(57)【要約】【課題】使用の初期と後期とで香料成分のバランス変化が少なく、しかも、繰り返し使用に耐え、香気の揮散バランス（自然な香調を再現）に優れた放香器及び芳香・消臭剤製品を提供すること。【解決手段】アセタール樹脂からなり、断面形状がクモの巣状又は雪の結晶状の流路を有する棒状体を香料含有組成物の吸い上げ芯とする放香器及び、水溶性有機溶剤とこの水溶性有機溶剤よりも沸点が高い非水溶性有機溶剤とが分離した層を形成し、これら各層に香料成分が分配されてなる香料含有組成物を前記放香器に収容した芳香・消臭剤製品。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセタール樹脂からなり、断面形状がクモの巣状又は雪の結晶状の流路を有する棒状体を香料含有組成物の吸い上げ芯とすることを特徴とする放香器。
【請求項２】
香料含有組成物を収容する容器本体と、香料含有組成物を吸い上げる吸い上げ芯と吸い上げた香料含有組成物を発散させる揮散部とで構成される放香器において、吸い上げ芯が請求項１に記載の棒状体である放香器。
【請求項３】
水溶性有機溶剤とこの水溶性有機溶剤よりも沸点が高い非水溶性有機溶剤とが分離した層を形成し、これら各層に香料成分が分配されてなる香料含有組成物を請求項２に記載の放香器に収容したことを特徴とする芳香・消臭剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繰り返し使用に耐え、バランスのよい香気持続性を有する放香器及び芳香・消臭剤製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、液体芳香・消臭剤として、香料を水や有機溶媒等の溶剤に溶解した芳香液を容器に充填し、液中に設置した吸い上げ芯を介して、天然又は合成繊維、フェルト、スポンジ等からなる広い面積の揮散体に芳香液を吸い上げ、揮散させるものが使用されている。吸い上げ芯には、ナイロン、ポリエステルなどのプラスチック繊維、天然繊維、木材などが使われている（例えば、特許文献１、２、３参照）。しかし、従来のこの種の液体芳香・消臭剤は、溶解した香料成分のうち揮発し易い成分が先に揮散し、次第に香料成分のバランスが変化していくため、使用の初期と後期とで、香りの質や強さが変化していた。また水に香料を可溶化するために界面活性剤を配合することが行なわれていたが、この界面活性剤による芯や揮散体の目詰まりも香りの変化に影響していた。
【０００３】
この問題を解決するため、芳香液を２層以上の多層にし、各層に含まれる香料成分が異なるようにしたものが提案されているが、比重の異なる溶媒が１層ずつ順に揮散していくものであり、多層液に香料成分を分けて分配したものではなく、香料成分のバランス保持の点でも充分ではない（例えば、特許文献４）。
また、容器内を半透膜で２層に仕切ったものでは、装置が複雑になる（例えば、特許文献５）。さらに、使用時に振とうする必要があるものは、一時的な揮散の促進を目的としたもので長期間の効果はない（例えば、特許文献６）。
【特許文献１】実用新案登録第３０９５０９８号公報
【特許文献２】特開平８−１６４１９４号公報
【特許文献３】特開２００２−１１０８６号公報
【特許文献４】特開平１−２０１２６１号公報
【特許文献５】特開平８−２８０７８４号公報
【特許文献６】特開２００１−１２０６５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、使用の初期と後期とで香料成分のバランス変化が少なく、しかも、繰り返し使用に耐え、香気の揮散バランス（自然な香調を再現）に優れた放香器及び芳香・消臭剤製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、内部と表面に特定の液体流路を有する棒状体を香料含有組成物の吸い上げ芯に使用することにより、繰り返し使用に耐え、香気の揮散バランス（自然な香調を再現）に優れた放香器が得られること、さらに、香料を特定の２層に分配させることにより使用の初期と後期とで、香料成分のバランス変化が少なく、香気の持続性に優れた液体芳香・消臭剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、アセタール樹脂からなり、断面形状がクモの巣状又は雪の結晶状の流路を有する棒状体を香料含有組成物の吸い上げ芯とする放香器を提供する。
