(57)【要約】      （修正有）【課題】新規なジカルボニル化合物及びその金属錯体並びにこれを用いた発光材料及び発光素子の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表わされることを特徴とするジカルボニル化合物及び該ジカルボニル化合物を配位子として用いたＩｒ、ＰｔまたはＲｅの金属錯体、並びに該金属錯体を発光材料とした有機エレクトロルミネッセント素子。2005035902.tif 000040(Ｒ1及びＲ2は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、一般式(ｉ)で表わされるフェニレン基、あるいは水素の一部が置換されてもよい、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、チエニル基、フリル基、またはピロリル基を示し、Ｒ3は水素または炭素数２０以下のアルキル基を示す。Ｒ4はアミノ基、アルコキシ基、またはフェニル基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とするジカルボニル化合物。
【化１】
2005035902.tif 000035
（式中、Ｒ１及びＲ２は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、以下の一般式（ｉ）で表わされるフェニレン基、あるいは水素の一部が置換されていてもよい、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、チエニル基、フリル基、またはピロリル基を示し、Ｒ３は水素または炭素数２０以下のアルキル基を示す。）
【化２】
2005035902.tif 000036
（式中、Ｒ４はアミノ基、アルコキシ基、またはフェニル基を示す。）
【請求項２】
一般式（ｉ）中のＲ４が以下の一般式（ｉｉ）で表されるアミノ基であることを特徴とする請求項１に記載のジカルボニル化合物。
【化３】
2005035902.tif 000037
（式中、Ｇ１及びＧ２は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。但し、Ｇ１及びＧ２が同時にフェニル基またはフェニレン基である場合を除く。）
【請求項３】
一般式（ｉｉ）で表されるアミノ基が、水素の一部が置換されていてもよい、ジアルキルアミノ基、アゼチジノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、アゼピノ基、モルホリノ基、及びピペラジノ基であることを特徴とする請求項２に記載のジカルボニル化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のジカルボニル化合物を配位子として用いた以下の一般式（ＩＩ）で表わされることを特徴とする金属錯体。
【化４】
2005035902.tif 000038
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一般式（Ｉ）の場合と同様であり、Ａは以下に示すグループより選ばれる配位子であり、水素の一部はフッ素またはＣＦ３で置換されていてもよい。ＭはＩｒ、ＰｔまたはＲｅであり、ｎはＭがＩｒまたはＲｅの場合、２であり、ＭがＰｔの場合、１である。）
【化５】
2005035902.tif 000039
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のジカルボニル化合物または請求項４に記載の金属錯体からなることを特徴とする発光材料。
【請求項６】
第１の電極と、第２の電極と、前記第１の電極及び第２の電極に挟まれた発光層とを備える発光素子であって、
前記発光層に、請求項１〜３のいずれかに記載のジカルボニル化合物または請求項４に記載の金属錯体が含まれていることを特徴とする発光素子。
【請求項７】
有機エレクトロルミネッセント素子であることを特徴とする請求項６に記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機エレクトロルミネッセント素子などの発光素子の発光材料として用いることができる、ジカルボニル化合物及びその金属錯体並びにこれを用いた発光材料及び発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機エレクトロルミネッセント素子などの発光素子に用いることができる発光材料として、種々の金属錯体が検討されている。
【０００３】
特許文献１には、金属群｛Ａｌ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｅｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｂｅ｝から選択される金属原子に対して、共役二重結合を含有するアルキル基及び／またはアリル基が置換した１，３−ジケトン誘導体が、２ないし４個配位してなる金属錯体、及びそれを用いた有機多層型エレクトロルミネッセンス素子が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環状基を有していても良い１，３−ジケトン置換基で置換されたトリフェニルアミン骨格を有する蛍光性化合物、及びその希土類金属錯体が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、２−ヒドロキシピリジン−Ｎ−オキシドと、オキサジアゾール環が連結したβ−ジケトン誘導体と、を希土類金属原子の配位子として含む有機金属錯体及びそれを使用した電界発光素子が開示されている。
【０００６】
また、特許文献４には、金属群｛Ｉｒ，Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ｝から選択される金属原子に対して、炭素数１ないし２０の直鎖状または分岐状のアルキル基、またはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリアルキルシリル基、炭素数１ないし２０の直鎖状または分岐状のアルキル基を有していても良い芳香環基で置換された１，３−ジケトン誘導体が、０ないし３個配位してなる金属配位化合物を含む発光素子が開示されている。
【０００７】
また、非特許文献１には、２，４−ペンタンジオンや、ジベンゾイルメタンなどよりなる金属錯体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１１−２５５７００号公報
【特許文献２】
特開２０００−３１９２３６号公報
【特許文献３】
特開２００１−２３３８８０号公報
【特許文献４】
特開２００２−３３２２９１号公報
【非特許文献１】
Ｓｅｒｇｅｙ  ＬａｍａｎｓｋｙらによるＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００１，Ｖｏｌ．１２３，ｐｐ．４３０４−４３１２
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
これらのジカルボニル化合物、及びその金属錯体では、発光強度が不十分であり、より発光強度の優れた発光材料が求められていた。また、発光スペクトルが使用目的に対して最適ではなく、より目的に合致した発光スペクトルが得られる発光材料が求められていた。
【００１０】
本発明の目的は、発光材料として用いることができる新規なジカルボニル化合物及びその金属錯体並びにこれを用いた発光材料及び発光素子を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明のジカルボニル化合物は、以下の一般式（Ｉ）で表されることを特徴としている。
【００１２】
【化６】
2005035902.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１及びＲ２は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、以下の一般式（ｉ）で表わされるフェニレン基、あるいは水素の一部が置換されていてもよい、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、チエニル基、フリル基、またはピロリル基を示し、Ｒ３は水素または炭素数２０以下のアルキル基を示す。）
【００１４】
【化７】
2005035902.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ４はアミノ基、アルコキシ基、またはフェニル基を示す。）
本発明におけるジカルボニル化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の互変異性体を含むものである。
【００１６】
一般式（ｉ）中のＲ４のアミノ基としては、以下の一般式（ｉｉ）で表されるアノミ基が挙げられる。
【００１７】
【化８】
2005035902.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｇ１及びＧ２は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。但し、Ｇ１及びＧ２が同時にフェニル基またはフェニレン基である場合を除く。）
上記一般式（ｉｉ）で表されるアミノ基の具体例としては、水素の一部が置換されていてもよい、ジアルキルアミノ基、アゼチジノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、アゼピノ基、モルホリノ基、及びピペラジノ基などが挙げられる。
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２、及び上記アミノ基における水素の一部が置換されていてもよい置換基としては、炭素数２０以下、好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下のアルキル基が挙げられる。
【００２０】
また、Ｒ３のアルキル基としては、さらに好ましくは炭素数１０以下、さらに好ましくは炭素数５以下のアルキル基が挙げられる。
本発明の金属錯体は、上記本発明のジカルボニル化合物を配位子として用いた以下の一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする金属錯体である。
【００２１】
【化９】
2005035902.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一般式（Ｉ）の場合と同様であり、Ａは以下に示すグループより選ばれる配位子であり、水素の一部はフッ素またはＣＦ３で置換されていてもよい。ＭはＩｒ、ＰｔまたはＲｅであり、ｎはＭがＩｒまたはＲｅの場合、２であり、ＭがＰｔの場合、１である。）
【００２３】
【化１０】
2005035902.tif 000006
【００２４】
本発明の発光材料は、上記本発明のジカルボニル化合物または上記本発明の金属錯体からなることを特徴とする発光材料である。具体的には、有機エレクトロルミネッセント素子や電気化学発光素子などの発光素子における発光材料として用いることができる。また、有機エレクトロルミネッセント素子におけるホール（正孔）注入層、ホール（正孔）輸送層、電子注入層、電子輸送層などに用いることも可能である。
【００２５】
本発明の発光素子は、第１の電極と、第２の電極と、第１の電極及び第２の電極に挟まれた発光層とを備え、該発光層に、本発明のジカルボニル化合物または本発明の金属錯体が含まれていることを特徴としている。
【００２６】
本発明の発光素子としては、例えば、有機エレクトロルミネッセント素子が挙げられる。
本発明の発光素子の素子構造としては、Ｓｅｒｇｅｙ  Ｌａｍａｎｓｋｙ  らによるＪ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  ２００１，  Ｖｏｌ．１２３，ｐｐ．４３０４−４３１２や、特開２００３−７４６９号公報等に開示された様な素子構造が挙げられる。同様に、本発明のジカルボニル化合物または金属錯体を、特開平８−３１５９８３号公報、特開平８−３１９４８２号公報、特開平１１−２８８７８６号公報、特許第３２０８１４５号公報、米国特許第６００８５８８号公報、米国特許第６２２９５０５号公報等に記載の発光性物質や、発光性ドーパントの代わりに用いる事で、強い発光が可能な発光素子とすることができる。
【００２７】
また、特に、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．４０  Ｐａｒｔ２，Ｎｏ．９Ａ／Ｂ，（２００１）ｐｐ．Ｌ９４５〜Ｌ９４７、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．４０  Ｐａｒｔ２，Ｎｏ．１２Ａ，（２００１）ｐｐ．  Ｌ１３２３〜Ｌ１３２６、特開２００２−３２４４０１号公報、等に記載の発光性物質の代わりに用いる事で、強い発光が可能な電気化学発光素子とすることができる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明の新規なジカルボニル化合物は、文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６６，３１，２３１９）を参考にして、次のようにして合成した。本明細書では、ケトン誘導体と、カルボン酸エステル誘導体とを、総称してカルボニル誘導体ということにする。
【００２９】
（１）環状アミノ基を有するケトン誘導体の合成
環状アミノ基を有するケトン誘導体であるアセトフェノン誘導体Ａ０６，Ａ０７，Ａ０８（次の表１中のＥｎｔｒｙ  １〜３）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ  ｍｍｏｌ（但し、Ｘ  ｍｍｏｌ＝４９．４  ｍｍｏｌ）の４−フルオロアセトフェノンと、１．２Ｘ  ｍｍｏｌ（１．２  ｅｑｕｉｖ）の環状アミンＲ‘２ＮＨと、Ｘ  ｍｍｏｌ（１  ｅｑｕｉｖ）の炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）とを混合し、｛１６・（Ｘ／４９．４）  ｃｍ３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロアセトフェノンの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で６時間、加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ  ｃｍ３の氷水に注ぎ込み、析出した固体を濾過により取り出し、更に、０．４Ｘ  ｃｍ３の蒸留水で３回洗浄した後、熱ヘプタンを溶媒として再結晶法により精製し、次の表に示すように、９６％（Ａ０６），  ９１％（Ａ０７），９６％（Ａ０８）の収率（Ｙｉｅｌｄ）で得た。
【００３０】
アセトフェノン誘導体Ａ３１（次の表１中のＥｎｔｒｙ  ４）は、前記の合成法に従い、１００℃で２１時間、加熱・撹拌して反応させた後、同様に処理し、熱ヘプタンを溶媒として再結晶法により精製し、８８％の収率で得た。
【００３１】
７員環を有するアセトフェノン誘導体Ａ２６（次の表１中のＥｎｔｒｙ  ５）は、同様の合成法に従い、｛１６・（Ｘ／４９．４）  ｃｍ３｝（但し、Ｘ  ｍｍｏｌ＝２９．６ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロアセトフェノンの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で１８時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ  ｃｍ３の氷水に注ぎ込み、２Ｘ  ｃｍ３のジクロロメタンで抽出し、更にジクロロメタンをＸ  ｃｍ３の蒸留水で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して９１％の収率で得た。
【００３２】
また、アゼチジン誘導体とも呼ぶ事ができる、４員環を有するアセトフェノン誘導体Ａ２５（次の表１中のＥｎｔｒｙ  ６）は、塩基として炭酸カリウムだけでなく、Ｘ  ｍｍｏｌ（但し、Ｘ  ｍｍｏｌ＝３．７  ｍｍｏｌ）のピリジンを添加し、｛１６・（Ｘ／４９．４）  ｃｍ３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロアセトフェノンの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で１４時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ  ｃｍ３の氷水に注ぎ込み、２Ｘ  ｃｍ３のジクロロメタンで抽出し、更にジクロロメタンをＸ  ｃｍ３の蒸留水で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して５４％の収率で得た。
【００３３】
【化１１】
2005035902.tif 000007
【００３４】
【表１】
2005035902.tif 000008
【００３５】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【００３６】
４−ピペリジノアセトフェノン〔Ａ０６〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピペリジン（５．７ｃｍ３，５７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶として４−ピペリジノアセトフェノン〔Ａ０６〕（９．６４０ｇ，９６％）を得た。
【００３７】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６５４（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．６３−１．６９（ｍ，６Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３４−３．３８（ｍ，４Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，２６．１（ＣＨ３ＣＯ），４８．６，１１３．１，１２６．５，１３０．３，１５４．２，１９６．１（ＣＯ）．
【００３８】
４−ピロリジノアセトフェノン〔Ａ０７〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピロリジン（５．８ｃｍ３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶として４−ピロリジノアセトフェノン〔Ａ０７〕（８．５５１ｇ，９１％）を得た。
【００３９】
Ｍｐ：９３−９６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６５４（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．０１−２．０６（ｍ，４Ｈ），２．５０（ｓ，  ３Ｈ，ＣＨ３），３．３４−３．３８（ｍ，４Ｈ），６．５１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，２６．０（ＣＨ３ＣＯ），４７．６，１１０．５，１２４．７，１３０．６，１５０．８，１９６．１（ＣＯ）．
【００４０】
４−モルホリノアセトフェノン〔Ａ０８〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ３，４９．４ｍｍｏｌ）、モルホリン（５．１ｃｍ３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶として４−モルホリノアセトフェノン〔Ａ０８〕（９．７１９ｇ，９６％）を得た。
【００４１】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６５９（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．４７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．２３−３．２９（ｍ，４Ｈ），３．７８−３．８２（ｍ，４Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．１（ＣＨ３ＣＯ），４７．３，６６．４，１１３．０，１２７．８，１３０．１，１５３．９，１９６．１（ＣＯ）．
【００４２】
４−アゼチジノアセトフェノン〔Ａ２５〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（０．４５ｃｍ３，３．７ｍｍｏｌ）、アゼチジン塩酸塩（０．４１３ｇ，４．４ｍｍｏｌ）、ピリジン（０．３６ｃｍ３，４．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．５１３ｇ，  ３．７ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１ｃｍ３を溶媒として１００℃で１４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、蒸留水１０ｃｍ３に注ぎ込み、ジクロロメタン２０ｃｍ３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水１０ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで黄色固体として４−アゼチジノアセトフェノン〔Ａ２５〕（０．１２６ｇ、５４％）を得た。
【００４３】
Ｍｐ：９２−９４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６５４（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．１９（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ）、２．５０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＣＯ）、３．９９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２Ｎ），６．３５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：１６．６（ＣＨ２），２６．１（ＣＨ３ＣＯ），５１．６（ＣＨ２），１０９．４，１２５．９，１３０．３，１５４．２，１９６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１７６（Ｍ＋＋１）．
