(57)【要約】【課題】ヘッド汚れが極めて少なく、かつ優れた走行耐久性を有する磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性粉末と結合剤とを含有する下層非磁性層３と、磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層２とが重層形成されてなり、磁性層２には、ガラス転移温度が１００℃以上のポリウレタン系樹脂が、磁性層２中の結合剤樹脂全量に対して４０ｗｔ％以上含有され、かつガラス転移温度が、４０℃以下で平均分子量が５万以上９万以下のポリウレタン系樹脂が、磁性層２中の結合剤樹脂全量に対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下含有されている磁気記録媒体１０を提供する。【選択図】図１
2005353190.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に、少なくとも非磁性粉末と結合剤とを含有する下層非磁性層と、少なくとも磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層とが積層形成されてなる磁気記録媒体であって、
前記磁性層には、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂が、前記磁性層中の結合剤全量に対して４０ｗｔ％以上含有されてなり、かつガラス転移温度（Ｔｇ2）が、４０℃以下で平均分子量が５万以上９万以下のポリウレタン系樹脂が、前記磁性層中の結合剤全量に対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下含有されていることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記磁性層においては、前記磁性粉末と前記結合剤との重量比率（磁性粉末／結合剤）が、４〜８となされていることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁性下層と磁性層とが重層塗布形成された構成の磁気記録媒体において、磁性層の組成を改良した技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、磁気記録媒体としては、強磁性粉末や結合剤、各種添加剤を有機溶媒とともに分散せしめて調製した磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布乾燥することで磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体が知られている。
このような塗布型の磁気記録媒体は、オーディオ用あるいはビデオ用の磁気テープを始め、高密度フロッピー（登録商標）ディスク、バックアップ用データカートリッジ等のコンピュータ用記録媒体として利用されており、現在における磁気記録媒体の主流である。
【０００３】
ところで、磁気記録媒体の記録密度を高めるための手法としては、記録トラック幅の縮小化、線記録密度のアップ、及び記録波長の短波長化等が挙げられるが、必然的に、高記録密度化が進むほど信号エラーが発生しやすくなるため、今後においては、磁気記録媒体の信頼性を一層高める技術の開発が要求される。
【０００４】
信号のエラーの発生要因としては、主に次のようなものが挙げられる。
（１）磁気記録媒体上に存在する傷等の欠陥。（２）記録あるいは再生用の磁気ヘッド表面に付着物（いわゆるヘッド汚れ）が生じてスペーシングが大きくなってしまうことによる記録エラーまたは再生エラー。（３）磁気ヘッドの磨耗によるエラー。（４）磁気記録媒体の寸法変化に伴うオフトラック。
【０００５】
特にテープ状の磁気記録媒体においては、磁気ヘッドと磁気テープとが直接摺動する状態で繰り返し記録・再生が行われることから、上記の（２）に示した磁気ヘッド汚れや、（３）に示した磁気ヘッドの磨耗に対する性能の信頼性を向上させることへの要求が高くなってきており、磁気記録媒体と磁気ヘッドとの摺動面の表面特性についての検討が必要である。
【０００６】
このような問題に対し、従来においては、磁性層中の結合剤成分についての検討を行うことにより、優れた走行耐久性を有し、長期に亘って高い電磁変換特性を維持可能な磁気記録媒体についての提案がなされてきた（例えば、特許文献１乃至３参照。）。
【特許文献１】特開平８−１７０３５号公報
【特許文献２】特開２００３−１２３２２４号公報
【特許文献３】特開平１１−３５１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のような従来提案されている各種磁気記録媒体においても、未だ、磁気ヘッドと磁気テープの繰り返し摺動により生ずる『ヘッド汚れ』を、今後より一層高記録密度化される磁気記録媒体に対応して低減化させることへの検討が不充分であると言える。
