(57)【要約】【課題】皮膜強度に優れ、安価であり、生産性に優れ、さらに高印字濃度で、インク吸収性に優れた多孔質層を有するインクジェット記録用紙とその製造方法を提供する。【解決手段】電離放射線により高分子化合物と無機微粒子とが架橋形成された構造を含む多孔質層を支持体上に設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電離放射線により高分子化合物と無機微粒子とが架橋形成された構造を含む多孔質層を支持体上に設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記無機微粒子の平均粒子径が０．００５〜０．４μｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記無機微粒子がシリカ、アルミナ、及びアルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
電離放射線により架橋された無機微粒子と高分子化合物の質量比が２〜５０であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
電離放射線により架橋された高分子化合物がノニオン性化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法であって、電離放射線により架橋し得る、高分子化合物と無機微粒子を含有する塗布液を支持体上に塗布、乾燥する工程を有し、該塗布、乾燥工程において、塗布された塗布液の総固形分濃度が５〜９０％となる際に、電離放射線を照射することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項７】
前記無機微粒子が電離放射線により架橋し得る置換基を有することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項８】
前記電離放射線により架橋し得る置換基がシランカップリング剤で無機微粒子に付加されたことを特徴とする請求項６又は７に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項９】
電離放射線により架橋し得る高分子化合物が下記一般式（１）で示される構成単位を含有するポリビニルアルコール誘導体であることを特徴とする請求項６〜８の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【化１】
2005035038.tif 000005
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１又は２を表し、Ｘは−（ＣＨ２）ｍＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−を表し、ｍは０又は１〜６の整数を表す。Ｙは芳香族環又は単なる結合手を表す。〕
【請求項１０】
前記一般式（１）に示される構成単位の変性率が４モル％以下であることを特徴とする請求項９に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項１１】
前記ポリビニルアルコール誘導体の重合度が４００〜５０００であることを特徴とする請求項９又は１０に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項１２】
前記塗布液中に水溶性光重合開始剤を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項６〜１１の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）及びその製造方法に関し、詳しくは、高印字濃度で、皮膜強度に優れ、かつ安価なインクジェット記録用紙及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方式においては、急速に画質向上が図られてきており、銀塩写真画質に迫りつつある。この様な銀塩写真画質をインクジェット記録方式で達成するための手段として、使用するインクジェット記録用紙においても急速な技術改良が進められている。
【０００３】
一般にインクジェット記録用紙に使われるインク受容層としては、例えば、高平滑性を有する支持体上に、インク吸収層としてゼラチンやポリビニルアルコールなどの親水性バインダーを塗布してインク受容層とするインクジェット記録用紙が知られている。このタイプの記録用紙は、バインダーの膨潤性を利用してインクを吸収する方法で、膨潤型インクジェット記録用紙と呼ばれている。
【０００４】
この膨潤型のインク受容層は、構成するバインダーが水溶性樹脂であるが故に、プリント後のインク乾燥性に難があり、画像や皮膜が水分に対して弱く耐水性に乏しく、更に昨今のインクジェットプリンターにおいては印画速度が早いため、バインダーの膨潤による吸収性がインクの吐出量や吐出速度に追いつかず、インク溢れやまだらムラとなり適応性が低く、高速印字には不適である等の問題があった。
【０００５】
一方、特開昭６３−１８３８７号には変性ポリビニルアルコールと耐水化剤によるインク受容層が記載されている。また、電離放射線により架橋された親水性樹脂によるインク受容層を有する水性インク用記録シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。この様に、硬化されたバインダーをインク受容層とすることにより、画像や皮膜の耐水性は解決されているが、本来、樹脂の膨潤性によりインクを吸収させているものゆえ、インクの吸収性は改善されてはいない。
【０００６】
上記水系樹脂の膨潤性を利用してインクを吸収するタイプの膨潤型インクジェット用記録シートに対し、特開平１０−１１９４２３号のように微小な空隙を有する多孔質層をインク吸収層として設けた空隙型のインクジェット記録用紙は、高インク吸収性と高速乾燥性を有しており、最も銀塩写真画質に近いものが得られる方法の一つになりつつある。
【０００７】
