(57)【要約】【課題】成形加工性に優れ、得られる成形体から揮発するガスが少なくかつ圧縮永久歪が小さい樹脂組成物を提供すること。【解決手段】芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体及び脂環式構造含有重合体を含有してなり、該芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体のメルトフローレイトが２以下であり、かつ芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が４５〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が５５〜１０重量％である樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体及び脂環式構造含有重合体を含有してなり、該芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体のメルトフローレイトが２以下であり、かつ芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が４５〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が５５〜１０重量％である樹脂組成物。
【請求項２】
脂環式構造含有重合体が、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項４】
シール材である請求項３記載の成形体。
【請求項５】
ガスケットまたはパッキンである請求項４記載のシール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物に関し、詳しくは、ガスケットまたはパッキンに好適な、成形加工性、低アウトガス性に優れ、かつ圧縮永久歪の小さい樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・エチレン／プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等のスチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリマー単体としては、粘着・接着剤、弾性シーラント、プラスチック改質材、アスファルト改質材などに用いられている。
プラスチック改質材として用いられているものとして特許文献１には、ノルボルネン系開環重合体（９５〜６０重量％）にＳＥＢＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー（５〜４０重量％）を添加すると、ノルボルネン系開環重合体の接着性、耐クラック性が向上することが開示されている。
一方、前述のスチレン系熱可塑性エラストマーは、靴底、自動車部品、注射器ガスケットなどの医療・食品関連、電線被覆、その他の弾性が必要とされる成形品などに用いられている。
スチレン系熱可塑性エラストマーを主成分として成形品用途に用いる場合は、スチレン系熱可塑性エラストマー自体の成形性が悪い場合、ポリオレフィン系樹脂及びオイル成分を添加して混錬した後、成形を行っている。
特許文献２には、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体９９〜５５重量部、ポリプロピレン等のポリオレフィン１〜４５重量部、プロセスオイル等の非芳香族系ゴム用軟化剤７０〜３００重量部からなる医療用ゴム組成物が開示されている。
特許文献３には、特定のプロピレン系共重合体１００重量部、エラストマー共重合体１０〜７００重量部、及びプロセスオイル１０〜７００重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなるガスケットが開示されている。
【特許文献１】特開平３−１０６９６３号公報
【特許文献２】特開平７−２２８７４９号公報
【特許文献３】特開平９−１８８７８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
昨今、ハードディスクのディスクドライブの部分を覆うカバーに用いられるガスケットとして、熱可塑性エラストマーが用いられている。
しかしながら、特許文献１記載のノルボルネン系開環重合体樹脂組成物は、圧縮永久歪が大きく、ガスケットとして用いることができなかった。
また、特許文献２記載の医療用ゴム組成物や特許文献３記載のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロセスオイルを用いているために、低アウトガス性に著しく劣り、ガスケットとして用いた際に部品がガスに汚染されるという問題があった。
従って、本発明の課題は、成形加工性に優れ、得られる成形体から揮発するガスが少なくかつ圧縮永久歪が小さい樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは前記課題を解決するため、熱可塑性エラストマー種と、成形体から揮発するガス、圧縮永久歪、及び成形加工性の関係について検討を行ったところ、メルトフローレイト（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、単位；ｇ／１０ｍｉｎ．）が２より大きい芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体は、単独で成形することができるが圧縮永久歪が大きくガスケットに用いることができないこと、及びメルトフローレイトが２以下の芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体は、圧縮永久歪が小さいものの成形性が悪く単独で成形体にすることが出来ないという知見を得た。そこで、本発明者らは、メルトインデックスが２以下の芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の改質について更に検討を行った。
その結果、メルトフローレイトが２以下の芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体と特定の重合体とを特定の割合で配合した樹脂組成物は、プロセスオイルを用いなくても成形することができ、また、得られる成形体から揮発するガスが少なく、かつ圧縮永久歪が小さいことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
かくして本発明によれば、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体及び脂環式構造含有重合体を含有してなり、該芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体のメルトフローレイトが２以下であり、かつ芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が４５〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が５５〜１０重量％である樹脂組成物が提供される。
