(57)【要約】【課題】インクジェットプリンターによって画像や文字などの情報を記録する場合に、美観が良好で滲みやコックリングの発生もなく、特に記録部の色域再現範囲の広く、画像の保存性にも優れ印刷校正用途としても好適であるインクジェット用記録媒体を提供する。【解決手段】非コーテッド紙からなる支持体５の少なくとも片面に、少なくとも平均粒子径２〜５μｍの湿式シリカ７０〜９５重量％と炭酸カルシウム３０〜５重量％とによる充填剤を含むシラノール変性されたポリビニルアルコール類からなる中間層４と、少なくとも平均粒子径が０．４μｍ以下のカチオン性乾式シリカと結着剤とからなる染料定着層３とを、この順に積層したインク受容層２が設けられている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非コーテッド紙からなる支持体の少なくとも片面に、少なくとも平均粒子径２〜５μｍの湿式シリカ７０〜９５重量％と炭酸カルシウム３０〜５重量％とによる充填剤を含むシラノール変性されたポリビニルアルコール類からなる中間層と、少なくとも平均粒子径が０．４μｍ以下のカチオン性乾式シリカと結着剤とからなる染料定着層とを、この順に積層したインク受容層が設けられていることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記中間層の充填剤が、シラノール変性されたポリビニルアルコール類を１０重量部に対して、２０〜５０重量部であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
前記染料定着層のカチオン性乾式シリカが、結着剤１０重量部に対して、４０〜１２０重量部であることを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項記載のインクジェット用記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンターによって画像や文字などの情報を記録する場合に美観が良好で、滲みやコックリングの発生もなく、特に記録部の色域再現範囲が広く、印刷校正用途としても好適であり、画像の保存性にも優れたインクジェット用記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータ出力用に各種方式のプリンターが普及している。なかでもインクジェットプリンターは、静粛性、コスト、簡便性、画像品質が優れ、特にフルカラー画像を高品位で再現でき、他方式には無い優れた性能を有し、さらなる普及が期待できる。特に近年では、インク滴の制御と濃淡インクの開発、及び記録媒体の性能向上に伴い、銀塩写真並の画像を得られるまでに技術が進歩している。
【０００３】
このような技術の発展に伴い、オフセット印刷やグラビア印刷の印刷校正用としても、インクジェットプリンターを用いることが多くなってきている。インクジェットプリンターによる印刷校正によって、リモートプルーフシステムが実現可能となり、従って迅速な校正が可能となる。
【０００４】
上記インクジェット記録方式においては、インクとしては染料が溶解された水性インクを使用し、記録媒体としては支持体上にインク受容層の形成された記録媒体を用いるのが一般的である。
【０００５】
ここで、記録媒体の一般的な技術例を挙げるなら、多孔質シリカをポリビニルアルコールに分散させ、カチオン成分を添加したものをインク受容層として設けた記録媒体によって、物理的な作用によりインクをシリカ細孔に吸収させ、且つカチオン成分を添加することによりにより、染料を化学的に定着させる方法、もしくは、アルミナゾルを用いて、物理的にインクを吸収させながら、アルミナにより染料を化学的に定着させる方法、もしくは、カチオン性樹脂を用いて、膨潤によりインクを物理的に吸収させながらカチオン部により染料を化学的に定着させる方法等がある。
【０００６】
しかしながら、このような一般的な記録媒体においては、銀塩写真をターゲットとして画質、光沢感、乾燥性、耐水性の向上を目的として開発されたものが多い。その為、これらの特性については満足のできるものが多いが、色域再現範囲は、オフセット印刷やグラビア印刷の色域再現範囲を満たすことができず、印刷校正用途としては実用的ではなかった。
【０００７】
例えば、物理的な作用によりインクを細孔に吸収させるようなインクジェット用記録媒体の場合、インクの吸収性には優れるものの、染料は受容層の内部にて発色するために、染料が持つ本来の色相が得られず、色再現範囲は狭くなる。
【０００８】
微粒子にて細孔を形成したインクジェット用記録媒体においては、インク吸収性や画像品位には優れているものの、色域再現範囲はオフセット印刷やグラビア印刷の印刷における色域再現範囲を満たさず、校正用途としては不十分であった。
【０００９】
また、このような微粒子にて細孔を形成したインクジェット用記録媒体においては、吸収された染料が空気に触れ易く染料の色相の経時変化が大きいことが問題となっている。
【００１０】