この多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子とで形成されており、微粒子としては無機又は有機の微粒子が知られているが、一般的には、無機微粒子がより小粒径で高光沢の多孔質層を実現できるため好ましく用いられる。
【０００８】
このような無機微粒子に対して、比較的少量の親水性バインダーを使用することにより、無機微粒子間に空隙が形成されて高空隙率の多孔質層が得られる。
【０００９】
この空隙部は、毛管現象によりインクを吸収するので、架橋剤等を併用してバインダーを架橋し、耐水性を向上させても、吸収速度を損なうことはないという利点を有している。
【００１０】
このような特徴を有するインク受容層の製造過程においては、少量の親水性バインダーが無機微粒子表面に吸着し、その親水性バインダー間で絡み合う、もしくは親水性バインダー間の水素結合などの比較的弱い相互作用により無機微粒子を保持し、多孔質層を形成している。そのため屋外でこのようなインクジェット記録用紙を使った場合、紫外線により親水性バインダーのポリマーが破壊されたり、雨や昼夜、あるいは季節による温度差などにより皮膜の膨潤、収縮が繰り返されインク受容層に応力がかかるなどの理由により、無機微粒子と親水性バインダーの間の接着が切断され、やがて崩壊してひび割れや粉落ちといった問題があった。
【００１１】
この問題を解決するために皮膜強度、とくに無機微粒子と親水性バインダー間の接着力を高める手段として、親水性バインダーにシラノール変性ポリビニルアルコールを使用し、バインダーと無機微粒子を結合させる方法がある（例えば、特許文献２、３参照）。
【００１２】
しかしながら、無機微粒子とシラノール変性ポリビニルアルコールはたしかに強い結合を形成し皮膜強度は高まるが、相互作用が強いがために塗工液作製時に無機微粒子とシラノール変性ポリビニルアルコールを混合した時点で著しい粘度上昇が起こり、塗布液の濃縮、あるいは塗工自体が困難になって、コストアップにつながったり安定に製造が出来ないといった欠点があった。
【００１３】
この塗工液の粘度上昇の問題を解決するため、無機微粒子とポリビニルアルコールの塗工液にシランカップリング剤を併用する方法が開示されている（例えば、特許文献４参照）。この方法では、無機微粒子とシランカップリング剤はシラノール結合により強固に結合され、さらにシランカップリング剤のもう一方の反応性基とポリビニルアルコールが相互作用することで、無機微粒子とバインダーの接着性をシランカップリング剤を介して高めている。
【００１４】
しかしこの方法でも、無機微粒子とポリビニルアルコール、およびシランカップリング剤の三者が共存した場合、それぞれの間で相互作用が混合と同時に発現することには変わりなく、皮膜強度を高めるためにポリビニルアルコールとシランカップリング剤の相互作用を強くすると、塗工液作製時に塗工液中の無機微粒子とポリビニルアルコールの相互作用が強く発生し、粘度上昇が避けられない。逆にポリビニルアルコールとシランカップリング剤の相互作用を弱くすると、塗工液の粘度上昇は抑えられるものの塗布、乾燥後の皮膜強度は十分ではなくなるといった欠点があった。
【００１５】
【特許文献１】
特開平１−２８６８８６号公報
【００１６】
【特許文献２】
特開平１１−１０５４１４号公報
【００１７】
【特許文献３】
特開２００２−１４４７００号公報
【００１８】
【特許文献４】
特開平１１−１６５４５９号公報
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記のような皮膜を強靭にするために無機微粒子とバインダーの相互作用を強めると塗工液の粘度が上昇してしまい、逆に塗工液の粘度を下げるために相互作用を弱めると皮膜強度が低下するといった相反する特性を解決し、皮膜強度に優れ、安価であり、生産性に優れた、さらに高印字濃度で、インク吸収性に優れた多孔質層を有するインクジェット記録用紙とその製造方法を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、以下の構成および製造方法により達成される。
【００２１】
（１）  電離放射線により高分子化合物と無機微粒子とが架橋形成された構造を含む多孔質層を支持体上に設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００２２】
（２）  前記無機微粒子の平均粒子径が０．００５〜０．４μｍであることを特徴とする（１）に記載のインクジェット記録用紙。
【００２３】
（３）  前記無機微粒子がシリカ、アルミナ、及びアルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のインクジェット記録用紙。
【００２４】
（４）  電離放射線により架橋された無機微粒子と高分子化合物の質量比が２〜５０であることを特徴とする（１）〜（３）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２５】
（５）  電離放射線により架橋された高分子化合物がノニオン性化合物であることを特徴とする（１）〜（４）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２６】
（６）  前記（１）〜（５）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法であって、電離放射線により架橋し得る、高分子化合物と無機微粒子を含有する塗布液を支持体上に塗布、乾燥する工程を有し、該塗布、乾燥工程において、塗布された塗布液の総固形分濃度が５〜９０％となる際に、電離放射線を照射することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２７】
（７）  前記無機微粒子が電離放射線により架橋し得る置換基を有することを特徴とする（６）に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２８】
（８）  前記電離放射線により架橋し得る置換基がシランカップリング剤で無機微粒子に付加されたことを特徴とする（６）又は（７）に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２９】
