(57)【要約】【課題】光輝感・パール感、フリップフロップ性および塗装作業性に優れた光輝性塗膜を形成することができる光輝性塗膜の形成方法を提供する。【解決手段】基材上に、りん片状光輝性顔料を含有し、溶剤による希釈率を変えたメタリックベースコート塗料を、第１ステージと第２ステージの２つのステージに分けて塗装し、さらに、クリヤー塗料（Ｃ）を、順次ウェットオンウェットで塗装する光輝性塗膜の形成方法において、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッド（塗装時固形分）を１６〜３０質量％にし、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドを５〜１５質量％にする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、りん片状光輝性顔料を含有し、溶剤による希釈率を変えたメタリックベースコート塗料を、第１ステージと第２ステージの２つのステージに分けて塗装し、さらに、クリヤー塗料（Ｃ）を、順次ウェットオンウェットで塗装する光輝性塗膜の形成方法において、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッド（塗装時固形分）が１６〜３０質量％であり、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが５〜１５質量％であることを特徴とする光輝性塗膜の形成方法。
【請求項２】
メタリックベースコート塗料に含有されているりん片状光輝性顔料が、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、板状酸化鉄、およびコレステリツク液晶ポリマーの中の少なくとも１種からなる請求項１記載の光輝性塗膜の形成方法。
【請求項３】
基材に、下塗り塗膜、又は下塗り塗膜および中塗り塗膜が形成されている請求項１又は２記載の光輝性塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性塗膜の形成方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、メタリックベース塗料及びクリヤー塗料を用いて、３コート１ベイク方式（３ｃ１ｂ）、４コート１ベーク方式（４ｃ１ｂ）、４コート２ベーク方式（４ｃ２ｂ）などで塗装し、光輝性顔料の種類、塗膜構造、塗装機に関係なく、光輝感、パール感、フリップフロップ性に優れ、しかも塗装工程の簡略化によりエネルギーを節減して、光輝性塗膜の形成コストを低減することを目的としてなされたものである。
【０００２】
【従来の技術】
メタリックベースコート塗料及びクリヤー塗料を用いて、光輝感、パール感、フリップフロップ性に優れた塗膜を形成する方法がさまざまに試みられている。例えば、金属面光沢を有する塗膜を形成することができる方法として、蒸着金属膜を粉砕して金属片とした光輝性顔料を含有する塗料を用いた２層からなるベースコートの塗装方法が知られている（特許文献１参照）。この塗装方法は、ベースコートの１層目として、より金属面光沢を付与するためにクリヤー塗膜層、またはグレー系の着色層を形成させ、次に２層目として蒸着金属膜を粉砕して金属片とした光輝性顔料を含有する塗膜を０．１〜１０ｇ／ｍ２の塗膜厚で形成させるものである。確かに、この塗装方法では、光輝性顔料を面状に配向させることにより良好な金属光沢が得られるが、多彩な色調が求められる市場ニーズに適応させた２層目の塗料として、着色顔料と蒸着金属膜を粉砕して金属片とした光輝性顔料とを併用した場合、金属光沢感が失われてしまう欠点があり、意匠性において充分ではなかった。また、層間密着性を確保するためには、蒸着金属膜を含むメタリック塗膜の膜厚が５μｍ以下である必要があり、着色顔料を併用した場合、安定した層間密着性および色調が得られない欠点があった。
【０００３】
また、メッキ調の外観性を有する塗膜を形成することができるスプレーガンを用いた塗膜形成方法として、厚さ０．８μｍ以下、平均粒径５〜４０μｍの微小金属箔と繊維素系樹脂を含む塗料組成物を霧化塗装する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかし、この方法では、特定のりん片状光輝性顔料と樹脂を含む塗料を特定の塗装機、塗装機のノズル径、塗装時の空気圧または空気量等の限定された塗装条件でなければ求める意匠性を得ることができない欠点があった。
また、メッキ調の外観性を有する塗膜を安定的に形成する塗膜形成方法として、厚さ０．０８μｍ以下、平均粒径５〜４０μｍの微小金属箔を配合したメタリックベースコートとクリヤーコートを用い、このベースコート塗料を塗装時固形分５質量％以下に希釈して、被塗物に塗装し、１分経過した後の塗着したメタリックベースコートの不揮発成分濃度を８０質量％以上にする複層塗膜形成方法が知られている（特許文献３参照）。しかしながら、この塗装方法では、ベースコートの塗装時固形分が５質量％以下と低いために、所定の膜厚が充分に得られず、塗膜の隠ぺい性が不十分である欠点があった。
