(57)【要約】【課題】高い吸湿性を保持できるとともに、樹脂に対する分散性に優れ、吸湿性が高く均質な吸湿性成形品を得ることのできる吸湿剤入りペレットとその製造方法を提供する。【解決手段】本発明の吸湿剤入りペレットは、熱可塑性樹脂と吸湿剤からなる吸湿性樹脂部の表面に、熱可塑性樹脂からなる非吸湿性樹脂層が被覆された構造を有することを特徴としている。本発明の吸湿剤入りペレットにおける吸湿性樹脂部と非吸湿性樹脂層との構成比率は、例えば、９８：２〜６０：４０（重量比）の範囲内である。好ましい吸湿剤として、少なくとも硫酸マグネシウムを含む吸湿剤が用いられる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂と吸湿剤からなる吸湿性樹脂部の表面に、熱可塑性樹脂からなる非吸湿性樹脂層が被覆された構造を有する吸湿剤入りペレット。
【請求項２】
吸湿性樹脂部と非吸湿性樹脂層との構成比率が９８：２〜６０：４０（重量比）の範囲内である請求項１記載の吸湿剤入りペレット。
【請求項３】
吸湿剤として、少なくとも硫酸マグネシウムを含んでいる請求項１記載の吸湿剤入りペレット。
【請求項４】
熱可塑性樹脂と吸湿剤からなる吸湿性樹脂部の表面に、熱可塑性樹脂からなる非吸湿性樹脂層を形成する工程を含む吸湿剤入りペレットの製造方法。
【請求項５】
吸湿性樹脂部を構成する樹脂組成物と、非吸湿性樹脂層を構成する樹脂組成物とを共押出し成形する工程を含む請求項４記載の吸湿剤入りペレットの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３の何れかの項に記載の吸湿剤入りペレットを成形加工に付す工程を含む吸湿性成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸湿性フィルム等の吸湿性成形品を製造するためのマスターバッチ等として有用な吸湿剤入りペレットとその製造方法、及び吸湿剤入りペレットを用いた吸湿性成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、包装袋や包装容器などの各種包装容器内の内容物の品質劣化等を防止するために、吸湿剤が用いられている。吸湿剤は、例えば、該吸湿剤を内包する小袋を包装容器中に投入することにより用いられている。しかし、この方法では、吸湿剤の小袋を投入し忘れたり、小袋が破損して吸湿剤が商品に混入してしまうなどの危険性がある。
【０００３】
一方、吸湿剤を容器等に封入する方法として、熱可塑性樹脂と吸湿剤とを混合した吸湿体を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。前記特許文献１には、熱可塑性樹脂に特定の乾燥剤（吸湿剤）を混練して吸湿体ペレットを作製し、該吸湿体ペレットより成形されたフィルムに積層材を積層して得られる乾燥剤成型品が開示されている。しかしこの方法では、吸湿体ペレットの製造工程において、樹脂と乾燥剤とを加熱混練して成形した後、冷却時に冷却水を使用すると乾燥剤がその水を吸収するし、また、空冷する場合でも周囲の水蒸気を吸収するため、得られる吸湿体の吸湿性能が低下してしまう。さらに、ペレット製造後の保管時においても、空気中の水分を吸収して吸湿体の吸湿性能が低下しやすい。また、吸収した水分を結晶水として取り込む吸湿剤では、一旦水分を吸収すると、その水分は乾燥程度では除去できない。そして、このように吸湿した乾燥剤は、吸湿性能が低下するだけでなく、樹脂に対する分散性が低下するため、例えば、フィルム成形時に表面に凹凸が生じ平滑なフィルムが成形できないなど、均一な品質の製品が得られないという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特公平７−９６０９２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高い吸湿性を保持できるとともに、樹脂に対する分散性に優れ、吸湿性が高く均質な吸湿性成形品を得ることのできる吸湿剤入りペレットとその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記の性質を有する吸湿剤入りペレットを簡易且つ安価に製造する方法、及び該吸湿剤入りペレットを用いて吸湿性成形品を簡易且つ安価に製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、吸湿剤を含有する樹脂層に非吸湿性の外層を設けることにより、成形時及び保管時の吸湿を防止でき、高い吸湿性を保持できること、しかも、樹脂に対する分散性に優れるため均質な吸湿性成形品を得ることができることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂と吸湿剤からなる吸湿性樹脂部の表面に、熱可塑性樹脂からなる非吸湿性樹脂層が被覆された構造を有する吸湿剤入りペレットを提供する。