(57)【要約】【課題】    繊維製品を乾燥機で乾燥させる際に生じる衣類の縮み及びしわを同時に防止するための繊維製品用組成物と、該組成物を用いた繊維製品の処理方法を提供すること。【解決手段】  本発明は、（Ａ）少なくとも１つのエステル基を含むアミン化合物、その中和物及び４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤、（Ｂ）シリコーン、及び（Ｃ）水溶性高分子を含有し、（（Ａ）+（Ｂ））／（Ｃ）＝９９／１〜４０／６０（質量比）である繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物に関する。  本発明はまた、布に対して請求項１〜３のいずれか１項記載の繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物を噴霧する工程；及び繊維製品用乾燥機を用いて乾燥する工程を含む、繊維製品の処理方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１つのエステル基を含むアミン化合物、その中和物及び４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤、
（Ｂ）シリコーン、及び
（Ｃ）水溶性高分子を含有し、
（（Ａ）+（Ｂ））／（Ｃ）＝９９／１〜４０／６０（質量比）である繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）が、一般式（Ｉ）で示される変性シリコーンである、請求項１記載の繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物：
【化１】
2005187987.tif 000008
（式（Ｉ）中、−Ｚは、それぞれ独立に−Ｒ、−Ｏ−Ｒ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｘ−Ｒ、−Ｏ−Ｘ−Ｈである。Ｒは同一でも異なっていてもよく、いずれも飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭素数１〜４の炭化水素基である。Ｘはポリオキシアルキレン基である。−Ｙは、−Ｒ1−Ｏ−Ｘ−Ｒ2または−Ｏ−Ｘ−Ｒ2であり、Ｒ1は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。Ｌは０〜５０、Ｍは１〜１０００、Ｎは１０〜１００００である。ただし、ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として１０〜５０質量％である）。
【請求項３】
（Ｃ）が、ポリ酢酸ビニルのケン化物及びその誘導体である、請求項１又は２記載の繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物。
【請求項４】
布に対して請求項１〜３のいずれか１項記載の繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物を噴霧する工程；及び繊維製品用乾燥機を用いて乾燥する工程を含む、繊維製品の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等の繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物及び該組成物を用いる繊維製品の処理方法に関する。特に本発明は、衣類用乾燥機で繊維製品を乾燥させる際に繊維製品に生じる縮み及びしわを防止するのに好適な繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物とその処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家電メーカー各社が競って乾燥機能が付いた洗濯機を上市、その保有率も高まり、家庭において乾燥機で衣類等の繊維製品を乾かす機会が増えてきている。しかし一方で、乾燥機で衣類等の繊維製品を乾燥させると繊維製品が縮んでしまったり、場合によっては大きなしわが生じる場合がある。この乾燥機を使用した際に生じる繊維製品の縮みやしわの発生を同時に解決できる組成物はこれまでなく、そのため生活者は乾燥機を途中で止めたりするなどハードの操作をせざるを得ないのが現状である。
特許文献１には、洗濯脱水時に機械的に生じる衣料のシワを抑制する衣料用処理剤組成物として、特定の水溶性ポリマー又は水性エマルジョンと、第４級アンモニウム塩とを特定範囲で含有する組成物が開示されているが、該文献に開示されている組成物は、エステル基を有するカチオン性界面活性剤を含有しない。特許文献２にも、しわを減少させる組成物として、有効量のシリコーン及び有効量の皮膜形成ポリマー及び液体キャリアを含有する組成物が開示されているが、該文献に開示されている組成物は、カチオン界面活性剤を含有しない。
