(57)【要約】【課題】優れた画像記録特性と高い画像堅牢性とを両立するインクジェット用記録媒体およびこれを用いたインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】基材と、該基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体であって、該インク受容層が、少なくとも、顔料（ａ）と、該顔料を結着させるバインダー（ｂ）と、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とから構成されるヒンダードアミン成分（ｃ）と、を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体とする。また、このインクジェット用記録媒体に水性インクを用いて記録するインクジェット記録方法とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体であって、該インク受容層が、少なくとも、顔料（ａ）と、該顔料を結着させるバインダー（ｂ）と、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とから構成されるヒンダードアミン成分（ｃ）と、を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記ヒンダードアミン化合物（ｃ１）と、前記ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）と、のｍｏｌ比が、９５／５〜８５／１５である請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
前記顔料（ａ）が、アルミナ水和物からなる請求項１又は２に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
前記ヒンダードアミン成分（ｃ）のヒンダードアミン化合物換算での含有量が、前記顔料（ａ）の固形分に対して０．５〜１０質量％である請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット用記録媒体に水性インクを用いて記録するインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記水性インクが染料を含有することを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクを使用した記録に適する記録媒体及びこれを用いたインクジェット記録方法に関するものであり、とりわけ本発明は、画像濃度が高く、色調が鮮明で、解像度が高い画像の形成が可能であり、インク吸収性にも優れた記録媒体及びこれを用いたインクジェット記録方法に関するものである。更に、本発明は、記録画像のガス、光、高温多湿下での滲みに対する保存性の優れた記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行なうものであり、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、現像が不要であるなどの特徴があり、プリンター単体への展開をはじめとして、複写機、ワープロ、ファクシミリ、プロッター等の情報機器における出力部への展開がさらに行なわれ、急速に普及している。また、近年、高性能のデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナー等が安価に提供されつつあり、パーソナルコンピューターの普及と相まって、これらから得た画像情報の出力にインクジェット記録方式を採用したプリンターが極めて好適に用いられるようになってきている。このような背景において、銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない画像を、手軽にインクジェット記録方式で出力する事が求められるようになってきた。
【０００３】
このような要求を満たす為に、記録の高速化、高精細化、フルカラー化などプリンター自体の構造や記録方式に関する改良が行なわれてきており、記録媒体の構造や特性に関する改良も盛んに検討されている。
【０００４】
インクジェット記録等に用いられる記録媒体については、従来から多様多種の形態のものが提案されてきた。銀塩系写真に匹敵する記録媒体には、優れた染料の発色性、高い表面光沢性、高い解像性を有する画像形成が必要とされる。銀塩系写真と遜色のない画像を提供可能である記録媒体のインク受容層の構成材料として、例えばアルミナ水和物があげられ、特許文献１等に記載がある。
【０００５】
