(57)【要約】【課題】  高濃度で、インク吸収性に優れ、柔軟性に優れたインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  支持体上に無機微粒子および親水性樹脂と非水溶性化合物を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該無機微粒子は気相法シリカと気相法シリカに疎水基処理した疎水性シリカの混合物であり、かつ該疎水性シリカは疎水性化合物を内包する球形クラスター構造であることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に無機微粒子および親水性樹脂と非水溶性化合物を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該無機微粒子は気相法シリカと気相法シリカに疎水基処理した疎水性シリカの混合物であり、かつ該疎水性シリカは疎水性化合物を内包する球形クラスター構造であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
気相法シリカの一次粒径が５ｎｍ〜３０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
シリカと親水性バインダーの質量比が３：１〜１５：１であることを特徴とする請求項１、２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記内包される疎水性化合物は、融点が４０℃以下の疎水性有機化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
支持体が非吸水性であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に関し、更に詳しくは、ひび割れを防止し画像濃度が高く、インク吸収性が良好なインク受容層を有するインクジェット記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行う物であり、近年急速に画質向上がはかられてきており、銀塩写真画質に迫りつつある。この様な写真画質をインクジェット記録で達成するための手段として、使用する記録用紙においても急速に技術改良が試みられている。
【０００３】
このインクジェット記録に用いられる記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであり、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの記録用紙平面方向への拡散が適度である事、等が要求される。
【０００４】
特にインク吸収性が劣る場合、例えばインクの吸収速度が遅い場合には、２色以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙上で液滴がハジキ現象を起こして画像ムラになったり、また、異なる色の境界領域でお互いの色が混ざり合い滲んだりして画質を大きく低下させやすい。また、インクの吸収容量が少ない場合には、出力されたインクが溢れて印字部にムラができたりする。従って、インクジェット記録用紙には高いインク吸収性能が要求される。
【０００５】
これらの問題を解決するために微小な空隙を有する多孔質層をインク吸収層として設けた記録用紙（例えば、特許文献１参照。）は、高インク吸収性と高速乾燥性であり、最も写真画質に近いものが得られる方法の一つになりつつある。
【０００６】
この多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子とで形成されており、微粒子としては無機または有機の微粒子が知られているが、一般的には、無機微粒子がより小粒径であり、高光沢の多孔質層を実現できるため好ましく用いられる。
【０００７】
このような無機微粒子に対して比較的少量の親水性バインダーを使用することにより、該微粒子間に空隙が形成されて高空隙率の多孔質層が得られる。
【０００８】
記録用紙に用いられる支持体については、一般に、紙等の吸水性支持体とポリエステルフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体とが知られている。前者は、支持体自身がインクを吸収できるため、高インク吸収能を有している利点がある反面、支持体の吸水性に起因するプリント後にシワが発生（コックリングともいう）するという問題があり、高品位なプリントが得にくかったり、プリント時にコックリングに伴うヘッドによるプリント表面の擦りが起き易いなどの課題を有している。
【０００９】
これに対し、非吸水性の支持体を使用する場合には、上述の問題はなく、高品位なプリントが得られる利点がある。
【００１０】
しかしながら、非吸水性支持体に、このような多孔質層を設けたインクジェット記録用紙の場合には、インクジェット記録する際、一時的にはすべてのインクをインク受容層に保持する必要があるため、インク受容層は高空隙容量の多孔質層でなくてはならず、従って、高空隙率の厚い塗膜を形成させる必要がある。通常は、乾燥膜厚として２５μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上５０μｍ以下である。
【００１１】
このような多孔質層は主成分が無機微粒子であり、元来硬い膜であることから、厚い膜厚の多孔質層を非吸水性支持体上に塗布する場合、乾燥時にひび割れが起きやすい。
【００１２】
多孔質層の製造過程においては、少量の親水性バインダーが微粒子の表面に吸着し、その親水性バインダー間で絡み合う、もしくはバインダー間の水素結合などの相互作用により微粒子を保持し、保護コロイドを作って多孔質層を形成する。
【００１３】
その後、乾燥過程において塗膜の急激な収縮がおき、その収縮応力により膜面にひび割れが起こる。特に被膜の乾燥終点付近においてその現象が顕著である。
【００１４】
一方、乾燥後の塗膜においては、大部分が無機微粒子から成る堅い膜のため、膜の折れ割れ性が課題となっていた。
【００１５】
疎水性有機化合物、やポリマーラテックス等を水系塗工液にオイル分散液として混入し、被膜の柔軟性を付与する例（例えば、特許文献２、３参照。）が挙げられている。
