(57)【要約】【課題】  良好な感度特性と高い帯電電位安定性が得られ、繰り返し使用において画像欠陥のない可視画像が形成され、安定した画像形成特性を有する電子写真用感光体、その製造方法、並びに、画像欠陥のない可視画像を安定に形成することができる画像形成方法、画像形成装置および画像形成用プロセスカートリッジを提供すること。【解決手段】  電子写真用感光体は、電荷発生物質を含有する感光層が導電性基体上に形成されてなり、電荷発生物質はガリウムフタロシアニン二量体およびヒドロキシガリウムフタロシアニンを含み、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルがブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°および２８．３°の個所に高い回折ピークを有する。感光体の製造方法は電荷発生物質の分散液を塗布する工程により感光層を形成する。画像形成方法は当該感光体を用い、画像形成装置およびプロセスカートリッジは当該感光体を具える。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷発生物質を含有する感光層が導電性基体上に形成されてなり、
当該電荷発生物質は、ガリウムフタロシアニン二量体およびヒドロキシガリウムフタロシアニンを含み、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°および２８．３°の個所に高い回折ピークを有することを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項２】
電荷発生物質は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°の個所に特徴的な回折ピークを有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光体。
【請求項３】
電荷発生物質は、そのガリウムフタロシアニン二量体がμ−オキソ−二量体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の電子写真用感光体。
【請求項４】
感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、これに積層された電荷輸送層とを有してなり、必要に応じて保護膜が設けられてなる積層型感光層であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の電荷発生物質が分散されてなる分散液を塗布し乾燥する工程を含む手段により感光層を形成することを特徴とする電子写真用感光体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の電子写真用感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の電子写真用感光体が搭載されていることを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の電子写真用感光体を具えることを特徴とする画像形成用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用感光体、その製造方法、これを用いる画像形成方法、画像形成装置および画像形成用プロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電子写真用感光体の感光層を形成する光導電材料として、種々のフタロシアニン化合物を用いることが知られている。
例えば、結晶ヒドロキシガリウムフタロシアニンにより感光層を形成することが提案されており、そのような感光層を有する電子写真用感光体によれば、高い感度特性が得られることが報告されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
また、ガリウムフタロシアニン二量体を光導電材料として感光層の形成に用いることが知られており、例えば、Ｘ線回折スペクトルにおいて特定の回折ピークを有するμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体を用いて形成された感光層によれば、良好な感度特性が得られると共に、優れた繰り返し耐久性が得られることが知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
更に、特定の割合の金属フタロシアニン二量体を含有するフタロシアニン化合物による感光層によれば、安定した電位保持特性が得られることが知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【特許文献１】特開平７−５３８９２号公報
【特許文献２】特開平１０−８８０２３号公報
【特許文献３】特開２０００−２８４５１３号公報
【０００５】
一般に、電子写真用感光体の製造における感光層は、光導電材料を、例えば適宜のバインダー樹脂と共に溶剤に分散させて分散液を調製し、これを導電性基体上に塗布し乾燥させる手段によって、有利に形成することができる。
そして、結晶ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、それ自体が良好な分散性を有するため、分散状態の安定性が高い分散液が得られるが、この光導電材料により形成された感光層は、画像形成プロセスにおける履歴のメモリー性が大きいために繰り返し使用における感度特性の低下が比較的大きく、長期間にわたって十分な帯電電位安定性を得ることができない、という問題点がある。
【０００６】
一方、金属フタロシアニン二量体は、得られる感光層が安定した電子写真性能を有するものとなる点で光導電材料として好ましいものである。しかし、この光導電材料は、分散性が低く、一旦は分散された状態が得られた場合であっても再凝集しやすいために、良好な特性の感光層を形成することができず、形成される可視画像に画像にじみや黒ポチなどの画像欠陥が出やすい、という問題点があることが判明した。
【０００７】
分散液における分散状態を改善ためには、通常、界面活性剤などの分散剤を添加することが有効であるが、感光層を形成するための光導電材料の分散液に界面活性剤を添加した場合には、得られる感光層の電子写真性能が当該界面活性剤によって大きな悪影響を受けるため、実際上、好適な電子写真用感光体を得ることができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、良好な感度特性と高い帯電電位安定性が得られ、繰り返し使用された場合にも、黒スジ、黒ポチなどの画像欠陥のない可視画像を形成することができ、安定した画像形成特性を有する電子写真用感光体を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、上記の電子写真用感光体を製造することのできる方法を提供することにある。
【００１０】
本発明の更に他の目的は、黒スジ、黒ポチなどの画像欠陥のない可視画像を安定に形成することができる画像形成方法を提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、黒スジ、黒ポチなどの画像欠陥のない可視画像を形成することができ、安定した画像形成特性が得られる画像形成装置を提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的は、黒スジ、黒ポチなどの画像欠陥のない可視画像を形成することができ、安定した画像形成特性が得られる画像形成用プロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を含有する感光層が導電性基体上に形成されてなり、
