(57)【要約】【課題】  ニジミのない印刷物を与えるスクリーン版用感光性樹脂組成物、スクリーン版用感光性樹脂フィルム及び感光性樹脂フィルムを有するスクリーン版を提供する。【解決手段】  水性媒体中に配合された（ｉ）水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ１と少なくとも１つのフッ素原子と少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ２との疎水性共重合体Ａと、（ｉｉｉ）光架橋剤とからなり、該疎水性共重合体Ａは該水性媒体中に乳化分散していることを特徴とするスクリーン版用感光性樹脂組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に配合された（ｉ）水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ１と少なくとも１つのフッ素原子と少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ２との疎水性共重合体Ａと、（ｉｉｉ）光架橋剤とからなり、該疎水性共重合体Ａは該水性媒体中に乳化分散していることを特徴とするスクリーン版用感光性樹脂組成物。
【請求項２】
該水溶性ポリマーの割合が、該水性媒体に対して、１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該疎水性共重合体Ａの割合が、該水性媒体に対して、５〜３０重量％であることを特徴とする請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項４】
エチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍと光重合開始剤含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
該単量体Ｍの割合が、該水性媒体に対して、０．５〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
該水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
水性媒体中に配合された（ｉ）光架橋基を有する水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ１と少なくとも１つのフッ素原子と少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合体単量体Ｍ２との疎水性共重合体Ａとからなり、該疎水性共重合体Ａは該水性媒体中に乳化分散していることを特徴とするスクリーン版用感光性樹脂組成物。
【請求項８】
該疎水性共重合体Ａの割合が、該水性媒体に対して、５〜３０重量％であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
該光架橋基を有するポリビニルアルコールの割合が、該水性媒体に対して、１〜２０重量％であることを特徴とする請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項１０】
エチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍと光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
該単量体Ｍの割合が、該水性媒体に対して、０．５〜１５重量％であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を用いて形成してなるスクリーン版用感光性樹脂フィルム。
【請求項１３】
請求項１２に記載の感光性樹脂フィルムを有するスクリーン版。
【請求項１４】
該フィルムに画像を形成してなる請求項１３に記載のスクリーン版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクリーン版用感光性樹脂組成物、スクリーン版用感光性樹脂フィルム及び感光性樹脂フィルムを有するスクリーン版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スクリーン印刷の分野においては、スクリーン版用材料として、液状の感光性樹脂組成物が広く用いられている。
感光性樹脂組成物を用いてスクリーン版を形成するには、先ず、アルミニウム等の材料からなる枠体にスクリーン用紗を均一なテンションをかけて張り付けてスクリーンを形成する。次に、このスクリーン上に液状の感光性樹脂組成物を塗布、乾燥して感光性樹脂フィルム（感光膜）を形成した後、このフィルムにポジ又はネガフィルムを密着させて露光し、次いで現像する。このようにして、画像を有するスクリーン版を得ることができる。
【０００３】
このようなスクリーン版を用いてスクリーン印刷をするには、そのスクリーン版の裏側に、被印刷物を密着させ、スクリーン版を通してスキージでインクを表面側から裏面側にこすり出す。このようにして、被印刷物面に画像を形成することができる。
【０００４】
ところで、従来のスクリーン版においては、印刷を繰り返す間に、樹脂フィルムの裏側にインクが廻り込んで、印刷物にニジミを生じる等の不都合な問題があった。
【０００５】
このような不都合の問題を回避するために、フッ素系界面活性剤を配合した感光性樹脂組成物を用いてスクリーン版を形成することが提案されている（特許文献１）。
しかしながら、このスクリーン版の場合、そのフッ素系界面活性剤が印刷途中にインク中の溶剤やインク除去時の溶剤に抽出されてその効果が持続されないという問題を含むものであった。
【０００６】
その改良のために、酢酸ビニルモノマーとフルオロアクリレートとの共重合体を含む感光性組成物を用いてスクリーン版を形成すること（特許文献２）が提案されている。しかし、この場合のスクリーン版も、前記印刷物のニジミ防止については、上記より持続されていたが、満足できるものではない。
【０００７】
【特許文献１】特許第２５９８６９２号公報
