(57)【要約】【課題】不安定で分解しやすいレドックス制御組成物を安定性が優れ、生態に無害で、高率に生態に導入できる、効果の高いレドックス制御組成物及びその方法を得る【解決手段】特殊なレドックス制御組成物グループの複合物を保存安定方法、導入方法を考案することにより安定性が優れ、生態に無害で、高率に生態に導入できる、効果の高いレドックス制御組成物及びその方法を得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の少なくとも異なる２種以上のレドックス制御物質類のグループから選択される少なくとも２種以上のレドックス制御物質を０．０１〜９９．９９％重量含有することを特徴とする安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
レドックス制御物質類のグループ：    アスコルビン酸類、トコフェロール類、カロチノイド類、グルタチオン類、リポ酸類、ポリアミン類、フラボノイド類、鉄キレート化合物類、システイン類、セレン化合物類、サレンＭｎ化合物類、不飽和炭素連続体類、レドックス制御関連物質類、レドックス制御酵素類
【請求項２】
以下の少なくとも異なる５種以上のレドックス制御物質類のグループから選択される少なくとも５種以上のレドックス制御物質を０．０１〜９９．９９％重量含有することを特徴とする安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
レドックス制御物質類のグループ：    アスコルビン酸類、トコフェロール類、カロチノイド類、グルタチオン類、リポ酸類、ポリアミン類、フラボノイド類、鉄キレート化合物類、システイン類、セレン化合物類、サレンＭｎ化合物類、不飽和炭素連続体類、レドックス制御関連物質類、レドックス制御酵素類
【請求項３】
以下の少なくとも異なる８種以上のレドックス制御物質類のグループから選択される少なくとも８種以上のレドックス制御物質を０．０１〜９９．９９％重量含有することを特徴とする安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
レドックス制御物質類のグループ：    アスコルビン酸類、トコフェロール類、カロチノイド類、グルタチオン類、リポ酸類、ポリアミン類、フラボノイド類、鉄キレート化合物類、システイン類、セレン化合物類、サレンＭｎ化合物類、不飽和炭素連続体類、レドックス制御関連物質類、レドックス制御酵素類
【請求項４】
レドックス制御組成物が医薬、農薬、肥料、動物薬、食品、飼料、化粧料、医薬部外品、試薬、雑貨から選択される使用目的である請求項１から３の安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
【請求項５】
第十四改正日本薬局方第一部一般試験法水分測定法で測定したときの溶媒中の水分が０〜８．５％である低水分非水系溶媒中でレドックス制御物質を溶解又は分散することを特徴とする安定性の優れた請求項１から４の安定性が優れ、生態に無害で、効果の高いレドックス制御組成物
【請求項６】
０．００〜２００００ｐｐｂの溶存酸素濃度の溶媒中でレドックス制御物質を溶解又は分散することを特徴とする請求項１から４の安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
【請求項７】
紫外線透過率が４０％以上である材料、赤外線透過率が５０％以上である材料、又はＪＩＳ規格試験法Ｋ−７１０５に基づき保存袋、保存容器又は保存箱の材料の光線透過率を計測するとき全光線透過率が９０〜１００％である材料のいずれかで包装することにより安定性の優れた請求項１から４の安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
【請求項８】
レドックス制御物質を−７９〜１２℃で保存することによる請求項１から４の安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
【請求項９】
ＪＩＳ規格試験法、Ｚ−３２８４に基づきレドックス制御組成物の粘度を測定するとき粘度が０．００３から１００ｐａｓである媒体中で保存することにより安定性の優れた請求項１から４の安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
【請求項１０】
レドックス制御組成物が０．００２〜１０μｍの直径を持つ微小カプセルに包摂率０．５〜９７％で包摂され安定性の優れた請求項１から４の安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物
【請求項１１】
請求項１から４のレドックス制御組成物を以下の特定の分子導入方法を用いる事により組織中のレドックス制御組成物濃度を高める方法。
特定の分子導入方法：加湿加温導入法、振動導入法、イオン導入法、音波導入法、電磁波導入法、角質除去導入法から選択される一種以上のレドックス制御組成物組織導入法。
【請求項１２】
請求項１から１０を複数組み合わせることにより、さらに安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できるレドックス制御組成物の効果の高率化方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、生態に有用なレドックス制御物質の組成物及びその組織への導入方法に関する。
【背景技術】
【０００２】レドックス制御は酸化還元（レドックス制御ｅｄｕｃｔｉｏｎ−ｏｘｉｄａｔｉｏｎ、またはｏｘｉｄｏレドックス制御ｅｄｕｃｔｉｏｎ）を意味する。生体では放射線、紫外線、金属、有害物質などの外的要因や、低酸素状態（虚血）、炎症などの内的要因によるストレスに曝されると活性酸素・活性窒素・フリーラジカルが生成する。【０００３】活性酸素・活性窒素は、ＤＮＡに対しては、塩基の酸化および鎖の切断、蛋白質に対しては、酸化やニトロ化による不活性化、脂質に対しては過酸化により損傷をもたらし、これが蓄積すると発がんや老化などの種々の疾患が生じる。生体内では、レドックス制御と呼ばれる様々な機構で生体の酸化還元状態を複数のレドックス制御分子が関与することにより、酸化ストレスから生体を守り、恒常性を維持している。【０００４】従来の医薬品、食品や化粧品に使われていた抗酸化組成物は、単純に抗酸化剤を添加、又は強化したものであり複数の分子で生態の酸化還元反応を制御するといった考えに基づいたものではなかった。そのために従来の単純な処方では抗酸化剤による還元反応が強すぎ、かえって酸化を促進して活性酸素を発生させ生態に障害を起こしてしまうという問題があった。【０００５】たとえば医薬品、食品や化粧品に使われているアスコルビン酸は優れた抗酸化剤のひとつとして知られているが、製品の付加価値を高めるため単純にアスコルビン酸濃度を上昇させた商品が販売されている。これらの単純な高濃度アスコルビン酸製剤は、生態において強い酸化ストレス下ではアスコルビン酸ラジカルを大量に生成させ、組織に障害を引き起こすことが知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】本発明の目的は、上記した従来の不安定な抗酸化組成物の欠点を解消し生態にとって有効な酸化還元コントロール組成物となるレドックス制御組成物を提供することにある
【課題を解決するための手段】
【０００７】本発明者らは鋭意研究の結果、特定の異なる分類のグループの中から２種以上のレドックス制御分子を選択し組み合わせることで本問題を解決できることを見出し、さらに、製品の保存安定条件を適切なものに選択することにレドックス制御分子が組織に対してより効果的に働くことを見出し、さらに従来の分子導入法と組み合わせることにより生態組織への浸透効果をさらに高めることに成功し生態のレドックス制御効果を高めることができ、本発明を完成するにいたった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】本発明で使用できるレドックス制御物質については、以下の参考文献とこの文献で引用されている文献類で公知となっている。
【非特許の参考文献１】
書籍「レッドックス制御と抗酸化治療戦略」井上正康監訳、医薬ジャーナル社（２０００年）に掲載されており既に公知である。
不飽和炭素連続体類については、以下の参考文献とこの文献で引用されている文献類で公知となっている。
【非特許の参考文献２】
Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐｈｙｓｉｃｓ，ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋａｒｌ  Ｍ．Ｋａｄｉｓｈ，Ｒｏｄｎｅｙ  Ｓ．Ｒｕｏｆｆ、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（Ｊｕｎｅ  ２７，２０００）ＩＳＢＮ：０４７１２９０８９０
【０００９】本発明に使用できるレドックス制御物質のグループとしては以下に掲げる１４のグループがある。
１）  アスコルビン酸類、２）  トコフェロール類、３）  カロチノイド類、４）  グルタチオン類、５）  リポ酸類、６）  ポリアミン類、７）  フラボノイド類、８）  鉄キレート化合物類、９）  システイン類、１０）  セレン化合物類、１１）  サレンＭｎ化合物類、１２）  不飽和炭素連続体類、１３）  レドックス制御関連物質類、１４）  レドックス制御酵素類。
【００１０】本発明には、上記の異なるグループから選択された少なくとも２種以上のレドックス制御物質を組み合わせる必要がある。上記の異なる２グループから２種以上のレドックス制御物質が選択されていれば、３種以上の物質は同じグループ内から選択することもできるし、異なる別のグループから選択されても良い。
本発明に使用できるレドックス制御物質グループのレドックス制御物質については、以下に詳細に説明する。
【００１１】本発明に使用できるアスコルビン酸類としては、以下に掲げるものが使用できる。
１）Ｌ−アスコルビン酸及びジヒドロアスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸及びジヒドロアスコルビン酸のエステル、Ｌ−アスコルビン酸及びジヒドロアスコルビン酸のアミド、これらの塩並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物。
【００１２】２）以下の化学構造式で示されるアスコルビン酸類、及びこれらの塩並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物のうち分子内にＬ−アスコルビン酸２−ｏ−エステル又はＬ−アスコルビン酸２−ｏ−アミドの構造を含むもの
【００１３】
【化１】
2005343880.tif 000002
【００１４】（式中Ｒ１は、アスコルビン酸分子の２位の炭素に結合し、Ｒ２は３位の炭素に、Ｒ３は５位の炭素に、Ｒ５は６位の炭素にそれぞれ結合する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は各々水酸基、リン酸基、ピロリン酸基、トリリン酸基、ポリリン酸基、Ｏ−グルコシル基、硫酸基、分岐および不飽和結合を含んでも良いアシルオキシ基、アルキルオキシ基またはヒドロキシアルキルオキシ基であり、Ｒ１とＲ２、およびＲ３とＲ４は、アセタールまたはケタールとして酸素原子を介し同一炭素原子に結合しても良い。ただしＲ１、Ｒ２は同時に水酸基ではない。）
【００１５】３）本発明に使用できるアスコルビン酸のうち、Ｌ−アスコルビン酸及びジヒドロアスコルビン酸のエステル、Ｌ−アスコルビン酸及びジヒドロアスコルビン酸のアミド、これらの塩並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物のうち分子内にＬ−アスコルビン酸２−ｏ−エステル又はＬ−アスコルビン酸２−ｏ−アミドの構造を含むものが好ましい。
【００１６】４）本発明で使用できるアスコルビン酸及びその誘導体の塩類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ゲルマニウム、マンガン、亜鉛、ビスマス、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルエチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、はジシクロヘキシルアミン等の塩であることが好ましい。とりわけ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等のアルカリ土類金属が好ましい。これらの塩は、１種または２種以上混合して、または組み合わせて、または複合塩として使用してもよい。
