(57)【要約】【課題】裏面にカーボンブラックを含有する層を塗布し帯電防止性能を付与した平版印刷材料の製造において、塗布乾燥工程におけるセット及び乾燥条件の影響を受けない、より優れた平版印刷材料の製造方法を提供すること。【解決手段】支持体の片面に少なくとも１層の導電性カーボンブラックを含有する層を有し、支持体を界して反対側の面にハロゲン化銀写真感光層を塗布する平版印刷材料の製造方法において、前記導電性カーボンブラックを含有する層を塗布後、その反対面にハロゲン化銀写真感光層を塗布するまでに、支持体に加電処理、もしくは１５ｋＨｚ以上の高周波数でワット密度１５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上の条件によりコロナ放電処理を施すことを特徴とする平版印刷材料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面に少なくとも１層の導電性カーボンブラックを含有する層を有し、支持体を界して反対側の面にハロゲン化銀写真感光層を塗布する平版印刷材料の製造方法において、前記導電性カーボンブラックを含有する層を塗布後、その反対面にハロゲン化銀写真感光層を塗布するまでに、支持体に加電処理、もしくは１５ｋＨｚ以上の高周波数でワット密度１５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上の条件によりコロナ放電処理を施すことを特徴とする平版印刷材料の製造方法。
【請求項２】
前記導電性カーボンブラックの平均粒子径が６００ｎｍ以下であり、かつ前記コロナ放電処理を施す請求項１に記載の平版印刷材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷材料の製造方法に関し、より詳しくは優れた帯電防止性能を有した平版印刷材料の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）によって得られる転写銀画像を直ちにインキ受理性として利用することが出来る平版印刷材料は、既に特公昭４８−３０５６２、特開昭５３−２１６０２号、同昭５４−１０３１０４号、同昭５６−９７５０号公報等々に記載されており、現在ではよく知られている。
【０００３】
銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷材料は、支持体上にハレーション防止を兼ねた下塗層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層及び裏塗り層から構成されている。この平版印刷材料のハロゲン化銀乳剤層に画像露光し現像処理を行うと、露光部に潜像が形成されて、ハロゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となる。同時に未露光部の潜像が形成されていないハロゲン化銀は、現像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用により銀錯塩化され溶解し、乳剤層の表面に拡散してくる。拡散してきた銀錯塩は、表面層の物理現像核の上に現像主薬の還元作用により銀画像として析出する。この銀画像に印刷用インキが乗り、それ以外の部分（銀画像がない部分）にはインキが乗らないという特性を持つことで印刷版としての使用が可能となる。
【０００４】
上記のような銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷材料は、製版カメラやレーザー出力機からダイレクトに製版出来るという利点があり、その簡便性から現在では広く用いられている。これら平版印刷材料は印刷版として優れた印刷性能を有することは勿論ではあるが、これ以外にも製版印刷材料として保持しておく必要のある諸品質は多く挙げられる。例えば、静電気に対する帯電防止性能の保持についてもその重要な諸品質の一つで有り、帯電防止性能の低い（弱い）印刷材料では、製版工程で製版カメラやレーザー出力機で露光する際、搬送時に帯電してしまい、搬送不良や出力機に搭載されているコンピュータの誤操作を招き製版不能に陥ることも時として発生し得る。これらは絶縁素材を用いたロール（例えばゴムロール、プラスチックロール等）で搬送される場合に顕著に見られる問題であり、特に支持体にプラスチックフィルムを用いた平版印刷材料を開発する上では重要な課題の一つともなっている。又、帯電し易い平版印刷材料においては、その材料の製造時においても支障を来すことがある。例えば塗布工程やスリットロールに仕上げる工程ではロールとの摩擦により帯電量が増大することで放電発光を誘発し乳剤にカブリが生じるということもある。これら静電気による帯電は取り扱う雰囲気の湿度が低いとより顕著に起こり易くなることは容易に想像が付く問題である。
