(57)【要約】【課題】  透湿度が低く、かつ、優れた透明性を有する硬化物となり、例えば表示素子用の接着剤（封止剤）として用いられた際に、表示素子の長寿命化を効果的に達成することができる光硬化性樹脂組成物、および、この光硬化性樹脂組成物を用いた表示素子用接着剤、および、この表示素子用接着剤を用いた接着方法、ならびに、上記表示素子用接着剤および／または上記接着方法による表示素子を提供する。【解決手段】  光カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、硬化物は、分光光度計における波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上であり、ガラス転移温度が８５℃以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物、および、上記光硬化性樹脂組成物を用いてなる表示素子用接着剤、および、上記表示素子用接着剤を用いた接着方法、ならびに、上記表示素子用接着剤および／または上記接着方法による表示素子。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、硬化物は、分光光度計における波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上であり、ガラス転移温度が８５℃以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
硬化物は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して８５℃−８５％ＲＨの条件下で測定した透湿度が１５０（ｇ／ｍ2 ・２４ｈ／１００μｍ）以下であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
光カチオン重合開始剤が波長３００〜３８０ｎｍの光を吸収するスルホニウム塩であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
光カチオン重合開始剤が下記式（１）で表されるボロン酸を対アニオンとするボレート塩であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【化１】
2005187636.tif 000016
【請求項５】
光カチオン重合性化合物１００重量部に対し、硬化制御剤０．１〜２０重量部が配合されてなることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物を用いてなることを特徴とする表示素子用接着剤。
【請求項７】
請求項６に記載の表示素子用接着剤を用いて表示素子を貼り合わせる方法であって、上記表示素子用接着剤に光を照射した後、表示素子用接着剤が硬化するまでの間に被着体同士を貼り合わせ接着することを特徴とする接着方法。
【請求項８】
請求項６に記載の表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、この表示素子用接着剤に光を照射した後、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させるか、または、請求項６に記載の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させるか、または、請求項６に記載の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を双方の被着体間に充填し、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させることを特徴とする請求項７に記載の接着方法。
【請求項９】
請求項６に記載の表示素子用接着剤を用いて作製される、および／または、請求項７または請求項８に記載の接着方法により作製されることを特徴とする表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性樹脂組成物、それを用いた表示素子用接着剤、および、それを用いた接着方法、ならびに、上記表示素子用接着剤または接着方法による表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネッセンス素子（以下、「ＥＬ素子」と記すこともある）や液晶表示素子などの表示素子のうち、とりわけ有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と記すこともある）は、自発光であるため、広視野角、薄型という利点を有しており、次世代ディスプレイとして着目されているが、一般的に寿命が短いという問題点がある。有機ＥＬ素子が短寿命（低寿命）である原因の一つとして、有機ＥＬ素子が水分（湿気）により急激に劣化しやすいという欠点を有していることが挙げられる。従って、有機ＥＬ素子は常に絶乾状態に保つことが望ましい。
【０００３】
このため、一般的に有機ＥＬ素子は、有機ＥＬ素子の上に乾燥剤が設置されたガラスまたは金属の蓋を被せ、その周辺を接着剤（封止剤）で封止することが行われている。この場合、有機ＥＬ素子の存在する空間において、上下はガラスまたは金属で覆われているため、水分の浸入はほとんどないものと考えられるが、側面（周辺）は光硬化性または熱硬化性の接着剤の硬化物で封止されているため、この部分からの水分の浸入が問題となる。従って、上記封止に用いられる接着剤硬化物自体の透湿度（透湿性）を低下させることが極めて重要である。
【０００４】
一方、近年、従来の周辺封止型の有機ＥＬ素子に替わり、トップエミッション方式の有機ＥＬ素子が注目されている。この方式は、光を取り出す方向が従来の方式（ボトムエミッション方式）とは異なる方向のものであるが、開口率が高く、低電圧駆動となることから、長寿命化に有利であるという利点がある。
【０００５】
上記トップエミッション方式の場合、一般的に、有機ＥＬ素子の上下を平面ガラス基板により封止し、その間隙に封止材料が挟まれた構造が採られている。従って、この方式に用いられる封止材料には、透湿度が低いことのみならず、透明性に優れることが強く要求されている。
【０００６】
有機ＥＬ素子用封止材料の透湿度を低下させる方法として、例えは、光硬化性または熱硬化性樹脂中に平均粒子径が数μｍ程度のシリカなどの無機充填剤を大量に配合（添加）する方法が行われている。しかし、無機充填剤を大量に配合した封止材料は、透明性が損なわれるため、上記トップエミッション方式の場合のように優れた透明性が要求される用途には適用することができないという問題点がある。また、無機充填剤をできるだけ少量配合した封止材料または無機充填剤を配合しなかった封止材料は、透湿度が十分に低下しないとともに、例えばヨウ素（Ｉ）を含有する重合開始剤（硬化剤）等を用いると、硬化過程において黄変などの着色を起こすという問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、透湿度が低く、かつ、優れた透明性を有する硬化物となり、例えば表示素子用の接着剤（封止剤）として用いられた際に、表示素子の長寿命化を効果的に達成することができる光硬化性樹脂組成物、および、この光硬化性樹脂組成物を用いた表示素子用接着剤、および、この表示素子用接着剤を用いた接着方法、ならびに、上記表示素子用接着剤および／または上記接着方法による表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に記載の発明（本発明）による光硬化性樹脂組成物は、光カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、硬化物は、分光光度計における波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上であり、ガラス転移温度が８５℃以上であることを特徴とする。
