(57)【要約】【課題】プラスチックフィルムへの印刷条件以下の乾燥条件で塗工が可能なガスバリア性に優れたシュリンクラベル用包装材料を提供すること。【解決手段】基材フィルム（１１）の少なくとも片面にバリアコート層（１２）が設けられたシュリンクラベル用包装材料（１０）。バリアコート層（１２）は６０°Ｃ以下の温度で乾燥可能であり、かつ、１００ｃｍ3 ／ｍ2 ・ｄａｙ・ＭＰａ以下のガスバリア性を発現する水溶性高分子と無機層状鉱物の混合物よりなる。基材フィルム（１１）とバリアコート層（１２）の間にアンカーコート層（１３）を設けても良いし、バリアコート層（１２）の上に印刷層（１４）や保護コート層（１５）を設けても良い。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面にバリアコート層が設けられたシュリンクラベル用包装材料であって、
前記バリアコート層が６０°Ｃ以下の温度で乾燥可能であり、かつ、１００ｃｍ3 ／ｍ2 ・ｄａｙ・ＭＰａ以下のガスバリア性を発現する水溶性高分子と無機層状鉱物から形成されたものであることを特徴とするシュリンクラベル用包装材料。
【請求項２】
前記バリアコート層の水溶性高分子と無機層状鉱物の混合比率が３０／７０〜７０／３０の範囲にあることを特徴とする、請求項１記載のシュリンクラベル用包装材料。
【請求項３】
前記バリアコート層の無機層状鉱物がモンモリロナイトであることを特徴とする、請求項１又は２記載のシュリンクラベル用包装材料。
【請求項４】
前記基材フィルムとバリアコート層の間にアンカーコート層が設けられていることを特徴とする、請求項１、２又は３記載のシュリンクラベル用包装材料。
【請求項５】
前記バリアコート層の上に、印刷層及び／又は保護コート層が設けられていることを特徴とする、請求項１、２、３又は４記載のシュリンクラベル用包装材料。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のシュリンクラベル用包装材料を用いて作製したガスバリア性を備えたシュリンクラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックボトルの胴部等の全周に熱収縮力によって密着されるシュリンクラベルに用いられる包装材料に関し、特には、ガスバリア性を備えたシュリンクラベルに用いられる包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、飲料用ペットボトルを始めとするプラスチックボトルなどの容器の胴部などに装着されているシュリンクラベルに使用される熱収縮性フィルムには、延伸ポリスチレン系フィルム、延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム、延伸ポリプロピレン系フィルム、延伸ポリ塩化ビニール系フィルムなどが列記できる。
【０００３】
しかしながら、これらの熱収縮性フィルムは、ガスバリア性が乏しく、昨今の品質保持期限の延長やホットベンダーで使用した際の加熱による内容物の風味劣化防止には効果がなかった。
【０００４】
このような要求に対して、一般的にプラスチックボトル材料へのガスバリア性の付与が検討されており、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂にポリエチレンナフタレート樹脂や液晶ポリエステル樹脂などをブレンドしてガスバリア性を向上させたものや、プラスチックボトルにガスバリア性薄膜を被覆させたもの（例えば、特許文献１）などが例示できる。
【０００５】
上記先行技術文献を示す。
【特許文献１】特開２００２−６８３０８号公報（請求項１）  しかし、プラスチックボトル材料にガスバリア性の樹脂をブレンドする方法は、材料コストが高く、成形性が劣るという問題があり、また、ダイヤモンドライクカーボンＤＬＣやシリカなどのガスバリア性薄膜を被覆させる方法は、薄膜を形成させるための高価な設備投資が必要であるという問題がある。
【０００６】
