(57)【要約】【課題】軽量でかつ吸音性に優れたカーマットを得る。【解決手段】（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、（Ｂ）無機フィラーを１〜２００重量部、（Ｃ）発泡剤１〜１００重量部および（Ｄ）架橋剤０．００１〜５０重量部を含有するエラストマー組成物を混練りしてシート成形しシート状の基材層を得る第１工程；基材層上に表面層を載置する第２工程；１００〜２５０℃の加熱炉において、基材層上に表面層を載置したまま溶融接着するとともに架橋・発泡させて連続孔を有する基材層とする第３工程；以上の第１〜３工程を含む、吸音性マットの製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記第１工程〜第３工程を含む、吸音性マットの製造方法。第１工程：（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、（Ｂ）無機フィラーを１〜２００重量部、（Ｃ）発泡剤１〜１００重量部および（Ｄ）架橋剤０．００１〜５０重量部を含有するエラストマー組成物を混練りしてシート成形してシート状の基材層を得る工程。
第２工程：基材層上に表面層を載置する工程。
第３工程：１００〜２５０℃の加熱炉において、基材層上に表面層を載置したまま溶融接着するとともに架橋・発泡させて連続孔を有する基材層を製造する工程。
【請求項２】
上記の第１工程にて得られたシート状の基材層にパイル打ち抜きにより、１〜５０ｍｍの貫通孔を開ける工程を付加する請求項１記載の吸音性マットの製造方法。
【請求項３】
（Ａ）成分が、（ａ−１）１，２−ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル共重合体、およびエチレンプロピレン共重合体から選ばれた少なくとも１種１００〜３０重量％、（ａ−２）上記以外の他の熱可塑性エラストマー０〜７０重量％〔ただし、（ａ−１）＋（ａ−２）＝１００重量％〕を主成分とする請求項１または２記載の吸音性マットの製造方法。
【請求項４】
（Ｄ）成分が、硫黄または加熱により硫黄を生成させる化合物と加硫促進剤の組み合わせ、および有機過酸化物と多官能モノマーの組み合わせの群から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３いずれかに記載の吸音性マットの製造方法。
【請求項５】
基材層の発泡倍率が１．１〜３０倍である請求項１〜４いずれかに記載の吸音性マットの製造方法。
【請求項６】
基材層の厚さが１〜１００ｍｍである請求項１〜５いずれかに記載の吸音性マットの製造方法。
【請求項７】
表面層がタフティングされたカーペット基布もしくは不織布製カーペット基布である請求項１〜６いずれかに記載の吸音性マットの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７いずれかに記載の製造方法で得られる吸音性マット。
【請求項９】
請求項８記載の吸音性マットにパイル打ち抜きにより、１〜３０ｍｍの貫通孔を開けた貫通孔と連続孔を有する吸音性マット。
【請求項１０】
自動車用である請求項８または９に記載の吸音性マット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車のフロアなどに敷設するタフテッドカーペットあるいは不織布カーペット形態のカーマットなどに用いられる吸音性マットの製造方法と、この製造方法によって得られる吸音性マットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カーマットとして、例えばパイル糸をタフティングした基布の裏面に合成樹脂またはゴムの裏打ち層を設けたタフテッドカーペット形態や、不織布からなる基布の裏面に合成樹脂またはゴムの裏打ち層を設けた不織布カーペット形態のものがある。この種のカーマットは、裏打ち層が非発泡性の合成樹脂やゴムから構成されているため、重く、また車外の騒音や車内から発生するノイズに対し、吸音することなく、かえって音が反射し、運行時の静粛性に欠けるという欠点を有する。また、上記裏打ち層は、一部に発泡を有する素材も提供されているが、いずれも、発泡が独立泡であり、裏打ち層の表層部はスキン層を形成しており、軽量化は可能であっても、音の反射があり、吸音効果は認められていない。
近年、乗用車などの各種車両の軽量化、静粛性向上が進められるなか、カーマット素材においても、へたりが少なく、軽量化と吸音効果の要求が望まれるようになっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、軽量でかつ吸音性に優れた連続孔または貫通孔を有するシートを用いた吸音性マットを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記第１工程〜第３工程を含む、吸音性マットの製造方法に関する。
第１工程：（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、（Ｂ）無機フィラーを１〜２００重量部、（Ｃ）発泡剤１〜１００重量部および（Ｄ）架橋剤０．００１〜５０重量部を含有するエラストマー組成物を混練りしてシート成形してシート状の基材層を得る工程。
第２工程：基材層上に表面層を載置する工程。
第３工程：１００〜２５０℃の加熱炉において、基材層上に表面層を載置したまま溶融接着するとともに架橋・発泡させて連続孔を有する基材層を製造する工程。
ここで、上記の第１工程にて得られたシート状の基材層にパイル打ち抜きにより、１〜５０ｍｍの貫通孔を開ける工程を付加してもよい。
また、上記（Ａ）成分としては、（ａ−１）１，２−ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル共重合体、およびエチレンプロピレン共重合体から選ばれた少なくとも１種１００〜３０重量％、（ａ−２）上記以外の他の熱可塑性エラストマー０〜７０重量％〔ただし、（ａ−１）＋（ａ−２）＝１００重量％〕を主成分とするものが好ましい。
さらに、上記（Ｄ）成分としては、硫黄または加熱により硫黄を生成させる化合物と加硫促進剤の組み合わせ、および有機過酸化物と多官能モノマーの組み合わせの群から選ばれた少なくとも１種が好ましい。
さらに、上記基材層の発泡倍率は、１．１〜３０倍が好ましい。
さらに、上記基材層の厚さは、１〜１００ｍｍが好ましい。
さらに、上記表面層としては、タフティングされたカーペット基布もしくは不織布製カーペット基布が好ましい。
次に、本発明は、上記いずれかに記載の製造方法で得られる吸音性マットに関する。
上記吸音性マットは、当該吸音性マットに、パイル打ち抜きにより、１〜３０ｍｍの貫通孔を開けた貫通孔と連続孔を有するものであってもよい。
本発明の吸音性マットは、特に自動車用に有用である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
（Ａ）熱可塑性エラストマー
