(57)【要約】【課題】非ＰＶＣ素材を用いたものであって、ガラスが破損した場合の飛散防止性に優れると共に、良好な意匠性及び外観性を有し、かつカールの発生が抑制されたガラス用装飾フィルムを提供する。【解決手段】上地と下地が積層されてなる積層フィルムにおいて、前記上地が、（Ａ）(ａ−１)ガラス転移温度−１０〜４０℃の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(ａ−２)ガラス転移温度５０〜１２０℃の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を、重量比２０：８０〜８０：２０の割合で含む樹脂成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）ワックス０.２〜１０重量部を含有すると共に、上面にエンボス加工処理を施してなるフィルムであり、かつ下地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とするガラス用装飾フィルムである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
上地と下地が積層されてなる積層フィルムにおいて、前記上地が、（Ａ）(ａ−１)ガラス転移温度−１０〜４０℃の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(ａ−２)ガラス転移温度５０〜１２０℃の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を、重量比２０：８０〜８０：２０の割合で含む樹脂成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）ワックス０.２〜１０重量部を含有すると共に、上面にエンボス加工処理を施してなるフィルムであり、かつ下地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とするガラス用装飾フィルム。
【請求項２】
(ａ−２)ガラス転移温度５０〜１２０℃の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール４０〜８０モル％と１,４−シクロヘキサンジメタノール６０〜２０モル％との組合わせである請求項１に記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項３】
（Ａ）樹脂成分が、さらに(ａ−３)メタクリル酸エステル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／エチレン−プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体及び熱可塑性ポリエステルエラストマーの中から選ばれる少なくとも１種１〜４０重量％を含む請求項１又は２に記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項４】
上地上面のエンボス加工処理面にトップコート層が設けられてなる請求項１、２又は３に記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項５】
トップコート層が、シリコーン系トップコート剤を用いて形成された層である請求項４に記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項６】
トップコート層が抗菌剤を含む請求項４又は５に記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項７】
抗菌剤が亜鉛系抗菌剤である請求項６に記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項８】
下地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの上地側表面に、印刷層を設けてなる請求項１ないし７のいずれかに記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項９】
裏面に粘着剤層を有する請求項１ないし８のいずれかに記載のガラス用装飾フィルム。
【請求項１０】
粘着剤層が着色剤を含む請求項９に記載のガラス用装飾フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス用装飾フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる下地と、上面にエンボス加工処理が施された軟質ポリエステル系フィルムからなる上地との積層フィルムであって、ガラスが破損した場合の飛散防止性に優れると共に、良好な意匠性及び外観性を有し、かつカールの発生が抑制されたガラス用装飾フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、窓ガラス用フィルムとして、種々の機能を有するフィルムが開発され上市されている。例えば、地震などの災害で破損した際に、ガラス破片が飛散するのを防止するガラス用飛散防止フィルム、外部から内部が見えにくくする内部防視フィルム、太陽光に含まれる紫外線や赤外線を遮断する紫外線遮蔽フィルム、赤外線遮蔽フィルム、及びこれらの機能２種以上を兼備するガラス用複合機能性フィルム、あるいはこれらの機能と装飾性を有するガラス用フィルムなどが上市されている。
これらの中で、ガラス用飛散防止装飾フィルムは、これまで、主としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂を素材とするものが用いられてきたが、近年、環境問題から、非ＰＶＣ化が要望されるようになってきた。