（９）  電離放射線により架橋し得る高分子化合物が前記一般式（１）で示される構成単位を含有するポリビニルアルコール誘導体であることを特徴とする（６）〜（８）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００３０】
（１０）  前記一般式（１）に示される構成単位の変性率が４モル％以下であることを特徴とする（９）に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００３１】
（１１）  前記ポリビニルアルコール誘導体の重合度が４００〜５０００であることを特徴とする（９）又は（１０）に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００３２】
（１２）  前記塗布液中に水溶性光重合開始剤を少なくとも１種含有することを特徴とする（６）〜（１１）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００３３】
上記構成および製造方法によれば、無機微粒子とバインダーは混合しただけでは相互作用が弱いが、電離放射線を照射することで強い共有結合を形成するといった特性を利用し、塗工液作製時には無機微粒子とバインダー間の相互作用が弱く、塗工液の粘度を低く抑え、塗工後、電離放射線を照射することにより無機微粒子とバインダー間が結合して強靭な皮膜を形成することができる。
【００３４】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用紙は、電離放射線により高分子化合物と無機微粒子とが架橋形成された構造を含む多孔質層を支持体上に備えていることを特徴とする。本発明の電離放射線により架橋形成する高分子化合物と無機微粒子とは、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により、高分子化合物そのもの、あるいは高分子化合物の変性基と無機微粒子が光二量化、光分解、光重合、光変性、光解重合などの架橋反応をして互いに結合を形成するものである。
【００３５】
本発明に使用される無機微粒子の例として、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、ベーマイト、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００３６】
これら無機微粒子は、１次粒子のまま均一に分散された状態で用いられていても、また２次凝集粒子を形成して分散された状態で用いられていても良い。
【００３７】
無機微粒子の平均粒子径は０．００５〜０．４μｍのものが好ましい。ここでいう無機微粒子の平均粒子径は、空隙層の断面や表面を走査型電子顕微鏡で観察し、複数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均値）として求めることができる。ここにおいて、個々の粒径はその投影面積に等しい円を想定した時の直径で表したものである。
【００３８】
本発明においては、特に微細な空隙を形成できる観点から、シリカ、アルミナ又はアルミナ水和物が好ましく、特にインクジェット記録用紙のインク受容層の光沢の点で平均粒子径が０．０１〜０．４μｍの気相法により合成されたシリカ又はアルミナ、およびアルミナ水和物である擬ベーマイトが好ましい。
【００３９】
インク受容層に用いられる無機微粒子の使用量は、無機微粒子の種類に依存するが、インクジェット記録用紙１ｍ２あたり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００４０】
本発明に使用される無機微粒子は電離放射線により高分子化合物と架橋構造を形成することを特徴とするが、架橋構造を速やかに形成するために、無機微粒子が電離放射線により架橋する置換基を有することが好ましい。電離放射線により架橋する置換基としては例えばビニル基やアリル基、メタクリル基などの末端に二重結合を有する基などがあげられる。
【００４１】
無機微粒子に電離放射線により架橋する置換基を付与する方法としては様々な方法が知られているが、その中でも無機微粒子を電離放射線により架橋する置換基を有するシランカップリング剤で処理する方法がコストや操作性の面で好ましい。電離放射線により架橋する置換基を有するシランカップリング剤としては例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシランなどが上げられる。
【００４２】
無機微粒子を上記シランカップリング剤で処理する方法としては、塗工液を作製する前にあらかじめ無機微粒子に噴霧、加熱処理する方法や無機微粒子の分散液に水溶性又は水分散性のシランカップリング剤を添加する方法の他、無機微粒子と電離放射線により架橋される親水性樹脂を含む塗工液を作製後、その塗工液に直接、あるいは水溶液又は水分散液の状態でシランカップリング剤を添加する方法でもよい。またシランカップリング剤の量は塗布乾燥後の皮膜強度の観点で、無機微粒子の質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。
【００４３】
本発明に用いられる電離放射線により架橋する高分子化合物とは、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により反応を起こして架橋反応をする樹脂でありこのような樹脂としては、ポリ酢酸ビニルの鹸化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、又はこれら樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種であるか、又はその親水性樹脂に、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型などの変性基により変性したものである。なかでも、光重合型の変性基により変性した樹脂が、感度又は樹脂自身の安定性の観点から好ましい。
【００４４】
