(57)【要約】      （修正有）【課題】ゴルフボールの反撥係数並びに圧縮の改善。【解決手段】本発明は、ジメタクリル酸亜鉛とペンタクロロチオフェノール亜鉛を含む組成物を含む弾性ゴルフボールとその部分、並びにその製造方法に係る。特に、本発明は、弾性ポリマー成分、遊離基源、ジメタクリル酸亜鉛及び、次の一般式Ｉ：2005177511.tif 000009（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート基、スルホネート基及び水素から成る群から任意の順序で選ばれる）を有する少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む反応生成物を含む中心、カバー又は中間層の少なくとも一つを有するゴルフボールに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボールであって、弾性ポリマー成分、遊離基源、ジメタクリル酸亜鉛及び、次の一般式Ｉ：
【化１】
2005177511.tif 000007
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート化基、スルホネート化基及び水素から成る群から任意の順序で選ばれる）を有する少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物で形成される少なくとも一つの構造層を含む事を特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
少なくとも一つの構造層が、コア、中間層及びカバーから成る群から選ばれ、該組成物が、少なくとも一つの構造層の少なくとも一部に配置されている、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
ジメタクリル酸亜鉛が、約０．０１ｐｐｈ〜約１００ｐｐｈの量で存在する、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
ジメタクリル酸亜鉛が、約１５ｐｐｈ〜約５０ｐｐｈの量で存在する、請求項２記載のゴルフボール。
【請求項５】
式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物が、約０．０１ｐｐｈ〜約５０ｐｐｈの量で存在する、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物が、約０．１ｐｐｈ〜約２０ｐｐｈの量で存在する、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物が、ペンタフルオロチオフェノール、２−フルオロチオフェノール、３−フルオロチオフェノール、４−フルオロチオフェノール、２，３−フルオロチオフェノール、２，４−フルオロチオフェノール、３，４−フルオロチオフェノール、３，５−フルオロチオフェノール、２，３，４−フルオロチオフェノール、３，４，５−フルオロチオフェノール、２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール、４−クロロテトラフルオロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、２−クロロチオフェノール、３−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，３−クロロチオフェノール、２，４−クロロチオフェノール、３，４−クロロチオフェノール、３，５−クロロチオフェノール、２，３，４−クロロチオフェノール、３，４，５−クロロチオフェノール、２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール、２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、２−ブロモチオフェノール、３−ブロモチオフェノール、４−ブロモチオフェノール、２，３−ブロモチオフェノール、２，４−ブロモチオフェノール、３，４−ブロモチオフェノール、３，５−ブロモチオフェノール、２，３，４−ブロモチオフェノール、３，４，５−ブロモチオフェノール、２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール、２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタヨードチオフェノール、２−ヨードチオフェノール、３−ヨードチオフェノール、４−ヨードチオフェノール、２，３−ヨードチオフェノール、２，４−ヨードチオフェノール、３，４−ヨードチオフェノール、３，５−ヨードチオフェノール、２，３，４−ヨードチオフェノール、３，４，５−ヨードチオフェノール、２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール、２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール及びこれらの金属塩から成る群から選ばれる、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物が、Ｚｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｍｇ及びＭｎの金属塩である、請求項７記載のゴルフボール。
【請求項９】
式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物が、Ｚｎの金属塩である、請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１０】
式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物が、ペンタクロロチオフェノール亜鉛である、請求項９記載のゴルフボール。
【請求項１１】
遊離基源が、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼンペルオキシド又はα，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン又は１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
組成物が、更に、不飽和酸モノマーの金属塩及びモノカルボン酸の金属塩から成る群から選ばれる一種以上の追加の架橋剤を含む、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
カバーが、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリ尿素、熱可塑性ポリ尿素、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性アイオノマーから成る群から選ばれる一種以上のホモポリマー又はコポリマーのカバー材料を含む、請求項２記載のゴルフボール。
【請求項１４】
ゴルフボールコアが、少なくとも約４０のアッティ圧縮と少なくとも約０．７８の反撥係数を有する、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１５】
ゴルフボールが、該ゴルフボールをゴルフドライバーで打撃した時に、約２，５００ｒｐｍ〜約４，０００ｒｐｍのボールスピン速度を有する、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１６】
ゴルフボールが、該ゴルフボールを８番アイアンで打撃した時に、約６，５００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍのボールスピン速度を有する、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１７】
中間層の曲げ弾性率が１３．７ＭＰａ〜１３７８．９ＭＰａ（約２０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）であり、カバーの曲げ弾性率が３４．４ＭＰａ〜６８９．４ＭＰａ（約５０００ｐｓｉ〜約１００，０００ｐｓｉ）である、請求項２記載のゴルフボール。
【請求項１８】
コアが約１５以上のショアＡ硬度を有し、中間層が約３０以上のショアＤ硬度を有し、且つカバーが７０以下のショアＤ硬度を有する、請求項２記載のゴルフボール。
【請求項１９】
弾性ポリマー成分が、シス−ポリブタジエン、トランス−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、熱可塑性コポリエステルエステルブロックコポリマー、動的に加硫された熱可塑性エラストマー、水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、非水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、メタロセン触媒を使用して作られたポリマー、エチレンプロピレンジエンポリマー、エチレンプロピレンゴム、又はそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２０】
弾性ポリマー成分が、９０％を超えるシス−ポリブタジエンを含む、請求項１９記載のゴルフボール。
【請求項２１】
弾性ポリマー成分が、約３０〜約１２０のムーニー粘度を有する、請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２２】
ゴルフボールであって、弾性ポリマー成分、遊離基源、ジメタクリル酸亜鉛及びペンタクロロチオフェノール亜鉛を含む組成物で作られる少なくとも一つの構造層を含むことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２３】
ゴルフボールの製造方法であって、コアを用意する工程、コアの外側に配置される中間層を任意に用意する工程、及びコアと任意の中間層の上に少なくとも一つのカバーを用意する工程を含み、カバー、コア及び任意の中間層の少なくとも一つが、弾性ポリマー成分、遊離基源、ジメタクリル酸亜鉛及び、次の一般式Ｉ：
【化２】
2005177511.tif 000008
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート化基、スルホネート化基及び水素から成る群から任意の順序で選ばれる）を有する少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物で形成される少なくとも一つの層を含む事を特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール組成物におけるジメタクリル酸亜鉛の使用に関し、特に、本発明は、ジメタクリル酸亜鉛とペンタクロロチオフェノール亜鉛を含む組成物を含む弾性ゴルフボール及びその部分並びにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常のゴルフボールは幾つかの一般的なクラス、即ち、（ａ）一つ以上の層を有するソリッドゴルフボール及び（ｂ）巻付けゴルフボールとに分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピースゴルフボールを含み、これは作成するのが容易で且つ比較的に安価であるが、プレー特性に劣り、従って、飛距離を出すボールとして使用するには一般的に制約がある。ツーピースボールは、一般的に固体コアとカバーとから構成され、極めて耐久性があり且つ最大飛距離を与えるので、一般的に余暇を楽しむゴルファーにはポピュラーなものである。ツーピース構造を有するボールはカバーで包まれたポリマーコアで一般的に形成される。又、ソリッドゴルフボールは、一つ以上の層の固体コア及び／又は一つ以上の層のカバーから成る多層ゴルフボールを含む。これらのボールは、プレー特性に広がりのある巾を有していると考えられている。これらのボールは、一般的に製造する事が簡単であるがプレー特性が制約されていると考えられている。
広範囲のプレー特性、即ち、様々なプレー能力に対して最適化ができる、圧縮、速度、「感触」及びスピンを与える為に設計されたゴルフボールの多様性は従来から公知である。一般的なゴルフボールの構造は、ジアクリル酸亜鉛及び／又はその他の類似の架橋剤で化学的に架橋されたポリブタジエンで形成されたコアを含む。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
然しながら、ゴルフボールのプレー性能を犠牲にする事無しに、架橋剤、例えばジメタクリル酸亜鉛を交替で使用するゴルフボール組成物を持つことは望ましい事である。本発明の組成物は、ジメタクリル酸亜鉛を使用して、改善された反撥係数（「ＣｏＲ」）並びに増加した圧縮を持つゴルフボールを与えた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、弾性ポリマー成分、遊離基源、ジメタクリル酸亜鉛及び、次の一般式Ｉ：
【化１】
2005177511.tif 000002
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート化基、スルホネート化基及び水素から成る群から任意の順序で選ばれる）を有する少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物で形成される少なくとも一つの構造層を含むゴルフボールに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
一実施態様では、少なくとも一つの構造層は、コア、中間層又はカバーであり、組成物は少なくとも一つの構造層の少なくとも一部に配置される。ジメタクリル酸亜鉛は、約０．０１ｐｐｈ〜約１００ｐｐｈの量で存在しても良く、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物は、約０．０１ｐｐｈ〜約５０ｐｐｈの範囲で存在しても良い。
