(57)【要約】【課題】絶縁油などの油中のポリ塩化ビフェニル類（ＰＣＢ）を、質量分析器付きガスクロマトグラフィー、特に四重極型質量分析器付きガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＬＲＭＳ）を使用して迅速に分析する方法であって、低塩素化ＰＣＢの定量を精度よく行うことができるＰＣＢの分析方法を提供する。【解決手段】油中のＰＣＢを、定量分析する方法であって、ＰＣＢを油中から水と極性溶媒の混合液中に抽出する工程、ＰＣＢを揮発性溶媒に転溶する工程、および該揮発性溶媒中のＰＣＢの含有量を、質量分析器付きガスクロマトグラフィーを使用して定量する工程を含むことを特徴とするＰＣＢの分析方法。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
油中のポリ塩化ビフェニル類を、定量分析する方法であって、ポリ塩化ビフェニル類を油中から水と極性溶媒の混合液中に抽出する工程、ポリ塩化ビフェニル類を抽出した該混合液からポリ塩化ビフェニル類を揮発性溶媒に転溶する工程、およびポリ塩化ビフェニル類が転溶された該揮発性溶媒中のポリ塩化ビフェニル類の含有量を、質量分析器付きガスクロマトグラフィーを使用して定量する工程を含むことを特徴とするポリ塩化ビフェニル類の分析方法。
【請求項２】
ポリ塩化ビフェニル類を油中から水と極性溶媒の混合液中に抽出する工程が、ポリ塩化ビフェニル類を油中から極性溶媒へ抽出し、ポリ塩化ビフェニル類を抽出した該極性溶媒を、逆相系充填剤に接触させてポリ塩化ビフェニル類を該逆相系充填剤に吸着させた後、水と極性溶媒の混合液を、ポリ塩化ビフェニル類を吸着した該逆相系充填剤に接触させる方法により行われることを特徴とする請求項１に記載のポリ塩化ビフェニル類の分析方法。
【請求項３】
極性溶媒が、ジメチルスルホキシドであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポリ塩化ビフェニル類の分析方法。
【請求項４】
水と極性溶媒の混合液が、水とジメチルスルホキシドを、体積比０．０１〜０．５：１の範囲で混合したものであることを特徴とする請求項３に記載のポリ塩化ビフェニル類の分析方法。
【請求項５】
質量分析器付きガスクロマトグラフィーが、キャピラリーカラムおよび四重極型質量分析器を使用するものであることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の分析方法。
【請求項６】
ポリ塩化ビフェニル類が、塩素化数１〜２のポリ塩化ビフェニル類であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油中、特に絶縁油中のポリ塩化ビフェニル類（ＰＣＢ）の分析法に関する。より具体的には、油中のＰＣＢを、質量分析器付きガスクロマトグラフィーを使用して定量分析する方法であって、油中の妨害物質の影響を特定の前処理により除去することを特徴とし、低塩素化ＰＣＢの精度の高い定量、かつ迅速な分析を可能とするＰＣＢの分析方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＣＢの処理法として、従来の高温焼却処理に加えて、近年、ＰＣＢを化学反応により脱塩素化する化学処理法が認められ、この方法による処理が実施され始めている。しかし化学処理法の場合は、ＰＣＢが完全に脱塩素化、無害化されたことを確認するため処理物中のＰＣＢ濃度の分析を行う必要がある。
【０００３】
油中のＰＣＢの分析法としては、パックドカラム−電子捕獲検出器（ＬＲＧＣ−ＥＣＤ）を用いる方法、およびキャピラリーカラム−二重収束型高分解能質量分析検出器（ＨＲＧＣ−ＨＲＭＳ）を用いる方法が公定法として採用されている（非特許文献１）。
【０００４】
しかし、ＬＲＧＣ−ＥＣＤにより油中のＰＣＢを分析する場合、選択性は充分とは言えず、妨害物質の影響により精度の高い測定は困難である。また妨害物質の影響を除くためには高度な前処理が必要となる。
