(57)【要約】【課題】  人体への安全性にも懸念がなくて保存安定性も優れており、容易に自己乳化することで水への分散性が優れ、さらに使用感も良好な自己乳化型油性固形状化粧料の提供。【解決手段】  水酸基価が４５０〜７００等の構成を有するポリグリセリン脂肪酸エステル（成分Ａ）を８〜３０質量％、油性成分（成分Ｂ）を３０〜９２質量％配合した自己乳化型油性固形状化粧料；及び水酸基価が５５０〜７００等の構成を有するポリグリセリン脂肪酸エステル（成分Ｄ）を８〜３０質量％、油性成分（成分Ｂ）を３０〜９１質量％、水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステル等（成分Ｃ）を成分Ｄの０．１〜１００質量％配合した自己乳化型油性固形状化粧料。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分Ａを８〜３０質量％、成分Ｂを３０〜９２質量％配合することを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料。
成分Ａ：水酸基価が４５０〜７００で、全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、２量体及び３量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中０〜３％、１１量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の１０〜３０％、及び４〜１０量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の４〜２０％であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分Ｂ：油性成分。
【請求項２】
成分Ｂの配合量が、３０〜９１質量％であることを特徴とする請求項１に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項３】
炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基が、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項４】
水の配合量が、０〜２質量％であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項５】
水を配合していないことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項６】
２５℃における電気伝導率が、０．１μＳ／ｃｍ以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項７】
自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項８】
自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項９】
次の成分Ｄの配合量が８〜３０質量％、成分Ｂの配合量が３０〜９１質量％、及び、成分Ｃの配合量が成分Ｄの配合量の０．１〜１００質量％であることを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料。
成分Ｄ：水酸基価が５５０〜７００で、全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、２量体及び３量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中０〜３％、１１量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の１０〜３０％、及び４〜１０量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の４〜２０％であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分Ｂ：油性成分。
成分Ｃ：水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）及び／又は水酸基価が１００〜５００の多価アルコールアルキルエーテル。
【請求項１０】
水の配合量が、０〜２質量％であることを特徴とする請求項９に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項１１】
水を配合していないことを特徴とする請求項９又は１０に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項１２】
２５℃における電気伝導率が、０．１μＳ／ｃｍ以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することを特徴とする請求項９から１１のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項１３】
自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることを特徴とする請求項９から１２のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【請求項１４】
自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることを特徴とする請求項９から１２のいずれか１項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分等を基剤とした自己乳化型油性固形状化粧料に関するものであり、さらに詳しくは、人体への安全性に懸念がなくて保存安定性に優れており、固形状であっても容易に自己乳化するため水への分散性が優れ、さらに使用感も良好な自己乳化型油性固形状化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自己乳化型油性固形状化粧料は、水と接触することで転相し水中油型エマルションを生成するものであり、自己乳化型油性固形状化粧料の代表的なものとして、クレンジング化粧料、浴用化粧料等がある。
【０００３】
近年、メークアップ化粧品は落ちにくいことが求められていることや、流行により厚塗りのメークアップの嗜好も増加している。そのため、油性成分を主剤としたファンデーションや口紅などのメークアップ化粧料を落とすことを目的とするクレンジング化粧料は、洗浄力の強いものが求められている。
クレンジング化粧料は、様々な剤型のものが市場に流通しており、例えば、水系、油系（油性）、多価アルコール系、界面活性剤による液晶系の液状、ゲル状、クリーム状、固形状の剤型のものが挙げられる。その中でも油性クレンジング化粧料は、化粧品の油性成分との相溶性が優れるため、最も洗浄力に優れていることが知られている。その結果、市場に最も流通している製品は、油性成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性のものである。この製品は、水と接触させると速やかに転相が起こる性質のもので、まずクレンジング化粧料とメイクの汚れをなじませることで汚れを油性成分中に移行させ、その後水と接触させることにより汚れを含む油性成分の水中油型のエマルションを生成させ、そのまま水に流してメイクを落とすものである。
【０００４】
