(57)【要約】【課題】  １）鉱物材料の一般的分野において、特に２）鉱物バインダーの特定の分野において、とりわけそれ自体でまたは他の製品と混合して、可塑剤または超可塑剤として、有利に使用可能であり、低コストである、天然起源の混合剤を有する必要性が存在する。【解決手段】  −  少なくとも５００ｇ／ｍｏｌで多くとも９０００ｇ／ｍｏｌ、特に７００から７０００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷ；及び−  少なくとも１０％、特に１０から４０％の間の分枝度ＤＢによって特徴付けされるポリサッカリドの、鉱物材料のための混合剤としての使用。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  少なくとも５００ｇ／ｍｏｌで多くとも９０００ｇ／ｍｏｌ、特に７００から７０００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷ；及び
−  少なくとも１０％、特に１０から４０％の間の分枝度ＤＢ
によって特徴付けされるポリサッカリドの、鉱物材料のための混合剤としての使用。
【請求項２】
前記ポリサッカリドが、
−  １０００から６０００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷ；及び
−  １２から３０％の間の分枝度ＤＢ
を有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ポリサッカリドが、
−  １５００から５５００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷ；及び
−  １５から２５％の間の分枝度ＤＢ
を有することを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記ポリサッカリドが、多くとも４、好ましくは１．５から４の間の多分子指数ＰＩを有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
鉱物バインダー、特にセメント、グラウト、モルタル、及びコンクリートの分野、掘穿分野、タイル及びレンガの分野、鋳物分野及び焼結または顆粒化材料の分野、石膏分野、鉱物分散物及び鉱物パウダーの分野、またはクレーベースの吸収性組成物の分野における、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記ポリサッカリドが、強度改良剤、粉砕剤または粉砕助剤、可塑剤、水減少可塑剤、超可塑剤、引き締め促進剤、空気充填混合剤、有効撥水剤、硬化剤、及びそれらの混合物から選択される少なくとも一つの他の混合剤と共に同時にまたは別に使用されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記ポリサッカリド及び前記他の混合剤が、同時に、特に少なくともこれらの二つの製品を含む単一の組成物によって使用されることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記他の混合剤が、サッカリドタイプの混合剤、非サッカリドタイプのもののボラート、アミン、ケトン、ポリヒドロキシル酸、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、及びポリホスホン酸の混合剤、及びそれらのいずれかの混合物、とりわけ任意に水素化または酸化したモノサッカリド、任意に水素化または酸化したジサッカリド、乳酸及びその塩、酢酸及びその塩、グリセロール、リグノスルホナート、エタノールアミン、ボラックス、アクリル酸、メタクリル酸、及び／またはマレイン酸、及びそれらの塩に基づくポリマー及びコポリマー、エーテルまたはエステル、及び／またはスチレンベースのポリマー及びコポリマー、並びにそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項６または７に記載の使用。
【請求項９】
−  少なくとも５００ｇ／ｍｏｌで多くとも９０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有し、少なくとも１０％、特に１０から４０％の間の分枝度ＤＢを有するポリサッカリドからなる少なくとも一つの成分Ａ；及び
−  任意に水素化または酸化したモノサッカリド、任意に水素化または酸化したジサッカリド、乳酸及びその塩、酢酸及びその塩、グリセロール、リグノスルホナート、エタノールアミン、アクリル酸、メタクリル酸、及び／またはマレイン酸、それらの塩に基づくポリマー及びコポリマー、エーテルまたはエステル、及びスチレンベースのポリマーまたはコポリマーから選択される少なくとも一つの成分Ｂ
を含むことを特徴とする、鉱物材料のための、特に鉱物バインダーのための混合剤。
【請求項１０】