【０００５】
これらの問題を解決するために、支持体に導電性の物質を含有するゼラチン層を塗布する試みがされて来た。その一つの方法として導電性カーボンブラックを含有する裏塗り層を設けることで表面の電気抵抗率を下げ、静電気による帯電量を少なくする方法等が、特許文献１〜３に提案されている。
【０００６】
上述したような導電性カーボンブラックを含有する裏塗り層を設ける方法はハレーション防止の役目も担っており有効な方法ではあるが、低湿化での帯電防止性能の低下、あるいは高湿条件下での保存経時による帯電防止性能の劣化等の問題があった。本発明者等はこれらの欠点を補う方法を提案した（特許文献４）。この方法は導電性カーボンブラックを含有する裏塗り層にゼラチンを含有させ塗布する際にゼラチンのセット及び乾燥条件を限定することにより問題を解決しようとしたものであるが、この方法では製造時の塗布工程において乾燥条件を制限しているため、工程の合理化の面においては更なる改良の必要性があった。
【０００７】
また一方では、支持体の一方の面に導電性カーボンブラックを含有する裏塗り層を設けた後、その反対面にコロナ放電処理を施して下塗り層及び乳剤層を塗布することが、特許文献５に記載されている。しかし、ここではコロナ処理条件が帯電防止性能に与える影響については一切記載されていない。
【特許文献１】特開平４−２６４４３号公報
【特許文献２】特開平９−３０４９３９号公報
【特許文献３】特開平１０−２８２６１９号公報
【特許文献４】特願２００３−７７３６号
【特許文献５】特開２００１−２８１８６５号（第５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、裏面にカーボンブラックを含有する層を塗布し帯電防止性能を付与した平版印刷材料の製造において、塗布乾燥工程におけるセット及び乾燥条件の影響を受けない、より優れた平版印刷材料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
１）支持体の片面に少なくとも１層の導電性カーボンブラックを含有する層を有し、支持体を界して反対側の面にハロゲン化銀写真感光層を塗布する平版印刷材料の製造方法において、前記導電性カーボンブラックを含有する層を塗布後、その反対面にハロゲン化銀写真感光層を塗布するまでに、支持体に加電処理、もしくは１５ｋＨｚ以上の高周波数でワット密度１５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上の条件によりコロナ放電処理を施すことを特徴とする平版印刷材料の製造方法。
２）前記導電性カーボンブラックの平均粒子径が６００ｎｍ以下であり、かつ前記コロナ放電処理を施す上記１）に記載の平版印刷材料の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、製造時の塗布乾燥工程におけるセット及び乾燥条件等の影響を受けずに、平版印刷材料の表面抵抗率を低下させることが出来る。
【００１１】
本発明の効果は、導電性カーボンブラックを含有する層と加電処理又はコロナ放電処理を組み合わせて初めて発現するもので、導電性カーボンブラックを含有しない層においてその効果は期待出来ない。従来より支持体に加電処理又はコロナ放電処理を施す技術は、感光材料の塗布時には液着き性向上のために一般的に用いられてきたが、裏塗り層の導電性カーボンブラックと組み合わせによって相乗的な帯電防止効果を発現することは全く知られていなかった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
一般的な加電処理方法としては、特開昭５９−１１３４５８号公報、特開昭６１−１４６３６９号公報、特開昭６３−４８８１号公報、特開平９−１０２９号公報、特開平１１−１２８８０４号公報、特開平１１−１８８３０７号公報、特開２０００−６２３８１号公報、特開２０００−９３８８１号公報等に開示されている。この中には、塗布液が支持体に付着する直前に支持体の上に非接触で又は接触して電極を設置し、その電極に直流電圧（５００Ｖ〜１０ＫＶ）をかけ、走行する支持体に電位を付与する方法等が記載されている。更に、電極の形状や材質、又、上記電極を用いないで、支持体に接触したロールで帯電させる方法等も提案されている。
【００１３】
