(57)【要約】【課題】誘電体ガラスと電極の主成分である銀との反応により、誘電体層が変色するという課題を解決し、変色の少ない透明性に優れた誘電体層を形成することができるプラズマディスプレイパネルの製造方法を提供する。【解決手段】結着樹脂成分の含有量を、誘電体ガラス粉末１００重量部に対して３重量部〜８重量部とし、かつその分子量をポリスチレン換算で重量平均７万〜２２万とした誘電体ペーストを用いて誘電体層９を形成することにより、誘電体層９の形成時に発生する燃焼エネルギーを低下させて誘電体ガラスと銀電極との反応を抑制して変色を少なくし、かつ塗布性に向上させることができる。【選択図】図２
2005353514.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも誘電体ガラス材料と結着樹脂成分とを含み、前記結着樹脂成分の含有量が誘電体ガラス材料１００重量部に対して３重量部〜８重量部であり、分子量がポリスチレン換算の重量平均で７万〜２２万である誘電体ペーストを表示電極が形成された基板上に塗布して誘電体塗布膜を形成する誘電体塗布膜形成工程と、前記誘電体塗布膜を乾燥する誘電体塗布膜乾燥工程と、前記誘電体塗布膜を５００℃〜６００℃の温度で焼成する誘電体塗布膜焼成工程とを含むことを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項２】
誘電体ガラス材料が、ＰｂＯが４０ｗｔ％〜６４ｗｔ％、ＳｉＯ２が７ｗｔ％〜２２ｗｔ％、Ｂ２Ｏ３が６ｗｔ％〜２６ｗｔ％、ＢａＯが２ｗｔ％〜１９ｗｔ％、およびＡｌ２Ｏ３が３ｗｔ％〜７ｗｔ％を含有することを特徴とする請求項１に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項３】
誘電体ガラス材料が、０．９ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＴｉＯ2を含有する誘電体ガラス材料であることを特徴とする請求項２に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項４】
結着樹脂成分が、エチルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチルメタアクリレート、ポリブチルメタアクリレートおよびポリビニルブチラールから選ばれた少なくとも１種の有機高分子材料であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項５】
誘電体ペーストは溶剤を含有し、前記溶剤として、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールを含むテルペン類、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノールを含むアルコール類などから選ばれた少なくとも１種類または２種類以上の溶剤を混合して用いることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示デバイスなどに用いられるプラズマディスプレイパネルの製造方法に関し、特にガラス基板上に形成され、電極を被覆する誘電体層を形成するためのプラズマディスプレイパネルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶パネルに比べて高速表示が可能であり、大型化が容易であるフラットパネルディスプレイとして、希ガス放電による紫外線で蛍光体を励起発光させて画像表示を行うことができるプラズマディスプレイパネル（以下ＰＤＰと記す）がコンピュータ用のモニターや公衆表示用モニターなどの分野において利用が拡大してきている。
【０００３】
またＰＤＰは液晶パネルよりも動画表示に適しており、高品位の画像を表示できることから家庭用の大型カラーテレビジョン受信機としての商品化が盛んであり、さらにハイビジョン用の薄型大画面ディスプレイとして注目され、高精細化および高輝度化などの表示品質の向上および信頼性に優れたＰＤＰの製造技術の開発がますます重要になってきている。
