(57)【要約】【課題】紫外線吸収剤のブリードがなく、長期間にわたり良好な紫外線遮蔽能が維持できる紫外線遮蔽塗膜を形成可能な新規な紫外線遮蔽塗料を提供すること。【解決手段】  バインダー成分、希釈溶媒、硬化触媒または架橋硬化剤および赤外線遮蔽成分とを含有する紫外線遮蔽塗料。バインダー成分の少なくとも一種がイソシアナート基を含有するシランカップリング剤に、分子末端に水酸基を含有するべンゾトリアゾール含有化合物が触媒反応させて下記化学式で示される紫外線吸収能を有する合成化合物又はオリゴマーからなる。    【化１】2005343969.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線吸収剤を含有し溶剤で適宜希釈されてなる紫外線遮蔽塗料であって、
ビス（２−ヒドロキシ−３−ベンゾトリアジル−５−ヒドロキシアルキルフェニル）メタンと、イソシアナート基を持つアルコキシシランを合成用触媒の存在下で反応させて得られた下記一般式で示される合成化合物及びその液状重合体（オリゴマー体）の１種又は２種以上からなる硬化性（重合性）紫外線吸収剤と、硬化（重合用）触媒とが溶剤で適宜希釈されてなる紫外線遮蔽塗料。
【化１】
2005343969.tif 000005
（ここで、Ｒ：炭素数１〜３のアルキレン、Ｘ：炭素数１〜４のアルコキシルを示し、Ｙ：炭素数１〜４のアルキル、ａ：１又は２（但し少なくとも一方は１））
【請求項２】
さらに、平均粒径１００nm以下の無機酸化物微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項３】
前記無機酸化物微粒子が、赤外線遮蔽成分及び／又はコロイダルシリカ（けい酸）を含むことを特徴とする請求項２記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項４】
前記赤外線遮蔽成分が、含酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）微粒子であることを特徴とする請求項３記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤として、前記硬化性紫外線吸収剤と無機紫外線吸収剤とを併用することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項６】
前記無機紫外線吸収剤がＦｅ三価化合物であることを特徴とする請求項５記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項７】
さらに、塗膜形成要素として合成樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項８】
前記合成樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする請求項７記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項９】
さらに、前記硬化性紫外線吸収剤の架橋剤（硬化剤）としてポリイソシアナートを含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の紫外線遮蔽塗料。
【請求項１０】
透明基材の少なくとも片面に請求項１〜９のいずれか記載の紫外線遮蔽塗料を透明基材に塗布して紫外線遮蔽塗膜を形成することを特徴とする紫外線遮蔽塗膜の形成方法。
【請求項１１】
透明基材の少なくとも片面に請求項１〜９のいずれか記載の紫外線遮蔽塗料からなる塗膜が形成されてなることを特徴とする紫外線遮蔽塗膜付き透明製品。
【請求項１２】
ビス（２−ヒドロキシ−３−ベンゾトリアジル−５−ヒドロキシアルキルフェニル）メタンと、イソシアナート基を持つアルコキシシランを合成用触媒の存在下で反応させて得られた下記一般式で示される合成化合物及びその液状重合体（オリゴマー体）の１種又は２種以上からなることを特徴とする硬化性紫外線吸収剤。
