(57)【要約】【課題】  アルキルグリコシドを調製するための方法を提供する。【解決手段】  本発明は、一般スキーム、（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨ＋Ｒ１−ＯＨ→（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚ’Ｒ１（式中、ｚ≧１、ｚ’≦ｚ、好ましくは１〜１０、（Ｇｌｙｃ−Ｏ）−は、グリコシド基、Ｒ１は、場合により多重結合および／または異種原子を含んでいてもよい炭化水素基）に従い、グリコシド単量体、オリゴ−、またはポリグリコシドと、溶媒および反応体の両方の役割を果たすアルコールとからアルキルポリグリコシドを調製するための方法であって、この反応を、上記アルコールの超臨界条件下、好ましくは、臨界条件を少なくとも５％超える圧力および温度下で実施することを含む、方法に関する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般スキーム、
（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨ＋Ｒ１−ＯＨ→（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚ’Ｒ１
（式中、
ｚ≧１、
ｚ’≦ｚ、好ましくは１〜１０、
（Ｇｌｙｃ−Ｏ）−は、グリコシド基、
Ｒ１は、場合により多重結合および／または異種原子を含んでいてもよい炭化水素基）
に従い、グリコシド単量体、オリゴ−、またはポリグリコシドとアルコールとからアルキルポリグリコシドを調製するための方法であって、この反応を、前記アルコールの超臨界条件下で実施することを含む、方法。
【請求項２】
前記反応が、前記アルコールの超臨界圧力および超臨界温度、好ましくは臨界条件を少なくとも５％超える条件下で実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記反応が、連続式または回分式で実施され、かつ、反応混合物の反応器内における滞留時間が、１秒間〜２４時間、好ましくは１秒間〜１時間、特に１秒間〜５分間である、請求項１および２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
１００℃〜８００℃の温度、好ましくは少なくとも前記アルコールの臨界温度に予熱された前記アルコールのキャリア流が、前記反応器入口の上流で反応体流と混合される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の連続式方法。
【請求項５】
ｚ＝１の場合、（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨが、アルドース、例えば、トリオース、テトロース、ペントース、ヘキソース、特に、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、フルクトース、およびグリコシド誘導体、特に、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、ラムノース、フコース、２−デオキシ−Ｄ−ｅｒｙｔｈｒｏ−ペントース、グルクロン酸、ガラクツロン酸、脂肪、ハマメロース、およびアシルグルコースであり、
ｚ＞１の場合、（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨが、スクロース、トレハロース、ラフィノース、ラクトース、セロビオース、マルトース、イソマルツロース、ラクツロース、シクロデキストリン、アミロース、セルロース、キチン、デンプン、イヌリン、アミロペクチン、ペクチン、デキストラン等の、同一であっても異なっていてもよいオリゴ−またはポリグリコシドである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
使用される前記アルコールが、一般式Ｒ１−ＯＨ（式中、Ｒ１は、炭素原子を１〜３０個、特に１〜１８個、好ましくは１〜４個有する、場合により分岐していてもよく場合により二重結合および／もしくは異種原子を含んでいてもよい炭化水素基、またはヒドロキシアルキル、アルキルオキシ基）の少なくとも１種の化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
