(57)【要約】【課題】外観性に優れ、高い強度を有し、適度な柔軟性を有することで折り曲げに強く割れにくい開繊糸織物のプリプレグおよびこの開繊糸織物のプリプレグを容易に実現できる製造方法を提供する。【解決手段】剥離可能な離型層１の片面に、開繊糸織物３の比重に対する比重の比率が１未満であり、ブルックフィールド回転粘度計で測定した粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下である熱可塑性の液状樹脂を塗布して開繊糸織物３の厚みに対して７０％以上３００％以下の厚みである樹脂層２を形成する。樹脂層２に開繊糸織物３を静置して液状樹脂を含浸させ、前記液状樹脂を硬化する。得られたプリプレグ物は、ＭＩＴ試験機にて荷重９．８Ｎで測定した耐折回数が１００回以上である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
開繊糸織物に樹脂を含浸したプリプレグ物を製造するに際し、剥離可能な離型層の片面に、開繊糸織物の比重に対する比重の比率が１未満であり、ブルックフィールド回転粘度計で測定した粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下である熱可塑性の液状樹脂を塗布して開繊糸織物の厚みに対して７０％以上３００％以下の厚みである樹脂層を形成し、前記樹脂層に開繊糸織物を静置して液状樹脂を含浸させ、前記液状樹脂を硬化することを特徴とする開繊糸織物のプリプレグ物の製造方法。
【請求項２】
乾燥処理、架橋処理、紫外線照射処理あるいは電子線照射処理のいずれかの処理によって液状樹脂を硬化することを特徴とする請求項１記載の開繊糸織物のプリプレグ物の製造方法。
【請求項３】
液状樹脂を硬化した後に離型層を剥離して加圧処理又は熱処理の少なくとも一方の処理を施すことを特徴とする請求項１または２記載の開繊糸織物のプリプレグ物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法により製造した開繊糸織物のプリプレグ物であって、ＭＩＴ試験機にて荷重９．８Ｎで測定した耐折回数が１００回以上であることを特徴とする開繊糸織物のプリプレグ物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、開繊糸織物のプリプレグ物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
炭素繊維やアラミド繊維やガラス繊維などの開繊糸からなる織物（以下、「開繊糸織物」と称す）を強化材として、マトリックスとなる樹脂を含浸させた開繊糸織物のプリプレグ物（以下、「開繊糸織物のプリプレグ物」を「プリプレグ物」と略称する。）が知られている。開繊糸織物は、例えば、特開平１１−１７２５６２号公報に記載のように、交差気流などにより６，０００〜４８，０００本程のマルチフィラメントの束を薄く広げて開繊糸とし、この開繊糸を織物とすることで得られる。開繊糸織物は、糸が平たく広がっているために薄く、プリプレグが容易であるという長所を有している。
【０００３】
しかしながら、開繊糸織物はその薄さゆえにわずかな外力によって乱れを生じやすく、加工しにくいという欠点がある。例えば、開繊糸織物に直接に樹脂を含浸させる含浸方法（パディング法）では、開繊糸織物に樹脂を含浸させた後に一対のロールによって余分な樹脂を絞るため、このときにかかる圧力によって加工進行方向に対して平行ではない糸に蛇行や目ずれなどが生じやすくなり、品位不良となる。
【０００４】
また、コーティング方法（グラビア、ロールコータ、ロータリースクリーン、ダイリップコータ）等においても、加工進行方向に平行な糸は張力が加えられるため安定するが、それ以外の糸には、コーティングの際の液圧力やニップされる際の圧力等によって蛇行や目ずれなどが生じて品位不良となる。このような蛇行や目ずれが生じると、樹脂を硬化したプリプレグ物を複数枚積層して積層体とした場合に、外観だけでなく剛性にも劣るものとなる。
