(57)【要約】      （修正有）【課題】ワンピースゴルフボールにおいて、反発性を向上させるとともに、ゴルフボールの変色を抑制し、さらに、塗膜などの密着性を向上させる。【解決手段】ゴム組成物を加硫成形してなるゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するワンピースゴルフボールであり、前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部のリン系安定剤を含有する。前記塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部のリン系安定剤を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム組成物を加硫成形してなるゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有し、
前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部のリン系安定剤を含有することを特徴とするワンピースゴルフボール。
【請求項２】
前記塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５〜５質量部のリン系安定剤を含有するものである請求項１に記載のワンピースゴルフボール。
【請求項３】
前記リン系安定剤は、亜リン酸系化合物、次亜リン酸系化合物、またはそれらの誘導体である請求項１又は２に記載のワンピースゴルフボール。
【請求項４】
前記塗膜の樹脂成分は、ウレタン樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載のワンピースゴルフボール。
【請求項５】
前記塗膜は、単層構造である請求項１〜４のいずれかに記載のワンピースゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワンピースゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられている塗装ワンピースゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ワンピースゴルフボールは、通常、練習場などのゴルフボールとして使用されている。ワンピースゴルフボールを、練習場において長期にわたって使用していると、太陽光線や風雨にさらされて経時で変色したり、或いは、繰返し打撃され、繰返し洗浄されて使用されていることから、塗膜が剥離したりする。このような変色や塗膜の剥離は、ゴルフボールが劣化している印象を与えるので好ましくない。特に、塗膜が剥離すると、ゴルフボール本体が太陽光線や風雨に直接曝されることになり、ゴルフボールの性能が実際に劣化する場合もある。また、ワンピースゴルフボールは、ツーピースゴルフボールや糸巻きゴルフボールなどのラウンド用ゴルフボールに比べて、飛行性能が低く、反発性を高めて飛行性能を一層向上させることが望まれている。
【０００３】
このような状況の下、ワンピースゴルフボールについて種々の提案がされている。例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体にシランカップリング剤を配合して、塗膜の密着性を改善するゴルフボールが提案されている。また、ゴルフボールに鮮やかな白さを付与するとともに、塗膜の密着性を改善することを目的として、例えば、特許文献２および３には、ゴルフボール本体に青色系顔料を配合させるとともに、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤などをクリアー塗膜に配合させたワンピースゴルフボールなどが開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に開示されている方法では、ゴルフボールの変色や塗膜密着性を改良することはできても、反発性を高めて、飛行性能を向上させることはできない。さらに、特許文献２に開示されているようなゴルフボールであっても、経時で変色してくる場合がある。これは、酸化防止剤として使用されているヒンダードフェノール系酸化防止剤が、黄色や赤色などに発色する化合物に変化するためだと考えられる。
【特許文献１】特開２００１−２１２２６２号公報  第２頁
【特許文献２】特開平７−５１４０３号公報  第２頁
【特許文献３】特開２００１−１７５７６号公報  第２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、反発性を向上するとともに、耐候性（特に、耐変色性）および塗膜の密着性に優れるワンピースゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決することのできた本発明のワンピースゴルフボールとは、ゴム組成物を加硫成形してなるゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有し、前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部のリン系安定剤を含有することを特徴とする。本発明者らは、リン系安定剤をゴルフボール本体を構成するゴム組成物に配合させることによって、ゴルフボールの反発性を向上させるのと同時に変色を抑制でき、さらには、塗膜の密着性も向上することを見出し、本発明を完成するに至った。また、前記塗膜が、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５〜５質量部のリン系安定剤を含有することも好ましい態様である。ゴルフボール本体と塗膜の両方がリン系安定剤を含有することによって、ゴルフボールの耐変色性および塗膜の密着性を一層向上させることができる。前記リン系安定剤としては、例えば、亜リン酸系化合物、次亜リン酸系化合物、またはそれらの誘導体を挙げることができる。また、塗膜の樹脂成分をウレタン樹脂とすることにより、塗膜の耐久性を一層向上できる。前記塗膜は、単層構造であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、リン系安定剤を使用することによって、ワンピースゴルフボールの反発性、耐候性（特に耐変色性）および塗膜密着性を同時に向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のワンピースゴルフボールは、ゴム組成物を加硫成形してなるゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有し、前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部のリン系安定剤を含有することを特徴とする。前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部のリン系安定剤を含有するものであれば、特に限定されない。例えば、前記ゴム組成物が、ゴム成分、リン系安定剤、α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、有機過酸化物、顔料、充填剤などを含有することも好ましい態様であり、かかる態様においても、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部のリン系安定剤を含有していればよい。
