(57)【要約】【課題】電場を加えると発光する発光層を有する発光シートの発光領域の設定を、一般の使用者が容易に行えるようにする。また、発光領域に文字や図等の表示を可能とする。さらに、広い面積を発光させる場合にも、安価な表示器を構成できるようにする。【解決手段】電場を加えると発光する発光層と、該発光層の一方の面に設けられた絶縁層と、該絶縁層を介して前記発光層の一方の面側に設けられた一対の電極とを有する発光シートに対し、前記発光層の他方の面側に貼着する粘着ラベルであって、表面基材２と、表面基材２の一方の面側に設けられた粘着剤層３と、表面基材の少なくとも一方の面側に設けられた表示層４とを有し、粘着剤層３が高分子電解質を含有する粘着ラベル。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電場を加えると発光する発光層と、該発光層の一方の面に設けられた絶縁層と、該絶縁層を介して前記発光層の一方の面側に設けられた一対の電極とを有する発光シートに対し、前記発光層の他方の面側に貼着する粘着ラベルであって、
表面基材と、該表面基材の一方の面側に設けられた粘着剤層とを有し、前記粘着剤層が高分子電解質を含有することを特徴とする粘着ラベル。
【請求項２】
前記発光層が、蛍光体を含有する請求項１に記載の粘着ラベル。
【請求項３】
該表面基材の少なくとも一方の面側に表示層が設けられている請求項１又は請求項２に記載の粘着ラベル。
【請求項４】
表面基材と、該表面基材の一方の面側に設けられた粘着剤層と、該表面基材の少なくとも一方の面側に設けられた表示層とを有し、前記粘着剤層が高分子電解質を含有することを特徴とする粘着ラベル。
【請求項５】
前記高分子電解質が、アニオン性高分子電解質である請求項１から請求項４の何れかに記載の粘着ラベル。
【請求項６】
前記高分子電解質の含有量が、粘着剤１００質量部に対し５〜３０質量部である請求項１から請求項５の何れかに記載の粘着ラベル。
【請求項７】
前記粘着剤層が再剥離性である請求項１から請求項６の何れかに記載の粘着ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は照明サイン広告等に好適な、使用者が好みに応じて任意の箇所を発光させることのできる発光表示器を得るために用いる粘着ラベル、さらに詳しくは、電場を加えると発光する発光層を有する発光シート上に貼着し、貼着した部位を発光せしめることが可能な粘着ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
電場を加えると発光する発光層を有する発光シートは、薄型軽量で均一的な発光輝度が得られることから、近年液晶素子等の受光型表示素子の照明部材あるいは発光表示器として用いられている。
この発光シートの発光させる領域を、使用者が好みに応じて任意に設定することができる発光表示器として、絶縁性ベースフイルムと、前記絶縁性ベースフイルム上に形成され駆動電圧を印加可能な一対の電極を複数列に並設してなる駆動電極と、前記駆動電極上に順次積層形成される絶縁体層及び発光層と、から成ることを特徴とする分散型電界発光素子が提案されている（特許文献１参照。）。
この表示器は、発光層上を誘電率の高い保護フイルムで覆い、この保護フイルム上の所望の領域に表示電極を形成することで、表示電極を形成した領域のみを発光させることができるものである。そして、表示電極の形成方法については、透明電極材料を塗布や印刷により成膜して形成するものとされている。
【０００３】
一方、生体からの電気信号を医療用診断装置に伝達したり、痛み低減や治療用として低周波などを生体に導入する際に用いる電極パッドとして、セパレータの一面に、導電性粘着剤を塗布した電極パッドが提案されている（特許文献２参照。）。
この電極パッドでは、導電性粘着剤を得るために、粘着剤中にイオン性化合物が配合されている。
【特許文献１】特開平８−１５３５８２号公報
【特許文献２】特開平８−１７００６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の技術は、発光させる領域を、使用者が好みに応じて任意に設定することができる発光表示器を提供するものである。しかしながら、特許文献１に従って表示電極を得ようとすると、透明電極材料を塗布や印刷により成膜しなければならず、透明電極材料の入手や、塗布や印刷のための設備を必要とする点で、一般の使用者には困難なものであった。そのため、一般の使用者が、好みに応じて発光領域を設定することは、事実上困難であった。
また、発光領域に任意の文字や図等を表示することは全く想定されておらず、所定の領域が発光するだけの単純な表示素子しか得られなかった。
また、透明電極材料は一般に高価であるため、発光表示器全体等の広い面積を発光させる場合には、コスト高となる問題もあった。
なお、特許文献２に記載の技術は、粘着剤の組成が本発明と近似するものであるが、発光表示器とは、全く無関係の分野に係る技術である。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みて、電場を加えると発光する発光層を有する発光シートの発光領域の設定を、一般の使用者が容易に行えるようにすること、及び発光領域に文字や図等の表示を可能とすること、さらに、広い面積を発光させる場合にも、安価な表示器を構成できることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を検討した結果、表示電極として、粘着ラベルを使用することに想到した。