【０００５】
このような開繊糸織物の目ずれや蛇行を低減するために、開繊糸織物の周囲をピン又はクリップ等で把持できるテンターで幅方向及び進行方向に張力をかけながら開繊糸織物にマトリックス樹脂を含浸させる方法が考えられるが、開繊糸織物に張力を加えると、糸の蛇行は低減できるものの開繊糸の幅が小さくなる収束現象が発生するという問題がある。
【０００６】
そこで、一般的には、開繊糸織物に外力を加えずに加工するバッチ処理が行われている。例えば、開繊糸織物とＭＦＲ（メルトフローレート）の大きな樹脂フィルムを交互に積み重ね、熱と圧力とを長時間加えることにより糸の蛇行の無いプリプレグ物を得る事ができるが、バッチ処理は装置の大きさに限度があり、それにともなって得られるプリプレグ物の大きさにも限度がある。しかし、プリプレグ物の最終用途の形状は様々であるため、連続体であるプリプレグ物が求められている。
【０００７】
連続体のプリプレグ物を得るために、フィルムやホットメルト樹脂を用いて開繊状態を維持した扁平なコーテッドヤーンを造り、この扁平なコーテッドヤーンにて織物を製造する方法が提案されている。しかしながらこの方法では、織物を作る際に用いる樹脂によりその分だけ扁平糸の厚みが厚くなり、コーテッドヤーンを織り上げた開繊糸織物は、糸の交点でその厚みが２倍以上となり、開繊糸織物の特徴である厚みの薄さが失われてしまう。さらに、加熱により流動性を有するフィルムやホットメルト樹脂は、流動性が液体と比較して極めて低く、開繊した繊維の一本一本に樹脂を浸透させるには高い圧力と温度が必要となり、しかも時間がかかる。また、熱及び圧力に対して流動性の高い樹脂材料を選定したとしても、樹脂の融点を低くしたり樹脂の分子量を下げたりして樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）値を大きくする必要が出てくる。そのため、これらの方法では、最終的にできたプリプレグ物の耐熱性が損なわれたり、低分子量であるが故に機械的特性が損なわれる結果となる。
【０００８】
また、特開平７−３１４４４３号公報には、開繊糸織物に形態安定化剤として主としてエポキシ系樹脂を繊維材料重量の０．５〜１０％だけ付与して、後加工でのプリプレグの際における織物形態の安定化を図る方法が開示されている。さらに、特開２００１−２２６８５０号公報には、開繊糸織物に熱可塑性エマルジョンをロールタッチ法により塗布して繊維間の仮固定を行う方法が開示されている。これらの方法では、いずれも開繊糸織物にマトリックスを含浸させる際の加工性は向上するものの、後加工で用いられるマトリックス樹脂との相容性を考慮する必要があり、また、一般的に用いられているエポキシ樹脂などを用いて得られたプリプレグ物は耐折強度に劣り、加工時に折り曲げると割れやすいという問題がある。
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−１７２５６２号公報
【００１０】
【特許文献２】特開平７−３１４４４３号公報
【００１１】
【特許文献３】特開２００１−２２６８５０公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記問題点を解決し、開繊糸織物としての薄さを維持しつつ目ずれや蛇行のない連続体としてのプリプレグ物を容易に製造できる開繊糸織物のプリプレグ物の製造方法を提供するものである。
【００１３】
また、外観性に優れ、高い強度を有し、適度な柔軟性を有することで折り曲げに強く割れにくい開繊糸織物のプリプレグ物を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に到ったものである。
【００１５】
