(57)【要約】【課題】磁気記録媒体の非磁性層、バック層の平滑性、塗膜物性を高めるため、分散性、塗料安定性に優れ、かつ塗膜物性に優れるカーボンブラックの処理方法を提供する。【解決手段】支持体の一方の面に非磁性層、磁性層の順に積層し、他方の面にバック層を有する磁気記録媒体の上記非磁性層を形成するための塗料であって、該塗料は、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体の存在下に乾式処理したカーボンブラックを含むことを特徴とする非磁性層形成用塗料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面に非磁性層、磁性層の順に積層し、他方の面にバック層を有する磁気記録媒体の上記非磁性層を形成するための塗料であって、該塗料は、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体の存在下に乾式処理したカーボンブラックを含むことを特徴とする非磁性層形成用塗料。
【請求項２】
支持体の一方の面に磁性層、他方の面にバック層を有する磁気記録媒体のバック層を形成するための塗料であって、該塗料は、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体の存在下に乾式処理したカーボンブラックを含むことを特徴とするバック層形成用塗料。
【請求項３】
乾式の処理をする機械がメディア型分散機である請求項１または２記載の塗料。
【請求項４】
更に、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体と逆極性の官能基を持つ樹脂を添加して乾式処理したカーボンブラックを含むことを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の塗料。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の塗料により形成された非磁性層またはバック層を有する磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体用に使用される非磁性層形成用塗料またはバック層形成用塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、磁気記録媒体、特にデータストレージテープ、ビデオテープの高記録容量化、高画質化に伴い、記録波長の短波長化、記録トラック幅の狭トラック化による高密度化が図られている。磁気記録媒体の記録特性向上には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑化などがあり種々の改良がなされている。また短波長化に伴い磁性層の厚みが厚いと出力が低下する自己減磁損失、厚み損失の問題が大きくなっており、磁性層の薄層化が求められてきている。
【０００３】
しかしながら磁性層を薄くすると、支持体の影響を受けやすくなり電磁変換特性の悪化を及ぼす。このため支持体に非磁性層、磁性層の順に積層するいわゆる重層塗布型磁気記録媒体が使用される場合が多くなってきている。これにより支持体の表面形状が磁性層表面に現れにくくなり磁性層薄膜の平滑性を向上することができる。また現在ビデオテープ等の磁気記録媒体の磁気テープ終端検出は光透過率の差を検知することにより行われている。磁気記録媒体の薄層化、磁気記録媒体に分散されている強磁性粉末の微粒子化により磁気記録層の光透過率が大きくなるとテープ終端検出が困難になるため、磁性層または非磁性層にカーボンブラック等を添加して光透過率を小さくすることが行われている。また磁気記録媒体の表面電気抵抗値が高いと帯電により磁気記録媒体製造時や使用時に切断くずや粉塵等が磁気記録媒体表面に付着し、その結果ドロップアウトが増加する。そのため磁気記録媒体の表面電気抵抗値を下げる目的でもカーボンブラックが使用されている。
【０００４】
一方、磁気記録テープには走行安定性を付与する目的でバック層を設けることが行われる。バック層においても上述した表面電気抵抗の低下による帯電防止、磁気テープ終端検出のためカーボンブラックが使用されている。
上述のように重層磁気記録媒体においては非磁性層、バック層共にカーボンブラックが重要な役割を担うが、磁性層表面の平滑化を図りつつその機能を発揮するためにはカーボンブラックを微細に分散する必要がある。しかしカーボンブラックは微細なほど分散安定化が難しく、形成された非磁性層またはバック層の塗膜表面の平滑性が不十分だと磁性層薄膜の平滑性を荒らす原因となり、電磁変換特性等の記録特性の低下をもたらす。
【０００５】
そこで非磁性層、バック層に使用されるカーボンブラックの分散性を改善するため種々の検討が行われている。特許文献１ではバック層に、特許文献２では、バック層、磁性層、またはその下塗り層にカーボンブラックと特定の有機色素化合物を含有することによりカーボンブラックの分散性を改善し平滑性を向上することが開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−２２４１３６号公報
