(57)【要約】【課題】  アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーとヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤から成る容器蓋用シーリング剤において、かかるシーリング剤が有する耐衝撃密封性等の優れた特性を損なうことなく、引き裂き強度を向上させることが可能で、密封性、耐傷性に優れた容器蓋用シーリング剤を提供することである。【解決手段】  アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマー、ヒドロシリル基含有有機化合物を主体とする硬化剤、充填剤、滑剤、必要により軟化剤とを含有する液状又はペースト状組成物から成る容器蓋用シーリング剤であって、フェノール樹脂及び／又はアルカリ土類金属の酸化物を含有すると共に、未硬化時の粘度(ＢＨ粘度計、３０℃、２０ｒｐｍ)が１００乃至７０，０００ｃｐｓであることを特徴とする容器蓋用シーリング剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマー、ヒドロシリル基含有有機化合物を主体とする硬化剤、充填剤、滑剤、必要により軟化剤とを含有する液状又はペースト状組成物から成る容器蓋用シーリング剤であって、フェノール樹脂及び／又はアルカリ土類金属の酸化物を含有すると共に、未硬化時の粘度(ＢＨ粘度計、３０℃、２０ｒｐｍ)が１００乃至７０，０００ｃｐｓであることを特徴とする容器蓋用シーリング剤。
【請求項２】
硬化性ポリマー１００重量部当たり、硬化剤を３乃至４０重量部、充填剤を５乃至２５０重量部、滑剤を０．１乃至１０重量部及び軟化剤を０乃至１８０重量部含有する請求項１記載の容器蓋用シーリング剤。
【請求項３】
前記フェノール樹脂を硬化性ポリマー１００重量部当たり１乃至５０重量部の量で含有する請求項１又は２記載の容器蓋用シーリング剤。
【請求項４】
アクリル樹脂を硬化性ポリマー１００重量部当たり１乃至５０重量部の量で含有する請求項１乃至３の何れかに記載の容器蓋用シーリング剤。
【請求項５】
アルカリ土類金属の酸化物を硬化性ポリマー１００重量部当たり１乃至    １００重量部の量で含有する請求項１乃至４の何れかに記載の容器蓋用シーリング剤。
【請求項６】
貯蔵安定剤を硬化性ポリマー１００重量部当たり０．０５乃至５重量部の量で含有する請求項１乃至５の何れかに記載の容器蓋用シーリング剤。
【請求項７】
硬化後の抗張力（ＪＩＳ６２５１）が０．２０ＭＰａ以上である請求項１乃至６の何れかに記載の容器蓋用シーリング剤。
【請求項８】
前記液状又はペースト状組成物が発泡剤を含有するものであり、発泡硬化時の比重が０．３以上にあることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の容器蓋用シーリング剤。
【請求項９】
請求項１乃至８の何れかに記載の容器蓋用シーリング剤を容器蓋の密封部に施して成ることを特徴とする容器蓋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存性に優れ且つ容器蓋の内面側の周縁溝への自動塗布が可能であり、形成されるシーリングが引き裂き強度と永久圧縮歪のバランスに優れ、長期間にわたって密封性を維持できると共に耐内容物性にも優れた容器蓋用シーリング剤及びこのシーリング剤を設けた容器蓋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス容器、プラスチック容器、金属缶、ペール缶、オープンドラムなどの容器の密封には、蓋の内面側の周縁の溝にシーリング剤を施した容器蓋が使用されている。これらのシーリング剤としては、塩化ビニル樹脂のプラスチゾル、各種ゴムラテックス、ポリウレタン系組成物、液状ポリブタジエン組成物などが使用されている。
【０００３】
シーリング剤として塩化ビニル樹脂のプラスチゾル組成物を使用する場合、自動塗布が可能であり、作業効率は良いが、この組成物は、最近社会問題となっているように、廃棄焼燃時にダイオキシンを発生し、またこの組成物が環境ホルモンを有するとの疑いがもたれている。また、塩化ビニル樹脂のプラスチゾル組成物は、溶剤系の内容物には不適であり、密封性もゴム系のシーリング剤と比較すると若干劣る傾向がある。
【０００４】
ゴムラテックス系タイプのシーリング剤（例えば特許文献１）は、水を蒸発により除去するため、長時間の乾燥を必要とし、生産性が低いという問題がある。また、生産性を上げるために、高温で短時間の加熱を行うことも考えられるが、ゴムラテックス系タイプのシーリング剤は、高温、短時間での乾燥が非常に困難であり、また、突沸等により、皮膜に異常気泡が発生するという問題もある。発泡タイプのシーリング剤の調製も非常に難しい。
【０００５】
ポリウレタン系のシーリング剤（例えば特許文献２）は、二液硬化型のものを用いるのが一般的だが、完全硬化時間が数分内にならず、多量生産システムに不適当である。また、硬化時間を短くすればする程、二液混合機内で粘度上昇し、一定吐出が難しく作業効率が悪いという問題や、材料自体が比較的高価である、耐溶剤性が良くないために使用範囲が限定される、あらかじめ加硫した形成ゴムは手作業でハメ込むために作業効率が悪くコスト高であり、耐内容物性に選択性がある等の問題もある。
【０００６】
このような従来のシーリング剤の問題を解決するものとして、本出願人は、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーと、ヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤と、充填剤と、滑剤と、必要により軟化剤とを含有する液状又はペースト状組成物から成る容器蓋用シーリング剤を提案した（特許文献３及び４）。この容器蓋用シーリング剤によれば、上記問題が解決されるだけでなく、衝撃を受けた場合にも優れた密封性を維持できるという耐衝撃密封性が奏される。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−９４８１号公報