【０００８】
そこで、本発明においては、磁性層を構成する結合剤樹脂に関しての詳細な検討を行い、磁気ヘッドとの摺動面の表面特性を制御することにより、繰り返し摺動を行った場合におけるヘッド汚れの低減化を図ることとした。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の磁気記録媒体は、非磁性粉末と結合剤とが含有されている下層非磁性層と、磁性粉末と結合剤とが含有されている磁性層とが重層形成された構成を有するものとし、磁性層には、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂が、磁性層中の結合剤樹脂全量に対して４０ｗｔ％以上含有されてなり、かつガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃以下で平均分子量が５万以上９万以下のポリウレタン系樹脂が、磁性層中の結合剤樹脂全量に対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下含有されているものとする。
【００１０】
本発明においては、ガラス転移温度の高い結合剤樹脂を磁性層に含有させたことにより、摺動面を高硬度化させ、また、ガラス転移温度の低い結合剤樹脂を磁性層に含有させて耐破断性を向上させた。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、磁性層中に含有させる結合剤について、ガラス転移点の異なる二種類のポリウレタン系樹脂を適用することとし、これらの含有量の数値的な特定を行ったことにより、磁気ヘッド汚れを極めて少なくでき、かつ多数回走行を行った場合においても摩擦係数の上昇が抑制され、走行耐久性に優れた信頼性の高い磁気記録媒体を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の磁気記録媒体について、図を参照して具体的に説明するが、本発明は、以下に示す例に限定されるものではない。
図１に本発明の磁気記録媒体の一例の概略断面図を示す。
磁気記録媒体１０は、非磁性支持体１上に、下層非磁性層３と磁性層２とが重層塗布形成された構成を有している。
【００１３】
非磁性支持体１の材料としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート、セルロースブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金等の軽金属、アルミナガラス等のセラミック等が挙げられる。
非磁性支持体にＡｌ合金板やガラス板等の剛性を有する基板を使用した場合には、基板表面にアルマイト処理等の酸化被膜やＮｉ−Ｐ被膜等を形成してその表面を硬くするようにしてもよい。
【００１４】
磁性層２について説明する。
磁性層２は、磁性粉末と結合剤を主成分とするものとし、その他潤滑剤、帯電防止剤、研磨剤、防錆剤等の添加剤を混合し、有機溶剤を用いて混練、分散させ、調製した磁性塗料を塗布することにより形成されるものである。
【００１５】
磁性粉末は、適用するＶＴＲフォーマット、データドライブフォーマットの記録再生特性に好適な磁気特性（保磁力、磁化量）を有するものを選択する。
例えば、Ｆｅ系、及びＦｅ−Ｃｏ系の金属粉末、バリウムフェライト、炭化鉄、酸化鉄等が挙げられる。
なお、副元素として、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｇａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｚｒ等の金属化合物が共存していても良い。
【００１６】
本発明の磁気記録媒体の磁性層を構成する結合剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂を主剤とし、これにガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃以下で平均分子量が５万以上９万以下のポリウレタン系樹脂を副剤として用いる。
ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂は、磁性層中の結合剤樹脂全量に対して４０ｗｔ％以上含有させる。これにより磁性層の磁気ヘッド摺動面を高硬度化でき、磁気ヘッドへの汚れの付着が防止できる。
また、ガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃以下で平均分子量が５万以上９万以下のポリウレタン系樹脂は、結合剤樹脂全量に対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下含有させる。これにより、磁性層表面が高硬度化することによる曲げや衝撃に対する脆弱化が改善され、破断による塗膜の脱落を防止できる。
