(57)【要約】【課題】フリップフロップ性に優れたメタリック粉体塗料組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）平均粒径が３〜１５μｍのリーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）平均粒径が１０〜５０μｍの表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有し、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料及び／又は（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料が、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料と結合していることを特徴とする熱硬化型メタリック粉体塗料並びに被塗物に、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有する熱硬化型メタリック粉体塗料を粉体塗装し、必要に応じて焼付け後、熱硬化型クリヤー粉体塗料を粉体塗装し、焼付けることを特徴とするメタリック粉体塗膜形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分
（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料
（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料
（Ｃ）熱硬化型粉体塗料
を含有することを特徴とする熱硬化型メタリック粉体塗料。
【請求項２】
（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料の平均粒径が３〜１５μｍである請求項１に記載の熱硬化型メタリック粉体塗料。
【請求項３】
（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料の平均粒径が１０〜５０μｍである請求項１に記載の熱硬化型メタリック粉体塗料。
【請求項４】
（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料及び／又は（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料が、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料と結合している請求項１〜３のいずれかに記載の熱硬化型メタリック粉体塗料。
【請求項５】
被塗物に、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有する熱硬化型メタリック粉体塗料を粉体塗装し、次いで焼付けることを特徴とするメタリック粉体塗膜形成方法。
【請求項６】
被塗物に、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有する熱硬化型メタリック粉体塗料を粉体塗装し、必要に応じて焼付け後、熱硬化型クリヤー粉体塗料を粉体塗装し、焼付けることを特徴とするメタリック粉体塗膜形成方法。
【請求項７】
被塗物に、熱硬化型粉体塗料（ａ）を粉体塗装し、次いで、アルミニウム顔料（ｂ）を塗装し、必要に応じて焼付け後、熱硬化型クリヤー粉体塗料（ｃ）を粉体塗装し、焼付けることを特徴とするメタリック粉体塗膜形成方法。
【請求項８】
該アルミニウム顔料（ｂ）が、樹脂、シリカから選ばれる少なくとも１種のコーテング剤で表面コーテングされてなるリン片状アルミニウム顔料である請求項７に記載のメタリック粉体塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐薬品性、光輝性の意匠感に優れたメタリック塗膜を提供する熱硬化型メタリック粉体塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、有機溶剤型メタリック塗料は家電製品、自動車部品、車両、事務用品、鋼製家具、建材等の工業用製品分野において屋外又は屋内用途として広く使用されている。
【０００３】
近年、メタリック塗料で使用される有機溶剤は、安全衛生上問題となるために、粉体メタリック塗料の開発が盛んに行われている（特許文献１、特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開昭    ５１−１３７７２５号公報
【０００５】
【特許文献２】特公昭    ５７−３５２１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び２に粉体塗料に配合するメタリック顔料として樹脂で被覆された樹脂被覆アルミニウム顔料が記載されている。
