(57)【要約】【課題】人体、施設等に対する危険性がなく、安全で取り扱い性に優れ、しかも効率よくぬめり除去またはぬめり発生防止を行うことができるぬめり防止剤を提供する。【解決手段】一般式〔１〕で表される非ハロゲン系マレイミド類を含むぬめり防止剤。【化１】2005035960.tif 000005  （ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ３は水素、無置換もしくはヒドロキシル基で置換された炭素数１〜１０のアルキル基、無置換もしくはヒドロキシル基で置換された炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非ハロゲン系マレイミド類を含むぬめり防止剤。
【請求項２】
一般式〔１〕で表される非ハロゲン系マレイミド類を含むぬめり防止剤。
【化１】
2005035960.tif 000004
（ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ３は水素、無置換もしくはヒドロキシル基で置換された炭素数１〜１０のアルキル基、無置換もしくはヒドロキシル基で置換された炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基である。）
【請求項３】
他の添加剤として、腐食防止剤、吸湿防止剤、帯電防止剤、薬剤拡散剤、スケール防止剤、消臭剤、芳香剤および誤飲防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１または２記載のぬめり防止剤。
【請求項４】
非ハロゲン系マレイミド類と成形助剤を含む成形物からなる請求項１ないし３のいずれかに記載のぬめり防止剤。
【請求項５】
成形助剤として、炭酸カルシウム、有機固体酸、無機固体酸、第一リン酸カリウム、リン酸水素カルシウム２水和物、リン酸３カルシウム無水物、リン酸水素マグネシウム３水和物、リン酸水素マグネシウム８水和物、乳糖、バニリン、クエン酸カルシウム４水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸カルシウム０．５水和物、アセト酢酸−ｏ−トルイダイド、アセト酢酸−ｐ−トルイダイド、アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、１２−ヒドロキシステアリン酸、および固体脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶解調整剤を含む請求項４記載のぬめり防止剤。
【請求項６】
成形助剤として、滑沢剤、崩壊防止剤および結合剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項４または５記載のぬめり防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家庭用洗面台、台所流し台、風呂場、これらの排水口および排水路、ならびに列車車両、航空機等の施設に設置される循環式トイレの循環水路などのように雑菌やカビ等の代謝物によりぬめりが発生する箇所に適用して、ぬめりを取り、またはぬめりの発生を防止するためのぬめり防止剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
家庭用洗面台、台所流し台、風呂場、これらの排水口および排水路、ならびに列車車両、航空機等の施設に設置される循環式トイレの循環水路などの水と接触する場所では、雑菌やカビ等の増殖により、それらの代謝物に起因するぬめりが発生し、衛生的な環境や外観を害する。これらのぬめりの主成分は、界面活性剤、石鹸、食材、人の垢等が細菌の栄養源になり、その細菌から分泌される高分子多糖類やタンパク質などである。
【０００３】
このようなぬめりは一般的には、たわし等の清掃具を用いる機械的な清掃により除去されるが、清掃具による清掃で除去できない場所については、薬剤を用いる除去方法が提案されている。薬剤を用いるぬめりの除去方法として、市販のぬめり防止剤には酸化剤が用いられ、中でも塩素系薬剤を用いてぬめりを化学的に分解除去する方法や、雑菌やカビ等を殺菌する方法が用いられている。
【０００４】
しかしながら、上記のような塩素系ぬめり防止剤では、有効成分の次亜塩素酸系物質が流し台に混入してくる食酢や酸味料等の酸性物質と反応し、有毒の塩素ガスを放出する上に、かかる遊離塩素により流し台やその周辺の金属を腐食に追いやる危険性もある。また、一部のぬめり防止剤中の有効成分には、危険物を使用しているものがあり、含有量は少ないものの家庭用洗剤などの界面活性剤と接触すると発熱し、激しい場合は発火する危険牲を有するものもある。
【０００５】
