(57)【要約】【課題】環境が変動しても帯電が適切で、画像かぶりや画質の安定性に優れるトナーを提供すること。【解決手段】水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは少なくとも着色剤、結着樹脂及びＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、離型剤とを含有するトナーを、体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が1 ．５〜７．０ｍ2／ｇであるものとする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは少なくとも着色剤、結着樹脂及びＳＯ３
Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、離型剤とを含有するトナーであって、
体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が1 ．５〜７．０ｍ2／ｇであることを特徴とするトナー。
【請求項２】
ＢＥＴ比表面積が３．０〜７．０ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１記載のトナー。
【請求項３】
ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂は、重量平均分子量が５００〜１０００００であることを特徴とする請求項１又は２記載のトナー。
【請求項４】
ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂は、重量平均分子量が２６０００〜１０００００であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のトナー。
【請求項５】
ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂は、該樹脂中にＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を３０〜２５００ｍｍｏｌ／ｋｇ含有することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のトナー。
【請求項６】
ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂が、少なくともスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミドであることを特徴とする請求項〜５の何れかに記載のトナー。
【請求項７】
ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂が、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とビニルモノマーの共重合体であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のトナー。
【請求項８】
離型剤が、エステルワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスより選択されたワックスであることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載のトナー。
【請求項９】
少なくともトナー担持体と、トナー担持体上のトナーを規制しトナー層を形成するトナー規制部材と、静電潜像担持体と、転写部材を用いる画像形成方法であって、
前記トナーは、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは少なくとも着色剤、結着樹脂及びＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、離型剤とを含有するトナーであって、体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が1 ．５〜７．０ｍ2／ｇであるトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
前記トナー担持体は静電潜像担持体に接触して現像を行うことを特徴とする請求項９記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記トナー担持体上に接するように配置されたトナー帯電ローラを有することを特徴とする請求項９又は１０記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記トナー帯電ローラは、トナー担持体上の規制されたトナー層に対して圧接するように配置されトナーと同極性のバイアスを印加するものであることを特徴とする請求項９〜１１の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項１３】
少なくともトナー担持体と、トナー担持体上のトナーを規制しトナー層を形成するトナー規制部材と、静電潜像担持体と、静電潜像担持体上に転写後残留するトナーをクリーニングするクリーニング部材を有するプロセスカートリッジであって、
前記トナーは、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは少なくとも着色剤、結着樹脂及びＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、離型剤とを含有するトナーであって、体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が1 ．５〜７．０ｍ2／ｇであるトナーを用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法等を利用した画像形成方法に用いるモノカラー用トナー又はフルカラー用トナー及び画像形成方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成する複写機、プリンタ、ファックス等の電子写真、静電記録、静電印刷に用いられるトナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真に使用するトナーにはトナーの帯電性を制御する目的で種々の荷電制御剤を使用している。
【０００３】
荷電制御剤の種類としては、従来から公知の無機物塩や錯体、有機金属錯体、錯塩等があり、これらはトナーの特徴に合わせてその種類や量や使用方法が選択されている。これらの中でも有機金属錯体や錯塩が広く利用されている。
【０００４】
又、近年、金属錯体や錯塩と異なる種類の有機系の荷電制御剤を使用したトナーの提案がなされている。
【０００５】
例えば、側鎖に官能基を有するビニルモノマーを用いて樹脂を合成し、溶融混練粉砕法や重合法によってトナーとする方法が考えられる。
【０００６】
トナー用に使用可能な側鎖に官能基を有するビニルモノマーとしては多くのものが提案されているが、中でも例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重合体を用いる電子写真用負帯電性トナーが開示されている。斯かる提案によると、帯電特性に優れ環境変動や耐久劣化に対しても安定なトナーが得られるものである。
【０００７】
しかし、斯かる提案において得られるトナーを追跡調査したところ、該提案にあるような作用効果があるものの、斯かる提案に基づいて検証を行ったところ、特に低湿環境下で耐久中の帯電性が初期に比べて上昇する傾向があることが分かった。取り分けこのような現象は印字濃度の低い画像を複数枚出力した後のハーフトーン画像において画像ムラとして確認できるものである。
【０００８】
更に、斯かる提案のトナーは懸濁重合によって得られるもので、その形状が球形である。このような耐久中の帯電性が初期に比べて上昇する傾向は、摩擦帯電がトナー粒子全体で行われることによるものであると考えられる。
【０００９】
又、このような球形のトナーをクリーニングブレード機構を有する装置比で使用すると、一般的にクリーニングが困難であり、トナーのすり抜けによる帯電部汚染を生じ易くなる傾向にある（例えば、特許文献１参照）。
【００１０】
又、極性樹脂としてビニル系単量体とＳＯ３ Ｘ基含有（メタ）アクリルアミドから成る共重合体を含有する懸濁重合カラートナーが提案されている。
【００１１】
斯かる提案によると、帯電安定性が優れ、耐久性が良く、環境依存性が少なく、且つ、着色剤の分散性が良く、解像度に優れ、カラー印字、カラー複写しても色むらが無い現像剤を与える重合法カラートナーを提供するものである。
【００１２】
しかし、斯かる提案によると、各環境下での解像度について効果があることが明記されているものの、転写性に関する記載がなく、画質に対する効果が不明確である。特に、ＳＯ３
Ｘ基含有する懸濁重合トナーは、上述のように摩擦帯電量が過剰になる傾向があるが、このような系では、特に、ハーフトーン画像等の細かい潜像パターンを顕像化した場合の転写効率が悪化し易くなる。このような場合、ハーフトーン画像の乱れや２次色混合での色彩が変化するため好ましくない（例えば、特許文献２参照）。
【００１３】
一方、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は、それ自体が反応性界面活性剤として作用するものであるが、このような性質を利用して乳化凝集法に使用するトナー調整プロセスが開示されている。斯かる提案では、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は荷電制御剤用途としてではない。又、斯かる方法によって製造されたトナーの特性については開示されておらず、そのトナー特性は不明確である（例えば、特許文献３参照）。
【００１４】
更に、トナーの摩擦帯電特性は、トナーの形状によっても影響を受けるものであって、様々な形態のトナーが提案されている。トナー形態の規定方法としては、トナーを直接観測したときの丸みや尖り具合等がある。
【００１５】
具体的には、トナー粒子の投影面の外接円や投影面の外周、投影面積と同一の面積を持つ円の直径及びこれらの分布にといった観点からトナー粒子形状が一定の範囲を有することを特徴とするトナーが、又、トナー表面状態の観点から表面の凹凸状態を数値化し、この凹凸の程度について特徴を持たせたトナーについて多く提案されている。
【００１６】
一方、トナーの粒子径に着目し、トナーの粒度分布や微粒子率、粒度の分布状態について規定してトナー粒度に特徴を持たせたトナーについて多く提案されている。
【００１７】
しかしながら、これら何れの発明においても電子写真用トナーとしての帯電性について或る程度の改善がみられるものの、カブリや画質や転写といった各々の点についてバランスを取って満足のいくものではなく、未だ総合的な性能において満足のいくものではない。
【００１８】
【特許文献１】特許第２６６３０１６号公報
【特許文献２】特開平１１−３２７２０８号公報
【特許文献３】特開平１１−２５８８４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解決したトナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【００２０】
即ち、本発明の第１の目的は、環境が変動しても帯電が適切で、画像かぶりや画質の安定性に優れるトナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【００２１】
又、本発明の第２の目的は、転写安定性に優れるトナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【００２２】
更に、本発明の第３の目的は、現像ブレードやドラムといった画像形成部材の汚染が極力少ないトナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本願発明のトナー及び画像形成を使用することで所望の効果が発現することを見出した。
【００２４】
