(57)【要約】【技術課題】  低湿度条件下でも静電気防止性を発揮し、焼却時にダイオキシンの発生原因となるハロゲン化合物を含まず、静電気防止コーティング層が積層プラスチックフィルムの層間に存在する場合でも機能する高分子量のアニオン性静電気防止コーティング剤組成物と、この組成物を用いた積層プラスチックフィルムを含む各種プラスチック材料を提供することである。【解決手段】  カルボン酸基を含有するポリマーを、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、コリン(水酸化2-ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム)の内から選ばれる１種以上の水酸化４級アンモニウム化合物で中和し、これにカルボン酸と反応可能な架橋剤を添加することによりなる静電気防止性コーティング剤組成物及びこの組成物を層間に有する静電気防止性プラスチックフィルム及び材料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボン酸基を含有するポリマーを、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、コリン(水酸化2-ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム)の内から選ばれる１種以上の水酸化４級アンモニウム化合物で中和し、これにカルボン酸と反応可能な架橋剤を添加することによりなる静電気防止性コーティング剤組成物。
【請求項２】
コーティング皮膜が非粘着性であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
中和に使用する水酸化４級アンモニウム化合物がコリンであることを特徴とする請求項１記載の組成物
【請求項４】
中和に使用する水酸化４級アンモニウム化合物の量がカルボン酸基を含有するポリマー１kgに対して２．４モル以上、かつポリマーが含有するカルボン酸基の当量以下である請求項２記載の組成物。
【請求項５】
プラスチックフィルム基材に請求項２記載の組成物からなるコート層を有する静電気防止性フィルム。
【請求項６】
プラスチックフィルム基材層、請求項１または２記載の組成物からなるコート層、接着剤層または溶融押し出しされた熱可塑性プラスチック層、および他のプラスチックフィルム層からなる静電気防止性積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼却時にダイオキシン類発生の一因となるハロゲン化合物を含まず、低湿度下においても効果の高いアニオン系静電気防止性コーティング剤組成物と、この組成物で形成されたコート層をプラスチックフィルムやプラスチック成型品等に形成することにより、これらフィルムや成形品等の静電気の発生を抑止し、包装材料、情報記録材料、建築材料、印刷材料、電子材料、自動車部品、電気機器部品など多くの静電気障害を問題とする分野に有効な材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムおよびその積層品、プラスチック成型物は材料自体の誘電性のために接触、はく離、摩擦などにより帯電するが、その防止法として帯電防止剤の塗布または練り込みが広く行われている。しかしこれらの方法はフィルム表面に比較的低分子量で液状の帯電防止剤が存在するため、帯電防止剤の内容物への移行、ブリージングによる接着強度の低下や表面のベタつき、持続性の悪さといった問題点があった。
フィルム外表面が帯電防止剤を含まない基材フィルム自体であって、高い帯電防止性能を長く持続することのできる接着プライマー及びフィルムに関し、次の提案がある。
【特許文献１】特許第２６０８３８３号公報  この特許発明は、  請求項１  静電誘電防止性を有する架橋性重合体からなる接着プライマーにおいて、架橋性重合体は側鎖に、少なくとも、カルボキシル基及び４級アンモニウム塩基を有する架橋性共重合高分子であることを特徴とする接着プライマー。  請求項２  プラスチックフィルム基材に請求項１記載の接着プライマーからなるプライマー層を有する静電誘導防止性積層フィルム。  請求項３  プラスチックフィルム基材層、請求項１記載の接着プライマーからなるプライマー層、接着剤層、及び他のプラスチックフィルム層からなる静電誘導防止性積層フィルム。  上記特許発明は、コーティング層が積層プラスチックフィルムの層間に存在する場合でも帯電防止性が得られるという優れた特徴を有するが、これに具体的に述べられている実施例では塩素を含んだ化合物が用いられているため、これを使用したフィルムは焼却時の条件によってはダイオキシン類を発生する。  次に、ハロゲン化合物を含まない例として、次の公知例がある。
【特許文献２】特許第３２０７７５７号公報  この特許発明は、静電誘導防止性を有する架橋性重合体から成る接着プライマーにおいて、架橋性重合体は側鎖に、カルボキシル基、及び対イオンが脂肪族スルホン酸イオンの４級アンモニウム塩基を有する架橋性共重合高分子であることを特徴とするものである。
