(57)【要約】 【課題】水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度が共に優れた吸収剤を提供する。 【解決手段】（メタ）アクリル酸（塩）を主構成単位としてなる架橋重合体粒子（Ｓ）、表面張力が４０〜８０ダイン／ｃｍである表面改質剤（Ａ）及び体積平均粒子径が１〜５００ｎｍの水不溶性粒子（Ｂ）からなる混合物を含んでなることを特徴とする吸収剤を用いる。（Ａ）は、水溶性高分子が好ましく、さらに好ましくはポリオキシアルキレングリコールである。（Ｂ）は、非結晶酸化ケイ素が好ましい。（Ｓ）、（Ａ）及び（Ｂ）の重量に基づいて、（Ｓ）の含有量が９９．９〜９８重量％、（Ａ）の含有量が０．００１〜１重量％、（Ｂ）の含有量が０．０１〜１．２重量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸（塩）を主構成単位としてなる架橋重合体粒子（Ｓ）、表面張力が４０〜８０ダイン／ｃｍである表面改質剤（Ａ）及び体積平均粒子径が１〜５００ｎｍの水不溶性粒子（Ｂ）からなる混合物を含んでなることを特徴とする吸収剤。
【請求項２】
表面改質剤（Ａ）が水溶性高分子である請求項１記載の吸収剤。
【請求項３】
表面改質剤（Ａ）がポリオキシアルキレングリコールである請求項１又は２記載の吸収剤。
【請求項４】
水不溶性粒子（Ｂ）が非結晶酸化ケイ素である請求項１〜３のいずれかに記載の吸収剤。
【請求項５】
架橋重合体粒子（Ｓ）、表面改質剤（Ａ）及び水不溶性粒子（Ｂ）の重量に基づいて、（Ｓ）の含有量が９９．９〜９８重量％、（Ａ）の含有量が０．００１〜１重量％、（Ｂ）の含有量が０．０１〜１．２重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の吸収剤。
【請求項６】
表面改質剤（Ａ）及び架橋重合体粒子（Ｓ）を混合処理した後に、この混合物と水不溶性粒子（Ｂ）とを混合処理する工程を含むことを特徴とするの吸収剤の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか記載の吸収剤を用いてなる吸収性物品。
【請求項８】
血液吸収用である請求項７記載の吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸収剤とこれを用いてなる吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂の吸水能力を高めれば高める程、水性被吸収液体（特に血液等）との親和力が強くなるため、水性被吸収液体（特に血液等）との接触部分でゲルを生じて水性被吸収液体（特に血液等）の吸水性樹脂粒子内部への均一な浸透が妨げられる（ゲルブロッキングといわれる現象である）という問題があった。また、水性被吸収液体（特に血液等）に含まれる固形分が吸水性樹脂粒子表面に固着することにより、吸水性樹脂粒子内部へ水性被吸収液体（特に血液等）の均一な浸透が妨げられ、通液性が低下し、結果的に水性被吸収液体（特に血液等）の吸水性樹脂粒子自身又は吸水性樹脂粒子を含む吸収体への吸収速度及び吸収量が低下するという問題があった。これらの問題を改良するため、例えば、次の吸水性樹脂粒子等が提案されている。
１．体積平均粒子径が０．０５ミクロン以下であり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末状の疎水性シリカを混合してなる吸水性樹脂粒子（特許文献１）。
２．含水二酸化ケイ素（ホワイトカーボン、カオリン、クレーなど）、含水酸化アルミニウム、含水酸化チタン等の無機粉末を添加してなる吸水性樹脂粒子（特許文献２）。
３．ステアリン酸と無機粉末とを混合し、ステアリン酸で表面を被覆してなる吸水性樹脂粒子（特許文献３）。
４．樹脂粒子の表面を有機ポリシロキサンで処理し疎水性にした吸水性樹脂粒子（特許文献４）。
５．ポリオキシアルキレングリコールで表面を処理した吸水性樹脂粒子（特許文献５）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５６−１３３０２８号公報
【特許文献２】特開昭５９−８０４５９号公報
【特許文献３】特開昭６３−１０５０６４号公報
【特許文献４】特許第３１６９１３３号公報
【特許文献５】特開平３−１８４８９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、１〜４の吸水性樹脂粒子は、粒子間のゲルブロッキングは抑えられ吸収量は向上するけれども、吸水性樹脂粒子の表面が疎水性になるため、水性被吸収液体（特に血液等）の吸収速度が低下する傾向がある。一方、５の吸水性樹脂粒子の表面は親水性であり、吸収速度は向上するが、粒子間のゲルブロッキングが生じやすくなり被吸収液体の吸収量が低下する。このように、水性被吸収液体（特に血液等）の吸収速度及び吸収量が共に良好な吸水性樹脂粒子は知られていない。特に水性被吸収液体が血液を含む場合、粘度が高く、イオン等を高濃度に含むため、血液を含む水性被吸収液体の吸収量と吸収速度とのバランスを取ることは極めて困難であった。すなわち、本発明の目的は、水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度が共に優れた吸収剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の、架橋重合体粒子、表面改質剤及び水不溶性粒子を含む吸収剤が吸収速度及び吸収量に優れることを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明の吸収剤の特徴は、（メタ）アクリル酸（塩）を主構成単位とする架橋重合体粒子（Ｓ）、表面張力が４０〜８０ダイン／ｃｍである表面改質剤（Ａ）及び体積平均粒子径が１〜５００ｎｍの水不溶性粒子（Ｂ）からなる混合物を含んでなる点である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の吸収剤は、吸水性樹脂にとって課題であった水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度のバランスに優れ、共に優れた性能を発揮する。特に血液の吸収性能及び吸水速度については、格段に優れるため、血液の吸収剤として最適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（メタ）アクリル酸（塩）は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩又はメタクリル酸塩を意味する。アクリル酸塩及びメタクリル酸塩としては、アクリル酸又はメタクリル酸のアルカリ金属（リチウム、カリウム及びナトリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム塩等が用いられる。これらのうち、アルカリ金属塩が好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩、リチウム塩及びカリウム塩、特に好ましくはナトリウム塩及びリチウム塩、最も好ましくはナトリウム塩である。
【０００８】
架橋性重合体粒子（Ｓ）は、（メタ）アクリル酸（塩）を主構成単位とするものであれば、（メタ）アクリル酸（塩）と共重合可能なその他の共重合ビニルモノマーを共重合することができる。その他の共重合ビニルモノマーとしては、非イオン性共重合ビニルモノマー（ｉ）及び架橋性ビニルモノマー（ｉｉ）等が含まれる。
【０００９】
非イオン性共重合ビニルモノマー（ｉ）としては、（ｉ−１）水酸基含有ビニルモノマー、（ｉ−２）カーバモイル基又はモノ−若しくはジ−アルキルカーバモイル基を有するビニルモノマー及び（ｉ−３）エポキシ基又はイソシアナト基を有するビニルモノマー等が含まれる。
【００１０】
（ｉ−１）水酸基含有ビニルモノマーとしては、炭素数３〜６のモノエチレン性不飽和アルコール｛（メタ）アリルアルコール、ヘキセンアルコール及び（メタ）プロペニルアルコール等｝、２〜６価又はそれ以上のポリオール｛炭素数２〜２０のアルキレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、テトラグリセリン、トリメチロールプロパン、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（分子量１０６〜２０００）等｝のモノエチレン性不飽和カルボン酸エステル又はモノエチレン性不飽和エーテル｛ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）（ランダム及び／又はブロック）グリコールモノ（メタ）アリルエーテル等｝等が挙げられ、また、水酸基が炭素数１〜３のアルコキシ（メトキシ、エトキシ及びｉ−プロポキシ等）又は炭素数２又は３のアシロキシ（アセチルオキシ及びプロピオニルオキシ）に変性されたものも使用できる。
【００１１】
（ｉ−２）カーバモイル基、モノ−若しくはジ−アルキルカーバモイル基を有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド（Ｎ−メチルアクリルアミド及びＮ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等）及びＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜８）アクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−又はｉ−プロピルアクリルアミド等）等が挙げられ、また、Ｎ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド｛Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド及びＮ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等｝、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等｝及びビニルラクタム｛Ｎ−ビニルピロリドン等｝等も使用できる。
【００１２】
（ｉ−３）エポキシ基又はイソシアナト基を有するビニルモノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルイソシアナート及び（メタ）アクリロイルエチルイソシアナート等が挙げられる。
【００１３】
これらの非イオン性共重合ビニルモノマーは、１種又は２種以上を使用してもよい。これら非イオン性共重合ビニルモノマー（ｉ）のうち、水酸基含有ビニルモノマーが好ましく、さらに好ましくはモノエチレン性不飽和カルボン酸エステル、特に好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００１４】
非イオン性共重合ビニルモノマー（ｉ）を使用する場合、非イオン性共重合ビニルモノマー単位の含有量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）単位の重量に基づいて、０．００１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０４〜２、特に好ましくは０．０６〜１、最も好ましくは０．０８〜０．１である。
すなわち、この場合、非イオン性共重合ビニルモノマー単位の含有量（重量％）の上限は、（メタ）アクリル酸（塩）単位の重量に基づいて、２０が好ましく、さらに好ましくは２、特に好ましくは１、最も好ましくは０．１であり、また同様に下限は、０．００１が好ましく、さらに好ましくは０．０４、特に好ましくは０．０６、最も好ましくは０．０８である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００１５】