前記吸湿性樹脂部と非吸湿性樹脂層との構成比率が９８：２〜６０：４０（重量比）の範囲内であるのが好ましい。前記吸湿剤としては、少なくとも硫酸マグネシウムが含まれているものが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、熱可塑性樹脂と吸湿剤からなる吸湿性樹脂部の表面に、熱可塑性樹脂からなる非吸湿性樹脂層を形成する工程を含む吸湿剤入りペレットの製造方法を提供する。この方法において、吸湿性樹脂部を構成する樹脂組成物と、非吸湿性樹脂層を構成する樹脂組成物とを共押出し成形する工程を含むのが好ましい。
【０００９】
さらに、本発明は、上記の吸湿剤入りペレットを成形加工に付す工程を含む吸湿性成形品の製造方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の吸湿剤入りペレットは、熱可塑性樹脂と吸湿剤からなる吸湿性樹脂部と、該吸湿性樹脂部の表面を被覆する熱可塑性樹脂からなる非吸湿性樹脂層とで構成される。
【００１１】
吸湿性樹脂部を構成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されず広い範囲の熱可塑性樹脂を使用できるが、代表的な例として、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタアクリレート共重合体、環状オレフィン重合体、アイオノマーなどのオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で又は２種以上混合して用いてもよい。これらに石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えたものでもよい。
【００１２】
上記の熱可塑性樹脂のなかでも、吸湿性成形品とした際の吸湿機能を担保するため、ある程度の透湿性を有する樹脂（透湿性樹脂）が好ましく、このような透湿性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、環状オレフィン重合体、アイオノマーなどのオレフィン系樹脂などが例示できる。なかでも、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ等が好ましく用いられる。
【００１３】
吸湿剤としては、特に制限されず、公知の吸湿剤、例えば、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト、硫酸銅などの金属硫酸塩、炭酸カルシウム、シリカゲル、ゼオライト、活性アルミナ等の乾燥剤などが挙げられる。これらの吸湿剤は、単独で又は複数の種類を組み合わせて用いられる。食品包装材の吸湿フィルム又はシートの形成材料として用いる場合には、安全性、調湿性等の観点から、少なくとも硫酸マグネシウムを含む吸湿剤が好ましく用いられ、例えば、硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウムとシリカの混合物などが特に好ましい。硫酸マグネシウムは、式：ＭｇＳＯ４・ｎＨ２Ｏ（ｎは０〜３の整数）で表される。硫酸マグネシウムとしては、無水の硫酸マグネシウム（ｎ＝０）又は低含水量の硫酸マグネシウム（ｎ＝１又は２）が好ましい。
【００１４】
吸湿剤の粒径は、特に限定されないが、例えば１〜２０μｍ（好ましくは３〜１０μｍ）程度である。吸湿剤の使用量は、吸湿性樹脂部を構成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して、例えば５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部程度である。吸湿剤の使用量が５０重量部を超えると、樹脂中の分散性が低下する他、経済性に劣り、５重量部未満であると、十分な吸湿性や保水性が得られにくい。
【００１５】
