(57)【要約】【解決手段】コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、該カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）アイオノマー樹脂組成物と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体、又は熱可塑性ポリウレタンのいずれかである熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体とを、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝５０／５０〜９８／２（質量比）であり、かつ（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）の割合で含む混合物を主成分として形成されることを特徴とするゴルフボール。【効果】本発明によれば、反発性に優れ、打感が軟らかく、耐久性が良く、しかも成形性が良好なゴルフボールが得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、該カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）アイオノマー樹脂組成物と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体、又は熱可塑性ポリウレタンのいずれかである熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体とを、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝５０／５０〜９８／２（質量比）、かつ（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）の割合で含む混合物を主成分として形成されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記混合物が、さらに（Ｄ）アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤を、［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）＝１００／１０〜１００／３０（質量比）の割合で含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記混合物が、さらに（Ｅ）炭素数が１８〜４０の有機酸又はその誘導体と、（Ｆ）（Ａ）成分及び／又は（Ｅ）成分中の酸基と反応することが可能な無機充填剤とを、［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｅ）＝１００／５〜１００／２０（質量比）、かつ［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｆ）＝１００／０．１〜１００／１０（質量比）の割合で含む請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
最外層のカバーが、請求項１乃至３のいずれかに記載の混合物を主成分として形成される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
カバーが複数層からなり、最外層カバー以外の少なくとも１層が、請求項１乃至３のいずれかに記載の混合物を主成分として形成される請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、打感が軟らかく、反発性に優れ、耐久性が良く、しかも成形性が良好なゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体、熱可塑性ポリウレタン等に代表される熱可塑性エラストマーは、低硬度でありながら比較的反発性に優れ、そのためゴルフボール用材料として好適に用いられている。
しかし、これら熱可塑性エラストマーには、硬度を高く調整する場合には反発弾性率や強度、耐衝撃性、低温特性等が低下してしまうという性質がある。
【０００３】
一方、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸の共重合体を１〜３価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂は極めて強靭であり、特に高速で大きな変形が与えられる場合にも破断しにくく、しかも熱可塑性で成形加工も容易である。そのため、ゴルフボールのカバー材として使用した場合には耐擦過傷性、繰返し打撃による耐久性に優れるゴルフボールを得ることができ非常に有利である。しかしながら、アイオノマー樹脂は柔軟性が十分でなく、打感が硬くなりがちである。
【０００４】
アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーとを混合することによって、両者の欠点を補い合った樹脂組成物を用いたゴルフボールが提案されている。例えば、アイオノマー樹脂とポリエステルエラストマーとの混合物（例えば特許文献１：特開昭５６−８３３６７号公報、特許文献２：特開昭６２−２７５４８０号公報参照。）は、極めて強靭で反発弾性に優れたアイオノマー樹脂と、柔軟で反発性に優れるポリエステルブロック共重合体とが混合されているため、両者の良い性能が活かされ、特に反発性能に優れたゴルフボール材料となり得る。
しかしながら、アイオノマー樹脂とポリエステルエラストマーとは、それほど相溶性に優れた組合せではないため、提案された上記ゴルフボール材料は不均一なモルフォロジーとなる場合が多く、しかも射出成形を行う場合には樹脂が配向することによる成形物の層状剥離が生じやすいため、得られるゴルフボールは繰返し打撃による耐久性に劣る場合が多い。
【０００５】
アイオノマー樹脂とポリエステルエラストマーとの相溶性を改良するため、アイオノマー樹脂とポリエステルブロック共重合体とエポキシ基含有樹脂とを混合した樹脂組成物を調製し、ゴルフボール用材料として用いる技術が提案されている（例えば、特許文献３：特開平９−１７６４２９号公報、特許文献４：特開２００２−３５６６０８号公報）。
しかしながら、該樹脂組成物は、エポキシ基含有樹脂の配合によってアイオノマー樹脂とポリエステルブロック共重合体との相溶性が改良されているため、成形物の層状剥離が若干起こりにくくなると共に、柔軟性と反発弾性に優れたゴルフボール用樹脂組成物となり得るものの、相溶性の改良の程度については尚改善の余地がある。しかも、エポキシ基の配合によって樹脂組成物の溶融粘度が大きく上昇する場合があり、溶融粘度が大きすぎると、押出し成形やブロー成形には有利であっても、射出成形が主に採用されるゴルフボール用材料としては不向きな材料となる場合がある。
【０００６】
アイオノマー樹脂及び熱可塑性エラストマーの長所を兼ね備えた、柔軟性及び反発性に優れ、強靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂き強さを有し、しかも溶融時の流動性が良好で射出成形に適し、そのうえ成形物の層状剥離のないゴルフボール用材料を用いることにより得られる、反発性に優れ、打感が軟らかく、耐久性が良く、しかも成形性が良好なゴルフボールが望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５６−８３３６７号公報
【特許文献２】
特開昭６２−２７５４８０号公報
【特許文献３】
特開平９−１７６４２９号公報
【特許文献４】
特開２００２−３５６６０８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、反発性に優れ、打感が軟らかく、耐久性が良く、しかも成形性が良好なゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、（Ａ）アイオノマー樹脂組成物と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体又は熱可塑性ポリウレタンのいずれかである熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体とを、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝５０／５０〜９８／２（質量比）、かつ（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）の割合で含む混合物が、アイオノマー樹脂及び熱可塑性エラストマーの長所を兼ね備えた、柔軟性及び反発性に優れ、強靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂き強さを有し、しかも溶融時の流動性が良好で射出成形に適し、その上成形物の層状剥離のないゴルフボール用材料となり得るものであること、及び、コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、該カバーを構成する少なくとも１層を、このような混合物を主成分として形成することにより、反発性に優れ、打感が軟らかく、耐久性が良く、しかも成形性が良好なゴルフボールを実現し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
