(57)【要約】【課題】      低温環境での液晶表示装置の動画適性（特に応答速度）に関する問題を解決する。【解決手段】  セルロースアシレートフイルムまたは液晶化合物から形成した光学異方層を有する光学補償シートにおいて、温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値の９７乃至１０３％の範囲内にする。【選択図】    図１
2005157330.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースアシレートフイルムからなり、温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値の９７乃至１０３％の範囲内であることを特徴とする光学補償シート。
【請求項２】
液晶化合物から形成した光学異方層および透明支持体からなり、温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値の９７乃至１０３％の範囲内であることを特徴とする光学補償シート。
【請求項３】
透明支持体がセルロースアシレートフイルムからなる請求項２に記載の光学補償シート。
【請求項４】
セルロースアシレートフイルムの温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値の９７乃至１０３％の範囲内である請求項３に記載の光学補償シート。
【請求項５】
セルロースアシレートフイルムが、分子量が２００乃至７００で酸素原子数が２以下である疎水性化合物を、セルロースアシレートに対して４乃至１５質量％含む請求項１または４に記載の光学補償シート。
【請求項６】
疎水性化合物の酸素原子数が１以下である請求項５に記載の光学補償シート。
【請求項７】
液晶セルおよびその両側に配置された２枚の偏光板からなる液晶表示装置であって、液晶セルと少なくとも一方の偏光板との間に、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光学補償シートを有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項８】
反射板、液晶セルおよび偏光板からなる液晶表示装置であって、液晶セルと偏光板との間に、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光学補償シートを有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項９】
応答時間が３００ｍｓ以下である請求項７または８に記載の液晶表示装置。
【請求項１０】
ＯＣＢ方式である請求項７に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフイルムまたは液晶化合物から形成した光学異方層を有する光学補償シートおよびそれを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶化合物の配向を固定した光学フイルムは、近年になって、液晶表示装置の光学補償シート、輝度向上フイルム、投射型表示装置の光学補償シートのような、様々な用途に展開されている。液晶表示装置の光学補償シートとしての発展は、とりわけ顕著である。
【０００３】
液晶表示装置は、偏光板と液晶セルとを備える。現在の主流であるＴＮモードのＴＦＴ液晶表示装置では、光学補償シートを偏光板と液晶セルの間に挿入し、品位の高い画像を表示している。しかし、光学補償シートを挿入すると装置が厚くなり、液晶表示装置の薄型との利点を充分に発揮することができない。
【０００４】
偏光板は一般に、二枚の保護フイルムの間に偏光膜が配置されている。一枚の保護フイルムを光学補償シートで置き換えた偏光板（楕円偏光板）を用いることで、液晶表示装置を厚くすることなく、正面コントラストを高くすることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。ところが、楕円偏光板に組み込まれた光学補償シートでは、充分な視野角改良効果が得られず、液晶表示装置の表示品位が低下する場合もあった。
偏光板の一方の保護フイルムを、液晶化合物（例えば、円盤状液晶化合物）から形成した光学異方層および透明支持体を有する光学補償シートで置き換えた偏光板（楕円偏光板）を用いると、液晶表示装置を厚くすることなく、視野角に関する問題も解決できることが報告されている（例えば、特許文献２および３参照）。
【０００５】
ＴＮモードの液晶表示装置は、最近では、テレビへの需要も増加している。テレビの用途では、動画の表示が特に問題である。ＴＮモードの液晶表示装置が表示する動画は、応答速度に関する問題、例えば尾引き現象が指摘されている。
ＴＮモードの液晶表示装置に代えて、ＯＣＢ方式の液晶表示装置を用い、液晶化合物から形成した光学異方層および透明支持体を有する光学補償シートを液晶表示装置に組み込むことで、動画に対応する応答速度を実現し、視野角の問題も解決することが提案されている（例えば、特許文献４および５参照）。ただし、液晶テレビは、その持ち運びやすさから、車に搭載したり、屋外で用いたりすることが多く、高温、低温、高湿あるいは低湿との過酷な状況で、常時、高い表示品位を維持することが要求されている。
【０００６】
高温下でのセルのレターデーション変化に対応するため、光学異方体フイルム（光学補償シート）のレターデーションを追随させることで、高温下での高い表示品位を実現することが提案されている（例えば、特許文献６参照）。しかし、低温下での表示品位、さらには、低温でも高い応答速度を有するＯＣＢ方式の液晶表示装置に関しては、改良手段が提案されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平０１−６８９４０号公報
【特許文献２】特開平０７−１９１２１７号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第０９１１６５６号明細書
【特許文献４】特開平０９−２１１４４４号公報
【特許文献５】特開平１１−３１６３７８号公報
【特許文献６】特開平０８−２７８４０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、低温環境での液晶表示装置の動画適性（特に応答速度）に関する課題を解決することである。
また、本発明の目的は、液晶表示装置を厚くすることなく、液晶表示装置を携帯可能なテレビに応用する場合の各種課題を解決することでもある。
さらに、本発明の目的は、ＯＣＢ方式の液晶表示装置に適しており、その表示画像の品位の高めることができる光学補償シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記（１）〜（６）の光学補償シートおよび下記（７）〜（１０）の液晶表示装置を提供する。
（１）セルロースアシレートフイルムからなり、温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値の９７乃至１０３％の範囲内であることを特徴とする光学補償シート。
（２）液晶化合物から形成した光学異方層および透明支持体からなり、温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値の９７乃至１０３％の範囲内であることを特徴とする光学補償シート。
（３）透明支持体がセルロースアシレートフイルムからなる（２）に記載の光学補償シート。
（４）セルロースアシレートフイルムの温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値の９７乃至１０３％の範囲内である（３）に記載の光学補償シート。
（５）セルロースアシレートフイルムが、分子量が２００乃至７００で酸素原子数が２以下である疎水性化合物を、セルロースアシレートに対して４乃至１５質量％含む（１）または（４）に記載の光学補償シート。
（６）疎水性化合物の酸素原子数が１以下である（５）に記載の光学補償シート。
【００１０】
（７）液晶セルおよびその両側に配置された２枚の偏光板からなる液晶表示装置であって、液晶セルと少なくとも一方の偏光板との間に、（１）乃至（６）のいずれか一つに記載の光学補償シートを有することを特徴とする液晶表示装置。
（８）反射板、液晶セルおよび偏光板からなる液晶表示装置であって、液晶セルと反射板との間に、（１）乃至（６）のいずれか一つに記載の光学補償シートを有することを特徴とする液晶表示装置。
（９）応答時間が３００ｍｓ以下である（７）または（８）に記載の液晶表示装置。
（１０）ＯＣＢ方式である（７）に記載の液晶表示装置。
【００１１】
面内レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式で定義される値である。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘは面内における遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率であり、ｎｙは面内において進相軸方向（屈折率が最小となる方向）の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率であり、そして、ｄは厚み(ｎｍ)である。
本明細書において特に定義しない場合、面内レターデーション値を測定する光の波長は５９０ｎｍである。
なお、光学異方層の遅相軸は、通常、液晶化合物の分子対称軸の支持体面への正射影の平均方向と一致、もしくは直交している。
液晶表示装置の応答時間は、温度２０℃、相対湿度２０％の条件で測定する。なお、温度１０℃、相対湿度２０％の条件で測定する場合でも、応答時間が３００ｍｓ以下となることがさらに好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明者の研究の結果、低温下では、液晶セルのレターデーション値は温度依存性が著しく小さくなることが判明した。そのため、低温下では、光学補償シートのレターデーション変化も小さくなることが好ましい。なお、光学補償シートは、液晶セルの位相差をキャンセルする（液晶セルを光学的に補償する）シートに加えて、位相差により色表現を行う液晶表示装置において表示色相を調整するために用いる光学異方のシートも含む。
【００１３】
本発明の光学補償シートは、セルロースアシレートフイルムまたは液晶化合物から形成した光学異方層を有する。セルロースアシレートフイルムおよび光学異方層のいずれにおいても、低温下でレターデーションの温度依存性を引き起こす要因として水の影響が大きい。セルロースアシレートフイルムまたは光学異方層に水分が存在する場合、フイルムを構成するセルロースアシレート、または光学異方層を構成する液晶化合物由来の分子構造の配向が乱れるために、レターデーションの低下を引き起こす。一般に、低温下では、フイルムまたは層中の水分量が低下してレターデーションが上昇する。
本発明に従い、光学補償シートのレターデーション変化を抑制することで、低温環境での液晶表示装置の動画適性（特に応答速度）を改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
［液晶表示装置の基本構成］
図１は、ＯＣＢ方式の液晶表示装置の模式図である。
図１に示す液晶表示装置は、バックライト装置（１）、バックライト側偏光板（２）、ベンド配向モードの液晶セル（３）および視認側偏光板（４）からなる。
バックライト装置（１）は、バックライト光源（１１）および導光板（１２）からなる。バックライト装置（１）とバックライト側偏光板（２）との間に、拡散板や輝度向上フイルムを配置してもよい。
バックライト側偏光板（２）は、第２透明保護膜（２１）、偏光膜（２２）、セルロースアシレートフイルムからなる第１透明保護膜（２３）、配向膜（２４）そして液晶性化合物から形成した光学異方層（２５）をこの順序で有する。第１透明保護膜（２３）は、光学異方性を有していてもよい。配向膜（２４）に記入した矢印は、ラビング方向である。光学異方層（２５）では、円盤状液晶性化合物（２５１）が、配向膜（２４）に近い側で傾斜角が小さく、遠い側で傾斜角が大きくなるようにハイブリッド配向している。
【００１５】
本発明に従う光学補償シートは、セルロースアシレートフイルムからなる第１透明保護膜（２３）、あるいは、第１透明保護膜（２３）、配向膜（２４）そして液晶性化合物から形成した光学異方層（２５）の積層体として用いることができる。
【００１６】