【００１７】４）さらに具体的には、本発明に使用できるアスコルビン類としては、以下の化合物、及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸及びその塩類、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸のＮａ塩又はＫ塩又はＣａ塩又はＭｇＺｎ塩又はＺｎ塩又はＣａＫ等、アスコルビン酸−２−リン酸−６−脂肪酸、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−（２’−ヘキシルデカン酸）エステル又は  Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−（２’−ブチルヘキサン酸）エステル又は  Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−（２’−ヘプチルウンデカン酸）エステル又は  Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸、  Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−ステアリン酸又はこれらの化合物のＮａ塩又はＫ塩又はＣａ塩又はＭｇＺｎ塩又はＺｎ塩又はＣａＫ塩又はこれらの複合塩が使用できる。さらに、アスコルビン酸−２−グルコシド、アスコルビン酸−２−グルコシド−６−パルミチン酸、アスコルビン酸−２−グルコシド−６−ステアリン酸、アスコルビン酸−２−グルコシド−６−脂肪酸、アスコルビン酸−２−ポリグルコシド、アスコルビン酸−２−グルコシド−２−ジグルコシド、アスコルビン酸−２，３，５，６テトライソパルミチン酸、アスコルビン酸−６−パルミチン酸、アスコルビン酸−２，６−ジパルミチン酸、アスコルビン酸−２，６−ジステアリン酸。
【００１８】本発明のレドックス制御物質として使用できるトコフェロール類としては、α型、β型、γ型及びδ型トコフェロールのＤ及びＤＬ体、α型、β型、γ型及びδ型トコトリエノールのＤ及びＤＬ体、トコフェロール結合タンパク、トコフェロール及びトコトリエノール及びそのエステル化合物及びその塩類から選択される少なくとも１種の化合物であればよい。さらに本発明のレドックス制御物質として使用できるものとしては、上記のトコフェロール又はトコトリエノールのエステル、又は／及びアミド、又は／及びこれらの塩、又は／及びこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。その誘導体の具体例としては、酢酸エステル、パルミチン酸エステルなどの脂肪酸エステル、グルコシド等の糖エステル、トリリン酸やリン酸などのリン酸エステル、ジメチルグリシンなどのアミノ酸エステルおよびこれらの塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００１９】カロチノイド類としてはβ−カロチン、α−カロチン、アスタキサンチン、レチノール、レチノイン酸、トレチノイン、リコピン、ルテイン、クリプトキサンチン等のカロチノイド及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２０】グルタチオン類としては、グルタチオン（γｇｌｕｔａｍｙｌｃｙｔｅｉｎｙｌｇｌｙｃｉｎｅ）、γグルタミルシステイン、グルタチオンモノメチルエステル、グルタチオンモノエチルエステル、グルタチオンモノイソプロピルエステル、グルタチオンモノプロピルエステル、グルタチオンジメチルエステル、グルタチオンジエチルエステル、グルタチオンジイソプロピルエステル、グルタチオンジプロピルエステル、及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２１】リポ酸類としては、αリポ酸、ジヒドロリポ酸、リポアミド、ピルビン酸脱水素酵素複合体、プロテインＸ、及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２２】ポリアミン類としては、プトレッシン、スペルミジン、スペルミン、エサネジアミン、プロパネジアミン、アザオクタンジアミン、アザヘピタンジアミン、ジアザドデカンジアミン、及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２３】フラボノイド類としては、ポリフェノール類、フラボン、フラボノール、フラバノン、フラバノール、カテキン、没食子酸、没食子酸プロピル、ケルセチン、ミリスチン、ケルシトリン、ルチン、及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２４】鉄キレート化合物としては、シデロフォア、デスフェリオキサミン、トランスフェリン、アミノカルボン酸類、有機カルボン酸類、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ，ＨＢＥＤ、Ｌ１、ＩＣＲＦ−１８７，ＡＤＲ９２５、アミノステロイド類、Ｕ−７４５００Ａ、ＰＩＨ、フィチン酸、ＴＰＥＮ、フェナンスロリン、ヒドロキシピリジノン、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２５】システイン類としては、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、ＡＦＡＲ，ＤＤＳ、ＡＬＤＨｓ、及びそのエステル化合物及びその塩類から選択されればよい。
セレン化合物類としては、エブセレン、２（メチルセレノ）ベンツアニリド、セレン含有酵母エキス、セレン含有菌エキス、セレン含有植物エキス、及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２６】サレンＭｎ化合物類としては、ＳＯＤ／カタラーゼ複合型類似体、ＥＵＫ−８、及びそのエステル化合物及びその塩類から選択されればよい。
不飽和炭素連続体類としては、フラーレンＣ６０、Ｃ７０、Ｃ６０及びＣ７０複合体、フラーレンナノチューブ、水酸化フラーレン、リン酸化フラーレン、トリリン酸化フラーレン、酢酸化フラーレン、ジメチルグリシンフラーレン、グルコシドフラーレン、開裂フラーレン、開裂水酸化フラーレン、開裂水酸化フラーレン、及びそのエステル化合物及びその塩や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２７】レドックス制御関連物質類としては、還元型ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドリン酸（ＮＡＤＰＨ）、ＮＡＤＨ、メラトニン、エブセレン、サレンＭｎ化合物、不飽和炭素連続体、ゲルマニウム化合物、γアミノ酪酸、グルタミン酸、ＵＧＴ、コエンザイムＡ、ユビキノール、ユビセシキノン、アシルコエンザイムＡ、Ｌ−２−オキソチアゾリジン−４−カルボキシリックアシッド、ヒスチジン、トリプトファン、メチオニン、ジメチルアミノエタノール及びそのエステル化合物及びその塩類から選択されればよい。
【００２８】レドックス制御酵素類としては、グルタチオンレダクターゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ、アスコルビン酸レダクターゼ、アスコルビン酸ペルオキシダーゼ、ＧＳＨチオールトランスフェラーゼ、αケト脱水素酵素、ジヒドロリポイルアシルトランスフェラーゼ、ジヒドロリポイル脱水素酵素、ＳＯＤ、グルタチオンＳトランスフェラーゼ、及びそのエステル化合物及びその塩類や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
【００２９】本発明に使用できるレドックス制御物質の例としては上記の物質のエステル結合誘導体、そのアミド結合誘導体、生態内前駆体、複合体、タンパク結合体、キレート結合体、イオン結合体等の含有化合物及びそれらの塩や複合物や混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であればよい。
その誘導体の具体例としては、上記レドックス制御物質の酢酸エステル、パルミチン酸エステルなどの脂肪酸エステル、グルコシド等の糖エステル、トリリン酸やリン酸などのリン酸エステル、ジメチルグリシンなどのアミノ酸エステルおよびこれらの塩類などが使用できる。
【００３０】本発明で使用できるレドックス制御物質の塩類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ゲルマニウム、マンガン、亜鉛、ビスマス、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルエチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、はジシクロヘキシルアミン等の塩であることが好ましい。とりわけ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等のアルカリ土類金属が好ましい。これらの塩は、１種または２種以上混合して（ないしは組み合わせて）使用してもよい。
【００３１】上記に掲げた本発明に使用できる全てのレドックス制御物質の水酸基は従来公知の、容易に水酸基に変換される基で保護することも可能であり、本発明はこれらの保護基（例えば、アシル基、アルカンスルホニル基、置換されていてもよいベンゼンスルホニル基、ジアルキルカルバモイル基、ベンジル基、アルキル基、シリル基等。）の付いた化合物も包含される。
【００３２】本発明のレドックス制御組成物を含有する製剤の用途は特に制限されないが、例えば、これを医薬、農薬、肥料、動物薬、食品、飼料、化粧料等に配合することによってレドックス制御物質の有効な供給が可能となる。
【００３３】本発明の医薬、農薬、肥料、動物薬、食品、飼料、化粧料、医薬部外品、試薬、雑貨におけるレドックス制御物質の配合量は、要求される効果の度合、併用される他の成分等との関係により適宜選択されるものであるが、例えば剤全量に対して０．０００１〜９０質量％、好ましくは０．００１〜２０質量％である。
【００３４】本発明のレドックス制御組成物は以下の少なくとも異なる５種以上のレドックス制御物質類のグループから選択される少なくとも５種以上のレドックス制御物質を０．０１〜９９．９９％重量含有することにより、より効果的に生態に対してドックス制御を行うことができる。さらに好ましくは以下の少なくとも異なる８種以上のレドックス制御物質類のグループから選択される少なくとも８種以上のレドックス制御物質を０．０１〜９９．９９％重量含有することにより、より効果的に生態に対してドックス制御を行うことができる。
レドックス制御物質類のグループ：    アスコルビン酸類、トコフェロール類、カロチノイド類、グルタチオン類、リポ酸類、ポリアミン類、フラボノイド類、鉄キレート化合物類、システイン類、セレン化合物類、サレンＭｎ化合物類、不飽和炭素連続体類、レドックス制御関連物質類、レドックス制御酵素類