【特許文献３】特開２００１−２６２０４７号公報  この出願に係る発明は、非ハロゲン４級アンモニゥムアルキルサルフェート塩のアクリレートモノマーと、末端にＯＨ基をもつアクリレートモノマーと骨格組成の一部がスチレンモノマーおよびアルキルアクリレートの共重合体であるところの非ハロゲン帯電防止性接着プライマーを特徴とするものである。  しかし、上記した特許文献２、３に開示されている共重合体は、いずれもカチオン性を帯びている。このカチオン性コーティング材料は、アニオン性の材料と混じった場合にゲル化する傾向が強く、設備を共用する場合には注意が必要である。また、カチオン性材料の塗布面にアニオン性材料を重ね塗りする場合に、コート面の白化やゲル状物の発生等の不具合が発生しやすい。したがって、市販されているコーティング材料の多くはアニオン性のものが多いことから、静電気防止コーティング剤もアニオン性であった方が扱いが容易である。  次に、アニオン系の静電気防止性コーティング剤組成物として不飽和カルボン酸共重合物を水酸化アルカリ金属類、アンモニアおよびアミン類で部分的にまたは完全に中和したものが次の特許公報から類推される。
【特許文献４】特開２００１−８１２５７号公報  この出願に係る発明は、金属イオン中和エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、アルコール系添加剤及び有機溶剤を含有する有機溶液であって、金属イオン中和エチレン・不飽和カルボン酸共重合体が不飽和カルボン酸含量が１０〜３５重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を、該共重合体のカルボキシル基を基準にして、７０〜１００モル％に相当する量のカリウムイオンで中和した樹脂であり、且つアルコール系添加剤がアルカノールアミン、グリセリン及び分子量が２５０以下のポリエチレングリコールから成る群より選択され、アルコール系添加剤が共重合体（Ａ）当たり０．１〜９重量％の範囲で含有されることを特徴とするものである。  しかし、この出願の発明の場合、23℃において相対湿度20％以下のような低湿度条件下では上記カチオン性材料と比較して性能が劣ると云う問題がある。  以上に説明した各種の問題点を解決する可能性のある材料として、次の特許文献５および特許文献６が認められる。
【特許文献５】特開平０９−１８７６３８号公報  この出願に係る発明は、酸基を有するモノマーと、非イオン性モノマーとの共重合体を４級アンモニウム化合物と反応させて得られる４級アンモニウム塩基を有するポリマーからなる高分子界面活性である。
【特許文献６】特許第３０３８５４２号  この特許発明は、分子側鎖に少なくとも１個の第４級アンモニウム・有機酸塩基を有するアルキル（メタ）アクリレート系共重合体からなる感圧接着剤である。  しかし、前者の特許文献５の発明には「酸基を有するモノマーと、非イオン性モノマーとの共重合体を４級アンモニウム化合物と反応させて得られる４級アンモニウム塩基を有するポリマーからなる高分子界面活性剤」が開示されているが、該高分子界面活性剤は非水系での使用を前提としているため、４級アンモニウム炭酸塩を加圧下で合成した後に酸基を有するポリマーと反応させなければならず工程が煩雑でかつ危険を伴う。  次に、特許文献６の発明には、「分子側鎖に少なくとも１個の第４級アンモニウム・有機酸塩基を有するアルキル(メタ)アクリレート系共重合体からなる感圧接着剤」が開示されているが、感圧接着剤を意図したものであるため、プラスチックフィルムの静電気防止性コーティング剤として用いた場合にはブロッキング等の不都合が生じる。また、これらの発明で使用される４級アンモニウム塩は毒性の懸念がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明に課せられた課題は、低湿度条件下でも静電気防止性を発揮し、ハロゲン化合物を含まず、静電気防止コーティング層が積層プラスチックフィルムの層間に存在する場合でも機能する高分子量のアニオン性静電気防止コーティング剤組成物と、この組成物を用いた積層プラスチックフィルムを含む各種プラスチック材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
請求項１の発明
カルボン酸基を含有するポリマーを水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、コリン(水酸化2-ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム)の内から選ばれる１種以上の水酸化４級アンモニウム化合物で中和することにより、静電気防止性のポリマーが得られる。このポリマー組成物はアニオン性であり、ハロゲン化合物を含まない。これらの水酸化４級アンモニウム化合物を用いることにより、カチオン性材料に匹敵する低湿度性能を有する。このポリマーは、カルボン酸基を有するモノマーをこれらの水酸化４級アンモニウム化合物で部分的にまたは完全に中和したものを共重合することによっても得ることができる。このポリマーにカルボン酸と反応可能な架橋剤を添加することにより、耐水性が付与された静電気防止性コーティング剤組成物が得られる。架橋剤の官能基の例として、イソシアネート、エポキシ、アルコキシシラン、カルボジイミド、N-メチロール窒素、多価金属(塩)、アジリジン、オキサゾリン、ヒドラジド等が挙げられる。これらのうち、人体に対する毒性や使用時の臭気が穏やかで、室温において水分を含む溶液または分散液の形態で使用する場合に、コーティング液が安定で２時間以上のポットライフがあり、コーティング、乾燥した後40℃以下の養生条件で架橋反応が可能な架橋剤として、架橋剤の官能基が、イソシアネート、エポキシ、アルコキシシラン、カルボジイミドから選ばれる１種以上であるものが好ましい。アルコキシシランは、シリカやアルミナなどの金属酸化物蒸着膜への接着性向上に有用である。
