(57)【要約】【課題】イソパラフィンを主体にした灯油を採用し、しかも殺虫効力をはじめ凍結防止等を含む全ての面で優れたエアゾール組成物の提供。【解決手段】エアゾール組成物全体量に対してピレスロイド系殺虫成分を０．０２〜３．０ｗ／ｖ％、灯油を１３〜５７容量％、及び水を０〜３０容量％含有するエアゾール原液と、噴射剤３５〜８５容量％からなるエアゾール組成物において、前記灯油は、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が１７０〜３００℃のイソパラフィンを灯油全体量に対して５０〜８５重量％と、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が２００〜３２０℃のナフテン系炭化水素を１５〜５０重量％含有するエアゾール組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エアゾール組成物全体量に対してピレスロイド系殺虫成分を０．０２〜３．０ｗ／ｖ％、灯油を１３〜５７容量％、及び水を０〜３０容量％含有するエアゾール原液と、噴射剤３５〜８５容量％からなるエアゾール組成物において、前記灯油は、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が１７０〜３００℃のイソパラフィンを灯油全体量に対して５０〜８５重量％と、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が２００〜３２０℃のナフテン系炭化水素を１５〜５０重量％含有することを特徴とするエアゾール組成物。
【請求項２】
灯油が更に、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が１７０〜３００℃のノルマルパラフィンを成分とし、このノルマルパラフィンの含有量が灯油全体量に対して２〜２０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
ピレスロイド系殺虫成分の一種がイミプロトリンであり、ゴキブリ用エアゾール殺虫剤に適用されることを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール組成物の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ハエ、蚊等の成虫を対象とした空間用エアゾール殺虫剤や、ゴキブリ等の匍匐害虫を対象とした塗布用エアゾール殺虫剤が広く使用されている。エアゾール殺虫剤は、エアゾール原液の液性によって、水性エアゾールもしくは油性エアゾールに区別され、近年、火気に対する安全性や環境に対する配慮から水性エアゾールが増えつつある。
エアゾール組成物は、エアゾール原液と噴射剤から構成されるが、油性エアゾールはもちろん水性エアゾールにおいても、エアゾール原液中には殺虫成分の溶解等を目的として、通常少なくとも若干量の灯油が配合される。家庭用エアゾール殺虫剤に使用可能な灯油としては、安全性や臭気等の点からノルマルパラフィン、イソパラフィン及びナフテン系炭化水素があげられ、一般にノルマルパラフィンは、殺虫効力面でイソパラフィンよりも有利といわれてきた。このため、これまでノルマルパラフィンの使用が主流であったが、ある種の殺虫成分に対して溶解性が劣ったり、寒冷条件下ではエアゾール原液が凍結状になるという問題を有していた。
ところで、ノルマルパラフィンの替わりにイソパラフィンを試してみようとする提案もある。例えば、特開２００２−３０９２４２号公報には、「有効成分、有効成分を溶解するイソパラフィン系炭化水素、及び噴射剤を含有することを特徴とする全量噴射型エアゾール製品」が開示されている。しかしながら、このエアゾール製品は、短時間に多量に噴射される全量噴射型エアゾール製品において、部屋にある樹脂部材に変質を引き起こさないようにしようとするものである。また、特開２００３−８１７２１号公報をはじめ、いくつかの公報に「イソパラフィンを用いた空間用エアゾール剤」が記載されているが、使用できる溶剤としてノルマルパラフィンが同様に羅列されていることからみて、イソパラフィンを用いる有用性を試験、検討した文献とは言えない。
【特許文献１】特開２００２−３０９２４２号公報
