(57)【要約】  【課題】  高湿条件下における記録走行性を損なうことなく、しかも記録走行性と記録画質がバランスよく改善された感熱記録体を提供することにある。  【解決手段】  透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面に顔料及び接着剤を含有する裏面層を有する感熱記録体において、裏面層に含有する顔料が組成の異なる２種類の球状樹脂粒子であり、その一方が体積平均粒径６〜１５μｍで他方が体積平均粒径１〜５μｍであり、かつ体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子と体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子の割合が質量比で１：１０〜５：５である感熱記録体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面に顔料及び接着剤を含有する裏面層を有する感熱記録体において、裏面層に含有する顔料が組成の異なる２種類の球状樹脂粒子であり、その一方が体積平均粒径６〜１５μｍで他方が体積平均粒径１〜５μｍであり、かつ体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子と体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子の割合が質量比で１：１０〜５
：５であることを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
２種類の球状樹脂粒子の合計量が、裏面層の全固形分に対して０．２〜５．０質量％の範囲である請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子がアクリル系樹脂粒子であり、体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子がシリコーン系樹脂である請求項１または２に記載の感熱記録体。
【請求項４】
裏面層の平均厚さが、０．５〜１０μｍの範囲で、且つ含有する体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子の体積平均粒径より小さい請求項１〜３のいずれか一項に記載の感熱記録体。
【請求項５】
透明フィルムが、厚さ４０〜２５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。
【請求項６】
感熱記録体のヘイズ値が１０〜５０％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の感熱記録体。
【請求項７】
感熱記録体が、シート状に断裁され、自動給紙方式により使用される記録体である請求項１〜６のいずれか一項に記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録走行性を改善した感熱記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易であるため、ファクシミリ、ワードプロセッサー、各種計算機、ビデオ用、医療画像用及びその他の用途の記録媒体として、幅広い分野において使用されている。
【０００３】
近年、医療分野を中心に、銀塩Ｘ線フィルムの湿式プロセスに起因する廃液処理問題及び画像のデジタル化の流れから、医療画像用の銀塩フィルムに代わる記録媒体として、透明性と記録画質に優れた透明感熱記録体の開発要望が高まっている。
【０００４】
透明なフィルム上に感熱記録層が形成され、シート状に断裁された医療画像用の感熱記録体は、感熱記録シートの表面と裏面が重ね合わされた状態で記録装置内に装填されるため、特に高湿条件下で印字する場合には、記録シート同士が密着して重送を起こし、記録走行性に問題を生じる。
【０００５】
ところで、透明フィルムの一方の面に感熱記録層を有し、他方の面に接着剤と粒径が７
．５〜５０μｍの顔料を含有する光反射防止層を設けた感熱記録体（特許文献１参照）、
および、透明フィルムの他方の面に、接着剤と平均粒径が１〜６μｍ程度の球状の樹脂顔料を含有する帯電防止層を設けた感熱記録体（特許文献２参照）が提案されているが、これらの感熱記録体は何れも高湿状態に曝されると、おもて面と裏面が密着して、ブロッキングする問題がある。
【０００６】
また、支持体上に感熱記録層を形成し、その反対側に澱粉または澱粉誘導体粒子を含有させた裏面層を設けて、おもて面と裏面とが接した場合の滑り性を向上させた感熱記録体（特許文献３参照）や、透明支持体上に感熱記録層を有し、感熱記録層を有する側とは反対側の面に、５０％体積平均粒子径が異なる複数の粒子を含有させた裏面層を設けて、表面光沢が少なく、取扱い性及び搬送性を改良した感熱記録材料（特許文献４参照）も提案されているが、高湿条件下での記録走行性は必ずしも充分ではなく、さらなる改善が必要である。
【０００７】
【特許文献１】特許第２７６１９８５号公報（請求項１）
【特許文献２】特開平１０−１９３７９６号公報（請求項２）
【特許文献３】特開平８−３３２７７４号公報（請求項２）
【特許文献４】特開２００３−２７６３２９号公報（請求項２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、高湿条件下で印字されても、記録シートが重送を起こさず、記録走行性に問題が生じない感熱記録体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面に顔料及び接着剤を含有する裏面層を有する感熱記録体において、裏面層に含有する顔料が組成の異なる２種類の球状樹脂粒子であり、その一方が体積平均粒径６〜１５μｍで他方が体積平均粒径１〜５μｍであり、かつ体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子と体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子の割合が質量比で１：１０〜５
：５であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る感熱記録体は、高湿条件下で印字されても、記録シートが重送を起こさず、記録走行性に問題が生じない優れた効果を発揮するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
透明フィルムの一方の面（以下、おもて面と称する）に、感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面（以下、裏面と称する）に顔料及び接着剤を含有する裏面層を有する感熱記録体において、裏面層に含有せしめる顔料が組成の異なる２種類の球状樹脂粒子であり、その一方が体積平均粒径６〜１５μｍで他方が体積平均粒径１〜５μｍであり、かつ体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子と体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子の割合を質量比で１：１０〜５：５とすることにより、高湿条件下で印字されても、記録シートが重送を起こさず、記録走行性に問題が生じない感熱記録体が得られる。
【００１２】
因みに、体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子を単独で使用した場合には、裏面の平滑性が良くなり、感熱記録体を重ねた時に表面と裏面とが密着し、高湿条件下では重送を起こしてしまう。一方、体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子を単独で使用した場合には、感熱記録体を重ねた時に表面と裏面との密着性が悪くなるので、高湿条件下で重送を起こす可能性は少なくなるが、裏面の平滑性が悪くなるために、記録画質に悪影響を及ぼす虞がある。