使用される前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、グリコール、グリセロール、プロパンジオールの群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記アルコール成分のうちの少なくとも１種の超臨界条件を達成しているかまたは超えている、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記反応が、プロトン酸、特に、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、酢酸、クエン酸、または塩、特に、ＡｌＣｌ３、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌ、ＺｎＣｌ２、ＢｉＣｌ３、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４（ＯｉＰｒ＝イソプロポキシド）、希土類のヘプタフルオロジメチルオクタンジオネート（＝ｆｏｄ）およびトリフルオロメタンスルホネート（＝ＯＴｆ）、特に、Ｙｂ（ｆｏｄ）３、Ｅｕ（ｆｏｄ）３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、Ｙｂ（ＯＴｆ）３、またはイオン交換体、特にアンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）−１５、または緩衝剤、特にＮａ３ＰＯ４／Ｈ３ＰＯ４の群から選択される好適な均一触媒および不均一触媒の存在下で実施される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨがグルコースであり、かつＲ１−ＯＨがメタノールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
グリコシドというのは、水もしくは希酸と一緒に煮沸するかまたはグリコシダーゼを作用させることによって１種またはそれ以上の糖質（単糖または少糖）とそれ以外の化合物とに開裂する植物性物質および合成化合物を指す幅広い一群の総称である。糖のヘミアセタール炭素原子がグリコシド結合（普通はエーテル結合）の酸素原子を介して結合することによって完全なアセタールが与えられる（非特許文献１）。
【０００２】
通常、グリコシドの単量体は単糖であり、例えば、最も多く見られるグルコースや、ヘキソース（なかでもガラクトース、マンノース、フルクトース）、ペントース（アラビノース、キシロース、リボース）があるが、それ以外にも、グリコシド中でのみ見られる糖（例えばジギタロースやシマロースなど）も存在する。グリコシド中の糖質基がグルコースである場合、その誘導体はグルコシドとして知られるものとなり、同様に、糖成分がフルクトースである場合は、そのグリコシドはフルクトシドとなり、糖成分がガラクトースである場合は、ガラクトシドがそのグリコシドとなる（非特許文献１）。
【０００３】
メチルグリコシドはアルキルグリコシド合成の出発物質である。これらは糖のヘミアセタールから調製される完全なアセタールである。同様に、対応するケタールは非還元糖から形成される（非特許文献２）。ケタール類は化粧品産業において極めて重要な物質である。この極めて重要な化合物（場合によってはこれをさらに変性したもの）は特に、良好な泡質が得られる非イオン性界面活性剤や乳化剤としての用途に加えて、増粘剤としての用途が見出されている。このような化合物の利点は、粘膜を刺激する可能性が低く、かつ生分解性を有することにある。
【０００４】
アルキルグルコシドの合成で古くから行われているものは、酸性触媒の存在下に糖または糖質をアルコールと反応させるというものである（フィッシャー・グリコシル化（Ｆｉｓｃｈｅｒ  ｇｌｙｃｏｓｉｄａｔｉｏｎ））（非特許文献３）。反応体が互いに混和しない場合は、その混合物を長時間高温に維持し、形成される水を除去することによって、これらの反応が可能になる。糖質を単純な加水分解に付すだけでも１Ｍの硫酸を１００℃で数時間用いる（これはヘキソースを含む多糖の場合である）ため、比較的厳しい条件が必要となる（非特許文献４）。しかしこのような過程では一部の糖が分解してしまうことは避けられない。一般に、生成物の組成はどの触媒を選択するかによって大きく異なってくる。２段合成の場合は、まず短いアルキル鎖を有するグリコシドを調製し、次いで、酸の存在下にアセタール交換を行うことによって他のアルキル基と交換することができる。
【０００５】
グリコシドのアルキル化に用いられる典型的な触媒は硫酸およびｐ−トルエンスルホン酸であり、このことは（特許文献１）および（特許文献２）に記載されている。この種の強酸は生成物を強く着色する原因となることから、生成物の処理（ｗｏｒｋｕｐ）が必要となる。また、強有機酸と弱有機塩基との混合塩を使用することが知られている（特許文献３）が、この方法で調製された生成物も同様に着色が激しく、しかも遊離した有機塩基を含んでいる場合がある。多塩基性カルボン酸の塩（特許文献４）やヒドロキシカルボン酸（特許文献５）も同じく触媒として使用される。しかし、その反応混合物が濃縮された場合、濃縮された酸の存在下で熱が作用することによる生成物の着色は避けられない。したがって、いずれの場合においても、次工程で生成物を脱色（例えばＨ２Ｏ２を用いて）することが必要になる。
【０００６】