このような問題点を解決するために特許文献１には、イソチアゾロン系抗菌剤（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン；Ｃｌ−ＭＩＴ）をフェノール系の多分子系ホスト化合物に包接させた包接化合物を適用する方法が提案されているが、Ｃｌ−ＭＩＴは発がん性評価のひとつの指標であるＡｍｅｓ試験で陽性の結果が得られており、またハロゲン系化合物であるため環境へ放出後に発がん性物質に変化する可能性もある。またホスト化合物として使用しているフェノール系化合物は環境規制の対象ともなる物質であり、必ずしも安全性が高い薬剤とは言えない。特に家庭用で使用される薬剤は、分解処理などがなされることなく使用後にそのまま環境に放出されてしまうため、より環境への影響の少ない薬剤開発が求められている。
【特許文献１】特開平１０−２４５３０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、人体、施設等に対する危険性がなく、安全で取り扱い性に優れ、しかも効率よくぬめり除去またはぬめり発生防止を行うことができるぬめり防止剤を提供することである。
【０００７】
このような課題を解決するために鋭意研究を行った結果、殺菌剤としては公知である非ハロゲン系マレイミド類が、上記のような危険性がなく、安全性や取り扱い性に優れ、家庭排水用および循環トイレの処理水用等のぬめり防止剤として有効であり、さらに特定の加圧成形用添加剤と混合して加圧成形したものが適度の溶解性を保持し、ぬめり防止剤として有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は次のぬめり防止剤である。
（１）非ハロゲン系マレイミド類を含むぬめり防止剤。
（２）一般式〔１〕で表される非ハロゲン系マレイミド類を含むぬめり防止剤。
【化１】
2005035960.tif 000002
（ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ３は水素、無置換もしくはヒドロキシル基で置換された炭素数１〜１０のアルキル基、無置換もしくはヒドロキシル基で置換された炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基である。）
（３）他の添加剤として、腐食防止剤、吸湿防止剤、帯電防止剤、薬剤拡散剤、スケール防止剤、消臭剤、芳香剤および誤飲防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む上記（２）または（３）記載のぬめり防止剤。
（４）非ハロゲン系マレイミド類と成形助剤を含む成形物からなる上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のぬめり防止剤。
（５）成形助剤として、炭酸カルシウム、有機固体酸、無機固体酸、第一リン酸カリウム、リン酸水素カルシウム２水和物、リン酸３カルシウム無水物、リン酸水素マグネシウム３水和物、リン酸水素マグネシウム８水和物、乳糖、バニリン、クエン酸カルシウム４水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸カルシウム０．５水和物、アセト酢酸−ｏ−トルイダイド、アセト酢酸−ｐ−トルイダイド、アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、１２−ヒドロキシステアリン酸、および固体脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶解調整剤を含む上記（４）記載のぬめり防止剤。
（６）成形助剤として、滑沢剤、崩壊防止剤および結合剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む上記（４）または（５）記載のぬめり防止剤。
【０００９】
本発明のぬめり防止剤の有効成分である非ハロゲン系マレイミド類は、マレイミドまたはその非ハロゲン系置換体であり、前記一般式〔１〕で表される非ハロゲン系マレイミド類が好ましい。本発明において使用する非ハロゲン系マレイミド類はこのような構造の化合物であれば特に限定はされない。好ましい化合物として例えば、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、シトラコン酸イミド、Ｎ−メチルシトラコン酸イミド、Ｎ−エチルシトラコン酸イミド、２，３−ジメチルマレイン酸イミド、Ｎ−メチル−２，３−ジメチルマレイン酸イミド、Ｎ−エチル−２，３−ジメチルマレイン酸イミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−４−ヒドロキシシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、などを挙げることができる。この中では特にマレイミドが好ましい。
【００１０】
