(57)【要約】【課題】  簡単かつ低コストで安定なナノエマルジョンを得るためにエトキシル化乳化剤を使用する必要がない乳化剤または乳化剤組合せを提供する。【解決手段】  エトキシル化乳化剤を含有せず、20wt％未満の水を含有し、C8〜14アルキルオリゴグリコシド、ポリオールポリヒドロキシステアレートおよびC6〜22アシルグルタメートを含んで成る乳化剤組合せは、一般的な低温／低温または高温／高温法によるナノエマルジョンの製造に好適に使用できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エトキシル化乳化剤を含有せず、20wt％未満の水を含有し、
a）  C8〜14アルキルオリゴグリコシド、
b）  ポリオールポリヒドロキシステアレート、および
c）  C6〜22アシルグルタメート。
を含んで成る乳化剤組合せ。
【請求項２】
成分a）が、C8〜12アルキルオリゴグルコシド、特にラウリルグルコシドである請求項1に記載の乳化剤組合せ。
【請求項３】
成分b）が、ポリグリセロールポリヒドロキシステアレートである請求項1または2に記載の乳化剤組合せ。
【請求項４】
成分c）が、C12〜18アシルグルタメート、好ましくはヤシ油脂肪酸グルタメート、特にアシルグルタメートのモノ−またはジ−アルカリ金属塩である請求項1〜3のいずれかに記載の乳化剤組合せ。
【請求項５】
少なくとも1つの他の非イオン界面活性剤、特に、6〜22個、好ましくは12〜20個の炭素原子を含有する飽和または不飽和脂肪酸のソルビタンモノエステルまたはジエステル、特にソルビタンステアレートを含有する請求項1〜4のいずれかに記載の乳化剤組合せ。
【請求項６】
乳化剤組合せa）〜c）における成分c）の含有量が、1〜50wt％、好ましくは3〜15wt％、より好ましくは5〜11wt％である請求項1〜5のいずれかに記載の乳化剤組合せ。
【請求項７】
成分a）の成分b）に対する重量比が、5：1〜1：5、好ましくは2：1〜1：2、より好ましくは実質的に等量である請求項1〜6のいずれかに記載の乳化剤組合せ。
【請求項８】
他の非イオン界面活性剤の成分a）およびb）の合計に対する重量比が、1：1〜1：10、好ましくは1：2〜1：5である請求項5〜7のいずれかに記載の乳化剤組合せ。
【請求項９】
グリセロ−ルがさらに存在する請求項1〜8のいずれかに記載の乳化剤組合せ。
【請求項１０】
香油の可溶化における、請求項1〜9のいずれかに記載の乳化剤組合せの使用。
【請求項１１】
エトキシル化乳化剤を含有せず、請求項1〜9のいずれかに記載の乳化剤組合せが乳化剤として存在する油相および水性相のナノエマルジョン。
【請求項１２】
C6〜22脂肪酸とC6〜22脂肪アルコールとの脂肪酸エステル、C6〜22ジアルキルカーボネート、シリコーン油、1,3−ジアルキルシクロヘキサンおよびC6〜22ジアルキルエーテルから選択される少なくとも1つの油成分を含有する請求項11に記載のナノエマルジョン。
【請求項１３】
a）  C8〜12アルキルオリゴグリコシド、特にラウリルグルコシド、
b）  ポリグリセロールポリヒドロキシステアレート、
c）  C12〜18アシルグルタメート、特にヤシ油脂肪酸グルタメート、
d）  C16〜20脂肪酸のソルビタンエステル、特にソルビタンステアレート、
下記から選択される少なくとも1つの油成分、好ましくは1グループにつき少なくとも1つの油成分：
e）  C6〜20脂肪酸とC6〜20脂肪アルコールとの脂肪酸エステル、特に、ヘキシルラウレート、エチルヘキシルパルミテートおよびセテアリールイソノナノエート；
f）  C6〜12ジアルキルカーボネート、特にジカプリリルカーボネート；および
g）  シクロメチコーンおよび／またはシリコンメチコーン、特にジメチコーン；
並びに
h）  グリセロール、
i）  水、および
j）  任意に、活性成分、助剤および添加剤
を含んで成る請求項11または12に記載のナノエマルジョン。
【請求項１４】
C16〜22脂肪アルコール、特にセチルおよびセチルステアリルアルコールを、1.0〜10wt％の量でさらに含有する請求項11〜13のいずれかに記載のナノエマルジョン。
【請求項１５】
成分c）が、ナノエマルジョンの合計量の0.05〜3wt％、特に0.1〜1.5wt％である請求項11〜14のいずれかに記載のナノエマルジョン。
【請求項１６】
ナノエマルジョンの合計量に基づいて0.1〜15wt％、特に1〜10wt％の量の他の乳化剤成分を含有する請求項11〜15のいずれかに記載のナノエマルジョン。
【請求項１７】
油成分の含有量が、ナノエマルジョンの合計量に基づいて1〜50wt％、特に1〜30wt％である請求項11〜16のいずれかに記載のナノエマルジョン。
【請求項１８】
a）  0.5〜5.0wt％の、C8〜12アルキルオリゴグリコシド、特にラウリルグルコシド；
b）  0.5〜5.0wt％の、ポリグリセロールポリヒドロキシステアレート；
c）  0.5〜5.0wt％の、C12〜18アシルグルタメート、特にヤシ油脂肪酸グルタメート；