最も単純で安価なグリコシドであるメチルグルコシド（スキーム１の式ＩＩ参照）の調製は以前から知られている（（非特許文献５）参照）。β−メチルグルコシドが同時に形成される。
スキーム１
【化１】
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【０００７】
この合成は多くの特許、例えば（特許文献６）（１９４２年３月１７日発行）にも記載されている。この反応は、アルコール成分であると同時に溶媒でもあるメタノール中で、糖質（例えばデンプン）の存在下に実施される。使用される触媒は、無機酸、例えば硫酸である。糖質はこの触媒の存在下で加水分解されてグルコースおよびメチルグルコシドを与える。
【０００８】
（特許文献７）には、メチルグルコシドの調製に陽イオン交換樹脂をベースとする固定化触媒系を使用することが記載されており、これによってごくわずかしか着色していない生成物を調製することができると言われている。これと同様に、（特許文献８）にはアンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）１５を使用することが記載されている。
【０００９】
（特許文献９）には、ＨＣｌの存在下でジャガイモデンプンとメタノールとを反応させることが記載されている。さらなる反応には、希硫酸の添加と、それに続く脱色が必要である。
【００１０】
従来法によれば、オリゴグリコシドまたはポリグリコシドから直接アルキルグリコシドを調製する方法が一つあるが、その場合はアルコール中で触媒の存在下に加水分解を行う（例えばグリコシダーゼを用いて酵素的に、または酸触媒によって化学的に）という面倒な工程を経るしかない。上述の常法を用いた場合、多くの副生成物を得るうえに、生成物のなかには極度に着色したもの（主に未反応の糖）もあり、その結果、生成物のさらなる処理が必要となる。
【００１１】
アルキルポリグリコシドの調製は例えば（特許文献１０）に記載されている。完全なアセタールを形成するためには、高温の標準的な圧力下で、触媒となる硫酸と水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムとの混合物の存在下に単糖と過剰のアルコールとを反応させる。たとえ、触媒混合物を適切に選択することによって普通は反応混合物の中和が不要となるはずであったとしても、塩基の添加はこの場合においても必要であろう。ここで使用するアルコールは任意の１価または多価の１級または２級アルコールであってもよい。また、酵素を用いたグリコシド化も知られている（（特許文献１１）、（特許文献１２）、（特許文献１３）、（特許文献１４））。
【００１２】
これとは全く異なる糖（例えばマルトース）の反応や、さらには重合体の性質を持った糖の反応さえも知られている。（特許文献１５）には、酸が触媒するマルトオリゴ糖とアルコールまたはチオールとの反応が記載されている。
【００１３】
しかしこれらはいずれも、対応するアルキルグリコシドを回分式で合成するという時間のかかる調製方法であり、反応体が過酷な条件下に長時間曝されることから、生成物を強く着色させる原因となる副生成物が多量に得られる可能性がある。
【００１４】
【特許文献１】米国特許第３，７７２，２６９号明細書
【特許文献２】米国特許第３，３７５，２４３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，４３２，２６９号明細書
【特許文献４】米国特許第４，８９８，９３４号明細書
【特許文献５】米国特許第４，４６５，８２８号明細書
【特許文献６】米国特許第２，２７６，６２１号明細書
【特許文献７】特開平０６−０９２９８４号公報
【特許文献８】独国特許出願公開第３  ６１１  ０３５Ａ号明細書
【特許文献９】仏国特許発明第１  １１４  ３８２号明細書
【特許文献１０】欧州特許第０  ９７０  ０９７Ｂ号明細書
【特許文献１１】特開平０９−０８７２９４号明細書
【特許文献１２】欧州特許出願公開第７２５  １４４Ａ号明細書
【特許文献１３】特開平０８−０６７６９０号公報
【特許文献１４】特開平０７−０８７９９２号公報
【特許文献１５】米国特許出願第２００２／０９９１８５号明細書
【非特許文献１】レンプ化学大辞典（レンプ・レキシコン・ヘミー、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）、第２．０版，ゲオルグ・ティーメ・フェールラーク（Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ）、シュトゥットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）／ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９年
【非特許文献２】エー・ティー・ジェー・ダブリュ・ド・ゲーデ（Ａ．Ｔ．Ｊ．Ｗ．ｄｅ  Ｇｏｅｄｅ）、エフ・ファン・ランウェイク（Ｆ．ｖａｎ  Ｒａｎｔｗｉｊｋ）、エイチ・ファン・ベックム（Ｈ．Ｖａｎ  Ｂｅｋｋｕｍ）、デンプン（Ｓｔａｒｃｈ／Ｓｔａｅｒｋｅ）、１９９５年、第４７巻、２３３〜２３７頁
