(57)【要約】【課題】  血液適合性に優れ、薬剤低吸着性の医用材料およびその製造方法を提供する。【解決手段】  水酸化されたソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーからなる医用材料で、該材料は、ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを、ジボランとテトラヒドロフランとを含むコンプレックスとケトンとを混合した溶液と接触させる工程と、該ポリマーを水酸化金属塩の水溶液と過酸化物水溶液と接触する工程と、該ポリマーを水洗する工程とからなる方法により製造される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化されたソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーからなる医用材料。
【請求項２】
前記ポリマーが、熱可塑性エラストマー又はラバーである請求項１記載の医用材料。
【請求項３】
前記熱可塑性エラストマー及びラバーが炭素−炭素二重結合を有する請求項２に記載の医用材料。
【請求項４】
前記熱可塑性エラストマーが、スチレン−イソプレン系、スチレン−イソプレン−スチレン系、スチレン−ブタジエン系及びスチレン−ブタジエン−スチレン系の熱可塑性エラストマーよりなる群から選択される少なくとも一つである請求項２又は３に記載の医用材料。
【請求項５】
前記ラバーが、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム及び天然ゴムよりなる群から選択される少なくとも一つである請求項２又は３に記載の医用材料。
【請求項６】
ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーをジボランとテトラヒドロフランとを含むコンプレックスとケトンとを、混合した溶液と接触させる工程、該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水酸化金属塩の水溶液と過酸化物水溶液と接触する工程、および該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水洗する工程からなる請求項１に記載の医用材料の製造方法。
【請求項７】
前記ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーがすでに成型されている請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記水酸化金属塩が、アルカリ金属水酸化物、一価の金属塩、二価の金属塩からなる群から選択される少なくとも一つである請求項６又は７に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水酸化されたソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーからなる医用材料およびその製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は炭素−炭素二重結合を有するソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを成形後、水酸化することを特長とする医用材料の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
炭素−炭素二重結合を有するソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーは、ハードセグメントとソフトセグメントの共重合体である熱可塑性エラストマーやポリマーの主鎖に二重結合を含むジエン系ラバーで代表される。
【０００３】
ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーは、加熱による押し出し成形や射出成型、鋳型成型等により、いろいろな形状に成型することができ、成形性および物性も良いことから一部の医用材料に使用されている（非特許文献１参照）。
【０００４】
ところが、これらの熱可塑性エラストマーを血液と接触するカテーテル、人工血管、血液保存容器、人工腎臓、人工心臓、輸液チューブなどの医療用機器に使用した場合、材料表面で、血栓の形成、血液凝固の促進等が生じるという問題があった（非特許文献２参照）。
【０００５】
また、予め薬剤が充填されるいわゆるプレフィルドシリンジなどでは、そのガスケットに使用されているジエン系ラバーがある種の吸着性のある薬剤を吸着して経時的に所定の薬剤含有量の規格から逸脱するという問題も生じることがあった。そのため、従来の熱可塑性エラストマーやジエン系ラバーは、上記のような血液が触れる部分や薬剤と接する部分には使用できず、医用材料への適用は限定されていた。一方、ポリマーの一つであるラバーのソフトセグメントをジボランで処理して水酸化する方法が知られている（非特許文献３参照）。しかしながら、この方法によれば成型物を得る際、水酸化後の試料は可塑性が低下するため良好な形状のものを得にくいという問題点に加え、水酸化に用いた薬剤を除去しがたいという問題があった。
【非特許文献１】望月  明ら著「ポリマーアロイの開発と応用」シーエムシー出版、２００３年４月、より第２７章  医用材料
【非特許文献２】中林宣男ら著「バイオマテリアル」コロナ社、１９９９年、ｐ．７７
