(57)【要約】【課題】  耐熱性に優れ、かつ耐水性、密着性に優れた防曇ガラスを提供すること。【解決手段】  アニオン性官能基を総量として3〜30mmol/100ｇとアルコキシシリル基を総量として16〜60mmol/100gが化学的に結合していることを特徴とする親水性高分子50〜100重量部と、無機フィラー0〜50重量部とを合計が100重量部となるように混合して得られる親水性材料を用いて、カチオン性官能基とアルコキシシリル基の双方を有する有機物にて表面処理されたガラスの表面を、全部又は一部被覆して得られることを特徴とする防曇ガラス。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性官能基を総量として3〜30mmol/100ｇとアルコキシシリル基を総量として16〜60mmol/100gが化学的に結合していることを特徴とする親水性高分子50〜100重量部と、無機フィラー0〜50重量部とを合計が100重量部となるように混合して得られる親水性材料を用いて、カチオン性官能基とアルコキシシリル基の双方を有する有機物にて表面処理されたガラスの表面を、全部又は一部被覆して得られることを特徴とする防曇ガラス。
【請求項２】
カチオン性官能基とアルコキシシリル基の双方を有する有機物が、N−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩及びオクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロリドの少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１記載の防曇ガラス。
【請求項３】
親水性高分子に含まれるアニオン性官能基がスルホン酸アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１または２に記載の防曇ガラス。
【請求項４】
アルコキシシリル基がトリメトキシシリル基であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の防曇ガラス。
【請求項５】
無機フィラーがシリカであることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の防曇ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は防曇ガラスに関する。詳細には耐熱性に優れ、かつ耐水性、密着性に優れた防曇ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車や建築資材などで用いられるガラスでは、気象条件等の変化により、内側に曇りを生じさせることがある。このような曇りは、例えば自動車においては運転中の視界を妨げるために安全性が低下したり或いは太陽光の入射を妨げて室内環境を悪化させる等の問題が起こる。
【０００３】
曇りを防ぐためには、ガラスの表面に防曇性を付与することが知られている。具体的には、オルガノシランを塗布する方法（特許文献１）、親水性無機フィラーと界面活性剤又は水溶性ポリマーとを混合し塗布する方法（特許文献２）等、酸化チタンの光活性を用いる手法（特許文献３）などが挙げられる。しかしこれらの手法では共通して、付着した水滴によって表面の親水性物質が流されてしまうため、防曇性の持続性や耐水性に欠けていたり、水溶性ポリマーであるポリビニルアルコールやセルロースを多用するため耐熱性が悪いという問題点を有していた。
【０００４】
持続性や耐水性を向上させる別の手法として、シリカに代表される、水に対して溶解することのないコロイダル無機フィラーと、親水性樹脂とを複合化する手法が行われている（特許文献４）。この手法では、コロイダル無機フィラーを前もってシランカップリング処理を行うことで分散性を向上し、複合化を果たしているが、無機フィラーと親水性樹脂がかならずしも十分に、かつ化学的に結合されていないため、厳しい条件、例えば８０℃温水浸漬１時間のような耐水性を発揮させるには不十分であったりした。また別の手法として多層コートにより各層を機能化する手法（特許文献５）等も見られるが、多層コートゆえ非常に煩雑な工程を必要としていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１２０８１８号公報
【特許文献２】特開２０００−３０９０６８号公報
【特許文献３】特開２００１−８８２４７号公報
【特許文献４】特開２０００−２３９６０７号公報
【特許文献５】特開平１１−８４１０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記の従来技術に鑑みてなされたものであり、優れた耐水性と優れた防曇性を両立でき、耐熱性にも優れた防曇ガラスに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上述した問題を鋭意検討した結果なされたもので、アニオン性官能基を総量として3〜30mmol/100ｇとアルコキシシリル基を総量として16〜60mmol/100gが化学的に結合していることを特徴とする親水性高分子50〜100重量部と、無機フィラー0〜50重量部とを合計が100重量部となるように混合して得られる親水性材料を用いて、カチオン性官能基とアルコキシシリル基の双方を有する有機物にて表面処理されたガラスの表面を、全部又は一部被覆して得られることを特徴とする防曇ガラスに関する。