しかしながら、アルミニウム顔料の表面処理を行うため、アルミニウム顔料の配列がバラバラとなり、メタリック感にムラがある光輝性の低い塗膜しか得られず、光沢も低くなる問題点があった。一方、アルミニウム表面にステアリン酸等の飽和脂肪酸を吸着させたリーフィング性アルミニウム顔料は、耐水性、耐薬品性が悪いために、メタリック粉体塗料を塗装・焼付した後に、粉体或いは溶液型クリヤーの塗装が必要であるため、作業工程の増加の問題点があった。また、リーフィング性アルミニウム顔料を使用したメタリック粉体塗膜は、上塗りの付着性が悪いという問題点があった。
【０００７】
また、従来のメタリック粉体塗料は、粉体塗料の回収再利用のためにアルミニウム顔料を塗料中に練り込んだり、粉体塗料の塗膜表面にアルミニウム顔料をボンディングを行なっている。しかしながら、前者では粉砕工程でアルミニウム顔料が潰れるために、塗膜にしたときに意匠性であるメタリック感を表現することができない、また、後者に置いては作業工数がかかる問題点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料は、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有することを特徴とする。
【０００９】
該粉体塗料による塗膜は、塗膜表面近傍にリーフィングアルミニウム顔料成分が多く配向し、そして塗膜内部に表面コーティングアルミニウム顔料成分が多く配向するので塗膜表面から入射した光線がこれらのアルミニウム顔料により塗膜内部で入反射を繰返し、そして塗膜内の着色顔料による光の屈折などにより深み感のある着色塗膜（意匠性塗膜）が形成できる。
【００１０】
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料は、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料の平均粒径が３〜１５μｍ、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料の平均粒径が１０〜５０μｍのものが好ましい。
【００１１】
上記したアルミニウム顔料の平均粒径を上記した範囲にすることにより、更に、深み感のある着色塗膜（意匠性塗膜）が形成できる。
【００１２】
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料は、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料及び／又は（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料が、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料と結合している。
【００１３】
この結合により、粉体粒子が溶融して塗膜形成される際に生じる体積減少によりリン片状アルミニウム顔料が素材と平行に配向しフリップフロップ性が優れた塗膜が形成される。
【００１４】
本発明に係わるメタリック粉体塗膜形成方法は、  被塗物に、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有する熱硬化型メタリック粉体塗料を粉体塗装し、次いで焼付けることを特徴としている。
【００１５】
該塗膜形成方法により深み感のある着色塗膜（意匠性塗膜）が形成できる。
【００１６】
本発明に係わるメタリック粉体塗膜形成方法は、被塗物に、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有する熱硬化型メタリック粉体塗料を粉体塗装し、必要に応じて焼付け後、熱硬化型クリヤー粉体塗料を粉体塗装し、焼付けることを特徴としている。
熱硬化型クリヤー粉体塗料を塗装することにより、更に、塗膜性能などが向上する。
【００１７】
本発明に係わるメタリック粉体塗膜形成方法は、被塗物に、熱硬化型粉体塗料（ａ）を粉体塗装し、次いで、アルミニウム顔料（ｂ）を塗装し、必要に応じて焼付け後、熱硬化型クリヤー粉体塗料（ｃ）を粉体塗装し、焼付けることを特徴としている。
【００１８】
アルミニウム顔料（ｂ）を塗装することにより下地の粉体塗膜表面にアルミニウム顔料が配向するのでフリップフロップ性が優れた塗膜が形成される。
【００１９】
本発明に係わるメタリック粉体塗膜形成方法は、該アルミニウム顔料（ｂ）が、樹脂、シリカから選ばれる少なくとも１種のコーテング剤で表面コーテングされてなるリン片状アルミニウム顔料である。
