(57)【要約】      （修正有）【課題】成形密度が高く、成形時に金型に付着せず、放電容量が高い電池用正極活物質およびその製造方法を提供する。【解決手段】ＬｉとＭｎとＯを主成分とし、空間群Ｆｄ３ｍに属し、格子定数８．２０±０．０５で表されるスピネル系複合酸化物、例えば、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２からなる電池用正極活物質において、ＢＥＴ値が５〜３５ｍ２／ｇ、二次粒子の平均粒径が５〜５０μｍ、平均粒径とＢＥＴ値の比（平均粒径／ＢＥＴ値）が０．２以上であり、正極活物質の二次粒子の０〜５μｍの体積基準の積算分布が６０％以下である。また、正極活物質に３％のカーボンを混合して５０００ｋｇ／ｃｍ２の成形圧で成形したときの成形体の密度が２．３ｇ／ｃｃ以上である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＬｉとＭｎとＯを主成分とする複合酸化物からなる電池用正極活物質において、ＢＥＴ値が５〜３５ｍ２／ｇ、二次粒子の平均粒径が５〜５０μｍ、平均粒径とＢＥＴ値の比（平均粒径／ＢＥＴ値）が０．２以上であることを特徴とする、電池用正極活物質。
【請求項２】
前記複合酸化物が、空間群Ｆｄ３ｍに属し、格子定数８．２０±０．０５で表される立方晶スピネル系複合酸化物であることを特徴とする、請求項１に記載の電池用正極活物質。
【請求項３】
前記正極活物質の二次粒子の０〜５μｍの体積基準の積算分布が６０％以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の電池用正極活物質。
【請求項４】
前記スピネル系複合酸化物がＬｉ４Ｍｎ５Ｏ１２からなることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の電池用正極活物質。
【請求項５】
前記正極活物質に３％のカーボンを混合して５０００ｋｇ／ｃｍ２の成形圧で成形したときの成形体の密度が２．３ｇ／ｃｃ以上であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の電池用正極活物質。
【請求項６】
粒径１５０μｍ以下のＬｉ原料と、ＢＥＴ値が３０ｍ２／ｇ以下で平均粒径が５μｍ以下のＭｎ原料とを、ＬｉとＭｎの組成比Ｌｉ／Ｍｎが２．８／５〜４．４／５になるように混合し、成形し、焼成した後、二次粒子の平均粒径が５〜５０μｍになるように粉砕することを特徴とする、電池用正極活物質の製造方法。
【請求項７】
前記Ｌｉ原料と前記Ｍｎ原料が、ＬｉとＭｎとＯを主成分とし、空間群Ｆｄ３ｍに属し、格子定数８．２０±０．０５で表されるスピネル系複合酸化物の原料であることを特徴とする、請求項６に記載の電池用正極活物質の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池用正極活物質およびその製造方法に関し、特に、スピネル型リチウムマンガン複合酸化物からなるリチウム二次電池用正極活物質およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リチウム二次電池は、リチウムまたはリチウム合金またはリチウムを吸蔵し得る物質を負極活物質とする非水電解質二次電池の一種であり、電圧が高く、軽量で、既存の電池に比べて高いエネルギー密度を持つため、近年注目されている電池である。このリチウム二次電池の正極活物質として、リチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、リチウムニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ２）などの酸化物の他、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ２Ｍｎ４Ｏ９、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２などのスピネル型リチウムマンガン複合酸化物などの様々な正極活物質が提案されている。これらのうち、３Ｖ級の電池については、比較的容量が高く、電圧の平坦性に優れたＬｉ４Ｍｎ５Ｏ１２が使用されつつある（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００１−１３０９１４号公報（段落番号０００７−０００８）
【特許文献２】
特開２００１−１８０９３７号公報（段落番号０００９−００１０）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この正極活物質を用いた電池は、主に携帯機器のメモリバックアップ用として使用されるため、電池の容積が極小であり、軽量であることが特徴である。このような容積が極小の電池とするためには、当然ながら正極自体も極小でなければならないため、正極活物質の成形性は最も重要な特性である。ここで、「成形性」とは、成形体の密度が高いことであり、また、成形時にトラブルが生じないことをいう。
【０００５】
このような電池の正極の作成には、成形金型に正極活物質を充填して圧力を加えることによって成形する方法が用いられるが、実際には、この加圧工程は、１サイクルが数秒さらにはコンマ数秒とかなりの高速で行われる。そのため、一旦成形金型に正極活物質が付着してしまうと、付着物が堆積して、生産トラブルが生じるという問題があった。
【０００６】