【００３５】本発明のレドックス制御組成物は以下に掲げるラジカル疾患に対し予防及び治療効果があり、以下の疾患の予防や治療を目的とした医薬、農薬、肥料、動物薬、食品、飼料、化粧料、医薬部外品、試薬、雑貨にしようすることができる。特に医薬、食品、飼料、化粧品では、ヒトや動物のラジカル疾患に効果的である。ラジカル疾患の具体例としては、例えば、皮膚の老化、色素沈着、皴、癌、脂漏症、日焼け、癌、アクネ、やけど、皮膚のたるみ、肥満、脱毛、ストレス、精神病、痴呆症、パーキンソン病、ＨＩＶ、風邪、インフルエンザ、感染症、心筋梗塞、虚血性心疾患、心不全、狭心症、不整脈、動脈硬化症、肝臓脂質代謝障害、高脂血症、本態性高血圧、高血圧症、動脈硬化症、冠動脈硬化症、血栓症、閉塞性動脈硬化症、血管障害、抹消血管障害、胆汁うつ滞症、高コレステロール血症、膵障害、臓器不全、急慢性肝炎、胃潰瘍、十二指腸潰瘍、潰瘍性大腸炎、消化器官障害、胆嚢症、糖尿病、関節炎治療剤、リュウマチ、肝不全、肝障害、虚血性肝障害、肝臓脂質代謝障害、胆嚢障害、臓器移植障害、糖尿病、中毒症、臓器移植障害、虚血性再灌流障害などに対して効果があり、虚血性疾患に対して効果がある。これらの疾患及び以下に示す疾患が、ラジカルに起因又はその原因因子の一つが生体内ラジカルであることは、「活性酸素と病態」井上編、学会出版センター、１９９２及び「抗酸化物質」二木他編、学会出版センター、１９９４及び「現代医療」ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．１０，１９９３及びこれらの書籍に記載された文献等により報告されている。本発明のレドックス制御組成物の薬の対象となるラジカル疾患の一つに、組織を交換するために行われる臓器移植時の臓器不全及び組織障害がある。即ち、心臓、肝臓、腎臓、膵臓、胆嚢、胸腺、胃、肺、腸、皮膚等の臓器移植手術、冠動脈再疎通術等の血管及びそのバイパス手術及び以下に記載する疾病や事象により細胞や組織に流入する血流が停止または遅滞することに伴う臓器障害及びこれらの血流停止後の再灌流時又はその後に発生する細胞や組織の損傷、弊死や臓器不全に対する障害などを挙げることができ、これらの疾患にも本発明は、効果がある。また、本発明は、血管の血栓症、貧血症、阻血症、血管硬化症、血管収縮症、出血（ＯＢＡＹＡＳＨＩ，ＰＲＯＣ．ＳＯＣ．ＥＸＰ．ＢＩＯＬ．ＷＥＤ．，１９６，１９６，１６４−１６９，１９９０）等に起因する血流速度の物理的低下や停止に伴う細胞や組織の損傷、弊死や血管を含む臓器の疾患及び不全などが挙げられ、これらにも効果がある。本発明のレドックス制御組成物は、血管内の酸素圧低下等に起因する酸欠及び農薬や一酸化炭素中毒症等の化学物質による細胞又は組織の酸欠障害組織の一時的酸欠等も含むことができ、この後の輸血等の適当な処置又は事象により血流が再び正常又はそれに近い状態で細胞や組織に送り込まれたときに見出される細胞や組織の損傷、弊死や血管を含む臓器の疾患及び不全などを挙げることができ、これらにも効果がある。本発明のレドックス制御組成物は、虚血性再灌流疾患類にも効果があり、その例としては、虚血再灌流心筋障害（ＮＡＲＩＴＡ．Ｗ．Ｊ，Ｊ．ＬＡＢ．ＣＬＩＮ．ＭＥＤ．，１１０，１５３−１５８，１９８７、Ｓｍｉｔｈ，Ｌ．Ｌ．Ｐｈｉｌ．Ｔｒａｎｓ．Ｒ．Ｓｏｃ．Ｌｏｎｄ．，３１１，６４７−６５７，１９８５）、虚血再灌流肝臓障害（ＩＮＯＵＥ，Ｍ，ＩＮＭＵＣＯＳＡＬ  ＩＭＭＵＮＯＬＯＧＹ，５２７−５３０，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，ＡＭＳＴＥＲＤＡＭ，１９９０、中浜、肝臓，３２：１１１０−１１２３，１９９１、竹川、肝臓，３０：４５９−４６７，１９８９、白杉、日消外会誌、２６：３５８，１９９３）虚血再灌流腎臓障害、虚血再灌流膵臓障害（ＩＳＡＪＩ，Ｓ．：ＭＩＥ  ＭＥＤ．Ｊ．，３５：１０９−１２３，１９８５）、虚血再灌流胆嚢障害（ＴＡＯＫＡ，ＧＡＳＴＲＯＥＮＴ．ＪＰＮ．，２６：６３３−６４４，１９９１）、虚血再灌流循環器障害、虚血再灌流消化器障害（岩井、日消会誌，８７：１６６２−１６６９，１９９０、ＮＡＩＴＯ，Ｙ．，ＦＲＥＥ  ＲＥＤ．ＲＥＳ．ＣＯＭＭＳ．，１６：１３．５，１９９２）、虚血再灌流筋障害、虚血再灌流血管障害、虚血再灌流眼障書等の虚血再灌流皮膚障害などにも効果がある。本発明のレドックス制御組成物は、活性酸素により誘発する以下のような各種障害にも効果がある。その具体例としては、ベーチェット病、放射線障害、抗ガン剤の副作用、細菌性ショック、悪液質、自己免疫疾患、火傷、ヘルペスウィルス、成人Ｔ細胞白血病、チオレドキシン症候群、外傷性ショック、菌萎縮性側索硬化症、無性心筋梗塞等である。
【００３６】本発明のレドックス制御組成物は、保存中にレドックス制御分子が分解失活されやすく、分子が分解されるとレドックス制御系のバランスが乱れ、時に組成物中でフリーラジカルを発生し、十分なレドックス制御を生態に及ぼすことができないばかりか、生体に脂質過酸化やＤＮＡ分子の切断などの悪影響をあたえる場合がある。本発明者らの研究により本発明の組成物の保存安定性を以下の方法により高めることができることが見出され、さらにこれらの保存方法によりレドックス制御組成物の活性を十分に高めることが判明し本発明を完成した。
【００３７】第十四改正日本薬局方第一部一般試験法水分測定法で測定したときの溶媒中の水分が０〜８５％である低水分非水系溶媒中でレドックス制御物質を溶解又は分散することによりレドックス制御組成物の保存安定性が高まり、製剤中でフリーラジカルを減少させ無害で、効果の高いレドックス制御組成物を発明することができた。本発明で使用できる低水分非水系溶媒とは、多価アルコール、多糖類、オイル、ワックス、樹脂類等非水系の溶媒又は媒体としてしようできるものであれば良く以下記載の、医薬品、食品、化粧品原料等に既に使用実績のある油分，油相成分、脂肪酸、紫外線吸収剤、界面活性剤、高分子化合物等を使用することができる。
【００３８】さらに安定性を高めるため、０．００〜２００００ｐｐｂの溶存酸素濃度の低濃度溶媒中でレドックス制御物質を溶解又は分散することによりレドックス制御組成物の保存安定性がさらに高まり、製剤中でのフリーラジカル量を激減させ無害で、効果の高いレドックス制御組成物を発明することができた。
【００３９】本発明者らは、さらに組成物を保存する容器素材にも注目し組成物の安定性を高めることを研究した結果、紫外線透過率が４０％以上である材料、赤外線透過率が５０％以上である材料、及びＪＩＳ規格試験法Ｋ−７１０５に基づき保存袋、保存容器又は保存箱の材料の光線透過率を計測するとき全光線透過率が９０〜１００％である材料のいずれかで包装することによりレドックス制御組成物の光触媒活性を低下させることができ、製剤中でのフリーラジカル量を激減させ無害で、効果の高いレドックス制御組成物を発明した。
【００４０】さらに本発明者らは、組成物を保存する環境にも注目し組成物の安定性を高めることを研究した結果、  レドックス制御物質を−７９〜１２℃で保存することによりレドックス制御組成物の分解速度を低下させることができ、製剤中での活性を維持し、効果の高いレドックス制御組成物を発明した。
【００４１】また、本発明者らは、組成物を分散、溶解させる溶媒にも注目し組成物の安定性を高めることを研究した結果、ＪＩＳ規格試験法、Ｚ−３２８４に基づきレドックス制御組成物の粘度を測定するとき粘度が０．００３から１００ｐａｓである媒体中で保存することによりレドックス制御組成物の分解速度を低下させることができ、製剤中での活性を維持し、効果の高いレドックス制御組成物を発明した。
【００４２】また、本発明者らは、組成物を保護する微笑カプセルにも注目し組成物の安定性を高めることを研究した結果、  レドックス制御組成物が０．００２〜１０μｍの直径を持つ微小カプセル又は乳化粒子に包摂率０．５〜９７％で包摂されることによりレドックス制御組成物の分解速度を低下させることができ、製剤中での活性を維持し、効果の高いレドックス制御組成物を発明した。
【００４３】本発明者らは、組成物を組織に導入する方法にも注目し組成物の組織内濃度を高めることを研究した結果、請求項１から４のレドックス制御組成物を以下の特定の分子導入方法を用いる事により組織中のレドックス制御組成物濃度を高めることに成功し本発明を完成した。
特定の分子導入方法：加湿加温導入法、振動導入法、イオン導入法、音波導入法、電磁波導入法、角質除去導入法から選択される一種以上のレドックス制御組成物組織導入法。
【００４４】具体的には、加湿加温導入法とは、ヒーターや赤外線照射により加温したり蒸気を肌に噴霧して加温するなどして毛穴を開かせ皮膚温度を上げることで皮膚の毛細血管の血量を増大させ分子の導入を促進するも。振動導入法とは、高速モーター付のバイブレーターや電磁リレー装置、超音波や音波振動版などで微少な振動を皮膚表面に与えることにより分子の移動を加速して血行を促進させ、分子を組織に導入促進するものである。
【００４５】イオン導入法とは、皮膚表面に電極を当て電位を付加することによりイオン性の物質を導入促進する方法とイオン性の溶媒に成分を分散し溶媒とともに導入する方法や電気分解させたイオン性の溶媒を組織に吹き付けるものなどがある。音波導入法とは振動導入法にも含まれるが音波や超音波振動を振動版により皮膚に当てることにより分子運動を加速し血行を促進し物質の拡散状態を促進させ物質を皮膚内に導入するもの。電磁波導入法とは、低周波、高周波、中周波の電磁波を暴露させることにより血行を促進又は角質に穴を開けて有効成分の浸透性を高めるものなどがある。角質除去導入法とは粘着テープや研削剤、髭剃り器具、バイブレーター、ソニックバイブレータ、研磨剤、脱毛装置、研磨布、ナノ繊維布、マイクロファイバークロス、ナノポーラス粒子、レーザーやケミカルピーリング、レチノイン酸などにより皮膚組織などの物理的又は化学的に脱毛又は角質を除去又は角質を薄くして分子の皮膚浸透性を高める方法である。上記の複合型の方法として、あらかじめ赤外線で皮膚を温熱しスチーマーで蒸気を噴出し毛穴を開かせ珪藻土やシリコンなどのナノサイズのポーラスな微粒子にレドックス制御組成物をあらかじめ浸透させておきこの上からミクロやナノサイズの繊維で擦ることにより角質をわずかに研削し、場合により音波や超音波振動バイブレーターにより研削深度を深めレドックス制御組成物を含有したガーゼーで被い、その上よりイオン導入装置で分子を導入する方法などがあるがこれらの方法も本発明の分子導入方法として使用することができる。
【００４６】これらは単独ではなくこれらの機能を複数組み合わせて用いることもできるし二種以上の美顔器械を併用することもできる。例えばイオン導入と振動や超音波を同時に付加することにより成分の皮膚浸透性を高めることができる。本発明で使用できる導入器の具体例としては、ベルファムＳＤＸ、ベルファムミニ、ハイビタリオン、ビューリ２、ツインソニック、フォトイオン、トゥアビソ、マルベージャ３、パルスＪソニック、シャルム、ハイパーレーザーＺ、ビーレーザー、ビジョンレーザーＹＫＥ−１００２、レーザーエピデュエット、バイブロデピ、パルスＪソニック、モナリザアミュ、モナリザシェリーＩＩ、ナノケアインク  ナノリジュ、ナノケアインク  ソニックナノケア、レブニール、ビューソニック、トレイシーなどがある。
【００４７】上記のそれぞれの導入方法は対応する既に公知の分子導入器械を用いて導入することができ、例えば本発明に使用できる導入器としては、加湿導入器、振動導入器、イオン導入器、音波導入器、電磁波導入器、美容レーザー等から選択される一種以上の導入器又は複合機であればよい。
【００４８】上記に説明した本発明のレドックス制御組成物やその安定化方法及び導入方法を組み合わせることにより、さらに安定性が優れ、生態に無害で、生態に高率で導入できるレドックス制御組成物の効果の高率化を行うことができる。
【００４９】本発明のレドックス制御組成物を生体組織に適用する場合においては、発明の効果を損なわない範囲において、一般に生態に用いられる他の成分を配合することができる。このような「他の成分」としては、例えば、第十四改正日本薬局方、化粧品原料基準第二版注解、日本公定書協会編、１９８４（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格追補、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品種別許可基準、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、および化粧品原料事典、平成３年（日光ケミカルズ）等に記載されている薬剤等を使用することができる。
【００５０】本発明の製剤に添加可能な材料例（例えば、油分、高級アルコール、脂肪酸、紫外線吸収剤、粉体、顔料、界面活性剤、多価アルコール・糖、高分子、生理活性成分、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤等）を以下に列挙するが、もちろん本発明はこれらの例に限定されるものではない。
（１）油分の例
エステル系の油相成分：トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸イソアラキル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、カプリル酸セチル、ラウリン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、リシノレイン酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リノール酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル、カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸オクチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ネオデカン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オクチルデシル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセリンイソステアリン酸エステル、炭酸ジプロピル、炭酸ジアルキル（Ｃ１２−１８）、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソアラキル、クエン酸トリイソオクチル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソセチル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸ステアリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソステアリル等が挙げられる。
