(57)【要約】【課題】１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂が配合されながらも、印画紙としての画像保存性が良好で、且つ、サイズ性・手肉感に優れた写真用印画紙支持体を提供することを目的とする。【解決手段】１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂とサイズ剤として少なくともアルキルケテンダイマーをパルプスラリーに添加して原紙を抄造する際に、炭酸カルシウムを対パルプ０．１質量％以上６．０質量％以下配合し、できた原紙の抽出ｐＨが６．９〜９．０であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂とサイズ剤として少なくともアルキルケテンダイマーがパルプスラリーに添加され、且つ、炭酸カルシウムが対パルプ０．１質量％以上６．０質量％以下配合して抄紙された、抽出ｐＨが６．９〜９．０の原紙を用いたことを特徴とする写真印画紙用支持体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真印画紙用支持体に関するものである。更に詳しくは、原紙の製造時に１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂がパルプスラリーに配合されながらも、印画紙としての写真保存性が良好で、且つ、サイズ性・手肉感に優れた写真印画紙用支持体を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
写真印画紙用支持体には、従来、「サイズ剤の定着剤」・「剛度付与」といった目的で、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（以下、ＰＡＥ樹脂と言うときがある）が添加されてきた。近年、ＰＲＴＲ制度（Pollutant Release and Transfer Register）により、人の健康や生態系に有害なおそれのある化学物質について、事業所からの環境（大気、水、土壌）への排出量及び廃棄物に含まれての事業所外への移動量を、事業者が自ら把握し国に対して届け出るとともに、国は届出データや推計に基づき、排出量・移動量を推計し、公表されるようになった。ＰＲＴＲ制度の対象となる化学物質は、法律上「第一種指定化学物質」として定義されており、具体的な物質としては、人や生態系への有害性(オゾン層破壊性を含む)があり、環境中に広く存在する(暴露可能性がある)と認められる物質として、政令で３５４物質が指定されている。この政令で指定された物質の中には、１，３−ジクロロ−２−プロパノールが挙げられているが、ＰＡＥ樹脂の中には、合成時における副生成物として、この１，３−ジクロロ−２−プロパノールが含まれている。
【０００３】
このような動きに対応して、１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量を抑えたＰＡＥ樹脂の開発行われるようになってきた。具体的には、ＰＡＥ樹脂の合成時における反応条件を調整し、低分子量成分の発生を抑えようとしたものである。これら１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量を抑えたＰＡＥ樹脂は、従来のＰＡＥ樹脂に較べて分子量が高めである。そして、高分子溶液の分散をよくするために、ポリマー分散液の酸性度が上げられている傾向にある。
【０００４】
このように酸性度が上げられているＰＡＥ樹脂溶液をパルプスラリーに添加して抄造した原紙を使った印画紙においては、印画紙の長期保存性が劣る傾向にあった。このような印画紙の長期保存性を改良するためには、例えば、
マグネシウム、カルシウムあるいは亜鉛の弱酸塩または酸化物が添加されることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、上記添加物を添加した場合の、サイズ性への影響度合い、酸性度の高いＰＡＥ樹脂溶液を配合した系に対しての写真保存性の改良効果については、知られていない。
【特許文献１】特開昭５６−４３６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、原紙の製造時に１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂が配合されながらも、印画紙としての写真保存性が良好で、且つ、サイズ性・手肉感に優れた写真用印画紙用支持体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）とサイズ剤として少なくともアルキルケテンダイマーがパルプスラリーに添加され、且つ、炭酸カルシウムが対パルプ０．１質量％以上６．０質量％以下配合して抄紙された、抽出ｐＨが６．９〜９．０の原紙を用いることで、印画紙としての写真保存性が良好で、且つ、サイズ性・手肉感に優れた写真用印画紙支持体を提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の写真印画紙用支持体は、１，３−ジクロロ−２−プロパーノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）と共に、サイズ剤として少なくともアルキルケテンダイマーをパルプスラリーに添加して原紙を抄造する際に、炭酸カルシウムを特定量配合し、抽出ｐＨを６．９〜９．０になるように調整した原紙により、印画紙としての画像保存性が良好で、且つ、サイズ性・手肉感に優れた写真印画紙用支持体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の写真印画紙用支持体について詳細に説明する。
本発明の写真印画紙用支持体は、「サイズ性の向上」・「剛度付与」の目的から、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）が配合されている。