このような自己乳化型油性化粧料は、水と接触したときに速やかに自己乳化させるために、８〜３０質量％もの高濃度の界面活性剤を配合する必要がある。自己乳化型油性化粧料に用いられる一般的な界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン分岐脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール分岐脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル等が使用されているが、ポリオキシエチレン系界面活性剤は、安全性の懸念があることが従来から知られている。このポリオキシエチレン系界面活性剤を高濃度で配合した自己乳化型油性クレンジング化粧料は、直接皮膚に塗布することで、洗浄後のキシミ感が強いといった問題や皮膚トラブルの原因ともなる可能性があるため、安全性を懸念されていた。また、ポリオキシエチレン系界面活性剤は、温度によって親水性、親油性が変動しやすく、これを使用して得られたクレンジング化粧料は温度に影響を受けやすく、寒冷地では、水への分散性が不良となることがあった。また、口の中に混入した際に極めて味、臭いが悪く、顔の部位に使用する際、特に口紅等を落とす際に口に混入する機会の多いクレンジング化粧料においては、不快感が顕著であった。ポリオキシエチレン系の界面活性剤を使用した化粧料の問題点を解決するために、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した化粧料が開示されている（特許文献１）。
【０００５】
安全性が高く、風味および臭いの不快感がなく、食品で汎用されており、温度によって親水性、親油性が変動しにくい界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルがある。一般に流通しているポリグリセリン脂肪酸エステルは、構成するポリグリセリンの水酸基に対しての脂肪酸のエステル化率により、油性成分中での特性が異なるが、油性成分中へ溶解しにくい、または、溶解しても、その組成物は水への分散性が悪く自己乳化しないという問題があった。したがって、このようなポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分からなる自己乳化型油性クレンジング化粧料を調製しても、溶解性の問題から製品の保存安定性が悪くなるか、又は水への分散性が悪くて汚れを洗い流すことができず、油性成分が皮膚上に残りべたつき感がひどいものとなってしまう。そのため、自己乳化型油性クレンジング化粧料には、ポリグリセリン脂肪酸エステルは乳化助剤として利用される程度でしかなかった。
【０００６】
一方で、従来の自己乳化型油性クレンジング化粧料は、厚塗りしたファンデーションや、耐油性および耐水性成分を含有したマスカラ等の落ちにくい化粧料を洗浄する場合、これらのメイクとなじませて汚れを浮き上がらせる過程で、どうしても肌をこすりがちになり、肌トラブルの原因となったり、まつげが抜けてしまったりするという問題もあった。そして、次のステップである水に接触して自己乳化する過程において、液晶、白色ゲル状物を経て水に分散していくが、速やかに水に分散しにくいため、いつまでも肌にぬめり感として残存し、すすぎに時間がかかるという問題もあった。
【０００７】
自己乳化型油性液状化粧料は、液状であるが故に、手にとったときや、顔に塗布した時に液だれが生じてしまうという欠点があった。また、スクラブ剤である粉体成分を配合して洗浄力を高めようとしても、系全体が液状であるが故に、粉体成分が沈澱してしまうので、粉体成分を配合するのが難しいという問題点があった。
この問題点を克服するために、油性ゲル化剤や固形脂を配合して、常温で流動性をもたない固形状の油性クレンジング化粧料が開示されている（特許文献２、特許文献３）。これは、常温で流動性をもつ油性液状クレンジング化粧料と異なり、顔に塗布する時、液だれが生じないために、非常に使用性に優れたものである。しかしながら、粉体成分を含有させた場合、粉体成分が製品中に均一分散しにくいという問題があった。
さらに、油性ゲル化剤や固形脂の硬さのみで固形状にしたクレンジング化粧料は、液だれは生じないという利点は有するが、油性ゲル化剤や固形脂を多く配合する必要があるため、洗い流しにくくなったり、べたつき感が残ってしまったりして、充分満足できるものではなかった。
【０００８】
浴用化粧料は、肌荒れ、ひび割れ、あかぎれを防止したり、肌状態を改善したりするために浴用時に良く用いられている。浴用化粧料の剤型として、バスソルト、バスオイル、生薬等が挙げられる。その中でも、油性成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性のバスオイルタイプの製品は、浴湯に入れると湯浴中で自己乳化して微粒子状の油性成分が湯中に均一分散し、油性成分が本来、保有しているエモリエント、保湿性、抗炎症、温浴などの各種改善効果が期待できる。
ところが、油性成分と界面活性剤の混合系からなる従来の自己乳化型油性の浴用化粧料は、お湯への分散性が不十分であり、自己乳化せずにその浴用化粧料の剤型のまま、浮遊してしまう問題が生じることがあった。この結果、浴湯への不快感や肌へのしっとり感といった、入浴後の肌の感触が悪くなるばかりでなく、浴槽壁に浴用化粧料が付着してしまうという問題があった。そこで、使用感に優れ、液状とは異なり計量する必要がなくて扱いやすい固形状の自己乳化型油性浴用化粧料が望まれていた。
【０００９】
また、クレンジング化粧料と同じ理由により、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、浴用化粧料にはほとんど使用されず、使用する場合も乳化助剤として使用されるに過ぎなかった。
【特許文献１】特開昭５８−１８５５３７号公報
【特許文献２】特開２００１−２１３７２６号公報
【特許文献３】特開２００２−３７０９３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記の問題を改善し、人体への安全性にも懸念がなくて保存安定性も優れており、固形状であっても容易に自己乳化することで水への分散性が優れ、さらに使用感も良好な自己乳化型油性固形状化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分を基剤とした自己乳化型油性固形状化粧料が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。なお、本発明での固形状とは、常温で流動性を有さないものであり、常温とは１５〜２５℃のことをいう。また、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は医薬部外品も含むものである。
【００１２】
すなわち、本発明の第１の発明は、次の成分Ａを８〜３０質量％、成分Ｂを３０〜９２質量％配合することを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料である。
成分Ａ：水酸基価が４５０〜７００で、全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、２量体及び３量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中０〜３％、１１量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の１０〜３０％、及び４〜１０量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の４〜２０％であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分Ｂ：油性成分。
【００１３】
第１の発明においては、成分Ｂの配合量が、３０〜９１質量％であることが好ましい。
【００１４】
第１の発明においては、炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基が、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基であることが好ましい。
【００１５】
第１の発明においては、水の配合量が、０〜２質量％であることが好ましい。
【００１６】
第１の発明においては、水を配合していないことが好ましい。
【００１７】