さらに、化学処理法により処理されたＰＣＢは分解により低塩素側にシフトする傾向があるので、処理後のＰＣＢは、１塩素化ＰＣＢや２塩素化ＰＣＢなどの低塩素化ＰＣＢを主成分とする。しかし、ＥＣＤは原理的に低塩素化ＰＣＢの感度が悪く、この点からも精度の高い測定は困難である。
【０００５】
一方、ＨＲＧＣ−ＨＲＭＳを用いる方法は、高度な分離技術と高価な機器を必要とし、従って費用も高く、また分析に一週間程度の時間がかかるという問題がある。
【０００６】
ＨＲＧＣ−ＨＲＭＳと比較して安価な四重極型質量分析器付きガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＬＲＭＳ）を使用する方法も提案されている（非特許文献１）。例えば、特開２０００−８８８２５号公報（特許文献１）には、絶縁油中に混入したＰＣＢを質量分析器付きガスクロマトグラフィーで迅速に分析する方法が記載されており、該質量分析器付きガスクロマトグラフィーの代表例として、四重極型質量分析器を使用したもの、すなわちＧＣ−ＬＲＭＳが記載されている（特許文献１、段落０００８）。
【０００７】
特開２０００−８８８２５号公報記載の方法は、極性溶媒を用いて被験試料である絶縁油中からＰＣＢを抽出し、ＰＣＢを抽出した極性溶媒を固相抽出器に通してＰＣＢ画分を分離し、該ＰＣＢ画分からＰＣＢを揮発性溶媒に転溶する前処理を行うことを特徴とする方法であり、前処理操作に要する時間およびＧＣ−ＬＲＭＳによる測定時間を合わせても２時間以内に結果を得ることができると記載されている。
【０００８】
しかし、絶縁油中には１塩素化ＰＣＢや２塩素化ＰＣＢなどの低塩素化ＰＣＢの分析を妨害する妨害物質が含まれているが、該妨害物質の除去が困難であり、この方法によっても、低塩素化ＰＣＢの定量を精度よく行うことはできなかった。そこで、絶縁油中のＰＣＢを、質量分析器付きガスクロマトグラフィーを用いて迅速に分析する方法であって、低塩素化ＰＣＢの定量も精度よく行うことができるＰＣＢの分析方法が望まれていた。
【０００９】
【特許文献１】
特開２０００−８８８２５号公報（請求項１、段落０００８）
【００１０】
【非特許文献１】
「廃棄物処理法新処理基準に基づくＰＣＢ処理技術ガイドブック」、１９９９年（編集  産業廃棄物処理事業振興財団、ぎょうせい、第１９７頁、表４．１−２  測定機器による油中ＰＣＢ分析方法の特徴）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、絶縁油などの油中のＰＣＢを、質量分析器付きガスクロマトグラフィー、特にＧＣ−ＬＲＭＳを使用して迅速に分析する方法であって、低塩素化ＰＣＢの定量を精度よく行うことができるＰＣＢの分析方法を提供することを課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は検討の結果、油中のＰＣＢを、水を加えて極性を調整した混合液により抽出させれば、ＰＣＢのみが抽出され、油中の妨害物質を除去できること、従って、この抽出液に所定の処理を行った後、質量分析器付きガスクロマトグラフィーにより分析すれば、妨害物質の影響を受けず精度の高いＰＣＢの定量分析が可能になることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【００１３】
本発明は、油中のＰＣＢを、定量分析する方法であって、ＰＣＢを油中から水と極性溶媒の混合液中に抽出する工程、ＰＣＢを抽出した該混合液からＰＣＢを揮発性溶媒に転溶する工程、およびＰＣＢが転溶された該揮発性溶媒中のＰＣＢの含有量を、質量分析器付きガスクロマトグラフィーを使用して定量する工程を含むことを特徴とするＰＣＢの分析方法である（請求項１）。
【００１４】
ＰＣＢを油中から水と極性溶媒の混合液中に抽出する工程は、例えば、ＰＣＢを油中から極性溶媒へ抽出し、ＰＣＢを抽出した該極性溶媒を、逆相系充填剤に接触させてＰＣＢを該逆相系充填剤に吸着させた後、水と極性溶媒の混合液を、ＰＣＢを吸着した該逆相系充填剤に接触させ、ＰＣＢを該混合液中に抽出する方法により行うことができる。そこで本発明は、前記の分析方法であって、ＰＣＢを油中から水と極性溶媒の混合液中に抽出する工程が、ＰＣＢを油中から極性溶媒へ抽出し、ＰＣＢを抽出した該極性溶媒を、逆相系充填剤に接触させてＰＣＢを該逆相系充填剤に吸着させた後、水と極性溶媒の混合液を、ＰＣＢを吸着した該逆相系充填剤に接触させる方法により行われることを特徴とするＰＣＢの分析方法も提供する（請求項２）。