更に、最近になって、記録画像の保存性も要求されるようになってきた。記録画像の保存性を改良する方法も提案されている。例えば、インクの吸収性及び染料の発色性に優れ、且つ記録画像の室内変色による記録画像の劣化の少なくするために、特許文献２にはヒンダードフェノール系化合物とヒンダードアミン系化合物を質量比で１／９〜７／３の範囲で含有している記録媒体が開示されている。また、水性インク画像の耐水性および耐光性を改善するために、特許文献３には、ヒンダードアミン化合物を含んだ記録媒体が開示されている。また、印字後の長期の保存でも退色のない記録シートとして、特許文献４には、ヒンダードアミン化合物と酸とのオニウム塩を含有する多孔質インク受容層を有する記録シートが開示されている。更に、得られた画像が温度や湿度によって色材が移動することにおよって画像がにじんでしまうマイグレーション現象を解決するために、特許文献５には非吸収性支持体上に設けた親水性バインダー及び無機微粒子からなる多孔質性インク吸収層中に少なくとも２種類以上カチオンポリマーを含んだ記録媒体が開示されている。
【特許文献１】特開平７−２３２４７５号公報
【特許文献２】特開平３−１３３７６号公報
【特許文献３】特公平４−３４５１２号公報
【特許文献４】特開２００１−１２１８１２号公報
【特許文献５】特開２００１−３９０２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、例えば、記録画像を室内に展示してあるような場合起こる褪色現象は、光や、オゾン等の酸化性ガス、さらには、高温や高湿度にさらされること、記録媒体自体の黄変等、様々な要因によって起こるため、これらの要因をすべて同時に解決することは困難であった。特許文献２のように、ヒンダードフェノール系化合物とヒンダードアミン系化合物をインク受容層中に含む系では、光や酸化性ガスによる褪色には効果を発揮するが、高温多湿下でのマイグレーション、ヒンダードフェノール系化合物による記録媒体の黄変等、記録画像の保存性に対しては不十分な場合があった。同様に、特許文献３のように、記録媒体中にヒンダードアミン化合物のみを含む系では、光や酸化性ガスの褪色には効果を発揮するが、高温多湿下のマイグレーションに対しては効果が不十分な場合があった。また、特許文献４に記載されているような、ヒンダードアミンと酸とのオニウム塩のみをインク受容層中に含ませる場合には、オニウム塩のみでは、高温多湿下でのマイグレーションは防止には効果を発揮する場合があるが、光や酸化性ガスによる褪色防止効果がヒンダードアミンを用いた場合よりも低く、また、光や酸化性ガスによる褪色防止効果を得るために多量に添加した場合には、ヒンダードアミンのオニウム塩によってインク受容層中のカチオン性が強くなり、インクの吸収性に悪影響を及ぼし、ブロンジングといった画像品位の低下を招く場合があった。さらに、特許文献５のように、インク受容層にカチオンポリマーを含ませる系では、高温多湿下でのマイグレーションに対しては効果を発揮するが、光による褪色に関しては逆に悪影響を与える恐れがあった。
【０００７】
また、銀塩写真に匹敵する画像形成が可能な記録媒体（以下、フォト用記録媒体）は、高速且つ大量にインクが付与されるフォトプリンタに対応するため、且つ、優れた染料の発色性と高い表面光沢性を達成するために、透明なインク受容層を数十μｍ以上の厚みで設けた構成を有している。このような記録媒体において、画像の保存性を改良するために前記の耐光性改良剤のような添加剤を多量にこの層に含むと、受容層の透明性が低下し鮮明な画像形成ができなくなる場合があったり、インク吸収性の低下が起こる場合がある等の問題があった。また、室内変色を改良するための顔料粒子自体を改質する方法は、このような記録媒体には適用できない。このように、フォト用記録媒体に画像堅牢性を付与するには、記録特性とのバランス面で更に解決すべき課題がある。
【０００８】
本発明の目的は、インクジェット記録方式などの記録液を記録媒体に付着させて記録を行なう記録方式を用いた画像形成方式に好適に利用でき、画像濃度が高く、色調が鮮明で、解像度が高い画像の形成が可能であり、インク吸収性にも優れた記録媒体及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供するものである。又、本発明の目的は記録画像のガス、光、高温多湿下での滲みに対する保存性に優れた記録媒体およびこれを用いたインクジェット記録方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、基材と、該基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体であって、該インク受容層が、少なくとも、顔料（ａ）と、該顔料を結着させるバインダー（ｂ）と、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とから構成されるヒンダードアミン成分（ｃ）と、を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体である。
【００１０】
