(57)【要約】【課題】環境適合性に優れ、生産性を低下させることのない、表面のべた付きが少なく、クッション性及び表面強度に優れたクッションフロアー床材の提供。【解決手段】基材層、発泡層およびトップ層を有してなり、トップ層および発泡層の少なくとも一層が、コアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有するアクリル系プラスチゾル組成物からなるクッションフロアー床材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層、発泡層およびトップ層を有してなるクッションフロアー床材であって、トップ層および発泡層の少なくとも一層が、コアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有するアクリル系プラスチゾル組成物からなることを特徴とするクッションフロアー床材。
【請求項２】
トップ層に中空樹脂粒子が配合されてなる請求項１記載のクッションフロアー床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ塩化ビニル等のハロゲン系樹脂を含有しない低環境負荷の床材に関し、より詳しくはアクリル系プラスチゾルを用いたクッションフロアー床材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルからなるプラスチゾル組成物（以下、塩ビゾルと略記）は、優れた加工適性と機械的物性により広範な用途にわたり使用されている。しかし、近年これらハロゲン系樹脂に由来する環境負荷の問題などが顕在化し、その使用を制限する動きが見られる。
【０００３】
かかる状況に鑑み、ポリ塩化ビニルを使用しない床材を開発する試みがなされてきた。例えば、ポリ塩化ビニルと同等の物性を実現できる材料として、特許文献１には、合成樹脂水系エマルションが提案されている。
【０００４】
しかしながら、合成樹脂水系エマルションは分散媒として多量の水を含有するため、床材の製造にあたってはこれを除去する工程が必要であり、従来一般的に用いられてきた塩ビゾルの製造ラインが使用できないばかりか、乾燥に時間がかかるので製造ラインの処理速度も遅くなり、多大な労力とコストを要するという問題点があった。また、無機充填剤の量が少ないと表面のべた付きを抑えることができないという問題点があった。
【０００５】
この様な状況から、アクリル系プラスチゾルを用いた床材の開発が進められてきた。特許文献２には、架橋されたアクリル系重合体粒子と可塑剤からなるプラスチゾルを床張材に用いた例が記載されている。しかしながら、アクリル系重合体粒子が多層構造をとっていないためゾルの貯蔵安定性が実用に耐えるものではないという問題点があった。また、床張材の構造が表面トップ層を用いる多層構造でなかったために、表面強度とクッション性を両立させることが困難であった。
【特許文献１】特開平１１−２８６８７９号公報
【特許文献２】特開平１０−１６８２６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上の様に、塩ビからなる床材、特にクッションフロアー床材を非塩ビ材料で代替することが試みられているが、貯蔵安定性、表面のべた付き、表面強度、クッション性のすべてを満足する材料が提案されていないのが現状であった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題に対して鋭意検討を行い、基材層、発泡層およびトップ層を有するクッションフロアー床材において、トップ層又は／及び発泡層にコアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有するアクリル系プラスチゾル組成物を用いることで、生産性を低下させることなく、ゾルとしての貯蔵安定性が良好で、表面のべた付きが少なく、クッション性及び表面強度を向上させることができることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、基材層、発泡層およびトップ層を有してなるクッションフロアー床材であって、トップ層および発泡層の少なくとも一層が、コアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有するアクリル系プラスチゾル組成物からなることを特徴とするクッションフロアー床材である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のクッションフロアー床材は、ハロゲン系樹脂を含有しないため、環境に対する負荷が少ない。また、生産性を低下させることなく、ゾルとしての貯蔵安定性が良好で、意匠性や、クッション性及び表面強度の向上という効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明のクッションフロアー床材は、基材層、発泡層およびトップ層を有してなる。通常、これら三層は、下方から上方に向けて順次積層されてなる。これら三層以外に、例えば印刷層が発泡層とトップ層との間等に配されていてもよい。
