(57)【要約】  【課題】  任意の色相に着色し且つ高強度の、吸放湿発熱繊維と他繊維とからなる混紡糸の製造方法を提供する。  【解決手段】  アクリル繊維原料ポリマーと顔料粒子とからなる紡糸液、又はアクリル繊維原料モノマーと顔料粒子とからなるブレンドモノマーを重合して得た紡糸液を紡糸して顔料着色アクリル繊維を得、次いで前記顔料着色アクリル繊維に架橋構造を導入した後、前記架橋構造を導入したアクリル繊維を加水分解することにより、任意の色相に着色した吸放湿発熱繊維を製造する。この着色吸放湿発熱繊維と、他の繊維とを混紡して混紡糸を得、次いで前記混紡糸を染色すること、又は、前記着色吸放湿発熱繊維と、予め染色した繊維とを混紡することにより、任意の色相に着色し且つ高強度の混紡糸を製造する。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料着色アクリル繊維に架橋構造を導入した後、前記架橋構造を導入したアクリル繊維を加水分解して得られる着色吸放湿発熱繊維と、他の繊維とを混紡して混紡糸を得、次いで前記混紡糸を染色することを特徴とする着色混紡糸の製造方法。
【請求項２】
顔料着色アクリル繊維に架橋構造を導入した後、前記架橋構造を導入したアクリル繊維を加水分解して得られる着色吸放湿発熱繊維と、予め染色した繊維とを混紡することを特徴とする着色混紡糸の製造方法。
【請求項３】
顔料着色アクリル繊維が、アクリル繊維原料ポリマーと顔料粒子とからなる紡糸液を紡糸したものである請求項１又は２に記載の着色混紡糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、任意の色相に着色した、吸放湿発熱繊維と他繊維との混紡糸の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、吸放湿発熱繊維を用いた衣料品は、人体の皮膚より発生する水蒸気を吸収するときに発熱する特性を活かして用途展開されている。
【０００３】
しかし、既存(公知)の染料・染色方法では、吸放湿発熱繊維は充分な「染色」が出来ない。また、濃色に染色することが困難である。
【０００４】
ここで、既存(公知)の染料・染色方法とは、直接染料及びその染色方法、酸性染料及びその染色方法、酸性含金染料及びその染色方法、反応染料及びその染色方法、カチオン染料及びその染色方法、分散染料及びその染色方法、スレン染料及びその染色方法、バット染料及びその染色方法、並びに、ナフトール染料及びその染色方法等を指す。
【０００５】
これら染料・染色方法以外の着色方法として顔料を用いる方法も試みられている。しかし、一般には、顔料を所定の樹脂で接着する方法が用いられる。その為、濃色が得られない。着色後の繊維は樹脂が付着しているため硬くなる。更に、接着顔料及び樹脂が繊維表面に被膜を形成して覆うため、吸湿作用が損なわれ、期待される吸湿・発熱特性が得られない。以上の問題等があって、顔料を所定の樹脂で接着する方法は実用に供されていない。
【０００６】
顔料を所定の樹脂で接着する方法以外に、アクリロニトリル系重合体にカーボンブラックを含有させて得たアクリル系繊維に架橋構造を導入後、加水分解して黒色に着色した吸放湿性繊維を得る方法がある(例えば、特許文献１参照)。
【０００７】
しかし、この方法で用いる顔料は、カーボンブラック特に比表面積や吸油量等が特定されたカーボンブラックに限られるので、着色できる色合いは濃黒色に限られる問題がある。また、この方法で得られる吸放湿性繊維は、その繊維強度が低下する問題がある。
【特許文献１】特開２００３−８９９７１号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者は、上記問題を解決するために種々検討しているうちに、アクリル繊維原料ポリマーに任意の色相の顔料粒子を混合後、又はアクリル繊維原料モノマーと顔料粒子とからなるブレンドモノマーを重合後、紡糸して得たアクリル繊維に架橋構造を導入し、次いで加水分解することにより、任意の色相に着色された吸放湿発熱繊維を得た。
