(57)【要約】【課題】    成型時に表面や内部にひび割れが生じたり、揮散時に形が変形する等の外観が悪化せず、また、揮散時の保香性が良く、揮散開始と揮散終期では香調に違いが生じず、かつ、保存中や輸送中で、落下等の外部からの衝撃や高温での保存でも良好なゲルの状態を維持する油性ゲル状薬剤の提供をその課題とする。【解決手段】  水素添加脂肪酸トリグリセリド、揮発性炭化水素化合物、熱可塑性エラストマー及び揮散性薬剤を含有することを特徴とする油性ゲル状薬剤。  【選択図】  なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素添加脂肪酸トリグリセリド、揮発性炭化水素化合物、熱可塑性エラストマー及び揮散性薬剤を含有することを特徴とする油性ゲル状薬剤。
【請求項２】
水素添加脂肪酸トリグリセリド２〜２０質量％、揮発性炭化水素化合物２５〜９６質量％、熱可塑性エラストマー０．１〜１０質量％及び揮散性薬剤０．０１〜４０質量％を含有する請求項１記載の油性ゲル状薬剤。
【請求項３】
更にフィッシャー・トロプシュワックスを含有する請求項１記載の油性ゲル状薬剤。
【請求項４】
水素添加脂肪酸トリグリセリド２〜２０質量％、揮発性炭化水素化合物２５〜９６質量％、熱可塑性エラストマー０．１〜１０質量％、揮散性薬剤０．０１〜４０質量％及びフィッシャー・トロプシュワックス０．１〜１０質量％を含有する請求項３記載の油性ゲル状薬剤。
【請求項５】
水素添加脂肪酸トリグリセリドが硬化ひまし油である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項記載の油性ゲル状薬剤。
【請求項６】
揮発性炭化水素化合物がパラフィン系炭化水素である請求項1ないし請求項５の何れかの請求項記載の油性ゲル状薬剤。
【請求項７】
熱可塑性エラストマーが、ポリスチレンとポリオレフィン若しくは水素添加されたポリオレフィンとのブロック共重合体である請求項1ないし請求項６の何れかの請求項記載の油性ゲル状薬剤。
【請求項８】
芳香剤、消臭剤又は防虫剤である請求項１ないし請求項７の何れかの請求項記載の油性ゲル状薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香剤、消臭剤、防虫剤として使用される油性ゲル状薬剤に関し、詳しくは、落下等の衝撃に対して強く、また成型時にひび割れが生じることがなく、有効成分の揮散に伴って、元の形を維持したままで縮小するとともに保香性に優れ、しかも高温での保存輸送にも耐えうるゲル状薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、油性のゲル状芳香剤として、テルペン系炭化水素、パラフィン系炭化水素等の揮散性炭化水素系化合物等に、硬化ひまし油、ステアリン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸、アミノ酸系等のゲル化剤を配合したものが知られている（特許文献１〜３）。しかしこれらの従来のゲル状芳香剤は、成型時に表面や内部にひび割れが生じたり、揮散時に形が変形する等の外観が悪化すると言った問題点が生じていた。また、揮散時の保香性が悪く、揮散開始と揮散終期では香調に著しい違いが生じるといった問題も生じていた。
【０００３】
これらの問題を解決するために、本出願人は、硬化ひまし油、フィッシャー・トロプシュワックス、脂肪酸アルミニウム、揮発性炭化水素化合物、及び香料を含むことを特徴とする油性ゲル状芳香剤組成物を提供している（特許文献４）。
【０００４】
しかし、この油性ゲル状芳香剤組成物は、上記問題点は解決したものの、保存中や輸送中で、落下等の外部からの衝撃に対して弱く、容器内でゲルに割れが生じてしまったり、高温状態になった場合にゲルが溶解してしまうといった問題点を有していた。
【特許文献１】特開昭５８−７８６６２
【特許文献２】特開昭５５−１４１２４３
【特許文献３】特開昭５５−１０２４３８
