(57)【要約】【課題】  白色発光OLEDデバイスの発光効率および動作安定性を改良すること。【解決手段】  実質的に白色光を発する有機発光ダイオード（OLED）デバイスであって、ａ）アノードと、ｂ）該アノードの上に配置された正孔輸送層と、ｃ）該正孔輸送層の上に直接配置された、青色発光性化合物をドープしたホストを有する青色発光層であって、効率および動作安定性が向上するように選ばれた電子輸送性材料もしくは正孔輸送性材料またはこれら両方をドープした青色発光層と、ｄ）該青色発光層の上に配置された電子輸送層と、ｅ）該電子輸送層の上に配置されたカソードとを含んで成り、ｆ）該正孔輸送層もしくは該電子輸送層または該正孔輸送層と該電子輸送層の両方が、該青色発光層に接触している層の全体またはその一部に対応する、スペクトルの黄色域の光を放出する化合物で選択的にドープされていることを特徴とするOLEDデバイス。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に白色光を発する有機発光ダイオード（OLED）デバイスであって、
ａ）アノードと、
ｂ）該アノードの上に配置された正孔輸送層と、
ｃ）該正孔輸送層の上に直接配置された、青色発光性化合物をドープしたホストを有する青色発光層であって、効率および動作安定性が向上するように選ばれた電子輸送性材料もしくは正孔輸送性材料またはこれら両方をドープした青色発光層と、
ｄ）該青色発光層の上に配置された電子輸送層と、
ｅ）該電子輸送層の上に配置されたカソードと
を含んで成り、
ｆ）該正孔輸送層もしくは該電子輸送層または該正孔輸送層と該電子輸送層の両方が、該青色発光層に接触している層の全体またはその一部に対応する、スペクトルの黄色域の光を放出する化合物で選択的にドープされている
ことを特徴とするOLEDデバイス。
【請求項２】
正孔輸送性または電子輸送性の青色安定化ドーパント材料が、当該ホスト材料の０．５〜１０体積％の範囲内になるように選択され、また、両方を使用した場合には、それらが当該ホスト材料の１〜２０体積％の範囲内になるように選択されている、請求項１に記載のOLEDデバイス。
【請求項３】
該青色発光層に含まれる該正孔輸送性青色安定化ドーパントが、
1,1-ビス(4-ジ-p-トリルアミノフェニル)シクロヘキサン
1,1-ビス(4-ジ-p-トリルアミノフェニル)-4-フェニルシクロヘキサン
4,4’-ビス(ジフェニルアミノ)クアドリフェニル
ビス(4-ジメチルアミノ-2-メチルフェニル)-フェニルメタン
N,N,N-トリ(p-トリル)アミン
4-(ジ-p-トリルアミノ)-4’-[4(ジ-p-トリルアミノ)-スチリル]スチルベン
N,N,N’,N’-テトラ-p-トリル-4,4’-ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’-テトラフェニル-4,4’-ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’-テトラ-1-ナフチル-4,4’-ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’-テトラ-2-ナフチル-4,4’-ジアミノビフェニル
N-フェニルカルバゾール
4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル（NPB）
4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-(2-ナフチル)アミノ]ビフェニル（TNB）
4,4”-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]-p-ターフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(3-アセナフテニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
1,5-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ナフタレン
4,4’-ビス[N-(9-アントリル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4”-ビス[N-(1-アントリル)-N-フェニルアミノ]-p-ターフェニル
4,4’-ビス[N-(2-フェナントリル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(8-フルオルアンテニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ピレニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ナフタセニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ペリレニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(1-コロネニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
2,6-ビス(ジ-p-トリルアミノ)ナフタレン
2,6-ビス[ジ-(1-ナフチル)アミノ]ナフタレン
2,6-ビス[N-(1-ナフチル)-N-(2-ナフチル)アミノ]ナフタレン
N,N,N’,N’-テトラ(2-ナフチル)-4,4”-ジアミノ-p-ターフェニル
4,4’-ビス{N-フェニル-N-[4-(1-ナフチル)-フェニル]アミノ}ビフェニル
4,4’-ビス[N-フェニル-N-(2-ピレニル)アミノ]ビフェニル
2,6-ビス[N,N-ジ(2-ナフチル)アミン]フルオレン
1,5-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ナフタレン
4,4',4"-トリス[(3-メチルフェニル)フェニルアミノ]トリフェニルアミン（MTDATA）または
4,4’-ビス[N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル（TPD）
である、請求項１に記載のOLEDデバイス。
【請求項４】
該青色発光層に含まれる該電子輸送性青色安定化ドーパントが、
BAlq
アルミニウムトリスオキシン〔別名、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム(III)〕
マグネシウムビスオキシン〔別名、ビス(8-キノリノラト)マグネシウム(II)〕
ビス[ベンゾ{f}-8-キノリノラト]亜鉛(II)
ビス(2-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)-μ-オキソ-ビス(2-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)
インジウムトリスオキシン〔別名、トリス(8-キノリノラト)インジウム〕
アルミニウムトリス(5-メチルオキシン)〔別名、トリス(5-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)〕
リチウムオキシン〔別名、(8-キノリノラト)リチウム(I)〕
ガリウムオキシン〔別名、トリス(8-キノリノラト)ガリウム(III)〕または
ジルコニウムオキシン〔別名、テトラ(8-キノリノラト)ジルコニウム(IV)〕
である、請求項１に記載のOLEDデバイス。
【請求項５】
該正孔輸送性青色安定化ドーパント材料がNPBであり、かつ、該電子輸送性青色安定化ドーパント材料がAlqである、請求項１に記載のOLEDデバイス。
【請求項６】
該正孔輸送性青色安定化ドーパント材料がNPBであり、かつ、該電子輸送性青色安定化ドーパント材料がBAlqである、請求項１に記載のOLEDデバイス。
【請求項７】
該黄色発光性化合物が下記化合物である、請求項１に記載のOLEDデバイス。
【化１】
2005019413.tif 000022
上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、各環上の１又は２以上の置換基であってそれぞれ下記のグループから独立に選ばれるものを表わす。