ベンド配向モードの液晶セル（３）は、下側ガラス基板（３１）、下側透明導電膜（３２）、下側配向膜（３３）、液晶層（３４）、上側配向膜（３５）、上側透明導電膜（３６）、カラーフィルター（３７）、そして上側ガラス基板（３８）をこの順序で有する。配向膜（３３、３５）に記入した矢印は、ラビング方向である。液晶層（３４）では、棒状液晶性分子（３４１）が上部と下部とで対称的にベンド配向している。カラーフィルター（３７）は、青領域（３７１）、緑領域（３７２）、赤領域（３７３）、およびそれらを区分するブラックマトリックス（３７４）からなる。
【００１７】
視認側偏光板（４）は、液晶性化合物から形成した光学異方層（４１）、配向膜（４２）、セルロースアシレートフイルムからなる第１透明保護膜（４３）、偏光膜（４４）、第２透明保護膜（４５）、そして光拡散層（４６）をこの順序で有する。光学異方層（４１）では、円盤状液晶性化合物（４１１）が、配向膜（４２）に近い側で傾斜角が小さく、遠い側で傾斜角が大きくなるようにハイブリッド配向している。配向膜（４２）に記入した矢印は、ラビング方向である。第１透明保護膜（４３）は、光学異方性を有する。第２透明保護膜（４５）は、光学等方性であってもよい。
【００１８】
本発明に従う光学補償シートは、セルロースアシレートフイルムからなる第１透明保護膜（４３）、あるいは、第１透明保護膜（４３）、配向膜（４２）そして液晶性化合物から形成した光学異方層（４１）の積層体として用いることができる。
【００１９】
光拡散層（４６）は、透光性樹脂中に、第１の透光性微粒子（４６１）と第２の透光性微粒子（４６２）とを含む。二種類の透光性微粒子は、屈折率が異なり、粒径も異なる（全体で二つの粒径分布のピークを有する）ことが好ましい。ただし、同じ種類で（屈折率が同じで）、粒径のみが異なってもよい。また、粒径がほとんど同じである（粒径分布のピークが分離しない）が、屈折率が異なる二種類の微粒子を用いてもよい。一種類の透光性微粒子を用いることもできる。光拡散層（４６）の上に、低屈折率層を設けてもよい。
【００２０】
［光学補償シートの光学特性］
本発明の光学補償シートは、温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値が、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーションの値の９７乃至１０３％（好ましくは９８乃至１０２％）であることを特徴とする。言い換えると、本発明では、温度２０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーション値（Ｒｅ２０）と、温度１０℃、相対湿度２０％で測定した面内レターデーションの値（Ｒｅ１０）とが、下記式を満足する。
０．９７×Ｒｅ１０≦Ｒｅ２０≦１．０３×Ｒｅ１０
【００２１】
［セルロースアシレートフイルム（透明支持体）］
本発明に従う光学補償シートは、セルロースアシレートフイルムまたは透明支持体を有する。
支持体が透明であるとは、具体的には、光透過率が８０％以上であることを意味する。透明支持体は、ポリマーフイルムからなることが好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル（例、セルロースアセテート、セルロースジアセテート）、ノルボルネン系ポリマーおよびポリ（メタ）アクリル酸エステル（例、ポリメチルメタクリレート）が含まれる。市販のポリマー（ノルボルネン系ポリマーの商品では、アートン、ゼオネックス）を用いてもよい。
ポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折が発現しやすいポリマーを、分子修飾により複屈折の発現を制御（例えば、国際公開第００／２６７０５号パンフレット参照）して、複屈折の低い透明支持体として用いることもできる。
【００２２】
ポリマーはセルロースエステルが好ましく、セルロースアシレートがさらに好ましい。
従って、本発明に従う光学補償シートは、構成要素として少なくとも一枚のセルロースアシレートフイルムを有することが好ましい。
セルロースアシレートは、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）または４（セルロースブチレート）が好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いることもできる。セルロースアセテートが特に好ましい。
【００２３】
光学補償シートを偏光板の保護フイルムまたは位相差フイルムとして使用する場合、セルロースアセテートの酢化度は、５５．０〜６２．５％であることが好ましく、５７．０〜６２．０％であることがさらに好ましい。酢化度は、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従い求める。
セルロースアセテートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。セルロースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値は、１．０〜４．０であることが好ましく、１．０〜１．６５であることがさらに好ましく、１．０〜１．６であることが最も好ましい。
【００２４】
セルロースアセテートでは、セルロースの２位、３位および６位のヒドロキシルが均等に置換されるのではなく、６位の置換度が小さくなる傾向がある。支持体として用いるポリマーフイルムでは、セルロースの６位置換度が、２位、３位に比べて同程度または多い方が好ましい。２位、３位および６位の置換度の合計に対する６位の置換度の割合は、３０〜４０％であることが好ましく、３１〜４０％であることがさらに好ましく、３２〜４０％であることが最も好ましい。６位の置換度は０．８８以上であることが好ましい。なお、各位置の置換度は、ＮＭＲによって測定することできる。
６位置換度が高いセルロースアセテートは、特開平１１−５８５１号公報の段落番号００４３〜００４４に記載の合成例１、段落番号００４８〜００４９に記載の合成例２、そして段落番号００５１〜００５２に記載の合成例３の方法を参照して合成することができる。
【００２５】
透明支持体の面内レターデーション値は、０乃至２００ｎｍが好ましく、２０乃至１５０ｎｍがさらに好ましく、３０乃至１００ｎｍが最も好ましい。透明支持体の厚み方向のレターデーション値は、４０乃至４００ｎｍが好ましい。液晶表示装置に光学補償シートを二枚組み込む場合、厚み方向のレターデーション値は、４０乃至２５０ｎｍであることがさらに好ましい。液晶表示装置に光学補償シートを二枚組み込む場合、厚み方向のレターデーション値は、１５０乃至４００ｎｍであることがさらに好ましい。
面内レターデーション値（Ｒｅ）および厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）は、下記式で定義される値である。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
式中、ｎｘは面内における遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率であり、ｎｙは面内において進相軸方向（屈折率が最小となる方向）の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率であり、そして、ｄは厚み(ｎｍ)である。
また、炭素原子数２〜４のアシル基を置換基として有するセルロースアシレートも好ましく用いられる。炭素原子数２〜４のアシル基を置換基として有するセルロースアシレートについては、特開２００２−２１０７６６号、同２００２−１８７９５８号の各公報に記載がある。
【００２６】
透明支持体の面内複屈折率（Δｎ：ｎｘ−ｎｙ）は、０．０００２５乃至０．０００８８であることが好ましい。透明支持体の厚み方向の複屈折率｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝は、０．０００８８乃至０．００５であることが好ましい。
【００２７】
セルロースアシレートフイルムの面内レターデーション値（Ｒｅ）の変動（具体的には、低温下での水分量変化に伴う変動）を抑制するためには、セルロースアシレートフイルムに、分子量が２００乃至７００で酸素原子数が２以下である疎水性化合物を、セルロースアシレートに対して４乃至１５質量％添加することが好ましい。疎水性化合物の酸素原子数は、１以下であることがさらに好ましい。疎水性化合物の添加量は、４乃至１０質量％が好ましく、４乃至７質量％がさらに好ましい。
セルロースアシレートフイルムの添加剤のうち、上記の定義を満足する疎水性化合物としては、レターデーション上昇剤が知られている。レターデーション上昇剤は、セルロースアシレートフイルムの厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）を上昇させる機能を有する化合物である。レターデーション上昇剤（ただし、親水性化合物を含む）は、特開２０００−１５４２６１号および同２０００−１１１９１４号の各公報に記載されている。
【００２８】
本発明では、前述した疎水性化合物を、厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）を上昇させるためではなく、面内レターデーション値（Ｒｅ）の変動を抑制するために使用する。使用目的が相違するため、疎水性化合物は、レターデーション上昇剤の使用量（１．５質量％または３質量％）よりも、多量に（セルロースアシレートに対して４乃至１５質量％で）使用する必要がある。
【００２９】
疎水性化合物は、１，３，５−トリアジン環を有することが好ましい。
１，３，５−トリアジン環を有する疎水性化合物は、下記式（Ｉ）で表されることがさらに好ましい。下記式（Ｉ）で表される疎水性化合物は、セルロースアシレートフイルムの表面に析出（ブリードアウト）し難いため、面内レターデーション値（Ｒｅ）の変動を抑制するために、多量に添加することができる。
【００３０】
【化１】
2005157330.tif 000003
【００３１】
式（Ｉ）において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、芳香族性炭化水素基または芳香族性複素環基（例、ピリジル）である。芳香族性複素環基よりも芳香族性炭化水素基が好ましい。
芳香族性炭化水素基は、アリール基または置換アリール基を意味する。フェニルまたは置換フェニル基が好ましい。置換フェニル基の置換基の位置は、３位、４位または５位であることが好ましい。
置換アリール基の置換基の例は、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルキル置換カルバモイル基、アルケニル置換カルバモイル基、アリール置換カルバモイル基、アルキル置換スルファモイル基、アルケニル置換スルファモイル基、アリール置換スルファモイル基、アミド基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基およびアリールチオ基が含まれる。
【００３２】
式（Ｉ）において、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に、単結合または−ＮＲ−である。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至６のアルキル基である。単結合よりも−ＮＲ−が好ましく、−ＮＨ−が最も好ましい。
以下に、式（Ｉ）で表される疎水性化合物の例を示す。
【００３３】
【化２】
2005157330.tif 000004
【００３４】
【化３】
2005157330.tif 000005
【００３５】
【化４】
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【００３６】
【化５】
2005157330.tif 000007
【００３７】
【化６】
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【００３８】
【化７】
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【００３９】
【化８】
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【００４０】
【化９】
2005157330.tif 000011
【００４１】
【化１０】
2005157330.tif 000012
【００４２】
【化１１】
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【００４３】
【化１２】
2005157330.tif 000014
【００４４】
【化１３】
2005157330.tif 000015
【００４５】