本発明においては、カチオン性官能基とアルコキシシリル基の双方を有する有機物が、N−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩及びオクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロリドの少なくともいずれかであることが好ましい。
また本発明においては、親水性高分子に含まれるアニオン性官能基がスルホン酸アルカリ金属塩であることが好ましい。
また本発明においては、アルコキシシリル基がトリメトキシシリル基であることが好ましい。
また本発明においては、無機フィラーがシリカであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、耐熱性に優れ、かつ耐水性、密着性に優れた防曇ガラスを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における親水性高分子と結合するアニオン性官能基とは、具体的にはカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基及びこれらの金属塩が該当する。これらをポリマーと化学的に結合させる手法としては特に制限はないが、例えば、これらの官能基を有する重合性のモノマーとの共重合法、これら官能基を有する有機物との高分子反応法、硫酸によるスルホン化法等が挙げられる。その中で共重合法は簡便であり好ましい。
アニオン性官能基は、スルホン酸金属塩であるのが好ましく、スルホン酸ナトリウム塩、スルホン酸カリウム塩であるのが更に好ましい。これらの官能基は親水性が非常に強く、少ない配合量で効率的に防曇性を発揮させることができる。
【００１０】
共重合法で用いられるアニオン性モノマーとしては、重合可能な官能基を有していれば特に制限はないが、例えばラジカル重合を用いた共重合を用いるのであればその一例として、スルホプロピルマレイン酸モノアルキルエステルのアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルケニルスルホン酸アルカリ金属塩、スチレンスルホン酸アルカリ金属塩、メタリルオキシベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、アリルオキシベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、α―メチルスチレンスルホン酸アルカリ金属塩、ビニルスルホン酸アルカリ金属塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸アルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホエチルアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸−３−スルホプロピルアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸−４−スルホブチルアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸−５−スルホペンチルアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸−６−スルホヘキシルアルカリ金属塩、メタリルスルホン酸アルカリ金属塩、アリルスルホン酸アルカリ金属塩等などが挙げられる。
【００１１】
アニオン性官能基は総量として3〜30mmol/100ｇであり、6〜18mmol/100gであるのが好ましい。3mmol/100g未満だと防曇性が不十分で、かつガラスとの密着性が不足し、30mmol/100gを超えると耐水性が悪化する。
【００１２】
また親水性高分子はアルコキシシリル基が総量として16〜60mmol/100g化学的に結合している。アルコキシシリル基同士、又はフィラー表面と架橋反応が進行することによって十分な耐水性を得ることができる。16mmol/100g未満だと架橋密度が不足して耐水性が低下し、60mmol/100gよりを超えると架橋密度が上がりすぎて防曇性が低下する。
【００１３】
アルコキシシリル基と親水性ポリマーとを化学的に結合させる手法は、一般にアルコキシシリル基と重合性官能基を有するモノマーによる共重合法や、アルコキシシリル基を有する有機物による高分子反応法が用いられるが、その中で共重合法は簡便であり好ましい。
【００１４】
