(57)【要約】  【課題】  一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、入手が簡易な触媒化合物を用いて、硬化性と貯蔵安定性の相反する性質をバランスよく同時に充分に向上させる。  【解決手段】  ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートから誘導されたイソシアネート末端ウレタンプレポリマー及び硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４；好ましくはＮ−ココモルホリン）を必須成分として含有する一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。 【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートから誘導されたイソシアネート末端ウレタンプレポリマー及び硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）を必須成分として含有することを特徴とする、湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項２】
イソシアネート末端ウレタンプレポリマーが、数平均分子量２００〜２，０００のポリオキシプロピレンポリオールと低分子量ジオール及び有機ジイソシアネートから誘導された、２〜５個のイソシアネート基を有するイソシアネート末端ウレタンプレポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載された湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項３】
有機ジイソシアネートが２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネートであることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載された湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項４】
硬化触媒のＮ−アルキルモルホリンとして、アルキル基の炭素数が６〜２４であるＮ−アルキルモルホリンの混合物が使用されることを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれかに記載された湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項５】
硬化触媒のＮ−アルキルモルホリンとして、Ｎ−ココモルホリンが使用されることを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれかに記載された湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項６】
Ｎ−ココモルホリンが、椰子油から抽出して化学的に変質して得られるものであることを特徴とする、請求項５に記載された湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項７】
湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物が塗料用組成物又は接着剤用組成物であることを特徴とする、請求項１〜請求項６のいずれかに記載された湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項８】
塗料用組成物が、イソシアネート末端ウレタンプレポリマー及び硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリンの二成分組み物材料であり、塗料として使用される際に二成分が混合されることを特徴とする、請求項７に記載された湿気硬化型ポリウレタン樹脂塗料用組成物。
【請求項９】
ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートからイソシアネート末端ウレタンプレポリマーを合成し、次いで硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）を、塗料としての使用前又は使用時に添加し、さらに必要に応じて、溶剤及び希釈剤並びに顔料及び塗料用添加剤を配合することを特徴とする、湿気硬化型ポリウレタン樹脂塗料用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物に関し、詳しくは、特定の硬化触媒の使用により硬化速さと貯蔵安定性の両面において優れ、特に塗料用組成物として有用な、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン樹脂組成物には一液性と二液性の組成物があり、一液性のものはいわゆる湿気硬化型組成物などであって二液の配合の手間が不要で、空気中や組成物中の湿気（水分）により硬化され、塗料や接着剤及びシーラントや工業用剤料等として汎用されている。
一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物においては、湿気により硬化反応が進むので、貯蔵安定性が一般に悪く、硬化触媒量の調整などにより貯蔵安定性を向上させれば、硬化性（硬化速さ）が低下してしまい、これらの相反する両面の性質を同時に満たすのは困難であった。
【０００３】
一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物の硬化触媒としては、通常はアミン系の硬化剤が使用され、トリアルキルアミンやピペラジン系化合物及びＮ−メチルないしはＮ−エチルモルホリン化合物などがよく用いられている。