【００１３】
このため、本発明では、記録走行性と記録画質のバランスを考慮して、体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子と体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子の割合を、質量比で１：１０〜５：５、好ましくは３：７〜４：６となるように配合するものである。
【００１４】
裏面層の厚みについては特に限定されないが、裏面層の平均厚さとして０．５〜１０μｍ程度が好ましく、かつ裏面層の平均厚さを、裏面層に配合する体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子の体積平均粒径より小さくすると、感熱記録体表裏の摩擦抵抗が下がり
、シート状の感熱記録体用プリンター内での重送トラブルを顕著に抑制する効果が得られる。なお、裏面層の平均厚さは、特定の球状樹脂粒子と接着剤を含む裏面層の比重は略１．０なので、裏面層の乾燥塗工量１ｇ／ｍ2が平均厚さ１μｍに相当すると見做すことができる。また、感熱記録体から裏面層の平均厚さを求める場合には、電子顕微鏡を使用して断面写真を撮ることにより測定できる。
【００１５】
裏面層に配合する球状樹脂粒子の真球度としては、特に限定されないが、０．７以上であればよい。また、球状樹脂粒子の樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などが挙げられる。なかでも、体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子としてアクリル系樹脂を使用し、体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子としてシリコーン系樹脂を使用するのが好ましい。かかる球状樹脂粒子の配合量は、裏面層の全固形分に対して０．２〜５．０質量％の範囲で調節するのが望ましい。
【００１６】
裏面層に使用する接着剤としては、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール系樹脂、ジイソブチレン−無水マレイン酸系樹脂、スチレン−無水マレイン酸系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。
かかる接着剤のなかでも、ガラス転移（Ｔｇ）温度が２５〜２５０℃である接着剤が好ましく、特に、ガラス転移温度が７０〜１５０℃の範囲にあるアクリル系樹脂接着剤や、シェル部の重合体のガラス転移温度が１５０〜２５０℃の範囲にあるコア・シェル構造を有するアクリルアミド系樹脂接着剤は、記録前及び記録後の低湿環境における記録層側へのカールを、裏面層による裏面層側への収縮によって矯正する効果をも発揮するため好ましく、とりわけ、コア・シェル構造を有するアクリルアミド系接着剤が好ましい。
【００１７】
本発明では、上記の如き特定のガラス転移温度を有する接着剤に、さらに少量のポリウレタン系樹脂接着剤を併用すると、裏面層と透明フィルムの接着性が向上するためより好ましく、その併用割合は９５：５〜７０：３０の範囲で調節するのが望ましい。
また、これらの接着剤成分は、裏面層の全固形分に対して９０〜９９．８質量％の範囲となるように調節するのが好ましい。
【００１８】
本発明において、裏面層は、例えば水を媒体とし、体積平均粒径６〜１５μｍの球状樹脂粒子、体積平均粒径１〜５μｍの球状樹脂粒子、接着剤、および必要により下記の感熱記録層に含有される添加剤とを混合攪拌して得られた裏面層用塗液を透明フィルムの裏面側に塗布乾燥して形成される。
【００１９】
透明フィルムとしては、無延伸または二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどが挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。かかるフィルムの厚さとしては、４０〜２５０μｍ程度が塗工性に優れるため、好ましい。
透明フィルムは、シャウカステン適性を高めるために青色に着色されていてもよく、その場合にはヘイズ値が１０％以下となるように着色するのが望ましい。なお、感熱記録体のヘイズ値としては、１０〜５０％程度が好ましい。
【００２０】
本発明の感熱記録体は、特定の裏面層を設けることにより、高湿条件下で印字しても記録走行性を損なうことがなく、しかも記録前後の耐カール性にも優れた感熱記録体が得られるが、更に優れた耐カール性を付与するために、感熱記録体にバックカール処理を施すことも可能である。バックカール処理には、例えば、各層を塗布した後の巻取を記録面が外側となるように巻取り、その状態でキュアリングすることで、バック側に巻癖（カール）を付与する方法などが挙げられる。また、バックカールの状態をより精密に制御したい場合には、シート状に断裁した感熱記録体を、適度に湾曲させた金属板等を用いてバックカールを付けた状態に固定してキュアリング処理を施すこともできる。
【００２１】
本発明において、感熱記録層を構成するロイコ染料および呈色剤としては、各種公知のものが使用できる。かかるロイコ染料の具体例としては、例えば３−〔２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ（ｎブチル）アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔
１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルフタリド、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリドなどが挙げられる。
【００２２】
勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を併用することも可能である。また、ロイコ染料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限定できないが、感熱記録層全固形量に対して５〜３５質量％程度が好ましい。
【００２３】
呈色剤としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）
ウレイド〕ジフェニルスルホン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ
，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などが挙げられる。
【００２４】
ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは２〜６質量部程度の呈色剤が使用される。
【００２５】
なお、ロイコ染料は樹脂膜に内包されたマイクロカプセル形態または樹脂中に含有された複合粒子の形態で使用することにより、ヘイズ値の低い感熱記録体が得られるため好ましい。マイクロカプセルおよび複合粒子の体積平均粒径としては、０．５〜３．０μｍ程度が好ましい。
【００２６】
感熱記録層には、記録部の保存安定性を高めるための保存性改良剤、および記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。
【００２７】
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
【００２８】
これらの保存性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１質量部に対して０．０１〜４質量部程度である。
【００２９】
感熱記録層は、水を分散媒体とし、ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるように微粉砕した後、少なくとも接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を透明フィルムのおもて面に乾燥後の塗布量が３〜３０ｇ／ｍ2程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００３０】