特許文献３には、縮み等の繊維製品の形態を回復させる組成物として、４級アンモニウム化合物、３級アミンの無機又は有機酸塩及びシリコーンから選ばれる柔軟化剤に、特定の水溶性高分子化合物及びポリオキシエチレンアルキルエーテル型の特定の非イオン界面活性剤とを、特定比率で組み合わせた繊維製品処理剤組成物が開示されているが、カチオン性界面活性剤とシリコーンとを併有するものではない。特許文献４にも、縮み等の繊維製品の形態を回復させる組成物として、特定重量平均分子量の水溶性加工澱粉及びその誘導体並びに水溶性セルロース誘導体と、シリコーン及び非イオン界面活性剤とを、特定比率で組み合わせた繊維製品処理剤組成物が開示されているが、エステル基を含有するカチオン界面活性剤を含有するものではない。
特許文献１〜４のいずれの組成物も、乾燥機を用いて繊維製品を乾燥させた場合の縮み及びしわの抑制効果は満足いくものではない。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１０５０７７号公報
【特許文献２】特表平１０−５０８９１２号公報
【特許文献３】特開２０００−１２９５７８号公報
【特許文献４】特開２０００−１２９５７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明は、繊維製品を乾燥機で乾燥させる際に生じる衣類の縮み及びしわを同時に防止するための繊維製品用組成物と、該組成物を用いた繊維製品の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、少なくとも1種のエステル基を含むカチオン界面活性剤とシリコーンと水溶性高分子を特定の比率で併用した組成物を布に付着させたあと乾燥機で乾燥させることにより、上記課題を解決することが出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）少なくとも１つのエステル基を含むアミン化合物、その中和物及び４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤、
（Ｂ）シリコーン、及び
（Ｃ）水溶性高分子を含有し、
（（Ａ）+（Ｂ））／（Ｃ）＝９９／１〜４０／６０（質量比）である繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物を提供する。
本発明はまた、布に対して上記繊維製品用液状縮み及びしわ防止剤組成物を噴霧する工程；及び繊維製品用乾燥機を用いて乾燥する工程を含む、繊維製品の処理方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、衣類等の繊維製品を乾燥機を用いて乾燥する際に生じる縮みとシワとを効果的に防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いる（Ａ）は、少なくとも１つのエステル基を含むアミン化合物、その中和物及び４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤である。エステル基を含有するカチオン界面活性剤を用いることにより、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と一緒に配合した場合、製剤中での各成分の分散状態が良好となり、繊維製品に適用した場合に均一に付着することができるため好ましい。
本発明の（Ａ）成分としては、下記一般式（１）で示される化合物を用いるのが好ましい。
【０００８】
【化１】
2005187987.tif 000002
【０００９】
一般式（１）において、Ｇは水素又は炭素数９〜２１、好ましくは炭素数１１〜１９の直鎖または分岐の炭化水素基である。
Ｙは水素、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、または−（ＣＨ2）ｎ−Ｘ−Ｇを表わす。
ここで、ｎは２〜４の整数、特に２又は３であるのが好ましい。
Ｘは−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−を表わし、このうち、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−が好ましい。
本発明で用いることのできる（Ａ）成分としては、具体的には、以下の式（２）〜（１２）に示すアミン化合物、それらの有機または無機酸による中和物、およびその４級化物、またはそれらの混合物があげられる。
【００１０】
【化２】
2005187987.tif 000003
【００１１】
ここで、式中に存在するR1は炭素数９〜２１、好ましくは炭素数１１〜１９の直鎖、または分岐のアルキル基またはアルケニル基であって、各式において互いに同一であっても異なっていても構わない。R1は炭素数１０〜２２の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪酸から誘導される基である。このうち、炭素数１２〜２０の飽和又は不飽和直鎖脂肪酸が好ましい。