すなわち、本発明は、開繊糸織物に樹脂を含浸したプリプレグ物を製造するに際し、剥離可能な離型層の片面に、開繊糸織物の比重に対する比重の比率が１未満であり、ブルックフィールド回転粘度計で測定した粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下である熱可塑性の液状樹脂を塗布して開繊糸織物の厚みに対して７０％以上３００％以下の厚みである樹脂層を形成し、前記樹脂層に開繊糸織物を静置して液状樹脂を含浸させ、前記液状樹脂を硬化することを特徴とする開繊糸織物のプリプレグ物の製造方法を要旨とする。
【００１６】
また、上記の方法により製造した開繊糸織物のプリプレグ物であって、ＭＩＴ試験機にて荷重９．８Ｎで測定した耐折回数が１００回以上である開繊糸織物のプリプレグ物を要旨とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
図１〜図３は、本発明のプリプレグ物の製造工程を示す。
【００１８】
図１に示すように、剥離可能な離型層１の片面に液状樹脂を塗布して樹脂層２を形成し、この樹脂層２に開繊糸織物３を静置して開繊糸織物３を樹脂層２に浸漬して未硬化のプリプレグ物５を作製する。開繊糸織物３は自重により樹脂層２に浸漬することが好ましいが、ノズル４などを用いて気流を開繊糸織物３に吹き付けて樹脂層２中に浸漬するよう構成してもよい。
【００１９】
樹脂層２に開繊糸織物３を浸漬させるためには、開繊糸織物３の比重に対する液状樹脂の比重の比率（以下、「開繊糸織物の比重に対する液状樹脂の比重の比率」を「比重比率」と略称する。）が１未満である必要がある。比重比率が１よりも大きいと、浮力の関係で開繊糸織物３が樹脂層２の上に浮き上がるため良好なプリプレグ物を得にくくなる。
【００２０】
液状樹脂の粘度は、ブルックフィールド回転粘度計で測定した粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが必要であり、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。液状樹脂の粘度が５０００ｍＰａ・ｓよりも高いと、液状樹脂の繊維への浸透速度が遅くなり生産性が低下する。液状樹脂の粘度の下限は特に限定されるものではないが、あまりに粘度が低すぎると、コータなどを用いて樹脂層２を形成する際にその表面張力によって均一な樹脂層２が形成できなくなったり、厚い樹脂層２を成形する場合には塗膜が流れて広がりやすくなり、厚みの制御が困難となる。従って、粘度の下限値は、液状樹脂の表面張力や目標とする樹脂層２の厚みによって適宜決められる。
【００２１】
開繊糸織物３に液状樹脂を均一に含浸させるためには、樹脂層２の厚みが重要となる。本発明においては、上記のような比重比率および粘度を有する液状樹脂を離型層１の片面に塗布して樹脂層２を形成する際に、樹脂層２の厚みを開繊糸織物３の厚みに対して７０％以上３００％以下とする必要がある。樹脂層２の厚みの下限である７０％という値は、開繊糸織物３に含まれる空気を樹脂で完全に置換するために必要な値であり、開繊糸織物３の目付、厚み、構成繊維の密度から算出される。従って、樹脂層２の厚みが開繊糸織物３の厚みに対して７０％未満であると、開繊糸の空隙に十分に樹脂を含浸させることができず、未プリプレグ部分が発生しやすくなる。一方、樹脂層２の厚みが開繊糸織物３の厚みに対して３００％を超えると、液状樹脂に含まれる分散剤や開繊糸織物３を固定するための僅かな固定剤が液状樹脂を硬化する際に溶解あるいは膨潤したり、溶媒や分散剤の熱対流が生じることによって開繊糸が動かされ、開繊状態が崩れやすくなる。開繊状態の崩れの大きさは上述した液状樹脂の粘度とも関連するが、本発明においては、樹脂層２の厚みを、開繊糸織物３の厚みによりも若干多い１２０％〜２００％程度とすることが好ましい。
【００２２】
なお、本発明における「開繊糸織物の厚み」とは、静置状態、すなわち無加圧状態で測定した開繊糸織物３の厚みをいう。具体的には、測定装置として、ＰＥＡＣＯＣＫ社製の厚み計（ＭＯＤＥＬ  Ｈ）を用い、５ｃｍ角の厚紙２枚で開繊糸織物３をサンドイッチし、測定荷重が分散するようにして測定した厚みから、厚紙の総厚みを差し引いた値を静置状態の開繊糸織物の厚みとする。