非吸湿性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、吸湿性樹脂部を構成する熱可塑性樹脂と相溶性を有する樹脂であるのが好ましく、上記吸湿性樹脂部を構成する熱可塑性樹脂として例示のものを使用できる。本発明においては、吸湿性樹脂部を構成する熱可塑性樹脂との相溶性の点から、吸湿性樹脂部を構成する熱可塑性樹脂と同種の樹脂が好ましく用いられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１６】
吸湿性樹脂部及び非吸湿性樹脂層は、吸湿性樹脂部と非吸湿性樹脂層との接着性（相溶性）を損なわない範囲で、上記の他に、発泡剤（例えば、アゾイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、４，４’−オキシベンゼンスルホニルヒドラジド）、滑剤（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸）、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色料、安定剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００１７】
本発明の吸湿剤入りペレットは、吸湿性樹脂部（以下、「中心部」と称する場合がある）の表面が非吸湿性樹脂層（以下、「外層」と称する場合がある）によって被覆された構造を有することから、該ペレットの製造工程中（例えば、押出し後の冷却時など）及び製造後の保管時における吸水（吸湿）が抑制され、高い吸湿性能を長期間保持できるため、品質管理上極めて有利である。また、製造工程中の吸湿が抑制されることにより、吸湿剤の樹脂に対する分散性が低下しないので、均一な品質の吸湿性成形品を得ることができる。このため、本発明の吸湿剤入りペレットは、吸湿性成形品製造用のマスターバッチとして好適に利用できる。
【００１８】
前記吸湿性樹脂部の表面は、非吸湿性樹脂層によって必ずしも完全に被覆されていなくてもよいが、吸湿性樹脂部の表面が非吸湿性樹脂層により被覆されている面積の比率（被覆率）は、５０％以上であるのが好ましい。被覆率が高いほど、吸湿剤を含む中心部が水や空気中の水分と直接接触しにくくなるため、より高い吸湿抑制効果が得られる。被覆率の高いペレットによれば、押出し成形法によりペレットを製造する際、押出し機より押出された樹脂を水中に投入して冷却することができるため、吸湿剤入りペレットを簡易な方法で効率よく製造することができる。
【００１９】
吸湿剤入りペレットにおける中心部と外層との構成比率は、特に限定されないが、外層の比率が低すぎると製造工程中に水や水蒸気を吸収して吸湿性能の低下を引き起こしやすく、外層の比率が大きすぎるとペレット全体に対する吸湿剤の比率が低下して、吸湿性成形品とした際に理論吸湿量が低下してしまうため、好ましくは中心部：外層（重量比）＝９８：２〜６０：４０、さらに好ましくは９０：１０〜７０：３０程度の範囲内である。
【００２０】
本発明の吸湿剤入りペレットは、上述のように、吸湿性樹脂部の表面が非吸湿性樹脂層により被覆された構造を有するため、製造工程中における吸湿剤の吸湿が回避され、ペレットの水分量を著しく低下することができる。本発明の吸湿剤入りペレットでは水分量を、例えば１０００ｐｐｍ未満、好ましくは５００ｐｐｍ以下にすることができる。ペレットの水分量は低いほど好ましく、１０００ｐｐｍ以上の場合には、吸湿性の高い吸湿性成形品が得られにくいだけでなく、例えば吸湿性フィルムを作製する場合には、フィルム成形時に吸湿剤が発泡したり膨張することにより凹凸が生じてしまい平滑なフィルムが得られにくい。
【００２１】
ペレットの形状は、特に限定されず、例えば、角柱状、円柱状、粒状などが挙げられる。ペレットの大きさは、特に限定されないが、取扱性の点から、径が２０ｍｍ未満（例えば１〜２０ｍｍ）、好ましくは１〜１０ｍｍ程度、長さが５０ｍｍ未満（例えば１〜５０ｍｍ）、好ましくは５〜３０ｍｍ程度である。
【００２２】
