(57)【要約】【課題】  マスキングテープ等を用いることなく、塗装部と、非塗装部と、を同時形成することができ、硬化塗膜の端部も目立たない塗装ガラス容器の製造方法を提供する。【解決手段】  複数個のガラス容器に対して、同時に部分的塗布して、塗装ガラス容器を製造する方法であって、下記工程（１）および（２）を含むことを特徴とする。（１）複数個のガラス容器を重ねた状態に保持する工程（２）複数個のガラス容器の周囲から塗布液を被覆処理することにより、塗装部と、非塗装部と、を形成する工程【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数個のガラス容器に対して、塗布液を実質的に同時塗布して、塗装ガラス容器を製造する方法において、下記工程（１）および（２）を含むことを特徴とする塗装ガラス容器の製造方法。
（１）複数個のガラス容器を重ねた状態に保持する工程
（２）複数個のガラス容器の周囲から塗布液を被覆処理することにより、塗装部と、非塗装部と、を同時形成する工程
【請求項２】
前記工程（１）において、保持具を使用して、前記複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することを特徴とする請求項１に記載の塗装ガラス容器の製造方法。
【請求項３】
前記工程（１）において、前記複数個のガラス容器を、鉛直方向に対して、傾斜させて保持することを特徴とする請求項１または２に記載の塗装ガラス容器の製造方法。
【請求項４】
前記工程（１）において、前記ガラス容器の側面が平面の場合には、当該ガラス容器の側面同士を接触させて、前記複数個のガラス容器を重ねた状態に保持し、前記ガラス容器の側面が曲面の場合には、当該側面に適合する緩衝部材を挟みこんで、前記複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗装ガラス容器の製造方法。
【請求項５】
前記工程（１）において、前記複数個のガラス容器の最上端部および最下端部、あるいはいずれか一方の端部に、ダミーガラス容器を配置した状態で、前記複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗装ガラス容器の製造方法。
【請求項６】
前記工程（１）において、前記ガラス容器として、実質的に円柱状または多角柱状であって、当該ガラス容器の内側に向かって窪んだ側面と、当該窪んだ側面に形状的に合致する側面と、を有するガラス容器を使用することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗装ガラス容器の製造方法。
【請求項７】
前記工程（２）において、複数個のガラス容器を重ねたままの状態で、加熱または紫外線照射により、前記塗装部に対応させて、硬化塗膜を形成することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の塗装ガラス容器の製造方法。
【請求項８】
前記工程（２）の後に、後工程を設けて、前記非塗装部に対して、さらに塗装処理を施すか、あるいは粘着ラベルを貼り付けることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の塗装ガラス容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗装ガラス容器の製造方法に関し、より詳細には、マスキングテープ等を用いることなく、塗装部と、非塗装部と、を同時形成した後、塗装部に対応させて硬化塗膜を形成することにより、部分的硬化塗膜を備えた塗装ガラス容器が効率的に製造できる塗装ガラス容器の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス用の硬化性塗料組成物としては、硬化塗膜の強度に優れ、ガラス表面との密着力に優れていることから、メラミン樹脂やアクリル樹脂が多用され、それらからなる硬化性塗料組成物を、ガラス容器の表面に塗装した後、加熱したり、紫外線照射したりすることにより、硬化塗膜を形成し、ガラス容器の装飾性や美的外観性、さらにはガラスの保護性を向上させていた。
そして、かかるガラス容器の表面に、非塗装部（被塗装面）を設け、そこに粘着ラベル等を貼り付ける場合があるが、非塗装部を設けるために、マスキングテープを利用する方法が一般的に行なわれている。
【０００３】
また、図８に示すように、密着性が乏しい紫外線硬化型インクからなる塗膜（図示せず）を、所定箇所に予め形成しておき、その上から別の熱硬化性塗料からなる熱硬化性塗膜１０２を加熱硬化させて形成した後、当該紫外線硬化型インクからなる塗膜を、熱硬化性塗膜１０２とともに、粘着テープ１０４により、引き剥がす方法も開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、このようなマスキングテープや粘着テープを利用すると、製造工程が多くなったり、製造コストが高くなったりするという問題が見られた。また、マスキングテープや粘着テープを使用した場合、部分的に形成した硬化塗膜と、非塗装部との境界に、硬化塗膜の厚さに応じた段差が明確に生じるため、かかる段差に起因して、硬化塗膜が剥離しやすくなったり、硬化塗膜の端部が目立ったり、さらには、非塗装部に粘着ラベルを平坦に貼ることが困難になったりするという問題が見られた。
