(57)【要約】【課題】塗膜欠陥が見られず均一で表面性に優れ、優れた画像形成性能を安定して発揮する高性能な感光層を有する電子写真感光体、および該感光体を継続して安定的に製造する製造方法を提供する。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式（１）で表されるポリエステル型界面活性剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。（式中Ｒ１は２価の炭化水素基、Ｒ２は１価の炭化水素基を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がポリエステル型界面活性剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
感光層の含有するポリエステル型界面活性剤が、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2005055453.tif 000009
（式中Ｒ１は２価の炭化水素基、Ｒ２は１価の炭化水素基を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【請求項３】
一般式（１）中、Ｒ１が炭素数１５以下の２価の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする、請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
一般式（１）中、Ｒ２が炭素数２０以下の１価の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする、請求項２または請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、少なくとも電荷発生物質およびポリエステル型界面活性剤を含有する感光層形成用塗布液を塗布してなることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性支持体上に感光層が形成された電子写真感光体に存する。詳しくは、分散性と分散後の安定性に優れる感光体塗布液を塗布、形成して得られる感光層を有する電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られることなどから、複写機の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されている。
電子写真技術の中核となる感光体については、その光導電材料として、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機材料を用いた有機感光体が利用されている。
【０００３】
有機感光体としては種々の構成のものが知られているが、光導電性化合物をバインダー樹脂中に分散させた単一の感光層からなる分散型感光体、電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型感光体が好適に用いられている。これらの感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質、及び電荷移動物質を選択することでより高性能な感光体が得られ、かつ安全性が高く、材料選択範囲がひろく比較的低コストであることから、鋭意開発され実用化されている。
【０００４】
感光層を形成するための方法としては、支持体上に光導電材料を含んだ塗布液を、浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の各種の奉納により塗布、乾燥させて形成することが一般的である。この際に使用される感光体塗布液は、導電性物質、バインダー樹脂、溶剤、添加剤などで形成されているが、安定的な塗膜を形成するために、バインダーや溶剤の選択、塗布液の濃度等に多大な配慮が必要である。不安定な塗布液で形成した感光層では、光導電性化合物の凝集によるムラなどにより欠陥が生じ、形成した画像にも欠陥を生じる。
【０００５】
更に、低コスト化、環境保全などのために塗布液を繰り返し使用する場合、その液性安定化を確保するために、保管管理条件にも多大な配慮が必要とされ、時間の経過と共に塗膜形成後の感光層に欠陥が生じやすくなることを防がなければならない。塗布液の安定化を損なう要因としては、塗布液中に分散している電荷発生物質が液中で凝集することが考えられている。
【０００６】
塗装用の塗料においては、顔料の分散に適用可能な界面活性剤として種々のものが知られており、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の何れもが適用可能であり、アミドアミン類、脂肪酸塩、可溶性ポリマー塩、アルキルスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリエステル系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリオキシアルキルエーテル、ポリオキシアルキルエステル、アルカノールアミド等の使用が知られている。より具体的には、ＥＦＫＡケミカル社製のＥＦＫＡポリマー；サンノプコ社製テキサホール；ヘキストジャパン社製Ａｄｄｉｔｏｌ；ビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ；花王社製デモール；第一工業製薬社製ラベリン；ミヨシ油脂社製ディスパール；ライオン社製ポリティー；ゼネカ社製ソルスパース３０００等が、好適な有機顔料分散液を与えるものとして知られている。しかしながら、界面活性剤を含有する電子写真感光体の感光層は、何れも電気特性が著しく悪く、これまで実用化されることはなかった。
【０００７】
従来の技術では、特定のバインダー樹脂を使用することにより、電荷発生物質を含有する感光層形成用塗布液を安定に保存する技術や（例えば、特許文献１参照）、特定のビーズを用いて電荷発生物質を微細化し、安定で電気的特性のよい感光層形成用塗布液を得る技術（例えば、特許文献２参照）により塗布液を安定化していた。
【０００８】
【特許文献１】