不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス／トランス＝２５／７５〜８０／２０が好ましく、更には４０／６０〜８０／２０が特に好ましい。R1のもととなる脂肪酸は以下のものが例示できる。ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。
【００１２】
上記３級アミンの中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸が挙げられる。
本発明で用いる３級アミンは塩酸、硫酸、メチル硫酸によって中和されたアミン塩の形で用いることが好ましい。その中和工程は３級アミンを予め中和したものを水に分散してもよいし、酸水溶液中に３級アミン を液状又は固体状で投入してもよい。もちろん３級アミンと酸成分を同時に投入してもよい。
また、上記３級アミンの４級化に用いる４級化剤としては塩化メチルやジメチル硫酸が挙げられる。
以下に３級アミンの中和物、４級化物の例を記載する。
【００１３】
【化３】
2005187987.tif 000004
【００１４】
以下に詳細な合成例を記載する。
一般式（２）、（３）の化合物は上記脂肪酸組成物、または脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、（２）と（３）の化合物の存在比率は質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。更にその４級化物を用いる場合には塩化メチルで４級化するが、（２）と（３）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
【００１５】
一般式（４）、（５）、（６）の化合物は上記脂肪酸組成物、または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、（４）、（５）、（６）の合計質量を基準として、（４）は１〜６０質量％、（５）は０．５〜９８質量％、（６）は０．１〜９５質量％の比率で存在することが好ましく、（４）は５０〜２０質量％、（５）は０．５〜１０質量％、（６）は７０〜９５質量％の比率で存在することが更に好ましい。更にその４級化物を用いる場合にはジメチル硫酸で４級化するのが好ましく、（９）、（１０）、（１１）で示される４級化物の存在比率も、質量比で（９）が１〜６０質量％、（１０）は２５〜９８質量％、（１１）は０．１〜４０質量％の比率で存在することが好ましく、（９）は３０〜６０質量％、（１０）は１０〜５５質量％、（１１）は５〜３５質量％の比率で存在することが更に好ましい。更にそのとき、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率が７０／３０〜９９／１の質量比率で存在していても構わない。但し（９）〜（１１）に含まれるエステル基の加水分解を抑えるためには、４級化されていない（４）〜（６）の存在比率を小さくした方が好ましい。
一般式（７）、（８）の化合物は上記脂肪酸組成物とＮ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、公知の方法[J.Org.Chem.,26,3409,(1960)]で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、（７）と（８）の化合物の存在比率は質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。更にその中和物を用いる場合には、塩酸で中和するのが好ましく、またその４級化物を用いる場合には塩化メチルで４級化するが、（７）と（８）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
本発明の組成物における上記（Ａ）成分の配合量は、特に制限されるものではなく、通常、組成物全量に対して、好ましくは０．０５〜３０質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１５質量％配合することができる。このような範囲にあると、特にシワを防止する効果が増大し、また、使用に適した組成物の粘度が得られるので好ましい。
【００１６】
本発明で用いる（Ｂ）成分としては、変性、未変性いずれのシリコーンも用いることができるが、未変性ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノ・ポリエーテル変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンから選ばれるシリコーンが好ましく、ポリエーテル変性シリコーン及びジメチルシリコーンがより好ましい。