非ＰＶＣ素材を用いたガラス用飛散防止フィルムとしては、例えば二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いたもの、あるいはグリコール変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂（ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール４０〜８０モル％と１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜６０モル％である共重合ポリエステル系樹脂：ＰＥＴＧ）フィルムを上地とし、二軸延伸ＰＥＴフィルムを下地とする積層フィルムを用いたものなどがある。
しかしながら、前記の二軸延伸ＰＥＴフィルムを用いたものは、エンボス加工時の転写性及び外観性が悪く、優れた表面意匠性を発現することができにくいという問題を有している。またＰＥＴＧフィルムと二軸延伸ＰＥＴフィルムとの積層フィルムを用いたものは、上地のＰＥＴＧフィルムのエンボス転写性が不十分である上、両フィルムをラミネート加工して一体化したあとに、カールが発生しやすいなどの問題がある。
また、前記二軸延伸ＰＥＴフィルムよりも、機械的強度が高い二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムを用い、破損の際のガラスの飛散をさらに良好に防止し得る積層フィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この積層フィルムにおいても、前記の二軸延伸ＰＥＴフィルムと同様の問題がある。
【特許文献１】特開平９−７６４４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような事情のもとで非ＰＶＣ素材を用いたものであって、ガラスが破損した場合の飛散防止性に優れると共に、良好な意匠性及び外観性を有し、かつカールの発生が抑制されたガラス用装飾フィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記の優れた機能を有するガラス用装飾フィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、下地として二軸延伸ＰＥＴフィルムを用いると共に、上地として上面にエンボス加工処理が施された特定組成の軟質ポリエステル系フィルムを用いた積層フィルムにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）上地と下地が積層されてなる積層フィルムにおいて、前記上地が、（Ａ）(ａ−１)ガラス転移温度−１０〜４０℃の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(ａ−２)ガラス転移温度５０〜１２０℃の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を、重量比２０：８０〜８０：２０の割合で含む樹脂成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）ワックス０.２〜１０重量部を含有すると共に、上面にエンボス加工処理を施してなるフィルムであり、かつ下地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とするガラス用装飾フィルム、
（２）(ａ−２)ガラス転移温度５０〜１２０℃の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール４０〜８０モル％と１,４−シクロヘキサンジメタノール６０〜２０モル％との組合わせである上記(１)項に記載のガラス用装飾フィルム、
（３）（Ａ）樹脂成分が、さらに(ａ−３)メタクリル酸エステル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／エチレン−プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体及び熱可塑性ポリエステルエラストマーの中から選ばれる少なくとも１種１〜４０重量％を含む上記(１)又は(２)項に記載のガラス用装飾フィルム、
（４）上地上面のエンボス加工処理面にトップコート層が設けられてなる上記(１)、(２)又は(３)項に記載のガラス用装飾フィルム、
（５）トップコート層が、シリコーン系トップコート剤を用いて形成された層である上記(４)項に記載のガラス用装飾フィルム、
（６）トップコート層が抗菌剤を含む上記(４)又は(５)項に記載のガラス用装飾フィルム、
（７）抗菌剤が亜鉛系抗菌剤である上記(６)項に記載のガラス用装飾フィルム、
（８）下地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの上地側表面に、印刷層を設けてなる上記(１)ないし(７)項のいずれかに記載のガラス用装飾フィルム、
（９）裏面に粘着剤層を有する上記(１)ないし(８)項のいずれかに記載のガラス用装飾フィルム、及び
（１０）粘着剤層が着色剤を含む上記(９)項に記載のガラス用装飾フィルム、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる下地と、上面にエンボス加工処理が施された軟質ポリエステル系フィルムからなる上地との積層フィルムであって、ガラスが破損した場合の飛散防止性に優れると共に、良好な意匠性及び外観性を有し、かつカールの発生が抑制されたガラス用装飾フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のガラス用装飾フィルムは、上面にエンボス加工処理が施されてなる上地フィルムと、下地フィルムが積層されてなる積層フィルムである。
前記上地フィルムとしては、（Ａ）(ａ−１)ガラス転移温度−１０〜４０℃の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(ａ−２)ガラス転移温度５０〜１２０℃の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を、重量比２０：８０〜８０：２０の割合で含む樹脂成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）ワックス０.２〜１０重量部を含有するフィルムが用いられる。
