(57)【要約】      （修正有） 【課題】着色、無色の可逆変化が、光及び熱により迅速に応答するフォトクロミック材料を提供する。 【解決手段】式（Ｉ） 2005035936.tif 000017 （式中、Ｒ１は、官能基を表し、ｎは０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよく、Ａ環は、ヘテロ原子を含んでいてもよい４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格または複素環骨格を表す。） で表されるシクロヘキサジエン化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ） 
【化１】
2005035936.tif 000014
（式中、Ｒ１は、官能基を表し、ｎは０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよく、Ａ環は、４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格を表す。） で表されるシクロヘキサジエン化合物。
【請求項２】
式（Ｉ）中、Ａ環が、環上の水素原子がフッ素原子で置換された脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格または複素環骨格であることを特徴とする請求項１に記載のシクロヘキサジエン化合物。
【請求項３】
Ａ環が、パーフルオロシクロペンテン骨格、またはパーフルオロシクロヘキセン骨格であることを特徴とする請求項２に記載のシクロヘキサジエン化合物。
【請求項４】
Ｒ３及びＲ４が、結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子上に２以上の官能基を有する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシクロヘキサジエン化合物。
【請求項５】
Ｒ３及びＲ４が、相互に結合して環を形成する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシクロヘキサジエン化合物。
【請求項６】
相互に結合して環を形成する炭化水素基が、アダマンチリデン基であることを特徴とする（５）に記載のシクロヘキサジエン化合物。
【請求項７】
式（ＩＩ）
【化２】
2005035936.tif 000015
（式中、Ｒ１は、官能基を表し、ｎは０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよく、Ａ環は、４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格を表す。） で表される共役トリエン化合物。
【請求項８】
式（ＩＩ）中、Ａ環が、環上の水素原子がフッ素原子で置換された脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格であることを特徴とする請求項７に記載の共役トリエン化合物。
【請求項９】
Ａ環が、パーフルオロシクロペンテン骨格、またはパーフルオロシクロヘキセン骨格であることを特徴とする請求項８に記載の共役トリエン化合物。
【請求項１０】
Ｒ３及びＲ４が、結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子上に２以上の官能基を有する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の共役トリエン化合物。
【請求項１１】
Ｒ３及びＲ４が、相互に結合して環を形成する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の共役トリエン化合物。
【請求項１２】
相互に結合して環を形成する炭化水素基が、アダマンチリデン基であることを特徴とする請求項１１に記載の共役トリエン化合物。
【請求項１３】
式（ＩＩＩ）
【化３】
2005035936.tif 000016
（式中、Ｒ１は、官能基を表し、ｎは０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよく、Ａ環は、４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格を表す。） で表されるジエン化合物。
【請求項１４】
式（ＩＩＩ）中、Ａ環が、環上の水素原子がフッ素原子で置換された脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格であることを特徴とする請求項１３に記載のジエン化合物。
【請求項１５】
Ａ環が、パーフルオロシクロペンテン骨格、またはパーフルオロシクロヘキセン骨格であることを特徴とする請求項１４に記載のジエン化合物。
【請求項１６】
Ｒ３及びＲ４が、結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子上に２以上の官能基を有する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれかに記載のジエン化合物。
【請求項１７】
Ｒ３及びＲ４が、相互に結合して環を形成する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれかに記載のジエン化合物。
【請求項１８】
相互に結合して環を形成する炭化水素基が、アダマンチリデン基であることを特徴とする請求項１７に記載のジエン化合物。
【請求項１９】
