(57)【要約】【課題】  優れた減感効果の発現性能とウェットオフセット時の印刷作業性を向上させる感圧複写紙用減感インキの提供。【解決手段】  少なくとも減感剤および樹脂から成る感圧複写紙用減感インキにおいて、該樹脂の主成分がデヒドロアビエチン酸エステルであり、かつ石油系溶剤としてナフテン系オイルを使用することで得られる感圧複写紙用減感インキ。この減感インキを感圧複写紙の中用紙及び／または下用紙の一部に塗布、印刷等することにより、１枚目の上用紙に記入した文字等が複写されないようにすることできる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも減感剤、石油系溶剤および樹脂から成る感圧複写紙用減感インキであって、該樹脂の主成分がデヒドロアビエチン酸エステルであり、かつ該石油系溶剤としてナフテン系オイルを含有することを特徴とする感圧複写紙用減感インキ。
【請求項２】
請求項１記載の減感インキを使用した感圧複写紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧複写紙用減感インキに関するものであり、特に減感性能とウエットオフセット時の印刷作業性に優れた感圧複写紙用減感インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧複写紙は、クリスタルバイオレットラクトンのような電子供与性の殆ど無色の有機化合物（以下、発色剤という）等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を基紙の片面に塗工した上用紙と、基紙の片面に前記発色剤と接触したときに呈色する芳香族カルボン酸の多価金属塩のような電子受容性化合物（以下、顕色剤という）を主成分とする顕色剤組成物を塗工し、かつもう一方の面に発色剤マイクロカプセル組成物を塗工した中用紙と、基紙の片面に顕色剤組成物を塗工した下用紙からなる。一般に上用紙―下用紙あるいは上用紙―中用紙―下用紙の順に、発色剤マイクロカプセル組成物塗工面と顕色剤組成物塗工面とが接するように組み合わせてセットして使用され、筆圧、プリンター等の圧力によりマイクロカプセルが破壊され、発色剤が溶解した油が顕色剤層に転移し、顕色剤と反応することによって発色するようになっている。更に、多数枚複写を望む場合は、中用紙を上用紙と下用紙の間に必要な枚数だけ挿入することにより多数枚の複写を得ることができる。また、基紙の同一面に発色剤マイクロカプセルと顕色剤とを塗工し、１枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として知られている。
【０００３】
感圧複写紙が前述したようにセットされ使用される場合、１枚目の上用紙に記入した文字等がその下にある中用紙及び下用紙の一部分に複写されないようにすることがしばしば要求される。このような場合、中用紙および下用紙の顕色剤層における一部分の発色を阻害するために、顕色剤の活性を抑制する働きを有する減感剤を適当な樹脂と共にインキ化し、オフセット印刷方法等によって印刷する方法がある。減感剤及び減感インキに関しては、数多くの特許が出願、公開されており、例えば、印刷時に非印刷部へ減感インキが転写して転写汚れを生じるセットオフの改善を目的として特許文献１および特許文献２には、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂を使用した技術がそれぞれ開示されている。また、ウェットオフセット印刷適性の付与を目的として、ロジン変性フェノール樹脂を使用した技術が特許文献３、変性ロジンを使用した技術が特許文献４、マレイン酸樹脂を使用した技術が特許文献５、ノボラック型エポキシ樹脂を使用した技術が特許文献６にそれぞれ開示されている。
【０００４】
しかし、最近の印刷機の高速化には目覚しいものがあり、インキの印刷作業性への要求も厳しく、従来の減感インキでは高速化した印刷機で印刷すると品質維持することが困難であったり、また印刷作業性が悪くなって、印刷不良によるロスが発生し大きな問題となっている。さらに、印刷機の高速化によってセットオフも悪くなる傾向にあり、特に、ウエットオフセット印刷適性の良好な減感インキの開発が望まれている。
