(57)【要約】    【課題】  使用時に振盪により容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離する多層型化粧料の提供。    【解決手段】  充填パラメータが０．６〜１．２の非イオン界面活性剤と、イオン性界面活性剤を、質量比１０：１〜１：２で含有し、２５℃における粘度が１０cs以下のシリコーン油を５０質量％以上含む液体油  １〜１５質量％、多価アルコールを含む水相  ５０〜９８質量％を含有する多層型化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填パラメータが０．６〜１．２の非イオン界面活性剤と、イオン界面活性剤を、質量比１０：１〜１：２で含有し、２５℃における粘度が１０cs以下のシリコーン油を５０質量％以上含む液体油  １〜１５質量％、多価アルコールを含む水相  ５０〜９８質量％を含有する多層型化粧料。
【請求項２】
更に、水溶性の無機塩もしくは有機酸塩又は有機酸を０．０１〜５質量％含有する請求項１記載の多層型化粧料。
【請求項３】
非イオン界面活性剤が、ジグリセリン脂肪酸モノエステル及びジグリセリンモノアルキルエーテルから選ばれるものである請求項１又は２記載の多層型化粧料。
【請求項４】
イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、分岐アルキルリン酸塩及びジアルキルジメチルアンモニウム塩から選ばれるものである請求項１〜３のいずれか１項記載の多層型化粧料。
【請求項５】
透明な上下層からなる２層型化粧料であり、振盪により白濁の乳化状態を呈し、静置すると透明な２層に分離するものである請求項１〜４のいずれか１項記載の多層型化粧料
【請求項６】
透明な上下層及び半透明の中間層からなる３層型化粧料であり、振盪により白濁の乳化状態を呈し、静置すると３層に分離するものである請求項１〜４のいずれか１項記載の多層型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、振盪することより容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離してもとの状態にもどる多層型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
多層型化粧料は、静置時に２層以上の複数層に分離しているという外観上の特徴から、外観の奇抜さ及び美しさを目的とした化粧料として広く使用されている。特に、透明な分離層を有する化粧料では美的側面が大きな特徴である。また、静置時に層分離しているため、その各層に見合った化粧料成分、特に有効成分を安定に配合できるという特徴を有する。
【０００３】
このような多層型化粧料においては、静置時に分離している層状態を使用時に振盪することにより、均一な状態にする必要がある。このように層分離状態から均一な乳化状態にし、そして静止後速やかに分離するという層変化を起こさせるために、乳化剤・分散剤として、種々の界面活性剤が使用されている。しかし、界面活性剤の作用が強すぎると、少しの振盪で十分に乳化混合した状態となる反面、混合状態から分層してもとの分離層を形成するのに長時間を要したり、また十分に分離せずに分層後に乳化滴が油性層又は水性層に残るため、特に透明な層を得るのが困難になる。
【０００４】
二層型化粧用組成物として、特許文献１にはトリグリセロール脂肪酸モノエステルを用いることが開示されている。また、特許文献２には、ジグリセリンモノイソステアレート及び／又はジグリセリンモノオレートを含有する多層型のクレンジング料が記載されている。このクレンジング料は、特に低粘度の液状油を１５〜５０重量％含むことにより、振盪により速やかな乳化状態を呈するものであり、乳化層を含んだ多層型化粧料である。
【０００５】
さらに、これらの多層型化粧料では、使用するときに振盪操作を行なっても容易に均一に混合することができなかったり、使用後に静置したときに分層に時間がかかるなどの問題があった。加えて、分離後の油性層又は水性層が白濁するという問題もあった。
【特許文献１】特開平５−９７６２８号公報
【特許文献２】特開平８−９９８３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、振盪することより容易に混合して均一な白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離して透明層を有する状態にもどる多層型化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、充填パラメータが０．６〜１．２の非イオン界面活性剤と、イオン性界面活性剤を一定比率で含有し、さらに、低粘度のシリコーン油を含む液体油と、多価アルコールを含む水相を組合わせて用いることにより、透明な分離層を有し、振盪により容易に均一に混合して乳化状態になり、静置すると速やかに分離する多層型化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、充填パラメータが０．６〜１．２の非イオン界面活性剤と、イオン性界面活性剤とを、質量比１０：１〜１：２で含有し、２５℃における粘度が１０cs以下のシリコーン油を５０質量％以上含む液体油  １〜１５質量％、多価アルコールを含む水相  ５０〜９８質量％を含有する多層型化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の多層型化粧料は、さっぱりとした軽い使用感としっとり感を兼ね備え、静置時には分離しているが、使用時に振盪することより容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離してもとの状態にもどるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いる非イオン界面活性剤は、充填パラメータが０．６〜１．２、好ましくは０．８〜１．０のものである。この範囲外では、透明な分離層を有し、振盪により容易に均一に混合して乳化状態になり、静置すると速やかに分離する多層型化粧料は得られない。