これらの非ハロゲン系マレイミド類は、１種類を単独で用いることができ、あるいは２種類以上を組み合わせて用いることもできる。またこれらの非ハロゲン系マレイミド類は通常は結晶で得られるので、結晶の状態で用いることができるが、無定形、あるいは他の物質と結合した状態で用いることもできる。例えばこれらの非ハロゲン系マレイミド類をゲスト化合物とし、これらと結合可能なホスト化合物との包接化合物として用いることにより、溶解速度を調節した除放性のぬめり防止剤とすることができる。
【００１１】
本発明のぬめり防止剤は、これらの非ハロゲン系マレイミド類のみからなるものでもよく、また他の添加剤との組成物からなるものでもよい。他の添加剤としては、腐食防止剤、吸湿防止剤、帯電防止剤、薬剤拡散剤、スケール防止剤、消臭剤、芳香剤、誤飲防止剤などが挙げられ、これらも１種類を単独で用いることができ、あるいは２種類以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１２】
腐食防止剤の成分は限定されないが、具体的には、亜硝酸塩、珪酸塩、ポリリン酸塩、カルボン酸、スルホン酸、アミン、エステル、リン酸エステル、ＥＤＴＡ、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、アルキルチオ尿素、トリアゾール類などをあげることができる。
【００１３】
吸湿防止剤の成分は限定されないが、具体的には、シリカゲル、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、ホワイトカーボン、ポリビニルピロリドン、ポリアミノ酸、ポリアミノ酸ナトリウム、ポリビニルアセトアミド、カルボキシメチルセルロース、炭などをあげることができる。
【００１４】
帯電防止剤の成分も必ずしも限定されないが、具体的には、ケイソウ土、硫酸白土、炭などをあげることができる。
【００１５】
薬剤拡散剤の成分は必ずしも限定されないが、具体的には、陰イオン系、陽イオン系、両性、非イオン系の界面活性剤をあげることができる。
【００１６】
この他スケール防止剤、消臭剤、芳香剤も任意のものが用いられる。また誤飲防止剤としては、苦味成分や辛味成分からなる物質をあげることができる。
【００１７】
本発明のぬめり防止剤は、上記の非ハロゲン系マレイミド類のみからなる場合、または他の添加剤との組成物からなる場合とも、粉末、結晶、またはこれらの混合物の状態の製剤としてもよいが、錠剤のような加圧成形物とするのが好ましい。加圧成形物は、非ハロゲン系マレイミド類のみで、あるいは他の添加剤との組成物の状態で加圧して成形できる場合は、そのまま加圧成形して成形物とすることができるが、一般的には成形助剤を配合して成形するのが好ましい。成形は加圧成形が好ましく、打錠機のような加圧成形機で加圧成形することにより、錠剤のような加圧成形物とすることができる。
【００１８】
成形助剤は、非ハロゲン系マレイミド類、または他の添加剤との組成物を成形し、しかも所定の溶解性を付与するのに適した物質である。非ハロゲン系マレイミド類あるいは他の添加剤との組成物がそのような性質の一部をすでに有しているときは、足りない性質を付与するものであればよく、非ハロゲン系マレイミド類または他の添加剤との組成物が有する物性に応じて、成形除剤も変わってくる。このような成形除剤としては、溶解調整剤、滑沢剤、崩壊防止剤、結合剤などが挙げられる。これらのうち溶解調整剤はあらゆる成形物の場合に用いるのが好ましく、他の成分は必要に応じて任意的に用いることができる。以下、成形除剤を主たる性能別に例示するが、これらの成分は主たる性能とは別に他の性能をも有するものがある。
【００１９】
溶解調整剤の成分は必ずしも限定されないが、具体例としては、炭酸カルシウム、有機固体酸（例えば安息香酸、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、ベンゼンスルホン酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、アスコルビン酸、マロン酸、グリコール酸、蓚酸、ＥＤＴＡ）、無機固体酸（例えばスルファミン酸、ホウ酸）、第一リン酸カリウム、リン酸水素カルシウム２水和物、リン酸３カルシウム無水物、リン酸水素マグネシウム３水和物、リン酸水素マグネシウム８水和物、乳糖、バニリン、クエン酸カルシウム４水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸カルシウム０．５水和物、アセト酢酸−ｏ−トルイダイド、アセト酢酸−ｐ−トルイダイド、アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、１２−ヒドロキシステアリン酸、固体脂肪酸（例えば椰子油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、テクリン酸モノイソプロパノールアミド、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジスチアリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、脂肪酸アルカノールアミド）があげられ、これらの少なくとも１種から選ばれることが好ましい。