架橋性ビニルモノマー（ｉｉ）としては、（メタ）アクリロイル基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基及びアリル基からなる群より選ばれるラジカル重合性基を２〜４個有する架橋性ビニルモノマー等が含まれ、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー｛Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレングリコール（重量平均分子量２００〜４０００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ−又はトリ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ−又はトリ−（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ−及びトリ−又はテトラ−（メタ）アクリレート等｝、ビニルオキシ基を有するモノマー｛ビニルオキシエチルビニルエーテル及びビニルオキシヘキシルビニルエーテル等｝、アリルオキシ基を有するモノマー｛テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールアリルエーテル等｝及びアリル基を有するモノマー｛ジ−又はトリ−アリルアミン、トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレート等｝、２種以上の異なる基を含むモノマー｛２−ビニルオキシエチル（メタ）アクリレート及び２−アリルオキシエチル（メタ）アクリレート等｝等が用いられる。
【００１６】
これらの架橋性ビニルモノマー（ｉｉ）は１種又は２種類以上を併用してもよい。これらの架橋性ビニルモノマー（ｉｉ）のうち、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、アリルオキシ基を有するモノマー及びアリル基を有するモノマーが好ましく、さらに好ましくはＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ−又はトリ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ−又はトリー（メタ）アクリレート、ジ−又はトリ−アリルアミン、トリアリルシアヌレーロ、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールアリルエーテル、特に好ましくはＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ−又はトリ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ−又はトリ−（メタ）アクリレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリスリトールアリルエーテル及びトリアリルアミンである。
【００１７】
架橋性ビニルモノマー（ｉｉ）を使用する場合、架橋性ビニルモノマー単位の含有量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）単位及び非イオン性共重合ビニルモノマー単位の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜５、特に好ましくは０．００７〜２、最も好ましくは０．０１〜１である。すなわち、この場合、架橋性ビニルモノマー単位の含有量（重量％）の上限は、ビニルモノマー単位の重量に基づいて、１０が好ましく、さらに好ましくは５、特に好ましくは２、最も好ましくは１であり、また同様に下限は０．００１が好ましく、さらに好ましくは０．００５、特に好ましくは０．００７、最も好ましくは０．０１である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００１８】
架橋重合体粒子（Ｓ）は、（１）特開昭５５−１３３４１３号公報等に記載の水溶液ラジカル重合（断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等）及び（２）特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報又は特開平１−５８０８号公報等に記載の逆相懸濁ラジカル重合等の公知の方法等により製造され得る。
【００１９】
水溶液重合の場合、水の使用量（重量％）は、工業的生産性や吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度等の観点から、重合水溶液の合計重量に基づいて、５５〜８０が好ましく、さらに好ましくは６０〜７７、特に好ましくは６５〜７５である。すなわち、この場合、水の使用量（重量％）の上限は、重合水溶液の合計重量に基づいて、８０が好ましく、さらに好ましくは７７、特に好ましくは７５であり、また同様に下限は、５５が好ましく、さらに好ましくは６０、特に好ましくは６５である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００２０】
水溶液重合では、必要により水溶性有機溶媒を共存させてもよい。この水溶性有機溶媒としては、炭素数１〜４のアルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール及びジエチレングリコール等）等が含まれる。水溶性有機溶媒を使用する場合、この使用量（重量％）の上限は、水の重量に基づいて、４０が好ましく、さらに好ましくは３０であり、また同様に下限は１が好ましく、さらに好ましくは５である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００２１】
水溶液重合には重合開始剤を用いることができ、重合開始剤としては、従来公知の重合開始剤等が使用でき、アゾ開始剤、過酸化物開始剤、レドックス開始剤及び有機ハロゲン開始剤等が含まれる。アゾ開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及びそこの塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等が挙げられる。過酸化物開始剤としては、無機過酸化物｛過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等｝及び有機過酸化物｛過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等｝等が挙げられる。レドックス開始剤としては、アルカリ金属の亜硫酸塩若しくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、塩化第２鉄、硫酸第２鉄又はアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素又は有機過酸化物等の酸化剤との組合せからなるもの等が挙げられる。有機ハロゲン化物としては、炭素数１〜１５、かつハロゲン数１〜１０の有機ハロゲン化物等が使用でき、ハロゲン化アルキル（ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、トリクロロブロモメタン及びトリクロロヨードメタン等）、ハロゲン化アルキルフェニルケトン（モノクロロメチルフェニルケトン、ジクロロメチルフェニルケトン及びトリクロロフェニルケトン等）、ハロゲン化アルキルカルボン酸（１−クロロ−１−メチルエチルカルボン酸、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸、２−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸及び２−クロロ−１−メチルエチルカルボン酸等）、及びハロゲン化アルキルカルボン酸アルキルエステル（１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸メチル、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸エチル、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸オクチル、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸ラウリル、１−クロロ−１−メチルエチルカルボン酸メチル、１−クロロ−１−メチルエチルカルボン酸エチル、１−クロロ−１−メチルエチルカルボン酸オクチル及び１−クロロ−１−メチルエチルカルボン酸ラウリル等）等が挙げられる。
【００２２】
これらの重合開始剤は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用してもよい。アゾ開始剤、過酸化物開始剤、レドックス開始剤を使用する場合、これらの使用量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの重量に基づいて、０．０００５〜１が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５である。すなわち、この場合、重合開始剤の使用量（重量％）の上限は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの重量に基づいて、１が好ましく、さらに好ましくは０．５であり、また同様に下限は０．０００５が好ましく、さらに好ましくは０．０１である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００２３】
有機ハロゲン開始剤を使用する場合、これらの使用量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの重量に基づいて、０．０００５〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜５、特に好ましくは０．００５〜３である。すなわち、この場合、重合開始剤の使用量（重量％）の上限は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの重量に基づいて、１０が好ましく、さらに好ましくは５、特に好ましくは３であり、また同様に下限は０．０００５が好ましく、さらに好ましくは０．００１、特に好ましくは０．００５である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００２４】
水溶液重合には、従来公知の連鎖移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、チオール（ｎ−ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール及びトリエチレングリコールジメルカプタン等）、チオカルボン酸（チオグリコール酸及びチオリンゴ酸等）、２級アルコール（イソプロパノ−ル等）、アミン（ジブチルアミン等）及び次亜燐酸塩（次亜燐酸ナトリウム等）等を挙げることができる。連鎖移動剤を使用する場合、この使用量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの重量に基づいて、０．００１〜１が好ましい。
【００２５】
水溶液重合の重合温度（℃）は特に限定されず、使用する触媒の種類によって種々変えることができるが、０〜１００が好ましく、さらに好ましくは５〜８０である。すなわち、重合温度（℃）の上限は、１００が好ましく、さらに好ましくは８０であり、また同様に下限は０が好ましく、さらに好ましくは５である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
また、重合時に重金属触媒を助触媒として用いることができ、このようなものとしては、ＷＯ０１／７９３１４パンフレット又はＷＯ０２／００５９４９パンフレットに記載の金属触媒等が使用できる。
【００２６】
