(57)【要約】      （修正有）【課題】水蒸気や湿気の吸収によるボール特性の劣化を防止したソリッドコアゴルフボールを提供する。【解決手段】コア、コアを包むバリア層、およびバリア層を包むカバーを有するゴルフボールである。バリア層はカバーよりも小さい水蒸気透過率を有し、このバリア層はバインダ中にマイクロ粒子を分散させた熱可塑性または熱硬化性配合物を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア、このコアを包むバリア層、および、このバリア層を包むカバーを具備するゴルフボールにおいて、
上記バリア層は上記カバーより小さな水蒸気透過率を有し、
上記バリア層は、合成ゴム、天然ゴム、ポリオレフィン、スチレンポリマー、または単一サイト触媒ポリマーからなるバインダ中に、マイクロ粒子を分散させた熱可塑性または熱硬化性配合物からなることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記バインダは、スチレンポリマーを有し、上記スチレンポリマーは、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−オレフィンブロックコポリマー、またはポリ（スチレンスルフォネート）を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記スチレンポリマーは、少なくとも１つのスチレン−オレフィンブロックコポリマーを有する請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記マイクロ粒子はファイバー、ウィスカー、金属フレーク、雲母粒子またはナノ粒子である有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記金属フレークには、アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、銅フレーク、または青銅フレークが含まれる請求項４記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記アルミニウムフレークには酸化アルミニウムフレークが含まれる請求項５記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記マイクロ粒子の粒子サイズは約４ミクロンから約３３５ミクロンである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記マイクロ粒子が上記バインダ１００重量部に対して約５０重量部から約２５０重量部存在する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記配合物の粒子対バインダの重量比は約１対約２である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記バインダは熱硬化性であり、さらに架橋剤を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記架橋剤には、ポリオレフィンポリオールが含まれ、上記ポリオレフィンポリオールには水素化ポリブタジエンポリオールが含まれる請求項１０記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記架橋剤は、上記バインダ１００重量部に対して、少なくとも約１０重量部の量存在する請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記架橋剤は、上記バインダ１００重量部に対して、少なくとも約２０重量部の量存在する請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記配合物はさらに触媒またはカップリング剤を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記バリア層は上記カバーに上記カップリング剤により直接に結合される請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記バリア層の厚さは約０．００２５４ｃｍ（約０．００１インチ）から約０．０２５４ｃｍ（約０．０１インチ）である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記バリア層の厚さは約０．００５０８ｃｍ（約０．００２インチ）から約０．０１７８ｃｍ（約０．００７インチ）である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記バリア層の水蒸気透過率は約０．９５グラム・ｍｍ／（平方メートル・日）より小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記バリア層の水蒸気透過率は約０．６５グラム・ｍｍ／（平方メートル・日）より小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記バリア層のスオード（Ｓｗａｒｄ）硬度は約５から約２０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２１】
上記バリア層の鉛筆硬度は約５Ｂから約Ｆである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２２】
蒸気バリア層の比重は約１ｇ／ｃｃから約１．５ｇ／ｃｃである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２３】
上記バリア層の比重はコアの比重より少なくとも約０．１ｇ／ｃｃだけ大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２４】
上記配合物は、芳香族炭化水素、ケトン、アセテート、アルコール、またはエステルを含む非水溶液溶媒系に分散される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２５】
上記溶媒担持の分散体は、少なくとも約１５％の固体量を含む請求項２４記載のゴルフボール。
【請求項２６】
上記溶媒担持の分散体は、少なくとも約３０％の固体量を含む請求項２４記載のゴルフボール。
【請求項２７】
上記溶媒担持の分散体の粘度は約３００ｃｐｓから約１５００ｃｐｓである請求項２４記載のゴルフボール。
【請求項２８】
上記溶媒担持の分散体の粘度は約５００ｃｐｓから約１０００ｃｐｓである請求項２４記載のゴルフボール。
【請求項２９】
上記溶媒担持の分散体の粘度は約７００ｃｐｓから約９００ｃｐｓである請求項２４記載のゴルフボール。
【請求項３０】
上記バリア層はスプレイまたは浸漬を用いて被着される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３１】
コア、このコアを包むバリア層、および、このバリア層を包むカバーを具備するゴルフボールにおいて、
上記バリア層は上記カバーより小さな水蒸気透過率を有し、
上記バリア層は、アルミニウムフレークを含み、このアルミニウムフレークは酸化アルミニウムを含むことを特徴とするゴルフボール。
【請求項３２】
コア、このコアを包むバリア層、および、このバリア層を包むカバーを具備するゴルフボールにおいて、
上記バリア層は上記カバーより小さな水蒸気透過率を有し、
上記バリア層は、このバリア層を横切って疎水性の曲がりくねったパスを構成する手段を含むことを特徴とするゴルフボール。
【請求項３３】
少なくとも約１．６２インチの直径のコアと、
上記コアを包む、約０．０５０８ｃｍ（約０．０２インチ）より薄いバリア層と、
上記バリア層を包む、約０．０７６２ｃｍ（約０．０３インチ）より薄いカバーとを有し、
上記バリア層は上記カバーより小さな水蒸気透過率を有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項３４】
上記バインダはバインダ中にマイクロ粒子を分散させた熱可塑性または熱硬化性配合物を含む請求項３３記載のゴルフボール。
【請求項３５】
上記マイクロ粒子は、酸化アルミニウムを含むアルミニウムフレークを含み、上記バインダは少なくとも１のスチレンポリマーを含む請求項３４記載のゴルフボール。
【請求項３６】
上記配合物はさらに架橋剤、触媒またはカップリング剤を含む請求項３４記載のゴルフボール。
【請求項３７】
上記配合物は、芳香族炭化水素、ケトン、アセテート、アルコール、またはエステルを含む非水溶液溶媒系に分散される請求項３４記載のゴルフボール。
【請求項３８】
上記配合物の粒子対バインダの重量比は約０．５対約２．５である請求項３４記載のゴルフボール。
【請求項３９】
上記バリア層の水蒸気透過率は約０．９５グラム・ｍｍ／（平方メートル・日）より小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４０】
上記バリア層の厚さは約０．００５０４ｃｍ（約０．００２）から約０．０１７８ｃｍ（約０．００７インチ）である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４１】
上記コアは、
約４．１１ｃｍ（約１．６２インチ）から約４．１７ｃｍ（約１．６４インチ）の直径と、
約１００未満の圧縮率と、
約１．５ｍｍより大きい１００Ｋｇ時撓み量と、
約０．７８より大きい反発係数と、
約１．４ｇ／ｃｃ未満の比重とを有する請求項３３記載のゴルフボール。
【請求項４２】
上記コアは、
ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエンと、
上記ポリブタジエン１００重量部に対して約１５重量部より多くの量の架橋剤と、
オプションの可塑剤とを有する請求項３３記載のゴルフボール。
【請求項４３】
上記コアは、
センタであって、その直径が約１．２７ｃｍ（約０．５インチ）から約４．０６ｃｍ（約１．６インチ）であり、その圧縮率が約１０から約１００であり、１００Ｋｇ時の撓み量が約１．５ｍｍより大きいものと、
上記センタを包む外側コア層とを有する請求項３３記載のゴルフボール。
【請求項４４】
上記センタは、
ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエンと、
上記ポリブタジエン１００重量部に対して約重量１５部から約重量４０部の量の架橋剤と、
リグリンドまたはフィラーと、
オプションの可塑剤とを有する請求項４３記載のゴルフボール。
【請求項４５】
上記外側コア層は、
ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエンと、
上記ポリブタジエン１００重量部に対して約２５重量部から約５５重量部の量の架橋剤と、
リグリンド、ポリイソプレンまたはフィラーと、
オプションの可塑剤とを有し、
上記外側コア層は約６０ショアＣより大きな材料硬度を有する請求項４３記載のゴルフボール。
【請求項４６】
上記カバーは、約２５０から約４５０のディンプルが占める最外表面を有し、かつ、
熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリ尿素、または、熱硬化性ポリ尿素からなる配合物を有し、
上記配合物は、約２５ショアＤから約６５ショアＤの材料硬度と、少なくとも約２０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する請求項３３記載のゴルフボール。
【請求項４７】
約１１０より小さい圧縮率と、
約０．７９より大きい反発係数と、
約８４ｇ・平方ｃｍより小さい慣性モーメントと
約１．５ｍｍより大きい００Ｋｇ時の撓み量とを有する請求項３３記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明はゴルフボールに関し、特に、ゴルフボールの新規な配合物および構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
合衆国ゴルフ協会（「ＵＳＧＡ」）は、ゴルフボールの一貫性を保持するために５つの規則を設けている。特に、ゴルフボールの重量は１．６２オンス（４５．９ｇ）未満でなければならず、その寸法は直径で１．６８インチ（４．２７ｃｍ）未満でなければならない。設定クラブヘッド速度でＵＳＧＡのマシンでテストしたときにボールの初速度が２５５ｆｔ／秒（７７．７ｍ／秒）を超えてはならない。ＵＳＧＡが指定したドライバで１６０ｆｔ／秒（４８．８ｍ／秒）で１０度の打ち出し角度でテストしたボールの全体の飛距離が２９６．８ヤード（２７１．４ｍ）を超えてはならない。さらに、ＵＳＧＡが管理する対称性テストに通らなければならない。これらのガイドラインのもと、当業者は、ボールの種々の部分の配合物、構造および表面形態を変更して、所定の組み合わせの性能特性を実現できる。
【０００３】
ソリッドコアゴルフボールはこの分野では周知であり、ポリブタジエンゴム材料により製造され、このポリブタジエンゴム材料がその高架橋密度とともにゴルフボールの弾力性の源泉となる。ソリッドコア、たとえば過酸化物および／または亜鉛ジアクリレートで架橋したポリブタジエン（複数種）をベースとするソリッドコアの欠点として、水蒸気や湿気を吸収に対して好ましくない変化を伴い、これにより、コアの弾力性が減少し、他のボール特性たとえば圧縮率、初速度、反発係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｏｆ  Ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）を劣化させる。このため、ソリッドコアは通常ではカバーで包まれ湿気の進入からシールドし、ボール特性を最適に保持するようになっている。通常のカバー材料には、バラタ（ポリイソプレン）、アイオノマー樹脂、ポリウレタン、ポリ尿素、その他が含まれる。ポリウレタンおよびポリ尿素のカバーはその柔らかさの点で好ましが、湿気バリヤ特性が劣っている。したがって、ポリブタジエンコアとポリウレタンまたはポリ尿素のカバーとからなるボールを長期に渡って高密度高温下に置くときに重大な問題が生じる。
【０００４】
いくつかの先行特許が水蒸気吸収問題を扱っている。米国特許第５，８２０，４８８号は、カバーより水蒸気透過率が低いバリア層を開示している。このバリア層は、ポリビニリデンクロライド、バーミキュライト、または、それ自体の反応を通じてコア上に被着されるバリア生成材料から形成される。米国特許第５，８７５，８９１号は、ゴルフボールが保管時に水分を吸収するのを制約する不浸透性のパッケージングを開示している。米国特許第５，８８５，１７２号および同第６，１３２，３２４号は、ボールの他の特性に悪影響を与えることなく水蒸気が浸透するのをある程度阻止する、薄く、硬い、アイオノマーベースの内側カバーを開示している。米国特許第６，２３２，３８９号は、空気充填またはガス充填のゲームボール用のバリア層を開示しており、これは、エラストマーの水溶液、分散掘削層フィラー、および界面活性剤から生成される。米国特許第６，３９８，６６８号はエチレンビニルアルコールコポリマーから構成された酸素バリア層を開示している。
【０００５】
しかしながら、バリア層が改善された他のボールが依然として求められ、またゴルフボールにおいてそのようなバリア層を被着する改善された方法が依然として求められている。
【発明の開示】
【０００６】
この発明は、コア、このコアを包むバリア層、および、このバリア層を包み込むカバーを具備し、カバーよりバリア層の方が小さな水蒸気透過率を有するゴルフボールに向けられている。バリア層は、マイクロ粒子、例えば、ファイバー、ウィスカー、金属フレーク、雲母粒子、ナノ粒子、またはそれらの組み合わせを、合成ゴム、天然ゴム、ポリオレフィン、スチレンポリマー、単一サイト触媒ポリマー、またはこれらの組み合わせを含むバインダ中に分散させた、熱可塑性または熱硬化性配合物から生成される。適切なスチレンポリマーには、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−オレフィンブロックコポリマー、ポリ（スチレンスルフォネート）、および、これらの組み合わせが含まれ、スチレン−オレフィンブロックコポリマーがとくに好ましい。適切な金属フレーク（好ましくはリーフィング）にはアルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、銅フレーク、青銅フレーク、およびこれらの組み合わせが含まれ、とくに酸化アルミニウムを含むアルミニウムフレークが好ましい。撥水性の曲がりくねったパスをバリア層を横切って生成するための手段として、約４ミクロンから約３３５ミクロンの粒子サイズのマイクロ粒子がバインダに対して重量で約５０ｐｈｒから約２５０ｐｈｒを用いる。好ましくは粒子対バインダの重量比は約１対約２である。
【０００７】
バリア層の配合物は、架橋剤と一体にでき、熱硬化性となる。適切な架橋剤には、ポリオレフィンポリオール、例えば水素化（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ）ポリブタジエンポリオールが含まれる。これは、バインダ１００重量部に対して、少なくとも約１０部、好ましくは少なくとも約２０部存在する。配合物はさらに触媒、カップリング剤または双方を含んでも良い。カップリング剤を用いて、マイクロ粒子をゴムバインダにバインドしたり、下側の基体（コアまたは層）、および／または、バリア層の上方に配されたカバーまたは層に直接に固着させる。バリア層の厚さは好ましくは約０．０２インチより小さく、好ましくは約０．００１から約０．０１インチであり、最も好ましくは約０．００２インチから約０．００７インチである。
【０００８】
バリア層は、このような配合物から生成され、好ましくは、その水蒸気透過率は約０．９５グラム・ｍｍ／（平方メートル・日）より小さく、より好ましくは０．６５グラム・ｍｍ／（平方メートル・日）より小さく、スオード（Ｓｗａｒｄ）硬度は約５から約２０であり、鉛筆硬度は約５Ｂから約Ｆであり、比重は約１ｇ／ｃｃから約１．５ｇ／ｃｃであり、より好ましくはコアの比重より少なくとも約０．１ｇ／ｃｃだけ大きい。バリア層を被覆する好ましい方法には、スプレイまたは浸漬が含まれ、この場合、配合物は、芳香族炭化水素、ケトン、アセテート、アルコール、エステルまたはこれらの組み合わせを含む非水溶液溶媒系に分散される。溶媒担持の分散体は、好ましくは少なくとも約１５％、より好ましくは少なくとも約３０％の固形内容物を含み、粘度は好ましくは約３００ｃｐｓから約１５００ｃｐｓである。
【０００９】
好ましい実施例では、コアの直径は少なくとも約１．５５インチであり、好ましくは約１．６２インチであり、バリア層の厚さは約０．０２インチよりも小さく、カバーの厚さは約０．０８インチよりも小さく、好ましくは約０．０３インチよりも小さい。コアは単一ピースのソリッドコアでよく、これは、ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエンと、ポリブタジエン１００重量部に対して約１５部より多くの量の架橋剤と、オプションの可塑剤とから成る。単一ピースのコアの直径は好ましくは１．６２インチから約１．６４インチであり、圧縮率は約１００より小さく、１００ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きく、反発係数は約０．７８より大きく、比重は約１．４ｇ／ｃｃより小さく、周囲の硬度は中央の硬度より少なくとも約５ショアＣだけ大きい。
【００１０】
代替的には、コアはセンタおよびこのセンタを包む外側コア層を含む。センタは、ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエンと、ポリブタジエン１００重量部に対して約１５部から約４０部の量の架橋剤と、リグリンドまたはフィラーと、オプションの可塑剤とから成る。センタの直径は約０．５インチから約１．６インチであり、その圧縮率は約１０から約１００であり、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きい。外側コア層は約６０ショアＣより大きな材料硬度を有し、ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエンと、ポリブタジエン１００重量部に対して約２５部から約５５部の量の架橋剤と、リグリンドまたはポリイソプレンまたはフィラーと、オプションの可塑剤とから成る。