アミン系の硬化剤はウレタンプレポリマーのイソシアネート基を活性化して硬化時間は短縮されるが、その反面、貯蔵安定性が低下してしまう。この問題に対応するためにいくつかの触媒の改良方法が開示されているが、トリアルキルアミンやピペラジン系触媒の改良による方法は見い出せず、いずれもモルホリン系化合物の触媒を改良するものであり、ビス（モルホリノエチル）エーテル系化合物を硬化触媒とするポリウレタン系接着剤（特許文献１）、ビスモルホリノポリエーテル系化合物を硬化触媒とするポリウレタン組成物（特許文献２）、ウレタン骨格を有すモルホリン系化合物を硬化触媒とするウレタン系ホットメルト接着剤組成物（特許文献３）などが知られているが、いずれも硬化性と貯蔵安定性が共に充分に向上されているとは必ずしもいえず、特許文献２，３においては特殊な触媒化合物を必要とするものでもある。
貯蔵安定性をも向上させるために貯蔵安定剤を添加することも行われ、例えば、トリアルキルアミンあるいはＮ−メチルモルホリンやＮ−（Ｎ´，Ｎ´−ジメチルアミノエチル）−モルホリンなどのモルホリン構造を有すアミン系触媒を使用し、特殊な貯蔵安定剤としてバルビツル酸系化合物やポリカルボニル活性メチン化合物を併用する改良方法も提示されているが（特許文献４）、特殊な貯蔵安定剤を必要とする方法であるし硬化性と貯蔵安定性が共に充分に向上されているとはいえない。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−１１７６１９号公報（要約、段落００１４，００１５）
【特許文献２】特開平１０−６７９３０号公報（要約、段落０００８）
【特許文献３】特開２０００−１６９８５号公報（要約、特許請求の範囲の請求項１〜３）
【特許文献４】特開平１１−３４９８０２号公報（要約、特許請求の範囲の請求項１，２、段落０００２，０００３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物においては、主として施工性や貯蔵性の観点から、硬化性と貯蔵安定性の相反する性質をバランスよく同時に満たす組成物が求められており、段落０００３において前述したように、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、この要求に対応するために、いくつかの改良方法が提示されているが、いずれも硬化性と貯蔵安定性が共に充分に向上されているとは必ずしもいえず、入手が困難な特殊な触媒化合物や貯蔵安定剤を必要とするものでもある。
したがって、本願発明は、かかる従来技術の状況を踏まえて、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、入手が簡易な触媒化合物を用いて、硬化性と貯蔵安定性の相反する性質をバランスよく同時に充分に向上することを、発明が解決すべき課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願の発明者らは、上記の課題を解決することを目指して、一液性湿気硬化型のポリウレタン樹脂組成物において、入手が簡易な触媒化合物を用いて、硬化性と貯蔵安定性の相反する両面の性質をバランスよく同時に充分に向上する手法を求めて、アルキルアミン系触媒やピペラジン系触媒ないしはモルホリン系触媒などの触媒化合物の種類や使用態様、あるいは硬化助剤やポリウレタン成分などについて、多面的な考察と種々の実験的検討を行う過程において、入手が簡易な特定のモルホリン系化合物を新規な触媒とすれば、上記の相反する性質をバランスよく同時に充分に向上することができることを見い出して、本願発明を創作するに至った。
【０００７】
この特定のモルホリン系化合物は、従来においては一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物に触媒として使用されていない、アルキル炭素数が６〜２４のＮ−アルキルモルホリンであり、特に入手が簡易ないわゆる、Ｎ−ココモルホリンが好適であることを実験的に認知することができた。
このような、簡易なＮ−アルキルモルホリン系化合物を硬化触媒（硬化促進触媒）とすれば、上記の相反する性質をバランスよく同時に充分に向上することができるのは、予期し得ぬことであり、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物の塗料や接着剤などにおいて非常に有用な工業的資材として多用されるに至ると思われる。
【０００８】
一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物における主成分のポリイソシアネート（イソシアネート末端ウレタンプレポリマー）としては、ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートから誘導されたイソシアネート末端ウレタンプレポリマーが使用される。
ポリオキシプロピレンポリオールは、数平均分子量２００〜２，０００のものが好ましく、有機ジイソシアネートは、２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネートが好ましい。
この組成物は、塗料用組成物として木質ボード材ないしはコンクリート材のプライマー又は上塗り塗料に有用である。また、塗料用組成物は、イソシアネート末端ウレタンプレポリマー及び硬化促進触媒としてのＮ−アルキルモルホリンの二成分組み物材料とされ、塗料として使用される際に混合されることをも特徴とする。さらに、塗料用組成物は、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを合成し、次いで硬化促進触媒としてのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）を、塗料としての使用前又は使用時に添加し、さらに必要に応じて、溶剤及び希釈剤並びに顔料及び塗料用添加剤を配合することにより製造される。
【０００９】
ところで、段落０００３において前述したように、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物の硬化触媒として、Ｎ−メチルないしはＮ−エチルモルホリン化合物などが従来においてよく用いられており、また、特許文献１〜３においては特殊なモルホリン化合物が硬化触媒とされている。
