(57)【要約】【課題】安価にかつ容易に反り防止が図られ、かつ化粧板基材からの残留揮発成分の発散を防止することが可能な、ガスバリア性を有する防湿化粧シート、化粧板、及び建具を提供すること。【解決手段】表面側に印刷絵柄層及び保護樹脂層を順次設けた紙間強化紙からなるコート紙の裏面側に、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたは／およびその加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくともいずれか１つを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層してなることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面側に印刷絵柄層及び保護樹脂層を順次設けた紙間強化紙からなるコート紙の裏面側に、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたは／およびその加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくともいずれか１つを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層してなることを特徴とする防湿化粧シート。
【請求項２】
前記コート紙の裏面側にアンカーコート処理を行い、無機化合物からなる蒸着層を設けた事を特徴とする請求項１記載の防湿化粧シート。
【請求項３】
水溶性高分子をポリビニルアルコールとしたことを特徴とする請求項１、２のいずれか記載の防湿化粧シート。
【請求項４】
アルコキシドは、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の防湿化粧シート。
【請求項５】
蒸着層を形成する無機化合物が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の防湿化粧シート。
【請求項６】
前記防湿化粧シートの裏面を接着剤を介して化粧板基材に貼着してなることを特徴とする化粧材。
【請求項７】
前記コート紙の裏面側にアンカーコート処理を行い、無機化合物からなる蒸着層を設けたことを特徴とする請求項６記載の化粧材。
【請求項８】
水溶性高分子をポリビニルアルコールとした請求項６、７のいずれか記載の化粧材。
【請求項９】
アルコキシドは、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか記載の防湿化粧シート。
【請求項１０】
蒸着層を形成する無機化合物が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種からなる請求項６〜９のいずれか記載の防湿化粧シート。
【請求項１１】
化粧板基材の表面に前記防湿化粧シートを設け、化粧板基材裏面側／またはさらに側面側に、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたは／およびその加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくともいずれか１つを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層してなることを特徴とする建具。
【請求項１２】
前記コート紙の裏面側にアンカーコート処理を行い、無機化合物からなる蒸着層を設けた請求項１１記載の建具。
【請求項１３】
水溶性高分子をポリビニルアルコールとした請求項１１、１２のいずれか記載の建具。
【請求項１４】
アルコキシドは、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか記載の建具。
【請求項１５】
蒸着層を形成する無機化合物が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種からなる請求項１１〜１４のいずれか記載の建具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室内扉、キッチン扉、収納扉、襖などの建具に用いられる化粧シート、それを用いた化粧材、及び建具に関し、詳しくは湿度変化、温度変化等によって発生する反りを防止する機能を有する防湿化粧シート、化粧材、及び建具に関する。
【背景技術】
【０００２】
室内扉、キッチン扉、収納扉、襖などの建具において、湿度、温度の関係で使用中に徐々に反りが発生することがあった、そこで反りを防ぐ為に一般的に扉などの建具の表裏面に、同じ材質のシートを用いて片方に反らないようにしたもの、建具の枠体に金属製の支持体を使用する、あるいは化粧板の裏面側に防湿性能を有するシート、例えば塩化ビニルシートや金属箔等を貼り合わせる、等の対策がとられている。この目的は、内装材から壁構造への湿気の漏洩を防止し、壁内での結露の発生を回避することにある。
【０００３】
また、非透水性、非透湿性シートを木質ボードの両面に貼着し、この木質ボードを木質基材からなる芯材の両面に貼り合わせ、反りを防止した扉の製造方法が提案されている。
【０００４】
反りを防止するために扉などの建具の枠体に金属製の支持体を使用する、化粧板の裏面に防湿性能を有するシート例えば塩化ビニルシートや金属箔等を貼り合わせる、等の対策がとられているが、作業工程が増えるとともに、材料費、加工費が増加しコスト高となる。また塩化ビニルシートの場合、シート中の可塑剤が経時でブリードして、接着基材との間に滲みでて接着不良を起こすことがある。また、２枚の紙間強化紙を合成樹脂を介して貼り合わせてなる防湿化粧シートも提案されているが、水蒸気やその他以下に示すような問題点に対するガスバリア性としては十分な性能を示すものではなかった。
【０００５】
また、このような建具の化粧板基材として主に合板が使用されているが、これらの製造工程上や接着剤からの残留揮発性物質により人体が影響を受けることが近年考慮されてきている。化粧板基材を密閉するように全面に空気遮断層を構成すれば、これら残留揮発性物質の経時的発散を抑えられ、また大気中酸素による化粧板基材の劣化も抑制できるが、想定されるような効果を得るには層厚、材料費、加工費が増加しコスト高となる。
