(57)【要約】【課題】各温度における粘度に大きな差がなく（温度依存性がない）、粘度が経時で安定であり、流動性に富み、金属塩と併用されてもその流動性に問題がない、また、使用に当たっては、使用性、使用感触に優れ、かつ使用後の染毛料の洗い落としに手間がかからない、優れた染色効果を有する染毛料を提供すること。【解決手段】ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と酸性染料などの染料とを含有することを特徴とする染毛料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と染料とを含有することを特徴とする染毛料。
【請求項２】
ヒドロキシプロピルスターチリン酸の含有量が染毛料全量中０．０１〜５０．０質量％である請求項１記載の染毛料。
【請求項３】
水性増粘剤が非イオン性の水性増粘剤である請求項１又は２記載の染毛料。
【請求項４】
さらに、シリコーン類を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の染毛料。
【請求項５】
シリコーン類が、アミノ変性ポリシロキサン及び／又はアンモニウム変性ポリシロキサンである請求項４記載の染毛料。
【請求項６】
染料が酸性染料である請求項１乃至５のいずれか一項に記載の染毛料。
【請求項７】
染毛料が、少なくとも第１剤と第２剤とを含む多剤式染毛料であり、染毛に際して前記多剤を混合して使用される染毛料である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の染毛料。
【請求項８】
さらに、多価金属塩を含有することを特徴とする請求項７記載の染毛料。
【請求項９】
染毛料が、ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と酸性染料とを含有する第１剤と多価金属塩を含有する第２剤とを含む多剤式酸性染毛料であり、染毛に際して前記第１剤と前記第２剤を含む多剤を混合して使用される酸性染毛料である請求項６記載の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を染色するための染毛料は、例えば「白髪染め」や「おしゃれ染め」として広く用いられている。
【０００３】
この染毛料には、染料の他、染毛料の使用性を向上させるために増粘剤が配合されている。染毛料に配合される増粘剤としては、（１）低温で粘度が上昇し、高温で減少するという、いわゆる温度依存性が極力少ない増粘剤、これにより例えばクシ付き容器でも低温ででにくくなるという問題もなく使用できることになる。（２）酸性染毛料は、使用時にｐＨ領域を１．５〜４．５という強酸性の領域に調整する必要があり、このような低ｐＨ領域でも粘度が安定に維持され、例えば粘度が減少して染毛料が使用時にたれ落ちて毛髪以外のものに接触しないような、また流動性もある増粘剤、（３）さらに、染毛効果の向上のために配合される金属塩との併用系でも安定である増粘剤、等であることが要求されている。
【０００４】
従来、染毛料用の増粘剤として、例えば寒天とヒドロキシエチルセルロースが最近開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、このものは温度依存性が高いという欠点を有するものであった。
【０００５】
また、酸性染毛料の場合における、強酸性領域のｐＨにおいて使用可能な増粘剤はかなり限定され、しかも強酸性領域で使用可能といわれている増粘剤でも染毛料に配合する増粘剤としては必ずしも全面的に満足し得るものではない。例えば、酸性染毛料に主として用いられているキサンタンガム（例えば、特許文献２参照。）は、ｐＨ４．０〜５．０付近では確かに安定であるが、染色効果を発揮するｐＨ１．５〜４．０の強酸性領域では経時で粘度が著しく変化し、安定性面に問題があった。また、流動性に乏しいことも否定できず、手にとってから頭髪に塗布する際に、一塊となってたれ落ちたりした。さらに、毛髪において延ばしにくい傾向や、べたついた使用感を伴い、使用性・使用感触の面においても満足できるものではなかった。
【０００６】
さらに前記キサンタンガムに加え改良剤として、ベントナイト及び／又は架橋性ポリアクリル酸ナトリウムを併用する系が開示されており（例えば、特許文献３参照。）、上記の流動性に関して改良がなされているが、未だ安定性の点で問題が残り、さらに使用後の洗い落としに手間がかかる等の問題点も生じていた。
【０００７】
また、金属塩を配合した酸性染毛料についての技術開示もあるが（例えば、特許文献４参照。）、多くの増粘剤は金属塩と反応し、その流動性が損なわれるという欠点が見られた。
【０００８】
また、酸性染毛料において、二剤型の酸性染毛料に配合された場合も、上記欠点に加えてさらに新たに１剤と２剤に混合した場合、均一に混ざらないという欠点も生じていた。
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−３４２１５１号公報
【特許文献２】特公平２─３２２５３号公報
【特許文献３】特開平５─５１３０９号公報
【特許文献４】特開２００１−３４２１２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、各温度における粘度に大きな差がなく（温度依存性がない）、粘度が経時で安定であり、流動性に富み、金属塩と併用されてもその流動性に問題がない、また、使用に当たっては、使用性、使用感触に優れ、かつ使用後の染毛料の洗い落としに手間がかからない、優れた染色効果を有する染毛料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤を染毛料に配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と染料とを含有することを特徴とする染毛料である。
【００１３】
本発明に用いる前記ヒドロキシプロピルスターチリン酸の含有量は、染毛料全量中０．０１〜５０．０質量％であることが好ましい。
【００１４】
本発明における前記水性増粘剤は非イオン性の水性増粘剤であることが好ましい。
【００１５】
本発明においては、さらに、シリコーン類を含有することが好ましく、前記シリコーン類はアミノ変性ポリシロキサン及び／又はアンモニウム変性ポリシロキサンであることが好ましい。
【００１６】
また、前記染料は酸性染料であることができる。
【００１７】
本発明においては、染毛料として、少なくとも第１剤と第２剤とを含む多剤式染毛料であり、染毛に際して前記多剤を混合して使用される染毛料であることができ、この場合、さらに、多価金属塩を含有することができる。
【００１８】
また、前記染毛料は、ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と酸性染料とを含有する第１剤と多価金属塩を含有する第２剤とを含む多剤式酸性染毛料であり、染毛に際して前記第１剤と前記第２剤を含む多剤を混合して使用される酸性染毛料であることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、各温度における粘度に大きな差がなく（温度依存性がない）、粘度が経時で安定、特に強酸性領域（ｐＨ１．５〜４．０）においても粘度が経時で安定であり、また、流動性に富み一塊りになってのたれ落ちすることがなく、金属塩と併用されても流動性に問題なく、また、使用に当たっては、毛髪上での延びがよく、べたつきがない優れた使用性、使用感触を有し、かつ使用後の染毛料の洗い落としに手間がかからない優れた染色効果を発揮する染毛料が得られる。
【００２０】
さらに、本発明の染毛料は、２剤式を代表とする多剤式酸性染毛料として調製され、染毛に際して、例えば、第１剤と第２剤とが混合されて使用された場合でも、均一に混合され、粘度安定性がよく、多価金属塩が含有されても流動性が損なわれることなく優れた機能を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
【００２２】
本発明において用いられるヒドロキシプロピルスターチリン酸（HYDROXYPROPYL STARCH PHOSPHATE）はヒドロキシプロピルスターチのリン酸塩であり、好ましくはヒドロキシプロピルスターチをリン酸化により橋かけ結合したものである。ヒドロキシプロピルスターチリン酸としては、具体的には、ヒドロキシプロピルジスターチホスフェート、ジヒドロキシプロピルスターチホスフェート等が挙げられる。
【００２３】
ヒドロキシプロピルスターチリン酸を構成するヒドロキシプロピルスターチのヒドロキシプロピル化の置換の度合は、特に限定されないが、０．０８〜０．３であることが好ましい。置換の度合とは、アンヒドログルコース一単位当りの、スターチ分子のＯＨ基の平均置換数である。本発明染毛料には、ヒドロキシプロピルスターチリン酸をそのまま用いることができるが、必要に応じて酸分解、アルカリ分解、酵素分解、超音波処理等の分解処理物も同様に用いることができ、これらも本発明のヒドロキシプロピルスターチリン酸の範囲に含まれる。
【００２４】
本発明のヒドロキシプロピルスターチリン酸は、冷水にて分散できる天然系増粘剤として知られている既知の物質であり、例えば特表２０００−５１４４３５号公報に記載の方法で得ることができる。また、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばストラクチャー（STRUCTURE）ＺＥＡ、同ＸＬ（以上、日本エヌエスシー社製）等が挙げられる。
【００２５】
ヒドロキシプロピルスターチリン酸の含有量は、染毛料全量中０．０１〜５０質量％が好ましい。含有量が染毛料全量中０．０１質量％未満では、ヒドロキシプロピルスターチリン酸の機能が充分に発揮されず好ましくなく、また、５０重量％を越えると染毛料の流動性が乏しくなる傾向が強くなり、また使用性、使用感も充分でなく好ましくない。さらに好ましいヒドロキシプロピルスターチリン酸の含有量は、染毛料全量中０．０１〜２０質量％であり、さらに０．５〜２０質量％が好ましい。特に、染毛料全量中０．５〜１０質量％が好ましい。
【００２６】
