(57)【要約】【課題】  電磁誘導加熱方式による加熱を長期間行っても特性や機能が低下しないエンドレスベルトを提供する。【解決手段】  離型層２と、支持層６と、離型層２と支持層６との間に配置された弾性層４とを含む積層体からなる環状のエンドレスベルト１であって、前記積層体が金属を含む発熱層７を備え、前記金属がその表面の少なくとも一部に改質層を備えているエンドレスベルトとする。また、前記改質層は、前記金属を、チオン基又はメルカプト基を有する有機化合物、及び含窒素ヘテロ環化合物から選ばれる少なくとも一つの有機化合物と反応させることにより形成されている。【選択図】  図１
2005157004.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属を含む発熱層を備えた環状のエンドレスベルトであって、
前記金属が、その表面の少なくとも一部に改質層を備えていることを特徴とするエンドレスベルト。
【請求項２】
離型層と、支持層と、前記離型層と前記支持層との間に配置された弾性層とを備えた請求項１に記載のエンドレスベルト。
【請求項３】
前記改質層が、前記金属を、チオン基又はメルカプト基を有する有機化合物、及び含窒素ヘテロ環化合物から選ばれる少なくとも一つの有機化合物と反応させることにより形成されている請求項１又は２に記載のエンドレスベルト。
【請求項４】
前記改質層が、前記金属を、チオン基又はメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物と反応させることにより形成されている請求項１又は２に記載のエンドレスベルト。
【請求項５】
前記含窒素ヘテロ環化合物が、イミダゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、トリアゾール化合物、ベンゾトリアゾール化合物、チアジアゾール化合物、オキサジアゾール化合物、及びテトラゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物である請求項３に記載のエンドレスベルト。
【請求項６】
前記金属が、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、ステンレス（ＳＵＳ）、錫（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、及び白金（Ｐｔ）から選ばれる少なくとも一つの金属である請求項１〜５のいずれかに記載のエンドレスベルト。
【請求項７】
前記発熱層が、前記支持層の中に含まれている請求項２に記載のエンドレスベルト。
【請求項８】
前記支持層が、ポリイミド（ＰＩ）及びポリアミドイミド（ＰＡＩ）から選ばれる少なくとも一つを含む請求項２に記載のエンドレスベルト。
【請求項９】
前記離型層が、四フッ化エチレン重合体（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン−パーフロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）、及びフッ化エチレン−プロピレン共重合体（ＰＦＥＰ）から選ばれる少なくとも一つを含む請求項２に記載のエンドレスベルト。
【請求項１０】
前記弾性層が、ＪＩＳ硬度がＡ１〜Ａ８０度のシリコーンゴムを含む請求項２に記載のエンドレスベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真複写機、ファクシミリ、プリンター等の装置において、転写紙等の転写材上に転写されたトナー画像を加熱により定着する定着部に用いられる定着用ベルト等に用いられるエンドレスベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真複写機、ファクシミリ、プリンター等の画像形成装置において、印刷・複写の最終段階では、転写紙等の転写材上のトナーを加熱溶融して、転写紙上に定着させている。その定着方法としては、熱定着方式が一般的であり、従来より熱ローラー定着法が汎用されている。この熱ローラー定着法では、内部に熱ヒーターを持ち、外周を離型性の良いゴム又は樹脂で被覆したヒートローラーとゴムローラーからなる一対のローラーを圧接させ、そのローラー間にトナー画像が形成された転写紙を通過させてトナーを加熱溶融し、トナーを転写紙上に融着させている。この熱ローラー定着法は、ヒートローラー全体が所定の温度に保持されるため高速化に適しているが、その反面、待ち時間が長いという欠点を有している。即ち、装置の運転開始時に、ヒートローラーを所定の温度にまで加熱する時間が必要であるため、電源投入から運転可能となるまでの間に待ち時間が発生する。しかも、ヒートローラー全体を加熱しなければならないため、消費電力も大きい。
