(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、電子写真方式の画像形成装置で用いられる有機感光体の黒ポチ等の画像欠陥を防止し、カブリの発生や画像濃度の低下もなく、鮮鋭性が良好な有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。【解決手段】  導電性基体上に少なくとも中間層及び感光層を有する有機感光体において、前記中間層がアルデヒドの含有率が０．５％以下で且つアルキルアルコール基を有する反応性樹脂を反応させて形成された硬化樹脂を含有することを特徴とする有機感光体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に少なくとも中間層及び感光層を有する有機感光体において、前記中間層がアルデヒドの含有率が０．５％以下で且つアルキルアルコール基を有する反応性樹脂を反応させて形成された硬化樹脂を含有することを特徴とする有機感光体。
【請求項２】
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂から選択された何れか１つの樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記アルデヒドがホルムアルデヒドであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層で構成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項６】
導電性基体上に少なくとも感光層及び保護層を有する有機感光体において、前記保護層がアルデヒドの含有率が０．５％以下で且つアルキルアルコール基を有する反応性樹脂を反応させて形成された硬化樹脂を含有することを特徴とする有機感光体。
【請求項７】
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂から選択された何れか１つの樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の有機感光体。
【請求項８】
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とする請求項６又は７に記載の有機感光体。
【請求項９】
前記アルデヒドがホルムアルデヒドであることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１０】
前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層で構成されていることを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機感光体と該有機感光体上に帯電する帯電手段、静電潜像を形成する露光手段、静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段、有機感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段及び有機感光体上の残留トナーのクリーニング手段の少なくとも１つとが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１１記載のプロセスカートリッジを搭載し、電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタ等に用いられる有機感光体とそれを用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の画像形成方法は種々の分野で利用されている。例えばモノクロ複写機のみならず、コンピュータの出力端末であるプリンタや、カラー複写機、カラープリンタ等の分野でも利用されている。
【０００３】
一方、電子写真方式の画像形成方法に用いられる感光体には、有機光導電性物質を含有する有機感光体（以下感光体とも云う）が最も広く用いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対して有利な点であるが、機械的強度が弱く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷を発生させやすい。
【０００４】
又、近年の電子写真方式の画像形成方法は、パソコンのハードコピー用のプリンターとして、また通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への展開の容易さから、ＬＥＤやレーザを像露光光源とするデジタル方式の画像形成方式が急激に浸透してきた。更に、デジタル画像の精細化を進めて、高画質の電子写真画像を作製する技術が開発されている。例えば、スポット面積の小さいレーザ光で像露光を行い、ドット潜像の密度を上げて、高精細の潜像を形成し、該潜像を小粒径トナーで現像し、高画質の電子写真画像を作製する技術が公開されている。（特許文献２）
このような高画質のデジタル画像の形成に際しては、高感度で且つ温室度環境の変化に対して安定な特性を有する有機感光体が要求される。
【０００５】
従来、上記のような有機感光体の要求を満たすために、有機感光体は、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した層構成にし、該感光層の上下に中間層や保護層を設ける構成が研究されてきた。
【０００６】
即ち、有機感光体は、一般に有機感光体を構成する電荷発生層が不均一な顔料分散層から形成されるため、導電性支持体からのフリーキャリアの注入を受けやすく、黒ポチ等の画像欠陥を発生しやすい。又、有機感光体は、一般に表面硬度や耐摩耗性が低く、傷つきやすく、摩耗しやすい傾向にある。
【０００７】
上記のような問題を解決するために、中間層では支持体のアルミニウム基体からのフリーキャリアの注入を防止し、黒ポチ等の画像欠陥を防止する為に或いはアルミニウム基体との接着性を改善する為にメラミン樹脂やフェノール樹脂、尿素樹脂等の硬化性樹脂を用いた中間層が提案されている。例えば、メラミン樹脂と、酸とこれらに固定されたヨウ素を主成分とした硬化膜を中間層に適用した有機感光体が提案されている（特許文献１）。
【０００８】
又、前記特許文献１の技術は、保護層として用いても、繰り返し電位性能が良好が良好な有機感光体を提供できることが記載されている。
【０００９】
しかしながら、これらのメラミン樹脂として、市販のメラミン樹脂を用いて前記中間層や保護層を形成し、有機感光体を作製すると、しばしば残留電位の上昇や暗減衰の増加が発生しやすく、該有機感光体を用いて電子写真画像を作製すると、画像濃度の低下やカブリの上昇を伴いやすい。