特開平６−４３６７２
【特許文献２】
特開平３−２３４６２
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
電子写真用感光体として優れた性能を示す電荷発生物質を用いて感光層を形成しようとする際に、感光層形成用塗布液の安定性が不足するために、形成された感光層の均一性などの性状に欠陥が生じ、優れた性能を十分発揮する事を阻害される場合があり、高性能な電荷発生物質の性能を充分に発揮できる感光層を形成するため、安定性に優れた感光層形成用塗布液を製造する技術が必要であった。また、これまで一般的に見いだされていた液安定性効果のある添加剤では、電子写真感光体の特性を大きく阻害し、実用的ではなかった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、感光層形成用の塗布液を安定化させるための界面活性剤を鋭意検討した結果、特定の界面活性剤を用いた場合、感光体の性能を損ねることなく、塗布液を安定化することを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、ポリエステル型界面活性剤を含有する分散液を塗布してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感光体に存する。より詳しくは、下記一般式（１）で示される繰り返し構造を有するポリエステル型界面活性剤を含有する感光層を有する電子写真感光体である。
【００１１】
【化２】
2005055453.tif 000002
【００１２】
（式中Ｒ１は２価の炭化水素基、Ｒ２は１価の炭化水素基を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真感光体の感光層は、ポリエステル型界面活性剤を含有する。本発明に用いるポリエステル型界面活性剤は、エステル結合基を有する有機高分子化合物であり、親水性官能基および疎水性官能基を有し、広範な溶解性パラメーター（以下ＳＰと略することがある）値の溶媒に溶解する。界面活性剤としての機能に関しては、より広い範囲のＳＰ値の溶媒に溶解するものが好ましいが、該界面活性剤が溶解する溶媒のＳＰ値は、通常５〜１８の範囲にあり、感光体としての電気特性を勘案すれば、ＳＰ値が７〜１１．５のものが好ましい。
【００１４】
本発明の電子写真感光体における感光層が含有するポリエステル型界面活性剤は、好ましくは、前記一般式（１）で示される繰り返し構造を有するポリエステル型界面活性剤である。
式（１）中Ｒ１は２価の炭化水素基を表すが、より具体的にはアルキレン基、アルケニレン基、アルカジエニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、アリーレン基等が挙げられる。これらの中でも、アルキレン基、アルケニレン基、アルカジエニレン基、アルキニレン基等の鎖式炭化水素基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基等のアルキレン基、またはビニレン基、アリレン基、プロペニレン基、ブテニレン基等のアルケニレン基がより好ましく、特に好ましくは、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等の直鎖アルキレンである。
【００１５】
また、前記２価の炭化水素基の中でも、炭素数１５以下のものが好ましく、特には炭素数２〜１５のものが用いられる。
式（１）中Ｒ２は１価の炭化水素基を表すが、より具体的にはアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アルキニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等のアルキル基、またはビニル基、アリル基、プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基等のアルケニル基がより好ましく、特に好ましくは、メチル基、エチル基等の直鎖アルキル基、またはビニル基、アリル基等の直鎖アルケニル基である。
【００１６】
また、前記１価の炭化水素基の中でも、炭素数２０以下のものが好ましく、特には炭素数５〜２０のものが用いられる。
該繰り返し構造の数ｎは、少なすぎると分散安定効果が小さくなるため、好ましくは３以上、より好ましくは５以上のものが用いられ、多すぎると溶剤への溶解性が下がるため、通常１００以下、好ましくは６０以下、より好ましくは２０以下で用いられる。また、数平均分子量は、小さすぎると樹脂との相溶性が下がり液の安定性が損なわれるため、通常３００以上、好ましくは５００以上であり、大きすぎると分散溶剤に溶解し難くなり液の安定性が損なわれることから、通常５００００以下、好ましくは１００００以下である。
【００１７】
本界面活性剤の中で、溶剤への溶解性、結着樹脂との相溶性、感光体特性への影響等を考慮した場合の、好ましい化合物例として下記の化合物１から５を示した。なお、本発明に使用の界面活性剤はこれに限定されるものではない。
【００１８】
【表１】
2005055453.tif 000003
【００１９】
本発明に使用のポリエステル型界面活性剤は、例えば特開平９−１８３９１９に記載の次のような方法で製造できる。すなわち、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、オクチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノカルボン酸等の−ＣＯＯＨ基を一個有する化合物に、テトラブチルチタネート等をイニシエーターとして、キシレン、プロピオラクトン、カプロラクトンまたはそれらの置換誘導体を１００〜１８０℃にて反応させることにより得ることが出来る。
【００２０】
本発明の感光体は、感光層中にポリエステル型界面活性剤を含有するが、好ましくは、分散性の導電性化合物を含有する層が該界面活性剤を含有する。この場合の感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された分散型、電荷発生剤を含有する電荷発生層、電荷輸送物質を含有する電荷移動層の二層からなる積層型等、電子写真用の感光層として知られるいずれの構成であっても良い。より好ましくは、電荷発生物質を含有する層が含有するが、電荷輸送層が含有していても構わない。
