(57)【要約】【課題】  ガスバリア性、保香性、耐ストレスクラック性、隠蔽性、加工性、耐内容物性、シール強度などのラミネートチューブに必要な特性に優れ、印刷適性も良好でかつ工数が大幅に削減でき、安価なラミネートチューブ容器に使用される、優れた特性を有するラミネートチューブ用多層フィルムおよびラミネートチューブを提供する。【解決手段】  層構成が外層から低密度ポリエチレン層、接着性樹脂層、エチレンビニルアルコール共重合体層、接着性樹脂層、ポリエステル層、接着性樹脂層、着色した低密度ポリエチレン層、低密度ポリエチレン層の順で構成されたラミネートチューブ用多層フィルムおよびラミネートチューブ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
層構成が外層から低密度ポリエチレン層、第一の接着性樹脂層、エチレンビニルアルコール共重合体層、第二の接着性樹脂層、ポリエステル層、第三の接着性樹脂層、着色した低密度ポリエチレン層、及び内層が低密度ポリエチレン層の順で構成されたことを特徴とするラミネートチューブ用多層フィルム。
【請求項２】
請求項１に記載のラミネートチューブ用多層フィルムを使用したラミネートチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形加工された容器に中身を充填し、同材によりシールされて用いられるラミネートチューブ容器に使用される、ガスバリア性、保香性、耐ストレスクラック性、隠蔽性、加工性、耐内容物性、シール強度に優れたラミネートチューブ用多層フィルムおよびラミネートチューブに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
練り歯磨き用等のトイレタリー用品、練りからし、わさび等の食品、化粧品、薬品、医薬部外品等のペースト状物の包装に使用されるラミネートチューブ容器は、ガスバリア性、保香性に優れたものが必要であることから、従来はアルミニウムを使用した積層材料を使用することが多かった。
【０００３】
また用途によっては、アクリロニトリル系樹脂とエチレンビニルアルコール共重合体を使用したもの、透明樹脂層に無機酸化物の蒸着層を形成したものを使用したものが知られている。しかし、ガスバリア性、保香性に優れるこれらの製品はコストアップとなり、また無機酸化物の蒸着層にクラックが入りやすく特性を維持できない問題点があった。（特許文献１，２）          
また、アルミニウムを使用した構成はリサイクルの点からアルミニウムを使用しない構成への変更の必要があり、現在では金属類ではないガスバリアフィルムを使用したものが知られている。しかし、通常ではラミネートチューブに必要な機能を付与させるために、フィルムを何度もラミネート加工が必要であり、かなりの工数、コストがかかっていた。（特許文献３）
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１５６１９０号公報
【特許文献２】特開平７−３０８９９４号公報
【特許文献３】特開平７−１８７２０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ガスバリア性、保香性、耐ストレスクラック性、隠蔽性、加工性、耐内容物性、シール強度などのラミネートチューブに必要な特性に優れ、印刷適性も良好でかつ工数が大幅に削減でき、安価なラミネートチューブ容器に使用される、優れた特性を有する多層フィルムおよびラミネートチューブを提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
・  層構成が外層から低密度ポリエチレン層、第一の接着性樹脂層、エチレンビニルアルコール共重合体層、第二の接着性樹脂層、ポリエステル層、第三の接着性樹脂層、着色した低密度ポリエチレン層、低密度ポリエチレン層の順で構成されたことを特徴とするラミネートチューブ用多層フィルム、
・  （１）記載のラミネートチューブ用多層フィルムを使用して得られたラミネートチューブ、
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の方法に従うと、ガスバリア性、保香性、耐ストレスクラック性、隠蔽性、加工性、耐内容物性、シール強度などのラミネートチューブに必要な特性に優れ、印刷適性も良好でかつ工数が大幅に削減でき、安価なラミネートチューブ容器に使用される、優れた特性を有するラミネートチューブ用多層フィルムおよびラミネートチューブを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明によるラミネートチューブ用多層フィルムの外層である低密度ポリエチレン層は、インキによる印刷層との密着性のために必要であり、コロナ処理などを施して、印刷適性を向上させたものが好ましい。グラビア印刷が行われることが多いが、これはグラビア独特の色調の深み、安定性のある版と自由なインキ選択性、速乾性や用途別耐性を有するインキ、インキ接着性などの理由による。
【０００９】
第一の接着性樹脂は、エチレンビニルアルコール共重合体層とのラミネート強度のために必要であり、接着性樹脂層のベースレジンとしてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあるが、ラミネート強度の点から線状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００１０】
エチレンビニルアルコール共重合体層はガスバリア性、保香性のために必要である。ポリ塩化ビニリデン等の樹脂でもガスバリア性、保香性は確保できるが、環境対応の点からエチレンビニルアルコール共重合体が望ましい。
【００１１】
