(57)【要約】【課題】本発明は、表面保護層が撥水性を有し、優れた耐候性、防汚性などの光触媒活性機能を有する化粧シートを提供することを目的とする。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂からなるシート基材１の上に表面保護層４を設けた化粧シートにおいて、前記表面保護層４の中に多孔質無機酸化物である酸化珪素化合物の孔内に担持された光触媒活性を有する金属酸化物５である酸化チタンが配されており、該表面保護層４がウレタン硬化樹脂膜、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂のいずれかであることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シートである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなるシート基材の上に表面保護層を設けた化粧シートにおいて、前記表面保護層の中に多孔質無機酸化物の孔内に担持された光触媒活性を有する金属酸化物が配されていることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シート。
【請求項２】
前記表面保護層が少なくともアクリルポリオールを含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるウレタン硬化樹脂膜であることを特徴とする請求項１記載の光触媒活性機能を有する化粧シート。
【請求項３】
前記表面保護層が電子線硬化型樹脂もしくは紫外線硬化型樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項１記載の光触媒活性機能を有する化粧シート。
【請求項４】
前記多孔質無機酸化物が、酸化珪素化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の光触媒活性機能を有する化粧シート。
【請求項５】
前記光触媒活性を有する金属酸化物が酸化チタンであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の光触媒活性機能を有する化粧シート。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の光触媒活性機能を有する化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性、防汚性を有する化粧シートに関するものであり、さらには表面保護層が撥水性を有し、かつ光触媒活性による汚染に対する自浄性を有する建材化粧シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種の化粧シートとしては、基材シートに紙または合成樹脂シートを使用し、これに印刷を施してなる印刷シートがそのまま用いられ、木材合板、木質繊維板、パーティクルボードなど木質系基材の表面に化粧シートを貼り合わせて使用されている。
【０００３】
しかし、このような化粧シートは、耐候性、防汚性などが劣るので、基材シートの上に光触媒技術（例えば、非特許文献１参照。）を利用して、耐候性、防汚性、脱臭性、黴菌性などを有する表面保護層などを設けた、種々の積層構成を有する化粧シートが提案されている。
【非特許文献１】安保正一、森実敏倫ら著、「最新光触媒技術」株式会社エヌ・ティー・エス社、２０００年１月発行、ｐ．２７−２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、上述した光触媒粒子は、分散安定性が悪く、コーティング液に効率的に分散させることは大変困難であり、その結果、形成された皮膜は満足のいく光触媒機能が得られなかった。
【０００５】
また、光触媒粒子は、表面保護層を構成する基材樹脂中に直接添加してもよいが、それを含む、または隣接する樹脂を分解する問題があった。
【０００６】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、表面保護層が撥水性を有し、優れた耐候性、防汚性などの光触媒活性機能を有する化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するために成されたものであり、本発明の請求項１に係る発明は、熱可塑性樹脂からなるシート基材１の上に表面保護層４を設けた化粧シートにおいて、前記表面保護層４の中に多孔質無機酸化物の孔内に担持された光触媒活性を有する金属酸化物５が配されていることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シートである。
【０００８】
本発明の請求項２に係る発明は、請求項１記載の光触媒活性機能を有する化粧シートにおいて、前記表面保護層４が少なくともアクリルポリオールを含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるウレタン硬化樹脂膜であることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シートである。
【０００９】
本発明の請求項３に係る発明は、請求項１記載の光触媒活性機能を有する化粧シートにおいて、前記表面保護層４が電子線硬化型樹脂もしくは紫外線硬化型樹脂のいずれかであることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シートである。
【００１０】
本発明の請求項４に係る発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の光触媒活性機能を有する化粧シートにおいて、前記多孔質無機酸化物が、酸化珪素化合物であることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シートである。
【００１１】