この上地フィルムにおいて、（Ａ）樹脂成分の１つとして用いられる(ａ−１)ガラス転移温度−１０〜４０℃の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えばジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主体とし、場合によりイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを含むものを用い、一方グリコール成分として、エチレングリコールを含むと共に、テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール化合物のエチレンオキサイド付加物などを含むものを用いて共重合してなる変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。これらの中で、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコールとポリテトラメチレングリコールと１,４−シクロヘキサンジメタノールを主体として共重合したポリエチレンテレフタレート系樹脂を特に好適に用いることができる。
この変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を併用する場合、その混合物のガラス転移温度が−１０〜４０℃の範囲にあればよい。
【０００７】
当該（Ａ）樹脂成分におけるもう１つの成分である、(ａ−２)ガラス転移温度５０〜１２０℃の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えばジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主体として、場合によりイソフタル酸などの他のジカルボン酸を含むものを用い、一方、グリコール成分として、エチレングリコールを含むと共に、１,４−シクロヘキサンジメタノールやネオペンチルグリコールなどを含むものを用い、共重合してなる非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。これらの中で、ジカルボン酸成分が、テレフタル酸であり、グリコール成分が、エチレングリコール４０〜８０モル％と１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜６０モル％である共重合ポリエチレンテレフタレートや、ジカルボン酸成分が、テレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコールとネオペンチルグリコールを主体とした共重合ポリエチレンテレフタレートなどを好適に用いることができるが、特に前者の共重合ポリエチレンテレフタレートが好適である。ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール４０〜８０モル％と１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜６０モル％である共重合ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば、イーストマンケミカル社の「ＰＥＴＧ６７６３」などを挙げることができる。ジカルボン酸成分が、テレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコールとネオペンチルグリコールを主体とした共重合ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば、カネボウ合繊(株)の「Ｅ−０１」、東洋紡績(株)の「ＳＲ１７３ＣＡ」などを挙げることができる。
この非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を併用する場合、その混合物のガラス転移温度が５０〜１２０℃の範囲にあればよい。
【０００８】
本発明においては、前記(ａ−１)成分と(ａ−２)成分の含有割合は、重量比で２０：８０〜８０：２０の範囲で選定される。(ａ−１)成分と(ａ−２)成分の含有割合が上記範囲にあると、柔軟性ポリエステル系素材となり、得られるフィルムは、優れた意匠性を発現し得る易エンボス加工性を有する上、下地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとラミネート加工した際、カール発生が抑制される。(ａ−１)成分と(ａ−２)成分の好ましい含有割合は、重量比で３０：７０〜７０：３０であり、特に３５：６５〜６５：３５の範囲が好ましい。
本発明においては、当該（Ａ）樹脂成分は、得られるフィルムの他の物性、例えば製膜性などを向上させるために、必要に応じ、(ａ−３)成分として、前記(ａ−１)成分及び(ａ−２)成分以外の樹脂を含むことができる。この(ａ−３)成分としては、メタクリル酸エステル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／エチレン−プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、熱可塑性ポリエステルエラストマーなどを例示することができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該（Ａ）樹脂成分中の前記(ａ−３)成分の含有量は、１〜４０重量％であることが好ましい。この(ａ−３)成分の含有量が上記範囲にあれば、上地フィルムとして要求される前記の諸性質を損なうことなく、製膜性などが向上したフィルムを与えることができる。この(ａ−３)成分のより好ましい含有量は１〜３０重量％であり、特に３〜２０重量％の範囲が好ましい。
【０００９】