光重合型の変性基、および光重合型の変性基により変性した樹脂としては、例えば特開２０００−１８１０６２号に開示される樹脂（前記一般式（１）で示される構造単位を含有するポリビニルアルコール誘導体）が反応性との観点から好ましい。
【００４５】
本発明に係る高分子化合物において重合度や架橋密度は、皮膜形成時の強度や柔軟性に影響し、重合度が低かったり架橋変性基が多すぎたりすると塗布乾燥時のひび割れや乾燥塗膜の折れ割れといった故障が生じてしまう。したがって重合度は４００〜５０００であることが好ましく、１０００〜４０００であることがより好ましい。また、セグメントに対する電離放射線反応架橋基の変性率が４ｍｏｌ％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１ｍｏｌ％である。
【００４６】
なお、本発明においては、本発明の目的効果を損なわない範囲で、従来公知の親水性樹脂を併用しても良い。
【００４７】
本発明に係る多孔質層において、高分子化合物に対する無機微粒子の比率は、質量比で２〜５０倍であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、吸収性を損なうことを避けられる。一方、この比率が５０倍以下であれば、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましい高分子化合物に対する無機微粒子の比率は、５〜２０倍である。
【００４８】
本発明に係る空隙層は、塗膜の単位面積あたり１５〜４０ｍｌ／ｍ２の容量を持つことが好ましい。ここでいう容量とは、単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、又は最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量などで定義される。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙など）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体であることが好ましい。
【００５０】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明又は不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂等で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が挙げられる。
【００５１】
上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体表面にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録用紙では着色された支持体であってもよい。
【００５２】
本発明で好ましく用いられ支持体は、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。
【００５３】
以下、最も好ましいポリオレフィン樹脂の代表であるポリエチレンでラミネートした非吸水性の紙支持体について説明する。
【００５４】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプにポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ又はＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
【００５５】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００５６】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００５７】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前述の原紙中に添加できるサイズ剤と同様のものを使用することができる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であることが好ましい。
【００５９】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００６０】
また、インク受容層を塗布する面側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００６１】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目等の微細面を形成したものも本発明で使用することができる。
【００６２】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後での低湿、あるいは高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、本発明においては、水系塗布組成物を塗布する面側のポリエチレン層としては２０〜４０μｍ、バック層塗設面側が１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
【００６３】
更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００６４】
１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが好ましい
３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ２
４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、１００〜８００秒が好ましい
６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下が好ましい
７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法で表示したときの、Ｌ＊＝９０〜９８、ａ＊＝−５〜＋５、ｂ＊＝−１０〜＋５が好ましい。
【００６５】