d）  0.5〜5.0wt％の、C16〜20脂肪酸のソルビタンエステル、特にソルビタンステアレート；
e）  5.0〜20.0wt％の、C6〜20脂肪酸とC6〜20脂肪アルコールとの脂肪酸エステル、特に、ヘキシルラウレート、エチルヘキシルパルミテートおよびセテアリールイソノナノエート；
f）  1.0〜10.0wt％の、C6〜12ジアルキルカーボネート、特にジカプリリルカーボネート；および
g）  0.1〜5.0wt％の、シクロメチコーンおよびシリコンメチコーン、特にジメチコーン；および
h）  1.0〜10wt％のグリセロール；
i）  90wt％までの水；および
j）  任意に、活性成分、助剤および添加剤
を含んで成る請求項13に記載のナノエマルジョン。
【請求項１９】
油成分、任意に他の油溶性成分、ならびに乳化剤成分a）およびb）を含有する油相を、初めに導入し、乳化剤成分c）および任意に他の水溶性成分を含有する水性相を撹拌しながら添加し、油相中に乳化させる請求項11〜18のいずれかに記載のナノエマルジョンの製造法。
【請求項２０】
油相および水性相を、高温、特に40〜80℃で互いに乳化させる請求項19に記載の方法。
【請求項２１】
水性相が少なくとも4.5のpHを有する請求項19または20に記載の方法。
【請求項２２】
水性相のpHを、得られるエマルジョンの所望の粒度に依存して調節し、特に、比較的小さい粒度を得るため増加させる請求項21に記載の方法。
【請求項２３】
紙、不織布および織布における、請求項11〜18のいずれかに記載のナノエマルジョンの使用。
【請求項２４】
請求項11〜18のいずれかに記載のナノエマルジョンで被覆したボディケアおよび身体衛生用の紙、不織布および織布製品。
【請求項２５】
ナノエマルジョンが、
a）  0.1〜3.0wt％の、C8〜12アルキルオリゴグルコシド、特にラウリルグルコシド；
b）  0.1〜3.0wt％の、ポリグリセロールポリヒドロキシステアレート；
c）  0.02〜3.0wt％の、C12〜18アシルグルタメート、特にヤシ油脂肪酸グルタメート；
d）  0.5〜10.0wt％の油相；
e）  0.1〜3wt％のグリセロール；
f）  60wt％より大、好ましくは80wt％より大の水；および、
g）  任意に、活性成分、助剤および添加剤
を含んで成ることを特徴とする請求項11に記載のナノエマルジョンで被覆した紙、不織布および織布製品。
【請求項２６】
続いて乾燥工程に付して、全部または一部の水を除去する請求項24または25に記載の紙、不織布および織布製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化剤組合せであって、エトキシル化界面活性剤を含有しないが、通常の低温／低温または高温／高温乳化法において安定なナノエマルジョンを生じる乳化剤組合せに関する。本発明は、本発明の乳化剤組合せを使用して製造されるナノエマルジョン、およびその製造法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノエマルジョンは、1,000nm未満の粒子または液滴の粒度を有するエマルジョンであると一般に理解されている。特に、ナノエマルジョンは約5〜500nmの平均粒度を有するエマルジョンである。
【０００３】
それらの有利な特性によって、ナノエマルジョンは、化粧用および医薬製剤に使用されることが多い。それらの利点は、特に、低粘度においてさえ相安定性であること、および、例えば皮膚または毛髪に、エマルジョンと共に適用される活性成分に関して、従来のエマルジョンと比較して明らかに高い吸収能力を有することを包含する。
【０００４】
従来、安定なナノエマルジョンは、殆ど、転相温度（PIT: phase inversion temperature）法によってのみ製造されている。しかし、エトキシル化乳化剤のみがこの目的に使用しうる。このような乳化剤は、皮膚を刺激する場合が多く、従って不利である。PIT法によって得られる乳化剤は、例えば本出願人のDE 19541754 A1に開示されている。
【０００５】
エトキシル化乳化剤を非エトキシル化乳化剤で少なくとも部分的に置き換えうるPIT法の代替法は、本出願人のDE 10059430 A1に開示されている。この場合、水性相および油相が、高圧均質化によって乳化される。従って、該製造法は、比較的複雑でかつ高コストである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、簡単かつ低コストで安定なナノエマルジョンを得るためにエトキシル化乳化剤を使用する必要がない乳化剤または乳化剤組合せが必要とされている。従って、本発明が解決しようと課題は、そのような乳化剤組合せ、およびエトキシレート不含ナノエマルジョンで被覆した製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の課題は、請求項1に記載した乳化剤組合せによって解決される。好ましい態様は従属する請求項に述べられている。