本発明の吸湿剤入りペレットは、熱可塑性樹脂と吸湿剤からなる吸湿性樹脂部の表面に、熱可塑性樹脂からなる非吸湿性樹脂を形成することにより製造できる。吸湿性樹脂部（中心部）と非吸湿性樹脂部（外層）は、同時に形成してもよく、段階的に形成してもよい。吸湿剤入りペレットの好ましい製造方法として、中心部を構成する樹脂組成物と外層を構成する樹脂組成物とを共押出し成形する方法が挙げられる。この方法によれば、中心部と外層とを同時に形成できるため、工程数が少なく、しかも安価に製造することができる。より具体的には、円形状のダイとその外側に配されたリング状のダイとを備えた慣用の押出し機を用いて、熱可塑性樹脂に吸湿剤及び必要に応じてその他の添加物を添加した樹脂組成物（中心部樹脂組成物）と、熱可塑性樹脂に必要に応じて添加物を添加した樹脂組成物（外層樹脂組成物）とをそれぞれ加熱溶融し、中心部の表面が外層に被覆された構造となるように中心部樹脂組成物と外層樹脂組成物とを共押出しし、冷却溶媒中に導入して冷却、乾燥した後、慣用の切断機（カッター）等を用いて所望の大きさに切断することにより吸湿剤入りペレットを得ることができる。
【００２３】
中心部樹脂組成物及び外層樹脂組成物の押出し温度は、熱可塑性樹脂の種類により適宜選択でき、同一又は異なって、例えば１００〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃程度である。共押出し成形法においては、押出し後の切断により生ずる端面の面積が小さいほど、中心部の表面が外層により広く覆われた（被覆率の高い）ペレットとなる。端面の面積を小さくする方法としては、例えば、押出された溶融樹脂を冷却前に熱カットする方法、押出された溶融樹脂を所定の間隔をおいて荷重をかけてつぶした後、冷却し、押しつぶした箇所を切断する方法などを例示できる。前者の方法では、溶融又は軟化状態の外層樹脂組成物が熱カット時に端面を覆うので中心部の露出面積が小さくなる。後者の方法における冷却溶媒としては、樹脂組成物の構成成分と反応しない溶媒であれば特に限定されず、水、パラフィン、シリコーン、他の有機溶剤などを用いることができる。
【００２４】
また、本発明の吸湿剤入りペレットは、上記の方法のほか、中心部を成形した後に外層を積層する方法によっても製造することができる。具体的な製造方法としては、中心部樹脂組成物の押出し成形等によりロッド状又はシート状の中心部樹脂成形体を作製し、所望のサイズにカット又は破砕した後、外層樹脂組成物をコーティングするか又は外層樹脂組成物中に浸漬する方法、前記ロッド状又はシート状の中心部樹脂成形体に、外層樹脂組成物をコーティングするか又は外層樹脂組成物中に浸漬した後、所望のサイズにカット又は破砕する方法などが挙げられる。なお、中心部樹脂成形体の作製において、押出し成形した溶融樹脂は、吸湿を防止するため、水以外の冷却溶媒により冷却するか、又は乾燥空気中で空冷することが好ましい。コーティングや浸漬は、それぞれ慣用の方法で行うことができる。
【００２５】
上記の方法に加えて、本発明の吸湿剤入りペレットは、中心部樹脂組成物及び外層樹脂組成物を共押出し成形等によりロッド状又はシート状に成形し、所望のサイズにカット又は破砕する方法、中心部樹脂組成物及び外層樹脂組成物をそれぞれフィルム状又はシート状に成形し、これらをラミネート等により積層した後、所望のサイズにカット又は破砕する方法等により製造することもできる。
【００２６】
本発明の吸湿性成形品は、吸湿剤入りペレットにより形成された成形品であれば特に限定されず、フィルム状、シート状、袋状、容器状などの任意の形状を有している。吸湿性成形品には、例えば、吸湿剤入りペレット及び必要に応じてその他の素材（例えば、熱可塑性樹脂など）からなる樹脂組成物（以下、「吸湿剤含有樹脂組成物」と称する場合がある）より形成される層（以下、「吸湿剤含有層」と称する場合がある）からなる調湿フィルム、前記吸湿剤含有層とその他の素材からなる層とが積層された積層フィルム、及び該積層フィルムを加工して得られる吸湿袋、吸湿容器などが含まれる。前記その他の素材としては、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂などの樹脂、紙、繊維、金属、塗料、接着剤などが挙げられる。その他の素材は、単独で又は２以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
一般に、吸湿性成形品の吸湿性能は、使用する吸湿剤の量によって調整されているが、本発明においては、吸湿性成形品の製造時に吸湿剤入りペレットをマスターバッチとして利用できるため、吸湿性能を簡易に調整することができる。具体的には、前記吸湿剤含有樹脂組成物を構成する吸湿剤入りペレットとその他の素材との配合割合を適宜設定することにより、適した量の吸湿剤を含有された、所望の吸湿性能を有する調湿フィルムを作製することができる。
【００２８】
