(57)【要約】【課題】  １０，０００Ｋｃａｌ／ｈ以上の工業用の大型燃焼機器に適用可能な、低価格で高耐熱性、高耐久性の金属材料を提供する。【解決手段】  金属基材１０にＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｌａの合金を用い、この基材を箔帯化し、ラス目加工後、エキスパンド加工を施し、ラス網とし、その後、約８５０℃の熱処理を施し、耐熱性を付加し、白金族触媒を担持した有孔性金属箔帯１５を提供する。９００℃以下の低コストの熱処理で十分な厚みのアルミナ層１２を備えた金属材料となり、安定燃焼の可能な高効率の触媒燃焼バーナーを提供できる。【選択図】        図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
３〜７％のアルミニウムを含有するＦｅ−Ｃｒ基合金製で、多数の貫通孔を有する触媒燃焼用の有孔性金属箔帯。
【請求項２】
請求項１において、さらに、０．０２〜０．０７％のランタンを含有している有孔性金属箔帯。
【請求項３】
請求項１において、さらに、０．０３〜０．０５％のランタンを含有している有孔性金属箔帯。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、ラス金網状である、有孔性金属箔帯。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかにおいて、膜厚が４０〜２００μｍである、有孔性金属箔帯。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかにおいて、開孔率が３０〜８０％である、有孔性金属箔帯。
【請求項７】
請求項２において、６００〜８５０℃で熱処理され、表面にＡｌ２Ｏ３の被覆層が形成されている、有孔性金属箔帯。
【請求項８】
請求項２または３において、熱処理され、表面に下から順番にＣｒ２Ｏ３の被覆層と、Ａｌ２Ｏ３の被覆層が形成されている、有孔性金属箔帯。
【請求項９】
請求項７または８において、前記Ａｌ２Ｏ３の被覆層の表面に白金族触媒が担持されている、有孔性金属箔帯。
【請求項１０】
請求項９において、前記白金族触媒は、ＰｔおよびＰｄの少なくともいずれかを含んでいる、有孔性金属箔帯。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載の有孔性金属箔帯を用いて触媒燃焼を行う燃焼部を有する燃焼装置。
【請求項１２】
請求項１１において、当該燃焼装置は、暖房用、瞬間湯沸かし用、給湯用または熱処理炉用である燃焼装置。
【請求項１３】
３〜７％のアルミニウムと、０．０２〜０．０７％のランタンを含有するＦｅ−Ｃｒ基合金により多数の貫通孔を有する有孔性金属箔帯を形成する工程と、
前記有孔性金属箔帯を、６００〜８５０℃で熱処理して、表面にＡｌ２Ｏ３の被覆層を形成する工程とを有する、触媒燃焼用の有孔性金属箔帯の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３において、前記有孔性金属箔帯を形成する工程において、
前記Ｆｅ−Ｃｒ基合金は、０．０３〜０．０５％のランタンを含有していることを特徴とする、触媒燃焼用の有孔性金属箔帯の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃焼機器、熱交換機器、ガス石油給湯機器、熱処理炉、あるいはそれに用いられる燃焼用チムニーおよび燃焼バーナーなどの燃焼装置に関するものである。さらに、本発明は、それらの燃焼装置における触媒燃焼用の有孔性金属箔帯に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昭和４０〜５０年代には、日本では、石油ストーブが低価格燃焼機器として、全盛を謳歌し、約３００〜５００万台生産され、この燃焼部には、耐熱劣化の少ない熱処理が施されたフェライト系ステンレスが用いられていた。その熱処理は、フェライト系ステンレスの基材を７００〜８５０℃で４時間熱処理し、表面に酸化クロムの耐蝕被服層を形成するものである。