【００１１】
カバーは、好ましくは、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリ尿素、または、熱硬化性ポリ尿素からなる配合物を含む。カバー配合物は、好ましくは、約２５ショアＤから約６５ショアＤの材料硬度を有し、その曲げ弾性率は少なくとも約２０００ｐｓｉである。カバーはその最外表面に好ましくは約２５０から約４５０のディンプルを有する。生成されたゴルフボールは、好ましくは、約１１０より小さい圧縮率を有し、その反発係数は約０．７９より大きく、その慣性モーメントは約８４ｇ・平方ｃｍより小さく、そして、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きい。
【００１２】
［定義］
【００１３】
用語「ポリアール」（ｐｏｌｙａｈｌ）または「反応性ポリアール」は、ここでは、分子あたり複数の活性水素成分を含む任意の１の化合物または化合物の混合物を指す。そのような活性水素成分の説明的な例は、−ＯＨ（ヒドロキシ基）、−ＳＨ（チオール基）、−ＣＯＯＨ（カルボキシル基）、−ＮＨＲ（アミン基）であり、Ｒは、水素、アルキル、アリール、またはエポキシであり、それらはすべて一次または二次である。これら活性水素成分は、遊離イソシアネート基と反応してウレタン、尿素、チオ尿素またはここの反応する活性水素成分に応じた対応する結合を生成する。ポリアールは、モノマー、ホモオリゴマー、コ−オリゴマー、ホモポリマー、または、コポリマであってよい。主鎖の各末端に少なくとも１つのＮＣＯ−反応基を持つオリゴマーおよびポリマのポリアールは、典型的には、ポリ尿素およびポリウレタンのような反応生成物中でソフトセグメントとして採用される。末端の基に応じて、オリゴマーおよびポリマのポリアールは、ポリオール（−ＯＨ末端のみ）、ポリアミン（−ＮＨＲ末端のみ）またはアミノアルコールオリゴマーまたはポリマ（−ＯＨおよび−ＮＨＲ末端の双方）として認識される。このような比較的低分子量（約５０００より小さい）のポリアールおよび広範囲のモノマーポリアールは硬化剤として使用される。ポリアールは、一般的には、液体、または比較的低い温度で溶解する個体である。
【００１４】
用語「飽和」または「実質的な飽和」は、ここでは、対象の化合物または材料が十分に飽和している（すなわち、二重結合、三重結合または芳香族環構造を含まない）ことを意味し、または、非飽和の程度が無視できること例えばＡＳＴＭ  Ｅ２３４−９８に従った臭素価が１０より小さく、好ましくは５より小さいことを意味する。飽和化合物には、脂肪族、脂環式、全水酸化（ｆｕｌｌｙ  ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ）の化合物が含まれる。
【００１５】
用語「パーセントＮＣＯ」または「％ＮＣＯ」は、ここでは、遊離、反応性、未反応のイソシアネート官能基の、イソシアネート官能分子または材料中の重量パーセントを指す。分子または材料中のすべてのＮＣＯ基の全式量が、その全分子量で割られ、１００を乗じたものが、パーセントＮＣＯに等しい。
【００１６】
用語「等価」は、ここでは、材料の所定量中の官能基のモル数で定義され、材料の重量を等価重量で割ったものから計算される。後者は官能基あたりの分子量を指す。イソシアネートについては、等価重量は（４２１０グラム）／％ＮＣＯであり、ポリオールについては、（５６１００グラム）／ＯＨ＃である。
【００１７】
用語「曲げ弾性率」または「係数」は、ここでは、材料の弾性限度（曲げモードで測定されるときの）内の歪みに対する応力の比率を意味し、引っ張り弾性率と類似である。この特性は、材料の曲げ剛性を示すのに使用される。曲げ弾性率は、典型的にはパスカル（「Ｐａ」）または平方インチ当たりのポンド（ｐｏｕｎｄｓ  ｐｅｒ  ｓｑｕｒｅ  ｉｎｃｈｅｓ。ｐｓｉ）で報告され、ＡＳＴＭ  Ｄ６２６７−０２により導出される。
【００１８】
用語「水蒸気透過率」（Ｗａｔｅｒ  Ｖａｐｏｒ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  Ｒａｔｅ。「ＷＰＴＲ」）は、ここでは、所定厚さの材料を通じて単位面積、単位時間、特定の温度、湿度さのもとで拡散する水蒸気の量を指す。ＷＶＴＲの標準的なテストには、ＡＳＴＭ  Ｅ９６−００、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−９０、ＡＳＴＭ  Ｆ３７２−９９等が含まれる。
【００１９】
用語「アスペクト比」は、ここでは、小平板（ｐｌａｔｅｌｅｔ）粒子の横方向寸法の厚さに対する比である。用語「実効アスペクト比」はラバーやポリマー組織のようなバインダ中に分散したフレーク粒子のアスペクト比を指す。フレークは、単一のフレークとして分離されているのではなく、むしろ、多くの形態、例えば、アグロメレート（集塊）として知られる、数１０または数１００の塊（バンドル）として存在するであろう。バンドルすなわちアグロメレートのアスペクト比（すなわち、実効アスペクト比）は、単一のフレークのそれより通常かなり小さくなり、バインダ中のフレークのバリア特性に直接影響を与える。
【００２０】
用語「材料硬度」は、ここでは、スラブまたはボタンの形をした非金属材料の押込み硬度であり、ジュロメータで測定される。ジュロメータは、バネ荷重の圧子を具備し、この圧子がスラブに押込み荷重を架け、その硬度を測定する。材料硬度は、他の材料特性、例えば、引っ張り弾性率、レジリエンス、可塑性、圧縮抵抗および弾性に間接的に影響を与える。材料硬度の標準測定には、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−０２ｂが含まれる。とくに言及しない場合には、材料硬度はショアＤ単位で表される。材料硬度は、ゴルフボール表面で（または他の球鏡面で）直接に測定される、ゴルフボール部分の硬度とは区別される。数値上の相違は、主に、ゴルフボール部品（すなわちセンタ、コアおよび／または層）の当該部分の根底にある構造、大きさ、厚さ、および材料組成に基づく。当業者にとっては、材料硬度とボール上で測定した硬度とが相互に関連するものでもなく、換算可能なものでないことも容易に理解できる。
【００２１】
用語「圧縮」は、ここでは、「ＡＴＴＩ圧縮」や「ＰＧＡ圧縮」としても知られているおり、圧縮テスタ（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔｅｒ。ＡＴＴＩ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｕｎｉｏｎ  ｃｉｔｙ、ニュージャージー）から得られるポイントを示し、また、対象物の相対圧縮を決定するためのスケールとして当分野では周知である。圧縮は、ゴルフボール構造上で測定される材料特性（すなわちオン・ボール特性）であり、材料自体の特性ではない。
【００２２】
ゴルフボールの「反発係数」（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）または「ＣＯＲ」という用語は、ここでは、ボールが空気発射器から堅い垂直なプレートに打ち出されたとき、初期入力速度に対するボールの跳ね返り速度の比として定義される。ゴルフボールがより早く跳ね返れば、そのボールのＣＯＲはより大きな値となり、プレイにおいて達成される距離も通常長くなる。初期速度は約５０ｆｔ／ｓから約２００ｆｔ／ｓであり、とくにことわらない限り、通常１２５ｆｔ／ｓと理解される。ゴルフボールは、初期速度が異なれば、異なるＣＯＲを持つ。
【００２３】
用語「約」は、ここで、１の数、より多くの数、または数の範囲との関連で用いられるように、そのようなすべての数やその範囲のすべての数を指すと理解されたい。これらお範囲は連続しているので、最小および最大の間の任意ですべての値を含む。
【発明の詳細な説明】
【００２４】
この発明のゴルフボールコアは、ソリッドでも、液体充填でも、気体充填でもよく、単一ピース構造、２ピース構造またはマルチピース構造を有しても良い。コアは、センタおよび外側コア層を具備しても良い。外側コア層は、一体ソリッド、糸巻層、成型または巻き付けられた別個の層であってもよい。２またはより多くの糸巻層を具備するときには、各々が、化学的、物理的または機械的に相互に異なる。糸巻層（複数）は種々のサイズの糸により形成され、その材料には、これに限定されないが、天然ゴム、ポリエーテル尿素（ＤｕＰｏｎｔ社のＬｙｃａ。商標）、ポリエステル尿素、ポリエステルブロックコポリマ（ＤｕＰｏｎｔ社のＨｙｔｅｌ。商標）、ポリエチレン、ポリアミド、ポリケトン、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）（ＤｕＰｏｎｔ社のＫｅｖｌａｒ。商標）、ポリイソプレン等が含まれる。糸巻層は種々の張力で巻かれて異なる硬度を実現できる。液体充填コアに利用できる適切な液状物質には、水溶液、液体、ゲル、ゴムベースのゲル、フォーム、ホットメルト、ペースト、コロイド懸濁液、反応性液体系、その他、またはこれらの組み合わせが含まれる。液状物質の例は、水中の塩、コーンシロップ、グリコール、オイル、クレイ、バライト、ゼラチンゲル、ヒドロゲル、メチルセルロースゲル、パラフィンまたはナフタリンオイル中のスチレン−ブタジエン−スチレンゴム、ワックス、シリケートゲル、寒天ゲル、過酸化物硬化ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、過酸化物硬化液体ポリブタジエンゴム、反応性ポリウレタンまたはポリ尿素、シリコーンおよびポリエステル、ＳＡＥ  １０  オイル、ＳＡＥ  ３０  オイル、メタノール、エタノール、アンモニア、グリセリン、および炭化テトラクロライドである。
【００２５】