本発明において用いられる水性増粘剤は、水に溶解あるいは膨潤して水を増粘する物質である。本発明における水性増粘剤としては、化粧料に配合できる水性増粘剤であれば特に制限されない。水性増粘剤としては、例えばキサンタンガム、サクシノグリカン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カラギーナン、アルギン酸塩（ナトリウム等）、ペクチン、ファーセラン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガカントガム、グアーガム、カンテン末、デキストリン、ベントナイト、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩（ナトリウム等）、ポリメタクリル酸塩（ナトリウム等）、ポリアクリル酸アミド、架橋性ポリアクリル酸塩（ナトリウム等）等が挙げられる。水性増粘剤は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００２７】
本発明においては、前記水性増粘剤のうち、非イオン性の水性増粘剤を用いることが、本発明の効果を充分に発揮する点から好ましい。特に粘度の安定性、使用性に対して優れた効果を発揮する。
【００２８】
前記水性増粘剤の含有量は、染毛料全量中０．０１〜１０質量％が好ましい。染毛料全量中０．０１質量％未満の配合量では、水性増粘剤の添加効果が充分得られず、一方１０質量％を越えて配合しても効果の向上は見られず、かえってべたついた使用感が生じるようになる傾向にあり好ましくない。
【００２９】
本発明の染毛料において用いられる染料としては、酸性染料、塩基性染料、非イオン性染料、中性染料、酸化染料等染毛料に配合できる染料であれば特に制限されることなく含有することができる。なお、人体に対して有害な作用を示さない医薬品、医薬部外品及び化粧品の着色に使用することが許可されている「医薬品等に使用する事のできるタール色を定める省令」に列挙される法定色素が極めて有効である。
【００３０】
前記染料のうち、酸性染料の例としては、例えば、黒色４０１号、紫色４０１号、黄色４号、橙色２０５号、黄色４０３号の（１）、黄色２０３号、赤色２２７号、緑色２０４号、黄色４号、黄色４０２号、黄色４０６号、黄色４０７号、黄色６号、黄色２０２号、黄色２０３号、橙色２０２号、橙色２０７号、橙色４０２号、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０３号の（１）、赤色２０３号の（２）、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、赤色６０２号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０５号、緑色２０６号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、等が挙げられる。
【００３１】
塩基性染料の例としては、例えば、９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、
【００３２】
ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、
【００３３】
３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
【００３４】
また、非イオン性染料、中性染料の例としては、例えば、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、
【００３５】
１−クロル−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、２−エチルアミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、
【００３６】
４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニロトフェノール、２−ニトロ−４’−ヒドロキシジフェニルアミン（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロル−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロ−フェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ−安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−６−メチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、
【００３７】
２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール塩酸塩、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、
【００３８】
１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−５−ジメチルアミノ−安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６１５０５；ディスパース・ブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホ−フェニル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、
【００３９】
１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２０１５；ディスパース・レッドＮｏ．１１；ソルベント・バイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２５００；ディスパース・ブルーＮｏ．７；ソルベント・ブルーＮｏ．６９）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−ベンゼン（ＣＩ１１２１０；ディスパース・レッドＮｏ．１７）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、２−［（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ］−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパース・イエローＮｏ．３）、１，４，５，８−テトラアミノ−９，１０−アントラセンジオン（ディスパース・ブルーＮｏ．１、ＣＩ６４５００、Ｌｏｗａｄｅｎｅ Ｂｌｕｅ １）、２，２’−［［４−［（４−アミノフェニル）アゾ］フェニル］イミノ］ビスエタノール（ディスパース・ブラックＮｏ．９、Ｌｏｗａｄｅｎｅ Ｂｌａｃｋ
９）等が挙げられる。
【００４０】
また、酸化染料としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシ−６−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種のＮＨ2−基、ＮＨＲ1−基又はＮ（Ｒ1）2−基（Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）を有するｐ−ジアミン類；２，５−ジアミノピリジン誘導体；
【００４１】
パラアミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類；
【００４２】
ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、パラアミノオルトクレゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニオール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジゲト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチル−アミノ−４−ヒドロキシ−２−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、３，５−ジアミノ−トリフロロメチルベンゼン、２，４−ジアミノ−フロロベンゼン、３，５−ジアミノ−フロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ジヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、２，６−ジアミノピリミジン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、ピクリン酸、クロムブラウンＲＨ、ヘマテイン、硫酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸−ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、硫酸−ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン等が挙げられる。
【００４３】
染料の含有量は染毛料に一般的に配合される量が含有されるが、染毛料全量中０．００５〜８．０質量％が好ましい。さらに好ましくは０．０１〜４．０質量％である。また、本発明染毛料をリンス兼用酸性染毛料として使用する場合には、染毛料全量中０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００４４】
本発明の染毛料には、前記必須構成成分の他に、通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる他の成分を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００４５】
その他任意配合成分としては、成分中に含まれる物質が複数の成分に該当する場合がある記載であるが、例えば、シリコーン類等の油分、有機溶剤類、ｐＨ調整剤、保湿剤、両親媒性物質、界面活性剤、蛋白質加水分解物及びその四級化塩、金属イオン封鎖剤、防腐剤、カチオン高分子類、各種薬剤、香料、水等が挙げられる。
【００４６】
本発明においては、前記任意配合成分のうちシリコーン類を配合すると、染まりと、べたつき、毛髪の手触り感触等の使用感がさらに優れたものになる。このため、特に、シャンプー後のリンス・染毛兼用組成物にシリコーン類を配合した場合、この効果が顕著に活用されることになる。