熱硬化型クリヤー粉体塗料を塗装することにより、更に、塗膜性能などが向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料は、（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料、（Ｂ）表面コーティングアルミニウム顔料、（Ｃ）熱硬化型粉体塗料を含有するものである。
【００２１】
各成分について以下に説明する。
【００２２】
（Ａ）リーフィングアルミニウム顔料：
（Ａ）リーフィング性アルミニウム顔料（単に、アルミニウム顔料（Ａ）と略すことがある。）は、アルミニウム顔料の金属表面にステアリン酸などの飽和脂肪酸を吸着させ、塗料用樹脂との親和性を低下させたものである。
【００２３】
該アルミニウム顔料（Ａ）は、平均粒径が３μｍ〜２０μｍであり、好ましくは８μｍ〜１５μｍである。平均粒径３μｍ未満では、上塗り付着性が低下し、平均粒径２０μｍを超えると光輝感が低下する。
（Ｂ）表面コーテングアルミニウム顔料：
（Ｂ）表面コーテングアルミニウム顔料（単に、アルミニウム顔料（Ｂ）と略すことがある。）は、リン片状のアルミニウム顔料の金属表面を表面コーティングしたアルミニウム顔料を使用することができる。アルミニウム顔料の金属表面を表面コーティグする方法として、従来から公知の表面コーティングが使用できる。具体的には、樹脂により金属表面をコーティグする方法（特開昭５１−１３７７２５号公報、特公昭５７−３５２１４号公報、特開２００２−１０５３８１など）、更に金属表面をコーティングした後にシランカップリング剤により表面処理を行ったものが挙げられる（特開２００３−１２９６４）。また、市販品にはシリカ層でコーティグする方法が挙げられる。
アルミニウム顔料（Ｂ）は、平均粒径が１０μｍ〜５０μｍであり、好ましくは１５μｍ〜４０μｍである。平均粒径が上記範囲を超えると、共に光輝感が低下する。
【００２４】
アルミニウム顔料（Ａ）及び（Ｂ）の配合割合は、両者の総合計量として、粉体塗料１００重量部に対して、アルミニウム顔料（Ａ）及び（Ｂ）の両者の総合計量として、０．０５〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。添加量が、０．０５重量部未満では十分な光輝感が得られない。また、添加量が２０重量部を超えると、塗膜の平滑性が劣る。
【００２５】
アルミニウム顔料（Ａ）及び（Ｂ）の平均粒径は、レーザー回折法、コールターカウンター法などの公知の粒度分布測定法により測定された粒度分布より算出することができる。
アルミニウム顔料（Ａ）及び（Ｂ）のアルミニウム顔料の配合比は、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜８０／２０であり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜７０／３０である。（Ａ）及び（Ｂ）のアルミニウム顔料の配合比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０未満では、十分な光輝感が得られず、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０を超えると上塗りの付着性が劣る。
（Ｃ）熱硬化型粉体塗料：
（Ｃ）熱硬化型粉体塗料（熱硬化型粉体塗料（Ｃ）と呼ぶことがある。）は、従来から公知の熱硬化型粉体塗料を使用することができる。具体的には、好ましくはそれ自体加熱により溶融、流動する熱硬化型粉体基体樹脂に硬化剤を配合してなる熱硬化型粉体塗料を使用することができる。該熱硬化型粉体基体樹脂としては、熱により硬化剤と反応する官能基を有する樹脂が使用できる。
具体的には、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びこれらのハイブリッド系樹脂などが好適である。官能基としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ブロックされたイソシアネート基等が挙げられる。また、硬化剤としては、該硬化剤に含まれる官能基が該基体樹脂中の官能基と反応し硬化塗膜を形成するものであり、例えば、水酸基を含有する基体樹脂ではアミノ基を含有するアミノ樹脂（ヘキサメトキシメラミン樹脂等）、ブロックポリイソシアネート基を含有するブロックイソシアネート化合物（カプロラクタムブロックジイソシアネート等）等の硬化剤、カルボキシル基含有基体樹脂ではエポキシ基を含有するポリエポキシド（トリグリシジルイソシアネート等）及びβ−ヒドロキシエチルアルキルアミド等の硬化剤、エポキシ基含有基体樹脂ではカルボキシル基を含有するポリカルボン酸（ドデカン二酸、エイコサン二酸、セバシン酸、アジピン酸、トリメリット酸等）、それらポリカルボン酸の無水物、それらポリカルボン酸のジヒドラジド等の硬化剤、イミダゾール類等の重合開始剤、ブロックされたイソシアネート基含有基体樹脂では水酸基を含有するポリオール（トリメチロールプロパン等）の硬化剤及びベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート重合開始剤等が挙げられる。