【０００３】
その当時は、排ガス規制もなく、住宅も木造住宅が主流で、住宅の自然換気回数は１０〜１８回／ｈと大きく、特に、意識的に換気する必要もなかつた。しかしながら、昭和４８、５１年にオイル危機が世界的なエネルギー問題となり、この機会に省エネ、環境問題が世界的な課題となり、省エネの観点から住宅構造の気密化が高まり、その結果として、自然換気回数が減り室内の環境問題がクローズアップされるようになった。同時に、排ガスによる環境汚染も問題になり、室外の環境問題がクローズアップされるようになった。このような時代背景に応えるため室内燃焼機器は、石油温風器、ＦＦ型石油温風器（強制吸排気型）へと変遷していった。
【０００４】
また、日本国内では、昭和４５年頃から水俣病、阿賀野川病、神通川問題、四日市喘息傷害等が社会問題化され、昭和５３年から世界に先駆け、自動車の排ガス規制が実施され、アルミナの造粒触媒、セラミックハニカム触媒が全盛を迎える。触媒の軽量化、低コスト化、触媒の活性化開始までの時間の短縮化、舗装道路の完全でない発展途上国での排ガス対応等の課題を解決するために、金属触媒担体の開発実用化が望まれており、その一例として、特開昭５６−９６７２６号公報には、Ｃｒ：１５〜２５％、Ａｌ：３〜６％、イットリューム（Ｙ）：０．３〜１％を含むフェライト系ステンレスを９３０℃で８時間以上熱処理することにより、表面に好ましい酸化物が形成されることが記載されている。
【０００５】
その後、さらに、省エネ、環境、健康、クリーン、コードレス化の要求に応えるために室内燃焼機器の排ガス対策として各種の触媒燃焼機器が開発され、その一部は実用化されている。触媒燃焼用の触媒には、アルミニウム含有フェライト系ステンレス金属触媒担体が使用され、特表平１１−５０８８１６号公報においては、無孔性の金属箔帯を担体に用いる代わりに、金属細線を網状に構成し、その細線上に多孔質セラミックスを溶射形成する方法を採用し、ＳＶ値（空間速度値）やＬＶ値（線速度値）を相対的に大きくしている。しかしながら、この方法は、フェライト系ステンレスを細線に加工するコストが高いこと、細線上にセラミック溶射を形成するコストが高いこと、さらには溶射形成したセラミックスが比較的寿命が短いという欠点がある。
【特許文献１】特開昭５６−９６７２６号公報
【特許文献２】特表平１１−５０８８１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このように、初期の燃焼部に用いられた金属性材料は、触媒担体でなく、単なる耐熱性金属であり、基材にアルミニウムは添加されておらず、パンチングメタル箔帯が採用されることがあっても、それを単に熱処理し、表面に酸化クロム層を形成するだけのものであった。このような金属材料は、石油ストーブ用チムニー部材として１５００時間程度の耐久性を有し、また、熱量として、８００〜２０００Ｋｃａｌ／ｈ程度の燃焼機器に応用可能なものである。しかしながら、本発明においては、１０，０００〜２０，０００Ｋｃａｌ／ｈの大型燃焼機器に使用可能で、また、工業用の触媒バーナーとして十分な耐久性、例えば、１００，０００時間以上の耐久性を有する金属性材料を提供することを目的としている。
【０００７】
特許文献１では、自動車用金属触媒担体として、微量のイットリュームを添加したフェライト系ステンレスをロール状に捲廻後、９３０℃で、８時間以上熱処理し、十分な厚みのウィスカー状のγーＡｌ２Ｏ３のアルミナ層を形成し、このアルミナ層に白金族系の触媒を担持している。この特許文献１に開示されている技術では、基材が高価である他に、基材が無孔性で、耐久時間は１０，０００時間以下に過ぎない。また、発熱量としては、３０００Ｋｃａｌ／ｈ以下の燃焼機器に適用可能なものである。さらに、ＳＶ値は、１０，０００−１以下で、本発明が目的とする工業用の触媒バーナーとしての用途には適していない。