しかし、本願発明におけるアルキル炭素数が６〜２４のＮ−アルキルモルホリン、特にＮ−ココモルホリンは、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物の硬化触媒として従来には全く使用されなかったものであって、さらに、このような簡易なＮ−アルキルモルホリン系化合物を硬化触媒として、硬化性と貯蔵安定性の相反する性質をバランスよく同時に充分に向上することができるのであるから（この点は、後述する実施例と比較例との対照から明白である）、本願発明が段落０００３に記述した従来の先行技術から容易に発明しえたものでないことは明らかであるといえる。
なお、Ｎ−ココモルホリンはホウ素化合物との付加物として、イソシアネートと反応性化合物からポリウレタン発泡体を合成するための触媒には使用されており（特開平５−２０２１５９号公報の要約及び特許請求の範囲の請求項１，２を参照）、また、既によく知られた化合物で市販されているものでもある。
【００１０】
本願発明は、次の発明単位群から構成されるものであって、［１］の発明を基本発明とし、それ以下の発明は、基本発明を具体化ないしは実施態様化するものである。（なお、発明群全体をまとめて「本願発明」という。）
【００１１】
［１］ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートから誘導されたイソシアネート末端ウレタンプレポリマー及び硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）を必須成分として含有することを特徴とする、湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
［２］イソシアネート末端ウレタンプレポリマーが、数平均分子量２００〜２，０００のポリオキシプロピレンポリオールと低分子量ジオール及び有機ジイソシアネートから誘導された、２〜５個のイソシアネート基を有するイソシアネート末端ウレタンプレポリマーであることを特徴とする、［１］における湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
［３］有機ジイソシアネートが２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネートであることを特徴とする、［１］又は［２］における湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
［４］硬化触媒のＮ−アルキルモルホリンとして、アルキル基の炭素数が６〜２４であるＮ−アルキルモルホリンの混合物が使用されることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかにおける湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
［５］硬化触媒のＮ−アルキルモルホリンとして、Ｎ−ココモルホリンが使用されることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかにおける湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
［６］Ｎ−ココモルホリンが、椰子油から抽出して化学的に変質して得られるものであることを特徴とする、［５］における湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
［７］湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物が塗料用組成物又は接着剤用組成物であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれかにおける湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
［８］塗料用組成物が、イソシアネート末端ウレタンプレポリマー及び硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリンの二成分組み物材料であり、塗料として使用される際に二成分が混合されることを特徴とする、［７］における湿気硬化型ポリウレタン樹脂塗料用組成物。
［９］ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートからイソシアネート末端ウレタンプレポリマーを合成し、次いで硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）を、塗料としての使用前又は使用時に添加し、さらに必要に応じて、溶剤及び希釈剤並びに顔料及び塗料用添加剤を配合することを特徴とする、湿気硬化型ポリウレタン樹脂塗料用組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本願発明では、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、入手が簡易な触媒化合物を用いて、硬化性と貯蔵安定性の相反する性質をバランスよく同時に充分に向上することができる。
なお、貯蔵安定性は製品を開封せずに保存しえる期間、いわゆるポットライフ、で表されるものであるが、開封後に湿気硬化により液状組成物の表面が増粘して硬くなるまでの期間、いわゆる皮張り時間、でも表され、本願発明の組成物は双方の貯蔵安定性に優れるものである。
かかる一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、塗料や接着剤などとして工業的資材に有用なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本願発明については、課題を解決するための手段として、本願発明の基本的な構成に沿って前述したが、以下においては、前述した本願発明群の発明の実施の形態を、具体的に詳しく説明する。
（１）イソシアネート末端ウレタンプレポリマー
一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物における主成分のポリイソシアネート（イソシアネート末端ウレタンプレポリマー）としては、ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートから誘導された、２〜５個のイソシアネート基を有するイソシアネート末端ウレタンプレポリマーが使用される。