【０００５】
オフセット印刷には、いわゆる湿し水を使用するウェットオフセットと「水なし平版」に代表されるドライオフセットとがあり、ウェットオフセットは水と油の性質の違いを巧みに利用したもので、版の親水性の非画線部へ湿し水が供給され、版の疎水性の部分にインキがのる。そして、そのインキがブランケットを介して紙へと転写されるが、このときインキの疎水性が不充分であると、インキが版の親水性の非画線部に付着する版汚れを起こしたり、湿し水を供給する水元ロール等にインキが絡むロール汚れを起こしたりすることがある。一方、インキの親水性が高すぎると、インキが湿し水と懸濁したり、非画線部へ付着して印刷不要部分にも減感インキが付着するという問題が発生する。
【０００６】
上記特許文献１〜６のような樹脂を用いた場合には、インキが高粘度となったり、減感効果が低下する、着色が起こる、あるいは湿し水が懸濁したり水元ロール汚れが発生し印刷作業性の悪化を招くなどの問題があり、インキ組成を検討してもこれらの要求性能のバランスをとることが難しい。これらの問題のうち、水元ロールの汚れと湿し水の懸濁を改善することを目的として、樹脂としてデヒドロアビエチン酸エステルを使用することが特許文献７に開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−２６８６８３号公報
【特許文献２】特開昭６３−１３９７８１号公報
【特許文献３】特開平８−２６７９１０号公報
【特許文献４】特開昭５７−２５９９１号公報
【特許文献５】特開平４−２９３９７９号公報
【特許文献６】特開平３−２５６７８６号公報
【特許文献７】特開２００２−１３７５４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献７に記載の樹脂を用いた場合、水元ロールの汚れや湿し水の懸濁は改善されるものの、オフセット印刷中にインキやタックが経時で変化（増粘）し、インキや脱落した塗工層の付着によるブランケット汚れが徐々に発生する。
【０００９】
ブランケット汚れは、感圧複写紙の表面にインキがブランケットから転移する際に、感圧複写紙から塗工層が脱落しブランケットへインキと一緒に徐々に堆積していく現象である。この現象は、感圧複写紙表面の塗工層が弱かったり、インキの粘度あるいはタックなどが高いことなどにより起こると考えられる。ブランケットに上記のような付着物が堆積していくと、印字品質が落ちるため、印字品質を維持するためにブランケットの掃除の回数が増え、印刷効率の低下につながる。ウエットオフセット印刷の場合には、印刷条件（例えば印刷スピード、湿し水量やインキのタック）などを調節することで対応することができる。ところが、特許文献７のような場合は、印刷時間が長いと徐々にインキ粘度やタックが上昇していしまい、ブランケット汚れが発生するという問題が起こる。これに対処するために印刷条件を変えると、印刷効率の低下を招く。
【００１０】
そこで、本発明は前述した減感インキの問題点を解決し、優れた減感効果の発現性能とウェットオフセット時の印刷作業性（水元ロールの汚れ、湿し水の懸濁）が改善され、かつインキ粘度の経時変化が抑えられ、ブランケット汚れが低減された感圧複写紙用減感インキおよびこの減感インキを使用した感圧複写紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
我々は上記の問題を解決すべく検討したところ、樹脂としてロジンエステル樹脂、中でもデヒドロアビエチン酸エステル樹脂、また石油系溶剤として、中でもナフテン系オイルを使用することで、本目的を達成し得ることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明は、少なくとも減感剤、石油系溶剤および樹脂から成る感圧複写紙用減感インキであって、該樹脂の主成分がデヒドロアビエチン酸エステルであり、かつ該石油系溶剤としてナフテン系オイルを含有することを特徴とする感圧複写紙用減感インキに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、優れた減感性能とウェットオフセット時の印刷作業性のバランスを有し、セットオフの問題がなく、かつブランケット汚れの改善された感圧複写紙用減感インキが得られる。