(57)【要約】  【課題】  測定されるクロマトグラムデータの時間間隔ΔTとフラクションコレクタの制御を行う時間間隔Δtの違いや、スパイクノイズの存在に関わらず、フラクションコレクタを安定して動作させることができる分取液体クロマトグラフ装置を提供する。  【解決手段】  質量分析部により測定される質量スペクトルから、時間ΔT(ΔT=Tm-Tm-1, mは整数)毎にクロマトグラムデータA(Tm)を算出する(ステップS3)。得られたデータA(Tm), A(Tm-1)の間を線形補間することにより、時間Δt毎のクロマトグラムデータA'(tn)を算出する(ステップS5)。更に、算出されたデータA'(tn-1), A'(tn), A'(tn+1)のうちの中間の値のものをA''(tn)とし(ステップS6)、A''(tn)に基づいて、フラクションコレクタを制御する(ステップS7)。A''(tn)はフラクションコレクタの制御時間間隔Δt毎に得られ、また、スパイクノイズの影響を受けたデータは周囲の値よりも大きいためステップS6により排除される。【選択図】  図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を分析部及びフラクションコレクタに導入し、分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する分取液体クロマトグラフ装置において、
a)前記分析情報に基づき、各時刻におけるクロマトグラムデータを決定するクロマトグラムデータ決定手段と、
b)前記クロマトグラムデータを順次取得し、所定の時間間隔で該クロマトグラムデータを補間して制御用データを作成し、該制御用データをフラクションコレクタに送信する制御用データ作成手段と、
を備えることを特徴とする分取液体クロマトグラフ装置。
【請求項２】
前記制御用データ作成手段が更に、前記補間により得られたデータに基づき、着目する時刻の前後３点の値のうちの中間の値を該着目時刻におけるクロマトグラムデータとする補正を行い、得られたデータをフラクションコレクタに送信することを特徴とする請求項１に記載の分取液体クロマトグラフ装置。
【請求項３】
液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を分析部及びフラクションコレクタに導入し、分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する分取液体クロマトグラフ装置において、
a)前記分析情報に基づき、各時刻におけるクロマトグラムデータを決定するクロマトグラムデータ決定手段と、
b)前記クロマトグラムデータを順次取得して、着目する時刻の前後３点の値のうちの中間の値を該着目時刻におけるクロマトグラムデータとする補正を行い、得られたデータをフラクションコレクタに送信する制御用データ作成手段と、
を備えることを特徴とする分取液体クロマトグラフ装置。
【請求項４】
前記制御用データ作成手段が更に、前記補正により得られたデータに基づき、所定の時間間隔で該データを補間して、得られたデータをフラクションコレクタに送信することを特徴とする請求項３に記載の分取液体クロマトグラフ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフを利用して試料溶液中の各成分を分取する分取液体クロマトグラフ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、例えば特許文献１に記載されているように、高速液体クロマトグラフ（以下「HPLC」とする）を始めとするクロマトグラフ装置を利用して試料に含まれる複数の成分を分離して採取する、いわゆる分取クロマトグラフ装置が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開平5-302918号公報（[0003],図3）
【０００４】
図１はHPLCを利用した分取クロマトグラフの構成の一例である。溶離液槽１１に貯留されている溶離液（移動相）はポンプ１２により吸引され、一定流量で試料導入部１３を介してカラム１４に流される。試料導入部１３において移動相中に注入された試料溶液は移動相に乗ってカラム１４に導入され、カラム１４を通過する間に時間方向に成分分離されて溶出する。検出器１５は順次カラム１４から溶出する成分を検出し、検出信号を信号処理部１６へと送る。検出器１５を通った溶出液はその全量又は一部がフラクションコレクタ１８に導入される。信号処理部１６は検出器１５から得られる検出信号に基づいてクロマトグラムを作成し、制御部１７はそのクロマトグラムのデータをフラクションコレクタ１８に与える。フラクションコレクタ１８は、そのクロマトグラムのデータに現れるピークに基づいて電磁弁等を制御し、溶出液を成分毎に異なるバイアル瓶に分画する。
