(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）フッ素イオン供給源と、（Ｂ）キサンタンガムとポリアクリル酸又はその塩とを、組成物全体に対して合計量で０．５〜２．０質量％と、（Ｃ）メントン、カルボン、エチルブチレートから選ばれる１種又は２種以上と、（Ｄ）殺菌剤と、（Ｅ）界面活性剤とを含有してなることを特徴とするう蝕予防用塗布剤組成物。【効果】  本発明のう蝕予防用塗布剤組成物は、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、歯ブラシに載せる際に曳糸性がなく、口腔内での分散性に優れ、使用感のよい香味を有するもので、歯牙に塗布して使用されて、う蝕予防用として有効である。【選択図】      なし    【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）フッ素イオン供給源と、（Ｂ）キサンタンガムとポリアクリル酸又はその塩とを、組成物全体に対して合計量で０．５〜２．０質量％と、（Ｃ）メントン、カルボン、エチルブチレートから選ばれる１種又は２種以上と、（Ｄ）殺菌剤と、（Ｅ）界面活性剤とを含有してなることを特徴とするう蝕予防用塗布剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分のフッ素イオン供給源が、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載のう蝕予防用塗布剤組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分の殺菌剤が、塩化セチルピリジニウムである請求項１又は２記載のう蝕予防用塗布剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｆ）キシリトールを含有する請求項１、２又は３記載のう蝕予防用塗布剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、曳糸性がほとんどなく、分散性に優れ、使用感のよい香味を有するう蝕予防用塗布剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、う蝕予防のため、歯科医の指導のもと、家庭もしくは歯科医院等でフッ素イオン供給源含有ジェル（以下、フッ素ジェルと略記）を歯牙に塗布する方法が用いられてきた。更に、健康増進法が制定される等、自分の健康は自分で守るという動きが各方面で見られ、う蝕予防に有効なフッ素ジェルの重要性はますます高まっている。現在、数社からフッ素ジェルが市販されているが、これらはいずれも歯ブラシに載せる際にジェルが糸を引きやすく（以下、曳糸性と称す）、また口腔内での分散性が悪く、薬効成分を迅速に口腔内のすみずみまで到達させることが困難であり、更に、香料無配合であったり、輸入品であるがゆえに日本人の嗜好性に合わない等、香味が悪く、使用性の改善を求める声が一般消費者や歯科関係者等からあがっていた。
【０００３】
一方、フッ化物とクロルヘキシジン塩類とキシリトールを配合することで、歯質強化とミュータンス菌（う蝕原因菌）抑制効果を向上させた歯磨組成物として、研磨剤無配合の歯磨組成物にフッ化スズとクロルヘキシジン塩類とキシリトールを配合した技術が提案されている（特許文献１：特開平１１−１７１７５２号公報参照）。しかし、この歯磨組成物は、フッ化スズが特有の味を有するために使用感が悪く、しかも、香料が配合されておらず、フッ化スズ特有の味がマスキングされていないため、全歯面にまんべんなく塗布することが困難であるという問題があった。
【０００４】
また、歯間ブラシ上で使用するのに適した歯磨剤として、研磨剤無配合口腔用組成物の３０℃における粘度を２０〜３００Ｐｓ（２０ｒｐｍ）とし、かつチキソトロピー指数を０．３〜０．６５（チキソトロピー指数＝ｌｏｇ10（Ｍ5／Ｍ50）；Ｍ5：回転数５ｒｐｍにおける見かけの粘度；Ｍ50：回転数５０ｒｐｍにおける見かけの粘度）とする技術が提案されている（特許文献２：特開２００２−２３４８２６号公報参照）。この先行技術の実施例では、粘結剤としてキサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウムが単独で使用されているが、ポリアクリル酸ナトリウムは粘結剤として単独で使用すると保水力が弱く、長期間保管すると容器内で製剤が分離する可能性があるという問題があり、キサンタンガムを単独で用いると曳糸性が悪いという問題がある。
【０００５】
また、本出願人は、研磨剤を含有せずキサンタンガムとポリアクリル酸塩及び多塩基酸／多塩基酸塩を配合した電動歯ブラシ用組成物を提案した（特願２００３−３５７９６号明細書参照）が、この組成物は、その用途が電動歯ブラシに限定されたもので、う蝕の原因菌を殺菌する成分が配合されていないため、う蝕予防効果については十分なものではない。
【０００６】
従って、歯牙に塗布して使用されるフッ素イオン供給源含有の塗布剤組成物として、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、歯ブラシに載せる際に曳糸性がほとんどなく、製剤の保存安定性及び口腔内での分散性に優れ、使用感のよい香味を有するう蝕予防用塗布剤組成物の開発が切に望まれる。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１７１７５２号公報