さらにまた、シュリンクラベル用包装材料の基材フィルムにガスバリアコート層を設けようとしても、従来のガスバリア性を有するコート材では、例えば、１種以上の金属アルコキシドまたは／およびにはその加水分解物または塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液又は水／アルコール混合溶液と水溶性高分子を主剤とするものや、ポリ（メタ）アクリル酸とポリアルコール系ポリマーがエステル結合してなる架橋構造体から形成されるものである場合には、高温をかけてコート材料に架橋反応を起こさせないと高いバリア性が発現されないため、このようなガスバリア性コート層を塗布すると、基材フィルムを著しく収縮させるため使用できないという問題点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、シュリンクラベル用包装材料に関する以上のような問題に鑑みてなされたもので、プラスチックフィルムへの印刷条件と同程度あるいはそれ以下の乾燥条件で塗布加工が可能なガスバリア性に優れたシュリンクラベル用包装材料と該シュリンクラベル用包装材料を用いたプラスチックボトル用のシュリンクラベルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の請求項１の発明は、基材フィルムの少なくとも片面にバリアコート層が設けられたシュリンクラベル用包装材料であって、前記バリアコート層が６０°Ｃ以下の温度で乾燥可能であり、かつ、１００ｃｍ3 ／ｍ2 ・ｄａｙ・ＭＰａ以下のガスバリア性を発現する水溶性高分子と無機層状鉱物から形成されたものであることを特徴とするシュリンクラベル用包装材料である。
【０００９】
このように請求項１記載の発明によれば、バリアコート層は６０°Ｃ以下の温度で乾燥可能であり、かつ、１００ｃｍ3 ／ｍ2 ・ｄａｙ・ＭＰａ以下のガスバリア性を発現する水溶性高分子と無機層状鉱物から形成されたものであるので、基材フィルムの少なくとも片面に容易にコートすることができ、かつ、高いバリア性を備えている。
【００１０】
また、請求項２の発明は、請求項１の発明において、前記バリアコート層の水溶性高分子と無機層状鉱物の混合比率が３０／７０〜７０／３０の範囲にあることを特徴とする、シュリンクラベル用包装材料である。
【００１１】
このように請求項２記載の発明によれば、バリアコート層の水溶性高分子と無機層状鉱物の混合比率が３０／７０〜７０／３０の範囲にあるように設定したので、低温で乾燥することができ、かつ、高いガスバリア性を発現できる。
【００１２】
また、請求項３の発明は、請求項１又は２の発明において、前記バリアコート層の無機層状鉱物がモンモリロナイトであることを特徴とする、シュリンクラベル用包装材料である。
【００１３】
このように請求項３記載の発明によれば、バリアコート層の無機層状鉱物がモンモリロナイトであるので、経済的で、かつ、安定した高ガスバリア性を発現できる。
【００１４】
また、請求項４の発明は、請求項１、２又は３の発明において、前記基材フィルムとバリアコート層の間にアンカーコート層が設けられていることを特徴とする、シュリンクラベル用包装材料である。
【００１５】
このように請求項４記載の発明によれば、基材フィルムとバリアコート層の間にアンカーコート層を設けることにより、基材フィルムとバリアコート層の間の接着性がさらに向上する。
【００１６】
また、請求項５の発明は、請求項１、２、３又は４の発明において、前記バリアコート層の上に、印刷層及び／又は保護コート層が設けられていることを特徴とする、シュリンクラベル用包装材料である。
【００１７】
このように請求項５記載の発明によれば、バリアコート層の上に、印刷層及び／又は保護コート層を設けることにより、包装材料に印刷を施したり、バリアコート層の耐性をさらに向上させることができる。
【００１８】
また、請求項６の発明は、請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のシュリンクラベル用包装材料を用いて作製したガスバリア性を備えたシュリンクラベルである。
【発明の効果】
【００１９】
このように本発明のシュリンクリンクラベル用包装材料は、シュリンクラベル用包装材料へ印刷を施すのと同様の加工条件でバリアコート層を形成させることが可能であるため、シュリンクリンクラベル用基材フィルムを収縮させることがない。
【００２０】
また、プラスチックボトル等に装着させるシュリンクラベルにガスバリア性を付与させ
たので、ボトル本体にガスバリア性を具備させた場合と比較して、安価で生産性に優れたバリア性プラスチックボトルを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明のシュリンクラベル用包装材料を一実施形態に基づいて以下に詳細に説明する。
【００２２】
本発明のシュリンクラベル用包装材料は、例えば、図１、図２に示すように、基材フィルム（１１）の少なくとも片面にバリアコート層（１２）が設けられたシュリンクラベル用包装材料（１０）であり、このバリアコート層（１２）は６０°Ｃ以下の温度で乾燥可能であり、かつ、１００ｃｍ3 ／ｍ2 ・ｄａｙ・ＭＰａ以下のガスバリア性を発現する水溶性高分子と無機層状鉱物から形成されたものであることを特徴としている。