【特許文献１】特開平８−３１４１７３号公報
【特許文献２】特開２００３−２５５５６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、電子写真方式の画像形成装置で用いられる有機感光体の黒ポチ等の画像欠陥を防止し、カブリの発生や画像濃度の低下もなく、鮮鋭性が良好な有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、有機感光体の中間層や保護層をメラミン樹脂層で形成した場合に発生しやすい上記課題を解決するために、市販のメラミン樹脂成分を分析し、更に市販のメラミン樹脂を精製して検討を加えた結果、メラミン樹脂成分中に残存するアルデヒド化合物の残存量が多くなると、前記した残留電位の上昇や暗減衰の増加が発生するとの因果関係を見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の目的は以下のような構成要件を有することにより達成される。
（請求項１）
導電性基体上に少なくとも中間層及び感光層を有する有機感光体において、前記中間層がアルデヒドの含有率が０．５％以下で且つアルキルアルコール基を有する反応性樹脂を反応させて形成された硬化樹脂を含有することを特徴とする有機感光体。
（請求項２）
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂から選択された何れか１つの樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
（請求項３）
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機感光体。
（請求項４）
前記アルデヒドがホルムアルデヒドであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体。
（請求項５）
前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層で構成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機感光体。
（請求項６）
導電性基体上に少なくとも感光層及び保護層を有する有機感光体において、前記保護層がアルデヒドの含有率が０．５％以下で且つアルキルアルコール基を有する反応性樹脂を反応させて形成された硬化樹脂を含有することを特徴とする有機感光体。
（請求項７）
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂から選択された何れか１つの樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の有機感光体。
（請求項８）
前記アルキルアルコール基を有する反応性樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とする請求項６又は７に記載の有機感光体。
（請求項９）
前記アルデヒドがホルムアルデヒドであることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の有機感光体。
（請求項１０）
前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層で構成されていることを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項に記載の有機感光体。
（請求項１１）
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機感光体と該有機感光体上に帯電する帯電手段、静電潜像を形成する露光手段、静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段、有機感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段及び有機感光体上の残留トナーのクリーニング手段の少なくとも１つとが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
（請求項１２）
請求項１１記載のプロセスカートリッジを搭載し、電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の有機感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置を用いることにより、高温高湿や低温低湿環境に環境条件が変化しても、電位特性が安定し、且つ黒ポチ等の周期性の画像欠陥が発生しにくい有機感光体及び該有機感光体を用いたプロセスカートリッジ、画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に用いられるメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂等の反応性樹脂は、メラミン、フェノール等をを過剰のホルムアルデヒドとともに多量の溶媒中で、アルカリ触媒の下で、メチロール化およびメチレン縮合を行い、引き続き、酸触媒の下で、ブチルエーテル化を行うことによって合成される。その際使用する過剰のホルムアルデヒドがメラミン樹脂と共に残存している。この過剰に残存するホルムアルデヒドを含有したメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂等の反応性樹脂を用いて、中間層や保護層の塗布液を調製し、中間層或いは保護層を形成すると、隣接する感光層に該ホルムアルデヒドがしみ出し、感光層中の電荷発生物質や電荷輸送物質と反応し、電荷キャリアのトラップサイトを形成すると思われる。本発明では、これらトラップサイトの形成の原因となるアルデヒド化合物の含有率をメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂等のアルキルアルコール基を有する反応性樹脂全体（樹脂固形分全体を１００質量％とする）の０．５質量％以下に精製し、該精製した反応性樹脂を用いて中間層や保護層を形成し、有機感光体を作製することにより、該有機感光体を用いた画像形成時の残留電位の上昇や、帯電電位の環境依存性を改善し、黒ポチ等の周期性の画像欠陥を改良した電子写真画像を提供することができる。
【００１４】
