(57)【要約】【課題】ワインの風味劣化を防止する。【解決手段】(A)脱酸素組成物を含有する発泡熱可塑性樹脂からなる柱状の脱酸素性本体部と(B)脱酸素剤を含有しない発泡熱可塑性樹脂からなる隔離部からなり、(B)隔離部が(A)脱酸素性本体部の少なくとも接液側底面を覆っていることを特徴とする脱酸素性樹脂コルク栓。【効果】脱酸素成分の溶出が防止される。【選択図】図１。
2005035596.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A)脱酸素組成物を含有する発泡熱可塑性樹脂からなる柱状の脱酸素性本体部と、
(B)脱酸素剤を含有しない発泡熱可塑性樹脂からなる隔離部からなり、
(B)隔離部が、(A)脱酸素性本体部の少なくとも接液側底面を覆っていることを特徴とする脱酸素性樹脂コルク栓。
【請求項２】
脱酸素組成物が樹脂組成物により被覆されていることを特徴とする請求項１記載の脱酸素性樹脂コルク栓。
【請求項３】
接液側底面の反対側の底面から接液側底面に向けて非貫通空洞を設けたことを特徴とする請求項１〜２記載の脱酸素性樹脂コルク栓。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱酸素機能を有したコルク栓に関する。さらに詳しくは、脱酸素組成物の溶出がないコルク栓に関する。
【背景技術】
【０００２】
ワインはその鮮度を保持するために、亜硫酸塩などの酸化防止剤が添加されているが、添加物の使用を控える傾向から酸化防止剤の添加にかわる、酸化抑制方法が検討されており、例えば、特許文献１には脱酸素機能を有するキャップを使用することが提案されている。
また、特許文献２には、脱酸素機能を有するシートあるいはフィルムを、保存容器蓋やキャップに利用することも提案されている。
特許文献３には、王冠のライナーに脱酸素剤を練りこむことが記載されているが、ライナー表面より脱酸素剤成分がワイン中に溶出し、ワインの風味を損ねるおそれがあるという問題があった。
【０００３】
また、ワインの栓には伝統的に円柱状のコルク栓が用いられているが、劣化しやすい。そこで、コルク栓の形状を保った発泡熱可塑性樹脂からなる樹脂コルク栓が開発されている。
さらに、特許文献４には、コルクにガスバリア層と脱酸素層、酸素透過層を積層させることにより内容物の酸化劣化を防止するコルク栓が開示されている。
【特許文献１】特開平１−１９９８７９号公報
【特許文献２】特開平１０−１９１９２１号公報
【特許文献３】特開平２−２６９６６７号公報
【特許文献４】特開２００３−１０４４０５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、内容物の鮮度保持のために、脱酸素性能を賦与し、かつ、脱酸素剤成分が内容物中に溶出することが防止された樹脂コルク栓を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者らは、鋭意研究を行った結果、(A)脱酸素組成物を含有する発泡熱可塑性樹脂からなる柱状の脱酸素性本体部と、(B)脱酸素剤を含有しない発泡熱可塑性樹脂からなる隔離部との組み合わせ構成からなり、
(B)隔離部が、(A)脱酸素性本体部の少なくとも接液側底面を覆うことにより、脱酸素組成物とワインとの接触を妨げ、ワインの風味を損ねることがない樹脂コルク栓を開発した。さらに、コルク栓の中央部にあらかじめ非貫通空洞を設けておき、開栓を容易にすることもできる。
【０００６】
本発明のワイン用樹脂コルク栓は、(A)脱酸素組成物を含有する発泡熱可塑性樹脂からなる柱状の脱酸素性本体部と、(B)脱酸素剤を含有しない発泡熱可塑性樹脂からなる隔離部との組み合わせ構成からなり、全体としては、従来のワイン用コルク栓と同様の形状を有する。具体的には、円柱、好ましくは、胴部中央または胴部下部（接液側）に膨らみを持たせた円柱である。
【０００７】
(A)脱酸素性本体部は、脱酸素組成物を含有する発泡熱可塑性樹脂からなる。その形状は、円柱または角柱等であり、好ましくは、円柱である。