【００１２】
本発明のクッションフロアー床材の基材層は、構造材としての基材が配される層であり、基材としては、不燃紙、合成樹脂シート、ガラス繊維の織布もしく不織布等が用いられる。
【００１３】
本発明のクッションフロアー床材の発泡層は、床材にクッション性を付与する層であり、非塩ビ系樹脂からなることが適当である。発泡層を構成する樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン共重合体；プロピレンとエチレン等とのランダム共重合体であるランダムポリプロピレン、プロピレンとエチレン等とのブロック共重合体であるブロックポリプロピレン等のポリプロピレン；ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン共重合体；オレフィン系，ポリエステル系、ウレタン系、スチレン系等の熱可塑性エラストマー；アクリル系プラスチゾル等の非塩ビ系プラスチゾル；あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
中でもアクリル系重合体を可塑剤に分散させてなるアクリル系プラスチゾル組成物（以下、アクリルゾルと略記）を用いることが好ましい。これは、現在広く使用されている塩ビゾルと同じ形態、性状を有するため、塩ビゾルと同等の製造ラインを使用して同等の生産性を得ることができる。
【００１５】
アクリルゾルに用いるアクリル系重合体としては、メチルメタクリレート３０〜８５質量％、炭素数３〜８アルコールの（メタ）アクリル酸エステル７０〜１５質量％および他の共重合可能なモノマー０〜２０質量％の共重合体が好ましい。このような炭素数３〜８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルを共重合したアクリル系重合体を用いることで、様々な可塑剤に対して相溶性を示すことができ、可塑剤の選択の幅を広げることが可能となる。
【００１６】
本発明に用いられる炭素数３〜８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐鎖アルキルアルコールの（メタ）アクリレート類、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環式アルキルアルコールの（メタ）アクリレート類、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族アルコールの（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００１７】
また、他の共重合可能なモノマーとしては、エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖アルキルアルコールの（メタ）アクリレート類、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有モノマー、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸２−サクシノロイルオキシエチル、メタクリル酸２−マレイノロイルオキシエチル、メタクリル酸２−フタロイルオキシエチル、メタクリル酸２−ヘキサヒドロフタロイルオキシエチル等のカルボキシル基含有モノマー、アリルスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー、アセトアセトキエチル（メタ）アクリレート等のカルボニル基含有（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート類、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル基含有（メタ）アクリレート類、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等のアクリルアミド及びその誘導体、ウレタン変性アクリレート類、エポキシ変性アクリレート類、シリコーン変性アクリレート類等が広く使用可能であるが、これら例示モノマーに限定されるものではない。
【００１８】
アクリル系重合体は、特に限定されるものではないが、可塑剤等と混合して均一なゾルを速やかに形成することができるよう粉末状のものを使用することが好ましい。アクリル系重合体粉末の製造方法としては、例えば乳化重合を行った後噴霧乾燥する方法、微細懸濁重合法など種々の方法が適用できる。
【００１９】