【０００９】
請求項２に記載の発明による光硬化性樹脂組成物は、上記請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物において、硬化物は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して８５℃−８５％ＲＨの条件下で測定した透湿度が１５０（ｇ／ｍ2 ・２４ｈ／１００μｍ）以下であることを特徴とする。
【００１０】
請求項３に記載の発明による光硬化性樹脂組成物は、上記請求項１または請求項２に記載の光硬化性樹脂組成物において、光カチオン重合開始剤が波長３００〜３８０ｎｍの光を吸収するスルホニウム塩であることを特徴とする。
【００１１】
請求項４に記載の発明による光硬化性樹脂組成物は、上記請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物において、光カチオン重合開始剤が下記式（１）で表されるボロン酸を対アニオンとするボレート塩であることを特徴とする。
【化１】
2005187636.tif 000002
【００１２】
請求項５に記載の発明による光硬化性樹脂組成物は、上記請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物において、光カチオン重合性化合物１００重量部に対し、硬化制御剤０．１〜２０重量部が配合されてなることを特徴とする。
【００１３】
請求項６に記載の発明（本発明）による表示素子用接着剤は、上記請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物を用いてなることを特徴とする。
【００１４】
請求項７に記載の発明（本発明）による接着方法は、上記請求項６に記載の表示素子用接着剤を用いて表示素子を貼り合わせる方法であって、上記表示素子用接着剤に光を照射した後、表示素子用接着剤が硬化するまでの間に被着体同士を貼り合わせ接着することを特徴とする。
【００１５】
請求項８に記載の発明による接着方法は、上記請求項７に記載の接着方法において、請求項６に記載の表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、この表示素子用接着剤に光を照射した後、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させるか、または、請求項６に記載の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させるか、または、請求項６に記載の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を双方の被着体間に充填し、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させることを特徴とする。
【００１６】
請求項９に記載の発明（本発明）による表示素子は、上記請求項６に記載の表示素子用接着剤を用いて作製される、および／または、上記請求項７または請求項８に記載の接着方法により作製されることを特徴とする。
【００１７】
本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物は、分光光度計における波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上であることが必要である。
【００１８】
光硬化性樹脂組成物の硬化物の上記全光線透過率が８０％未満であると、硬化物の透明性が不十分となって、この光硬化性樹脂組成物を用いて例えば表示素子を作製した際に、得られる表示素子の光学的特性が不十分となる。
【００１９】
なお、上記分光光度計としては、例えば東京電色社製の商品名「ＣＯＬＯＲ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ  ＴＣ−１８００Ｍ」を用いることができる。また、上記全光線透過率は、例えばベーカー式アプリケーターを用いて、脱泡した光硬化性樹脂組成物を厚みが１００μｍとなるように塗工し、光を所定量照射して常温下に１時間放置した後、さらに８０℃で３０分間加熱養生して作製した測定用塗膜について、例えば東京電色社製の商品名「ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ  ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−ＩＩＩＤＰＫ」を用いて測定することができる。
【００２０】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物は、ガラス転移温度が８５℃以上であることが必要である。
【００２１】
光硬化性樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が８５℃未満であると、硬化物の透湿度が高くなって、この光硬化性樹脂組成物を用いて例えば表示素子を作製した際に、得られる表示素子の長寿命化を達成することが困難となる。
【００２２】
なお、上記ガラス転移温度は、上記全光線透過率の測定の場合と同様にして作製した測定用塗膜を所定の大きさに裁断したものについて、昇温速度１０℃／分で動的粘弾性測定を行って、ｔａｎδのピーク値を求めることにより測定することができる。
【００２３】
さらに、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８「防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）」に準拠して８５℃−８５％ＲＨの条件下で測定した透湿度が１５０（ｇ／ｍ2 ・２４ｈ／１００μｍ）以下であることが好ましい。
【００２４】
光硬化性樹脂組成物の硬化物の上記透湿度が１５０（ｇ／ｍ2 ・２４ｈ／１００μｍ）を超えると、この光硬化性樹脂組成物を用いて例えば表示素子を作製した際に、得られる表示素子の長寿命化を達成することが困難となることがある。
【００２５】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、光カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなる。
【００２６】
本発明の光硬化性樹脂組成物に用いられる光カチオン重合性化合物としては、分子内に少なくとも１個の光カチオン重合性官能基を有する化合物であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、分子内に少なくとも１個のエポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ビニルエーテル基、エピスルフィド基、エチレンイミン基などの光カチオン重合性官能基を有する化合物等が挙げられ、なかでも、光カチオン重合性が高く、少ない光量でも効率的に光硬化が進行することから、分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物（以下、「エポキシ系化合物」と記す）が好適に用いられる。これらの光カチオン重合性化合物の性状（分子量）は、特に限定されるものではなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれであっても良い。また、これらの光カチオン重合性化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２７】