第１グループ：水素、又は炭素原子数１〜２４のアルキル；
第２グループ：炭素原子数５〜２０のアリール又は置換アリール；
第３グループ：フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニルまたはペリレニルの縮合芳香族環の完成に必要な４〜２４個の炭素原子；
第４グループ：チアゾリル、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニルその他の複素環式系のような炭素原子数５〜２４のヘテロアリール又は置換ヘテロアリールであって、単結合により結合されていてもよい、又は、縮合複素芳香族環系を完成してもよい、もの；
第５グループ：炭素原子数１〜２４のアルコキシルアミノ、アルキルアミノ又はアリールアミノ；または
第６グループ：フッ素、塩素、臭素又はシアノ
【請求項８】
該黄色発光性ドーパントが、下記構造式で示される、5,6,11,12-テトラフェニルナフタセン（ルブレン）、6,11-ジフェニル-5,12-ビス(4-(6-メチル-ベンゾチアゾル-2-イル)フェニル)ナフタセン（DBzR）または5,6,11,12-テトラ(2-ナフチル)ナフタセン（NR）を含む、請求項６に記載のOLEDデバイス。
【化２】
2005019413.tif 000023
【化３】
2005019413.tif 000024
【化４】
2005019413.tif 000025
【請求項９】
該黄色発光性ドーパントの5,6,11,12-テトラフェニルナフタセン（ルブレン）、6,11-ジフェニル-5,12-ビス(4-(6-メチル-ベンゾチアゾル-2-イル)フェニル)ナフタセン（DBzR）または5,6,11,12-テトラ(2-ナフチル)ナフタセン（NR）の濃度が、当該ホスト材料の０体積％超３０体積％未満の範囲内にある、請求項７に記載のOLEDデバイス。
【請求項１０】
該黄色発光性ドーパントの5,6,11,12-テトラフェニルナフタセン（ルブレン）、6,11-ジフェニル-5,12-ビス(4-(6-メチル-ベンゾチアゾル-2-イル)フェニル)ナフタセン（DBzR）または5,6,11,12-テトラ(2-ナフチル)ナフタセン（NR）の濃度が、当該ホスト材料の０体積％超１５体積％未満の範囲内にある、請求項７に記載のOLEDデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光ダイオード（OLED）デバイスであって、青光成分を向上させた白色光を発するものに関する。
【背景技術】
【０００２】
OLEDデバイスは、基板と、アノードと、有機化合物でできた正孔輸送層と、適当なドーパントを含む有機発光層と、有機電子輸送層と、カソードとを含む。OLEDデバイスが魅力的であるのは、その駆動電圧が低く、輝度が高く、視野角が広く、しかもフルカラーのフラット発光ディスプレイを可能にするからである。米国特許第４７６９２９２号及び同第４８８５２１１号明細書に、このような多層型OLEDデバイスが記載されている。
【０００３】
高効率白色発光OLEDデバイスは、紙状薄型光源、LCDディスプレイのバックライト、自動車用ドーム形ライト及びオフィス照明のようないくつかの用途において低コストの代替物になるものと考えられている。白色発光性OLEDデバイスは、明るく、高効率で、そして一般に国際照明委員会（CIE）の色度座標が約（０．３３，０．３３）であることが必要である。いずれにせよ、本明細書による白色光は、ユーザーによって白色であると認識されるような光である。
【０００４】
下記の特許明細書及び刊行物に、正孔輸送層と有機発光層とを一対の電極間に挟んでなる、白色光を放出できる有機OLEDデバイスの製造法が記載されている。
【０００５】
J. Shi（米国特許第５６８３８２３号明細書）が従前報告した白色発光性OLEDデバイスは、発光層のホスト発光材料に赤色発光材料と青色発光材料とが均一に分散しているものである。このデバイスは、良好な電場発光特性を示すが、赤色ドーパント及び青色ドーパントの濃度がホスト材料の０．１２％及び０．２５％と非常に低く、大規模生産で制御するには困難な濃度である。Satoらは、特開平７−１４２１６９号公報に、正孔輸送層の隣に青色発光層を配設し、続いて赤色蛍光層を含む領域を有する緑色発光層を配設して製造された、白色光を放出することができるOLEDデバイスを開示している。Kidoらは、Science, Vol.267, p.1332(1995)及びAPL Vol.64, p.815(1994)に、白色発光性OLEDデバイスを報告している。このデバイスでは、白色光を発生させるため、キャリヤ輸送特性が異なる３種の発光体層であってそれぞれ青色、緑色又は赤色の光を放出するものを使用している。Littmanらの米国特許第５４０５７０９号明細書には、正孔−電子再結合に応じて白色光を放出することができる白色発光デバイスであって、青緑色から赤色までの可視光範囲に蛍光を含む別のデバイスが開示されている。最近では、Deshpandeらが、Applied Physics Letters, Vol.75, p.888(1999)に、正孔阻止層によって分離された赤色、青色及び緑色発光層を使用する白色OLEDデバイスを発表している。
【０００６】
しかしながら、上記のOLEDデバイスが必要とするドーパント濃度は極めて低いため、大規模製造の場合にプロセス制御が困難となる。また、ドーパント濃度の小さな変化によって発光色が変動する。しかし、カラーフィルタは原光の約３０％しか透過しない。このため、白色光を青色フィルタに通すと、青色成分の輝度が非常に低くなる。その輝度が低くなることから、ＲＧＢ系フルカラーディスプレイの青チャンネルをはるかに高い電流密度で動作させなければならない。このため、青色の寿命が縮まってしまう。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４７６９２９２号明細書
【特許文献２】米国特許第４８８５２２１号明細書
【特許文献３】米国特許第５６８３８２３号明細書
【特許文献４】米国特許第５４０５７０９号明細書
【特許文献５】特開平７−１４２１６９号公報
【非特許文献１】Junji Kido他、「Multilayer White Light-Emitting Organic Electroluminescent Device」、Science、第267巻、1995年3月3日、第1332〜1334頁
【非特許文献２】J. Kido他、「White Light-Emitting Organic Electroluminescent Devices Using the poly(N-vinylcarbazole) Emitter Layer Doped with Three Fluorescent Dyes」、Applied Physics Letters、第64巻、第7号、1994年2月14日、第815〜817頁
【非特許文献３】R.S. Deshpande他、「White Light-Emitting Organic Electroluminescent Devices Based on Interlayer Sequential Energy Transfer」、1999 American Institute of Physics、1999年8月16日、第888〜890頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、青色発光の効率および動作安定性を改良した高効率白色発光OLEDデバイスを製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、実質的に白色光を発する有機発光ダイオード（OLED）デバイスであって、
ａ）アノードと、
ｂ）該アノードの上に配置された正孔輸送層と、
ｃ）該正孔輸送層の上に直接配置された、青色発光性化合物をドープしたホストを有する青色発光層であって、効率および動作安定性が向上するように選ばれた電子輸送性材料もしくは正孔輸送性材料またはこれら両方をドープした青色発光層と、
ｄ）該青色発光層の上に配置された電子輸送層と、