即ち、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは少なくとも着色剤、結着樹脂及びＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、離型剤とを含有するトナーであって、体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が1 ．５〜７．０ｍ2／ｇであることを特徴とするトナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジによって上記のような問題が解決できることを見出し本発明に至った。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは少なくとも着色剤、結着樹脂及びＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、離型剤とを含有するトナーを、体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が1 ．５〜７．０ｍ2／ｇであるものとしたため、環境が変動しても、帯電が適切で、画像かぶりや画質の安定性に優れ、且つ、転写安定性に優れ、且つ、画像形成部材の汚染を抑制することができるトナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下に本発明の実施の形態を添付図面に基づいて具体的に説明する。
【００２７】
本発明の特徴は、トナー組成及びトナー形状にある。これらについて以下に説明する。
【００２８】
先ず、本発明の第１の特徴であるトナー組成について説明する。
【００２９】
本発明の第１の特徴であるトナー組成は、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、離型剤とを含有することを特徴とする。
【００３０】
本願に使用可能なＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂の製造方法について以下に説明する。
【００３１】
ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂は、側鎖にＳＯ３ Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を導入した重合性単量体を用いて重合することによって得られるものであり、このような重合性単量体の単独重合、或は、ビニルモノマーの如き他の重合性単量体との共重合によって得られるものである。
【００３２】
このようなＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂を製造するために好ましく用いられる側鎖にＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を有する重合性単量体としては、側鎖にＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を有するモノであれば特に限定するものではなく、以下に例示する重合性単量体が使用可能である。
【００３３】
具体的に、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ヘキサンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−オクタンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ドデカンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−テトラデカンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２，２，４−トリメチルペンタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルフェニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（４−クロロフェニル）プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−カルボキシメチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（２−ピリジン）プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸、３−アクリルアミド−３−メチルブタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−ｎ−デカンスルホン酸、４−メタクリルアミドベンゼンスルホン酸等の酸、又はこれらの酸のナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩等が挙げられる。
【００３４】
より好ましくは、スルホン酸基を含有する（メタ）アクリルアミド、又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩が使用可能であり、更に好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩であり、更に好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩である。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３５】
又、上記のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有（メタ）アクリルアミドと共重合可能なビニルモノマーの如き他の重合性単量体としては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２−プロピルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、２−イソプロピルスチレン、３−イソプロピルスチレン、４−イソプロピルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２−メチル−α−メチルスチレン、３−メチル−α−メチルスチレン、４−メチル−α−メチルスチレン、２−エチル−α−メチルスチレン、３−エチル−α−メチルスチレン、４−エチル−α−メチルスチレン、２−プロピル−α−メチルスチレン、３−プロピル−α−メチルスチレン、４−プロピル−α−メチルスチレン、２−イソプロピル−α−メチルスチレン、３−イソプロピル−α−メチルスチレン、４−イソプロピル−α−メチルスチレン、２−クロロ−α−メチルスチレン、３−クロロ−α−メチルスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，３−ジエチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２，４−ジエチルスチレン、２，６−ジエチルスチレン、２−メチル−３−エチルスチレン、２−メチル−４−エチルスチレン、２−クロロ−４−メチルスチレン、２，３−ジメチル−α−メチルスチレン、３，４−ジメチル−α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，６−ジメチル−α−メチルスチレン、２，３−ジエチル−α−メチルスチレン、３，４−ジエチル−α−メチルスチレン、２，４−ジエチル−α−メチルスチレン、２，６−ジエチル−α−メチルスチレン、２−エチル−３−メチル−α−メチルスチレン、２−メチル−４−プロピル−α−メチルスチレン、２−クロロ−４−エチル−α−メチルスチレンなどの芳香族系化合物が挙げられる。これらのビニル芳香族炭化水素単量体は、単独であっても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３６】
更に、本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有する樹脂を合成するために使用する重合性単量体としては、下記のような（メタ）アクリレート単量体の重合体を用いても良い。
【００３７】
（メタ）アクリレート単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレート単量体は、単独であっても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３８】
本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有する樹脂を合成する原料として、上述の中で好ましくはスチレンとアクリル酸、又は、スチレンとアクリル酸メチルである。
【００３９】
本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有する樹脂を製造する際に用いられる重合開始剤は本願発明の樹脂を製造できるものであれば特に限定するものではない。極性樹脂を製造する際に用いられる好ましい例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物類等が挙げられる。
【００４０】
重合開始剤の使用量は、目的とする重量平均分子量に併せて任意に選択することができ、具体的には重合開始剤の使用量は、単量体総重量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４１】
本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有する樹脂の製造方法は、乳化重合、分散重合、懸濁重合、溶液重合等の何れの方法であっても良い。これらの中で重量平均分子量を適切に調整する観点から溶液重合が特に好ましい。
【００４２】
本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有する樹脂を製造する際の重合温度及び重合時間は、重合法や使用する重合開始剤の種類等により任意に選択できるが、通常約１０〜２００℃であり、重合時間は０．５〜２０時間程度である。更に、重合に際しては通常知られている添加剤、例えばアミン等の重合助剤を併用することもできる。重合後の系から極性樹脂を回収する方法としては、貧溶剤に落とす方法、スチームで溶剤を除去する方法、減圧で除去する方法、加熱溶融で除去する方法、凍結乾燥する方法、高濃度で重合しそのままトナー重合系に添加する方法等が用いられる。
【００４３】
又、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する市販品の樹脂としては、市販品として、アクリベースＦＣＡ−１００１−ＮＳ、ＦＣＡ−２０１−ＰＳ、ＦＣＡ−２０７Ｐ（藤倉化成（株）社製）等が例示できる。このような樹脂を使用することでも、本願の効果が得られるものである。
【００４４】
ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂は、本発明のトナー粒子に安定性に優れた負帯電特性を付与せしめるための重要成分で、該成分が帯電特性を改善する効果の大きいものである。
【００４５】
又、非磁性一成分の画像形成方法に使用するトナー特性としては、迅速に飽和帯電量に達し、且つ、その飽和帯電量が維持されることが望まれる。本願のトナー中に含まれるＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有（メタ）アクリルアミド種類と量の選択を適切に行うことで、素早く適切な帯電量に達することが可能となる。このため、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂を使用したトナーは、画像濃度が安定し、画像かぶりの少ない鮮明な印刷画像を得ることができるものである。
【００４６】
更に、本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂は、該樹脂中にＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を３０〜２５００ｍｍｏｌ／ｋｇ含有することが好ましく、更には５０〜１０００ｍｍｏｌ／ｋｇ含有することが好ましい。
【００４７】
本願の該樹脂中のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有量が３０ｍｍｏｌ／ｋｇ未満の場合には、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基成分を添加した効果が十分に得られず、帯電性が悪化する。このような場合、トナーコート性も不十分になり、カートリッジ容器からのトナー飛散や、非画像域への画像かぶりが発生するため好ましくない。又、該樹脂中のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有量が２５００ｍｍｏｌ／ｋｇを超える場合には、転写性や画像モヤが悪化するため好ましくない。
【００４８】
