(57)【要約】【課題】  本発明は、可塑剤移行によるコネクター部のクラック発生の起こりにくいコネクター付カテーテルを提供することである【解決手段】  塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（１）で示されるトリメリット酸アルキルエステルと、エポキシ化植物油３〜１５重量部とを含む第１の樹脂組成物で構成されるチューブと、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成されるコネクターとを接続したコネクター付カテーテル。    【化１】2005230058.tif 000008  一般式（１）  （ただし、式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ直鎖あるいは分岐のアルキル基からなり、含まれる炭素数は４〜１２の範囲にある。） 【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（１）で示され
るトリメリット酸アルキルエステルと、エポキシ化植物油３〜１５重量部とを含む第１の樹脂組成物で構成されるチューブと、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成されるコネクターとを接続したことを特徴とするコネクター付カテーテル。
【化１】
2005230058.tif 000007
一般式（１）
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ直鎖あるいは分岐のアルキル基からなり、含まれる炭素数は４〜１２の範囲にある。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コネクター付カテーテルに関する。
【背景技術】
【０００２】
カテーテルは、最も一般的なチューブ状医療用具であり経皮的、或いは内視鏡的に血管、消化管、尿道あるいは気管などへ挿入し、生理機能の補助に用いられたり診断や検査及び生理機能のモニタリングや栄養補給、輸血・体液管理等の生命維持や治療用に広く用いられたりする。実用で各種医療手技を安全確実に実施するために各種コネクターを介して、接続チューブ等と連結される。
【０００３】
具体例をあげるとすれば、人体の気管、体腔等に溜まった液状物をカテーテルにより導引して体外に排出する際には、前記カテーテルに吸引機等の吸引手段の接続チューブを装着して、該吸引機等の吸引手段により前記液状物を吸引することが行われている。このとき前記カテーテルに前記チューブ等を直接装着すると、前記吸引機等による吸引力の調整が難しいので、前記カテーテルと前記チューブ等とを、前記吸引機等の吸引力を調整する手段を備えた医療用コネクターを介して連結することが行われている。
【０００４】
また、別の具体例を挙げるとすれば経腸栄養投与あるいは経食道栄養投与等に用いる場合は体腔のカテーテルがある。即ち、薬液や栄養剤注入ルートを確保するには長期間体内留置する場合には体組織への過剰な負荷を避けるために柔軟材料を用いることが有効であり、一方体外で用いる接続チューブはある程度の硬さが必要となる。そこでコネクターを介して該カテーテルと該接続チューブが連結される。
【０００５】
ここで、カテーテルの材質は、現在、その成形性、接着性、加工性、耐熱性及び耐キンク性及び低価格性等の観点で、軟質塩化ビニル樹脂製のものが最も一般的である。上記の軟質塩化ビニル樹脂の可塑剤には通常ジ−２−エチルヘキシルフタレート（以下、ＤＥＨＰと略）が用いられている。
【０００６】
ＤＥＨＰは各種可塑剤の中で比較的安全であり、４０年以上安全に用いられている実績がある。ところが、ＤＥＨＰのようなフタル酸エステル系可塑剤は移行性が大きく、接触した部材に移行するのみならず、接触部材に対しクラックを発生させる場合があった。即ち、移行性の小さい可塑剤あるいは移行した場合にも接触部材にクラックのような悪影響を与えないような可塑剤に対するニーズがあった。カテーテルのような医療用具の場合には滅菌処理が不可欠である。滅菌処理は通常エチレンオキサイドガス滅菌処理後に、エチレンオキサイドガスを蒸散させるために４０℃〜５０℃で１〜２週間程度の加熱蒸散を実施するが、この工程内でクラックが発生する場合もあった。また、有効期限（通常２〜３年）満了時にクラックが発生する場合があった。これらの状況を受けて、ＤＥＨＰ以外の代替可塑剤を使用した軟質塩化ビニル樹脂が提唱されている。具体的にはトリメリット酸２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）を可塑剤に用いた軟質塩化ビニル樹脂があるが、やはり移行性による接触部材への悪影響の可能性は否定できない。また、移行性の少ないポリエステル系可塑剤は通常直鎖の脂肪酸エステルからなり、高分子量ゆえに可塑化効率が悪く、即ち所定の柔軟性、硬度を得るために添加する可塑剤部数が多くなるといった問題点を有している。
【０００７】
さらに特許文献１や特許文献２に記載のようなトリメリット酸トリ−ｎ−アルキルエステル（ｎ−ＴＯＴＭ）やトリグリセリドのような各種可塑剤が提案されてはいるが、移行性等の観点のみならず、可塑化効率の観点でも問題点を抱えている。
【特許文献１】特開昭６３−１２５２６１号公報
【特許文献２】特開昭６３−１７５０５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、可塑剤移行によるコネクター部のクラック発生の起こりにくいコネクター付カテーテルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような目的は、下記に記載の本発明により達成される。