本発明の吸湿性成形品の製造方法は、本発明の吸湿剤入りペレットを成形加工に付す工程を含んでいる。吸湿性成形品の製造方法としては、例えば、吸湿剤入りペレット（又は前記吸湿剤含有樹脂組成物）をＴダイや環状ダイを備えた押出し機を用いて成形する方法；吸湿剤入りペレット（又は吸湿剤含有樹脂組成物）とその他の素材とを共押出し成形する方法；前記の方法により成形された吸湿剤含有成形品（フィルムやシート）にコーティングやラミネートなどの方法で他の素材を積層する方法などが挙げられる。
【００２９】
本発明における吸湿性成形品の例としては、吸湿剤含有層の内側に水分浸透性層、外側に水蒸気バリア層やガスバリア層などのバリア層を設けた積層フィルム等を袋状等に加工した吸湿性包材などが挙げられる。前記水分浸透性層を設けることにより、吸湿剤含有層と内容物との直接接触を防いで、例えば食品、菓子、飲料などの内容物に対する安全性を確保することができる他、吸湿剤含有層を保護する保護層としての効果も得ることができる。水分浸透性層を構成する素材としては、例えば、上記本発明の吸湿剤入りペレットにおける透湿性樹脂として例示のものを用いることができる。水蒸気バリア層は、水蒸気バリア性を有する素材からなる層であればよく、このような水蒸気バリア性素材としては、例えば、アルミニウム等の金属箔、酸化ケイ素等の蒸着フィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニリデンコーティングフィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）やポリプロピレンなどを用いることができる。
【００３０】
代表的な吸湿性包材の層構成としては、内側から外側に、ポリエチレン／吸湿剤含有層／ポリエチレン、ポリエチレン／吸湿剤含有層／ポリプロピレン、ポリエチレン／吸湿剤含有層／ポリエチレン／エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン／吸湿剤含有層／ポリエチレン／アルミニウム箔、ポリエチレン／吸湿剤含有層／ポリエチレン／アルミニウム箔／ポリエチレンテレフタレートなどの層構成が挙げられる。
【００３１】
中でも、内側から外側に、ポリエチレン（ＬＤＰＥ）／吸湿剤含有層／ポリエチレン（ＨＤＰＥ）／アルミニウム／ポリエチレンテレフタレートの層構成を有する包材（成形品）は、吸湿アルミ袋等として食品保存などに好適に利用することができる。前記層構成を有する成形品は、例えば、ＬＤＰＥと吸湿剤入りペレットとＨＤＰＥとを共押出し成形し、得られた積層体（ＬＤＰＥ／吸湿剤含有層／ＨＤＰＥ）のＨＤＰＥ表面にアルミニウム箔及びポリエチレンテレフタレートをラミネートして積層フィルムを作製し、これを袋状に加工することにより製造することができる。
【００３２】
上記のような吸湿性成形品によれば、高い吸湿性を有するため、該成形品内に置かれた物品の水分による劣化を防止できるとともに、適宜な層を積層することにより、バリア性、安全性、安定性等の機能が付与される。従って、このような吸湿性成形品は、食品、医薬品、化粧品、嗜好品、精密機器、機械部品等の品質保護のための包材等として好適に用いることができる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の吸湿剤入りペレットによれば、吸湿性樹脂部が非吸湿性樹脂層で被覆されているため、成形時の吸湿を防止でき、長期の保存によっても劣化が抑制されるとともに、樹脂に対する分散性に優れるため、均質な吸湿性成形品を得ることができる。このような吸湿剤入りペレットをマスターバッチとして利用することにより、吸湿性成形品を容易且つ安価に製造することができる。
【００３４】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。吸湿剤入りペレットの水分量は、カールフィッシャー水分測定器を用いて測定した。なお、「ｐｐｍ」は重量ｐｐｍを意味する。
【００３５】
実施例１
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度０．９１３ｇ／ｃｍ３：商品名「ＵＢＥユメリット  １５４０Ｆ」、宇部興産（株）製）１００重量部に、０．２重量部のステアリン酸カルシウム（滑剤）を添加して外層樹脂組成物とした。ＬＬＤＰＥ（前記に同じ）１００重量部に、３０重量部の粉末状硫酸マグネシウム（平均粒子径５μｍ）を添加して中心部樹脂組成物とした。これらの樹脂組成物を、外層押出し温度１９０〜２１０℃、中心部押出し温度１８０〜２００℃の条件下、外層：中心部＝１：９（重量比）でロッド状に共押出しし、水冷後、１０５℃で２時間乾燥して切断し、円柱状のペレット（直径３ｍｍ、長さ４ｍｍ）を作製した。得られたペレットの水分量は３９０ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み２５０μｍ）が得られた。