【特許文献２】特開平１−２３２５２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしこれらの有機色素化合物を単に分散剤として使用するだけでは、平滑性や塗料の経時安定性が十分でない場合があり、特に経時した塗料を塗布した場合に平滑性が低下するため、塗料の使用期限が限定されたり保存環境が制限されるなどの問題があった。またカーボンブラックに未吸着の有機色素化合物があるとポットライフや塗膜強度等の塗膜性能に悪影響を及ぼす場合があった。これは一般に液相での有機色素誘導体のカーボンブラックへの吸着量は、液相中への溶解性とカーボンブラック表面への吸着性とのバランスで決まるため、多くの場合、分散性向上に必要な有機色素誘導体をカーボンブラック表面に吸着させるには、吸着している有機色素誘導体に比べて、未吸着の有機色素誘導体が多くなる。そして、未吸着の有機色素誘導体は、硬化剤との相互作用により硬化阻害等により塗膜物性低下といった現象が起こる可能性があった。
【０００８】
そこで本発明は磁気記録媒体の非磁性層、バック層の平滑性、塗膜物性を高めるため、分散性、塗料安定性に優れ、かつ塗膜物性に優れるカーボンブラックの処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、支持体の一方の面に非磁性層、磁性層の順に積層し、他方の面にバック層を有する磁気記録媒体の上記非磁性層を形成するための塗料であって、該塗料は、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体の存在下に乾式処理したカーボンブラックを含むことを特徴とする非磁性層形成用塗料である。
また本発明は、支持体の一方の面に磁性層、他方の面にバック層を有する磁気記録媒体のバック層を形成するための塗料であって、該塗料は、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体の存在下に乾式処理したカーボンブラックを含むことを特徴とするバック層形成用塗料である。
さらに本発明は乾式の処理をする機械がメディア型分散機である非磁性層形成用塗料またはバック層形成用塗料である。さらに本発明は酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体またはトリアジン誘導体と、逆極性の官能基を持つ樹脂を添加して乾式処理するカーボンブラックを含む非磁性層形成用塗料またはバック層形成用塗料である。
また本発明は、上記塗料により形成された非磁性層またはバック層を有する磁気記録媒体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明における乾式処理カーボンブラックは優れた分散性を有し、平滑性、経時安定性に優れた非磁性層形成塗料及びバック層形成用塗料が得られるととともに非磁性層及びバック層の塗膜強度が向上し、平滑性及び走行耐久性に優れる磁気記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明について詳細に説明する。本発明における磁気記録媒体は、非磁性支持体の一面に磁性層、反対面にバック層を有するもの、非磁性支持体の一面に非磁性層、磁性層の順に積層し、非磁性支持体の反対面にバック層を有するいわゆる重層磁気記録媒体がある。本発明における支持体は、現在磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリカーボネート等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属フィルム、各種紙が使用でき、厚みは１．０〜２００ミクロン、好ましくは２〜２０ミクロンである。支持体に非磁性層及び磁性層を積層する方法としては、非磁性層及び磁性層を湿潤状態の内に同時にまたは非磁性層を塗布後、非磁性層が湿潤状態の内に磁性層を設ける逐次湿潤塗布であるいわゆるウェット・オン・ウェット方式、非磁性層が乾燥した後に磁性層を設けるウェット・オン・ドライ方式がある。
【００１２】
本発明における磁性層は、強磁性粉末をバインダーに分散させた磁性塗料を塗布、乾燥するか、蒸着やスパッタリングにより金属薄膜を形成する方法により得られる。強磁性粉末としては、金属磁性粉末、酸化鉄、炭化鉄、バリウムフェライトなどの磁性をもつものであれば特に制限はなく、形状も球状、針状、板状等任意に選択して使用できる。これらの強磁性粉末には必要に応じて無機化合物、有機化合物で表面処理してもよい。また磁性層にはカーボンブラックや従来公知の潤滑剤、研磨剤、分散剤等の添加剤を含有させることができる。また蒸着またはスパッタリングにより形成される金属薄膜としてはＦｅ、Ｃｏ、及びＮｉ等の強磁性金属ならびにこれらの合金からなるものがあり、単層であっても多層であってもよい。また蒸着層の上層にスパッタリング，ＣＶＤ法等による保護膜を形成してもよく、従来公知の潤滑層を形成してもよい。