請求項１：
コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、該カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）アイオノマー樹脂組成物と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体、又は熱可塑性ポリウレタンのいずれかである熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体とを、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝５０／５０〜９８／２（質量比）、かつ（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）の割合で含む混合物を主成分として形成されることを特徴とするゴルフボール。
請求項２：
前記混合物が、さらに（Ｄ）アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤を、［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）＝１００／１０〜１００／３０（質量比）の割合で含む請求項１記載のゴルフボール。
請求項３：
前記混合物が、さらに（Ｅ）炭素数が１８〜４０の有機酸又はその誘導体と、（Ｆ）（Ａ）成分及び／又は（Ｅ）成分中の酸基と反応することが可能な無機充填剤とを、［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｅ）＝１００／５〜１００／２０（質量比）、かつ［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｆ）＝１００／０．１〜１００／１０（質量比）の割合で含む請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項４：
最外層のカバーが、請求項１乃至３のいずれかに記載の混合物を主成分として形成される請求項１記載のゴルフボール。
請求項５：
カバーが複数層からなり、最外層カバー以外の少なくとも１層が、請求項１乃至３のいずれかに記載の混合物を主成分として形成される請求項１記載のゴルフボール。
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明は、コアと、コアを被覆する１層又は複数層のカバーとを備えたゴルフボールにおいて、該カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）アイオノマー樹脂組成物と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体又は熱可塑性ポリウレタンのいずれかである熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体とを、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝５０／５０〜９８／２（質量比）、かつ（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）の割合で含む混合物を主成分（前記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を各々特定の組成比で含んでなる前記混合物が、カバーを構成する少なくとも１層中に占める割合が、５０質量％以上であることを意味する。）として形成されることを特徴とするゴルフボールである。
まず、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分につき説明する。
【００１２】
本発明における上記（Ａ）成分としては、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体、及び（ａ−４）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物、よりなる群から選択された１種又は２種以上が用いられる。ここで、本発明における該（Ａ）成分には、少なくとも前記（ａ−２）成分又は（ａ−４）成分のいずれかが必ず含まれる。
【００１３】
前記（ａ−１）〜（ａ−４）の各成分に含まれるオレフィンとしては、α−オレフィンが好適に用いられる。α−オレフィンとしては、炭素数が通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、より具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。これらオレフィンは、複数種組み合わせて用いることもできる。
【００１４】
また、前記（ａ−１）〜（ａ−４）の各成分に含まれる不飽和カルボン酸としては、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸が好適に用いられる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。これら不飽和カルボン酸は、複数種組み合わせて用いることもできる。
【００１５】
前記（ａ−１）〜（ａ−４）の各成分は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。
（ａ−１）成分又は（ａ−２）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量としては、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、上限として通常３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。不飽和カルボン酸含量が少なすぎると、剛性・反発性が小さくなって、ゴルフボールの飛び性能が低下する場合がある。一方、不飽和カルボン酸含量が多すぎると、柔軟性が不十分となる場合がある。
また、（ａ−３）成分又は（ａ−４）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量としては、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、上限として通常１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。不飽和カルボン酸エステル含有量が少なすぎると、軟質化の効果が得られない場合があり、不飽和カルボン酸エステル含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。
【００１６】
更に、（ａ−３）及び（ａ−４）の各成分に含まれる不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、例えば、上記不飽和カルボン酸にメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級アルコールを反応させて得たものが挙げられる。特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。より具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。これら不飽和カルボン酸エステルは、複数種組み合わせて用いることもできる。
【００１７】
上記（ａ−１）成分及び（ａ−３）成分（以下、（ａ−１）成分及び（ａ−３）成分を総称して、単に「ランダム共重合体」と略記することがある。）は、それぞれ上述した材料を所望により配合し、公知の方法によりランダム共重合させることにより得ることができる。
【００１８】
また、上記（ａ−２）成分及び（ａ−４）成分（以下、（ａ−２）成分及び（ａ−４）成分を総称して、単に「ランダム共重合体の金属イオン中和物」と略記することがある。）は、上記ランダム共重合体中の酸基を金属イオンで中和することにより得ることができる。
ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｚｎ＋＋、Ｃｕ＋＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｃｏ＋＋、Ｎｉ＋＋、Ｐｂ＋＋等を挙げることができ、中でもＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｚｎ＋＋を好適に用いることができる。中和の際には、例えば上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を用いることができる。
【００１９】
上記ランダム共重合体の金属イオン中和物において、そのカルボン酸の中和量としては、樹脂混合時の成形をより容易にする観点、及び、カバーの反発性を損なわないという観点から、共重合体中に含まれるカルボン酸基の通常１０モル％以上、好ましくは２０モル％以上、特に３０モル％以上、上限として通常８０モル％以下、好ましくは７０モル％以下である。
