(57)【要約】【課題】  本発明は、レトルト処理がなされても樹脂被覆層の密着性が低下することがなく、耐食性とフレーバー性にも優れた飲料缶キャップ用樹脂被覆アルミニウム板を得ることを目的とする。【解決手段】  本発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板本体の少なくとも一方の表面に、有孔率２０％以下、皮膜厚さが３０〜２５０ｎｍの無孔質陽極酸化皮膜が形成され、この無孔質陽極酸化皮膜上にシラン系カップリング剤が０.１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で塗布され、前記基板本体の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層が形成されたことを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板本体の少なくとも一方の表面に、有孔率２０％以下、皮膜厚さが３０〜２５０ｎｍの無孔質陽極酸化皮膜が形成され、この無孔質陽極酸化皮膜上にシラン系カップリング剤が０.１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で塗布され、前記基板本体の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層が形成されたことを特徴とする飲料缶キャップ用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板。
【請求項２】
前記シラン系カップリング剤がアミノ基を有するものであることを特徴とする請求項１に記載の飲料缶キャップ用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板。
【請求項３】
前記少なくとも一方の樹脂被覆層の結晶化率が５０％以上とされてなることを特徴とする請求項１又は２に記載の飲料缶キャップ用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板。
【請求項４】
前記基板本体の少なくとも一方の面に形成された熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層が、単層または複層のポリエステルフィルムからなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の飲料缶キャップ用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板。
【請求項５】
前記基板本体の一方の面であって飲料が接触されない側の面に熱硬化性樹脂の副樹脂被覆層が積層されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の飲料缶キャップ用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飲料の収容に好適なボトル缶のキャップに適用され、耐食性、環境保護性に優れ、樹脂被覆層の密着性にも優れた飲料缶キャップ用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、胴体部と口部、スクリューキャップからなるリシール性を有したボトル形状の飲料用アルミニウム缶が開発されている。一般に、この種の飲料用アルミニウム缶に適用されるキャップは、以下に説明する如く製造されている。
まず、目的の合金組成とした鋳塊から圧延などの塑性加工により所望の板厚のアルミニウム合金板を得た後、このアルミニウム合金板に対して耐食性や塗膜との密着性向上を目的として、リン酸クロメートやジルコニウム系の化成処理、硫酸アルマイトやリン酸アルマイト等の陽極酸化処理等の下地処理を施す。次いで、プライマー処理を施し、このプライマー処理層上に熱硬化性樹脂塗料を塗装、焼き付けして樹脂塗装を施したアルミニウム合金板を形成する。その後、先の樹脂塗装アルミニウム合金板を適切な大きさに打ち抜き加工し、絞り加工、ネジ成形等の加工を施してキャップ形状に加工して飲料用アルミニウム缶のキャップとしている。
また、ボトル形状の飲料缶に収容する飲料の種類によっては、飲料缶にキャップを被着した後、殺菌のためにレトルト処理を施すことがある。このようなレトルト処理を必要とする飲料缶用のキャップ材にあっては、より高い耐食性が求められ、同時に下地と樹脂との間の優れた密着性が要求される。また、飲料缶用のキャップ材では、飲料と接する面には飲料の香味に影響を与えないこと、即ち、フレーバー性が要求される。