２０から７０％の間の乾燥物質（ＤＭ）を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項によって使用されるポリサッカリド、または請求項９に記載の混合剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、鉱物材料のための混合剤としての、特に鉱物バインダーのための混合剤としての特定のポリサッカリドの使用である。
【０００２】
本発明はまた、特に鉱物バインダーを含む鉱物材料における、一方でこれらの特定のポリサッカリドと、他方で特定の他の混合剤、例えば可塑性、超可塑性、または他の機能性を有するサッカリドまたは非サッカリドとの組み合わせた使用に関する。
【０００３】
本発明の主題はまた、かくして混合された鉱物材料及び鉱物バインダー、並びにそれらの調製方法である。
【背景技術】
【０００４】
用語「鉱物材料」は、シリカ、クォーツ、マイカ、金属酸化物、セメント、石灰、ポゾラン、シリカフューム、溶鉱炉及びスチール生産スラグ、フライアッシュ、カオリン、タルク、クレー、ゼオライト、ベントナイト、ミネラルカーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、セッコウ、カーボンブラック、酸化チタン、グラファイト、及びこれらの鉱物材料のいずれかの混合物から特に選択される一つ以上の鉱物材料を含むいずれかの液体、ペースト状、または固体組成物を意味するように解される。例として、この鉱物材料は、顔料またはフィラーの分散物、掘穿泥水、鋳造砂、セメント、モルタル、コンクリート、精製油、プラスター、クレーベースの吸収組成物、セラミック、レンガ、タイル、タイヤ、可燃性ペレット、アスファルト、充填接着剤、またはペイントからなってもよい。
【０００５】
有利には、前記鉱物材料は、鉱物バインダーからなる。
【０００６】
用語「鉱物バインダー」は、空気を排除した場合でさえ、次第に引き締まって硬化するスラリーを水と形成することが可能な、いずれかの水硬性バインダー、とりわけいずれかの組成物、特にいずれかの鉱物パウダーとして第一義的に解される。従来環境温度では、鉱物バインダーは、数分から４８時間未満の範囲の時間、一般的には約３０分から２４時間の間で、そのようなスラリーを水と形成し始める。
【０００７】
この定義は、以下のリストに限定されずに適用される：
−  セメント、特に人工ポルトランドセメント、発展型ポルトランドセメント、溶鉱炉セメント、クリンカスラグセメント、スラグ／フライアッシュセメントを含む含む群に属するもの、並びに、石灰スラグセメント、石工セメント、天然セメント、超硫化セメント、迅速硬化セメント、迅速引き締まり／迅速硬化セメント、及び低または高スルファート含量を有する水中で操作するセメントのような特定の用途のための粉砕セメントに属するもの；
−  天然または人工水硬性石灰；並びに
−  セメントおよび／または石灰、水及び／または全ての粒径の凝集物（砂、砂利、石等）に基づく、モルタル、グラウト、精製油、及びコンクリートのような混合物、特に事前混合された産業用モルタル、現場で調製されたモルタル、事前添加されたドライ産業用モルタル、直ぐに使えるモルタル、液状モルタル、注入モルタル、グラウト及び注入グラウト、強化または非強化コンクリート、自己配置または自己設置コンクリート、「高性能」、「超高性能」、及び「極高性能」コンクリート、高重量コンクリート、軽重量コンクリート、軽重量断熱コンクリート、多孔性コンクリート、繊維強化コンクリート、事前ストレスコンクリート、及び曝露コンクリートを含む群に属するもの。
【０００８】
この定義はまた、ポゾラン、クリンカー、スラグ、石灰質フィラー、及びシリカフュームのようなセメントの製造で使用される原材料、並びに前記原材料の成分を含む。
【０００９】
用語「鉱物バインダー」はまた、非水硬性バインダー、特に硫酸カルシウム、セッコウ、及び／または石灰に基づく材料を意味するように解される。
【００１０】
前述の鉱物材料及び他の鉱物材料はまた、以下の分野で材料として使用できるものである：化学産業、膠及び接着剤、インク及びペイント、ペーパー及びボード、洗剤、プラスチック、織物、粘着剤、燃焼性、合金性、掘穿性、植物衛生性であってもなくても良い製品、医薬品、化粧品等。
【００１１】
これらの材料の最終用途に依存するが、それらが貯蔵、輸送、及び／または加工されるであろう正確な条件にも依存して、操作可能性、貯蔵安定性、生分解性、流動性、潤滑性、結合性、皮膜形成性、結合性、懸濁性、または分散性、水和性、または乾燥性、及び／または技術的、経済的及び／または調節的な種類の制限と関連する他の特性のような、一つ以上の特定の特性を改良するために、または一つ以上の特定の特性を与えるために、それらの特定の混合剤を取り込ませることがしばしば必要である。
【００１２】
鉱物バインダーのための混合剤の例として、粉砕剤または粉剤助剤、可塑剤、水減少可塑剤、超可塑剤、引き締め及び硬化促進剤、引き締め減速剤、空気充填剤、有効撥水剤、及び硬化剤が挙げられる。これらの混合剤は、例えば鉱物バインダーの操作可能性、引き締め性、硬化性、強度、及び耐久性、及び／または特定の他の特性を改変することが可能である。