架橋重合体粒子（Ｓ）は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋処理をする場合、表面架橋処理後の架橋重合体粒子（Ｓ）と区別して説明するために、表面架橋処理前の重合体を表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）とする。同様に、（表面架橋処理後の）架橋重合体粒子（Ｓ）からなる含水樹脂（ＷＡ）と、表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）からなる含水樹脂（ＷＡ’）とを区別する。なお、本発明で用いる架橋重合体粒子（Ｓ）には、表面架橋処理後の架橋重合体粒子（Ｓ）及び表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）の両方を含むものである。また、含水樹脂（ＷＡ）には、表面架橋後の含水樹脂（ＷＡ’）及び表面架橋前の含水樹脂（ＷＡ）の両方を含むものである。
【００２７】
表面架橋剤としては、特開昭５９−１８９１０３号公報等に記載の多価グリシジル、特開昭５８−１８０２３３号公報又は特開昭６１−１６９０３号公報等に記載の多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン及び多価イソシアナート、特開昭６１−２１１３０５号公報又は特開昭６１−２５２２１２号公報等に記載のシランカップリング剤、並びに特開昭５１−１３６５８８号公報又は特開昭６１−２５７２３５号公報等に記載の多価金属等が挙げられる。これらの表面架橋剤のうち、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度並びに架橋重合体粒子（Ｓ）の表面架橋反応温度等の観点から、多価グリシジル、多価アミン及びシランカップリング剤が好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及びシランカップリング剤、特に好ましくは多価グリシジルである。
【００２８】
表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度等の観点から、表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）の重量に基づいて、０．００１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．８、特に好ましくは０．０１〜０．６である。すなわち、この場合、表面架橋剤の使用量（重量％）の上限は、表面架橋前重合体（Ｓ’）の重量に基づいて、１が好ましく、さらに好ましくは０．８、特に好ましくは０．６であり、また同様に下限は、０．００１が好ましく、さらに好ましくは０．００５、特に好ましくは０．０１である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００２９】
表面架橋処理は、表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）と水とを含有する含水樹脂（ＷＡ’）の乾燥前、（ＷＡ’）の乾燥中及び（ＷＡ）の乾燥後のいずれの段階で行われてもよいが、目標性能に対して架橋条件の調整が容易であるという観点等から、（ＷＡ’）の乾燥中又は（ＷＡ’）の乾燥後の段階が好ましい。この表面架橋処理を行う方法としては、従来公知の方法が適用でき、例えば、表面架橋剤、水及び有機溶媒からなる混合溶液を表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）又は含水樹脂（ＷＡ’）と混合し、加熱反応させる方法等が挙げられる。表面架橋処理のときに使用する水の使用量（重量％）は、表面架橋剤の表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）内部への浸透を適度にする観点等から、表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）の重量に基づいて、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１．５〜８、特に好ましくは２〜７である。
【００３０】
表面架橋処理のときに使用する有機溶媒の種類としては、従来公知の水溶性有機溶媒が使用でき、表面架橋剤の表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）の内部への浸透度合い、表面架橋剤の反応性等を考慮し、適宜選択することができ、先に挙げた水溶性有機溶媒が使用できる。このような溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。有機溶媒の使用量（重量％）は、溶媒の種類により種々変化させることができるが、表面架橋前重合体粒子（Ｓ’）の重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは１〜１０である。また、水に対する有機溶媒の使用量（重量％）は任意に変化させることができ、水の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。
【００３１】
表面架橋処理の反応温度（℃）は、８０〜２００が好ましく、さらに好ましくは９０〜１８０、特に好ましくは１００〜１６０である。すなわち、表面架橋処理の反応温度（℃）の上限は、２００が好ましく、さらに好ましくは１８０、特に好ましくは１６０であり、また同様に下限は、８０が好ましく、さらに好ましくは９０、特に好ましくは１００である。表面架橋処理の反応時間（分）は、反応温度により変化させることができるが、３〜６０が好ましく、さらに好ましくは４〜５０、特に好ましくは５〜４０である。すなわち、表面架橋処理の反応時間（分）の上限は、６０が好ましく、さらに好ましくは５０、特に好ましくは４０であり、また同様に下限は、３が好ましく、さらに好ましくは４、特に好ましくは５である。また、表面架橋剤で表面架橋して得られる架橋重合体粒子（Ｓ）又はこれと水とからなる含水樹脂（ＷＡ）を、これに使用したと同種の表面架橋剤又はこれと異種の表面架橋剤で追加の表面架橋を施すこともできる。
【００３２】
このようにして得られる含水樹脂（ＷＡ）を破砕（ミンチ）・乾燥し、さらに必要により粉砕及び／又は粒度調整を行うことにより架橋重合体粒子（Ｓ）を得ることができる。乾燥する方法としては、通常の方法が適用でき、例えば、８０〜２３０℃の温度の熱風で乾燥する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等の使用による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法及び赤外線による乾燥法等が適用できる。粉砕方法についても特に限定はなく、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機、シェット気流式粉砕機による方法等が適用できる。粉砕された粉砕物は、必要により篩別して粒度調整される。粉砕後の架橋重合体粒子（Ｓ）の形状については特に限定はなく、不定形破砕状（破砕したままの形状）、リン片状、パール状、米粒状、造粒状及び葡萄房状等が挙げられる。
【００３３】
逆相懸濁ラジカル重合法の場合、必要に応じて分散剤を含む疎水性有機溶媒中に、重合水溶液の一部を供給して懸濁重合させることができる。また、重合水溶液中の水の含有量（重量％）は、工業的生産性や吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度等の観点から、重合水溶液の重量に基づいて、５５〜９０が好ましく、さらに好ましくは６０〜８８、特に好ましくは６５〜８５である。すなわち、この場合、水の含有量（重量％）の上限は、重合水溶液の重量に基づいて、９０が好ましく、さらに好ましくは８８、特に好ましくは８５であり、また同様に下限は、５５が好ましく、さらに好ましくは６０、特に好ましくは６５である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００３４】
疎水性有機溶媒としては、水に対して難溶解性の有機溶剤であれば公知のもの等が使用でき、炭素数５〜１８の炭化水素（ペンタン、シクロヘキサン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、トルエン、キシレン及びオクタデカン等）等が挙げられる。疎水性有機溶媒の使用量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの合計重量に基づいて、１０〜９０が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０、特に好ましくは３０〜６０である。すなわち、疎水性有機溶媒の使用量（重量％）の上限は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの合計重量に基づいて、９０が好ましく、さらに好ましくは８０、特に好ましくは６０であり、また同様に下限は、１０が好ましく、さらに好ましくは２０、特に好ましくは３０である。
【００３５】
逆相懸濁ラジカル重合法の場合、公知の分散剤（例えば「水溶性高分子の最新技術」ＣＭＣ出版２０００年５月発行又は「界面活性剤の応用技術」ＣＭＣ出版２００２年１２月発行に記載の分散剤、保護コロイド及び界面活性剤）等を用いることができる。分散剤を使用する場合、分散剤の使用量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの合計重量に基づいて、０．０００１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．５、特に好ましくは０．０１〜０．３である。すなわち、この場合、分散剤の使用量（重量％）の上限は、（メタ）アクリル酸（塩）及びその他の共重合ビニルモノマーの合計重量に基づいて、１が好ましく、さらに好ましくは０．５、特に好ましくは０．３であり、また同様に下限は０．０００１が好ましく、さらに好ましくは０．００５、特に好ましくは０．０１である。
【００３６】
逆相懸濁ラジカル重合法の場合も、水溶液ラジカル重合法の場合と同様の重合開始剤及び連鎖移動剤が使用できる。重合開始剤及び連鎖移動剤を使用する場合、これらの使用量は、水溶性ラジカル重合法の場合と同様であり、好ましい範囲も同じである。
【００３７】
逆相懸濁ラジカル重合法の場合、重合温度（℃）は特に限定されず、使用する重合開始剤の種類によって種々変えることができるが、１０〜１００が好ましく、さらに好ましくは３０〜８０である。すなわち、重合温度（℃）の上限は、１００が好ましく、さらに好ましくは８０であり、また同様に下限は、１０が好ましく、さらに好ましくは３０である。
【００３８】
架橋重合体粒子（Ｓ）の大きさは特に制限がないが、架橋重合体粒子（Ｓ）の大部分（全重量の９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上）の粒子径（μｍ）が３７〜１０００であることが好ましく、さらに好ましくは５３〜８４０、特に好ましくは１０５〜８４０である。すなわち、架橋重合体粒子（Ｓ）の大部分の粒子径（μｍ）の上限は、１０００が好ましく、さらに好ましくは８４０であり、また同様に下限は、３７が好ましく、さらに好ましくは５３、特に好ましくは１０５である。また、架橋重合体粒子（Ｓ）の重量平均粒子径（μｍ）は、２００〜７００が好ましく、特に好ましくは２５０〜６００である。すなわち、架橋重合体粒子（Ｓ）の重量平均粒子径（μｍ）の上限は、７００が好ましく、特に好ましくは６００であり、また同様に下限は、２００が好ましく、特に好ましくは２５０である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００３９】