又、本願の該樹脂を用いたトナー樹脂中に含まれるＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基成分量としては、現像性及び転写性の観点から０．６〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇであることが好ましく、更には、３〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇであることが好ましい。
【００４９】
このようなトナー樹脂中のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有量を上記の範囲にするためには、本願の該樹脂中のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有濃度と、該樹脂の使用量との双方によって規定されるものであるが、上記のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基含有濃度の該樹脂を使用する場合、その使用量は該樹脂をトナー組成中の結着樹脂１００質量部に対し０．1 〜１０質量部使用することが好ましい。
【００５０】
トナー組成中で該樹脂中の含有量が０．１質量部未満の場合には、十分な電荷制御作用が得られにくく、又、１０質量部を超えると、帯電不均一が顕著になって転写性と画質が悪化して、本願の効果が得られない。
【００５１】
尚、本願の該樹脂中のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基成分量及びトナー中のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基の含有量は、各々の溶剤抽出分より、下記の方法によって定量的に算出される。
【００５２】
具体的な定量方法としては、トナーの溶剤可溶分について、１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲを用いて各重合性単量体の組成存在比率をモル比率で求め、このモル比率での各重合性単量体の組成存在比率から各重合性単量体の組成存在比率を算出する方法で行った。
（１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルの測定測定装置  ：ＦＴ  ＮＭＲ装置  ＪＮＭ−ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨ
パルス条件：５．０μ
データポイント：３２７６
遅延時間：２５ｓｅｃ
周波数範囲：１０５００Ｈ
積算回数  ：１６
測定温度  ：４０
試料      ：測定試料２００ｍｇをφ５ｍｍのサンプルチューブに入れ、溶媒としてＣＤＣ１３（ＴＭＳ０．０５％）を添加し、これを４０℃の恒温槽内で24時間以上溶解させて調製する。
【００５３】
以上の測定によって、本願のＳＯ３ Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基が結合した位置の炭素に相当するＮＭＲスペクトルが定性的に得られる。更に、該炭素のＮＭＲスペクトル強度が全スペクトル強度に占める割合を求めることによって、本願トナー中のＳＯ３
Ｘ量が定量的に求めることができるものである。
【００５４】
本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜１０００００が好ましい。より好ましくは２６０００〜１０００００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が５００未満の場合には、低分子量物質による弊害としてトナーの流動性が悪化し、トナーの循環が悪化するため、例えば高印字の画像を連続で出力する場合に印字画像の濃度低下を生じるため好ましくない。
【００５５】
一方、本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００を超える場合には、単量体への溶解に時間が多く必要となって、生産上の効率が悪くなるため好ましくない。又、該樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００を超える場合は、トナー樹脂中への分散性が悪化し均一な粒子帯電を達成しにくくなるため好ましくない。
【００５６】
更には、該樹脂がこのような高分子量体では、トナー中への分散性が悪化し、現像時のトナーのカブリが悪くなるため好ましくない。
【００５７】
尚、本願の分子量測定方法の例を以下に示す。
【００５８】
（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）
カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ  ２連（東ソー社製）
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
以上の条件で測定し、試料の分子量算出に当たっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
【００５９】
本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂の揮発分は、０．０１％〜２．０％が好ましい。揮発分を０．０１％未満とするためには、揮発分除去工程が複雑になり、揮発分が２．０％を超える場合には、高温高湿下での帯電、特に放置後の帯電に関して劣るようになる。尚、揮発分とは、サンプルを１５℃１０％ＲＨの環境にて３６時間以上放置したサンプルについて、これを高温（１３５℃）で１時間加熱したときに減少する質量割合を計算したものである。
【００６０】
本願発明には、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂に加えて、更に帯電特性、帯電安定性を更に向上させるために他の荷電制御を使用しても良い。使用可能な荷電制御としては効果が得られるものであれば特に限定するものではない。
【００６１】
トナーを負荷電性に制御する荷電制御剤の例として下記物質がある。
【００６２】
例えば、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等がある。又、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、ノンメタルカルボン酸系化合物等が挙げられる。
【００６３】
トナーを正荷電性に制御する荷電制御剤の例として下記物質がある。
【００６４】
例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；これらを単独で或は２種類以上組合せて用いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、４級アンモニウム塩等の荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００６５】
これらの荷電制御剤は、本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と併用することが可能であり、その量は０．０１〜３重量部、より好ましくは０．1 〜１重量部使用するのが良い。
【００６６】
本願発明のトナーにおける結着樹脂は、トナーを製造する際に用いられるものであれば特に限定されるものでははい。本発明のトナー用樹脂に用いられる結着樹脂の具体例としては、以下の重合性単量体の重合体、又は重合性単量体単独の重合体の混合物、或は２種類以上の重合性単量体の共重合生成物が挙げられる。更に具体的には、スチレン−アクリル酸共重合体或はスチレン−メタクリル酸系共重合体が好ましい。
【００６７】
スチレン系重合性単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン及びその誘導体が挙げられる。
【００６８】
アクリル酸系及びアクリル酸エステル系重合性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類及びその誘導体が挙げられる。
【００６９】
本発明に使用される結着樹脂には、トナーの定着温度を調整するために、以下に例示する架橋性重合性単量体を含有することが好ましい。
【００７０】
架橋性重合性単量体としては主として２個以上の重合可能な二重結合を有する重合性単量対が用いられる。具体例としては、２官能の架橋剤、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００，＃４００，＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）及び以上のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００７１】
多官能の架橋剤としてペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルアソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。
【００７２】
これらの架橋性重合単量体のうち好適に用いられるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類が挙げられ、他の重合単量体成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部程度（更には０．０３〜３重量部程度）用いることが好ましい。これらの架橋性重合単量体を適量添加することにより、トナーのメルトインデックスをコントロールすることが可能になり、非磁性一成分現像方式においてブレード融着が低減できる。又、トナーの保存性、環境安定性が向上する。
【００７３】
本発明に用いられる結着樹脂を得るために、以下に例示するような重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７４】
具体的には、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン等の過酸化物類、アゾ及びジアゾ化合物が利用できる。
【００７５】
これら重合開始剤は、単独で使用しても良く、又、複数併用して使用しても良い。その使用量は重合性単量体１００重量部に対し、０．０５重量部〜１５重量部、より好ましくは０．５重量部〜１０重量部の濃度で用いられる。
【００７６】
本願のトナー形状を達成するためには、乳化凝集法が好適に使用できる。乳化凝集法でトナーを作成する場合の界面活性剤としては、公知のものが使用できる。
【００７７】
界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸塩、アビチン酸（アルドリッチから入手可能）、NEOGEN RTM、NEOGEN SC TM（花王株式会社から入手可能）等のアニオン界面活性剤から選択できる。又、これらは、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウラート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（IGEPAL CA-210 TM、IGEPAL CA-520
TM、IGEPAL CA-720 TM、IGEPAL CO-890 TM、IGEPAL CO-720 TM、IGEPAL CO-290 TM、IGEPAL CA-210 TM、ANTAROX 890 TM及びANTAROX 897TM としてローヌ−プーランから入手可能）等の非イオン性界面活性剤から選択することもできる。
【００７８】
本方法において利用される界面活性剤の量は、反応混合物の例えば約０．０１〜約１０重量パーセント、好ましくは約０．５乃至約５重量パーセントである。
【００７９】
更に、本願発明のトナーには、定着時の離型性向上のためにワックス成分を含有することが好ましい。
【００８０】
ワックス成分としては、具体的に以下の化合物が挙げられる。
【００８１】
例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、低分子量ポリエチレン又は低分子量ポリプロピレンの如き脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等である。
【００８２】
中でも好ましく用いられるワックスは、低分子量ポリプロピレン及び子の副生成物、低分子量ポリエステル及びエステル系ワックス、脂肪族の誘導体である。
【００８３】
これらのうち、更に好ましいエステルワックスの代表的化合物の例をエステルワックスの一般構造式として以下に示す。