【００２３】
通常、織物の厚み測定は、ＪＩＳ  Ｌ−１０９６  ８．５に記載の方法に基づいて行われるが、この測定方法では、有毛織物以外は測定対象物に圧力を加えて、加圧下の厚みが落ち着いた後の厚みを測定して織物の厚みとしている。開繊糸織物３は平坦な織物ではあるが、織り組織の交点では糸のクリンプが生じており、ＪＩＳ  Ｌ−１０９６  ８．５に記載のように加圧して測定した厚みと静置状態の厚みとでは差異が生じる。例えば、炭素繊維の開繊糸織物３（三菱レイヨン社製、２４Ｋ，１２Ｋ）の場合には、「ＪＩＳ  Ｌ−１０９６  ８．５厚み」に記載の測定方法による厚みと静置状態に近い厚みとでは、２０〜２５％程度の違いがある。本発明においては、上述のように樹脂層２の上に開繊糸織物３を静置して液状樹脂を含浸させており、静置状態の開繊糸織物３の厚みがプリプレグの良否に影響を与えることから、樹脂層２の厚みを決める基準となる開繊糸織物３の厚みを静置状態での厚みとする。
【００２４】
次いで、未硬化のプリプレグ物５の樹脂を硬化させてプリプレグ物を得、離型層１を剥離する。具体的には、図２に示すように、未硬化のプリプレグ物５を乾燥装置などを備えた反応槽６を通過させることにより液状樹脂の固化、架橋、乾燥などを行い、プリプレグ物７を得る。乾燥処理以外にも、架橋処理、紫外線照射処理あるいは電子線照射処理により樹脂を硬化することができ、どの方法により樹脂を硬化するかは、目的とするプリプレグ物７の後加工の要求される内容によって選択する。
【００２５】
得られたプリプレグ物７には、離型層１を剥離した後に、加圧処理又は熱処理の少なくとも一方を施すことが好ましい。例えば、図３に示すように、離型層１を剥離した後のプリプレグ物７を一対のニップローラ８の間に通して、加圧処理または熱処理の少なくとも一方の処理を施す。このような処理を施すことで、プリプレグ物中に残存するボイドを低減して樹脂と開繊糸織物３とを平滑に保ち、プリプレグ物７の密度を高めて機械的強力に優れたプリプレグ物とすることができる。
【００２６】
熱処理または加圧処理は、一般的な金属ロールや樹脂ロール又はゴムロール、ペーパロールなどの各種ロールの組合せが適用でき、一対以上のニップ装置で構成できる。具体的な装置としては、染色工場などに在るカレンダーロールやレザーの表面加工のエンボス装置等が挙げられるが、この要件を備えた物であれば特に限定されるものではない。
【００２７】
以上のように、本発明のプリプレグ物の製造方法によると、特定の物性を有する液状樹脂にて形成された所定の厚みを有する樹脂層２に、開繊糸織物３を静置するという簡易な工程で、連続体としてのプリプレグ物を容易に製造できる。また、開繊糸織物３には張力などの余分な力がかかっておらず、開繊糸織物３の自重により樹脂層２に浸漬して液状樹脂を含浸させているので、開繊糸織物３の薄さを維持したまま目開き、目曲がり、蛇行、斜行が極めて少ないプリプレグ物が得られる。
【００２８】
上記した本発明の製造方法により得られた本発明のプリプレグ物は、ＭＩＴ試験機にて荷重９．８Ｎで測定した耐折回数が１００回以上である必要がある。耐折回数が１００回未満であると、柔軟性に劣るため加工時に折り曲げると割れや欠けが生じやすくなり、本発明においては耐折回数が５００回以上であることが好ましく、１０００回以上であることがより好ましい。
【００２９】
本発明のプリプレグ物の強化材として用いられる開繊糸織物３は、特に限定されるものではなく、炭素繊維やガラス繊維やアラミド繊維などからなるものが適用できる。
【００３０】
本発明のプリプレグ物のマトリックスとなる液状樹脂は、上述のように特定の比重比率および粘度を有する熱可塑性の液状樹脂であればよく、目的に応じて種々のエマルジョン、ディスパージョン、溶媒にて溶解されたものが使用できる。このようにマトリックスとして液状樹脂を用いることで、開繊糸織物３への浸透力や濡れ特性が向上する。また、特定範囲の粘度や比重比率を持った液状樹脂を用いることで、開繊糸織物３に目ずれや蛇行を生じさせることなく容易にしかも均一に樹脂を含浸できる。また、熱可塑性の樹脂を用いることで、プリプレグ物とした際に適度な柔軟性を付与できる。