第１の発明においては、２５℃における電気伝導率が、０．１μＳ／ｃｍ以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することが好ましい。
【００１８】
第１の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることが好ましい。
【００１９】
第１の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることが好ましい。
【００２０】
本発明の第２の発明は、次の成分Ｄの配合量が８〜３０質量％、成分Ｂの配合量が３０〜９１質量％、及び、成分Ｃの配合量が成分Ｄの配合量の０．１〜１００質量％であることを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料である。
成分Ｄ：水酸基価が５５０〜７００で、全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、２量体及び３量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中０〜３％、１１量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の１０〜３０％、及び４〜１０量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の４〜２０％であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分Ｂ：油性成分。
成分Ｃ：水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）及び／又は水酸基価が１００〜５００の多価アルコールアルキルエーテル。
【００２１】
第２の発明においては、水の配合量が、０〜２質量％であることが好ましい。
【００２２】
第２の発明においては、水を配合していないことが好ましい。
【００２３】
第２の発明においては、２５℃における電気伝導率が、０．１μＳ／ｃｍ以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することが好ましい。
【００２４】
第２の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることが好ましい。
【００２５】
第２の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、安全性に懸念がなく、容易に自己乳化するために水への分散性に優れ、使用感が良好で、且つ保存安定性が良好なものである。
【００２７】
また、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、固形状であるため、使用時に液だれを生じることが無く、粉体成分を配合しても製品中に粉体成分を均一に、しかも沈殿等生じることなく安定に分散させることができる。そして、固形状であるので、商品の成型加工を自由に行うことができる。
【００２８】
さらに、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料をクレンジング化粧料として使用すると、油性成分が肌へ残存することがないため、油性成分の残存によるニキビや吹き出物の発生をなくすことができる。また、浴用剤として使用した場合も使用感が優れている。さらに本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、例えば化粧油、ヘアクレンジング、マッサージオイル、又はヘアトリートメント等の化粧料（医薬部外品を含む）や医薬品へも応用することが可能であり、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、非常に汎用性の広いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
まず、本発明の第１の発明について説明する。
本発明の第１の発明は、成分Ａ及び成分Ｂを必須成分とするものである。
まず、成分Ａについて説明する。
本発明に使用される成分Ａは、水酸基価が４５０〜７００、好ましくは５００〜６５０さらに好ましくは５５０〜６５０である。水酸基価が４５０より小さい場合は、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪く、水酸基価が７００より大きい場合は油性成分との溶解性が悪く自己乳化型油性固形状化粧料としての目的を達成できないからである。
【００３０】
本発明に記載した水酸基価の測定は、基準油脂分析試験法に基づき、１ｇの試料に含まれる遊離の水酸基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を求めることにより測定できる。
【００３１】
次に、成分Ａのポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％、好ましくは５５〜９５質量％、最も好ましくは６０〜９０質量％が、炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基である。
炭素数１５以下の脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％であると、固形化したものを得ることが難しく、炭素数２３以上の脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％であると、得られる自己乳化型油性固形状化粧料が硬すぎて水への分散性が悪くなるためである。また、炭素数１６〜２２の直鎖不飽和脂肪酸残基や分岐脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％であると、固形化したものを得ることが難しくなるからである。炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の５０〜１００質量％であれば、固形状で硬すぎることがなく、水への分散性が良好な自己乳化型油性固形状化粧料を得ることができる。
【００３２】
炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基としては、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、エイコサン酸残基、ベヘン酸残基等が挙げられ、特にステアリン酸残基、ベヘン酸残基が好ましい。
【００３３】
成分Ａのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、２量体及び３量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合が、全ポリグリセリン中０〜３％であることが必要で、より好ましくは０〜２％であり、最も好ましいのは０〜１％である。なぜなら、２量体及び３量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合が３％より多い場合、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪く、保存時に分離を起こしてしまうからである。なお、２量体又は３量体のポリグリセリンは非環状物のみからなるものもあるが、環状物及び非環状物の両方からなるものもある。また、２量体および３量体のポリグリセリン非環状物の組成割合に特に制限はない。
【００３４】
また、成分Ａのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、１１量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合が全ポリグリセリン中１０〜３０％であることが必要で、より好ましくは１２〜２８％、最も好ましくは１５〜２６％である。１０〜３０％の範囲外であると、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪くなるからである。
【００３５】
さらに、成分Ａのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、４〜１０量体ポリグリセリンの各組成割合が、全ポリグリセリン中４〜２０％であることが必要で、より好ましくは４〜１５％、最も好ましくは５〜１２％である。４〜１０量体ポリグリセリンの各組成割合がこの範囲外であると、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪く、保存時に分離を起こしてしまうからである。なお、成分Ａのポリグリセリン脂肪酸エステル中には、構成ポリグリセリンとして単量体（グリセリン）を含んでいてもよい。
【００３６】
ポリグリセリンの組成割合の測定は、ポリグリセリンをポリグリセリン誘導体とし、該ポリグリセリン誘導体をＧＣ法（ガスクロマトグラフ法）にて分離定量を行い求める方法が適当である。ＧＣ法による分析は、例えばメチルシリコンなど低極性液相を化学結合せしめたフューズドシリカキャピラリー管を用いて１００℃〜２５０℃まで１０℃／分の昇温分析を行えば、容易に実施することができる。また、ガスクロマトグラフを二重収束マススペクトログラフに導入し、ケミカルアイオニゼーションなどの方法によりイオン化して測定し、次にその親イオンの分子量よりガスクロマトグラム上のピークの分子量を求め、更に化学式よりグリセリンの重合度を求めることにより簡単に行うことができる。ただし、これらの方法に限るものではない。
【００３７】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料中の成分Ａの配合量は、８〜３０質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％、最も好ましくは１２〜２０質量％である。８質量％未満であると自己乳化が不良となり３０質量％より多いと水への分散性が悪くなるからである。
【００３８】
成分Ａのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、前述した組成割合のものであれば良く、脱水縮合や公知のエピクロルヒドリンやグリシドールを出発物質とした合成及び精製方法により製造したものでよく、市販品を用いることができる。市販品として、例えば太陽化学（株）製のグレートオイルＤ−１０、グレートオイルＤ−１１、グレートオイルＤ−１２等が挙げられる。
【００３９】
本発明の成分Ａであるポリグリセリン脂肪酸エステルは、仕込みの原料を特定すること以外は、公知のポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法により製造することができる。
例えば、特定のポリグリセリン、すなわち、２量体及び３量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中０〜３％、１１量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の１０〜３０％、及び４〜１０量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の４〜２０％であるポリグリセリン（例えば太陽化学（株）製の商品：グレートオイルＤ−１０）、炭素数１６〜２２の脂肪酸、並びに触媒を反応容器に入れ、２００〜２５０℃で加熱し、窒素ガス気流中で攪拌しながらエステル化反応を行うことにより得ることができる。
なお、成分Ａの水酸基価は、ポリグリセリンと脂肪酸の仕込み割合により調整することができる。
【００４０】
次に成分Ｂについて説明する。
本発明に使用される成分Ｂは、油性成分であり、好ましくは、通常化粧品で利用できる液状ないしはペースト状の油性成分である。それらを例示すると、油剤としては、天然動植物油脂類、及び半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、動植物や合成の精油成分、脂溶性ビタミンやレシチン等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４１】
具体的に天然動植物油脂類、及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米糠油、サフラワー油、大豆油、月見草油、トウモロコシ油、菜種油、馬脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン等が挙げられる。
【００４２】
炭化水素としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン、α−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸テトラデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイ皮酸エステル、テトラロジン酸ペンタエリスリット等が挙げられる。
【００４３】
グリセライド油としては、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリテトラデカン酸グリセリル、ジパラメトキシケイ皮酸・モノイソオクチル酸グリセリル等が挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロヘキサシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変成シリコーン、アルキル変成シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、脂溶性ビタミンとしてはトコフェロールやその誘導体、レチノールやその誘導体等が挙げられる。
【００４４】
また、その他の油性成分として油性ゲル化剤が挙げられるが、これを添加することにより製品の経時安定性が向上する。油性ゲル化剤を例示すると、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステルや（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル等が挙げられる。
【００４５】
レシチンとしては、通常の市販品や試薬として入手できる大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいは水素添加して飽和度を高めた水素添加レシチン等が挙げられる。
【００４６】
本発明に用いる成分Ｂは、先に記載した具体例に限定されるものではないが、特に、常温で液状の油性成分を用いた方が、水への分散性がより良くなるため好ましい。
【００４７】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料における成分Ｂの配合量は、３０〜９２質量％であり、好ましくは３０〜９１質量％、より好ましくは３５〜８５質量％、特に好ましくは４０〜８５質量％、最も好ましくは４０〜６８質量％である。３０質量％未満であると水への分散性が悪くなり９２質量％より多いと自己乳化が不良となるからである。
【００４８】
また、自己乳化型油性固形状化粧料には、粉体成分（以下、「成分Ｅ」ともいう）を配合させることができる。粉体成分（成分Ｅ）を配合させることにより、自己乳化型油性固形状化粧料を着色させたり、クレンジング用途においてはスクラブ剤として作用させて化粧料の落ちをより向上させたり、そして浴用剤用途においてはより表皮洗浄作用を持たせることができる。
【００４９】