本発明で用いるアクリル系重合体粒子は、コアシェル構造を有するものであることが好ましい。アクリル系重合体にコアシェル構造を導入することで、プラスチゾルとしての貯蔵安定性と、加熱成膜性を両立することが容易となる。本発明にいうコアシェル構造とは、コアおよびその外周を取り巻くシェルの少なくとも２層以上の複層構造を有するものをいい、３層以上の複層構造の場合のシェル部とは最外周層を、また、コア部とはシェル部を除いたそれ以外の内層に含まれる全ての成分をいう。この場合、コア部に炭素数３〜８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル成分をより多く含む構造のものとすることが好ましい。コア／シェル構造のものの場合には、コア／シェル比（質量比）としては、３０／７０〜９０／１０が好ましく、４０／６０〜８０／２０がより好ましい。
【００２０】
本発明のクッションフロアー床材の発泡層に用いるアクリルゾルには、必要に応じて各種可塑剤を用いることができる。可塑剤は、アクリル系重合体を可塑化する能力があれば各種のものが使用でき、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸ジアルキルエステル；フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルベンジル；フタル酸アルキルアリール；フタル酸ジベンジル；フタル酸ジアリール；あるいはリン酸トリクレシル等のリン酸トリアリール系、リン酸トリアルキル系、リン酸アルキルアリール系、等のリン酸エステル；さらにはアジピンジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチルグリコールアジペート等のエーテル含有化合物；ポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油等の大豆油系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は１種を単独で用いるだけでなく、２種以上の可塑剤を混合して用いることも可能である。可塑剤は、アクリル系重合体１００質量部に対して２００質量部以下の範囲で用いることが好ましい。
【００２１】
本発明で用いるのが好ましい可塑剤として、フタル酸エステル系の可塑剤が挙げられ、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルが特に好ましい。
【００２２】
発泡層は、通常基材上に形成され、機械発泡させたアクリルゾル基材に塗付して、加熱・ゲル化させて形成してもよいし、発泡剤を添加・分散させたアクリルゾルを塗付・加熱発泡し形成してもよいし、中空バルーンを添加・分散させたアクリルゾルを塗付して、加熱ゲル化させて形成してもよい。ここで機械発泡とは、アクリルゾルを機械的に攪拌して、空気を混入させて気泡を混入させる方法をいう。
【００２３】
発泡剤としては、マイクロカプセル型発泡剤及び加熱分解型発泡剤を用いることができる。これらは、いずれか１種類を選択して使用することもできるしマイクロカプセル型発泡剤と加熱分解型発泡剤を組み合わせて用いることもできる。
【００２４】
加熱分解型発泡剤としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物及びヒドラジン誘導体から選ばれる少なくとも１種が用いられる。アゾ化合物の具体例としては、例えばアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。ニトロソ化合物の具体例としては、例えばＮ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド等が挙げられる。ヒドラジン誘導体の具体例としては、例えば、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド類等が挙げられる。これらの熱分解型発泡剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
発泡剤は、発泡性が良好となることからアクリル系重合体粒子１００質量部に対して０．０５質量部以上用いるのが好ましく、０．１質量部以上用いるのが特に好ましい。寸法安定性が得られる傾向にあることから、これらの発泡剤は２０質量部以下用いるのが好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。
【００２６】
熱分解型発泡剤の熱分解温度を下げる作用のある物質（以下、キッカーと略記）を配合することもできる。本発明で用いるキッカーとしては特に限定されるものではなく、具体例として、例えば二塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、クロムイエロー等が挙げられる。キッカーは、発泡性が良好となる傾向があることからアクリル系重合体粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上用いるのが好ましく、０．０５質量部以上用いるのが特に好ましい。また、発泡温度調節のしやすさから、これらのキッカーは２０質量部以下用いるのが好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。
【００２７】
