(57)【要約】【課題】本発明は、成形性を落とすことなく、耐熱性に優れ、且つ力学物性や耐薬品性等を改善したポリ乳酸組成物を提供することにある。特に、ポリ乳酸の特徴である透明性を落とすことなく上記の物性の改善を可能としたポリ乳酸組成物を提供することが出来る。【解決手段】  本発明は、L-乳酸成分を90モル％以上含むポリ乳酸と高エネルギー線により架橋構造を形成する化合物をポリ乳酸100重量部当たり高々10重量部含み高エネルギー線により処理されたポリ乳酸樹脂組成物である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
L-乳酸成分を90モル％以上含むポリ乳酸と、該ポリ乳酸１００重量部当たり１０重量部以下の多官能性架橋剤とを含み、高エネルギー線により処理されてなるポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項２】
クロロホルム中で測定したゲル分率が７５％以上である請求項１のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項３】
空気中110℃で10分間処理した時広角X線回折による結晶化度が未処理のものに比べて高々0.9である請求項１または２記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項４】
高エネルギー線の放射線量が少なくとも10KGyである請求項１〜３のいずれか1項記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項５】
25-150℃までの平均熱膨張係数が高々5×10-4である請求項１〜４のいずれか1項記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか1項に記載のポリ乳酸樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物に関し、更に詳しくは電子・電気機器筐体、ディスプレイ用窓、各種機械部品等の表面部分に、これら部品の硬度・化学的安定性を向上させるための各種成形体用として特に好適に用いられる、放射線処理により耐熱性を改善したポリ乳酸樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリマー或いはポリマーの前駆体であるプレポリマーの多くは、化学的に安定で、各種の成形が可能で且つ安価であるため、現在では非常に幅広い用途に大量に使用されている。しかしながら、これらポリマー類は、一般的に、耐熱性、経時的な寸法安定性（クリープ性）、力学物性（強度、弾性率）等は必ずしも十分ではなく、各種の改善が試みられている。
【０００３】
例えば、異種モノマーの共重合、異種ポリマーのブレンド・アロイ化、或いは無機フィラー或いは有機フィラーとのコンポジット等が代表的な方法として挙げられる。しかし、異種モノマーとの共重合では重合可能なモノマーへの限定や生成ポリマーの変質があり、また、異種ポリマーのブレンドやアロイでは非相溶による不透明化、力学物性の低下、熱物性の低下等が生じる場合が多い。フィラーとのコンポジットでは、不透明化及び成形性の低下等、問題が多い。
【０００４】
生分解性樹脂は使用後に微生物の活動により分解され、最終的には炭酸ガスと水になると言われており、更に原料として植物でんぷんやセルロースを利用することが出来、原油を使用する必要がなくなり、省資源や地球温暖化防止、環境保全への大きな効果が期待されている。
しかし、生分解性樹脂は非常に単純な分子構造の為に、上述したポリマーの欠点が更に顕著であり、大きく用途を広げる事が出来ておらず、早急に解決すべき問題である。
【０００５】