次に、これらメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂等の反応性樹脂からアルデヒド化合物を除去する精製法について、メラミン樹脂を例に説明する。
【００１５】
原料のメラミン樹脂としては市販のメラミン樹脂、例えばユーバン（三井東圧化学（株）製），スーパーベッカミン（大日本インキ化学工業（株）製）等を用いることができる。
【００１６】
アルデヒドの精製方法は、溶媒の極性差によるアルデヒドの溶解差を利用した再沈精製、減圧乾燥によるアルデヒドの乾燥或いはこれらの組み合わせにより可能となる。再沈精製の場合、アルデヒドの溶解しやすい極性溶剤としては、水、アルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、ケトン類、エステル類等があり、アルデヒドの溶解性が前記溶剤に比べ比較的低い溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、シルロヘキサン等の炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族類がある。これらの溶媒は２種以上の溶媒の溶解度差を利用するため、良／貧溶媒の関係は相対値で決定され、溶媒で一義的に決定されるわけではない。
【００１７】
まずアルデヒド及び樹脂のいずれもを溶解する良溶媒に樹脂を溶解し、次いで、樹脂に対して貧溶媒の溶媒にあけ析出させ、得られた樹脂を濾過、乾燥してアルデヒドを取り除く。この時、樹脂が固体で析出しない場合にも、減圧乾燥で乾燥させると、アルデヒド含有量は低下する。特に反応性樹脂であるため、乾燥時の温度は低い方が好ましく、６０℃以下で１０-3ａｔｍ以下で乾燥することが好ましい。乾燥時間は乾燥条件にも依存するが、通常で、８時間から４０時間は乾燥する。
【００１８】
減圧乾燥法の場合には、大気圧よりも低い圧力に減圧し、加熱又は非加熱で乾燥する。
【００１９】
これらの精製後の反応性樹脂の反応性樹脂の分子量はメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂共、数平均分子量で５００〜５０００が好ましく、８００〜４０００がより好ましい。数平均分子量が５００未満だと、その後に作製される塗布液の溶液粘度が低くなり、中間層や保護層の塗布性が劣化しやすい。一方、５０００より大きくなると塗布液の溶液粘度が高くなりすぎ、同様に塗布性が劣化しやすい。
【００２０】
次に、これら精製されたメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂等の反応性樹脂を用いて中間層や保護層を形成する際の塗布液の調製方法等を記載する。
【００２１】
これら中間層や保護層を形成する際の塗布液には、前記残存アルデヒド化合物が０．５質量％以下に精製されたメラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂等と共に、これら反応性樹脂の反応を進行させ、中間層や保護層の硬化膜を形成する為の触媒や溶媒等が用いられる。
【００２２】
前記反応性樹脂の反応を進行させる触媒としては、酸および酸相当物が好ましく用いられる。該酸および酸相当物とは、メラミン樹脂、フェノール樹脂及び尿素樹脂等の反応性樹脂溶液に可溶なプロトン酸およびプロトン酸相当物、または、ルイス酸およびルイス酸相当物である。プロトン酸およびプロトン酸相当物とは、室温ないし加熱下の条件でプロトン（Ｈイオン）を生成するような化合物である。有機物としては、有機カルボン酸および有機カルボン酸相当物、例えば、酢酸，プロピオン酸，カプロイン酸，クロロ酢酸，マロニック酸，アクリル酸，アジピン酸，セバチン酸，ドデカンジカルボン酸，テレフタル酸，イソフタル酸，フマール酸，イタコン酸，シトラコン酸などの有機カルボン酸、それらの酸無水物，アンモニウム塩が挙げられる。その他では、有機スルホン酸（例えば、パラトルエンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸，ナフタレン−２−スルホン酸）とそれらのアンモニウム塩や、有機リン酸（例えば、メチルリン酸，プロピルリン酸）とそれらのアンモニウム塩が挙げられる。また、無機物としては、硫酸，リン酸，塩酸，それらのアンモニウム塩（例えば、硫酸アンモン，リン酸アンモン，塩化アンモンなど）が挙げられる。又、ルイス酸としては、３塩化アンモニウム，３フッ化ホウ素，３メチル化ホウ素，４塩化スズなどが挙げられる。これら酸および酸相当物の反応性樹脂に対して添加される酸及び／または酸相当物の総量は、反応性樹脂１００質量部に対して５質量部〜１００質量部が好ましい範囲である。添加量が５質量部より少ないと膜の硬化の度合いが低下して耐溶剤性が低下し、その上に電荷発生層を塗布する際に膜の膨潤，溶解などの不具合が発生し、１００質量部より多くなると塗液のポットライフが短くなるので好ましくない。
【００２３】
これら反応性樹脂を用いた塗布液の作製に用いられる溶媒としては、前記精製法で述べた良溶媒が用いられ、具体的には前記の他、ハロゲン化炭化水素、複素芳香族化合部等が用いられる。
【００２４】
次に、本発明の有機感光体の層構成について詳細に説明する。
【００２５】
本発明の有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００２６】
導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００２７】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００２８】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００３０】
中間層
本発明の一態様として、導電性支持体と感光層の間に、前記した反応性樹脂を用いたバリヤー機能を備えた中間層、或いは導電機能を有する中間層を設けることができる。これら反応性樹脂を用いた中間層の膜厚は０．１〜２５μｍが好ましく、２〜２０μｍがより好ましい。２μｍ以上の膜厚にすることにより、導電性支持体の表面凹凸を十分に中間層で覆うことができ、導電性支持体から感光層へのフリーキャリアの進入を効果的に防止でき、黒ポチ等の画像欠陥を十分の防止できる。又、膜厚が２５μｍより大きいと、残留電位の上昇等電子写真特性の劣化が生じやすい。
【００３１】