【特許文献４】特開２００２−２１０００１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明は、上記従来の問題点を解決しつつ、かつ、保存中や輸送中で、落下等の外部からの衝撃や高温での保存でも良好なゲルの状態を維持する油性ゲル状薬剤の提供をその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記問題点を解決するために、鋭意研究を行ったところ、水素添加脂肪酸トリグリセリド、揮発性炭化水素化合物及び揮散性薬剤からなる組成に特定の熱可塑性エラストマーを添加することにより、上記問題点を解決することを見いだし本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、水素添加脂肪酸トリグリセリド、揮発性炭化水素化合物、熱可塑性エラストマー及び揮散性薬剤を含有することを特徴とする油性ゲル状薬剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油性ゲル状薬剤は、落下等の衝撃に対して強く、また成型時にひび割れが生じることがなく、揮散時に元の形を維持したままで縮小するとともに保香性に優れ、しかも高温での保存輸送にも耐えうる油性ゲル状薬剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の油性ゲル状薬剤に用いられる水素添加脂肪酸トリグリセリドは、ゲル化剤としての作用を有するものであれば特に限定はないが、融点は８０℃〜９０℃の範囲のものが好ましく、鹸化価は、１７５〜１８５の範囲のものが好ましい。
【００１０】
好ましい水素添加脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、ひまし油を水素添加した硬化ひまし油等が挙げられる。
【００１１】
本発明の油性ゲル状薬剤中の水素添加脂肪酸トリグリセリドの配合割合は、特に限定はないが、好ましくは、２〜２０質量％（以下、単に「％」と略記する）、特に好ましくは、５〜１５％である。２％未満ではゲルの強度が不十分の場合があり、２０％より多くなると残査が多くなりすぎ、油性ゲル状薬剤の使用の終点がわかりにくくなってしまう。
【００１２】
本発明の組成物に用いる揮発性炭化水素化合物は、基材として用いるものであり、テルペン系炭化水素、パラフィン系炭化水素又はこれらの混合物等を挙げることができる。好ましくは、パラフィン系炭化水素である。
【００１３】
このうちテルペン系炭化水素としては、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ｌ−リモネン、ジペンテン、ｐ−メンタン、ピナン、又はこれらの混合物等を挙げることができる。
【００１４】
パラフィン系炭化水素は、イソパラフィン系炭化水素、ノルマルパラフィン系炭化水素の何れでもよく、炭素数は特に限定されないが、８〜１８が好ましく、特に好ましくは、１０〜１６である。市販品として好ましくは、ノルマルパラフィンＮ−１０（日鉱石油化学社製）、ＩＰソルベント（出光石油化学社製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明の油性ゲル状薬剤中の揮発性炭化水素化合物の配合割合は、特に限定はないが、好ましくは、２５〜９６％、特に好ましくは、５０〜９０％である。２５％未満では、揮散時にゲルが縮小せず使用の終点がわかりにくくなる場合があり、９６％より多くなると十分な強度を持ったゲルが形成できなくなってしまう場合がある。
【００１６】
本発明の油性ゲル状薬剤に使用される熱可塑性エラストマーは、硬質ブロックと軟質ブロックとで構成され、末端に硬質ブロック相を持つブロック共重合体である。
【００１７】
好ましい熱可塑性エラストマーとしては、上記硬質ブロックがポリスチレン相であり、上記軟質ブロックがゴム中間体相であるスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００１８】
ここでゴム中間体としては、ポリオレフィン若しくは水素添加されたポリオレフィンが好ましい。ポリオレフィンとしては、好ましくはポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられ、水素添加されたポリオレフィンとしては、好ましくはポリエチレン／ブチレン共重合体、ポリエチレン／プロピレン共重合体、ポリエチレン／プロピレン／ブチレン共重合体等が挙げられる。特に好ましくは、ポリエチレン／プロピレン／ブチレン共重合体である。
【００１９】
前記ブロック共重合体には、硬質ブロック相−軟質ブロック相のジブロック、硬質ブロック相−軟質ブロック相−硬質ブロック相のトリブロック、−（硬質ブロック−軟質ブロック）ｎ−のマルチブロック等があるが、その何れもが使用できる。