【００２０】
本発明における上記（Ｂ）成分としては、（ｂ−１）熱可塑性ポリエステルエラストマー、（ｂ−２）熱可塑性ブロック共重合体、又は（ｂ−３）熱可塑性ポリウレタンのいずれかである熱可塑性エラストマーが用いられる。
【００２１】
上記（ｂ−１）熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、ポリエステルベースの熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とする、ポリエステルベースのブロック共重合体が好適に用いられる。
【００２２】
ここで、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる前記高融点結晶性重合体セグメントとしては、好ましくはテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートが用いられるが、この他にも、例えばオルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成誘導体等のジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロール等の脂肪族環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル等の芳香族ジオール等から誘導されるポリエステル等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらのジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであっても良い。更に、３官能以上の多カルボン酸成分、多官能オキシ成分及び多官能ヒドロキシ成分等を５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。
【００２３】
また、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる前記低融点重合体セグメント成分において、脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。中でも、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性の観点から、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましく、特に、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールであることが好ましい。
このような低融点重合体セグメント成分の数平均分子量としては、共重合された状態において、３００〜６０００程度であることが好ましい。なお、本発明において数平均分子量とは、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算にて算出した数平均分子量を意味する。
【００２４】
上記（ｂ−１）成分として、高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とする熱可塑性ポリエステルエラストマーを用いる場合、高融点結晶性重合体セグメントと低融点重合体セグメントの組成比［（高融点結晶性重合体セグメント）／（低融点重合体セグメント）］としては、通常８５／１５〜１０／９０（質量比）、好ましくは８５／１５〜５０／５０（質量比）である。低融点重合体セグメント成分の割合が多すぎると、射出成形に適した十分な溶融特性が得られず、溶融ブレンドの際に均一に混合することが困難となる場合がある。少なすぎると、十分な柔軟性・反発性が得られない場合がある。
また、上記高融点結晶性重合体セグメントと、上記低融点重合体セグメントの総量が、上記熱可塑性ポリエステルエラストマー中に占める割合としては、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。
【００２５】
上記（ｂ−１）成分を得る方法としては特に制限はなく、公知の方法で製造することができるが、例えば下記（ｉ）〜（ｖ）の方法等を挙げることができ、いずれの方法をも好適に採用し得る。
（ｉ）ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、及び低融点重合体セグメント成分を、触媒の存在下、エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。
（ｉｉ）ジカルボン酸と過剰量のグリコール及び低融点重合体セグメント成分を、触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。
（ｉｉｉ）予め高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法。
（ｉｖ）高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。
（ｖ）ポリ（ε−カプロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノマーを付加反応させる方法。
【００２６】
前記（ｂ−１）成分の硬度としては、特に限定されるものではないが、ゴルフボール打感改良の観点から、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従って測定した硬度（ショアＤ硬度）値として通常１０以上、好ましくは２０以上、上限として通常５０以下、好ましくは４０以下である。（ｂ−１）成分の硬度は、ゴルフボール打感改良の観点から、前記（Ａ）アイオノマー樹脂組成物の硬度よりも低い（柔軟である）ことが好ましい。
【００２７】
また、前記（ｂ−１）成分のＢＳ規格９０３に従って測定した反発弾性率値としては、特に限定されるものではないが、通常４０％以上、好ましくは５０％以上、上限として通常９０％以下である。（ｂ−１）成分の反発弾性率が小さすぎると、反発性が損なわれ、本発明のゴルフボールの飛び性能が低下する場合がある。
【００２８】
更に、前記（ｂ−１）成分のＪＩＳ規格Ｋ−７１０６に従って測定した曲げ剛性率値としては、特に限定されるものではないが、通常５ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以上、より好ましくは１５ＭＰａ以上、上限として通常２５０ＭＰａ以下、好ましくは２００ＭＰａ以下、より好ましくは１５０ＭＰａ以下と比較的低いものであることが好ましい。曲げ剛性率が高すぎると、本発明のゴルフボールの打感・耐久性が悪くなる場合がある。
【００２９】
上記（ｂ−２）熱可塑性ブロック共重合体としては、ハードセグメントとしてポリエチレン結晶ブロック（Ｃ）及び／又はポリスチレン結晶ブロック（Ｓ）を含み、かつソフトセグメントとしてポリブタジエンからなるブロック（Ｂ）、ポリイソプレンからなるブロック（Ｉ）、エチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造からなるブロック（ＥＢ）、及びエチレンとプロピレンとの比較的ランダムな共重合構造からなるブロック（ＥＰ）よりなる群から選択された１種又は２種以上を含むものが好適である。前記ソフトセグメントとしてはＥＢ及び／又はＥＰが好適に用いられ、中でもＥＢが好適に用いられる。
【００３０】
上記（ｂ−２）成分の構成としてより具体的には、Ｓ−ＥＢ−Ｓ、Ｓ−Ｂ−Ｓ、Ｓ−Ｉ−Ｓ、Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＢ−Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＰ−Ｓ、Ｓ−ＥＢ−Ｃ、Ｓ−Ｂ−Ｃ、Ｓ−Ｉ−Ｃ、Ｓ−ＥＰ−Ｃ、Ｃ−ＥＢ−Ｃ、Ｃ−Ｂ−Ｃ、Ｃ−Ｉ−Ｃ、Ｃ−ＥＢ、Ｃ−ＥＢ−Ｃ−ＥＢ、Ｃ−ＥＰ−Ｃ等が挙げられるが、これに限定されるものではない。中でも反発性の観点から、ハードセグメントとしてポリエチレン結晶ブロック（Ｃ）を含めることが好ましく、上記構成としてＳ−ＥＰ−Ｃ、又はＣ−ＥＢ−Ｃが好適である。
【００３１】
上記（ｂ−２）成分としてＣ−ＥＢ−Ｃタイプ又はＳ−ＥＢ−Ｃタイプの熱可塑性ブロック共重合体を用いる場合、これらの共重合体を得る方法としては、例えばブタジエン、又はスチレン−ブタジエン共重合体を水素添加する方法を採用することができる。
このような水素添加の対象として用いる、上記ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体としては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合が９５質量％以上の１，４−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の１，４−結合が５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であるポリブタジエンが好適に用いられる。