本発明の実施に用いられる加電処理は、先の様な公知な方法で行うことが出来る。例えばその一例として、支持体上に非接触でワイヤー電極、ドクトル状電極又は針状電極を複数設置し、その対向側にアースロールを設置、支持体はそのアースロールを介して搬送されることによって電位が付与される方法がある。支持体はアースロールに接してはいるが電極部には接さずに一定の隙間をおいて走行することで電位が付与される。（その間隔は２〜５ｍｍが望ましい）このアースロールの使用によって加電をより効果的に行うことが出来る。本発明での加電処理についてはその方法、装置には何ら制限を受けない。
【００１４】
加電処理での電極への印加電圧は通常、直流で２００Ｖ〜１０ＫＶで行うが、重要なのは支持体に帯電された表面電位の量である。本発明の効果を得るためには支持体の表面電位が５００Ｖ以上となるように加電するのが好ましい。従って、印加電圧は本発明で必要とされる表面電位になるように調節する必要がある。
【００１５】
本発明の実施に用いられるコロナ放電処理は、春日電機（株）や（株）トーヨー電機などで市販されている装置を用いて行うことが出来る。大気圧下、電極間に１ｋＶ以上の高電圧を印加して放電する処理であるが、コロナ放電の強度は、電極間距離、単位面積あたりの出力、ジェネレーターの周波数に依存する。電極とアースロールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。
【００１６】
本発明のコロナ放電処理に用いられる周波数は、１５ｋＨｚ以上の高周波であり、２０ｋＨｚ以上の周波数が好ましい。周波数の上限は１００ｋＨｚ程度である。周波数が低下するとコロナ放電処理の均一性が低下するに伴って本発明において所望する帯電防止効果が得られない。
【００１７】
本発明で行うコロナ放電処理のワット密度とは特開平８−１９０１７１号公報にも記載されているように、供給電力（ワット；Ｗ）、塗布速度（ｍ／ｍｉｎ）、処理面数及び電極の幅ワット密度の関係式より計算される。具体的には、以下の式で求められる。
【００１８】
ワット密度＝Ｐ／（Ｌ×Ｖ）式中、Ｐは供給電力で単位は（Ｗ）、Ｌは電極長さで単位は（ｍ）、Ｖはライン速度（塗布速度）で単位は（ｍ／ｍｉｎ）を表す。
【００１９】
本発明におけるワット密度は、１５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上であり、これより低くなると帯電防止効果が充分に得られない。つまりは一般的な塗布液の液着き性改良を目的とした条件では所望する帯電防止効果が得られない場合がある。本発明において、好ましいワット密度は、２５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上であり、より好ましいワット密度は、３５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2以上である。上限は８０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2程度である。
【００２０】
本発明において、加電処理もしくはコロナ放電処理を実施する時期は、導電性カーボンブラックを含有する層の塗布後から反対面にハロゲン化銀乳剤層を塗布するまでの間である。前記処理を施す面は、支持体のどちら側でも良い。即ち、導電性カーボンブラック含有層が塗布された面であっても、その反対面であっても良い。
【００２１】
導電性カーボンブラック含有層が塗布された面に前記処理を施す場合の時期は、支持体上に塗布された導電性カーボンブラック含有層が完全に乾燥してからその反対面にハロゲン化銀乳剤層を塗布するまでの間である。導電性カーボンブラック含有層の反対面に前記処理を施す時期は、導電性カーボンブラック含有層が塗布されてからその反対面にハロゲン化銀乳剤層を塗布するまでの間である。
【００２２】
前記処理を施す時期と面については、生産効率の観点から、導電性カーボンブラック含有層の反対面、即ちハロゲン化銀乳剤層を塗布する面に、ハロゲン化銀乳剤層の塗布工程のオンライン上で塗布前、即ち元巻きの巻き出し部（アンワインダー）から塗布装置までの間で処理するのが好ましい。
【００２３】
本発明の実施に用いられるカーボンブラックは、天然ガス、石油などから得られる微炭素粉であり、製造方法による分類から、チャンネルブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、更にはアセチレンブラックに分けられる。カーボンブラックの製法としては不完全燃焼法と熱分解法に大別され、主な工業的製法としては効率上や設備上の観点から不完全燃焼法の一つであるオイルファーネス法が一般的であり、１種単独又は２種以上の複合も可能となる。