【非特許文献３】池田弘治ら著  工業化学雑誌、６８、Ｎｏ．６、１９６５年、ｐ．１１０３−１１０７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上述の問題を解消した、血液適合性に優れ、薬剤低吸着性の医用材料およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記の問題点を鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発明により、以下のような医用材料及びその製造方法が、上記課題を解決するための手段として提供される。
【０００８】
（１）  水酸化されたソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーからなる医用材料。
【０００９】
（２）  前記ポリマーが、熱可塑性エラストマー又はラバーである前記（１）記載の医用材料。
【００１０】
（３）  前記熱可塑性エラストマー及びラバーが炭素−炭素二重結合を有する前記（２）に記載の医用材料。
【００１１】
（４）  前記熱可塑性エラストマーが、スチレン−イソプレン系、スチレン−イソプレン−スチレン系、スチレン−ブタジエン系及びスチレン−ブタジエン−スチレン系の熱可塑性エラストマーよりなる群から選択される少なくとも一つである前記（２）又は（３）に記載の医用材料。
【００１２】
（５）  前記ラバーが、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム及び天然ゴムよりなる群から選択される少なくとも一つである前記（２）又は（３）に記載の医用材料。
【００１３】
（６）  ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーをジボランとテトラヒドロフランとを含むコンプレックスとケトンとを、混合した溶液と接触させる工程、該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水酸化金属塩の水溶液と過酸化物水溶液と接触する工程、および該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水洗する工程からなる前記（１）に記載の医用材料の製造方法。
【００１４】
（７）  前記ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーがすでに成型されている前記（６）に記載の製造方法。
【００１５】
（８）  前記水酸化金属塩が、アルカリ金属水酸化物、一価の金属塩、二価の金属塩からなる群から選択される少なくとも一つである前記（６）又は（７）に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の水酸化されたソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーからなる医用材料は、素材がもつ優れた機械的強度を維持しつつ、優れた血液適合性や低薬剤吸着性を付与することができる。したがって、本発明の医用材料を各種の医療用具の材料として使用できる。
【００１７】
また、本発明の医用材料の製造方法を用いれば、予め熱可塑性エラストマーやジエン系ラバーをその優れた成形性を生かして中空糸や細管など複雑な構造物に成型後、容易にその表面を水酸化できる。したがって、本発明の医用材料は、カテーテル、人工血管、血液成分保存容器、人工腎臓、人工心臓、人工肺、輸液バッグ、輸液チューブ、シリンジガスケット、プレフィルドシリンジガスケットなどの材料として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の医用材料は、水酸化されたソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーからなる。
【００１９】
本発明で使用される「ポリマー」とは、重合によって生成した有機高分子物質であり、重量平均分子量は通常１０，０００〜５００，０００、好ましくは５０，０００〜２００，０００であり、「ソフトセグメント」とは、該ポリマーを構成する非晶性のフレキシブルな（柔軟な）分子セグメントを意味する。したがって、「ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマー」とは、非晶性のフレキシブルな分子セグメントを構成成分として含む有機高分子物質であり、結晶性の強固な分子セグメントであるハードセグメントを構成成分に含むことができる。「炭素−炭素二重結合」とは、炭素と炭素を結ぶ共有結合で、単結合のσ（シグマ）結合に加え、さらにπ（パイ）結合が加わった結合を意味する。
【００２０】
「熱可塑性エラストマー」とは、ハードセグメントとソフトセグメントの共重合体であり、常温では加硫ゴムのようなゴム弾性を示し、加熱することにより可塑性を示す弾性体である。熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されないがソフトセグメントとして、イソプレンやブタジエンを構成成分として含むものが挙げられる。具体的には、ハードセグメントがスチレン、ソフトセグメントがイソプレンのスチレン−イソプレンブロック共重合体又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体であるものや、ソフトセグメントがブタジエンのスチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体であるものなどが挙げられる。