この場合、水素添加物における水素添加量（ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体中の二重結合の飽和結合への転化率）としては６０〜１００％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００％である。水素添加量が少なすぎると、アイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じたり、ゴルフボールを形成した際に、カバーの耐候性、打撃耐久性に問題が生じたりする場合がある。
【００３２】
上記（ｂ−２）成分中の、ハードセグメントの含量としては１０〜５０質量％であることが好ましい。ハードセグメント量が多すぎると、柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎると、ブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【００３３】
また、上記（ｂ−２）成分の数平均分子量としては、３万〜８０万であることが好ましい。更に、（ｂ−２）成分の２３０℃におけるメルトインデックス値（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に準じ、試験荷重２１．２Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定。）としては通常０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜７ｇ／１０ｍｉｎである。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。
【００３４】
なお、上記（ｂ−２）成分としては、混合物の適度な溶融粘度を実現する観点から、アイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有しないものであることが好ましい。
【００３５】
上記（ｂ−３）熱可塑性ポリウレタンとしては、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤と、ジイソシアネートとから構成されていることが好適である。
前記高分子ポリオール化合物としては、特に限定されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリオール系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオール等を挙げることができる。
【００３６】
上記ポリエステル系ポリオールとしてはポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール系等、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等が挙げられ、ポリカーボネート系ポリオールとしてはポリ（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等が挙げられ、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
また、これら高分子ポリオール化合物の数平均分子量としては、通常６００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００である。
【００３７】
上記ジイソシアネートとしては、ゴルフボールのカバー材としてポリウレタンを使用する際に通常用いられる脂肪族又は芳香族ジイソイアネートが好適に用いられる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などが挙げられるが、特に、他の樹脂とブレンドする際の相溶性の点から、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましく用いられる。
【００３８】
上記単分子鎖延長剤としては、特に限定されるものではないが、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシルグリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＩ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。
【００３９】
上記（ｂ−３）成分の硬度としては、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じて測定するＪＩＳ−Ａ硬度として、通常７０〜１００、好ましくは８０〜９８、より好ましくは９０〜９９、さらに好ましくは９５〜９８である。ＪＩＳ−Ａ硬度が７０未満では、ドライバーによる打撃時にスピン量が過剰に増加して飛距離が低下する場合がある。
また、上記（ｂ−３）成分の比重としては、通常１．０〜１．３（ｇ／ｃｍ３）、より好ましくは１．１〜１．２５（ｇ／ｃｍ３）である。
【００４０】
このような（ｂ−３）成分としては、市販品を用いることができ、例えば、パンデックＴ−Ｒ３０８０、同Ｔ７２９８、同ＥＸ７８９５、同Ｔ７８９０、同Ｔ８１９８（ディーアイシーバイエルポリマー社製）等を好適に使用することができる。
【００４１】
本発明における上記（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体において、（Ｃ）成分のベース樹脂としての熱可塑性ブロック共重合体としては、ソフトセグメントとハードセグメントとを含むものであることが好ましく、その構成としては、Ｈ１−Ｓ１、Ｈ１−Ｓ１−Ｈ１−Ｓ１、Ｈ１−（Ｓ１−Ｈ１）ｎ−Ｓ１、Ｈ１−Ｓ１−Ｈ２（Ｈ１、Ｈ２：ハードセグメント／Ｓ１：ソフトセグメント）タイプ等のブロック共重合体であることが好ましい。中でも、Ｈ１−Ｓ１タイプのジブロック共重合体、又はＨ１−Ｓ１−Ｈ２タイプのトリブロック共重合体を用いることが好ましく、特にＨ１−Ｓ１−Ｈ２タイプのトリブロック共重合体を用いることが好ましい。これらの共重合体を用いた場合、その他のブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体を用いた場合と比較して、カバー材に含まれる他の樹脂成分との相溶性を著しく改良することができる。
【００４２】
前記（Ｃ）成分のベース樹脂としての熱可塑性ブロック共重合体に含まれるハードセグメントとしては、オレフィン結晶ブロック、ビニル芳香族化合物、ポリエステルブロック、ポリアミドブロック等が例示されるが、特にオレフィン結晶ブロック、ビニル芳香族化合物ブロック、ポリエステルブロックを用いた場合、より好ましくはオレフィン結晶ブロック、ビニル芳香族化合物を用いた場合に、効果的に相溶性が改良される。オレフィン結晶ブロックとしては、エチレン結晶ブロック（Ｃ）、プロピレン結晶ブロック等が例示され、エチレン結晶ブロックを用いることが特に好ましい。ビニル芳香族化合物ブロックとしてはスチレンブロック（Ｓ）、ポリエステルブロックとしてはポリテトラメチレンテレフタレートブロック（ＰＢＴ）、ポリアミドブロックとしてはナイロンブロックが好適に用いられる。
【００４３】
また、前記（Ｃ）成分のベース樹脂としての熱可塑性ブロック共重合体に含まれるソフトセグメントとしては、ポリブタジエンからなるブロック（Ｂ）、ポリイソプレンからなるブロック（Ｉ）、エチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロック、エチレンとプロピレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＰ）からなるブロックが例示されるが、好ましくはエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロック、エチレンとプロピレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＰ）からなるブロック、より好ましくはエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロックが用いられる。
【００４４】
前記（Ｃ）成分のベース樹脂としての熱可塑性ブロック共重合体としてより具体的には、両末端ブロックが異なるコモノマーにより形成されたブロックからなる熱可塑性ブロック共重合体であることが好ましく、その構成としてＳ−ＥＢ−Ｃ、Ｓ−Ｂ−Ｃ、Ｓ−Ｉ−Ｃ、Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＢ−Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＰ−Ｃ、ＰＢＴ−Ｓ−ＥＢ、ＰＢＴ−Ｓ−ＥＢ−Ｃ等を例示することができるが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーの相溶性をより効果的に改良する観点から、Ｓ−ＥＢ−Ｃ、ＰＢＴ−Ｓ−ＥＢが好ましく、中でもＳ−ＥＢ−Ｃが好ましい。
【００４５】
前記（Ｃ）成分のベース樹脂としてのＳ−ＥＢ−Ｃタイプのブロックコポリマーは、例えばスチレン−ブタジエン共重合体を水素添加することにより得ることができる。