【００１４】
高分子ポリオールは、ジイソシアネートと重付加してポリウレタンを形成するものであり、本願発明ではポリオキシアルキレンポリオールが使用され、具体的には、ポリプロピレンエチレンポリオール（ＰＰＧ）やポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ）などが使用される。好ましくはポリオキシプロピレンポリオールが使用され、数平均分子量２００〜２，０００のものが好ましい。数平均分子量が２００未満では塗膜がもろくなり、数平均分子量が２，０００を超えると塗膜が柔らかくなる。
【００１５】
本願発明において使用される有機ジイソシアネートは、通常のものが使用され、芳香族ジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２´−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネートなどが例示され、脂肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネートなどが例示される。また、脂環族ジイソシアネートとしては、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジイソシアネートなどが例示される。
以上のジイソシアネートは、１種単独または２種以上の混合で使用される。なお、特に、２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネートであることが好ましい。
【００１６】
（２）硬化触媒
本願発明においては、硬化触媒（硬化促進触媒）として、Ｎ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）が使用されるが、具体的な態様としては、アルキル基の炭素数が６〜２４であるＮ−アルキルモルホリンの混合物が使用される。
好ましくは、硬化触媒のＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）として、Ｎ−ココモルホリンが使用され、これは既によく知られた化合物であり、エアー・プロダクツ・アンド・ケミカルス社（米国）から市販されているものでもある。実際は、Ｎ−ココモルホリンは、椰子油から抽出して化学的に変質して得られるものであり、アルキル基の炭素数が１２〜１８であるＮ−アルキルモルホリンの混合物であるといえる。これは、ポリスチレンを標準サンプルとする検量線を用いるゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による通常の分子量分布測定から確認されている。
硬化触媒の添加量は、樹脂（イソシアネート末端ウレタンプレポリマー）に対して、０．１〜１０重量％が好ましい。０．１重量％未満であると所望の硬化促進が達成されず、１０重量％を超えると貯蔵安定性に支障をきたす。
【００１７】
（３）その他の助剤
本願発明においては、必要に応じて通常の、重付加反応における鎖延長剤を使用してもよい。
ウレタン重合での、鎖延長剤は２個以上の活性水素基を有する通常の低分子化合物が使用され、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが用いられる。
また、各種の添加剤として、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、充填剤、内部離型剤、その他の加工助剤を用いることができる。
【００１８】
（４）ポリウレタン樹脂組成物  
本願発明の一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物においては、実際には、主として塗料用組成物又は接着剤用組成物とすると有用であるが、シーラントや建築材料などにも使用しえる。
塗料用組成物としては、木材やコンクリート材への馴染みの良さからして、木質ボード材ないしはコンクリート材のプライマー又は上塗り塗料として好適に使用される。
【００１９】
一般に、塗料用組成物の意味は、必ずしも一義的ではないので、本願発明においても、予め全ての成分を混合した組成物とはせずに、イソシアネート末端ウレタンプレポリマー及び硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリンの二成分組み物材料とし、塗料として使用される際に二成分が混合されるような態様でも塗料組成物として包含される。
【００２０】
（５）ポリウレタン樹脂塗料用組成物の製造方法
ポリウレタン樹脂組成物は、具体的には、ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートからイソシアネート末端ウレタンプレポリマーを合成し、次いで硬化触媒としてのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）を、塗料としての使用前又は使用時に添加し、さらに必要に応じて、溶剤及び希釈剤並びに顔料及び塗料用添加剤などを配合することによって、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂塗料用組成物として製造される。
【実施例】
【００２１】
以下において、実施例によって、比較例を対照しながら、本願発明をより詳細に具体的に示し、本願発明の構成をより明らかにして、本願発明の構成の各要件の合理性を実証する。
【００２２】
［ポリイソシアネートの合成］
本願発明の一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物における、主成分のポリイソシアネート（イソシアネート末端ウレタンプレポリマー）を、ポリオキシアルキレンポリオールと有機ジイソシアネートから合成して、２〜５個のイソシアネート基を有するイソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得る。
（合成例）
