(57)【要約】      【課題】  本発明は、ホログラムの明度が高く回折効率の向上が可能で、かつ、ホログラムの視域が広く、視認性に優れる体積ホログラム、および該体積ホログラムを提供するための工業的に有用な体積ホログラム記録材料の提供を課題とする。      【解決手段】  本発明の体積ホログラムは、成分（Ａ）で形成された干渉縞と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とで形成された干渉縞間からなる体積ホログラムであって、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との屈折率差よりも成分（Ａ）と成分（Ｃ）との屈折率差が大きく、前記成分（Ｃ）は、成分（Ａ）の屈折率と成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において成分（Ｂ）側の屈折率を有し、前記成分（Ｂ）から成分（Ｃ）が相分離した構造を有するものである。【選択図】    図１
2005055596.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）で形成された干渉縞と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とで形成された干渉縞間からなる体積ホログラムであって、
前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との屈折率差よりも成分（Ａ）と成分（Ｃ）との屈折率差が大きく、
前記成分（Ｃ）は、成分（Ａ）の屈折率と成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において成分（Ｂ）側の屈折率を有し、
前記成分（Ｂ）から成分（Ｃ）が相分離した構造を有することを特徴とする体積ホログラム。
【請求項２】
成分（Ａ）がホログラム記録光により重合して干渉縞を形成するものであることを特徴とする請求項１記載の体積ホログラム。
【請求項３】
成分（Ａ）がホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）がホログラム記録光により重合して干渉縞間が形成されることにより成分（Ａ）による干渉縞が形成されるものであることを特徴とする請求項１記載の体積ホログラム。
【請求項４】
ホログラム記録光により干渉縞を形成する重合成分（Ａ）と、
ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、ホログラム記録に際して干渉縞間に残存される成分であって、前記重合成分（Ａ）と屈折差を有する成分（Ｂ）と、  ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、ホログラム記録により該干渉縞間に残存される成分（Ｃ）であって、前記重合成分（Ａ）と屈折率差を有し、かつ、重合成分（Ａ）と該成分（Ｃ）との屈折率差が前記成分（Ｂ）と重合成分（Ａ）との屈折率差より大きく、かつ重合成分（Ａ）の屈折率と成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において成分（Ｂ）側の屈折率を有する成分（Ｃ）
とからなり、重合成分（Ａ）による干渉縞形成に際しては成分（Ｃ）は成分（Ｂ）から相分離するものであることを特徴とする体積ホログラム記録材料。
【請求項５】
ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であって干渉縞を形成する成分（Ａ）と、
ホログラム記録に際して干渉縞間を形成する重合成分（Ｂ）であって、前記成分（Ａ）と屈折差を有する重合成分（Ｂ）と、
ホログラム記録に際して干渉縞間を形成する重合成分（Ｃ）であって、前記成分（Ａ）と屈折差を有し、かつ、成分（Ａ）と該重合成分（Ｃ）との屈折率差が前記重合成分（Ｂ）と成分（Ａ）との屈折率差より大きく、かつ成分（Ａ）の屈折率と重合成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において重合成分（Ｂ）側の屈折率を有する重合成分（Ｃ）
とからなり、重合成分（Ｂ）と重合成分（Ｃ）による干渉縞間形成に際しては、重合成分（Ｃ）は重合成分（Ｂ）から相分離するものであることを特徴とする体積ホログラム記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、体積ホログラム、および体積ホログラム記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラフィーは、ある表面における光波の振幅と位相の両方を記録する技術であり、この技術によって作製されたホログラムは一点から見た映像しかとらえていない通常の写真に比して、異なる角度から見た立体像を再生することが可能である。ホログラムは干渉縞の記録形態により幾つかの種類に分類されるが、近年、干渉縞を記録層部の屈折率差で記録する体積ホログラムがその高い回折効率や優れた波長選択性により、種々の用途に応用されつつある。
【０００３】
体積ホログラムの記録に使用される材料として、種々の材料が提案されており、その中で、フォトポリマー系材料は乾式プロセスで体積ホログラムが記録できることから体積ホログラムの工業的生産に適しているといえるが、ホログラムの明るさに相当する屈折率変調について更なる向上が望まれている。ホログラムの屈折率変調は、屈折率の異なる２種類の材料の屈折率差と相関関係にあり、この差が大きい程ホログラム自体が明るく見えるようになる。
【０００４】
フォトポリマー系材料としては、例えば、特許文献１に記載されている熱可塑性バインダー樹脂、液体性ラジカル重合性化合物、固体ラジカル重合性化合物を屈折率変調形成材料とした系や、特許文献２に記載されている高屈折率ラジカル重合性化合物と低屈折率液状カチオン重合性化合物を屈折率変調形成材料とした系、特許文献３に記載されている熱硬化性エポキシオリゴマーと液体性ラジカル重合性化合物を屈折率変調形成材料とした系など、様々な材料が提案されている。しかしながら、有機材料を主材料とするフォトポリマー系材料を使用する場合屈折率差を有する材料の組合せは限られており、また、特殊材料を使用することで、材料が高価格になってしまったり、材料組成が複雑な系になり、取り扱い性が煩雑になる場合もあり、工業的には使用に耐えないものとなることが多い。
【０００５】
