(57)【要約】【課題】最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速いカラー拡散転写フイルムユニットを提供する。【解決手段】透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、支持体上に中和層、中和タイミング層を有する透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるカーボンブラック含有のアルカリ処理組成物、これらが透明カバーシートを通して露光するように配置された拡散転写フイルムユニットにおいて、下記一般式（Ｉ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物と、一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物群より選ばれる少なくとも１種の化合物の両者を、前記アルカリ処理組成物中に含有する拡散転写フイルムユニット。【化１】2005300763.tif 000070【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、支持体上に中和層、中和タイミング層を有する透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるカーボンブラック含有のアルカリ処理組成物、これらが透明カバーシートを通して露光するように配置された拡散転写フイルムユニットにおいて、下記一般式（Ｉ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物と、下記一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物群より選ばれる少なくとも１種の化合物の両者を、前記アルカリ処理組成物中に含有することを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
【化１】
2005300763.tif 000065
（式中、Ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を構成要素とする５員または６員の複素環を形成するために必要な原子群を表し、該含窒素複素環は置換基を有していてもよいが、置換基としてメルカプト基を有することはない。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、四級アンモニウム基、またはアルカリ条件下で水素原子もしくはアルカリ金属原子となりうる基を表し、ｎは０又は１を表す。）
【化２】
2005300763.tif 000066
【化３】
2005300763.tif 000067
【化４】
2005300763.tif 000068
【化５】
2005300763.tif 000069
（式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4またはＱ5は、置換基を有してもよい５員もしくは６員の複素環を形成するために必要な原子群、または置換基を有してもよいベンゼン環と縮合した５員もしくは６員の複素環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ1は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、および置換もしくは無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。Lは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物群より選ばれる少なくとも1種の化合物が、一般式（II−1）で表される化合物であることを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
【請求項３】
請求項１または２に記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、該拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤が、ネガ型ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
【請求項４】
請求項１または２に記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、 該拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤が、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、複数個の特定波長域で発光する異なる光源を有する露光ヘッドを用いて露光されることを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は拡散転写フイルムユニットに関する。更に詳しくは、一体型カラー拡散転写フィルムユニットに関するものである。また、本発明は、最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速いカラー拡散転写フイルムユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー拡散転写フイルムユニットには、一体型と分割型がある。分割型の代表的な一つの例はいわゆるピールアパートタイプであり、これは感光要素と色素受像要素とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光要素と色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成物を展開しその後色素受像要素を剥しとる事により色素受像層に転写された色素画像を得るものである。この形態の特長は、後述の一体型の様に支持体を通して画像を観察するのではなく、色素画像を直接観察できるため画質の低下がなく優れた色再現性を示す事にある。しかしながら、この形態では感光要素と受像要素とをカメラの中で重ね合わせるという操作上の不便さ、また剥離後アルカリ性の処理液がベタつき周囲に付着しやすいという処理済みフィルムの取扱い上の不便さがある。
【０００３】
この操作上、取扱い上の不便さを改善したものが一体型の形態である。一体型の拡散転写フイルムユニットは、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure），１９７６年，１５１巻No．１５１６２やフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photographic Science and Engineering），１９７６年７月１８日，２０巻４号等多くの文献によく知られている。一体型では透明な支持体ともう一方の支持体との間に色素受像要素、感光要素、中和タイミング要素が塗設されており、感光要素が受像要素と同一の透明支持体上に塗設される形態と（以下、前者という）、別の支持体上に塗設される形態とがある（以下、後者という）。
【０００４】
前者の場合には受像要素と感光要素の間に白色反射層が塗設され、後者の場合には受像要素と感光要素の間に展開される処理組成物に白色顔料を含有させる事により受像層に転写した色素画像を反射光で観察できるようにしている。本発明は前者の形態に関し、透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、少なくとも１つの色素像形成物質と組み合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明支持体上に少なくとも中和層、中和タイミング層を有する透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるようになっている遮光性のアルカリ処理組成物を含むカラー拡散転写フイルムユニットに関する。
【０００５】
一体型拡散転写フイルムユニットは、プロのみならずアマチュアの一般ユーザーにも幅広く使用されている。これらのユーザーは、撮影もしくはプリントアウトした画像を早く見たいという強い要望を有しており、この要望を実現するためにはカラー拡散転写フイルムユニットの拡散転写速度を速めることが重要である。カラー拡散転写フイルムユニットの拡散転写速度を速めるためには銀現像活性を高めることが有効だが、同時にカブリも上昇してしまうという問題が存在する。
【０００６】
この問題を解決する為に、アルカリ処理組成物中に現像抑制剤を含有させる方法が従来から知られている。従来から知られている現像抑制剤としては、(a) 特開平５−１２７３３２号、特開２０００−３４７３７３などに開示された化合物や、(b) 特開２０００−３０５２３３等に開示されたメルカプト基を有する化合物などを挙げることができる。
【０００７】