また、膨潤によりインクを吸収させるようなインクジェット用記録媒体の場合、透明な樹脂を用いることにより染料が持つ本来の色相に近いものが得られ、色域再現範囲は広くなり、また吸収されたインクは空気に触れ難いため染料の経時変化は少ないが、膨潤しながらインクを吸収させるためにインク吸収速度は遅く、近年の高速のインクジェットプリンターでは高画質を得ることはできなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
すなわち、従来の技術では、銀塩写真に類似した風合いや印画物を得るには好適であるが、色域再現範囲に関してはオフセット印刷やグラビア印刷の持つ色域再現範囲に対して不足していた。
【００１２】
一般に、オフセット印刷やグラビア印刷では、専用の印刷用紙の上に画像情報に基づいてインキをのせ、乾燥や硬化させることにより画像情報を記録する。その際、印刷インクの一部は用紙内部に浸透するが、その大部分は用紙の表面に留まるのが普通であり、従って、発色成分である顔料の大部分も表面に留まることになり、顔料が持つ本来の色相が十分発現される。
【００１３】
一方、インクジェットによる印刷においては、インクジェットのインクは、基本的にインク受容層と呼ばれる塗布層の内部に浸透し、従って発色成分である染料もインク受容層の内部に浸透し定着され発色する。そのため、インク受容層の膜の透明性、屈折率等の他、さらにはインク中の染料以外の成分、すなわち残溶媒や残添加剤にも発色が影響され、染料本来が持つ色相が十分発現されない場合が多い。
【００１４】
そのため、オフセット印刷やグラビア印刷の色校正等にインクジェットプリンターを用いる場合、従来のインクジェット用記録媒体では、画質や文字の滲み等が優れていても、色再現範囲がオフセット印刷やグラビア印刷の色再現によりも狭く、実用上十分ではなかった。
【００１５】
本発明は、このような従来の技術が持つ問題点に鑑みてなされたものであって、すなわち、インクジェットプリンターによって画像や文字などの情報を記録する場合に、美観が良好で滲みやコックリングの発生もなく、特には記録部の色域再現範囲の広く、画像の保存性にも優れ印刷校正用途としても好適であるインクジェット用記録媒体に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は上記目的を達成するためになされたものであり、本発明の請求項１に係る発明は、図１に示すように、非コーテッド紙からなる支持体５の少なくとも片面に、少なくとも平均粒子径２〜５μｍの湿式シリカ７０〜９５重量％と炭酸カルシウム３０〜５重量％とによる充填剤を含むシラノール変性されたポリビニルアルコール類からなる中間層４と、少なくとも平均粒子径が０．４μｍ以下のカチオン性乾式シリカと結着剤とからなる染料定着層３とを、この順に積層したインク受容層２が設けられていることを特徴とするインクジェット用記録媒体１である。
【００１７】
本発明の請求項２に係る発明は、上記請求項１に係るインクジェット用記録媒体１において、前記中間層４の充填剤が、シラノール変性されたポリビニルアルコール類を１０重量部に対して、２０〜５０重量部であることを特徴とするインクジェット用記録媒体１である。
【００１８】
本発明の請求項３に係る発明は、上記請求項１又は２のいずれか１項に係るインクジェ
ット用記録媒体１において、前記染料定着層３のカチオン性乾式シリカが、結着剤１０重量部に対して、４０〜１２０重量部であることを特徴とするインクジェット用記録媒体である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によるインクジェット記録媒体は、インクジェットプリンターによって画像や文字などの情報を記録する場合に、美観が良好で、滲みやコックリングの発生がなく、オフセット印刷やグラビア印刷のもつ色域再現範囲を十分に満たすことのでき、印刷用紙に近い風合いを有し、更に画像の保存性に優れた印刷校正用のインクジェット用記録媒体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のインクジェット用記録媒体１によれば、インクジェットプリンターにて文字や画像情報の記録をした場合、得られる画質が優れており、且つ、インク受容層２としての記録部のコックリングや波打ちもなく、特に色域再現範囲が広く、オフセット印刷やグラビア印刷の印刷校正用途としても使用可能であって、十分実用的な広い色域再現範囲を有するものであり、画像の保存性にも優れたインクジェット用記録媒体を得ることができるものである。
【００２１】
これは、染料定着層３に平均粒子径が０．４μｍ以下のカチオン変性の乾式シリカと結着剤を用いることにより、そのカチオン成分によって、染料の定着性が向上し、染料定着層３としての染着層の上部にて多くの染料が定着されるからである。
【００２２】
さらに、染料定着層３の平均粒子径を０．４μｍ以下とすることで、光の可視域波長以下となるため、染料定着層３の透明性が増し、更に発色性が良好となり、広い色域再現範囲が達成されると共に受容層２表面が平滑化され、印刷校正用紙に近い適度な表面光沢を有する記録媒体１を得ることができる。
【００２３】
また、中間層４の充填剤の中では、乾式シリカが比較的比表面積が大きいため、発色性が良好である。また、中間層４としてシラノール変性されたポリビニルアルコール類と充填剤とを用いることで、シラノール基によって弱架橋された多孔質層が適度な吸収能力となり、中間層４にインク中の染料以外の溶媒や添加剤等が吸収され、染料定着層中の染料分子が単独で存在しやすくなり、広い色域再現範囲が達成されると考えられる。
