(57)【要約】【課題】  インクジェット記録方式によって、にじみ、裏写りなどがなく、高画質品位の記録画像を形成することができ、高速印刷を行っても、得られる記録画像に画質品位の劣化がない方法を提供する。【解決手段】  記録媒体に０．２μｌを滴下した後、０．１秒から１秒までの接触角変化率が２度以下であるインクを、体質顔料およびバインダ樹脂を含むコート液によって記録媒体上に形成されたコート層に対して、付着後、０．１秒から１秒までの接触角変化率が１０度以上になるように付着させてインクジェット記録を行い、記録画像を形成する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体にコート液を塗布し、コート液が塗布された面にインクを付着させるインクジェット記録方法において、該インクが、コート液を塗布する前の記録媒体に対して２μｌを滴下した後０．１秒から１秒までの間の接触角の変化率が２度以下であり、かつ記録媒体のコート液が塗布された面にインクを付着させた後０．１秒から１秒までの間の接触角の変化率が１０度以上になるようにインクを付着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
インクが色材および水とともに、炭素数２〜４のジオール類、炭素数２〜４のトリオール類およびエチレングリコール類から選ばれる１種または２種以上の湿潤剤を含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
湿潤剤の含有量がインク全量の３０重量％以下であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
インクがさらにペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテルおよびテトラエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種または２種以上の濡れ性制御剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
濡れ性制御剤の含有量がインク全量の２重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
コート液が体質顔料、バインダ樹脂および水を含有することを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
体質顔料の含有量がコート液全量の１〜３０重量％であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
体質顔料に対するバインダ樹脂の体積比（バインダ樹脂／体質顔料、Ｖ／Ｖ％）が３０％以上であることを特徴とする請求項６または７記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、多孔質フィルムなどから水性インクを吐出し、紙、布、フィルムなどに記録画像を形成する、いわゆるインクジェット方式のプリンタは、小型かつ安価で、静粛性に優れるなど種々の利点を有し、黒色の単色またはフルカラーのプリンタとして多く市販されている。中でも、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式および熱エネルギーを作用させて液滴を形成し記録を行う熱インクジェット方式は、高速印刷が可能で、解像度の高い記録画像を得ることができる。
【０００３】
インクジェット方式において、印刷むらのない記録画像を得るには、水性インクからなるほぼ一定量の微小液滴を連続してかつ安定的に吐出することが必要である。そこで、染料または顔料を含みかつ水を主媒体とし、吐出安定性に優れる低粘度の水性インクが使用される。一方、記録媒体には、水性インクによる画像記録が容易な紙類、特に普通紙（ＰＰＣ紙）が使用される。しかしながら、水性インクは紙類に対する浸透性が高いにも拘らず、乾燥性が低いので、これを紙類に付着させると、にじみが起こり易い。また、普通紙には、表面形状、表面粗度などの表面特性、その中に含まれるサイズ剤などの違いによって、インク吸収特性が異なる多種多様なものが存在する。にじみの発生を防止するには、個々の普通紙について、適切なインクを選択する必要があるけれども、そのような選択を行うことは現実的には不可能である。したがって、インクジェット方式では、水性インクに含まれる染料または顔料が、インク中の水などの液状成分と共に普通紙の内部または表面の余白部分にまで拡散してにじみを起こし、記録画像の輪郭部分におけるひげ状のにじみ（フェザリング）、異なる色のインクが混じりあう混色などが発生しやすい。また、染料または顔料が、普通紙の記録面の反対側まで浸透する裏写りが発生しやすい。その結果、ベタ部分が不均一になり、記録画像の輪郭部分が不明瞭になり、画像濃度、鮮明性および画像品位が低下する。このような問題に鑑み、インクおよび記録媒体の両面から、様々な検討がなされている。
【０００４】