【０００５】
ところで、近年、HPLCの検出器として質量分析計（以下「MS」とする）を利用した液体クロマトグラフ質量分析装置（以下「LC/MS」とする）が広く使用されるようになってきている。MSでは、導入された試料に含まれる各種成分を質量数（質量/電荷）毎に分離して検出することができるため、たとえ複数の成分が時間的に重なっていた場合でも、これを分離して定性分析、定量分析することができるという利点がある。LC/MSでは、設定された質量範囲をMSが質量走査し、質量数毎に分離されたイオン強度を順次検出して質量数との関係を調べることによりマススペクトルを得ることができる。また、質量走査を繰り返し行い、各走査毎に質量数に関係なくイオン強度を積算して全イオン強度の時間変化を調べることによりトータルイオンクロマトグラムを得たり、特定の質量数に着目して各走査毎にその質量数のイオン強度の時間変化を調べることによりマスクロマトグラムを得たりすることができる。こうしてMSを検出器として得られたトータルイオンクロマトグラムやマスクロマトグラムのデータに基づき、フラクションコレクタが上記のような制御を行い、溶出液を分取することができる。
【０００６】
このように、MSやその他の検出器から得られる測定データを用いてフラクションコレクタの制御を行う場合、該測定データに起因して以下の２点の問題が生じる。
【０００７】
１点目は、フラクションコレクタの制御時間間隔と測定データの時間間隔とが一致しないことに起因して生じるものである。
検出器からフラクションコレクタへは、測定の時間間隔に従った時間間隔でクロマトグラムデータが送信されるが、この時間間隔は測定条件によって異なる。例えば、MSを検出器に用いる場合、MSが全質量範囲を質量走査するか特定の複数の質量数だけに着目して質量走査するかによって、１回の質量走査に要する時間が異なるため、測定の時間間隔が異なる。また、特定の複数の質量数だけに着目して質量走査する場合にはその種類の数の違いにより測定の時間間隔が異なる。更に、測定精度を高めるために複数回の質量走査によるマススペクトルを加算する場合には、その加算回数により測定の時間間隔が異なる。
【０００８】
一方、フラクションコレクタにおいては、予め定められた一定の時間間隔毎に分取のための制御を行う。そのため、通常、フラクションコレクタの制御時間間隔とクロマトグラムデータの時間間隔とは一致しない。これが原因となって、フラクションコレクタの動作が不安定となることがあった。
【０００９】
２点目は、スパイクノイズに起因して生じるものである。MSにおけるスパイクノイズは、イオン化された試料や中性電荷粒子がバックグラウンドに侵入することにより生じる。また、その他の検出器においても、電源等が原因となってスパイクノイズと同様のノイズが生じることがある。以下では、これらのノイズを合わせて「スパイクノイズ」と呼ぶ。このようなスパイクノイズが入るのは通常、一瞬だけであり、クロマトグラムでは１点のみが他のデータよりも大きくなる。このような一瞬だけのスパイクノイズが分取の制御信号としてフラクションコレクタに送られると、フラクションコレクタが誤って動作して分取のための制御を実行してしまうことがあった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、測定されるクロマトグラムのデータの時間間隔とフラクションコレクタの制御を行う時間間隔の違いや、スパイクノイズの存在に関わらず、フラクションコレクタを安定して動作させることができる分取液体クロマトグラフ装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために成された本発明に係る分取液体クロマトグラフ装置の第１の態様のものは、液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を分析部及びフラクションコレクタに導入し、分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する分取液体クロマトグラフ装置において、
a)前記分析情報に基づき、各時刻におけるクロマトグラムデータを決定するクロマトグラムデータ決定手段と、
b)前記クロマトグラムデータを順次取得し、所定の時間間隔で該クロマトグラムデータを補間して制御用データを作成し、該制御用データをフラクションコレクタに送信する制御用データ作成手段と、
を備えることを特徴とする。