変性シリコーンの場合、シロキサン骨格に対する各種変性基の変性部位は、側鎖の部分でも、主鎖を部分的に分断しているものなどいずれでも良いが、側鎖に変性基を有するものがより好ましい。また、いずれの場合も主鎖の最末端はメチル基、ヒドロキシル基、水素原子であることが好ましい。また、いずれの場合も主鎖の最末端はメチル基、ヒドロキシル基、水素原子であることが好ましい。
中でも下記一般式（Ｉ）で示されるポリエーテル変性シリコーンが最も好ましい。
【００１７】
【化４】
2005187987.tif 000005
【００１８】
式（Ｉ）中、−Ｚは、それぞれ独立に−Ｒ、−Ｏ−Ｒ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｘ−Ｒ、−Ｏ−Ｘ−Ｈであり、Ｒは同一でも異なっていてもよく、いずれも飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭素数１〜４の炭化水素基である。−Ｚとしては、−Ｒ、−ＯＨが好ましく、Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基（アルキル基）が好ましく、中でもメチル基が好ましい。
Ｘはポリオキシアルキレン基である。具体的には、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン基等があげられ、これらのうちの１種が付加したものであってもよく、あるいはオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、またはオキシブチレン単位などの異なった種類のオキシアルキレン基がブロック状あるいはランダムに配列したものであってもよい。但し、いずれの場合であっても、Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として１０〜５０質量％が好ましく、さらに好ましくは１５〜４５質量％であり、さらに好ましくは２０〜３５質量％である。
【００１９】
−Ｙは、−Ｒ1−Ｏ−Ｘ−Ｒ2または−Ｏ−Ｘ−Ｒ2であり、Ｒ1は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。ここで、Ｒ1は、炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であり、これらの中でもメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの飽和炭化水素基（アルキレン基）が好ましく、中でもプロピレン基が特に好ましい。Ｒ2は、水素原子又は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であり、これらの中でも水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基（アルキル基）が好ましい。特に好ましいＲ2は、水素原子又はメチル基である。
Ｌは０〜５０、Ｍは１〜１０００、Ｎは１０〜１００００である。いずれも各繰返し単位の数の平均値を表す。ただし、ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として１０〜５０質量％である。Ｌは０〜５０、好ましくは０〜１０、さらに好ましくは０〜３であり、Ｍは１〜１０００、好ましくは１〜３００、さらに好ましくは１〜５０であり、Ｎは１０〜１００００、好ましくは２０〜３０００、更に好ましくは２０〜５００である。
上記一般式（Ｉ）で表される変性シリコーンは、各繰返し単位がブロック状に配列しているブロックコポリマーの構造を有するものであってもよく、あるいは、各繰返し単位がランダムに配列しているランダムコポリマーの構造を有するものであってもよい。
【００２０】
上記一般式（Ｉ）で表される変性シリコーンの製造方法は、特に限定されるものではない。ポリオキシアルキレン基を有するシリコーンは、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーンとポリオキシアルキレンまたは炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンとの付加反応により製造することができる。製造の際、ポリオキシアルキレンまたは炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレン、環状シリコーンなどの未反応原料、エタノール、イソプロピルアルコールなどの製造時に用いる溶剤、白金系などの触媒が微量残存するが、本発明の効果に影響を与えない。
本発明の（Ｂ）成分として使用する変性シリコーンは、その分子量が特に制限されるものではないが、重量平均分子量は５００〜１，０００，０００が好ましく、より好ましくは１，０００〜１００，０００の範囲である。このような範囲にあると、乾燥時にできるしわを防止する効果が増大し、また、本発明品の製造時のハンドリング性が良好であるので好ましい。