【０００８】
コードレス熱機器用触媒燃焼バーナーや厨芥処理の用途に開発された金属触媒担体も、対応可能な発熱量は、３００Ｋｃａｌ／ｈ以下であり、耐久時間も１０，０００時間以下で、基材は無孔性である。また、ＳＶ値も、１，０００−１以下であり、本発明が目的とする工業用の触媒バーナーなどの大熱量用の用途には適していない。
【０００９】
特許文献２には、フェライト系ステンレスを細線加工し、網状にネット加工し、この表面に多孔質セラミックを溶射形成する技術が開示されている。しかしながら、フェライト系ステンレスの細線加工は、高価で、多孔質セラミックのプラズマ溶射形成は、更に、高価であり、工業的な用途には向いていない。また、金属の膨張係数とセラミックスの膨張係数が２桁異なるため、長期使用中にセラミックス層が剥離脱落し、長期信頼性を得ることが不可能である。
【００１０】
また、従来、触媒燃焼には、セラミックハニカムが多用されていたが、５，０００Ｋｃａｌ／ｈ以上の工業的用途では、ハニカム担体自体の重量が大きくなる。さらに、７００℃以上の高温で使用すると、金属外装とセラミックハニカムバーナーとの膨張係数の差からクリアランス制御が難しく、信頼性の観点から工業用用途にセラミックスバーナーは、課題が大きい。また、セラミックハニカム自体の重量が大きく、熱容量が増加するために、燃焼開始から燃焼安定までの時間がかかる。したがって、その間、液化燃料が触媒担体の未加熱により、凝縮し、白煙となり、未燃ガスを発生したり、臭気の原因となり、触媒燃焼の本来のメリットを見出せなくなる。このため、セラミックス担体を大型の工業用に使用することは難しい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このため、本発明においては、３，０００Ｋｃａｌ／ｈ以上の発熱量を有する工業用触媒燃焼バーナーなどに適応可能な触媒燃焼用の金属材料として、セラミック担体ではなく、少なくともアルミニウム（Ａｌ）を３〜７％含有するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ基合金で、多数の貫通孔を有する有孔性金属箔帯を提供する。そして、本発明の有孔性金属箔帯を用いて触媒燃焼を行う燃焼部を有する燃焼装置を提供する。本発明の燃焼装置は、暖房用、瞬間湯沸かし用、給湯用または熱処理炉用など多目的に応用可能なものであるが、低価格で高耐熱性、高寿命（１００，０００時間以上の耐久性）を有する金属材料が得られるので、特に、１０，０００〜２０，０００Ｋｃａｌ／ｈの工業用の大型燃焼機器に適している。
【００１２】
すなわち、本発明においては、３〜７％のアルミニウムを含有するＦｅ−Ｃｒ基合金製で、多数の貫通孔を有する触媒燃焼用の有孔性金属箔帯を提供する。この有孔性金属箔帯は、さらに、０．０２〜０．０７％のランタン（Ｌａ）を含有していることが望ましく、０．０３〜０．０５％のランタンを含有していることがさらに望ましい。発明者らの実験によると、０．０２〜０．０７％のランタン（Ｌａ）を含有した合金を熱処理することにより、８５０℃以下の低温でアルミナ層を形成することが可能となり、さらに、低温で熱処理できることにより、触媒の担体に適した多孔質のγアルミナと考えられる酸化層を形成できることが分かった。また、ランタンの含有量が０．０２％程度であると、熱処理時間が延びて量産化に問題があると考えられ、ランタンの含有量は０．０３％以上であることが望ましい。ランタンの含有量が０．０９％あるいはそれ以上であると、合金化に問題が生じ、さらに、酸化物の層も多孔質でないαアルミナが増加するようであり、好ましくない。また、高価なランタンの含有量が増加することはコストの点でも好ましくない。