本発明における非磁性層は、少なくともカーボンブラックを含む非磁性粉末と結合剤樹脂を有し、カーボンブラック以外の非磁性粉末としては金属酸化物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属炭化物等の無機化合物がある。具体例としては例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素等が使用できる。これらの非磁性粉末の平均粒子サイズは５ｎｍ〜１０００ｎｍであるが特に好ましいのは１０〜５００ｎｍである。非磁性粒子が球状の場合には平均粒子サイズは８０ｎｍ以下が好ましく、針状粒子の場合には平均長軸経３００ｎｍ以下が好ましい。これらの非磁性粉末には必要に応じて無機化合物、有機化合物で表面処理してもよい。特にアルミニウムの水酸化物または酸化物、ケイ素の水酸化物または酸化物から選ばれた１種または２種以上で被覆処理することが好ましい。また非磁性層には従来公知の潤滑剤、研磨剤、分散剤等の添加剤を含有させることができる。
【００１３】
本発明におけるバック層は少なくともカーボンブラックと結合剤樹脂を有し、カーボンブラック以外の非磁性粉末を１種または２種以上使用してもよい。非磁性粉末の例としてはグラファイト、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素等が使用できる。また平均一次粒子径が１０〜５０ｎｍのカーボンブラックまたは非磁性粉末と平均一次粒子径が５０〜５００ｎｍのカーボンブラックまたは非磁性粉末を２種以上組み合わせることにより、摩擦係数を調整し平滑性と走行性のバランスをとることができる。またバック層に従来公知の分散剤、潤滑剤、防黴剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００１４】
非磁性層、磁性層、バック層に使用する結合剤樹脂としては、磁気記録媒体に用いられる従来公知の樹脂が使用できる。例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ビニルビチラール、ビニルアセタール等を構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコン樹脂、硝化綿等の繊維素系樹脂が挙げられる。好ましい結合剤としては塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、硝化綿、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂を単独もしくは組み合わせたものであり、特に好ましくはポリウレタン樹脂または硝化綿とポリウレタン樹脂の組み合わせ、塩ビ系樹脂とポリウレタン樹脂の組み合わせである。ポリウレタン樹脂としては、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。またこれらの結合剤樹脂には−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）2（以上につきＭは水素またはアルカリ金属）、−ＯＨ、−ＮＲｎ（Ｒは水素または炭化水素）、エポキシ基、スホベタイン基などから選ばれる少なくとも１種以上の極性基を導入したのが好ましい。またこれらの結合剤に紫外線または電子線で架橋する不飽和基を導入してもよい。またこれらの樹脂に架橋剤としてポリイソシアネートを組み合わせてもよい。ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート、４−４‘ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、オルトトルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、またいわゆるブロック剤でブロックされたイソシアネート類、またこれらイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、またイソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を使用できる。これらのイソシアネート類は、結合剤中の極性基と反応することにより３次元的に架橋し、塗膜の強度、耐久性を高める効果がある。
【００１５】
本発明における乾式処理を行うカーボンブラックとしては、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどの各種のものを使用できる。また通常行われている酸化処理されたカーボンブラックも使用できる。具体的には三菱化学社製の＃１０，＃３３，＃４０，＃４５Ｌ、＃５０、＃５２、＃１００，＃８５０、＃９００，＃９７０、＃２２００、＃２３００，＃２３５０，＃２６００，＃４０００、ＭＡ−７、ＭＡ−８、ＭＡ−１１、ＭＣＦ８８、ＭＡ−１００、ＣＦ９等、キャボット社製のＲｅｇａｌ２５０Ｒ、３３０Ｒ、４００Ｒ、４１５Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ４６０、８８０、１１００、１３００、１４００等、デグサ社製のＰｒｉｎｔｅｘ Ｕ、２５、３５、４０、４５、５５、６０、７５、８０、８５、９０、９５、１５０Ｔ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、ＦＷ１８、Ｓ１５０、Ｓ１７０、ＦＷ２００、２８５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、２５０、３５０等、コロンビアカーボン社製のＲａｖｅｎ ７６０、１２５５、５０００等、東海カーボン社製のＴＯＫＡＢＬＡＣＫ ＃４３００、＃４４００、＃４５００、＃５５００、＃７０５０、＃７１００、＃７２４０、＃７３５０、＃７４００、＃７５５０、＃８３００、＃８５００等を例示できる。