(57)【要約】【課題】  粘性が低くブレードの移動が良好で流動性があり、弾性率が高く、保形性が極めて高いペースト；製造方法；高精細なプラズマディスプレイパネル；簡便迅速な方法で、正確にロット管理するペースト品質管理方法を提供。【解決手段】  基板１０表面に形成されたペースト膜１１にくし歯１２ｂを有するブレード１２を突き刺し、ブレード１２をペースト膜１１に対して相対的に一定方向に移動することにより、ペースト膜１１を塑性変形させて、基板１０表面にリブ状物１３を形成可能なペーストで、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と樹脂と溶媒とセラミック超微粒子とを含み、弾性率が、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａである。ペーストの弾性率を指標として、セラミックリブの形状を推定することにより、ロットを管理する。ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と樹脂と溶媒とセラミック超微粒子とを攪拌・混合し、混練する工程Ａを有する。【選択図】          図２
2005353586.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板表面に形成されたペースト膜にくし歯を有するブレードを突き刺し、前記ブレードを前記ペースト膜に対して相対的に一定方向に移動することにより、前記ペースト膜を塑性変形させて、前記基板表面にリブ状物を形成可能なペーストであって、
前記ペーストは、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを含み、
前記ペーストの弾性率が、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであることを特徴とするペースト。
【請求項２】
前記セラミック超微粒子を、２．２〜７．０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載のペースト。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のペーストを用いて形成されたセラミックリブを備えたことを特徴とする背面パネル。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のペーストを用いて形成されたセラミックリブを備えたことを特徴とするディスプレイモジュール。
【請求項５】
請求項１又は２に記載のペーストを用いて形成されたセラミックリブを備えたことを特徴とするプラズマディスプレイパネル。
【請求項６】
請求項１又は２に記載のペーストの弾性率を指標として、このペーストを用いてセラミックリブ成型工程により形成されたセラミックリブの形状を推定することを特徴とするペーストの品質管理方法。
【請求項７】
請求項１又は２に記載のペーストの弾性率と、前記ペーストを用いて形成されたリブ状物の保形指数との相関関係の関係式を最小二乗法により求め、この関係式を用いて、前記ペーストの弾性率を測定することにより、前記リブ状物の保形指数を測定することなく、前記リブ状物の形状を推定することを特徴とするペーストの品質管理方法。
【請求項８】
ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを攪拌・混合し、混練する工程Ａを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法。
【請求項９】
ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを攪拌・混合し、混練する工程Ａと、この工程Ａで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｂを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法。
【請求項１０】
ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒とを攪拌・混合し、混練する工程ａと、この工程ａで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｂを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載の工程Ｂで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｃを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか一項に記載のペーストの製造方法であって、これらの各工程のいずれかの工程の後において、請求項６又は７に記載のペーストの品質管理方法を行うことを特徴とするペーストの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の製造工程におけるリブ状物を形成するためのペーストと、このペーストの品質管理方法及びその製造方法並びにこのペーストから形成したセラミックリブを備えた背面パネル、ディスプレイモジュール、ＰＤＰに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ＰＤＰの背面パネルに形成されるセラミックリブ製造方法として、厚膜印刷法やサンドブラスト法、ブレード法等が知られている。そのなかでも、ブレード法とは、ガラス基板上にペーストを塗布してペースト膜を形成し、このペースト膜にブレードを突き刺し、このブレードをペースト膜に対して相対的に一定方向に移動することにより、ペースト膜を塑性変形させてリブ状物を形成する方法である（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
