(57)【要約】【課題】水中毒性の減少した熱硬化性組成物の提供。【解決手段】（ａ）式    【化１】2005177750.tif 000007［式中、Ｒはそれぞれ独立して、平均して炭素原子５個またはそれ以上を有する脂肪族アルキル基である］の化合物、そのオリゴマー、またはその両方を含有する熱硬化性組成物は減少した水中毒性を有する、但し、これは該アルキル基が平均して炭素原子６個未満を有する場合には固体である。熱硬化性組成物のスプレー塗布からのオーバースプレーは安全に、直接または間接的に、下水管に放出することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式
【化１】
2005177750.tif 000006
［式中、Ｒはそれぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、アリールおよびアルキルアリール基からなる群から選択された基を表し、Ｒ基は平均して炭素原子５個またはそれ以上を有する］の化合物、そのオリゴマー、またはその両方を含有する熱硬化性組成物を準備する工程、但し該化合物はＲ基が平均して炭素原子６個未満を有する場合には固体である、
（ｂ）この熱硬化性組成物を基材上にスプレー塗布する工程、
からなる、基材のコーティング法。
【請求項２】
Ｒがそれぞれ炭素原子６〜１８個を有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｒがそれぞれ炭素原子６〜８個を有する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１つのＲが酸素原子を含有する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
熱硬化性組成物が化合物（Ｉ）のオリゴマーを含有する、請求項１記載の方法。
【請求項６】
オリゴマーがイソシアヌレートである、請求項５記載の方法。
【請求項７】
Ｒがそれぞれ独立して、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチルおよびオクチル基からなる群から選択されている、請求項１記載の方法。
【請求項８】
熱硬化性組成物がクリアコート塗料である、請求項１記載の方法。
【請求項９】
熱硬化性組成物が更にイソシアネート反応性材料を含有する、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
熱硬化性組成物が更にヒドロキシル官能性材料を含有する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
ヒドロキシル官能性材料がアクリルポリマー、ポリウレタンポリマーおよびオリゴマー、ポリエステルポリマーおよびオリゴマー、およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
熱硬化性組成物が更に、アミノプラスト樹脂、および化合物（ｉ）以外のおよび化合物（ｉ）のオリゴマー以外のブロックトイソシアネート樹脂架橋剤からなる群から選択される、少なくとも１種の付加的な架橋剤を含有する、請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
化合物（Ｉ）、そのオリゴマー、またはその両方が熱硬化性組成物の非揮発性ベヒクルの約２質量％〜約４０質量％である、請求項１０記載の方法。
【請求項１４】
基材が自動車両またはその一部である、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱硬化性組成物、特にブロックトイソシアネート架橋剤を含有する熱硬化性塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
イソシアネート架橋剤は、硬化の際に耐久性ウレタン結合を形成するので、コーティング、特に自動車のコーティングおよび産業上のコーティングに使用されている。こうして、このイソシアネート架橋剤で製造した硬化したコーティングは多くの環境ファクターによる崩壊に対して耐性である。
【０００３】