発泡層には必要に応じて無機充填材を添加することができる。無機充填材としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、パーライト、クレー、コロイダルシリカ、マイカ粉、珪砂、珪藻土、カオリン、タルク、ベントナイト、ガラス粉末、酸化アルミニウム、フライアッシュ、シラスバルーン等が挙げられる。これらの充填材は１種を単独で用いるだけでなく、２種以上の充填材を混合して用いることも可能である。この中でも安価であることから、充填材の１種として炭酸カルシウムを使用することが好ましい。上記無機充填材としては、特に限定されないが平均粒径が０．０１〜５０μｍのものを用いるのが好ましい。発泡層に用いるアクリルゾルに添加する場合には、配合比率は特に限定されないがアクリル系重合体粒子１００質量部あたり１０〜１０００質量部であることが好ましい。
【００２８】
発泡層には本発明の主旨を損なわない範囲であれば、非ハロゲン系難燃剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤、接着剤、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料等を配合してもよい。また、ミネラルターペン、ミネラルスピリット等、本発明に用いるアクリル系重合体粒子が瞬時に溶解しない有機溶剤を配合して、オルガノゾルとしてもよい。
【００２９】
本発明のクッションフロアー床材のトップ層は、床材に表面強度を付与する層であり、発泡層と同様に非塩ビ系樹脂であることが適当である。トップ層を構成する樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン共重合体；プロピレンとエチレン等とのランダム共重合体であるランダムポリプロピレン、プロピレンとエチレン等とのブロック共重合体であるブロックポリプロピレン等のポリプロピレン；ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン共重合体；オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系、スチレン系等の熱可塑性エラストマー；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリウレタン樹脂；アクリルゾル等の非塩ビ系プラスチゾル；あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
中でも塩ビゾルと同等の生産性が得られることから、アクリルゾルが特に好ましい。このアクリルゾルとしては、発泡層に用いられるアクリルゾルと同様なものが用いられ、発泡層の場合と同様に特にコアシェル構造を有するアクリル系重合体微粒子を用いたものであることが好ましい。
【００３１】
ただし、トップ層を構成するアクリルゾルには、中空樹脂粒子が添加されていることがより好ましい。中空樹脂微粒子を使用することにより、透明性を維持しながら、表面強度を付与し、かつ表面のつやを消して意匠性を向上させることができるようになるためである。
【００３２】
中空樹脂粒子としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリロニトリルから選ばれる重合性モノマーと多官能架橋剤とからなる中空架橋微粒子が好ましい。中空樹脂粒子の添加量は、トップ層に用いるアクリル系重合体微粒子１００質量部当り０．１質量部以上が、表面強度と艶消し効果が発現することから好ましい。また、アクリル系重合体微粒子に由来する引裂き強度を阻害することが無いため、中空樹脂粒子の添加量は１００質量部以下が好ましい。
【００３３】
トップ層には本発明の主旨を損なわない程度であれば、非ハロゲン系難燃剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤、接着剤、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、パーライト、クレー、コロイダルシリカ、マイカ粉、珪砂、珪藻土、カオリン、タルク、ベントナイト、ガラス粉末、酸化アルミニウム、フライアッシュ、シラスバルーン等の充填材；酸化チタン、カーボンブラック等の顔料等を配合してもよい。また、ミネラルターペン、ミネラルスピリット等、本発明に用いるアクリル系重合体粒子が瞬時に溶解しない有機溶剤を配合して、オルガノゾルとしてもよい。
【００３４】
本発明のクッションフロアー床材においては、トップ層および発泡層の少なくとも一層が、コアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有していることが必要である。コアシェル構造のアクリル系重合体粒子が用いられることで、クッションフロアー床材の生産性を低下させることなく、またアクリルゾルとしての貯蔵安定性が良好に保たれ、表面のべた付きが少なく、クッション性及び表面強度を向上させることができる。
【００３５】