【００１２】
クロマトグラムデータ決定手段は、分析部において得られる分析情報に基づきクロマトグラムのデータを決定する。ここで、分析部には、例えばMSを用いることができる。その場合、MSにおいて得られる質量スペクトルに基づきクロマトグラムのデータを決定する。決定されるクロマトグラムのデータは、例えば前記トータルイオンクロマトグラムのデータや前記マスクロマトグラムのデータとすることができる。クロマトグラムのデータが得られる時間間隔は、例えばMSにおける質量走査の範囲や積算回数等の分析条件によって異なる。MS以外の分析装置を用いる場合にも、分析条件や装置の設定によってクロマトグラムのデータの時間間隔に違いが生じることがある。
【００１３】
制御用データ作成手段は、上記の分析条件等に依存する時間間隔(以下「測定時間間隔」とする)で得られるクロマトグラムのデータに基づき、所定の時間間隔で該クロマトグラムデータを補間して補間データを作成する。補間には、典型的には一次関数に基づく補間(線形補間)を用いることができる。また、二次関数以上の高次関数やべき関数等を用いて補間を行ってもよい。前記所定時間間隔は、通常、フラクションコレクタにおいて制御を実行する際の時間間隔(以下「制御時間間隔」とする)とする。なお、制御時間間隔でデータを得ることができるならば、例えば、所定時間間隔を制御時間間隔の整数倍としてもよい。
【００１４】
制御用データ作成手段は、こうして補間により得られたデータを制御用データとしてフラクションコレクタに送信する。フラクションコレクタはこの制御用データに基づき分取の制御を行う。前記制御用データ作成手段の動作により制御時間間隔(又はその整数倍)で制御用データを得ることができるため、フラクションコレクタは安定して動作することができる。
【００１５】
また、本発明に係る分取液体クロマトグラフ装置の第２の態様のものは、液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を分析部及びフラクションコレクタに導入し、分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する分取液体クロマトグラフ装置において、
a)前記分析情報に基づき、各時刻におけるクロマトグラムデータを決定するクロマトグラムデータ決定手段と、
b)前記クロマトグラムデータを順次取得して、着目する時刻の前後３点の値のうちの中間の値を該着目時刻におけるクロマトグラムデータとする補正を行い、得られたデータをフラクションコレクタに送信する制御用データ作成手段と、
を備えることを特徴とする。
【００１６】
クロマトグラムデータ決定手段は、第１の態様のものと同様である。制御用データ作成手段は、クロマトグラムデータ決定手段からクロマトグラムのデータを受け、着目する時刻の前後３点のクロマトグラムのデータ(従ってデータの数は３つ)の値のうち、中間の値をその着目時刻における補正後のクロマトグラムデータとする。これが制御用データとなる。この３点のデータは、例えば、着目時刻に最も近い時刻に得られたデータとその前後のデータ、あるいは着目時刻の直前に得られたデータとその前後のデータとすることができる。スパイクノイズにより１点のみ大きな値のデータが３点のデータの中に存在した場合には、そのデータは前記の「中間の値」にはなり得ないため、制御用データではこのようなスパイクノイズが排除される。制御用データ作成手段は、こうして得られた制御用データをフラクションコレクタに送信する。フラクションコレクタはスパイクノイズの影響による誤動作をすることがない。
【００１７】
更に、本発明の分取液体クロマトグラフ装置を上記２つの態様のものの特徴を組み合わせた構成とすることが望ましい。即ち、第１の態様の分取液体クロマトグラフ装置において、前記制御用データ作成手段が更に、前記補間により得られたデータに基づき、着目する時刻の前後３点の値のうちの中間の値を該着目時刻におけるクロマトグラムデータとする補正を行い、得られたデータをフラクションコレクタに送信する。あるいは、第２の態様の分取液体クロマトグラフ装置において、前記制御用データ作成手段が更に、前記補正により得られたデータに基づき、所定の時間間隔で該データを補間して、得られたデータをフラクションコレクタに送信するようにしてもよい。いずれの場合にも、スパイクノイズの影響のないデータが制御時間間隔でフラクションコレクタに送信されるため、フラクションコレクタは誤動作することなく安定して動作することができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の第１の態様の分取液体クロマトグラフ装置においては、得られたクロマトグラムのデータを所定の時間間隔で補間することにより、分析条件等に関わらずフラクションコレクタの制御時間間隔毎に制御用データを得ることができるため、フラクションコレクタの動作を安定させることができる。