したがって、本発明は、このような従来の問題点に鑑み、成形密度が高く、成形時に金型に付着せず、放電容量が高い電池用正極活物質およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ＬｉとＭｎとＯを主成分とする複合酸化物からなる電池用正極活物質において、ＢＥＴ値を５〜３５ｍ２／ｇ、二次粒子の平均粒径を５〜５０μｍ、平均粒径とＢＥＴ値の比（平均粒径／ＢＥＴ値）を０．２以上にすることにより、成形密度が高く、成形時に金型に付着せず、放電容量が高い電池用正極活物質およびその製造方法を提供することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明による電池用正極活物質は、ＬｉとＭｎとＯを主成分とする複合酸化物からなる電池用正極活物質において、ＢＥＴ値が５〜３５ｍ２／ｇ、二次粒子の平均粒径が５〜５０μｍ、平均粒径とＢＥＴ値の比（平均粒径／ＢＥＴ値）が０．２以上であることを特徴とする。
【０００９】
この電池用正極活物質において、複合酸化物が、空間群Ｆｄ３ｍに属し、格子定数８．２０±０．０５で表される立方晶スピネル系複合酸化物、例えば、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２であるのが好ましい。
【００１０】
また、この電池用正極活物質の二次粒子の０〜５μｍの体積基準の積算分布が６０％以下であるのが好ましい。また、この電池用正極活物質に３％のカーボンを混合して５０００ｋｇ／ｃｍ２の成形圧で成形したときの成形体の密度が２．３ｇ／ｃｃ以上であるのが好ましい。
【００１１】
また、本発明による電池用正極活物質の製造方法は、ＬｉとＭｎとＯを主成分とし、空間群Ｆｄ３ｍに属し、格子定数８．２０±０．０５で表されるスピネル系複合酸化物の原料として、粒径１５０μｍ以下のＬｉ原料と、ＢＥＴ値が３０ｍ２／ｇ以下で平均粒径が５μｍ以下のＭｎ原料とを、ＬｉとＭｎの組成比Ｌｉ／Ｍｎが２．８／５〜４．４／５になるように混合し、成形し、焼成した後、二次粒子の平均粒径が５〜５０μｍになるように粉砕することを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明による電池用正極活物質の実施の形態では、ＬｉとＭｎとＯを主成分とし、空間群Ｆｄ３ｍに属し、格子定数８．２０±０．０５で表されるスピネル系複合酸化物、例えば、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２において、ＢＥＴ値を５〜３５ｍ２／ｇ、二次粒子の平均粒径を５〜５０μｍ、粒径／ＢＥＴ値を０．２以上にすることにより、成形密度を高めるとともに成形時に金型に付着するのを防止している。
【００１３】
成形時には、粒子同士のすべりによる細密充填化、粒子間距離の近接化、さらには粒子変形により、成形密度が上昇していく。ＢＥＴ値が３５ｍ２／ｇより大きくなると、粒子同士のすべりが悪くなり、粒子の細密充填化が阻害されると考えられる。一方、ＢＥＴ値が５ｍ２／ｇより小さいと、反応性の低下から放電容量の低下をもたらす。また、平均粒径が５μｍより小さいと、金型への居着きが多くなり、電池製造上の不具合をもたらす。一方、電池の容積が極小であるため、粒径の上限にも制約があり、５０μｍより大きいのは望ましくない。また、粒径／ＢＥＴ値は、粒子内部における空孔体積の量を簡便に示す指標として用いたものであり、粒径が小さい場合にはもちろん、粒径が大きくてもＢＥＴ値が高い粉体の場合、すなわち粒径／ＢＥＴ値が小さい場合は、粒子内部に多くの空孔が存在することになる。本発明による電池用正極活物質の実施の形態では、複合酸化物の粒子自体が高い強度を有しており、粒子内部に多くの空孔が存在すると成形密度が小さくなり易いため、粒径／ＢＥＴ値を０．２以上としている。
【００１４】
特に、二次粒子中の微粉を少なくし、０〜５μｍの体積粒度分布の積算値を６０％以下にすることにより、成形時に金型に付着するのを防止することができる。
【００１５】
以下、本発明による電池用正極活物質の製造方法の実施の形態について説明する。
【００１６】
まず、ＬｉＯＨを粒径１５０μｍ以下に粉砕して整粒する。粒径を１５０μｍ以下にするのは、１５０μｍより大きいと未反応のＬｉが残るからである。
【００１７】
次に、ＢＥＴ値３０ｍ２／ｇ以下で平均粒径５μｍ以下のＭｎ３Ｏ４、Ｍｎ２Ｏ３、ＭｎＯ２またはＭｎＣＯ３をＭｎ原料とし、このＭｎ原料と整粒したＬｉＯＨとをＬｉとＭｎの組成比（Ｌｉ／Ｍｎ）が２．８／５〜４．４／５になるように混合する。この反応は固相反応であるので、Ｍｎ原料の平均粒径が５μｍより大きいと中心部が未反応になり、ＢＥＴ値が３０ｍ２／ｇより高いと焼成品のＢＥＴ値も高くなり易い。なお、Ｍｎ原料とＬｉＯＨが粒子レベルで十分均質に混合されることが必要であり、所謂回転容器型の混合のみでは不十分であり、原料粒子にせん断力が加えられる混合方式を用いるのが望ましい。
【００１８】
次に、この混合物を成形して、成形密度１．８ｇ／ｃｃ以上のペレットを作成する。成形密度を１．８ｇ／ｃｃ以上にするのは、１．８ｇ／ｃｃより低いとＬｉとＭｎの反応が不十分になるからである。
【００１９】
次に、この成形物を３５０〜６５０℃の温度で焼成する。この温度範囲にするのは、３５０℃より低いと反応が不十分であり、６５０℃より高いとＬｉＭｎ２Ｏ４とＬｉ２ＭｎＯ３に分解するからである。
【００２０】
最後に、この焼成物をクリアランス０．１ｍｍのディスクミルで０．１ｍｍ以下の粒子に粉砕して製品とする。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明による電池用正極活物質およびその製造方法の実施例について詳細に説明する。
【００２２】
［実施例１］