一実施態様では、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタフルオロチオフェノール、２−フルオロチオフェノール、３−フルオロチオフェノール、４−フルオロチオフェノール、２，３−フルオロチオフェノール、２，４−フルオロチオフェノール、３，４−フルオロチオフェノール、３，５−フルオロチオフェノール、２，３，４−フルオロチオフェノール、３，４，５−フルオロチオフェノール、２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール、４−クロロテトラフルオロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、２−クロロチオフェノール、３−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，３−クロロチオフェノール、２，４−クロロチオフェノール、３，４−クロロチオフェノール、３，５−クロロチオフェノール、２，３，４−クロロチオフェノール、３，４，５−クロロチオフェノール、２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール、２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、２−ブロモチオフェノール、３−ブロモチオフェノール、４−ブロモチオフェノール、２，３−ブロモチオフェノール、２，４−ブロモチオフェノール、３，４−ブロモチオフェノール、３，５−ブロモチオフェノール、２，３，４−ブロモチオフェノール、３，４，５−ブロモチオフェノール、２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール、２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタヨードチオフェノール、２−ヨードチオフェノール、３−ヨードチオフェノール、４−ヨードチオフェノール、２，３−ヨードチオフェノール、２，４−ヨードチオフェノール、３，４−ヨードチオフェノール、３，５−ヨードチオフェノール、２，３，４−ヨードチオフェノール、３，４，５−ヨードチオフェノール、２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール、２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール及びこれらの金属塩から成る群から選ばれる。好ましい実施態様では、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物は、Ｚｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｍｇ及びＭｎの金属塩である。その他の好ましい実施態様では、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物は、Ｚｎの金属塩である。尚その他の好ましい実施態様では、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタクロロチオフェノール亜鉛である。
【０００６】
遊離基源は、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼンペルオキシド又はα，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン又は１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びそれらの混合物であっても良い。
一実施態様では、組成物は、更に、不飽和酸モノマーの金属塩及びモノカルボン酸の金属塩から成る群から選ばれる一種以上の追加の架橋剤を含む。その他の実施態様では、カバーは、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリ尿素、熱可塑性ポリ尿素、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性アイオノマーから成る群から選ばれる一種以上のホモポリマー又はコポリマーカバー材料を含む。
【０００７】
一実施態様では、ゴルフボールコアは、少なくとも約４０のアッティ圧縮と少なくとも約０．７８の反撥係数を有する。その他の実施態様では、ゴルフボールは、ゴルフボールをゴルフドライバーで打撃した時に約２５００ｒｐｍ〜約４０００ｒｐｍのボールスピン速度を有する。尚その他の実施態様では、ゴルフボールは、ゴルフボールを８番アイアンで打撃した時に約６，５００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍのボールスピン速度を有する。
一実施態様では、中間層の曲げ弾性率は１３．７ＭＰａ〜１３７８．９ＭＰａ（約２０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）であり、カバーの曲げ弾性率は３４．４ＭＰａ〜６８９．４ＭＰａ（約５０００ｐｓｉ〜約１００，０００ｐｓｉ）である。その他の実施態様では、コアは約１５以上のショアA硬度を有し、中間層は約３０以上のショアD硬度を有し、且つカバーは７０以下のショアＤ硬度を有する。
弾性ポリマー成分は、シス−ポリブタジエン、トランス−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、熱可塑性コポリエステルエステルブロックコポリマー、動的に加硫された熱可塑性エラストマー、水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、非水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、メタロセン触媒を使用して作られたポリマー、エチレンプロピレンジエンポリマー、エチレンプロピレンゴム、又はそれらの混合物から成る群から選ばれても良い。一実施態様では、弾性ポリマー成分は、９０％を超えるシス−ポリブタジエンを含む。尚その他の実施態様では、弾性ポリマー成分は約３０〜約１２０のムーニー粘度を有する。
【０００８】
又、本発明は、弾性ポリマー成分、遊離基源、ジメタクリル酸亜鉛及びペンタクロロチオフェノール亜鉛を含む組成物から形成される少なくとも一つの構造層を含むゴルフボールに係るものである。
又、本発明は、コアを用意する工程、コアの外側に配置される中間層を任意に用意する工程、及びコアと任意の中間層の上に少なくとも一つのカバーを用意する工程を含むゴルフボールの製造方法であって、カバー、コア及び任意の中間層の少なくとも一つが、弾性ポリマー成分、遊離基源、ジメタクリル酸亜鉛及び、次の一般式Ｉ：
【化２】
2005177511.tif 000003
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート化基、スルホネート化基及び水素から成る群から任意の順序で選ばれる）を有する少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物で形成される少なくとも一つの層を含むゴルフボールの製造方法に係るものである。
本発明の更なる特徴及び利点は、以下に述べられる図面に関する次の詳細な記述から確認することができる。
【０００９】
本発明は、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール又は中心、中心に隣接して同心円状に配置される少なくとも一つの中間層及びカバーを有する多層ゴルフボールに関するものである。又、本発明は、二重コア、多層コア、二重カバー、多層カバー又は二つ以上の中間層を有するゴルフボールに関するものである。ゴルフボールの少なくとも一部、即ち、中心、カバー又は中間層の一つは、ジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）と、次の一般式Ｉ：
【化３】
2005177511.tif 000004
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート化基、スルホネート化基及び水素から成る群から任意の順序で選ばれる）を有する少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む。
更に詳しく言えば、ゴルフボールの少なくとも一部は、弾性ポリマー成分、ＺＤＭＡ、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物及び任意に遊離基源を含む組成物を含む。如何なる理論にも拘束される積りはないが、ＺＤＭＡは、特に架橋剤として機能し、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物は、特に加硫促進剤として機能する。
一般的に、ジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）組成物へのＺｎＰＣＴＰの添加は、ＺｎＰＣＴＰ無しのＺＤＡと比較した場合、ＴＣ９０を増加し、ゴルフボールの圧縮を低くし、そして、３８．１ｍ（１２５フィート）／秒での反撥係数（以下に定義される様な「ＣｏＲ」）を適度に増加させる。本発明では、ＺＤＭＡ組成物への式Iのハロゲン化有機硫黄化合物の少なくとも一種の添加が、ゴルフボールの圧縮を驚く程に増加させ、ＴＣ９０を低下させ、且つ３８．１ｍ（１２５フィート）／秒でのＣｏＲを著しく増加させる。又、本発明の組成物は、３８．１ｍ（１２５フィート）／秒で相当なＣｏＲを有するゴルフボールを与える。
【００１０】
一実施態様では、ＺＤＭＡは、ベースポリマーの約１０ｐｐｈを超える量で、好ましくは約０．０１ｐｐｈ〜約１００ｐｐｈ、更に好ましくは約１ｐｐｈ〜約６０ｐｐｈの量で存在する。ここで使用される「１００当りの部」又は”ｐｐｈ”として知られている用語は、弾性ポリマー成分とその他のポリマー成分とを含む全ポリマー成分の１００質量部当りの、混合物で存在する特定の成分の質量部の数と定義される。数学的に、これは、ポリマーの全質量で割った成分の質量に１００の因子を掛けて表す事ができる。その他の実施態様では、ＺＤＭＡは、ベースポリマーの約５ｐｐｈ〜約５０ｐｐｈ、好ましくはベースポリマーの約１０ｐｐｈ〜約３５ｐｐｈ、更に好ましくは、ベースポリマーの約１５〜２５ｐｐｈで存在する。
一般式Iを有する好ましいハロゲン化有機硫黄化合物としては、ペンタフルオロチオフェノール、２−フルオロチオフェノール、３−フルオロチオフェノール、４−フルオロチオフェノール、２，３−フルオロチオフェノール、２，４−フルオロチオフェノール、３，４−フルオロチオフェノール、３，５−フルオロチオフェノール、２，３，４−フルオロチオフェノール、３，４，５−フルオロチオフェノール、２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール、４−クロロテトラフルオロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、２−クロロチオフェノール、３−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，３−クロロチオフェノール、２，４−クロロチオフェノール、３，４−クロロチオフェノール、３，５−クロロチオフェノール、２，３，４−クロロチオフェノール、３，４，５−クロロチオフェノール、２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール、２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、２−ブロモチオフェノール、３−ブロモチオフェノール、４−ブロモチオフェノール、２，３−ブロモチオフェノール、２，４−ブロモチオフェノール、３，４−ブロモチオフェノール、３，５−ブロモチオフェノール、２，３，４−ブロモチオフェノール、３，４，５−ブロモチオフェノール、２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール、２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタヨードチオフェノール、２−ヨードチオフェノール、３−ヨードチオフェノール、４−ヨードチオフェノール、２，３−ヨードチオフェノール、２，４−ヨードチオフェノール、３，４−ヨードチオフェノール、３，５−ヨードチオフェノール、２，３，４−ヨードチオフェノール、３，４，５−ヨードチオフェノール、２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール、２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール及び、これらとＺｎ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｍｇ及びＭｎとの塩が挙げられる。
【００１１】
好ましくは、ハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）であり、これはニート形態で市販されているし、或いは、４５％で装填された硫黄化合物のペンタクロロチオフェノール（２．４部のPCTPに相当する）を含む粘土ベースの担体で、商品名が「ＳＴＲＵＫＴＯＬ」として市販されている。「ＳＴＲＵＫＴＯＬ」は、Structol Company of America of Stow, OHから市販されている。ＰＣＴＰは、ニート形態及びその塩形態で、eChinachem of San Francisco, CAから市販されている。更に好ましくはハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これは、eChinachem of San Francisco, CAから市販されている。
ここで使用される「置換又は非置換Ｃ1〜Ｃ8アルキル」と言う用語は、１〜８個の炭素原子を有する任意の置換又は非置換非環式炭素含有基を意味する。置換又は非置換Ｃ1〜Ｃ8アルキル基の例としては、例えば、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、イソ−ペンチル、neo−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル等を含む、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びそれらの異性体が挙げられる。当業者は、本発明の範囲内にある直鎖及び分岐アルキル基の様々な配列には精通している。
ここで使用される「置換」と言う用語は、又、一つ以上の水素原子が官能基（例えば、一個以上の官能基を有する置換アルキル基）で置き換えられている様々な置換基又は上記で定義された様なアルキル基を含む基を意味する。官能基としては、ヒドロキシル、アミノ（例えば、Ｒ1Ｒ2Ｎ（ここで、Ｒ1とＲ2はそれぞれ独立的に、水素、アルキル、アリール又はシクロアルキルである））、アルコキシ、カルボニル（例えば、エステル、酸及びそれらの金属誘導体）、スルホキシジル、スルホニル、スルホノイル、アミド、ホスフェート、チオール、シアノ、ニトロ、シリル及びハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）が挙げられるがこれらに限定されない。
【００１２】