【００１３】
以下に説明する種々の実験はランタンの含有量が０．０７％の合金を行っており、ランタンの含有量が０．０３〜０．０７％の合金においては、６００〜８５０℃の熱処理で、表面に十分なＡｌ２Ｏ３の被覆層を形成することが可能となり、低価格で高耐熱性、高耐久性の有孔性金属箔帯を提供できることが分かった。さらに、この熱処理された有孔性金属箔帯は、経年変化により、基材の表面に、下から順番にＣｒ２Ｏ３の被覆層と、Ａｌ２Ｏ３の被覆層が形成され、さらに、高耐熱性、高耐久性の有孔性金属箔帯となる。したがって、この範囲でランタンの含有量を低減することはコストメリットがあり、また、基材の合金化を容易とし、基材の強度を確保する点でも好ましい。本願の発明者らの実験によると、ランタンの含有量が０．０５％以下であっても０．０３％以上であれば、熱処理により形成されるアルミナ層の状態は変わらない。したがって、ランタンの含有量は、０．０３〜０．０５％の範囲であることが望ましい。
【００１４】
本発明の有孔性金属箔帯において、Ａｌ２Ｏ３の被覆層の表面に白金族触媒を担持することにより触媒燃焼効率をさらに向上でき、触媒バーナーにさらに適した金属材料を提供できる。白金族触媒は、ＰｔおよびＰｄの少なくともいずれかを含んでいることが望ましい。
【００１５】
さらに、本発明の有孔性金属箔帯は、ラス金網状であることが望ましい。多数の貫通孔を有する箔帯をラス目加工し、その後、エキスパンドすることにより、ラス金網状に加工し、これを触媒担体に用いることができる。なお、ラス金網とは、ラス網あるいはメタルラスとも称されるものであり、金属板あるいは金属箔に切れ目（ラス目）を入れ、引き伸ばして（エキスパンドして）網目状に加工したものである。織金網と異なり、荒いメッシュでも目開きがずれて変化したりすることはなく、形状が安定した金網が得られる。
【００１６】
また、本発明の有孔性金属箔帯は、膜厚は４０〜２００μｍであることが望ましい。また、有孔性金属箔帯の開孔率は３０〜８０％であることが望ましい。
【００１７】
本発明により、金属基材にＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｌａの合金を用い、この基材を箔帯化し、ラス目加工後、エキスパンド加工を施し、ラス網とし、その後、約８５０℃の熱処理を施し、耐熱性を付加し、白金族触媒を担持し、着火後短時間に安定燃焼の可能な高効率な触媒燃焼バーナーを得ることができる。従来においては、金属基材を９３０〜９５０℃で少なくとも４時間、望ましくは８時間以上、熱処理していたが、本発明では、０．０３〜０．０７％のＬａを含有するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｌａを金属基材として採用することにより、熱処理温度を８５０℃に下げることができ、さらに熱処理時間を４時間に短縮することができる。９００℃以上の熱処理炉は、発熱体、断熱材が極めて高く、高温炉の築炉費が極めて高価になるのに対し、本発明により、熱処理炉の低温化を図ることにより、炉の低コスト化、熱処理コストの低コスト化が可能となる。さらに、約１００℃の低温熱処理により、金属基材の寸法安定性や耐熱劣化が著しく改善できる。
【発明の効果】
【００１８】
このように、本発明では、基材として、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｌａ系の低コスト箔帯を使用する。さらに、空間流速（ＳＶ値）、線流速（ＬＶ値）を大にし、機器を小型化するために有孔性箔帯にパンチングメタルではなく、ラス金網加工箔帯を用いることにより、量産性の向上と低コスト化が図れる。さらに、アルミニウムの添加量を３〜７％とし、ランタンの添加量を０．０３〜０．０７％とすることにより、熱処理温度の低温化、熱処理時間の短時間化を図り、かつ、箔帯の箔帯化を容易にし、ラス金網加工のラス目の切り込みと切り込み後の延伸加工（エキスパンド加工）を容易にでき、低コスト化が図れる。すなわち、本発明により、フェライト系ステンレスのアルミナ形成温度の低温化、時間短縮化が実現され、さらに、ラス金網加工性が改善される。