【０００４】
一般的にＡＣ駆動面放電型ＰＤＰの多くは３電極構造を採用している。この種のＰＤＰは２枚のガラス基板が所定の間隔で対向配置され、表示面となる前面ガラス基板の内面には互いに対となっている複数の表示電極を形成し、表示電極を誘電体層によって被覆している。誘電体層は、ＡＣ型ＰＤＰの放電特性に多大な影響を与える構成要素であり、表示品質を向上させるためにはこの誘電体層を精度良く、かつ光の全波長領域において良好な透明性を備えて形成することが重要となっている。
【０００５】
電極を被覆する誘電体層に要求される条件としては、ガラス基板および電極の表面を均一、かつ緻密に被覆できること、高い光透過率・電気絶縁性を備えていること、平滑な表面を有し均一な放電特性が得られること、さらには駆動電圧を低くすることができる材料であることなどが挙げられる。
【０００６】
このような誘電体層の代表的な形成方法として、誘電体材料からなるガラス粉末を、有機高分子樹脂を溶剤に溶解したバインダーと混練することにより得られた誘電体ペーストを塗布乾燥して形成する方法があり、その塗布方法としては、スクリーン印刷法またはダイコート法が挙げられる。スクリーン印刷法では通常、複数回重ねて塗布形成を行うことにより所望の誘電体膜厚を得ている。しかしこの方法では、スクリーンメッシュ痕による塗布むらが生じることや、複数回の塗布により塗布工程が長くなること、および消耗品であるスクリーンのコストの増加などが課題として挙げられるため、通常ダイコート法、またはスクリーン印刷法とダイコート法とを組み合わせることにより誘電体層を形成しているのが現状である。
【０００７】
このようなダイコート法に最適な誘電体ペーストあるいは電極との反応を抑制した誘電体ペーストとして、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ−ＣａＯ系のガラス粉末表面に水酸基を形成する例（例えば、特許文献１など）や、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ−ＣａＯ系のガラス粉末に水分量を規定する例（例えば、特許文献２など）が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−２７９９０４号公報
【特許文献２】特開２００２−１６０９３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、ダイコート法では、ガラス基板上に非接触で誘電体ペーストを塗布するためスクリーン印刷法などの場合のメッシュ痕は残らないが、誘電体ペーストの粘度変化により、スジ状むらや塗布開始時あるいは塗布終了時に塗布装置であるダイコータからのたれなどによって塗布むらが発生し、均一な膜厚を形成することが困難であるという課題がある。
【０００９】
さらに誘電体層の形成工程では、誘電体材料となるガラス粉末と樹脂バインダーあるいは溶剤とからなる誘電体ペーストを塗布した後、焼成して誘電体層を形成している。しかしながら、その際に誘電体ガラスとその誘電体ガラスに接触している電極の主成分である銀が反応して誘電体層が変色し、誘電体層の透明度が悪化して表示品質を低下させるという課題が発生する。
【００１０】
このような課題に対して、従来の水分を添加した誘電体ペーストや、一定の価数の金属酸化物などを添加した誘電体ペーストでは、焼成工程において結着樹脂成分が燃焼する際の熱エネルギーによって、誘電体ガラスと電極との反応が促進されて誘電体ガラスの変色を抑えることができないという課題を有していた。
【００１１】
本発明は上記の課題を解決するものであり、ガラス基板上に形成された誘電体層と電極とによる変色反応を抑え、かつ膜厚のばらつきが少なく、透明性に優れた誘電体層を安定して形成することができる誘電体ペーストを用いたＰＤＰの製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、本発明のＰＤＰの製造方法は、少なくとも誘電体ガラス材料と結着樹脂成分とを含み、結着樹脂成分の含有量が誘電体ガラス材料１００重量部に対して３重量部〜８重量部であり、分子量がポリスチレン換算の重量平均で７万〜２２万である誘電体ペーストを表示電極が形成された基板上に塗布して誘電体塗布膜を形成する誘電体塗布膜形成工程と、誘電体塗布膜を乾燥する誘電体塗布膜乾燥工程と、誘電体塗布膜を５００℃〜６００℃の温度で焼成する誘電体塗布膜焼成工程とを含んでいる。