当該電荷発生物質は、ガリウムフタロシアニン二量体およびヒドロキシガリウムフタロシアニンを含み、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°および２８．３°の個所に高い回折ピークを有することを特徴とする。
【００１４】
以上の電子写真用感光体において、電荷発生物質は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°の個所に特徴的な回折ピークを有することが好ましい。
【００１５】
また、電荷発生物質は、そのガリウムフタロシアニン二量体がμ−オキソ−二量体であることが好ましい。
【００１６】
本発明の電子写真用感光体においては、感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、これに積層された電荷輸送層とを有してなり、必要に応じて保護膜が設けられてなる積層型感光層である構成とすることができる。
【００１７】
本発明の電子写真用感光体の製造方法は、上記の電荷発生物質が分散されてなる分散液を塗布し乾燥する工程を含む手段により感光層を形成することを特徴とする。
【００１８】
本発明の画像形成方法は、上記の電子写真用感光体を用いることを特徴とする。
本発明の画像形成装置は、上記の電子写真用感光体が搭載されていることを特徴とする。
本発明の画像形成用プロセスカートリッジは、上記の電子写真用感光体を具えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の電子写真用感光体によれば、感光層を形成する電荷発生物質が、ガリウムフタロシアニン二量体と、ヒドロキシガリウムフタロシアニンとが混在するものであり、しかも当該電荷発生物質は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°および２８．３°の個所に高い回折ピークを有するものであることにより、高い感度を有すると共にメモリー特性が低くて電位安定性が高く、その結果、繰り返し使用においても、画像にじみや黒ポチなどの画像欠陥のない優れた可視画像を安定に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明においては、特定の金属フタロシアニン化合物を電荷発生物質として用い、この電荷発生物質を含有してなる光導電性感光層を導電性基体上に形成することにより、電子写真用感光体を構成する。
【００２１】
本発明において用いる電荷発生物質は、ガリウムフタロシアニン二量体と、ヒドロキシガリウムフタロシアニンとの両方を含んでなるものであり、しかもＣｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°および２８．３°の個所に高い回折ピークを有するものである。ここに、「高い回折ピーク」とは、当該回折スペクトルにおいて、回折ピークのうちの最大ピークの値を１００としたときに相対ピーク値が４０以上のピークをいう。
【００２２】
更に、当該電荷発生物質は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°のすべての個所に特徴的な回折ピークを有するものであることが好ましい。ここに、「特徴的な回折ピーク」とは、当該回折スペクトルにおいて、回折ピークのうちの最大ピークの値を１００としたときに相対ピーク値が２０以上のピークをいう。
【００２３】
電荷発生物質におけるヒドロキシガリウムフタロシアニン（これは単量体であり、以下において「ＧａＰｈＣモノマー」ともいう。）およびガリウムフタロシアニン二量体（以下において「ＧａＰｈＣダイマー」ともいう。）は、例えば、次のような方法によって製造することができる。
【００２４】
例えば、１−クロロナフタレンやキノリンのような高沸点有機溶媒中において、フタロニトリルまたは１，３−ジイミノイソインドリンを塩化ガリウムと反応させてクロロガリウムフタロシアニンを生成させ、これを加水分解することによりＧａＰｈＣモノマーが得られる。そして、このＧａＰｈＣモノマーを、例えば、高沸点有機溶媒中において加熱脱水処理することにより、μ−オキソ−ＧａＰｈＣダイマーが得られる。
【００２５】
本発明において、感光層を形成する電荷発生物質は、ＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーとの両者を含有するものであることが必要であり、ＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーとの合計が電荷発生物質全体の９０モル％以上であることが好ましい。特にＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーの混合物からなる電荷発生物質が好適に用いられる。
【００２６】
本発明に用いる電荷発生物質は、各々個別に合成されたＧａＰｈＣダイマーおよびＧａＰｈＣモノマーの純物質同士を混合することによって得ることができるが、例えば、ＧａＰｈＣダイマーまたはＧａＰｈＣモノマーの製造工程において、合成条件などを適宜選定し、あるいは合成過程中に条件を適宜変更することにより、直接的にＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーの混合物を調製することも可能である。
【００２７】
そして、本発明においては、電荷発生物質において、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合は２５〜９９モル％、特に３０〜９８モル％であることが好ましく、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合は１〜７５モル％、特に２〜７０モル％であることが好ましい。
【００２８】
ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が過小である電荷発生物質によれば、電位安定性の高い感光層を得ることが困難となり、一方、当該割合が過大の電荷発生物質によれば、得られる感光層は感度が低いものとなって良好な画像形成特性を得ることができない。
また、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が過小である電荷発生物質によれば、得られる感光層は感度が低いものとなって良好な画像形成特性が得られず、当該割合が過大の電荷発生物質によれば、電位安定性の高い感光層を得ることが困難となる。
【００２９】
本発明の電子写真用感光体は、例えば円筒状の導電性基体と、この導電性基体の外周面に形成された感光層とを具えてなり、感光層は、電荷発生層と、これに積層して電荷輸送層が形成された積層型感光層であることが好ましい。
【００３０】
感光層が積層型感光層である場合に、電荷発生層と電荷輸送層の積層の順序は種々の条件によって適宜に選ばれ、電荷発生層が導電性基体に近い下層とされる場合も、電荷輸送層が下層とされる場合もある。また、感光層は、電荷発生物質が含有されてなる単独の光導電層によって構成することも可能である。実際には、必要に応じて、導電性基体と感光層との間に適宜の中間層が設けられることがあり、また、感光層の表面に保護層などの表面層が設けられて電子写真用感光体が構成される。
【００３１】
以上において、導電性基体としては、一般に、例えばアルミニウム、ステンレス鋼などの金属製の円筒状の導電性基体が用いられ、この導電性基体の表面には導電層が形成されることがある。
【００３２】
