(57)【要約】【課題】歯牙の清掃において、特に歯面、舌側面、歯頸部などに局在するステインを除去したり、歯牙表面の局部的な汚れを除去するための好適な歯牙清掃具を提供する。【解決手段】粉体粒子、好ましくはシリカを被覆した材料からなる歯牙清掃用具であって、研磨剤を被覆した繊維状材料を清掃部に用いた歯牙清掃用具に関する。更に界面活性剤を含有する液剤で前記清掃部を含浸し、ステイン除去力を高めた歯牙清掃具に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ステイン除去力が２５以上であることを特徴とする粉体粒子を被覆した材料を有する歯牙清掃用具。
【請求項２】
粉体粒子がシリカである請求項１記載の歯牙清掃用具。
【請求項３】
粉体粒子が、ステイン除去力３０以上、且つ粒径の５０百分位数（ｄ５０）５μｍ以下、粒径の９０百分位数（ｄ９０）１５μｍ以下であることを特徴とする沈降シリカである、請求項２記載の歯牙清掃用具。
【請求項４】
少なくとも一端に粉体粒子を被覆した材料からなる清掃部を有する棒状体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯牙清掃用具。
【請求項５】
ポリビニルアルコール水溶液処理して粉体粒子を被覆したことを特徴とする請求項４に記載の歯牙清掃具。
【請求項６】
ポリビニルアルコールがケン化度８５以上、且つ４％水溶液の粘度が２０〜５０Ｐａ・Ｓであることを特徴とする請求項５に記載の歯牙清掃具。
【請求項７】
予め液剤を含浸した清掃部であることを特徴とする請求項４〜６の何れか１項に記載の歯牙清掃用具。
【請求項８】
内部に液剤を封入した棒状体であることを特徴とする請求項４〜６の何れか１項に記載の歯牙清掃具。
【請求項９】
液剤がアルキルスルホコハク酸系界面活性剤を含有することを特徴とする請求項７、請求項８の何れか１項に記載の歯牙清掃用具。
【請求項１０】
清掃部が繊維状材料からなる清掃部であることを特徴とする請求項４〜９の何れか１項に記載の歯牙清掃具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、特定の粉体粒子を被覆した材料からなる歯牙清掃用具に関する。
さらに詳しくは、研磨剤を被覆した繊維状材料からなる清掃部で歯牙表面を直接に清掃することができる歯牙清掃用具に関する。更に、予めアルキルスルホコハク酸系界面活性剤を含有する液剤で含浸せしめた清掃部、あるいは棒状体の内部に液剤を封入しておき使用時に封を切り液剤を清掃部内部から含浸せしめる清掃部を有する歯牙清掃具に関する。
【背景技術】
【０００２】従来、歯牙の清掃は、主に歯磨と歯ブラシを用いて歯垢や食物残渣などを除去するものであった。これは、広く歯面を清掃する目的には非常に有効な手段であるが、歯面、舌側面、歯頸部などに局在するステインの除去、局部的な清掃にはやや不向きなところもあった。そのため局部の清掃には、布地を多重に巻回して円筒体とした清掃具（特開２００２−１０２８０４号公報）、漂白剤を含有するフィルム状の貼付剤（特開２００３−１３７７５６号公報）、粉状などの口腔剤を筒状袋体に担持した口腔処理剤（特開２０００−７０２９０号公報）、形状に特徴をもたせた口腔内清掃用の綿棒（特開２００１−７９０３４号公報）などが開示されている。しかしながら、ペリクル、クロルヘキシジンなどの殺菌剤、茶などに含まれるタンニン系物質、鉄などの金属イオンが原因で起こると考えられているステインを除去するには未だ充分なものではない。【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１０２８０４号公報
【特許文献２】特開２００３−１３７７５６号公報
【特許文献３】特開２０００−７０２９０号公報
【特許文献４】特開２００１−７９０３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】本発明の目的は、局在するステインを効果的に除去するための歯牙清掃用具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】本発明者らは、特定の粉体粒子を表面に被覆した材料からなる歯牙清掃用具により、ステインが効果的に除去されることを見出し、更にスルホコハク酸系界面活性剤を含有する液剤と併用するとその効果が増強されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００６】本発明によれば、歯牙表面のステインなど汚れを簡便に、且つ効果的に除去できる歯牙清掃用具を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】本発明の歯牙清掃用具は、ステイン除去力が２５以上である粉体粒子を被覆した材料を具備するものであればよく、棒状体の少なくとも一端にその材料からなる清掃部を有する形態などが例示できる。