【特許文献１】特開平５−３４５１６４号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の発明者らは、上記の問題を鋭意検討したところ、所定の保持工程（工程１）および塗装工程（工程２）を含むことにより、マスキングテープ等や複雑なマスキング方法を使用することなく、複数個のガラス容器に対して、それぞれ部分的に塗布され、かつ、端部が傾斜している塗装部、およびそれを硬化させることにより、部分的硬化塗膜が、一度に形成できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、簡易な塗装方法により、塗装部と、非塗装部と、を同時に形成することができ、しかも、それを硬化させることにより、部分的に形成した硬化塗膜の端部が目立たない塗装ガラス容器が効率的に生産できる塗装ガラス容器の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、複数個のガラス容器に対して、塗布液を実質的に同時塗布して、塗装ガラス容器を製造する方法であって、下記工程（１）および（２）を含む塗装ガラス容器の製造方法が提供され、上述した問題点を解決することができる。
（１）複数個のガラス容器を重ねた状態に保持する工程
（２）複数個のガラス容器の周囲から塗布液（粉体塗装や蒸着塗装を含む）を被覆処理することにより、塗装部と、非塗装部と、を同時形成する工程
【０００６】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、工程（１）において、保持具を使用して、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することが好ましい。
【０００７】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、工程（１）において、複数個のガラス容器を、鉛直方向に対して、傾斜させて保持することが好ましい。
【０００８】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、工程（１）において、ガラス容器の側面が平面の場合には、当該ガラス容器の側面同士を接触させて、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持し、ガラス容器の側面が曲面の場合には、当該側面に適合する緩衝部材を挟みこんで、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することが好ましい。
【０００９】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、工程（１）において、複数個のガラス容器の最上端部および最下端部、あるいはいずれか一方の端部に、ダミーガラス容器を配置した状態で、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することが好ましい。
【００１０】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、工程（１）において、ガラス容器として、実質的に円柱状または多角柱状であって、当該ガラス容器の内側に向かって窪んだ側面と、当該窪んだ側面に形状的に合致する側面と、を有するガラス容器を使用することが好ましい。
【００１１】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、工程（２）において、複数個のガラス容器を重ねたままの状態で、加熱または紫外線照射により、硬化塗膜を形成することが好ましい。
【００１２】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、工程（２）の後に、後工程を設けて、非塗装部に対して、さらに塗装処理を施すか、あるいは粘着ラベルを貼り付けることが好ましい。
なお、後工程において、後述するように、検査工程を設けて、所定基準に合致した良品のみを選別することも好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、所定の保持工程（工程１）および塗装工程（工程２）を含んで、複数個のガラス容器を重ねた状態で、塗布液を被覆処理することにより、マスキングテープ等を使用することなく、複数個のガラス容器において、同時に部分塗布して、それを硬化させることにより、部分的硬化塗膜が一度に形成できる。しかも、部分的硬化塗膜を形成した場合に、その端部が徐々に傾斜しており、外部から目立たなくすることができ、装飾性や表面平滑性が高まるばかりか、粘着ラベル等を貼る場合の障害となることも少なくなくなる。
【００１４】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、工程（１）において、所定の保持具を使用することにより、複数個のガラス容器を精度良く、重ねて保持することができる一方、そのまま移動することも可能となる。したがって、塗装精度が向上する、すなわち、所望箇所に硬化塗膜を形成することができるばかりか、複数個のガラス容器を個別に扱う必要がなくなり、次工程への移動時間を著しく短縮したり、ガラス容器の取り扱いを極めて容易かつ安全にしたりすることができる。
【００１５】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、工程（１）において、複数個のガラス容器を重ねた状態で、さらにそれらを所定方向に傾けて保持することにより、塗装精度が向上するばかりか、塗装時間の短縮化を図ることもできる。