【００１６】
このようなオイル分散剤は、分散粒径が一般的に無機微粒子の粒径より大きいため、オイル成分による塗膜の柔軟性が付与されたとしても塗膜の失透や、光沢度の低下など新たな課題があった。
【特許文献１】特開平１０−１１９４２３号公報  （特許請求の範囲、請求項５，６）
【特許文献２】特開平１０−８１０６４号公報  （第６頁、第１〜１７行）
【特許文献３】特開平１１−９１２４１号公報  （特許請求の範囲、請求項２、３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
従って、本発明の目的は、上記の問題を鑑みてなされた物であり、高濃度で、インク吸収性に優れ、柔軟性に優れたインクジェット記録用紙を提供する物である
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
（請求項１）
支持体上に無機微粒子および親水性樹脂と非水溶性化合物を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該無機微粒子は気相法シリカと気相法シリカに疎水基処理した疎水性シリカの混合物であり、かつ該疎水性シリカは疎水性化合物を内包する球形クラスター構造であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
（請求項２）
気相法シリカの一次粒径が５ｎｍ〜３０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
（請求項３）
シリカと親水性バインダーの質量比が３：１〜１５：１であることを特徴とする請求項１、２に記載のインクジェット記録用紙。
（請求項４）
前記内包される疎水性化合物は、融点が４０℃以下の疎水性有機化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
（請求項５）
支持体が非吸水性であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、高濃度で、インク吸収性に優れ、柔軟性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明を更に詳しく説明する。本発明のインクジェット記録用紙は、支持体上に特定の親水性バインダーと微粒子を主として含有する多孔質層を形成する水溶性塗布液を塗布し、空隙を有するインク受容層を形成したものである。
【００２１】
本発明における気相法シリカとは、四塩化ケイ素と水素を原料にし燃焼法により合成されるものであり例えば日本アエロジル株式会社製のアエロジルシリーズが市販されている。
【００２２】
高空隙率のインク吸収層を得る為にはＢＥＴ法により測定される比表面積が４００ｍ2／ｇ未満であるか、または孤立シラノール基比率が０．５〜２．０であることが好ましい。
【００２３】
比表面積の下限は写真に近い光沢が得られる観点から４０ｍ2／ｇである。なお、ＢＥＴ法とは気相吸着等温線から１ｇ当たりの表面積を求める方法により比表面積を測定する方法である。
【００２４】
この範囲の比表面積を有する気相法シリカにおいて、一次粒径分布における変動係数を０．４以下が空隙率の観点から好ましい。
【００２５】
気相法シリカの一次粒径分布における変動係数は、空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の一次粒子の粒径を求めてその粒径分布の標準偏差を数平均粒径値で割った値として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００２６】
本発明で用いられる疎水性シリカとは、気相法シリカにたいして疎水性の処理を付与した物である。
【００２７】
疎水性付与処理としては、例えば気相法シリカの表面シラノール基に対しアルキルシラン類、芳香族シラン類、やアミノ基含有有機化合物を反応させ変性した物であり、例えば日本アエロジル社製ＲＸ９７２、ＲＸ９７４、日本シリカ工業社のＳＳ−１０、ＳＳ−１７０Ｘ等があげられる。
【００２８】
疎水性シリカはその一部が疎水的となるが、処理の方法、処理量により一部親水基を保持し、乳化剤様の振る舞いをすることがある。油剤と水の共存下においては疎水性シリカが乳化剤として働き、活性剤を含まないｗ／ｏエマルションを形成する。このエマルションは、塗液中においては分散粒径に応じた濁度を示すが、塗膜を形成して乾燥した後では、元の一次粒径の無機微粒子として振る舞うため、失透などの問題が原理上生じない。
【００２９】
また、乾燥塗膜において内包された非水溶系添加剤は、活性剤や保護コロイドとなるポリマー等にくるまれておらず、疎水性シリカの作るクラスターの中に独立で存在するため、記録されたインク中の染料や顔料に対し効率よく作用し、またクラスター中の添加剤以外の領域は空隙として作用し、吸収能に寄与する。
【００３０】
内包される疎水性有機化合物としては、通常室温において水に対する溶解度が０．１質量％以下であって融点が４０℃以下、特に好ましくは０．０１質量％以下であって融点が４０℃以下の疎水性有機化合物である。
【００３１】
そのような疎水性有機化合物は通常の疎水性高沸点溶媒として知られている有機化合物や、融点が４０℃以下の疎水性ポリマーとして知られている。
【００３２】
例えば、フタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等）、リン酸エステル類（例えば、トリクレジルポスフェート、トリオクチルホスフェート等）、脂肪酸エステル類（ステアリン酸ブチル、セバチン酸ビス（２−エチルヘキシル）、エチレングリコールジステアレート、グリセロールトリブチレート等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド等）、エーテル類（エチレングリコールジブチルエーテル、デシルエーテル、ジベンジルエーテル等）、シリコーンオイルおよび流動パラフィン等をあげることができる。
【００３３】