すなわち、第１の発明は、電場を加えると発光する発光層と、該発光層の一方の面に設けられた絶縁層と、該絶縁層を介して前記発光層の一方の面側に設けられた一対の電極とを有する発光シートに対し、前記発光層の他方の面側に貼着する粘着ラベルであって、表面基材と、該表面基材の一方の面側に設けられた粘着剤層とを有し、前記粘着剤層が高分子電解質を含有することを特徴とする粘着ラベルである。
【０００７】
第２の発明は、表面基材と、該表面基材の一方の面側に設けられた粘着剤層と、該表面基材の少なくとも一方の面側に設けられた表示層とを有し、前記粘着剤層が高分子電解質を含有することを特徴とする粘着ラベルである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘着ラベルを用いれば、電場を加えると発光する発光層を有する発光シートに貼着することにより、粘着剤層が表示電極として機能する。
また、粘着ラベルは表面基材を有しているので、この表面基材上に直接、又は表面基材上の少なくとも一方の面側に設けた表示層に、任意の文字や図を容易に表示できる。
したがって、一般の使用者が、電場を加えると発光する発光層を有する発光シートの発光領域の設定を容易に行えると共に、発光領域に文字や図等の表示を施すことも容易である。
さらに、粘着ラベルは安価に製作ができるため、発光表示器全体等の広い面積を発光させる場合にもコスト高とならず、安価な発光表示器を構成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
「粘着ラベル」
本発明の粘着ラベル１は、図１に示すように、基本的には、表面基材２と、表面基材２の一方の面側に設けられた粘着剤層３とから構成されている。また、好ましくは、表面基材２の少なくとも一方の面側に設けられた表示層４を有している。粘着ラベル１の粘着剤層３の外側には剥離紙５を設けることもできる。また、剥離紙５を用いず、粘着剤層３と反対側の外面に離型剤を塗布して粘着ラベル１をロール状に巻くことも可能である。
【００１０】
表面基材２は、発光シートの発光を効率よく視認できるように、光透過性の高い素材、すなわち透明性の高い素材が好ましい。
光透過性を有する素材としては、プラスチックフィルムや紙基材を使用することができるが、透明性の観点からは当然のことながらプラスチックフィルム類が好ましい。プラスチックフィルム類としては、例えば塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ、ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリカーボネート、エチレン酢ビ共重合体等のフィルムを挙げることができる。
表面基材２がプラスチックフィルム類の場合、表面にコロナ放電処理や電子線照射処理を施してもよい。また、粘着剤層３側に易接着コート層を設けてもよい。
なお、表面基材２には、光透過性を維持できる範囲内で、特定の波長の光を吸収する物質を塗布、又は混入してもよい。この場合、発光シートの発光を着色光に変えることができる。
表面基材２が紙基材の場合、光透過性を保つ為、不透明度が９０％以下の紙を用いることが好ましい。紙の不透明度は、更に好ましくは８０％以下である。不透明度は、ＪＩＳ  Ｐ８１４９「不透明度試験方法」に準拠して測定した値をいう。
【００１１】
また、表面基材２が紙基材等の透気度の高い材料からなるとき、表面基材２を介して粘着剤バルク中水分の吸湿・脱湿が起こり得る。そこで、周囲の環境湿度の影響を抑制し発光の経時安定性を向上させる目的で、粘着ラベル１に目止め層を設けることが好ましい。表面基材２に透気度１０００秒以下の材料を用いる場合は、目止め層を設けることが特に望ましい。本明細書において、透気度は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２：２０００年に準拠して測定した値を示す。
目止め層を設ける位置は、表面基材２の粘着剤層３側であってもよいし、粘着剤層３と反対側でもよい。後者の位置の場合は、粘着ラベルに印刷等の表示処理を施すことを考慮することが好ましく、例えば図１に示す層構成の場合は、目止め層を表示層４と粘着剤層３の間に設けると良い。
このように目止め層を設けることで、粘着剤バルク中水分の脱湿を防ぎ、後述する粘着剤層３表面の表面抵抗値を、経時的に安定化することができる。
【００１２】
目止め層は、例えば、樹脂の分散液を表面基材２の表面及び／又は裏面に塗工して形成することができる。樹脂としては、製膜性があり、製膜後の水あるいは水蒸気の透過率の低い材料、たとえば透気度１０００秒を越える材料であれば水溶性樹脂であっても疎水性樹脂であってもよい。
目止め層に用いられる樹脂として、たとえば、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、ポリエステル、ポリウレタン、アクリルポリオール、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミン、ポリアクリル酸エステル、変性ポリオレフィン、オキサゾリン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を主成分とする樹脂等が挙げられる。これら樹脂は、単独または混合して用いることができる。また、透明性を損なわない範囲で顔料塗工層を設けることもできる。また、イソシアネート化合物、エポキシ化合物等の反応性硬化剤を添加してもよい。
また、目止め層は、単層構造としてもよく、必要に応じて複数層として、目止め層の脱湿防止性能を向上させてもよい。
【００１３】