このペーストとは、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒（溶剤と可塑剤と分散剤）を含むものである。そして、この特許文献１に係るペーストにあっては、基板上にリブ状物を形成する際に、ペーストの「保形性」（ブレードによる塑性変形後のリブ状物の形状を保つ性質）を良好にするため、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒との混合割合を微妙に調整することにより、ペーストの粘性が高くなるようにしていた。
【０００４】
このようにして形成したペーストの成型性を調べる方法としては、直接的には、実際に成型を行い、得られたリブ保形性を実測する方法があり、また間接的には、粘度計を用いてペーストの粘度測定を行い、これまでの測定値と比較して、その結果からリブ保形性を予測する方法があった。
【特許文献１】特許第３３８７８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、実際にリブ成型を行う方法では、簡便且つ迅速にデータを得ることが困難であり、また、ペーストの粘度を測定する方法では、測定値の偏差（ばらつき）が大きく、正確にペースト粘度からリブ保形性を予測することが困難であった。このため、ペーストの製造管理を行う際に、簡便且つ迅速に、正確にロット管理を行うことが困難であるという問題があった。
そこで、本発明者らは、ペーストの物性を鋭利研究したところ、粘性の他にペーストの弾性率が保形性に関与していることを見出した。
【０００６】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、粘性が低くブレードの移動が良好で流動性がありながら弾性率が高く、リブ状物を形成した際に保形性が極めて高いペーストを提供することを目的とする。
【０００７】
また、本発明は、このペーストを用いて形成したセラミックリブを備えた高精細な背面パネル、ディスプレイモジュール、プラズマディスプレイパネルを提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、高い保形性のセラミックリブを形成できるペーストを、簡便且つ迅速な方法で、正確にロット管理することができるペーストの品質管理方法を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、粘性が低くブレードの移動が良好で流動性がありながら弾性率が高く、リブ状物を形成した際に保形性が極めて高いペーストの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、基板表面に形成されたペースト膜にくし歯を有するブレードを突き刺し、前記ブレードを前記ペースト膜に対して相対的に一定方向に移動することにより、前記ペースト膜を塑性変形させて、前記基板表面にリブ状物を形成可能なペーストであって、前記ペーストは、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを含み、前記ペーストの弾性率が、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであることを特徴とするペーストを提供する。
【００１１】
また、本発明は、前記セラミック超微粒子を、２．２〜７．０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載のペーストを提供する。
【００１２】
本発明は、請求項１又は２に記載のペーストを用いて形成されたセラミックリブを備えたことを特徴とする背面パネルを提供する。
【００１３】
本発明は、請求項１又は２に記載のペーストを用いて形成されたセラミックリブを備えたことを特徴とするディスプレイモジュールを提供する。
【００１４】
本発明は、請求項１又は２に記載のペーストを用いて形成されたセラミックリブを備えたことを特徴とするプラズマディスプレイパネルを提供する。
【００１５】
本発明は、請求項１又は２に記載のペーストの弾性率を指標として、このペーストを用いてセラミックリブ成型工程により形成されたセラミックリブの形状を推定することを特徴とするペーストの品質管理方法を提供する。
【００１６】
本発明は、請求項１又は２に記載のペーストの弾性率と、前記ペーストを用いて形成されたリブ状物の保形指数との相関関係の関係式を最小二乗法により求め、この関係式を用いて、前記ペーストの弾性率を測定することにより、前記リブ状物の保形指数を測定することなく、前記リブ状物の形状を推定することを特徴とするペーストの品質管理方法を提供する。
【００１７】
本発明は、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを攪拌・混合し、混練する工程Ａを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法を提供する。
【００１８】
