(57)【要約】【課題】本発明は、自動車用燃料タンクに関する。さらに詳しくは、機械的性質、特に−４０℃もの低温雰囲気下で優れた柔軟性及び耐衝撃性を有し、燃料バリア性にも優れる自動車用燃料タンクに関する。【解決手段】（ａ）ポリオキシメチレン樹脂９５〜６０重量％と、（ｂ）耐衝撃性改良材５〜４０重量％を含有する樹脂組成物からなる自動車用燃料タンクであって、単層射出成形によって形成されることを特徴とする自動車用燃料タンク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリオキシメチレン樹脂９５〜６０重量％と、（ｂ）耐衝撃性改良材５〜４０重量％を含有する樹脂組成物からなる自動車用燃料タンクであって、単層射出成形によって形成されることを特徴とする自動車用燃料タンク。
【請求項２】
（ａ）ポリオキシメチレン樹脂９５〜６０重量％と、（ｂ）耐衝撃性改良材５〜４０重量％を含有する樹脂組成物からなる自動車用燃料タンクであって、前記自動車用燃料タンクを構成する２つ以上の分割体を単層射出成形によって形成し、次いでこれらを相互に接合することによって形成されることを特徴とする自動車用燃料タンク。
【請求項３】
さらに（ｃ）高バリア性成分を全樹脂組成物１００重量％中に１〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１または２記載の自動車用燃料タンク。
【請求項４】
（ｃ）高バリア性成分が液晶ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリメタキシリレンジアミン樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合体、不飽和ニトリル単量体含有量が５０〜９５重量％の高ニトリル樹脂、単層レベルに分散した層状珪酸塩から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項３記載の自動車用燃料タンク。
【請求項５】
前記（ｂ）耐衝撃性改良材が、オレフィン系重合体にカルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩基およびエポキシ基の内から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体成分を共重合して得られるオレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の自動車用燃料タンク。
【請求項６】
樹脂組成物が、温度−４０℃においてＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した引張り破断伸度が２０〜４００％であり、トルエン／イソオクタン＝５０／５０体積％混合物とエタノールを９０対１０重量比に混合したアルコールガソリン混合物からなる燃料の６０℃での透過係数が５０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の自動車用燃料タンク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車用燃料タンクに関する。さらに詳しくは、機械的性質、特に−４０℃もの低温雰囲気下で優れた柔軟性及び耐衝撃性を有し、燃料バリア性にも優れる自動車用燃料タンクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用燃料タンクにおいて、軽量化、防錆性、形状の自由度、成形加工性などの観点から、金属製から樹脂製への置き換えが進められている。従来、樹脂製の自動車用燃料タンクの材質としては、耐低温衝撃性および耐薬品性に優れ、かつ、低コストである高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと略す）が適用されてきた。しかし、ＨＤＰＥは、燃料透過性が大きいという問題があり、環境規制の一環として燃料の飛散抑制が求められている。
【０００３】
燃料バリア性を有する樹脂製自動車用燃料タンクの検討も検討されている。例えば特許文献１や特許文献２では、燃料バリア性を有するポリアミドと変性ポリオレフィンからなるガスバリア樹脂層と変性ポリオレフィンからなる層を積層してなる積層体を自動車部品として用いる提案がなされている。
【０００４】
また、特許文献３では、燃料バリア性を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体とポリアミド樹脂、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩および特定の溶解性パラメーターを有する熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物を用いた単層の射出成形品が記載されている。
【０００５】
特許文献４では、ポリオレフィン、ポリアセタール、熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物で形成されたバリア層と熱可塑性樹脂層からなる多層中空容器が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００３−１７７０号公報（特許請求の範囲）
【０００７】
【特許文献２】
特開２００２−３２６３２６号公報（特許請求の範囲）
【０００８】
【特許文献３】
特開２０００−３１３７４９号公報（特許請求の範囲）
【０００９】
【特許文献４】