【００１６】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、工程（１）において、ガラス容器の側面が平面であっても、曲面であっても、それぞれ複数個のガラス容器を重ねた状態で、塗布液を実質的に同時塗布して、それを硬化させることにより、部分的硬化塗膜を備えた塗装ガラス容器を迅速かつ安価に得ることができる。
【００１７】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、工程（１）において、複数個のガラス容器の最上端部等に、ダミーガラス容器を配置することにより、ダミーガラス容器以外の他のガラス容器に対して、塗装部と、非塗装部とを同時形成して、それを硬化させることにより、部分的硬化塗膜を備えた塗装ガラス容器を、より精度良く、かつ安価に形成することができる。
【００１８】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、所定のガラス容器を使用することにより、複雑な形状のガラス容器であっても、塗装部と、非塗装部と、を同時形成して、それを硬化させることにより、部分的硬化塗膜を備えた塗装ガラス容器を迅速かつ精度良く形成することができる。
【００１９】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、工程（２）において、複数個のガラス容器を重ねたままの状態で、加熱または紫外線照射することにより、迅速かつ精度良く、部分的に硬化塗膜を形成することができる。
【００２０】
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、工程（２）の後に、所定の後工程を設けることにより、装飾性や情報性に優れ、かつ、平坦で、均一な厚さの硬化塗膜を備えた塗装ガラス容器を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、図１等に例示するように、複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇに対して、塗布液１６ｂを同時塗布して、塗装ガラス容器３０を製造する方法において、下記工程（１）および（２）を含む塗装ガラス容器の製造方法である。
（１）複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇを重ねた状態に保持する工程
（２）複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇの周囲から塗布液１６ｂを被覆処理することにより、塗装部と、非塗装部と、を同時形成する工程
すなわち、図２（ａ）〜（ｃ）に例示するように、塗装部に対応した部分的硬化塗膜１３と、非塗装部に対応したガラス容器の露出表面箇所１３´と、をそれぞれ形成し、図３に示すような塗装ガラス容器３０が効率的に得られる製造方法である。
なお、適宜、図４に示すガラス容器の製造方法の工程フローを参照して、塗装ガラス容器３０の製造方法を具体的に説明する。
【００２２】
１．ガラス容器
（１）形態
図１、図２、図３、図５および図６等に例示するガラス容器１０、１０ａ〜１０ｇの形状は特に制限されるものでなく、例えば、化粧ビンや薬用ビン等のガラス容器における用途に対応させて、ボトルネック型のガラスビン、矩形状のガラスビン、円筒状のガラスビン、異形のガラスビン、矩形状のガラス箱、円筒状のガラス箱、異形のガラス箱等とすることが好ましい。
また、ガラス容器の形状に関して、外周部に沿って肉厚部を設けたり、あるいは外周部の一部に面取り部を設けたりすることも好ましい。
この理由は、このようなガラス容器であれば、硬化塗膜を部分的に形成した後に、ガラス容器を正面から眺めた場合に、外周部の肉厚部や面取り部において光が集光し、より鮮明かつ複雑な色を観察することができるためである。
さらに、図７に示すように、実質的に円柱状または多角柱状であって、当該ガラス容器の内側に向かって窪んだ側面と、当該窪んだ側面に形状的に合致する側面と、を有するガラス容器１０ｈ〜１０ｋを使用することも好ましい。
なお、このようなガラス容器を構成するガラスの種類についても特に制限されるものでなく、ソーダ石灰ガラス、ホウ珪酸ガラス、鉛ガラス、リン酸塩ガラス、アルミノ珪酸塩ガラス等が挙げられる。
【００２３】
（２）着色性
また、使用するガラス容器として、無色透明ガラスを用いることができるが、着色透明ガラスや着色半透明ガラスを用いることも好ましい。
この理由は、着色透明ガラスや着色半透明ガラスを用いることにより、内容物の識別性を過度に低下させることなく、外側に部分的に設けた硬化塗膜と、ガラス容器における着色性との関係で、レインボーカラーや玉虫色、さらには鱗粉模様等の複雑な色具合を認識できるためである。
【００２４】
（３）下地層
また、図３（ａ）〜（ｂ）に示すように、ガラス容器１０の表面に下地層（プライマー層）１１、１１´を、全面的または部分的に備えることが好ましい。より具体的には、下地層の構成材料として、ポリシロキサン系樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、およびこれらの誘導体を含む熱硬化性組成物や紫外線硬化性組成物を用いることが好ましい。
【００２５】
特に、ポリシロキサン系の下地層を備えることにより、硬化塗膜の硬さを所望範囲内の値に容易に調整することができ、ガラス容器と、硬化塗膜との間の剥離を有効に防止することができる。
