(57)【要約】【課題】  筆記面に形成した筆跡を摩擦体の摩擦熱により変色させる際、前記摩擦体の擦過によって筆跡が剥離することのない固着性と、熱変色機能とを永続的に発現することのできるボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いたボールペンを提供する。【解決手段】  （イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を内包させた平均粒子径が０．５〜５μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、水、水溶性有機溶剤、剪断減粘性付与剤、比重が１未満の樹脂のエマルジョンを含んでなるボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を内包させた平均粒子径が０．５〜５μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、水、水溶性有機溶剤、剪断減粘性付与剤、比重が１未満の樹脂のエマルジョンを含んでなるボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物。
【請求項２】
前記樹脂がポリオレフィン樹脂である請求項１記載のボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物。
【請求項３】
前記樹脂の平均粒子径が０．３μｍ以下である請求項１又は２記載のボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物。
【請求項４】
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体として、下記一般式（１）で示されるエステル化合物を含んでなる発色状態又は消色状態を互変的に特定温度域で記憶保持する色彩記憶保持型のマイクロカプセル顔料である請求項１乃３のいずれかに記載のボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物。
【化１】
2005336215.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載のボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物を収容してなるボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いたボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、温度変化により色変化する筆跡が得られる可逆熱変色性水性インキと、それを充填したボールペンが開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
前記ボールペンにより形成される筆跡は、消しゴム、エラストマー、プラスチック発泡体等の摩擦体による擦過によって変色させることができるものの、前記筆跡が擦過に耐え得る固着性を付与するためには、インキ中に特許文献１に開示されているような樹脂エマルジョンを添加する必要がある。
しかしながら、前記樹脂エマルジョン中に含まれる樹脂は比重が１を越えるものであり、インキ中で安定性に欠けるため経時により沈降して所期の性能を発現できなくなる。
また、インキ粘度を高くして樹脂の沈降を防止することが考えられるが、高粘度に起因して筆跡がかすれる等の不具合を生じ易くなる。
また、特許文献２には、比重の大きなハロゲン化合物を添加してインキの比重調整を行い、樹脂の沈降を防止することが開示されているが、ハロゲン化合物が安全性の面から使用しない方がよく、しかも、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の変色機能を妨げることもあるため、実用性に乏しい。
【特許文献１】特開２００３−２０６４３２号公報
【特許文献２】特開平９−１２４９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、摩擦体による擦過によって変色する筆跡の耐擦過性を満たし、且つ、熱変色機能を永続して発現させることのできるボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いたボールペンを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を内包させた平均粒子径が０．５〜５μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、水、水溶性有機溶剤、剪断減粘性付与剤、比重が１未満の樹脂のエマルジョンを含んでなるボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物を要件とする。
更には、前記樹脂がポリオレフィン樹脂であること、前記樹脂の平均粒子径が０．３μｍ以下であること、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体として、下記一般式（１）で示されるエステル化合物を含んでなる発色状態又は消色状態を互変的に特定温度域で記憶保持する色彩記憶保持型のマイクロカプセル顔料であること等を要件とする。
【化１】
2005336215.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