【０００４】
さらに、メタルムラの発生がなく、フリップフロップ性の優れたメタリック塗膜の形成方法として、メタリック塗料（Ａ）を塗装し、硬化してから、さらにメタリリック塗料（Ｃ）及びクリヤー塗料（Ｄ）を塗装し、両塗膜を硬化してなるメタリック塗膜の形成方法が知られている（特許文献４参照）。しかしながら、この塗装方法では、ベースコート及びクリヤーコートの塗装工程において、２回の焼付けが必要となる。通常、自動車の上塗り塗装ラインでは、オーブンが１基であるため、この塗装方法では、１度塗装され、オーブンで焼付けられた被塗物を、冷却後、再び同じ塗装ラインに載せて塗装し、焼付けるという塗装ラインを２回通す工程が必要となり、作業性及び生産性が著しく劣る欠点があった。
【０００５】
【特許文献１参照】
特開平１１−８０６２０号公報  特許請求の範囲
【特許文献２参照】
特開平１１−２９０７７０号公報  特許請求の範囲
【特許文献３参照】
特開２００１−１０４８７２号公報  特許請求の範囲
【特許文献４参照】
特開２００１−１４９８５７号公報  特許請求の範囲
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、メタリックベース塗料及びクリヤー塗料を用いて、３コート１ベイク方式（３ｃ１ｂ）、４コート１ベーク方式（４ｃ１ｂ）、４コート２ベーク方式（４ｃ２ｂ）などで塗装し、光輝性顔料の種類、塗膜構造、塗装機に関係なく、安定して高光輝感、パール感、フリップフロップ性に優れた塗膜が得られ、しかも塗装工程の簡略化によりエネルギーを節減して、光輝性塗膜の形成コストを低減することを目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、りん片状光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗料の溶剤による希釈率を変え、２つのステージに分けて塗装し、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッド（塗装時固形分）が１６〜３０質量％とし、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドを５〜１５質量％として、メタリックベースコート塗料及びクリヤー塗料（Ｃ）を、順次ウェットオンウェットで塗装することにより、光輝感、パール感、フリップフロップ性に優れた光輝性塗膜を安定して形成し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、基材上に、りん片状光輝性顔料を含有し、溶剤による希釈率を変えたメタリックベースコート塗料を、第１ステージと第２ステージの２つのステージに分けて塗装し、さらに、クリヤー塗料（Ｃ）を、順次ウェットオンウェットで塗装する光輝性塗膜の形成方法において、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッド（塗装時固形分）が１６〜３０質量％であり、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが５〜１５質量％であることを特徴とする光輝性塗膜の形成方法を提供する。
【０００９】
また、本発明は、上記光輝性塗膜の形成方法において、メタリックベースコート塗料に含有されているりん片状光輝性顔料が、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆、マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、板状酸化鉄、およびコレステリツク液晶ポリマーの中の少なくとも１種からなる光輝性塗膜の形成方法を提供する。
さらに、本発明は、上記光輝性塗膜の形成方法において、基材に、下塗り塗膜、又は下塗り塗膜塗料および中塗り塗膜が形成されている光輝性塗膜の形成方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるメタリックベースコート塗料は、塗膜形成性の基体樹脂、りん片状光輝性顔料、溶剤、必要に応じて添加される架橋剤、添加剤、着色顔料などを含有する液状塗料である。
基体樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン含有樹脂、繊維素系樹脂などを挙げることができる。これらの基体樹脂は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）と第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）における基体樹脂は、同一であることが好ましい。
【００１１】
本発明に用いるメタリックベースコート塗料に含有されているりん片状光輝性顔料は、塗膜に良好な光輝感、パール感及びフリップフロップ性を与えることができる。