【００２６】
熱硬化型粉体塗料（Ｃ）には、必要に応じて顔料（例えば有機顔料（例えばキナクリドン等のキナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系等）、無機顔料（例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、バリタ、クレー、タルク、シリカ等）、炭素系顔料（例えば、カーボンブラック、グラファイト等）、防錆顔料（例えば、酸化亜鉛、リン酸亜鉛など等）など）、硬化触媒（ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、又はジエタノ−ルアミン等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリシレート系化合物、蓚酸アニリド系化合物など）、紫外線安定剤（ヒンダードアミン系化合物など）、酸化防止剤（フェノール系化合物、有機イオウ系化合物、ホスファイト系化合物など）、表面調整剤、ワックス類、ワキ防止剤等の添加剤を配合することができる。
【００２７】
熱硬化型粉体塗料（Ｃ）は、従来からの方法、例えば、基体樹脂、硬化剤及び必要に応じてその他の成分を配合しミキサーでドライブレンドした後、加熱溶融混練し、冷却、粗粉砕、微粉砕、濾過する溶融混練り方法や凍結乾燥方法などの既知の粉体塗料製造法により製造することができる。
【００２８】
熱硬化型粉体塗料（Ｃ）の平均粒径は、１０μｍ〜１００μｍ、好ましくは平均粒径１５〜５０μｍである。平均粒径が１０μｍ以下では、塗装作業性が劣り、平均粒径が１００μｍ以上では、塗膜の平滑性が劣る。
本発明の熱硬化型メタリック粉体塗料は、熱硬化型粉体塗料（Ｃ）にアルミニウム顔料（Ａ）及び（Ｂ）を乾式混合により製造することができる。
【００２９】
また、本発明の熱硬化型メタリック粉体塗料において、熱硬化型粉体塗料（Ｃ）にアルミニウム顔料（Ａ）及び／又は（Ｂ）を結合することができる。
【００３０】
該結合方法は、従来からの公知の方法、例えば、熱による結合方法、接着剤を用いた結合方法等により、結合を行うことができる。
【００３１】
該結合方法としては、例えば、特開昭５１−１３７７２５，特公昭５７−３５２１４等のブラシポリッシャー等により粉体塗料表面にアルミニウム顔料を付着させる方法などを挙げることができる。
【００３２】
本発明に係わるメタリック粉体塗膜形成方法は、  被塗物に、必要に応じてプライマー塗装し、次いでアルミニウム顔料（Ａ）、アルミニウム顔料（Ｂ）、熱硬化型粉体塗料（Ｃ）を含有する熱硬化型メタリック粉体塗料を粉体塗装し、次いで焼付ける方法である。更に、必要に熱硬化型クリヤー粉体塗料を粉体塗装し、焼付ける方法である。
被塗物としては、導電性基材（例えば、金属、表面処理された金属、これらの金属に電着塗装や中塗り塗装された塗装物等）など従来から特に静電粉体塗装されるものが使用できる。
【００３３】
プライマーとして、特に粉体塗料プライマーを使用することが好ましい。
粉体塗料プライマーは、従来から公知の粉体塗料プライマ−を使用することができる。具体的には、上記熱硬化型メタリック粉体塗料に記載された樹脂、硬化剤、顔料などを配合してなるものが使用できる。また、製造方法は、例えば、上記した方法により製造することができる。
【００３４】
また、粉体塗料プライマーとしては、特に基体樹脂として、熱硬化型エポキシ系樹脂を使用したエポキシ系樹脂粉体塗料を使用することが好ましい。
【００３５】
本発明方法で使用する上記した熱硬化型クリヤー粉体塗料は、従来から公知の熱硬化型クリヤー粉体塗料を使用することができる。具体的には、上記熱硬化型メタリック粉体塗料に記載された樹脂、硬化剤、添加剤などを配合してなるものが使用できる。また、製造方法は、例えば、上記した方法により製造することができる。
【００３６】
また、熱硬化型クリヤー粉体塗料としては、特に基体樹脂として、熱硬化型エポキシ系アクリル樹脂を使用したアクリル系樹脂粉体塗料を使用することが好ましい。
【００３７】
