(57)【要約】   【課題】 実質的に交通規制を行うことなく、或いは最小限の交通規制によりカバーガラスの清掃を可能とするトンネル用又は道路用の照明装置を提供すること。  【構成】 トンネルや道路用照明装置（10）のカバーガラス（18）の表面は光触媒層（20）で被覆され、光触媒は光源（16）からの光や太陽光により光励起される。光励起により光触媒層（20）の表面は超親水化され、付着した燃焼生成物汚れを必要に応じて作業車からカバーガラス（18）に水を噴射する程度で容易に洗い流すことができる。  【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
トンネル又は道路用照明装置のカバーガラスの表面が半導体光
触媒を含む透明層で被覆されており、前記光触媒を光励起することにより前記層の表面を親水化し、前記層の表面に水を供給することにより前記層の表面に付着した汚染物質を洗い流すことを可能とするトンネル用又は道路用の照明装置。 
【請求項２】
光触媒の光励起は照明装置自身から放射される光により行われることを特徴とする請求項１に基づくトンネル用又は道路用の照明装置。 
【請求項３】
前記水の供給はカバーガラスに水を噴射することにより行うことを特徴とする請求項１又は２に基づくトンネル用又は道路用の照明装置。 
【請求項４】
前記水の噴射は走行中の作業車から行うことを特徴とする請求項３に基づくトンネル用又は道路用の照明装置。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カバーガラスの清掃の容易なトンネル用又は道路用の照明装置に関する。 
【背景技術】
【０００２】
トンネルや道路用照明装置のカバーガラスは排気ガス中の燃焼生成物や路面から舞い上がった煤塵によって汚れる。汚れに伴い照明装置の光出力は低下する。そこで、定期的に又は必要に応じてカバーガラスを清掃しなければならない。 
【０００３】
トンネルや道路用照明装置の清掃は交通規制を必要とすることが多く、円滑な道路交通を阻害する。特に、トンネル内では、照明装置の清掃のために交通規制をすることは困難であるだけでなく、かなりの危険を伴うので、充分な頻度で清掃を実施することができない。また、清掃は高所作業となり、作業に時間を要するので、交通規制の時間も長くなる傾向がある。 
【特許文献１】特開昭６３−１７８４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、実質的に交通規制を行うことなく、或いは最小限の交通規制によりカバーガラスの清掃を可能とするトンネル用又は道路用の照明装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、光触媒を光励起すると光触媒の表面が高度に親水化されることを発見した。驚ろくべきことに、光触媒性チタニアを紫外線で光励起したところ、水との接触角が１０゜以下、より詳しくは５゜以下、特に約０゜になる程度に表面が高度に親水化されることが発見された。 
【０００６】
本発明は斯る発見に基づくもので、本発明によれば、トンネル又は道路用照明装置のカバーガラスの表面は半導体光触媒を含む透明層で被覆され、光触媒を光励起することにより光触媒層の表面は親水化される。このように親水化された表面には、排気ガス中の燃焼生成物のような疎水性の物質は付着しにくい。また、必要に応じて光触媒層の表面に水を供給すると、表面に付着した汚染物質は水により容易に洗い流される。 
【０００７】
好ましくは、光触媒の光励起は照明装置自身から放射される光により行われる。好ましい実施態様においては、清掃はカバーガラスに水を噴射することにより行い、水の噴射は好ましくは走行中の作業車から行う。本発明の上記特徴や効果、ならびに、他の特徴や利点は、以下の実施例の記載に従い明らかとなろう。 
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、トンネル・道路用照明装置のカバーガラスの清掃頻度を大幅に低減することができ、トンネル・道路用照明装置のメンテナンスを最小限にすることができる。また、トンネル・道路用照明装置の清掃は走行中の作業車から水を噴射するだけで行うことができるので、交通規制を最小限にすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
