(57)【要約】【課題】  ダイオキシン類等をはじめとする難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物を、大掛かりな設備による高温処理を必要とすることなく、低コストで簡便に還元分解処理して無害化することが可能な難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法を提供すること。【解決手段】  難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理する。汚染物が液状の汚染水である場合には、前処理として沈降分離や膜分離処理等の分離処理を施して濃縮物としてもよく、当該分離処理の前に、前記汚染水に対して吸着剤や凝集剤を添加して吸着処理ないしは凝集処理を施してもよい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物を還元除去する方法。
【請求項２】
難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染水に対して分離処理を行って濃縮物とし、当該濃縮物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物を還元除去する方法。
【請求項３】
請求項２に記載の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法において、
前記分離処理を実施するにあたり、
前記汚染水に対して吸着剤及び／または凝集剤を添加する工程を含むことを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の還元除去方法。
【請求項４】
請求項３記載の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法において、
前記吸着剤が酸化チタン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、珪藻土、金属酸化物、金属粉末及び活性炭よりなる群から選ばれた一種又は二種以上であることを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４の何れかに記載の難分解性有機ハロゲン化合物を還元除去する方法において、
前記金属亜鉛粉末の平均粒径が、０．１〜１００μｍであることを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の還元除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダイオキシン類等の難分解性有機ハロゲン化合物を還元分解して無害化除去処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
我が国においては、平成１１年にダイオキシン対策特別措置法が制定され、土壌、排水、大気におけるダイオキシン類の排出基準が規制されている。その一方、産業廃棄物や一般廃棄物の発生に伴い、焼却炉、周辺の土壌、低質土、及び焼却炉解体工事における排水、産業排水、土壌浸出水等においては、排出基準を大きく上回る高濃度のダイオキシン類が含まれる場合があり、その低減化処理技術が強く望まれている。
【０００３】
更には、ダイオキシン類以外のトリクロロエタンに代表される各種有機塩素化合物も難分解性な物質が多く、排出基準が定められている一方、前記したダイオキシン類等と同様に除去技術の開発が強く望まれている。このように、ダイオキシン類などの難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物から、有害の当該ハロゲン化合物を除去する必要が生じており、近年、汚染物から有機ハロゲン化合物を除去して無害化する技術の検討がなされている。例えば、金属亜鉛を用いた還元分解を用いた処理方法としては、ダイオキシン類やトリクロロエタン等のハロゲン化アルキルの脱ハロゲン化についての技術が知られている。
【０００４】
また、金属亜鉛とアルカリを用いた芳香族ハロゲン化合物の処理方法として、芳香族ハロゲン化合物に汚染された固体状の物質に対して、水分が５％以上ある状態で、消石灰及び金属を添加・混合して、３００〜４５０℃に加熱処理する分解方法も提供されている（例えば、特許文献１）。この方法は、芳香族ハロゲン化合物を含有するヘドロ状等の固体状の物質に対して、アルカリ性物質とアルミニウムや亜鉛の金属を加えて、水分のある状態で３００〜４５０℃の高温に加熱することによって、汚染物中のハロゲンを発生期の水素原子により脱ハロゲン化して芳香族ハロゲン化合物を分解するものである。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２６５４６１号公報（〔０００７〕，図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、前記した特許文献１に記載した技術も含め、ダイオキシン類等の有機ハロゲン化合物の還元分解は、有機ハロゲン化合物を含有する水を加熱等により脱水させる脱水反応を伴うものであり、３００℃以上の高温処理が必要を必要とするのが一般的である一方、装置が大掛かりなものになってしまうという問題があった。