その清掃部はパルプ、コットン、麻、シルク、ウール、レーヨン、キュプラ、プロミックス、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリウレタンなどの繊維からなり、先端形状は円錐状、針状、板状、卵状などとすることができる。清掃部の繊維量は０．００５〜１ｇであり、その軸方向の長さは５〜２５ｍｍである。又、清掃部は乾いた状態（乾式）であっても、湿った状態（湿式）即ち、予め液剤で含浸されていても、又、使用時に液剤を含浸させてもよいが、歯の表面を平滑にする効果からすると湿式が好ましい。【０００８】本発明の棒状体は、紙あるいはポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンなど合成樹脂の成形物で、中実状でも中空状であってもよい。中空状の棒状体においては、その中空部に液剤を封入しておくと使用時に封を破って液剤を清掃部に含浸させ湿式で使用することができる。【０００９】本発明で用いる粉体粒子は、ステイン除去力が２５以上であれば特に限定されるものでなく、例えば、炭酸カルシウム、第２リン酸カルシウム・２水和物および無水和物、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、カオリン、ハイドロキシアパタイト、シリカなどが例示でき、中でもシリカが好ましい。さらにｄ５０が５μｍ以下、ｄ９０が１５μｍ以下、かつステイン除去力が３０以上である沈降シリカであれば、効果的にステイン除去ができ、また歯の表面を平滑にする効果が高く、更に好ましい。【００１０】本発明におけるステイン除去力は、歯磨剤や、歯磨剤に用いる研磨剤のステインを除去する力を評価する値であり、米国Ｉｎｄｉａｎａ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ−Ｐｕｒｄｕｅ  ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙのＤｒ．Ｋｌｅｂｅｒの方法で測定される。ｄ５０よびｄ９０は、低出力Ｈｅ／Ｎｅレーザーを使用し、フラウンホーファー回折の原理を利用したマルバーン・マスターサイザー（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）を用いて測定される。【００１１】本発明に用いる材料に被覆する粉体粒子の量は、繊維１ｇあたり０．０１ｇ〜１０ｇが好ましく、０．１ｇ〜５ｇがさらに好ましい。粉体粒子の量が０．０１ｇ以下ではステイン除去効果が得られず、１０ｇを超えると歯の表面を粗くしてしまう可能性がある。【００１２】本発明の歯牙清掃用具の材料への粉体粒子の被覆とは、例えば材料表面への噴霧、直接塗布、また予め当該成分の所望量をワックスや粘結剤に混合したもの、あるいは水や溶剤に分散した処理剤を調製しておき、これを材料に噴霧、直接塗布、含浸など適宜の方法により材料表面に該成分が存在する状態にすればよく、歯牙清掃用具の清掃部に粉体粒子が存在する状態を示す。【００１３】本願発明のポリビニルアルコール処理について説明する。先ず、シリカを分散したポリビニルアルコール水溶液を調製する。ポリビニルアルコールの配合量は水溶液全量に対して０．１〜５重量％、好ましくは０．７〜２重量％である。この量が０．７重量％に満たないと粉体粒子の付着度が著しく弱くなり��２重量％を超えると水溶液の粘度が上昇してしまい、材料への塗布が難しくなる。シリカの配合量は水溶液全量に対して５〜５０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。この量が１０重量％に満たないとステインを除去するに足るシリカ量を塗布することが難しく、４０重量％を超えると水溶液の粘度が著しく上昇してしまい、材料への塗布が難しくなる。用いるポリビニルアルコールは特に限定されるものではないが、好ましくはケン化度が８５％以上、その４重量％水溶液粘度が２０〜５０ｍＰａ・ｓである。
次に、シリカを分散したポリビニルアルコール水溶液に材料を含浸処理し、乾燥することでシリカを材料に被覆することができる。
更に具体的に説明する。シリカを３０重量％含有するポリビニルアルコール水溶液を調製し、この水溶液０．２ｇを０．２ｇのコットン繊維に塗布し、室温乾燥後、シリカの付着度を評価した。結果を表１に示す。なお、評価は、シリカを被覆したサンプルを振動させた後のシリカの飛散度を目視にて評価を行い、次の基準を用いた。【００１４】シリカの付着程度が強い（シリカの飛散がほとんど無い）・・・・○
シリカの付着程度が弱い（シリカの飛散が若干ある）    ・・・・△
シリカの付着が非常に弱い（シリカの飛散が非常にある）・・・・×【００１５】
【表１】
2005095620.tif 000002