一実施態様では、式Iのハロゲン化有機硫黄化合物は、約０．０１ｐｐｈ〜約５０ｐｐｈ、好ましくは約０．１ｐｐｈ〜約２０ｐｐｈの量で存在する。その他の実施態様では、式Ｉのハロゲン化有機硫黄化合物は、約１ｐｐｈ〜約５ｐｐｈ、好ましくは約２ｐｐｈ〜約３ｐｐｈの量で存在する。ここに開示された範囲の上限と下限は新たな範囲を形成する為に置き換え可能である。例えば、式Ｉのハロゲン化有機硫黄化合物の量は、約０．１〜約５ｐｐｈ、約１ｐｐｈ〜約３ｐｐｈ、及び５ｐｐｈ〜約２０ｐｐｈであっても良い。
本発明の組成物は、如何なるタイプのボール構造で使用されても良い。例えば、ボールはワンピース、ツーピース又はスリーピースの設計、多層コア、多層カバー、一つ以上の中間層を有しても良い。ここで使用される「多層」と言う用語は、少なくとも２つの層、即ち、少なくとも２つの構造層を意味する。例えば、本発明の組成物は、ゴルフボールのコア、中間層、及び／又はカバーで使用されても良く、それぞれは単一層又は複数層を有しても良い。この様に、本発明は、ＺＤＭＡと式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物から作られる少なくとも一つの層を有しても良い。ここで使用される「層」と言う用語は、ゴルフボールの一般的に球状の部分、即ち、ゴルフボールコア又は中心、中間層及び／又はゴルフボールカバーを含む。
この様に、一実施態様では、ゴルフボールコアは、ＺＤＭＡと式Ｉの一種以上のハロゲン化有機硫黄化合物を含む。その他の実施態様では、コアが一より多い層を有するゴルフボールは、コア層の少なくとも一つの層においてＺＤＭＡと式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む。
【００１３】
その他の実施態様では、ゴルフボールの中間層は、ＺＤＭＡと式Ｉの一種以上のハロゲン化有機硫黄化合物を含む。その他の実施態様では、一より多い中間層を有するゴルフボールは、中間層の少なくとも一つにおいてＺＤＭＡと式Ｉの一種以上のハロゲン化有機硫黄化合物を含む。
尚その他の実施態様では、ゴルフボールカバーは、ＺＤＭＡと式Ｉの一種以上のハロゲン化有機硫黄化合物を含む。その他の実施態様では、一より多いカバーを有するゴルフボールは、カバー層の少なくとも一つにおいてＺＤＭＡと式Ｉのハロゲン化有機硫黄化合物を含む。
例えば、図１は、ワンピースコアを持つ本発明のゴルフボールを例示するものである。本発明のゴルフボール１０は、コア１２と、コア１２の周りにカバー１６を含む事ができ、コア１２とカバー１６の少なくとも一つは、ＺＤＭＡと式Ｉの一種以上のハロゲン化有機硫黄化合物を含む少なくとも一つの層を組入れる。同様に、図２は、中心２２と、カバー２６と、そのカバーと中心との間に配置される少なくとも一つの中間層２４を含む多層ゴルフボール２０を例示するものである。カバーと中心のそれぞれは、又、二層以上を含んでも良い。即ち、ゴルフボールは、通常のスリーピース巻付けボール、ツーピースボール、多層コア又は中間層等を有するボールである事ができる。この様に、図３を参照すれば、本発明のゴルフボール３０は、中心３２と、カバー３８及びそのカバーと中心との間に配置される中間層３４及び３６を含む事ができる。図３は２つの中間層のみを示すが、所望であれば、任意の数又はタイプの中間層が使用されても良いことが理解されるであろう。
【００１４】
弾性ポリマー成分
弾性ポリマー成分は、天然又は合成ゴム、及びそれらの任意の組合せを含む。特定の弾性ポリマー成分としては、シス−ポリブタジエン、トランス−ポリブタジエン又はそれらの混合物を含むポリブタジエン；シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン又はそれらの混合物を含むポリイソプレン；熱可塑性コポリエステルエステルブロックコポリマー；動的に加硫された熱可塑性エラストマー；水素化又は非水素化スチレン−ブタジエンエラストマー；熱可塑性ポリウレタン；メタロセン触媒を使用して作られたポリマー；エチレンプロピレンジエンポリマー；エチレンプロピレンゴム；又はそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。一実施態様では、弾性ポリマー成分は、少なくとも約４０％のシス−構造を有する１，４−ポリブタジエンであり、天然ゴム、ポリイソプレンゴム及び／又はスチレン−ブタジエンゴムがそれに加えられても良い。その他の実施態様では、弾性ポリマー成分は、少なくとも約８５％、好ましくは９０％、更に好ましくは９５％のシス−構造を有する１，４−ポリブタジエンである。尚その他の実施態様では、弾性ポリマー成分は、約９５％〜約９９％のシス−ポリブタジエンである。
一実施態様では、弾性ポリマー成分は、約２０を超え、好ましくは約３０を超え、更に好ましくは約４０を超えるムーニー粘度を有する。ムーニー粘度は一般的にＡＳＴＭのＤ−１６４６により測定される。その他の実施態様では、ポリブタジエンのムーニー粘度は約３５を超え、好ましくは約５０を超える。一実施態様では、ポリブタジエンのムーニー粘度は約４０〜約１２０である。尚その他の実施態様では、ポリブタジエンのムーニー粘度は約４５〜約６０、更に好ましくは約４５〜約５５である。先にも述べた通り、ここに開示された範囲の上限及び下限は新たな範囲を形成する為に置き換え可能である。例えば、ポリブタジエンのムーニー粘度は、又、約４５〜約５５、約４０〜約４５及び約５５〜約１２０であっても良い。
【００１５】
望ましいポリブタジエンの例としては、「ＢＵＮＡ  ＣＢ２２」及び「ＢＵＮＡ  ＣＢ２３」（オハイオ州アクロンのバイエル社から市販されている）、「ＵＢＥＰＯＬ  ３６０Ｌ」及び「ＵＢＥＰＯＬ  １５０Ｌ」（日本のＵＢＥ工業社から市販されている）及び「ＣＡＲＩＦＬＥＸＢＣＰ８２０」及び「ＣＡＲＩＦＬＥＸＢＣＰ８２４」及びＢＲ１２２０（ミシガン州ミッドランドのダウケミカル社から市販されている）が挙げられる。所望ならば、ポリブタジエンは、又、当該技術分野において公知のその他のエラストマー、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム及び／又はスチレン−ブタジエンゴムと混合してコアの性質を変更する事もできる。
適当な熱可塑性コポリエーテルエステルとしては、「ＨＹＴＲＥＬ  ３０７８」及び「ＨＹＴＲＥＬ  ４０６９」（デラウエア州ウイルミントンのデュポン社から市販されている）が挙げられる。適当な動的に加硫された熱可塑性エラストマーとしては、「ＳＡＮＴＯＰＲＥＮＥ］（オハイオ州アクロンのAdvanced Elastomer Systemsから市販されている）が挙げられる。適当な官能化スチレン−ブタジエンエラストマーの例としては、「ＫＲＡＴＯＮ  ＦＧ−１９０１ｘ及びＦＧ−１９２１ｘ」（テキサス州ヒューストンのシェル社から市販されている）が挙げられる。適当な熱可塑性ポリウレタンの例としては、「ＥＳＴＡＮＥ  ５８１３３」及び「ＥＳＴＡＮＥ  ５８１４４」（オハイオ州クリーブランドのＢ．Ｆ．グッドリッチ社から市販されている）が挙げられる。更に、以下に述べられる中間層の材料は、発泡ポリマー材料の形態であっても良い。例えば、適当なメタロセンポリマーとしては、メタロセン単一部位触媒ベースの発泡体をベースとした熱可塑性エラストマーの発泡体が挙げられる。適当な熱可塑性ポリエーテルアミドとしては、「ＰＥＢＡＸ  ２５３３」、「ＰＥＢＡＸ  １２０５」及び「ＰＥＢＡＸ  ４０３３」（ペンシルベニア州キングオブプロシアのAtofina社から市販されている）が挙げられる。適当な熱可塑性アイオノマー樹脂としては、「ＳＵＲＬＹＮ」（デラウエア州ウイルミントンのデュポン社から市販されている）及び「ＩＯＴＥＸ」（テキサス州アービングのエクソン社から市販されている）を含む多数のオレフィンベースのアイオノマーが挙げられる。弾性ポリマー成分がポリブタジエンに加えて任意のポリマーを含む場合は、ポリブタジエンは、弾性ポリマー成分の少なくとも５０ｐｐｈ、好ましくは約７５ｐｐｈを超える量で、更に好ましくは約９０ｐｐｈを超える量で存在する。
【００１６】
遊離基源
遊離基源は、一般的に過酸化物であり、好ましくは、加硫サイクル中に分解する有機過酸化物である。適当な遊離基源としては、有機過酸化物化合物、例えば、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼンペルオキシド又はα，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン又は１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド等及びそれらの混合物が挙げられる。
その他の例としては、「VAROX  ２３１XL」及び「VAROX  DCP-R」（ペンシルベニア州キングオブプロシアのAtofina Chemicals社から市販されている）、「PERKODOX  BC」及び「PERKODOX  １４」（イリノイ州シカゴのアクゾーノーベル社から市販されている）、及び「ELASTOCHEM  DCP-70」（ニュージャージー州トレントンのRhein Chemie社から市販されている）が挙げられるがこれらに限定されない。
【００１７】
過酸化物は、全弾性ポリマー成分の約０．１ｐｐｈを超える量で、好ましくは弾性ポリマー成分の約０．１ｐｐｈ〜約１５ｐｐｈの量で存在しても良い。
その他の成分
ゴルフボール組成物に通常含まれるその他の材料は、本発明の組成物に添加されても良い。これらの添加材料としては、密度調整充填剤、反応促進剤、架橋剤、蛍光増白剤、着色剤、蛍光剤、白化剤、UV吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、消泡剤、加工助剤、マイカ、タルク、ナノ充填剤及びその他の通常の添加剤が挙げられるがこれらに限定されない。耐酸化剤、安定剤、軟化剤、内部及び外部可塑剤を含む可塑剤、衝撃変性剤、発泡剤賦形剤、強化材及び相溶化剤も又本発明の組成物に添加されても良い。更に、熱安定剤は、加工温度の範囲を約１３０℃を超えるまで拡大するので有利である。これらの材料の全ては当該技術分野では公知であり、一般的な量でそれらの通常の目的の為に添加される。
ZDMAに追加する架橋剤（即ち、架橋を行う剤）は、反応生成物の硬度を増加させる為に含まれても良い。適当な追加の架橋剤としては、亜鉛、カルシウム又はマグネシウムのアクリル酸塩等及びそれらの混合物を含む、３〜８個の炭素原子を有する不飽和酸モノマー又は不飽和脂肪酸、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸、或いは、モノカルボン酸の一種以上の金属塩が挙げられる。例示的な追加の架橋剤としては、金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム又はニッケルである一種以上の金属塩ジアクリレート、ジメタクリレート及びモノメタクリレートが挙げられるがこれらに限定されない。好ましいアクリレートとしては、アクリル酸亜鉛、ジアクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛及びそれらの混合物が挙げられる。又、架橋剤としては、二価酸、三価酸及び四価酸を含む、１個以上のカルボン酸基を有する有機酸が挙げられる。
【００１８】
架橋剤は、弾性ポリマー成分中のポリマーの鎖の部分を架橋するのに十分な量で存在しなければならない。例えば、所望の圧縮は、架橋剤の量を調整する事によって得られても良い。これは、例えば、架橋剤のタイプおよび量を変える事、即ち、当業者には公知の方法によって達成されても良い。架橋剤の使用がゴルフボールの圧縮を増加させる事は公知である。
追加の架橋剤は、弾性ポリマー成分の約０．１％を超える量で、好ましくは、弾性ポリマー成分の約５〜４０％、更に好ましくは弾性ポリマー成分の約１０〜２５％の量で存在しても良い。
一実施態様では、追加の架橋剤は、ベースポリマーの約１０ｐｐｈを超える量で、好ましくはベースポリマーの約２０ｐｐｈ〜約４０ｐｐｈ、更に好ましくはベースポリマーの約２５ｐｐｈ〜約３５ｐｐｈの量で存在する。追加の架橋剤は純粋な形態で、即ち、１００％の活性形態で、又は当業者に公知の適当な担体中に分散された形態である事ができる。
その他の実施態様では、ゴルフボールは、更に、シス／トランス触媒、例えば、米国特許出願第１０／４３７，３８６号明細書及び１０／４３７，３８７号明細書（その全体は、参照によってここに導入される）に記述されている触媒を含む。如何なる特定の理論に拘束される事無しに、シス／トランス触媒成分は、遊離基源と一緒になって、ポリブタジエンの割合をシス−構造からトランス−構造へ転換させるのに作用するものと考える。ここで使用される「シス／トランス触媒」と言う用語は、一定の温度においてシス−異性体の少なくとも一部をトランス異性体に転換させる成分又はそれらの組合せを意味する。シス／トランス触媒成分は、ここに開示される一種以上のシス／トランス触媒を含んでも良いが、一般的には、少なくとも一種の有機硫黄成分（金属含有有機硫黄化合物及び金属を含有しない有機硫黄化合物を含む）、ＶＩＡ族成分、無機スルフィド、硫黄又は金属を含まない置換又は非置換芳香族有機化合物、芳香族有機金属化合物、又はそれらの任意の混合物を含む。一実施態様では、シス／トランス触媒は、有機硫黄化合物と、無機スルフィド成分又はＶＩＡ族成分とのブレンドである。その他の実施態様では、シス／トランス触媒は、有機硫黄化合物、無機スルフィド成分及びＶＩＡ族成分のブレンドである。一実施態様では、式Ｉのハロゲン化有機硫黄化合物がポリブタジエンのシス／トランス変換を触媒する。
【００１９】
元素硫黄又は高分子硫黄がシス／トランス触媒に含まれる場合は、シス／トランス触媒の性能を改善し、一定量の硫黄触媒当りのトランス転化率を増加させる為に促進剤が使用されても良い。適当な促進剤としては、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミドの様なスルフェエンアミド、ベンゾチアゾールジスルフィドの様なチアゾール、ビスマスジメチルジチオカルバメートの様なジチオカルバメート、テトラベンジルチウラムジスルフィドの様なチウラム、亜鉛イソプロピルキサンテートの様なキサンテート、チアジアジン、トリメチルチオウレアの様なチオウレア、Ｎ，Ｎ′−ジ−オルト−トリルグアニジンの様なグアニジン、又はブチルアルデヒド−アニリン縮合生成物の様なアルデヒド−アミン及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
シス／トランス触媒は、全弾性ポリマー成分を基準にして約５％から７０％のトランス−異性体ポリブタジエンを含有させる為にトランス−ポリブタジエン異性体含有量を増加させる為に、一般的に、反応生成物の生成に十分な量で存在する。シス／トランス触媒は、好ましくは、ポリブタジエンの合計量の約０．１ｐｐｈ〜２５ｐｐｈの量で存在する。