上述した対策以外に可能性のある方法としては、ポリマーの分子鎖同士を架橋させて、網目構造を形成させる方法がある。架橋構造の導入により、実質的な分子量の増加や分子運動性の低下が可能となり、ポリマーの耐熱性や力学物性、耐薬品性等の改善が考えられる。例えば、特開平１０−２５１４０２号公報、特開２００２−１９４２２１号公報、特開平６−３２２３５８号公報や特開２００１−３２９０７０号公報には、グルタミン酸やでんぷんの架橋体を利用した高吸水性樹脂等の開示があるが、ここでは、本願の目的とするポリマーの耐熱性や力学物性の改善につながるような記載は全くなされていない（特許文献１〜４参照）。
【０００６】
また、特開２００２−６９２０６号公報、特開２００２−１１４９２１号公報、特開２００３−１６５８６２号公報、特開平１１−２７６０４４号公報、特開平１１−２７９２７１号公報、特開平１１−２７９２７２号公報、特開平１１−２７９３９１号公報、特開２００１−２５４０１０号公報には、代表的な合成生分解性樹脂であるポリカプロラクトン、ポリ乳酸、或いは脂肪族ポリエステル、或いはそれらの誘導体へ放射線架橋、電子線架橋を施して、物性の経時変化を抑えることや溶融粘度の増大による成形性の改善（たれの防止、発泡性の改善）、強度等物性改善、収縮率の増大、等の改善が開示されている（特許文献５〜１２参照）。
【特許文献１】特開平１０−２５１４０２号公報
【特許文献２】特開２００２−１９４２２１号公報
【特許文献３】特開平６−３２２３５８号公報
【特許文献４】特開２００１−３２９０７０号公報
【特許文献５】特開２００２−６９２０６号公報
【特許文献６】特開２００２−１１４９２１号公報
【特許文献７】特開２００３−１６５８６２号公報
【特許文献８】特開平１１−２７６０４４号公報
【特許文献９】特開平１１−２７９２７１号公報
【特許文献１０】特開平１１−２７９２７２号公報
【特許文献１１】特開平１１−２７９３９１号公報
【特許文献１２】特開２００１−２５４０１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上述した従来技術は、天然高分子に極軽度の架橋を導入し高吸水樹脂を製造する方法や溶融成形時の粘度を維持するために軽度の架橋を行う事が主であり、本発明の目的とする耐熱性や寸法安定性、力学物性の改善にはほど遠いものがある。また、架橋度が低いためにガラス転移点（Tg）以上に加熱した場合、分子鎖の局所運動の拘束には全く効果がなく、結晶性ポリマーではポリマー全体にわたり球晶の発生がみられ、その結果透明性が消失したり脆さ等物性の低下がある。特に、透明性を維持しながら力学物性や耐熱性を改善することについては効果が期待できない。又、ポリ乳酸樹脂は生分解性樹脂では唯一の透明樹脂であるが、耐熱性を改善する為に結晶化させたり或いは無機微粒子等とのコンポジット化すれば最大の特徴である透明性が失われる。
【０００８】
本発明は以上のような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、成形性を落とすことなく、耐熱性に優れ、且つ力学物性や耐薬品性等を改善したポリマー或いはプレポリマー組成物を提供することにある。特に、透明性材料ではその透明性を落とすことなく上記の物性の改善を可能としたポリ乳酸樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１記載のポリ乳酸樹脂組成物は、L-乳酸成分を90モル％以上含むポリ乳酸と高エネルギー線により架橋構造を形成する化合物をポリ乳酸100重量部当たり高々10重量部を含み高エネルギー線により処理されたことを特徴としている。
【００１０】
請求項２記載のポリ乳酸樹脂組成物は、請求項１の構成に加えて、クロロホルム中で測定したゲル分率が７５%以上であることを特徴としている。
【００１１】
請求項３記載のポリ乳酸樹脂組成物は、空気中110℃で10分間処理した時広角X線回折による結晶化度が未処理のものに比べて高々0.9であることを特徴としている。
【００１２】
請求項4記載のポリ乳酸樹脂組成物は、高エネルギー線の放射線量が少なくとも10KGyであることを特徴としている。
【００１３】
