(57)【要約】【課題】  保護層と感光層との接着性が向上され静電特性および生産性が向上された電子写真感光体を提供する。  【解決手段】伝導性基板１００と，伝導性基板１００上に形成され電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層２００と，および感光層２００上に形成され感光層２００を保護する保護層３００を含み，保護層３００はアルコール溶解性ポリアミド樹脂およびアルコール溶解性キレート化合物を備えた。  【選択図】      図１
2005157371.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
伝導性基板と，
前記伝導性基板上に形成され電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層と，
前記感光層上に形成され前記感光層を保護する保護層と，を備え，
前記保護層は，アルコール溶解性ポリアミド樹脂およびアルコール溶解性キレート化合物を含むことを特徴とする，電子写真感光体。
【請求項２】
前記キレート化合物は，チタンまたはジルコニウムのうちいずれか１つの金属を中心金属として含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記キレート化合物は，アセチルアセトナートキレート化合物，アセトアセテートキレート化合物，乳酸キレート化合物，グリコール酸キレート化合物からなる群より選択されたいずれか１つであることを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記保護層は，ポリビニルアセタール樹脂をさらに含むことを特徴とする，請求項１，２，または３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記ポリビニルアセタール樹脂は，アセタール化率がモル比で６５％以下であることを特徴とする，請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記感光層は，前記電荷発生物質を含む電荷発生層と，前記電荷輸送物質を含む電荷輸送層と，で形成された積層構造であることを特徴とする，請求項１，２，３，４または５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記感光層は，前記電荷発生物質と前記電荷輸送物質とが単一層内で分散された単層構造であることを特徴とする請求項１，２，３，４または５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，ポリアミド樹脂を含有する保護層を備えた電子写真感光体に係り，さらに詳しくはポリアミド樹脂およびそれと架橋反応を行なうキレート化合物を含有する保護層を備え電気的および磁気的性質が向上した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は，電子写真方式の画像形成装置に使用される。このような電子写真方式画像形成装置の例を挙げると，ファクシミリ，コピー機，レーザープリンタ，ＣＲＴ（ｃａｔｈｏｄｅ−ｒａｙ  ｔｕｂｅ）プリンタ，ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）プリンタ，液晶プリンタおよびレーザ電子写真などがある。基本的に，電子写真方式画像形成装置の作動原理は，感光性物質を電気的に帯電させ静電気的潜像を形成するために，感光性物質を画像形成光源に露出させる。その後，現像電圧を印加することにより画像がトナーで現像され，このトナー画像を紙などの記録媒体に転写させた後，画像を定着させる。  電子写真感光体は，例えば伝導性基板の上部に電荷発生物質，電荷輸送物質などを含有する感光層を備えて形成される。または伝導性基板と感光層との間に中間層を有したり，感光層の上部に保護層を含むように機能層を付加的に有したりして形成されることが一般的である。保護層（または表面保護層，以下保護層と称する）は，液体現像剤が感光層に浸透したり，クリーニングなどの過程において磨耗が発生することを防止したりして，感光層を保護する役割を果たす。
【０００３】