本発明に用いられる（Ａ）熱可塑性エラストマーとしては、（ａ−１）１，２−ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体（例えば、ＥＰＭ、ＥＢＭ、ＥＯＭ、ＥＰＤＭ、ＥＢＤＭなど）から選ばれた少なくとも１種のほか、（ａ−２）上記以外の他の熱可塑性エラストマーを挙げることができる。
（ａ−１）  １，２−ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンプロピレン共重合体は、溶融粘度が低く、かつ有機系発泡剤および無機系発泡剤などにより、発泡しやすいので好適であり、これらは１種単独、または２種以上を併用することが出来る。これらのうち、１，２−ポリブタジエンが特に好ましい。
【０００６】
本発明で用いられる（ａ−１）１，２−ポリブタジエンは、例えば、１，２−ビニル結合含有量が７０％以上のものであれば、いかなる１，２−ポリブタジエンでもよいが、好ましくは、コバルト化合物およびアルミノオキサンを含有する触媒の存在下に、ブタジエンを重合して得られるものである。
【０００７】
上記１，２−ポリブタジエンのブタジエン結合単位における１，２−ビニル結合含有量は、７０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
１，２−ビニル結合含有量が７０％以上であることにより、本発明に用いられる１，２−ポリブタジエンが良好な熱可塑性エラストマーとしての性質が発揮される。
【０００８】
なお、本発明に用いられる（ａ−１）１，２−ポリブタジエンは、結晶性を有する１，２−ポリブタジエンが好ましく、その融点は、好ましくは５０〜１３０℃、さらに好ましくは６０〜１２０℃の範囲にある。融点がこの範囲にあることにより、引張強度、引裂強度などの力学強度と柔軟性のバランスに優れる結果となる。
【０００９】
本発明に用いられる（ａ−１）１，２−ポリブタジエンは、ブタジエン以外の共役ジエンが少量共重合していてもよい。ブタジエン以外の共役ジエンとしては、１，３−ペンタジエン、高級アルキル基で置換された１，３−ブタジエン誘導体、２−アルキル置換−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。このうち、高級アルキル基で置換された１，３−ブタジエン誘導体としては、１−ペンチル−１，３−ブタジエン、１−ヘキシル−１，３−ブタジエン、１−ヘプチル−１，３−ブタジエン、１−オクチル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。
【００１０】
ここで、２−アルキル置換−１，３−ブタジエンの代表的なものは、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３−ブタジエン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ブチル−１，３−ブタジエン、２−イソブチル−１，３−ブタジエン、２−アミル−１，３−ブタジエン、２−イソアミル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、２−シクロヘキシル−１，３−ブタジエン、２−イソヘキシル−１，３−ブタジエン、２−ヘプチル−１，３−ブタジエン、２−イソヘプチル−１，３−ブタジエン、２−オクチル−１，３−ブタジエン、２−イソオクチル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。
これらの共役ジエンのなかで、ブタジエンと共重合される好ましい共役ジエンとしては、イソプレン、１，３−ペンタジエンが挙げられる。重合に供される単量体成分中のブタジエンの含有量は５０モル％以上、特に７０モル％以上が好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる（ａ−１）１，２−ポリブタジエンは、上述したように、好ましくは、コバルト化合物およびアルミノオキサンを含有する触媒の存在下に、ブタジエンを重合して得られる。上記コバルト化合物としては、好ましくは炭素数４以上のコバルトの有機酸塩を挙げることができる。このコバルトの有機酸塩の具体例として、酪酸塩、ヘキサン酸塩、ヘプチル酸塩、２−エチル−ヘキシル酸などのオクチル酸塩、デカン酸塩や、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などの高級脂肪酸塩、安息香酸塩、トリル酸塩、キシリル酸塩、エチル安息香酸などのアルキル、アラルキル、アリル置換安息香酸塩やナフトエ酸塩、アルキル、アラルキルもしくはアリル置換ナフトエ酸塩を挙げることができる。これらのうち、２−エチルヘキシル酸のいわゆるオクチル酸塩や、ステアリン酸塩、安息香酸塩が、炭化水素溶媒への優れた溶解性のために好ましい。
【００１２】
上記アルミノオキサンとしては、例えば下記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるものを挙げることができる。
【００１３】
【化１】
2005007750.tif 000002
【００１４】
この一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表されるアルミノオキサンにおいて、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など好ましくは炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。また、ｍは、２以上、好ましくは５以上、さらに好ましくは１０〜１００の整数である。アルミノオキサンの具体例としては、メチルアルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、プロピルアルミノオキサン、ブチルアルミノオキサンなどを挙げることができ、メチルアルミノオキサンが特に好ましい。
【００１５】
重合触媒は、上記コバルト化合物とアルミノオキサン以外に、ホスフィン化合物を含有することが極めて好ましい。ホスフィン化合物は、重合触媒の活性化、ビニル結合構造および結晶性の制御に有効な成分であり、好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機リン化合物を挙げることができる。
【００１６】
Ｐ（Ａｒ）ｎ（Ｒ’）３−ｎ    ……（ＩＩＩ）
一般式（ＩＩＩ）中、Ａｒは下記で示される基を示す。
【００１７】
【化２】
2005007750.tif 000003
【００１８】
（上記基において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、同一または異なって、水素原子、炭素数が好ましくは１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数が好ましくは１〜６のアルコキシ基または炭素数が好ましくは６〜１２のアリール基を表す。）