【化１４】
2005157330.tif 000016
【００４６】
【化１５】
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【００４７】
【化１６】
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【００４８】
【化１７】
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【００４９】
【化１８】
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【００５０】
【化１９】
2005157330.tif 000021
【００５１】
【化２０】
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【００５２】
【化２１】
2005157330.tif 000023
【００５３】
【化２２】
2005157330.tif 000024
【００５４】
【化２３】
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【００５５】
【化２４】
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【００５６】
【化２５】
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【００５７】
【化２６】
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【００５８】
【化２７】
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【００５９】
【化２８】
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【００６０】
【化２９】
2005157330.tif 000031
【００６１】
【化３０】
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【００６２】
【化３１】
2005157330.tif 000033
【００６３】
【化３２】
2005157330.tif 000034
【００６４】
【化３３】
2005157330.tif 000035
【００６５】
【化３４】
2005157330.tif 000036
【００６６】
【化３５】
2005157330.tif 000037
【００６７】
【化３６】
2005157330.tif 000038
【００６８】
【化３７】
2005157330.tif 000039
【００６９】
【化３８】
2005157330.tif 000040
【００７０】
【化３９】
2005157330.tif 000041
【００７１】
【化４０】
2005157330.tif 000042
【００７２】
【化４１】
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【００７３】
【化４２】
2005157330.tif 000044
【００７４】
【化４３】
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【００７５】
【化４４】
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【００７６】
【化４５】
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【００７７】
【化４６】
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【００７８】
【化４７】
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【００７９】
【化４８】
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【００８０】
【化４９】
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【００８１】
【化５０】
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【００８２】
【化５１】
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【００８３】
【化５２】
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【００８４】
【化５３】
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【００８５】
［光学異方層］
光学異方層は、液晶化合物から形成する。光学異方層は、透明支持体の表面に直接形成することができる。透明支持体の上に配向膜を形成し、配向膜上に光学異方層を形成してもよい。また、別の基材の上に液晶化合物から光学異方層を形成し、次に、光学異方層を透明支持体に転写することで、光学補償シートを作製することもできる。光学異方層を転写する透明支持体には、粘着性層を設けておいてもよい。
液晶化合物は、棒状液晶化合物および円盤状（ディスコティック）液晶化合物が好ましい。棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物は、高分子液晶であってもよい。光学異方層の形成において、液晶化合物が重合または架橋することにより、液晶性を示さなくなってもよい。
【００８６】
棒状液晶化合物には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。さらに、棒状液晶化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶化合物に相当する分子構造を繰り返し単位に含む液晶ポリマーも用いることができる。言い換えると、棒状液晶化合物はポリマーと結合して、液晶ポリマーを形成していてもよい。
棒状液晶化合物については、季刊化学総説第２２巻液晶の化学（１９９４）日本化学会編の第４章、第７章および第１１章、および液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第１４２委員会編の第３章に記載がある。
【００８７】
棒状液晶化合物の複屈折率は、０．００１〜０．７であることが好ましい。
棒状液晶化合物は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、不飽和重合性基またはエポキシ基が好ましく、不飽和重合性基がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基が最も好ましい。
【００８８】
円盤状（ディスコティック）液晶化合物は、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体およびＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルを含む。
【００８９】
円盤状液晶化合物は、一般に、分子中心の母核に対して、側鎖（例、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基）が放射線状に置換した構造を有する。円盤状液晶化合物は、分子または分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。
円盤状液晶化合物から光学異方層を形成する場合、最終的に光学異方層に含まれる化合物は、もはや液晶性を示す必要はない。例えば、低分子の円盤状液晶化合物が熱または光で反応する基を有しており、熱または光によって重合反応または架橋反応し、高分子量化することによって光学異方層を形成することができる。円盤状液晶化合物が高分子量化すれば、液晶性が失われることが普通である。好ましい円盤状液晶化合物は、特開平８−５０２０６号公報に記載されている。円盤状液晶化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
【００９０】
円盤状液晶化合物を重合により固定するためには、円盤状液晶化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有する円盤状液晶化合物は、下記式で表わされる化合物であることが好ましい。
Ｄ（−Ｌ−Ｑ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり、Ｌは二価の連結基であり、Ｑは重合性基であり、ｎは４〜１２の整数である。
【００９１】
円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＱ（またはＱＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｑ）との組み合わせを意味する。
【００９２】
【化５４】
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【００９３】
【化５５】
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【００９４】
【化５６】
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【００９５】
【化５７】
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【００９６】
【化５８】
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【００９７】
【化５９】
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【００９８】
【化６０】
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【００９９】
【化６１】
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【０１００】
【化６２】
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【０１０１】
前記式において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好ましい。前記アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。前記アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。前記アリーレン基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。
【０１０２】
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｑ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基、ＡＲはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基）を有していてもよい。
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１０：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
【０１０３】
Ｌ１１：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１２：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１３：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１４：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ１５：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ１６：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ１７：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１８：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１９：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２０：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２１：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ２２：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２３：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２４：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【０１０４】