ソリッドコアは、当業者に知られている適切なコア材料から製造され、これらには、熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチック例えば天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンブタジエンジおよびスチレンプロピレンジエンゴム、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、ＡｔｏＦｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．からのＰｅｂａｘ（商標）、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  ＣｏｍｐａｎｙからのＨｙｔｒｅｌ（商標）、および、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＫｒａｔｏｎ（商標）が含まれる。コア材料は注型適正（ｃａｓｔａｂｌｅ）材料からも製造できる。適切な注型適正材料には、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ、シリコーン、相互侵入ポリマーネットワーク等が含まれる。さらに、適切なコア材料には、反応射出成型（ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｍｏｌｄ。ＲＩＭ）されたポリウレタンまたはポリ尿素が含まれ、好ましくは有核バージョンであり、この場合、窒素のようなガスが、密閉型への成型器に注入される前に反応混合物に攪拌され、層が形成される。当業者であれば、この発明の範囲および精神を逸脱することなくコア材料として他のエラストマーを採用できることを理解する。
【００２６】
ソリッドコア用の好ましい配合物は、ベースゴム、架橋剤、および、遊離基開始剤を含む。ベースゴムは典型的には天然または合成ゴムである。好ましいベースゴムは、約４０％から約１００％のシス−１，４内容量のポリブタジエンであり、少なくとも約３５のムーニー粘度を有し、少なくとも約１５０，０００の分子量を有し、さらに約４未満の多分散性をする。好ましいポリブタジエンゴムの例には、ＢａｙｅｒからのＢＵＮＡ（商標）ＣＢ２２とＣＢ２３、Ｕｂｅ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＵｂｅｐｏｌ（商標）３６０Ｌおよび１５０Ｌ、およびＳｈｅｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＣａｒｉｆｌｅｘ（商標）ＢＣＰ８２０とＢＣＰ８２４が含まれる。そのようなポリブタジエンを２つ以上のブレンドがソリッドコアに好ましい。１実施例では、約５０から約１５０のムーニー粘度のコバルトまたはニッケル触媒ポリブタジエンを、約３０から約１００のムーニー粘度のネオジム触媒ポリブタジエンと混合する。２つのポリブタジエンの重量比は約５：９５から約９５：５の範囲にできる。ポリブタジエンは、また、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、および／またはスチレン−ブタジエンゴムとしてこの分野で知られている他のエラストマーを、コアの特性を修正するために混合してもよい。
【００２７】
ポリブタジエンベースのソリッドコア用に適切な架橋剤には、モノアクリレート、ジアクリレート、モノメタクリレート、およびジメタクリレートのような、３から８の炭素原子を有する不飽和脂肪酸の金属塩が含まれる。金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム、またはニッケルとすることができる。好ましい架橋剤には、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメタクリレートおよびこれらのブレンドが含まれる。亜鉛ジアクリレートは、ゴルフボールの初速度を高くする点で好ましいが、この発明はこれに限定されない。架橋剤は、好ましくは基材ポリマーの１００重量部（「ｐｈｒ」）に対して少なくとも約１５部の量だけ存在し、より好ましくは約１５ｐｈｒから約４０ｐｈｒ存在する。製造工程においては、他の成分を付加する前に、ある程度の架橋剤をベースゴムにマスターバッチ中で予めブレンドしておくことが有益である。
【００２８】
遊離基開始剤を用いてベースゴムおよび架橋剤の間の架橋作用を促進する。好ましい遊離基開始剤には、過酸化物開始剤のような熱的開始剤と、ＵＶ放射、可視光放射、赤外光放射、マイクロ波放射、電子ビーム放射、Ｘ線放射およびγ線放射のようなエネルギ源に反応する光学的な開始剤とが含まれる。過酸化物開始剤は当業界で周知であり、硬化サイクルにおいて加熱されて分解する、任意の既知の過酸化物およびそのブレンドであってよい。適切な過酸化物開始剤には、有機ペルオキシド化合物たとえばジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンセン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン等、および、これらのブレンドが含まれる。商業的に入手可能な例は、これには限定されないが、ＡｔｏＦｉｎａからのＶａｒｏｘ（商標）２３１ＸＬおよびＤＣＰ−Ｒ、Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからのＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣおよび１４、Ｒｈｅｉｎ  ＣｈｅｍｉｅからのＥｌａｓｔｏｃｈｅｍ（商標）  ＤＣＰ−７０が含まれる。これらの純粋な形態では、開始剤は、基材ポリマーに対して少なくとも約０．２５ｐｐｈの量だけ存在し、好ましくは、約０．５ｐｐｈと約２．５ｐｐｈの間である。開始剤の活性および濃度に応じてその量が調整されることは当業者に容易に理解できるであろう。
【００２９】
この発明のポリブタジエンベースのソリッドコアにおいては、可塑剤、具体的には、ハロゲン化チオフェノールまたはその金属塩のようなハロゲン化有機硫黄化合物を混合してコアの柔らかさやレジリエンスを改善することが好ましい。ハロゲン化チオフェノール、好ましくは、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）またはＺｎＰＣＴＰが部分的にシス−トランス触媒として機能してポリブタジエンのシス−１，４結合をトランス−１，４結合に変換する。ゴルフボール中にＰＣＴＰやＺｎＰＣＴＰのようなハロゲン化有機硫黄化合物を用いて柔らかくて速いコアを生成することは、米国特許出願０９／９５１，９６３に開示されており、参照してその全内容をここ含める。ＰＣＴＰは、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ（商標）の下でアメリカのＳｔｒｕｋｔｏｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、ＺｎＰＣＴＰはｅＣｈｉｎａＣｈｅｍから入手可能である。ハロゲン化有機硫黄化合物はベースゴムに対して少なくとも約０．１ｐｐｈの量、存在し、より好ましくは、約０．１ｐｐｈおよび約２ｐｐｈの間の量でけ存在する。代替的には、ハロゲン化チオフェノール化合物の利用量が少なくとも約２ｐｐｈであり、好ましくは約２．３ｐｐｈから約５ｐｐｈの間である。
【００３０】
ソリッドコアは、また、そのコアの硬度、強度、弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）、重さ、密度および／または比重を調整するためにフィラーを含んでもよい。好ましいフィラーには、金属または合金粉末、金属酸化物および塩、セラミック、微粒子、炭質材料、ポリマー材料、ガラス微小球およびこれらのブレンドが含まれる。これらフィラーは一体物でも穴空きでも、充填、非充填、表面処理済み、非表面処理でもよい。コア用の具体的なフィラーには、タングステン粉末、タングステンカーバイド、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、シリカおよびクレイのアレイ、リグリンド（典型的には約３０メッシュの粒子に粉砕したリサイクルのコア材料）、および、高ムーニー粘度のゴムリグリンドが含まれる。ある種のフィラー例えば酸化亜鉛は、他のコア成分の架橋反応のコエージェントとしても加えられる。
【００３１】
ゴルフボール用の他の追加の添加剤は、この業界では周知であり、その特別な目的および所期の効果実現するのにたるでけ、コアに混合される。そのような添加剤には、ゴム化合物の早期架橋または任意の分子破壊を阻止する酸化防止剤、重合反応を促進する促進剤、流体または混合特性に影響する処理促進オイル、ステアリン酸亜鉛のような活性剤、発泡剤、シス−トランス触媒、接着剤、カップリング剤、潤滑剤、遊離基安定剤、ラジカル捕獲剤、スコーチ（早期加硫）防止剤、およびこれらのブレンドが含まれる。
【００３２】
この発明の単一ピースコアの直径は、好ましくは、約１．６４インチ未満であり、その比重は約１．４ｇ／ｃｃ未満であり、圧縮率は約１００未満であり、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きく、反発係数（ＣＯＲ）は少なくとも約０．７８であり、硬度が周囲からセンタに向けて小さくなる。より好ましくは、コアの周囲の硬度は、センタの硬度より少なくとも約５ショアＣだけ大きい。２ピース（デュアル）コアまたはマルチコアは、センタおよび少なくとも１つの外側コア層に異なる組成および性質を有する。センタは、ＺＤＡレベルで約１５ｐｈｒおよび約４０ｐｈｒの間であり、少なくともリグリンドまたはフィラーを含有し、オプションとしてＺｎＰＣＴＰのような可塑剤をブレンドする。センタの直径は好ましくは約０．５インチから約１．６インチであり、その圧縮率は約１０から約１００であり、その１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きい。外側コア層のＺＤＡ量は約２５ｐｈｒおよび約５５ｐｈｒの間であり、外側コア層はリグリンド、バラタまたはフィラーのうちの少なくとも１つを含有し、オプションとして可塑剤をブレンドする。外側コア層の材料硬度は少なくとも約６０ショアＣである。センタおよび外側コア層を具備するコアの直径は約１．６４インチ未満であり、その圧縮率は約１００未満であり、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きく、ＣＯＲは少なくとも約０．７８である。１実施例では、コアの直径は約１．６２インチより大きい。圧縮成型のような通常の方法およぎ技術を用いて、ここに開示したベース配合物からソリッドコアを製造できる。