【００１３】
このような製造方法とすることにより、誘電体ガラス焼成時に発生する燃焼エネルギーを極力小さくすることができる。そのため、誘電体ガラス材料と表示電極としての銀電極との反応を抑え、誘電体層の変色を抑制するとともに、塗布時の塗布むらなどの発生もなく、品質の優れた誘電体層を実現し、表示品質に優れたＰＤＰを実現することができる。
【００１４】
さらに、誘電体ガラス材料が、ＰｂＯが４０ｗｔ％〜６４ｗｔ％、ＳｉＯ２が７ｗｔ％〜２２ｗｔ％、Ｂ２Ｏ３が６ｗｔ％〜２６ｗｔ％、ＢａＯが２ｗｔ％〜１９ｗｔ％、およびＡｌ２Ｏ３が３ｗｔ％〜７ｗｔ％を含有していることが望ましい。
【００１５】
このような誘電体ペーストによれば、ＰＤＰ用として最適な誘電率や透過率、さらには軟化点などの物性値を満たす誘電体層を実現することができる。
【００１６】
さらに、誘電体ガラス材料が、０．９ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＴｉＯ2を含有することが望ましく、この誘電体ペーストによれば誘電体層の変色を抑えながら、誘電率や軟化点を最適に調整することが可能となる。
【００１７】
さらに、結着樹脂成分が、エチルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチルメタアクリレート、ポリブチルメタアクリレートおよびポリビニルブチラールから選ばれた少なくとも１種の有機高分子材料であることが望ましく、変色を抑制して、塗布特性に優れ、焼成によって結着樹脂成分が分解しやすい誘電体ペーストを実現することが可能となる。
【００１８】
さらに、誘電体ペーストは溶剤を含有し、溶剤として、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールを含むテルペン類、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノールを含むアルコール類などから選ばれた少なくとも１種類または２種類以上の溶媒を混合して用いることが望ましい。
【００１９】
このような誘電体ペーストによれば、変色を抑制して、塗布特性に優れた誘電体ペーストを容易に作成することが可能となる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、塗布特性に優れた誘電体ペーストを得ることができるため、電極上に膜厚のばらつきが少ない誘電体層を形成することができ、さらに電極との反応による変色の少ない誘電体層を形成することができるため、透明性に優れたＰＤＰを製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態におけるＰＤＰの製造方法について説明する。まず、図１を参照しながらＰＤＰの構成について説明する。
【００２２】
図１は本発明の実施の形態におけるＰＤＰの製造方法を用いたＰＤＰの構成を示す分解斜視図である。図１に示すように、ＰＤＰは、互いに対向させて配置された前面基板１および背面基板２とで構成される。前面基板１において、前面ガラス基板３の背面基板２側の面上に、ストライプ状の透明電極４がそれぞれ遮光層５を挟んで長手方向に複数本平行に形成されている。また透明電極４の上面には、透明電極４の導電性を補う低抵抗化のためのバス電極６が、透明電極４の遮光層５の側端に沿ってそれぞれ配設され、透明電極４とバス電極６とにより表示電極７が構成されている。この遮光層５は非発光部における蛍光体層８による外光の反射を抑制し、コントラストを向上させるためのものである。
【００２３】
そして、前面ガラス基板３の表示電極７と遮光層５の上面には、壁電荷を利用してガス放電を維持するＡＣ駆動のための誘電体層９が放電空間に対して絶縁状態に被覆されており、さらに誘電体層９上全域にＭｇＯからなる保護膜１０が積層されている。表示電極７は相隣り合う遮光層５の間に形成された表示電極７ａと表示電極７ｂとにより一つの発光セルを構成している。
