(57)【要約】【課題】  経時的に変色、あるいは劣化し難い、耐侯性に優れたワンピースゴルフボールを提供する【解決手段】  ゴム組成物を成形してなるゴルフボール本体を有するワンピースゴルフボールであって、  前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、少なくともジルコニウムを含む処理剤で表面処理された酸化チタンを０.５〜１０質量部含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム組成物を成形してなるゴルフボール本体を有するワンピースゴルフボールであって、
前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、少なくともジルコニウムを含む処理剤で表面処理された酸化チタンを０.５〜１０質量部含有することを特徴とするワンピースゴルフボール。
【請求項２】
前記酸化チタンが、酸化ジルコニウムと、酸化アルミニウムおよび／または酸化ケイ素を含む処理剤で表面処理されたものである請求項１に記載のワンピースゴルフボール。
【請求項３】
前記ワンピースゴルフボールは、ゴルフボール本体を被覆する塗膜を有し、該塗膜の樹脂成分が、ウレタン樹脂である請求項１または２に記載のワンピースゴルフボール。
【請求項４】
前記塗膜は単層構造である請求項１〜３のいずれかに記載のワンピースゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワンピースゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ワンピースゴルフボールは、通常、練習場などのゴルフボールとして使用されており、その表面には、光沢を付与して外観を向上したり、マークやゴルフボール本体を保護するために塗膜が設けられている。ワンピースゴルフボールを練習場において長期に亘って使用していると、紫外線（太陽光線）や風雨にさらされて経時で変色したり、あるいは、繰り返し打撃され、繰り返し洗浄されて使用されるために、塗膜が剥離する場合がある。このような変色や塗膜の剥離は、ゴルフボールが劣化している印象を与えるので好ましくない。また、ワンピースゴルフボール本体の劣化が進むと、ゴルフボール割れなどが生じてくる。
【０００３】
このような状況の下、耐侯性や耐久性を向上させたワンピースゴルフボールが提案されている。たとえば、特許文献１には、酸化チタンと青色顔料とをそれぞれ一定量配合することにより、経日によって黄ばんだりせず、白色の色調を維持できるワンピースゴルフボールが開示されている。また、特許文献３には、ゴルフボール本体を構成するゴム組成物に、酸化チタン、青色顔料および紫色顔料を一定量配合し、かつこのワンピースゴルフボール本体をクリアー塗膜で被覆することが開示されており、特許文献２には、酸化チタン、青色顔料および紫色顔料を一定量配合したワンピースゴルフボール本体を、酸化防止剤および光安定剤を含有するクリアー塗膜で被覆することが提案されている。
【特許文献１】特開２００２−３２５６４号
【特許文献２】特開平７−５１４０３号
【特許文献３】特許第３２９３６７０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に開示されているワンピースゴルフボールは、青色と黄色が補色の関係にあることを利用して、ゴルフボール本体の青色度を増すことにより、ゴルフボール本体を構成するゴム成分が紫外線などで劣化して黄変したとしても、白色を維持できるというものである。しかしながら、特許文献１に開示の技術は、ゴム成分自体の劣化を抑制するものではないため、白色の色調をある程度維持できたとしても、ゴム成分の劣化が進むと、打撃などの衝撃によりゴルフボール割れが生じる場合がある。また、ゴム成分の劣化が進んで黄変度合が青色度を上回ってしまうと、必ずしも白色を維持することはできない。
【０００５】
また、特許文献２のように従来のワンピースゴルフボールの塗膜には、有機系の酸化防止剤や紫外線吸収剤が使用されているのが一般的であるが、これらの有機系安定剤は、加水分解したり、或いは、紫外線によって発生したラジカルなどの攻撃を受けてそれ自体が分解するため、酸化防止機能や紫外線吸収機能を長期に亘って持続できないという問題がある。そして、これらの有機系安定剤が機能しなくなると、塗膜を構成する基材樹脂が紫外線で分解されたり、劣化した塗膜がゴルフボール本体表面から剥離したりする。その結果、塗膜が、ゴルフボール本体を保護する機能を果たすことができず、ゴルフボール本体のゴム成分が、紫外線や風雨に曝されて劣化し、ゴルフボールの変色やゴルフボール割れが生じることになる。
【０００６】
なお特許文献３では、耐侯性を向上すべく、上記酸化チタンにルチル型の酸化チタンを利用しているが、酸化チタンには、紫外線吸収剤として働いて耐侯性の向上に寄与する一方で、酸化チタンの有する光触媒作用によってワンピースゴルフボール本体のゴム組成物を劣化させるという問題がある。
【０００７】
すなわち、酸化チタンは紫外線を浴びることにより、酸化チタンの価電子帯の電子が励起されて導電帯に上がり自由電子（ｅ−）と、価電子帯に正孔（ｐ＋）のペアを生じる（〔１〕式）。
【０００８】
【化１】
2005230469.tif 000002
【０００９】