しかしながら、化合物(a)については十分にカブリを下げるためには多量に添加しなければならない上に、多量の添加による最高濃度の低下、拡散転写の遅れ、といった欠点を有しており、化合物(b)についてはカーボンブラックを含有するアルカリ処理組成物に添加すると逆にかぶりが上昇するために、これまでカーボンブラックを含有するアルカリ処理組成物に添加できないと考えられており、これらの諸問題の解決が求められていた。特に銀現像活性が高く、拡散転写速度が速いネガ型ハロゲン化銀からなるカラー拡散転写フイルムユニットでは、ポジ型に対してカブリが高くなる傾向があり、これらの諸問題の解決が強く求められていた。
【０００８】
【非特許文献１】リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure），１９７６年，１５１巻No．１５１６２
【非特許文献２】フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photographic Science and Engineering），１９７６年７月１８日，２０巻４号
【特許文献１】特開平５−１２７３３２号公報
【特許文献２】特開２０００−３４７３７３公報
【特許文献３】特開２０００−３０５２３３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明は、最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速いカラー拡散転写拡散フイルムユニットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、
（１）透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、支持体上に中和層、中和タイミング層を有する透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるカーボンブラック含有のアルカリ処理組成物、これらが透明カバーシートを通して露光するように配置された拡散転写フイルムユニットにおいて、下記一般式（Ｉ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物と、下記一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物群より選ばれる少なくとも１種の化合物の両者を、前記アルカリ処理組成物中に含有することを特徴とする拡散転写フイルムユニット、
【化１】
2005300763.tif 000002
（式中、Ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を構成要素とする５員または６員の複素環を形成するために必要な原子群を表し、該含窒素複素環は置換基を有していてもよいが、置換基としてメルカプト基を有することはない。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、四級アンモニウム基、またはアルカリ条件下で水素原子もしくはアルカリ金属原子となりうる基を表し、ｎは０又は１を表す。）
【化２】
2005300763.tif 000003
【化３】
2005300763.tif 000004
【化４】
2005300763.tif 000005
【化５】
2005300763.tif 000006
（式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4またはＱ5は、置換基を有してもよい５員もしくは６員の複素環を形成するために必要な原子群、または置換基を有してもよいベンゼン環と縮合した５員もしくは６員の複素環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ1は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、および置換もしくは無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。Lは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。）
（２）（１）に記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物群より選ばれる少なくとも1種の化合物が、一般式（II−1）で表される化合物であることを特徴とする拡散転写フイルムユニット、
（３）（１）または（２）に記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、該拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤が、ネガ型ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする拡散転写フイルムユニット、
（４）（１）または（２）に記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、 該拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤が、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする拡散転写フイルムユニット、
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の拡散転写フイルムユニットにおいて、複数個の特定波長域で発光する異なる光源を有する露光ヘッドを用いて露光されることを特徴とする拡散転写フイルムユニット、
により達成された。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速い拡散転写フイルムユニットを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物は、特開2000−305233、特表平11−509649号等に開示されているが、いずれもカーボンブラックを含まないアルカリ処理組成物について記載されているのみである。遮光剤としてカーボンブラックを含むアルカリ処理組成物についての記載はない。カーボンブラックを遮光剤として含むアルカリ処理組成物において上記化合物を単独で添加するとかぶりが上昇する。発明者らはカーボンブラックを遮光剤として含むアルカリ処理組成物において上記化合物を一般式（I）の化合物と併用することによって、最高濃度の低下や拡散転写の遅れを伴うことなくかぶりを低下させることができることを見出した。添加するとかぶりが上昇する上記一般式（II−１）〜（II−４）の化合物を、一般式（I）の化合物と併用することによって、拡散転写フィルムユニットのかぶりが低下するということは、従来の知見からは予想外の驚くべきことである。
【００１３】
以下に請求項1に記載の一般式（I）によって表される化合物について詳しく説明する。
【００１４】
式中、Ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも１種の原子から構成される５員又は６員の複素環を形成するのに必要な原子群を表す。またこの含窒素複素環は炭素芳香環または複素芳香環と縮合していてもよい。さらに該含窒素複素環は置換基を有していてもよいが、置換基としてメルカプト基を有することはない。
【００１５】
Ｑによって形成される複素環の具体例としては、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、アザインデン環、ピラゾール環、インドール環、トリアジン環、ピリミジン環、ピリジン環、キノリン環等があげられる。
【００１６】
これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、メチルチオエチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、４−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メチルフェニル基、３、４−ジクロロフェニル基、ナフチル基等）、アルケニル基（例えばアリル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、メトキシエチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）、
【００１７】
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基等）、ウレイド基（例えば無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウレイド基等）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）、ヘテロ環基（例えば１−モルホリノ基、１−ピペリジノ基、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基、テトラヒドロチエニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基等）、アミノ基（例えば無置換のアミノ基、ジメチルアミノ基、メトキシエチルアミノ基、アニリノ基）、カルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシ基などで置換されていてもよい。