また、本発明は、前記のインクジェット用記録媒体に水性インクを用いて記録するインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた染料の発色性、画像定着性を示し、かつ長期の保存でも光や酸化性ガス、高温多湿下でのマイグレーションによる褪色が生じず、種々の記録方式に対して有効な、特にインクジェットプリンター用の記録媒体に適する記録媒体及び記録物が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のインクジェット用記録媒体は、基材と、該基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を有し、該インク受容層が、少なくとも、顔料（ａ）と、該顔料を結着させるバインダー（ｂ）と、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）から構成されるヒンダードアミン成分（ｃ）と、を含有するものである。本発明はこのような構成によって、本発明の目的とする各課題を主として解決するものである。
【００１３】
本発明者等は、鋭意、検討の結果、インクジェット記録物に優れた画像記録特性と高い画像堅牢性との両立を持たせることに対して、インク受容層中のヒンダードアミン成分（ｃ）の存在形態を制御することにより、非常に大きな効果を有することを見出し本発明に至ったものである。ヒンダードアミン成分（ｃ）がヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）から構成されている時、高い画像濃度、優れたインク定着性、画像保存性を示す。
【００１４】
このようにインク受容層中におけるヒンダードアミン成分（ｃ）の存在形態を制御することで、優れた画像記録特性と高い画像堅牢性との両立が達成される理由は定かでないが、本発明者はこの理由を次のよう推測している。ヒンダードアミン化合物（ｃ１）が存在することによって、耐光性、耐酸化ガス性が向上し、また、ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）が存在することによって、ヒンダードアミン成分（ｃ）としてのカチオン性を高め、印字された際にはインクに含まれる水分に素早く溶解される部分が存在するものと思われる。このためインクの染料とヒンダードアミン成分（ｃ）の親和性が高くなり、染料は高い発色性、画像定着性を示し、高温多湿下でのマイグレーションを抑制する効果が発揮されると推測される。また画像堅牢性に関してはヒンダードアミン化合物（ｃ１）が退色防止剤として機能するが、一部、ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）が存在するため、インクの染料との親和性が向上し、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）のみの場合よりもより効率的に印字後における保存中の染料の褪色が防止できる。
【００１５】
以下に、本願の実施態様について、更に詳しく説明する。
【００１６】
本発明におけるインク受容層は、顔料（ａ）、バインダー（ｂ）、ヒンダードアミン成分（ｃ）及びその他の添加剤を主体として構成される。インク受容層は、その細孔容積が０．３５〜１．０ｍｌ／ｇの範囲になるように形成されるのが好ましく、より好ましくは０．４〜０．９ｍｌ／ｇである。インク受容層の細孔容積が前記範囲より大きい場合はインク受容層にクラック、粉落ちが発生しやすくなる場合があり、前記範囲よりも小さい場合には、インクの吸収が悪くなり、特に多色印字を行った場合にインク受容層からインクが溢れて画像に滲みが発生し易い場合がある。
【００１７】
また、インク受容層のＢＥＴ比表面積については、５０〜３００ｍ2／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇである。この範囲より小さい場合、インク受容層の光沢性がなくなり、またヘイズが増加するため画像に白モヤがかかったようになる場合がある。また、前記範囲より大きい場合、インク受容層にクラックが生じ易くなる場合がある。
【００１８】
前記ＢＥＴ比表面積及び細孔容積は、２４時間、１２０℃で脱気処理した後、窒素吸着脱離方法により求めることができる。
【００１９】
上記の物性を示すインク受容層を形成するための顔料（ａ）としては、特に限定されないが、発色性、吸収性の観点から、無機顔料、特に下記一般式で表されるアルミナ水和物を使用することが好ましい例としてあげられる。
【００２０】
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ
式中、ｎは０、１、２または３の整数の内のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは多くの場合結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でない値をとることができる。また、この種のアルミナ水和物を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。
