(57)【要約】【課題】ペンタエリスリトールとメルカプトカルボン酸を反応させて得られるペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルであって、ポリ（イソ）チオシアナートと重合させたときに白濁のないポリウレタン系レンズが得られるものを提供する。【解決手段】ナトリウムおよびカルシウムの含有量が合計で１．０重量％以下、且つビスペンタエリスリトールの含有量が５．０重量％以下であるペンタエリスリトールと、メルカプトカルボン酸とを反応させて、ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルを製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナトリウムおよびカルシウムの含有量が合計で１．０重量％以下、且つビスペンタエリスリトールの含有量が５．０重量％以下であるペンタエリスリトールと、メルカプトカルボン酸とを反応させるペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法。
【請求項２】
上記ペンタエリスリトール中のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が合計で１．０重量％以下である、請求項１記載のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法。
【請求項３】
上記ペンタエリスリトール中のＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、および、Ｚｎの含有量が合計で１．０重量％以下である、請求項１記載のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の製造方法によって得られたペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステル。
【請求項５】
請求項４記載のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物。
【請求項６】
請求項５記載の重合性組成物を硬化させて得られる樹脂。
【請求項７】
請求項６記載の樹脂からなる光学素子。
【請求項８】
請求項６記載の樹脂からなるレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとその製造法、及び良好な光学物性を与えるポリウレタン系レンズに使用されるペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
【０００３】
プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。
【０００４】
その中でも、ポリウレタン系樹脂に関する提案が盛んに行われてきており、本発明者らも、このポリウレタン系樹脂を用いたプラスチックレンズに関する提案を種々に行っている。（特許文献１、特許文献２、及び特許文献３参照）。
【０００５】
その中でも、最も代表的な樹脂としてペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとポリイソ（チオ）シアナート化合物とを反応させて得られる樹脂は、無色透明で高屈折率低分散であり、衝撃性、染色性、加工性等に優れたプラスチックレンズに最適な樹脂の一つである。
【０００６】
ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルは、通常の多価アルコールとメルカプトカルボン酸とをエステル化触媒存在下にて副生する水を系外に留去しながら行う、いわゆる直接エステル化法によって製造されている。（特許文献４参照）
【０００７】
このエステル化合物の原料であるペンタエリスリトールは、通常、アセトアルデヒドとホルムアルデヒドとを縮合して製造される。その純度は通常、約９０重量％で数種類の不純物を含む。その中でもペンタエリスリトールのホルムアルデヒド２分子縮合体であるビスペンタエリスリトールが挙げられる。このビスペンタエリスリトールが、５重量％を超えて含まれると、ポリイソシアナート化合物との重合終了後にモールドからの離型が困難であったり、得られたレンズの内部に気泡を生じるなどの問題が生じることが知られている。（特許文献５、６参照）。
【０００８】
このようなビスペンタエリスリトールを含むペンタエリスリトールは、１６０℃から２００℃の加熱処理により、ビスペンタエリスリトールの含有量を５重量％以下にすることができ、さらには含有量９８重量％以上のペンタエリスリトールへと精製できることが知られている（特許文献５参照）。しかしながら、このようにして精製されたペンタエリスリトールを用いた場合においても、得られたペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルと、ポリイソシアナート化合物とを重合させて、得られるレンズが白濁することがあり、その抑制が望まれていた。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６０−１９９０１６号公報
【特許文献２】特開昭６０−２１７２２９号公報、
【特許文献３】特開昭６３−４６２１３号公報
【特許文献４】特公昭３９−９０７１号公報
【特許文献５】特開昭５６−２０５３０号公報
【特許文献６】特開平１０−１２０６４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、ペンタエリスリトールとメルカプトカルボン酸を反応させて得られるペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルであって、ポリ（イソ）チオシアナートと重合させたときに白濁のないポリウレタン系レンズが得られるものを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリウレタン系レンズが白濁する原因がモノマーであるペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルにあることが判った。更に鋭意検討を続けた結果、驚くべきことに、ビスペンタエリスリトールの含有量が特定量以下であり、かつ、ナトリウムおよびカルシウムの合計の含有量が特定量以下であるペンタエリスリトールを原料として製造したペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルを使用すれば、上記問題は解決され白濁の抑制された無色透明なポリウレタン系レンズが得られることを見出し、本発明に至った。