融点が４０℃以下の疎水性ポリマーとしては、例えば、ポリ（２−エチルヘキシルメタアクリレート）、ポリブチルメタクリレート、コポリ（ブチルアクリレート／ヒドロキシルエチルメタクリレート：９０／１０）、ポリビニルアセテート、ポリビニルプロピネート、コポリ（ブチルアクリレート／／ｔ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルメタアクリレート／スチレン：６０／２０／１０／１０）等があげられる。
【００３４】
本発明で用いられる親水性のバインダーとは、例えばポリビニルアルコールとその変性物、ポリビニルアセタール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース等、公知の水溶性樹脂があげられる。
【００３５】
本発明で好ましく用いられる親水性のバインダーは、ポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールとは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールのほかに、修飾、変性物も含まれ、平均重合度が１０００以上の物が好ましく用いられ、特に好ましくは１５００〜５００の物である。平均重合度が１０００より低い場合、膜の増膜性が著しく劣り、５０００より大きい物は、水溶液の粘度が著しく高くなり、ハンドリング性に劣る。ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく８０〜９９．５％のものが、水溶性の観点で好ましい。
【００３６】
インク受容層の親水性バインダーに対する微粒子の比率は、質量比で２〜５０倍であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、インク受容層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことをさけられる。一方、この比率が５０倍以下の場合には、インク受容層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましい親水性バインダーに対する微粒子の比率は、２．５〜２０倍である。さらに、乾燥塗膜の折れ割れという観点からみると、５〜１５倍がより好ましい。
【００３７】
本発明に係るインク受容層は、塗膜の単位面積あたり１５から４０ｍｌ／ｍ2の容量を持つことが好ましい。この容量とは、単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または、最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量などで定義される。
【００３８】
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙など）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ましい。
【００３９】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が用いられる。
【００４０】
上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインクジェット記録用紙は着色された支持体であってもよい。
【００４１】
本発明で好ましく用いられ支持体は、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。以下、最も好ましいポリオレフィンの代表であるポリエチレンでラミネートした紙支持体について説明する。
【００４２】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００４４】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００４５】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズ剤と同様のものを使用することができる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であることが好ましい。
【００４７】
原紙表面および裏面はを被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００４８】
また、塗布層側のポリエチレンに層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して、１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００４９】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目等の微粒面を形成したものも本発明で使用することができる。
【００５０】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本発明に係る水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
【００５１】
更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００５２】
１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが好ましい
３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ2
４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、１００〜８００秒が好ましい
６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下が好ましい
７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法で表示したときの、Ｌ*＝９０〜９８、ａ*＝−５〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５が好ましい。
【００５３】