前記脂環式構造含有重合体は、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物であると好ましい。
また、本発明によれば、前記樹脂組成物を成形してなる成形体が提供され、前記成形体が、シール材であると好適であり、ガスケットまたはパッキンであるとより好適である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂組成物は、成形加工性に優れ、該樹脂組成物を成形した成形体は揮発するガスが少なくかつ圧縮永久歪が小さいので、ガスケットまたはパッキンの成形材料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体及び脂環式構造含有重合体を含有してなる。
【０００８】
（芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体）
本発明に用いられる芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体は、メルトフローレイトが２以下の範囲にある。中でも、メルトフローレイトが１以下の範囲にあると好ましく、０．５以下の範囲にあるとより好ましく、０．１以下の範囲にあると特に好ましい。
本発明において、メルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値である（単位；ｇ／１０ｍｉｎ．）。
【０００９】
本発明に用いられる芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニル及び共役ジエンをブロック共重合して得られる共重合体及びその水素添加物である。
芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどが挙げられる。
共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエンなどが挙げられる。
又、ブロック共重合体としては、ジブロック、トリブロック、またはそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合体などが挙げられ、特に制限はない。
【００１０】
本発明に用いられる芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としては、
スチレン・ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）およびその水素添加物（ＳＥＢ）、
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）およびその水素添加物（ＳＥＢＳ；スチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体）、
スチレン・イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）およびその水素添加物（ＳＥＰ）、
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）およびその水素添加物（ＳＥＰＳ；スチレン・エチレン／プロピレン・スチレンブロック共重合体）
などが挙げられ、ＳＥＢ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、ＳＥＰＳが好ましく、ＳＥＢＳがより好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体は、前記芳香族ビニルから導かれる単位を５〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％、さらに好ましくは２０〜６５重量％の量で含有していることが好ましい。また、長期間の使用での変色を避けるために、共役ジエン由来繰り返し構造単位中の二重結合が水素添加されているものが好ましい。
【００１２】
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、Ｍｗが２０，０００〜５００，０００の範囲であると好ましく、３０，０００〜３００，０００の範囲であるとより好ましく、５０，０００〜２５０，０００の範囲であると特に好ましい。Ｍｗが小さすぎると得られる成形体の圧縮永久歪の点で劣り、Ｍｗが大きすぎると樹脂組成物の成形加工性の点で劣る。
【００１３】
（脂環式構造含有重合体）
本発明に用いられる脂環式構造含有重合体は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を含有する重合体であり、脂環式構造を主鎖及び側鎖のいずれに有していてもよい。
脂環式構造としては、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造などが挙げられるが、重合体の熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
脂環式構造を構成する炭素原子数は、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲にある。炭素原子数がこの範囲にあると、得られる成形体の耐熱性の点で好ましい。
脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、得られる成形体の耐熱性の点で好ましい。
なお、脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位以外の残部は、使用目的に応じて適宜選択される。
【００１４】
脂環式構造含有重合体の具体例としては、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン重合体、（３）環状共役ジエン重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物などが挙げられる。
これらの中でも、耐熱性、機械的強度等の点から、ノルボルネン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体及びこれらの水素化物が好ましく、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体及びこれらの水素化物がより好ましく、ノルボルネン系重合体の水素化物が特に好ましい。
【００１５】
（１）ノルボルネン系重合体
ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、これらの水素化物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。これらの中でも、得られる樹脂組成物の耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物が最も好ましい。