ここで、水素添加に用いるスチレン−ブタジエン共重合体としては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合が９５質量％以上の１，４−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の１，４−結合が５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であるポリブタジエンが好適に用いられる。
また、スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物における水素添加量（ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体中の二重結合の飽和結合への転化率）としては６０〜１００％であることが好ましく、９０〜１００％であることがより好ましい。水素添加量が少なすぎると、アイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じたり、ゴルフボールを形成した際に、カバーの耐候性、打撃耐久性に問題が生じたりする場合がある。
【００４６】
前記（Ｃ）成分のベース樹脂として、ソフトセグメントとハードセグメントとを含む熱可塑性ブロック共重合体を用いる場合、該ソフトセグメントとハードセグメントとを含む熱可塑性ブロック共重合体中のハードセグメントの含量としては、通常１０〜５０質量％であることが好ましい。ハードセグメント量が多すぎると、柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎると、ブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【００４７】
前記（Ｃ）成分のベース樹脂としての熱可塑性ブロック共重合体の数平均分子量は３万〜８０万であることが好ましい。また、該熱可塑性ブロック共重合体の２３０℃におけるメルトインデックス値（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に準じ、試験荷重２１．２Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定。）としては通常０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜７ｇ／１０ｍｉｎである。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。
【００４８】
本発明における上記（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体は、熱可塑性ブロック共重合体の末端ブロックのみが官能基により変性されていることが好ましい。このような場合、中間ブロックのみが変性されている場合や、中間ブロックと末端ブロックが共に変性されている場合と比較して、またはランダム共重合体のように分子全体に渡って変性されている場合と比較して、極めて効果的に相溶性を改良することが可能となる。また、分子末端のみを変性することにより、上記（Ａ）成分と混合する際に、必要以上の官能基がアイオノマー樹脂と反応して混合物の粘度を上昇させるようなことがなく、さらには上記熱可塑性ブロック共重合体の分子鎖末端がアイオノマー樹脂と結合することにより、極めて効果的に相溶性を改良することができる。
【００４９】
上記（Ｃ）末端にアイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基を有する熱可塑性ブロック共重合体において、アイオノマー樹脂と反応することが可能な官能基としては、反応性が高すぎる場合、粘度低下をもたらし、反応性が低すぎる場合には相溶性改良の効果が減少することから、中程度の反応性を有するものが好ましい。このような官能基として、好ましい順に、アミノ基、酸無水物基、エポキシ基が用いられる。
【００５０】
本発明のゴルフボールは、そのカバーを構成する少なくとも１層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝５０／５０〜９８／２（質量比）、かつ（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）の割合で含む混合物を主成分として形成されたものである。
【００５１】
より具体的な上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の配合比として、上記混合物をゴルフボールカバーの最外層以外に用いる場合には、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝５０／５０〜９０／１０（質量比）であることが好ましく、６０／４０〜８０／２０（質量比）であることがより好ましい。このとき、（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）であることが好ましく、６／１〜２／１（質量比）であることがより好ましい。
また、上記混合物をゴルフボールカバーの最外層に用いる場合には、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝７０／３０〜９８／２（質量比）であることが好ましく、８０／２０〜９６／４（質量比）であることがより好ましい。このとき、（Ｂ）／（Ｃ）＝９／１〜１／１（質量比）であることが好ましく、６／１〜２／１（質量比）であることがより好ましい。
【００５２】
本発明のゴルフボールは、そのカバーを構成する少なくとも１層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を各々特定の割合で含む混合物を主成分として形成されたものであるが、該（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を各々特定の割合で含む前記混合物が、カバーを構成する少なくとも１層中に占める割合としては５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよいが、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分が該混合物に占める割合が５０質量％未満であると、反発性が不足し、本願発明の目的を達成し得ない。
【００５３】
本発明における上記混合物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分に加えて更に、
（Ｄ）アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤、
（Ｅ）炭素数が１８〜４０の有機酸又はその誘導体、
（Ｆ）（Ａ）成分及び／又は（Ｅ）成分中の酸基と反応することが可能な無機充填剤、
を配合することが好適である。
【００５４】
上記（Ｄ）アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤は、上記混合物の比重を調整するとともに、ゴルフボールカバーの耐久性を改良する観点から配合される。ここで、「アイオノマー樹脂と反応しない」とは、アイオノマー樹脂と無機充填材を溶融混合した場合、発泡、大きな粘度上昇が生じないことを意味する。例えば代表的なアイオノマー樹脂であるハイミラン１６０５に本発明で用いられる程度の量の無機充填材を添加し２００℃で５分間混合した場合に、発泡が生じず、混合後のメルトインデックス値（１９０℃、試験荷重２１．２Ｎにて測定。）が１以上であれば、反応性がないと言える。
このような（Ｄ）成分としては、例えば硫酸バリウム、二酸化チタン、ハードクレイ等を例示することができ、中でも硫酸バリウムが好ましく用いられる。硫酸バリウムとしては、粒径の安定性の観点から、沈降性硫酸バリウムが好適に用いられる。
【００５５】
（Ｄ）成分の平均粒径としては、組成物の耐久性を効果的に改良する観点から、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上、上限として通常５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。
また、上記（Ｄ）成分の比重としては、上記混合物の比重を効果的に調整する観点から、通常２以上、好ましくは４以上、上限として通常７以下、好ましくは５以下である。
【００５６】
本発明における上記（Ｅ）炭素数が１８〜４０の有機酸又はその誘導体としては、分子量が通常２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体が好適である。このような（Ｅ）成分は、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分として用いられる樹脂と比較して分子量が極めて小さく、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与し得る成分である。また、本発明の（Ｅ）成分は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制し得る成分である。
【００５７】
上記（Ｅ）成分の分子量としては、通常２８０以上、好ましくは３００以上、より好ましくは３３０以上、更に好ましくは３６０以上、上限として通常１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下である。分子量が小さすぎると耐熱性が改良できない場合があり、大きすぎると、流動性が改善できない場合がある。