本発明において、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及びＪＩＳ  Ｚ８８０１−１９７６に規定されたＪＩＳ標準篩を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグロー−ヒル・ブック・カンパニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定する。また、重量平均粒子径はＪＩＳ標準篩を、上から８４０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２０μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ及び１４９μｍ、並びに受け皿の順に組み合わせる。最上段の８４０μｍふるいに測定サンプル粒子約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間浸透させる。各ふるい及び受け皿上の測定サンプル粒子の重量を秤量し、その合計を１００％として各篩上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙｛横軸が篩の目開き（粒子径）、縦軸が重量分率｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。
【００４０】
生理食塩水（０．９重量％の塩化ナトリウム水溶液）に対する架橋重合体粒子（Ｓ）の吸収倍率（ｇ／ｇ）は、３０以上が好ましく、さらに好ましくは３５〜８０、特に好ましくは４０〜７０である。すなわち、生理食塩水に対する架橋重合体粒子（Ｓ）の吸収倍率（ｇ／ｇ）の上限は、８０が好ましく、特に好ましくは７０であり、また同様に下限は３０が好ましく、さらに好ましくは３５、特に好ましくは４０である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００４１】
なお、この吸収倍率（Ｘ）は、２５±２℃で、以下のように測定される。すなわち、目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１９７６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍの袋）に、ＪＩＳ標準フルイで８４０〜１４９μｍの粒度に調整した試料１．００ｇを秤量し入れ、生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）５００ｍｌ中に３０分間浸漬する。その後、ティーバッグを生理食塩水から取り出して１５分間吊して水切りしてから重量（ｈ１）を測定し、次式から吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出する。（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。
【数１】
2005095759.tif 000002
【００４２】
生理食塩水に対する加圧下（２０ｇ／ｃｍ2）の架橋重合体粒子（Ｓ）の吸収倍率（ｇ／ｇ）は、１５以上が好ましく、さらに好ましくは２０〜７０、特に好ましくは２５〜６０である。すなわち、生理食塩水に対する加圧下（２０ｇ／ｃｍ2）の架橋重合体粒子（Ｓ）の吸収倍率（ｇ／ｇ）の上限は、７０が好ましく、特に好ましくは６０であり、また同様に下限は、１５が好ましく、さらに好ましくは２０、特に好ましくは２５である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００４３】
なお、この加圧下（２０ｇ／ｃｍ2）の吸収倍率は、２５±２℃で、以下のように測定される。すなわち、目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１９７６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍ）内に試料０．１０ｇを秤量し、プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に試料がほぼ均一厚さになるように整え、この試料の上に２０ｇ／ｃｍ2の荷重となるように外径２９．５ｍｍ×２２ｍｍ厚の分銅を乗せる。次いで、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に、試料及び分銅の入ったプラスチックチューブをナイロン網側を下面にして垂直にして浸し、放置する。６０分後に試料及び分銅の入ったプラスチックチューブを計量し試料が生理食塩水を吸収して増加した重量を算出する。この増加した重量の１０倍値を生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率（ｇ／ｇ）とする。
【００４４】
架橋重合体粒子（Ｓ）の含有量は、架橋重合体粒子（Ｓ）、表面改質剤（Ａ）及び水不溶性粒子（Ｂ）の合計重量に基づいて、９９．９〜９８が好ましく、さらに好ましくは９９．５〜９８．５、特に好ましくは９９．３〜９８．２、最も好ましくは９９〜９８．４である。すなわち、架橋重合体粒子（Ｓ）の使用量（重量％）の上限は、（Ｓ）、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、９９．９が好ましく、さらに好ましくは９９．５、特に好ましくは９９．３、最も好ましくは９９であり、また同様に下限は、９８が好ましく、さらに好ましくは９８．５、特に好ましくは９８．２、最も好ましくは９８．４である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００４５】
表面改質剤（Ａ）の表面張力（ダイン／ｃｍ）は、４０〜８０が好ましく、さらに好ましくは４２〜７５、特に好ましくは４５〜７０、最も好ましくは５０〜６５である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。なお、表面張力は、輪環法｛（２５℃）、C.Hub,S.G.Mason,Colloid&polymer Science，２５３巻（１９７４年），５６６頁｝により測定される。
【００４６】
表面改質剤（Ａ）は、架橋重合体粒子（Ｓ）の表面に固着（化学結合）することにより、架橋重合体粒子（Ｓ）の表面を改質するためのものである。
固着（化学結合）の様式としては、水素結合及びイオン結合等が挙げられる。これらのうち水素結合が好ましい。
【００４７】
表面改質剤（Ａ）は、架橋重合体粒子（Ｓ）と化学結合し得る反応性基を有するものが好ましく、１種の反応性基を有するものだけではなく、２種以上の反応性基を有してもよい。架橋重合体粒子（Ｓ）と化学結合し得る反応性基を有すると、架橋重合体粒子（Ｓ）の表面に安定して表面改質剤（Ａ）が存在できるため、血液等を含む水性被吸収液体を吸収する際のゲル間の浸透効果を持続しやすい。
【００４８】
反応性基としては、水素結合及び／又はイオン結合で化学結合し得る反応性基等が含まれる。
水素結合及び／又はイオン結合で化学結合し得る反応性基としては、ノニオン性基、カチオン性基及びアニオン性基が含まれる。ノニオン性基としては、スルホ基（ＨＯ3Ｓ−）、ホスホノ基（（ＨＯ）2ＯＰ−）、水酸基（−ＯＨ）、オキシアルキレン基（−ＯＡ−）、アミノ基（−ＮＨ2、−ＮＲＨ、−ＮＲ2）、オキシカルボニル基（−ＣＯＯ−）、アミノカルボニル基（−ＣＯＮＨ−）及びオキシカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＯ−）等が挙げられる。カチオン性基としては、アンモニオ基等が挙げられる。アニオン性基としては、カルボキシレート基（-ＯＯＣ−）、スルホネート基（-Ｏ3Ｓ−）及びホスホネート基（（-Ｏ）2ＯＰ−）等が挙げられる。これらのうち、ノニオン性基及びカチオン性基が好ましく、さらに好ましくはノニオン性基である。
なお、カッコ内のＲは炭素数１〜３０（好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ペンチル、ウンデシル、オクタデル及びエイコシル等）を表すが、炭素数２１〜３０のアルケニル基（ビニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル及びオクタデセニル等）、炭素数６〜１２のアリール基（フェニル、トリル、キシリル及びナフタリル等）又は炭素数７〜１２のアルアルケニル基（ベンジル、フェニルエチル及びトリルエチル等）等であってもよい。また、ＯＡは炭素数１〜８のオキシアルキレン基（オキシメチレン、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びオキシフェニルエチレン等）を表す。
【００４９】
これらの反応性基のうち、水素結合で化学結合し得る反応性基が好ましく、さらに好ましくはスルホ基、水酸基、オキシアルキレン基及びアミノ基、特に好ましくは水酸基、オキシアルキレン基及びアミノ基、さらに特に好ましくは水酸基及びオキシアルキレン基、最も好ましくはオキシアルキレン基である。
【００５０】
表面改質剤（Ａ）としては、ノニオン性基を有する表面改質剤（Ａ１）、カチオン性基としてアンモニオ基を有する表面改質剤（Ａ２）及びアニオン性基を有する表面改質剤（Ａ３）が含まれる。これらのうち、（Ａ１）及び（Ａ２）が好ましく、さらに好ましくは（Ａ１）である。
【００５１】
ノニオン性基を有する表面改質剤（Ａ１）としては、（Ａ１−１）〜（Ａ１−９）等が挙げられる。
（Ａ１−１）スルホ基（ＨＯ3Ｓ−）を含有する表面改質剤：スチレンスルホン酸のラジカル重合体及びアリルスルホン酸のラジカル重合体等。
（Ａ１−２）ホスホノ基（（ＨＯ）2ＯＰ−）を含有する表面改質剤：アリルリン酸エステルのラジカル重合体等。
（Ａ１−３）水酸基（−ＯＨ）を含有する表面改質剤：ポリビニルアルコール（ケン化率：９９％）等。
（Ａ１−４）オキシアルキレン基（−ＯＡ−）を含有する表面改質剤：ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコール及びポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール等。
（Ａ１−５）アミノ基（−ＮＨ2、−ＮＲＨ、−ＮＲ2）を含有する表面改質剤：アリルアミンのラジカル重合体及びポリエチレンポリアミン等。
【００５２】
（Ａ１−６）オキシカルボニル基（−ＣＯＯ−）を含有する表面改質剤：（メタ）アクリル酸メチルのラジカル重合体及びジエチレングリコールとテレフタル酸とのポリエステル等。
（Ａ１−７）アミノカルボニル基（−ＣＯＮＨ−）を含有する表面改質剤：（メタ）アクリルアミドのラジカル重合体及びエチレンジアミンとテレフタル酸とのポリアミド等。
（Ａ１−８）オキシカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＯ−）を含有する表面改質剤：エチレングリコールとヘキサメチレンジイソシアネートとのポリウレタン等。
（Ａ１−９）２種以上の反応性基を含有する表面改質剤：（メタ）アクリルアミドジ−ｔ−ブチルスルホン酸のラジカル重合体、スルホン酸変成ポバール（酸価：４００）、ポリ（オキシエチレン）スルホン酸、ポリ（オキシエチレン）ホスホン酸、アミノエチル（メタ）アクリレートのラジカル重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのラジカル重合体、グリシドールのアニオン開環重合体、ポリ（オキシエチレン）エチルアミン、ビス（ポリ（オキシエチレン））エチルアミン及びトリス（ポリ（オキシエチレン））エチルアミン等。
【００５３】
これらの表面改質剤（Ａ１）のうち、（Ａ１−１）スルホ基を含有する表面改質剤、（Ａ１−３）水酸基を含有する表面改質剤、（Ａ１−４）オキシアルキレン基を含有する表面改質剤及び（Ａ１−５）アミノ基を含有する表面改質剤が好ましく、さらに好ましくは（Ａ１−３）、（Ａ１−４）及び（Ａ１−５）、特に好ましくは（Ａ１−３）及び（Ａ１−５）、最も好ましくは（Ａ１−５）である。
【００５４】
カチオン性基を有する表面改質剤（Ａ２）としては、第４級アンモニオ基を有する重合体及びポリメチレンポリアミンの４級塩等が含まれる。