【化２】
2005343969.tif 000006
（ここで、Ｒ：炭素数１〜３のアルキレン、Ｘ：炭素数１〜４のアルコキシルを示し、Ｙ：炭素数１〜４のアルキル、ａ：１又は２（但し少なくとも一方は１））
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明基材（無機・有機ガラス）に紫外線遮蔽機能を付与するのに好適な新規な紫外線吸収性塗料及び該塗料を使用した紫外線遮蔽透明製品に関する。
【０００２】
なお、本明細書で含有量（添加量・配合量）を示す「％」は、特に断らない限り、「質量％（wt％）」を意味する。
【背景技術】
【０００３】
太陽光線や、蛍光灯やブラウン管などから発する人工光線中の４００ｎｍ以下の短波長領域の紫外線は、人体への悪影響（日焼け、しみ、発癌、視力障害など）、内装品への悪影響（機械的強度の低下、色褪せ等の外観の劣化など）、さらには食品への悪影響（食品の風味劣化等）などを引き起こす。
【０００４】
このため、建築物や自動車の窓からの太陽光線、さらには、蛍光灯などから発する紫外線領域の光により、内装品（樹脂製品、繊維製品、木質製品）の色褪せが生じたり、人体に日焼けを発生させたりする。また、蛍光灯は商品陳列（展示用）照明器具として広く使用されているが、設置された蛍光灯の紫外線により商品の色褪せ、食品の劣化が生ずる。
【０００５】
他方、昆虫類は、可視光線や紫外線領域の特定波長に対する走行性があり、特に紫外線に強く誘引される昆虫が多く、蛍光灯の発する紫外線を感知して蛍光灯に向って多数の昆虫が飛来する。
【０００６】
このため、夏などは、蛍光灯からなる屋外夜間照明灯（屋外運動施設照明灯、街路灯など）に、さらには、窓を開けておくと蛍光灯にそれらに向って多数の昆虫類が飛来して不快感を与える。また、上記の如く、蛍光灯が商品陳列（展示用）照明器具として使用されている場合は、上記と同様、ショウウインドウ、ショウケースのガラス面に多数の昆虫が飛来して不快感を与え、場合によっては、商品（物品や食品）に混入することがある。
【０００７】
これらの問題点を解決するために、窓や蛍光灯管からの紫外線の透過を抑制することが求められている。
【０００８】
このため、ガラス、プラスチック、フィルム等の透明基材を、紫外線吸収剤を練り込んだ材料で成形したり、または、透明基材上に紫外線吸収剤を含有する紫外線遮蔽塗膜を形成したりしてこれらの有害な紫外線を遮蔽する技術が無数提案されて、また、企業化されている。
【０００９】
また、既存（既設）の透明基材に対しても、紫外線吸収剤を含育する塗料を用いて紫外線遮蔽塗膜を形成することも行われている。
【００１０】
そして、用途にもよるが基材の紫外線遮蔽機能として９９％以上であることが望ましい。
【００１１】
汎用の紫外線吸収剤にはサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系などかある。しかし、これらの汎用の紫外線吸収剤は、単独で塗膜を形成することができず、バインダー成分（樹脂成分）に添加する添加剤としての用途が主であった。また、これら汎用の紫外線吸収剤は、長期間使用すると蒸散などが起こり、透明基材の紫外線遮蔽能が劣化する問題があった。
【００１２】
このため基材の紫外線遮蔽能を長時間持続させるためには紫外線吸収剤を多量に使用することが必要になる。多量の紫外線吸収剤を使用すると紫外線吸収剤が表面にしみ出したり（ブリードアウト）、基材に曇りが生じたりする。
【００１３】
本発明の発明性に影響を与えるものではないが、本発明と同様の重合性の紫外線吸収剤に係る発明の先行技術文献として、たとえば、特許文献１・２等が存在する。
【特許文献１】特開２０００−３１９５１２号公報