【特許文献２】特開２００３−８１７２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、ハエ、蚊等の成虫を対象とした空間用エアゾール殺虫剤や、ゴキブリ等の匍匐害虫を対象とした塗布用エアゾール殺虫剤で、エアゾール原液中の灯油の比率が高い場合において、イソパラフィンを主体にした灯油を採用しつつ、しかも殺虫効力をはじめ凍結防止等を含む全ての面で優れたエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明のエアゾール組成物は、上記課題を解決するために、次のような構成を採用する。
（１）エアゾール組成物全体量に対してピレスロイド系殺虫成分を０．０２〜３．０ｗ／ｖ％、灯油を１３〜５７容量％、及び水を０〜３０容量％含有するエアゾール原液と、噴射剤３５〜８５容量％からなるエアゾール組成物において、前記灯油は、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が１７０〜３００℃のイソパラフィンを灯油全体量に対して５０〜８５重量％と、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が２００〜３２０℃のナフテン系炭化水素を１５〜５０重量％含有するエアゾール組成物。
（２）灯油が更に、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が１７０〜３００℃のノルマルパラフィンを成分とし、このノルマルパラフィンの含有量は灯油全体量に対して２〜２０重量％である（１）に記載のエアゾール組成物。
（３）ピレスロイド系殺虫成分の一種がイミプロトリンであり、ゴキブリ用エアゾール殺虫剤に適用される（１）又は（２）に記載のエアゾール組成物。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、イソパラフィンを主体にした灯油を採用し、しかも殺虫効力をはじめ凍結防止等を含む全ての面で優れたエアゾール組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明で用いるピレスロイド系殺虫成分としては、フタルスリン、レスメトリン、アレスリン、フラメトリン、プラレトリン、イミプロトリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、エムペントリン、トランスフルトリン、メトフルトリンなどがあげられ、これらのうちの一種又は二種以上が配合される。いずれの殺虫成分も、酸成分やアルコール成分に不斉炭素に基づく光学異性体や幾何異性体が存在する場合、それらの各々や任意の混合物も本発明に包含されることはもちろんである。なお、本発明は、匍匐昆虫用途として、イミプロトリン、又はこれとフェノトリンやシフェノトリンを組み合わせてなるエアゾール殺虫剤に適用された場合に特に有用性が高い。
本発明のピレスロイド系殺虫成分濃度は、エアゾール組成物全体量に対して０．０２〜３．０ｗ／ｖ％の範囲に設定される。０．０２ｗ／ｖ％未満であると当然のことながら殺虫効力が不足し、一方３．０ｗ／ｖ％を超えても殺虫効力が飽和するばかりか、エアゾール組成物の液性を安定化させるのが難しくなる傾向がある。
【０００７】
本発明は、エアゾール原液を構成する灯油として、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が１７０〜３００℃のイソパラフィンを灯油全体量に対して５０〜８５重量％と、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が２００〜３２０℃のナフテン系炭化水素を１５〜５０重量％含有することを特徴とする。
イソパラフィンは、不飽和結合、芳香族成分を実質上含有しないものが適合し、かつこの沸点範囲に該当するものとして、例えば、エクソン化学株式会社製のアイソパーＨ、アイソパーＬ及びアイソパーＭ、出光石油化学株式会社製のＩＰソルベント−１６２０及びＩＰソルベント−２０２８、シェルジャパン株式会社製のシェルゾールＴＫ及びシェルゾールＴＭ、日本石油化学株式会社製のアイソゾール３００及びアイソゾール４００などがあげられる。