上記支持体のインク受容層面側には、インク受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることができる。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましい。これらバインダーは、記録用紙１ｍ２当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤を少量含有させることができる。
【００６６】
上記支持体のインク受容層面側とは反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましく、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていても良い。
【００６７】
上記本発明に係るインク受容層やインク吸収層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することもできる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（例えば、カチオン、ノニオン、アニオン、両性界面活性剤）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられる。
【００６８】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、長期保存での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体又は縮重合体として得られる。
【００６９】
本発明で用いることのできる多価金属化合物としては、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｚｒ２＋、Ｎｉ２＋、Ａｌ３＋などの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等で用いられる。なお、塩基性ポリ水酸化アルミニウムや酢酸ジルコニルなどの無機ポリマー化合物も、好ましい水溶性多価金属化合物の例に含まれる。これらの水溶性の化合物は、一般に、耐光性を向上したり、滲み耐性や耐水性を向上させる機能を有するものが多い。これらの水溶性多価金属イオンは、記録用紙１ｍ２当たり、概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。
【００７０】
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、又は分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、例えばベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等があげられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００７１】
特に、水溶性の４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性光重合開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。
【００７２】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【００７３】
本発明のインクジェット記録用紙の製造において、支持体上にインク受容層塗布液を塗設する際に用いる塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７４】
本発明の記録用紙に係る多孔質層は、単層であっても２層以上で構成されていても良く、２層以上で構成されている場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。また２層以上で構成する場合には、全ての構成層を同時に塗布する方法であることが、生産性向上の観点から好ましい。
【００７５】
本発明のインクジェット記録用紙の製造方法においては、電離放射線により高分子化合物と無機微粒子とが架橋形成されうる構造を含む塗布液を塗布し、該塗工層の総固形分濃度が５〜９０％の時に電離放射線を照射し、その後乾燥することを特徴とする。本発明でいう電離放射線とは、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や取り扱いが容易で、かつ工業的にもその利用が普及している点で電子線又は紫外線が好ましい。
【００７６】
電子線の照射方法としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などがあるが、処理能力の観点からカーテンビーム方式が好ましい。電子線の加速電圧は、塗膜の比重と膜圧により適時変化させることができるが、２０ｋＶ〜３００ｋＶが適当である。電子線の照射量は０．１〜２０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。
【００７７】
紫外線の光源としては例えば１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられるが、光源の波長分布という観点で高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましく、メタルハライドランプがより好ましい。
【００７８】
特に光源の波長に３００ｎｍ以下の紫外線を含まない場合や、照射エネルギーとして１Ｊ／ｃｍ２以下の場合には、電離放射線架橋性樹脂の母核、又は共存させる各種添加剤の電離放射線による分解が生じず、分解物に由来する臭気などの問題が起こりにくくなるため好ましい。また、照射エネルギーが１ｍＪ／ｃｍ２以上の場合に、高い架橋効率による本発明の効果が十分に発揮されるため好ましい。したがって、光源としては３００ｎｍ以下の波長光をカットするフィルターを設けることが好ましい。本発明では照射エネルギーとしては１ｍＪ／ｃｍ２〜１Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。