また、下地層の構成材料として、メラミン樹脂等に、ポリオール化合物、例えば、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂、ヒドロキシル基含有エポキシ樹脂、ヒドロキシル基含有ポリエステル樹脂、ヒドロキシル基含有ウレタン樹脂等を反応させて構成したポリオール変性ホルムアルデヒド系樹脂を使用することも好ましい。
この理由は、このようなポリオール変性ホルムアルデヒド系樹脂を使用することにより、ガラスに対する密着力を向上させるとともに、硬化塗膜の平滑性や薄膜性をより向上させることができるためである。
【００２６】
さらに、かかる下地層の厚さを０．１〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる下地層の厚さが０．１μｍ未満の値になると、強度が不足して、ガラス容器の表面から容易に剥離したり、均一に形成することが困難となったりする場合があるためである。一方、かかる下地層の厚さが１０μｍを超えると、その上に形成する硬化塗膜が剥離しやすくなる場合があるためである。
したがって、下地層の厚さを０．５〜８μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、０．８〜５μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
２．ガラス容器の保持工程
（１）保持具
本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、図４に示すように、ＳＴＥＰ１でガラス容器を作製した後、工程１に対応したＳＴＥＰ２（以下同様である。）において、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することを特徴とする。そして、かかる保持方法は特に制限されるものではないが、例えば、複数個のガラス容器１０、１０ａ〜１０ｇを重ねた状態に保持することが好ましい。
この理由は、複数個のガラス容器をこのように重ねた状態で、塗布液を実質的に同時塗布することにより、ガラス容器の一部をマスキング部材として使用することができるためである。したがって、マスキングテープ等を特に使用することなく、簡易な塗装方法により、塗装部と、非塗装部と、を同時形成することができる。図１に示す複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇの場合、例えば、複数個のガラス容器の接触面１０ａ´と、接触面１０ｂ´とに、塗布液が被覆処理されないため、そこに非塗装部が形成されるとともに、それ以外の箇所に、塗装部が形成されることになる。
よって、複数個のガラス容器に塗装部と、非塗装部と、を形成した状態で、そのまま塗装部における塗布液を硬化させることにより、一度に部分塗膜を備えた塗装ガラス容器を得ることができる。
また、塗布液は少なからずレベリング特性を有しているため、マスキングテープ等を用いて形成した場合と異なり、塗装部において得られる硬化塗膜の端部が徐々に薄くなって、傾斜しているという特徴がある。
したがって、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、かかる硬化塗膜の端部を目立たなくすることができ、塗装ガラス容器の装飾性が向上するばかりか、非塗装部に対して、均一な厚さに、塗装処理を施したり、あるいは粘着ラベルを貼り付けたりすることも容易となる。
【００２８】
また、図４に示すように、工程１に対応したＳＴＥＰ２において、複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇを重ねた状態に保持するにあたり、例えば、図１、図５、図６および図７に示すような保持具１２を使用することが好ましい。
この理由は、かかる保持具１２を使用することにより、複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇを精度良く、重ねて保持することができる一方、取手部分１２ｃを備えることにより、複数個のガラス容器を重ねたままで移動することも可能となるためである。
したがって、塗装精度が向上するばかりか、複数個のガラス容器を個別に扱う必要がなくなり、次工程への移動時間が著しく短縮したり、ガラス容器の取り扱いが極めて容易かつ安全となったりする。
なお、図１、図５および図６に示す保持具１２は、垂直方向に複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇを精度良く、重ねて保持する治具であって、例えば、所定の耐熱性や機械的特性を有することから、鉄製やアルミニム製であることが好適である。
一方、図７に示す保持具１２は、水平方向に複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇを精度良く、重ねて保持する治具であり、軽量化や成形性を向上させるため、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等の耐熱樹脂から構成されていることが好ましい。より具体的には、図７に示す保持具１２は、ガラス容器として、実質的に円柱状または多角柱状であって、当該ガラス容器の内側に向かって窪んだ側面と、当該窪んだ側面に形状的に合致する側面と、を有するガラス容器１０ｈ〜１０ｋを重ねて並べてる場合に好適な保持具である。
【００２９】
（２）傾斜保持
