(57)【要約】【課題】  本発明は、シトラス系香調のバランスを保持しつつ、高温保存における黄変を抑制できる台所用液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）シトラールを全香料成分に対して０．５質量％以上かつ１．５質量％以下、（ｂ）炭化水素系香料成分を全香料成分に対して５０質量％以上かつ８０質量％以下、（ｃ）１種またはそれ以上のα位に水酸基を有するカルボン酸を含有し、質量比（ａ）／（ｂ）が０．００５〜０．０２０であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）シトラールを全香料成分に対して０．５質量％以上かつ１．５質量％以下、（ｂ）炭化水素系香料成分を全香料成分に対して５０質量％以上かつ８０質量％以下、（ｃ）１種またはそれ以上のα位に水酸基を有するカルボン酸を含有し、質量比（ａ）／（ｂ）が０．００５〜０．０２０であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
請求項１記載の（ｂ）リモネンの含有量が全香料成分に対して３０質量％以上かつ７０質量％未満であることを特徴とする請求項１記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シトラス系香調のバランスを保持しつつ、高温保存における黄変を抑制した台所用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、台所用液体洗浄剤は組成物中に含まれる界面活性剤などから生じる基材臭をマスキングし、また食器洗い行動の負担感を軽減するために、さらには食材由来の臭気を消臭する目的で、種々の香料が添加されてきた（例えば、特許文献１〜４参照）。これらの台所用洗浄剤には主に、食器に香気が残らない様にシトラス系の香調が使用されているが、シトラス系の天然香料や擬似香料を配合すると、５０℃などの高温保存条件において、組成物が黄変するという課題があった。この黄変の主原因のひとつがシトラス系香調の香気成分として知られるシトラールである。シトラールを配合しない組成物例も知られているが（例えば特許文献５参照）、シトラス系香調としてはバランスが取れない香調となってしまっている。
【特許文献１】特開平０９−３１３５８２号公報
【特許文献２】特開２０００−２８２０８１号公報
【特許文献３】特開２０００−２９０６９０号公報
【特許文献４】特開２００３−１０５３８６号公報
【特許文献５】特開２００１−１１５１９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、シトラス系香調のバランスを保持しつつ、高温保存における黄変を抑制した台所用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、シトラール、炭化水素系香料成分を特定の比率で含有し、かつα位に水酸基を有するカルボン酸を配合することで、シトラス系香調のバランスを保持しつつ、高温保存における黄変を抑制した台所用洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、シトラールを全香料成分に対して０．５質量％以上かつ１．５質量％以下、（ｂ）炭化水素系香料成分を全香料成分に対して５０質量％以上かつ８０質量％以下、（ｃ）１種またはそれ以上のα位に水酸基を有するカルボン酸を含有し、質量比（ａ）／（ｂ）が０．００５〜０．０２０であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、シトラス系香調のバランスを保持しつつ、高温保存における黄変を抑制した台所用洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の台所用洗浄剤組成物には（ａ）シトラールが必須成分として、組成物中の全香料成分に対して０．５質量％以上、かつ１．５質量％以下、好ましくは１．２５質量％以下配合される。ここでいう全香料成分とは、シトラールを含む香料成分及びエタノール以外の香料可溶化剤の総量を示すものである。シトラールの含有量が、全香料成分に対して０．５質量％未満であると、シトラス調の香調バランスが崩れる場合が生じ、１．５質量％を超えて配合されると、高温保存時に組成物の黄変が生じやすくなるため好ましくない。
【０００８】
本発明の台所用液体洗浄剤組成物には、（ｂ）炭化水素系香料成分が含有される。ここでいう炭化水素系香料成分とは、特にシトラスノートの天然精油及び合成香油に含まれる炭化水素からなる成分を指し、例えば、日本国特許庁発行の「特許庁公報（平成１３．６．１５発行）周知・慣用技術集（香料）」記載のリモネン、α−ピネン、β―ピネン、ミルセン、テルピネン、テルピノーレン、サイメン、カンフェン、サビネン、オシメン等が挙げられるが、こららに限定するものではない。
【０００９】
上記炭化水素系香料成分は、全香料成分に対して５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、かつ８０質量％以下、好ましくは７５質量％以下配合される。炭化水素系香料成分の配合量が全香料成分に対して５０質量％未満であると、高温保存時の組成物黄変、８０質量％を超えて配合されると、シトラス香調のバランスが崩れる可能性があり、好ましくない。
【００１０】
本発明においては、リモネンが全香料成分に対して、３０質量％以上かつ７０質量％未満、好ましくは６０質量％未満、さらに５０質量％未満配合されることが好ましい。上記リモネンの全香料成分に対する含有量が３０質量％未満もしくは７０質量％を超えて配合されると、シトラス香調のバランスが崩れる可能性があり、好ましくない。
【００１１】