【０００７】
本発明はまた、水溶性有機溶剤とこの水溶性有機溶剤よりも沸点が高い非水溶性有機溶剤とが分離した層を形成し、これら各層に香料成分が分配されてなる香料含有組成物を上記に記載の放香器に収容した芳香・消臭剤製品を提供する。
【０００８】
なお、本発明において、香料は、複数の香料成分、香料用溶剤及び香料安定化剤等からなる混合物を意味し、香料含有組成物は、該香料と水溶性有機溶剤、水、非水溶性有機溶剤等との混合物、すなわち、放香器に収容する液体組成物を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、使用の初期と後期とで香料成分のバランス変化が少なく、しかも、繰り返し使用に耐え、香気の揮散バランス（自然な香調を再現）に優れた放香器及び芳香・消臭剤製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、アセタール樹脂からなり、断面形状がクモの巣状又は雪の結晶状の流路を有する棒状体を香料含有組成物の吸い上げ芯とする放香器であり、以下これについて詳細に説明する。
【００１１】
アセタール樹脂は、ポリオキシメチレンの分子鎖からなるホモポリマーと、ホルムアルデヒドの三量体であるトリオキサンにエチレンオキサイド等を結合させて得られたコポリマーとがあり、好ましくは、コポリマーが使用される。
市販品としては、登録商標:ジュラコン（ポリプラスチック(株））、CELCON（Ticona  LLC社）、Hostaform（Ticona  GmbH社）、TEPCON（Polyplastics Taiwan  Co.,Ltd）などが、好適に使用できる。また、上記の棒状体は、押し出し成形により製造することができる。
【００１２】
上記棒状体は、図３、４、５（断面図）に示すように、断面が多角形、円形等であり、液体の流路となる断面形状がクモの巣状又は雪の結晶状の連通空隙（図３、４、５で白色部分）を有するものである。図３、４、５の白色部は、中空で液体の流路となる部分であり、黒色部は、樹脂である。
図４、５では、流路は、完全に連続的に繋がった連通空隙を形成している。図３では、空隙は隔壁で一部が遮断されているが、棒状体の表面で開いている構造である。
流路の狭い方の間隙（図３のｗ）は、１６〜１６０μｍが好ましく、２５〜１１０μｍがより好ましい。ここで、断面の形状は、クモの巣状又は雪の結晶状と規定しているが、これらの形状に限定させず、図３、４、５に示すように、棒状体の断面の中心から表面近傍に渡って、網目状に流路を形成していることを意味するものである。
【００１３】
上記棒状体は、その表面が、平面でもよいが、特に、断面が歯車状であり、毛細管現象によりその谷部が液体の流路となり得る複数の溝を有するものがより好適である。
すなわち、アセタール樹脂からなり、内部に断面形状がクモの巣状又は雪の結晶状の流路と、表面に断面が歯車状であり、毛細管現象によりその谷部が液体の流路となり得る複数の溝を有する棒状体を香料含有組成物の吸い上げ芯とする放香器がより好適である。
この棒状体は、図４、５（断面図）に示すように、その内部及び表面に、香料含有組成物の流路となる細孔（内部）及び溝（表面）を有するものである。
上記歯車の歯のピッチ（山−山間の距離：図４,５のｐ）は、１３〜２３０μｍが好ましく、１８〜１５５μｍがより好ましい。また、歯の高さ（図４、５のｈ）は、１３〜１１５μｍが好ましく、１７〜７７μｍがより好ましい。
【００１４】
上記棒状体の太さ（断面直径：図３、４、５のD）は、０．３〜３ｍｍが好ましく、０．５〜２ｍｍがより好ましい。また、長さは、毛細管現象により、香料含有組成物を吸い上げることができる長さであればよく、３〜３０ｃｍが好ましく、５〜２０ｃｍがより好ましい。
【００１５】
本発明の放香器は、香料含有組成物を収容する容器本体と、香料含有組成物を吸い上げる吸い上げ芯と吸い上げた香料を発散させる揮散部とで構成され、吸い上げ芯が上記の棒状体からなるものである。