【００２０】
また、熱可塑性エラストマー中の硬質ブロック相と軟質ブロック相との含有割合は特に限定されないが、好ましくは、１：９〜５：５であり、特に好ましくは、２：８〜４：６である。
【００２１】
熱可塑性エラストマーの数平均分子量は、１０００００以上であることが好ましく、より好ましくは、２００００００以上である。
【００２２】
熱可塑性エラストマーの好適な市販品としては、セプトンシリーズ（クラレ社製）、クレイトンシリーズ（シェル化学製）等が挙げられる。
【００２３】
熱可塑性エラストマーの本発明の油性ゲル状薬剤中における配合割合は、特に限定はないが、好ましくは、０．１〜１０％、特に好ましくは、１〜５％である。０．１％より少ないとゲル強度が不十分であり、本発明の十分な効果が得られない場合があり、１０％より多いと、残査が多くなりすぎ、油性ゲル状薬剤の使用終点を判別することが困難になってしまう場合がある。
【００２４】
本発明の油性ゲル状薬剤に用いられる揮散性薬剤は、常温で揮散する薬剤で、気化して空間に所望の効果を付与するものであれば特に限定されず、香料、消臭薬剤、防虫薬剤、殺虫薬剤、防カビ薬剤等が挙げられる。好ましくは、香料、消臭薬剤又は防虫薬剤である。
【００２５】
香料としては、天然香料、人工香料又はそれらの調合香料が挙げられ、天然香料は、動物性香料、植物性香料を問わない。
【００２６】
動物性香料としては、例えば、麝香、霊猫香、竜延香等が挙げられ、植物性香料としては、例えば、アビエス油、アクジョン油、アルモンド油、アンゲリカルート油、ページル油、ベルガモット油、パーチ油、ボアバローズ油、カヤブチ油、ガナンガ油、カプシカム油、キャラウェー油、カルダモン油、カシア油、セロリー油、シナモン油、シトロネラ油、コニャック油、コリアンダー油、クミン油、樟脳油、ジル油、エストゴラン油、ユーカリ油、フェンネル油、ガーリック油、ジンジャー油、グレープフルーツ油、ホップ油、レモン油、レモングラス油、ナツメグ油、マンダリン油、ハッカ油、オレンジ油、セージ油、スターアニス油、テレピン油等を挙げられる。
【００２７】
人工香料とは、合成香料又は抽出香料であり、例えば、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料；リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、βフェネチルアルコール等のアルコール系香料；アネトール、オイゲノール等のフェノール系香料；ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド等のアルデヒド系香料；カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、イオノン等のケトン系香料；γ―ブトルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン系香料；オクチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル等のエステル系香料等が挙げられる。
【００２８】
また、上記した天然香料や人工香料を２種以上を混合した調合香料も使用することができる。
【００２９】
消臭薬剤としては、消臭効果を有するものであれば特に限定はないが、好ましくは、例えば、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロリネート、シトロネリルセネシオネート、テルペンアルデヒド類、ピルビン酸エステル類、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
防虫薬剤としては、防虫効果を有するものであれば特に限定はないが、好ましくは、例えば、パラジクロロベンゼン、ナフタリン、樟脳、アレスリン、プラレトリン、フタルスリン、レスメトリン、ペルメトリン、フェノトリン、フェンバレレート、シペルメトリン、シフェノトリン、エンペントリン、テラレスリン、イミプロスリン、トランスフルスリン、フェンプロパトリン、フェンフルスリン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２−クロロ−２−フルオロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３１】