一方、ナフテン系炭化水素も不飽和結合、芳香族成分を実質上含有しないものが好ましく、例えば、日本石油化学株式会社製の日石ナフテゾールＭ及び日石ナフテゾール２２０、シェルジャパン株式会社製のシェルゾールＤ−７０、エクソン化学株式会社製のエクソールＤ−８０（パラフィンとナフテン系炭化水素の略６：４混合物）、中央化成株式会社製のチオテック（パラフィンとナフテン系炭化水素の略６：４混合物）などを例示できるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
イソパラフィンとナフテン系炭化水素を特定の比率で含有させた本発明のエアゾール組成物は、相互作用でノルマルパラフィンを使用した場合と同等の殺虫効力を奏することが認められた。また、充填前のエアゾール原液は殺虫成分の溶解性にすぐれるとともに、−５℃                                    の寒冷条件下でも凍結することがなく、原料の取り扱いが容易で極めて実用性の高いものであった。
【０００８】
本発明のエアゾール組成物には、本発明の趣旨に支障を来たさない限りにおいて、沸点温度（９５重量％留出温度）範囲が１７０〜３００℃のノルマルパラフィンを、灯油全体量に対して２〜２０重量％配合してもよい。ノルマルパラフィンとしては、日本石油化学株式会社製のソルベントＭ及びソルベントＨ、中央化成株式会社製のデオトミゾールＳ及びネオチオゾールＳ、日鉱石油化学株式会社製のＳＨ−ＮＰなどがあげられ、かかる溶剤の配合によって、殺虫効力発現において更なる改善が期待できる。
【０００９】
本発明のエアゾール原液は、前記灯油をエアゾール組成物全体量に対して１３〜５７容量％配合するほか、水を０〜３０容量％含有する。水がエアゾール原液の大部分を占める処方もあり得るが、その場合は灯油の配合量は僅かであり、イソパラフィンとナフテン系炭化水素の比率を特定する格別の意義を有さない。
【００１０】
また、本発明のエアゾール原液には、本発明の趣旨に支障を来たさない限りにおいて、他の有機溶剤（アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、ケトン類、エステル類など）、界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類など）、分散剤、香料、安定剤（ＢＨＴ、ＢＨＡなど）、防錆剤（安息香酸ナトリウム、クエン酸アンモニウムなど）などを適宜添加してもよい。
更に、本発明では、必要に応じ、フェニトロチオンなどの有機リン剤、プロポクスルなどのカーバメート剤、メトキサジアゾンなどのオキサジアゾール系殺虫成分、メトプレン、ハイドロプレンなどの昆虫成長阻害剤、ヒノキチオールやイソプロピルメチルフェノールなどの抗菌・防黴成分、５−クロロ−２−トリフルオロメタンスルホンアミド安息香酸メチルなどの殺ダニ成分、ジエチルトルアミドなどの忌避成分、消臭剤、芳香剤などを配合して多目的組成物とすることも可能である。
【００１１】
本発明のエアゾール組成物を構成する噴射剤としては、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、弗化炭化水素ガス（フロンガス）や圧縮ガス（窒素ガスや炭酸ガス等）が用いられる。
また、本発明では、エアゾール内容物の噴霧粒子の平均粒子径を３０μｍ以下に抑えるのが好ましく、エアゾール原液と噴射剤の比率を、１５／８５〜６５／３５(容量比)の範囲に設定する。
【００１２】
本発明のエアゾール組成物を噴射させるためのエアゾール噴射装置は、エアゾール組成物を充填したエアゾール容器、バルブ、該バルブのステム部分に装着されるアクチュエーターなどから構成され、アクチュエーターには、噴口を含む噴射ボタンなどが装填される。エアゾール容器は、容量として１８０ｍＬ缶、３００ｍＬ缶、４５０ｍＬ缶が一般的で、エアゾール組成物を充填するに際しては、噴霧粒子の拡散性を考慮して容器内圧を０．３〜０．６ＭＰａ程度に設定するのが好ましい。
【００１３】
本発明のエアゾール組成物を充填してなるエアゾール殺虫剤は、１秒あたり０．４〜４ｍＬの噴射量とし数秒間噴射すれば、各種害虫を防除しえる。かかる害虫としては、飛翔昆虫:アカイエカ、コガタアカイエカ、ネッタイイエカ、チカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、ユスリカ類、イエバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、ヌカカ類など、匍匐昆虫：チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、屋内塵性ダニ、ナンキンムシ、アリ類などがあげられる。