【００１８】
Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原子、カリウム原子等）、四級アンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基、テトラブチルアンモニウム基、テトラメチルアンモニウム基等）、及びアルカリ条件下で当該アルカリ化合物との置換反応、または加水分解によりＭが水素原子もしくはアルカリ金属原子となりうる基（例えばアセチル基、シアノエチル基、メタンスルホニル基）を表す。
アルカリ条件を与える化合物としては、例えばアルカリ金属元素の水酸化物やアルカリ土類金属元素の水酸化物などであり、好ましくはアルカリ金属元素の水酸化物であり、より好ましくは水酸化カリウムである。
好ましいＭは、水素原子、アルカリ金属原子または四級アンモニウム基であり、より好ましくは水素原子またはアルカリ金属原子であり、特に好ましくは水素原子である。
ｎは０または１を表す。
【００１９】
一般式（I）で表される複素環のうち好ましいものは、ベンゾトリアゾール類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類であり、特にベンゾトリアゾール類が好ましい。
【００２０】
以下に本発明に用いられる一般式（I）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【化６】
2005300763.tif 000007
【００２２】
【化７】
2005300763.tif 000008
【００２３】
【化８】
2005300763.tif 000009
【００２４】
本発明で用いられる化合物(I)はベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト（Berichte der DeutschenChemischen Gesellschaft) ２２、７７（１８９５）、特開昭５０−３７４３６号、同５１−３２３１号、米国特許３，２９５，９７６号、同３，３７６，３１０号、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト（Berichte der DeutschenChemischenGesellschaft) ２２、５６８（１８８９）、同２９、２４８３（１８９６）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ（J.Chem．Soc．)３２、１８０６、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ(J．Am．Chem．Soc．)７１、４０００（１９４９）、
【００２５】
米国特許２，５８５，３８８号、同２，５４１，９２４号、アドバイシイズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー(AdvancesinHeterocyclic Chemistry) ９、１６５（１９６８）、オーガニック・シンセシス(OrganicSynthesis) IＶ、５６９（１９６３）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ(J．Am．Chem．Soc．)４５、２３９０（１９２３）、ヘミシェ・ベリヒテ(Chemische Brichte) ９、４６５（１８７６）、特公昭４０−２８４９６号、特開昭５０−８９０３４号、米国特許３，１０６，４６７号、同３，４２０，７６０号、同２，２７１，２２９号、同３，１３７，５７８号、同３，１４８，０６６号、同３，５１１，６６３号、同３，０６０，０２８号、同３，２７１，１５４号、同３，２５１，６９１号、同３，５９８，５９９号、同３，１４８，０６６号、特公昭４３−４１３５号、米国特許３，６１５，６１６号、同３，４２０，６６４号、同３，０７１，４６５号、同２，４４４，６０５号、同２，４４４，６０６号、同２，４４４，６０７号、同２，９３５，４０４号、特開昭５７−２０２，５３１号、同５７−１６７，０２３号、同５７−１６４，７３５号、同６０−８０８３９号、同５８−１５２，２３５号、同５７−１４８３６号、同５９−１６２，５４６号、同６０−１３０，７３１号、同６０−１３８，５４８号、同５８−８３８５２号、同５８−１５９，５２９号、同５９−１５９，１６２号、同６０−２１７，３５８号、同６１−８０２３８号、特公昭６０−２９３９０号、同６０−２９３９１号、同６０−１３３，０６１号、同６０−１４３１号等に記載されている方法により合成することができる。
【００２６】
本発明に用いられる一般式（I）で表される化合物の処理液への添加量は、展開時の塗布量として0．01mmol／m2〜10．0mmol／m2が好ましく、特に0．1mmol／m2〜5．0mmol／m2が好ましい。本発明に用いられる一般式（I）で表される化合物は処理液に１種類だけ添加してもよいが、２種以上添加してもよいし、従来から知られている他の現像抑制剤と併用することもできる。
【００２７】
次に、本発明に用いられる一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物について詳しく説明する。
【００２８】
式中、Ｑ1〜Ｑ5は互いに同じでも異なってもよく置換基を有してもよい５員、６員の複素環を形成するに必要な原子群又はベンゼン環と縮合した５員、６員の複素環を形成するに必要な原子群を表す。該複素環としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、ベンツイミダゾール環、ベンツイミダゾリン環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾチアゾリン環、オキサゾール環、オキサゾリン環、ベンツオキサゾール環、ベンツオキサゾリン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピラジン環、チアジン環、オキサジン環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、テトラアザインデン環等がある。該複素環の置換基としては、置換もしくは未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、オクチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、ジメチルアミノエチル基、エトキシカルボニルエチル基、アシルオキシエチル基、メチルチオエチル基、モルホリノメチル基等）、アリル基、置換もしくは未置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、カプロアミドフェニル基、ニトロフェニル基、クロルフェニル基、メチルフェニル基、エトキシフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、カルボキシフェニル基、スルホキシフェニル基、カルバモイルフェニル基、ジメチルアミノフェニル基等）、置換もしくは未置換のアラルキル基（例えばベンジル基、クロルベンジル基、メトキシベンジル基等）、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、ヨード等）、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、置換もしくは未置換のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、メチルフェノキシ基、クロルフェノキシ基等）、置換もしくは未置換のアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、メトキシエチルチオ基、ヒドロキシエチルチオ基等）、置換もしくは未置換のアリールチオ基（例えばフェニルチオ基、カルボキシフェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、
【００２９】
−ＣＯＯＭ11、−ＣＯＯＲ11、−ＳＯ3Ｍ11、−ＳＯ3Ｒ11、−ＳＯ−Ｒ11、−ＳＯ2Ｒ11、−ＮＨ2、−ＮＨＲ11、−Ｎ（Ｒ11）（Ｒ12）、−ＮＨＣＯＲ11、−ＮＨ・ＣＯ・ＮＨ・Ｒ11、−ＮＨＣＯ2Ｒ11、−ＣＯＮＨ−Ｒ11、−ＣＯＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ11、｛Ｍ11は水素原子、ＮＨ4又はナトリウム原子、カリウム原子などのアルカリ金属原子を表わし、Ｒ11、Ｒ12は置換もしくは未置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基（例えばピリジン環、チアジアゾール環、イミダゾール環等）を表わす。｝などを挙げることができる。これらの置換基の炭素数としては８以下のものが好ましい。
【００３０】