【００１９】
したがって、本発明による有孔性金属箔帯は、軽量で薄型の耐熱性および耐久性の高い金属材料であり、本発明による有孔性金属箔帯を使用した触媒燃焼部を有する燃焼装置においては、着火時から安定燃焼に至るまでの燃焼導入時間の短縮化、着火時の未燃焼白煙防止を実現できる。また、本発明による有孔性金属箔帯により、線流速、空間流速を著しく改善させることが可能であり、触媒燃焼バーナーの金属担体として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明に係わる触媒燃焼器の実施形態を説明する。図１に、本発明の耐熱性基材（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｌａ）を箔帯化し、貫通孔を有する箔帯に加工する基本工程を示す。先ず、ステップ１で、本発明で用いる基材の組成を調合し、ステップ２でそれらを溶融し、ステップ３で圧延を繰り返し、ステップ４で所定の厚みに圧延して箔帯にする。その後、ステップ５で、箔帯にラス目を入れ、ステップ６でエキスパンドし、延伸させ、編み目状（ラス金網）に加工する。さらに、ステップ７において、約８５０℃で、４時間、熱処理を施し、金網の表面に耐熱性のアルミナ層を形成させる。さらに、ステップ８で、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）層の表面に白金族触媒、例えば、例えばＰｔおよびＰｄの少なくともいずれかを担持させる。これにより、本発明に係る有孔性金属箔帯１５が生成される。そして、ステップ９で、触媒バーナーとして適した形状に加工したり、組み立てることにより、大容量の触媒バーナーを形成することができる。
【００２１】
図２に、本発明の耐熱基材（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｌａ）をステップ７で熱処理する前後の構造断面図を示す。図２（ａ）は、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｌａ基材１０であり、熱処理直後は図２（ｂ）に断面で示すように、基材１０の表面にＡｌ２Ｏ３の表面被覆層１２が形成された有孔性金属箔帯１５が生成される。さらに、この有孔性金属箔帯１５は、経年変化することにより、基材１０の表面に図２（ｃ）に示すように、のようにＣｒ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の２層構造が形成される。したがって、本発明の有孔性金属箔帯１５においては、基材１０がＣｒ２Ｏ３の第１の被覆層１１と、Ａｌ２Ｏ３の第２の被覆層１２に覆われることになり、高耐熱性と、高耐久性を示す金属材料となる。
【００２２】
本発明に係る実験結果を図３ないし図９を参照しながら詳細に述べる。
【００２３】
図３の実験Ｎｏ１〜８は、基材１０の厚みを３５〜２５０μｍに変化させ、他の条件は一定にして有孔性金属箔帯１５を生成し、その特性を検討した結果を示すものである。本発明の有孔性金属箔帯１５として適当な基材の厚みを決定する実験であり、図３に示すように、基材厚が３５μｍ以下では、箔帯の腰が無く、また、箔帯化の圧延コストが高く、機械的強度も期待できない。一方、基材厚が２５０μｍ以上になると、耐熱および耐久性には特別なメリットは得られず、厚みが増加することによりラス目加工する際の切断性が劣化するだけとなる。したがって、基材の厚み（箔帯の膜厚）としては、４０〜２００μｍが好ましい。
【００２４】