【００５１】炭化水素系の油相成分：スクワラン、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、イソパラフィン、セレシン、パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
【００５２】動植物油とその硬化油、および天然由来のロウ：牛脂、硬化牛脂、豚脂、硬化豚脂、馬油、硬化馬油、ミンク油、オレンジラフィー油、魚油、硬化魚油、卵黄油等の動物油およびその硬化油；アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、杏仁油、ココナッツ油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シアバター、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、硬化ナタネ油、パーム核油、硬化パーム核油、パーム油、硬化パーム油、ピーナッツ油、硬化ピーナッツ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ホホバ油、硬化ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドホーム油、綿実油、硬化綿実油等の植物油およびその硬化油；ミツロウ、高酸価ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、液状ラノリン、カルナバロウ、モンタンロウ等のロウ等が挙げられる。
【００５３】シリコーン系の油相成分：ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルシクロシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンレドックス制御ＴＶゴム等が挙げられる。
【００５４】フッ素系の油相成分：パーフルオロポリエーテル、フッ素変性オルガノポリシロキサン、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
（２）高級アルコールの例
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、２−エチルヘキサノール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
（３）脂肪酸の例
カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、２−エチルヘキサン酸等が挙げられる。
（４）紫外線吸収剤の例
パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸アミル、パラアミノ安息香酸エチルジヒドロキシプロピル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸オクチル、パラアミノ安息香酸オクチルジメチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン、サリチル酸フェニル、サリチル酸ブチルフェニル、サリチル酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシヒドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、ジイソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸およびその塩、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシオクトキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２−エチルヘキシル−１−オキシ）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、フェニルベンゾイミダゾール硫酸、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、イソプロピルジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル等、およびこれらの高分子誘導体やシラン誘導体等が挙げられる。
（５）粉体・顔料の例
赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素；黄色４号ＡＬレーキ、黄色２０３号ＢＡレーキ等のレーキ色素；ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、デンプン、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子；黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料；酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料：タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料；雲母チタン等のパール顔料；硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属塩；シリカ、アルミナ等の無機粉体；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛等の金属セッケン；ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）および粒子径に特に制限はない。
【００５５】なお、これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属セッケン処理、アミノ酸処理、レシチン処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていても良く、また事前に表面処理されていなくても構わない。
（６）界面活性剤の例
アニオン性界面活性剤：脂肪酸セッケン、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、ＰＯＥアルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸ナトリウム、アシル化加水分解コラーゲンペプチド塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００５６】カチオン性界面活性剤：塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラノリン誘導体第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００５７】両性界面活性剤：カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。
【００５８】ノニオン性界面活性剤：プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ・ＰＯＰ共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーンラウリン酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、水素添加大豆リン脂質等が挙げられる。
【００５９】天然系界面活性剤：レシチン、サポニン、糖系界面活性剤等が挙げられる。
（７）多価アルコール、糖の例
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオ−ル、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、マンニトール、ラフィノース、エリスリトール、グルコース、ショ糟、果糖、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロース、アルキル化トレハロース、混合異性化糖、硫酸化トレハロース、プルラン等が挙げられる。またこれらの化学修飾体等も使用可能である。
（８）高分子化合物の例
アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体（プラスサイズ、互応化学社製）、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（レジン２８−１３１０、ＮＳＣ社製）、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート共重合体（２８−２９３０、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテルマレイン酸ハーフエステル（ガントレッツＥＳ、ＩＳＰ社製）、Ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（ルビマー、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体（ルビスコールＶＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸共重合体（ルビセットＣＡ，ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルピロリドン共重合体（ルビセットＣＡＰ，ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体（ルビフレックス、ＢＡＳＦ社製）、アクリレート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ブチルマレエート・イソボニルアクリラート共重合体（アドバンテージ、ＩＳＰ社製）、カルボキシビニルポリマー（カーボポール、ＢＦ  ｇｏｏｄレドックス制御ｉｃｈ社製）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（パミュレン、ＢＦ  ｇｏｏｄレドックス制御ｉｃｈ社製）等のアニオン性高分子化合物；ジアルキルアミノエチルメタクリレート重合体の酢酸両性化物（ユカフォーマー、三菱化学社製）、アクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥレドックス制御、ＮＳＣ社製）等の両性高分子化合物；ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ、ＩＳＰ社製）、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドン共重合体（ルビコート、ＢＡＳＦ社製）等のカチオン性高分子化合物；ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（コポリマーＶＣ７１３、ＩＳＰ社製）等のノニオン性高分子化合物等がある。
【００６０】また、セルロース又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グアーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
（９）生理活性成分の例
生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン剤、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。