しかし、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体の吸着性を考えた場合、カーボンブラック表面が、逆極性を持つことが好ましく、ついで、官能基の少ない方が好ましい。また、カーボンブラックの粒径としては、通常のインキや塗料に用いるカーボンブラックの粒径範囲と同様に１０〜１０００ｎｍが好ましく、特に、１０〜５００ｎｍが好ましい。ただし、ここでいう粒径とは電子顕微鏡などで測定された平均一次粒子径を示し、この物性値は一般にカーボンブラックの物理的特性を表すのに用いられている。
【００１６】
本発明に用いる、塩基性官能基を有する有機色素誘導体および、塩基性官能基を有するトリアジン誘導体は、下記一般式（１）または（３）で表される。
一般式（１）
【００１７】
【化１】
2005222631.tif 000002
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ1；有機色素残基、アントラキノン残基またはアミノ基を有するアリール基
Ｘ１；直接結合，−ＣＯＮＨ−Ｙ２−，−ＳＯ2 ＮＨ−Ｙ２- または−ＣＨ2 ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−Ｙ１ −（Ｙ２；置換基を有してもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。アリーレン基の例としてはフェニレン基、ナフチレン基等がある。）
Ｙ１；−ＮＨ−または−Ｏ−
Ｚ１；水酸基、アルコキシ基または下記一般式（２）で示される基で、ｎは１〜４の整数を表す。またｎ＝１の場合、−ＮＨ−Ｘ１−Ｑ１であってもよい。
Ｒ１、Ｒ２；それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基
ｍ；１〜６の整数
一般式（２）
【００１８】
【化２】
2005222631.tif 000003
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｙ3；−ＮＨ−または−Ｏ−
Ｒ３、Ｒ４；それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基またはＲ３とＲ４ とが一体となって形成されたヘテロ環。
ｏ；１〜６の整数。
一般式（３）
Ｑ2−（−Ｘ２−Ｙ４）ｐ
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ2；有機色素残基またはアントラキノン残基
Ｘ２；直接結合、−ＣＯＮＨ−Ｙ５−，−ＳＯ2ＮＨ−Ｙ５−または−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−Ｙ５−（Ｙ５は置換基を有してもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。アリーレン基の例としてはフェニレン基、ナフチレン基等がある。）
Ｙ４；下記一般式（４）で示される基
ｐ；１〜４の整数。
一般式（４）
【００１９】
【化３】
2005222631.tif 000004
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｒ５、Ｒ６；それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基。
ｑ；１〜６の整数。
【００２０】
上記一般式（１）のＱ１、（３）のＱ２における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる。上記一般式（１）のＱ1  におけるアミノ基を有するアリール基としては、例えばアミノフェニル基、アミノナフチル基などが挙げられ、この時ベンゼン環にはアミノ基に加え、他の置換可能な場所にハロゲン基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、アルコキシ基、置換または無置換のアルキル基の何れかの置換基を有してもよい。
【００２１】
本発明に用いる、酸性官能基を有する有機色素誘導体及び、酸性官能基を有するトリアジン誘導体は、下記一般式（５）、または（６）で表される。
一般式（５）
【００２２】
【化４】
2005222631.tif 000005
式中の記号は下記の意味を表す。
Q3；有機色素残基、またはアントラキノン残基、または置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい芳香族環
R7；−Ｏ−Ｒ８、−ＮＨ−Ｒ８、ハロゲン基、−Ｘ３−Ｒ８、−Ｘ４−Ｙ６−Ｚ２（R8は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基を表す。）
X3；−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−または−Ｘ５−Ｙ６−Ｘ６−（Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に−ＮＨ−または−Ｏ−を表す。）