【非特許文献３】エー・エフ・ボチコフ（Ａ．Ｆ．Ｂｏｃｈｋｏｖ）、ジー・イー・ザイコフ（Ｇ．Ｅ．Ｚａｉｋｏｖ）、Ｏ−グリコシド結合の化学（Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｏ−Ｇｌｙｃｏｓｉｄｉｃ  Ｂｏｎｄ），パーガモン・プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９７９年、２１０頁
【非特許文献４】フリーダー・ダブリュ・リヒテンタラー（Ｆｒｉｅｄｅｒ  Ｗ．Ｌｉｃｈｔｅｎｔｈａｌｅｒ）、ウルマン化学工学大辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、「糖質」
【非特許文献５】レンプ化学大辞典（レンプ・ヘミー・レキシコン，Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ）、表題：α−メチルグルコシド：ＨＣｌまたは陽イオン交換体の存在下でグルコースにメタノールを作用させることによる調製
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、アルキルグリコシドを合成するための簡単かつ安価な方法であって、触媒や活性剤を可能な限り添加せず、糖、オリゴ−、またはポリグリコシドを直接反応させることによってこうした生成物を高い空時収率で調製することができるとともに、さらなる処理（例えば漂白）を必要としない、連続式または回分式の方法が依然として求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の目的は、このような方法を提供することにある。
【００１７】
驚くべきことに、天然および非天然のグリコシドに加えて、オリゴ−およびポリグリコシドも、そのカルボニル基とアルコールとを高温高圧下（両条件は少なくとも当該アルコールの臨界値に到達させることが必要である）で反応させることによって、結局のところヘミアセタールを完全なアセタールにする単純な反応に相当する反応が起こることがここに見出された。さらに、こうした条件下でポリグリコシドを切断することによってその単量体であるグリコシドとし、これを完全にアセタール化された単量体にすることが可能であることも見出された（スキーム１参照）。酸基を有するグリコシド（例えばペクチン）も同様に、選択された条件下でエステル化される。
【００１８】
本発明は、一般スキーム、
（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨ＋Ｒ１−ＯＨ→（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚ’Ｒ１
（式中、
ｚ≧１、
ｚ’≦ｚ、好ましくは１〜１０、
（Ｇｌｙｃ−Ｏ）−は、グリコシド基、
Ｒ１は、場合により多重結合および／または異種原子を含んでいてもよい炭化水素基）
に従い、グリコシド単量体、オリゴ−、またはポリグリコシドとアルコールとからアルキルポリグリコシドを調製するための方法であって、このアルコールの超臨界条件下で反応を実施することを含む、方法を提供するものである。
【００１９】
さらに本発明は、特許請求の範囲の主題を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明による、グリコシド単量体ならびにオリゴ−およびポリグリコシドの反応においては、一般スキーム２、
スキーム２：
ポリグリコシドとアルコールとの反応
（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨ＋Ｒ１−ＯＨ→（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚ’Ｒ１
（式中、
ｚ≧１、
ｚ’≦ｚ、好ましくは１〜１０、
ｚ＝１の場合、（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨは、アルドース、例えば、トリオース、テトロース、ペントース、ヘキソース、特に、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、フルクトース、ならびにグリコシド誘導体、特に、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、ラムノース、フコース、２−デオキシ−Ｄ−ｅｒｙｔｈｒｏ−ペントース、グルクロン酸、ガラクツロン酸、脂肪、ハマメロース、およびテトラアシルグルコース、であり、