また、一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ’はシクロアルキル基、アルキル置換シクロアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数である。
【００１９】
一般式（ＩＩＩ）で表されるホスフィン化合物としては、具体的に、トリ−（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３−エチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３，４−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３−イソプロピルフェニル）ホスフィン、トリ−（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３−メチル−５−エチルフェニル）ホスフィン）、トリ−（３−フェニルフェニル）ホスフィン、トリ−（３，４，５−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ−（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリ−（４−エトキシ−３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、トリ−（４−ブトキシ−３，５−ジブチルフェニル）ホスフィン、トリ（ｐ−メトキシフェニルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリ（４−メチルフェニルホスフィン）、トリ（４−エチルフェニルホスフィン）などを挙げることができる。これらのうち、特に好ましいものとしては、トリフェニルホスフィン、トリ−（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ−（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィンなどが挙げられる。
【００２０】
また、コバルト化合物として、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を用いることができる。
【００２１】
【化３】
2005007750.tif 000004
【００２２】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、上記一般式（ＩＩＩ）中のＡｒ基を示す基中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３と同一である。
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物は、塩化コバルトに対し上記一般式（ＩＩＩ）においてｎが３であるホスフィン化合物を配位子に持つ錯体である。このコバルト化合物の使用に際しては、あらかじめ合成したものを使用してもよいし、あるいは重合系中に塩化コバルトとホスフィン化合物を接触させる方法で使用してもよい。錯体中のホスフィン化合物を種々選択することにより、得られる１，２−ポリブタジエンの１，２−ビニル結合の量、結晶化度の制御を行なうことができる。
【００２３】
上記一般式（ＩＶ）で表されるコバルト化合物の具体例としては、コバルトビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，４−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−イソプロピルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−ｔ−ブチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチル−５−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−フェニルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，４，５−トリメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−エトキシ−３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−ブトキシ−３，５−ジブチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メトキシフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−ドデシルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライドなどを使用することができる。
【００２４】
これらのうち、特に好ましいものとしては、コバルトビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライドなどが挙げられる。
【００２５】
触媒の使用量は、ブタジエンの単独重合の場合は、ブタジエン１モル当たり、共重合する場合は、ブタジエンとブタジエン以外の共役ジエンとの合計量１モル当たり、コバルト化合物を、コバルト原子換算で０．００１〜１ミリモル、好ましくは０．０１〜０．５ミリモル程度使用する。また、ホスフィン化合物の使用量は、コバルト原子に対するリン原子の比（Ｐ／Ｃｏ）として、通常、０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、さらに好ましくは１〜２０である。さらに、アルミノオキサンの使用量は、コバルト化合物のコバルト原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｃｏ）として、通常、４〜１０７、好ましくは１０〜１０６である。なお、一般式（ＩＶ）で表される錯体を用いる場合は、ホスフィン化合物の使用量がコバルト原子に対するリン原子の比（Ｐ／Ｃｏ）が２であるとし、アルミノオキサンの使用量は、上記の記載に従う。
【００２６】
重合溶媒として用いられる不活性有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族炭化水素溶媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ブタンなどの脂肪族炭化水素溶媒、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
重合温度は、通常、−５０〜１２０℃で、好ましくは−２０〜１００℃である。
重合反応は、回分式でも、連続式でもよい。なお、溶媒中の単量体濃度は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。