【００７９】
照度としては１ｍＷ／ｃｍ２〜１Ｗ／ｃｍ２が好ましい。照度が１Ｗ／ｃｍ２以下であれば塗膜の表面硬化性は向上し、深部まで均一に架橋され硬化した膜が得られ、膜の深度方向の硬さのバランスが均質となり、カール等も起こりにくくなるため好ましい。また、照度が１ｍＷ／ｃｍ２以上であれば膜中の散乱等による架橋の不均一化が避けられ、本発明の効果が得られるため好ましい。
【００８０】
同一積算光量（ｍＪ／ｃｍ２）を与える場合、照度に好ましい範囲があることは、その光の透過率が変化することに起因する。紫外線の透過性により、発生した架橋反応種の濃度分布が異なり、仮に紫外線照度が高すぎる場合、表層に高濃度の架橋反応種が発生する恐れがあり、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されてしまうこともある。照度が好ましい範囲にある場合には、表層の架橋度合いも低く、深部方向への光透過性が高いため緩やかな架橋が深部方向へ均一に形成される。また仮に照度が低すぎる場合には、必要積算照度を与える場合に照射時間がかかってしまい、設備導入等の面で不利であるばかりでなく、塗膜による紫外線の散乱による絶対光線量が不足することもある。
【００８１】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【００８２】
上記水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【００８３】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【００８４】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【００８５】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【００８６】
【実施例】
以下、本発明の効果について実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中に記載の「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００８７】
（微粒子分散液Ｓ−１の作製）
高速攪拌分散機を用いて、硝酸でｐＨ４に調整した１％エタノール水溶液６５０ｍｌ中に平均一次粒子径が１２ｎｍでＢＥＴ法により測定した比表面積が２００ｍ２／ｇの気相法シリカを１８０ｇ徐々に加えて分散した。次いでこの液にカチオン性ポリマー（１）の２５％水溶液８５ｇを加え、さらにサンドミルで分散し、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、表１に示す分散液Ｓ−１を得た。なお、表１に示す分散液中でのシリカの平均分散粒子径は、各分散液を５０倍に希釈し動的光散乱方式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＢ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【００８８】
【化２】
2005035038.tif 000002
【００８９】
（微粒子分散液Ｓ−２〜５の作製）
硝酸でｐＨ４に調整した純水にビニルトリメトキシシランを溶解して２％の水溶液を作製した。次いで高速攪拌分散機を用いて、硝酸でｐＨ４に調整した１％エタノール水溶液６５０ｍｌ中に表１に記載の気相法シリカを１８０ｇ徐々に加えて分散した。この分散液に先のビニルトリメトキシシラン水溶液７０ｇを添加して１時間かくはん後、さらにカチオン性ポリマー（１）の２５％水溶液８５ｇを加えてサンドミルで分散し、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、表１に示す分散液Ｓ−２を得た。
【００９０】
同様にして表１に示すシランカップリング剤を使用して分散液Ｓ−３〜５を作製した。
【００９１】
（微粒子分散液Ｓ−６の作製）
高速攪拌分散機を用いて、硝酸でｐＨ４に調整した１％エタノール水溶液６５０ｍｌ中に表１に記載の気相法アルミナを２００ｇ徐々に加えて分散した。その後さらにサンドミルで分散し、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、表１に示す分散液Ｓ−６を得た。
【００９２】
（微粒子分散液Ｓ−７、８の作製）
硝酸でｐＨ４に調整した純水にγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを溶解して２％の水溶液を作製した。次いで高速攪拌分散機を用いて、硝酸でｐＨ４に調整した１％エタノール水溶液６５０ｍｌ中に表１に記載の気相法アルミナを２００ｇ徐々に加えて分散した。この分散液に先のγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン水溶液３０ｇを添加して１時間攪拌後サンドミルで分散し、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、表１に示す分散液Ｓ−７を得た。
【００９３】
同様にして表１に示すシランカップリング剤を使用して分散液Ｓ−８を作製した。
【００９４】
（微粒子分散液Ｓ−９の作製）
分散液Ｓ−７の作製において、無機微粒子として表１に記載の擬ベーマイトを用いた以外は同様にして分散液Ｓ−９を作製した。
【００９５】
（微粒子分散液Ｓ−１０の作製）
分散液Ｓ−２の作製において、無機微粒子として表１に記載のゲル法湿式シリカを用いた以外は同様にして分散液Ｓ−１０を作製した。
【００９６】
（微粒子分散液Ｓ−１１、１２の作製）
表１に記載の気相法シリカ１８０ｇの粉体を窒素気流中で攪拌し、そこへビニルトリメトキシシラン１ｇを噴霧後、さらに６０℃で１時間攪拌を続けた。このシリカを使って、あとは分散液Ｓ−１と同様にして分散液Ｓ−１１を作製した。
【００９７】
同様にして表１に示すシランカップリング剤を使用して分散液Ｓ−１２を作製した。
【００９８】
（微粒子分散液Ｓ−１３の作製）