【００２４】
また、中間層４の充填剤として、平均粒子径が２〜５μｍの湿式シリカと炭酸カルシウムとを、湿式シリカ７０〜９５重量％に対して炭酸カルシウムを５〜３０重量％配合することで、記録媒体１の平滑性を保ちながら、インク中の染料以外の溶媒や添加剤等がより効果的に中間層４に吸収されて、広い色域再現が達成され、また吸収された染料の色相の変化も抑えることができる。これは、表面積が比較的大きく多孔性で吸水性に優れる湿式シリカと、吸水性にはやや劣るもののアルカリ性で染料の劣化を抑える効果のある炭酸カルシウムとを配合することで達成されるものである。
【００２５】
さらに、支持体５として非コーティッド紙を用いることで、コーティッド紙よりも適度に溶媒や添加剤等が記録媒体の内部に浸透し、染料定着層３中の染料分子が単独で存在しやすくなることにより、滲み等がなく、且つ広い色域再現範囲が達成されて、より高画質の画像が得られる。
【００２６】
また、中間層４の充填剤はシラノール変性されたポリビニルアルコール類１０重量部に対して２０〜５０重量部とすることで、インク中の染料以外の溶媒や添加剤等がより効果的に中間層４へ吸収され、より滲み等がなく、且つ広い色域再現範囲を持つインクジェッ
ト受像紙が得られる。
【００２７】
さらには、上記インク受容層２において、染料定着層３のカチオン性乾式シリカを結着剤１０重量部に対して４０〜１２０重量部とすることで、染料定着層３はインク受容層２上からインクを素早く染料定着層３内部に吸収するのに十分な空隙を得ることができ、滲みやビーディングといった画像不良や乾燥不良が低減できる。
【００２８】
以上説明したように、本発明のインクジェット記録媒体１によれば、インクジェットプリンターによって画像や文字などの情報を記録する場合に、美観が良好で、滲みやコックリングの発生もなく、印刷用紙に近い風合いを持ち、特に記録部であるインク受容層２の色域再現範囲が広く、印刷校正用途として好適であり、染料の色相変化が少なく、画像の保存性に優れるインクジェット用記録媒体１を得ることができる。
【００２９】
以下に本発明のインクジェット用記録媒体１について詳細に説明すれば、図１は、本発明のインクジェット用記録媒体１の側断面図であり、非コーテッド紙からなる支持体５の片面上に、平均粒子径２〜５μｍの湿式シリカ７０〜９５重量％と炭酸カルシウム３０〜５重量％とによる充填剤を含むシラノール変性されたポリビニルアルコール類からなる中間層４が積層形成されている。
【００３０】
そして、中間層４上には、平均粒子径が０．４μｍ以下のカチオン性乾式シリカと結着剤とからなる染料定着層３が積層形成されて、中間層４と染料定着層３とによるインク受容層２が設けられているものである。
【００３１】
本発明で述べるインク受容層２とは、インクジェットプリンターから吐出されるインクを十分に吸収することのできる層であり、少なくとも中間層４、染料定着層３の２層以上から構成される。
【００３２】
染料定着層３は、主にインク中の染料を定着させることのできる層であり、中間層４は主にインク中の溶媒、添加剤等を吸収することのできる層である。また、支持体５とは、少なくとも、その片面にインク受容層２を形成させることのできる基材である。
【００３３】
本発明で述べるシラノール変性されたポリビニルアルコール類とは、シラノール基を有するポリビニルアルコール類であり、ケン化度、重合度は特に規定しないが、膜の強度を上げる為には、１０００以上の重合度のものを用いると良い。
【００３４】
さらに、本発明の中間層４における充填剤は、ゲル法または沈殿法で作製された湿式シリカと天然或いは合成の炭酸カルシウムである。湿式シリカを用いた場合、吸油量が高くインク吸収性に優れるために好ましく、更に平均粒子径が２〜５μｍの湿式シリカを用いることでインキ受容層２の平滑性とインク吸収性に優れた中間層４を得ることができる。
【００３５】
この場合、平均粒子径が２μｍより小さいと、中間層４にインクを吸収するために十分な空隙を作ることができず、５μｍより大きいとインキ受容層２の平滑性が悪く、マット調になるばかりでなく、印画されたインクのドットが乱れ、画質が低下してしまう。
【００３６】
また、炭酸カルシウムは一般に、天然の石灰石等を粉砕、分級して得られる重質炭酸カルシウムと水酸化カルシウムの懸濁液に二酸化炭素を吹き込んで反応させる方法や、炭酸ソーダを反応させる方法により得られる沈降性（合成）の炭酸カルシウム（或いは軽質炭酸カルシウム）が知られているが、本発明ではいずれの炭酸カルシウムでも使用できる。
【００３７】
いずれの炭酸カルシウムも湿式シリカに比べると比表面積が小さく、インクの吸収性には劣るものの、表面がアルカリ性側にあり、シリカに比べて、光や空気中の酸化ガス等（
オゾン、二酸化窒素、二酸化イオウ等）の環境に大きく影響されず、染料の変色を抑制する効果がある。
【００３８】
本発明の中間層４で用いる炭酸カルシウムの粒子径は、インク受容層２の平滑性とインク吸収性の点から、湿式シリカと同様、平均粒子径が２〜５μｍのものを用いることが好ましい。
【００３９】