本発明で使用する（Ｂ）成分は商業的に入手できるものを使用することもできる。
本発明の組成物における上記（Ｂ）成分の配合量は、特に制限されるものではなく、通常、組成物全量に対して、好ましくは０．０５〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％配合することができる。このような範囲にあると、特にシワを防止する効果が増大し、また、使用に適した組成物の粘度が得られるので好ましい。
【００２１】
本発明で用いる（Ｃ）成分は、水酸基、カルボキシル基あるいはアミノ基などの親水基を有し、水溶性あるいはゲル状態でこれらの親水基を介して水和する高分子である。皮膜形成能が高いものが好ましい。水溶性高分子を併用することで、乾燥機で衣類を乾燥させたときに発生するシワのみならず縮みをも同時に効果的に防止することができる。（Ｃ）成分としては、任意の公知のものを特に制限なく使用することができる。具体的には、ポリ酢酸ビニルの鹸化物及びその誘導体、加工澱粉とその誘導体、セルロース誘導体、特定のアクリル系、メタクリル系又はスチレン系重合体もしくは共重合体等があげられる。このうち、ポリ酢酸ビニルの鹸化物及びその誘導体が最も効果的である。
ポリ酢酸ビニルのケン化物及びその誘導体において、ビニルアルコールのホモポリマーは、ポリ酢酸ビニルを１００mol％鹸化して得られる。ポリ酢酸ビニルを不完全に鹸化すれば、ビニルアルコールと酢酸ビニルとのコポリマー状態のものが得られる。
ポリ酢酸ビニルを好ましくは７０〜１００mol％、より好ましくは８５〜１００mol％ケン化したもの、更に好ましくは９５〜１００mol%ケン化したものが好適である。また、重合度としては、好ましくは３００〜５０００、より好ましくは１０００〜４０００、更に好ましくは１５００〜３０００である。ケン化度、重合度がこのような範囲にあると、繊維上での皮膜形成性が高く、縮み防止効果が増大すると共に、処理後の繊維製品の風合いが好適であるので好ましい。
また、このような範囲の鹸化度のポリマーに対しカルボン酸変性、カチオン変性を行い、変性ポリビニルアルコールとして使用することができる。変性度は皮膜形成の点から低いほうが良い。
本発明の（Ｃ）成分のポリ酢酸ビニルのケン化物及びその誘導体は、公知の方法により製造することもできるし、商業的に入手できるものを使用することもできる。例えば、ポリビニルアルコール完全けん化物として、クラレから商品名ＰＶＡ１２４、ＰＶＡ１１７で市販されているもの、ポリビニルアルコールカチオン変性物として、クラレから商品名ＣＭ-３１８で市販されているものを使用することができる。
【００２２】
加工澱粉の例としては、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱粉等のヒドロキシアルキル化澱粉、カルボキシメチル化澱粉等のカルボキシアルキル化澱粉、及びこれらを過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤又は酵素により低粘度化したもの等があげられる。
水溶性高分子として加工澱粉を用いる場合、置換度は、長期間保存した場合の加工澱粉の変性による沈澱物の生成に起因する色物の衣類に使用した時の白化現象の防止、及び繊維に強度与える観点から、０．０８〜０．３であるのが好ましく、特に０．１〜０．２であるものを用いることが好ましい。
加工澱粉の水溶液の粘度は、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤または酵素で加工澱粉を分解することにより低下可能であり、スプレー性を良好なものとして白化現象を防止するため、例えば５重量％水溶液では２０℃で１００mPa・s以下の粘度とするのが好ましい。
本発明の（Ｃ）成分の加工澱粉は、公知の方法により製造することもできるし、商業的に入手できるものを使用することもできる。例えば、ヒドロキシプロピル化澱粉として、日澱化学（株）から商品名バイオスターチＬ（ＢＳＬ）で市販されているものを使用することができる。
【００２３】
セルロース誘導体の例としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等があげられる。
水溶性高分子としてカルボキシメチルセルロースを用いる場合、そのエーテル化度は、好ましくは０．６〜１．５、特に０．８〜１．０の範囲のものが好ましい。
本発明の（Ｃ）成分のセルロース誘導体の例は、公知の方法により製造することもできるし、商業的に入手できるものを使用することもできる。例えば、信越化学工業から商品名メトローズ６０ＳＨ−５０として市販されているものを使用することができる。