【０００９】
次いで、この任意の色相に着色された吸放湿発熱繊維と他繊維との混紡糸を製造し、他繊維を着色顔料と同一色の染料で染色することにより、従来技術では出来なかった、高強度で且つ均一に着色された濃色の吸放湿発熱繊維の糸及び生地が製造可能になる。その結果、衣料品の色合いが多くなり、吸放湿発熱繊維の用途が拡大されることを本発明者は知得し、本発明を完成するに到った。
【００１０】
従って、本発明の目的とするところは、上記問題を解決した、任意の色相に着色し且つ高強度の、吸放湿発熱繊維と他繊維とからなる混紡糸の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。
【００１２】
〔１〕  顔料着色アクリル繊維に架橋構造を導入した後、前記架橋構造を導入したアクリル繊維を加水分解して得られる着色吸放湿発熱繊維と、他の繊維とを混紡して混紡糸を得、次いで前記混紡糸を染色することを特徴とする着色混紡糸の製造方法。
【００１３】
〔２〕  顔料着色アクリル繊維に架橋構造を導入した後、前記架橋構造を導入したアクリル繊維を加水分解して得られる着色吸放湿発熱繊維と、予め染色した繊維とを混紡することを特徴とする着色混紡糸の製造方法。
【００１４】
〔３〕  顔料着色アクリル繊維が、アクリル繊維原料ポリマーと顔料粒子とからなる紡糸液を紡糸したものである〔１〕又は〔２〕に記載の着色混紡糸の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の製造方法によれば、吸放湿発熱繊維の原料製造工程におけるポリマーに顔料粒子を混合して得た混合液、又はモノマーと顔料粒子とからなるブレンドモノマーを重合して得た紡糸液を紡糸しているので、得られるアクリル繊維に架橋構造を導入後、加水分解することにより、任意の色相に着色された吸放湿発熱繊維を得ることができる。
【００１６】
また、この任意の色相に着色された吸放湿発熱繊維は、易染色性繊維と混紡後、得られた混紡糸を染色することにより、又は、予め染色した易染色性繊維とを混紡することにより、従来技術では出来なかった、高強度で且つ均一に着色された濃色の吸放湿発熱繊維の混紡糸及び生地を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の着色混紡糸の製造方法に用いる着色吸放湿発熱繊維は、アクリル繊維原料モノマーを重合して得られるアクリル繊維原料ポリマーに、着色剤として任意の色相の顔料粒子を混合後、又はアクリル繊維原料モノマーと顔料粒子とからなるブレンドモノマーを重合後、紡糸して得たアクリル繊維に架橋構造を導入し、次いで加水分解することにより得ることができる。
【００１９】
アクリル繊維原料モノマーとしては、アクリロニトリル、及び、上記架橋及び加水分解の反応を促進させるため、酸性基を有するコモノマー単位を２０質量％以下含有させることが好ましく、１〜１５質量％含有させることが特に好ましい。前記酸性基を有するコモノマー単位の含有量が１５質量％を超えると、酸性基を有するコモノマー単位の特性として、湿式紡糸時の凝固性の低下、及びこれに伴う各糸同士が互いに接着して束になっている、いわゆる接着糸を生ずる。更に、共重合体の耐熱性が極端に低下するので好ましくない。
【００２０】
この酸性基を有するコモノマーとしては、アクリロニトリルと共重合できる酸性基を有する通常使用されているビニルモノマーが挙げられる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー又はその塩類、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸等のスルホン酸基を有するモノマー又はその塩類が挙げられる。