【００１２】
即ち、本発明は、
１）ナトリウムおよびカルシウムの含有量が合計で１．０重量％以下、且つビスペンタエリスリトールの含有量が５．０重量％以下であるペンタエリスリトールと、メルカプトカルボン酸を反応させるペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法に関する。
さらに、下記2から8）は、それぞれ本発明の好ましい実施態様の１つである。
２）上記ペンタエリスリトール中のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が合計で１．０重量％以下である、1）記載のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法。
３）上記ペンタエリスリトール中のＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、および、Ｚｎの含有量が合計で１．０重量％以下である、1）記載のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法。
４）上記１）から３）のいずれか１項に記載の製造方法によって得られたペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステル。
５）上記４）に記載のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物。ここで「ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる」とは、当該重合性組成物の一部が当該ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルおよびポリイソ（チオ）シアナート化合物で構成されている場合、および、当該重合性組成物の一部が当該ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルおよびポリイソ（チオ）シアナート化合物で構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
６）上記５）記載の重合性組成物を硬化させて得られる樹脂。
７）上記６）記載の樹脂からなる光学素子。
８）上記６）記載の樹脂からなるレンズ。
上記７）および８）において、「樹脂からなる」とは、当該光学素子または当該レンズの全部が当該樹脂で構成されている場合、および、当該光学素子または当該レンズの一部が当該樹脂で構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法およびこの方法により得られるポリウレタン系レンズは、上述の課題を解決する。これにより白濁の抑制された無色透明のポリウレタン系レンズが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のエステル化合物の原料となるペンタエリスリトールは、ビスペンタエリスリトールの含有量、および、ナトリウムおよびカルシウムの合計の含有量によって特定される。即ち、ビスペンタエリスリトールの含有量が５．０重量％以下、かつ、ナトリウムおよびカルシウムの含有量が合計で１．０重量％以下であるペンタエリスリトールが用いられる。  
【００１５】
ビスペンタエリスリトールが５．０重量％以下であれば、離型性に優れ、気泡の生じないポリウレタン系レンズを得る事ができる。ビスペンタエリスリトールの含有量は、例えば、特許文献５にあるように、ガスクロマトグラフィーによって測定することができるし、特許文献６にあるように高速液体クロマトグラフィーによって測定することもできる。ビスペンタエリスリトールの含有量は、従来公知の方法を適宜採用することによって、低減することができる。例えば、特許文献５に記載のように１６０℃から２００℃において加熱処理しても良いし、特許文献６に記載のように窒素雰囲気下で加熱還流しながら加水分解しても良い。これらの手段を適切に適用することによって、ビスペンタエリスリトールの含有量が５．０重量％以下であるペンタエリスリトールを得ることができる。
【００１６】
また、ナトリウムおよびカルシウムの含有量が合計で１．０重量％以下であれば、当該ペンタエリスリトールを用いて製造されたペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとポリイソ（チオ）シアナートと重合させて得られるポリウレタン系レンズは、白濁の抑制された無色透明なポリウレタン系レンズとなる。白濁の抑制の観点からは、本発明に用いるペンタエリスリトールのナトリウムおよびカルシウムの含有量は、合計で１．０重量％以下、好ましくは合計で０．５重量％以下、さらに好ましくは合計で０．２重量％以下である。また、同様に白濁の抑制の観点から、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が合計で１．０重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、および、Ｚｎの各種金属元素の含有量が合計で１．０重量％以下であることが望ましい。
【００１７】
金属元素の含有量の測定法は、次のとおりである。Ｎａ等の軽金属については、ペンタエリスリトールを水溶液とさせた後、イオンクロマトグラフ法により定量する。重金属全般については、ペンタエリスリトールを灰化後、発色液に溶解して発色させて、吸光度を測定する原子吸光法や、プラズマ発光分析装置等で、含有量を定量する。
ナトリウムおよびカルシウムの含有量、さらには、アルカリ金属およびアルカリ土類金属をはじめとする上記各種金属の含有量は、従来公知の方法を適宜採用することによりこれを低減し、１．０重量％以下にすることができる。例えば、塩酸、硫酸等による酸処理によって低減することもできるし、水系による再結晶法によっても、低減することができる。
【００１８】