本発明の請求項５に係る発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の光触媒活性機能を有する化粧シートにおいて、前記光触媒活性を有する金属酸化物５が酸化チタンであることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シートである。
【００１２】
本発明の請求項６に係る発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の光触媒活性機能を有する化粧シートにおいて、前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする光触媒活性機能を有する化粧シートである。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１記載の発明は、熱可塑性樹脂からなるシート基材の上に表面保護層を設けた化粧シートにおいて、前記表面保護層の中に多孔質無機酸化物の孔内に担持された光触媒活性を有する金属酸化物が配されていることを特徴とすることにより、化粧シート表面を親水化することなく汚染物質に対する自浄性を具備する化粧シートを提供することが可能となった。これにより表面保護層の表面で水性、親水性の汚染物質をはじき、簡単にふき取ることが出き、更に、表面保護層の内部に浸入した水性、親水性の汚染物質は、表面保護層の内部にある光触媒により分解することができる。
【００１４】
また、請求項２に記載の発明は、表面保護層が少なくともアクリルポリオールを含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるウレタン硬化樹脂膜とすることにより、表面撥水性に優れかつ汚染物質に対する自浄性を具備する化粧シートを提供することが可能となった。
【００１５】
また、請求項３に記載の発明は、表面保護層が電子線硬化型樹脂もしくは紫外線硬化型樹脂のいずれかとすることにより、表面が水性、表面強度、表面光沢に優れかつ汚染物質に対する自浄性を具備する化粧シートを提供することが可能となった。
【００１６】
また、請求項４に記載の発明は、多孔質無機酸化物が、酸化珪素化合物とすることにより、光触媒活性を有する金属酸化物が直接表面保護層と接することがないため、表面保護層の劣化による変色などを防止でき、さらには表面撥水性、表面強度、表面光沢などの付加された機能を損なうことがなく、汚染物質に対する自浄性を具備する化粧シートを提供することが可能となった。
【００１７】
また、請求項５に記載の発明は、光触媒活性を有する金属酸化物が酸化チタンであることを特徴とすることにより、自浄性に優れかつ紫外線吸収硬化により基材シートの変色などの劣化を低減できる化粧シートを提供することが可能となった。
【００１８】
また、請求項６に記載の発明は、熱可塑性樹脂からなるシート基材がポリオレフィン系樹脂であることにより廃棄における環境負荷を低減できる化粧シートを提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明の光触媒活性機能を有する化粧シートを図１に基づき詳細に説明する。
【００２０】
図１は本発明に係る光触媒活性機能を有する化粧シートの一実施例を示す側断面図である。
【００２１】
本実施例における光触媒活性機能を有する化粧シートは、図１に示すように、意匠性により透明もしくは任意に着色された熱可塑性樹脂からなるシート基材層１、印刷インキ層２、透明熱可塑性樹脂層３、表面保護層４、多孔質無機酸化物の孔内に担持された光触媒活性を有する金属酸化物５という構成である。
【００２２】
本発明における意匠性により透明もしくは任意に着色された熱可塑性樹脂からなるシート基材層１としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイト、ポリエーテルサルファイト、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンエーテル等が使用可能であり、特には耐候性の点でポリプロピレンが好適であり、厚みとしては３０μｍ〜２００μｍの範囲内が好適である。
【００２３】
本発明における印刷インキ層２としては、公知の各種有機、無機顔料が使えるが、耐候性を考慮した顔料、バインダー樹脂を選定する方が望ましい。
【００２４】
印刷インキのバインダー樹脂にポリオールにイソシアネートを反応させてもわずかにのこった水酸基にさらにヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの混合からなる硬化剤を印刷直前に添加する樹脂、塩化・酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂およびこれらの混合物が使える。
【００２５】
このバインダー樹脂に顔料として少なくともキナクリドン、イソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系等の有機顔料系や、酸化鉄、酸化チタン系無機顔料の一つ以上からなるものが使える。
【００２６】
前記シート基材層１に印刷インキ層２を設ける方法としては、周知の任意の印刷方法により製造可能であり、特には調子再現性、生産コストの点でグラビア印刷法が好適である。
【００２７】
本発明における透明熱可塑性樹脂層３としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイト、ポリエーテルサルファイト、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンエーテル等が使用可能であり、特には耐候性の点でポリプロピレンが好適であり、厚みとしては３０μｍ〜２００μｍの範囲内が好適である。
【００２８】
前記印刷インキ層２の上に透明熱可塑性樹脂層３を設ける方法としては、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤や接着助剤を使用してもよく、押出しラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法など、周知の任意のラミネート方法により製造可能であり、意匠性により透明もしくは任意に着色された熱可塑性樹脂からなるシート基材層１、印刷インキ層２、透明熱可塑性樹脂層３として使用する材料により選択することができる。特には表面エンボス加工の点で押出しラミネート法が好適である。
