(57)【要約】【課題】  六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロムの濃度を、化学薬品や高価な化合物、特定の微生物などを使用せずに、また予めｐＨの調整を行うことなく、簡単に、確実に、短期間に、しかも低コストで低減する方法の提供。【解決手段】  六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材に、小麦フスマ、末粉、米糠等の糟糠類を添加混合して嫌気的発酵を行って、水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロムの濃度を低減する方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材に、糟糠類を添加混合して嫌気的発酵を行って、水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロム濃度を低減することを特徴とする六価クロム濃度の低減方法。
【請求項２】
水、土壌、汚泥または廃材に含まれる六価クロム１ｍｇに対して、糟糠類を１ｇ（乾物換算）以上の割合で添加して嫌気的発酵を行う請求項１に記載の六価クロム濃度の低減方法。
【請求項３】
六価クロムを含有する土壌、汚泥または廃材１００質量部（乾物換算）に対して、糟糠類を２質量部（乾物換算）以上の割合で添加混合する請求項１に記載の六価クロム濃度の低減方法。
【請求項４】
六価クロムを含有する土壌、汚泥または廃材１００質量部（乾物換算）に対して、水の含有量が１５質量部以上である状態下に嫌気的発酵を行う請求項１〜３のいずれか１項に記載の六価クロム濃度の低減方法。
【請求項５】
糟糠類が、小麦フスマ、末粉、米糠、コーンブランおよびグルテンフィードから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項に記載の六価クロム濃度の低減方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロム濃度を低減する方法に関する。より詳細には、本発明は、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材を、還元剤、特定の化合物、特定の微生物などを使用せずに嫌気的条件下に処理して、六価クロム濃度を、安全に、簡単に且つ低コストで低減する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
精練工場、クロムメッキ工場、化学工場（顔料、染料、触媒、防錆剤などの製造工場等）、合金製造工場、皮革工場（クロムなめし）、金属製品製造工場、鉱山などから排出される廃水や汚泥にはクロムが多く含まれており、また場合によっては前記工場の跡地（土壌中）にもクロムが多量に含まれていることがある。
また、セメントなどのアルカリ性の地盤固化用資材（土壌固化用資材）を用いて行われることの多いトンネル工事やダム工事で排出される土壌や汚泥は、アルカリ分を多く含み高いｐＨ（通常ｐＨ１０〜１２程度）を有しているが、工事現場の土壌環境などによっては排出されるアルカリ性の土壌または汚泥中に六価クロムがかなりの濃度（例えば許容量以上の濃度）で含まれていることがある。
更に、土木工事や建設工事などに伴って排出されるコンクリートブロック廃材、車両廃材、電気・電子部品廃材などの廃材においても、六価クロムがかなりの濃度で含まれていることがある。
【０００３】
クロムには、二価、三価および六価の化合物などがあり、これらの化合物のうち、二価のクロム化合物は不安定で、酸化されて三価のクロム化合物になり易く、三価のクロム化合物は最も安定である。
クロム化合物のうち、六価のクロム化合物（六価クロム）は、胃腸炎、皮膚炎、味覚障害や嗅覚障害、肝障害などの種々の障害を引き起こし、更には発癌性を有するとされている有毒物質であり、一方三価のクロム化合物（三価クロム）は六価クロムに比べて毒性が低い。
【０００４】
かかる点から、工場などから排出される廃水や、上水（水道水）などにおいては、クロム、特に六価クロムの含有量が法律によって規制されており、例えば下水（排水）中の六価クロムの含有量は０．５ｐｐｍ以下に、また上水中の六価クロムの含有量は０．０５ｐｐｍ以下に定められている。
【０００５】
水に含まれる六価クロムを低減または除去するための代表的な方法としては、沈殿法またはイオン交換法が挙げられる。そのうち、沈殿法は、六価クロムイオンを含有する水をｐＨ４以下の酸性下に硫酸第一鉄、重亜硫酸ナトリウム、その他の還元剤を用いて還元して三価クロムイオンに変えた後、アルカリを加えてｐＨを８前後にして三価クロムイオンを不溶性の水酸化クロム（III）にし、生成した水酸化クロム（III）を凝集沈殿させて分離する方法である（非特許文献１参照）。また、イオン交換法は、六価クロム濃度の低い水に対して主に適用される方法であり、耐酸化性の強塩基性イオン交換樹脂を用いて水中の六価クロムイオンを分離除去する方法である。
【０００６】
上記した沈殿法による場合は、水中に含まれる六価クロムを不溶性の水酸化クロム（III）沈殿にして分離除去することができるが、六価クロムを含有する水を、硫酸第一鉄、重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤が作用するｐＨ４程度の酸性領域に予め調整してから還元処理を施し、さらに還元処理によって生成した三価クロムイオンを今度はｐＨを８前後に調整して水酸化クロム（III）にして沈降分離するものであるため、手間および特別の設備を要し、経費がかかり、簡便性、経済性に欠ける。また、イオン交換樹脂を用いる方法も、高価なイオン交換樹脂を用いる必要があり、しかも一度に大量の水を処理することは困難であるため、やはり簡便性、経済性に欠ける。
【０００７】
また、土壌や汚泥などに含まれる六価クロムの濃度を化学的に低減する方法が知られており、例えば、六価クロムで汚染された土壌を、十分な量のアスコルビン酸で処理して、三価クロムなどの低原子価にして六価クロム濃度を低減する方法（特許文献１参照）などを挙げることができる。しかしながら、この特許文献１の方法では、比較的高価なアスコルビン酸を多量に使用する必要があるため、処理すべき水、土壌、汚泥の量が多い場合は、処理コストが膨大になり、実用性に乏しい。
【０００８】