即ち、第一の態様において、本発明は、エトキシル化非イオン乳化剤を含有せず、20wt％未満の水を含有し、a）C8〜14アルキルオリゴグリコシド、b）ポリオールポリヒドロキシステアレート、およびc）C6〜22アシルグルタメートを含んで成る乳化剤組合せに関する。
【０００８】
本発明に関して、「乳化剤」という用語は、乳化剤、および界面活性剤、即ち界面活性物質全般の両方を包含するものと理解され、下記において、全てのそのような化合物を示すものとして使用される。
【０００９】
アルキルオリゴグリコシド
アルキルオリゴグリコシドは、式（I）：
R1O−［G］p  （I）
［式中、R1は、アルキル基であり；Gは、5または6個の炭素原子を有する糖単位であり；pは、1〜10の数値である。］
で示される既知の非イオン界面活性剤である。
それらは、調製有機化学における適切な方法によって得られる。EP 0301298 A1およびWO 90／03977 Aは、これに関して入手できる広範囲の文献の代表例として挙げられる。
【００１０】
アルキルオリゴグリコシドは、5または6個の炭素原子を有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導しうる。従って、好ましいアルキルオリゴグリコシドはアルキルオリゴグルコシドである。
【００１１】
一般式（I）における添字pは、オリゴマー化度（DP度）、即ち、モノ−およびオリゴグリコシドの分布を示し、1〜10の数値である。特定の化合物におけるpは、整数でなければならず、特に1〜6の数値であり得るが、あるアルキルオリゴグリコシドのp値は、分析的に求められる計算値であり、一般に端数である。1.1〜3.0の平均オリゴマー化度pを有するアルキルオリゴグリコシドを使用するのが好ましい。1.7未満、特に1.2〜1.4のオリゴマー化度を有するアルキルオリゴグリコシドは、適用の点から好ましい。
【００１２】
本発明によれば、アルキル鎖R1の長さは、ナノエマルジョンの製造に関して、本発明の乳化剤組合せの適合性の要因であると考えられる。従って、R1が第一級C8〜14アルコールから誘導されるアルキルオリゴグリコシドを、本発明の目的に使用する。アルコールの工業混合物も使用しうる。C8〜12アルキル基が好ましい。前記のように、対応するアルキルオリゴグリコシド、特にラウリルグルコシドが、特に好適である。
【００１３】
ポリオールポリヒドロキシステアレート
ポリオールポリヒドロキシステアレートは、ポリオールとポリヒドロキシステアリン酸とのエステルである。ポリオール成分は、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、メチルおよびブチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロースまたはグルカミンから誘導しうる。対応する物質は、例えば、GB-A 1524782またはEP-A 0000424から既知である。
【００１４】
成分b）の物質は、好ましくは、ポリグリセロールポリヒドロキシステアレートであり、これは、自体既知の方法によって、自己縮合度2〜20、好ましくは2〜10を有するポリヒドロキシステアリン酸を、下記の好ましい組成（ガスクロマトグラフィー）を有するポリグリセロール混合物でエステル化することによって得られる：
グリセロール：5〜35（15〜30）wt％
ジグリセロール：15〜40（20〜32）wt％
トリグリセロール：10〜35（15〜25）wt％
テトラグリセロール：5〜20（8〜15）wt％
ペンタグリセロール：2〜10（3〜8）wt％
オリゴグリセロール：100wt％まで
好ましい範囲を括弧内に示す。ポリオールポリヒドロキシステアレートは、自体既知の方法によって製造しうる。ポリグリセロールポリヒドロキシステアレートの場合、ポリグリセロールおよびポリヒドロキシステアリン酸を順次生成し、最後に、両者をエステル化するのが好ましい。前記の組成を有するポリグリセロールは、200〜260℃の温度において、好適な触媒、例えば、炭酸カリウム、DE 4029323（Henkel）によるシリケート、またはDE 4117033（Henkel）によるボレートの存在下に、グリセロールの自己縮合によって製造しうる。ポリヒドロキシステアリン酸は、例えば、ヒドロキシステアリン酸、好ましくは、リシノール酸または工業ヒマシ油脂肪酸の水素化によって得られる12−ヒドロキシステアリン酸のアルカリ触媒重縮合によって生成される。2〜10個、より好ましくは2〜8個の脂肪酸単位を有する線状エステル化生成物を生成するのが好ましい。下記の分布（GPC法）が一般に得られる：
モノマー：1〜10wt％
ダイマー：5〜15wt％
トリマー：5〜15wt％
テトラマー：5〜15wt％
ペンタマー：5〜15wt％
ヘキサマー：5〜15wt％
ヘプタマー：5〜15wt％
オクタマー：1〜10wt％