メラミントリイソシアネートをベースとするブロックトイソシアネート架橋剤はＪａｃｏｂｓ、ＩＩＩ等による、米国特許第４９３９２１３号明細書（引用することにより本願に組み込まれる）中に開示されており、これはトリカルバモイルトリアジン化合物およびそのオリゴマーを開示している。メタノール／ブタノール−ブロックトメラミントリイソシアヌレートは購入可能である；しかしながら、米国環境保護局（Ｕ.Ｓ.Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ［ＥＰＡ］）は、これが認容することのできない水中毒性を、特に魚類に対して有していることを決定したので、その使用を制限している。ほとんどの自動車組立工場のペイントスプレーブースからのオーバースプレー廃棄物は直接または間接的に下水管中に放出されるので、この制限は自動車コーティングにおけるメタノール／ブタノール−ブロックトメラミントリイソシアヌレートの使用を望ましくないものとしている。メタノール／ブタノール−ブロックトメラミントリイソシアヌレートは、廃水処理場で十分に除去されないので、この放出流中のメタノール／ブタノール−ブロックトメラミントリイソシアヌレートは自然の水路中にその道を見いだす。このような理由で、メタノール／ブタノール−ブロックトメラミントリイソシアヌレートは米国自動車工場のためのコーティングに使用されていないのである。
【０００４】
メラミントリイソシアネートをベースとするブロックトイソシアネート架橋剤は水中毒性の問題点を克服することができれば、自動車塗料または他の熱硬化性組成物中にこれを架橋剤として使用することを望ましくする一定の利点を提供する。
【特許文献１】米国特許第４９３９２１３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は改善された熱硬化性組成物、特にブロックトイソシアネート架橋剤を含有する熱硬化性塗料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
熱硬化性組成物は化合物
【０００７】
【化１】
2005177750.tif 000002
そのオリゴマーまたはその両方を含有しており、前記式中、Ｒはそれぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、アリールおよびアルキルアリール基からなる群から選択された基を表し、Ｒ基は平均して炭素原子５個またはそれ以上、有利には６〜１８個、より有利には６〜８個を有し、場合によりヘテロ原子、特に酸素を有していてよい、但しＲ基が平均して炭素原子６個未満を有する場合には該化合物は２５℃で固体である。この熱硬化性組成物はスプレー塗布により基材に施される。化合物（Ｉ）またはそのオリゴマーは減少した水中毒性を有しているので、熱硬化性組成物を含有するオーバースプレー廃棄物を安全に下水管に放出することができる。
【０００８】
更なる実施態様においては、熱硬化性塗料はイソシアネート反応性材料、有利にヒドロキシ官能性材料（hydroxyl-functional material）を含有し、更に式（Ｉ）の化合物、そのオリゴマーまたはこれら両方（ここで、Ｒはそれぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、アリールおよびアルキルアリール基からなる群から選択された基を表し、Ｒ基は平均して炭素原子５個またはそれ以上、有利には６〜１８個、より有利には６〜８個を有し、場合によりヘテロ原子、特に酸素を有していてよい）を含有する、但し該化合物はＲ基が平均して炭素原子６個未満を有する場合には２５℃で固体である。
【０００９】
基材をコーティングする方法は、イソシアネート反応性材料、有利にヒドロキシ官能性材料を含有し、更に式（Ｉ）の化合物、そのオリゴマーまたはこれら両方（ここで、Ｒは前記のものを表す）を含有する熱硬化性塗料からなる層をスプレー塗布により適用する工程；および施与した層を硬化して基材上に硬化したコーティングを形成する工程を有する。
【００１０】