特開２００３−１４７１２７号公報（特許請求の範囲）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１、２や４に記載の積層体を用いる方法では、成形方法が複雑になり、部品の製造コストが高くなるという課題を有している。一方、特許文献３に記載の単層成形品を用いる方法では成形方法の複雑さは回避できるものの、自動車用燃料タンクに要求される機械的特性、特に低温雰囲気下でＨＤＰＥ並の５００Ｊ／ｍ以上の耐衝撃性を有するような組成物までは得られておらず、より高度な低温特性を満足し、かつ経済的にも有利な材料の開発が求められている。また、ポリアミド系材料の場合では高湿下でバリア性が低下するという問題があった。本発明は、従来の材料より優れた低温雰囲気下での柔軟性及び耐衝撃性を有し、かつ耐透過性、成形加工性にも優れ、高湿下でもそれらの特性が低下しない自動車用燃料タンクを得ることを課題とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは上記の課題を解決すべく検討した結果、ポリオキシメチレン樹脂と耐衝撃性改良材を含有する樹脂組成物を単層射出成形し自動車用燃料タンクを形成することにより、上記課題を解決できることを見出し本発明に至った。
【００１２】
すなわち本発明は、
（１）（ａ）ポリオキシメチレン樹脂９５〜６０重量％と、（ｂ）耐衝撃性改良材５〜４０重量％を含有する樹脂組成物からなる自動車用燃料タンクであって、単層射出成形によって形成されることを特徴とする自動車用燃料タンク、
（２）（ａ）ポリオキシメチレン樹脂９５〜６０重量％と、（ｂ）耐衝撃性改良材５〜４０重量％を含有する樹脂組成物からなる自動車用燃料タンクであって、前記自動車用燃料タンクを構成する２つ以上の分割体を単層射出成形によって形成し、次いでこれらを相互に接合することによって形成されることを特徴とする自動車用燃料タンク、
（３）さらに（ｃ）高バリア性成分を全樹脂組成物１００重量％中に１〜３０重量％含有することを特徴とする前記（１）または（２）記載の自動車用燃料タンク、
（４）（ｃ）高バリア性成分が液晶ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリメタキシリレンジアミン樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合体、不飽和ニトリル単量体含有量が５０〜９５重量％の高ニトリル樹脂、単層レベルに分散した層状珪酸塩から選ばれる１種以上であることを特徴とする前記（３）記載の自動車用燃料タンク、
（５）前記（ｂ）耐衝撃性改良材が、オレフィン系重合体にカルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩基およびエポキシ基の内から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体成分を導入して得られるオレフィン共重合体であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の自動車用燃料タンク、
（６）温度−４０℃においてＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じて測定した引張り破断伸度が２０〜４００％であり、燃料（（トルエン／イソオクタン＝５０／５０体積％）とエタノールを９０対１０重量比に混合したアルコールガソリン混合物）の６０℃での透過係数が５０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の自動車用燃料タンク、
を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１４】
本発明で用いる（ａ）ポリオキシメチレン樹脂としては、オキシメチレン単独重合体および、オキシメチレン単位と全単量体量の０．３モル％以上かつ１０モル％を超えない程度の少なくとも１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位とを含有するオキシメチレン共重合体が使用できる。なかでも、樹脂組成物の熱安定性の点でオキシメチレン共重合体が好ましい。共重合量が０．３モル％未満では熱安定性が不足する傾向となり、また１０モル％を超えると機械強度が低下する傾向となり、いずれも好ましくない。特に好ましい共重合量は１〜３モル％である。
【００１５】
オキシメチレン単独重合体としては、末端の不安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル基等に置換し、安定化されたオキシメチレン・ホモポリマが好ましく用いられる。例えば、無水のホルムアルデヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル化して得られるオキシメチレン単独重合体などが挙げられる。
【００１６】