【００１６】表１の結果からケン化度８５以上、且つ４％水溶液の粘度が２０〜５０Ｐａ・Ｓのポリビニルアルコールが好適であることが判った。また、ポリビニルアルコールの配合量は０．７〜２重量％が好ましい。【００１７】本発明において湿式の清掃部を得るために、歯牙清掃用具全体を予め液剤に含浸させる方法、あるいは使用時、清掃部に液剤を含浸させる方法のいずれも用いることができる。後者であれば、例えば中空の棒状体を利用して、中に封入した液剤を使用時に清掃部に流出せしめる方法があり、使用の簡便性から好ましい。【００１８】本発明の液剤は、界面活性剤を含有するものであれば、特に限定されるものでなく、中でもアルキルスルホコハク酸系界面活性剤が好ましい。アルキルスルホコハク酸系界面活性剤において、そのアルキル部は天然由来または合成した炭素数８〜２２の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基のいずれであってもよく、例えばラウリル、ココイル、ミリスチル、ステアリル、Ｃ１２〜Ｃ１４合成アルキル、イソノニル、イソドデシル、オクテニル、ドデケニルなどが例示できる。アルキル部の炭素数が長いほど苦味や刺激は低減されるが、短いほどステイン形成阻害効果が高くなるので、好ましくはアルキル部の炭素数が１０〜１６、中でも１２〜１４が好ましい。特にＣ１２〜Ｃ１４合成アルキルあるいはラウリルとミリスチルを組合せて用いるのが最も好ましい。【００１９】さらに、アルキル部はオキシアルキレン基あるいはアミド基を有していてもよく、オキシアルキレン基としてはオキシエチレン基が好ましく、その平均付加モル数は０〜２０が好ましい。平均付加モル数が小さいほどステイン形成阻害効果が高く、且つ苦味も低減されるので平均付加モル数が０〜７の場合が好ましく、０〜５が最も好ましい。ここに、平均付加モル数０とは、オキシアルキレンを付加していないスルホコハク酸モノエステルを意味する。【００２０】また、アルキルスルホコハク酸系界面活性剤において、その対イオンは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンから選ばれる１種であって、それぞれ同一でも、異なっていてもよい。アルカリ金属としてナトリウム、カリウムなどが、アルカリ土類金属としてマグネシウムなどが、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが例示でき、とりわけナトリウムとマグネシウムが好ましい。【００２１】本発明で用いるアルキルスルホコハク酸系界面活性剤を例示すると、ポリオキシエチレン（７モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）スルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）スルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２トリエタノールアミンなどが挙げられ、オレイルアミドスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５モル）ラウロイルスルホコハク酸エタノールアミド２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ココイルイソプロパノールアミドスルホコハク酸２ナトリウムであり、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）スルホコハク酸２ナトリウム、アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）スルホコハク酸２ナトリウムなどが挙げられる。これらはその１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。【００２２】本発明の歯牙清掃用具に清掃部材料に含浸させるアルキルスルホコハク酸系界面活性剤の量は、清掃部の繊維１ｇあたり０．１ｍｇ〜２００ｍｇが好ましく、０．５ｍｇ〜１００ｍｇがさらに好ましい。０．１ｍｇ以下ではステイン形成阻害効果が得られず、また２００ｍｇを超えると使用感が損なわれる。【００２３】本発明の歯牙清掃用具の清掃部及び／又は液剤には、本発明の効果を損なわない限り、従来、口腔用組成物に用いる公知の成分を適宜配合できる。