また、上記した化学的な方法とは別に、微生物を利用する処理方法として、（ａ）六価クロムを含有する固体に、堆肥、汚泥、排水処理スラッジなどの有機材料とバクテリア、栄養分を混合し、これに水を加え、無機酸または塩基でｐＨを６．５〜９．５に調整して還元処理を行う方法（特許文献２参照）；（ｂ）六価クロムを含有する排水に硫酸還元菌を含む嫌気性汚泥を加えてｐＨ６．０〜７．５程度の条件下に嫌気性処理を行う方法（特許文献３参照）；（ｃ）六価クロムなどを含む汚泥を木材チップと混合し、それに主として乳酸桿菌と酵母菌とからなる発酵菌を散布して、２週間程度の一次発酵、２〜３週間程度の二次発酵および１週間程度の仕上げ発酵を行って六価クロムなどの含有量を低減させる方法（特許文献４参照）などが知られている。
【０００９】
しかしながら、上記（ａ）の方法は、六価クロムを含有する固体に有機材料、バクテリア、栄養分および水を混合し、混合物のｐＨを６．５〜９．５に調整して処理を行う必要があるため、還元処理に要する配合成分の種類が多く、しかも高ｐＨの固体ではｐＨ調整を行わずにそのまま処理することができないため、やはり手間や時間などを要する。
また、上記（ｂ）の方法は、硫酸還元菌という特定の菌を含む嫌気性汚泥の入手が困難であり、しかも被処理物のｐＨを６．０〜７．５程度のほぼ中性域に予め調整してから処理を行う必要があるため、実用性に乏しい。
更に、上記（ｃ）の方法は、乳酸桿菌および酵母菌という特定の発酵菌を使用する必要があり、しかも処理に５〜６週間という比較的長い期間を要することから、コスト面および処理期間などの点から、やはり実用的ではない。
【００１０】
【非特許文献１】用水廃水便覧編集委員会編「改定二版  用水廃水便覧」第７刷，丸善株式会社，平成２年４月２５日，ｐ．５６０−５６１
【特許文献１】特開平１１−１０４６１１号公報
【特許文献２】特開平９−２２５４４９号公報
【特許文献３】特開平１１−３０９４８２号公報
【特許文献４】特開２０００−１６９２７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、水、土壌、汚泥または廃材中に含まれる六価クロムの濃度を、予めｐＨを調整するというような手間や時間のかかる予備処理工程を行わずに、しかも硫酸第一鉄、重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤や、アスコルビン酸などのようなコストのかかる化合物を使用せずに、さらには硫酸還元菌、乳酸桿菌、酵母などの特別な微生物を使用せずに、簡単に、安全に、確実に、しかも低コストで短期間に低減することのできる処理方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成すべく、本発明者らは検討を重ねてきた。その結果、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材に、小麦フスマ、末粉、米糠、コーンブラン、グルテンフィードなどの糟糠類を添加混合して嫌気的状態で発酵させると、ｐＨ調整などを行わなくても、また特別の化学薬品、化合物、微生物などを使用しなくても、水、土壌、汚泥または廃材中に含まれる六価クロムが二価クロムや三価クロムなどの低原子価のクロム、特に三価クロムに確実に還元されて、水、土壌、汚泥または廃材に含まれている有害な六価クロムの濃度を短期間に、確実に且つ低コストで低減できることを見出した。
【００１３】
そして、本発明者らは、この方法によって六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材を処理して水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロムの含有量を低減するに当たっては、水、土壌、汚泥または廃材に含まれる六価クロム１ｍｇに対して、糟糠類を１ｇ以上（乾物換算）の割合で添加して嫌気的発酵を行うのが好ましいことを見出した。
【００１４】
また、本発明者らは、処理の対象が六価クロムを含有する土壌、汚泥または廃材である場合は、ときとして、土壌、汚泥または廃材中での六価クロムの含有量（質量）を測定してその含有量に応じて六価クロム１ｍｇ当り糟糠類を１ｇ（乾物換算）以上の割合で添加混合する上記の方法を行わずに、土壌、汚泥または廃材１００質量部（乾物換算；以下質量部を表示するときは乾物換算として表す）に対して、糟糠類を２質量部以上の割合で添加混合する方法が簡便性や作業性の点で適しており、その場合にも土壌、汚泥または廃材中に含まれる六価クロムの低減処理が良好に行われることを見出した。
【００１５】
さらに、本発明者らは、処理の対象が六価クロムを含有する水である場合は、六価クロムを含有する水に糟糠類を添加して非曝気下に処理を行うことにより嫌気的発酵が進行して六価クロムの低減が図れること、また処理の対象が土壌、汚泥または廃材である場合は、土壌、汚泥または廃材１００質量部に対して水の存在量を１５〜３００質量部にすると、嫌気的発酵が円滑に進行して、土壌、汚泥または廃材中に含まれる六価クロムの低減処理が良好に行われることなどを見出し、それらの知見に基づいて本発明を完成した。
【００１６】
すなわち、本発明は、
（１）  六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材に、糟糠類を添加混合して嫌気的発酵を行って、水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロム濃度を低減することを特徴とする六価クロム濃度の低減方法である。
【００１７】
そして、本発明は、
（２）  水、土壌、汚泥または廃材に含まれる六価クロム１ｍｇに対して、糟糠類を１ｇ（乾物換算）以上の割合で添加して嫌気的発酵を行う前記（１）の六価クロム濃度の低減方法；
（３）  六価クロムを含有する土壌、汚泥または廃材１００質量部（乾物換算）に対して、糟糠類を２質量部（乾物換算）以上の割合で添加混合する前記（１）の六価クロム濃度の低減方法；
（４）  六価クロムを含有する土壌、汚泥または廃材１００質量部（乾物換算）に対して、水の含有量が１５〜３００質量部である状態下に嫌気的発酵を行う前記（１）〜（３）のいずれかの六価クロム濃度の低減方法；および、
（５）  糟糠類が、小麦フスマ、末粉、米糠、コーンブランおよびグルテンフィードから選ばれる少なくとも１種である前記（１）〜（４）のいずれかの六価クロム濃度の低減方法；