メタクリル酸エステル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体としては、例えばポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンとをグラフト共重合したエラストマーなどを挙げることができる。アクリロニトリル−スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体としては、例えば、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合したエラストマーなどを挙げることができる。アクリロニトリル−スチレン／エチレン−プロピレンゴムグラフト共重合体としては、例えばエチレン−プロピレンゴムにアクリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合したエラストマーなどを挙げることができる。アクリロニトリル−スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体としては、例えばポリアクリル酸エステルにアクリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合したエラストマーなどを挙げることができる。
メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体としては、例えばポリアクリル酸エステルにメタクリル酸メチルをグラフト共重合したエラストマーなどを挙げることができる。メタクリル酸エステル−アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体としては、ポリアクリル酸エステルにメタクリル酸メチルとアクリロニトリルをグラフト共重合したエラストマーなどを挙げることができる。
熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、テレフタル酸成分とグリコール成分からなるハードセグメントと、ポリアルキレングリコールからなるソフトセグメントを有するエラストマーなどを挙げることができる。これらの中で、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体を特に好適に用いることができる。
また、必要に応じて、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリブチレンテレフタレートを用いることもできる。
【００１０】
本発明において、上地フィルムにおける（Ｂ）成分のワックスについては特に制限はなく、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの炭化水素系ワックス、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、複合型ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸系ワックス、ステアリン酸アミド、オキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシルアミド、リシノール酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド系ワックス、ステアリン酸ｎ−ブチル、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪族エステル系ワックス、脂肪族金属石けん系ワックス、尿素−ホルムアルデヒドワックスなどを挙げることができる。これらの中で、脂肪族エステル系ワックスは、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂との相溶性が良好であり、得られるフィルムの透明性を損なうことなく、成形性を向上することができるので、特に好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、この（Ｂ）成分のワックスは、前記（Ａ）樹脂成分１００重量部当たり、０.２〜１０重量部の範囲で含有される。該（Ｂ）成分のワックスが上記範囲にあると得られるフィルムの透明性や、その他の要求される諸性質を損なうことなく、成形性などを向上させることができる。該（Ｂ）成分の好ましい含有量は、０.５〜５重量部であり、特に１〜４重量部の範囲が好ましい。
【００１１】
本発明における上地フィルムには、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により各種添加剤を適宜含有させることができる。含有させる添加剤としては、例えば酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、熱安定剤、難燃剤、離型剤、着色剤、界面活性剤、フィラー、などを挙げることができる。
本発明における上地フィルムの厚さに特に制限はなく、通常２０〜４００μｍ程度、好ましくは４０〜１５０μｍである。
本発明における上地フィルムにおいては、意匠性を付与するために、上面にエンボス加工処理が施される。このような上地フィルムの作製方法に特に制限はなく、例えば以下のようにして作製することができる。
まず、前記の（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）ワックス及び必要に応じて用いられる各種添加剤を、それぞれ所定の割合で含む樹脂組成物を調製する。次いで、この樹脂組成物を、従来公知の製膜方法、例えばキャスティング法（溶液流延法、エキストル−ジョン法（溶融押出法；Ｔダイ法、インフレーション法など）、カレンダー法などにより製膜する。
このようにして製膜されたフィルムの上面に施されるエンボス加工処理の方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工処理する方法、あるいは、オフラインで、ドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー形エンボッサーなどを用いてエンボス加工処理する方法などを用いることができる。エンボス加工処理面の算術平均粗さＲａに特に制限はないが、通常０.１〜２５μｍ程度、好ましくは０.３〜１５μｍである。