上記エポキシ系化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、例えば水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのアルコール型エポキシ樹脂、例えば臭素化エポキシ樹脂などのハロゲン化エポキシ樹脂、ゴム変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ系化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２８】
上記エポキシ系化合物の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジャパンエポキシレジン社製の商品名「エピコート８０６」、「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、「エピコート１００２」などの「エピコート」シリーズや、ダイセル化学工業社製の商品名「セロキサイド２０２１」などの「セロキサイド」シリーズ等が挙げられる。
【００２９】
本発明の光硬化性樹脂組成物には、上記例示の光カチオン重合性化合物、好ましくは上記例示のエポキシ系化合物以外の他の光カチオン重合性化合物が用いられても良い。
【００３０】
上記他の光カチオン重合性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、エポキシド類、環状エーテル類、ビニルエーテル類、ビニルアミン類、不飽和炭化水素類、ラクトン類および他の環状エステル類、ラクタム類、環状カーボネート類、環状アセタール類、アルデヒド類、環状アミン類、環状スルフィド類、シクロシロキサン類、シクロトリホスファゼン類および他の光カチオン重合可能な基やモノマーなどの少なくとも１個の光カチオン重合可能基を有している光カチオン重合性化合物が挙げられ、なかでも、エポキシドモノマーなどの環状エーテルモノマーやビニル有機モノマー等が好適に用いられる。これらの他の光カチオン重合性化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３１】
本発明の光硬化性樹脂組成物において、光カチオン重合性化合物として上記エポキシ系化合物を用いる場合、硬化物のエポキシ転化率が８５％以上であることが好ましい。
【００３２】
光カチオン重合性化合物としてエポキシ系化合物を用いた光硬化性樹脂組成物の硬化物のエポキシ転化率が８５％未満であると、光硬化性樹脂組成物の硬化が不十分となって、硬化物のガラス転移温度が８５℃以上とならず、透湿度が高くなったり、機械的強度などの力学的物性が不十分となることがある。
【００３３】
なお、上記エポキシ転化率は、前記全光線透過率の測定の場合と同様にして作製した測定用塗膜を所定の大きさに裁断し、酢酸エチル中に浸漬して一晩放置した後、酢酸エチル中に溶出したエポキシ基量を塩酸／ジオキサン混合液で滴定することにより測定することができる。
【００３４】
本発明の光硬化性樹脂組成物に用いられる光カチオン重合開始剤としては、光を照射されることにより活性化（励起）して、上記光カチオン重合性化合物を硬化させうるものであれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（２）または下記一般式（３）で表されるスルホニウムカチオン部分および下記一般式（４）で表される硼素中心アニオン部分を有する光カチオン重合開始剤（Ａ）、イオン性光酸発生型光カチオン重合開始剤（Ｂ）、非イオン性光酸発生型光カチオン重合開始剤（Ｃ）等が挙げられ、なかでも、上記光カチオン重合開始剤（Ａ）が好適に用いられる。これらの光カチオン重合開始剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３５】
【化２】
2005187636.tif 000003
【００３６】
【化３】
2005187636.tif 000004
【００３７】
上記一般式（２）および一般式（３）中、Ｒ1 〜Ｒ6 は、互いに同一であっても良いし異なっていても良く、それぞれ１価または２価のフェニル基またはナフチル基を表し、これらフェニル基またはナフチル基は、直鎖状または分枝鎖状Ｃ1 〜Ｃ12アルキル基、直鎖状または分枝鎖状Ｃ1 〜Ｃ12アルコキシル基、ハロゲン原子、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基および−ＣＯＯ−アルキルエステル基（ここで、アルキル部分は直鎖状または分枝鎖状Ｃ1 〜Ｃ12残基である）から選択される１個以上の基で随意に置換されていても良い。
【００３８】
【化４】
2005187636.tif 000005
【００３９】
上記一般式（４）中、Ｂは、３価の硼素を表し、Ｒ1 〜Ｒ4 の少なくとも１個は、炭素数６〜３０のハロゲン置換芳香族基を表す。このように中心アニオンが硼素であると、光カチオン重合開始剤（Ａ）の酸強度が強くなるため、この光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いた光硬化性樹脂組成物の硬化性が向上し、高いガラス転移温度を有する硬化物を得ることができる。その結果、光硬化性樹脂組成物の硬化物の透湿度が低下するため、この光硬化性樹脂組成物を用いて作製した例えば表示素子の寿命を長くすることができ、信頼性を高めることができる。
【００４０】
上記一般式（４）中、Ｒ1 〜Ｒ4 の少なくとも１個は、炭素数６〜３０のハロゲン置換芳香族基である。上記芳香族基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。また、ハロゲン置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、塩素、フッ素等が挙げられ、なかでも、フッ素が好適に用いられる。上記ハロゲン置換基は、芳香族基の芳香族環に直接結合したハロゲン基であっても良いし、例えばハロ−ヒドロカルビル置換基の場合のように他の置換基の一部として導入されたものであっても良く、なかでも、フルオロ−ヒドロカルビル置換基が好ましい。
【００４１】
上記光カチオン重合開始剤（Ａ）において、有用な硼素中心アニオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、［３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 ］4 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）4 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｈ4 −ｐ−ＣＦ3 ）4 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｈ4 −ｍ−ＣＦ3 ）4 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｈ4 −ｐ−Ｆ）4 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）3 （ＣＨ3 ）Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）3 （ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）Ｂ- 、（Ｃ6 Ｈ4 −ｐ−ＣＨ3 ）3 （Ｃ6 Ｆ5 ）Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ＦＢ- 、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 （Ｃ6 Ｆ5 ）Ｂ- 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ4 −ｐ−ＣＦ3 ）2 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）3 （ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ）Ｂ- 等が挙げられる。