【０００６】
以下に、これらに関する公知文献を示す。
【特許文献１】特公平４−７９４８号公報
【特許文献２】特開平６−２７２４５５号公報
【特許文献３】特開平９−３３４７８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、安価にかつ容易に反り防止が図られ、かつ化粧板基材からの残留揮発成分の発散を防止することが可能な、ガスバリア性を有する防湿化粧シート、化粧板、及び建具を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明はこのような課題を解決するためのものであり、請求項１記載の発明は、表面側に印刷絵柄層及び保護樹脂層を順次設けた紙間強化紙からなるコート紙の裏面側に、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたは／およびその加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくともいずれか１つを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層してなることを特徴とする防湿化粧シートである。
【０００９】
また請求項２記載の発明は、前記コート紙の裏面側にアンカーコート処理を行い、無機化合物からなる蒸着層を設けた事を特徴とする請求項１記載の防湿化粧シートである。
【００１０】
また請求項３記載の発明は、水溶性高分子をポリビニルアルコールとしたことを特徴とする請求項１、２のいずれか記載の防湿化粧シートである。
【００１１】
また請求項４記載の発明は、アルコキシドは、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の防湿化粧シートである。
【００１２】
また請求項５記載の発明は、蒸着層を形成する無機化合物が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の防湿化粧シートである。
【００１３】
また請求項６記載の発明は、前記防湿化粧シートの裏面を接着剤を介して化粧板基材に貼着してなることを特徴とする化粧材である。
【００１４】
また請求項７記載の発明は、前記コート紙の裏面側にアンカーコート処理を行い、無機化合物からなる蒸着層を設けたことを特徴とする請求項６記載の化粧材である。
【００１５】
また請求項８記載の発明は、水溶性高分子をポリビニルアルコールとした請求項６、７のいずれか記載の化粧材である。
【００１６】
また請求項９記載の発明は、アルコキシドは、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか記載の防湿化粧シートである。
【００１７】
また請求項１０記載の発明は、蒸着層を形成する無機化合物が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種からなる請求項６〜９のいずれか記載の防湿化粧シートである。
【００１８】
また請求項１１記載の発明は、化粧板基材の表面に前記防湿化粧シートを設け、化粧板基材裏面側／またはさらに側面側に、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたは／およびその加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくともいずれか１つを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層してなることを特徴とする建具である。
【００１９】
また請求項１２記載の発明は、前記コート紙の裏面側にアンカーコート処理を行い、無機化合物からなる蒸着層を設けた請求項１１記載の建具である。
【００２０】
また請求項１３記載の発明は、水溶性高分子をポリビニルアルコールとした請求項１１、１２のいずれか記載の建具である。
【００２１】
また請求項１４記載の発明は、アルコキシドは、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか記載の建具である。
【００２２】
また請求項１５記載の発明は、蒸着層を形成する無機化合物が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種からなる請求項１１〜１４のいずれか記載の建具である。
【発明の効果】
【００２３】
請求項１記載の発明によれば、第２層が反応性に富む無機成分を含有し、水溶性高分子との複合被膜がガスバリア性に優れることから第１層と第２層との界面に両層の反応層を生じるか、あるいは第２層が第１層に生じるピンホール、クラック、粒界などの欠陥或いは微細孔を充填、補強することで、緻密構造が形成されるため、高いガスバリア性、耐水性、耐湿性を有するとともに、変形に堪えられる可撓性を有するものとすることが可能となる。
【００２４】
請求項２記載の発明によれば、アンカーコート層を設けることで、基材と蒸着層との密着が好適なものとなる。
【００２５】
請求項３記載の発明によれば、特にポリビニルアルコール（以下ＰＶＡとする）を用いた場合、ガスバリア性が最も優れたものとなる。
【００２６】
請求項４記載の発明によれば、アルコキシドとしてテトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物を用いた場合、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましいものとなる。
【００２７】
請求項５記載の発明によれば、無機化合物として酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種から用いることで、無色透明でかつ耐性にも優れたものとなる。
【００２８】
請求項６記載の発明によれば、高いガスバリア性、耐水性、耐湿性を有するとともに、変形に堪えられる可撓性を有するものとすることが可能となる。
【００２９】
請求項７記載の発明によれば、アンカーコート層を設けることで、基材と蒸着層との密着が好適なものとなる。