また、本発明の減感効果は発現スピードにも優れるため、印刷直後での確認が容易であり、インキの盛り過ぎ防止にも役立つ。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明で用いられる樹脂の主成分であるデヒドロアビエチン酸エステルは、一般的にはロジン及びその誘導体とアルコール類によるエステル化によって得られる。アルコール類としては、グリセロールやペンタエリスリトールなどの多価アルコールが知られている。またこのデヒドロアビエチン酸は、アビエチン酸における六員環骨格の一つの環を脱水素、芳香化して得られる。
【００１４】
本発明における樹脂の添加量としては、少なすぎると印刷作業性が低下する傾向があり、逆に多すぎるとセットオフ性が悪くなり、また十分な減感性能が得られない。本発明において樹脂の割合は、全インキ中の１４〜３０重量％、好ましくは１６〜２８重量％添加することが適当である。また、全樹脂中の５０重量％以上デヒドロアビエチン酸エステル樹脂を含有することが適当であり、好ましくは全樹脂中７５重量％以上含有することが適当である。
【００１５】
本発明で用いられるデヒドロアビエチン酸エステル樹脂は、溶剤との溶解度範囲が広く、公知減感剤と組み合わせても良好な相溶性を示す。減感剤の具体例としては、アミン類のアルキレンオキサイド付加物、ポリオール類のアルキレンオキサイド付加物、アルカノールアミンのアルキレンオキサイド付加物、ピペラジン類のアルキレンオキサイド付加物等から適宜選択して使用できる。その中でも特に、Ｎ−アミノエチルピペラジンにブチレンオキサイドを付加した化合物を使用した場合、非常に優れた品質の減感インキが得られ好ましい。その化合物のアミン価が１９５〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとき最も高い効果が得られる。また、減感効果と印刷作業性は減感剤の添加量によっても影響を受けるため、本発明では全インキ中の３５〜５５重量％、好ましくは３９〜５０重量％添加することが適当である。
【００１６】
また、本発明は石油系溶剤としてナフテン系オイルを含有することにより、インキの安定性を高めるものである。一般に減感インキは、減感剤、樹脂、顔料など種々の材料を混錬されてなっており、これらの材料同士の相溶性が十分でないとインキの安定性が悪くなる。また、ブランケットなどへの濡れ性を調整したりインキ粘度の適性化のために、石油系溶剤やワックス類も添加される。石油系溶剤の成分には、炭化水素系、不飽和分、芳香族系等があり、ナフテン系オイルのようにこれらの混合物になっているものもあるが、通常は炭化水素系が使用されることが多い。これに対し、本発明で用いられる樹脂のデヒドロアビエチン酸エステルは、水元ロールの汚れ防止や湿し水の汚れ防止に有効であるものの、炭化水素系溶剤を添加されるとオフセット印刷中にインキ粘度が経時で増加して、ブランケット汚れの低下を引き起こす。
【００１７】
ロールへの絡みなど印刷作業性にはインキの粘弾性的挙動が大きく影響し、本発明においては２３℃における粘度が３０，０００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが５〜７の範囲にあることが望ましい。
【００１８】
本発明は、樹脂として上記デヒドロアビエチン酸エステルを用いた場合に、印刷中に粘度変化が起こる原因は添加される石油系溶剤にあることを突きとめ、ナフテン系オイルであればインキ粘度の経時変化を低減することができることを見出しなされたものである。この理由は明らかではないが、デヒドロアビエチン酸エステルとナフテン系オイルとの相溶性が良いためと考えられる。
【００１９】
本発明で用いるナフテン系オイルは、色安定性や非汚染性に非常に優れ、しかも芳香族成分が比較的多い特徴を持つ。ナフテン系オイルとしては、いずれのナフテン系でも使用可能であるが、芳香族成分と不飽和分などの含有量で決まるアニリン点で示すと、５０〜８８℃の範囲のものが好ましい。アニリン点とは、等容積のアニリンと炭化水素または炭化水素混合物とが均一な溶液として存在する最低温度をいう。アニリン点は石油留分の組成の特性を表す値として、またそれに含まれる芳香族類、炭化水素類の量によって決まり、大きいほど炭化水素類が多い。