メタリック粉体塗膜形成方法は、具体的には、上記被塗物の表面に上記した粉体塗料プライマーを静電粉体スプレー塗装機などの塗装機を用いて粉体塗装（通常、膜厚３０μｍ〜１５０μｍ）を行い、粉体塗料プライマーの焼付けを行わず、次いで、本発明の熱硬化型メタリック粉体塗料を静電粉体スプレー塗装機などの塗装機を用いて粉体塗装（通常、膜厚３０μｍ〜１５０μｍ）を行い、次いで、通常、１４０℃〜３００℃で１分〜６０分間の範囲で焼きつけ、次いで、必要に応じて熱硬化型クリヤー粉体塗料を静電粉体スプレー塗装機などの塗装機を用いて粉体塗装（通常、膜厚３０μｍ〜１５０μｍ）を行い、次いで、通常、１４０℃〜３００℃で１分〜６０分間の範囲で焼きつけることによりクリヤー仕上げのメタリック粉体塗膜が形成できる。
【００３８】
本発明に係わるメタリック粉体塗膜形成方法は、被塗物に、熱硬化型粉体塗料（ａ）を粉体塗装し、次いで、アルミニウム顔料（ｂ）を塗装し、必要に応じて焼付け後、熱硬化型クリヤー粉体塗料（ｃ）を粉体塗装し、焼付けることを特徴としている。
【００３９】
該形成方法において、被塗物、粉体塗装方法は上記と同じ物や方法を挙げることができる。また、該形成方法において、熱硬化型粉体塗料（ａ）は上記熱硬化型粉体塗料（Ｃ）、熱硬化型クリヤー粉体塗料（ｃ）は上記熱硬化型クリヤー粉体塗料（Ｃ）、アルミニウム顔料（ｂ）はアルミニウム顔料（Ｂ）と同じものが挙げられる。
アルミニウム顔料（ｂ）を粉体塗装する方法としては、公知の粉体塗料塗装装置を用いて、電荷を掛けずにアルミニウム顔料を塗布する方法、フルイの上にアルミニウム顔料（ｂ）を乗せて、ハンマー或いは音波により振動を与えて、フルイを通過させて振り掛ける方法、流動浸漬層でアルミニウム顔料を流動させ、その中に粉体塗料を塗装した被塗物を通過させてアルミニウム顔料を付着させる方法などが上げることができる。
【００４０】
アルミニウム顔料（ｂ）の塗布量は、１平方メートルに対して、０．００５〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜１０重量部である。振り掛け量が、１平方メートルに対して０．００５重量部未満では十分な光輝感が得られない。また、塗布量が１平方メートルに対して２０重量部を超えると、塗膜の平滑性が劣る。
【００４１】
該形成方法において、熱硬化型粉体塗料（ａ）、熱硬化型クリヤー粉体塗料（ｃ）、熱硬化型クリヤー粉体塗料（Ｃ）の塗装方法、焼付け、膜厚などは上記した形成方法と同じ条件で塗装することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお、以下「部」および「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。
アルミニウム顔料Ａ
市販のリーフィング性アルミニウムペースト０１００Ｍ（商品名、東洋アルミニウム株式会社製）を真空ミキサー中で、減圧しながら加熱して溶剤分を除去した後、濾過を行い、平均粒径１２μｍのアルミニウム顔料Ａを得た。
アルミニウム顔料Ｂ
市販のアルミニウムペースト７６４０ＮＳ（商品名、東洋アルミニウム株式会社製）の揮発成分をイソパラフィン系溶剤（商品名「メルベイユ２０」昭和シェル石油株式会社製、以下、「メルベイユ」と略記する。）で置換したペースト（不揮発成分：５６．３％）２１３．３重量部を５７８．７重量部のメルベイユに分散させた。これにスチレン２２．９重量部及びトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「ＴＭＰ−３Ａ」大阪有機化学製）２．０重量部を溶解攪拌しながら７３℃に加温し、３０分間インキュベートした。重合開始剤ＡＩＢＮ０．１１重量部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２．０重量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、７３℃にて１時間反応させた。さらに開始剤溶液（ＡＩＢＮ：０．２０重量部／ＭＥＫ：２．１重量部）を添加し１時間反応させた後、開始剤溶液（ＡＩＢＮ：０．４１重量部／ＭＥＫ：３．０重量部）を添加してさらに４時間反応させた。得られた分散液をろ過、洗浄、乾燥工程を経て粉体化し、平均粒径１７μｍのアルミニウム顔料Ｂを得た。
アルミニウム顔料Ｃ
該アルミニウム顔料Ｂ１６２重量部をメルベイユ１３８重量部に分散させた後、燐酸１．６２重量部、水０．８１重量部をエタノール１０重量部に溶解して添加し、ついでヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製ＫＢＭ７８０３）３．２４重量部を添加して３０分間混合した後、ろ過、洗浄、乾燥工程を経て粉体化し、平均粒径１７μｍのアルミニウム顔料Ｃを得た。
アルミニウム顔料Ｄ
市販のリーフィング性アルミニウムペースト０１００Ｍ（商品名、東洋アルミニウム株式会社製）２００重量部とオレイン酸３重量部を、ボールミルで分散させた後、真空ミキサー中で、減圧しながら加熱して溶剤分を除去した後、濾過を行い、平均粒径１２μｍのアルミニウム顔料Ｄを得た。
