(57)【要約】      （修正有）【課題】光記録媒体に使用した場合に、記録感度が高く、高速記録適性をもつ色素を提供する。また、光記録媒体の記録再生時のジッターが低く、光記録媒体の光堅牢性、湿熱堅牢性が高い色素を提供する。更に、塗布液への溶解性が高く、塗布液での溶解経時安定性が高い色素を提供する。【解決手段】式（Ｉ）の構造を有するヘプタメチンオキソノール色素及び、それを含有する光記録媒体。2005336236.tif 000018【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物。
【化１】
2005336236.tif 000015
一般式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ31，Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。ｓ，ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
【請求項２】
下記一般式（II）で表される構造を有する化合物。
【化２】
2005336236.tif 000016
一般式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒc、Ｒdは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｌは２価の連結基であり、Ｒc、Ｒdは、結合して環構造を形成してもよい。
Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。ｓ、ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
【請求項３】
下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする光情報記録媒体。
【化３】
2005336236.tif 000017
一般式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。ｓ、ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキソノール色素に関する。オキソノール色素は、古くから、ハロゲン化銀感光材料用のフィルター染料として利用されてきた。近年、高エネルギー密度のレーザ光を用いて情報の書き込み（記録）や読み取り（再生）が可能なヒートモード型の情報記録媒体にも適用できることがわかり、盛んに研究が行われている。特に本発明は、可視レーザ光を用いて情報を記録するのに適した追記型のデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）等のヒートモード型の情報記録媒体に好ましく利用することができるオキソノール色素に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、レーザ光により一回限りの情報の記録が可能な情報記録媒体（光ディスク）が知られている。該情報記録媒体は、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、従来のＣＤの作製に比べて少量のＣＤを手頃な価格でしかも迅速に提供できる利点を有しており、最近のパーソナルコンピュータの普及に伴ってその需要も増大している。ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体の代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金などの金属からなる反射層、更に樹脂製の保護層をこの順に積層したものである。
そして光ディスクへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）を照射して記録層を局所的に発熱変形させることにより行われる。一方情報の読み取り（再生）は通常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射して、記録層が発熱変形された部位（記録部分）と変形されない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより行われている。
【０００３】
近年、記録密度のより高い情報記録媒体が求められている。記録密度を高めるには、照射されるレーザの光径を小さく絞ることが有効であり、また波長が短いレーザ光ほど小さく絞ることができるため、高密度化に有利であることが理論的に知られている。従って、従来から用いられている７８０ｎｍより短波長のレーザ光を用いて記録再生を行うための光ディスクの開発が進められており、例えば、追記型デジタル・バーサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが上市されている。この光ディスクは、トラックピッチがＣＤ−Ｒの１．６μｍより狭い０．８μｍのプレグルーブが形成された直径１２０mmあるいは直径が８０mmの透明な円盤状基板上に、色素からなる記録層、そして通常は該記録層の上に更に反射層および保護層を設けてなるディスクを二枚、あるいは該ディスクと略同じ寸法の円盤状保護基板とを該記録層を内側にして接着剤で貼り合わせた構造となるように製造されている。そしてＤＶＤ−Ｒは、可視レーザ光（通常６００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長のレーザ光）を照射することにより、記録及び再生が行われ、ＣＤ−Ｒ型の光ディスクより高密度の記録が可能であるとされる。
【０００４】
ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体は、従来のＣＤ−Ｒ型に比べて数倍の情報量を記録することができるため、高い記録感度を有していることは勿論のこと、特に大量の情報を速やかに処理する必要から高速記録に対してもエラーの発生率が少ないことが望まれる。また色素からなる記録層は、一般に熱、あるいは光に対する経時的な安定性が低いため、長期間にわたって熱、あるいは光に対しても安定した性能を維持できる記録層の開発が望まれる。
【０００５】
下記特許文献１−５に、特定の構造のヘプタメチンオキソノール色素及び、それを使用した光記録媒体が開示されている。しかし、それらの色素を使用した光記録媒体は、光堅牢性が不十分であったり、色素塗布液を調整時の溶解性や、塗布液の溶解経時安定性が不十分であった。また、光記録媒体の記録感度が不十分であることが判明した。
【特許文献１】特開2002-249674号公報
【特許文献２】特開2002-52825号公報
【特許文献３】特開2000-280622号公報
【特許文献４】特開2000-108520号公報
【特許文献５】特開2000-52658号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