【００１３】
多くの水減少可塑剤または超可塑剤は、サッカリド性のものであってもなくとも、すでに使用されている。例として以下のものが挙げられる：
−  テンサイ及びサトウキビから得られ、安価な発酵可能な製品であるが有効性が制限される糖蜜；
−  製紙産業から得られ、安価であるがアルカリ金属クロリドの形態で塩を形成するという欠点を有し、一般的にユーザーに非所望のものであり、モルタルまたはコンクリートに気泡を生じ、かくして２８日間の強度を減少する生リグノスルホナート；
−  デンプン（グルコース、マルトース、及びそれらを含むデンプン加水分解産物、例えばマルトデキストリン及びグルコースシロップ）から得られ、一般的にアルカリ金属塩を含まない良好な水減少可塑剤であるが、強力な引き締め減速剤である糖類；
−  非常に良好な水減少可塑剤であり、引き締め減速剤であり、２８日間の強度を改善することが可能であるが、アルカリ金属（特にナトリウム）イオンのソースである、アルカリ金属（特にナトリウム）グルコナート及びそれらを含む酸化したデンプン加水分解産物のような酸化した糖類；
−  水減少可塑剤であるが、酸化した糖類よりかなり劣る減速剤であり、２８日間の強度の改善剤でもある、ソルビトール、マルチトール、及びそれらを含む水素化デンプン加水分解産物のような水素化糖類；
−  非常に良好な可塑剤であり、弱い引き締め減速剤であるが、２８日間の強度を改善せず、環境的に好ましくはない、スルホナート化ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物、及びスルホナート化メラミン−ホルムアルデヒド縮合物；並びに
−  超可塑剤であり、弱い引き締め減速剤であるが、コストが高く、生分解性に乏しく、２８日間の強度の改善にほとんどまたは全く寄与しない、ポリアクリラートとスチレン／マレイン酸無水物とのコポリマー。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
観察されているように、鉱物バインダーの特定の分野について、前記産業は特に、経済的に好ましく、同時に十分な時間で非常に良好な可塑性を提供し、ほとんど引き締めの遅延を提供せず、且つ技術的必要性と一致する強度の値を提供する水減少可塑剤または超可塑剤を求めている。
【００１５】
しかしながら、そのような仮想の製品の技術的経済的利益は、更に以下のものであることをそれらに必要とする：
ａ）非常に可変的なｐＨまたは温度条件下を含む、鉱物材料の一般的分野における最大範囲の機能性及び／または最大数の適用分野について使用可能であること；
ｂ）高い乾燥物質（ＤＭ）を有する液体組成物におけるものを含む、乾燥状態及び液体状態の両者において、容易に使用可能であるが、安定で、貯蔵可能で、輸送可能で、他の鉱物材料混合剤と混和可能であること；
ｃ）ヒト及び環境保護の観点を含む、現在または未来のものであっても良い調節的な制限に関して最大限適当であること；並びに
ｄ）比較的単純で安価な方法を使用して得ることが可能であること。
【００１６】
それ故、１）鉱物材料の一般的分野において、特に２）鉱物バインダーの特定の分野において、とりわけそれ自体でまたは他の製品と混合して、可塑剤または超可塑剤として、有利に使用可能であり、低コストである、天然起源の混合剤を有する必要性が存在する。
【００１７】
有利には本出願人は、そのような混合剤が、その分子量及びその分枝度の両者によって選択されるポリサッカリドからなるまたは含んでも良いことを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
より正確には、本発明の主題は、
−  少なくとも５００ｇ／ｍｏｌで多くとも９０００ｇ／ｍｏｌ、特に７００から７０００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷ；及び
−  少なくとも１０％、特に１０から４０％の間の分枝度ＤＢ
によって特徴付けされるポリサッカリドの、鉱物材料のための混合剤としての使用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
ｇ／ｍｏｌ単位で表される前記ポリサッカリドの重量平均分子量ＭＷは、既知の分子量のプルランを使用して較正されたサイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。
【００２０】
％単位で表される分枝度ＤＢは、前記ポリサッカリドの１−６グルコース結合と１−４結合の組み合わせたパーセンテージ含量に対する、前記ポリサッカリドの１−６グルコース結合のパーセンテージ含量の比にここでは対応する。
【００２１】
グルコース結合のこれらのパーセンテージ含量は、Ｄ２Ｏ溶液において６０℃でプロトンＮＭＲ分析によって測定される。
【００２２】
好ましい変形例によれば、かくして選択される前記ポリサッカリドは、以下のものを有する：
−  １０００から６０００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷ；及び