以上のような背景から、ボトル形状の飲料缶に適用することができ、下地が安定でその上に形成される樹脂被覆層や塗装の密着性についても良好な特性を発揮できるキャップ用アルミニウム材料の開発が進められている。
【０００３】
ところで本発明者らは、種々の用途のアルミニウム材料について研究開発を行っており、例えば、電機部品外筐、エアコンフィン材等のアルミニウム成形体として、アルミニウム合金からなる金属基材と、該金属基材の表面に形成された陽極酸化皮膜（いわゆるアルマイト酸化皮膜）からなる下地層とを有する表面処理アルミニウム材を研究開発する過程の一環として、多孔質陽極酸化皮膜を有する表面処理アルミ材の、耐食性、ガス放出性、アルミ基材に対する密着性を改善する目的から、多孔質に比べて空孔率を低くした無孔質の陽極酸化皮膜を得る技術について研究開発を進め、その成果を以下の特許において提供している。（特許文献１、２、３参照）
【特許文献１】特開平５−２５６９４号公報
【特許文献２】特開平８−２８３９９１号公報
【特許文献３】特開平８−２８３９９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前述のアルミニウム合金板の下地処理として用いられる一般的なクロメート処理にあっては、その処理液及び形成される皮膜中に、環境及び人体に有害なクロムを含む問題を有する一方で、ジルコニウム系の化成処理膜においても化成処理のために適正な特性を得るための厳密な薬液管理が必要とされる。
また、アルミニウム合金板に適用される陽極酸化処理としては、硫酸アルマイトやリン酸アルマイトが一般的であるが、これらは多孔質皮膜として知られている皮膜であり、微細な孔の中に含まれる処理液成分が樹脂層を形成する際の加熱によりガスとなって放出され、樹脂層の密着性に悪影響を及ぼすことがある。これを防ぐために封孔処理がなされているが、生産性の低下、コストが上昇するといった問題がある。さらに、これらの手法により形成された下地処理層は、先に説明したレトルト処理が施されて加熱されることにより密着性が低下し易いという問題がある。
【０００５】
先に説明したアルミニウム合金板の表面への樹脂塗装は、有機溶剤を用いるため作業環境が悪く、また塗料を高温で焼き付けるためＣＯ２ガスの排出等の問題があり、環境負荷が大きい問題がある。
次に、熱可塑性樹脂をフィルム状としてラミネート被覆する方法では、フィルムの結晶化率が低くなるとフレーバー性が低下し、内容物の香味に悪影響を及ぼすという問題がある。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、レトルト処理がなされても樹脂被覆層の密着性が低下することがなく、密着性に優れるとともに、耐食性とフレーバー性にも優れた飲料缶キャップ用樹脂被覆アルミニウム板を得ることを目的とする。
また、本発明は、下地処理に要する処理液及び形成される皮膜にいずれも有害物質を含むことが無く、安全衛生面と環境保護性にも優れ、更にプライマー処理工程を略することができて工程を簡略化できる飲料缶キャップ用樹脂被覆アルミニウム板の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために本発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板本体の少なくとも一方の表面に、有孔率２０％以下、皮膜厚さが３０〜２５０ｎｍの無孔質陽極酸化皮膜が形成され、この無孔質陽極酸化皮膜上にシラン系カップリング剤が０.１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で塗布され、前記基板本体の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層が形成されたことを特徴とするものです。
【０００８】
本発明は前記シラン系カップリング剤としてアミノ基を有するものを適用できる。
本発明において前記少なくとも一方の樹脂被覆層の結晶化率が５０％以上とされてなることが好ましい。
本発明において前記基板本体の少なくとも一方の面に形成された熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層を単層または複層のポリエステルフィルムから構成することができる。