また、重合体を製造するために、本発明の触媒および重合体を失活させないために、重合系内に酸素、水あるいは炭酸ガスなどの失活作用のある化合物の混入を極力なくすような配慮が必要である。重合反応が所望の段階まで進行したら反応混合物をアルコール、その他の重合停止剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加し、次いで通常の方法に従って生成重合体を分離、洗浄、乾燥して本発明に用いられる１，２−ポリブタジエンを得ることができる。
【００２８】
本発明に用いられる（ａ−１）１，２−ポリブタジエンの重量平均分子量は、好ましくは１万〜５００万、さらに好ましくは１万〜１５０万、特に好ましくは５万〜１００万である。重量平均分子量が１万未満では強度が不足し実用性に問題があり、さらに流動性が高すぎてシート成形が困難となり、一方、５００万を超えると加工が困難となり好ましくない。
【００２９】
一方、本発明に用いられる熱可塑性エラストマーのうち、（ａ−２）他の熱可塑性エラストマーとしては、（ａ−１）成分以外の他の熱可塑性エラストマー、天然ゴムおよび合成ゴムの群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
【００３０】
このうち、（ａ−１）成分以外の他の熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ハードセグメントの化学組成による分類によれば、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣと略記される。以下、括弧内は略記号を表す）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、エステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、アミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡＥ）などが挙げられる。また、そのほか、塩ビ系熱可塑性エラストマー（ＴＰＶＣ）、イオンクラスター型熱可塑性エラストマー（アイオノマー）、フッ素樹脂を拘束ブロックとして含むフッ素系熱可塑性エラストマーなどがある（なお、樹脂／ゴムブレンドによる熱可塑性エラストマーのうち、ソフトセグメントとなるゴム分を架橋させながら混練し、ゴム分散粒径を細かくすることにより性能を向上させる動的架橋によるＴＰＯをＴＰＶと言う場合がある）。これら熱可塑性エラストマーは、１種または２種以上の混合物が挙げられる。
【００３１】
ＳＢＣとして好ましいものは、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、官能基付与型ＳＥＢＳ（ｆ−ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、ランダムタイプの水素添加型スチレン・ブタジエンポリマー（ＨＳＢＲ）である。
【００３２】
ＴＰＯとして好ましいものは、ＰＰ、ＰＥなどのポリオレフィンにＥＰ、ＥＰＤＭ、ＥＢＭ、ＥＢＤＭなどのエラストマーを混合しバンバリーやプラストミルなどの混合機でコンパウンドした単純ブレンド型ＴＰＯ（ｓ−ＴＰＯ）、ハードセグメントであるオレフィンモノマーを重合し、次いで同一のプラントまたは同一の反応器でソフトセグメントであるオレフィンモノマーを重合する（順序は逆であってもよい）インプラント化ＴＰＯ（ｉ−ＴＰＯ）、バンバリーやプラストミルなどの混合機で、混合と同時にゴムを加硫して作った動的加硫型ＴＰＯ（ＴＰＶ）である。さらにＴＰＶとして好ましくは、ハードセグメントにＰＰ、ソフトセグメントにＥＰＤＭを組み合わせたＰＰ−ＥＰＤＭ（以下、左側記載がハードセグメント、右側記載がソフトセグメント）、ＰＰ−ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ＰＰ−アクリルゴム（ＡＣＭ）、ＰＰ−天然ゴム（ＮＲ）、ＰＰ−ブチルゴム（ＩＩＲ）、ＰＥ−ＥＰＤＭ、ＰＥ−ＮＲ、ナイロン−ＮＢＲ、ナイロン−ＡＣＭ、ポリエステル−クロロプレン（ＣＲ）、ＰＶＣ−ＮＢＲである。
【００３３】
ＴＰＵとして好ましいものは、ハードセグメントに用いられるジイソシアネートがトルエンジイソシアネートであるもの、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートであるもの、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートであるもの、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートであるもの、ｐ−フェニレンジイソシアネートであるもの、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートであるもの、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジシソシアネートであるもの、１，５’−ナフタレンジイソシアネートであるもの、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネートであるもの、リジンジイソシアネートであるもの、およびこれらの２種以上の混合物であるものである。
【００３４】
ＴＰＥＥとして好ましいものは、ハードセグメントが芳香族系結晶性ポリエステルでありソフトセグメントとしてポリエーテルを用いるポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥ、ハードセグメントが芳香族系結晶性ポリエステルでありソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いるポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥ、ハードセグメントが液晶分子でありソフトセグメントが脂肪族系ポリエステルである液晶性ＴＰＥＥである。さらに好ましくは、ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥとしてはハードセグメントがブタンジオールとテレフタル酸ジメチルの重縮合体、エチレングリコールとテレフタル酸ジメチルの重縮合体、ブタンジオールと２，６−ナフタレンジカルボン酸の重縮合体、エチレングリコールと２，６−ナフタレンジカルボン酸の重縮合体のいずれかまたは混合物であり、ソフトセグメントがポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコールのいずれか、または混合物である。ポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥとしてさらに好ましくは、ハードセグメントはポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥと同じであるが、ソフトセグメントがポリラクトンタイプの脂肪族系ポリエステルである。