請求項１３〜１８のいずれかに記載のジエン化合物に、室温で紫外線を照射することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のシクロヘキサジエン化合物の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜１８に記載の化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする光応答材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフォトクロミック材料であるシクロヘキサジエン化合物に関し、さらに詳しくは、光開環反応により熱可逆な着色開環体を与えるシクロヘキサジエン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光により色が変わる化合物はフォトクロミック化合物と呼ばれ、光発色材料、調光材料、光記録材料として用いられる。そのなかで光による着色が熱可逆な化合物は特にフォトクロミック眼鏡用レンズ、調光窓ガラスなど調光材料、あるいは、光発色意匠材料として適している。 
【０００３】
そのような化合物として、例えば、下記式（ＩＶ）で表される化合物が知られている。（特許文献１を参照）
【０００４】
【化１】
2005035936.tif 000002
【０００５】
しかしながら、上記化合物は短時間で紫外光により開環して着色するものの、熱により無色に変化するまでの時間が長いという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２６５４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、着色、無色の可逆変化が、光及び熱により迅速に応答にして生じるフォトクロミック材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、チオフェン環を芳香族炭化水素基に変換することで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）式（Ｉ） 
【化２】
2005035936.tif 000003
（式中、Ｒ１は、官能基を表し、ｎは０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよく、Ａ環は、４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格を表す。） で表されるシクロヘキサジエン化合物、に関し、
（２）式（Ｉ）中、Ａ環が、環上の水素原子がフッ素原子で置換された脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格または複素環骨格であることを特徴とする（１）に記載のシクロヘキサジエン化合物、
（３）Ａ環が、パーフルオロシクロペンテン骨格、またはパーフルオロシクロヘキセン骨格であることを特徴とする（２）に記載のシクロヘキサジエン化合物、
（４）Ｒ３及びＲ４が、結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子上に２以上の官能基を有する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のシクロヘキサジエン化合物、
（５）Ｒ３及びＲ４が、相互に結合して環を形成する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のシクロヘキサジエン化合物、
（６）相互に結合して環を形成する炭化水素基が、アダマンチリデン基であることを特徴とする（５）に記載のシクロヘキサジエン化合物、に関する。
【００１０】
（７）式（ＩＩ）
【化３】
2005035936.tif 000004
（式中、Ｒ１は、官能基を表し、ｎは０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよく、Ａ環は、４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格を表す。） で表される共役トリエン化合物、に関し、
（８）式（ＩＩ）中、Ａ環が、環上の水素原子がフッ素原子で置換された脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格であることを特徴とする（７）に記載の共役トリエン化合物、
（９）Ａ環が、パーフルオロシクロペンテン骨格、またはパーフルオロシクロヘキセン骨格であることを特徴とする（８）に記載の共役トリエン化合物、
（１０）Ｒ３及びＲ４が、結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子上に２以上の官能基を有する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする（７）〜（９）のいずれかに記載の共役トリエン化合物、
（１１）Ｒ３及びＲ４が、相互に結合して環を形成する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする（７）〜（１０）のいずれかに記載の共役トリエン化合物、
（１２）相互に結合して環を形成する炭化水素基が、アダマンチリデン基であることを特徴とする（１１）に記載の共役トリエン化合物、に関する。
【００１１】
（１３）式（ＩＩＩ）
【化４】
2005035936.tif 000005
（式中、Ｒ１は、官能基を表し、ｎは０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよく、Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよく、Ａ環は、４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格を表す。） で表されるジエン化合物、に関し、