Ｒ1は置換もしくは未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、オクチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、ジメチルアミノエチル基、エトキシカルボニルエチル基、アシルオキシエチル基、メチルチオエチル基、モルホリノメチル基等、好ましくは総炭素数７以下）、置換もしくは未置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、カプロアミドフェニル基、ニトロフェニル基、アミノフェニル基、クロルフェニル基、メチルフェニル基、エトキシフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、カルボキシフェニル基、スルホキシフェニル基、カルバモイルフェニル基、ジメチルアミノフェニル基等、好ましくは総炭素数１０以下）または置換もしくは未置換のアラルキル基（例えばベンジル基、クロルベンジル基、メトキシベンジル基等、好ましくは総炭素数１０以下）、を表わす。Lは水素原子またはアルカリ金属原子（ナトリウム原子、カリウム原子など）を表わす。
【００３１】
以下に本発明に用いられる一般式（II−1）〜（II−4）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化９】
2005300763.tif 000010
【００３３】
【化１０】
2005300763.tif 000011
【００３４】
【化１１】
2005300763.tif 000012
【００３５】
【化１２】
2005300763.tif 000013
【００３６】
【化１３】
2005300763.tif 000014
【００３７】
【化１４】
2005300763.tif 000015
【００３８】
【化１５】
2005300763.tif 000016
【００３９】
【化１６】
2005300763.tif 000017
【００４０】
【化１７】
2005300763.tif 000018
【００４１】
【化１８】
2005300763.tif 000019
【００４２】
【化１９】
2005300763.tif 000020
【００４３】
【化２０】
2005300763.tif 000021
【００４４】
【化２１】
2005300763.tif 000022
【００４５】
【化２２】
2005300763.tif 000023
【００４６】
【化２３】
2005300763.tif 000024
【００４７】
【化２４】
2005300763.tif 000025
【００４８】
【化２５】
2005300763.tif 000026
【００４９】
【化２６】
2005300763.tif 000027
【００５０】
【化２７】
2005300763.tif 000028
【００５１】
【化２８】
2005300763.tif 000029
【００５２】
本発明に用いられる一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物のなかで、好ましいものとしては一般式（II−1）で表される化合物であり、特に好ましいものとしては上記具体例中A−28〜A−33である。
【００５３】
本発明に用いられる一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物の処理液への添加量は、展開時の塗布量として0．0001mmol／m2〜10．0mmol／m2が好ましく、特に0．001mmol／m2〜1．0mmol／m2が好ましい。本発明に用いられる一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物は処理液に１種類だけ添加してもよいが、２種以上添加してもよいし、従来から知られている他の現像抑制剤と併用することもできる。
【００５４】
以下に、本発明の拡散転写フイルムユニットに使用しうる各構成要素の例について説明する。
【００５５】
I．感光シート
Ａ）支持体
本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り層（下引層）を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイピングを防止するため微量の染料または酸化チタンの如き顔料を含有しているのが好ましい。感光シートの支持体の厚さは２５〜３５０μｍ、好ましくは５０〜２１０μｍ、更に好ましくは７０〜１５０μｍである。必要に応じて支持体のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５６−７８８３３号公報に記載の酸素遮断性の層をつけることができる。
【００５６】
Ｂ）受像層
本発明に用いられる感光シートの受像層（染料受像層）は親水性コロイド中に媒染剤を含むものなどである。これは単一の層であっても、また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のものでもよい。これらについては特開昭６１−２５２５５１号公報に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。
ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５〜１０ｇ／ｍ2好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ2特に好ましくは２〜４ｇ／ｍ2である。
【００５７】
感光シートの受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるがゼラチンが好ましい。
受像層中には、特開昭６２−３０６２０号公報や同６２−３０６２１号公報、特開昭６２−２１５２７２号公報記載の退色防止剤を組み込むことができる。
本発明に用いられる受像層の厚さは特に制限されるものではない。
【００５８】
Ｃ）白色反射層
本発明に用いられる感光シートの白色反射層は、色画像の白背景を成すものでよいが、通常、白色顔料と親水性バインダーを含む。
白色反射層用の白色顔料としては、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化チタンなどが使用される。さらに、スチレンなどによりなる非造膜性のポリマー粒子なども使用される。また、これらは、単独で使用してもよく、好まれる反射率を得られる範囲で混合して用いることもできる。
白色顔料は、好ましくは、二酸化チタンである。
【００５９】
白色反射層の白色度は、顔料の種類、顔料とバインダーとの混合比率および顔料の塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であることが好ましい。
白色顔料として二酸化チタンを用いた場合は、二酸化チタンを５〜４０ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ2塗布し、光反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を有する白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の銘柄より選んで用いることができる。
この中でも特にルチル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面処理が行なわれており、高い反射率を得るには、表面処理量が５％以上のものが好ましい。市販されている二酸化チタンとしては、例えば、デュポン社の Ti−pure R931（商品名）の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号に記載のものがある。
【００６０】
白色反射層のとしては、アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が使用できる。バインダーとしてゼラチンを用いた場合、白色顔料とゼラチンの質量比は、１／１〜２０／１、好ましくは５／１〜１０／１である。
白色反射層中には、特公昭６２−３０６２０号公報や同６２−３０６２１号公報のような褪色防止剤を組み込むことが好ましい。
【００６１】
Ｄ）遮光層
前記白色反射層と下記感光層の間には遮光剤および親水性バインダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１５，９６６号公報等に記載の分解性の染料を用いてもよい。遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチンである。カーボンブラック原料としては、例えば Donnel Voet “Carbon Black” MarcelDekker，Inc. （１９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が好ましい。
本発明に用いられる遮光層の厚さは特に制限されるものではない。
【００６２】
Ｅ）感光層
本発明においては、前記遮光層に隣接して、色素像形成物質（色素像形成化合物）と組合わされた少なくとも１つハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。以下、その構成要素について述べる。
【００６３】
（１）色素像形成化合物
色素像形成化合物の具体例は下記の文献に記載されている。
イエロー色素の例：