この平均粒子径が２〜５μｍの炭酸カルシウムを、さらに表層の染料定着層３に用いれば、より染料の変色抑制に効果が期待できるが、インク受容層２表面の平滑性とインク吸収性がより損なわれてしまうため、染料定着層３に用いることは難しく、その下層の中間層４に用いることで充分染料の変色抑制の効果を持たせることができる。
【００４０】
中間層４の湿式シリカと炭酸カルシウムの比率は、湿式シリカを７０〜９５重量％に対して炭酸カルシウムを５〜３０重量％を配合する。この範囲より炭酸カルシウムが少ないと、染料の劣化による色相変化を抑える効果が殆どなくなり、炭酸カルシウムが多いと、中間層４の空隙が少なくなり、インク受容層２内に吸収されたインク中の染料以外の溶媒や添加剤等がより効果的に中間層４へ吸収されなくなり、画像の滲みやビーディングといった画像不良が発生しやすくなってしまう。
【００４１】
本発明で述べる染料定着層３の充填剤に用いる乾式シリカとは、気相法シリカともよばれ、一般的には四塩化ケイ素を水素と酸素と共に燃焼させて作製されるシリカであり、特徴としては、粒子が非常に微細であることがあげられる。
【００４２】
特に本発明の染料定着層３で用いる乾式シリカは、インク受容層２の表面光沢とインク発色性を良好とするため、染料定着層３の表面平滑性と透明性がより得られる０．４μｍ以下の平均粒子径を使用する。ここでいう乾式シリカの平均粒子径とは２次粒子径のことであり、一般に乾式シリカは、より細かい１次粒子では存在できず、その凝集体である２次粒子で存在するため、実際は２次粒子径は０．１μｍ〜０．４μｍの範囲のもが使用できる。またカチオン性シリカとは、乾式シリカの表面をカチオン性化合物によりカチオン化させたものであり、通常、未処理の乾式シリカは表面がアニオン性であるが、十分カチオン化させ、表面を完全にカチオン性とさせる。
【００４３】
カチオン性化合物としては、有機化合物、無機化合物を問わない。さらに電気的にプラスの電荷を持つ化合物だけではなく、水に分散された状態で、電解によりカチオン性を示すような官能基を有する化合物でも良い。
【００４４】
例えば、四級アンモニウム塩を有する有機化合物やポリマーにて表面処理を行い、乾式シリカの表面をカチオン化させる方法、あるいはアミンを有する有機化合物やポリマーにて乾式シリカの表面処理を行い、その後に、ハロゲン化アルキルやルイス酸等で処理を行い、アミン塩としてカチオン化させる方法、あるいはアルミナ、チタン、マグネシウムの無機化合物あるいはその酸化物によって乾式シリカの表面処理を行い、カチオン化させる方法、アミノ基を有する有機化合物やポリマーにて乾式シリカの表面処理を行い、水中に分散させてアミノ基を電解させることにより、表面をカチオン化させる方法等がある。なお、電解により表面をカチオン化させる方法においては、乾式シリカのコロイド分散液のｐＨを十分に等電点のｐＨ以下とすることが必要である。
【００４５】
また、本発明の染料定着層３の結着剤は任意のものが用いられるが、一般的にはポリビニルアルコール類、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂を溶媒に溶解させて用いるか、或いは自己乳化もしくは乳化剤によりエマルジョン化させて用いる。その際、カチオン性乾式シリカを凝集させることのないような結着剤の選定が重要である。
【００４６】
中でもポリビニルアルコール類を用いる場合、高画質で広い色域再現範囲を持つインクジェット用記録媒体１を安価に製造できるだけではなく、カチオン性乾式シリカの分散安定性が良く、塗工安定性に優れた染料定着層３の塗工液を得ることができる。さらに、この安定性を高める為に染料定着層３の塗工液のｐＨを６．０以下に調整することが好ましく、さらにはｐＨ５．０以下であるとより好ましい。
【００４７】
本発明における支持体５として述べる非コーティッド紙については、紙の表面がコート処理されていない紙であり、一般の上質紙、中質紙などが用いられる。その中でよりインク中の溶媒や添加剤を、インク受容層２を構成する染料定着層３から中間層４に効果的に浸透させるために、透気度が３００秒以下／１００ｃｃのものが好ましく用いられる。染料定着層３上にインクが印画された場合、透気度が３００秒より大きいと、中間層４及び染料定着層３内の空隙中の気体は、支持体５である紙側に移動し難く、また、インクとも置換し難くなり、インクが深さ方向に素早く浸透できなくなる。この為、画像の滲みや、ビーディングが発生しやすくなるばかりでなく、染料定着層３中のインクから不揮発性の溶媒や添加剤が分離されずに染料定着層３に残り、色域を狭くすることとなる。
【００４８】
また、支持体５としての非コーティッド紙のサイズ度、白色度は特に限定されないが、サイズ剤を内添させ、ステキヒトサイズ度が、おおよそ１５秒以上であるものを用いると、インク受容層２の塗布工程がより容易となるために好ましいが、ステキヒトサイズ度が高すぎると、吸収性が低下し、滲みや色域再現範囲の低下となるので、バランスを考慮し適当なものを選択する。
【００４９】
中間層４におけるシラノール変性されたポリビニルアルコール類と充填剤との混合割合は、好ましくはシラノール変性されたポリビニルアルコール類１０重量部に対して充填剤が２０〜５０重量部である。ポリビニルアルコール類の割合が多くなると空隙が形成されず、インクの吸収性が悪くなり、結果としてインク受容層２の乾燥性が悪くなり、また、充填剤の割合が多くなると塗膜の強度が落ち、結果としてインク受容層２の表面強度が低下する。