また、かかる高温処理により、ダイオキシンは加熱により水とともに容易に大気に放出されてしまうことを防止するために、反応装置と併せて大掛かりなダイオキシン除去設備を設ける必要があり、その結果、装置全体がコスト高となっていた。
【０００７】
従って、本発明の目的は、ダイオキシン類等をはじめとする難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物を、大掛かりな設備による高温処理を必要とすることなく、低コストで簡便に還元分解処理して無害化することが可能な難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達するために、本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法は、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とするものである。
【０００９】
本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法は、ダイオキシン類等の難分解性有機ハロゲン化合物を含む液状、固形状の汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加して、所定の温度で還元雰囲気下で処理することにより、汚染物中に添加された金属亜鉛粉末が還元剤となって、汚染物中の難分解性有機ハロゲン化合物における塩素等のハロゲンが還元されて、当該化合物が無害化されるものである。
【００１０】
この本発明によれば、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物に対して、金属亜鉛粉末を用いて、１００℃以下という低温域で加熱処理して当該化合物を還元分解処理して無害化するので、従来の処理手段のように、高温処理反応や大気中に有害物質が放出されることを防止するための大掛かりな設備を必要とせず、いわゆるオンサイト（on-site）で、また、簡便かつ低コストで難分解性有機ハロゲン化合物を無害化することができるものである。
【００１１】
また、難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法は、処理対象となる難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物が液状の汚染水である場合には、当該汚染水に対してあらかじめ分離処理を施して濃縮物とし、金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で処理すればよい。
このように、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染水に対して、前処理として分離処理を施して濃縮物の状態とした後、金属亜鉛粉末を添加して１００℃以下の温度で処理すれば、汚染水中における難分解性有機ハロゲン化合物のある程度の量が前もって分離されることとなるため、後工程の金属亜鉛粉末を用いた還元分解処理による無害化が一層効率的に行われることとなる。
ここで、分離処理の例としては、逆浸透膜（ＲＯ膜）、ナノフィルター膜（ＮＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、精密ろ過膜（ＭＦ膜）等の膜分離膜を用いた膜分離処理や、沈降分離、遠心分離等が挙げられる。
【００１２】
そして、この本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法にあっては、前記した分離処理を実施するにあたり、前記汚染水に対して吸着剤及び／または凝集剤を添加する工程を含むことが好ましい。
このように、汚染水に対する分離処理の前に、吸着剤や凝集剤を添加することにより、
分離処理における汚染水中の難分解性有機ハロゲン化合物の分離を一層促進することができる。
【００１３】
かかる本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法にあっては、前記吸着剤が酸化チタン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、珪藻土、金属酸化物、金属粉末及び活性炭よりなる群から選ばれた一種又は二種以上であることが好ましい。
この本発明によれば、当該吸着剤が特定のものとしているため、前処理による難分解性有機ハロゲン化合物の除去がより一層効率的に行われることとなる。
【００１４】
本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法は、前記した金属亜鉛粉末の平均粒径が、０．１〜１００μｍが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
この本発明によれば、金属亜鉛粉末の平均粒径が特定の範囲であるため、金属亜鉛粉末による難分解性有機ハロゲン化合物の還元処理がより効率的に行われることとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の難分解性有機ハロゲン化合物を還元除去する方法（以下、「本発明の方法」とすることもある）は、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する液状、固形状汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする。