【００３３】
水分、典型的には水蒸気がコアに侵入するのを防止し、またはそれを最小化するために、バリア層がコアおよびカバーの間に、好ましくはコアの周りに直接に、配される。バリア層はカバーのＭＶＴＲより小さなＭＶＴＲを有し、その値は好ましくは約０．９５グラム・ｍｍ／（平方ｍ・日）より小さい。この発明のバリア層は、薄く柔らかなゴム層を含み、オプションとしてゴム材料中に分散したマイクロ粒子を含む。これら粒子は好ましくは疎水性を有し、バリア層を横切る、曲がりくねった（ランダムで非線形）パスを形成してそのＭＶＴＲを小さくする。この発明のマイクロ粒子は、数百ミクロンまたはそれより小さなオーダーのサイズの粒子を指し、数ナノｍから約１ミクロンより小さな大きさまでのサイズのナノ粒子を含む。適切なマイクロ粒子は、着色されていてもいなくてもよく、ファイバー、ウィスカー、およびフレーク金属（リーフィングでもそのでなくてもよい）例えばアルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、銅フレーク、青銅フレーク、その他、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む。リーフィング（薄片）金属フレークはこの発明に使用して好適である。好ましい金属フレークは、アルミニウムフレークであり、より好ましくは、酸化アルミニウムフレークである。好ましくは約４ミクロンから約３３５ミクロンのサイズ、より好ましくは約５から約５０ミクロンのサイズ、最も好ましくは約８ミクロンから約３２ミクロンのサイズのマイクロ粒子が用いられる、フレークのアスペクト比は少なくとも約２５であり、高々、約３００００であり、好ましくは約１００から約２００００であり、より好ましくは約１００から約１００００である。バリア層中に含まれるマイクロ粒子の量はラバー材料１００重量部（「ｐｈｒ」）に対して少なくとも約１０部であり、好ましくは約５０ｐｈｒから約２５０ｐｈｒであり、より好ましくは約７０ｐｈｒおよび約１２５ｐｈｒの間である。バリア層は単一層を含んでも、複数のサブ層を含んでも良い。
【００３４】
バリア層に適したゴム材料には、これに限定されないが、合成または天然ゴム、例えばポリオレフィン、スチレンポリマー、単一サイト触媒ポリマー、アクリル樹脂等が含まれる。ポリオレフィンおよびコポリマーまたはそれらのブレンドには、バラタ、ポリエチレン、塩化ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ブチルベースのゴム、イソプレンゴム、トランスポリイソプレン、ネオプレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブチレンゴム、および、エチレン−プロピレン−（非コンジュゲートジエン）ターポリマーが含まれる。スチレンポリマーには、ポリスチレンおよびそのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−オレフィンブロックコポリマー（例えばＳｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＫｒａｔｏｎ（商標））、および、ポリ（スチレンスルフォネート）が含まれる。スチレン−オレフィンブロックコポリマーは米国特許第４，５０１，８４２号および同第６，１９０，８１６号に開示されている。これら特許の開示内容全体をこれを参照してここに含ませる。単一サイト触媒ポリマーにはホモポリマーおよびコポリマー例えば移植性または非移植性のメタローセン触媒ポリオレフィンが含まれる。相溶性付加剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）をブレンドに付加しても良い。相溶性付加剤の材料は、多く、ブロックコポリマーであり、ここで、各ブロックが相溶化すべきブレンド成分の１つとのみ親和性を有する。相溶性付加剤は、境界にわたってポリマーブレンド中の相分離された領域間を関係づけるものと考えられる。これを用いて、複数の領域を一緒に結合させ、相溶化された材料の構造上の一体性や機械特性を向上させる。オプションとして、これら熱可塑性ゴムまたはそのブレンドを架橋剤に混ぜて熱硬化性ゴム材料を生成する。適切な架橋剤には、ここに開示される高分子ポリアール、とくに、ポリオレフィンポリオール例えば水素化（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ）ポリブタジエンポリオール（例えば、日本国東京、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｋａｓｅｉから入手できるＰｌｙｔａｉｌ（商標）ＨおよびＰｌｙｔａｉｌ（商標）ＨＡ、テキサス州ヒューストン、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒから入手できるＫｒａｔｏｎ（商標）Ｌ−２２０３）が含まれる。架橋剤の量はゴム材料の１００重量部に対して少なくとも約１０部であり、より好ましくは、少なくとも約２０ｐｈｒである。バリア層の他の添加剤には、これに限定されないが、触媒例えば第３アミン、および、カップリング剤例えばシランが含まれ、これによりフィラーをポリマー組織中に結合する。カップリング剤は、また、バリア層を基体例えばゴルフボールコアまたは外側コア層に接着させたり、バリア層が直接接して生成されるカバーや中間層のような層に接着させるのに役立つ。
【００３５】
アルミニウムフレークのようなマイクロ粒子の存在により、バリア層の比重をコアの比重より大きくすることができ、その結果、ゴルフボールの慣性モーメントを大きくできる。バリア層の粒子・バインダ重量比（「Ｐ／Ｂ」）は約０．５から約２．５であり、好ましくは、約１から約２である。バリア層の比重は好ましくは約１ｇ／ｃｃから約１．５ｇ／ｃｃであり、より好ましくは約１．２ｇ／ｃｃから約１．３５ｇ／ｃｃである。バリア層およびコアの間の比重の差は、約０．１ｇ／ｃｃより大きなものとすることができる。コアの直径は約１．５インチまたはこれより大きくでき、好ましくは約１．５５インチより大きくでき、より好ましくは約１．６２インチから約１．６５インチである。バリア層の厚さは約０．２インチより小さくできるが、好ましくは、約０．０２インチより小さく、より好ましくは約０．００１インチから約０．０１インチであり、最も好ましくは、約０．００２インチから約０．００７インチである。バリア層のスオード硬度は好ましくは約５および約２０の間である。バリア層の鉛筆硬度は好ましくは約５Ｂおよび約Ｆの間である。
【００３６】
この発明のバリア層は、好ましくは、ＭＶＴＲを減少させたい任意の部分の周りに配され、またはその中に埋め込まれる。そのような部分は、それに限定されないが、コア、コア内のセンタ、コアの外側コア層、糸巻層、コアおよびカバーの間の中間層、および、カバーの内側カバー層である。同一または異なる組成の２つまたはそれ以上のバリア層をゴルフボール中に用いても良い。これは、２つまたはそれ以上の部分に水分吸収問題がある場合である。有益なことに、各バリア層は、ゴルフボールの予め定められた部分を防護して、水蒸気が外側バリア層を通り抜けても、内側バリア層によりその内側層は防護状態となっている。バリア層はゴルフボール部分に隣接して配置され、その部分の外側表面を覆って、実質的にその部分をカプセル化する。オプションとして、接着またはカップリング剤を用いてバリア層をその部分に固着しても良い。代替的には、その反応自体により、バリア層とその部分との直接的な化学結合が生成される。バリア層は、好ましくは、下地のゴルフボール部分と隣接しており、より好ましくは、連続的である。液体コアを採用したときには、水蒸気バリア層は、水蒸気が液体コアから外気に出るのを防ぐ役割も有する。
【００３７】
バリア層は多くの方法で製造できる。例えば、バリア層配合物を半硬化シェルにプレフォームする。具体的には、バリア層の分量を圧縮成型器に入れ、十分な圧力、温度、時間で成型し、半硬化、半堅固なシェル半体を生成する。シェル半体は、コアまたはサブアッセンブリの周りに配され、２回目の圧縮成型により所望のサイズとなる。シュリンクラップ法では、バリア材料の薄いシートストックが圧縮成型プレスの上下のプラテンの成型キャビティ壁部に真空吸着により強く押しつけられる。コアまたはサブアッセンブリを成型キャビティ中に、シートストックの間の配置で挿入する。プレスが圧縮成型器を閉じ、バリア層を硬化させる。射出成型法では、バリア材料の混合されたストックが射出成型バレルおよびスクリューに供給され、ノズルを介して成型キャビティに射出され、コアまたはサブアッセンブリを囲む。熱および圧力が成型器に加えられバリア層が硬化する。
【００３８】
この発明のバリア層を製造する、より好ましい方法は、スプレイであり、ここでは、バリア層の個体配合物が非水溶液溶媒系に分散され、この分散液がゴルフボール前躯体例えばコアに噴霧され、その後、乾燥される。バインダゴムおよび粒子を分散させるのに適切な溶媒には、これに限定されない場、芳香族炭化水素、例えばキシレン（ＣＡＳ＃１３３０−２０−７）およびトルエン（ＣＡＳ＃１０８−８８−３）；ケトン例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ，ＣＡＳ＃１１０−４３−０）、メチルイソブチル（ＭＩＢＫ，ＣＡＳ＃１０８−１０−１）、メチルｎ−アミルケトン（ＭＡＫ，ＣＡＳ＃１１０−４３−０）およびジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ，ＣＡＳ＃１０８−８３−８）；アセテート、例えば、ｎ−ブチルアセテート（ＣＡＳ＃１２３−８６−４）およびエチルアセテート（ＣＡＳ＃１４１−７８−６）；アルコール例えばｎ−アミルアルコール（ＣＡＳ＃７１−４１−０）；エステル；またはこれらの混合物である。処理を容易にするために、ゴム材料は、最初に、溶媒中に分散させられ、比較的大きな粘度（約２００００ｃｐｓから約５００００ｃｐｓ）で比較的固体量が多い（少なくとも約３０％）中間生成物を生成する。ゴム中間生成物はつぎにより多くの溶媒中に粒子とともに分散され、噴霧可能な分散体を生成する。これは好ましくは約３００ｃｐｓから約１５００ｃｐｓの粘度、より好ましくは約５００ｃｐｓから約１０００ｃｐｓの粘度、最も好ましくは約７００ｃｐｓから約９００ｃｐｓの粘度を持つ。溶媒担持の噴霧可能な分散体は、少なくとも約１０％の固体量を有し、より好ましくは少なくとも約１５％、最も好ましくは約１５％から約４０％の固体量を有する。