【特許文献２】特開平８−１００１６８号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４１００号公報
【特許文献４】特開２００２−３８１２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーとヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤から成る容器蓋用シーリング剤においては、形成されるシーリングの引き裂き強度が弱く、蓋を容器口部に適用する際や、或いは生産工程において蓋同士が擦れることにより、シーリングに傷がついてしまうおそれがある。配合量を変化させることにより、形成されるシーリングの引き裂き強度を高めることも可能であるが、このような方法では、引き裂き強度の向上と共に永久圧縮歪が大きくなってしまい、密封性能に劣るようになるため、容器蓋用シーリング剤としては好ましくない。
従って本発明の目的は、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーとヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤から成る容器蓋用シーリング剤において、かかるシーリング剤が有する耐衝撃密封性等の優れた特性を損なうことなく、引き裂き強度を向上させることが可能で、密封性、耐傷性に優れた容器蓋用シーリング剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマー、ヒドロシリル基含有有機化合物を主体とする硬化剤、充填剤、滑剤、必要により軟化剤とを含有する液状又はペースト状組成物から成る容器蓋用シーリング剤であって、フェノール樹脂及び／又はアルカリ土類金属の酸化物を含有すると共に、未硬化時の粘度(ＢＨ粘度計、３０℃、２０ｒｐｍ)が１００乃至７０，０００ｃｐｓであることを特徴とする容器蓋用シーリング剤が提供される。
【００１０】
本発明の容器蓋用シーリング剤においては、
１．  硬化性ポリマー１００重量部当たり、硬化剤を３乃至４０重量部、充填剤を５乃至２５０重量部、滑剤を０．１乃至１０重量部及び軟化剤を０乃至１８０重量部含有すること、
２．  フェノール樹脂を硬化性ポリマー１００重量部当たり１乃至５０重量部の量で含有すること、
３．  アクリル樹脂を硬化性ポリマー１００重量部当たり１乃至５０重量部の量で含有すること、
４．  アルカリ土類金属の酸化物を硬化性ポリマー１００重量部当たり１乃至１００重量部の量で含有すること、
５．  貯蔵安定剤を硬化性ポリマー１００重量部当たり０．０５乃至５重量部の量で含有すること、
６．  硬化後の抗張力（ＪＩＳ６２５１）が０．２０ＭＰａ以上であること請求項１乃至６の何れかに記載の容器蓋用シーリング剤。
７．  液状又はペースト状組成物が発泡剤を含有するものであり、発泡硬化時の比重が０．３以上にあること、
が好適である。
【００１１】
本発明によればまた、上記容器蓋用シーリング剤を容器蓋の密封部に施して成ることを特徴とする容器蓋が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、容器蓋の内面側の周縁溝への自動塗布が可能であり、形成されるシーリングが耐衝撃性に優れ且つ長期間にわたって密封性を維持することが可能な、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーと、ヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤と、充填剤と、滑剤と、必要により軟化剤とを含有する液状又はペースト状組成物に、フェノール樹脂を配合することにより、永久圧縮歪を増加させることなく、引き裂き強度を向上させることが可能となり、容器蓋用シーリングとしての機械的強度を備え、密封性能に優れたシーリング剤を提供することが可能となる。
また上記液状又はペースト状組成物に、アルカリ土類金属の酸化物を配合することにより、永久圧縮歪を好適な範囲に調整することができると共に、シーリング剤の内容物に対する硬度変化を抑制することが可能になり、耐内容物性に優れたシーリング剤を提供することが可能となる。
また本発明のシーリング剤は、塗布作業性及び硬化性に優れ、しかも硬化後のシーリングが耐瞬間衝撃性、長期にわたる密封持続性、耐薬品性、易開封性等の性能に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の容器蓋用シーリング剤は、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーと、ヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤と、充填剤と、滑剤と、フェノール樹脂及び／又はアルカリ土類金属の酸化物と、必要により軟化剤とを含有する液状又はペースト状組成物から成っている。
本発明で用いるアルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーと、ヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤との組合せは、それ自体公知のものであるが、本発明では、この組合せを容器蓋用シーリング剤の主剤として選択し、これにフェノール樹脂、充填剤、滑剤、或いは更に軟化剤を組み合わせることにより、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーと、ヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤との組合せから成るシーリング剤の引き裂き強度を向上させることが可能となるのである。
【００１４】
一般にシーリングとして必要な引き裂き強度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して測定した抗張力で０．２０乃至１５ＭＰａの範囲にあることが望ましい。すなわち上記範囲よりも抗張力が低い場合には、シーリングの機械的強度が不足して容器蓋の開閉や生産工程における容器蓋同士の擦れ合い等により、シーリングがちぎれて密封性能を失うことになる。その一方上記範囲よりも抗張力が大きい場合には、シーリングの容器口部への食い込みが不十分となり、シール面積が小さくなって密封不良ということになる。