また、図４に示すＳＴＥＰ２において、図１に示すように、複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇを、鉛直方向に対して、所定角度（α）に傾斜させて保持することが好ましい。
この理由は、このような状態で、複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇに対して塗布液１６ａを被覆処理することにより、各ガラス容器の全周囲方向から必ずしも被覆処理する必要がなくなり、複数個のガラス容器１０ａ〜１０ｇに対して、所定方向から同時かつ均一に被覆処理が実施できるためである。
したがって、被覆処理（吹き付け）装置の簡略化が図られるばかりか、塗装精度も向上し、さらには、塗装時間の短縮化を図ることもできる。
なお、複数個のガラス容器の傾斜角度（α）は、保持具の傾斜角度により容易に調整することできるが、例えば、鉛直方向に対して、１０〜８５°の範囲内の値とすることが好ましく、３０〜７０°の範囲内の値とすることがより好ましく、４５〜６０°の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３０】
（３）接触方法
また、図４に示すＳＴＥＰ２において、図５に示すように、ガラス容器１０の側面が平面の場合には、当該ガラス容器の側面同士を接触させて、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することが好ましい。さらに、図６に示すように、ガラス容器１０の側面が曲面の場合には、当該側面に適合する緩衝部材２０を挟みこんで、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持することが好ましい。
この理由は、ガラス容器の側面が平面であっても、曲面であっても、それぞれ複数個のガラス容器を重ねた状態で、塗布液を実質的に同時塗布することができるためである。したがって、かかる接触方法を採用することにより、迅速かつ安価に部分塗布した塗装ガラス容器を得ることができる。
【００３１】
（４）ダミーガラス容器
また、図４に示すＳＴＥＰ２において、図１に示すように、複数個のガラス容器の最上端部および最下端部、あるいはいずれか一方の端部に、ダミーガラス容器１０ａ、１０ｇを配置した状態で、複数個のガラス容器１０ｂ〜１０ｆを重ねた状態に保持することが好ましい。
この理由は、複数個のガラス容器の最上端部等に、ダミーガラス容器を配置することにより、その他のガラス容器に対してマスキング効果を発揮することができ、塗装部と、非塗装部と、を精度良く形成することができるためである。
なお、ダミーガラス容器は、部分塗布する所望のガラス容器の形態と同一とすることもできるし、あるいは、マスキング効果が発揮できる以上、ガラス板やプラスチック板を使用することも好ましい。
【００３２】
（５）その他
また、図４に示すＳＴＥＰ１と、ＳＴＥＰ２との間において、図示しないものの、ガラス容器と、後述する硬化塗膜との密着性を高めるために、塗布工程の前に、ガラス容器の表面に対してフレーム処理（火炎処理および珪酸化炎処理）を実施することが好ましい。
すなわち、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持し、珪酸化炎等を用いて、各ガラス表面に二酸化珪素（シリカ）の部分薄膜を同時形成して、表面の濡れ性を向上させたり、あるいはガラス表面に付着している有機物を除去したりすることが好ましい。
より具体的には、複数個のガラス容器を重ねた状態に保持した後、例えば、珪素化合物やプロパンガスを燃焼ガスとした珪酸化炎（火炎温度：８００〜１５００℃）を、０．５〜３０秒間吹き付け、ガラス容器の表面に対してフレーム処理を実施することが好ましい。
なお、フレーム処理を実施するにあたり、ガラス表面温度については、５０〜２００℃の範囲内の値とすることが好ましく、６０〜１８０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、７０〜１５０℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３３】
３．ガラス容器の塗布工程
（１）塗布方法
図４に示すように、ＳＴＥＰ３（工程２に相当、以下同様である。）において、塗布工程を設けて、熱硬化性組成物や紫外線硬化性組成物からなる塗布液を、複数個のガラス容器に対して同時塗布することが好ましい。
ここで、熱硬化性組成物等の塗布方法は、特に限定されないものの、例えば、静電塗装法、電着塗装法、ロールコーター法、エアースプレー法、エアレススプレー法、カーテンフローコーター法等を挙げることができる。
そして、これらの塗布方法のうち、より薄膜化が可能で、ガラスの曲面にも均一に塗布することができる一方、塗布装置の構造も簡易であることから、静電塗装法やエアースプレー法を用いることがより好ましい。
【００３４】
（２）塗布液
また、塗布液としては、その性状として液体や固体であっても良く、さらには、蒸着材料やスパッタリング材料であっても良いが、より具体的には、熱硬化性組成物や紫外線硬化性組成物からなるとともに、主剤として、ポリシロキサン系樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、およびこれらの誘導体を含むことが好ましい。
特に、主剤として、ポリシロキサン系樹脂を含むことにより、硬化塗膜の硬さを所望範囲内の値に容易に調整することができるとともに、耐水性や耐熱性についても向上できることから好ましい樹脂である。