なお、ＰＣＢを抽出した極性溶媒を、逆相系充填剤に接触させてＰＣＢを該逆相系充填剤に吸着させるとき、通常、該極性溶媒に水を添加する必要がある。水の量としては、該極性溶媒と同体積またはそれ以上が好ましい。本明細書において、ＰＣＢを抽出した極性溶媒との語は、ＰＣＢを抽出した極性溶媒に水を添加したものも含む意味でも用いられる。
【００１５】
ＰＣＢの分析方法の公定法においては、極性溶媒として、ジメチルスルホキシドが用いられている。そこで前記の極性溶媒として、ジメチルスルホキシドが好ましく例示される。本発明は、前記の分析方法であって、極性溶媒がジメチルスルホキシドであることをさらに特徴とするＰＣＢの分析方法も提供する（請求項３）。
【００１６】
前記の水と極性溶媒の混合液としては、水とジメチルスルホキシドを、体積比０．０１〜０．５：１の範囲で混合したものが好ましい。本発明は、前記の分析方法であって、水と極性溶媒の混合液が、水とジメチルスルホキシドを体積比０．０１〜０．５：１の範囲で混合したものであることをさらに特徴とするＰＣＢの分析方法も提供する（請求項４）。
【００１７】
前記の質量分析器付きガスクロマトグラフィーとしては、キャピラリーカラムおよび四重極型質量分析器を使用するものが好適である。本発明は、前記の分析方法であって、質量分析器付きガスクロマトグラフィーが、キャピラリーカラムおよび四重極型質量分析器を使用するものであることをさらに特徴とするＰＣＢの分析方法も提供する（請求項５）。
【００１８】
本発明の方法は、特に、塩素化数１〜２のＰＣＢの分析に好適に用いられる。本発明は、前記の分析方法であって、ＰＣＢが、塩素化数１〜２のＰＣＢであることを特徴とするＰＣＢの分析方法も提供する（請求項６）。
【００１９】
【発明の実施の形態】
次に、本発明のＰＣＢの分析方法の好ましい実施の形態について説明する。
この実施の形態では、先ず、被験試料である油中のＰＣＢを極性溶媒へ抽出する。抽出操作は、該油中に極性溶媒を添加して混合、撹拌し、分液することにより行うことができる。
極性溶媒の添加前に、被験試料（油）中の不純物を除去するために該被験試料はシリカゲルなどにより処理されることが好ましい。シリカゲル処理により、分析精度に悪影響を与える可能性がある着色成分（極性化合物）を除去することができる。また、シリカゲルには、無水硫酸ナトリウムを添加することが好ましい。無水硫酸ナトリウムの添加により、シリカゲル処理に悪影響を及ぼす可能性がある水分を除去することができる。
【００２０】
ここで使用される極性溶媒としては、アセトニトリル、スルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルフォルムアミドなどを挙げることができる。ＰＣＢの組成の違いにより抽出効率が異なるため、その組成により極性溶媒を使い分けることができる。前記のように、ジメチルスルホキシドが好ましく例示される。
【００２１】
ＰＣＢを抽出した後、該極性溶媒は逆相系充填剤と接触され、該極性溶媒中のＰＣＢは該逆相系充填剤に吸着される。
逆相系充填剤へＰＣＢを吸着させるために、通常、該極性溶媒に同体積またはそれ以上の水を添加し混合撹拌した後、逆相系充填剤との接触が行われる。
【００２２】
該極性溶媒と逆相系充填剤との接触は、例えば、該逆相系充填剤を充填したカラムの一端から、ＰＣＢを抽出した極性溶媒を注入する方法により行うことができる。
逆相系充填剤としては、具体的にはＣ８シリカ、Ｃ１８シリカなどが例示される。また、極性溶媒と逆相系充填剤との接触には、予め逆相系充填剤が充填された市販の固相抽出器を利用してもよく、該固相抽出器の形状としては、前記のカラム型に限定されず、ディスク型なども挙げることができる。
【００２３】
このようにしてＰＣＢを逆相系充填剤に吸着した後、水と極性溶媒の混合液を、該逆相系充填剤に接触させて、吸着されたＰＣＢを水と極性溶媒の混合液中に抽出する。本発明は、ＰＣＢの抽出に、水を添加して極性を調整した極性溶媒を用いることをその特徴とするが、この特徴により、油中の、低塩素化ＰＣＢの分析を妨害する物質を除去することができる。