である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明による場合は、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材を、そのｐＨに拘わらず予めｐＨの調整を行う必要なしに、さらには硫酸第一鉄、重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤や、アスコルビン酸などのコストのかかる化合物を使用せずに、高価なイオン交換樹脂を使用せずに、また硫酸還元菌、乳酸桿菌、酵母などの特別な微生物を使用せずに、小麦フスマ、末粉、米糠、コーンブラン、グルテンフィードなどの糟糠類を加えて水の存在下に嫌気的に発酵させるだけで、水、土壌、汚泥または廃材中に含まれる六価クロムを低原子価のクロムに還元して（特に三価クロムに還元して）、六価クロムの濃度を簡単に、安全に、確実に、しかも低コストで短期間に低減することができる。
本発明の方法は、六価クロムを含む種々の水（例えば六価クロムを含有する工場排水、鉱業排水、研究機関排水、生活排水、工業用水、農業用水、上水、下水、河川水、雨水など）、六価クロムを含む種々の土壌、汚泥（例えば工場、鉱山、土木工事現場、建設現場、排水処理場、研究機関などから排出される六価クロムを含有する土壌や汚泥、工場、鉱山、研究機関などの六価クロムを含有する跡地など）、六価クロムを含む廃材（例えば六価クロムを含有する、土木工事や建設工事などに伴って排出されるコンクリート廃材、自動車やその他の車両廃材、電気・電子部品廃材など）に対する六価クロム濃度の低減方法として有効である。
【００１９】
本発明の方法による場合は、処理を施した後の水、土壌、汚泥中には、植物にとって肥料ともなる糟糠類の発酵生成物が含まれ、しかも安全性、環境汚染、植物の生育などの点で問題となる薬剤や化合物などが残留せず、その上有害な六価クロムの濃度が大幅に低減していて安全性の点でも極めて優れている。
【００２０】
本発明の方法で処理した水は、有毒な六価クロムの濃度が大幅に低減していて、安全性に優れるので、工業用水、農業用水などとして再利用することができ、また河川などに放流しても環境汚染を生じない。
また、本発明の方法で処理した土壌または汚泥は、有毒な六価クロムの濃度が大幅に低減していて、安全性、取扱性、植物生育性に優れ、しかも環境汚染を生じないので、植物生育用の培地、覆土用の土壌、環境整備用の土壌、土木工事や建設工事などであいた穴などの埋め戻し用土壌、法面吹付用緑化基盤材などの用途に有効に使用することができる。
さらに、本発明の方法で処理した例えばコンクリート廃材、特にコンクリート破砕物は、有毒な六価クロムの濃度が大幅に低減していて、安全性、取扱性に優れ、環境汚染などを生じないので、覆土用の土壌、環境整備用の土壌、土木工事や建設工事などであいた穴などの埋め戻し用、路面工事用などの用途に有効に使用することができる。
【００２１】
さらに、本発明による場合は、製粉や精米の副産物である小麦フスマ、末粉、米糠、コーンブラン、グルテンフィードなどの糟糠類を有効に活用して、低コストで六価クロム濃度の低減を達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明で処理の対象としている「六価クロムを含有する水」は、何らかの形態の六価クロム（例えば六価クロム化合物や六価クロムイオンなど）を含有し、そのまま排出したり、放置したり、使用すると、安全性、環境汚染などの問題を生じ、六価クロム濃度の低減が必要であるかまたは望ましい水であればいずれでもよく、水の種類、性状、組成などは特に制限されない。何ら限定されるものではないが、本発明の処理の対象となる水としては、例えば、クロム化合物や金属クロムを扱う工場［精練工場、クロムメッキ工場、化学工場（顔料、染料、触媒、防錆剤などの製造工場等）、合金製造工場、皮革工場（クロムなめし）、金属製品製造工場など］で排出される排水（廃水）、鉱山などから排出される排水、クロム化合物や金属クロムを扱う研究機関で排出される排水（廃水）、六価クロムの低減が必要または望ましい六価クロム含有生活排水、工業用水、農業用水、上水、下水、河川水、雨水などを挙げることができる。
【００２３】
また、本発明で処理の対象としている「六価クロムを含有する土壌、汚泥」は、セメント系資材を用いる工事によって排出される六価クロムを含有するアルカリ性の土壌や汚泥、前記以外の土壌または汚泥であって、且つ何らかの形態の六価クロム（例えば六価クロム化合物や六価クロムイオンなど）を含有し、そのまま廃棄したり、放置したり、埋め戻しなどに使用すると、安全性、環境汚染、植物の生育不良などの問題を生じ易く、六価クロム濃度の低減が必要であるかまたは望ましい土壌または汚泥であればいずれでもよく、土壌または汚泥の種類、形態、性状、組成などは特に制限されない。何ら限定されるものではないが、本発明の処理の対象となる土壌または汚泥としては、例えば、クロム化合物や金属クロムを扱う工場［精練工場、クロムメッキ工場、化学工場（顔料、染料、触媒、防錆剤などの製造工場等）、合金製造工場、皮革工場（クロムなめし）、金属製品製造工場など］や研究機関などで排出される汚泥、鉱山などで排出される汚泥、排水処理場で排出される六価クロムを含有する汚泥、前記した工場や研究機関が設けられている六価クロムを含有する土壌（跡地））、ゴミ廃棄場の土壌、ゴミ処理場の土壌などを挙げることができる。
【００２４】
さらに、本発明で処理の対象としている「六価クロムを含有する廃材」は、土木工事、建設工事、その他の工事などに伴って排出される廃材、使用済みの電気製品や電気・電子部品、車両部品などのような廃材であって、何らかの形態の六価クロム（例えば六価クロム化合物や六価クロムイオンなど）を含有し、そのまま廃棄したり、放置したり、埋め戻しなどに使用すると、安全性に欠け、環境汚染などの問題を生じ易く、六価クロム濃度の低減が必要であるかまたは望ましい廃材であればいずれでもよく、その種類は特に制限されない。限定されるものではないが、本発明の処理の対象となる廃材としては、例えば、土木工事や建設工事などに伴って排出される六価クロムを含有するコンクリート廃材、使用済みの電気製品、電気・電子部品、自動車やその他の車両部品で六価クロムを含有するものなどを挙げることができる。廃材の処理に当たって、廃材のサイズが大きい場合は、粉砕してから処理を行うことが好ましく、特に２ｍｍ以下に粉砕し、そこに糟糠類を添加・混合して嫌気的発酵を行うことが、廃材中に含まれる六価クロムの低減が円滑に且つ速やかになされることからより好ましい。