【００４４】
１−［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］エタノン〔Ａ２６〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（３．６ｃｍ３，２９．６ｍｍｏｌ）、ヘキサメチレンイミン（４．０ｃｍ３，３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．０９９ｇ，２９．６ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で１８時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで黄色結晶として１−［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］エタノン〔Ａ２６〕（５．８８８ｇ，９１％）を得た。
【００４５】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６５６（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．５２−１．５７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．７５−１．８２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），２．４９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．５０−３．５４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．６５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．０（ＣＨ３ＣＯ），２６．９，２７．４，４９．４，１１０．０，１２４．７，１３０．７，１５２．１，１９５．９（ＣＯ）．
【００４６】
４−（４−メチルピペラジノ）アセトフェノン〔Ａ３１〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ３，４９．４ｍｍｏｌ）、１−メチルピペラジン（５．１ｃｍ３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで橙色結晶として４−（４−メチルピペラジノ）アセトフェノンＡ３１（９．４５６ｇ，８８％）を得た。
【００４７】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６５９（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），２．４９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），２．５１−２．５４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．３３−３．３６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．１（ＣＨ３ＣＯ），４６．１，４７．２，５４．７，１１３．２，１２７．４，１３０．２，１５３．９，１９６．２（ＣＯ）．
【００４８】
（２）環状アミノ基を有するカルボン酸エステル誘導体の合成
環状アミノ基を有するカルボン酸エステル誘導体である安息香酸エステル誘導体Ｅ０６，Ｅ０７，Ｅ０８，Ｅ２６，Ｅ３１（次の表２中のＥｎｔｒｙ  １〜５）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ  ｍｍｏｌ（但し、Ｅｎｔｒｙ  １〜３ではＸ  ｍｍｏｌ＝４９．４ｍｍｏｌ、Ｅｎｔｒｙ  ４ではＸ  ｍｍｏｌ＝１０ｍｍｏｌ、Ｅｎｔｒｙ  ５ではＸ  ｍｍｏｌ＝２９．４ｍｍｏｌ）の４−フルオロ安息香酸エステルと、１．２Ｘ  ｍｍｏｌ（１．２  ｅｑｕｉｖ）の環状アミンＲ‘２ＮＨと、塩基としてＸ  ｍｍｏｌ（１  ｅｑｕｉｖ）の炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）とを混合し、｛１６・（Ｘ／４９．４）  ｃｍ３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロ安息香酸エステルの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で６〜２１時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ  ｃｍ３の氷水に注ぎ込み、析出した固体を濾過により取り出し、更に、０．４Ｘ  ｃｍ３の蒸留水で３回洗浄した後、熱ヘプタンを溶媒として再結晶法により精製し、表２に示すように、６７％（Ｅ０６），７７％（Ｅ０７），５６％（Ｅ０８），  ４８％（Ｅ２６），４９％（Ｅ３１）の収率で得た。
【００４９】
尚、アゼチジン誘導体とも呼ぶ事ができる、４員環を有する安息香酸メチルエステル誘導体Ｅ２５（次の表２中のＥｎｔｒｙ  ６）は、原料の環状アミンとして１．１５Ｘ  ｍｍｏｌのアゼチジン塩酸塩を用いて、前記の塩基である炭酸カリウムの代わりに、Ｘ  ｍｍｏｌ（但し、Ｘ  ｍｍｏｌ＝３．９ｍｍｏｌ）の炭酸セシウムと、１．１５Ｘ  ｍｍｏｌのピリジンとを用い、｛５・（Ｘ／３．９）  ｃｍ３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロ安息香酸エステルの濃度を約０．７８ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で４１時間反応加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２．５Ｘ  ｃｍ３の氷水に注ぎ込み、５Ｘ  ｃｍ３のジクロロメタンで抽出し、更にジクロロメタン層を２．５Ｘ  ｃｍ３の蒸留水で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して６４％の収率で得た。
【００５０】
【化１２】
2005035902.tif 000009
【００５１】
【表２】
2005035902.tif 000010
【００５２】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した融点（Ｍｐと略記）、赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲと略記）の化学シフトなどの結果を記す。
【００５３】
メチル  ４−ピペリジノベンゾエート〔Ｅ０６〕の合成
メチル  ４−フルオロベンゾエート（６．４ｃｍ３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピペリジン（５．７ｃｍ３，５７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶としてメチル  ４−ピペリジノベンゾエート〔Ｅ０６〕（７．２１８ｇ，６７％）を得た。
【００５４】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１７０７（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．６３−１．６９（ｍ，６Ｈ），３．３０−３．３４（ｍ，４Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，４８．８，５１．６（ＣＨ３），１１３．４，１１８．５，１３１．１，１５４．３，１６７．０（ＣＯ）．
【００５５】
メチル  ４−ピロリジノベンゾエート〔Ｅ０７〕の合成
メチル  ４−フルオロベンゾエート（６．４ｃｍ３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピロリジン（５．８ｃｍ３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶としてメチル  ４−ピロリジノベンゾエート〔Ｅ０７〕（７．７８４  ｇ，７７％）を得た。
【００５６】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６９７（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．０１−２．０５（ｍ，４Ｈ），３．３２−３．３７（ｍ，４Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），６．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４７．５，５１．５（ＣＨ３），１１０．５，１１６．１，１３１．２，１５０．６，１６７．４（ＣＯ）．
【００５７】
メチル  ４−モルホリノベンゾエート〔Ｅ０８〕の合成
メチル  ４−フルオロベンゾエート（６．４ｃｍ３，４９．４ｍｍｏｌ）、モルホリン（５．１ｃｍ３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶としてメチル  ４−モルホリノベンゾエート〔Ｅ０８〕（６．０７２ｇ，５６％）を得た。
【００５８】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１７０１（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．２５−３．２８（ｍ，４Ｈ），３．８２−３．８５（ｍ，４Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４７．７，５１．７（ＣＨ３），６６．６，１１３．３，１２０．１，１３１．０，１５４．０，１６６．８（ＣＯ）．
【００５９】
メチル  ４−アゼチジノベンゾエート〔Ｅ２５〕の合成
メチル  ４−フルオロベンゾエート（０．５０ｃｍ３，３．９ｍｍｏｌ）、アゼチジン塩酸塩（０．４２２ｇ，４．５ｍｍｏｌ）、ピリジン（０．３６ｃｍ３，４．５ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１．２６０ｇ，  ３．９ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド５ｃｍ３を溶媒として１００℃で４１時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１０ｃｍ３に注ぎ込み、ジクロロメタン２０ｃｍ３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水１０ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色固体としてメチル  ４−アゼチジノベンゾエート〔Ｅ２５〕（０．５４８ｇ、６４％）を得た。
【００６０】
Ｍｐ：１００−１０１℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６９１（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．４２（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．９７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３７５．５ＭＨｚ）：δ１６．７，４３．０，５１．６，５１．７，１０９．６，１１７．６，１３１．０，１５４．３，１６７．３（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１９１（Ｍ＋）．
【００６１】
メチル  ４−（１−ヘキサメチレンイミノ）ベンゾエート〔Ｅ２６〕
メチル  ４−フルオロベンゾエート（３．８ｃｍ３，２９．４ｍｍｏｌ）、ヘキサメチレンイミン（４．０ｃｍ３，３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．０９９ｇ，２９．６ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ３を溶媒として１００℃で１８時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶としてメチル  ４−（１−ヘキサメチレンイミノ）ベンゾエート〔Ｅ２６〕（３．２９０ｇ，４８％）を得た。
【００６２】
Ｍｐ：５６−５７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６９７（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．５２−１．５７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．７５−１．８２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．４９−３．５３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），６．６４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．９，２７．４，４９．４，５１．５，１１０．０，１１６．０，１３１．４，１５２．０，１６８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２３４（Ｍ＋＋１）．
【００６３】
メチル  ４’−（４−メチルピペラジノ）ベンゾエート〔Ｅ３１〕の合成
メチル  ４−フルオロベンゾエート（１．３ｃｍ３，１０．０ｍｍｏｌ）、１−メチルピペラジン（１．３ｃｍ３，１１．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３８２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド８ｃｍ３を溶媒として１００℃で２１時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶としてメチル  ４’−（４−メチルピペラジノ）ベンゾエート〔Ｅ３１〕（１．１４３ｇ，４９％）を得た。
【００６４】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１７０５（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．３５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），２．５３−２．５７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．３３−３．３６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），６．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４６．２，４７．４，５１．７，５４．８，１１３．５，１２０．０，１３１．１，１５３．９，１６７．０（ＣＯ）．
【００６５】
（３）鎖状アルキルアミノ基を有するカルボニル誘導体の合成
鎖状アルキルアミノ基を有するカルボニル誘導体は次の方法によって合成した。
【００６６】
鎖状アルキルアミノ基を有するケトン誘導体であるアセトフェノン誘導体Ａ３２，Ａ３３（次の表３中のＥｎｔｒｙ  １、２）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ  ｍｍｏｌの４−アミノアセトフェノンと、３Ｘ  ｍｍｏｌのヨウ化アルキルＲ‘Ｉと、３．０３Ｘ  ｍｍｏｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）とを混合し、Ｘ  ｃｍ３のヘキサメチル亜りん酸トリアミド（ＨＭＰＡ）を溶媒として用い、４−アミノアセトフェノンの濃度を約１ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で２４時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、１０Ｘｃｍ３の氷水に注ぎ込み、１０Ｘ  ｃｍ３のジクロロメタンで抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５Ｘ  ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して、表３に示すように、９２％（Ａ３２），９８％（Ａ３３）の収率で得た。
【００６７】
鎖状アルキルアミノ基を有するカルボン酸エステル誘導体である安息香酸エチルエステル誘導体Ｅ３２，Ｅ３３（次の表３中のＥｎｔｒｙ  ３、４）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ  ｍｍｏｌの４−アミノ安息香酸エチルエステルと、３Ｘ  ｍｍｏｌのヨウ化アルキルＲ‘Ｉと、３．１Ｘ  ｍｍｏｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）とを混合し、Ｘ  ｃｍ３のヘキサメチル亜りん酸トリアミド（ＨＭＰＡ）を溶媒として用い、４−アミノ安息香酸エチルエステルの濃度を約１ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で２４時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、１０Ｘ  ｃｍ３の氷水に注ぎ込み、１０Ｘ  ｃｍ３のジクロロメタンで抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５Ｘ  ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して、表３に示すように、９８％（Ｅ３２），７２％（Ｅ３３）の収率で得た。
【００６８】
【化１３】
2005035902.tif 000011
【００６９】
尚、ここでは、物質量Ｘ  ｍｍｏｌ＝１０ｍｍｏｌとして行ったが、スケールを適宜変更して行っても良い。
【００７０】
【表３】
2005035902.tif 000012
【００７１】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【００７２】
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトフェノン〔Ａ３２〕の合成
４−アミノアセトフェノン（１．３５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードエタン（２．４ｃｍ３，３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質として４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトフェノン〔Ａ３２〕（１．７６０ｇ，９２％）を得た。
【００７３】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：１６６１（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３），２．４８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＣＯ），３．４１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），６．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．６（ＣＨ３），２５．９（ＣＨ２），４４．５（ＣＨ３ＣＯ），１０９．９，１２４．４，１３０．７，１５０．９，１９５．８（ＣＯ）．
【００７４】
４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）アセトフェノン〔Ａ３３〕の合成
４−アミノアセトフェノン（１．３５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードブタン（３．４ｃｍ３，２９．７ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質として４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）アセトフェノン（２．４２０ｇ，９８％）〔Ａ３３〕を得た。
【００７５】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：１６６２（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ０．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３），１．３８（ｓｅｘ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），１．５９（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），２．４９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），６．５８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．１，２０．４，２６．０，２９．４，５０．８，１１０．１，１２４．４，１３０．６，１５１．４，１９５．８（ＣＯ）．
【００７６】
エチル  ４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゾエート〔Ｅ３２〕
エチル  ４−アミノベンゾエート（１．６５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードエタン（２．４ｃｍ３，３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質としてエチル  ４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エンゾエート〔Ｅ３２〕（２．１６９ｇ，９８％）を得た。