図４の実験Ｎｏ９〜１５は、ステップ７の熱処理温度を６００〜９００℃の間で変化させ、他の条件は一定にして有孔性金属箔帯１５を生成し、その特性を検討した結果を示すものである。熱処理時間は、４時間にし一定させている。６００℃では、熱処理が稍々不足で、アルミナ層の形成状態が好ましくはないが、実用上は、問題なく使用できた。一方、９００℃以上では、熱処理条件が過剰に観え、アルミナ層が形成状態は良好ではあるが、それ以下の温度で形成されたアルミナ層より劣ることがあっても勝ることはないと判断される。したがって、９００℃以上の焼成は高コストであることを考慮すると、触媒燃焼バーナーの長寿命の観点などを考慮しても熱処理が過剰であると判断される。このため、ステップ７における最適の熱処理温度は、６００〜８５０℃の範囲である。
【００２５】
図５の実験Ｎｏ１６〜２０は、開孔率を５０〜８５％の間で変化させ、他の条件は一定にして有孔性金属箔帯１５を生成し、その特性を検討した結果を示すものである。開孔率が５０％以下は、ＬＶ値が大きくなり、燃焼音が大となり、立ち上がりが遅くなるので好ましくない。また、開孔率が８５％以上では、機械的強度、バーナーの高温耐久性、ラス金網の加工歩留まり視点からも好ましくない。従って、本発明では、５０〜８０％の開孔率が好ましい。
【００２６】
図６の実験Ｎｏ２１〜２５は、基材１０のアルミニウムの含有量を２〜８％の間で変化させ、他の条件は一定にして有孔性金属箔帯１５を生成し、その特性を検討した結果を示すものである。アルミニウムの添加量が２％では、ステップ７の熱処理により形成されるＡｌ２Ｏ３層１２の形成量が不足である。また、アルミニウムの添加量が８％以上では、Ａｌ２Ｏ３層１２の形成量が多く、稍々過剰気味である。したがって、本発明におけるアルミニウムの基材１０に対する最適な添加量は、３〜７％の範囲である。
【００２７】
図７の実験Ｎｏ２６〜３１は、基材１０のランタンの含有量を０〜０．０９％の間で変化させ、他の条件は一定にして有孔性金属箔帯１５を生成し、その特性を検討した結果を示すものである。ランタンの役割は、基材１０から熱形成されるアルミナ層１２の形成安定剤、そのアルミナ層１２の表面に担持させる白金族触媒の高温使用時の熱凝集防止および熱蒸散防止剤、さらに、高温使用時の高温耐蝕防止剤である。ランタンの添加量が０では、基材１０の表面に形成されるアルミナ層１２が均一でなく、また、０．０９％では、逆に、合金化が困難で、基材１０が脆弱となるし、また、コスト高となる。したがって、本発明におけるランタンの基材１０に対する添加量は、０．０２〜０．０７％の範囲が適当であり、多孔質のアルミナ層が形成できる。電子顕微鏡写真によると、この範囲の合金に形成されたアルミナ層はひげ状のウィスカーを多量に含んでおり、多孔質のγアルミナ層が形成されていると考えられ、触媒の担体としては最適な酸化物層である。
【００２８】
しかしながら、ランタンの含有量が０．０２％であるとアルミナ層の成長速度が遅く、量産化には問題があると考えられる。さらに、熱処理時間が延びることは、αアルミナ層へ転移する可能性も高くなり、本願の目的とする触媒燃焼用の材料としては適していないものになる可能性が高い。他の実験結果より分かるように、ランタンが０．０７％程度含んでいる合金には低温で良好な性質のアルミナ層を形成できる。本図に示した実験によると、ランタンの含有量が０．０３％および０．０５％の合金を用いても、ランタンの含有量が０．０７％の合金と同様に良好なアルミナ層を形成できることがわかる。上述したように、ランタンはそれ自体高価であり、含有量は少ないことが望ましく、また、基材の合金化という点でも少ないことが望ましい。したがって、本願の実験結果を元にすると、ランタンの含有量が０．０３〜０．０５％の範囲が工業生産的に適しており、その範囲であっても熱処理により製造されるアルミナ層は、触媒燃焼用材料として適したものである。
【００２９】