第４級アンモニオ基を有する重合体としては、第４級アンモニオ基含有ラジカル重合性モノマーを必須構成単位としてなる構造を有する重合体等が含まれる。そして、第４級アンモニオ基含有ラジカル重合性モノマーと共重合できる他のラジカル重合性モノマーを構成単位とすることができる。
【００５５】
第４級アンモニオ基含有ラジカル重合性モノマーとしては、炭素数６〜３０のアンモニウム塩等が使用でき、トリメチルプロペニルアンモニウム塩（ヒドロキシド塩等）、トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩（クロライド塩等）、メチルジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩（メトサルフェート塩等）、トリメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド塩（クロライド塩等）及びジエチルベンジルアミノエチル（メタ）アクリルアミド塩（クロライド塩等）等が挙げられる。
【００５６】
共重合できる他のラジカル重合性モノマーとしては特に限定はされないが、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド（Ｎ−メチルアクリルアミド等）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−又はｉ−プロピルアクリルアミド等）及びＮ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５７】
第４級アンモニオ基を有する重合体の重量平均分子量は、２００〜１００００００が好ましく、さらに好ましくは５０００〜５００００、特に好ましくは１００００〜２００００である。すなわち、この重量平均分子量の上限は、１００００００が好ましく、さらに好ましくは５００００、特に好ましくは２００００であり、また同様に下限は、５００が好ましく、さらに好ましくは５０００、特に好ましくは１００００である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００５８】
ポリメチレンポリアミンの４級塩としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルテトラメチレンジアミン・ジヒドロクロライド等が挙げられる。
これらの表面改質剤（Ａ２）のうち、第４級アンモニオ基を有する重合体が好ましく、さらに好ましくはトリメチルプロペニルアンモニウム塩及び／又はトリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩を用いた第４級アンモニオ基を有する重合体である。なお、塩としては、ヒドロオキシド塩及びクロリド塩等が含まれる。
【００５９】
アニオン性基を有する表面改質剤（Ａ３）としては、カルボキシレートを有するラジカル重合性モノマーのラジカル重合体、スルホネートを有するラジカル重合性モノマーのラジカル重合体、及びホスホネートを有するラジカル重合性モノマーのラジカル重合体等が含まれる。
カルボキシレートを有するラジカル重合性モノマーとしては、炭素数３〜１０の不飽和モノカルボン酸塩｛（メタ）アクリル酸塩、クロトン酸塩及び桂皮酸塩等｝及び炭素数４〜１０の不飽和ジカルボン酸塩｛マレイン酸塩、フマル酸塩、シトラコン酸塩及びイタコン酸塩等｝等が挙げられる。
【００６０】
スルホネートを有するラジカル重合性モノマモノマーとしては、炭素数３〜１０のビニルスルホン酸塩｛（メタ）アリルスルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩及びα−メチルスチレンスルホン酸塩等｝、炭素数５〜１０の（メタ）アクリロイルオキシアルキルスルホン酸塩｛（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸塩、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸塩及び２−（メタ）アクリロキシエタンスルホン酸塩等｝及び炭素数５〜１０の（メタ）アクリロイルアミノアルキルスルホン酸塩｛２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸塩、２−（メタ）アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸塩及び３−（メタ）アクリルアミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸塩等｝等が挙げられる。
【００６１】
ホスホネート基を有するラジカル重合性モノマーとしては、炭素数５〜１０の（メタ）アクリル酸アルキル（アルキルの炭素数２〜６）ホスホン酸塩｛２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸塩等｝等が挙げられる。なお、塩としては、アルカリ金属（カリウム及びナトリウム等）塩及びアンモニウム塩等が含まれる。
【００６２】
これらの表面改質剤（Ａ３）のうち、カルボキシレートを有するラジカル重合性モノマーのラジカル重合体及びスルホネートを有するラジカル重合性モノマーのラジカル重合体が好ましく、さらに好ましくはカルボキシレートを有するラジカル重合性モノマーのラジカル重合体であり、特に好ましくは（メタ）アクリル酸塩のラジカル重合体である。
【００６３】
表面改質剤（Ａ１）、（Ａ２）又は（Ａ３）中の反応性基の数（個）は、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３である。反応性基の数がこの範囲であるとさらに安定且つ均一に架橋重合体粒子（Ｓ）の表面に（Ａ）が存在し易くなり、結果として水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００６４】
表面改質剤（Ａ１）、（Ａ２）又は（Ａ３）の重量平均分子量は、２００〜１０００００が好ましく、さらに好ましくは４００〜５００００、特に好ましくは８００〜１００００、最も好ましくは１０００〜６０００である。すなわち、（Ａ１）の重量平均分子量の上限は、１０００００が好ましく、さらに好ましくは５００００、特に好ましくは１００００、最も好ましくは６０００であり、また同様に下限は、２００が好ましく、さらに好ましくは４００、特に好ましくは８００、最も好ましくは１０００である。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００６５】
表面改質剤（Ａ）の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）は、架橋重合体粒子（Ｓ）との均一混合性及び（Ｓ）の内部への浸透性等の観点から、１０〜２，０００が好ましく、さらに好ましくは１５〜１，５００、特に好ましくは２０〜１０００である。すなわち、表面改質剤（Ａ）の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）の上限は、２，０００が好ましく、さらに好ましくは１，５００、特に好ましくは１０００であり、また同様に下限は、１０が好ましく、さらに好ましくは１５、特に好ましくは２０である。なお、粘度は、回転式粘度計（例えば、トキメック社製ＢＭ型粘度計、回転数６ｒｐｍ、ローターＮｏ４）で測定される。
【００６６】
これらの表面改質剤（Ａ）は二種以上を併用することもできる。また、表面改質剤（Ａ）は、水又は揮発性溶剤に、溶解又は乳化した形態でも使用できる。揮発性溶剤としては、２０℃での蒸気圧が１７．５〜７００ｍｍＨｇのものが好ましく、さらに好ましくは２０〜６００ｍｍＨｇ、特に好ましくは３０〜５００ｍｍＨｇのものである。すなわち、揮発性溶剤の２０℃での蒸気圧（ｍｍＨｇ）の上限は、７００が好ましく、さらに好ましくは６００、特に好ましくは５００であり、また、同様に下限は、１７．５が好ましく、さらに好ましくは２０、特に好ましくは３０である。
【００６７】
揮発性溶剤としては、アルコール（メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等）、炭化水素（ヘキサン、シクロヘキサン及びトルエン等）、エーテル（ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等）、ケトン（アセトン及びメチルエチルケトン等）、及びエステル（酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び炭酸ジエチル等）等が挙げられる。水又は揮発性溶剤を使用する場合、これらの使用量（重量％）は、表面改質剤（Ａ）の重量に基づいて、１〜９００が好ましく、さらに好ましくは５〜７００、特に好ましくは１０〜４００である。すなわち、この場合、これらの使用量（重量％）の上限は、（Ａ）の重量に基づいて、９００が好ましく、さらに好ましくは７００、特に好ましくは４００であり、また同様に下限は、１が好ましく、さらに好ましくは５、特に好ましくは１０である。水及び揮発性溶剤を使用する場合、水の使用量（重量％）は、水及び揮発性溶剤の重量に基づいて、５０〜９８が好ましく、さらに好ましくは６０〜９５、特に好ましくは７０〜９０である。すなわち、この場合、水の使用量（重量％）の上限は、９８が好ましく、さらに好ましくは９５、特に好ましくは９０であり、また同様に下限は、５０が好ましく、さらに好ましくは６０、特に好ましくは７０である。
【００６８】
表面改質剤（Ａ）の含有量（重量％）は、架橋重合体粒子（Ｓ）、表面改質剤（Ａ）及び水不溶性粒子（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．００１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．９、特に好ましくは０．０７〜０．８、最も好ましくは０．１〜０．７である。すなわち、表面改質剤（Ａ）の使用量（重量％）の上限は、（Ｓ）、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、１が好ましく、さらに好ましくは０．９、特に好ましくは０．８、最も好ましくは０．７であり、また同様に下限は、０．００１が好ましく、さらに好ましくは０．００５、特に好ましくは０．０７、最も好ましくは０．１である。この範囲であると、吸収剤の吸収性能（特に保血量）及び吸収速度がさらに良好となる。
【００６９】
水不溶性粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（ｎｍ）は、１〜５００が好ましく、さらに好ましくは３〜１００、特に好ましくは５〜７５、最も好ましくは９〜５０である。すなわち、（Ｂ）の体積平均粒子径（ｎｍ）の上限は、５００が好ましく、さらに好ましくは１００、特に好ましくは７５、最も好ましくは５０であり、また同様に下限は、１が好ましく、さらに好ましくは３、特に好ましくは５、最も好ましくは９である。体積平均粒子径は、シクロヘキサンを溶媒として、粒度分布測定装置（例えば、日機装社製：マイクロトラックＵＰＡ）で測定される。この範囲であると、吸収剤の水性被吸収液体（特に血液等）の吸収倍率及び吸収速度がさらに良好となる。
【００７０】
水不溶性粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ2／ｇ）は、吸収速度の向上の観点から、２０〜４００が好ましく、さらに好ましくは３０〜３５０、特に好ましくは４０〜３００である。すなわち、水不溶性粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ2／ｇ）の上限は、４００が好ましく、さらに好ましくは３５０、特に好ましくは３００であり、また同様に下限は、２０が好ましく、さらに好ましくは３０、特に好ましくは４０である。この範囲内であると、吸収剤の吸収速度がさらに良好となりやすい。なお、比表面積は、ＪＩＳ  Ｚ８８３０：２００１（窒素、６．３．１容量法、７．２多点法）に準拠して測定される。
