(57)【要約】【課題】  毛髪に自然なツヤと優れた柔軟性を付与し得る操作性の良好なスプレー式毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  非水系の原液を含有するスプレー式毛髪化粧料であって、上記原液は、下記一般式（１）で表される化合物を、０．０２〜１０質量％含有するスプレー式毛髪化粧料により上記課題を解決する。  【化１】2005336057.tif 000013（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１２〜２２のアルキル基または炭素数１２〜２２のアルケニル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、Ｒ３は−ＯＨ、アルコキシまたは−ＮＨ２を表す。ただし、Ｒ１が水素原子の場合には、Ｒ３はアルコキシまたは−ＮＨ２である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水系の原液を含有するスプレー式毛髪化粧料であって、
上記原液は、下記一般式（１）で表される化合物を、０．０２〜１０質量％含有することを特徴とするスプレー式毛髪化粧料。
【化１】
2005336057.tif 000012
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１２〜２２のアルキル基または炭素数１２〜２２のアルケニル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、Ｒ３は−ＯＨ、アルコキシまたは−ＮＨ２を表す。ただし、Ｒ１が水素原子の場合には、Ｒ３はアルコキシまたは−ＮＨ２である。）
【請求項２】
上記原液は、さらに炭素数１〜４のアルコールを含有するものである請求項１に記載のスプレー式毛髪化粧料。
【請求項３】
上記原液中の上記炭素数１〜４のアルコールの含有量が、２０〜７０質量％である請求項２に記載のスプレー式毛髪化粧料。
【請求項４】
上記原液は、さらに揮発性シリコーンを含有するものである請求項１〜３のいずれかに記載のスプレー式毛髪化粧料。
【請求項５】
上記原液中の上記揮発性シリコーンの含有量が、１０〜５０質量％である請求項４に記載のスプレー式毛髪化粧料。
【請求項６】
上記原液に加えて噴射剤を含有するものである請求項１〜５のいずれかに記載のスプレー式毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スプレー式の毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、毛髪に塗布することで、優れたセット効果を発揮すると共に、毛髪に滑らかさやしなやかさ、良好なツヤを付与する効果を有する毛髪化粧料には、種々の形態のものがある。
【０００３】
ところで、例えばアクリル系樹脂のような毛髪固定用の樹脂を配合してセット効果を確保した毛髪化粧料では、毛髪がごわつき、柔軟性に欠けるといった問題があった。このような感触を改善するためにカチオン性界面活性剤などの配合がなされており、更に毛髪のツヤを向上させるために油成分などを配合することも行われているが、こうした毛髪化粧料では、セット効果が損なわれてしまうといった問題もある。
【０００４】
こうした問題の解決を課題とする技術として、高分子量シリコーン油、毛髪固定用ポリマー、高級アルコールおよび特定の油剤を組み合わせた整髪剤組成物が提案されている（特許文献１）。そして特許文献１では、この整髪剤組成物によれば、優れたセット効果を有しながら、毛髪に滑らかでしなやかな触感と良好なツヤを付与し得るとしている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に係る整髪剤組成物では、選択する毛髪固定用ポリマーの種類によっては、また、スプレータイプの形態とした場合には、フレーキングが発生しやすくなるといった外観上の問題があった。
【０００６】
また、毛髪に対して使用時や乾燥後のべたつき感を抑えるなどしたものとして、特定のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸エステルおよび／または特定のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステルを含有する化粧料組成物も提案されている（特許文献２）。しかし、特許文献２の化粧料組成物では、スプレータイプの形態とした場合の操作性が、必ずしも満足できるものではない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３３５４４４号公報
【特許文献２】特開２０００−３５５５２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、毛髪に自然なツヤと優れた柔軟性を付与し得る操作性の良好なスプレー式毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、非水系の原液を含有するスプレー式毛髪化粧料であって、上記原液に、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「Ｎ−アシルグルタミン系化合物」という場合がある）を、０．０２〜１０質量％含有させることで、上記課題を解決したものである。
【００１０】
【化１】
2005336057.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１２〜２２のアルキル基または炭素数１２〜２２のアルケニル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、Ｒ３は−ＯＨ、アルコキシまたは−ＮＨ２を表す。ただし、Ｒ１が水素原子の場合には、Ｒ３はアルコキシまたは−ＮＨ２である。）
【００１２】
上記原液は、さらに炭素数１〜４のアルコール（以下、「低級アルコール」という場合がある）を含有していることも好ましく、該原液中の該低級アルコール含有量は、２０〜７０質量％であることが推奨される。