本発明において前記基板本体の一方の面であって内容物が接触されない側の面に熱硬化性樹脂の副樹脂被覆層が積層されてなるものを用いることができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、基板本体に特定の有孔率と厚さの無孔質陽極酸化皮膜と特定塗布量のシラン系カップリン剤と特定範囲の厚さの熱可塑性樹脂の樹脂被覆層とを積層してなるので、飲料缶キャップ用として本発明のアルミニウム板を用いてキャップを構成し、そのキャップが適用される缶に飲料を充填した場合であっても、樹脂被覆層の密着性が低下しないので、耐食性に優れる一般缶を提供できる効果がある。更に、レトルト処理で高温処理された場合であっても樹脂被覆層の密着性が低下しないので、レトルト処理後であっても目的の密着性と耐食性が得られる。
【００１０】
また、本発明は、基板本体に特定の有孔率と厚さの無孔質陽極酸化皮膜と特定塗布量のシラン系カップリン剤と特定範囲の厚さの熱可塑性樹脂の樹脂被覆層とを積層してなるので、貼り合わせなどの際のロール傷や異物混入による腐食や貼り合わせ不良に伴う腐食の抑制ができるとともに、下地処理に用いる処理液や形成される皮膜に有害物質を含まないので安全性及び環境保護性に優れる一般缶を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に係る一般缶用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板の第１の実施形態において、アルミニウム板Ａは図１に断面構造を示す如く、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる基板本体１の上下両面側に無孔質陽極酸化皮膜２が形成され、これらの無孔質陽極酸化皮膜２の外面側にシラン系カップリング剤からなるカップリング層３が形成され、これらのカップリング層３の外側に熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層５が形成された構成とされている。
また、本発明に係る一般缶用熱可塑性樹脂被覆アルミニウム板の第２の実施形態において、アルミニウム板Ｂは図２に断面構造を示す如く、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる基板本体１の上下両面側に無孔質陽極酸化皮膜２が形成され、これらの無孔質陽極酸化皮膜２の外面側にシラン系カップリング剤からなるカップリング層３が形成され、一方（図２の上側）のカップリング層３の外側に熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層５が形成されるとともに、他方（図２の下側の）のカップリング層３の外側に熱硬化性樹脂からなる副樹脂被覆層６が形成された構成とされている。
【００１２】
前記基板本体１を構成するアルミニウム又はアルミニウム合金は、純ＡｌあるいはＡｌ合金を意味する。具体的にはＪＩＳ規定の純アルミ系の１０００系、Ａｌ-Ｍｎ系の３０００系合金、Ａｌ-Ｍｇ系の５０００系合金などが挙げられるが、これらの合金に特に限定されるものではない。基板本体１の板厚は用途により異なるが、通常０.１〜０.５ｍｍ程度の厚みのものを使用することができる。
【００１３】
前記基板本体１の外面側に形成される無孔質陽極酸化皮膜２は、皮膜溶解性の低い電解質の溶液中で、アルミニウムを陽極として電解処理することにより形成できる。電解質はアルカリ金属の塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、酒石酸塩、リン酸塩などが挙げられる。皮膜溶解性の高い硫酸などでも、孔が成長して多孔質皮膜となる前に電解処理を中止すれば有孔率を目的の範囲に低くすることができる。陽極酸化皮膜の厚さは電解液の濃度及び温度、電解時の電流及び電圧、電解時間により調整可能であり、有孔率に関してもこれらの条件により制御可能である。
【００１４】
前記無孔質陽極酸化皮膜２の有孔率は２０％以下が好ましい。
無孔質陽極酸化皮膜２の有孔率が低いと、孔中に含まれる処理液成分が少なく、樹脂層形成時の加熱によって孔中に含まれる処理液成分が外部に放出されにくい。また、無孔質陽極酸化皮膜２の樹脂層に対する接着面積が大きくなるため、樹脂層との密着性が向上する。
前記無孔質陽極酸化皮膜２の厚さは３０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲が好ましい。