たとえば、表面張力が６０ｍＮ／ｍ程度のインクを用いて画像を記録し、この記録画像を１００〜１４０℃に加熱することにより記録媒体に定着させるインクジェット記録方法が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。この方法では、インクの表面張力を高めに設定し、インクが記録媒体に急速に浸透するのを抑制することによって、にじみなどを防止する。それとともに、インクの表面張力を高めに設定することによりインクの乾燥性が低下するのを、加熱装置を併用することによって補っている。しかしながら、加熱装置のウォームアップが必要になるので、記録動作が可能になるまでの立ち上がりに時間を要し、消費エネルギーも大きくなる。
【０００５】
また、顔料と高分子分散剤と樹脂エマルジョンとを含み、紙に対する接触角が７０〜１４０°のインクを用い、記録媒体へのインクの付着量が固形分換算で５．３×１０−５〜５．５×１０−４ｇ／ｃｍ２（０．０５３〜０．５５ｍｇ／ｃｍ２）であるインクジェット記録方法が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。しかしながら、この方法では、７０〜１４０°という比較的高い接触角を有するインクを用いるので、インクの紙に対する浸透速度が低下し、にじみなどは抑制されるものの、インクの乾燥性が悪くなり、連続高速印刷の際に記録媒体に付着したインクの一部が他の記録媒体の裏面に転写されるという問題が生じる。
【０００６】
また、表面の親水基量が０．３〜０．６ミリモル／ｇである自己分散顔料、水溶性有機溶剤および水を含み、２３℃における表面張力が４０〜５５ｍＮ／ｍかつ普通紙に対する１秒後の接触角が４０〜１００°であり、粒子径０．５μｍ以上の粒子を２．５×１０３個／μｌ以上の割合で含むことを特徴とするインクを用いるインクジェット記録方法が提案されている（たとえば、特許文献３参照）。この方法においても、にじみなどを防止するために、インクの接触角および表面張力を高めに設定し、インクの記録媒体への浸透性を低下させているので、特許文献２の方法と同様に、インクの乾燥性が悪くなるという欠点がある。
【０００７】
また、記録媒体の表面に、たとえば、無機顔料、珪藻土などの無機粒子からなる多孔質の吸水性コート層を設けたインクジェット専用紙が提案されている。しかしながら、この専用紙を用いても、インクの組成、浸透性などによっては、にじみなどが発生する場合があり、満足な画質品位を有する記録画像が必ず得られるわけではない。また、この専用紙は市販されているので入手は容易であるけれども、非常に高価であり、大量に印刷するのには適しない。さらに、普通紙などの記録媒体の表面に、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース化合物からなるコート層を設けたインクジェット専用紙が提案されている（たとえば、特許文献４参照）。しかしながら、このような専用紙を用いる場合には、コート層を形成するための工程、すなわち記録媒体に塗布したコート液を乾燥させる工程が必要になるので、高速印刷を効率的に行うことができず、コストも高くなる。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−２１６７４９号公報
【特許文献２】特開平６−１７１０７２号公報
【特許文献３】特開２００１−３０２９５１号公報
【特許文献４】特開平７−５２５３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、記録媒体の種類に関係なく、にじみ、裏写りなどのない高画質品位の記録画像を形成でき、高速印刷を容易に実施でき、高速印刷を行っても、得られる記録画像の画質品位が低下することのないインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、記録媒体にコート液を塗布し、コート液が塗布された面にインクを付着させるインクジェット記録方法において、該インクが、コート液を塗布する前の記録媒体に対して２μｌを滴下した後０．１秒から１秒までの間の接触角の変化率が２度以下であり、かつ記録媒体のコート液が塗布された面にインクを付着させた後０．１秒から１秒までの間の接触角の変化率が１０度以上になるようにインクを付着させることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１１】
また本発明のインクジェット記録方法は、前述のインクが色材および水とともに、炭素数２〜４（炭素数２以下４以上）のジオール類、炭素数２〜４（炭素数２以下４以上）のトリオール類およびエチレングリコール類から選ばれる１種または２種以上の湿潤剤を含むことを特徴とする。
【００１２】
さらに本発明のインクジェット記録方法は、前述の湿潤剤の含有量がインク全量の３０重量％以下であることを特徴とする。
【００１３】
