(57)【要約】  【課題】  皮膚等に対する刺激性が少なく、起泡力および泡質に優れ、かつ、洗浄時、すすぎ時、および乾燥後の感触が良好な洗浄剤組成物を提供する。  【解決手段】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） を含有する洗浄剤組成物：（Ａ）一般式（1）で表されるエーテルカルボン酸系界面活性剤：【化１】2005336387.tif 000019（Ｂ）炭素数4〜12のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル；（Ｃ）一般式（2）又は(3)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式(4)又は(5)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基およびアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる、カチオン性基含有共重合体：【化２】2005336387.tif 000020【化３】2005336387.tif 000021【化４】2005336387.tif 000022【化５】2005336387.tif 000023を含有する洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） を含有する洗浄剤組成物：
（Ａ）一般式（1）で表されるエーテルカルボン酸系界面活性剤：
【化１】
2005336387.tif 000014
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシル基を含んでもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ1は−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−を示し、Ａ1は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｘ1は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム又はアルカノールアミンを示し、Ｙ1は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、アルキレンオキシド平均付加モル数ｎは２〜１２の数を示す）；
（Ｂ）炭素数4〜12のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル；
（Ｃ）一般式（2）又は(3)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式(4)又は(5)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基およびアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体：
【化２】
2005336387.tif 000015
(式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3およびＲ4は、同一又は異なって、水素原子または炭素数1から4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示す)
【化３】
2005336387.tif 000016
(式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ａ2およびＡ3は、同一又は異なって、式-(CH2)m-(ｍは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは-O-または-CH2-基を示す)
【化４】
2005336387.tif 000017
〔式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ｒ5およびＲ6は同一または異なって、炭素数1〜4のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ7は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、Y2は-O-、-NH-、-CH2-、または-O-CH2CH(OH)-基を示し、Ｚ2は炭素数1〜4(ただしＹ2が-CH2-のときは炭素数0〜3)の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘ2は酸の共役塩基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルキルサルフェート基を示す〕
【化５】
2005336387.tif 000018
(式中、Ｒ8およびＲ9は同一または異なって、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ10およびＲ11は同一または異なって、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、Ｘ2は前記と同じ意味を示す)
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
上記カチオン性基含有重合体が、イオン交換水に０．５重量％になるように添加した時の２５℃での粘度が、シェアレート１ｓｅｃ-1の時、０．３〜２０Ｐａ・ｓであって、シェアレート１０ｓｅｃ-1の時、０．０１〜５Ｐａ・ｓであり、かつシェアレート１ｓｅｃ-1の時の粘度がシェアレート１０ｓｅｃ-1の時の粘度より高いことを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚等に対する刺激が少なく、速泡性、泡量、泡質に優れ、しかも使用後の皮膚等の感触が良好な洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エーテルカルボン酸系界面活性剤は、生分解性が高く、肌に対しても低刺激な界面活性剤として知られているが、起泡性に乏しいため、アルキルエーテル硫酸塩等の他の活性剤との併用が提案されているが、他の活性剤を多量に配合しなければならず、エーテルカルボン酸系界面活性剤本来の低刺激という特徴がいかせず、泡質及び使用後の皮膚等の感触を満足するものではなかった。
このため、起泡性及び洗浄後の感触を向上させる目的で、エーテルカルボン酸系界面活性とグリセリルエーテルを併用する方法（例えば、特許文献１参照）、更にはエーテルカルボン酸系界面活性にグリセリルエーテルと汎用のカチオン性ポリマーを組み合わせて用いる方法（例えば、特許文献２参照）が提案されているが、起泡性、泡質及び使用後の皮膚等の感触など全てを十分満足するものではなかった。特許文献３には、エーテルカルボン酸系界面活性剤にカチオン性基含有共重合体を併用する記載があるが、起泡力の点で更なる改良が望まれる。
【特許文献１】特開２００１−１１５１８７号公報
【特許文献２】特開２０００−２３９１２９号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４１８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、皮膚等に対する刺激性が少なく、起泡力および泡質に優れ、かつ、洗浄時、すすぎ時、および乾燥後の感触が良好な洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、エーテルカルボン酸系系界面活性剤を使用した洗浄剤組成物について特定のグリセリルエーテルと特定のカチオン性ポリマーを併用配合することにより、皮膚等に対する刺激が少なく、速泡性、泡量に優れ、泡質がクリーミーで、かつ洗浄後の皮膚等の感触が良好な浄剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は次の成分、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（1）で表されるエーテルカルボン酸系界面活性剤：
【０００６】
【化１】
2005336387.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシル基を含んでもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ1は−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−を示し、Ａ1は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｘ1は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム又はアルカノールアミンを示し、Ｙ1は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、アルキレンオキシド平均付加モル数ｎは２〜１２の数を示す）；
（Ｂ）炭素数4〜12のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル；