ｅ）該電子輸送層の上に配置されたカソードと
を含んで成り、
ｆ）該正孔輸送層もしくは該電子輸送層または該正孔輸送層と該電子輸送層の両方が、該青色発光層に接触している層の全体またはその一部に対応する、スペクトルの黄色域の光を放出する化合物で選択的にドープされている
ことを特徴とするOLEDデバイスによって達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の特徴と有利な効果は以下のとおりである。
本発明による白色発光OLEDデバイスは、デバイスの効率および動作安定性が顕著に向上している。より具体的には、当該青色発光層へ、当該青色発光ドーパントと共に、補助ドーパント（co-dopant）として、正孔輸送性材料または電子輸送性材料を少量添加することにより、顕著な向上を実現することができる。
【００１１】
高効率白色OLEDを使用することにより、オンチップカラーフィルタ（OCCF）および集積薄膜トランジスタを具備した基板を用いてフルカラーデバイスを製作することができる。
本発明により製造されたOLEDデバイスは、フルカラーOLEDデバイスの発光層を形成するためにシャドーマスクを使用する必要がない。
【００１２】
本発明により製造されたOLEDデバイスは、高い再現性および精度で生産されて、高い発光効率を提供することができる。
本発明によるOLEDデバイスは、動作安定性が高い上、所要駆動電圧は低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
OLEDデバイスの常用の発光層は、発光材料または蛍光材料を含み、この領域で電子-正孔対再結合が生じる結果、電場発光が発生する。最も簡素な構造では、図１に示したように、デバイス１００は基板１１０およびアノード１２０とカソード１７０の間に挟み込まれた発光層１４０を有する。発光層１４０は、発光効率の高い純粋材料である。周知の材料としてトリス（８−キノリナト）アルミニウム（Alq）が挙げられ、これは優れた緑色の電場発光を発する。
【００１４】
この最も簡素な構造を、図２に示したような３層構造（デバイス２００）に改変してもよい。改変型では、正孔輸送層と電子輸送層の間に追加の電場発光層を配設することで、主として正孔-電子再結合、すなわち電場発光のための部位として機能させる。この点で、個々の有機層の機能は区別されており、したがって別個独立に最適化することができる。すなわち、電場発光層または再結合層を、所望のOLED色および高い輝度効率が得られるように、選定することができる。同様に、電子輸送層および正孔輸送層を、主としてキャリヤ輸送特性について最適化することができる。当業者であれば、電子輸送層およびカソードを透過性にすることで、基板ではなく、当該デバイスの最上層を通した照明を促進することができることを理解する。
【００１５】
図２を参照する。有機発光デバイス２００は透光性基板２１０を有し、その上に透光性アノード２２０が配設されている。アノード２２０とカソード２７０の間に有機発光構造体が形成されている。有機発光構造体は、順次、有機正孔輸送層（HTL）２４０、有機発光層２５０および有機電子輸送層（ETL）２６０を含む。層２３０は正孔注入層（HIL）である。アノード２２０とカソード２７０の間に電位差（図示なし）を印加すると、カソードが電子を電子輸送層２６０に注入し、その電子が層２６０を渡って発光層２５０へ移動する。同時に、正孔がアノード２２０から正孔輸送層２４０に注入される。正孔は層２４０を渡って移動し、そして正孔輸送層２４０と発光層２５０の間に形成された接合部において、又はその付近で、電子と再結合する。移動中の電子がその伝導帯から価電子帯へ落下して正孔を充填すると、エネルギーが光として放出され、その光が透光性アノード２２０と基板２１０を通して放出される。
【００１６】
有機OLEDデバイスは、アノードがカソードよりも高い電位にある場合に順方向にバイアスされるダイオードと見ることができる。有機OLEDデバイスのアノード及びカソードは、Tangらの米国特許第４８８５２１１号明細書に開示されている各種形態のいずれかのように、それぞれ従来の都合のよい任意の形態をとることができる。仕事関数の低いカソードと仕事関数の高いアノードを使用した場合に、動作電圧を実質的に低下させることができる。好適なカソードは、仕事関数が４．０ｅＶ未満の金属と別の一種の金属、好ましくは仕事関数が４．０ｅＶより高いものとを組み合わせて構成されたものである。Tangらの米国特許第４８８５２１１号明細書に記載のMg：Agが好適なカソード構造体を構成する。Van Slykeらの米国特許第５０５９０６２号に記載のAl：Mg系カソードは、別の好適なカソード構造体である。Hungらの米国特許第５７７６６２２号明細書は、有機OLEDデバイスの電子注入性を高めるためにLiF／Al二層形の使用を開示している。Mg：Ag、Al：Mg又はLiF／Alのいずれでできているカソードも不透明であるため、カソードを介してディスプレイを観察することはできない。最近では、一連の刊行物（Guら、APL 68, 2606[1996]; Burrowsら、J. Appl. Phys. 87, 3080(2000); Parthasarathyら、APL 72, 2138 1998; Parthasarathyら、APL 76, 2128[2000]; Hungら、APL, 3209[1999]）に透明カソードが開示されている。これらのカソードは、半透明金属薄膜（約１０nm）の上にインジウム錫酸化物（ITO）を組み合わせたものをベースにしている。銅フタロシアニン（CuPc）の有機層も金属薄膜に取って代わる。
【００１７】
従来より、アノード２２０は導電性且つ透明な酸化物で形成される。インジウム錫酸化物は、その透明性、良好な導電性及び高い仕事関数のため、アノード接点として広く用いられている。
【００１８】
好適な態様では、アノード２２０を正孔注入層２３０で改変することができる。正孔注入材料は、後続の有機層の薄膜形成特性を改良し、かつ、正孔を正孔輸送層に注入し易くするように機能し得る。正孔注入層に使用するのに適した材料として、米国特許第４７２０４３２号明細書に記載されているCuPcのようなポルフィリン系化合物や、米国特許第６２０８０７５号明細書に記載されているようなプラズマ蒸着フルオロカーボンポリマー（CFx）、及びある種の芳香族アミン、例えばm-MTDATA(4,4',4"-トリス[(3-メチルフェニル)フェニルアミノ]トリフェニルアミン)が挙げられるが、これらに限定はされない。有機ELデバイスにおいて有用であることが報告されている別の正孔注入性材料が、欧州特許出願公開第０８９１１２１号及び同第１０２９９０９号明細書に記載されている。このような正孔注入層における材料の一例は、Hungらの米国特許第６２０８０７５号明細書に開示されているフルオロカーボン類である。
【００１９】
本発明のOLEDデバイスは、カソード又はアノードのいずれが接触していてもよい支持基板２１０の上に設けられることが典型的である。該基板に接している電極を、便宜上、底部電極と称する。底部電極をアノードにすることが慣例的であるが、本発明はそのような構成に限定されるものではない。基板は、意図される発光方向に依存して、透光性又は不透明のいずれであってもよい。基板を介してEL発光を観察する場合には透光性が望まれる。このような場合、透明なガラス又はプラスチックが通常用いられる。EL発光を、上部電極を介して観察する用途の場合には、底部支持体の透過性は問題とならないため、透光性、吸光性又は光反射性のいずれであってもよい。この場合の用途向け基板には、ガラス、プラスチック、半導体材料、シリコン、セラミックス、回路基板材料及び磨き金属面が含まれるが、これらに限定はされない。もちろん、このようなデバイス構成には、透光性の上部電極を提供する必要はある。
【００２０】