【００２４】
一方、背面基板２においては、背面ガラス基板１１の前面基板１側の面上に複数のアドレス電極１２が表示電極７と直交する形でストライプ状に一定のピッチで配列して設けられ、さらにアドレス電極１２を覆って背面板誘電体層１３が形成されている。また発光セルを形成するための隔壁１４が、背面板誘電体層１３面のアドレス電極１２をそれぞれ挟持する形でストライプ状に配設されている。隔壁１４の側面とアドレス電極１２上の誘電体層１３とで構成されるストライプ状の凹部にはそれぞれ赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）の３原色の蛍光体層８が規則的に塗布、形成されている。
【００２５】
このような構成を有する前面基板１と背面基板２とは図１に示すように、アドレス電極１２と表示電極７とが直交するように対向させて配置され、そこに形成されたストライプ状の凹部には放電ガスが封入され、前面基板１および背面基板２の外周縁部が封着ガラスで封止されてＰＤＰを構成している。したがって、隣接するストライプ状の隔壁１４間に放電空間１５が形成される。
【００２６】
図２は前面基板１の表示電極と直交する方向からの断面図である。図２に示すように、Ａ−Ａ線およびＢ−Ｂ線の間の隣り合う一対の表示電極７ａ、７ｂと、図１に示す背面基板２上のアドレス電極１２とが交叉することによって生じる升目状の領域が放電セルとなり、それぞれ赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）よりなるカラー画像を表示するセルを構成する。
【００２７】
放電空間１５には、ヘリウム、キセノン、またはネオンなどの希ガス成分からなる放電ガス（封入ガス）が４００Ｔｏｒｒ〜６００Ｔｏｒｒ程度の圧力で封入されている。
【００２８】
ＰＤＰ駆動時には各セルにおいて、アドレス電極１２と一対の表示電極７ａ、７ｂ間のガス放電によって発生した波長約１４７ｎｍの紫外線により蛍光体層８を励起し、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の可視光に変換してフルカラーの画像表示が行われる。
【００２９】
次に、本発明の実施の形態における図１および図２に示す誘電体層９を構成する誘電体ペーストと、ＰＤＰの製造方法とについて説明する。
【００３０】
本発明の実施の形態では、誘電体ガラス材料としてＰｂＯを４０ｗｔ％〜６４ｗｔ％、ＳｉＯ２を７ｗｔ％〜２２ｗｔ％、Ｂ２Ｏ３を６ｗｔ％〜２６ｗｔ％、ＢａＯを２ｗｔ％〜１９ｗｔ％およびＡｌ２Ｏ３を３ｗｔ％〜７ｗｔ％の割合で含有する無機材料に、さらにＴｉＯ2を０．９ｗｔ％〜１０ｗｔ％加え、それらを高温で溶融した後に、冷却、粉砕して誘電体ガラス粉末を作成する。一方、バインダーとしての結着樹脂成分と、これに分散剤、可塑剤などの添加物および溶剤などの有機化合物とを配合してバインダー溶液を作成する。
【００３１】
この誘電体ガラス粉末と、バインダー溶液を混合した後、３本ローラー、ボールミル、サンドミルなどの分散機によってバインダー溶液中に誘電体ガラス粉末を均質に分散させ、混練することにより誘電体ペーストを得ることができる。
【００３２】
なお上記の溶剤としては、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールなどのテルペン類、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類などから選ばれた少なくとも１種類または２種類以上の溶剤を混合して用いることが好ましい。
【００３３】