【特許文献２】特開２００１−２６２０６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記にかんがみて、紫外線吸収剤のブリードがなく、長期間にわたり良好な紫外線遮蔽能が維持できる紫外線遮蔽塗膜を形成できる新規な紫外線遮蔽塗料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記従来の問題点を解決するため種々検討した結果、新規な硬化性紫外線吸収剤を合成し、これを含むことにより、ブリードアウトの少ない常温で硬化（重合）可能な新規な下記構成の紫外線遮蔽塗料に想到した。
【００１６】
紫外線吸収剤を含有し溶剤で適宜希釈されてなる紫外線遮蔽塗料であって、
ビス（２−ヒドロキシ−３−ベンゾトリアジル−５−ヒドロキシアルキルフェニル）メタンと、イソシアナート基を持つアルコキシシランを合成用触媒の存在下で反応させて得られた下記一般式で示される合成化合物及びその液状重合体（オリゴマー）の１種又は２種以上からなる硬化性（重合性）紫外線吸収剤と、硬化触媒とが溶剤で適宜希釈されてなることを特徴とする。
【００１７】
【化１】
2005343969.tif 000002
（ここで、Ｒ：炭素数１〜３のアルキレン、Ｘ：炭素数１〜４のアルコキシルを示し、Ｙ：炭素数１〜４のアルキル、ａ：１又は２（少なくとも一方は１））
上記紫外線吸収剤は、紫外線吸収能を持つ一対のベンゾトリアゾール骨格と、合計で３官能以上となる一対の反応性アルコキシシリル基を併せ持つ。このため、当該重合性紫外線吸収剤を含有する紫外線遮蔽塗料は、硬化（重合）させることにより架橋（三次元）構造の塗膜形成要素（塗膜主成分）の全部又は一部となる。したがって、紫外線吸収剤のブリードアウトが少なく、紫外線吸収能の劣化が少なく、長期間安定な紫外線遮蔽能を発揮でき、しかも、耐擦傷性に優れた紫外線遮蔽塗膜を得ることができる。
【００１８】
上記構成において、塗料中には、平均粒径１００nm以下の無機酸化物微粒子を含有させることが好ましい。塗膜の透明性を阻害せずに紫外線遮蔽能、耐擦傷性の増大及び赤外線遮蔽能を付与できる。
【００１９】
上記無機酸化物微粒子としては、酸化インジウム微粒子又はコロイダルシリカを好ましく使用できる。酸化インジウム微粒子は、赤外線遮蔽能に優れ、また、コロイダルシリカは、いわゆるハードコート膜に使用されるもので耐擦傷性を増大させる作用を奏する。
【００２０】
上記紫外線線吸収剤として、前記硬化性紫外線吸収剤と無機紫外線吸収剤とを併用することが望ましい。紫外線吸収能の増大を期待できる。
【００２１】
無機紫外線吸収剤としては、Ｆｅ三価化合物が、汎用性にとみ好ましい。
【００２２】
さらに、塗膜形成要素として汎用合成樹脂を含有させることが望ましい。低コスト化が可能となる。
【００２３】
前記合成樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする請求項６記載の紫外線遮蔽塗料。
【００２４】
さらに、前記硬化性紫外線吸収剤の架橋剤（硬化剤）としてイソシアナートプレポリマーを含有することが好ましい。ポリイソシアナートを使用することによりウレタン結合を加水分解アルコキシシリル基との間に形成でき、プラスチック透明基材に対する密着性の増大が期待できる。
【００２５】
そして、上記の各構成の紫外線遮蔽塗料は、透明基材の少なくとも片面に塗布して紫外線遮蔽塗膜を形成して、透明基材の少なくとも片面に該紫外線遮蔽塗料からなる塗膜を備えた紫外線遮蔽塗膜付き透明製品とする。
【００２６】
また、本発明の塗料の必須成分である硬化性紫外線吸収剤は、単独で、透明基材（プラスチック）材料に練り込んで使用することも可能である。
【構成（解決手段）の詳細な説明】
【００２７】
以下、本発明の各構成について、さらに詳細に説明をする。
【００２８】
本発明の紫外線遮蔽塗料は、基本的には、紫外線吸収剤を含有し溶剤で適宜希釈されてなるものであって、ビス（２−ヒドロキシ−３−ベンゾトリアジル−５−ヒドロキシアルキルフェニル）メタンと、イソシアナート基を持つアルコキシシランを合成用触媒の存在下で反応（合成）させて得られた下記一般式で示される合成化合物及びその液状重合体（オリゴマー）の１種又は２種以上からなる。