【０００３】
そこで、近年、フィルム状のエンドレスベルトを介して、ヒーターにより転写紙上のトナーを加熱するエンドレスベルト定着法が提案されている。このエンドレスベルト定着法では、定着用ベルトとゴムローラーを圧接させ、この間にトナー画像が形成された転写紙を通過させてヒーターにより加熱し、トナーを転写紙に融着して定着させる。この定着法では、薄いフィルム状のベルトを介するだけで、ヒーターにより実質的に直接加熱するため、加熱部が短時間で所定の温度に達し、電源投入後の待ち時間を大幅に削減することができる。更に、必要部分のみを加熱するため、消費電力も少ないという利点がある。
【０００４】
しかし、エンドレスベルト定着法は、熱ローラー定着法と同様にヒーターによる加熱方式を採用しているため、依然として放熱量が大きく、十分な定着のためにはヒーター温度を定着に必要な温度よりもかなり高い温度に設定し、更に、転写紙の通過速度を遅くして定着時間を十分に与える必要がある。このため最近では、フィルム状のエンドレスベルトに金属を含む発熱層を設け、電磁誘導によりこの発熱層に渦電流を発生させ、これにより生じたジュール熱により加熱する電磁誘導加熱方式が採用されている（例えば、特許文献１参照。）。即ち、この発熱層が発熱体になって加熱するものである。
【０００５】
ヒーターによる加熱方式の場合、複写の高速化を実現するためにはヒーター温度を定着温度よりかなり高い温度まで昇温しなければならないのに対し、電磁誘導加熱方式を採用すると、発熱体（発熱層）が定着部に近接しているため、発熱体温度を定着温度とほぼ同じにすることができる。加えて、電磁誘導による発熱であるため、昇温までの時間を従来より短縮することができる。
【特許文献１】特開平９−１４６３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、電磁誘導加熱方式による加熱を長期間行うと、発熱層に含まれる金属が空気中の酸素、硫黄等によって酸化されたり硫化されたりして劣化する場合がある。このようにして発熱層に含まれる金属が酸化や硫化により、金属酸化物や金属硫化物に変化すると、定着ベルトの特性が低下し、また、これらの金属酸化物、金属硫化物の影響により定着ベルトを構成する樹脂が分解され、定着ベルトの機能が低下するといった問題がある。
【０００７】
そこで、本発明は上記従来の問題を解決するためになされたものであり、電磁誘導加熱方式による加熱を長期間行っても定着用ベルト等の特性や機能が低下しないエンドレスベルトを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、金属を含む発熱層を備えた環状のエンドレスベルトであって、前記金属がその表面の少なくとも一部に改質層を備えていることを特徴とするエンドレスベルトを提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のエンドレスベルトは、発熱層に含まれる金属の表面の少なくとも一部に改質層を備えているため、上記金属の酸化や硫化が抑制され、電磁誘導加熱方式による加熱を長期間行っても定着用ベルト等の特性や機能の低下を防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づき説明する。
【００１１】
先ず、本発明のエンドレスベルトの一例を説明する。図１は本発明のエンドレスベルトの一例を示す断面図であり、図２は図１のＡ−Ａ部の拡大要部断面図である。本実施形態のエンドレスベルト１は、その最外層にフッ素樹脂からなり且つその外面が成形面からなる離型層２、離型層２の次に第１の接着層３、第１の接着層３の次に弾性層４、弾性層４の次に２層からなる第２の接着層５ａ、５ｂ、及び第２の接着層５ｂの次に支持層６（第１支持層６ａ、第２支持層６ｂ、第３支持層６ｃ、第４支持層６ｄ）と発熱層７（第１発熱層７ａ、第２発熱層７ｂ、第３発熱層７ｃを備えている。
【００１２】