式（Ｉ）の化合物およびそのオリゴマー（ここで、Ｒはそれぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、アリールおよびアルキルアリール基からなる群から選択された基を表し、Ｒ基は平均して炭素原子５個またはそれ以上を有し、場合によりヘテロ原子を有し、これはＲ基が平均して炭素原子６個未満を有する場合には固体である）は、廃水処理において除去率が上昇し、かつ水中毒性が低下している。こうして、これらの化合物を含有する組成物は、組成物を含有する廃棄物が下水管に放出されることのある自動車ペインティング処理のような適用に使用することができる。
【００１１】
用語“少なくとも１種（つ）”を示して使用される“単数”（“ａ”および“ａｎ”）がここでは存在している；可能である場合には、そのような用語の複数が存在していてもよい。数値に“約”を使用する場合には、計算または測定がその値において僅かな不正確さ（値における正確さにある程度の接近において；値への近似的または合理的な近接；ほぼ）を認容することを意味する。何らかの理由があって、“約”によって与えられる不正確さが、該分野において通常の意味以外に考えられない限りにおいては、ここで使用されている“約”は値において５％までの変動の可能性を示す。
【００１２】
以下に、有利な実施態様を記載するが、これは本質的に例示するものであり、本願をその適用または使用に限定するものではない。
【００１３】
モノマーブロックトイソシアネート架橋剤は次の構造：
【００１４】
【化２】
2005177750.tif 000003
［式中、Ｒはそれぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、アリールおよびアルキルアリール基からなる群から選択された基を表し、平均して炭素原子５個またはそれ以上、有利には６〜１８個、より有利には６〜８個を有し、場合によりヘテロ原子、特に酸素を有していてよい］を有する、但し該化合物はＲ基が平均して炭素原子６個未満を有する場合には２５℃で固体である。
【００１５】
オリゴマーブロックトイソシアネート架橋剤は構造（Ｉ）のブロックトモノマーイソシアネートまたは非ブロックトイソシアネート官能性モノマー
【００１６】
【化３】
2005177750.tif 000004
の自己縮合により形成されてもよいし、または構造（Ｉ）または（ＩＩ）のブロックトまたは非ブロックトイソシナネートモノマーと活性水素基を複数有する１種以上の化合物、例えばポリオールまたはポリアミン、特に約８個またはそれ以下の炭素原子を有する低分子化合物、との縮合により形成されてもよい。構造（ＩＩ）の非ブロックトモノマーを使用する場合、オリゴマーの未反応イソシアネート基はアルコールＲＯＨまたはアルコールＲＯＨの混合物でブロックされる、ここで、Ｒは平均して炭素原子５個またはそれ以上、有利には６〜１８個、より有利には６〜８個を有し、場合によりヘテロ原子、特に酸素を有するアルキル、シクロアルキル、アリールおよびアルキルアリール基の群から選択された基を表す（例えば、アルキレングリコールモノアルキルエーテル）、但し該化合物はＲ基が平均して炭素原子６個未満を有する場合には２５℃で固体である。
【００１７】
これに制限されないオリゴマーブロックトイソシナネート架橋剤の例は、イソシアヌレート、アロファネート、および構造（ＩＩ）の非ブロックトトリイソシアナトトリアジンのウレトジオン、次いでこれは平均して炭素原子５個以上、有利には６個、同様に有利には炭素原子１８個までを有するアルコールまたはアルコールの混合物でブロックされる、または構造（Ｉ）のモノマーブロックトイソシアネート架橋剤のウレトジオン；同様にブロックトまたは非ブロックトモノマーイソシアネートの有利に化学量論量の３倍過剰とポリオール、例えばアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリコール等のようなポリオールとの反応生成物である。構造（ＩＩ）の非ブロックトモノマーイソシナネート架橋剤を使用する場合、次いでオリゴマーの未反応のイソシアネート基をアルコールまたはアルコールＲＯＨ（ここで、Ｒは前記のものを表す）の混合物でブロックする。
【００１８】