上述のような光触媒作用はルチル型酸化チタンを使用した場合であっても起こり得る現象であり、また、上記特許文献２のように、紫外線吸収剤や光安定剤などの色安定剤を併用した場合であっても、酸化チタンを含む場合には、ゴルフボール本体の耐侯性を十分に向上させることができないといった問題があった。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、経時的に変色、あるいは劣化し難い、耐侯性に優れたワンピースゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決することのできた本発明のワンピースゴルフボールとは、ゴム組成物を成形してなるゴルフボール本体を有するワンピースゴルフボールであって、前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、少なくともジルコニウムを含む処理剤で表面処理された酸化チタンを０.５〜１０質量部含有することを特徴とする。上記少なくともジルコニウムを含む処理剤で表面処理された酸化チタンを配合することで、酸化チタンの光触媒作用に起因するゴルフボール本体の変色や割れの発生を抑制し、耐侯性を向上させることができる。また、前記ゴム組成物の配合を上記構成とすることで、酸化チタンの有する紫外線吸収効果を有効に得ることができる。
【００１２】
前記酸化チタンは、酸化ジルコニウムと、酸化アルミニウムおよび／または酸化ケイ素を含む処理剤で表面処理されたものであるのが好ましい。
【００１３】
さらに、前記ワンピースゴルフボールが、ゴルフボール本体を被覆する塗膜を有し、該塗膜の樹脂成分がウレタン樹脂であるものも本発明の範囲に含まれる。また、前記塗膜が単層構造であるものも本発明の好ましい態様である。
【発明の効果】
【００１４】
少なくともジルコニウムを含む処理剤で表面処理された酸化チタンをワンピースゴルフボール本体に配合することにより、耐侯性、割れ耐久性、塗膜密着性を向上させたワンピースゴルフボールを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のワンピースゴルフボールは、ゴム組成物を成形してなるゴルフボール本体を有するワンピースゴルフボールであって、前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、少なくともジルコニウムを含む処理剤で表面処理された酸化チタンを０.５〜１０質量部含有することを特徴とする。まず、前記少なくともジルコニウムを含む処理剤で表面処理された酸化チタン（以下、単に「表面処理酸化チタン」という場合がある。）について説明する。
【００１６】
上記処理剤としては、上述の成分を含有する水溶液を使用できる。たとえば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどの水溶性のケイ素化合物、塩化スズなどの水溶性のスズ化合物、硫酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどの水溶性のジルコニウム化合物、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウムなどの水溶性アルミニウム化合物の水溶液が挙げられる。
【００１７】
本発明で使用する表面処理酸化チタンは、例えば、次のようにして得られる。所定温度に保った酸化チタンの水性スラリー中に、該スラリーのｐＨを一定に保ちながら、上記処理剤を徐々に添加し、中和して、酸化チタン表面に、上記処理剤に含まれる成分を酸化物あるいは水和物として沈着させ、熟成反応を行う。複数の成分を酸化チタン表面に存在させる場合には、上記操作を繰り返し行えばよい。その後、表面に所望の成分を存在させた酸化チタンを、水洗、ろ過、乾燥した後、粉砕すれば、表面処理酸化チタンが得られる。
【００１８】
本発明で使用する表面処理酸化チタンは、その表面が少なくともジルコニウムを含む処理剤で処理されたものであれば特に限定されない。たとえば、前記処理剤は、ジルコニウムに加えて、さらに、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、錫、アンチモン、セリウムなどの成分を含むことも好ましい態様である。これらの中でも、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素、錫、セリウムを含む処理剤で表面処理された表面処理酸化チタンを用いるのが好ましい。耐侯性向上の効果に優れるからである。上記表面処理酸化チタンとしては、上述した成分が、酸化物、あるいは、水和物の状態で酸化チタン粒子表面に存在しているものを好適に使用できる。
【００１９】
【化２】
2005230469.tif 000003
【００２０】
また、上述の成分は、酸化チタンに光安定性を付与するのに使用される成分でもあり、この作用によっても上記光触媒作用が抑制されて、その結果ゴルフボール本体を構成するゴム成分の耐侯性が向上される。
【００２１】
本発明においては、前記表面処理酸化チタンの中でも、ジルコニウムに加えて、ケイ素、アルミニウムを含む処理剤で表面処理が施されたものを使用するのが好ましい。このような表面処理が施された酸化チタンとしては、たとえば、堺化学工業株式会社製の商品名「Ｄ−９１８」（表面処理：ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ、ＺｒＯ２・Ｈ２Ｏ、Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）や、「Ｒ−６１Ｎ」（表面処理：ＺｒＯ２・Ａｌ２Ｏ３）、「ＳＴＲ６０Ｓ」（表面処理：Ｃｅ／Ｓｎ／Ｚｎ／Ａｌ）などを挙げることができる。これら中でも、「Ｄ−９１８」が好ましい。
