(57)【要約】【課題】  強い染色で、光沢のある仕上りが得られ、洗浄しても非常に長持ちし、多数の色合いを調製するのに好適な染色剤組成物の提供。【解決手段】  （Ａ）式（１）で表される４−アミノフェノール及びその誘導体【化１】2005336182.tif 000016（ＲはＣ１〜３のアルキル基等、ｎは０〜２）、２−アミノフェノール、並びに式（２）で表されるｐ−フェニレンジアミン及びその誘導体【化２】2005336182.tif 000017（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はＨ等）から選ばれる酸化染料前駆体、（Ｂ）酸性染料、並びに（Ｃ）式（３）〜（６）で表されるカチオン染料【化３】2005336182.tif 000018（Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はＨ、メチル又はエチル基、Ｒ13はＨ、メトキシ又はエトキシ基、Ｙはアニオン）を含有するケラチン繊維染色剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するケラチン繊維染色剤組成物。
（Ａ）一般式（１）で表される４−アミノフェノール及びその誘導体
【化１】
2005336182.tif 000011
（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは０〜２の数を示す）、
２−アミノフェノール、並びに一般式（２）で表されるｐ−フェニレンジアミン及びその誘導体
【化２】
2005336182.tif 000012
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、フェニル基又はｐ−アミノフェニル基を示し、Ｒ3は水素原子、塩素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ5及びＲ6は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ7は水素原子を示し、Ｒ8は水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す）
から選ばれる１種以上の酸化染料前駆体、
（Ｂ）酸性染料、
（Ｃ）一般式（３）、（４）、（５）及び（６）で表される化合物から選ばれる１種以上のカチオン染料
【化３】
2005336182.tif 000013
（式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は同一又は異なって、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ13は水素原子、メトキシ基、エトキシ基を示し、Ｙはアニオンを示す）
【請求項２】
成分（Ａ）が、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジクロロ−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、２，６−ジブロモ−４−アミノフェノール及び２−アミノフェノールから選ばれる１種以上の酸化染料前駆体である請求項１記載の染色剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が、２，５−ジアミノトルエン、２−ｎ−プロピル−ｐ−フェニレンジアミン、２−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール、１−アミノ−４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、４−アミノジフェニルアミン、２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノトルエン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアニリン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、１−β−ヒドロキシエチル−２，５−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチル−２，５−ジアミノ−４−メチルベンゼン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−β−メトキシエチルアミノベンゼン、１−ジメチルアミノ−４−アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−２，５−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノイソプロピルベンゼン、１−アミノ−４−β―ヒドロキシプロピルアミノベンゼン及びこれらの水溶性塩から選ばれる１種以上の酸化染料前駆体である請求項１記載の染色剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、アシッドレッド５２、ＤＣバイオレット２、ＤＣレッド３３、ＤＣオレンジ４、ＤＣレッド２７及びＤＣイエロー１０から選ばれる１種以上の酸性アニオン染料である請求項１〜３のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）が、一般式（３）において、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12がメチル基で、Ｙが塩素原子であるカチオン染料である請求項１〜４のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）が、一般式（４）において、Ｒ9及びＲ10がメチル基で、Ｙが塩素原子であるカチオン染料である請求項１〜４のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項７】
成分（Ｃ）が、一般式（６）において、Ｒ9及びＲ10がメチル基で、Ｒ13が水素原子で、Ｙがメト硫酸イオンであるカチオン染料である請求項１〜４のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項８】
酸化剤を除く全組成中に、成分（Ａ）を０．０１〜５質量％含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項９】
酸化剤を除く全組成中に、成分（Ｂ）を０．１〜７．５質量％含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１０】