本発明においては、トップ層や発泡層に対してエンボス加工等の各種加工を施すことができる。エンボス加工としては、アクリルゾルのゲル化物に対して、凹凸を有するロールを押し付け、凹凸模様を形成するメカニカルエンボス加工や、発泡抑制剤を添加したインクを印刷することにより、発泡加工時に印刷柄と同調した凹凸模様を発現させるケミカルエンボス加工などがある。
【００３６】
メカニカルエンボス加工は、アクリルゾルの発泡層上に行ってもよいし、その他の中間層やトップ層を表面塗工した後に施してもよい。ケミカルエンボスを発現させるための発泡工程は、表面トップ層を塗工する前に行ってもよいし、表面トップ層を塗工後に発泡工程を施すことによりエンボス模様を発現させてもよい。
【００３７】
メカニカルエンボス加工とケミカルエンボス加工の両方を同時に施してもよい。その場合、メカニカルエンボス加工を施した後に、加熱発泡してケミカルエンボスを発現させてもよいし、その逆の順序でもよい。
【００３８】
本発明のクッションフロアー床材には、印刷層を配することもできる。この層は例えばトップ層の裏面又は発泡層の表面に施される印刷加工処理により形成され、具体的には溶剤系もしくは水系の印刷インキを用い、グラビアプリンター等の適当な印刷機にて、一回〜数回印刷することにより形成したり、転写紙等を使用することにより形成することもできる。また、これらインキや転写紙には前述したケミカルエンボスの抑制インキを含んでいてもよい。これらに、意匠に応じた発泡抑制剤を施した印刷層を発泡層上に転写し、加熱発泡させたときに発泡部と非発泡部とからなる発泡層を形成させることができる。インキ中に含有させる発泡抑制剤としては、トリメリット酸、無水マレイン酸、ベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール等を挙げることができる。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明を実施例に従いより具体的に説明する。
［アクリル系重合体微粒子Ａ１の合成］
温度計、窒素ガス導入管、攪拌棒、滴下漏斗および冷却管を装備した５リットルの４つ口フラスコに、純水９５２ｇを加え、３０分間十分に窒素ガスを通気し、純水中の溶存酸素を置換した。窒素ガス通気を停止した後、メチルメタクリレート４５．６ｇおよびｎ−ブチルメタクリレート３４．９ｇを添加し、１５０ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した。内温が８０℃に達した時点で、２８ｇの純水に溶解した過硫酸カリウム０．７０ｇを一度に添加し、ソープフリー重合を開始した。そのまま８０℃にて攪拌を６０分継続し、シード粒子分散液を得た。
【００４０】
引き続きこのシード粒子分散液に対して、モノマー乳化液（メチルメタクリレート３５９．７ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート３４０．３ｇ、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（ペレックスＯ−ＴＰ、商品名、花王（株）製）７．００ｇおよび純水３５０．０ｇを混合攪拌して乳化したもの）を２．５時間かけて滴下し、引き続き８０℃にて１時間攪拌を継続して、重合体分散液を得た。
【００４１】
引き続きこの重合体分散液に対して、モノマー乳化液（メチルメタクリレート４３９．６ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート２４９．６ｇ、メタクリル酸１０．７８ｇ、ペレックスＯ−ＴＰ７．００ｇおよび純水３５０．０ｇを混合攪拌して乳化したもの）を２．５時間かけて滴下し、引き続き８０℃にて１時間攪拌を継続して、重合体分散液を得た。
【００４２】
得られた重合体分散液を室温まで冷却した後、スプレードライヤー（大川原化工機（株）製、Ｌ−８型）を用いて、入口温度１７０℃、出口温度７５℃、アトマイザ回転数２５０００ｒｐｍにて噴霧乾燥し、アクリル系重合体微粒子（１）を得た。
［アクリル系重合体微粒子（２）の合成］
アクリル系重合体微粒子（１）の合成と同様の手法により、表１に示した組成のコアシェル構造を持たないアクリル系重合体微粒子（２）を調製した。
【００４３】
【表１】
2005336954.tif 000002
【００４４】
表中の略号は以下の通り。
ＭＭＡ        メチルメタクリレート
ｎＢＭＡ      ｎ−ブチルメタクリレート
ＭＡＡ        メタクリル酸
＜実施例１＞
［アクリルゾルの調整］
以下の配合比率にしたがいアクリルゾルを調製した。樹脂には上記アクリル系重合体微粒子（１）を用いた。
（発泡層用）
アクリル系重合体粒子（１）        １００質量部
フタル酸ジイソノニル                ８０質量部
フタル酸テキサノールベンジル        ２０質量部
炭酸カルシウム                      ５０質量部