粘着剤層３は、粘着剤と高分子電解質と、必要に応じてその他の添加剤とを含有する。粘着剤層３も、発光シートの発光を効率よく視認できるように、光透過性の高い素材、すなわち透明性の高い素材が好ましい。
粘着剤としては、各種公知のゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤等から適宜選択して使用することができ特に限定されないが、粘着性能や透明性の観点から、ポリアクリル酸を主成分とするアクリル酸エステル系粘着剤が好ましく使用される。
粘着剤は、接着強度面から強粘タイプ、汎用タイプ、弱粘タイプ等に分類され、用途に応じた接着レベルのものを選択することができる。特に弱粘タイプのものを用いると、粘着剤層３を再剥離性とすることができるので好ましい。粘着剤層３を再剥離性とすることにより、一端発光シートに貼着した粘着ラベル１を、再剥離して他の箇所に貼着し直すことができるので利便性が高い。
粘着剤は、１液タイプ、または２液以上の硬化タイプのいずれを使用してもよい。また、粘着剤の形態としては溶剤型、エマルジョン型等のいずれでもよい。
【００１４】
高分子電解質は、イオン伝導性の導電剤であり、この高分子電解質を含有させることにより、粘着剤層３が導電性となり、その結果粘着ラベル１が表示電極として作用するものと考えられる。
高分子電解質としては、カルボン酸やスルホン酸等のアニオン性極性基を有するスルホン化スチレン樹脂、アクリル酸エステルコポリマー等のアニオン性高分子電解質、または第４級アンモニウム等のカチオン性極性基を有するカチオン性高分子電解質等が挙げられる。特にアニオン性高分子電解質が好ましい。カチオン性高分子電解質を用いた場合には、通常アニオン性である粘着剤との混合により凝集物が発生するおそれがあるからである。
アニオン性高分子電解質としては、公知のものを使用することができ、例えばスルホン酸ナトリウム塩（スルホン酸ソーダ）、スルホン酸アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、発光輝度の大きさ、発光の安定性の観点からスルホン酸アンモニウム塩が特に好ましい。例えば、スルホン化スチレン樹脂の場合、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩を用いることが、ポリスチレンスルホン酸ソーダ樹脂を用いた場合よりも発光シートの発光輝度、発光輝度の安定性により優れた粘着ラベル１を提供できるため特に好ましい。
【００１５】
なお、低分子電解質として塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウムなどの無機電解質の導電剤がある。これらの低分子導電剤も粘着剤に混合すれば導電性を付与できるが、静電気の発生を防止しうる程度の導電性しか得られず、発光シートを発光させるためには高い電場が必要であり好ましくない。
また、イオン伝導性ではない導電剤として、酸化アルミニウムをドーピングした酸化亜鉛、アンチモンをドーピングした酸化錫や酸化チタン、カーボンブラックの如き電子伝導性の導電剤がある。
電子伝導性の導電剤も粘着剤に混合すれば導電性を付与できるが、発行シートの発光を得るためには大量の添加部数が必要となり、結果として粘着剤層の光透過性が損なわれてしまい好ましくない。
また、単に導電性を得るためには、金属箔等の使用も考えられるが、本発明の粘着ラベル１に変えて金属箔を用いても発光は得られない。
本発明の粘着ラベル１では、高分子電解質が粘着剤中に混合されることにより、発光シートとの密着性が高くなり、表示電極に必要な導電性が得られているものと考えられる。
【００１６】
高分子電解質の添加部数としては、粘着剤の固形１００質量部に対して、高分子電解質が固形で５〜３０質量部の範囲である。因みに、高分子電解質の添加量が５質量部未満では満足する発光シートの発光性を得ることができず、一方３０質量部を越えると、粘着剤層３の接着力、粘着力等の粘着物性や透明性が低下する問題が生じるおそれがある。
【００１７】
粘着剤層３は保水剤を含有することが好ましい。この場合、粘着剤層３の含水率が周囲環境に影響されにくく安定に維持される。
粘着剤層３に保水剤を含有しない粘着ラベル１を乾燥条件下で保管、使用すると、後述の発光シートにおける封止フィルムの端の電極等が露出した箇所と、粘着剤層との隙間から、粘着剤層の水分が蒸発し、粘着剤層３の表面抵抗値が上昇して、発光シートを発光させることができないものとなるおそれがある。
【００１８】
粘着剤層３には、その他、本発明の効果を損なわない範囲で、各種公知の添加剤、例えばロジン系、テルペン系、石油系等の粘着付与樹脂、消泡剤、濡れ剤、粘度調整剤等の界面活性剤類、顔料、染料等を併用できる。ただし、例えば隠蔽性を付与するために一般的に使用される酸化チタン等の顔料類は、粘着剤層３の光透過性を損なうので、使用する場合は添加部数に注意が必要である。
【００１９】
粘着剤層３の塗布量は、乾燥重量で１０〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは２０〜５０ｇ／ｍ２である。因みに塗布量が１０ｇ／ｍ２未満であると、発光シート表面に対する接着性が低く、ラベル貼り付け後の経時で浮きや剥がれを生じ発光性が低下する懸念がある。一方、塗布量が１００ｇ／ｍ２を越えると、粘着剤層３が不透明となり発光シートの発光によって得られる輝度が低下したり、粘着剤層３がラベル端面からはみだす、所謂ウーズの問題を生じやすい。
【００２０】