防カビ薬剤としては、防カビ効果を有するものであれば特に限定はないが、例えば、チモール、α−ブロムシンナミックアルデヒド、パラクロロメタキシレノール、オルトフェニルフェノール、３−ヨード−２−プロピルブチルカーバメート、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
本発明の油性ゲル状薬剤中の揮散性薬剤の配合量は特に限定はないが、好ましくは、０．０１〜４０％、特に好ましくは、０．１〜３０％である。
【００３３】
更に本発明の本発明の油性ゲル状薬剤には、ゲルのひび割れや揮散時の変形防止、保香性を向上する目的で、フィッシャー・トロプシュワックスを配合することができる。フィッシャー・トロプシュワックスとしては特に限定されないが、好ましくは、軟化点が７０℃以上のものであり、特に１０５℃程度のものが好ましい。市販品としては、ＦＴ−１００（shell  ＭＤＳ社製）等が挙げられる。
【００３４】
フィッシャー・トロプシュワックスの本発明の油性ゲル状薬剤中の配合割合は、特に限定はないが、好ましくは、０．１〜１０％、特に好ましくは、１〜５％である。０．１％未満では、得られる油性ゲル状薬剤の好ましい物性が得られない場合があり、１０％より多いと、残査が多くなり好ましくない。
【００３５】
本発明の油性ゲル状薬剤には、前記した各成分の他、任意成分として、油性ゲル状薬剤に一般に使用される色素、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果を妨げない範囲で適宜添加することができる。
【００３６】
本発明の油性ゲル状薬剤の調製方法には特に限定はないが、例えば、硬化ひまし油等の水素添加脂肪酸トリグリセリド、熱可塑性エラストマー、揮散性炭化水素及び必要に応じてフィッシャー・トロプシュワックスを加熱混合し、完全に溶解するまで攪拌し、次いで所望の揮散性薬剤を添加して十分に攪拌の後、放冷して油性ゲル状薬剤を得る方法等が挙げられる。
【００３７】
かくして得られる本発明の油性ゲル状薬剤は、配合される揮散性薬剤に応じて、芳香剤、消臭剤、防虫剤、殺虫剤、防カビ剤等とすることができる。これらの芳香剤、消臭剤、防虫剤、殺虫剤、防カビ剤等は、室内、自動車内、トイレ内、下駄箱内、押入内、タンスの中、台所周り、浴室内等に設置し使用することができる。好ましくは、芳香剤、消臭剤、防虫剤とすることである。
【実施例】
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００３９】
実 施 例 １
油性ゲル状芳香剤：
表１に示す各成分を同表に示す配合量で用い、下記の製造方法により、油性ゲル状芳香剤を調製した。
【００４０】
＜製造方法＞
表１に示した香料以外の成分を、温度約９０℃に加熱し、完全に溶解するまで攪拌し、次いで約８５℃まで冷却した後に、表１に示した香料を添加して十分に攪拌した。その後、金属製容器に充填し、蓋をした後放冷して、油性ゲル状芳香剤を得た。
【００４１】
【表１】
2005168586.tif 000002
【００４２】
表１中の成分は以下の通り。
セプトン４０４４：  
クラレ（株）製 スチレン系熱可塑性エラストマー
スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体、
スチレン：ゴム＝３２：６８  
クレイトンＧ−１６５１：  
クラレ（株）製スチレン系熱可塑性エラストマー
スチレン−ポリエチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体、
スチレン：ゴム＝３３：６７  
フィッシャートロプシュワックス：  
Ｓｈｅｌｌ  ＭＤＳ社製  商品名ＦＴ−１００  
イソパラフィン：  
出光石油化学社製 ＩＰソルベント
香料：  
長谷川香料社製 レモン香料
【００４３】
得られた油性ゲル状芳香剤について下記の方法で評価を行った。結果を表２に示す。
＜評価方法＞
【００４４】
油性ゲル状芳香剤のゲル形状：
成型時及び揮散時のゲル形状変化を目視により下記の評価基準で判定した。
評価                      判定
ゲル表面、内部ともにひび割れなし    ：○
ゲルの表面にのみ、ひび割れ有り      ：△
ゲルの内部にまで、ひび割れ有り      ：×
【００４５】