【００８４】
【化１】
2005326597.tif 000003
【００８５】
【化２】
2005326597.tif 000004
（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４であり、Ｒ１ は炭素数が１〜４０の有機基を示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００８６】
【化３】
2005326597.tif 000005
（式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂは３であり、Ｒ1及びＲ２2は炭素数が１〜４０の有機基を示し、且つ、Ｒ1とＲ2との炭素数差が１０以上である基を示し、Ｒ3は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００８７】
【化４】
2005326597.tif 000006
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つ、Ｒ1及びＲ2は、互いに同じでも異なる炭素数でも良い。）
【００８８】
【化５】
2005326597.tif 000007
（式中、Ｒ１ 及びＲ２ は炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つ、Ｒ1及びＲ2は、互いに同じでも異なる炭素数でも良い。）
【００８９】
【化６】
2005326597.tif 000008
これらのワックスは定着時の離型性向上を達成するために、トナー中に一般的に１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部が使用される。ワックス成分が１重量部未満の場合、ワックスとしての離型効果が殆ど発揮できず、又、ワックス成分が３０重量部以上では、トナーの離型性は満足されるものの、トナーの現像性が悪化し、現像スリーブや潜像担持体表面にトナーが融着するといった弊害を生じ易くなるため好ましくない。
【００９０】
又、本願発明のカラートナーに使用し得る着色剤としては、従来より知られている無機、有機の染料、顔料が使用可能である。具体的には次のようなものが挙げられる。
【００９１】
イエロー用着色顔料の具体例としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。さらに具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６５，７３，８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。また、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等も使用することができる。
【００９２】
マゼンタ用着色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。
【００９３】
更に、染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０等の塩基性染料、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０等が挙げられる。
【００９４】
シアン用着色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、５、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，１５，４５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、又は銅フタロシアニン顔料等がある。
【００９５】
黒用着色顔料の具体例としては、カーボンブラック、アリニンブラック、アセチレンブラック、オイルブラック等がある。又、色用の着色剤を混合し、黒色着色剤として使用することも可能である。
【００９６】
又、上記着色剤の他に、チタンホワイト、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４，６、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、クロムグリーン、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，２７，２８、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等を使用して、上記色以外の色トナー用着色剤として使用することも可能である。
【００９７】
これらは、単独或は組み合わせて使用することができ、通常、電子写真特性的観点及び透過性の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜６０重量部好ましくは３．０〜２０重量部使用される。
【００９８】
本願発明のトナーにおいては、帯電安定性、現像性、流動性、耐久性向上の目的で、外添剤をトナー粒子に外添することが好ましい。外添剤の具体的な例としては、シリカ微粉末、疎水化シリカ微粉末、各種樹脂粒子、脂肪酸金属塩等が挙げられ、これら単独或は複数併用して用いられることが好ましい。
【００９９】
本願発明に好適に用いられるシリカ微粉末は、公知のシリカ微粉末が使用可能であるが、好ましくはＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が２０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは、３０〜４００ｍ2／ｇの範囲内のものが使用できる。
【０１００】
シリカ微粉末は、必要に応じ、疎水化及び帯電性コントロールの目的で、表面処理剤で処理することが好ましい。表面処理剤の具体例としては、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物が挙げられる。これらの処理剤は単独でも或は混合して使用しても良い。
シリカ微粉末の使用量としては、特に定めるものではないが、トナー粒子１００質量部に対してシリカ微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量部使用するのが良い。
【０１０１】
更に、公知の滑剤粉末をトナーに添加しても良い。滑剤粉末としては例えばテフロン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；フッ化カーボン等のフッ素化合物；ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等の脂肪酸誘導体；硫化モリブデンが挙げられる。
【０１０２】
続いて、本発明の第２の特徴であるトナー形状について以下に説明する。
【０１０３】
本願発明のトナーの形状としては、体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が１．５〜７．０ｍ2／ｇであることを特徴とする。
【０１０４】
本願発明のトナーの体積平均径が４μｍ未満である場合にはトナー粒子の流動性が悪化することによる帯電性が不均一になり易く、例えば、高湿環境下において画像かぶりが発生し易くなるため好ましくない。又、トナーの体積平均径が１０μｍを超える場合には高精細な出力が困難となり、要求される画質を満足できなくなるために好ましくない。
【０１０５】
トナーの平均粒径は、例えばコールターカウンターＴＡ−II型或はコールターマルチサイザーII（コールター社製）等を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びパーソナルコンピュータを接続した測定装置で測定することができる。この測定では電解液が用いられるが、この電解液には、例えば１級塩化ナトリウムを用いて調製された１％ＮａＣｌ水溶液や、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。
【０１０６】
測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により２μｍ以上のトナーの体積を測定して体積分布を算出する。それから、本発明に係わる体積分布から求めた体積平均粒径を求める。
【０１０７】
又、本願発明のトナーの形状係数ＳＦ―１は１１５〜１４０であることが好ましい。
【０１０８】
ここで、このトナーの形状係数ＳＦ−１とは、トナー粒子の円径度合いの指標であり、その数値は１００が真球を表し、数値が大きいほど扁平形状を表す。
【０１０９】
トナーの形状係数ＳＦ―１が１１５未満の場合、摩擦帯電の影響をトナー表面の殆どの部分で受けることとなり、トナー粒子一粒当たりの帯電量が過剰になる傾向がある。このような場合、例えば静電潜像担持体上のトナーが転写剤に転写するときに適正な転写性を達成するための転写バイアスに変動を来し、このようなトナーは通常の転写バイアスでは転写性が悪化する結果となる。このため、転写不良による画質低下を招くという問題がある。
【０１１０】
又、トナーの形状係数ＳＦ―１が１４０を超える場合にはトナー表面の摩擦帯電部分が減少し、トナー粒子一粒当たりの帯電量が少なくなる傾向がある。このため、トナー低トリボによる画像カブリが問題となるため好ましくない。
【０１１１】
尚、形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の球形度合いを示す数値である。その測定方法として具体的には、日立製作所ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用いトナー像を無作為に１００個サンプリングし、その画像情報をインターフェイスを介してニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し解析を行ない下式より算出し得られた値の相加平均値を定義している。
【０１１２】
ＳＦ−１＝｛（ＭＸＬＮＧ）2  ／ＡＲＥＡ｝×（π／４）×１００
（ＭＸＬＮＧ：絶対最大長、ＡＲＥＡ：トナー投影面積）
［トナーの平均円形度］
本発明のトナーにおける形状制御は、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の相当径−円形度スキャッタグラムにおける該トナーの平均円形度が０．９５０〜０．９９０の範囲が好ましい。
【０１１３】
トナーの平均円形度が０．９５０未満のトナーとは、形状が球形から離れて不定形に近づいたトナーを意味する。このような不定形トナーは、現像中に現像器内でトナーが破砕され易いために、粒度分布が変動したり、帯電量分布がブロードになったりするため、その結果、画像濃度低下やカブリの増加といった現像上不都合な現象を生じ易くなるため好ましくない。
【０１１４】
トナーの平均円形度が０．９９０を超えるトナーとは、真球状に近い形状のトナーを意味する。このようなトナーは、初期の摩擦帯電性や転写性に優れるものの、一般にブレードクリーニング等のクリーニング手段によるクリーニング不良が発生し易くなり、現像後に潜像担持体上に残留した残トナーをブレードクリーニング機構で除去しにくくなるため、その結果、クリーニング不良による画像欠陥や、帯電・露光妨害による画像欠陥を生じるといった現像上不都合な現象を生じ易くなるため好ましくない。
【０１１５】
本発明におけるトナーの円形度とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。尚、測定条件としては、測定時のトナー粒子濃度が５０００〜１５０００個／μｌとなるように調整し、トナー粒子を１０００個以上計測することで行った。
【０１１６】
【数１】
2005326597.tif 000009
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。
【０１１７】
具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物等を除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料約０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着したものを用い、分散の条件としては５分間処理で行い、測定用の分散液とする。
【０１１８】