【００２４】
一方、水を添加して極性を調整した極性溶媒を用いることにより、高塩素化ＰＣＢの回収率が低下する場合があるが、この問題は、水を添加して極性を調整した極性溶媒により低塩素化ＰＣＢの抽出をするとともに、無水の極性溶媒により高塩素化ＰＣＢの抽出をし、低塩素化ＰＣＢと高塩素化ＰＣＢを別々に定量することにより回避することができる。従って、通常はこのようにして、低塩素化ＰＣＢと高塩素化ＰＣＢを別々に定量する方法が好ましい。
【００２５】
ここで使用される極性溶媒としては、被験試料である油中のＰＣＢの抽出に用いる極性溶媒と同じものが例示され、同様に、ジメチルスルホキシドが好ましい。すなわち、低塩素化ＰＣＢの抽出には、水を添加して極性を調整したジメチルスルホキシドが好ましく用いられる。
【００２６】
ジメチルスルホキシドに添加される水の量は、前記のように、ジメチルスルホキシドに対して、０．０１〜０．５体積倍が好ましい。０．０１倍未満の場合は、妨害物質を充分に除去できない場合がある。０．５倍を越える場合は、ＰＣＢの回収率が低下する場合がある。
より好ましくは、０．１〜０．２倍の範囲である。
【００２７】
水と極性溶媒の混合液を逆相系充填剤に接触させる方法は、通常、該逆相系充填剤が充填されたカラムやディスクなどに、該混合液を通液することにより行うことができる。
なお、前記のように、通常は低塩素化ＰＣＢと高塩素化ＰＣＢを別々に定量する方法が好ましく採用されるが、この接触させる方法は、高塩素化ＰＣＢの抽出に用いる無水の極性溶媒についても同様である。
【００２８】
次に、低塩素化ＰＣＢを抽出した水と極性溶媒の混合液から、ＰＣＢは、揮発性溶媒に転溶される。なお、高塩素化ＰＣＢを抽出した極性溶媒からも、同様な条件で、ＰＣＢは、揮発性溶媒に転溶される。
【００２９】
ＰＣＢを転溶するための揮発性溶媒としては、ガスクロマトグラフィーによる分析に支障の無いものであれば特に限定されないが、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素またはトルエンなどの芳香族炭化水素が好ましく用いられ、特にヘキサンが好ましい。
【００３０】
ＰＣＢを転溶する工程としては、特に限定されないが、例えば、ＰＣＢを抽出した混合液（または極性溶媒）に、同体積以上の水を添加した後、逆相系充填剤を充填したカラム（逆相カラム）に通液してＰＣＢを該カラムに吸着させた後、ヘキサンなどの揮発性溶媒を該カラムに通液して、ＰＣＢを該揮発性溶媒中に溶出する方法が挙げられる。ＰＣＢを溶出した後の揮発性溶媒は、好ましくは、不純物の除去などのため無水硫酸ナトリウムが添加されたシリカゲルで処理される。
【００３１】
次に、ＰＣＢが転溶された該揮発性溶媒中のＰＣＢの含有量を、質量分析器付きガスクロマトグラフィーを使用して定量する。
本発明で使用される質量分析器付きガスクロマトグラフィーの質量分析器としては、特に限定されないが、前記のように、四重極型質量分析器が、取扱が容易で本発明の方法の特徴である迅速かつ簡便である利点がより生かされるため好ましい。
【００３２】
また、ガスクロマトグラフィーとしては、パックドカラムガスクロマトグラフィーを使用することもできるが、塩素化の異なった各ＰＣＢの分離をよくするためなどの理由により、キャピラリーカラムガスクロマトグラフィーを使用することが好ましい。
すなわち、本発明で使用する質量分析器付きガスクロマトグラフィーとして好ましいものは、前記のように、四重極型質量分析器付キャピラリーカラムガスクロマトグラフィー（ＨＲＧＣ−ＬＲＭＳ）である。
【００３３】
本発明のＰＣＢ分析では、抽出操作、逆相型充填剤による吸着などの際にＰＣＢの損失が起こり得る。そこで、被験試料に１３Ｃが含まれたＰＣＢを所定量添加し、内部標準試料による補正を行なうこともできる。
【００３４】
次に、前記実施の形態のより具体的な例を説明する。図１は、この例のフローチャートである。