一方、シーリング剤として必要な永久圧縮歪は、２０乃至９０、特に  ２５乃至７５の範囲にあることが望ましい。すなわち上記範囲よりも永久圧縮歪が小さいとシーリングの容器口部への食い込みが不十分となり、シール面積が小さくなって密封不良となり、その一方上記範囲よりも大きい場合には、容器内の減圧や容器の積圧によりシーリングがクリープ変形を起こし、最終的に密封剤が容器口部に沿ってちぎれるおそれがある。
【００１５】
本発明においては、フェノール樹脂を、アルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーと、ヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤を主剤とする液状又はペースト状組成物に配合することにより、永久圧縮歪を増加させることなく引き裂き強度を上記範囲に向上させることが可能となるのである。
このことは後述する実施例の結果から明らかである。フェノール樹脂の配合以外は組成の同じシーリング剤(実施例1及び比較例１)を対比すると、フェノール樹脂が配合された実施例１では、抗張力が０．２５ＭＰａから０．５０ＭＰａに増加して、引き裂き強度が好適な範囲まで向上している。その一方、永久圧縮歪は６９から７０とほとんど増大することなく、フェノール樹脂を配合することにより、引き裂き強度のみを所望の値まで引き上げることが可能になっていることが理解される。
本発明においては、フェノール樹脂を配合する際、アクリル樹脂を組み合わせで配合することが特に好ましい。
【００１６】
本発明においてはまた、アルカリ土類金属の酸化物をアルケニル基含有有機重合体を主体とする硬化性ポリマーと、ヒドロシリル基含有化合物を主体とする硬化剤を主剤とする液状又はペースト状組成物に配合することにより、永久圧縮歪を好適な範囲に調整することができると共に、シーリング剤の内容物に対する硬度変化を抑制することが可能になり、耐内容物性に優れたシーリング剤を提供することが可能となる。
このことは後述する実施例の結果から明らかである。アルカリ土類金属の酸化物の配合以外は組成の同じシーリング剤、(実施例４及び比較例１)を対比すると、アルカリ土類金属の酸化物が配合された実施例４では、浸漬後の硬度が１００と全く変化していないのに対し、アルカリ土類金属が配合されていない比較例１では、浸漬後の硬度が８５と浸漬前よりも硬度が減少していることが理解される。
本発明においては、上記フェノール樹脂及びアルカリ土類金属の酸化物を組み合わせで用いることが特に好ましく、これにより上述した全ての優れた性能、特に引き裂き強度と永久圧縮歪のバランスに優れたシーリング剤を提供できる。
【００１７】
本発明の容器蓋用シーリング剤は、未硬化時の粘度（ＢＨ粘度計、３０℃、２０ｒｐｍ、以下単に未硬化時の粘度と呼ぶ）が１００乃至７０，０００ｃｐｓ、好適には３００乃至４０，０００ｃｐｓであり、無希釈型で上記範囲内の粘度を有し、容器蓋内面周縁の溝に施すのに適した粘度を有しており、例えば吐出ノズルと回転チャックとの組合せを使用したスピンコートなどの自動塗布が可能となる。未硬化時の粘度が上記範囲を下回ると、シーリング剤の塗布時に液飛びを生じたり或いは塗布物表面が不安定になる。一方未硬化時の粘度が上記範囲を上回ると、ノズルからの吐出を制御することが困難になったり、或いは容器蓋の溝内に一様にシーリング剤を展延させて施すことが困難となるのでやはり好ましくない。
【００１８】
本発明の容器蓋用シーリング剤は、独立気泡型のシーリングを形成するのに特に有効である。このシーリング剤では、各種発泡剤を含有させることにより、セルが微細且つ均一で、独立気泡型の発泡シーリングを形成する。この発泡体は、耐衝撃密封性に特に優れており、前述した圧縮瞬間復元率が１５％以上であるという利点を与える。本発明の発泡型シーリング剤では、発泡硬化体の比重(発泡比重)が０．３以上、特に０．５以上にあることが好ましい。
【００１９】
本発明の容器蓋用シーリング剤は、耐薬品性に特に優れており、トルエン膨潤率が５００容量％以下、特に４００容量％以下であるという特徴を有している。一般にゴム系統のシーリングでは、耐溶剤性に選択性がある。例えトルエン中に溶解する成分は少ないとしても、トルエンで膨潤する傾向があるのは否めない。これに対して、本発明のシーリング剤から形成された硬化シーリングでは、硬化性ポリマーの主鎖の大部分を親水性のポリエーテルが占めており、しかもこの硬化性ポリマーがヒドロシリル基含有化合物で架橋されているため、耐溶剤性に選択性は少なく、低いトルエン膨潤率を示すものと思われる。
【００２０】
本発明の容器蓋用シーリング剤は、貯蔵安定剤を配合することが好ましく、これによりシーリング剤組成物の硬化性や、硬化物の耐衝撃密封性に悪影響を及ぼすことなしに、貯蔵時における早期ゲル化を防止して貯蔵安定性を向上させることができる。すなわち、本発明の容器蓋用シーリング剤は、一液タイプでありながら、未硬化の状態で、３８℃で１カ月保存という促進保存試験に付した後にも、ＢＨ粘度（３０℃、２０ｒｐｍ）の変化率が７００％以内、特に５００％以内であるという特徴がある。
【００２１】
［硬化性ポリマー］
本発明では、アルケニル基含有有機重合体をシーリング剤の硬化性ポリマーとして使用する。アルケニル基含有有機重合体は、アルケニル基を分子鎖末端に有し或いはアルケニル基を分岐鎖として有する重合体であり、その主鎖は、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリアクリレートなどの飽和炭化水素や不飽和炭化水素構造のものでも、ポリエーテル構造のものでもよい。
【００２２】