【００２０】
コア
本発明は、ワンピースコア又は多層コアでのＺＤＭＡ及び式Ｉの一種以上のハロゲン化有機硫黄化合物の使用を包含する。ここで使用される「コア」と言う用語は、ゴルフボールの最も内側の部分を意味し、一つ以上の層を含んでもよい。多層コアが考えられる場合は、コアは、その上に配置される一つ以上の追加のコア層を持つ最も内側の成分である。本発明は、良好な経年変化のコア及び一層耐久性のあるコアとする事のできる組成物を包含する。一実施態様では、一つ以上の追加のコア層は固体であり、ボール内の層の心出しを改善する為に、ここに開示される様な強化ポリマー成分を含む。
コアの少なくとも一部、一般的には中心は、固体、半固体、中空、粉末充填或いは流体充填されたものである。ここで使用される「流体」と言う用語は、気体、液体、ゲル、ペースト等又はそれらの組合せを意味する。当業者に公知のコア材料も、本発明のゴルフボールでの使用に適している。
一実施態様では、コアは、ＺＤＭＡ及び式Ｉの一種以上のハロゲン化有機硫黄化合物を含む。又、コアは、通常の材料、例えば、弾性ポリマー成分、遊離基源、追加の架橋剤及び密度調整充填剤を含んでも良い。追加の架橋剤としては、アクリル酸又はメタクリル酸の亜鉛塩又はマグネシウム塩の様な不飽和脂肪酸の金属塩が挙げられる。密度調整充填剤としては、一般的に、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛等及び発泡剤が挙げられる。
【００２１】
一実施態様では、中心組成物は、ＺＤＭＡ及び式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物、及び少なくとも約４０の弾性指数を有する弾性ポリマー成分を含む。その他の実施態様では、弾性ポリマー成分の弾性指数は少なくとも約５０である。
ゴルフボールの中心又はコアの任意の部分を形成するのに使用される、ＺＤＭＡ、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物、弾性ポリマー成分、遊離基開始剤、充填剤及びその他の材料は、本発明では、当業者に公知の任意のタイプの混合によってポリマー混合物を形成する為に組合されても良い。
本発明により調製されるコア又はコアの部分の圧縮は、一般的に１００以下、好ましくは約９０以下、更に好ましくは約８０以下である。一実施態様では、ゴルフボールのコア又はコアの部分の圧縮は、約２５〜約１００である。その他の実施態様では、ゴルフボールのコア又はコアの部分の圧縮は、約５０〜約９５である。尚その他の実施態様では、ゴルフボールのコア又はコアの部分の圧縮は、約７５〜約９０である。
本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも約１５のショアＡの硬度、更に好ましくは約３０のショアＡと８０のショアＤの間の硬度、そして更に好ましくは約５０のショアＡと６０のショアＤの間の硬度を有する。更に、比重は、ゴルフボールのポリブタジエン材料としては一般的に、約０．７を超え、好ましくは約１を超える。更に、反応生成物は、好ましくは、３．４ＭＰａ〜２０６８．４ＭＰａ(約５００ｐｓｉ〜約３００，０００ｐｓｉ)、好ましくは６．８ＭＰａ〜１７２３．６ＭＰａ（約１，０００ｐｓｉ〜約２５０，０００ｐｓｉ）、更に好ましくは１３．７ＭＰａ〜１３７８．９ＭＰａ（約２，０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する。
【００２２】
ここで検討されている組成物は、コア組成物に関するものであるが、本発明は、又、カバー及び中間層を含むゴルフボールの任意の成分の少なくとも一部分を形成する為のその様な組成物の使用を包含する。
ゴルフボールの一つ以上の部分に添加される充填剤は、一般的に、レオロジー性及び混合性、比重（即ち、密度変更充填剤）、弾性率、引き裂き強度、強化性等に影響を及ぼす加工助剤又は化合物を含む。充填剤は、一般的に無機のものであり、適当な充填剤としては、
多くの金属酸化物（金属粉末も含めて）、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、及び硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、粘土、タングステン、タングステンカーバイド、一連のシリカ及びそれらの混合物が挙げられる。又、充填剤は、当業者によって簡単に選択できる様々な発泡剤を含んでも良い。発泡ポリマーブレンドは、セラミック又はガラスの微小球体とポリマー材料をブレンドする事によって形成されても良い。ポリマー、セラミック、金属及びガラス微小球体は、固体又は中空体であっても良く、充填されていても良く、或いは未充填のものであっても良い。又、充填剤は、一般的に、ゴルフボールの一つ以上の部分に添加され、それらの密度を変更して一様なゴルフボール標準に一致させる。又、充填剤は、特殊なボール、例えば、低いスイング速度のプレヤーに好まれる低質量ボールの中心又は少なくとも一つの追加層の質量を変更するのに使用されても良い。
【００２３】
中間層
「中間層」（又は、内側層又はマントル層とも言われる）は、ここでは、カバーとコアとの間の容積を占めるゴルフボールの部分と定義される。その様な中間層は、ゴルフボール層間の幾つかの違い、例えば、硬度、圧縮、厚味等によってカバー又はコアと区別されても良い。中間層は、所望であれば、多層カバー又は多層コアと一緒に、或いは、多層カバーと多層コアの両方と一緒に使用されても良い。従って、中間層は、又、時に、当該技術分野では、内側カバー層、外側コア層或いはマントル層、即ち、ゴルフボールの内側コアと外側コアとの間に配置される任意の層とも言われ、この層は、例えば、単一層で或いは多層カバーと一緒に、ワンピースコア又は多層コアと一緒に、単一層カバーとコアの両方と一緒に、或いは多層カバーと多層コアの両方と一緒に導入されても良い。コアと一緒の場合は、中間層は、又、複数の層を含んでも良い。要求に応じて任意の数の或いはタイプの中間層が使用されても良いことが理解されるであろう。
本発明のゴルフボールが中間層、例えば、内側カバー層又は外側コア層、即ち、ゴルフボールの内側コアと外側カバーとの間に配置される任意の層を含む時は、中間層は、上述の様な、弾性ポリマー成分、遊離基源、ＺＤＭＡ及び式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物を含む少なくとも一つの層を含むことができる。その他の実施態様では、中間層は、更に、熱可塑性及び熱硬化性材料を含めた、当業者に公知の任意の材料を含むことができる。
【００２４】
又、中間層は、同様に、一種以上のホモポリマー又はコポリマー、例えば、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン及び米国特許第５，３３４，６７３号明細書及び第５，４８４，８７０号明細書に開示されている様なポリ尿素、ポリアミド、アクリル樹脂、熱可塑性樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエステル、ブレンド及びアロイ、米国特許第６，１６２，１３５号明細書（その全体は参照によってここに導入される）に開示されている様な熱可塑性ゴムのブレンドを含んでも良い。
その他の実施態様では、中間層は、アクリル酸及びメタクリル酸の様な官能性モノマーを含むホモポリマー又はコポリマー及び完全に又は部分的に中和されたアイオノマー樹脂及びそれらのブレンドをベースとした、エチレン、プロピレン、ブテン−１又はヘキサン−１のポリマー、メチルアクリレート、メチルメタクリレートホモポリマー及びコポリマー、イミド化アミノ基含有ポリマー、ポリカーボネート、強化ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、高衝撃ポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィド）、アクリロニトリル−ブタジエン、アクリル−スチレン−アクリロニトリル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（テトラフルオロエチレン）及び官能性コモノマーを含むそれらのコポリマー、及びそれらのブレンドを含む。
【００２５】
中間層は、アイオノマー材料、例えば、エチレンと不飽和モノカルボン酸とのイオン性コポリマー（「ＳＵＲＬＹＮ」の商標でデュポン社から、又は、「ＩＯＴＥＸ」又は「ＥＳＣＯＲ」の商標でエクソン社から市販されている）を含んでも良い。
又、中間層は、少なくとも一種のアイオノマー、例えば、Ｅ／Ｘ／Ｙターポリマー（ここで、Ｅはエチレンであり、Ｘは、約０〜５０質量％で存在するアクリレート又はメタクリレートベースの軟質化コモノマーであり、Ｙは、約５〜３５質量％で存在するアクリル酸又はメタクリル酸である）を含めた、酸含有エチレンコポリマーアイオノマーを含んでも良い。又、アイオノマーは、米国特許出願第１０／４３７，３８６号明細書及び１０／４３７，３８７号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている、所謂「低酸」及び「高酸」アイオノマー及びそれらのブレンドを含んでも良い。一般的に、約１５％までの酸を含むイオン性コポリマーは、「低酸」アイオノマーと見なされ、約１５％を超える酸を含むイオン性アイオノマーは「高酸」と見なされる。
一実施態様では、中間層は、米国特許出願第１０／４３７，３８６号明細書及び１０／４３７，３８７号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている、α，β−不飽和カルボン酸基、又は有機脂肪酸で１００％中和されているそれらの塩を含む少なくとも一種のポリマーで形成されても良い。
その他の実施態様では、又、中間層は、米国特許公開第２００１／１８３７５号明細書及び２００１／１９９７１号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている高度に中和されたポリマー及び／又は、米国特許出願第１０／１３８，３０４号明細書（２００２年５月６日出願、名称「グラフトされた、メタロセンで触媒されたポリマーブレンドを導入したゴルフボール」）（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている様な、グラフト化された、及び非グラフト化の、メタロセンで触媒されたポリオレフィン及びポリアミド、ポリアミド／アイオノマーブレンド、及びポリアミド／非アイオノマーブレンドで形成されても良い。その他の適当な中間層材料の例としては、例えば、米国特許第５，６８８，１８１号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている様な上記材料の幾つかのブレンドが挙げられる。
【００２６】
その他の実施態様では、中間層は、少なくとも一種の主に又は完全に非アイオノマー性の熱可塑性材料を含む。適当な非アイオノマー性材料としては、ポリアミド及びポリアミドブレンド、グラフトされた、及び非グラフト化の、メタロセンで触媒されたポリオレフィン又はポリアミド、ポリアミド／アイオノマーブレンド、ポリアミド／非アイオノマーブレンド、ポリフェニレンエーテル／アイオノマーブレンド、及びそれらの混合物が挙げられる。
中間層は、加硫状態で弾性を与える為に中間層における主体ポリマーとして好ましく使用される弾性ポリマー成分及びブレンドとしての強化ポリマー成分を含んでも良い。その様な材料は上記に開示されている。
本発明のゴルフボールコアの中間層を形成するに当って使用される弾性ポリマー成分、強化ポリマー成分、遊離基開始剤、及びその他の任意の材料は、当業者に公知の任意の混合形式で組合わされても良い。
又、中間層は、米国特許第５，６８８，１８１号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている様な組成物で形成されても良い。
又、中間層は、固体、半固体、中空、流体充填又は粉末充填された中心の周りに巻付けられた、伸張されたエラストマー材料であっても良い。巻付けられた層は、本発明の目的に沿ってコア層或いは中間層と記述されても良い。一例として、ゴルフボールは、コア層、コア層の上に巻付けられた伸張されたエラストマー層及びカバー層を含んでも良い。特に、ゴルフボールは、ＺＤＭＡ及び式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物で作られたコア、伸張されたエラストマー材料を含む中間層及びカバーを有しても良い。伸張されたエラストマー材料は、当業者に公知の任意の適当な材料で形成されても良い。
【００２７】
一実施態様では、伸張されたエラストマー材料は、上で検討された反応生成物を組入れる。又、伸張されたエラストマー材料は、通常のポリイソプレンで形成されても良い。
一実施態様では、伸張されたエラストマー層は、米国特許出願第０９／８４２，８２９号明細書（２００１年４月２７日出願、名称「フープストレス層を持つ全てゴムのゴルフボール」）（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている様な、約１０，０００ｋｐｓｉ以上の引張り弾性率を有する高抗張力フィラメントである。その他の実施態様では、伸張されたエラストマー層は、コアに接着させる結合材料であって活性化された時はそれ自身を接着させて、伸張されたエラストマー層のストランドを膨潤させてその層の断面積を少なくとも約５％増加させる結合材料で被覆される。その様なゴルフボール構造の一例は、米国特許出願第０９／８４１，９１０号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）において用意されている。
又、中間層は、結合材料とその結合材料中に分散された組織内材料で形成されても良く、そこでは中間層の有効な材料特性が、ボールの表面に適用される正常な力に対して、ボールの表面に適用される接線方向の力とは独特に異なる。中間層のこのタイプの例は、米国特許出願第１０／２８，８２６号明細書（２００１年１２月２８日出願、名称「放射状に配向された、横に等方性の層を持ゴルフボール及びその製造」）（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている。本発明の一実施態様では、組織内材料は、中間層からコア中へ広がっても良い。その他の実施態様では、又、組織内材料は、カバー中に埋設される事もできれば、カバーの内側表面と接触している事もでき、或いは、カバー中にだけ埋設される事もできる。
【００２８】