また、本発明によって還元除去できる難分解性有機ハロゲン化合物の例としては、土壌やヘドロ中の有害な汚染物質であるダイオキシン類等が挙げられる。
【００１６】
ここで、ダイオキシン類としては、例えば、ハロゲン化ジベンゾジオキシン類やハロゲン化ジベンゾフラン類、ＰＣＢ類（特に、オルト位以外に塩素原子が置換したコプラナーＰＣＢ類）等が挙げられる。
ハロゲン化ジベンゾジオキシン類の例としては、２，３，７，８−テトラクロロジベンゾ−Ｐ−ジオキシン、１，２，３，７，８−ペンタクロロジベンゾ−Ｐ−ジオキシン、
１，２，３，４，７，８−ヘキサクロロジベンゾ−Ｐ−ジオキシン、１，２，３，４，６，７，８−ヘプタクロロジベンゾ−Ｐ−ジオキシン、１，２，３，４，６，７，８，９−オクタクロロジベンゾ−Ｐ−ジオキシン等が挙げられる。
【００１７】
ハロゲン化ジベンゾフラン類の例としては、２，３，７，８−テトラクロロジベンゾフラン、１，２，３，７，８−ペンタクロロジベンゾフラン、１，２，３，４，７，８−ヘキサクロロジベンゾフラン、１，２，３，４，６，７，８−ヘプタクロロジベンゾフラン、１，２，３，４，６，７，８，９−オクタクロロジベンゾフラン等が挙げられる。
【００１８】
ＰＣＢ類（特に、オルト位以外に塩素原子が置換したコプラナーＰＣＢ類）の例としては、３，３´，４，４´，５−テトラクロロビフェニル、３，３´，４，４´，５−ペンタクロロビフェニル、３，３´，４，４´，５，５´−ヘキサクロロビフェニル等が挙げられる。
【００１９】
また、前記したダイオキシン類のほか、ジクロロプロパン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレン等の難分解性有機ハロゲン化合物も、本発明の方法により還元除去することができる。
【００２０】
本発明の方法は、難分解性有機ハロゲン化合物を還元除去する手段として、金属亜鉛粉末を使用する。この金属亜鉛粉末の大きさは、平均粒径として、０．１〜１００μｍ程度であることが好ましく、１〜１０μｍ程度であることがより好ましい。金属亜鉛粉末の粒径が０．１〜１００μｍの範囲内である場合には、金属亜鉛粉末による難分解性有機ハロゲン化合物の還元処理が効率的に行われることとなるため好ましい。
これに対して、平均粒径が０．１μｍより小さいと、硫酸亜鉛や水酸化亜鉛等の不活性体の変化が大きすぎるため、生成する水素と有機塩素化合物との反応が不十分となり、また、反応中、粉塵爆発や着火の危険性も生じる。一方、平均粒径が１００μｍより大きい過ぎると、反応性が低下する場合がある。
【００２１】
汚染物に対する金属亜鉛粉末の添加量は、汚染物中の難分解性有機ハロゲン化合物の種類やその濃度、及び共存物質の種類やその濃度により適宜決定すればよいが、汚染物が溶液状である場合には、１〜１０００００ｐｐｍであることが好ましく、１０〜１００００ｐｐｍであることが特に好ましい。また、汚染物が固形物である場合には、汚染物に対して０．００１〜１００質量％とすることが好ましく、０．０１〜１０％とすることが特に好ましい。
【００２２】
なお、還元反応にあっては、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）等のアルカリ物質を用いて液性をアルカリ性にするか、若しくは硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、塩酸（ＨＣｌ）、酢酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）等の酸物質を用いて液性を酸性にすることが好ましい。
【００２３】
また、金属亜鉛粉末には、必要により還元分解促進剤を併用してもよく、かかる還元分解促進剤の例としては、亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ３）、二亜硫酸水素ナトリウム
（重亜硫酸水素ナトリウム：Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）、ピロ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ3）等の硫黄含有還元分解促進剤や、水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジン）等のヒドラジン類、ヒドロキノン、アルコルビン酸等が挙げられる。
【００２４】
本発明は、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理するものであり、例えば、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物に対して、金属亜鉛粉末を適量添加して、必要により水を加えた後、例えば、９０〜１００℃程度で、濃縮物中の難分解性ハロゲン化合物を還元分解させる等の手段により簡便に実施することができる。