さらに本発明のインクジェット記録方法は、前述のインクがさらにペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテルおよびテトラエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種または２種以上の濡れ性制御剤を含むことを特徴とする。
【００１４】
さらに本発明のインクジェット記録方法は、前述の濡れ性制御剤の含有量がインク全量の２重量％以下であることを特徴とする。
【００１５】
さらに本発明のインクジェット記録方法は、前述のコート液が体質顔料、バインダ樹脂および水を含有することを特徴とする。
【００１６】
さらに本発明のインクジェット記録方法は、前述の体質顔料の含有量がコート液全量の１〜３０重量％（１重量％以上３０重量％以下）であることを特徴とする。
【００１７】
さらに本発明のインクジェット記録方法は、体質顔料に対するバインダ樹脂の体積比（バインダ樹脂／体質顔料、Ｖ／Ｖ％）が３０％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、記録媒体に対して２μｌを滴下した時、滴下後０．１秒から１秒までの間の接触角変化率が２度以下であり、記録媒体上に、にじみのない真円に近いドットを形成することができるインクを、記録媒体のコート液塗布面に付着させるにあたり、付着後０．１秒から１秒までの間の接触角変化率が１０度以上になるように付着させることによって、記録媒体の種類に関係なく、にじみ、裏写りなどのない高画質品位の記録画像を形成することができる。
【００１９】
このようなインクジェット記録方法は、高速印刷にも充分対応することができ、高速印刷を行っても記録画像の画質品位が低下することがなく、また記録媒体に付着させたインクが他の記録媒体の裏面に転写されることもない。
【００２０】
さらに、本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体の画像記録面にコート液を塗布するとすぐにコート層が形成され、コート液を塗布した直後にインクを付着させて記録を行うことができるので、従来技術のようにコート層形成のための乾燥工程を設ける必要がなく、高速印刷を効率良くかつ低コストで実施できる。
【００２１】
本発明によれば、インクに特定の水溶性有機溶剤から選ばれる湿潤剤を添加することによって、記録媒体に対して２μｌを滴下した後０．１秒から１秒までの接触角変化率を２度以下に調整するのが容易になる。また、良好な吐出安定性および記録媒体に対する適度な浸透性を、インクに付与することができる。
【００２２】
本発明によれば、湿潤剤の含有量をインク全量の３０重量％以下にすることによって、記録媒体に対してインクが速やかに浸透するにもかかわらず、にじみ、裏写りなどが発生することがなく、高画質品位の記録画像を得ることができる。
【００２３】
本発明によれば、インクに特定の水溶性有機溶剤から選ばれる濡れ性制御剤を添加することによって、インクジェット記録用プリンタのインク供給系部材に対するインクの濡れ性を高め、インクの吐出安定性を向上させることができる。
【００２４】
本発明によれば、濡れ性制御剤の含有量をインク全量の２重量％以下にすることによって、インクの吐出安定性が一層向上するとともに、にじみ、裏写りの発生が一層防止されるので、高速印刷への対応が一層容易になり、さらに高画質品位の記録画像を形成することができる。
【００２５】
本発明によれば、体質顔料、バインダ樹脂および水を含有する特定組成のコート液を好適に使用でき、このコート液を記録媒体に塗布してコート層を形成することによって、にじみ、裏写りなどがない高画質品位の記録画像を形成することができる。さらに、このコート液を用いることによって、コートむら、スクラッチ跡などの傷がなく、記録媒体に対する接着性に優れたコート層を形成することができる。
【００２６】
本発明によれば、体質顔料の含有量をコート液全量の１〜３０重量％にすることによって、コート層における、コートむら、スクラッチ跡などの発生が一層防止されるとともに、インクの吸収特性を適度に高めることができ、にじみ、裏写りなどの発生を防止することができる。
【００２７】
本発明によれば、バインダ樹脂を、体質顔料に対する体積比（バインダ樹脂／体質顔料、Ｖ／Ｖ％）が３０％以上になるように含有させることによって、コート層の記録媒体に対する接着性をさらに向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明のインクジェット記録方法は、次の特徴を有する。
（１）記録媒体（ＰＰＣ紙、商品名：ＮＭ−４Ａ３Ｓ、シャープ（株）製）に２μｌを滴下した時、滴下後０．１秒から１秒までの接触角変化率（以下特に断らないかぎり単に「記録媒体に対する接触角変化率」と称す）が２度以下、好ましくは０．１〜２度、より好ましくは０．５〜２度であるインクを用いる。記録媒体に対する接触角変化率が２度を超えると、にじみ、裏写りなどが発生し易くなる。
【００２９】
（２）画像記録面にコート液を塗布した記録媒体を用いる。両面印刷用ならば、記録媒体の両面にコート液を塗布すればよい。
【００３０】