りん片状光輝性顔料としては、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料などのアルミニウム顔料等が挙げられる。これらの顔料の平均粒子径は、好ましくは２〜３０μｍ、より好ましくは４〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２５μｍである。これらの顔料の平均厚さは、好ましくは０．０１〜１．５μｍ、より好ましくは０．０２〜１．０μｍである。これらの顔料は、１種または２種以上を使用することができる。
【００１２】
アルミニウムフレーク顔料は、塗膜に隠蔽性及び金属調のメタリック感を付与する顔料であり、具体例としては、アルミニウムフレークをステアリン酸のような脂肪酸とともにボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調製されたリーフィング、ノンリーフィング系のアルミニウムフレークが挙げられる。着色アルミニウムフレーク顔料としては、基体のアルミニウムフレークに有機着色顔料または無機着色顔料を薄片状にコーティングしたものが挙げられる。金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料としては、基体のアルミニウムフレークにＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３などの金属酸化物を被覆したものなどが挙げられる。蒸着アルミニウムフレーク顔料は、一般にベース有機フィルムにアルミニウムを蒸着させた後、ベース有機フィルムを溶解させて、アルミニウムの極薄膜シートを作り、このシートを粉砕することにより得られるものが挙げられる。
アルミニウムフレーク顔料の市販品としては、例えば、東洋アルミニウム（株）製の「アルペースト６２−３５６」、「アルペースト５６２０ＮＳ」などを挙げることができる。
【００１３】
本発明に用いる、その他のりん片状光輝性顔料としては、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、板状酸化鉄、およびコレステリツク液晶ポリマー等が挙げられる。これらの顔料の平均粒子径は、好ましくは２〜７０μｍ、より好ましくは４〜６０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍである。また、これらの顔料の平均厚さは、好ましくは０．１〜２．５μｍ、より好ましくは０．２〜２．０μｍである。
【００１４】
上記金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料は、天然もしくは合成のマイカ粉末（雲母粉末）に、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、酸化アルミニウム粉末に、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料は、シリカ粉末に、また、金属酸化物被覆板状酸化鉄は、板状酸化鉄粉末に、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物により被覆したものである。これらの金属酸化物で被覆したりん片状光輝性顔料は、塗膜に優れた光輝感とパール感を与えることができるので、好適に用いることができる。
金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料は、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２等の被覆される金属酸化物の種類により、ホワイトマイカ顔料、干渉マイカ顔料、着色マイカ顔料に分類される。
【００１５】
ホワイトマイカ顔料の市販品としては、例えば、メルクジャパン（株）製の「イリオジン１０３ＷＮＴ」、干渉マイカ顔料の市販品としては、例えば、メルクジャパン（株）製の「イリオジン２２５ＷＮＴ」、着色マイカ顔料の市販品としては、例えば、メルクジャパン（株）製の「イリオジン５０４ＷＮＴ」等を挙げることができる。
また、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料の市販品としては、例えば、メルクジャパン（株）製の「シラリックＴ６０−１０ＷＮＴクリスタルシルバー」、「シラリックＴ６０−２３ＷＮＴギャラクシーブルー」等を挙げることができる。
本発明において使用されるりん片状光輝性顔料は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）と第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）におけるりん片状光輝性顔料は、同一であることが好ましい。
りん片状光輝性顔料の含有量は、基体樹脂１００質量部に対して、５〜８０質量部が好ましく、１０〜６０質量部がより好ましく、１０〜５０質量部がさらに好ましい。
【００１６】