【００１６】
本発明は、また、水溶性有機溶剤とこの水溶性有機溶剤よりも沸点が高い非水溶性有機溶剤とが分離した層を形成し、これら各層に香料成分が分配されてなる香料含有組成物を上記に記載の放香器に収容した芳香・消臭剤製品である。
【００１７】
本発明に使用される香料含有組成物は、水溶性有機溶剤とこの水溶性有機溶剤よりも沸点が高い非水溶性有機溶剤が分離した層を形成し、各層の溶剤に香料成分が分配されたものであり、各層を同時に揮散させるものである。なお、水溶性有機溶剤と非水溶性有機溶剤とは、いずれが上層を形成してもよいが、通常は、非水溶性有機溶剤層が上層を、水溶性有機溶剤層が下層を形成する。
【００１８】
ここで、水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、メチルメトキシブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソプレングリコール等を拳げることができ、これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いられる。なお、これらの水溶性有機溶剤は、必要により水を混合して使用することができる。非水溶性有機溶剤としては、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、シリコーン及び石油系有機溶剤等を挙げることができ、これらの有機溶剤は、単独で使用しても、あるいは任意に混合して使用してもよい。
【００１９】
上記香料含有組成物において、非水溶性有機溶剤が水溶性有機溶剤より高い沸点の組み合わせとしなければならず、かつ両者が層分離した状態で用いる。このような組み合わせとしては、例えば、
（１）エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール系溶剤と、イソパラフィン、ノルマルパラフィン等の炭化水素系溶剤との組み合わせ、
（２）イソパラフィン、ノルマルパラフィン等の炭化水素系溶剤と、この炭化水素系溶剤と相溶するエタノール、プロパノール、メチルメトキシブタノール等の溶剤とを混合し、更に水を加えて両者を分離させた組み合わせ、
等が挙げられる。特に、香料の可溶化に適した（２）の組み合わせが最も好ましい。この場合、水溶性有機溶剤と非水溶性有機溶剤及び水との混合比（質量比）は、水溶性有機溶剤：非水溶性有機溶剤：水＝１０〜７０：１０〜７０：１〜５０であるのが好ましい。
【００２０】
香料としては、水溶性有機溶剤と非水溶性有機溶剤とに分配される香料成分を含んでいればよいが、分離各層への香料成分の分配と揮散制御の点から、一般的に沸点の低いテルペン類等の炭化水素成分と、それよりも沸点の高いアルコール、アルデヒド、ケトン等の含酸素成分をバランスよく含むことが好ましく、さらには植物精油を含むことが好ましい。ここで、テルペン類の香料としては、ｄ−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ｐ−シメン等が挙げられ、特にｄ−リモネン、α−ピネンが好ましい。アルコール系の香料としては、リナロール、α−テルピネロール、β−フェニルエチルアルコール、ゲラニオール等が挙げられ、特にリナロール、β−フェニルエチルアルコールが好ましい。アルデヒド系の香料としては、アルデヒドＣ−９、アルデヒドＣ−１０、アルデヒドＣ−１１等の脂肪族アルデヒドが挙げられ、特にアルデヒドＣ−９が好ましい。ケトン系の香料としては、メチルノニルケトン、ローズフェノン、ヌートカトン等が挙げられ、特にメチルノニルケトン、ヌートカトンが好ましい。精油成分としては、オレンジオイルスイート、エレミオイル、ライムオイル、ラバンジンオイル、ゼラニウムオイル、レモンオイル、ラベンダーオイル等が挙げられ、特にオレンジオイルスウイート、ライムオイル、ラバンジンオイル、ゼラニウムオイルが好ましい。配合比としては、炭化水素成分を１０〜６０質量％、含酸素成分を５〜５０質量％、精油成分を１〜５０質量％とするのが好ましく、特に、ａ．沸点１８０℃以下の炭化水素成分１０〜６０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％、ｂ．沸点１９０℃以上の含酸素成分５〜５０質量％、より好ましくは２５〜４０質量％、ｃ．植物天然精油１〜５０質量％、より好ましくは３〜２０質量％を含有する香料が好ましい。