又、本発明の中間層には、前記反応性樹脂で形成された硬化樹脂中に無機粒子を分散させた構造が好ましい。無機粒子の平均粒径（数平均一次粒径）は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子や、導電性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましく、特に好ましくは、導電性微粒子をバインダー中に分散したものである。導電性微粒子としては、ＳｎＯ2、ＩＴＯ、金属（特開昭５８−１８１０５４号公報）や金属酸化物（特開昭５４−１５１８４３号公報）、金属窒化物（特開平１−１１８８４８号公報）等が挙げられる。Ｎ型半導性微粒子としては、例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径（数平均一次粒径）が０．０１〜１μｍの酸化チタンが挙げられる。
【００３２】
Ｎ型半導性微粒子とは、導電性キャリアを電子とする性質をもつ微粒子を示す。すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性を示さない性質を有するものをいう。
【００３３】
本発明に用いられる無機粒子の平均粒径は、数平均一次粒径において０．０１〜１μｍが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍ、特に好ましくは、１５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００３４】
数平均一次粒径の値が前記範囲内にある無機粒子を用いた中間層は層内での分散を緻密なものとすることができ、十分な電位安定性、及び黒ポチ発生防止機能を有する。
【００３５】
前記無機粒子の数平均一次粒径は、例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定される。
【００３６】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体構成である。
【００３７】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
【００３８】
電荷発生層
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００３９】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。
【００４０】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
【００４１】
電荷輸送層
本発明で電荷輸送層とは、電荷発生物質等で発生した電荷キャリア（電子又はホール）を輸送する機能を有する層を意味する。
【００４２】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを併用して、用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００４３】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００４４】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。又電荷輸送層が表面層となる感光体の場合は、機械的摩耗に強いポリカーボネートが好ましく、このようなポリカーボネートとしては平均分子量が４０，０００〜２５，０００のポリカーボネートが好ましい。ここで平均分子量は数平均分子量、重量平均分子量、及び粘度平均分子量のいずれのものでもよい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００４５】
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。
【００４６】
【化１】
2005157034.tif 000002
【００４７】
【化２】
2005157034.tif 000003
【００４８】
【化３】
2005157034.tif 000004
【００４９】
【化４】
2005157034.tif 000005
【００５０】
保護層
請求項６〜１０の有機感光体に用いる保護層は、アルデヒドの含有率が０．５％以下で且つアルキルアルコール基を有する反応性樹脂を反応させて形成された硬化樹脂を含有することを特徴とする。該保護層には、電荷輸送物質を含有させ、繰り返し画像形成に伴う残留電位の上昇を抑えることが好ましい。電荷輸送物質（ＣＴＭ）としは、前記電荷輸送層で記載競れた電荷輸送物質が用いられる。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。本発明の保護層の膜厚は０．５〜１５μｍが好ましい。０．５μｍ未満では感光体の耐摩耗性や電子写真特性の劣化を防止する機能が小さく、１５μｍ大きいと残留電位の上昇等電子写真特性の劣化が発生しやすい。
【００５１】
また保護層の１つの形態として、本発明の保護層を電荷注入層にして用いると本発明の効果が顕著に表れる。ここで、電荷注入層とはバインダー樹脂中に導電性微粒子、無機顔料粒子等を含有させた感光体の表面層であり、感光体表面から電荷を注入させる注入帯電方式において必要な表面層である。電荷注入層に本発明が効果的な理由としては、注入帯電方式に必要なの特性である電荷注入性、電荷輸送性等が微量のアルデヒドの影響を受けやすいことに起因すると考えられる。
【００５２】
本発明に用いられる電荷注入層として好ましい態様を下記に示す。
【００５３】
電荷注入層
本発明に用いられる電荷注入層は、電荷輸送層上に電荷注入層を設けた構成が好ましい。また、電荷注入層は基本的に導電性微粒子を分散したバインダー樹脂層から構成される。電荷注入層のバインダー樹脂としては、先に説明した電荷輸送層と同じ樹脂を使用する。
【００５４】
電荷注入層の導電性微粒子としては、脂肪酸塩類、高級アルコール類、硫酸エステル類、脂肪酸アミン類、第四級アンモニウム塩類、アルキルピリジウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、イミダゾリン誘導体等のアニオン系、カチオン系、又はノニオン系有機電解質；Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属；ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3含有ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3含有ＳｎＯ2等の金属酸化物；ＭｇＦ2、ＣａＦ2、ＢｉＦ2、ＡｌＦ2、ＳｎＦ2、ＳｎＦ4、ＴｉＦ4等の金属フッ化物；テトラインプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテートエチルエステル等の有機チタン化合物；及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００５５】