ポリエーテル構造のものとしては、ポリオキシアルキレンポリオール、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられ、これらの内でもポリプロピレングリコールが好適なものである。これらのポリエーテルは３価以上の多価アルコール、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールなどとの縮合物であってもよく、この場合には、ポリエーテルは、直鎖状ではなく、分岐鎖状の構造を有することになる。ポリエーテル成分の分子量（数平均分子量）は、一般に５００乃至５００００の範囲にあることが好ましい。
この硬化性ポリマーにおけるアルケニル基は、ポリエーテル中の水酸基に対して反応性を有するエチレン不飽和単量体から誘導されるものであり、一般にポリエーテルの末端に結合していることが望ましい。
アルケニル基を導入されるのに使用されるエチレン系不飽和単量体の適当な例は次の通りである。
エチレン系不飽和カルボン酸、その無水物又は酸ハライド；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイド等。
水酸基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸プロピレングリコールモノエステル等。ハロゲン含有モノマー；アリルクロライド、アリルブロマイド、アリルクロロメチルエーテル等。エポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブタジエンモノオキシド等。
メチロール基及びエーテル化メチロール基を有するモノマー；（メタ）アクリルアミドのジメチロール化物や、そのエーテル化物、例えばエチルエーテル化物或いはブチルエーテル化物等。
【００２３】
本発明に用いる好適なアリル末端ポリエーテルは、例えば、鐘淵化学工業株式会社からカネカサイリルＡＣＸ００９−Ａ若しくはＡＣＸ００４−Ａの商品名で入手することができ、またアリル末端ポリイソブチレンは、鐘淵化学工業株式会社からエピオン２０３Ａ−Ｂ、４０３Ａ−Ｂ、６０５Ａ−Ｂもしくは６００Ａ−Ｂの商品名で入手でき、アリル末端ポリアクリレートは、鐘淵化学工業株式会社からアルケニル末端テレケリックアクリレートＯＲ１２０Ａ．ＯＲ１００Ａ，ＳＡ１２０，ＳＡ１００の商品名で入手できる。
【００２４】
［硬化剤］
本発明に用いる硬化剤はヒドロシリル基含有化合物であり、好適には分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有する化合物である。ヒドロシリル基とは、ケイ素原子に直接結合した少なくとも１個の水素原子を含むシリル基であり、具体的には、下記式（１）
−ＳｉＨｎＲ３−ｎ   ‥（１）
式中、ｎは１乃至３の数であり、Ｒはメチル基等の１価炭化水素基である、
で表される１価のシリル基や、下記式（２）
（化１）
Ｈ
｜
−Ｓｉ−Ｏ−      ・・・（２）
｜
Ｈ
で表される２価シロキサン単位が挙げられる。
【００２５】
好適なヒドロシリル基含有化合物は、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン、特に環状テトラメチルハイドロジェンシロキサンと、両末端アルケニル化合物、例えば１，９−デカジエンとの付加物から成るものである。
本発明に用いる好適な硬化剤は、例えば、鐘淵化学工業株式会社からカネカサイリルＡＣＸ００４−ＣもしくはＣＲ-５００の商品名で入手することができる。
上記ヒドロシリル基含有化合物から成る硬化剤と、アルケニル基含有ポリエーテルから成る硬化性ポリマーとの組合せは、室温及び加熱による硬化性に優れていると共に、硬化前には容器蓋への施用に適した粘度を有しており、更に発泡剤の混入により硬化と同時に独立気泡型の発泡セルを形成し、また形成される硬化シーリングは、圧縮瞬間復元率と耐薬品性とに優れているという利点を与える。
【００２６】
［フェノール樹脂］
本発明に用いるフェノール樹脂としては、各種フェノール類とホルムアルデヒド或いはその機能誘導体とを反応させて得られるそれ自体公知のフェノール樹脂を挙げることができる。このフェノール樹脂は、有機溶媒中に可溶であるべきであり、数平均分子量が一般に４００乃至１，０００の範囲にあるものが好ましい。
【００２７】
フェノール類としては、これに限定されないが、例えばｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール２，５−キシレノール等の２官能性フェノール類；フェノール(石炭酸)、ｍ−クレゾール，ｍ−エチルフェノール、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノール等の３官能性フェノール類；２，４−キシレノール、２，６−キシレノール等の１官能性フェノール類；ｐ−tert−アミルフェノール，ｐ−ノニルフェノール，ｐ−フェニルフェノール，ｐ−シクロフェノール等のその他の２官能性フェノールを使用できる。
またフェノールとしては多環フェノール類を使用することもでき、これに限定されないが、例えば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン  [ビスフェノールＡ]、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン  [ビスフェノールＢ]、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−，３−又は２−ヒドロキシフェニル）メタン  [ビスフェノールＦ]、４−ヒドロキシフェニルエーテル、ｐ−（４−ヒドロキシ）フェノール等を使用できる。
中でも好適なフェノールとして、フェノール(石炭酸)を用いることができる
【００２８】
フェノール樹脂の製造に用いるホルムアルデヒドとしては、ホルマリンが一般的であるが、パラホルムアルデヒドやトリオキサン等の機能誘導体を用いることができる。
本発明に用いるフェノール樹脂は、上述したフェノールとホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下で縮合したノボラック型フェノール樹脂、或いは塩基性触媒の存在下で縮合したレゾール型フェノール樹脂の何れを用いることもできる。