もう一方の原料であるメルカプトカルボン酸は、一分子中に１個以上のメルカプト基と一個以上のカルボキシル基をもつ化合物であり、品質的には特に制限されず、通常の工業薬品が好適に使用される。具体的には、例えば、チオグリコール酸、チオ乳酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸等が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。また、これらは単独でも２種以上をペンタエリスリトールと反応させても差し支えない。
【００１９】
ペンタエリスリトールとメルカプトカルボン酸を反応させるために通常用いるエステル化触媒としては、例えば、硫酸、塩酸、燐酸、アルミナ等の鉱酸、及びｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリクロロ酢酸、ジブチル錫ジオキサイド等の有機系酸に代表される酸触媒が好ましく用いられる。
【００２０】
ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造は、共沸剤の使用は必須条件ではないが、共沸剤を用いて加熱還流下連続的に副生する水を系外に除いていく方法が一般的である。通常用いられる共沸剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル、メチレンクロライド、クロロホルム、ジクロロエタン等が挙げられる。これらは２種以上混合して用いてもよく、その他の溶媒と混合して用いてもよい。
【００２１】
上述の方法によって得られる本発明のペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルは、例えば以下の化合物が挙げられる。ペンタエリスリトールチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールチオ乳酸エステル、ペンタエリスリトールチオサリチル酸エステル等を挙げることができるが、本発明がこれら例示化合物に限定されるものではない。また、これらエステル化合物は、ペンタエリスリトールのヒドロキシ基が完全にエステル化された化合物、一部しかエステル化されていない化合物でも良い。更にこれらエステル化合物は２種以上混合してもよい。
【００２２】
本発明のポリイソ（チオ）シアナート化合物は、一分子中に少なくとも２個以上のイソ（チオ）シアナート基を有する化合物で、特に制限はないが、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアナート等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、
【００２３】
１，２−ジイソシアナトベンゼン、１，３−ジイソシアナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアナート）、ビベンジルー４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の芳香環化合物を有するポリイソシアナート化合物、
【００２４】
ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアナート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシナート、２，５−ジイソシアナートメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアナート等の含硫脂肪族ポリイソシアナート化合物、
【００２５】
２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィドなどの芳香族スルフィド系ポリイソシアナート化合物、
【００２６】
ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアナトフェニル）ジスルフィド等の芳香族ジスルフィド系ポリイソシアナート化合物、
【００２７】
２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナトメチルテトラヒドロチオフェン、３，４−ジイソシナトメチルテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチル−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ジイソシアナトメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン等の含硫脂環族ポリイソシアナート化合物、
【００２８】
１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン等の脂肪族ポリイソチオシアナート化合物、シクロヘキサンジイソチオシアナート等の脂環族ポリイソチオシアナート化合物、１，２−ジイソチオシアナトベンゼン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジイソチオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナトトルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレン、４，４’−メチレンビス（フェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（３−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−ジイソチオシアナトベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）エーテル等の芳香族ポリイソチオシアナート化合物、
【００２９】
さらには、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニルイソチオシアナート化合物、チオビス（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２−イソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアナトエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナート化合物、
【００３０】