【００２５】
本発明で処理の対象としている六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材のｐＨは特に制限されず、酸性、中性またはアルカリ性のいずれであってもよく、本発明の嫌気的発酵を直接行って六価クロムの含有量を低減させることができる。
【００２６】
本発明で用いる糟糠類としては、例えば、小麦フスマ、末粉、米糠、コーンブラン、グルテンフィードなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。そのうちでも、本発明では、糟糠類として、小麦フスマ、末粉および米糠の１種または２種以上が、入手の容易性、六価クロムの含有量の低減性能、コスト、作業性などの点から好ましく用いられる。
【００２７】
六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材への糟糠類の添加量は、水、土壌、汚泥または廃材中における六価クロムの濃度、水、土壌、汚泥または廃材のｐＨ、水、土壌、汚泥または廃材の種類、性状、処理後の水、土壌、汚泥または廃材の用途、糟糠類の種類などに応じて調整することができる。一般的には、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材に含まれる六価クロム１ｍｇに対して、糟糠類を１ｇ（乾物換算）以上、特に１０ｇ（乾物換算）以上の割合で添加して嫌気的発酵を行うことが、六価クロムの含有量を短期間に効果的に低減できることから好ましい。糟糠類の添加量の上限値は特に制限されないが、コスト、作業性などの点から、水、土壌、汚泥または廃材に含まれる六価クロム１ｍｇ当り１０００ｇ（乾物換算）以下であることが好ましく、５００ｇ（乾物換算）以下であることがより好ましい。
【００２８】
なお、本明細書でいう、「六価クロム１ｍｇ当りの糟糠類の添加量（ｇ）」とは、水、土壌、汚泥または廃材における六価クロムの濃度（ｐｐｍ）を測定し、その測定値から水、土壌、汚泥または廃材の単位質量当りに含まれる六価クロムの質量（ｍｇ）を算出して、その１ｍｇ当りについて加える糟糠類の質量（ｇ）（乾物換算）を意味する。
例えば、六価クロムの濃度が１ｐｐｍの水では、水１ｋｇ（１×１０6ｍｇ）中に六価クロムが１ｍｇ含まれているから、その水１ｋｇに対して（六価クロム１ｍｇ当りとなる）糟糠類を上記した１ｇ（乾物換算）以上［特に１０ｇ（乾物換算）以上］の割合で添加混合して嫌気的発酵を行うのが好ましい。
【００２９】
六価クロム濃度の低減処理に当っては、上記したように水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロムの含有量を測定し、その含有量に応じた量の糟糠類を添加混合することが好ましい。しかしながら、処理対象が土壌、汚泥または廃材の場合は、水の場合に比べて、六価クロムの含有量の測定に一般に手間および時間がかかるため、現場で迅速な作業や処理が困難になることがある。そのため、そのような場合は、六価クロムを含有する土壌、泥または廃材１００質量部（乾物換算）に対して、糟糠類を２質量部（乾物換算）以上の割合で添加混合して処理を行ってもよい。その際に、土壌、汚泥または廃材の種類や発生源などから土壌、汚泥または廃材に含まれる六価クロムの大凡の量を予測し、それに適応した量を前記した「２質量部以上」を満たすようにして決めて添加するようにするとよい。
【００３０】
本発明では、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材に、糟糠類を添加混合して、嫌気的発酵を行うことが必要である。好気的状態で発酵させた場合には、六価クロム濃度は低減しない。
処理対象が六価クロムを含有する水である場合は、六価クロムを含有する水に糟糠類を添加混合してそのまま非曝気下に発酵させると、一般に嫌気的発酵が進行して水中での六価クロムの濃度が低減する。その際に、水中の溶存酸素を低減するための処理（例えば炭酸ガスや窒素ガスなどの不活性ガスの導入、減圧吸引処理など）を嫌気的発酵の前または嫌気的発酵中に行うと、嫌気的発酵がより速やかに進行し、水中の六価クロム濃度をより短期間に低減させることができる。
【００３１】
また、処理対象が六価クロムを含有する土壌、汚泥または廃材である場合は、土壌、汚泥または廃材中にはかなりの酸素が含まれることが多いので、嫌気的発酵が円滑に行われるように酸素含有量を少なくして処理を行うことが好ましい。土壌、汚泥または廃材中の酸素含有量を少なくする方法は特に制限されず、例えば、糟糠類を添加混合した後に土壌、汚泥または廃材から空気を吸引除去する方法、水を加えて糟糠類や土壌、汚泥または廃材中に含まれている空気を排出して糟糠類や土壌、汚泥または廃材と空気の接触を断つ方法、土壌に水を添加混合した後に重機などで加圧、圧し固め、成形などを行う方法、土壌に水を添加混合した後に容器内に詰め込む方法などを採用することができる。
【００３２】
そのうちでも、土壌、汚泥または廃材では、嫌気的状態の形成の容易性、操作の容易性、コストなどの点から、糟糠類を添加混合した土壌、汚泥または廃材に水を含有させる方法が嫌気的条件の形成に好ましく採用される。その際の水の含有量は、嫌気的発酵の促進、発酵が終了した後の排水の処理の容易性やコストなどの点から、土壌、汚泥または廃材１００質量部に対して、１５質量部以上であることが好ましく、１５〜３００質量部であることがより好ましく、１５〜１００質量部程度であることが更に好ましい。水の含有量を前記した範囲に調整するに当たっては、土壌、汚泥または廃材中に水が元々多く含まれていて、その水の含有量が土壌、汚泥または廃材１００質量部に対して１５質量部以上である場合は、新たに水を添加せずにそのまま嫌気的発酵を行ってもよいし、または必要に応じて更に水を加えて含水量を多くして嫌気的発酵を行ってもよい。土壌、汚泥または廃材中の水分含量が少ない場合は、水分含量が土壌、汚泥または廃材１００質量部に対して１５質量部以上、好ましくは１５〜３００質量部の範囲になるように不足分の水を加えてから嫌気的発酵を行うとよい。
【００３３】
