(57)【要約】 【課題】  収縮によるシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少なく、印刷後の経時においてもラベルの折れ込み等の不具合が発生しにくい熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供すること。【解決手段】  中心層として全ポリエステル樹脂成分中におけるポリエチレンテレフタレートユニットが１０モル％以上であり、両外層として全ポリエステル樹脂成分中における非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が１６モル％以上であり、全ポリステル樹脂成分中における多価アルコール成分１００モル％中、ネオペンチルグリコール成分が５モル％以上であり、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする多層熱収縮性ポリエステル系フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、中心層として全ポリエステル樹脂成分中におけるポリエチレンテレフタレートユニットが１０モル％以上であり、両外層として全ポリエステル樹脂成分中における非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が１６モル％以上であり、全ポリステル樹脂成分中における多価アルコール成分１００モル％中、ネオペンチルグリコール成分が５モル％以上、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上であるポリエステル樹脂からなり、かつ前記ポリエステル系フィルムの温湯収縮率が、主収縮方向において、処理温度７０℃・処理時間５秒で５〜６０％であり、８５℃・５秒で７５％以上であり、主収縮方向と直交する方向において、６５℃・５秒で３％以下、８５℃・５秒で１０％以下であり、主収縮方向の熱収縮応力が１６ＭＰａ以下であることを特徴とする多層熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項２】
請求項１記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、全ポリエステル樹脂成分中にポリエステルエラストマーを５質量％以上配合したポリエステル樹脂からなることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項３】
請求項１記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、厚み分布が６％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムを用いて作成されたラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムに関し、特にラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムに関する。さらに詳しくは、ボトルのフルラベル用、特にペットボトルのフルラベル用であって、熱収縮によるシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少なく、収縮不足が発生しにくい熱収縮性ポリエステル系フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱収縮性フィルム、特にボトルの胴部のラベル用の熱収縮性フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等からなるフィルムが主として用いられている。しかし、ポリ塩化ビニルについては、近年、廃棄時に焼却する際の塩素系ガス発生が問題となり、ポリエチレンについては、印刷が困難である等の問題がある。さらに、ペットボトルの回収リサイクルにあたっては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等のポリエチレンテレフタレート以外の樹脂のラベルは分別する必要がある。このため、これらの問題の無いポリエステル系の熱収縮性フィルムが注目を集めている。
【０００３】
また、近年、ペットボトルのリサイクルに関して着色ボトルは再生に不向きであることからその代案が検討されてきた。その中に無着色ボトルを使用し、印刷ラベルをボトル全体に収縮させる方法がある。また、ガラス瓶のリターナブル耐性を高める為に瓶の頭部から底部までラベルを収縮させる方法もある。
【０００４】
しかし、ボトルのフルラベルとして使用する場合、ボトル形状が複雑でかつ多くの種類があるため、従来の熱収縮性フィルムでは収縮仕上がり性において問題が発生する場合がある。特に飲料ボトル等で、飲み口部分が細く胴部との径の差が大きいボトルのフルラベルの場合、従来の熱収縮性フィルムはボトルの上部（頭部や首部）に収縮不足が発生する。
【特許文献１】特開２０００−１３５７３７号公報
【０００５】
このようなボトルのフルラベルに使用する熱収縮性フィルムは、高収縮率などの熱収縮特性が必要である。
【０００６】
また、印刷加工から経時したラベルにおいては収縮時にラベルの一部が折れ込む等の不具合が発生しやすいといった問題点もある。これについて原因は明確ではないが印刷インキに残留した有機溶剤が何らかの影響を及ぼしていることが考えられる。
【０００７】