−  １２から３０％の間の分枝度ＤＢ。
特に有利には、本発明によって使用されるポリサッカリドは、以下のものを有する：
−  １５００から５５００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷ；及び
−  １５から２５％の間の分枝度ＤＢ。
【００２３】
本発明の別の実施態様では、前述の変形例のいずれか一つによって選択されるポリサッカリドは、さらに多くとも４、好ましくは１．５から４の間の多分子指数ＰＩを有するものが使用され、前記多分子指数とは、前記ポリサッカリドの数量平均分子量ＭＮに対する同じポリサッカリドの前述の重量平均分子量ＭＷの比に対応する。
【００２４】
これもｇ／ｍｏｌ単位で表される数量平均分子量ＭＮは、重量平均分子量ＭＷと同じ方法を使用して測定される。
【００２５】
多分子指数ＰＩは特に、比較的狭い範囲内、主に２から４の間、特に２．５から４の間に存在して良い。
【００２６】
本発明によって使用できるポリサッカリドは、所望のＭＷ、ＤＢ、及び任意に前述のＰＩ特性を与えるであろういずれかの手段または手段の組み合わせによって得られて良い。
【００２７】
この製品は、特に植物から抽出されたいずれかのポリサッカリド、特にいずれかのグルコース及び／またはフルクトースポリマー、たとえばデンプンまたはイヌリンから得られて良く、穀物（コムギ、トウモロコシ、コメ、モロコシ、オオムギ等の全ての表現型を含む）、マメ（エンドウマメ、ソラマメ、フィールドビーン等の全ての表現型を含む）、solanaceae（全てのジャガイモ表現型を含む）、Euphorbiaceae（全てのキャッサバ表現型を含む）、または化合物（全てのチコリ表現型を含む）から抽出されても良い。
【００２８】
本発明によって使用できるポリサッカリドは、例えば本出願人の名義で公開された特許EP 1 006 128の一般的または特定の教示を使用して、特に前記特許の[0037]から[0059]の段落の教示に従って得られても良く、当業者はここで所望される特性、特にＭＷ、ＤＢ、及び任意にＰＩを得るという観点から前記教示を必要なように採用するであろう。
【００２９】
鉱物材料のための、特に鉱物バインダーのための混合剤として、かくして選択されたポリサッカリドは、純粋なまたは非純粋な、濃縮したまたは非濃縮の、水素化したまたは水素化していない形態の、特に以下の工程の一つを受けたまたは受けていない後に使用されても良い：精製／脱色／濃縮、分子分画、グルコースの除去、及び／または前記特許EP 1 006 128に記載された水素化。
【００３０】
かくして選択されたこのポリサッカリドはまた、例えば脂肪鎖のグラフト化によって、エチレンまたはプロピレンオキシドを使用するアルキル化によって、スルホン化または硫化によって、後に化学的に変性されても良い。
【００３１】
このポリサッカリドは、固形形態、例えば自由に流動するパウダーの形態、または液体形態、例えば15から80％の間、好ましくは20から70％の間の乾燥物質（ＤＭ）を有する溶液で使用されても良い。
【００３２】
本発明に係る特定のポリサッカリドの技術的経済的利点の一つはまた、高ＤＭ（少なくとも60％に等しい、または70％以上でさえある）を有する液体の形態で、調製、貯蔵、輸送、混合及び使用できる一方で、依然として完全に安定でポンプでくみ上げできることである。
【００３３】
本出願人は、前述の変形例の一つによる特定のポリサッカリドが、鉱物バインダーのための混合剤として有利に使用でき、本質的に以下のものより顕著に有効であることを見出した：
−  一方でマルトデキストリン、即ちデンプンの酵素的または酸加水分解から生成し、前記特定のポリサッカリドのものと同じであって良い重量平均分子量ＭＷを有するが、必須に直鎖状構造を有し、それゆえ分枝度ＤＢが有意に低く、一般的に3から7％の間であり、多分子指数ＰＩが有意に高く、一般的に4から9の間である製品；及び
−  他方でピロデキストリンとも称されるデキストリン、即ち非常に低い水含量（多くとも5％の水）を有する媒体中で、酸加水分解とデンプンの変換（再重合、グルコシド転移）から生成し、10％までまたはそれを超える、通常4から9％の間であって良い分枝度ＤＢを有するが、約10000から60000ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有し、それゆえ前記特定のポリサッカリドより有意に高く、並びに一般的に4から6の間といった高い多分子指数ＰＩを有する製品。
【００３４】
特に、本発明によって使用されるポリサッカリドは、それ自体でまたは従来の可塑剤若しくは超可塑剤と組み合わせて、新鮮な状態だけでなく硬化状態でもモルタルまたはコンクリートの物性を改良することが見出された。
【００３５】
特筆すべきは、前記ポリサッカリドは、特に以下のことが可能である：
−  水減少の必要なく、グラウト、モルタル、及びコンクリートの迅速な可塑性及び作用性（即ち正確な配置を可能にするのに十分に長期的な良好な可塑性を維持すること）を改良すること；
−  混合水の量を減少する一方で、良好な作用性を維持すること；