【００４３】
粉体塗料Ａ  
（ポリエステル樹脂系粉体塗料（ヒドロキシエチルアルキルアミド架橋）の製造）
材料として、酸基含有ポリエステル樹脂：ファインディックＭ８９６２（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、軟化温度１１２℃、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）９５部、ヒドロキシアルキルアミド硬化剤： ＸＬ−５５２（商品名、エムス社製、β−ヒドロキシエチルアジパミド）５部、ディスパロンＰＬ５４０（楠本化成株式会社製、粉末化ビニル系重合物、商品名）３０部を室温で三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いてドライブレンドし、エクストル−ダ−ＡＰＶ社製ＭＰ−３０で溶融混練りした。これを冷却して粗粉砕した後、微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ＡＣＭ５）で微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＤＳＸ−２）で分級して微小粒子と粗大粒子を除去して平均粒径６５μｍの粉体塗料Ａを得た。
【００４４】
粉体塗料Ｂ  
（アクリル樹脂系粉体塗料製造）
材料として、アクリル粉体樹脂（ファインディック  Ａ２０７Ｓ、大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、エポキシ基含有アクリル樹脂）８００部、ドデカン二酸２００部、ディスパロンＰＬ５４０（楠本化成株式会社製、粉末化ビニル系重合物、商品名）３０部を室温で三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いてドライブレンドし、エクストル−ダ−ＡＰＶ社製ＭＰ−３０で溶融混練りした。これを冷却して粗粉砕した後、微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ＡＣＭ５）で微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＤＳＸ−２）で分級して微小粒子と粗大粒子を除去して平均粒径５５μｍの粉体塗料Ｂを得た。
【００４５】
粉体塗料Ｃ  
（ポリエステル樹脂系粉体塗料（エポキシ架橋）の製造）
材料として、酸基含有ポリエステル樹脂：ファインディックＭ８９６２（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、軟化温度１１２℃、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）８００部、エポキシ樹脂：エピコート１００４（商品名、ジャパンエポキシレジン社製）２００部、ディスパロンＰＬ５４０（楠本化成株式会社製、粉末化ビニル系重合物、商品名）３０部を室温で三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いてドライブレンドし、エクストル−ダ−ＡＰＶ社製ＭＰ−３０で溶融混練りした。これを冷却して粗粉砕した後、微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ＡＣＭ５）で微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＤＳＸ−２）で分級して微小粒子と粗大粒子を除去して平均粒径４２μｍの粉体塗料Ｃを得た。
メタリック粉体塗料Ａ  
粉体塗料Ａ１００重量部にアルミニウム顔料Ａ１重量部とアルミニウム顔料Ｂ２重量部を、三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いて温度を６５℃で行うことにより、ボンディングし、ろ過を行い、メタリック粉体塗料Ａを得た。
メタリック粉体塗料Ｂ  
実施例１において、混合温度を２０℃にし、ドライブレンドした以外は、実施例１と同様に行い、メタリック粉体塗料Ｂを得た。
【００４６】
メタリック粉体塗料Ｃ  
実施例１において、アルミニウム顔料の配合量をアルミニウム顔料Ａ１重量部とアルミニウム顔料Ｂ１重量部とアルミニウム顔料Ｃ１重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、メタリック粉体塗料Ｃを得た。
【００４７】
メタリック粉体塗料Ｄ
実施例１において、アルミニウム顔料の配合量をアルミニウム顔料Ａ２重量部にした以外は、実施例１と同様に行いメタリック粉体塗料Ｄを得た。
【００４８】
メタリック粉体塗料Ｅ
実施例１において、アルミニウム顔料の配合量をアルミニウム顔料Ｂ５重量部にした以外は、実施例１と同様に行いメタリック粉体塗料Ｅを得た。