X4；−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−または−ＮＨＳＯ２−
Y6；炭素数２０以下で構成された、置換基を有してもよいアルキレン基、あるいは置換基を有してもよいアルケニレン基、あるいは置換基を有してもよいアリーレン基。アリーレン基の例としてはフェニレン基、ナフチレン基等がある。
Z2；−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ（Mは１〜３価のカチオンの１当量を表す。）
【００２３】
上記一般式（５）のＱ３における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる
上記一般式（５）のQ3における複素環または芳香族環としては例えば、チオフェン、フラン、ピリジン、ピラゾール、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、ベンズトリアゾール、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン等が挙げられる。
一般式（６）
Ｑ４−（−Ｘ７−Z３）ｒ
式中の記号は下記の意味を表す。
Q4；有機色素残基またはアントラキノン残基
X7；直接結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−または−Ｘ８−Ｙ７−Ｘ９−（Ｘ８及びＸ９はそれぞれ独立に−ＮＨ−または−Ｏ−を表し、Y７は置換基を有していてもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
Z3；−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ（Mは１〜３価のカチオンの１当量を表す。）
ｒ；１〜４の整数
【００２４】
上記一般式（６）のＱ４における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる。
【００２５】
有機色素またはトリアジン誘導体存在下でのカーボンブラックの乾式処理は、通常の乾式分散機が使用できるが、ボールミル、アトライター等のメディア型分散機を使用するのが特に好ましい。また、メディアとしてはガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、スチールビーズ等を用いることができるが、コンタミ軽減のため、ステンレスビーズが好ましい。
【００２６】
有機色素誘導体またはトリアジン誘導体が、乾式分散時にカーボンブラック表面に、付着、吸着することにより本発明の乾式処理カーボンブラックはその性能を発揮すると考えられ、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体の最適処理量は、カーボンブラックを均一に被覆する量が必要であり、カーボンブラックの比表面積により異なるが、カーボンブラックに対して、３〜３０ｗｔ％であり、好ましくは５〜２０ｗｔ％である。
【００２７】
酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体またはトリアジン誘導体と逆極性の官能基を持つ樹脂とは、アミノ基を含む樹脂、あるいは酸性官能基を含む樹脂である。アミノ基を含む樹脂としては、アミン変性樹脂、あるいは高分子分散剤から選ばれる少なくとも１種であり、アミン変性樹脂としては、アミン変性ポリビニル樹脂、アミン変性アクリル樹脂、アミン変性ポリエステル樹脂およびアミン変性ポリウレタン樹脂等である。酸性官能基とは、カルボン酸、リン酸、スルホン酸またはその塩があり、それら酸性官能基を含む樹脂としては、これら酸性官能基から選ばれる１種で、ポリビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂等を変性させたもの、あるいは高分子分散剤から選ばれる少なくとも１種である。高分子分散剤としては、塗料、インキ用途で使用されている酸価またはアミン価をもつ従来公知のものが使用できる。これら高分子分散剤の市販品の例としては、アビシア社製ソルスパーズシリーズ、ビックケミー社製ＢＹＫシリーズ等がある。これら有機色素誘導体またはトリアジン誘導体色素と逆極性を持つ樹脂が、カーボンブラックに吸着した有機色素誘導体またはトリアジン誘導体の官能基とがイオン結合した構造で、カーボンブラックの表面が樹脂で被覆されることにより、カーボンブラックの分散性が向上すると考えられ、樹脂の添加量としては、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体の官能基を中和する量の１〜５倍が好ましく、１．１〜２倍が特に好ましい。
【００２８】
分散機によって乾式処理されたカーボンブラックは、磁気記録媒体用でその性能を発揮させるために、分散粒径として０．５μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以下に微細化するのが望ましい。ここでいう分散粒径とは、一般的な粒度分布計、例えば、レーザー回折方式や動的光散乱方式の粒度分布計で測定される値である。
【００２９】