前記式の重合性基（Ｑ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基またはエポキシ基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが最も好ましい。
前記式において、ｎは４〜１２の整数である。具体的な数字は、円盤状コア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【０１０５】
液晶化合物の配向は、光学異方層の分子対称軸の平均方向が、長手方向に対して４３°〜４７°となることが好ましい。
ハイブリッド配向では、液晶化合物の分子対称軸と支持体の面との角度が、光学異方層の深さ方向でかつ支持体の面からの距離の増加と共に増加または減少している。角度は、距離の増加と共に減少することが好ましい。さらに、角度の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、あるいは、増加および減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。
角度は、全体として増加または減少していれば、角度が変化しない領域を含んでいてもよい。角度は連続的に変化することが好ましい。
【０１０６】
液晶化合物の分子対称軸の平均方向は、一般に液晶化合物もしくは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。透明支持体の遅相軸と光学異方層の遅相軸が互いに直交でも平行でもない光学補償シートの場合、透明支持体の遅相軸と異なる方向にラビング処理をすることで、光学異方層の遅相軸方向を調整することが出来る。
光学異方層の表面側（空気側）における液晶化合物の分子対称軸方向は、一般に、液晶化合物または液晶化合物と併用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。液晶化合物と併用する添加剤の例は、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマーおよびポリマーを含む。分子対称軸の配向方向の変化の程度は、同様に、液晶化合物と添加剤との選択により調整できる。界面活性剤に関しては、塗布液の表面張力制御機能との関係を調整することが望ましい。
【０１０７】
液晶化合物と共に使用する可塑剤、界面活性剤および重合性モノマーは、円盤状液晶化合物と相溶性を有し、液晶化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。重合性モノマー（例、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基を有する化合物）が好ましい。上記化合物の添加量は、液晶化合物に対して、１乃至５０質量％の範囲が好ましく、５乃至３０質量％の範囲がさらに好ましい。なお、重合性官能基の数が４以上のモノマーを混合して用いると、配向膜と光学異方層との密着性を高めることができる。
【０１０８】
光学補償シートのレターデーション変化（具体的には、低温下での水分量変化）を抑制するためには、液晶化合物または重合性モノマーとして多数の重合性官能基を有する化合物を用いて、光学異方層を３次元架橋することが好ましい。
【０１０９】
液晶化合物として円盤状液晶化合物を用いる場合、円盤状液晶化合物とある程度の相溶性を有し、円盤状液晶化合物に傾斜角の変化を与えられるポリマーを、光学異方層に添加することが好ましい。
ポリマーは、セルロースエステルおよびセルロースエーテルが好ましく、セルロースエステルがさらに好ましい。セルロースエステルの例は、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートを含む。セルロースエーテルの例は、ヒドロキシプロピルセルロースを含む。ポリマーの添加量は、円盤状液晶化合物の配向を阻害しないように調整する。ポリマーの添加量は、円盤状液晶化合物に対して０．１乃至１０質量％の範囲が好ましく、０．１乃至８質量％の範囲がさらに好ましく、０．１乃至５質量％の範囲が最も好ましい。
【０１１０】
円盤状液晶化合物におけるディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０乃至３００℃が好ましく、７０乃至１７０℃がさらに好ましい。
光学異方層の厚さは、０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１５μｍであることがより好ましく、１乃至１０μｍであることがさらに好ましい。
【０１１１】
［配向膜］
透明支持体と光学異方層との間に配向膜を設けることが好ましい。
配向膜は、架橋されたポリマーからなる層であるのが好ましい。架橋可能なポリマーを使用できる。例えば、架橋可能な官能基を有するポリマーを、光、熱またはＰＨ変化により、ポリマー間で反応させて架橋させることができる。また、架橋剤を用いてポリマーを架橋してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いて、ポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋する。
【０１１２】
架橋されたポリマーからなる配向膜は、通常、架橋可能なポリマーまたはポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布した後、光、熱またはＰＨ調整のような処理を行なうことにより形成することができる。
ラビング工程において、配向膜の発塵を抑制するために、架橋度を上げておくことが好ましい。塗布液中に添加する架橋剤の量（Ｍｂ）に対して、架橋後に残存している架橋剤の量（Ｍａ）の比率（Ｍａ／Ｍｂ）を１から引いた値（１−（Ｍａ／Ｍｂ））を架橋度と定義すると、架橋度は５０％〜１００％が好ましく、６５％〜１００％がさらに好ましく、７５％〜１００％が最も好ましい。
【０１１３】
配向膜に使用するポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリマレインイミド、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリプロピレン、ポリカーボネートおよびこれらのコポリマー（例、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体）を含む。シランカップリング剤もポリマーとして利用できる。ポリマーは、水溶性であることが好ましい。
ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
【０１１４】
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールの鹸化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がより好ましく、８５〜９５％がさらに好ましい。ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールの重合度は、１００乃至３０００が好ましい。
変性ポリビニルアルコールにおける変性基の導入は、共重合変性、連鎖移動変性、ブロック重合変性のいずれでもよい。共重合で導入する変性基の例は、−ＣＯＯＮａ、−Ｓｉ（ＯＸ）３（Ｘは、水素原子またはアルキル基）、−Ｎ（ＣＨ３）３・Ｃｌ、−Ｃ９Ｈ１９、−ＣＯＯ、−ＳＯ３Ｎａ、−Ｃ１２Ｈ２５を含む。連鎖移動で導入する変性基の例は、−ＣＯＯＮａ、−ＳＨ、−Ｃ１２Ｈ２５を含む。ブロック重合で導入する変性基の例は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＯＲ（Ｒはアルキル基）、−Ｃ６Ｈ５を含む。また、アルキルチオ基も、好ましい変性基である。
変性ポリビニルアルコールについては、特開平８−３３８９１３号公報に記載がある。
【０１１５】
配向膜にポリビニルアルコールのような親水性ポリマーを使用する場合、硬膜度の観点から、含水率を制御することが好ましい。含水率は、０．４乃至２．５％が好ましく、０．６乃至１．６％がさらに好ましい。含水率は、市販のカールフィッシャー法の水分率測定器で測定することができる。
配向膜は、１０μｍ以下の膜厚を有することが好ましい。
【０１１６】
［光学補償シートの製造］
光学補償シートは、一般に、ロール状で製造される。ロール状光学補償シートは、下記（１）〜（４）の工程を連続して実施することにより製造することが好ましい。
（１）長手方向に搬送される長尺状の透明支持体の表面または該透明支持体上に形成された配向膜の表面に、ラビングローラによりラビング処理を施す工程；
（２）液晶化合物を含む塗布液を前記ラビング処理面に塗布する工程；
（３）塗布された塗布液を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で前記液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方層を形成する工程；および
（４）前記光学異方層が形成された長尺状の積層体を巻き取る工程。
【０１１７】
（３）の工程において液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させる間に、ラビング処理された方向以外の方向に吹く液晶化合物表面の膜面風速が、下記数式を満たすことが好ましい。最も好ましくは、Ｖが０乃至２．５×１０−３×ηである。
０＜Ｖ＜５．０×１０−３×η
式中、Ｖは液晶化合物表面の膜面風速（ｍ／ｓｅｃ）であり、ηは液晶化合物の配向温度での光学異方層の粘度（ｃｐ）である。
【０１１８】
（１）〜（４）の工程によれば、液晶化合物の分子対称軸の透明支持体面への正射影の平均方向（光学異方層の分子対称軸の平均方向）と、透明支持体の面内遅相軸（透明支持体の長手方向）とが異なり、さらに分子対称軸の平均方向とラビング方向の間の角度が−２°〜２°、好ましくは−１°〜１°、実質的に０°である光学補償シートを連続的に安定に製造することができる。すなわち、（１）〜（４）の工程からなる製造方法は、大量生産に適している。
ＯＣＢモードの液晶表示装置に光学補償シートを適用する場合は、分子対称軸の平均方向と透明支持体の面内遅相軸（透明支持体の長手方向）との角度が、実質的に４５°であることが好ましい。
【０１１９】
（２）の工程において、液晶化合物として架橋性官能基を有する重合性液晶化合物を用い、（３）の工程において、連続的に塗布層を光照射して重合性液晶化合物を重合により硬化させて配向状態に固定し、その後、連続的に（４）の工程を実施できる。
（１）の工程において、透明支持体または配向膜の表面を除塵しながら、ラビングローラでラビング処理することができる。
（２）の工程の前に、ラビング処理した透明支持体または配向膜の表面を除塵する工程を実施してもよい。
（４）の工程の前に、形成した光学異方層の光学特性を連続的に測定することにより検査する検査工程を実施してもよい。
（１）〜（４）の各工程は、特開平９−７３０８１号公報に記載されている。
【０１２０】
（１）の工程に用いるラビングローラの直径は、ハンドリング適性、および布寿命の観点から、１００ｍｍ〜５００ｍｍであることが好ましく、２００ｍｍ〜４００ｍｍであることがさらに好ましい。ラビングローラの幅は、搬送するフイルムの幅よりも広いことが必要であり、フイルム幅×√２以上であることが好ましい。ラビングローラの回転数は、発塵の観点から低く設定することが好ましく、液晶化合物の配向性に応じて、１００ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍであることが好ましく、２５０ｒｐｍ〜８５０ｒｐｍであることがさらに好ましい。
【０１２１】
