(57)【要約】【課題】  カキ貝殻粉末を焼成させずに容易かつ安全に利用する方法、特にかき貝殻粉末のホルムアルデヒド吸着能力を最大限に発揮させる方法を提供する。【解決手段】  未焼成のカキ貝殻を２５０ないし４００℃で、２０ないし６０分間加熱処理して得られるカキ貝殻粉末からなることを特徴とするホルムアルデヒド吸着剤。かかるアルデヒド吸着剤を含有する、塗料・塗装組成物、壁紙、障子紙、襖紙、及び畳からなる群から選択される住宅内装材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
未焼成のカキ貝殻を２５０ないし４００℃で、２０ないし６０分間加熱処理して得られるカキ貝殻粉末からなることを特徴とするホルムアルデヒド吸着剤。
【請求項２】
カキ貝殻粉末の平均粒径が３０ないし３００μｍであることを特徴とする請求項１記載のホルムアルデヒド吸着剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載のホルムアルデヒド吸着剤を含有することを特徴とする住宅内装材。
【請求項４】
住宅内装材が塗料・塗装組成物、壁紙、障子紙、襖紙、及び畳からなる群から選択されることを特徴とする請求項３記載の住宅内装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカキ貝殻を利用した、新規なホルムアルデヒド吸着剤およびそれらを含む住宅内装材に関する。
【０００２】
従来、食用に供されるカキは剥き身の状態で流通されるため、カキ養殖場や水揚げ場においてはカキの出荷に伴い多量のカキ貝殻が発生していたが、これらのカキ貝殻は、大部分廃棄物として処理されていた。
【０００３】
しかし近年、貝殻のカルシウム成分に着目し、貝殻粉末を土壌改良材等に利用しようとする動きがある。例えば土壌改良材等に利用するために、貝殻を８００〜１２００℃で加熱焼成し、貝殻の主成分である炭酸カルシウムを熱分解し酸化カルシウムに変化させたのち、水を作用させて貝殻を粉砕させる方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、酸化カルシウムはアルカリ性が強く、農業における酸性土壌の改良材等に利用するのには適しているが、一般的な利用には制限がある。
【特許文献１】特開２００２−１８６８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる従来技術の問題点に鑑み創案されたものであり、カキ貝殻粉末を焼成させずに容易かつ安全に利用する方法、特にかき貝殻粉末のホルムアルデヒド吸着能力を最大限に発揮させる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記目的を達成するために鋭意検討した結果、カキ貝殻を特定の温度範囲で特定の時間加熱処理することによって、カキ貝殻を強いアルカリ性にせずにホルムアルデヒド吸着能力を最大限に発揮させることができることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００７】
即ち、本発明は未焼成のカキ貝殻を２５０ないし４００℃で、２０ないし６０分間加熱処理して得られるカキ貝殻粉末からなることを特徴とするホルムアルデヒド吸着剤に関する。特に、カキ貝殻粉末の平均粒径は３０ないし３００μｍであることが好ましい。
【０００８】
また、本発明は上記ホルムアルデヒド吸着剤を含むことを特徴とする住宅内装材に関する。特に、住宅内装材は塗料・塗装組成物、壁紙、障子紙、襖紙、及び畳からなる群から選択されることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられるカキ貝殻は、未焼成のものであれば特に限定されない。食用に供された後のカキ貝殻をそのまま熱処理した後、機械的に粉砕したものや、カキ貝殻を機械的に粉砕したものを熱処理したものが好適に用いられる。
【００１０】
本発明によれば、未焼成のカキ貝殻を２５０ないし４００℃で加熱処理する。この加熱処理により、カキ貝殻のタンパク質などの有機物は加熱分解され、炭酸カルシウムを主成分とする無機物質のみが残存する。またこの加熱処理により、カキ貝殻の多孔質化が進行し、ホルムアルデヒドの吸着能を向上させる。
【００１１】
未焼成カキ貝殻の加熱処理温度が２５０℃未満では、有機物の分解が不十分であり、またカキ貝殻の多孔質化も不十分となり好ましくない。一方、加熱処理温度が４００℃を超えると、炭酸カルシウムの一部が熱分解して酸化カルシウムにまで変化してしまい、その結果カキ貝殻粉末が強アルカリ性を呈し、それらをホルムアルデヒド吸着剤、ひいては住宅内装材として用いることに不都合となる。
【００１２】
未焼成カキ貝殻の加熱処理は２０ないし６０分の間で行うことが必要であり、加熱処理が２０分未満では有機物の分解が不十分であり、また加熱処理が６０分を超えるとカキ貝殻の成分である炭酸カルシウムの酸化カルシウムへの変化が進みホルムアルデヒド吸着剤としての利用が困難となる。
【００１３】
本発明で用いるカキ貝殻粉末については、そのホルムアルデヒド吸着能を応用して、住宅内装材として利用するものであるが、特に塗料・塗装組成物製品や壁紙、障子紙、襖紙のような紙製品として利用する場合には、カキ貝殻粉末が製品中に均一に分散されることが必要である。そのためにはカキ貝殻粉末の平均粒径は３０ないし３００μｍであることが好ましい。カキ貝殻粉末の平均粒径が３００μｍを超えると、製品中のカキ貝殻粉末の分散が不均一になり、またカキ貝殻粉末の平均粒径が３０μｍ未満であると、塗料・塗装組成物製品の粘度が上昇し、施工がしにくくなる他、紙製品とする場合には、抄紙の際にカキ貝殻粉末の抄紙漏れが起こりやすくなるなどの不都合が生じてくる。