【００６１】これらの好適な配合成分の例としては、例えばアシタバエキス、アボカドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンキカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００６２】また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子；アミノ酸、加水分解ペプチド、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、トリメチルグリシン等の保湿成分；スフィンゴ脂質、セラミド、フィトスフィンゴシン、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の油性成分；ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコールチゾン等の抗炎症剤；
ビタミンＡ、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＤ、ビタミンＥ、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド等のビタミン類；アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分；トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤；α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体等の血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤；アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオン等の美白剤；セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸ＤＬ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエストラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、Ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコールチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、サダニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。
（１０）酸化防止剤の例
亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、チオジプロピオン酸ジラウリル、トコフェロール、トリルビグアナイド、ノルジヒドログアヤレチン酸、パラヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、没食子酸オクチル、没食子酸プロピル、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン、リンゴエキスやチョウジエキス等の酸化防止効果の認められる植物エキス等が挙げられる。
（１１）溶媒の例
精製水、エタノール、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シリコーン、次世代フロン等が挙げられる。
（化粧料組成物）
更に本発明の化粧料組成物には、既存の乳化剤等を一般的な濃度で添加することもできる。
（皮膚外用剤）
本発明の医薬品、医薬部外品、化粧品、雑貨のうち皮膚外用剤は、更に、例えばスキンミルク、スキンクリーム、ファンデーションクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、シェービングクリーム、クレンジングフォーム、化粧水、ローション、パック、シャンプー、リンス、育毛剤、養毛剤、染毛剤、整髪料、歯磨き、うがい剤、パーマネントウェーブ剤、軟膏、入浴剤、ボディーソープ等の化粧料として用いることができる。
（化粧料）
化粧料は、例えばエタノール、プロピレングリコール等のアルコール類；パラヒドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸ブチル、パラヒドロキシ安息香酸プロピル等の防腐剤；精製水等に配合することにより得ることができるものであるが、特に限定されるものではない。
【００６３】本発明における化粧品は、例えばファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラー等のメイクアップ化粧料；乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、アクネ対策化粧料、エッセンス等の基礎化粧料；シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、養毛料、パーマネント剤等の頭髪化粧料；ボディパウダー、デオドラント、脱毛剤、セッケン、ボディシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水等に分類され、各々の化粧料として用いることができる。
【００６４】本発明の剤型としては、特に限定はなく、二層状、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固形状、シート状、パウダー状等従来公知の剤型を使用することができるものである。
【発明の効果】
【００６５】  本発明は、不安定で分解しやすいレドックス制御組成物を特殊なレドックス制御組成物グループの複合物を保存安定方法、導入方法を考案することにより安定性が優れ、生態に無害で、高率に生態に導入できる、効果の高いレドックス制御組成物及びその方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６７】本発明のレドックス制御組成物は、医薬、農薬、動物薬、食品添加物または飼料添加物として利用した場合生体内で最良のレドックス制御効果を発揮し、成人病、老化防止、美容、薬物中毒等様々な疾患やヒトや動物や植物の健康維持に効果を発揮する。【００６８】更に本発明のレドックス制御組成物は、医薬、農薬、動物薬、食品添加物または飼料添加物として利用可能である。レドックス制御組成物の含有量は用いる用途により異なるため一概に規定できないが、適用量は、目的用途に応じて適宜増減するものである。レドックス制御組成物としての必要量を、薬事法、農薬取締法、動物用医薬品等取締規則、食品衛生法等に準じて、適宜調整する。
【実施例１】
【００６９】以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
（レドックス制御物質単独区と、２種以上の単独グループ区と、２種以上、５種以上、８種以上のグループ区のレドックス制御効果試験）      １）アスコルビン酸類、２）  トコフェロール類、３）  カロチノイド類、４）  グルタチオン類、５）  リポ酸類、６）  ポリアミン類、７）  フラボノイド類、８）  鉄キレート化合物類、９）  システイン類、１０）  セレン化合物類、１１）  サレンＭｎ化合物類、１２）  不飽和炭素連続体類、１３）  レドックス制御関連物質類、１４）  レドックス制御酵素類、の１４のグループから選択される物質の▲１▼単独物質区、▲２▼単独グループ内から選択される２種以上の物質区と、▲３▼２種以上のグループから選択される２種以上、及び▲４▼５種以上のグループから選択される５種以上、▲５▼８種以上のグループから選択される８種以上の物質区の全レドックス制御効果試験を行った。▲１▼から▲４▼の区の中のひとつとして▲１▼Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１００％  ▲２▼Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド１％、残分にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａを加え１００％とした。    ▲３▼αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、残分にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａを加え１００％とした。    ▲４▼αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、クエン酸５％、残分にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａを加え１００％とした。    ▲５▼αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、スペルミジン０．０１％、クエン酸５％、ピクノジェノール１％、ユビキノール０．５％、残分にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａを加え１００％としたものをデキストリンで同濃度で希釈し１，３ブチレングリコールに分散したものをレドックス制御物質の有効成分量が５０ｍｇ／ｋｇマウス体重になるように一日１回４週間に渡り投与した。生態のレドックス効果を確認する試験として公知文献「レッドックス制御と抗酸化治療戦略」井上正康監訳、医薬ジャーナル社（２０００年）によるレドックス制御の問題から発生するといわれるエタノールによる急性肝臓疾患試験と皮膚の紫外線による光老化試験及び飼料に含有されるレッドックス制御物質と発癌剤によるがん抑制試験ヘアアレスマウスを使用して行った結果、全ての試験において▲１▼単独物質区、▲２▼単独グループ内から選択される２種以上の物質区と、▲３▼２種以上のグループから選択される２種以上、及び▲３▼５種以上のグループから選択される５種以上、▲４▼８種以上のグループから選択される８種以上の物質区の中で▲４▼のグループの成績が最もよく、次の順序で有意差をもって本発明の効果が確認された。▲４▼＞▲３▼＞▲２▼＞▲１▼。▲１▼の単独物質区が最も成績が悪かった。
【実施例２】
【００７０】  （医薬、農薬、肥料、動物薬、食品、飼料、化粧料、医薬部外品、試薬、雑貨の実施例）以下の組み合わせで実施例１から３の本発明のレッドクス制御組成物の医薬、農薬、肥料、動物薬、食品、飼料、化粧料、医薬部外品、試薬、雑貨用の粉剤を作成した。
１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１％、αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
２）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｍｇ１％、γトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、ジヒドロリポ酸０．１１％、γグルタミルシステイン０．０１％、プトレッシン０．０１％、残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ１％、αトコフェロールリン酸Ｎａ１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、スペルミジン０．０１％、クエン酸５％、ピクノジェノール１％、ユビキノール０．５％、残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
【実施例３】
【００７１】以下の組み合わせで実施例１から３の本発明のレッドクス制御組成物の粉剤を作成した。
４）
Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｍｇ、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ＭｇＺｎ、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−イソパルミチンサンＮａ、アスコルビン酸−２−グルコシド、アスコルビン酸−２，３，５，６テトライソパルミチン酸、アスコルビン酸−６−パルミチン酸、アスコルビン酸−２，６−ジパルミチン酸、アスコルビン酸−６−ステアリン酸を各０．１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
５）
