(57)【要約】【課題】  前述した本発明に係る射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物をケーブル用のコネクタ材料として用いたコネクタ付きケーブルの提供。【解決手段】  エチレン・エチルアクリレートおよび／または超低密度ポリエチレンからなるベースポリマー１００質量部と、プロセスオイル５〜２０質量部と、表面処理した水酸化マグネシウム４０〜７０質量部と、マレイン酸変性したα−オレフィン樹脂１〜５質量部とを含み、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分以上である射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物。前記射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物をケーブル用のコネクタ材料として用いたコネクタ付きケーブル。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・エチルアクリレートおよび／または超低密度ポリエチレンからなるベースポリマー１００質量部と、プロセスオイル５〜２０質量部と、表面処理した水酸化マグネシウム４０〜７０質量部と、マレイン酸変性したα−オレフィン樹脂１〜５質量部とを含み、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分以上である射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記水酸化マグネシウムがポリオルガノシロキサンで表面処理されている請求項１に記載の射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
厚さ１ｍｍでＵＬ９４  ＨＢに規定される水平燃焼性試験に合格する請求項１又は２に記載の射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物をケーブル用のコネクタ材料として用いたコネクタ付きケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物及びそれを用いて射出成形された耐外傷性に優れたコネクタ付きケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ケーブル用のコネクタ材料としては、ポリ塩化ビニル樹脂が多く使用されていた。近年、焼却処分時のダイオキシン発生の恐れがあるポリ塩化ビニルは、ハロゲン元素を含まないポリオレフィン材料などに置換えが進められている。
【特許文献１】特開２００２−２２６６４３号公報
【特許文献２】特開２００３−１２９４３号公報
【特許文献３】特許第３４１５８５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
射出成形材料は、一般に押出し成形材料に比べ溶融時の高い流動性が要求されるため、分子量の低い材料が使用される。しかし、分子量の低い材料に難燃剤として、例えば水酸化マグネシウムのような無機材料を添加すると、外傷による傷つき白化性が悪化するという問題があった。
【０００４】
本発明は前記事情に鑑みてなされ、耐外傷性に優れ、ノンハロゲン樹脂材料からなる射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物及びそれを用いて射出成形された耐外傷性に優れたコネクタ付きケーブルの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するため、本発明は、エチレン・エチルアクリレートおよび／または超低密度ポリエチレンからなるベースポリマー１００質量部と、プロセスオイル５〜２０質量部と、表面処理した水酸化マグネシウム４０〜７０質量部と、マレイン酸変性したα−オレフィン樹脂１〜５質量部とを含み、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分以上である射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物を提供する。
本発明の射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物において、前記水酸化マグネシウムがポリオルガノシロキサンで表面処理されたものが好ましい。
本発明の射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物において、厚さ１ｍｍでＵＬ９４  ＨＢに規定される水平燃焼性試験に合格することが好ましい。
【０００６】
また本発明は、前述した本発明に係る射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物をケーブル用のコネクタ材料として用いたコネクタ付きケーブルを提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物は、エチレン・エチルアクリレートおよび／または超低密度ポリエチレンからなるベースポリマー１００質量部と、プロセスオイル５〜２０質量部と、表面処理した水酸化マグネシウム４０〜７０質量部と、マレイン酸変性したα−オレフィン樹脂１〜５質量部とを含み、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるメルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと略記する。）が３ｇ／１０分以上であるものなので、溶融時の流動性が高く、十分な難燃性を有し、かつ外傷による傷つき白化を低減することができる。