【００２１】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型の水酸化アルミニウムからγ、σ、η、θ、α型のアルミニウム酸化物に転移していくことが知られている。本発明に於いては、これらいずれの結晶構造のものも使用可能である。
【００２２】
前記アルミナ水和物は、製造過程において細孔物性の調整がなされるが、前記インク受容層のＢＥＴ比表面積、細孔容積を満たすためには、細孔容積が０．３〜１．０ｍｌ／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましく、より好ましくは０．３５〜０．９ｍｌ／ｇである。この範囲の細孔容積を有するアルミナ水和物はインク受容層の細孔容積を前記規定範囲内にする上でより好適である。また、ＢＥＴ比表面積については、５０〜３５０ｍ2／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましく、より好ましくは１００〜２５０ｍ2／ｇである。この範囲のＢＥＴ比表面積のアルミナ水和物は、インク受容層の比表面積を前記規定範囲にする上でより好適である。
【００２３】
上記の顔料（ａ）を結着させる為のバインダー（ｂ）として好適なものとしては、水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などを挙げる事ができる。これらのバインダーの含有量としては、顔料（ａ）に対して、５〜２０質量％になるようにするのが好ましい。より好ましくは５〜１５質量％である。
【００２４】
バインダー（ｂ）としてより好ましくは、ポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールとしては、アルミナ水和物などの顔料（ａ）との接着性の点から、ケン化度７０％以上、より好ましくは、８０％以上のものが好ましく、又、重合度としては、５００以上のものを使用することが好ましい。ポリビニルアルコールの含有量としては、顔料（ａ）に対して、５〜２０質量％になるようにするのが好ましい。ポリビニルアルコールの含有量が上記範囲に満たない場合は、インク受容層にクラックが発生し易くなり、又、インク受容層の機械的強度が不十分となり、粉落ちが生じ易くなる。一方、上記範囲を超える場合は、インク吸収性の低下（例えば、インクが溢れ、画像に滲みの発生）や、インク染料の吸着性低下が生じる恐れがある。更に、高温高湿下においても十分な吸収性を得るためには、ポリビニルアルコールの含有量を５〜１５質量％の範囲とするのことが望ましい。
【００２５】
本発明のインク受容層に含まれるヒンダードアミン化合物（ｃ１）とは、下記式（１）で示されるヒンダードアミン構造を分子内に１つ以上有する化合物が好ましい。
【００２６】
【化１】
2005349645.tif 000002
【００２７】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、炭素数１〜５の低級アルキル基、特に好ましくは、メチル基、あるいは、エチル基である。Ｒ5は、特に制限されず、水素原子、低級アルキル基、ベンジル基、アリル基、アセチル基、アルコキシル基、ベンジルオキシ基等である。Ａは、特に制限されず、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基等である。また、Ａは、例えばマロン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸等のジカルボン酸のエステル基、あるいは、トリカルボン酸又はテトラカルボン酸のエステル基等でも良く、他のヒンダードアミン構造とを連結する基であってもよい。さらに、Ａは（メタ）アクリルエステル基等のビニル基を有する基であってもよく、この場合には、ヒンダードアミン構造を側鎖に有するポリマーであることも可能である。
【００２８】
これらの化合物は各種のものが市場から入手可能である。例えば、チヌビン４０５，チヌビン６２２，チマソーブ９４４，チマソーブ１１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商品名）、アデカスタブＬＡ−５２，アデカスタブＬＡ−５７，アデカスタブＬＡ−６３，アデカスタブＬＡ−７７，アデカスタブＬＡ−８２，アデカスタプＬＡ−８７（旭電化社、商品名）等を挙げることができるが、これらのものに限定されるわけではない。
【００２９】
本発明のインク受容層に含まれる、ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）としては、上で例示したヒンダードアミン化合物と、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、コハク酸、絡酸などの有機酸といった一般的な酸との塩を用いることができる。ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）を形成するために用いるヒンダードアミン化合物は、前述のヒンダードアミン化合物（ｃ１）と同一でも異なっても良いが、調製が容易であることから、同一であることが好ましい。
【００３０】