保護層は，一般に結合剤と，必要な場合，無機または有機充填剤を分散させて含む。結合剤としては多様な高分子樹脂が使用されうるが，その中ポリウレタン樹脂のような熱硬化性樹脂が機械的強度面において優れるので多用される。  
【０００４】
一方，熱可塑性樹脂のうちポリアミド樹脂が耐溶剤性，電気的および磁気的特性に優れるので，保護層にポリアミド樹脂を結合剤として使用することに関する研究が行なわれている。特許文献１においては，ポリアミド樹脂を保護層の結合剤として使用することについても開示している。  
【０００５】
しかし，ポリアミド樹脂は一般に他の樹脂との相溶性が不良であり，親水性が大きい特徴がある。従って，ポリアミド樹脂を保護層の結合剤として含有させると保護層の感光層に対する接着性が劣化し，また保護層の電気的な特性が湿度の影響を受ける問題点がある。
【０００６】
特許文献２および特許文献３では，前述したポリアミド樹脂を結合剤として含有する保護層の問題点を補うため，ポリアミド樹脂を重合剤や架橋剤を用いて架橋させた後使用する方法を開示している。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，３６８，９６７号明細書
【特許文献２】特開平３−１４１３６５号公報
【特許文献３】特開２０００−３３０３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし，このような上記従来の方法は常温の溶液状態でもポリアミド樹脂と重合剤や架橋剤との間に架橋反応が行なわれるのでコーティング液の保存安定性に劣り，生産性が高いコーティング法である浸漬法を使用することが困難であるという問題があった。
【０００９】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，ポリアミド樹脂を結合剤として使用する保護層にキレート化合物を滴加して保護層の感光層に対する接着性を向上させ，これにより静電特性および生産性が向上された電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，伝導性基板と，上記伝導性基板上に形成され電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層と，上記感光層上に形成され上記感光層を保護する保護層と，を備え，上記保護層は，アルコール溶解性ポリアミド樹脂およびアルコール溶解性キレート化合物を含むことを特徴とする，電子写真感光体が提供される。
【００１１】
また，上記キレート化合物は，チタンまたはジルコニウムのうちいずれか１つの金属を中心金属として含んでもよい。
【００１２】
また，上記キレート化合物は，アセチルアセトナートキレート化合物，アセトアセテートキレート化合物，乳酸キレート化合物，グリコール酸キレート化合物からなる群より選択されたいずれか１つであってもよい。
【００１３】
また，上記保護層は，ポリビニルアセタール樹脂をさらに含んでもよい。
【００１４】
また，上記ポリビニルアセタール樹脂は，アセタール化率がモル比で６５％以下であってもよい。
【００１５】
また，上記感光層は，上記電荷発生物質を含む電荷発生層と，上記電荷輸送物質を含む電荷輸送層と，で形成された積層構造であってもよい。
【００１６】
また，上記感光層は，上記電荷発生物質と上記電荷輸送物質とが単一層内で分散された単層構造であってもよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば，ポリアミド樹脂と共にキレート化合物を含有する保護層を含むことにより貯蔵安定性が確保され，保護層と感光層との接着性が優秀であり，また静電特性も優れて長期間の使用が可能であり，画像品質が向上された電子写真感光体を提供できる。  
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００１９】
図１は，本発明に係る単層構造の感光層を含む電子写真感光体の断面を示した図である。伝導性基板１００の上部に感光層２００が形成されており，感光層２００の上部に保護層３００が順次に積層されている。  
【００２０】
図２および図３は，本実施形態に係る積層構造の感光層を含む電子写真感光体の断面を示した図である。