本発明のコネクタ付きケーブルは、前述した本発明に係る射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物をケーブル用のコネクタ材料として用いたものなので、十分な難燃性を有し、また焼却処分時にダイオキシン発生源とならず、さらに外傷による傷つき白化が生じ難いので、コネクタ部分の外観を向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の射出成形用耐外傷性難燃性樹脂組成物（以下、樹脂組成物と記す。）を構成するベースポリマーは、エチレン・エチルアクリレート（以下、ＥＥＡと記す。）および／または超低密度ポリエチレン（以下、ＶＬＤＰＥと記す。）からなり、ＥＥＡとＶＬＤＰＥのいずれか一方を単独で用いてもよいし、ＥＥＡとＶＬＤＰＥを任意の比率で混合して用いてもよい。
【０００９】
ＥＥＡ、ＶＬＤＰＥはそれぞれＭＦＲが５ｇ／１０分以上のものが好ましい。
ＥＥＡの具体例としては、三井・デュポンポリケミカル社製の「Ａ−７０１」、「Ａ−７１２」、「Ａ−７１３」（それぞれ商品名）などが挙げられる。
ＶＬＤＰＥの具体例としては、住友化学社製の「ＥＵＬ７３１」（商品名）などが挙げられる。
【００１０】
本発明の樹脂組成物には、前記ベースポリマー１００質量部に対して、プロセスオイル５〜２０質量部と、表面処理した水酸化マグネシウム４０〜７０質量部と、マレイン酸変性したα−オレフィン樹脂１〜５質量部がそれぞれ添加される。
【００１１】
前記プロセスオイルは、パラフィン系油、ナフテン系油などの中から選択でき、特にＥＥＡおよび／またはＶＬＤＰＥからなるベースポリマーと相溶しやすいプロセスオイルが好適に用いられる。ベースポリマーにプロセスオイルを添加することで、樹脂組成物の流動性を改善することができる。ベースポリマー１００質量部に対するプロセスオイルの配合量が５質量部未満では、プロセスオイルによる樹脂組成物の流動性改善効果が不十分となる可能性がある。一方、プロセスオイルの配合量が２０質量部を超えると、可塑化が進み、表面硬度が低下し、耐外傷性が劣化する。
【００１２】
前記水酸化マグネシウムは、燃焼時の吸熱反応によって難燃効果を発揮する。この水酸化マグネシウムには、樹脂組成物に添加した際に分散性を向上させる表面処理が施されており、またその平均粒子径は０．７〜１．３μｍ程度のものが好ましい。この表面処理には、シランカップリング剤や高級脂肪酸などを用いた従来公知の表面処理が採用されるが、その中でも特にポリオルガノシロキサンによる表面処理が好ましい。また、水酸化マグネシウム粒子表面における表面処理剤の存在量は、０．１〜２質量％程度で十分である。本発明において好適な表面処理した水酸化マグネシウムの具体例としては、信越化学社製の「Ｘ−２２−１８９４」（商品名、ポリオルガノシロキサンで表面処理した水酸化マグネシウム）などが挙げられる。
【００１３】
この表面処理した水酸化マグネシウムの配合量は、前記ベースポリマー１００質量部に対して４０〜７０質量部の範囲とする。表面処理した水酸化マグネシウムの配合量を前記範囲内とすることで、得られる樹脂組成物は、実用上十分な難燃性が得られると共に、樹脂組成物の溶融時の流動性及び傷つき白化防止性を良好にすることができる。表面処理した水酸化マグネシウムの配合量が４０質量部未満であると、得られる樹脂組成物の難燃性が不十分になる。一方、表面処理した水酸化マグネシウムの配合量が７０質量部を超えると、樹脂組成物の溶融時の流動性及び傷つき白化防止性が悪化する。
【００１４】
前記マレイン酸変性したα−オレフィン樹脂（以下、変性α−オレフィンと記す。）は、ＥＥＡおよび／またはＶＬＤＰＥからなるベースポリマーとの相溶性に優れ、また水酸化マグネシウムの表面と強固に接着するため、傷つきによる白化を防止するために配合される。本発明の樹脂組成物に配合される変性α−オレフィンは、ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体などのα−オレフィン樹脂をマレイン酸で変性し、α−オレフィン樹脂の分子末端や分岐末端などにこれらカルボン酸の酸残基が結合した構造のもので、酸変性量が１〜９質量％の範囲内のものが好ましい。具体的には三井化学社製の「タフマーＭＡ９０１５」（商品名）などが挙げられる。
【００１５】
この変性α−オレフィンの配合量は、前記ベースポリマー１００質量部に対して１〜５質量部の範囲とする。変性α−オレフィンの配合量がベースポリマー１００質量部に対して１質量部未満であると、得られる樹脂組成物の傷つきによる白化防止が不十分となる可能性がある。一方、変性α−オレフィンの配合量が５質量部を超えると、傷つきによる白化防止効果が頭打ちとなり、射出成形における金型離型性が劣化し、加工性が低下したり、また樹脂組成物のコストアップを招いてしまう。
【００１６】
本発明の樹脂組成物は、前述した各材料を溶融混練機により混練して製造され、混練機としてはバンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロール、押出混練機（一軸、二軸）などが好適である。混練の際、樹脂組成物の原料に、酸化防止剤、着色顔料などを同時に混ぜても良い。混練温度は１２０℃〜１８０℃が好ましく、混練後は１〜３ｍｍ程度の粒状（ペレット）に加工し、射出成形に供する。