１−イソチオシアナト−４−［（２−イソチオシアナト）スルホニル］ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、スルホニル（４−イソチオシアナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）等の含硫芳香族ポリイソチオシアナート化合物、２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン等の含硫脂環族化合物、
【００３１】
１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼン、２−イソシアナト−４，６−ジイソチオシアナト−１，３，５−トリアジン、４−イソシアナトフェニル−４−イソチオシアナトフェニルスルフィド、２−イソシアナトエチル−２−イソチオシアナトエチルジスルフィド等のイソシアナト基とイソチオシアナト基を有する化合物等が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００３２】
さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。これらの化合物は単独でも２種以上を混合しても良い。
【００３３】
ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルとポリイソ（チオ）シアナート化合物の使用割合は、通常、ＳＨ基／ＮＣＯ基＝０．３〜２．０の範囲内、好ましくは０．７〜２．０の範囲内である。
【００３４】
本発明のポリウレタン系樹脂の諸物性、操作性、及び重合反応性等を改良する目的で、ウレタン樹脂を形成するエステル化合物とイソ（チオ）シアナート化合物の他に、アミン等に代表される活性水素化合物、エポキシ化合物、オレフィン化合物、カーボネート化合物、エステル化合物、金属、金属酸化物、有機金属化合物、無機物等のウレタン形成原料以外の１種又は２種以上を加えても良い。
【００３５】
また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、離型剤、ブルーイング剤などの種々の物質を添加してもよい。所望の反応速度に調整するために、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル或いは、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる。本発明のポリウレタン系樹脂からなるレンズは通常、注型重合により得られる。
【００３６】
具体的には、ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルと、ポリイソ（チオ）シアナート化合物を混合する。この混合液を必要に応じ、適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し、通常、低温から高温へ徐々に加熱し重合させる。
【００３７】
このようにして得られる本発明のポリウレタン系樹脂は、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐久性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れた特徴を有しており、さらには白濁の発生が抑制されており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。
【００３８】
また、本発明のポリウレタン系レンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防雲性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的、化学的処理を施す事ができる。
【００３９】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。用いたペンタエリスリトールの分析は以下の方法で行った。また、得られた樹脂の性能のうち、屈折率、離型性、気泡、および透明度は以下の試験法により評価した。
・ビスペンタエリスリトール含有量：ペンタエリスリトールを水に溶解させ、高速液体クロマトグラフィーによって、測定した。
・ナトリウムおよびカルシウムの含有量：ペンタエリスリトールを水に溶解後、高速液体イオンクロマトグラフィーにより、測定した。
・その他の金属の含有量：ペンタエリスリトールを灰化後、塩酸酸性とした後に純水で希釈した溶液を、誘導結合プラズマ発光分光装置にて測定した。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
・離型性評価：外径８４ｍｍ、高さ１７ｍｍと外径８４ｍｍ、高さ１１ｍｍのガラスモールドとテープで作成した凸型成型モールドを用いて評価した。各々１０セット仕込み、重合終了後、室温まで放冷してモールドの破損又は割れが１枚もなかった場合を（○）、それ以外を（×）とした。
・気泡評価：１００倍の顕微鏡でプラスチックレンズを観察して、内部に気泡があった場合を（×）、無かった場合を（○）とした。
・透明度：厚さ９ｍｍ、φ７５ｍｍの円形平板を作成し、濃淡画像装置で測定を行い、Ｃ輝度で５０以下の場合を（○）、５１以上を（×）とした。
【００４０】
［実施例１］
（ペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルの合成）
攪拌機、還流冷却水分分離器、窒素ガスパージ管、及び温度計を取り付けた１リットル４つ口反応フラスコ内に、ビスペンタエリスリトール４．７重量％、ナトリウム分０．１重量％（金属成分はナトリウムのみ）を含んだ純度９５．２％のペンタエリスリトール１４３．０重量部（１．０ｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸・一水塩４．０重量部、トルエン１７２．０重量部、３−メルカプトプロプオン酸、４４０．３重量部（４．１５ｍｏｌ）を加え、加熱還流下で副生する水を連続的に系外に抜きながら５時間（内温１０４〜１２１℃）反応を行い、室温迄冷却した。系外に抜き出した水量は、理論生成水に対して９９．０％であった。反応液を、塩基洗浄、水洗浄を行い、加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、濾過してペンタエリスリトール−３−メルカプトプロピオン酸エステル（以下ＰＥＭＰと略す）４６５．０重量部を得た。得られたＰＥＭＰのＡＰＨＡは１０、ＳＨＶは、７．８１ｅｑ／ｇであった。