【００３１】
本発明における液状樹脂に使用できる熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、変成ポリプロピレン、ＥＶＡ樹脂、塩化ビニール樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、スチレン系エラストマー、ポリビニルアルコールなどの汎用熱可塑性樹脂のエマルジョンやディスパージョン及び有機溶媒にて溶解された液状の樹脂、変性澱粉やポリカプロラクトン系、ポリプチレンサクシネートアジペート系、ポリ乳酸などの生分解性の熱可塑性樹脂のエマルジョンやディスパージョン及び有機溶媒にて溶解された樹脂、ヘキサフロオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のエマルジョンやディスパージョン及び有機溶媒にて溶解された樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂の共重合体や混合物であっても、要求特性を満たすものであれば適宜使用できる。
【００３２】
また、そのままの使用では比重比率が１以上となる樹脂を使用する場合には、樹脂を溶かす溶媒を適宜選択して液状樹脂の比重を小さくすることで、比重比率を１未満とすることができる。例えば、強化材として比重が１．７９である炭素繊維の開繊糸織物３を用い、マトリックスとなる樹脂として比重がほぼ１．８であるフッ素樹脂を用いると、比重比率は１以上となる。しかし、比重が０．８０であるメチルエチルケトンを溶媒として、この溶媒にフッ素樹脂を１５％溶解した溶液を液状樹脂として用いることで、液状樹脂の比重は０．９１程度となり、比重比率は１未満となることから好適に使用できる。殆どの熱可塑性樹脂には、エマルジョンやディスパージョン又は溶媒によって溶解された物が存在することから、その選択範囲は広いと言える。
【００３３】
本発明における液状樹脂には、フィラー、顔料等の着色剤、帯電防止剤、難燃剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、耐候助剤としての紫外線吸収剤や光安定剤、消泡剤、可塑剤、強化剤、カップリング剤、増粘剤など各種プラスチックに使用される添加剤を加えることによって、意匠性や耐久性能及び初期性能を向上させることができる。これらの添加剤は、その性能を阻害しない範囲で任意に選択可能である。
【００３４】
本発明における離型層１は、連続体のプリプレグ物が得られるようシート状であることが好ましく、液状樹脂を硬化した後に容易に剥離できるものが好ましい。このようなものとしては、例えば、ポリエチレン等をラミネートした紙、離型処理が施されている各種フィルム等が好適に使用でき、中でも、表面の凹凸が０．１ｍｍ以下のものであって、樹脂の浸透や溶媒、分散媒等による膨潤、溶解等が少なく、未硬化のプリプレグを硬化した後に容易に剥離できるものが特に好適に使用できる。また、液状樹脂として紫外線硬化型の樹脂などを用いる場合には、離型層１として透明なフィルムを用いると、未硬化のプリプレグの両面から紫外線を照射することにより未架橋状態の樹脂を架橋して硬化できるため、有効である。
【００３５】