（１４）式（ＩＩＩ）中、Ａ環が、環上の水素原子がフッ素原子で置換された脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格、または複素環骨格であることを特徴とする（１３）に記載のジエン化合物、
（１５）Ａ環が、パーフルオロシクロペンテン骨格、またはパーフルオロシクロヘキセン骨格であることを特徴とする（１４）に記載のジエン化合物、
（１６）Ｒ３及びＲ４が、結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子上に２以上の官能基を有する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする（１３）〜（１５）のいずれかに記載のジエン化合物、
（１７）Ｒ３及びＲ４が、相互に結合して環を形成する炭化水素基または複素環基であることを特徴とする（１３）〜（１６）のいずれかに記載のジエン化合物、
（１８）相互に結合して環を形成する炭化水素基が、アダマンチリデン基であることを特徴とする（１７）に記載のジエン化合物、に関する。
【００１２】
（１９）（１３）〜（１８）のいずれかに記載のジエン化合物に、室温で紫外線を照射することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のシクロヘキサジエン化合物の製造方法、に関し、
（２０）（１）〜（１８）に記載の化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする光応答材料、に関する。
【発明の効果】
【００１３】
以上述べたように、本発明の化合物は、合成が容易であり、化学的に安定で、しかも室温においてすばやいフォトクロミズム反応を示す化合物である。本発明の化合物は、以上の性質を有することから光応答性材料への応用が可能であり、産業上の利用可能性は高いといえる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物中、Ｒ１は、官能基を表す。官能基とは、水素原子以外のすべての置換基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、シクロプロピル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、フェニル基、ベンジル基等の炭化水素基、１−ピロリジル基、１−ピペラジル基、１−ピロリル基、２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、２−オキサゾリル基等の複素環基、メトキシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルホスホニル基、ジメチルホスホリル基、トリメチルホスフィニル基、２−ピリジルオキシ基等の炭化水素、または複素環−ヘテロ原子基、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基、アセトキシ等のアシルオキシ基、カルボキシル基、カルバミン酸基、カルボキサミド基、エステル基、ニトロ基、シアノ基、ホスホリル基（りん酸基）、スルホリル基（スルホン酸基）等を例示することができる。中でも、後述する発色体となる式（ＩＩ）で表されるトリエン化合物の安定化に寄与できる官能基が好ましい。また、Ｒ１の結合位置は、特に限定されないが、後述する発色体となる式（ＩＩ）で表されるトリエン化合物の安定化に寄与できる結合位置が好ましい。
【００１５】
ｎは、０または、１〜４のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ１同士は同一または相異なっていてもよく、Ｒ１同士で結合して環を形成してもよい。Ｒ１同士で結合して環を形成するとは、具体的には下記に示す式を例示することができる。
【００１６】
【化５】
2005035936.tif 000006
【００１７】
また、官能基は適当な原子上にさらに置換基を有していてもよく、そのような置換基として具体的には、フッ素原子、クロル原子、またはブロム原子等ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基等の炭化水素基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基、ニトリル基、ニトロ基、メトキシ基、フェノキシ基等の炭化水素オキシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等を例示することができる。
【００１８】
Ｒ２は、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいエチニル基、芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を表す。置換基を有していてもよいビニル基として具体的には、エテニル基、２−フェニルエテニル基、１，３−ブタジエニル基等を例示することができ、さらに、１−シクロペンテン−１−イル基、１−シクロヘキセン−１−イル基、２−フェニル−１−シクロペンテン−１−イル基等の環状ビニル基等を例示することができ、置換基を有していてもよいエチニル基として具体的には、エチニル基、２−フェニルエチニル基、ブタン−１−イン−３−エンイル基等を例示することができる。芳香族炭化水素基として、具体的には、フェニル基、１−ナフチル基、９−アントラセニル基等を例示することができ、芳香族複素環基として、具体的には、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、２−フルフリル基、２−チエニル基、１−メチル−２−ピロロ基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１，３，５−トリアゾール−５−イル基等を例示することができる。