本発明において、上記のヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）をインクジェット用記録媒体のインク受容層に含ませる方法としては、（１）顔料（ａ）とバインダー（ｂ）を含んだ塗工液に、あらかじめ、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）を含ませインク受容層を形成する方法、（２）ヒンダードアミン化合物（ｃ１）、若しくはヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）の内一方をあらかじめ、顔料（ａ）とバインダー（ｂ）を含んだ塗工液に含ませ、インク受容層を形成した後に残りの一方を含む塗工液をインク受容層に塗工する方法、（３）顔料（ａ）とバインダー（ｂ）を含んだ塗工液によってインク受容層を形成した後に、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）の両者を含む塗工液を、若しくはヒンダードアミン化合物（ｃ１）を含む塗工液とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）を含む塗工液を別々にインク受容層に塗工する方法なども挙げられるが、好ましいのは、（４）顔料（ａ）とバインダー（ｂ）を含んだ塗工液中に、あらかじめ酸を含有させておき、その塗工液でインク受容層を形成した後、有機溶剤に溶解したヒンダードアミン化合物をインク受容層に塗工する方法である。この方法によれば、ヒンダードアミン化合物の一部が、インク受容層中にあらかじめ含まれていた酸と反応することで、ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）が形成され、インク受容層中には、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とが含まれることとなる。このとき、インク受容層中あらかじめ含まれている酸と、さらに塗工されるヒンダードアミン化合物の量比によって、最終的にインク受容層中に含まれるヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）との含有比を制御することが可能となる。
【００３１】
具体的には、ヒンダードアミン化合物に含まれるヒンダードアミン基ひとつに対して、１価の酸が１分子の割合で反応するため、最終的にインク受容層に含有させる所望のヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）の量に対して、あらかじめ、ヒンダードアミン化合物と反応して、所望のヒンダードアミン化合物と酸との塩を形成するに足る量の酸をインク受容層に含ませておくことでヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）の含有比を制御することが可能となる。但し、インク受容層中にあらかじめ含まれている酸のすべてが、塗工されたヒンダードアミン化合物と反応しないことも多く、インク受容層中に含まれる酸の一部がヒンダードアミン化合物と反応するため、ヒンダードアミン化合物のヒンダードアミン基と当量の酸があらかじめインク受容層中に存在している場合には、反応する割合が小さすぎる場合がある。これは、ヒンダードアミン化合物溶液を塗工する際には、有機溶剤に溶解して塗工するために、水分がほとんど介在しない状態であるため、ヒンダードアミン化合物と酸のいわゆる中和反応が起こりにくいためと考えられる。そのため、ヒンダードアミン化合物のヒンダードアミン基当量に対して、２〜４倍の酸をあらかじめインク受容層に含有させておくことが好ましい。
【００３２】
この添加方法が好ましい理由としては、例えば、インク受容層を形成するために顔料（ａ）とバインダー（ｂ）が含まれた塗工液中に、あらかじめ、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）やヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）を含有させておくと、顔料（ａ）の分散安定性が低下し、顔料（ａ）が凝集する恐れがあり、得られるインク受容層の透明性が低下して、画像品位に悪影響を与える場合がある。また、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）と、ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とを含有する塗工液をインク受容層に塗工する場合、及び、両者を同時に塗工する場合には、水系であることが必要な場合が多く、その場合ヒンダードアミン化合物（ｃ１）は水溶性で無いため、エマルジョンとして用いることとなるが、そこへヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）を加えると、エマルジョンの分散安定性が低下し、この液を塗工した時には、インク受容層の透明性が低下し、画像品位に悪影響を与える恐れがある。また、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）を溶解した塗工液と、ヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）の塗工液を別々に塗工する際には、工程が煩雑になる恐れがある。