本発明においては、上記の電荷発生物質と、バインダー樹脂と、溶剤とが、必要に応じて用いられる添加剤と共に分散処理されて電荷発生層形成用組成物である分散液が調製され、この分散液が塗布されて乾燥されることにより、当該電荷発生物質を含有する電荷発生層が形成され、この電荷発生層により感光層が構成される。
【００３３】
電荷発生層形成用組成物において、電荷発生物質であるＧａＰｈＣダイマーおよびＧａＰｈＣモノマーは、いずれも、その粒子径が一次粒子径で０．０１〜０．５μｍものものが好適である。
【００３４】
電荷発生層形成用組成物の成分であるバインダー樹脂は、特にその種類が限定されるものではなく、従来からこの種の用途に用いられている樹脂を用いることができる。その具体例としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタールで変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂などのポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン樹脂などを挙げることができる。これらの中では、特にポリビニルアセタール系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂および変性エーテル型ポリエステル樹脂が好ましい。これらの樹脂によれば、上記電荷発生物質を十分に分散させることができ、顔料が凝集せずに長期にわたって分散液が安定であり、当該分散液を塗工液として用いることによって均一な皮膜が形成され、その結果、良好な電気特性が得られて画質欠陥の少ない画像を形成することができる。しかしながら、バインダー樹脂は、通常の状態で被膜を形成することのできる樹脂であればこれらに限定されるものではない。これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上を併用することができる。また、電荷発生物質とバインダー樹脂との配合比は、体積比で、５：１〜１：２の範囲とされることが好ましい。
【００３５】
電荷発生層形成用組成物の成分である溶剤は、分散液の液状分散媒体を形成するものであり、用いられるバインダー樹脂を溶解するものであればよい。その具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルムなどの通常使用される有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００３６】
上記の電荷発生物質、バインダー樹脂および溶剤並びに添加剤を、必要に応じて用いられる適宜の分散助剤（分散メディア）と共に、適宜の分散処理装置によって分散攪拌することにより、電荷発生層形成用組成物の分散液を調製することができる。
具体的な分散処理方法は特に限定されるものではないが、実際には、溶剤に対するバインダー樹脂の溶解とＧａＰｈＣモノマーの分散処理を先行して行い、その後にＧａＰｈＣダイマーを添加して分散処理することが好ましい。これにより、電荷発生物質の全体の分散処理を高い効率で行うことができる。
【００３７】
電荷発生層形成用組成物の分散液を塗布する方法は、従来知られている塗布方法を利用することができるが、実際上は、導電性基体として円筒状のものが用いられることから、浸漬による塗布方法が好ましく用いられる。
【００３８】
感光層が積層型感光層とされる場合において、電荷輸送層は、従来知られている構成とすることができ、また、中間層および表面層なども、従来知られている構成のものとすることができる。
【００３９】
以上のようにして、電荷発生物質が含有されてなる感光層が導電性基体の表面に形成されることによって電子写真用感光体が構成され、これが搭載されることによって画像形成装置が構成される。当該電子写真用感光体を、他の画像形成装置のための構成要素と共に共通の支持体に一体に装着することにより、いわゆる一体型プロセスカートリッジを構成することも可能である。
【００４０】
図１は、本発明の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
この図１において、５０は円筒状の電子写真用感光体であって、導電性基体が接地電位に維持された状態で時計方向に回転駆動されるよう設けられている。５２は帯電手段を構成する帯電器であり、コロナ放電により感光体５０の外周面を一様に帯電させる。この帯電器５２による帯電に先行して、当該感光体における前画像形成プロセスによる帯電履歴の影響を除去するために、発光ダイオードなどを用いた除電露光器５１による露光が行われる。
【００４１】
帯電器５２によって一様に帯電された感光体５０に対して、像露光器５３により、画像信号に基づいて像露光が行われる。この例の像露光器５３は、図示されていないレーザーダイオードを光源とするものであり、回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズなどを経て反射ミラー５３２により光路が制御された光が感光体５０の外周面上で走査され、これにより、静電潜像が形成される。
【００４２】
このようにして形成された静電潜像は、次いで現像手段によって現像される。具体的には、感光体５０の外周面に沿って現像器５４が設けられており、内蔵されたマグネットの作用により現像剤を保持して回転する現像剤担持体５４１により、感光体５０上の静電潜像の現像が行われる。すなわち、現像剤担持体５４１の外周面上において、現像剤は、層厚規制手段により、例えば１００〜６００μｍの層厚に規制されて現像剤層が形成され、これが現像域に搬送される。そして、現像域においては、感光体５０と現像剤担持体５４１の間に例えば直流バイアスと交流バイアス電圧との重畳電圧が印加された状態とされ、現像剤層が感光体５０の表面に接触する状態で、あるいは非接触の状態で、現像が行われる。
【００４３】
現像剤としては、例えばトナーとキャリアとよりなる２成分現像剤が用いられる。トナーは、例えばスチレンアクリル系樹脂を主材料としてこれにカーボンブラックなどの着色剤、荷電制御剤および低分子量ポリオレフィンなどの成分が含有されてなる着色粒子に、シリカ、酸化チタンなどの外添剤が添加されたものが用いられる。また、キャリアは、例えば樹脂分散型キャリアが用いられる。
【００４４】
転写紙Ｐは、感光体５０上におけるトナー像の形成に同期して、所期の転写が行われるタイミングで、給紙ローラ５７の回転作動により転写域に供給される。転写紙としては、代表的には普通紙が用いられるが、トナー像の転写および定着が可能なものであれば、特に限定されず、オーバーヘッドプロジェクタ用のＰＥＴなどの樹脂よりなるベースフィルムを用いることもできる。
【００４５】
転写域においては、転写手段を構成する転写ローラを有する転写器５８が、転写のタイミングに同期して感光体５０の周面に圧接され、供給された転写紙Ｐを挟圧することにより、感光体５０上のトナー像が転写紙Ｐに転写される。
【００４６】
転写域を通過した転写紙Ｐは除電分離器５９によって除電がなされ、感光体５０の周面より分離されて定着装置６０に搬送される。この定着装置６０では、熱ローラ６０１と圧着ローラ６０２との間に転写紙Ｐが挟圧されて加熱および加圧され、これによってトナー像が定着された転写紙Ｐは、排紙ローラ６１を介して装置外部に排出される。転写器５８は、転写紙Ｐが通過した後は、感光体５０の周面より退避離間して次のトナー像の転写に備えられる。
【００４７】
一方、転写紙Ｐが分離した後の感光体５０は、その上に残留しているトナーが、感光体５０の外周面に圧接されたクリーニング器６２のブレード６２１によって除去され、その後、除電露光器５１により除電され、これにより、帯電器５２による帯電を始めとする次の画像形成プロセスに備えられる。
【００４８】