【特許文献２】特開２００２−２３４８２６号公報
【特許文献３】特開平１０−４５５４９号公報
【非特許文献１】薬用シコンコート外装箱（発売元小林製薬株式会社、製造元日本ゼトック株式会社）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、歯ブラシに載せる際に曳糸性がほとんどなく、製剤の保存安定性及び口腔内での分散性に優れ、使用感のよい香味を有するう蝕予防用塗布剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、歯牙に塗布して使用され、研磨剤を含有しないう蝕予防用塗布剤組成物に、（Ａ）フッ素イオン供給源、（Ｂ）キサンタンガムとポリアクリル酸又はその塩とを、組成物全体に対してキサンタンガムとポリアクリル酸塩との合計量で０．５〜２．０質量％、（Ｃ）メントン、カルボン、エチルブチレートの中から選ばれる１種又は２種以上、（Ｄ）殺菌剤、（Ｅ）界面活性剤を組み合わせて配合することにより、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、歯ブラシに載せる際に曳糸性がほとんどなく、製剤の保存安定性及び口腔内での分散性に優れ、使用感のよい良好な香味を有するう蝕予防用塗布剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
本発明のう蝕予防用塗布剤組成物は、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、従来のフッ素イオン供給源含有ジェルにおいて発生していた歯ブラシに載せる際の曳糸性がほとんどなく、口腔内での分散性に優れており、薬効成分を迅速に口腔内のすみずみまで到達させることができ、しかも、フッ素イオン供給源の有する不快な味をマスキングし得て、良好な香味を有し、使用感にも優れている。
【００１１】
研磨剤無配合の歯磨剤に、粘結剤としてキサンタンガムとポリビニルピロリドンを併用し、さらにフッ化ナトリウムと塩化セチルピリジニウムを配合する技術が知られている（非特許文献１：薬用シコンコート外装箱）。しかし、この技術は、ポリビニルピロリドンを歯根と歯を薬用成分でコーティングするために配合したものであり、本発明とは異なる技術である。
【００１２】
また、歯磨組成物に粘結剤としてキサンタンガムとポリアクリル酸塩を併用し、シリカ系研磨剤、フッ素化合物を配合し、歯ブラシ上での保型性と口腔内分散性を向上させる技術が提案されている（特許文献３：特開平１０−４５５４９号公報参照）が、これは研磨剤を含有する歯磨剤であり、研磨剤を含有せず、歯牙に塗布して使用される塗布剤組成物ではない。
【００１３】
従って、本発明は、（Ａ）フッ素イオン供給源と、（Ｂ）キサンタンガムとポリアクリル酸又はその塩とを、組成物全体に対して合計量で０．５〜２．０質量％と、（Ｃ）メントン、カルボン、エチルブチレートから選ばれる１種又は２種以上と、（Ｄ）殺菌剤と、（Ｅ）界面活性剤とを含有してなることを特徴とするう蝕予防用塗布剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のう蝕予防用塗布剤組成物は、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、歯ブラシに載せる際に曳糸性がなく、口腔内での分散性に優れ、使用感のよい香味を有するもので、歯牙に塗布して使用されて、う蝕予防用として有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、う蝕予防用塗布剤組成物は、（Ａ）フッ素イオン供給源、（Ｂ）キサンタンガムとポリアクリル酸又はその塩、（Ｃ）メントン、カルボン、エチルブチレートから選ばれる１種又は２種以上、（Ｄ）殺菌剤、（Ｅ）界面活性剤を含有するものである。
【００１６】
本発明において、（Ａ）成分のフッ素イオン供給源としては、う蝕予防のために通常使用されているものを使用することができ、例えばフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化アンモニウム、フッ化ストロンチウム等を挙げることができ、特にフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズがう蝕予防効果の点から好適であり、その中でも味の点でフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムが好適に使用できる。
【００１７】
（Ａ）成分のフッ素イオン供給源は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができ、その配合量は、組成物中のフッ素イオン濃度が０．０１〜２．５質量％、特に０．０１〜０．５質量％となる範囲が適当である。フッ素イオン濃度が０．０１質量％未満ではう蝕予防効果の点では不充分であり、２．５質量％を超えると苦くなり、香味の点で問題が生じる場合がある。フッ素イオン濃度を上記範囲とするためには、組成物中に、フッ化ナトリウムの場合には０．０２〜５．６質量％、モノフルオロリン酸ナトリウムの場合には０．０６〜１９．０質量％、フッ化第一スズの場合には０．０４〜１０．４質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００１８】