他のオリゴマー：100wt％まで
【００１５】
本発明の1つの態様は、ヒドロキシステアリン酸およびリシノール酸または約90wt％がリシノール酸から成る工業ヒマシ油脂肪酸の、重量比99：1〜1：99、好ましくは75：25〜10：90の混合物を使用することを特徴とする。該酸を個々に縮合し、得られた縮合物を混合してもよい。次に、ポリオール成分、例えばポリグリセロールと、ポリヒドロキシステアリン酸またはそのポリリシノール酸との混合物との縮合において、同族ポリエステルの複合混合物を形成する。ポリグリセロールおよびポリヒドロキシステアリン酸またはポリヒドロキシステアリン酸／ポリリシノール酸に基づく縮合生成物は、その沃素価によって特徴付けられる。典型的な例は、10未満（100％ 12−ヒドロキシステアリン酸に基づく）または65〜80（90％ 12−ヒドロキシスタリン酸、10％ リシノール酸に基づく）の沃素価を有するポリエステルである。
【００１６】
アシルグルタメート
アシルグルタメートは、式（II）：
【化１】
2005046841.tif 000002
［式中、R4COは、6〜22個の炭素原子および1、2または3個の二重結合を有する直鎖または分岐鎖アシル基であり；Xは、水素、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカモニウムである。］
で示される既知のアニオン界面活性剤である。それらは、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステルまたは塩化物でのグルタミン酸のショッテン-バウマンアシル化によって生成される。対応する市販製品は、例えば、Hoechst AG（ドイツ、フランクフルト）または味の素株式会社（日本、東京）から入手できる。アシルグルタメートの製造および特性についての概説が、M. TakeharaらによってJ. Am. Oil. Chem. Soc., 49, （1972） 143に記載されている。本発明の目的に好適なアシルグルタメートの一般的な例は、6〜22個、好ましくは12〜18個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されるアシルグルタメートである。ヤシ油脂肪酸グルタメート、例えばC12／14またはC12／18ヤシ油脂肪酸のグルタメートが特に好ましい。アシルグルタメートのモノ−またはジアルカリ金属塩が特に使用される。
【００１７】
乳化剤濃縮物も、香油を可溶化するのに好適である。従って、本発明は、香油を可溶化する乳化剤濃縮物の使用にも関する。
【００１８】
他の乳化剤
前記の成分a）〜c）の他に、本発明の乳化剤組合せは、成分a）〜c）に相溶性の他の乳化剤または界面活性剤を含有しうる。その選択は、乳化剤組合せの意図する使用、特に、乳化される油成分の種類に依存する。本発明によれば、エトキシル化乳化剤は、他の乳化剤に包含されない。少なくとも1つの他の非イオン界面活性剤が、付加的成分として存在するのが好ましい。6〜22個、好ましくは12〜20個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪酸のソルビタンモノエステルまたはジエステル、特にソルビタンステアレートが特に好適である。
【００１９】
本発明の乳化剤組合せにおいて、成分a）〜c）および任意に他の乳化剤を使用する量も、乳化される油相の組成によって決まる。成分c）は、好ましくは乳化剤組合せの1〜50wt％、より好ましくは3〜15wt％、最も好ましくは5〜11wt％である。
【００２０】
成分a）の成分b）に対する重量比は、5：1〜1：5、好ましくは2：1〜1：2である。特に有利な態様において、その2つ成分が実質的に同じ重量で存在する。
【００２１】
他の界面活性剤／他の乳化剤が、本発明の乳化剤組合せに存在する場合、それらの、成分a）およびb）の合計に対する重量比は、1：1〜1：10、好ましくは1：2〜1：5である。
【００２２】
本発明の乳化剤組合せは、20wt％未満の含水量を有する前記の全ての乳化剤成分の濃縮物の形態で使用しうる。本発明の乳化剤組合せの含水量は、好ましくは10wt％未満、特に5wt％未満である。
【００２３】
好ましくはグリセロールを乳化剤組合せに添加し、水と共に、液状かつ流動性の乳化剤組成物を得る。
【００２４】
しかし、本発明の乳化剤組合せは、個々の成分の形態かまたは個々の成分の混合物の形態で使用してもよく、その場合、個々の成分の含水量は、全体として、またはそれらの混合物として、20wt％未満である。従って、エマルジョンの製造において、本発明の乳化剤組合せを全体として、油相と共に初めに導入しうるだけでなく、好ましくは、油溶性成分が油相に添加され、水溶性成分が水性相に添加されるように、乳化剤組合せの成分を油相と水性相とに分けることもできる。
【００２５】
ナノエマルジョン