【０００９】
前記ゴム成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンゴム（ＳＢＲ）等の１種または２種以上が用いられる。これらのうち、ブタジエンを主成分とするゴムが好ましく、具体的には使用される基材ゴムの５０質量％以上がブタジエンゴムであることが好ましい。また、ブタジエンゴムとしては、シス−１，４結合の含有割合が９０％以上のハイシスポリブタジエンが好ましく、例えば、ＪＳＲ製のポリブタジエンゴムＢＲ−１１が挙げられる。
【００１０】
前記α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として使用されるものであり、ゴム組成物中の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１５〜４０質量部が好ましく、特に１８〜３８質量部が好ましい。１５質量部以下では軟らかくなりすぎて打球時の変形量が大きくなるために、クリアー塗膜の密着性が低下する場合があるからである。４０質量部以上では、打球感が硬くなりすぎる傾向がある。
【００１１】
前記α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩としては、例えば、炭素数３〜８のα、β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を挙げることができ、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛などを挙げることができる。特に、金属塩として亜鉛塩やマグネシウム塩を使用することも好ましい態様であり、ゴルフボールの反発性を高めることができる。
【００１２】
前記有機過酸化物は、ゴム成分を加硫するために配合されるものであり、ゴム成分１００質量部に対して０．３質量部以上、より好ましくは、０．５質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下配合されることが望ましい。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）―３，５―トリメチルシクロヘキサン、２，５―ジメチル−２，５―ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ―ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを使用することが好ましい。
【００１３】
ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは２質量部以下であることが望ましい。
【００１４】
前記ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。前記青色顔料の使用量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下であることが望ましい。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなるからである。
【００１５】
紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレット等を挙げることができる。
【００１６】
ゴム組成物に配合できる充填剤は、ゴム組成物の比重を調製するために使用されるものであり、例えば、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下配合することができる。前記充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどを挙げることができ、酸化亜鉛や硫酸バリウムを好適に使用できる。
【００１７】
次に、本発明で使用するリン系安定剤について説明する。本発明で使用するリン系安定剤は、ゴルフボールの変色を防止するばかりでなく、反発性を高めるとともに、塗膜の密着性を向上する。このように反発性や塗膜密着性が向上する理由は明らかではないが、リン系安定剤は、耐変色性、反発性、塗膜密着性の３つの特性を同時に向上させるのに極めて有効であり、コストの低下にも繋がる。このような観点から、ゴム組成物には、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上、より好ましくは０．０６質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上、特に好ましくは０．６質量部以上、１０質量部以下、より好ましくは８．５質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下のリン系安定剤が含有される。前記リン系安定剤の含有量が０．０５質量部未満になると、耐変色性、密着性、反発性などの向上効果が十分でなく、また、リン系安定剤の含有量が１０質量部を超えると、耐変色性や反発性は向上するが、塗膜の密着性が著しく低下するからである。
【００１８】
本発明で使用するリン系安定剤としては、リンのオキソ酸に由来する安定剤を使用することができ、例えば、次亜リン酸系化合物（ホスフィン酸系化合物）や亜リン酸系化合物（ホスホン酸系化合物）またはこれらの誘導体を好適に使用することができる。
【００１９】
前記次亜リン酸系化合物としては、次亜リン酸エステルおよびその誘導体（ホスフィン酸エステルおよびその誘導体）を使用することが好ましい。前記ジ亜リン酸エステルおよびその誘導体としては、例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１'−ビフェニル］−４，４'−ジイルビスホスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）[１，１'−ビフェニル]−４，４'−ジイルビスホスフォナイトなどを使用することが好ましい。
【００２０】
前記亜リン酸系化合物としては、アルキル基、フェニル基、アルキルフェニル基よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する亜リン酸エステル及びその誘導体（ホスホン酸エステルおよびその誘導体）を挙げることができ、例えば、トリス（アルキルフェニル）ホスファイト、トリス（アルキル）ホスファイト、ペンタエリスリトールホスファイト誘導体などが挙げられる。