水、土壌、汚泥または廃材に糟糠類を添加混合して嫌気的発酵を行わせることによって、水、土壌、汚泥または廃材中に含まれる六価クロムがそれよりも毒性の低い低原子価のクロム（二価クロムおよび三価クロム、特に三価クロム）に還元されて、水、土壌、汚泥または廃材中での六価クロム濃度が低減して、水、土壌、汚泥または廃材の安全性が向上する。そのことは、本発明の方法を行った場合に、水、土壌、汚泥または廃材の酸化還元電位が低下することからも確認される。
【００３４】
本発明の方法を行うに当たっては、水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロムの濃度が０．０５ｐｐｍ以下、特に０．０１ｐｐｍ以下になるように、糟糠類の添加量、処理時間、処理条件などを調整して処理を行うことが好ましい。
【００３５】
また、本発明の方法による場合は、水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロム濃度が低減するだけでなく、嫌気的発酵によって有機酸（酢酸、乳酸など）などが生成するので、処理対象である水、土壌、汚泥または廃材がアルカリ性である場合はその中和処理も同時に行うことができる。但し、前記処理対象物のアルカリ性が強すぎる場合には、公知の手段（例えば炭酸ガスの導入など）によってｐＨを予め低下させてから（例えばｐＨ１１以下にしてから）、本発明の方法を行うことが六価クロム濃度の低減効果の点から好ましい。
【００３６】
六価クロムの還元によって生じた三価クロムは、一般に、酸性状態では安定で、酸化されにくい（六価クロムに戻りにくい）が、アルカリ性状態では比較的酸化され易い（酸化されて六価クロムに戻り易い）という性質を有する。そのため、本発明の方法を行うに当たって、水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロム濃度の低減状態と、水、土壌、汚泥または廃材のｐＨを同時にチェックしながら処理を行うことが望ましい。
【００３７】
嫌気的発酵による六価クロム濃度の低減処理は、処理対象である水、土壌、汚泥または廃材の種類や状態、処理する場所、処理後の用途などに応じて、嫌気的発酵が自然に停止するまで行ってもよいし、または適当な時点で嫌気的発酵を積極的に停止させて終了してもよい。嫌気的発酵を終了する方法としては、処理対象が水である場合は、例えば、水中に空気や酸素を吹き込んで非嫌気的状態にする方法（但しこの場合に好気的雰囲気が強くなると六価から三価または二価の状態に還元されたクロムが再度六価クロムになってしまうので、好気的雰囲気が強くなり過ぎないように注意する必要がある）などを挙げることができる。また、処理対象が土壌、汚泥または廃材である場合は、土壌、汚泥または廃材を含む混合物の水分含有量を低下させた後に、撹拌、切り返し、空気の吹き込みなどによって該混合物内に空気を取り込んで、混合物の嫌気状態を解消する方法などを挙げることができる。但し、この場合も、土壌、汚泥または廃材内の好気的雰囲気が強くなると、六価から三価または二価の状態に還元されたクロムが酸化されて再度六価クロムになり、折角低減した六価クロム濃度が増加するので、好気的雰囲気が強くなり過ぎないように注意する必要がある。
【００３８】
本発明の方法を行うに当たっては、糟糠類と共に、必要に応じて、堆肥、嫌気的条件下で働く無害な微生物や該微生物を含有する生物資材、木材チップやその他の動植物残渣などの１種または２種以上を添加して嫌気的発酵を行ってもよい。
糟糠類と共に堆肥を添加することによって、嫌気的発酵が促進されて、処理期間が短縮される場合がある。
その際の堆肥としては、例えば、バーク堆肥、伐採材堆肥、剪定材堆肥、汚泥堆肥、畜糞堆肥などの１種または２種以上を用いることができる。糟糠類と共に堆肥を添加混合する場合は、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材１００質量部に対して、堆肥を１〜３０質量部、特に５〜１０質量部の割合で添加するとよい。
【００３９】
また、嫌気的条件下で働く無害な微生物としては、例えば、乳酸菌、酢酸菌などの嫌気性菌などを挙げることができる。微生物同士が互いにその働きを阻害しない場合は、前記した微生物の２種以上を併用してもよい。微生物の使用量は、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材の種類や状態、糟糠類の種類や添加量などに応じて調整することができる。無害な微生物を添加する場合は、一般的には、糟糠類１ｇに対して、該微生物の添加量を１０3〜１０7個、特に１０4〜１０6個にすることが、該微生物による発酵促進効果などの点から好ましい。
【００４０】
六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材を嫌気的に発酵させる際の操作や条件などは特に制限されず、水、土壌、汚泥または廃材の種類、状態、形態、嫌気的発酵を行う場所の種類、周辺環境、処理後の用途などに応じて選択することができる。
【００４１】
また、六価クロムを含有する土壌（土地）をそのまま直接処理して、植物が生育し易くするためには、植物の根が生育する深さまで少なくとも土地を耕し、そこに糟糠類および必要に応じて堆肥などの他の成分を添加混合し、その部分の土地を嫌気的状態にして、土壌中の六価クロム濃度が所定値以下になるまで嫌気的発酵を行わせる方法などにより処理を行うことができる。この場合に、耕して糟糠類を添加混合した土地を嫌気的状態に保つ方法としては、例えば、該土地に継続的または断続的に灌水チューブやその他の手段により灌水し、必要に応じてその表面部分を非通気性の合成樹脂シートやゴムシートなどで覆う方法などを挙げることができる。
【００４２】
六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材を処理する際の温度は、嫌気的条件下で働く微生物が死滅せずに働き得る温度であればよく、水、土壌、汚泥または廃材の処理を行う場所や施設、目標とする処理期間などに応じて決めるとよい。一般的には、雰囲気温度が０〜５０℃、特に１５〜３５℃の温度であると（糟糠類を添加混合した水、土壌、汚泥または廃材の内温が５〜４５℃、特に１５〜３５℃であると）、処理が円滑に進行する。