基本的に、本発明の乳化剤組合せは、化粧品または医薬エマルジョンに一般に使用されるあらゆる油成分／エモリエントのナノエマルジョンの製造に好適である。従って、本発明は、油相および水性相が互いに乳化されているナノエマルジョンにも関し、該ナノエマルジョンにおいて、前記の乳化剤組合せが乳化剤として存在し、該ナノエマルジョンはエトキシル化乳化剤を含有しない。本発明に関して、ナノエマルジョンとは、1,000nm未満の粒子または液滴の粒度を有するエマルジョンである。本発明のナノエマルジョンの粒度は、一般に5〜500nm、特に50〜200nmである。
【００２６】
好適な油成分は、例えば、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール（例えばEutanol（登録商標）G）、直鎖C6〜22脂肪酸と直鎖または分岐鎖C6〜22脂肪アルコールとのエステル、または分岐鎖C6〜13カルボン酸と直鎖または分岐鎖C6〜22脂肪アルコールとのエステル、例えば、下記の化合物である：ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケート。
【００２７】
油成分として下記の化合物も好適である：直鎖C6〜22脂肪酸と、分岐鎖アルコール、特に2−エチルヘキサノールとのエステル、C3〜38アルキルヒドロキシカルボン酸と、直鎖または分岐鎖C6〜22脂肪アルコールとのエステル、特にジオクチルマレート、直鎖および／または分岐鎖脂肪酸と、多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、C6〜10脂肪酸に基づくトリグリセリド、C6〜18脂肪酸に基づく液体モノ−、ジ−およびトリグリセリド混合物、C6〜22脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと、芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、C2〜12ジカルボン酸と、1〜22個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルコール、または2〜10個の炭素原子および2〜6個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分岐鎖第一級アルコール、置換シクロヘキサン、例えば1,3−ジアルキルシクロヘキサン、直鎖および分岐鎖C6〜22脂肪アルコールカーボネート、例えばジカプリリルカーボネート（Cetiol（登録商標）CC）、C6〜18、好ましくはC8〜10脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分岐鎖C6〜22アルコールとのエステル（例えばFinsolv（登録商標）TN）、アルキル基1個につき6〜22個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、対称または非対称ジアルキルエーテル、例えばジカプリリルエーテル（Cetiol（登録商標）OE）、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールでの開環生成物（Hydagen（登録商標）HSP、Sovermol（登録商標）750、Sovermol（登録商標）1102）、シリコーン油（シクロメチコーン、シリコンメチコーン型等）、および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えば、鉱油、ワセリン、ペトロラタム、スクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン。
【００２８】
本発明のナノエマルジョンにおける好ましい油成分は、C6〜22脂肪酸とC6〜22脂肪アルコールとの脂肪酸エステル、C6〜22脂肪アルコールカーボネート、シリコーン油、1,3−ジアルキルシクロヘキサンおよびC6〜22ジアルキルエーテルから選択される。
【００２９】
ナノエマルジョンが下記の成分を含有する場合に、特に優れた結果が得られる：
a）  C8〜12アルキルオリゴグリコシド、特にラウリルグルコシド、
b）  ポリグリセロールポリヒドロキシステアレート、
c）  C12〜18アシルグルタメート、特にヤシ油脂肪酸グルタメート、
d）  C16〜20脂肪酸のソルビタンエステル、特にソルビタンステアレート、
下記から選択される少なくとも1つの油成分、好ましくは1グループにつき少なくとも1つの油成分：
e）  C6〜20脂肪酸とC6〜20脂肪アルコールとの脂肪酸エステル、特に、ヘキシルラウレート、エチルヘキシルパルミテートおよびセテアリールイソノナノエート；
f）  C6〜12ジアルキルカーボネート、特にジカプリリルカーボネート；および
g）  シクロメチコーンおよびシリコンメチコーン、特にジメチコーン、並びに
h）  グリセロール；
i）  水；および
j）  任意に、活性成分、助剤および添加剤。
【００３０】