米国特許３，５９７，２００号公報、同３，３０９，１９９号公報、同４，０１３，６３３号公報、同４，２４５，０２８号公報、同４，１５６，６０９号公報、同４，１３９，３８３号公報、同４，１９５，９９２号公報、同４，１４８，６４１号公報、同４，１４８，６４３号公報、同４，３３６，３２２号公報、特開昭５１−１１４９３０号公報、同５６−７１０７２号公報、Research Disclosure １７６３０（１９７８）号、及び同１６４７５（１９７７）号に記載されているもの。
【００６４】
マゼンタ色素の例：
米国特許３，４５３，１０７号公報、同３，５４４，５４５号公報、同３，９３２，３８０号公報、同３，９３１，１４４号公報、同３，９３２，３０８号公報、同３，９５４，４７６号公報、同４，２３３，２３７号公報、同４，２５５，５０９号公報、同４，２５０，２４６号公報、同４，１４２，８９１号公報、同４，２０７，１０４号公報、同４，２８７，２９２号公報、特開昭５２−１０６７２７号公報、同５３−２３６２８号公報、同５５−３６８０４号公報、同５６−７３０５７号公報、同５６−７１０６０号公報、同５５−１３４号公報、特開平７−１２０９０１号公報、同８−２８６３４３号公報、同８−２８６３４４号公報、及び同８−２９２５３７号公報に記載されているもの。
【００６５】
シアン色素の例：
米国特許３，４８２，９７２号公報、同３，９２９，７６０号公報、同４，０１３，６３５号公報、同４，２６８，６２５号公報、同４，１７１，２２０号公報、同４，２４２，４３５号公報、同４，１４２，８９１号公報、同４，１９５，９９４号公報、同４，１４７，５４４号公報、同４，１４８，６４２号公報；英国特許１，５５１，１３８号公報；特開昭５４−９９４３１号公報、同５２−８８２７号公報、同５３−４７８２３号公報、同５３−１４３３２３号公報、同５４−９９４３１号公報、同５６−７１０６１号公報；ヨーロッパ特許（ＥＰ）５３，０３７号公報、同５３，０４０号公報；Research Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。
【００６６】
カップリングにより色素を形成する色素像形成化合物も使用できる。例えば特開平８−２８６３４０号公報、同９−１５２７０５号公報、特願平８−３５７１９０号公報、同８−３５７１９１号公報、同９−１１７５２９号公報などに記載されている。
また、ポジ型の色素像形成化合物も使用できる。この場合、ハロゲン化銀乳剤はネガ型ハロゲン化銀乳剤を使用すればよい。この例として、特開平４−１５６５４２号公報、同４−１５５３３２号公報、同４−１７２３４４号公報、同４−１７２４５０号公報、同４−３１８８４４号公報、同３５６０４６号公報、同５−４５８２４号公報、同５−４５８２５号公報、同５−５３２７９号公報、同５−１０７７１０号公報、同５−２４１３０２号公報、同５−１０７７０８号公報、同５−２３２６５９号公報、及び米国特許第５，１９２，６４９号公報に記載されている。
【００６７】
これらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号公報１４４〜１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれらの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号公報１３７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。これらの色素像形成化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。下記の化合物中のＤｙｅは、色素基、一時的に短波化された色素基、又は色素前駆体基を表す。
【００６８】
【化２９】
2005300763.tif 000030
【００６９】
【化３０】
2005300763.tif 000031
【００７０】
【化３１】
2005300763.tif 000032
【００７１】
（２）ハロゲン化銀乳剤
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀でよく、主にハロゲン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型ハロゲン化銀乳剤、またはハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接ポジ乳剤が好ましい。
【００７２】
ハロゲン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤は、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１−１６７７４３号、同４−２２３４６３号記載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法も用いられる。
【００７３】
ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。
【００７４】
具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No． １７，０２９（１９７８年）、同No． １７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同No． １８，７１６（１９７９年１１月）６４８頁、同No． ３０７，１０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３１５９号、同６４−１３５４６号、特開平２−２３６５４６号、同３−１１０５５５号及びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P．Glafkides，Chemie et Pisique Photographique，Paul Montel，1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G．F．Duffin，Photographic Emulsion Chemistry，Focal Press，1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V．L．Zelikman et al．，Making and Coating Photographic Emulsion，Focal Press，1964）等に記載されている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
【００７５】
感光性ハロゲン化銀乳剤を調製する過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うことが好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法を用いてもよい。沈降法が好ましく用いられる。
【００７６】
本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、例えば、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金属を含有させてもよい。これらの化合物は、単独で用いてもよいしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化銀１モルあたり１０−9〜１０−3モル程度である。また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。
【００７７】
感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、アンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等を用いることができる。
【００７８】
その他の条件については、前記のグラフキデ著「写真の物理と化学」ポールモンテ社刊（P．Glafkides，Chemie et Pisique Photographique，Paul Montel，1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G．F．Duffin，Photographic Emulsion Chemistry，Focal Press，1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V．L．Zelikman et al．，Making and Coating Photographic Emulsion，Focal Press，1964）等の記載を参照すればよい。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法も用いることができる。
【００７９】
また、粒子成長を早めるために、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、常用のいずれの攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよい。好ましいｐＨ範囲は２．３〜８．５、より好ましくは２．５〜７．５である。
【００８０】