【特許文献２】特許第３００８２１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ニジミのない印刷物を与えるスクリーン版用感光性樹脂組成物、スクリーン版用感光性樹脂フィルム及び感光性樹脂フィルムを有するスクリーン版を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、以下に示すスクリーン版用感光性樹脂組成物、スクリーン版用感光性樹脂フィルム及び感光性樹脂フィルムを有するスクリーン版が提供される。
（１）水性媒体中に配合された（ｉ）水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ１と少なくとも１つのフッ素原子と少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ２との疎水性共重合体Ａと、（ｉｉｉ）光架橋剤とからなり、該疎水性共重合体Ａは該水性媒体中に乳化分散していることを特徴とするスクリーン版用感光性樹脂組成物。
（２）該水溶性ポリマーの割合が、該水性媒体に対して、１〜２０重量％であることを特徴とする前記（１）に記載の組成物。
（３）該疎水性共重合体Ａの割合が、該水性媒体に対して、５〜３０重量％であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の組成物。
（４）エチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍと光重合開始剤含有することを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）該単量体Ｍの割合が、該水性媒体に対して、０．５〜１５重量％であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）該水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコールであることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）水性媒体中に配合された（ｉ）光架橋基を有する水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ１と少なくとも１つのフッ素原子と少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合体単量体Ｍ２との疎水性共重合体Ａとからなり、該疎水性共重合体Ａは該水性媒体中に乳化分散していることを特徴とするスクリーン版用感光性樹脂組成物。
（８）該疎水性共重合体Ａの割合が、該水性媒体に対して、５〜３０重量％であることを特徴とする前記（７）に記載の組成物。
（９）該光架橋基を有するポリビニルアルコールの割合が、該水性媒体に対して、１〜２０重量％であることを特徴とする前記（７）又は（８）に記載の組成物。
（１０）エチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍと光重合開始剤を含有することを特徴とする前記（７）〜（９）のいずれかに記載の組成物。
（１１）該単量体Ｍの割合が、組成物中、０．５〜１５重量％であることを特徴とする前記（７）〜（１０）のいずれかに記載の組成物。
（１２）前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を用いて形成してなるスクリーン版用感光性樹脂フィルム。
（１３）前記（１２）に記載の感光性樹脂フィルムを有するスクリーン版。
（１４）該フィルムに画像を形成してなる前記（１３）に記載のスクリーン版。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感光性樹脂組成物は、撥油性を持つことにより印刷時のインク滲み及びかすれの軽減効果があり、かつ耐刷性向上という性能をもち、光硬化する前の感光性樹脂膜表面のベタツキを抑えることによる作業性向上が得られた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の第１の組成物は、水性媒体中に（ｉ）水溶性ポリマー、（ｉｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ１と少なくとも１つのフッ素原子と少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ２との疎水性共重合体Ａを含有し、さらに、（ｉｉｉ）光架橋剤を含有する。
本発明の組成物において、水溶性ポリマーは、水性媒体中に溶解状態で存在し、疎水性共重合体Ａは乳化状態で存在する。
【００１２】
本発明で用いる水溶性ポリマーには、水溶性を示すその変性物も包含される。また、この変性物には、各種アセタールが包含される。この場合のアセタールとしては、例えば、炭素数１〜４の低級アルキル基を有するアルデヒド（ホルムアルデヒド、ブチルアルデヒド等）から誘導されるアセタールや、スルホン酸基を有するアルデヒド（ｐ−ベンズアルデヒドスルホン酸、β−ブチルアルデヒドスルホン酸、ｏ−ベンズアルデヒドスルホン酸、２，４−ベンズアルデヒドジスルホン酸等）から誘導されたアセタール等が挙げられる。アセタール基の含有量は、水溶性ポリマーのビニル構成単位に含まれる０．１〜５０％、好ましくは１〜２０％のビニルアルコール単位が上記アセタール基に置換している水溶性ポリマーが望ましい。
【００１３】
本発明で用いる好ましい水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールにおいて、そのケン化度は、７０〜１００％、好ましくは８０〜８８％である。また、その平均重合度は、３００〜４５００、好ましくは５００〜３５００である。
【００１４】
本発明で用いる水溶性ポリマーには、前記ポリビニルアルコールの他、水溶性でん粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、水溶性ナノロン、ゼラチン、カゼイン、デキストリン等が包含される。