オキシメチレン共重合体としては、例えば、無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサンのようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分としての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホルマールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒中に溶解、あるいは、懸濁したのち、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して重合し、不安定末端を分解除去して製造したものなどが使用できる。あるいは、溶媒を全く使用せずにセルフクリーニング型撹拌機の中へトリオキサンと共重合成分／触媒の予備混合物を導入して塊状重合したものも使用できる。所望により、この重合体から洗浄によって触媒を除去、あるいは、失活剤によって触媒を失活させたのち、不安定末端を分解除去して製造する。特に好ましいのは、トリオキサンと環状エーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒の存在下、塊状重合させたのち、ヒンダードアミン化合物を添加して重合反応を停止させ、更に不安定末端を分解除去して得られたオキシメチレン共重合体である。
【００１７】
これらポリアセタール成分には、ポリアセタールの諸特性を改良するための公知の添加剤、例えばタルクや分岐あるいは架橋ポリアセタールなどの結晶核剤、メラミンやメチロール化メラミンなどのホルムアルデヒド捕捉剤、ヒンダードフェノールやリン系の酸化防止剤、長鎖脂肪酸金属塩などのギ酸捕捉剤などが予め配合されているものを用いることも可能である。
【００１８】
本発明で用いる（ｂ）耐衝撃性改良材は、ポリアセタール樹脂の耐衝撃性改良に用いることのできるものであれば特に制限されない。例えば下記の各種耐衝撃改良材などから選ばれる少なくとも１種のものを用いることができる。
【００１９】
すなわち、耐衝撃改良材の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、各種アクリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノマー）、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体（たとえば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン）、ジエンとビニル単量体との共重合体（たとえばスチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体）、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、およびポリアミド系エラストマー、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴムなどが挙げられる。
【００２０】
更に、各種の架橋度を有するものや、各種のミクロ構造、例えばシス構造、トランス構造等を有するもの、ビニル基などを有するもの、或いは各種の平均粒径（樹脂組成物中における）を有するものや、コア層とそれを覆う１以上のシェル層から構成され、また隣接し合った層が異種の重合体から構成されるいわゆるコアシェル型と呼ばれる多層構造重合体なども使用することができる。
【００２１】
また、上記具体例に挙げた各種の（共）重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体などのいずれであっても、本発明の耐衝撃改良材として用いることができる。
【００２２】
更には、これらの（共）重合体を作るに際し、他のオレフィン類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルなどの単量体を共重合することも可能である。
【００２３】
これらの耐衝撃改良材の中でも、アクリル単位を含む重合体や、酸無水物基および／またはグリシジル基を持つ単位を含む重合体が好ましい。ここでいうアクリル単位の好適例としては、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位およびアクリル酸ブチル単位を挙げることができ、酸無水物基やグリシジル基を持つ単位の好適例としては、無水マレイン酸単位およびメタクリル酸グリシジル単位を挙げることができる。
【００２４】
また、耐衝撃改良材は、コア層とそれを覆う１以上のシェル層から構成され、また隣接し合った層が異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる多層構造重合体であることが好ましく、メタクリル酸メチル単位またはアクリル酸メチル単位をシェル層に含む多層構造重合体であることがさらに好ましい。このような多層構造重合体としては、アクリル単位を含むことや、酸無水物基および／またはグリシジル基を持つ単位を含むことが好ましく、アクリル単位の好適例としては、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位およびアクリル酸ブチル単位を挙げることができ、酸無水物基やグリシジル基を持つ単位の好適例としては、無水マレイン酸単位やメタクリル酸グリシジル単位を挙げることができる。特に、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸メチル単位、無水物マレイン酸単位およびメタクリル酸グリシジル単位から選ばれた少なくとも一つをシェル層に含み、アクリル酸ブチル単位、アクリル酸エチルヘキシル単位、スチレン単位およびブタジエン単位から選ばれた少なくとも一つをコア層に含む多層構造体が好ましく使用される。
【００２５】
そして、上記耐衝撃改良材のガラス転移温度は、−２０℃以下であることが好ましく、−３０℃以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
