(57)【要約】  【課題】軟らかで使用性が良く、且つ外側表面が耐傷付性に優れ、また美麗な印刷を施し得る袋物を提供する。  【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン８５〜６５質量％、酢酸ビニル１０〜３５質量％）及びエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体（エチレン８５〜６５質量％、アルキル（メタ）アクリレート１０〜３５質量％）から選ばれたエチレン系共重合体を中心層とし、その両面に融点１１５〜１３０℃のシングルサイト触媒により重合されたプロピレン−エチレンランダム共重合体（プロピレン単位９０〜９９．５モル％、エチレン単位０．５〜１０モル％）を積層した層比１：２：１〜１：１６：１、層厚０．０５〜２ｍｍの積層フィルムを高周波溶着してなる袋物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン８５〜６５質量％、酢酸ビニル１０〜３５質量％）及びエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体（エチレン８５〜６５質量％、アルキル（メタ）アクリレート１０〜３５質量％）から選ばれたエチレン系共重合体を中心層とし、その両面に融点１１５〜１３０℃のシングルサイト触媒により重合されたプロピレン−エチレンランダム共重合体（プロピレン単位９０〜９９．５モル％、エチレン単位０．５〜１０モル％）を積層した層比１：２：１〜１：１６：１、層厚０．０５〜２ｍｍの積層フィルムを高周波溶着してなる袋物。
【請求項２】
中心層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン７８〜６５質量％、酢酸ビニル２２〜３５質量％）及びエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体（エチレン７８〜６５質量％、アルキル（メタ）アクリレート２２〜３５質量％）から選ばれたエチレン系共重合体である請求項１記載の袋物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐傷付性に優れ、柔軟性、透明性のよい各種ケース類やバッグ類などのいわゆる袋物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルは極性を有し、しかも溶融温度範囲が広く、軟化から溶融への移行が滑らかであるので高周波溶着に適している。そのため、従来、高周波ウエルダーや高周波ミシンなどの高周波溶着加工する成形品は、ほとんどポリ塩化ビニル系樹脂を素材とする成形品に限られていた。各種ケース類、バッグ類などのいわゆる袋物についてもポリ塩化ビニルが使用されていた。ところが、近年、環境問題を理由にポリ塩化ビニル系樹脂に代わる樹脂が種々提案されている。
【０００３】
そして、軟質ポリ塩化ビニルの代替として、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、アイオノマーなどが高周波溶着可能な樹脂として注目されている。しかしこれらのエチレン−極性単量体共重合体のフィルムは高周波溶着可能であるが、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂に比し耐熱性が充分といえず、軟質ポリ塩化ビニルの代替として使用するにも、その用途が限られている。
【０００４】
そのため、本出願人は、先に、これらのエチレン−極性単量体共重合体を中心層とし、その両面にポリプロピレン層を積層したり、或はランダムポリプロピレンとα−オレフィン系エラストマーの混合樹脂層を積層した、高周波溶着可能性を維持しつつ耐熱性や表面傷付性をよくする積層フィルムを提案した（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。しかし、これらの積層フィルムを素材に使用した袋物は、その軟らかさがまだ不充分であって、使用性が良いとは言いがたい。
【０００５】
一方、少量のエチレン単位を含むプロピレン−エチレンランダム共重合体は、透明性、剛性、耐熱性、表面硬度、ヒートシール性に優れているためフィルムや容器などの種々の用途に用いられている。この共重合体の製造には、種々の触媒、例えばチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、メタロセンとアルミノオキサンからなる触媒系、エチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリドとアルミノオキサンからなる触媒系などが提案されている。そして、メタロセン触媒を用いた低融点のプロピレン−エチレンランダム共重合体が知られている（特許文献４）。
【０００６】
【特許文献１】特開平２０００−１１７９１１号公報
【特許文献２】特開平２０００−２１１０６６号公報
【特許文献３】特開平２００１−３０１０９３号公報