【００１２】
一方、本発明において、下地フィルムとして用いられる二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、例えば、以下のようにして作製することができる。
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主体とし、グリコール成分としてエチレングリコールを主体とするポリエチレンテレフタレート樹脂と、必要に応じて用いられる各種添加剤、例えば酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、熱安定剤、難燃剤、離型剤、着色剤、界面活性剤、フィラーなどを含む樹脂組成物をテンター法及びチューブ法などにより製膜することにより作製される。
前記テンター法においては、該樹脂組成物を押出機に入れ、加熱溶融し、ダイよりシート状に押出し、キャスティングドラム上で冷却固化して、まず厚目のフィルムを作製し、その後、縦横軸同時二軸延伸や、縦延伸後横延伸の二段階逐次延伸などが施されるが、後者の二段階逐次延伸が好ましい。この場合、まず遅（前）駆動ロールと速（後）駆動ロールの間の加熱ロール群で縦方向に延伸され、引きつづきテンターに導入され、フィルム両端を保持したまま加熱され、横方向に延伸される。この後、面配向を固定させるためにテンター後室で熱固定される。
一方、チューブ法においては、押出しインフレーション法と同じであり、溶融ポリマーはリングダイ（環状口金）より押出され、冷却後圧縮空気により同時二軸延伸され、チューブ状になったフィルムを加熱して、結晶化および分子配向を固定させる。
巻取りはチューブ状のまま巻取るか、あるいは二つに切断して２枚のフィルムとする。
これらの方法においては、製膜条件は、押出温度が、通常２５０〜３００℃程度であり、また延伸処理は、通常８０〜１３０℃程度で、縦横それぞれ２〜５倍程度で行われ、熱固定温度は、通常１５０〜２４０℃程度である。
【００１３】
このようにして得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さに特に限定はないが、通常２５〜２２０μｍ程度、好ましくは４０〜１９０μｍである。この厚さが２５μｍ未満では、飛散防止性が劣り、ガラスが破損しやすくなる恐れがある。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さは、２２０μｍ以下でガラス用装飾フィルムとして、充分な性能を有し、通常は、厚さが２２０μｍを超える必要はない。
本発明においては、前記の上地フィルム及び下地フィルムそれぞれの片面又は両面に、その上に設けられる層との密着性を向上させる目的で所望により、酸化法や凹凸化法などの物理的又は化学的表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、一般にはコロナ放電処理法が、効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、ホットメルトコーティングやプライマー処理を施すこともできる。
本発明のガラス用装飾フィルムにおいては、下地フィルムと、上地フィルムの下面側（エンボス加工処理面とは反対側）を対面させて積層し、一体化して積層フィルムを作製する。この場合、積層方法としては、熱ラミネーション法や、接着剤を用いるドライラミネーション法などを採用することができる。用いる接着剤に特に制限はないが、ポリエステル系接着剤を好適に用いることができる。
また、本発明においては、下地フィルムである二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの上地側表面に、所望により印刷を施し、印刷層を設けたのち、積層することができる。この印刷方式に特に制限はなく、凸版、平板、凹版、孔版のいずれの版式を用いることもできる。これらの中で凹版印刷の１種であるグラビヤ印刷と、凸版印刷の一種であるフレキソ印刷を好適に用いることができる。
【００１４】
本発明のガラス用装飾フィルムにおいては、前記積層フィルムにおける上地上面のエンボス加工処理面にトップコート層を設けることができる。このトップコート層の種類に特に制限はなく、所望の機能に応じて適宜選択すればよい。
具体的には、防汚性能を有するトップコート層を所望する場合には、反応型シリコーン樹脂を用いて、そのシリコーン樹脂硬化層を設けるのがよい。上記反応型シリコーン樹脂としては、例えば、分子内に、ポリイソシアネート化合物によって架橋される官能基を有するものを用いることができる。この反応型シリコーン樹脂と硬化剤であるポリイソシアネート化合物を含む塗工液を、上地フィルムの上面に塗工し、加熱乾燥処理することにより、シリコーン樹脂硬化層を形成することができる。
また、紫外線硬化型シリコーン樹脂を用いることもできる。この紫外線硬化型シリコーン樹脂としては、例えば分子内に、アルケニル基とメルカプト基を有するラジカル付加型、アルケニル基と水素原子を有するヒドロシリル化反応型、エポキシ基を有するカチオン重合型、(メタ)アクリル基を有するラジカル重合型のシリコーン樹脂等が挙げられる。これらの中でエポキシ基を有するカチオン重合型や(メタ)アクリル基を有するラジカル重合型が好ましい。
分子内にエポキシ基や(メタ)アクリル基を有するシリコーン樹脂としては、例えば、エポキシプロポキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、（エポキシシクロヘキシルエチル）メチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、アクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