本発明における最も重要な点は、乾式で処理を行うことである。液相での処理に比べ、単純であり、一般的には収率も良いため、安価に処理ができるだけでなく、カーボンブラックと有機色素誘導体またはトリアジン誘導体の組み合わせによっては、分散性に優れた処理カーボンブラックが得られ、これを使用した非磁性層用塗料またはバック層用塗料は、塗膜平滑性、保存安定性に優れたものが得られる。また液相での処理に比べ、少ない有機色素誘導体またはトリアジン誘導体の処理量で、分散性向上が図れることや、吸着性が強いことから、未吸着の有機色素誘導体が少なく、ブリードや硬化剤との作用に伴うポットライフ低下、塗膜物性低下がおきず、平滑性に優れつつ、塗膜強度、走行耐久性にも優れた磁気記録媒体が得られる。これは、乾式処理により、メカノケミカル的に、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体がカーボンブラック表面に吸着するため、液相法とは異なる吸着形態をとるためと考えられる。
【００３０】
本発明の乾式処理カーボンブラックを使用した非磁性層用塗料またはバック層用塗料の製造方法としては、従来公知の混練り機、分散機を使用した製造工程を用いることができる。使用する分散機の例としては、２本ロールミル、３本ロールミル、加圧ニーダー、連続ニーダー、サンドミル、アジテーターミル、スーパーミル、コボールミル、ショットミル、ピンミル、アトライター、ヘプルミル、エクストルーダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ディゾルバー、超音波分散機などを単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。  
【００３１】
次に実施例と比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。各例において、特に指定しない限り「部」とは重量部を、「％」とは重量％をそれぞれ表す。
【実施例１】
【００３２】
モナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）７０．０ｇ、一般式（７）で示されるスルホン化したフタロシアニン誘導体３．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の乾式処理カーボンブラックＡを得た。
一般式（７）
【００３３】
【化５】
2005222631.tif 000006
【００３４】
［非磁性層の作成］
α―酸化鉄（平均長軸経０．１０μｍ、ＢＥＴ値：５５ｍ２／ｇ、ＰＨ＝６）８０部
乾式処理カーボンブラックＡ                                            ２０部
塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製ＭＲ−１１０）                          １２部
ポリウレタン樹脂３０％溶液（東洋紡社製ＵＲ−８３００）                ２０部
α−アルミナ（平均粒子径０．２μｍ）                                    ５部
ミリスチン酸                                                            １部
ステアリン酸ブチル                                                      １部
メチルエチルケトン                                                  １００部
トルエン                                                              ５０部
シクロヘイキサノン                                                    ５０部
上記組成物をサンドミルで分散した後、ポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）を５部加え非磁性層用塗料を得た。該非磁性層を９μｍ厚のポリエチレンテレフタレート支持体に塗布した後、乾燥して非磁性層を作成した。
【００３５】
［バック層用塗料の作成］
乾式処理カーボンブラックＡ                                          １００部
大粒径カーボンブラック（一次粒子径２７０ｎｍ）                          ３部
７０％湿潤硝化綿（旭化成社製セルノバＢＴＨ１）                        ７０部
ポリウレタン樹脂３０％溶液（東洋紡社製ＵＲ−８３００）              １１０部
メチルエチルケトン                                                  ３００部
トルエン                                                            ３００部
シクロヘイキサノン                                                  １２０部