白色OLED発光を利用することにより、赤色、緑色及び青色（ＲＧＢ）カラーフィルタを使用したフルカラーデバイスを製造することができる。ＲＧＢフィルタは、（光が基板を透過する場合）基板の上に付着させること、基板内に組み込むこと、又は（光が上部電極を透過する場合）上部電極の上に付着させることができる。ＲＧＢフィルタのアレイを上部電極の上に付着させる場合、当該上部電極を保護するためにバッファ層を使用してもよい。バッファ層は、無機材料、例えば、珪素酸化物及び珪素窒化物、もしくは有機材料、例えば、ポリマー、又は無機材料と有機材料の多層を含むことができる。ＲＧＢフィルタアレイの付与方法は当該技術分野では周知である。ＲＧＢフィルタを付与することができる方法のほんの一例として、リソグラフ法、インクジェット印刷法及びレーザー感熱転写法が挙げられる。
【００２１】
白色光とＲＧＢフィルタを組み合わせて使用するフルカラーディスプレイの製造技法には、フルカラーOLEDディスプレイ製造用の精密シャドーマスク技法よりも有利な点がいくつかある。本技法は、精密アラインメントが不要で、コストも低く、その上製造が容易である。基板自体に、個々の画素をアドレス指定するための薄膜トランジスタが含まれる。Chingらの米国特許第５５５００６６号及び同第５６８４３６５号明細書に、ＴＦＴ基板のアドレス指定方法が記載されている。
【００２２】
正孔輸送層は、芳香族第三アミンのような少なくとも１種の正孔輸送性化合物を含む。芳香族第三アミンとは、その少なくとも一つが芳香族環の環員である炭素原子にのみ結合している３価窒素原子を１個以上含有する化合物であると解される。一つの形態として、芳香族第三アミンはアリールアミン、例えば、モノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン又は高分子アリールアミンであることができる。トリアリールアミン単量体の例が、Klupfelらの米国特許第３１８０７３０号明細書に示されている。１以上のビニル基で置換された、及び／又は少なくとも一つの活性水素含有基を含む、その他の好適なトリアリールアミンが、Brantleyらの米国特許第３５６７４５０号及び同第３６５８５２０号明細書に記載されている。
【００２３】
より好ましい種類の芳香族第三アミンは、米国特許第４７２０４３２号及び同第５０６１５６９号明細書に記載されているような芳香族第三アミン部分を２個以上含有するものである。正孔輸送層は、表１に列挙した芳香族第三アミン化合物の単体または混合物から形成することができる。下記のリストに有用な芳香族第三アミンを例示する。本発明によると、これらの材料を青色発光層においてドーパントとして使用することもでき、本開示の目的として、青色安定化正孔輸送性材料と称することとする。
【００２４】
表１
1,1-ビス(4-ジ-p-トリルアミノフェニル)シクロヘキサン
1,1-ビス(4-ジ-p-トリルアミノフェニル)-4-フェニルシクロヘキサン
4,4’-ビス(ジフェニルアミノ)クアドリフェニル
ビス(4-ジメチルアミノ-2-メチルフェニル)-フェニルメタン
N,N,N-トリ(p-トリル)アミン
4-(ジ-p-トリルアミノ)-4’-[4(ジ-p-トリルアミノ)-スチリル]スチルベン
N,N,N’,N’-テトラ-p-トリル-4,4’-ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’-テトラフェニル-4,4’-ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’-テトラ-1-ナフチル-4,4’-ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’-テトラ-2-ナフチル-4,4’-ジアミノビフェニル
N-フェニルカルバゾール
4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル（NPB）
4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-(2-ナフチル)アミノ]ビフェニル（TNB）
4,4”-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]-p-ターフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(3-アセナフテニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
1,5-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ナフタレン
4,4’-ビス[N-(9-アントリル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4”-ビス[N-(1-アントリル)-N-フェニルアミノ]-p-ターフェニル
4,4’-ビス[N-(2-フェナントリル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(8-フルオルアンテニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ピレニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ナフタセニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(2-ペリレニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’-ビス[N-(1-コロネニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル
2,6-ビス(ジ-p-トリルアミノ)ナフタレン
2,6-ビス[ジ-(1-ナフチル)アミノ]ナフタレン
2,6-ビス[N-(1-ナフチル)-N-(2-ナフチル)アミノ]ナフタレン
N,N,N’,N’-テトラ(2-ナフチル)-4,4”-ジアミノ-p-ターフェニル
4,4’-ビス{N-フェニル-N-[4-(1-ナフチル)-フェニル]アミノ}ビフェニル
4,4’-ビス[N-フェニル-N-(2-ピレニル)アミノ]ビフェニル
2,6-ビス[N,N-ジ(2-ナフチル)アミン]フルオレン
1,5-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ナフタレン
4,4',4"-トリス[(3-メチルフェニル)フェニルアミノ]トリフェニルアミン（MTDATA）
4,4’-ビス[N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル（TPD）
【００２５】
別の種類の有用な正孔輸送性材料として、欧州特許第１００９０４１号明細書に記載されているような多環式芳香族化合物が挙げられる。アミン基を３個以上有する第三芳香族アミンを、オリゴマー材料を含め、使用することができる。さらに、ポリ(N-ビニルカルバゾール)(PVK)、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン及びPEDOT/PSSとも呼ばれているポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)／ポリ(4-スチレンスルホネート)のようなコポリマー、といった高分子系正孔輸送性材料を使用することもできる。
【００２６】
本発明の有機OLEDデバイスの電子輸送層を形成するのに用いられる好適な材料は、米国特許第４８８５２１１号明細書に記載されているようなオキシン（通称8-キノリノール又は8-ヒドロキシキノリン）自体のキレートをはじめとする、金属キレート化オキシノイド系化合物である。一般にAlqとしても知られているトリス(8-キノリノラト)アルミニウム(III)が、汎用の電子輸送性材料の１種である。当該化合物は、高い性能レベルを発揮すると共に、薄膜形態への加工が容易である。以下、有用な電子輸送性材料の例を列挙する。
アルミニウムトリスオキシン〔別名、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム(III)〕
マグネシウムビスオキシン〔別名、ビス(8-キノリノラト)マグネシウム(II)〕
ビス[ベンゾ{f}-8-キノリノラト]亜鉛(II)
ビス(2-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)-μ-オキソ-ビス(2-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)