【００１７】
これらのポリウレタン系樹脂は、いずれも、磁性粉末を塗料段階で良好に分散させために必要な極性基を有していてもよい。
【００１８】
なお、磁性層を構成する結合剤樹脂としては、上記ポリウレタン系樹脂に加えて、例えば、塩化ビニル系樹脂等を架橋反応付与等の目的により配合してもよい。
また、目的とする磁気記録媒体に対して要求される物性等に応じて、その他、従来公知の他の樹脂を適宜配合してもよい。配合する樹脂としては、通常、塗布型の磁気記録媒体に用いられる樹脂であれば、特に限定されない。
例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エステル−エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アルリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂、または反応型樹脂の例としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
また上記各結合剤樹脂には、磁性粉末の分散性を向上させる目的で、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2等の極性官能基が導入されていてもよい。
ここで、式中Ｍは、水素原子、あるいはリチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属である。
更に、極性官能基としては、−ＮＲ1Ｒ2、−ＮＲ1Ｒ2Ｒ3+Ｘ-の末端基を有する側鎖型のもの、＞ＮＲ1Ｒ2+Ｘ-の主鎖型のものが挙げられる。
ここで、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、水素原子、あるいは炭化水素基であり、Ｘ-は弗素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無機・有機イオンである。
また、極性官能基としては、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基等も挙げられる。
【００１９】
磁性層２には、非磁性補強粒子として、酸化アルミニウム（α、β、γ）、酸化クロム、酸化珪素、ダイヤモンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化チタン、酸化チタン（ルチル、アナターゼ）等を含有させてもよい。
【００２０】
磁性層２を形成するための、磁性塗料調製用の溶剤としては、下記に示すようなものを適用できる。
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭  素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、適宜混合して用いてもよい。
【００２１】
磁性塗料調製用の混練装置としては、連続二軸混練機、多段階で希釈可能な連続二軸混練機、ニーダー、加圧ニーダー、ロールニーダー等、従来から公知の混練機をいずれも使用でき、何ら限定されるものではない。
また、分散装置には、ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、スパイクミル、ピンミル、タワーミル、ＤＣＰ、ホモジナイザー、超音波分散機等がいずれも使用可能である。
【００２２】
次に、下層非磁性層３について説明する。
下層非磁性層３は、非磁性粉末と結合剤を主成分とするものとし、その他潤滑剤、各種添加剤を混合し、有機溶剤を用いて混練、分散させ、調製した下層非磁性層用塗料を塗布することにより形成されるものである。
【００２３】
非磁性粉末としては、針状、球状、板状等、各種形状の微粒子を適宜使用することができる。
下層非磁性層３を構成する結合剤としては、上述した磁性層２において適用可能なものをいずれも使用することができる。
また、下層非磁性層用の塗料を作製するための有機溶剤や、分散装置、及び混練装置についても、上述した磁性層の場合と同様のものが適用できる。
【００２４】
また、下層非磁性層３においては、樹脂にポリイソシアネートを併用して、これを架橋硬化させるようにしてもよい。
ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート、及びこれらの付加体、アルキレンジイソシアネート、及びこれらの付加体等が挙げられる。
ポリイソシアネートの添加量は、下層非磁性層３の結合剤樹脂１００重量部に対して５〜８０重量部、更には１０〜５０重量部が好適である。
【００２５】
なお、ポリイソシアネート類は、下層非磁性層３のみならず、磁性層２にも用いてもよく、いずれか一方のみ用いてもよい。