【００１５】
本発明において、前記水溶性ポリマーとの関連で用いる光架橋剤には、従来公知の各種のもの、例えば、水溶性アジド化合物、重クロム酢塩（重クロム酸ナトリウム等）、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸塩、リン酸塩及び塩化亜鉛複塩等の陰イオンコンプレックスのジアゾ樹脂等が包含される。
【００１６】
前記ジアゾ樹脂としては、従来公知のもの、例えば、パラアミノジフェニルアミンの他に４−アミノ−４′−メチルジフェニルアミン、４−アミノ−４′−エチルジフェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−４′−クロルジフェニルアミン、４−アミノ−４′−ニトロジフェニルアミン等のジフェニルアミン類のジアゾ化物を、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド等のアルデヒド類を用いて縮合させた水溶性のジアゾ樹脂が使用出来る。これら光架橋剤は、単独及び併用して使用可能で、水溶性ポリマー１００重量部に対し２〜２０重量部の範囲で用いることが望ましい。２部未満では硬化した樹脂膜に十分な耐水性を得られない。また２０部を越えて使用すると、感光性組成物の保存安定性が極端に低下してしまう。
【００１７】
本発明の第１の組成物において、水性媒体に含有する水溶性ポリマーの割合は、水性媒体に対して、１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の割合である。疎水性共重合体Ａの割合は、水性媒体に対して、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の割合である。また、この共重合体Ａの水溶性ポリマーｐに対する重量比［Ａ］／［ｐ］は、０．２５〜３０、好ましくは０．６７〜５の範囲にするのがよい。
【００１８】
本発明で用いる水性媒体には、水及び水と水溶性有機溶媒との混合物が包含される。水溶性有機溶媒には、その沸点が５０〜２５０℃、好ましくは６０〜２００℃のアルコールやグリコールエーテル系溶剤が包含される。水溶性有機溶媒の割合は、水性媒中、５重量％以下、好ましくは３重量％以下である。
【００１９】
本発明の第２の組成物は、前記水溶性ポリマーと光架橋剤との組合せに代えて、光架橋基を有する水溶性ポリマーを含有する。この光架橋基を有する水溶性ポリマーにおいて、その水溶性ポリマーとしては、前記したもの、好ましくはポリビニルアルコールが用いられる。また、その光架橋基としては、従来公知の各種のもの、例えばスチリルピリジニウム基が挙げられる。このスチリルピリジリニウム基を有する水溶性ポリマーは、水溶性ポリマーに、スチリルピリジウム基を有するアルデヒド化合物をアセタール化反応させることによって得ることができる。この場合のスチリルピリジウム基の含有量は、水溶性ポリマーのビニル構成単位に含まれる０．１〜１０％、好ましくは１〜４％のビニルアルコール単位がスチリルピリジウム基に置換している水溶性ポリマーが望ましい。スチリルピリジウム基を有する水溶性ポリマーとともに、他の光架橋基（例えば、ジアゾ樹脂等）を用いること、及び他の光架橋基（例えば、アジド化合物等）を有する水溶性ポリマーを用いることも好ましい態様である。
【００２０】
本発明の第２組成物において、該光架橋基を有する水溶性ポリマーの割合は、水性媒体に対して、１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の割合である。
【００２１】
本発明の第１及び第２の組成物は、少なくとも１つ、好ましくは１〜２のエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ１と、少なくとも１つのフッ素原子と少なくとも１つ、好ましくは１〜２のエチレン性不飽和基を有する重合性単量体Ｍ２とからなる疎水性共重合体Ａを含有する。
該共重合体Ａにおいて、Ｍ１の割合は、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％であり、Ｍ２の割合は３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％の割合である。また、共重合体Ａの重合度は、平均重合度で、１万〜１００万、好ましくは１０万〜５０万である。
【００２２】
単量体Ｍ１において、その不飽和基には、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニルエーテル基、アクリルアミド基、メタアクリルアミド基等の光活性なエチレン性不飽和基が包含される。このような不飽和基を有する単量体の例としては、アクリル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，８−ジブロムプロピル（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、メトキシエチルビニルエーテル、第三ブチルビニルエーテル、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ〜ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグシジルエーテル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、２−メチルオクチルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、テレフタル酸ジグリシジルエーテル（メタ）アクリレートの他、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの反応生成物や、マレイン酸グリコールエステル等のエチレン性不飽和基を持つ分子量１００００以下の不飽和ポリエステル、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記に於いて「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートのいずれをも意味するものである。
