(57)【要約】  【課題】それ自身を化粧料等として用いることが可能な球状の油性粒子を、より簡便に製造する方法を確立すること。  【解決手段】融点以上の温度に保たれて液状となっている油分を、５５〜７５℃の温度が保たれて攪拌されている水性溶媒に添加し、その際、当該水性溶媒に対する当該油分の比重が０．９０〜２．３であり；  次いで、当該水性溶媒を、前記攪拌状態を保ちながら当該油分の融点未満の温度に冷却して、当該油分の油性粒子を当該水性溶媒中で造粒する、油性粒子の製造方法を提供することにより、上記の課題を解決し得ることを見いだした。  【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点以上の温度に保たれて液状となっている油分を、５５〜７５℃の温度が保たれて攪拌されている水性溶媒に添加し、その際、当該水性溶媒に対する当該油分の比重が０．９０〜２．３であり；
次いで、当該水性溶媒を、前記攪拌状態を保ちながら当該油分の融点未満の温度に冷却して、当該油分の油性粒子を当該水性溶媒中で造粒する、油性粒子の製造方法。
【請求項２】
油分が、融点が５５℃以上である固形油分を含有する油分である、請求項１記載の油性粒子の製造方法。
【請求項３】
油分が、融点が５５℃以上である固形油分と、常温で液状である油分との混合油分である、請求項１又は２記載の油性粒子の製造方法。
【請求項４】
固形油分が、水添ホホバ油、ベヘニン酸エイコサン二グリセリル、ベヘニルアルコール、及び、ステアリルアルコールからなる群から選ばれる１種以上の固形油分である、請求項２又は３記載の油性粒子の製造方法。
【請求項５】
常温で液状である油分が、メチルフェニルポリシロキサンを含有する油分である、請求項３又は４記載の油性粒子の製造方法。
【請求項６】
冷却前の水性溶媒の温度が６０〜７０℃である、請求項１〜５のいずれかに記載の油性粒子の製造方法。
【請求項７】
冷却後の水性溶媒の温度が室温である、請求項１〜６のいずれかに記載の油性粒子の製造方法。
【請求項８】
油性粒子の粒径が１〜３mmである、請求項１〜７のいずれかに記載の油性粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料等の外用剤として用いることが可能な油性粒子の製造方法に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
粒状皮膚用剤に関しては、油脂を加熱して溶解させ、４０〜８０℃低い温度に設定した当該油脂を、溶解しにくい溶媒に滴下し固化する方法（特開平３−１４６５９５号公報：特許文献１）が報告されている。また、油脂を、粒状又はカプセル状に固化させた油性粒子についての技術もいくつか開示されている（特開平７−２５８０７１号公報：特許文献２、特開２００３−７３２３０号公報：特許文献３）。
【特許文献１】特開平３−１４６５９５号公報
【特許文献２】特開平７−２５８０７１号公報
【特許文献３】特開２００３−７３２３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１に記載されている油性粒子の製造技術において、粒子が雫状あるいは扁平状にならないように球状粒子を形成させるためには、油脂を滴下するノズルの径や滴下距離あるいは表面張力の厳密な調節が必要であり、より簡便に球状の粒子を製造する方法が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記の課題を解決するために検討を行い、油性粒子を水性溶媒中で形成させるための材料となる油分の、当該水性溶媒に対する比重を一定範囲に設定することにより、簡便に所望する油性粒子の製造をすることが可能であることを見いだし、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、融点以上の温度に保たれて液状となっている油分を、５５〜７５℃の温度が保たれて攪拌されている水性溶媒に添加し、その際、当該水性溶媒に対する当該油分の比重が０．９０〜２．３であり；
次いで、当該水性溶媒を、前記攪拌状態を保ちながら当該油分の融点未満の温度に冷却して、当該油分の油性粒子を当該水性溶媒中で造粒する、油性粒子の製造方法（以下、本製造方法ともいう）を提供する発明である。
【０００６】
なお、本発明における比重は、特に断らない限り、２５℃における比重とする。
【０００７】
油分と水性溶媒
本製造方法により製造される油性粒子の材料となる油分（以下、特に断らない限り、「油分」はこの意味で用いる）は、少なくとも融点が室温より高い油分であることが、当該油性粒子が、その通常の使用環境における温度で溶融させないために必要である。「室温」とは、通常にヒトが生活している温度であり、厳密に特定されるものではないが、その一般的な概念としては、１５〜３０℃程度である。夏期の気温を考慮すると、「油分」の融点を３０℃以上とすることが好適である。本製造方法により製造される油性粒子は、このような室温程度で溶融しないことを必要とするので、「油分」の全部又は一部が固形油分であることが必要である。具体的に、本製造方法により製造される油性粒子の材料として用いられるべき固形油分は、融点が５５℃以上の固形油分であることが好適であり、６０℃以上であることが特に好適である。融点が５５℃未満であると、室温において粒子表面が軟化する傾向が認められ、粒子同士の接着が起こるなど実使用上好ましくない。また、当該固形油分の融点の上限は水の沸点である１００℃未満であるが、実用上、７０℃未満が好適である。上記の融点の条件を満たす固形油分として、例えば水添ホホバ油（融点６８℃）、ベヘニン酸エイコサン二グリセリル（融点６６℃）、ベヘニルアルコール（融点６８℃）、ステアリルアルコール（融点５８℃）を挙げることが可能であり、特に、ベヘニルアルコールが好適である。