【００４１】
（プラスチックレンズの製造）
ｍ−キシリレンジイソシアナート８７重量部、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０１重量部、ゼレックＵＮ（酸性リン酸エステル）０．１８重量部、バイオソーブ５８３（紫外線吸収剤）０．１０重量部を、２０℃にて混合溶解させた。得られたＰＥＭＰ１１３重量部を装入混合し、混合均一液とした。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、１０℃〜１２０℃まで徐々に昇温し、１８時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃で３時間アニールを行った。得られた樹脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．６００、アッベ数（νｅ）３５、離型性評価○、気泡評価○、透明度を表すＣ輝度は２０であり、○に該当した。
【００４２】
［実施例２］  
実施例１で用いたペンタエリスリトールに代えて、ビスペンタエリスリトール４．０重量％、カルシウム分０．０２重量％（金属成分はカルシウムのみ）を含んだ純度９５．５％のペンタエリスリトールを用いた他は、実施例１と同様にペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを合成した。得られたペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを用いて、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造して評価した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００４３】
［実施例３］  
３−メルカプトプロピオン酸の代わりに、チオグリコール酸３８２．３重量部（４．１５ｍｏｌ）を用いたほかは、実施例１と同様な方法でペンタエリスリトールチオグリコール酸エステルを合成した。得られたペンタエリスリトールチオグリコール酸エステルを用いて、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造して評価した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００４４】
［比較例１］  
実施例１で用いたペンタエリスリトールに代えて、ビスペンタエリスリトール１．０重量％、ナトリウム分３．１重量％（金属成分はナトリウムのみ）を含んだ純度９５．９％のペンタエリスリトールを用いた他は、実施例１と同様にペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを合成した。得られたペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを用いて、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造して評価した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００４５】
［比較例２］  
実施例１で用いたペンタエリスリトールに代えて、ビスペンタエリスリトール５．０重量％、ナトリウム分０．２重量％（金属成分はナトリウムのみ）を含んだ純度９４．８％のペンタエリスリトールを用いた他は、実施例１と同様にペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを合成した。得られたペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを用いて、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造して評価した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００４６】
［比較例３］  
実施例１で用いたペンタエリスリトールに代えて、ビスペンタエリスリトール５．０重量％、ナトリウム分３．１重量％（金属成分はナトリウムのみ）を含んだ純度９１．９％のペンタエリスリトールを用いた他は、実施例１と同様にペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを合成した。得られたペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを用いて、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造して評価した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００４７】
［比較例４］  
実施例１で用いたペンタエリスリトールに代えて、ビスペンタエリスリトール５．０重量％、カルシウム分３．１重量％（金属成分はカルシウムのみ）を含んだ純度９１．９％のペンタエリスリトールを用いた他は、実施例１と同様にペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを合成した。得られたペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオン酸）エステルを用いて、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造して評価した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例５］  
実施例３で用いたペンタエリスリトールに代えて、ビスペンタエリスリトール５．０重量％、カルシウム分３．１重量％（金属成分はカルシウムのみ）を含んだ純度９１．９％のペンタエリスリトールを用いた他は、実施例３と同様にペンタエリスリトールチオグリコール酸エステルを合成した。得られたペンタエリスリトールチオグリコール酸エステルを用いて、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造して評価した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2005336104.tif 000002