【００２２】
本発明に係るワンピースゴルフボールのゴム組成物は、上記表面処理酸化チタンを、ゴム組成物１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上含有する。酸化チタンは、白色顔料としての機能に加えて、紫外線を吸収する効果も有している。上述したように、ボール本体の経時的な劣化（割れ、変色など）は、日光、特に紫外線によりボール本体を構成するゴム成分が分解することによるものである。したがって、酸化チタンの配合により、ゴム成分に作用する紫外線量を減少させることで、ゴム成分の分解や変色を防ぐことができる。また、理由は明らかではないが、前記表面処理酸化チタンの添加により、使用による割れ耐久性や、後述する塗膜との密着性が向上するため、長期使用に対する性能の向上を図ることができる。したがって、酸化チタンの含有量が上記下限に満たない場合には、耐侯性、割れ耐久性および塗膜密着性向上の効果が得られ難い傾向がある。また、前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、表面処理酸化チタンを１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下含有する。表面処理酸化チタンの含有量が上記上限を超えると、ゴム成分中における無機成分の割合が増加するため割れ易くなる傾向がある。また、前記酸化チタンは比重の大きな材料であるため、ボール重量が重たくなりすぎる場合もある。
【００２３】
上記酸化チタンの白色顔料としての機能、および、紫外線吸収効果を有効に発揮させるためには、酸化チタン粒子を前記ゴム組成物中に分散させた状態で存在させるのが好ましい。
【００２４】
前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、０．５〜１０質量部の上記表面処理酸化チタンを含有するものであれば、特に限定されない。例えば、前記ゴム組成物が、ゴム成分、表面処理酸化チタン、α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、有機過酸化物、顔料、充填剤などを含有することも好ましい態様であり、かかる態様においても、ゴム成分１００質量部に対して、０．５〜１０質量部の上記表面処理酸化チタンを含有していればよい。
【００２５】
前記ゴム成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンゴム（ＳＢＲ）等の１種または２種以上が用いられる。これらのうち、ブタジエンを主成分とするゴムが好ましく、具体的には使用される基材ゴムの５０質量％以上がブタジエンゴムであることが好ましい。また、ブタジエンゴムとしては、シス−１，４結合の含有割合が９０％以上のハイシスポリブタジエンが好ましく、例えば、ＪＳＲ製のポリブタジエンゴムＢＲ−１１が挙げられる。
【００２６】
前記α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として使用されるものであり、ゴム組成物中の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１５質量部以上が好ましく、より好ましくは１８質量部以上であり、４５質量部以下が好ましく、より好ましくは３８質量部以下である。配合量が前記下限に満たない場合には軟らかくなりすぎて打球時の変形量が大きくなるため、たとえば、ワンピースゴルフボール表面に塗膜を設ける場合には、この塗膜との密着性が低下する場合があるからである。一方、配合量が前記上限を超えると、打球感が硬くなりすぎる傾向がある。
【００２７】
前記α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩としては、例えば、炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を挙げることができ、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛などを挙げることができる。特に、金属塩として亜鉛塩やマグネシウム塩を使用することも好ましい態様であり、ゴルフボールの反発性を高めることができる。
【００２８】
前記有機過酸化物は、ゴム成分を架橋するために配合されるものであり、ゴム成分１００質量部に対して０．３質量部以上、より好ましくは、０．５質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下配合されることが望ましい。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを使用することが好ましい。
【００２９】
ゴム組成物に配合される顔料としては、白色顔料である前記酸化チタン以外に、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。前記青色顔料の使用量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下であることが望ましい。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなるからである。