Ｄαトコフェロール、Ｄβトコフェロール、Ｄγトコフェロール、Ｄδトコフェロール、Ｄαトコトリエノール、Ｄβトコトリエノール、Ｄγトコトリエノール、Ｄδトコトリエノール  αトコフェロールジメチルグリシンエステル、γトコフェロールジメチルグリシンエステル、αトコフェロールリン酸Ｎａ、αトコフェロールレチノイン酸を各０．１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
６）
グルタチオン、γグルタミルシステイン、グルタチオンモノメチルエステル、グルタチオンモノエチルエステル、グルタチオンモノイソプロピルエステル、グルタチオンモノプロピルエステル、グルタチオンジメチルエステル、グルタチオンジエチルエステル、グルタチオンジイソプロピルエステル、グルタチオンジプロピルエステルを各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
７）
αリポ酸、ジヒドロリポ酸、リポアミド、ピルビン酸脱水素酵素複合体、プロテインＸを各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
８）
プトレッシン、スペルミジン、スペルミン、エサネジアミン、プロパネジアミン、アザオクタンジアミン、アザヘピタンジアミン、ジアザドデカンジアミンを各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
９）
エピガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキンがレート、フラバンジェノール、ピクノジェノール、没食子酸、没食子酸プロピル、ケルセチン、ミリスチン、ケルシトリン、ルチンを各０．１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１０）
シデロフォア、デスフェリオキサミン、トランスフェリン、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ，ＨＢＥＤ、Ｌ１、ＩＣＲＦ−１８７，ＡＤＲ９２５、Ｕ−７４５００Ａ、ＰＩＨ、フィチン酸、ＴＰＥＮ、フェナンスロリン、ヒドロキシピリジノン、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸を各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１１）
Ｌ−システイン、Ｎ−アセチルシステイン、ＡＦＡＲ，ＤＤＳ、ＡＬＤＨｓを各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１２）
エブセレン、２（メチルセレノ）ベンツアニリド、セレン含有酵母エキス、セレン含有菌エキス、セレン含有植物エキスを各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１３）
ＳＯＤ／カタラーゼ複合型類似体、ＥＵＫ−８を各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１４）
フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０、フラーレンＣ６０及びＣ７０複合体を各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１５）
還元型ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドリン酸（ＮＡＤＰＨ）、ＮＡＤＨ、メラトニン、エブセレン、サレンＭｎ化合物、不飽和炭素連続体、ゲルマニウム化合物、γアミノ酪酸、グルタミン酸、ＵＧＴ、コエンザイムＡ、ユビキノール、ユビセシキノン、アシルコエンザイムＡ、Ｌ−２−オキソチアゾリジン−４−カルボキシリックアシッド、ヒスチジン、トリプトファン、メチオニン、ジメチルアミノエタノールを各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１６）
グルタチオンレダクターゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ、アスコルビン酸レダクターゼ、アスコルビン酸ペルオキシダーゼ、ＧＳＨチオールトランスフェラーゼ、αケト脱水素酵素、ジヒドロリポイルアシルトランスフェラーゼ、ジヒドロリポイル脱水素酵素、ＳＯＤ、グルタチオンＳトランスフェラーゼを各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。
１７）
β−カロチン、α−カロチン、アスタキサンチン、レチノール、レチノイン酸、トレチノイン、リコピン、ルテイン、クリプトキサンチン各０．０１％ずつ混合し残分にデキストリンを加えて１００％重量とする。【００７２】上記４）〜１７）の組成物の混合物をそれぞれ１ｇづつとり界面活性剤であるサーファクチン１ｇとすり鉢でよく混合する。これを本発明のレッドックス制御粉末組成物とし以下の実施例では“Ｒ粉末”と略す。  以下に示す処方の実施例は特に指定のない限り医薬、農薬、肥料、動物薬、食品、飼料、化粧料、医薬部外品、試薬、雑貨の実施例として使用できる。【００７３】実施例４
水溶製剤の訓製例（処方）（％）
（１）グリセリン５．０（２）１，３−ブチレングリコ−ル６．５（３）ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン１．２モノラウリン酸エステル（４）エチルアルコール８．０（５）Ｒ粉末１１．０（６）防腐剤  適量（７）精製水  残量
（製法）
Ａ．成分（３）、（４）、（６）、（７）及び（８）を混合溶解する。
Ｂ．成分（１）、（２）、（５）及び（９）を混合溶解する。
Ｃ．ＡとＢを混合して均一にし、化粧水を得た。【００７４】水溶製剤の訓製例（処方）（％）
（１）グリセリン５．０（２）１，３−ブチレングリコール６．５（３）ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン１．２モノラウリン酸エステル（４）エチルアルコール８０（５）Ｒ粉末１１．０（６）防腐剤  適量（１０）精製水  残量
（製法）
Ａ．成分（３）、（４）、（８）及び（９）を混合溶解する。
Ｂ．成分（１）、（２）、（５）〜（７）及び（１０）を混合溶解する。
Ｃ．ＡとＢを混合して均一にし、化粧水を得た。【００７５】化粧水の調製例（処方）（％）
（１）グリセリン５．０（２）１，３−ブチレングリコール６．５（３）ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン１．２モノラウリン酸エステル（４）エチルアルコール８．０（５）Ｒ粉末１１．０（６）アロエ抽出物２１．０（７）ケイケットウ抽出物３１．０（８）防腐剤  適量（９）香料  適量（１０）精製水  残量
（製法）
Ａ．成分（３）、（４）、（８）及び（９）を混合溶解する。
Ｂ．成分（１）、（２）、（５）〜（７）及び（１０）を混合溶解する。
Ｃ．ＡとＢを混合して均一にし、化粧水を得た。【００７６】実施例５．乳化製剤の調製例（処方）（％）
（１）ポリオキシエチレン（１０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン１．０モノステアレート（２）ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）ソルビット０．５テトラオレエート（３）グリセリルモノステアレート１．０（４）ステアリン酸０．５（５）ベヘニルアルコール０．５（６）スクワラン８．０（７）Ｒ粉末１５．０（８）イブキトラノオ抽出物２０．１（９）防腐剤０．１（１０）カルボキシビニルポリマー０．１（１１）水酸化ナトリウム０．０５（１２）エチルアルコール５．０（１３）精製水  残量
（製法）
Ａ．成分（９）〜（１３）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｂ．成分（１）〜（６）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｃ．ＢにＡを加えて混合し、均一に乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却後（７）、（８）、（１４）を加え、均一に混合して乳液を得た。【００７７】実施例６．乳化製剤の調製例（処方）（％）
（１）ポリオキシエチレン（１０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン１．０モノステアレート（２）ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）ソルビット０．５テトラオレエート（３）グリセリルモノステアレート１．０（４）ステアリン酸０．５（５）ベヘニルアルコール０．５（６）スクワラン８．０（７）Ｒ粉末１５．０（８）ムクロジ抽出物２１．０（９）防腐剤０１（１０）カルボキシビニルポリマー０．１（１１）水酸化ナトリウム０．０５（１２）エチルアルコール５．０（１３）精製水  残量
（製法）
Ａ．成分（９）〜（１３）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｂ．成分（１）〜（６）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｃ．ＢにＡを加えて混合し、均一に乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却後成分（７）、（８）、（１４）を加え、均一に混合して乳液を得た。【００７８】実施例７．乳化製剤の調製例（処方）（％）
（１）ポリオキシエチレン（１０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン１．０モノステアレート（２）ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）ソルビット０．５テトラオレエート（３）グリセリルモノステアレート１．０（４）ステアリン酸０．５（５）ベヘニルアルコール０．５（６）スクワラン８．０（７）Ｒ粉末１５．０（８）シコン抽出物２１．０（９）オトギリソウ抽出物３１．０（１０）防腐剤０．１（１１）カルボキシビニルポリマー０．１（１２）水酸化ナトリウム０．０５（１３）エチルアルコール５．０（１４）精製水  残量
（製法）
Ａ．成分（１０）〜（１３）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｂ．成分（１）〜（６）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｃ．ＢにＡを加えて混合し、均一に乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却後成分（７）〜（９）、（１４）を加え、均一に混合して乳液を得た。【００７９】実施例４、実施例５、実施例６、実施例７の製剤はいずれも経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、紫外線による皮膚組織の色素沈着を予防治療し健康な皮膚組織にするものであった。【００８０】実施例８軟膏の調製例（処方）（％）
（１）ステアリン酸１８．０（２）セタノール４．０（３）トリエタノールアミン２．０（４）グリセリン５．０（５）Ｒ粉末１１．０（６）グアイアズレン２０．１（７）精製水  残量
（製法）
Ａ．成分（３）、（４）及び（７）の一部を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｂ．成分（１）及び（２）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｃ．ＡをＢに徐々に加える。
Ｄ．Ｃを冷却しながら（７）の残部で溶解した（５）、（６）を加え、軟膏を得た。
実施例８の軟膏は経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、肌の「くすみ」やシミやソバカスを防止し、透明感のある美しい肌にするものであった。【００８１】実施例９．パック組成物の調製例（処方）（％）
（１）ポリビニルアルコール２０．０（２）エチルアルコール２０．０（３）グリセリン５．０（４）カオリン６．０（５）Ｒ粉末１０．０５（６）マイカイカ抽出物２０．２（７）防腐剤０．２（８）香料０．１（９）精製水  残量【００８２】（製法）
Ａ．成分（１）、（３）、（４）及び（９）を混合し、７０℃に加熱し、撹拌する。