【００１６】
本発明においてノルボルネン系モノマーとは、式（１）で表されるノルボルネン構造を有する化合物である。
【００１７】
【化１】
2005336335.tif 000002
ノルボルネン系モノマーとしては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、テトラシクロ［７．４．０．０２，７．１１０，１３］トリデカ−２，４，６，１１−テトラエン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基などが例示でき、上記ノルボルネン系モノマーは、これらを２種以上有していてもよい。
具体的には、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。これらのノルボルネン系モノマーは、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１８】
これらノルボルネン系モノマーの開環重合体、またはノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体は、モノマー成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。
開環重合触媒としては、ルテニウム及びオスミウムなどの金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物、並びに還元剤からなる触媒；チタン、ジルコニウム、タングステン及びモリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物、並びに有機アルミニウム化合物などの助触媒からなる触媒；などを挙げることができる。
【００１９】
ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとしては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィンモノマーなどを挙げることができる。
【００２０】
ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００２１】
ノルボルネン系モノマーの付加重合体、またはノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体は、これらのモノマーを、公知の付加重合触媒、例えば、チタン、ジルコニウム又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて（共）重合させて得ることができる。
【００２２】
ノルボルネン系モノマーと付加共重合可能なその他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン、及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン、及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが用いられる。これらの中でも、α−オレフィン、特にエチレンが好ましい。
【００２３】
これらの、ノルボルネン系モノマーと付加共重合可能なその他のモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。ノルボルネン系モノマーとこれと付加共重合可能なその他のモノマーとを付加共重合する場合は、付加共重合体中のノルボルネン系モノマー由来の構造単位と共重合可能なその他のモノマー由来の構造単位との割合が、重量比で通常３０：７０〜９９：１、好ましくは５０：５０〜９７：３、より好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲となるように適宜選択される。
【００２４】
（２）単環の環状オレフィン重合体
単環の環状オレフィン重合体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィンモノマーの付加重合体などが挙げられる。
【００２５】
（３）環状共役ジエン重合体
環状共役ジエン重合体としては、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエンモノマーを１，２−または１，４−付加重合した重合体及びその水素化物などが挙げられる。
【００２６】
ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン重合体又は環状共役ジエン重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常５，０００〜５００，０００、好ましくは８，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲であるときに、得られる樹脂組成物の成形加工性及び得られる成形体の機械的強度が高度にバランスされるので好ましい。
【００２７】
（４）ビニル脂環式炭化水素重合体
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式炭化水素系モノマーの重合体及びその水素化物；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族系モノマーの重合体の芳香環部分の水素化物；などが挙げられ、ビニル脂環式炭化水素重合体やビニル芳香族系モノマーと、これらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとのランダム共重合体、ブロック共重合体などの共重合体及びその水素化物など、いずれでもよい。ブロック共重合体としては、ジブロック、トリブロック、またはそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合体などが挙げられ、特に制限はない。
【００２８】
ビニル脂環式炭化水素重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常１０，０００〜３００，０００、好ましくは１５，０００〜２５０，０００、より好ましくは２０，０００〜２００，０００の範囲にある。重量平均分子量がこの範囲にあると、得られる樹脂組成物の成形加工性及び得られる成形体の機械的強度が高度にバランスされるので好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる脂環式構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、６０℃以上であると好ましく、７００〜２００℃の範囲であるとより好ましく、９０〜１７０℃の範囲であると特に好ましく、１００〜１４０℃の範囲であると最も好ましい。Ｔｇがこの範囲にあると、得られる樹脂組成物の耐熱性及び成形加工性が高度にバランスされ好ましい。