以上の例においては、感光体５０、帯電器５２、転写器５８、除電分離器５９およびクリーニング器６２が共通の支持体に装着されることにより一体化されてプロセスカートリッジ７０が構成されており、このプロセスカートリッジ７０が、画像形成装置本体に対して、適宜の手段によって着脱可能とされている。
【００４９】
本発明においては、画像形成装置を構成する要素のうちから適宜に選ばれた複数の機能要素を上記の感光体と共に一体に結合して画像形成用プロセスカートリッジを構成し、これを画像形成装置本体に着脱自在に装着するシステムとすることができる。
【００５０】
一体型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像器、転写器、分離器およびクリーニング器のうちの１つまたは２つ以上が感光体と共に一体的に結合され、装置本体に着脱可能に装着される構成のものである。
例えば、帯電器、像露光器、現像器、転写器、分離器およびクリーニング器のうちの１つまたは２つ以上を上記の感光体と共に一体的に結合することにより、または、帯電器、現像器、クリーニング器あるいはリサイクル部材などの少なくとも１つを上記の感光体と結合することにより、一体型プロセスカートリッジを構成することができ、これを画像形成装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体に設けられたレールなどの案内手段によって着脱自在に装着される構成とすることができる。
【００５１】
なお、画像形成用プロセスカートリッジとしては、一体型カートリッジの他に分離型カートリッジが知られており、この分離型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像器、転写器、分離器およびクリーニング器のうちの複数の要素が一体的に結合されているが、感光体とは別体として構成されたものである。
【００５２】
本発明の画像形成装置において、像露光は、電子写真画像形成装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を感光体に照射することにより、或いはセンサーで原稿を読み取って信号化し、この信号に従ってレーザービームを走査する方法、ＬＥＤアレイを駆動する方法、または液晶シャッターアレイの駆動を行う方法などにより、感光体に光を照射することにより行われる。
【００５３】
図２は、本発明の画像形成装置に用いられる帯電器の詳細を示す断面図である。この帯電器５２は、感光体５０の長手方向に所定の間隔で並ぶよう針状電極５２１が形成された電極体５２２と、針状電極５２１からの放電を安定させる安定板５２３と、針状電極５２１および感光体５０の間に設けられたグリッド電極５２４とから構成されている。
【００５４】
電極体５２２は、保持部材５２５に機械的に保持されると共に、高圧電源ＨＶを介して感光体５０の導電性基体と電気的に接続されており、また、グリッド電極５２４は、グリッド電源ＧＶを介して感光体５０の導電性基体と電気的に接続されている。
【００５５】
図３は、電極体５２２およびグリッド電極５２４についての構成を、感光体５０の長手方向を左右方向として示す説明図である。この図においては、説明の都合上、電極体５２２を図２の左側から見た側面図の状態で示し、グリッド電極５２４を上方から見た平面図の状態で示されている。
【００５６】
電極体５２２は、１枚の金属板が切削加工されることにより、各々平坦縁から突出するよう形成された三角形状の針状電極５２１の多数が、感光体５０の長手方向に間隔ｄで離間して並ぶよう配列されており、隣接する針状電極５２１の間は平坦縁のままの非電極部とされている。
【００５７】
一方、グリッド電極５２４は、電極板材に感光体５０の長手方向に並ぶよう開口部が形成されることにより得られる、隣接する開口部の間に残存する帯状部分がグリッド電極部として機能するものである。具体的には、幅方向寸法ａが小さい第１の開口部５２４ａの２つと、幅方向寸法ｂが大きい第２の開口部５２４ｂの１つとが、順次に感光体５０の長手方向に並んで形成されており、隣接する２つの第１の開口部５２４ａは、１つの針状電極５２１の斜辺部分に対応する領域に配置され、その両者間の幅方向寸法ｃのグリッド電極部が当該針状電極５２１の先端と対向する状態とされると共に、第２の開口部５２４ｂは非電極部に対応する領域に配置され、第１の開口部５２４ａとの間の幅方向寸法ｃのグリッド電極部が当該針状電極５２１の基部と対向する状態とされている。従って、２つの開口部５２４ａと、その間の１つの開口部５２４ｂとが、針状電極５２１の間隔ｄと同期して周期的に変化するよう配列された状態とされている。
【００５８】
このグリッド電極５２４においては、例えば、第１の開口部５２４ａの幅ａは０．４ｍｍ、第２の開口部５２４ｂの幅ｂは０．９ｍｍ、グリッド電極部の幅ｃは０．１ｍｍに設定されており、針状電極５２１間の間隔（非電極部の寸法）ｄは、２．０ｍｍに設定されている。従って、このグリッド電極５２４においては、グリッド全体の面積に対する開口部５２４ａ，５２４ｂの面積の比を開口率とすると、斜辺部を含む針状電極５２１に対向した領域部分Ａにおける開口率が約８０％であり、針状電極５２１間の間隔部分に対向した領域部分Ｂにおける開口率が約９０％である。
【００５９】
このような構成の帯電器においては、高圧電源ＨＶの電圧は例えば−５〜−８ｋＶ、グリッド電源ＧＶの電圧は例えば−５００〜−１０００（Ｖ）とされることが好ましい。
【００６０】
なお、電極体５２２の代わりに、各々個別に作製された多数の針状電極５２１を一次元に配列して設け、各針状電極５２１を電気的に接続して構成することもできる。
【００６１】
本発明の画像形成装置は、電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンターおよび液晶シャッター式プリンターなどの電子写真装置一般に適応することができるが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版およびファクシミリなどの装置に幅広く適用することができる。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。以下において、「部」は質量部を示し、「Ｘ線の回折スペクトル」はＣｕ−Ｋα特性Ｘ線の回折スペクトルを意味する。
【００６３】
合成例１（μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体の合成）
（１）クロロガリウムフタロシアニンの合成
攪拌器、塩化カルシウム管などの必要器具を備えた１０００ｍｌのガラス製４口フラスコに、フタロニトリル１７７．２ｇ、１−クロロナフタレン８２０ｍｌおよび塩化ガリウム５０．０ｇを仕込み、１０時間還流下攪拌した。その後、還流を停止し、２００℃程度まで放冷した後熱時濾過して、熱ジメチルホルムアミド３５００ｍｌおよびジメチルホルムアミド３０００ｍｌを用いて振りかけ洗浄した。得られたウエットケーキをジメチルホルムアミド８００ｍｌに分散し、５時間攪拌還流した後、熱時濾別し、更に熱ジメチルホルムアミド２５００ｍｌおよびジメチルホルムアミド２０００ｍｌを用いて振りかけ洗浄し、ジメチルホルムアミドをメタノールで置換した後乾燥することにより、青色固体のクロロガリウムフタロシアニン１２５．０ｇ（収率７３．５％）を得た。
【００６４】
（２）Ａ型ダイマーの合成
上記のようにして得られたクロロガリウムフタロシアニン１０．０ｇを濃硫酸３００ｇに温度を０〜５℃に保ちながら徐々に溶解させ、この温度で１時間攪拌した。これをガラスフィルターで濾過して不溶解物を除去し、濾液を、１５００ｍｌの氷水に、温度が５℃を越えないように攪拌しながら注加し、注加終了後さらに２時間攪拌した。そして、濾別し、水洗後、１５００ｍｌのイオン交換水に分散し、濾別した。水洗後、ウエットケーキを４％アンモニア水６００ｍｌに分散し、６８時間還流下に攪拌し、濾別した後、得られたケーキをイオン交換水で十分に洗浄した後、減圧下５０℃で乾燥し、粉砕することにより、８．７２ｇ（収率８９．８％）の青色固体を得た。