本発明は、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを攪拌・混合し、混練する工程Ａと、この工程Ａで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｂを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法を提供する。
【００１９】
本発明は、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒とを攪拌・混合し、混練する工程ａと、この工程ａで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｂを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法を提供する。
【００２０】
また、本発明は、請求項９又は１０に記載の工程Ｂで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｃを有することを特徴とする弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストの製造方法を提供する。
【００２１】
また、本発明は、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のペーストの製造方法であって、これらの各工程のいずれかの工程の後において、請求項６又は７に記載のペーストの品質管理方法を行うことを特徴とするペーストの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、セラミック超微粒子を添加することにより、粘性が低くブレードの移動が良好で流動性がありながら弾性率が高く、リブ状物を形成した際に保形性が極めて高いペーストが得られる。
【００２３】
また、本発明によれば、上記ペーストからセラミックリブを形成することにより、保形性が極めて高く、寸法精度の要求に対して十分応えられるセラミックリブとなるため、ＸＧＡ仕様に対応可能な高精細な背面パネル、ディスプレイモジュール、プラズマディスプレイパネルが得られる。
【００２４】
また、本発明に係るペーストの品質管理方法によれば、ペーストの弾性率を測定して、この弾性率を指標として、ペーストを用いてセラミックリブ成型工程により形成されるリブ状物やセラミックリブの形状を、グラフや計算式から推定することにより、実際に成型後のリブ状物やセラミックリブの保形指数を測定しなくても、高い保形性のセラミックリブが形成できるペーストを簡便且つ迅速な方法で、正確にロット管理することができる。
【００２５】
また、本発明に係るペーストの製造方法によれば、セラミック超微粒子を最初の工程あるいは後工程で添加することにより、ペーストの弾性率を、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａに調整して製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明のペーストとは、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを含み、前記ペーストの弾性率が、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａである。
【００２７】
このようなガラス粉末としては、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＰｂＯ等を主成分とするものが挙げられる。そのなかでも、これらの軟化点が３００〜６００℃であるものが好ましい。
また、ガラス・セラミック混合粉末としては、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＰｂＯ等を主成分とするガラス粉末と、フィラー（骨材）の役割を果すアルミナ、ジルコン、マグネシア、コージェライト、ムライト、フォルステライト等と、白色顔料としての役割を果たすチタニア、マグネシア等のセラミック粉末とを混合したものが挙げられる。このセラミック粉末は、形成されるリブ状物の熱膨張係数をガラス基板の熱膨張係数と均等にするため、及び焼成後のセラミックリブの強度を向上させるため、さらに、リブの可視光反射率を高めるために混合する。
このセラミック粉末のガラスに対する混合割合は、セラミックリブが多孔質になるのを防止するため、６０体積％以下であることが好ましい。
【００２８】
ガラス粉末及びセラミック粉末の粒径はそれぞれ０．１〜３０μｍであることが好ましい。ガラス粉末及びセラミック粉末の粒径が０．１μｍ未満であると、凝集しやすくなり、その取扱いが煩雑となるからである。また、３０μｍを越えると、後述するブレード成型時に所望のセラミックリブが形成できなくなる不具合があるからである。
【００２９】
また、樹脂としては、バインダーとしての機能を有し、熱分解しやすく、溶媒に溶けて高粘度を有するポリマーが挙げられる。そのなかでも、セルロース系樹脂（エチルセルロース、メチルセルロース等）、アクリル系樹脂（ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等）等が好ましい。
【００３０】