共重合法で用いられるアルコキシシリル基含有モノマーとしては、重合可能な官能基を有していれば特に制限はないが、例えばラジカル重合を用いた共重合法をするのであれば一例として、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン等が挙げられる。その中で３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランは安価でかつフィラーとの反応性が高く好ましい。
【００１５】
親水性材料で用いる無機フィラーは、加水分解性シリル基と化学的に結合するものであれば特に制限はないが、一部を例示するのであれば、コロイダルシリカ、コロイダル酸化チタン、コロイダルアルミナ、コロイダルタルク、コロイダル酸化亜鉛等が挙げられる。特にコロイダルシリカは安価で、透明性に優れた材料であるとともに、加水分解性シリル基との反応性が一番高いために好ましい。
【００１６】
また上述の無機フィラーの数平均粒子径は特に制限はないが、ガラスの機能のひとつである透明性を求めるのであれば、なるべく小さいほうが好ましく、100nm以下であるのがより好ましい。100nmを超えると無機フィラーそのものによる光散乱が生じ、透明性が損なわれる傾向にあるので、用いるガラスの要求された機能に応じて粒子径を選択する必要がある。
【００１７】
親水性材料は、親水性高分子50〜100重量部と、無機フィラー0〜50重量部を合計が100重量部とした混合物であり、親水性高分子50〜70重量部と、無機フィラー30〜50重量部の混合物であることが好ましい。このような比率で混合することで、耐水性、タック性、防曇性のバランスに優れたものを得ることができる。無機フィラーの配合量が５０重量部を超えると防曇性が低下する。
【００１８】
更に上述以外のモノマー類を併用して共重合することで、任意の親水性を有する親水性高分子を得ることができる。このようなモノマー類は、上述モノマー類と共重合可能であれば特に制限はないが、例えばラジカル重合を用いるのであれば一例として、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、３−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクロイルモルホリン、スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−クロロスチレン、４−ブロモスチレン、４−フルオロスチレン、４−メトキシスチレン、４−アミノスチレン、４−ニトロスチレン、４−ビニルフェノール、ビニルナフタレン等に代表されるビニル芳香族系単量体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等に代表される（メタ）アクリレート系単量体、メタクリロニトリル、アクリロニトリルに代表されるシアノビニル系化合物、酢酸ビニル、塩化ビニル、弗化ビニル等に代表されるビニル系単量体等が挙げられる。また上述単量体は単独で、又は２種以上を併用して用いることもできる。
【００１９】
塗布するガラスはカチオン性官能基とアルコキシシリル基の双方を有する有機物にて表面処理されている。このような有機物で処理することで、化学的にガラス表面とカチオン性官能基とを結合させることができる。またこのような官能基の存在下、上述親水性材料を被覆することで、ガラス表面のカチオン性官能基と、親水性ポリマー中のアニオン性官能基がイオン結合を形成し、ガラス表面と優れた密着性を発現させることができる。ここでカチオン性官能基とは、その一例を挙げるのであれば、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、芳香族アンモニウム塩、ピリジニル塩などである。
【００２０】
このようなカチオン性官能基と、アルコキシシリル基の双方をもつ有機物としては、その一例を挙げるのであれば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシシラン塩酸塩、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルジエトキシシラン塩酸塩、N−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、N−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルジメトキシシラン塩酸塩、N−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩、N−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルジエトキシシラン塩酸塩、オクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロリド、オクタデシルジメチル（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロリド等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上併用して用いることができる。