更には、前記ボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物を収容してなるボールペンを要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、筆記面に形成した筆跡を摩擦体の摩擦熱により変色させる際、前記摩擦体の擦過によって筆跡が剥離することのない固着性と、熱変色機能とを永続的に発現することのできるボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いたボールペンを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、従来より公知の（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体の必須三成分を少なくとも含む可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させたものが有効であり、発色状態からの加熱により消色する加熱消色型のマイクロカプセル顔料としては特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載のものが利用できる。
前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、完全消色温度以上の温度域で消色状態、完全発色温度以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨA ＝１〜７℃）を有する（図１参照）。
【０００７】
又、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨB ＝８〜５０℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度（ｔ1 ）以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度（ｔ4 ）以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔ｔ2 〜ｔ3 の間の温度域（実質的二相保持温度域）〕で色彩を記憶保持できる加熱消色型のマイクロカプセル顔料も適用できる（図２参照）。
なお、色彩を記憶保持できる加熱消色型のマイクロカプセル顔料としては、本出願人が先に出願した（ハ）成分として一般式（１）で示されるエステル化合物を用いたものが色濃度−温度曲線に関して広いヒステリシス幅（４０〜７０℃）を示して変色するため、好適である。
前記変色前後の両状態のうち常温域で特定の一方の状態のみ存在させるためには、ヒステリシス幅が４０〜７０℃、好ましくは５０〜７０℃、更に好ましくは６０〜７０℃であり、完全消色温度（ｔ4 ）が４５℃以上、好ましくは５０℃以上であり、且つ、発色開始温度（ｔ2 ）が０℃以下、好ましくは−５℃以下である。
前記エステル化合物は、分子内に芳香環を２個有するアルコール化合物と、炭素数４以上の飽和又は不飽和脂肪酸とから構成されるエステル化合物である。
式中のＲは炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数６〜２０のアルキル基、更に好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基である。
前記化合物として具体的には、ブタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、エイコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、トリコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナコサン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、トリアコンタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘントリアコンタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。
【０００８】
更に、加熱発色型のマイクロカプセル顔料として、電子受容性化合物として炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特開２００１−１０５７３２号公報）、没食子酸エステル等を適用した系（特公昭５１−４４７０６号公報、特開２００３−２５３１４９号公報）等を適用することもできる（図３参照）。
ここで、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料中、或いはインキ中に非熱変色性の染料、顔料等の着色剤を配合して、有色（１）から有色（２）への互変的色変化を呈する構成となすこともできる。
【０００９】
前記マイクロカプセル顔料は、円形断面の形態であっても非円形断面の形態であってもよい。
マイクロカプセル顔料の平均粒子径は０．５〜５．０μｍ、好ましくは１〜４μｍ、更に好ましくは１〜３μｍである。
平均粒子径が５．０μｍを越えるとインキ流出性が低下したり、筆記面に対する固着性が低下し易くなる。一方、平均粒子径が０．５μｍ未満では高濃度の発色性を示し難くなる。
また、可逆熱変色性組成物の壁膜に対する比率が大きくなると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を起こし、逆に、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する比率が大きくなると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を免れず、よって、可逆熱変色性組成物／壁膜＝６／１〜１／１（重量比）が好適である。
【００１０】
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、インキ組成物全量に対し、２〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、更に好ましくは４〜３０重量％配合することができる。
２重量％未満では発色濃度が不充分であり、５０重量％を越えるとインキ流出性が低下し、筆記性が阻害される。
【００１１】
前記可逆熱変色性組成物のマイクロカプセル化は、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、コアセルベート法等の公知の手段が適用できるが、本発明の前記した要件を満たす粒子径範囲の、非円形断面形状のマイクロカプセル顔料を得るためには、凝集、合一化が生じ難い界面重合法又は界面重縮合法の適用が効果的である。