また、処理期間は、水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロム濃度、処理すべき水、土壌、汚泥または廃材の量、添加混合する糟糠類の量、処理の方法、処理時の温度、処理時の嫌気状態、処理後の目標とする六価クロム含有量などに応じてそれぞれ異なる。例えば、六価クロム濃度が０．１ｐｐｍ前後の水に、水中の六価クロム１ｍｇ当りにつき糟糠類を１０ｇ（乾物換算）の割合で添加して、雰囲気温度２５℃で嫌気的発酵を行った場合には、約３〜１０日で、前記水中の六価クロム濃度を０．０１ｐｐｍ未満に低下させることができる。
【００４３】
本発明の方法で処理した水、土壌、汚泥または廃材は、六価クロム濃度が低減していて、安全性、取扱性、植物生育性などに優れ、しかも環境汚染性が低下しているので、被処理物の種類などに応じて、例えば、工業用水やその他の用水、上水、植物生育用の培地、覆土用の土壌、環境整備用の土壌、土木工事や建設工事などであいた穴などの埋め戻し用土壌、法面吹付用緑化基盤材、道路舗装用材料などの用途に有効に使用することができる。
【実施例】
【００４４】
以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されない。
以下の例において、糟糠類（小麦フスマ）、脱水ケーキ（（ダム工事現場で発生したセメント分を多く含む高アルカリ性の汚泥を沈降処理した後に加圧脱水して得たケーキ）、川砂、コンクリートブロック解砕物またはバーク堆肥の水分含量は、次のようにして測定した。
［小麦フスマ、脱水ケーキ、川砂、コンクリート解砕物又はバーク堆肥の水分含量測定］
小麦フスマ、脱水ケーキ、川砂、コンクリート解砕物またはバーク堆肥の所定量（乾燥前の質量Ｗ0）を採取し、それを温度１０５℃で質量の減少がなくなるまで乾燥し、その時の質量（Ｗ1）を測定し、下記の式（１）から、小麦フスマ、脱水ケーキ、川砂、コンクリート解砕物またはバーク堆肥の水分含量（含水率）（質量％）を求めた。
水分含量（質量％）＝｛（Ｗ0−Ｗ1）／Ｗ0｝×１００    ・・・（１）
【００４５】
《実施例１》
脱水ケーキ（ダム工事現場で発生したセメント分を多く含む高アルカリ性の汚泥を沈降処理した後に加圧脱水して得たケーキ；ｐＨ＝１０．５；水分含量＝１７質量％）の粉砕物５８０質量部に、小麦フスマ（水分含量＝１４質量％）を下記の表１に示す量で添加混合し、さらに水を１０００質量部の量で混合してそれぞれの混合物を調製し、それぞれの混合物の混合直後の六価クロム［以下「Ｃｒ(VI)」ということがある］の濃度、ｐＨおよびＥｈを測定した後、それぞれの混合物を雰囲気温度２５℃で１０日間嫌気的に発酵させて、３日後および１０日後における混合物のＣｒ(VI)の濃度、ｐＨおよびＥｈを測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
なお、この実施例１では、それぞれの混合物における混合直後、３日後、１０日後のＣｒ(VI)の濃度、ｐＨおよび酸化還元電位（以下「Ｅｈ」ということがある）は、次のようにして測定した。
【００４６】
［Ｃｒ(VI)の濃度の測定］
Ｃｒ(VI)の濃度は、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２の「６５．２．１  ジフェニルカルバジド吸光光度法」に記載されている方法に準じて測定した。
測定に当たっての試料の調製は、次のようにして行った。
・Ｃｒ(VI)の濃度の測定用試料の調製方法：
（ｉ）  上記で調製した混合物（脱水ケーキと小麦フスマと水の混合物、脱水ケーキと水の混合物）の５０ｇを採取し、それを５００ｍｌのフラスコに入れ、振とう機（株式会社池田理化製「ＳＳ２０Ｄ」；１００Ｖ，３Ａ）を使用して、温度２０℃、大気圧下、振とう回数２００回／分、振とう幅５ｃｍの条件下に６時間連続して振とうした。
（ii）  上記（ｉ）の振とう処理を行って得られた試料を３０分間静置した後、３０００回／分の回転速度で２０分間遠心分離し、上澄みを孔径０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して濾液を採取し、この濾液をＣｒ(VI)の含有量の測定用試料として用いた。
【００４７】
［ｐＨおよび酸化還元電位（Ｅｈ）の測定］
（ｉ）  使用した脱水ケーキは、ほぼ乾燥した状態にあり（水分含量が少なく）、そのままではｐＨおよびＥｈの測定が困難であったので、脱水ケーキ１００質量部に対して水２００質量部を混合し、その混合物のｐＨおよびＥｈを、ｐＨ測定装置（東亜ディーケーケー株式会社製「ｐＨメーターＨＭ−５０Ｓ」）を使用して測定した。
（ii）  上記で調製した混合物（脱水ケーキと小麦フスマと水の混合物、脱水ケーキと水の混合物）については、上記（ｉ）で使用したのと同じｐＨ測定装置を使用して、そのｐＨおよびＥｈをそのまま直接測定した。
【００４８】
【表１】
2005177740.tif 000002
【００４９】
上記の表１にみるように、脱水ケーキに水だけを加えた実験番号１では、３日後および１０日後に、Ｃｒ(VI)の濃度の低下が極めて少なかった。また、ｐＨおよびＥｈの低下も殆どなかった。
それに対して、脱水ケーキに小麦フスマと水を混合して嫌気的発酵を行った実験番号２〜４では、３日後にＣｒ(VI)の濃度が大きく低下し、そのうち実験番号２と３では１０日後に０．０１ｐｐｍ未満になり、実験番号４では３日後に０．０１ｐｐｍ未満にまで低下していた。また、実験番号２〜４では、ｐＨおよびＥｈも当初より低下しており、実験番号４では３日後にｐＨが７．５に低下していた。
【００５０】
《実施例２》
実施例１で使用したのと同じ脱水ケーキの粉砕物５８０質量部に、バーク堆肥（水分含量＝４０質量％；さかえ農事有限会社製）を８０質量部、および小麦フスマ（水分含量＝１４質量％）を下記の表２に示す量で添加混合し、さらに水を下記の表２に示す量で混合してそれぞれの混合物を調製し、それぞれの混合物の混合直後のＣｒ(VI)の濃度、ｐＨおよびＥｈを測定した後、それぞれの混合物を雰囲気温度２５℃で１５日間嫌気的に発酵させて、３日後、１０日後および１５日後における混合物のｐＨ、ＥｈおよびＣｒ(VI)の含有量を測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。なお、表２に示すように、実験番号７および８は１０日で処理を終了した。また、実験番号５では１５日後にＣｒ(VI)の濃度とｐＨのみを測定し、実験番号６では１５日後にｐＨのみを測定した。
なお、ｐＨ、ＥｈおよびＣｒ(VI)の含有量の測定は、実施例１と同様に行った。
【００５１】
【表２】
2005177740.tif 000003
【００５２】