粒度７５μｍ以下のＬｉＯＨと粒径１．２μｍでＢＥＴ値１７ｍ２／ｇのＭｎ３Ｏ４を、ＬｉとＭｎの組成比Ｌｉ／Ｍｎが４．２／５になるように、乳鉢によって混合し、この混合粉を５００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で円盤状に成形した後、得られた成形ペレットを空気中において５００℃で５時間焼成した。焼成した粉体について、粉末Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ（リガク））を用いてＣｕＫα線によってＸ線回折分析を行ったところ、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質が得られたことがわかった。この活物質の放電容量は１５０Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は７．８ｍ２／ｇ、平均粒径は１７μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は２．１８、成形密度は２．６５ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００２３】
なお、本実施例と以下の実施例および比較例において、原料（Ｍｎ化合物）の粒度は、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液中で試料粉末を１分間超音波分散処理した後、マイクロトラック法（湿式法）によって測定した。
【００２４】
また、焼成物（Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２）の粒度は、シンパテック（ＳＹＮＰＡＴＥＣ）社製の乾式分散機（ＲＯＤＯＳ（ロドス））を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ（ヘロス））を用いて、分散圧４．００ｂａｒ、吸引圧１３５ｍｂａｒの条件で測定した。
【００２５】
また、成形密度の測定は、図１に示すように、内径１１．３ｍｍで高さ３０ｍｍの鋼製の円筒形ダイス１０と、外径１１．３ｍｍ（底面積１ｃｍ２）で高さ１０ｍｍの鋼製の第１のパンチ１２と、外径１１．３ｍｍで高さ４０ｍｍの鋼製の第２のパンチ１４を用意し、図２に示すように、ダイス１０の空洞部１０ａ内に第１のパンチ１２をセットし、この第１のパンチ１２の上部の空洞部１０ａ内に測定用粉末１ｇ（３％カーボン混合品）を装填し、この空洞部１０ａ内の測定用粉末１６に対して第２のパンチ１４によって５ｔ／ｃｍ２の圧力で成形した後、得られた圧粉体の高さを測定し、成形体の体積を求めることによって行った。
【００２６】
さらに、放電容量の測定は、２電極セルを使用し、正極合材としてこの実施例で得られたＬｉ４Ｍｎ５Ｏ１２７５％とケッチェンブラック２０％とＰＴＦＥ５％を混合して底面積１．７７ｃｍ２の円形に成形したものをＳＵＳメッシュの集電体上に圧着したものを使用し、負極としてＬｉ金属を使用し、電解液としてエチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を１：１で混合した電解液を使用し、電解質としてＬｉＰＦ６を使用し、電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ２で放電を行い、２．０Ｖを終止電圧とし、一回目の放電容量を測定することによって行った。
【００２７】
［実施例２］
空気中において５００℃で２．５時間焼成した以外は実施例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５０Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は９．９ｍ２／ｇ、平均粒径は１７μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は１．７２、成形密度は２．５８ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００２８】
［実施例３］
空気中において４００℃で５時間焼成した以外は実施例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５０Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は１５ｍ２／ｇ、平均粒径は１７μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は１．１３、成形密度は２．５５ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００２９】
［実施例４］
空気中において４００℃で２．５時間焼成した以外は実施例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１４５Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は１７ｍ２／ｇ、平均粒径は１５μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は０．８８、成形密度は２．５４ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３０】
［実施例５］
空気中において６００℃で５時間焼成した以外は実施例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１４５Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は５．５ｍ２／ｇ、平均粒径は２０μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は３．６４、成形密度は２．７０ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３１】