酸化剤を除く全組成中に、成分（Ｃ）を０．０１〜２．５質量％含有する請求項１〜９のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１１】
（Ｃ）カチオン染料：（Ｂ）酸性染料の質量比が、３：１〜１：１０である請求項１〜１０のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１２】
更に、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−アミノ−４−クロロフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノール、２，６−ジヒドロキシ−３，５−ジメトキシピリジン、５−アミノ−３−メチルフェノール、６−アミノ−３−メトキシフェノール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−ジメチルアミノ−５−アミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、１−アミノ−３−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１−アミノ−３−［ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、α−ナフトール、４，６−ジクロロレゾルシノール、１，３−ジアミノトルエン、１−ヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチルナフタレン、４−ヒドロキシ−１，２−メチルジオキシベンゼン、２，４−ジアミノ−３−クロロフェノール、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン及びこれらの水溶性塩から選ばれる１種以上のカップラーを含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１３】
更に、次の一般式（７）
【化４】
2005336182.tif 000014
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ２０〜１００００の数を示し、ｘは１〜５の数を示し、ｙは５〜３０の数を示し、Ｒ15は炭素数１〜１２のアルキル基又はアリール基を示し、Ｙはアニオンを示す）
で表されるオルガノポリシロキサンポリマーを含有する請求項１〜１２のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１４】
更に、次の一般式（８）
【化５】
2005336182.tif 000015
（式中、Ｒ18及びＲ19は同一又は異なって、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ20は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１〜６の数を示す）
で表されるセラミド類を含有する請求項１〜１３のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１５】
更に、ユビキノンの１種以上を含有する請求項１〜１４のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１６】
更に、カチオン染料又は中性ＨＣ染料を含有する請求項１〜１５のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１７】
更に、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム又はジヒドロキシアセトンを含有する請求項１〜１６のいずれか１項記載の染色剤組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項記載の染色剤組成物の、永久染毛剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染料前駆体と過酸化物の反応により染色するケラチン繊維、特にヒト毛髪の染色剤組成物に関し、強い染色が長持ちし、多数の色合いが得られる染色剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤組成物に、展色剤として主に用いられているのは、１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）及び１−メチル−２，５−ジアミノベンゼン（ｐ−トルエンジアミン）である。これらの物質は、主に、使用者が望む色を実現させるために用いられるものであるが、これらを用いても、十分な色合いを得ることはできなかった。通常、より多くの色合いを得るために、カチオン性及び／又は中性の直接染料が用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３には、酸化染料前駆体とカチオン染料をベースとした組成物が記載されている。しかしながら、カチオン染料は、シャンプーや他の環境作用により容易に洗い流されてしまうので、染色された色は長持ちしないという問題がある。
【特許文献１】欧州特許出願公開第８５０６３６号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第８５２１３５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、強い染色で、光沢のある仕上りが得られ、洗浄しても非常に長持ちし、多数の色合いを調製するのに好適な染毛剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するケラチン繊維染色剤組成物
（Ａ）一般式（１）で表される４−アミノフェノール及びその誘導体
【０００６】
【化１】
2005336182.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは０〜２の数を示す）、
２−アミノフェノール、並びに一般式（２）で表されるｐ−フェニレンジアミン及びその誘導体
【０００８】
【化２】