【００１１】
「充填パラメータ」とは、ミセル殻中の疎水基の占有容積をＶ、ミセル殻中の疎水基の長さをｌ、ミセル−溶液界面での親水基の占有面積をａとすると、Ｖ／（ｌ・ａ）で示される値で、分子構造と会合構造の関係を説明するためのパラメータである。Israelachviliによって、臨界充填パラメータと安定にとり得る会合構造との関係が示されている（「Intermolecular  and  Surface  Forces,  with  Applications  to  Colloidal  and  Biological  Systems」Academic  Press,  London,  1985,  p247；「分子間力と表面力」第２版、J.N.イスラエルアチヴェリ著、近藤保、大島広行訳、朝倉書店、1996、p368；「界面活性剤と界面現象」M.J.ローゼン著、坪根和幸、坂本一民監修、フレグランスジャーナル社、1995、p116）。
【００１２】
一般に単独の界面活性剤溶液中では、界面活性剤の充填パラメータが１以上では逆ミセルが形成される傾向にあり、１以下ではミセルが形成される。特に疎水基と親水基のバランスがとれた１付近では、ラメラ構造が形成される傾向にある。本発明は、非イオン界面活性剤とイオン性界面活性剤の混合系においても、上記の単独系と同様に、用いる非イオン界面活性剤の充填パラメータが疎水基と親水基のバランスがとれた領域又はやや親油性の領域である０．６〜１．２の範囲で、２又は３層型状態が形成されるものである。
【００１３】
また、非イオン界面活性剤を２種以上用いる場合は、充填パラメータはその平均値を用いる。平均値は、使用する２種以上の非イオン界面活性剤のモル分率に応じて計算することができる。例えば、成分Ａと成分Ｂの２種類を用いる場合には、
「充填パラメータ＝Ａの充填パラメータ×Ａのモル分率＋Ｂの充填パラメータ×Ｂのモル分率」により計算できる。
【００１４】
非イオン界面活性剤としては、単独での充填パラメータが０．６〜１．２であれば制限されない。具体的には、グリセリンモノカプリル酸エステル（充填パラメータ：１．０）、ジグリセリンモノカプリン酸エステル（充填パラメータ：０．９）、グリセリンモノミリスチン酸エステル（充填パラメータ：１．０）、ジグリセリンモノミリスチン酸エステル（充填パラメータ：０．９）、グリセリンモノラウリン酸エステル（充填パラメータ：１．０）、ジグリセリンモノラウリン酸エステル（充填パラメータ：０．９）、グリセリンモノラウリルエーテル（充填パラメータ：１．０）、ジグリセリンモノラウリルエーテル（充填パラメータ：０．９）、グリセリンモノイソデシルエーテル（充填パラメータ：１．１）、ジグリセリンモノパルミチン酸エステル、ジグリセリンモノカプリルエーテル、ジグリセリンモノミリスチルエーテル、ジグリセリンモノパルミチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、炭素数１０〜１８の脂肪酸残基を有するジグリセリン脂肪酸モノエステル、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するジグリセリンモノアルキルエーテルが好ましく、中でも、ジグリセリンモノパルミチン酸エステル（充填パラメータ：０．９）、ジグリセリンモノラウリン酸エステル（充填パラメータ：０．９）、ジグリセリンモノラウリルエーテル（充填パラメータ：０．９）が、分離性により優れるので好ましい。
【００１５】
また単独では使用できないが、２種以上の組み合わせで使用可能なものとして、トリグリセリンモノラウリン酸エステル（充填パラメータ：０．５）、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル（充填パラメータ：１．４）、グリセリンモノ１−ペンチルヘキシルエーテル（充填パラメータ：２．０）などが挙げられる。
【００１６】
非イオン界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０２〜３．６質量％、特に０．１〜２質量％含有するのが、使用感が良好であるので好ましい。
【００１７】
本発明で用いるイオン性界面活性剤とは、水に溶解したときにイオンに解離するものであり、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が含まれる。アニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；２−ヘキシルデシルリン酸アルギニン等の分岐アルキルリン酸塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。また、カチオン界面活性剤としては、例えば塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩などが挙げられ、両性界面活性剤としては、ステアリルベタイン、ミリスチルベタイン、オレイルベタイン、ヤシ油アルキルベタイン等のアルキルベタインなどが挙げられる。
特に、アニオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１０−１８）エーテルリン酸塩、分岐アルキル（Ｃ１０−１８）リン酸塩；カチオン界面活性剤として、ジアルキル（Ｃ１０−１８）ジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００１８】