円形度と形状係数で表わされる数値は、何れも「トナー粒子の丸み具合」を表現するものであるが、これらの表現するものは異なる。その理由は、形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の絶対最大長に基づいて計算するが、トナーの円形度はトナー周長に基づいて計算するものである。この「絶対最大長」と「トナー周長」はトナーの表面性、特に表面の凹凸の影響を受けて変化する。従って、或るトナーに対してその表面凹凸具合が大きくなると、「トナー周長」が大きくなり、円形度は小さくなるが、形状係数ＳＦ−１としては変化がないものである。
【０１１９】
上記記載の形状係数ＳＦ−１値及びトナーの平均円形度値を同時に満足する本発明のトナーは、「適度な凹凸を持つ球状トナー」である。このような「適度な凹凸を持つ球状トナー」の物性を同時に満たすことで現像容器内のトナー粒子循環性が最適な状態に維持され、帯電安定性、帯電均一性に勝るものとなって本願の作用効果が発現するものである。
【０１２０】
更に、本発明のトナー粒子におけるＢＥＴ比表面積は１．５〜７. ０ｍ2／ｇの範囲であることが好ましく、３〜７. ０ｍ2／ｇの範囲であることがより好ましい。
【０１２１】
トナー粒子のＢＥＴ比表面積が１．５ｍ2／ｇより小さい場合には、摩擦帯電での帯電部位がトナー表面全体で行われることにより、帯電の立ち上がりは早いものの、その分、適切な帯電状態を維持できずに帯電が過剰になる傾向がある。トナーの帯電が過剰となる場合、例えば、顕像化した静電潜像を転写する転写工程において、転写性が悪くなるという問題が発生するため好ましくない。
【０１２２】
帯電安定性に劣ることで画出し初期の画像カブリを生じるため好ましくない。
【０１２３】
又、トナーのＢＥＴ比表面積が７. ０ｍ2／ｇを超える場合においては、表面の凸凹が大きい状態であるため、トナー中の摩擦帯電部位が表面の局所に限定されることによって、帯電性に劣るトナーとなるため好ましくない。
【０１２４】
ＢＥＴ比表面積の測定は、脱ガス装置バキュプレップ０６１（マイクロメソティック社製）、ＢＥＴ測定装置ジェミニ２３７５（マイクロメソティック社製）等公知の装置を用いて行う。本発明におけるＢＥＴ比表面積は、一点法ＢＥＴ比表面積の値である。具体的には、以下のような手順で行うことができる。
【０１２５】
即ち、空のサンプルセルの重量を測定した後、測定試料を０．００１〜０．００２ｇの間に入るように充填する。さらに、脱ガス装置に、試料が充填されたサンプルセルをセットし、室温で３時間脱ガスを行う。脱ガス終了後、サンプルセル全体の質量を測定し、空サンプルセルとの差から試料の正確な質量を算出する。次に、ＢＥＴ測定装置のバランスポート及び分析ポートに空のサンプルセルをセットする。所定の位置に液体窒素の入ったデュワー瓶をセットし、飽和蒸気圧（Ｐ０）測定コマンドにより、Ｐ０を測定する。Ｐ０測定終了後、分析ポートに脱ガス調製されたサンプルセルをセットし、サンプル質量及びＰ０を入力後、ＢＥＴ測定コマンドにより測定を開始する。後は自動でＢＥＴ比表面積が算出される。
【０１２６】
本発明に記載の形状係数、平均円形度及びＢＥＴ比表面積を本願の好ましい範囲にするための達成手段としては、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させる方法が使用できる。  
具体的には、以下のように重合体微粒子、着色剤微粒子及び離型剤微粒子を含む水性分散液に、例えばｐＨ調整剤、凝集剤及び安定剤等を添加し前記微粒子を複数個凝集し、凝集粒子を熱融着させる、乳化凝集重合法である。
【０１２７】
この方法では、１）トナー粒子径よりも小さい粒径の樹脂粒子を製造し、２）この小さい粒径の樹脂粒子を適宜凝集させ、溶融することによってトナー粒径の樹脂粒子とするものである。このような方法によって得られるトナーにおいて、上記１）、２）の条件を適宜コントロールすることによって、本願の「適度な凹凸を持つ球状トナー」を達成することができる。トナー粒子の製造方法は具体的に実施例中にて例示する。
【０１２８】
上述のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、本願の「適度な凹凸を持つ球状トナー」が組み合わされることで、帯電の立ち上がりと帯電の飽和量が適切で、且つ、環境変動が変動しても適切な帯電量が維持できるトナーが得られる。これは、ＳＯ３
Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂の電気的及び摩擦帯電的な特性と、適度なトナー形状が相乗的に作用して達成できるものである。
【０１２９】
このようにして帯電特性が適切な状態に保ったトナーを電子写真用のトナーとして使用することによって、画像かぶりが抑制された高精彩画像が得られる。
【０１３０】
これは、トナーの帯電性が適度にコントロールされているため、非画像部への汚染が抑制できることによるものである。又、このようなトナーを用いることによって、静電潜像細部の現像性が良好で、高精細な潜像顕像化が可能になる。更に、このように帯電性が適度にコントロールされたトナーは、転写時の転写バイアス依存が少なく、広い転写条件で適度な転写性が得られるために、この高精細なトナー像が幅広い種類の記録メディア上に高精細を保って転写されるものである。
【０１３１】
又、上述のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、本願の「適度な凹凸を持つ球状トナー」が組み合わされることによって、適度な帯電特性を達成できるために、帯電付与時のトナー担持体に対する規制部材の当接圧を低減し、トナーへのストレス低減が達成できることとなる。規制部材の当接圧が低減されることで、例えば、規制部材の摩擦による発熱が低減でき、熱によるトナー変形、或は、その変形によって生じる規制部材表面へのトナー融着を極力少なくすることが可能となる。
【０１３２】
従って、上述のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、本願の「適度な凹凸を持つ球状トナー」が組み合わされることによって、本願の効果が得られるものである。
【０１３３】
次に、本発明の画像形成方法及び、該方法を実施する画像形成装置並びにプロセスカートリッジに関して図面を用いて説明する。
［画像形成方法の説明］
本願発明の画像形成方法は、少なくともトナー担持体と、トナー担持体上のトナーを規制しトナー層を形成するトナー規制部材と、静電潜像担持体と、転写部材とから成るものであって、一成分現像方法や２成分現像方法、或は磁性現像方法や非磁性現像方法、又は非接触現像方法や接触現像方法といった画像形成方式について特に限定することはないが、好ましくは、非磁性一成分の画像形成方法であり、より好ましくは、非磁性一成分接触現像方式の画像形成方法である。
【０１３４】
更に、転写後の静電潜像担持体上に残留したトナー除去手段の有無については特に限定するものではないが、好ましくは残留トナー除去手段を有し、より好ましくはブレードクリーニング方式による残留トナー除去手段を有するものである。
【０１３５】
次に、本発明で好ましく使用可能な画像形成方法の一例について、添付図面を参照しながら以下にその概略説明する。
【０１３６】
図１は１成分現像系のモノカラー画像形成方法の例を示すものであるである。
【０１３７】
１は静電潜像担持体としての有機感光ドラムであって、接触型の一次帯電部材２によって一様に帯電される。
【０１３８】
次いで露光手段３によって有機感光ドラム１上に静電潜像を記録する。
【０１３９】
一方、現像ユニット４に収容された現像剤８は、発泡性のローラである供給手段６により弾性ローラである現像剤担持体５に供給される。次いで現像剤担持体５上のトナーは規制部材７によって規制されると同時に摩擦帯電を受ける。現像剤担持体５上のトナーは、薄層で電荷を帯びた状態となる。
【０１４０】
現像剤担持体５と静電潜像担持体１は現像ニップを持つように圧接、接触されるよう配置されている。次いでこのように配置された現像剤担持体５で供給されるトナーによって、静電潜像担持体１上の静電潜像を顕像化する。
【０１４１】
更に、顕像化された静電潜像は、転写材１３上に転写部材９によって電位的に転写される。転写材１３上のトナー像は、定着手段１２によって加熱定着され永久画像を得る。
【０１４２】
静電潜像担持体１に残留した転写残トナーは、クリーニング手段であるクリーニングブレード１０によって静電潜像担持体上より除去され、廃トナー容器１１内に蓄積される。
【０１４３】
以上の工程を繰り返すことによって印刷画像を得るものである。
【０１４４】
このときの規制部材７の材質は特に限定するものではなく、公知の金属製板状部材、或は金属ブレード表面に有機層を有するものが使用できる。特に有機層としては、現像剤に対し所望の帯電を付与する摩擦帯電系列の材質を選択することが好ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲ等のゴム弾性体、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂弾性体、ステンレス、鋼、リン青銅等の金属弾性体が使用でき、又、それらの複合体が使用できる。
【０１４５】
更に、弾性の規制部材中に有機物や無機物を添加しても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性剤等を添加することにより、現像剤の帯電性をコントロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボンブラック、一般に現像剤に用いられる荷電制御剤等を含有させることも好ましい。
【０１４６】
又、導電性の規制部材と現像剤担持体の組合せで使用する場合は、規制部材と現像剤担持体の間に直流電場及び／又は交流電場を印加することも好ましい。このような電場を印加することによって、均一薄層塗布や、均一帯電性が向上し、充分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ることができる。
【０１４７】
更に、本発明は、転写後の静電潜像担持体表面をブレードクリーニングする機構を有するものであるが、ブレードクリーニングのクリーニング部材としては、公知のブレードが使用できるが、好ましくは弾性ブレードである。弾性ブレードの材質としては、磨耗に強い材質が選択でき、ウレタンゴム製のブレードが好ましく使用できる。
【０１４８】
又、ブレードクリーニング後の帯電方法としては、公知の接触、或は非接触の帯電方式が使用可能であるが、これらの中でもオゾンが発生しない接触帯電方式が好適に使用される。
【０１４９】
現像剤の組合せにおいては、転写後の静電潜像担持体表面に残留する転写残の多くが疎水性シリカ微粒子と、該疎水性シリカ粒子の逆極性の第２外添剤であるため、上述のブレードクリーニング部材と接触帯電との組合せの相性の良いものを選択する必要がある。これらの組合せが正常に機能しない場合は、帯電部材上に外添材を主体とした粒子が付着し、帯電ローラ表面の抵抗値を局部的に上昇させることにより、静電潜像担持体表面の帯電を阻害し、その結果、帯電不良による画像欠陥を生じるため好ましくない。
【０１５０】
図２は本願に好適なトナー帯電ローラを有する画像形成方法の概略図である。
【０１５１】
ここで、トナー８は攪拌部材１９によりトナー供給ローラ６に供給され、次いでトナー担持体５上に塗布される。更に、トナー担持体５上のトナーは、トナー規制部材７によって規制すると同時に摺擦することにより、トナー担持体５上に規制され、且つ、摩擦帯電されたトナー層を形成する。次いで、このトナー層は、トナー担持体５に圧接するように配置された回転可能なトナー帯電ローラ２との接触部を通過していく。このとき、トナー帯電ローラ２に対して、不図示の外部電源より高圧電源を印加し、トナー担持体５とトナー帯電ローラ２との間に、トナー層に対しトナーの帯電を助長するような電位差を生じさせている。この電位によって摩擦帯電されたトナーに対して更に電気的に帯電性を助長することによって、より帯電性が安定したトナー層になるものである。
【０１５２】
このようにして帯電せしめたトナー担持体５上のトナー層によって、静電潜像担持体上の静電潜像を顕像化し、次いで図１と同様に、転写、定着手段によって永久画像となるものである。
【０１５３】
好ましいトナー帯電ローラ２の形態としては、トナー帯電ローラが弾性部材を表面に有する部材であり、ローラの体積抵抗は１ｋＶの直流印加電圧時の体積抵抗が１０3Ω／ｃｍ2〜１０15Ω／ｃｍ2で、更に、その表面には適度な平滑性を有するものである。トナー層への帯電付与性能の観点から、表面形状の具体的な例としてはトナー帯電ローラのＲａとＲｚの比、Ｒａ／Ｒｚにおいて０．０５〜０．７が好ましい。尚、ここでのトナー帯電ローラ表面のＲａとＲｚは、例えば「ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１」による方法で測定でき、測定装置としては公知の接触型や非接触型の表面粗さ計が使用できる。