【００１２】
前記インキに用いられる溶剤としては、水と水溶性有機溶剤が用いられる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が用いられる。
【００１３】
本発明に適用される比重が１未満の樹脂のエマルジョンとしては、比重が１未満のポリオレフィン樹脂のエマルジョンが好適に用いられる。
前記樹脂は筆跡に固着性を付与することができ、且つ、インキの保存安定性を向上できる他、筆記先端部を大気中で放置した後の筆記性（キャップオフ性）も満足させる。
これは、前記樹脂エマルジョンが筆記先端部からの水の蒸発に伴って皮膜を形成し、筆記時には皮膜が破壊されてインキが流出することに起因する。
比重が１を越える樹脂のエマルジョンを用いると、インキの保存安定性を満たし難くなる。これは、樹脂とマイクロカプセル顔料が凝集して沈降し易くなるからであり、筆記先端部から吐出する樹脂が減少して固着性を示し難くなると共に、吐出するカプセル顔料も減少するため、筆跡の色濃度も低下する。
また、前記樹脂の平均粒子径は０．３μｍ以下であることが好ましい。これは、可視光の透過率が高いため、筆跡中のマイクロカプセル顔料が呈する明瞭な色調を阻害し難くなるからである。
【００１４】
前記インキには剪断減粘性付与剤を添加することによって、インキを充填するボールペンの不使用時にボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
尚、前記剪断減粘性付与剤を添加したインキ組成物の粘度は、２０℃でのＥ型回転粘度計による３．８４Ｓ-1の剪断速度におけるインキ粘度が２００〜３０００ｍＰａ・ｓを示し、且つ、剪断減粘指数が０．１〜０．６を示すことが好ましい。
なお、剪断減粘指数（ｎ）は、剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度値（ｊ）の如き粘度計による流動学測定から得られる実験式Ｔ＝Ｋｊn （Ｋは非ニュートン粘性係数）にあてはめることによって計算される値である。
【００１５】
前記剪断減粘性付与剤としては、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、アルカガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を例示できる。
【００１６】
更に、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等の潤滑剤を添加してボール受け座の摩耗防止効果を付与することが好ましい。
【００１７】
その他、必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等のオリゴ糖類、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、ピロリン酸ナトリム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。
【００１８】
前記インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したボールペンに充填して実用に供される。
ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではないが、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペンが好適である。
【００１９】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．３〜３ｍｍ径程度のものが適用できる。
なお、本発明のインキを充填するボールペンは、ボールと同様の転動作用により筆跡を形成させる、ローラー等の転動機構を筆記先端部に備えたものを含む。
【００２０】
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
更に、インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２１】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
【００２２】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【００２３】
前記インキ組成物を収容したボールペンにより形成される筆跡は、摩擦体による擦過によって変色させることができる。
摩擦体は、プラスチック成形体、金属類、布帛、紙類、手指等であってもよいが、任意形象の消しゴム、エラストマー、プラスチック発泡体等の弾性体が弾性感に富み、使い勝手がよい。
前記弾性体は、キャップの頂部に装着、或いは、軸筒の後部や尾栓に装着させて実用に供することができる。
又、摩擦体として、ボールペン本体、例えば、軸胴の後部や尾栓、キャップの一部（例えば、キャップの頂部）を機能させることもできる。
【実施例】
【００２４】
以下の表に実施例及び比較例のインキ組成を示す。尚、表中の数字は重量部である。
【表１】
2005336215.tif 000003
【００２５】
【表２】
2005336215.tif 000004
【００２６】
表中の原料の内容は注番号に従って以下に説明する。
１  感温変色性色彩記憶性組成物を内包したカプセル顔料（ｔ 1：８℃、ｔ2 ：１３℃、ｔ 3：３４℃、  ｔ 4：４０℃、青色から無色の色変化、平均粒子径：２．５μｍ、感温変色性色彩記憶性組成物／壁膜＝２．６／１．０）のスラリー（固形分６５％）
２  感温変色性色彩記憶性組成物を内包したカプセル顔料（ｔ 1：−１０℃、ｔ2 ：３℃、ｔ 3：３４℃、  ｔ 4：４４℃、ピンク色から無色の色変化、平均粒子径：３．０μｍ、感温変色性色彩記憶性組成物／壁膜＝３．０／１．０）のスラリー（固形分６５％）
３  感温変色性色彩記憶性組成物を内包したカプセル顔料（ｔ 1：−１４℃、ｔ2 ：−６℃、ｔ 3：４８℃、  ｔ 4：６２℃、黒色から無色の色変化、平均粒子径：２．５μｍ、感温変色性色彩記憶性組成物／壁膜＝２．５／１．０）のスラリー（固形分６５％）