【００１４】
本発明のカキ貝殻粉末よりなるホルムアルデヒド吸着剤は、塗料・塗装材料と混合すれば住宅内装用のホルムアルデヒド吸着性の塗料・塗装組成物とすることができる。
また、本発明のカキ貝殻粉末よりなるホルムアルデヒド吸着剤を紙パルプと一緒に抄紙するなり、紙表面にコーティングすることにより、ホルムアルデヒド吸着性の壁紙、障子紙、襖紙等を製造することができるし、畳床に混入すればホルムアルデヒド吸着性の畳を製造することができる。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明のホルムアルデヒド吸着剤及びこれを含む住宅内装材について、実施例を用いて説明するが、これらの実施例は何ら本発明を限定するものではない。
【００１６】
実施例１
（１） 加熱処理カキ貝殻粉末の製造
剥き身を分離した後のカキ貝殻約５ｋｇを水洗いして不純物を除去し、天日で１週間乾燥させた。乾燥後、この未焼成カキ貝殻を、３００℃に設定した熱風式乾燥炉中で４０分間加熱処理した。粉砕粒度を３０μｍに設定した振動ミルで粉砕し、約４．３ｋｇのカキ貝殻粉末を得た。このカキ貝殻粉末を目開き１００μｍの円形篩でふるい、篩を通過したカキ貝殻粉末粉末３．７ｋｇを得た。ついで、このカキ貝殻粉末を目開き３０μｍの円形篩でふるい、篩上に３．１ｋｇの平均粒径５２μｍの加熱処理カキ貝殻粉末を得た。
比較試料として、水洗、乾燥したカキ貝殻を、８００℃に設定した焼成炉で１時間焼成した後、粉砕粒度を３０μｍに設定した振動ミルで粉砕したカキ貝殻焼成粉末を作成した。
【００１７】
（２）ホルムアルデヒド吸着性能の測定
（１）で製造した加熱処理カキ貝殻粉末及びカキ貝殻焼成粉末のホルムアルデヒド吸着能力性能を以下の方法で測定した。
測定方法
（ｉ）  試験ガス（ホルムアルデヒド）の作成
容積１０リットルのテドラーバッグ内に１．７μｌの３７％ホルムアルデヒド溶液を入れ、２リットルのドライエアを入れた後、バッグの両端を交互に押して内部ガスを混合した。その後、バッグが一杯になるまでドライエアを入れ、遮光して２時間静置したものを試験ガスとした。
（ｉｉ）  資料作成と分析
容積１リットルのフッ素樹脂バッグの片面に切り込みを入れ、そこからサンプル（加熱処理カキ貝殻粉末、カキ貝殻焼成粉末）１ｇを入れたシャーレーを入れて密閉した。また、シャーレーのみを入れて密閉したものをブランクとした。
試験ガスの濃度を検知管（（株）ガステック  ９１Ｌ）で測定した後、フッ素樹脂バッグ内に試験ガスを一杯になるまで入れて静置した。１０分経過後のフッ素樹脂バッグ内の試験ガス濃度を検知管で測定した。
【００１８】
結果を表１に示す。
【表１】
2005230729.tif 000002
【００１９】
表１から明らかなように、本発明の加熱処理カキ貝殻粉末は優れたホルムアルデヒド吸着性能を持つとともに、穏和なｐＨを示し、ホルムアルデヒド吸着剤として好適に利用できることを示している。
【００２０】
実施例２
（１）加熱処理カキ貝殻粉末を含有する塗料組成物の調製
実施例１で製造した加熱処理カキ貝殻粉末を用いて以下の表２に示す配合の塗料組成物を調製した。
【００２１】
【表２】
2005230729.tif 000003
【００２２】
（２）ホルムアルデヒド吸着性能の測定
（１）で調製した加熱処理カキ貝殻粉末含有塗料組成物塗膜のホルムアルデヒド吸着性能を以下の方法で測定した。比較の対象としてはブランクを用いた。結果を以下の表３に示す。
測定方法
（ｉ）  試験ガス（ホルムアルデヒド）の作成
容積３０リットルのテドラーバッグ内に３７％ホルムアルデヒド溶液を１．０μｌ入れ、約５リットルの乾燥空気を入れた後、バッグの両端を交互に押して内部ガスを混合した。その後、バッグが一杯になるまで乾燥空気を入れ、遮光して２時間静置したものを試験ガスとした。
（ｉｉ）  試料作成と分析
上記のように調製した加熱処理カキ貝殻粉末を含有する塗料組成物を、寸法５×８ｃｍのガラス板に塗布し、室温で７日間乾燥したものを試料とした。
容積３リットルのテドラーバッグの片面に切り込みを入れ、上記試料を入れて密閉した。また、何も塗布されていないガラス板（寸法５×８ｃｍ）を同様の手順で容積３リットルのテドラーバッグに入れて密閉し、ブランクとした。これらのテドラーバッグは、測定時間ごとにそれぞれ作成した。
試験ガスの濃度をホルムアルデヒド検知管（（株）ガステック製、９１Ｌ）で測定した後、各試験試料を入れたテドラーバッグ内に試験ガスを一杯になるまで入れて静置した。所定時間後に、各テドラーバッグ内の試験ガス濃度をホルムアルデヒド検知管で測定した。
【００２３】
【表３】
2005230729.tif 000004
【００２４】
表３から明らかなとおり、本発明の加熱処理カキ貝殻粉末を含有する塗料組成物を塗布したものは、ホルムアルデヒド吸着能力が高く、６時間後に初期ホルムアルデヒドの９０％以上を吸着した。
【００２５】
発明の効果
本発明は上述の通り構成されているので、カキ貝殻から取り扱いに優れたホルムアルデヒド吸着剤を製造することができる。このようなホルムアルデヒド吸着剤は様々な住宅内装材に添加又は混入してシックハウス症候群を防止するために用いることができる。