上記の表２にみるように、脱水ケーキにバーク堆肥と水だけを加えた実験番号５では、Ｃｒ(VI)の濃度は１０日後にようやく当初の約２７％に低下した。また、実験番号５では、ｐＨは低下せず、むしろ多少上昇した。
それに対して、脱水ケーキに小麦フスマ、バーク堆肥および水を混合して嫌気的発酵を行った実験番号６〜８のうち、実験番号６では１０日後にＣｒ(VI)の濃度が０．０１ｐｐｍ未満にまで低下し、実験番号７および８では３日後にＣｒ(VI)の濃度が０．０１ｐｐｍ未満に低下した。また、実験番号７および８では、１０日後にｐＨが当初に比べて大きく低下した。
【００５３】
《実施例３》
実施例１で使用したのと同じ脱水ケーキの粉砕物５８０質量部に、実施例２で使用したのと同じバーク堆肥を８０質量部、および小麦フスマ（水分含量＝１４質量％）を６６質量部の量で添加混合し、さらに水を下記の表３に示す量で混合してそれぞれの混合物を調製し、それぞれの混合物の混合直後のＣｒ(VI)の濃度、ｐＨおよびＥｈを測定した後、それぞれの混合物を雰囲気温度２５℃で３日間発酵させて、３日後における混合物のＣｒ(VI)の濃度、ｐＨおよびＥｈを測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。
なお、ｐＨ、ＥｈおよびＣｒ(VI)の含有量の測定は、実施例１と同様に行った。
【００５４】
【表３】
2005177740.tif 000004
【００５５】
上記の表３にみるように、実験番号９では、脱水ケーキにバーク堆肥と小麦フスマだけを添加混合し水を混合しなかったために、嫌気的状態にならず、好気的発酵が行われた結果、Ｃｒ(VI)の濃度は低下していなかった。
それに対して、実験番号１０〜１４では、脱水ケーキにバーク堆肥および小麦フスマと共に、十分な量の水を混合して嫌気的発酵を行った結果、３日後にはＣｒ(VI)の濃度は０．０１ｐｐｍ未満にまで低下していた。また、実験番号１０〜１４では、３日後に混合物のｐＨおよびＥｈも混合直後に比べて大きく低下していた。
【００５６】
《実施例４》
（１）  水に重クロム酸カリウム（Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）を添加し、またｐＨ調整剤として塩酸および／または水酸化ナトリウムを使用して、下記の表４に示すＣｒ(VI)濃度およびｐＨ（ｐＨ３、７または１２）を有する水をそれぞれ調製した。
（２）  上記（１）で調製したＣｒ(VI)を含有する水１ｋｇに対して、小麦フスマ（水分含量１４質量％）を下記の表４に示す量で添加した後、水温２５℃で３日間嫌気的に発酵させて、当初および３日後における水中のＣｒ(VI)の濃度およびＥｈを測定したところ、下記の表４に示すとおりであった。
なお、この実施例４では、Ｃｒ(VI)の濃度、ｐＨおよびＥｈは、次のようにして測定した。
【００５７】
［水中のＣｒ(VI)の濃度の測定］
この実施例４で用いた（調製した）、小麦フスマ未添加のＣｒ(VI)を含有する水、または小麦フスマを添加したＣｒ(VI)を含有する水の上澄み液を孔径０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して濾液を採取し、この濾液中のＣｒ(VI)の含有量（濃度）を、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２の「６５．２．１  ジフェニルカルバジド吸光光度法」に記載されている方法に準じて測定して、水中のＣｒ(VI)の濃度とした。
【００５８】
［ｐＨおよびＥｈの測定」
この実施例４で用いた（調製した）、小麦フスマ未添加の水、および小麦フスマを添加した水についてそのｐＨおよびＥｈを、実施例１で使用したのと同じｐＨ測定装置を使用して測定した。
【００５９】
【表４】
2005177740.tif 000005
【００６０】
上記の表４にみるように、Ｃｒ(VI)を含有する水に小麦フスマを添加して嫌気的発酵を行った場合には、ｐＨの如何に拘らずＣｒ(VI)の濃度が低下した。その際に、小麦フスマの添加量が多くなるにつれ、Ｃｒ(VI)の濃度の低下が大きい。
【００６１】
《実施例５》
（１）（ｉ）  川砂（水分含量５．８質量％）に、所定量の重クロム酸カリウム（Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）を添加し、更に水を添加して、Ｃｒ(VI)濃度１０ｐｐｍ、水分含有率１５％（混合物の全質量に対する割合）、ｐＨ７．９のＣｒ(VI)を含有する川砂と水の混合物を調製した。
（ii）  上記（ｉ）で調製したＣｒ(VI)を含有する川砂と水の混合物に対して、小麦フスマ（水分含量１４質量％）を下記の表５に示す量［川砂１ｋｇに対する添加量（乾物換算）］で添加した後、雰囲気温度２５℃で１０日間嫌気的に発酵させて、当初および１０日後におけるＣｒ(VI)の濃度およびＥｈを測定したところ、下記の表５に示すとおりであった。
【００６２】
（２）（ｉ）  川砂（水分含量５．８質量％）に、所定量の重クロム酸カリウム（Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）を添加し、更に水を添加して、ｐＨ調整剤として０．１Ｎ塩酸を用いて、Ｃｒ(VI)濃度１０ｐｐｍ、水分含有率１４％（混合の全質量に対する割合）、ｐＨ４．５のＣｒ(VI)を含有する川砂と水の混合物を調製した。
（ii）  上記（ｉ）で調製したＣｒ(VI)を含有する川砂と水の混合物に対して、小麦フスマ（水分含量１４質量％）を下記の表５に示す量［川砂１ｋｇに対する添加量（乾物換算）］で添加した後、雰囲気温度２５℃で１０日間嫌気的に発酵させて、当初および１０日後におけるＣｒ(VI)の濃度およびＥｈを測定したところ、下記の表５に示すとおりであった。
【００６３】
なお、この実施例５では、Ｃｒ(VI)の濃度、ｐＨおよびＥｈは、次のようにして測定した。
［川砂混合物中のＣｒ(VI)の濃度］
この実施例５で調製した、川砂と水との混合物、または川砂と水と小麦フスマの混合物の５０ｇを採取し、それぞれの混合物に溶媒（純水に塩酸を加えてｐＨ５．８〜６．３に調整したもの）を混合物１０ｇ当り溶媒１００ｍｌの割合で添加・混合し、それを５００ｍｌのフラスコに入れ、振とう機（株式会社池田理化製「ＳＳ２０Ｄ」；１００Ｖ，３Ａ）を使用して、温度２０℃、大気圧下、振とう回数２００回／分、振とう幅５ｃｍの条件下に６時間連続して振とうした。次いで、それを３０分間静置した後、３０００回／分の回転速度で２０分間遠心分離し、上澄みを孔径０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して濾液を採取し、この濾液中のＣｒ(VI)の含有量（濃度）を測定して、川砂混合物中のＣｒ(VI)の濃度とした。