【００３０】
紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレット等を挙げることができる。
【００３１】
ゴム組成物に配合できる充填剤は、ゴム組成物の比重を調製するために使用されるものであり、例えば、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であり、４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下配合することができる。前記充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどを挙げることができ、酸化亜鉛や硫酸バリウムを好適に使用できる。
【００３２】
本発明で使用するゴム組成物は、さらに酸化防止剤、老化防止剤、軟化剤などを含有してもよい。
【００３３】
本発明のワンピースゴルフボールのゴルフボール本体は、上述したゴム組成物を加熱成形してなる。前記ゴム組成物の加熱成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。また、通常、ゴルフボール本体表面にはディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、後述の塗膜との密着性を一層向上させるために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００３４】
本発明のワンピースゴルフボールは、上述したゴム組成物を加熱成形してなるゴルフボール本体を被覆する塗膜を有することも好ましい態様である。前記塗膜が含有する樹脂成分としては、ゴルフボールの塗膜成分として使用され得る公知の樹脂を使用することができ、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用することができ、後述する２液硬化型ウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ウレタン樹脂を樹脂成分として使用すれば、耐摩耗性に優れる塗膜が得られるからである。
【００３５】
前記２液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるウレタン樹脂であり、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤を、活性水素を有する硬化剤で硬化させたものや、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート又はその誘導体で硬化させたもの等が挙げられる。
【００３６】
本発明では、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネートまたはその誘導体などの硬化剤で硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂を塗膜の樹脂成分とすることが特に好ましい態様である。ポリイソシアネートまたはその誘導体などの硬化剤は、ゴルフボール本体を構成するゴム成分や添加剤成分等と反応して、塗膜の密着性を一層向上させる場合があるからである。
【００３７】
ポリオール成分を含有する主剤としては、例えば、以下に示すような特定のウレタンポリオールを使用することが好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を（好ましくは末端に）有するポリオールであれば特に限定されず、例えば、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。
【００３８】
前記ウレタンポリオールを構成するポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネートは、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。
【００３９】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００４０】
前記ウレタンポリオールは、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率が、ウレタンポリオール１ｇ中０．１ｍｍｏｌ以上、５ｍｍｏｌ以下であることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン結合濃度が低いため、耐擦過傷性が不足気味になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎる傾向がある。
【００４１】
前記ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下であることが望ましい。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下する傾向がある。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下する傾向がある。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜を形成できるからである。
【００４２】