本発明では、（Ｂ）成分としてキサンタンガムとポリアクリル酸又はその塩とを組み合わせて用いる。即ち、ポリアクリル酸又はその塩の単独配合では分散性には優れるものの保水力が弱く保存安定性に劣り、キサンタンガムの単独配合では保水力は高いものの曳糸性が悪いという問題があったが、本発明においては、両成分を組み合わせて用いることにより、これら問題を改善し得て、曳糸性がなく、分散性及び保存安定性に優れた製剤とすることが可能となったものである。
【００１９】
ポリアクリル酸又はその塩としては、直鎖型と架橋型があるが、本発明に用いるポリアクリル酸又はその塩は、製剤にチキソトロピー性と保型性を付与できるという点で架橋型の方が好ましい。ポリアクリル酸塩としては、種々のアルカリ金属塩を使用できるが、味の点でナトリウム塩が好適に使用される。
【００２０】
また、ポリアクリル酸又はその塩は、その２．５ｇを精製水４９７．５ｇに加えて均一になるまで撹拌し、２５℃に２４時間保った後、ＢＨ型回転粘度計でＮｏ．５ローターを用い２０回転／分で測定した粘度が７０００〜１００００ｍＰａ・ｓとなるものが好適に使用できる。上記粘度が７０００ｍＰａ・ｓ未満では保型性が不十分となる場合があり、１００００ｍＰａ・ｓを超える場合は分散性が悪くなる場合がある。
【００２１】
このようなポリアクリル酸又はその塩としては、例えば日本純薬からレオジックなる商品名で市販されているポリアクリル酸ナトリウムである、レオジック２５０Ｈ（粘度９０００ｍＰａ・ｓ）等が好適に使用できる。
【００２２】
キサンタンガムは、炭水化物をキサントモナス属菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｉｒｉｓ）を用いて醗酵させて得られる多糖類で、主としてＤ−グルコース、Ｄ−マンノース及びＤ−グルクロン酸のナトリウム、カリウム、カルシウム塩からなる。
【００２３】
本発明に用いるキサンタンガムは、医薬品添加物規格１９９８「キサンタンガム」の項に定める方法で粘度を測定した時に１０００〜２０００ｍＰａ・ｓとなるものが好ましい。１０００ｍＰａ・ｓ未満では保型性が不十分である場合があり、２０００ｍＰａ・ｓを超える場合は曳糸性が悪くなる場合がある。
【００２４】
キサンタンガムは、例えばケルコ社からモナートガムなる商品名で市販されており、モナートガムＤＡ（粘度１３００ｍＰａ・ｓ）等が好適に使用できる。
【００２５】
キサンタンガムとポリアクリル酸又はその塩の配合量は、う蝕予防用塗布剤組成物全体に対してキサンタンガムとポリアクリル酸塩の合計配合量で０．５〜２．０質量％、特に０．５〜１．５質量％とすることが好ましい。０．５質量％未満では保存安定性が悪くなり、また製剤に保型性がなくなって歯ブラシに載せにくくなり、２．０質量％を超えると口腔内での分散性が悪くなる。なお、上記合計配合量の範囲内で、キサンタンガムは組成物全体の０．０５〜１．５質量％、特に０．１〜１．０質量％、ポリアクリル酸又はその塩は、組成物全体の０．１〜１．５質量％、特に０．３〜１．２質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００２６】
本発明には、（Ｃ）成分としてメントン、カルボン、エチルブチレートの中から選ばれる１種又は２種以上の成分を用いる。この場合、メントンやカルボンは、これらを含む精油、例えばスペアミント油、ペパーミント油等の形態で配合しても良い。
【００２７】
メントン、カルボン、エチルブチレートから選ばれる成分の配合量は、組成物全体に対してそれぞれ０．００１〜０．３質量％、特に０．００５〜０．２質量％とすることが好ましい。なお、合計配合量は、香味の点では組成物全体の０．００１〜０．３質量％、特に０．００５〜０．２質量％の範囲が望ましい。配合量が０．００１質量％未満ではフッ化第一スズの有する独特の味をマスキングできず、その他のフッ素イオン供給源を含有する口腔用組成物の使用感が悪くなる場合があり、配合量が０．３質量％を超えると、メントン、カルボン、エチルブチレート自体の匂いが強すぎて不快感を与える場合がある。
【００２８】
本発明では、（Ｄ）成分として殺菌剤を配合するもので、殺菌剤の配合により、う蝕原因菌であるストレプトコッカス・ミュータンス菌等を殺菌してう蝕予防効果をより向上させることができるのみならず、歯周疾患や口臭等の予防効果を発揮させることができる。
【００２９】
（Ｄ）成分の殺菌剤として具体的には、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等、口腔内の殺菌に通常使用される殺菌剤の１種を単独で、又は２種以上を併用して使用できるが、特に塩化セチルピリジニウムが味及び溶解性の点で好適に使用できる。塩化セチルピリジニウムは、和光純薬工業社などから入手可能である。なお、水難溶性の殺菌剤を配合する場合は、可溶化したり容器への吸着を防いだりするために界面活性剤の種類や量を増やす必要があり、口腔粘膜を刺激する場合がある。
【００３０】