発明が解決しようとする課題は、光記録媒体に使用した場合に、従来公知の色素と比較して、記録感度が高い色素を開発することである。また、高速記録適性を付与した色素を開発することであり、光記録媒体の記録再生時のジッターを低下させる色素を開発することである。塗布液への溶解性が高く、塗布液での溶解経時安定性が高い色素を開発することである。また、光記録媒体の光堅牢性、湿熱堅牢性を向上することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の発明者による鋭意検討の結果、上記の課題を解決する色素及び、それを使用した光記録媒体を開発した。
【０００８】
[1]  下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物。
【０００９】
【化１】
2005336236.tif 000002
【００１０】
一般式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。ｓ、ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
[2]  下記一般式（II）で表される構造を有する化合物。
【００１１】
【化２】
2005336236.tif 000003
【００１２】
一般式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒc、Ｒdは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｌは２価の連結基であり、Ｒc、Ｒdは、結合して環構造を形成してもよい。
Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。ｓ、ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
[3]  下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする光情報記録媒体。
【００１３】
【化３】
2005336236.tif 000004
【００１４】
一般式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。ｓ、ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
なお、一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物は以降、「一般式（Ｉ）で表される化合物」、「一般式（Ｉ）で表される色素化合物」と表示することがあり、また一般式（II）で表される構造を有する化合物は以降、「一般式（II）で表される化合物」、「一般式（II）で表される色素化合物」と表示することがある。
【発明の効果】
【００１５】
発明の色素は、光記録媒体に使用した場合に、従来公知の色素と比較して、記録感度が高く、高速記録適性を持ち、光記録媒体の記録再生時のジッターが低いといった特長を持つ。また、光記録媒体の光堅牢性、湿熱堅牢性を向上する。更に、塗布液への溶解性が高く、塗布液での溶解経時安定性が高く優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下の本発明を詳しく説明する。
一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−メトキシエチル、２−クロロエチル、２−エトキシカルボニルエチル）、置換もしくは無置換の炭素数６−１２のアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−フルオロフェノル基、ナフチル基）である。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、更に好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基である。Ｒ1とＲ3が同じでありＲ2、Ｒ4が同じであるものが好ましい。例えば、（Ｒ1／Ｒ2）＝（Ｒ3／Ｒ4）＝（メチル／ｎ−プロピル）、（エチル／ｎ−プロピル）、（メチル／エチル）、（メチル／ｉ−プロピル）等である。ここで（Ｒ1／Ｒ2）＝（Ｒ3／Ｒ4）＝（メチル／ｎ−プロピル）はＲ1、Ｒ3 がメチル基、かつＲ2、Ｒ4がｎ−プロピル基であることを表す。
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、好ましくは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル）、置換もしくは無置換の炭素数６−１２のアリール基（例えば、フェノル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−クロロフェノル、ｏ−クロロフェノル、ナフチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、置換もしくは無置換の炭素数２〜１２のアシル基（例えば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−オクチル）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ）、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のヘテロ環基、または置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11は全て水素原子が好ましい。Ｒ9は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基が好ましい。最も好ましくは、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11が全て水素原子である。
Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜４のヘテロ環基を表す。Ｒ21、Ｒ22は炭素数６〜１２のアリール基（好ましくはフェニル基、ナフチル基）が好ましい。Ｒ21、Ｒ22は、同じであるものが好ましい。
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。置換基は、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、全て水素原子である場合が好ましい。
Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。置換基の例は、上記Ｒ23〜Ｒ30で説明したものを挙げることができる。Ｒ31、Ｒ32は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子、または置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアシル基が好ましい。