一方、ホログラムの性能指標には視認性があり、ホログラムの視域が広く、視認性にも優れた体積ホログラムが要望されている。視域を広げる方法としては、ホログラムの回折ピーク半値幅を広げる、いわゆるブロードバンド化がある。例えば、特許文献４にはホログラムとは別にモノマーや可塑剤等を含むフイルムを用意し、加工済みのホログラムと貼り合わせ、更にモノマーや可塑剤等をホログラム中に拡散移動させることによりブロードバンド化する方法が記載されている。しかしながら、この方法では別にフィルムを準備する必要があり、工程も増えるため、より簡便にブロードバンド化されたホログラムを作製できる材料があることが望ましい。
【特許文献１】特公平６−１００８２７号公報
【特許文献２】特許第２８７３１２６号公報
【特許文献３】特許第３０７５０８１号公報
【特許文献４】特表平９−５０６４４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ホログラムの明度が高く回折効率の向上が可能で、かつ、視域が広く、視認性に優れる体積ホログラムの提供を課題とする。
【０００７】
また、本発明は、ホログラムの明度が高く回折効率の向上が可能で、かつ、ホログラムの視域を広げることができ、視認性に優れる体積ホログラム記録材料であって、工業的に有用な体積ホログラム記録材料の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の体積ホログラムは、成分（Ａ）で形成された干渉縞と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とで形成された干渉縞間からなる体積ホログラムであって、
前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との屈折率差よりも成分（Ａ）と成分（Ｃ）との屈折率差が大きく、
前記成分（Ｃ）は、成分（Ａ）の屈折率と成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において成分（Ｂ）側の屈折率を有し、
前記成分（Ｂ）から成分（Ｃ）が相分離した構造を有することを特徴とする。
【０００９】
体積ホログラムにおける成分（Ａ）がホログラム記録光により重合して干渉縞を形成するものであることを特徴とする。
【００１０】
体積ホログラムにおける成分（Ａ）がホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）がホログラム記録光により重合して干渉縞間が形成されることにより成分（Ａ）による干渉縞が形成されるものであることを特徴とする。
【００１１】
本発明の第１の体積ホログラム記録材料は、ホログラム記録光により干渉縞を形成する重合成分（Ａ）と、
ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、ホログラム記録に際して干渉縞間に残存される成分であって、前記重合成分（Ａ）と屈折差を有する成分（Ｂ）と、  ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、ホログラム記録により該干渉縞間に残存される成分（Ｃ）であって、前記重合成分（Ａ）と屈折率差を有し、かつ、重合成分（Ａ）と該成分（Ｃ）との屈折率差が前記成分（Ｂ）と重合成分（Ａ）との屈折率差より大きく、かつ重合成分（Ａ）の屈折率と成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において成分（Ｂ）側の屈折率を有する成分（Ｃ）
とからなり、重合成分（Ａ）による干渉縞形成に際しては成分（Ｃ）は成分（Ｂ）から相分離するものであることを特徴とする。
【００１２】
本発明の第２の体積ホログラム記録材料は、ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であって干渉縞を形成する成分（Ａ）と、
ホログラム記録に際して干渉縞間を形成する重合成分（Ｂ）であって、前記成分（Ａ）と屈折差を有する重合成分（Ｂ）と、
ホログラム記録に際して干渉縞間を形成する重合成分（Ｃ）であって、前記成分（Ａ）と屈折差を有し、かつ、成分（Ａ）と該重合成分（Ｃ）との屈折率差が前記重合成分（Ｂ）と成分（Ａ）との屈折率差より大きく、かつ成分（Ａ）の屈折率と重合成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において重合成分（Ｂ）側の屈折率を有する重合成分（Ｃ）
とからなり、重合成分（Ｂ）と重合成分（Ｃ）による干渉縞間形成に際しては、重合成分（Ｃ）は重合成分（Ｂ）から相分離するものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の体積ホログラムは、ホログラムの明度が高く回折効率の向上が可能で、かつ、ホログラムの視域が広く、視認性に優れるものであり、また、本発明の体積ホログラム記録材料は、ホログラムの明度が高く回折効率の向上が可能で、かつ、ホログラムの視域を広げることができ、視認性に優れる体積ホログラム記録材料であって、工業的に有用な体積ホログラム記録材料とできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
体積ホログラムは、物体光と参照光との干渉光を干渉縞の間隔よりも十分に厚い感光材料に記録されたもので、干渉縞の３次元構造がそのまま記録されたものである。そして、体積ホログラムは、体積ホログラム記録材料に、直接、物体光と参照光との干渉光が照射されると、干渉縞形成成分または干渉縞間形成成分の移動により干渉縞が形成され、形成された干渉縞と干渉縞間形成成分との間に生じる屈折率差により記録されるものであり、その高い回折効率や優れた波長選択性により種々の用途に応用されつつある。なお、工業的には、体積ホログラムは原版を体積ホログラム記録材料に密着露光することにより複製して得られる。
【００１５】
図１は本発明の体積ホログラムの断面模式図を示すもので、図２に示す電子顕微鏡写真に基づくものである。図１中、１はホログラム記録時に成分（Ａ）により形成される干渉縞、２は成分（Ｂ）相、３は成分（Ｃ）相であり、干渉縞１、１間で成分（Ｂ）相から成分（Ｃ）相が相分離した状態を示すものである。
【００１６】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる組合せは、従来の体積ホログラム記録材料であり、その組合せについては体積ホログラム記録により屈折率差が生じるものであればよい。例えば、材料系であるラジカル重合成分を（１）、カチオン重合成分を（２）、バインダー成分を（３）、光二量化成分を（４）とすると、下記表１において○印を付した組合せにおいて体積ホログラム記録が可能である。なお、×印の組合せはない。