このようにして作成された誘電体ペーストを、電極が設けられたガラス基板上に塗布し、乾燥、焼成することによって誘電体層が得られる。また、本実施の形態では、ガラス基板上への誘電体ペーストの塗布方法としてダイコート法を用い、塗布スピードを一定にしてその塗布特性を評価した。また、誘電体ペースト塗布後の乾燥方法として、例えば熱風乾燥法、赤外（ＩＲ）乾燥法などを利用することができるが、効率良く乾燥できて均質な誘電体塗布膜を形成できる方法であれば良く、これら上記の方法に限定するものではない。塗布、乾燥工程を経た誘電体塗布膜は、その後５００℃〜６００℃で所定時間焼成し、結着樹脂成分を燃焼させて分解除去することにより均一で透明な誘電体層が形成される。
【００３４】
焼成した後の、誘電体層表面の色度を色彩計で評価をした。具体的には、市販の測色計を用い、Ｃ光源下（標準光源の一種）におけるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６）のａ＊値とｂ＊値を計測した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系はＣＩＥＬａｂ表色系ともいい、色を数値化して表現するためにＣＩＥ（国際照明委員会）が１９７６年に定めた均等色空間のひとつで、三次元直交座標を用いる色空間を用いた表色系のことである。赤−緑（ａ＊）、黄−青（ｂ＊）の２本の直行軸と、明度を表す軸（Ｌ＊）の計３本の軸によって色を表現している。このようにして、ａ＊値およびｂ＊値の値を測定し、変色の程度を評価した。
【００３５】
また、誘電体ペーストのガラス基板上への塗布特性については、塗布すじおよびダイコートの塗布開始時および終了時における塗布むらの発生の有無を目視で評価した。
【００３６】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００３７】
（実施例１）
まず実施例１では、誘電体ガラス材料としてＰｂＯが４５ｗｔ％、ＳｉＯ2が８ｗｔ％、Ｂ２Ｏ３が２１ｗｔ％、ＢａＯが１５ｗｔ％、Ａｌ２Ｏ３が７ｗｔ％およびＴｉＯ２が４ｗｔ％の割合で混合し、高温で溶融して得られた誘電性鉛ガラスをボールミルにより所定時間粉砕し、所定の粒度分布を有する誘電体ガラス粉末を形成した。なお、ＴｉＯ２の含有量を最適にすることによって、誘電体ガラスの誘電率と軟化点を調整している。
【００３８】
次にこの誘電体ガラス材料１００重量部に対して、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１８万であるエチルセルロースを６．３重量部の割合で配合したものを主成分とし、これに分散剤や可塑剤を所定量添加してテルピネオールなどのテルペン類、エーテルアセテート類、アルキルエーテル類またはメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類からなる単独または２種以上の溶剤と配合した後、３本ローラー、ボールミル、サンドミルなどの混練機によって均質に混合分散して誘電体ペーストを作成した。
【００３９】
（実施例２）
次に実施例２では、誘電体ガラス材料として、ＰｂＯが５０ｗｔ％、ＳｉＯ2が８ｗｔ％、Ｂ２Ｏ３が１０ｗｔ％、ＢａＯが９ｗｔ％、Ａｌ２Ｏ３が５ｗｔ％、ＴｉＯ２が８ｗｔ％の割合で配合した混合物を実施例１の場合と同様に処理することにより誘電体ガラス粉末を形成した。
【００４０】
次にこの誘電体ガラス材料１００重量部に対して、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２２万であるエチルセルロースを３重量部の割合で配合したものを主成分とし、これに分散剤や可塑剤を所定量添加してテルピネオールなどのテルペン類、エーテルアセテート類、アルキルエーテル類またはメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類からなる単独または２種以上の溶剤と配合した後、３本ローラー、ボールミル、サンドミルなどの混練機によって均質に混合分散して誘電体ペーストを作成した。
【００４１】
（実施例３）
次に実施例３では、誘電体ガラス材料として、ＰｂＯが５５ｗｔ％、ＳｉＯ2が１１ｗｔ％、Ｂ２Ｏ３が１５ｗｔ％、ＢａＯが５ｗｔ％、Ａｌ２Ｏ３が３ｗｔ％、ＴｉＯ２が３ｗｔ％の割合で配合した混合物を実施例１の場合と同様に処理することにより誘電体ガラス粉末を形成した。
【００４２】