成分a）、b）およびi）の代わりに、Eumulgin（登録商標）VL 75の商品名でCognis Deutschland GmbH & Co. KGから市販されている乳化剤組成物を使用することも好都合であり、該乳化剤は、ラウリルグルコシド、ポリグリセリル−2−ジポリヒドロキシステアレートおよびグリセロールを含有する。
【００３１】
好ましい態様において、ナノエマルジョンは、C16〜22脂肪アルコール、特にセチルおよびセチルステアリルアルコールを、好ましくは1.0〜10wt％の量でさらに含有する。
【００３２】
本発明における活性成分は、特に、薬剤、化粧品または医薬活性成分、例えば、酸化防止剤、UVフィルター、生体薬剤、消臭剤、セルフタンニング剤、色素脱失剤、香油または他の香料等を包含する。ヒドロトロープ、充填剤、膨潤剤、安定剤（例えば、多糖、アクリル酸、アクリルアミドポリマー）、防腐剤、染料、ならびに通常は少量でのみ使用される他の一般的な助剤および添加剤も存在しうる。
【００３３】
本発明の乳化剤組合せを乳化に使用する量は、乳化される油成分の種類および組成によって既知の方法で求められる。成分c）の含有量は、ナノエマルジョンの合計量に基づいて、好ましくは0.05〜3wt％、特に0.1〜1.5wt％である。付加的な乳化剤成分の含有量は、ナノエマルジョンの合計量に基づいて、一般に0.1〜15wt％、特に1〜10wt％である。油成分（エモリエント）は、ナノエマルジョンの合計量に基づいて、好ましくは1〜50wt％、特に1〜30wt％の量でナノエマルジョンに存在する。
【００３４】
含水量は、一般に20wt％より大、好ましくは40wt％より大、特に50wt％より大である。
【００３５】
最も好ましい態様のナノエマルジョンは、下記の成分を含んで成る：
a）  0.5〜5.0wt％の、C8〜12アルキルオリゴグリコシド、特にラウリルグルコシド；
b）  0.5〜5.0wt％の、ポリグリセロールポリヒドロキシステアレート；
c）  0.5〜5.0wt％の、C12〜18アシルグルタメート、特にヤシ油脂肪酸グルタメート；
d）  0.5〜5.0wt％の、C16〜20脂肪酸のソルビタンエステル、特にソルビタンステアレート；
e）  5.0〜20.0wt％の、C6〜20脂肪酸とC6〜20脂肪アルコールとの脂肪酸エステル、特に、ヘキシルラウレート、エチルヘキシルパルミテートおよびセテアリールイソノナノエート；
f）  1.0〜10.0wt％の、C6〜12ジアルキルカーボネート、特にジカプリリルカーボネート；および
g）  0.1〜5.0wt％の、シクロメチコーンおよび／またはシリコンメチコーン、特にジメチコーン；および
h）  1.0〜10wt％のグリセロール；
i）  90wt％までの水；および
j）  任意に、活性成分、助剤および添加剤。
【００３６】
他の好ましい態様は、ナノエマルジョンが、成分a）〜j）から本質的に成ることを特徴とする。本発明に関して、「本質的に」とは、原材料に起因する不純物は別として、ナノエマルジョンが成分a）〜j）以外の成分を含有しないことを意味する。
【００３７】
製造法
エマルジョンの製造において、本発明の乳化剤組合せを全体として、初めに油相と共に導入しうる。しかし、現在では、乳化剤組合せの成分を、油相と水性相とに分け、それによって油溶性成分を油相に添加し、水溶性成分を水性相に添加するのが好ましい。
【００３８】
従って、ナノエマルジョンを製造する本発明の方法において、油成分、任意の他の油溶性成分および乳化剤成分a）およびb）を含有する油相を、初めに導入し、乳化剤成分c）および任意の他の水溶性成分を含有する水性相を、撹拌しながら油相に添加し、乳化させる。
【００３９】
従って、簡単な混合法が、ナノエマルジョンを得るのに充分である。安定なナノエマルジョンを得るために、PIT法、高圧均質化または他のどのような複雑な方法も必要ない。さらに、どのようなエトキシル化合物も使用せずに、エマルジョンを製造しうる。
【００４０】
基本的に、本発明の乳化剤組合せを使用してw／oおよびo／wエマルジョンの両方を製造しうる。本発明の乳化剤組合せおよび方法は、低い粘度（一般に100mPas未満）を有する相安定性o／wエマルジョンの製造に特に好適である。
【００４１】
油相への水性相の導入に関しては、初めに、約5〜10vol％の水性相を撹拌しながらゆっくり導入する。混合物は相対的に透明な状態を維持する。水性相をさらに添加すると共に、混合物がゆっくり曇り、乳白色がかった青色および反射性になる。最後に、乳白色エマルジョンが得られる。
【００４２】
乳化法において、エマルジョンの含水量が増加すると共に、乳化剤成分は油相にますます溶解し、それと同時に、アシルグルタメートが、混合物の親水性の増加に相乗的に寄与し、それによってo／wエマルジョンがこの方法で形成しうると考えられる。
【００４３】
アシルグルタメートがその作用を充分に発揮し、アシルグルタメートがグルタミン酸の形態で存在するのを防ぐために、水性相のpHを少なくとも4.5に調節するのが好ましい。必要であれば、次に、最終エマルジョンを所望のpHに調節してもよい。