また、香料用溶剤として、エタノール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート等を含有することが好ましい。
香料含有組成物中の香料の含有量は、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
【００２１】
本発明に使用される香料含有組成物には、本発明の目的を損なわない範囲でその他の任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、酸化防止剤、色素、防腐剤、消臭成分、防カビ成分、防虫成分等が挙げられる。
界面活性剤、無機塩等の不揮発性の固形分は、実質的に含有しないことが繰り返し使用に耐える点で好ましい。
【００２２】
本発明の液体芳香・消臭剤製品は、例えば、上記有機溶剤、香料、その他の任意成分を撹拌混合し、水を添加することにより香料含有組成物を調製し、これを上記の放香器に収納することにより得られる。これにより、上記香料中の香料成分が適宜水溶性有機溶剤、非水溶性有機溶剤に分配されると共に、静置することにより、水溶性有機溶剤と非水溶性有機溶剤との層に分離する。なお、上記ａ〜ｃ成分の組み合わせでは、ａ．成分の多くは非水溶性有機溶剤層に分配され、ｂ．成分の多くは水溶性有機溶剤層に分配される。ｃ．成分はその含有成分により相違するが、例えば水溶性有機溶剤と非水溶性有機溶剤の両層に分配される。
【００２３】
以下、図面を参照してこの芳香・消臭剤製品の好ましい実施形態を説明すると、図１は本発明の一実施例に係る液体芳香・消臭剤製品である。容器本体１は上部に開口部を有する。容器本体１の材料は、有機溶剤や香料による影響を考慮し、ガラス、ＰＥＴ等を用いたものが好ましい。各層の液を吸い上げる吸い上げ芯２は、容器本体１内に収容され、香料含有組成物の各層に接している。吸い上げ芯２は、図３、４、５のいずれかに示す断面構造を有するアセタール樹脂（ジュラコン）からなる棒状体である。
容器本体１の開口部に、有底円筒状の上端外周縁にリング状フランジ部が一体に突設された揮散体ホルダー４が密接嵌挿され、フランジ部が開口部の上端面に当接することにより容器本体１に保持される。このホルダー４内には、揮散体３が嵌挿されており、上記ホルダー４の底面中央部に形成された貫通孔に吸い上げ芯２が挿入していることにより、この揮散体３の下端部には吸い上げ芯２が接触している。揮散体３は、円柱状等の形状とすることができ、フェルト芯、パルプ紙等の液体が浸透可能な既知のものが広く利用できる。揮散体３は、吸い上げ芯２と接触して各層同時に吸い上げた香料含有組成物を浸透して外表面より揮散させることができる。
【００２４】
製造後、使用までの（流通時等の）揮発や液漏れを防ぐため、揮散体３にキャップ５を被せておき、使用時に取り外して使用する。使用時は、揮散体３を露出した状態で使用してもよいし、スリット状等の開口部をもつカバー６をつけて使用してもよい。カバー６は、図２に示すように容器１の開口部外周面にネジ部７を設けることにより、螺合して使用することができる。また、この放香器では、ホルダ４を取り外して、内容物である香料含有組成物を入れ替え又は追加することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２６】
［実施例１〜７，比較例１〜５］
表１に記載の香料含有組成物を各成分を混合撹拌することにより調製し（香料処方は表２〜６に示す）、これらの組成物を表７に示すように各種の放香器（内容量２００ｍｌ）に１８０ｍｌ充填して、芳香・消臭剤製品を製造した。
このようにして得られた芳香・消臭剤製品について、キャップを外して室温で、香料含有組成物を揮散させ、初期と経時（１，２ヶ月）での香気性能を以下の方法で評価した。
また、前記揮散試験を内容物を詰め替えて繰り返し５回実施し、５回目ついて、香気性能の評価を同様に行った。その結果も合わせて、表７に示す。