【００１７】
【表１】
2005055596.tif 000003
【００１８】
以下、成分（Ａ）を高屈折率成分、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を低屈折率成分として説明するが、本発明においては、成分（Ａ）を低屈折率成分、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を高屈折率成分としてもよい。
【００１９】
本発明の体積ホログラムは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる従来の体積ホログラム記録材料に、後述の特性を有する成分（Ｃ）を添加して記録材料とし、ホログラム記録することにより、図１に示すような構造とでき、ホログラム画像の明度の向上と共にホログラム画像の視域の拡大を同時に可能とすることが見いだされた。
【００２０】
一般に、体積ホログラムを明るくする方法としては、（１）ホログラム画像の明度を上げること、（２）ホログラム画像の視域を広げることが挙げられる。（１）のホログラム画像の明度は、実際には体積ホログラムにおける回折効率により定義され、この回折効率は屈折率変調量と相関関係にあり、更に屈折率変調量は屈折率変調形成材料の屈折率差と相関関係にある。従って、屈折率差が大きくなるにつれてホログラムの明度を上げることができる。本発明の体積ホログラムにおいては、干渉縞間形成層と干渉縞を形成する成分（Ａ）との屈折率差が、成分（Ｂ）と成分（Ａ）との屈折率差に比して拡大されたものが得られる。その詳細な理由は不明であるが、干渉縞間における相分離構造および干渉縞間において成分（Ｃ）が成分（Ｂ）から相分離するものの完全ではなく、成分（Ｂ）相中に更に屈折率の低い成分（Ｃ）が部分的に相溶し、成分（Ｂ）相においても干渉縞との屈折率差を拡大させるものと考えられる。
【００２１】
また、（２）のホログラム画像の視域は、体積ホログラムにおける干渉縞の刻まれ方に起因するが、従来の体積ホログラム記録材料においては、図３に示すように干渉縞が整然と刻まれた構造を有するのに対して、本発明の体積ホログラムにおいては、ホログラム記録に際して形成される干渉縞間において成分（Ｃ）相の相分離が生じてドメインを生成し、干渉縞間距離を乱して回折光を散乱させることによりホログラム画像の視域を広げることができるものと考えられる。
【００２２】
このような体積ホログラムを形成するための体積ホログラム記録材料として、第１、または第２の体積ホログラム記録材料が例示される。
【００２３】
第１の体積ホログラム記録材料は、
（１）  ホログラム記録光により干渉縞を形成する重合成分（Ａ）と、
（２）  ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、ホログラム記録に際して干渉縞間に残存される成分であって、前記重合成分（Ａ）と屈折差を有する成分（Ｂ）と、
（３）  ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であり、ホログラム記録により該干渉縞間に残存される成分（Ｃ）であって、前記重合成分（Ａ）と屈折率差を有し、かつ、重合成分（Ａ）と該成分（Ｃ）との屈折率差が前記成分（Ｂ）と重合成分（Ａ）との屈折率差より大きく、かつ重合成分（Ａ）の屈折率と成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において成分（Ｂ）側の屈折率を有する成分（Ｃ）
とからなり、重合成分（Ａ）による干渉縞形成に際しては成分（Ｃ）は成分（Ｂ）から相分離するものである。なお、本発明における重合成分の屈折率はその重合物の屈折率と略等しいものである。
【００２４】
本発明の第１の体積ホログラム記録材料は、上記した屈折率関係の他に、成分（Ｃ）は、少なくとも重合成分（Ａ）の存在下において成分（Ｂ）と相溶性を有し、均一相の体積ホログラム記録材料である。ホログラム記録される段階では、重合成分（Ａ）が干渉縞を形成するために移動すると共に、干渉縞間にはホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性である成分（Ｂ）と成分（Ｃ）が残存し、重合成分（Ａ）の抜けた状態では、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との一定の非相溶性から、成分（Ｃ）相が干渉縞間で相分離するものである。
【００２５】
少なくとも２成分からなる混合系における相溶性、非相溶性を示す指標としては、例えばＳＭＡＬＬの計算方法から算出される溶解度指数（ＳＰ値）が知られているが、重合成分（Ａ）のＳＰ値としては７〜９．５、成分（Ｂ）としては８〜１２、成分（Ｃ）としては６〜９．５のものが例示され、後述するように、相互のＳＰ値の関係を目安として各成分を選択するとするとよい。
【００２６】
第１の体積ホログラム記録材料としては、ラジカル重合性化合物｛重合成分（Ａ）｝、カチオン重合性化合物｛成分（Ｂ）、成分（Ｃ）｝、および特定波長の光に感光してラジカル重合性化合物を重合させる光ラジカル重合開始剤系、及び上記特定波長の光に対しては低感光性であり、別の波長の光に感光してカチオン重合性化合物を重合させる光カチオン重合開始剤系、および必要に応じて添加されるバインダー樹脂、溶剤からなり、室温で液状である感光性材料が例示される。なお、バインダ樹脂を成分（Ｂ）とし、カチオン重合性化合物を成分（Ｃ）としてもよい。
【００２７】
このような体積ホログラム記録材料は、支持体上に塗布された後、光ラジカル重合開始剤系が感光するレーザー光等の光を照射し、次いで上記レーザー光等の光とは別の波長の光で、光カチオン重合開始剤系を硬化させホログラム記録されるもので、レーザー光等の光の照射（以下、第１露光）によってラジカル重合性化合物を重合させ干渉縞を形成した後、カチオン重合性化合物は、その次に行う全面露光（以下、後露光）によって組成物中の光カチオン重合開始剤系より発生するブレンステッド酸あるいはルイス酸によってカチオン重合するものである。
【００２８】
重合成分（Ａ）であるラジカル重合性化合物は、分子中に少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有するものが好ましい。また、ラジカル重合性化合物の平均屈折率は後述する成分（Ｂ）のカチオン重合性化合物やバインダー、後述する成分（Ｃ）のそれらよりも大きく、好ましくは０．０２以上大きいものとするとよい。差が小さいと屈折率変調が不十分となり好ましくない。