メタリック粉体塗料Ｆ
実施例１において、アルミニウム顔料の配合量をアルミニウム顔料Ａ１重量部とアルミニウム顔料Ｄ２重量部にした以外は、実施例１と同様に行いメタリック粉体塗料Ｆを得た。
【００４９】
実施例１〜３
表１に記載のメタリック粉体塗料を脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、表１記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、１８０℃で３０分焼付けることにより、塗膜を形成した。
【００５０】
実施例４〜５
表１に記載のプライマー粉体塗料を脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、表１記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、焼付けを行わずに、次いで、表１に記載のメタリック粉体塗料を、表１に記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、１８０℃で３０分焼付けることにより、塗膜を形成した。
【００５１】
実施例６〜７
表１に記載のプライマー粉体塗料を脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、表１記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、焼付けを行わずに、次いで、表１に記載のメタリック粉体塗料を、表１に記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、１８０℃で３０分焼付けた後、表１に記載のクリヤー粉体塗料を表１に記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、１５０℃で３０分焼付けることにより、塗膜を形成した。
【００５２】
比較例１〜３
表２に記載の粉体塗料を使用して実施例１と同様にして塗膜を形成した。
比較例４〜５
表１に記載の粉体塗料を使用して実施例５と同様にして塗膜を形成した。
【００５３】
実施例の試験結果を表１に示す。
【００５４】
表１
【００５５】
【表１】
2005187612.tif 000002
【００５６】
比較例の試験結果を表２に示す。
表２
【００５７】
【表２】
2005187612.tif 000003
【００５８】
実施例８
脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、粉体塗料Ａを静電粉体塗装機で１００μｍ塗装し、アルミニウム顔料Ａを目開き１００μｍのフルイを用いて０．０１ｇ振り掛け、１８０℃で３０分焼付け、粉体塗料Ｃを静電粉体塗装機で１００μｍ塗装し、１６０℃で３０分焼付けることにより塗膜を形成した。
【００５９】
実施例９
実施例８において、粉体塗料Ａの代わりに粉体塗料Ｂを使用した以外は、実施例８と同様に塗膜を形成した。
実施例１０
実施例８において、粉体塗料Ａの代わりに粉体塗料Ｃを使用した以外は、実施例８と同様に塗膜を形成した。
【００６０】
実施例１１
実施例８において、アルミニウム顔料Ａの代わりにアルミニウム顔料Ｂを使用した以外は、実施例８と同様に塗膜を形成した。
試験結果を表３に示す。
表３
【００６１】
【表３】
2005187612.tif 000004
【００６２】
表１、２及び３において、試験方法は次の通りである。
メタリック感：塗膜のメタリック感を光輝感、アルミムラから次の基準で評価した。
○：光輝感が良好で、アルミムラがない、△：アルミムラがあり、光輝感が低い、×：塗膜全面にアルミムラがあり、光輝感が全くない。
仕上がり外観：塗膜の仕上り外観を平滑感から次の基準で評価した。
◎：非常に良好、○：良好、△：やや不良、×：不良。
耐薬品性：２０℃の０．１規定の水酸価ナトリウム水溶液に２４時間浸漬し、引上げ直後の塗面を目視で評価し、ついで１時間室温で乾燥してから塗面状態を調べた。
塗面状態は目視評価で○は全く異常なし、△は変色少しあり、×は変色多くありを示す。
光沢：ＪＩＳ  Ｋ−５４００  ７．６（１９９０）に準じて測定した。（６０度鏡面光沢度）
上塗り付着性：沸騰した水に３時間浸漬したのち、１ｍｍ碁盤目試験を行ない、セロテープで剥離試験を行ない、塗膜の剥離状態を目視で評価した。
剥離状態は目視評価で○は全く剥離なし、△は少し剥離あり、×は全面剥離を示す。
付着性：４０℃の水に２４０時間浸漬し、引上げ後に１時間室温で乾燥してから２ｍｍ目で碁盤目に切り、セロテープを用いて付着性を評価した。
付着状態は目視評価で○は全く剥離なし、△は１部剥離あり、×は全面剥離を示す。