【００２１】
伝導性基板１００の上部に感光層２００が形成されており，感光層２００の上部に保護層３００が順次に積層されている。感光層２００は電荷輸送層２１０および電荷発生層２２０に区分され形成される。電荷輸送層２１０の上部に電荷発生層２２０が形成された図２の断面は主に（＋）タイプの電子写真感光体に使用され，電荷発生層２２０の上部に電荷輸送層２１０が形成された図３の断面は主に（−）タイプの電子写真感光体に使用される。  
【００２２】
電子写真感光体の伝導性基板は，導電性を有する物質であることが望ましい。伝導性基板として使用可能な物質の例を挙げると，アルミニウム，銅，スズ，プラチナ，金，銀，バナジウム，モリブデン，クロム，カドミウム，チタン，ニッケル，インジウム，ステンレススチールまたは真鍮のような金属；上記金属が蒸着されたまたは積層されたプラスチック物質；またはヨード化アルミニウム，酸化スズ，酸化インジウムでコーティングされたガラス；などが可能であり，このような物質をドラムまたはベルト状に形成して使用することができる。  
【００２３】
感光層は，電荷発生層と電荷輸送層で積層された積層型または単一の層内に電荷発生物質と電荷輸送物質が分散され形成された単層型のいずれも可能である。  
【００２４】
感光層に使用できる電荷発生物質は，例えばフタロシアニン系顔料，アゾ系顔料，キノン系顔料，ぺリレン系顔料，インジゴ系顔料，ビスベンズイミダゾール系顔料，キナクリドン系顔料，アズレニウム（ａｚｕｌｅｎｉｕｍ）系染料，スクアリウム（ｓｑｕａｒｉｕｍ）系染料，ピリリウム系染料，トリアリルメタン系染料，シアニン系染料などの有機化合物；または非晶質シリコン，非晶質セレン，三方晶系セレン，テルリウム（ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ），セレン−テルリウム合金，硫化カドミウム，硫化アンチモン，硫化亜鉛などの無機化合物；などがあるが，これに限られない。  
【００２５】
感光層に使用できる電荷発生物質は，上記例示した化合物を単独でまたは２種類以上の化合物を混合して使用できる。  
【００２６】
感光層が積層構造の場合は，電荷発生物質を結合剤樹脂と共に溶媒に分散してコーティングしたり，真空吸着，スパッタリング，化学気相蒸着法（ＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法）などの手段で膜を形成したりすることにより電荷発生層を形成する。電荷発生層の厚さは一般に０．１μｍ〜１μｍの範囲内に設定される。  
【００２７】
感光層が単層構造の場合は，上記電荷発生物質を結合剤樹脂，電荷輸送物質などと共に溶媒に分散してコーティングすることにより感光層を形成することができる。  
【００２８】
感光層形成用コーティング液に用いる溶媒としては，例えばアルコール系溶媒，ケトン系溶媒，アミド系溶媒，エーテル系溶媒，エステル系溶媒，スルホン系溶媒，芳香族系溶媒，脂肪族ハロゲン化塩化水素系溶媒などの有機溶媒があるが，これに限られない。  
【００２９】
感光層に利用できる結合剤樹脂は，例えばポリカーボネート，ポリエステル，メタクリル樹脂，アクリル樹脂，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリスチレン，ポリビニルアセタール，シリコン樹脂，シリコンアルキッド樹脂，スチレンアルキッド樹脂，ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセタール，ポリビニルホルマール，ポリスルホン，ポリビニルアルコール，エチルセルロース，ポリアミド，カルボキシメチルセルロース，ポリウレタンなどの樹脂の中から選んで利用できる。このような高分子重合体は単独で使用でき，２種類以上を混合して使用することもできる。  
【００３０】
本実施形態の電子写真感光体の電荷輸送物質は，正孔輸送物質や電子輸送物質のいずれも使用できる。  
【００３１】
感光層に使用可能な正孔輸送物質は，例えばピレン（ｐｙｒｅｎｅ）系，カルバゾール系，ヒドラゾン系，オキサゾール系，オキサジアゾール系，ピラゾリン（ｐｙｒａｚｏｌｉｎ）系，アリールアミン（ａｒｙｌａｍｉｎｅ）系，アリールメタン系，ベンジジン系，チアゾール（ｔｈｉａｚｏｌｅ）系，スチリル（ｓｔｙｒｙｌ）系などの含窒素環化合物または縮合多環化合物がある。  