また、液晶性ＴＰＥＥとしてさらに好ましくは、ハードセグメントがサーモトロピック液晶ポリマーであり、特にジヒドロキシ−パラクォーターフェニルのような低分子液晶化合物を使用し、ソフトセグメントに脂肪族系ポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーである。
【００３５】
ＴＰＡＥとして、好ましくはハードセグメントがポリアミドであり、ソフトセグメントがＴｇの低いポリエーテルやポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーであり、さらに好ましくはハードセグメントがナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２であり、ソフトセグメントがポリエーテルジオール、ポリエステルジオールであり、特に好ましくは、ソフトセグメントがジオールポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（エチレンアジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコールのうち少なくとも１種からなるものである。
【００３６】
ＴＰＶＣとして、好ましくはハードセグメントに高分子量のポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣと略す）を用いて微結晶部分で架橋点の働きを持たせソフトセグメントに可塑性剤で可塑化されたＰＶＣを用いたもの、ハードセグメントに部分架橋または分岐構造を導入したＰＶＣを用いソフトセグメントに可塑剤で可塑化されたＰＶＣを用いたもの、ハードセグメントにＰＶＣをもちいソフトセグメントに部分架橋ＮＢＲなどのゴムおよび／またはＴＰＵ、ＴＰＥＥなどのＴＰＥを用いたもの単独で、あるいは２種以上を混合したものがある。
【００３７】
また、天然ゴムとしては、特に制限無く使用できるが、例えば、アラビアゴム、インドゴムなどの１種または２種以上の混合物が挙げられる。
また、合成ゴムとしては、特に制限無く使用できるが、例えば、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物−（α−オレフィン）共重合体（例えば、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳなど）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ハロゲン化ブチルゴム（例えば、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムなど）、液状ブタジエンゴム，液状アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどの１種または２種以上の混合物が挙げられる。
他の熱可塑性エラストマー、天然ゴム、合成ゴムなどは、１種あるいは２種以上の混合物として使用することもできる。
【００３８】
本発明のエラストマー組成物に用いられる熱可塑性エラストマーは、上記（ａ−１）１，２−ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンプロピレン共重合体から選ばれた少なくとも１種、（ａ−２）上記（ａ−１）成分以外の他の熱可塑性エラストマーのいずれも用いることができる。
本発明に用いられる熱可塑性エラストマーとしては、好ましくは、（ａ−１）１，２−ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンプロピレン共重合体から選ばれた少なくとも１種と（ａ−２）他の熱可塑性エラストマーの配合割合が、（ａ−１）成分１００〜３０重量％、さらに好ましくは１００〜４０重量％、（ａ−２）成分０〜７０重量％、さらに好ましくは０〜６０重量％〔ただし、（ａ−１）＋（ａ−２）＝１００重量％〕である。（ａ−１）成分が３０重量％未満では、発泡性、へたり性、成形加工性が損なわれ好ましくない。
【００３９】
（Ｂ）無機フィラー
本発明に用いられるエラストマー組成物には、無機フィラーを配合する。（Ｂ）無機フィラーは、本発明のエラストマー組成物を発泡させる際に、発泡核剤としての役目も果たすことができる。この無機フィラーとしては、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、チタン酸カリウム、タルク、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、シリカ、カーボン−シリカデュアル・フェイズ・フィラー、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。無機フィラーの配合量は、熱可塑性エラストマー成分の合計量１００重量部に対し、通常、１〜２００重量部、好ましくは５０〜１００重量部である。１重量部未満では発泡性が劣り、１００重量部を超えると発泡体の強度物性が損なわれ好ましくない。
無機フィラーとしては、中でも、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラックが好ましい。
【００４０】
なお、本発明に用いられるエラストマー組成物には、軟化剤を配合することができる。軟化剤は、本発明のエラストマー組成物を発泡させる際に、溶融粘度調節剤としての役目も果たすこができる。
軟化剤としては、ジエン系重合体に対して通常用いられる伸展油や軟化剤であれば特に制限はないが、例えば、鉱物油系の伸展油を好適例として挙げることができる。
【００４１】
鉱物油系の伸展油としては、好ましくは粘度比重恒数（または粘度比重定数という。以下、Ｖ．Ｇ．Ｃ．と略す。）で０．７９０〜０．９９９、さらに好ましくはＶ．Ｇ．Ｃ．が０．７９０〜０．９４９、特に好ましくはＶ．Ｇ．Ｃ．が０．７９０〜０．９１２のものである。
伸展油としては、一般にアロマティック系伸展油、ナフテン系伸展油、パラフィン系伸展油が知られている。
【００４２】
このうち、上記粘度比重恒数を満たすアロマティック系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナプロセスオイルＡＣ−１２，ＡＣ４６０，ＡＨ−１６，ＡＨ−５８、エクソンモービル（有）製の、モービルゾールＫ，同２２，同１３０、日鉱共石（株）製の、共石プロセスＸ５０，Ｘ１００，Ｘ１４０、シェル化学（株）製の、レゾックスＮｏ．３、デュートレックス７２９ＵＫ、新日本石油（株）〔旧日本石油（株）〕製の、コウモレックス２００，３００，５００，７００、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオイル１１０，同１２０、新日本石油（株）〔旧三菱石油（株）〕製の、三菱３４ヘビープロセス油、三菱４４ヘビープロセス油、三菱３８ヘビープロセス油、三菱３９ヘビープロセス油などが挙げられる。