【００４４】
さらに、最終エマルジョンの粒子または液滴の粒度を、乳化される水性相において調節されるpHによって調節してもよい。好ましい変形法において、水性相のpHを、得られるエマルジョンの所望の粒度に依存して調節する。ナノエマルジョンの粒度は、pHの増加と共に減少する。これは、アシルグルタメートの比較的強いイオン化に起因すると考えられる。pHの調節に使用できる化学物質は、当業者に既知であり、例にすぎないがクエン酸およびアルカリ金属水酸化物を包含する。
【００４５】
本発明の方法は、特定の温度範囲に限定されず、高温／高温または低温／低温法で行ってよい。PIT法と対照的に、本発明の方法における転相は温度依存性でない。好適な温度は、使用される成分に既知の方法で依存する。粘性、蝋状または固体の成分を乳化する場合、該方法は一般に高温で行われる。例えば、高温、特に40〜80℃の温度で、油相および水性相を互いに乳化しうる。
【００４６】
産業上の用途
本発明の乳化剤組合せは、化粧用製剤または医薬製剤において都合良く使用しうるエトキシル化乳化剤不含ナノエマルジョンの製造に好適である。そのような調製物の例は、吹付可能なボディケアエマルジョン（消臭スプレー、日焼け止めスプレー等）、ゲルまたはクリーム状のケア製品、薬剤含有スプレー、ゲルまたはクリーム、含浸拭き物、またはパッド（化粧落とし、清浄拭き物等）等である。ナノエマルジョンは、ベビーケアおよび衛生、化粧落とし、特に目の化粧落とし、女性衛生品（タンポン、生理用ナプキン、パンティーライナー）および身体衛生品（トイレットペーパー、加湿トイレットペーパー）に使用される紙、布、繊維および脱脂綿製品への適用に特に好適であり、その理由は、そのような分野においてアレルギーの問題が特に一般的であり、避けるべきであるからである。
【００４７】
市販の清浄拭き物は、例えばWO 00／04230に開示されているようなエトキシレート含有（EO）乳化剤に基づく水性ローションか、または水性透明可溶化質で含浸されている。前記の水性ローションは、EO含有の故に（エコ−コンプライアンスにより）種々の市場で認められていない。対照的に、透明可溶化質は、極めて粘着性である場合が多く、感覚的観点から受け入れられない。可溶化質は、その粘着性により、大きく希釈する必要がある場合が多く、それを使用して製造した拭き物は低い清浄性能を示す。本発明のナノエマルジョンは、少量の乳化剤、およびより多い量の油およびワックスを含有する。従って、それらの清浄性能は極めて優れている。さらに、それらは、エトキシレート含有乳化剤を含有しない。
【００４８】
従って、本発明は、紙、不織布および織布における、本発明のナノエマルジョンの使用にも関する。本発明によれば、これらは、当業者に既知の全ての種類の紙、不織布および織布、ならびにそれらから製造しうる製品、例えば、トイレットペーパー、ペーパーハンカチーフ、ティッシュー、拭き物、脱脂綿、綿パッド、タンポン、生理用ナプキン、パンティーライナー、繊維などを包含する。本発明は、本発明のナノエマルジョンで被覆したボディケアおよび身体衛生用の紙、不織布および織布製品にも関する。
【００４９】
特に有利な態様においては、ナノエマルジョンを高含水量で使用し、それによって、工業工程において例えば吹付によって特に容易に適用できる。対応するナノエマルジョンは、全エマルジョン組成物に基づいて、60wt％、好ましくは70wt％、特に80wt％より大の含水量を有する。従って、本発明は、下記の成分を含んで成ることを特徴とする本発明のナノエマルジョンで被覆された紙、不織布または織布製品に関する：
a）  0.10〜3.0wt％の、C8〜12アルキルオリゴグルコシド、特にラウリルグルコシド；
b）  0.10〜3.0wt％の、ポリグリセロールポリヒドロキシステアレート；
c）  0.02〜3.0wt％の、C12〜18アシルグルタメート、特にヤシ油脂肪酸グルタメート；
d）  0.5〜10.0wt％の油相；
e）  0.1〜3wt％のグリセロール；
f）  60wt％より大、好ましくは80wt％より大の水；および
g）  任意に、活性成分、助剤および添加剤
（量は、全エマルジョン組成物に基づく）。
【００５０】
他の好ましい態様は、ナノエマルジョンが成分a）〜g）から本質的に成ることを特徴とする。本発明に関して、「本質的に」とは、原材料に起因する不純物は別として、ナノエマルジョンが成分a）〜g）以外の成分を含有しないことを意味する。
【００５１】
紙、不織布または織布製品は、乾燥段階で後処理して、吹付による適用後に、含水量を減少させるか、または実質的に無水製品（例えば乾燥拭き物）を得ることもできる。本発明の1つの態様においては、本発明によって被覆した紙、不織布および織布製品を、次に、乾燥工程に付して、全部のまたは一部の水を除去する。
【００５２】
［実施例］
下記の実施例は、本発明を例示するものである。