このように、ボトルのフルラベル用途の場合、これまでのポリエステル系熱収縮性フィルムでは性能が不十分であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決するものであり、その目的とするところは、ボトルのフルラベル用、特にペットボトルやガラス瓶の熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、収縮不足が発生しにくく、特に収縮によるシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少ない上に、印刷後の経時においてもラベルの折れ込み等の不具合が発生しにくく、かつ、溶剤接着性に優れる熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、中心層として全ポリエステル樹脂成分中におけるポリエチレンテレフタレートユニットが１０モル％以上であり、両外層として全ポリエステル樹脂成分中における非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が１６モル％以上であり、全ポリステル樹脂成分中における多価アルコール成分１００モル％中、ネオペンチルグリコール成分が５モル％以上、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上であるポリエステル樹脂からなり、かつ前記ポリエステル系フィルムの温湯収縮率が、主収縮方向において、処理温度７０℃・処理時間５秒で５〜６０％であり、８５℃・５秒で７５％以上であり、主収縮方向と直交する方向において、６５℃・５秒で３％以下、８５℃・５秒で１０％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムであり、そのことにより上記課題が解決される。
【００１０】
この場合において、前記フィルムが全ポリエステル樹脂成分中にポリエステルエラストマーを５質量％以上配合したポリエステル樹脂からなることが好適である。
【００１１】
またこの場合において、前記フィルムの主収縮方向の熱収縮応力が１６ＭＰａ以下であることが好適である。
【００１２】
さらにまた、この場合において、厚み分布が６％以下であることが好適である。
【００１３】
さらにまた、この場合において、前記フィルムを用いて作成されたラベルがボトルの好適な用途である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ボトルのフルラベル用、特にペットボトルやガラス瓶のフルラベル用に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムが得られる。
【００１５】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ボトルのフルラベルとして使用する場合、熱収縮によるシワ、収縮斑、歪み及び収縮不足の発生が極めて少ない良好な仕上がりが可能であり、フルボトルラベル用途として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に本発明の実施の形態を具体的に説明する。
【００１７】
本発明で使用するポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。
【００１８】
脂肪族ジカルボン酸（例えばアジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）を含有させる場合、含有率は３モル％未満であることが好ましい。これらの脂肪族ジカルボン酸を３モル％以上含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、高速装着時のフィルム腰が不十分である。
【００１９】
また、３価以上の多価カルボン酸（例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等）を含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。
【００２０】
本発明で使用するポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、芳香族ジオール等が挙げられる。
【００２１】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは炭素数３〜６個を有するジオール（例えばプロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等）のうち１種以上を含有させて、ガラス転移点（Ｔｇ）を６０〜８０℃に調整したポリエステルが好ましい。
【００２２】
また、収縮仕上り性が特に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムとするためには、高い熱収縮率でありながら収縮仕上がり性を向上させるためには、全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中、ネオペンチルグリコール成分が５モル％以上、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上であることが好ましい。さらに、ネオペンチルグリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールと合わせた量が１６モル％以上であることが好ましく、特に２０モル％以上であることが好ましい。