感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。
感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを単独又は組合わせて用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。またカブリ防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６号記載の方法を用いることができる。本発明に用いられる一般式（Ａ）で表されるカブリ防止剤は、化学増感の終了時に添加するのが好ましい。
【００８１】
化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１mg〜１０ｇ／m2の範囲であり、好ましくは、１０mg〜１０ｇ／m2である。
【００８２】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、青感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増感する。また、必要に応じて赤外感性の分光増感を施してもよい。
【００８３】
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合せは特に、強色増感や分光増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。
【００８４】
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−8ないし１０−2モル程度である。
【００８５】
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特許４，４３１，７３０号などに記載されている。
【００８６】
また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要がある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物などが用いられる。
【００８７】
本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いることができる。その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号等に記載されている。
【００８８】
（３）感光層の構成
減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素により分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収をもつ色素を供与する前記色素像形成化合物との組み合わせの少なくとも二つからなる感光層を用いる。
乳剤と色素像形成化合物とは別層として重ねて塗設してもよいし、また混合し一層として塗設してもよい。前記色素像形成化合物が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよく、また乳剤層と色素像形成化合物層との間に任意の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号公報に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１５２６７号公報に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめることも出来る。
【００８９】
このような反射層としては、白色顔料および親水性バインダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの塗布量は０．１ｇ／ｍ2〜８ｇ／ｍ2、好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜４ｇ／ｍ2である。反射層の例としては特開昭６０−９１３５４号公報に記載がある。
【００９０】
本発明における感光層の重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置されることが好ましい。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置するのが好ましい。
本発明は必要に応じて、イラジエーション防止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。
本発明における感光層の厚さは特に制限されるものではない。
【００９１】
II．透明カバーシート
本発明におけるカラー拡散転写フィルムユニットでは、透明カバーシート上に中和機能をもたせる事が好ましい。
Ｆ）支持体
本発明に用いられるカバーシートの支持体は、写真感光材料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパイピングを防止するため微量の染料を含有しているのが好ましい。
【００９２】
Ｇ）中和機能を有する層
本発明に用いられる中和機能を有する層（中和層）は、後述のアルカリ処理組成物から持込まれるアルカリを中和するのに十分な量の酸性物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（中和タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のものでもよい。
好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは米国特許２，９８３，６０６号公報に記載されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９号公報に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号公報に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；米国特許４，１３９，３８３号公報やリサーチ・ディスクロージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８８，４９３号公報、特開昭５２−１５３７３９号公報、同５３−１０２３号公報、同５３−４５４０号公報、同５３−４５４１号公報、同５３−４５４２号公報等に開示の酸性物質も挙げることができる。
【００９３】
上記酸性物質である酸性ポリマー（ポリマー酸）の具体例としては、エチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレート等を挙げることができる。
【００９４】
前記酸性ポリマーは、親水性ポリマーと混合して用いることができる。このような親水性ポリマーとしては、ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。
また、前記酸性ポリマーに親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。
【００９５】
前記ポリマー酸の塗布量は、後述のアルカリ処理組成物のアルカリの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。さらに好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する質量比は０．０１〜１０、好ましくは０．１〜３．０である。
【００９６】
本発明における中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加することもできる。
【００９７】
本発明において、中和層と組合わせて用いる中和タイミング層は、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが有用である。
【００９８】
なかでも、特開昭５４−１３６３２８号公報、米国特許４，２６７，２６２号公報、同４，００９，０３０号公報、同４，０２９，８４９号公報等に開示されている酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号公報、同５６−６９６２９号公報、同５７−６８４３号公報、米国特許４，０５６，３９４号公報、同４，０６１，４９６号公報、同４，１９９，３６２号公報、同４，２５０，２４３号公報、同４，２５６，８２７号公報、同４，２６８，６０４号公報等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマー；特開平１１−２８９０号に開示されている、多価アルコールのモノアクリル酸エステルもしくはモノメタクリル酸エステルを有するポリマー；米国特許４，２２９，５１６号公報に開示されたラクトン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号公報、同５６−９７３４６号公報、同５７−６８４２号公報、ヨーロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号公報、同３７，７２４Ａ１号公報、同４８，４１２Ａ１号公報などに開示されたポリマーが特に有用である。