ラビングロールの回転数を低くしても液晶化合物の配向性を維持するため、ラビング時に透明支持体または配向膜を加熱することが好ましい。加熱温度は、透明支持体または配向膜表面の膜面温度で、（素材のガラス転移温度−５０℃）〜（素材のガラス転移温度＋５０℃）の範囲内であることが好ましい。ポリビニルアルコールからなる配向膜を使用する場合は、ラビングの環境湿度も制御することが好ましい。２５℃の相対湿度は、２５〜７０％が好ましく、３０〜６０％がさらに好ましく、３５〜５５％が最も好ましい。
【０１２２】
透明支持体の搬送速度は、生産性の観点と液晶の配向性の観点から、１０ｍ／分〜１００ｍ／分であることが好ましく、１５ｍ／分〜８０ｍ／分であることがさらに好ましい。搬送は、従来からフイルムの搬送に用いられる種々の装置を用いることができる。搬送方式について、特に制限はない。
【０１２３】
配向膜は、ポリビニルアルコールのような素材を水または有機溶媒に溶解した塗布液を、透明支持体の表面に塗布して、乾燥することによって形成することができる。配向膜の作製は、上記一連の工程の前に行うことができる。搬送される長尺状の透明支持体の表面に配向膜を連続的に形成してもよい。
【０１２４】
（２）の工程では、液晶化合物を含む塗布液をラビング処理面に塗布する。塗布液の溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１２５】
均一性の高い光学異方層を形成するためには、塗布液の表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。
低表面張力を実現するには、光学異方層の塗布液に、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤は、フッ素系界面活性剤が好ましく、フッ素含有ポリマーからなる界面活性剤がさらに好ましく、フルオロ脂肪族基含有ポリマーからなる界面活性剤が最も好ましい。フッ素含有ポリマーは、フッ素を含む繰り返し単位と、他の繰り返し単位（例えば、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位）との共重合体であってもよい。
【０１２６】
フッ素含有ポリマーの質量平均分子量は、３０００乃至１０００００が好ましく、６０００乃至８００００がさらに好ましい。フッ素含有ポリマーの添加量は、液晶化合物を主とする塗布組成物（溶媒を除いた塗布成分）に対して０．００５乃至８質量％が好ましく、０．０１乃至１質量％がさらに好ましく、０．０５乃至０．５質量％が最も好ましい。
【０１２７】
塗布液のラビング処理面への塗布は、公知の方法（例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施することができる。塗布量は、光学異方層の厚みに基づいて、適宜決定することができる。
【０１２８】
（３）の工程では、塗布された塗布液を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で前記液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方層を形成する。液晶化合物は、乾燥時の加熱によってもしくは乾燥後の加熱によって、所望の配向となる。乾燥温度は、塗布液に用いた溶媒の沸点ならびに透明支持体および配向膜の素材を考慮して決定することができる。液晶化合物の配向温度は、用いる液晶化合物の液晶相−固相転移温度に応じて決定することができる。液晶化合物として、円盤状液晶化合物を用いる場合は、配向温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がさらに好ましい。
【０１２９】
液晶状態の粘度は、１０ｃｐ乃至１００００ｃｐであることが好ましく、１００ｃｐ乃至１０００ｃｐであることが更に好ましい。粘度が低すぎると、配向時の風の影響を受けやすく、連続生産のために、非常に高精度の風速／風向制御が必要となる。一方、粘度が高いと風の影響は受けにくいが、液晶の配向が遅くなり、生産性が非常に悪化することとなる。
液晶層の粘度は、液晶化合物の分子構造によって制御できる。また、光学異方層の添加剤（特に、セルロース系のポリマー）、およびゲル化剤を適量使用することでも、粘度を調整できる。
加熱は、所定の温度の温風を送風することによって、または所定の温度に維持された加熱室内を搬送することによって実施できる。
【０１３０】
配向させた液晶化合物を、配向状態を維持して固定し、光学異方層を形成する。液晶化合物の固定は、固相転移温度まで冷却することによって、または重合反応により実施することができる。重合反応により固定することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％の範囲が好ましく、０．５〜５質量％の範囲がさらに好ましい。
【０１３１】
液晶化合物の重合を進行させて固定するための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２の範囲が好ましく、２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲がさらに好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２の範囲が最も好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光照射は、光学異方層の塗布液を塗布した塗布した透明支持体を、光源が上下および左右のいずれかの位置に配置された搬送路を通過させることによって実施することができる。
【０１３２】
（４）の工程に移行する前に、（３）の工程で作製した光学異方層の上に、保護層を設けることもできる。例えば、あらかじめ作製した保護フイルムを、長尺状に作製された光学異方層の表面に連続的にラミネートしてもよい。
【０１３３】
（４）の工程では、光学異方層が形成された長尺状の積層体を巻き取る。巻き取りは、例えば、連続的に搬送される光学異方層を有する支持体を、円筒状の芯に巻きつけることによって行ってもよい。
（４）の工程により得られる光学補償シートは、ロール形態であるので、大量に製造した場合にもその取り扱いが容易である。そのままの形態で保管および搬送できる。
【０１３４】
［偏光板］
光学補償シートと偏光膜とを貼り合わせて偏光板（楕円偏光板）を形成できる。ロール状光学補償シートは、矩形のような所望の形状に切断した後、偏光膜と貼り合せてもよい。ロール状光学補償シートを長尺状の偏光膜と貼り合せた後、所望の形状に切断することもできる。
光学補償シートと偏光膜とを貼り合わせた偏光板は、偏光機能に加えて、光学補償機能をも有し、容易に液晶表示装置に組み込むことができる。また、光学補償シートを偏光膜の保護膜とすると、液晶表示装置を薄く構成できる。
【０１３５】
偏光膜は、配向型偏光膜または塗布型偏光膜（Optiva Inc.製）を含む。配向型偏光膜は、バインダーとヨウ素もしくは二色性色素とからなる。ヨウ素および二色性色素は、バインダー中で配向することで偏向性能を発現する。ヨウ素および二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。
市販の配向型偏光膜は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されている。また、市販の偏光膜は、ポリマー表面から４μｍ程度（両側合わせて８μｍ程度）にヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、充分な偏光性能を得るためには、少なくとも１０μｍの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素もしくは二色性色素の溶液濃度、浴槽温度および浸漬時間により制御することができる。
偏光膜の厚みは、現在市販の偏光板（約３０μｍ）以下であることが好ましく、２５μｍ以下がさらに好ましく、２０μｍ以下が最も好ましい。２０μｍ以下であると、光漏れ現象が、１７インチの液晶表示装置では観察されなくなる。
【０１３６】
偏光膜のバインダーは架橋していてもよい。偏光膜のバインダーとして、それ自体架橋可能なポリマーを用いてもよい。官能基を有するポリマー、またはポリマーに官能基を導入して得られたポリマーに、光、熱あるいはｐＨ変化を与えて、官能基を反応させてポリマー間を架橋させ、偏光膜を形成することができる。また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてバインダー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、バインダー間を架橋することにより形成することができる。
架橋は一般に、架橋可能なポリマーまたはポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布した後、加熱することにより実施できる。最終商品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋させる処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行なってもよい。
【０１３７】
偏光膜のバインダーとして、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーを使用できる。ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン（例、ポリ塩化ビニル）、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネートおよびそれらのコポリマー（例、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体）が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いてもよい。水溶性ポリマー（例、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール）が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
【０１３８】
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールのケン化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましく、９５〜１００％が最も好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜５０００が好ましい。
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性あるいはブロック重合変性により変性基を導入して得られる。共重合で導入する変性基の例は、−ＣＯＯＮａ、−Ｓｉ（ＯＸ）３（Ｘは、水素原子またはアルキル基）、−Ｎ（ＣＨ３）３・Ｃｌ、−Ｃ９Ｈ１９、−ＣＯＯ、−ＳＯ３Ｎａ、−Ｃ１２Ｈ２５を含む。連鎖移動で導入する変性基の例は、−ＣＯＯＮａ、−ＳＨ、−ＳＣ１２Ｈ２５を含む。変性ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜３０００が好ましい。変性ポリビニルアルコールについては、特開平８−３３８９１３号、同９−１５２５０９号および同９−３１６１２７号の各公報に記載がある。
ケン化度が８５〜９５％の未変性ポリビニルアルコールおよびアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールは、二種以上を併用してもよい。
【０１３９】
架橋剤については、米国再発行特許第２３２９７号明細書に記載がある。ホウ素化合物（例、ホウ酸、硼砂）も、架橋剤として用いることができる。
バインダーの架橋剤は、多く添加すると、偏光膜の耐湿熱性を向上させることができる。ただし、バインダーに対して架橋剤を５０質量％以上添加すると、ヨウ素、もしくは二色性色素の配向性が低下する。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。バインダーは、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、バインダー中に１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。バインダー中に１．０質量％を超える量で架橋剤が含まれていると、耐久性に問題が生じる場合がある。すなわち、架橋剤の残留量が多い偏光膜を液晶表示装置に組み込み、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、偏光度の低下が生じることがある。