先ず、離型層２について説明する。離型層２は、フッ素樹脂からなり且つその外面に成形面を備えている。本実施形態のエンドレスベルト１は、その最外層にフッ素樹脂からなる離型層２を備えているため、優れた離型性を有する。更に、その離型層２の外面は成形面で形成されているため、離型層２の外面が滑らかであり、成形フリー面で形成された離型層に比べてより優れた離型性を有する。なお、ここで成形面とは、成形時に金型に接していた面をいう。また、成形フリー面とは、成形時に金型に接していなかった面をいう。
【００１３】
離型層２に用いるフッ素樹脂は、四フッ化エチレン重合体（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン−パーフロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）、及びフッ化エチレン−プロピレン共重合体（ＰＦＥＰ）からなる群から選択された少なくとも１つであることが好ましい。これらのフッ素樹脂を離型層２として用いたエンドレスベルトは、定着性、表面硬度、表面導電性、表面離型性、表面粗度、耐久性、膜厚自由度の点で優れているが、特にトナーの定着性、離型性及び離型層の耐久性に優れている。なお、上記フッ素樹脂の中に必要に応じて、導電材、耐摩耗材、良熱伝導材をフィラーとして添加することもできる。
【００１４】
また、離型層２の厚さは、５〜５０μｍであることが好ましい。この厚さ範囲であれば、離型層の摩耗耐久性が良好で、表面硬度を高く維持しつつ、離型層２が硬化してしまうことがない。特に、１５〜２５μｍの範囲がより好ましい。
【００１５】
次に、弾性層４について説明する。本実施形態のエンドレスベルト１は、その最外層と最内層の間に弾性層４を備えているため、優れた定着性を有する。弾性層４は、ＪＩＳ硬度がＡ１〜Ａ８０度のシリコーンゴムからなることが好ましい。このＪＩＳ硬度範囲であれば、弾性層４の強度の低下、密着性の不良を防止しつつ、トナーの定着性の不良を防止できる。このシリコーンゴムとしては具体的には、１成分系、２成分系又は３成分系以上のシリコーンゴム、ＬＴＶ型、ＲＴＶ型又はＨＴＶ型のシリコーンゴム、縮合型又は付加型のシリコーンゴム等を使用できる。
【００１６】
また、弾性層４の厚さは、３０〜２０００μｍであることが好ましい。この厚さ範囲であれば、弾性層４の弾性効果を維持しつつ、断熱性を低く抑えることができて省エネルギー効果を発揮できる。特に、１００〜３００μｍの範囲がより好ましい。
【００１７】
次に、支持層６について説明する。本実施形態のエンドレスベルト１は、その内側に支持層６を備えているため、優れた強度を有する。本実施形態では、支持層６は、第１支持層６ａ、第２支持層６ｂ、第３支持層６ｃ、第４支持層６ｄの４層からなるが、４層には限定されず、単層であってもよい。支持層６は、耐熱性合成樹脂からなることが好ましい。定着用ベルト等は通常２００℃程度に加熱して使用されるからである。そこで、上記耐熱性合成樹脂としては、ポリイミド（ＰＩ）又はポリアミドイミド（ＰＡＩ）であることが好ましい。これらの樹脂は、強度、耐熱性、価格性等に優れているからである。
【００１８】
また、支持層６ａ〜６ｄの各厚さは、５〜１００μｍであることが好ましい。この厚さ範囲であれば、支持層の強度、摩耗耐久性を維持しつつ、可撓性を低下させず、断熱性を低く抑えることができて省エネルギー効果を発揮できる。特に、５〜６０μｍの範囲がより好ましい。また、各支持層６ａ〜６ｄの厚さは、それぞれ等しくても異なっていてもよい。
【００１９】
次に、発熱層７について説明する。本実施形態のエンドレスベルト１は、その内側に、金属を含む発熱層７を備えているため、電磁誘導等により上記金属を発熱させ、これによりエンドレスベルト１をより直接的に加熱することが可能となり、電源投入後の待ち時間のより短縮化、より省エネルギー化が可能となる。本実施形態では、発熱層７は、第１発熱層７ａ、第２発熱層７ｂ、第３発熱層７ｃの３層からなるが、３層には限定されず、単層であってもよい。また、発熱層７を設ける位置は限定されないが、本実施形態では、発熱層７ａ〜７ｃを支持層６ａ〜６ｄと交互に積層して設けた。このように多層構造にすることにより、電磁誘導等による加熱効果をより高めることができる。
【００２０】
発熱層７は、発熱体である金属のみからなる単一層としても形成できるが、耐熱性合成樹脂の中に金属からなるフィラーを混合させたものが好適に用いられる。耐熱性合成樹脂としては、ポリイミド（ＰＩ）又はポリアミドイミド（ＰＡＩ）であることが好ましい。これらの樹脂は、支持層６として使用できる樹脂と同じであり、強度、耐熱性、価格性等に優れているからである。
【００２１】