又、少なくとも一つの中間層は、米国特許第５，８２０，４８８号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に記載されている様な水分遮断層であっても良い。任意の適当なフィルム形成材料は、コアとボールの外側表面との間のその他の層、即ち、カバー、プライマー及びクリアコートよりも低い水蒸透過速度を有する。例としては、ポリ塩化ビニリデン、バーミキュライト及びフッ素ガスとの反応生成物が挙げられるがこれらに限定されない。一実施態様では、水分遮断層は、ボールを３７．７℃（１００°Ｆ）で７０％の相対湿度で６週間貯蔵した場合に、水蒸気遮断層を含まない同じタイプのコアとカバーを有し、実質的に同じ条件下で貯蔵されたゴルフボールのＣｏＲの損失と比較して、ゴルフボールのＣｏＲの損失を少なくとも５％下げるのに十分に低い水蒸気透過速度を有する。
追加の材料は、上述の中間層組成物に含まれても良い。例えば、触媒、着色剤、蛍光増白剤、架橋剤、酸化チタン及び酸化亜鉛の様な白色化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、消泡剤、加工助剤、界面活性剤、及びその他の通常のの添加剤が本発明の中間層組成物に添加されても良い。更に、耐酸化剤、安定剤、軟化剤、内部及び外部可塑剤を含む可塑剤、衝撃変性剤、発泡剤、密度調整剤、強化材料及び相溶化剤も、任意の中間層組成物に添加されても良い。当業者は、その特定の添加剤の利点を発揮させる為にそれぞれのタイプの添加剤にとって必要な量を認識しているはずである。
【００２９】
カバー
カバーは、ボールとクラブとの間の界面を提供するものである。カバーに望まれる性質は、良好な成形性、高い耐摩耗性、高い引裂き強度、高いレジリエンス及び良好な離型性等である。
ここで使用される「カバー」と言う用語は、ゴルフボールの最も外側の部分を意味する。カバーは、一般的には、少なくとも一つの層を含み、ディンプル及び／又はリッジの様な窪みを含んでいても良い。ペイント及び／又はラミネートは、一般的にカバーの周りに配置されて、ボールの使用中にゴルフボールを保護する。
カバー層を形成する前に、内側のボール、即ち、コア及びその上に配置される任意の中間層は、内側ボールの外側表面とカバーとの間の接着を増加させる為に処理された表面であっても良い。その様な表面処理の例としては、部分組立品の外側表面を機械的に或いは化学的に研磨する事が挙げられる。更に、内側ボールは、その周りにカバーを形成する前に、コロナ放電或いはプラズマ処理に掛けられても良い。このボールのその他の層、例えば、コアも表面処理をされても良い。これらの、そしてその他の表面処理の例は、米国特許第６，３１５，９１５号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）で知ることができる。
一実施態様では、カバーは、弾性ポリマー成分、遊離基源、ＺＤＭＡ及び、式Ｉの少なくとも一種のハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物で形成される。
【００３０】
又、カバーは、同様に、一種以上のホモポリマー又はコポリマー材料、例えば、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、及び米国特許第５，３３４，６７３号明細書及び第５，４８４，８７０号明細書に開示されている様なポリ尿素、ポリアミド、アクリル樹脂、熱可塑性樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエステル、ブレンド及びアロイ、米国特許第６，１６２，１３５号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている様な熱可塑性ゴムのブレンドを含んでも良い。
一実施態様では、カバーは、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリ尿素、熱可塑性ポリ尿素、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマー又は熱可塑性アイオノマーを含む一種以上のホモポリマー又はコポリマーカバー材料を含むがこれらに限定されない。その他の実施態様では、カバーは、光安定性の一種以上のホモポリマー又はコポリマーを含む。
好ましくは、カバーは、アクリル酸及びメタクリル酸の様な官能性モノマーを含むホモポリマー又はコポリマー及び完全に又は部分的に中和されたアイオノマー樹脂及びそれらのブレンドをベースとした、エチレン、プロピレン、ブテン−１又はヘキサン−１のポリマー、メチルアクリレート、メチルメタクリレートホモポリマー及びコポリマー、イミド化アミノ基含有ポリマー、ポリカーボネート、強化ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、高衝撃ポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィド）、アクリロニトリル−ブタジエン、アクリル−スチレン−アクリロニトリル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（テトラフルオロエチレン）及び官能性コモノマーを含むそれらのコポリマー、及びそれらのブレンドを含む。適当なカバー組成物は、又、ポリエーテル又はポリエステル熱可塑性ウレタン、熱硬化性ポリウレタン、Ｅ／Ｘ／Ｙターポリマー（ここで、Ｅはエチレンであり、Ｘは、約０〜５０質量％で存在するアクリレート又はメタクリレートベースの軟質化コモノマーであり、Ｙは、約５〜３５質量％で存在するアクリル酸又はメタクリル酸である）を含む酸含有エチレンコポリマーアイオノマーの様な低弾性率アイオノマーを含む。更に好ましくは、最大飛距離の為に設計された低スピン速度の実施態様では、アクリル酸又はメタクリル酸は、約１５〜３５質量％で存在して高弾性率アイオノマーを作る。高スピンの実施態様では、カバーは、酸が約１０〜１５質量％で存在し、軟質化コモノマーを含むアイオノマーを含む。
【００３１】
その他の実施態様では、カバー材料は、米国特許出願第１０／２３８，７２９号明細書、第１０／２５６，０１１号明細書、第１０／０６６，６３７号明細書及び１０／２２８，３１１号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されているポリ尿素で形成される。
一実施態様では、中間カバー層は、α，β−不飽和カルボン酸基、又は有機脂肪酸で１００％中和されているそれらの塩を含む少なくとも一種のポリマーで形成されても良い。有機酸は、脂肪族の単官能（飽和、不飽和、又は多不飽和）有機酸である。又、これらの有機酸の塩も使用されても良く、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セリウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、錫又はカルシウムの塩、及び脂肪酸、特に、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸又はリノール酸又はそれらの二量化誘導体が含まれる。本発明の有機酸及びその塩は、相対的に非移行性（即ち、それらは、周囲温度下でポリマーの表面に滲み出ない）且つ非揮発性（それらは、熔融ブレンドの為に必要な温度で揮発しない）である事が好ましい。
【００３２】
その他の実施態様では、又、カバーは、米国特許公開第２００１／１８３７５号明細書及び２００１／１９９７１号明細書（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている高度に中和されたポリマー及び／又は、米国特許出願第１０／１３８，３０４号明細書（２００２年５月６日出願、名称「グラフトされた、メタロセンで触媒されたポリマーブレンドを導入したゴルフボール」）（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている様な、グラフト化された、及び非グラフト化の、メタロセンで触媒されたポリオレフィン及びポリアミド、ポリアミド／アイオノマーブレンド、及びポリアミド／非アイオノマーブレンド、その他のポリマーで形成されても良い。
ゴルフボールのカバーは、一般的に、少なくとも０．７６２ｍｍ（約０．０３インチ）、好ましくは０．７６２ｍｍ〜３．１７５ｍｍ（０．０３〜０．１２５インチ）、更に好ましくは１．２７ｍｍ〜２．５４ｍｍ（約０．０５〜０．１インチ）の厚味を有する。又、ゴルフボールは、一般的に、カバーの表面積の少なくとも約６０％のディンプル被覆率、好ましくは少なくとも約７０％のディンプル被覆率を有する。
一般的に、カバーは、カバーストック材料の予め形成した半殻を圧縮成形によって、キャスティングによって、或いは、反応射出成形及び液体射出成形（ＬＩＭ）を含めて、コアの周りにカバーストックを射出成形する事によって固体又は巻付けコアの周りに形成される。半殻は、カバーストックを通常の方法で通常の半殻金型中に射出することによって作られる。好ましい方法は、予め成形した半殻の圧縮成形である。
【００３３】
カバーは、複数の層、例えば、ゴルフボールの中心の周りに配置される内側カバー層とその上に形成される外側カバー層を含んでも良い。例えば、本発明は、コア、薄い内側層、及びその上に配置される薄い外側層を有するゴルフボールを包含する。
その他の実施態様では、外側カバー層は、内側カバー層とは異なる硬度を有する。一実施態様では、内側カバー層は約３０のショアＤ〜約７５のショアＤの硬度を有する。その他の実施態様では、内側カバー層は、約４０のショアＤ〜約７０のショアＤの硬度を有する。尚その他の実施態様では、内側カバー層は、約５０のショアＤ〜約６０のショアＤの硬度を有する。一実施態様では、外側カバー層は、約２５のショアＤ〜約６５のショアＤの硬度を有する。その他の実施態様では、外側カバー層は、約４０のショアＤ〜約６０のショアＤの硬度を有する。尚その他の実施態様では、外側カバー層は、約４５のショアＤ〜約５５のショアＤの硬度を有する。
一実施態様では、外側カバー層と内側カバー層の硬度の差は、約５ショアＤ〜約５０ショアＤである。その他の実施態様では、外側カバー層と内側カバー層の硬度の差は、約１０ショアＤ〜約３０ショアＤである。尚その他の実施態様では、外側カバー層と内側カバー層の硬度の差は、約１５ショアＤ〜約２０ショアＤである。所望の機能及びフィールドによって、内側カバー層は、外側カバー層の硬度よりも大きくても良く、或いは、内側カバー層の硬度は、外側カバー層の硬度よりも小さくても良い。
硬度勾配は、或種の特徴を達成する為にゴルフボールでは一般的に使用されるが、本発明も又、本質的に同じ硬度を有する複数のカバー層を持つゴルフボールで使用される本発明の組成物を検討するものであって、その層の少なくとも一つは、ボールの性能に影響する性質を変更する為に幾つかの方法で変性されている。その様なボール構造は、米国特許出願第１０／１６７，７４４号明細書（２００２年６月１３日出願、名称「複数のカバー層を持つゴルフボール」）（その全体が、参照によってここに導入される）に開示されている。
一つのその様な実施態様では、両方のカバー層は同じ材料で作ることができ、本質的に同じ硬度を有するが、層は、異なる摩擦係数値を有する様に設計される。その他の実施態様では、本発明の組成物は、本質的に同じ硬度を持つが大きな変形の下では異なるレオロジー性を有する複数のカバー層を持つゴルフボールで使用される。この実施態様のその他の観点は、本質的に同じ硬度を有するが、硬い内側カバーボールの上に柔らかい外側カバーを作る為に異なる厚味を有する複数のカバー層を持つゴルフボールに関する。
【００３４】
本発明で使用されても良いボール構造の適当なタイプのその他の非限定的例としては、米国特許第６，０５６，８４２号明細書、第５，６８８，１９１号明細書、第５，７１３，８０１号明細書、第５，８０３，８３１号明細書、第５，８８５，１７２号明細書、第５，９１９，１００号明細書、第５，９６５，６６９号明細書、第５，９８１，６５４号明細書、第５，９８１，６５８号明細書及び第６，１４９，５３５号明細書、並びに公開番号ＵＳ２００１／０００９３１０Ａ１、ＵＳ２００２／００２５８６２及びＵＳ２００２／００２８８８５に開示されているものが挙げられる。これらの特許及び公開特許出願の全体の記述は参照によってここに導入される。
層の形成方法
本発明のゴルフボールは、圧縮成形、フリップ成形、射出成形、引込みピン射出成形、反応射出成形（ＲＩＭ）、液体射出成形（ＬＩＭ）、キャスティング、真空成形、粉末被覆、フロー被覆、スピン被覆、浸漬、噴霧等の様々な適用方法を使用して成形されても良い。スプリットベントピンを使用する射出成形方法は、米国特許出願第０９／７４２，４３５号明細書（２０００年１２月２２日出願、名称「射出成形用スプリットベントピン」）で知ることができる。引込みピン射出成形の例は、米国特許第６，１２９，８８１号明細書、第６，２３５，２３０号明細書及び第６，３７９，１３８号明細書で知る事ができる。これらの成形の参照は、参照によってここにその全体が導入される。更に、冷却室、即ち、米国特許出願第０９／７１７，１３６号明細書（２０００年１１月２２日出願、名称「ゴルフボールの製造方法」）に開示されている様な冷却ジャケットは、系での多量の触媒の使用を可能とするキャスティングを行う時には、本発明の組成物を冷却する為に使用されても良い。
【００３５】
通常、圧縮成形と射出成形は熱可塑性材料に適用されるが、ＲＩＭ、液体射出成形及びキャスティングは、熱硬化性材料の場合に使われる。これらの、そしてその他の製造方法は、米国特許第５，３３４，６７３号明細書、第５，４８４，８７０号明細書及び第５，７３３，４２８号明細書（その記述は、その全体の参照によってここに導入される）に開示されている。
コア層の形成
本発明のコアは、当業者に公知の任意の適当な方法によって形成されても良い。コアが熱硬化性材料で形成される時は、圧縮成形が、コアを形成するのに特に適当な方法である。一方、熱可塑性コアの実施態様では、コアは射出成形されても良い。
適当な方法としては、単一パス混合（成分が順次に添加される）、複数パス混合等が挙げられる。架橋剤、及びゴルフボールの中心又は追加層の特徴を変更する為に使用されるその他の任意の添加剤は、同様に、任意のタイプの混合によって組合されても良い。適当な混合装置は当業者に周知であり、その様な装置としては、バンバリーミキサー、二本ロールミル、又は二軸スクリュー押出機を挙げる事ができる。適当な混合速度及び温度は当業者に周知であり、さもなければ、過度の実験無しに簡単に決めることができる。
【００３６】
混合物は、例えば、圧縮又は射出成形方法に掛けることができ、成形サイクルは、単一温度で固定された時間の間で混合物を成形する単一工程を有するものであっても良い。一実施態様では、単一工程の硬化サイクルが使用される。硬化時間は選択される様々な材料に依存するが、適当な硬化時間は約５分〜約１８分、好ましくは約８分〜約１５分、更に好ましくは約１０分〜約１２分である。ジクミルペルオキシドを含む混合物の為の単一工程成形サイクルの例では、ポリマー混合物が１７１℃（３４０°Ｆ）で１５分間保持される。二工程成形サイクルの例では、金型を１４３℃（２９０°Ｆ）で４０分間保持し、次いで、金型を１７１℃（３４０°Ｆ）にして２０分間保持する。当業者は、使用される特定の材料とここでの検討とをベースとして硬化時間を簡単に調整することができる。