【００４２】
上記好ましい硼素中心アニオンは、一般的に、硼素に結合した３個以上のハロゲン置換芳香族基を含有しており、そのハロゲン置換基としては、フッ素が最も好ましい。最も好ましい硼素中心アニオンの例としては、特に限定されるものではないが、例えば、［３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 ］4 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）4 Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）3 （ＣＨ3 ）Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）3 （ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）Ｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ＦＢ- 等が挙げられる。
【００４３】
また、有用な他の金属中心または半金属中心を含有する適当なアニオンも使用可能であり、そのようなアニオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、［３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 ］4 Ａｌ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）4 Ａｌ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）2 Ｆ4 Ｐ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）Ｆ5 Ｓｂ- 、（Ｃ6 Ｆ5 ）Ｆ5 Ｐ- 等が挙げられる。さらに、有用であろうと考えられる他の硼素中心非求核的塩や、他の金属や半金属を含有している他の有用なアニオン等も使用可能である。
【００４４】
上記光カチオン重合開始剤（Ａ）は、前記一般式（２）または前記一般式（３）で表されるカチオン部分（カチオン構造）に由来する光の吸収を波長３００ｎｍ以上の光に有するため、高圧水銀灯や超高圧水銀灯などを光源とする通常の光を使用する場合でも、必ずしも光増感剤を併用する必要はない。従って、上記光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いた光硬化性樹脂組成物は、光増感剤自体やその反応物等に起因する着色も防止することができる。
【００４５】
また、上記光カチオン重合開始剤（Ａ）は、リン系光カチオン重合開始剤やアンチモン系光カチオン重合開始剤とは異なり、光硬化性樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度を著しく高める機能を有する。従って、上記光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いた光硬化性樹脂組成物の硬化物は、透湿度の低いものとなり、例えば表示素子の寿命を長期間にわたって保つことができる。
【００４６】
上記光カチオン重合開始剤（Ａ）は、特に限定されるものではないが、前記一般式（４）で表されるアニオン部分の分子量が４００以上であり、かつ、波長３００ｎｍ以上の光を吸収することが好ましく、より好ましくは波長３００〜３８０ｎｍの光を吸収することである。
【００４７】
上記光カチオン重合開始剤（Ａ）の前記一般式（４）で表されるアニオン部分の分子量が４００未満であると、分子が移動しやすくなって、この光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いた光硬化性樹脂組成物を例えば表示素子の作製に用いた場合に、電極腐食を起こすことがある。また、上記光カチオン重合開始剤（Ａ）の光の吸収が波長３００ｎｍ未満の光であると、高圧水銀灯や超高圧水銀灯などを光源とする通常の光を使用する場合に、この光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いた光硬化性樹脂組成物の硬化が不十分となることがあり、逆に上記光カチオン重合開始剤（Ａ）の光の吸収が波長３８０ｎｍを超える光であると、この光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いた光硬化性樹脂組成物が硬化進行過程において着色を起こすことがある。
【００４８】
上記光カチオン重合開始剤（Ａ）は、前記一般式（２）または前記一般式（３）で表されるカチオン部分および前記一般式（４）で表されるアニオン部分を有し、好ましくは上記アニオン部分の分子量が４００以上であり、かつ、好ましくは光の吸収が波長３００ｎｍ以上の光、より好ましくは波長３００〜３８０ｎｍの光のものであればどのような光カチオン重合開始剤（Ａ）であっても良いが、なかでも、光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いた光硬化性樹脂組成物の硬化進行過程における着色防止効果や硬化物のガラス転移温度上昇効果等に優れることから、下記一般式（５）または下記一般式（６）で表される光カチオン重合開始剤（Ａ）であることが好ましい。即ち、上記光カチオン重合開始剤（Ａ）は、スルホニウム塩および／またはボレート塩であることが好ましい。これらの光カチオン重合開始剤（Ａ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４９】
【化５】
2005187636.tif 000006
【００５０】
【化６】
2005187636.tif 000007
【００５１】
上記一般式（５）および一般式（６）中、Ｘ- は、下記式（１）で表される嵩高いボロン酸の対アニオンを示す。
【００５２】
【化７】
2005187636.tif 000008
【００５３】
このような光カチオン重合開始剤（Ａ）のうち市販されているものとしては、特に限定されるものではないが、例えば、下記式（７）で表されるローヌプーラン社製の商品名「ＰＩ−２０７４」、下記式（８）で表される東洋インキ社製の商品名「ＴＡＧ−３７１Ｒ」、下記式（９）で表される東洋インキ社製の商品名「ＴＡＧ−３７２Ｒ」等が挙げられる。
【００５４】
【化８】
2005187636.tif 000009
【００５５】
【化９】
2005187636.tif 000010
【００５６】
【化１０】
2005187636.tif 000011
【００５７】
一般に、ヨウ素（Ｉ）を含む光カチオン重合開始剤（Ａ）は、長波長の光を吸収することができることから、重合（硬化）開始波長を長波長側にすることが期待できるが、一方で、硬化物が着色してしまうことがある。この場合、下記式（１０）〜下記式（１２）で表される光カチオン重合開始剤（Ａ）を用いることにより、硬化物の着色を来すことなく、重合開始波長を長波長側にすることができる。
【００５８】
【化１１】
2005187636.tif 000012
【００５９】
【化１２】
2005187636.tif 000013
【００６０】
【化１３】
2005187636.tif 000014
【００６１】
上記光カチオン重合開始剤（Ａ）は、特に限定されるものではないが、例えば、トリフェニルスルホニウムブロマイドなどのスルホニウム化合物とソジウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのフッ化ホウ素化合物とを反応させることにより、合成することができる。