溶剤としては、有機溶剤が好ましく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロへキサン、プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、トルエン、キシレン、クメン、メシチレンなどの芳香族炭化水素、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸オクチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸ブチルなどの脂肪酸エステル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピルなどの芳香族エステルなどのカルボン酸エステル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブなどのエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、シクロヘキサノンなどのケトン、エタノールなどのアルコールなどが挙げられる。溶剤は、１種又は２種以上を組合せて用いることができる。これらのうち、芳香族炭化水素とカルボン酸エステルの混合物が好ましい。両者の混合割合は、特に制限ないが、１：５〜５：１が好ましく、１：２〜２：１がより好ましい。
【００１７】
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物又はブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂又は化合物、カルボキシル基含有樹脂又は化合物、酸無水物、アルコキシシラン基含有樹脂又は化合物などを挙げることができる。これらの架橋剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）と第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）における架橋剤は、同一であることが好ましい。
架橋剤の含有量は、基体樹脂の官能基に対する架橋剤の架橋性反応基との当量比が１：５〜５：１が好ましく、１：２〜２：１がより好ましい。この当量比の好ましい範囲の下限値である１：５において、後者の割合が５を超えると、塗膜が脆くなることがあり好ましくなく、また、この当量比の好ましい範囲の上限値である５：１において、後者の割合が１未満であると、十分な架橋塗膜が得られないことがあり好ましくない。
【００１８】
添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤、表面調整剤などを挙げることができる。紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤などを添加することにより、塗膜の耐候性を向上することができる。レオロジーコントロール剤を添加することにより、塗装作業性と塗膜外観を向上することができる。表面調整剤を添加することにより、塗膜外観を向上することができる。添加剤は、必要に応じて１種以上を用いることができる。
【００１９】
メタリックベースコート塗料には、必要に応じて、有機系又は無機系の着色顔料を含有させることができる。
着色顔料としては、通常の塗料用の顔料が使用でき、例えば有機系としてアゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等を挙げることができ、無機系としてはビスマスバナジウム黄色顔料等の複合金属酸化物、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、カーボンブラック、二酸化チタン等が挙げられる。これらの顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を配合して使用することもできる。
着色顔料の含有量は、りん片状光輝性顔料１００質量部に対して、０〜１００質量部が好ましく、０〜８０質量部がより好ましい。りん片状光輝性顔料１００質量部に対して着色顔料が１００質量部を超える場合は、りん片状光輝性顔料の光輝性を低減し、好ましくない。
【００２０】
本発明において、第１ステージのメタリックベース塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッドは１６〜３０質量％であり、第２ステージのメタリックベース塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドは５〜１５質量％であり、より好ましくは６〜１３質量％であり、さらに好ましくは７〜１２質量％である。アプリケーションソリッド（塗装時固形分）は、希釈塗料中の固形分の比率であり、次式により求めることができる。
アプリケーションソリッド（質量％）
＝｛希釈塗料中の固形分（質量部）／希釈塗料（質量部）｝×１００
【００２１】