両層に用いる場合には、その量を各層で等しくしてもよく、任意の比率で変えても良い。
【００２６】
磁性層２及び下層非磁性層３に含有させる潤滑剤としては、例えば、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸と、炭素数２〜１２の１価〜６価アルコールのいずれかとのエステル、これらの混合エステル、またはジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステルを適宜用いることができる。
潤滑剤の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘプチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチルが挙げられる。
【００２７】
上述したような材料を用いて調製した磁性塗料、及び下層非磁性層用塗料を、非磁性支持体１上に重層塗布し、乾燥処理を行うことにより、磁性層２、下層非磁性層３が形成される。
なお、塗料の塗布方法としては、下層塗料を塗布して乾燥させ、この乾燥された下層塗膜上に上層塗料を塗布して乾燥させる、いわゆるウェット・オン・ドライ塗布方式と、湿潤状態にある下層塗膜の上に上層塗膜を重ねて塗布する、いわゆるウェット・オン・ウェット塗布方式（湿潤重層塗布方式）とがある。本発明の磁気記録媒体は、いずれの方法を適用してもよい。
【００２８】
磁性層２及び下層非磁性層３を塗布形成した後、カレンダー処理を施し、表面を平滑化させる。その後、磁性層形成面とは反対側の主面に、バックコート層（図示せず）を形成する。バックコート層は、帯電防止や、媒体のバック面と各種摺動部材との摺動性を改善させ、走行耐久性を改善するために付加的に設けられるものである。
その後、目的とする磁気テープの幅に裁断して、カートリッジ内に収容する。
【実施例】
【００２９】
本発明の磁気記録媒体について、具体的なサンプル磁気テープを作製して検討した。なお、本発明は、以下に示す例に限定されるものではない。
【００３０】
先ず、下記比較例１〜５においては、磁性層中における、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂の含有量を調節してサンプルを作製するものとした。
なお、これらにおいては、ガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃以下で平均分子量が５万以上９万以下のポリウレタン系樹脂を含有させないものとした。
【００３１】
〔比較例１〕
下記に示す材料を用いて第一組成物をエクストルーダで混練する。その後、ディスパーを備えた攪拌タンクに、第一組成物と、下記に示す第二組成物を加えて予備混合を行った。その後、さらにサンドミル混合を行い、フィルター処理を行い、磁性層形成用の磁性塗料を作製した。
【００３２】
（第一組成物）
Ｆｅ−Ｃｏ系金属磁性粉末Ａ：１００重量部
（長軸長０．１μｍ、Ｃｏ／Ｆｅ＝３０ａｔｍ％、比表面積＝４７ｍ2 ／ｇ、飽和磁化＝１５０Ａｍ2／ｋｇ、保磁力＝１８４ｋＡ／ｍ）
塩化ビニル系樹脂Ａ（シクロヘキサノン溶液３０ｗｔ％）：５５．６重量部
（重合度３００、Ｍｎ＝１００００、極性基としてＯＳＯ3Ｋ＝０．０７ｍｍｏｌ／ｇ、２級ＯＨ＝０．３ｍｍｏｌ／ｇを含有する。）
酸化アルミニウム粉末Ａ：５重量部
（α−Ａｌ2Ｏ3、平均粒径０．２μｍ）
【００３３】
（第二組成物）
塩化ビニル系樹脂Ａ：２７．８重量部
（樹脂溶液：樹脂分３０ｗｔ％、シクロヘキサノン７０ｗｔ％）
ｎ−ブチルステアレート：２重量部
メチルエチルケトン：１２１．３重量部
トルエン：１２１．３重量部
シクロヘキサノン：６０．７重量部
【００３４】
次に、下記に示す材料を用いて第三組成物をエクストルーダで混練する。その後、ディスパーを備えた攪拌タンクに、第三組成物と、下記に示す第四組成物を加えて予備混合を行った。その後、さらにサンドミル混合を行い、フィルター処理を行い、下層非磁性層形成用の塗料を作製した。
【００３５】
（第三組成物）
針状酸化鉄粉末：１００重量部
（α−Ｆｅ2Ｏ3、平均長軸長０．１５μｍ）
塩化ビニル系樹脂Ａ：５５．６重量部
（樹脂溶液：樹脂分３０ｗｔ％、シクロヘキサノン７０ｗｔ％）
カーボンブラック（ケッチェンＥＣ）：１０重量部
【００３６】
（第四組成物）
ポリウレタン系樹脂ＵＲ８２００（東洋紡績製）：１８．５重量部
ｎ−ブチルステアレート：２重量部
メチルエチルケトン：１０８．２重量部
トルエン：１０８．２重量部
シクロヘキサノン：１８．５重量部
【００３７】
次に、上述のようにして作製した磁性塗料、及び下層非磁性層用塗料のそれぞれに、硬化剤として、ポリイソシアネート（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）を４重量部と、ミリスチン酸を２重量部添加した。