本発明の製造方法により作製した本発明のプリプレグ物７は、薄く、軽量で機械的特性に優れ、しかも曲げても割れにくいという性質を有することから、幅広い分野で使用できる。また、本発明のプリプレグ物７は単独で使用してもよいが、離型紙１を剥離した後に複数枚を積層して熱または圧力を加えることにより一体化した積層体として用いてもよい。得られた積層体は、軽量で、剛性が高く、しかも曲げやすいという特性を持っており、さらに裁断がしやすく加工が容易であるため、コンクリート構造物の鉄板に変わる補強素材として好適に使用できる。例えば、積層体を橋脚やビルディング等の建築物に使用する際には、プリプレグの樹脂成分として、これらの建築物の主材料であるコンクリートと接着性のよいアクリル樹脂やＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）樹脂を用いることで好適に使用できる。また、積層体を耐熱性用途として用いる際には、樹脂成分としてフッ素系樹脂を用い且つ繊維としてガラス繊維を用いることにより高い採光性と耐熱性と軽量化とが図れる。即ち、強化材としてガラス板を用いると、採光性は良いが割れやすく重いという問題がある。しかし、ガラス繊維の開繊糸織物を強化材として用いることで採光性を有するとともに軽量化が図れ、しかも割れにくいという利点が得られる。また、樹脂成分としてアクリル樹脂やホ゜リカーボネート樹脂を用いると耐熱性が足りないが、フッ素系樹脂を用いることで十分な耐熱性が得られる。また、強化材として炭素繊維織物を用いた場合には、導電性に優れた基材として好適に使用できる。
【００３６】
【実施例】
次に実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
なお、以下の実施例および比較例において、その評価に用いた原料および各種物性値の測定方法は、次のとおりである。
（１）原料
（ｉ）開繊糸織物：特開平１１−１７２５６２号公報の交差気流により開繊された炭素繊維からなる平織り組織の開繊糸織物（三菱レイヨン社製）を使用した。
【００３８】
▲１▼２４Ｋ  ２０ｍｍ幅開繊糸  目付１６０ｇ／ｍ２  厚み３００μｍ
▲２▼１２Ｋ  ２０ｍｍ幅開繊糸  目付８０ｇ／ｍ２    厚み１５０μｍ
尚、２４Ｋは単糸総本数２４，０００本、１２Ｋは１２，０００本のマルチフィラメントから構成されている事を示す。
（ｉｉ）液状樹脂
▲１▼熱可塑性樹脂を有機溶媒に溶解した液状樹脂：熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるレザミン８８１１（大日精化工業社製）にジメチルホルムアミドを適量加えて攪拌し、所望の粘度を有する液状樹脂とした。
【００３９】
▲２▼熱可塑性樹脂を水に溶解した液状樹脂：ポリウレタン水系エマルジョンであるオレスターＵＤ８００Ｎ（三井化学社製）を原液として用いた。
▲３▼熱硬化性樹脂を有機溶媒に溶解した液状樹脂：二液硬化型エポキシ樹脂（住友ゴム工業社製）であるグリップボンドＧＢ３０１を主剤としＧＢ１０２を副剤として、主剤と副剤との配合比率が３：１となるように混合した樹脂を、充分攪拌して液状樹脂とした。
（２）物性値の測定方法
（ｉ）開繊糸織物の厚み（μｍ）：試料長５ｃｍ、試料幅５ｃｍの試料片を６点作製し、５ｃｍ角の厚紙２枚で試料片をサンドイッチして、ＰＥＡＣＯＣＫ社製の厚み計（ＭＯＤＥＬ  Ｈ）を用いて、測定荷重が分散するようにして測定した。そして、得られた測定値の平均値から厚紙の総厚みを差し引いた値を静置状態における開繊糸織物の厚みとした。
（ｉｉ）樹脂層厚み（％）：下記式により得られる値を樹脂層厚みとした。
【００４０】
樹脂層厚み（％）＝樹脂層の厚み（μｍ）／開繊糸織物の厚み（μｍ）×１００
（ｉｉｉ）プリプレグ物の表面状態：プリプレグ物の表面状態を目視にて観察し、以下のように３段階で評価した。
【００４１】
○：表裏の差が小さく糸の蛇行もなく良好であった。
×：片面のみ樹脂の浸透があったがもう一方の面は未プリプレグ状態であった。
【００４２】
××：片面のみ極端に樹脂層の厚みが厚い状態のプリプレグ物であった。また、乾燥時の熱対流による物とみられる開繊糸の蛇行がみられた。
（ｉｖ）開繊糸の固定状態：プリプレグ物の糸を手でひっぱり、開繊糸の固定力について下記のように３段階で評価した。
【００４３】
○：確実に固定されており、簡単に糸が抜けなかった。
△：固定されていた。