【００２３】
本願発明は、中心層および外側層からなる多層フィルムとするのが好適であり、このとき、印刷加工後の経時においてラベルの折れ込み不良等の不具合を発生させないためには、中心層として全ポリエステル樹脂成分中におけるポリエチレンテレフタレートユニットが１０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは１２モル％以上である。
【００２４】
また、溶剤接着性等の二次加工特性を満足させるためには両外層として全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が１６モル％以上であり１６モル％以上であることが好ましく、特に２０モル％以上であることが好ましい。ここで非晶質成分となりうるモノマーとは、例えばネオペンチルグリコールや１，４−シクロヘキサンジオールが挙げられる。
【００２５】
つまり、中心層および外側層からなる多層フィルムとし、中心層および外側層にそれぞれ異なる特性を付与することで多機能化を達成するものである。
【００２６】
中心層と両外層に共通することとして、炭素数８個以上のジオール（例えばオクタンジオール等）、又は３価以上の多価アルコール（例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等）は、含有させないことが好ましい。これらのジオール、又は多価アルコールを含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。
【００２７】
また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールはできるだけ含有させないことが好ましい。特にジエチレングリコールは、ポリエステル重合時の副生成成分のため、存在しやすいが、本発明で使用するポリエステルでは、ジエチレングリコールの含有率が４モル％未満であることが好ましい。
【００２８】
なお、本発明の酸成分、ジオール成分の含有率は、２種以上のポリエステルを混合して使用する場合、ポリエステル全体の酸成分、ジオール成分に対する含有率である。混合後にエステル交換がなされているかどうかにはかかわらない。
【００２９】
さらに、熱収縮性フィルムの易滑性を向上させるために、例えば、二酸化チタン、微粒子状シリカ、カオリン、炭酸カルシウムなどの無機滑剤、また例えば、長鎖脂肪酸エステルなどの有機滑剤を含有させるのも好ましい。また、必要に応じて、安定剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、静電防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００３０】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにはポリエステルエラストマーを５質量％以上配合し、好ましくは１０〜２０質量％配合させる。５質量％未満では低温収縮性が発現しにくく収縮時にシワ等の不良が起こり易い。２１質量％以上では高収縮率が発現しにくくボトル頭部の収縮不足等の不良が発生する。
【００３１】
上記ポリエステルは、いずれも従来の方法により重合して製造され得る。例えば、ジカルボン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法、ジカルボン酸ジメチルエステルとジオールとを反応させるエステル交換法などを用いて、ポリエステルが得られる。重合は、回分式および連続式のいずれの方法で行われてもよい。
【００３２】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、温水中で無荷重状態で処理して収縮前後の長さから、熱収縮率＝（（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ）×１００（％）の式で算出したフィルムの温湯収縮率が、主収縮方向において、処理温度７０℃・処理時間５秒で５〜６０％であり、好ましくは１０〜３０％であり、８５℃・５秒で７５％以上であり、好ましくは７５〜９５％である。また、主収縮方向と直交する方向において、６５℃・５秒で３％以下であり、好ましくは２％以下であり、８５℃・５秒で１０％以下であり、好ましくは６％以下である。
【００３３】
主収縮方向の温湯収縮率が７０℃・５秒で５％未満の場合は、低温収縮性が不足し、例えば収縮温度を高くする必要があり好ましくない。一方、６０％を越える場合は、例えば熱収縮によるラベルの飛び上がりが発生し易く好ましくない。
【００３４】
８５℃・５秒の収縮率は好ましくは７５〜９５％であり、７５％未満の場合は、例えばボトルの頭部の収縮が不十分になり好ましくない。一方、９５％を越える場合は加熱収縮後もさらに収縮する力が強く残るため、例えばラベルが飛び上がりやすくなる等の不具合が発生し易く好ましくない。
【００３５】
主収縮方向と直交する方向の温湯収縮率が６５℃・５秒で３％を超える場合は、例えば熱収縮によるラベルの横段状のシワ、歪み等が発生し易く好ましくない。
【００３６】
また、主収縮方向の熱収縮応力は、９０℃で１６ＭＰａ以下が好ましい。さらに好ましくは１４ＭＰａ以下である。１６ＭＰａを越えると、例えば熱収縮によるラベルの飛び上がり、歪み等が発生し易く好ましくない。また、収縮力の持続性の理由で４ＭＰａ以上であることが好ましい。