本発明において（ａ）ポリオキシメチレン樹脂と（ｂ）耐衝撃性改良材の配合比率は、（ａ）ポリオキシメチレン樹脂９５〜６０重量％、（ｂ）耐衝撃性改良材５〜４０重量％であり、好ましくは、（ａ）ポリオキシメチレン樹脂８５〜７０重量％、（ｂ）耐衝撃性改良材１５〜３０重量％である。耐衝撃性改良材が５重量％より小さすぎると柔軟性及び耐衝撃性の改良効果が得にくく、逆に、４０重量％より多すぎるとポリオキシメチレン樹脂本来の熱安定性、耐薬品性が損なわれるばかりでなく、溶融混練時の増粘が大きくなるため、好ましくない。
【００２７】
本発明ではさらに（ｃ）高バリア性成分を含有することが好ましい。高バリア性成分としては、燃料バリア性がポリオキシメチレン樹脂よりも優れる成分であれば、有機成分、無機成分のいずれでもよい。高バリア性成分として好ましい有機成分としては、液晶ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合体、不飽和ニトリル単量体含有量が５０〜９５重量％の高ニトリル樹脂などが挙げられ、好ましい無機成分としては単層レベルに分散した層状珪酸塩などが挙げられる。
【００２８】
前記の不飽和ニトリル単量体が５０〜９５重量％の高ニトリル樹脂とは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル単量体が５０〜９５重量％、好ましくは５５〜７５重量％と、不飽和ニトリル単量体と共重合可能な単量体５〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％の共重合体である。不飽和ニトリル単量体と共重合可能な単量体としては、不飽和カルボン酸やその誘導体に代表されるビニル系単量体やブタジエンなどのジエン系単量体が好ましい。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル、スチレン、αメチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、１，３−ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンが挙げられ、これらの中から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
（ｃ）高バリア成分を添加する場合は、全樹脂組成物を１００重量％とした時に、１〜３０重量％となるように配合することが好ましい。
【００３０】
本発明の自動車用燃料タンクを形成する樹脂組成物は、温度−４０℃の条件下、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した引張り破断伸度２０〜４００％、かつＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って測定したノッチ付きアイゾット衝撃強度５００〜２０００Ｊ／ｍであり、燃料（（トルエン／イソオクタン＝５０／５０体積％）とエタノールを９０対１０重量比に混合したアルコールガソリン混合物）の６０℃での透過係数が５０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることが好ましく、更に好ましくは、引張り破断伸度３０〜４００％、ノッチ付きアイゾット衝撃強度６００〜２０００Ｊ／ｍであり、燃料（（トルエン／イソオクタン＝５０／５０体積％）とエタノールを９０対１０重量比に混合したアルコールガソリン混合物）の６０℃での透過係数が３０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ以下である。それによって、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って測定したアイゾット衝撃強度が５００〜２０００Ｊ／ｍさらにはノッチ付きアイゾット衝撃強度６００〜２０００Ｊ／ｍである樹脂が得られるのであり、上記特性を有する樹脂組成物を成形して得られる自動車用燃料タンクは、車両追突時などの衝撃破壊性に優れると共に、ガソリンの耐透過性にも優れることから、非常に有用なガソリンタンクを得ることが可能となる。
【００３１】
本発明の自動車用燃料タンクを形成する樹脂組成物の製造に用いる混練機は、単軸、２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機に供給してポリオキシメチレン樹脂の融点以上の加工温度で混練する方法などを代表例として挙げることができるが、自動車用燃料タンクに求められる低温での衝撃強度を得るためには、せん断力を比較的強くすることが必要であり、また、混練時の滞留時間を短くする必要がある。具体的には、２軸押出機を使用して、混練温度をポリオキシメチレン樹脂の融点＋０〜２０℃とし、滞留時間を１〜５分にする。この際、原料の混合順序には特に制限はなく、全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。また、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成形に供することも勿論可能である。
【００３２】
本発明の自動車用燃料タンクは単層射出成形によって形成される。ここで単層とは、単一の可塑化装置で溶融された樹脂組成物をキャビティに充填して得られる成形品層を言う。また、射出成形とは金型キャビティに溶融樹脂を加圧状態で注入し、金型内で固化させて成形品を得るもの全てを指し、通常の射出成形に加え例えば射出圧縮成形も含む。