（３）（１）のインクを（２）の記録媒体のコート液塗布面に付着させるにあたり、インク付着後０．１秒から１秒までの間の接触角変化率（以下特に断らないかぎり単に「コート塗布面に対する接触角変化率」と称す）が１０度以上、好ましくは１０〜２０度、より好ましくは１２〜１８度になるようにインクを付着させる。１０度未満では、インクの乾燥性が低下する。
【００３１】
本発明において、接触角は、２５℃、６０％ＲＨの環境下に、接触角測定装置（商品名：ＤＡＴ  １１００、フィブロ・システム・エービー（ＦＩＢＲＯ  ｓｙｓｔｅｍ  ａｂ）社製）を用いて測定した。また、０．１秒から１秒までの接触角変化率とは、インクを滴下したまたは付着させた時点から０．１秒後の接触角測定値と、インクを滴下したまたは付着させた時点から１秒後の接触角測定値との差を意味する。すなわち、
０．１秒から１秒までの接触角変化率（度）＝Ｘ−Ｙ
〔式中、Ｘはインクを滴下したまたは付着させた時点から１秒後の接触角測定値（度）を示す。Ｙはインクを滴下したまたは付着させた時点から０．１秒後の接触角測定値（度）を示す。〕
である。
【００３２】
〔インク〕
本発明において使用するインクは、必須成分として色材および水を含有し、記録媒体に対する接触角変化率が２度以下のインクである。
【００３３】
色材としては、この分野で常用される染料および顔料を使用できる。染料としては公知のものを使用でき、たとえば、水溶性の酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料などが挙げられる。染料は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。顔料としては公知の無機顔料および有機顔料を使用できる。無機顔料の具体例としては、たとえば、カーボンブラック類などが挙げられる。有機顔料の具体例としては、たとえば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、総合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ベレリン、ベレリン顔料、アントラキノン顔料、ジオキサジン顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、主溶媒である水との親和性が良いものが好ましい。さらに、顔料の表面にスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基などの親水性基を置換し、顔料に水中での分散性を付与した自己分散顔料を使用することができる。顔料は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。色材の含有量は特に制限されず、色材そのものの種類、他成分を併用する場合の他成分の種類と含有量、コート液の組成などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常はインク全量の０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３５重量％である。
【００３４】
インクは、湿潤剤として、炭素数２〜４のジオール類、炭素数２〜４のトリオール類およびエチレングリコール類から選ばれる水溶性有機溶剤を含んでいるのが好ましい。炭素数２〜４のジオール類としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコ-ルなどが挙げられる。炭素数２〜４のトリオール類としては、たとえば、グリセリンなどが挙げられる。エチレングリコール類としては、たとえば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は揮発性が低いので、たとえば、インクの記録媒体に対する濡れ性（浸透性）を、にじみ、裏写りなどが発生しやすくなる程度まで高めることなく、インクが吐出ノズル内で乾燥してノズル詰まりが起こるのを防止することができる。さらに、湿潤剤の種類と含有量を適宜選択することによって、インクの記録媒体に対する接触角変化率を２度以下に調整するのが容易になる。湿潤剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。湿潤剤の含有量は特に制限されず、色材の種類と含有量、湿潤剤そのものの種類、他成分を含む場合には他成分の種類と含有量、コート液の組成などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常はインク全量の３０重量％以下、好ましくは５〜３０重量％である。３０重量％を超えると、インクの濡れ性が高くなりすぎ、にじみ、裏写りなどが発生し易くなる。また、５重量％を著しく下回ると、インクが吐出ノズル内で乾燥、固化することによるノズル詰まりが発生する可能性がある。
【００３５】