アクリル系、メタクリル系重合体もしくは共重合体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の重合体もしくは共重合体及びこれらの塩があげられる。その分子量は２０００〜１００万のものが好ましい。スチレン系重合体又は共重合体の例としては、スチレンスルホン酸重合体もしくは共重合体、又はこれらの塩等があげられる。
本発明の（Ｃ）成分のアクリル系、メタクリル系重合体もしくは共重合体は、公知の方法により製造することもできるし、商業的に入手できるものを使用することもできる。例えば、日本純薬から商品名ジュリマーＡＣ１０３で市販されているもの、日本純薬から商品名ジュリマーＡＣ２０３で市販されているもの、大同化成から商品名ダイドールＨＥＣ、ダイヤケムコ、ユカフォーマー１０４Ｄで市販されているものを使用することができる。スチレン系重合体もしくは共重合体としては、ライオンから商品名ポリティＰＳ-１９００で市販されているものを使用することができる。
本発明で使用する成分（Ｃ）としては、上記水溶性高分子の１種を単独で使用してもよく、又は２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物中の成分（Ｃ）の配合量は特に限定しないが、組成物全体の重量を基準として０．１〜８重量％とするのが好ましく、特に０．５〜６重量％とするのが好ましい。
本発明において、（（Ａ）+（Ｂ））／（Ｃ）＝９９／１〜４０／６０（質量比）であり、好ましくは８０／２０〜６０／４０である。このような範囲にあると、縮み及びしわ防止に優れ、処理後の繊維製品が柔軟であるので好ましい。
【００２４】
本発明の組成物は、非イオン界面活性剤、エタノールなどアルコール類、無機または有機の水溶性塩類、香料、色素、キレート剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤等の任意成分を発明の効果に影響を与えない範囲の量で更に含有することができる。
本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を十分に攪拌したところに、（Ｃ）成分を溶解した水溶液（場合によっては非イオン界面活性剤を添加）を添加し、更に十分に攪拌することにより製造することができる。
本発明の組成物は、繊維製品に噴霧することにより適用することもできるし、本発明の組成物を水に分散させたものに、繊維製品を浸漬、リンス処理することにより本発明の組成物を繊維製品に付着させることもできる。布に対して噴霧するのが好ましい。噴霧により適用すると、本発明の組成物が繊維製品に効率的に付着するので好ましい。その後タンブラー式家庭用衣類乾燥機またはドラム式洗濯乾燥機または縦型乾燥機能付き洗濯機で乾燥させることが好ましい。この場合の（Ｃ）成分の噴霧量としては、布の重量に対して、０．０１〜２％噴霧することが好ましいが、より好ましくは０．０５％〜１．５％、更に好ましくは０．５％〜１．２％である。このような範囲にあると、縮み及びしわ防止に優れ、処理後の繊維製品の風合いが好適であるので好ましい。またこの場合の噴霧法としては、以下を例として挙げることができる。
【００２５】
本発明の組成物を繊維製品に適用するのに使用できる収納容器は、その形態、種類などが特に制限されるものではなく、使用形態などによって適宜選定することができるが、繊維製品に適用する際の使用性を考慮すれば、スプレータイプの容器が好適であり、例えばディスペンサータイプのポンプスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）などを用いることができる。ポンプスプレー容器としては、例えば特開平９−２５６２７２号公報等に記載されているものが挙げられる。トリガースプレー容器としては、例えば特開平９−２６８４７３号、特開平９−２５６２７２号、特開平１０−７６１９６号公報等に記載されているものが挙げられる。
乾燥機は、市場に出ている物を使用でき、乾燥専用機や、洗濯乾燥機等特に制限なく使用することができる。例えば、松下電器のＮＨ−D４５Ａのような従来タイプの衣類乾燥機や東芝TW−V８６３０、TW−８５３EXのようなドラム式洗濯乾燥機、日立製作所のNW−８ＣＸ  松下電器のNA−FD８００３のような縦型式洗濯乾燥機などを挙げることができる。
【実施例】
【００２６】
（Ａ）成分
（Ａ−１）は、以下に示す合成で得られるものである。
（メチルエステルの合成）
オレイン酸メチル７５質量％、リノール酸メチル１６質量％およびステアリン酸メチル９質量％よりなるパーム脂肪酸メチル（ライオンオレオケミカル（株）、パステルＭ１８２）２．５ｋｇと市販の安定化ニッケル触媒２．５ｇ（０．１質量％/脂肪酸メチル）を４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素ガス置換を３回行った。ついで、回転数を８００ｒｐｍにあわせ、温度１８５℃で約７７Ｌの水素ガスを導入した。導入した水素が完全に消費されたら、冷却し、濾過助剤を使用して触媒を除き、水素添加したパーム脂肪酸メチルを得た。けん化価より求めた分子量は２９７であった。ＧＣから求めた脂肪酸メチル組成は、ステアリン酸メチル３６質量％、エライジン酸メチル（トランス体）３６質量％、オレイン酸メチル（シス体）２８質量％、リノール酸メチル０質量％であり、不飽和脂肪酸メチルエステルのトランス/シス比率は５７/４３（質量比）であった。尚、不飽和アルキル基は、ＧＣにより次の方法で測定した。