【００２１】
前記亜リン酸エステルおよびその誘導体としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのトリス（アルキルフェニル）ホスファイト；ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、水素添加ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイトなどのペンタエリスリトールホスファイト誘導体；その他、フェニルジイソデシルホスファイト；サイクリックネオペンタンテトライル（オクダデシルホスファイト）；２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト；水素添加ビスフェノールＡホスファイトポリマー；テトラ（トリデシル）−４,４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト；テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトなどが挙げられる。
【００２２】
これらの中でも、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１'−ビフェニル］−４，４'−ジイルビスホスフォナイト（下記式１）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）[１，１'−ビフェニル]−４，４'−ジイルビスホスフォナイト（下記式２）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（下記式３）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（下記式４）、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（下記式５）、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（下記式６）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホフファイト（下記式７）などをリン系安定剤として使用することが好ましい。反発性を向上させるとともに、耐変色性、塗膜密着性が向上するからである。
【００２３】
【化１】
2005007163.tif 000002
【００２４】
【化２】
2005007163.tif 000003
【００２５】
【化３】
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【００２６】
【化４】
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【００２７】
【化５】
2005007163.tif 000006
【００２８】
【化６】
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【００２９】
【化７】
2005007163.tif 000008
【００３０】
本発明で使用するゴム組成物は、上記リン系安定剤の他、さらに酸化防止剤、老化防止剤、軟化剤などを含有してもよい。
【００３１】
本発明のワンピースゴルフボールのゴルフボール本体は、上述したゴム組成物を加硫成形してなる。前記ゴム組成物の加硫成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。また、通常、ゴルフボール本体表面にはディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、塗膜との密着性を一層向上させるために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００３２】
本発明のワンピースゴルフボールは、上述したゴム組成物を加硫成形してなるゴルフボール本体を被覆する塗膜を有し、前記塗膜が上記リン系安定剤を含有することも好ましい態様である。ゴルフボール本体と該本体を被覆する塗膜の両方がリン系安定剤を含有することによって、塗膜の密着性が一層向上するからである。特に、前記塗膜が、樹脂成分と上述したリン系安定剤とを含有し、前記樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、５質量部以下、より好ましくは４質量部以下のリン系安定剤を含有することが好ましい。前記リン系安定剤の含有量が０.０５質量部未満であると、塗膜に含有されるリン系安定剤の効果が小さくなる傾向があり、リン系安定剤の含有量が５質量部を超えると、塗膜の密着性が却って低下するからである。
【００３３】
塗膜に配合するリン系安定剤としては、上述したゴム組成物に配合するリン系安定剤を使用することができるが、塗膜に配合するリン系安定剤とゴム組成物に配合するリン系安定剤とは必ずしも同一のものである必要はなく、上述したリン系安定剤の中から異なるものを適宜選択してもよい。
【００３４】
ゴルフボール本体を被覆する塗膜の樹脂成分は、ゴルフボールの塗膜成分として使用される樹脂であれば、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用することができ、後述する２液硬化型ウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ウレタン樹脂を樹脂成分として使用すれば、耐磨耗性・耐久性に優れる塗膜が得られるからである。
【００３５】
前記２液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるウレタン樹脂であり、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤を、活性水素を有する硬化剤で硬化させたものや、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート及びその誘導体で硬化させたもの等が挙げられる。
【００３６】
本発明では、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネートまたはその誘導体などの硬化剤で硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂を塗膜の樹脂成分とすることが特に好ましい態様である。
【００３７】
ポリオール成分を含有する主剤としては、例えば、以下に示すような特定のウレタンポリオールを使用することが好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を（好ましくは末端に）有するポリオールであれば特に限定されず、例えば、ポリオールのヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。