【００７７】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：１７００（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３），３．４０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），６．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．４，１４．５，４４．４，５９．９，１０９．９，１１６．１，１３１．２，１５０．６，１６６．７（ＣＯ）．
【００７８】
エチル  ４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ベンゾエート〔Ｅ３３〕の合成
エチル  ４−アミノベンゾエート（１．６５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードブタン（３．４ｃｍ３，２９．７ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質として４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）アセトフェノン（２．００１ｇ，７２％）〔Ｅ３３〕を得た。
【００７９】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：１７０３（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ０．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３），１．３６（ｓｅｘ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），１．５８（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），３．３１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．０，１４．５，２０．２，２９．２，５０．６，５９．９，１１０．０，１１６．０，１３１．２，１５１．０，１６６．７（ＣＯ）．
【００８０】
（４）１，３−ジカルボニル化合物の合成
１，３−ジカルボニル化合物Ｌ０３〜Ｌ３３（次の表４〜表６中のＥｎｔｒｙ１〜３０）は、次の合成スキームに従い、前記の様にして得られた、または市販のケトン誘導体Ａ、カルボン酸エステル誘導体Ｅとを原料として、非プロトン性極性溶媒中で、クライゼン縮合させることにより合成した。
【００８１】
物質量Ｘ  ｍｍｏｌ（但し、Ｅｎｔｒｙ  １〜２８ではＸ  ｍｍｏｌ＝１０ｍｍｏｌ、Ｅｎｔｒｙ  ２９〜３０ではＸ  ｍｍｏｌ＝５ｍｍｏｌ）のアセトフェノン誘導体と、Ｘ  ｍｍｏｌの安息香酸エステル誘導体と、非プロトン性極性溶媒として用いる１０Ｘ  ｃｍ３のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを混合し、塩基として用いる２Ｘ  ｍｍｏｌのナトリウムアミド（ＮａＮＨ２）を加え、１２時間、加熱還流（ｒｅｆｌｕｘ）して、１，３−ジカルボニル化合物の互変異性体であるエノール塩を生成させた。続いて、質量Ｘ  ｇのシリカゲル（ＳｉＯ２）を固体酸として加えて、１時間、加熱還流した後、室温まで冷却し、２０Ｘ  ｃｍ３のジクロロメタンを加えて撹拌後、シリカゲル等の不溶物を濾過により除き、得られたろ液から溶媒を減圧留去して、粗生成物を得た。
【００８２】
その後、Ｌ０３〜Ｌ１２、Ｌ２５〜Ｌ２９、Ｌ３１（次の表４〜表６中のＥｎｔｒｙ  １〜１０、２２〜２６、２８）は、前記の粗生成物に、ジクロロメタンとヘキサンとの１：１０混合溶媒を５．５Ｘ  ｃｍ３加えて洗浄し、溶け残った固体を濾過により取り出して減圧乾燥し、表４〜表６に示すように、３９〜７６％の収率で得た。
【００８３】
また、Ｌ１３〜Ｌ２４，Ｌ３０（次の表５〜表６中のＥｎｔｒｙ  １１〜２１および２７）は、熱エタノールを溶媒として再結晶法により、前記の粗生成物を精製し、表４に示すように、４３〜７６％の収率で得た。
【００８４】
また、Ｌ３２，Ｌ３３（次の表６中のＥｎｔｒｙ  ２９，３０）は、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、表６に示すように、５５％（Ｌ３２），５９％（Ｌ３３）の収率で得た。
【００８５】
尚、ここでは、物質量Ｘ  ｍｍｏｌを５〜１０ｍｍｏｌとして行ったが、スケールを適宜変更して行っても良い。
【００８６】
【化１４】
2005035902.tif 000013
【００８７】
【表４】
2005035902.tif 000014
【００８８】
【表５】
2005035902.tif 000015
【００８９】
【表６】
2005035902.tif 000016
【００９０】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【００９１】
１，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０３〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０３〕（２．３４４ｇ，７６％）を得た。
【００９２】
Ｍｐ：２００−２０２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９０２，２８５７，２８０３，１６０４，１５５９，１４９０，１４３７，１３７４，１２４４，１１８３，１１３６，９４８，８２５，７８６，７１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ３），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．０４（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ３Ｎ），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：４０．１（ＣＨ３Ｎ），８９．８（ＣＨ），１１１．０，１２３．０，１２８．６，１５２．７，１８３．８（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ３１０（Ｍ＋）；Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１９Ｈ２２Ｎ２Ｏ２：Ｃ，７３．５２；Ｈ，７．１４；Ｎ，９．０３．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７３．３０；Ｈ，７．０６；Ｎ，８．９６．
【００９３】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０４〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−メトキシベンゾエート（１．７ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（２０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０４〕（１．８３８ｇ，６２％）を得た。
【００９４】
Ｍｐ：１１７−１１８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９０８，２８３９，１６０４，１４９１，１４３７，１３７９，１３０８，１２５８，１２３８，１１７２，１１１９，１０３１，９４６，８４３，８２５，７８８，７２２，５７５，５１０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．８８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｏ），６．７０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｏ），４．４９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１，５５．５，９０．７，１１１．０，１１３．７，１２２．６，１２８．４，１２８．７，１２８．９，１５３．０，１６２．４，１８２．７（ＣＯ），１８５．３（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ２９７（Ｍ＋）．
【００９５】
１，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０５〕の合成
４−メトキシアセトフェノン（１．５０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−メトキシベンゾエート（１．７ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで無色固体として１，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０５〕（２．０２０ｇ，７５％）を得た。
【００９６】
Ｍｐ：１１７−１１８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９６１，２８３９，１６０４，１５６０，１４９１，１４３８，１３０３，１２５８，１２２９，１１８６，１１７１，１１１７，１０２２，８４１，７８０，６３５，５７６，５０７；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．８９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．７４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．８７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），４．５３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．５，９１．４，１１３．８，１２８．１，１２９．０，１６２．８，１８４．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２８５（Ｍ＋＋１）．
【００９７】
１，３−ビス（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０６〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−ピペリジノベンゾエート（２．１９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで橙色固体として１，３−ビス（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０６〕（２．２０１ｇ，５６％）を得た。
【００９８】
Ｍｐ：１７０−１７３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９３４，２８５３，１６０２，１５６３，１５０７，１４７３，１３９１，１３５０，１２２５，１１８８，１１２４，９１６，７８６，６０４，５１８，５０２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．６９（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ２），３．３３−３．３７（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．６９（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ２），３．３３−３．３７（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．５，２５．５，４８．９，９０．３，１１３．８，１２４．５，１２８．６，１５３．９，１８３．８（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ３９０（Ｍ＋）．
【００９９】
１，３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０７〕の合成
４−ピロリジノアセトフェノン（１．８９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−ピロリジノベンゾエート（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０７〕（１．４４６ｇ，４３％）を得た。
【０１００】
Ｍｐ：２７５−２８０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９１７，２８５３，１６０３，１５６０，１５０７，１４７３，１３９１，１３５０，１２４０，１１７８，１１２５，９６２，８１８，７８１，６３１，５０３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．３２−３．４０（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），６．５６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．３２−３．４０（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），４．４３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．４９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．６，４７．６，８９．６，１１０．９，１２２．４，１２８．７，１４６．６，１８３．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３６２（Ｍ＋）．
【０１０１】
１，３−ビス（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオンＬ〔０８〕の合成
４−モルホリノアセトフェノン（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−モルホリノベンゾエート（２．２２１ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオンＬ０８（２．２２７ｇ，５６％）を得た。
【０１０２】
Ｍｐ：１３０−１３４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９３４，２８５３，１６００，１５６３，１５０７，１４４８，１３８２，１２２４，１１９５，  １１１２，１０５２，９２８，７８７，６２７，５１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．２７−３．３２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．８３−３．８９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），６．７０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．２７−３．３２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．８３−３．８９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），４．４８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４７．８，６６．６，９１．０，１１３．７，１２６．０，１２８．６，１５３．６，１８３．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ＋＋１）．
【０１０３】
１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０９〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ベンゾエート（１．５ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０９〕（１．５７７ｇ，５９％）を得た。
【０１０４】
Ｍｐ：１３２−１３４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９１５，２８２５，１６１０，１５５９，１５３９，１５２１，１５０７，１４９０，１４５７，１４３７，１３７５，１３３９，１２３９，１２０５，１１３７，１０５２，８０２，７７４，７４０，７０５，６９３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．０９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），４．５４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．６５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２（ＣＨ３Ｎ），９１．７（ＣＨ），１０９．２，１１１．０，１２６．７，１２８．４，１２９．２，１３１．６，１３５．８，１５３．１，１８２．０（ＣＯ），１８６．６（ＣＯ）．
【０１０５】
１，３−ビス（３−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１０〕の合成
３−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル  ３−ジメチルアミノベンゾエート（１．７９２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（３−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１０〕（１．４７３ｇ，４７％）を得た。
【０１０６】
Ｍｐ：８１−８２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９８２，２８９０，２８０８，１６０６，１５６０，１４９０，１４３８，１３６２，１３０９，１２４２，１１８２，１０６５，９９８，９６８，８５７，８４０，８０７，７６６，７１５，６７６，６２７，５２７；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．０３（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ３Ｎ），６．８２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６，２．７，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．６，２．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．７，９３．７，１１０．６，１１５．２，１１６．２，１２９．１，１３６．３，  １５０．５，１８６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋）．
【０１０７】
１−（３−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１１〕の合成
３−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１１〕（１．６９０ｇ，５４％）を得た。
【０１０８】
Ｍｐ：１５１−１５２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２８９４，２８０１，１６０４，１５０８，１４３８，１３７５，１２３１，１１９１，１０６３，９９３，９４５，８３０，８００，７８３，７１０，６７４，５６２，５０５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．０２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，２．９，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝１．４，２．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１，４０．６，９１．９，１１０．４，１１０．９，１１４．９，１１５．６，１２２．６，１２８．９，１２９．１，１３６．６，１５０．５，１５３．０，１８３．３（ＣＯ），１８６．１（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋）．
【０１０９】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１２〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−メチルベンゾエート（１．６ｃｍ３，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（２０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１２〕（１．２１０ｇ，４３％）を得た。
【０１１０】