【００２３】
単量体Ｍ２としては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記に於いて「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートのいずれをも意味するものである。
【００２４】
単量体Ｍ１については、１種及び２種以上混合して反応を行っても良い。これは、合成した疎水性重合体の硬度、粘度及び耐溶剤性を混合比及び使用単量体のエチレン性不飽和基の量により調整出来る為である。また、２種以上の単量体Ｍ１の混合時及び単量体Ｍ１と単量体Ｍ２の混合時、単量体同士が相溶するものであればそのまま混合しても良いが、相溶しなければ有機溶剤を媒体にして混合しても良い。
【００２５】
有機溶剤の使用割合は、共重合体Ａに対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２６】
本発明の組成物において、疎水性共重合体Ａは、水性媒体中にその水溶性ポリマーの作用により乳化分散しているが、この場合、水溶性ポリマーの乳化力では不十分であるときや、乳化分散しているその共重合体Ａの粒子径を制御したいときには、界面活性剤（陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤）、特に陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を単独又は混合して用いるのが良い。
界面活性剤の使用割合は、共重合体Ａに対して、０〜２重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００２７】
本発明の組成物において、共重合体Ａの割合は、水性媒体に対して１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
【００２８】
本発明で用いる疎水性共重合体Ａは、前記した単量体Ｍ１と単量体Ｍ２とを常法によりラジカル重合開始剤の存在下で重合させることにより、合成される。この場合のラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート等の有機過酸化物や、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物のような油溶性熱重合開始剤が通常用いられる。また、場合によっては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのような水溶性熱重合開始剤も使用可能である。
重合開始剤は、エチレン不飽和基を有する単量体に分散及び水中に分散させて用いることが可能であり、エチレン不飽和基を有する単量体全量の０．０１〜１０部の範囲で使用する事が望ましい。
【００２９】
本発明の場合、前記重合反応は、水溶性ポリマーの水溶液中で乳化重合の形態で行うのが好ましい。乳化剤としては、必要に応じ、界面活性剤を用いることができる。
【００３０】
本発明の第１及び第２の組成物は、必要に応じ、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合性化合物Ｍを含有することができる。この場合のエチレン性不飽和基には、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニルエーテル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基等の光活性なエチレン性不飽和基が包含される。このＭとしては、アクリル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，８−ジブロムプロピル（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、メトキシエチルビニルエーテル、第三ブチルビニルエーテル、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ〜ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグシジルエーテル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、２−メチルオクチルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、テレフタル酸ジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの反応生成物等、或いはマレイン酸グリコールエステル等のエチレン性不飽和基を持つ分子量１００００以下の不飽和ポリエステル、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートトリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記に於いて「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートのいずれをも意味するものである。
【００３１】
単量体Ｍについては、１種及び２種以上混合して使用しても良い。これは、組成物の紫外線硬化被膜の硬度及び耐溶剤性を混合比及び使用単量体のエチレン性不飽和基の量により調整出来る為である。
【００３２】
本発明の各組成物においては、前記重合性化合物Ｍとの関連で、光重合開始剤が用いられる。このようなものとしては、従来公知のもの、例えば、ベンゾインアルキルエーテル、ミヒラーズケトン、ジターシャルブチルパーオキサイド、トリブロムアセトフェノン、ターシャルブチルアントラキノン等のアントラキノン誘導体、クロロチオキサントン等のチオキサントン誘導体など光照射下に於いて、ラジカルの発生し易い物質が用いられる。