（Ｃ）一般式（2）又は(3)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式(4)又は(5)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基およびアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる、カチオン性基含有共重合体：
【０００８】
【化２】
2005336387.tif 000003
【０００９】
(式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3およびＲ4は、同一又は異なって、水素原子または炭素数1から4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示す)
【００１０】
【化３】
2005336387.tif 000004
【００１１】
(式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ａ2およびＡ3は、同一又は異なって、式-(CH2)m-(ｍは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは-O-または-CH2-基を示す)
【００１２】
【化４】
2005336387.tif 000005
【００１３】
〔式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ｒ5およびＲ6は同一または異なって、炭素数1〜4のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ7は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、Ｙ2は-O-、-NH-、-CH2-、または-O-CH2CH(OH)-基を示し、Ｚ2は炭素数1〜4(ただしＹ2が-CH2-のときは炭素数0〜3)の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘ2は酸の共役塩基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルキルサルフェート基を示す〕
【００１４】
【化５】
2005336387.tif 000006
【００１５】
(式中、Ｒ8およびＲ9は同一または異なって、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ10およびＲ11は同一または異なって、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、Ｘ2は前記と同じ意味を示す)
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物は、皮膚などに対する刺激性が少なく、速泡性、泡量に優れ、泡質がクリーミーで、かつ、洗浄時、すすぎ時、および乾燥後の感触が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の本発明で用いる成分（Ａ）のエーテルカルボン酸系界面活性剤は前記一般式（１）で表されるものであり、式中Ｚ1が−Ｏ−の場合、Ｒ1は炭素数１２〜１６であるのが好ましく、Ｚ1が−ＣＯＮＨ−の場合、Ｒ1は炭素数１１〜１５であるのが好ましい。Ａ1はエチレン基又はプロピレン基であり、エチレン基が好ましい。またＸ1のアルカリ金属としてはナトリウム及びカリウムが挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウムが挙げられ、アルカノールアミンとしてはトリエタノールアミン等の炭素数２〜９のアルカノールアミンが挙げられるが、ナトリウム又はカリウムが好ましい。Ｙ1としては炭素数１のメチレン基が好ましい。アルキレンオキシド平均付加モル数ｎは、４〜１１の数が好ましい。
成分（Ａ）は１種以上用いることができ、全組成物中に好ましくは２〜６０重量％、更に好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％配合するのが、起泡力および洗浄力の点で好ましい。
【００１８】
本発明に使用される成分（Ｂ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、イソデシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましく、更に炭素数４〜１１、特に炭素数６〜１０、就中炭素数８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。
成分（Ｂ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０重量％、更に０．５〜１５重量％、特に１．０〜１０重量％配合するのが、起泡力の点で好ましい。
【００１９】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の本発明洗浄組成物中への配合比は、起泡力の観点から、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９９：１〜３０：７０、好ましくは９５：５〜５０：５０、より好ましくは９０：１０〜７０：３０である。
【００２０】
成分（Ｃ）のカチオン性基含有共重合体〔以下、共重合体（Ｃ）とも云う〕は、本発明が所望する良好な使用感を発現する為に、イオン交換水に 0.5重量％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1のとき、 0.3〜20Pa・s であって、シェアレート10sec-1のとき、0.01〜５Pa・s であり、かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示すことが好ましい。粘度挙動が上記範囲内の共重合体では皮膚等へ塗布し易く、皮膚への残留感が感じられ、良好な使用感を得ることができる。
【００２１】
本発明のカチオン性基含有共重合体として更に好ましい粘度挙動は、イオン交換水に0.5重量％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート１sec-1のとき 0.4〜10Pa・sであって、シェアレート10sec-1のとき0.05〜３Pa・s であり、かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート10sec-1のときの粘度より高いものである。
【００２２】
本発明で用いられる共重合体（Ｃ）は、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec、ひずみ１％での複素弾性率ε1、損失正接tanδ1、ひずみ５００％での複素弾性率ε2、損失正接tanδ2が、１≦ε1≦３００（Ｎ／ｍ2）、tanδ1≦２、かつ、０．０１≦ε2≦３０（Ｎ／ｍ2）、tanδ2≧１であるとき、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。ここで、共重合体（Ｃ）の損失正接が、tanδ1≦１．５、更にはtanδ1≦１．０となるに従って、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。
【００２３】
また、本発明のカチオン性基含有共重合体は、エタノール、イソプロピルアルコール等の親水性溶媒の増粘（チキソトロピー性の付与）も可能である。これらオルガノゲルにおいて、本発明が所望する良好な使用感を発現するためには、エタノールに 2.0重量％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1のとき 0.3〜20Pa・s であって、シェアレート 10sec-1のとき0.01〜５Pa・s であり、かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示すことが好ましい。
【００２４】
また、上記共重合体（Ｃ）が、その２．０重量％エタノールゲルの、２５℃、シェアレート１sec-1の粘度η1、シェアレート１０sec-1の粘度η2が、０．３≦η1≦２０（Pa・s）、０．０１≦η2≦５（Pa・s）、かつη1＞η2であるとき、感触に優れ、かつエタノール併用時もその感触を保持し得る洗浄剤組成物を得ることができる。
【００２５】
η1、η2の測定は、以下の方法による。検体１、２とも測定方法は同じである。
検体１；イオン交換水に粉末試料（平均粒径５０μｍ以下）を加え、５０℃、半日保持して調製した０．５重量％のハイドロゲル。
検体２；水に代えてエタノールを用い、上記と同様に調製した２．０重量％のエタノールゲル。
測定装置；ＨＡＡＫＥ社製粘度計、Rotovisco RV-20。
測定条件；測定頭Ｍ10、共軸２重円筒型ローター、測定温度２５℃、試料量１５ml。
シェアレート；２分間で０sec-1から１５sec-1まで上昇。
測定点数；上記シェアレート範囲に亙り６０点測定。
計算方法；上記測定値からRotation Version 2.8のプログラムにより算出。
【００２６】
δ1、δ2、ε1、ε2の測定は下記の方法による。