ｚ＞１の場合、（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨは、同一であっても異なっていてもよい、上述した単量体の低重合体または重合体、すなわちオリゴグリコシドまたはポリグリコシドであって、特に、スクロース、トレハロース、ラフィノース、ラクトース、セロビオース、マルトース、イソマルツロース、ラクツロース、シクロデキストリン、アミロース、セルロース、キチン、デンプン、イヌリン、アミロペクチン、ペクチン、デキストランである）
に従い、これらを超臨界アルコール中で反応させることによって、完全なアセタールが得られる。
【００２１】
特に好ましい式（Ｇｌｙｃ−Ｏ）ｚＨの出発化合物は、グルコースおよびその化合物である。
【００２２】
反応体であると同時に溶媒としても好適なものは基本的にどれもアルコールである。本発明に従い使用することのできる一般式Ｒ１−ＯＨの１級または２級アルコールおいて、
Ｒ１は、炭素原子を１〜３０個、特に１〜１８個、好ましくは１〜４個有する、場合により分岐していてもよく場合により二重結合を含んでいてもよい炭化水素基、またはヒドロキシアルキル、アルキルオキシ基であって、上記基は、炭素原子を１〜３０個、好ましくは炭素原子を１〜１８個有する飽和または不飽和の炭化水素置換基をさらに有してもよく、環の大きさが原子３〜１０個、好ましくは原子４〜６個分である、飽和、不飽和、もしくは芳香族の脂環式成分または複素環式成分も有してもよく、特にＣ１０未満、より好ましくはＣ５未満の、メタノール、エタノール、プロパノール等である。
【００２３】
一例として、表１に幾つかの化合物を記載する。
【００２４】
本発明の方法に好適な式ＩＩの化合物は、特にアルカノール類、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、オクタノール、ドデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、および２−エチルヘキサノールであるが、さらにはポリオール類、特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエーテル、グリセロール、およびトリメチロールプロパンもある。同じく使用可能なのが、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類、ならびに芳香族アルコール類、特に、フェノール、ベンジルアルコール、およびカテコール、ならびに脂環式アルコール類、特にシクロペンタノールおよびシクロヘキサノールであり、これ以外にも、ヘキセノール、ヘキサデセノール、オクタデセノール等の不飽和アルコール類がある。本発明に関しては、好適なアルコール同士を混合して使用することも可能であり、その場合は、複数のアルコール成分のうちの１種の超臨界条件を達成していれば十分な場合もある。
【００２５】
この反応は、場合により、プロトン酸、特に、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、酢酸、クエン酸、または塩類、特に、ＡｌＣｌ３、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌ、ＺｎＣｌ２、ＢｉＣｌ３、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４（ＯｉＰｒ＝イソプロポキシド）、希土類のヘプタフルオロジメチルオクタンジオネート（＝ｆｏｄ）およびトリフルオロメタンスルホネート（＝ＯＴｆ）、特に、Ｙｂ（ｆｏｄ）３、Ｅｕ（ｆｏｄ）３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、Ｙｂ（ＯＴｆ）３、またはイオン交換体、特にアンバーリスト−１５、または緩衝剤、特にＮａ３ＰＯ４／Ｈ３ＰＯ４、の群から選択される好適な均一触媒および不均一触媒の存在下で実施してもよい。この直接反応を、グリコシド単量体、オリゴ−、またはポリグリコシドを好ましくは高濃度でアルコール中に懸濁させた懸濁液を用いて、好ましくは活性剤も均一触媒も添加することなく実施する。
【００２６】
本発明に従い使用される装置は、反応相手を最初に投入するときのための撹拌機と、アルコールを臨界圧以上に圧縮するためのポンプとを備えた好適な反応器である。浮動ボール弁（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  ｂａｌｌ  ｖａｌｖｅ）を備えた好適なポンプが例えばレーバ（ＬＥＷＡ）から供給されている。反応を確実に行わせるためにはアルコールの臨界温度も臨界圧力も達成することが必要であり、好ましくはこれを超えさせる。十分な反応速度を得るためにはこの臨界条件を好ましくは５〜１５％超えさせる。表１にアルコールの臨界条件の例を幾つか記載する。この反応は連続式または回分式で運転できる加熱可能な反応器内において進行する。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