表１に記載の気相法アルミナ２００ｇの粉体を窒素気流中でかくはんし、そこへビニルトリクロロシラン１ｇを噴霧後、さらに６０℃で１時間かくはんを続けた。このアルミナを使って、あとは分散液Ｓ−６と同様にして分散液Ｓ−１１を作製した。
【００９９】
（微粒子分散液Ｓ−１４の作製）
硝酸でｐＨ４に調整した純水にビニルトリメトキシシランを溶解して２％の水溶液を作製した。次いで高速攪拌分散機を用いて、硝酸でｐＨ４に調整した１％エタノール水溶液６５０ｍｌ中に表１に記載の気相法シリカを１８０ｇ徐々に加えて分散した。この分散液に先のビニルトリメトキシシラン水溶液７０ｇを添加して１時間かくはん後、さらにカチオン性ポリマー（１）の２５％水溶液８５ｇおよび６％硼酸水溶液８０ｇを加えてサンドミルで分散し、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、分散液Ｓ−１４を作製した。
【０１００】
（微粒子分散液Ｓ−１５の作製）
分散液Ｓ−１４の作製において、ビニルトリメトキシシラン水溶液の添加をせず、あとは同様にして分散液Ｓ−１５を作製した。
【０１０１】
【表１】
2005035038.tif 000003
【０１０２】
（電離放射線により架橋される高分子化合物の作製）
特開２０００−１８１０６２号を参考にして、重合度３０００、鹸化度８８％のポリビニルアルコールにｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを反応させ、架橋基変性率１ｍｏｌ％、固形分濃度８％の紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体の水溶液を作製した。
【０１０３】
同様にして、重合度が３００、１０００、４５００の樹脂溶液を作製した。
（記録用紙Ａ−１の作製）
１３０ｍｌの微粒子分散液Ｓ−２に、先に作製した固形分濃度８％の紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体（重合度３０００、架橋基変性率１ｍｏｌ％）の水溶液４９ｇと光重合開始剤（日本化薬製  カヤキュアＱＴＸ）０．０７ｇとを攪拌しながら徐々に添加し、最後に純水で２５０ｍｌに仕上げて、インク受容層塗布液を調製した。なお、紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体（表２中ＰＶＡ誘導体重合度として表示した）及び該誘導体に対する無機微粒子の質量比（無機微粒子／ポリビニルアルコール誘導体）をＰ／Ｂとして表２に示す。
【０１０４】
次いで、厚さ１７０ｇ／ｍ２の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中には８％のアナターゼ型酸化チタン含有、インク受容層面側には０．０５ｇ／ｍ２のゼラチン下引き層、インク受容層とは反対側の面にはＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマー含むバック層を０．２ｇ／ｍ２として有する）に、上記塗布液をバーコーターにより湿潤膜厚１８０μｍで塗布し、その後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプに３００ｎｍ以下の波長をカットするフィルター（岩崎電気（株）製：３６５フィルター）を設け、照度１００ｍｗ／ｃｍ２でエネルギー量として６０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、その後、８０℃の熱風型オーブンで乾燥させて記録用紙Ａ−１を作製した。なお、記録用紙の表面を電子顕微鏡で観察して求めた無機微粒子の平均粒子径を表２に記載する。
【０１０５】
（記録用紙Ａ−２〜１６の作製）
上記記録用紙Ａ−１の作製において、微粒子分散液、ポリビニルアルコール誘導体の重合度、Ｐ／Ｂ、および照射エネルギー量を表２に示すようにそれぞれ変更して記録用紙Ａ−２〜１６を作製した。
【０１０６】
（記録用紙Ａ−１７の作製）
硝酸でｐＨ４に調整した純水にビニルトリメトキシシランを溶解して２％の水溶液を作製した。次に１３０ｍｌの微粒子分散液Ｓ−１に、先に作製した固形分濃度８％の紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体（重合度３０００、架橋基変性率１ｍｏｌ％）の水溶液４９ｇと光重合開始剤（日本化薬製  カヤキュアＱＴＸ）０．０７ｇを攪拌しながら徐々に添加し、ここへ上記ビニルトリメトキシシラン水溶液９ｇを添加して最後に純水で２５０ｍｌに仕上げて、インク受容層塗布液を調製した。この塗布液を用いて記録用紙Ａ−１と同様に塗布、紫外線照射、乾燥し、記録用紙Ａ−１７を作製した。
【０１０７】
（記録用紙Ａ−１８の作製）
記録用紙Ａ−１７の作製において、ビニルトリメトキシシランの代わりにγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを使用した以外は同様にして記録用紙Ａ−１８を作製した。
【０１０８】
（記録用紙Ａ−１９〜２１の作製）
記録用紙Ａ−１８の作製において、ポリビニルアルコール誘導体の重合度およびＰ／Ｂを表２に示すようにそれぞれ変更して記録用紙Ａ−１９〜２１を作製した。
【０１０９】
（記録用紙Ａ−２２の作製）
硝酸でｐＨ４に調整した純水にγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを溶解して２％の水溶液を作製した。次に１３０ｍｌの微粒子分散液Ｓ−６に、先に作製した固形分濃度８％の紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体（重合度３０００、架橋基変性率１ｍｏｌ％）の水溶液４９ｇと光重合開始剤（日本化薬製  カヤキュアＱＴＸ）０．０７ｇを攪拌しながら徐々に添加し、ここへ上記γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン水溶液４ｇを添加して最後に純水で２５０ｍｌに仕上げて、インク受容層塗布液を調製した。この塗布液を用いて記録用紙Ａ−１と同様に塗布、紫外線照射、乾燥し、記録用紙Ａ−２２を作製した。
【０１１０】
（記録用紙Ａ−２３、２４の作製）