Ｍｐ：１３２−１３３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９１１，２８６２，２８２１，１６０４，１５５９，１５２１，１４９１，１４３７，１３７５，１２３５，１１８５，９４７，８２５，７８３，７２０，５６９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ２．４２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），６．７０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ）；ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ２．３９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），４．５１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２１．７，４０．１，９１．３，１１０．９，１２２．６，１２６．７，１２９．０，１３３．０，１４２．２，１５３．０，１８２．３（ＣＯ），１８６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２８１（Ｍ＋）．
【０１１１】
１−ビフェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１３〕の合成
４−アセチルビフェニル（１．９６２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−ビフェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１３〕（１．７５１ｇ，５１％）を得た。
【０１１２】
Ｍｐ：１６４−１６５℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，３０３３，２９０４，２８１１，１６０６，１５７０，１５３４，１５０８，１４８４，１４４３，１３７５，１３０６，１２３６，１１９５，１１２３，１０５９，１００５，９４７，８３８，７９３，７６９，７４４，７１３，６９３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），６．７２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．３５−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．５８−７．７５（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），４．５９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ３），９１．７，１１１．０，１１９．６，１２２．６，１２７．１−１５６．２（ｍ），１８１．５（ＣＯ），１８６．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３４３（Ｍ＋）．
【０１１３】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１４〕の合成
２−アセトナフトン（１．７０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１４〕（１．５２４ｇ，４８％）を得た。
【０１１４】
Ｍｐ：１５３−１５４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５５，２９１６，２８６２，２８０４，１５９７，１５６０，１５４０，１５２２，１５０８，１４４２，１３７５，１２９７，１１９４，１１３１，１０５８，９４７，９１２，８６７，８２９，７８７，７１３，５６３，５５３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．０９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．５４−７．５８（ｍ，２Ｈ），７．８７−８．０１（ｍ，６Ｈ），８．５２（Ｂｒｓ，１Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），４．６３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ３），９２．１，１１１．０，１２２．７，１２３．２，１２６．５，１２７．５，１２７．６，１２８．１，１２９．１，１２９．３，１３２．７，１３３．０，１３４．９，１５３．２，１６９．３，１８１．７（ＣＯ），１８６．７（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ３１７（Ｍ＋）；Ａｎａｌ．    Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ２：Ｃ，７９．４７；Ｈ，６．０３；Ｎ，４．４１．    Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７９．１８；Ｈ，５．９７；Ｎ，４．３３．
【０１１５】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１５〕の合成
２−アセチルチオフェン（１．１ｃｍ３，  １０．２ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで橙色針状結晶として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１５〕（１．４２２ｇ，５２％）を得た。
【０１１６】
Ｍｐ：１２４−１２５℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０８８，２９０３，２８２０，１６０８，１５６０，１５２２，１４４４，１３７４，１２９３，１２３６，１１９６，１０５３，８５７，８２２，７８４，７１５，５０２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．５９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ３），９１．０，１１１．０，１２１．２，１２８．０，１２８．８，１２９．０，１３１．１，１４２．３，１５３．０，１７９．９（ＣＯ），１８２．４（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ２７３（Ｍ＋）；Ａｎａｌ．    Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１５Ｈ１５ＮＯ２Ｓ：Ｃ，６５．９１；Ｈ，５．５３；Ｎ，５．１２．    Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．６２；Ｈ，５．４２；Ｎ，５．０４．
【０１１７】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（３−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１６〕の合成
３−アセチルチオフェン（１．２６２ｇ，  １０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで橙色針状結晶として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（３−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１６〕（１．３９８ｇ，５１％）を得た。
【０１１８】
Ｍｐ：１１２−１１３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０８７，２９０６，２８５７，２８１６，１６１０，１５２２，１４４３，１３７５，１２３７，１２０１，１０６４，９４６，８７０，８１９，７７７，７３７，７０１，６２９，５７８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．５８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝３．０，５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，Ｊ＝１．３，５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．３，３．０Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ３），９２．１，１１０．９，１２２．３，１２５．６，１２６．２，１２８．３，１２９．０，１３９．４，１５３．１，１７７．６（ＣＯ），１８６．１（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ２７３（Ｍ＋）；Ａｎａｌ．    Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１５Ｈ１５ＮＯ２Ｓ：Ｃ，６５．９１；Ｈ，５．５３；Ｎ，５．１２．    Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．７５；Ｈ，５．４１；Ｎ，５．１０．
【０１１９】
１，３−ビス（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１７〕の合成
２−アセチルチオフェン（１．１ｃｍ３，  １０．２ｍｍｏｌ）、エチル  ２−チオフェンカルボキシレート（１．４ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７９６ｇ，２０．４ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色針状結晶として１，３−ビス（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１７〕（１．８０８ｇ，７５％）を得た。
【０１２０】
Ｍｐ：９７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３１０１，１５３３，１４０６，１３５９，１３４４，１２８８，１２３７，１０８９，１０６２，１０３４，８６１，８４２，７７９，７５２，７２８，７２０，７００，６２７，６０１，５６１，４６１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ６．５４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ９１．６，１２８．２，１２９．６，１３１．９，１４０．５，１７８．５（ＣＯ）；Ａｎａｌ．    Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１１Ｈ８Ｏ２Ｓ２：Ｃ，５５．９１；Ｈ，３．４１．    Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．７７；Ｈ，３．３９．
【０１２１】
１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１８〕の合成
４−メトキシアセトフェノン（１．５０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ２−チオフェンカルボキシレート（１．４ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１８〕（１．７９６ｇ，６９％）を得た。
【０１２２】
Ｍｐ：１２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３１０２，２９９９，２８４１，１６０８，１５６０，１５１７，１４５３，１４３８，１４０８，１３５４，１２６１，１２３５，１１９１，１１２０，１０８１，１０５７，１０２３，９６２，８６５，８５０，８３７，８０４，７７８，７５５，７３２，７１７，７０５，６７２，６３３，５８８，５０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．８８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），６．６２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．５，９２．０，１１３．９，１２６．８，１２８．１，１２８．８，１２９．８，１３１．９，１４２．０，１６２．９，１８１．１（ＣＯ），１８１．５（ＣＯ）；Ａｎａｌ．    Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ１２Ｏ３Ｓ２：Ｃ，６４．６０；Ｈ，４．６５．    Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．４４；Ｈ，４．６３．
【０１２３】
１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１９〕の合成
２−アセトナフトン（１．７０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−メトキシベンゾエート（１．７ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１９〕（２．３４３ｇ，７７％）を得た。
【０１２４】
Ｍｐ：１２３−１２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４９，２９７２，２９３１，２８３９，１５９８，１５２２，１２９５，１２５０，１２１１，１１９２，１１７５，１１１７，１０５７，１０２９，９５０，９２０，８７１，８４２，８２３，７９１，７７１，７５６，７２６，６８３，６３７，６０９，５５９，５０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．８９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），６．９４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５１−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．８７−８．０４（ｍ，６Ｈ），８．５２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．５，９２．７，１１３．９，１２３．１，１２６．６，１２７．６，１２７．９，１２９．１，１２９．２，１３２．７，１３５．０，１６３．１，１８３．５（ＣＯ），１８６．０（ＣＯ）．
【０１２５】
１−（２−ナフチル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２０〕の合成
２−アセトナフトン（１．７０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル  ２−チオフェンカルボキシレート（１．４ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（２−ナフチル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２０〕（１．９０６ｇ，６８％）を得た。
【０１２６】
Ｍｐ：１０４−１０５℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０９３，３０５０，１６０８，１５９０，１５６０，１５１７，１４４７，１４２６，１３８７，１３５０，１２９１，１２５０，１２３１，１２１１，１１９１，１１５８，１１３２，１０５９，１０１１，９５３，９１２，８７１，８６２，８５３，８４０，８２６，７８６，７６８，７４９，７２３，７１２，６５９，６１４，５５３，５１８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ６．８３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．６０（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９０−７．９９（ｍ，６Ｈ），８．５１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ９３．４，１２２．８，１２６．７，１２７．６，１２７．８，１２８．０，１２８．２，１２８．３，１２９．２，１３０．３，１３１．５，１３２．５，１３２．６，１３５．１，１４２．２，１８０．３（ＣＯ），１８２．８（ＣＯ）．
【０１２７】
１−フェニル−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２２〕の合成
４−ピロリジノアセトフェノン（１．８９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチルベンゾエート（１．５ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−フェニル−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２２〕（１．４６０ｇ，５０％）を得た。
【０１２８】
Ｍｐ：１５８−１６０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９７０，２８７１，２８４４，１６１０，１５５９，１５０７，１４９０，１４５７，１４００，１３５２，１３１３，１２９９，１２３９，１１９７，１１６２，１１１９，１０５３，９６４，８２６，８０５，７７６，７０６，６９４，６１９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ２．０３−２．０７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．３７−３．４１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．２６−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ２．０３−２．０７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．３７−３．４１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），４．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２），６．５２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４７．６，９１．６，１１１．０，１２２．０，１２６．６，１２８．４，１２９．４，１３１．５，１３５．８，１５０．８，１８１．６（ＣＯ），１８２．５（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ＋＋１）．
【０１２９】
１−（４−ピペリジノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２３〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチルベンゾエート（１．５ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−ピペリジノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２３〕（１．２４３ｇ，４０％）を得た。
【０１３０】
Ｍｐ：１２２−１２６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９３３，２８５８，１６０６，１５６０，１５４０，１５０７，１２２８，１１９６，１１２５，１０２２，９１８，７７１，５２６，５１１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），３．３６−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．７７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ  ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，８．０Ｈｚ，２Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），３．３６−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），４．５４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，４８．６，９１．８，１１３．５，１２４．０，１２６．７，１２８．４，１２９．１，１３１．６，１３５．７，１５４．１，１８２．５（ＣＯ），１８６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ＋＋１）．
【０１３１】
１−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２４〕の合成
４−モルホリノアセトフェノン（２．０５５ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチルベンゾエート（１．５ｃｍ３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２４〕（１．１９０ｇ，３９％）を得た。
【０１３２】
Ｍｐ：１３２−１３４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９６６，２８９８，２８５５，１６０３，１５５９，１５０７，１３８２，１２２８，１１９８，１１２１，１０５２，９２７，８３３，７７１，６８７，６２１，５１４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．３１−３．３５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８６−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．７８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，８．１Ｈｚ，２Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．３１−３．３５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８６−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），４．５６（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４７．５，６６．５，９２．０，１１３．５，１２５．６，１２６．８，１２８．５，１２９．０，１３１．８，１３５．５，１５３．９，１８３．０（ＣＯ），１８６．０（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ＋＋１）．