粘着剤層３を形成する方法としては、メイヤーバーコーター、キスロールコーター、リップコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、コンマコーター、エアーナイフコーター、スリットダイコーター等の各種塗布装置を用いた塗布方法が例示でき特に限定されない。
また、剥離紙５上に粘着剤層３を形成した後、表面基材２を貼り合わせる転写方式と、表面基材２に直接粘着剤層３を形成する直接方式との、いずれを採用してもよい。
【００２１】
表示層４を設けることは、粘着ラベル１の表示性向上のために好ましい。表示層４を設けると、任意の文字や図を、表面基材２に直接表示する場合よりも、高い画質でかつ容易に表示することができる。表示層４の具体的な構成は、用いる表示手段によって、適宜選択される。
【００２２】
表示手段がインクジェット記録である場合、表示層４の好ましい構成としては、水溶性樹脂からなる膜、あるいは無機微粒子が水溶性樹脂に分散した膜を挙げることができる。
上記水溶性樹脂の例としては、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類及びデンプンを；エーテル結合を有する樹脂としてポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）を；そしてアミド基またはアミド結合を有する樹脂としてポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を挙げることができる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類を；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げることができる。
無機微粒子としては、例えばシリカ微粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト等を挙げることができる。
【００２３】
無機微粒子や水溶性樹脂は、それぞれ単一素材でも良いし複数の素材の混合系でもよい。
また、無機微粒子や水溶性樹脂以外に粒子の分散性を高める為に各種の無機塩類、ＰＨ調整剤として酸アルカリを含んでいてもよい。また塗布適性や表面品質を高める目的で各種の界面活性剤を使用してもよい。表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する為、あるいは電子写真法に於いて表面電気抵抗を調整する為にイオン導電性を持つ界面活性剤や電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を含んでいてもよい。また、色素を固定し耐水性を高める目的で媒染剤を使用してもよい。また表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。また色材の劣化を抑制する目的で各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
【００２４】
インクジェット記録に適した表示層４の形成は、上記水溶性樹脂、無機微粒子等を含む水溶液又は水分散液（塗布液）を、表面基材２上に塗布、加熱乾燥することにより実施することができる。
塗布は、例えばエアーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、メイヤーバーコーター等の公知の塗布方法で行なうことができる。
乾燥は、一般に、５０〜１８０℃で０．５〜３０分間行なわれる。熱風乾燥機により比較的低温で（好ましくは、５０〜９０℃（風速３〜８ｍ／秒））で０．５〜３分間乾燥した後、更に比較的高温（好ましくは、１２０〜１８０℃で５〜２０分間）で乾燥することが、特に膜厚が厚い時の塗布前の色材受容層の乾燥時のワレ防止の点から好ましい。
また、塗布、乾燥後、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー等で加熱、加圧下にロールニップ間を通すことにより、表面平滑性、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、このような処理は空隙率を低下させるため（即ちインク吸収性が低下するため）、空隙率の低下が少ない条件を設定して行なう必要がある。
【００２５】
表示手段が感熱記録である場合、表示層４の好ましい構成としては、感熱記録層とその表面を保護する保護層との２層構成が挙げられる。
感熱記録層の成分としては、ロイコ染料、呈色剤、接着剤、及びその他の成分が挙げられる。感熱記録層で使用されるロイコ染料および呈色剤としては、例えば各種公知のものを使用することができる。
【００２６】
ロイコ染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−メチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオランなどの青発色性ロイコ染料、
【００２７】
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオランなどの赤発色性ロイコ染料、
【００２８】
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの黒発色性ロイコ染料、
【００２９】
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどの近赤外領域にも強い吸収波長を有する近赤外吸収性ロイコ染料などが挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を併用することもできる。