トンネル用照明装置の場合について説明するに、照明装置はトンネル構造に応じて埋込型或いは直付型にすることができる。図１に示した例では、照明装置１０は埋込型になっており、トンネルのコンクリート壁１２に埋設されたハウジング１４を有する。光源１６はカバーガラス１８によって覆われている。光源１６としては、低圧ナトリウムランプ、高圧ナトリウムランプ、蛍光灯、水銀灯、蛍光水銀灯、その他の電灯を使用することができる。 
【００１０】
本発明に従い、カバーガラス１８の表面は光触媒を含む透明層２０によって被覆され、光触媒は光源１６から放射される光によって光励起される。光励起に伴い、光触媒層２０の表面は、水との接触角が１０゜以下、特に約０゜になる程度に親水化される。 
【００１１】
光触媒としては、TiO2、ZnO、SnO2、SrTiO3、WO3、Bi2O3、Fe2O3、CdTe、MoS2、CdS、又はそれらの混合物を使用することができ、光源１６の種類に応じ、光源からの光によって光励起されるようなバンドギャップエネルギを持ったものを選ぶことができる。例えば、光源１６が波長589nmの低圧ナトリウムランプの場合には、CdTe又はMoS2を使用することができる。光源１６が波長413nm以下の紫外線を含む場合にはルチル型TiO2、波長387nm以下の紫外線を含む場合にはアナターゼ型TiO2又はZnO、波長344nm以下の紫外線を含む場合にはSnO2を使用するのが好ましい。 
【００１２】
光触媒層２０の膜厚は０.２μｍ以下にするのが好ましい。このようにすれば、充分な透明性を確保することができ、かつ、光の干渉による発色を防止することができる。 
【００１３】
光触媒層２０は、光触媒の粒子を含有するゾルをカバーガラス１８に塗布し、ガラスの軟化点以下の温度で焼結することにより形成することができる。この場合には、ガラス中のナトリウムのようなアルカリ網目修飾イオンがガラスから光触媒層中に拡散するのを防止するため、カバーガラス１８の表面を予めシリカ等の中間層で被覆しておくのが好ましい。また、光触媒がTiO2の場合には、光触媒層２０にはSiO2若しくはSnO2を配合するのが好ましい。このようにすれば、光励起時には水との接触角が０゜になる程度に光触媒層２０の表面を超親水化することができる。 
【００１４】
或いは、光触媒層２０は、無定形の光触媒前駆体の薄膜をカバーガラス１８の表面に形成し、無定形薄膜を加熱して結晶化させて光活性のある光触媒に変換することにより形成してもよい。例えば、光触媒がTiO2の場合には、カバーガラス１８の表面に無定形チタニアの薄膜を形成し、次いで400℃以上かつガラスの軟化点以下の温度で焼成することにより無定形チタニアを結晶性チタニア（アナターゼ又はルチル）に相変化させることができる。このように形成された光触媒層２０は、光励起時には水との接触角が０゜になる程度に超親水化される。 
【００１５】
無定形チタニアは、チタンのアルコキシド（例えば、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−プロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラメトキシチタン）に塩酸又はエチルアミンのような加水分解抑制剤を添加し、エタノールやプロパノールのようなアルコールで希釈した後、部分的に加水分解を進行させながら又は完全に加水分解を進行させた後、混合物をスプレーコーティング、フローコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールコーティングその他のコーティング法により、カバーガラス１８の表面に塗布し、常温から200℃の温度で乾燥させることにより形成することができる。乾燥により、チタンのアルコキシドの加水分解が完遂して水酸化チタンが生成し、水酸化チタンの脱水縮重合により無定形チタニアの層が基材の表面に形成される。チタンのアルコキシドに代えて、チタンのキレート又はチタンのアセテートのような他の有機チタン化合物を用いてもよい。 
【００１６】
或いは、無定形チタニアは、無機チタン化合物、例えば、TiCl4又はTi(SO4)2の酸性水溶液をスプレーコーティング、フローコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールコーティングにより、カバーガラス１８の表面に塗布し、次いで無機チタン化合物を約100℃〜200℃の温度で乾燥させて加水分解と脱水縮重合に付すことにより形成することができる。 
【００１７】