【００３２】
電子輸送物質は，例えばベンゾキノン（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ）系，シアンエチレン系，シアノキノジメタン（ｃｙａｎｏ  ｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ）系，フルオレノン（ｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅ）系，フェナントラキノン（ｐｈｅｎａｎｔｒａｑｕｉｎｏｎｅ）系，無水フタル酸系，チオピラン（ｔｈｉｏｐｙｒａｎｅ）系，ナフタレン系，ジフェノキノン系，スチルベンキノン系などの電子吸引性化合物がある。  
【００３３】
本実施形態に使用される電子写真感光体に使用される電荷輸送物質は，上記例示したことに限られず，前述した化合物を単独または２種類以上を混合して使用することができる。  
【００３４】
感光層中に含まれる電子輸送物質の含量は，感光層の総重量に対して１０〜６０重量％の範囲内であることが望ましい。電子輸送物質の含量が１０重量％未満の場合は電荷輸送能が不十分なので感度が足りなく，残留電位が大きくなる傾向があって望ましくない。また，６０重量％より多い場合は，感光層中の樹脂の含有量が少なくなり，機械的強度が低くなる傾向があるので望ましくない。  
【００３５】
感光層が積層構造の場合は，電荷発生層上に電荷輸送層を形成する構成が一般的であるが，電荷輸送層上に電荷発生層を形成することもできる。  
【００３６】
単層構造の感光体の場合は，上記電荷輸送物質が電荷発生物質，結合剤樹脂と共に分散された感光層を用いるので，電荷発生が感光層の内部で起きる特徴がある。従って，感光層は正孔と電子の両方を輸送できることが望ましく，このため電荷輸送物質は正孔輸送物質と電子輸送物質を共に使用するものが望ましい。  
【００３７】
感光層の厚さは積層型，単層型を問わず，一般に５μｍ〜５０μｍの範囲以内であることが望ましい。  
【００３８】
また，感光層は結合剤樹脂と共に使用される添加剤をさらに含むことができる。添加剤としては架橋剤，レべリング剤，分散安定剤，酸化防止剤，光安定剤などが使用できる。酸化防止剤としては，例えばフェノール系，硫黄系，リン系，アミド系化合物などの酸化防止剤がある。  
【００３９】
光安定剤としては，例えばベンゾトリアゾール系化合物，ベンゾフェノン系化合物，ヒンダードアミン（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ）系化合物などがある。
【００４０】
また，伝導性基板と感光層との接着性を向上させ基板で電荷が注入されることを防止するために，基板と感光層との間に中間層を形成することができる。中間層としてはアルミニウムの陽極酸化層；酸化チタン，酸化スズなどの金属酸化物微粉の樹脂分散層；ポリビニルアルコール，カゼイン，エチルセルロース，ゼラチン，フェノール樹脂，ポリアミドなどの樹脂層；などを使用できるが，これに限られない。  
【００４１】
本実施形態では，アルコール可溶性ポリアミド樹脂を結合剤として使用した保護層を感光層上に形成する。アルコール可溶性ポリアミドはモノマーの種類によりナイロン６，８，１１，１２，６６，６１０，６１２などの多種があり，またこれらの共重合体とその変成体が市販されているが，本実施形態ではいずれのものでも使用できる。
【００４２】
このようなポリアミド樹脂は，例えば東レ（Ｔｏｒａｙ）株式会社のアミラン（ＡＭＩＬＡＮ），ダイセル−デグサ（Ｄａｉｃｅｌ−Ｄｅｇｕｓｓａ）社のＤＩＡＭＩＤとＶＥＳＴＡＭＩＤ，ＢＡＳＦ社のＵＬＴＲＡＭＩＤ，ナガセケムテックス（Ｎａｇａｓｅ  Ｃｈｅｍｔｅｘ）株式会社のＴＯＲＥＳＩＮなどの製品があるが，これに限られない。  
【００４３】
保護層の溶媒は，アルコール系溶媒を使用することが望ましい。アルコール系溶媒以外の溶媒は，感光層の成分を溶解させる可能性が高いからである。アルコール系溶媒が保護層に使用されることができるように，アルコールに溶解され分散できるアルコール可溶性ポリアミド樹脂を，保護層の結合剤樹脂に使用する。  