【０１４０】
二色性色素は、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素あるいはアントラキノン系色素を含む。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基（例、スルホ、アミノ、ヒドロキシル）を有することが好ましい。二色性色素の例には、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー６７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド３７が含まれる。二色性色素については、特開平１−１６１２０２号、同１−１７２９０６号、同１−１７２９０７号、同１−１８３６０２号、同１−２４８１０５号、同１−２６５２０５号、同７−２６１０２４号の各公報に記載がある。
【０１４１】
二色性色素は、遊離酸または塩（例、アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩）として用いられる。二種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光膜を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物（色素）を用いた偏光膜、あるいは黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光膜は、単板透過率および偏光率が優れている。
【０１４２】
［偏光板の製造］
偏光膜は、バインダーを偏光膜の長手方向（ＭＤ方向）に対して延伸する（延伸法）。あるいは、ラビングした後に、ヨウ素、二色性染料で染色する（ラビング法）。
延伸法の場合、延伸倍率は２．５〜３０．０倍が好ましく、３．０〜１０．０倍がさらに好ましい。延伸は、空気中でのドライ延伸で実施できる。また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。ドライ延伸の延伸倍率は、２．５〜５．０倍が好ましく、ウェット延伸の延伸倍率は、３．０〜１０．０倍が好ましい。延伸工程は、数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。延伸前に、横あるいは縦に若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度）を行ってもよい。
【０１４３】
歩留まりの観点から、長手方向に対して１０〜８０°傾斜して延伸することが好ましい。その場合は、延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を左右異なる工程で行うことによって実施できる。上記二軸延伸は、通常のフイルム製膜において行われている延伸方法と同様である。二軸延伸では、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前のバインダーフイルムの厚みが左右で異なるようにする必要がある。流延製膜では、ダイにテーパーを付けることにより、バインダー溶液の流量に左右の差をつけることができる。
傾斜角度は、液晶表示装置を構成する液晶セルの両側に貼り合わされる２枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦または横方向のなす角度にあわせるように延伸することが好ましい。通常の傾斜角度は４５゜である。しかし、最近は、透過型、反射型および半透過型液晶表示装置において必ずしも４５゜でない装置が開発されており、延伸方向は液晶表示装置の設計にあわせて任意に調整できることが好ましい。
以上のように、偏光膜のＭＤ方向に対して１０〜８０度斜め延伸されたバインダーフイルムが製造される。
【０１４４】
ラビング法では、液晶表示装置の液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。一般には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。ロール自身の真円度、円筒度、振れ（偏芯）がいずれも３０μｍ以下であるラビングロールを用いて実施することが好ましい。ラビングロールへのフイルムのラップ角度は、０．１〜９０゜が好ましい。ただし、特開平８−１６０４３０号公報に記載されているように、３６０゜以上巻き付けることで、安定なラビング処理を得ることもできる。
長尺フイルムをラビング処理する場合は、フイルムを搬送装置により一定張力の状態で１〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で搬送することが好ましい。ラビングロールは、任意のラビング角度設定のためフイルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされることが好ましい。０〜６０゜の範囲で適切なラビング角度を選択することが好ましい。液晶表示装置に使用する場合は、４０〜５０゜が好ましい。４５゜が特に好ましい。
【０１４５】
偏光膜の両面には、保護フイルムを配置するのが好ましく、一方の面の保護フイルムとして、ロール状光学補償シートの一部を用いるのが好ましい。例えば、保護フイルム／偏光膜／透明支持体／光学異方層、または保護フイルム／偏光膜／透明支持体／配向膜／光学異方層の順に積層された積層体が好ましい。偏光膜と光学異方層の表面側とを貼りあわせてもよい。貼り合せには接着剤を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂（アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基による変性ポリビニルアルコールを含む）やホウ素化合物水溶液を接着剤として用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
接着剤層の厚みは、乾燥後に０．０１〜１０μｍの範囲が好ましく、０．０５〜５μｍの範囲がさらに好ましい。
【０１４６】
偏光板を液晶表示装置に用いる場合、視認側表面に反射防止層を設置するのが好ましい。反射防止層を偏光膜の視認側の保護層と兼用してもよい。液晶表示装置の視角による色味変化抑制の観点から、反射防止層の内部ヘイズを５０％以上にすることが好ましい。反射防止層は、特開２００１−３３７８３号、同２００１−３４３６４６号および同２００２−３２８２２８号の各公報に記載がある。
【０１４７】
液晶表示装置のコントラスト比を高めるためには、偏光板の透過率は高い方が好ましく、偏光度も高い方が好ましい。偏光板の透過率は、波長５５０ｎｍの光において、３０〜５０％の範囲にあることが好ましく、３５〜５０％の範囲にあることがさらに好ましく、４０〜５０％の範囲にあることが最も好ましい。偏光度は、波長５５０ｎｍの光において、９０〜１００％の範囲にあることが好ましく、９５〜１００％の範囲にあることがさらに好ましく、９９〜１００％の範囲にあることが最も好ましい。
【０１４８】
［液晶表示装置］
光学補償シート、または光学補償シートを組み込んだ偏光板は、複屈折モードの液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明に従う光学補償シートは、低温化での応答速度が速い液晶表示装置、特にＯＣＢ方式液晶表示装置に有利に用いられる。
液晶表示装置の応答時間は、室温では１０ｍｓｅｃ以下が好ましい。０℃では２００ｍｓｅｃ以下が好ましく、１００ｍｓｅｃ以下がさらに好ましい。−２０℃では、５００ｍｓｅｃ以下が好ましく、３００ｍｓｅｃ以下がさらに好ましい。応答時間は、黒表示から白表示、中間調表示から中間調表示のような次の表示に移行するまでの時間である。
【０１４９】
透過型液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
光学補償シートは、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。
【０１５０】
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置である。ＯＣＢモードの液晶セルは、米国特許第４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に開示されている。棒状液晶分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
【実施例】
【０１５１】
［実施例１］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１５２】
────────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート                  １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                          ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）                  ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                          ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                                    ４５質量部
染料（住化ファインケム（株）製  ３６０ＦＰ）                ０．０００９質量部
────────────────────────────────────────
【０１５３】
別のミキシングタンクに、疎水性化合物（２）１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、疎水性化合物溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液４６４質量部に、疎水性化合物溶液３６質量部およびシリカ微粒子（Ｒ９７２、アイロジル社製）１．１質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。疎水性化合物の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
【０１５４】
得られたドープを、幅２ｍで長さ６５ｍの長さのバンドを有する流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、１４０℃の乾燥風で、テンターを用いて幅方向に２８％延伸した。この後、１３５℃の乾燥風で２０分間乾燥し、残留溶剤量が０．３質量％の透明支持体を製造した。
【０１５５】
透明支持体の幅は１３４０ｍｍであり、厚さは９２μｍであった。
透明支持体を、温度２０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、３８．０ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、１７５．０ｎｍであった。
次に、透明支持体を、温度１０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、同様に、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、３７．７ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、１７５．２ｎｍであった。
透明支持体のバンド面側に、１．０Ｎの水酸化カリウム溶液（溶媒：水／イソプロピルアルコール／プロピレングリコール＝６９．２質量部／１５質量部／１５．８質量部）を１０ｃｃ／ｍ２塗布し、約４０℃の状態で３０秒間保持した後、アルカリ液を掻き取り、純水で水洗し、エアーナイフで水滴を削除した。その後、１００℃で１５秒間乾燥した。
アルカリ処理面の純水に対する接触角を測定したところ、４２°であった。
【０１５６】
（配向膜の形成）
透明支持体のアルカリ処理面に、下記の組成の配向膜塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥し、配向膜を形成した。
【０１５７】
────────────────────────────────────────
配向膜塗布液組成
────────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール                            １０質量部