また、発熱層７ａ〜７ｃの各厚さは、３〜３５μｍであることが好ましい。この厚さ範囲であれば、電磁誘導等による加熱効果をより高めることができる。特に、５〜３０μｍの範囲がより好ましい。また、各発熱層７ａ〜７ｃの厚さは、それぞれ等しくても異なっていてもよい。
【００２２】
また、発熱層７に含まれ、電磁誘導等により発熱する金属としては、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、ステンレス（ＳＵＳ）、錫（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）等を用いることができるが、特に銀（Ａｇ）はその発熱性能が優れているので最も好ましい。また、これらの金属を発熱フィラーとして用いる場合は、複数の種類の金属からなる発熱フィラーを混合して用いることもできる。
【００２３】
上記金属を発熱フィラーとして用いる場合、発熱フィラーと上記耐熱性合成樹脂との混合比は、耐熱性合成樹脂：発熱フィラー＝１重量部：９９重量部〜８０重量部：２０重量部であることが好ましく、より好ましくは、耐熱性合成樹脂：発熱フィラー＝１０重量部：９０重量部〜５０重量部：５０重量部である。
【００２４】
また、発熱層７を独立して設けない場合には、離型層２、支持層６及び弾性層４の少なくとも一層に金属からなるフィラーを含有させて発熱層を兼ねさせてもよい。
【００２５】
発熱層７に含まれ、電磁誘導等により発熱する金属は、その表面の少なくとも一部に改質層を備えている。これにより、電磁誘導加熱方式による加熱を長期間行っても、発熱層７に含まれる金属が空気中の酸素、硫黄などによって酸化されたり硫化されたりして劣化することを抑制できる。
【００２６】
ここで、改質層とは、上記金属と空気中の酸素、硫黄等との反応を抑制する層を意味し、より具体的には、上記金属を、チオン基又はメルカプト基を有する有機化合物、及び含窒素ヘテロ環化合物から選ばれる少なくとも一つの有機化合物と反応させることにより形成された改質層である。
【００２７】
上記チオン基又はメルカプト基を有する有機化合物としては、チオン基又はメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物が特に好ましい。この化合物はチオン基又はメルカプト基を２個以上有していてもよい。また、この化合物の含窒素ヘテロ環としては、イミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等が挙げられる。
【００２８】
上記化合物の具体例としては、２−メルカプト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１，３−ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２−メルカプト−４−フェニルチアゾール、３−ブチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン、４−ジブチルアミノ−２，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、４−エトキシ−２，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、４−メチル−２，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。これらの中でも特に、２個のメルカプト基を有するトリアジン化合物が好ましい。
【００２９】
また、上記含窒素ヘテロ環化合物としては、イミダゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、トリアゾール化合物、ベンゾトリアゾール化合物、チアジアゾール化合物、オキサジアゾール化合物、及びテトラゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物であることが好ましい。
【００３０】
上記金属と上記有機化合物とは、上記有機化合物をアルカリ水溶液に溶解し、その溶液中に上記金属を浸漬することにより反応させることができる。この溶液中の上記有機化合物の濃度は、溶液１ｄｍ3当たり０．０５〜１０ｇ程度が適当であり、好ましくは０．５〜５ｇの範囲である。
【００３１】