【００２９】
さらに、表面保護層４、多孔質無機酸化物の孔内に担持された光触媒活性を有する金属酸化物５という構成である。
【００３０】
多孔質担持体としてのシリカゲルの孔内に光触媒として酸化チタンを付着させる方法としては、酸化チタンを多孔性酸化物である珪酸塩化合物の水溶液と混ぜ合わせる方法等公知の方法を使う。
【００３１】
多孔性無機酸化物としては、ゼオライトやシリカやアルミナ等の多孔性酸化物で０．１ｎｍから１μｍ程度で、更に望ましくは０．４ｎｍから１ｎｍの隘路（あいろ）をもつ構造が望ましい。他の余計な分子は吸収せず、隘路の内部の空間に水をとり込むので吸湿に役立つ。
【実施例】
【００３２】
以下に、本考案の具体的な実施例について説明する。
【００３３】
＜実施例１＞
熱可塑性樹脂からなるシート基材１として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．５重量部、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部添加して押出し成形された厚さ７０μｍのポリプロピレンシートに接着助剤としてポリエステルポリオール樹脂を１０μｍの厚さになるようグラビアコーティング法により塗布した。
【００３４】
この上にベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．５重量部、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部添加したポリプロピレン樹脂を押出しラミネート法により厚さ９０μｍとなるよう設けた。
【００３５】
さらにこの上に、多孔質担持体としてのシリカゲルの孔内に光触媒として酸化チタンを担持させたものを添加した、アクリルポリオールを含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるウレタン硬化樹脂膜を１０μｍ設けることにより、本発明の光触媒活性機能を有する化粧シートを作成した。
【００３６】
＜実施例２＞
実施例１において、アクリルポリオールを含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるウレタン硬化樹脂膜を紫外線効果型樹脂にした以外は実施例１と同様にして本発明の光触媒活性機能を有する化粧シートを作成した。
【００３７】
以下に、本考案の比較例について説明する。
【００３８】
＜比較例１＞
実施例１において、多孔質担持体としてのシリカゲルの孔内に光触媒として酸化チタンを担持させたものを添加しないで、アクリルポリオールを含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるウレタン硬化樹脂膜を１０μｍ設けること以外は実施例１と同様にして化粧シートを作成した。
【００３９】
＜比較例２＞
実施例２において、多孔質担持体としてのシリカゲルの孔内に光触媒として酸化チタンを担持させたものを添加しないで、紫外線効果型樹脂を１０μｍ設けること以外は実施例２と同様にして化粧シートを作成した。
【００４０】
＜比較例３＞
実施例１においてアクリルポリオールを含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるウレタン硬化樹脂膜に酸化チタン光触媒を直接分散させた以外は実施例１と同様にして本発明の光触媒活性を有する化粧シートを作成した。
【００４１】
以下に、実施例と比較例の性能評価を行なった。
【００４２】
＜性能評価＞
実施例１、実施例２、比較例１、比較例２、比較例３の化粧シートそれぞれに、汚染物質として染料系の水性青色インキを滴下し、２４時間後に台所洗剤を使用して水洗いを実施し、それぞれの化粧シートのよごれ具合を比較した。
【００４３】
実施例１、実施例２、比較例１、比較例２の化粧シートについては、表面の親水性が小さいことから滴下した青インキの広がりは小さいが、比較例３の化粧シートについては表面の親水性が比較的大きく、同量の青色インキが、実施例１、実施例２、比較例１、比較例２よりも広い面積に広がるものであった。
【００４４】
さらに、２４時間後にこの青インキを台所洗剤を使用して水洗いしたところ、実施例１、実施例２、比較例１、比較例２の化粧シートは概ね青インキは除去され、表層より樹脂内部に入り込んだ染料がごく薄い青色で認識できる程度しか汚れは残らなかった。
【００４５】
これに対して、比較例３の化粧シートについては、実施例１、実施例２、比較例１、比較例２よりも広い面積に対して青インキによる明らかな着色汚れが残るものであった。
【００４６】
さらにこれらの化粧シートを太陽光のあたるところで３０日間放置したところ、実施例１、実施例２の化粧シートはごく薄く残されていた青色汚れが、ほぼ完全に分解され無色になるものであった。
【００４７】
これに対して比較例１、比較例２は太陽光暴露前と同じで薄い青色汚れが残ったままであった。さらには比較例３の化粧シートにおいては、青インキ汚れはその色が薄くなり、自浄性は確認されたが、化粧シートの汚れの無い部分において変色が認められ、化粧シート自体の劣化が起こった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明に係る光触媒活性機能を有する化粧シートの一実施例を示す側断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１…熱可塑性樹脂からなるシート基材層
２…印刷インキ層
３…透明熱可塑性樹脂層
４…表面保護層
５…多孔質無機酸化物の孔内に担持された光触媒活性を有する金属酸化物
【図１】
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