また、前記ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１５以上、より好ましくは７３以上で、１３０以下、より好ましくは１２０以下であることが望ましい。１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着性が低下する傾向があるからである。一方、１３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するからである。
【００４３】
上述したウレタンポリオールは、例えば、上述したポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られるが、反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネートとの配合比率などを調整することにより行うことができる。
【００４４】
前記ポリオール成分を含有する主剤は、上記特定のウレタンポリオールのみを含有する態様、すなわち、前記ポリオール成分を含有する主剤として、実質的に上記特定のウレタンポリオールのみを使用することが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールを含有していても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。
【００４５】
本発明のワンピースゴルフボールに設けられている塗膜には、前記樹脂成分のほかに、更に、有機系紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などのゴルフボールの塗膜に含有され得る添加剤が含まれていてもよい。また、前記塗膜が、実質的に顔料を含まないクリアー塗膜であることも好ましい態様である。
【００４６】
前記塗膜は、さらに必要に応じて、溶剤および上記添加剤などを含有する塗料組成物をゴルフボール本体表面に塗布して乾燥することにより、ゴルフボール表面に設けることができる。前記塗膜は、例えば、単層構造または多層構造であってもよいが、好ましくは単層構造である。本発明の塗膜は、ゴルフボール本体表面への密着性および耐久性に優れるので、単層構造でも十分な塗膜性能を発揮できるからである
また、塗膜の膜厚は、特に限定されるものではないが、５〜２０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、塗膜の性能を十分に発揮することができず、２０μｍ超であると、ディンプルの大きさが変化して、飛行性能が低下する虞があるからである。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００４８】
［評価方法］
（１）耐候性
ＪＩＳ−Ｄ０２０５に準じて、スガ試験機株式会社製サンシャインスーパーロングライフウェザオメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ／Ｂ型）を用いて槽内温度６３℃、湿度５０％、６０分中１２分間降雨条件下で１２０時間照射して、耐候試験を行った。照射前後のゴルフボールの同一箇所の色調（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を色差計（ミノルタ製ＣＲ−２２１）を用いて測定し、得られたＬ値、ａ値、ｂ値のそれぞれについての照射前後の差（ΔＬ、Δａ、Δｂ）を求め、下記式によりΔＥを算出した。ΔＥは変色度合を示すものであり、ΔＥの値が大きいほど変色度合が大きいことを示している。また、変色度合が大きいことは、塗膜の樹脂成分の劣化度合が大きいことを示唆する。
ΔＥ＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２
（２）ゴルフボール割れ耐久性
ツル−テンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃで打撃し、衝突板に衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの割れ耐久性は、ゴルフボールＮｏ．６の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが割れ耐久性に優れていることを示す。
（３）ゴルフボール変形量（ｍｍ）
得られたゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から、１２７４Ｎまで負荷したときの圧縮方向のゴルフボールの変形量を測定した。
（４）塗膜密着性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバーを装着させ、ヘッドスピード４０ｍ／ｓｅｃで１００回打撃した後、塗膜の剥離状態を観察し、マイクロスコープなどで剥離面積を計算し、以下の評価基準により密着性を評価した。なお、塗膜密着性の評価には、耐侯性評価後のゴルフボールを使用した。
評価基準
○：塗膜の剥離なし。
△：塗膜の総剥離面積が、５ｍｍ２未満である。
×：塗膜の総剥離面積が、５ｍｍ２以上である。
【００４９】
［ワンピースゴルフボール本体の作製］
表１に示すゴム組成物を混練し、１６０℃３０分間加熱成形し、ワンピースゴルフボール本体を得た。なお、表中に示したゴム組成物原料としては以下のものを使用した。
【００５０】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