また、溶媒には、溶剤が含まれており、必要である場合には、その他に可塑剤と分散剤とを含有させることができる。このような溶剤としては、アルコール系、エーテル系、あるいはエステル系等の溶剤が挙げられる。また、可塑剤としては、グリセリン、アジピン酸エステル、フタル酸エステル等が挙げられる。分散剤としては、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、リン酸エステル等が挙げられる。
【００３１】
また、セラミック超微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア等の超微粒子が挙げられる。そのなかでも、シリカが好ましい。セラミック超微粒子をペーストに添加することにより、セラミック超微粒子が三次元ネットワークを形成するため、ペーストの粘度が増加すると共に、ペーストの弾性率を高くすることができる。
このセラミック超微粒子の平均１次粒径は、好ましくは１〜３０ｎｍ、より好ましくは１〜１０ｎｍであり、比表面積は、好ましくは１０〜５００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇである。セラミック超微粒子の平均１次粒径と比表面積には相関があり、これらを上記範囲にすることにより、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａの弾性率を有するペーストを得ることができる。
【００３２】
本発明にあっては、このセラミック超微粒子を、好ましくは２．２〜７．０質量％、より好ましくは３〜６質量％含有させる。セラミック超微粒子の含有量が、２．２質量％未満であると、セラミックリブを形成した際に十分なリブ形状（リブの幅、高さ）が得られにくく、また、７．０質量％を超えると、ペーストの粘度が高くなり過ぎ、ペーストの製造とブレード成型が困難になるからである。
【００３３】
さらに、このペーストは、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末を５０〜９７質量％、樹脂を０．１〜１５質量％、溶媒（溶剤と可塑剤と分散剤）を３〜６０質量％の割合で配合するのが好ましい。ペーストの組成を上記範囲で配合することにより、形成したリブ状物の“ダレ”を抑制してリブ状物を精度良く形成することができる。
【００３４】
ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末、樹脂の配合比を各々上記範囲としたのは、これらが下限値未満であると、ブレードを用いて所定の形状のリブ状物を得るのが困難となり、一方上限値を越えると、基板表面にペーストを均一に塗布することが困難になるからである。また、樹脂の配合比が１５質量％を超えると、焼成後のセラミックリブ内に有機物が残存するという不具合があるからである。
【００３５】
また、溶媒を３〜６０質量％としたのは、３質量％未満であると、基板表面にペーストを均一に塗布することが困難になるからであり、６０質量％を越えると、ブレードを用いて所定の形状のリブ状物を得るのが困難になるからである。
【００３６】
さらに、本発明のペーストには、有機揺変剤、増粘剤、ダレ防止剤、沈降防止剤等を添加することができる。有機揺変剤等を添加することにより、ペーストに大きなチクソ性（チクソトロピー）を持たせることができる。
【００３７】
本発明のペーストは、弾性率を、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａとしたものである。ペーストの弾性率を１．５×１０５〜１×１０７Ｐａとすることで、粘性が低いにも関わらず、保形指数が１〜２．５といった高い保形性のリブ状物を形成することができる。この弾性率は、以下のように測定するものと規定する。
【００３８】
まず、弾性率測定の前処理として、遠心攪拌脱泡装置（泡取り練太郎ＡＲ−２５０、シンキー社製）を用いて、脱泡モードにて本発明のペーストを５０〜１００ｇ、１分間処理を行う。
次に、弾性率の測定には、レオメータ（ＡＲ１０００、ＴＡインストルメント社製）を用いて、測定子には直径２０ｍｍのスチールプレートを使用する。測定ステージの温度は２５℃に、また、測定子とステージとのギャップは５００μｍに設定し、また、測定ステージの上に、上記の前処理したペーストを約１０ｇ載せ、測定子を所定のギャップに調整し、測定子よりはみ出したペーストはスパチュラ等で除去してから測定を開始する。
【００３９】
実際の弾性率測定条件としては、測定子に回転方向に１００Ｐａの応力を２分間加え、その時のペーストの変形量（クリープ）を測定した後、応力をゼロにしてさらに２分間、その時のペーストの戻りの変形量（クリープ・リカバリー）を測定するものとする。
【００４０】
測定データの解析には、クリープ・リカバリー測定の開始から１．０×１０−３分後のデータを、レオメータ附属の解析ソフトにある近似式のうち、Ｊｅｆｆｒｅｙｓ‐ｕｎｄｅｒｄａｍｐｅｄ  ｒｉｎｇｉｎｇの式を用いて、０〜５×１０−４分、５×１０−４〜１．０×１０−３分、０〜１．０×１０−３分の３つの測定範囲について解析を行い、各々の弾性率を求め、この弾性率の中から上記近似式との誤差が最も少ない測定範囲より得られた値を、弾性率として採用する。
測定は、合計３回行い、これらの算術平均値を求め、最終的な弾性率とする。
【００４１】
上記のＪｅｆｆｒｅｙｓ‐ｕｎｄｅｒｄａｍｐｅｄ  ｒｉｎｇｉｎｇの式を、式（１）で表す。
【数１】
2005353586.tif 000003
ここで、
Ｊ（ｔ）：コンプライアンス（ｍ２／Ｎ）
Ｇ：弾性率（Ｐａ）
ω：角周波数
ｎ１，ｎ２：粘度（Ｐａ・ｓ）
ａ：定数
であり、図１に示すような粘弾性体モデルを考える。
【００４２】