検体；上記検体１と同じ。
測定装置；Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RFS-II。
測定条件；Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モード コーンプレート：
直径５０mm、ギャップ０．０５mm、アングル０．０４rad 、ひずみ周波数６．２rad/sec 、ひずみ０．５〜５００％。測定温度：２５℃。
【００２７】
かかる性能を有する本発明のカチオン性基含有共重合体は、水系媒体もしくは炭素数１〜３の低級アルコール（エタノール、イソプロピルアルコール等）の親水性媒体又はこれらの混合媒体中における増粘剤として極めて有用である。
【００２８】
このようなレオロジー特性を示す共重合体（Ｃ）としては、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ｃ1））の少なくとも１種と、一般式（２）又は（３）：
【００２９】
【化６】
2005336387.tif 000007
【００３０】
〔式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す〕
【００３１】
【化７】
2005336387.tif 000008
【００３２】
〔式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ａ2及びＡ3は、同一又は異なって、式-(CH2)m-（ｍは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH2-基を示す〕で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体〔以下、単量体（ｃ2）と云う〕の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体〔以下、単量体（ｃ3）と云う〕の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体〔以下、共重合体（Ｃ1）と云う〕が挙げられる。
共重合体（Ｃ1）を構成する単量体のうち、単量体（ｃ1）としては、ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクロイルアルキルトリアルキル４級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピリジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級アンモニウム塩、ジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。
これらの単量体（ｃ1）のうち、一般式（4）又は（5）で表わされる化合物が好ましい。
【００３３】
【化８】
2005336387.tif 000009
【００３４】
〔式中、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｙ2、Ｚ2及びＸ2は前記と同じ意味を示す〕
【００３５】
【化９】
2005336387.tif 000010
【００３６】
〔式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＸ2は前記と同じ意味を示す〕
【００３７】
化合物（4）又は（5）の塩を得るために用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙げられる。
【００３８】
単量体（ｃ1）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００３９】
単量体（ｃ2）としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が特に好ましい。
【００４０】
単量体（ｃ3）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００４１】
単量体（ｃ1）と単量体（ｃ2）との好ましい配合比率は、（ｃ1）／（ｃ2）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜６０／４０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
単量体（ｃ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ｃ3）の割合が０．００２重量％以上であれば、共重合体（Ｃ1）から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００４２】
共重合体（Ｃ1）は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体それぞれ１種以上の他、これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とすることができる。他のビニル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；アクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられる。
【００４３】
共重合体（Ｃ1）を製造する方法は、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などが好ましい。例えば、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第２８〜３４行に記載のような水溶液重合法を用いる場合、重合開始温度２０〜９０℃、反応時間１〜１０時間程度で行うのが好ましい。重合開始剤としては、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第４６行〜第１３頁第２３欄第１８行に記載のようなアゾビス系化合物が単独で、あるいは還元剤と組合せて用いられる。共重合体（Ｃ1）の水溶液重合法による製造には、例えば特開昭５３−３４１０１号公報第３頁右上欄第１４行〜同右下欄第８行記載の、回転する攪拌腕を有する容器が用いられる。
【００４４】
共重合体（Ｃ）は１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．０５〜１０重量％、さらに０．１〜５重量％配合すると泡質、感触およびコンディショニング効果の点で好ましい。
【００４５】
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を併用することにより、エーテルカルボン酸系界面活性剤の特長である低刺激性を維持しながら、塗布時の感触や洗浄時から洗浄後の使用感、乾燥後の感触が良好となり、高い起泡力と良好な泡質を与える。
【００４６】
本発明の洗浄剤組成物は常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状など任意の剤型ができ、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物は特に皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適である。
【００４７】
本発明洗浄剤組成物は、洗顔剤、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚洗浄剤又は毛髪洗浄剤として有用な洗浄剤組成物であるが、これらの洗浄剤組成物には、その目的に応じ任意成分を配合することができる。ここで、任意成分としては、通常これらの洗浄剤に配合される他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、コンディショニング成分などが挙げられる。
【００４８】
他のアニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系活性剤、スルホサクシナメート系活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられ；非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられる。またカチオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖のモノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩、モノ又はジ長鎖アルキル第３級アミン等が挙げられ；両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系活性剤、カルボベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノ酸系ベタイン活性剤、ホスホベタイン系活性剤等が挙げられる。
【００４９】
コンディショニング成分としては、高級アルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セルロース、カチオン化グアガムやマーコート５５０（メルク社製）等のカチオンポリマー等が挙げられる。