次いで、得られた青色固体７．７ｇをキノリン１６０ｍｌに加え、１９０〜２００℃で攪拌した。予め付属させたエステル管を使用し、生成する水を反応系内より除去しながら３時間還流下、攪拌した。熱時濾過し、ＤＭＦによる振りかけ洗浄に引続き、メタノールによってケーキ中のＤＭＦを置換した後、乾燥し粉砕することにより、Ａ型結晶変態を有するμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体７．１ｇ（収率９３．６％）を得た。
【００６５】
（３）アモルファス型二量体の合成
上記のようにして得られたＡ型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体７０ｇを、ベッセル壁部材としてシリコンカーバイドを使用したサンドグラインダーに仕込み、粉砕メディアとして粒子径が３ｍｍのジルコニアセラミックスを用い、２０時間乾式粉砕を行った。この過程でアモルファス型に変換された。その後粉砕メディアを分離し、１５ｇのアモルファス型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体を青色固体として得た。
【００６６】
（４）μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体の合成
上記のようにして得られたアモルファス型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体１０ｇにジメチルホルムアミド３００ｍｌを加え、室温下で１５時間攪拌し分散した。この分散体から固形物を濾取し、ジメチルホルムアミドを酢酸エチルで置換した後、減圧乾燥することにより、青色個体のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体７．９ｇを得た。
この物質は、Ｘ線の回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°の個所に特徴的な回折ピークを示すものであった。
【００６７】
フタロシアニン二量体化合物の検出方法としては、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法（以下、「ＭＳＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ法」、あるいは単に「ＴＯＦ−ＭＳ法」と略称することがある。）、電界放射型質量分析法、高速原子衝撃質量分析法、電子衝撃イオン化質量分析法などを用いることができる。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ法を用いる場合には、微粉末の状態、微粉末のみを有機溶媒に分散または溶解させた後に適当な方法で乾固した状態、微粉末および各種の樹脂結着剤を有機溶媒に分散または溶解させた後に適当な方法で乾固した状態のいずれの試料形態についても測定でき、マトリックス化合物を添加することにより定量できる。
これらの測定により、上記の方法で得られたμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体は、１００％の純物質であることが確認された。
【００６８】
合成例２（ヒドロキシガリウムフタロシアニン（１）の合成）
α−クロロナフタレン１００ｍｌに、３塩化ガリウム１０部およびオルトフタロニトリル２９．１部を加え、窒素気流下２００℃で２４時間反応させた後、生成したクロロガリウムフタロシアニン結晶を濾別した。このウエットケーキをジメチルホルムアミド１００ｍｌに分散させ、１５０℃で３０分間加熱攪拌し、濾別後、メタノールで十分洗浄し、乾燥して２８．９部（８２．５％）のクロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。得られたクロロガリウムフタロシアニン２部を濃硫酸５０部に溶解し、２時間攪拌した後、氷冷した蒸留水７５ｍｌ、濃アンモニア水７５ｍｌおよびジクロロメタン４５０ｍｌの混合液に滴下して結晶を析出させた。析出した結晶を蒸留水で充分に洗浄し、乾燥することによりヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶１．８部を得た。この結晶は、Ｘ線の回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．０°、１３．４°、１６．６°、２６．０°および２６．７°の個所に特徴的な回折ピークを有していた。
【００６９】
合成例３（ヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）の合成）
上記合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（１）の結晶１部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５部および直径１ｍｍのガラスビーズ３０部と共に２４時間ミリングした後、結晶を分離し、酢酸ｎ−ブチルで洗浄し、乾燥することにより、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）の結晶０．９部を得た。この結晶は、Ｘ線の回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°の個所に特徴的な回折ピークを有し、そのうち７．５°および２８．３°の個所のピークは高い回折ピークであった。
【００７０】
電荷発生物質の調製
〔電荷発生物質ａ〕
上記合成例１で得られたμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体をそのまま電荷発生物質ａとした。この電荷発生物質ａは、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が１００モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が０モル％のものである。
【００７１】
〔電荷発生物質ｂ〕
上記合成例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）をそのまま電荷発生物質ｂとした。この電荷発生物質ｂは、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が０モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が１００モル％のものである。
【００７２】
〔電荷発生物質ｃ〕
上記合成例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）の７２ミリモルをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに加え、室温で２時間攪拌分散した後、上記合成例１で得られたμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体の２８ミリモルを分散しながら徐々に加え、更に３時間攪拌分散した。この混合物を濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを酢酸エチルで置換した後、減圧下で乾燥することにより、青色固体のＧａＰｈＣダイマー含有混合物を得た。これを電荷発生物質ｃとする。この電荷発生物質ｃは、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が２８モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が７２モル％のものである。