【００３９】
噴霧によりバリア層を生成する機械のセットアップには典型的には当業者に周知のゴルフボールコーターシステムを利用する。コーターラインはコアを回転させる役割を果たし、コートステーションにコアを引き渡す。コートステーションにおいて、トップスプレイガンおよびボトムスプレイガンがセットアップされて、コアの上方半球および下部半球をそれぞれスプレイする。両スプレイガンは静止してコアの赤道から約４５°をなすように配置される。噴霧可能な分散体が圧縮ポット中に案内され、このポットが分散体をスプレイガンに供給する。順次に、コーターラインが起動してコアを移動、回転させ、スプレイガンがコアに分散体をスプレイ開始する。コーターシステムの各部品のパラメータ範囲は以下の例で詳述される。
【００４０】
熟練者は、所望の結果を得るために、コーターシステムの各種部品やパラメータを調整することを理解するであろう。彼らは、さらに、この発明の分散体を被着する他の適切な製造手法を知っており、これには、浸漬（ｄｉｐｐｉｎｇ）、真空被着、反応性射出成型、その他が含まれる。分散体を被着したのち、それにより生成されたバリア層は約５分から約１０分の内に、雰囲気温度で、半硬化乾燥状態（ｔａｃｋ  ｆｒｅｅ）となる。好ましくは、バリア層付きのコアは乾燥させられ、例えば、熱対流炉（ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ  ｏｖｅｎ）中で、約１８０°Ｆ（約８２°Ｃ）から約２５０°Ｆ（約１２１°Ｃ）の温度で、約１０分から約６０分の時間だけ、乾燥させられる。アリア層の乾燥重量は分散体の固体配合物や下地コアのサイズに依存する。好ましくは、バリア層の乾燥重量は、ゴルフボール当たり少なくとも約０．３グラムである。乾燥後に、カバーを被着するまえに、オプションとして、バリア層に対して表面処理、例えば、プラズマ、コロナ、シラン浸漬、またはこれらの組み合わせを実行する。
【００４１】
この発明のゴルフボールカバーは好ましくは丈夫で、切断抵抗が大きく、また、ゴルフボールとして用いられる通常の材料から、所望の性能に応じて選択される。カバーは、１またはそれ以上の層を含んで良く、例えば、外側コア層および１またはそれ以上の内側カバー層を含んで良い。内側カバー層は糸巻層またはフープ応力層でもよい。適切なカバー材料には：非アイオノマー酸コポリマー、例えば、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  ＣｏｍｐａｎｙからＮｕｃｒｅｌ（商標）として入手でき、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅからＥｓｃａｒ（商標）として入手できる、約２％から約５０％の酸分を有する、エチレン（メス）アクリル酸コポリマーおよびターポリマー；陰イオン性（ａｎｉｏｎｉｃ）および陽イオン性（ｃａｔｉｏｎｉｃ）アイオノマー、例えば、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  ＣｏｍｐａｎｙからＳｕｒｌｙｎ（商標）として入手できであり、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅからＩｏｔｅｋ（商標）として入手できる、有機または無機陽イオンにより約１％から約１００％またはそれ以上だけ部分的または完全に中和された酸コポリマー；熱可塑性または熱硬化性（硫化）合成または天然ゴル、例えば、ポリオレフィンおよびコポリマーまたはそのブレンド、ポリスチレンおよびそのコポリマー、および単一サイト触媒例えばメタローセンにより生成されたポリマー；熱可塑性または熱硬化性ポリウレタン；熱可塑性または熱硬化性ポリ尿素；脂肪族または芳香族熱可塑性樹脂、例えば、ポリエステル（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  ＣｏｍｐａｎｙからのＨｙｔｅｌ（商標）およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙからのＬｏｍｏｄ（商標））、ポリカーボネート、ポリアセタール；ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ブロックコポリマー（Ｓｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＫｒａｔｏｎ（商標）、および、コ−ポリエーテルアミド（ＡｔｏＦｉｎａからのＰｅｂａｘ（商標））；ビニル樹脂例えばポリビニルアルコールコポリマーおよびＰＶＤＣ；ポリアミド例えばポリ（ヘキサメチレンアジパミド）およびジアミン、脂肪酸、二塩基酸およびアミノ酸から準備された他のもの；アクリル酸樹脂；合成または天然硫化ゴム例えばバラタ；およびブレンドおよびアロイ例えばポリカーボネートおよびアクリロニトリル−ブチレン−スチレンのブレンド、ポリカーボネートとポリウレタンのブレンド、およびポリビニルクロライドのアクリロニトリル−ブチレン−スチレンまたはエチレンビニルアセテートによるブレンドが含まれる。
【００４２】
好ましくは、ゴルフボールカバーは、ポリアール、イソシアネートおよびオプションとして硬化剤から生成された反応生成物を含むポリウレタンまたはポリ尿素配合物を含んでいる。ポリアールは好ましくは反応生成物の１または複数の柔かのセグメント中に一体化され、硬いセグメント中には実質的に存在しない。適切なポリアール例えばポリオールおよびポリアミドは、有機、変性有機、飽和、脂肪族、脂環式、非飽和、アラリファチック（ａｒａｌｉｐａｔｉｃ）、芳香族、置換、非置換、またはアイオノマー（ｉｏｎｏｍｅｒｉｃ）であって、分子あたり２およびそれ以上の反応性水素基例えば一次または二次水素基またはアミン基を有するものである。イソシアネート反応性ヒドロキシおよび／またはアミン基はオリゴマーまたはポリマーの主鎖の末端基または側基でもよく、第２アミン基の場合には、主鎖に埋め込まれていても良い。
【００４３】
当業者に利用可能な任意のイソシアネートはこの発明に適切に用いることができる。イソシアネートは、有機、変性有機、飽和、脂肪族、脂環式、非飽和、アラリファチック（ａｒａｌｉｐａｔｉｃ）、芳香族、置換、非置換のジイソシアネートまたはポリイソシアネートモノマーであって、２またはそれ以上の遊離反応性イソシアネート（「ＮＣＯ」）基を有するもの；そのアイソマー；その変性誘導体；その二重体；その三重体；またはそのイソシアヌレートであってよい。イソシアネートは、また、任意のイソシアネート末端マルチメリック添加物、オリゴマー、ポリマー、プレポリマー、低遊離モノマーのプレポリマー、準プレポリマー、および、上述のイソシアネートおよびポリイソシアネートから誘導された変性ポリイソシアネートであってよい。低遊離モノマーのプレポリマーは、遊離イソシアネートモノマーのレベルが０．５重量パーセントより小さいプレポリマーを指す。硬化剤は、カバー配合物中に連鎖伸長および／または架橋用に用いられる、モノマー、オリゴマーまたはポリマーの化合物である。この発明に適切な硬化剤には、ポリアールおよびエポキシが含まれ、好ましくは、分子量が約５０から約５０００のヒドロキシ硬化剤、アミン硬化剤、およびアミノアルコール硬化剤が含まれる。
【００４４】
最良の光安定性を実現するために、ポリウレタンまたはポリ尿素配合物中にいれる、ポリアール（複数）、イソシアネート（複数）等の反応剤、および、硬化剤は、実質的に飽和されている。ステアリン酸の高いレベルの封鎖を伴う封鎖二次ジアミン、例えば、Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＬＬＣからのＣｌｅａｒＬｉｎｋ（商標）１０００（４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン）を、硬化処理の遅らせるのに有益に用いることができる。
【００４５】
種々の添加物をオプションとしてこの発明のカバー層配合物中に十分な所要量だけ入れて個々の目的や効果を実現することができる。例えば、ジブチル錫ジラウレート（Ｄａｂｃｏ（商標）Ｔ−１２）のような触媒を、全配合の約０．００１重量％から約５重量％の量だけ入れて、硬化剤とプレポリマーとの間の反応を促進することができる。ＵＶ吸収剤、光安定剤（好ましくは封鎖アミン光安定剤）および酸化防止剤を用いて光学的な劣化によるカバー黄色化および表面ひび割れを防止する。他の添加物には、これに限定されないが、反応促進剤、フィラー、粘度集成材、離型剤、可塑剤、相溶化剤、カップリング剤、分散剤、顔料および色素を含む着色剤、光学漂白剤、表面活性剤、潤滑剤、安定剤、金属、加工助剤またはオイル、発泡剤、氷点硬化剤、および当業者に知られている他の任意の改質剤が含まれる。分散剤は、陽イオン、陰イオン、非イオンでよく、その他の均等（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）剤、乳化剤、発泡防止剤、湿潤剤、界面活性剤等として知られているものも含まれる。顔料は、蛍光、自動蛍光、発光、または化学発光でもよく、また酸化チタンおよび酸化亜鉛のような白色顔料も含まれる。フィラーを用いて特性例えば密度すなわち比重、曲げ弾性率、伸長弾性率、強度、慣性モーメント、硬度、耐摩耗性、耐気候性、容積、重量等を調整する。フィラーは、一様な分散を行なうために、好ましくはナノスケールまたはマイクロスケールの粉末、ファイバー、フィラメント、フレーク、ウィスカー、ワイヤー、チューブ、または粒子の形態をとる。
【００４６】