【００２９】
【化２】
2005343969.tif 000003
（ここで、Ｒ：炭素数１〜３のアルキレン、Ｘ：炭素数１〜４のアルコキシルを示し、Ｙ：炭素数１〜４のアルキル、ａ：１又は２（但し少なくとも一方は１））
上記、イソシアナート基を持つアルコキシシランとしては、上記化学式で示される合成化合物を合成できるものなら特に限定されないが、例えば、γ−インシアナートプロピルトリメトキシシランや９−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等を好適に使用できる。
【００３０】
また合成用触媒としては、特に限定されないが、パラトルエンスルホン酸等の有機酸系触媒、又は、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレート等の錫系触媒を好適に使用できる。
【００３１】
この合成触媒の塗料中の含有量は０．００１〜５％、さらには０．０１〜０．５％とすることがこの好ましい。
【００３２】
そして反応条件は、常温〜６０℃程度の加温下で約３０分〜２時間程度とする。
【００３３】
こうして合成した硬化性（重合性）紫外線吸収剤は分子内にベンゾトリアゾール系の骨格を持ち、これが紫外線の吸収に寄与する。
【００３４】
また、この紫外線吸収剤に硬化触媒を添加し、溶剤で適宜濃度に希釈して塗料として使用することができる。この硬化性紫外線吸収剤には湿気硬化性があるため、長時間放置すれば、硬化するが、常温での実用的な硬化速度を得るには、硬化触媒の添加が必須である。
【００３５】
ここで、硬化触媒としては、上記重合反応を促進させるものなら特に限定されず、例えば、合成触媒に使用したものと同じものでもよいが、パラトルエンスルホン酸等の有機酸系触媒を好適に使用できる。
【００３６】
そして、透明基材上に塗布すると、紫外線吸収剤の分子端のアルコキシル基は加水分解して反応性の高いシラノールを生じ、これが縮合重合することによって自身で高分子化、あるいは他の架橋剤（反応性バインダー成分、例えば、ポリイソシアナート）と結合することができる。なお、この硬化性紫外線吸収剤はアルコキシル基が加水分解し、シラノールが縮合重合したオリゴマーの形態でも存在しうる。
【００３７】
ここで、ポリイソシアナートとしては、液状の２個以上のイソシナート基を備えたポリイソシアナート化合物（モノマー）、それらのアダクト体、オリゴマー体、さらには、ポリオールとポリイソシアナートとをイソシアナート過剰に反応させたポリイソシアナートを使用できる。これらのうちで、非黄変性タイプ（脂肪属系・脂環系）であるヘキサメチレンジシソシアナート（ＨＭＤＩ）、Ｈ１２ＭＤＩ、ＸＤＩ等又はそれらの誘導体を挙げることがでくる。
【００３８】
その硬化は硬化性紫外線吸収剤（オルガノアルコキシシラン）のアルコシキル基の加水分解とそれに続くシラノールの縮合重合による高分子化によって起こり、他のバインダー成分は必須ではなく、該硬化性紫外線吸収剤のみで硬化膜を形成し、このように紫外線吸収剤自体が重合して形成した塗膜は堅牢であって、紫外線吸収剤のブリードアウトはない。
【００３９】
紫外線遮蔽塗料中の希釈溶媒は特に限定されるものではなく塗布条件や、塗布環境、塗料中の固形分の種類に合わせて選択可能である。
【００４０】
例えば、下記例示の各種溶剤を、各種溶媒を、適宜、一種または二種以上を組み合わせて使用する。
【００４１】
低級アルコール類：メタノ−ル、エタノール、イソブチルアルコール等。
【００４２】
エーテルアルコール類（セロソルブ類）：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等。
【００４３】
エステル類：酢酸メチルや酢酸工チル等。
【００４４】
ケトン類：メチルエチルケトン、シクロへキサノン等。