記録用紙Ａ−１の作製において、微粒子分散液、およびＰ／Ｂを表２に示すようにそれぞれ変更して記録用紙Ａ−２３、２４を作製した。
【０１１１】
（記録用紙Ａ−２５の作製）
記録用紙Ａ−１７の作製において、ビニルトリメトキシシランの代わりにγ−アミノプロピルトリメトキシシランを使用した以外は同様にして記録用紙Ａ−２５を作製した。
【０１１２】
（記録用紙Ａ−２６の作製）
記録用紙Ａ−１の作製において、微粒子分散液Ｓ−２の代わりにＳ−１４を、紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体の代わりにポリビニルアルコール（重合度３０００、ケン度化８８％、固形分濃度８％）を使用した以外は同様にして塗布液を作製した。次いで、厚さ１７０ｇ／ｍ２の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中には８％のアナターゼ型酸化チタン含有、インク受容層面側には０．０５ｇ／ｍ２のゼラチン下引き層、インク受容層とは反対側の面にはＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマー含むバック層を０．２ｇ／ｍ２として有する）に、上記塗布液をバーコーターにより湿潤膜厚１８０μｍで塗布した。塗布直後に４℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥し記録用紙Ａ−２６を作製した。
【０１１３】
（記録用紙Ａ−２７の作製）
記録用紙Ａ−１７の作製において、微粒子分散液Ｓ−１の代わりにＳ−１５を、紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体の代わりにポリビニルアルコール（重合度３０００、ケン度化８８％、固形分濃度８％）を使用した以外は同様にして塗布液を作製した。次いで、記録用紙Ａ−２６と同様にして塗布、乾燥し、記録用紙Ａ−２７を作製した。
【０１１４】
（記録用紙Ａ−２８の作製）
記録用紙Ａ−１の作製において、微粒子分散液をＳ−２からＳ−１に変更した以外は同様にして記録用紙Ａ−２８を作製した。
【０１１５】
（記録用紙Ａ−２９の作製）
記録用紙Ａ−２６の作製において、微粒子分散液をＳ−１４からＳ−１５に変更した以外は同様にして記録用紙Ａ−２９を作製した。
【０１１６】
（記録用紙Ａ−３０の作製）
記録用紙Ａ−１の作製において、微粒子分散液をＳ−２からＳ−１５に変更し、紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体の代わりにシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０、クラレ製）を使用したが、塗布液作製時に微粒子分散液とシラノール変性ポリビニルアルコールの水溶液を混合した時点で著しく増粘し、塗布が不可能となった。
【０１１７】
（記録用紙の各特性の評価）
以上により作製した各記録用紙について、以下に記載の方法により評価を行った。
【０１１８】
〔ひび割れ耐性の評価〕
上記作製した各記録用紙の塗布乾燥直後のインク受容層表面をルーペ観察し、１０ｃｍ２中に発生している膜面のひび割れ個数をカウントし、これをひび割れ耐性の尺度とした。
【０１１９】
〔印字濃度の評価〕
上記の各記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃで黒色ベタ印字を行い、反射濃度を測定した。
【０１２０】
◎：濃度が２．３以上
○：濃度が２．１以上２．３未満
△：濃度が１．９以上２．１未満
×：濃度が１．９未満
〔インク吸収性の評価〕
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ８００Ｃを用い、反射濃度が約１．０のニュートラルグレー画像を全面ベタ印字して、目視により下記に示す基準にでインク吸収性の評価を行った。
【０１２１】
◎：ベタ画像面にムラ発生が全く認められない
○：ベタ画像面を注視すると僅かに識別できるムラの発生が認められるが、実技上は全く問題にならない品質である
△：ベタ画像面にムラの発生は認められるが、実際のプリントでは殆ど問題にならない品質である
×：ベタ画像面に明らかな色ムラが認められ、実技上許容されない品質である
〔屋外耐久性の評価〕
各記録用紙を、一日中直射日光が当たり直接風雨に曝される場所に放置し、３週間後に記録面の膜面を目視で観察した。
【０１２２】
◎：膜面に異常な点はまったくみられない
○：光沢がわずかに低下しているが、問題はない
△：光沢がやや低下しており、膜面を注視すると小さなひび割れが僅かに見られる
×：光沢が大きく低下しており、膜面の所々にひび割れが見られる
××：全面にひび割れが発生しており、所々でインク受容層が剥落している
以上により得られた各評価結果を、表２に示す。なお、表２中の記録用紙Ａ−３０は、記録用紙を作製する際に塗布液が著しく増粘し、塗布が不可能であったため、上記評価ができなかった。
【０１２３】
【表２】
2005035038.tif 000004
【０１２４】
表中、ＰＶＡ誘導体重合度はポリビニルアルコール誘導体の重合度を表す。
表２より明らかなように、本発明の電離放射線により高分子化合物と無機微粒子とが架橋形成された構造を含む多孔質層からなる記録用紙は、いずれも印字濃度、インク吸収性に優れ、しかも高い屋外耐久性を有することがわかる。一方、記録用紙Ａ−２３〜２５、２８のように無機微粒子側に電離放射線で架橋する置換基を有していない場合や、あるいは記録用紙Ａ−２６、２７のように電離放射線で架橋しない高分子化合物であった場合は、高分子化合物と無機微粒子とが架橋構造を形成しないため、皮膜強度が弱く、屋外耐久性に劣っている。また、高分子化合物と無機微粒子とが架橋構造をとりうるものであっても、それらが混合された時点で相互作用が生じるものでは、塗布液の粘度が高く、生産適性に劣るものであることがわかった。
【０１２５】
【発明の効果】
本発明により、皮膜強度に優れ、安価であり、生産性に優れ、さらに高印字濃度で、インク吸収性に優れた多孔質層を有するインクジェット記録用紙とその製造方法を提供することができた。