【００２９】
光ラジカル重合性化合物としては、少なくとも一つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ化合物が挙げられ、例えば不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙げられる。具体例として脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーが挙げられる。
【００３０】
アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、フェノールエトキシレートモノアクリレート、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、フェニルアクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、ビスフェノールＡの（２−アクリルオキシエチル）エーテル、エトキシ化されたビスフェノールＡジアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、ｏ−ビフェニルアクリレート、９，９−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アクリロキシトリエトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アクリロキシジプロポキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アクリロキシエトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アクリロキシエトキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アクリロキシエトキシ−３，５−ジメチル）フルオレンなどが例示される。また、特開昭６１−７２７４８号公報に開示されている硫黄含有アクリル化合物を使用することもでき、例えば、４，４′−ビス（β−アクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルスルホン、４，４′−ビス（β−アクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルケトン、４，４′−ビス（β−アクリロイルオキシエチルチオ）−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルケトン、２，４−ビス（β−アクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルケトンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
メタクリル酸エステルとしては、上記アクリル酸エステル化合物名のうち、「アクリレート」が「メタクリレート」に、「アクリロキシ」が「メタクリロキシ」に、「アクリロイル」が「メタクリロイル」になる化合物が具体例として例示される。
【００３２】
光ラジカル重合開始剤系は、ホログラム作製のための第１露光によって活性ラジカルを生成し、その活性ラジカルがラジカル重合性化合物を重合させる開始剤系であればよく、また、一般に光を吸収する成分である増感剤と活性ラジカル発生化合物や酸発生化合物を組み合わせて用いてもよい。光ラジカル重合開始剤系における光ラジカル重合開始剤としては、イミダゾール誘導体、ビスイミダゾール誘導体、Ｎ−アリールグリシン誘導体、有機アジド化合物、チタノセン類、アルミナート錯体、有機過酸化物、Ｎ−アルコキシピリジニウム塩、チオキサントン誘導体等が挙げられ、更に具体的には、１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３−フェニル−５−イソオキサゾロン、２−メルカプトベンズイミダゾール、ビス（２，４，５−トリフェニル）イミダゾール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−プタノン−１（商品名イルガキュア３６９、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ（株）製）、ビス（η5 −２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（商品名イルガキュア７８４、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ（株）製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、光ラジカル重合開始剤としても、光カチオン重合開始剤としても用いられるものもあり、芳香香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、トリアジン化合物等が例示され、更に具体的には、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウム等のヨードニウムのクロリド、ブロミド、ホウフツ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩等のヨードニウム塩、トリフェニルスルホニウム、４−ｔｅｒｔ−ブチルトリフェニルスルホニウム、トリス（４−メチルフェニル）スルホニウム等のスルホニウムのクロリド、ブロミド、ホウフツ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩等のスルホニウム塩、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン等の２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。光ラジカル重合開始剤系における増感剤は、ホログラム記録に使用するレーザー光波長を考慮して選択することで、特に限定されるものではない。例えば、チオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケトクマリン系色素、チオキサン��ン系色素、キサンチン系色素、オキソノール系色素、シアニン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム塩系色素、シクロペンタノン系色素、シクロヘキサノン系色素等が例示される。無色透明なホログラムとする場合にはシアニン系色素の使用が好ましい。