【００２１】
上記アクリル繊維原料モノマー成分は、必要によりジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオキサイト、アセトン、硝酸、塩化亜鉛水溶液、ロダンソーダ水溶液などの溶媒に添加されてモノマー溶液にされる。モノマー成分の添加量は、溶媒１００質量部に対して１０〜５０質量部が好ましく、１０〜３０質量部が特に好ましい。
【００２２】
更に、モノマー溶液には、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、アゾ―ビス―イソブチロニトリル等の単独重合開始剤、又は、過酸化水素―酸化鉄塩、過硫酸塩―還元性スルホキシ化合物、過硫酸カリ―第一鉄塩、過硫酸カリ―硝酸銀、過硫酸カリ―トリエタノールアミン、塩素酸ソーダ―亜硫酸ソーダ、過マンガン酸カリ―蓚酸等のレドックス系重合開始剤が添加され、重合反応処理される。重合反応方法としては、水溶液レドックス重合、溶液レドックス重合、溶液重合、水溶液重合、塊状重合などを適宜用いることができる。重合反応温度は、２０〜７０℃が好ましい。重合反応時間は、１〜５時間が好ましい。
【００２３】
この重合反応により、ポリマー濃度５〜３０質量％、平均分子量５〜５０万のポリマー溶液を得ることができる。
【００２４】
ポリマー溶液は綿布濾布等で濾過し、ポリマー溶液中の夾雑物を除去することが好ましい。
【００２５】
本発明の着色混紡糸の製造方法に用いる吸放湿発熱繊維を製造するに当たっては、上記ポリマー溶液に顔料粒子を混合、又は前述のアクリル繊維原料モノマーと顔料粒子とからなるブレンドモノマーを重合する。ポリマー又はモノマーに混合する顔料粒子は、特に制限がなく、有機顔料(フタロシアニン系、アゾ系、縮合多環系など)、無機系(天然無機、酸化物、水酸化物、硫化物、珪酸塩、燐酸塩、炭酸塩、金属紛、炭素紛)などを例示できる。
【００２６】
これらの顔料粒子を適宜使い分けることにより、任意の色相に着色された吸放湿発熱繊維を得ることができる。具体的には、顔料粒子としてコバルトブルー又はセルリアンブルーを用いる場合は、紺色に着色された吸放湿発熱繊維を得ることができる。
【００２７】
上記顔料粒子の粒径は、平均粒径で０．５μｍ以下が好ましく、０．１〜０．５μｍが特に好ましい。顔料粒子の添加量は、ポリマー成分に対して０．５〜５．０質量％が好ましく、１．０〜５．０質量％が特に好ましい。
【００２８】
紡糸ノズルを用い、ＤＭＦ等の有機溶媒と水との溶液などからなる５〜３０℃の紡糸浴中に前記ポリマー溶液を紡出することによりゲル状繊維を得る。
【００２９】
ゲル状繊維は、５〜３０℃の冷延伸浴、続いて、８０〜９５℃熱延伸浴を３〜１５倍のストレッチで通過し、脱溶媒(湿熱延伸)処理を施す。
【００３０】
湿熱延伸処理された繊維は、内部温度９０〜１５０℃に設定されたサクションドラムドライヤー等で繊維水分を除去(乾熱乾燥)すると共に繊維内部構造を緻密化して繊度０．５〜１５ｄｔｅｘの添加した顔料の色相に着色した原着アクリル繊維を得る。
【００３１】
原着アクリル繊維は、アクリル系繊維中の主としてニトリル基を、ヒドラジン化合物を用いて架橋処理すると同時に、又は架橋処理後、水酸化ナトリウム若しくは炭酸ナトリウム等の無機塩基を用いて加水分解する。
【００３２】
ヒドラジン化合物を用いて架橋処理をした後、無機塩基を用いて加水分解する場合について説明すると、以下のようになる。
【００３３】
架橋処理は、上記酸性基を有するコモノマー単位を１５質量％以下含むアクリル繊維にヒドラジン化合物を反応させることにより、アクリル系繊維の窒素含有量の増加を１．０〜８．０質量％となるようにして架橋構造を導入させるものである。
【００３４】
反応条件は、特に制限はないが、例えば酸性基含有コモノマー単位を１５質量％以下含むアクリル繊維を、ヒドラジン濃度５〜２０質量％の水溶液を用いて、温度９０〜１２０℃下で、１〜５時間の架橋処理を行うことが好ましい。