そして、かかる還元分解後、濃縮物中の難分解性有機ハロゲン化合物の含有量が基準値以下であることを確認して、通常の産業廃棄物と同様に廃棄すればよい。
【００２５】
なお、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物が液状の汚染水である場合には、あらかじめ沈降分離及び／または膜分離処理等の分離処理を施して濃縮物とした後に、金属亜鉛粉末を添加して、１００℃以下の温度で加熱処理するようにしてもよい。
また、当該分離処理の前に、前記汚染水に対して吸着剤及び／または凝集剤を添加して吸着処理ないしは凝集処理を施す工程を含むようにしてもよい。
このように、汚染水中の難分解性有機ハロゲン化合物のある程度の量が前もって分離されるようにすれば、後工程の金属亜鉛粉末を用いた還元分解処理による無害化が一層効率的に行われることとなり、更には、汚染水に対する分離処理の前に、吸着剤や凝集剤を添加することにより、分離処理における汚染水中の難分解性有機ハロゲン化合物の分離を一層促進することができる。
【００２６】
［吸着処理］
吸着処理は、無機系吸着剤等の各種吸着剤を用いて行うことが好ましい。無機系吸着剤としては、吸着性能を有する無機化合物、例えば、酸化チタン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、珪藻土、酸化鉄等の金属化合物、鉄等の金属粉末、活性炭等が挙げられ、これらの一種を単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
吸着剤の添加量は、吸着剤の種類、吸着性能、処理する汚染物の種類や量、及びコスト等を勘案して適宜決定すればよいが、一般に、１〜１００００ｐｐｍとすればよく、１０〜１０００ｐｐｍとすることが好ましい。
また、汚染物に対する吸着剤の接触時間は、長ければ長い方が吸着効率は向上するが、処理槽の大きさ等を考慮して適宜決定すればよく、例えば、１〜２時間程度とすることが好ましい。
【００２８】
［凝集処理］
凝集処理は、凝集剤を用いて行うことが好ましい。凝集剤としては、無機系凝集剤、有機系凝集剤のいずれかを単独で、あるいは両者を組み合わせて使用することができる。
無機系凝集剤の例としては、硫酸アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、ポリ塩化アルミニウム、モスナイト、ゼオライト系等が挙げられる。
有機系凝集剤の例としては、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドとの共重合体等の各種アニオン系高分子凝集剤やカチオン系高分子凝集剤等が挙げられる。
【００２９】
凝集剤の添加量は、吸着剤と同様、凝集剤の種類、吸着性能及びコスト等を勘案して適宜決定すればよいが、一般に、１〜１００００ｐｐｍとすればよく、１０〜１０００ｐｐｍとすることが好ましい。
【００３０】
［分離処理］
分離処理は、膜を使った膜分離、遠心分離等、沈降分離等を行うことができるが、分離性能、簡便性等の点で、膜分離を行うことが好ましい。
膜分離に使用される膜の種類としては、分離性能を有するものであれば特に制限はないが、例えば、逆浸透膜（ＲＯ膜）、ナノフィルター膜（ＮＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、精密ろ過膜（ＭＦ膜）等を使用することが好ましい。
【００３１】
ここで、逆浸透膜（ＲＯ膜）の構成材料としては、ポリアミド系（架橋ポリアミド系や芳香族ポリアミド系等を含む）、脂肪族アミン縮合物系、複素環ポリマー系、酢酸セルロース系、ポリエチレン系、ポリビニルアルコール系、ポリエーテル系等の樹脂材料が挙げられる。
【００３２】
逆浸透膜の膜形態としては、特に制限はなく、非対称膜、あるいは複合膜とすることができる。
また、膜モジュールとして、平膜型、中空糸型、スパイラル型、円筒型、ブリーツ型等を適宜採用することができる。
【００３３】
ナノフィルター膜（ＮＦ膜）の構成材料としては、ポリアミド系（架橋ポリアミド系や芳香族ポリアミド系等を含む）、脂肪族アミン縮合物系、複素環ポリマー系、酢酸セルロース系、ポリエチレン系、ポリビニルアルコール系、ポリエーテル系等の樹脂材料が挙げられる。
【００３４】
ナノフィルター膜の膜形態としては、特に制限はなく、前記した逆浸透膜と同様に、非対称膜、あるいは複合膜とすることができる。
また、膜モジュールは、平膜型、中空糸型、スパイラル型、円筒型、プリーツ型等の形式のものを適宜採用することができる。
【００３５】
限外ろ過膜（ＵＦ膜）の構成材料としては、酢酸セルロース系、ポリアクリロニトリル系、ポリスルフィン系、ポリエーテルサルホン系等の樹脂材料が挙げられる。
また、膜モジュールは、平膜型、中空糸型、スパイラル型、円筒型、プリーツ型等の形式のものを適宜採用することができる。
そして、限外ろ過膜の分画分子量としては、特に制限はないが、３０００〜１５００００程度のものを使用すればよい。
【００３６】
精密ろ過膜（ＭＦ膜）の構成材料としては、セルロースエステル系、ポリアクリロニトリル系、ポリスルフィン系、ポリエーテルサルホン系等の樹脂材料が挙げられる。また、形式としては、平膜、フィルターカートリッジ、ディスポーザルカートリッジ等を要求に応じて選択すればよい。