アゾジカルボンアミド系発泡剤          ３質量部
酸化亜鉛（キッカー）                  ２質量部
（トップ層用）
アクリル系重合体粒子（１）        １００質量部
フタル酸ジイソノニル              １００質量部
中空樹脂粒子                        １０質量部
なお、アゾジカルボンアミド系発泡剤としては、ビニホールＡＣ＃３Ｃ（商品名、永和化成工業(株)製）、中空樹脂粒子としてはマツモトマイクロスフィアーＭ−６１０（商品名、松本油脂製薬(株)製）を用いた。
［アクリルゾルの評価］
アクリルゾルの評価を以下の基準で行った。評価はトップ層用アクリルゾルと発泡層用アクリルゾルの両方について行い、その結果を表１に示した。発泡層用アクリルゾルの評価は上記配合から発泡剤を除いて調製したものについて行った。
［貯蔵安定性］
アクリルゾルを２５℃の恒温室にて保温し、５日後に取り出して再び粘度を測定した。アクリルゾルの増粘率を以下のようにして計算し貯蔵安定性を評価した。
｛（貯蔵後の粘度／初期の粘度）−１｝×１００（％）
◎：２０％未満
○：２０％以上５０％未満
△：５０％以上
×：粘度測定不能（ゲル化）
［ブリードアウト試験］
アクリルゾルをアルミカップに入れ、１３０℃×２０分の条件で焼き付けたものを試験用サンプルとした。サンプルを室温で保管し、４０℃、１日後における可塑剤のブリードアウト状態を指触にて判断した。
○    ブリードアウト無し
×    ブリードアウト有り
［クッションフロアー床材の調製］
厚さ０．２ｍｍの基材（ガラス繊維の不織布）上に、アクリルゾルを０．４ｍｍの厚さでコーティングし、１８０℃×１分の条件で発泡剤が分解しないようにゲル化をさせた。次いで、発泡抑制剤の無水トリメリット酸を含む印刷層（０．１ｍｍ）を上記ゲル化シート状に転写した。さらにその上からトップ層を０．３ｍｍの厚さでコーティングし、そのまま２００℃で３分間加熱することにより、ケミカルエンボスのかかったクッションフロアー床材を得た。発泡抑制剤の無かった部分は、発泡後には４層合わせて１．８ｍｍの厚さになった。
＜得られたクッションフロアー床材の評価＞
［表面強度］
得られたクッションフロアー床材に対してプラスチック磨耗輪により、ＪＩＳ  Ｋ７２０４の磨耗テストを行い次の基準で評価した。試験には摩耗輪ＣＳ−１０（荷重１ｋｇ）を用い、５００回転後の磨耗域における印刷層を読み取り可能な面積を目視で評価した。
○  読み取り可能域  ７０％以上
△  読み取り可能域  ３０％以上７０％未満
×  読み取り可能域  ３０％未満
［クッション性］
クッションフロアー床材に対してＪＩＳ  Ａ１４５４記載のへこみ試験（２０℃）を実施し、へこみ量を以下の基準で判断した。
○    ０．３ｍｍ以上
×    ０．３ｍｍ未満
[実施例２]
厚さ０．２ｍｍの基材（ガラス繊維の不織布）上に、アクリルゾルを０．４ｍｍの厚さでコーティングし、１８０℃×１分の条件で発泡剤が分解しないようにゲル化をさせた。次いで、発泡抑制剤の無水トリメリット酸を含む０．１ｍｍ厚の印刷層を上記ゲル化シート状に転写した。さらにその上から厚さ０．８ｍｍのエチレン-酢酸ビニル共重合体（３）のシートを貼り合わせ、そのまま２００℃で３分間加熱することにより、ケミカルエンボスのかかったクッションフロアー床材を得た。発泡抑制剤の無かった部分は、発泡後には４層合わせて２．３ｍｍの厚さになった。
[実施例３]
厚さ０．２ｍｍの基材（ガラス繊維の不織布）上に、１．２ｍｍ厚の発泡ウレタン（４）のシートを貼り合わせた。次いで、０．１ｍｍ厚の印刷層を上記ゲル化シート状に転写した。さらにその上からトップ層を０．３ｍｍの厚さでコーティングし、そのまま２００℃で３分間加熱することにより、クッションフロアー床材を得た。発泡後には４層合わせて１．８ｍｍの厚さになった。
［比較例１］
アクリルゾルをアクリル系重合体微粒子（２）を用いて調製した以外は実施例１と同様にして実施した。
［比較例２］
トップ層を形成しなかったことを除き、実施例１と同様にして実施した。
［各例の考察]
以下に各実施例および比較例について考察する。
【００４５】
【表２】
2005336954.tif 000003
【００４６】
［各例の考察］
以下に各実施例および比較例について考察する。
＜実施例１＞
実施例１は貯蔵安定性に優れ、ブリードアウトもなく、表面強度とクッション性も大変良好である。
＜実施例２＞
実施例２は貯蔵安定性に優れ、ブリードアウトがなく、クッション性も大変良好である。
＜実施３＞
実施例３は貯蔵安定性に優れ、ブリードアウトもなく、表面強度とクッション性も大変良好である。
＜比較例１＞
比較例１は、アクリル系重合体粒子がコアシェル構造ではないために、貯蔵安定性が低位になってしまった。
＜比較例２＞
比較例２はトップ層を使用しなかった例である。トップ層を使用しなかったため、表面強度が低位になってしまった。
＜比較例３＞
比較例３は発泡層を用いなかった例である。発泡層を用いなかったためにクッション性が不良になってしまった。