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（１）で示されるトリメリッ
ト酸アルキルエステルと、エポキシ化植物油３〜１５重量部とを含む第１の樹脂組成物で構成されるチューブと、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成されるコネクターとを接続したコネクター付カテーテル。
【化２】
2005230058.tif 000002
一般式（１）
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ直鎖あるいは分岐のアルキル基からなり、含まれる炭素数は４〜１２の範囲にある。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明のカテーテルは可塑剤移行が主原因と考えられるクラック発生頻度を低減することができるので、医療用具の品質、歩留まりが向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明の、コネクター付カテーテルについて詳細に説明する。
本発明のコネクター付カテーテルは、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（１）で示されるトリメリット酸アルキルエステルと、エポキシ化植
物油３〜１５重量部とを含む第１の樹脂組成物で構成されるチューブと、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成されるコネクターとを接続したことを特徴とするものである。
【化３】
2005230058.tif 000003
一般式（１）
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ直鎖あるいは分岐のアルキル基からなり、含まれる炭素数は４〜１２の範囲にある。）
【００１２】
本発明のコネクター付カテーテルは、第１の樹脂組成物を用いたチューブからなる。第１の樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（１）で示されるトリメリット酸アルキルエステルと、エポキシ化植物油３〜
１５重量部とから構成される。
【化４】
2005230058.tif 000004
一般式（１）
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ直鎖あるいは分岐のアルキル基からなり、含まれる炭素数は４〜１２の範囲にある。）
本発明で用いられる塩化ビニル樹脂は、広くＣＨ2−ＣＨＣｌで表される基を有するポリマーすべてを指し、塩化ビニルの単独重合体、及びエチレン−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニルと酢酸ビニルを除く他の重合性モノマーとの共重合体、並びに後塩素化ビニル共重合体等の単独及び共重合体を改質したもの、さらには塩素化ポリエチレン等の構造上塩化ビニル樹脂と類似の塩素化ポリオレフィンを包含する。また、これら塩化ビニル系樹脂の数平均重合度は、特に限定されないが、３００〜７０００が好ましく、更には５００〜２０００の重合度を有していることが望ましい。これらの塩化ビニル系樹脂を単独又は、二種類以上併用して本発明の塩化ビニル系樹脂組成物における塩化ビニル系樹脂成分とすることはなんら差し支えない。
【００１３】
次に本発明に使用する一般式（１）で示されるトリメリット酸アルキルエス
テルについて説明する。この成分は得られる軟質塩ビ樹脂に柔軟性を付与する可塑剤である。その製法は例えばトリメリット酸を所望するアルキル基でエステル化することにより、容易に得られる。ここで式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ直鎖あるいは分岐のアルキル基からなり、含まれる炭素数は４〜１２の範囲にあるものが用いられ、好適には６〜１０のものが用いられる。炭素数が４未満の場合は可塑剤が揮発しやすくなり、逆に炭素数が１２を超えた場合には可塑化効率が悪くなるのみならず、塩化ビニル樹脂との親和性が低下し、適当ではない。特に入手しやすさの観点でトリメリット酸２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）あるいはトリメリット酸ｎ−オクチル（ｎ−ＴＯＴＭ）が特に好適にも用いられる。
【化５】
2005230058.tif 000005
一般式（１）
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ直鎖あるいは分岐のアルキル基からなり、含まれる炭素数は４〜１２の範囲にある。）
本発明記載のトリメリット酸アルキルエステルは単独の化合物でもあるいは２種類以上の化合物からなる混合物でも差し支えない。
本発明記載のトリメリット酸アルキルエステルの添加量は、特に限定されないが、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、好ましくはトリメリット酸アルキルエステル２０〜１００重量部、さらに好ましくは５０〜８０重量部である。
トリメリット酸アルキルエステルの添加量が２０重量部未満ではカテーテルとしての柔軟性が損なわれる傾向がある。また１００重量部を超えると強度が低下しブリード等しやすくなる傾向がある。