次に、第１の接着層３について説明する。第１の接着層３は、離型層２と弾性層４との間に配置される接着層である。第１の接着層３は、フッ素ゴムプライマーからなることが好ましく、具体的には、ＶＤＦ−ＨＦＰ系、ＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥ系、ＶＤＦ−ＰＦＰ系、ＶＤＦ−ＰＦＰ−ＴＦＥ系、ＶＤＦ−ＰＦＭＶＥ−ＴＦＥ系、ＶＤＦ−ＣＴＦＥ系等のフッ素ゴムを用いることができる。
【００３２】
また、第１の接着層３の厚さは、１〜２０μｍであることが好ましい。この厚さ範囲であれば、塗布ムラが生じないため密着力のバラツキがなく、塗布も容易である。特に、２〜１０μｍの範囲がより好ましい。
【００３３】
次に、第２の接着層５について説明する。第２の接着層５の厚さは、２〜１０μｍであることが好ましい。この厚さ範囲であれば、密着性がより良好となり、塗布も容易になる。
【００３４】
また、第２の接着層５は、厚さ１〜５μｍのシリコーンゴム用プライマー層５ａと、厚さ１〜５μｍのフッ素ゴムプライマー層５ｂの２層からなることが好ましい。２層構造とすることにより、弾性層４と支持層６との接着をより強固にできるからである。ここで、シリコーンゴム用プライマー層５ａの材料としては、ビニルシラン、アクリルシラン、エポキシシラン、アミノシラン等のシランカップリング剤が使用できる。また、フッ素ゴムプライマー層５ｂの材料としては、ＶＤＦ−ＨＦＰ系、ＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥ系、ＶＤＦ−ＰＦＰ系、ＶＤＦ−ＰＦＰ−ＴＦＥ系、ＶＤＦ−ＰＦＭＶＥ−ＴＦＥ系、ＶＤＦ−ＣＴＦＥ系等のフッ素ゴムを用いることができる。
【００３５】
また、上記弾性層４、支持層６、第１の接着層３及び第２の接着層５の中に必要に応じて、導電材、良熱伝導材、引張り強度補強材をフィラーとして添加することもできる。
【００３６】
次に、本発明のエンドレスベルトの製造方法の一例を説明する。図３は本発明のエンドレスベルトの製造方法の一例を説明する断面図であり、図４は図３のＢ−Ｂ部の拡大要部断面図である。本実施形態のエンドレスベルトの製造方法は、フッ素樹脂からなる離型層２を成形型８の環状の外周面に塗布し、離型層２の上に第１の接着層３を塗布し、その後これらを所定の温度で焼成した後、第１の接着層３の上に弾性層４を塗布して所定の温度で焼成し、次いで弾性層４の上に２層からなる第２の接着層５ａ、５ｂを塗布して乾燥させる。その後、第２の接着層５ｂの上に第１支持層６ａ、第１発熱層７ａ、第２支持層６ｂ、第２発熱層７ｂ、第３支持層６ｃ、第３発熱層７ｃ、第４支持層６ｄをこの順番に塗布して所定の温度で焼成する。
【００３７】
最後に、図５に示すように、エンドレスベルト１を裏返してめくりながら成形型８から離脱させる。これにより、図１に示すように最外層にフッ素樹脂からなり且つその外面が成型面からなる離型層２を有し、その最内層に支持層６及び発熱層７を有し、最外層と最内層の間に中間層として弾性層４を備えている本実施形態の環状のエンドレスベルト１が完成する。なお、図５では接着層は省略している。
【００３８】
離型層２の焼成温度は、３３０〜４３０℃であることが好ましい。この温度範囲であれば、離型層２の成膜性も良好で、離型層２の劣化も発生しない。
【００３９】
また、弾性層４の焼成温度は、１５０〜３００℃であることが好ましい。この温度範囲であれば、弾性層４の揮発分の残留、強度不足を防止しつつ、弾性層４の劣化及び硬化が発生しない。
【００４０】
更に、支持層６（６ａ〜６ｄ）及び発熱層７（７ａ〜７ｃ）の焼成温度は、１５０〜３００℃であることが好ましい。この温度範囲であれば、支持層６及び発熱層７の強度低下もなく、また弾性層４を劣化させることもない。
【００４１】
なお、本実施形態で用いる成形型としては、黄銅製、ステンレス製、鉄製、アルミニウム製等のパイプ状の成形型又はガラス製の成形型を用いることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例と比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。
【００４３】
（実施例１）
＜発熱層材料の調製と発熱層試料の作製＞
平均粒径９μｍの銀フレークと、ポリイミドワニス（Ｉ．Ｓ．Ｔ．製“ＲＣ−５０５７”）とを混合して発熱層材料を調製した。ポリイミドワニスと銀フレークとの混合比は、体積比でポリイミドワニス：銀フレーク＝１：１とした。
【００４４】