【００２４】
本発明に好ましく用いられるカーボンブラックは、ファーネスブラック又はアセチレンブラックである。カーボンブラックの導電性はその種類と配合量によっても大きく異なり、更には表面改質として、カーボンブラック表面に親水性官能基を導入する事によっても、その導電性は大きく変化する。本発明のカーボンブラックは大日本インキ化学工業株式会社製のＳＤ−１０Ｍ、東洋インキ製造株式会社製のＥＭ−ＢｌａｃｋＫ−１６やＥＭ−ＢｌａｃｋＫ−１８等としてメーカーより入手することが出来る。
【００２５】
本発明において使用する導電性カーボンブラックの平均粒径は５０〜１０００ｎｍのものが適当であるが、好ましくは６００ｎｍ以下であり、特に１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲が好ましい。このように、平均粒径の小さい導電性カーボンブラックを用いることによって、コロナ放電処理を施した際に得られる帯電防止性能は飛躍的に向上する。
【００２６】
本発明で用いられるカーボンブラックの含有量としては広い範囲で用いることが出来るが、固形分で０．０５〜１０ｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ2である。無論、カーボンブラックの含有量が多い方が高い帯電防止性能が期待出来るものではあるが、本発明の加電処理又はコロナ処理条件により少ないカーボンブラックの含有量においても十分な帯電防止性能を得ることが可能となった。
【００２７】
本発明のカーボンブラック含有層には、バインダーとして石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン等のゼラチン、多糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性ポリマーを用いることが出来るが、ゼラチンが好ましく用いられる。カーボンブラック含有層におけるカーボンブラックに対するゼラチンの使用量は被膜強度の保持や塗布性、カーボンブラック粒子の安定性等から固形分比率で１倍以上が一般的である。カーボンブラックを用いて得られる導電性には導電性粉末であるカーボンブラックが含有層でどのように繁がっているかが重要であり、つまりはカーボンブラックの比率（体積％）が高い程、その効果は大きくなるものと考えられている。しかし、被膜強度の保持や塗布性、カーボンブラック粒子の安定性等からゼラチン濃度は高い方が有利となる為、いかにして導電性を維持しながらゼラチン濃度を高めていくかが大きな課題とも言える。従来の製造方法において導電性が得られなくなる（表面抵抗率が１０12Ω以上）臨界点とも思える様な比率であっても、本発明の加電処理又はコロナ放電処理条件により、塗布時のセット及び乾燥条件に影響を及ぼされることなく高い導電性を得ることが可能となった。本発明は、ゼラチンの固形分比率がカーボンブラック１に対して０．５〜１０で効果的である。
【００２８】
本発明でカーボンブラック含有層にゼラチンを用いた場合、その含有量としてはカール特性等から、１〜５ｇ／ｍ2程度が好ましいが、前述した観点からカーボンブラックとの固形分比率において１０倍を超えないような範囲で使用することが慣用である。本発明のカーボンブラック含有層を裏塗り層に適用した場合には、該カーボンブラック含有層を保護する為の保護層を設けるのが好ましい。保護層を設ける場合、該保護層にゼラチンを用いた場合のゼラチン量の好ましい量として１〜３ｇ／ｍ2の範囲である。又、カーボンブラック含有層と保護層とを同時に積層塗布する場合であっても、本発明の効果は得ることが出来る。
【００２９】
本発明に用いられるカーボンブラック含有層やその他の層には、当分野で用いられる各種硬膜剤、マット剤、分散剤、接着剤、カブリ防止剤、安定剤などの添加剤や各種界面活性剤やアニオン性リン酸化合物（アニオン性界面活性剤など）なども併用する等、必要に応じて用いることが出来る。該カーボンブラック含有層には他の静電気による帯電防止剤を併用することも出来、例えばポリピロールラテックス、熱硬化型導電性ポリマーや導電性金属酸化物等が挙げられる。更に保護層や他の層にも同様にして他の静電気による帯電防止剤を使用することも出来る。
【００３０】