上記組成物をサンドミルで分散した後、ポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）を２０部加えバック層用塗料を得た。該バック層用塗料を非磁性層を形成した反対面に塗布、乾燥して約０．６μｍのバック層を作成した後、６０℃２４時間硬化し１／２インチ幅に裁断し塗布テープを作成した。
【実施例２】
【００３６】
実施例１において、一般式（７）で示されるフタロシアニン誘導体を一般式（８）で示されるフタロシアニン誘導体に変更した以外はと同様の方法で本発明の乾式処理カーボンブラックＢを得た。次に実施例１における非磁性層用塗料及びバック層用塗料組成物における乾式処理カーボンブラックＡを乾式処理カーボンブラックＢに変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
一般式（８）
【００３７】
【化６】
2005222631.tif 000007
【実施例３】
【００３８】
実施例１において、一般式（７）で示されるフタロシアニン誘導体を一般式（９）で示されるトリアジン誘導体に変更した以外はと同様の方法で本発明の乾式処理カーボンブラックＣを得た。次に実施例１における非磁性層用塗料及びバック層用塗料組成物における乾式処理カーボンブラックＡを乾式処理カーボンブラックＣに変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
一般式（９）
【００３９】
【化７】
2005222631.tif 000008
【実施例４】
【００４０】
実施例１において、一般式（７）で示されるフタロシアニン誘導体を一般式（１０）で示されるトリアジン誘導体に変更した以外はと同様の方法で本発明の乾式処理カーボンブラックＤを得た。次に実施例１における非磁性層用塗料及びバック層用塗料組成物における乾式処理カーボンブラックＡを乾式処理カーボンブラックＤに変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
一般式（１０）
【００４１】
【化８】
2005222631.tif 000009
【実施例５】
【００４２】
モナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）７０．０ｇ、一般式（８）で示されるフタロシアニン誘導体３．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、−ＳＯ３Ｎａ基を含有するポリウレタン固形樹脂３．５ｇを加えさらに３０分分散を行った後、ビーズを分離し本発明の乾式処理カーボンブラックＥを得た。次に実施例１における非磁性層用塗料及びバック層用塗料組成物における乾式処理カーボンブラックＡを乾式処理カーボンブラックＥに変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【実施例６】
【００４３】
モナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）７０．０ｇ、一般式（９）で示されるトリアジン誘導体３．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、−ＳＯ３Ｎａ基を含有するポリウレタン固形樹脂３．５ｇを加えさらに３０分分散を行った後、ビーズを分離し本発明の乾式処理カーボンブラックＦを得た。次に実施例１における非磁性層用塗料及びバック層用塗料組成物における乾式処理カーボンブラックＡを乾式処理カーボンブラックＦに変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【実施例７】
【００４４】
モナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）７０．０ｇ、一般式（７）で示されるフタロシアニン誘導体３．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、塩基性基を含有する樹脂ＢＹＫ−１６６（ビックケミージャパン製、固形分３０％、アミン価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０ｇを加えさらに３０分分散を行った後、ビーズを分離し本発明の乾式処理カーボンブラックＧを得た。次に実施例１における非磁性層用塗料及びバック層用塗料組成物における乾式処理カーボンブラックＡを乾式処理カーボンブラックＧに変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００４５】
実施例１の非磁性層用塗料及びバック層用塗料において乾式処理カーボンブラックＡを塗料組成が同一となるようにモナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）及び一般式（７）で示されるフタロシアニン誘導体に変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００４６】
［比較例２］