【０１３３】
１，３−ビス（４−アゼチジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２５〕の合成
４−アゼチジノアセトフェノン（０．３４９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、メチル  ４−アゼチジノベンゾエート（０．３８１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．１５６ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（５ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液１１ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−アゼチジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２５〕（０．２７４ｇ，４１％）を得た。
【０１３４】
Ｍｐ：２２１−２２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９１６，２８５４，１６０４，１５７７，１５７０，１５６０，１５５５，１５４０，１５２２，１５０７，１４９１，１４６６，１３９５，１３０２，１２３３，１１６８，１１３８，８２６，７８４，６５６，６３１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ２．４２（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），３．９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），６．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ２．４２（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），３．９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２），４．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．３２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１６．７，５１．８，９０．０，１０９．９，１２３．８，１２８．５，１５３．９，１８３．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３３５（Ｍ＋＋１）．
【０１３５】
１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２６〕の合成
１−［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］エタノン（１．０８７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、メチル  ４−（１−ヘキサメチレンイミノ）ベンゾエート（１．１６７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．３９０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２６〕（１．５４９ｇ，７４％）を得た。
【０１３６】
Ｍｐ：１８９−１９６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９２６，２８４８，１６０２，１５６５，１５０８，１４９０，１４５８，１３９９，１３５４，１２６９，１２４２，１１８８，１１６２，１１３３，１００１，８９５，８２５，７８５，６９０，６３５，６２０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ１．５４−１．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），１．７８−１．８６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．５１−３．５５（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），６．６５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ１．５４−１．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），１．７８−１．８６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．４９−３．５１（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），４．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．９，２７．５，４９．４，８９．５，１１０．４，１２２．３，１２８．９，１３１．６，１５１．５，１８３．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４１９（Ｍ＋＋１）．
【０１３７】
１−（４−ピペリジノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２７〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−ピロリジノベンゾエート（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２７〕（１．８４８ｇ，５１％）を得た。
【０１３８】
Ｍｐ：１２４−１２６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９３３，２８５３，１６０３，１５６５，１５０８，１４７７，１４４８，１３８９，１２３０，１１８２，１１２４，９１６，８２５，７８６，６１４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），２．０２−２．０６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．３２−３．４０（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，２５．６，４７．６，４８．９，９０．０，１１０．９，１１３．９，１２２．３，１２４．７，１２８．５，１２８．９，１５０．４，１５３．８，１８２．９（ＣＯ），１８４．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３７７（Ｍ＋＋１）．
【０１３９】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２８〕の合成
４−ピロリジノアセトフェノン（１．８９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２８〕（２．１０３ｇ，６３％）を得た。
【０１４０】
Ｍｐ：２２４−２２７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９６１，２９０７，２８６１，１６０４，１５６０，１４７３，１４３７，１３７５，１２４２，１１８２，９４８，８２３，７８５，６５８，５８１，５１９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．３５−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．５６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．０４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．３５−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．４９（ｄ，  Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４０．２，４７．６，８９．７，１１０．９，１１１．０，１２２．３，１２３．０，１２８．６，１５０．３，１５２．６，１８３．４（ＣＯ），１８４．１（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ＋＋１）．
【０１４１】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２９〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２９〕（２．１０４ｇ，６０％）を得た。
【０１４２】
Ｍｐ：１７２−１７３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９３３，２８５３，１６０４，１５７０，１４９１，１４４２，１３７５，１２３５，１１８９，１１２５，９４７，９１５，８２７，７８５，７００，６６８，６３５，５８１，５１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．３３−３．５０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）；ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．３３−３．５０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，４０．１，４８．９，９０．１，１１１．０，１１３．８，１２２．９，１２４．６，１２８．５，１２８．７，１５２．７，１５３．８，１８３．２（ＣＯ），１８４．３（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３５１（Ｍ＋＋１）．
【０１４３】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３０〕の合成
４−モルホリノアセトフェノン（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３０〕（１．６２３ｇ，４６％）を得た。
【０１４４】
Ｍｐ：１６９−１７１℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９５９，２８５３，１５９９，１５６０，１５０８，１４３８，１３８２，１２３４，１１９４，  １１１９，９２６，７８７，５１３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．２９−３．３２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８４−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．６９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ３．０４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｎ），３．２９−３．３２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８４−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），４．４５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１，４７．８，６６．６，９０．３，１１０．９，１１３．７，１２２．７，１２６．２，１２８．４，１３０．２，１５２．８，１５３．４，１８２．８（ＣＯ），１８４．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３５３（Ｍ＋＋１）．
【０１４５】
１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノフェニル）］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３１〕の合成
４−メチルピペラジノアセトフェノン（２．１８３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル  ４−メチルピペラジノベンゾエート（２．３４３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノフェニル）］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３１〕（１．６４８ｇ，３９％）を得た。
【０１４６】
Ｍｐ：１９４−２００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９３４，２８３９，２７９５，１６０２，１５６３，１５０８，１４９９，１４５８，１４４８，１３８１，１２９８，１２２６，１１９８，１１４２，１０６２，１００８，９２３，８２７，７８９，６３１，５６４，５５３，５１９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ２．３６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），２．５５−２．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．３５−３．３９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），６．６９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ２．３５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），２．５１−２．５３（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．３０−３．３２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），４．４６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，４Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ，７５．５ＭＨｚ）：δ４６．２，４７．５，５４．８，９０．６，１１３．８，１２５．４，１２８．６，１５３．５，１８３．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４２１（Ｍ＋＋１）．
【０１４７】
１，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３２〕の合成
４−ジエチルアミノアセトフェノン（０．９５６ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジエチルアミノベンゾエート（１．１０７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５０ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．３９０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（５ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン１００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製することで黄色固体として１，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３２〕（０．９９９ｇ，５５％）を得た。
【０１４８】
Ｍｐ：１０２−１０４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９７１，２９３６，２９０３，１５９７，１５６０，１５０７，１４９１，１４０４，１３７５，１３５１，１２７１，１２４４，１１８８，１１５４，１０７７，８２７，７９０，６９０，５０３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ１．２１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ３），３．４３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），６．６４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６７（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏｔｙｐｅ：δ１．２０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ３），３．４３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），４．４１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．６０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．５，４４．４，８９．３，１１０．３，１２２．０，１２８．８，１５０．２，１８３．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３６７（Ｍ＋＋１）．
【０１４９】
１，３−ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３３〕の合成
４−ジブチルアミノアセトフェノン（１．２３７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、エチル  ４−ジブチルアミノベンゾエート（１．３８７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５０ｃｍ３溶液にナトリウムアミド（０．３９０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（５ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン１００ｃｍ３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製することで黄色油状物質として１，３−ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３３〕（１．４１８ｇ，５９％）を得た。
【０１５０】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：２９５７，２９３０，２８６６，１５９９，１４７９，１４０５，１３５９，１２９０，１１８６，１０５９，９２６，８２７，７８３，７３４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  ｅｎｏｌ  ｔｙｐｅ：δ０．９７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ３），１．３６（ｓｅｘ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），１．５９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．３４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），６．６３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；  ｋｅｔｏ  ｔｙｐｅ：δ０．９５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ３），１．３６（ｓｅｘ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），１．５６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．３１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），４．４０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．１，２０．４，２９．４，５０．８，８９．５，１１０．５，１２２．１，１２８．８，１５０．７，１８３．５（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４７９（Ｍ＋＋１）．
【０１５１】
（５）ジカルボニル化合物の金属錯体の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）は、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９７４，４７，７６７に記載の方法に従い合成した。
【０１５２】