【００２１】
上述の有機物によるガラス表面の処理は、一般に既知の方法で可能であるが、例えば塩酸でｐＨ３に調整した水に対して１重量％の上述有機物を溶解し、ガラス板に塗布後、８０℃で１０分乾燥することで、表面処理を行うことができる。
【００２２】
ガラスの表面処理に使用する有機物は、入手が容易であり、密着性の向上効果が高いN−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、又はオクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロリドを用いるのが好ましい。
【００２３】
親水性材料をガラスに被覆する方法は、一般に既知の手法がとられる。手法の一例を挙げればスプレー法、キャスト法、ディップコーティング法、スピンコート法、流延法などが用いられる。この際用いる溶媒は親水性材料を均一に溶解するものであれば特に制限は無いが、ガラスとの濡れ性に良好な溶媒の一例としてはテトラヒドロフランや、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチルなどの酢酸エステル類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル類や、それらの酢酸エステル類などが挙げられる。これらは単独で、または２種以上の混合溶剤として使用することが可能である。
【００２４】
また上述溶媒に溶解する際の濃度は特に制限無く、作製したい防曇被覆の厚みによって任意に作製できるが、一例を挙げれば1〜２０重量％であれば均一かつ平滑な被覆を形成することができる。表面被覆する際の乾燥温度は特に制限はないが、例えば１２０℃で１５分乾燥することで、良好な被覆を形成させることができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらに制限されるものではない。また実施例で用いた材料、各種物性の測定法、評価法は以下の通りである。なお使用した材料は断りのない限り、試薬を使用した。
【００２６】
１）防曇性評価方法（初期特性）
１−１）塗膜外観
防曇被覆したガラス板の外観や色相について、４段階で評価した。
◎：無色透明かつ光沢感も良好である。
○：無色透明であるが、光沢感がやや劣る。
△：薄く着色し、光沢感に乏しい。
×：着色し或いは不透明で濁りが確認される。
なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００２７】
１−２）タック性試験
ガラス表面を直接指で触れ、その感触から以下のように３段階で評価した。
◎：一切のべたつきがなく、硬い。
○：わずかにべたつきがあるが、取り扱い上の不具合はない。
△：あきらかにべたつき、取り扱い上の不具合が生じる。
なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００２８】
１−３）密着性試験
塗膜表面１ｃｍ×１ｃｍの領域を、縦横１ｍｍ幅でカットした。その後表面にセロハンテープを貼りつけ一気に剥がし、塗膜の剥がれた領域数をカウントした。そのカウント数より以下のように評価した。
◎：剥がれ数：０〜２０
○：剥がれ数：２１〜５０
△：剥がれ数：５１〜８０
×：剥がれ数：８１〜１００
なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００２９】
１−４）呼気防曇性試験
室温状態、及び−５℃冷却直後に、試験片から５ｃｍ離して呼気を１秒間吹きかけ、曇り状態を監察した。その外観から４段階に評価した。
◎：全く曇らない。
○：極くわずかに、かつ一瞬だけ曇る。
△：薄い曇りが確認されるか表面に微小な液滴が観測される。
×：曇り、液滴が確認される。
なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００３０】
１−５）８０℃防曇性試験
恒温槽に水を入れ８０℃に加熱した後、水面から５ｃｍの高さで試験片に対して１０秒間湯気をあてた。その際の曇りの発生状況を確認し、１−２）と同様に４段階で評価した。
【００３１】
１−６）耐水性試験
８０℃の温水中に試験片を１時間浸漬し、得られた試験片を室温で１時間乾燥後、上記の外観評価、呼気防曇性試験、８０℃防曇性試験、密着性試験を同様に行った。
【００３２】
１−７）耐熱性試験
１２０℃空気下、試験片を２４０時間放置し、得られた試験片を室温で１時間乾燥後、上記の外観評価、呼気防曇性試験、８０℃防曇性試験、密着性試験を同様に行った。
【００３３】
２）塗膜の作製方法
２−１）試験片の形状
試験片には、MATSUNAMI社製スライドガラス（縦7.5cm、横6.2cm、厚み1.3mm）を使用した。
【００３４】
２−２）ガラスの表面処理
塩酸でｐH３に調整した水１００ｇに、N−β−（N−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩（東レダウ・コーニング社製、SZ6030）1.0ｇを添加し、系が透明になるまで室温で15分攪拌した。その後この水溶液をガラス板に流延し、余分な水溶液を除去した。その後80℃にて10分乾燥し表面処理ガラスを得た。