図８の実験Ｎｏ３２〜３４は、既存の代表的な基材を使用してステップ７の熱処理を行い、その特性を検討した結果を示すものである。
【００３０】
実験Ｎｏ３２では、ＪＩＳ−ＦＣＨ基材を用いている。ＪＩＳ−ＦＣＨ基材は、主に、ニクロム線と比較されるＦｅ−Ｃｒ−Ａｌで構成される電熱線基材である。コスト的には、有利で、アルミナ形成も、比較的容易に形成されるが、反面、触媒担持が不均一で、触媒燃焼が安定せず、また、触媒バーナー寿命の観点から課題を有する。このＬａを含まない基材に、十分なアルミナ層を形成するためには、９５０℃で、４時間以上の熱処理が必要である。したがって、本発明の有孔性金属箔帯より、種々の観点から総合的に不利である。
【００３１】
実験Ｎｏ３３ではＪＩＳ−４３０基材を用いている。ＪＩＳ−４３０基材は、主に、フェライト系ステンレスで、Ｆｅ−Ｃｒで構成される低価格耐熱性ステンレス基材である。大量生産され、コスト的には有利であるが、アルミナ形成がなく、石油ストーブ用チムニー基材としては、重要であったが、アルミナの形成がないため触媒担持ができない。無理に担持すると高温腐食が促進し、触媒バーナー基材としては種々の課題を有し、実用的でない。また、耐熱性の熱処理は、通常９３０℃で、４時間必要であるが、アルミナ層が形成できないことは上述した通りである。
【００３２】
実験Ｎｏ３４では、ＪＩＳ−３１０基材を用いている。ＪＩＳ−３１０基材は、ＳＵＳ−３０４ステンレスが、１８（Ｃｒ）−８（Ｎｉ）に対して、２５（Ｃｒ）−２０（Ｎｉ）の高級耐熱性オーステナイト系ステンレス基材である。大量生産され、高温耐熱強度を有し、コスト的には有利であるが、基材表面に高温でのアルミナ形成がなく、高温での表面腐食が激しく、触媒担持が困難で、また、箔体化が極めて難しく、触媒バーナーに不適な材料である。
【００３３】
図９の実験Ｎｏ４１〜４４は、本発明の有孔性金属箔帯１５と、図８に示した既存の代表的な基材を使用して触媒バーナーを形成し、その燃焼試験結果を示すものである。本発明の有孔性金属箔帯１５としては、図３の実験Ｎｏ５により生成された有孔性金属箔帯１５を採用している。
【００３４】
燃焼試験に用いた触媒バーナーは、触媒燃焼部の直径が３００ｍｍφ、開口率が８０％であり、白金族触媒として、Ｐｔ：Ｐｄ＝４：１を有孔性金属箔帯１５のアルミナ層１２の表面に触媒担持させ、発熱量が１０，０００Ｋｃａｌ／ｈの条件で、触媒燃焼試験を行った。
【００３５】
２０℃の室温で、着火後、３０秒の間に、未燃焼ガスが再液化し、白煙を出す程度を初期白煙状態として表現している。本発明に係る実験Ｎｏ４１の例では、着火後、数秒間しか白煙が出ず、灯油臭も出ず、白煙状態は、ほとんど気にならない。これに対し、実験Ｎｏ４２〜４４においては、着火後、２０〜３０秒程度は白煙が出力され、臭気も大きい。
【００３６】
発熱量は、１０，０００Ｋｃａｌ／ｈに設定し、触媒燃焼を行うことを目標とした。本発明にかかる実験Ｎｏ４１では、所定の発熱量で触媒燃焼を順調に継続し、１０００時間経過した後であっても特に問題は発生しなかった。しかしながら、従来の基材を使用した実験Ｎｏ４２では、初期のみ燃焼状態は比較的良いが、触媒の寿命の観点で、触媒の熱劣化が大きく、発熱量を低下して燃焼を継続せざるを得なかった。したがって、１０，０００Ｋｃａｌ／ｈの工業用触媒バーナーとしての実用化は困難である。
【００３７】
さらに、従来の基材を用いた実験Ｎｏ４３およびＮｏ４４では、基材表面のアルミナの形成が無いため触媒の担持が充分でなく、触媒燃焼を継続することさえできず、バーナー基材として、不適当である。
【００３８】
以上に示した実験結果より、本発明の有孔性金属箔帯の実用上の効果として、触媒バーナー用耐熱性材料として用いた場合、従来の耐熱基材が通常９３０〜９５０℃で、４時間の熱処理により形成されていたのに対し、本発明では、８５０℃で、４時間で均一なアルミナ耐熱性被覆層が形成でき、かつ、その表面に白金族の触媒燃焼用触媒の分散担持が容易で、かつ、その触媒寿命が長いことが判明した。したがって、触媒バーナーの長期信頼性の観点から、本発明に係る有孔性金属箔帯は極めて重要である。