次に本発明で用いられるエポキシ化植物油に関して説明する。エポキシ化植物油は軟質塩化ビニル樹脂に可塑性を付与するのみならず、耐熱性を付与するために一般的に添加されるが、本発明においては前述のトリメリット酸アルキルエステルの移行性を抑える作用をする。エポキシ化植物油は、不飽和２重結合部分を含有する植物油に対し、エポキシ化することにより不飽和２重結合を実質的に含まない。その最も一般的なものにエポキシ化大豆油がある。
本発明で用いられるエポキシ化植物油は１種類でもあるいは２種以上の併用でも何ら差し支えない。
エポキシ化植物油の添加量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、エポキシ化植物油３〜１５重量部、好ましくは４〜１２重量部である。エポキシ化植物油が３重量部以下の場合は移行性が抑えられないので好ましくなく、１５重量部を超えるとエポキシ化植物油がブリードするので好ましくない。
また、物性を損なわない限り、ポリエステル系可塑剤のような他の可塑剤を更に併用することもできる。
【００１４】
さらに本発明では、通常の食品用途、医療用途向け軟質塩化ビニルに用いる安定剤を添加してもなんら問題ない。即ち、バリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系安定剤を添加が挙げられる。ここで安定剤の添加量は、特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部である。安定剤の添加量が１重量部未満ではＰＶＣへの安定剤としての効果が少なく、１０重量部を超えて添加しても増量効果が認められない。
【００１５】
次にコネクター部に用いられる第２の樹脂組成物について説明をする。実質的に塩化ビニル樹脂を含まない樹脂には一般的な熱可塑性樹脂を用いることが可能である。即ち、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂のようなスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＰＥＴ−Ｇのようなポリエステル系コポリマーあるいはポリオレフィン系樹脂等がある。特に透明性が必要な用途では透明ＡＢＳあるいはポリエステル系コポリマーが好適に用いられる。切削加工あるいは射出成形等により所望する形状が得られるが、生産性、寸法安定性の観点で射出成形が好適に用いられる。
【００１６】
得られたカテーテルとコネクターはシクロヘキサノンあるいはアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤あるいはウレタン系接着剤等の接着剤や熱溶着、高周波溶着あるいは超音波溶着等の溶着で容易に組み立てられる。
【００１７】
以下に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでない。
【実施例】
【００１８】
（実施例１及び比較例１、２、３）
以下に示すような手順でそれぞれコネクター付カテーテルを各１００本づつ、作成した。
下記のａ）⇒ｂ）⇒ｃ）の順に処理をした後、コネクター部にクラックが発生した累計本数を表１に示した。
ａ）＜初  期＞  −  養生直後
ｂ）＜滅菌処理後＞  −  エチレンオキサイド滅菌＋５０℃加熱蒸散１週間処理
ｃ）＜加速処理後＞  −  有効期限満了後の柔軟性を推定評価するために、      ｂ）を更に７０℃×１５日処理実施
【００１９】
＊コネクター付カテーテルの作成方法
（１）カテーテル（チューブ）の押出成形
以下に示す実施例及び比較例において配合した成分は、以下の通りである。
・塩化ビニル樹脂：ＰＶＣ（平均重合度＝１３００）
・可塑剤（１）：トリメリット酸２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）
・可塑剤（２）：ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）
・エポキシ化植物油：エポキシ化大豆油
・安定剤：Ｃａ−Ｚｎ系安定剤
上記原料を用い、表に示した配合組成（数字は重量部）で加圧ニーダーを用いて約１６０℃で溶融混練し、その混練物をロールに通し、シート状にした。
このロールシートは充分に冷却させた後に、ペレタイザーを用いてペレット化した。φ４０ｍｍ押出機にて１７０℃で内径２．５ｍｍ、外径４ｍｍ、長さ５０ｃｍのチューブ状成形品を成形した。実施例１、２及び比較例１、２とも良好な成形品が得られた。
【００２０】
（２）コネクター部の射出成形
透明ＡＢＳ（東レ（株）製トヨラック９２０）を用いて、シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃で内径３．５ｍｍ、外径６ｍｍ×Ｌ２０ｍｍの円柱状コネクター部を成形した。
【００２１】
（３）チューブとコネクターの取り付け
シクロヘキサノンを接着剤に用いて接着しろを約Ｌ１０ｍｍとし、接着した。
３時間の養生の後に初期のクラック有無を確認した。
【００２２】
【表１】
2005230058.tif 000006
表１が示すように、本発明のコネクター付カテーテルは加速処理後もコネクター部へのクラック発生がなく、製品の有効期限満了後までクラック発生しにくいと思われる。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
現行のＤＥＨＰ系可塑剤を用いた軟質塩化ビニルからなるコネクター付カテーテルに比べて、コネクター部のクラック発生の少ない品質のより安定したコネクター付カテーテルが提供できる。