【０００８】
上述したように、「油分」は、その全部又は一部が固形油分であることが必要であるが、全部が固形油分であると、出来上がる油性粒子が固くなり、本製造方法により製造される油性粒子の代表的な製品形態である、「皮膚上で塗りつぶすタイプの化粧料」として用いるのには不向きである。よって、「油分」の一部は、液状油分であることが好適である場合が多い。液状油分としては、化粧料等の外用組成物において用いられる液状油分を用いることができる。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン等の液状シリコーン油、さらには、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油分を挙げることができる。これらの中でも、液状シリコーン油が好適であり、特に、メチルフェニルポリシロキサンが好適である。すなわち、メチルフェニルポリシロキサンは、他の油分との相溶性が適度であり、ベヘニルアルコール等の固形油分として用いる高級アルコールの溶解度が低く、安定した油性粒子を製造することが可能であり、さらに、比重が比較的重く、本発明における条件を容易に満足することができる。
【０００９】
「油分」における、固形油分と液状油分の重量比は、製造される油性粒子の具体的な製品形態や目的等により、「油分」において許容される比重の範囲内で適宜選択することができるが、通常、固形油分：液状油分＝１：１〜１：１０（質量比）程度であることが好適である。
【００１０】
上述したように、「油分」の水性溶媒（水、又は、比重調整等の必要により、水に、塩化ナトリウム、塩化カリウム、N−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の水溶性成分を溶解させたもの）に対する比重は、０．９０〜２．３、好適には、０．９５〜２．０である。「油分」の比重が０．９０よりも小さい場合は、「油分」が水性溶媒表面に浮かんでプロペラの軸付近に溜まってしまい、球状粒子を形成させることが困難となる。また、比重が２．３よりも大きい場合は水性溶媒底付近に沈んでしまい、油性粒子は、扁平な粒子となる傾向があり、沈降を防ぐために撹拌スピードを速めると粒径０．５ｍｍ以下の細かい粒子となってしまう。「油分」の比重を上記範囲とすることにより、攪拌された水性溶媒中での「油分」の浮き具合が適度となり、球状に近い油性粒子を、均一な粒径で、攪拌速度と「油分」導入時の水性溶媒の温度を調整することで容易に製造することができる。
【００１１】
特に、「油分」の比重を１．０以上とする場合には、「油分」中に、比重の重い粉末、例えば、酸化チタン粉末、酸化亜鉛粉末、酸化鉄粉末、硫酸バリウム粉末等を含有させることで容易に所望する比重とすることが可能であり、かつ、紫外線防御能等の、これらの粉末の機能を、肌上で発揮させることもできる。なお、これらの粉末を「油分」中に安定に分散させるためには、適切な表面処理、例えば、疎水処理がなされた粉末として用いることが好適である。
【００１２】
また、「油分」に、油溶性の薬効成分、例えば、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール、酢酸トコフェロール、テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル等の油溶性ビタミン又は油溶性のビタミン誘導体等を含有させて、油性粒子中にこれらの有効成分を内包させて、美白作用、くすみ防止作用、肌荒れ防止作用、保湿作用等を発揮させることができる。油性粒子は、肌荒れ、くすみ、シミなどの皮膚トラブルが認められる箇所に皮膚用剤として無駄なく塗布することが可能である。また、水をほとんど含んでいないため、ビタミン類等、水存在下で不安定な薬剤の安定化を図ることが可能である。
【００１３】
製造工程
本製造方法は、次のごとく行うのが好適である。まず、「油分」を、その融点を超える温度（通常は、固形油分の融点を超える温度）に調節して液状として、これを、５５〜７５℃（６０〜７０℃が特に好適である）に調整した水性溶媒中に撹拌下で導入したのち、この水性溶媒と「油分」の混合物を、撹拌下で、さらに冷却して（この冷却は室温までの冷却が好適である）、水性溶媒中に油性粒子を形成させることにより行うことができる。水性溶媒中に形成させる油性粒子の粒子径は０．５〜４ｍｍ程度が好適であり、１〜３ｍｍ程度であることが特に好適である。
【００１４】