機種 ：Ｈｉｔａｃｈｉ  ＦＩＤ ガスクロＧ−３０００カラム：ＧＬサイエンス ＴＣ-７０（０．２５ｍｍ Ｉ．Ｄｘ３０）
温度 ：カラム１５０℃ → ２３０℃，昇温速度１０℃／ｍｉｎ、インジェクター＆デイテクタ-２４０℃カラム圧力：１．０ｋｇｆ／ｃｍ２
【００２７】
（アルカノールアミンエステルとその４級化物の合成）
調製した水素添加したパーム脂肪酸メチル４８９ｇにステアリン酸メチル１３７ｇとパルミチン酸メチル１５６ｇを混合した脂肪酸メチルエステル（不飽和脂肪酸メチル/飽和脂肪酸メチルの質量比４０／６０）と、トリエタノールアミン２５０ｇ、酸化マグネシウム０．５１ｇ、１４％水酸化ナトリウム水溶液３．６９ｇを攪拌器、冷却器、温度計および窒素導入管を備えた２Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後窒素を０．５２Ｌ／ｍｉｎの流量で流しておいた。１．５℃／ｍｉｎの速度で１９０℃まで昇温して、６時間反応させた。未反応メチルエステルが１質量％以下であることを確認し、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると５８２であった。
得られたアルカノールアミンエステル２７０ｇを温度計，滴下ロート，冷却機を備えた４つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで８５℃に加熱し、ジメチル硫酸５７．４ｇを１時間にわたり滴下した。滴下終了後、温度を９０℃に保ち、１時間攪拌した。反応終了後、約６２ｇの未変性エタノール（日本エタノール(株)）を滴下しながら冷却し、エタノール溶液を調製し、最後にフェリオックスＣＹ−１１５（ライオン（株））と、ジブチルヒドロキシトルエン（Ｄｅｇｕｓｓａ社）をそれぞれ１００ｐｐｍの濃度になるように添加した。得られた反応生成物にはモノエステルアンモニウム塩／ジエステルアンモニウム塩／トリエステルアンモニウム塩が２８／５３／１９（質量比）で含まれていた。このエタノール溶液中には、４級化されていないモノエステルアミンとジエステルアミンとトリエステルアミンが合計で９．０質量％含まれており、その比率は１／９／９０(質量比)で存在していた。さらに副生成物として、両性化合物が２．０質量％含まれていた。
【００２８】
（Ａ-２）本文中に（化合物１２）として記載されるアミン中和物であり、式中Ｒ1は、炭
素数１７飽和アルキル基／炭素数１５の飽和アルキル基＝６０／４０である。
（Ａ-３）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ライオンアクゾ製、商品名アーカード  
２１８Ｐ）（比較品）
【００２９】
（Ｂ）成分
（Ｂ-１）ポリエーテル変性シリコーン
（Ｂ-２）ポリエーテル変性シリコーン
（Ｂ-３）ポリエーテル変性シリコーン（東レ・ダウコーニング、ＳＨ３７７１）
（Ｂ-４）ジメチルシリコーン（東レ・ダウコーニング、ＳＨ２００Ｃ-１０００ＣＳ）
なお、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）は、次に示す方法で合成したものである。
攪拌装置、凝縮機、温度計及び窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、以下に示すオイルガノハイドロジェンポリシロキサンを１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、以下に示すポリオキシアルキレン化合物を１１ｇ、付加反応用触媒（２重量％塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液）を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を得た。
・オルガノハイドロジェンポリシロキサン
【００３０】
【化５】
2005187987.tif 000006
【００３１】
（Ｂ−１）の場合、α＝７０、β＝３
（Ｂ−２）の場合、α＝２１０、β＝９
・オルガノハイドロジェンポリシロキサン
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4）10−γ
（Ｂ−１）の場合、γ＝Ｈ
（Ｂ−２）の場合、γ＝ＣＨ3
【００３２】
（Ｃ）成分
（Ｃ-１）ポリビニルアルコール完全けん化物（クラレ、ＰＶＡ１２４）