【００４３】
また、上記粘度比重恒数を満たすナフテン系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナプロセスオイルＮＳ−２４，ＮＳ−１００，ＮＭ−２６，ＮＭ−２８０，ＮＰ−２４、エクソンモービル（有）製のナプレックス３８、富士興産（株）製の、フッコールＦＬＥＸ＃１０６０Ｎ，＃１１５０Ｎ，＃１４００Ｎ，＃２０４０Ｎ，＃２０５０Ｎ、日鉱共石（株）製の、共石プロセスＲ２５，Ｒ５０，Ｒ２００，Ｒ１０００、シェル化学（株）製の、シェルフレックス３７１ＪＹ，同３７１Ｎ，同４５１，同Ｎ−４０，同２２，同２２Ｒ，同３２Ｒ，同１００Ｒ，同１００Ｓ，同１００ＳＡ，同２２０ＲＳ，同２２０Ｓ，同２６０，同３２０Ｒ，同６８０、新日本石油（株）〔旧日本石油（株）〕製のコウモレックス２号プロセスオイル、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオイルＬ−２，同７６５、新日本石油（株）〔旧三菱石油（株）〕製の三菱２０ライトプロセス油などが挙げられる。
【００４４】
さらに、上記粘度比重恒数を満たすパラフィン系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０，ＰＷ−３８０，ＰＳ−３２，ＰＳ−９０，ＰＳ−４３０、富士興産（株）製の、フッコールプロセスＰ−１００，Ｐ−２００，Ｐ−３００，Ｐ４００，Ｐ−５００、日鉱共石（株）製の、共石プロセスＰ−２００，Ｐ−３００，Ｐ−５００，共石ＥＰＴ７５０，同１０００，共石プロセスＳ９０、シェル化学（株）製の、ルブレックス２６，同１００，同４６０、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオイル８１５，同８４５，同Ｂ−１、エクソンモービル（有）製のナプレックス３２、新日本石油（株）〔旧三菱石油（株）〕製の三菱１０ライトプロセス油などが挙げられる。
【００４５】
軟化剤の配合量は、熱可塑性エラストマー成分１００重量部に対し、０〜１００重量部、好ましくは０〜５０重量部である。１００重量部を超えると、得られるシートの強度が損なわれ好ましくない。
【００４６】
また、本発明に用いられるエラストマー組成物には、目的を損なわない範囲で、必要に応じて、瀝青物、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、老化防止剤，加工助剤、耐光（候）剤、抗菌剤などの他の添加剤を添加することができる。
【００４７】
本発明に使用可能な瀝青物としては、自動車制振材に多用されているストレートアスファルト、ブローンアスファルトおよびこれらと無機物質とのコンパウンドが挙げられる。
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤を挙げることができるが、ダイオキシン問題を考慮するとハロゲンを含まないリン系難燃剤、無機系難燃剤が好ましい。
リン系難燃剤として、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、レゾルシノール−ビス−（ジフェニルホスフェート）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、トリアリルホスフェートなど、およびその縮合体、リン酸アンモニウムおよびその縮合体、ジエチルＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネートなどを例示することができる。
無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硼酸亜鉛、硼酸バリウム、カオリン・クレー、炭酸カルシウム、明ばん石、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウムなどを例示することができる。
上記難燃剤の中には、それ自身の難燃性発現効果は低いが、他の難燃剤と併用することで相乗的により優れた効果を発揮する、いわゆる難燃助剤も含まれる。
【００４８】
本発明に用いられるエラストマー組成物には、酸化防止剤を使用することにより、得られるカーマットの製品寿命を長くすることが可能である。この場合に使用される酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙げられるが、フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
上記のフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、スチレン化フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、１−ヒドロキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、モノ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、モノ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ブチル化ビスフェノールＡ、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ノニルフェノール）、２，２′−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（２−メチル−６−ブチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン）スルフィド、２，２−チオ［ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、ビス［３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアシッド］グリコールエステル、ビス［２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−ｔ−ブチルベンゼン）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロキシアミド）、Ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、テトラキス［メチレン−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、モノ（α−メチルベンゼン）フェノール、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、トリ（α−メチルベンジル）フェノール、ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルベンジル）４−メチル−フェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２，６−ジ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸のジエチルエステルなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の配合量は、（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部当たり、０．１〜１０重量部が好ましく、特に好ましくは０．２〜５重量部である。