【００１９】
本発明の第２の態様の分取液体クロマトグラフ装置においては、前後３点のデータの値のうちの中間の値を着目時間におけるクロマトグラムのデータとすることにより、スパイクノイズを排除することができる。そのため、スパイクノイズに起因するフラクションコレクタの誤動作を防ぐことができる。
【００２０】
また、これら２つの態様のものの特徴を組み合わせて、クロマトグラムのデータを補間して、更に着目する時刻の前後３点のうちの中間の値を着目時刻におけるクロマトグラムデータとすることにより、上記２つの効果を共に得ることができる。もちろん、逆に、着目する時刻の前後３点のうちの中間の値を着目時刻におけるクロマトグラムデータとして、該データに基づき所定の時間間隔で補間しても同様の効果を得ることができる。
【実施例】
【００２１】
本発明の分取液体クロマトグラフ装置の一実施例として、分取液体クロマトグラフ質量分析装置の一例の構成を図２に示す。溶離液槽１１からポンプ１２により吸引された移動相に、試料導入部１３において試料が注入され、この試料溶液がカラム１４を通過する間に時間方向に成分分離されて溶出するまでの構成及び過程は、前記同様である。カラム１４から溶出した試料溶液は、流路分岐部１９において所定の分流比率で２つの流路に分岐され、一方はMS部２０へ、他方はフラクションコレクタ１８へ送られる。
【００２２】
MS部２０は、導入された試料を所定の方法によりイオン化して質量分析を行う。図２に、MS部２０の一例を示す。試料溶液をノズル２２から霧化室２１に噴霧し、放電電極２３からのコロナ放電により該試料溶液中の試料をイオン化する。イオンを含む微細液滴は脱溶媒管２４を通過する間に溶媒が蒸発し、該イオンは中間室２５を通って分析室２６に送られる。分析室２６では特定の質量数のイオンのみが四重極フィルタ２７を通過して検出器２８により検出される。なお、ここではMS部２０の構成の一例を示したのであって、他の構成のMS部を用いても本発明を同様に適用することができる。
【００２３】
クロマトグラムデータ決定部３１は、まず、MS部２０の検出器２８が検出する信号に基づき、ある時刻における質量スペクトルを得る。この質量スペクトルは、一回の質量走査だけではなく、複数回の質量走査による検出信号を各質量数毎に合算したものとしてもよい。このような合算を行うために、例えば検出器からの信号がA/D変換されて得られるデジタル信号を積算するためのDSP(Digital Signal Processor)を用いることができる。次に、得られた質量スペクトルから、所定の方法によりその時刻におけるクロマトグラムデータを決定する。ここで算出されるクロマトグラムデータには、例えば質量スペクトルの全質量データを合算したトータルイオンクロマトグラムのデータや、質量スペクトルの特定の質量数における値を用いたマスイオンクロマトグラムのデータ等がある。
【００２４】
制御用データ作成部３２は、前記クロマトグラムデータに基づき、フラクションコレクタ１８の制御に用いるデータを作成し、該データをフラクションコレクタ１８に送信する。その詳細については後述する。
【００２５】
フラクションコレクタ１８は、前記制御用データに基づいて、前記流路分岐部１９において分岐してフラクションコレクタ１８へ送られた試料溶液から目的成分を分取するために、以下のような制御を行う。まず、制御用データから所定の基準によりピークの開始点を検出し、該開始点の時刻から所定の遅延時間が経過した時に、電磁弁を開放してバイアル瓶に試料を分取する。ここにおける遅延時間は、流路分岐部１９で分岐した試料について、それがMS部２０に導入されてクロマトグラムのデータが得られるよりも、フラクションコレクタ１８に到達する方が遅いために設けられるものであり、移動相の流量や配管の容量等により変化する。この遅延時間は予め測定により決定される。フラクションコレクタ１８は、制御用データから所定の基準によりピークの終了点を検出した時、上記所定遅延時間の経過後に電磁弁を閉鎖して分取を終了する。複数の成分を分取する場合には、１つの成分の分取が終了する毎に、２軸アーム等によりバイアル瓶が移動され、空のバイアル瓶が分取位置にセットされる。
【００２６】
これらクロマトグラムデータ決定部３１、制御用データ作成部３２やMS部２０は、制御部３３により制御される。また、制御用データの作成のために一時的にデータを記憶させる記憶部３４を設ける。設定条件等は測定者が入力部３５から入力することができる。