【００３３】
次に、成分（Ｂ）であるカチオン重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物の重合が終始比較的低粘度の組成物中で行なわれる様に室温液状のものが用いられる。そのようなカチオン重合性化合物の平均屈折率としては、ラジカル重合性化合物（重合成分（Ａ））よりも小さく、好ましくは０．０２以上小さいとよく、大きいと屈折率変調が不十分となり好ましくない。例えば、エポキシ環やオキセタン環に代表される環状エーテル類、チオエーテル類、ビニルエーテル類が挙げられる。具体例としてエポキシ環含有化合物が挙げられる。ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
光カチオン重合開始剤系は、第１露光に対しては低感光性で、第１露光とは異なる波長の光を照射する後露光に感光してブレンステッド酸、あるいはルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物を重合させるような開始剤系とするとよく、第１露光の間はカチオン重合性化合物を重合させないものが特に好ましい。光カチオン重合開始剤系としては、例えばジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類あるいは鉄アレン錯体類等を挙げることができる。ジアリールヨードニウム塩類で好ましいものとしては、光ラジカル重合開始剤系で示したヨードニウムのテトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネートおよびヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。トリアリールスルホニウム塩類で好ましいものとしては、トリフェニルスルホニウム、４−ターシャリーブチルトリフェニルスルホニウム等が挙げられる。
【００３５】
また、必要に応じて添加されるバインダー樹脂としては、ホログラム形成前の組成物の成膜性、膜厚の均一性を改善する場合や、レーザー光等の光の照射による重合で形成された干渉縞を後露光までの間、安定に存在させるという目的も有する。バインダー樹脂としては、ラジカル重合性組成物（重合成分（Ａ））やカチオン重合性化合物（成分（Ｂ））と相溶性のよいものであれば良く、その平均屈折率としては、ラジカル重合性化合物（重合成分（Ａ））よりも小さく、好ましくは０．０２以上小さいとよい。その差が大きいと屈折率変調が不十分となり好ましくない。
【００３６】
具体例としては、ポリメタアクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物、ポリビニルアルコールまたはその部分アセタール化物、トリアセチルセルロース、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、ポリアリレート、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン又はその誘導体、ポリアリレート、スチレンと無水マレイン酸の共重合体またはその半エステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも１つを重合成分とする共重合体等、またはそれらの混合物が用いられる。
【００３７】
また、バインダー樹脂としてオリゴマータイプの硬化性樹脂を使用することも可能であり、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ノボラック、ｏ−クレゾールノボラツク、ｐ−アルキルフェノールノボラツク等の各種フェノール化合物とエピクロロヒドリンとの縮合反応により生成されるエポキシ化合物等が挙げられる。
【００３８】
また、バインダー樹脂としてゾルゲル反応を利用した有機−無機ハイブリッド樹脂を使用することもできる。有機−無機ハイブリッドポリマーの一例としては、下記一般式（１）で表記される重合性基を有する有機金属化合物とビニルモノマーの共重合体が挙げられる。
【００３９】
ＲｍＭ（ＯＲ′）ｎ        （１）
（ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｓｅ等の金属、Ｒは炭素数１〜１０のビニル基、又は（メタ）アクリロイル基、Ｒ′は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｍ＋ｎは金属Ｍの価数）
金属としてＳｉを使用する場合の化合物例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリアリルオキシシラン、ビニルテトラエトキシシラン、ビニルテトラメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００４０】
また、ビニルモノマーとしてはアクリル酸アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル類が例示されるが、これらに限定されるものではない。また、更にバインダーと光重合性化合物の屈折率差を向上させるため、下記一般式（２）で表記される有機金属化合物を組成物中に添加することもできる。
【００４１】
Ｍ′（ＯＲ″）ｎ′          （２）
（Ｍ′はＴｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｓｅ等の金属、Ｒ″は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎ′は金属Ｍ′の価数）
これらの化合物と添加すると、水、酸触媒の存在下でゾルゲル反応により、上記バインダーと網目構造を形成するため、膜の強靭性、耐熱性を向上させる効果もある。
【００４２】
また、成分（Ｃ）としては、ラジカル重合性組成物（重合成分（Ａ））と相溶性のよいものであり、重合成分（Ａ）との溶解度指数（ＳＰ値）の差が０．５以下のものとするとよい。また、カチオン重合性化合物（成分（Ｂ））やバインダー樹脂（成分（Ｂ））とはある程度の非相溶性を有するものであり、ホログラム記録に際して相分離する必要があり、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）との溶解度指数（ＳＰ値）の差が１〜４、好ましくは１．３〜２．５の範囲のものとするとよい。これにより、ホログラム記録に際して、成分（Ｂ）相から相分離すると共に、成分（Ｃ）が成分（Ｂ）相中にある程度相溶し、成分（Ｂ）相の屈折率の低下を可能とする。溶解度指数の差が１未満であると、ホログラム記録に際して相分離せず、干渉縞を乱すことができず、また、４を超えると、体積ホログラム記録材料や体積ホログラム記録材料層とした際に相分離が生じ、ホログラム記録に際して支障となる。