構造（ＩＩ）のトリイソシアナトトリアジン化合物はＵＳ４９３９２１３（ここに記載することにより本願に組み込まれている）中に教示されているように製造することが可能である。簡単にいうと、有利な合成は、メラミンおよび塩化オキサリルとの好適な溶剤中でのまたは塩化オキサリルの過剰での、有利には芳香族溶剤、例えばニトロベンゼンまたはｏ−ジクロロベンゼン中での反応である。メラミントリアジノアミン基の当量あたり、塩化オキサリルを少なくとも１当量、有利には１０当量使用する。反応を周囲温度および／または周囲圧で実施することができるが、より迅速な反応のためには、有利に上昇した温度および／または圧力で実施する。生成物は、未反応塩化オキサリルおよび溶剤（使用した場合）の抽出または蒸留（例えば、真空蒸留）により回収することができる。
【００１９】
次いで、トリイソシアネート生成物を、場合によりすでに記載したようなオリゴマーにすることができる。モノマーまたはオリゴマーのイソシアネート基が形成された場合、次いで、これを平均して炭素原子を少なくとも５個有するアルコールまたはアルコール混合物でブロッキングし、これが平均して炭素原子６個未満を有する場合には、固体生成物を製造するアルコールまたはアルコール混合物でブロックする。有利なブロッキングアルコールはヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールおよびこれを含む組合せである。ブロッキングアルコールおよびイソシアネートの混合物は室温でブロッキングが完了するまで反応させることは可能であり、また反応を促進するために加熱することも可能である。反応を、約８０℃を下回る温度で、特に約５０℃を下回る温度で実施するのが有利である。イソシアネートに対するアルコールの当量比はイソシアネートのそれぞれの当量に対してアルコール約１〜約２当量であるのが有利であるが、イソシアネートのそれぞれの当量に対してアルコール約１〜約１.５当量であるのが特に有利である。反応の進行度は例えばアミンでの滴定によりまたは赤外線スペクトルでのイソシアネートピークの消失を観測することにより追跡することができる。
【００２０】
本発明による塗料は更に活性水素官能性を有する１種以上の材料を含有する。好適な活性水素基の例は、ヒドロキシ基、チオール、活性水素を有するアミノ基、活性水素を有するアミド基、酸基およびこれらの組合せであるが、これに制限はされない。工業的なまたは自動車コーティングのための有利な塗料において、活性水素基はヒドロキシ基である。
【００２１】
活性水素官能性を有する材料はモノマー、オリゴマーまたはポリマーであってよい。工業的なまたは自動車コーティングのための活性水素官能性ポリマーまたは樹脂は、例えば制限されることなく、アクリルポリマー、他のビニルポリマー、ポリウレタンポリマーおよびオリゴマー、ポリエステルポリオールを使用して製造されたものを含む、ポリエステルポリマーおよびオリゴマー、アルキド、ポリウレタン−またはポリエステル−変性アクリルポリマー、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、および前記活性水素官能性の１種以上の組合せを有するもの、特にヒドロキシ基を有するものである。有利なポリマーおよび樹脂はアクリルポリマー、ポリウレタンポリマーおよびオリゴマー、ポリエステルポリマーおよびオリゴマー、およびこれらの組合せである。
【００２２】
有利な実施態様において、トリカルバモイルトリアジンブロックト架橋剤は非揮発性ベヒクルの少なくとも約２質量％、より有利には少なくとも約１０質量％である。“非揮発性ベヒクル”とは、フィルム形成成分である。トリカルバモイルトリアジンブロックト架橋剤が非揮発性ベヒクルの約４０質量％まで、特に約３０質量％までであることが有利である。架橋剤は非揮発性ベヒクルの、有利に約２〜約４０質量％、より有利に約１０〜約３５質量％、および更に有利には約１５〜３５質量％である。
【００２３】
塗料は更にアミノプラスト樹脂のような架橋剤、例えばエーテル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、またはその他のブロックトイソシアネート樹脂架橋剤、例えばブロックト脂肪族イソシアヌレートを含有していてよい。
【００２４】
塗料は硬化反応を促進するための触媒を含有していてよい。そのような触媒はこの分野においては十分に公知であり、亜鉛塩、スズ塩を含み、アミノプラストが助架橋剤として含有される場合、酸触媒、例えばブロックトｐ−トルエンスルホン酸、ブロックトジノニルナフタレンスルホン酸またはフェニル酸ホスフェートを含むが、これに制限されるものではない。