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、ＥＥＡおよび／またはＶＬＤＰＥからなるベースポリマー１００質量部と、プロセスオイル５〜２０質量部と、表面処理した水酸化マグネシウム４０〜７０質量部と、変性α−オレフィン樹脂１〜５質量部とを含み、ＭＦＲが３ｇ／１０分以上であるものなので、溶融時の流動性が高く、十分な難燃性を有し、かつ外傷による傷つき白化を低減することができる。
【００１８】
本発明のコネクタ付きケーブルは、前述した本発明に係る樹脂組成物をケーブル用のコネクタ材料として用いたことを特徴としている。このコネクタは、本発明に係る前記樹脂組成物を射出成形して得られ、その形状、寸法は限定されないが、通常はＪＩＳ規格、ＩＥＥＥ規格などに適合した形状及び寸法に作製される。
【００１９】
本発明のコネクタ付きケーブルは、前述した本発明に係る樹脂組成物をケーブル用のコネクタ材料として用いたものなので、十分な難燃性を有し、また焼却処分時にダイオキシン発生源とならず、さらに外傷による傷つき白化が生じ難いのでコネクタ部分の外観を向上できる。
【実施例】
【００２０】
表１及び表２中に示す配合組成（単位：質量部）の樹脂組成物を配合し、バンバリーミキサーにより１６０℃で１０分間溶融混練し、得られた混合材料をプレス装置によりシート状に成形し、実施例１〜１０及び比較例１〜９のシート試験片をそれぞれ作製した。
シート試験片について、以下の評価を行った。
【００２１】
［評価項目］        （合否判断基準）
・引張強度          ６ＭＰａ以上。
・破断伸び          ３５０％以上。
・硬度              ショアＡ９２以下。
・難燃性            厚さ１ｍｍでＵＬ９４  ＨＢに規定される水平燃焼性試験に合格。
・傷つき白化性      傷つき白化試験により、白化の有無を判定。
・射出成形性        コネクタの成形加工時の加工性を判定。
【００２２】
前記引張強度及び破断伸びは、ＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準じて測定した。
前記硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準じて測定した。
前記傷つき白化性は、先端の半径が０．５ｍｍであるダイヤモンド製の圧指に荷重１００ｇを印加して、移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎで移動させてシート試験品を傷つけ、白化の有無を肉眼で観察し、合否を判定した。
前記射出成形性は、各樹脂組成物を用い、射出成形によってコネクタの成形加工を行い、樹脂の回り込み、引け、曇りなど加工性を調べ、総合的に合否を評価した。
【００２３】
表１及び表２において、使用した各材料の詳細は次の通りである。
ＥＥＡ：「Ａ−７１２」（商品名、三井・デュポンポリケミカル社製、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ３）
ＶＬＤＰＥ：「ＥＵＬ７３１」（商品名、住友化学社製、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３）
変成α−オレフィン：「タフマーＭＡ９０１５」（商品名、三井化学社製、ＭＦＲ＝１１ｇ／１０分、密度０．８９６ｇ／ｃｍ３）
プロセスオイル：「サンパー２２８０」（商品名、日本サン石油社製、パラフィン系オイル）
水酸化マグネシウム：「Ｘ−２２−１８９４」（商品名、信越化学社製、ポリオルガノシロキサンで表面処理した水酸化マグネシウム）
【００２４】
【表１】
2005343951.tif 000002
【００２５】
【表２】
2005343951.tif 000003
【００２６】
表１に示す結果から、ＥＥＡおよび／またはＶＬＤＰＥからなるベースポリマー１００質量部に対して、プロセスオイルを５〜２０質量部の範囲、水酸化マグネシウムを４０〜７０質量部の範囲、及び変性α−オレフィン樹脂を１〜５質量部の範囲で配合した実施例１〜１０の各樹脂組成物は、ＭＦＲが４．２ｇ／１０分以上となり、溶融時の流動性が良好であり、射出成形性も良好であった。また実施例１〜１０の各樹脂組成物は、厚さ１ｍｍでＵＬ９４  ＨＢに規定される水平燃焼性試験に合格する難燃性を有していた。さらに実施例１〜１０の各樹脂組成物は、傷つき白化を生じ難く、表面等が傷つき白化し難い外観の良好なコネクタを作製することができた。
【００２７】
一方、表２に示す比較例１〜９のうち、比較例１は難燃剤である水酸化マグネシウムが不足であり難燃性が不合格であった。比較例２は難燃剤である水酸化マグネシウムが過剰であり、傷つき白化性が不合格であった。比較例３及び比較例４はプロセスオイルが過剰であり、傷つき白化性が不合格であった。比較例５は変性α−オレフィン不足であり、傷つき白化性及び射出成形性が不合格であった。比較例６は変性α−オレフィンが過剰であり、ＭＦＲが小さく、金型離型性が悪く、射出成形性が不合格であった。比較例７は難燃剤である水酸化マグネシウムが不足であり難燃性が不合格であった。比較例８はプロセスオイルが過剰であり、傷つき白化性が不合格であった。比較例９は難燃剤である水酸化マグネシウムが過剰であり、傷つき白化性及び射出成形性が不合格であった。