また、メラミン樹脂等に、ポリオール化合物、例えば、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂、ヒドロキシル基含有エポキシ樹脂、ヒドロキシル基含有ポリエステル樹脂、ヒドロキシル基含有ウレタン樹脂等を反応させて構成したポリオール変性ホルムアルデヒド系樹脂を含むことにより、ガラス容器に対する密着力を向上させるとともに、硬化塗膜の平滑性や薄膜性をより向上させることができる。より具体的には、メラミン樹脂１００重量部に対して、アクリルポリオール化合物を５０〜３００重量部、ラクトンポリオール化合物を５〜１００重量部の範囲でそれぞれ配合することが好ましい。
【００３５】
また、ポリシロキサン系樹脂やメラミン樹脂を使用した場合、硬化剤（硬化触媒を含む。以下、同様である。）を添加することが好ましい。
このような硬化剤としては、白金、ジブチルスズ、シュウ酸ジメチルエステル、シュウ酸ジエチルエステル、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、モノクロロ酢酸ナトリウム塩、モノクロロ酢酸カリウム塩、α、α−ジクロロヒドリン、エチルアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム塩、硫酸アンモニウム塩、尿素誘導体、イミドスルフォン酸ニアンモニウム等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、かかる硬化剤の添加量を、主剤１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる硬化剤の添加量が０．１重量部未満の値となると、添加効果が発現しない場合があるためであり、一方、かかる硬化剤の添加量が３０重量部を超えると、主剤の反応性を制御することが困難となる場合があるためである。
【００３６】
また、硬化塗膜を構成する塗布液中に、各種添加剤を添加することが好ましい。特に、シランカップリング剤を、主剤１００重量部に対して、０．５〜５０重量部の範囲で添加することが好ましい。
また、このようなシランカップリング剤の種類は特に制限されるものではないが、例えば、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等の一種単独または二種以上の組み合わせを用いることが好ましい。
特に、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシランを用いた場合には、メラミン樹脂１００重量部に対して、１０〜４０重量部の範囲で添加することが好ましい。
【００３７】
４．ガラス容器における塗膜の硬化工程
（１）硬化条件
次いで、図４に示すように、ＳＴＥＰ４において、部分塗装した複数個のガラス容器を重ねたままの状態で、加熱または紫外線照射等することにより、塗布した熱硬化性組成物や紫外線硬化性組成物からなる塗膜を硬化させることが好ましい。
すなわち、例えば、図１、図５、図６および図７に示すような保持具１２を使用して、複数個のガラス容器を重ねたままの状態で、形成した塗膜を硬化させることが好ましい。この理由は、このように硬化させることにより、複数個のガラス容器を一まとめにして取り扱えるとともに、所定箇所以外に、塗膜が過度に流動して、そこで硬化してしまうのを有効に防止できるためである。
また、硬化工程における硬化条件（焼き付け条件）は、使用する熱硬化性組成物の反応性に応じて適宜変更可能であるが、通常、１４０℃〜２５０℃、１〜１２０分の条件で行うことが好ましく、１５０℃〜２３０℃、５分〜６０分の条件で行うことがより好ましく、１６０℃〜２２０℃、１０分〜３０分の条件で行うことがさらに好ましい。
また、熱硬化性組成物が、常温乾燥塗料である場合には、室温で１日〜１週間乾燥させることが好ましく、２〜４日乾燥させることも好ましい。
さらに、紫外線硬化性組成物を使用した場合には、紫外線の露光量を例えば、５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内の値にして、硬化塗膜を形成することが好ましい。
【００３８】
（２）硬化塗膜
また、形成する硬化塗膜の厚さを１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる硬化塗膜の厚さが１μｍ未満の値になると、強度が不足して、ガラス容器の表面から容易に剥離したり、均一に形成することが困難となったりする場合があるためである。一方、かかる硬化塗膜の厚さが１００μｍを超えると、その上の多層膜が剥離しやすくなる場合があるためである。
したがって、硬化塗膜の厚さを５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜３０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３９】
また、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して測定される硬化塗膜の鉛筆硬度を１〜５Ｈの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる硬化塗膜の鉛筆硬度が１Ｈ未満の値になると、耐磨耗性が著しく低下したり、硬化塗膜ごと剥離しやすくなったりする場合があるためである。一方、かかる硬化塗膜の鉛筆硬度が５Ｈを超えると、ガラス容器の角部等において、硬化塗膜自体が剥離しやすくなる場合があるためである。