【００２３】
基材フィルム（１１）としては、シュリンクラベル用包装材料として一般的に使用されているポリスチレン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリ塩化ビニール系フィルムなどの単層フィルム、あるいは、例えば、ポリエチレンテレフタレート系フィルム／ポリスチレン系フィルム／ポリエチレンテレフタレート系フィルム等からなる複層フィルムなどを用途に応じて適宜選択すれば良い。
【００２４】
バリアコート層（１２）を構成する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、エチレン／ビニルアルコール共重合体、及びそれらの変性体などが使用でき、また、無機層状鉱物としては、粘土鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、モンモリロナイトなど）、合成フッ素雲母やグラファイト，リン酸塩系誘導体化合物、カルコゲン化合物などが使用できる。
【００２５】
特に、ポリビニルアルコールとモンモリロナイトの組合せが、バリア性、コスト、加工性などの点で好ましく使用できる。
【００２６】
水溶性高分子と無機層状鉱物の混合比率は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、水溶性高分子が多過ぎると乾燥性の点で不利になり、水溶性高分子が少なくなり過ぎるとガスバリア性の点で不利になる。
【００２７】
バリアコート層（１２）には、耐水性を向上させる目的で、チタンカップリング剤、シランカップリング剤、エポキシカップリング剤、イソシアネートカップリング剤のようなカップリング剤や、銅化合物、ジルコニウム化合物、水溶性エポキシ化合物、有機金属化合物を添加しても良い。添加量は０．１〜１５重量部程度が好ましい。
【００２８】
このような構成からなるバリアコート層を用いることで、通常の印刷手段と同様に６０°Ｃ以下の低温での乾燥が容易で、かつ、実用上十分良好なガスバリア性を発現することが可能となり、耐熱性の低いシュリンクラベル用基材フィルムをシュリンクラベルに採用した場合でも、基材フィルムを収縮させることなくバリア性を付与することができる。
【００２９】
バリアコート層（１２）の基材フィルム（１１）への形成方法は、グラビアコート法など公知の塗布方法を用いれば良い。
【００３０】
基材フィルム（１１）とバリアコート層（１２）の間に密着性を向上させる目的で、アンカーコート層（１３）を設けても良い（図２参照）。アンカーコート層を形成させる物質としては、例えば、ポリエステル、アクリル、ポリオールやそれらの混合物とイソシアネート化合物よりなるものが挙げられる。低温での乾燥性が要求されるため、できるだけ少ない塗布量で、酢酸メチルのような速乾性の溶媒を使用して作製することが好ましい。
【００３１】
バリアコート層（１２）の上にラベルの意匠性を向上させるために印刷層（１４）を施したり、バリアコート層を保護するための保護コート層（１５）を設けても良い。印刷層
や保護コート層は汎用的に用いられているものを使用すれば良く、特に限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
以下実施例により本発明を詳細に説明する。
〈実施例１〉
先ず、基材フィルム（１１）として、シュリンクラベル用のポリスチレン系樹脂よりなるグンゼ株式会社製のＧＭＧＳフィルム（厚み５０μｍ）を準備した。
【００３３】
この基材フィルムの片面に、ポリエステル／ポリイソシアネート化合物よりなるアンカーコート剤をグラビアコート法により０．１μｍの厚さに塗布してアンカーコート層（１３）を形成させたのち、アンカーコート層の上に下記処方からなるバリアコート剤をグラビアコート法により塗布し、６０°Ｃの温度で乾燥させ、厚み０．４μｍのバリアコート層（１２）を形成させた。
【００３４】
バリアコート剤の処方
ポリビニルアルコール樹脂１０％水溶液にモンモリロナイト４％水和物を２０重量部／５０重量部の割合で攪拌混合したのちメタノール２０重量部と洗浄水１０重量部にて調整し、フィルターにて濾過を行ったものを使用した。
【００３５】
最後に、バリアコート層（１２）の上に、印刷インキ（東洋インキ製造株式会社製  ＳＴＬＡＢ）にて所望の絵柄を印刷して印刷層（１４）を形成させ、実施例１のシュリンクラベル用包装材料を得た。