【特許文献４】特開平２００３−７３４２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、軟らかで使用性が良く、且つ外側表面が耐傷付性に優れ、透明性、印刷特性が良い袋物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本出願人は、特許文献１、２又は３に記載された積層フィルムを素材に用い高周波溶着によって作成した袋物は、軟らかさが未だ不充分で使用性が良いとは言いがたいので、この点を改良すべく、中心層の樹脂種々変えたり、その両面に設ける樹脂層を種々変えたり、或は両面に異なる組成の樹脂層を設けるなど種々検討した結果、中心層を特定のエチレン系共重合体とし、その両面を特定のプロピレン−エチレンランダム共重合体にした積層フィルムが独特の軟らかさと手触りを有し、しかも表面傷付き性、透明性、印刷特性にすぐれ、高周波ウェルダー溶着性が良く、袋物の素材として適することを見い出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン８５〜６５質量％、酢酸ビニル１０〜３５質量％）及びエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体（エチレン８５〜６５質量％、アルキル（メタ）アクリレート１０〜３５質量％）から選ばれたエチレン系共重合体を中心層とし、その両面に融点１１５〜１３０℃のシングルサイト触媒により重合されたプロピレン−エチレンランダム共重合体（プロピレン単位９０〜９９．５モル％、エチレン単位０．５〜１０モル％）を積層した層比１：２：１〜１：１６：１、層厚０．０５〜２ｍｍの積層フィルムを高周波溶着してなる袋物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の袋物は、軟らかで使用性が良く、且つ耐傷付性の良好な外側表面を有する。また、透明性に優れており、印刷特性が良く美麗な印刷を施した袋物を得ることができる。また、素材の積層フィルムは高周波溶着性が良いので、高周波溶着法によって容易に作成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の袋物の素材の積層フィルムの中心層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体から選ばれたエチレン系共重合体である。エチレン−酢酸ビニル共重合体はエチレンと酢酸ビニルとを共重合させたものである。この共重合体の共重合割合はエチレン８５〜６５質量％、酢酸ビニル１０〜３５質量％である。このエチレン−酢酸ビニル共重合体を中心層とした本発明における積層フィルムは高周波溶着性に優れている。
【００１２】
また、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、エチレンとアルキル（メタ）アクリレートとを共重合体させたものである。この共重合体の共重合割合はエチレン８５〜６５質量％、アルキル（メタ）アクリレート１０〜３５質量％である。アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。このエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を中心層とした本発明における積層フィルムは高周波溶着性に優れている。
【００１３】
上記の中心層の両面に形成させる樹脂層は、融点１１５〜１３０℃のシングルサイト触媒により重合されたプロピレン−エチレンランダム共重合体である。この共重合体の各成分割合は、プロピレン単位９０〜９９．５モル％、エチレン単位０．５〜１０モル％である。
【００１４】
このプロピレン−エチレンランダム共重合体は、例えば特定のメタロセン触媒を用いて製造する特許文献４記載の共重合体である。すなわち、（ａ）プロピレン単位を９０〜９９．５モル％、エチレン単位を０．５〜１０モル％含んでなり、（ｂ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分率（ｍｍ分率）が９７％以上、（ｃ）溶融粘弾性測定により求めたポリ分散指数（ＰＩ）が２．６〜５、（ｄ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５〜３０ｇ／１０分、（ｅ）融点（Ｔｍ）が１１５〜１３０℃の範囲であり、２３℃キシレン可溶分量（ＣＸＳ）と融点（Ｔｍ）とが、ＣＸＳ（重量％）≦−０．０５Ｔｍ＋７．７６（但し、１２５℃≦Ｔｍ≦１５５℃の場合）又はＣＸＳ（重量％）≦０．０２９４（Ｔｍ）2−７．５１Ｔｍ＋４８０．９（但し、１１０℃≦Ｔｍ＜１２５℃の場合）の関係にあり、且つ（ｆ）平均溶出温度（Ｔ50）が５０〜１００℃の範囲にあり、溶出分散度（σ）が７以下の条件を充足するプロピレン−エチレンランダム共重合体である。
【００１５】
合成樹脂製品の高周波溶着は、分子の極性化に基づく分子摩擦による発熱を利用して合成樹脂を溶融させて接合させる方法である。本発明の積層フィルムの中心層のエチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体は極性を有し高周波溶着可能である。このエチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を中心層にし、その両面に高周波溶着性がないプロピレン−エチレンランダム共重合体層を積層した積層フィルムは、高周波溶着性のない混合樹脂層が表面に存在するため高周波溶着できないと考えられるが、実際には、高周波を掛けた部分のエチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体の中心層がまず誘電加熱され高温になり、低融点のプロピレン−エチレンランダム共重合体層が溶融するので、堅固な溶着が可能となる。