【００４７】
シリコーン類としては、化粧料に配合できるシリコーン類であれば特に制限されない。シリコーン類の例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アンモニウム変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン等が挙げられる。これらのうち、アミノ変性ポリシロキサン及び／又はアンモニウム変性ポリシロキサンが好ましい。シリコーン類は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００４８】
前記シリコーン類の配合量は、染毛料全量中０．０１〜２０．０質量％が好ましい。染毛料全量中０．０１質量％未満の配合量では、シリコーン類の添加効果を充分発揮することができず、一方２０．０質量％を越えて配合しても効果の向上は見られず、使用性においてもべたつくようになってくる。シリコーン類のさらに好ましい配合量は染毛料全量中０．１〜１０．０質量％である。
【００４９】
また、シリコーン類以外の油分の具体的な例としては、例えば、硬化油、モクロウ、カカオ脂、硬化ヒマシ油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、月見草油等の油脂、ミツロウ、ラノリン、ゲイロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ホホバロウ、ホホバ油、液状ラノリン等のロウ類、固形パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、揮発性炭化水素等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル油、２−エチルヘキシルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、２−デシルテトラデシルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール等の高級アルコール、イソステアリン酸等の高級脂肪酸等が挙げられる。これらの油分は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００５０】
前記任意配合成分のうち、有機溶剤類としては、通常染毛料に配合される有機溶剤類であれば特に制限されないが、例えば、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、多価アルコール類、環状ケトン類、エーテル類等を挙げられる。具体的には、例えば、エタノール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール等の脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、２−フェノキシエタノール、フェニルエタノール等の芳香族アルコール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）等の多価アルコール類、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、エチレンカーボネート等の環状ケトン類やエーテル類等が挙げられる。
【００５１】
有機溶剤類の中では、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコールが染毛力の点から好ましい。さらに、前記芳香族アルコールと、低級アルコール及び／又は多価アルコールとを併用することが好ましい。有機溶剤類は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００５２】
有機溶剤類の含有量は、染毛料全量中５．０〜５０．０質量％が好ましい。
【００５３】
前記任意配合成分のうち、染毛料を好適ｐＨに調整することが必要な場合は、ｐＨ調整用の酸が配合される。ｐＨ調整用の酸としては、通常染毛料に配合されるｐＨ調整用の酸であれば特に制限されないが、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、しゅう酸、酒石酸、ぎ酸、レブリン酸、グリコール酸等の有機類や、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。ｐＨ調整用の酸は染毛料の目的とするｐＨになるような必要な量が適宜配合される。
【００５４】
前記任意配合成分のうち、保湿剤の具体的な例としては、例えば、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ピロリドンカルボン酸、オリゴ糖等が挙げられる。保湿剤は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００５５】
前記任意配合成分のうち、界面活性剤の具体的な例としては、例えば、グリセリンモノステアレート等のグリセリンエステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等のポリオキシエチレン系界面活性剤、オクチルポリグリコシド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等のポリグリセリン系界面活性剤類、マルチトールヒドロキシアルキルエーテル、ソルビトールアルキルエーテル等の糖アルコールエーテル類、脂肪酸ジエタノールアミド類等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸塩類、リン酸エステル類、アルキル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００５６】
前記任意配合成分のうち、蛋白質加水分解物及びその四級化塩の具体的な例としては、例えば、コラーゲン加水分解物、ケラチン加水分解物、シルクプロテイン加水分解物、エラスチン加水分解物、大豆蛋白加水分解物、小麦タンパク加水分解物及びこれらの四級化塩等が挙げられる。これらは、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００５７】
前記任意配合成分のうち、金属イオン封鎖剤の具体的な例としては、例えば、フェナセチン、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩、ＥＤＴＡ及びその塩等が挙げられる。金属イオン封鎖剤は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００５８】
前記任意配合成分のうち、防腐剤の具体的な例としては、例えば、パラベン類、スズ酸塩類等が挙げられる。防腐剤は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００５９】
前記任意配合成分のうち、カチオン高分子類の具体的な例としては、例えば、ポリ（ジメチルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子、ポリエチレングリコール，エピクロルヒドリン，プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物型であるカチオン高分子、ポリエチレングリコール，エピクロルヒドリン，プロピレンアミン，ヤシ油脂肪より得られるココイルアミンの縮合生成物型であるカチオン高分子、ビニルピロリドン，ジメチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン高分子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン高分子等が挙げられる。カチオン高分子類は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００６０】
本発明の染毛料は前記成分を配合して常法にしたがって調製することができる。
【００６１】
本発明染毛料は、染毛料が一般的に採り得るあらゆる形態に用いることができる。例えば、半永久染毛料、一時染毛料、白髪染め用染毛料、おしゃれ染め用染毛料、リンス・染毛兼用染毛料、永久染毛料等の形態を採ることができる。
【００６２】
これらの染毛料は、所望する形態に応じた剤型に適宜調製することとができる。例えば、液状、クリーム状、ジェル状、スプレー、ムース、スティック、一剤型、二剤型等の多剤型等の所望する剤型に適宜調製することとができる。
【００６３】
これらの剤型のうち、多剤型の染毛料は、二剤型の染毛料を代表とし、これは二剤式染毛料ともいわれている。多剤型の染毛料は、染毛料が少なくとも第１剤と第２剤とに分かれており、染毛に際して少なくとも第１剤と第２剤とを混合して使用される。以下、多剤式としては二剤式が一般的であるので、多剤式染毛料として二剤式染毛料を代表の型として説明する。したがって、二剤とあるのは多剤も含めた表現である。
【００６４】
二剤式染毛料は、二剤型の特徴を生かすために二剤の一方、例えば第２剤に染着性を向上させるために金属塩が配合される。なお、本発明に係る必須成分であるヒドロキシプロピルスターチリン酸は金属塩が配合されている剤とは異なる他方の第１剤に配合されて調製されるのが一般的である。
【００６５】
前記金属塩としては、２価以上の多価金属塩でヒドロキシプロピルスターチリン酸等の高分子と混合されてその架橋剤として作用し３次元架橋構造を形成することが可能なものであれば特に限定されるものでなく、例えば、アルミニウム化合物、鉄化合物、クロム化合物、亜鉛化合物、バリウム化合物、鉛化合物、銅化合物、スズ化合物などが挙げられる。金属塩は１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００６６】
本発明においては、二剤式染毛料への前記必須成分の配合により染まりがよくなる上に、金属塩を配合しても第１剤と第２剤とを混合した染毛料は、その流動性に優れる等本発明の効果を損なうことがない。さらに、第１剤と第２剤が混合しやすくなるという特徴が見られる。
【００６７】
本発明においては、染毛料のうち、酸性染毛料、酸化染毛料へ応用することが好ましく、特に、前記二剤式染毛料として応用する際に有用である。なかでも、酸性染毛料中で顕著な効果を発揮する。
【００６８】