本発明に用いる脱酸素組成物としては、例えば、鉄粉等に代表される金属成分を主剤とする金属系脱酸素組成物、またアスコルビン酸類、多価アルコール類、多価フェノール類等の有機成分を主剤とする有機系脱酸素組成物、あるいは不飽和炭化水素、水添ゴムなどの組成物を挙げることができる。これらの中でも特に、樹脂と混練する場合に変質を防ぐことが容易であるため、鉄粉系脱酸素組成物が好ましい。鉄粉系脱酸素組成物は、鉄粉及びハロゲン化金属塩を含む組成物からなり、特に、鉄粉の表面にハロゲン化金属塩を被覆又は分散付着させたものが好適に用いられる。さらに必要に応じて、活性炭、石灰、珪藻土、ゼオライト等の助剤成分を添加することができる。
【０００８】
鉄粉系脱酸素組成物に用いられる鉄粉としては、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉等が例示される。鉄粉粒子の粒径は特に制限はないが、脱酸素層を形成するには細かい方が好ましく、特に、平均粒径１００μｍ以下が好ましく、平均粒径５０μｍ以下がより好ましい。ハロゲン化金属としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化ナトリウム、臭化カルシウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウム等が用いられる。ハロゲン化金属は、鉄粉１００重量部に対し、０．１〜１５重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲で用いられる。
【０００９】
発泡熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂の発泡体が使用される。熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂が挙げられ、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。これらの樹脂には発泡性を付与するために公知の発泡剤が添加される。例えば、２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、或いは４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムなどである。
【００１０】
脱酸素組成物の配合量は、脱酸素性本体部の酸素吸収能力の点からは多い方が好ましいが、多すぎると樹脂コルク栓としての物理特性が低下したり、脱酸素組成物の溶出する可能性が増加するため、あまり多くすることも好ましくない。そのため、脱酸素組成物として１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％である。
【００１１】
脱酸素組成物をシリコーン、ポリメチルペンテンなどの酸素透過性の高い高分子化合物を用いてコーティング法で薄く被覆しても良い。脱酸素組成物の表面を酸素透過性の高い高分子化合物により被覆することにより、脱酸素組成物の溶出の防止を確実にすることができる。酸素透過性の高い高分子化合物としては、シリコーン系高分子化合物、フッ素系高分子化合物、ブタジエン系高分子化合物、ウレタン系高分子化合物などがあり、これらを単独で、あるいは複合して用いることができる。これらの高分子化合物と脱酸素組成物との密着性を増すために、カップリング剤を用いて脱酸素組成物を処理しても良い。
【００１２】
被覆する高分子化合物を用いて脱酸素組成物表面の５０％以上、より好ましくは７０％以上を被覆することで脱酸素成分の溶出を防止しつつ脱酸素能力を維持できる。被覆剤の使用量は、脱酸素組成物粒子の７〜１００重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。被覆剤の使用量が少ないと、脱酸素組成物の表面の露出が多すぎて脱酸素成分の溶出の防止が完全でない。被覆剤が多すぎると、脱酸素組成物表面を覆う被覆剤が厚くなりすぎて脱酸素性本体部の脱酸素機能を妨げたり、樹脂コルク栓としての物理特性を低下させる。
【００１３】
脱酸素組成物を被覆するには、被覆剤となる高分子化合物を脱酸素組成物と混合し脱酸素組成物に直接貼りつける方法が簡便であるが、より確実に被覆を行うには、被覆剤となる高分子化合物のモノマー又は中間体と脱酸素剤とを混合しながら被覆剤の重合反応を進めることが好ましい。