光輝性塗膜の形成において、一般的には、メタリックベースコート塗料の塗装時のアプリケーションソリッドは１６〜３０質量％であるが、本発明においては、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッドは１６〜３０質量％であるが、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドを５〜１５質量％に下げることにより、塗装時の顔料の微粒化が向上し、塗り重ね回数が多くなり、溶剤の蒸発による塗膜の体積収縮が高まるので、塗装作業性が向上し、仕上がり外観性、鏡面光沢度、光輝感、パール感、フリップフロップ性、付着性、耐湿性などに優れる光輝性塗膜を形成することができる。
【００２２】
第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッドが１６質量％未満であると、塗装の色付が悪く塗り重ねによる工数がかかる。アプリケーションソリッドが３０質量％を超えると、塗膜外観が低下するおそれがある。
第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが５質量％未満であると、塗装の色付が悪く、光輝感、パール感、フリップフロップ性が得られない。アプリケーションソリッドが１５質量％を超えると、光輝材の配向が損なわれ、光輝感、パール感、フリップフロップ性が低下する。
【００２３】
本発明において、メタリックベースコート塗料の塗装方法に特に制限はなく、例えば、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、低圧霧化スプレー塗装（ＨＶＬＰ）、静電塗装などにより塗装することができる。塗膜の厚さにも特に制限はないが、第１ステージのメタリックベースコートと第２ステージのメタリックベースコートを合わせた硬化塗膜厚が５〜１５μｍであることが好ましい。
【００２４】
本発明に用いるクリヤー塗料は、無色透明又は有色透明の塗膜を形成する塗料である。第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）と第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）とクリヤー塗料（Ｃ）を、順次ウェットオンウェットで塗装することにより、塗膜の意匠性、仕上がり外観、耐候性、耐薬品性、耐水性、耐湿性などをより一層向上することができる。使用するクリヤー塗料（Ｃ）としては、特に制限はなく、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン含有樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物又はブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂又はエポキシ化合物、カルボキシル基含有樹脂又は化合物、酸無水物、アルコキシシラン基含有樹脂又は化合物などの架橋剤とからなる熱硬化性樹脂組成物、溶剤、各種の添加剤などを成分とする有機溶剤型塗料を挙げることができる。
本発明において、クリヤー塗料（Ｃ）の塗装方法に特に制限はなく、例えば、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装などにより塗装することができる。塗膜の厚さにも特に制限はないが、硬化塗膜厚が１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００２５】
本発明においては、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）と第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）とクリヤー塗料（Ｃ）を、順次ウェットオンウェットで塗装する。すなわち、必要に応じて、下塗り塗膜又は下塗り塗膜及び中塗り塗膜を形成した基材上に、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）を塗装し、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）が十分に乾燥しないうちに、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）を塗装し、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）が十分に乾燥しないうちに、クリヤー塗料（Ｃ）を塗装して、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）と第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）とクリヤー塗料（Ｃ）を同時に焼き付け乾燥する。ウェットオンウェットで塗装することにより、エネルギーを節減し、塗装工程を簡略化して、光輝性塗膜を形成するコストを低減することができる。
【００２６】
ウェットオンウェットで塗装したのち、常温で塗膜を硬化乾燥させることもできる。しかし、塗膜を十分に硬化させるためには、硬化温度６０〜１８０℃に加熱することが好ましい。硬化温度が６０℃未満であると、硬化が十分に進まないおそれがある。硬化温度が１８０℃を超えると、塗膜の黄変や、塗膜が固く脆くなるなどの塗膜物性低下を招くおそれがある。