【００４４】
本実施形態の電子写真感光体において，保護層はアルコール可溶性キレート化合物を含有するコーティング液により形成される。ポリアミド樹脂と同じく，保護層のアルコール系溶媒に溶解され分散できるようにアルコール可溶性キレート化合物を使用する。    
【００４５】
アルコール可溶性キレート化合物は，一般にポリアミド樹脂との親和性に優れ，基板または感光層に対する接着性を大幅に向上させることができる。また，キレート化合物は一定条件下で水酸基，アミノ基，アミド基，カルボキシ基などと反応して架橋を形成してポリアミド樹脂の強度，耐湿性などを大幅に改善することができる。  
【００４６】
また，一般の架橋剤とは違って，キレート化合物は，通常の条件では架橋反応性が極めて低いためコーティング液の安定性に優れ，大量生産に適した浸漬コーティング法を適用し易い長所がある。  
【００４７】
さらに，キレート化合物と結合したポリアミド樹脂は，適切な伝導性を示すので，混合比を調節して他の伝導性または電荷輸送性の充填剤の代りに電荷の蓄積による静電特性の劣化を防止する効果が得られる。  
【００４８】
本実施形態に用いるアルコール可溶性キレート化合物は，色々なものが使用されうるが，特に次の化学式で表されるアセチルアセトナートキレート（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｏ  ｃｈｅｌａｔｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ），アセトアセテートキレート（ａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ  ｃｈｅｌａｔｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ），乳酸キレート（ｌａｃｔａｔｅ  ｃｈｅｌａｔｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ），  およびグリコール酸キレート（ｇｌｙｃｏｒａｔｅ  ｃｈｅｌａｔｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）が望ましい。各キレート化合物は，それぞれキレート剤（ｃｈｅｌａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としてアセチルアセトン，アセト酢酸，乳酸，グリコール酸が使用され金属イオンとの配位結合を通して形成される。
【００４９】
【化１】
2005157371.tif 000003
【００５０】
上記化学式１はアセチルアセトナートキレートを示したものである。これは，アセチルアセトン（２，４−ペンタンジオン）で酸解離によってできた陰イオンａｃａｃ−が金属原子（Ｍ）に配位したキレートであって配位様式により多数種がある。上記化学式１のキレートはエノール型キレート配位形態であり，殆んどの全ての金属元素のキレートが知られている。  
【００５１】
【化２】
2005157371.tif 000004
【００５２】
アセチルアセトンは（反応式１）のようなケト−エノール互変異性体として存在し，そのエノール型は酸解離して１価の陰イオンになり二座配位子として配位したキレートである。キレートとしてできた６原子環はπ電子が非局在化してベンゼンと類似した芳香族に類似した性質を示す。金属元素のイオン価によりａｃａｃ−は１個から４個までついているキレートが存在する。殆んどは昇華性のある安定した固体であって水よりは有機溶媒に溶けにくく，各種イオンの溶媒抽出にも利用されるため，触媒としても利用価値が高い。  
【００５３】
【化３】
2005157371.tif 000005
【００５４】
上記化学式２はアセトアセテートキレートを示したものである。これは，エノール型アセト酢酸エチル（ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５）を金属（Ｍ）と反応させ形成したキレートであって水に溶けにくく有機溶媒にはよく溶ける特性がある。  
【００５５】
【化４】
2005157371.tif 000006