−  その高い流動可能性のため、例えば高価な市販の超可塑剤（ポリカルボキシラート、ポリホスホナート等）と有利に組み合わせること、特に非常に高い取り込み度合い（約30-40重量％まで）でこれらの製品中に取り込ませること、及びこれらの製品の超可塑特性を損傷することなく取り込みできること；
−  比較的実質的に、例えばグルコン酸ナトリウムのような他の製品が与える引き締め遅延を減少すること；
−  「偽引き締め」効果を生じないこと；
−  非常に高温の気候において、または高温の製造工程の間で、水の蒸発を制限し、それ故例えばコンクリート、タイル、レンガ、及びセッコウのための硬化剤中で使用できること；
−  特定のコンクリートを調製できること、例えばコンクリートの表面のみで引き締め遅延するように、鋳型または型枠にスプレーできること；
−  混合した水の減少を生じまたは生じずに、28日間の強度非常に顕著に増大すること；
−  それらはナトリウムまたはカリウムイオンを提供しないため、水和相の間で、水酸化ナトリウムまたはカリウムを生成する可能性を制限し、間接的に水酸化カルシウム（カルシウムイオンはセメントに含まれている）を生成する可能性を制限することにより（これらの水酸化物は、時間と共に機械的ストレスを生じ、かくしてコンクリートに微細なヒビを生ずる）、経時的に改良された耐久性を有する鉱物バインダーを製造できること；
−  それらは塩化物を提供しないため、強化コンクリートの製造において欠点を有さずに使用できること；並びに
−  コンクリートの密度と不浸透性に好ましく作用すること。
【００３６】
全ての前述の利点は、特にホルムアルデヒドも、フェノール性化合物も、重金属も含まない、本発明に係る特定のポリサッカリドの生分解性で完全に無害な特性に伴われる。
【００３７】
結果として非常に有利なことに、本発明の主題は、鉱物バインダーのための、特にセメント、グラウト、モルタル、及びコンクリートのための混合剤としての、前記特定のポリサッカリドの使用である。
【００３８】
この使用はまた、前記ポリサッカリドが、強度改良剤、粉砕剤または粉砕助剤、可塑剤、水減少可塑剤、超可塑剤、引き締め及び硬化促進剤、引き締め遅延剤、空気充填混合剤、有効撥水剤、硬化剤、及びそれらのいずれかの混合物から選択される少なくとも一つの他の混合剤と共に同時にまたは別に使用される。
【００３９】
この使用はとりわけ、前記ポリサッカリド及び前記他の混合剤が、同時に、特に少なくともこれらの二つの製品を含む単一の組成物によって使用される。
【００４０】
前記ポリサッカリドと同時にまたは別に使用される混合剤は、引き締め促進剤、水減少剤であってもなくとも良い可塑剤、超可塑剤、引き締め遅延剤、及びそれらのいずれかの混合物から有利に選択されて良い。
【００４１】
別の変形例に拠れば、それは、サッカリドタイプのもの、非サッカリドタイプのもののボラート、アミン、ケトン、ポリヒドロキシル酸、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、及びポリホスホン酸の混合剤、及びそれらのいずれかの混合物から有利に選択されて良く、とりわけ任意に水素化または酸化したモノサッカリド、任意に水素化または酸化したジサッカリド、乳酸及びその塩、酢酸及びその塩、グリセロール、リグノスルホナート、エタノールアミン、ボラックス、アクリル酸、メタクリル酸、及び／またはマレイン酸、及びそれらの塩に基づくポリマー及びコポリマー、エーテルまたはエステル、及び／またはスチレンベースのポリマー及びコポリマー、並びにそれらのいずれかの混合物から選択されて良い。
【００４２】
本発明の主題は、以下のもの：
−  少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ多くとも９０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有し、少なくとも１０％、特に１０から４０％の間の分枝度ＤＢを有するポリサッカリドからなる少なくとも一つの成分Ａ；及び
−  任意に水素化または酸化したモノサッカリド、任意に水素化または酸化したジサッカリド、乳酸及びその塩、酢酸及びその塩、グリセロール、リグノスルホナート、エタノールアミン、アクリル酸、メタクリル酸、及び／またはマレイン酸、及びそれらの塩に基づくポリマー及びコポリマー、エーテルまたはエステル、及びスチレンベースのポリマー及びコポリマーから選択される少なくとも一つの成分Ｂ
を含むことを特徴とする、鉱物材料のための、特に鉱物バインダーのための混合剤である。
【００４３】
成分Ａは、前述の範囲の一つまたは別の範囲内にある、ＭＷ及びＤＢ、更には多分子指数ＰＩの値を特に有して良い。
【００４４】
成分Ｂは、グリセロール、イソソルビト、ソルビトール、マルチトール、グルコナート、マルトビオナート、ラクタート、アセタート、リグノスルホナート、ポリアクリラート、及びこれらの製品の少なくともいずれか二つを含むそれらのいずれかの混合物から特に選択されて良い。
【００４５】