【００２１】
「ラバー」とは、力を加えると伸びて力を除くと元に戻るゴム弾性を示す高分子物質である。ポリマーの主鎖に炭素―炭素二重結合を含むラバーとしては、特に限定されないが、ジエン系ラバーであることが好ましい。ジエン系ラバーとしては、特に限定されないが、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、カルボキシル化ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、クロロプレンゴム、カルボキシル化クロロプレンゴム、ブチルゴム（イソブテンとイソプレン共重合体）、塩素化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、天然ゴム、エポキシ系天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム、メチルスチレンとブタジエンの共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合体ゴム、ノルボルネンゴム、ビニルピリジン−ブタジエン共重合体ゴム、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。
【００２２】
本発明の医用材料は生体適合性を有する。生体適合性を確認するために、例えば血液適合性を指標として用いることができる。血液適合性は、具体的には血小板の粘着性で評価することができる。本発明の医用材料からなるフイルム表面に血小板数を１０万±１万個／μｌにした２００μＬの調製血小板血漿を静かにのせ、３０分間室温で静置後血漿を除く、これを試料とする。洗浄後、グルタルアルデヒド溶液で試料を１晩固定する。洗浄後室温で減圧乾燥し、電子顕微鏡用蒸着スパッタリングをおこなう。次いで、電子顕微鏡観察（１０００倍で５視野観察）で血小板粘着の度合いを調べることにより、生体適合性を評価することができる。
【００２３】
本発明の医用材料の製造方法は、（ａ）ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーをジボランとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを含むコンプレックス（ジボラン／ＴＨＦコンプレックス）とケトンとを混合した溶液と接触させる工程（例えば前記ポリマーを前記溶液に浸漬する工程）、（ｂ）該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水酸化金属塩の水溶液と過酸化物水溶液と接触する工程（例えば前記ポリマーと前記水溶液と過酸化水素水中に浸漬する工程）、（ｃ）該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水洗する工程、及び（ｄ）該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを乾燥する工程からなる。
【００２４】
ケトンとしては、炭素原子数３〜７、特に４〜５のケトン類が好ましく、一例を挙げると、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等があり、好ましくはメチルエチルケトンである。
【００２５】
ジボランとオレフィンを反応させると、トリアルキルボランができる。例えば低分子オレフィンの場合には、ジボランから生じたボラン（ＢＨ３）がオレフィンに付加されて、ホウ素化合物を中間体として合成する。このような反応をハイドロボレーションという。このアルキルボランをアルカリ性の過酸化物水溶液で酸化すると、オレフィンの酸触媒水和反応などでは合成できない第一級アルコールが得られる。本発明者らは、この手法を応用して炭素−炭素二重結合部の水酸化を可能とした。
【００２６】
該ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを、ジボランとＴＨＦとを含むコンプレックスと混合した溶液と接触させる工程、例えば前記ポリマーを前記溶液に浸漬する工程において、ジボランとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを含むコンプレックスにケトンを混合した溶液の浸漬時間は、３〜１５秒、好ましくは、４〜６秒である。浸漬時間が少ないと十分な中間体としてのホウ素化合物の形成（ハイドロボレーション）が困難であり、一方、浸漬時間が１０秒を越えるとＴＨＦによる表面の溶解が起こり、ハイドロボレーションが生じ難いという問題がある。
【００２７】
ジボランとＴＨＦとを含むコンプレックスに対するケトンの混合割合は体積で２０〜５０％、好ましくは３５〜４５％である。すなわち、ケトンの混合割合が少ないと試料の溶解が早く水酸化が不可能であり、一方、５０％を超えるとハイドロボレーションが進行し難いという問題がある。
【００２８】
ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水酸化金属塩の水溶液と過酸化物水溶液の混合物と接触させる工程、例えば前記ポリマーを前記混合物に浸漬する工程において、水酸化金属塩の水溶液と過酸化物水溶液との混合液の浸漬時間は、２０〜１２０分、好ましくは５０〜７０分である。すなわち、これより短いと十分な酸化加水分解による水酸化が起こり難いという問題があり、一方、７０分を越えるとそれ以上の水酸化反応が起り難く、時間的に無駄であるという問題がある。
【００２９】