近年は、ＰＲＴＲ制度に対応する為に、従来、合成時における副生成物として含有されていた１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量を抑えたＰＡＥ樹脂が開発されてきている。この様な、１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量の少ないＰＡＥ樹脂は、樹脂溶液の安定性を維持するために酸性度が高めに維持されているが、このように酸性度の高い樹脂溶液がパルプスラリーに添加されて製造された原紙を写真印画紙用支持体の原紙として使用した場合には、印画紙の長期保存性が損なわれる傾向にある。
【００１０】
一方、写真印画紙用支持体の原紙には、印画紙が現像処理を受けた際に、縁の部分から、現像液が浸み込んで、変色しないようにするために、サイズ性が付与されている。サイズ性を付与するサイズ剤としては、サイズ効果の点からアルキルケテンダイマーが望ましいと考えられる。アルキルケテンダイマーは、中性領域〜アルカリ領域においてサイズ性が発現するサイズ剤なので、サイズ剤の定着性を改良するといった点では、ＰＡＥ樹脂の添加は望ましいが、スラリー系内のｐＨを引き下げるといった点では、ＰＡＥ樹脂の添加は逆効果に作用する場合がある。特に、酸性度の高いＰＡＥ樹脂溶液をパルプスラリーに添加した場合には、サイズ剤の定着性を不安定にする傾向が強くなる。
【００１１】
印画紙の長期保存性、アルキルケテンダイマーのサイズ性発現効果と原紙のｐＨの関係に関して、鋭意検討した結果、本発明者は、原紙の抽出ｐＨが、６．９〜９．０の範囲になるように調整することで、印画紙の縁部での現像液の浸み込み（以下、エッジ浸み込みということがある）が少なく、印画紙の写真保存性が良好であることを見いだした。
【００１２】
次に、本発明者は、本発明における写真印画紙用支持体の原紙の抽出ｐＨの調整手段について鋭意検討した。原紙の抽出ｐＨを調整する手段の一つとしては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムに代表されるような水溶性アルカリ物質をパルプスラリーに添加することで、調整することができる。しかしながら、このような手段によってパルプスラリーのｐＨを調整した場合に、抄紙系内の電導度が上がるために、ＰＡＥ樹脂の抄紙系内でのポリマーの分子鎖の広がりが抑制され、アルキルケテンダイマーをはじめとする抄紙系薬品の歩留まりが低下し、サイズ性不良になる問題がある。また、水溶性アルカリ物質で、紙の抽出ｐＨを調整した場合には、経時で、紙の抽出ｐＨが低下する傾向にあり、印画紙の写真保存性が安定しない問題もある。
【００１３】
抽出ｐＨを安定的に調整する手段について検討した結果、不溶性のアルカリ性顔料を配合して調整することで、印画紙の写真保存性及びサイズ性が改良されることを見いだした。そして、特に炭酸カルシウムが、サイズ性と印画紙の写真保存性の点で良好であることを見いだした。特開昭５６−４３６３７号公報には、炭酸カルシウム以外の顔料を添加することを記載しているが、サイズ性への影響については言及されていない。本発明者らは、アルカリ性顔料のｐＨを引き上げる効果や、顔料と微粒のサイズ剤エマルジョンが相互に抄紙系内で吸着しやすく、顔料の比表面積が大きいものでは、抄造時において欠点を生じやすいことを見いだし、これらの点を考慮して、炭酸カルシウムが、抄紙系内のバランスを調整し、サイズ発現性が良く、抄造時において欠点が少ない不溶性のアルカリ物質であることを見いだした。
【００１４】
そして、炭酸カルシウムを配合して、抽出ｐＨを調整する場合に、炭酸カルシウムの配合量として対パルプ０．１質量％以上６．０質量％以下が最適であることを見いだした。
【００１５】
炭酸カルシウムの配合量がパルプに対し０．１質量％未満の場合には、抽出ｐＨの調整能力が充分でなく、印画紙の写真保存性の改良効果がなく、サイズ性の発現も芳しくない。炭酸カルシウムの配合量が６．０質量％よりも多くなった場合には、印画紙の写真保存性の改良効果が飽和する。また、剛度が低下していく傾向にある。
【００１６】
前記炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、のいずれでも構わないが、原紙の平滑性や白色度、歩留まり、抄紙機設備用具の摩耗性、炭酸カルシウムスラリーの分散安定性などを考慮した場合、化学合成により製造される軽質炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムの添加順序に関しては、特に制限はない。しかしながら、炭酸カルシウムを効率よく、紙中に歩留まらせるには、炭酸カルシウムをミキシングボックスとヘッドボックス近く（例えば、ファンポンプ入り口など）に、分割して添加するか、ヘッドボックス近くに一括添加しても良い。
【００１７】
本発明の実施に用いられる原紙中には、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、アルキルケテンダイマーの他に、脂肪酸金属塩又はジアルキルケトン、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物、ロジン誘導体、特開昭５４−１４７２１１号公報に記載のエポキシ化高級脂肪酸アミド、特開昭５６−１０９３４３号公報に記載の有機フルオロ化合物を併用することもできる。本発明を達成する為には、原紙中のアルキルケテンダイマーの含有率は、パルプに対して０．１〜２．０質量％が好ましい。
【００１８】
本発明に用いられるポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の総添加量としては、対パルプ０．１〜１質量％であることが望ましい。しかし、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の過度の使用は、写真印画紙と成した時の写真乳剤特性に影響を与えることから、対パルプ０．５質量％以下がより望ましく、また、対パルプ０．１質量％未満では、写真印画紙支持体と成した際、現像時の現像液浸み込みによる強度低下や寸法安定性の低下があるために相応しくない傾向にある。本発明が顕著に効果を発揮するより望ましい範囲としては対パルプ０．２〜０．５質量％である。