粉体成分（成分Ｅ）を具体的に例示すると、酸化チタン、シリコーン処理酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、群青等の有色無機顔料、タルク、シリコーン処理タルク、白雲母、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、珪ソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄雲母チタン、シリコーン処理雲母チタン、魚鱗箔、ナイロン末、ポリエチレン系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、シリコーン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、デキストリン、シルク粉末、セルロース粉末、こんにゃく粉末、くるみ殻末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機粉体顔料、マイカ、金粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン等の複合粉体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００５０】
粉体成分（成分Ｅ）の自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０．１〜５０質量％、特に好ましくは８〜４５質量％、最も好ましくは１７〜４５質量％である。
【００５１】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、製品の粘度調整や使用性向上のため、水を配合することができる。その場合、自己乳化型油性固形状化粧料中の水の配合量は、好ましくは０〜２質量％、より好ましくは０〜１質量％であり、水を配合していないものが最も好ましい。２質量％以上配合させると製品の保存安定性を損なうことがあり、水分散性も悪くなる場合があるからである。
本願発明に使用する水は、通常化粧品で使用される精製水でも良く、海洋深層水や動植物から抽出した水でも良い。
【００５２】
固形状化粧料が、油系、水系の多価アルコール系、又は非水系の多価アルコール系のいずれかであるかを判別するには、電気伝導率を測定して電気伝導の可否を調べる方法や、多価アルコール系が溶解しにくい炭化水素系の溶剤（例えばヘキサン、キシレン等）への溶解性を調べる方法などが挙げられる。
【００５３】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の連続相が水でないことの判別は、例えば市販の簡易電気伝導度計などで２５℃における電気伝導率を測定し、電気伝導率が実質的に０であること、具体的には０．１μＳ／ｃｍ以下であることを確認することにより行うことができる。
また、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の連続相が多価アルコールでないことの判別は、炭化水素系の溶剤例えば、ヘキサンやキシレンに添加したとき、溶解することを確認することにより行うことができる。
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の連続相が、水や多価アルコールでないことを確認するには、２５℃における電気伝導率が０．１μＳ／ｃｍ以下で、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散することにより確認することができる。
【００５４】
また、本発明では、グリセリン、１．３−ブチレングリコール（１．３−ＢＧ）等の多価アルコール類を配合すると、油性固形状となりにくい。また、保存安定性を保持するためには、水を含む多価アルコール連続相に油性成分を加えることにより、ジェル状の乳化型、液晶型化粧料を作製することは可能であるが、クレンジングとして使用した際の洗浄力が弱い面や水に対する分散性が低下するため本発明の目的から外れる。よって、本発明では、多価アルコール類を配合させないことが好ましい。なお、ポリグリセリン脂肪酸エステル中に残存する未反応のポリグリセリンやグリセリン、または水溶性エキス類中に含まれる１．３−ＢＧ、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール類についてはこの限りではない。
【００５５】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、本発明の特性を損なわない範囲で、それらの分野で使用される既知の成分を配合させることができる。例として挙げると、保湿剤、抗酸化剤、血行促進剤、ｐＨ調製剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、エキス類、色剤、香料等が挙げられる。
【００５６】
次に、本発明の第２の発明について説明する。
本発明の第２の発明は、成分Ｄ、成分Ｂ及び成分Ｃを必須成分とする。
第２の発明で用いる成分Ｄは、水酸基価が５５０〜７００である以外は、組成、製造方法、自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量等すべて成分Ａと同じである。水酸基価は、好ましくは５８０〜６５０である。成分Ｄを用いることにより、自己乳化型油性固形状化粧料の経時安定性がより向上する。第２の発明で用いる成分Ｂは、第１の発明で用いる成分Ｂと同一である。ただし、自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量は、３０〜９１質量％であり、好ましくは３５〜８５質量％、特に好ましくは４０〜８５質量％、最も好ましくは４０〜６８質量％である。
【００５７】
次に、成分Ｃについて説明する。
本発明に使用される成分Ｃは、水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）及び／又は水酸基価が１００〜５００の多価アルコールアルキルエーテルである。
さらに、成分Ｃは、水酸基価が２００〜４５０の多価アルコール脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）及び／又は水酸基価が２００〜４５０の多価アルコールアルキルエーテルであることがより好ましい。
【００５８】
成分Ｃの配合量は、成分Ｄの配合量の０．１〜１００質量％、好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは５〜７０質量％である。
【００５９】
上述した水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）、及び１００〜５００多価アルコールアルキルエーテルとしては、通常市販されているものが利用でき、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）、平均重合度３〜１０のポリグリセリン脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
特に、自己乳化型油性固形状化粧料の経時安定性を向上させるため、水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）のうち、全構成脂肪酸の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸であるグリセリン脂肪酸エステル、全構成脂肪酸の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸であるジグリセリン脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）、全構成脂肪酸の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸であり、且つポリグリセリンの平均重合度３〜１０のポリグリセリン脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）、全構成脂肪酸の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸であり、且つけん化価が１３０以上のショ糖脂肪酸エステルが好ましい。