【００３５】
ヒドラジン化合物としては、塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、水加ヒドラジン、炭酸ヒドラジン等が使用でき、特に制限はない。
【００３６】
ここでヒドラジン濃度とは、前記ヒドラジン化合物中のヒドラジン成分の濃度をいう。
【００３７】
次いで、上記架橋構造を導入したアクリル系繊維中の主としてニトリル基を、無機塩基を用いて加水分解する。
【００３８】
加水分解反応は、アクリル系繊維中のカルボキシル基量を２〜５ｍｅｑ／ｇにコントロ−ルする事が望ましい。
【００３９】
無機塩基を用いる加水分解反応は、水溶液、又は、水と混和可能な溶媒との混合溶液中で行うことが好ましい。無機塩基濃度は２．０〜１０．０質量％が好ましい。反応温度は９０〜１２０が好ましい。反応時間は１〜３時間が好ましい。加水分解処理後、蟻酸１質量％水溶液で中和及び水洗を行い、吸湿率２０〜４０％、明度Ｌ値(着色度)１０〜５０の吸放湿発熱繊維を得る。
【００４０】
上記製造方法で製造した本発明の吸放湿発熱繊維は、その強度を高めるために、高強度の他繊維と紡績して混紡糸にすることが好ましい。混紡糸における他繊維の部分と、濃色に着色された吸放湿発熱繊維との着色の違いによって、着色に不均一を生じないようにするために、本発明の吸放湿発熱繊維は、易染色性の他繊維と混紡後、得られた混紡糸を染色するか、又は、予め染色した他繊維と混紡する。
【００４１】
混紡する易染色性の他繊維としては、木綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維、ナイロン、テトロン等の合成繊維等が例示出来る。
【００４２】
混紡する場合は、混打綿工程で、原綿ブレンドミックス法を採用することが好ましい。これにより、混紡相手の素材の物性に助けられ、混紡糸の製造が容易になる。混紡割合は、通常行われる範囲で任意のものである。
【実施例】
【００４３】
本発明を以下の実施例及び比較例により更に具体的に説明する。得られた吸放湿繊維、混紡糸の吸湿率、着色度は、以下の方法により求めたものである。
【００４４】
吸湿率：吸放湿繊維、又は混紡糸を１００℃、３時間乾燥させ、質量(Ｗ１)を測定した。次に、該吸放湿繊維を２０℃、相対湿度が６５％の恒温槽に恒量になるまで入れておき、質量(Ｗ２)を測定し、次式
吸湿率(質量％)＝[(Ｗ２−Ｗ１)／Ｗ１]×１００
により吸湿率を求めた。
【００４５】
着色度：ＪＩＳ―Ｚ―８７３０に基づき、クラボー(株)製測色計ＣＣＭＣＯＬＯＲ−７Ｅにて測定し、明度Ｌ値で表した。
【００４６】
実施例１
ＤＭＦ溶媒に、アクリロニトリル８８質量部及びアクリル酸メチルエステル９質量部を添加してモノマーＤＭＦ溶液を得た。前記モノマーＤＭＦ溶液に、重合酸化触媒過硫酸ナトリウム０．５質量部、重合還元触媒亜硫酸水素ナトリウム０．８質量部を開始剤として添加し、３時間レドックス重合を行った。
【００４７】
重合反応中は重合缶内の温度を５３〜５７℃の範囲に維持した。重合反応後のポリマーＤＭＦ溶液のポリマー濃度は３０質量％、粘度は４５秒であった。
【００４８】
得られたポリマーＤＭＦ溶液を綿製濾布[差圧３．１ｋＰａ(３ｋｇｆ／ｍ2)]で２回濾過し、ポリマーＤＭＦ溶液中の夾雑物を除去した。
【００４９】
濾過したポリマーＤＭＦ溶液に、着色剤として平均粒径０．５μｍの炭素顔料[東海カーボン(株)製、商品名シーストＦＹ]をポリマー成分１００質量部に対して３質量部添加し、ブレンダーで均一に混合して紡糸用のポリマーＤＭＦ溶液を得た。
【００５０】
０．０９ｍｍφ×３６，０００ホールを設けた金／白金(６０／４０)製の紡糸ノズルから、紡糸浴のＤＭＦ水溶液中に前記ポリマーＤＭＦ溶液をドラフト率２８．５％で紡出してゲル状繊維を得た。紡糸浴中のＤＭＦ濃度は２５質量％で、浴温は１９℃であった。