ｓ、ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｓ、ｔは、共に、０が好ましい。
ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｎ、ｍは、共に１が好ましい。
ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
【００１７】
一般式（Ｉ）で表される構造では、好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11が全て水素原子であり、Ｒ21、Ｒ22は共に炭素数６〜１２のアリール基（好ましくはフェニル基、ナフチル基で、より好ましくはフェニル基）であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、全て水素原子であり、Ｒ31、Ｒ32は、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアシル基であり、ｓ、ｔは、共に、０、１（好ましくは０）であり、ｎ、ｍは、共に１である。
【００１８】
本発明の色素は、２分子が共有結合で結合した２量体を形成することもできる。この場合、片方の色素のＲ3及び／またはＲ4と他方の色素のＲ3及び／またはＲ4とが結合する実施様態が好ましい。
２量体の好ましい構造は、一般式（II）で表される構造である。
一般式（II）中、一般式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒc、Ｒdは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｌは２価の連結基であり、Ｒc、Ｒdは、結合して環構造を形成してもよい。
Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、置換基を表す。ｓ、ｔは、各々独立に、０、１、２または３を表す。ｎ、ｍは、各々独立に、１または２を表す。ｓ＋ｎの最大値は４であり、ｔ＋ｍの最大値は４である。
式（II）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、ｓ、ｔ、ｎ、ｍは、一般式（Ｉ）の対応する置換基で説明した好ましい例が、同様に好ましい。Ｌは、炭素数１−１２の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数６−１２の置換もしくは無置換のアリール基が好ましい。Ｒc、Ｒdは、Ｒ1で好ましいと説明したものと同様なものが好ましい。
Ｒc、Ｒdは互いに結合し、Ｌと共に、環構造を形成するものが好ましい。その中でも、シクロアルキル構造を形成するものが好ましい。さらには、５員または６員環（好ましくは６員環）を形成するものが、好ましい。
【００１９】
本発明の一般式（Ｉ）で表される色素は、新規な化合物である。これらの色素は、本発明者らの研究によって初めて合成された。
【００２０】
以下に、本発明の一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表される化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【化４】
2005336236.tif 000005
【００２２】
【化５】
2005336236.tif 000006
【００２３】
【化６】
2005336236.tif 000007
【００２４】
【化７】
2005336236.tif 000008
【００２５】
一般的なオキソノール色素部は、該当する活性メチレン化合物とメチン源（メチン染料にメチン基を導入するために用いられる化合物）との縮合反応によって合成することができる。この種の化合物についての詳細は、特公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、同５２−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１００５９号、同５８−３５５４４号、特開昭４９−９９６２０号、同５２−９２７１６号、同５９−１６８３４号、同６３−３１６８５３号、同６４−４０８２７号各公報、ならびに英国特許第１１３３９８６号、米国特許第３２４７１２７号、同４０４２３９７号、同４１８１２２５号、同５２１３９５６号、同５２６０１７９号各明細書を参照することができる。
【００２６】
本発明の一般式（Ｉ）で表される色素化合物の合成について説明する。例えば、Ｒ1＝Ｒ3、Ｒ2＝Ｒ4であるものは、以下のスキームに従って合成が可能である。
【００２７】
【化８】
2005336236.tif 000009
【００２８】
式中、Ｒ1〜Ｒ11、Ｒ21〜Ｒ32、ｎ、ｍ、ｓ、ｔは、一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。Ｒａ、Ｒｂは、各々独立に置換基を表し、ｕ、ｖは、各々独立に、０〜５である。
例えば、Ｒ1≠Ｒ3、Ｒ2≠Ｒ4であるものは、以下のスキームに従って合成が可能である。
【００２９】
【化９】
2005336236.tif 000010
【００３０】
式中、Ｒ1〜Ｒ11、Ｒ21〜Ｒ32、ｎ、ｍ、ｓ、ｔは、一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。Ｒａ、Ｒｂは、各々独立に置換基を表し、ｕ、ｖは、各々独立に、０〜５である。
【００３１】
ビス型の一般式（II）で表される化合物は、以下のスキームに従って合成することができる。
【００３２】
【化１０】
2005336236.tif 000011
【００３３】
式中、Ｒ1〜Ｒ11、Ｒ21〜Ｒ32、ｎ、ｍ、ｓ、ｔは、一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。Ｒａ、Ｒｂは、各々独立に置換基を表し、ｕ、ｖは、各々独立に、０〜５の整数である。Ｌは２価の連結基であり、Ｒc、Ｒdは、各々独立にＲ1と同義である。Ｒc、Ｒdは、結合して環構造を形成してもよい。
【００３４】
本発明に係わる上記一般式（Ｉ）で表される色素化合物は、単独で用いてもよく、あるいは二種以上を併用してもよい。また本発明に係わる色素化合物とこれ以外の色素化合物とを併用してもよい。
【００３５】
本発明の情報記録媒体は、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を記録層として有するものであれば特に制限はないが、本発明の光情報記録媒体をCD−Rに適用する場合には、トラックピッチ１．４〜１．８μｍのプレグルーブが形成された厚さ１．２±０．２ｍｍの透明な円盤状基板上に、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層、光反射層および保護層をこの順に有する構成であることが好ましい。また、DVD−Rに適用する場合には以下の二つの態様である