【００３７】
熱収縮応力を迎えるには、ポリエステルエラストマーを５質量％配合させることが好ましい。
【００３８】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、特に限定するものではないが、ラベル用熱収縮性フィルムとして１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがさらに好ましい。
【００３９】
次に本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造法について、具体例を説明するが、この製造法に限定されるものではない。
【００４０】
本発明に用いるポリエステル原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用して構わない。押し出し後、急冷して未延伸フィルムを得る。
【００４１】
次に、得られた未延伸フィルムを、Ｔｇ−５℃以上、Ｔｇ＋１５℃未満の温度で、横方向に４．０倍以上、好ましくは４．５倍以上、特に５倍以上延伸するのが好適である。
【００４２】
次に、必要により、６５〜１００℃の温度で熱処理して、熱収縮性ポリエステル系フィルムを得る。
【００４３】
延伸の方法は、テンターでの横１軸延伸のみでなく、付加的に縦方向に延伸し２軸延伸することも可能である。このような２軸延伸は、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法のいずれの方法によってもよく、さらに必要に応じて、縦方向または横方向に再延伸を行ってもよい。
【００４４】
なお、本発明の目的を達成するには、主収縮方向としては横方向が実用的であるので、以上では、主収縮方向が横方向である場合の製膜法の例を示したが、主収縮方向を縦方向とする場合も、上記方法における延伸方向を９０度変えるほかは、上記方法の操作に準じて製膜することができる。
【００４５】
本発明では、ポリエステルから得られた未延伸フィルムを、Ｔｇ−５℃以上、Ｔｇ＋１５℃未満の温度で延伸することが好ましい。
【００４６】
Ｔｇ−５℃未満の温度で延伸した場合、本発明の構成要件である熱収縮率を得にくいばかりでなく、得られたフィルムの透明性が悪化するため好ましくない。
【００４７】
又、Ｔｇ＋１５℃以上の温度で延伸した場合、得られたフィルムは高速装着時のフィルム腰が不十分であり、かつフィルムの厚みむらが著しく損なわれるため好ましくない。
【００４８】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、フィルムの厚みから、厚み分布＝（（最大厚み−最小厚み）／平均厚み）×１００（％）の式で算出されたフィルムの厚み分布が６％以下であることが好ましい。さらに好ましくは、５％以下である。
【００４９】
厚み分布が６％以下のフィルムは、例えば収縮仕上り性評価時に実施する３色印刷で、色の重ね合せが容易であるのに対し、６％を越えたフィルムは色の重ね合せの点で好ましくない。
【００５０】
熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚み分布を均一化させるためには、テンターを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立って実施される予備加熱工程では、熱伝達係数が０．００１３カロリー／ｃｍ２・ｓｅｃ・℃（０．００５４Ｊ／ｃｍ２・ｓｅｃ・Ｋ）以下となるよう低風速で所定のフィルム温度になるまで加熱を行うことが好ましい。
【００５１】
また、延伸に伴うフィルムの内部発熱を抑制し、巾方向のフィルム温度斑を小さくするためには、延伸工程の熱伝達係数は０．０００９カロリー／ｃｍ２・ｓｅｃ・℃（０．００３８Ｊ／ｃｍ２・ｓｅｃ・Ｋ）以上、好ましくは０．００１１〜０．００１７カロリー／ｃｍ２・ｓｅｃ・℃（０．００４６〜０．００７２Ｊ／ｃｍ２・ｓｅｃ・Ｋ）の条件がよい。
【００５２】
予備加熱工程の熱伝達係数が０．００１３カロリー／ｃｍ２・ｓｅｃ（０．００５４Ｊ／ｃｍ２・ｓｅｃ・Ｋ）を越える場合、また、延伸工程での熱伝達係数が０．０００９カロリー／ｃｍ２・ｓｅｃ（０．００３８Ｊ／ｃｍ２・ｓｅｃ・Ｋ）未満の場合、厚み分布が均一になりにくく、得られたフィルムを多色印刷加工する際、多色の重ね合せで図柄のずれが起こり好ましくない。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
【００５４】
本発明のフィルムの評価方法は下記の通りである。
【００５５】
（１）熱収縮率
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定温度±０．５℃の温水中において、無荷重状態で所定時間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を測定し、下記（１）式に従いそれぞれ熱収縮率を求めた。該熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
【００５６】
熱収縮率＝（（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ）×１００（％）  （１）
【００５７】
（２）熱収縮応力