ノボラック型フェノール樹脂の製造に使用される酸触媒としては、これに限定されないが、塩酸、シュウ酸、乳酸等を挙げることができ、一方レゾール型フェノール樹脂の製造に使用される塩基性触媒としては、これに限定されないが、アンモニア、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグシウム、塩基性塩化マグネシウム等を挙げることができる。
フェノールに対するアルデヒドの使用量には特に制限がなく、従来ノボラック型或いはレゾール型フェノール樹脂の製造に使用されている量比で用いることができ、例えばフェノール類１モル当たり１モル以上の量比で使用できる。
【００２９】
本発明で好適に用いることができるフェノール樹脂としては、例えばリグナイト社からサンドボンド４８００Ｓ、ベルパールＲ７００、レゾールＡＨ−７６１，ＡＨ−７９１の商品名で入手し得る。
【００３０】
［アクリル樹脂］
本発明のシーリング剤において、フェノール樹脂と共に使用するアクリル樹脂としては、これに限定されないが、(メタ)アクリル酸エステルから成るアクリル樹脂を挙げることができる。アクリル樹脂は２０万乃至３００万の数平均分子量を有することが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル。（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル。（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル等を挙げることができる。中でも好適なエステルは、メタクリル酸メチルである。
尚、上記「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を示すものである。
本発明に好適に使用できるアクリル樹脂は、例えば、ゼオン(株)からＦ３０１，Ｆ３０３，Ｆ３２０，Ｆ３４０，Ｆ３４５，Ｆ３５１，Ｆ３６０等の商品名で入手し得る。
【００３１】
［アルカリ土類金属の酸化物］
本発明に用いるアルカリ土類金属の酸化物としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム等を挙げることができ、中でも酸化カルシウム、酸化マグネシウムを好適に用いることができる。
本発明に好適に使用できるアルカリ土類金属は、例えば酸化カルシウムとしては近江化学工業(株)からＣＭＬ−３５，−３１等の商品名で、酸化マグネシウムとしては協和化学工業(株)からキョウワマグ３０等の商品名で入手し得る。
【００３２】
［充填剤］
本発明では、シーリングの強度や耐衝撃性を向上させるため、シーリング剤中に充填剤を配合する。本発明に用いる充填剤は特に限定されないが、一般的なゴム及びプラスチック用無機充填剤若しくは有機高分子充填剤が単独で又は組み合わせて使用できる。
【００３３】
無機充填剤としては、コロイダルシリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、合成ケイ酸塩のようなシリカ質充填剤、軽質及び重質炭酸カルシウム、活性炭酸カルシウム、カオリン、シラン表面処理クレー、焼成クレー、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、タルク粉、ドロマイト、硫酸アルミナ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、軽石粉、ガラス粉、アスベスト粉、酸化亜鉛、二酸化チタン、カーボンブラック等である。
また、無機微小中空体（以下無機系バルーンと呼ぶ）も  使用できる。前記無機系バルーンとして、珪酸系バルーンと非珪酸系バルーンとが例示でき、珪酸系バルーンには、シラスバルーン、パーライト、ガラスバルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン等が、非珪酸系バルーンには、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、カーボンバルーン等が例示できる。
これらの無機系バルーンの具体例として、シラスバルーンとしてイヂチ化成（株）製のウインライト、三機工業（株）製のサンキライト、ガラスバルーンとして日本板硝子（株）製のカルーン、住友スリーエム（株）製のセルスターＺ−２８、ＥＭＥＲＳＯＮ＆ＣＵＭＩＮＧ（株）製のＭＩＣＲＯＢＡＬＬＯＯＮ、ＰＩＴＴＳＢＵＲＧＥ  ＣＯＲＮＩＮＧ（株）製のＣＥＬＡＭＩＣ  ＧＬＡＳＳ  ＭＯＤＵＬＥＳ、３Ｍ（株）製のＧＬＡＳＳ  ＢＵＢＢＬＥＳ、シリカバルーンとして旭硝子（株）製のＱ−ＣＥＬ、フライアッシュバルーンとして、ＰＦＡＭＡＲＫＥＴＩＮＧ（株）製のＣＥＲＯＳＰＨＥＲＥＳ、ＦＩＬＬＩＴＥ  Ｕ．Ｓ．Ａ（株）製のＦＩＬＬＩＴＥ、アルミナバルーンとして昭和電工（株）製のＢＷ、ジルコニアバルーンとしてＺＩＲＣＯＡ（株）製のＨＯＬＬＯＷ  ＺＩＲＣＯＮＩＵＭ  ＳＰＨＥＥＳ、カーボンバルーンとして呉羽化学（株）製クレカスフェア、ＧＥＮＥＲＡＬ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ（株）製カーボスフェアが市販されている。
【００３４】
有機高分子充填剤としては、一般的な無機充填剤と比較して比重が低く、又、同一容量部であればシーリング剤の粘度を低く押さえる事ができる。加熱硬化タイプの場合、溶融し好適な物性を出すことができる。室温硬化タイプでも充填剤として好ましい物性も出る。
【００３５】
有機高分子充填剤として適当な例は、比重が０．８９〜２．２０の範囲にある天然、再生、半合成或いは合成の高分子から成るものである。
充填剤を構成する樹脂としては、低、中、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、エチレン酢酸ビニル共重合体等のエチレン系重合体等が例示される。
有機高分子充填剤の粒子形状としては、立方体状、他面体状、楕円体状、卵状、球状、円柱状、角柱状、不定形状等が挙げられるが、任意の形状が使用できる。例えばエチレン系重合体の粉体として、製鉄化学（株）製フロービーズ、フローセン、三井化学（株）ハイゼックスの商品名で入手できる。