ことが好ましい。
【００３６】
（１）トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された厚さ０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板上に、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層および光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれ記録層が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍとなるに構成された光情報記録媒体。
【００３７】
（２）トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された厚さ０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板上に、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層および光反射層が設けられてなる積層体と、該積層体の円盤状基板と同じ形状の透明な円盤状保護基板とを、記録層が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍとなるよに構成された光情報記録媒体。なお、上記DVD−R型光情報記録媒体においては、光反射層の上には更に保護層を設けた構成とすることもできる。
【００３８】
本発明の情報記録媒体は、例えば、以下に述べるような方法により製造することができる。基板（保護基板も含む）は、従来の情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えば、ガラス；ポリカーボネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００３９】
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善および接着力の向上および記録層の変質防止などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤をあげることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
【００４０】
また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表す凹凸（プレグルーブ）が形成されている。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に前記のトラックピッチで形成されることが好ましい。また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのうち少なくとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパー）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射することにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。
【００４１】
基板上（又は下塗層）のプレグルーブが形成されているその表面上には、請求項１の色素、好ましくは本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層が設けられる。
記録層には、更に耐光性を向上させるための種々の褪色防止剤を含有することができる。褪色防止剤の代表例としては、特開平３−２２４７９３号公報に記載の一般式(III）、（IV）もしくは（Ｖ）で表される金属錯体、ジインモニウム塩、アミニウム塩や特開平２−３００２８７号公報や特開平２−３００２８８号公報に示されているニトロソ化合物、特開平１０−１５１８６１号公報に示されているTCNQ誘導体などを挙げることができる。
【００４２】
記録層の形成は、本発明に係る色素（一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物、必要によりその他の併用色素）、更に所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより行うことができる。色素記録層形成用の塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタノ−ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンングリコールモノエチルエーテル、プロピレンングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する化合物の溶解性を考慮して単独または二種以上組み合わせて用いることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤などの各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００４３】
結合剤の例としては、例えばゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、色素に対して一般に０．０１〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液の色素濃度は一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００４４】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。
【００４５】
上記記録層の上に、情報の再生時における反射率の向上の目的で、反射層が設けられる。反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼であり、特に好ましいものはＡｇである。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組み合わせで、または合金として用いてもよい。反射層は、例えば上記反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより記録層の上に形成することができる。反射層の層厚は一般には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。
【００４６】