インクは、濡れ性制御剤として、１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテルおよびテトラエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶剤を含んでいてもよい。これらの水溶性有機溶剤は、たとえば、インクのプリントヘッド、インクカートリッジなどへの濡れ性を向上させるので、インクをプリントヘッドへ円滑に供給することができ、しかもインクをプリントヘッドから安定に吐出することができる。濡れ性制御剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。濡れ性制御剤の含有量は特に制限されず、色材の種類と含有量、濡れ性制御剤そのものの種類、他成分を含む場合には他成分の種類と含有量、コート液の組成などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常はインク全量の２重量％以下、好ましくは０．０１〜２重量％である。含有量が２重量％を大幅に超えると、インクの濡れ性が高くなりすぎ、にじみ、裏写りなどが発生し易くなる。
【００３６】
インクは、定着剤として、水溶性高分子化合物および／または水分散性高分子化合物を含んでいてもよい。定着剤は、たとえば、色材の記録媒体上での定着性を向上させることができる。水溶性高分子化合物としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、アラビアゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子化合物、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合体とその塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体とその塩、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体とその塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体とその塩、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体とその塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性合成樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの非イオン性合成樹脂、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどから選ばれる２種以上のモノマーの共重合体などが挙げられる。水分散性高分子化合物としては、公知のものを使用でき、たとえば、水に分散可能な、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、マレイン酸樹脂、ポリウレタン樹脂などの水分散性樹脂が挙げられる。市販の水分散性樹脂を使用することもでき、たとえば、日本ペイント（株）製のマイクロジェル（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、大日本インキ化学工業（株）製のボンコート（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、東洋紡績（株）製のバイロナール（商品名、水分散性ポリエステル樹脂）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル（商品名、エマルジョンタイプ）などが挙げられる。定着剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。定着剤の含有量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるけれども、定着剤の添加効果が充分に発揮され、かつ色材、特に顔料のインク中での分散安定性を考慮すると、通常はインク全量の０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００３７】
インクは、さらに必要に応じて、記録媒体に対する接触角変化率を２度より高めない範囲で、インクジェット記録用インクの一般的な添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、たとえば、粘度調整剤、防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤などが挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３８】
インクは、インク成分として、色材ならびに、必要に応じて、湿潤剤、濡れ性制御剤、定着剤および一般的な添加剤から選ばれる１種または２種以上のそれぞれ適量を用い、さらに全量が１００重量％になるように水を用い、前記インク成分を水に溶解および／または分散させ、さらに必要に応じて、常圧、減圧または加圧下にろ過を行うことによって調製することができる。
【００３９】