東洋精機（株）製テンシロン（加熱炉付き）強伸度測定機を用い、熱収縮性フィルムから主収縮方向の長さ２００ｍｍ、幅２０ｍｍのサンプルを切り出し、チャック間１００ｍｍで、予め９０℃に加熱した雰囲気中で送風を止めて、サンプルをチャックに取り付け、その後速やかに加熱炉の扉を閉め送風を開始した時に検出される応力を測定し、チャートから求まる最大値を熱収縮応力（ＭＰａ）とした。
【００５８】
（３）収縮仕上り性
熱収縮性フィルムに、あらかじめ東洋インキ製造（株）の草・金・白色のインキで３色印刷した。
【００５９】
Ｆｕｊｉ  Ａｓｔｅｃ  Ｉｎｃ製スチームトンネル（型式：ＳＨ−１５００−Ｌ）を用い、通過時間５秒、ゾーン温度９０℃で、３３４ｍｌのガラス瓶（高さ１９０ｃｍ、中央部直径６．９ｃｍ）（アサヒビール（株）のスタイニースーパードライに使用されているボトル）を用いてテストした（測定数＝２０）。
評価は目視で行い、基準は下記の通りとした。
○：シワ、飛び上り、収縮不足の何れも未発生
×：シワ、飛び上り、又は収縮不足が発生
【００６０】
（４）印刷経時後のラベル折れ込み
上記印刷済みラベルを２０℃で２ヶ月間エージングさせた後、Ｆｕｊｉ  Ａｓｔｅｃ  Ｉｎｃ製スチームトンネル（型式：ＳＨ−１５００−Ｌ）を用い、通過時間５秒、ゾーン温度９０℃で、３３４ｍｌのガラス瓶（高さ１９０ｃｍ、中央部直径６．９ｃｍ）（アサヒビール（株）のスタイニースーパードライに使用されているボトル）を用いてテストした（測定数＝２０）。
評価は目視で行い、基準は下記の通りとした。
○：ラベル上部の折れ込みなし
×：ラベル上部の折れ込みあり
【００６１】
（５）Ｔｇ（ガラス転移点）
セイコー電子工業（株）製のＤＳＣ（型式：ＤＳＣ２２０）を用いて、未延伸フィルム１０ｍｇを、−４０℃から１２０℃まで、昇温速度２０℃／分で昇温し、得られた吸熱曲線より求めた。吸熱曲線の変曲点の前後に接線を引き、その交点をＴｇ（ガラス転移点）とした。
【００６２】
（６）厚み分布
アンリツ（株）製の接触厚み計（型式：ＫＧ６０／Ａ）を用いて、縦方向５ｃｍ、横方向５０ｃｍのサンプルの厚みを測定し（測定数＝２０）、各々のサンプルについて、下記（２）式により厚み分布（厚みのバラツキ）を求めた。また、該厚み分布の平均値（ｎ＝５０）を下記の基準に従って評価した。
厚み分布＝（（最大厚み−最小厚み）／平均厚み）×１００（％）    （２）
○：６％以下
△：６％より大きく１０％未満
×：１０％以上
【００６３】
（７）極限粘度
試料２００ｍｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０の混合溶媒２０ｍｌに加え、１１０℃で１時間加熱した後、３０℃で測定した。
【００６４】
（８）共重合ポリエステルの組成比
サンプル約５ｍｇを重クロロホルムとトリフルオロ酢酸の混合溶液（９／１：体積比）０．７ｍｌに溶解し、１Ｈ−ＮＭＲ（ｖａｒｉａｎ製、ＵＮＩＴＹ５０）を使用して求めた。
【００６５】
実施例に用いたポリエステルは以下の通りである。
【００６６】
ポリエステルＡ：ポリエチレンテレフタレート（極限粘度（ＩＶ）：０．７５ｄｌ／ｇ）
ポリエステルＢ：ネオペンチルグリコール３０モル％とテレフタル酸とからなるポリエ
ステル（ＩＶ：０．７２ｄｌ／ｇ）
ポリエステルＣ：エチレングリコール７０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル３０モル％とテレフタル酸とからなるポリエステル
（ＩＶ：０．８１ｄｌ／ｇ）
ポリエステルＤ：ポリブチレンテレフタレート（ＩＶ：１．２４ｄｌ／ｇ）
ポリエステルエラストマー：ポリブチレンテレフタレート７０質量％、εーカプロラク
トン３０質量％とからなるポリエステルエラストマー
（ＩＶ：１．３０ｄｌ／ｇ）
【００６７】
（実施例１）
中心層としてポリエステルＡ２５質量％、ポリエステルＢ２８質量％、ポリエステルＣ２８質量％、ポリエステルエラストマー１９質量％を混合したポリエステルを、両外層としてポリエステルＡ６質量％、ポリエステルＢ４１．５質量％、ポリエステルＣ４１．５質量％、ポリエステルラストマー１１質量％を混合したポリエステルをそれぞれ２８０℃で溶融し、層厚み比率が外層／中心層／外層＝２５／５０／２５となるようにＴダイから共押出し、チルロールで急冷して未延伸多層フィルムを得た。この未延伸多層フィルムのＴｇは６５℃であった。
【００６８】
該未延伸フィルムを、フィルム温度が７３℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７０℃で５倍に延伸し、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００６９】
（実施例２）
中心層としてポリエステルＡ２０質量％、ポリエステルＢ３０．５質量％、ポリエステルＣ３０．５質量％、ポリエステルエラストマー１９質量％を混合したポリエステルを、両外層としてポリエステルＡ６質量％、ポリエステルＢ４１．５質量％、ポリエステルＣ４１．５質量％、ポリエステルラストマー１１質量％を混合したポリエステルをそれぞれ２８０℃で溶融し、層厚み比率が外層／中心層／外層＝２５／５０／２５となるようにＴダイから共押出し、チルロールで急冷して未延伸多層フィルムを得た。この未延伸多層フィルムのＴｇは６５℃であった。
【００７０】
該未延伸フィルムを、フィルム温度が７３℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７０℃で５倍に延伸し、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００７１】
（実施例３）