請求項５記載のポリ乳酸樹脂組成物は、25-150℃までの平均熱膨張係数が高々5×10-4であることを特徴としている。
【００１４】
請求項６記載のポリ乳酸樹脂組成物は、請求項１〜５のいずれか1項に記載のポリ乳酸樹脂組成物を成形してなる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、以上のように、これまで困難であった物性・性能と成形性とを兼ね備えた材料を工業的容易且つ安価に提供でき、また、従来の架橋構造物のように架橋助剤や触媒を使用しない為に成形体からのVOCの発生やブリードアウト及び変色等がなく、長期間安定した品質を保つことが出来る等、工業の発展や社会に発展及び安全で安定した商品提供に極めて有用な技術である。特に、電子・電気機器筐体、ディスプレイ用窓、各種機械部品等の表面部分に用いることにより、それらの硬度・化学的安定性を向上させることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の実施態様について、以下説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
本発明のポリ乳酸は、L-乳酸成分を少なくとも90モル％、好ましくは95モル％、更に好ましくは97モル％含む通常言われるポリL乳酸である。（以下、ポリ乳酸と略称する。）L-乳酸成分が90モル％より少ない場合は、ポリマーの規則性が乱れ結晶性が低くなり融点の低下や強力の低下があり、本発明では使用しない。
【００１８】
ポリ乳酸は、乳酸の２量体(ラクチド)の開環重合（例えば、特開平07-300520号公報、特開平07-305227号公報、特開平７−３０５２２８号公報、等）或いは乳酸の脱水縮合重合（例えば、特開平６−１２２１４８号公報、特開平７−１３３３４４号公報、特開平７−２２８６７５号公報、等）にて得る事が出来、重量平均分子量（Mw）は、通常少なくとも100,000、好ましくは少なくとも120,000、更に好ましくは130,000-250,000である。上記分子量が100,000より小さい場合は、十分な強度や成形性が期待できない場合や、一方、上記分子量が250,000以上では成形性が十分ではなく可塑剤等の使用が必要となり実用的な問題がある場合がある。分子量の調整はポリ乳酸の重合時に開始剤濃度、触媒量、或いは重合時間等で容易に調整可能である。
【００１９】
ポリ乳酸樹脂のL-乳酸の量、分子量については、用途、目的、成形法等によって選定すればよく、特に限定しない。例えば、透明性や表面硬度が必要な場合は、L-乳酸の量を高く、例えば95モル％以上、且つ分子量を大きくする、例えば分子量150,000以上の方が好ましい。一方、成形性を上げる為には、分子量は180,000以下が好ましい。
【００２０】
本発明の多官能性架橋剤は、高エネルギー線にて架橋可能な化合物であり、高エネルギー線にてラジカルを発生する官能基を有する事が必要である。そのような架橋剤としては、例えば、炭素、酸素、窒素、硫黄、珪素、リン等の原子同士を結合形態を有し、その中には一重（単）結合は勿論であるが、炭素・炭素結合、炭素・窒素結合、炭素・酸素結合、酸素・酸素結合、酸素・窒素結合、炭素・硫黄結合、硫黄・硫黄結合、窒素・窒素結合、炭素・リン結合、酸素・リン結合、等からなる二重結合或いは三重結合を持っていても良い。こうした化合物の具体的な例としては、二重結合を有し、好ましくは複数個有し、高エネルギー線で容易に開裂し、ラジカルを生じやすいものであり、例えば、多官能イソシナネート類、多官能アクリレート類、多官能メタクリレート類、多官能エポキシ類、多官能イソシアヌレート類、ジエン類、が例示され、これらは単独でも或いは２種類以上の混合物でも使用されるが、その他架橋可能な化合物も使用する事が出来る。これらの例示したもので、具体的な化合物としては、１，２−ジイソシアナトエタン、１，４−ジイソシアナトブタン、２，４−ジイソシアナトトルエン（２，４−ＴＤＩ）、２，６−ジイソシアナトトルエン（２，６−ＴＤＩ）、３，５−ジイソシアナト−ｏ-キシレン、４，６−ジイソシアナト−ｍ−キシレン、２，６−ジイソシアナト−ｐ−キシレン、２，４−ジイソシアナト−ｌ−クロロベンゼン、２，４−ジイソシアナト−ｌ−ニトロベンゼン、２，５−ジイソシアナト−ｌ−ニトロベンゼン、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルベンゼンホスフォネート、等が挙げられる。