耐熱性の低いプラスチックなどの素材や、中塗り塗料が２液型ウレタン塗料である場合には、硬化温度が７０〜１２０℃であることがより好ましい。また、耐熱性の高い金属などの素材や、中塗り塗料が１液型メラミン塗料である場合には、硬化温度が１２０〜１６０℃であることがより好ましい。硬化時間は、硬化温度により変化し、硬化温度７０〜１２０℃では１０〜５０分が適当であり、硬化温度１２０〜１６０℃では１０〜４０分が適当である。
【００２７】
本発明により光輝性塗膜を形成する基材に特に制限はなく、例えば、木材、金属、ガラス、布、プラスチック製品、プラスチック発泡体などの種々の基材に適用することができ、プラスチック製品及びカチオン電着可能な金属製品に特に好適に適用することができる。プラスチック製品としては、例えば、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ポリエステル、ナイロンなどの成形品などを挙げることができ、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車部品や、パーソナルコンピュータ、携帯電話などの工業製品などを挙げることができる。カチオン電着可能な金属製品としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛など及びこれらの金属を含む合金などを挙げることができ、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車車体などを挙げることができる。
【００２８】
本発明の光輝性塗膜の形成方法においては、基材に下塗り塗膜を形成することができるし、又は下塗り塗膜を形成した上に、さらに中塗り塗膜を形成することができる。
下塗り塗膜を形成するために用いられる下塗り塗料は、例えば、電着塗料、塩素化ポリオレフィン樹脂系塗料などが挙げられる。電着塗料は、例えば、水溶性熱硬化性樹脂、架橋剤、イオン調整のための添加剤、水、及び樹脂や水と親和性の高い着色顔料などで構成することができる。カチオン型電着塗料は、エポキシ樹脂が一般に使用され、カチオン性付与のためアミン化合物が添加される。また、架橋剤としては、通常ブロックイソシアネートが使用される。
下塗り塗膜の形成方法として、金属基材には、リン酸塩、クロム酸塩などで化成処理したのち、下塗り塗膜として防食性に優れるカチオン型電着塗料を塗装することが好ましい。塗膜の厚さは、特に制限ないが、硬化塗膜が１０〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍが特に好ましい。また、プラスチック基材には、必要に応じて下塗り塗料を塗装することができる。例えば、ポリプロピレン基材のような極性の低い基材には、塩素化ポリオレフィン樹脂系塗料などを塗装することが好ましい。乾燥塗膜厚としては、２〜２０μｍが好ましく、１５〜３０μｍが特に好ましい。
【００２９】
本発明において、基材に下塗り塗膜を形成し、さらに中塗り塗膜を形成することにより、下地の欠陥を隠蔽し、上塗り塗装後の表面の平滑性を確保して外観性を向上し、耐衝撃性、耐チッピング性などの塗膜性能を付与することができる。また、りん片状光輝性顔料としてマイカ顔料を使用した場合は、マイカ顔料には隠蔽性がないために、前述した中塗り塗膜に加えて、目的の色調に合わせた色の中塗り塗膜、すなわちカラーベースを形成することが好ましい。中塗り塗膜を形成するために用いられる中塗り塗料は、例えば、有機系、無機系の着色顔料、体質顔料などと、塗膜形成熱硬化性樹脂、溶剤、架橋剤などで構成することができる。硬化塗膜厚としては、１０〜５０μｍが好ましく、１５〜３０μｍが特に好ましい。
【００３０】
中塗り塗料に用いる塗膜形成熱硬化性樹脂に特に制限はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などを挙げることができる。また、架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物などを挙げることができる。
下塗りされた基材上に中塗り塗料を塗装したのち、未硬化の状態でメタリックベースコート塗料を塗装することもできる。中塗り塗料を硬化させるためには、硬化温度６０〜１８０℃に加熱することが好ましい。硬化温度が６０℃未満であると、硬化が十分に進まないおそれがある。硬化温度が１８０℃を超えると、塗膜の黄変や、塗膜が固く脆くなるなどの塗膜物性低下を招くおそれがある。耐熱性の低いプラスチックなどの素材や、中塗り塗料が２液型ウレタン塗料である場合には、硬化温度が７０〜１２０℃であることがより好ましい。また、耐熱性の高い金属などの素材や、中塗り塗料が１液型メラミン塗料である場合には、硬化温度が１２０〜１６０℃であることがより好ましい。硬化時間は、硬化温度により変化し、硬化温度７０〜１２０℃では１０〜５０分が適当であり、硬化温度１２０〜１６０℃では１０〜４０分が適当である。
【００３１】
【実施例】