本発明では裏塗り層の塗布時の乾燥温度については特に制限を受けない。従って製造時の塗布乾燥工程での制限を受けないため工程の合理化に寄与する事が出来る。ゼラチンを用いた層の塗布後の乾燥工程では、塗布後直ぐに冷却ゲル化させるセット工程で充分にゲル化させ、次の温風乾燥工程で徐々に乾燥風の温度を上昇させて乾燥させるのが一般的である。冷却ゲル化が不十分な状態で、更に温風乾燥工程で急速に高い温度で乾燥させるとゼラチン被膜は強度や接着性が悪くなる傾向がある。本発明では乾燥温度の制限を受けずに効果的な静電気による帯電防止能を得ることが出来るが、好ましくは塗布後直ぐに冷却ゲル化させるセット工程で充分にゲル化させ、次の温風乾燥工程で徐々に乾燥風の温度を上昇させて乾燥させる方が良い。しかしゼラチン膜の強度や接着性が特に要求されない場合にはこの限りではない。
【００３１】
本発明で用いられる支持体としては、セルロースナイトレートフィルム、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等の合成もしくは半合成の高分子フィルムを使用することが出来る。
【００３２】
本発明は、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷材料に好適であり、該平版印刷材料は、支持体上にハロゲン化銀写真感光層として、ハレーション防止層を兼ねる下塗り層とハロゲン化銀乳剤層、及び物理現像核層をこの順に有する。下塗り層のバインダー量は０．５〜８ｇ／ｍ2程度で、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。又、該下塗り層には耐印刷性向上のために平均粒径０．１〜１０ミクロンの固形粉末（たとえばシリカ粒子）、更に現像主薬等の写真用添加物等も含むことが出来る。下塗り層は前記したように、ハレーション防止層を兼ねているので、カーボンブラックや着色染料、あるいはその他の着色顔料を含有する。
【００３３】
ハロゲン化銀乳剤層は当分野で公知のものを全て用いることが出来るが、好ましくは高感度ハロゲン化銀感光材料、高温迅速処理用ハロゲン化銀感光材料に用いられる乳剤層等が好ましい。
【００３４】
ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、及びこれらに沃化銀を含むものからなる。ハロゲン化銀結晶はロジウム塩、イリジウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩等の重金属塩を含んでいても良く、添加量はハロゲン化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒子、更にはコアシェル型、平板状粒子でも良い。ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶のどちらであっても良く、その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ましい例の一つとしては、ロジウム塩をもしくはイリジウム塩又は両方を含む、塩化銀が７０モル％以上の単分散もしくは多分散結晶がある。
【００３５】
ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時又は塗布される時に種々の方法で増感することが出来る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、又は金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、又はこれらの両者の併用等当該技術分野においてよく知られた方法により化学的に増感することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、又、例えばシアニン、メロシアニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。
【００３６】
ハロゲン化銀乳剤層の上部に存在する表面層には物理現像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には親水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラチン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含むことが出来、その含有量は０．５ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。更に物理現像核層には、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤を含んでも良い。
【００３７】