インジウムトリスオキシン〔別名、トリス(8-キノリノラト)インジウム〕
アルミニウムトリス(5-メチルオキシン)〔別名、トリス(5-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)〕
リチウムオキシン〔別名、(8-キノリノラト)リチウム(I)〕
ガリウムオキシン〔別名、トリス(8-キノリノラト)ガリウム(III)〕
ジルコニウムオキシン〔別名、テトラ(8-キノリノラト)ジルコニウム(IV)〕
【００２７】
他の電子輸送性材料として、米国特許第４３５６４２９号明細書に記載されている各種ブタジエン誘導体、及び米国特許第４５３９５０７号明細書に記載されている各種複素環式蛍光増白剤が挙げられる。ベンズアゾール及びトリアジンもまた有用な電子輸送性材料である。
【００２８】
電子輸送性材料として、別の材料系列のBAlqが使用されている。このような材料がBryanらの米国特許第５１４１６７１号明細書に記載されている。BAlqは、混合型リガンドアルミニウムキレート、具体的にはビス（Rs-8-キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム（III）キレート、を含む。ここで、Rsは8-キノリノラト環核の環置換基である。これらの化合物は、式：Rs-Q2-Al-O-Lで表される。ここで、Qは、各々独立に、置換8-キノリノラトリガンドを表し、Rsは、当該アルミニウム原子に結合する置換8-キノリノラトリガンドの数が３以上にならないように立体的に妨害するための8-キノリノラト環置換基を表し、O-Lはフェノラトリガンドであり、そしてLは、フェニル部分を含む炭素原子数６〜２４の炭化水素である。このような化合物の１種、具体的には((1,1'-ビフェニル)-4-オラト)ビス(2-メチル-8-キノリノラト N1,O8)アルミニウムが、正孔阻止性材料として使用されている（T. Watanabeら、Proceedings of SPIE Vol. 4105 (2001), pp. 175-182）。
【００２９】
好適な態様の発光層は、ホスト材料に蛍光色素をドープしてなる。この方法を使用すると、高効率ELデバイスを構築することができる。同時に、共通のホスト材料において発光波長の異なる複数の蛍光色素を使用することにより、ELデバイスの色を調整することができる。譲受人共通のTangらの米国特許第４７６９２９２号明細書に、ホスト材料としてAlqを使用したELデバイス用のドーパント計画が相当詳細に記載されている。
【００３０】
譲受人共通のShiらの米国特許第５９３５７２１号明細書に、ホスト材料として9,10-ジ-(2-ナフチル)アントラセン（ADN）誘導体を使用した青色発光OLEDデバイス用のドーパント計画が相当詳細に記載されている。
【００３１】
9,10-ジ-(2-ナフチル)アントラセンの誘導体（下記構造式１）は、電場発光を支援することができる有用なホスト化合物の一種であり、特に、４００nmよりも長い波長の光（例、青色、緑色、黄色、橙色及び赤色）を放出させるのに適している。
【００３２】
【化１】
2005019413.tif 000003
【００３３】
上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、各環上の１又は２以上の置換基であってそれぞれ下記のグループから独立に選ばれるものを表わす。
第１グループ：水素、又は炭素原子数１〜２４のアルキル；
第２グループ：炭素原子数５〜２０のアリール又は置換アリール；
第３グループ：ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニルまたはペリレニルの縮合芳香族環の完成に必要な４〜２４個の炭素原子；
第４グループ：チアゾリル、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニルその他の複素環式系のような炭素原子数５〜２４のヘテロアリール又は置換ヘテロアリールであって、単結合により結合されていてもよい、又は、縮合複素芳香族環系を完成してもよい、もの；
第５グループ：炭素原子数１〜２４のアルコキシルアミノ、アルキルアミノ又はアリールアミノ；及び
第６グループ：フッ素、塩素、臭素又はシアノ
【００３４】
代表例として、9,10-ジ-(2-ナフチル)アントラセン（ADN）及び2-t-ブチル-9,10-ジ-(2-ナフチル)アントラセン（TBADN）が挙げられる。米国特許第５９２７２４７号明細書に記載されているように、LELのホストとしては、ジフェニルアントラセンおよびその誘導体のような他のアントラセン誘導体も有用となり得る。また、米国特許第５１２１０２９号明細書および特開平８−３３３５６９号公報に記載されているようなスチリルアリーレン誘導体も、有用な青色発光用ホストとなる。例えば、9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルエテニル)フェニル]アントラセンおよび4,4'-ビス(2,2-ジフェニルエテニル)-1,1'-ビフェニル（DPVBi）が有用な青色発光用ホストとなる。
【００３５】
当該技術分野では、多くの青色蛍光性ドーパントが知られており、本発明の実施に使用されることが企図される。特に有用な種類の青色発光性ドーパントとして、ペリレンおよびその誘導体、例えば2,5,8,11-t-ブチルペリレン（TBP）、ならびに米国特許第５１２１０２９号明細書に記載されているジスチリルアミン誘導体、例えばＢ-１（下記構造式参照）、が挙げられる。
【００３６】
【化２】
2005019413.tif 000004
【００３７】
別の有用な種類の青色発光性ドーパントが式２で表される。
【００３８】
【化３】
2005019413.tif 000005
【００３９】
上式中、
ＡおよびＡ’は、１個以上の窒素を含有する６員芳香族環に対応する独立アジン環系を表し、
ＸaおよびＸbは、各々独立に選ばれた置換基であって、その二つが結合してＡまたはＡ’に対する縮合環を形成することができるもの、を表し、
ｍおよびｎは、各々独立に０〜４を表し、
ＺaおよびＺbは、各々独立に選ばれた置換基であり、そして
１、２、３、４、１’、２’、３’および４’は、炭素原子または窒素原子のいずれかとして独立に選ばれる。
【００４０】
該アジン環は、１、２、３、４、１’、２’、３’および４’がすべて炭素原子であり、ｍおよびｎが２以上であり、かつ、ＸaおよびＸbが、芳香族環を形成するため結合する２以上の炭素置換基を表すような、キノリニル環またはイソキノリニル環であることが望ましい。ＺaおよびＺbは、フッ素原子であることが望ましい。
【００４１】
好適な態様として、２つの縮合環系がキノリンまたはイソキノリン系であり、アリールまたはヘテロアリール置換基がフェニル基であり、６−６縮合環を形成するため結合する２個のＸa基および２個のＸb基が少なくとも存在し、縮合環系が、それぞれ１−２位、３−４位、１’−２’位または３’−４’位で縮合し、縮合環の一方または両方がフェニル基で置換されており、かつ、ドーパントが下記式３、４または５で表されるようなデバイスがさらに挙げられる。
【００４２】
【化４】
2005019413.tif 000006
【００４３】
上式中、各Ｘc、Ｘd、Ｘe、Ｘf、ＸgおよびＸhは、水素または独立に選ばれた置換基であるが、そのうちの一つはアリール基またはヘテロアリール基でなければならない。
【００４４】
該アジン環は、１、２、３、４、１’、２’、３’および４’がすべて炭素原子であり、ｍおよびｎが２以上であり、ＸaおよびＸbが、芳香族環を形成するため結合する２以上の炭素置換基を表し、かつ、一つがアリールまたは置換アリール基であるような、キノリニル環またはイソキノリニル環であることが望ましい。ＺaおよびＺbは、フッ素原子であることが望ましい。
【００４５】
以下、脱プロトン化ビス（アジニル）アミンリガンドの２つの環窒素で錯体化されたホウ素化合物であって、その２つの環窒素が、異なる6,6縮合環系であってその少なくとも一方の系がアリールまたはヘテロアリール置換基を含有するものの部員である、本発明において有用なホウ素化合物を例示する。