【００３３】
インク受容層中にあらかじめ酸を含有させる方法としては、顔料（ａ）とバインダー（ｂ）を含んだ塗工液にあらかじめ所望量の酸を混合しておく方法、顔料（ａ）とバインダー（ｂ）を含んだ塗工液によりインク受容層を形成した後で、有機溶剤にヒンダードアミン化合物を溶解した液をインク受容層に塗工する前に、酸溶液をインク受容層に塗工することが挙げられる。用いられる酸の種類としては特に限定されるものではなく、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、コハク酸、絡酸などの有機酸といった一般的な酸を用いることができる。
【００３４】
また、ヒンダードアミン化合物を溶解させる有機溶剤の種類としては、ヒンダードアミンが可溶であれば特に限定されるものではないが、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル等のエーテル類、イソプロパノール、メタノール、エタノール等のアルコール類が使用するときの取り扱いの点から好ましい。本発明において、ヒンダードアミン化合物の溶剤溶液をインク受容層に外添する塗工方式としては、仕上げ後の記録媒体の外観上から上記溶液の塗工方式は受容層面に対して非接触の塗工方法が好ましく、ダイコーター、エアナイフコーター、スプレー等が挙げれるが特に限定されるものではなく、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーターなど接触式の塗工方法も使用することができる。
【００３５】
上記のインク受容層に中おける、ヒンダードアミン成分（ｃ）の好ましい含有量としては、インク受容層の顔料（ａ）の固形分に対して、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ１）の両者のヒンダードアミン化合物換算での合計として、０．５〜１０質量％の範囲内が好ましい。上記の下限以上にすることで、十分な褪色抑制、及びマイグレーションの防止効果が得られる。また、上記の上限以下とすることで、画像濃度の低下や、インク吸収性の低下が起こるのを防ぐことができる。より好ましくは、２〜８質量％である。
【００３６】
その他の添加剤としては、各種界面活性剤、染料固着剤（耐水化剤）、消泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、ＰＨ調整剤、防カビ剤、可塑剤が挙げられる。これらの添加剤については従来公知の化合物から目的に応じて任意に選択すればよい。
【００３７】
インク受容層を形成する為の基材としては、本発明による特段の制限は無く、記録液を付着させて記録を行なう記録媒体の基材として利用できるものであれば、いずれのものでも使用できる。例えば、適度なサイジングを施した紙、無サイズ紙などの主に木材パルプと填料からなる繊維状基体を少なくとも有する構造のもの及びポリエチレンテレフタレートフィルム等の各種のプラスチックフィルムなどを挙げる事ができる。また、本発明において高い光沢度を得る為には、その繊維状基体の上に、無機顔料等をバインダーと共に塗工した表面層を有するものを基材として用いることが好ましい。
【００３８】
本発明のインク受容層を有するインクジェット用記録媒体において、基材上にインク受容層を形成する方法としては、前記に述べられた材料を含む塗工液を調製し、塗工装置を用いて基材上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、スプレー装置等による塗工技術を用いることができる。又、フォト用記録媒体のインク受容層の形成方法としては、微粒子を含む塗工液を上記と同様の方法を用いて塗工した後に、表面を光沢処理する方法があげられる。
【００３９】
インク受容層の塗工量としては、染料などの記録液中の着色剤成分の定着性やインク受容層の平滑性をより良好なものとする為に、乾燥固形分換算で４５ｇ／ｍ2以下が好ましく、５〜４０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００４０】
以上のような本発明のインクジェット用記録媒体は、優れた画像記録特性と高い画像堅牢性とを両立するものとなる。更に、本発明のインクジェット用記録媒体は、銀塩系写真としての質感や画質を有するプリント（印画物）が得られるフォト用記録媒体を提供することも可能である。
【００４１】
本発明のインクジェット用記録媒体は、水性インクを用いて記録するインクジェット記録方法の記録媒体に適している。特に、染料を含有する水性インクを用いて記録するインクジェット記録方法の記録媒体に、特に好適である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明する。