【００６２】
前記イオン性光酸発生型光カチオン重合開始剤（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体等が挙げられる。これらのイオン性光酸発生型光カチオン重合開始剤（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６３】
上記オニウム塩の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｉ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］、（ＣＨ3 Ｃ6 Ｈ4 ）2 Ｉ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｓ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｃ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｓ［ＢＦ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ］、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＮＨ［ＢＦ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ］、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＯＨ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＮＨ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｉ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｓ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＯＨ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、（Ｃ6 Ｈ5 Ｓ）Ｃ6 Ｈ4 Ｓ（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＮＨ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、Ｃ6 Ｈ5 Ｎ2 ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ［ＢＦ（ＣＨ3 ）［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＮＨ［Ｂ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｉ［Ｂ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｓ［Ｂ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ］、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｓ［Ｂ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ］、Ｃ6 Ｈ5 Ｎ（ＣＨ3 ）2 Ｈ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、Ｃ6 Ｈ5 ＮＨ［Ｂ〔３，５−（ＣＦ3 ）2 Ｃ6 Ｈ3 〕4 ］、Ｃ6 Ｈ5 Ｎ（ＣＨ3 ）2 Ｈ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］、Ｃ6 Ｈ5 Ｎ（ＣＨ3 ）2 Ｈ［Ｂ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ］等が挙げられる。これらのオニウム塩は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６４】
上記イオン性光酸発生型光カチオン重合開始剤（Ｂ）のうち市販されているものとしては、特に限定されるものではないが、例えば、旭電化工業社製の商品名「アデカオプトマーＳＰ１５０」、「アデカオプトマーＳＰ１７０」などの「アデカオプトマー」シリーズや、ゼネラルエレクトロニクス社の商品名「ＵＶＥ−１０１４」、サートマー社製の商品名「ＣＤ−１０１２」等が挙げられる。
【００６５】
また、前記非イオン性光酸発生型光カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドホスホナート等が挙げられる。これらの非イオン性光酸発生型光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６６】
本発明の光硬化性樹脂組成物中における上記光カチオン重合開始剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前記光カチオン重合性化合物１００重量部に対し、上記光カチオン重合開始剤０．１〜１０重量部であることが好ましい。
【００６７】
光カチオン重合性化合物１００重量部に対する光カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部未満であると、光カチオン重合性化合物の光カチオン重合が十分に進行しなかったり、光硬化性樹脂組成物の光硬化が遅くなりすぎることがあり、逆に光カチオン重合性化合物１００重量部に対する光カチオン重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、光硬化性樹脂組成物の光硬化が速くなりすぎて、作業性が低下したり、不均一な硬化物となりやすくなることがある。
【００６８】
本発明の光硬化性樹脂組成物には、光硬化性樹脂組成物の硬化速度を遅延させて、光硬化性樹脂組成物に光後硬化性を付与するために、硬化制御剤が含有されていることが好ましい。
【００６９】
上記硬化制御剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸基を有する脂肪族炭化水素やポリエーテル化合物等が挙げられる。これらの硬化制御剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７０】
上記水酸基を有する脂肪族炭化水素としては、特に限定されるものではないが、例えば、グリセリンやペンタエリスリトールなどの多官能水酸基含有化合物等が挙げられる。これらの水酸基を有する脂肪族炭化水素は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７１】
上記ポリエーテル化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリアルキレンオキサイドや、１８−クラウン−６、１５─クラウン−５、１２−クラウン−４などのクラウンエーテル等が挙げられる。これらのポリエーテル化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７２】
上記硬化制御剤の中でも、ポリアルキレンオキサイドが好適に用いられ、とりわけ、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールがより好適に用いられる。
【００７３】
上記ポリアルキレンオキサイドの末端は、特に限定されるものではなく、例えば、水酸基であっても良いし、他の化合物によりエーテル化やエステル化されていても良いし、エポキシ基などの官能基であっても良く、中でも、前記光カチオン重合性化合物との反応性を有することから、水酸基やエポキシ基であることが好ましい。