【００４９】
本発明に使用可能な滑剤としては、成形安定性を付与するために一般的に使用されるパラフィン系および炭化水素樹脂、金属石けん、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族金属塩などが挙げられる。
着色剤としては、無機顔料および有機顔料の中から、適宜選択して使用する。
以上の他の添加剤の配合割合は、特に限定されるものではないが、それぞれ、（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、０〜８０重量部、好ましくは１〜７０重量部である。
【００５０】
（Ｃ）発泡剤
（Ｃ）発泡剤としては、本発明に用いられるエラストマー組成物の組成によって異なるが、例えば、発泡剤としては、それ自体公知の無機系発泡剤または有機系発泡剤を用いることができる。発泡剤の具体例として、無機発泡剤として、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどが、また、有機系発泡剤として、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ジニトロソテレフタルアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、トルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド類などを挙げることができる。
なかでも、アゾジカルボンアミドなどの有機系発泡剤が、発泡倍率が大きく連続気泡を形成させやすいので好ましい。
これらの発泡剤は、尿素、尿素誘導体などの公知の発泡助剤と併用してもよい。
（Ｃ）発泡剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは２〜３０重量部である。（Ｃ）発泡剤の使用量が少ないと発泡倍率が低いシートしか得られず、一方、１００重量部より多いと発泡剤の分解によって発生するガスが多くなり、ガス圧が異常に高くなり過ぎて、得られるシート状の基材層に亀裂が生ずることがある。
【００５１】
（Ｄ）架橋剤
（Ｄ）架橋剤としては、硫黄、加熱により硫黄を生成させる化合物、有機過酸化物、多官能性モノマー、およびシラノール化合物の群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。なお、架橋に際しては、多官能性モノマーと電子線照射の組み合わせや、光増感剤と紫外線照射の組み合わせを用いることもできる。
【００５２】
硫黄としては、粉末硫黄，沈降性硫黄，コロイド硫黄，表面処理硫黄などが使用でき、また加熱により硫黄を生成させる化合物としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド（ＤＰＴＴ）などが使用できる。
硫黄や加熱により硫黄を生成させる化合物に併用する加硫促進剤としては、例えばテトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ），Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ），ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ），２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ），ジンクジ−ｎ−ブチルジチオカーバイト（ＺｎＢＤＣ），ジンクジメチルジチオカーバイト（ＺｎＭＤＣ）などである。
【００５３】
有機過酸化物架橋配合の場合、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが使用できる。
また、有機過酸化物架橋の場合は、同時に種々の多官能性モノマーなどを添加してもよい。多官能性モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリメアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレートなどである。この場合の有機過酸化物／多官能性モノマー（モル比）は、通常１／１〜１／５０、好ましくは１／２〜１／４０である。
【００５４】
以上の（Ｄ）成分の使用量は、例えば、硫黄、有機過酸化物などの化合物重量換算で、（Ａ）成分１００重量部に対し、０．００１〜５０重量部、好ましくは０．０１〜２０重量部である。０．００１重量部未満では、架橋が不十分で耐熱性，力学強度が満足されない。一方、５０重量部を超えると、過剰架橋となり連続気泡を有する本発明の吸音性マットが得られない。
【００５５】
第１工程（混練り工程）
第１工程では、以上の（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、（Ｂ）無機フィラーを１〜２００重量部、（Ｃ）発泡剤１〜１００重量部および（Ｄ）架橋剤０．００１〜５０重量部を含有するエラストマー組成物を混練りしてシート成形し、シート状の基材層を得る。
本発明のエラストマー組成物を調製する際には、従来から公知の混練機、押出機などを用いることができる。
すなわち、（Ａ）熱可塑性エラストマーとともに混合される（Ｂ）無機フィラー（Ｃ）発泡剤１〜１００重量部および（Ｄ）架橋剤０．００１〜５０重量部やその他の軟化剤の配合方法、配合順序としては、例えば、予め押出機やバンバリーミキサーなどで（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、（Ｂ）無機フィラーを１〜２００重量部その他の軟化剤を、通常、５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃で加圧ニーダーなどを用いて配合する。混練り時間は、通常、５〜２０分、好ましくは１０〜１５分である。さらに、これらに、通常、６０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃のロールなどを用いて（Ｃ）発泡剤および（Ｄ）架橋剤を加えて混練りする。
上記の混練り物をカレンダ成形などによりシート化し、シート状の基材層を得る。
【００５６】
第２工程
第２工程は、第１工程で得られたシート状の基材層上に表面層を載置する工程である。