前記特許文献５に「酸基を有するモノマーと、非イオン性モノマーとの共重合体を４級アンモニウム化合物と反応させて得られる４級アンモニウム塩基を有するポリマーからなる高分子界面活性剤」が開示されているが、該高分子界面活性剤は非水系での使用を前提としているため、４級アンモニウム炭酸塩を加圧下で合成した後に酸基を有するポリマーと反応させなければならず工程が煩雑でかつ危険を伴う。該高分子界面活性剤はその用途から、溶媒に溶解して使用するものであり、そのままではコーティング剤としての物性、ことに耐水性については乏しいことが予想される。
これに対して本発明は、上記の水酸化４級アンモニウム化合物を用いてカルボン酸基を含有するポリマーを中和するため、工程が簡潔である。またこれらの水酸化４級アンモニウム化合物水溶液は、半導体用フォトレジスト現像液として高純度のものが広く流通しており、入手も容易である。さらに、水酸化４級アンモニウム化合物で中和したカルボン酸基を含有するポリマーに、カルボン酸と反応可能な架橋剤を添加することにより、静電気防止性コーティング剤として好適となる。
【０００５】
請求項２の発明
本発明におけるコーティング皮膜が粘着性を示す場合、プラスチックフィルムの静電気防止性コーティング剤として用いた場合にはブロッキング等の不都合が生じるため、該コーティング皮膜は非粘着性であることが必須である。ここで非粘着性とは、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ２５μmのコーティング皮膜を形成させたものを試料として  JIS Z 0237 粘着テープ・粘着シート試験方法の粘着力試験または保持力試験を行なう場合に、圧着しても粘着しないために測定が行えない状態であることをいう。
さらに好ましくは、該コーティング皮膜が耐ブロッキング性であることである。ここで耐ブロッキング性とは、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ０．３μmのコーティング皮膜を形成させたものを試料として、次の試験を行った場合にフィルム同士が付着せず簡単にはく離する状態をいう。試験方法は、一定の形状に整えた３枚以上の試料をコート面と背面が接触するように一方法に重ね合わせて平滑なガラス板で挟み、４０℃オーブン中で、圧力１９６kPa(2kgf/cｍ２）で２４時間圧締したのち解圧し、試料の状態を観察することによって行う。
【０００６】
請求項３の発明
本発明の組成物は食品包装用のプラスチックフィルムに使用される可能性があり、この場合、安全性への配慮が必要となる。テトラメチルアンモニウムの塩類は急性毒性の強いものが多く、炭素鎖が長くなるに従って毒性が弱くなるものと思われる。これに対して生体関連物質であるコリンの塩類は急性毒性が比較的低い。塩化物で比較した場合には次のとおりである。
塩化テトラメチル
アンモニウム：経口，ラット，LD50：50mg/kg  (RTECS)
塩化トリオクチルメチル
アンモニウム：経口，ラット，LD50： 223mg/kg  (RTECS)
塩化ステアリルトリメチル
アンモニウム：経口，ラット，LD50：1015mg/kg(雄)
塩化コリン              ：経口，ラット，LD50：3400mg/kg  (RTECS)
中和に使用する水酸化４級アンモニウム化合物をコリンに限定することにより、静電気防止性コーティング剤として、より安全なものとなる。
【０００７】
請求項４の発明
中和に使用する水酸化４級アンモニウム化合物の量がカルボン酸基を含有するポリマー１kgに対して２．４モル以上、かつポリマーが含有するカルボン酸基の当量以下であることを特徴とする量的限定である。中和に使用する水酸化４級アンモニウム化合物の量は、ポリマーが含有するカルボン酸基と等モルである必要はないが、ポリマー１kgに対して２．４モルを下回ると静電気防止効果が低い。また、ポリマーが含有するカルボン酸基の当量を超えて使用し場合には、過剰の水酸化４級アンモニウム化合物は乾燥工程で分解、揮発してしまい静電気防止効果に寄与しない。
【０００８】
請求項５の発明
プラスチックフィルム基材に請求項２記載の組成物からなるコート層を設けることにより、低湿度下でも良好な静電気防止性を示すフィルムが得られる。静電気防止性は、コート層表面の表面抵抗で評価される。
【０００９】
請求項６の発明
プラスチックフィルム基材に請求項１または２記載の組成物からなるコートを設け、該コート層の上に接着剤または溶融押し出しされた熱可塑性プラスチックを介して他のプラスチックフィルムを積層した複合フィルムは、フィルム外表面が帯電防止剤を含まない基材フィルム自体であって、高い帯電防止性能を長く持続することができる材料である。静電気防止性はフィルム外表面の摩擦帯電圧で評価される。