ジカルボニル化合物の金属錯体は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ  ｍｍｏｌのテトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）と、２．２Ｘ  ｍｍｏｌのジカルボニル化合物と、２２Ｘ  ｍｍｏｌの炭酸ナトリウムとを混合し、５０Ｘ  ｃｍ３の２−エトキシエタノールを溶媒として用い、９０℃で２１時間、加熱・撹拌した後、室温まで冷却し、１０００Ｘ  ｃｍ３の蒸留水を加えた。
【０１５３】
Ｓ０１〜Ｓ３１（次の表７〜表９中のＥｎｔｒｙ  １〜２８）は、前記の蒸留水を加えた混合物から、析出した固体を濾過により取り出し、１０Ｘ  ｃｍ３のメタノールを加えて洗浄し、次いで、１００Ｘ  ｃｍ３のジエチルエーテルを加えて洗浄し、溶け残った固体を濾過により取り出して減圧乾燥し、表５に示すように、３３〜９３％の収率で得た。
【０１５４】
また、Ｓ３２，Ｓ３３（次の表９中のＥｎｔｒｙ  ２９，３０）は、前記の蒸留水を加えた混合物から、１０００Ｘ  ｃｍ３のジクロロメタンで抽出し、さらにジクロロメタン層を５００Ｘ  ｃｍ３の蒸留水で３回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧留去した。得られた混合物を、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、更に、得られた固体に２０Ｘ  ｃｍ３のジエチルエーテルを加えて洗浄し、溶け残った固体を濾過により取り出して減圧乾燥し、表９に示すように、４０〜８４％の収率で得た。尚、ここでは、物質量Ｘ  ｍｍｏｌ＝０．１０ｍｍｏｌとして行ったが、スケールを適宜変更して行っても良い。
【０１５５】
【化１５】
2005035902.tif 000017
【０１５６】
【表７】
2005035902.tif 000018
【０１５７】
【表８】
2005035902.tif 000019
【０１５８】
【表９】
2005035902.tif 000020
【０１５９】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【０１６０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６８．３ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０３〕（１２１．０ｍｇ，７４％）を得た。
【０１６１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０３７，２９８１，２８８９，２８０１，１６０４，１５６９，１４９２，１４７３，１４１４，１３９１，１３６３，１２４２，１１９５，１１３３，１０６０，１０３０，９４５，８２７，７８０，７５６，６３０，６０８，５７６，５５１，５２７，５１１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９７（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ３），６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７５（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８７（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３（ＣＨ３），９６．７（ＣＨ），１１１．１，１１８．０，１２０．０，１２１．２，１２２．３，１２３．４，１２８．５，１３３．１，１３６．３，１４４．９，１４８．２，１４９．４，１５１．５，１６８．５，１７７．２（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８２５（Ｍ＋）．
【０１６２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０４〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（６５．４ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０４〕（１１０．７ｍｇ，６９％）を得た。
【０１６３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５８，２９９５，２８３４，１６０４，１５８２，１５６２，１５２８，１４９１，１４７７，１４３２，１４１９，１３９２，１３６６，１３１５，１３０４，１２９０，１２６５，１２３２，１１９９，１１７３，１１３６，１１１０，１０６０，１０２９，１００７，９４７，９３２，８４１，８２７，７８１，７５６，７４６，７２９，７０３，６６９，６３０，６０９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），３．７８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｏ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３（ＣＨ３），５５．７（ＣＨ３Ｏ），９２．５（ＣＨ），１０９．２，１１１．０，１１３．２，１１８．０，１２０．２，１２１．２，１２３．５，１２８．３，１２８．４，１２８．７，１２９．９，１３３．１，１３６．５，１４４．９，１４８．２，１４８．８，１５１．６，１６０．８，１６８．４，１７６．７（ＣＯ），１７８．０（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１１（Ｍ＋−１）．
【０１６４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０５〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（６１．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０５〕（１０９．０ｍｇ，７０％）を得た。
【０１６５】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４１，２８３５，１６０４，１５８５，１５６０，１５３７，１４９０，１４７７，１４２９，１３９０，１３０４，１２５４，１２２６，１１７３，１１３３，１１０７，１０６１，１０３０，１００７，９３３，８４２，７８２，７５６，７３０，６６９，６３１，６１４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．７９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｏ），６．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．４（ＣＨ３Ｏ），９３．２，１１３．３，１１８．１，１２０．３，１２１．３，１２３．５，１２８．５，１２８．７，１３３．１，１３３．９，１３６．６，１４４．８，１４８．１，１５５．２，１６１．０，１６８．４（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８００（Ｍ＋＋１）．
【０１６６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０６〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８５．９ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０６〕（１２７．１ｍｇ，７１％）を得た。
【０１６７】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４１，２９３３，２８５２，１６０４，１５７６，１５２４，１４９０，１４５１，１４２９，１３８７，１３１３，１２６７，１２２２，１１９６，１１５９，１１２６，１０６０，１０２３，９１９，７８０，７５５，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．６０−１．６３（ｍ，１２Ｈ），３．１８−３．２１（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，４９．５，９２．４，１１４．３，１１８．０，１２０．１，１２１．２，１２３．５，１２８．２，１２８．６，１３１．１，１３３．１，１３６．４，１４４．９，１４８．２，１４９．０，１５２．８，１６８．４，１７７．２（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９０５（Ｍ＋）．
【０１６８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０７〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７６．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０７〕（１４４．６ｍｇ，８６％）を得た。
【０１６９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５２，２９６７，２８３９，１６０４，１５７０，１５２８，１４９５，１４７８，１４５９，１４３６，１４２２，１３８０，１３０６，１２６５，１２２７，１１８５，１１５９，１１３２，１０５９，１０２９，１００６，９６４，９３０，８６６，８２５，７７９，７５４，７４０，７２９，６９４，６７０，６５０，６３４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．９６−２．００（ｍ，８Ｈ），３．２４−３．２８（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３（ＣＨ３）２５．５，４７．６，９４．３，１１０．６，１１８．０，１２０．０，１２１．２，１２２．３，１２３．４，１２８．４，１２８．５，１３３．１，１３６．３，１４４．９，１４８．３，１４９．０，１４９．６，１６９．０，１７７．２（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８７７（Ｍ＋）．
【０１７０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０８〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８６．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０８〕（１３１．６ｍｇ，７４％）を得た。
【０１７１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４２，２９６１，２８５４，１６０４，１５７９，１５５９，１５２５，１４９０，１４４８，１４２９，１３８７，１３０５，１２６６，１２２１，１１９７，１１６１，１１１４，１０６１，１０３０，１００６，９２８，８３２，７８２，７５７，７２９，６９１，６６８，６３２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．１５−３．１８（ｍ，８Ｈ），３．８１−３．８５（ｍ，８Ｈ），６．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４８．４，６６．７，９２．７，１１４．０，１１８．１，１２０．２，１２１．３，１２３．５，１２８．２，１２８．６，１３２．３，１３３．１，１３６．５，１４４．８，１４８．１，１４８．６，１５２．３，１６８．４，１７７．３（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９１０（Ｍ＋＋１）．
【０１７２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０９〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（５８．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０９〕（１０４．１ｍｇ，６８％）を得た。
【０１７３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５５，２８９４，２８０２，１６０５，１５８３，１５６２，１５２６，１５０６，１４７７，１４５６，１４４７，１４２３，１３９６，１３６７，１３０４，１２６７，１２３０，１１９６，１１６１，１１３６，１０６１，１０３０，１００７，９４５，８５６，８２８，７９５，７５５，７２９，７１６，６９４，６５９，６３０，６１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９）．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３，９３．３，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２１．３，１２３．５，１２６．７，１２８．０，１２８．５，１２８．６，１２８．７，１２９．５，１３３．１，１３６．５，１４１．８，１４４．８，１４８．１，１４８．５，１４８．７，１５１．７，１６８．４，１７７．３（ＣＯ），１７８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７６７（Ｍ＋）．
【０１７４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（３−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１０〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（３−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６８．３ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（３−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１０〕（６９．６ｍｇ，４３％）を得た。
【０１７５】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５５，２８９４，２８０１，１６０５，１５８３，１５６１，１５２６，１５０６，１４７７，１４４７，１４２３，１３９６，１３６７，１３０４，１２６７，１２２７，１１９６，１１６０，１０６１，１０３０，９４５，８２７，７９５，７５６，７２９，６９４，６５９，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．８７（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ３），６．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６８−６．７９（ｍ，４Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０９−７．１８（ｍ，６Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．６，８９．８，９５．５，１１１．０，１１４．２，１１５．２，１１８．０，１２０．４，１２１．３，１２３．４，１２８．６，１２８．７，１３３．３，１３６．６，１４２．３，１４４．８，１４８．１，１４８．２，１５０．４，１６８．４，１７９．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１１（Ｍ＋＋１）．
【０１７６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（３−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１１〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（３−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６８．３ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（３−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１１〕（１１２．８ｍｇ，６９％）を得た。
【０１７７】
Ｍｐ：２３５−２３６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０３７，２８９４，２７９７，１６０５，１５５９，１５２６，１５０７，１４７７，１４３６，１４１９，１３９４，１３６２，１２２６，１１９５，１０６１，１０３０，７５５，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．８６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．３９（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５，１４Ｈｚ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７−６．７６（ｍ，３Ｈ），６．８３（ｄｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５１４Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０６−７．１０（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．６２−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，３．９，７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３，４０．７，９３．７，１１１．０，１１１．２，１１５．２，１１７．９，１２１．１，１２０．２，１２１．２，１２１．３，１２３．４，１２８．５，１２８．６，１３３．２，１３６．５，１４１．７，１４２．８，１４８．９，１５０．４，１５１．７，１６６．６，１６８．４，１７８．３（ＣＯ），１７８．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１１（Ｍ＋＋１）．
【０１７８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メチルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１２〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン（６１．９ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メチルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１２〕（１０８．６ｍｇ，７０％）を得た。
【０１７９】
Ｍｐ：２０７−２０８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４２，２９１２，２８５２，１６０５，１５８０，１５５９，１５２６，１４９１，１４７７，１４１９，１３８８，１３６３，１２９４，１２６６，１２３４，１１９７，１１３６，１０６１，１０３０，９４６，８２７，７７７，７５５，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．２９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３Ｏ），６．３７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２１．５，４０．３，９３．０，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２１．２，１２３．４，１２３．５，１２６．７，１２８．４，１２８．６，１３３．１，１３６．５，１３９．０，１３９．７，１４４．８，１４８．１，１４８．７，１４８．８，１５１．７，１６８．４，１７７．３（ＣＯ），１７８．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７８１（Ｍ＋）．
【０１８０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−フェニルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−ビフェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７６．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−フェニルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１３〕（５５．８ｍｇ，３３％）を得た。
【０１８１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５１，２８９８，２７９９，１６０５，１５７０，１５５９，１５２６，１４９８，１４８１，１４５７，１４１８，１３８７，１３６３，１３１３，１１９５，１０６１，１０３０，７５５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３，９３．３，１１１．０，１１８．１，１２０．３，１２１．３，１２３．５，１２６．７，１２６．９，１２７．２，１２７．４，１２８．５，１３１．７，１３３．１，１３６．６，１４０．６，１４２．３，１４２．８，１４４．９，１４８．２，１４８．５，１４８．７，１５１．７，１６８．５，１７６．７（ＣＯ），１７８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８４４（Ｍ＋＋１）．
【０１８２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタン〔Ｓ１４〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン（６９．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタン〔Ｓ１４〕（９８．７ｍｇ，６０％）を得た。