さらに、本発明においては、上記（ａ）成分シトラールと（ｂ）成分炭化水素系香料成分の質量比（ａ）／（ｂ）が、０．００５以上、好ましくは０．００６以上かつ、０．０２０以下、好ましくは０．０１８以下である。質量比（ａ）／（ｂ）が０．００５未満であると、シトラス香調のバランスが崩れ、０．０２０を超えると高温保存時に組成物が黄変する可能性があり、好ましくない。
【００１２】
本発明には、さらに香料成分以外の必須成分として、（ｃ）１種またはそれ以上のα位に水酸基を有するカルボン酸が配合される。上記カルボン酸としては、クエン酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられ、中でもクエン酸及びグリコール酸が好適であるが、これらに限定するものではない。
【００１３】
上記カルボン酸は、本発明の台所用液体洗浄剤組成物に対して、合計で０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上かつ、１０質量％以下配合されるのが好ましい。上記カルボン酸配合量が０．１質量未満であると、組成物を高温保存した際に黄変する場合があり、１０質量％を超えて配合されると、組成物を低温保存したときの液安定性が劣化する場合があり、好ましくない。
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物には、従来から使用されてきたアニオン界面活性剤や、非イオン界面活性剤や、両性界面活性剤、更にはその他の界面活性作用を有する化合物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて使用して良い。なかでも好ましい界面活性作用を有する物質としてアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。好ましい混合可能なアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、αスルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１５】
好ましく配合可能な両性界面活性剤の例としては、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸などが挙げられる。
【００１６】
好ましく配合可能な非イオン界面活性剤の例としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミンオキシド、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
これらの界面活性剤は単独で或いは適当な２種以上の組み合わせで配合可能である。        
【００１８】
なお、これらの界面活性剤の配合量は、本発明の台所用液体洗浄剤組成物に合計で１〜６０質量％の範囲で配合されるのが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物には、従来から使用されてきた他の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて配合してもよい。
【００１９】
好ましく配合可能な添加成分として、低級アルコールやプロピレングリコール等の液体溶剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の酸化防止剤、芳香属スルホン酸などの液性調整剤、天然多糖類や粘度鉱物等の粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物、酵素等の薬効成分、香料などの通常用いられる物質が挙げられる。また、溶媒として通常は水が使用される。
【００２０】
香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料  化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｏｆ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｏｒｉｇｉｎ  」，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｒａｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｉｎ  Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ  Ｌａｊａｕｊｉｓ  Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
【００２１】
香料用溶剤としては、エタノール、ベンジルベンゾエート、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコールＤＰＧ−ＦＣ（ジプロピレングリコール）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
【００２２】
これら香料用溶剤は、香料組成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましくは、０．１〜１０質量％配合される。
【００２３】
また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１〜１０質量％配合されるが、好ましくは、０．００１〜５質量％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。
【００２４】