水                                                      ３７１質量部
メタノール                                              １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                                ０．５質量部
クエン酸エステル（ＡＳ３、三協化学（株）製）                ０．３５質量部
────────────────────────────────────────
【０１５８】
【化６３】
2005157330.tif 000065
【０１５９】
（ラビング処理）
配向膜を形成した透明支持体を速度２０ｍ／分で搬送し、長手方向に対して４５°にラビング処理されるようにラビングロール（３００ｍｍ直径）を設定し、６５０ｒｐｍで回転させて、透明支持体の配向膜設置表面にラビング処理を施した。ラビングロールと透明支持体の接触長は、１８ｍｍとなるように設定した。
【０１６０】
（光学異方層の形成）
１０２Ｋｇのメチルエチルケトンに、下記の円盤状液晶化合物４１．０１Ｋｇ、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）４．０６Ｋｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．４５Ｋｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５Ｋｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５Ｋｇを溶解して、塗布液を調製した。塗布液を、＃３．０のワイヤーバーを３９１回転でフイルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、２０ｍ／分で搬送されている透明支持体の配向膜面に連続的に塗布した。
【０１６１】
【化６４】
2005157330.tif 000066
【０１６２】
室温から１００℃に連続的に加温し、溶媒を乾燥させ、その後、１３０℃の乾燥ゾーンで円盤状光学異方層の膜面風速が、２．５ｍ／ｓｅｃとなるように、約９０秒間加熱し、円盤状液晶化合物を配向させた。次に、８０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フイルムの表面温度が約１００℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させて、円盤状液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状光学補償シートを作製した。
【０１６３】
１２７℃の膜面温度で光学異方層の粘度を測定したところ、６９５ｃｐであった。粘度は、光学異方層と同じ組成の液晶層（溶媒は除く）を加熱型のＥ型粘度系で測定した結果である。
作製したロール状光学補償シートの一部を切り取り、サンプルとして用いて、光学特性を測定した。
光学補償シートを、温度２０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、３０．０ｎｍであった。また、光学異方層中の円盤状液晶化合物の円盤面と支持体面との角度（傾斜角）は、層の深さ方向で連続的に変化し、平均で２８゜であった。さらに、サンプルから光学異方層のみを剥離し、光学異方層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償シートの長手方向に対して、４５°となっていた。
次に、光学補償シートを、温度１０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、同様に、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、３０．０ｎｍであった。
偏光板をクロスニコル配置とし、光学補償シートのムラを観察したところ、正面、および法線から６０°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。
【０１６４】
（偏光板の作製）
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シートを透明支持体面で、偏光膜の片側に貼り付けた。また、厚さ８０μｍの市販のトリアセチルセルロースフイルム（ＴＤ−８０Ｕ：富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
偏光膜の長手方向、透明支持体の長手方向、市販のトリアセチルセルロースフイルムの長手方向は、全て平行になるように配置した。このようにして、光学補償シート（のみ）を有する偏光板を作製した。
また、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シートを透明支持体面で偏光膜の片側に貼り付けた。また、反射防止フイルム（富士フイルムＣＶクリアビューＵＡ、富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
偏光膜の長手方向、透明支持体の長手方向、市販のトリアセチルセルロースフイルムの長手方向は、全て平行になるように配置した。このようにして、光学補償シートと反射防止フイルムとを有する偏光板を作製した。
【０１６５】
（ベンド配向液晶セルの作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを４．５μｍに設定した。セルギャップにΔｎが０．１３９６の液晶化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは２０インチであった。
【０１６６】
（液晶表示装置の作製）
作製したベンド配向セルを挟むように、光学補償シート（のみ）を有する偏光板と、光学補償シートと反射防止フイルムとを有する偏光板を貼り付けた。光学補償シートと反射防止フイルムとを有する偏光板が視認側である。偏光板の光学異方層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
【０１６７】
（液晶表示装置の評価）
液晶セルに５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示５Ｖのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比として、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。また、正面コントラスト（ＣＲ：白表示の輝度／黒表示の輝度）を求めた。
以上の測定を、温度２０℃、相対湿度２０％の条件と、温度１０℃、相対湿度２０％の条件とで二回実施した。
結果を第１表に示す。
また、液晶表示装置を全面中間調に調整し、ムラを評価した。その結果、どの方向から見てもムラは観察されなかった。
【０１６８】
［実施例２］
（透明支持体の作製）
実施例１で調製したセルロースアセテート溶液とレターデーション上昇剤溶液とを混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、７．５質量部であった。
【０１６９】
得られたドープを、実施例１と同様にバンド流延機を用いて流延し、延伸倍率を２０％とする以外は、実施例１と同様にして、残留溶剤量が０．３質量％の透明支持体を製造した。
透明支持体の幅は１５００ｍｍであり、厚さは、９５μｍであった。
透明支持体を、温度２０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、３５．０ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、２００．０ｎｍであった。
次に、透明支持体を、温度１０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、同様に、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、３５．３ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、２００．２ｎｍであった。
透明支持体を、２．０Ｎの水酸化カリウム溶液（２５℃）に２分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。透明支持体の表面エネルギーを接触角法により求めたところ、６３ｍＮ／ｍであった。
【０１７０】
（配向膜の形成）
透明支持体上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
【０１７１】
────────────────────────────────────────
配向膜塗布液組成
────────────────────────────────────────
実施例１で用いた変性ポリビニルアルコール                  １０質量部
水                                                      ３７１質量部
メタノール                                              １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                                ０．５質量部
クエン酸エステル（ＡＳ３、三協化学（株）製）                ０．３５質量部
────────────────────────────────────────
【０１７２】
（ラビング処理）
透明支持体を速度２０ｍ／分で搬送し、長手方向に対して、ラビング方向が４５°になるように設定したラビングロール（３００ｍｍ直径）を４５０ｒｐｍで回転させて透明支持体の配向膜設置表面にラビング処理を施した。
【０１７３】
（光学異方層の形成）
１０２Ｋｇのメチルエチルケトンに、実施例１で用いた円盤状液晶化合物４１．０１Ｋｇ、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）４．０６Ｋｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．２９Ｋｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５Ｋｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５Ｋｇ、クエン酸エステル（ＡＳ３、三協化学（株）製）０．４５Ｋｇを溶解した。溶液に、下記のフルオロ脂肪族基含有共重合体０．１Ｋｇを加え、塗布液を調製した。塗布液を、＃２．７のワイヤーバーを３９１回転でフイルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、２０ｍ／分で搬送されている透明支持体の配向膜面に連続的に塗布した。
【０１７４】
【化６５】
2005157330.tif 000067
【０１７５】
室温から１００℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、１３５℃の乾燥ゾーンで円盤状光学異方層にあたる風速が１．５ｍ／ｓｅｃとなるように約９０秒間加熱し、円盤状液晶化合物を配向させた。次に、８０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フイルムの表面温度が約１００℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させ、円盤状液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状光学補償シートを作製した。
【０１７６】
１３１℃の膜面温度で光学異方層の粘度を測定したところ、６００ｃｐであった。粘度は、光学異方層と同じ組成の液晶層（溶媒は除く）を加熱型のＥ型粘度系で測定した結果である。
ロール状光学補償シートの一部を切り取り、サンプルとして用いて、光学特性を測定した。
光学補償シートを、温度２０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、２８．０ｎｍであった。また、光学異方層中の円盤状液晶化合物の円盤面と支持体面との角度（傾斜角）は、層の深さ方向で連続的に変化し、平均で３３゜であった。さらに、サンプルから光学異方層のみを剥離し、光学異方層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償シートの長手方向に対して、４５．５°となっていた。