【００１６】
本発明で表裏両面を構成する上記のプロピレン−エチレンランダム共重合体は低融点であるため、中心層のエチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体の誘電加熱の熱によって溶融しやすく、したがって本発明の積層フィルムは高周波融着性に優れている。また、上記のプロピレン−エチレンランダム共重合体は柔軟性が良好である。そのため、本発明で用いるプロピレン−エチレンランダム共重合体には、高周波融着性、柔軟性の改良を目的とするエラストマーなどの成分を添加する必要がない。その結果、積層フィルムの透明性、表面の耐傷付性を維持することができる。また、表裏両面を構成する上記のプロピレン−エチレンランダム共重合体はキシレン可溶性分が少ないので、積層フィルムはべたつきが少く、スッキリしている。
【００１７】
従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を中心層とし、その両面にポリオレフィン系樹脂を積層して積層フィルムは特許文献１〜３に見るように、種々のものが提案されている。これら従来のポリオレフィン系樹脂を積層した積層フィルムは、高周波溶着のとき、溶着時の圧力により、溶融した中心層が表面層の溶融接着よりさきに横に流動してしまいウェルダー不良になる傾向があった。そのため、中心層は酢酸ビニル成分が２２質量％以上の融点が低いエチレン−酢酸ビニル共重合体、又はアルキル（メタ）アクリレートが２２質量％以上の融点が低いエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体は使用できなかった。本発明によると、両面のプロピレン−エチレンランダム共重合体は融点が低く低温で溶融接着可能なため、中心層に酢酸ビニル成分が２２〜３５質量％の融点の低いエチレン−酢酸ビニル共重合体又はアルキル（メタ）アクリレートが２２〜３５質量％の融点の低いエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体が使用可能になった。このような融点の低いエチレン系共重合体は柔軟性に富んでいるため、本発明によるとより柔軟な積層フィルム、ひいては柔軟な感触の袋物を得ることができる。また、エチレン共重合体中の酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレートの成分比率が大きくなるほど高周波による発熱量が大きくなるので、高周波溶着時間を短縮できる利点も生じる。なお、上記の中心層に、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた場合は、熱融着性に優れた積層フィルムが得られる。
【００１８】
本発明の袋物の素材の積層フィルムにおける、中心層と両面層の層厚の割合は、表面樹脂層／中心樹脂層／裏面樹脂層＝１：２：１〜１：１６：１である。特に１：４：１〜１：８：１が好ましい。この中心樹脂層の厚さと両面の樹脂層の厚さの比は、混合樹脂層の溶融温度も考慮して定められ、例えば両面の樹脂層の溶融温度が比較的高いときは、中心樹脂層を厚くすると円滑な高周波溶着や熱溶着加工が行なえる。積層フィルムの総厚は０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．１〜０．５ｍｍである。
【００１９】
上記の中心樹脂層、両面樹脂層の各樹脂には、ポリオレフィンに汎用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤（ブロッキング防止剤、スリップ剤）などの配合剤を適宜配合してもよい。上記の積層フィルムは、表面樹脂層／中心樹脂層／裏面樹脂層の三層を共押出し成形する成形方法で製造するのが好ましい。本発明の袋物の素材に用いる積層フィルムは基本的には、表面平滑であり、またべたつき性がなく解反性が良い。この積層フィルムの両面又は片面の混合樹脂層にコロナ放電処理して印刷特性を持たせてもよい。また、積層フィルムの両面又は片面にエンボス処理して梨地などの絞模様を付与してもよい。また、リサイクルの目的で、上記積層フィルムの製造過程での切断片を溶融して中心層樹脂に少量ブレンドしたり、或は中心層に隣接して層状に配置させてもよい。
【００２０】
袋物の作成は、高周波溶着や熱融着によって行なう。合成樹脂製品の溶着には、加熱溶着、高周波溶着、超短波溶着などが知られている。本発明でいう袋物とは、パスケース、クリアケース、刃物ケース、ドキュメントケース、定規ケース、証明書入れケース、名札ケース等のケース類、また化粧品ポーチ、シャンプーバッグ、トラベルケース、ふとん袋、ネームホルダー、筆入れ、サマーバッグ、ポケットティッシュ入れ、傘入れ、図面ホルダー等のいわゆる袋物に類するものである。
【実施例】
【００２１】
実施例１