【００５６】
上記化学式３は乳酸キレート中の１つを示したもので，アンモニウム塩が結合された形態の乳酸キレートを示したものである。  
【００５７】
【化５】
2005157371.tif 000007
【００５８】
上記化学式４はグリコール酸キレートを示したものである。  
【００５９】
上記化学式１〜化学式４において，置換基Ｒはアルキル基であることが望ましい。例えば，メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，およびブチルなどがあるが，これらに限られない。  
【００６０】
本実施形態に用いられるキレート化合物の中心金属は，チタンまたはジルコニウムの中から選択されることが望ましい。チタン系キレート化合物としては，例えばデュポン社（Ｄｕｐｏｎｔ）のタイザー（Ｔｙｚｏｒ（登録商標））ＡＡ，ＤＣ，ＬＡ，松本化学工業株式会社（Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）のＯＲＧＡＴＩＸ  ＴＣなどがある。また，ジルコニウム系化合物としては松本化学工業のＯＲＧＡＴＩＸ  ＺＣなどの製品が市販されているが，これに限られない。また，使用する時は２種以上を混合して使用することもできる。添加するキレート化合物の量はポリアミド樹脂１重量部に対して０．０１〜１重量部の範囲内が望ましい。この範囲の混合比において，保護層は感光層に対して接着性が優秀でありつつ，ポリアミド樹脂は優れた伝導性を示す。
【００６１】
一方，本実施形態の保護層は，ポリビニルアセタール樹脂と共に使用して感光層との接着性または充填剤の分散安定性を大幅に向上させることができる。ポリビニルアセタール樹脂は一般にポリビニルアルコールをアセタール化して得られ，アセタール化率または重合度により色々の種類が存在する。共に使用できるポリビニルアセタール樹脂の種類には別に制限がないが，ポリアミド樹脂との相溶性を考慮してアセタール化率はモル比で６５％以下が望ましい。アセタール化率がモル比６５％以上のポリビニルアセタール樹脂はポリアミドと相分離が起きるので使用が困難である。  
【００６２】
このようなポリビニルアセタール樹脂は，ポリビニルブチラル，ポリビニルホルマールを含む。例えば，積水化学工業（Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のＳ−ＬＥＣ  ＢＭ−１，ＢＭ−５，ＢＨ−３，ＢＬ−１，ＢＬ−２，ＢＸ−Ｌなどの製品があり，但しこれに限られない。  
【００６３】
ポリビニルアセタール樹脂の混合量は，保護層中の結合剤樹脂の総量に対して１〜１０重量％範囲以内が望ましい。  
【００６４】
本実施形態に係る保護層は，電気的，光学的，磁気的特性を改善するために電荷輸送物質や無機または有機化合物の充填剤などを含有することができる。電荷輸送物質を添加する場合は層の機能に適するよう正孔輸送物質，電子輸送物質のうちいずれか１つを選ぶことができるが，溶媒に対する溶解性と結合剤樹脂との相溶性を考慮してアルコール可溶性の化合物を使用することが望ましい。  
【００６５】
また，望ましい充填剤としては，酸化チタン，シリカ，酸化アルミニウム，酸化スズなどの微粉末や有機顔料，またはＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン，ｐｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）微粉，ワックスなどの潤滑性材料が挙げられる。
【００６６】
保護層のコーティング厚さは一般に０．１〜１０μｍの範囲以内で形成されることが望ましい。０．１μｍより薄ければ保護層の役割を果たせず，１０μｍより厚ければ感光層の露光などの際に妨害される場合がある。  
【００６７】
以下，実施例を挙げて本発明に係る電子写真感光体を詳述する。但し，本発明の適用範囲は本実施例に限られず，実施例に記載された“部“は重量部を意味する。  
【００６８】
（実施例１）
α型チタニルフタロシアニン３部とポリカーボネートＺ樹脂（三菱ガス化学株式会社製
［ＩＵＰＩＬＯＮ  Ｚ−２００］）２部をクロロホルム４５部と混合してサンドミリングで１時間粉砕して分散液を製造した。    
【００６９】