【０１８３】
Ｍｐ：２９７−２９８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５４，２８９４，２７９７，１６０５，１５７７，１５５９，１５２７，１４９７，１４７７，１４３７，１４２０，１３９９，１３６３，１２９２，１２６７，１１９２，１１６１，１１２８，１０６１，１０３０，９４６，８２７，７８３，７５４，７２８，６７０，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．２，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４３−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．５８（ｍ，１２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２，９３．８，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２０．３，１２１．２，１２１．３，１２３．５，１２３．６，１２４．５，１２６．０，１２６．２，１２６．４，１２７．５，１２８．４，１２８．５，１２８．６，１２８．７，１３２．８，１３３．１，１３３．２，１３３．９，１３６．６，１３９．２，１４４．８，１４４．９，１４８．１，１４８．２，１４８．５，１４８．６，１５１．７，１６８．４，１７７．３（ＣＯ），１７８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１７（Ｍ＋）．
【０１８４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１５〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（６０．２ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１５〕（１１１．４ｍｇ，７２％）を得た。
【０１８５】
Ｍｐ：２９３−２９８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０３５，２８９４，２８０２，１６０６，１５８１，１５６４，１５２１，１４９３，１４７７，１４１５，１４０１，１３６８，１３４９，１２９３，１２６７，１３５，１１８６，１１６１，１１２２，１０６１，１０３０，９４６，９２６，８５８，８２９，７７７，７５２，７２９，７０４，６７０，６３０，６１５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．３５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ＝１．３，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．５８（ｍ，３Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２，９２．９，１１１．０，１１８．１，１２０．３，１２１．３，１２３．５，１２６．５，１２７．５，１２８．０，１２８．２，１２８．４，１２８．６，１３０．７，１３３．１，１３６．５，１４４．９，１４８．１，１４８．４，１５１．７，１６８．５，１７０．７（ＣＯ），１７８．１（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７７３（Ｍ＋＋１）．
【０１８６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（３−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１６の合成〕
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（６０．２ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（３−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１６〕（９２．７ｍｇ，６０％）を得た。
【０１８７】
Ｍｐ：２１９−２２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４２，２８８９，２８１０，１６０５，１５６８，１５５９，１５３９，１５０６，１４９６，１４７６，１４５７，１４９６，１４７６，１４５７，１４３６，１４１８，１３６３，１２８６，１２３２，１１９１，１１３２，１０６１，１０３０，９４５，８２７，７７６，７５６，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），６．３５（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．３，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．３，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２，９３．８，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２１．３，１２３．５，１２４．９，１２６．２，１２６．６，１２８．４，１２８．６，１３３．１，１３６．５，１４４．８，１４５．２，１４８．１，１４８．５，１４８．７，１５１．７，１６８．４，１７２．４（ＣＯ），１７８．３（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７３３（Ｍ＋）．
【０１８８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１７〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（５２．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１７〕（１０５．６ｍｇ，７２％）を得た。
【０１８９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４７，１６０５，１５８１，１５５３，１５２７，１５００，１４７６，１４２３，１４０８，１３４５，１２６７，１２３７，１１５９，１１２３，１０６０，１０３０，８５７，７５６，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ６．３１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７３７（Ｍ＋＋１）．
【０１９０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１８〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（５７．３ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１８〕（７９．３ｍｇ，５２％）を得た。
【０１９１】
Ｍｐ：２６５−２７０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０３７，２９９６，２８２４，１６０５，１５８２，１５５９，１５３９，１５０７，１４９１，１４７７，１４５７，１４２４，１３９８，１３０５，１２６６，１２３５，１１７３，１０６１，１０３０，７７８，７５６，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．７９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｏ），６．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．５９（ｍ，３Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７６０（Ｍ＋）．
【０１９２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタ〔Ｓ１９〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン（６１．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタン〔Ｓ１９〕（８２．６ｍｇ，５１％）を得た。
【０１９３】
Ｍｐ：２１０−２１２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５５，２９７４，１６０５，１５８３，１５５９，１５４０，１４９５，１４７７，１４３７，１４２３，１３９６，１３４５，１３０４，１２４７，１２２４，１１９８，１１７３，１１１９，１０６２，１０３１，９５８，８４２，７８５，７５５，７２９，６７０，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．８０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｏ），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８７（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６−７．８８（ｍ，１０Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８０５（Ｍ＋＋１）．
【０１９４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（２−ナフチルカルボニル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ２０〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（２−ナフチル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（６１．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで赤色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（２−ナフチルカルボニル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ２０〕（８４．６ｍｇ，５３％）を得た。
【０１９５】
Ｍｐ：２５０−２５２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５５，１５５９，１５４０，１５２２，１５０７，１４７７，１４５７，１４３７，１４０５，１２６７，１０６１，１０３１，７８２，７５５，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔｄｄ，Ｊ＝１．５，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｔｄｄ，Ｊ＝１．５，３．６，５．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝３．６，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．５１（ｍ，３Ｈ），７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６６−７．８７（ｍ，７Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７８１（Ｍ＋＋１）．
【０１９６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２２〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−フェニル−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６１．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２２〕（１４３．６ｍｇ，９１％）を得た。
【０１９７】
Ｍｐ：２１０−２１２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５６，２９７７，２８６２，１６０６，１５８３，１５５９，１５２６，１５０７，１４８０，１４１９，１３８７，１３０５，１２６７，１２２７，１１９２，１１６０，１０６１，１０３０，８２６，７５６，７２９，６４５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．９８−２．００（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．２４−３．２９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２９−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４７．６，９３．２，１１０．７，１１８．０，１１８．１，１２０．２，１２０．２，１２３．５，１２３．５，１２６．７，１２７．６，１２７．９，１２８．６，１２８．７，１２９．４，１３３．１，１３６．５，１４１．９，１４４．８，１４４．９，１４８．１，１４８．２，１４８．６，１４８．８，１４９．３，１６８．４，１６８．４，１７７．１（ＣＯ），１７８．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７９４（Ｍ＋＋１）．
【０１９８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６４．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２３〕（８９．９ｍｇ，５６％）を得た。
【０１９９】
Ｍｐ：２５０−２５２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５６，２９３２，２８４８，１６０４，１５８４，１５５９，１５２７，１５０１，１４７７，１４４８，１４２３，１３９５，１３０５，１２６６，１２２４，１１９７，１１５９，１１２６，１０６１，１０３０，９２０，８３１，７９５，７５６，７２９，６９５，６７０，６３１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．６１−１．６５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），３．２０−３．２３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，４９．３，９３．６，１１４．２，１１８．１，１２０．３，１２０．３，１２１．３，１２１．３，１２３．５，１２３．５，１２６．７，１２８．０，１２８．６，１２８．７，１２９．６，１３０．３，１３３．１，１３６．６，１４１．７，１４４．８，１４４．８，１４８．０，１４８．１，１４８．３，１４８．５，１５２．９，１６８．４，１６８．４，１７７．６（ＣＯ），１７８．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８０７（Ｍ＋）．
【０２００】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−モルホリノベンゾイル）−３−ベンゾイル］メタン〔Ｓ２４〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン（６８．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−モルホリノベンゾイル）−３−ベンゾイル］メタン〔Ｓ２４〕（１３５．２ｍｇ，８４％）を得た。
【０２０１】
Ｍｐ：２２５−２３０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５６，２９５９，２８５２，１６０５，１５８４，１５５９，１５３２，１５０３，１４７７，１４４８，１４２４，１３９９，１３０４，１２６６，１２２５，１２００，１１５９，１１２２，１０６１，１０３０，９２９，８３２，７９８，７５７，７２９，６９４，６７０，６４２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ３．１６−３．１９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８１−３．８５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２８−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４８．３，６６．７，９３．８，１１４．０，１１８．１，１１８．２，１２０．３，１２０．４，１２１．３，１２１．３，１２３．５，１２３．６，１２６．７，１２８．０，１２８．３，１２８．７，１２８．７，１２９．７，１３１．９，１３３．１，１３３．１，１３６．６，１４１．５，１４４．８，１４４．８，１４８．０，１４８．１，１４８．３，１５２．４，１６８．４，１７７．９（ＣＯ），１７８．０（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８０９（Ｍ＋）．
【０２０２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−アゼチジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２５〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−アゼチジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７３．６ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−アゼチジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２５〕（９７．９ｍｇ，５９％）を得た。
【０２０３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４６，２９６７，２９２７，２８５２，１６０４，１５７７，１５２６，１４９２，１４７４，１４３３，１４２０，１３８８，１３０４，１２６６，１２３１，１１８３，１１３２，１０６０，１０２９，９３１，８３５，７８０，７５５，７４１，７３０，６６４，６３０，５６３，５５６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．３５（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），３．８６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ），６．２８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８３５（Ｍ＋＋１）．
【０２０４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）ベンゾイル）］メタン〔Ｓ２６〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］−１，３−プロパンジオン（９２．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）ベンゾイル）］メタン〔Ｓ２６〕（１６６．５ｍｇ，９１％）を得た。
【０２０５】
Ｍｐ：２４５−２４７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４１，２９２４，２８５１，１６０４，１５７０，１５２３，１４９０，１４３７，１４２０，１３９１，１４３７，１４２０，１３９１，１３６５，１３１６，１２６６，１２３７，１１９１，１１６５，１１３６，１０５９，１０２９，９９８，８９６，８２６，７７７，７５６，７２８，６９３，６６９，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．４９（ｂｒｓ，８Ｈ，ＣＨ２），１．７４（ｂｒｓ，８Ｈ，ＣＨ２），３．４４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９１９（Ｍ＋＋１）．
【０２０６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ピペリジノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２７〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ピペリジノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８２．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ピペリジノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２７〕（１５３．６ｍｇ，８８％）を得た。
【０２０７】