更に、米国特許第６，１８０，０４０号明細書及び第６，１８０，７２２号明細書は、二重コアゴルフボールの製造方法を開示している。それらの特許の全体の開示は、ここに参照によって導入される。
【００３７】
中間層の形成
中間層も又、当業者に公知の任意の適当な方法を使用して形成されても良い。例えば、中間層は、ブロー成形で形成され、射出成形、圧縮成形、キャスティング、真空成形、粉末被覆等によって形成されたディンプル加工されたカバー層でカバーされても良い。
例えば、本発明の反応生成物の様なキャスタブル性反応性液体材料は、当該技術分野において周知の噴霧、圧縮成形、浸漬、スピン被覆、又はフロー被覆方法の様な様々な適用方法を使用して内側ボールの上に適用されても良い。一実施態様では、キャスタブル性反応性反応生成物は、キャスティング及び圧縮成形の組合せを使用してコア上に形成される。通常、圧縮成形と射出成形は、熱可塑性カバー材料に適用されるが、ＲＩＭ、液体射出成形及びキャスティングは熱硬化性カバー方法で利用される。
カバー層の形成
本発明の組成物は、当該技術分野において周知の噴霧、圧縮成形、浸漬、スピン被覆、又はフロー被覆方法の様な様々な適用方法を使用して内側ボールの上に適用されても良い。一実施態様では、本発明の組成物は、キャスティング及び圧縮成形の組合せを使用してコア上にカバーを形成する為に使用される。通常、圧縮成形と射出成形は、熱可塑性カバー材料に適用されるが、ＲＩＭ、液体射出成形及びキャスティングは熱硬化性カバー材料で使用される。
【００３８】
更に、本発明のゴルフボールのカバーが、ポリ尿素及び／又はポリウレタン組成物で形成される時は、これらの材料は、当該技術分野において周知の噴霧、圧縮成形、浸漬、スピン被覆、キャスティング又はフロー被覆方法の様な様々な適用方法を使用して内側ボールの上に適用されても良い。内側ボールの周りにポリ尿素及びポリウレタン材料を形成する例は、米国特許第６，２０７，７８４号明細書、第５，７３３，４２８号明細書、第５，００６，２９７号明細書及び第５，３３４，６７３号明細書（その記述は、その全体の参照によってここに導入される）に開示されている。一実施態様では、キャスティングと圧縮成形の組合せが、内側ボールの上にポリウレタン又はポリ尿素組成物を形成する為に使用される。然しながら、本発明によるカバーの形成方法は、これらの方法に限定されるものではなく、当業者に公知のその他の方法も又使用されても良い。
ディンプル
様々なディンプルパターン及びプロファイルの使用は、ゴルフボールの空気力学特性を変更するのに比較的に有効な方法を与える。従って、ディンプルがボールの表面に配列される方法は、任意の利用可能な方法による事ができる。例えば、ボールは、米国特許第４，５６０，１６８号明細書に記載されている様な正二十面体をベースとしたパターンを有しても良く、或いは、米国特許第４，９６０，２８１号明細書に記載されている様な正八面体をベースとしたディンプルパターンを有しても良い。
【００３９】
本発明の一実施態様では、ゴルフボールは、約３６２のディンプルで作られた２０の三角形を含み、金型の分割線を除いて、任意のディンプルを横切らない大きな円を有しない。大きな三角形のそれぞれは、好ましくは、それぞれの側に沿って奇数のディンプル（７）を有し、小さな三角形は、それぞれの側に沿って偶数のディンプル（４）を有する。ディンプルを適切に充填する為には、大きな三角形は、小さな三角形よりも九つ多いディンプル有する。その他の実施態様では、ボールは合計で五つの異なるサイズのディンプルを有する。大きな三角形の側は四つの異なるサイズのディンプルを有し、小さな三角形は、二つの異なるサイズのディンプルを有する。
本発明のその他の実施態様では、ゴルフボールは、三つの異なるディンプルを含む大きな三角形と、唯一つの直径のディンプルを有する小さな三角形とを持つ正二十面体のディンプルパターンを有する。好ましい実施態様では、３９２のディンプルと、任意のディンプルを横切らない一つの大きな円が存在する。その他の実施態様では、五つ以上の選択的なディンプル直径が使用される。
本発明の一実施態様では、ゴルフボールは、約４４０のディンプルで作られる八つの三角形と任意のディンプルを横切らない三つの大きな円を含む正八面体ディンプルパターンを有する。正八面体パターンでは、パターンは、小さな三角形の内側に隣接する最も小さな三角形中に形成される第３のセットを含む。ディンプルを適切に充填する為には、大きな三角形は小さな三角形よりも九つ多いディンプルを有し、小さな三角形は、最も小さな三角形よりも九つ多いディンプルを有する。この実施態様では、ボールは、ボールの表面に分布する六つの異なるディンプル直径を有する。大きな三角形は、五つの異なるディンプル直径を有し、小さな三角形は、三つの異なるディンプル直径を有し、最も小さな三角形は二つの異なるディンプル直径を有する。
【００４０】
或いは又、ディンプルパターンは、米国特許第６，３３８，６８４号明細書（その全体がここに導入される）に記載されている様な葉状パターンによって配列する事もできる。
又、ディンプルパターンは、切頭八面体、大きな斜方八面体、切頭十二面体及び大きな斜方二十面体を含むアルキメデスパターンをベースとしても良く、その場合、パターンは米国特許出願第１０／７８，４１７号明細書（ここに参照により導入される）に開示されている様な非直線分割線を有する。
高い表面被覆率を与えるディンプルパターンが好ましく、且つ当該技術分野において周知のものである。例えば、米国特許第５，５６２，５５２号明細書、第５，５７５，４７７号明細書、第５，９５７，７８７号明細書、第５，２４９，８０４号明細書及び第４，９２５，１９３号明細書は、ゴルフボール上にディンプルを位置決めする為の幾何学的パターンを開示している。一実施態様では、本発明のゴルフボールは、少なくとも約６０％、好ましくは少なくとも約６５％、更に好ましくは少なくとも７０％以上のカバーの表面積のディンプル被覆率を有する。更に高いディンプル被覆率値を有するディンプルパターンも本発明で使用されても良い。従って、本発明のゴルフボールは少なくとも約７５％以上、約８０％以上又は更に約８５％以上のディンプル被覆率を有しても良い。
【００４１】
更に、米国特許第６，２９０，６１５号明細書（ここにその全体が参照によって導入される）に開示されている様な管状格子パターンも本発明のゴルフボールで使用されても良い。又、本発明のゴルフボールは、米国特許第６，３８２，０９２号明細書（ここにその全体が参照によって導入される）に開示されている様な、ボールの中間層上に配置されている複数のピラミッド形投影を有しても良い。ゴルフボール上の複数のピラミッド形投影は、中間層の表面の約２０％〜約８０％をカバーしてもよい。
別の実施態様では、ゴルフボールは、赤道の周りに配置されるべき複数のピラミッド形投影の幾つかを可能とする非平面的分割線を有しても良い。その様なゴルフボールは、米国特許出願第０９／４４２，８４５号明細書（１９９９年１１月１８日出願、名称「ゴルフボール用金型」）（ここに参照によってその全体が導入される）に開示されている様な金型を使用して製造されても良い。この実施態様は、ピラミッド形投影の大きな均一性を可能とする。
ディンプルのサイズを変えたディンプルパターンの幾つかの追加の非限定的例は、米国特許第６，３５８，１６１号明細書及び第６，２１３，８９８号明細書（その全体の記述がここに参照によって導入される）に示されている。
ボール上のディンプルの合計数、即ち、ディンプルカウントは、ディンプルのサイズ及び選択されたパターンの様な要因によって変動しても良い。当業者は、この範囲内でのディンプルカウントの相違が、ボールの飛行性能を著しく変更し得るものであることを認識するけれども、一般的に、ボール上のディンプル合計数は、好ましくは約１００〜約１０００のディンプルである。一実施態様では、ディンプルカウントは約３８０ディンプル以上であるが、更に好ましくは、約４００ディンプル以上、尚更に好ましくは約４２０ディンプル以上である。一実施態様では、ボール上のディンプルカウントは約４２２ディンプルである。幾つかのケースでは、ゴール上に僅かなディンプルを有することが望ましいかも知れない。従って、本発明の一実施態様は、約３８０ディンプル以下、更に好ましくは約３５０ディンプル以下のディンプルカウントを有する。
【００４２】
その対称軸の周りに懸垂曲線を回転させるディンプル形状は、空気力学効率を増加させ、ディンプルパターンを変えずにボール性能を調整する為にディンプルを変更する為の便利な方法を与え、全てのスイング速度のゴルファーに対して均一に増加された飛行距離をもたらす。従って、米国特許出願第０９／９８９，１９１号明細書（２００１年１１月２１日出願、名称「懸垂曲線形状を持つゴルフボールディンプル」）（ここに参照によってその全体が導入される）に開示されている様な懸垂曲線ディンプル形状は、本発明のゴルフボールでの使用が検討される。
ゴルボールの後加工
本発明のゴルフボールは、更なる利益の為に、塗布、被覆又は表面処理されても良い。
例えば、ゴルフボールカバーは、所望の色の特徴を出す為にしばしば蛍光材料及び／又は染料又は顔料を含む。本発明のゴルフボールも又、米国特許出願第２００２／８２３５８号明細書に開示されている様な、改善された耐候性並びに輝度を与える為に蛍光白色化剤として７−トリアジニルアミノ−３−フェニルクマリン誘導体を含むベース樹脂ペイント組成物で処理されても良い。
更に、トレードマーク又はその他の印が、ボールカバーの外側表面上にスタンプされても良く、即ち、パッド印刷されても良く、スタンプされた外側表面は、次いで、少なくとも一種の透明塗料で処理され、ボールに光沢仕上げが施されてカバー上にスタンプされた印を保護する。
【００４３】
又、本発明のゴルフボールは、少なくとも一つのゴルフボール成分は、或深さで外側表面の中に移行して印を形成する少なくとも一種の昇華型インクにさらされる染料昇華に掛けられても良い。少なくとも一種の昇華型インクは、好ましくは、米国特許出願第１０／１２，５３８号明細書（２００１年１２月１２日出願、名称「ゴルフボール上に印を形成する方法」）（ここに参照によってその全体が導入される）に開示されている様なアゾ染料、ニトロアリールアミン染料、又はアントラキノン染料の少なくとも一種を含む。
又、レーザー光で照射された部分に色の変化を起こさせる、ゴルフボールの選択された表面部分のレーザーマーキングは、本発明での使用が検討される。米国特許第５，２４８，８７８号明細書及び第６，０７５，２２３号明細書は、一般的にその様な方法を開示している（その全体の記述がここに参照によって導入される）。更に、ゴルフボールは、切除、即ち、カバーの部分にレーザー放射線を向けてそのカバー部分を照射し、照射されたカバー部分が切除されて目で見て分るマークを形成する、カバー部分の著しい変色がそれからは生じない切除に掛けられても良い。切除は、米国特許第６，４６２，３０３号明細書（その全体がここに参照によって導入される）で検討されている。
保護的で且つ装飾的な被覆材料及びその様な材料をゴルフボールカバーの表面に適用する方法はゴルフボール業界では周知である。一般的に、その様な被覆材料としては、ウレタン、ウレタンハイブリッド、エポキシ、ポリエステル及びアクリルが挙げられる。必要であれば、一種以上の被覆層が使用できる。被覆層は、当業者に公知の任意の適当な方法で適用されても良い。一実施態様では、被覆層は、米国特許第５，８４９，１６８号明細書（その全体がここに参照によって導入される）に開示されている様な金型内被覆方法でゴルフボールカバーに適用される。
【００４４】
ゴルフボールの性質
本発明のゴルフボールの性質、例えば、硬度、弾性率、コア直径、中間層の厚味及びカバー層の厚味は、本発明のゴルフボールのスピン、初期速度及び感触に影響する事が分った。例えば、中間層の曲げ及び／又は引張り弾性率は、本発明のゴルフボールの「感触」に影響を持つと考えられる。
構成成分の寸法
ゴルフボール成分の寸法、即ち、厚さ及び直径は、所望の性質に基づいて変動しても良い。本発明の目的に対しては、任意の層の厚さが採用されても良い。上記で概要が述べられた種々の実施態様の非限定的例は、層の寸法に関わるものとして提供される。
本発明は、任意のサイズのゴルフボールに関わるものである。ＵＳＧＡによる「ゴルフの規約」は、競技用のゴルフボールのサイズを直径で４．２６７ｃｍ（１．６８０インチ）を超えるものと制限する仕様を指示しているが、任意のサイズのゴルフボールは、余暇でのゴルフプレーには使用できる。ゴルフボールの好ましい直径は、４．２６７ｃｍ〜４．５７２ｃｍ（約１．６８０インチ〜約１．８００インチ）である。更に好ましい直径は約４．２６７ｃｍ〜４．４７０ｃｍ（１．６８０インチ〜約１．７６０インチ）である。４．２６７ｃｍ〜４．４１９ｃｍ（約１．６８０インチ〜約１．７４０インチ）の直径が最も好ましいが、４．３１８ｃｍ〜４．９５３ｃｍ（１．７００〜約１．９５０インチ）の範囲の直径であれば何処でも使用できる。好ましくは、コアと全ての中間層の全体の直径は、最終製品のボールの全体の直径の約８０％〜約９８％である。
【００４５】
コアは、０．２２８ｃｍ〜４．１９１ｃｍ（約０．０９０インチ〜約１．６５０インチ）の範囲の直径を有しても良い。一実施態様では、本発明のコアの直径は、３．０４８ｃｍ〜４．１４０ｃｍ（約１．２００インチ〜約１．６３０インチ）である。その他の実施態様では、コアの直径は、３．３０２ｃｍ〜４．０６４ｃｍ（約１．３００インチ〜約１．６００インチ）、好ましくは、３．５３０ｃｍ〜４．０６４ｃｍ（約１．３９０インチ〜約１．６００インチ）、更に好ましくは３．８１ｃｍ〜４．０６４ｃｍ（約１．５００インチ〜約１．６００インチ）である。尚その他の実施態様では、コアは３．９３７ｃｍ〜４．１９１ｃｍ（約１．５５０インチ〜約１．６５０インチ）の直径を有する。
又、ゴルフボールのコアは、ボールの残りの部分に対して極端に大きくても良い。例えば、一実施態様では、コアは、ボールの約９０％〜約９８、好ましくはボールの約９４％〜約９６％を占める。この実施態様では、コアの直径は、好ましくは３．９１１ｃｍ（１．５４０インチ）以上、好ましくは３．９３７ｃｍ（約１．５５０インチ）以上である。一実施態様では、コア直径は４．０３８ｃｍ（約１．５９０インチ）以上である。その他の実施態様では、コアの直径は４．１６５ｃｍ（約１．６４０インチ）以下である。