【００４５】
また、紫外線遮蔽塗料中の硬化性紫外線吸収剤の含有量は、通常の使用においては、１〜５３％、望ましくは５〜１５％とする。含有量が過少では、塗布硬化して得られる紫外線遮蔽膜の紫外線遮蔽能が低く、５３％を超えるとその他の固形分を添加しない場合でも塗料の粘度が上昇し塗布作業性が低下する。
【００４６】
そして、紫外線吸収剤としては、本発明にかかる特定硬化性紫外線吸収剤単独使用でもよいが、他の紫外線吸収剤と併用してもよい。
【００４７】
併用する紫外線吸収剤としては、特に限定されない。例えば、ＺｎＯ、ＣｅＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯＯＨなどの無機系紫外線吸収剤のなかから、適宜、１種又は２種以上を選択して好適に使用できる。特に、これらのうちで、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯＯＨ等の三価の鉄化合物を好適に使用できる。
【００４８】
そして、これらの無機系紫外線吸収剤を併用して用いる場合は、塗料中の上記特定硬化性紫外線吸収剤の濃度は、上記前記範囲より低く設定できる。塗料組成物中の特定硬化性紫外線吸収剤が、例えば、０．５〜１．５％の濃度範囲でも、充分実用性のある紫外線遮蔽能を備えた紫外線遮蔽塗膜を得ることができる。
【００４９】
また、紫外線遮蔽塗料中には、硬化性紫外線吸収剤以外の塗膜形成要素（塗膜主成分）として、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂を含有させることもできる。
【００５０】
さらに、塗膜形成副要素（塗膜機能性増大作用を奏するもの）として、無機微粒子を塗料液中でコロイド粒子（１〜１００ｎｍ）を形成して安定分散させて含有させることが望ましい。
【００５１】
例えば、赤外線遮蔽能を付与する無機微粒子としては、含酸化インジウム微粒子、含酸化錫微粒子、含酸化インジウム微粒子、含酸化ルテニウム微粒子、金属酸化物ロジウム微粒子、含酸化イリジウム微粒子、含酸化ランタンの群から、１種又は２種以上を適宜混合したものを使用可能である。
【００５２】
その他、コロイダルシリカ（けい酸）、アルミナ（Ａｌ2０3）、チタニア（ＴｉＯ2）、ジルコニア（Ｚｒ０2）等の無機超微粒子を適宜、塗膜の耐擦傷性・硬度増大及び塗布性改善のために適宜使用可能である。さらには、種々のシランカップリング剤等を一種または二種以上添加してもよい。
【００５３】
また、透明基材としてガラスを使用する場合は、シランカップリング剤を含有させることが塗膜密着性のために望ましい。
【００５４】
次に、上記紫外線遮蔽塗料を用いて、紫外線遮蔽塗膜を透明基材上に形成する方法について説明する。
【００５５】
ここで、透明基材は、無機ガラス、プラスチック板（有機ガラス）、フィルムなど特に限定されない。そして、適用（塗布）製品は、完成品、半製品を問わず、下記の例示のものに好適である。
【００５６】
１）建物の窓ガラス：ここで、建物としては、工場ビル、オフィスビル、ホテル、博物館、各種イベントホール、レストラン、店舗ビル、アパート・マンション、一般住宅等を挙げることができる。
【００５７】
２）輸送機用窓ガラス：ここで、輸送機としては、乗用車、トラック、バス、鉄道車両、船舶、航空機等を挙げることができる。
【００５８】
３）ガラス容器：ショーケース、ショーウインドウ等を挙げることができる。
【００５９】
例えば、完成品（既設）の窓ガラスに紫外線遮蔽塗膜を形成する場合、下記の工程で行う。
【００６０】
１）被塗布品（透明基材）の被塗布面を清浄化処理：例えば、コンパウンド掛け、水拭き等。
【００６１】
２）ガラス縁部パッキング部養生：例えば、マスキングテープによるマスキング。
【００６２】
３）塗料塗布：適宜プライマー塗布後、不織布又はスポンジによる塗布、常温乾燥。
【００６３】
４）品質検査：塗りムラがないか目視検査および紫外線透過率測定。