【００３０】
請求項８記載の発明によれば、特にポリビニルアルコール（以下ＰＶＡとする）を用いた場合、ガスバリア性が最も優れたものとなる。
【００３１】
請求項９記載の発明によれば、アルコキシドとしてテトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物を用いた場合、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましいものとなる。
【００３２】
請求項１０記載の発明によれば、無機化合物として酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種から用いることで、無色透明でかつ耐性にも優れたものとなる。
【００３３】
請求項１１記載の発明によれば、高いガスバリア性、耐水性、耐湿性を有するとともに、変形に堪えられる可撓性を有するものとすることが可能となる。
【００３４】
請求項１２記載の発明によれば、アンカーコート層を設けることで、基材と蒸着層との密着が好適なものとなる。
【００３５】
請求項１３記載の発明によれば特にポリビニルアルコール（以下ＰＶＡとする）を用いた場合、ガスバリア性が最も優れたものとなる。
【００３６】
請求項１４記載の発明によれば、アルコキシドとしてテトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物を用いた場合、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましいものとなる。
【００３７】
請求項１５記載の発明によれば、無機化合物として酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素の１種から用いることで、無色透明でかつ耐性にも優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、本発明を図面に基づき詳細に説明する。図１に本発明の防湿化粧シートの一実施例の断面の構造を示す。
【００３９】
紙１の表面側に印刷絵柄層２及び保護樹脂層３を設け、裏面側に蒸着層４、ガスバリア性被膜５を設けてなるガスバリア性を有する防湿化粧シートである。これを化粧板基材に接着剤を介して貼り付けて化粧材とし、前記化粧材の裏面側／または側面側に蒸着層、ガスバリア性被膜５を積層して建具とする。
【００４０】
本発明における紙１としては、坪量が２３〜５０ｇ／ｍ２の紙間強化紙が好ましい。２３ｇ／ｍ２以下ではエクストルーダー等の不具合が発生し易く、また、５０ｇ／ｍ２以上では紙間強化紙の層間強度が低下する。また裏面側に適宜アンカーコートを施して被膜の密着を好適なものとすることが好ましい。
【００４１】
本発明における印刷絵柄層２としては、通常の印刷インキ、印刷方法により設けることが可能であり、特に限定するものではない。
【００４２】
本発明における保護樹脂層３としては、アクリルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が好適に用いられるが、印刷柄層の表面保護が可能なものであれば特に限定するものではない。
【００４３】
本発明における蒸着層４としては、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、錫、マグネシウムなどの酸化物、窒化物、フッ化物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ法）などの真空プロセスにより形成される。膜厚は５０Åから３０００Å程度が好ましい。５０Å未満では厚の連続性に問題があり、３０００Åを超えるとクラックが発生しやすく、可撓性が低下する。
【００４４】
本発明におけるガスバリア性被膜５としては、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたは／およびその加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくともいずれか１つを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤からなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属等のアルコキシドを直接、あるいは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を蒸着層４にコーティング、加熱乾燥し、形成したものである。
【００４５】
本発明でコーティング剤に用いられる水溶性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる、特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を本発明のガスバリア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、特に限定されるものではない。
【００４６】
また塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ４）或いはそれらの混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いることができる。
【００４７】
さらにアルコキシドは金属等のアルコキシドである、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ３Ｈ７）３〕などの一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎ（Ｍ：Ｓｉ  Ｔｉ  Ａｉ  Ｚｒ等の金属等、Ｒ：ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５等のアルキル基）で表せるものである。なかでもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００４８】