香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。本発明の液体洗浄剤組成物には、香料組成物が０．０１〜１質量％配合されるが、好ましくは、０．１〜０．５質量％配合される。
【００２５】
本発明の液体組成物は、容器口部にキャップが装着され、該キャップの天面部に内外を貫く所定長さの注出口が形成されており、かつ容器本体の胴部を０．５〜１．５Ｋｇ／ｃｍ2／秒の力で押圧した時に、キャップ天面部の注出口から1回当たり０．１〜４．５ｇ、より好ましくは０．１〜３．５ｇの内容液が排出されるように肉厚を設定した容器に収容された液体洗浄剤製品とすることが好ましい。
【００２６】
なお、前記注出口内部側の液流入面積は１２〜１００ｍｍ2、該注出口外部側の最小穴口径は１．５〜４．０ｍｍφの範囲とすることが好ましい。液流入面積が１２ｍｍ2よりも小さい場合は内溶液の排出量が少なくなり過ぎ、１００ｍｍ2を超える場合には内溶液が一度に大量に出過ぎるおそれがある。又、注出口外部側の最小穴口径が１．５ｍｍφよりも小さい場合は１回当たりの排出量が少なく、使用性が悪くなり、４．０ｍｍφを超える場合には排出される液体洗浄剤の流量が多過ぎ、量のコントロールが難しい。
【００２７】
上記容器に封入される場合の本発明の液体洗浄剤組成物は、その排出性の点から、粘度を３０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、かつ、１０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とすることが好ましい。３０ｍＰａ・ｓ未満であると、内容物が一度に大量に出過ぎるおそれがあり、１０００ｍＰａ・ｓを超えると排出性が悪くなるおそれがあり、好ましくない。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２９】
［実施例１〜５，比較例１〜４］
表１に記載の台所用液体洗浄剤組成物を調製し、下記試験方法により、香気及び保存安定性試験について評価した。ｐＨはいずれも水酸化ナトリウムまたは硫酸を用いて６．５に調整した。これらの結果を表１に併記する。なお、実施例、比較例における界面活性剤及びその他基材の配合量の単位は質量％である。また、実施例及び比較例に用いた共通組成Ａ、Ｂは以下の通りである。
共通組成Ａ
Ｃ１２，１３ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム          １０％
（エチレンオキサイド平均付加数＝３）
Ｃ１２，１４  直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム           ２％
ドデシルジメチルアミンオキシド                                          ３％
ラウロイルアミドプロピルベタイン                                 ２％
Ｃ１２、１４  ポリオキシエチレンアルキルエーテル               １０％
（エチレンオキサイド平均付加数＝１５）
ラウリン酸ジエタノールアミド                                          １０％
パラトルエンスルホン酸                                                  ２％
安息香酸ナトリウム                                               ２％
エタノール                                                       ５％
共通組成Ｂ
Ｃ１２，１３ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム          １０％
（エチレンオキサイド平均付加数＝３）
Ｃ１４  アルファ−オレフィンスルホン酸ナトリウム               １０％
ドデシルジメチルアミンオキシド                                          ５％
Ｃ１０、１２アルキルグリコシド                                          ５％
Ｃ１２、１４ポリオキシエチレンアルキルエーテル                 １０％
（エチレンオキサイド平均付加数＝１５）
キュメンスルホン酸                                               ３％
安息香酸ナトリウム                                               ３％
エタノール                                                       ５％
[試験方法]
（１）香気評価
熟練パネラーにより、下記基準にてシトラス系香調について評価。
【００３０】
○：シトラス系のバランスがとれた香り
△：シトラス系としてバランスがややくずれた香り
×：シトラス系としてバランスがくずれた香り
（２）保存安定性
組成物を１００ｍＬのガラス瓶に８０ｍＬ封入し、５０℃で１ヵ月保存したあとの色調（４２０ｎｍ）を測定し、黄変の度合いを評価した。
【００３１】
○：吸光度の増加が０．０１未満
△：吸光度の増加が０．０１以上０．０３未満
×：吸光度の増加が０．０３以上
なお、香料は、下記表２に記載の組成となるものを用いた。
【００３２】
【表１】
2005336389.tif 000002
【００３３】
【表２】
2005336389.tif 000003
表１から明らかな通り、本発明範囲となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に比べ、香気及び保存安定性両者ともに優れていることが判明した。