【００７４】
上記ポリエーテル化合物としては、ポリアルキレンオキサイド付加ビスフェノール誘導体も好適に用いられ、特に末端に水酸基やエポキシ基を有する化合物がより好適に用いられる。これらのうち市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、新日本理化社製の商品名「リカレジンＢＰＯ−２０Ｅ」、「リカレジンＢＥＯ−６０Ｅ」、「リカレジンＰＯ−２０」などの「リカレジン」シリーズ等が挙げられる。
【００７５】
本発明の光硬化性樹脂組成物中における上記硬化制御剤の含有量は、要求される光照射後の使用可能時間および硬化時間に対応して適宜設定されれば良く、特に限定されるものではないが、一般的には、前記光カチオン重合性化合物１００重量部に対し、硬化制御剤０．１〜２０重量部であることが好ましい。
【００７６】
本発明の光硬化性樹脂組成物には、光硬化性樹脂組成物の硬化物の力学的物性をより向上させるために、必要に応じて、無機充填剤が含有されていても良い。
【００７７】
上記無機充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩や炭酸水素塩、コロイダルシリカ、タルク、クレー、マイカ（雲母）、酸化チタンなどの無機粉体、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーンなどの無機中空体、ガラス繊維などの無機繊維体等が挙げられ、なかでも、光硬化性樹脂組成物が光カチオン重合する際に発生する酸と反応して酸を中和しうることから、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩や炭酸水素塩が好適に用いられる。これらの無機充填剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７８】
上記無機充填剤は、平均粒子径が０．５μｍ以下であるか、または、前記光カチオン重合性化合物との平均屈折率の差が０．２以下であることが好ましい。無機充填剤の平均粒子径が０．５μｍを超え、かつ、無機充填剤の光カチオン重合性化合物との平均屈折率の差が０．２を超えると、光硬化性樹脂組成物の硬化物の透明性が不十分となって、この光硬化性樹脂組成物を用いて例えば表示素子を作製した際に、得られる表示素子の光学的特性が不十分となることがある。
【００７９】
本発明の光硬化性樹脂組成物には、前記光カチオン重合開始剤の効率をより向上させて、前記光カチオン重合性化合物の光カチオン重合をより促進させるために、必要に応じて、光増感剤が含有されていても良い。
【００８０】
上記光増感剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素等が挙げられ、その具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、２，４−ジクロルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン誘導体、２−クロルアントラキノン、２−メチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導体等が挙げられる。これらの光増感剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００８１】
本発明の光硬化性樹脂組成物中における上記光増感剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前記光カチオン重合性化合物１００重量部に対し、光増感剤０．０１〜１０重量部であることが好ましい。
【００８２】
本発明の光硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、例えば、粘接着性をより向上させるための粘接着性ポリマーや粘接着性付与剤（タッキファイヤー）、粘度を調整するための粘度調整剤、揺変性（チキソトロープ性）を付与するための揺変性付与剤（チキソトロープ剤）、力学的物性を改善するための物性調整剤、乾燥剤、カップリング剤、補強剤、増量剤、軟化剤（可塑剤）、タレ防止剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、有機溶剤等の公知の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が含有されていても良い。
【００８３】
本発明の光硬化性樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、万能ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、２本ロール、３本ロール、押出機等の公知の各種混練機を単独で用いるかまたは併用して、必須成分である光カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤の各所定量と、必要に応じて含有させても良い硬化制御剤、無機充填剤、光増感剤および各種添加剤の１種類もしくは２種類以上の各所定量とを、常温下もしくは加熱下で、常圧下、減圧下、加圧下もしくは不活性ガス気流下等の条件下で均一に混練することにより、所望の光硬化性樹脂組成物を得ることができる。
【００８４】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、好ましくは波長３００ｎｍ以上、より好ましくは波長３００〜３８０ｎｍの光を含む光を照射して、前記光カチオン重合開始剤および必要に応じて含有させても良い光増感剤を活性化（励起）することにより、前記光カチオン重合性化合物の光カチオン重合が進行して、硬化する。
【００８５】
上記光を照射するための光源としては、好ましくは波長３００ｎｍ以上、より好ましくは波長３００〜３８０ｎｍの光を含む光を照射しうるものであればどのような光源であっても良く、特に限定されるものではないが、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザー、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源の使用に際しては、例えば光カットフィルター等を用いて波長３００ｎｍ未満の光を除去することが好ましい。また、上記各種光源は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。さらに、上記各種光源の光硬化性樹脂組成物への照射手順としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手順を採っても良い。
【００８６】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化に際しては、光カチオン重合性化合物の光カチオン重合をより促進して、硬化時間をより短縮するために、好ましくは波長３００ｎｍ以上、より好ましくは波長３００〜３８０ｎｍの光を含む光の照射に加えるに、光硬化性樹脂組成物が適用される材料（被着体）を劣化させない範囲で必要に応じて、例えば、加熱硬化等の他の硬化手段を併用しても良い。上記加熱硬化を併用する場合の加熱温度は、特に限定されるものではないが、８０℃以下であることが好ましい。
【００８７】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、その用途を特に限定されるものではなく、例えば、接着剤、封止剤、片面テープ、両面テープ、封止フィルム等の種々の用途に用いることができる。また、これら接着剤、封止剤、片面テープ、両面テープ、封止フィルム等を介して、特に、表示素子のような透明または半透明の構造体に好適に用いることができる。