本発明においてＴｇは示差走査熱量計を用いて測定した値である。
【００３０】
本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が４５〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が５５〜１０重量％である。
中でも、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が６０〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が４０〜１０重量％の範囲にあると好ましく、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が７０〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が３０〜１０重量％の範囲にあるとより好ましく、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が７５〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が２５〜１０重量％の範囲にあると特に好ましく、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が８０〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が２０〜１０重量％の範囲にあると最も好ましい。
【００３１】
（配合剤）
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて各種配合剤を配合することができる。配合剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤、充填剤などが挙げられる。
これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損ねない範囲で適宜選択される。
【００３２】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、成形時の酸化劣化や得られる成形体の強度低下などを防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
酸化防止剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択されるが、脂環式構造含有重合体１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。
【００３３】
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体、脂環式構造含有重合体、及び必要に応じて配合する配合剤等とを混練りすることによりペレット状の樹脂組成物を得る方法；
適当な溶媒中で芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体、脂環式構造含有重合体、及び必要に応じて添加する配合剤等を混合し、溶媒を除去することにより樹脂組成物を得る方法；
などが挙げられる。
【００３４】
混練は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、フィーダールーダーなどの溶融混練機等を用いることができる。混練り温度は、２００〜３５０℃の範囲であると好ましく、２４０〜３００℃の範囲であるとより好ましい。混練り温度がこの範囲にあると、樹脂組成物の熱分解物の発生が防げ、また、樹脂組成物を成形した成形体の低アウトガス性が優れるので好ましい。
また、混練りするに際しては、各成分を一括添加して混練りしても、数回に分けて添加しながら混練りしてもよい。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、成形加工性に優れ、該樹脂組成物を成形した成形体は揮発するガスが少なくかつ圧縮永久歪が小さい。
【００３６】
本発明の成形体は、前述した樹脂組成物を成形してなる。
成形方法としては、特に限定されないが、射出成形、ダイレクトブロー成形、インジェクションブロー成形、延伸ブロー成形、溶融押出し、熱プレス、溶液キャストなど熱可塑性樹脂の一般の成形方法が挙げられる。成形体の形状は用途に応じて適宜選択できる。
【００３７】
本発明の成形体は、成形加工性、低アウトガス性に優れ、かつ圧縮永久歪が小さいので、各種成形品の成形材料として住宅等の土木建築分野、自動車、船舶、航空機等の輸送分野、機械分野、電気電子分野、医療分野、食品分野、衣料分野などの広範な分野において有用である。
具体的には、オイルクーラーホース、エアーダクトホース、パワーステアリングホース、コントロールホース、オイルリターンホース、耐熱ホースなどの各種ホース材、各種のオイルシール、Ｏ−リング、パッキン、ガスケットなどのシール材の他各種ダイヤフラム、ゴム板、ベルト、オイルレベルゲージ、ホースマスキング、遮音材などが挙げられる。
中でも、本発明の樹脂組成物は、成形加工性、低アウトガス性に優れ、かつ圧縮永久歪が小さいので、ガスケット、パッキンに好適であり、注射器ガスケット、ハードディスク装置用ガスケット、基板収納容器用ガスケットに特に好適である。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明について、製造例、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの例に限定されるものではない。これらの例において、部は、特に断りのない限り、重量基準である。また、各種物性の測定法は、次の通りである。
【００３９】
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した（単位；ｇ／１０ｍｉｎ．）。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＪＩＳ  Ｋ７１２１に基づき、示差走査熱量分析法（ＤＳＣ法）により測定した。
（３）アウトガス量
成形直後のプレートＰの一部を裁断して重量を測定し、洗浄、空焼きしたＴＤＳ（ＧＥＲＳＴＥＬ社製；ＧＥＲＳＴＥＬ  ＴＤＳ）の試料管に入れる。前記試料管を１００℃で６０分間加熱し、発生した気体を液体窒素で−１３０℃に冷却したＧＣ−ＭＳ注入口トラップ管に連続的に捕集する。その後、前記トラップ管を急速加熱して、捕集成分をＧＣカラムに導入し、ガスクロマトグラフィー−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ社製；Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０ＧＣ／５９７３Ｍａｓｓ  Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）で分析し、アウトガス量を測定した。アウトガス量はｎ−ヘキサデカンを標準とした。