落下後のゲル形状：
油性ゲル状薬剤が充填された芳香剤容器を蓋をした状態で、６０ｃｍの高さより前後左右上下計６回落下させ、開封してゲル形状変化を目視観察し、下記の評価基準で判定した。
評価              判定
ゲルに割れも亀裂もなし    ：○
ゲルに亀裂のみ有り        ：△
ゲルに割れと亀裂が有り    ：×
【００４６】
高温保存性：
油性ゲル状薬剤が充填された芳香剤容器を蓋をした状態で、６０℃の恒温層に１ヶ月放置後、取り出し、取り出した直後に開封して、ゲル形状を目視で観察して、下記の評価基準にて判定した。
評価            判定
ゲルの溶解なし    ：○
ゲルが溶解あり    ：×
【００４７】
匂いの強度及び嗜好性：
芳香剤サンプルを０．９ｍ×０．９ｍ×２．０ｍ（約１．６２ｍ３）の評価室内に入れ３０分間放置し、１０人のパネラーにより５又は６段階で評価し、平均値を求めた。３０日後、６０日後に同様の試験を行い、下記の式により匂いの強度、匂いの嗜好性の変化を求めた。
【００４８】
匂いの強度の評価
値：評価
５：強い
４：やや強い
３：どちらでもない
２：やや弱い
１：弱い
０：匂いがしない
匂いの強度＝（ｎ日後の値／開封時の値）×５
【００４９】
匂いの嗜好性の評価
値：評価
５：好き
４：やや好き
３：どちらでもない
２：やや嫌い
１：嫌い
匂いの嗜好性＝（ｎ日後の値／開封時の値）×５
【００５０】
＜評価結果＞
【表２】
2005168586.tif 000003
【００５１】
以上の結果から明らかなように、本発明品はいずれも成形時から揮散後６０日後に渡って、ゲルの表面にも内部にも、ひび割れが生じず、また落下時にも、ゲルの割れが生じなかった。ゲルの融点も比較品に比べて高く、高温保存にも耐えうるものであった。さらに、匂いの強度、嗜好性についても、揮散の初期から終期に渡って、変化が小さかった。
【００５２】
実 施 例 ２
油性ゲル状消臭剤：
＜製造方法＞
硬化ひまし油９．０ｇ、熱可塑性エラストマー（セプトン４０４４  クラレ社製）１．５ｇ及びＩＰソルベント（出光石油化学社製）８４．０ｇ、フィッシャートロプシュワックス（FT-100  Shell  MDS社製）２．５ｇを２００ｍｌビーカーに入れ、約９０℃で均一に溶解するまで加熱攪拌した。次いで８５℃に冷却後、消臭薬剤としてラウリルメタクリレート（三菱ガス化学社製）３．０ｇを加え、良く攪拌して金属製容器に充填し、蓋を閉めた後、放冷して本発明の油性ゲル状消臭剤を得た。
【００５３】
＜評価結果＞
この消臭剤容器を、６０ｃｍの高さより、前後左右上下計６回落下させた後開封したが、ゲルに割れもひびも生じていなかった。
【００５４】
また、この油性ゲル状消臭剤を６0℃の恒温層に1ヶ月間放置した後開封したところ、ゲルの溶解は見られなかった。そしてこの消臭剤をトイレに置いたところ、開封から約３ヶ月間に渡ってトイレの悪臭を消臭し、揮散の初期から終期に渡ってゲル表面及び内部にひび割れは生じなかった。
【００５５】
実 施 例 ３
油性ゲル状防虫剤：
＜製造方法＞
硬化ひまし油９．０ｇ、熱可塑性エラストマー（セプトン４０４４  クラレ社製）１．５ｇ及びＩＰソルベント（出光石油化学社製）８４．０ｇ、フィッシャートロプシュワックス（FT-100  Shell  MDS社製）２．５ｇを２００ｍｌビーカーに入れ、約９０℃で均一に溶解するまで加熱攪拌した。次いで８５℃に冷却後、防虫薬剤としてパラジクロロベンゼン３．０ｇを加え良く攪拌して金属製容器に充填し、蓋を閉めた後、放冷して本発明の油性ゲル状防虫剤を得た。
【００５６】
＜評価結果＞
この油性ゲル状防虫剤を、６０ｃｍの高さより前後左右上下計６回落下させた後開封したが、ゲルに割れやひびは生じていなかった。また、この防虫剤を６0℃の恒温層に1ヶ月間放置した後開封したところ、ゲルの溶解は見られなかった。そしてこの防虫剤をタンスの中に置いたところ、開封から約３ヶ月間に渡って衣類害虫に対して防虫効果を有し、揮散の初期から終期に渡ってゲル表面及び内部にひび割れは生じなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明によれば、落下等の衝撃に対して強く、また成型時にひび割れが生じることがなく、揮散時に元の形を維持したままで縮小するとともに、保香性に優れ、しかも高温での保存輸送にも耐えうる油性ゲル状薬剤を提供することができる。
以上