【００１４】
(B)隔離部は、脱酸素剤を含有しない発泡熱可塑性樹脂からなり、(A)脱酸素性本体部の少なくとも一方の接液側底面を覆う。
隔離部に使用される発泡熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂の発泡体が使用される。熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂が挙げられ、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。これらの樹脂には発泡性を付与するために公知の発泡剤が添加される。例えば、２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、或いは４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムなどである。
【００１５】
(B)隔離部に使用される熱可塑性樹脂種は、(A)脱酸素性本体部と同じ樹脂種であることが、樹脂同士の融合による層間接合力が大きいので好ましい。(A)脱酸素性本体部及び(B)隔離部を発泡熱可塑性樹脂とすることにより、樹脂コルク栓としての物理特性を発揮させると共に、酸素透過性を高めて脱酸素性能を高める。
【００１６】
(B)隔離部の厚さは、厚いほど脱酸素層に存在する脱酸素組成物の溶出を抑制する効果があるが、厚すぎると酸素透過性に支障をきたす可能性がある。また、通常コルク栓の大きさは規定されているため、隔離部が厚くなると脱酸素性本体部がその分小さくなるため、酸素吸収能力の点からも厚い隔離部は好ましくない。隔離部の好ましい厚さは、0.5〜10mm、より好ましくは1〜5mmである。
【００１７】
(B)隔離部の発泡熱可塑性樹脂の表面には、シリコーン、ポリメチルペンテンなど、酸素透過性の高い樹脂をコーティング法で薄く被覆しても良い。
本発明の脱酸素性樹脂コルク栓は、ガスバリア層を有しない。これにより、内容物の熟成により生成される二酸化炭素などの不要な気体を外気に放出することができる。
【００１８】
本発明の脱酸素性コルク栓を成形する方法としては、射出成形や押し出し成形など通常樹脂成形に用いられる方法が使用される。例えば、射出成形法であれば、脱酸素性本体部と隔離部の２種類の金型を用意して、脱酸素性本体部の成形後、その上に隔離部を成形する二色成形法が生産性に優れているので、好ましい。この場合は、ワインと接する面に隔離部を形成することとなる。
【００１９】
また、押出成形法であれば、押出機２台を用いて、脱酸素性本体部を形成した後に、隔離部を本体部側面及び本体部底面（接液側）を覆うように積層する。
あるいは、(A)脱酸素性本体部を形成した後に、(B)隔離部を全面に被覆または貼り合せるなどの方法でも良い。どのような方法を用いる場合でも、少なくとも脱酸素性本体部底面（接液側）に隔離部が積層されていることが必要である。
【００２０】
本発明の一態様は、接液側底面の反対側の底面から接液側底面に向けて非貫通空洞を設けた脱酸素性コルク栓である。かかる空洞を設けることにより、開栓が容易となる。
非貫通空洞の大きさは、使用するワインオープナーの螺旋の径以上では用をなさず、また、小さすぎてもその目的を達しない。そのため、非貫通空洞の大きさは、直径１〜２０ｍｍ、より好ましくは直径５〜１０ｍｍで、深さは(A)脱酸素性本体部の５０〜１００％が好ましい。非貫通空洞の数は、１または多数とすることが出来る。
この非貫通空洞を形成するのは、コルク栓を作製した後でも可能であるが、生産性やコルク栓の清浄性を考慮すれば、コルク栓作製時に形成しておくことが好ましく、あらかじめ穴のあいた形状を形成した金型を用いて射出成形によりコルク栓を作製することが最も好ましい。
【００２１】
本発明の脱酸素性コルク栓は、ワイン、スパークリングワイン、その他のアルコール飲料及び非アルコール飲料の瓶の栓として利用できる。
本発明の脱酸素性樹脂コルク栓は、特にワイン瓶に好適に使用できる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の脱酸素性樹脂コルク栓は、瓶内の酸素を除去し、また、瓶外からの酸素の侵入を防ぐことができるので、瓶内の内容物の風味を長期間、良好に保持することができる。