【００７１】
水不溶性粒子（Ｂ）の材質は、金属を除き、水に不溶性で且つ架橋重合体粒子（Ｓ）と非反応性であれば特に限定はなく、有機物及び無機物のいずれであってもよい。なお、金属は、架橋重合体粒子（Ｓ）及び水と接触した際、金属の酸化・還元反応により架橋重合体粒子（Ｓ）を分解する恐れがあるため好ましくない。
有機物としては、（ｉ）炭化水素からなる有機物、(ｉｉ)炭素、水素及び酸素原子からなる有機物、(ｉｉｉ)窒素原子を含有する有機物及び(ｉｖ)その他の有機物等が使用できる。
【００７２】
（ｉ）炭化水素からなる有機物としては、重量平均分子量１万〜１５万の、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−ｐ−キシリレン及びポリブタジエン等が挙げられる。
（ｉｉ）炭素、水素及び酸素原子からなる有機物としては、重量平均分子量１万〜１５万の、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド及びポリエポキシ等が挙げられる。
（ｉｉｉ）窒素原子を含有する有機物としては、重量平均分子量１万〜１５万の、ポリアクリロニトリル、ポリアミド及び熱可塑性ポリウレタン等が挙げられる。
（ｉｖ）その他の有機物としては、重量平均分子量１万〜１５万の、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂及びポリスルホン等が挙げられる。
これらのうち、（ｉ）が好ましく、さらに好ましくはポリスチレン、特に好ましくは重量平均分子量７〜１３万のポリスチレンである。
【００７３】
有機物の溶融温度は、含水樹脂（ＷＡ）又は含水樹脂（ＷＡ’）を乾燥する際に有機物の溶融を防止するために乾燥温度以上であることが好ましい。乾燥温度とのバランスであるが、有機物の溶融温度（℃）は、１３０〜３００が好ましく、さらに好ましくは１５０〜２５０である。すなわち、この溶融温度（℃）の上限は、３００が好ましく、さらに好ましくは２５０であり、また同様に下限は、１３０が好ましく、さらに好ましくは１５０である。
【００７４】
無機物としては、天然無機物及び合成無機物のいずれであってもよく、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム及び酸化ジルコニウム等の酸化物、炭化ケイ素及び炭化アルミニウム等の炭化物、並びに窒化チタン及び窒化炭素等の窒化物等が挙げられる。また、これらは２種以上併用してもよく、あるいは２種以上が複合化されたもの（ゼオライト及びタルク等）であってもよい。
これらのうち、無機物が好ましく、さらに好ましくは酸化物、特に好ましくは酸化ケイ素である。酸化ケイ素の中でも、非結晶酸化ケイ素が好ましい。
【００７５】
水不溶性粒子（Ｂ）の１０重量％水溶液におけるｐＨは、特に限定はないが、１次粒子のままで（Ｂ）を安定に存在させ、２次凝集物を作りにくいという観点から、２〜１１が好ましく、さらに好ましくは２．５〜１０、特に好ましくは３〜９である。すなわち、（Ｂ）の１０重量％水溶液におけるｐＨの上限は、１１が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは９であり、また同様に下限は、２が好ましく、さらに好ましくは２．５、特に好ましくは３である。
【００７６】
水不溶性粒子（Ｂ）の含有量（重量％）は、架橋重合体粒子（Ｓ）、表面改質剤（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．０１〜１．２が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．１、特に好ましくは０．３〜１、最も好ましくは０．４〜０．９である。すなわち、（Ｂ）の含有量（重量％）の上限は、（Ｓ）、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、１．２が好ましく、さらに好ましくは１．１、特に好ましくは１、最も好ましくは０．９であり、同様に下限は０．０１が好ましく、さらに好ましくは０．２、特に好ましくは０．３、最も好ましくは０．４である。この範囲内であると、吸収剤の吸収速度がさらに良好となると同時に、架橋重合体粒子（Ｓ）の機械強度がさらに強くなる。
【００７７】
本発明の吸収剤は、架橋重合体粒子（Ｓ）、表面改質剤（Ａ）及び水不溶性粒子（Ｂ）を含んでなればよいが、架橋重合体粒子（Ｓ）の表面近傍に（Ａ）及び（Ｂ）が存在することが好ましく、架橋重合体粒子（Ｓ）の重合後、架橋重合体粒子（Ｓ）と（Ａ）及び（Ｂ）とを混合することが望ましい。
水溶液重合により架橋重合体粒子（Ｓ）を得るとき、表面改質剤（Ａ）及び（Ｂ）を混合するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中、重合工程直後、含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）の破砕（ミンチ）中、表面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中、表面架橋処理工程直後及び乾燥工程中等が挙げられる。これらのうち、架橋重合体粒子（Ｓ）の粒子表面を均一に処理する観点から、重合工程直後、含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）の破砕（ミンチ）工程中、表面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中、表面架橋処理工程直後及び乾燥工程中が好ましく、表面改質剤（Ａ）中の反応性基と架橋重合体粒子（Ｓ）との結合しやすさ及び水不溶性粒子（Ｂ）によるブロッキング防止の観点等から、さらに好ましくは重合工程直後、含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）の破砕（ミンチ）中、表面架橋処理工程中及び表面架橋処理工程直後、特に好ましくは表面架橋処理工程直後である。
【００７８】
逆相懸濁重合により架橋重合体粒子（Ｓ）を得るとき、表面改質剤（Ａ）及び水不溶性粒子（Ｂ）を混合するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中、重合工程直後、脱水工程中（水分１０重量％前後まで脱水する工程中）、脱水工程直後、重合で得られた含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）と重合に用いた有機溶剤とを分離する工程中、表面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中、表面架橋処理工程直後及び乾燥工程中（１０重量％以下まで乾燥する工程）等が挙げられる。これらのうち、架橋重合体粒子（Ｓ）の粒子表面を均一に処理する観点から、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合で得られた含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）と重合に用いた有機溶剤とを分離する工程中、表面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中、表面架橋処理工程直後及び乾燥工程中が好ましく、表面改質剤（Ａ）中の反応性基と架橋重合体粒子（Ｓ）との結合しやすさ及び水不溶性粒子（Ｂ）によるブロッキング防止の観点等から、さらに好ましくは重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合で得られた含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）と重合に用いた有機溶剤とを分離する工程中、表面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中及び表面架橋処理工程直後、特に好ましくは表面架橋処理工程直後である。
【００７９】
表面改質剤（Ａ）及び水不溶性粒子（Ｂ）とを混合するタイミングとしては、同時に混合してもよいし、架橋重合体粒子（Ｓ）及び（Ａ）を混合後、（Ｂ）を混合する方法、並びに（Ｓ）及び（Ｂ）を混合後、（Ａ）を混合する方法のいずれの方法も適用できるが、吸収剤の吸収性能及び吸収速度の観点等から、（Ｓ）及び（Ａ）を混合した後に、この混合物と（Ｂ）とを混合する方法が好ましい。
【００８０】
架橋重合体粒子（Ｓ又はＳ’）、含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）、（Ｓ又はＳ’）及び水不溶性粒子（Ｂ）の混合物（ＳＢ）、又は（ＷＡ又はＷＡ’）及び（Ｂ）の混合物（ＷＡＢ又はＷＡ’Ｂ）｛以下、これらを樹脂（ＷＳＢ）という｝と、表面改質剤（Ａ）とを混合する方法としては、（ＷＳＢ）の一部を用いてあらかじめ（Ａ）を高濃度｛例えば（ＷＳＢ）に対し５〜２０重量％）で室温（２０〜３０℃）にて（ＷＳＢ）に添加し、１０分以上混合・撹拌してマスターバッチを作成しておき、このマスターバッチを残りの（ＷＳＢ）に室温で添加し、１０分以上混合する方法、（ＷＳＢ）に撹拌しながら（Ａ）を添加、又はスプレーして混合する方法等が挙げられる。混合時に加温（加熱）することは好ましくなく、混合温度（℃）として１５〜３０が好ましく、更に好ましくは２０〜２８、特に好ましくは２２〜２６、最も好ましくは２３〜２５である。
【００８１】
樹脂（ＷＳＢ）と表面改質剤（Ａ）との混合する工業的な装置としては、特に制限はないが、例えば、コニカルブレンダー、ナウターミキサー、双腕型ニーダー、Ｖ型混合機、流動層式混合機、タービュライザー、スクリュー式のラインブレンド装置、リボンミキサー及びモルタルミキサー等の機械的混合装置が好適に用いられる。
【００８２】
架橋重合体粒子（Ｓ又はＳ’）、含水樹脂（ＷＡ又はＷＡ’）、（Ｓ又はＳ）及び表面改質剤（Ａ）の混合物（ＳＡ）、又は（ＷＡ又はＷＡ’）及び（Ａ）の混合物（ＷＡＡ又はＷＡ’Ａ）｛以下、これらを樹脂（ＷＳＡ）という｝と、水不溶性粒子（Ｂ）とを混合する方法としては、（ＷＳＢ）と（Ａ）とを混合する方法と同様の方法が適用できる。
水不溶性粒子（Ｂ）は、粉末、スラリー、水分散体又は水可溶化体のいずれの形態でも添加できる。スラリーの媒体としては特に限定はされないが、水、メタノール、エタノール及びシクロヘキサン等が挙げられ、スラリー中の水不溶性粒子の濃度は５０〜９５重量％が好ましい。また、水可溶化体は、（Ｂ）の粒子径が可視光の波長より小さく見かけ上、溶解している状態を示す。これらのうち、（Ｂ）が単粒子の状態、すなわち非凝集の状態で混合できるという観点等から、水分散体又は水可溶化体が好ましい。
【００８３】
本発明の吸収剤には、必要により添加剤（Ｃ）を添加することができる。添加剤（Ｃ）としては、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等が使用できる。
【００８４】
防腐剤としては、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸及びメチルナフトキノン等の保存料、並びにクロラミンＢ及びニトロフラゾン等の殺菌料等が挙げられる。
防かび剤としては、ｐ−オキシ安息香酸ブチル等が挙げられ、抗菌剤としては、塩化ベンザルコニウム塩及びグルコン酸クロルヘキシジン等が挙げられる。酸化防止剤としては、トリエチレングリコール−ビス−[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、１，６−ヘキサンジオール−ビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドトキシフェニルプロピオネート及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン及びジエチルアミノメチルメタクリレート等のアミン系酸化防止剤、並びにこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００８５】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及び２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−エトキシ−２'−エチルオキサリック酸ビスアニリド等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤等、並びにこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００８６】