【００２１】
上述した化合物の添加量は、目的や性能に応じて選定すれば良いが、ポリ乳酸樹脂１００重量部当たり通常少なくとも１重量％、好ましくは２重量部、更に好ましくは３−１０重量部である。１重量部より少ない場合は、高エネルギー線による架橋構造の形成が不十分で目的とする性能が得られない。一方、１０重量部を越えるとその効果が飽和に達するばかりか、未反応の化合物が残存し、却って耐熱性や力学物性の低下を招く場合がある。
【００２２】
本発明に使用する高エネルギー線とは、上記の官能基の一部の結合を切断させるに十分なエネルギーを有するものを言い、例えば、電子線、α線、β線、γ線等の放射線、或いは波長の短い紫外線、X線、放射光X線、等を上げる事が出来る。
【００２３】
放射線量は、例えばγ線であれば、通常少なくとも５kGｙ、好ましくは少なくとも１０ｋGy、更に好ましくは少なくとも２０kGy、特に好ましくは少なくとも５０ｋGyであるが目的に応じてIMGｙ以上の高線量処理も可能である。
【００２４】
こうした官能基に高エネルギー線が作用して生成した架橋構造は、ポリマー或いはプレポリマーの分子内での架橋構造或いは分子間での架橋構造であっても良いが、好ましくは分子間架橋を主体とすることが好ましい。分子間架橋を主体とするものでは、ポリマー或いはプレポリマーを溶解する溶剤によっても溶解しない架橋体が得られる。こうした構造体では、例えば一定の引っ張り振動を与えてその力学的な応答をみる動的粘弾性測定で未架橋体の融点以上でも流動化することなく一定の弾性率を有する。即ち、実使用条件下でも変形せずに使用でき、耐熱性が改善した事を示し実用的に大きな有用性を有する。こうした特性は、架橋点間の分子量に依存し、この分子量が小さいほど耐熱性の改善は大きくなる。従って、架橋点間分子量は目的とする用途、性能や成形方法により最適化する必要がある。特に、透明性を維持して耐熱性や耐薬品性、力学特性等を改善する場合は、架橋点間の分子量は架橋間で結晶化による球晶が生成しない程度であるが好ましい。この判定には、架橋物をその未架橋ポリマーのガラス転移温度以上に加熱して球晶の生成にて判定する。例えば、通常の結晶性ポリエチレンでは大体110℃で10分間熱処理し、そのものが白化すれば球晶の生成があり、透明なままであれば球晶の生成はないと判断できる。この場合生成する球晶の大部分のサイズは光の波長以下に、好ましくは300nm以下更に好ましくは200nm以下、最も好ましくは100nm以下である。球晶のサイズは偏向顕微鏡や電子顕微鏡或いは光散乱法によって容易に測定できる。
【００２５】
従って、本発明の組成物ポリ乳酸の結晶化条件でも結晶性（下記（１）式で定義する結晶化度の比）が未処理の対照品よりも通常低くなり、好ましくは高々0.9、更に好ましくは0.5〜0.85である。この比が0.9より高い場合は十分な熱を受けて結晶化した場合、透明性を失う事が多く、又0.5より小さくなると全く結晶化せず、耐熱性が逆に低下する場合がある。ここで結晶性の評価は通常用いられる評価法が用いる事が出来るが、サンプルをそのままの状態で測定可能なX線回折法が好ましい。X線回折法としては例えば、角戸正夫，笠井暢民，「高分子Ｘ線回折」（１９６８）を参考にして、全体の回折強度から非結晶部分の回折強度を差し引いて、下式（１）にて結晶化度χc(％)を求める事が出来る。測定はサンプルの性状によって適切な方法を選定する必要があるが、例えば、粉体法或いは回転試料法等はサンプルの特定の配向の影響を受けず好ましい方法である。
【００２６】
結晶化度χc(％)＝(ΣIc)/(ΣI)×100      （１）