反射層の上には、記録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層が設けられていてもよい。この保護層は、基盤の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられてもよい。保護層に用いられる材料としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ2 、ＭｇＦ2 、ＳｎＯ2 、Ｓｉ3Ｎ4 などの無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着層を反射層上及び／または基板上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらの適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。以上の工程により、基板上に記録層、及び反射層、そして所望により保護層を設けた積層体を作製することができる。上記のようにして二枚の積層体を作製し、これらを、各々の記録層が内側となるように接着剤で貼り合わせることにより、二つの記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。また得られた積層体と、該積層体の基板と略同じ寸法の円盤状保護基板とを、その記録層が内側となるように接着剤で貼り合わせることにより、片側のみに記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。
【００４７】
本発明の情報記録方法は、上記情報記録媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず、情報記録媒体を定線速度または定角速度にて回転させながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用のレーザー光を照射する。この光の照射により、記録層と反射層との界面に空洞を形成（空洞の形成は、記録層または反射層の変形、あるいは両層の変形を伴って形成される）するか、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会合状態の変化等により屈折率が変化することにより情報が記録されると考えられる。記録光としては、CD−R型として７７０〜７９０ｎｍ、DVD−R型として６００ｎｍ〜７００ｎｍ（好ましくは６２０〜６８０ｎｍ、更に好ましくは、６３０〜６６０ｎｍ）の範囲の発振波長を有する半導体レーザービームが用いられる。上記のように記録された情報の再生は、情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら記録時と同じ波長を持つ半導体レーザー光を基板側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００４８】
本発明の色素は、好ましい実施形態は、本発明の色素より吸収極大波長が短い色素と混合して用いることである。特に、追記型ＤＶＤ−Ｒ用色素として使用されることが好ましい。
【００４９】
［実施例］
本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明する。
【実施例１】
【００５０】
化合物１の合成
化合物１は下記のスキ−ムに従って合成された。
【００５１】
【化１１】
2005336236.tif 000012
【００５２】
（工程１）
氷冷化ジメチルホルムアミド８９ｍｌ、メタノール７．４ｇを攪拌しているところに、オキシ塩化リン７０．５ｇ（460mmol）を加えた。その後、７０℃で２、４−ヘキサジエナール２５ｍｌ（230mmol）を滴下した。８０℃で４時間反応後、室温まで冷却した。反応液を、過塩素酸ナトリウム２８．２ｇ（230mmol）を溶解した氷水600mlに加え、塩化メチレン６００ｍｌで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、アニリン４２ｍｌ（４６０mmol）を加え２５℃で１０時間反応した。析出した結晶を濾取し、中間体Ａを４４．２ｇ得た（161mmol、７０％）。
（工程２）
窒素気流下、マロン酸５０ｇ（480mmol）、無水酢酸６８．７ｇ（673mmol）、濃硫酸２ｍｌを攪拌し、氷冷し内温５°を保ちながら、２−ペンタノン４１．4ｇ（480mmol）を滴下した。そのまま2時間反応後、酢酸エチル200mlと10%食塩水200mlを加え抽出を行った。有機層を、更に10%食塩水2回で洗った後、エバポレーターで溶媒を減圧留去し、４９．６ｇ（288mmol、収率60%）で中間体Ｂを得た。
（工程３）
中間体Ｂ２０．８ｇ（120mmol）、ジメチルホルムアミド４００ｍｌを−１０℃で攪拌し、トリエチルアミン３３．５ｍｌ（240mol）を加えた。温度を−5°以下に保ち、中間体Ａ１５．７８ｇ（57mmol）をゆっくり加えた3時間反応後、テトラブチルアンモニウムブロマイド７７．３６ｇ（240mmol）をメタノール１００ｍｌに溶解してから加え、酢酸エチル２００ｍｌ、水２００ｍｌを加え抽出を行った。飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、中間体Ｃ３４．２ｇ（50.8mmol、収率８８．７％）を得た。
（工程４）
中間体Ｄ５．６５ｇ（10mmol）、メタノール１０００mlを２５℃で攪拌し完全に溶解させた後、中間体Ｃ１１．０ｇ（１６mmol）をメタノール５０ｍｌに溶解させたものを滴下した。25℃で、30分攪拌した後、水１５００ｍｌに反応液を注いだ。析出した結晶を濾取し、乾燥して８．５３ｇ（6.28mmol、収率78.5%）の化合物１を得た。化合物１は、１ＨＮＭＲで構造確認を行った。
［１］  希薄溶液吸収スぺクトル
テトラフルオロプロパノール溶液での吸収スぺクトルを測定した。
吸収極大波長：６４２ｎｍ
［２］  色素アモルファス膜での吸収スぺクトル
吸収極大波長：６７３ｎｍ
【００５３】
本発明の他の色素も、上記の合成例に準じて、容易に合成することができる。
次に色素のアモルファス膜での光堅牢性の試験結果を示す。
【実施例２】
【００５４】
下表の色素の１．０ｗ％テトラフルオロプロパノール溶液を調整し塗布液とした。スピンコーターを用いて、ガラス基板上に塗布を行い、乾燥して色素アモルファス膜を作製した。１０万ルクスのメリーゴーランド型キセノン褪色試験機を用いて、光堅牢性試験を行った。キセノン光照射前の透過光学濃度と照射後の効果濃度の比から色素残存率を求めた。
色素塗布液はその調製時、溶解性、溶解安定性共に、優れていることがわかった。更にスピンコート時に、均一な面状の色素膜が調製できた。
【００５５】
【表１】
2005336236.tif 000013
【００５６】
【化１２】
2005336236.tif 000014
【００５７】
表１より、本発明の化合物は比較化合物に比較して、高い色素残存率を示し、光堅牢性が優れていることがわかる。なお、比較化合物ｄのカチオンはＣ−２６を用いた。