本発明における１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂とは、湿潤紙力増強剤中の１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％以下のもので、その含有量は、例えば、国立環境研究所編集による「環境測定法データベース」（ HYPERLINK http://w-chemdb.nies.go.jp/bunseki-asp/index.asp http://w-chemdb.nies.go.jp/bunseki-asp/index.asp）に記載されている１，３−ジクロロ−２−プロパノールの分析方法に準じて測定することができる。含有量としては、湿潤紙力増強剤の原液中に含まれる質量％として表現される。
【００１９】
本発明で用いられる原紙内添用薬品にはさらに各種の水溶性高分子化合物を含有させても良い。水溶性高分子化合物としてはポリアクリルアミド樹脂、澱粉、澱粉誘導体、澱粉以外の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ゼラチンの少なくとも１種を含有させても良い。好ましくは、特開昭６３−１６３３５８号公報に記載のグアーガム及びその変成物がさらに良い。
【００２０】
本発明に用いられる原紙中にはさらに各種の水溶性無機塩を含有させても良い。水溶性無機塩としては、ナトリウム、カルシウム、リチウム、マグネシウム、バリウムを含む無機塩が好ましく、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウム等を挙げることができる。これら水溶性無機塩の原紙中の含有量は０．１〜０．５ｇ／ｍ2が好ましい。原紙の十分な帯電防止性などの操業性の点から０．１ｇ／ｍ2以上、原紙の強度の低下抑制の点から０．５ｇ／ｍ2以下が好ましい。これら水溶性無機塩を原紙中に含有させる方法については特に制限はないが、サイズプレス液またはタブサイズ液に添加して含浸させる方法が一般的である。
【００２１】
本発明に用いられる原紙中には上述した以外に、硫酸バンド、塩化アルミニウム、等の定着剤、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の紙力剤、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン等の填料、有機電導剤、蛍光増白剤、染料、顔料、酸化防止剤等の添加剤が必要により配合される。
【００２２】
本発明で用いられる原紙を構成する天然パルプについては、実用的に写真乳剤や添加薬品に影響のないものであれば特に制限はない。坪量としては５０〜２５０ｇ／ｍ2のものが望ましい。また、写真印画紙の平滑性の観点から、マシンカレンダーおよびスーパーカレンダーなどによって原紙に熱および圧力を加え、表面処理することが行われる。
【００２３】
以上のようにして製造された原紙の両面に、公知の方法によりフィルム形成能のあるポリオレフィン樹脂などの樹脂を押出しコーティングすることによって写真印画紙用支持体が得られる。押出しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン用押出し機とラミネーターが使用される。ポリオレフィン樹脂としては例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィンの単独重合体およびこれら重合体の各種の混合物を挙げることができる。
【００２４】
特に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよびそれらの混合物である。これらのポリオレフィンは押出しコーティングすることが可能である限りその分子量に特別の制限はないが、通常は分子量が２０，０００〜２００，０００の範囲にあるポリオレフィンが用いられる。樹脂被覆層の厚さについては特に制限されることはなく、従来の印画紙支持体用の樹脂被覆層の厚さに準じて決めることができるが、通常１５〜５０μｍが好適である。
【００２５】
樹脂層中には、白色顔料、着色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤などの公知の添加剤を添加することが可能である。特に写真乳剤を塗布するおもて面の樹脂被覆層中には、白色顔料および着色顔料を添加することが好ましい。本発明で製造される写真印画紙用原紙を使用した支持体は、さらにその片面に写真乳剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、写真乳剤との接着性を向上するためおもて面側の樹脂被覆層の上にサブコート層を塗布したり、うら面の樹脂被覆層の上には印刷筆記性や帯電防止性を向上するためのバックコート層などを塗布して設けることができるなど様々な態様が可能である。
【００２６】
本発明における写真印画紙用支持体は、印刷画像形成層を設ける側の樹脂面上に、少なくともゼラチンを含有する下引層を塗設することが出来る。下引層中に用いられるゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等各種のものをあげることが出来る。またゼラチンと併用してポリビニルアルコール、澱粉等のその他の親水性ポリマーを用いることも出来る。また、下引塗液のｐＨとしては、特に制限はないが、保存性の観点からｐＨ８以下が好ましく、ｐＨ７以下が更に好ましい。
【００２７】