そして、これらの塗料を、非磁性支持体である厚さ６．２μｍのポリエチレンナフタレートフィルム（ＰＥＮフィルム）上に、下層非磁性層が２．０μｍ、磁性層が０．２μｍとなるように、同時重層塗布し、その後カレンダー処理を行った。
【００３８】
さらに、バックコート層として、磁性層とは反対側の面に、下記の組成の塗料を膜厚０．６μｍに塗布し乾燥処理を行った。
カーボンブラック（旭社製商品名  ＃８０）：１００重量部
ポリエステルポリウレタン：１００重量部
（日本ポリウレタン社製商品名  Ｎ−２３０４）
メチルエチルケトン：５００重量部
トルエン：４００重量部
シクロヘキサノン：１００重量部
【００３９】
その後、１／２インチ（１２．６５ｍｍ）幅にスリットして磁気テープとし、サーボ信号を書き込んだ後、ソニー社製のＬＴＯ Ultrium Generation 1 のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【００４０】
〔比較例２〕
磁性塗料について、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂを、磁性層中の全結合剤樹脂中、２０ｗｔ％配合されるように、第一組成物を下記のようにして調製した。
その他の条件は、上記比較例１と同様にしてサンプルを作製した。
（第一組成物）
Ｆｅ−Ｃｏ系金属磁性粉末Ａ：１００重量部
塩化ビニル系樹脂Ａ：３８．９重量部
ウレタン系樹脂Ｂ：１６．７重量部
（樹脂溶液：樹脂分３０ｗｔ％、シクロヘキサノン３５ｗｔ％、メチルエチルケトン３５ｗｔ％）、ガラス転移温度（Ｔｇ1）：１００℃、Ｍｎ：２００００、極性基としてＳＯ3Ｎａを０．２ｍｍｏｌ／ｇ含有する。
酸化アルミニウム粉末Ａ：５重量部
【００４１】
〔比較例３〕
磁性塗料について、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂを、磁性層中の全結合剤樹脂中、４０ｗｔ％配合されるように、第一組成物を下記のようにして調製した。
その他の条件は、上記比較例１と同様にしてサンプルを作製した。
（第一組成物）
Ｆｅ−Ｃｏ系金属磁性粉末Ａ：１００重量部
塩化ビニル系樹脂Ａ：２２．２重量部
ウレタン系樹脂Ｂ：３３．３重量部
酸化アルミニウム粉末Ａ：５重量部
【００４２】
〔比較例４〕
磁性塗料について、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂを、磁性層中の全結合剤樹脂中、６０ｗｔ％配合されるように、第一組成物を下記のようにして調製した。
その他の条件は、上記比較例１と同様にしてサンプルを作製した。
（第一組成物）
Ｆｅ−Ｃｏ系金属磁性粉末Ａ：１００重量部
塩化ビニル系樹脂Ａ：５．６重量部
ウレタン系樹脂Ｂ：５０重量部
酸化アルミニウム粉末Ａ：５重量部
【００４３】
〔比較例５〕
磁性塗料について、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂを、磁性層中の全結合剤樹脂中、１００ｗｔ％配合されるように、第一組成物、及び第二組成物を下記のようにして調製した。
その他の条件は、上記比較例１と同様にしてサンプルを作製した。
（第一組成物）
Ｆｅ−Ｃｏ系金属磁性粉末Ａ：１００重量部
ウレタン系樹脂Ｂ：５５．６重量部
酸化アルミニウム粉末Ａ：５重量部
（第二組成物）
ウレタン系樹脂Ｂ：２７．８重量部
ｎ−ブチルステアレート：２重量部
メチルエチルケトン：１２１．３重量部
トルエン：１２１．３重量部
シクロヘキサノン ：６０．７重量部
【００４４】
次に、下記の比較例６〜８においては、上記比較例５を元にし、磁性塗料における、磁性粉末と結合剤樹脂との重量比率（磁性粉末／結合剤）を調製してサンプルを作製した。
【００４５】
〔比較例６〕
磁性塗料について、磁性粉末と結合剤樹脂との重量比率（磁性粉末／結合剤）が、５となるように第二組成物を下記のように変更した。
その他の条件は、比較例５と同様にしてサンプルを作製した。
（第二組成物）
ウレタン系樹脂Ｂ：１１．１重量部
ｎ−ブチルステアレート：２重量部
メチルエチルケトン：１１６．７重量部
トルエン：１１６．７重量部
シクロヘキサノン：５８．３重量部
【００４６】
〔比較例７〕
磁性塗料について、磁性粉末と結合剤樹脂との重量比率（磁性粉末／結合剤）が、６となるように第二組成物を下記のように変更した。
その他の条件は、比較例５と同様にしてサンプルを作製した。
（第二組成物）
ｎ−ブチルステアレート：２重量部
メチルエチルケトン：１１３．６重量部
トルエン：１１３．６重量部
シクロヘキサノン：５６．８重量部
【００４７】
〔比較例８〕
磁性塗料について、磁性粉末と結合剤樹脂との重量比率（磁性粉末／結合剤）が、８となるように、第一組成物、及び第二組成物を下記のように変更した。