前述の成分Ａ及び成分Ｂを含む前記組成物は、少なくとも15％、好ましくは20から70％の間のＤＭを有する液体形態で特に存在して良い。
【００４６】
本出願人は、本発明に係る特定のポリサッカリドが、それ自体でまたはサッカリド若しくは非サッカリドタイプの他の混合剤と組み合わせて、鉱物バインダー（前述の通り）の特定の分野、例として以下の分野で有利に使用できることを見出した：
−  クレー抗膨潤剤及び／または潤滑剤として、掘穿分野；
−  可塑剤及び／または燃焼の間の水分損失調節剤として、タイル及びレンガの分野；
−  剥奪剤および／またはバインダーとして、鋳物分野及び焼結または顆粒化材料の分野；
−  紙／プラスター界面でのプラスターの過剰硬化に対する保護のための剤、及び／または接着促進剤として、石膏分野；
−  懸濁剤、分散剤、及び／または抗ダスト剤として、充填接着剤、ペイント、コーティングスリップ及びインキのような鉱物分散物、並びに鉱物パウダー（フィラー、含量、セラミックス、カーボンブラック、カーボン）の分野；
−  バインダー及び／または可塑剤として、クレーベースの吸収性組成物の分野。
【００４７】
これらの結果として、特に多数の機能的な利点を有すると同時に、安価で環境に好ましい鉱物材料のための新規な混合剤がここで入手可能である。
【００４８】
本発明は、以下の実施例によってより詳細に記載されるが、これらは制限的な態様ではない。
【実施例】
【００４９】
標準化モルタルに対する試験のための一般的条件
0.5のＷ/Ｃ比についての、コントロールミックスと混合剤を有するミックスの調製
Lumbres社製の商品番号51.5N(CEMI 52.5N CP2 Colibri)と、225ｇの持ち運びできる水と450ｇのセメントを、Perrier社により市販されている標準化ミキサーのボール中で、ASTM C305スタンダードに従って、140rpmの速度で30秒間混合した。次に、1350ｇの標準化(EN 196-1)サンドを加え、140rpmで30秒攪拌し、次いで280rpmで30秒攪拌する。次に攪拌を停止し、壁部にくっついた調製物を、スパチュラを使用してはぎ落とし放置する。1分30秒間で、3回の操作を実施する。ミックスを280rpmで1分間再び攪拌する。この攪拌が時間T=0に対応する。
【００５０】
本発明に係るまたは係らない混合剤をモルタルに加えながら、混合水中への剤の事前の希釈により、良好な均一性を確認する。
【００５１】
広がり測定
これらの測定は、円形ステンレススチールプレートと、1秒当たり1度のショックを可能にするカウンターによって制御されたハンマー／アンビルシステムからなるショックテーブルで実施される。各ショックは、15mmの高さから落下させることに対応する。前述の態様で調製されたミックスが完成したら直ぐに、底部で10mmの直径、上部で70mmの直径、60mmの高さを有するステンレススチールフラストコニカルモールドに充填する。かくして充填されたモールドを、前記ショックテーブルの円形プレートの中央に配置する。次いでモールドを除去し、ショックテーブルを操作する。15秒後、ショックテーブルを停止し、劣化したコンクリートの6の広がり直径測定の平均Eを計算する。
【００５２】
これらの測定を、20℃で65％の相対湿度で実施する。
【００５３】
各測定の後、ショックテーブルのプレートに広がったモルタルをミキサーのボールに戻し、15分間放置し、次いで280rpmの速度で30秒間混合する。次いで広がり試験を再び実施する。広がったモルタルが湿った土を出現させ、破壊した凝集物を形成し、もはや正確に直径を測定できなくなるまで、この同じ操作を繰り返す。
【００５４】
パーセント単位で表される、所定時間Tでのモルタルの操作性を、二つの変形例に従って測定する：
１）操作性ＷＴは、混合剤を有さないコントロールモルタルについてのＴ０（即ち混合の最後の時点）で測定された平均広がりに対する、混合剤を有するモルタルについての時間Ｔで測定された平均広がりの比に対応し、この比は100の係数を掛け算される；
２）操作性Ｗ'Ｔは、混合剤を有さないコントロールモルタルについての時間Ｔで測定された平均広がりに対する、混合剤を有するモルタルについての同じ時間Ｔで測定された平均広がりの比に対応し、この比は100の係数を掛け算される。
【００５５】
引き締め時間測定
この試験を実施するために、40mmの高さ、80mmの底部直径、70mmの上部直径を有するフラストコニカルモールドを、前述のように調製されたミックスで充填する。前記モールドを、20℃で脱鉱物水中に完全に覆うことなく浸液する。
【００５６】
前記測定は、ACHMEL PA 8ブランドの自動引き締めメーターを使用して実施する。
【００５７】
測定頻度は、測定開始時間として10分から30分に調節可能である。65の測定を一つの調製物について実施する。
【００５８】
自動引き締めメーターは、引き締め開始時間と引き締め終了時間を測定する。
【００５９】
実施例1