それから，次の化学式５で表される電子輸送物質１５部と次の化学式６で表される正孔輸送物質３０部，および上記ポリカーボネートＺ樹脂５５部をクロロホルム３００部に溶解した溶液を製造した。  
【００７０】
【化６】
2005157371.tif 000008
【００７１】
【化７】
2005157371.tif 000009
【００７２】
上記分散液と上記溶液を１：８の比率で混合して溶液が均一になるまでホモジナイザーで撹拌して感光層形成用コーティング液を得た。その後，このコーティング液を陽極酸化処理した直径３０ｍｍのアルミニウム製ドラム上にリングコーティング法でコーティングし，１００℃で１時間乾燥して厚さ２０μｍの単層型電子写真感光体を得た。  
【００７３】
その後，アルコール可溶性ポリアミド樹脂（東レ社製［ＡＭＩＬＡＮ  ＣＭ−８０００］）８重量％溶液溶媒，メタノール：１−ブタノール＝３：２）５０部でポリビニルアセタール樹脂（積水化学社製［Ｓ−ＬＥＣ  ＢＭ−１］）０．２部，ぺリレン顔料（ＢＡＳＦ社製［ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＭＡＲＯＯＮ  Ｌ３９２０］）２部を加えてサンドミリングで１時間分散処理を施して分散液を得た。こうして得られた分散液にアセチルアセトナートジルコニウムキレート（松本化学工業株式会社製ＯＲＧＡＴＩＸ  ＺＣ−１５０）０．３部を加えてホモジナイザーで均一に混合して保護層形成用コーティング液を製造した。これを上記単層型の感光層の上部にリングコーティング法でコーティングした後，１３０℃で１０分間乾燥させ厚さ４μｍの保護層を形成した。  
【００７４】
（実施例２）
実施例１で用いたものと同一なアルミニウム上にポリカーボネート樹脂（帝人化成社製［Ｐａｎｌｉｔｅ  Ｃ−１４００］）６０部と上記化学式６で表される正孔輸送物質４０部をクロロホルム３００部に溶解した溶液をコーティングした後１００℃で１時間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成した。  
【００７５】
その上にα型チタニルフタロシアニン７部，シリコン樹脂（信越化学工業製［ＫＲ−２５５］）６部，メチルエチルケトン１８７部をサンドミリングで分散して得たコーティング液をリングコーティング法でコーティングしてから乾燥して厚さ０．４μｍの電荷発生層を形成して積層型の電子写真感光体を製造した。  
【００７６】
その後，ポリアミド樹脂（東レ社製［ＡＭＩＬＡＮ  ＣＭ−８０００］）８重量％溶液（溶媒，メタノール：１−ブタノール＝３：２）５０部でアセチルアセトナートチタンキレート（デュポン社製［Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ−７５］）２部を加えて均質器で均一に混合して保護層形成用コーティング液を製造した。これをリングコーティング法で上記感光層上にコーティングした後，１４０℃で１０分間乾燥させ厚さ３μｍの保護層を形成した。  
【００７７】
（比較例１）
キレート化合物を添加しないことを除けば，実施例１と同様な条件で保護層を形成して電子写真感光体を製造した。  
【００７８】
（比較例２）
キレート化合物の代りにテトライソプロピルチタネート（デュポン社製Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ）０．４部を使用したことを除けば，実施例１と同様な条件下で保護層を形成して電子写真感光体を製造した。  
【００７９】
（比較例３）
キレート化合物を添加しないことを除けば，実施例２と同様な条件で保護層を形成して電子写真感光体を製造した。  
【００８０】
（評価）
（保存安定性）
実施例および比較例において製造された保護層用コーティング液をそれぞれバイアルで密封して，室温環境下で１週間放置した後コーティング液の状態を観察した。観察結果，実施例１，実施例２と比較例１，比較例３のコーティング液は１週間放置した後にも初期のように安定した状態であった。
【００８１】
一方，キレート化合物の代りにテトライソプロピルチタネートを架橋剤にして使用した比較例２のコーティング液はコーティング液がゲル化されていた。  
【００８２】