それらを具体的に例示すると、グリセリン脂肪酸エステル（成分Ｄを除く）、ジグリセリンステアリン酸エステル（成分Ｄを除く）、ポリグリセリンジステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等が挙げられ、特にジグリセリンステアリン酸エステルが好ましい。
【００６０】
また、自己乳化型油性固形状化粧料の保存安定性をより向上させるために水酸基価が１００未満であり、全構成脂肪酸の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸であり、且つけん化価が１３０以上のショ糖脂肪酸エステル（以下、「成分Ｆ」ともいう）を配合させることができる。成分Ｆとしては、酢酸ステアリン酸スクロース、ポリステアリン酸スクロースが挙げられ、特にポリステアリン酸スクロースが好ましい。
【００６１】
水酸基価が１００未満であり、全構成脂肪酸の５０〜１００質量％が炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸であり、且つけん化価が１３０以上のショ糖脂肪酸エステル（成分Ｆ）の自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量は、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは１〜１０質量％、最も好ましくは２〜１０質量％である。
【００６２】
その他、粉体成分、水、油系・多価アルコール系の判別、連続相の判別、多価アルコール類、その他任意成分等については、第１の発明に関する場合と同様に適用できる。
【００６３】
第１の発明、第２の発明いずれの自己乳化型油性固形状化粧料も、固形状のものであり、油性成分に界面活性剤が分子溶解あるいはミセル溶解、又は油性成分に界面活性剤が液晶状態で溶存しているものである。つまり、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、水や多価アルコールが連続相ではなく、油が連続相である。
特開平９−２０８４４４号公報、特開平１１−１５２２０５号公報等で紹介されている水性の多価アルコール等の水性成分と界面活性剤の混合物に油相を添加して得た、非水系の化粧料は、連続相は多価アルコールが基剤となるため、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料とは異なるものである。
そして、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は固形状であるので、商品の成型加工を自由に行うことができ、例えば、動物、果物、キャラクター等の形の浴用剤を製造・販売することにより、浴用剤の効果・効能のみならず、遊び感覚をも消費者に提供することができる。
【００６４】
本発明の自己乳化型化粧料の製造方法は、第１の発明、第２の発明いずれの場合も、各成分を通常４０〜９０℃に加温して混合溶解させる。本発明に必須に使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル、油性成分、多価アルコール脂肪酸エステル等以外の成分を配合している場合においても、混合溶解の手順は特に限定されない。例えば、本発明に使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル及び油性成分と、水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステルやレシチンなどを同時に混合したり、あるいは本発明に必須で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルと、水酸基価が１００〜５００の多価アルコール脂肪酸エステルやレシチンなどを混合溶解した後に、本発明に必須で使用される油性成分を混合溶解させてもよい。その他の成分を配合させる場合にも同様である。攪拌は公知の方法であればよく、羽根型攪拌機、ディスパー、ホモミキサーなど装置は特に限定されない。
【００６５】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の具体的なものとして、固形状クレンジング化粧料や固形状浴用化粧料等が挙げられる。
本発明の固形状クレンジング化粧料は、安全性に懸念がなく、水への分散性、保存安定性にも優れ、落ち具合も良好で、さらに洗浄後のべたつき感、きしみ感がなく、洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易であるという効果を有する。
また、本発明の固形状浴用化粧料は、安全性に懸念がなく、浴湯への分散性が良好で、保存安定性に優れ、しっとり感を有する。
【００６６】
（実施例）
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
〔実施例１〜４及び比較例１〜３〕自己乳化型油性化粧料
〔自己乳化型油性化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの原料〕
ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料であるポリグリセリンは、表１に示す分析実施例１のポリグリセリンを使用した。
表1は、実施例に用いるポリグリセリン脂肪酸エステル製造用の特定のポリグリセリン３種（太陽化学（株）製のグレートオイルＤ−１０、グレートオイルＤ−１１、グレートオイルＤ−１２）、及び比較例に用いるポリグリセリン脂肪酸エステル製造用のポリグリセリン４種（太陽化学（株）製のグレートオイルＳ−１０、グレートオイルＳ−１１、グレートオイルＳ−１２、グレートオイルＳ−１３）のガスクロマトグラフ法により測定したポリグリセリン組成分析の結果を示す。
なお、各組成分析値は、面積百分率法により算出した。また、ポリグリセリン中に２量体又は３量体の環状物を含む場合、２量体及び３量体のポリグリセリン組成分析値は、それぞれ非環状物と環状物を合わせた値を示す。
また、分析実施例１〜３、及び分析比較例１〜４のポリグリセリンの商品名（いずれも太陽化学（株）製）を表２に示す。
【００６８】
【表１】
2005343844.tif 000002
【００６９】
【表２】
2005343844.tif 000003
【００７０】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料である脂肪酸は、表３に示す脂肪酸組成を有する５種類の脂肪酸１〜５を、表４に示す割合で混合することにより得られた混合脂肪酸１〜７を使用した。
【００７１】
【表３】
2005343844.tif 000004
【００７２】
【表４】
2005343844.tif 000005
【００７３】
〔自己乳化型油性化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの製造〕
グレートオイルＤ−１０（分析実施例１の原料ポリグリセリン）、及び表４に示した混合脂肪酸を原料としたポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法を次に示す。
攪拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取付けた５００ミリリットルの四ツ口フラスコに、ポリグリセリン２２０ｇ、混合脂肪酸１を８０ｇ、及びリン酸三カリウム０．１ｇを入れ、それらを窒素ガス気流中、２００〜２５０℃に加熱し、エステル化反応を行った。反応後、０．３ｍｌのリン酸を加え、水酸基価６００の実施例１に使用するポリグリセリンステアリン酸エステル２３０ｇを得た。
実施例２〜４及び比較例１〜３に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルは、混合脂肪酸を変えた以外は、この製造方法と同様にして製造した。
【００７４】
〔自己乳化型油性化粧料の調製〕
表５に示す７種類のポリグリセリン脂肪酸エステル１〜７を使って、表６に示す配合で、自己乳化型油性化粧料（実施例１〜４、及び比較例１〜３）を調製した。