【００７３】
〔電荷発生物質ｄ〕
上記合成例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）の６７ミリモルと、上記合成例１で得られたμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体の３３ミリモルとを用いた他は、電荷発生物質ｃと同様にして、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が３３モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が６７モル％の青色固体であるＧａＰｈＣダイマー含有混合物を得た。これを電荷発生物質ｄとする。
【００７４】
〔電荷発生物質ｅ〕
上記合成例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）の５０ミリモルと、上記合成例１で得られたμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体の５０ミリモルとを用いた他は、電荷発生物質ｃと同様にして、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が５０モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が５０モル％の青色固体であるＧａＰｈＣダイマー含有混合物を得た。これを電荷発生物質ｅとする。
【００７５】
〔電荷発生物質ｆ〕
上記合成例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）の５ミリモルと、上記合成例１で得られたμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体の９５ミリモルとを用いた他は、電荷発生物質ｃと同様にして、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が９５モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が５モル％の青色固体であるＧａＰｈＣダイマー含有混合物を得た。これを電荷発生物質ｆとする。
【００７６】
〔電荷発生物質ｇ〕
上記合成例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（２）の２ミリモルと、上記合成例１で得られたμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体の９８ミリモルとを用いた他は、電荷発生物質ｃと同様にして、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が９８モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が２モル％の青色固体であるＧａＰｈＣダイマー含有混合物を得た。これを電荷発生物質ｇとする。
【００７７】
〔電荷発生物質ｈ〕
上記合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン（１）をそのまま電荷発生物質ｈとした。この電荷発生物質ｈは、ＧａＰｈＣダイマーの含有割合が０モル％、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が１００モル％のものであり、そのＸ線の回折スペクトルは本発明の条件を満たさないものである。
【００７８】
以上の電荷発生物質ａ〜ｈの各々について、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ法にて分析し、検量線を作成し、ＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーの含有割合の確定に用いた。なお、上記の分散攪拌条件では、ＧａＰｈＣダイマーおよびＧａＰｈＣモノマーの組成変動は見られなかった。
【００７９】
図４は、上記の電荷発生物質ｃについてのＸ線の回折スペクトルであり、電荷発生物質ｄ〜ｇについても、同様のＸ線の回折スペクトルが得られた。
また、後述するところに従って、上記の電荷発生物質を用いて作製された電子写真用感光体から、当該電荷発生物質を含有する電荷発生層を剥離して電荷発生物質を回収し、上述した方法によって分析を行ったところ、いずれの電荷発生物質においても、ＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーとの含有割合の値に変化はみられず、Ｘ線の回折スペクトルも同一のピーク値を有するものであった。
【００８０】
＜感光体１の製造＞
（１）中間層の形成
円筒状のアルミニウム製導電性基体上に、中間層形成用組成物（ＵＣＬ−１）を浸漬法によって塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥して膜厚０．２μｍの中間層を形成した。
中間層形成用組成物（ＵＣＬ−１）は、ジルコニウム化合物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部と、シラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユンカー社製）１部と、イソプロパノール４０部と、ブタノール２０部とよりなる組成物である。
【００８１】
（２）電荷発生層の形成
上記電荷発生物質ａの１部と、バインダー樹脂であるポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１部と、溶剤である酢酸ｎ−ブチル１００部とを、ガラスビーズと共にペイントシェーカーで１時間分散処理することにより、電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ａ）を調製した。
この電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ａ）を上記中間層の上に浸漬法により塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８２】
（３）電荷輸送層の形成
Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２部と、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン２部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（粘度平均分子量４万）６部と、テトラヒドロフラン８０部と、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２部とを混合して、電荷輸送層形成用分散液（ＣＴＬ−１）を調製した。
この電荷輸送層形成用分散液（ＣＴＬ−１）を上記電荷発生層の上に浸漬法により塗布し、１２０℃で１時間加熱乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、もって感光体１を製造した。
【００８３】
＜感光体２〜８の製造＞
上記感光体１の製造において、電荷発生物質ａの代わりに、電荷発生物質ｂ〜ｈの各々を用いて電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ｂ）〜（ＣＧＬ−ｈ）を調製し、その各々を用いて電荷発生層を形成した他は、同様にして感光体２〜８を製造した。