【００４３】
また、成分（Ｃ）の平均屈折率としては、カチオン重合性化合物（成分（Ｂ））やバインダー樹脂（成分（Ｂ））に比して低いものとするとよく、その差が０．０２〜０．２のものとするとよく、これにより、ラジカル重合性化合物（重合成分（Ａ））の重合により形成される干渉縞との屈折率差を拡大させることができる。
【００４４】
このような成分（Ｃ）としては、弗素含有カチオン重合性化合物である
【００４５】
【化１】
2005055596.tif 000004
【００４６】
（式中、ｎ＝１〜１０）
で示されるもの、
【００４７】
【化２】
2005055596.tif 000005
【００４８】
（式中、ｎ＝１〜１０）
で示されるもの等が例示される。特に〔化２〕で示され、ｎ＝２もしくは３のものが、詳細な理由は不明であるが、特に良好なホログラム性能を示す。また、成分（Ｃ）として成分（Ｂ）と同様にカチオン重合性化合物とすると、後露光に際してカチオン重合開始剤系として硬化させることができるので好ましい。
【００４９】
本発明の体積ホログラム記録材料には、必要に応じて熱重合防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、着色剤などを併用してよい。
【００５０】
本発明の第１の体積ホログラム記録材料の組成に於いて、組成物全重量に対して成分（Ａ）は３０〜９０重量％、好ましくは４０〜７０重量％、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、また、必要に応じて添加されるバインダー樹脂を含めたカチオン重合性化合物等の干渉縞間形成成分量は２〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、光ラジカル重合開始剤系は０．３〜８重量％、好ましくは１〜５重量％、および光カチオン重合開始剤系は０．３〜８重量％、好ましくは１〜５重量％とするとよい。
【００５１】
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、また、必要に応じて添加されるバインダー樹脂を含めた干渉縞間形成成分に対する成分（Ｃ）の割合は、５〜６５重量％、好ましくは２０〜５０重量％とするとよい。５重量％より少ないと成分（Ｃ）相の相分離が生じ難く、また、干渉縞を乱すに至らないものとなり、また、６５重量％より多いと成分（Ｂ）相との相分離が同様に生じ難く、同様に、干渉縞を乱すに至らないものとなる。
【００５２】
体積ホログラム記録材料は、必須成分および任意成分をそのまま、もしくは必要に応じてメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、メタノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒と配合し、冷暗所にて例えば高速撹拌機を使用して混合することにより、溶媒を使用する場合は固形分濃度１５〜５０重量％の均一液相をなす体積ホログラム記録材料とされる。
【００５３】
体積ホログラム記録材料層は、体積ホログラム記録材料を支持フィルムが枚葉（１枚毎のシート）の状態であれば、バーコート、スピンコート、又はディッピング等により塗布形成される。また、支持フィルムがロール状の長尺の状態で塗布するのであれば、グラビアコート、ロールコート、ダイコート、又はコンマコート等により塗布を行なうとよい。体積ホログラム記録材料層は、塗布液に合わせ、必要に応じて乾燥して形成することができる。塗布量は適宜選択されるが、例えば乾燥後膜厚が１μｍ〜５０μｍである。
【００５４】
体積ホログラム記録材料層は、通常のホログラフィー露光装置によってレーザー光等の光（例えば波長３００〜１２００ｎｍ）を使用し、成分（Ａ）であるラジカル重合性化合物を重合させてその内部に干渉縞が記録される。この段階で、記録された干渉縞による回折光が得られ、ホログラムが形成されるが、未反応のまま残っている成分（Ｂ）や成分（Ｃ）等のカチオン重合性化合物を更に重合させるために、後露光として光カチオン重合開始剤系の感光する光（例えば波長２００〜７００ｎｍ）を全面照射してホログラムを形成するとよい。なお、後露光の前に記録層を熱や赤外線で処理することで回折効率、回折光のピーク波長、半値巾などを変化させることもできる。具体的には、５０〜１５０℃で５〜６０分間、好ましくは５０〜１００℃で５〜２０分間加熱するのが好ましい。
【００５５】
本発明の体積ホログラムにおいて、干渉縞間形成層における成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の相分離はこのホログラム記録過程の中で形成されるものであるが、成分（Ｃ）によるドメインは、干渉縞間の各所において干渉縞間を押し広げる形で形成され、干渉縞をランダムに乱れたものとする。
【００５６】
次に、本発明の第２の体積ホログラム記録材料は、ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性であって干渉縞を形成する成分（Ａ）と、
ホログラム記録に際して干渉縞間を形成する重合成分（Ｂ）であって、前記成分（Ａ）と屈折差を有する重合成分（Ｂ）と、
ホログラム記録に際して干渉縞間を形成する重合成分（Ｃ）であって、前記成分（Ａ）と屈折差を有し、かつ、成分（Ａ）と該重合成分（Ｃ）との屈折率差が前記重合成分（Ｂ）と成分（Ａ）との屈折率差より大きく、かつ成分（Ａ）の屈折率と重合成分（Ｂ）の屈折率との大小関係において重合成分（Ｂ）側の屈折率を有する重合成分（Ｃ）
とからなり、重合成分（Ｂ）と重合成分（Ｃ）による干渉縞間形成に際しては、重合成分（Ｃ）は重合成分（Ｂ）から相分離するものである。
【００５７】
第２の体積ホログラム記録材料は、第１の体積ホログラム記録材料における重合成分（Ａ）に代えて、ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性の高屈折率成分（Ａ）とするものであり、また、ホログラム記録は干渉縞間を形成する重合成分（Ｂ）および重合成分（Ｃ）により干渉縞間を形成することにより行われ、成分（Ａ）および必要に応じて添加されるバインダ樹脂が干渉縞間を形成する際に排除され、高屈折率の干渉縞が形成されるものであり、同様に本発明の体積ホログラムを作製することを可能とするものである。