【００３０】
かかるロイコ染料は、ロイコ染料のみからなる粒子の形態で用いたり、マイクロカプセル中に内包させた形態、あるいはアクリル、スチレン、ウレア、ウレタン樹脂との複合粒子の形態で用いることができるが、複合粒子の形態で用いることが好ましい。また、複合粒子の平均粒径としては０．３〜２．０μｍ程度が好ましい。
【００３１】
呈色剤の具体例としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
【００３２】
感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤の使用比率は用いられるロイコ染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限定するものではないが、一般に無色ないしは淡色のロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の呈色剤が使用される。
【００３３】
感熱記録層中に含有される接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着剤、およびスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスが挙げられる。なお、接着剤の使用比率としては、感熱記録層に対して１０〜４５質量％が好ましい。
【００３４】
さらに、感熱記録層には、記録感度を高めるために増感剤、および記録部の保存性を高めるために保存性改良剤を含有させることもできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１、２−ジフェノキシエタン、パラベンジルビフェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステルなどの熱感度向上剤（増感剤）などが挙げられる。
【００３５】
保存性改良剤の具体例としては、例えば４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，４−ジ−tert−ブチル−３−メチルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（５−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などのヒンダードフェノール類；４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルスルフォンなどのジフェニルスルフォン誘導体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３６】
また、感熱記録層には、助剤を含有させることもできる。助剤としては、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、スチレン樹脂フィラー、ナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤類、パラフィン、ポリエチレンワッシク、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックスなどのワッスク類、ホウ砂、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、ポリアミドエピクロヒドリン樹脂などの架橋剤類、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエチレンオキシドなどの界面活性剤類などがある。
【００３７】
感熱記録層は、例えば、水を媒体とし、ロイコ染料又はその複合粒子、呈色剤分散液、接着剤、および必要により助剤を混合攪拌して得られた感熱記録層用塗液を表面基材２上に乾燥後の塗布量が１〜３５ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００３８】
感熱記録層を保護する保護層は、樹脂とその他の成分によって構成される。
樹脂としては、成膜性のある樹脂であれば、水性樹脂であっても疎水性樹脂であっても差し支えないが、両者を併用することが好ましい。併用する場合、水溶性樹脂と疎水性樹脂の比率は、３０：７０〜９５：５であることが好ましい。
水性樹脂としては、例えば完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性樹脂が挙げられる。
疎水性樹脂としては、スチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスから得られる疎水性樹脂が挙げられる。
【００３９】
なかでも、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコールおよびケイ素変性ポリビニルアルコールのから選ばれる少なくとも一種からなる特定のポリビニルアルコールが好ましく、かかる特定のポリビニルアルコールとウレタン系ラテックスから得られる樹脂との併用が特に好ましい。
【００４０】
ウレタン系ラテックスから得られる樹脂としては、例えば軟化点が８０℃以上ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、脂肪族系ポリウレタン樹脂などがある。
【００４１】
なお、特定のポリビニルアルコールとウレタン系ラテックスから得られる樹脂との使用割合については特に限定するものではないが、特定のポリビルアルコール１００質量部に対して２０〜５００質量部、特に５０〜３００質量部のウレタン系ラテックスから得られる樹脂を使用するのが望ましい。