上述したように、油性粒子の大きさの主要な決定要素は、水性溶媒の攪拌速度と「油分」導入時の水性溶媒の温度が主要な決定要素である。水性溶媒の攪拌速度は、比較的低速であり、具体的には１０〜１５００ｒｐｍ、好適には２０〜３００ｒｐｍ程度の回転数で、プロペラ、パドルミキサー等を用いて行うことができる。回転数が大きいほど油性粒子の粒子経は小さくなり、回転数が小さいほど油性粒子の粒子経は大きくなる傾向がある。また、上述したように「油分」を添加する際の水性溶媒の温度は５５〜７５℃が好適であり、６０〜７０℃程度が特に好適である。すなわち、５５℃より低い温度の水性溶媒に「油分」を添加すると、球状粒子になる前に固化してしまうため、大きくいびつな粒子が生成する傾向がある。また、水性溶媒の温度が７５℃よりも高くなると、「油分」の粘性が低下して、攪拌による力で粒子は細かく切断されるため、目的の粒子よりも小さな粒子となってしまう傾向がある。
【００１５】
また、水性溶媒への「油分」の導入は、例えば、送液ポンプ等の送液手段からノズル等を介して、水性溶媒の上から、または、水性溶媒中に直接注入することにより行うことができる。この場合のノズルの排出口の径も、油性粒子経に影響する。すなわち、水性溶媒の攪拌速度と温度が同じであれば、当該ノズルの排出口の径が小さい方が小さな粒子が形成され、大きい方が大きな粒子が形成される傾向がある。このノズル口径は、３〜３０mm程度の範囲で選択されることが一般的である。
【００１６】
次に、この水性溶媒と「油分」の混合物を、撹拌下で、好適には室温まで冷却することにより、その融点温度以下となった「油分」の中の固形油分が、粒子表面に析出する。これにより、油性粒子を、水性溶媒中に形成させることができる。
【００１７】
このようにして水性溶媒中に油性粒子を生成させた後、当該粒子を水性溶媒から分離して乾燥を行うことが一般的である。この、分離・乾燥手段は、特に限定されない。例えば、水性溶媒に分散した油性粒子を、油性粒子径よりも小さいメッシュに通して濾過し、これを乾燥させる方法を挙げることができる。乾燥した油性粒子は、そのまま粒状皮膚用剤として使用することも可能であるが、粒子同士の溶着を防ぐために、油性粒子表面に微小粉末粒子を付着させる、あるいは、水性ジェル中に分散させて、皮膚用剤とすることも可能である。なお、この微小粉末粒子として、水溶性の薬効成分の粉末を用いることで、油性粒子に当該水溶性の薬効成分の機能（美白作用、くすみ防止作用、肌荒れ防止作用、保湿作用等）を付加することもできる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、化粧料として有用な油性粒子の簡便な製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
ここに、本発明の実施例等を記載するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、実施例の記載中の配合量は、特に断らない限り、配合対象全体に対する質量％である。
【００２０】
［実施例１〜７］
表１に記載した処方と下記の製造方法に従い、試験品（比較例１と実施例１〜７）を調製して、「油分」の比重についての検討を行った。
【００２１】
【表１】
2005336119.tif 000002
【００２２】
＜製造方法＞
表成分１〜２を溶解攪拌した水性溶媒を６５℃の温度にして、円筒形の水槽に入れ、これを１００ｒｐｍの攪拌状態として、排出口の径が１０mmのノズルを介して、表成分３〜１１を８０℃で攪拌混合して得た油相を、水性溶媒中に直接注入した。その後、水槽を２５℃まで冷却し、油性粒子を生成させた後、水性溶媒から油性粒子を取り出し、水洗い後、乾燥を行い、粒状皮膚用剤を得た。
【００２３】
なお、表中、油相成分の比重はメトラー・トレド社製の固体密度／比重測定用キットを用いて測定した。
【００２４】
また、油性粒子の形状の評価は、ほとんど歪な粒子がないものを○、やや歪な粒子が多いものを△、歪な粒子が多いものを×とした。
【００２５】
この結果より、「油分」の水性溶媒に対する比重は、０．９０〜２．３が好適であり、特に、０．９５〜２．０が好適であることが明らかとなった。
［実施例８〜１１］
表２に記載した処方と下記の製造方法に従い、試験品（比較例２〜３と実施例８〜１１）を調製して、「油分」添加時の水性溶媒の温度が油性粒子に与える影響についての検討を行った。
【００２６】
【表２】
2005336119.tif 000003
【００２７】
＜製造方法＞
表成分１〜２を溶解攪拌した水性溶媒を６５℃の温度にして、円筒形の水槽に入れ、これを１００ｒｐｍの攪拌状態として、排出口の径が１０mmのノズルを介して、表成分３〜８を８０℃で攪拌混合して得た油相を、水性溶媒中に直接注入した。その後、水槽を２５℃まで冷却し、油性粒子を生成させた後、水性溶媒から油性粒子を取り出し、水洗い後、乾燥を行い、粒状皮膚用剤を得た。
【００２８】
表中、油性粒子の形状の評価は、ほとんど歪な粒子がないものを○、やや歪な粒子が多いものを△、歪な粒子が多いものを×とした。また、粒子サイズの測定は、ランダムに油性粒子２０個を採取し、デジタルカメラで、油性粒子の画像をスケールとともに撮影し、当該スケールに従って油性粒子個々の粒子径（直径）を計測した。
【００２９】
これらの結果より、「油分」添加時の水性溶媒の温度は、５５〜７５℃が好適であり、特に、６０〜７０℃が好適であることが明らかとなった。