【００５０】
また、洗浄剤組成物中に通常使用されるその他の成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の多糖類等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミンやその前駆体等の有効成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料、水を本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。
【実施例】
【００５１】
製造例１
反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド７１．３７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、２０分間さらに窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換しながら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤〔２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩〕を０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、５リットルのエタノール中で１０分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．１を得た。
【００５２】
製造例２〜１４
表１に示す単量体を用い、製造例１と同様にして、カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１４を製造した。
【００５３】
試験例１
製造例１〜１４で得られたカチオン性基含有共重合体について、０．５重量％ハイドロゲルの２５℃での粘度、及び動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2005336387.tif 000011
【００５５】
実施例1〜１２、比較例１〜７
表２および表３に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造し、速泡性、泡量、泡質（クリーミーさ）、そして洗浄時、すすぎ時および乾燥後の感触について評価した。結果を表２および表３に併せて示す。なお、表中の数値は重量％を示す。
【００５６】
（評価方法）
常法に従って調製した洗浄剤組成物を手のひらに３ｍｌ塗布して手、腕を温水（３５−４０℃）で洗浄したときの速泡性、泡量、泡質及びすすぎ時および乾燥後の感触を、専門パネラー１０名により下記の評価基準に従いを評価した。
【００５７】
（１）速泡性
５：非常に速泡性が良いと感じた。
４：速泡性が良いと感じた。
３：速泡性が普通と感じた。
２：速泡性がやや悪いと感じた。
１：速泡性が悪いと感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を、以下の基準により速泡性として表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）
【００５８】
（２）泡量
５：泡量が非常に多いと感じた。
４：泡量が多いと感じた。
３：泡量が普通と感じた。
２：泡量がやや少ないと感じた。
１：泡量が少ないと感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を、以下の基準により泡量として表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）。
【００５９】
（３）泡質（クリーミーさ）
５：きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質と感じた。
４：クリーミーで良好な泡質と感じた。
３：ややクリーミーな泡質と感じた。
２：やや軽く粗い泡質と感じた。
１：軽く粗い泡質と感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を、以下の基準により泡質（クリーミーさ）として表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）。
【００６０】
（４）洗浄時の感触
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を、以下の基準により洗浄時の感触として表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）。
【００６１】
（５）すすぎ時の感触
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を、以下の基準によりすすぎ時の感触として表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）。
【００６２】
（６）乾燥後の感触
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を、以下の基準により乾燥後の使用感として表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）。
【００６３】
【表２】
2005336387.tif 000012
【００６４】
【表３】
2005336387.tif 000013
【００６５】
実施例１３〜２０
下記の処方でボディシャンプー、洗顔料、シャンプーを常法に従い調整した。ｐＨ調整は、クエン酸と水酸化カリウム水溶液を用いて行った。
【００６６】
実施例１３（ボディシャンプー）
（重量部）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩    １７．０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル                        ３．０
ラウリルアミドプロピルベタイン                              ５．０
（アンヒトール２０ＡＢ；花王（株）社製）
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．６                            ０．３
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO：160)   １．０
（商品名  レオドール  ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ；花王（株）社製）
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
プロピレングリコール                                        ２．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                            １００．０
【００６７】
実施例１４（ボディシャンプー）
（重量部）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩    １５．０
ラウリルグルコシド                                          ３．０
（商品名  マイドール１０：花王（株）社製）
２−ヘチルヘキシルグリセリルエーテル                        ２．０
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．９                            ０．２
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO：160)   ２．０
（商品名  レオドール  ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ；花王（株）社製）
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
グリセリン                                                  ５．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                            １００．０
【００６８】
実施例１５（ボディシャンプー）
（重量部）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩    ２０．０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル                        ３．０
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド                      １．０
（商品名  アミノーン  Ｃ−１１Ｓ：花王（株）社製）