2005336182.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、フェニル基又はｐ−アミノフェニル基を示し、Ｒ3は水素原子、塩素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ5及びＲ6は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ7は水素原子を示し、Ｒ8は水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す）
から選ばれる１種以上の酸化染料前駆体、
（Ｂ）酸性染料、
（Ｃ）一般式（３）、（４）、（５）及び（６）で表される化合物から選ばれる１種以上のカチオン染料
【００１０】
【化３】
2005336182.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は同一又は異なって、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ13は水素原子、メトキシ基、エトキシ基を示し、Ｙはアニオンを示す）
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の染色剤組成物は、強い染色で、光沢のある仕上りが得られ、洗浄しても非常に長持ちし、多数の色合いを調製するのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明で用いる成分（Ａ）の酸化染料前駆体のうち、一般式（１）において、Ｒとしては、メチル基、塩素原子、臭素原子が好ましい。
一般式（１）で表されるものとしては、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジクロロ−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、２，６−ジブロモ−４−アミノフェノール、及びこれらの硫酸塩等の水溶性塩などが挙げられる。
【００１４】
また、一般式（２）において、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
一般式（２）で表されるものとしては、２，５−ジアミノトルエン、２−ｎ−プロピル−ｐ−フェニレンジアミン、２−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール、１−アミノ−４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、４−アミノジフェニルアミン、２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノトルエン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアニリン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、１−β−ヒドロキシエチル−２，５−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチル−２，５−ジアミノ−４−メチルベンゼン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−β−メトキシエチルアミノベンゼン、１−ジメチルアミノ−４−アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−２，５−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノイソプロピルベンゼン、１−アミノ−４−β―ヒドロキシプロピルアミノベンゼン、及びこれらの硫酸塩等の水溶性塩などが挙げられる。
【００１５】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の酸性染料としては、アシッドブラック１、アシッドブルー１、アシッドブルー３、フードブルー５、アシッドブルー７、アシッドブルー９、アシッドブルー７４、アシッドオレンジ３、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ１０、アシッドレッド１、アシッドレッド１４、アシッドレッド１８、アシッドレッド２７、アシッドレッド５０、アシッドレッド５２、アシッドレッド７３、アシッドレッド８７、アシッドレッド８８、アシッドレッド９２、アシッドレッド１５５、アシッドレッド１８０、アシッドバイオレット９、アシッドバイオレット４３、アシッドバイオレット４９、アシッドイエロー１、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３、フードイエロー８、Ｄ＆ＣブラウンNo.１、Ｄ＆ＣグリーンNo.５、Ｄ＆ＣグリーンNo.８、Ｄ＆ＣオレンジNo.４、Ｄ＆ＣオレンジNo.１０、Ｄ＆ＣオレンジNo.１１、Ｄ＆ＣレッドNo.２１、Ｄ＆ＣレッドNo.２７、Ｄ＆ＣレッドNo.３３、Ｄ＆ＣバイオレットNo.２、Ｄ＆ＣイエローNo.７、Ｄ＆ＣイエローNo.８、Ｄ＆ＣイエローNo.１０、ＦＤ＆Ｃレッド２、ＦＤ＆Ｃレッド４０、ＦＤ＆ＣレッドNo.４、ＦＤ＆ＣイエローNo.６、ＦＤ＆Ｃブルー１、フードブラック１、フードブラック２、ディスパースブラック９、ディスパースバイオレット１、これらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩などが挙げられる。
【００１６】
これらのうち、特にアシッドレッド５２、ＤＣバイオレット２、ＤＣレッド３３、ＤＣオレンジ４、ＤＣレッド２７及びＤＣイエロー１０から選ばれる酸性染料がが好ましい。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｃ）のカチオン染料は、前記一般式（３）〜（６）で表されるものである。Ｙで示されるアニオンとしては、塩素原子、臭素原子、メト硫酸塩が挙げられる。
特に、一般式（３）において、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12がメチル基、Ｙが塩素原子のカチオン染料、一般式（４）において、Ｒ9及びＲ10がメチル基、Ｙが塩素原子であるカチオン染料、一般式（６）において、Ｒ9及びＲ10がメチル基、Ｒ13が水素原子、Ｙがメト硫酸イオンであるカチオン染料が好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）の酸化染料前駆体は、酸化剤を除く全組成中に、遊離塩基として、０．０１〜５質量％、特に０．１〜４質量％、更に０．１〜３質量％含有するのが好ましい。
【００１９】