着色剤としては、カーボンブラック、酸化チタン及びフェライト等の無機顔料、アゾレーキ系、ベンジイミダゾロン系及びフタロシアニン系等の有機顔料、並びにニグロシン系及びアニリン系等の染料等が挙げられる。芳香剤としては、じゃ香、アビエス油及びテレピン油等の天然香料、並びにメントール、シトラール、ｐ−メチルアセトフェノン及びフローラル等の合成香料等が挙げられる。
消臭剤としては、ゼオライト、シリカ、フラボノイド及びシクロデキストリン等が挙げられる。
【００８７】
無機質粉末としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、クレー、セリサイト、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラス粉、ガラスバルーン、シラスバルーン、石炭粉、金属粉末、セラミック粉末、シリカ、ゼオライト及びスレート粉等が挙げられる。無機質粉末の形態は任意でよく、光散乱法で求めた体積平均粒子径は０．１μｍ〜１ｍｍが好ましい。有機質繊維状物としては、天然繊維〔セルロース（木綿、オガクズ、ワラ等）、並びにその他の草炭、羊毛、ミクロフィブリル及びバクテリアセルロース等〕、人造繊維（レーヨン及びアセテート等のセルロース系等）、合成繊維（ポリアミド、ポリエステル及びアクリル等）、パルプ〔クラフトパルプ（ＮＫＰ、ＬＫＰ、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ）、メカニカルパルプ（丸太からの砕木パルプ及びアスプルンド法砕木パルプ等）、ケミカルパルプ（亜硫酸パルプ、ソーダパルプ、硫酸塩パルプ、硝酸パルプ及び塩素パルプ等）、セミケミカルパルプ、再生パルプ（パルプを一旦製紙して作った紙の機械的破砕又は粉砕物、又は故紙の機械的破砕若しくは粉砕物である再生故紙パルプ等）等が挙げられる。
【００８８】
添加剤（Ｃ）を使用する場合、これらの添加量（重量％）は用途によって異なるが、架橋重合体粒子（Ｓ）、表面改質剤（Ａ）及び水不溶性粒子（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１０、特に好ましくは０．０３〜８である。すなわち、この場合、これらの添加量（重量％）の上限は、（Ｓ）、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、２０が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは８であり、また同様に下限は、０．０１が好ましく、さらに好ましくは０．０２、特に好ましくは０．０３である。
【００８９】
添加剤（Ｃ）を使用する場合、任意の段階で添加することができ、以下の１〜５等の段階等が挙げられる。
１．あらかじめ架橋重合体粒子（Ｓ）に添加剤（Ｃ）を混合しておく方法。
２．表面改質剤（Ａ）及び／又は水不溶性粒子（Ｂ）に（Ｃ）を混合してから、これらと（Ｓ）と混合・処理する方法。
３．（Ｓ）と、（Ａ）及び／又は（Ｂ）とを混合しながら（Ｃ）を添加する方法。
４．（Ｓ）を（Ａ）及び／又は（Ｂ）で処理した後に（Ｃ）を添加・混合する方法。
５．（Ａ）、（Ｂ）、（Ｓ）及び（Ｃ）を同時に混合する方法。
これらの方法のうち、２、３及び４の方法が好ましく、さらに好ましくは３及び４の方法である。
【００９０】
本発明の吸収剤の生理食塩水（０．９重量％の塩化ナトリウム水溶液）に対する吸収倍率（ｇ／ｇ）は、３２以上が好ましく、さらに好ましくは３７〜８２、特に好ましくは４２〜７２である。すなわち、本発明の吸収剤の生理食塩水に対する吸収倍率（ｇ／ｇ）の上限は、８２が好ましく、特に好ましくは７２であり、また同様に下限は、３２が好ましく、さらに好ましくは３７、特に好ましくは４２である。
また、本発明の吸収剤の生理食塩水に対する加圧下（２０ｇ／ｃｍ2）の吸収倍率（ｇ／ｇ）は、１３以上が好ましく、さらに好ましくは１５〜７０、特に好ましくは２０〜６０である。すなわち、本発明の吸収剤の生理食塩水に対する加圧下（２０ｇ／ｃｍ2）の吸収倍率（ｇ／ｇ）の上限は、７０が好ましく、特に好ましくは６０であり、また同様に下限は、１３が好ましく、さらに好ましくは１５、特に好ましくは２０である。
【００９１】
本発明の吸収剤は、各種の吸収体に適用することにより、吸収性能及び吸収速度に優れた吸収性物品が得られる。
吸収体に吸収剤を適用する方法としては、（１）層状に配置されたパルプ等からなる繊維状物の層の間に吸収剤を散粒する方法；（２）パルプ、熱融着性繊維等からなる繊維状物と吸収剤とを混合する方法；（３）二枚以上の吸水紙や不織布で、必要により繊維状物と共に吸収剤をサンドイッチする等の方法等が挙げられる。
【００９２】
繊維状物としては、各種フラッフパルプや綿状パルプ等、従来から吸収性物品に使用されている繊維状物｛原料（針葉樹及び広葉樹等）、製造方法［クラフトパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ及びケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等］、漂白方法]等については特に限定されない。また、繊維状物としては前記の有機質繊維状物の他に、必要により水に膨潤しない合成繊維も単独あるいは上記のフラッフパルプや綿状パルプ等と併用して使用できる。合成繊維としては、ポリオレフィン繊維（ポリエチレン繊維及びポリプロピレン繊維等）、ポリエステル繊維（ポリエチレンテレフタレート繊維等）、ポリオレフィン・ポリエステル複合繊維、ポリアミド繊維及びポリアクリロニトリル繊維等が挙げられる。
【００９３】
繊維状物の長さ、太さについては特に限定されず通常、長さは１〜２００ｍｍ、太さは０．１〜１００デニール（０．１１〜１１０ｄｔｅｘ）の範囲が好適である。
形状についても繊維状であれば特に限定されず、ウェブ状、細い円筒状、裁断されたスプリットヤーン状、ステープル状及びフィラメント状等が例示される。
【００９４】
吸収体に対する本発明の吸収剤の添加量（重量％）は、吸収体の種類やサイズ、目標とする吸収性能に応じて種々変化させることができるが、吸収剤と繊維状物の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは４０〜９４、特に好ましくは５０〜９３である。この範囲であると、得られる吸収体の吸収性能及び吸収速度がさらに良好となる。
【００９５】
本発明の吸収剤は、被吸収液を吸収した場合であってもさらっとした感触を示すため、紙おむつ及び生理用ナプキン等の衛生用品に本発明の吸収剤を適用した場合、優れた吸収性能のみならず、被吸収液が圧力下でも逆戻りしにくい優れた特徴を発揮する。
従って、本発明の吸収剤を用いることにより、どのような状態においても高い吸収性能を発揮する吸収性物品を容易に製造することができる。
すなわち、使用者が装着した状態で座ったり横になったような荷重のかかった状態であっても吸収性能及び吸収速度が低下せず、その結果モレ等の問題が極めて発生しにくい。
【００９６】
吸収性物品としては、吸収体、液体透過性シート、通気性バックシートを備える吸収性物品が好ましく、さらに好ましくは衛生用品としての吸収性物品である。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。また、血液の吸収倍率、血液の吸収速度は、２５±２℃において下記の方法により測定した。また、生理食塩水に対する吸収倍率、生理食塩水に対する加圧下（２０ｇ／ｃｍ2）の吸収倍率の測定方法は、上記と同様である。
【００９８】
＜血液の吸収倍率＞
２５０メッシュ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１９７６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に、サンプル１．００ｇを入れ、馬血（３．８％クエン酸含有；ジャパン・ラム社製）３００ｍｌ中に６０分間浸漬して吸収させた後、１５分間吊して液切りしてからサンプルを含むティーバッグの増加重量を測定して血液の吸収倍率（ｇ／ｇ）とした。
【００９９】
＜血液の吸収速度＞
直径６０ｍｍのシャーレにサンプル０．５０ｇをシャーレ底面全体に均一に散布し、馬血２．５０ｇを中央に２秒間で滴下し、馬血がサンプルに吸収されサンプルの表面から馬血の液滴が無くなるまでの時間を肉眼で測定して１回目の血液吸収速度（秒）とした。
１回目の吸収速度の測定終了時から１０分後に、再度馬血２．５０ｇを滴下し、馬血の液滴が無くなるまでの時間を測定して２回目の血液吸収速度（秒）とした。
なお、本測定において、液滴がなくなるとは、シャーレ底面を水平に対して４５度傾けたとき、サンプルとは独立して流動する血液がない状態を意味する（サンプルに吸収された血液がサンプル表面に存在しても、吸収されずに流動する血液がなければ、液滴がないと判断する）。
【０１００】
＜合成例１＞
反応容器にアクリル酸ナトリウム９５部、アクリル酸２７部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３部及び脱イオン水４３０部を仕込み、撹拌・混合しながら内容物の温度を５℃に保った。系内を窒素置換した後、過酸化水素の１％水溶液１部及びアスコルビン酸の０．３％水溶液１部を添加して重合を開始させた。過酸化水素及びアスコルビン酸を添加してから１０分後に重合による温度の上昇が始まり、温度が上昇し始めてから４０分後に６０℃に到達した。さらに、６０℃で１２時間重合させ含水樹脂を得た。この含水樹脂をおおよそ１ｃｍ角の大きさに破砕してから１３０〜１５０℃で２０分間熱風乾燥し、ジューサーミキサーを用いて粉砕して目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩をパスせず目開き５９０μｍのＪＩＳ標準篩をパスする粒子を収集することにより、２５０〜５９０μｍの樹脂粒子を得た。この樹脂粒子の赤外水分計（ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ製、１８０℃、２０分）で測定した水分は１５％であった。この樹脂粒子の１００ｇを卓上型ニーダーにて５０ｒｐｍで撹拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水溶液１部を噴霧し、約１４０℃で３０分間加熱処理することにより表面近傍を架橋処理し、さらに約１４０℃で加熱処理し水分を５％に調整することにより、架橋重合体粒子（Ｓ１）を得た。Ｓ１の重量平均粒子径は３８０μｍ、生理食塩水に対する吸収倍率は６０ｇ／ｇ、生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率は２１ｇ／ｇであった。
【０１０１】
＜合成例２＞
アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、３０〜２０℃に冷却しつつ２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−８１０）を０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０１４６部及び過硫酸カリウムを０．０７２７部添加して溶解させ、モノマー水溶液とした。次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これにポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬社、商品名：ブライサーフＡ２１０Ｇ）１．５６部を添加して溶解させた後、撹拌しつつ窒素置換した後、７０℃まで昇温した。そして、７０℃に保ったまま、調整したモノマー水溶液を６．６部／分で６分間滴下して７５℃で１５分間保持した後、残りのモノマー水溶液を６．６部／分で５４分間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分熟成した。この後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約２０％（赤外水分計（ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサンとを分離した。この樹脂粒子８０部とシクロヘキサン１４０部とを反応容器に入れ、これにグリセリンポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社、商品名：デナコールＥＸ−３１４）０．４％を含むシクロヘキサン溶液３．４部を添加した後、６０℃で加熱して３０分間保持した後、さらに加熱してシクロヘキサンの還流下に３０分間保持した。次いで濾過して樹脂粒子を取得し８０℃で減圧乾燥することにより、架橋重合体粒子（Ｓ２）を得た。Ｓ２の重量平均粒子径は３６０μｍ、生理食塩水に対する吸収倍率は６２ｇ／ｇ、生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率は２２ｇ／ｇであった。
【０１０２】
＜実施例１＞
架橋重合体粒子（Ｓ１）１００部及び球状酸化ケイ素のコロイド水溶液｛クラリアントジャパン株式会社製クレボゾール３０ＣＡＬ２５、３０％水分散液、ｐＨ３.５、体積平均粒子径２５ｎｍ、比表面積２００ｍ2／ｇ）１．６部を混合攪拌し（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ、フィード速度８００ｇ／分）、さらにポリエチレングリコール（三洋化成工業社製ＰＥＧ−１０００、重量平均分子量１０００、表面張力６５ダイン／ｃｍ、粘度２５ｍＰａ・ｓ）０．７部を混合攪拌し（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ、フィード速度８００ｇ／分）本発明の吸収剤（１）を得た。
【０１０３】
＜実施例２＞
クラリアントジャパン株式会社製クレボゾール３０ＣＡＬ２５１．６部に換えて、クラリアントジャパン株式会社製クレボゾール４０ＣＡＬ１２（４０％水分散液、ｐＨ９．０、体積平均粒子径１２ｎｍ、比表面積２００ｍ2／ｇ）を１．２５用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（２）を得た。
【０１０４】
＜実施例３＞
クラリアントジャパン株式会社製クレボゾール３０ＣＡＬ２５１．６部に換えて、日本アエロジル社製アエロジル２００（体積平均粒子径１２ｎｍ、比表面積２００ｍ2／ｇ）を０．５部用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（３）を得た。
【０１０５】
＜実施例４＞
ＰＥＧ−１０００の０．７部に換えて、ＰＥＧ−６０００（三洋化成工業社製、重量平均分子量６０００、表面張力６５ダイン／ｃｍ、粘度４５ｍＰａ・ｓ）を０．１部用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（４）を得た。
【０１０６】
＜実施例５＞
ＰＥＧ１０００の０．７部に換えて、クラレポバールＰＶＡ５０５（ケンカ度７３％、表面張力５６ダイン／ｃｍ）の１０％水溶液（粘度１００ｍＰａ・ｓ）５部を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（５）を得た。
【０１０７】
＜実施例６＞
ＰＥＧ１０００の０．７部に換えて、大同化成工業社製サンジェロース９０Ｌ（水溶性ヒドロキシプロピルセルロース、表面張力５５ダイン／ｃｍ）の５０％水溶液（粘度１００ｍＰａ・ｓ）１部を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（６）を得た。
【０１０８】
＜実施例７＞
架橋重合体粒子（Ｓ１）に換えて、架橋重合体粒子（Ｓ２）を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（７）を得た。
【０１０９】
＜実施例８＞
架橋重合体粒子（Ｓ１）に換えて架橋重合体粒子（Ｓ２）を、クラリアントジャパン株式会社製クレボゾール３０ＣＡＬ２５の１．６部に換えてクラリアントジャパン株式会社製クレボゾール４０ＣＡＬ１２の１．２５部を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（８）を得た。
【０１１０】
＜実施例９＞
架橋重合体粒子（Ｓ１）に換えて架橋重合体粒子（Ｓ２）を、クラリアントジャパン株式会社製クレボゾール３０ＣＡＬ２５の１．６部に換えて日本アエロジル社製アエロジル２００（体積平均粒子径１２ｎｍ、比表面積２００ｍ2／ｇ）の０．５部用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（９）を得た。
【０１１１】
＜実施例１０＞
架橋重合体粒子（Ｓ１）に換えて架橋重合体粒子（Ｓ２）を、ＰＥＧ−１０００に換えてＰＥＧ−６０００を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（１０）を得た。
【０１１２】
＜実施例１１＞
架橋重合体粒子（Ｓ１）に換えて架橋重合体粒子（Ｓ２）を、ＰＥＧ１０００の０．７部に換えて、クラレポバール１０２の１０％水溶液５部を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（１１）を得た。
【０１１３】
＜実施例１２＞
架橋重合体粒子（Ｓ１）に換えて架橋重合体粒子（Ｓ２）を、ＰＥＧ１０００の０．７部に換えて、大同化成工業社製サンジェロース９０Ｌの５０％水溶液１部を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（１２）を得た。
【０１１４】
＜実施例１３＞
ＰＥＧ−１０００の０．７部に換えてトリメチルアンモニオエチルアクリレート・クロライド−アクリルアミド共重合物（重量平均分子量１５０００、トリメチルアンモニオエチルアクリレートクロライドとアクリルアミドとのモル比１：１、表面張力６０ダイン／ｃｍ）０．７部を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（１３）を得た。
【０１１５】
＜実施例１４＞
ＰＥＧ−１０００の０．７部に換えて、ポリアクリル酸（重量平均分子量１０００、表面張力６５ダイン／ｃｍ）０．７部を用いた他は、実施例１と同様にして吸収剤（１４）を得た。
【０１１６】
＜比較例１及び２＞
合成例１で得た架橋重合体粒子（Ｓ１）及び合成例２で得た架橋重合体粒子（Ｓ２）を、そのまま比較例（１）の吸収剤（１５）及び比較例（２）の吸収剤（１６）とした。
【０１１７】
＜比較例３＞
クラリアントジャパン株式会社製クレボゾール３０ＣＡＬ２５を添加しない以外は実施例１と同様にして吸収剤（１７）を得た。
【０１１８】
＜比較例４＞
ＰＥＧ１０００を添加しない以外は実施例１と同様にして吸収剤（１８）を得た。
【０１１９】
吸収剤（１）〜（１８）について、血液の吸収倍率、血液の吸収速度、重量平均粒子径、生理食塩水に対する吸収倍率及び生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率の評価を行い、これれらの結果を表１に示した。
【表１】
2005095759.tif 000003
【０１２０】
＜実施例１５＞
フラッフパルプ１００部と、実施例１で得られた本発明の吸収剤（１）１０部とを気流型混合装置（オーテック社製、ベーシックタイプ）で混合した混合物を坪量約１．３ｇ／ｃｍ2となるように均一に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０秒間プレスしてから、１４ｃｍ×６ｃｍの長方形に裁断し、吸水紙（１４ｃｍ×６ｃｍ）（アドバンテック社製、フィルターぺーパー２番）２枚で挟んだ後、更にポリエチレンシート（１４ｃｍ×６ｃｍ、タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を一方の吸水紙に、ポリエチレン製不織布（１４ｃｍ×６ｃｍ、旭化成社製エルタスガード）を他方の吸水紙に配置することによりナプキン用吸収体（１）を作成した。
【０１２１】
＜実施例１６〜２９＞
吸収剤（１）に換えて吸収剤（２）〜（１５）を用いた以外実施例１５と同様にして、ナプキン用吸収体（２）〜（１５）を作成した。
【０１２２】
＜比較例５、６、７及び８＞
吸収剤（１）に換えて比較例１〜４で得られた比較吸収剤（１６）〜（１９）を用いて、実施例１５と同様にして、ナプキン用吸収体（１６）〜（１９）を作成した。
【０１２３】
ナプキン用吸収体（１）〜（１９）について、ＳＤＭＥによる表面ドライネス値を以下方法により測定し、測定結果を表２に示した。
【０１２４】
＜ＳＤＭＥドライネス＞
馬血（３．８％クエン酸含有；ジャパン・ラム社製）５００ｍｌに全体を浸したナプキン用吸収体のポリエチレン不織布上に、ＳＤＭＥ試験器（Systems Engineering社製）のスキャナー（検出器）を置き、１００％ドライネス値を設定し、次に、１００℃で５時間乾燥したナプキン用吸収体のポリエチレン不織布上にＳＤＭＥ試験器のスキャナーを置き０％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。
ナプキン用吸収体のポリエチレン不織布の中心部分（１４ｃｍの端部から３ｃｍ、６ｃｍの端部から７ｃｍの位置）に、内径６ｃｍ、高さ４ｃｍの円筒（２００ｇ）を置き、その内部に馬血１０ｍｌを投入しナプキン用吸収体に馬血を吸収させる。そのまま３０分放置し、再度同じように馬血１０ｍｌを投入する。２回目に投入した馬血がナプキン用吸収体に全量吸収され、馬血の液滴が無くなってから１秒後に、円筒を除去しその位置にスキャナーをセットし、ナプキン用吸収体のポリエチレン不織布表面の光の反射率を５分間測定し、５分後の絶対値をＳＤＭＥドライネス（％）とした。
【０１２５】
【表２】
2005095759.tif 000004
【０１２６】
表１から判るように、本発明の吸収剤（実施例１〜１２）と比較例１〜４の吸収剤とを比較すると、本発明の吸収剤の血液の吸収倍率及び吸収速度は、比較例のそれらと比較して同等以上である。
また、本発明の吸収剤を使用して作成したナプキン用吸収体は、血液を吸収させた場合の吸収体表面のドライネス性が優れる。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の吸収剤は、吸水及び／又は保水が要望される吸収性物品等（特に血液を含む水性被吸収液体の吸収及び／又は保持が要望されている吸収性物品）に適しており、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ）、生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パッド、手術用アンダーパッド及びペットシート等の衛生用品（特に生理用ナプキン）に好適である。さらに鮮度保持材、保冷材、乾燥剤、ドリップ吸収材、結露防止剤、植物や土壌等の保水剤、ヘドロ等の凝固剤、土木建築用の止水材やパッキング材、電線ケーブルや光ファイバーケーブルの止水材及び人工雪等の各種用途にも有用である。すなわち、本発明の吸収剤により吸収できる被吸収液体としては特に限定はないが、尿、血液及び／若しくはその他の体液、並びに／又はドリップ、海水、工業廃水及び／若しくは泥水等を含む水性被吸収液体が挙げられる。これらのうち、尿、血液及び／又はその他の体液を含む水性被吸収液体が好ましく、さらに好ましくは血液を含む水性被吸収液体である。