【００２０】
ナフテン系オイルの含有量は、減感インキ中に２〜２０重量％添加することが望ましい。含有量が少なすぎる場合はインキの粘度が上昇しやすく、多すぎると良好な印刷面が得られないことがある。
【００２１】
本発明の減感インキには、所望の効果を阻害しない範囲で他の成分を添加することができ、例えば通常、乾性油、顔料、助剤等がある。乾性油としては、アマニ油、キリ油、エノ油等が挙げられる。添加量は０．５〜３％重量、好ましくは１〜２重量％である。顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、タルク、シリカ等の白色顔料が１種もしくは２種以上が混合使用される。添加量は１７〜３２重量％、好ましくは２０〜２８重量％である。また、必要に応じてでんぷん、デキストリンのごとき裏移り防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含むことができる。
【００２２】
上記減感インキは通常の印刷インキ製造法で製造されるが、例えば、減感剤と樹脂とを１１０〜１２０℃で溶融した後室温まで冷却し、顔料と助剤等を添加して、３本ロール等の分散機を用い、練肉することで容易に調整することができる。このようにして得られた減感インキを感圧複写紙に設ける方法としては、特に制限されないが、例えば、オフセット印刷機、凸印刷機、ＵＶオフセット印刷機、ＵＶ凸印刷機、スクリーン印刷機などによって印刷したり、グラビアコーター、3本ロールコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーターなどによって塗布乾燥する方法が挙げられる。感圧複写紙としては、市販されているものや従来公知の方法によって製造されるものを用いることができる。
【実施例】
【００２３】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、これにより限定されるものではない。尚、実施例、比較例中の部は重量部を示す。また、得られたインキの評価結果を表１、表２に示す。表中の評価は下記の基準で実施した。
１）粘度
２３℃にてＢ型粘度計の♯４ローターで回転数６ｒｐｍで測定した。
２）タック
３０℃にてインコメーターで回転数４００ｒｐｍで測定した。
３）経時でのインキ安定性
インキ作成時とオフセット印刷後の粘度およびタックを測定した。印刷機にはミヤコシＭＶＦを使用し、１１０ｍ／ｍｉｎで３０００ｍ印刷した後、粘度を測定した。インキ安定性の目安としては、粘度の増加率が２０％未満であると良好で、２０％以上になると安定性が悪い。タックは増加率が２０％未満であると良好で、２０％以上になると安定性が悪い。
【００２４】
４）減感性能
減感インキをＲＩ印刷機で盛り量２．０ｇ／ｍ２で下用紙に印刷し、黒発色上用紙と合わせ筆記して発色状態から判定した。
○：発色していない
△：わずかに発色が見られる
×：かなり多くの部分で発色が見られる
【００２５】
５）水元ロールの汚れおよび湿し水の白濁
減感インキをフォーム輪転機（ミヤコシＭＶＦ）にて印刷速度１１０ｍ／分で、３０００ｍ印刷した時の水元ロールの汚れ、湿し水の白濁の程度から判定した。
○：水元ロールの汚れ、湿し水の白濁が殆どない
△：水元ロールに軽度の汚れがある、及び／または湿し水の軽度の白濁がある
×：水元ロールの汚れがあり、湿し水の白濁もある
【００２６】
６）ブランケット汚れ
減感インキをフォーム輪転機（ミヤコシＭＶＦ）にて印刷速度１１０ｍ／分で、３０００ｍ印刷した時のブランケットの汚れから判定した。
○：ブランケットの汚れがない
×：ブランケット汚れがある
【００２７】
７）セットオフ
減感インキをＲＩ印刷機で盛り量２．０ｇ／ｍ２で下用紙に印刷し、他の未処理の下用紙と合わせ、３０ｇ／ｃｍ２で５日後、未処理の下用紙に減感チェッカー（青染料溶液）を噴霧して発色状態から減感インキの転移を判定した。
○：減感インキが転移していない
△：減感インキの転移がみられる
×：かなり多くの部分で減感インキの転移が見られる
【００２８】