また、分子内にビニル基を有するシリコーン樹脂として、例えば、末端ビニルポリジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサンホモポリマー等を挙げることができる。
前記紫外線硬化型シリコーン樹脂と、所望により光重合開始剤を含む塗工液を、上地フィルムの上面に塗工し、乾燥後、その塗膜に紫外線を照射することにより、シリコーン樹脂硬化層を形成することができる。
【００１５】
一方、トップコート層に耐擦傷性に優れるハードコート機能を所望する場合には、例えばアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミドなどの樹脂層を設けることができる。これらの中で、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンを用いて形成されたポリウレタン硬化層が好ましい。
また、アクリル系の紫外線硬化型樹脂を含む塗工液を、上地フィルムの上面に塗工し、乾燥後、その塗膜に紫外線を照射することにより、さらに耐擦傷性に優れる硬化樹脂層を形成することもできる。
このようにして形成されたトップコート層の厚さに特に制限はないが、通常１〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍである。
本発明のガラス用装飾フィルムにおいては、前記トップコート層に、所望により抗菌剤を含有させることができる。この抗菌剤の種類に特に制限はなく、従来公知の無機系抗菌剤及び有機系抗菌剤の中から、適宜選択して用いることができるが、耐候性などの点から、無機系抗菌剤が好適である。
無機系抗菌剤としては、例えば亜鉛系、銀系、酸化チタン系などがあるが、これらの中で、耐着色性、耐変色性、耐候性及び抗菌活性のバランスなどの点から、亜鉛系抗菌剤が好ましい。
本発明においては、前記亜鉛系抗菌剤を用いる場合、トップコート層中の該抗菌剤の含有量は、通常０.０５〜１.５重量％、好ましくは０.１〜０.７重量％である。
【００１６】
本発明のガラス用装飾フィルムにおいては、裏面に粘着剤層を設けることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、耐候性などの点から、アクリル系、ウレタン系及びシリコーン系粘着剤が好ましく、特にアクリル系粘着剤が好ましい。
粘着剤層を設ける方法に特に制限はなく、例えば紙基材にシリコーンコーティングを施した離型紙などに、溶剤型アクリル系粘着剤、非水系エマルジョン型アクリル系粘着剤、水系エマルジョン型アクリル系粘着剤、水溶性型アクリル系粘着剤などを塗布乾燥して粘着剤層を形成する。また、紫外線硬化型粘着剤を使用することも可能である。この離型紙上に形成された粘着剤層と装飾フィルムの裏面が接するように積層することが好ましい。粘着剤層には、必要に応じて、着色剤、粘着付与樹脂、架橋剤、酸化防止剤、耐候剤などを配合することができる。着色剤としては、耐候性の面から、顔料が好ましい。
図１は、本発明のガラス用装飾フィルムの１例の模式的断面図であって、ガラス用装飾フィルム１０は、印刷層２が施された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１からなる下地フィルムと、上面にエンボス加工処理層を有し（図示せず）、その上にトップコート層４が設けられた軟質ポリエステル系フィルム３からなる上地フィルムとが積層され、かつ裏面に粘着剤層５が設けられた構造を有している。
このような本発明のガラス用装飾フィルムは、非ＰＶＣを素材とする積層フィルムであって、ガラスが破損した場合の飛散防止性に優れると共に、良好な意匠性及び外観性を有し、かつカールの発生が抑制された特徴を有している。
【実施例】
【００１７】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例においては、下記の材料を用いた。
（１）(ａ−１)変性ＰＥＴ系：変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、三菱レイヨン(株)製、商品名「ＤＮ１２４」、テレフタル酸／エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール／１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合体、ガラス転移温度１０℃。
（２）(ａ−２)非晶性ＰＥＴ系：非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマンケミカルジャパン(株)製、商品名「ＰＥＴＧ６７６３」、テレフタル酸／エチレングリコール／１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合体、ガラス転移温度８１℃。
（３）(ａ−３)ＦＭ２１：メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、鐘淵化学工業(株)製、商品名「カネエースＦＭ２１」、平均粒子径０.０５〜０.３μｍ。
（４）（Ｂ）滑剤：モンタン酸エステルワックス、クライアントジャパン(株)製、商品名「リコワックスＯＰ」、カルシウムけん化モンタン酸エステルワックス。
（５）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム：厚さ５０μｍ、厚さ７５μｍは、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、商品名「Ｔ６００Ｅ」を使用、厚さ２０μｍは、帝人デュポンフィルム株式会社製、商品名「テイジンテトロンフィルムＧ２」を使用。
（６）粘着剤：アクリル系粘着剤、東洋インキ製造株式会社製、商品名「ＢＰＳ−５２９６」
（７）ウレタン系コート剤：東洋インキ製造株式会社製、商品名「ＵＲＶ２８３マットベース」（アクリル系樹脂）と、「ＵＲ１３０Ｂワニス」（イソシアネート系）の２液硬化型のウレタン塗料