【００４３】
（実施例１）
塗工液の調製
顔料（ａ）として、アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１３（商品名：ＣＯＮＤＥＡ社製）を純水に混合して、固形分が５質量％の分散液とした。次に、これに塩酸を加えｐＨ４に調整してしばらく攪拌した。その後、この分散液を攪拌しながら９５℃まで昇温し、その温度で２時間保持を行なった。次に、苛性ソーダを加えｐＨを９．５に調整し、その後、８時間攪拌保持を行なった。８時間後、分散液の温度を室温に戻し、酢酸を加えｐＨを７．２に調整した。その後、脱塩処理を行い、続いて酢酸をアルミナに対して２質量％添加して解膠処理してコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを乾燥して得たアルミナ水和物をＸ線回折（理学電気（株）製、商品名：ＲＡＤ−２Ｒ）により測定したところ、擬ベーマイト構造を有するものであった。また、この時のＢＥＴ表面積は、１５０．２ｍ2／ｇ、細孔容積は０．６８（ｍｌ／ｇ）であった。なお、比表面積、細孔容積は下記の方法でもとめた。
１）細孔容積（ＰＶ）：１２０℃で２４時間脱気処理した後、窒素吸着脱離法によりカンタクローム社製、「オートソーブＩ」（商品名）を用いて測定した。
２）ＢＥＴ比表面積（ＳＡ）：Ｂｒｕｎａｕｅｒらの方法を用いて計算し、求めた。
【００４４】
バインダー（ｂ）として、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１７（商品名：クラレ社製）を純水に溶解して９質量％の溶液を得た。また、上記のコロイダルゾルを濃縮して１７質量％の溶液を得た。そして、これらを、アルミナ水和物固形分とポリビニルアルコール固形分が質量比で１０：１になるように混合攪拌して、塗工液を得た。
【００４５】
｛記録媒体の作製｝
この塗工液を、バライタ層を有する基材のバライタ層上にダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ2で塗工してインク受容層とした。この時の基材は、秤量１５０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度２００秒の繊維状基体上に、硫酸バリウム１００質量部に対しゼラチン１０質量部からなるバライタ組成物を乾燥質量３０ｇ／ｍ2となるように塗工し、カレンダー処理を行ったものである。
【００４６】
次に、設けたインク受容層に、ヒンダードアミン化合物アデカスタブＬＡ−６３Ｐ（商品名、旭電化工業株式会社製、構造式を表１に示した）の５質量％のＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液をロールコータで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が１．６４ｇ／ｍ2つまりアルミナ水和物固形分に対して６質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。１１０℃で乾燥し目的の記録媒体１を得た。
【００４７】
得られた記録媒体１のＡ４（２９７×２１０ｍｍ）の大きさに切った紙を１０枚用意し、１０００ｃｃの純水に一晩浸した。その後、その記録媒体（記録媒体１’とする）を取り除き、得られた水を塩基性にして、析出してきた固体をＭＩＢＫにより抽出した。ＭＩＢＫを除去しＬＡ−６３Ｐを１０６ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）得た。また純水によって抽出した後の記録媒体１’を酢酸エチル１０００ｃｃに一晩浸した。記録媒体を取り除き、得られた酢酸エチルに塩酸を加え、ＬＡ−６３Ｐを酸との塩にして水溶化した後、再び塩基処理して析出させたＬＡ−６３ＰをＭＩＢＫによって抽出した。溶剤を除去してＬＡ−６３Ｐを９１０ｍｇ（０．４５５ｍｍｏｌ）得た。よって本記録媒体１中含まれるヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とのｍｏｌ比は９０／１０であった。
【００４８】
（実施例２）
実施例１でアルミナ水和物のコロイダルゾルを調製するときに用いた酢酸量をアルミナ水和物に対して３質量％とした以外は同様に実施し記録媒体２を得た。実施例１と同様に抽出したところ、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とのｍｏｌ比は８５／１５であった。
【００４９】
（実施例３）
実施例１でアルミナ水和物のコロイダルゾルを調製するときに用いた酢酸量をアルミナ水和物に対して１質量％とした以外は同様に実施し記録媒体３を得た。実施例１と同様に抽出したところ、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とのｍｏｌ比は９５／５であった。
【００５０】
（実施例４）