８）減感効果の発現性
減感インキをＲＩ印刷機で盛り量を変化させて下用紙に印刷し、印刷直後に上用紙と重ね合わせボールペンで筆記したとき完全に発色しないインキ盛り量と、１日経過後に筆記したとき完全に発色しないインキ盛り量とを比較して評価した。
○：印刷直後の評価と１日後の評価の差が少なく良好
△：印刷直後の評価と１日後の評価に若干の差が見え、盛り過ぎによる副作用が考えられる
×：印刷直後の評価と１日後の評価がかけ離れており、実用性無し
【００２９】
［実施例１］
減感剤としてＮ−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド付加物（アミン価：２０８ｍｇＫＯＨ／ｇ）４２部、樹脂としてデヒドロアビエチン酸エステル（商品名：スーパーエステルＡ−１００、荒川化学工業株式会社製）２２部を１２０℃で加熱溶融し、室温まで冷却後酸化チタン２２部、炭酸カルシウム３部、シリカ２部、ナフテン系オイル（日石サン石油製６０Ｎ、アニリン点７２℃）８部、アマニ油１部、ワックス（ポリエチレン系）２部を添加し３本ロールで練肉し、２３℃における粘度が５５，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが５．９の減感インキを得た。
【００３０】
［実施例２］
ナフテン系オイル（日石サン石油製６０Ｎ、アニリン点７２℃）８部の代わりに、ナフテン系オイル（日石サン石油製２４００Ｎ、アニリン点８４．９℃）を３部とした以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が６５，０００ｍＰａ、３０℃におけるタックが６．３の減感インキを得た。
【００３１】
［実施例３］
デヒドロアビエチン酸エステル２２部を１１部とし、アビエチン酸（商品名：エステルガムＡＡＬ、荒川化学工業株式会社製）を１１部用いたこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が６６，０００ｍＰａ、３０℃におけるタックが６．５の減感インキを得た。
【００３２】
［比較例１］
デヒドロアビエチン酸エステルの代わりに、アビエチン酸エステル（商品名：エステルガムＡＡＬ、荒川化学工業株式会社製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が２９，５００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが６．１の減感インキを得た。
【００３３】
［比較例２］
ナフテン系オイルの代わりに、炭化水素油であるスピンドル油を使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が５８，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが６．２の減感インキを得た。
【００３４】
［比較例３］
デヒドロアビエチン酸エステル２２部の代わりにロジン変性フェノール樹脂１５部（ハリマ化成製ハリフェノール５６４）を使用し、ナフテン系オイルの代わりにスピンドル油を使用したこと以外は実施例１と同様にして、粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが５．８の減感インキを得た。
【００３５】
【表１】
2005088464.tif 000002
【００３６】
【表２】
2005088464.tif 000003
【００３７】
上記の結果から、本発明の実施例によれば、インキの安定性が極めて良好で印刷作業性に優れるとともに、減感効果が高く、かつインキ転移（セットオフ）のない減感インキが得られることが示される。
一方、本発明とは異なる樹脂を使用した比較例１は、インキの安定性は良いものの、印刷作業性に劣り、減感性能の発現性も不十分である。また、本発明とは異なるオイルを使用した比較例２では、インキの粘度が２０％以上上昇し、ブランケット汚れ、セットオフの問題が発生している。さらに、本発明とは異なる樹脂およびオイルを使用した比較例３は、インキは安定であるものの印刷作業性が悪く、セットオフ、減感性能の発現性において所望の品質性能が得られない。