コントロールミックス（モルタルT）と、本発明に係る混合剤を有する各種のミックス（モルタルAからC）、または本発明に係らない混合剤を有する各種のミックス（モルタルT1及びT2）を上述のように調製し、それらのミックスに対して以下のものを0.17％（乾燥／乾燥）それぞれ導入した：
−  モルタルA：本発明によって使用でき、約2700g/molの重量平均分子量ＭＷ、約20％の分枝度ＤＢ、及び約680g/molの数量平均分子量ＭＮを有し、それ故約4の多分子指数ＰＩを有するポリサッカリドからなる製品A；
−  モルタルB：本発明によって使用できるポリサッカリドであり、以下の特性を有する製品B：ＭＷ＝3970g/mol；ＤＢ＝21％；ＭＮ＝1130g/mol、及びＰＩ＝3.5；
−  モルタルC：本発明によって使用できるポリサッカリドであり、以下の特性を有する製品C：ＭＷ＝3855g/mol；ＤＢ＝27％；ＭＮ＝1175g/mol、及びＰＩ＝3.3；
−  モルタルT1：本発明によって使用できないものであり、以下の特性を有する黄色デキストリンからなる製品T1：ＭＷ＝9605g/mol；ＤＢ＝11％；ＭＮ＝2435g/mol、及びＰＩ＝3.9；
−  モルタルT2：本発明によって使用できないものであり、以下の特性を有するマルトデキストリンからなる製品T2：ＭＷ＝8780g/mol；ＤＢ＝4％；ＭＮ＝1110g/mol、及びＰＩ＝7.9。
【００６０】
広がりＥ（mm単位）、操作性ＷＴ（パーセント単位）であって混合後１時間及び２時間のそれぞれ（以下ではそれぞれＷ１及びＷ２と称する）、操作性Ｗ'Ｔ（パーセント単位）であって混合後１時間及び２時間のそれぞれ（以下ではそれぞれＷ'１及びＷ'２と称する）、引き締め開始時間（ＳＳ）、引き締め終了時間（ＳＦ），及び引き締め時間（ＳＴ＝ＳＳ−ＳＦ）（これら３種の特性は時間：分単位として表される）を、モルタルＴ（混合剤含有せず）、モルタルＡからＣ（本発明に係る混合剤含有）及びモルタルＴ１及びＴ２（本発明に係るものではない混合剤含有）のそれぞれについて測定した。
【００６１】
以下の表は、前記パラメーターＥ、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ'１、Ｗ'２、ＳＦ、ＳＳ、及びＳＴのそれぞれを前記モルタルのそれぞれについて与える。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
これらの結果は、本発明によって選択された製品Ａ、Ｂ及びＣがこの場合に以下のものであることを十分に示している：
−  283mmより大きい、場合によっては290mmより大きい広がりＥを得ることを可能にする非常に良好な可塑剤であり、製品Ｔ１及びＴ２では達成できないものである；
−  製品Ｔ１で得られるものと製品Ｔ２で得られるものの間の中間の引き締め開始値ＳＳを得ることを可能にする引き締め遅延剤である；
−  製品Ｔ１及びＴ２より優れた操作性を改良するための非常に良好な剤である。
【００６４】
更なる試験により、本発明によって選択された製品Ａ、ＢまたはＣのいずれか一つのモルタル中への導入が、混合剤を含まないこの同じモルタルの28日の強度特性を非常に顕著に増大することが可能であることが示された。
【００６５】
28日の強度のこの増大は、例えば製品Ｂの場合で約40％である一方、製品Ｔ１及びＴ２のそれぞれについては約13％及び30％のみであった。
【００６６】
実施例2
この実施例では、本発明によって選択されたポリサッカリド（製品Ｄ）の性能を、非サッカリドタイプの市販の超可塑剤、この場合ではGLENIUM(登録商標)51の名称でMBT社により市販されているポリアクリラート組成物（以下ではポリアクリラートＡと称する）に対する部分的な置換物として研究した。
【００６７】
製品Ｄは以下の特性を有する：ＭＷ＝2705g/mol；ＤＢ＝20％；ＭＮ＝795g/mol、及びＰＩ＝3.4.
【００６８】
この場合、混合剤を含まないコントロールモルタルを、使用されたセメントが参考名"CPA 52.5 CEMI CP2 Holcim"を有するセメントであることを除いて、上述の通り調製した。
【００６９】
0.5のＷ／Ｃ比を有するこのコントロールミックスは、前述のように測定して235mmの広がりを有した。
【００７０】
最初に、ポリアクリラートＡを、前記ポリアクリラートＡ混合剤の0.3％（乾燥／乾燥）を有するモルタルを得るように、水の量を減少する目的で研究し、その広がりはコントロールモルタルのもの（235mm）と近かった。
【００７１】
約238mmの初期広がり、及び約0.37のＷ／Ｃ比、即ちコントロールモルタル（Ｗ／Ｃ＝0.5）に対して約20％の水含量の減少を有する、0.3％ポリアクリラートＡ混合剤を有するモルタルミックスをかくして得た。
【００７２】
混合後90分で、混合剤を有するモルタルは約207mmの広がり、即ち初期広がり値の約87％を有した。
【００７３】
本発明の文脈内で、0.3％ポリアクリラートＡの0.225％ポリアクリラートＡ＋0.075％の前述の製品Ｄからなる混合物での置換を研究した。
【００７４】
上手く得られたものは、234mmの初期広がりを有するモルタルミックスであり、混合剤を含まないコントロールミックスのものに非常に近く、且つ以下の値を有した：