【００４２】
保護層には、樹脂の他、必要により上記の感熱記録層中の顔料類、架橋剤類、滑剤類、ワックス類、界面活性剤類などの助剤を含有させることができる。
保護層は、樹脂その他の成分を混合攪拌して得られた保護層用塗液を感熱記録層上に乾燥後の塗布量が１〜５ｇ／ｍ２程度塗布乾燥して形成される。
【００４３】
感熱記録層と保護層を形成するための塗工方法は、例えばカーテンコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、スライドダイコーター、バーコーターなどの各種公知のコーターを用いる方法が採用できる。
【００４４】
表示手段が熱転写や昇華転写である場合、表示層４としては、熱溶融性インク又は昇華性インクを含む熱転写記録媒体からのインクや染着性染料を親和性よく受容し得る樹脂材料により形成されたものが好ましい。
このような樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル共重合体、及びセルロール誘導体等が例示される。この場合、熱融着防止のために架橋剤、滑材、及び／又は離型材等が添加されていてもよい。
【００４５】
上記各表示手段に応じた表示層４に対して、文字や図等の表示を付すことができる。文字等の表示を、光をある程度透過するような態様で付した場合、表示自身が発光しているように見せることができる。表示層には、インキ等により印刷が施されていてもよい。
なお、表示層４は、表面基材２と粘着剤層３との間に設けてもよい。この場合、表面基材２の一方の面に、まず表示層４を形成して印刷その他種々の表示手段により表示を施し、その後粘着剤層３を形成するとよい。また、表示層４は、表面基材２の一方又は両面に複数層設けるともできる。
【００４６】
剥離紙５としては、上質紙、クレーコート紙、グラシン紙、ポリエチレンラミネート紙等の紙類、各種プラスチックフィルム等の支持体上に、例えばシリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤等の非シリコーン系剥離剤をメイヤーバーコーター、キスロールコーター、リップコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター等の通常の塗布装置により塗布乾燥することで得たものを適宜使用することができる。
剥離剤の塗布量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０ｇ／ｍ２である。
因みに、０．１ｇ／ｍ２未満であると満足する剥離性能が得られず、一方５．０ｇ／ｍ２を越えても剥離性能は飽和し経済的に不利となり好ましくない。
【００４７】
「発光シート」
本発明の粘着ラベル１を貼着する発光シート１０は、基本的には、発光層１１と、発光層１１の一方の面に設けられた絶縁層１２と、絶縁層１２を介して発光層１１の一方の面側に設けられた一対の電極１３、１４とから構成されている。
発光シート１０は、例えば、図２に示すように、絶縁性ベースフィルム１５上に、電極１３、１４、絶縁層１２、発光層１１を順次形成し、これらを電極１３、１４の端子１３ａ、１４ａの導出部分を絶縁性ベースフィルム１５の延長部分と共に露出させた状態で、封止フィルム１６、１７でラミネート処理することによって形成されている。
【００４８】
絶縁性ベースフィルム１５の材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリイミド等が挙げられる。絶縁性ベースフィルム１５は略方形であって、粘着ラベル１の角部から周囲方向に延長されている。
電極１３、１４は、各々串刃状に形成され、互いに電気的に分離されていている。電極１３、１４の端子１３ａ、１４ａは、絶縁性ベースフィルム１５と共に封止フィルム１６、１７から露出し、周囲方向に延長されて外部の電源に接続されている。
電極１３、１４は、ポリエステル等のバインダーと、金粉、銅粉、カーボンブラックなどとを混合して、スクリーン印刷などにより絶縁性ベースフィルム１５上に塗布して形成される。あるいは、銅やアルミニウムなどの導電性金属材料を接着剤で接着しエッチングすること等により形成される。
【００４９】
絶縁層１２は、チタン酸バリウム等の高誘電物質とバインダーとの混合物をスクリーン印刷などにより電極１３、１４を覆うように、絶縁性ベースフィルム１５上に塗布して形成される。この場合のバインダーとしては、シアノ・エチルブルラン、フッ素系樹脂等が挙げられるが、耐水性の観点からフッ素系樹脂が好ましい。
あるいは、電極１３、１４としてアルミニウム等の導電性金属材料を使用する場合、これを陽極酸化して酸化被膜を形成して絶縁層１２とすることもできる。この場合の絶縁層１２は、図２に示すようなシート状ではなく、電極１３、１４と同様に、一対の串刃状のパターンとして形成される。
【００５０】
発光層１１は、電場を加えると発光する層であり、蛍光体を含有するものが好ましく用いられる。例えば、蛍光体を、メチルエチルケトン等の溶剤に溶かしたバインダーと混合し、スクリーン印刷などにより絶縁層１２上に塗布して形成される。
蛍光体としては、例えば、銅をドーピングした硫化亜鉛等の無機ＥＬ材料や、有機ＥＬ材料が挙げられる。
バインダーとしては、誘電率の高い材質、特に高誘電率有機樹脂が好ましい。このような高誘電率有機樹脂としては、シアノ・エチルブルラン、フッ素系樹脂等が挙げられるが、発光層１１の耐水性の観点から、水分吸着の少ないフッ素系樹脂が好ましい。