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．８                            ０．３
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
ジプロピレングリコール                                      １．５
グリセリン                                                  １．５
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体                      ０．３
（商品名  カーボポール  ＥＴＤ２０２０：日光ケミカルズ社製）
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                            １００．０
実施例１３、１４及び１５のボディシャンプーは起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００６９】
実施例１６（シャンプー）
（重量部）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩    １０．０
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ塩          ５．０
イソデシルグリセリルエーテル                                １．０
ココアミドプロピルベタイン                                  ３．０
（商品名  アンヒトール５５ＡＢ：花王（株）社製）
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．６                            ０．３
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
プロピレングリコール                                        ３．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                              １００．０
【００７０】
実施例１７（シャンプー）
（重量部）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩    １５．０
イソデシルグリセリルエーテル                                ２．０
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．１４                          ０．５
カチオン化セルロース                                        ０．２
（商品名  ポイズＣ−８０Ｍ：花王（株）社製）
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                              １００．０
【００７１】
実施例１８（シャンプー）
（重量部）
ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩      １５．０
ｎ−オクチルグリセリルエーテル                              ３．０
２−アルキル−２−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル    ５．０
イミダゾリニウムベタイン
（商品名  アンヒトール２０ＹＢ：花王（株）社製）
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．１０                          ０．４
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
グリセリン                                                  ５．０
ヒドロキシセルロース                                        ０．５
（ＨＥＣ８５０Ｋ；ダイセル化学工業（株）社製）
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                            １００．０
実施例１６、１７及び１８のシャンプーは起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００７２】
実施例１９（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
（重量部）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩    １５．０
ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩        ５．０
イソデシルグリセリルエーテル                                １．５
プロピレングリコール                                        ５．０
ソルビトール                                                ５．０
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO：160)   ２．０
（商品名  レオドール  ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ；花王（株）社製））
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．６                            ０．３
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体                      ０．５
（商品名  カーボポール  ＥＴＤ２０２０：BFGoodrich社製）
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                            ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                            ２．０
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                            １００．０
【００７３】
実施例２０（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
（重量部）
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ塩    １９．０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル                        ２．０
ミリスチン酸トリエタノールアミン塩                          ２．５
グリセリン                                                １６．０
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO：160)   ２．０
（商品名  レオドール  ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ；花王（株）社製））
カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．１                            ０．５
ヒドロキシセルロース                                        １．０
（ＨＥＣ８５０Ｋ；ダイセル化学工業（株）社製）
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                            ４．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
精製水                                                      バランス
計                                                １００．０
実施例１９及び２０の洗顔剤は起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。