又、本発明の電荷注入層には、電荷輸送物質を含有させることが好ましい。又、電荷注入層には前記した酸化防止機能を含有させることが好ましい。
【００５６】
電荷注入層の膜厚は、０．３〜１０μｍが適当であり、好ましくは、１〜５μｍが良好である。
【００５７】
又、電荷注入層の体積抵抗は１０10〜１０15Ω・ｃｍの範囲になるように設定するのが好ましく、特には１０10〜１０14Ω・ｃｍが好ましい。膜強度的には、導電性粒子の量が増えれば増えるほど弱くなるため、導電性粒子の量は、電荷注入層の抵抗及び残留電位が許容できる範囲において、少なくする方が好ましい。
【００５８】
中間層、感光層、保護層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００５９】
本発明の有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００６０】
図１は、本発明の有機感光体を用いてデジタル画像形成を行うときに、好適に使用することができる画像形成装置（デジタル複写機）の全体構成を示す図である。
【００６１】
この図１において、デジタル複写機は、画像読み取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像記憶部Ｃ、画像形成部Ｄで構成される。前記画像読み取り部Ａが読み取り手段に、画像処理部Ｂが画像処理手段に、画像記憶部Ｃが電子画像データ記憶手段に、また、前記画像形成部Ｄが画像形成手段に相当する。
【００６２】
画像読み取り部Ａにおいて、原稿１２１は原稿台ガラス（以下プラテンガラスと略記する）１２２上に記載され、図示を省略したガイドレール上を移動するキャリッジに設けられたハロゲン光源１２３によって照明される。一対のミラー１２４，１２５が設けられた可動ミラーユニット１２６は、前記スライドレール上を移動し、前記キャリッジに設けられているミラー１２７との組合せで、プラテンガラス１２２上の原稿１２１からの反射光即ち光学像を、レンズ読み取りユニット１２８へ導出する。前記レンズ読み取りユニット１２８は結像レンズ１２９及びＣＣＤラインセンサ１３０から構成される。前記ミラー１２４，１２５，１２７により反射伝達された原稿１２１上の画像に対応する光学像は、前記結像レンズ１２９により収束され、ＣＣＤラインセンサ１３０の受光面に結像され、前記ＣＣＤラインセンサ１３０によりライン上の光学像が順次電気信号に光電変換される。
【００６３】
操作部２８に設けられたコピーボタンを押すと、図示を省略したモーターによって連動して駆動されるハロゲン光源１２３とミラー１２７が設けられているキャリッジと可動ミラーユニット１２６との動きにより１頁分の原稿の画像情報はＣＣＤラインセンサ１３０に読み取られる。プラテンガラス１２２上に１枚ずつ置かれた原稿１２１は以上のように順次読み取られてそれぞれ１頁分の電子画像データとして出力される。
【００６４】
前記画像読み取り部Ａで読み取りられた原稿画像の画像信号即ち電子画像データは、後述する画像処理部Ｂにおいて、濃度変換、フィルタ処理、変倍処理、γ補正などの各種画像処理が施された後、画像記憶部Ｃを経て画像形成部Ｄに出力される。画像形成部Ｄは、電子写真技術を用いたレーザプリンタにより、入力された電子画像データに応じて記録紙上に画像形成を行う。
【００６５】
即ち、画像形成部Ｄでは、図示しない半導体レーザで発生されるレーザビームを画像信号に基づいて変調する。かかるレーザビームを駆動モータ１４１により回転されるポリゴンミラー１４２で回転走査させ、図示しないｆθレンズを経て、反射ミラー１４３により光路を曲げて、感光体ドラム１５１の表面上に投射させ、一様に帯電された感光体ドラム１５１上に静電潜像を形成する。ここに、感光体ドラム１５１としては、環境保護、無公害の観点から有機感光体からなることが好ましい。
【００６６】
更に、この感光体ドラム１５１を一様に帯電させるための帯電器１５２、現像器１５３、転写極１５７、分離極１５８、クリーニング装置１５９、定着装置１６０が備えられており、感光体ドラム１５１上に形成された静電潜像が前記現像器１５３によって現像されてトナー像となり、更に、前記トナー像が記録紙上に転写され、定着されて、原稿の複写像が得られるようにされている。
【００６７】
記録紙は各サイズ毎にカセット１７１〜１７４にストックされており、記録紙サイズの指示に従って対応するカセット１７１〜１７４から記録紙が取り出され、複数の搬送ローラや搬送ベルトを含んで構成される記録紙搬送機構１７５とによって感光体ドラム１５１に供給される。
【００６８】
片面コピーの場合はカセットから順次取り出される記録紙の片面に、トナー像が順次転写、定着されて記録紙排出トレイ１７６上に排出される。
【００６９】
両面コピーの場合は片面にトナー像が転写、定着されて送りだされた記録紙が記録紙搬送路中の定着装置１６０直後に配置された第１の切替え爪１７７（図中の破線の位置）により下方に方向転換され両面複写ユニット（Ａｕｔｏ  Ｄｕｐｌｅｘ  Ｕｎｉｔ，以下ＡＤＵと略記する）へと案内される。記録紙搬送路中の第２の切替え爪１８０（図中の破線の位置）は記録紙を右方向へ通過させ次に反転ローラ１８１が逆転すると同時に第２の切替え爪を図中の実線の位置に切り換える。この結果記録紙は表裏逆転された後反転搬送路１８３を経てカセット１７１、１７２からの給紙と同様に感光体ドラム１５１へと給送される。原稿裏面の電子画像データは画像記憶部Ｃから読み出されて記録紙裏面に順次画像形成されて両面コピーが得られる。
【００７０】
また、図１に示すデジタル複写機には、前記プラテンガラス１２２上に読み取り原稿１２１を自動搬送する自動原稿送り装置８１が、前記画像読み取り部Ａに設けられている。前記自動原稿送り装置８１は、原稿セット台８２上に読み取り原稿を複数枚重ねてセットし、コピーボタンを押すと、この原稿の各ページを順次給送して順番にプラテンガラス１２２上の所定位置に自動搬送するとともに、読み取りの終了した原稿１２１をプラテンガラス１２２上から取除いて原稿排出トレー９４上に排出するものである。
【００７１】
更に、前記自動原稿送り装置８１は、前記のように原稿の片面に画像の記された片面原稿１２１を順次送り出して読み取る他、両面原稿を１枚取り出してプラテンガラス１２２上に送り込んで片面の画像読み取りを終えると前記原稿を逆方向に移動させ、反転ガイドと反転ローラからなる反転部で方向を転換して原稿を裏返してプラテンガラス１２２の所定位置に送り込み原稿裏面の画像情報を読み取りできるようにされている。