感熱記録層用塗液中の接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体の一価の塩、エチレン・アクリル酸共重合体の一価の塩、スチレン・アクリル酸共重合体の一価の塩等の水溶性接着剤類、および酢酸ビニル系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の水分散性接着剤類が挙げられる。
【００３１】
接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して８〜４０質量％程度である。更に、感熱記録層には各種添加剤を含有することもできる。かかる添加剤としては、例えば一次粒子の平均粒子径が０．０１〜２．０μｍ程度の無定形シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム等の界面活性剤類、脂肪酸金属塩等の滑剤、消泡剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、架橋剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用することも可能である。
【００３２】
感熱記録層上には、記録走行性、耐摩擦カブリ性、耐薬品性を高めるために成膜性を有する樹脂を主成分とする保護層が設けられるが、保護層を設けることで更に感熱記録体の透明性が高められる効果も得られる。
【００３３】
かかる保護層に使用する樹脂としては、例えば感熱記録層に使用する接着剤のなかから適宜選択して使用される。更に、保護層中には感熱記録層中に任意成分として含有せしめる顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等を使用することもできる。
【００３４】
保護層は、一般には水を媒体とし、水性樹脂溶液、必要により顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等と共に混合攪拌して調製された保護層用塗液を乾燥後の塗工量が０．５〜１０ｇ／ｍ2程度となるように感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００３５】
支持体上に上記の各層用の塗液を塗布する方法としては、スロットダイ法、スライドビード法、カーテン法、エアナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、及びエクストルージョン法等の既知の塗布方法の何れを採用してもよい。
【００３６】
各層を形成した後に、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等の既知の平滑化装置を用いて平滑化処理することは、その発色感度を高めることに効果がある。その際、感熱記録面を、カレンダーの金属ロール及び弾性ロールの何れに当てて処理してもよい。
【実施例】
【００３７】
本発明を下記実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００３８】
実施例１
（裏面層用塗液の調製）
接着剤としてコア・シェル構造を有するアクリルアミド系樹脂ラテックス［三井化学社製、バリアスター（登録商標）Ｂ−１０００、固形分２０％］４２５部とポリウレタン系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形分２０％］７５部、球状樹脂粒子として体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．４部と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［ＧＥ 東芝シリコーン社製、トスパール（登録商標）１４５、シリコーン樹脂］０．６部、及び水７２部からなる組成物を攪拌して裏面層用塗液を得た。
【００３９】
Ａ液（複合粒子分散液）の調製
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン６部、及び３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド４部と、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン９部とを、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（住友バイエルウレタン社製、デスモジュールＷ）１２部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）５部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２１７ＥＥ）８．５部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（日信化学社製、オルフィンＥ１０１０）０．５部を含む水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水３０部、多価アミン化合物（シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュアＴ）２部を水１８部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行い、平均粒子径０．８μｍ（レーザー光回折法による）のロイコ染料含有複合粒子分散液（Ａ液）を調製した。なお、ロイコ染料含有複合粒子分散液が２５％となるように水で調整した。
【００４０】
Ｂ液（呈色剤分散液）の調製
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液３８部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の２％水溶液２０部、及び水２２部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕して呈色剤分散液（Ｂ液）を得た。
【００４１】
Ｃ液（呈色剤分散液）の調製
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液３８部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の２％水溶液２０部、及び水２２部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕して呈色剤分散液（Ｃ液）を得た。
【００４２】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液１１０部、Ｂ液７２部、Ｃ液４３部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２１７ＥＥ］の８％水溶液２０部、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、パテラコール（登録商標）Ｈ−２０９０、固形濃度４２％］３０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１６部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液４部、及び水２５部からなる組成物を攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４３】
保護層用塗液の調製