このように測定したペーストの弾性率が１．５×１０５Ｐａ未満であると、所定のブレードを用いて形成したリブ状物の保形性が低くなるため、十分なリブ形状（リブの幅、高さ）が得られにくくなり、好ましくない。また、１×１０７Ｐａを超えると、ペーストの粘度が高くなり過ぎ、ブレードの開口部をペーストが通り抜けることが困難となり、ペーストの製造とブレード成型が困難になるため、好ましくない。
【００４３】
本発明のプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）とは、上記ペーストを用いて形成されたリブ状物を乾燥・焼成して得られたセラミックリブを背面パネルに備えた構成からなる。また、ディスプレイモジュールとは、このセラミックリブを備えた背面パネルと前面パネルより構成されたＰＤＰパネルに駆動回路などを加えたものである。
【００４４】
このＰＤＰにおけるセラミックリブのセルピッチとリブの形状（幅と高さ）は、ペースト膜に突き刺すブレードの形状に依存するが、本発明のＰＤＰでは、例えばセルピッチは０．２２５ｍｍ、リブ高さ（Ｈ）は１３０μｍ、高さ１／２におけるリブ幅（Ｗ）は５５μｍであり、４２インチパネルＸＧＡ仕様に対応できるものである。上記ペーストからセラミックリブを形成することにより、保形性が極めて高く、寸法精度の要求に対して十分応えられるセラミックリブとなるため、ＸＧＡ仕様以上の高精細に対応可能なプラズマディスプレイパネルとなる。
【００４５】
本発明の弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストは、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを攪拌・混合し、混練する工程Ａから製造される。
【００４６】
まず、工程Ａでは、所望の配合比に調整したガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒と、セラミック超微粒子とを常温で１０〜３０分間、バタフライミキサーやプラネタリーミキサー等で攪拌し混合する。次いで、この混合物を、数μｍのギャップを有する３本ロールミル、５本ロールミル等で１〜３回のパス回数、温度１０〜２０℃の条件で混練する。以上の工程を経て、本発明の弾性率が１．５×１０５〜１×１０７Ｐａであるペーストを製造することができる。
【００４７】
また、本発明の製造方法は、上記工程Ａと、この工程Ａで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｂを有するものである。この工程Ｂでは、上記工程Ａで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して上述したミキサーやミルを用いて同様の条件で攪拌・混合、混練を行う。
【００４８】
また、本発明の製造方法は、上記工程Ａに代えて、ガラス粉末又はガラス・セラミック混合粉末と、樹脂と、溶媒とを攪拌・混合し、混練する工程ａとして、この工程ａで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｂを有するものである。
【００４９】
また、この工程Ｂで得られた混練物に、さらにセラミック超微粒子を添加して攪拌・混合し、混練する工程Ｃを有してもよい。
【００５０】
このようにして製造したペーストを、そのまま、あるいは有機溶媒で希釈し、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、ディップ法、テーブルコーター法、ドクタブレード法等の既存の手段を用いて、ガラス等からなる基板（背面パネル）表面へ塗布し、ペースト膜を作製する。このペースト膜の厚さは、１００〜３００μｍが好ましい。
【００５１】
図２に、このペースト膜からリブ状物を形成する方法を模式的に示す。基板１０上に形成されたペースト膜１１に、くし歯１２ｂを有するブレード１２を突き刺し、エッジ１２ａを基板１０表面に接触させた状態で、基板１０を固定して図２の実線矢印で示す一定方向にブレード１２を移動するか、あるいはブレード１２を固定して図２の破線矢印で示す一定方向に基板１０を移動することにより、ペースト膜１１を塑性変形させて、基板１０表面にリブ状物１３を形成する。ここで、「リブ状物」とは、ブレード１２により基板１０上に形成した凹凸状の仕切りのうち、基板１０上に山状に突き出した部分１３であり、焼成前の状態を「リブ状物」、焼成後を「セラミックリブ」という。
この時、ブレード１２の相対移動により、基板１０表面のぺースト膜１１のくし歯１２ｂに対応する箇所は、くし歯１２ｂの隙間に移動するか、もしくは掃き取られて、基板１０上には、くし歯１２ｂの隙間に位置するペーストのみが残存してリブ状物１３となる。また、くし歯の溝の深さｈがペースト膜１１の厚さより大きい場合には、ブレード１２等を移動する際に掃き取られたペーストは溝に入り込み、ペースト膜１１の厚さ以上の高さを有するリブ状物１３を形成することができる。
【００５２】
基板１０表面に接触させるブレード１２は、複数のくし歯１２ｂを等間隔にかつ同一方向に有している。このブレード１２の材質としては、ペーストと反応したりペーストに溶解することのない金属、セラミック、又はプラスチック及びこれらの複合物質等が挙げられる。特に、寸法精度、耐久性の観点から、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏを含む合金又はＣｏ、Ｎｉ中にタングステンカーバイト等のセラミックを分散させた超硬合金、ステンレススチール、セラミックであるのが好ましい。