次に、光学補償シートを、温度１０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、同様に、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、２８．０ｎｍであった。
偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償シートのムラを観察したところ、正面、および法線から６０°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。
【０１７７】
（偏光板の作製）
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シートを透明支持体面で偏光膜の片側に貼り付けた。また、厚さ８０μｍの市販のトリアセチルセルロースフイルム（ＴＤ−８０Ｕ、富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
偏光膜の長手方向と透明支持体の長手方向、市販のトリアセチルセルロースフイルムの長手方向とが全て平行になるように配置した。このようにして偏光板を作製した。
【０１７８】
（ベンド配向液晶セルの作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを６μｍに設定した。セルギャップにΔｎが０．１３９６の液晶化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは２０インチであった。
【０１７９】
（液晶表示装置の作製）
作製したベンド配向セルを挟むように、偏光板を二枚貼り付けた。偏光板の光学異方層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
【０１８０】
（液晶表示装置の評価）
液晶セルに５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示６Ｖのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比として、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。また、正面コントラスト（ＣＲ：白表示の輝度／黒表示の輝度）を求めた。
以上の測定を、温度２０℃、相対湿度２０％の条件と、温度１０℃、相対湿度２０％の条件とで二回実施した。
結果を第１表に示す。
また、液晶表示装置を全面中間調に調整し、ムラを評価した。その結果、どの方向から見てもムラは観察されなかった。
【０１８１】
［比較例１］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１８２】
────────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート                  １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                          ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）                  ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                          ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                                    ４５質量部
染料（３６０ＦＰ、住化ファインケム（株）製）                ０．０００９質量部
────────────────────────────────────────
【０１８３】
セルロースアセテート溶液４９９質量部に、シリカ微粒子（Ｒ９７２、アイロジル社製）１．１質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
【０１８４】
得られたドープを、幅２ｍで長さ６５ｍの長さのバンドを有する流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、１４０℃の乾燥風で、テンターを用いて幅方向に２０％延伸した。この後、１３５℃の乾燥風で６０分間乾燥し、残留溶剤量が１．３質量％の透明支持体を製造した。
【０１８５】
透明支持体の幅は１３４０ｍｍであり、厚さは２８０μｍであった。
透明支持体を、温度２０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、２５．０ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、１５５．０ｎｍであった。
次に、透明支持体を、温度１０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、同様に、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、２１．８ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、１５２．８ｎｍであった。
透明支持体のバンド面側に、１．０Ｎの水酸化カリウム溶液（溶媒：水／イソプロピルアルコール／プロピレングリコール＝６９．２質量部／１５質量部／１５．８質量部）を１０ｃｃ／ｍ２塗布し、約４０℃の状態で３０秒間保持した後、アルカリ液を掻き取り、純水で水洗し、エアーナイフで水滴を削除した。その後、１００℃で１５秒間乾燥した。
アルカリ処理面の純水に対する接触角を測定したところ、４２°であった。
【０１８６】
（配向膜の形成）
透明支持体上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
【０１８７】
────────────────────────────────────────
配向膜塗布液組成
────────────────────────────────────────
実施例１で用いた変性ポリビニルアルコール                  １０質量部
水                                                      ３７１質量部
メタノール                                              １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                                ０．５質量部
────────────────────────────────────────
【０１８８】
（ラビング処理）
配向膜を形成した透明支持体を速度２０ｍ／分で搬送し、長手方向に対して４５°にラビング処理されるようにラビングロール（３００ｍｍ直径）を設定し、６５０ｒｐｍで回転させて、透明支持体の配向膜設置表面にラビング処理を施した。ラビングロールと透明支持体の接触長は、１８ｍｍとなるように設定した。
【０１８９】
（光学異方層の形成）
１０２Ｋｇのメチルエチルケトンに、実施例１で用いた円盤状液晶化合物４１．０１Ｋｇ、エチレンオキサイド変性ジアクリレート４．０６Ｋｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．５８Ｋｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５Ｋｇ、クエン酸エステル（ＡＳ３、三協化学（株）製）０．４５Ｋｇを溶解して塗布液を調製した。＃３．６のワイヤーバーを３９１回転でフイルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、２０ｍ／分で搬送されている透明支持体の配向膜面に、塗布液を連続的に塗布した。
【０１９０】
室温から１００℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、１３５℃の乾燥ゾーンで円盤状光学異方層にあたる風速が１．５ｍ／ｓｅｃとなるように約６０秒間加熱し、円盤状液晶化合物を配向させた。次に、２０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フイルムの表面温度が約１００℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度１００ｍＷの紫外線を１秒間照射し、架橋反応を進行させ、円盤状液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状光学補償シートを作製した。
【０１９１】
得られたロール状光学補償シートの一部を切り取ってサンプルとして、光学特性を測定した。
光学補償シートを、温度２０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、４０．０ｎｍであった。また、光学異方層中の円盤状液晶化合物の円盤面と支持体面との角度（傾斜角）は、層の深さ方向で連続的に変化し、平均で３３゜であった。さらに、サンプルから光学異方層のみを剥離し、光学異方層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償シートの長手方向に対して、３７．０°となっていた。
次に、光学補償シートを、温度１０℃、相対湿度２０％の条件で２時間、調温、調湿し、同様に、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、４１．３ｎｍであった。
【０１９２】
（偏光板の作製）
作製した光学補償シートを用いた以外は、実施例２と同様にして、偏光板を作製した。
【０１９３】
（液晶表示装置の作製および評価）
作製した偏光板を用いた以外は、実施例２と同様に液晶表示装置を作製して評価した。
結果を第１表に示す。
また、液晶表示装置を全面中間調に調整し、ムラを評価した。その結果、上視野角５５°以上、下視野角６０°以上の反転域で格子状にムラが検出された。
【０１９４】
第１表
────────────────────────────────────────
温度２０°、相対湿度２０％で測定 温度１０°、相対湿度２０％で測定
光学補償  正面コン          視野角            正面コン          視野角        
シート  トラスト    上／下      左／右      トラスト    上／下      左／右
────────────────────────────────────────
実施例１    ４８０  ８０／８０  ８０／８０      ４８５  ８０／８０  ８０／８０
実施例２    ５３０  ８０／８０  ８０／８０      ５２５  ８０／８０  ８０／８０
比較例１    ４００  ６０／６０  ７０／６５      ３００  ４５／４５  ６０／５０
────────────────────────────────────────
（註）
視野角：コントラスト比＞１０となる角度（°）
【図面の簡単な説明】
【０１９５】
【図１】ＯＣＢモードの液晶表示装置の断面模式図である。
【符号の説明】
【０１９６】
１  バックライト装置
１１  バックライト光源
１２  導光板
２  バックライト側偏光板
２１  第２透明保護膜
２２  偏光膜
２３  セルロースアシレートフイルムからなる第１透明保護膜
２４  配向膜
２５  液晶性化合物から形成した光学異方層
２５１  円盤状液晶性化合物
３  液晶セル
３１  下側ガラス基板
３２  下側透明導電膜
３３  下側配向膜
３４  液晶層
３４１  棒状液晶性分子
３５  上側配向膜
３６  上側透明導電膜
３７  カラーフィルター
３７１  青領域
３７２  緑領域
３７３  赤領域
３７４  ブラックマトリックス
３８  上側ガラス基板
４  視認側偏光板
４１  液晶性化合物から形成した光学異方層
４１１  円盤状液晶性化合物
４２  配向膜
４３  セルロースアシレートフイルムからなる第１透明保護膜
４４  偏光膜
４５  第２透明保護膜
４６  光拡散層
４６１  第１の透光性微粒子
４６２  第２の透光性微粒子
点線の矢印（配向膜内）  ラビング方向
【図１】
2005157330.tif 000068