本発明染毛料における酸性染毛料に関する主な実施態様としては以下のようになる。
【００６９】
（１）ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と酸性染料とを含有することを特徴とする酸性染毛料。
（２）ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と酸性染料と有機溶剤類とを含有することを特徴とする酸性染毛料。
（３）ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と酸性染料と有機溶剤類とｐＨ調整用の酸とを含有することを特徴とする酸性染毛料。
（４）（１）〜（３）項の酸性染毛料に、さらに、シリコーン類を含有することを特徴とする前記酸性染毛料。
（５）（４）項のシリコーン類が、アミノ変性ポリシロキサン及び／又はアンモニウム変性ポリシロキサンであることを特徴とする前記酸性染毛料。
（６）二剤式酸性染毛料。
（７）（６）項の酸性染毛料に、さらに、多価金属塩を含有することを特徴とする前記酸性染毛料。
（８）（７）項の酸性染毛料が、ヒドロキシプロピルスターチリン酸と水性増粘剤と酸性染料とを含有する第１剤と多価金属塩を含有する第２剤とからなる２剤式酸性染毛料であり、染毛に際して前記第１剤と前記第２剤とを混合して使用される酸性染毛料であることを特徴とする前記酸性染毛料。
（９）（１）〜（８）項の酸性染毛料に含有される水性増粘剤が、非イオン性の水性増粘剤であることを特徴とする前記酸性染毛料。
【実施例】
【００７０】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。なお、特に断りのない限り実施例において用いたヒドロキシプロピルスターチリン酸は、ストラクチャーＺＥＡ（日本エヌエスシー社製）である。また、アミノ変性ポリシロキサンは下記一般式（１）
【００７１】
【化１】
2005336126.tif 000002
【００７２】
中の、Ｒが−（ＣＨ2)３ＮＨ2基、ｍが５０００、ｎが５であるアミノ変性ポリシロキサンであり、またアンモニウム変性ポリシロキサンは前記式（１）中の、Ｒが−（ＣＨ2)３Ｎ+（ＣＨ3)3Ｃｌ-基、ｍが１８０００、ｎが２であるアンモニウム変性ポリシロキサンである。また、ジメチルポリシロキサンは、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業株式会社製）であり、メチルフェニルポリシロキサンは、ＫＦ−５６（信越化学工業株式会社製）であり、ポリエーテル変性ポリシロキサンは、シリコーンＳＣ９４５０Ｎ（信越化学工業株式会社製）である。
【００７３】
以下、実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００７４】
１．粘度安定性
（１）温度依存性
試料（染毛料）を、０℃、２５℃、５０℃の恒温槽に保存し、それぞれの１週間後の粘度を計測する。次いで、下記の評価基準によって評価した。
【００７５】
（評価基準）
○：２５℃の粘度との差が、２５℃の粘度に対して５０％未満である。
△：２５℃の粘度との差が、２５℃の粘度に対して５０％以上、１００％未満である。
×：２５℃の粘度との差が、２５℃の粘度に対して１００％以上である。
【００７６】
（２）経時粘度安定性
試料（染毛料）を−５℃、０℃、２５℃、５０℃の恒温槽にそれぞれ保存し、１ヶ月後の粘度変化を下記の評価基準によって評価した。
【００７７】
（評価基準）
◎：粘度変化が１０％未満である。
○：粘度変化が１０％以上、２０％未満である。
△：粘度変化が２０％以上、３０％未満である。
×：粘度変化が３０％以上である。
【００７８】
２．染毛料の諸特性
２０名の専門パネルによる使用テストを行い、流動性（一塊となってたれ落ちたりしない等）、２剤式染毛料における１剤と２剤の混ざりやすさ（均一混合等）、使用後の染毛料の洗い落とし、染色効果、染色の色持ちの評価項目について、下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点を合計し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００７９】
（評価点基準）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
【００８０】
（評価基準）
◎：合計点が８０点以上である。
○：合計点が６０点以上８０点未満である。
△：合計点が４０点以上６０点未満である。
×：合計点が４０点未満である。
【００８１】
３．使用性官能試験
各試験品について、２０名の専門パネルに、毛髪上での延び、べたつき等の使用性、使用感を判定してもらい、下記評価基準に基づいて、各試験品を評価した。
【００８２】
（毛髪上での延びの評価基準）
◎：毛髪上で化粧料の延びがよいと評価した人が１６人以上。
○：毛髪上で化粧料の延びがよいと評価した人が１１人〜１５人。
△：毛髪上で化粧料の延びがよいと評価した人が６人〜１０人。
×：毛髪上で化粧料の延びがよいと評価した人が５人以下。
【００８３】
（べたつきの評価基準）
◎：べたつきがなく使用感がよいと評価した人が１６人以上。
○：べたつきがなく使用感がよいと評価した人が１１人〜１５人。
△：べたつきがなく使用感がよいと評価した人が６人〜１０人。
×：べたつきがなく使用感がよいと評価した人が５人以下。
【００８４】
［実施例１〜７、比較例１］
表１に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の染毛料を以下の方法で調製した。
【００８５】
（調製法）
（１６）に（４）、（５）を溶解し、次いで（１）〜（３）を溶解した。次に、（８）を、次いで（６）、（７）を撹拌溶解し、さらに（９）〜（１５）を撹拌溶解して染毛料を調製した。
【００８６】
【表１】
2005336126.tif 000003
【００８７】
前記実施例１〜７、比較例１の染毛料につき効果試験を行い、その評価結果を表２に示した。
【００８８】
【表２】
2005336126.tif 000004
【００８９】
表２から明らかなように、本発明に係る実施例１〜７の染毛料はいずれも優れた効果を有するものであった。
【００９０】
これらに対して、従来からのキサンタンガムを配合して調製した比較例１の染毛料は、安定性が悪い等本発明の効果を発揮し得ないものであった。
【００９１】
［実施例８〜１２、比較例２］
次に、表３及び表４に示した成分、配合量の処方（第１剤と第２剤を合わせて配合量合計１００質量％）の２剤型の染毛料を以下の方法で調製した。
【００９２】
（調製法）
（１剤の調製）
表３中の成分（１７）に（３）〜（５）を溶解し、次いで（１）、（２）を溶解した後、（８）、（９）を添加、溶解した。次に、（６）、（７）及び（１０）〜（１６）を撹拌溶解して染毛料第１剤を調製した。
【００９３】
（２剤の調製）
表４中の成分（７）に（１）〜（５）を溶解し、溶解確認の後、（６）を溶解して染毛料第２剤を調製した。
【００９４】
【表３】
2005336126.tif 000005
【００９５】
【表４】
2005336126.tif 000006
【００９６】
前記実施例８〜１２、比較例２の２剤型の染毛料につき効果試験を行い、その評価結果を表５に示した。
【００９７】
【表５】
2005336126.tif 000007
【００９８】
表５から明らかなように、本発明に係る実施例８〜１２の２剤型の染毛料はいずれも優れた効果を有するものであった。
【００９９】
これらに対して、ヒドロキシプロピルスターチリン酸に替えてヒドロキシエチルセルロースを配合して調製した比較例２の２剤型の染毛料は、前記１剤型と同様安定性が悪い等本発明の効果を発揮し得ないものであった。比較例２の２剤型の染毛料においては、さらに、１剤と２剤の混ざりやすさ、混合後の安定性、染色の色持ち等の効果項目において新たに弱点が見られた。
【０１００】
［実施例１３〜１８、比較例３］
表６に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の染毛料を以下の方法で調製した。
【０１０１】
（調製法）
（１１）に（３）、（４）を溶解し、次いで（５）〜（７）を溶解した。次に、（１０）を、次いで（８）、（９）を撹拌溶解し、さらに（１）、（２）を撹拌溶解して染毛料を調製した。
【０１０２】
【表６】
2005336126.tif 000008
【０１０３】
前記実施例１３〜１８、比較例３の染毛料につき効果試験を行い、その評価結果を表７に示した。
【０１０４】
【表７】
2005336126.tif 000009
【０１０５】
表７から明らかなように、本発明に係る実施例１３〜１８の染毛料はいずれも優れた効果を有するものであった。
【０１０６】
これらに対して、ヒドロキシプロピルスターチリン酸を配合せず、水性増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシビニルポリマーのみを配合して調製した比較例３の染毛料は、安定性が悪い等本発明の効果を発揮し得ないものであった。
【０１０７】
［実施例１９〜２５、比較例４］
次に、表８及び表９に示した成分、配合量（第１剤と第２剤を合わせて配合量合計１００質量％）の処方の酸化染毛料を以下の方法で調製した。
【０１０８】
（調製法）
（１剤の調製）
表８中の成分（１）の一部に（２）を溶解し、（３）〜（８）を溶解した。（１）の一部に（９）〜（１６）を加えた。後者を前者に加え溶解した後、（１７）、（１８）を加えて溶解した。
【０１０９】
（２剤の調製）
表９中の成分（６）に（５）を溶解し、次いで（２）〜（４）を溶解した。次いで、（１）を溶解した。
【０１１０】
【表８】
2005336126.tif 000010
【０１１１】
【表９】
2005336126.tif 000011
【０１１２】
前記実施例１９〜２５、比較例４の酸化染毛料につき効果試験を行い、その評価結果を表１０に示した。
【０１１３】
【表１０】
2005336126.tif 000012
【０１１４】
表１０から明らかなように、本発明に係る実施例１９〜２５の染毛料はいずれも優れた効果を有するものであった。
【０１１５】
これらに対して、従来からのキサンタンガムを配合して調製した比較例４の染毛料は、安定性が悪い等本発明の効果を発揮し得ないものであった。
【０１１６】