従って，一般の架橋剤を使用して製造した保護層形成用コーティング液の場合室温環境下でも，架橋剤が引き続き結合剤樹脂などと架橋反応してコーティング液の保存において安定性が保障されない。一方，実施例１および実施例２のキレート化合物を使用した保護層形成用コーティング液の場合，長期間室温で放置してもこれ以上の架橋が進まないので，キレート化合物や架橋剤のいずれも使用しない比較例１および比較例３の場合と同じく，保存安定性が保障されることが分かる。  
【００８３】
（接着性）
各感光層の接着性は，ＪＩＳ−Ｋ５４００という方法に準じてクロスカット試験を施して評価した。試験方法は感光体の保護層にカットナイフで網状に切り込みを入れて１ｍｍ×１ｍｍのサイズに切片を１００個形成する。その上に粘着テープを均一に貼付けた後，これを剥して切片を取り，感光層側に残っている切片の数を数えた。この結果を表１に示した。  
【００８４】
【表１】
2005157371.tif 000010
【００８５】
表１に示した結果から分かるように，本実施形態に係る実施例１および実施例２の感光体は架橋剤を使用した比較例２と同様に保護層から取れた切片が１つもなく，保護層と感光層との接着性に優れることが分かる。  
【００８６】
しかし，キレート化合物や架橋剤のいずれも含有しない比較例１および比較例３の感光体はその保護層の切片が感光層から取れ安くて，感光層上に残在する保護層の切片が少ししか残っていないことから，保護層と感光層との接着性が極めて不良であることが分かる。  
【００８７】
（静電特性）
各感光体の電子写真特性を，ドラム感光体評価装置（ＱＥＡ社製［ＰＤＴ−２０００］）を使って２３℃，湿度５０％  （以下，Ｎ／Ｎ）および３５℃，湿度９０％（以下，Ｈ／Ｈ）の環境でそれぞれ同一な測定を行なった。  
【００８８】
測定条件はコロナ電圧７．５ｋＶで帯電器と感光体の相対速度１００ｍｍ／ｓｅｃの条件下で帯電し，その直後波長７８０ｎｍの単色光を露光エネルギー０〜１０ｍＪ／ｍ２の範囲内で変化させながら照射して露光後の表面電位の値を記録し，エネルギー対表面電位の関係を測定した。ここで光を照射しない表面電位をＶＯ［Ｖ］，１０ｍＪ／ｍ２の露光後の電位をＶｉ［Ｖ］にした。また，ＶＯが１／２に減少するのに必要なエネルギーをＥ１／２［ｍＪ／ｍ２］にした。  
【００８９】
測定の結果を表２に示した。  
【００９０】
【表２】
2005157371.tif 000011
【００９１】
表２から分かるように，本実施形態の構成による実施例１および実施例２の感光体は高温，高湿などの環境変化に伴う表面電位の差がさほど大きくない良好な静電特性を維持していることが分かる。また，一般の架橋剤を使用した比較例２の場合にもある程度同等な結果が得られることが分かる。  
【００９２】
一方，保護層がキレート化合物や架橋剤のいずれも含んでいない比較例１および比較例３の感光体は環境変化に伴って表面電位が大きく変わり，特に高温，高湿の環境の時表面電位が大幅に低下した。表面電位の変化は現像剤が感光体で現像される時の効率を低下させ，よって転写効率も低下させるようになるため，結局印刷画像の品質が劣化することが分かる。  
【００９３】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明はファクシミリ，コピー機，レーザープリンタ，ＣＲＴプリンタ，ＬＥＤプリンタ，液晶プリンタおよびレーザ電子写真などのような電子写真方式の画像形成装置に用いられる電子写真感光体に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明の一実施形態による単層型電子写真感光体を，概略的に示した断面図である。
【図２】本発明の一実施形態による積層型電子写真感光体を，概略的に示した断面図である。
【図３】本発明の他の実施形態による積層型電子写真感光体を，概略的に示した断面図である。
【符号の説明】
【００９６】
１００    伝導性基板
２００    感光層
２１０    電荷輸送層
２２０    電荷発生層
３００    保護層
【図１】
2005157371.tif 000012
【図２】
2005157371.tif 000013
【図３】
2005157371.tif 000014