本発明における写真印画紙用支持体の裏樹脂面上には、帯電防止等のためにバックコート層を塗設することが好ましい。バックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、効果剤、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。またバックコート層には無機または有機顔料などの微粒子を含有せしめると、版胴と平版印刷版との接触が微粒子の凸部による接触となり接触面積が適度に小さくなるため、両者の間のわずかな動きを許容させ、シワが入らないようにすることができる。
【００２８】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【実施例１】
【００２９】
（原紙製造工程）
ＬＢＫＰパルプを、パルプ固形分４質量％となるように希釈し、ろ水度３００ｍｌＣＳＦに叩解して後、パルプ固形分１質量％となるように希釈してパルプスラリーとした。こうして得られたパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製「タマパール１２１」）を対パルプ０．１質量％添加し、さらに、カチオン化澱粉対パルプ１．３質量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製「ＷＳ−５５２」：１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量は、０．５質量％）対パルプ０．２質量％、アルキルケテンダイマーサイズ剤対パルプ０．３質量％、エポキシ化脂肪酸アミド対パルプ０．２質量％を添加して抄紙原料を製造し、該抄紙原料を長網抄紙機を用いて坪量１７０ｇ／ｍ2となるように抄造した。引き続き、ＰＶＡ５質量％、ＮａＣｌ０．５質量％、蛍光増白剤０．０５質量％、水９４．５５質量％からなる表面サイズプレス液によりサイズプレス処理し、オンマシンカレンダー処理を行って、厚み１６８μｍの原紙を製造した。
（樹脂被覆工程）
得られた原紙のおもて面（写真乳剤塗布側）に、二酸化チタンを１０質量％含有する密度０．９６ｇ／ｃｍ3のポリエチレンを、厚み３０μｍに被覆した。また、この原紙のうら面（写真乳剤塗布側と反対側）に、密度０．９８ｇ／ｃｍ3のポリエチレンを、厚み３０μｍに被覆し、実施例１の写真印画紙用支持体を製造した。
【実施例２】
【００３０】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ０．５質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の写真印画紙用支持体を得た。
【実施例３】
【００３１】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ１．０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３の写真印画紙用支持体を得た。
【実施例４】
【００３２】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ３．０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４の写真印画紙用支持体を得た。
【実施例５】
【００３３】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ６．０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例５の写真印画紙用支持体を得た。
【実施例６】
【００３４】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ０．５質量％に変更し、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の添加量を対パルプ０．３５質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例６の写真印画紙用支持体を得た。
【実施例７】
【００３５】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ１．０質量％に変更し、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の添加量を対パルプ０．３５質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例７の写真印画紙用支持体を得た。
【実施例８】
【００３６】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ３．０質量％に変更し、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の添加量を対パルプ０．３５質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例８の写真印画紙用支持体を得た。
【実施例９】
【００３７】
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ１．０質量％に変更し、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を荒川化学製「アラフィックス２５１Ｐ」（１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量は、０．８質量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例９の写真印画紙用支持体を得た。
【００３８】
（比較例１）
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ０．０５質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１の写真印画紙用支持体を得た。
【００３９】
（比較例２）