【００７２】
前記説明したような原稿の自動搬送のために、原稿セット台８２上の原稿を１枚づつ送り出す給紙ローラ８３と、駆動ローラ８４及び従動ローラ９２と、前記駆動ローラ８４及び従動ローラ９２によって巻回し駆動されるベルト８６と、ガイド板８９と反転ローラ９０と図示されないソレノイドで駆動される切り換えガイド８８を含む反転部と原稿排出ローラ８７が設けられている。
【００７３】
このような自動原稿送り装置を用いると両面原稿でも片面原稿でも順次プラテンガラス１２２上の所定の読み取り位置に原稿１２１を自動的に送りだして読み取り画像信号として出力させることが出来る。
【００７４】
本発明の画像形成方法においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、像露光をスポット面積が２０００μｍ2以下の露光ビームを用いて行うことが好ましい。このような小スポットの露光ビームを用いても、本発明の有機感光体は、該スポット面積に対応した画像を忠実に形成することができる。より好ましいスポット面積は、１００〜８００μｍ2である。その結果８００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上で、階調性が豊かな電子写真画像を達成することができる。
【００７５】
前記露光ビームのスポット面積とは、該露光ビームを該ビームと垂直な面で切断したとき、該切断面に現れる光強度分布面で、光強度が最大ピーク強度の１／ｅ2以上の領域に相当する面積を意味する。
【００７６】
露光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系、及びＬＥＤや液晶シャッター等の固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2までの部分をスポット面積とする。
【００７７】
電子写真画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【００７８】
本発明の有機感光体は、複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであるが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用し得るものである。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、文中の「部」は質量部を示す。
【００８０】
精製メラミン樹脂１の作製
ユーバン２１Ｒ（メラミン樹脂  三井化学社製）２００ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４５０ｍｌ溶解させた溶液を撹拌しているヘキサン３Ｌにゆっくり滴下し、樹脂を析出させた。該樹脂を濾過後３日間６５℃で１０-3ａｔｍ減圧乾燥し精製メラミン樹脂１を得た。この樹脂のホルムアルデヒドをガスクロマトグラフィで測定したところホルムアルデヒドの含有率は０．２質量％であった。
【００８１】
精製メラミン樹脂２〜５の作製
精製メラミン樹脂１の作製において、減圧条件２×１０-4ａｔｍ５日間、３日間、１０-3ａｔｍ２日間、２４時間に変更した以外は同様にして精製メラミン樹脂２〜５を作製した。これらの精製メラミン樹脂２〜５のをホルムアルデヒドの含有率を前記と同様に測定したところ、表１のような結果が得られた。
【００８２】
精製フェノール樹脂前駆体１の作製
精製フェノール樹脂（プライオーフェン  大日本インキ社製  ）２００ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４５０ｍｌ溶解させた溶液を撹拌しているヘキサン３Ｌにゆっくり滴下し、樹脂を析出させた。該樹脂を濾過後３日間６５℃で１０-3ａｔｍ減圧乾燥し精製フェノール樹脂前駆体１を得た。この樹脂のホルムアルデヒドをガスクロマトグラフィで測定したところホルムアルデヒドの含有率は０．３５質量％であった。
【００８３】
樹脂中のホルムアルデヒドの検出方法は以下の通り
１．測定機器  ガスクロマトグラフィー使用
機器：ＨＰ５８９０Ａ（ヒューレットパッカード社製）
カラム：ＴＣ−ＷＡＸ    ＭＥＧＡＢＯＲＥ    ３０ｍ
キャリアー：Ｎ2ガス
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
２．測定手順
溶媒に規定濃度に溶かしたホルムアルデヒド溶液を一定量を計りとり、ガスクロマトグラフィーで分析（上記１．の機器、測定条件）して、ホルムアルデヒド質量とピーク面積の間の検量線を作成する
次に、所定のバインダー樹脂液を取り出し、減圧乾燥して、固形分濃度（図形分をバインダー樹脂とみなす）を求める。次いで、この樹脂を溶媒に溶解し、その一部を同様にしてガスクロマトグラフィーで分析する。ガスクロマトグラフィー分析より得られたピーク面積値を検量線と対比し、ホルムアルデヒド質量を算出する。
【００８４】
ホルムアルデヒドの含有率は下式より求める。
【００８５】
ホルムアルデヒドの含有率％＝｛（ホルムアルデヒドの質量）／（固形分量から換算した、バインダー樹脂液中のバインダーの質量）｝×１００
【００８６】
【表１】
2005157034.tif 000006
【００８７】
下記のごとくして、感光体を作製した。
感光体１の作製
〈中間層〉
前記精製メラミン樹脂１                                              ７８部
アルマテックスＰ６４５（ポリエステル樹脂  三井化学社製）            ４２部
無機微粒子：酸化チタン（シリカ及びアルミナの一次処理、及びメチルハイドロジェンポリシロキサン二次処理を行なった数平均粒径３５ｎｍの酸化チタン）    １８０部
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）                                    ３０００部
上記成分をサンドミルで溶解分散し中間層塗布液１を調製した。この中間層塗布液１を円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、１４０℃、３０分乾燥し、膜厚５．０μｍの中間層を形成した。
〈電荷発生層〉
チタニルフタロシアニン                                              ６０部
シリコーン樹脂溶液