次にこの誘電体ガラス材料１００重量部に対して、ポリスチレン換算の重量平均分子量が７万であるエチルセルロースを８重量部の割合で配合したものを主成分とし、これに分散剤や可塑剤を所定量添加してテルピネオールなどのテルペン類、エーテルアセテート類、アルキルエーテル類またはメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類からなる単独または２種以上の溶剤と配合した後、３本ローラー、ボールミル、サンドミルなどの混練機によって均質に混合分散して誘電体ペーストを作成した。
【００４３】
以上のようにして作成した実施例の誘電体ペースト３種類と比較例としての誘電体ペースト４種類について、誘電体ペーストの塗布特性および誘電体層の色度を評価した。なお、比較例４種類の誘電体ペーストは、実施例１と同様の誘電体ガラス粉末を用い、結着樹脂成分の含有量と分子量とを変えている。すなわち、誘電体ガラス材料としてＰｂＯが４５ｗｔ％、ＳｉＯ2が８ｗｔ％、Ｂ２Ｏ３が２１ｗｔ％、ＢａＯが１５ｗｔ％、Ａｌ２Ｏ３が７ｗｔ％およびＴｉＯ２が４ｗｔ％の割合で混合し、高温で溶融して得られた誘電性鉛ガラスをボールミルにより所定時間粉砕し、所定の粒度分布を有した誘電体ガラス粉末である。
【００４４】
これらの実施例と比較例との評価結果について表１を参照しながら説明する。なお、色度については、銀電極が設けられた４２インチのガラス基板上にダイコート法で誘電体ペーストを塗布して乾燥し、５７０℃で焼成して電極上に誘電体層を形成した後、その誘電体層を色彩計で測定して変色の程度を測定した。また、誘電体ペーストの塗布特性については、塗布すじおよびダイコートの塗布開始時および終了時における塗布むらの発生の有無を目視で評価した。なお、色度は、ａ＊値およびｂ＊値ともに絶対値が高いほど変色が大きく、ＰＤＰの基板としてはそれぞれ１以下であることが好ましい。
【００４５】
【表１】
2005353514.tif 000003
【００４６】
表１に示す実施例１、２および３に見られるように、結着樹脂成分の含有量が３重量部〜８重量部の範囲であり、かつ、分子量がポリスチレン換算の重量平均で７万〜２２万の範囲内において色度はａ＊値、ｂ＊値ともに１を下回っている。そのためガラス基板の変色度は小さく、また塗布特性においても塗布すじや塗布むらの発生のない誘電体層を形成することができる。
【００４７】
一方、比較例１では、結着樹脂成分の含有量を１０重量部、平均分子量を５．５万としたとき、誘電体ペーストの塗布特性は満足することができたが、色度においてａ＊値、ｂ＊値とも１を大きく越えており、変色の大きいことがわかる。また、比較例２では、変色を抑制するために結着樹脂成分の含有量を６．３重量部と少なくしたが、結着樹脂成分の分子量が比較例１と同じく小さいため、誘電体ペーストの粘度低下による塗布むらが発生している。
【００４８】
また、比較例３において、結着樹脂成分の含有量と平均分子量をそれぞれ本発明に係わる適正範囲外に設定して評価したところ、比較例３では変色の程度は極めて良好であったが、結着樹脂成分の平均分子量が過大であったため、塗布開始時において塗布むらが発生した。また比較例４では平均分子量の小さい結着樹脂成分を用いたため、その含有量を多くしたが、塗布すじが発生、変色も若干認められた。
【００４９】
上記実施例および比較例の評価結果より明らかなように、結着樹脂成分の含有量を３〜８重量部とし、また同じく結着樹脂成分の平均分子量を７万〜２２万とすることにより変色が少なく、かつ塗布特性に優れた誘電体ペーストを得ることができる。
【００５０】
なお、表１より明らかなように、誘電体ペーストに対する結着樹脂成分の含有量が３重量部に満たない場合、誘電体ペースト塗布時に塗布むらが発生し、８重量部を越えると塗布すじが発生するとともに若干の変色も生じる。また結着樹脂成分の重量平均分子量が７万未満では、誘電体ペースト塗布時に塗布すじ、塗布むらがともに発生し、２２万を越えるとその含有量を少なくしても誘電体ペーストの塗布開始時に塗布むらが発生する。
【００５１】
以上より、変色には結着樹脂成分の含有量が大きく影響し、塗布特性には結着樹脂成分の平均分子量が大きく影響することがわかる。