その他の条件は、比較例５と同様にしてサンプルを作製した。
（第一組成物）
Ｆｅ−Ｃｏ系金属磁性粉末Ａ：１００重量部
ウレタン系樹脂Ｂ：４１．７重量部
酸化アルミニウム粉末Ａ：５重量部
（第二組成物）
ｎ−ブチルステアレート：２重量部
メチルエチルケトン：１０９．７重量部
トルエン：１０９．７重量部
シクロヘキサノン：５４．８重量部
【００４８】
〔実施例１〜３〕、〔比較例９、１０〕
磁性塗料について、下記に示す長鎖ウレタン樹脂Ｃが、全結合剤樹脂中、１０〜６０ｗｔ％になるように配合して、第一組成物を調製した。
その他の条件は、上記比較例８と同様にしてサンプルを作製した。
ウレタン樹脂Ｃ：
樹脂溶液（樹脂分３０ｗｔ％、トルエン３５ｗｔ％、メチルエチルケトン３５ｗｔ％）、ガラス転移温度（Ｔｇ2）：４０℃、Ｍｎ：５００００、極性基として三級アミン（ＮＲ2、Ｒはアルキル基）を０．２ｍｍｏｌ／ｇ含有する。
【００４９】
次に、下記の実施例４〜６、及び比較例１１、１２においては、磁性塗料における、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂと、ガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃の長鎖ウレタン系樹脂Ｃの配合比を調製した。
【００５０】
〔実施例４〜６〕、〔比較例１１、１２〕
比較例５を元に、磁性塗料について、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂを全結合剤樹脂中９０〜４０ｗｔ％、ガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃の長鎖ウレタンである上記ウレタン樹脂Ｃを全結合剤樹脂中１０〜６０ｗｔ％配合するように、第一組成物を調製し、サンプルを作製した。
【００５１】
次に、下記の実施例７〜９、比較例１３、１４においては、磁性塗料において、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂを全結合剤樹脂中４０ｗｔ％配合させることに固定したまま、ガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃の長鎖ウレタンの配合比を調製した。
【００５２】
〔実施例７〜９〕、〔比較例１３、１４〕
比較例３を元に、磁性塗料について、ガラス転移温度（Ｔｇ2）が４０℃の長鎖ウレタンである上記ウレタン樹脂Ｃを、全結合剤樹脂中１０〜６０ｗｔ％配合するように、第一組成物を調製し、サンプルを作製した。この場合、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が１００℃のウレタン系樹脂Ｂの配合量は全結合剤樹脂中４０ｗｔ％の一定とし、残量は、塩化ビニル樹脂で調製した。
【００５３】
上述のようにして作製した実施例１〜９、及び比較例１〜１４のサンプルに対して、下記項目による測定、及び評価を行った。
【００５４】
〔摩擦係数の測定〕
径６ｍｍのＳＵＳ固定ガイドに、サンプル磁気テープを、荷重６５ｇをかけた状態で往復運動させて、摩擦係数を測定した。摩擦係数は、走行開始当初（１ｐａｓｓ）と、多数回走行後（５００ｐａｓｓ）において測定することとし、これらの摩擦上昇率を計算した。
なお、ガイドと磁気テープとの抱き角度θは９０°とし、相対速度は０．１ｍ／ｓｅｃとした。摩擦係数μは、下記に示す式を用いて算出した。
摩擦係数（μ）＝ｌｎ（Ｆ2／Ｆ1）（１／θ）
式中、Ｆ1は磁気テープにかけた荷重を示し、Ｆ2は、磁気テープとガイドとの摩擦力を示す。
【００５５】
〔磁気ヘッド汚れ評価〕
ＨＰ社製ＬＴＯ Ultrium generation 1ドライブを用いて、サンプル磁気テープを４８時間全長シャトルさせ、磁気ヘッドの汚れ量を数値で評価した。
評価方法としては、走行後、粘着テープを磁気ヘッドの摺動面に貼り、剥がしたときに粘着テープへの付着量を、下記の５段階で評価することとした。
なお、磁気ヘッド汚れの度合いは、粘着テープ面を画像解析により２値化し、汚れが付着した部分の面積率（％）によって評価することとした。
１：２％未満。
２：２％以上５％未満。
３：５％以上８％未満。
４：８％以上１０％未満。
５：１０％以上。
【００５６】
上述したサンプル磁気テープについて、それぞれの磁性層における、結合剤含有比率、磁性粉末と結合剤との重量比率、摩擦係数、摩擦上昇率、及び磁気ヘッドの汚れ状態の評価について下記表１〜表５に示す。
【００５７】
【表１】
2005353190.tif 000003
【００５８】
【表２】
2005353190.tif 000004
【００５９】
【表３】
2005353190.tif 000005
【００６０】
【表４】
2005353190.tif 000006
【００６１】
【表５】