溶解または分散は、通常の分散機を用いて行われる。該分散機としては、たとえば、ディスパ、サンドミル、ホモジナイザ、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカ、超音波分散機などが挙げられる。また、攪拌用の羽根を備えている攪拌機、高速の分散機、乳化機などを用いてもよい。
【００４０】
ろ過には、たとえば、孔径０．８μｍ以下のフィルタ、孔径０．４５μｍ以下のフィルタなどが用いられる。
【００４１】
記録媒体に対する接触角変化率を２度以下にするには、インク中に含まれる成分とその含有量を適宜選択すればよい。たとえば、色材、湿潤剤および水を含むインク、色材、湿潤剤、濡れ性制御剤および水を含むインク、色材、湿潤剤、定着剤および水を含むインク、ならびに色材、湿潤剤、濡れ性制御剤および定着剤を含むインクにおいては、各インク成分の含有量をそれぞれの前述の含有量範囲内から適宜選択することによって、所望の接触角変化率を有するインクを得ることができる。
【００４２】
〔記録媒体〕
本発明において使用する記録媒体は、一般的な記録媒体の画像記録面に、コート液を塗布したものである。
【００４３】
一般的な記録媒体とは、インクジェット記録の分野で常用される記録媒体であり、たとえば、普通紙、ＰＰＣ紙、コート紙などの、パルプ原料を主に含む記録媒体が挙げられる。また、プラスチックシート、プラスチックフィルムなどを用いることもできる。
【００４４】
コート液としては、体質顔料およびバインダ樹脂を必須成分とし、かつ残部が水である組成物が好ましい。
【００４５】
体質顔料としては公知のものを使用でき、たとえば、カオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、非晶質シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。体質顔料は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。体質顔料の含有量は特に制限されず、体質顔料そのものの種類、バインダ樹脂の種類と含有量、コート液を塗布する記録媒体の種類、コート液塗布後に記録画像を形成するために用いられるインクの組成などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常はコート液全量の１〜３０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。１重量％未満では、所望の厚みを有するコート層を形成することができず、また、著しく乾燥が遅くなる。一方３０重量％を大幅に超えると、コート液の粘度が増加し、コート液を記録媒体に塗布する塗工性が低下するので、均一な厚みを有するコート層が得られないおそれがある。また、体質顔料のコート液内での分散安定性が低下し、コート液のゲル化、体質顔料の凝集、沈降などが起こるとともに、体質顔料の凝集、沈降により生成する粗大粒子によって、コート層の表面にスクラッチ跡などの傷が発生するおそれがある。スクラッチ跡などの傷が発生すると、コート層のインク吸収特性が不均一になり、乾燥不良や印字ムラなどが発生することがある。
【００４６】
バインダ樹脂としては、たとえば、デンプンなどの天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂、（メタ）アクリレート−スチレン−ブタジエンラテックス、酢酸ビニル−スチレン−ブタジエンラテックスなどのスチレンブタジエン系ラテックス、水分散性ポリウレタン、水分散性ポリエステルなどの水分散性樹脂などが好ましい。バインダ樹脂は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。バインダ樹脂の含有量は特に制限されず、体質顔料の種類と含有量、バインダ樹脂そのものの種類、コート液を塗布する記録媒体の種類、コート層形成後に記録画像を形成するために用いられるインクの組成などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は体質顔料に対する体積比（バインダ樹脂／体質顔料、Ｖ／Ｖ％）が３０％以上、好ましくは３０〜１２０％になるように含有させればよい。３０％未満では、記録媒体に対するコート層の接着性が低下し、コート層の剥落が起こる可能性がある。また１２０％を大幅に超えると、コート層が密になりすぎ、インクの吸収特性が低下するおそれがある。
【００４７】