【００２１】
ポリエステル型界面活性剤は、感光層を形成する際の塗布液が含有するように用いられ、量が多すぎると感光層中の電荷発生機能や注入機能が妨げられて感度が低下するため、通常、電荷発生物質１００重量部に対して１００重量部以下、好ましくは３０重量部以下である。また、量が少なすぎると液安定効果が弱くなるため、電荷発生物質１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部が適切であり、特に０．１〜３０重量部が好ましい。
【００２２】
分散液は、分散性の導電性化合物、溶剤、バインダー樹脂、ポリエステル型界面活性剤、その他添加剤が、一緒に混合されて調製される。単に全ての原料を混合するだけでも構わないが、より好ましい調液方法としては、予めポリエステル型界面活性剤の存在下で、分散させる導電性化合物を溶剤中で湿式微細化して分散液を調整し、該分散液とバインダー樹脂等のその他原料を混合する方法が効果的であり、溶剤としては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、テトラクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶剤類などが挙げられるが、特に本発明の界面活性剤には、アルコール類、エーテル類が好ましい。これらは単独、または２種以上を併用して用いられる。微細化混合の方法としては、ペイントシェーカー、サンドグラインドミル、ボールミル等の分散機による処理、超音波による処理等が挙げられる。
【００２３】
このようにして得られた分散液を、たとえばブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体や共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などの各種バインダー樹脂、更に他の添加剤と混合して得られた塗布液を、基体に塗布、成形して感光層を得る。
感光層中の分散させる導電性化合物の比率は、少なすぎると電子写真感光体としての機能が十分に発揮できず、また一定量以上多くを使用しても、感光体としての機能は飽和し、液の劣化を促進するため、バインダー樹脂１００重量部に対して５〜５００重量部の範囲より使用される。
【００２４】
＜支持体＞
導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料やアルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ等の導電性材料をその表面に蒸着または塗布した樹脂、ガラス、紙などが主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のために、適当な抵抗値をもつ導電性材料を塗布したものでも良い。
【００２５】
導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理を施してから用いても良い。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでも良い。また、安価化のためには、切削処理を施さず、引き抜き管をそのまま使用することもある。導電性支持体と感光層の間には、接着性・ブロッキング性等の改善のために、下引き層を設けても良い。下引き層には、バインダー樹脂単独あるいはチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物あるいは銅、銀、アルミニウム等の金属微粉末を分散させて用いてもよい。
【００２６】
金属酸化物粒子を添加して用いる場合、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素粒子を用いることが好ましい。下引き層に使用されるバインダー樹脂としては、フェノキシ、エポキシ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等が好ましい。バインダー樹脂に対する無機粒子の添加比は、１０重量％から５００重量％の範囲が好ましい。これらの下引き層の膜厚は適宜設定できるが、０．０５μｍから２０μｍ、好ましくは０．１μｍから１０μｍの範囲で用いることが好ましい。
【００２７】
＜電荷発生物質＞
電荷発生材料としては例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料、スクアリリウム顔料、ポルフィリン顔料などの公知の有機顔料が挙げられる。更に具体的には、特開平５−９８１８１号公報、特開平２−８２５６号公報、特開昭６２−６７０９４号公報記載のフタロシアニン顔料、特開昭６３−２５９５７２号公報、特開平５−３２９０５号公報、特開平１０−２０５２８号公報記載のアゾ顔料が好ましい。特に、特開平５−９８１８１号公報に記載のフタロシアニン類や、特開平１０−２０５２８号公報に記載されているような、フッ素置換基を有するアゾ顔料を用いる際には、効果が大きい。
【００２８】
＜電荷輸送物質＞
感光層中の電荷輸送物質としては、２，４，７−トリニトロフルオレノンなどの芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン類などの電子吸引性物質、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジアゾール誘導体などの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質が挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体及びこれらの誘導体が複数結合されたものが好ましく、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体の複数結合されてなるものが好ましい。更に具体的には、特開平２−２３０２５５号公報、特開昭６３−２２５６６０号公報、特開昭５８−１９８０４３号公報、特公昭５８−３２３７２号公報、特公平７−２１６４６号公報記載の化合物が好ましく使用される。これらの電荷移動物質は単独でも、いくつかを混合して用いても良い。