【発明の効果】
【００１０】
上記発明によると、低湿度条件下でも静電防止性を発揮し、ハロゲン化合物を含まないことにより焼却の条件によってダイオキシンが発生すると云う心配がない。また、積層プラスチックフィルムあるいはプラスチック材料の層間に本発明に係るコーティング用組成物が存在していても、フィルム性能の低下を来たすことがない。また、コーティング用組成物には毒性がないため、特に食品包装用積層プラスチックフィルムにおいて安全性が確保される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
静電防止性コーティング組成物にあっては、攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた1500ml反応器に酢酸エチル 210g、メタクリル酸メチル(MMA) 90g、メタクリル酸n-ブチル(BMA) 120g、アクリル酸(AA) 90g、を仕込み、水浴中で75℃まで加熱する。反応はすべて窒素気流下で行う。2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルヴァレロニトリル) 0.9gを酢酸エチル 30gに溶かしたものを、反応器中へ15分かけて滴下し反応を開始する。さらに１時間後、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルヴァレロニトリル) 0.9gを酢酸エチル 50gに溶かしたものを、反応器中へ60分かけて滴下する。80℃で２時間撹拌を続けた後、冷却し酢酸エチル 160gを加えてベースポリマーとする。ベースポリマーには接着性付与剤としてポリエステル、ロジンエステル、テルペンフェノール等の樹脂類、静電気防止助剤として低分子の４級アンモニウム化合物や無機塩類等を任意に添加することができる。
ベースポリマー100gに、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)25％水溶液 52gを加えて撹拌し中和反応を行う。蒸留水 84g、酢酸エチル 200gを加えて希釈し、コート原液とする。
コート原液にカルボン酸基と反応可能な架橋剤を添加し、酢酸エチルで２倍に希釈し静電気防止性コーティング剤とする。架橋剤の官能基は、イソシアネート、エポキシ、アルコキシシラン、カルボジイミドから選ばれる１種以上であることが望ましい。
【００１２】
次に、上記組成物を用いた積層プラスチックフィルムにあっては、コロナ放電処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムに静電気防止性コーティング剤をメイヤーバーコーターＮｏ．３を用いてコートし、80℃で20秒間乾燥後40℃で24時間養生して静電気防止性フィルムとする。
上記静電気防止性フィルムにウレタン系溶剤型ドライラミネート用接着剤を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２になるように塗布し、80℃で20秒間乾燥後コロナ放電処理されたリニアローデンシティポリエチレンフィルムを貼り合わせて圧着し、40℃で24時間養生して静電気防止性積層フィルムとする。
塗布方法は上記に限定されるものではなく、各種ロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、ダイコーター等、公知のコーティング装置、印刷機が使用できる。また、プラスチック成型物等に適用する場合には、スピンコート、ディッピング、スプレー塗布、微細ミスト雰囲気中を通過させて塗布する方法等、公知の方法が使用できる。
先ず、以下に説明する各実施例および比較例について、その評価方法を説明する。
【００１３】
表面抵抗
23℃20％RH環境下において、静電気防止性フィルムのコート層表面の表面抵抗をハイレジスタンスメーター(ヒューレットパッカード 4339A)にレジスティビティセル(専用測定箱、ヒューレットパッカード 16008B、内電極直径50mm,外電極内径70mm外径71mm)を接続したものを用いて測定する。
【００１４】
摩擦帯電圧
JIS L 1094のＢ法に規定される摩擦帯電圧測定機を用いた。摩擦布は綿布（かなきん３号）を使用。測定は23℃20％RH環境下で静電気防止性積層フィルムの外表面を摩擦して行う。試験機に試料をセットし60秒間摩擦した後60秒間摩擦せずに回転させ、摩擦終了時および60秒間空転後の試料表面電圧を記録する。
【００１５】
耐水性
コート原液に架橋剤を加えてポリエチレン板上に流延し、乾燥、硬化させて硬化皮膜を作製する。硬化皮膜を熱湯に浸漬し、状態を観察する。
【００１６】
耐ブロッキング性
一定の形状に整えた３枚以上の静電気防止性フィルムをコート面と背面が接触するように一方法に重ね合わせて平滑なガラス板で挟み、４０℃オーブン中で、圧力１９６kPa(2kgf/cｍ２）で２４時間圧締したのち解圧し、試料の状態を観察する
【実施例１】
【００１７】
本実施例１は、コーティング剤組成物のベースとなるカルボン酸基を含有するポリマーに関するもので、その製造例を次に説明する。
【００１８】
製造例１