【０１５４】
又、トナー帯電ローラ２に印加する高圧は、トナー帯電ローラ２に対しては電気的に帯電性を助長するような高圧印加であれば、直流、交流、或は直流と交流の混合、直流の波形等、特に限定するものではない。これらの中で、プロセスカートリッジ部でのトナー飛散や画質の点において、直流の電圧が好ましく選択される。
【０１５５】
本願実施例中では、下記の高圧電位設定にて行った。
【０１５６】
静電潜像担持体の静電潜像部；−５０Ｖ
静電潜像担持体の非潜像部  ；−７５０Ｖ
トナー担持体印加バイアス  ；ＤＣ  −３５０Ｖ
トナー帯電ローラ印加バイアス  ；−１０００Ｖ
即ち、トナー担持体上のトナー層に対して６５０Ｖの電位差を持つように設定したものを使用した。
【０１５７】
又、トナー帯電ローラ２とトナー担持体５との圧接時に形成される当接部分の幅は、当接させるための圧力や、トナー帯電ローラ２とトナー担持体５との軸間距離を調整することによって調整が可能であり、その幅はローラの周方向において０．１〜２．０ｍｍであることが適切な帯電付与の観点から好ましく、０．５〜１．５ｍｍであることが更に好ましい。
【０１５８】
図３は本願の実施例で好適に用いられるフルカラー画像形成装置の例である。
【０１５９】
図３はイエロー、シアン、マゼンタ、ブラック等のカラートナーを現像器１７ａ〜１７ｄに収容し逐次現像、転写するインライン方式のフルカラー画像形成方法である。
【０１６０】
各色トナーによって顕像化された静電潜像担持体１９ａ〜１９ｄ上のトナーは、記録材Ｓ上に逐次転写された後に、定着手段２２によって定着され、永久画像を得る。
【０１６１】
図４は本願発明に好適に用いられる中間転写体を有するフルカラー画像形成方法の例である。
【０１６２】
図４において、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック等のカラートナーを現像ユニットである現像器１０４Ｙ，１０４Ｃ，１０４Ｍ，１０４ＢＫに収容する。この現像器１０４Ｙ，１０４Ｃ，１０４Ｍ，１０４ＢＫは、静電潜像担持体１０１上の静電潜像を１色現像し中間転写手段１０５に転写する。次いで、２色目、３色目、４色目も同様の現像・中間転写を繰り返し、中間転写手段１０５上に４色の重ね画像を得る。
【０１６３】
次いで、記録紙ｐ上に転写手段１０６によって一括転写し、定着手段１００によって定着され、永久画像を得る。この一連の動作を繰り返して画像を得るものである。
【０１６４】
以上、図３及び図４に示すような画像形成装置によってフルカラーの画像形成が可能である。
【０１６５】
本願のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と「適度な凹凸を持つ球状トナー」を組み合わせたトナーを、上記の画像形成方法で使用することによって、良質で高精細なフルカラーの画像形成が可能となる。これは、トナーの帯電特性を適正化することによって適度な現像性や転写性が達成でき、フルカラー等の画像重ねにおける複数回の転写においても転写画像が安定していることによるものであると考えられる。
【０１６６】
取り分け、図２に示したトナー帯電ローラ２に高圧を印加する装置を具備する画像形成装置を使用することで、トナーの帯電量が均等化することが可能になり、帯電量の分布が狭いトナーが得られる。その結果、例えば帯電性付与が困難な高湿度等の環境下で、摩擦帯電だけでは不十分な帯電性のトナー粒子についても、このトナー帯電ローラ部で高圧を印加することで、トナーの帯電を更に良好にすることが可能となる。従って、本願のトナーと、図２に示す画像形成装置を使用することによって、高湿度のような現像性の悪い環境下においても非画像部の汚染がないトナー及び画像形成方法が得られるものである。
【０１６７】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、以下の実施例等における「部」は「質量部」である。
［ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ａ］
アクリベースＦＣＡ−１００１−ＮＳ（藤倉化成（株）社製）；市販品をそのまま使用した。
［ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｂ］
アクリベースＦＣＡ−２０１−ＰＳ（藤倉化成（株）社製）；市販品をそのまま使用した。
［ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｃの製造例］
攪拌機、コンデンサ、温度計、窒素導入管の付いたフラスコに
・トルエン  ２０部、
・メタノール  ５０部、
・スチレン  ９５部、
・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸  ４．５部、
（関東化学社製試薬）
・アクリル酸−２−エチルヘキシル  ０．５部、
・ラウリルパーオキシド  １. ５部
を仕込み、３．３Ｓ−１にて攪拌しながら窒素雰囲気にて７０℃で１０時間重合した。
【０１６８】
次いで、得られた重合物をフラスコから取り出し、大過剰のメタノール中にて再沈殿を行い精製した後、４０℃で減圧乾燥した。得られた樹脂をハンマーミルにて粗砕して、ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｃを製造した。
【０１６９】
得られた重合体は重量平均分子量Ｍｗ＝２８０００、該樹脂中のＳＯ3Ｘ基含有量は８０ｍｍｏｌ／ｇであった。又、本樹脂の揮発分は０．０２％であった。
［ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｄの製造例］
ラウリルパーオキシドの量を１．０質量部にする以外はＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｃの製造例と同様にして、ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｄを製造した。
【０１７０】
得られた重合体は重量平均分子量Ｍｗ＝３６０００、該樹脂中のＳＯ3Ｘ基含有量は７８ｍｍｏｌ／ｇであった。又、本樹脂の揮発分は０．０２％であった。
［ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｅの製造例］
スチレンを６９．５質量部に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム３０質量部、ラウリルパーオキシド３．０質量部にする以外はＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｃの製造例と同様にして、ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｅを製造した。
【０１７１】
得られた重合体は重量平均分子量Ｍｗ＝１００００、該樹脂中のＳＯ3Ｘ基含有量は８００ｍｍｏｌ／ｇであった。又、本樹脂の揮発分は０．１％であった。
［ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｆの製造例］
スチレンを６９．５質量部に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸カリウム３０質量部、ベンゾイルパーオキシド０．1 質量部にする以外はＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｃの製造例と同様にして、ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｅを製造した。
【０１７２】
得られた重合体は重量平均分子量Ｍｗ＝１１０００００、該樹脂中のＳＯ3Ｘ基含有量は８２０ｍｍｏｌ／ｇであった。又、本樹脂の揮発分は０．４０％であった。
［ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｇの製造例］
攪拌機、コンデンサ、温度計、窒素導入管の付いたフラスコに
・トルエン  １６．７部、
・メタノール  ５０部、
・スチレン  ９０部、
・アクリル酸−２−エチルヘキシル  １０部、
・ラウリルパーオキシド  １．５部
を仕込み、ゆっくり攪拌しながら、窒素雰囲気にて６５℃で１０時間重合した。
【０１７３】
次いで、得られた重合物をフラスコから取り出し、大過剰のメタノール中にて再沈殿により精製した後、４０℃で減圧乾燥した。得られた樹脂をハンマーミルにて粗砕して、ＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂Ｇを製造した。
【０１７４】
得られた重合体は重量平均分子量Ｍｗ＝２８０００、該樹脂中のＳＯ3Ｘ基含有量は検出できなかった。又、本樹脂の揮発分は０．０８％であった。
【０１７５】
以上の製造例（Ｃ〜Ｇ）によって得られたＳＯ3Ｘ基を含有する樹脂の処方及び重量平均分子量Ｍｗ、該樹脂中のＳＯ3Ｘ基含有量について表１にまとめた。
【０１７６】
【表１】
2005326597.tif 000010
＜トナーの製造例１＞
樹脂微粒子分散液を下記に示す乳化重合法で合成した。
顔料分散液１の製造：
カーボンブラック  ＭＡ−１００                              １０質量部
スチレン                                                    ５０質量部
顔料分散剤（ソルスパース５０００、ＩＣＩジャパン社製）    ０．５質量部
上記の成分から成る混合液をサンドミルで１時間攪拌して顔料分散液１を得た。
樹脂微粒子分散液１の製造：
反応器（高剪断攪拌装置付き、容積２リットルフラスコ）に以下の組成物を仕込み分散媒１とした。
【０１７７】
ポリビニルアルコール水溶液                            ０．１重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                  ０．１質量部
（ハード型、東京化成社製）
イオン交換水                                          ５５０重量部
次いで、下記組成物をビーカーにて充分に分散させ、着色重合性単量体組成物１を得た。
【０１７８】
上記顔料分散液１                                        ３６質量部
スチレン                                                ５０質量部
ｎブチルアクリレート                                    ２０質量部
アクリル酸                                                ５質量部
樹脂Ａ  （藤倉化成（株）社製  ＦＣＡ１００１−ＮＳ）            ８質量部
次いで、着色重合性単量体組成物１を分散媒１に加え、更に、過硫酸アンモニウム開始剤２. ７質量部を添加した。
【０１７９】
この溶液をＴＫホモミキサー（特殊化学社製）にて高速攪拌して乳化分散した後、７０℃に温度調節し、パドル攪拌翼にて攪拌することで、着色樹脂一次粒子を含む樹脂微粒子分散液１を得た。この着色剤粒子分散液１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いて測定したところ、含まれる着色剤粒子の平均粒径は、１．５μｍであった。
【０１８０】
更に、
離型剤１（ステアリン酸ステアリルエステル）                ５０質量部
サニゾールＢ５０                                            ５質量部
イオン交換水                                            ２００質量部
上記の成分から成る混合液をサンドミルで１時間攪拌して離型剤分散液１を得た。
【０１８１】
別の反応器（容積２リットルフラスコ、バッフル付きアンカー翼）に、上記で得た着色剤粒子分散液１を１００質量部（固形分）と、離型剤分散液１を４質量部（固形分）とアニオン性界面活性剤を仕込み、均一に混合してから、固形分で０. １質量部相当の硫酸アルミニウム水溶液を滴下し、該着色樹脂一次粒子を凝集させた。その後、ゆっくりと６０℃まで昇温し、１時間保持することで凝集体の融着操作を行った。  
冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、４５℃で流動層乾燥を行ない、更に風力分級により分級操作することでトナー粒子（１）を得た。このようにして得られたトナー粒子（１）１００質量部と、ＢＥＴ表面積の値が２００（ｍ2／ｇ）の疎水化処理シリカ１．０質量部とをヘンシェルミキサーにて機械的混合することで本発明のトナー（１）を得た。
【０１８２】
このようにして得られたトナー（１）の形状について調べたところ、コールターマルチサイザーによる体積平均径は６．８μｍ、ＳＦ−１は１２５、平均円形度は０．９７５、ＢＥＴ比表面積は５．１ｍ2／ｇであった。
【０１８３】
更に、トナー（１）の溶剤可溶分のＭＲ測定によって検出したＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基量は４．０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
＜トナーの製造例２〜４＞
トナー製造例１において、カーボンブラックを下記の顔料に変更する他はトナー製造例１と同様にして本発明のカラー画像形成方法に使用するトナー（２）〜（４）を合成した。
【０１８４】
トナー（２）  ；  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３    ４部相当
トナー（３）  ；  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １２２  ４部相当
トナー（４）  ；  Ｃ．Ｉ．ピグメント  １７          ４部相当
＜トナーの製造例５＞
樹脂Ａの量を０．７質量部相当になるよう調整して着色重合性単量体組成物を合成し、且つ、凝集条件の温度と、硫酸アルミニウム水溶液の添加条件を調整する他はトナー製造例１と同様にして、本発明のトナー（５）を合成した。
＜トナーの製造例６＞
樹脂Ａの量を０．５質量部と、荷電制御剤１（ベンジル酸金属錯体、ＬＲ２９７、日本カーリット社製）を０．５質量部とを用いて着色重合性単量体組成物を合成し、且つ、凝集条件の温度と硫酸アルミニウム水溶液の添加条件を調整する他はトナー製造例１と同様にして、本発明のトナー（６）を合成した。
＜トナーの製造例７＞
離型剤１の量を１０質量部に変えて着色重合性単量体組成物を合成し、且つ、凝集条件の温度と、硫酸アルミニウム水溶液の添加条件を調整する他はトナー製造例５と同様にして本発明のトナー（７）を合成した。
＜トナーの製造例８＞
樹脂Ａに変えて樹脂Ｃを１質量部と、離型剤１に変えて離型剤２（ペンタエリスリトールステアレート、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２質量部を使用し、且つ、凝集条件の温度を変更する他はトナー製造例１と同様にして本発明のトナー（８）を合成した。
＜トナーの製造例９＞
離型剤２に変えて離型剤３（フィッシャトロプシュワックス、酸価３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６質量部を使用し、且つ、凝集条件の温度を変更する他はトナー製造例８と同様にして、本発明のトナー（９）を合成した。
＜トナーの製造例１０及び１１＞
樹脂Ａに変えて樹脂Ｃを使用し単量体のアクリル酸を使用せずに着色重合性単量体組成物を合成し、且つ、凝集条件の温度を表２に示す条件に変更する他はトナー製造例１と同様にして本発明のトナー（１０）及び（１１）を合成した。
＜トナーの製造例１２〜１４＞
トナー製造例１における樹脂Ａを表２に示す条件に変更し、且つ、凝集条件の温度を表２に示す条件に変更する他はトナー製造例１と同様にして本発明のトナー（１２）〜（１４）を合成した。
＜トナーの比較製造例１＞
トナー製造例１における樹脂Ａの量を１２質量部とし、且つ、凝集条件の温度を表２に示す条件に変更する他はトナー製造例１と同様にして本発明の比較トナー（１）を合成した。
＜トナーの比較製造例２＞
樹脂Ａの量を０．５質量部とし、且つ、凝集条件の温度を表２に示す条件に変更し、硫酸アルミニウム水溶液の添加条件をトナー製造例１の５倍の時間にする他はトナーの比較製造例１と同様にして本発明の比較トナー（２）を合成した。
＜トナーの比較製造例３＞
トナー製造例１における樹脂Ａに変えて、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有しない樹脂Ｇを使用する他はトナー製造例１と同様にして本発明の比較トナー（３）を合成した。
【０１８５】
以上の製造例のトナー処方について表２にまとめた。
【０１８６】
【表２】
2005326597.tif 000011
＜トナーの比較製造例４＞
・スチレン−アクリル樹脂                                    ９４重量部
〔Ｍｎ＝５０００，Ｍｗ＝１２７００，Ｔｇ＝６０℃〕〕
・カーボンブラック（一次粒子径４０ｎm ）                      ８重量部
上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら非加圧下で１２０℃に昇温させ、充分に前混合する。その後、３本ロールで２回混練し、第１の混練物を得た。
【０１８７】
・第一の混練物                                            １００重量部
・樹脂Ａ                                                    １質量部
・離型剤（ポリエチレン誘導体、Ｍｎ１０００、酸価０．６ｍｇＫ０．Ｈ／ｇ）
１０質量部
上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸式押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉を同時に厳密に除去した後、ローターを回転して機械的衝撃力を与える方式の表面改質装置を用い、回転数２６ｓ−１で３分間バッチ式により該トナー粒子を表面処理し、次いで多分割分級装置によって分級し、トナー粒子を得た。  
このようにして得られたトナー粒子１００質量部と、ＢＥＴ比表面積の値が２００（ｍ2／ｇ）の疎水化処理シリカ１．０質量部をヘンシェルミキサーにて機械的混合することで本発明の比較トナー（４）を得た。
【０１８８】
このようにして得られた比較トナー（４）の形状について調べたところ、コールターマルチサイザーによる体積平均径は７．１μｍ、ＳＦ−１は１４４、平均円形度は０．９３５、ＢＥＴ比表面積は２．０ｍ2／ｇであった。
【０１８９】
更に、比較トナー（４）の溶剤可溶分のＮＭＲ測定によって検出したＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基量は１．５ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【０１９０】
以上で得られたトナー粒子の体積平均径、ＳＦ−１、平均円形度、ＢＥＴ比表面積の測定結果及びトナー樹脂中から検出したＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基の量の結果について表３に示す。
【０１９１】
【表３】
2005326597.tif 000012
本発明における現像剤の二成分トリボ値の測定法を以下に示す。
【０１９２】
２３℃、相対湿度６０％環境下、キャリアとしてＥＦＶ２００／３００（パウダーテック社製）を用い、キャリア９. ５ｇに現像剤０. ５ｇを加えた混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の試料瓶に入れる。次いで、このポリエチレン製の試料瓶をターブラーミキサー（ＷＡＢ社製）を用いて１分間攪拌し、その内容物を０．５ｇ小分けにする。これを１分間振とう品サンプルＳ１とする。
【０１９３】
次いで、Ｓ１と同様の試料瓶を同様の攪拌装置にて攪拌時間が５分間になるように攪拌し、その内容物を０．５ｇ小分けにする。これを５分間振とう品サンプルＳ５とする。
【０１９４】
このようにして準備したＳ１，Ｓ２サンプルについて図６に示すブローオフ帯電量測定装置にて摩擦帯電量を測定する。
【０１９５】
具体的な測定方法は図６に示す装置に５００メッシュのスクリーン３を組み合わせた後、金属製の測定容器２に前記混合物１. ０〜１. ２ｇを入れ、金属製のフタ４をする。この時の測定容器２全体の重量を秤り、これをＷ１ｇとする。次に、吸引機（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調節して真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で１分間吸引を行い現像剤を吸引除去する。
【０１９６】
この時の電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで、８はコンデンサであり容量をＣ（μＦ）とする。又、吸引後の測定機全体の重量を秤り、これをＷ（ｇ）とする。
【０１９７】
この現像剤の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は、下式のように計算される。
【０１９８】
摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ１−Ｗ２）
以上の方法でＳ１，Ｓ２を測定して得られた摩擦帯電量を各々Ｑ１，Ｑ２とした。得られたＱ１，Ｑ２に基づいて後述の評価方法で評価した。
【０１９９】
評価結果を表４に示す
【０２００】
【表４】
2005326597.tif 000013
以上の結果から、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有するトナーが体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が1 ．５〜７．０ｍ２ ／ｇの範囲の形状を取ることで、トナーの帯電特性を適正化することが可能になることが分かった。
【０２０１】
これは、ＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、「適度な凹凸を持つ球状トナー」の組合せの相乗効果によって、帯電性が良化することによるものであると考えられる。
【０２０２】
実施例（１）〜（１１）及び比較例（１）〜（５）：
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。
［プロセスカートリッジ（１）］
本願発明の実施例で使用する画像形成装置について以下にその概略を説明する。
【０２０３】
本願発明の実施例では、モノカラーの非磁性一成分接触現像方式による現像方法として図２に示す現像ユニットと図１に示す画像形成装置を組み合わせて行った。即ち、帯電補助ローラを有する非磁性一成分接触現像方式である。
【０２０４】
本実施例のプロセス条件としては、プロセス速度を９４ｍｍ／ｓに、現像剤担持体上でのトナー薄層の厚みが０．４〜０．５ｍｇ／ｃｍ2になるよう調整した。又、トナー供給部材５は、アスカーＣ硬度が４０度のソリッドゴムに対してウレタン成分を含むコート層を有するローラとした。
【０２０５】
又、トナー帯電ローラには、本例では非図示の電圧供給よりトナー担持体に対して２００Ｖ低くなるように電圧を印加した。
【０２０６】
静電潜像担持体上の帯電後の表面電位は−７００Ｖ、現像バイアスは紙上の５０％濃度がマクベス濃度で０．７になるような電位設定を使用した。又、転写バイアスは＋９００Ｖ〜＋１５００Ｖの範囲内で初期の転写性が最適になる条件を選択した。
【０２０７】
更に、トナー帯電ローラと現像剤担持の当接ニップが１．０ｍｍで、且つ、トナー帯電ローラ表面のＲａとＲｚの比Ｒａ／Ｒｚが０．４となる構成のローラを使用した。
【０２０８】
又、転写後の静電潜像担持体上に残留したトナーを除去するクリーニング部材１０は、ウレタンゴム製のゴム硬度（アスカーＣ）が４５であるブレードクリーニング部材を使用した。
【０２０９】
以上のプロセスカートリッジ（１）を用いて、トナー製造例（１）〜（２０）及び比較製造例（１）〜（３）のトナーをトナー容器にそれぞれ充填し、画像印字率が５％になるよう調整した評価用画像を用い、モノカラーで連続６０００枚の耐久を行い、トナーの画質及び耐久性について評価を行った。
【０２１０】
尚、画像出力環境としては温度１５℃、湿度５％ＲＨ環境及び温度３２℃、湿度７０％ＲＨの２環境において行った。
【０２１１】
以上の評価結果を表５にまとめた。
【０２１２】
【表５】
2005326597.tif 000014
このような低温低湿及び高温高湿環境での連続耐久評価において、実施例（１）〜（１１）において良好な結果が得られたが、この理由としては、以下の点が考えられる。
【０２１３】