Ｂ．成分（２）、（７）及び（８）を混合する。
Ｃ．上記Ｂを先のＡに加え、混合した後、冷却して（５）、（６）を均一に分散してパックを得た。
実施例９のパックは経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、肌の「くすみ」やシミを防止し、透明感のある美しい肌にするものであった。【００８３】実施例１０．洗浄料の調製例（処方）（％）
（１）ステアリン酸１０．０（２）パルミチン酸８．０（３）ミリスチン酸１２．０（４）ラウリン酸４．０（５）オレイルアルコール１．５（６）精製ラノリン１．０（７）香料０．１（８）防腐剤０．２（９）グリセリン１８．０（１０）水酸化カリウム６．０（１１）Ｒ粉末１０．５（１２）インドメタシン２０．０１（１３）糖蜜抽出物３０．５（１４）精製水  残量１２  シグマ社製３  太陽化学社製（製法）
Ａ．成分（９）、（１０）、（１２）及び（１４）を混合し、７０℃に加熱する。
Ｂ．成分（１）〜（６）及び（８）を混合し、７０℃に加熱する。
Ｃ．上記Ｂを先のＡに加え、しばらく７０℃に保ち、反応が終了後、５０℃まで冷却し、成分（７）、（１１）及び（１３）を加え、冷却して洗浄料を得た。
実施例１０の洗浄料は経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、くすみのない透明感のある美しい肌にするものであった。【００８４】実施例１１．ゲル化剤の調製例（処方）（％）
（１）カルボキシビニルポリマー１．０（２）トリエタノールアミン１．０（３）１，３ブチレングリコール１０．０（４）Ｒ粉末１０．０１（５）アラントイン２０．０２（６）精製水  残量１２  メルク社製
（製法）
Ａ．成分（１）及び（３）〜（６）を混合溶解する。
Ｂ．Ａに成分（２）を加え、混合して均一にし、ゲル軟膏を得た。
実施例１１のゲル軟膏は経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、日焼けによる紅斑を抑制し、効果的に色素沈着を防止するものであった。【００８５】実施例１２．乳化製剤調製例（処方）（％）
（１）ポリオキシエチレン（４０Ｅ．Ｏ．）モノステアレート２．０（２）グリセリンモノステアレート（自己乳化型）５．０（３）ステアリン酸５．０（４）ベヘニルアルコール０．５（５）スクワラン１５．０（６）イソオクタン酸セチル５．０（７）防腐剤適量（８）１．３−ブチレングリコール５．０（９）Ｒ粉末１０．２（１０）モッカ抽出物２０．５（１１）精製水  残量（１２）香料  適量１２  丸善製薬社製
（製法）
Ａ．成分（１）〜（７）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ．成分（８）、（１１）を７０℃に加熱する。
Ｃ．ＡをＢに加え、（９）、（１０）及び（１２）を混合した後、冷却してクリームを得る。
実施例１２のクリームは経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、くすみのない透明感のある美しい肌にするものであった。【００８６】実施例１３．化粧品用ファンデーションの調製例（処方）（％）
（１）ラノリン７．０（２）流動パラフィン５．０（３）ステアリン酸２．０（４）セタノール１．０（５）パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル３．０（６）４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン１．０（７）グリセリン５．０（８）トリエタノールアミン１．０（９）カルボキシメチルセルロース０．７（１０）精製水  残量（１１）マイカ１５．０（１２）タルク６．０（１３）着色顔料６．０（１４）Ｒ粉末１０．０１（１５）ヨクイニン抽出物２０．５（１６）香料  適量１  参考例１で製造したもの２  丸善製薬社製
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）を混合溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１１）〜（１３）を加え、均一に混合し、７０℃に保つ。
Ｃ．成分（７）〜（１０）を均一に溶解し、７０℃に保つ。
Ｄ．ＢにＣを添加して、均一に乳化する。
Ｅ．Ｄを冷却後、成分（１４）〜（１６）を添加してリキッドファンデーションを得た。
実施例１３で得たリキッドファンデーションは、経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、日焼け等による肌の黒化やシミやソバカスを防止するものであった。【００８７】（水分の影響）
以下の方法により本発明の保存性における水分の影響を調べた。以下の３処方の組成物１００ｍｌに濃度の異なる精製水を添加した系列を２０本作成し微量な水分による有効成分の減少傾向をＨＰＬＣ法で分析し４０℃で加速試験を行った。水分定量は、第十四改正日本薬局方第一部一般試験法水分測定法で測定した。
１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１％、αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、残分にグリセリンを加えて１００％重量とする。
２）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｍｇ１％、γトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、リポ酸０．１１％、システイン０．０１％、残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ１％、αトコフェロールリン酸Ｎａ１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、クエン酸５％、残分にプロピレングリコールを加えて１００％重量とする。
この結果水分含量が８．５％以下の非水系溶媒中ではレドックス制御物質の保存安定性が極端に高まることを見出しドックス制御物質の保存安定性を良好に保つには８．５％以下の非水系溶媒中で保存すれば良いことが判明し本発明を完成した。
（溶存酸素）
以下の方法により本発明の保存性における溶存酸素の影響を調べた。以下の３処方の組成物１００ｍｌに精製水を５％重量添加し量の異なる酸素を溶解分散した系列を２０本作成し微量な溶存酸素による有効成分の減少傾向をＨＰＬＣ法で分析し４０℃で加速試験を行った。保存中溶存酸素が増えないように試験サンプルは酸素透過性の低いガラス容器で遮光して密閉保存され容器中の気体部分は空気から窒素に置換された。
１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１％、αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、残分にグリセリンを加えて１００％重量とする。
２）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｍｇ１％、γトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、リポ酸０．１１％、システイン０．０１％、残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ１％、αトコフェロールリン酸Ｎａ１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、クエン酸５％、残分にプロピレングリコールを加えて１００％重量とする。
この結果２００００ｐｐｂ以下の溶存酸素濃度の溶媒中ではレドックス制御物質の保存安定性が極端に高まることを見出しドックス制御物質の保存安定性を良好に保つには２００００ｐｐｂ以下の溶存酸素濃度で保存すれば良いことが判明し本発明を完成した。【００８８】（容器の光透過性）
以下の方法により本発明の保存性における光の影響を調べた。以下の３処方の組成物１００ｍｌに精製水を５％重量添加し紫外線遮蔽剤入りの遮光容器や茶、赤、緑、黒、銀等の着色ボトル、遮光箱を利用することにより光透過性の異なる素材の容器を使用して保存した系列を１００本作成し光（可視光光源、紫外線光源、赤外線光源）による有効成分の減少傾向をＨＰＬＣ法で分析し加速試験を行った。
１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１％、αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、残分にグリセリンを加えて１００％重量とする。
２）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｍｇ１％、γトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、リポ酸０．１１％、システイン０．０１％、残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ１％、αトコフェロールリン酸Ｎａ１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、クエン酸５％、残分にプロピレングリコールを加えて１００％重量とする。
この結果  紫外線透過率が４０％以上である材料、赤外線透過率が５０％以上である材料、又はＪＩＳ規格試験法Ｋ−７１０５に基づき保存袋、保存容器又は保存箱の材料の光線透過率を計測するとき全光線透過率が９０％以上である材料のいずれかで包装することによりレドックス制御物質の保存安定性が極端に高まることを見出し本発明を完成した。【００８９】（保存温度）
以下の方法により本発明の保存性における温度の影響を調べた。以下の３処方の組成物１００ｍｌに精製水を５％重量添加し異なる温度で保存した系列を１００本作成し温度による有効成分の減少傾向をＨＰＬＣ法で分析した。
１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１％、αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、残分にグリセリンを加えて１００％重量とする。
２）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｍｇ１％、γトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、リポ酸０．１１％、システイン０．０１％、残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ１％、αトコフェロールリン酸Ｎａ１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、クエン酸５％、残分にプロピレングリコールを加えて１００％重量とする。
この結果、レドックス制御物質を−７９〜１２℃で保存することによりレドックス制御物質の保存安定性が極端に高まることを見出し本発明を完成した。【００９０】（粘度）
以下の方法により本発明の保存性における粘度の影響を調べた。以下の３処方の組成物の精製水にヒドロキシエチルセルロース又はキサンタンガムを異なる濃度で添加し異なる粘度で保存した系列を１００本作成し粘度による有効成分の減少傾向をＨＰＬＣ法で分析した。
１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１％、αトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、精製水４０％と残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
２）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ１％、γトコフェロールジメチルグリシンエステル１％、リポ酸０．１１％、システイン０．０１％、精製水４０％と残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ１％、αトコフェロールリン酸Ｎａ１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、クエン酸５％、精製水４０％と残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