カバー層の曲げ弾性率は好ましくは少なくとも約２０００ｐｓｉであり、その材料硬度は約２５ショアＤおよび約６５ショアＤの間であり、ボール表面上で測定した硬度は約８０ショアＤよりも小さい。１実施例では、カバー層のショアＤ硬度は約３０から約６０であり、曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉから約８００００ｐｓｉである。厚さが約０．０１インチから約０．０４インチの薄いカバー層がスイング速度が大きい競技者には好まれるが、０．０４インチより大きく約０．０８インチまでの厚さ、より好ましくは約０．０５インチから約０．０７インチまでの厚さの比較的厚いカバー層が、そこそこのスイング速度の競技者に好まれる。この発明のゴルフボールは、ティーからの距離を出すために大きなエネルギで大きなＰＢＤのコアを持ち、より大きなスピン、フィール、グリーン側での向上したプレイ特性を持ち、これは後者の競技者にとって有益であり、これは、比較的厚い熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素カバーに起因し、しかも、通常のウレタンカバーのＰＢＤコアゴルフボールでは通常不可避であった水分吸収問題を解消している。好ましい実施例では、カバーの厚さは約０．０３インチより小さい。
【００４７】
この発明のカバー層を製造するために、当業者に公知のいずれの方法も使用することができる。ワンショット法は、イソシアネート、ポリエーテルポリアール及び硬化剤を同時に混合するもので、実用的であるが、得られる混合物は非均一であり、制御が困難である。上述のプレポリマー法が、より均一な混合物が得られ、その結果よりコンシステントなポリマー配合物が得られるので、最も好ましい。プレポリマーは、ジオールまたは第２ジアミンと反応して熱可塑性材料を生成でき、またトリオール、テトラオール、第１ジアミン、トリアミン、テトラミンと反応して熱硬化性材料を生成することができる。層を製造する他の適切な方法には、反応射出成形（“ＲＩＭ”）、液状射出成形（“ＬＩＭ”）、射出圧縮成型、成分を予め反応させて射出成形可能な熱可塑性ポリウレタンを製造し次いで射出成形する方法や、これらの組み合わせが含まれる。例えば、ＲＩＭ／圧縮成型、射出／圧縮成型、累進的（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ）圧縮成型等である。熱可塑配合物は注型可能であり、射出成型可能であり、噴霧可能であり、または積層形態で被着可能であり、その他公知の手法により被着可能であろう。注型可能な反応性液体材料例えばポリ尿素、ポリウレタン、およびポリウレタン／ポリ尿素複合体は非常に薄い層例えば外側カバー層を実現でき、これはゴルフボールに求められるものである。他の手法には、噴霧、浸漬、スピンコート、またはフローコート法が含まれる。
【００４８】
オプションとして中間層をコアおよびカバーの間に、好ましくは、コアおよびバリア層の間に配置することができる。中間層は、外側コア層としてコアの一部でもあり得、内側カバー層としてカバーの一部でもあり得る。ゴルフボールの中間層は、非アイオノマーの酸ポリマーまたはそのアイオノマー誘導体、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテルエステル、例えば、ＤｉＰｏｎｔからのＨｙｔｅｌ（商標）、ポリエーテルアミド、例えば、ＡｔｏＦｉｎａからのＰｅｂａｘ（商標）、ナイロン、メタローセン触媒ポリマー、スチレンブロックコポリマー、例えばＳｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＫｒａｔｏｎ（商標）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（「ＡＢＳ」）、ポリビニルクロライド、ポリビニルアルコールコポリマー、ポリカーボネート、ポリエステルアミド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、シリコーン、脂肪酸の金属塩、およびこれらの組み合わせである。例えば、ポリカーボネートおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンのブレンド、ポリカーボネートおよびポリウレタンのブレンドである。これらの材料の２またはより多くを一緒にブレンドして中間層を生成しても良い。
【００４９】
中間層は弾性率増強用のフィラーまたは比重改質用のフィラーを入れて好ましい物理的および機械的な特性を実現することが可能である。中間層の配合物の弾性率は、約１０００ｐｓｉから約１５００００ｐｓｉでよく、材料硬度は約２０ショアＣから約８０ショアＤであって良く、また厚さは約０．００５インチから約０．６インチであってよい。中間層の配合物は、液体、粉末、分散体、ラッカー、ペースト、ゲル、メルト、または固体のシェル半体として被着されて良い。中間層はコアの周りに、またはカバーの内側に、生成されてよく、生成は、シートストックすなわち真空シュリンクラップ、圧縮成型、射出成型、真空蒸着、ＲＩＭ、積層、注型、噴霧、浸漬、粉末コート、または他の任意の被着手段による。好ましくは、これら手法を組み合わせて用いる。例えば、射出／圧縮成型、ＲＩＭ／圧縮成型、プレフォーム／圧縮成型、射出成型／研磨、射出／累進的圧縮成型、コ−インジェクション成型、または単一ブロック材料の簡略型注型である。
【００５０】
生成されたゴルフボールは、上述のとおり、コア、バリア層、オプションとしての中間層、およびカバーを含み、好ましくは、そのＣＯＲは約０．７９より大きく、圧縮率は約１１０より小さく、慣性モーメントは約８４ｇ・平方ｃｍより小さく、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きい。ゴルフボールの全体の直径は好ましくは少なくとも約１．６８インチであり、より好ましくは、約１．６８インチから１．７６インチである。好ましい実施例にいては、ポリウレタンまたはポリ尿素のカバーが直接にバリア層の周りに配置され、それらが相互に連続する。バリア層に用いられているカップリング剤が、その機能から、カバーの成分と直接的な結合を形成し、この結果、２層の間の接着性を向上させる。ゴルフボールの最も外側の表面の少なくとも６０％は、約２５０から約４５０の同一または異なるサイズ、形状のディンプルにより覆われている。好ましいディンプルパターンは懸垂曲線であり、この発明のゴルフボールの好ましい揚力および抗力特性については、出願中の米国特許出願第０９／９８９，１９１および１０／０９６，８５２にそれぞれ開示されており、参照してその内容をここに取り込むことにする。
【００５１】
この発明のバリア層およびそのゴルフボールへの被着について、以下の非制限的でない例においてさらに説明する。バリア層配合物の例は、ペンシルベニア州、ピッツバーグのＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手でき、以下の表１に示す。
【表１】
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（１）Ｅ３０Ｂはある種のアルミニウムベースのリーフィングフレークであり、平均粒子サイズは約１３ミクロンであり、オハイオ州ペインスビルのＥＣＫＡＲＴ  Ａｍｅｒｉｃａから入手できる。
（２）ＦＢ１９０１Ｘはテキサス州ヒューストンのＳｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＫｒａｔｏｎ（商標）ゴムである。
（３）Ｐｏｌｙｔａｉｌ（商標）Ｈは、日本国、東京のＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｋａｓｅｉからの架橋剤である。
（４）この配合物はさらに２．５部の第３アミン触媒（ルイジアナ州バトンルージュのＡｌｂｅｍａｒｌｅからのＡｒｍｅｅｎ（商標）ＤＭ１２Ｄ）および０．７部のカップリング剤（ウェストバージニア州サウスチャールストンのＣｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ−ＯＳｉ  ＳｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓからのＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１１００）を含む。
【００５２】
配合物０２−００５−１０８Ａを生成するために、７５％トルエンおよび２５％ＭＩＢＫをブレンドした溶媒に１ガロンのＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１Ｘを約３３％の固形量で入れた中間物が最初に生成され、処理を容易にする。Ｃｏｗｌｅｓ攪拌機を用いて、９００グラムのＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１Ｘ樹脂（ビーズ形態）を１ガロンコンテナ中の１３５０グラムのトルエンおよび４５０グラムのＭＩＢＫの溶媒ブレンド中にゆっくりと混入させていき、その後、高速攪拌により溶解させていく。Ｃｏｗｌｅｓブレードの剪断動作により可燃性の溶媒ブレンドが高熱になっていくので、予防措置として溶媒温度を約１４０°Ｆ（約６０°Ｃ）より低くなるように、例えば、水ジャケットまたは空気冷却により、制御する。Ｋｒａｔｏｎ（商標）の中間物の粘度は約２４°Ｃで約２８０００ｃｐｓから約３５０００ｃｐｓであった。また、固形量が約６５％の６１５．２グラムのＥｃｋａｒｔ（商標）Ｅ３０Ｂのリーフィングアルミニウム顔料は４００グラムのリーフィングフレークを含み、これを、Ｃｏｗｌｅｓ攪拌機を用いて、６４０グラムのＡｒｏｍａｔｉｃ  １００（ＣＡＳ＃６４７４２−９５−６）および１００グラムのＭＩＢＫの溶媒ブレンドに１ガロンの他のコンテナにおいてゆっくりと完全に混入させた。混合は典型的には１５分中間的に攪拌でアグロメレートすなわち凝集したフレークがコンテナの側壁を介して見えなくなるまで行なった。その後、１２００グラムのＫｒａｔｏｎ（商標）中間物を、ゆっくりと、つぎの１５分の間、中間的な攪拌で混入した。この結果、配合物０２−００５−１０８ＡのＰ／Ｂは１．０であった。
【００５３】