【００８４】
以上の感光体１〜８において、感光体３〜７が本発明のものであり、感光体１、感光体２および感光体８は比較用感光体である。
【００８５】
〔電荷発生層形成用分散液の安定性〕
上記感光体１〜８の製造に用いた電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ａ）〜（ＣＧＬ−ｈ）の各々の７ｍｌを試験管に入れ、常温常圧の密閉空間内に１週間保存し、電荷発生物質粒子の沈降の程度を観察した。その結果、ＧａＰｈＣダイマーのみよりなる電荷発生物質ａが分散された電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ａ）は、電荷発生物質ａがほとんど沈降し、透明な上澄み液部分が生じた。これに対し、他の電荷発生物質ｂ〜ｈによる電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ｂ）〜（ＣＧＬ−ｈ）では、いずれも、透明な上澄み液部分はほとんど生じていなかった。
【００８６】
以上のことから、ＧａＰｈＣダイマーのみよりなる電荷発生物質ａは、分散状態の安定性が低いものであること、並びに、他の電荷発生物質ｂ〜ｈ、すなわち、ＧａＰｈＣモノマー、並びに、ＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーとの混合物であってＧａＰｈＣモノマーの含有割合が２モル％以上である場合には、いずれも分散状態の安定性が高いものであることが確認された。
【００８７】
〔感光体１〜８の画像形成性能の評価〕
上記感光体１〜８の各々を、基本的に図１に示されている構成に従い、コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転写、分離およびクリーニングブレードによる画像形成プロセスによって画像形成動作するデジタル複写機「Ｋｏｎｉｃａ７０５０」の改造機に搭載して画像形成テストを行った。
【００８８】
画像形成装置における各部の条件は下記のとおりである。
（１）現像剤としては、デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０用の現像剤をそのまま用いた。
（２）プロセス条件は、当該複写機の通常のプロセス条件とした。
（３）帯電は、図２および図３に示した帯電器を用い、初期帯電電位を−７５０Ｖに設定して行った。
（４）露光は、露光部電位が−５０Ｖとなる露光量に設定して行った。
（５）現像は、直径４０ｍｍの現像スリーブを、感光体と現像スリーブ間の現像領域の間隙幅（Ｄｓｄ）が５５０μｍとなるよう配置し、直流バイアスが−５５０Ｖ、現像剤層厚がエッジカット方式により現像剤層厚７００μｍとなる条件で行った。
（６）転写は、コロナ帯電方式による転写極により、転写ダミー電流値が４５μＡとなる条件で行った。
（７）クリーニングは、ウレタンクリーニングブレードを線圧２０Ｎ／ｍで押接させたものにより、行った。
【００８９】
画像形成テストにおいては、温度２４℃、相対湿度６０％の環境において、オリジナル画像として、幅が各々２ｍｍの白線と黒線とが交互に配置された縞模様の２ｃｍ幅の先端領域と、これに続く後続領域が４等分され、画素率が７％の文字画像領域部分、画像濃度０．７の網点ハーフトーン画像領域部分、ベタ白画像領域部分およびベタ黒画像領域部分が形成されたＡ４版の画像を用い、転写紙としてＡ４版普通紙を用いて、画像形成速度が５０枚／分となる条件で、複写画像の形成を１００００回連続して行う連続複写操作を複数回、各連続複写操作の間に１時間の休止期間を置いて、繰り返すことにより行った。
なお、各連続複写操作における最初の複写画像の形成を開始する前に、感光体とクリーニングブレードをなじませるために、感光体とクリーニングブレードにセッティングパウダーを塗布し、感光体を１分間回転させた。
【００９０】
そして、連続複写操作における第１００００枚目の複写画像について、各画像領域における画像の状態を、電位安定性、メモリー性、画像にじみの有無、黒ポチの有無についての評価を行った。結果は表１に示すとおりである。なお、表において、「Ｄ／Ｍ」は、ＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーのモル％の値による比率を示す。また「ブラッグ角」の欄の「（ｉ）」は、ブラッグ角が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°の個所に特徴的なピークを有することを表し、「（ii) 」は、同じく７．０°、１３．４°、１６．６°、２６．０°および２６．７°の個所に特徴的なピークを有することを表す。
【００９１】
各評価項目における評価基準は次のとおりである。
（１）電位安定性（初期電位変動ΔＶ1.2 ）
第２連続複写操作における第１回目の画像形成プロセスにおける感光体未露光部（白ベタ画像部）の帯電電位の値と、これに続く第２回目の同じ部分の帯電電位の値を現像位置において測定し、それらの電位の値の差を絶対値（単位：Ｖ）で求めた。この初期電位変動ΔＶ1.2 の値は、それが小さいほど帯電電位が安定していることを示す。
【００９２】
（２）メモリー性
第１連続複写操作において形成された１万枚の可視画像について、画像メモリー現象、具体的には、ハーフトーン画像に黒べた画像の残像が形成される現象が発生した可視画像の枚数を調べた。
Ａ：画像メモリー現象の発生した可視画像の枚数が０で、良好な状態。
Ｂ：画像メモリー現象の発生した可視画像の枚数が１〜４で、実用上問題のない状態。
Ｃ：画像メモリー現象の発生した可視画像の枚数が５以上で、実用上問題のある状態。
【００９３】
（３）画像にじみ
第１回の連続複写操作において、第１回目の可視画像および１万回目の可視画像において、複写画像における文字画像について画像にじみの有無を目視で判定した。
Ａ：画像にじみの発生が認められず、良好な状態。
Ｂ：画像にじみの発生が認められるが、実用上問題ないレベルの状態。
Ｃ：画像にじみおよび文字流れの発生が認められ、実用上問題のある状態。
【００９４】
（４）黒ポチ
第１回の連続複写操作の終了後、ベタ白画像をＡ４紙に１００枚連続して複写し、得られた可視画像を、ビデオプリンター付き顕微鏡によって観察し、長径０．４ｍｍ以上の黒い点を「黒ポチ」として認識し、その出現頻度を判定した。
Ａ：すべての複写画像について黒ポチの出現頻度が３個以下で良好な状態。
Ｂ：黒ポチの出現頻度が４個以上の複写画像もあるが、すべての複写画像について黒ポチの出現頻度が１０個以下であり、実用上問題のない状態。
Ｃ：黒ポチの出現頻度が１１個以上の複写画像があり、実用上問題のある状態。
【００９５】
【表１】
2005326669.tif 000002
【００９６】
＜感光体９の製造＞
（１）導電層の形成
円筒状のアルミニウム製導電性基体上に、導電層形成用分散液（ＣＰＬ−１）を浸漬法によって塗布し、１４０℃で３０分熱硬化することによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
導電層形成用分散液（ＣＰＬ−１）は、酸化スズコート処理酸化チタン（導電性顔料）１０部と、酸化チタン（抵抗調節用顔料）１０部と、フェノール樹脂（バインダー樹脂）１０部と、シリコーンオイル（レベリング剤）０．００１部と、メタノールとメチルセロソルブとが重量で１：１である混合溶剤２０部とよりなる分散液である。
【００９７】
（２）中間層の形成
上記導電層の上に中間層形成用分散液（ＵＣＬ−２）を浸漬法によって塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して膜厚０．５μｍの中間層を形成した。