【００５０】
インク受容層２の染料定着層３におけるカチオン性乾式シリカと結着剤との混合割合は好ましくはカチオン性乾式シリカが４０〜１２０重量部に対して結着剤が１０重量部である。カチオン性乾式シリカの割合が多くなると、塗膜の強度が低下し粉落ち等の問題が発生する他、膜面のひび割れが目立ち美観が損なわれるようになる。また結着剤の割合が多くなると吸収性が低下し滲みの発生が多くなり更には色域再現範囲が狭くなる。
【００５１】
中間層４の塗布量は、通常、１０〜４０ｇ／ｍ2程度、好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2程度である。厚みが薄すぎるとインク吸収性が低下し、インク受容層２の表面で滲みが発生して、乾燥性が遅くなり、コックリングが発生する等の悪影響を与えるため好ましくない。また、厚みが厚すぎると、コスト高になり、カールやひび割れ、粉落ちが発生したりするために好ましくない。
【００５２】
染料定着層３の塗布量は、通常、３ｇ〜２０ｇ／ｍ2程度、好ましくは５ｇ〜１５ｇ／ｍ2程度である。厚みが薄すぎると染料定着能力が不足し、滲みの発生が見られたり色域再現範囲が狭くなり、逆に厚みが厚すぎるとコスト高になり、カールやひび割れ、粉落ちが発生するために好ましくない。
【００５３】
支持体５は、インクジェットプリンターへの良好な搬送性の為に、通常、８０〜２００ｇ／ｍ2程度のものを用いるのが好ましい。
【００５４】
本発明においては、インク受容層２の中間層、及び染料定着層３には必要に応じて、酸化防止剤、カチオン化剤、架橋剤、染料固着剤、蛍光増白剤、界面活性剤、消泡剤、ＰＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、分散剤等の添加剤を、本発明の目的を防げない範囲で、従来公知のものから任意に選択し含有させても良い。
【００５５】
また、インク受容層２は支持体５の片面、或いは両面に設けることができるが、片面に設ける場合、カール防止やプリンターへの搬送性向上の為に、必要に応じてインク受容層２の反対面に背面層を設けることができる。
【００５６】
本発明のインクジェット記録媒体１を作成するに当たっては、樹脂と充填剤及び添加剤を、分散機等を用いて分散、混合、または溶解する従来公知の方法を用いれば良い。
【００５７】
また、塗工に際しても、公知の方法、例えばロールコーター法、フレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、サイズプレスコーター法等により支持体表面に塗布する。その後、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用いて乾燥を行い、本発明のインクジェット記録媒体１を得る。
【００５８】
以下、本発明のインクジェット用記録媒体を実施例により具体的に説明する。
【００５９】
本発明のインクジェット用記録媒体の製造材料として、下記の支持体用紙、中間層用インキ、染料定着層用インキを用いた。
【００６０】
＜支持体用紙＞
Ａ：上質紙（五條製紙（株）製）  １２７．９ｇ／ｍ2
（透気度２００秒／１００ｃｃ）
Ｂ：コート紙  ＯＫトップコートＮ（王子製紙（株）製）  １２７．９ｇ／ｍ2
（透気度１０００秒以上／１００ｃｃ）
＜中間層インキ＞
Ａ：湿式シリカ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ社製）（平均粒子径３．７μｍ）  ９重量部
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）      １重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｂ：湿式シリカ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ社製）（平均粒子径３．７μｍ）１０重量部
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｃ：炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）    １０重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｄ：湿式シリカ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ社製）                      ９．８重量部
（平均粒子径３．７μｍ）
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）  ０．２重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｅ：湿式シリカ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ社製）                          ６重量部
（平均粒子径３．７μｍ）