例えばサッカリンナトリウム、ステビアエキス、ステビオサイド、アセスルファームＫ、グリチルリチン、スクラロース、ペリラルチン、タウマチン、アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル、キシリトール、パラチノース、パラチニット、エリスリトール、マルチトールなどの甘味剤や、メントール、カルボン、アネトール、バニリン、ベンジルサクシネート、オイゲノール、サリチル酸メチル、スピラントール、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、メチルアセテート、シトロネリルアセテート、メチルオイゲノール、シオネール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、スターアニス油、フェンネル油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユーカリ油、バジル油などの香料や、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、重炭酸ナトリウムなどの矯味剤を単独若しくは、組み合わせて用いてもよい。特に、メントール、サッカリン、ステビオサイドを単独、もしくは組み合わせて用いると、使用感がよくなり好ましい。【００２４】また、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化セチルピリジニウム、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、ｎ−ラウロイルサルコンシンナトリウム、塩酸クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテックエンザイム）などの酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第一スズなどのフッ化物、トラネキサム酸およびイプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイネート、ジヒドロコレステロール、ビタミンＥ誘導���、グリチルリチン塩類、グリチルレチン酸、グリセロホスフェート、クロロフィル、塩化ナトリウム、カロペプタイド、水溶性無機リン酸化合物などの有効成分を単独、もしくは組み合わせて用いてもよい。【００２５】また、ステイン除去力が２５に満たない第２リン酸カルシウム・２水和物および無水和物、リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、シリカ、ケイ酸アルミニウム、シリカ、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂、結晶セルロースなどの粉体粒子の１種もしくは２種以上を、本発明の粉体粒子と組み合わせて被覆してもよい。【００２６】ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル基の炭素数が８〜１８である高級アルキル硫酸エステル塩、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、α−オレフィンスルホネート塩、高級脂肪酸ナトリウムモノグリセライドモノサルフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−パルミトイルタウライド塩などのアニオン性界面活性剤を、１種もしくは２種以上を用いても良く、特にラウリル硫酸ナトリウムを用いるとステイン除去効果が高くなるので好ましい。【００２７】また、アニオン界面活性剤以外にも、通常口腔用組成物に用いられる非イオン界面活性剤両性界面活性剤やカチオン界面活性剤を１種もしくは２種以上を用いても良い。【００２８】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
評価方法
（ステイン除去効果１）
牛歯下顎１番の頬側のエナメル質試片を３ｍｍ平方切り取り、透明ポリエステルレジンにうめ込み、試片表面を研磨紙にて平滑化後、酸化アルミを用いて鏡面研磨した。試片表面を０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸に６０秒浸漬し、次に飽和炭酸ナトリウム水溶液に３０秒浸漬、つづいて１％フィチン酸水溶液に６０秒浸漬した後、イオン交換水で洗浄した。別に、１０００ｍＬのイオン交換水に約５ｇの紅茶葉を入れ１０分間煮出した液に、約３．４ｇのインスタントコーヒー、約２．５ｇの豚胃ムチン、約１．０ｇの塩化鉄（ＩＩＩ）６水和物を溶解したステイン培地を調製した。試片を室温にて１分間ステイン培地に浸漬、続いて１分間空気乾燥のサイクルを１０時間繰り返した後、イオン交換水で洗浄を行い、空気乾燥を約２時間おこなった。このステイン付着試片の初期の色について、色彩色差計ＣＲ−２５１（ミノルタ（株）製）にて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊測色系にて測定した。ステイン付着試片に、歯牙清掃具を２５０ｇの荷重を掛けて接触させ、１００往復（１．５回／秒）の前後運動を機械的に行った後、蒸留水で軽く洗浄し、約２時間空気乾燥を行った後、試験後の色について測定した。各群について６試片の試験を行い、各試片の初期と試験後の色差を算出し、ΔＬ＊、ΔＥの平均値の比較を行った。【００２９】試験試料