×：容易に糸を引抜くことができ、固定が不十分であった。
（ｖ）耐折回数：柔軟性の指標となるものであり、本発明においては１００回以上の耐折回数を有するものを後加工に適した柔軟性を有するものとする。測定は、ＪＩＳ  Ｐ−８１１５に記載の方法に準じてＭＩＴ型耐折試験機を用い、試験片に９．８Ｎの荷重をかけながら左右に一定角度ずつ折りたたみを繰り返し、１０枚の試験片について破断までの回数を測定し、その平均値を耐折回数とした。
（ｖｉ）プリプレグ物の品位：プリプレグ物の表面状態を目視にて観察し、下記のように評価した。
【００４４】
○：樹脂の浸透が早くプリプレグ物の表裏差が小さく良好であった。
×：樹脂の浸透が悪く表裏の品位の差が大きいものであった。
（ｖｉｉ）液状樹脂の粘度：Ｂ型粘度計を用いて測定した。
実施例１〜４
離型層として成膜用ポリエチレンラミネート紙を用い、ポリエチレンラミネート面に表１に示す種類の液状樹脂をその厚みが３５０μｍとなるようにコーティングし、樹脂層を形成した。この樹脂層に表２に示す種類の開繊糸織物を静置して、液状樹脂を含浸させた。得られた未硬化のプリプレグに９０℃で３０分間の乾燥処理を施して樹脂を硬化し、プリプレグ物を得た。
【００４５】
得られたプリプレグ物の物性などを表１に示す。
【００４６】
【表１】
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実施例１〜４は、いずれも本発明の製造方法によりプリプレグ物を製造したため、得られたプリプレグ物は表面状態が良く、開繊糸の固定状態も優れてたものであった。また、１００回以上の耐折回数を有しており、折り曲げても割れにくいものであった。なお、実施例２，４は、液状樹脂の溶媒として水が使われていたため繊維への浸透速度は遅いものであったが、プリプレグ物の品位に影響を与えるものではなかった。
比較例１，２
液状樹脂として、表２に示す熱硬化性の液状樹脂を用いた。また、開繊糸織物は表２に示す種類のものを用いた。そしてそれ以外は実施例１と同様にしてプリプレグ物を作製した。
【００４７】
得られたプリプレグ物の物性などを表２に示す。
【００４８】
【表２】
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比較例１，２は、液状樹脂として熱硬化性のものを用いたため、柔軟性に劣るものとなり、耐折回数の測定では１回の折り曲げて割れが生じた。
比較例３，４
樹脂層の厚みを本発明の範囲よりも低くした。また、開繊糸織物の種類は表２に示すものを用いた。そしてそれ以外は実施例１と同様にしてプリプレグ物を作製した。
【００４９】
得られたプリプレグ物の物性などを表２に示す。
比較例５
樹脂層の厚みを本発明の範囲よりも高くした。また、開繊糸織物の種類は表２に示すものを用いた。そしてそれ以外は実施例１と同様にしてプリプレグ物を作製した。
【００５０】
得られたプリプレグ物の物性などを表２に示す。
比較例３，４は、いずれも樹脂層の厚みが本発明の範囲よりも薄いものであったため、得られたプリプレグ物は、表裏の状態に差が生じただけでなく、開繊糸の固定が弱くなって容易に糸を抜くことができ、固定が不充分なものであった。
【００５１】
比較例５は、樹脂層の厚みが本発明の範囲よりも厚かったため、得られたプリプレグ物は、開繊糸の固定はできているものの片面のみ極端に樹脂層の厚みが厚いものとなり、また、乾燥時の熱対流によるものとみられる開繊糸の蛇行がみられ、プリプレグ物の品位に劣るものであった。
実施例５〜１０
表３に示す粘度を有する液状樹脂を樹脂層の厚みが３００μｍとなるように塗布した。また、開繊糸織物の種類は表２に示すものを用いた。そしてそれ以外は実施例１と同様にしてプリプレグ物を作製した。
【００５２】
得られたプリプレグ物の物性などを表３に示す。
【００５３】
【表３】
2005007674.tif 000005