本発明に従い使用する装置を図１に図式的に示す。まず好適な撹拌槽（Ａ）内に反応体を装入する。混合物はこの貯留器から好適なポンプ（Ｂ）によって反応器（Ｃ）に移送される。このポンプはＡ内の混合物の圧力を式（ＩＩ）のアルコールの臨界圧以上にすることができる。加熱器（Ｄ）を用いることによって反応器（Ｃ）が上記アルコールの臨界温度以上の温度に加熱される。反応器（Ｃ）の出口で弁（Ｅ）を使用することによってこの反応機構内の圧力を調節することができる。また、滞留時間もこのようにして特定のグリコシドまたはグリコシド／ポリ−／オリゴグリコシド混合物に対しその都度調節することが可能となり、それによってこれらの劣化を最小限に抑えることができる。副生成物を最小限に抑えるべくポンプＢ１を介して予熱器（Ｇ）を用い、貯留器（Ｆ）の純粋なアルコールを含むキャリア流を１００℃〜８００℃の温度、好ましくは少なくとも臨界温度に加熱してもよい。混合点（Ｈ）でキャリア流（ＣＳ）と反応体流（ＲＳ）とを混合した後、これを反応器に供給する。ＣＳ／ＲＳの比率は０／１００〜９９／１、好ましくは２０／８０〜０／２０という広い範囲とすることができる。上記混合点で既に反応温度が得られるような十分に高い予熱温度を選択した場合は、炭化を防止するべく反応器内の温度勾配が十分に小さくなるように調節する必要がある。
【００２９】
反応生成物を同定する際の分析方法としては、ＧＣ、ＧＣ−ＭＳ、ＨＰＬＣ、およびＭＡＬＤＩが特に好適であることがわかっている。
【実施例】
【００３０】
どの実施例においても、実験直後にＮＭＲおよびＧＣ／ＭＳによる分析を行った。どの実施例も図１による装置を用いて実施した。反応混合物の移送にはＨＫ８ｍｍポンプヘッドを備えたレーバ製ＥＫ０８ポンプを使用した。
【００３１】
適用例１
メチルグルコシドの調製
まず撹拌槽Ａにメタノールとグルコースとの混合物を装入する。グルコースの割合はメタノールの割合の３０％である。この混合物を好適なポンプＢを用いて圧力１２０バールで反応器Ｃに連続的に移送してこれを通過させる。管型反応器Ｃを加熱器Ｄで１６０℃の温度に加熱する。貯留器Ｆからの純粋なメタノールを含むキャリア流を予熱器Ｇを用いて約３００℃に加熱する。このキャリア流を混合点Ｈで反応体流と混合した後、反応器に供給する。この混合点で既に反応温度が得られるように予熱温度を十分に高くすることによって反応器内の温度勾配が十分に小さくなり、壁面での炭化が防止される。管型反応器内の滞留時間は約２分間である。制御弁Ｅを用いることによって圧力が上述した目的の値に保たれる。この系の出口で反応により生成した混合物を回収する。ＨＰＬＣによれば、生成した混合物には３％の生成物が含まれる。
【００３２】
適用例２
メチルフルクトシドの調製
まず撹拌槽Ａにメタノールとフルクトースとの混合物を装入する。フルクトースの割合はメタノールの割合の３０％である。この混合物を好適なポンプＢを用いて圧力１２０バールで反応器Ｃに連続的に移送してこれを通過させる。管型反応器Ｃを加熱器Ｄで１６０℃の温度に加熱する。貯留器Ｆからの純粋なメタノールを含むキャリア流を予熱器Ｇを用いて約３００℃に加熱する。このキャリア流を混合点Ｈで反応体流と混合した後、反応器に供給する。この混合点で既に反応温度が得られるように予熱温度を十分に高くすることによって反応器内の温度勾配が十分に小さくなり、壁面での炭化が防止される。管型反応器内の滞留時間は約２分間である。制御弁Ｅを用いることによって圧力が上述した目的の値に保たれる。この系の出口で反応により生成した混合物を回収する。ＨＰＬＣによれば、生成した混合物には４％の生成物が含まれる。
【００３３】
適用例３
エチルグルコシドの調製
まず撹拌槽Ａにエタノールとグルコースとの混合物を装入する。グルコースの割合はエタノールの割合の３０％である。この混合物を好適なポンプＢを用いて圧力１２０バールで反応器Ｃに連続的に移送してこれを通過させる。管型反応器Ｃを加熱器Ｄで１５０℃の温度に加熱する。貯留器Ｆからの純粋なエタノールを含むキャリア流を予熱器Ｇを用いて約２８０℃に加熱する。このキャリア流を混合点Ｈで反応体流と混合した後、反応器に供給する。この混合点で既に反応温度が得られるように予熱温度を十分に高くすることによって反応器内の温度勾配が十分に小さくなり、壁面での炭化が防止される。管型反応器内の滞留時間は約２分間である。制御弁Ｅを用いることによって圧力が上述した目的の値に保たれる。この系の出口で反応により生成した混合物を回収する。ＨＰＬＣによれば、生成した混合物には１０％の生成物が含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】アルキルグリコシドの調製方法の略図である。
【符号の説明】
【００３５】
（Ａ）  槽
（Ｂ）、（Ｂ１）  ポンプ
（Ｃ）  反応器
（Ｄ）  加熱器
（Ｅ）  弁
（Ｆ）  キャリア流貯留器
（Ｇ）  キャリア流予熱器
（Ｈ）  混合点
【図１】
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