（８）シリコーン系コート剤：東洋インキ製造株式会社製、商品名「ＳＵＲ２００マットワニス」（シリコーン系樹脂）と、「ＳＵＲ２００コウカザイ」（イソシアネート系）の２液硬化型のシリコーンウレタン塗料
（９）銀系抗菌剤：東亜合成株式会社製、商品名「ＡＧ３００」、平均粒径０.９μｍ
（１０）亜鉛系抗菌剤：東亜合成株式会社製、商品名「ノバロンＶＺＦ１０１」、平均粒径１.０μｍ
【００１８】
また、実施例及び比較例で得られたガラス用装飾フィルムの評価は下記の方法により行った。
（１）エンボス転写外観性
ダブリング装置［(株)川上鉄工所］において、温度１４０℃の加熱ドラムと冷却ドラムの中間に、温度１４０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボスロールを設置する。第１表に示す８インチ逆Ｌ型カレンダー機製膜で得られたフィルムを上地として、第１表に示す二軸延伸ＰＥＴフィルムを下地として、算術平均粗さＲａが４μｍの梨地シボを用いたエンボス加工をエンボス圧力２.９Ｎ、ライン速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で行う。エンボス加工によって得られた積層フィルムについて、算術平均粗さＲａ、エンボス転写性、外観性を次の基準段階により評価した。
○：算術平均粗さＲａが２μｍ以上の深いエンボスが入り、光の照り返しのほとんどない、落ち着いた外観を示すことが可能
△：算術平均粗さＲａが０.３μｍ以上２μｍ未満でエンボスの入りが弱く、やや光の照り返しが見られ、装飾フィルムとしての外観性に劣る
×：算術平均粗さＲａが０.３μｍ未満で、光の照り返しが強く、装飾フィルムとしての外観性に大きく劣る
（２）カール性
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、水平板上に置き、試験片のカール状態を観察して、次の評価段階によりカール性を評価した。
◎：全くカールが認められず良好
○：わずかなカールが認められるが、実用上問題のないレベル
×：明らかにカールが認められ、実用上問題のあるレベル
（３）汚染防止性
試験片の表面を、マジックインキ（内田洋行製  マジックインキ  青  Ｎｏ５００）で直径２ｃｍの円状に汚染し、２時間放置した後、エタノールを含ませた布で拭き取る。この際の試験片表面の色残りを目視により評価した。
○：ほぼ完全に汚染除去可
△：色残りが見られる
×：ほとんど汚染を除去できない
（４）抗菌性
ＪＩＳ Ｚ ２８０１に規定される抗菌性評価フィルム密着法に基づき、試験片上に試験菌液（大腸菌）を滴下し、フィルムにより試験片全面に密着させ、温度３５℃、相対湿度９０％以上で２４時間保存後、生菌数の増減値差を測定し、次の評価段階により評価した。
◎：抗菌評価（フィルム密着法）において、増減値差２以上で、大きな抗菌効果が得られる
○：抗菌評価（フィルム密着法）において、増減値差０.１以上２.０未満で、抗菌効果はやや劣る
△：使用には耐えうるが、ほとんど抗菌効果なし
×：抗菌効果は全くなく、使用にも耐えない
（５）飛散防止性
ＪＩＳ Ａ ５７５９に規定されるＡ法（衝撃破壊試験）とＢ法（層間変位破壊試験）に基づいて試験を行った。Ａ法では、落下高さ３０ｃｍにて衝撃破壊試験を行い、大きな破片１０個の総重量が０.７８Ｎ以下であること、かつ落下した１片の質量が０.５４Ｎ以下であるものを合格として判断した。Ｂ法ではガラス飛散防止率Ａが９５％以上であるものを合格として判断した。これら双方の試験に合格するものを○、片方のみに合格のものを△、双方とも不合格のものを×として評価した。
（６）耐擦傷性
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて１.９６Ｎ荷重の条件において鉛筆硬度試験を行い、次の評価段階により評価を行った。
○：３Ｂ以上
△：３Ｂ未満６Ｂ以上
×：６Ｂ未満
【００１９】
実施例１〜６及び比較例１〜４
第１表に示す上地フィルム用の種類と量の各成分をバンバリーミキサーで混練し、カレンダーロール径８インチの逆Ｌ型カレンダー機を用い、ロールＮｏ.１〜４のロール温度を１８０〜１９５℃とし、第１表に示す厚さの上地フィルムを製膜した。
次に、第１表に示す厚さの二軸延伸ＰＥＴフィルムと、上記の上地フィルムを、ダブリング装置［(株)川上鉄工所］の加熱ドラムに密着させ、エンボスロールにより上地面にエンボス加工を行い、熱ラミネーションにより積層して、エンボス加工を施した積層フィルムを作製した。各フィルムのエンボス加工処理面の算術平均粗さＲａは、０.２〜２.４μｍの範囲であった。
実施例３及び比較例２〜４では、この積層フィルムにおける上地フィルムの上面に、ウレタン系コート剤を用いて、厚さ３μｍのトップコート層を形成した。また、実施例４、５は、それぞれ銀系抗菌剤及び亜鉛系抗菌剤を、全固形分量に基づき０.３重量％の割合で含有させたシリコーン系コート剤を用いて、厚さ３μｍのトップコート層を形成した。
各積層フィルムの裏面に、剥離紙上に形成された厚さ３０μｍのアクリル系粘着剤層を貼り合わせ、ガラス用装飾フィルムを形成した。各ガラス用装飾フィルムの評価結果を第１表に示す。
【００２０】
【表１】
2005343055.tif 000003
【００２１】
【表２】
2005343055.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明のガラス用装飾フィルムは、ガラス破損した場合の飛散防止性に優れると共に、良好な意匠性及び外観性を有し、かつカールの発生が抑制され、ガラス用飛散防止フィルムとして好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明のガラス用装飾フィルムの１例の模式的断面図である。
【符号の説明】
【００２４】
１  二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
２  印刷層
３  軟質ポリエステル系フィルム
４  トップコート層
５  粘着剤層
１０  ガラス用装飾フィルム
【図１】
2005343055.tif 000005