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）      ４重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｆ：湿式シリカ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ社製）                          ９重量部
（平均粒子径３．７μｍ）
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）      １重量部
（平均粒子径３μｍ）
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−１１７（クラレ社製）              ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｇ：湿式シリカ  Ｔ−３２（トクヤマ社製）                            ９重量部
（平均粒子径１．６μｍ）
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）      １重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｈ：湿式シリカ  Ｘ−６０（トクヤマ社製）                            ９重量部
（平均粒子径６μｍ）
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）      １重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ４重量部
水                                                            ８６重量部
Ｉ：湿式シリカ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ社製）                          ９重量部
（平均粒子径３．７μｍ）
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）      １重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  ６重量部
水                                                            ８４重量部
Ｊ：湿式シリカ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ社製）                          ９重量部
（平均粒子径３．７μｍ）
炭酸カルシウム  μ−ＰＯＷＤＥＲ  ３Ｎ（備北粉化工業社製）      １重量部
（平均粒子径３μｍ）
シアノール変性ポリビニルアルコール  Ｒ−１１３０（クラレ社製）  １重量部
水                                                            ８９重量部
＜染料定着層インキ＞
Ａ：カチオン性乾式シリカＡ（平均粒子径  ０．２μｍ）              １６重量部
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−６１７（クラレ社製）              ２重量部
水                                                            ８２重量部
Ｂ：コロイダルシリカ  ＰＳ−ＭＯ（日産化学工業社製）              １６重量部
（平均粒子径  ０．１２μｍ）
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−６１７（クラレ社製）              ２重量部
水                                                            ８２重量部
Ｃ：カチオン性乾式シリカＢ（平均粒子径  ０．６μｍ）              １６重量部
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−６１７（クラレ社製）              ２重量部
水                                                            ８２重量部
Ｄ：カチオン性乾式シリカＡ（平均粒子径  ０．２μｍ）              １４重量部
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−６１７（クラレ社製）              ４重量部
水                                                            ８２重量部
Ｅ：カチオン性乾式シリカＡ（平均粒子径  ０．２μｍ）              １５重量部
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−６１７（クラレ社製）              １重量部