【００４６】
【化５】
2005019413.tif 000007
【００４７】
【化６】
2005019413.tif 000008
【００４８】
正孔輸送層または電子輸送層における黄色発光性ドーパント用として好適な材料は、下記式６で表されるものである。
【００４９】
【化７】
2005019413.tif 000009
【００５０】
上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各環上の１又は２以上の置換基であってそれぞれ下記のグループから独立に選ばれるものを表わす。
第１グループ：水素、又は炭素原子数１〜２４のアルキル；
第２グループ：炭素原子数５〜２０のアリール又は置換アリール；
第３グループ：フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニルまたはペリレニルの縮合芳香族環の完成に必要な４〜２４個の炭素原子；
第４グループ：チアゾリル、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニルその他の複素環式系のような炭素原子数５〜２４のヘテロアリール又は置換ヘテロアリールであって、単結合により結合されていてもよい、又は、縮合複素芳香族環系を完成してもよい、もの；
第５グループ：炭素原子数１〜２４のアルコキシルアミノ、アルキルアミノ又はアリールアミノ；及び
第６グループ：フッ素、塩素、臭素又はシアノ
Ｒ５およびＲ６は、縮合環を形成しないことを除き、Ｒ１〜Ｒ４と同様に定義される。
さらに、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つは、置換基を有する必要がある。Ｒ１〜Ｒ４に対する好適な置換基は、上記第３および第４グループである。
【００５１】
特に有用な黄色ドーパントの例として、5,6,11,12-テトラフェニルナフタセン（ルブレン）、6,11-ジフェニル-5,12-ビス(4-(6-メチル-ベンゾチアゾル-2-イル)フェニル)ナフタセン（DBzR）および5,6,11,12-テトラ(2-ナフチル)ナフタセン（NR）が挙げられ、これらの構造式を以下に示す。
【００５２】
【化８】
2005019413.tif 000010
【００５３】
【化９】
2005019413.tif 000011
【００５４】
【化１０】
2005019413.tif 000012
【００５５】
Tangらの米国特許第４７６９２９２号及び同第６０２００７８号明細書に記載されているように、クマリンが有用な種類の緑色発光性ドーパントを代表する。有用な緑色発光性クマリンの例として、C545TおよびC545TBが挙げられる。キナクリドンが別の有用な種類の緑色発光性ドーパントを代表する。有用なキナクリドンが米国特許第５５９３７８８号明細書および特開平９−１３０２６号公報に記載されている。
以下、特に有用な緑色発光性キナクリドンの例を示す。
【００５６】
【化１１】
2005019413.tif 000013
【００５７】
【化１２】
2005019413.tif 000014
【００５８】
別の有用な種類の緑色発光性ドーパントが、下記の式７で表される。
本発明において有用な化合物は、下記の式７で好適に表される。
【００５９】
【化１３】
2005019413.tif 000015
【００６０】
上式中、
ＡおよびＡ’は、１以上の窒素を含有する６員芳香族環系に対応する独立アジン環系を表し、
ＸaおよびＸbは、各々独立に選ばれた置換基であって、その二つが結合してＡまたはＡ’に対する縮合環を形成することができるもの、を表し、
ｍおよびｎは、各々独立に０〜４を表し、
ＹはＨまたは置換基であり、
ＺaおよびＺbは、各々独立に選ばれた置換基であり、そして
１、２、３、４、１’、２’、３’および４’は、炭素原子または窒素原子のいずれかとして独立に選ばれる。
【００６１】
当該デバイスでは、１、２、３、４、１’、２’、３’および４’がすべて炭素原子であることが便利である。当該デバイスに含まれるＡおよびＡ’の少なくとも一方または両方が、縮合環を形成するため結合された置換基を含有することが望ましい場合がある。有用な一態様では、ハロゲン化物ならびにアルキル、アリール、アルコキシおよびアリールオキシ基からなる群より選ばれたＸaまたはＸb基の少なくとも一つが存在する。別の態様では、フッ素ならびにアルキル、アリール、アルコキシおよびアリールオキシ基からなる群より独立に選ばれたＺaおよびＺbが存在する。望ましい態様は、ＺaおよびＺbがＦであるものである。Ｙは、水素または、アルキル基、アリール基もしくは複素環式基のような置換基であることが好適である。
【００６２】
これらの化合物の発光波長については、中央のビス（アジニル）メテンホウ素基に対し、色目標（すなわち、緑色）を満たすよう適当に置換を施すことにより、ある程度の調整が可能である。以下、有用な構造式の一例を示す。
【００６３】
【化１４】
2005019413.tif 000016
【００６４】
本発明とその有利な効果については、後述の実施例によってさらに説明する。用語「パーセント（％）」は、ホスト材料に対する具体的ドーパントの体積百分率（または薄膜厚モニター上で測定された厚さ比率）を示す。
【００６５】
図３〜図１２に、本発明により製造された白色発光OLEDデバイス構造体の略図を示す。本発明とその有利な効果については、後述の実施例によってさらに説明する。
図３を参照する。有機白色発光デバイス３００は透光性基板３１０を有し、その上に透光性アノード３２０が配設されている。アノード３２０とカソード３７０の間には有機白色発光構造体３００が形成されている。有機発光構造体は、順次、正孔注入層３３０および、黄色発光性ドーパントがドープされている有機正孔輸送層３４０を含む。有機発光層３５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含む青色発光層である。有機電子輸送層３６０はAlqで作製される。
【００６６】
図４に、有機正孔輸送層が２層の副次層（層４４１および層４４２）を含むことを除き、図３に示したものと同様の有機白色発光デバイス４００を示す。層４４２はドープされていないNPBで作製され、そして層４４１は、青色発光層４５０に隣接しており、黄色発光性ドーパントでドープされている。構造体４００の他の層は、基板４１０、アノード４２０、正孔注入層４３０、電子輸送層４６０およびカソード４７０である。
【００６７】
図５に有機白色発光デバイス５００を示す。当該電子輸送層は２層の副次層（５６１および５６２）を含む。電子輸送副次層５６１は黄色発光性ドーパントでドープされている。電子輸送副次層５６２は発光性ドーパントでドープされていない。青色発光層５５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含む。構造体５００の他の層は、基板５１０、アノード５２０、正孔注入層５３０、正孔輸送層５４０およびカソード５７０である。
【００６８】
図６に、構造体３００と構造体５００の組み合わせである有機白色発光デバイス６００を示す。正孔輸送層６４０は黄色発光性ドーパントでドープされている。当該電子輸送層は２層の電子輸送副次層（６６１および６６２）を含む。副次層６６１は黄色発光性ドーパントでドープされている。青色発光層６５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含む。構造体６００の他の層は、基板６１０、アノード６２０、正孔注入層６３０、電子輸送層６６２およびカソード６７０である。
【００６９】
図７に、有機正孔輸送層が２層の副次層（層７４１および層７４２）からなることを除き、図６に示したものと同様の有機白色発光デバイス７００を示す。層７４２はドープされていないNPBで作製され、そして層７４１は、青色発光層７５０に隣接しており、黄色発光性ドーパントでドープされている。電子輸送層は２層の副次層（７６１および７６２）を含む。電子輸送副次層７６１は、青色発光層７５０に隣接しており、これも黄色発光性ドーパントでドープされている。電子輸送副次層７６２は発光性ドーパントでドープされていない。構造体７００の他の層は、基板７１０、アノード７２０、正孔注入層７３０およびカソード７７０である。