（Ｃ-２）ポリビニルアルコール完全けん化物（クラレ、ＰＶＡ１１７）
（Ｃ-３）ポリビニルアルコールカチオン変性物（クラレ、ＣＭ-３１８）
（Ｃ-４）ポリアクリル酸アミド（日本純薬、ジュリマーＡＣ１０３）
（Ｃ-５）ポリアクリル酸メタクリル酸共重合体（日本純薬、ジュリマーＡＣ２０３）
（Ｃ-６）ポリスチレンスルホン化物（ライオン、ポリティＰＳ-１９００）
（Ｃ-７）ポリ塩化ジメチルアリルアンモニウムアクリルアミド共重合体（大同化成、ダイ
ドールＨＥＣ）
（Ｃ-８）メタクリル酸両性化物（ダイヤケムコ、ユカフォーマー１０４Ｄ）
（Ｃ-９）ヒドロキシプロピル化澱粉（日澱化学（株）、バイオスターチＬ（ＢＳＬ））
（Ｃ-１０）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業、メトローズ６０ＳＨ
−５０）
【００３３】
繊維製品用縮みしわ防止剤組成物の調整法
上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分を５００ｍｌビーカーにとり、攪拌羽を用いて充分に攪拌した。
一方で、１０００ｍｌビーカーにて（Ｃ）成分をイオン交換水に溶解（場合によっては、加温）し、これに適宜、非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレンイソトリデシルアルコール（４０ＥＯ）、ライオン化学、レオコールＴＤＡ−４００−７５）を０．５％添加した。そして、これを５０℃に加温し、（Ａ）と（Ｂ）が入ったビーカーに攪拌羽根で攪拌しながら添加した。更に均一になるまで充分に攪拌して、５００ｇの繊維製品用縮みしわ防止剤組成物を調整した。なお、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は有効成分量として配合した。
【００３４】
乾燥機による衣類の縮み・しわの評価方法
(１)処理方法
（試験布の調整）
市販の綿肌シャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．シャツ、富士紡績（株））を市販衣料用洗剤「トップ」（ライオン（株）製、成分：界面活性剤（アルファオレフィンスルホ脂肪酸エステルナトリウム、脂肪酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）、水軟化剤、アルカリ剤、酵素、蛍光増白剤）により、家庭用ニ槽式洗濯機（三菱、ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ）を用いて洗浄１５分（洗剤は標準量使用、浴比３０倍、５０℃水道水）→脱水２分の工程を２サイクル繰り返した後、流水すすぎ１５分→脱水５分の工程を５回繰り返し、自然乾燥したものを試験布とした。
【００３５】
（本発明品による処理）
上記処理を行った、綿肌シャツ８枚を使用。予め綿肌シャツには収縮率の測定用に腹部中心に縦横３０ｃｍの正方形を描いた。市販衣料用洗剤「トップ」（ライオン（株）製、成分：界面活性剤（アルファオレフィンスルホ脂肪酸エステルナトリウム、脂肪酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）、水軟化剤、アルカリ剤、酵素、蛍光増白剤）により、洗浄１０分（洗剤は標準使用量、浴比２０倍、通常水道水使用）、すすぎ２回、脱水３分に設定した家庭用全自動洗濯機（東芝、ＡＷ−Ｆ８０ＨＶＰ）で洗浄をした。脱水終了後、濡れている試験布に対して、トリガー容器（ライオン（株）商品「衣類のキレイキレイ」で使用している容器を使用）に入れた本発明品を試験布上に１枚当たり５０ｇを前後満遍なく噴霧した。そして、試験布５枚を衣類乾燥機（松下  ＮＡ−Ｄ４５Ｈ）に入れて、標準コースで自動で終了するまで乾燥した。乾燥後衣類を乾燥機よりとりだし、以下の評価を行った。
【００３６】
(２)評価
（衣類の縮み）
肌シャツの腹部中心に描いた縦横３０ｃｍの正方形の大きさを計測する。そして、処理前後の面積収縮率を算出、平均を出し、以下に示す評価基準で評価を行った。
５：面積収縮率〜５％未満
４：面積収縮率５％以上〜８未満
３：面積収縮率８以上〜１２未満
２：面積収縮率１２％以上〜１５未満
１：面積収縮率１５％以上〜
（衣類のしわ）
乾燥機から取り出した肌シャツに対して、専門パネラー１０名が目視評価を行い、処理剤なしで処理し、２０℃４５％ＲＨ室で吊干し乾燥した試験布（乾燥機を使用していないためしわはついていない）を対照として、以下の基準で点数をつけその平均点をとり、平均点が１．４点以上〜２．０点以下を◎、０．７点以上〜１．４点未満を○、０.１点以上〜０．７点未満を△、０．０点以下を×として判定した。
＋２：対照よりはっきりしわが少ない
＋１：対照よりやややしわが少ない
０  ：対照とほぼ同じ
−１：対照の方がややしわが少ない
−２：対照の方がはっきりしわが少ない
【００３７】
【表１】
2005187987.tif 000007