まず、表６に示す配合量のすべての原材料を、２００ｍｌのステンレスビーカーに加え、７０〜８０℃に加熱して攪拌溶解後、攪拌しながら室温まで冷却することにより実施例１〜４、及び比較例１〜３の自己乳化型油性化粧料を得た。
【００７５】
【表５】
2005343844.tif 000006
【００７６】
【表６】
2005343844.tif 000007
【００７７】
〔自己乳化型油性化粧料の形状及び水分散性評価試験〕
（１）形状評価方法
調製した自己乳化型油性化粧料を２０℃において目視観察することで、形状評価を行った。その結果、固形状であったものは○と評価し、液状であったものは×と評価した。
【００７８】
（２）水への分散性評価方法
調製した自己乳化型油性化粧料５ｇをビーカーに入った５０ｍｌの水に分散させ、３秒間ガラス棒で攪拌し、分散状態を観察した。水への分散性評価基準を表７に示す。
【００７９】
【表７】
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【００８０】
（３）自己乳化型油性化粧料の評価結果
得られた各自己乳化型油性化粧料について、先に説明した評価方法で、形状及び水分散性の評価を行った。それらの結果（実施例１〜４及び比較例１〜３）を表８に示す。
【００８１】
【表８】
2005343844.tif 000009
【００８２】
実施例１〜４の評価結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基のうち、炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基が占める割合が５０〜１００質量％であるポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した油性化粧料は、水への分散性は良好であり、形状は○（固形状）であったことから固形状化粧料であった。
そして、比較例１〜３の評価結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基のうち炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基が占める割合が５０質量％未満であると、形状が固形状にならなかったもの（比較例１及び２）があり、また、固形状になったもの（比較例３）であっても、水への分散性が△（自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している）であった。
さらに、比較例３の評価結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基のうち、５０〜１００質量％が炭素数２３以上の脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した油性化粧料では、形状は○（固形状）であったが、水への分散性は△（自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している）であった。
【００８３】
〔実施例５〜１７及び比較例４〜１８〕クレンジング化粧料
〔クレンジング化粧料及び浴用化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの原料〕
ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料であるポリグリセリンは、表１に示した７種のポリグリセリンを使用した。ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料である脂肪酸は、市販品を使用した。
【００８４】
〔クレンジング化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法〕
グレートオイルＤ−１０（分析実施例１の原料ポリグリセリン）、及び市販のステアリン酸を原料としたポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法を次に示す。
攪拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取付けた５００ミリリットルの四ツ口フラスコに、ポリグリセリン２２０ｇ、ステアリン酸８０ｇ、及びリン酸三カリウム０．１ｇを入れ、それらを窒素ガス気流中、２００〜２５０℃に加熱し、エステル化反応を行った。反応後、０．３ｍｌのリン酸を加え、水酸基価６０５の実施例５に使用するポリグリセリンステアリン酸エステル２４９ｇを得た。
実施例５以外の実施例及び比較例に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルは、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価を変えるために、表１に示した７種のポリグリセリンと、市販の脂肪酸との配合量を変化させた以外は、前述した製造方法と同様にして製造した。
クレンジングに化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルを、表９及び表１０に示す。
【００８５】
〔クレンジング化粧料の調製〕
表９及び表１０に示す１６種類のポリグリセリン脂肪酸エステルを使って、表１１〜表１４に示す配合で、クレンジング化粧料（実施例５〜１７及び比較例４〜１８）を調製した。
表１１〜表１４に示した配合で各成分を加え、７０〜８０℃に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより調製した。
また、表１５に示す配合（ポリグリセリン脂肪酸エステルは、実施例５で使用したものを使用した。）で、実施例５と同様のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用して、本発明でないクレンジング化粧料、すなわち油性ではないクレンジング化粧料（比較例１６、１７、１８（これらは、すべてグリセリン、１，３−ブチレングリコールを配合したものである。））を調製した。
【００８６】
【表９】
2005343844.tif 000010
【００８７】
【表１０】
2005343844.tif 000011
【００８８】
【表１１】
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【００８９】
【表１２】
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【００９０】
【表１３】
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【００９１】
【表１４】
2005343844.tif 000015
【００９２】
【表１５】
2005343844.tif 000016
【００９３】
〔クレンジング化粧料の評価〕
（１）水分散性評価
調製したクレンジング化粧料５ｇを水（５０ｍｌ）に分散させ、３秒間攪拌して、その状態を観察し、表１６の評価基準に基づいて評価を行った。
【００９４】
【表１６】
2005343844.tif 000017
【００９５】
（２）クレンジング使用時の官能評価
被験者１０名に対してウォータープルーフのマスカラをつけた箇所に各クレンジング化粧料を塗布した後、軽く、滑らせるようにして左右に１０往復塗布部を繰り返しマッサージした。その後、手のひらにたっぷりと溜めたぬるま湯を塗布部に当てるように濡らす操作を３回繰り返して洗浄し、水分を吸わせるようにしてタオルを当てて水分を拭き取った。
このようにクレンジング化粧料を使用した場合の（ａ）ぬめり感、（ｂ）すすぎ感、（ｃ）落ち具合、（ｄ）洗浄後のべたつき感、及び（ｅ）洗浄後のきしみ感について、それぞれ次の表１７〜表２１に示す５段階の評価基準に基づいて評価した。
【００９６】
【表１７】
2005343844.tif 000018