【００６４】
上記では、塗布方法は、現場施工であるため、均一な塗膜が得やすい、軟質多孔質体（不織布、スポンジ等）に塗料を保持させて行う方法とした。しかし塗布方法は特に限定されず、スピンコート法、スプレーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、さらには刷毛による方法等、平坦にかつ薄く均一に塗布できれば任意である。
【００６５】
また、このときの塗布量は、紫外線吸収剤（特定紫外線吸収剤および汎用紫外線吸収剤）の濃度および要求紫外線遮蔽能にもよるが、固形分換算で、２〜２０ｇ／ｍ2、望ましくは２〜１０ｇ／ｍ2の範囲で適宜設定する。塗布量が過少では、実用的な紫外線遮蔽能を得難く、過多ではコスト高で、過剰品質や塗りむらが発生し易い。
【００６６】
こうして紫外線遮蔽膜が形成された基材は長期間安定な紫外腺遮蔽機能を有する。
【実施例】
【００６７】
本発明に使用した反応性紫外線吸収剤の合成実施例（単独組成物）およびその応用実施例（複合組成物例）について説明をする。
【００６８】
（１）各実施例で使用した特定紫外線吸収剤１・２は、それぞれ下記の如く合成した。
【００６９】
＜特定紫外線吸収剤液１＞
ジアルコキシジヒドロキシルベンゾトリアゾール５７ｇとγ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン７７ｇをビーカーにとり、ジブチル錫ジラウレートを１ｇ加えてメカニカルスターラーで混合攪拌を行った。
【００７０】
発熱反応が起こるがそのまま約１時間放置冷却して、赤褐色、高粘度の特定反応性紫外線吸収化合物を含有する剤液（合成液）１を調製した
＜特定紫外線吸収剤液２＞
ジアルコキシジヒドロキシルベンゾトリアゾール５７ｇとγ−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン７７ｇをビーカーにとり、ジブチル錫ジラウレートを１ｇ加えてメカニカルスターラーで混合攪拌を行った。
【００７１】
発熱反応が起こるがそのまま約１時間放置冷却し、目的の反応性紫外線吸収剤を含む赤褐色、高粘度の剤液（合成液）２を調製した。
【００７２】
（２）各実施例・比較例は、下記の如く調整した。
【００７３】
＜実施例１＞
合成液１：１３．５ｇとエタノール：１３．１ｇとを混合攪拌した後、さらに、溶媒としてエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）４５．４ｇとエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）２５．２ｇ、硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸（一水和物）０．４ｇを加えて混合攪拌し実施例１の塗料を調製した。この実施例１の塗料中の固形分及び硬化性紫外線吸収剤含有量の各計算値は、前者：１４．２％、及び後者：１３．８％となる。
【００７４】
＜実施例２＞
実施例１と同様にして、合成液２：１３．５ｇとメタノール：１３．１ｇのを混合攪拌し、均一に溶解させた後、さらに溶媒としてエチレングリコールモノメチルエーテル４５．４ｇとエチレングリコールモノブチルエーテル２５．２ｇ、硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸（一水和物）０．４ｇを加えて混合攪拌し本実施例の塗料を調製した。この塗料中の固形分及び硬化性紫外線吸収剤含有量の各計算値は、実施例１と同じである。
【００７５】
＜実施例３＞
実施例１の塗料に、赤外線遮蔽成分として超微粒子酸化インジウム３０％、ホウ化ランタンを１．５％含有するエチルアルコール分散スラリーを４０％混合して、本実施例の塗料を調製した。
【００７６】
＜比較例１＞