〈実施例２〉
基材フィルムとして、シュリンクラベル用のポリエステル系樹脂よりなる東洋紡株式会社製のＳＣ７２５フィルム（厚み５０μｍ）を使用し、印刷層を形成する印刷インキとして東洋インキ製造株式会社製のＸ３２４シュリンクＥＸを用いた以外は実施例１と同様の処方，方法で、実施例２のシュリンクラベル用包装材料を得た。
〈実施例３〉
バリアコート剤の処方を下記の通りに変更した以外は実施例２と同様の材料、方法を用いて実施例３のシュリンクラベル用包装材料を得た。
【００３６】
バリアコート剤の処方
ポリビニルアルコール樹脂１０％水溶液にモンモリロナイト４％水和物を２０重量部／５０重量部の割合で攪拌混合したのちチタンアセチルアセトナートを０．５重量部を攪拌しながら徐々に添加した。その後、メタノール２０重量部と洗浄水１０重量部にて調整し、フィルターにて濾過を行ったものを使用した。
〈実施例４〉
バリアコート剤の処方を下記の通りに変更した以外は実施例２と同様の材料、方法を用いて実施例４のシュリンクラベル用包装材料を得ようとした。
【００３７】
バリアコート剤の処方
ポリビニルアルコール樹脂１０％水溶液と、ポリメタアクリル酸１０％水溶液１００重量部に水酸化ナトリウム０．５重量部を加えて溶解させた中和度１０％の部分中和ポリメタアクリル酸とを、ポリビニルアルコール樹脂／ポリメタアクリル酸＝２０／８０重量比で混ぜた混合水溶液を使用した。
【００３８】
しかしながら、バリアコート剤を基材フィルムにグラビアコートしてバリアコート層を形成する段階で、バリアコート剤の乾燥不十分によりバリアコート層が形成できなかった。
〈実施例５〉
バリアコート剤の処方を下記の通りに変更した以外は実施例２と同様の材料、方法を用いて実施例５のシュリンクラベル用包装材料を得た。
【００３９】
バリアコート剤の処方
テトラエトキシシラン１０．４グラムに０．１Ｎ−塩酸を８９．６グラム加え３０分攪拌後、加水分解した固形分３重量％（ＳｉＯ2 換算）の溶液とポリビニルアルコール溶液を混合して得た。
【００４０】
このようにして作製した実施例１〜実施例５のシュリンクラベル用包装材料について、バリアコート剤の加工適性、酸素ガス透過度、シュリンクラベルの収縮仕上がりを下記の方法により測定、観察して評価した。その結果を表１に示す。
【００４１】
バリアコート剤の加工適性  ‥  グラビアコート法で塗布後、温度６０°Ｃで乾燥させてバリアコート層が正常に形成できるかを目視観察
○  ：  バリアコート層が正常に形成できる
×  ：  バリアコート層が形成できない（乾燥不良）
酸素ガス透過度  ‥  ＪＩＳ  Ｋ７１２６  Ｂ法による（測定条件３０°Ｃ、７０％Ｒ．Ｈ．）
○  ：  バリア性十分有り
×  ：  バリア性なし
−  ：  測定せず
収縮ラベルの収縮仕上がり  ‥  作製した各シュリンクラベル用包装材料を所望の幅にスリットし、印刷層を内側にして基材フィルの幅方向が周方向になるように筒状として、両端部を重ね合わせて有機溶剤で接着し、長尺筒状のシュリンクラベルの連続体を得た。出来上がったシュリンクラベルの連続体を自動ラベル装置に装着し、各ラベル単体ごとに切断した後、５００ミリリットルのペットボトルに外嵌し、シュリンクトンネル（温度９０°Ｃ）を通過させてシュリンクラベルを熱収縮させることにより、ペットボトルに装着した。得られたペットボトルの収縮仕上がり状態を目視観察
○  ：  収縮仕上がり状態良好
−  ：  実施せず
【００４２】
【表１】
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表１に示されているように、実施例１〜３のシュリンクリンクラベル用包装材料を使用することにより、本来のシュリンクラベルとしての性能を落とすことなく、ガスバリア性を付与することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明のシュリンクラベル用包装材料の一実施例を示す、断面説明図である。
【図２】本発明のシュリンクラベル用包装材料の別の実施例を示す、断面説明図である。
【符号の説明】
【００４４】
１０‥‥シュリンクラベル用包装材料
１１‥‥基材フィルム
１２‥‥バリアコート層
１３‥‥アンカーコート層
１４‥‥印刷層
１５‥‥保護コート層
【図１】
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【図２】
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