水                                                            ８４重量部
下記に示す各実施例１〜５と各比較例１〜１２とにより、本発明と比較例のそれぞれイ
ンクジェット用記録媒体１（図１参照）を作製した。
【実施例１】
【００６１】
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＡを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、実施例１による本発明のインクジェット記録媒体１を得た。
【実施例２】
【００６２】
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＡを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＤを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、実施例１による本発明のインクジェット記録媒体１を得た。
【実施例３】
【００６３】
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＡを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＥを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、実施例１による本発明のインクジェット記録媒体１を得た。
【実施例４】
【００６４】
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＩを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、実施例１による本発明のインクジェット記録媒体１を得た。
【実施例５】
【００６５】
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＪを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、実施例１による本発明のインクジェット記録媒体１を得た。
【００６６】
＜比較例１＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＡを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＢを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例１によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００６７】
＜比較例２＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＡを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＣを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例２によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００６８】
＜比較例３＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＢを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例３によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００６９】
＜比較例４＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＣを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例４によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００７０】
＜比較例５＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＤを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例５によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００７１】
＜比較例６＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＥを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例６によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００７２】
＜比較例７＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＦを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例７によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００７３】
＜比較例８＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＧを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例８によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００７４】
＜比較例９＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＨを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例９によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００７５】
＜比較例１０＞
支持体用紙Ｂによる支持体５上に、中間層用インキＡを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例１０によるインクジェット記録媒体１を得た。
【００７６】
＜比較例１１＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層用インキＡを乾燥塗布量が２０．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて中間層４を形成した。その後、染料定着層３は形成せず、比較例１１による染料定着層３の無いインクジェット記録媒体を得た。
【００７７】
＜比較例１２＞
支持体用紙Ａによる支持体５上に、中間層４を形成せずに、直接、染料定着層インキＡを乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて染料定着層３を形成して、比較例１２による中間層４の無いインクジェット記録媒体を得た。
【００７８】
上記実施例１にて得られたインクジェット記録媒体１のインク受容層２に対して、キヤノン製インクジェットプリンター（製品名  ＢＪ−Ｆ８７０）を用いて評価画像を形成して、色域再現範囲と色相の経時変化及び表面光沢度の測定をすると共に、画質、滲みを評価した。
【００７９】
測色計（グレタグマクベス社製のスペクトロリノ）を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ値を測定し、色域再現範囲の確認をすると共に、経時でＬ＊ａ＊ｂ値の変化から色差ΔＥを算出し、色相の経時変化を確認した。また、光沢度確認には６０°光沢度計を用い、インク受容層２表面の光沢度を測定した。画質、滲み、コックリングは目視評価を行なった。評価の基準は以下の通りである。
【００８０】
（画質）
人物、背景等の写真画像の印画を行い、目視にて評価を行った。
【００８１】
○：ビーディングやインキの溢れがなく、美しい画像が得られる。
【００８２】
△：ビーディングやインキの溢れが若干見られる。
【００８３】
×：ビーディングやインキの溢れが多く、実用上不十分である。
【００８４】
（滲み）
文字のパターンを数種印画し、目視にて評価を行った。
【００８５】
○：抜き文字や背景のある文字にも滲みはなく、シャープである。
【００８６】
△：抜き文字や背景のある文字には若干滲みがあるが、文字は認識できる。
【００８７】
×：単独の文字にも滲みが見られ、実用上不十分である。
【００８８】
（光沢度）
Ａ：光沢度が１０％より大きくで印刷用コート紙と同等の光沢感を有する。
【００８９】
Ｂ：光沢度が５〜１０％で印刷用コート紙に近い光沢感を有する。
【００９０】
Ｃ：光沢度が５％未満でマットコート紙と同等の光沢感を有する。
【００９１】
（色域再現範囲）
色域確認用チャートを印画し、色相測定を行い、オフセット印刷あるいはグラビア印刷の持つ色域再現範囲を網羅することができるかの確認を行った。
【００９２】
Ａ：色域は十分に広く、印刷の色域再現範囲を十分に満たす。
【００９３】
Ｂ：印刷の色域再現範囲を満たすことができる。
【００９４】
Ｃ：色域は狭く、印刷の色域再現範囲を満たすことができない。
【００９５】
（色相経時変化）
色域確認用チャートを印画し、印画後３０分後及び常温常湿で１週間保存後に色相測定を行い、印画３０分後の色相に対する１週間後の色相の色差ΔＥを算出した。
【００９６】
Ａ：ΔＥの最大値がΔＥ＜２（肉眼での比較しても色相変化がわからない）
Ｂ：ΔＥの最大値が２≦ΔＥ≦４（肉眼で比較すればの色相変化がわかる）
Ｃ：ΔＥの最大値が４＜ΔＥで（肉眼で明らかに色相変化がわかる）
結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
2005035172.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明のインクジェット用記録媒体の一実施例を示す縦断面図。
【符号の説明】
【００９９】
１…インクジェット用記録媒体  ２…インク受容層  ３…染料定着層  ４…中間層
５…支持体
【図１】
2005035172.tif 000004