無孔質陽極酸化皮膜２が薄いと皮膜の均一性及び耐食性に劣り、無孔質陽極酸化皮膜２が厚いと成形加工時にクラックが生じ、加工密着性及び耐食性が低下する。前記範囲の中でも４０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲とすることがより好ましい。
【００１５】
前記のカップリング層３を構成するシラン系カップリング剤の化学構造は、例えば下記の（１）式で表される。
有機官能基としてはアミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリル基などが、無機官能基としてはエトキシ基、メトキシ基などがある。有機官能基が有機物と、無機官能基が無機物と、あるいは、シラン系カップリング剤同士と結合し、高い接着力が得られる。ただし、相溶性などの観点から有機物の種類にあった有機官能基を選択する必要があり、ポリエステル系樹脂にはアミノ基を有機官能基としたシラン系カップリング剤が最も適していることを本発明者は見出した。またアミノ基を有するシラン系カップリング剤は水に溶けやすいため、希釈する際、作業性に優れるといった利点がある。アミノ基を有するシラン系カップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
前記のシラン系カップリング剤は、水またはアルコール等の揮発性溶媒で希釈して塗布する。塗布方法としては、浸漬法、スプレー法、ロールコート法が挙げられるが、これに限られるものではない。
Y−(ＣＨ２)−ＳｉＸ３      …（１）式、 Ｙ：有機官能基、Ｘ：加水分解基
【００１６】
カップリング層３を構成するシラン系カップリング剤の塗布量は、０.１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
シラン系カップリング剤は無孔質陽極酸化皮膜２と樹脂被覆層５の架橋をするため密着性が向上する。塗布量が０.１ｍｇ／ｍ２未満では塗布むらが生じやすくなるため前記効果が得られない。塗布量が１００ｍｇ／ｍ２を超えるとカップリング層３の凝集破壊が生じ易くなり、密着性が低下する。更に好ましい塗布量は１〜５０ｍｇ／ｍ２の範囲である。
【００１７】
前記樹脂被覆層５を構成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、さらには共重合ポリエステル樹脂などが挙げられるが、フレーバー性の観点からポリエステル系樹脂が好ましい。これら樹脂からなる層として具体的には、これらの樹脂を二軸延伸してなる樹脂フィルムがハンドリング性の観点から好ましい。このフィルムは、単層、同種または異種の樹脂からなる二層以上の複層のいずれも選択可能であるが、アルミニウム表面に接する側に融点の低い層を有する二層フィルムを用いることが、より低温で密着性を確保できることから好ましい。
【００１８】
前記樹脂被覆層５を構成するフィルムのラミネート方法として、加熱帯によりアルミニウム板を予備加熱し、加圧ロールを用いてアルミニウム板にフィルムを圧着後、加熱帯により本加熱する方法が挙げられる。加熱装置はヒートロール、電気炉、ガスオーブン、誘導加熱装置、赤外加熱装置等が挙げられるが、外観を維持するため非接触加熱装置であることが好ましい。特に、短時間で所定の温度まで加熱できる誘導加熱装置が好ましい。
フィルムの結晶化率は、フィルムの延伸比やラミネート後の加熱温度及び加熱時間、冷却速度により調整できる。特にラミネート後の加熱温度により容易に変えることができ、フィルムの融点近くになると、結晶化率は低下していき、フィルムの融点を超えると結晶化率は急激に低下する。ただし、フィルムの結晶化率を低くするために加熱温度を下げると、樹脂の溶融が不十分となり、十分な密着性が得られなくなる。
【００１９】
前記樹脂被覆層５の厚さは、例えば１００μｍ以下、好ましくは６〜３０μｍの範囲を選択できる。
アルミニウムの基板本体１上に被覆された熱可塑性樹脂の樹脂被覆層５が薄いと十分なバリヤ性が得られず、ピンホールの発生率も高くなる。例えば、基板本体１に対してロール圧密によりフィルムを貼り合わせる場合、樹脂被覆層５が薄いとロールの周囲に異物が存在していたり、フィルムに異物が押し付けられた場合に、異物でフィルムに傷や貫通孔を形成してしまうおそれがある。従って樹脂被覆層５の厚さは６μｍ程度は必要であると考えられる。また、樹脂被覆層５が厚過ぎると基板本体１へのラミネート時に樹脂被覆層５の全体に熱が伝わりにくくなり密着性が低下する。さらには加工性も低下するおそれがある。