【００２５】
１種または複数種の溶剤が塗料中に含まれていてよい。一般に、この溶剤は任意の有機溶剤および／または水であってよい。有利な実施態様においては、溶剤は極性有機溶剤を包含する。より有利には、この溶剤は極性脂肪族溶剤または極性芳香族溶剤から選択される１種以上の有機溶剤を包含する。更に有利には、溶剤はケトン、エステル、アセテート、非プロトン性アミド、非プロトン性スルホキシド、非プロトン性アミンまたはこれらの全ての組合せを包含する。有用な溶剤の例は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｍ−アミルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン、芳香族炭化水素のブレンド、およびこれらの混合物を含むが、これに制限されない。他の有利な実施態様において、溶剤は水または水と僅かな量の助溶剤の混合物である。僅かな量のプロトン性溶剤を使用することもできる、しかしながら、これはコーティングの硬化の際にイソシアネート基との反応がある程度生じると思われる。
【００２６】
塗料がプライマー塗料または有色トップコート塗料、例えばベースコート塗料である場合、１種以上の顔料および／またはフィラーを含有していてよい。顔料およびフィラーは典型的には塗料の全量に対して約４０質量％までの量で使用することができる。使用される顔料は無機顔料であってよく、その際これは金属酸化物、クロム酸塩、モリブデン酸塩、リン酸塩およびケイ酸塩を包含する。使用することのできる無機顔料およびフィラーの例は、二酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、オーカー、シェンナ、アンバー、ヘマタイト、褐鉄鉱、赤色酸化鉄、透明赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、褐色酸化鉄、酸化クロムグリーン、クロム酸ストロンチウム、リン酸亜鉛、フュームドシリカのようなシリカ、炭酸カルシウム、タルク、バライト、フェロシアニド第二鉄アンモニウム（プルシアンブルー）、ウルトラマリン、クロム酸鉛、モリブデン酸鉛およびマイカフレーク顔料である。有機顔料も使用することができる。有用な有機顔料の例は、金属化または非金属化アゾレッド、キナクリドンレッドおよびバイオレット、ペリレンレッド、銅フタロシアニンブルーおよびグリーン、カルバゾールバイオレット、モノアリリド（monoarylide）およびジアリリドイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、トリルオレンジ、ナフトールオレンジ等である。
【００２７】
添加剤、例えば阻害アミン光安定剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、界面活性剤、安定剤、湿潤剤、レオロジー調節剤、分散剤、定着剤等が塗料中に添加されていてよい。そのような添加剤は十分に公知であり、塗料に使用される典型的な量で含有されていてよい。
【００２８】
塗料をスプレーコーティングにより基材上に被覆することができる。静電スプレー塗布が有利な方法である。塗料を硬化後のフィルムの厚さが典型的には約２０〜１００ミクロンであるように、一回以上の通過により施与することができる。
【００２９】
塗料は多くの異なるタイプの基材上に適用することができ、この基材は金属基材、例えばベアスチール、リン酸塩処理スチール、亜鉛メッキスチールまたはアルミニウム；および非金属基材、例えばプラスチックおよび複合材料である。基材は、すでに例えば電着プライマー、プライマー表面および／またはベースコートの層のような他の被覆層を、硬化または未硬化でその上に有する、これらの材料の任意のものであってよい。
【００３０】
基材に塗料を施与した後、このコーティングを硬化し、有利には反応成分が不溶性のポリマー網状構造を形成するために十分な温度および時間加熱することにより硬化する。硬化温度は通常約１０５〜１７５℃であり、硬化時間は通常約１５〜約６０分間である。有利には、コーティングを約１２０〜約１５０℃で、約２０〜約３０分間硬化する。加熱は赤外線および／または熱対流炉により実施することができる。