【００５２】
なお、上記本発明の各実施例では、結着樹脂成分としてエチルセルロースを用いた例について説明したが、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチルメタアクリレート、ポリブチルメタアクリレートおよびポリビニルブチラールなどの有機高分子材料を結着樹脂成分として用いることも可能である。
【００５３】
一般的に銀を含有する電極を備えたＰＤＰでは、誘電体層を形成する際に誘電体層中に黄変が発生しやすく、この黄変は青色の輝度の低下および色度の低下を招くため、画質を著しく劣化させる原因となっている。その黄変の発生は、電極に含まれる銀が誘電体層中やガラス基板中に銀イオンの形で拡散し、誘電体塗布膜の焼成中に還元されて３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域に吸収域がある銀コロイド粒子を形成するためと推察されている。
【００５４】
ＰＤＰの製造工程において、この銀コロイドが発生する原因として次の３点が考えられる。まず、第１点目は、フロート法により成形されたガラス基板上に僅かに残存する錫イオンと銀イオンとが誘電体ガラス焼成工程における酸化還元反応によって銀コロイドを生成する。第２点目は、誘電体ペースト塗布、乾燥後の焼成工程においてガラス粉末表面に付着したバインダー樹脂により焼成炉内が還元性雰囲気となり、銀電極が還元されて銀コロイドを生成する。第３点目は、誘電体ガラス焼成工程において、電極中の銀が誘電体層中やガラス基板中に銀イオンの形で拡散し、その銀イオンが誘電体層やガラス基板中のナトリウムイオン、鉛イオンによって還元されて銀コロイドを生成する。
【００５５】
いずれにしても、上記したように、銀コロイドの生成は、いずれも誘電体層を形成するための誘電体ガラス膜の焼成工程中に発生するものであり、したがって焼成工程中に発生する高い燃焼エネルギーが銀コロイドの生成に深く係わっていることが想像できる。
【００５６】
本発明はこのような燃焼エネルギーの観点からなされたものであり、表１に示す本発明の各実施例における結着樹脂成分の含有量とその平均分子量との配合から明らかなように、誘電体ガラス焼成時に発生する燃焼エネルギーを極力小さくすることにより、誘電体ガラス材料と銀電極との反応を抑えて変色を抑制することを可能としたものである。
【００５７】
したがって本発明によれば上記３点の現象に起因する銀コロイドの発生をいずれも効果的に抑制することができ、誘電体層の変色を防止することができる。また結着樹脂成分の平均分子量を、結着樹脂成分含有量の範囲内において最適化することにより、その結着樹脂成分の含有量を減少させたときでも誘電体ペーストとしての良好な塗布特性を備えることが可能な構成としたものである。
【００５８】
したがって、本実施の形態で述べた誘電体ペーストを用いて、誘電体層を形成することにより、平滑で変色のない誘電体層を形成することが可能となり、表示品質に優れたＰＤＰを実現することが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
このように本発明によれば、品質の優れた誘電体層を実現することができ、高品位の画像表示が要求される家庭用の大型カラーテレビジョン受信機などの大画面ディスプレイ装置への適用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の実施の形態におけるＰＤＰの製造方法を用いたＰＤＰの構成を示す分解斜視図
【図２】同ＰＤＰの前面基板の表示電極と直交する方向からの断面図
【符号の説明】
【００６１】
１    前面基板
２    背面基板
３    前面ガラス基板
４    透明電極
５    遮光層
６    バス電極
７，７ａ，７ｂ    表示電極
８    蛍光体層
９    誘電体層
１０    保護膜
１１    背面ガラス基板
１２    アドレス電極
１３    背面板誘電体層
１４    隔壁
１５    放電空間
【図１】
2005353514.tif 000004
【図２】
2005353514.tif 000005