【００５８】
上記（Ｅ）成分としてより具体的には、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸又はその誘導体や、アルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸又はその誘導体が好適に使用され、いずれの場合も１分子中の炭素数としては、通常１８以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、更に好ましくは２４以上、上限として通常８０以下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下である。炭素数が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に現れない場合がある。
【００５９】
上記（Ｅ）成分として、炭素数が１８〜４０の有機酸としては、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、中でも、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、特にベヘニン酸を好適に用いることができる。
また、上記（Ｅ）成分として、炭素数が１８〜４０の有機酸の誘導体としてはは、上述した有機酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンで置換した金属せっけんを挙げることができる。この場合、金属イオンとしては、例えばＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｃａ＋＋、Ｍｇ＋＋、Ｚｎ＋＋、Ｍｎ＋＋、Ａｌ＋＋＋、Ｎｉ＋＋、Ｆｅ＋＋、Ｆｅ＋＋＋、Ｃｕ＋＋、Ｓｎ＋＋、Ｐｂ＋＋、Ｃｏ＋＋等を挙げることができ、特にＣａ＋＋、Ｍｇ＋＋、Ｚｎ＋＋が好ましい。
このような有機酸の誘導体としてより具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を好適に使用することができる。
【００６０】
本発明における上記（Ｆ）（Ａ）成分及び／又は（Ｅ）成分中の酸基と反応することが可能な無機充填剤は、反発性を改良する観点から配合される。（Ｆ）成分としては、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ＋＋、Ｍｇ＋＋、Ｚｎ＋＋、Ａｌ＋＋＋、Ｎｉ＋＋、Ｆｅ＋＋、Ｆｅ＋＋＋、Ｃｕ＋＋、Ｍｎ＋＋、Ｓｎ＋＋、Ｐｂ＋＋、Ｃｏ＋＋を含む無機化合物、より具体的には、例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用しても良い。中でも、水酸化物、又は一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムであることが推奨される。
【００６１】
上記（Ｄ）〜（Ｆ）の各成分は、本発明におけるゴルフボールカバーの少なくとも１層に含まれる、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を上記特定の割合で含む混合物に、任意に配合することが可能である。
上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分と（Ｄ）成分とを併用する際の配合割合としては、特に限定されるものではないが、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対し、（Ｄ）成分の配合量として通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、上限として通常３０質量部以下、好ましくは２５質量部以下である。（Ｄ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して１０質量部未満であると、耐久性が改良できない場合があり、一方、３０質量部を超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６２】
上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分と（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分とを併用する場合において、これら各成分の混合物をゴルフボールカバーの最外層以外に用いる場合、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｅ）成分の配合割合としては、通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１２質量部以上、上限として通常２０質量部以下、好ましくは１６質量部以下である。（Ｅ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して５質量部未満であると流動性を改良できない場合があり、一方、２０質量部を超えると、反発性が低下する場合がある。
このとき、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｆ）成分の配合割合としては通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、上限として通常１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。（Ｆ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して０．１質量部未満であると、反発性を改良できない場合があり、一方、１０質量部を超えると、流動性が低下する場合がある。
なお、（Ｅ）成分が脂肪酸である場合、脂肪酸を全量中和するのに必要な量よりも過剰の（Ｆ）成分を最低限添加することが好適である。
【００６３】
一方、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分と（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分とを併用する場合において、これら各成分の混合物をゴルフボールカバーの最外層に用いる場合、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｅ）成分の配合割合としては通常５質量部以上、好ましくは８質量部以上、上限として通常１５質量部以下、好ましくは１２質量部以下である。（Ｅ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して５質量部未満であると、流動性を改良できない場合があり、一方、１５質量部を超えると、成形性を改良できない場合がある。
このとき、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｆ）成分の配合割合としては通常０．３質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下である。（Ｆ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して０．３質量部未満であると、反発性を改良できない場合があり、一方、５質量部を超えると、流動性が低下する場合がある。
【００６４】
上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分と（Ｄ）〜（Ｆ）の各成分とを全て併用する場合において、これら各成分の混合物をゴルフボールカバーの最外層以外に用いる場合、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｄ）成分の配合割合としては通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、上限として通常３０質量部以下、好ましくは２５質量部以下である。（Ｄ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して１０質量部未満であると、耐久性が改良できない場合があり、一方、３０質量部を超えると、反発性が低下する場合がある。
このとき、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｅ）成分の配合割合としては通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１２質量部以上、上限として通常２０質量部以下、好ましくは１６質量部以下である。（Ｅ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して５質量部未満であると、流動性を改良できない場合があり、一方、２０質量部を超えると、反発性が低下する場合がある。