【００３１】
実施態様において、塗料は自動車の多層の色彩−プラス−クリヤコーティングのクリヤコートとして利用される。その上にクリヤコートが塗布される、顔料を有するベースコート塗料は該分野においては十分に公知の多くのもののいずれかであってよく、ここに詳細を記載する必要はない。
【００３２】
ベースコート塗料中に有用である該分野において公知のポリマーは、ポリアクリル、ポリビニル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアルキドおよびポリシロキサンを含む。有利なポリマーは、ポリアクリルおよびポリウレタンを包含する。本発明の有利な実施態様においては、ベースコート塗料はカルバメート官能性アクリルポリマーも利用する。ベースコートポリマーは熱可塑性プラスチックであってよいが、有利には架橋性であり、かつ１種以上の架橋性官能基を有している。そのような基は、例えばヒドロキシ基、イソシアネート基、アミン基、エポキシ基、アクリレート基、ビニル基、シラン基、およびアセトアセテート基を包含する。これらの基は所望の硬化条件、一般に高めた温度で非ブロックトであり、かつ架橋反応のために使用可能であるようにマスキングまたはブロックされているのがよい。有用な架橋性官能基はヒドロキシ基、エポキシ基、酸基、無水物基、シラン基およびアセトアセテート基を包含する。有利な架橋性官能基はヒドロキシ官能基およびアミノ官能基を包含する。
【００３３】
ベースコートポリマーは、自己架橋性であってよいか、またはポリマーの官能基と反応性である、別の架橋剤を必要としてもよい。ポリマーがヒドロキシ官能基を有する場合、例えば、架橋剤はアミノプラスト樹脂、イソシアネートおよびブロックトイソシアネート（イソシアヌレートを含む）および酸または酸無水物官能性架橋剤であってもよい。
【００３４】
本発明のクリヤコート塗料は、一般に産業上広く行われる、ベースコート塗料上にウェット−オン−ウェット法により適用される。本願明細書中に記載される塗料は硬化して前記のようなコーティング層になるような条件に曝されるのが有利である。
【００３５】
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。この例は例として示されているものであり、本発明の詳細な記載及び請求項の範囲を制限するものではない。全ての部は他に記載のない限りにおいては質量部である。
【実施例】
【００３６】
実施例１
メラミントリイソシアネートのトリ−２−エチルヘキシルウレタンを、過剰の２−エチルヘキサノール中にメラミントリイソシアネート（構造（ＩＩ）、前記）を混合する（イソシアネートの当量あたりアルコール２当量の当量比）ことにより製造する。イソシアネート基とヒドロキシ基との反応は完了するまで室温で続行させる。反応時間を、反応混合サンプルの赤外線スペクトロスコピーにより観察し、イソシアネート官能基の存在によるピークが消失する時点を完了であるとして測定する。過剰の２−エチルヘキサノールを真空蒸留で除去する。
【００３７】
熱硬化性クリヤコート塗料を、メラミントリイソシアネートのトリ−２−エチルヘキシルウレタンである生成物２０質量部、ヘキサメトキシメチルメラミン１０質量部、ヒドロキシ官能性アクリルコポリマーの溶液（メチルイソブチルケトン中の非揮発性物質８０質量％）８７.５質量部、ベヒクルの質量に対してドデシルベンゼンスルホン酸１.２質量％、ベヒクルの質量に対して添加物パッケージ４.７質量％、および２５℃で粘度計＃４Ｆｏｒｄ  Ｃｕｐにより３５秒の粘度にするプロピレングリコールのモノメチルエーテルを一緒に組み合わせることにより製造する。
【００３８】
熱硬化性クリヤコート塗料を、自動車デッキリッド上に予め施与された、しかしながら未硬化のＯＥＭ自動車ベースコート塗膜上にスプレー塗布する。熱硬化性クリヤコート塗料のスプレー塗布からのオーバースプレーはスプレーブース水洗浄により捕集される。スプレー塗布が終了した後、このスプレーブース水洗浄液は廃棄物として除去され、処理されかつ処理された水は下水管に放出される。
【００３９】
実施例２
ＥＰＩＷＩＮによりモデル化された毒性結果