４  アイゼン（株）製、商品名：フロキシン、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ９２、Ｃ．Ｉ．４５４１０
５  山陽色素（株）製、商品名：Ｓｕｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＹＥＬＬＯＷ−ＧＮ、固形分３０％
６  三晶（株）製、商品名：レオザン、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体
７  三晶（株）製、商品名：ケルザンＳＴ
８  第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸モノエステル及びジエステルの混合物
９  アビシア（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２、１，２−ベンズチアゾリン−３−オン
１０  サンノプコ（株）製、商品名：ＳＮデフォーマー０１３Ｂ
１１  三井石油化学（株）製、商品名：ケミパールＳ−１２０、ポリオレフィン樹脂のエマルジョン、樹脂の比重０．９５、粒子径０．１μｍ未満、固形分２７％
１２  ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンワックス２６、ポリエチレンワックスエマルジョン、樹脂の比重０．９９８（２０℃）未満、粒子径０．０６９μｍ、固形分２５％
１３  住友精化（株）製、商品名：ザイクセンＡ、ポリオレフィン樹脂のエマルジョン、樹脂の比重０．９８４（２０℃）未満、粒子径０．２μｍ未満、固形分２５％
１４  ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンクリル７４Ｊ、スチレン−アクリル共重合樹脂エマルジョン、樹脂の比重１〜１．０４、粒子径０．０８μｍ、固形分４５％
１５  三井石油化学（株）製、商品名：ケミパールＡ−１００、ポリオレフィン樹脂のエマルジョン、樹脂の比重０．８７、粒子径５μｍ、固形分４０％
１６  感温変色性色彩記憶性組成物を内包したカプセル顔料（ｔ 1：１１℃、ｔ2 ：１５℃、ｔ 3：３４℃、  ｔ 4：４０℃、青色から無色の色変化、平均粒子径：５．５μｍ、感温変色性色彩記憶性組成物／壁膜＝２．６／１．０）のスラリー（固形分６５％）
【００２７】
ボールペンの作製
０．７ｍｍのステンレス鋼ボールを用い、ボール収容部の内径とボール外径との差が約２０μｍ、軸方向の移動可能な距離が約７０μｍに設定したボールペンチップを用いた。
前記各インキ（予め発色させたもの）を内径３．３ｍｍのポリプロピレン製パイプに吸引充填し、樹脂製ホルダーを介してボールペンチップと連結させた。
次いで、前記ポリプロピレン製パイプの後部より、ポリブテンベースの粘弾性を有するインキ追従体（液栓）を充填し、軸胴、キャップ、口金、尾栓を組み付けた後、遠心処理により脱気処理を行ない、ボールペンを得た。
なお、前記キャップには頂部に摩擦体としてシリコーン樹脂を装着してなる。
【００２８】
耐擦過試験
前記各ボールペンを用いてレポート用紙に筆記して筆跡を形成し、１分後に摩擦体で色変化を生じるまで擦過した後、再度変色させて筆跡の状態を確認した。
キャップオフ試験
前記各ボールペンのキャップを外し、２０℃、６０％ＲＨの条件下で１週間横置き放置した後、レポート用紙に直径１．５ｃｍの丸を一行に１２個連続して描き、筆跡を確認した。
インキ安定性試験
ガラス容器内に各インキを収容し、５０℃で２週間放置した後、インキの状態を目視により観察した。
色濃度試験
前記各ボールペンを用いてレポート用紙に筆記し、筆跡の色調を観察した。
筆記試験
螺旋式自動筆記試験機を用いて、筆記荷重１００ｇ、筆記速度４ｍ／分、筆記角度７０°で筆記を行った。
【００２９】
各試験の結果を以下の表に示す。
【表３】
2005336215.tif 000005
【００３０】
耐擦過試験
○：初期と比較して変わりのない筆跡が確認された。
△：初期と比較して筆跡を形成していない空白部分に汚れを生じている。
×：筆跡が剥離して確認できない。
キャップオフ試験
○：一丸以内に筆記できた。
△：一行以内に筆記できた。
×：一行以内で筆記できない。
インキ安定性試験
○：インキに分離は見られない。
×：インキに層分離が発生している。
色濃度試験
○：筆跡は十分な色濃度を有する。
×：筆跡が白っぽく、色濃度が低く見える。
筆記試験
○：良好な筆跡が得られる。
×：筆跡にかすれや線われがみられる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】加熱消色型マイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【図２】色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【図３】加熱発色型マイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３２】
ｔ1   加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の完全発色温度
ｔ2   加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の発色開始温度
ｔ3   加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の消色開始温度
ｔ4   加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ1   加熱発色型マイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ2   加熱発色型マイクロカプセル顔料の消色開始温度
Ｔ3   加熱発色型マイクロカプセル顔料の発色開始温度
Ｔ4   加熱発色型マイクロカプセル顔料の完全発色温度
【図１】
2005336215.tif 000007
【図２】
2005336215.tif 000008
【図３】
2005336215.tif 000009