したがって、かかる硬化塗膜の鉛筆硬度を２〜４Ｈの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００４０】
また、硬化塗膜の端部に関して、その端部が徐々に薄くなった傾斜部を備えることが好ましい。
この理由は、逆に、マスキングテープや粘着テープを使用して部分的に硬化膜を形成する場合、硬化塗膜と、非塗装部との境界に、硬化塗膜の厚さに応じた段差が明確に生じるためである。すなわち、かかる段差に起因して、硬化塗膜が剥離しやすくなったり、硬化塗膜の端部が目立ったり、さらには、非塗装部に粘着ラベルを平坦に貼ることが困難になったりするという問題が生じやすくなるためである。
【００４１】
５．後工程
また、本発明の塗装ガラス容器の製造方法によれば、図４に示すように、ＳＴＥＰ４の後に、後工程として、検査工程を設けることも好ましいし、あるいは、図示しないものの、後工程において、非塗装部に対して、さらに着色塗装処理やクリア塗装処理を施すか、あるいは粘着ラベル等を貼り付けることが好ましい。
この理由は、このような後工程を設けることにより、不良品を効率的に排除できるとともに、塗装ガラス容器の装飾性や情報性に優れ、かつ、平坦で、均一な厚さの硬化塗膜を備えた塗装ガラス容器を形成することができるためである。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を掲げて、本発明の内容を更に詳しく説明する。ただし、本発明の技術的範囲は、これら実施例のみの記載に限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において適宜変更することができる。
【００４３】
[実施例１]
１．塗装ガラス容器の製造
（１）ガラス用塗料組成物の作成
攪拌機付の混合容器内に、下記配合材料を仕込み、室温条件で、３０分間攪拌して（回転数：１０００ｒｐｍ）、粘度４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）のガラス用塗料組成物を得た。
メラミン樹脂                                    １００重量部
アクリルポリオール化合物                        １８０重量部
（ヒドロキシル価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３，０００）
ラクトンポリオール化合物                          ３０重量部
（ヒドロキシル価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１，０００）
ウレイドプロピルトリエトキシシラン                ２５重量部
リン酸系硬化触媒                                    ５重量部
赤色顔料                                            ５重量部
キシレン                                        ３００重量部
酢酸ブチル                                      １５０重量部
イソプロピルアルコール                            ９０重量部
【００４４】
（２）ガラス用塗料組成物の塗布および硬化
次いで、側面が平面のガラス容器（高さ８ｃｍ、断面縦４ｃｍ、断面横８ｃｍ、ボトルネック部高さ１ｃｍ、ボトルネック部直径２ｃｍ）を７個用意し、それらを図１に示すような、鉄製の保持具を用いて重ねて配置し、水平面に対して傾斜角が３０°、すなわち鉛直方向に対して傾斜角が６０°になるように傾けた。なお、保持具の上下にそれぞれ配置した二つのガラス容器は、ダミーガラス容器である。
次いで、上述したガラス用塗料組成物を、ガラス容器の周囲から、所定時間、エアースプレーし、その後、１８０℃×２０分の条件で焼き付け、厚さが２０μｍであって、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に基づいた鉛筆硬度が３Ｈの赤色硬化塗膜を部分的に形成した。
【００４５】
２．塗装ガラス容器の評価
得られた塗装ガラス容器（ダミーガラス容器を除く）につき、以下のようにして、塗布性、密着性、および外観性の評価を行った。それぞれ得られた結果を表１に示す。
【００４６】
（１）塗布性
保護層を含めて塗装が完了するまでの時間およびそれによって得られる塗膜の形成位置のずれから、以下の基準に準じて、塗布性を評価した。
◎：１５秒以内に塗装が完了可能であって、塗膜の形成位置のずれもほとんど無い。
○：３０秒以内に塗装が完了可能であって、塗膜の形成位置のずれもほとんど無い。
△：６０秒以内に塗装が完了可能であって、塗膜の形成位置のずれも少ない。
×：塗装完了に６０秒超かかり、塗膜の形成位置の大きなずれがある。
【００４７】
（２）密着性
得られたガラス容器の製造方法につき、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に基づいた碁盤目テ−プ法を実施し、１００碁盤目あたりのはがれ数から、下記基準に照らして密着性の評価を実施した。
◎：はがれ数は０個／１００碁盤目以下である。
○：はがれ数は３個以下／１００碁盤目である。
△：はがれ数は１０個以下／１００碁盤目である。
×：はがれ数は１０個以上／１００碁盤目である。
【００４８】