【００８８】
次に、本発明の表示素子用接着剤は、上述した本発明の光硬化性樹脂組成物を用いてなる。具体的には、本発明の表示素子用接着剤は、本発明の光硬化性樹脂組成物から形成される光硬化性接着剤であって、光後硬化性を有していても良いし、光後硬化性を有していなくても良いが、作業の幅が広がり、作業性に優れるものとなることから、光後硬化性を有していることが好ましい。
【００８９】
本発明の表示素子用接着剤の作製方法は、特に限定されるものではなく、例えば、必須成分である前記光カチオン重合性化合物および前記光カチオン重合開始剤、および、必要に応じて含有させても良い、例えば、硬化制御剤、無機充填剤、光増感剤、粘接着性ポリマー、粘接着性付与剤、その他の各種添加剤等の種類を適宜選択し、量を適宜調整して、前記本発明の光硬化性樹脂組成物の製造方法と同様の方法で、これらの各成分を均一に混練することにより、所望の表示素子用接着剤を得ることができる。
【００９０】
次に、本発明の接着方法は、上記本発明の表示素子用接着剤を用いて表示素子を貼り合わせる方法であって、上記表示素子用接着剤に光を照射した後、表示素子用接着剤が硬化するまでの間に被着体同士を貼り合わせ接着する。
【００９１】
具体的には、本発明の接着方法は、本発明の表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、この表示素子用接着剤に光を照射した後、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させるか、または、本発明の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させるか、または、本発明の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を双方の被着体間に充填し、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させることにより行うことが好ましい。
【００９２】
すなわち、本発明の接着方法においては、先ず、本発明の表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、次いで、この表示素子用接着剤に光を照射した後、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させる方法を採っても良いし、また、先ず、本発明の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を少なくとも一方の被着体に塗布し、次いで、他方の被着体を貼り合わせ、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させる方法を採っても良いし、また、先ず、本発明の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を双方の被着体間に充填し、さらに８０℃以下の温度で後養生して表示素子用接着剤を硬化させる方法を採っても良い。
【００９３】
本発明の表示素子用接着剤は、前記硬化制御剤を含有させることにより、優れた光後硬化性を有し、光照射後の使用可能時間が長いものとなるので、先ず、光照射を行った後に、作業性良く、双方の被着体を貼り合わせるか、または、双方の被着体間に充填することができる。
【００９４】
本発明の接着方法は、上記のような方法で行うので、被着体の上から被着体を介して光を照射する必要がなく、したがって被着体が光の影響を受けて劣化することがない。また、双方の被着体が不透明で光不透過性であっても、支障なく接着もしくは充填を行うことができる。
【００９５】
本発明の接着方法においては、光照射された表示素子用接着剤の後養生を８０℃以下の温度で行うことが好ましい。光照射された表示素子用接着剤の後養生を８０℃を超える温度で行うと、被着体が熱の影響を受けて劣化することがある。本発明の接着方法は、光照射された表示素子用接着剤の後養生を８０℃以下の温度で行うので、被着体が熱の影響を受けて劣化することがない。
【００９６】
本発明の表示素子用接着剤を用いて、本発明の接着方法により表示素子の接着（封止）を行う場合、例えば、次のような方法で行えば良い。
【００９７】
先ず、本発明の表示素子用接着剤に光を照射した後、この表示素子用接着剤を表示素子構造体を構成する基板と封止板との間の空隙部全体もしくは空隙部周辺に充填し、さらに８０℃以下の温度で所定時間の後養生を行って、表示素子用接着剤を硬化させることにより、表示素子を接着（封止）する。
【００９８】
このような方法を採ることにより、表示素子への光の直接照射を回避することができるので、光の影響により表示素子が劣化することがない。また、光照射された表示素子用接着剤の後養生を８０℃以下の温度で行うので、熱の影響により表示素子が劣化することもない。
【００９９】
次に、本発明の表示素子は、前記本発明の表示素子用接着剤を用いて作製されるか、および／または、上記本発明の接着方法により作製される。
【０１００】
上記表示素子としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＥＬ素子や液晶表示素子等が挙げられ、なかでもＥＬ素子が好適に用いられる。
【０１０１】
上記ＥＬ素子としては、特に限定されるものではないが、例えば、有機ＥＬ素子、無機ＥＬ素子、有機−無機ＥＬ素子等が挙げられる。
【０１０２】
本発明の表示素子としては、特に限定されるものではないが、例えば、図１〜図３に例示するようなＥＬ素子が挙げられる。
【０１０３】
図１は、本発明の表示素子用接着剤を用いて接着（封止）したＥＬ素子の一例を模式的に示す断面図である。図２は、本発明の表示素子用接着剤を用いて接着（封止）したＥＬ素子の他の例を模式的に示す断面図である。図３は、本発明の表示素子用接着剤を用いて接着（封止）したＥＬ素子のさらに他の例を模式的に示す断面図である。
【発明の効果】
【０１０４】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、光カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、その硬化物は、分光光度計における波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上となされており、ガラス転移温度が８５℃以上となされているので、透湿度が低く、かつ、優れた透明性を有する硬化物となり、例えばＥＬ素子などの表示素子用の接着剤（封止剤）として用いられた際に、表示素子の長寿命化を効果的に達成することができる。
【０１０５】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、その硬化物のＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して８５℃−８５％ＲＨの条件下で測定した透湿度を１５０（ｇ／ｍ2 ・２４ｈ／１００μｍ）以下としたり、光カチオン重合開始剤として波長３００〜３８０ｎｍの光を吸収するスルホニウム塩や、前記式（１）で表されるボロン酸を対アニオンとするボレート塩を用いたりすることにより、上記効果がより確実なものとなる。
【０１０６】
さらに、本発明の光硬化性樹脂組成物は、光カチオン重合性化合物１００重量部に対し、硬化制御剤０．１〜２０重量部を含有させることにより、優れた光後硬化性を有し、接着時の作業性に優れるものとなる。
【０１０７】
本発明の表示素子用接着剤は、上記本発明の光硬化性樹脂組成物を用いてなるので、透湿度が低く、かつ、優れた透明性を有する硬化物となり、表示素子用の接着剤（封止剤）として用いられた際に、表示素子の長寿命化を効果的に達成することができる。
【０１０８】