水酸化金属塩としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物等があり、好ましくはアルカリ金属水酸化物である。水酸化金属塩過酸化水素のモル比は０．５：１〜４：１、好ましくは（２：１〜３：１である。また、該水酸化金属塩の水溶液と、過酸化水素水との混合水溶液中の水酸化金属塩の濃度は２〜１６重量％、好ましくは８〜１２重量％である。
【００３０】
前記過酸化物としては、過酸化水素、結晶過酸化水素を含むメタケイ酸の化合物やホウ砂等水溶性の過酸化物がある。
【００３１】
この工程において、熱処理をすることにより、ソフトセグメントとハードセグメントの相分離を促進することができるため、さらに熱処理の工程を含むことが好ましい。熱処理温度は９０〜１４０℃、好ましくは１００〜１２０℃である。温度が低すぎると熱処理効果が起こり難く、一方、高すぎると試料の流動変形が起こりやすいという問題がある。
【００３２】
ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを水洗する工程においては、蒸留水を用いて洗浄し、洗浄したポリマーを再度蒸留水に浸漬しても浸漬前後で蒸留水のｐＨが変化しなくなるまで洗浄するのが好ましい。
【００３３】
このようにして水洗されたソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーは、さらに乾燥する工程に供されることが望ましい。
【００３４】
ソフトセグメントを構成成分として含有するポリマーを乾燥する工程においては、ポリマーのガラス転移温度を超えない温度で乾燥するのが好ましい。
【００３５】
本発明において、ポリマーのソフトセグメントは炭素−炭素二重結合を持つことが必要であり、炭素−炭素二重結合部分をジボラン（Ｂ２Ｈ６：別名ボロエタン）で処理して水酸化する。ラバーのソフトセグメントを水酸化する方法としては、前述の非特許文献３に記載されたポリイソプレンの水酸化方法が知られている。しかし、この方法ではラバー全てを水酸化後に成型する必要がある。また、成型物を得る際、水酸化後のポリマー試料は可塑性が低下するため良好な形状のものを得にくいという問題点に加え、水酸化に用いた薬剤を除去しがたいという問題がある。
【００３６】
この方法をそのまま表面処理に用いると、ジボラン／ＴＨＦコンプレックス中のＴＨＦにより極めて短時間で表面が溶解してしまい形状が維持し難いという問題もある。また、ＴＨＦを用いない、即ちドライな条件での水酸化も可能であるが、反応性が低く、極めて長時間を要するという問題がある。
【００３７】
これに対し、本発明のように上記熱可塑性エラストマーを目的の形状に成型（例えば押し出し成型、インフレーション成型、射出成型、鋳型成型など）し、成形品をジボラン／ＴＨＦコンプレックスにケトンを混合した溶液に接触後、水酸化ナトリウム・過酸化水素水に接触して、水洗・乾燥、熱処理することにより、上記の問題点を解決した医用材料を得ることができる。なお、本発明において「接触」とは、「浸漬」をも包含する。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
実施例１  水酸化ブロック共重合体の作製
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ジェイエスアール株式会社製）をホットプレス機（井本製作所製）により、１５０℃、３２ＭＰａでプレス成形（厚さ：約１００μｍ）したシートと、これを１１０℃で２時間熱処理（アニール処理）したシートを作製した。イソプレン部のハイドロボレーションのためにジボラン／ＴＨＦコンプレックス（Ａｌｄｒｉｃｈ製、１級）に４０％のメチルエチルケトンを４０％混合した溶液に３，５，１０秒と時間を変えて浸漬後、３Ｎ水酸化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、１級）水溶液と３０％過酸化水素水（和光純薬工業株式会社製）に１時間浸漬させ、蒸留水にて数分間撹拌洗浄した後、６０℃、室温にて１時間、真空乾燥して、水酸化スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体シートを得た。
【００４０】
実施例２  水酸基同定によるブロック共重合体の水酸化の確認
下記条件により実施例１で得られたシート表面のＦＴＩＲ測定を実施した。
【００４１】
なお、未処理製品に水酸化ナトリウム水溶液と３０％過酸化水素水による浸漬のみを実施したものを、ジボラン処理時間０秒とした。
【００４２】
フーリエ変換赤外線吸収スペクトル（ＦＴＩＲ）測定
装置名：ＳＨＩＭＡＺＵ  ＩＲ  Ｐｒｅｓｔｉｇｅ−２１
測定条件：測定波数範囲：４０００〜５００ｃｍ−１
分解能：４ｃｍ−１
積算回数：１２４回
試料：φ１０ｍｍ
図１にシート表面のＦＴＩＲ測定結果を示す。３６００〜３２００ｃｍ−１に水酸基に由来する吸収帯が見られ、シート表面に水酸基が導入されていることがわかる。
【００４３】
実施例３  水酸化ブロック共重合体の接触角測定による表面濡れ性の確認
下記条件により実施例１で得られたシートを水中に１時間（平衡に達する十分な時間）浸漬後、シート表面の接触角測定を実施した。
【００４４】
なお、未処理製品に水酸化ナトリウム水溶液と３０％過酸化水素水による浸漬のみを実施したものを、ジボラン処理時間０秒とした。
【００４５】
接触角測定
装置名：ＫＹＯＷＡ  ＩＮＴＥＲＦＡＣＥ  ＳＣＩＥＮＣＥ（株）
自動接触角計  ＣＡ−ＶＰ型