【００７０】
図８に、電子輸送層が２層の副次層（８６１および８６２）を含むことを除き、図３に示したものと同様の有機白色発光デバイス８００を示す。電子輸送副次層８６１はC545T、CFDMQAおよびDPQAのような緑色発光性ドーパントを含み、そして副次層８６１は青色発光層８５０に隣接している。電子輸送副次層８６２は発光性ドーパントでドープされていない。青色発光層８５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含む。正孔輸送層８４０は黄色発光性ドーパントでドープされている。構造体８００の他の層は、基板８１０、アノード８２０、正孔注入層８３０およびカソード８７０である。
【００７１】
図９に、有機正孔輸送層が２層の副次層（９４１および９４２）を含むことを除き、図８に示したものと同様の有機白色発光デバイス９００を示す。正孔輸送副次層９４２はドープされていないNPBで作製され、そして青色発光層９５０に隣接している副次層９４１は、黄色発光性ドーパントでドープされている。電子輸送層は２層の副次層（９６１および９６２）を含む。電子輸送副次層９６１は、青色発光層９５０に隣接しており、そしてC545T、CFDMQAおよびDPQAのような緑色発光性ドーパントでドープされたAlqを含む。電子輸送副次層９６２は発光性ドーパントでドープされていない。青色発光層９５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含む。構造体９００の他の層は、基板９１０、アノード９２０、正孔注入層９３０およびカソード９７０である。
【００７２】
図１０に有機白色発光デバイス１０００を示す。この場合、電子輸送層は３層の副次層（１０６１、１０６２および１０６３）を含む。電子輸送副次層１０６１は、黄色発光性ドーパントでドープされ、そして青色発光層１０５０に隣接している。電子輸送副次層１０６２は、C545T、CFDMQAおよびDPQAのような緑色発光性ドーパントを含む。電子輸送副次層１０６３は発光性ドーパントでドープされていない。青色発光層１０５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含むことができる。構造体１０００の他の層は、基板１０１０、アノード１０２０、正孔注入層１０３０、正孔輸送層１０４０およびカソード１０７０である。
【００７３】
図１１に有機白色発光デバイス１１００を示す。この場合、電子輸送層は３層の副次層（１１６１、１１６２および１１６３）を含む。電子輸送副次層１１６１は、黄色発光性ドーパントでドープされ、そして青色発光層１１５０に隣接している。電子輸送副次層１１６２は、C545T、CFDMQAおよびDPQAのような緑色発光性ドーパントを含む。電子輸送副次層１１６３は発光性ドーパントでドープされていない。青色発光層１１５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含むことができる。正孔輸送層１１４０はスーパールブレン黄色ドーパントでドープされている。このデバイスは、安定性が非常に高く、輝度効率が高く、そしてＲＧＢカラーフィルタ後のすべての色について良好な分光放射輝度を示す。構造体１１００の他の層は、基板１１１０、アノード１１２０、正孔注入層１１３０およびカソード１１７０である。
【００７４】
図１２に有機白色発光デバイス１２００を示す。この場合、電子輸送層は３層の副次層（１２６１、１２６２および１２６３）を含む。電子輸送副次層１２６１は、黄色発光性ドーパントでドープされ、そして青色発光層１２５０に隣接している。電子輸送副次層１２６２は、C545T、CFDMQAおよびDPQAのような緑色発光性ドーパントを含む。電子輸送副次層１２６３は発光性ドーパントでドープされていない。青色発光層１２５０は、TBADNホストと、B-1ドーパントと、NPB、AlqおよびBAlqからなる群より選ばれた補助ドーパントとを含むことができる。正孔輸送層は２層の副次層（１２４１および１２４２）を含む。正孔輸送副次層１２４１は、ドープされていないNPBである。正孔輸送副次層１２４２は、青色発光層１２５０に隣接しており、かつ、黄色発光性ドーパントでドープされている。構造体１２００の他の層は、基板１２１０、アノード１２２０、正孔注入層１２３０およびカソード１２７０である。
【実施例】
【００７５】
本発明とその有利な効果を、以下の実施例でさらに説明する。
表２に示したデバイス例１〜６は、青色発光層をAlqのような電子輸送性材料でドープした場合に、白色デバイスの輝度および安定性が向上したことを示している。
【００７６】
以下のようにOLEDデバイスを構築した。
８０nmのITOを被覆した基板を、順次、市販の洗剤で超音波処理し、脱イオン水でリンスし、そしてトルエン蒸気中で脱脂した。これらの基板を酸素プラズマで約１分間処理した後、CHF3のプラズマ蒸着により１nmのフルオロカーボン層を被覆した。同一の手順を、本発明において説明した他のすべてのデバイスの調製に使用した。
これらの基板を、有機層およびカソードを付着するための付着チャンバに装填した。
【００７７】
例１のデバイスは、図３に示したOLED３００の構造に従い、２％DBzR黄色ドーパントをドープした１５０nmのNPB正孔輸送層（HTL）と、TBADNホストに２％TBP青色ドーパントを含めた２０nmの青色発光層（LEL）と、３５nmのAlq電子輸送層（ETL）と、２００nmのMgAgカソードとを順次付着させて調製した。上記順序でOLEDデバイスの付着を完了した。
【００７８】
表２：青色発光層にAlqをドーピングした場合の白色発光OLEDデバイス性能
【表１】
2005019413.tif 000017
【００７９】
次いで、OLEDデバイスを、周囲環境から防護するため、窒素を充填した乾燥グローブボックス内で「気密」包装した。これらのOLEDデバイスを調製するために使用したITOパターン化基板は、数種のテストパターンを含有した。各デバイスを、電流電圧特性および電場発光収率についてテストした。
【００８０】
例２〜６のデバイスは、図３に示したOLED３００の構造に従い、但し、２０nm（TBADN＋２％TBP）青色発光層をドープするAlqの濃度を１％〜２５％の範囲内で変更したことを除き、すべての層を同一にして、調製した。例２〜６のデバイスは、輝度効率と動作安定性が向上することがわかった。しかしながら、デバイスの原白色が長波長側（オレンジ色側）へシフトした。デバイス例１は、CIEx,y色座標（0.34, 0.34）を示したが、青色発光層に２．５％のAlqを含有するデバイス例３は、CIEx,y色座標（0.41, 0.43）を示した。
【００８１】
青色発光層に、青色発光性ドーパントと共にNPBおよびAlqを補助ドーピングすることにより、スペクトルの色シフトを抑制できることがわかった。同時に、デバイスの輝度効率および動作安定性も向上した。封入されたOLEDデバイスの周囲環境における動作安定性は、OLEDデバイスを２０mA/cm2の一定電流密度で動作させた時の駆動電圧および輝度の経時変化を測定することにより評価した。
【００８２】