精密ろ過膜の孔（細孔）の大きさは、例えば、吸着処理により使用される吸着剤の粒径により適宜決定すればよいが、０．０１〜１μｍ程度とすればよい。
【００３７】
次に、難分解性有機ハロゲン化合物の汚染水に対して、前処理を行った後、金属亜鉛粉末を用いて還元処理を行う手順を、図１を用いて説明する。
【００３８】
図１に示すように、まず、ダイオキシン類等の難分解有機ハロゲン化合物を含有する汚染水に対して吸着剤や凝集剤を添加して、吸着処理ないし凝集処理を施すとよい。
なお、吸着剤や凝集剤を添加したら、望ましくは攪拌手段を用いて攪拌するようにすれば、凝集剤や吸着剤の効能を高めることができる。
【００３９】
次に、沈降分離処理、膜分離処理、遠心分離等の分離処理が行われる。当該分離処理により排水は分離液と濃縮物に分けられることとなり、このうち、分離液は、難分解性有機ハロゲン化合物の含有量が基準値以下であることを確認した後排水し、残った濃縮物に対して、金属亜鉛粉末を用いて還元処理が施される。
【００４０】
金属亜鉛粉末による還元処理は、金属亜鉛粉末を適量添加して、必要により水を加えた後、例えば、９０〜１００℃程度で、濃縮物中の難分解性ハロゲン化合物を還元分解させる。分解後、濃縮物中の難分解性有機ハロゲン化合物の含有量が基準値以下であることを確認して、通常の産業廃棄物と同様に廃棄することができる。
【００４１】
前記した本発明によれば、難分解性有機ハロゲン化合物を含む汚染物に対して、必要により前処理として分離処理を施した後、金属亜鉛粉末を用いて、１００℃以下という低温域で加熱処理して当該化合物を還元分解処理して無害化するので、従来の処理手段のように、高温処理反応や大気中に有害物質が放出されることを防止するための大掛かりな設備を必要とせず、いわゆるオンサイト（on-site）で、また、簡便かつ低コストで難分解性有機ハロゲン化合物を無害化することができる。
【００４２】
従って、本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法により、各種汚染物、例えば、工場排水、土壌浸出水、焼却炉解体工事等で発生する洗浄排水、洗煙排水、洗灰排水、写真排液、医療排液等の排水、排液およびそれらの濃縮物や焼却灰、汚染土壌、汚染残渣、汚泥等といった汚染物の無害化処理が可能となる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例等の内容に何ら限定されるものではない。
【００４４】
［実施例１］
図１に示される手順に従って、難分解性有機ハロゲン化合物であるダイオキシン類を含有した汚染水の還元処理を行った。
（１）分離処理工程：
ダイオキシン類を含有する汚染水（ダイオキシン類濃度：３０００ｐｇ−ＴＥＱ／Ｌ）１Ｌに対して、無機系吸着剤として酸化チタンを３００ｐｐｍ添加して１時間攪拌した後、次いで凝集剤としてモスナイトを１００ｐｐｍ添加して、２時間十分攪拌して吸着処理及び凝集処理を施した後、一夜放置した。
【００４５】
一夜放置した汚染水に対して、ミリポアフィルター（０．４５μｍ）（日本ミリポア社製）を用いてろ過を行い、分離液を排水するとともに、ダイオキシン類量が６８００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇである濃縮物（乾燥物として４００ｍｇ）を得た。
【００４６】
（２）還元処理工程：
得られた濃縮物に対して、平均粒径が６μｍの金属亜鉛粉末を０．１ｇ、還元反応促進剤として水酸化ナトリウムを２ｇ添加して、水で全容が２０ｍｌとなるようにした後、温度を９０℃として２４時間、攪拌状態で加熱することにより還元反応処理を行った。還元反応後の濃縮物のダイオキシン類量は、１５００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇであった。
このように、本発明の方法により還元処理された濃縮物のダイオキシン類量は、産業廃棄物としての基準値である３０００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇ以下であるため、通常の産業廃棄物と同様の処理が可能となる。
【００４７】
〔実施例２〕
実施例１と同様、図１に示される手順に従って、難分解性有機ハロゲン化合物であるダイオキシン類を含有した汚染水の還元処理を行った。
（１）分離処理工程：
ダイオキシン類を含有する汚染水（ダイオキシン類濃度：３０００ｐｇ−ＴＥＱ／Ｌ）１Ｌに対して、無機系吸着剤として天然ゼオライトを３００ｐｐｍ添加し、１時間攪拌後、次いで凝集剤としてモスナイトを１００ｐｐｍ添加して、２時間十分攪拌して吸着処理及び凝集処理を施した後、一夜放置した。
一夜放置した汚染水に対して、ミリポアフィルター（０．４５μｍ）（日本ミリポア社製）を用いてろ過を行い、分離液を排水するとともに、ダイオキシン類量７０００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇを含む濃縮物（乾燥物として４００ｍｇ）を得た。
【００４８】
（２）還元処理工程：