中心層にエチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン７５質量％、酢酸ビニル２５質量％）を用いた。表裏両面層には、プロピレン−エチレンランダム共重合体〔日本ポリケム社製「ウィンテックＷＦＸ４Ｔ」：融点１２５℃、ＭＦＲ７．０（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、条件Ｍ＝２３０℃２．１６ｋｇ）〕１００質量部、モノグリセリド系帯電防止剤０．０３質量部、酸化防止剤０．０２質量部及びアンチブロッキング剤（シリカ粉末）０．０２質量部からなる組成物を用いた。中心層、表面層及び裏面層のそれぞれの組成物を共押出し成形して、厚さ０．３ｍｍの３層の積層フィルムを製造した。層比は１：８：１（０．０３ｍｍ／０．２４ｍｍ／０．０３ｍｍ）にした。得られた積層フィルムの表面層にコロナ放電処理し、グラビア印刷で所望の印刷を施した。この積層フィルムの２枚を重ね合わせ、所定の箇所を高周波溶着してクリアケースを作成した。軟らかく感触の良い、擦過傷が付にくい、印刷が美麗な透明性なクリアケースが得られた。
【００２２】
実施例２
中心層として、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代えてエチレン−メチルメタクリレート共重合体（エチレン７５質量％、メチルメタクリレート２５質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを製造した。得られた積層フィルムの表面層にコロナ放電処理し、グラビア印刷で所望の印刷を施した。この積層フィルムの２枚を重ね合わせ、所定の箇所を熱溶着してクリアケースを作成した。軟らかく感触の良い、擦過傷が付にくい、印刷が美麗な透明性なクリアケースが得られた。
【００２３】
実施例３
中心層として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン７５質量％、酢酸ビニル２５質量％）に代えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン８０質量％、酢酸ビニル２０質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを製造した。得られた積層フィルムの表面層にコロナ放電処理し、グラビア印刷で所望の印刷を施した。この積層フィルムの２枚を重ね合わせ、所定の箇所を熱溶着してクリアケースを作成した。軟らかく感触の良い、擦過傷が付にくい、印刷が美麗な透明性なクリアケースが得られた。
【００２４】
比較例１
中心層にエチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン８０質量％、酢酸ビニル２０質量％）を用いた。表裏両面層にはランダムポリプロピレン（グランドポリマーＳ２３５ＷＣ：チーグラー・ナッタ触媒による重合物）８０質量部、タフマーＸＲ１１０Ｔ（三井化学社製、プロピレンと１−ブテンとエチレンのランダム共重合体）２０質量部、モノグリセリド系帯電防止剤０．０４質量部、酸化防止剤及びアンチブロッキング剤（シリカ粉末）の微量からなる組成物を用いた。中心層、表面層及び裏面層のそれぞれの組成物を共押出し成形して、厚さ０．３ｍｍの３層の積層フィルムを製造した。層比は１：８：１（０．０３ｍｍ／０．２４ｍｍ／０．０３ｍｍ）にした。得られた積層フィルムの表面層にコロナ放電処理し、グラビア印刷で所望の印刷を施した。この積層フィルムの２枚を重ね合わせ、所定の箇所を高周波溶着してクリアケースを作成した。
【００２５】
比較例２
中心層にエチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン８０質量％、酢酸ビニル２０質量％）を用いた。表裏両面層には線状低密度ポリエチレン５０質量部、タフマーＡ４０８５（三井化学社製、エチレンと１−ブテンのランダム共重合体）５０質量部、アンチブロッキング剤（シリカ粉末）０．０２質量部及びスリップ剤０．０２質量部からなる組成物を用いた。中心層、表面層及び裏面層のそれぞれの組成物を共押出し成形して、厚さ０．３ｍｍの３層の積層フィルムを製造した。層比は１：８：１（０．０３ｍｍ／０．２４ｍｍ／０．０３ｍｍ）にした。得られた積層フィルムの表面層にコロナ放電処理し、グラビア印刷で所望の印刷を施した。この積層フィルムの２枚を重ね合わせ、所定の箇所を高周波溶着してクリアケースを作成した。
【００２６】
各実施例及び比較例で得た積層フィルムについて、耐傷付き性、柔軟性、高周波溶着性、熱溶着性、印刷性を調べた。その結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2005035213.tif 000002
【００２８】
表１において、耐傷付性、柔軟性、高周波溶着性、熱溶着性、印刷性の評価は次のとおりである。
耐傷付性は、クリアケースとして使用して評価した。◎は極めて良好、○は良好、×傷付が目立った、を表す。
柔軟性は、クリアケースとして使用して評価した。◎は良好、○は良好、×は硬い感触で商品性ない、を表す。
高周波溶着性は、山本ビニター社製ＹＰＯ−５型ウエルダー機を用い、内側層を合わせ、長さ２２０ｍｍ×幅２ｍｍのウエルドバーを使用してウエルダー性を評価した。◎は非常に良く溶着した、○は良く溶着した、を表す。
印刷性は、グラビア印刷を施し、印刷部にセロハンテープを硬く圧着し、一気に剥がし、印刷インクの剥がれ具合を目で見て評価した。○は印刷インクが剥がれなかった、×は印刷インクが一部剥がれた、を表す。