上記支持体のインク受容層側には、インク受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましい。これらバインダーは、記録用紙１ｍ2当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤を少量含有させることができる。
【００５４】
上記支持体のインク受容層側と反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましく、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていても良い。
【００５５】
下引き層やバック層の塗設に当たっては、支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を併用することが好ましい。
【００５６】
上記インク受容層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００５７】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００５８】
好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００５９】
多価金属化合物としては、例えば、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｚｎ2+、Ｚｒ2+、Ｎｉ2+、Ａｌ3+などの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等で用いられる。なお、塩基性ポリ水酸化アルミニウムや酢酸ジルコニルなどの無機ポリマー化合物も、好ましい水溶性多価金属化合物の例に含まれる。これらの水溶性の化合物は、一般に、耐光性を向上したり、滲みや耐水性を向上させる機能を有するものが多い。これらの水溶性多価金属イオンは、記録用紙１ｍ2当たり、概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。
【００６０】
上記塗布液の塗布方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００６１】
本発明の記録用紙に係るインク受容層は、単層であっても多層であっても良く、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが、製造コスト低減の観点から好ましい。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００６３】
〈シリカ分散液Ｓ−１の調製〉
一次粒子の平均粒径が１２ｎｍの気相法シリカ（トクヤマ社製：ＱＳ−２０）４６ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＤ−ＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨを３．０に調整した純水中に室温で吸引分散した後、純水で全量を２００Ｌに仕上げた。
【００６４】
さらに、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１ｋｇ、エタノール４．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含む水溶液（硝酸でｐＨ＝２．５に調整）１３Ｌに、上記調製したシリカ分散液の４４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２１０ｇを含む水溶液６．０Ｌを添加し、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。この混合液を、更に１５００ｒｐｍで１時間、高速攪拌を行った後、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーを用いて、３０ＭＰａで均一に分散し、全量を純水で６２Ｌに仕上げ、得られた分散液を３０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋（株）製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行ない、シリカ分散液Ｓ−１を作製した。
【００６５】
【化１】
2005088335.tif 000002
【００６６】
〈シリカ分散液Ｓａ〜Ｓｄの調製〉
メチル基により疎水処理された一次粒子径１２ｎｍのフュームドシリカ（日本アエロジル製：Ｒ−９７４）５ｋｇと下記表１に示される疎水性有機化合物１０ｋｇを酢酸エチル２２ｋｇへ撹拌分散した。
【００６７】
さらに、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）０．５ｋｇ、と純水３３ｋｇを合わせた溶液の中に、上記酢酸エチル分散シリカを加え、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーを用いて、３０ＭＰａで均一に分散し、全量を純水で６０Ｌに仕上げ、シリカ分散液Ｓａ〜Ｓｄを作製した。
【００６８】
尚、シリカ分散液Ｓａ〜Ｓｄのシリカは、微分干渉光学顕微鏡により、それぞれの疎水性有機化合物を内包するミセルエマルジョンとして確認でき、疎水性シリカの球形クラスターにそれぞれの疎水性有機化合物を内包する構造であることが確認できた。
【００６９】
【表１】
2005088335.tif 000003
【００７０】
〈シリカ分散液Ｓ−３の調製〉
メチル基により疎水処理された一次粒子径１２ｎｍのフュームドシリカ（日本アエロジル製：Ｒ−９７４）１６．３ｋｇを純水：イソプロパノール＝５：５の溶液１００ｋｇへ撹拌分散し、その後得られた分散液を３０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋（株）製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行ない、シリカ分散液Ｓ−３を作製した。
【００７１】
記録用紙１−ａ〜１−ｄの作製