−  0.4のＷ／Ｃ比、即ち前記コントロールに対して20％の水減少；及び
−  混合後90分で測定して約210mmの広がり、即ち初期値の約90％。
【００７５】
この実施例は、製品Ｄのようなポリサッカリドが、例えばより高価な混合剤であるポリアクリラートの重量の25％について完全に置換可能であり、後者の性能を悪化することなく置換できることを示す。本出願人により実施された他の試験により、本発明によって選択されたポリサッカリドが、ポリアクリラート及び／または非サッカリドタイプの他の混合剤と組み合わせて、それ自体水減少剤として使用されてもされなくとも良い特に（超）可塑剤システムの範囲内で、有利に使用できることが確認された。
【００７６】
本発明によって選択されたポリサッカリドは、技術的経済的観点から、例えば事前製造または自己レベル化コンクリートの分野で使用されているものについて、多くのポリアクリラート組成物を「省略する」ための優れた製品であることが分かった。
【００７７】
これらの「省略」製品は、従来の超可塑剤の2から40重量％（乾燥／乾燥）、特に5から30重量％（乾燥／乾燥）を置換することができる。
【００７８】
実施例3
この実施例は、石膏の調製の文脈で、前述の製品Ａ及び製品Ｔ２の性能を比較する。
【００７９】
より正確には、製品Ａ（本発明によって使用できる）または製品Ｔ２（本発明によっては使用できない）のいずれかで、本出願人によって市販される流体化トウモロコシデンプンFLUITEX(登録商標)065 Xを、20重量％（乾燥／乾燥）の量で置換する、紙／プラスター結合性能に対する影響を評価した。
【００８０】
この性能を、約200ｇ/ｍ２の重量の適切中身で被覆された石膏（高純度セッコウベースの脱硫プラスター）の二つの面（１）「表」面及び２）「裏」面）のそれぞれで研究した。
【００８１】
各試験について、以下の評価（1から5のスケール）に従って、石膏の二つの面のそれぞれについて評価付けした：
０：結合なし
１：非常に弱い結合
２：弱い結合
３：普通の結合
４：強い結合
５：非常に強い結合
【００８２】
一定量の接着剤（0.05重量％／セッコウ）で、混合剤Ｔ１（FLUITEX(登録商標)065 Xデンプンにのみ基づく）、混合剤Ｔ２（製品Ｔ２で置換された20％の前記デンプン）及び本発明に係る接着剤Ａ（混合剤Ａで置換された20％の前記デンプン）のそれぞれについて以下の評価を得た。
【００８３】
【表２】
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【００８４】
この結果は、製品Ａが製品Ｔ２よりずっと有効であることだけでなく、可塑化トウモロコシデンプンの２０重量％のみについての置換として、全ての予想に反して、低い適用量で紙とプラスターの間の特に強力な結合を得ことが可能であることを示す。
【００８５】
製品Ａの使用によって得られる結合力の劇的な改善は、石膏の両表面上の同じ強度（得られた評価は５である）で明示されていることも、非常に価値ある点である。
【００８６】
実施例4
この実施例は、クレー、この場合Continentale Parquer社により市販されているACTICOL(登録商標)ベントナイトを顆粒化するも目的のための結合剤としての、前述の製品Ａを使用する可能性を研究するために使用された。
【００８７】
顆粒化試験は、ベントナイトに対して10重量％(乾燥／乾燥)の製品Ａを使用して、ROBOT-COUPEミキサーにおいて実施された。前記ミックスは10重量％の水を含んだ。得られた組成物を90℃で20分間AEROMATIC流動床で乾燥し、次いで500及び2500μｍのスクリーンでスクリーニングした。500から2500μｍの間の粒径を有する組成物の顆粒化分画を、水吸収と研磨を試験する目的で研究した。
【００８８】
水吸収試験により、製品Ａの存在下で顆粒化されたベントナイトが、
−  水のみの存在下で顆粒化された場合；
−  ソルビトール及び／またはマルチトールのような水素化糖類の存在下で顆粒化された場合
のいずれかの同じベントナイトより、高い水和速度を有するだけでなく、高い最終吸収性をも有することが示された。
【００８９】
研磨試験により、顆粒化収率、即ち500から2500μｍの間のサイズを有する粒子の回収度合いが、水のみまたは特定の水素化糖類の存在下で顆粒化されたベントナイトと比較して、製品Ａを使用した結果として改良されたことが示された。
【００９０】
同じ結論は、本発明によって選択された別のポリサッカリド、この場合以下の特性：ＭＷ＝5390g/mol；ＤＢ＝23％；ＭＮ＝3070g/mol、及びＰＩ＝1.75；を有する製品Ｅをベントナイト結合剤として使用した場合にも導かれるであろう。
【００９１】
さらに、前記製品Ｅは、洗剤組成物中に取り込まれることを企図した消泡顆粒を調製する目的のための、軽重量炭酸ナトリウム結合剤としても有利に使用できた。
【外国語明細書】
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