実施例２の非磁性層用塗料及びバック層用塗料において乾式処理カーボンブラックＢを塗料組成が同一となるようにモナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）及び一般式（８）で示されるフタロシアニン誘導体に変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００４７】
［比較例３］
実施例３の非磁性層用塗料及びバック層用塗料において乾式処理カーボンブラックＣを塗料組成が同一となるようにモナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）及び一般式（９）で示されるトリアジン誘導体に変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００４８】
［比較例４］
実施例４の非磁性層用塗料及びバック層用塗料において乾式処理カーボンブラックＤを塗料組成が同一となるようにモナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）及び一般式（１０）で示されるトリアジン誘導体に変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００４９】
［比較例５］
実施例５の非磁性層用塗料及びバック層用塗料において乾式処理カーボンブラックＥを塗料組成が同一となるようにモナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）及び一般式（８）で示されるフタロシアニン誘導体、−ＳＯ３Ｎａ基を含有するポリウレタン固形樹脂に変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００５０】
［比較例６］
実施例６の非磁性層用塗料及びバック層用塗料において乾式処理カーボンブラックＦを塗料組成が同一となるようにモナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）及び一般式（９）で示されるトリアジン誘導体、−ＳＯ３Ｎａ基を含有するポリウレタン固形樹脂に変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００５１】
［比較例７］
実施例７の非磁性層用塗料及びバック層用塗料において乾式処理カーボンブラックＧを塗料組成が同一となるようにモナーク８００（キャボット社製：ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）及び一般式（７）で示されるフタロシアニン誘導体、ＢＹＫ−１６６（ビックケミー社製、アミン価２０ｍｇKOH／g）に変更した以外は同様の方法で塗料及び塗布テープを作成した。
【００５２】
以上の実施例１〜７、比較例１〜７で作成した塗布テープの非磁性層及びバック層の塗膜について、また非磁性層用塗料、バック層用塗料について下記に示す方法で評価した。
【００５３】
［中心線平均粗さ］：非磁性層及びバック層の表面を触針式表面粗さ計（触針径１ミクロン）によりＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９８２に基づきカットオフ値０．０８で測定し、中心線平均粗さＲａを求めた。Ｒａは小さいほど平滑であることを示す。またＲａについては塗料作成直後に塗布テープを作成した塗膜と塗料を４０℃１ケ月保存した後塗布テープを作成した塗膜それぞれについて測定した。
【００５４】
［塗膜ヤング率］：非磁性層及びバック層を塗布したテープ、非磁性層のみ塗布したテープ、いずれも塗布していない支持体それぞれについて、引っ張り試験機によって応力伸び特性を測定し、初期立ち上がりの傾き及び膜厚より、非磁性層塗膜及びバック層塗膜それぞれの塗膜ヤング率を求めた。塗膜ヤング率は塗膜強度の尺度として見ることができ、高いほど塗膜強度が高いことを示す。
【００５５】
［バック層走行耐久性］：バック層面とＳＵＳ３０４ガイドピンの摩擦係数をテープ走行試験機により測定した。巻き付け角１８０度で１００パス走行後の摩擦係数、走行後のバック層面の傷つき状態を評価した。走行後にバック層にほとんど傷が見られないを○、若干の傷が見られるものを△、多数の傷があるものを×とした。
【００５６】
［塗料安定性］：非磁性層用塗料及びバック層用塗料を４０℃で１ケ月保存した後の塗料粘度の増加率を経時後粘度／初期粘度から求めた。塗料粘度については液温を２５℃に調整した後、ＢＬ型粘度計において６０ｒｐｍ１分後の値を測定した。
【００５７】
以上の評価結果を表１にまとめた。表１から明らかなように、本発明による乾式処理カーボンブラックを使用することにより非磁性層用塗料及びバック層用塗料の経時安定性が大きく向上し、４０℃保存１ケ月後においても作成直後と同等の塗料流動性、塗膜平滑性が得られた。またこれら塗料を塗布し硬化させた塗膜は、非磁性層塗膜、バック層塗膜共に塗膜強度が向上しており、バック層については優れた走行耐久性を示した。
【００５８】
【表１】
2005222631.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００５９】
高密度記録が要求されるデータストレージテープやデジタル放送用ＶＴＲテープ等の磁気記録媒体に限らずカーボンブラックを含有する他の記録メディア、表示材料、機能性材料等あらゆる分野に利用可能である。