【００１３】
また、上記原液は、さらに揮発性シリコーンを含有していることも好ましく、該原液中の該シリコーン含有量は、１０〜５０質量％であることが望ましい。
【００１４】
さらに、本発明のスプレー式毛髪化粧料では、上記原液に加えて噴射剤を含有する場合（すなわち、エアゾール式毛髪化粧料）も好ましい実施態様である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のスプレー式毛髪化粧料は、高い操作性を有しており、また、毛髪に対して自然なツヤと優れた柔軟性を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
一般にエアゾール式を含むスプレー式の毛髪化粧料では、該化粧料を毛髪により均一に塗布できるといった利点がある。しかし、毛髪に対して自然なツヤや優れた柔軟性を付与できる成分を含む従来の毛髪化粧料（例えば、特許文献１に記載の整髪料組成物や特許文献２に記載の化粧料組成物）では、スプレー式とするとフレーキングなどが発生したり、操作性が必ずしも十分でないなど、改善の余地があった。本発明では、上記一般式（１）で表されるＮ−アシルグルタミン系化合物を用いることで、スプレー式の形態としても、フレーキングなどの外観上の問題発生を抑え、優れた操作性を確保しつつ、毛髪に対して自然なツヤと優れた柔軟性を付与し得るようにした点に最大の特徴を有している。
【００１７】
なお、本明細書でいうスプレー式毛髪化粧料の「操作性」とは、使用者が該毛髪化粧料を使いやすいと感じるか否かを意味するものであり、例えば、スプレーの噴霧状態（霧の細かさ、霧の塗布幅、ガスの勢い）、スプレーの噴霧のためにボタンを押す時間、毛髪化粧料の使用量と効果のバランス、使用しながら手櫛でセットする際の扱いやすさなど、種々の要素を含まれ、これらの良否について総合的に評価される特性をいう。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明のスプレー式毛髪化粧料は、上記一般式(１）で表されるＮ−アシルグルタミン系化合物を含有する非水系の原液を有している。上記Ｎ−アシルグルタミン系化合物には、例えば、上記一般式（１）におけるＲ３が−ＯＨまたはアルコキシのＮ−アシルグルタミン酸エステル類と、Ｒ３が−ＮＨ２のＮ−アシルグルタミン類が含まれる。Ｎ−アシルグルタミン酸エステル類において、上記一般式（１）におけるＲ３がアルコキシの場合、該アルコキシ部分の含有する炭素数は、例えば、１２〜２２であることが好ましい。
【００１９】
上記一般式（１）のＲ３が−ＯＨまたはアルコキシのＮ−アシルグルタミン酸エステル類としては、例えば、Ｎ−アシルグルタミン酸を高級アルコール（例えば、炭素数１２〜２２の飽和または不飽和アルコール）あるいはポリオキシエチレンアルキルエーテルでエステル化して得られるものが挙げられる。具体的には、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ−２−ヘキシルデシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジオクチルドデシルなどが例示できる。
【００２０】
上記一般式（１）のＲ３が−ＮＨ２のＮ−アシルグルタミン類としては、例えば、Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミン、Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミンステアリル、Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミンイソステアリルなどが挙げられる。中でも、Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミンイソステアリルが好ましく、市販品としては、例えば、協和発酵工業株式会社製の「ＮＡＧＩＳ（２０Ｅ）」が例示できる。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、炭素数１〜４のアルコールを含有していることが好ましい。具体的には、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどが挙げられるが、中でも、エタノールが特に好ましい。このような低級アルコールを含有させることで、Ｎ−アシルグルタミン系化合物の可溶化を進めて、原液の均一性を高めることができる。また、本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布したときに、該化粧料の毛髪上での残り感を低減することができる。なお、この低級アルコールは、本発明に係る原液の溶媒とすることもできる。
【００２２】
また、本発明の毛髪化粧料は、揮発性シリコーンを含有していることも好ましい。揮発性シリコーンを用いることで、毛髪化粧料の塗布時の操作性を向上させることができると共に、Ｎ−アシルグルタミン系化合物の機能（例えば、保湿機能）を維持することができる。さらに、毛髪上でのべたつき感を低減させることもできる。本明細書でいう「揮発性シリコーン」とは、化粧料の分野で一般に揮発性シリコーンとして知られている各種シリコーンが該当するが、例えば、環状シリコーン（環状メチルシロキサン構造を有する環状ジメチルシリコーンなど）や、アルキル基含有ポリシロキサン（メチルポリシロキサン構造を有する重合度の低いジメチルシリコーンなど）が含まれる。具体的には、例えば、環状シリコーンの場合、１０ｍｍ２／ｓｅｃ以下（より好ましくは２ｍｍ２／ｓｅｃ以上）の動粘度を有するものが該当する。また、アルキル基含有ポリシロキサンの場合、２ｍｍ２／ｓｅｃ以下（より好ましくは１ｍｍ２／ｓｅｃ以上）の動粘度を有するものが該当する。なお、ここでいう動粘度は、粧原基一般試験法の第一法の規定に従い、ウベローデ型粘度計を用いて、２５℃の条件で測定した値である。
【００２３】