【００３３】
本発明の自動車燃料タンクの好ましい成形方法は、自動車用燃料タンクを構成する２つ以上の分割体を単層射出成形によって形成し、次いでこれらを相互に接合することによって形成する方法である。分割体同士を接合する方法は特に限定されず公知の方法（熱板溶着、振動溶着、射出溶着、超音波溶着、レーザー溶着、マイクロ波溶着）を用いることが可能である。
【００３４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。材料特性については下記の方法により行った。
【００３５】
［燃料透過係数］射出成形（住友重機社製ＳＧ７５Ｈ−ＭＩＶ、シリンダー温度２８５℃、金型温度８０℃）により１ｍｍ厚の円盤状試験片（直径６ｃｍ）を作成した。得られた試験片をＧＴＲ−３０ＸＡＴＫ（ヤナコ分析工業社製）に取り付けて、試験片上部のセルにモデルガソリン（（イ）トルエンとイソオクタンの体積比５０／５０の混合物と（ロ）エタノールを９０対１０重量比に混合したアルコールガソリン混合物）を仕込み、ＪＩＳ  Ｋ７１２６  Ａ法（差圧法）に従って、測定温度６０℃で測定した。
【００３６】
［−４０℃アイゾット衝撃強度］温度雰囲気を−４０℃にした以外はＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従ってノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
【００３７】
［−４０℃引張り破断伸度］温度雰囲気を−４０℃にした以外はＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って引張破断伸度を測定した。
【００３８】
［落下試験］射出成形（住友重機社製ＳＧ７５Ｈ−ＭＩＶ、シリンダー温度２８５℃、金型温度８０℃）により、直径１２ｃｍ、厚み３ｍｍの半球形状の成形品を成形した。この成形品２個を熱板溶着法で接合して球状のモデル燃料タンクを得た。接合の前に片側の成形品には切削加工によって金属製注入口を装着した。このモデル燃料タンク（内容積約９００ｍｌ）にモデルガソリン８００ｍｌを金属製注入口より注入し、密封した。この後、−４０℃の高温槽に１２ｈ放置した後取り出し、直ちに高さ１ｍから自由落下させて破壊状態を観察し、下記の判定を行った。
【００３９】
○：割れや変形は認められない
△：変形やひび割れが生じ、内容物の漏洩が認められる
×：脆性的に破壊が発生し、内容物の漏洩が認められる。
【００４０】
［実施例１〜５］、［比較例１〜２］
下に示す各成分を表１に記載の各割合でドライブレンドした後、日本製鋼所社製ＴＥＸ３０型２軸押出機で、シリンダー温度を２００〜２１０℃に設定し（実施例４のみ２７０〜２８０℃）、２００ｒｐｍのスクリュー回転にて溶融混練し、ストランドカッターによりペレット化した。８０℃で５時間熱風乾燥したペレットを用い、射出成形（住友重機社製ＳＧ７５Ｈ−ＭＩＶ、シリンダー温度２１０℃（実施例４のみ２８０℃）、金型温度８０℃）により試験片を調製した。各サンプルの特性評価結果は表１に示すとおりであった。本実施例が低温特性（柔軟性、耐衝撃性等）、耐燃料透過性に優れ、極めて実用性が高く、ガソリンタンクとして適した材料である。比較例においては低温特性、耐燃料透過性に劣るものであった。
【００４１】
本実施例および比較例に用いた原料は下記のとおりである。
（ａ−１）：  １９０℃で測定したメルトインデックス値が９ｇ／１０分であり融点が１７０℃であるポリアセタールコポリマー（東レ（株）製”アミラス”Ｓ７６１）。
（ｂ−１）：エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学（株）製”ボンドファースト”Ｅ）。
（ｂ−２）：ＭＦＲ＝０．５、密度０．８６０のエチレン／α−オレフィン共重合体（三井化学（株）製”タフマー”ＴＸ−６１０）。
（ｂ−３）：エチレン／エチルアクリレート共重合体（三井デュポンケミカル（株）製”エバフレックス”Ａ７０９）。
（ｃ−１）：エチレン／ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量３２モル％、融点１８６℃、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分（２１０℃）のＥＶＯＨ）。
（ｃ−２）：数平均分子量１５，７００、アミド基濃度１５．４ｍｅｑ／ｋｇのポリメタキシリレンアジパミド樹脂（東洋紡績（株）製Ｔ−６００）。
【００４２】
（ＨＤＰＥ）：高密度ポリエチレン（三井化学（株）製”ハイゼックス”８２００Ｂ）。
【００４３】
［比較例３］
実施例１に用いた（ａ−１）ポリオキシメチレン樹脂と比較例２で用いたＨＤＰＥさらに接着性樹脂（無水マレイン酸変性ＬＤＰＥ、三井化学（株）製”アドマー”ＧＴ５Ａ）を用い、３種３層の多層ブロー成形を行い、内容積約１Ｌのボトル形状の成形品を得た。ＨＤＰＥ／接着性樹脂／ポリオキシメチレン樹脂＝２５００／２５０／２５０μｍであった。得られたブロー成形品から切削加工で評価用のテストピースを作製し、評価を行った。また、落下試験はこのボトル形状の成形品を用いて実施した。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2005007943.tif 000002
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、機械的性質、特に−４０℃もの低温雰囲気下で優れた柔軟性及び耐衝撃性を有する自動車用燃料タンクが容易に得られる。