窒素置換した１Ｌのセパラブルフラスコにトリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ＝８０％，２，６−ＴＤＩ＝２０％  Ｔ−８０  日本ポリウレタン工業）を３７０ｇ、ソルベッソ１００（石油系溶媒：エクソンモービル社）を３００ｇ入れ、撹拌しながら５０℃まで昇温した。温度が安定したらジエチレングリコール２５ｇを加え、７０〜８０℃で１時間撹拌した。１時間後反応液を約５０℃まで冷却し３官能ポリプロピレンオキサイド(ＧＰ−２５０  三洋化成)１５５ｇを発熱に注意しながら（７０〜８０℃保持）数回に分けてゆっくり加えた。温度が安定（約８０℃）してからさらに２時間７０〜８０℃で撹拌した。２時間後にメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ  ゴードー溶剤）を１５０ｇ加え、放冷しながらさらに３０分間撹拌した。ＮＣＯ含量８．１％、粘度１５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポリイソシアネートＡ（ＰＩ−Ａ）を得た。
同様な反応装置及び合成法にてポリイソシアネートＢ（ＰＩ−Ｂ）、ポリイソシアネートＣ（ＰＩ−Ｃ）を得た。組成及び結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
2005343935.tif 000002
【００２４】
表１における記号は以下のとおりである。
Ｔ−８０：トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ＝８０％，２，６−ＴＤＩ＝２０％）  日本ポリウレタン工業
ＤＥＧ：ジエチレングリコール  三菱ガス化学
１，３−ＢＧ：１，３−ブチレングリコール  ダイセル化学工業
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン  広榮化学
ＧＰ２５０：３官能ポリプロピレンオキサイド  三洋化成
ＰＴＧ−６５０ＳＮ：２官能ポリテトラメチレングリコール  保土谷化学
ＰＰ−１０００：２官能ポリプロピレンオキサイド  三洋化成
ソルベッソ１００：石油系溶剤  エクソンモービル
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン  ゴードー溶剤
【００２５】
［物性測定］
（乾燥性：鉛筆硬度の評価）
大きさ１４０×１８０×２ｍｍの透明ガラス板に、ポリイソシアネートを膜厚５０μｍ（ウェット）で塗布し、指触にてタックフリータイムとドライスルータイムを測定した（気温２０℃  湿度６５％）。塗膜作成の翌日に鉛筆ひっかき値を評価した（手かき法：ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４による）。
（気中の皮張り性評価）
ポリイソシアネートを２００ｍｌのサンプル瓶に１００ｇ（全容量の２／３程度）注ぎ、開放状態で外気暴露した（気温２０℃  湿度６５％）。表面に指で軽く触れても付着しない程度に皮が張るまでの時間を測定した。
（ラビング試験）
上記の乾燥性評価の場合の要領で作成した塗膜に対して、ＭＥＫラビング試験を行った。ＭＥＫに軽く浸した脱脂綿を塗膜上で１００回往復させ、塗膜に傷や剥れなどがないかを観察した。塗膜に特に変化がなければ合格として、その時に至るまでの期間（日数）を測定した。
【００２６】
［密閉状態での貯蔵安定性］
２００ｍｌのサンプル瓶に１００ｇのポリイソシアネート（触媒添加量１％）を入れ、瓶内を窒素置換して４０℃のギアオーブンに保管した。１２日後及び２４日後にＢ型粘度計にて粘度（ｍＰａ・ｓ２５℃）を測定し、結果を表２に示した。
【００２７】
【表２】
2005343935.tif 000003
【００２８】
［実施例１〜４  比較例１〜１０］
表３〜５に記載した条件にて、表中の各物性を測定して、実施例１〜４及び比較例１〜１０とし、それらの結果を表中に記載した。
表３：触媒量を一定にした場合の比較（使用樹脂：ＰＩ−Ａ）
表４：乾燥性を一定にした場合の比較（使用樹脂：ＰＩ−Ａ）
表５：その他のポリイソシアネート（ＰＩ−Ｂ及びＰＩ−Ｃ）を使用した場合の比較
【００２９】
【表３】
2005343935.tif 000004
【００３０】
【表４】
2005343935.tif 000005
【００３１】
【表５】
2005343935.tif 000006
【００３２】
［実施例と比較例の結果の考察］
以上の各実施例および各比較例を対比することにより、本願発明においては、一液性湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物の硬化触媒としてＮ−ココモルホリンなどのＮ−アルキルモルホリン（アルキル基の炭素数が６〜２４）を使用するので、硬化性と貯蔵安定性の相反する性質がバランスよく同時に充分に向上されていることが明らかである。貯蔵安定性としては、製品を開封せずに保存しえる期間（ポットライフ）、及び開封後の貯蔵中に液状組成物の表面が増粘して硬くなるまでの期間（皮張り時間）の双方の貯蔵安定性に優れるものである。
具体的には、表２においては、従来の硬化触媒のエチルモルホリンとメチルモルホリンを使用する場合に比べて、本願発明が、製品を開封せずに保存しえる期間（ポットライフ）が極めて優れていることが示されている。
触媒量を一定にした場合の表３において、実施例１と比較例１〜５を対比すると、従来の硬化触媒を使用する各比較例に比べて、本願発明が硬化性（ドライ時間）と貯蔵性（皮張り時間）の相反する性質が共に優れていることが明らかとなる。比較例では本願発明より硬化性が速いもの、あるいは皮張り時間が長いものもあるが、両方の性質が同時に優れているものではない。なお、本願発明においては、タック性（指触速乾性）や鉛筆ひっかき値（乾燥後の塗膜硬度）及びＭＥＫラビング１００回往復テスト（塗膜の硬度と耐薬品性指標）においては、従来例に劣るものではない。
乾燥性（ドライ時間）を一定にした場合の表４においても、表３の場合と同様な結果が示され、本願発明では、皮張り時間の貯蔵性が優れていることが明らかである。
その他のポリイソシアネート（ＰＩ−Ｂ，ＰＩ−Ｃ）を使用した場合の表５においても、表３について上記した結果と同様な結果が得られている。
以上のデータ結果と考察からして、本願発明の構成要件の合理性と有意性が実証され、本願発明が従来技術に比べて顕著な卓越性を有していることが明確であるといえる。