【００３５】
２−３）ガラスの防曇処理
別途調製した防曇処理剤（コロイダルシリカ含有量40重量％、塗料中総固形分3.5重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）を用い、２−２）で調製したガラス板にキャストした。その後120℃にて15分乾燥し、防曇処理ガラスを得た。
【００３６】
３）防曇処理剤の調製
３−１）親水性ポリマーの合成
４Lオートクレーブにスリーワンモーターを取り付け、ＳＭＳを4.72g、ＪＳ−２を80.7g（固形分：30.7g）、Ｍ−９０Ｇを182.9g、ＤＭＡＡを295.0g、ＭＭＡを188.8g、ＢＡを383.5g、ＬＳ−３３８０を94.4g、順次投入し、系が均一になるよう撹拌した。次にＡＩＢＮを7.08g、アセトンを825g配合し、系内を乾燥窒素（流量：１００ｍｌ／ｍｉｎ）で60分間、窒素バブリングを行った。その後、撹拌速度200rpm、密閉下にて６０℃で6時間重合を行った。その後さらに80℃で2時間熟成を行い、重合率99％、固形分濃度≒６０％のポリマー溶液を得た。
モノマー組成を変え、同様の操作を行い、表１記載のポリマー溶液を作製した。
【００３７】
【表１】
2005343734.tif 000002
【００３８】
（表の説明）
M-90G（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ポリエチレングリコール鎖長＝９））、新中村化学工業（株）社製の商品名、JS-2（アルケニルスルホン酸ナトリウム）は、三洋化成工業（株）社製、商品名。含有量３８％品をそのまま使用。表中の数字は固形分換算量で表示。ＳＺ６０３０（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）は、東レダウ・コーニング社製、商品名。アセトン、ＢＡ（ブチルアクリレート）、ＭＭＡ（メチルメタクリレート）、ＤＭＡＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ＳＭＳ（ソディウムメタリルスルホネート）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）は、全て試薬をそのまま使用。
溶液重合は、溶媒にアセトン、重合開始剤にＡＩＢＮを0.8重量％（対単量体総量）を用い、６０℃で６時間重合を行い、次いで８０℃で２ｈ熟成させて実施した。
【００３９】
表中の各濃度(mmol/100g)は仕込量から以下の式に従って算出した。
（シリル基）＝1000ｘ（配合量（重量部））/（SZ6030の分子量（=248））
（スルホン酸基）＝1000ｘ（配合量（重量部））/（JS-2の分子量（=416））
＋1000ｘ（配合量（重量部））/（SMSの分子量（=158））
【００４０】
３−２）防曇塗料の作製
３−１）で得られたポリマー溶液（濃度≒６０％）を1.2gを、アーコソルブＰＭ18.8gで希釈し、良く撹拌した（以後Ａ液と記す）。別容器に、ＮＰＣ-ＳＴ３０を1.6g、２％酢酸/アーコソルブＰＭ溶液を1.0g、アーコソルブＰＭを17.4gを配合し、良く撹拌した（以下、Ｂ液と記す）。上述で作製したＡ液とＢ液とを良く混ぜ、室温で10分撹拌した。その後Ｎｏ．５Ａのロ紙で濾別し、得られた濾液を防曇処理剤として用いた。
同様の手法を用いて配合割合を変え、表２、表３、表４記載の防曇塗料を作製した。
【００４１】
【表２】
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【００４２】
【表３】
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【００４３】
【表４】
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【００４４】
表２、表３、表４の詳細な説明
ポリマー溶液は、合成で得られた濃度≒60％のものを使用。アーコソルブＰＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）は、協和醗酵工業（株）社製の製品名。ＮＰＣ−ＳＴ３０（溶剤分散型コロイダルシリカ、固形分含有量30％）は、日産化学工業（株）社製の商品名。2％AcOHは、酢酸（特級試薬）をアーコソルブＰＭで希釈し、濃度２％としたものを使用した。
【００４５】
上記の表からわかるように、アニオン性官能基を総量として3〜30mmol/100ｇとアルコキシシリル基を総量として16〜60mmol/100gが化学的に結合していることを特徴とする親水性高分子50〜100重量部と、無機フィラー0〜50重量部を混合して得られる親水性材料を用いて、カチオン性官能基とアルコキシシリル基の双方を有する有機物にて表面処理されたガラスは防曇性と密着性、耐水性に優れたものであった。それに対し、いずれかの条件が満たされない防曇塗料は、十分な防曇性が得られなかった。