【００９７】
【表１８】
2005343844.tif 000019
【００９８】
【表１９】
2005343844.tif 000020
【００９９】
【表２０】
2005343844.tif 000021
【０１００】
【表２１】
2005343844.tif 000022
【０１０１】
（３）保存安定性試験
調製したクレンジング化粧料を、５℃、２５℃、および４０℃で６箇月保存し、保存後の離油又は二層分離について観察した。保存後、安定であったものは○と評価し、離油又は二層分離したものは×と評価した。
【０１０２】
（４）油性化粧料であることの確認試験
調製したクレンジング化粧料が、油性化粧料であることを確認するために、以下の方法で電気伝導率及びヘキサン溶解性を調べた。電気伝導率が、０．１μＳ／ｃｍ以下であり、且つヘキサンに溶解したものを、油性化粧料であると判断した。
（ａ）電気伝導率
アズワン（株）製ラコム導電率計ＥＣＳｃａｎＰｕｒｅ＋を用いて測定した。
（ｂ）ヘキサン溶解性
ヘキサンに対する溶解性としては、１０ｍｌのヘキサン溶液に、スパーテルでクレンジング化粧料約１ｇを入れ、軽くかき混ぜた後、クレンジング化粧料が均一に溶解したかどうかを観察した。
【０１０３】
（５）クレンジング化粧料の評価結果
得られたクレンジング化粧料について、先に説明した各種評価を行った。それらの結果を表１１〜表１４に示す。
なお、表１１〜表１４において、分析実施例１、２、３、分析比較例１、２、３、４は、原料のポリグリセリンがそれぞれ分析実施例１、２、３、分析比較例１、２、３、４のものであることを示す。
【０１０４】
実施例５〜１７の結果からわかるように、油性成分と特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した油性固形状クレンジング化粧料は、水への分散性、落ち具合が良く、洗浄後のべたつき感、きしみ感がなく、さらに洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易である事から使用感は良好であった。しかも５℃、２５℃、４０℃ともに保存安定性が良好であった。
一方、比較例４〜１８のクレンジング化粧料では、本発明の目的を達成することはできず、良好な油性固形状クレンジング化粧料とはならなかった。
また、本発明の油性状クレンジング化粧料は、化粧料とのなじみが非常に良いことが確認され、優れた化粧料であることがわかった。
そして、実施例５〜１７、及び比較例４〜１５のすべてのクレンジング化粧料は、２５℃における電気伝導率が０．１μＳ／ｃｍ以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。また、比較例１６のクレンジング化粧料は水中油型のクリーム、比較例１７のクレンジング化粧料は水性の多価アルコール連続相のジェルであり、油性でないことが認められた。比較例１８については、調製直後に分離してしまったため、電気伝導率及びヘキサン溶解性については評価できなかった。
【０１０５】
〔実施例１８〕クレンジング化粧料
表２２に示す配合で各成分を加え、７０〜８０℃に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより、自己乳化型油性固形状クレンジング化粧料を調製した。
【０１０６】
【表２２】
2005343844.tif 000023
【０１０７】
専門パネラー２０名が、先に説明した評価基準に基づいて、実施例１８の本発明の油性固形状クレンジング化粧料を使用時の官能評価を行った結果、水への分散性は◎（速やかに自己乳化し、均一に分散する）で、すべての使用感の評価結果で◎（ぬめり感が無い、非常にすすぎやすい、落ち具合として、非常にきれいに落ちた、べたつき感がない、きしみ感がない）であり、保存安定性も全ての温度で○（安定）であった。また、得られたクレンジング化粧料は、２５℃における電気伝導率が０．１μＳ／ｃｍ以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。
【０１０８】
〔比較例１９〕クレンジング化粧料
ポリグリセリンステアリン酸エステルの代わりに、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ平均重合度；１５）ステアリン酸エステルを使用した以外は、実施例５と同じ配合で油性固形状クレンジング化粧料を調製した。
専門パネラー２０名が、先に説明した評価基準に基づいて、得られたクレンジング化粧料を使用時の官能評価を行った結果、水への分散性は△（自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している）、落ち具合は◎（非常にきれいに落ちた）であり、残りの使用感は□（ぬめり感がある、すすぎにくい、べたつき感がある、きしみ感がある）であった。
【０１０９】
〔実施例１９〜３１、比較例２０〜３１〕浴用化粧料
〔浴用化粧料の調製〕
実施例５〜１７、比較例４〜１５の配合のクレンジング化粧料と同様の方法で調製して得られた浴用化粧料をそれぞれ実施例１９〜３１、比較例２０〜３１とした。
〔浴用化粧料の評価〕
（１）浴湯への分散性
調製した浴用剤（２０ｍｌ）を４０℃の浴湯（２００ｌ）に分散させ、３秒間素手で攪拌して、その状態を観察し、表２３の評価基準に基づいて評価を行った。
【０１１０】
【表２３】
2005343844.tif 000024
【０１１１】
（２）使用感
被験者１０名に対して、５分間入浴してもらい、入浴後のしっとり感、及びべたつき感について、表２４及び表２５の評価基準に基づいて評価を行った。
【０１１２】
【表２４】
2005343844.tif 000025
【０１１３】
【表２５】
2005343844.tif 000026
【０１１４】
（３）保存安定性試験
調製した浴用化粧料を、５℃、２５℃、及び４０℃で６ヶ月保存し、保存後の離油又は二層分離について観察した。保存後、安定であったものは○と評価し、離油又は二層分離したものは×と評価した。
〔浴用化粧料の評価結果〕
調製した浴用化粧料の評価結果を表２６及び表２７に示す。
実施例１９〜３１の結果からわかるように、油性成分と特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した浴用剤は、お湯への分散性が良好であり、保存安定性に優れ、しっとり感といった使用感にも優れているものであった。また、得られた浴用化粧料は、２５℃における電気伝導率が０．１μＳ／ｃｍ以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。
一方、比較例２０〜３１の結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した場合では、得られた浴用化粧料は油性であったが、お湯への分散性、保存安定性および使用感が悪く、浴用剤として不良であった。
【０１１５】
【表２６】
2005343844.tif 000027
【０１１６】
【表２７】
2005343844.tif 000028
【０１１７】
〔実施例３２〕浴用化粧料
表２８に示す配合で各成分を加え、７０〜８０℃に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより、浴用化粧料を調製した。
【０１１８】
【表２８】
2005343844.tif 000029
【０１１９】
専門パネラー２０名が、先に説明した評価基準に基づいて実施例３２の浴用剤を使用したときの官能評価を行った結果、浴湯への分散性◎（速やかに自己乳化し、均一に分散する）、しっとり感◎（非常にしっとり感を感じる）、べたつき感◎（べたつき感がない）という評価結果であった。保存安定性も全ての温度で○（安定）であった。また、得られた浴用化粧料は、２５℃における電気伝導率が０．１μＳ／ｃｍ以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、化学品業界、薬品業界において広範に利用することができる。