これらの光重合開始剤は、単独又は２種以上の混合物の形態で用いられる。また、ジエチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等の光重合促進剤を併用することが好ましい。この光重合開始剤は、エチレン不飽和基を有する化合物Ｍ１００重量部に対して０．１〜１５重量部、特に０．３〜１０重量部の範囲で用いることが望ましい。
【００３３】
本発明の各組成物において、重合性化合物Ｍの割合は、水性媒体１００重量部当り、０．５〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合である。また、この重合性化合物Ｍの疎水性共重合体Ａに対する重量比［Ｍ］／［Ａ］は、０．０１〜１．５、好ましくは０．０４〜１の範囲にするのがよい。
本発明の組成物では重合性化合物Ｍを用いることにより、耐刷性のある感光性樹脂フィルムを与える高品質の組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明の第１及び第２組成物は、必要に応じ、各種の補助成分を添加することができる。このような補助成分には、水溶性の有機溶剤、着色剤、消泡剤、光重合禁止剤等が包含される。これらの補助成分は、疎水性共重合体Ａに対し、３０重量％以下の割合で用いられる。
【００３５】
本発明のスクリーン版用樹脂組成物は、従来のものと同様にしてスクリーン印刷分野において利用される。
即ち、本発明の組成物は、スクリーン版用感光性樹脂フィルム作製用材料として適用することができる。このためには、該組成物を製膜し、乾燥して厚さ１５〜１００μｍのフィルムとする。
本発明の組成物は、スクリーン版作製用材料として適用することができる。このためには該組成物をスクリーン上に塗布乾燥して感光性樹脂フィルムとした後、このフィルムにネガ又はポジフィルムを密着させて波長３００〜４５０ｎｍの光で露光し、次いで現像する。このようにして、レリーフ画像又は画像を有するスクリーン版を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
次に本発明を実施例によりさらに詳述する。
【００３７】
参考例１
（疎水性重合体の合成）
重合度１７００・ケン化度８８％のポリビニルアルコール８０重量部を水４４０重量部に溶解し、この溶液（常温）に界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル０．６４重量部加え、メチルメタクリレート４５重量部と２−エチルヘキシルメタアクリレート２０重量部とオクタフルオロペンチルアクリレート１００重量部を混合したものを徐々に滴下し溶液中に乳化させる。液温を６０℃一定に保ちながら、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．５重量部を添加し反応を開始させる。反応開始後６５℃にて３〜４時間攪拌後、攪拌しながら温度を低下させて疎水性重合体の水分散物（１）を得た。
また、重合度１７００・ケン化度８８％のポリビニルアルコール８０重量部を水４４０重量部に溶解し、これに１−メチル−４−｛ｐ−（２，２−ジメトキシエトキシ）スチリル｝ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートを１．３モル％付加反応させた溶液に、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル０．６４重量部加え、メチルメタクリレート４５重量部と２−エチルヘキシルメタアクリレート２０重量部とオクタフルオロペンチルアクリレート１００重量部を混合したものを徐々に滴下し、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．５重量部を添加し反応を開始させる。反応開始後６５℃にて３〜４時間攪拌後、攪拌しながら温度を低下させて疎水性重合体の水分散物（２）を得た。
比較用として、上記方法にてメチルメタアクリレートのみで合成した疎水性重合体の水分散物（３）、オクタフルオロペンチルアクリレートと酢酸ビニルモノマーとの疎水性共重合体の水分散物（４）を得た。
【００３８】
実施例１〜３、比較例１〜３
前記疎水性重合体の水分散物（１）〜（４）を用いて、表１に示す成分組成（重量部）の組成物を調製した。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
ポリビニルアルコールは、重合度１７００でケン化度が８８％。
変性ポリビニルアルコールは、重合度１７００でケン化度が８８％のポリビニルアルコールに、スチリルピリジニウム基を導入したものを示す。スチリルピリジニウム基の割合は、ポリビニルアルコールに含有している水酸基１モル当り、約１．５モル％の割合である。
ジアゾニウム塩は、４−フェニルアミノベンゼンジアゾニウム硫酸塩とホルムアルデヒドの縮合物を示す。（レスペケミカル（株）  ＤＲ  Ｎｏ．８０  Ｄ−１０）
チオキサントン誘導体は、光重合開始剤を示す。このものの化学式は以下の通りである。（日本化薬（株）  ＤＥＴＸ−Ｓ）
【化１】
2005055602.tif 000003
【００４１】
試験例
表１の組成物を、ポリエステルスクリーンに膜厚が１５μｍになるよう塗布乾燥し、これにポジフィルムを当て真空状態で紫外線照射装置にて露光を行い、水現像にて画像形成をしてスクリーン版を形成した。
出来たスクリーン版にて、撥油性・耐摩耗性・膜のベタツキを測定した。
撥油性は、硬化物表面に規定量の溶剤を垂らし、出来た水滴の接触角度を測定することによって、撥油性の有無を測定した。
耐摩耗性は、硬化膜表面を溶剤に浸したウエスにて１ｋｇの加重をかけ、摩耗したときの膜状態を測定した。
膜のベタツキは紫外線照射前の乾燥膜表面のベタツキをポジフィルムの動き等によって測定した。
以上の測定結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
2005055602.tif 000004
【００４３】
表２に示した評価基準は、以下の通りである。
◎：非常によい
○：良い
△：普通
×：悪い