【００３８】
前記ウレタンポリオールを構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネートは、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。
【００３９】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００４０】
前記ウレタンポリオールは、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率が、ウレタンポリオール１ｇ中０．１〜５ｍｍｏｌであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン結合濃度が低いため、耐擦過傷性が不足気味になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎる傾向がある。
【００４１】
前記ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下であることが望ましい。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下する傾向がある。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下する傾向がある。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜を形成できるからである。
【００４２】
また、前記ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１５以上、より好ましくは７３以上で、１３０以下、より好ましくは１２０以下であることが望ましい。１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着性が低下する虞があるからである。一方、１３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するからである。
【００４３】
上述したウレタンポリオールは、例えば、上述したポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られるが、反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネートとの配合比率などを調整することにより行うことができる。
【００４４】
前記ポリオール成分を含有する主剤は、上記特定のウレタンポリオールのみを含有する態様、すなわち、前記ポリオール成分を含有する主剤として、実質的に上記特定のウレタンポリオールのみを使用することが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールを含有していても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。
【００４５】
本発明のゴルフボールの塗膜には、上述した樹脂成分とリン系安定剤などのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などの一般のゴルフボールの塗膜に含有され得る添加剤が含まれていてもよい。また、本発明のワンピースゴルフボールの塗膜は、実質的に顔料を含まないクリアー塗膜であることが好ましい態様である。
【００４６】
前記塗膜は、上述した樹脂成分とリン系安定剤、さらに必要に応じて、溶剤および上記添加剤などを含有する塗料用組成物をゴルフボール表面に塗布して乾燥することにより、ゴルフボール表面に設けることができる。前記塗膜は、例えば、単層構造または多層構造であってもよいが、好ましくは単層構造である。本発明では、塗膜の密着性が良好なため、単層構造でも十分な塗膜性能を発揮できるからである。また、前記塗膜の膜厚は、特に限定されるものではないが、５〜２０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、塗膜の性能を十分に発揮することができず、２０μｍ超であると、ディンプルの大きさが変化して、飛行性能が低下する虞があるからである。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００４８】
[評価方法]
（１）耐変色性
ゴルフボール製造後、６ヶ月間屋外暴露試験を実施し、塗膜の変色を目視で観察した。
評価基準  ◎：変色がほとんどない
○：変色すこしあり
×：変色あり
【００４９】
（２）打撃に対する塗膜密着性
ツルーテンパー社製スイングロボットに、５番アイアンを装着させ、ヘッドスピード３４ｍ／秒でゴルフボールを１５０回繰返し打撃した後、塗膜、マークの剥離状態を観察し、以下の評価基準により密着性を評価した。
塗膜についての評価基準
◎：塗膜の剥離なし。
○：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％以下である。
△：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％超２０％以下である。
×：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の２０％超である。
マークについての評価基準
◎：マークの剥離なし。
○：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％以下である。
△：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％超２０％以下である。
×：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の２０％超である。
【００５０】
（３）ブラッシング洗浄に対する塗膜密着性
内表面をブラシで覆ったポテトピラー内にゴルフボールを入れ、１時間ブラッシング洗浄を行い、塗膜およびマークの剥離状態を観察し、下記の評価基準により、密着性を評価した。
塗膜についての評価基準
◎：塗膜の剥離なし。
○：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％以下である。
△：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％超２０％以下である。
×：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の２０％超である。
マークについての評価基準
◎：マークの剥離なし。