これらの置換基は適当な原子上に他の置換基を有していてもよく、そのような置換基として具体的には、フッ素原子、クロル原子、またはブロム原子等ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基等の炭化水素基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基、ニトリル基、ニトロ基、メトキシ基、フェノキシ基等の炭化水素オキシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等を例示することができる。中でも、後述する発色体となる式（ＩＩ）で表されるトリエン化合物の安定化に寄与できる官能基が好ましい。また、その置換位置は特に限定されないが、後述する発色体となる式（ＩＩ）で表されるトリエン化合物の安定化に寄与できる置換位置が好ましい。
【００１９】
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基または複素環基を表し、相互に結合して環を形成してもよい。Ｒ３及びＲ４として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソピロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基、アリル基等のエテニル基、プロパルギル基等のエチニル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、２−ピリジル基、１−ピペリジル基等の複素環基、メトキシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルホスホニル基、ジメチルホスホリル基、トリメチルホスフィニル基、２−ピリジルオキシ基、ジメチルフェニルシリル基等の炭化水素、または複素環−ヘテロ原子基、メトキシメチル基、メチルチオメチル基、トリメチルシリルメチル基等を例示することができる。また、適当な原子上にさらに置換基を有していてもよく、そのような置換基として具体的には、フッ素原子、クロル原子、またはブロム原子等ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基等の炭化水素基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基、ニトリル基、ニトロ基、メトキシ基、フェノキシ基等の炭化水素オキシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等を例示することができる。
【００２０】
中でも、結合位置の炭素に隣接する炭素原子が立体的に混雑していることが好ましく、例えば、ｔ−ブチル基、フェニル基等の結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子上に２以上の官能基を有する炭化水素基または複素環基を好ましく例示することができる。この場合官能基とは、Ｒ１と同様の意味を表す。尚、結合位置の炭素原子に隣接する炭素原子を含む形で、二重結合や、カルボニル基等の官能基を形成する場合も含むこととする。また、Ｒ３及びＲ４は、相互に結合して環を形成する炭化水素基または複素環基であることが好ましい。このような環を形成する官能基として、具体的には下記に示す式を例示することができ、特にアダマンチリデン基を好ましく例示することができる。
【００２１】
【化６】
2005035936.tif 000007
【００２２】
Ａ環は、ヘテロ原子を含んでいてもよい４員環以上の脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格または複素環骨格を表す。中でも、環上の水素原子が、フッ素原子で置換された脂環式もしくは芳香族炭化水素骨格または複素環骨格が好ましい。また、適当な原子上にさらに置換基を有していてもよく、そのような置換基として具体的には、フッ素原子、クロル原子、またはブロム原子等ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基等の炭化水素基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基、ニトリル基、ニトロ基、メトキシ基、フェノキシ基等の炭化水素オキシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等を例示することができる。Ａ環として具体的には下記に示し環を例示することができ、  特に、パーフルオロシクロペンテン骨格、パーフルオロシクロヘキセン骨格を好ましく例示することができる。
【００２３】
【化７】
2005035936.tif 000008
【００２４】
式（Ｉ）で表されるシクロヘキサジエン化合物として具体的には、下記式に示す化合物を例示することができる。
【００２５】
【化８】
2005035936.tif 000009
【００２６】
式（Ｉ）で表される化合物の製造方法として、具体的には、式（ＩＩＩ）で表されるジエン化合物に、溶液中、または直接、室温で紫外線を照射する方法を例示することができる。式（ＩＩＩ）で表される化合物中、Ｒ１〜Ｒ４、Ａ及びｎは式（Ｉ）で表される化合物中と同様の意味を表し、同様の具体例を例示することができる。環化反応に用いられる溶媒として、具体的には、トルエン、キシレンのような芳香族系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族、および、脂環式溶媒を例示することができるが、これに限定されるものではない。光源としては高圧水銀灯、キセノンランプなど通常光化学反応に用いられる光源が用いられる。もちろん太陽光でも良い。これら光源と適当な波長フィルターを組み合わせることにより良好な光反応が行われる。