本発明において、成分（Ｂ）の酸性染料は、全組成中に０．１〜７．５質量％、特に０．２〜５質量％、更に０．２〜３質量％含有するのが好ましく、成分（Ｃ）のカチオン染料は、全組成中に０．０１〜２．５質量％、特に０．０５〜２質量％、更に０．０５〜１．５質量％含有するのが好ましい。
【００２０】
また、（Ｃ）カチオン染料と（Ｂ）酸性染料の質量割合は、（Ｃ）：（Ｂ）＝３：１〜１：１０、特に２：１〜１：７、更に２：１〜１：５であるのが、洗浄と環境作用に対する耐性に優れるので好ましい。
【００２１】
本発明の染色剤組成物は、１種以上のカップラーを含有するのが好ましい。カップラーとしては、例えば、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−アミノ−４−クロロフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノール、２，６−ジヒドロキシ−３，５−ジメトキシピリジン、５−アミノ−３−メチルフェノール、６−アミノ−３−メトキシフェノール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−ジメチルアミノ−５−アミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、１−アミノ−３−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１−アミノ−３−［ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、α−ナフトール、４，６−ジクロロレゾルシノール、１，３−ジアミノトルエン、１−ヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチルナフタレン、４−ヒドロキシ−１，２−メチルジオキシベンゼン、２，４−ジアミノ−３−クロロフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、これらの水溶性塩等が挙げられる。
また、これら以外の展色剤及びカップラーを用いることもできる。
【００２２】
上記の展色剤の、他の展色剤及びカップラーに対する割合は、１：８〜８：１、特に１：５〜５：１、更に１：２〜２：１であるのが好ましい。
本発明の染色剤組成物において、展色剤の反応相手としてのカップラーは、展色剤とほぼ同じ割合、すなわち、酸化剤を除く全組成中に、遊離塩基の割合として、０．０１〜５質量％、特に０．０５〜４質量％、更に０．１〜３質量％含有するのが好ましい。
【００２３】
通常の基材を用いて調製される本発明の組成物は、過酸化物と酸化させた後、表情に富んだ、強く、長持ちする染色を与える。さらに展色剤及びカップラーを追加することにより、様々な色合いを達成することができる。
【００２４】
また、展色剤として知られている、ピラゾール、トリアゾール誘導体を含有することもできる。例えば、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、３，４−ジアミノ−５−ヒドロキシピラゾール、３，５−ジアミノピラゾール、３，５−ジアミノピラゾール−１−カルボキシアミド、３−アミノ−５−ヒドロキシピラゾール、１−フェニル−２−メチルピラゾール、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール−１−メタノール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、テトラアミノピリミジン、トリアミノヒドロキシピリミジン、ジアミノモノヒドロキシピリミジン、ジアミノジヒドロキシピリミジン、アミノトリアジン、５−アミノ−サリチル酸、１，２，４−トリアミノベンゼン、これらの水溶性塩等が挙げられる。
【００２５】
さらに、上記以外のカチオン染料を用いることもできる。例えば、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー２６、ベーシックブルー４１、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ナチュラルブラウン７、ベーシックグリーン１、ベーシックレッド２、ベーシックレッド１２、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド７６、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７等が挙げられる。
【００２６】
本発明の染色剤組成物は、更に色合いのために、ニトロ染料と呼ばれる中性染料（ＨＣ染料）を含有することができる。これらの含有量は、全組成中に０．０１〜２．５質量％、特に０．１〜２質量％であるのが好ましい。
例えば、ＨＣブルーNo.２、ＨＣブルーNo.４、ＨＣブルーNo.５、ＨＣブルーNo.６、ＨＣブルーNo.７、ＨＣブルーNo.８、ＨＣブルーNo.９、ＨＣブルーNo.１０、ＨＣブルーNo.１１、ＨＣブルーNo.１２、ＨＣブルーNo.１３、ＨＣブラウンNo.１、ＨＣブラウンNo.２、ＨＣグリーンNo.１、ＨＣオレンジNo.１、ＨＣオレンジNo.２、ＨＣオレンジNo.３、ＨＣオレンジNo.５、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣレッドNo.１、ＨＣレッドNo.３、ＨＣレッドNo.７、ＨＣレッドNo.８、ＨＣレッドNo.９、ＨＣレッドNo.１０、ＨＣレッドNo.１１、ＨＣレッドNo.１３、ＨＣレッドNo.５４、ＨＣレッドNo.１４、ＨＣバイオレットＢＳ、ＨＣバイオレットNo.１、ＨＣバイオレットNo.２、ＨＣイエローNo.２、ＨＣイエローNo.４、ＨＣイエローNo.５、ＨＣイエローNo.６、ＨＣイエローNo.７、ＨＣイエローNo.８、ＨＣイエローNo.９、ＨＣイエローNo.１０、ＨＣイエローNo.１１、ＨＣイエローNo.１２、ＨＣイエローNo.１３、ＨＣイエローNo.１４、ＨＣイエローNo.１５、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ピクラミン酸、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゾール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゾール、３−ニトロ−４−アミノフェノール、１−ヒドロキシ−２−アミノ−３−ニトロベンゾール、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸等が挙げられる。