（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製）  ７００部
２−ブタノン                                                    ２０００部
上記成分を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。チタニルフタロシアニンのＣｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルを測定した結果、ブラッグ角２θの最大ピークが２７．２°に認められた。
〈電荷輸送層〉
電荷輸送剤（〔４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル〕−ジ−ｐ−トリルアミン）                                                                  １５０部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                          ３００部
酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共社製）                      １．７部
テトラヒドロフラン（沸点：６４．５℃）                          ２２００部
上記成分を混合溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃４０分間乾燥して、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成し感光体１を作製した。
【００８８】
感光体２〜５の作製
感光体１において、中間層の精製メラミン樹脂１を精製メラミン樹脂２〜５に変更した以外は同様にして感光体２〜５を作製した。
【００８９】
感光体６の作製
導電性酸化チタン（酸化スズ、酸化アンチモンコ−ト、平均一次粒径０．４μｍ）５質量部、高抵抗酸化チタン（アルミナコ−ト、数平均一次粒径０．４μｍ）５質量部、精製フェノール樹脂前駆体１を１０質量部、メタノ−ル１０質量部、及びブタノ−ル１０質量部をサンドミル分散し、該分散液を円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布、加熱硬化して体積抵抗５×１０9Ωｃｍ、厚さ２０μｍの導電層を形成した。
【００９０】
次に、６／６６／６１０／１２四元共重合ナイロン９質量部、及びイソプロパノ−ル１５０質量部を溶解した。該溶解液を前記導電層上に浸漬塗布し、１μｍの下引き層を形成した。続いて、その上に実施例１の電荷発生層、電荷輸送層を形成し、感光体６を作製した。
【００９１】
電位特性の評価
感光体１〜６を市販の複写機（Ｄｉ３５１、コニカ・ミノルタ社製、反転現像プロセスのデジタル複写機、帯電電源及び現像電源の電圧を任意に出力できるように改造した）に装着し、環境条件が厳しい高温高湿（ＨＨ、３０℃８０％ＲＨ）の環境下及び低温低湿（ＬＬ、１０℃２０％ＲＨ）の環境下で、電位特性、画像特性を評価した。
【００９２】
前記ＨＨ及びＬＬ条件下で、画素率が７％の文字画像、ハーフトーン画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４で１枚間欠モードにて１万枚の複写を行い、初期と１万枚後の現像位置でのべた白画像部電位（ＶＨ）、べた黒画像部電位（ＶＬ）、及び初期（表中：スタート時）と１万枚後（表中：１万後）のそれぞれの電位の変化量を評価した。その結果を表２に示す。
【００９３】
画像特性の評価
上記電位特性の評価と同じ条件（複写機及び環境条件）で、画像濃度、カブリ及び周期性の画像欠陥の評価を行なった。評価方法及び評価基準を下記に示す。評価結果を表３に示す。
【００９４】
カブリ
べた白画像部を相対濃度（複写していないＡ４紙の濃度を０．００とする）で評価した
◎：カブリの発生なし
○：、０．０１以上、０．０２未満のカブリの発生が時々ある：実用上問題ないレベル
×：０．０２以上のカブリの発生がある：実用上問題となるレベル
画像濃度
べた黒画像部を相対濃度（複写していないＡ４紙の濃度を０．００とする）で評価した
◎：１．２以上：良好
○：１．２未満〜０．８：実用上問題ないレベル
×：０．８未満：実用上問題となるレベル
周期性の画像欠陥
周期性が感光体の周期と一致し、目視できる白ヌケ、黒ポチ、筋状の画像欠陥が、Ａ４サイズ当たり何個あるかで判定した。
【００９５】
◎；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：全ての複写画像が５個／Ａ４以下（良好）
○；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：６個／Ａ４以上、１０個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上問題なし）
×；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：１１個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上問題有り）
【００９６】
【表２】
2005157034.tif 000007
【００９７】
【表３】
2005157034.tif 000008
【００９８】
表２、表３より、中間層のバインダー樹脂にアルデヒドの含有率が０．５％以下メラミン樹脂又はフェノール樹脂を用いた感光体１〜４及び６は、ＨＨ、ＬＬでの電位特性（べた黒画像部電位（ＶＬ）、べた白画像部電位（ＶＨ））が安定しており、画像特性でも、カブリ、画像濃度の評価も良好であり、周期性画像欠陥の発生も小さいことが見出される。一方、アルデヒドの含有率が０．５％より大きいメラミン樹脂又はフェノール樹脂を中間層に用いた感光体５は、ＶＨ（べた黒画像部電位）、ＶＬ（べた黒画像部電位）の電位の変化量が大きく、周期性の画像欠陥の発生が多いことが見出される。
【００９９】
感光体７の作製
感光体１の作製において、中間層を下記の中間層に代えた。
〈中間層〉
ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製）                  ６０部
無機微粒子：酸化チタン（シリカ及びアルミナの一次処理、及びメチルハイドロジェンポリシロキサン二次処理を行なった数平均粒径３５ｎｍの酸化チタン）    １８０部
メタノール                                                      １６００部