以下、さらに本発明染毛料の実施例を示す。なお、製造は前記実施例１〜２５の方法に準じて行った。また、前記効果試験をこれらにおいて行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【０１１７】
〔実施例２６〕酸性染毛料
成分                                          配合量（質量％）
黒色４０１号                                      ０．２
紫色４０１号                                      ０．３
黄色４号                                          ０．３
ベンジルアルコール                                ４．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ２．０
ヒドロキシエチルセルロース                        ０．５
カチオン化ポリマー（注１）                        ０．１
エチルアルコール                                １１．０
クエン酸（これを用いてｐＨ２．５に調整した）      ４．０
大豆蛋白加水分解物                                ０．１
香料                                              適量
イオン交換水                                      残量
合計１００．０
【０１１８】
（注１）マーコート５５０（カルゴン社製）
【０１１９】
〔実施例２７〕酸性染毛料
成分                                    配合量（質量％）
（１剤）
黒色４０１号                                ０．２
紫色４０１号                                ０．３
黄色４号                                    ０．１
ベンジルアルコール                          ５．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸            ５．０
ヒドロキシエチルセルロース                  ０．５
カチオン化ポリマー（注１）                  ０．３
エチルアルコール                          １０．０
１，３─ブチレングリコール                １０．０
小麦タンパク加水分解物                      １．０
アミノ変性ポリシロキサン                    ０．５
アンモニウム変性ポリシロキサン              ０．５
香料                                        適量
イオン交換水                                残量
【０１２０】
（２剤）
黄色４号                                    ０．００１
グリコール酸                                １．０
リン酸                                      ０．２
ベンジルアルコール                          ２．０
エチルアルコール                            ４．０
塩化アルミニウム・６水和物                  ０．５
イオン交換水                              ２２．２９９
合計１００．０
【０１２１】
（注１）マーコートＰＬＵＳ３３３０（カルゴン社製）
【０１２２】
〔実施例２８〕酸性染毛料
成分                                    配合量（質量％）
（１剤）
黒色４０１号                              ０．２
紫色４０１号                              ０．３
黄色４号                                  ０．１
２−フェノキシエタノール                  ５．０
オクチルポリグリコシド                    １．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸          ２．５
ベントナイト                              １．７
ジプロピレングリコール                  １２．０
クエン酸                                  ３．０
ケラチン加水分解物                        ０．１
アミノ変性ポリシロキサン                  ０．５
香料                                      適量
イオン交換水                              残量
【０１２３】
（２剤）
黄色４号                                  ０．００１
グリコール酸                              １．０
リン酸                                    ０．２
ベンジルアルコール                        ２．０
エチルアルコール                          ４．０
塩化アルミニウム・６水和物                ０．５
イオン交換水                            ２２．２９９
合計１００．０
【０１２４】
〔実施例２９〕酸性染毛料
成分                                              配合量（質量％）
黒色４０１号                                          ０．２
紫色４０１号                                          ０．３
黄色４号                                              ０．１
ベンジルアルコール                                    ５．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      ２．０
カチオン化ポリマー（注１）                            ０．１
タマリンドガム                                        ２．５
ベントナイト                                          ３．２
ジメチルポリシロキサン                                ０．５
アンモニウム変性ポリシロキサン                        ０．５
エチルアルコール                                    １０．０
クエン酸                                              ４．０
グリセリン                                            ０．５
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      １．０
シルクプロテイン加水分解物                            ０．１
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
合計１００．０
【０１２５】
（注１）マーコート１００（カルゴン社製）
【０１２６】
〔実施例３０〕酸性染毛料
成分                                            配合量（質量％）
（１剤）
黒色４０１号                                          ０．２
紫色４０１号                                          ０．３
黄色４号                                              ０．１
ベンジルアルコール                                    ５．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      １．５
グアーガム                                            ０．２
ジメチルポリシロキサン                                ０．５
アミノ変性ポリシロキサン                              ０．５
カチオン化ポリマー（注１）                            ０．３
Ｎ−メチルピロリドン                                １３．５
リン酸                                                ０．８
グリセリン                                            ０．５
エラスチン加水分解物                                  ０．２
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      １．０
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
【０１２７】
（２剤）
黄色４号                                              ０．００１
グリコール酸                                          １．０
リン酸                                                ０．２