中心層としてポリエステルＡ２５質量％、ポリエステルＢ４０質量％、ポリエステルＣ２０質量％、ポリエステルエラストマー１５質量％を混合したポリエステルを、両外層としてポリエステルＡ６質量％、ポリエステルＢ３９．５質量％、ポリエステルＣ３９．５質量％、ポリエステルラストマー１５質量％を混合したポリエステルをそれぞれ２８０℃で溶融し、層厚み比率が外層／中心層／外層＝１２５／５０／２５となるようにＴダイから共押出し、チルロールで急冷して未延伸多層フィルムを得た。この未延伸多層フィルムのＴｇは６４℃であった。
【００７２】
該未延伸フィルムを、フィルム温度が７３℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７０℃で５倍に延伸し、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００７３】
（実施例４）
中心層としてポリエステルＡ２０質量％、ポリエステルＢ４５質量％、ポリエステルＣ２０質量％、ポリエステルエラストマー１５質量％を混合したポリエステルを、両外層としてポリエステルＡ６質量％、ポリエステルＢ３９．５質量％、ポリエステルＣ３９．５質量％、ポリエステルラストマー１５質量％を混合したポリエステルをそれぞれ２８０℃で溶融し、層厚み比率が外層／中心層／外層＝２５／５０／２５となるようにＴダイから共押出し、チルロールで急冷して未延伸多層フィルムを得た。この未延伸多層フィルムのＴｇは６４℃であった。
【００７４】
該未延伸フィルムを、フィルム温度が７３℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７０℃で５倍に延伸し、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００７５】
（実施例５）  
層厚み比率を外層／中心層／外層＝２０／６０／２０とした以外は実施例１と同様にして厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００７６】
（比較例１）
ポリエステルＡ６質量％、ポリエステルＣ７９質量％、ポリエステルエラストマー１５質量％を混合したポリエステルを、２８０℃で溶融しＴダイから押出し、チルロールで急冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムのＴｇは６８℃であった。
【００７７】
該未延伸フィルムを、フィルム温度が７３℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７０℃で５倍に延伸し、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００７８】
（比較例２）
延伸温度を８１℃とした以外は実施例１に記載した方法と同様にして、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００７９】
（比較例３）
延伸温度を５５℃とした以外は実施例１に記載した方法と同様にして、製膜した。フィルムはテンター出口で全巾にわたって白化していた。
【００８０】
（比較例４）
ポリエステルＡ１０質量％、ポリエステルＢ８０質量％、ポリエステルＤ１０質量％を混合したポリエステルを２８０℃で溶融しＴダイから押出し、チルロールで急冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムのＴｇは６８℃であった。
【００８１】
該未延伸フィルムを、フィルム温度が７３℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に６８℃で５倍に延伸し、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００８２】
（比較例５）
延伸倍率を４．０倍に変更した以外は実施例１に記載した方法と同様にして、厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
【００８３】
実施例１〜４及び比較例１〜５で得られたフィルムの評価結果を表１に示す。表１から明らかなように、実施例１〜４で得られたフィルムはいずれも収縮仕上り性が良好であった。また、厚み分布も良好であった。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは高品質で実用性が高く、特に収縮ラベル用として好適である。
【００８４】
一方、比較例３で得られた熱収縮性フィルムは厚み分布が劣る。また比較例１、４及び５で得られた熱収縮性フィルムは、収縮によってシワ、収縮不足が発生し、いずれも収縮仕上り性が劣る。このように比較例で得られた熱収縮性ポリエステル系フィルムはいずれも品質が劣り、実用性が低いものであった。
【００８５】
【表１】
2005088232.tif 000002
【００８６】
【表２】
2005088232.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、収縮不足が発生しにくく、特に収縮によるシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少ない上に、印刷後の経時においてもラベルの折れ込み等の不具合が発生しにくく、かつ、溶剤接着性に優れるため、ボトル、特にペットボトルやガラス瓶のフルラベル用途分野に利用することができ、産業界に寄与することが大である。