光励起時に水との接触角が０゜になる程度の超親水性を呈する光触媒層２０を形成する他の好ましいやり方は、未硬化の若しくは部分的に硬化したシリコーン（オルガノポリシロキサン）又はシリコーンの前駆体からなる塗膜形成要素に光触媒の粒子を分散させてなる塗料用組成物を用いることである。この塗料用組成物をカバーガラス１８の表面に塗布し、塗膜形成要素を硬化させた後、光触媒を光励起すると、シリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基は光触媒の光触媒作用により水酸基に置換され、光触媒層２０の表面は超親水化される。 
【００１８】
この塗料用組成物の塗膜形成要素としては、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−ヘキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン；テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキ
シシラン、ジメトキシジエトキシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン；トリクロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシラン；トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン；β−(３、４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(３、４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン；および、それらの部分加水分解物；およびそれらの混合物を使用することができる。 
【００１９】
このようにカバーガラス１８の表面に形成された光触媒層２０は、光源１６を点灯すると、光源自体から放射される光によって光励起される。或いは、道路照明装置のように太陽光が当たる条件では、光触媒層２０は日中は太陽光により光励起される。光励起に伴い、光触媒層２０の表面は、水との接触角が１０゜以下、特に約０゜になる程度に親水化される。カーボンブラックやディーゼルパーティキュレートのような燃焼生成物は基本的に疎水性であるから、超親水化されたカバーガラス１８の表面に付着しにくい。同様に、泥や土のような無機物質の水との接触角は２０゜から５０゜であるので、水との接触角が約０゜になる程度に超親水化されたカバーガラス１８の表面には付着しにくい。従って、カバーガラス１８の表面は長期間にわたり清浄に維持されるので、清掃の頻度を大幅に低減することができる。
【００２０】
カバーガラス１８の表面が汚染物質で汚れた場合には、必要に応じてカバーガラス１８の表面に水を供給すれば、表面に付着した汚染物質は水により容易に洗い流される。超親水化された表面の水に対する親和力は、燃焼生成物のような疎水性物質に対する親和力よりも大きいので、カバーガラス１８の表面に水を供給すれば、燃焼生成物のような疎水性物質は表面から釈放され、水によって簡単に洗い流される。カバーガラス１８の清掃は低速又は高速で走行中の作業車から水を噴射することにより行うのが好ましい。このようにすれば、交通規制を最小限にすることができる。或いは、トンネルの壁や照明装置の近傍などに散水装置を設置し、随時カバーガラス１８に散水してもよい。 
【実施例】
【００２１】
実施例１ エタノールの溶媒86重量部に、テトラエトキシシランSi(OC2H5)4（和光純薬）６重量部と純水６重量部とテトラエトキシシランの加水分解抑制剤として36％塩酸２重量部を加えて混合し、シリカコーティング溶液を調整した。混合により溶液は発熱するので、混合液を約１時間放置冷却した。この溶液をフローコーティング法により１０cm四角のソーダライムガラス板の表面に塗布し、80℃の温度で乾燥させた。乾燥に伴い、テトラエトキシシランは加水分解を受けて先ずシラノールSi(OH)4になり、続いてシラノールの脱水縮重合により無定形シリカの薄膜がガラス板の表面に形成された。 
【００２２】
次に、テトラエトキシチタンTi(OC2H5)4（Merck）１重量部とエタノール９重量部との混合物に加水分解抑制剤として36％塩酸を０.１重量部添加してチタニアコーティング溶液を調整し、この溶液を前記ガラス板の表面に乾燥空気中でフローコーティング法により塗布した。塗布量はチタニアに換算して45μｇ/cm2とした。テトラエトキシチタンの加水分解速度は極めて早いので、塗布の段階でテトラエトキシチタンの一部は加水分解され、水酸化チタンTi(OH)4が生成し始めた。 