【００３９】
さらに詳しく説明すると、本発明に係る有孔性金属箔帯においては、従来例のＳＵＳ−４３０、ＳＵＳ−３１０の耐熱性ステンレスよりも低温度の耐熱性のアルミナの形成が可能であり、箔帯化が容易で、従来例ではパンチング箔帯を用いていたが、本発明では、ラス金網状が使用可能なため、基材のコストの低減化が可能であるとともに、熱処理温度の低下による寸歩精度の改善と低温化による低コスト化が可能になるなど経済的効果は極めて大である。
【００４０】
さらに、従来例のＪＩＳ−ＦＣＨ基材は、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系で、基材の構成成分的には、本発明の基材と類似であるが、ＦＣＨ基材は、電熱線用の発熱体基材として、生産されているため、触媒担持を意図していない。このため表面アルミナの状態が異なり、触媒担持は、困難である。また、熱処理温度が高温である。基材的に線引きは可能であるが、箔帯化は、困難である。
【００４１】
したがって、本発明に係る有孔性金属箔帯は、箔帯化が容易で、かつ、ラス目加工とそのエキスパンドによるラス網化への加工も容易で、量産性、基材の低コスト化にも優れている。また、１０，０００Ｋｃａｌ／ｈの大型の触媒燃焼バーナーにも最適である。
【００４２】
図１０に、有孔性金属箔帯１０を有する触媒燃焼バーナー２０を搭載した給湯器１の概要を示してある。この給湯器１は、ハウジング２の内部に、通水７０を加温する熱交換器３と、その下方に位置する触媒燃焼バーナー（触媒バーナー）２０とを備えている。触媒燃焼バーナー２０は、ラス金網状の有孔性金属帯１０にＰｔ等の触媒が担持された触媒ユニット２１を備えており、触媒ユニット２１により燃料と空気の混合気体が触媒燃焼され、その熱により熱交換機３の水７０が加熱される。したがって、触媒燃焼を利用した安全でクリーンな熱効率の高い給湯器１となる。
【００４３】
本発明は、給湯器に限らず、暖房機、瞬間湯沸かし器、熱処理炉、脱臭、自動車排ガス処理、燃料電池など多種多様な燃焼装置に適用でき、本発明の工業的な価値が非常に大きなものである。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の有孔性金属箔帯を製造する過程を示す図である。
【図２】本発明の有孔性金属箔帯の断面構造を示す図である。
【図３】本発明に係る有孔性金属箔帯の基材の厚みを変えた実験結果を示す図である。
【図４】本発明に係る有孔性金属箔帯の熱処理温度を変えた実験結果を示す図である。
【図５】本発明に係る有孔性金属箔帯の開口率を変えた実験結果を示す図である。
【図６】本発明に係る有孔性金属箔帯のＡｌ含有率を変えた実験結果を示す図である。
【図７】本発明に係る有孔性金属箔帯のＬａ含有率を変えた実験結果を示す図である。
【図８】従来の基材を用いた実験結果を示す図である。
【図９】本発明に係る有孔性金属箔帯を用いた触媒バーナーの燃焼試験の結果を従来の基材を用いた例と比較して示す図である。
【図１０】本発明に係る有孔性金属箔帯を用いた触媒バーナーを搭載した給湯装置の一部を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００４５】
１  給湯器
１０  箔帯基材
１１  Ｃｒ２Ｏ３表面被覆層
１２  Ａｌ２Ｏ３表面被覆層
１５  有孔性金属箔帯
２０  触媒燃焼バーナー、２１  触媒ユニット
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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