【００２７】
以下、クロマトグラムデータ決定部３１及び制御用データ作成部３２におけるデータ処理について説明する。
まず、これらの各部で行う処理の概要を、異なる複数(j種類とする)の質量数についてそれぞれMS部２０での測定からマスクロマトグラムのデータを得る場合を例として説明する。MS部２０での質量走査によりj種類の質量数のそれぞれに対応する信号が検出器２８から出力され、クロマトグラムデータ決定部３１に入力される。クロマトグラムデータ決定部３１にはDSPが設けられ、検出器２８からの信号がA/D変換されてこのDSPに導入される。このDSPでは１回の質量走査の信号から１つの質量数の信号を取得し、これを所定回数(k回とする)繰り返してその質量数におけるマスクロマトグラムデータを算出する。DSPはこの操作をj種類の質量数について順次行い、各質量数についてのマスクロマトグラムデータを算出する。得られたマスクロマトグラムデータのうち、所定の質量数のものを用いて以後の処理を行ってもよいし、j種類の質量数のクロマトグラムデータを２値化し、その論理和又は論理積を用いて以後の処理を行ってもよい。いずれの場合にも、マスクロマトグラムのデータを得る時間間隔ΔTは、前記A/D変換のサンプリング時間間隔をSとすると、ΔT=S×j×kとなる。
【００２８】
一方、フラクションコレクタ１８では、クロマトグラムのデータに基づき、所定の制御時間間隔Δtで分取の制御を行う。本実施例で用いたフラクションコレクタ１８では、制御時間間隔Δtは0.2秒間である。この制御時間間隔Δtとクロマトグラムデータの測定時間間隔ΔTが一致することが望ましいが、実際には図３に示すように、通常、両者は一致しない。図３(a)はΔt<ΔTの場合を示している。図中に〇印で示したクロマトグラムのデータA(t)はt=T1, t=T2=T1+ΔT,...において得られているのに対して、フラクションコレクタ１８の制御はΔTよりも短い時間間隔Δtで時刻t=t1, t2(=t1+Δt), t3,...(図中の×印の時刻)において行われる。A(t)をフラクションコレクタ１８の制御に直接用いると、t=T2の直前の制御時刻t3でのクロマトグラムデータの値はA(T1)であり、その直後の制御時刻t4でのクロマトグラムデータの値はA(T2)となる。そのため、クロマトグラムのデータが、実際には長い時間ΔTをかけてA(T1)からA(T2)に変化しているのにも関わらず、この例ではそれよりも短い時間Δtで変化しているようにフラクションコレクタ１８が誤認するため、フラクションコレクタ１８での制御が不安定になる。図３(b)はΔt>ΔTの場合を示す。この場合、クロマトグラムのデータの測定時間間隔Δtと制御時間間隔ΔTのずれから生じるクロマトグラムのデータのずれは、前記の場合ほど大きくはないが、それでもフラクションコレクタ１８での制御を不安定にする原因となる。このような問題が生じないように、本実施例の装置ではクロマトグラムのデータA(t)を補間して時間Δt毎のデータA'(t)を作成する。
【００２９】
更に、図３(c)に示すように、〇印で印したクロマトグラムのデータのうちの１点が大きくなるスパイクノイズが生じることがある。本実施例の装置では、このようなスパイクノイズを除去する処理を併せて行い、得られたデータA''(t)を制御用データとしてフラクションコレクタ１８に送信する。フラクションコレクタ１８は該制御用データに基づきフラクションコレクタ１８が分取を行う。
【００３０】
以下、クロマトグラムデータ決定部３１及び制御用データ作成部３２における処理の詳細について、図４のフローチャートを用いて説明する。まず、測定者による所定の操作によりMS部２０での測定が開始される。クロマトグラムデータ決定部３１においてクロマトグラムのデータA(t)が決定される時刻をTm(m=1,2,...)、制御用データ作成部３２において補正された後のデータが得られる時刻、即ち上記制御を行う時刻をtn(n=1, 2,...)とする。まず、ステップS1において、制御部３３は初期条件としてm=1, n=0と設定する。また、実際にはn=0におけるデータは存在しないため、制御部３３は初期条件としてA'(t0)=0と設定する。同様に制御部３３はA(T-1)=0, A(T0)=0と設定する。これらの初期値は記憶部３４に記憶される。
【００３１】