上記殺菌剤の配合量は、殺菌剤の殺菌力に応じて設定することができ、通常は組成物全体の０．００１〜２．０質量％、特に０．０１〜１．０質量％とすることが好ましい。殺菌剤の配合量が０．００１質量％未満では、殺菌作用が十分に発揮されず、満足なう蝕予防効果が発揮されない場合があり、２．０質量％を超えると苦味を生じて香味及び使用感が悪くなる場合がある。
【００３１】
本発明では、（Ｅ）成分として界面活性剤を配合するもので、これにより、良好な分散性とでき、水難溶性の香料成分や殺菌剤、有効成分を可溶化することができる。界面活性剤として具体的には、アルキル硫酸塩、Ｎ−アシルサルコシン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンフィトステロール及びフィトスタノール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸及びその塩、ポリオキシエチレンラノリンおよびラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン及び脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及び脂肪酸エタノールアミド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤が例示でき、中でも可溶化能及び味の点からアルキル硫酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩が好適に使用できる。
【００３２】
上記界面活性剤の配合量は、通常、組成物全体の０．０１〜３質量％、特に０．０５〜２質量％とすることが好ましく、配合量が０．０１質量％未満では製剤の分散性や香料等の水難溶性成分の可溶化が不十分となり、保存安定性に問題が生じる場合があり、３質量％を超えると苦くなり香味の点で問題を生じたり口腔粘膜を刺激するおそれがある。
【００３３】
本発明の塗布剤組成物には、更に、キシリトールを配合することが好ましく、キシリトールの配合により、より優れたう蝕予防効果、より良好な香味を有するものとすることができる。キシリトールは、シラカバやトウモロコシから得られる糖類で、非う蝕原性糖であるのみならず、歯垢の付着を抑制したり、歯牙再石灰化に好適な環境を作ったりすることが知られている。工業的には、ロケット・フルーレ社、東和化成工業社などから入手可能である。
【００３４】
キシリトールの配合量は、組成物全体の０．１〜４０質量％、特に１〜１５質量％とすることが好ましい。０．１質量％未満ではう蝕予防向上効果、香味改善効果が十分に得られない場合があり、４０質量％を超えると甘味が強すぎ、使用感が悪くなる場合がある。
【００３５】
本発明のう蝕予防用塗布剤組成物には、その他の任意成分として、本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて各種粘稠剤、粘結剤、甘味剤、香料、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、有効成分等を配合できる。なお、本発明の塗布剤組成物は、研磨剤は含有しない。
【００３６】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、マルチトール、ラクチトール、エリスリトール、パラチノース、トレハロース等の多価アルコール、糖アルコールなどの１種又は２種以上が使用でき、その配合量は通常１〜５０質量％、特に１〜４０質量％の量とすることが好ましい。
【００３７】
本発明組成物には、上記のキサンタンガム及びポリアクリル酸塩以外の粘結剤を、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。具体的には、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、カルボキシビニルポリマー、トラガントガム、グアガム、タラガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ジェランガム、ゼラチン、カードラン、アラビアガム、寒天、ペクチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、プルラン、増粘性シリカ、ビーガム、スメクタイト、ラポナイト等が挙げられる。上記粘結剤の量は特に規定されないが、組成物の２５℃における粘度が３．５〜２０Ｐａ・ｓとなるように配合量を調整することが望ましい。
【００３８】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、グリチルリチン酸ジカリウム、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、タウマチン、スクラロース、アセスルファムカリウム、アスパルテーム等が挙げられる。
【００３９】