【００２０】
滑沢剤の成分は必ずしも限定されないが、具体的にはステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、オルトホウ酸、タルクなどがあげられる。
【００２１】
崩壊防止剤および結合剤の成分は必ずしも限定されないが、具体的には水溶性高分子化合物、セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロースおよびそのナトリウム塩、カルシウム塩、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど）、デンプン（小麦デンプン、トウモロコシデンプン、馬鈴薯デンプンなど）、デンプン誘導体（アルファー化デンプン、デキストリン、カルボキシメチルスターチナトリウム塩）、ガム類（アラビアゴム、グアーガム、カードラン、ザンサンガム、プルラン、ガラクト酸）、合成高分子化合物（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ乳酸、ポリグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール）、天然高分子化合物（寒天、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、トラガント、ブドウ糖、キチン、キトサン）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコーポリマー、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ソルビトール、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、高級アルコールアルキルエステル、ポリアミノ酸、Ｃ１４〜Ｃ２４の飽和脂肪酸（ステアリン酸、ラウリン酸）などがあげられる。
【００２２】
本発明において、非ハロゲン系マレイミド類と他の添加剤との配合割合は、使用状況が様々であることから、非ハロゲン系マレイミド類１００重量部に対し、添加剤０〜５０重量部の間で任意に混合比率を変化させることができるが、好ましくは非ハロゲン系マレイミド類９５〜８０重量部、溶解調整剤５〜２０重量部である。他の添加剤としての腐食防止剤は、溶解時に腐食防止効果が発揮できる濃度となるような割合で添加することにより、配管などの金属部分の腐食を抑制することができる。帯電防止剤は、帯電防止効果を付与する程度の量を添加することができる。薬剤拡散剤としての各種界面活性剤は、マレイミド類を広くぬめり発生面に拡散する程度の量を添加することができる。誤飲防止剤は、乳幼児の誤食を防止できる程度の苦味付与成分等を少量添加することができる。消臭剤や芳香剤は、台所生ゴミや排水口の悪臭を防止できる程度の量を添加することができる。
【００２３】
本発明において加圧成形剤とする場合、非ハロゲン系マレイミド類または他の添加剤との組成物と溶解調整剤との配合割合は、使用状況が様々であることから、非ハロゲン系マレイミド類または他の添加剤１〜９９重量部、溶解調整剤９９〜１重量部の間で任意に混合比率を変化させることができるが、好ましくは非ハロゲン系マレイミド類または他の添加剤５〜２０重量部、溶解調整剤９５〜８０重量部である。また、加圧成形時に必要に応じて滑沢剤をマレイミド類または他の添加剤１００重量部に対し０〜５重量部の割合で、また崩壊防止剤・結合剤を、マレイミド類１００重量部に対し０〜１５重量部の割合で添加することができる。
【００２４】
本発明のぬめり防止剤は、上記の非ハロゲン系マレイミド類のみからなる場合は、粉末または結晶の状態で製剤とされる。非ハロゲン系マレイミド類と他の添加剤との組成物からなる場合は、これらの混合物の状態で製剤とされる。また加圧成形物のような成形物の場合は、加圧成形等により成形することにより、錠剤のような成形物の状態で製剤とされる。      
【００２５】
こうして製造されるぬめり防止剤の製剤はそのまま、またはこれらをプラスチック袋、ビン等の包装材料に包装して販売され、これをそのまま開封してぬめり発生場所に散布したり、水に溶解して浸漬したり、あるいは清掃の際に清掃用具につけて清掃することにより、ぬめりを除去し、または発生を防止する。このほか上記の製剤は、不織布袋その他の通水性の容器に収容して、家庭用洗面台、台所流し台、風呂場、これらの排水口および排水路、ならびに列車車両、航空機等の施設に設置される循環式トイレの循環水路など排水口、循環トイレ処理水路等に配置し、ぬめり防止剤成分を徐々に溶出させて、ぬめりを除去し、または発生を防止することができる。
【００２６】