【００２７】
また、植物染料を、単独で又は合成直接染料と組み合わせて用いることもできる。例えば、ヘンナ（赤又は黒）、アルカンナ根、ラッカイン酸、インディゴ、ロッグウッドパウダー、アカネ根、ダイオウパウダー等が挙げられる。
【００２８】
本発明の染色剤組成物は、少なくともひとつのケイ素原子がヘテロ原子、好ましくは窒素原子を含むアルキレン基に結合した、次式で表されるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）単位を有するオルガノポリシロキサンを含有するのが好ましい。
【００２９】
【化４】
2005336182.tif 000005
【００３０】
（式中、Ｒ14は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基若しくはシクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは１〜５の数を示す）
【００３１】
オルガノポリシロキサンポリマーとしては、欧州特許出願公開第６４０６４３号明細書に記載されているものが好ましく、特に、アミノアルキル基で４級化されたものが好ましく、更に、次の一般式（７）で表されるアミノプロピルジメチルポリシロキサン・ポリエチレンオキサゾリン共重合体が好ましい。
【００３２】
【化５】
2005336182.tif 000006
【００３３】
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ２０〜１００００の数を示し、５０〜７０００、特に１００〜５０００が好ましく、ｘは１〜５の数を示し、特に３が好ましく、ｙは５〜３０の数を示し、Ｒ15は炭素数１〜１２のアルキル基又はアリール基を示し、特にメチル基、エチル基又はベンジル基が好ましく、Ｙはアニオンを示す）
【００３４】
特に好ましいオルガノポリシロキサンは、欧州特許出願公開第６４０６４３号明細書中、第１２〜１３頁に、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３として記載されているオルガノポリシロキサンである。
これらのオルガノポリシロキサンは、全組成中に０．０５〜５質量％、特に０．１〜２．５質量％、更に０．５〜１．５質量％含有するのが好ましい。
【００３５】
更に、本発明の染色剤組成物は、次の一般式（８）で表されるセラミド類を含有することができる。
【００３６】
【化６】
2005336182.tif 000007
【００３７】
（式中、Ｒ18及びＲ19は同一又は異なって、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ20は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１〜６、好ましくは２又は３の数を示す）
【００３８】
これらのセラミド類は、全組成中に０．０１〜２質量％、特に０．０１〜１質量％含有するのが好ましい。
【００３９】
本発明の染色剤組成物は、１種以上のユビキノンを含有することができる。ユビキノンは、酸化剤を除く全組成中に０．００１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００４０】
本発明の染色剤組成物は、ケラチン繊維の酸化染色を促進（触媒）するため、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等のヨウ素塩、ジヒドロキシアセトンなどの化合物を含有することができる。
【００４１】
本発明の染色剤組成物は、このような組成物に通常用いられる塩基性物質や添加剤、コンディショニング剤等を含有することができる。例えば、K.Schrader著「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika」第２版（Huthig Buch Verlag,Heidelberg,1989）、第782-815頁に記載されているような成分を含有することができる。
また、通常用いられる基材組成物を用いて、溶液、クリーム、ゲル、エアゾール等の剤型とすることができる。
【００４２】
本発明の染色剤組成物は、使用の際、酸化染料前駆体が酸化剤と混合される。酸化剤としては、過酸化水素、例えば２〜１２質量％濃度の過酸化水素が好ましい。また、過酸化尿素、過酸化メラミン等の他の過酸化物を使用することもできる。
【００４３】
また、過酸化物による酸化以外に、空気により酸化させることもできる。例えば、酸化染料前駆体を含有する組成物をエアゾールフォームとして毛髪に適用し、１５〜２０分間放置する方法も可能である。
【００４４】
過酸化物と混合した使用直前の染色剤組成物のｐＨは、ｐＨ５〜１２、特にｐＨ６〜１１、更にｐＨ６．８〜１０であるのが好ましい。
本発明の染色剤組成物は、ケラチン繊維、特にヒト毛髪の染色に用いられ、永久染毛剤として好適である。
【実施例】
【００４５】
実施例１
表１に示す組成の基剤中に、表２に示す成分を加え、水の配合量を調整することにより、染毛剤組成物を製造した。
【００４６】
【表１】
2005336182.tif 000008
【００４７】
【表２】
2005336182.tif 000009
【００４８】
得られた染毛剤組成物を６％過酸化水素溶液と１：１で混合し（混合物はｐＨ９．８）、この混合物を、羊毛束、ブリーチした毛髪束、カラーレベル８の未処理毛髪束に塗布し、室温で３０分間処理した後、洗い流し、乾燥した。
いずれの染毛剤組成物も、良好な染色性能を示した。
【００４９】
洗浄に対する染色堅牢度（耐久性）を評価した。すなわち、染色した全ての束を市販のシャンプー組成物（Goldwell Definition，染毛した髪のためにデザインされたシャンプー）を用い、通常の洗髪方法で１０回洗浄した。シャンプー前後に、トレスの色（Ｌ、ａ及びｂ値）を、光学的装置を用いて測定し、公知の式によりΔＥを計算することにより色の違いを求めた。また、Ｌ値から色強度の違い（ΔＬ）を評価した。結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
2005336182.tif 000010
【００５１】
Ｌ１は洗浄試験前に測定した色強度を示し、Ｌ２はシャンプーで１０回洗浄した後に測定した色強度を示す。ΔＥは、洗浄前後に測定したＬ、ａ及びｂの値から求めた。
表３の結果より、本発明品と比較品について、洗浄前に色強度の差は認められないが、洗浄後の色強度の違いは明らかである。また、洗浄前後において、本発明品は比較品に比べ、色の変化ΔＥが小さかった。