ＪＩＳ規格試験法、Ｚ−３２８４に基づきレドックス制御組成物の粘度を測定するとき粘度が０．００３から１００ｐａｓである媒体中で保存することにより安定性の優れたレドックス制御組成物が作成でき本発明を完成した。【００９１】（微小カプセル）
以下の方法により本発明の保存性における微小カプセルの影響を調べた。以下の３処方の組成物にグリセリンとサーファクチンを添加しマイクロフルイタイザーで微小カプセルを作成し異なるカプセル粒径による有効成分のヘアレスマウスへの皮膚吸収傾向と包摂率をＨＰＬＣ法で分析した。
１）Ｌ−アスコルビン酸テトラヘキシルデカン酸１％、αトコフェロール１％、精製水４０％と残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
２）Ｌ−アスコルビン酸テトラヘキシルデカン酸１％、γトコフェロール１％、リポ酸０．１１％、システイン０．０１％、精製水４０％と残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｎａ１％、αトコフェロールリン酸Ｎａ１％、αリポ酸１％、グルタチオン１％、クエン酸５％、精製水４０％と残分に１，３ブチレングリコールを加えて１００％重量とする。
試験の結果レドックス制御組成物が０．００２〜１０μｍの直径を持つ微小カプセルに包摂率０．５〜９７％で包摂されたレドックス制御物質は、安定性が優れ、無害で、皮膚組織に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物であることが判明し本発明を完成した。【００９２】（導入方法）
以下の方法により本発明の導入機の影響を調べた。Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸Ｎａ０．０１％、αトコフェロールジメチルグリシンエステル０．０１％、残分に精製水を加えて１００％重量とし、この組成物に対して以下の美顔器を使用して有効成分のヘアレスマウスへの皮膚組織への吸収傾向と包摂率をＨＰＬＣ法で分析した。美顔器の使用方法はそれぞれの解説書による最善の方法がとられた。機種ごとにコントロールを設定し器具を使用する場合としない場合で比較した。脱毛機等、本来導入効果が目的とされていないものについてはその機械で通常処理を行った直後に通常の塗布により吸収率を比較した。
試験した美顔機：ベルファムＳＤＸ、ベルファムミニ、ハイビタリオン、ビューリ２、ツインソニック、フォトイオン、トゥアビソ、マルベージャ３、パルスＪソニック、シャルム、ハイパーレーザーＺ、ビーレーザー、ビジョンレーザーＹＫＥ−１００２、レーザーエピデュエット、バイブロデピ、パルスＪソニック、モナリザ  アミュ、モナリザ  シェリーＩＩ、ナノケアインク  ナノリジュ、ナノケアインク  ソニックナノケア、レブニール、ビューソニック、トレイシーなどがある。
その結果、上記の全ての美顔機においても導入効果が認められ本発明のレドックス制御物質は、安定性が優れ、無害で、上記の美顔機具で皮膚組織に高率で導入できる、効果の高いレドックス制御組成物であることが判明し本発明を完成した。【００９３】（効果）
本発明の実施例
ＥＳＲスペクトルによる本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）の活性酸素消去効果の比較
ヒポキサンチン（１ｍＭ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）−キサンチンオキシダーゼ（１ｍＵ／ｍｌ）で発生させたＯ２−を、本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物を添加した後で、ＤＭＰＯ（５，５−ジメチル−１−ピロリン−Ｎ−オキシド，１００ｍＭ）によるスピントラッピング法により電子スピン共鳴（ＥＳＲ）装置でスーパーオキシドを測定した（ＳＯＤ様活性）。その結果高いＳＯＤ様効果が確認され本発明の効果が確認された。
ＥＳＲ  ｓｐｅｃｔｒａ  ｗｅｒｅ  ｍｅａｓｕｒｅｄ  ｗｉｔｈ  ａ  ＪＥＯＬ  ＥＳＲ  ａｐｐａｒａｔｕｓ  ｔｙｐｅ  ＪＥＳ−ＦＲ３０  ａｎｄ  ｒｅｃｏｒｄｅｄ  ｉｎ  ａ  Ｋｒｅｂｓ−Ｈｅｎｓｅｌｅｉｔ  ｂｕｆｆｅｒ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  １００ｍＭ  ＤＭＰＯ．
Ｔｈｅ  Ｘ−ｂａｎｄ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ｗａｓ  ｅｑｕｉｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ａｎ  ＥＳＰＲＩＴ  ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｓｙｓｔｅｍ  ａｔ  １００ｋＨｚ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎｓ．Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ｓｅｔｔｉｎｇ  ｗｅｒｅ  ａｓ  ｆｏｌｌｏｗｓ：ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｆｉｅｌｄ，３３６．０００ｍＴ  ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ｐｏｗｅｒ，４ｍＷ  Ｇｓｗｅｅｐ  ｗｉｄｔｈ，±５ｍＴ  ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ  ｗｉｄｔｈ，０．３２ｍＴ  ｔｉｍｅ  ｃｏｎｓｔａｎｔ，０．３ｓｅｃ．．
ＥＳＲ  ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓ  ｗｅｒｅ  ｍａｄｅ  ｉｎ  ａ  ｆｌａｔ−ｑｕａｒｔｚ  ｃｅｌｌ（Ｌａｂｏｔｅｃｈ，ＬＬＣＯ４）ａｔ  ２５℃．【００９４】ＤＭＰ０１００ｍＭを添加したフェントン反応系に本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物を添加してヒドロキシルラジカルを産生させＥＳＲでトラップして検出したところ高いヒドロキシルラジカル抑制効果が確認され本発明の効果が確認された。
（ＦｅＳ０４  ０．５ｍＭ，Ｈ２０２  ０．５ｍＭ，ＤＭＰＯ  １００ｍＭ）
ＥＳＲ  ａｐｅｃｔｒａ  ｗｅｒｅ  ｍｅａｓｕｒｅｄ  ｗｉｔｈ  ａ  ＪＥＯＬ  ＥＳＲ  ａｐｐａｒａｔｕｓ  ｔｙｐｅ  ＪＥＳ−ＦＲ３０  ａｎｄ  ｒｅｃｏｒｄｅｄ  ｉｎ  ａ  Ｋｒｅｂｓ−Ｈｅｎｓｅｌｅｉｔ  ｂｕｆｆｅｒ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  １００ｍＭ  ＤＭＰＯ．
Ｔｈｅ  Ｘ−ｂａｎｄ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ｗａｓ  ｅｑｕｉｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ａｎ  ＥＳＰＲＩＴ  ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｓｙｓｔｅｍ  ａｔ  １００ｋＨｚ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎｓ．Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ｓｅｔｔｉｎｇ  ｗｅｒｅ  ａｓ  ｆｏｌｌｏｗｓ：ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｆｉｅｌｄ，  ３３６．０００ｍＴ  ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ｐｏｗｅｒ，４ｍＷ  Ｇｓｗｅｅｐ  ｗｉｄｔｈ，±５ｍＴ  ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ  ｗｉｄｔｈ，０．３２ｍＴ  ｔｉｍｅ  ｃｏｎｓｔａｎｔ，０．３ｓｅｃ．．
ＥＳＲ  ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓ  ｗｅｒｅ  ｍａｄｅ  ｉｎ  ａ  ｆｌａｔ−ｑｕａｒｔｚ  ｃｅｌｌ（Ｌａｂｏｔｅｃｈ，ＬＬＣＯ４）ａｔ  ２５℃．【００９５】細胞生存率の濃度・経時変化
［細胞生残率試験］
２４ウエルプレートに正常ヒト皮膚表皮由来細胞であるＨａＣａＴ細胞を４０００ｃｅｌｌｓ／ウエルになるように播種し、本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物を添加し、１０％ＦＣＳを含むＤＭＥＭ培地、１００μＭで５０時間、０〜４００μＭで２４Ｈｒ，３７℃、５％ＣＯ２条件下で培養する。
細胞を洗浄後、ＷＳＴ−１＜２−（４−Ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ−３−（４−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌ）−５−（２，４−ｄｉｓｕｌｆｏｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍ−Ｎａ＞を添加し、３時間反応後、マイクロプレートリーダーにより４５０ｎｍの吸光度を測定する。
細胞生存率は紫外線を照射しない細胞の吸光度を１００％として紫外線を照射した時の各サンプルの吸光度から細胞生存率を計算する。
その結果本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物区においては、高い細胞生残率効果が確認され本発明の効果が確認された。【００９６】過酸化脂質モデル剤ｔ−ＢｕＯＯＨによるヒト皮膚角化細胞（ＨａＣａＴ）の細胞変性に対する本発明のレドックス制御組成物の防御効果
２４ウエルプレートに正常ヒト皮膚表皮由来細胞であるＨａＣａＴ細胞を４０００ｃｅｌｌｓ／ウエルになるように播種し、本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物を添加し、０〜４００μＭで２４Ｈｒ，３７℃、５％ＣＯ２条件下で培養する。
ｔ−ＢｕＯＯＨ（ｔ−Ｂｕｔｙｌ−Ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）ｉｎ  １ｍｌ  ｏｆ  ０．０２％  ｅｔ  ｈａｎｏｌ−Ｈａｎｋｓ  ｂａｌａｎｃｅｄ  ｓｏｌｔ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ（ＨＢＳＳ，Ｇｉｂｃｏ）で３時間培養後、共焦点走査型レーザー蛍光顕微鏡と蛍光ブレートリーダーで蛍光度を測定（励起波長：４８５ｎｍ、測定波長：５３０ｎｍ）する。サンプルを添加しない細胞の蛍光強度を１００％としてサンプル添加時の蛍光強度から細胞内活性酸素の含有量を計算する。
その結果コントロールに対し本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物区においては、細胞内活性酸素の低いことが確認され本発明の効果が確認された。【００９７】尾静脈から注入された皮膚癌（メラノーマ）が肺へ転移するレドックス制御組成物は皮膚がんのがん転移を抑制する
＜皮膚癌転移抑制試験＞
８週齢  Ｃ５７ＢＬ／６  ♀マウス  コントロール８匹、各処理区６匹を本試験に使用した。以下のサンプルをＰＢＳ（−）０．２ｍｌにテフロン製ポッターホモジナイザー又はポリトロン・ソニケーターで溶解し、マウスの尾静脈又は腹腔へ注射した。
１群；対照（６匹）ＰＢＳ（−）０．２ｍｌ２群；本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物１００−５００μＭ／ＰＢＳ（−）／匹  尾静脈注射、直ちにＢ１６ｍｅｌａｎｏｍａ細胞をＰＢＳ（−）で懸濁して、５×１０４ｃｅｌｌｓ／匹ずつマウスの尾静脈より注射した。翌日より５日間連続して毎日１回サンプルを静脈もしくは腹腔内投与した。その後、１４日間、餌、水を絶やさず飼育し、衰弱しているマウスがいれば隔離し、死亡したマウスについては直ちに解剖して死因が癌か否かを調べ、肺への転移結節数を確認した。
コントロールの転移結節数を１００％として本発明のレドックス制御組成物投与区の％を算出した。
その結果コントロールに対し本発明のレドックス制御組成物実施例２の処方１）、２）と３）組成物区においては、肺への転移結節数が有意に低いことが確認され本発明の効果が確認された。