本発明の裏塗り層、保護層、下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、更には物理現像核層をゼラチン硬膜剤で硬化することが出来る。ゼラチン硬膜剤としては、例えばクロム明ばんのような無機化合物、ホルマリン、グリオキザール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアルデヒド類、２，４ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩や２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いることが出来る。
【００３８】
硬膜剤は全ての層に添加することも出来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。勿論、拡散性の硬膜剤は二層以上を同時塗布する場合には、何れか一層にのみ添加することも可能である。添加方法は乳剤製造時に添加したり、塗布時にインラインで添加する方法がある。
【００３９】
本発明の平版印刷材料に使用する現像処理液には、アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、更に現像剤としてハイドロキノン類、カテコール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等を含むことが出来る。更に現像処理液には、表面銀層のインキ乗りを良くする化合物等も使用することが出来る。
【００４０】
本発明の平版印刷材料の現像後の表面銀層は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ないしは受容性を改善させることも出来る。印刷方法、あるいは使用する不感脂化液、吸湿液等は普通に良く知られた方法により施すことも出来る。
【実施例１】
【００４１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、無論この記述により本発明が制限されるものではない。
【００４２】
エポキシ化合物を含有する下引き組成で水性下引き加工が施されているポリエステルフィルム支持体上に裏塗り層を兼ねた帯電防止層として、ゼラチン１．０ｇ／ｍ2、平均粒径３００〜４００ｎｍのカーボンブラック（東洋インキ製造株式会社製のＥＭ−ＢｌａｃｋＫ−１６：固形分率２０％）１．０ｇ／ｍ2に界面活性剤、更には硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩を含む塗液を塗布した。
【００４３】
この帯電防止層の上には保護層としてゼラチン１．７ｇ／ｍ2に界面活性剤、マット剤、更には硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩を含む塗液を上記帯電防止層と同時に積層塗布し、乾燥条件を変化させて乾燥した。表１に乾燥条件の詳細を示す。
【００４４】
【表１】
2005222029.tif 000002
【００４５】
表１で、セット工程の表面温度とは保護層の表面温度での最低値を示す。温風乾燥工程での温度は、乾燥風の吹き出し部での乾球温度（℃）を表し、ｔは各部（１〜５ゾーン）滞留時間（秒）を表す。乾燥時間は塗布液を塗布してから乾燥終了時点迄の所要時間を表し、単位は秒で示した。乾燥時間の調整は乾燥ゾーンの湿球温度、乾燥風の風量により調整した。
【００４６】
上記カーボンブラックを含む帯電防止層とは支持体を介した反対面にヘリウム・ネオンレーザー用に赤色波長域に分光増感したハロゲン化銀乳剤層（銀量が１．２ｇ／ｍ2、ゼラチン量が１．５ｇ／ｍ2）と下塗り層（ゼラチン量が３．５ｇ／ｍ2）を積層塗布をした。塗布前に支持体の反対面（ハロゲン化銀乳剤層を塗布する面）に加電処理を施したサンプルと加電処理を施さないサンプルを作成した。加電処理については特開平１１−１８８３０７号に記載の装置及び方法で実施した。
【００４７】
電極に与える印加電圧１０ＫＶ、支持体の表面電位を１ＫＶとした。更に上記ハロゲン化銀乳剤層の上には、アクリルアミドとビニルイミダゾールとの共重合体を用いた塩化パラジウム核を主成分とする物理現像核層を塗布してサンプルを作成した。その後、それぞれのサンプルを経時劣化を見る目的で３８℃８０％（相対湿度）で１４日間加温したサンプルも作成した。
【００４８】
次に、サンプルを裁断し現像処理を行った。現像液には三菱製紙株式会社製のＳＬＭ−ＡＣを用いて３０℃２０秒間処理した後、中和安定化液として同じく三菱製紙株式会社製のＳＬＭ−ＳＴを用いて３０℃２０秒間処理し、最後に３０秒間の水洗処理を行った。