【００５１】
このゲル状繊維を２５℃の冷延伸浴、続いて、９３℃の熱延伸浴中を１．３倍のストレッチで通過させてゲル状繊維の脱溶媒(湿熱延伸)を行った。
【００５２】
湿熱延伸処理した繊維を１４ドラム、内部温度１１０〜１５５℃に設定されたサクションドラムドライヤーで繊維水分を除去(乾熱乾燥)すると共に繊維内部構造を緻密化して繊度１．７ｄｔｅｘの原着アクリル繊維を得た。
【００５３】
この原着アクリル繊維をオートクレーブに入れ、水加ヒドラジンを５質量％溶解させた水加ヒドラジン水溶液中で１００℃×３時間ヒドラジン水溶液を循環させながら架橋処理して架橋アクリル繊維を得た。
【００５４】
次に、同型のオートクレーブ内で、水酸化ナトリウムを３質量％溶解させた水酸化ナトリウム水溶液中で前記繊維架橋アクリル繊維を１００℃×１時間加水分解処理した。処理後、蟻酸１質量％水溶液で中和及び水洗を行い、吸放湿発熱繊維を得た。この吸放湿発熱繊維の吸湿率は３０％、着色度は明度Ｌ値３０と何れも高いものであった。
【００５５】
この吸放湿繊維と羊毛(ＷＯＯＬ＃６４)とを混紡し、メートル番手２／３０の紡績糸(混紡糸)を梳毛方式にて製造した。混紡比は、放吸湿繊維：羊毛＝３０：７０(質量基準)であった。
【００５６】
この混紡糸１ｋｇを、日阪株式会社製／オーバーマイヤー高圧染機を用い、ｐＨ５．５の酸性染料で染色して染色糸を得た。このときの染色条件において、染色浴は１℃／分の速度で１００℃まで昇温して、この温度で６０分保ち、その後１℃／分の条件で徐冷した。
【００５７】
その後、軟水を用い、常温(２５℃)で１５分水洗した。次いで、日華化学製汚染除去剤ネオテックスＣＤ−５００を軟水に混合して２ｇ／Ｌに調製した洗浄浴を使用し、上記染色糸を６０℃で２０分洗浄した。洗浄浴の昇温、徐冷条件は、染色時の条件と同じである。その後、軟水を用いて３０℃で１５分水洗した。
【００５８】
水洗した糸を脱水機にて脱水率４０質量％に脱水後、８０℃の真空乾燥機にて６０分乾燥した。
【００５９】
この染色が施された混紡糸の吸湿率は２０％、着色度は明度Ｌ値３０と何れも高いものであった。
【００６０】
実施例２
実施例１で用いた混紡前の羊毛(ＷＯＯＬ＃６４)１ｋｇを、日阪株式会社製／オーバーマイヤー高圧染機を用い、ｐＨ５．５の酸性染料で染色して染色糸を得た。このときの染色条件において、染色浴は１℃／分の速度で９６℃まで昇温して、この温度で６０分保ち、その後１℃／分の条件で徐冷した。
【００６１】
その後、軟水を用い、常温(２５℃)で１５分水洗した。次いで、日華化学製汚染除去剤ネオテックスＣＤ−５００を軟水に混合して２ｇ／Ｌに調製した洗浄浴を使用し、上記染色糸を６０℃で２０分洗浄した。洗浄浴の昇温、徐冷条件は、染色時の条件と同じである。その後、軟水を用い、３０℃で１５分水洗した。
【００６２】
水洗した糸を脱水機にて脱水率４０質量％に脱水後、８０℃の真空乾燥機にて６０分乾燥した。
【００６３】
この染色が施された羊毛と実施例１で得られた吸放湿繊維とを混紡し、メートル番手２／３０の紡績糸(混紡糸)を梳毛方式にて製造した。混紡比は、放吸湿繊維：染色羊毛＝３０：７０(質量基準)であった。
【００６４】
この染色羊毛と吸放湿繊維との混紡糸の吸湿率は２０％、着色度は明度Ｌ値３０と何れも高いものであった。
【００６５】
比較例１
実施例１の紡糸用のポリマーＤＭＦ溶液の調製においてＤＭＦ溶媒に顔料を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして染色が施された混紡糸を得た。
【００６６】
しかし、この染色が施された混紡糸は、吸放湿発熱繊維の部分の着色が悪く、混紡糸全体の着色度も悪いものであった。
【００６７】
比較例２
他繊維を用いずに、実施例１で得られた吸放湿繊維のみを用いてメートル番手２／３０の紡績糸を梳毛方式にて製造した。しかし、得られた紡績糸の引張り強度は低く実用にならなかった。