青色系顔料：住化カラー（株）製  ブルー  ５Ｔ０１５
表面処理酸化チタン−１：堺化学工業社製，「Ｄ９１８」（ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ／ＺｒＯ２・Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏで表面処理された酸化チタン）
表面処理酸化チタン−２：堺化学工業社製，「Ｒ−６１Ｎ」（ＺｒＯ２・Ａｌ２Ｏ３で表面処理された酸化チタン）
表面処理酸化チタン−３：堺化学工業社製，「ＳＴＲ−６０Ｓ」（Ｃｅ／Ｓｎ／Ｚｒ／Ａｌで表面処理された酸化チタン）
表面未処理酸化チタン：石原産業社製，「タイペークＣＲ−６０」
無機系紫外線吸収剤：日本電工社製「セリガードＳＣ４０６０」（微粒子酸化セリウムを非晶質シリカで被覆したタイプ、酸化セリウム含有率３８．５質量％、シリカ含有率５７質量％）
【００５１】
［マークおよび塗膜の形成］
得られたワンピースゴルフボール本体表面に、表２に示したマーク印刷用インク組成物を用いて、幅８ｍｍ×高８ｍｍ×線幅２ｍｍのマーク「Ｘ」をパッドスタンプで印刷後、下記のように調製した塗料組成物をエアガンで塗布して、４０℃で乾燥させてゴルフボール本体表面にマークおよびクリアー塗膜（膜厚１０μｍ）を形成し、ワンピースゴルフボールを作製した。
【００５２】
［塗料組成物の調整］
（１）主剤：ウレタンポリオールの調製
１１６質量部のＰＴＭＧ６５０（保土ヶ谷化学工業製，分子量６５０のポリオキシテトラメチレングリコール）、１６質量部の１，２，６−ヘキサントリオールを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、４８質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量７８５０）を調製した。
（２）硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート（バイエル社製）
（３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
（４）上記２液硬化型ウレタン樹脂塗料に、下記の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤などを添加して塗料組成物を調製した。尚、ウレタン樹脂成分１００質量部に対する、無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤などの添加量を表１に併せて示した。
無機系紫外線吸収剤：日本電工社製「セリガードＳＣ４０６０：微粒子酸化セリウムを非晶質シリカで被覆したタイプ、酸化セリウム含有率３８．５質量％、シリカ含有率５７質量％」
有機系紫外線吸収剤：チバガイギー社製「チヌビン９００」
光安定剤：三共ライフテック社製「サノールＬＳ７７０」，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
蛍光増白剤：チバガイギー社製「ユビテックスＯＢ」
得られたワンピースゴルフボールについて、耐候性、密着性、割れ耐久性について評価した結果を表１に示した。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
【表２】
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【００５５】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．５はいずれもゴルフボール本体を構成するゴム組成物が、表面処理酸化チタンを含有する場合である。いずれの場合も耐侯性、割れ耐久性に優れていることが分かる。特に、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．３の結果から、表面処理酸化チタン含有量の増加に伴って、ΔＥが小さくなりゴルフボールの耐侯性が向上していることが分かる。また、塗膜密着性も表面処理酸化チタン含有量の増加に伴って向上している。なお、ΔＥの値が小さいということは、表面処理酸化チタンによる耐侯性改善効果の持続性が高いことを意味している。ゴルフボールＮｏ．６は、表面未処理酸化チタンを使用した例であり、ΔＥが７．４と大きく、耐侯性が著しく低いことが分かる。ゴルフボールＮｏ．７は、表面処理酸化チタンの含有量が少なすぎる例であり、ΔＥが６．９と大きく、耐侯性改善効果が小さいことがわかる。ゴルフボールＮｏ．８は、表面処理酸化チタンを多量に含む例であり、耐侯試験後にも鮮やかな白さを有し、また塗膜との密着性にも優れているが、酸化チタンを多量に含有しているため割れ耐久性が低下していた。ゴルフボールボールＮｏ．９は、表面未処理酸化チタンとともに無機系紫外線吸収剤を含有する例であるが、ΔＥが大きく、表面処理酸化チタンを使用した場合に比べて耐侯性に劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】表面処理酸化チタン粒子の例を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５７】
１    酸化チタン
２    表面処理層
３    微粒子
【図１】
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