香料として、上記メントン、カルボン、エチルブチレート以外の香料として、必要に応じて、例えばアニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油等の天然香料、メントール、バニリン、エチルマルトール、アネトール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、チモール、シネオール、オイゲノール、エチルバニリン、マルトール、リモネン、シトロネロール、リナロール、リナリールアセテート、メンチルアセテート、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド等の単品香料、更に、エチルアセテート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール等の単品香料及び／又は天然香料も含む各種調合香料等、口腔用組成物に用いられる公知の香料を使用することができ、実施例の香料に限定されない。また、配合量も特に限定されないが、多くの公知例のように、一香料素材は、組成中に０．００００１〜１質量％使用することが好ましい。
【００４０】
着色剤としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号等の法定色素、ベニバナ色素、クチナシ色素、コチニール色素、アナトー色素、雲母チタン、酸化チタン等が挙げられる。
【００４１】
防腐剤としては、必要に応じて安息香酸及びその塩、サリチル酸およびそのエステルもしくは塩、パラベン類、塩化デカリニウム、ヒノキチオール、フェノール等を用いることができる。
【００４２】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、コハク酸、酢酸、リン酸、ピロリン酸、グリセロリン酸や、これらのカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩等の各種塩、水酸化ナトリウム、塩酸などが挙げられる。
【００４３】
有効成分としては、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸等の抗プラスミン剤、アスコルビン酸およびその誘導体、トコフェロールエステル等のビタミン類、グリチルリチン塩類、グリチルレチン酸、アラントイン類、オウバク、オウレン、オウゴン、ハマメリス、チョウジ、カミツレ、ラタニア、ミルラ、トウキ、ローズマリー、ベニバナ等の植物抽出物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、スーパーオキシドジスムターゼ等の酵素、塩化ナトリウム、硝酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩等の塩類、α−ビサボロール、アズレン、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、エピジヒドロコレステリン、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、アラニン、グリシン、プロリン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、トリメチルグリシン、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛、ゼオライト、水溶性無機リン酸化合物、乳酸アルミニウム等を１種又は２種以上配合し得る。上記有効成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【００４４】
本発明の塗布剤組成物は、常法によって調製し得、成分の配合順序に特に制限はない。
【００４５】
本発明の塗布剤組成物は、ジェル状などの形態に調製され、その粘度は、ＢＨ型回転粘度計を用い、Ｎｏ．５ローター、２０回転／分で測定した２５℃における粘度が３．５〜２０Ｐａ・ｓ、特に５〜１５Ｐａ・ｓであることが好ましい。組成物の粘度が３．５Ｐａ・ｓ未満では歯ブラシに載せにくくなる場合があり、２０Ｐａ・ｓを超えると口腔内での分散性が悪くなる場合がある。
【００４６】
また、本発明組成物を収容する容器としては特に制限はなく、通常、口腔用組成物に適用されている容器に充填して用いることができる。このような容器として具体的には、ポリエチレン層、エチレンメタクリル酸共重合体層、ポリエチレンテレフタレート層、アルミニウム層、ガラス蒸着層、ポリビニルアルコール層、エチレンビニルアルコール共重合体層、アクリロニトリル共重合体層、紙、リサイクルプラスチック層等からなるラミネート容器、ポリエチレン容器、ポリエチレンテレフタレート容器、ポリプロピレン容器等が使用でき、チューブ状容器、機械的又は差圧によるディスペンサー容器、ピロー包装等のフィルム包装容器など、口腔用組成物として通常使用される各種容器を使用可能である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、下記例において配合量の％はいずれも質量％を示す。また、キサンタンガムはケルコ社製モナートガムＤＡ（粘度１３００ｍＰａ・ｓ）、ポリアクリル酸ナトリウムは日本純薬社製レオジック２５０Ｈ（粘度９０００ｍＰａ・ｓ）、塩化セチルピリジニウムは和光純薬工業社製、キシリトールはロケット・フルーレ社製のものを用いた。
【００４８】
［実施例１〜２２、比較例１〜９］
表１〜表３に示す組成の塗布剤組成物を常法により作製し、下記方法で評価を行った。結果を表１〜表３に示す。また、香料Ａの代わりに香料Ｂ〜Ｉを用いて同様に評価した。香料組成を表４〜表１０に示す。なお、下記実施例１〜２１の組成物は、ＢＨ型回転粘度計、Ｎｏ．５ローター、２０回転／分で測定した２５℃における粘度が３．５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内であった。