上記のようにぬめり防止剤を使用することにより、家庭用洗面台、台所流し台、風呂場、これらの排水口および排水路、ならびに列車車両、航空機等の施設に設置される循環式トイレの循環水路などの排水口、循環トイレ処理水路等のぬめりを除去し、またはその発生を防止することができる。上記のぬめり防止剤の成分である非ハロゲン系マレイミド類および他の成分は、安全性が高く、非ハロゲン系であるため環境への影響も少なく、非塩素系であるので臭気の発生がない。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、非ハロゲン系マレイミド類を有効成分として含むため、人体、施設等に対する危険性がなく、安全で取り扱い性に優れ、しかも効率よくぬめり除去またはぬめり発生防止を行うことができるぬめり防止剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に本発明の実施例および比較例を示しさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
比較例１：洗面台でのぬめり状況；
一般家庭の洗面台において、夏季に薬剤を使用しないで１ケ月間使用を継続した結果、排水口中に設置された毛髪やごみ類を受ける容器にぬめりが発生し、排水の流れが悪くなる現象が発生し、１ケ月に２回、その容器の清浄が必要となった。また、洗面台の表面にわずかではあるが黒かびの発生が認められた。
【実施例１】
【００２９】
実施例１−１：洗面台のぬめり防止効果１；
試薬として市販されている結晶性粉末状のマレイミドの５ｇを市販の不職布に入れ、これを洗面台に置き、水使用により完全に溶解すればこれを取り替えて１ケ月間使用を継続した結果、排水の流れが悪くなる現象は発生せず、また洗面台表面の黒かびの発生も認められなかった。
実施例１−２：洗面台のぬめり防止効果２；
マレイミドをＮ−フェニルマレイミドに替える以外は実施例1−1と同様に試験を行った結果、排水の流れが悪くなる現象は発生せず、また洗面台表面の黒かびの発生も認められなかった。
比較例２：従来薬剤での台所での塩素臭発生状況；
一般家庭の台所排水口に、市販の塩素化イソシアヌル酸を有効成分とする成形剤を紐で引っ掛け固定し設置した。使用時の臭気およびぬめりの発生度合いを１ヶ月間評価した結果、ぬめりの発生は認められなかったが、塩素臭の臭気が発生するのが認められた。
【実施例２】
【００３０】
実施例２：台所での臭気確認試験；
一般家庭の台所の排水口にマレイミド５ｇを不職布に入れたものを紐で引っ掛け固定し設置した。使用時の臭気およびぬめりの発生度合いを1ケ月間評価した結果、ぬめりの発生は認められず、さらに臭気の発生も認められなかった。
比較例３：風呂場でのぬめり防止効果；
一般家庭の風呂場において、夏季に薬剤を使用せず１ヶ月間使用を継続した結果、排水口中に設置された毛髪やごみ類を受ける器具にぬめりが発生し、排水の流れが悪くなる現象が発生し、１ヶ月に４回、その容器の清浄が必要となった。
【実施例３】
【００３１】
実施例３：風呂場でのぬめり防止効果；
マレイミド５ｇを市販の不職布に入れ、これを風呂場の排水口に置き、水使用により溶解すればこれを取り替えて１ヶ月間使用を継続した結果、排水の流れが悪くなる現象は発生しなかった。
【実施例４】
【００３２】
実施例4および比較例4：
（試料の調製）；
表１に示される配合割合の混合物から加圧成形により、直径３０ｍｍの円柱状の成形物からなる各試料を調製した。
（打錠・崩壊試験）；
直径３０ｍｍ金型を設置した連続油圧打錠機に設置し、打錠圧８ｔ／ｃｍ2で重量１２gの錠剤を打錠し、胴割れ、キャッピング、滑沢性、付着性などについての打錠性試験を行った結果、すべての試料についての打錠性評価は良好で、打錠不良を起こすものはなかった。また、これらの試料の成形物１錠を２００ｍｌの容器に入れ、蒸留水２００ｍｌを添加し、室温で２４時間放置後の成形物の崩壊状態を観察した結果、いずれの試料においても崩壊したものはなかった。
（実用性評価）；
市販のぬめり取り用収納ケースに各資料を入れ、一般家庭の台所の排水口に紐で引っかけて固定し設置した。使用時の塩素臭およびぬめりの付着度合いを目視により１ヶ月後に観察した。その結果マレイミドを有効成分とする錠剤はぬめりがなく、塩素臭もしなかった。
【００３３】
【表１】
2005035960.tif 000003
【実施例５】
【００３４】
実施例５：薬品の安全性；
本発明の素材であるマレイミドのＡｍｅｓ試験および染色体異常試験を実施した結果、いずれも陰性の結果となり、安全性の高い素材であることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
家庭用洗面台、台所流し台、風呂場、これらの排水口および排水路、ならびに列車車両、航空機等の施設に設置される循環式トイレの循環水路などのぬめりが発生する箇所に適用して、ぬめりを取り、またはぬめりの発生を防止するためのぬめり防止剤として用いられる。