ベンジルアルコール                                    ２．０
エチルアルコール                                      ４．０
塩化アルミニウム・６水和物                            ０．５
イオン交換水                                        ２２．２９９
合計１００．０
【０１２８】
（注１）マーコートＰＬＵＳ３３３０（カルゴン社製）
【０１２９】
〔実施例３１〕酸性染毛料
成分                                            配合量（質量％）
黒色４０１号                                          ０．２
紫色４０１号                                          ０．３
黄色４号                                              ０．１
２−フェノキシエタノール                              ５．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      １．０
キサンタンガム                                        ０．１
カルボキシビニルポリマー                              ０．１
ジメチルポリシロキサン                                ０．５
アンモニウム変性ポリシロキサン                        ０．５
１，３−ブチレングリコール                            ９．５
クエン酸                                              ４．０
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      １．０
コラーゲン加水分解物四級化塩                          ０．１
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
合計１００．０
【０１３０】
〔実施例３２〕酸性染毛料
成分                                              配合量（質量％）
（１剤）
黒色４０１号                                          ０．２
紫色４０１号                                          ０．３
黄色４号                                              ０．１
ベンジルアルコール                                    ７．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      ５．０
ヒドロキシプロピルセルロース                          ０．１
メチルセルロース                                      ０．１
メチルフェニルポリシロキサン                          ０．５
ポリエーテル変性ポリシロキサン                        ０．５
アミノ変性ポリシロキサン                              ０．２
エチルアルコール                                    １２．０
クエン酸                                              ４．０
グリセリン                                            ０．５
ケラチン加水分解物四級化塩                            ０．１
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      １．０
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
【０１３１】
（２剤）
黄色４号                                              ０．００１
グリコール酸                                          １．０
リン酸                                                ０．２
ベンジルアルコール                                    ２．０
エチルアルコール                                      ４．０
塩化アルミニウム・６水和物                            ０．５
イオン交換水                                        ３２．２９９
合計１００．０
【０１３２】
〔実施例３３〕酸性染毛料
成分                                              配合量（質量％）
黒色４０１号                                          ０．２
紫色４０１号                                          ０．３
黄色４号                                              ０．１
ベンジルアルコール                                    ５．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      ２．０
架橋性ポリアクリル酸ナトリウム                        ０．２
ポリエーテル変性ポリシロキサン                        ０．２
アミノ変性ポリシロキサン                              ０．２
１，３─ブチレングリコール                          １０．０
クエン酸                                              ４．０
グリセリン                                            ０．５
大豆蛋白加水分解物四級化塩                            ０．２
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      １．０
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
合計１００．０
【０１３３】
〔実施例３４〕カラーリンスタイプの酸性染毛料
成分                                              配合量（質量％）
黒色４０１号                                          ０．０２
紫色４０１号                                          ０．０３
黄色４号                                              ０．０１
ベンジルアルコール                                    ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      ０．５
エチルセルロース                                      ０．２
ポリエーテル変性ポリシロキサン                        ０．３
アミノ変性ポリシロキサン                              ０．１
アンモニウム変性ポリシロキサン                        ０．２
１，３─ブチレングリコール                            ９．５
クエン酸                                              ０．６
グリセリン                                            ０．５
オクタメチルシクロテトラシロキサン                    ３．０
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      ０．７
四級化コラーゲン蛋白加水分解物                        ０．２
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
合計１００．０
【０１３４】
〔実施例３５〕カラーリンスタイプの酸性染毛料
成分                                              配合量（質量％）
（１剤）
黒色４０１号                                          ０．０２
紫色４０１号                                          ０．０３
黄色４号                                              ０．０１
ベンジルアルコール                                    ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      ４．０
ヒドロキシエチルセルロース                            ０．１
カラギーナン                                          ０．１
ポリエーテル変性ポリシロキサン                        ０．２
アミノ変性ポリシロキサン                              ０．０５