コアが内側コア層と外側コア層を含む時は、内側コア層は、２．２８６ｃｍ（約０．９インチ）以上が好ましく、外側コア層は、好ましくは、０．２５４ｃｍ（約０．１インチ）以上の厚さを有する。一実施態様では、内側コア層は０．２２８ｃｍ〜３．０４８ｃｍ（約０．０９インチ〜約１．２インチ）の直径を有し、外側コア層は０．２５４ｃｍ〜２．０３２ｃｍ（約０．１インチ〜約０．８インチ）の厚さを有する。尚その他の実施態様では、内側コア層の直径は０．２２８cm〜２．７９４cm（約０．０９インチ〜約１．１インチ）であり、外側コア層は、０．５０８ｃｍ〜０．０７６ｃｍ（約０．２０インチ〜約０．０３インチ）の厚さを有する。
【００４６】
カバーは、一般的に、十分な強度、良好な挙動特性及び耐久性を与える為の厚味を有する。一実施態様では、カバーの厚さは、０．５０８ｃｍ〜０．８８９ｃｍ（約０．２インチ〜約０．３５インチ）である。カバーは、好ましくは、０．０５０cm〜０．３０４ｃｍ（約０．０２インチ〜約０．１２インチ）、好ましくは、０．２５４ｃｍ（約０．１インチ）以下の厚さを有する。本発明のの組成物がゴルフボールの外側カバーを形成する為に使用される時は、カバーは、０．２５４ｃｍ（約０．１インチ）以下、好ましくは０．１７７ｃｍ（約０．０７インチ）以下の厚さを有しても良い。一実施態様では、外側カバーは、０．０５０ｃｍ〜０．１７７ｃｍ（約０．０２インチ〜約０．０７インチ）の厚さを有する。その他の実施態様では、カバーの厚さは、０．１２７ｃｍ（約０．０５インチ）以下、好ましくは０．０５０ｃｍ〜０．１２７ｃｍ（約０．０２インチ〜約０．０５インチ）である。尚その他の実施態様では、外側カバー層は、０．０５０ｃｍ〜０．１１４cm（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）である。更にその他の実施態様では、外側カバー層は、０．０６３ｃｍ〜０．１０１ｃｍ（約０．０２５インチ〜約０．０４インチ）の厚さである。一実施態様では、外側カバー層は０．０７６ｃｍ（約０．０３インチ）の厚さである。
ゴルフボールの中間層の厚さの範囲は、中間層、即ち、外側コア層、内側カバー層、巻付け層、水分遮断層としての中間層を使用する時の膨大な可能性の故に大きい。本発明のゴルフボールにおいて使用される時は、中間層、即ち、内側カバー層は、０．７６２ｃｍ（約０．３インチ）以下の厚さを有しても良い。一実施態様では、中間層の厚さは、０．００５ｃｍ〜０．２５４ｃｍ（約０．００２インチ〜約０．１インチ）、好ましくは０．０２５ｃｍ（約０．０１インチ）以上である。一実施態様では、中間層の厚さは、０．２２８cm（約０．０９インチ）以下、好ましくは０．１５４ｃｍ（約０．０６インチ）以下である。その他の実施態様では、中間層の厚さは、０．１２７ｃｍ（約０．０５インチ）以下、更に好ましくは０．０２５ｃｍ〜０．１１４ｃｍ（約０．０１インチ〜約０．０４５インチ）である。一実施態様では、中間層の厚さは、０．０５０ｃｍ〜０．１０１ｃｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）である。その他の実施態様では、中間層の厚さは、０．０６３ｃｍ〜０．０８８ｃｍ（約０．０２５インチ〜約０．０３５インチ）である。尚その他の実施態様では、中間層の厚さは、０．０８８ｃｍ（約０．０３５インチ）厚である。更にその他の実施態様では、内側カバー層は、０．０７６ｃｍ〜０．０８８ｃｍ（約０．０３インチ〜約０．０３５インチ）厚である。中間層及び外側カバー層の厚さのこれらの範囲の様々な組合せは、ここに記載されたその他の実施態様との組合せにおいて使用されても良い。
【００４７】
中間層と外側カバー層との厚さの比は約１０以下が好ましく、好ましくは、約３以下である。その他の実施態様では、中間層と外側カバー層との厚さの比は約１以下である。
コアと中間層は、好ましくは、４．２６７ｃｍ（１．６８インチ）のボールに対して３．７５９ｃｍ（約１．４８インチ）以上の直径を有する内側ボールを一緒に形成する。一実施態様では、４．２６７ｃｍ（１．６８インチ）のボールの内側ボールは、３．８６０ｃｍ（約１．５２インチ）以上の直径を有する。その他の実施態様では、４．２６７ｃｍ（１．６８インチ）のボールの内側ボールは、４．２１６ｃｍ（約１．６６インチ）以下の直径を有する。尚その他の実施態様では、４．３６８ｃｍ（１．７２インチ）（又はそれ以上）のボールは、３．８１０ｃｍ（約１．５０インチ）以上の内側ボール直径を有する。更にその他の実施態様では、４．３６８ｃｍ（１．７２インチ）のボールの内側ボールの直径は４．３１８ｃｍ（約１．７０インチ）以下である。
硬度
ゴルフボール部分の成形方法及び組成物は、一般的に、材料の性質の勾配をもたらす。従来使用されていた方法は、一般的に、硬度を利用してこれらの勾配を数値化していた。多くのゴルフボールは異なる硬度、例えば、硬度勾配を有する層から構成されていて、所望の挙動特性を達成させるものであった。本発明は、層間に硬度勾配を有するゴルフボールと、同じ硬度を有する層を持つゴルフボールを目的とするものである。
特に、当業者は、「材料の硬度」と「ゴルフボールについて直接測定された硬度」との間には基本的は相違が存在する事を理解しなかればならない。材料の硬度は、ＡＳＴＭのＤ−２２４０に規定されている方法によって定義され、一般的に、測定されるべき材料で作られた平らな「スラブ」又は「ボタン」の硬度を測定する事が含まれている。ゴルフボール（又は、その他の球形表面）について測定される時の硬度は、全く異なる測定であり、従って、異なる硬度値が得られる事になる。この相違は、ボール構造（即ち、コアタイプ、コア／又はカバー層の数等）、ボール（又は球形）の直径、及び隣接層の材料組成を含む多くの要因であってこれらに限定されない要因に起因するものである。硬度は、静的弾性率の定量的測定であり、ゴルフボールの使用、即ち、クラブによる衝撃に関わる変形速度における材料の弾性率を表すものではない。ポリマー科学の当業者には周知の通り、時間−温度の重ね合わせ原理は、選択的な変形速度を模擬させるのに使用されても良い。ポリブタジエンを含むゴルボール部分に対しては、０℃〜−５０℃の温度での１−Ｈｚの振動は、ゴルフボールの衝撃速度に定性的に等しいと考えられる。従って、０℃〜−５０℃での損失係数と動的剛性の測定は、ゴルフボールの性能、好ましくは、約−２０℃〜−５０℃の温度での性能を正確に予測するのに使用されても良い。又、この二つの測定方法は、直線的に関連しないので、一つの硬度値を、他の硬度値に簡単に関連させる事はできない。
【００４８】
本発明のコアは、特定のゴルフボール構造によって様々な硬度を有しても良い。一実施態様では、コアの硬度は、形成された球体についての測定で約１５ショアＡ、好ましくは約３０ショアＡである。その他の実施態様では、コアは、約５０ショアＡ〜約９０ショアＤの硬度を有する。尚その他の実施態様では、コアの硬度は約８０ショアＤ以下である。好ましくは、コアは、約３０〜約６５ショアＤ硬度を有し、更に好ましくは、コアは約３５〜約６０ショアＤ硬度を有する。
本発明の組成物がコアに導入される時は、コアは、成形された球体について測定される硬度勾配、即ち、第１の点、即ち、内側位置の第１の硬度と、第２の点、即ち、外側表面における第２の硬度を有しても良い。一実施態様では、第２の硬度は、第１の硬度よりも少なくとも約６％大きく、好ましくは第１の硬度よりも約１０％大きい。その他の実施態様では、第２の硬度は、第１の硬度よりも少なくとも約２０％又は少なくとも約３０％大きい。
例えば、コアの内側は、約４５ショアＣ〜約６０ショアＣの第１の硬度を有し、コアの外部表面は、約６５ショアＣ〜約７５ショアＣの第２の硬度を有しても良い。本発明で作成された一つのゴルフボールでは、第１の硬度は約５１ショアＣであり、第２の硬度は約７１ショアＣであり、２０％を超える硬度差を与えた。
一実施態様では、然しながら、コアは、全体を通して実質的に均質な硬度を有する。この様に、この観点においては、第１及び第２硬度は、約５％以下、更に好ましくは約３％以下、尚好ましくは約２％以下の違いが好ましい。その他の実施態様では、硬度は構成成分の全体にわたって均質である。
【００４９】
又、本発明の中間層は、ボールの特定の構造によって硬度を変えても良い。一実施態様では、中間層の硬度は、約３０ショアＤ以上である。その他の実施態様では、中間層の硬度は、約９０ショアＤ以下、好ましくは約８０ショアＤ以下、更に好ましくは約７０ショアＤ以下である。尚その他の実施態様では、中間層の硬度は約５０ショアＤ以上、好ましくは約５５ショアＤ以上である。一実施態様では、中間層の硬度は、約５５ショアＤ〜約６５ショアＤである。又、中間層は約６５ショアＤ以上であっても良い。
中間層をコア層よりも硬くしようとする時は、中間層の硬度対コアの硬度の比は約２以下が好ましい。一実施態様では、この比は約１．８以下である。尚その他の実施態様では、この比は約１．３以下である。
コア及び中間層と同様に、カバー硬度も、ゴルフボールの構造及び所望の特徴によって変動しても良い。カバー硬度対内側ボール硬度の比は、ボールの空気力学、特に、ボールのスピンを調節する為に主として変動的に使用される。一般的に、内側ボールが硬くなればなる程、ドライブスピンは益々大きくなり、カバーが柔らかくなればなる程、ドライブスピンは益々大きくなる。
例えば、中間層をボールの中で最も硬い点にしようとした場合、例えば、約５０ショアＤ〜約７５ショアＤとした場合、カバー材料は、スラブ上で測定して、約２０ショアＤ以上、好ましくは約２５ショアＤ以上、更に好ましくは約３０ショアＤ以上の硬度を有しても良い。その他の実施態様では、カバーそれ自身は、約３０ショアＤ以上の硬度を有する。特に、カバーは、約３０ショアＤ〜約６０ショアＤであっても良い。一実施態様では、カバーは約４０ショアＤ〜約６５ショアＤの硬度を有する。その他の実施態様では、カバーは、約４５ショアＤ未満、好ましくは約４０ショアＤ未満、更に好ましくは約２５ショアＤ〜約４０ショアＤの硬度を有する。一実施態様では、カバーは、約３０ショアＤ〜約４０ショアＤの硬度を有する。尚その他の実施態様では、カバー硬度は、約３５〜８０ショアＤ、好ましくは約４０〜７５ショアＤ、更に好ましくは約４５〜７０ショアＤである。
【００５０】
外側カバー層が中間層又は内側カバー層よりも柔らかい実施態様では、外側カバー材料対中間層材料のショアＤ硬度の比は、約０．８以下、好ましくは約０．７５以下、更に好ましくは約０．７以下である。その他の実施態様では、この比は約０．５以下、好ましくは約０．４５以下である。
尚その他の実施態様では、この比は、カバーと中間層材料が実質的に同じ硬度を有する時は約０．１以下である。カバー層と中間層との間の異なる硬度を顕著なものとしない場合は、カバーは、約５５ショアＤ〜約６５ショアＤの硬度を有しても良い。この実施態様では、外側カバー対中間層のショアＤ硬度の比は約１．０以下、好ましくは約０．９以下である。
カバー硬度は、又、ショアＣに関して定義されても良い。例えば、カバーは、約７０ショアＣ以上、好ましくは約８０ショアＣ以上の硬度を有する。その他の実施態様では、カバーは、約９５ショアＣ以下、好ましくは約９０ショアＣ以下の硬度を有する。
その他の実施態様では、カバー層は、中間層よりも硬い。この設計では、カバー層対中間層のショアＤ硬度の比は、約１．３３以下、好ましくは約１．１４以下である。
ツーピースボールが作られる場合は、コアは外側カバーよりも柔らかくても良い。例えば、コア硬度は約３０ショアＤ〜約５０ショアＤの範囲であっても良く、カバー硬度は、約５０ショアＤ〜約７５ショアＤであっても良い。このタイプの構造では、カバー硬度とコア硬度との間の比は、好ましくは約１．７５以下である。その他の実施態様では、この比は約１．５５以下である。材料によって、例えば、本発明の組成物が酸官能化されていて、酸基が少なくとも部分的に中和されている場合は、カバー対コアの硬度比は約１．２５以下が好ましい。
【００５１】
圧縮
所望の性質によって、本発明により調製されるボールは、通常の構造のボールと比較して、圧縮又は弾性率の減少と共に、実質的に同じか又はより高いレジリエンス又は反撥係数（ＣｏＲ）を示す事ができる。ここで使用される「反撥係数」（ＣｏＲ）は、ゴルフボールの跳ね返り速度を、空気砲でゴルフボールを発射した時の入力速度で割る事によって計算される。ＣｏＲのテストは、入力速度の範囲にわたって行われ、３８．１ｍ（１２５フィート）／秒のインバウンド速度で決められる。更に、本発明で調製されるボールは、又、通常の構造のボールと比較して、圧縮の増加無しに、実質的に高いレジリエンス又は反撥係数（ＣｏＲ）を示す事ができる。このレジリエンスの別の測定は「損失係数」又はｔａｎδであり、これは対象物の動的剛性を測定する時に得られる。損失係数及びその様な動的性質に関わる用語は、ＡＳＴＭのＤ−４０９２−９０で一般的に記述されている。この様に、低損失係数は高いレジリエンスを示し、それによって高い跳ね返り能力を示す。低損失係数は、クラブからゴルフボールに与えられたエネルギーの多くが動的エネルギー、即ち、発射速度に転換されて長い飛距離をもたらす事を示す。ゴルフボールの剛性、即ち、圧縮剛性は、例えば、動的剛性で測定されても良い。高い動的剛性は高い圧縮剛性を示す。望ましい圧縮剛性を有するゴルフボールを製造する為には、架橋された反応生成物の材料の動的剛性は、−５０℃で約５０，０００Ｎ／ｍ未満でなければならない。好ましくは、動的剛性は、−５０℃で約１０，０００〜４０，０００Ｎ／ｍでなければならず、更に好ましくは、動的剛性は−５０℃で約２０，０００〜３０，０００Ｎ／ｍでなければならない。
【００５２】
動的剛性は、ある意味で動的弾性率に似ている。動的剛性は、ここに記述されている様な試しの形状寸法に依存するのに対して、動的弾性率は固有の材料の性質であって形状寸法とは無関係である。動的剛性測定は、試験品内の個々の点において、動的弾性率の定量的測定と損失係数の正確な測定を可能とする独特の特性を有する。本発明の場合、その製品はゴルフボールコアである。反応生成物は、好ましくは、−５０℃で約０．１以下、更に好ましくは−５０℃で約０．０７以下の損失係数を有する。
ゴルフボールのＣｏＲについてのＵＳＧＡ制限は現在存在しないが、ゴルフボールの初期速度が、７６．２±１．５２ｍ（２５０±５フィート）／秒（ｆｔ／ｓ）を超えることはできない。従って、一実施態様では、初期速度は７４．６ｍ（約２４５フィート）／秒以上で且つ７７．７ｍ（約２５５フィート）／秒以下である。その他の実施態様では、初期速度は７６．２ｍ（約２５０フィート）／秒以上である。一実施態様では、初期速度は７６．２ｍ（約２５０フィート）／秒〜７７．７ｍ（約２５５フィート）／秒である。その他の実施態様では、初期速度は７７．１ｍ（約２５３フィート）／秒〜７７．４ｍ（２５４フィート）／秒である。尚その他の実施態様では、初期速度は７７．７ｍ（約２５５フィート）／秒である。初期速度に就いての現在の規格は、ゴルフボールの製造業者がこの制限内に留まることを要求するが、当業者は、本発明のゴルフボールが、この範囲の外側の初期速度を持つゴルフボールに簡単に転換する事を理解するであろう。
【００５３】