他の高分子から成る充填剤も使用でき、例えばポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等の他のオレフィン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／６６共重合体、ＭＸＤ−６、ナイロン４、ナイロン６１０等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等がある。また粉末ゴム等も使用できる。
また、有機微小中空体（以下有機系バルーンと呼ぶ）も使用できる。前記有機系バルーンとして、熱硬化性樹脂のバルーンと熱可塑性樹脂のバルーンが例示でき、熱硬化性のバルーンにはフェノールバルーン、エポキシバルーン、尿素バルーンが、熱可塑性バルーンにはサランバルーン、ポリスチレンバルーン、ポリメタクリレートバルーン、ポリビニルアルコールバルーン、スチレン−アクリル系バルーンが例示できる。また、架橋した熱可塑性樹脂のバルーンも使用できる。尚、ここで言うバルーンは、発泡後のバルーンでも良く、発泡剤を含むものを配合後に発泡させてバルーンとしても良い。
これらの有機系バルーンの具体例として、フェノールバルーンとしてユニオンカーバイド（株）製のＵＣＡＲ及びＰＨＥＮＯＬＩＣ  ＭＩＣＲＯＢＡＬＬＯＯＮＳ、エポキシバルーンとしてＥＭＥＲＳＯＮ＆ＣＵＭＩＮＧ（株）製のＥＣＣＯＳＰＨＥＲＥＳ、尿素バルーンとしてＥＭＥＲＳＯＮ＆ＣＵＭＩＮＧ（株）製のＥＣＣＯＳＰＨＥＲＥＳ  ＶＦ−Ｏ、サランバルーンとしてＤＯＷ‐ＣＨＥＭＩＣＡＬ（株）製のＳＡＲＡＮ  ＭＩＣＲＯＳＰＨＥＲＥＳ、日本フィラメント（株）製のエクスパンセル、松本油脂製薬（株）製のマツモトマイクロスフェア、ポリスチレンバルーンとしてＡＲＣＯ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ（株）製のＤＹＬＩＴＥ  ＥＸＰＡＮＤＡＢＬＥ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ、ＢＡＳＦ  ＷＹＡＮＤＯＴＥ（株）製のＥＸＰＡＮＤＡＢＬＥ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  ＢＥＡＤＳ、架橋型スチレン−アクリル酸バルーンには日本合成ゴム（株）製のＳＸ８６３（Ｐ）が、市販されている。
【００３６】
［滑剤］
本発明では、シーリング剤の容器蓋への施用を円滑にし、且つ容器蓋の易開封性を確保する目的で滑剤を配合する。
本発明で用いる滑剤の適当な例はこれに限定されないが次の通りである。
脂肪族炭化水素系（流動パラフィン、工業用白色鉱油、合成パラフィン等）、シリコーン（オルガノポリシロキサン）、脂肪酸、脂肪族アルコール類、ポリグリコール類、アマイド、アミン類、一価、多価アルコールの脂肪酸の脂肪酸エステル類、トリグリセライド、ワックス類、高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛及びアルミニウムの塩（金属石鹸）類、オルガノシロキサン類、低分子量オレフィン樹脂類、フッ素系樹脂類。滑剤の中には、一部軟化剤としての効果を有するものもある。
【００３７】
［軟化剤］
必ずしも必要でないが、シーリング剤或いは硬化後のシーリングに可塑性を付与するために、軟化剤を配合することができる。
軟化剤としては、これに限定されないが、一般的なゴム用軟化剤、塩化ビニル樹脂等用の可塑剤、食用植物油、液状ゴム、必要に応じてゴム用粘着付与剤等も単独で使用するか又はこれらの１種又は２種以上を併用することができる。
軟化剤の一例としては、ナフテン系、パラフィン系、アロマ系等のプロセスオイル、ミネラルスピリット、流動パラフィン、フタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、ヒドロキシ多価カルボン酸エステル類、脂肪酸エステル類、多価アルコールエステル類、エポキシ系可塑剤類、ポリエステル系可塑剤類、植物油類が使用できる。
更に液状のポリブタジエン、エチレン／プロピレン／ジエン／ターポリマー（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム、イソブチレンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、ブチルゴム、その他液状のエラストマー等も使用できる。
一般的な粘着付与剤と呼ばれる液状、固形状の石油系、天然系樹脂も必要に応じて使用できる。
【００３８】
［発泡剤］
既に指摘したとおり、本発明の容器蓋用シーリング剤には発泡剤を含有させ、硬化発泡シーリングを形成させるのが望ましい。
発泡剤としては、一般的なゴム用、プラスチック用の無機系、有機系の発泡剤が使用できる。
特に本発明の目的に好適な発泡剤に、水、空気或いは窒素、炭酸ガス等の不活性ガス、有機溶剤、有機系発泡剤、無機系発泡剤、或いは有機ガス内包中空粒子がある。空気や不活性ガスの場合、撹拌機で空気や不活性ガスを必要量混入し、均一分散させるか、または気泡生成装置（環境科学工業（株）製ラモンドウイパ）を用いること事で良好な発泡形状体が得られる。
また、配合できる発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤；N,N'−ジメチル−N,N'−ジニトロソ・テレフタルアミド、N,N'−ジニトロソ・ペンタメチレン・テトラミンなどのニトロソ化合物；アゾジカルボキサミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウム・アゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、P,P'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジドなどのアジド化合物などをあげることができる。なかでもニトロソ化合物、アゾ化合物およびアジド化合物が好ましく使用される。
また必要に応じて発泡剤と併用して発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤とは、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの働きをする添加剤である。発泡助剤としては、サルチル酸、フタル酸、ステアリン酸などの有機酸；尿素およびその誘導体などをあげることができる。