樹脂被覆層５についてフイルムとする場合の結晶化率は５０％以上が好ましい。
フィルムの結晶化率はフレーバー性に大きく影響し、結晶化率を低くするとフレーバー性が低下するのでこの範囲とすることが好ましい。
【００２０】
本発明に係る第２の実施形態のアルミニウム板Ｂを用いて缶などの容器のキャップを構成した場合において、内容物が接しない面を熱硬化性樹脂塗装として副樹脂被覆層６を構成する場合は、内容物と接する面側に熱可塑性樹脂をラミネートして樹脂被覆層５を形成した後、内容物と接しない面側に熱硬化性樹脂の副樹脂被覆層６を塗装する方法、または、熱硬化性樹脂の副樹脂被覆層６を塗装した後、熱可塑性樹脂をラミネートして樹脂被覆層５を形成する方法が挙げられるが、前者は塗装時の焼き付け温度を高くすると、先に形成した熱可塑性樹脂フィルムの結晶化率が低下する可能性があるため、熱可塑性樹脂の融点以下で加熱することが好ましい。
【００２１】
前述の副樹脂被覆層６を構成する熱硬化性樹脂は、耐内容物性、耐食性、加工性、耐レトルト性の観点からポリエステル系またはエポキシ系の樹脂であることが好ましい。これらの樹脂には接着性や潤滑性を付与させるためポリオレフィン系樹脂や合成油等をそれぞれ添加しても良い。
これらの樹脂は浸漬法、スプレー法、ロールコート法等の常法により基板本体１の表面側あるいは裏面側のカップリング層３の上に塗布し、１８０〜２５０℃の温度で焼き付けを行うことで最終的な副樹脂被覆層６を得ることができる。
【００２２】
以上の如く構成されたアルミニウム板Ａあるいはアルミニウム板Ｂは、香味を損なうことがないような必要性を有する飲料を収容するための缶などの容器のキャップ用として好適に利用することができる。これらのアルミニウム板Ａ、Ｂであるならば、内容物に対して接する面側に密着性に優れ、ピンホールなどの欠陥のない、適度な厚みの樹脂被覆層５を備えているので、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる基板本体１が腐食するおそれがなく耐食性に優れたキャップを提供できる。また、樹脂被覆層５の下地となる陽極酸化皮膜２とカップリング層３において製造に使用する処理液や塗布剤に有害物質を含まないので、安全管理と衛生面、環境保護性にも優れさせることができる。
【００２３】
図３は以上説明の如く形成したアルミニウム板Ｂにより構成したキャップの一形態を示す部分断面図であり、この形態のキャップ１０は天面部１１と側面部１２とからなる有底筒状に形成され、図１に示すように、キャップ側面部１２に、上端部の全周にわたって複数の凹凸部が形成されたナール１３と、このナール１３の下端に連続し当該ナール１３より小径に形成されたグルーブ１４と、このグルーブ１４の下端に連続し当該グルーブ１４より大径に形成されたねじ部形成予定部１５と、このねじ部形成予定部１５の下端に連続し当該ねじ部形成予定部１５より大径に形成されたビード１６と、このビード１６の略中央部に周方向に所定の間隙を有し複数形成され当該側面部１２を貫通するスコアー１７と、ビード１６の下端に連続し下方に向かうに従い漸次拡径したピルファープルーフ部１８とを備えて構成されている。また、天面部１１の内面側にライナー１９が配設され、ナール１３の外周部に間欠的にスリットＳが形成されている。
【００２４】
このように構成されたキャップ１０は、図示しないボトル缶に内容物が充填された後、先のボトル缶の口金部を被覆するように載置される。そして、ねじ部形成予定部１５に、ボトル缶雄ねじ部のリードに沿って図示しないねじ部が形成されるとともに、ピルファープルーフ部１８の下部がボトル缶口金部の膨出部下部に巻き締められることにより、先のボトル缶の口金部にキャップ１０が被着される。
【００２５】
ここで、キャップ１０の内面１０ａ及び外面１０ｂには、図４に示すように、陽極酸化皮膜２１とカップリング層２２とがこの順に形成された下地層２３を備えている。陽極酸化皮膜２１とカップリング層２２は、いずれも先に説明した特徴を有するものである。
以上のように構成された下地層２３の表面のうち、キャップ内面１０ａ側には、先に説明した形態において熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層５と同等であり、例えばアルミニウム表面に接する側に融点の低い層を有する二層フィルム構造の樹脂被覆層２５が形成されている。