【００５８】
ホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性の高屈折率成分（Ａ）としては、例えば２，２−ビス〔４−（アセトキシジエトキシ）フェニル〕プロパン（屈折率１．５８、ＳＰ値７．１）、ビスフェノキシエタノールフルオレン（屈折率１．５８、ＳＰ値８．３）、ビスフェノキシフルオレン（屈折率１．５８、ＳＰ値８．６）、１−ブロモナフタレン（屈折率１．６１、ＳＰ値９．４）、フタル酸ジアリル（屈折率１．５４、ＳＰ値９．０）、フタル酸ジフェニル（屈折率１．５９、ＳＰ値８．４）、スチレン（屈折率１．５９、ＳＰ値８．６）等が例示され、また、第１の体積ホログラム記録材料におけるラジカル重合開始剤系を不要とするものである。
【００５９】
第２の体積ホログラム記録材料における重合成分（Ｂ）と重合成分（Ｃ）は、第１の体積ホログラム記録材料と同様であり、また、バインダ樹脂としては、第１の体積ホログラム記録材料で記載したバインダ樹脂の中から高屈折のものを選択するとよい。また、各成分（Ａ）〜（Ｃ）の割合やＳＰ値関係は、第１の体積ホログラム記録材料と同様である。また、ホログラム記録に際しては、重合成分（Ｂ）、重合成分（Ｃ）および光カチオン重合開始剤系の感光するホログラム記録光（例えば波長２００〜７００ｎｍ）を照射することにより行うとよく、第１の体積ホログラム記録材料に比して１段階での露光で本発明の体積ホログラムを形成することができる。
【００６０】
本発明における体積ホログラムの再生波長は例えば３００ｎｍ〜１，２００ｎｍとされる。
【００６１】
なお、上記の、第１、第２の体積ホログラム記録材料において、成分（Ａ）を高屈折率のものとし、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を低屈折率のものとしたが、成分（Ａ）を低屈折率のものとし、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を高屈折率のものとしてもよい。
【００６２】
本発明の体積ホログラムは、一方の面に表面保護層、または透明表面保護フィルムを積層し、他方の面には粘着剤、または感熱接着剤等の接着層、剥離シートを順次積層した構造として、体積ホログラムラベルや転写箔とするとよく、剥離シートを剥離してからその接着層側から被着体上に適用されホログラムシールとされる。被着体としては、紙、合成紙、合成樹脂や金属からなるフイルムやシートであることができ、受験票の如きシート状、またＩＤカードのようなカード形状、また、パスポートのような小冊子等さまざまな形態をとることができる。また、被着体が写真を貼着したものである場合には、写真は剥離しえない接着強度を有する糊等の接着剤を使用して貼着されているとよく、一般的に澱粉のり、合成のり等が例示される。被着体の一部をなす写真は、銀塩を代表とする公知の写真材料、昇華転写画像等であり、必ずしも顔を写した画像である必要はなく、指紋、掌紋等の個人を特定できる部分を表示する画像であってもよい。また、情報欄としては、その証明書がスポーツ大会等の証明書である場合には、数字、文字等が印刷やサーマルヘッドやインクジェットによる単色、またはカラー表示により表示され、会場名、選手か否か、所属等の資格表示、更に主催者による追記事項等を表示しうるものである。
【００６３】
以下、本発明を実施例により説明するが、屈折率は、ＪＩＳＫ７１４２（プラスチックの屈折率測定方法）に準拠する下記の装置で測定されるものである。
【００６４】
使用装置：  多波長アッペ屈折率計ＤＲ−２Ｍ（アタゴ社製）
干渉フィルター：      ４８６ｎｍ
中間液：モノブロモナフタレン、ｎ25＝１．６５７（波長５８７ｎｍ）
硝材：オハラ製Ｓ−ＬＡＬ１４、ｎ25＝１．６９６８（波長５８７ｎｍ）
サイズ  ２０×８×３ｍｍ
加工：２０×８    １面  一般光学研磨（測定面）
８×３      １面  研磨（表面粗さ６．３μｍＲａ以下、採光面）
４角０．５Ｃ    全周  ０．３Ｃ面取り
【実施例１】
【００６５】
ＰＥＴフィルム｛東レ（株）製、ルミラーＴ−６０、厚み５０μｍ｝上に、ホログラム形成材料として、下記組成
・バインダー樹脂｛ポリメチルメタクリレート系樹脂（分子量２００，０００、屈折率  １．５０、溶解度指数  ９．３）｝        ・・・  １００重量部
・３，９−ジエチル−３′−カルボキシルメチル−２，２′−チアカルボシアニン沃素塩                                        ・・・      ３重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート  ・・１２重量部
・２，２−ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロパン（屈折率  １．５８、溶解度指数  ７．２）                ・・・  １００重量部
・１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（屈折率  １．４６、溶解度指数  ９．９）                                  ・・・    ８０重量部
・下記構造を有する弗素含有カチオン重合性化合物（屈折率  １．４０未満、溶解度指数  ６．７）                              ・・・    ６０重量部
【００６６】
【化３】
2005055596.tif 000006
【００６７】
（ｎ＝３）
・溶剤｛メチルイソブチルケトン／ｎ−ブタノール＝１／１（重量比）｝
・・・６５０重量部
からなる組成のインキを使用し、乾燥膜厚１０μｍで塗布した後、表面離型処理ＰＥＴフィルム（トーセロ（株）製・ＳＰ−ＰＥＴ（５０μｍ））をラミネートすることにより、ホログラム記録用フィルムを作製した。
【００６８】
ホログラム記録用フィルムに下記の記録条件でリップマンホログラムを記録した後、８０℃、１０分間の後加熱し、さらに、高圧水銀灯（３，０００ｍＪ／ｃｍ2 ）にて定着処理を行った。
【００６９】
・  レーザー波長      ：５３２ｎｍ
・  被写体            ：ミラー