【００３９】
［貯蔵安定剤］
本発明の容器蓋用シーリング剤には、前述したヒドロシリル基含有化合物の貯蔵安定性を向上させるため貯蔵安定剤を用いることが好ましい。貯蔵安定剤としては、それ自体公知のもの、例えば脂肪族不飽和結合含有化合物、有機窒素化合物、有機硫黄化合物、有機リン化合物、錫系化合物及び有機過酸化物から成る群より選択された少なくとも１種の化合物が使用される。一層具体的には、ジメチルマレエート、ベンゾチアゾール、チアゾール、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペンなどが使用される。
【００４０】
［他の配合剤］
本発明の容器蓋用シーリング剤には、必要により、老化防止剤、着色剤、粘着付与剤、界面活性剤、レベリング剤、減粘剤、増粘剤等のそれ自体公知の配合剤をそれ自体公知の処方に従って配合することができる。
【００４１】
例えば、硬化シーリングの老化を防止するために、老化防止剤を配合することができる。老化防止剤としては、一般的なゴム用の老化防止剤が使用できる。また、老化防止剤としては、例えばフエニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フエニレンジアミンなどの芳香族二級アミン系、ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ〕ヒドロシンナメート〕メタンなどの立体障害型フェノール系安定剤が使用される。
【００４２】
シーリングの存在を明示し、或いは容器蓋シェルを隠蔽するために、シーリング剤中に着色剤を配合することができる。着色剤は、従来公知のものを使用することができる。
また、容器蓋シェルとシーリングとの密着性が問題となる場合には、シーリング剤中にロジン類、テルペン系樹脂、石油樹脂、スチレン系樹脂等の粘着付与剤を含有させることが望ましい。
【００４３】
［シーリング剤組成物］
本発明の容器蓋用シーリング剤では、硬化性ポリマー１００重量部当たり、硬化剤を３乃至４０重量部、好ましくは６乃至２０重量部、より好ましくは１０乃至２０重量部、フェノール樹脂を１乃５０重量部、特に５乃至３０重量部、アルカリ土類金属の酸化物を  １乃至  １００重量部、特に５乃至３０重量部、充填剤を５乃至２５０重量部、特に１０乃至２００重量部、滑剤を０．１乃至１０重量部及び軟化剤を０乃至１８０重量部の量含有させるのがよい。
【００４４】
硬化剤の量が上記範囲を下回るとポリマーの硬化の程度が不十分となり、硬化シーリング剤の抗張力も本発明で規定した範囲を下回るようになる。一方、硬化剤の量が上記範囲を上回っても効果がなく、むしろ過剰の硬化剤が内容物に抽出されると言う欠点がでる。
【００４５】
フェノール樹脂の量が上記範囲を下回ると、フェノール樹脂を配合することにより得られる引き裂き強度を充分に向上させることが困難であり、一方上記範囲よりもフェノール樹脂の量が多いと、永久圧縮歪が高くなりすぎて、容器内の減圧や容器の積圧によりシーリングがクリープ変形を起こし密封剤が切れるおそれがある。
またフェノール樹脂と共に使用することが好適なアクリル樹脂は、硬化性ポリマー１００重量部当たり１乃至５０重量部、特に５乃至３０重量部の量で配合することが好ましい。アクリル樹脂が上記範囲を下回ると、アクリル樹脂を配合することによる効果を奏することができず、一方上記範囲よりも多いと永久圧縮歪が高くなる傾向がある。
【００４６】
アルカリ土類金属の酸化物の量が上記範囲を下回ると、アルカリ土類金属の酸化物を配合することにより得られる永久圧縮歪の調整、耐内容物性を充分に向上させることが困難であり、一方上記範囲よりもアルカリ土類金属の酸化物の量が多いと、永久圧縮歪が低くなりすぎ、密封性に劣るおそれがある。
【００４７】
充填剤の量も上記範囲にあるべきであり、充填剤の量が上記範囲を下回ると、シーリング剤の硬度や耐熱性が低下する傾向があると共に、耐衝撃性も不十分となる傾向があり、一方上記範囲を上回ると、粘度が上がりすぎて塗布作業性が低下したり、シーリング剤が硬くなりすぎて弾性が少なくなり、またシーリング剤の圧縮瞬間復元率が低下するので好ましくない。好ましくは１０〜２００重量部である。
【００４８】
滑剤の量は、蓋の易開封性等にも関係しており、上記範囲を下回ると、蓋の開栓トルクなどが大きくなる傾向があり、また上記範囲を上回ると、ブリード量が多くなりすぎ、滑り性が過多となり、何れも好ましくない。好適範囲は０．２〜７重量部である。
【００４９】
また、軟化剤は、硬化性ポリマーや硬化剤の種類によって、またシーリング剤の用途によって、硬化性ポリマー１００重量部当たり１８０重量部迄の量で使用できる。
軟化剤が１８０重量部より多い場合、シーリング剤が軟らかくなり過ぎ、ヘタリ性が出る傾向がある。好ましくは０〜１３０重量部である。
貯蔵安定剤の量は、貯蔵時におけるシーリング剤の粘度が異常に上昇したり、早期ゲル化を起こす傾向があるので好ましくなく、一方貯蔵安定剤の量が上記範囲を上回ると、上記範囲にある場合に比して格別の利点がなく、硬化性が低下する点で好ましくない。
また、着色剤は１０重量部迄の量で、老化防止剤は５重量部迄の量で、それぞれ使用される。更に、粘着付与剤は硬化性ポリマー１００重量部当たり５０重量部以下の量で用いることが望ましい。
【００５０】
本発明の容器蓋用シーリング剤に使用する発泡剤の量は、硬化発泡体の比重が前述した０．３以上となるような量であるが、この目的のためには、発泡剤を硬化性ポリマー１００重量部当たり０．１乃至１０重量部の量で用いるのがよい。
【００５１】
本発明の容器蓋用シーリング剤の代表的な配合例としては、
液状ポリマー（カネカサイリルＡＣＸ００９−Ａ等） １００重量部
硬化剤（カネカサイリルＡＣＸ００４−Ｃ等） ６〜２０重量部
フェノール樹脂（サンドボンド４８００Ｓ等）５〜３０重量部
アクリル樹脂（Ｆ３０１等）５〜３０重量部
アルカリ土類金属の酸化物（ＣＭＬ−３５等）５〜３０重量部
貯蔵安定剤  ０．０５〜５重量部
顔料  ２〜１０重量部
充填剤  ０〜２５０重量部
軟化剤  ０〜１８０重量部