上述した各成分を単独またはいくつかを組み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらにコーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を加えることができる。
【００４９】
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩとする）、トリフェニルメタントリイソシアネート（以下、ＴＴＩとする）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（以下、ＴＭＸＤＩとする）などのモノマー類と、これらの重合体、誘導体などがある。
【００５０】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられる、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いられる。被膜の厚さはコーティング剤の種類によって異なるが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲であればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じやすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ましい。
【００５１】
なお、詳細は不明なところが多いが、この第１層としての無機蒸着層３と第２層としての上記コーティング剤からなる被膜との間に、何らかの反応層が形成されるか、或いは第２層が第１層に生じるピンホール、クラック、粒界などの欠陥或いは微細孔を充填、補強することで、緻密構造が形成され、これがガスバリア性の向上と第１層である蒸着薄膜層の保護層としての役割を果たす。またコーティング剤の組成が、金属等のアルコキシド或いは塩化錫からなる無機成分とＰＶＡ等の水溶性高分子を主剤とするものであることから、ガスバリア性の向上が図れるものである。すなわち金属等のアルコキシド或いは塩化錫からなる無機成分は溶液中で加水分解、重縮合反応して鎖状或いは三次元樹枝状のポリマーを形成し、乾燥加熱にともなう溶媒の蒸発によってさらに重合が進行する、反応性に富む無機成分であり、水溶性高分子とは分子レベルの複合体を形成していると考えられる。したがって、特定の粒子径からなるシリカ（ＳｉＯ２）などの微粒子や珪酸ソーダ（水ガラス）から得られるシリカゾル（コロイダルシリカ）など単に微粒子を分散したものとは異なるものである。
【００５２】
さらに本発明の防湿化粧シートをの裏面を接着剤を介して化粧板基材に貼着して化粧材とし、化粧板基材裏面側／またはさらに側面側に、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたは／およびその加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくともいずれか１つを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層して建具とすることも可能である。
【実施例１】
【００５３】
坪量が３０ｇ／ｍ２の紙間強化紙表面に、硝化綿系インキにより柄層を印刷し、この表面に、２液硬化型アクリルウレタン樹脂を６ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）の厚みに塗布しコート紙を得た。この裏面にＳｉＯ（酸化ケイ素）を蒸着源とし、電子線加熱方式による真空蒸着法により、膜厚４００Åの薄膜層を形成した。さらにテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４：以下、ＴＥＯＳとする〕１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間攪拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液を６０重量％と、ポリビニルアルコールの３．０ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比で９０：１０）を４０重量％とを混合してコーティング剤とし、これをバーコーターにより塗布し乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．３μｍの被膜を形成し防湿化粧シートを得た。
＜比較例＞
実施例１で得られたコート紙と上記と同様の坪量３０ｇ／ｍ２の紙間強化紙とをエクストルーダー機にて繰り出し、同時にポリエチレン樹脂をＴダイより厚み２５μｍの厚みで押出しラミネートして、防湿化粧シートを得た。
＜水蒸気透過率＞
実施例１、比較例の水蒸気透過率をＭＯＣＯＮ（Ｒ）水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ（Ｒ）にて測定したところ、比較例では９ｃｃ／ｍ２・ｄａｙのところ、実施例１は２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙであった。
＜ガスバリア性＞
カップに１００μｇ／ｍｌのＶＯＣ溶液を５ｍｌ添加し、実施例１、比較例のシートでこれを覆い、先のシートで覆い、ロウでシーリングした後、２０Ｌのステンレス製チャンバーに入れた。このチャンバーを２８℃の高温槽に２１時間保存し、チャンバー無の空気をテナックス管を用いて採取し、測定を行った。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のガスバリア性を有する防湿化粧シート、化粧材、及び建具は、特に多湿、低湿の条件下で反りが想定される屋内において使用する化粧板またはフラッシュ扉などに利用可能なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の防湿化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。
【符号の説明】
【００５７】
１…紙
２…印刷絵柄層
３…保護樹脂層
４…蒸着層
５…ガスバリア性被膜
【図１】
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