コート液は、その特性を損なわない範囲で、たとえば、分散安定剤、粘度調整剤などを含んでいてもよい。分散安定剤としては公知の高分子分散剤を使用でき、たとえば、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合体とその塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体とその塩、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体とその塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体とその塩、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体とその塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などが挙げられる。分散安定剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。また、粘度調整剤としてはインクジェット記録の分野で常用されるものを使用でき、たとえば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。粘度調整剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を使用できる。これらの含有量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるけれども、通常はコート液全量の０．０１〜５重量％程度である。
【００４８】
さらにコート液は、その特性を損なわない範囲で、インクジェット記録の分野で常用される一般的な添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤の具体例としては、たとえば、乾燥防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防カビ剤などが挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４９】
コート液は、体質顔料およびバインダ樹脂、ならびに分散剤、粘度調整剤およびその他の添加剤から選ばれる１種または２種以上のそれぞれ適量を用い、さらに全量が１００重量％になる量の水を用い、前記各成分を水に溶解および／または分散させることによって調製できる。溶解および分散には、インクを調製する際と同様の方法を採用できる。
【００５０】
コート液を一般的な記録媒体に塗布するに際しては、液状物を固形物の表面に塗布する公知の方法を採用できる。該方法としては、たとえば、ハケ塗り、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテンコーター法などが挙げられる。また、記録媒体をコート液に浸漬し、コート液を含浸させてもよい。さらに、インクジェット記録用プリンタに備えられる複数のインク吐出ノズルの一部分をコート液吐出用に割り当て、記録媒体にコート液を塗布してもよい。
【００５１】
記録媒体に対するコート液の塗布量は特に制限されず、コート液の組成、記録媒体の材質などに応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、インクのコート層に対する接触角変化率を所望の範囲に調整することなどを考慮すると、通常は固形分量として０．８ｇ／ｍ２以上、好ましくは１．０〜４．０ｇ／ｍ２、好ましくは１．０〜３．０ｇ／ｍ２である。
【００５２】
本発明において、コート層に対する接触角変化率が１０度以上になるように、コート層にインクを付着させるには、まず、インクとして、記録媒体に対する接触角変化率が２度以下である前述のインクを用いることが重要である。ついで、記録媒体に対するコート液の塗布量を、前述の範囲から適宜選択することが重要である。さらに、コート層に対するインクの付着量を、コート液の塗布量に応じて適宜選択することが重要である。前述のコート液の塗布量であれば、インクの付着量は通常２〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２とすればよい。
【００５３】
［実施例］
次に、製造例、実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
【００５４】
製造例１（インクの調製）
表１に記載の割合（重量％）で各成分を混合し、インクＮｏ．１〜７を調製した。Ｎｏ．７のインクは湿潤剤を３５重量％含有する。Ｎｏ．８のインクは濡れ性制御剤を３重量％含有する。
【００５５】
表１において、「接触角変化率」とは、記録媒体（ＰＰＣ紙、商品名：ＮＭ−４Ａ３Ｓ、シャープ（株）製）に対する、２μｌ滴下後０．１秒から１秒までの間の接触角変化率である。
【００５６】
なお、表１に記載の黒色染料、黒色顔料および定着剤である水分散性ポリエステルは、具体的には次のとおりである。
【００５７】
黒色染料：商品名ＰＲＯ−ＪＥＴ  ＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ２、ゼネカ（ＺＥＮＥＣＡ）社製
黒色顔料：商品名ＣＡＢＯＪＥＴ３００、キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製
水分散性ポリエステル：商品名バイロナールＭＤ−１４００、東洋紡績（株）製
【００５８】
【表１】
2005035245.tif 000002
【００５９】
製造例２（コート液の調製）