以下に本発明を製造例、実施例、比較例により更に具体的に説明する。特に明記しない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。また、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３２】
（配合例１〜４）
アクリル樹脂、レオロジーコントロール剤、アルミニウムフレーク顔料Ａ、アルミニウムフレーク顔料Ｂ、着色顔料、メラミン樹脂、ＣＡＢ樹脂、表面調整剤および有機溶剤としてのキシレン／酢酸ブチル＝１／１（質量比）の混合溶液を表１の配合例１〜４に示す比率で配合した。なお、表中の着色顔料は、表中のアクリル樹脂の一部を用いて常法に従ってサンドミル分散によりミルベース化したものを使用した。
【００３３】
【表１】
2005007219.tif 000002
【００３４】
注１）アクリル樹脂：日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名「ＬＢ−９０２０」、加熱残分５５質量％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
注２）レオロジーコントロール剤：日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名「ＬＣ−０９８８」、無機系、加熱残分５５質量％
注３）アルミニウムフレーク顔料Ａ：東洋アルミニウム（株）製、商品名「アルペースト６２−３５６」、加熱残分６５質量％、平均粒子径（Ｄ５０）１４．５μｍ
注４）アルミニウムフレーク顔料Ｂ：東洋アルミニウム（株）製、商品名「アルペースト５６２０ＮＳ」、加熱残分７１質量％、平均粒子径（Ｄ５０）１７μｍ注５）  着色マイカ顔料（レッド）：メルク（株）製、商品名「イリオジン５０４ＷＮＴ、加熱残分１００質量％、平均粒子径（Ｄ５０）１８．７μｍ
注６）アルミナフレーク顔料（干渉ブルー）：メルク（株）製、商品名「シラリックＴ６０−１０ＷＮＴ」、加熱残分１００質量％、平均粒子径（Ｄ５０）１８．４μｍ
注７）アルミナフレーク顔料（シルバー）：メルク（株）製、商品名「シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ」、加熱残分１００質量％、平均粒子径（Ｄ５０）１８．５μｍ
【００３５】
注８）カーボンブラック：キャボット（株）製、商品名「モナーチ１３００」、注１のアクリル樹脂の一部を用いサンドミル分散して使用
注９）ペリレンレッド：ＢＡＳＦ社製、商品名「パリオゲン  マローンｌ３８８５」、注１のアクリル樹脂の一部を用いサンドミル分散して使用
注１０）フタロシアニンブルー：山陽色素（株）製、商品名「シアニンブルーＧ３１４」、注１のアクリル樹脂の一部を用いサンドミル分散して使用
注１１）メラミン樹脂：三井化学（株）製、商品名「ユーバン１２２」、ブチル化メラミン樹脂、加熱残分６０質量％
注１２）ＣＡＢ樹脂：イーストマン・ケミカル社製、セルロースアセテートブチレート樹脂（繊維素系樹脂の１種）
注１３）表面調整剤：モンサント（株）製、モダフロー、アクリル共重合体、加熱残分１００質量％
【００３６】
外観評価板の作成
リン酸亜鉛処理を施した０．８ｍｍのダル鋼板に、カチオン電着塗料（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名「アクアＮｏ．４２００」）を乾燥塗膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１７０℃で２５分間焼付けをした電着塗装板に、中塗り塗料（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名「ハイエピコＮｏ．５００シーラーホワイト」、１液型ポリエステル／メラミン樹脂塗料）を硬化塗膜厚が３０μｍになるように、エアースプレー塗装し、５分間セット後１４０℃で２０分間焼付け硬化させて中塗り塗板を作成した。
【００３７】
（実施例１）
上記中塗り塗板上に、表１に示した配合例１の塗料１００部に対してトルエンと酢酸ブチルを質量比１／１で混合してなる希釈シンナー８０部で希釈した第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）をエアースプレーにて塗装し、１分放置後に、配合例１の塗料１００部に対してトルエンと酢酸ブチルを質量比１／１で混合してなる希釈シンナー４００部で希釈した第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）をエアースプレーにて塗装し、３分放置後に、該ベースコート上にクリヤーコート塗料（「ベルコートＮｏ．６２００クリヤー」、日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名）をエアースプレーにて塗装した。５分放置後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化させて塗板を作成した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１ベースコート塗膜は８μｍ、第２ベースコート塗膜は３μｍ、クリヤーコート塗膜は３０μｍであった。