【００４９】
帯電防止性能の評価として、現像処理前及び処理後のサンプルをそれぞれ２５℃２０％（相対湿度）の雰囲気下で２時間放置、その帯電防止層側の表面を三菱化学株式会社製ハイレスタ−ＵＰ高抵抗率計モデルＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて表面抵抗率（単位はΩ）を測定した。表面抵抗率は数値の低い程、帯電防止性能は良好である。これらの結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
2005222029.tif 000003
【００５１】
表２に２５℃２０％雰囲気下での表面抵抗率の測定結果を記載、それぞれに現像処理前と処理後のサンプルにおける測定結果を示した。尚、経時劣化性については現像処理前の生サンプルの測定結果についてのみを示した。尚、表中における１０13↑は、１×１０13Ω以上であることを表す。
【００５２】
表２の結果より、ハロゲン化銀乳剤層の塗布時に加電処理することにより、カーボンブラックを含有する裏塗り層を塗布する際のセット及び乾燥条件の影響を受けることなく、表面抵抗率が低くなっており、明らかに加電処理により帯電防止性能が向上していることが判る。
【実施例２】
【００５３】
エポキシ化合物を含有する下引き組成で水性下引き加工が施されているポリエステルフィルム支持体上に裏塗り層を兼ねた帯電防止層として、ゼラチン１．０ｇ／ｍ2、平均粒径６００〜７００ｎｍのカーボンブラック（大日本インキ化学工業株式のＳＤ−１０Ｍ：固形分率２０％）０．８ｇ／ｍ2に界面活性剤、更には硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩を含む塗液を作製し、実施例１の保護層と同時に積層塗布した。乾燥条件は実施例１のＮｏ．１あるいはＮｏ．５と同じとした。
【００５４】
上記カーボンブラックを含む帯電防止層とは支持体を界した反対面には、実施例１と同様のハロゲン化銀乳剤層、下塗り層及び物理現像層を塗布した。但しハロゲン化銀乳剤層の塗布時に印加電圧を変化させ、表面電位を変化させたサンプルを作成した。表面抵抗率の測定は実施例１の未加温品現像処理前と同じ条件で測定した。表３にその結果を示す。
【００５５】
【表３】
2005222029.tif 000004
【００５６】
表３の結果より、ハロゲン化銀乳剤層の塗布時に加電処理することにより、表面抵抗率が低くなっており、加電処理による帯電防止性能の向上が確認出来る。
【実施例３】
【００５７】
実施例１の帯電防止層及び保護層をＮｏ．５の乾燥条件で作成した支持体、及び実施例２の帯電防止層及び保護層をＮｏ．５の乾燥条件で作成した支持体をそれぞれ用いて、支持体の反対面に実施例１、２同様のハロゲン化銀乳剤層、下塗り層、及び物理現像核層を設けた。但し、ハロゲン化銀乳剤層と下塗り層を塗布する前に、周波数及びワット密度を変化させてコロナ放電処理を施した。また、コロナ放電処理は、帯電防止層の塗布面側から又は反対面側から実施した。ハロゲン化銀乳剤層を塗布する面側よりコロナ放電処理したときの条件と結果を表４に、帯電防止層の塗布面側からコロナ放電処理したときの条件と結果を表５にそれぞれ示す。
【００５８】
帯電防止性能の評価は実施例１に準じて行った。尚、表４及び表５において、サンプルＮｏ．１０１〜１１６は実施例１の帯電防止層及び保護層をＮｏ．５の乾燥条件で作成した支持体を用いたサンプルであり、同様に２０１〜２１６は実施例２でそれぞれ作成した支持体を用いたサンプルである。
【００５９】
【表４】
2005222029.tif 000005
【００６０】
【表５】
2005222029.tif 000006
【００６１】
表４及び表５の結果より、裏塗り層を兼ねた帯電防止ベースフィルムに対してコロナ処理を施すことにより、表面抵抗率が低くなっていることが確認出来る。又、低い周波数では高出力（ワット密度）であってもその効果が得られないことが確認出来た。更に、コロナ処理を施す面に関しては限定されず、何れにおいても同様の効果が得られることも確認出来た。また、更に、実施例１の支持体を用いたサンプル（Ｎｏ．１０１〜１１６）の方が、実施例２の支持体を用いたサンプル（Ｎｏ．２０１〜２１６）より帯電防止性能が高いことが判る。これは、実施例１に用いた導電性カーボンブラックの平均粒径が３００〜４００ｎｍで、実施例２に用いた導電性カーボンブラックの平均粒径（７００〜８００ｎｍ）よりも小さいことによるものである。