【００３６】
実施例２
実施例１において、外層及び中心部に用いたＬＬＤＰＥの代わりに低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９２２：商品名「ＵＢＥ  ポリエチレンＦ２２２ＮＨ」、宇部興産（株）製）を用い、押出温度を外層２００〜２２０℃、中心部１９０〜２１０℃とした点以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は３８０ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み    μｍ）が得られた。
【００３７】
実施例３
実施例１において、外層及び中心部に用いたＬＬＤＰＥの代わりにエチレン−プロピレン共重合体（密度０．９１０：商品名「Ｆ２３８」、旧グランドポリマー社製）を用いた点以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は２８０ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み２５０μｍ）が得られた。
【００３８】
実施例４
実施例１において、外層樹脂組成物におけるＬＬＤＰＥの代わりに環状オレフィン重合体［ガラス転移温度（Ｔｇ）６８℃：商品名「ゼオノア  ７５０Ｒ」、日本ゼオン（株）製］を用い、外層押出温度を２００〜２２０℃とした点以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は２５０ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み２５０μｍ）が得られた。
【００３９】
実施例５
実施例１において、押出条件として外層：中心部＝２：８（重量比）で共押出しした以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は３２０ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み２５０μｍ）が得られた。
【００４０】
実施例６
実施例１において、押出条件として外層：中心部＝３：７（重量比）で共押出しした以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は３００ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み２５０μｍ）が得られた。
【００４１】
実施例７
実施例１において、押出条件として外層：中心部＝０．５：９．５（重量比）で共押出しした以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は６００ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２１０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み２５０μｍ）が得られた。
【００４２】
実施例８
実施例１において、外層及び中心部に用いたＬＬＤＰＥの代わりにエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：商品名「エバテート  Ｄ４０１０」、住友化学（株）製）を用い、押出条件として外層：中心部＝０．５：９．５（重量比）で共押出しした以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は４９０ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、表面に凹凸のない平滑なシート（厚み２５０μｍ）が得られた。
【００４３】
比較例１
実施例１において、外層樹脂組成物を用いず、中心部樹脂組成物のみを用いてロッド状に押出し成形した点以外は以外は、実施例１と同様の操作を行ってペレットを作製した。得られたペレットの水分量は３０００ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出ししたところ、発泡して平滑なシートが得られなかった。