同時に、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｆ）成分の配合割合としては通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、上限として通常１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。（Ｆ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して０．１質量部未満であると、反発性を改良できない場合があり、一方、１０質量部を超えると、流動性が低下する場合がある。
【００６５】
一方、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分と（Ｄ）〜（Ｆ）の各成分とを全て併用する場合において、これら各成分の混合物をゴルフボールカバーの最外層に用いる場合、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｄ）成分の配合割合としては通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、上限として通常３０質量部以下、好ましくは２５質量部以下である。（Ｄ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して１０質量部未満であると、耐久性が改良できない場合があり、一方、３０質量部を超えると、反発性が低下する場合がある。
このとき、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｅ）成分の配合割合としては通常５質量部以上、好ましくは８質量部以上、上限として通常２０質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下である。（Ｆ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して５質量部未満であると、流動性が改良できない場合があり、一方、２０質量部を超えると、成形性を改良できない場合がある。
同時に、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対する（Ｆ）成分の配合割合としては通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。（Ｆ）成分の配合割合が、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対して０．１質量部未満であると、反発性を改良できない場合があり、一方、５質量部を超えると、流動性が低下する場合がある。
【００６６】
本発明においては、ゴルフボールのカバーを構成する少なくとも１層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を、上述した特定の割合で含む混合物を主成分として形成されたものであるが、該混合物には本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ、さらに種々の添加剤、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、無機充填剤等を添加することもできる。
これらの添加剤の配合量としては、特に限定されるものではないが、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総量１００質量部に対し、通常０．１〜５０質量部、好ましくは０．５〜３０質量部、更に好ましくは１〜６質量部である。添加剤の配合量が大きすぎると、耐久性が低下する場合があり、添加剤の配合量が小さすぎると、添加剤の効果が得られない場合がある。
【００６７】
本発明における上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を特定の割合で配合してなる混合物を主成分として形成されるカバー材（以下、単に「本発明におけるカバー材」と略記することがある。）のショアＤ硬度としては、通常４０以上、好ましくは４５以上、上限として通常６２以下、好ましくは５８以下である。ショアＤ硬度が低すぎると反撥性に劣る場合があり、ショアＤ硬度が高すぎると打感、コントロール性の改善が見られない場合がある。
【００６８】
また、本発明におけるカバー材の比重としては、通常０．８５〜１．２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９〜１．１ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．９２〜１．０ｇ／ｃｍ３である。
【００６９】
本発明のカバー材の製法に特に制限はなく、例えば、加熱温度１５０〜２５０℃において、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサー等を混合機として用い、上記各成分を混練して得ることができる。
【００７０】
本発明におけるコアは、糸巻きコア又はソリッドコアのいずれであってもよく、常法に従って製造し得る。ソリッドコアを得る場合には、例えば、シス−１，４−ポリブタジエン１００質量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン不飽和カルボン酸又はその金属イオン中和物、トリメチロールプロパンメタクリレートなどの官能性モノマーなどの加硫剤（架橋剤）から選ばれる１種を単独で又は２種以上を混合したものを１０質量部以上６０質量部以下、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を５質量部以上３０質量部以下、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物を０．５質量部以上５質量部以下、その他必要に応じて老化防止剤を０．１質量部以上１質量部以下配合し、このゴム組成物に対してプレス加硫（架橋）した後、１４０℃以上１７０℃以下で１０分以上４０分以下で加熱圧縮して球状に形成することができる。
【００７１】
糸巻きゴルフボールの糸巻きコアを製造する場合には、まず、リキッド又はソリッドセンターを作成する。リキッドセンターは、上述したゴム組成物等にて中空球状のセンターバックを形成し、このバックの中に公知の方法に従って液体を封入すればよい。また、ソリッドセンターは、上記ソリッドコアの製造方法に従って製造することができ、得られたセンターに対し糸ゴムを延伸状態で巻きつけることにより、コアを得ることができる。
なお、上記糸ゴムも常法により得られたものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプレンなどの合成ゴムに老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などの各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形して形成したものを使用し得る。
【００７２】
本発明におけるコアの構造は、単層又は複数層とすることができる。
本発明におけるコア表面硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じて測定するＪＩＳ−Ｃ硬度で通常６０〜８５、好ましくは６５〜８３、更に好ましくは６７〜８０である。コア硬度が高すぎると、打感が硬くなりすぎたり、Ｗ＃１打撃時にスピンが多くなりすぎたりする場合があり、上記各々の硬度低すぎると、打感が軟らかくなりすぎたり、反発が低くなりすぎて十分な飛距離を得られなくなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったりする場合がある。
【００７３】
上記コアの直径としては通常２５ｍｍ以上、好ましくは３６ｍｍ以上、上限として通常４０ｍｍ以下、好ましくは３９ｍｍ以下、更に好ましくは３８ｍｍ以下である。
【００７４】
本発明のゴルフボールは、上記コアに、上記本発明におけるカバー材にて形成された少なくとも１層のカバーを被覆してなるゴルフボールである。
上記本発明におけるカバー材にて形成されるカバー層は、カバー層の一部又は全部のいずれであってもよく、本発明のゴルフボールは、糸巻きゴルフボール（カバーが単層又は２層以上の多層構造のいずれも含む）、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボール等いずれのゴルフボールとしてもよい。
【００７５】
カバーの形成方法としては公知の方法を用いることができ、例えば、ボールの種類に応じて予め作製したコアを金型内に配備し、上記本発明におけるカバー材を加熱混合溶融して射出成形する方法を採用することができる。また、本発明におけるカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法を採用しても良い。
【００７６】