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた1500ml反応器に酢酸エチル 210g、メタクリル酸メチル(MMA) 90g、メタクリル酸n-ブチル(BMA) 120g、アクリル酸(AA) 90g、を仕込み、水浴中で75℃まで加熱する。反応はすべて窒素気流下で行う。2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルヴァレロニトリル) 0.9gを酢酸エチル 30gに溶かしたものを、反応器中へ15分かけて滴下し反応を開始する。さらに１時間後、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルヴァレロニトリル) 0.9gを酢酸エチル 50gに溶かしたものを、反応器中へ60分かけて滴下する。80℃で２時間撹拌を続けた後冷却し酢酸エチル 160gを加えてベースポリマーａを得た。ベースポリマーａのカルボン酸基含有量は計算値でポリマー１kgあたり４．２モルである。
【００１９】
製造例２
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた1500ml反応器に酢酸エチル 210g、アクリル酸２−エチルヘキシル(2EHA) 142.5g、アクリル酸n-ブチル(BA) 142.5g、アクリル酸(AA) 12g、アクリル酸２−ヒドロキシエチル(2-HEA) 3g、を仕込み、水浴中で75℃まで加熱する。反応はすべて窒素気流下で行う。2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルヴァレロニトリル) 0.9gを酢酸エチル 30gに溶かしたものを、反応器中へ15分かけて滴下し反応を開始する。さらに１時間後、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルヴァレロニトリル) 0.9gを酢酸エチル 50gに溶かしたものを、反応器中へ60分かけて滴下する。80℃で２時間撹拌を続けた後冷却し酢酸エチル 160gを加えてベースポリマーｂを得た。ベースポリマーｂのカルボン酸基含有量は計算値でポリマー１kgあたり０．５６モルである。
【実施例２】
【００２０】
本実施例２は、コーティング剤組成物及び積層プラスチックフィルムに関するものである。
ベースポリマーａ 100gに、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)25％水溶液 52gを加えて撹拌し中和反応を行った後、蒸留水 84g、酢酸エチル 200gを加えて希釈し、コート原液とする。中和に使用する水酸化4級アンモニウム化合物の量は計算値でポリマー１kgに対して３．６モル。
コート原液 40g、イソシアネート系架橋剤「アクアネートAQ-200」(日本ポリウレタン工業株式会社製) 1gを混合し、酢酸エチル 55gを加えて不揮発分6％の静電気防止性コーティング液とする。コーティング液を厚み25μmのPETフィルム(S-25、ユニチカ株式会社製)のコロナ放電処理面にメイヤーバーコーター＃３を用いて塗布し80℃で20秒間乾燥させた後40℃で24時間エージングし静電気防止性フィルムとした。
静電気防止性フィルムにウレタン系溶剤型ドライラミネート用接着剤を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２になるように塗布し、80℃で20秒間乾燥後コロナ放電処理された厚み60μmのリニアローデンシティポリエチレンフィルム(TUX-FCS、東セロ株式会社製)を貼り合わせて圧着し、40℃で24時間養生して静電気防止性積層フィルムとする。ウレタン系溶剤型ドライラミネート用接着剤は、タケラックA-969V(三井武田ケミカル株式会社製)とタケネートA-5(三井武田ケミカル株式会社製)を質量比３：１で混合し、適宜酢酸エチルで希釈して使用した。
【実施例３】
【００２１】
ベースポリマーａ 100gに、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)25％水溶液 60.6gを加えて撹拌し中和反応を行った後、蒸留水 110g、酢酸エチル 189gを加えて希釈し、コート原液とする。中和に使用する水酸化4級アンモニウム化合物の量は計算値でポリマー１kgに対して４．２モル。
コート原液 40g、イソシアネート系架橋剤「アクアネートAQ-200」(日本ポリウレタン工業株式会社製) 1gを混合し、酢酸エチル 55gを加えて不揮発分6％の静電気防止性コーティング液とする。以下、実施例２と同様に実施した。
【実施例４】
【００２２】
TMAH25％水溶液に換えてコリン33.3％水溶液を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 231gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【実施例５】
【００２３】
水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)25％水溶液 39.0g、蒸留水 359gにエチレン−アクリル酸共重合物「ニュクレルN5130H」(三井・デュポンポリケミカル株式会社製) 40gを加えて加熱撹拌し中和反応と同時に分散し、コート原液とする。ニュクレルN5130Hのカルボン酸基含有量は計算値でポリマー１kgあたり２．７モルである。中和に使用する水酸化4級アンモニウム化合物の量は計算値でポリマー１kgに対して２．７モル。