ヒンダードアミン化合物をＬＡ−５２（商品名、旭電化工業株式会社製、構造式を表１に示した）に代え、ヒンダードアミン化合物の添加量を９質量％に代えた以外は実施例１と同様に実施し本実施例の記録媒体４得た。実施例１と同様に抽出したところ、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とのｍｏｌ比は８９／１１であった。
【００５１】
（比較例１）
実施例１のヒンダードアミン化合物の外添を行わないこと以外は実施例１と同様にして、記録媒体５を得た。
【００５２】
（実施例５）
実施例１で作製したインク受容層の塗工液中に以下のように調製したヒンダードアミン化合物の酸水溶液を、アルミナ水和物固形分に対してヒンダードアミン化合物換算で０．６質量％になるように混合しインク受容層を形成した。このインク受容層にヒンダードアミン化合物ＬＡ−６３を、実施例１と同様の方法で測定した添加量がアルミナ水和物固形分に対して５．４質量％となるよう添加し記録媒体６を得た。実施例１と同様に抽出したところ、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とのｍｏｌ比は８０／２０であった。
【００５３】
（実施例６）
実施例１でアルミナ水和物のコロイダルゾルを調製するときに用いた酢酸量をアルミナ水和物に対して４質量％とした以外は同様に実施し記録媒体７を得た。実施例１と同様に抽出したところ、ヒンダードアミン化合物（ｃ１）とヒンダードアミン化合物と酸との塩（ｃ２）とのｍｏｌ比は８０／２０であった。
【００５４】
実施例および比較例で得た記録媒体について、下記の方法（１）〜（４）に従って各種の評価を行なった。
【００５５】
（画像記録特性）
記録物の作製１：インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ、キヤノン製）を用いて、上記の各記録媒体の記録面にコンポジットブラックのＤｕｔｙ５〜１００％の２０階調を印字し、色濃度、高湿度下での画像の滲みの評価に用いた。
【００５６】
（１）色濃度
上記で作製した記録物のＤｕｔｙ１００％部の画像の画像濃度を、分光光度計・スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用いて以下の評価した。
Ａ：記録媒体５に対してＯ．Ｄ．が０．１以上高い。
Ｂ：記録媒体５とＯ．Ｄ．が同等又は０．１未満高い。
Ｃ：記録媒体５よりＯ．Ｄ．が低い。
【００５７】
（２）高湿度下での滲み（マイグレーション）
上記で作製した記録物を３０℃８０％で１週間保存した後、縁部のにじみ、色調変化を下記基準で目視評価した。
Ａ：縁部でにじみは発生していなく、かつ色調変化も感じられない。
Ｂ：縁部でにじみは発生していないが、色調が僅かに変化している。
Ｃ：縁部でにじみが発生している。
【００５８】
（画像堅牢性）
記録物の作製２：インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ、キヤノン製）を用いて、上記の各記録媒体の記録面にブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、コンポジットブラック、赤、青、緑のベタバッチを印字し各色Ｏ．Ｄ．１．０のパッチを試験に用いることとした。
【００５９】
耐光性および耐ガス性の評価方法は、上記の記録物の試験前の画像濃度と試験後の画像濃度とを分光光度計・スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用いて測定した。耐ガス性、耐光性評価は、以下に記述する判定基準に基づき判定し、結果は表２に示した。
【００６０】
（３）耐光性
以下の条件に従って、キセノンフェードメーター（東洋精機社製、商品名：アトラスＣｉ３５Ａ）を用いて、耐光性暴露試験を行なった。
・試験条件
照射光量：０．３９Ｗ／ｍ
試験時間：３０時間
評価基準
Ａ：Ｂｋ濃度残率７０％以上であり、その他の色の濃度残存率８０％以上でるのもの。
Ｂ：Ｂｋ濃度残率７０％未満であり、その他の色の濃度残存率７０％以上であるもの。
Ｃ：各色の濃度残存率７０％未満もの。
【００６１】
（４）耐ガス性
上記で作製した画像を、オゾン曝露試験機（スガ試験機社製、商品名：オゾンウェザーメーター）を用いて、耐ガス暴露試験を行なった。
・試験条件
オゾン濃度：１．０ｐｐｍ
試験時間：２時間
試験層内温湿度条件：２３℃、６０％ＲＨ
Ａ：Ｂｋ濃度残率７０％以上であり、その他の色の濃度残存率８０％以上であるもの。
Ｂ：Ｂｋ濃度残率７０％未満であり、その他の色の濃度残存率７０％以上であるもの。
Ｃ：各色の濃度残存率７０％未満もの。
【００６２】
【表１】
2005349645.tif 000003
【００６３】
【表２】
2005349645.tif 000004
【００６４】
本発明によれば、優れた染料の発色性、画像定着性を示し、かつ長期の保存でも退色が生じず、種々の記録方式に対して有効な、特にインクジェットプリンター用の記録媒体に適する記録媒体及び記録物が提供できる。