【００２９】
＜バインダー樹脂＞
感光層に使用されるバインダー樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂などが挙げられ、またこれらの部分的架橋硬化物或いはこれらを混合しても使用できる。
分散型感光層および積層型感光層の電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂としてより好ましい樹脂としては、例えば下記一般式（２）で示される単位の一種或いは二種以上からなるポリカーボネート樹脂、下記一般式（３）で示される単位の一種或いは二種以上からなるポリアリレート樹脂などが挙げられる。
【００３０】
【化３】
（−Ｏ−Ａｒ１−Ｘ−Ａｒ２−ＯＣ（＝Ｏ）−）                      （２）
（−Ｏ−Ａｒ１−Ｘ−Ａｒ２−ＯＣ（＝Ｏ）−Ａｒ３−Ｃ（＝Ｏ）−）    （３）
【００３１】
式（２）および式（３）において、Ａｒ１、Ａｒ２は各各独立して置換基を有してもよいフェニル基を表す。Ｘは単結合または−ＣＲ３Ｒ４−を表し、Ｒ３，Ｒ４はおのおの独立して水素原子、アルキル基、アリール基、または連結した脂環構造を示す。
積層型感光層の電荷輸送層の場合、バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して電荷輸送物質が３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で使用される。また膜厚は一般的に５〜５０μｍ、好ましくは１０から４５μｍがよい。なお、感光層には、成膜性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤などの添加物を含有させても良い。
【００３２】
分散型感光層の場合には、上記のような配合比のバインダー樹脂と電荷輸送物質を含有する媒体中に、前記の電荷発生物質が分散される。分散型感光層に含まれる電荷発生物質の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、０．５〜５０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜２０重量部の範囲で使用される。感光層の膜厚は一般に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４５μｍがよい。なおこの場合にも、成膜性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤などの添加物を含有させても良い。
感光層の上には電気的、機械的劣化を防止する目的で保護層を設けても良い。また、感光体表面の摩擦抵抗や摩耗を軽減する目的で、表面の層にフッ素系樹脂、シリコーン樹脂等を含んでも良く、これらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含んでいても良い。
【００３３】
＜塗膜形成方法＞
感光体の各層は、層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、例えば浸漬塗布方法、スプレー塗布方法、リング塗布方法等の公知の方法を用いて順次塗布、形成される。
電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製造することができる。
【００３４】
塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアリールアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
【００３５】
感光層の塗布方法としては、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等がある。
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送すること
により、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００３６】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機またはカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等がある。
以下、浸漬塗布法について説明する。
有機導電性化合物、バインダー、溶剤等を用いて好適な全固形分濃度が１％以上であってより好ましくは４０％以下の、かつ粘度が通常１センチポアーズ〜７００センチポアーズ以下、好ましくは１センチポアーズ〜５００センチポアーズ以下の感光層塗布液を調整する。ここで、実質的に塗布液の粘度はバインダーポリマーの種類及びその分子量により決まるが、あまり分子量が低い場合にはポリマー自身の機械的強度が低下するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダーポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整された塗布液を用いて浸漬塗布法により感光層が形成される。
【００３７】
その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥温度は通常１００〜２５０℃好ましくは、１１０〜１７０℃さらに好ましくは、１１５〜１４０℃の範囲である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。このようにして得られる電子写真用感光体は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、かつ、繰返しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響する帯電安定性が良好であることから、高耐久性感光体として用いることができる。又、７５０〜８５０ｎｍあるいは３８０〜５００ｎｍの領域の感度が高いことから、特に該領域の半導体レーザーダイオードによる露光手段を持った半導体レーザープリンター用感光体に適している。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明する。なお、本発明は、ここに示した実施例に限定されるものではない。