アイオノマー型ウレタン系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形濃度２０％］１００部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール［日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー（登録商標）ＯＫＳ−３４３１、重合度：約２３００、鹸化度：約９８モル％］の８％水溶液５００部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの２５％水溶液５部、平均粒子径０．８μｍのカオリン（エンゲルハード社製、ＵＷ−９０）の６０％スラリー５０部、ステアリン酸アミド（中京油脂社製、ハイミクロンＬ−２７１、固形濃度２５％）２６部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（松本油脂製薬社製、ウーポール１８００、固形濃度３５％）４部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物［セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５］の１０％水溶液１５部、及び水３００部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４４】
（感熱記録体の作製）
１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの他方の面（裏面）に裏面層用塗液を乾燥後の塗工量が４ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して裏面層を設けた後、一方の面（おもて面）に感熱記録層用塗液と保護層用塗液を、乾燥後の塗工量がそれぞれ２３ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層及び保護層とを形成し、感熱記録体を得た。
【００４５】
実施例２
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］の配合部数を、それぞれ０．１部（８μｍの球状樹脂粒子）と０．９部（４．５μｍの球状樹脂粒子）とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４６】
実施例３
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］の配合部数を、それぞれ０．４５部（８μｍの球状樹脂粒子）と０．５５部（４．５μｍの球状樹脂粒子）とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４７】
実施例４
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］の配合部数を、それぞれ０．０４部（８μｍの球状樹脂粒子）と０．０６部（４．５μｍの球状樹脂粒子）とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】
実施例５
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］の配合部数を、それぞれ２．４部（８μｍの球状樹脂粒子）と３．６部（４．５μｍの球状樹脂粒子）とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
実施例６
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の乾燥後の塗工量を０．４ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】
実施例７
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の乾燥後の塗工量を１１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５１】
比較例１
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］０．３部と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］０．７部の代わりに、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］のみを１部使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】
比較例２
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］０．３部と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］０．７部の代わりに、体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］のみを１部使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】
比較例３
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］の配合部数を、それぞれ０．７部（８μｍの球状樹脂粒子）と０．３部（４．５μｍの球状樹脂粒子）とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５４】
比較例４
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１］と体積平均粒径が４．５μｍの球状樹脂粒子［トスパール（登録商標）１４５］の配合部数を、それぞれ０．０５部（８μｍの球状樹脂粒子）と０．９５部（４．５μｍの球状樹脂粒子）とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５５】
（感熱記録体の評価）
かくして得られた各々の感熱記録体について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
（高湿環境下での記録走行性）
各感熱記録体の１７ｉｎｃｈ×１４ｉｎｃｈのシートサンプル１００枚を、感熱印字プリンターＵＰ−ＤＦ５００（ソニー社製）に装填して、３０℃−８５％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、階調モードにて印字し、下記の基準に従って高湿環境下での記録走行性を評価した。
◎：重送が全くない。
○：少しひっかかる感じはあるが、実用上問題ない。
×：重送が発生し、印字できない。
【００５６】
（記録画質）
各感熱記録体の１７ｉｎｃｈ×１４ｉｎｃｈのシートサンプル１００枚を、感熱印字プリンターＵＰ−ＤＦ５００（ソニー社製）に装填して、２３℃−５０％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、階調モードにて印字し、下記の基準に従って記録画質を評価した。
◎：きれいな画質で問題なし。 
○： 極僅かな濃度ムラはあるが、実用上問題ない。
×：濃度ムラがはっきりとわかり、実用上問題あり。
【００５７】
（ヘイズ値）
感熱記録体のヘイズ値をヘイズメーター（ＴＣ−Ｈ IV型、東京電色社製）で測定した。
【００５８】
【表１】
2005343032.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５９】
透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層と、保護層を有し、他方の面に顔料及び接着剤を含有する裏面層を有する感熱記録体において、裏面層の顔料として、体積平均粒径が６〜１５μｍの球状樹脂粒子と体積平均粒径が１〜５μｍの球状樹脂粒子を、質量比で１：１０〜５：５の割合で含有せしめることで、高湿条件下における記録走行性を損なうことなく、しかも記録走行性と記録画質がバランスよく改善されているため、医療用画像の記録媒体にも適用できる。