結果として、ＵＳＧＡにより設定された初期速度制限の内で、その目標は、７７．７ｍ（２５５フィート）／秒の制限に違反する事無しにＣｏＲを最大にする事である。ワンピースソリッドゴルフボールでは、ＣｏＲは、その圧縮及び硬度を含めた様々なボールの特徴に依存する。一定の組成物では、ＣｏＲは、一般的に、硬度が増加するにつれて増加する。ツーピースソリッドゴルフボール、例えば、コアとカバーとのゴルフボールでは、カバーの目的の一つは、コアのそれを超えるＣｏＲの利益を作り出す事である。高いＣｏＲに対してコアの貢献が多い時は、より小さい貢献がカバーに求められる。同様に、カバーの貢献がボールの高いＣｏＲに対して多い時は、より小さい貢献がコアに必要とされる。
出来上がったゴルフボールは、一般的に、約０．７を超え、好ましくは約０．７５を超え、更に好ましくは約０．７８を超える反撥係数を有する。一実施態様では、ゴルフボールは約０．７〜約０．８２０のＣｏＲを有する。その他の実施態様では、ゴルフボールは約０．７８０以上のＣｏＲを有する。更に、内側ボールは、好ましくは、約０．８００以上のＣｏＲを有する。一実施態様では、ＣｏＲは約０．８１５以上である。
又、ゴルフボールは、一般的に、少なくとも約４０、好ましくは約５０〜１２０、更に好ましくは約６０〜１００のアッティ圧縮（過去においてはＰＧＡ圧縮と言われていた）を有する。好ましくは、ゴルフボールは、８０以上、更に好ましくは９０以上、最も好ましくは９５以上のアッティ圧縮を有する。ここで使用される「アッティ圧縮」と言う用語は、アッティ圧縮ゲージ（ニュージャージー州、ユニオン市のアッティエンジニヤリング社から市販されている）で測定した時の、較正されたバネの歪みに比例する対象物又は材料の歪みとして定義される。アッティ圧縮は、一般的に、ゴルフボール及び／又はゴルフボールコアの圧縮を測定するのに使用される。圧縮値は測定される製品の直径に依存する。本発明のゴルフボールポリブタジエン材料は、一般的に、３．４４ＭＰａ〜２０６８．４ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜３００，０００ｐｓｉ）、好ましくは、１３．７ＭＰａ〜１３７８．９ＭＰａ（約２０００〜約２００，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する。ゴルフボールポリブタジエン材料は、一般的に、少なくとも約１５ショアＡ、好ましくは約３０ショアＡ〜８０ショアＤ、更に好ましくは約５０ショアＡ〜６０ショアＤの硬度を有する。ゴルフボールポリブタジエン材料の比重は、一般的に、約０．７を超え、好ましくは約１を超える。約２３℃での動的剪断貯蔵弾性率、又は貯蔵弾性率は、一般的に、少なくとも約１０，０００ｄｙｎ／ｃｍ2、好ましくは約１０4〜１０10ｄｙｎ／ｃｍ2、更に好ましくは約１０6〜１０10ｄｙｎ／ｃｍ2である。
【００５４】
圧縮値は、測定される成分の直径に依存する。本発明により調製されたゴルフボールのコア、或いはコアの部分のアッティ圧縮は、好ましくは、約８０未満、更に好ましくは約７５未満である。その他の実施態様では、コアの圧縮は約４０〜約８０、好ましくは約５０〜約７０である。尚その他の実施態様では、コアの圧縮は、好ましくは約５０以下、更に好ましくは約２５以下である。尚その他の実施態様では、コアの圧縮は、ゼロ又はマイナスの圧縮（即ち、ゼロ以下）である。
別の低圧縮の実施態様では、コアは、約２０未満、更に好ましくは約１０未満、最も好ましくは０の圧縮を有する。然しながら、当業者には公知の通り、本発明により作られるコアは、アッティ圧縮ゲージの測定以下であっても良い。コアが硬い実施態様では、圧縮は約９０以上であっても良い。一実施態様では、硬いコアの圧縮は、約９０〜約１００の範囲である。
又、本発明のコアは、約１６０未満、好ましくは約４０〜約１６０、更に好ましくは約６０〜約１２０の軟性中心歪み指数（ＳＣＤＩ、Soft Center Deflection Index）圧縮を有しても良い。
【００５５】
曲げ弾性率
従って、本発明のゴルフボールは、３．４４ＭＰａ〜３４４７．３ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜約５００，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を持つ中間層を有する事が好ましい。更に好ましくは、中間層の曲げ弾性率は、１３．７ＭＰａ〜１３７８．９ＭＰａ（約２，０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）である。最も好ましくは、中間層の曲げ弾性率は１３．７ＭＰａ〜１３７８．９ＭＰａ（約２，０００〜約２００，０００ｐｓｉ）である。曲げ弾性率は、ゴルフボール又は成分（即ち、カバー、中間層又はコア）の測定であるよりはむしろ材料それ自身の曲げ弾性率を測定する材料の性質である。例えば、ここで参照される様なカバーの曲げ弾性率は、カバーそれ自身よりもむしろカバーを含む材料の曲げ弾性率の測定である。同様に、ここで参照される様な中間層の曲げ弾性率は、中間層それ自身よりもむしろ中間層を含む材料の曲げ弾性率の測定である。
ＡＳＴＭ法のＤ−７９０で測定されるゴルフボールのカバーの曲げ弾性率は、一般的に、３．４４ＭＰａ（約５００ｐｓｉ）を超え、好ましくは３．４４ＭＰａ〜１０３４．２ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜約１５０，０００ｐｓｉ）である。カバー層の曲げ弾性率は、好ましくは１３．７ＭＰａ（約２，０００ｐｓｉ）以上であり、更に好ましくは３４．４ＭＰａ（約５，０００ｐｓｉ）以上である。一実施態様では、カバーの曲げ弾性率は、３４．４ＭＰａ〜６８９．４ＭＰａ（約５，０００ｐｓｉ〜約１００，０００ｐｓｉ）、更に好ましくは１０３．４ＭＰａ〜５５１．５ＭＰａ（約１５，０００ｐｓｉ〜約８０，０００ｐｓｉ）、最も好ましくは１２４．１ＭＰａ〜４４８．１ＭＰａ（約１８，０００ｐｓｉ〜約６５，０００ｐｓｉ）である。その他の実施態様では、カバー層の曲げ弾性率は、６８９．４ＭＰａ（約１００，０００ｐｓｉ）以下、好ましくは５５１．５ＭＰａ（約８０，０００）以下、更に好ましくは４８２．６ＭＰａ（約７０，０００ｐｓｉ）以下である。一実施態様では、カバー層が約５０ショアＤ〜約６０ショアＤの硬度を有する時は、カバー層は、好ましくは３７９．２ＭＰａ〜４４８．１ＭＰａ（約５５，０００ｐｓｉ〜約６５，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する。
【００５６】
一実施態様では、中間層対カバー層の曲げ弾性率の比は約０．００３〜約５０である。その他の実施態様では、中間層対カバー層の曲げ弾性率の比は約０．００６〜約４．５である。尚その他の実施態様では、中間層対カバー層の曲げ弾性率の比は約０．１１〜約４．５である。
一実施態様では、本発明の組成物は、同じ硬度を本質的に有するが曲げ弾性率に違いのある多層カバー層を持つゴルフボールで使用される。本発明のこの観点では、二つのカバー層の曲げ弾性率の差は３４．４ＭＰａ（約５，０００ｐｓｉ）以下が好ましい。その他の実施態様では、曲げ弾性率の差は３．４４ＭＰａ（約５００ｐｓｉ）以上である。尚その他の実施態様では、少なくとも一つが強化されている二つのカバー層の曲げ弾性率の差は、３．４４ＭＰａ〜６８．９ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜約１０，０００ｐｓｉ）、好ましくは３．４４ＭＰａ〜３４．４ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ）である。一実施態様では、非強化又は非変性材料で形成された二つのカバー層間の曲げ弾性率の差は、６．８９ＭＰａ〜１７．２ＭＰａ（約１，０００ｐｓｉ〜約２，５００ｐｓｉ）である。
比重
本発明の組成物を含むカバー又は中間層の比重は、好ましくは少なくとも約０．７である。本発明の組成物を含むカバーの比重は、約０．８〜約１．１５、好ましくは約０．９〜約１．１０、更に好ましくは約０．９５〜約１．０５である。本発明の組成物を含む中間層の比重は、約０．９〜約５．０、好ましくは約０．９５〜約４、更に好ましくは約１．０〜約３である。
その他の実施態様では、本発明の組成物を含むカバー又は中間層の比重は、少なくとも約０．６である。尚その他の実施態様では、カバー又は中間層の比重は、少なくとも約１．０、好ましくは少なくとも約０．９、更に好ましくは少なくとも約０．８である。
【００５７】
本発明の組成物を含むコアの比重は１．５を超え、更に好ましくは１．８を超え、更に好ましくは２．０を超える。その他の実施態様では、本発明の組成物を含むコアの比重は２．５を超え、５．０及び１０．０の様に高くする事もできる。
ボールスピン
ゴルフボールのスピン速度は、飛行中の軸に沿ってボールが回転する速度と言われ、１分当りの回転数（ｒｐｍ）として測定される。スピンは揚力を発生し、従って、スピン速度は、如何に高くボールを飛行させて、着地後は如何に素早くボールを停止させるかに直接影響を及ぼす。ここに開示されたゴルフボールは、初めに適当な対照のゴルフボールとゴルフクラブとを使用するテスト条件を設定する事によってスピン速度を決めるテストを行う事ができる。例えば、標準のゴルフドライバーにより打撃されたゴルフボールのスピン速度は、２５４〜２５７ｋｍ（約１５９〜約１６１マイル）／時間のボール速度と、約９．０度〜約１０．０度の打上げ角度、及び約２９００ｒｐｍ〜約３１００ｒｐｍのスピン速度を与える、Titleist Pinnacle Goldゴルフボールの為のテスト条件を使用して得られた。この様に、一実施態様では、その様なテスト条件下でゴルフクラブドライバーで打撃したゴルフボールのスピン速度は、約２，０００ｒｐｍ〜約４，０００ｒｐｍである。好ましい実施態様では、ゴルフクラブドライバーで打撃したゴルフボールのスピン速度は、約２，５００ｒｐｍ〜約３，５００ｒｐｍ、更に好ましくは約２，８００〜３，２００ｒｐｍである。
８番アイアンでのボールのスピンテストでは、標準の８番アイアンクラブで打撃されたゴルフボールのスピン速度は、１８２〜１８５ｋｍ（約１１４〜約１１６マイル）／時間のボール速度と、約１８．５度〜約１９．５度の打上げ角度、及び約８１００ｒｐｍ〜約８３００ｒｐｍのスピン速度を与える、Titleist Pro VIゴルフボールの為のテスト条件を使用して得られた。この様に、一実施態様では、その様なテスト条件下できちんと打撃された８番アイアンショットのスピン速度は、約６，５００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍである。好ましい実施態様では、きちんと打撃された８番アイアンショットのスピン速度は、約７，５００ｒｐｍ〜約９，０００ｒｐｍ、更に好ましくは約８，０００ｒｐｍ〜９，０００ｒｐｍである。
【実施例】
【００５８】
実施例１  ＺｎＰＣＴＰとＺＤＭＡを含むゴルフボールコア
当該技術分野において周知の方法を使用して、ＺＤＭＡとＺｎＰＣＴＰを含む組成物でゴルフボールコアを形成した。特に、このゴルフボールコアは、ＢＵＮＡ  ＣＢ−２３ポリブタジエン（Bayer of Akron,OH）、酸化亜鉛、ＡＫＴＩＰＬＡＳＴ  ＰＰ（Rhein Chemie Rheinau GmbH of Germany）、ＰＥＲＫＡＤＯＸ  ＢＣ（Akzo Noble Polymer Chemicals of Chicaga, IL）、ＳＲ−３６５ＺＤＭＡ（            Sartomer Company, Inc. of Exton, PA）及びＺｎＰＣＴＰ（eChinachem of San Francisco, CA）を含む。以下の表は、本発明により作られたコア組成物及びそれに相当するコア圧縮及び３８．１ｍ（１２５フィート）／秒（ｆｐｓ）でのＣｏＲを示す。表中に列挙された全ての量はｐｐｈでの量である。
表１−ＺｎＰＣＴＰとＺＤＭＡを有するコア組成
2005177511.tif 000005
【００５９】
更に、以下の表は、ＺＤＭＡの代りにＺＤＡを含む比較のコア組成を示す。特に、このゴルフボールは、ＢＵＮＡ  ＣＢ−２３ポリブタジエン（Bayer of Akron,OH）、酸化亜鉛、ＡＫＴＩＰＬＡＳＴ  ＰＰ（Rhein Chemie Rheinau GmbH of Germany）、ＰＥＲＫＡＤＯＸ  ＢＣ（Akzo Noble Polymer Chemicals of Chicago, IL）、ＳＲ−７０５ＺＤＡ（Sartomer Company, Inc. of Exton, PA）及びＺｎＰＣＴＰ（eChinachem of San Francisco, CA）を含む。
表２−ＺＤＡを有する比較のコア組成
2005177511.tif 000006
【００６０】
ＺｎＰＣＴＰの添加は、ＺＤＡ含有組成物と比較した時に、ＺＤＭＡ含有組成物において予期せぬ効果を与えた。表２の組成８と９は、ＺＤＡ量の増加がコア圧縮に顕著な増加をもたらすが、ＺｎＰＣＴＰの添加は（組成９と１０を比較して）、ＣｏＲ（＠１２５ｆｐｓ）の僅かな増加とＴＣ９０時間での大きな増加を示してコア圧縮を低下させる事を示す。表１の組成１〜４は、ＺＤＭＡ量の増加がコア圧縮の顕著な増加をもたらすが、ＺｎＰＣＴＰの添加は、ＣｏＲ（＠１２５ｆｐｓ）の大きな増加とＴＣ９０時間での小さな減少（組成５〜８）を示してコア圧縮を予想外に増加させる事を示す。更に、ＺＤＭＡとＺｎＰＣＴＰの組合せは、ゴルフボールコアにとって適当なＣｏＲ値を与える。
ここに開示され且つクレームされた本発明は、ここに開示された特定の実施態様によってその範囲が限定されるものではなく、これらの実施態様は本発明の幾つかの観点の例示に過ぎない。任意の均等の実施態様は本発明の範囲内にあるべきものである。事実、ここに示され且つ記述されたものに加えて本発明の様々な変更は、先の記述から当業者には明らかとなるであろう。例えば、本発明の組成物は、様々なゴルフ用具、例えば、ゴルフシューズの靴底用途及びゴルフパターのインサートで使用されても良い。その様な変更は又、添付の特許請求の範囲内に入るものである。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の、カバーとコアを有するツーピースゴルフボールの断面図。
【図２】本発明の、カバーと中心との間に中間層を有するゴルフボールの断面図。
【図３】本発明の、カバーと中心との間に二つ以上の中間層を有するゴルフボールの断面図。
【符号の説明】
【００６２】
１０：ゴルフボール
１２：コア
１６：カバー
２０：多層ゴルフボール
２２：中心
２４：中間層
２６：カバー
３０：ゴルフボール
３２：中心
３４及び３６：中間層
３８：カバー
【図１】
2005177511.tif 000010
【図２】
2005177511.tif 000011
【図３】
2005177511.tif 000012