MS部２０は、導入された試料に対して所定の方法により質量走査を行う(ステップS2)。クロマトグラムデータ決定部３１は、検出器２８の検出信号からマススペクトルを作成し、該マススペクトルから時刻t=TmにおけるクロマトグラムのデータA(Tm)を作成する。(ステップS3)。得られたデータA(Tm)は制御用データ作成部３２に送られると共に記憶部３４に記憶される。次に、ステップS4では、制御部３３はクロマトグラムのデータの補間を行う時刻を過ぎているか否か、即ち、直近に補間を行った時刻t=tnから時間Δtが経過しているか否かを判定する。従って、ステップS4での判定式はTm>tn+1=tn+Δtとなる。この判定式を満たせばステップS5に移り、そうでなければ判定式を満たすまで更にステップS2〜S3を繰り返し実行してクロマトグラムデータA(Tm+1), A(Tm+2),...を決定する。
【００３２】
ステップS5では、制御用データ作成部３２が１つ前のクロマトグラムデータA(Tm-1)を記憶部３３から取得し、このデータA(Tm-1)とクロマトグラムデータ決定部３１から送られてきたデータA(Tm)に基づき、線形補間によりt=tn+1におけるクロマトグラムデータの補間値A'(tn+1)を求める。２つの値A(Tm)とA(Tm-1)とを結ぶ直線の傾きが{A(Tm)-A(Tm-1)}/ΔTであることから、A'(tn+1)は
A'(tn+1)={A(Tm)-A(Tm-1)}(tn+1-Tm-1)/ΔT+A(Tm-1)  …(1)
で求められる。A'(tn+1)は記憶部３４に記憶される。
【００３３】
制御用データ作成部３２は、更に、既に求められた(又はステップS1で設定された)A'(tn)及びA'(tn-1)を記憶部３４から取得し、これら３つのデータA'(tn+1), A'(tn), A'(tn-1)の値のうち、大きさが２番目のものを、時刻t=tnにおけるクロマトグラムデータの補正値A''(tn)と決定する(ステップS6)。この補正により、３つの値の中にスパイクノイズに起因する大きな値が含まれていてもそのデータは用いられないため、スパイクノイズの影響が排除される。こうして得られたA''(tn)がフラクションコレクタ１８の制御用データとなる。制御用データ作成部３２は、制御用データA''(tn)をフラクションコレクタ１８に送信する(ステップS7)。フラクションコレクタ１８は送信された制御用データA''(tn)に基づき、上記のように分取の制御を行う。
【００３４】
制御部３３は、ステップS8でnの値に1だけ加算し、ステップS9では時刻tn+1が測定終了時刻tmaxを経過しているか否かを判定する。tn+1がtmaxを経過していればMS部での測定を終了し、そうでなければステップS10に移る。ステップS10では、制御部３３は、ステップS8により変更されたnについてTm>tn+1であるか否かを判定する。Tm>tn+1であれば、更にステップS5〜S9までの処理を繰り返し実行する。このステップS10の条件は、時刻Tm-1とTmとの間に上記制御を行う時刻が複数存在する場合に対応し、上記繰り返し処理はそれらの時刻におけるA'(t)及びA''(t)を全て算出するためのものである。Tm<tn+1、即ち時刻Tm-1とTmとの間で補間すべきデータが全て算出されていれば、ステップS11においてmの値に1だけ加算し、ステップS2に戻る。
【００３５】
こうして、S2〜S11が繰り返し実行され、順次クロマトグラムデータの補正値A''(t)が得られる。このA''(t)は、フラクションコレクタ１８での制御時間間隔Δtと同じ時間間隔で得られ、更にスパイクノイズの影響も排除されているため、フラクションコレクタ１８を安定して動作させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】従来の分取液体クロマトグラフ質量分析装置の一例を示す概略構成図。
【図２】本発明に係る液体クロマトグラフ質量分析装置の一実施例を示す構成図。
【図３】制御時間間隔Δtとクロマトグラムデータの測定時間間隔ΔT、及びスパイクノイズを説明するためのグラフ。
【図４】本発明におけるクロマトグラムのデータ処理を説明するフローチャート。
【符号の説明】
【００３７】
１１…溶離液槽
１２…ポンプ
１３…試料導入部
１４…カラム
１５…検出器
１６…信号処理部
１７…制御部
１８…フラクションコレクタ
１９…流路分岐部
２０…MS部
２１…霧化室
２２…ノズル
２３…放電電極
２４…脱溶媒管
２５…中間室
２６…分析室
２７…四重極フィルタ
２８…検出器
３１…クロマトグラムデータ決定部
３２…制御用データ作成部
３３…制御部
３４…記憶部
３５…入力部
【図１】
2005055262.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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