【００４９】
曳糸性；
塗布剤組成物を容器から紙の上に押し出した時に糸を引いたジェルの長さを測定して評価した。
曳糸性            ◎：糸を引いたジェルの長さ０．５ｃｍ未満
○：糸を引いたジェルの長さ０．５ｃｍ以上１ｃｍ未満
△：糸を引いたジェルの長さ１ｃｍ以上２ｃｍ未満
×：糸を引いたジェルの長さ２ｃｍ以上
保存安定性；
塗布剤組成物を６０℃の恒温槽で１ヶ月間保管した後に容器から紙の上に押し出し、製剤の分離の有無を観察した。
保存安定性      ◎：分離は全く認められなかった
○：分離はほとんど認められなかった
△：分離がやや認められた
×：著しい分離が認められた
分散性及び香味；
専門パネル５名により実使用評価を行った。評価基準は以下のとおりである。
分散性          ◎：口腔内で素早く分散した
○：口腔内でやや早く分散した
△：口腔内での分散が遅かった
×：口腔内でほとんど分散しなかった
香味            ◎：香味が非常によかった
○：香味がよかった
△：香味がやや悪かった
×：香味が悪かった
【００５０】
う蝕予防効果；
被験者５名ずつが各塗布剤組成物１ｇを用いて３分間のブラッシングを１日２回、３ヶ月間行い、歯垢抑制率を算出した。歯垢抑制率は、塗布剤組成物使用前と３ヶ月間使用後にＯ’Ｌｅａｒｙの方法（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｅｒｉｏｄｏｎｔｏｌｏｇｙ  ４３巻３８ページ，１９７２参照）によりＰｌａｑｕｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｒｅｃｏｒｄ（以下、ＰＣＲと略記する）を測定し、下記の式にて算出し、５名の平均値を求めた。
歯垢抑制率（％）＝
塗布剤組成物使用前のＰＣＲ−使用後のＰＣＲ／塗布剤組成物使用前のＰＣＲ×１００
歯垢抑制率が高いことは、う蝕予防効果が高いことを意味する。評価基準は以下のとおりである。
う蝕予防効果    ◎：歯垢抑制率３５％以上
○：歯垢抑制率２０％以上３５％未満
△：歯垢抑制率１０％以上２０％未満
×：歯垢抑制率１０％未満
【００５１】
【表１】
2005187333.tif 000002
【００５２】
【表２】
2005187333.tif 000003
【００５３】
【表３】
2005187333.tif 000004
【００５４】
【表４】
2005187333.tif 000005
【００５５】
【表５】
2005187333.tif 000006
部は質量部を示す（以下、同様）。
【００５６】
【表６】
2005187333.tif 000007
【００５７】
【表７】
2005187333.tif 000008
【００５８】
【表８】
2005187333.tif 000009
【００５９】
【表９】
2005187333.tif 000010
【００６０】
【表１０】
2005187333.tif 000011
【００６１】
以上の結果から明らかなように、研磨剤を含有しないう蝕予防用塗布剤組成物に、（Ａ）フッ素イオン供給源、（Ｂ）キサンタンガムとポリアクリル酸塩とを、組成物全体に対して合計で０．５〜２．０質量％、（Ｃ）メントン、カルボン、エチルブチレートの中から選ばれる１種又は２種以上、（Ｄ）殺菌剤、（Ｅ）界面活性剤を配合することにより、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、歯ブラシに載せる際に曳糸性がなく、製剤の保存安定性及び口腔内での分散性に優れ、使用感のよい香味を有するう蝕予防用塗布剤組成物が得られた。また、香料Ａの代りに香料Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉを用いた場合も同様の結果が得られた。
【００６２】
以下、他の実施例を示す。なお、香料は表４〜表１０に示したものを用いた。２５℃における粘度は上記実施例と同様、３．５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内であった。これらの実施例のいずれにおいても、う蝕予防効果が高く、保存安定性に優れ、歯ブラシに載せる際に曳糸性がなく、製剤の保存安定性及び口腔内での分散性に優れ、使用感のよい香味を有するう蝕予防用塗布剤組成物であった。
【００６３】
［実施例２２］
フッ化第一スズ                                                ０．４％
キサンタンガム（モナートガムＤＡ、粘度１３００ｍＰａ・ｓ）    ０．４
ポリアクリル酸ナトリウム
（レオジック２５０Ｈ、粘度９０００ｍＰａ・ｓ）                ０．６
エチルブチレート                                              ０．３
塩化ベンザルコニウム                                          ０．０２
ラウリル硫酸ナトリウム                                        １．５
キシリトール                                                １０．０