コート原液 40g、エポキシ系架橋剤「TETRAD-X」(三菱ガス化学株式会社製) 1gを混合し、メタノール 55gを加えて不揮発分6％の静電気防止性コーティング液とする。以下、実施例２と同様に実施した。
【実施例６】
【００２４】
TMAH25％水溶液に換えて水酸化テトラエチルアンモニウム(TEAH)25％水溶液を 84g用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 259gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００２５】
比較例１
ベースポリマーａ 100gに、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)25％水溶液 30.3gを加えて撹拌し中和反応を行った後、蒸留水 110g、酢酸エチル 126gを加えて希釈し、コート原液とする。中和に使用する水酸化4級アンモニウム化合物の量は計算値でポリマー１kgに対して２．１モル。
以下、実施例２と同様に実施した。
【００２６】
比較例２
TMAH25％水溶液に換えて4.68％アンモニア水を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 86gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００２７】
比較例３
TMAH25％水溶液に換えて水酸化カリウム15.4％水溶液を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 141gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００２８】
比較例４
TMAH25％水溶液に換えて水酸化ナトリウム11.0％水溶液を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 118gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００２９】
比較例５
TMAH25％水溶液に換えてトリエチルアミン27.8％メタノール溶液を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 203gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００３０】
比較例６
TMAH25％水溶液に換えてジメチルアミノエタノール24.5％水溶液を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 186gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００３１】
比較例７
TMAH25％水溶液に換えてジエチルアミン20.1％水溶液を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 164gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００３２】
比較例８
TMAH25％水溶液に換えてn-ブチルアミン20.1％水溶液を用い、コート原液調製時の酢酸エチルを 164gに変更したほかは実施例３と同様に実施した。
【００３３】
比較例９
BONDEIP-PA100主剤(コニシ株式会社製) 40g、BONDEIP-PA100硬化剤(同) 40g、イソプロピルアルコール 80g、蒸留水 100gを撹拌混合し不揮発分6％の静電気防止コーティング液とする。以下、実施例２と同様に実施した。
【００３４】
比較例１０
ベースポリマーｂ 100gに、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)25％水溶液 8.08gを加えて撹拌し中和反応を行った後、酢酸エチル 239gを加えて希釈し、コート原液とする。中和に使用する水酸化4級アンモニウム化合物の量は計算値でポリマー１kgに対して０．５６モル。
以下、実施例２と同様に実施した。
【００３５】
比較例１１
静電気防止性コーティング液調製の際に架橋剤を使用せず、コート原液 40gに酢酸エチル 40gを加えて不揮発分6％としたほかは実施例３と同様に実施した。
実施例および比較例の使用ポリマー、ポリマーのカルボン酸基含有量、中和に用いた物質名、中和に用いた物質の量およびイオン性について表１に示す。
【表１】
2005082621.tif 000002
【００３６】
評価結果
各評価結果を表２に示す。
【表２】
2005082621.tif 000003
判定基準
表面抵抗：5.0×1011 Ω未満＝○、5.0×1011 Ω以上＝×
摩擦帯電圧：摩擦終了時に1000 V未満＝○、1000 V以上＝×
耐水性：皮膜が膨潤するのみ＝○、皮膜が溶解または乳化する＝×
耐ブロッキング性：抵抗なく剥がれる＝○、剥がす際に抵抗がある＝×