また、キャップ外面１０ｂ側には、ポリエステル系樹脂などからなるサイズコート層２４ｂが形成され、このサイズコート層２４ｂの表面に塗料または印刷インクの塗膜２６が形成され、これらサイズコート層２４ｂ及び塗膜２６を被覆するポリエステル系またはエポキシ系の樹脂などからなる副樹脂被覆層２７が形成されている。
【００２６】
図３と図４に示すキャップ１０は先に説明した構成のアルミニウム板Ａを主体として構成されているので、先に説明した表面処理アルミニウム合金板が有する種々の特徴を有したキャップ１０とすることができる。
具体的には、樹脂被覆層２５の密着性に優れ、耐食性とフレーバー性に優れた効果を奏するキャップである。また、この形態のキャップ１０では、缶の内圧上昇に伴い、ナール１３の外周部に形成したスリットＳが広がり、内部のガス圧を開放する作用をキャップ１０が奏する。更に、内容物の飲料に応じて行われるレトルト処理によっても塗膜２６の密着性が低下せず、更に、優れた耐食性を有しているキャップ１０を提供できる。
更に前記キャップ１０によれば、下地処理に要する処理液及び形成される皮膜にクロム等の有害物質を含まないことから、安全衛生及び環境保護性にも優れたキャップ１０を提供できる。
【実施例】
【００２７】
ＪＩＳ５０５２のアルミニウム合金を圧延し、板厚０.２５ｍｍのアルミニウム板材とし、５０℃の苛性ソーダで１０秒間脱脂して洗浄し、室温の５％硝酸で中和処理した後、このアルミニウム板材を陽極、カーボン板を陰極として電解処理を行った。電解液はホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、硫酸を用い、濃度、電解時間、電解電圧等により得られる陽極酸化皮膜の厚さ及び有孔率を調整した。また、一部のアルミニウム板材試料に対してクロメート処理をＣｒ量で１５ｍｇ／ｍ２となるように処理した。
前記陽極酸化皮膜を形成したアルミニウム板材試料に対し、シラン系カップリング剤は有機官能基がアミノ基及びエポキシ基のものを用い、ロールコートにより前記各試料表面に所定量塗布した。
【００２８】
次に、各アルミニウム板材試料について、被覆する樹脂フィルムとして二層ポリエステルフィルム及び単層ポリエステルフィルムを用いて樹脂被覆層を形成する。二層ポリエステルフィルムはエチレンテレフタレートとイソフタレートを共重合した二軸延伸フィルムであり、アルミニウム板と接する側の接着層（融点２３０℃）とアルミニウム板と接しない側の配向層（融点２６０℃）の二層構造を有し、フィルム厚さは配向層１４μｍ、接着層１μｍとした。先の単層ポリエステルフィルムは融点２５０℃の二軸延伸フィルムでフィルム厚さは１５μｍである。
前記下地の表面処理を施して得られたアルミニウム板材をヒートロールにより１７０℃に加熱した後、先に説明した材料と積層構造の樹脂フィルムを加圧ロールにより線圧１８ｋｇ／ｃｍ２で圧着した。次いで、高周波誘導加熱装置で加熱後、冷却して樹脂被覆層を形成した。ここでのフィルムの結晶化率はこの加熱処理時の温度によって調整した。
また、クロメート処理を施したアルミニウム板材は、陽極酸化皮膜を形成せずに、シラン系カップリング剤の塗布を行わない状態から、フィルムのみを圧着して試料とした。
次に、片面に樹脂を塗装する構成のアルミニウム板試料は、飲料と接する側（内側）に熱可塑性樹脂をラミネートした後、飲料と接しない面（外面）にポリエステル系のプライマー層及び熱硬化性樹脂をロールコートにより順に塗装し、それぞれ２００℃で乾燥し形成したものである。
【００２９】
「評価方法」
（１）陽極酸化皮膜有孔率
陽極酸化皮膜表面を走査型電子顕微鏡で５万倍（最低２.０μｍ２の視野面積）以上の任意の１０箇所を観察し、孔の面積率を平均値として求めた。
（２）陽極酸化皮膜厚さ
陽極酸化皮膜表面をダイヤモンド刃を備えたスーパーミクロトームで切断した後、断面を透過電子顕微鏡で観察し、膜厚を測定した。
（３）フィルム結晶化率
まず、圧着前のフィルムの密度ρを密度勾配管によって測定し、次式に代入して結晶化率Ｃを求めた。Ｃ＝（ρ−１.３３５）／（１.４５５−１.３３５）×１００
次いで、Ｘ線回折により圧着前後のフィルムの２θ＝２６゜近辺に現れる（１００）結晶ピーク強度を測定する。圧着前のフィルムの強度をＩａ、圧着後のフィルムの強度をｌｂとし、次式から結晶化率Ｃ’を求めた。Ｃ’＝（Ｉｂ／Ｉａ）×Ｃ
【００３０】
（４）密着性