アルギン酸ナトリウム                                          ０．３
７０％ソルビット液                                          ５０．０
プロピレングリコール                                          ３．０
リンゴ酸                                                      ０．０５
リンゴ酸ナトリウム                                            ０．２５
デキストラナーゼ                                              ０．０１
香料Ｂ                                                        ０．８
精製水                                                        バランス  
合計                                                      １００．００％
【００６４】
曳糸性                      ◎
保存安定性                  ◎
分散性                      ◎
香味                        ○
う蝕予防効果                ◎
なお、香料Ｂの代りに香料Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉを用いても同様の結果が得られた。また、エチルブチレートの代りにメントンおよびカルボンを用いても同様の結果が得られた。
【００６５】
［実施例２３］
フッ化ナトリウム                                              ０．１％
モノフルオロリン酸ナトリウム                                  ０．３５
キサンタンガム（モナートガムＤＡ、粘度１３００ｍＰａ・ｓ）    ０．５
ポリアクリル酸ナトリウム
（レオジック２５０Ｈ、粘度９０００ｍＰａ・ｓ）                １．０
メントン                                                      ０．１
カルボン                                                      ０．１
イソプロピルメチルフェノール                                  ０．０５
ラウリル硫酸ナトリウム                                        １．２
ラウリン酸ジエタノールアミド                                  ０．５
６０％ソルビット液                                          ４０．０
グリセリン                                                  ２０．０
プロピレングリコール                                          ３．０
炭酸水素ナトリウム                                            １．０
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩              ０．３
ε−アミノカプロン酸                                          ０．０２
酢酸トコフェロール                                            ０．０５
ステビオサイド                                                ０．０２
香料Ｃ                                                        ０．８
青色１号                                                      ０．０００１
精製水                                                        バランス  
合計                                                      １００．００％
【００６６】
曳糸性                      ◎
保存安定性                  ◎
分散性                      ◎
香味                        ○
う蝕予防効果                ◎
なお、香料Ｃの代りに香料Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉを用いても同様の結果が得られた。また、メントンおよびカルボンの代りにエチルブチレートを用いても同様の結果が得られた。
【００６７】
［実施例２４］