次に、この発熱層材料をガラス基板上に塗布し、２５０℃にて１時間焼成して発熱層試料を作製した。
【００４５】
＜処理液の調製＞
有機化合物として２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンを２ｇ、ジエチレングリコールを５０ｇ、水酸化ナトリウムを４ｇ、リン酸水素二カリウムを２．５ｇ及び８５％のリン酸を２０ｇ準備し、これらを水１ｄｍ3に溶解して処理液を調製した。
【００４６】
＜発熱層試料の処理＞
上記発熱層試料を上記処理液に２分間浸漬した後、発熱層試料を処理液から取り出して水洗した後に自然乾燥させて、処理済発熱層試料を作製した。
【００４７】
なお、ポリイミドワニスに銀フレークを混合しているために、試料がポーラスな状態となり、処理液はポリイミドワニス中に含まれる銀フレークにも到達する。
【００４８】
また、比較のために、上記処理液で処理していないこと以外は上記処理済発熱層試料と同様にして作製した未処理発熱層試料を準備した。
【００４９】
＜処理効果の確認＞
上記処理済発熱層試料と上記未処理発熱層試料とを、２５０℃の熱風循環炉に１００時間放置した後、それぞれの発熱層の表面を観察した。その結果、処理済発熱層試料では大きな変化は見られなかったのに対し、未処理発熱層試料では発熱層が茶色っぽく変色した。これは、未処理発熱層試料では、発熱層に含まれる銀フレークが空気中の酸素によって酸化され、酸化された銀が加水分解の触媒となりポリイミドワニスを分解したことによるものと考えられる。
【００５０】
（実施例２）
＜発熱体金属の処理＞
発熱体金属としては、平均粒径９μｍの銀フレークを用いた。この銀フレークを下記処理により、その表面に改質層を形成した。
【００５１】
先ず、有機化合物として２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン２ｇ、ジエチレングリコール５０ｇ、水酸化ナトリウム４ｇ、リン酸水素二カリウム２．５ｇ及び８５％のリン酸２０ｇを水１ｄｍ3に溶解して処理液を調製した。
【００５２】
次に、この処理液１ｄｍ3に、銀フレーク５０ｇを浸漬して、銀フレークと有機化合物とを反応させ、銀フレークの表面に改質層を形成した。その後、この銀フレークを水洗いして乾燥した。
【００５３】
＜発熱層材料の調製＞
上記処理を行った銀フレークと、ポリイミドワニス（Ｉ．Ｓ．Ｔ．製“ＲＣ−５０５７”）とを混合して発熱層材料を調製した。ポリイミドワニスと銀フレークとの混合比は、体積比でポリイミドワニス：銀フレーク＝１：２とした。
【００５４】
＜エンドレスベルトの作製＞
内径６０ｍｍ、厚さ３ｍｍのステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製パイプの外周面を鏡面研磨した成形型を準備した。その成形型の外周面に離型層として導電性を付与した四フッ化エチレン重合体（ダイキン製“ＥＤ−４８３９ＢＤ”）を３５μｍとなるように塗布し、その外面に第１の接着層のフッ素ゴムプライマーとしてフッ素ゴムラテックス（ダイキン製“ＧＬ−２５２”）を１０μｍとなるように塗布し、１００℃で１５分間乾燥した後、３８０℃で１５分間焼成した。焼成後の離型層の厚さは２０μｍであった。
【００５５】
次に、室温まで成形型を冷却した後、弾性層としてシリコーンゴム（信越シリコン製“ＫＥ−１２４１”）を塗布し、２５０℃で３０分間焼成した。焼成後の弾性層の厚さは２００μｍであり、ＪＩＳ硬度はＡ１０度であった。
【００５６】
続いて、その外面に第２の接着層の第１層としてシリコーンゴム用プライマー（ダイキン製“ＧＬＰ−１０３ＳＲ”）及び第２の接着層の第２層としてフッ素ゴムプライマー（ダイキン製“ＤＰＡ−３６２”）を各２μｍとなるように塗布し、乾燥した。
【００５７】
次に、その外面に支持層としてポリイミドワニス（Ｉ．Ｓ．Ｔ．製“ＲＣ−５０５７”）を塗布し、その上に発熱層として前述の発熱層材料を塗布し、この順に交互に塗布を繰り返して、図４に示すように支持層６ａ〜６ｄおよび発熱層７ａ〜７ｃを塗布して乾燥した後に２５０℃で３０分間焼成した。焼成後の発熱層の各厚さは３０μｍであり、支持層の各厚さは６０μｍであった。
【００５８】
最後に、室温まで成形型を冷却後、製造した環状物を成形型から裏返してめくりながら除去し、本発明の実施例１のエンドレスベルトを得た。
【００５９】
（比較例１）
銀フレークの表面に改質層を形成する処理を行わなかった以外は、実施例２と同様にして従来の比較例１のエンドレスベルトを得た。