紫外線吸収剤として２，２′、４，４′−テトラヒドロキシべンゾフェノンを５ｇ、樹脂バインダーとしてラッカータイプの常温硬化ウレタン樹脂（溶剤はイソプロピルアルコールで固形分３０％）を１６．７ｇ、希釈溶剤としてイソプチルアルコール５３．３ｇとプロピレングリコールモノエチルエーテル２５ｇを混合攪拌して塗料を調製した。
【００７７】
＜実施例４＞
合成液１：９．０ｇとエタノール：８．７ｇとを混合攪拌した後、さらに、溶媒としてエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）５３．４ｇとエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）２５．０ｇ、硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸（一水和物）０．３ｇを加えて混合攪拌して塗料を調製した。こうして調製した塗料に、さらに無機紫外線吸収剤であるＦｅＯＯＨ微粒子の分散液（固形分２０％）を４ｇ加えて混合攪拌して実施例４の塗料を調製した。この塗料中の固形分及び硬化性紫外線吸収剤含有量の計算値は、前者：８．８％、後者：９．０％となる。
【００７８】
＜比較例２＞
合成液１：２６．０ｇとエタノール：１５．０ｇとを混合し、さらに溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテル：７．５ｇ、硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸（一水和物）：０．２５ｇを加えて混合攪拌して塗料を調製した。この塗料中の固形分及び硬化性紫外線吸収剤含有量の計算値は、前者：５３．８％、後者：５３．８％となる。
【００７９】
＜実施例５＞
実施例１の塗料に、さらに固形分としてコロイダルシリカ（溶剤はイソプロピルアルコールで固形分３０％）１５．０ｇを加えて混合攪拌して塗料を調製した。この塗料中の固形分及び特定硬化性紫外線吸収剤含有量の計算値は、前者：１６．３％、後者：１２．０％となる。
【００８０】
＜実施例６＞
実施例１の塗料に、さらに固形分としてアクリル樹脂をジアセトンアルコールで加熱溶解した溶液（固形分３０％）１５．０ｇを加えて混合攪拌して塗料を調製した。この塗料中の固形分及び硬化性紫外線吸収剤含有量の計算値は、前者：１６．３％、後者：１２．０％である。
【００８１】
＜実施例７＞
ヘキサメチレンジイソシアナートを、メチルセロソルブを溶媒として固形分２５％の架橋剤溶液（硬化剤）を調製した。この硬化剤の、塗料主剤（実施例６の塗料８０ｇ）に対する、混合比（塗布直前混合）は、４：１とした。
【００８２】
＜評価試験＞
そして、上記各実施例・比較例で得た紫外線遮蔽塗料を用いて、３ｍｍのソーダライム系ガラス基板上に塗布して、常温硬化させて紫外線遮蔽塗膜を形成した。
【００８３】
なお、塗布方法はスポンジを用いて、一回塗りをした。なお、設定の固形分塗布量：７ｇ／ｍ2とした。
【００８４】
塗膜の評価を下記試験項目について行った。
【００８５】
１）紫外線透過率（τuv〉：分光光度計（日本分光社製「型番Ｖ５７０」）を用いて測定し、ＩＳＯ９０５０に従って求めたものである。
【００８６】
なお、実施例３については、同じ分光度計を用いて、ＪＩＳＡ５７５９に従って、日射透過率を求めた。
【００８７】
２）ブリードアウト試験：塗膜形成３０日経過後にブリードアウトの有無を目視観察をして判定した。
【００８８】
３）耐磨耗性：テーパ摩耗試験機で塗膜表面を荷重２５０ｇ、５０回の条件で摩耗試験を行った前後の、ヘイズ（曇り度）をＡＳＴＭＤ８８３に従って求め、その変化量により判定した。
【００８９】
＜試験結果＞
各実施例の試験結果を表１に示す。各実施例は、ブリードが見られず、ほとんどの実施例において従来例に相当する比較例１において、耐磨耗性にすぐれ、特に、コロイダルシリカを添加した実施例５は耐磨耗性に優れていることが分かる。
【００９０】
【表１】
2005343969.tif 000004