試作品シリカ付着品：約８ｃｍ長のポリプロピレン製中空軸の先端に、０．０１ｇのステイン除去力４５、ｄ５０が３．５μｍ、ｄ９０が９．５μｍの沈降シリカを表面に付着させた０．０５ｇのコットン繊維を清掃部として有する試作品。（ケン化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液粘度が４３ｍｐａ・ｓのポリビニルアルコール１％、シリカ３０％水懸濁液を用い、シリカを繊維部に塗布した。）
試作品シリカ未付着品：約８ｃｍ長のポリプロピレン製中空軸の先端に、０．０５ｇのコットン繊維を清掃部として有する試作品。【００３０】試液：以下の処方を持つ液剤
成分                                                  配合量（％）
グリセリン                                              ３０．０
１−メントール                                            ０．２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                            １．０
ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）
スルホコハク酸２ナトリウム    ０．１
ラウリル硫酸ナトリウム                                    ０．２
水                                                        残分
合計                                                  １００．０
市販歯牙美白綿棒：極細繊維使用の綿棒（乾式）【００３１】試験群
Ａ群）試作品シリカ付着品の試液を軸内側から含浸したものを使用。
Ｂ群）試作品シリカ付着品の外側から蒸留水を約２００μＬ含浸させたものを使用。
Ｃ群）試作品シリカ未付着品の試液を軸内側から含浸したものを使用。
Ｄ群）市販歯牙美白用綿棒に蒸留水２００μＬ含浸させたものを使用。
各群の結果を表２に示す。【００３２】
【表２】
2005095620.tif 000003
【００３３】（ステイン除去試験２）
試験試料以外は、ステイン除去試験１と同じ方法で評価した。
Ｅ群）試作品シリカ付着品の試液を軸内側から含浸したものを使用。
Ｆ群）試作品シリカ付着品に外側から試液を２００μＬ含浸させたものを使用。
Ｇ群）試作品シリカ付着品に軸内側から蒸留水を２００μＬ含浸させたものを使用。
Ｈ群）試作品シリカ付着品に軸内部から３０％グリセリン水溶液を２００μＬ含浸させたものを使用。
各試料の評価結果を表３に示す。【００３４】
【表３】
2005095620.tif 000004
【００３５】上記の実験結果より、ステイン除去力が３０以上かつｄ５０が５μｍ以下、粒径のｄ９０が１５μｍ以下であることを特徴とする沈降シリカを被覆した清掃部を有する棒状体の歯牙清掃用具は高いステイン除去効果を示した。さらに、清掃部に液剤を含浸させた方が高い効果を、その液剤にアルキルスルホコハク酸系界面活性剤が含有される方がさらに高い効果を示した。また、液剤を清掃部の内側から浸漬させたものの方がより高いステイン除去効果を示した。
【実施例１】
【００３６】  シリカＡ（ステイン除去力３５、ｄ５０が４．５μｍ、ｄ９０が１４μｍの沈降シリカ）を繊維１ｇあたり０．５ｇ被覆したコットンフィラメントからなる清掃部を有した歯牙清掃具。
【実施例２】
【００３７】シリカＢ（ステイン除去力４５、ｄ５０が５．０μｍ、ｄ９０が１４．５μｍの沈降シリカ）を繊維１ｇあたり１ｇ被覆したコットンフィラメントからなる清掃部を有した歯牙清掃具。
【実施例３】
【００３８】シリカＣ（ステイン除去力３０、ｄ５０が１５μｍ、ｄ９０が５０μｍの沈降シリカ）を繊維１ｇあたり２ｇ被覆したコットンフィラメントからなる清掃部を有した歯牙清掃具。
以上実施例１、２、及び３の歯牙清掃用具においても、高いステイン除去効果を示した。
【実施例４】
【００３９】シリカＣ（ステイン除去力３０、ｄ５０が１５μｍ、ｄ９０が５０μｍの沈降シリカ）を繊維１ｇあたり１ｇを被覆したコットンフィラメントの清掃部に使用時アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）スルホコハク酸２ナトリウム水溶液を含浸させる歯牙清掃具。
以上実施例１、２、３、４の歯牙清掃用具において、高いステイン除去効果を示し、特に実施例４でのステイン除去効果は優れていた。