【００２３】
次に、このガラス板を１〜１０分間約150℃の温度に保持することにより、テトラエトキシチタンの加水分解を完了させると共に、生成した水酸化チタンを脱水縮重合に付し、無定形チタニアを生成させた。こうして、無定形シリカの上に無定形チタニアがコーティングされたガラス板を得た。このガラス板を500℃の温度で焼成して、無定形チタニアをアナターゼ型チタニアに変換させた。 
【００２４】
この試料を数日間暗所に放置した後、20Wのブラックライトブルー（BLB）蛍光灯（三共電気、FL20BLB）を用いて試料の表面に０.５mW／cm2の紫外線照度（アナターゼ型チタニアのバンドギャップエネルギより高いエネルギの紫外線の照度）で約１時間紫外線を照射し、＃１試料を得た。比較のため、チタニアのコーティングを施さないガラス板を準備し、＃２試料とした。 
【００２５】
＃１試料と＃２試料の水との接触角を接触角測定器（協和界面科学社製、形式CA-X150）により測定した。この接触角測定器の低角度側検出限界は１゜であった。接触角は、マイクロシリンジから試料表面に水滴を滴下した後30秒後に測定した。＃１試料の表面の水に対する測定器の読みは０゜であり、超親水性を示した。これに対し、＃２試料の水との接触角は30〜40゜であった。 
【００２６】
このガラス板の表面にオレイン酸を塗布し、ガラス板表面を水平姿勢に保持しながらガラス板を水槽に満たした水の中に浸漬したところ、オレイン酸は丸まって油滴となり、ガラス板の表面から釈放されて浮上した。 
【００２７】
実施例２ １０cm四角のソーダライムガラス板の表面にチタンキレート含有液を塗布し、チタンキレートを加水分解と脱水縮重合に付すことにより、無定形チタニアをガラス板の表面に形成した。このガラス板を500℃の温度で焼成して、アナターゼ型チタニア結晶からなる表面層を形成した。表面層の膜厚は７nmであった。得られた試料の表面にBLB蛍光灯を用いて０.５mW／cm2の照度で約１時間紫外線を照射した。この試料の表面の水との接触角を接触角測定器（ERMA社製、形式G-I-1000、低角度側検出限界３゜）で測定したところ、接触角の読みは３゜未満であった。 
【００２８】
実施例３ この実施例では基材として１０cm四角のアルミニウム基板を使用した。基板の表面を平滑化するため、予めシリコーン層で被覆した。このため、日本合成ゴムの塗料用組成物“グラスカ”のＡ液（シリカゾル）とＢ液（トリメトキシメチルシラン）を、 Ａ液とＢ液との重量比が３：１になるように混合し、この混合液をアルミニウム基板に塗布し、150℃の温度で硬化させ、膜厚３μｍのシリコーンのベースコートで被覆された複数のアルミニウム基板（＃１試料）を得た。 
【００２９】
次に、チタニア含有塗料により＃１試料を被覆した。より詳しくは、アナターゼ型チタニアゾル（日産化学、TA-15）と前記“グラスカ”のＡ液（シリカゾル）を混合し、エタノールで希釈後、更に“グラスカ”の上記Ｂ液を添加し、チタニア含有塗料用組成物を調整した。この塗料用組成物の組成は、シリカ３９重量部、トリメトキシメチルシラン９７重量部、チタニア８７重量部であった。この塗料用組成物を＃１試料の表面に塗布し、150℃の温度で硬化させ、アナターゼ型チタニア粒子がシリコーン塗膜中に分散されたトップコートを形成し、＃２試料を得た。 
【００３０】
次に、＃２試料にBLB蛍光灯を用いて０.５mW／cm2の照度で５日間紫外線を照射し、＃３試料を得た。この試料の表面の水との接触角を接触角測定器（ERMA社製）で測定したところ、接触角の読みは３゜未満であった。紫外線照射前の＃２試料の接触角を測定したところ、７０゜であった。＃１試料の接触角を測定したところ、９０゜であった。更に、＃１試料に＃２試料と同じ条件で５日間紫外線を照射し、接触角を測定したところ、接触角は８５゜であった。 
【００３１】
このことから、シリコーンに光触媒を含有させ、光触媒を光励起した場合には、シリコーン塗膜が高度に親水化されることが分かる。シリコーンの分子のケイ素原子に結合した有機基が光触媒作用によって水酸基に置換され、親水性のシリコーン誘導体が表面に形成されているものと考えられる。 
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の照明装置の模式的断面図である。
【符号の説明】
【００３３】
１０： トンネル用照明装置
１８： カバーガラス
２０： 光触媒含有層
【図１】
2005007396.tif 000003