１−ブタノール                                                    ４００部
上記成分を混合溶解して中間層塗布液を調製した。この中間層塗布液をの円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後、膜厚５．０μｍの中間層を形成した。
〈電荷発生層〉
〈電荷発生層〉
チタニルフタロシアニン                                              ６０部
シリコーン樹脂溶液
（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製）  ７００部
２−ブタノン                                                    ２０００部
上記成分を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。チタニルフタロシアニンのＣｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルを測定した結果、ブラッグ角２θの最大ピークが２７．２°に認められた。
〈電荷輸送層〉
電荷輸送剤（〔４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル〕−ジ−ｐ−トリルアミン）                                                                  １５０部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                        ３００部
酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共社製）                      １．７部
テトラヒドロフラン（沸点：６４．５℃）                          ２２００部
上記成分を混合溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃４０分間乾燥して、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
〈電荷注入層（保護層）〉
前記精製メラミン樹脂１                                            ３００部
下記化合物Ａで表面処理した（処理量７％）
アンチモンドープ酸化スズ超微粒子                                ２５０部
電荷輸送剤（〔４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル〕−ジ−ｐ−トリルアミン）                                                                  １５０部
酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共社製）                      １．７部
テトラヒドロフラン（沸点：６４．５℃）                          ２２００部
上記成分を混合溶解して電荷注入層塗布液を調製した。この電荷注入層塗布液を前記電荷輸送層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃４０分間乾燥して、膜厚２μｍの電荷注入層を形成し感光体７を作製した。
【０１００】
【化５】
2005157034.tif 000009
【０１０１】
感光体８〜１１の作製
感光体７において、電荷注入層の精製メラミン樹脂１を精製メラミン樹脂２〜５に変更した以外は同様にして感光体８〜１１を作製した。
【０１０２】
電位特性及び画像特性の評価
感光体７〜１１を市販の複写機（ＣＰ２１２０（キャノン社製、カラー複写機）、接触帯電ローラを用いた電荷注入及び反転現像プロセスのデジタルカラー複写機、帯電電源及び現像電源の電圧を任意に出力できるように改造した）の黒用感光体として装着し、前記と同様に電位特性及び画像特性の評価を行なった。結果を表４、表５に示す。
【０１０３】
【表４】
2005157034.tif 000010
【０１０４】
【表５】
2005157034.tif 000011
【０１０５】
表４、表５より、電荷注入層のバインダー樹脂にアルデヒドの含有率が０．５％以下メラミン樹脂を用いた感光体７〜１０は、ＨＨ、ＬＬでの電位特性（べた黒画像部電位（ＶＬ）、べた白画像部電位（ＶＨ））が安定し、画像特性でも、カブリ、画像濃度の評価も良好であり、周期性画像欠陥の発生も小さいことが見出される。一方、アルデヒドの含有率が０．５％より大きいメラミン樹脂又はフェノール樹脂を電荷注入層に用いた感光体１１は、ＶＨ（べた黒画像部電位）、ＶＬ（べた黒画像部電位）の電位の変化量が大きく、カブリが発生し、周期性の画像欠陥の発生が多いことが見出される。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明の有機感光体を用いてデジタル画像形成を行うときに好適に使用することができる画像形成装置の全体構成を示す図である。
【符号の説明】
【０１０７】
Ａ  画像読み取り部
Ｂ  画像処理部
Ｃ  画像記憶部
Ｄ  画像形成部
２８  操作部
８１  自動原稿送り装置
８２  原稿セット台
８３  給紙ローラ
８４  駆動ローラ
８６  ベルト
８７  原稿排出ローラ
８８  切り換えガイド
８９  ガイド板
９０  反転ローラ
９２  従動ローラ
９４  原稿排出トレー
１２１  原稿
１２２  原稿台ガラス（プラテンガラス）
１２３  ハロゲン光源
１２４  ミラー
１２５  ミラー
１２６  可動ミラーユニット
１２７  ミラー
１２８  レンズ読み取りユニット
１２９  結像レンズ
１３０  ＣＣＤラインセンサ
１４１  駆動モータ
１４２  ポリゴンミラー
１４３  反射ミラー
１５１  感光体ドラム
１５２  帯電器
１５３  現像器
１５７  転写極
１５８  分離極
１５９  クリーニング装置
１６０  定着装置
１７１〜１７４  カセット
１７５  記録紙搬送機構
１７６  記録紙排出トレイ
１７７  第１の切替え爪
１８０  第２の切替え爪
１８１  反転ローラ
１８３  後反転搬送路
【図１】
2005157034.tif 000012