【００６０】
＜エンドレスベルトの剥離強度の測定＞
実施例２と比較例１のエンドレスベルトを２５０℃の熱風循環炉内に入れ、支持層と発熱層との剥離強度（層間密着力）を経過時間毎に測定した。先ず、熱風循環炉に入れる前のエンドレスベルトの端部をそれぞれ幅１ｃｍのリング状に切断した後に一箇所幅方向に切断して帯状の試験片を作製した。次に、試験片の端部の支持層６ａと発熱層７ａとを約２０ｍｍ強制的に剥離した後、図６に示すように、その剥離端部を１８０°の方向にそれぞれ引っ張って、支持層６ａと発熱層７ａとが剥離する力の大きさを島津製の引っ張り試験機“オートグラフＡＧＳ−Ｈ”を用いて測定して剥離強度とした。その後、残りのエンドレスベルトを熱風循環炉に入れ、一定時間経過後に同様にしてエンドレスベルトから試験片を作製し、残りのエンドレスベルトを熱風循環炉に再度入れるとともに、作製した試験片を用いて同様に剥離強度を測定した。以下、同様にして試験片の剥離強度を繰り返し測定した。なお、図６において、２は離型層、３は第１接着層、４は弾性層、５ａは第２の接着層の１層目、５ｂは第２の接着層の２層目をそれぞれ示す。
【００６１】
その結果を図７に示す。なお、図７では、熱風循環炉に放置する前の剥離強度を１００％（基準値）とし、各経過時間後の剥離強度をその基準値に対する百分率で表した。図７から明らかなように、実施例２のエンドレスベルトは、２６５時間経過後でも剥離強度を７５％まで維持できていた。これに対し、比較例１のエンドレスベルトでは、５０時間経過の時点で剥離強度は１２％まで低下した。
【００６２】
なお、上記剥離強度の測定は、エンドレスベルトをコピー機の定着ベルトとして使用する際の実機条件よりも厳しい促進条件で行った。
【００６３】
＜熱天秤による重量減少の測定＞
実施例２で用いた発熱層材料を材料Ａ、比較例１で用いた発熱層材料を材料Ｂ、及び実施例２で用いたポリイミドワニスのみを材料Ｃとして準備した。次に、それぞれの材料をガラス基板の上に厚さ２０μｍで塗布し、２５０℃で１時間焼成した。次に、ガラス基板から各材料を規定量削り取って試料を作製した。
【００６４】
次に、これらの試料をそれぞれ熱天秤に載せ、２５０℃に加熱して重量減少率（％）を測定した。その結果を図８に示す。なお、図８では、各試料を室温から２５０℃まで昇温し、その後２５０℃に保持し、経過時間と試料の重量減少率（％）を測定した。図８から明らかなように材料Ａ及び材料Ｃは、１４０分経過後でも重量減少率は１％以下であった。これに対し、材料Ｂは、１４０分経過後は重量減少率は３％以上となった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
以上のように本発明のエンドレスベルトは、発熱層に含まれる金属の表面の少なくとも一部に改質層を備えているため、上記金属の酸化や硫化が抑制され、電磁誘導加熱方式による加熱を長期間行っても特性や機能の低下を防止でき、電子写真複写機、ファクシミリ、プリンター等の定着用ベルトの用途に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明のエンドレスベルトの一例を示す断面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ部の拡大要部断面図である。
【図３】本発明のエンドレスベルトの製造方法の一例を説明する断面図である。
【図４】図３のＢ−Ｂ部の拡大要部断面図である。
【図５】エンドレスベルトを裏返してめくりながら成形型から離脱させている状態の要部断面図である。
【図６】剥離強度の測定法を説明する側面図である。
【図７】剥離強度と経過時間との関係を示す図である。
【図８】重量減少率と温度と経過時間との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００６７】
１  エンドレスベルト
２  離型層
３  第１の接着層
４  弾性層
５  第２の接着層
５ａ  第２の接着層の１層目
５ｂ  第２の接着層の２層目
６  支持層
６ａ  第１支持層
６ｂ  第２支持層
６ｃ  第３支持層
６ｄ  第４支持層
７  発熱層
７ａ  第１発熱層
７ｂ  第２発熱層
７ｃ  第３発熱層
８  成形型
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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