さらに、実施例１と比較例２については、香料成分を下記の方法で分析して、香料成分比を算出した。その結果を表８に示す。
なお、上記試験で使用した放香器は、図１に示す構造で、吸い上げ芯が異なる下記の４種（Ａ，Ｂ，Ｃ、Ｄ）である。
【００２７】
（放香器）
放香器Ａ：吸い上げ芯がポリアセタール（ジュラコン）製の棒状体（断面形状は図３、太さ１．０ｍｍ、長さ１２ｃｍ）
放香器Ｂ：吸い上げ芯がポリアセタール（ジュラコン）製の棒状体（断面形状は図４、ピッチ３０μｍ、歯の高さ太さ５０μｍ、太さ  １．０ｍｍ、長さ１２ｃｍ）
放香器Ｃ：吸い上げ芯がポリアセタール（ジュラコン）製の棒状体（断面形状は図５、ピッチ３０μｍ、歯の高さ太さ５０μｍ、太さ  １．０ｍｍ、長さ１２ｃｍ）
放香器Ｄ：吸い上げ芯がポリプロピレン製１６mmφフェルト芯（長さ１０ｃｍ）
[試験方法]
(1)香気性能
香り評価ボックスに実施例、比較例で得られた芳香・消臭剤をセットして、香気の質・強さについて、熟練専門パネル８名により、下記評価基準で官能評価を行ない、結果はその平均値で示した。
【００２８】
評価基準  ５：香調バランスに優れ、適度に香る
４：香調バランスにやや優れ、適度に香る
３：香調バランスは崩れているが、適度に香る
２：弱く香る
１：香らない
(2)香料成分
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）で香料を定量し、成分比（質量％）を算出した。
【００２９】
【表１】
2005177174.tif 000003
【００３０】
【表２】
2005177174.tif 000004
【００３１】
【表３】
2005177174.tif 000005
【００３２】
【表４】
2005177174.tif 000006
【００３３】
【表５】
2005177174.tif 000007
【００３４】
【表６】
2005177174.tif 000008
【００３５】
【表７】
2005177174.tif 000009
【００３６】
【表８】
2005177174.tif 000010
表７から明らかな通り、本発明の放香器Ａ，Ｂ，Ｃを使用した実施例１〜７の方が、比較品の芳香器Ｄを使用した比較例１〜５に比べて、繰り返し使用に耐え、持続性に優れていることが分かった。実施例１〜６は、水溶性有機溶剤とこの水溶性有機溶剤よりも沸点が高い非水溶性有機溶剤とが分離した層を形成し、これら各層に香料成分が分配された香料含有組成物を用いており、優れた効果を示した。
また、炭化水素成分を１０〜６０質量％、含酸素成分を５〜５０質量％、精油成分を１〜５０質量％含む香料Ａ〜Ｃを用いた実施例１〜４の方が、香料Ｄ，Ｅを用いた実施例５，６に比べて更に持続性に優れていることが分かった。
なお、比較例５においては、固形分（界面活性剤）を含有するため、吸い上げ芯および揮散体に目詰まりが起こり、香気性能および繰り返し使用性が悪かった。
【００３７】
表８から明らかな通り、分離液層それぞれに香料成分を分配させ各液層を同時に揮散させる実施例１の方が、比較例１に比べて、香料成分の比率が持続していることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明に係る液体芳香・消臭剤製品を示す斜視図である。
【図２】本発明に係る放香器の開口部の断面図である。
【図３】本発明に係る放香器の吸い上げ芯(断面形状がクモの巣状)の断面図である。
【図４】本発明に係る放香器の吸い上げ芯(内部の断面形状がクモの巣状で表面に断面が歯車状の溝を有する)の断面図である。
【図５】本発明に係る放香器の吸い上げ芯(内部の断面形状が雪の結晶状で表面に断面が歯車状の溝を有する)の断面図である。
【符号の説明】
【００３９】
１  容器本体
２  吸い上げ芯
３  揮散体
４  ホルダー
５ キャップ
６  カバー
【図１】
2005177174.tif 000011
【図２】
2005177174.tif 000012
【図３】
2005177174.tif 000013
【図４】
2005177174.tif 000014
【図５】
2005177174.tif 000015