表３に示した例７〜１０のデバイスは、青色OLEDデバイスにAlqとNPBを同時にドーピングしたことにより、性能向上を示した。デバイス例７の層構造は、１５０nmのNPB系HTL／青色発光層として２０nmのADN系ホスト＋２％TBPドーパント／２５nmのAlq系ETL／２００nmのMgAg系カソードとした。その輝度効率は３．３５cd／Ａ、駆動電圧は６．３ボルト、CIEx,y＝０．１６，０．２３であった。デバイス例８は、青色発光層が、TBP青色発光性ドーパントと共に補助ドーパントとして１０％のNPBを有することを除き、デバイス例７と同様に調製した。その輝度効率は４．１８cd／Ａ、駆動電圧は６．２ボルト、CIEx,y＝０．１６，０．２３であった。このように、例８のデバイスは、例７のデバイスより効率が高くなった。デバイス例９は、青色発光層が、TBP青色発光性ドーパントと共に補助ドーパントとして１０％のAlqを有することを除き、デバイス例７と同様に調製した。その輝度効率は３．６cd／Ａ、そしてCIEx,y＝０．２３，０．３６であった。例９のデバイスは、例７のデバイスより効率が高くなったが、色が緑色の方へシフトした。デバイス例１０は、青色発光層が、TBP青色発光性ドーパントと共に補助ドーパントとして１０％のNPB及び１０％のAlqを有することを除き、デバイス例７と同様に調製した。その輝度効率は４．８cd／Ａ、そしてCIEx,y＝０．２０，０．２５であった。例１０のデバイスは、例７、例８および例９のデバイスより輝度効率が高く、かつ、色はデバイス例７の色と同等であった。このように、青色発光層に、青色発光性ドーパントTBPと共に、AlqおよびNPBの両方の補助ドーパントをドープした場合、輝度効率が高くなる上、色も良好であった。このように青色ドーパントと青色安定化ドーパント材料をドープしたデバイス例１０の青色発光層を使用して、図３に示した構造を使用した白色発光OLEDデバイスを製造することができる。
【００８３】
表３：青色発光層にドーパントのNPBとBAlqをドープした青色発光OLEDのEL特性
【表２】
2005019413.tif 000018
【００８４】
デバイス例１１〜１５（表４）：表４に、白色発光デバイスの青色発光層に他の青色安定化補助ドーパント（例、NPBおよびBAlq）を使用した例を記載した。NPBは正孔輸送性青色安定化ドーパントであり、そしてBAlqは青色発光層における電子輸送性青色安定化ドーパントである。
【００８５】
例１１のデバイスは、図３に示したOLED３００の構造に従い、１３０nmの未ドープNPB正孔輸送層（HTL）と、２％ルブレン黄色ドーパントをドープした２０nmのNPB系HTLと、TBADNホストに５％OP31青色ドーパント（青色ドーパント式B-1）と１０％NPB補助ドーパントとを含めた１５nmの青色発光層（LEL）と、３５nmのAlq電子輸送層（ETL）と、０．５nmのLiF／２００nmのアルミニウム系カソードとを順次付着させて調製した。上記順序でOLEDデバイスの付着を完了した。
【００８６】
表４：青色発光層に青色ドーパントと他のドーパントNPBまたはBAlqをドープした白色発光OLEDのEL特性
【表３】
2005019413.tif 000019
【００８７】
例１２〜１５のデバイスを、図３に示したOLED３００の構造に従い調製した。１５nm（TBADN＋５％OP31）青色発光層に１０％のNPBと１％〜１０％の範囲内で濃度を変化させたBAlqとを共ドープしたことを除き、例１１のデバイスと同一の層構成とした。例１２〜１５のデバイスは、輝度効率および動作安定性の向上を示した。白色OLEDの色に顕著な影響は見られなかった。
【００８８】
表５：青色発光層に青色ドーパントと他のドーパントNPBまたはBAlqをドープした白色発光OLEDのカラーフィルタ後のＲＧＢ特性
【表４】
2005019413.tif 000020
【００８９】
表４に示した例１１〜１５のデバイスの輝度および色データを利用して、白色光をＲＧＢカラーフィルタに通した時のＲＧＢ色効率および色を予測した。２．２”対角線距離ディスプレイの電力消費量を、開始輝度８０cd/m2で予測した。電力消費量は１．９５ワットから１．７５ワットへ低下したことがわかった。同時にデバイスの安定性が向上した。このことは、青色発光層に、青色発光性ドーパントと共に、NPBおよびBAlqの補助ドーパントを使用することにより、輝度効率が向上し、電力消費量が削減され、しかも寿命が延びたことを示している。このように、本発明による各種構造に従い、高性能および高動作安定性を有する白色OLEDデバイスを製造することができる。
【００９０】
図３に示したOLED３００の構造に従い例１６〜２１のデバイスを調製した。デバイス例１６は、対照例であって、ガラス基板、８５nmのITOアノードおよび０．５nmのCFｘ正孔注入層を有するものである。その後、正孔輸送層として１３０nmのNPB層を付着させ、次いで２％DBzRをドープした２０nmのNPB層を付着させた。次に、TBADNホストと２．５％青色ドーパントB1とからなる２０nmの青色EMLを付着させ、次いで２５nmのAlqとカソード層を付着させた。これでデバイスの製作は完了した。その後、デバイスを封入して湿分および環境から防護した。このデバイスは白色を発光した。デバイス例１７〜２１は、青色発光層に表６に示した追加のドーパントの組合せを含めたことを除き、対照デバイス例１６と同一の手順に従い作製した。デバイス１６〜２１の層は、青色発光層を除き、すべて同一とした。デバイス例１７および１８の青色発光層は、ホストおよび青色ドーパントB1と共に、５％および１０％のAlqドーパントを含有した。デバイス例１９の青色発光層は、ホストおよび青色ドーパントB1と共に、１０％のNPBドーパントを含有した。デバイス例２０および２１の青色発光層は、ホストおよび青色ドーパントB1と共に、AlqとNPBの両方の補助ドーパントを含有した。
【００９１】
表６：青色発光層に青色ドーパントと他のドーパントNPBおよび／またはAlqをドープした白色発光OLEDのEL特性
【表５】
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【００９２】
例１６〜２１のデバイスの輝度特性を表６に示す。これらのデバイスの退色安定性は、温度７０℃および一定平均交流（５０％デューティサイクル）電流密度２０mA/cm2において測定した。これらのデバイスの退色安定性についても表６に含めた。表６のデータは、デバイス例２０および２１が最高の輝度効率および最高の安定性を有することを示している。このような輝度レベルおよび安定性は、例１７、１８または１９のように、ホストおよび青色ドーパントB1と共に、ドーパントAlqまたはNPBのどちらかを共ドープしただけでは得られなかった。このように、ホストおよび青色ドーパントを含有する青色発光層に、NPBのような正孔輸送特性を有するドーパントと、Alqのような電子輸送特性を有するドーパントとの両方を含有させた発光層により、最高性能を発揮するデバイスが作製された。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】従来型の有機発光デバイスを示す略横断面図である。
【図２】従来型の別の有機発光デバイスを示す略横断面図である。
【図３】正孔輸送層がスーパールブレン系黄色ドーパントでドープされている白色発光OLEDデバイスを示す略横断面図である。
【図４】正孔輸送層がスーパールブレン系黄色ドーパントでドープされ、かつ、２つの副次層を有する白色発光OLEDデバイスの別構造を示す略横断面図である。
【図５】電子輸送層が黄色ドーパントでドープされている白色発光OLEDデバイスを示す略横断面図である。
【図６】正孔輸送層と電子輸送層の両方が黄色ドーパントでドープされている白色発光OLEDデバイスの別構造を示す略横断面図である。
【図７】正孔輸送層と電子輸送層の両方が黄色ドーパントでドープされ、かつ、２つの副次層を有する白色発光OLEDデバイスの別構造を示す略横断面図である。
【図８】正孔輸送層が黄色ドーパントでドープされ、かつ、追加の緑色発光層を有する白色発光OLEDデバイスを示す略横断面図である。
【図９】正孔輸送層が黄色ドーパントでドープされ、２つの副次層を有し、かつ、追加の緑色発光層を有する白色発光OLEDデバイスの別構造を示す略横断面図である。
【図１０】電子輸送層が黄色ドーパントでドープされ、かつ、追加の緑色発光層を有する白色発光OLEDデバイスを示す略横断面図である。
【図１１】正孔輸送層と電子輸送層の両方が黄色ドーパントでドープされ、かつ、追加の緑色発光層を有する白色発光OLEDデバイスの別構造を示す略横断面図である。
【図１２】正孔輸送層と電子輸送層の両方が黄色ドーパントでドープされ、２つの副次層を有し、かつ、追加の緑色発光層を有する白色発光OLEDデバイスの別構造を示す略横断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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