その他、スターバーストポリアミン類（ｍ−ＭＴＤＤＡＴＡ）、ポリアニリン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、シアニン系化合物、スピロ化合物等の色素を、蛍光体と混合して使用することも可能である。
【００５１】
封止フィルム１６、１７は、電極１３、１４の端子１３ａ、１４ａの導出部分を絶縁性ベースフィルム１５の延長部分と共に露出させた状態で上記各部材の外側両面に重ねられ、周囲をラミネート処理されている。
封止フィルム１６、１７の材質としては、ＰＥＴ等の一般的なフィルムも使用できるが、発光層１１の水分吸着防止の観点から、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニルの如きフッ素系フィルムや、ウレタンアクリレート系樹脂も例示できる。
【００５２】
「発光シートへの粘着ラベルの貼着」
図３を用いて、本発明の粘着ラベル１を発光シート１０に貼着して使用する方法について説明する。なお、図３において、図１、図２と同一の構成部材には、同一の符号を付して詳細な説明を省略する。
図３に示すように、電極の端子１３ａ，１４ａに所定電圧（交流電圧）を印加すると、粘着ラベル１を介して、電極１３と電極１４との間に、発光層１１を通過する電場Ｅが発生する。その結果、粘着ラベル１を貼着した箇所と平面視でほぼ同一の箇所の発光層１１が発光する。粘着ラベル１が貼着されていない箇所では、電極１３と電極１４との間に発光層１１を通過する電場は形成されず、発光しない。すなわち、表示シート１の粘着ラベル１を貼着した箇所のみを発光させることができる。
図４は、文字等を表示した粘着ラベル１を、発光シート１０に貼着して使用する方法を示すものである。このように、粘着ラベル１に文字等を表示した上で発光シート１０に貼着すると、文字等の周囲が発光して見える。また、文字等の表示部分が、ある程度光透過性であれば、文字等自身が発光して見える。
【００５３】
「粘着ラベルを用いた表示器」
次に、電場を加えると発光する発光層と、該発光層の一方の面に設けられた絶縁層と、該絶縁層を介して前記発光層の一方の面側に設けられた一対の電極とを有する発光シートと、前記発光層の他方の面側に貼着された粘着ラベルとを備えた表示器について、図５を用いて説明する。なお、図５において、図１、図２と同一の構成部材には、同一の符号を付して詳細な説明を省略する。
【００５４】
図５の表示器１００は、粘着ラベル１と発光シート２０とから構成されている。
発光シート２０は、発光シート１０と同様に、基本的には、発光層１１と、発光層１１の一方の面に設けられた絶縁層１２と、絶縁層１２を介して発光層１１の一方の面側に設けられた一対の電極１３、１４とから構成されている。
図５の発光シート２０は、絶縁性ベースフィルム１５上に、電極１３、１４、絶縁層１２、発光層１１を順次形成し、これらを電極１３、１４の端子１３ａ、１４ａの導出部分を絶縁性ベースフィルム１５の延長部分と共に露出させた積層体を、封止フィルム１６上に配置したものとされている。すなわち、発光シート２０は、封止フィルム１７を有していない点で図２の発光シート１０と異なっている。そして、この発光シート２０に、粘着ラベル１を貼着することによって表示器１００が形成されている。
【００５５】
この表示器１００では、全面に粘着ラベル１が貼着されていることにより、表示器全体を発光させることができる。また、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）のように高価な素材を使用しないため、表示器全体を安価に構成できる。
また、粘着ラベル１を貼着することにより、粘着ラベル１と封止フィルム１６との両者によって内部の封止ができ、発光層１１等を湿気等から保護することが可能である。そのため、封止フィルム１７が不要となり、より薄型の表示器とすることができる。
【実施例】
【００５６】
以下に実験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、実験例中の部、および％は特に断らない限り「質量部」、「質量％」を示す。
【００５７】
実験例１
アクリルエマルジョン粘着剤（Ｌ３０１Ｄ、日本カーバイド工業製）とアニオン性高分子電解質（ケミスタットＳＡ１３６、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩樹脂、サンノプコ製）を固形分換算で１００／２０となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した。この粘着剤を乾燥重量で３０ｇ／ｍ２となるように市販の透明ＰＥＴ剥離紙（３８ＲＬ０７、王子製紙製）上にリバースロールコーターで塗布、乾燥し粘着剤層を形成した。この粘着剤層に透明ＰＥＴフィルム（ルミラーＴＬコート、東レ製）を貼り合わせて粘着ラベルを製造した。
【００５８】
実験例２
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤（ＴＳ６６２Ｌ、日本カーバイド工業製）とアニオン性高分子電解質（ケミスタットＳＡ９、ポリスチレンスルホン酸ソーダ樹脂、サンノプコ製）を固形分換算で１００／１５となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００５９】
実験例３
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤（Ｘ３０２-７６５Ｅ、サイデン化学製）とアニオン性高分子電解質（ケミスタットＳＡ９、ポリスチレンスルホン酸ソーダ樹脂、サンノプコ製）を固形分換算で１００／２５となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６０】