熱可塑性樹脂フィルムまたは熱硬化性樹脂塗膜を被覆したアルミニウム合金板を、高さ２０ｍｍ、外径３０ｍｍのスクリュー付きのキャップに加工した。この試料を８５℃の熱水中に３０分間浸漬した後、または１２５℃で２０分間レトルト処理した後、内外面をテープ剥離して、その剥離状態により密着性を評価した。
Ｏ：剥離なし、  △：一部剥離、  ×：大きく剥離
（５）耐食性
前記のスクリュー付きキャップの天面の内外面にクロスカットを入れ、５０℃、５％の塩水で噴霧試験を１０日間行い、クロスカット部からの最大腐食長さを測定し、耐食性を評価した。
Ｏ：０.５ｍｍ、  △：０.５ｍｍ超え〜３ｍｍ、  ×：３ｍｍ超
【００３１】
（６）フレーバー性
熱可塑性樹脂フィルムを被覆した内面側１００ｃｍ２に、リモネン５０ｐｐｍ、エタノール１０％のフレーバー疑似水を接触させ、３７℃の恒温器中に入れて１ヶ月間保持した。その後、フレーバー疑似水を除去して、ジエチルエーテルに接触させ、室温で３日間保持し、樹脂フィルムに吸着したリモネンを抽出した。
Ｏ：１５μｇ／１００ｃｍ２以下、△：１５μｇ／１００ｍ２〜３０μｇ／１００ｍ２、  ×：３０μｇ／１００ｍ２超
先のアルミニウム板試料を製造する際の製造条件において、電解液種別、陽極酸化皮膜の有孔率（％）、陽極酸化皮膜の厚さ（μｍ）、シラン系カップリング剤の塗布量（ｍｇ／ｍ２）、フィルム結晶化率（％）について以下の表１に示す。
また、先のアルミニウム板試料について、先の（１）〜（６）に記載した各評価結果を以下の表２に記載する。
【００３２】
【表１】
2005349692.tif 000003
【００３３】
【表２】
2005349692.tif 000004
【００３４】
表１の試料Ｎｏ.２は有孔率を１９％に設定し有孔率が高めの試料であるが、密着性と耐食性とピンホール有無のいずれの特性についても満足するものであったのに対し、比較例の試料Ｎｏ.１２は有孔率が２０％を超えて２５％となっている試料であり、この試料は密着性が大きく低下し、耐食性も低下した。
その他、表１の試料Ｎｏ.１〜１１はいずれも、有孔率２０％以下、皮膜厚さが３０〜２５０ｎｍの範囲の無孔質陽極酸化皮膜が形成され、シラン系カップリング剤が０.１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で塗布され、熱可塑性樹脂が被覆されたものであるが、良好な密着性と耐食性を具備し、ピンホールのないフィルムを備えたアルミニウム板が得られた。
【００３５】
試料Ｎｏ.１３は陽極酸化皮膜を厚くした試料、試料Ｎｏ.１４は陽極酸化皮膜を薄くし過ぎた試料であるが、陽極酸化皮膜を厚くすると密着性が大幅に低下し、耐食性も低下するとともに、陽極酸化皮膜を薄くし過ぎると耐食性が大幅に低下し、密着性も低下した。
試料Ｎｏ.１５はシラン系カップリング剤の塗布量を多くし過ぎた試料であり、試料Ｎｏ.１６は少なくし過ぎた試料であるがいずれの試料も密着性が大きく低下し、試料Ｎｏ.１６は耐食性も低下した。試料Ｎｏ.１７はフィルムの結晶化率を低くした例であるが、耐食性が低下し、ピンホールも多少発生した。
試料Ｎｏ.１８はフィルムを厚くし過ぎた試料であるが密着性が大幅に低下し、耐食性も低下した。
【００３６】
以上説明の如く有孔率２０％以下、皮膜厚さが３０〜２５０ｎｍの範囲の無孔質陽極酸化皮膜が形成され、シラン系カップリング剤が０.１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で塗布されているという条件のいずれか１つの条件を外してなる試料は、密着性、耐食性、ピンホール有無のうち、いずれか特性が不足となることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は本発明に係るアルミニウム板の第１の実施形態を示す断面図。
【図２】図２は本発明に係るアルミニウム板の第２の実施形態を示す断面図。
【図３】図３は本発明に係るアルミニウム板を用いて形成されたキャップの一例を示す部分断面図。
【図４】図４は図３に示すキャップの部分拡大断面図。
【符号の説明】
【００３８】
Ａ、Ｂ…アルミニウム板、１…基板本体、２…陽極酸化皮膜、３…カップリング層、
５…樹脂被覆層、６…副樹脂被覆層、１０…キャップ、２１…陽極酸化皮膜、２２…カップリング層、２５…樹脂被覆層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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