この例では、先ず、被験試料であるＰＣＢを含んだ絶縁油に、無水硫酸ナトリウムを添加したシリカゲルカラム処理を施した後、該絶縁油にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を添加、撹拌した後分液し、ＰＣＢをジメチルスルホキシドに抽出する。得られたＰＣＢを抽出したジメチルスルホキシドに、同体積以上の水を添加、撹拌した後、逆相系充填剤が充填されたカラム（逆相カラム）に通液する。
【００３５】
その後、該逆相カラムに、水を添加して極性を調整したジメチルスルホキシド（含水ＤＭＳＯ）を通液し、先ず、低塩素化ＰＣＢ成分を抽出する。次いで、無水のジメチルスルホキシド（無水ＤＭＳＯ）を通液し、高塩素化ＰＣＢ成分を抽出する。得られたそれぞれの抽出液に、さらに同体積以上の水を添加、撹拌した後、別の逆相カラムに通液する。その後、該逆相カラムにヘキサンを通液して吸着されているＰＣＢを溶出し、無水硫酸ナトリウムを添加したシリカゲルカラムによる処理を施す。このようにして得られた試料を、ＨＲＧＣ−ＬＲＭＳにてＰＣＢを定量し、必要により１３Ｃが含まれたＰＣＢを使用した内部標準試料による補正などを行い、ＰＣＢ量を求める。
【００３６】
【実施例】
次に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、実施例は、本発明の範囲を制限するものではない。
【００３７】
以下の実施例、比較例、参考例で使用したＨＲＧＣ−ＬＲＭＳは、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製の四重極型質量分析器付きガスクロマトグラフィー（ＨＰ５９７３Ｎ）であり、選択的イオン検出法（ＳＩＭ）により測定した。
【００３８】
実施例１
絶縁油の０．５ｇを秤量し、０．２μｇ／ｍｌ濃度のＫＣｍｉｘ（鐘淵化学製ＰＣＢ、ＫＣ３００：ＫＣ４００：ＫＣ５００：ＫＣ６００を１：１：１：１で含有するもの）へキサン標準液１ｍｌと、公定法（特別管理産業廃棄物に係わる基準の検定方法：平４．７．３厚告１９２号）に記載されたＰＣＢ標準物質を各０．００５μｇ／ｍｌを含有するヘキサン標準液１ｍｌを添加した。その後、得られた混合物に、無水硫酸ナトリウム１ｇを添加したシリカゲルカラム（バリアン社製ボンドエルートＳｉ）による処理を実施し、さらに、ジメチルスルホキシド各ｌｍｌを添加、撹拌して分液する操作を５回行い、それぞれの抽出液を合わせた。得られたジメチルスルホキシドの抽出液に、水５ｍｌを添加、撹拌した後、逆相カラム（バリアン社製エンバイエルートＰＡＨ）に通液した。
【００３９】
通液後、該逆相カラムに、ジメチルスルホキシドの４．３５ｍ１に対し０．６５ｍ１の水を添加した含水ジメチルスルホキシドを通液し、ＰＣＢを抽出した。得られた抽出液に水５ｍｌを添加し、撹拌、混合した後逆相カラム（バリアン社製ボンドエルートＣ１８）に通液し、次いで該逆相カラムに５ｍｌのヘキサンを通液してＰＣＢを溶出し、その後無水硫酸ナトリウム−シリカゲルカラム処理を行い定容後にＨＲＧＣ−ＬＲＭＳによる分析を行った。
得られたガスクロマトグラフを図２に示す（図中、＊はＰＣＢのピークを表す。）。
【００４０】
比較例
絶縁油の０．５ｇを秤量し、０．２μｇ／ｍｌ濃度のＫＣｍｉｘへキサン標準液１ｍｌと、公定法に記載されたＰＣＢ標準物質を各０．００５μｇ／ｍｌを含有するヘキサン標準液１ｍｌを添加した。その後、得られた混合物に、無水硫酸ナトリウム１ｇを添加したシリカゲルカラム（バリアン社製ボンドエルートＳｉ）による処理を実施し、さらに、ジメチルスルホキシド各ｌｍｌを添加、撹拌して分液する操作を５回行い、それぞれの抽出液を合わせた。得られたジメチルスルホキシドの抽出液に水５ｍｌを添加、撹拌した後、逆相カラム（バリアン社製エンバイエルートＰＡＨ）に通液した。
【００４１】
通液後、該逆相カラムに５ｍｌの無水ジメチルスルホキシドを通液し、得られた抽出液に水５ｍｌを添加、撹拌、混合した後、逆相カラム（バリアン社製ボンドエルートＣ１８）に通液し、次いで該逆相カラムに５ｍｌのヘキサンを通液してＰＣＢを溶出し、その後無水硫酸ナトリウム−シリカゲルカラム処理を行い、定容後にＨＲＧＣ−ＬＲＭＳによる分析を行った。