本発明におけるカバー材は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトインデックスを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に準じて試験温度１９０℃、試験荷重２１．２Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定したときのメルトインデックス（ＭＩ）が、通常０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限としては通常２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは３ｄｇ／ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトインデックスが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。
【００７７】
本発明におけるカバー材にて形成されるカバー厚みは、通常０．５ｍｍ以上、好ましくは０．９ｍｍ以上、より好ましくは１．１ｍｍ以上、上限として通常３ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバー厚みが大きすぎると、反発性が低下する場合があり、カバー厚みが小さすぎると、耐久性が低下する場合がある。
【００７８】
本発明のゴルフボールにおいて、最外層カバーの表面には多数のディンプルが形成され、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができる。特に本発明のカバー材で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため作業性を良好にして行うことができる。
【００７９】
ディンプルがないものと仮定した仮想ゴルフボール体積に対する、ゴルフボール表面ディンプルの容積が占める割合（体積占有率）をＶＲ（単位は％）と定義する。ドライバー（Ｗ＃１）でのショットを考える場合、本発明のゴルフボールのＶＲ値は通常０．６６以上、好ましくは０．７０以上、更に好ましくは０．７５以上、上限としては通常０．８５以下、好ましくは０．８２以下、更に好ましくは０．７９以下である。ＶＲ値が小さすぎると吹け上がる弾道となり、ロールが出なくなってトータル飛距離が短くなる場合があり、ＶＲ値が大きすぎると、上がりきらない弾道となり、キャリーが出なくなり、結果としてトータル飛距離が短くなる場合がある。
【００８０】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径としては通常４２．６７ｍｍ以上、好ましくは４３．００ｍｍ以下、質量としては通常４５．９３ｇ以下、好ましくは４４．６ｇ以上に形成することができる。
また、本発明のゴルフボールの初速度は、通常７６．４ｍ／ｓ以上、好ましくは７６．６ｍ／ｓ以上、更に好ましくは７６．８ｍ／ｓ以上、上限として通常７７．７ｍ／ｓ以下となるように製造される。初速度が低すぎると飛距離が出なくなる場合があり、初速度が大きすぎるとＲ＆Ａ（ＵＳＧＡ）にて定められているゴルフボールの規格外となってしまう。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００８２】
〔実施例１，２、比較例１，２〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３６．４ｍｍ、質量２９．８ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量３．９５ｍｍに調整したソリッドコアＡを得た。
表１に示す組成の中間層用、あるいは外層用のカバー材を、２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、中間層厚み１．６ｍｍ、外層厚み１．６ｍｍのカバーを有する、直径４２．８ｍｍのスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００８３】
〔実施例３〜５、比較例３〜８〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３９．７ｍｍ、質量３８．０ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量３．５ｍｍに調整したソリッドコアＢを得た。
表２に示す組成の外層カバー材を２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、コア上に外層カバー材を厚さ１．５５ｍｍに射出成形し、直径４２．８ｍｍのスリーピースゴルフボールを製造した。
【００８４】
〔実施例６，７、比較例９，１０〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３６．４ｍｍ、質量２９．６ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量４．４５ｍｍに調整したソリッドコアＣを得た。
表３に示す組成の中間層用、あるいは外層用のカバー材を、２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、中間層厚み１．６ｍｍ、外層厚み１．６ｍｍのカバーを有する、直径４２．８ｍｍのスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００８５】
得られた各ゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表１〜３に併記した。
【００８６】
【表１】
2005013487.tif 000002
【００８７】
【表２】
2005013487.tif 000003
【００８８】
【表３】
2005013487.tif 000004
【００８９】
Ｈ１５５５
ハイミラン１５５５（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＮａイオン中和物。
Ｈ１５５７
ハイミラン１５５７（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＺｎイオン中和物。
Ｈ１６０１
ハイミラン１６０１（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＮａイオン中和物。
Ｈ１６０５
ハイミラン１６０５（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＮａイオン中和物。
Ｈ１７０６
ハイミラン１７０６（三井・デュポンポリケミカル社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＺｎイオン中和物。
Ｓ９９４５
サーリン９９４５（デュポン社製）。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーのＺｎイオン中和物。
ダイナロン６１００Ｐ
ＪＳＲ社製オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマー、Ｃ−ＥＢ−Ｃ系。
パンデックスＴ−７２９８
ディーアイシーバイエルポリマー社製の熱可塑性ポリウレタン。
パンデックスＴ−Ｒ３０８０
ディーアイシーバイエルポリマー社製の熱可塑性ポリウレタン。
プリマロイＮ２８００
三菱化学社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー。
末端アミノ基変性ＳＥＢＣ
分子末端のみがアミノ基により変性された、Ｓ−ＥＢ−Ｃタイプの熱可塑性ブロック共重合体。
末端アミノ基変性ＳＥＢＳ
分子末端のみがアミノ基により変性された、Ｓ−ＥＢ−Ｓタイプの熱可塑性ブロック共重合体。
末端アミノ基変性ＣＥＢＣ
分子末端のみがアミノ基により変性された、Ｃ−ＥＢ−Ｃタイプの熱可塑性ブロック共重合体。
エポキシ基変性ランダム共重合体
エチレン−グリシジルメタクリレート−アクリル酸エステルのランダム共重合体。
硫酸バリウム３００
堺化学工業社製、沈降性硫酸バリウム。
ＮＡＡ２２２−Ｓ
日本油脂社製ベヘニン酸。
【００９０】
ＭＩ（ｄｇ／ｍｉｎ）
ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に準じて試験温度１９０℃、試験荷重２１．２Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定したときのメルトインデックス（ｄｇ／ｍｉｎ）。
ショアＤ硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
１００ｋｇ荷重硬度（ｍｍ）
１００ｋｇ荷重負荷時のゴルフボール変形量（ｍｍ）
初速度（ｍ／ｓ）
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときのゴルフボールの初速度。
耐久性
入射速度５０ｍ／ｓで、ゴルフボールを金属プレートに繰り返し１００回打撃を行った後、割れの発生状態を評価した。
○：割れない
×：割れた
射出成形性
コア上に本発明のカバー材を射出成型後、成形性を下記基準で評価した。
○：ウェルド、ひけが発生しない
×：ウェルド、ひけが発生した
研磨工程ざらつき
本発明のカバー材を射出成形した後の、ゲートバリ研磨工程における成形性を下記基準で判定した。
○：皮むけ、ざらつきがまったく生じない
△：皮むけ、ざらつきがわずかに生じる
×：大きな皮むけ、ざらつきが生じる
【００９１】
【発明の効果】
本発明によれば、反発性に優れ、打感が軟らかく、耐久性が良く、しかも成形性が良好なゴルフボールが得られる。