アンモニウム変性ポリシロキサン                        ０．０５
ジメチルポリシロキサン                                ０．５
オクタメチルシクロテトラシロキサン                    ３．０
テトラヒドロフルフリルアルコール                      ８．７
クエン酸                                              ０．６
グリセリン                                            ０．５
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      ０．７
１，３─ブチレングリコール                          １５．０
キサンタンガム                                        ０．５
ベントナイト                                          ０．３
四級化シルクプロテイン加水分解物                      ０．２
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
【０１３５】
（２剤）
黄色４号                                              ０．００１
グリコール酸                                          １．０
リン酸                                                ０．２
エチルアルコール                                      ４．０
塩化アルミニウム・６水和物                            ０．５
イオン交換水                                        ２４．２９９
合計１００．０
【０１３６】
〔実施例３６〕カラーリンスタイプの酸性染毛料
成分                                            配合量（質量％）
（１剤）
黒色４０１号                                          ０．０２
紫色４０１号                                          ０．０３
黄色４号                                              ０．０１
ベンジルアルコール                                    ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      ８．０
サクシノグリカン                                      ０．１
トラガカントガム                                      ０．１
キサンタンガム                                        ０．５
架橋型ポリアクリル酸ナトリウム                        ０．３
ポリエーテル変性ポリシロキサン                        ０．２
アミノ変性ポリシロキサン                              ０．５
オクタメチルシクロテトラシロキサン                    ３．０
テトラヒドロフルフリルアルコール                      ８．５
クエン酸                                              ０．６
グリセリン                                            ０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ０．１
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      ０．７
１，３─ブチレングリコール                          １５．０
小麦タンパク加水分解物                                ０．２
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残量
【０１３７】
（２剤）
黄色４号                                              ０．００１
グリコール酸                                          １．０
リン酸                                                ０．２
ベンジルアルコール                                    ２．０
エチルアルコール                                      ４．０
塩化アルミニウム・６水和物                            ０．５
イオン交換水                                        ３２．２９９
合計１００．０
【０１３８】
〔実施例３７〕カラーリンスタイプの酸性染毛料
成分                                            配合量（質量％）
（１剤）
黒色４０１号                                          ０．０２
紫色４０１号                                          ０．０３
黄色４号                                              ０．０１
ベンジルアルコール                                    ４．５
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                      ０．５
カンテン末                                            ０．１
ポリビニルピロリドン                                  ０．１
ベントナイト                                          ０．３
アミノ変性ポリシロキサン                              ０．６
オクタメチルシクロテトラシロキサン                    ３．０
テトラヒドロフルフリルアルコール                      ８．０
クエン酸                                              ０．６
グリセリン                                            ０．５
ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル      ０．７
１，３─ブチレングリコール                          １５．０
大豆蛋白加水分解物                                    ０．１
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余
【０１３９】
（２剤）
黄色４号                                              ０．００１
グリコール酸                                          １．０
リン酸                                                ０．２
ベンジルアルコール                                    ２．０
エチルアルコール                                      ４．０
塩化アルミニウム・６水和物                            ０．５
イオン交換水                                        ２２．２９９
合計１００．０
【０１４０】
〔実施例３８〕染毛料
成分                                            配合量（質量％）
ＨＣ Ｒｅｄ １                                    ０．００１
ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ ３                              ０．００１
Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６                        ０．００１
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ０．５
カルボキシビニルポリマー                          ０．２
キサンタンガム                                    ０．２
アミノ変性ポリシロキサン                          ５．０
ジメチルポリシロキサン                            ５．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４１】
〔実施例３９〕染毛料
成分                                            配合量（質量％）
ＨＣ Ｒｅｄ １                                    ０．０１
ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ ３                              ０．０１
Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６                        ０．０１