得られたガスクロマトグラフを図３に示す（図中、＊はＰＣＢのピークを表す。）。
【００４２】
参考例
０．２μｇ／ｍｌのＫＣｍｉｘヘキサン標準液１ｍｌと公定法に記載されたＰＣＢ標準物質各０．００５μｇ／ｍｌを含有するにキサン標準液１ｍｌを、実施例１および比較例と同じ最終液量となるように、へキサンで希釈した後、ＨＲＧＣ−ＬＲＭＳによる分析を行った。
得られたガスクロマトグラフを図４に示す（図中、＊はＰＣＢのピークを表す。）。
【００４３】
図４は、妨害物質のないヘキサン中のＰＣＢのガスクロマトグラフであるが、本発明の分析法により得られた図２のガスクロマトグラフにおいて、＊印の付けられたピークは、図４のピークと溶出位置が一致しておりＰＣＢのピークであることが明らかである。そして、図２より明らかなように、１塩素化ＰＣＢ、２塩素化ＰＣＢのいずれについても、ＰＣＢについての大きなピークを有しており、このピークに基づき精度の高い定量が可能になる。
一方、図３（比較例）では、１塩素化ＰＣＢ、２塩素化ＰＣＢについては、妨害物質の影響によりＰＣＢのピークは明確でなく、精度の高い定量は困難である。また図２と図３との比較より、本発明により容易に低塩素化ＰＣＢ領域の妨害物質が除去されることが明らかである。
【００４４】
実施例２
絶縁油に０．１ｍｇ／ｋｇとなるようにＰＣＢ（ＫＣｍｉｘ）を添加した標準油を０．５ｇ秤量し、ヘキサン２ｍｌを添加した後、無水硫酸ナトリウム１ｇを添加したシリカゲルカラム（バリアン社製ボンドエルートＳｉ）処理を実施した。その後、ジメチルスルホキシド各ｌｍｌを添加、撹拌して分液する操作を５回行い、それぞれの抽出液を合わせた。得られたジメチルスルホキシドの抽出液に水５ｍｌを添加した後、逆相カラム（バリアン社製エンバイエルートＰＡＨ）に通液した。
【００４５】
通液後、該逆相カラムに、ジメチルスルホキシドの４．３５ｍ１に対し０．６５ｍ１の水を添加した含水ジメチルスルホキシドを通液し、低塩素化ＰＣＢを抽出した。得られた抽出液に水５ｍｌを添加し撹拌、混合した後、逆相カラム（バリアン社製ボンドエルートＣ１８）に通液し、次いで、該逆相カラムにヘキサンを通液してＰＣＢを溶出し、その後無水硫酸ナトリウム−シリカゲルカラム処理を行い、定容後にＨＲＧＣ−ＬＲＭＳによる分析を行った。
【００４６】
含水ジメチルスルホキシドを通液した後の逆相カラムには、さらに無水ジメチルスルホキシド５ｍｌを通液し、高塩素化ＰＣＢを抽出した。得られた抽出液に水５ｍｌを添加し撹拌、混合した後、逆相カラム（バリアン社製ボンドエルートＣ１８）に通液し、次いで、該逆相カラムにヘキサンを通液してＰＣＢを溶出し、その後無水硫酸ナトリウム−シリカゲルカラム処理を行い、定容後にＨＲＧＣ−ＬＲＭＳによる分析を行った。
【００４７】
以上の測定は３回行った。得られた全ＰＣＢ量（低塩素化ＰＣＢ＋高塩素化ＰＣＢ）は、調整値とよく一致しており、またＣＶは約３％であり、本発明の分析法により、精度の高い分析が達成されることが示された。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の分析方法により、質量分析器付きガスクロマトグラフィーを用いてＰＣＢの分析を行う場合の、低塩素化ＰＣＢ領域での妨害物質の影響を除去できる。そして、ＧＣ−ＬＲＭＳなどの安価で簡便な装置を使用して、絶縁油などの油中のＰＣＢを精度よく定量することができる。
また、本発明の分析方法により、ＰＣＢの分析を迅速に行うことができる。すなわち、前処理操作に要する時間および質量分析器付きガスクロマトグラフィーによる測定時間を合わせても１．５時間以内に結果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一例のフローチャート。
【図２】実施例１により得られたガスクロマトグラフ。
【図３】比較例により得られたガスクロマトグラフ。
【図４】参考例により得られたガスクロマトグラフ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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