Ｍｐ：２２５−２３０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４７，２９３２，２８４４，１６０４，１５７１，１５６０，１５２２，１４９２，１４８１，１４３７，１４９２，１４８１，１４３７，１４２０，１３８２，１３０５，１２２５，１１９２，１１２６，１０６０，１０３０，７８０，７５５，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．５９−１．６５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），１．９５−２．００（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．１７−３．２１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．２４−３．２８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，２５．５，４７．６，４９．６，９２．１，１１０．６，１１１．７，１１４．４，１１８．０，１２０．１，１２１．２，１２３．４，１２８．１，１２８．５，１３１．４，１３３．１，１３６．４，１４４．９，１４８．２，１４９．１，１４９．３，１５２．７，１６８．５，１７６．８（ＣＯ），１７７．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８７７（Ｍ＋＋１）．
【０２０８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２８〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７４．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２８〕（１６０．８ｍｇ，９３％）を得た。
【０２０９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４２，２８４６，１６０４，１５７０，１５２７，１４９４，１４８０，１４３７，１４２１，１３８３，１３０６，１２６６，１２３８，１１９１，１１３４，１０６０，１０３０，９４６，８２６，７７９，７５４，７２９，６６９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．９６−２．００（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），２．９４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），３．２４−３．２８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８３７（Ｍ＋＋１）．
【０２１０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２９〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７７．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２９〕（１５２．０ｍｇ，８９％）を得た。
【０２１１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４２，２９３４，２８５２，２８１１，１６０４，１５７１，１５６０，１５２２，１４９１，１４２０，１３８９，１３６３，１３１４，１２６６，１２２７，１１９７，１１２６，１０６０，１０３０，８２７，７８０，７５５，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．６０−１．６５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２），２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），３．１８−３．２１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８５１（Ｍ＋＋１）．
【０２１２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３０〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７７．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３０〕（１０５．８ｍｇ，６２％）を得た。
【０２１３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５１，２９６８，２８５３，１６０４，１５７７，１５６０，１５２７，１４９１，１４２０，１３９５，１３０３，１２６６，１２２５，１１９９，１１２３，１０６０，１０３０，９２９，７８０，７５５，７３０，６６９，６５５，５１８，５１１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），３．１４−３．１７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），３．８１−３．８４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），６．３７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８５３（Ｍ＋＋１）．
【０２１４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３１〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノフェニル）］−１，３−プロパンジオン（９２．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ３、ジエチルエーテル１０ｃｍ３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３１〕（１５７．０ｍｇ，８５％）を得た。
【０２１５】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０３７，２９３６，２８３９，２７９０，１６０４，１５７７，１５６０，１５２６，１４９１，１４３２，１４２０，１３８８，１２９７，１２２１，１２０２，１１３５，１１６０，１０２９，１００６，９２７，８３０，７７９，７５５，７４０，７２９，６６９，６４６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ２．３３（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３），２．５１−２．５５（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），３．２１−３．２４（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２），６．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ４６．２，４８．１，５４．８，９２．６，１１４．２，１１８．０，１２０．２，１２１．２，１２３．５，１２８．２，１２８．６，１３１．９，１３３．１，１３６．５，１４４．８，１４８．１，１４８．８，１５２．２，１６８．４，１７７．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９２１（Ｍ＋＋１）．
【０２１６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジエチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３２〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８０．６ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、ジクロロメタン１００ｃｍ３で抽出し、さらにジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ３で３回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧留去した。得られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製し、さらに得られた固体をジエチルエーテル２ｃｍ３をを加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジエチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３２〕（１４５．５ｍｇ，８４％）を得た。
【０２１７】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０４７，２９７３，２８９８，１６０４，１５７０，１５２２，１４９１，１４２０，１３９２，１３５０，１２６６，１２３７，１１９８，１１３３，１０７９，７７９，７５７，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ１．１３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ３），３．３３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．６，４４．５，９１．４，１１０．３，１１７．９，１１９．９，１２１．１，１２３．４，１２８．１，１２８．６，１３３．１，１３６．３，１３８．２，１４４．９，１４８．３，１４８．７，１４９．７，１６８．５，１７６．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８６７（Ｍ＋＋１）．
【０２１８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジブチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（１１０．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ３を加え、ジクロロメタン１００ｃｍ３で抽出し、さらにジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ３で３回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧留去した。得られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製し、さらに得られた固体をジエチルエーテル２ｃｍ３をを加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジブチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３３〕（７８．７ｍｇ，４０％）を得た。
【０２１９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９５４，２９２１，２８６２，１６０５，１５７０，１５２５，１４８８，１４２０，１３９４，１３６８，１３１４，１１９４，１１３５，１０６１，１０３０，８２６，７７６，７５６，７２８，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ０．９５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ３），１．３１（ｓｅｘ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），１．５３（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），３．２５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ２），６．３９（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．１，２０．４，２９．４，５０．８，９１．３，１１０．３，１１７．９，１１９．９，１２１．１，１２３．４，１２７．９，１２８．５，１２８．８，１３３．１，１３６．３，１４４．９，１４８．２，１４９．１，１４９．７，１６８．４，１７６．８（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９７８（Ｍ＋）．
【０２２０】
尚、前記の合成において用いた主な市販の化合物を以下に記す。
２−エトキシエタノール、メタノール、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、ヘキサン、テトラヒドロフラン、シリカゲル、ナトリウムアミド、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム、ピペリジン、ピリジン、ヘキサン、ヘプタン、１−メチルピペラジン、モルホリン、ヨウ化エチル、１−ヨードブタンは和光純薬社製のものを用いた。
【０２２１】
アゼチジン塩酸塩、ヘキサメチル亜りん酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、ヘキサメチレンイミン、３−アセチルチオフェン、エチル  ２−チオフェンカルボキシレートはアルドリッチ社製のものを用いた。
【０２２２】
４−アミノアセトフェノン、４−フルオロアセトフェノン、２−アセナフトン、４−アセチルビフェニル、２−アセチルチオフェン、３−ジメチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、エチル  ベンゾエート、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート、エチル  ４−メトキシベンゾエート、エチル  ４−メチルベンゾエート、メチル  ３−ジメチルアミノベンゾエートは東京化成工業社製のものを用いた。
【０２２３】
酢酸エチルはナカライテスク社製のものを用いた。
合成したジカルボニル化合物Ｌ０１〜Ｌ３３の構造式を以下に示す。
【０２２４】
【化１６】
2005035902.tif 000021
【０２２５】
【化１７】
2005035902.tif 000022
【０２２６】
【化１８】
2005035902.tif 000023
【０２２７】
合成した金属錯体Ｓ０１〜Ｓ３３の構造式を以下に示す。
【０２２８】
【化１９】
2005035902.tif 000024
【０２２９】
【化２０】
2005035902.tif 000025
【０２３０】
【化２１】
2005035902.tif 000026
【０２３１】
＜発光特性の評価＞
市販または本発明で新規に合成したジカルボニル化合物と、ジカルボニル化合物の金属錯体とを、ジクロロメタン溶液とし、株式会社島津製作所製蛍光分光光度計ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、光励起による発光スペクトル特性を評価した。表１０〜表１２に、各化合物の溶液状態における光励起発光スペクトルの発光ピーク波長、発光ピーク強度（Ｉ）、励起波長の吸光度（Ａ）、及び発光ピーク強度／励起波長の吸光度（Ｉ／Ａ）を示す。
【０２３２】
【表１０】
2005035902.tif 000027
【０２３３】
【表１１】
2005035902.tif 000028
【０２３４】
【表１２】
2005035902.tif 000029
【０２３５】
上記各表で、感度「３」は、感度「１．５」に比べておおよそ１２倍の感度で測定した事を示している。濃度が「８．０Ｅ−７」と記されているものは、容量モル濃度が８．０×１０−７ｍｏｌ／リットルのジクロロメタン溶液として測定した事を示しており、「Ｅ−Ｘ」は「×１０−Ｘ」を意味している。強度備考の欄に、「上限値」の記載のあるＳ０７は、発光が強すぎて、測定された発光強度が測定器の上限値に達していた事を示しており、この場合には、発光ピーク波長を求める事ができないため、発光ピーク波長の欄には「算出不能」と記載した。この場合、発光ピーク波長を求め、化合物間の発光ピーク強度Ｉを相対比較する目的で、より低い感度においても、測定を行った。
【０２３６】
上記の結果より、本発明の物質には、従来知られているジカルボニル化合物であるＬ０１、Ｌ０２や、ジカルボニル化合物の従来知られている金属錯体であるＳ０１、Ｓ０２に比べ、より強い発光強度を示し、発光性物質として優れているものが含まれていることが確認された。
【０２３７】
前記の表に示したジカルボニル化合物の相互間で、発光強度を比較すると、Ｌ０７＞Ｌ２７＞Ｌ２６＞Ｌ２５＞Ｌ０３＞Ｌ０６＞Ｌ０８＞比較化合物Ｌ０２＞比較化合物Ｌ０１の順であった。
【０２３８】
最も強度が強かったのは、ジカルボニル化合物Ｌ０７であり、５員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物である。
強度が強い順に、構造との関係を整理すると次のようになる。
【０２３９】
Ｌ０７
＞Ｌ２７｛５員環状アミノ基（ピロリジル基など）と、６員環状アミノ基（ピペリジル基など）とを有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ２６｛７員環状アミノ基（アゼピン誘導体など）を有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ２５｛４員環状アミノ基（アゼチジン基など）を有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ０３
＞Ｌ０６｛６員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ０８｛モルホリル基を有するジカルボニル化合物｝
＞比較化合物Ｌ０２
次に、前記の表に示したジカルボニル化合物の金属錯体の相互間で、発光強度を比較すると、Ｓ３３＞Ｓ２８＞Ｓ０７＞Ｓ２５＞Ｓ２７＞Ｓ０６＞Ｓ０３＞Ｓ２６＞Ｓ０８＞比較化合物Ｓ０１＞比較化合物Ｓ０２の順であった。
【０２４０】
最も強度が強かったのは、ジカルボニル化合物Ｓ３３であり、５員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体である。
【０２４１】
強度が強い順に、構造との関係を整理すると次のようになる。
Ｓ３３
＞Ｓ２８｛６員環状アミノ基（ピペリジル基など）とを有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０７｛５員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ２５｛４員環状アミノ基（アゼチジン基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ２７｛５員環状アミノ基（ピロリジル基など）と、６員環状アミノ基（ピペリジル基など）とを有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０６｛６員環状アミノ基（ピペリジル基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０３
＞Ｓ２６｛７員環状アミノ基（アゼピン誘導体など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０８｛モルホリル基を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞比較化合物Ｓ０１
【０２４２】
＜発光素子の作製＞
本発明の発光材料を用いる発光素子として、図１に示すような有機エレクトロルミネッセント素子が挙げられる。図１を参照して、ガラス基板などの基板１の上には、陽極２が形成されており、陽極２の上には、正孔注入層３及び正孔輸送層４が形成されている。正孔輸送層４の上には、発光層５が設けられており、この発光層５に、本発明の発光材料を含有させることができる。発光層５の上には、正孔阻止層６が設けられており、その上には電子注入層７が設けられている。電子注入層７の上には、陰極８が形成されている。
【０２４３】
陽極２は、例えばＩｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２（ＩＴＯ）から形成することができる。正孔注入層３は、例えば（化２２）に示す４，４，４−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）から形成することができる。正孔輸送層４は、例えば（化２３）に示す４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ〕ビフェニル（ＮＰＢ）から形成することができる。
【０２４４】
発光層５は、例えば（化２４）に示す４，４′−ビス（カルバゾール−９−イル）−ビフェニル（ＣＢＰ）に、本発明の発光材料を例えば１０質量％混合して形成することができる。
【０２４５】
正孔阻止層６は、例えば（化２５）に示す２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）から形成することができる。電子注入層７は、例えば（化２６）に示すアルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノリン）（Ａｌｑ）から形成することができる。陰極８は、インジウムを１０質量％含むマグネシウム合金（Ｍｇ：Ｉｎ）から形成することができる。
【０２４６】
上記のいずれの層も、真空蒸着法により形成することができる。
【０２４７】
【化２２】
2005035902.tif 000030
【０２４８】
【化２３】
2005035902.tif 000031
【０２４９】
【化２４】
2005035902.tif 000032
【０２５０】
【化２５】
2005035902.tif 000033
【０２５１】
【化２６】
2005035902.tif 000034
【０２５２】
【発明の効果】
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセント素子などの発光素子の発光材料として用いることができるジカルボニル化合物及びその金属錯体並びにこれを用いた発光材料及び発光素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の有機エレクトロルミネッセント素子の一実施例を示す断面図。
【符号の説明】
１…基板
２…陽極
３…正孔注入層
４…正孔輸送層
５…発光層
６…正孔阻止層
７…電子注入層
８…陰極
【図１】
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