（３）外観性
得られた硬化塗膜の端部位置の認識性から、以下の基準に準じて、外観性を評価した。
◎：硬化塗膜の端部位置が全く判別できない。
○：硬化塗膜の端部位置がほとんど判別できない。
△：硬化塗膜の端部位置が若干目立つ。
×：硬化塗膜の端部位置が顕著に目立つ。
【００４９】
[実施例２]
実施例２においては、実施例１における赤色顔料の代わりに、青色顔料を用いて青色硬化塗膜を部分的に形成したほかは、実施例１と同様に塗装ガラス容器を作成して、評価した。
【００５０】
[実施例３]
実施例３においては、実施例１における赤色顔料の代わりに、黄色顔料を用いて青色硬化塗膜を部分的に形成したほかは、実施例１と同様に塗装ガラス容器を作成して、評価した。
【００５１】
[実施例４]
実施例４においては、実施例１で同時形成したガラス用塗料組成物の非形成部等を含めて、ガラス容器の全体に対して、熱硬化性透明材料を１０秒間エアースプレーし、その後、１８０℃×２０分の条件で焼き付け、ガラス用塗料組成物とともに同時硬化させたほかは、実施例１と同様に塗装ガラス容器を評価した。
なお、熱硬化性透明材料からなる硬化塗膜が、部分的赤色硬化塗膜の端部においても、緩やかな斜面を形成しており、平坦性が高いことが確認された。
【００５２】
[実施例５〜８]
実施例５〜８においては、保持具を使用して、複数個のガラス容器を重ねた状態の傾斜角度を、６５°、７０°、８０°および無し（９０°）にそれぞれ変えたほかは、実施例１と同様に塗装ガラス容器を作製して、評価した。
【００５３】
[比較例１〜４]
比較例１においては、実施例１で使用したガラス容器の大側面（２箇所）に、マスキングテープを貼った後、ガラス用塗料組成物を、１０秒間エアースプレーした。次いで、加熱炉に移動させて、実施例１等と同様に、熱硬化させて赤色硬化塗膜を部分的に形成した。その後、塗装ガラス容器の温度が室温まで低下した後、マスキングテープを剥がし、塗装ガラス容器を作成した。
また、比較例２〜３においては、実施例２〜３で使用したガラス用塗料組成物を用いた他は、比較例１と同様にマスキングテープを用いて、硬化塗膜を部分的に形成し、塗装ガラス容器を作成した。
さらに、比較例４においては、比較例１と同様にマスキングテープを用いて、ガラス用塗料組成物を部分的に塗布した後、実施例４と同様に、熱硬化性透明材料をさらに塗布して、塗装ガラス容器を作成した。
それぞれ得られた塗装ガラス容器につき、実施例１と同様に評価した。
【００５４】
【表１】
2005349288.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のガラス容器の製造方法によれば、所定の保持工程（工程１）および塗装工程（工程２）を含んで、複数個のガラス容器を重ねた状態で、塗布液を実質的に同時塗布することにより、マスキングテープ等を使用することなく、同時に部分塗布した塗装ガラス容器が効率的に得られるようになった。したがって、部分的硬化塗膜を備える一方、硬化塗膜が存在しない領域については、平坦的に、クリア塗装したり、ラベル等を貼付したりすることが容易になった。
また、本発明のガラス容器の製造方法によれば、硬化塗膜を形成した場合に、その端部が徐々に薄くなって、傾斜部を構成しており、目立たなくすることができるようになった。したがって、化粧用ガラス容器、包装用ガラス容器、装飾用ガラス容器等の高い装飾性が要求されるガラス容器の用途に好適に使用することができるようになった。
ただし、本発明のガラス容器の製造方法において、基本的にはマスキングテープ等を使用することは不要であるが、微小部分についてマスキングテープ等を使用し、硬化塗膜の内部等に部分的に非形成部を設けることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の塗装ガラス容器の製造方法における塗布方法を説明するために供する図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、本発明により得られる塗装ガラス容器を説明するために供する図である。
【図３】（ａ）〜（ｂ）は、本発明に使用されるガラス容器の表面状態（下地層）を説明するために供する図である。
【図４】ガラス容器の製造方法の工程フローを説明するために供する図である。
【図５】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の保持具を使用した塗布方法を説明するために供する図である。
【図６】（ａ）〜（ｂ）は、本発明の保持具を使用した別の塗布方法を説明するために供する図である。
【図７】本発明の別の保持具を使用した塗布方法を説明するために供する図である。
【図８】従来の塗布方法を説明するために供する図である。
【符号の説明】
【００５７】
１０、１０ａ〜１０ａ：  ガラス容器
１１、１１´：プライマー層（下地層）
１２：保持具
１３：硬化塗膜
１３´：非塗装部に対応したガラス容器表面
３０：塗装ガラス容器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2005349288.tif 000008
【図６】
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【図７】
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【図８】
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