○：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％以下である。
△：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％超２０％以下である。
×：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の２０％超である。
【００５１】
（４）ゴルフボール変形量
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、アッテイエンジニアリング社製のＡＴＴＩコンプレッションテスターを用いて、各ゴルフボールに特定のひずみをかけたときの応力を測定した。
【００５２】
（５）ゴルフボール反発係数
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、各ワンピースゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４５ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびワンピースゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ワンピースゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ワンピースゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値を各ワンピースゴルフボールの反発係数とした。
【００５３】
［ワンピースゴルフボール本体の作製］
表１〜３に示すゴム組成物を混練し、１７０℃２０分間加硫成形し、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのワンピースゴルフボール本体を得た。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
リン系安定剤：ＡＰＩコーポレーション製「ＧＳＹ−Ｐ  １０１（テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）[１，１'−ビフェニル]−４，４'−ジイルビスホスフォナイト）」
【００５４】
［塗料組成物の調製］
１)主剤：ウレタンポリオールの調製
６０質量部のＰＴＭＧ２５０と５４質量部の５５０Ｕとを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住友バイエルウレタン）
３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
４）上記２液硬化型ウレタン樹脂塗料に、下記のリン系安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを添加して、表１〜３に示す配合組成を有する塗料組成物を調製した。
【００５５】
ＰＴＭＧ２５０：ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０
５５０Ｕ：住友バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール
リン系安定剤：ＡＰＩコーポレーション製「ＧＳＹ−Ｐ  １０１（テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）[１，１'−ビフェニル]−４，４'−ジイルビスホスフォナイト）」
光安定剤：三共社製「サノールＬＳ７７０」
紫外線吸収剤：チバガイギー社製「チヌビン９００」
蛍光増白剤：チバガイギー社製「ユビテックスＯＢ」
【００５６】
［マークおよび塗膜の形成］
得られたワンピースゴルフボール本体表面に、表４に示したマーク印刷用インク組成物を用いて、幅８ｍｍ×高８ｍｍ×線幅２ｍｍのマーク「X」をパッドスタンプで印刷後、上記のように調製した塗料組成物をエアガンで塗布して、４０℃で乾燥させてゴルフボール本体表面にマークおよびクリアー塗膜（膜厚１０μｍ）を形成し、ワンピースゴルフボールを作製した。得られたワンピースゴルフボールについて、耐変色性、密着性、反発性について評価した結果を表１〜３に併せて示した。
【００５７】
【表１】
2005007163.tif 000009
【００５８】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．６は、ゴルフボール本体が、ゴム成分１００質量部に対して、リン系安定剤を０〜１２質量部含有する場合であり、ゴルフボール本体に含有されるリン系安定剤の含有量が増加するにつれて、ゴルフボールの反発性、耐変色性が向上していることが分かる。そして、ゴム成分１００質量部に対するリン系安定剤の含有量の範囲が０．０５〜１０質量部を満足するゴルフボールＮｏ．３〜Ｎｏ.５では、耐変色性、反発性、打撃や洗浄に対する塗膜やマークの密着性が極めて良好であることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．６は、ゴルフボール本体が、ゴム成分１００質量部に対して、リン系安定剤を１２質量部含有する場合であり、ゴルフボールの反発性や耐変色性は向上しているが、リン系安定剤の含有量が過剰なために、却って塗膜の密着性が低下したものと考えられる。
【００５９】
【表２】
2005007163.tif 000010
【００６０】
ゴルフボールＮｏ．７〜Ｎｏ．１２は、ゴルフボール本体が、ゴム成分１００質量部に対して、リン系安定剤を０．０６〜８質量部含有し、且つ、ゴルフボール本体を被覆する塗膜が、ウレタン樹脂成分１００質量部に対して、リン系安定剤を０．０６〜４．５質量部含有する場合である。ゴルフボールの反発性、耐変色性、塗膜やマークの密着性のすべてについて優れていることが分かる。特に、塗膜のリン系安定剤の含有量を約４質量部以上とすることによって、打撃や洗浄に対する塗膜などの密着性が一層向上した。
【００６１】
【表３】
2005007163.tif 000011
【００６２】
ゴルフボールＮｏ．１３は、ゴルフボール本体および塗膜のいずれもがリン系安定剤を含有しない場合であり、ゴルフボールの反発性も低く、耐変色性、塗膜などの密着性も不良である。ゴルフボールＮｏ．１４は、ゴルフボール本体にのみ、ゴム成分１００質量部に対して、リン系安定剤を０．８質量部含有する場合であり、ゴルフボールの反発性、耐変色性、塗膜やマークの密着性のすべてについて優れていた。ゴルフボールＮｏ．１５は、ゴルフボール本体がリン系安定剤を１２質量部と過剰に含有しているため、塗膜やマークなどの密着性が著しく低下した。ゴルフボールＮｏ．１６〜１８では、塗膜が７質量部のリン系安定剤を含有しているため、塗膜等の密着性が低下する傾向があった。
【００６３】
【表４】
2005007163.tif 000012