幾つかのアルコールでブロックされたメラミントリイソシアネートのウレタンの水中毒性および関連する物理的および化学的特性はＥＰＩＷＩＮ（Estimation Programs Interface for Windows）コンピュータープログラムを用いてモデル化されている。このソフトウェアは米国市場にそれが受け入れられる前に新規の化学物質を評価するために、ＥＰＡにより開発され、使用されている。このプログラムは水中毒性、および類似の化合物または官能基の測定されたデータから誘導された構造／活性関連性をベースとして、関連する物理的および化学的特性を推定する。次の表は水溶性（百万分の一、ｐｐｍ）、オクタノール／水分配係数の対数（ｌｏｇ Ｋｏｗ）、水中毒性（ｐｐｍで）、およびモデルにしたブロックトメラミントリイソシアネート化合物に関する廃水処理施設中での物質の除去パーセンテージを含む。
【００４０】
【表１】
2005177750.tif 000005
【００４１】
水生種（aqualic species）への危害のリスクは物質の固有毒性により決定される。一般に、物質の水溶性が減少する際に、水生種への暴露が減少する。水中の物質の濃度が低く、その濃度が毒性の現れる濃度より低い場合には、生物への危険性はない。この表が示すように、比較化合物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤに関して、水溶性は毒性濃度より大きく、従って毒性効果は予想される。比較化合物ＤおよびＥは水溶性および毒性濃度がほとんど同等であり、従って境界科学モデルである。長い平均アルコール鎖（炭素原子５個以上）を有する物質は、可溶性が毒性濃度より低い。しかしながら、ＥＰＩＷＩＮプログラムは物質の物理的形態を考慮しないので、付加的なパラメータが水溶性を決定する際に考慮されるべきである。結晶格子エネルギーを克服する必要がないので、液体は固体より水中に容易に溶ける。従って、慢性毒性を回避するために、炭素原子６個より短い平均アルコール鎖長を有する物質は２５℃で固体でなければならない。炭素原子６個以上の平均アルコール鎖長を有する化合物は液体でも固体でもよい。
【００４２】
従って、下水処理施設中での低い溶解性および高い除去率をベースにして、ＥＰＩＷＩＮモデルは、アルコールの平均炭素鎖長が５以上である固体化合物、例えば化合物１の飽和でもまたはアルコールの平均炭素鎖長が６以上である化合物、例えば化合物２および３の飽和でも、水中毒性を予想しない。化合物１、２または３を含有する塗料は本発明による塗料の例である。
【００４３】
実施例３
バキュームストリップ能力を備える反応器中に、市販の混合メタノール／ブタノールブロックトメラミントリイソシアヌレート（１００％非揮発物質）２００ｇおよびｎ−ヘキサノール６１１ｇを装入した。フラスコを温度１２５℃に加熱する間、２６インチの真空（26 inches of vacuum）を適用した。バッチ温度を１２０〜１２５℃に保持しながら、メタノールおよびブタノールを真空下に除去した。集めた蒸留物を除去された成分に関してガスクロマトグラフィーによりチェックし、かつ転移基（group transfer）の度合いを測定した。反応が完了したとき、生成物はポリエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトルエン中に非揮発成分３０％まで溶解された。
【００４４】
クリヤコート塗料はこのｎ−ヘキサノールブロックトメラミントリイソシアヌレート生成物５８.８ｇとアクリルポリオール（３３４ｇ固体／eqヒドロキシル、５３００ダルトン Ｍｗ、６６％Ｎ.Ｖ.）５３.７ｇと一緒に組み合わせることにより製造した。
【００４５】
この塗料混合物を電着および下塗りしたパネル上に施与した。２６５°Ｆで２０分間（パネル温度での時間）ベーキングした後、コーティングは２.０ミル（ｍｉｌ＝１／１０００インチ）の厚さを有した。このコーティングは１ポンドのハンマー下にＭＥＫで浸漬したチーズクロスで１００ダブル擦り後に、表面損傷が生じないことにより証明されるように良好に架橋していた。
【００４６】
本発明の記載はその本質において単に例示的なものであり、従って、本発明の要旨から離れることのないバリエーションは本発明の範囲に入る。このようなバリエーションは本発明の精神および範囲から離れているとは認められない。