2005353190.tif 000007
【００６２】
表１に示すように、磁性層において、ガラス転移温度が高い（１００℃）ウレタン樹脂の配合比率を増加させていくと、磁気ヘッドに付着する汚れが減少することが確かめられた。このことから高ガラス転移点の結合剤を用いて磁性層の摺動面の硬度を高くすると、磁気ヘッド汚れが低減化されることが分った。
一方において、比較例１〜５の磁気テープにおいては、磁性層の摺動面の硬度が高いため、多数回繰り返して摺動を行うと、表面に破断や塗膜片の脱落を生じてしまい、このために表面の摩擦係数の上昇を招来した。
【００６３】
表２に示すように、磁性層中における結合剤樹脂の含有比率を減少させていくと、摩擦係数を低減化させることができることが確かめられた。これは、磁性層中における結合剤樹脂分を減らすことにより、膜中に空隙率が増加して、潤滑剤成分が内部から表面へ供給されやすくなるためである。
一方において、磁性層中における結合剤樹脂の含有比率が減少すると、塗膜自体がもろくなってしまうため、多数回繰り返して摺動を行うと、磁気ヘッドに結合剤以外の成分が付着し極めて磁気ヘッド汚れが生じやすくなった。
【００６４】
表３においては、磁性層中における結合剤含有比率が少ない状態（磁性粉末／結合剤＝８）で、ガラス転移温度が高い（１００℃）ウレタン樹脂と、ガラス転移温度が低い（４０℃）長鎖ウレタン樹脂とを組み合わせて磁性層中に含有させることとした場合を示した。
この場合においては、ガラス転移温度が低いウレタン樹脂を、結合剤樹脂全量に対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下含有させたものである実施例１〜３において、多数回摺動後における摩擦上昇率が抑制され、また、磁気ヘッドの汚れについても良好な評価が得られることが分った。
これは、ガラス転移温度の高いウレタン樹脂によって磁性層の摺動面の硬度が高くなり、磁気ヘッドに対する汚れの付着が低減化され、かつガラス転移温度の低いウレタン樹脂によって、塗膜の脱落を効果的に防止できたためである。
一方、ガラス転移温度が低いウレタン樹脂を全く含有させなかった比較例８においては、特に結合剤量も少ないために、一層磁性層が脆弱化してしまって、摺動により部分的に破断を生じ、これが汚れとして磁気ヘッドに付着してしまった。
また、ガラス転移温度が低いウレタン樹脂を、３０ｗｔ％を超えて含有させた比較例９、１０においては、磁気ヘッドに対する粘着性が高くなりすぎ、摩擦係数が高くなり、また磁気ヘッドに対する汚れの付着も多くなった。
【００６５】
表４においては、磁性層中の磁性塗料と結合剤樹脂との重量比率を変え、表３に示した各サンプルに比較して結合剤樹脂量を増加させて（磁性粉末／結合剤＝４）、同様に、ガラス転移温度が高い（１００℃）ウレタン樹脂と、ガラス転移温度が低い（４０℃）長鎖ウレタン樹脂とを組み合わせて磁性層中に含有させることとした。
この場合においても、ガラス転移温度が低いウレタン樹脂を、結合剤樹脂全量に対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下含有させた実施例４〜６においては、ガラス転移温度の高いウレタン樹脂による摺動面の高硬度化と、ガラス転移温度の低いウレタン樹脂による塗膜の脱落防止効果の双方の効果が得られ、磁気ヘッド汚れについては、特に良好な評価が得られ、また、多数回摺動後における摩擦上昇率についても実用上充分な範囲に抑制できた。
【００６６】
表５に示すように、ガラス転移温度の高いウレタン樹脂の配合比率を全結合剤樹脂に対して４０ｗｔ％の一定値とし、ガラス転移温度の低い長鎖ウレタン樹脂の含有比率を変化させたところ、１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％に選定した場合に、磁気ヘッド汚れについて極めて良好な評価が得られたことが分った。
【００６７】
表３〜表５の結果から、ガラス転移温度が高いウレタン樹脂を磁性層中の全結合剤樹脂に対して４０ｗｔ％以上含有させ、かつガラス転移温度の低い長鎖ウレタン樹脂の含有比率１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％含有させるようにしたことにより、多数回走行を行った場合における摩擦上昇率の抑制が図られ、かつ磁気ヘッドの汚れが効果的に低減化できることが明らかになった。
この結果は、磁性粉末と結合剤との重量比率（磁性粉末／結合剤）が４〜８であるいずれの範囲においても同様であることが確かめられた。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の磁気記録媒体の概略断面図を示す。
【符号の説明】
【００６９】
１……非磁性支持体、２……磁性層、３……下層非磁性層、１０……磁気記録媒体
【図１】
2005353190.tif 000008