【実施例１】
【００２３】
鉄粉１００重量部に対して塩化カルシウム２重量部の割合で被覆して脱酸素組成物（平均粒径５０μｍ）を得た。この脱酸素組成物４０重量部と直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部とを混練押出して脱酸素樹脂組成物を含有するペレットを作製した。
このペレット１００重量部に発泡剤として炭酸水素ナトリウム１０重量部を加えて混練し、射出成形することで４５ｍｍＨ×２５ｍｍφの円柱状の脱酸素性本体部を得た。
この脱酸素性本体部の一方の底面に、２色成形にて、直鎖状低密度ポリエチレンからなる隔離部を厚さ５ｍｍで被覆して図１に示す脱酸素性樹脂コルク栓を成形した。
ガラス瓶（容積８００ｍｌ）に赤ワイン（７５０ｍｌ）をいれ、この脱酸素性樹脂コルク栓で栓をし、瓶を横倒しにしたまま２５℃下で６ヶ月保管した。その間、コルク栓底面全体は赤ワインに接触していた。
開封後ワインを試飲したが、風味の低下は感じられなかった。
【実施例２】
【００２４】
実施例１で得られた脱酸素性樹脂コルク栓の隔離部と反対側の底面の中央部から隔離部側底面に向けて３０ｍｍＨ×５ｍｍφの非貫通空洞を設け図４に示す脱酸素性コルク栓を得た。
ガラス瓶（容積８００ｍｌ）に赤ワイン（７５０ｍｌ）をいれ、この脱酸素性コルク栓で栓をし、横倒しにして２５℃下で６ヶ月保管した。その間、コルク栓底面全体は赤ワインに接触していた。
開封後ワインを試飲したが、風味の低下は感じられなかった。
【比較例１】
【００２５】
実施例１と同様の組成で、被覆層を設けないこと以外は実施例１と同様にして５０ｍｍＨ×２５ｍｍφの脱酸素コルク栓を得た。
ガラス瓶（容積８００ｍｌ）に赤ワイン（７５０ｍｌ）をいれ、この脱酸素コルク栓で栓をし、瓶を横倒しにしたまま２５℃下で６ヶ月保管した。その間、コルク栓底面全体は赤ワインに接触していた。
開封後試飲すると、少し鉄臭が認められた。
【実施例３】
【００２６】
実施例1で使用した脱酸素組成物の表面にシリコーン樹脂を、鉄粉１００重量部に対して１０重量部コーティングして脱酸素樹脂組成物を得た。この脱酸素樹脂組成物６０重量部とポリプロピレン１００重量部とを混練押出して脱酸素樹脂組成物を含有するペレットを作製した。
このペレット１００重量部に発泡剤として炭酸水素ナトリウム１０重量部を加えて混練し、射出成形することで３６ｍｍＨ×１７ｍｍφの円柱状の脱酸素性本体部を得た。
この脱酸素性本体部全体に、ポリプロピレンを隔離部として被覆して、４０ｍｍＨ×２１ｍｍφの図３に示す脱酸素性コルク栓を作製した。
ガラス瓶（容積８００ｍｌ）に赤ワイン（７５０ｍｌ）をいれ、この脱酸素性コルク栓で栓をし、横倒しにして２５℃下で６ヶ月保管した。その間、コルク栓底面全体は赤ワインに接触していた。
開封後ワインを試飲したが、風味の低下は感じられなかった。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】接液側底面のみに隔離部を有する脱酸素性樹脂コルク栓
【図２】両底面のみに隔離部を有する脱酸素性樹脂コルク栓
【図３】全体に隔離部を有する脱酸素性樹脂コルク栓
【図４】接液側底面のみに隔離部を有し、非貫通空洞を設けた脱酸素性樹脂コルク栓
【図５】全体に隔離部を有し、非貫通空洞を設けた脱酸素性樹脂コルク栓
【図６】接液側底面及び側面に隔離部を有し、非貫通空洞を設けた脱酸素性樹脂コルク栓
【符号の説明】
【００２８】
１  脱酸素組成物を含有する発泡熱可塑性樹脂からなる柱状の脱酸素性本体部
２  脱酸素剤を含有しない発泡熱可塑性樹脂からなる隔離部
３  接液側底面の反対側の底面から接液側底面に向けて設けられた非貫通空洞
【図１】
2005035596.tif 000003
【図２】
2005035596.tif 000004
【図３】
2005035596.tif 000005
【図４】
2005035596.tif 000006
【図５】
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【図６】
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