他に指定されなければ、下記の実施例に記載されている量は、全組成物（相1および相2）に基づく、市販物質、または市販製品が記載されていない場合は活性物質の重量％を表す。エマルジョンの粒子または液滴の粒度は、Pacific Scientific NICOMP 370分光計を使用してPCS（光子相関分光分析法）によって測定した。
【実施例１】
【００５３】
表1に示されている組成を有する油相（相1）および水性相（相2）を製造した。示されている量は最終エマルジョンに基づき、即ち、相1および相2の成分の合計は100wt％になる。両方の相を70℃に加熱した。相2を油相1に撹拌しながらゆっくり添加した。得られた混合物は、約5％の水性相2を添加するまで、最初のうちは透明状態を維持した。水性相をさらに添加した際に、混合物が乳白色かがった反射性の青色になった。相2を全て添加し、混合物が室温に冷めた後に、乳状の相安定性エマルジョンを得た。エマルジョンの粘度は100mPas未満であった。平均粒度は160nmであった。
【表１−１】
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【表１−２】
2005046841.tif 000004
【実施例２】
【００５４】
表2に示されている相1および相2を使用して、実施例1に記載したようにエマルジョンを製造した。エマルジョンの粘度は100mPas未満であった。平均粒度は170nmであった。
【表２−１】
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【表２−２】
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【実施例３】
【００５５】
相1との混合の前に水酸化ナトリウムの添加によって水性相2をpH8.5に調節した以外は実施例2と同様に、エマルジョンを製造した。得られたナノエマルジョンは110nmの粒度を有していた。次に、得られたエマルジョンを、希クエン酸の添加によってpH6.9に調節した。
【実施例４】
【００５６】
水および活性成分を、室温で、実施例1で得たナノエマルジョンに添加した。活性成分Slimfit（登録商標）LS 9609（Laboratoires Serobiologiques, FR）は、美容用の部分減量を目的とするものである。下記のものを混合することによって吹付可能なボディローションを得た：
50wt％の実施例1のナノエマルジョン；
48wt％の水；および
2wt％のSlimfit（登録商標）LS 9609。
【実施例５】
【００５７】
表3の相1および相2を使用して、実施例1のようにエマルジョンを製造した。エマルジョンは透明状態を維持した。エマルジョンの粘度は100mPa.s未満であった。平均粒度は25nmであった。
【表３−１】
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【表３−２】
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【実施例６】
【００５８】
表4の相1および相2を使用して、実施例1のようにエマルジョンを製造した。相安定性の透明な青みをおびたエマルジョンを得た。エマルジョンの粘度は100mPa.s未満であった。平均粒度は32nmであった。
【表４−１】
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【表４−２】
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【実施例７】
【００５９】
表5の相1および相2を使用して、実施例1のようにエマルジョンを製造した。初めに、混合物が乳白色かがった反射性の青色になった。相2を全て添加し、混合物が室温に冷め、クエン酸でpHを調節した後に、乳状の相安定性エマルジョンを得た。エマルジョンの粘度は100mPas未満であった。平均粒度は169nmであった。
【表５−１】
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【表５−２】
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【実施例８】
【００６０】
実施例1〜3および5〜7で得たナノエマルジョンに、水および防腐剤を室温で添加した。形成した混合物は、特に顔および体の皮膚の清浄拭き物用の吹付可能なローションとして特に好適である。下記のものを混合することによって、清浄拭き物用の吹付可能な湿潤溶液を得た：
20wt％の、実施例1〜3および5〜7のナノエマルジョン；
79.0wt％の水；および
1.0wt％のEuxyl（登録商標）K 702。
拭き物は、吹付してもよく含浸してもよい。ナノエマルジョンを約3g／1g拭き物の量で適用した。拭き物材料：スパンレースビスコース65％／ポリエステル35％−55g／m2。
【外国語明細書】
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