中間層形成用分散液（ＵＣＬ−２）は、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部と、共重合ナイロン３部と、メタノール６５部と、ｎ−ブタノール３０部とよりなる分散液である。
【００９８】
（３）電荷発生層の形成
上記電荷発生物質ａの１部と、バインダー樹脂であるポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）の１部と、溶剤である酢酸ｎ−ブチル１００部とを混合し、ガラスビーズと共にペイントシェーカーで１時間処理して分散させて、電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ａ）を調製した。
この電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ａ）を、上記中間層上に浸漬法により塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９９】
（４）電荷輸送層の形成
下記構造式（１）で示されるスチリル化合物１０部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（粘度平均分子量２万）１０部と、ジクロルメタン２０部と、モノクロルベンゼン６０部とよりなる電荷輸送層形成用分散液（ＣＴＬ−２）を、上記電荷発生層の上に浸漬法により塗布し、１５０℃で１時間加熱乾燥して膜厚２０μｍの電荷層を形成した。
【０１００】
【化１】
2005326669.tif 000003
【０１０１】
（５）保護層の形成
下記構造式（２）で示される化合物により処理量７％で表面処理したアンチモンドープ酸化錫微粒子２０部と、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（商品名ＫＦ−９９：信越シリコーン（株）製）により処理量２５％で表面処理したアンチモンドープ酸化錫微粒子３０部と、下記構造式（３）で示される紫外線硬化性アクリル樹脂（商品名ビスコート＃２９５：大阪有機化学工業（株）製）１８部と、重合開始剤２−メチルチオキサンソン１部と、エタノール１５０部とを混合し、これをサンドミルにて６６時間かけて分散を行い、更にポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）２０部を加えて分散を行うことにより、保護膜形成用組成物（ＯＣＬ−１）を調製した。
この保護膜形成用組成物（ＯＣＬ−１）を上記電荷輸送層の上に浸漬法により塗布し、高圧水銀灯により３２０ｍＷ／ｃｍ２の光強度で３０秒間硬化を行い、その後１２０℃で２時間熱風乾燥して、膜厚が４μｍの保護層を形成し、感光体９を製造した。
【０１０２】
【化２】
2005326669.tif 000004
【０１０３】
【化３】
2005326669.tif 000005
【０１０４】
＜感光体１０〜１２の製造＞
上記感光体９の電荷発生層の形成において用いた電荷発生物質ａの代わりに、電荷発生物質ｂ、ｅおよびｈの各々を用いたこと以外は同様にして電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ｂ）、（ＣＧＬ−ｅ）および（ＣＧＬ−ｈ）を調製し、その各々を用いたこと以外は同様にして感光体１０〜１２を製造した。
【０１０５】
感光体９〜１２において、感光体９、感光体１０および感光体１２は比較用感光体である。
これらの感光体９〜１２の各々について、ローラ帯電、レーザ露光、反転現像、クリーニングレスプロセスを有する画像形成装置レーザーショット４０００（ヒューレットパッカード社製）の改造機を評価機として用いて、形成された可視画像について感光体１〜８と同様にして、電位安定性以外の事項について評価を行った。表２に結果を示す。
【０１０６】
【表２】
2005326669.tif 000006
【０１０７】
表１および表２の結果から明らかなように、ＧａＰｈＣモノマーとＧａＰｈＣダイマーとが共に含有されてなり、Ｘ線の回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２）が７．５°および２８．３°の個所に高い回折ピークを有し、更にブラッグ角（２θ±０．２）が９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°および２５．１°の個所に特徴的な回折ピークを有する電荷発生物質によれば、当該電荷発生物質が分散され、バインダー樹脂および溶剤を成分とする電荷発生層形成用分散液において、安定性の高い分散状態が得られ、しかも優れた電子写真性能を有する電子写真用感光体を形成することができることが理解される。
特に、電荷発生物質ｃについての電荷発生層形成用分散液（ＣＧＬ−ｃ）の分散状態の安定性のテストから、ＧａＰｈＣモノマーの含有割合が２モル％以上であれば、十分に高い分散安定性が発揮されることが明らかである。
【０１０８】
以上のような効果が奏される理由は、分子中に極性基を有するＧａＰｈＣモノマーが電荷発生物質に含有されていることにより、当該ＧａＰｈＣモノマーが分散剤として作用するために、当該電荷発生物質の全体が、溶剤よりなる分散媒体に対して良好な分散性を発揮するものとなり、電荷発生層形成用分散液に良好な保存安定性が得られるからであり、しかも、極性基を有していないＧａＰｈＣダイマーが含有されていることによって、高い電位安定性が発揮されて感度の高い感光層を形成することができ、その結果、当該感光層を有する電子写真用感光体によれば、多数回にわたる連続的な画像形成においても、良好な感度特性が安定して発揮されるからである、と考えられる。
【０１０９】
すなわち、本発明の電荷発生物質においては、ＧａＰｈＣダイマーとＧａＰｈＣモノマーとが共存するために、ＧａＰｈＣモノマーが単独で用いられた場合に現れるべき欠点が現れることなしに高い分散性と分散安定性が得られると共に、電子写真性能を向上させることができて、黒ポチなどの画像欠陥がなく、しかも画像にじみもない良好な可視画像を形成することができる。このような効果が発現されるメカニズムは解明されていないが、ＧａＰｈＣモノマーの粒子がＧａＰｈＣダイマーの表面に関与しつつも、分散性に優れたモノマー粒子が、ダイマー粒子の再凝集を防止しているものと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図２】本発明の画像形成装置に用いられる帯電器の詳細を示す断面図である。
【図３】帯電器における電極体およびグリッド電極について構成を、感光体の長手方向を左右方向として示す説明図である。
【図４】電荷発生物質ｃについてのＸ線回折スペクトルである。
【符号の説明】
【０１１１】
５０  電子写真用感光体
５１  除電露光器
５２  帯電器
５２１  針状電極
５２２  電極体
５２３  安定板
５２４  グリッド電極
５２４ａ，５２４ｂ  開口部
５２５  保持部材
ＨＶ  高圧電源
ＧＶ  グリッド電源
５３  像露光器
５３１  ポリゴンミラー
５３２  反射ミラー
５４  現像器
５４１  現像剤担持体
Ｐ  転写紙
５７  給紙ローラ
５８  転写器
５９  除電分離器
６０  定着装置
６０１  熱ローラ
６０２  圧着ローラ
６１  排紙ローラ
６２  クリーニング器
６２１  ブレード
７０  プロセスカートリッジ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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