実験例４
実験例１において、Ｌ３０１Ｄのかわりに２液硬化タイプの再剥離型粘着剤（ＡＴＲ１８０ＫＺ／Ａ３、サイデン化学製）を用いて導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６１】
実験例５
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤（Ｌ３０１Ｄ、日本カーバイド工業製）とアニオン性高分子電解質（ＳＮシックナー９２９Ｓ、変性ポリアクリル酸樹脂、サンノプコ製）を固形分換算で１００／２０となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６２】
実験例６
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤（Ｌ３０１Ｄ、日本カーバイド工業製）とカチオン性高分子電解質（ゴーセファイマーＣ８２０、第４級アンモニウム塩含有アクリル系樹脂、日本合成化学製）を固形分換算で１００／２０となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６３】
実験例７
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤と高分子電解質を固形分換算で１００／３となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６４】
実験例８
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤と高分子電解質を固形分換算で１００／４０となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６５】
実験例９
実験例１において、導電性粘着剤を乾燥重量で５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し粘着剤層を形成した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６６】
実験例１０
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤（Ｌ３０１Ｄ、日本カーバイド工業製）と電子伝導性無機酸化物（ＥＣ３００、アンチモンをドーピングした酸化チタン粉末、チタン工業製）を固形分換算で１００／２０となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６７】
実験例１１
実験例１において、アクリルエマルジョン粘着剤（Ｌ３０１Ｄ、日本カーバイド工業製）と電子伝導性無機酸化物（２３Ｋ、酸化アルミニウムをドーピングした酸化亜鉛粉末、ハクスイテック製）を固形分換算で１００／２０となるように混合、攪拌し導電性粘着剤を調製した以外は実験例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６８】
このようにして得られた１１種類の粘着ラベルを、絶縁ベースフィルムに形成された一対の櫛型電極上に、絶縁層、発光層、透明基材が順次積層形成された発光シートの透明基材面に貼付し、発光性を目視で評価した。
実験例１〜５の粘着ラベルでは貼付部位が均一且つ鮮やかに発光した。特に実験例４では、主粘着剤として再剥離型粘着剤を適用したため貼付部位の貼替えが可能であった。
実験例６も貼付部位が均一且つ鮮やかに発光したが、この例では粘着剤がアニオン性であり、高分子電解質がカチオン性であったため、導電性粘着剤自体に多少の凝集物が発生した。
実験例７では高分子電解質の添加量が少なく発光輝度が弱かった。実験例８〜９では貼付部位が均一且つ鮮やかに発光したが、粘着力が弱いため、ラベル浮きに起因する発光ヌケが見られた。
実験例１０〜１１では高分子電解質のかわりに電子伝導性の無機金属粉体を添加したが、塗膜の透明性が著しく低下しただけで発光しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の粘着ラベルは、照明サイン広告等に好適な、使用者が好みに応じて任意の箇所を発光させることのできる発光表示器を得るために用いる粘着ラベル、さらに詳しくは、電場を加えると発光する発光層を有する発光シート上に貼着し、貼着した部位を発光せしめることが可能な粘着ラベルである。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明の一実施形態に係る粘着ラベルの断面図である。
【図２】本発明の粘着ラベルを貼着する発光シートの分解斜視図である。
【図３】本発明の粘着ラベルを発光シートに貼着した状態を示す要部断面図である。
【図４】本発明の粘着ラベルを発光シートに貼着した状態を示す平面図である。
【図５】本発明の粘着ラベルを用いた表示器の分解斜視図である。
【符号の説明】
【００７１】
１・・・粘着ラベル、２・・・表面基材、３・・・粘着剤層、４・・・表示層、５・・・剥離紙、１０、２０・・・発光シート、
１１・・・発光層、１２・・・絶縁層、
１３、１４・・・電極、１５・・・絶縁性ベースフィルム、
１６、１７・・・封止フィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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