【００５３】
このブレード１２の形状は、厚さｔ、くし歯のピッチＰ、くし歯の隙間ｗ、くし歯の溝の深さｈで表される。各々のくし歯１２ｂの隙間は、形成されるリブ状物１３の断面形状に相応して決められる。
くし歯１２ｂの隙間の形状は、図２に示すような方形状とする場合のみならず、最終的に作られるＰＤＰの用途により、台形状又は逆台形状としてもよい。くし歯１２ｂの隙間の形状を台形状にすることにより、開口部の広い用途に適したリブ状物１３を形成することができ、また、くし歯１２ｂの隙間の形状を逆台形状にすることにより、リブの頂部面積が広く、平坦化したリブ状物１３を形成することができる。
【００５４】
このブレード１２の厚さは、５μｍ以上５ｍｍ以下であって、くし歯のピッチをＰとし、くし歯の隙間をｗ、その溝の深さをｈとするとき、５０μｍ≦ｈ≦５．０ｍｍで、３０μｍ≦ｗ≦３．０ｍｍであることが好ましい。これらの条件を満たすブレード１２を用いることにより、形成されたリブ状物１３は、その後の乾燥及び焼成により引き締り、所望のリブの隙間を有する緻密なセラミックリブを形成することができる。
【００５５】
上記のように形成したリブ状物１３を、大気中で１００〜２００℃、１０〜３０分間乾燥し、さらに大気中で５２０〜５８０℃、１０〜３０分間焼成して、セラミックリブを作製する。
このセラミックリブからなるセルに蛍光体を塗布し、背面パネルと前面パネルとを接着させた後、リブ空間内に希ガスを充填させてＰＤＰを作製する。
【００５６】
図３には、基板上に形成したリブ状物１３の断面図を示す。ここで、図３の拡大した円内に示すように、リブ状物１３の高さをＨとし、高さ（１／２）Ｈにおけるリブ状物１３の幅をＷとするとき、Ｈ／Ｗで表される数値を「保形指数」という。
【００５７】
本発明のペーストの品質管理方法は、ペーストの弾性率を指標として、このペーストを用いてセラミックリブ成型工程により形成されたセラミックリブの形状を推定するものである。ペーストの弾性率を測定し、このペーストからセラミックリブを成型する際、リブ状物の保形指数を実際に測定すると、ペーストの弾性率と保形指数の間には相関関係があることがわかった。弾性率と保形指数の関係を、図４および図５のグラフに示す。図４は、後述する実施例と比較例から求めたペーストの弾性率（Ｐａ）と保形指数（Ｈ／Ｗ）との関係を示したグラフであり、図５は、図４の横軸を２×１０６Ｐａ以下に限定して拡大したグラフである。
【００５８】
図４および図５によれば、弾性率の上昇に伴って、保形指数が急激に上昇しており、本発明のペーストの弾性率１．５×１０５〜１×１０７Ｐａの範囲では、その保形指数は１．３〜２．５となり、高い保形性を示している。弾性率が５×１０５Ｐａ以上では、保形指数は２．５付近で一定となるが、これはブレードの形状によりリブの形状が制限されたためであり、さらに幅が狭く高さのより高いブレードを使用すれば、保形指数は右上がりに上昇すると推察される。図４のグラフにおける保形指数が２．５未満の場合の弾性率（ｘ軸）と保形指数（ｙ軸）との関係式を最小二乗法で求めると、
ｙ＝４×１０６ｘ＋０．３１４
となる。
【００５９】
このようにグラフや計算式から算出することにより、実際に成型後のセラミックリブの保形指数を測定しなくても、ペーストの弾性率を測定するだけで、成型後のセラミックリブの形状を推定することができる。したがって、ペーストの弾性率を測定し、成型後のセラミックリブの形状を推定することにより、高い保形性のセラミックリブを形成できるペーストを簡便且つ迅速にロット管理することができる。
【００６０】
このペーストの品質管理方法は、そのまま単独で行ってもよいし、ペーストの製造方法に組み込んで、上述したペースト製造方法の各工程のうちのいずれかの工程の後に行ってもよい。ペーストの品質管理を行いながら、１．５×１０５〜１×１０７Ｐａの弾性率が得られるようセラミック超微粒子を最初の工程あるいは後工程で添加してペーストを製造できるため、ペーストの弾性率を１．５×１０５〜１×１０７Ｐａに容易に調整することができる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。
【００６２】
［実施例１］
〈ペーストの作製〉
平均粒径１μｍのＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末を８０質量％と、セラミックフィラーとして平均粒径１．０μｍの球形アルミナ粉末を１０質量％と、平均粒径１．０μｍのチタニア粉末を１０質量％とを用意し、十分に混合した。
この混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸と、セラミック超微粒子として平均粒子径７ｎｍのシリカ粉末を、表１に示す質量比８３．１／１．０／８．７／３．８／３．４の割合になるように秤量した。この秤量された樹脂と、溶剤と、添加剤を先に配合し、十分に混合して混合物を得た。この混合物に、上記ガラス−セラミック混合粉末を添加して混合・混練し、さらに、セラミック超微粒子を添加・混合・混練してペーストを得た。
【００６３】
このペーストと、沸点が１００〜１９０℃の範囲内にある希釈溶剤としてエチルシクロヘキサンとを、質量比で９１／９の割合になるように秤量し、均一になるまで混合し、希釈ペーストを得た。
次に、対角寸法が４２インチであって、厚さが３ｍｍのソーダライム系のガラス基板を固定した状態で、このガラス基板上に上記希釈ペーストをテーブルコーターにより塗布を行い、厚さ１５０μｍのペースト膜を形成した。