実施例５〜１０は、いずれも本発明の製造方法によりプリプレグ物を製造したため、得られたプリプレグ物は品位の良いものであった。また、１００回以上の耐折回数を有しており、折り曲げても割れにくいものであった。なお、実施例６は、液状樹脂の粘度が高かったため繊維への浸透速度は遅かったが、プリプレグ物の品位に影響を与えるものではなかった。
比較例６，７
液状樹脂の粘度を本発明の範囲よりも高く７０００ｍＰａ・ｓとした。開繊糸織物の種類は表２に示すものを用いた。そしてそれ以外は実施例１と同様にしてプリプレグ物を作製した。
【００５４】
得られたプリプレグ物の物性などを表４に示す。
【００５５】
【表４】
2005007674.tif 000006
比較例６，７は、いずれも液状樹脂の粘度が本発明の範囲よりも高かったため、開繊糸織物の浸透速度が遅くなり、得られたプリプレグ物は表裏の品位の差が大きいものであった。
実施例１１，１２
実施例１及び実施例３で得られたプリプレグ物を用いて、熱プレスによる圧縮を行い、圧縮前後の厚みの変化を調べた。試験片となるプリプレグ物はそれぞれ５枚づつ用い、その平均値を厚みとした。
【００５６】
具体的には、試験片となるプリプレグ物をヒータを用いて表面温度が１９０℃となるまで加熱し、金属ロールとシリコンロールで構成されたニップロール間に通して線圧３０ｋｇ／ｃｍで圧縮した。なお、この金属ロールとシリコンロールで構成されたニップロールは、合成皮革などの表面の凹凸を付ける設備として一般的に用いられるエンボス装置である。
【００５７】
得られた測定結果を表５に示す。
【００５８】
【表５】
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表５に示すように、熱プレスによって織物の糸の僅かなクリンプなどにより厚くなっている部分（ボイドを含む部分）が圧縮され、ボイドの低減効果が得られるだけでなく、全体の厚みが均一に薄くなった。また、プレス後のプリプレグ物は表面の凹凸が小さくなっていた。
【００５９】
このような効果が得られると、このプリプレグ物を複数重ねて積層体とする際に薄くて厚みの均一な積層体を実現できる。また、ボイドが低減されていることから、強度が高く、しかも温度変化などによる劣化などが少ない積層体が実現できる。
【００６０】
【発明の効果】
以上のように本発明の開繊糸織物の製造方法によれば、開繊糸織物としての薄さを維持しつつ目ずれや蛇行のない連続体としてのプリプレグ物を容易に製造できる。
【００６１】
また、本発明の製造方法により作製された開繊糸織物のプリプレグ物は、外観性に優れるだけでなく、強化材として用いた開繊糸織物により高い強度が得られ、マトリックスとして用いた特定の物性を有する樹脂により適度な柔軟性が付与され耐折強度に優れたものとなる。
【００６２】
さらに、本発明の開繊糸織物のプリプレグ物を積層してなる積層体は、軽量で強度が高く、適度な柔軟性を有するため耐折強度に優れており、しかも裁断しやすく後加工が容易であることから、幅広い分野に適用できる。例えば、コンクリート構造物の鉄板に代わる補強素材や、航空機の翼や外板、人工衛星の反射鏡、ロケットの胴体などの航空宇宙分野、ゴルフシャフト、釣りざお、テニスラケット等のスポーツ分野などで好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のプリプレグ物の製造方法を説明する模式図である。
【図２】図１の工程の後に行う樹脂の硬化工程を説明する模式図である。
【図３】図２の工程の後に行うプリプレグ物の圧縮加工を説明する模式図である。
【符号の説明】
１    離型層
２    樹脂層
３    開繊糸織物
４    ノズル
５    未硬化のプリプレグ物
６    反応槽
７    プリプレグ物
８    ニップローラ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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