（４）圧縮永久歪
圧縮永久歪は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて測定した。圧縮条件は７０℃、２４±２時間とし、圧縮率は２５％とした。
【００４０】
[実施例１]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（クレイトンポリマー社製；ＭＦＲ≦０．１）１００重量部を、脂環式構造含有重合体としてＺＥＯＮＯＲ１０６０Ｒ（日本ゼオン株式会社製；Ｔｇ＝１００℃）１００重量部を用い、二軸押出機を使用し、２７０℃で混練してペレットを得た。
【００４１】
得られたペレットを用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形し、縦５５ｍｍ×横９０ｍｍ×厚さ１ｍｍのプレートＰ１を得、該プレートＰ１の圧縮永久歪、アウトガス量を測定した。結果を表１に示す。
【００４２】
[実施例２]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部を、４００重量部に変えた以外は、実施例１と同様にしてプレートＰ２を得、該プレートＰ２の圧縮永久歪、アウトガス量を測定した。結果を表１に示す。
【００４３】
[実施例３]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部の代わりに、クレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）３５０重量部及びクレイトンＧ１６５２（クレイトンポリマー社製；ＭＦＲ＝２．０）５０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてプレートＰ３を得、該プレートＰ３の圧縮永久歪、アウトガス量を測定した。結果を表１に示す。
【００４４】
[実施例４]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部を、８００重量部に変えた以外は、実施例１と同様にしてプレートＰ４を得、該プレートＰ４の圧縮永久歪、アウトガス量を測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
[実施例５]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部の代わりに、クレイトンＧ１６５２（ＭＦＲ＝２．０）８００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてプレートＰ５を得、該プレートＰ５の圧縮永久歪、アウトガス量を測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
[比較例１]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部を３０重量部に変えた以外は、実施例１と同様にしてプレートＰ６を得た。
該プレートＰ６の圧縮永久歪を測定しようと試みたが、堅すぎてサンプルに亀裂が入り、充分に圧縮することができなかった。
【００４７】
[比較例２]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１０００重量部を、脂環式構造含有重合体としてＺＥＯＮＯＲ１０６０Ｒ（Ｔｇ＝１００℃）１００重量部を用い、二軸押出機を使用し、２７０℃で混練したがストランドが引けずペレットを得ることができなかった。
【００４８】
[比較例３]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部の代わりに、タフテックＨ１０６２（旭化成社製；ＭＦＲ＝４．５）４００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてプレートＰ６を得、該プレートＰ６の圧縮永久歪を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
[比較例４]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部を、脂環式構造含有重合体の代わりにポリプロピレン１００重量部を用い、二軸押出機を使用し、２４０℃で混練したが、ストランドが引けずペレットを得ることができなかった。
【００５０】
[比較例５]
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体としてクレイトンＧ１６５０（ＭＦＲ≦０．１）１００重量部を、脂環式構造含有重合体の代わりにポリプロピレン１００重量部及びプロセスオイル（出光興産社製；ダイナプロセス）１００重量部を用い、二軸押出機を使用し、２４０℃で混練してペレットを得た。
得られたペレットを用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形し、縦５５ｍｍ×横９０ｍｍ×厚さ１ｍｍのプレートＰ７を得、該プレートＰ７の圧縮永久歪、アウトガス量を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2005336335.tif 000003
表１から以下の事がわかる。芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体及び脂環式構造含有重合体を含有してなり、該芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体のメルトフローレイトが２以下であり、かつ芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の含有量が４５〜９０重量％、脂環式構造含有重合体の含有量が５５〜１０重量％である樹脂組成物は、二軸混練が可能であり、該樹脂組成物を成形してなる成形体は、圧縮永久歪が小さく、かつアウトガス量が少ない（実施例１〜５）。
それに対して、脂環式構造含有重合体の含有量が５５重量％より多い樹脂組成物を成形してなる成形体は、圧縮永久歪試験において亀裂が発生し（比較例１）、脂環式構造含有重合体の含有量が１０重量％より少ない樹脂組成物は、二軸混練ができない（比較例２）。  また、該芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体のメルトフローレイトが２以下でない樹脂組成物を成形してなる成形体は、圧縮永久歪が大きい（比較例３）。更に、脂環式構造含有重合体でない重合体を配合した樹脂組成物は、二軸混練できず（比較例４）、二軸混練を可能にするためにプロセスオイルを添加した樹脂組成物を成形加工してなる成形体は、アウトガス量が多い（比較例５）。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の樹脂組成物は、成形加工性に優れ、該樹脂組成物を成形した成形体は揮発するガスが少なくかつ圧縮永久歪が小さいので、ガスケットまたはパッキンの成形材料として好適である。