この沈降物に対して、平均粒径が６μｍの金属亜鉛粉末０．１ｇ、２０％硫酸１０ｍｌ、還元反応促進剤として重亜硫酸ナトリウムを０．０５ｇ添加して、水で全容が２０ｍｌになるようにした後、温度を９０℃として２４時間、攪拌状態で加熱することにより還元反応処理を行った。還元反応後の濃縮物のダイオキシン類量は、２５００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇであった。このように、本発明の方法により還元処理された濃縮物のダイオキシン類量は、産業廃棄物としての基準値である３０００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇ以下であるため、通常の産業廃棄物と同様の処理が可能となる。
【００４９】
〔実施例３〕
ダイオキシン類金属スケール（ダイオキシン類量：２００００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇ）２ｇに対して、平均粒径が６μｍの金属亜鉛粉末を１ｇ、還元反応促進剤として水酸化ナトリウムを１０ｇ添加し、水で全容を１００ｍｌとして、９０℃で７時間、加熱攪拌することにより還元反応処理を行った。還元反応後の金属スケール中のダイオキシン類量は、１６５０ｐｇ−ＴＥＱ／ｇであった。
このように、本発明の方法により還元処理された濃縮物のダイオキシン類量は、産業廃棄物としての基準値である３０００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇ以下であるため、通常の産業廃棄物と同様の処理が可能となる。
【００５０】
〔実施例４〕
ダイオキシン類汚染土壌（ダイオキシン類量：６０００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇ）５０ｇに対して、平均粒径が６μｍの金属亜鉛粉末を１ｇ、２０％濃硫酸を１０ｍｌ添加して、水で全容を１００ｍｌとして、９０℃で７時間、加熱攪拌することにより還元反応処理を行った。還元反応後の土壌中のダイオキシン類量は、１２００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇであった。
このように、本発明の方法により還元処理された濃縮物のダイオキシン類量は、産業廃棄物としての基準値である３０００ｐｇ−ＴＥＱ／ｇ以下であるため、通常の産業廃棄物と同様の処理が可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、例えば、工業排水、土壌浸出水、焼却炉解体工事等で発生する洗浄排水等やその濃縮物等に含まれるダイオキシン類、ＰＣＢ類等の難分解性有機ハロゲン化合物を還元除去して無害化することができる処理方法として広く利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の還元処理方法の一態様の手順を示す説明図である。
【図１】
2005177282.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成17年3月9日(2005.3.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法。
【請求項２】
難分解性有機ハロゲン化合物を含有する汚染水に対して分離処理を行って濃縮物とし、当該濃縮物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法。
【請求項３】
請求項２に記載の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法において、前記分離処理を実施するにあたり、前記汚染水に対して吸着剤及び／または凝集剤を添加する工程を含むことを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法。
【請求項４】
請求項３記載の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法において、前記吸着剤が酸化チタン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、珪藻土、金属酸化物、金属粉末及び活性炭よりなる群から選ばれた一種又は二種以上であることを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４の何れかに記載の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法において、前記金属亜鉛粉末の平均粒径が、０．１〜１００μｍであることを特徴とする難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法（以下、「本発明の方法」とすることもある）は、難分解性有機ハロゲン化合物を含有する液状、固形状汚染物に対して金属亜鉛粉末を添加した後、１００℃以下の温度で加熱処理することを特徴とする。
また、本発明によって還元除去できる難分解性有機ハロゲン化合物の例としては、土壌
やヘドロ中の有害な汚染物質であるダイオキシン類等が挙げられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
【図１】本発明の難分解性有機ハロゲン化合物の処理方法の一態様の手順を示す説明図である。