本発明の表示素子は、上記本発明の表示素子用接着剤を用いて作製されるか、および／または、上記本発明の接着方法により作製されるので、長寿命であって長期間にわたる信頼性に優れるとともに、透明性に優れ、優れた光学的特性を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１０９】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【０１１０】
（実施例１）
光カチオン重合性化合物としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名「エピコート８２８」、ジャパンエポキシレジン社製）１００重量部に対して、光カチオン重合開始剤として前記一般式（１２）で表されるトリフェニルスルホニウムボレート塩３重量部、硬化制御剤としてポリエチレングリコール（分子量１０００）１０重量部およびシランカップリング剤（商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学社製）０．１重量部を添加し、均一に攪拌混練した後、脱泡して、光硬化性樹脂組成物を製造した。
【０１１１】
（比較例１）
光カチオン重合開始剤として、トリフェニルスルホニウムボレート塩３重量部の代わりに、スルホニウムアンチモン塩の５０重量％プロピレンカーボネート溶液（商品名「アデカオプトマーＳＰ１７０」、旭電化工業社製）５重量部を添加したこと以外は実施例１の場合と同様にして、光硬化性樹脂組成物を製造した。
【０１１２】
（比較例２）
光カチオン重合開始剤として、トリフェニルスルホニウムボレート塩３重量部の代わりに、ヨードニウムボレート塩（商品名「Ｒｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ２０７４」、Ｒｈｏｄｉａ社製）３重量部を添加したこと以外は実施例１の場合と同様にして、光硬化性樹脂組成物を製造した。
【０１１３】
実施例１、および、比較例１および比較例２で得られた光硬化性樹脂組成物の性能（１．最低全光線透過率、２．ガラス転移温度、３．透湿度）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【０１１４】
１．最低全光線透過率
ベーカー式アプリケーターを用いて、一方のガラス板（厚み０．７ｍｍ）に光硬化性樹脂組成物を塗膜の厚みが１００μｍとなるように塗工し、超高圧水銀灯を用いて、４０ｍＷの強度の光を５０秒間照射した後、他方のガラス板（厚み０．７ｍｍ）を貼り合わせた。その後、常温で１時間放置した後、８０℃で３０分間加熱して、後養生を行った。次いで、分光光度計（商品名「ＣＯＬＯＲ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ  ＴＣ−１８００Ｍ」、東京電色社製）を用いて、上記で得られた接合体の波長３８０〜７８０ｎｍの光の最低全光線透過率（％）を測定した。
【０１１５】
２．ガラス転移温度
ベーカー式アプリケーターを用いて、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型処理面に光硬化性樹脂組成物を塗膜の厚みが１００μｍとなるように塗工した後、超高圧水銀灯を用いて、４０ｍＷの強度の光を５０秒間照射した。その後、常温で１時間放置した後、８０℃で３０分間加熱して、後養生を行った。次いで、上記で得られた硬化塗膜の動的粘弾性測定を行って、ｔａｎδのピークの位置よりガラス転移温度（℃）を測定した。
【０１１６】
３．透湿度
２．ガラス転移温度の場合と同様にして得られた硬化塗膜を所定の大きさ（直径６ｃｍの円）に裁断した後、塩化カルシウムが設置されたＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に規定のカップの上に載置し、周辺を蝋で固定した。次いで、８５℃−８５％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後、重量変化を測定して、透湿度（ｇ／ｍ2 ・２４ｈ／１００μｍ）を求めた。      
【０１１７】
【表１】
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【０１１８】
表１から明らかなように、本発明による実施例１の光硬化性樹脂組成物の硬化物は、波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率に優れ、かつ、ガラス転移温度が高く、透湿度が低かった。
【０１１９】
これに対し、光カチオン重合開始剤としてスルホニウムアンチモン塩を用いた比較例１の光硬化性樹脂組成物の硬化物は、ガラス転移温度が低く、透湿度が高かった。また、光カチオン重合開始剤としてヨードニウムボレート塩を用いた比較例２の光硬化性樹脂組成物の硬化物は、波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率およびガラス転移温度が低かった。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
以上述べたように、本発明の光硬化性樹脂組成物は、光カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、その硬化物は、分光光度計における波長３８０〜７８０ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上となされており、ガラス転移温度が８５℃以上となされているので、透湿度が低く、かつ、優れた透明性を有する硬化物となり、例えばエレクトロルミネッセンス素子などの表示素子用の接着剤（封止剤）として用いられた際に、表示素子の長寿命化を効果的に達成することができるものであり、例えば、接着剤用、封止剤用、片面テープ用、両面テープ用、封止フィルム用、ひいては、表示素子用等を始め、各種用途向けの光硬化性樹脂組成物として好適に用いられる。
【０１２１】
本発明の表示素子用接着剤は、上記本発明の光硬化性樹脂組成物を用いてなるので、透湿度が低く、かつ、優れた透明性を有する硬化物となり、表示素子用の接着剤（封止剤）として用いられた際に、表示素子の長寿命化を効果的に達成することができるものであり、表示素子用の接着剤（封止剤）として好適に用いられる。
【０１２２】
本発明の接着方法は、光後硬化性を有する上記本発明の表示素子用接着剤を用いて表示素子を貼り合わせる方法であって、上記表示素子用接着剤に光を照射した後、表示素子用接着剤が硬化するまでの間に被着体同士を貼り合わせ接着するので、上記優れた性能を有する表示素子を効率的かつ作業性良く得ることができる。
【０１２３】
本発明の表示素子は、上記本発明の表示素子用接着剤を用いて作製されるか、および／または、上記本発明の接着方法により作製されるので、長寿命であって長期間にわたる信頼性に優れるとともに、透明性に優れ、優れた光学的特性を発現するものであり、各種用途向けの表示素子として好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
【図１】本発明の表示素子用接着剤を用いて接着（封止）したＥＬ素子の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の表示素子用接着剤を用いて接着（封止）したＥＬ素子の他の例を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の表示素子用接着剤を用いて接着（封止）したＥＬ素子のさらに他の例を模式的に示す断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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