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ５．０
カルボキシビニルポリマー                          ０．１
エチルセルロース                                  ０．２
アミノ変性ポリシロキサン                          ５．０
アンモニウム変性ポリシロキサン                    ０．１
ジメチルポリシロキサン                            ５．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４２】
〔実施例４０〕染毛料
成分                                          配合量（質量％）
ＨＣ Ｒｅｄ １                                    ０．５
ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ ３                              ０．５
Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６                        ０．５
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ２．０
メチルセルロース                                  ０．２
グアーガム                                        ０．２
寒天末                                            ０．２
アミノ変性ポリシロキサン                          ５．０
ジメチルポリシロキサン                            ５．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４３】
〔実施例４１〕染毛料
成分                                          配合量（質量％）
ＨＣ Ｒｅｄ １                                    １．０
ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ ３                              １．０
Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６                        １．０
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ３．０
カルボキシビニルポリマー                          ０．２
サクシノグリカン                                  ０．３
アミノ変性ポリシロキサン                          ３．０
アンモニウム変性ポリシロキサン                    ２．０
ジメチルポリシロキサン                            ５．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４４】
〔実施例４２〕染毛料
成分                                          配合量（質量％）
ＨＣ Ｒｅｄ １                                    ３．０
ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ ３                              ３．０
Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６                        ３．０
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ２．０
カルボキシビニルポリマー                          ０．１
ポリビニルピロリドン                              ０．１
ジメチルポリシロキサン                            ５．０
アミノ変性ポリシロキサン                          ５．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４５】
〔実施例４３〕染毛料
成分                                          配合量（質量％）
Ｄｉｓｐｅｒ Ｂｒａｃｋ ９                        ０．１
ＨＣ Ｂｌｕｅ ２                                  ０．１
２−Amino−６−chloro−４−Nitrophenol            ０．１
Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７                      ０．１
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  １．５
カラギーナン                                      ０．５
ヒドロキシプロピルセルロース                      ０．４
アミノ変性ポリシロキサン                        １０．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４６】
〔実施例４４〕染毛料
成分                                          配合量（質量％）
Ｄｉｓｐｅｒ Ｂｒａｃｋ ９                        ０．１
ＨＣ Ｂｌｕｅ ２                                  ０．１
２−Amino−６−chloro−４−Nitrophenol            ０．１
Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７                      ０．１
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  １．０
カルボキシビニルポリマー                          ０．３
カルボキシメチルセルロース                        ０．１
トラガカントガム                                  ０．０５
アミノ変性ポリシロキサン                        １０．０
アンモニウム変性ポリシロキサン                    ２．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４７】
〔実施例４５〕染毛料
成分                                          配合量（質量％）
Ｄｉｓｐｅｒ Ｂｒａｃｋ ９                        ０．１
ＨＣ Ｂｌｕｅ ２                                  ０．１
２−Amino−６−chloro−４−Nitrophenol            ０．１
Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７                      ０．１
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ２．５
エチルセルロース                                  ０．２
ポリアクリル酸アミド                              ０．２
アラビアガム                                      ０．２
アミノ変性ポリシロキサン                        １０．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０
【０１４８】
〔実施例４６〕染毛料
成分                                          配合量（質量％）
Ｄｉｓｐｅｒ Ｂｒａｃｋ ９                        ０．１
ＨＣ Ｂｌｕｅ ２                                  ０．１
２−Amino−６−chloro−４−Nitrophenol            ０．１
Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７                      ０．１
エタノール                                      １３．０
グリセリン                                        ３．０
ヒドロキシプロピルスターチリン酸                  ２．０
カルボキシビニルポリマー                          ０．１
デキストリン                                      ０．４
アミノ変性ポリシロキサン                        １０．０
アンモニウム変性ポリシロキサン                  １０．０
グリコール酸                                      ０．３５
スクワラン                                        ２．０
精製水                                            残量
合計１００．０