【００２７】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法は、特に限定されないが、具体的には下記式に示す方法を例示することができる。
【００２８】
【化９】
2005035936.tif 000010
（式中、Ｍは、金属原子を表す。）
【００２９】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、室温において、溶液中、またはポリマー等に混合して形成されたフィルム等のマトリックス中等では無色であるが、紫外線を照射することにより、式（ＩＩ）で表される化合物に容易に開環する。式（ＩＩ）で表される化合物は、Ｒ１〜Ｒ４、及びＡの種類によって、様々な波長の光を吸収し、着色する性質を有する。また、式（ＩＩ）で表される化合物は、紫外線を遮断した状態において、熱または可視光で可逆的に式（Ｉ）で表される化合物に変換することができる。従って、式（Ｉ）で表される化合物と式（ＩＩ）で表される化合物間に生じるフォトクロミック反応を利用して、式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表されるいずれかの化合物を含む材料は、眼鏡レンズ等の光発色材料、調光材料等の光応答材料への応用が可能である。
尚、式（ＩＩ）で表され化合物中、Ｒ１〜Ｒ４、Ａ、及びｎは式（Ｉ）で表される化合物中と同様の意味を表し、同様の具体例を例示することができる。
以下実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３０】
（２−(１−アダマンチリデン−1−フェニルメチル)−1−フェニルヘキサフルオロシクロペンテンの合成）
【化１０】
2005035936.tif 000011
３０ｍｌ二つ口ナシフラスコに１−(1−アダマンチリデン−１−フェニルメチル)ヘプタフルオロシクロペンテン１(０１０ｇ、０．２５ｍmol、１．０当量.)を入れ、窒素置換し、乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９ｍｌに溶かした。氷浴で０℃に冷やし、フェニルリチウム シクロヘキサン−ジエチルエーテル溶液（２．０ｍｏｌｄｍ−３溶液、０．６４ｍｌ、１．２８ｍｍｏｌ、５．１当量）を加えた。４時間撹拌した後、この反応溶液に水を加えて反応を終わらせ、酢酸エチルで３回抽出した後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。吸引ろ過で無水硫酸ナトリウムを取り除いた後、溶媒を減圧留去し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒１００％へキサン)で精製し、目的物（２）６７ｍｇ（収率５６％）を得た。
ｌＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ／ｐｐｍ：１５−２．０（ｌ２Ｈ，ｍ），２．４５−２．６（ｌＨ，ｍ），２８−２．９（１Ｈ，ｍ），７．１５−７．３５（５Ｈ，ｍ），７．３５−７．５（３Ｈ，ｍ），７．６５−７．７５（２Ｈ，ｍ）
ＭＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ．ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）４７４（Ｍ＋，１００）
【実施例２】
【００３１】
【化１１】
2005035936.tif 000012
合成した化合物２（１５．１ｍｇ）をトルエンに溶かし、その溶液を５ｃｍ円筒形セルに入れ、撹拌しながら３１３ｎｍ光をｌ４０分間照射した。溶媒を減圧留去し、目的とする化合物３を定量的に得た。化合物３の１ＨＮＭＲスペクトルを図１に示す。
【実施例３】
【００３２】
実施例２で得られた化合物３（２．６ｍｇ、０．００５４ｍmol）をポリマーＺ２８０（日本ゼオン株式会社製：ＡＰＯ）のチップ（２５６．４４ｍｇ）と共にトルエンに溶かし、シャーレ（内径５８．０５ｍｍ）へキャストし、水平な暗所に４日間放置し、化合物３のＺ２８０ポリマーフイルムを得た。得られたポリマーフィルムは、無色透明であった。
得られたポリマーフィルムに、１７３Ｋの温度で、２４５ｎｍの光を照射しその吸収スペクトルの変化を測定した。また、同温度で光照射を中止後のスペクトルの変化を測定した。その結果を図２及び図３に示す。
【００３３】
化合物３を含有するフィルムは紫外線の光照射と共に化合物４に由来するる５００ｎｍ付近に吸収極大を示し、赤色を呈色した。また、同温度で光照射を停止した後、徐々に５００ｎｍの吸収が減少し、色が消失するのが観測された。また、紫外線照査後、室温にもどしたところ、瞬時に色が消失した。このことは、可視光の照射、または加温により、化合物４は化合物３に再びに変化したことを示す。（下記式を参照）
【００３４】
【化１２】
2005035936.tif 000013
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】化合物３の１ＨＮＭＲスペクトル図を示す。
【図２】実施例３におけるフィルムに紫外線照射を行った場合に、生じた開環着色体の吸収スペクトル変化を示す。図中、数字は、光照射時間を示す。
【図３】実施例３におけるフィルム中紫外線照射により生じた開環着色体が時間経過により閉環体に戻る際の開環着色体の吸収スペクトル変化を示す。図中、数字は、放置時間を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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