即ち、画像カブリ、転写性が良好な理由としては、トナー形状が「適度な凹凸を持つ球状トナー」でＢＥＴ比表面積が適当であり、且つ、本発明のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂が適切であったため、トナーの摩擦帯電での電荷の立ち上がりが良好であったことが考えられる。
【０２１４】
又、ハーフトーン（ＨＴ）画質、潜像担持体への融着、規制部材への融着及び濃度安定性が良好な理由としては本願発明のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、「適度な凹凸を持つ球状トナー」の組合せで、特に形状係数ＳＦ−１や円形度が本願の適当な範囲にあり、該画像形成方法でのトナー帯電性と現像性が安定したことが考えられる。
【０２１５】
更に、本表には記載していないが、実施例（１）〜（１１）においては、良好なクリーニング性であり、帯電部材汚染のない画像が得られた。
【０２１６】
本実施例で使用したフルカラー画像形成の実施例について説明する。
【０２１７】
本実施例では、図３のに示すインライン方式のフルカラー画像形成装置を使用した。
【０２１８】
ここでは、第１，第２，第３及び第４の画像形成部２９ａ，２９ｂ，２９ｃ，２９ｄが並設されており、各画像形成部はそれぞれ専用の静電潜像保持体、所謂感光ドラム１９ａ，１９ｂ，１９ｃ及び１９ｄを具備している。
【０２１９】
感光ドラム１９ａ，１９ｂ，１９ｃ及び１９ｄは、その外周側に潜像形成手段２３ａ，２３ｂ，２３ｃ及び２３ｄ、現像部１７ａ，１７ｂ，１７ｃ及び１７ｄ、転写用放電部２４ａ，２４ｂ，２４ｃ及び２４ｄ、並びにクリーニング部１８ａ，１８ｂ，１８ｃ及び１８ｄが配置されている。
【０２２０】
このような構成にて、先ず、第１画像形成部２９ａの感光ドラム１９ａ上に潜像形成手段２３ａによって原稿画像における、例えばイエロー成分色の潜像が形成される。該潜像は現像手段１７ａのイエロートナーを有するトナーで可視画像とされ、転写部２４ａにて、転写材としての記録材Ｓに転写される。
【０２２１】
上記のようにイエロー画像が転写材２５に転写されている間に、第２画像形成部２９ｂではマゼンタ成分色の潜像が感光ドラム１９ｂ上に形成され、続いて現像手段１７ｂのマゼンタトナーを有するトナーで可視画像とされる。この可視画像（マゼンタトナー像）は、上記の第１画像形成部２９ａでの転写が終了した転写材Ｓが転写部２４ｂに搬入されたときに、該転写材Ｓの所定位置に重ねて転写される。
【０２２２】
以下、上記と同様な方法により第３，第４の画像形成部２９ｃ，２９ｄによってシアン色，ブラック色の画像形成が行われ、上記同一の転写材Ｓに、シアン色，ブラック色を重ねて転写するのである。このような画像形成プロセスが終了したならば、転写材Ｓは定着部２２に搬送され、転写材Ｓ上の画像を定着する。これによって転写材Ｓ上には多色画像が得られる。転写が終了した各感光ドラム１９ａ，１９ｂ，１９ｃ及び１９ｄは、クリーニング部１８ａ，１８ｂ，１８ｃ及び１８ｄにより残留トナーを除去され、引き続き行われる次の潜像形成のために供せられる。
【０２２３】
尚、上記画像形成装置では、転写材としての記録材Ｓの搬送のために、搬送ベルト２５が用いられており、図５において、転写材Ｓは右側から左側へ搬送され、その搬送過程で、各画像形成部２９ａ，２９ｂ，２９ｃ及び２９ｄにおける各転写部２４ａ，２４ｂ，２４ｃ及び２４ｄを通過して転写を受ける。
【０２２４】
この画像形成方法において、転写材Ｓを搬送する搬送手段として加工の容易性及び耐久性の観点からポリフッ素系繊維のメッシュを用いた搬送ベルト及びポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ウレタン系樹脂等の薄い誘電体シートを用いた搬送ベルトが利用される。
【０２２５】
転写材Ｓが第４画像形成部２９ｄを通過すると、ＡＣ電圧が除電器２０に加えられ、転写材Ｓは除電され、ベルト２５から分離され、その後、定着器２２に入り、画像定着され、排出口２６から排出される。
【０２２６】
以上の画像形成装置のプロセス速度が９４ｍｍ／ｓになるように調整した。
【０２２７】
本発明トナーは転写性が優れているので、転写を繰り返す毎に搬送手段の帯電が増しても、同じ転写電流で各転写におけるトナーの転写性を均一化でき、良質な高品位画像が得られることになる。
【０２２８】
このフルカラー画像形成装置を用い、現像部１７−ａ，１７−ｂ，１７−ｃ，１７−ｄに、トナー（１）、トナー（１２）、トナー（１３）、トナー（１４）をそれぞれ用い、フルカラーモードでＡ４サイズの用紙に横線パターン画像を連続５０００枚の耐久試験を行った。尚、耐久試験は１０℃、１０％RHの環境と、３２．５℃、７０％RHの環境にて行った。
【０２２９】
この結果を表６に示す。
【０２３０】
【表６】
2005326597.tif 000015
更に、レッド及びグリーンの２次色階調チャートを１０枚出力したが、目視で濃淡部での色の変化がない、安定した２次色の画像が得られた。
【０２３１】
このように、本外添剤を使用して実用的なフルカラー画像形成が可能になった理由としては、本願発明のＳＯ3Ｘ（Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属）基を含有する樹脂と、「適度な凹凸を持つ球状トナー」とが効果的に組み合わされたことでこのような良好な結果が得られたものと考えられる。特に、ハーフトーン（ＨＴ）画質においては、トナーの形状であるＢＥＴ、形状係数ＳＦ−１が転写に対して適切であったことでこのような効果が得られたものと考えられる。
【０２３２】
又、インラインカラーの画像形成方法においては、再転写、即ち下流にある静電潜像担持体からトナー像を転写する際に上流での転写済みトナー像が下流の静電潜像担持体上に戻ってしまう現象が生じ易いが、本願のトナーを用いることによって、再転写が殆どない良質な画像出力が得られた。これは、このようなトナーの形状及び使用した樹脂が好適に作用し、広い転写領域特性を達成することが可能になったことにより、「インラインでの多重色重ね」でも最転写現象を生じることなく画像形成が達成できたためであると考えられる。
【０２３３】
本実施例に示した評価基準を以下に示す。
（１）帯電性
本発明における現像剤の二成分トリボ値の測定法によって測定したブローオフトリボＱ１及びＱ２に基づいて帯電性を以下の式によって算出した。
【０２３４】
帯電性＝（Ｑ２−Ｑ１）／Ｑ１
ここで、Ｑ１：１分間攪拌品の二成分トリボ測定値
Ｑ２：５分間攪拌品の二成分トリボ測定値
評価基準
Ａ：帯電性が良好（０．２未満）
Ｂ：帯電性がやや良い（０．２以上、０．３未満）
Ｃ：帯電性が従来品同等（０．３以上、０．４未満）
Ｄ：帯電性がやや悪い（０．４以上、０．５未満）
Ｅ：帯電性が非常に悪い（０．５以上）
プリントアウト画像評価：
＜１＞濃度安定性
ベタ印字画像を出力し、トナー担持体１周目に相当する位置の画像濃度を測定する（画像濃度１）。又、画像先端からトナー担持体２週目以降に相当する位置の画像濃度を測定する（画像濃度２）。測定した２つの画像濃度に対し、下記式より濃度安定性を算出した。
【０２３５】
（濃度安定性）＝｜（画像濃度１）−（画像濃度２）｜
尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。
【０２３６】
Ａ：非常に良好（０．０５未満）
Ｂ：良好      （０．０５以上、０．０８未満）
Ｃ：実用可    （０．０８以上、０．１３未満）
Ｄ：実用不可  （０．１３以上）
＜２＞画像カブリ
全白画像を出力し、「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定したプリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差からカブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを評価し、帯電安定性の指標とした。
【０２３７】
Ａ：非常に良好（１．５％未満）
Ｂ：良好      （１．５％以上、２．５％未満）
Ｃ：実用可    （２．５％以上、４．０％未満）
Ｄ：実用不可  （４％以上）
＜３＞ハーフトーン（ＨＴ）画質
６００ｄｐｉの解像度で２ライン１１スペースの画像を出力した。このときの出力画像を目視で評価した。
【０２３８】
Ａ：非常に良好（安定したＨＴ画像）
Ｂ：良好      （良く見るとややムラ状になって見える）
Ｃ：使用可    （ややムラ状だが、気にならないレベル）
Ｄ：使用難あり（安定性に欠けるが使えないこともない）
Ｅ：使用不可  （安定性に欠け、実用的でない）
＜４＞潜像担持体への融着
一定枚数連続印刷した後に、紙上にベタ印字定着画像を出力する。このベタ印字画像上に白く抜けた点が存在する場合、この白い点を潜像担持体への融着と判断し評価した。
【０２３９】
Ａ：非常に良好（白い点が確認できないレベル）
Ｂ：良好      （白い点が僅かに確認できるが、実用上全く問題ないレベル）
Ｃ：実用可    （白い点が確認できるが、実用上可能なレベル）
Ｄ：実用不可  （白い点が著しく、実用的に困難なレベル）
＜５＞規制部材への融着
高印字率の画像をプリントアウトし、その画像上に現れる規制部材への融着が原因となる画像スジの程度を目視で評価した。
【０２４０】
Ａ：非常に良好（均一画像で画像スジが確認できないレベル）
Ｂ：良好      （若干の画像スジが確認できるが、実用上全く問題ないレベル）
Ｃ：実用可    （画像スジが確認できるが、実用上可能なレベル）
Ｄ：実用不可  （画像スジが著しく、実用的に困難なレベル）
＜６＞転写領域
評価チャートを出力する時の転写性を転写前後のドラム上のトナー質量から下記式によって転写性を算出した。
【０２４１】
転写性＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００（％）
更に、転写時の転写ローラに印加する印加電圧と、この転写性との関係をグラフにする。一例を図６に示す。
【０２４２】
このようにして得られたグラフにおける転写性が９５％以上を達成する印加電圧の上下限の電圧範囲（ボルト）を良好な転写領域として、下記の評価基準で評価した。
評価基準
Ａ：転写領域が  ６００Ｖ以上
Ｂ：転写領域が  ４５０Ｖ以上、６００Ｖ未満
Ｃ：転写領域が  ２５０Ｖ以上、４５０Ｖ未満
Ｄ：転写領域が  １０Ｖ以上、２５０Ｖ未満
Ｅ：転写領域が  １０Ｖ以下
【図面の簡単な説明】
【０２４３】
【図１】本願の実施例で好適に用いられる画像形成装置の例の概略構成図である。
【図２】本願の実施例で好適に用いられるプロセスカートリッジの例の概略構成図である。
【図３】本願の実施例で好適に用いられるフルカラー画像形成装置の例の概略構成図である。
【図４】本願発明に好適に用いられる中間転写体を有するフルカラー画像形成方法の例の概略構成図である。
【図５】本発明の画像形成方法の好適な転写領域を示す図である。
【図６】本発明に使用したトナーのブローオフ帯電量測定装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【０２４４】
１    静電潜像担持体
２    一次帯電部材
３    露光手段
４    現像ユニット
５    現像剤担持体
６    供給手段
７    規制部材
８    現像剤
９    転写部材
１０    クリーニングブレード
１１    廃トナー容器
１２    定着手段
１３    転写材
１５    帯電補助ローラ
１９ａ〜１９ｄ  静電潜像担持体
１７ａ〜１７ｄ  現像器
２２    定着手段
Ｓ    記録材
１００  像加熱装置（定着装置）
Ｎ    定着ニップ
Ｎ１    一次転写ニップ
Ｎ２    二次転写ニップ
Ｐ    転写材（記録材）
１０１  静電潜像担持体（感光体ドラム）
１０２  帯電装置（帯電ローラ）
１０３  レーザ光
１０４  現像器
１０４Ｙ    イエロー現像器
１０４Ｍ    マゼンタ現像器
１０４Ｃ    シアン現像器
１０４ＢＫ  黒現像器
１０５  中間転写体ドラム
１０６  転写ローラ
１０７  クリーナ（感光体ドラム用クリーナ）
１０８  クリーナ（中間転写体ドラム用クリーナ）
１０９  ミラー
１１０  レーザ光学箱
Ｔ１    一次転写部
Ｔ２    二次転写部
【図１】
2005326597.tif 000016
【図２】
2005326597.tif 000017
【図３】
2005326597.tif 000018
【図４】
2005326597.tif 000019
【図５】
2005326597.tif 000020
【図６】
2005326597.tif 000021