但し、I：全回折強度  Ic:結晶部による回折強度
架橋の程度は用途・目的或いは加工方法により最適値は異なるが、該ポリマーの良溶媒に２４時間室温にて浸漬した場合、下記式（２）で定義するゲル分率（％）が通常少なくとも30%、好ましくは少なくとも35%、更に好ましく少なくとも40%である。例えば、吸水性や球油性に優れた組成物を目的とする場合は比較的ゲル分率は小さい方が好ましく、一方耐熱性や強度・弾性率を改善した成形体の場合は高い方が好ましい。成形体が透明性を有して耐熱性、強度・弾性率等を改善する場合は更に架橋度を上げてゲル分率は通常少なくとも６０％以上、好ましくは７５％以上、更に好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上である。勿論、この範囲外でも目的とする性能や使用法により十分に使用できる可能性はあるために、上記の数字は一つの目安に過ぎない。
【００２７】
ゲル分率（％）＝（W0-W1)/W0×100  （２）
但し、W0:初期サンプル重量  W1:２４時間浸漬後に未溶解サンプルを回収し溶媒除去乾燥後のサンプル重量を示す。
本発明の組成物はポリ乳酸中での光学純度の高さや架橋構造等により、耐熱性が高いことが特徴である。耐熱性の評価基準としては、ここではTMA（機械熱分析法）によるサンプルの線膨張係数αを基準とした。これはサンプルに一定の力をかけて昇温していき一定の温度範囲で応力方向にサンプルがどれだけ伸張或いは収縮したかを示すものである。線膨張係数αは下記（３）式にて定義される。
線膨張係数α＝(L-Lo)/(Lo×(T-To))    （３）
尚、Lo：サンプルの基準温度での長さ（mm）  L:サンプルの測定温度での長さ(mm）
To：基準温度（℃）    T:測定温度（℃）
本発明の組成物は上記式で表される線膨張係数が、通常高々５×10-4、好ましくは高々1×10-4、更に好ましくは５×10-5である。この耐熱性は、分子鎖間の架橋による分子運動の拘束によるものである。
【００２８】
本発明の樹脂組成物は、上記以外に本発明の趣旨に反しない添加物を添加することも可能である。例えば、最大長が100nm（0.1μm）、好ましくは75nm以下、更に好ましくは50nm以下である無機系粒子、例えばAL2O3、ZnO2、TiO2、Al(OH)3、Mg(OH)2、SiO2、AL2O3、MgO、Y2O3、MgAl3O4、BeO、ZnO、Zr2O3、TiO2等の酸化物微粒子、TiC、SiC、TaC、Mo2C成分を主とした窒化物微粒子、ダイヤモンド状カーボン微粒子、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、フラーレン、炭素繊維微粒子等の炭素系微粒子、マイカ、セリサイト、モンモリロナイト、石綿等の天然由来の劈開性粘土鉱物、合成マイカ、合成スメクタイト、或いはサポナイト等の合成劈開性鉱物、ガラスの微粉砕物或いは板状ガラス微粒子、ガラス繊維の微粒子等ガラス系微粒子、金、銀、白金、銅、ニッケル等金属微粒子、或いはセルロース、コットン、ケナフ、石綿等の天然資源、等を例示することが出来る。これらの、微粒子の形状は、真球状、楕円球状、板状、ロッド状、チューブ状或いはハニカム状等のものが使用可能である。その他、モンモリロナイト等天然鉱物の劈開物、金微粒子、銀微粒子、他）や光安定剤、熱安定剤、着色料、顔料、その他の物が挙げられる。
又、通常使用される成形性改善剤、熱安定剤、耐光安定剤、或いは必要に応じて色素、顔料等も使用化のである。
【００２９】
本発明の樹脂組成物の用途としては、特に限定するものではないが、例えば、ゲル分率の低い成形体では、水膨潤性や油膨潤性を利用した各種用途、ゲル分率の高いものでは、耐熱性や硬度、寸法安定性、透明性、化学的安定性を活かした成形体が考えられる。特に非常に微小な表面凹凸を有した耐熱性や強度に優れたフィルム或いはシート、透明性と寸法安定性に優れたフィルム或いは成形体、有機溶剤保持性に優れた成形体や多孔性体、繊維、等が考えられ、従来にない耐熱性、強度・弾性率等の力学特性、耐薬品性等を有する用途が考えられる。