このようなペースト膜が形成された基板を室温で１時間放置することにより、ペースト膜から希釈溶剤であるエチルシクロヘキサンを気化させた。
【００６４】
一方、全長９５０ｍｍ、幅２９ｍｍ、厚さ３．１ｍｍの超硬合金材の先端に、くし歯のピッチが３６０μｍであって、くし歯の開口幅が１００μｍ、その開口高さが２４０μｍ、先端厚さが０．０５ｍｍに加工されたブレードを用意した。
上記ブレードのくし歯を希釈溶剤が気化したペースト膜につき刺し、そのエッジをガラス基板に接触させた状態で、ブレードを一定方向に移動してペースト膜を塑性変形させることにより、基板表面にリブ状物を形成した。
その後、リブ状物を大気中１５０℃で２０分間乾燥し、さらに大気中５５０℃で１０分間焼成してセラミックリブを得た。
原料の配合割合を、表１に示す。
【００６５】
〈評価〉
（１）弾性率
作製したペーストの弾性率を測定するには、その前処理として、遠心攪拌脱泡装置（泡取り練太郎ＡＲ−２５０、シンキー社製）を用いて、脱泡モードにてペーストを５０〜１００ｇを１分間処理した後、さらに２４時間静置した。
【００６６】
弾性率の測定には、レオメータ（ＡＲ１０００、ＴＡインストルメント社製）を用いて、測定子には直径２０ｍｍのスチールプレートを使用した。測定ステージの温度は２５℃に、また、測定子とステージとのギャップは５００μｍに設定した。測定ステージの上に、上記の前処理したペーストを約１０ｇ載せ、測定子を所定のギャップに調整し、測定子よりはみ出したペーストはスパチュラ等で除去してから測定を開始した。
【００６７】
弾性率の測定は、測定子に回転方向に１００Ｐａの応力を２分間加え、その時のペーストの変形量（クリープ）を測定した後、応力をゼロにしてさらに２分間、その時のペーストの戻りの変形量（クリープ・リカバリー）を測定した。
【００６８】
測定データの解析には、クリープ・リカバリー測定の開始から１．０×１０−３分後のデータを、レオメータ附属の解析ソフトにある近似式のうち、Ｊｅｆｆｒｅｙｓ−ｕｎｄｅｒｄａｍｐｅｄ  ｒｉｎｇｉｎｇの式を用いて、０〜５×１０−４分、５×１０−４〜１．０×１０−３分、０〜１．０×１０−３分の３つの測定範囲について解析を行い、各々の弾性率を求め、この弾性率のなかから上記近似式との誤差が最も少ない測定範囲より得られた値を弾性率として採用した。
測定は、合計３回行い、これらの算術平均値を求め、最終的な弾性率とした。
【００６９】
（２）保形指数
保形指数の測定は、電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、リブ状物の高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）を測定して、保形指数（Ｈ／Ｗ）を求めた。
【００７０】
得られた弾性率（Ｐａ）とリブ形状（リブ高さ、リブ幅、保形指数）をそれぞれ表１に示す。なお、表１では、弾性率の値として例えば１．０×１０５を１．０Ｅ＋０５と表す。
【００７１】
【表１】
2005353586.tif 000004
【００７２】
［実施例２〜３］
実施例１と同様にして、ペーストとリブ状物、セラミックリブを作製し、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００７３】
［実施例４］
原料の配合割合を質量比で８３．９／１．０／８．８／３．９／２．４の割合になるように秤量した以外は実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００７４】
［実施例５］
原料の配合割合を質量比で８３．５／１．０／８．７／３．９／２．９の割合になるように秤量した以外は、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００７５】
［実施例６］
原料の配合割合を質量比で８１．１／０．９／８．５／３．８／５．７の割合になるように秤量した以外は、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００７６】
［実施例７］
平均粒径１μｍのＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末を９０質量％と、セラミックフィラーとして平均粒径１．０μｍのチタニア粉末を１０質量％とを用意し、十分に混合した。
この混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてのジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸と、セラミック超微粒子として平均粒子径７ｎｍのシリカ粉末を質量比で８３．１／１．０／８．７／３．８／３．４の割合になるように秤量した。
以下、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００７７】
［実施例８］
平均粒径１μｍのＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末を８０質量％と、セラミックフィラーとして平均粒径１．０μｍの不定形アルミナ粉末を１０質量％と、平均粒径１．０μｍのチタニア粉末を１０質量％とを用意し、十分に混合した。