環状シリコーンの具体例としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製「ＳＨ２４４」など）、デカメチルシクロペンタシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製「ＳＨ２４５」、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製「ＴＳＦ４０５」など）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製「ＤＣ２４６」など）などが挙げられる。また、アルキル基含有ポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製「ＳＨ２００Ｃ−１ｃｓ」など）、デカメチルテトラシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製「ＳＨ２００Ｃ−１．５ｃｓ」など）、メチルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製「ＳＨ２００Ｃ−２ｃｓ」など）などが例示できる。
【００２４】
上記原液は、溶媒を用いて、Ｎ−アシルグルタミン系化合物などを溶解または分散させたものであることが望ましい。溶媒としては、例えば、イソペンタンなどの炭化水素化合物の他、上記例示の低級アルコール（炭素数１〜４のアルコール）を溶媒として用いてもよい。
【００２５】
上記原液においては、上記Ｎ−アシルグルタミン系化合物の含有量を０．０２質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であって、１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下とする。Ｎ−アシルグルタミン系化合物の含有量が少なすぎると、これを用いることによる効果（特に毛髪に優れた柔軟性を付与する効果）が不十分となることがあり、他方、多すぎると、毛髪が重くべたついた質感になることがあり、また、原料コストが増大してしまうといった問題が発生する。
【００２６】
また、上記原液における上記低級アルコールの含有量は、例えば、２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であって、７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下とすることが望ましい。低級アルコール含有量が少なすぎると、低級アルコールを添加することによる効果、すなわち、Ｎ−アシルグルタミン系化合物の可溶化効果が不十分となることがあり、他方、多すぎると、毛髪化粧料が不快臭を伴うようになることがある。
【００２７】
さらに、上記原液における揮発性シリコーンの含有量は、例えば、１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であって、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下とすることが推奨される。揮発性シリコーン含有量が少なすぎると、これを添加することによる効果（特に、毛髪化粧料の塗布時の操作性向上効果）が不十分となることがあり、他方、多すぎると、毛髪化粧料ののびが低下したり、べたつき感や油っぽさが生じたりすることがある。
【００２８】
この他、本発明の毛髪化粧料に係る原液には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、各種添加剤を含有させてもよい。このような添加剤としては、例えば、炭化水素化合物（流動パラフィン、スクワランなど）、カチオン性界面活性剤［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、その他の塩化ジアルキル（例えば炭素数１２〜１８）ジメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウムなど］、アニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミンなど）、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油など）、両性界面活性剤（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アミドプロピルベタイン、Ｎ−ラウリル−β−アラニンなど）、油類［ジメチルポリシロキサン（揮発性シリコーンに含まれるものを除く）、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類；ミリスチン酸イソプロピル、コハク酸ジ２−エチルヘキシルなどのエステル類；シア脂、マカダミアナッツ油、ホホパ油、キャンデリラロウ、ミンク油などの動植物由来油；など）、湿潤剤（グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸など）、防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノールなど）、キレート剤（エチレンジアミン四酢酸またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸またはその塩など）、香料、着色剤などの添加剤が挙げられる。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料の製品形態は、スプレー式である。スプレー式毛髪化粧料とは、圧力の作用によって化粧料たる原液を噴射し、毛髪に塗布するものであり、これには、噴射剤の圧力を利用して原液の噴射を行うエアゾール式毛髪化粧料と、噴射剤を利用しない形態のスプレー式毛髪化粧料が含まれる。噴射剤を利用しない形態のスプレー式毛髪化粧料では、上記原液をディスペンサー容器に充填して製品とされる。他方、エアゾール式毛髪化粧料では、上記原液と噴射剤を混合して基材とし、これをエアゾール容器に充填して製品とされる。