イオン性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００５〜２．７質量％、特に０．１〜１質量％含有するのが、使用感が良好であるので好ましい。
【００１９】
非イオン界面活性剤とイオン性界面活性剤の質量比は、非イオン界面活性剤：イオン性界面活性剤＝１０：１〜１：２、好ましくは３：１〜１：１.５であることが必要である。両者をこの範囲で含有することにより、振盪時の乳化性と分離性を兼ね備え、さらに静止時の透明な層の形成に効果的である。
また、上記を含む全界面活性剤は、全組成中に０．０５〜４質量％、特に０．０５〜１質量％含有させるのが、乳化性及び分離性に優れており、また使用感も良好なものが得られるので好ましい。
【００２０】
本発明の多層型化粧料は、２５℃における粘度が１０cs以下のシリコーン油を５０質量％以上含む液体油を含有することにより油相が構成される。液体油とは、２５℃で液体の油性成分であり、分離性、肌へのなじみ、及び使用感の兼ね合いから、全組成中に１〜１５質量％、好ましくは２〜１５質量％含有される。１質量％未満では、塗布時の肌へのなじみや塗布後のしっとり感に劣る傾向があり、１５質量％を超えると、分離性が悪く、油性感が強すぎるため好ましくない。
【００２１】
粘度１０cs以下のシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。液体油中に含まれるシリコーン油は、使用感の点で５０質量％以上であることが必要であり、肌へのなじみ等から、特に６０質量％以上であることが好ましい。
【００２２】
また、シリコーン油以外の液体油としては、通常の化粧料に用いられ、２５℃において液体状のものを用いることができる。例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、ホホバ油、ヤシ油、アボガド油等の植物油；スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素油；イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；イソステアリルアルコール等の高級アルコール；オクタン酸イソプロピル、カプリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソセチル、アジピン酸ジヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、コハク酸ジ２−エチルへキシル、コハク酸ジエトキシエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプロン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、モノミリスチン酸モノイソステアリン酸グリセリル等のエステル油などが挙げられる。
更に、本発明の油相中には、固体の油性成分、例えば高級アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、コレステロール、コレステロールエステル等も、必要に応じて含有することができる。
【００２３】
本発明において、多価アルコールを含む水相は、化粧料中に５０〜９８質量％、好ましくは７０〜９５質量％含有される。この範囲内であれば、使用感が良好である。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、エトキシジグリコール、グリセリン等が挙げられる。これらのうち、保湿効果の点から、特に、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量２００〜２万）、エトキシジグリコール、グリセリンが好ましい。
多価アルコールは、１種以上を用いることができ、水相中に１〜１０質量％、特に１〜６質量％含有するのが好ましい。
【００２４】
また、本発明の多層型化粧料は、水溶性の無機塩もしくは有機酸塩又は有機酸を含有することができ、使用感が良好なので好ましい。
水溶性塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等の無機塩；クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等の有機酸塩が挙げられる。有機酸としては、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、酒石酸等が挙げられる。水溶性塩及び有機酸は、それぞれ１種以上を用いることができ、その全量は、全組成中に０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％であるのが好ましい。
【００２５】
さらに、本発明の多層型化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分を含有することができる。かかる成分としては、エタノール等の低級アルコール類；保湿剤；増粘剤；防腐剤；植物抽出物等の各種薬効成分；粉体；着色剤；香料などが挙げられる。
【００２６】
本発明の多層型化粧料は、例えば、油相成分及び水相成分をそれぞれ攪拌しながら混合することにより製造することができる。
【００２７】
一般に、多層型化粧料は、以下の状態Ｉ〜Ｖのものに分類される。
状態Ｉ：上層が白濁乳化、下層が白濁〜半透明の二層で、振るとＯ／Ｗ乳化物。
状態II：上層が透明、下層が白濁〜半透明の二層で、振るとＯ／Ｗ乳化物。