［実施例６］
酸素中において５００℃で５時間焼成した以外は実施例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５３Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は８．８ｍ２／ｇ、平均粒径は１９μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は２．１６、成形密度は２．６３ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３２】
［実施例７］
粒度７５μｍ以下のＬｉＯＨと粒径２．５２μｍでＢＥＴ値３３ｍ２／ｇのＭｎ２Ｏ３を乳鉢で混合した以外は実施例６と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５３Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は３５ｍ２／ｇ、平均粒径は３０μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は０．８６、成形密度は２．４０ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３３】
［実施例８］
酸素中において６００℃で焼成した以外は実施例７と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５０Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は３０ｍ２／ｇ、平均粒径は３０μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は１．００、成形密度は２．５２ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３４】
［実施例９］
粒度７５μｍ以下のＬｉＯＨと粒径３．７μｍでＢＥＴ値２９．４ｍ２／ｇのＭｎＯ２を乳鉢で混合した以外は実施例６と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１４６Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は２５ｍ２／ｇ、平均粒径は４２μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は１．６８、成形密度は２．５３ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３５】
［実施例１０］
酸素中において６００℃で焼成した以外は実施例９と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１４２Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は２０ｍ２／ｇ、平均粒径は４５μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は２．２５、成形密度は２．４５ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３６】
［実施例１１］
粒度７５μｍ以下のＬｉＯＨと粒径１９．６μｍでＢＥＴ値２５．７ｍ２／ｇのＭｎＣＯ３を乳鉢で混合した以外は実施例６と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５３Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は３５ｍ２／ｇ、平均粒径は１５μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は０．４３、成形密度は２．３２ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３７】
［実施例１２］
酸素中において６００℃で焼成した以外は実施例１１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５０Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は２８ｍ２／ｇ、平均粒径は１６μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は０．５７、成形密度は２．３５ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３８】
［実施例１３］
ＬｉとＭｎの組成比Ｌｉ／Ｍｎが４．４／５になるようにＬｉＯＨとＭｎ３Ｏ４を混合した以外は実施例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１４５Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は６．４ｍ２／ｇ、平均粒径は１８μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は２．８１、成形密度は２．６８ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００３９】
［実施例１４］