この混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてのジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸と、セラミック超微粒子として平均粒子径７ｎｍのシリカ粉末を質量比で８３．１／１．０／８．７／３．８／３．４の割合になるように秤量した。
以下、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００７８】
［実施例９］
平均粒径１μｍのＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末を８０質量％と、セラミックフィラーとして平均粒径０．２５μｍのアルミナ粉末を１０質量％と、平均粒径１．０μｍのチタニア粉末を１０質量％とを用意し、十分に混合した。
この混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてのジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸と、セラミック超微粒子として平均粒子径７ｎｍのシリカ粉末を質量比で８３．１／１．０／８．７／３．８／３．４の割合になるように秤量した。
以下、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００７９】
［実施例１０］
平均粒径１μｍのＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末を８０質量％と、セラミックフィラーとして平均粒径１．０μｍのチタニア粉末を２０質量％とを用意し、十分に混合した。
この混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてのジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸と、セラミック超微粒子として平均粒子径７ｎｍのシリカ粉末を質量比で８３．１／１．０／８．７／３．８／３．４の割合になるように秤量した。
以下、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００８０】
［比較例１］
セラミック超微粒子は添加せず、実施例１と同様の混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてのジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸とを質量比で８６．０／１．０／９．０／４．０の割合になるように秤量した。
以下、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００８１】
［比較例２］
実施例１と同様の混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸と、セラミック超微粒子として平均粒子径７ｎｍのシリカ粉末を質量比で８５．１／１．０／８．９／４．０／１．０の割合になるように秤量した。
以下、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００８２】
［比較例３］
実施例１と同様の混合粉末と、樹脂としてエチルセルロースと、溶剤としてジエチレングリコールジブチルエーテルと、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸と、セラミック超微粒子として平均粒子径７ｎｍのシリカ粉末を質量比で８４．３／１．０／８．８／３．９／２．０の割合になるように秤量した。
以下、実施例１と同様にして、ペーストとセラミックリブを得た。また、実施例１と同様に、弾性率とリブ形状を測定した。原料の配合割合と弾性率、リブ形状を、表１に示す。
【００８３】
実施例１〜１０と比較例１〜３で求めた弾性率（Ｐａ）と保形指数（Ｈ／Ｗ）との関係を図４および図５に示す。なお、図４および図５では、弾性率の値として例えば１．０×１０５を１．０Ｅ＋０５と表す。図４および図５から、弾性率と保形指数との間には相関関係があることがわかった。比較例１〜３では、弾性率は１．５×１０５Ｐａ未満で、保形指数は０．５未満であるのと比べ、実施例１〜１０では、弾性率は１．５×１０５Ｐａ以上で、保形指数は１．３〜２．５と２倍以上高かった。
【００８４】
以上の結果から、本発明のペーストは、弾性率が高く、リブ状物を形成した際の保形指数が高いことが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明に係る弾性率測定における粘弾性体モデルを示す模式図である。
【図２】本発明のペーストからリブ状物を形成する方法を示す模式図である。
【図３】基板上に形成したリブ状物の断面図である。
【図４】実施例と比較例のペーストの弾性率（Ｐａ）と保形指数（Ｈ／Ｗ）との関係を示すグラフである。
【図５】図４の横軸を拡大した実施例と比較例のペーストの弾性率（Ｐａ）と保形指数（Ｈ／Ｗ）との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００８６】
１０  基板
１１  ペースト膜
１２  ブレード
１２ｂ  くし歯
１３  リブ状物
【図１】
2005353586.tif 000005
【図２】
2005353586.tif 000006
【図３】
2005353586.tif 000007
【図４】
2005353586.tif 000008
【図５】
2005353586.tif 000009