得られたホログラムの断面における干渉縞構造を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｓ−５０００Ｈ、２０，０００倍）で撮影した結果を図２に示す。なお、前述の図１は図２を模式的に説明するための図である。図２から明らかなように、干渉縞がランダムに乱れていることが確認でき、また、ドメイン相が屈折率の低い弗素含有カチオン重合性化合物由来の相であることを確認した。なお、ドメイン相の存在および組成は、波長分散型（ＷＤＸ）またはエネルギー分散型（ＥＤＸ）検出器を使用して、電子線を照射し、照射部位より励起された信号から元素と濃度を検出することにより確認できる。
【実施例２】
【００７０】
ＰＥＴフィルム｛東レ（株）製、ルミラーＴ−６０、厚み５０μｍ｝上に、ホログラム形成材料として、下記組成
・バインダー樹脂｛ポリメチルメタクリレート系樹脂（分子量２００，０００、屈折率  １．５０、溶解度指数  ９．３）｝        ・・・  １００重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート  ・・１２重量部
・２，２−ビス〔４−（アセトキシジエトキシ）フェニル〕プロパン（屈折率１．５８、ＳＰ値７．１）                                      ・・・  １００重量部
・１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（屈折率  １．４６、溶解度指数  ９．９）                                  ・・・    ８０重量部
・下記構造を有する弗素含有カチオン重合性化合物（屈折率  １．４０未満、溶解度指数  ６．７）                              ・・・    ６０重量部
【００７１】
【化４】
2005055596.tif 000007
【００７２】
（ｎ＝３）
・溶剤｛メチルイソブチルケトン／ｎ−ブタノール＝１／１（重量比）｝
・・・６５０重量部
からなる組成のインキを使用し、乾燥膜厚１０μｍで塗布した後、表面離型処理ＰＥＴフィルム（トーセロ（株）製・ＳＰ−ＰＥＴ（５０μｍ））をラミネートすることにより、ホログラム記録用フィルムを作製した。
【００７３】
ホログラム記録用フィルムに下記の記録条件でリップマンホログラムを記録した後、８０℃、１０分間の後加熱し、さらに、高圧水銀灯（３，０００ｍＪ／ｃｍ2 ）にて定着処理を行った。
【００７４】
・  レーザー波長      ：５３２ｎｍ
・  被写体            ：ミラー
得られたホログラムの断面における干渉縞構造を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｓ−５０００Ｈ、２０，０００倍）で観察したところ、実施例１同様の構造が確認できた。
【００７５】
（比較例）
ＰＥＴフィルム｛東レ（株）製、ルミラーＴ−６０、厚み５０μｍ｝上に、ホログラム形成材料として、下記組成
・バインダー樹脂｛ポリメチルメタクリレート系樹脂（分子量２００，０００、屈折率  １．５０、溶解度指数  ９．３）｝        ・・・  １００重量部
・３，９−ジエチル−３′−カルボキシルメチル−２，２′−チアカルボシアニン沃素塩                                        ・・・      ３重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート  ・・１２重量部
・２，２−ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロパン（屈折率  １．５８、溶解度指数  ７．２）                ・・・  １００重量部
・１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（屈折率  １．４６、溶解度指数  ９．９）                                  ・・・    ８０重量部
・溶剤（メチルイソブチルケトン／ｎ−ブタノール＝１／１（重量比）
・・・  ５４０重量部
からなる組成のインキを使用し、乾燥膜厚１０μｍで塗布した後、表面離型処理ＰＥＴフィルム（トーセロ（株）製・ＳＰ−ＰＥＴ（５０μｍ））をラミネートすることにより、ホログラム記録用フィルムを作製した。
【００７６】
得られたホログラム記録用フィルムを使用して、実施例１と同様にリップマンホログラムを作製し、得られたホログラムの断面における干渉縞構造を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｓ−５０００Ｈ、２０，０００倍）で撮影し、図３に示す。図３から明らかなように、干渉縞が整然と配列し、実施例のものとは明瞭に相違するものであることが確認できる。
【００７７】
上記で得られた実施例、比較例の各リップマンホログラムの回折効率、半値幅、屈折率変調量（Δｎ）を分光光度計（（株）島津製作所製ＵＶ−ＰＣ３１００）を用いて分光透過率曲線の測定から解析した。その結果を下記表２に示す。
【００７８】
【表２】
2005055596.tif 000008
【００７９】
表から明らかなように、干渉縞が乱されることにより半値幅が増大し、視域が拡大していることが判る。また、同時に、屈折率の小さい成分（Ｃ）を添加することにより、屈折率変調量への寄与が大きく、回折効率が増大し、明度が向上することが判る。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】本発明の体積ホログラムの断面模式図である。
【図２】本発明の体積ホログラム断面における干渉縞構造を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｓ−５０００Ｈ、２０，０００倍）で撮影した図面に代わる写真
【図３】比較用の体積ホログラム断面における干渉縞構造を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｓ−５０００Ｈ、２０，０００倍）で撮影した図面に代わる写真
【符号の説明】
【００８１】
１はホログラム記録時に重合性モノマー（Ａ）の重合により形成される干渉縞、２はホログラム記録光に対して低反応性もしくは無反応性である成分（Ｂ）相部分、３は成分（Ｃ）相による球状に相分離した部分である。
【図１】
2005055596.tif 000009
【図２】
2005055596.tif 000010
【図３】
2005055596.tif 000011