状態III：上層が透明、中間層が半透明、下層が透明の三層で、振ると白濁状乳化物。
状態IV：上層が透明、下層が透明の二層で、振ると油滴が見えない白濁状乳化物。
状態Ｖ：上層が透明、下層が透明の二層で、振ると油滴が見えるＷ／Ｏ乳化物。
【００２８】
本発明の多層型化粧料は、上記分類のうちの状態IV又は状態IIIのものであり、分離した油層と水層がともに透明で存在する。その透明な層状態が、振盪することにより均一に乳化、分散して白濁したローションになり、その後静置すると非常に速く分離して、透明な多層の状態に戻る。
【００２９】
具体的には、状態IIIは、油層、界面活性剤層、水層の３層がつりあった状態で界面張力が非常に低いために、振盪により容易に均一に混ぜることができる。すなわち、透明な上下層及び半透明の中間層からなる３層型化粧料であり、振盪により白濁の乳化状態を呈し、静置すると３層に分離するものである。
【００３０】
また、状態IVは、状態IIIの界面活性剤層が油層側に溶け込んだ状態で、同じく界面張力が低いため、容易に均一に混ぜることができる。すなわち、透明な上下層からなる２層型化粧料であり、振盪により白濁の乳化状態を呈し、静置すると透明な２層に分離するものである。
なお、本発明において、透明とは、分光光度計（島津紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０、光路長：１０mm、島津製作所）を用いて測定し、コントロールを精製水とし、精製水の透過率を１００としたときの透過率が５０％以上のものである。
【実施例】
【００３１】
（評価方法）
（１）外観及び透過率：
得られた化粧料の外観を肉眼により観察し、上層及び下層の状態を上記の基準で評価した。
また、得られた化粧料の各層について、分光光度計（島津紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０、光路長：１０mm、島津製作所）を用いて透明度を測定した。コントロールは精製水とし、精製水の透過率を１００としたときの透過率により、以下のとおり評価した。
透明：透過率  ５０％以上。
サンプル容器に記載した文字が裏側から読める。
半透明：透過率  ２０％以上５０％未満。
サンプル容器に記載した文字が裏側から見えるが読めない。
白濁：透過率  ２０％未満。
サンプル容器に記載した文字が裏側から見えない。
サンプル容器：１００mL用スクリュー管（直径約３cmの透明ガラス瓶）
【００３２】
また、肉眼により界面を観察し、下記基準で評価した。
○；均一
×；不均一
【００３３】
（２）乳化性：
各化粧料１００ｇを調製し１００mL用スクリュー管に入れ、蓋をして手で上下に３回振盪した。その直後の外観を肉眼で観察し、以下の基準で評価した。
○；液滴が見えない。
×；液滴が見える。
【００３４】
（３）分離性：
化粧料を振盪して均一に乳化させた後、５時間後の分離層を肉眼により観察し、以下の基準で評価した。
○；分離層が透明。
×；分離層が透明でない。
【００３５】
実施例１〜２、比較例１〜４
表１に示す組成の２層型化粧料を製造し、その外観、乳化性及び分離性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３６】
（製法）
油相成分を８０℃で加熱溶解し、油相を形成する。別途、８０℃に加熱して得た水相を、前記油相に攪拌しながら加え、更に攪拌しながら室温まで冷却して、２層型化粧料を製造した。
【００３７】
【表１】
2005336089.tif 000002
【００３８】
実施例１〜２で得られた２層型化粧料はいずれも、使用時に振盪により容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離するものである。
【００３９】
実施例３
表２に示す組成の２層型化粧料を、実施例１と同様にして製造した。
得られた２層型化粧料は、上層及び下層が透明で、界面が均一な外観であり、使用時に振盪により容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離するものである。
【００４０】
【表２】
2005336089.tif 000003
【００４１】
実施例４
表３に示す組成の３層型化粧料を、実施例１と同様にして製造した。
得られた３層型化粧料は、上層が透明で中間層が白濁から半透明で下層が透明の外観を呈する（界面は透明層と白濁層が接しており、外観上不均一感のないものである）。また、使用時に振盪により容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離するものである。
【００４２】
【表３】
2005336089.tif 000004
【００４３】
実施例５
表４に示す組成の３層型化粧料を、実施例１と同様にして製造した。
得られた３層型化粧料は、上層が透明で中間層が白濁から半透明で下層が透明の外観を呈する（界面は透明層と白濁層が接しており、外観上不均一感のないものである）。また、使用時に振盪により容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離するものである。
【００４４】
【表４】
2005336089.tif 000005
【００４５】
実施例６
表５に示す組成の３層型化粧料を、実施例１と同様にして製造した。
得られた３層型化粧料は、上層が透明で中間層が白濁から半透明で下層が透明の外観を呈する（界面は透明層と白濁層が接しており、外観上不均一感のないものである）。また、使用時に振盪により容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離するものである。
【００４６】
【表５】
2005336089.tif 000006