【００１４】
次に、具体的実施例に基づいて、本発明のエアゾール組成物を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例１】
【００１５】
イミプロトリン０．３ｇ（エアゾール組成物全体量に対して０．１ｗ／ｖ％）、フェノトリン０．９ｇ（エアゾール組成物全体量に対して０．３ｗ／ｖ％）、灯油約１２０ｍＬ［エアゾール組成物全体量に対して４０容量％、灯油の構成：イソパラフィン系溶剤（アイソパーＭ：エクソン化学株式会社製）８０重量％とナフテン系炭化水素溶剤（ナフテゾール２２０：日本石油化学株式会社製）２０重量％］を含有するエアゾール原液１２０ｍＬをエアゾール容器に入れ、該容器にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤１８０ｍＬ（ＬＰＧ：１００ｍＬ、ジメチルエーテル：８０ｍＬ）を加圧充填した後、アクチュエーター（上面の外径が１２ｍｍの噴射ボタン１個を含む）を装填した。なお、容器内圧は０．４ＭＰａ、また１秒あたりの噴射量は０．７ｍＬであった。
かかる本発明のエアゾール組成物を含むゴキブリ用エアゾール殺虫剤を、台所に出現したワモンゴキブリめがけて４秒間噴射したところ、ワモンゴキブリは直にノックダウンした。また台所の壁にエアゾール組成物を噴射しておくことによって、約１ケ月間ゴキブリが出現することはなかった。
更に、原料のエアゾール原液は寒冷条件下でも凍結状になることがなく、取り扱いやすかった。
【実施例２】
【００１６】
実施例１に準じて表１に示すエアゾール組成物を調製し、以下の試験を実施した。なお、表中、下記の略号を用いた。
・イソパラフィン：Ａａ；アイソパーＭ（エクソン化学株式会社製）、
Ａｂ；ＩＰソルベント−２０２８（出光石油化学株式会社製）、
Ａｃ；シェルゾールＴＭ（シェルジャパン株式会社製）、
Ａｄ；アイソゾール４００（日本石油化学株式会社製）
・ナフテン系炭化水素：
Ｂａ；日石ナフテゾール２２０（日本石油化学株式会社製）、                                            
Ｂｂ；シェルゾールＤ−７０（シェルジャパン株式会社製）
・ノルマルパラフィン：Ｃａ；デオトミゾールＳ（中央化成株式会社製）、
Ｃｂ；ソルベントＨ（日本石油化学株式会社製）
【００１７】
（１）殺虫効力試験（ガラスチャンバー法）
６０ｃｍ立方（０．２１６ｍ3）のガラスチャンバーにイエバエ（１群約２５匹の雄雌成虫）を放った後、供試エアゾール殺虫剤を１秒間噴霧し、時間の経過に伴う仰転虫数を記録した。ＫＴ50値を求め、比較例のそれぞれノルマルパラフィン単剤処方を１．００とした場合の相対有効比で示した。
（２）凍結性
供試エアゾール原液を−５℃に冷却し、凍結状になるかどうかを調べた。結果は、○（液状）、△（ややゲル状）、×（凍結状）で示した。
【００１８】
【表１】
2005035971.tif 000002
【００１９】
試験の結果、イソパラフィンとナフテン系炭化水素を特定の比率で含有させた本発明のエアゾール組成物は、溶剤としてノルマルパラフィンを使用した場合（比較例１）とほぼ同等の殺虫効力を奏することが認められ、また、そのエアゾール原液は−５℃の寒冷条件下でも凍結することがなく、製剤の取り扱いが容易で極めて実用性の高いものであった。
これに対し、ノルマルパラフィン主体の溶剤を用いた殺虫剤組成物（比較例１、５及び６）は寒冷条件下で凍結するか、もしくはその危惧を有し好ましくなかった。また、比較例２のように、イソパラフィンのみの溶剤を用いると殺虫効力が劣り、その一部をノルマルパラフィンで置き換えた比較例３では殺虫効力が改善されるに至らなかった。更に、比較例４及び７の如く、ナフテン系炭化水素の比率をイソパラフィンに比べて高めると、殺虫効力が低下する傾向を示した。なお、比較例８のように、灯油をエアゾール組成物全体量に対して５７容量％を越えて配合し、噴射剤の配合量を３５容量％未満とした場合には、エアゾールとしての噴射力が不足したので殺虫効力試験を行わなかった。更に、灯油の配合量が１３容量％未満（比較例９）では、殺虫効力が十分でなかった。
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本発明は、屋内、屋外における広範害虫駆除を目的として利用することが可能である。