第二の接着性樹脂はエチレンビニルアルコール共重合体層とポリエステル樹脂層との耐ストレスクラック性のために必要である。この接着性樹脂層のベースレジンとしてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあるが、耐ストレスクラック性やラミネート強度の点から超低密度ポリエチレンが好ましい。
【００１２】
ポリエステル樹脂は保香性のために必要である。ポリ塩化ビニリデン等の樹脂でも保香性は付与できるが、環境対応の点からポリエステル樹脂が望ましい。
第三の接着性樹脂はポリエステル樹脂層と低密度ポリエチレン層との耐ストレスクラック性のために必要である。この接着性樹脂層のベースレジンとしてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあるが、ラミネート強度の点から超低密度ポリエチレンが好ましい。
【００１３】
着色した低密度ポリエチレン層は隠蔽性のために必要である。隠蔽性は酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウム、天然ケイ酸、合成珪酸（ホワイトカーボン）等の無機充填物、または有機系顔料を樹脂に練りこむことにより付与できるが、中でも隠蔽性、分散性の点から酸化チタンが望ましい。
最内層である低密度ポリエチレン層は耐内容物性、シール強度のために必要である。
【実施例】
【００１４】
表１に示す層構成及び厚み比率の多層フィルムを、Ａ層は単層Ｔダイフィルムを押出ラミネートして、Ｂ層〜Ｈ層は多層マルチマニホールド共押出にて作製した。
【表１】
2005035243.tif 000002
【００１５】
実施例にて使用した原料は次の通りである。
ＡＤ１        ：接着性樹脂（三井化学工業製アト゛マーNF550）
ＡＤ２        ：接着性樹脂（三井化学工業製アト゛マーNF740）
ＥＶＯＨ      ：エチレン−ビニルアルコール共重合体（クラレ製エハ゛ールEP-E105）
ＮＹ          ：6ナイロン（宇部興産製UBEナイロン1024B）
ＰＥＴ        ：非晶ポリエステル（イーストマンケミカル製コタ゛ール6763）
【００１６】
ＬＤＰＥ１  ：線状低密度ポリエチレン（三井化学製ウルトセ゛ックス2022L）  ９３％
酸化チタン（石原産業製PF-711）                       ７％
ＬＤＰＥ２  ：線状低密度ポリエチレン（三井化学製ウルトセ゛ックス2022L）
ＬＤＰＥ３  ：線状低密度ポリエチレン（三井化学製ウルトセ゛ックス2022L）  ９８％
酸化チタン（石原産業製PF-711）                       ２％
【００１７】
ＬＤＰＥ４  ：線状低密度ポリエチレン（三井化学製ウルトセ゛ックス2022L）  ５０％
高密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン製KB175A）  ４０％
酸化チタン（石原産業製PF-711）                     １０％
ＬＤＰＥ５  ：線状低密度ポリエチレン（三井化学製ウルトセ゛ックス2022L）  ５０％
エチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学製CV2090）  ４０％
酸化チタン（石原産業製PF-711）                     １０％
ＬＤＰＥ６  ：線状低密度ポリエチレン（三井化学製ウルトセ゛ックス2022L）のフィルムにコロナ処理を施して濡れ指数を３８［dyne/cm］とした後に、グラビア印刷層１μｍを設けた。グラビア印刷にはグラビアインキ（大日精化工業製NT-HRカラー794墨）を使用した。
【００１８】
評価および判定方法は下記の方法で行った。
（１）ガスバリア性  酸素ガス透過率を測定した
○：酸素ガス透過率1[ml/m2・24hr・atm]（25℃65%RH）未満
×：酸素ガス透過率1[ml/m2・24hr・atm]（25℃65%RH）以上
（２）保香性  多層フィルムを袋状容器にして、中に練り歯磨きを充填してシールした。40℃90％RH雰囲気中で4週間処理後、容器の外から香りを確認した。
○：外に香りが漏れていない、×：外に香りが漏れている
【００１９】
（３）耐ストレスクラック性  多層フィルムを袋状容器にして、中に練り歯磨き、フィルムを充填してシールした。40℃90％RH雰囲気中で4週間処理後、多層フィルムの中間層が層間剥離していないかどうか確認する
○：層間で剥離していない、×：層間で剥離している
（４）隠蔽性  光線透過率計を用いて光線透過率を測定した
○：光線透過率10[％]未満、×：光線透過率10[％]以上
【００２０】
（５）加工性  多層フィルムを袋状に成形したの外観、触感を確認する
○：外観、触感が良好、×：外観、触感が悪い
（６）耐内容物性  40℃90％RH雰囲気中で４週間処理後、容器の内面の状態を観察する
○：表面が変色、劣化していない、×：表面が変色、劣化している
（７）シール強度  140℃で同材シールしたときの強度を測定する
○：300[g/15mm]以上、×：300[g/15mm]未満
評価結果は表２の通りである。
【００２１】
【表２】
2005035243.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明の方法に従うと、ガスバリア性、保香性、耐ストレスクラック性、隠蔽性、加工性、耐内容物性、シール強度などのラミネートチューブに必要な特性に優れ、印刷適性も良好でかつ工数が大幅に削減でき、安価なラミネートチューブ容器に使用される、優れた特性を有するラミネートチューブ用多層フィルムおよびラミネートチューブを提供する事が出来る。