ここで、表面層としては、タフティングされたカーペット基布もしくは不織布製カーペット基布（ニードルパンチ不織布）などが挙げられるがこれらに限定されるものではなく、そのほか、フェルトなどを用いることもできる。
シート状の基材層上に表面層を載置するには、カレンダ成形された基材層上に上記カーペット基布をインラインで載置してよく、あるいは、一旦巻き取られた基材層を引き出して、この基材層上にカーペット基布を載置してもよい。
【００５７】
第３工程
第３工程は、第２工程で得られた、基材層と表面層とからなる積層体を、加熱炉において、基材層と表面層とを溶融接着するとともに、基材層を架橋・発泡させる工程である。
架橋・発泡させるには、基材層と表面層とからなる積層体を１００〜２５０℃に温度調整された加熱炉内を通して、基材層上に表面層を載置したまま溶融接着するとともに、基材層を発泡させて、該基材層に連続気泡を形成させるとともに架橋させる。加熱温度が１００℃未満では、架橋・発泡が充分ではなく連続気泡が形成され難くい。一方、２５０℃を超えると、過剰架橋となり連続気泡を有する本発明の吸音性マットが得られない過剰架橋となりシートが脆くなる。加熱温度は、好ましくは１５０〜１８０℃である。
また、加熱時間は、通常、５〜４０分、好ましくは１０〜１５分程度である。
このように、架橋・発泡させるには、加熱炉を上記温度範囲にし、積層体を１０〜１５分程度加熱することにより、加熱炉内で発泡剤が分解してガスが発生して、基材層に連続気泡が形成されるとともに、架橋が進行する。
このようにして得られる吸音性マットの基材層における発泡倍率は、通常、１．１〜３０倍、好ましくは３〜１０倍である。発泡倍率が１．１倍未満では、基材層に連続気泡が無く吸音性に優れない。一方、３０倍を超えると、力学強度が劣り好ましくない。上記発泡倍率は、用いられる（Ｃ）発泡剤および（Ｄ）架橋剤の種類や量、架橋発泡時の加熱温度などにより、調整することができる。
ここで、本発明の連続孔とは、基材層の表面、裏面、側面の少なくとも一面に開口がある孔で、例えば、表裏に通じたトンネル型（曲線でもよい）、あるいは洞穴型でもよいが、二面以上に開口があることが好ましい。
【００５８】
また、上記の第１工程にて得られたシートにあらかじめパイル打ち抜きなどにおいて１〜５０ｍｍ、好ましくは１０〜３０ｍｍの貫通孔を開け、連続孔を有する基材層を製造することもできる。この工程により、発泡後も貫通孔を有することが、吸音性、通気性の点から好ましい。
ここで、貫通孔とは、シート内部での形状は特に限定されず、発泡によって得られ、光が貫通する孔を意味する。
【００５９】
本発明の吸音性マットにおいて、裏打ち層となる基材層のシートの厚みは、乾燥膜厚で、通常、基材層の厚さが１〜１００ｍｍ、好ましくは１〜２０ｍｍ程度である。
また、本発明の吸音性マットの総厚は、通常、１１〜１３０ｍｍ、好ましくは１１〜３０ｍｍ程度である。
【００６０】
なお、本発明の吸音性マットは、さらに、タフティングされたカーペット基布もしくは不織布製カーペット基布などの表面層との間に、上記の基材層を介在させてもよい。また、吸音性マットに後工程にてパイル打ち抜きなどにおいて１〜３０ｍｍの貫通孔を開けて貫通孔と連続孔を有する吸音性マットとしてもよい。
【００６１】
本発明の吸音性マットは、自動車用カーマットに用いられるほか、家庭用マット、工業用シート、各種ライニングなどに有用である。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら制限を受けるものではない。なお、実施例中の各種の測定は下記の方法に拠った。
【００６３】
（１）１，２−ビニル結合含有量
赤外吸収スペクトル法（モレロ法）によって求めた。
（２）重量平均分子量
ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（ウォーターズ社製、２４４型）を用いて、ポリスチレン換算で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）吸音効率
ＪＩＳ  Ａ１４０５に準拠した垂直入射法（ＢＫ４００２使用）テストピース形状は９９φ×厚み２０ｍｍ（厚み調整は重ね合わせと漉きで対応）
判定
良○：０．１５以上
不良×：０．１５未満
（４）へたり
１０φ×厚み２ｍｍスポンジの上に１ｋｇの分銅を２時間乗せて、分銅除去後の元厚に対する回復率を測定。
判定
○：６０％以上
×：６０％未満
（５）発泡倍率
縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み２ｍｍのサンプルシートの架橋発泡後の厚み比にて求めた。
【００６４】
実施例，比較例に用いた試料は、以下のとおりである。
（１）（ａ−１）成分
ＲＢ８１０：ＪＳＲ（株）製、１，２−ポリブタジエン（１，２−ビニル結合含有量＝９１％、重量平均分子量＝１８万、ＭＩ＝２．９）
（２）（ａ−２）成分
ＳＢＲ１５０７：ＪＳＲ（株）販売、スチレン−ブタジエンラバーー（結合スチレン＝２３．５％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）＝３５）
（４）炭酸カルシウム
丸尾カルシウム（株）製  スーパーＳ  平均粒径２．７μｍ，比表面積８．２３ｃｍ２／ｇ，給油量２３ｃｃ／１００ｇ
（５）パラフィン系オイル
出光興産（株）製  ダイアナプロセスオイルＰＷ９０  比重０．８７、流動点−１５℃，アニリン点１２７．７℃
（６）亜鉛華
堺化学工業（株）製  酸化亜鉛１号
（７）ステアリン酸
旭電化（株）製  融点７１〜７２℃  白色粉末
（８）架橋剤
大内新興（株）製  ノクセラーＴＥＴ
大内新興（株）製  ノクセラーＴＲＡ
大内新興（株）製  ノクセラーＣＺ
（９）発泡剤
永和化成（株）製  ビニホールＡＣ＃３
永和化成（株）製  セルペーストＫ５
【００６５】
実施例１〜４，比較例１〜２
表１に示す配合処方に基づいて、まず、熱可塑性エラストマー成分、合成ゴム、無機フィラー、オイル、亜鉛華、ステアリン酸を９０℃で１５分溶融混練りしたのち、次いで、発泡剤と架橋剤を８０℃のロール加えて、さらにロール成形にて基材層となしたのち、この上に、カーペット基布を載置して、さらに、１６０℃の加熱炉に２０分かけて基材層とカーペット基布とを溶融接着するとともに、基材層を発泡・架橋させて、吸音性マットを作成した。評価結果を表１に示す。
【００６６】
本発明の吸音性マット（実施例１〜４）は、いずれも、適度な発泡倍率であり、連続泡を有し、軽量で、吸音性、通気性に優れており、かつカーマットで重要なへたりの少ない（負荷テストにおける回復率良好）極めて優れた特性を有している。
これに対し、比較例１は本特許請求範囲の１，２−ポリブタジエンが無添加の組成物、また、比較例２は発泡剤を添加しない組成物を用いた例である。
【００６７】
【表１】
2005007750.tif 000005
【００６８】
【発明の効果】
本発明によれば、軽量でかつ吸音性に優れたカーマットなどに有用な、連続孔や貫通孔を有しかつ架橋された基材層とカーペット基布とからなる吸音性マットが得られる。