【００９９】
その他、以下の文献に記載のものも使用できる。
米国特許３，４２１，８９３号公報、同３，４５５，６８６号公報、同３，５７５，７０１号公報、同３，７７８，２６５号公報、同３，７８５，８１５号公報、同３，８４７，６１５号公報、同４，０８８，４９３号公報、同４，１２３，２７５号公報、同４，１４８，６５３号公報、同４，２０１，５８７号公報、同４，２８８，５２３号公報、同４，２９７，４３１号公報、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号公報、同２，１６２，２７７号公報、Research Disclosure １５１６２，Ｎｏ． １５１（１９７６年）。  これらの素材を用いた中和タイミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用として使用しうる。
【０１００】
また、これらの素材からなる中和タイミング層に、例えば米国特許４，００９，０２９号公報、西独特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号公報、同３，０１４，６７２号公報、特開昭５４−１５５８３７号公報、同５５−１３８７４５号公報などに開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，５７８号公報に開示されているハイドロキノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むことも可能である。さらには、上記中和機能を有する層として、特開昭６３−１６８６４８号公報、同６３−１６８６４９号公報に記載の如く補助中和層を設けることが処理後経時による転写濃度の変化を少なくするという点において効果がある。
【０１０１】
Ｈ）その他
本発明におけるカバーシートは、中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層として、バック層、保護層、フィルター染料層などを有してもよい。
バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加してもよい。
保護層は、主としてカバーシートバック面との接着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事もできる。
フィルター染料は、直接カバーシートの支持体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、保護層、捕獲媒染層などに添加してもよいし、単独の層を設置してもよい。
【０１０２】
III．アルカリ処理組成物
本発明における、アルカリ処理組成物は、感光シート（感光要素）の露光後に感光要素上に均一に展開され、前記（Ａ）支持体の背面あるいは感光層中の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になって、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有する成分によって感光層の現像を行うものである。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有する。遮光のために組成物中には遮光剤は必ず含まれる。
【０１０３】
また、これらのアルカリ処理組成物は展開厚（処理液転写後のｍ2当りの処理液量）が１０μｍ〜２００μｍで感光要素上に展開されることが好ましい。なお感光要素を処理する場合の処理温度は０〜５０℃が好ましく、０〜４０℃が更に好ましい。
【０１０４】
前記アルカリは液のｐＨを１２以上とするに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
【０１０５】
前記増粘剤は、処理組成物を均一に展開するために、また感光層／カバーシート間の密着を保つために必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。前記遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いることができる。代表的な物としてカーボンブラックが挙げられる。
【０１０６】
好ましい前記現像薬は、色素像形成化合物をクロス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないものであればどのようなものでも使用できる。このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は前記感光シートの適当な層に含ませても、またアルカリ処理組成物中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類が挙げられるが、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に好ましい。例えば、１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−（３’−メチル−フェニル）−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノンなどが挙げられる。
【０１０７】
感光シート、カバーシートあるいはアルカリ処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載のマット剤などを含むことができる。また特開平６−２７３９０７号公報、特開平７−１３４３８６号公報、特開平７−１７５１９３号公報、特開平７−２８７３７２号公報に記載の３級アミンラテックスを含むことができる。
本発明の拡散転写フイルムユニットの厚さは特に制限されるものではない。
【０１０８】
本発明における色素像形成化合物が用いられる熱現像カラー感光材料（色素固定要素）及び適用される露光・加熱方法ならびに装置の詳細については、例えば特開平７−２１９１８０号公報の〔０１２８〕から〔０１５９〕に記載されている。好ましい露光方法は、複数個の特定波長域で発光する異なる光源を有する露光ヘッドを用いて露光する方法である。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
実施例１
【０１１０】
１．感光シートの作製
まず、以下の表１〜表４の組成の感光要素（感光シート−１０１）を作製した。表中の乳剤は表５に示す方法で調製した。
【０１１１】
【表１】
2005300763.tif 000033
【０１１２】
【表２】
2005300763.tif 000034
【０１１３】
【表３】
2005300763.tif 000035
【０１１４】
【表４】
2005300763.tif 000036
【０１１５】
【表５】
2005300763.tif 000037
【０１１６】
乳剤調製に用いた化合物をまとめて以下に示す。
【０１１７】
【化３２】
2005300763.tif 000038
【０１１８】
【化３３】
2005300763.tif 000039
【０１１９】
【化３４】
2005300763.tif 000040
【０１２０】
【化３５】
2005300763.tif 000041
【０１２１】
感光要素（感光シート−１０１）の作製に使用した化合物を以下に示す。
【０１２２】
【化３６】
2005300763.tif 000042
【０１２３】
【化３７】
2005300763.tif 000043
【０１２４】
【化３８】
2005300763.tif 000044
【０１２５】
【化３９】
2005300763.tif 000045
【０１２６】
【化４０】
2005300763.tif 000046
【０１２７】
【化４１】
2005300763.tif 000047
【０１２８】
【化４２】
2005300763.tif 000048
【０１２９】
【化４３】
2005300763.tif 000049
【０１３０】
【化４４】
2005300763.tif 000050
【０１３１】
【化４５】
2005300763.tif 000051
【０１３２】
２．カバーシートの作製
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート透明支持体透明体に表６に示すような層構成にて塗布を行い、カバーシート１０１を作成した。
【０１３３】
【表６】
2005300763.tif 000052
【０１３４】
以下にカバーシート中で用いられた化合物の化学構造式等を示す。
【０１３５】
【化４６】
2005300763.tif 000053
【０１３６】
【化４７】
2005300763.tif 000054
【０１３７】
３．アルカリ処理組成物の作製
次に、下記の組成のアルカリ処理組成物(処理液−１０１)を作製した。
カーボンブラック（大日精化（株）製）                ２２４．３  ｇ
添加剤（２３）                                        １２．１  ｇ
カルボキシメチルセルロースＮａ塩                      ４３．０  ｇ
亜硫酸カリウム（無水）                                  １．９０ｇ