滑剤  ０．１〜１０重量部
老化防止剤  ０．１〜５重量部
発泡剤  ０．１〜１０重量部
を配合してなるものが挙げられ、一液型のシーリング剤として使用される。
【００５２】
［容器蓋への適用］
本発明の容器蓋用シーリング剤は、ガラス容器、プラスチック容器、金属缶、ペール缶、オープンドラム等の容器に適用される従来公知の密封用蓋に適用することができる。
ガラス容器用及びプラスチック容器用蓋のキャップとしては、金属製キャップやプラスチック製キャップを挙げることができ、また金属缶用の缶蓋としては、スリーピース缶用の天地巻締蓋や、ツーピース缶用の天蓋等が挙げられる。この缶蓋はいわゆる易開封性缶蓋（ＥＯＥ）であってもよい。更に、ペール缶やドラム缶の天蓋にも適用できる。
【００５３】
一般的な容器蓋用シーリング製造ラインとしては、例えば、シーリング剤を自動塗布装置のノズル乃至ノズルガンを用いて蓋の溝などへ塗布後、硬化させるラインが使用される。
本発明の容器蓋用シーリング剤の硬化は、一般に加熱硬化によっても行うことができるが、生産性の点では、高温短時間加熱が望ましい。加熱硬化の場合、高周波加熱、赤外線加熱、遠赤外線加熱、電磁誘導加熱などを用いることができる。
硬化条件は、硬化性ポリマー及び硬化剤の種類や配合量によっても相違し、更に温度によっても相違するが、一般的基準としては次の通りである。高温加熱では１５０〜２５０℃で１乃至１０分間であり、高周波加熱（発信周波数２４５０ＭＨｚ）では２乃至１０分間である。高周波加熱、赤外線加熱、遠赤外線加熱、電磁誘導加熱でも上記と同様である。
【実施例】
【００５４】
(実施例１)
アリル末端ポリエーテルを主成分とするカネカＡＣＸ００９−Ａを１００重量部計量し、攪拌付混合タンクへ投入した。この混合タンクに軟化剤としてジオクチルフタレート(ＤＯＰ)  ４５重量部、充填剤としてクレー  １００重量部、顔料として酸化チタン  ５重量部、老化防止剤としてイルガノックス  １重量部、滑剤としてパラフィン１３５Ｆ  ３重量部、発泡剤としてＥＸＰＡＮＣＥＬ  ＤＵ  ５重量部、フェノール樹脂としてサンドボンド＃Ｊ４８００Ｓ  ２０重量部を攪拌しながら添加し、２０分間高速攪拌混合した後脱泡した。
一方、硬化剤として水素アルキルシロキサンを主成分とするカネカＡＣＸ００４−Ｃ  １３重量部、貯蔵安定剤としてジメチルマレート（ＤＤＭ）  １重量部を上記混合タンク内の混合液に添加し、容器蓋用シーリング剤を調製し、後述する特性の測定及び評価試験を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
(実施例２〜１３)
表１に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして容器蓋用シーリング剤を調製し、後述する特性の測定及び評価試験を行った。結果を表１に示す。
【００５６】
(比較例１〜９)
表２に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして容器蓋用シーリング剤を調製し、後述する特性の測定及び評価試験を行った。結果を表２に示す。
【００５７】
（１）引っ張り試験
各シーリング剤をアルミ板にオープニング１．０ｍｍのアプリケーターで塗布し２００℃の電気オーブンで３分加熱してシーリングを成形した。その後３号ダンベルで打ち抜き試験片とし、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて試験を行った。
【００５８】
（２）永久圧縮歪
上記（１）で成形したシーリングを、ゴムＪＩＳ  ６２６２永久圧縮試験方法に基づき、圧縮歪率５０％、試験温度７０℃、試験時間７２時間で測定した。
【００５９】
（３）Ｂ型粘度
Ｂ型回転粘度計（(株)東京計器製）で液温３０℃、２０ｒｐｍで測定した。
【００６０】
（４）初期硬度
ラグペール蓋に各シーリング剤を１６ｇ塗布し、２００℃の電気オーブンで３分加熱してシーリングを成形した。その後、蓋よりシーリングを剥がし、試験片とした。
ＪＩＳ  Ｋ６２５３準じ試験を行った。
【００６１】
（５）浸漬試験
上記（１）で成形したシーリングを長さ３０ｍｍにカットし,新日石〔株〕冷凍機オイル  アトモスに、３８℃  １ヶ月間浸漬後の重量（Ｗ１）測定し、重量変化率ＰＷ（膨潤度）を測定した。
浸漬前の重量（Ｗ０）は１００であった。
ＰＷ（％）＝（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０×１００＝（Ｗ１−１００）
また、浸漬後の硬度（Ｈ１）も測定し、硬度変化率ＰＨを測定した。尚、
浸漬前の硬度（Ｈ０）を１００として換算した。
ＰＨ＝（Ｈ１／Ｈ０）×１００
【００６２】
（６）漏洩テスト
ペール缶蓋に各シーリングコンパウンドを塗布し、２００℃の電気オーブンで３分加熱成形した。
ペール缶に新日石(株)冷凍機オイル  アトモスを充填し、作製した蓋を半自動締め機でカシめ、試験ペール缶を準備した。水平なパレットに試験ペール缶を倒立で各々４缶ずつ載せ、その上に水を入れて重量を調整したコンテナーを積み重ね、１ペール缶当りの荷重が２４７ｋｇ(１４段積み相当)になるようにし、室温にて１か月間保管した後、これらの荷重を取り除いた後試験ペール缶を横倒しにし、５分間そのままの状態で放置し、オイルが漏洩している数を確認した。
更にその後正立に戻し、東京−大阪間トラックに載せ輸送テストを行った後、試験ペール缶を水平な厚さ約８ｍｍの鉄板状に正立に置き、その後角度４５°に傾けてその位置より試験ペール缶を横倒しさせ、試験ペール缶に衝撃を与え冷凍機オイルが漏洩している数を調べた。
【００６３】
（７）輸送テスト
ペール缶蓋に各シーリングコンパウンドを塗布し、２００℃の電気オーブンで３分加熱成形した。４８枚の天板の最上部蓋を天地反対に置き、ダンボールケースに梱包。梱包ケースをトラックに２段積みにトラックに積載し、東京−大阪間の輸送テストを行った。
その後、ダンボールケースから蓋を取り出し、シーリング剤の切れ、擦れ等があるかどうか調べた。
【００６４】
【表１】
2005343911.tif 000002
【００６５】
【表２】
2005343911.tif 000003