【００３０】
以下実施例を示して、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
〔実施例１〜４〕
LL-ラクチドを開環して得られた重量平均分子量（Mw）13.5万、融点171.5℃のポリ乳酸樹脂（（株）ビーエムジー製）のペレット100重量部を120℃の通風式乾燥機にて17時間乾燥し、その一部（20重量部）に表１に示す量のトリアリルイソシアヌレート（TAIC：アルドリッチ製）を振りかけN2ガスを流し除湿したグローブボックスの中でペレットの表面に十分均一にTAICが付着するように混合した。次いで、前記80部のポリ乳酸とTAIC処理した20部のポリ乳酸とを密閉したガラス瓶の中で混合し均一な混合物として２軸混練機に供給した。２軸混練機の供給槽はN2ガスを流し空気の影響を排除した。２軸混練機の温度はC1/C2/C3/C4/D=160/200/200/200/180（℃）として溶融混練後、巾30mm厚さ1mmのシートを押し出した。フィルムシートは冷却板で急冷却し、透明なポリ乳酸フィルムシート（非晶状態）を得た。
次いで、このフィルムシートを長さ15cmに切断し、ポリプロピレン袋に入れて中の空気を窒素で置換しCo60を線源としたγ線（10kGy/hr）を表１に示す線量照射し、ポリ乳酸フィルムシート内に架橋構造を生成させた。
尚、各フィルムの力学物性の評価は、フィルムシートをダンベル状に金型で打ち抜き、島津製作所製オートグラフAG-5000Eにて25℃相対湿度60％の雰囲気中で測定した。尚、引っ張り速度は100％とした。
【００３２】
【表１】
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〔比較例１〕
多官能性架橋剤を０重量部とする以外は、実施例１と同様の操作を行い比較用のフィルムシートを得た。
【００３３】
実施例１〜４、比較例１の各フィルムシートを巾15mm長さ50mmに切り出し110℃に加熱した通風乾燥機に10分間入れて、その状態を観察した。結果を表２に示す。比較例のサンプルは乾燥機に投入後直ちに変形を始め、耐熱性に劣ることを示した。
【００３４】
【表２】
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次に、実施例１〜４、比較例１の各シートを巾3mm長さ5mmに切り出し、マックサイエンス製MTC1000のTMA装置にて、N2流通下で室温（25℃）から５℃/分の昇温速度で昇温しサンフ゜ルの変形を自動的に記録した。その結果を解析し表３には室温から120℃までの平均線膨張係数を示す。また、図１には、No.1（比較例１）とNo.4（実施例３）、No.5（実施例４）のTMA図を示す。同図中、横軸は、測定温度（℃）を示す。本発明のサンプルは比較例１のサンプルに比べて熱変形性が低い事が分かる。特に、No.４（実施例３）、No.5（実施例４）では極めて安定している。
【００３５】
【表３】
2005336325.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明のポリ乳酸組成物は、高度の熱安定性、力学特性、透明性、耐溶剤性及び成形性を有し、これまで困難であった耐熱性と透明性、成形性、化学的安定性、摩擦強度等が必要とされる電子・電気機器筐体、ディスプレイ用窓、各種機械部品等に有用に使用可能な組成物を工業的容易に得る事が出来、きわめて産業にとって有用である。特に前記部品等の表面部分に用いることにより、それらの硬度・化学的安定性を向上させることができる点で有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の一実施の形態に係るポリ乳酸樹脂組成物を用いたフィルムシートのTMA温度変化を示すグラフである。
【図１】
2005336325.tif 000006