測定条件：      試料：５ｃｍ×５ｃｍ
θ解析方法：θ／２法、接線法
測定種類：気中での三態系液滴法による接触角測定
図２に純水の接触角測定結果を示す。ホットプレスシート及びそのアニール処理シート共にジボラン処理により接触角が低下し、水酸化により表面の濡れ性が向上したことがわかる。
【００４６】
実施例４  血小板粘着試験
以下の方法で血小板粘着試験を行った。
（試験方法）健常人から採血した血液と抗凝固剤（クエン酸ナトリウムなど）を９：１の体積比になるよう混合し、２２℃付近の温度で１２００回転で５分間遠心分離を行い多血小板血漿（ＰＲＰ：ｐｌａｔｅｌｅｔ  ｒｉｃｈ  ｐｌａｓｍａ）を得た。一部を残して２２℃付近の温度で３０００回転で１０分間遠心分離を行い貧血小板血漿（ＰＰＰ：Ｐｌａｔｅｌｅｔ  ｐｏｏｒ  ｐｌａｓｍａ）を得た。
【００４７】
ＰＲＰをＰＰＰで希釈し、血小板数を１０万±１万個／μｌにした。２００μＬの調製血小板血漿を試料の上に静かにのせ、３０分間室温で静置後血漿を除いた。洗浄後グルタルアルデヒド溶液で１晩固定した。洗浄後室温で減圧乾燥した。電子顕微鏡用蒸着スパッタリングをおこない、１０００倍で５視野観察した。血小板の変形に応じてＩ型（球状：変形なし）、ＩＩ型（偽足を持つ形態に変形）、ＩＩＩ型（扁平・菲薄化に大変形）に分類して各視野の任意の５０μｍ四方（２５００μｍ２）内の型別の血小板数を数えた。５視野を平均したそれぞれの血小板数の平均結果を表１に示す。なお、未処理とは、ジボランおよび水酸化ナトリウム水溶液と３０％過酸化水素水による浸漬を行わなかったものをいう。
【００４８】
【表１】
2005168938.tif 000002
【００４９】
血小板粘着性はプレス成型した試料はジボラン処理時間１０秒で，またプレス成型後熱処理試料では５秒および１０秒で極めて低く  、抗血栓性が向上したと考えられた。ジボラン処理により血小板粘着性が抑制され血液適合性が向上していることがわかる。
【００５０】
実施例５  水酸化ラバーの作製
スチレン・ブタジエンラバー（ＳＢＲ）シート（厚さ：２ｍｍ）及びスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンラバー（ＳＥＢＳＲ）シート（厚さ：２ｍｍ）及びブチルラバー（ＩＩＲ）シート（厚さ：２ｍｍ）及びガスケットを作製し、実施例１と同様の条件で水酸化処理を行い、水酸化ＳＢＲ、水酸化ＳＥＢＳＲおよび水酸化ＩＩＲを得た。
【００５１】
実施例６  水酸化ラバーの接触角測定による表面濡れ性の確認
実施例５で得られたシートの純水の接触角を実施例３と同様の方法で測定した。水酸化ナトリウム水溶液と、３０％過酸化水素浸漬を実施しない未処理品をジボラン処理時間０秒とした。結果を図３に示す。ＳＢＲ、ＳＥＢＳＲおよびＩＩＲ共に、ジボラン処理時間が長くなるに従い、接触角が低下し濡れ性が向上していることがわかる。
【００５２】
実施例７  水酸化ガスケットの薬剤非吸着性の確認
実施例５で得られたＳＢＲガスケットのうちジボラン処理１０秒品および未処理品につきニトログリセリンの吸着試験を行った。ニトログリセリンは、日本化薬株式会社製  ミリスロール注（５ｍｇ／１０ｍｌ）ニトログリセリン水溶液を用いた。プレフィルドシリンジ（テルモ株式会社製、１０ｍｌ）用注射筒に、ニトログリセリン水溶液を５ｍｌずつ分注した。実施例５で得られた水酸化ＳＢＲを用いたガスケットで封管した。同様に、ブランク（比較例１）として水酸化していないＳＢＲガスケットで封管したサンプルも用意した。
【００５３】
４０℃、相対湿度７５％の恒温恒湿室にて６０日間吸着試験を行った。未開封のミリスロール注アンプルを標準試料に用い、アンプルを上記恒温恒湿室中に置いたものをイニシャルコントロールとし、測定は下記の条件で高速液体クロマトグラフィーを用いて行った結果を表２に示す。なお、未処理とは、ジボランおよび水酸化ナトリウム水溶液と３０％過酸化水素水による浸漬を行わなかったものをいう。
【００５４】
高速液体クロマトグラフィー測定
検出装置：Ｓｈｉｍａｄｚｕ社製  ＳＰＤ−６ＡＶ紫外吸光光度計（測定波長２２０ｎｍ）
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ  （４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
カラム温度：４０℃
移動相：水／メタノール（２：３）
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
【００５５】
【表２】
2005168938.tif 000003
【００５６】
イニシャルコントロールのアンプル中のニトログリセリン濃度は標準溶液と比較して変化は認められなかった。比較例では吸着が認められたのに対して実施例（ジボラン処理１０秒品）では、イニシャルコントロールと比較して変化は認められなかった。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、実施例１で得られた、ジボラン処理時間を変化させたポリマーシート表面のＦＴ−ＩＲ測定スペクトルである。
【図２】図２は、実施例１で得られた、ジボラン処理時間を変化させたポリマーシート表面の接触角測定結果のグラフである。
【図３】図３は、実施例５で得られた、ジボラン処理時間を変化させたポリマーシート表面の接触角測定結果のグラフである。
【図１】
2005168938.tif 000004
【図２】
2005168938.tif 000005
【図３】
2005168938.tif 000006