表２に記載の割合（重量％）で各成分を混合し、コート液Ｎｏ．Ａ〜Ｈを調製した。Ｎｏ．Ｆのコート液は、体質顔料に対するバインダ樹脂の体積％（バインダ樹脂／体質顔料（Ｖ／Ｖ％））が２７％である。Ｎｏ．Ｇのコート液は、体質顔料の含有量が３２重量％である。Ｎｏ．Ｈのコート液は、体質顔料の含有量が４重量％である。
【００６０】
なお、表２に記載の多孔質シリカ、アルミナゾル、ポリビニルアルコールおよびポリウレタンは、具体的には次のとおりである。
【００６１】
多孔質シリカ：商品名ＡＺ−２００、日本シリカ工業（株）製、比重２．０５
アルミナ：商品名アルミナゾル２００、日産化学（株）製、アルミナゾル（１０重量％水分散液、表２には固形分量で示した）、比重２．６
ポリビニルアルコール：商品名ポバールＰＶＡ−１１０、クラレ（株）製、比重１．２８
ポリウレタン：商品名スーパーフレックス４００、第一工業製薬（株）製、２５重量％水分散液（表２には固形分量で示した）、比重１．１４
【００６２】
【表２】
2005035245.tif 000003
【００６３】
実施例１〜１３および比較例１〜１２
まず、表３に記載のコート液を、ロールコーターを用いて、表３に記載のコート量（ｇ／ｍ２、固形分量）となるように市販のＰＰＣ用紙（ＮＭ−４Ａ３Ｓ）に塗布してコート層を形成した。コート層形成後すぐに、表３に記載のインクおよび市販のインクジェットプリンタ（商品名：Ｓｔｙｌｕｓ  Ｃ８０、エプソン社製）を用いてインクジェット記録を行い（インク付着量４．８ｇ／ｍ２）、評価用画像（ベタ画像および線画像）を記録し、下記の画像評価に供した。画像評価とともに、コート層の表面状態およびＰＰＣ紙に対する接着性についても、下記のようにして評価した。結果を表４に示す。
【００６４】
（にじみ）
２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、２時間放置後、ベタ画像のエッジ部分を１０倍のルーペを用いて目視で評価した。エッジ部分がシャープなものを○、にじみがあるものを×で表した。
【００６５】
（裏写り）
２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、２時間放置後、ベタ画像の中心部の光学濃度を印字面の反対側より、分光測色濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、日本平版機材（株）製）にて測定し、その濃度が０．１未満のものを○、濃度が０．１以上０．３未満のものを△、０．３以上のものを×で表した。
【００６６】
（印字の乾燥性）
３ｐｔの太さの線画像を形成し、印字してから１０秒後に指で擦り乾燥性の評価を行った。乾燥しており擦り汚れが発生しなかったものを○、ほぼ乾燥しているがわずかに汚れが発生したものを△、乾燥しておらず汚れのひどかったものを×で表した。
【００６７】
（吐出安定性）
印字率６０％のベタ画像を１０枚連続で印字し、その間のバンディング(ノズルからのインクの不吐出により、プリントヘッドの走査方向と平行に“白スジ”が発生する現象)および印字のかすれを目視で評価した。バンディングやかすれの発生しなかったものを○、バンディングまたは印字のかすれが発生したが、プリンタのクリーニング動作により回復したものを△、バンディングまたは印字のかすれが発生し、プリンタのクリーニング動作でも回復しなかったものを×で表した。
【００６８】
（コート層の表面状態）
コート層の表面を目視で評価した。コート層が均一で傷の無いものを○、コートむらおよび／またはスクラッチ跡のあるものを×で表した。
【００６９】
（コート層の接着性）
塗布後、室温で１時間乾燥した後に、感圧接着テープを貼着した後に剥離するいわゆる「セロピック」試験を行った。具体的には、コート層面に市販のメンディングテープを貼着し、その上に１００ｇの金属ロールを乗せ、その自重で５ｃｍの距離を１往復させた後、メンディングテープを１００ｍｍ／分の速度でコート層面に垂直に剥離した。コート層が全く剥離しなかったものを○、コート層の剥離が見られたものを×で表した。
【００７０】
（総合評価）
◎：にじみ・裏写りのない乾燥性に優れた印字物を与える。
○：にじみ・裏写りはあるものの、乾燥性に優れ実用可能な印字物を与える。
△：実用可能ではあるが、印字品位が劣る。
×：実用に適さないもの。
【００７１】
【表３】
2005035245.tif 000004
【００７２】
【表４】
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【００７３】
表４から次のことが明らかである。
実施例１〜１３では、コート層の表面状態および接着性が良好であり、インクの乾燥性および吐出安定性を損なうことなく、にじみ、裏写りのない、高画質品位の記録画像を形成できる。
【００７４】
比較例１〜７および１０〜１２では、にじみ、裏写りを防止できなかった。一方比較例８および９では、にじみ、裏写りは防止できるものの、コート層の表面状態または記録媒体に対するコート層の接着性が悪くなり、実用的ではない。