【００６４】
［川砂混合物のｐＨおよび酸化還元電位（Ｅｈ）の測定］
この実施例５で用いた（調製した）川砂と水との混合物、または川砂と水と小麦フスマの混合物についてそのｐＨおよびＥｈを、実施例１で使用したのと同じｐＨ測定装置を用いて測定した。
【００６５】
【表５】
2005177740.tif 000006
【００６６】
上記の表５にみるように、Ｃｒ(VI)を含有する川砂に水と小麦フスマを添加して嫌気的発酵を行った場合には、１０日後にＣｒ(VI)の濃度が０．０１ｐｐｍ未満と大幅に低下した。
【００６７】
《実施例６》
コンクリートブロック粉砕物（市販のコンクリートブロックを金槌で叩いて粉砕したもの；粒径２ｍｍ以下；水分含量＝７質量％）１０００質量部に、小麦フスマ（水分含量＝１４質量％）を下記の表６に示す量で添加混合し、さらに水を２０００質量部の量で混合してそれぞれの混合物を調製し、それぞれの混合物の混合直後の六価クロム［以下「Ｃｒ(VI)」ということがある］の濃度およびＥｈを測定した後、それぞれの混合物を雰囲気温度２５℃で１０日間嫌気的に発酵させて、３日後および１０日後における混合物のＣｒ(VI)の濃度およびＥｈを測定したところ、下記の表６に示すとおりであった。
なお、この実施例６では、それぞれの混合物における混合直後、３日後、１０日後のＣｒ(VI)の濃度および酸化還元電位（以下「Ｅｈ」ということがある）は、被測定混合物として、コンクリートブロック粉砕物と水の混合物、またはコンクリートブロック粉砕物と水と小麦フスマの混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして測定した。
【００６８】
【表６】
2005177740.tif 000007
【００６９】
上記の表６にみるように、コンクリートブロック粉砕物に水だけを加えた実験番号４７では、３日後および１０日後に、Ｃｒ(VI)の濃度は殆ど低下しておらず、Ｅｈの低下もなかった。
それに対して、コンクリートブロック粉砕物に小麦フスマと水を混合して嫌気的発酵を行った実験番号４８〜５１は、３日後にＣｒ(VI)の濃度がかなり低下し、１０日後には大きく低下し、特に実験番号４９〜５１では０．０１ｐｐｍ未満になっていた。
【００７０】
《実施例７》
実施例６で使用したのと同じコンクリートブロック粉砕物１０００質量部に、バーク堆肥（水分含量＝４０質量％；さかえ農事有限会社製）を１５０質量部、小麦フスマ（水分含量＝１４質量％）を下記の表７に示す量で添加混合し、さらに水を２０００質量部の量で混合してそれぞれの混合物を調製し、それぞれの混合物の混合直後のＣｒ(VI)の濃度およびＥｈを測定した後、それぞれの混合物を雰囲気温度２５℃で１５日間嫌気的に発酵させて、３日後および１０日後における混合物のＥｈおよびＣｒ(VI)の含有量を測定したところ、下記の表７に示すとおりであった。
なお、ＥｈおよびＣｒ(VI)の含有量の測定は、被測定混合物として、コンクリートブロック粉砕物とバーク堆肥と水の混合物、またはコンクリートブロック粉砕物とバーク堆肥と水と小麦フスマの混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして行った。
【００７１】
【表７】
2005177740.tif 000008
【００７２】
上記の表７にみるように、コンクリートブロック粉砕物にバーク堆肥と水だけを加えた実験番号５２では、Ｃｒ(VI)の濃度は１０日後にようやく当初の５０％に低下した。また、実験番号５２では、Ｅｈの低下は僅かであった。
それに対して、コンクリートブロック粉砕物に小麦フスマ、バーク堆肥および水を混合して嫌気的発酵を行った実験番号５３〜５６のうち、実験番号５６では３日後にＣｒ(VI)の濃度が０．０１ｐｐｍ未満にまで低下し、実験番号５３〜５５では１０日後にＣｒ(VI)の濃度が０．０１ｐｐｍ未満にまで低下した。また、実験番号５３〜５６ではＥｈが当初に比べて大きく低下した。
【００７３】
《実施例８》
実施例６で使用したのと同じコンクリートブロック粉砕物１０００質量部に、バーク堆肥（水分含量＝４０質量％；さかえ農事有限会社製）を１５０質量部、小麦フスマ（水分含量＝１４質量％）を１０質量部、水を下記の表８に示す量で添加混合してそれぞれの混合物を調製し、それぞれの混合物の混合直後のＣｒ(VI)の濃度およびＥｈを測定した後、それぞれの混合物を雰囲気温度２５℃で１５日間嫌気的に発酵させて、３日後および１０日後における混合物のＥｈおよびＣｒ(VI)の含有量を測定したところ、下記の表８に示すとおりであった。
なお、ＥｈおよびＣｒ(VI)の含有量の測定は、被測定混合物として、コンクリートブロック粉砕物とバーク堆肥と水の混合物、またはコンクリートブロック粉砕物とバーク堆肥と水と小麦フスマの混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして行った。
【００７４】
【表８】
2005177740.tif 000009
【００７５】
上記の表８にみるように、コンクリートブロック粉砕物にバーク堆肥と小麦フスマを加え、水を加えなかった実験番号５７では１０日後においてもＣｒ(VI)の濃度は低下せず、Ｅｈも殆ど低下しなかった。
それに対して、コンクリートブロック粉砕物に小麦フスマ、バーク堆肥および水を混合して嫌気的発酵を行った実験番号５８〜６１では３日後にＣｒ(VI)の濃度が０．０１ｐｐｍ未満にまで低下し、Ｅｈも当初に比べて大きく低下した。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の方法による場合は、六価クロムを含有する水、土壌、汚泥または廃材中の六価クロム濃度を短期間に大きく低減して、水、土壌、汚泥または廃材の安全性を向上させることができ、また六価クロムによる環境汚染を防止することができる。そして、本発明の方法で処理された水、土壌、汚泥または廃材は、工業用水やその他の用水、植物生育用の培地、覆土用の土壌、環境整備用の土壌、土木工事や建設工事などであいた穴などの埋め戻し用土壌、法面吹付緑化用基盤材、道路舗装用資材などの用途に有効に利用することができる。