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ９．０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１の写真印画紙用支持体を得た。
【００４０】
（比較例３）
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ０．２質量％に変更し、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の添加量を対パルプ０．５０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例３の写真印画紙用支持体を得た。
【００４１】
（比較例４）
実施例１の炭酸カルシウムの添加量を対パルプ０．０質量％に変更し、原紙製造時にパルプスラリーに水酸化ナトリウムを添加し、抄紙時におけるｐＨを７．５となるようにする以外は実施例１と同様にして、比較例３の写真印画紙用支持体を得た。
【００４２】
これらの写真印画紙用支持体の抽出ｐＨ、剛度、エッジ浸み込み、写真保存性の評価結果を表１に示す。評価方法は下記の通りに行った。
【００４３】
＜抽出ｐＨ＞
抽出ｐＨは、まず得られた写真印画紙用支持体の被覆樹脂を剥離した原紙部分について、ＪＩＳ−Ｐ８１３３の「水抽出液ｐＨの試験方法」にある熱水抽出方法に従って処理し、抽出ｐＨを測定した。
【００４４】
＜剛度＞
剛度については、写真印画紙用支持体にて評価を行った。ＪＩＳ−Ｐ−８１２５（テーバー剛度試験機により測定される紙の剛度の尺度）に準じて測定した（以下、表では剛度と略す。）。現像処理機内でトラブルのない優れた搬送性を有する写真印画紙用支持体にするには、少なくともテーバー剛度で１６．０ｇｆ・ｃｍ以上が必要とされる。１７．５ｇｆ・ｃｍ以上が好ましい。
【００４５】
＜エッジ汚れ＞
エッジ汚れは、得られた写真印画紙用支持体を自動現像機（ＦＣ製作所製、カラーロールプロセッサー）で現像処理し、処理後の写真印画紙用支持体端部からの処理液の浸透深さを測定して判定した。優れた外観を維持するためには、０．５５ｍｍ以下、より好ましくは０．４５ｍｍ以下が必要である。
【００４６】
＜写真保存性＞
得られた写真印画紙用支持体に、カラー用感光剤を塗布して写真印画紙とした。その後、自動現像機にて現像処理を行い、未露光部の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、熱加速経時処理前の測定値とした。一方、長期保存に代えて５５℃、４０％ＲＨの環境下で３週間保持する熱加速経時処理を行った後、同様に現像処理して未露光部の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、熱加速経時処理前の濃度測定値との差をもってカブリ濃度とした。カブリ濃度が０．２０以下であれば優れた耐カブリ性能を有しており、好ましくは０．１０以下が必要であるが、０．２０を超えるものは写真印画紙として発明の効果が小さい。
【００４７】
【表１】
2005157042.tif 000002
【００４８】
＜結果評価＞
実施例１〜６と比較例１を比較することで、炭酸カルシウムを対パルプ０．１質量％以上６．０質量％以下添加することで、１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を配合した原紙でも、写真保存性が良好で、エッジ浸み込みの良好な写真印画紙用支持体を提供できることがわかる。
実施例１〜６と比較例２を比較することで、炭酸カルシウムを対パルプ６．０質量％を超えて添加すると、写真保存性は良好であるが、剛度が低くなり手肉感が落ち、現像機内での搬送トラブルが発生する可能性がでてくる。
実施例２〜４と実施例６〜９を比較することで、１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が１．０質量％のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の配合量が増加することで抽出ｐＨが低下する傾向にあっても、炭酸カルシウムを対パルプ０．１質量％以上６．０質量％以下の範囲で添加して、抽出ｐＨを６．９〜９．０の範囲に調整することで、良好な写真保存性が維持されることがわかる。一方、実施例１と比較例３を比較することで、たとえ炭酸カルシウムが０．１質量％以上配合されていても、炭酸カルシウムの配合量が充分でなく、抽出ｐＨが、６．９以下になった場合には、充分な写真保存性が得られない。実施例３と実施例９を比較することで、１，３−ジクロロ−２−プロパーノールの含有量が１．０質量％のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を配合した原紙において、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の違いに関係なく、炭酸カルシウムを対パルプ０．１質量％以上６．０質量％以下添加し、できた原紙の抽出ｐＨを６．９〜９．０の範囲になるように本発明の写真印画紙用支持体の原紙を抄造することで、剛度、エッジ浸み込み、写真保存性が、良好な写真印画紙用支持体を提供することが可能であることがわかる。
【００４９】
また、実施例１と比較例４を比較することで、同じ抽出ｐＨを調整する場合でも、炭酸カルシウムのように不溶性のアルカリ物質でｐＨを調整することで、サイズ性を損なうことなく、写真保存性の良好な写真印画紙用支持体を提供することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の写真印画紙用支持体は、環境に配慮した写真印画紙用支持体として有用であり、環境にやさしいポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を配合しても、印画紙としての剛度を維持し、写真保存性が良好で、且つ、サイズ性・手肉感に優れた写真印画紙用支持体として利用できる。