１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン                                  １３．６  ｇ
水酸化カリウム                                        ５２．７  ｇ
硝酸亜鉛                                                ０．６０ｇ
水                                          合計1ｋｇになる量を添加
上記組成の処理液を０．３ｇずつ、圧力で破壊可能な容器に充填した。
【０１３８】
次に、アルカリ処理組成物（１０１）に一般式（I）で表される化合物（I―１０）と、一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物（Ａ−１３）もしくは（Ａ−２８）を加えてアルカリ性処理組成物（１０２）〜（１１０）を作成した。これらの処理組成物をアルカリ処理組成物１０１と同様にして０．３ｇずつ、圧力で破壊可能な容器に充填した。
【０１３９】
【化４８】
2005300763.tif 000055
【０１４０】
前記感光シート−１０１と前記カバーシート−１０１と処理液−１０１〜１０９を用いて特開平７−１５９９３１号等の方法でカラー拡散転写写真ユニット−１０１〜１０９を作製した。このカラー拡散転写写真ユニットをカメラに装填後、カバーシート側から露光し、両材料間に処理液が５５μｍの厚みになるように調節された加圧ローラーにより展開して、ユニット−１０１〜１０９の露光、現像を行った。処理は２５℃で行い、展開処理から５分後、１日後の反射濃度をカラー濃度計にて測定し、最高濃度、最低濃度を求めた。
【０１４１】
結果をまとめて表７に示した。
本発明：一般式（I）で表される化合物と一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物の両者を併用した場合は、最高濃度が高いにもかかわらず最低濃度が低く、転写進行が速かった（105，106）。
比較例：それぞれ単独で用いた場合はかぶりが高い、又は転写進行が遅く最高濃度が低かった（101〜104、107〜109）。
【０１４２】
【表７】
2005300763.tif 000056
【０１４３】
実施例２
実施例１のカラー拡散転写写真ユニット作製法において、感光要素を感光シート−２０１に変更し、処理液の展開厚みを変更したユニットを作製して、効果を評価した。
【０１４４】
まず、以下の表８〜表１１の組成の感光要素（感光シート−２０１）を作製した。
【０１４５】
【表８】
2005300763.tif 000057
【０１４６】
【表９】
2005300763.tif 000058
【０１４７】
【表１０】
2005300763.tif 000059
【０１４８】
【表１１】
2005300763.tif 000060
【０１４９】
【化４９】
2005300763.tif 000061
【０１５０】
乳剤は以下に示す調製法により、表面潜像型乳剤―Ｊ、Ｋ、Ｌの３種類のハロゲン化銀乳剤を調製し、これを用いた。表１２にまとめて示す。
【０１５１】
乳剤−Ｋ：
臭化カリウム０．００５ｍｏｌ、平均分子量２万以下の低分子量ゼラチン１．１ｇを含むゼラチン水溶液０．７リットル中に、０．５８ｍｏｌ／リットルの濃度の硝酸銀水溶液２６．５ｍｌと臭化カリウム０．４２ｍｏｌ／リットル及び平均分子量２万以下の低分子量ゼラチン１．５質量％を含む水溶液４６．４ｍｌを激しく撹拌しながらダブルジェット法で１分間かけて同時に混合した（１回目添加）。この間ゼラチン水溶液は３５℃に保たれた。臭化カリウム０．５ｇを添加した後、１分間に１．５℃の勾配で７５℃に昇温した。
７５℃の温度に達した後、Ｃａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチンを１６質量％含むゼラチン溶液０．１６リットル（１回目添加）、４．９％硫酸水溶液５ｍｌを添加した。続いて、１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の硝酸銀水溶液と１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の臭化カリウム水溶液を加速された流速（終了時の流速が開始時の流速の３．５倍）でダブルジェット法で４４分かけて添加した（２回目添加、使用した硝酸銀水溶液の量は３６６ｍｌ、臭化カリウム水溶液の量は３７５ｍｌであった）。
【０１５２】
次に、Ｃａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチンを１４質量％含むゼラチン溶液０．０８リットル（２回目添加）、ベンゼンチオ硫酸ナトリウムを２ｍｇ添加した。引き続いて、１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の硝酸銀水溶液と１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の臭化カリウム水溶液を加速された流速（終了時の流速が開始時の流速の１．２倍）でダブルジェット法で１１分かけて添加した（３回目添加、使用した硝酸銀水溶液の量は１５７ｍｌ、臭化カリウム水溶液の量は１６３ｍｌであった）。
【０１５３】
臭化カリウム４．６ｇを添加した後、常法のフロキュレーション法により水洗し、脱イオンゼラチン及び２−フェノキシエタノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを添加した後、ｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に調節して乳剤１ｋｇあたり１．３５ｍｏｌの銀、８４ｇのゼラチンを含むように調節した。このようにして調製した乳剤０．７４ｋｇを加温溶解し、５５℃に昇温した後、沃化カリウム０．５ｇ、増感色素（６）を４．２×１０−4モル、増感色素（７）を５．４×１０−4モル添加し３０分間熟成を行った。次にチオシアン酸カリウム５．０×１０−4モル、四塩化金酸カリウム１．４×１０−5モル、チオ硫酸ナトリウム１．２×１０−5モル、を添加し６０分熟成を行い、途中化合物Ｅ−４を１．０×１０−3モル添加し、更に熟成終了時に化合物Ｅ−５を３．２×１０−4モル添加して乳剤調製を終了した。
【０１５４】
個々の粒子の主平面方向から見た投影面積と等しい面積の円の直径を円相当直径と言う。電子顕微鏡による観察の結果、粒子厚さｈｉの平均値（＝Σｈｉ×ｎｉ／Σｎｉ）０．１３５μｍ、粒子の円相当直径Ｄｉの平均値（＝ΣＤｉ×ｎｉ／Σｎｉ）１．１５μｍであった。円相当直径Ｄｉの平均値／粒子厚さｈｉの平均値で定義される平均アスペクト比は８．５であった。
【０１５５】
乳剤−Ｊ：
乳剤−Ｋの調製法において、増感色素（６）、増感色素（７）の代わりに増感色素（９）を９．２×１０−4モル、添加することによって乳剤−Ｊを調製した。
【０１５６】
乳剤−Ｌ：
乳剤−Ｋの調製法において、増感色素（６）、増感色素（７）の代わりに増感色素（１）を８．４×１０−4モル、増感色素（２）を２．６×１０−5モル、増感色素（３）を１．７×１０−4モル、添加することによって乳剤−Ｌを調製した。
【０１５７】
【表１２】
2005300763.tif 000062
【０１５８】
乳剤調製に用いた化合物をまとめて以下に示す。
【０１５９】
【化５０】
2005300763.tif 000063
【０１６０】
次に、アルカリ処理組成物（１０１）に一般式（I）で表される化合物（I―4）、（I−10）または（I−11）と一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物（A−13）、（A−28）または（A−29）を加えてアルカリ性処理組成物（２０２）〜（２１４）を作成した。これらの処理組成物をアルカリ処理組成物１０１と同様にして０．３ｇずつ、圧力で破壊可能な容器に充填した。
【０１６１】
前記感光シート−２０１と前記カバーシート−１０１と処理液−１０１、２０２〜２１４を用いて特開平７−１５９９３１号公報等の方法でカラー拡散転写写真ユニット−２０１〜２１４を作製した。このカラー拡散転写写真ユニットをブルー、グリーン、レッドの三色のＬＥＤ露光機を内蔵する露光展開処理機で露光から展開処理まで行った。露光展開処理機にカラー拡散転写写真ユニット−２０１〜２１４を装填後、カバーシート側からＬＥＤを光源として露光し、両材料間に処理液が３８μｍの厚みになるように調節された加圧ローラーにより展開して、ユニット−２０１〜２１４の露光、現像を行った。処理は２５℃で行い、展開処理から５分後、１日後の反射濃度をカラー濃度計にて測定し、最高濃度、最低濃度を求めた。
【０１６２】
結果をまとめて表１３に示した。
本発明：一般式（I）で表される化合物と一般式（II−1）〜（II−4）で表される化合物の両者を併用した場合は、最高濃度が高いにもかかわらず最低濃度が低く、転写進行が速かった（205〜209）。
比較例：単独で用いた場合はかぶりが高い、又は転写進行が遅く最高濃度が低かった（201〜204、210〜214）。
【０１６３】
【表１３】
2005300763.tif 000064