【００３８】
（実施例２〜７、比較例１〜７）
実施例１と同様にして、表２及び表３に示す実施例２〜７および表４及び表５に示す比較例１〜７の塗板を作成した。尚、実施例及び比較例において、下記の方法により評価をおない、表２及び表３および表４及び表５にまとめた。
（１）仕上がり外観性
塗面に良好なツヤ感を有し、著しい肌荒れがなく、ハジキ、ワキ、ムラ、艶引けがないものを合格とする。
（２）鏡面光沢度
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９０）７．６に従って、入射角６０度で測定する。
【００３９】
（３）光輝感、パール感
試験板のハイライトの位置から、光輝感、パール感の高い意匠発現する程度を目視で評価する。
３−上記意匠が明確に発現した。
２−上記意匠がほぼ発現した。
１−上記意匠が発現せず。
（４）フリップフロップ性
試験板のハイライトとシェードの位置から、高い変化を発現する程度を目視で評価する。
３−明確な変化を発現した。
２−変化をほぼ発現した。
１−変化を発現せず。
【００４０】
（５）塗装作業性
塗装時の色付性がよく、塗装性に問題がない場合を合格とし、塗装時の色付性が悪く、塗装が困難な場合を不合格とする。なお、色付性は、塗料を最大６回塗り重ねて、塗料本来の色調が得られる場合を合格、７回以上塗り重ねないと本来の色調が得られない場合を不合格とする。
（６）付着性
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９０）８．５．２に従って試験し、碁盤目１００について１００／１００を合格とし、１００／１００未満を不合格とする。
（７）耐湿性
試験片を５０℃、９８％ＲＨの恒温恒湿槽内に２４０時間放置したのち取り出し、塗面の状態を観察して仕上がり外観性と同様に評価し、塗膜の付着性を試験する。付着性は、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９０）８．５．２に従い、碁盤目１００について１００／１００を合格とし、１００／１００未満を不合格とする。
【００４１】
【表２】
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【００４２】
【表３】
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【００４３】
【表４】
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【００４４】
【表５】
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【００４５】
表２及び表３に示すように、第１ステージのメタリックベースコート塗料（Ａ）の塗装時アプリケーションソリッド（塗装時固形分）が１６〜３０質量％であり、第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが５〜１５質量％である場合、光輝感・パール感、フリップフロップ性、塗装作業性供に良好である。
しかし、表４の比較例１は、実施例１の第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが４質量％の場合であり、この場合は、仕上がり外観性、光輝感・パール感、塗装作業性（色付性）が不合格となる。
【００４６】
比較例２は、実施例２の第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが１９．８質量％であり、この場合は、光輝感・パール感、フリップフロップ性が発現しなくなる。
比較例３は、第１ステージのアプリケーションソリッドが１４．２質量％の場合であり、第１ステージのアプリケーションソリッドが低いため塗装作業性（色付性）が不合格となる。
比較例４は、第１ステージのアプリケーションソリッドが３２．３質量％の場合であり、第１ステージのアプリケーションソリッドが高すぎるため、仕上がり外観性、光輝感・パール感、フリップフロップ性が不合格となる。
【００４７】
比較例５は、実施例５の第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが１９．０質量％であり、光輝感・パール感は低下し、フリップフロップ性が不合格となる。
また、比較例６は、実施例６の第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが３．９質量％の場合は、光輝感・パール感、フリップフロップ性は発現するものの、塗装作業性（色付性）が不合格となる。
さらに、比較例７の場合は、実施例７の第２ステージのメタリックベースコート塗料（Ｂ）の塗装時アプリケーションソリッドが１９．８質量％の場合は、光輝感・パール感、フリップフロップ性が不合格となる。
【００４８】
【発明の効果】
本発明により、光輝感・パール感、フリップフロップ性および塗装作業性に優れた光輝性塗膜を形成することが可能となる。