フッ化アンモニウム                                            ０．５％
キサンタンガム（モナートガムＤＡ、粘度１３００ｍＰａ・ｓ）    ０．７
ポリアクリル酸ナトリウム
（レオジック２５０Ｈ、粘度９０００ｍＰａ・ｓ）                ０．７
カルボン                                                      ０．１
メントン                                                      ０．１
グルコン酸クロルヘキシジン                                    ０．０１
ラウロイルサルコシン酸ナトリウム                              １．０
ラウリン酸デカグリセリル                                      ０．５
キシリトール                                                １０．０
プロピレングリコール                                          ３．０
香料Ｄ                                                        ０．３
アスパルテーム                                                ０．０２
リン酸二水素ナトリウム                                        ０．３
リン酸一水素ナトリウム                                        ０．７
精製水                                                        バランス  
合計                                                      １００．００％
【００６８】
曳糸性                      ◎
保存安定性                  ◎
分散性                      ◎
香味                        ◎
う蝕予防効果                ◎
なお、香料Ｄの代りに香料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉを用いても同様の結果が得られた。また、カルボンおよびメントンの代りにエチルブチレートを用いても同様の結果が得られた。
【００６９】
［実施例２５］
フッ化ストロンチウム                                          ０．５％
キサンタンガム（モナートガムＤＡ、粘度１３００ｍＰａ・ｓ）    ０．７
ポリアクリル酸ナトリウム
（レオジック２５０Ｈ、粘度９０００ｍＰａ・ｓ）                ０．７
エチルブチレート                                              ０．２
塩化セチルピリジニウム                                        ０．０１
トリクロサン                                                  ０．０２
ミリストイルサルコシン酸ナトリウム                            １．０
ミリスチン酸ジエタノールアミド                                ０．５
キシリトール                                                  ５．０
香料Ｅ                                                        ０．３
ポリエチレングリコール＃４００                                ５．０
ペリラルチン                                                  ０．０２
リンゴ酸                                                      ０．０５
リンゴ酸ナトリウム                                            ０．２５
精製水                                                        バランス  
合計                                                      １００．００％
【００７０】
曳糸性                      ◎
保存安定性                  ◎
分散性                      ◎
香味                        ○
う蝕予防効果                ◎
なお、香料Ｅの代りに香料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉを用いても同様の結果が得られた。また、エチルブチレートの代りにメントンおよびカルボンを用いても同様の結果が得られた。