１６０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆した写真用印画紙支持体（インク吸収層側のポリエチレン層に１２質量％のアナターゼ型酸化チタン含有）に、以下の塗布液を湿潤膜厚１５５μｍと成るようにワイヤーバーにより塗布し、その後ドライヤーで乾燥してインクジェット記録用紙１−ａを得た。
シリカ分散液Ｓ−１                                                    １００部
シリカ分散液Ｓａ                                                        １１部
８％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ（株）製ＰＶＡ２３５：重合度３５００、
ケン化度８８％）                                                        ４０部
水                                                                      ３０部
シリカ分散液Ｓａの代わりにＳｂ〜Ｓｄを用いることにより、同様にして記録用紙１−ｂ〜１−ｄを得た。
【００７２】
記録用紙２−ａ〜２−ｄの作製
１６０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆した写真用印画紙支持体（インク吸収層側のポリエチレン層に１２質量％のアナターゼ型酸化チタン含有）に、以下の塗布液を湿潤膜厚１６０μｍと成るようにワイヤーバーにより塗布し、その後ドライヤーで乾燥してインクジェット記録用紙２−ａを得た。
シリカ分散液Ｓ−１                                                    １００部
シリカ分散液Ｓａ                                                        １１部
８％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ（株）製ＰＶＡ２３５：重合度３５００、
ケン化度８８％）                                                        ７６部
シリカ分散液Ｓａの代わりにＳｂ〜Ｓｄを用いることにより、同様にして記録用紙２−ｂ〜２−ｄを得た。
【００７３】
記録用紙３−ａ〜３−ｄの作製
シリカ分散液Ｓ−１に用いる粒径を５０ｎｍとし、ポリビニルアルコール水溶液を１１．２５部、純水を５８．７５部とした以外は記録用紙１と同様にして、記録用紙３−ａ〜３−ｄを得た。
【００７４】
記録用紙４−ａ〜４−ｄの作製
１６０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆した写真用印画紙支持体（インク吸収層側のポリエチレン層に１２質量％のアナターゼ型酸化チタン含有）に、以下の塗布液を湿潤膜厚１６０μｍと成るようにワイヤーバーにより塗布し、その後ドライヤーで乾燥してインクジェット記録用紙４−ａを得た。
シリカ分散液Ｓ−１                                                    １００部
Ｓａにて用いた流動パラフィン                                              ５部
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム                        ０．２部
８％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ（株）製ＰＶＡ２３５：重合度３５００、
ケン化度８８％）                                                        ７６部
油剤はポリビニルアルコールと純水の一部とトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを分散し、分散液として塗布液中に混入した。
【００７５】
用いる油剤をＳｂ〜Ｓｄで用いた油剤に変えた以外は同様にして記録用紙４−ｂ〜４−ｄを得た。
【００７６】
記録用紙５−ａ〜５−ｄの作製
シリカ分散液としてＳ−１の代わりに、Ｓ−３を用いた以外は記録用紙４−ａ〜４−ｄと同様にして、５−ａ〜５−ｄを得た。
【００７７】
ここで得られた記録用紙は、４０℃８０ＲＨ％の環境で一晩おいた。
【００７８】
評価方法
得られた各々のインクジェット記録用紙について、以下に示す方法で折れ割れ性、インク吸収性、発色性を評価した。
【００７９】
折れ割れ耐性
５ｍｍ×１０ｃｍの短冊状に断裁した記録用紙を、コア内径３ｃｍの紙管にまきつけ、折れ割れのヒビを目視にて５段階に評価した。
◎：折れ割れが全くなし
○：折れ割れが５本以下
△：折れ割れが６本から２０本
×：折れ割れが２０本から１００本
××：折れ割れが１００本以上
上記の評価ランクにおいて、実用上、×以下は商品価値が無い。
【００８０】
インク吸収性
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９００Ｃを用い、反射濃度が約１．０のニュートラルグレー色を全面ベタ印字して、下記に示す基準にのり、ムラの有無を目視で５段階評価した。
◎：ムラが全くなし
○：ムラが僅かに認められるがベタ印字しても実技上は問題ないレベル
△：ムラがベタ印字でははっきりわかる程度であるが、実際のプリントでは殆ど問題ないレベル
×：グレーの色ムラが認められ、実技上許容され得ないレベル
××：全く許容され得ないレベル
上記の評価ランクにおいて、実用上、×以下は商品価値が無い。
【００８１】
発色性
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９００Ｃを用い、黒の最高濃度をプリントし、その濃度を測定した。結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
2005088335.tif 000004
【００８３】
表２から、本発明の記録用紙は、高濃度で、折れ割れ性、インク吸収性に優れていることがわかる。