コア上にバリア層を形成するために、配合物２−００５−１０８Ａをいれたガロンサイズのコンテナをまず塗料シェーカー上の約７分間置いて噴霧可能な分散体が均一になるようにし、その後、密封された圧力ポットに入れた。好ましくは、圧力ポットは攪拌機能を有し分散の一様性を維持させるようにする。２−００５−１０８Ａ配合物の粘度の測定結果は、約６００ｃｐｓから約８５０ｃｐｓであった。この分散体は被着のまえに更に希釈する必要はなく、雰囲気温度で用いた。用いた具体的なスプレイガンはイリノイ州グレンデールハイツのＩＴＷ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇから入手できる空気動作スプレイガンＢｒｉｎｋｓ（商標）Ｍｏｄｅｌ９５ＡＲであり、スプレイノズル６８ＰＢ、流体ノズル６８ＳＳ（２．８ｍｍのオリフィス直径）およびニードルステム７６８と組み合わせた。代替的に、同一のスプレイガンをスプレイノズル６７ＰＢ、流体ノズル６７ＳＳ（２．２ｍｍのオリフィス直径）およびニードルステム７６７と組み合わせて用いることができる。グループ１−３のゴルフボール前躯体を準備するために用いた圧力ポット、コーターライン、トップスプレイガン、および、ボトムスプレイガンの種々のパラメータを以下の表ＩＩに示す。
【表２】
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配合物０２−００５−８１Ａを生成するために、４００グラムのビーズ状のＫｒａｔｏｎ（商標）１９０１Ｘを２０００グラムのトルエンに高速なＣｏｗｌｅｓの攪拌の下で１ガロンのコンテナ中で混入・溶解して、まず、固体量が約１６．７％のＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１Ｘの中間物を生成した。また、Ｐｏｌｙｔａｉｌ（商標）Ｈの固形量約１０．８％の中間物が、３００グラムのＰｏｌｙｔａｉｌ（商標）Ｈを５リットルのフラスコ中で２４７６．５グラムのトルエンに攪拌させながら溶解させて、生成された。フラスコは９５°Ｆ（約３５°Ｃ）に加熱され、その後１３０°Ｆ（約５４°Ｃ）に加熱され３時間経過した。Ｐｏｌｙｔａｉｌ（商標）Ｈを室内温度まで冷却する前に、１３０°Ｆ（約５４°Ｃ）でさらに２時間攪拌し、冷却後、５ミクロンバッグで濾過されて１ガロンコンテナに入れられた。その後、４６１．４グラムのＥｓｋａｒｔ（商標）Ｅ３０Ｂのリーフィングアルミニウム顔料を、特別の１ガロンコンテナ中で、６６３グラムのＫｒａｔｏｎ（商標）の中間物および２７７．７グラムのＰｏｌｙｔａｉｌ（商標）の中間物を混入した。中間的なＣｏｗｌｅｓの攪拌を約３０分行い、リーフィングアルミニウムアグロメレート（集塊）を溶媒樹脂ブレンド中に十分に分散させた。この後、３．７５グラムのＡｒｍｅｅｎ（商標）ＤＭ１２Ｄおよび１．０５グラムのＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１１００をゆっくりと添加した。約３０秒で、粘度が著しく上昇した。最後に、１３５０グラムのトルエンを加えて０２−００５−８１Ａの配合物を生成した。そのＰ／Ｂは約２であり、固形量は約１６％であった。
【００５４】
バリア層の被着を試すために、５グループのゴルフボール前駆体が製造された。コアグループは１２個のポリブタジエンベースの直径約１．５５インチのコアが含まれていた。グループ１、２および３の各々は、それぞれ厚さ約０．００３５インチ、約０．００４５インチ、約０．００６９インチで、０２−００５−８１Ａの配合物で生成されたバリア層でカプセル化されたコアグループとしてコアを有する１２個の前駆体を含んでいた。コントロールグループは、厚さ約０．０３５インチのＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマーのマントル層中にカプセル化されたコアグループとしてコアを有する１２個の前駆体を含んでいた。０２−００５−８１Ａ配合物は約０．６５グラム・ｍｍ／（平方ｍ・日）未満のＭＶＴＲを実現した。水分吸収による、重量変化および付随的な圧縮率変化を調べるために、５グループすべてが約１００％の湿度、約１００°Ｆ（約３８°Ｃ）の湿分ボックス中に３度の連続したサイクルで配置された。各サイクル後の結果を以下の表ＩＩＩに示す。この表は、種々の厚さのバリア層が、ＰＢＤベースのゴルフボール中に水蒸気を吸収することに起因する重量増加および圧縮率増大を抑制するのに有効であることを示す。バリア層は、それを伴わないコアと比較して、少なくとも約３０％の量の、好ましくは少なくとも約５０％の量の、より好ましくは約６０％を超える量のコア水分吸収の減少を実現する。薄いバリア層は比較的厚いアイオノマー層より水蒸気の不浸透性に優れており、水分吸収は少なくとも約２０％減少し、好ましくは少なくとも約４０％減少する。この発明のバリア層による、圧縮率の増大を抑制効果は、それを伴わないコアと比較した場合、約２０％から約６０％の範囲である。
【表３】
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１具体例において、２ピースゴルフボールは、コア、カバー、これらコアおよびカバーの間に配されたこの発明のバリア層を含む。コアは、ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエン、開始剤、および約１５ｐｈｒまたはそれ以上のレベルのＺＤＡから製造される。オプションとして、コアはＺｎＰＣＴＰを含む。コアの直径は約１．６４インチ未満であり、その比重は約１．４ｇ／ｃｃ未満であり、圧縮率は約１００未満であり、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きく、ＣＯＲは約０．７８より大きい。コアの外側は内側より硬く、周囲の硬度はセンタの硬度より少なくとも約５ショアＤ大きい。バリア層は、Ｐ／Ｂが約１から約２でバインダ中に分散させた粒子から製造される。好ましくは、粒子は、アルミニウムの、より好ましくは酸化アルミニウムの、リーフィングフレークであり、バインダはＳｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＫｒａｔｏｎ（商標）のようなスチレンゴムを含む。バリア層の厚さは約０．０２インチより薄く、そのＭＶＴＲはＤｕＰｏｎｔによるＳｕｒｌｙｎ（商標）より小さい。カバーは熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素から製造され、その材料硬度は約２５ショアＤから約６５ショアＤであり、曲げ弾性率は約２０００ｐｓｉより大きい。好ましくは、カバーは、バリア層に入れられたカップリング剤によりバリア層に直接に接着する。生成されたゴルフボールは約２５０個から約４５０個のディンプルに覆われ、その圧縮率は約１１０より小さく、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きく、慣性モーメントは約８４ｇ・平方ｃｍより小さく、反発係数（ＣＯＲ）は約０．７９より大きい。
【００５５】
他の具体例において、３ピースゴルフボールは、二重コア、カバー、これら二重コアおよびカバーの間に配されたバリア層を含む。二重コアはセンタおよびこのセンタの周りに配された外側コア層から生成されている。センタは、ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエン、開始剤、および約１５ｐｈｒから約４０のレベルのＺＤＡから製造される。センタはさらにリグリンドまたはタングステン金属粉末のようなフィラーを含む。センタの直径は約０．５インチから約１．６インチであり、その圧縮率は約１０から約１００であり、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きい。外側コア層は、ムーニー粘度が約３５より大きいポリブタジエン、開始剤、および約２５ｐｈｒから約５５ｐｈｒのレベルのＺＤＡから製造される。外側コア層はさらにリグリンド、バラタのようなポリイソプレン、またはタングステン金属粉末のようなフィラーを含む。オプションとして、コア、外側コア層、またはその双方は、はＺｎＰＣＴＰを含んでもよい。生成された二重コアの直径は約１．６４インチ未満であり、圧縮率は約１００未満であり、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きく、周囲硬度は約６０ショアＣより大きく、ＣＯＲは約０．７８より大きい。バリア層は、Ｐ／Ｂが約１から約２でバインダ中に分散させた粒子から製造される。好ましくは、粒子は、アルミニウムの、より好ましくは酸化アルミニウムの、リーフィングフレークであり、バインダはＳｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＫｒａｔｏｎ（商標）のようなスチレンゴムを含む。バリア層の厚さは約０．０２インチより薄く、そのＭＶＴＲはＤｕＰｏｎｔによるＳｕｒｌｙｎ（商標）より小さい。カバーは熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素から製造され、その材料硬度は約２５ショアＤから約６５ショアＤであり、曲げ弾性率は約２０００ｐｓｉより大きい。好ましくは、カバーは、バリア層に入れられたカップリング剤によりバリア層に直接に接着する。３ピースゴルフボールは約２５０個から約４５０個のディンプルに覆われ、その圧縮率は約１１０より小さく、１００Ｋｇ時の撓み量は約１．５ｍｍより大きく、慣性モーメントは約８４ｇ・平方ｃｍより小さく、反発係数（ＣＯＲ）は約０．７９より大きい。
【００５６】
以上の説明で参照した特許および特許出願の内容はこれを参照することにより明確にここに含ませる。
【００５７】
ここで説明し請求する発明の技術的な範囲は、ここに開示した具体的な実施例により限定されない。これら実施例は、この発明の多くの側面を例示することのみを意図するからである。当業者に自明な等価な実施例や変更はこの発明の技術的な範囲に含まれることが意図される。さらにこの発明の種々の特徴は単独でも組み合わせても採用できることは容易に理解できる。また、センタはさらにリグリンドまたはタングステン金属粉末のようなフィラーを含む。そのような修正や組み合わせは添付の特許請求の範囲に含まれる。
【外国語明細書】
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