ＬｉとＭｎの組成比Ｌｉ／Ｍｎが２．８／５になるようにＬｉＯＨとＭｎ３Ｏ４を混合した以外は実施例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１４８Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は１０．８ｍ２／ｇ、平均粒径は１７μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は１．５７、成形密度は２．６３ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００４０】
［実施例１５］
ＬｉＯＨの粒度を１５０μｍ以下にした以外は実施例６と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１４５Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は９．５ｍ２／ｇ、平均粒径は１８μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は１．８９、成形密度は２．６８ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかった。
【００４１】
［比較例１］
粒度７５μｍ以下のＬｉと粒度１．１２μｍでＢＥＴ値３９．１ｍ２／ｇのＭｎＯ２を乳鉢によって混合し、この混合粉を５００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で円盤状に成形した後、得られた成形ペレットを酸素中において４００℃で５時間焼成した。焼成した粉体についてＸ線回折分析を行ったところ、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質が得られたことがわかった。この活物質の放電容量は１５５Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は４０ｍ２／ｇ、平均粒径は２．５μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は０．０６であった。なお、成形時に金型への付着が激しく、成形密度の測定ができなかった。
【００４２】
［比較例２］
酸素中において５００℃で５時間焼成した以外は比較例１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５０Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は３０ｍ２／ｇ、平均粒径は３．８μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は０．１３、成形密度は２．２２ｇ／ｃｃであり、金型への居着きがあった。
【００４３】
［比較例３］
酸素中において４００℃で５時間焼成した以外は実施例１１と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１５１Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は５３ｍ２／ｇ、平均粒径は１０μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は０．１９、成形密度は２．２８ｇ／ｃｃであり、金型への居着きがあった。
【００４４】
［比較例４］
ＬｉＯＨの粒度を３００μｍ以下にした以外は実施例６と同様の方法により、Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２の単相の活物質を得た。この活物質の放電容量は１１２Ａｈ／ｇ、ＢＥＴ値は４．０ｍ２／ｇ、平均粒径は２１μｍ、平均粒径／ＢＥＴ値は５．２５、成形密度は２．５５ｇ／ｃｃであり、金型への居着きはなかったが、放電容量が低かった。
【００４５】
［実施例１６］
実施例１で得られた粉体（５μｍ以下の粒度の割合は２０％）をさらに乳鉢で５分間解砕して５μｍ以下の粒度の割合を３１％とし、得られた粉体を成形したところ、金型への居着きはなかった。
【００４６】
［実施例１７］
実施例１で得られた粉体をさらに乳鉢で７分間解砕して５μｍ以下の粒度の割合を５５％とし、得られた粉体を成形したところ、金型への居着きはなかった。
【００４７】
［比較例５］
実施例１で得られた粉体をさらに乳鉢で２０分間解砕して５μｍ以下の粒度の割合を７８％とし、得られた粉体を成形したところ、金型への付着が確認された。
【００４８】
［比較例６］
実施例１で得られた粉体をさらに乳鉢で４０分間解砕して５μｍ以下の粒度の割合を９０％とし、得られた粉体を成形したところ、金型への付着が激しく、金型を引き抜く際に、ペレットが割れてしまった。
【００４９】
なお、実施例および比較例の製造条件および結果を表１〜３に示す。
【００５０】
【表１】
2005019220.tif 000002
【００５１】
【表２】
2005019220.tif 000003
【００５２】
【表３】
2005019220.tif 000004
【００５３】
【発明の効果】
上述したように、本発明によれば、成形密度が高く、成形時に金型に付着せず、放電容量が高い電池用正極活物質およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】成形密度の測定に使用するダイスおよびパンチを示す図。
【図２】図１のダイスおよびパンチを使用して成形密度を測定する方法を説明する図。
【符号の説明】
１０  ダイス
１２  第１のパンチ
１４  第２のパンチ
１６  測定用粉末
【図１】
2005019220.tif 000005
【図２】
2005019220.tif 000006