エアゾール式毛髪化粧料とする場合の噴射剤には、エアゾール製品に利用されている従来公知の各種噴射剤が使用できる。例えば、各種の液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルなど、あるいはこれらの混合物のような液化ガス；窒素ガス、炭酸ガスなどの圧縮ガス；などが挙げられるが、上記原液の説明で例示したイソペンタンなどの炭化水素化合物も、噴射剤として利用可能である。なお、エアゾール式毛髪化粧料においては、上記原液と噴射剤との混合比を、例えば、原液／噴射剤＝２０／８０〜８０／２０（質量比）とすることが一般的である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下の実施例などにおいては、毛髪化粧料に係る原液全体で１００％となるように各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、後記の各表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００３１】
本実施例および比較例で用いた原料は、以下の通りである。
（１）Ｎ−アシルグルタミン系化合物Ａ：協和発酵工業社製「ＮＡＧＩＳ」（Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミンイソステアリル）、
（２）Ｎ−アシルグルタミン系化合物Ｂ：協和発酵工業社製のＮ−アセチル−Ｌ−グルタミン、
（３）Ｎ−アシルグルタミン系化合物Ｃ：日本エマルジョン社製「ＡＭＩＴＥＲ  ＬＧ−２０００」（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジオクチルドデシル）、
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン（揮発性シリコーン）：ＧＥ東芝シリコーン社製「ＴＳＦ４０５」、
（５）メチルポリシロキサン：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製「ＳＨ２００−１００００ｃｓ」、
（６）シア脂：クローダジャパン社製「ＣＲＯＰＵＲＥ  ＬＩＱＵＩＤ  ＶＥＧＥＬＡＮ」、
（７）ミリスチン酸イソプロピル：日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＩＰＭ」。
【００３２】
なお、上記（４）のデカメチルシクロペンタシロキサンは、粧原基一般試験法の第一法の規定に従い、ウベローデ型粘度計を用いて、２５℃の条件で測定して得られた動粘度が０．９５〜０．９７ｍｍ２／ｓｅｃであり、揮発性シリコーンに該当する。また、上記（５）のメチルポリシロキサンは、上記（４）と同じ測定法によって得られる動粘度が１００００ｍｍ２／ｓｅｃであり、揮発性シリコーンではなく油剤に該当する。
【００３３】
実施例１〜１５
表１〜３に示す組成で原液を調製し、これを表１〜３に示す組成で噴射剤（ＬＰＧ）と混合した。これを容量：２００ｍＬのエアゾール容器に充填し、スプレー式毛髪化粧料（エアゾール式毛髪化粧料）とした。
【００３４】
【表１】
2005336057.tif 000003
表１のイソペンタンの欄の「計１００とする」とは、原液を構成するイソペンタン以外の各成分の合計量に、イソペンタンの量を加えて１００質量％となるようにしたことを意味している（後記の表２、３、６、７においても、同じ）。
【００３５】
【表２】
2005336057.tif 000004
【００３６】
【表３】
2005336057.tif 000005
【００３７】
得られたスプレー式毛髪化粧料を使用した場合の毛髪のツヤ感、柔軟性および該化粧料の操作性について、専門のパネラーによる官能評価を行った。官能評価は、上記パネラー（２０名）が、損傷を受けた毛髪に対して各毛髪化粧料の使用テストを行い、該化粧料塗布直後の毛髪のツヤ感、柔軟性および該化粧料の操作性のそれぞれについて、５段階で評価する手法を採用した。評価基準は、５点：非常に良い、４点：良い、３点：普通、２点：悪い、１点：非常に悪い、とした。ツヤ感、柔軟性、操作性の良さのそれぞれについて、各パネラーがつけた点数を合計し、この合計点から、下記基準に従って各毛髪化粧料の評価をした。評価基準は、◎：合計点が８０点以上、○：合計点が６０点以上８０点未満、△：合計点が４０点以上６０点未満、×：合計点が４０点未満、とし、◎および○の評価を合格とした。結果を表４および５に示す。
【００３８】
【表４】
2005336057.tif 000006
【００３９】
【表５】
2005336057.tif 000007
【００４０】
表４および５から分かるように、実施例１〜１５の各スプレー式毛髪化粧料では、毛髪のツヤ感、柔軟性、および化粧料の操作性のいずれもが良好であった。
【００４１】
比較例１〜１０
表６および７に示す組成の原液を調製し、実施例１〜１５と同様にしてスプレー式毛髪化粧料（エアゾール式毛髪化粧料）を作成した。得られたスプレー式毛髪化粧料について、実施例１〜１５と同様の官能評価を行った。結果を表８および９に示す。
【００４２】
【表６】
2005336057.tif 000008
【００４３】
【表７】
2005336057.tif 000009
【００４４】
【表８】
2005336057.tif 000010
【００４５】
【表９】
2005336057.tif 000011
【００４６】
表８および９から分かるように、Ｎ−アシルグルタミン系化合物を含有していない比較例１〜３のスプレー式毛髪化粧料、Ｎ−アシルグルタミン系化合物の含有量が少ない比較例４〜６、１２〜１４のスプレー式毛髪化粧料、Ｎ−アシルグルタミン系化合物の含有量が多い比較例７〜１１のスプレー式毛髪化粧料では、揮発性シリコーンや低級アルコール、更には油剤（メチルポリシロキサン）の有無によって効果に多少の違いはあるものの、いずれも実施例のスプレー式毛髪化粧料に比べて、毛髪のツヤ感や柔軟性、操作性が劣っている。