実施例−１
下記構造の電荷発生物質（１）１．５重量部に１，２−ジメトキシエタン３０重量部と表１の化合物１（数平均分子量：２７００，ｎの平均値＝９）を０．０６重量部加え、サンドグラインドミルで８時間粉砕し、微粒化分散処理を行った。続いて、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）の５％１，２−ジメトキシエタン溶液３０重量部と混合し、１３．５重量部の１，２−ジメトキシエタンを添加して分散液を調整し、この分散液を５μｍフィルターで加圧ろ過した。
【００３９】
【化４】
2005055453.tif 000004
【００４０】
このようにして得られた分散液を分散液Ａとする。この分散液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニウム蒸着面上に、バーコーターにより乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるように電荷発生層を形成した。この電荷発生層の上に、下記構造のポリカーボネート樹脂（１）１００重量部、下記構造の電荷輸送物質（１）１１０重量部をテトラヒドロフラン５６０重量部およびトルエン１４０重量部に溶解させた溶液をフィルムアプリケーターにより塗布し、乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように電荷移動層を形成した。
このようにして作製した感光体を感光体Ａとする。
【００４１】
【化５】
2005055453.tif 000005
【００４２】
実施例−２
実施例−１において、電荷発生層の分散液中に用いた表１に示される化合物１の代わりに、同表中の化合物３（数平均分子量：４０００，ｎの平均値＝１３．５）を用いた以外は実施例−１と同様に行い、分散液Ｂと感光体Ｂを作成した。実施例−３
電荷発生物質として、図１に示すＣｕＫα特性Ｘ線に対する粉末Ｘ線回折スペクトルパターンを有するチタニウムオキシフタロシアニン２０重量部、１，２−ジメトキシエタン２８０重量部および表１の化合物１（数平均分子量：２７００，ｎの平均値＝９）を２重量部混合し、サンドグラインドミルで２時間粉砕して微粒化分散処理を行った。続いて、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）の２．５％１，２−ジメトキシエタン溶液４００重量部と、１７０重量部の１，２−ジメトキシエタンを混合して分散液を調製し、この分散液を５μｍフィルターで加圧ろ過した。このようにして得られた分散液を分散液Ｃとする。この分散液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニウム蒸着面上に、バーコーターにより乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるように電荷発生層を形成した。この電荷発生層の上に、前記ポリカーボネート樹脂（１）１００重量部、下記構造の電荷輸送物質（２）５４重量部、電荷輸送物質（３）１６重量部をテトラヒドロフラン８００重量部およびトルエン２００重量部に溶解させた溶液をフィルムアプリケーターにより塗布し、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように電荷移動層を形成した。以上のようにして製造した感光体を感光体Ｃとする。
【００４３】
【化６】
2005055453.tif 000006
【００４４】
比較例−１
実施例−１において、電荷発生層の分散液中に用いた表−１の化合物１を使用しないこと以外は実施例−１と同様に行い、分散液を作成したが、この分散液は実施例−１と同条件の加圧ろ過では目詰まりを起こし、濾過できなかった。ろ過工程を除いた分散液Ｄを用いて感光体Ｄを作成した。
比較例−２
実施例−３において、電荷発生層の分散液中に用いた表−１の化合物１を使用しないこと以外は実施例−３と同様に行い、分散液Ｅと感光体Ｅを作成した。、
【００４５】
実施例−４
実施例−３の電荷発生物質１０重量部に１，２−ジメトキシエタン２００重量部と表１の化合物１を０．２重量部加え、サンドグラインドミルで２時間粉砕し、微粒化分散処理を行った。続いて、前記電荷輸送物質（２）、（３）をそれぞれ８０重量部、２０重量部、前記ポリカーボネート樹脂（１）１００重量部を１，２−ジメトキシエタン６４０重量部に溶解した液と前記微細化処理液を撹拌混合し、分散液Ｆを調整した。この液は２０日後も安定であった。この分散液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニウム蒸着面上に、フィルムアプリケーターにより塗布し、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように分散型感光体を形成した。これを感光体Ｆとする。
【００４６】
比較例−３
実施例−４において、電荷発生剤の微細化処理時に添加した表−１の化合物１を使用しないこと以外は実施例−４と同様に行い、分散液Ｇと分散型感光体Ｇを作製した。分散液Ｇは調液翌日には沈降が起こった。感光体Ｇの表面層は、柚はだ状のザラついた表面層であった。
［分散液の評価］
上記のようにして得られた分散液の粘度を、株式会社トキメック製粘度計ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  （型式ＤＶＭ−ＥＩＩ）によって測定した。また、液の粒度分布を、日機装株式会社製ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ    粒度分布計（型式：９２３０ＵＰＡ）で測定し、これらの結果を表２に示した。表中、感光体表面の記載については、目視観察の結果を示した。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
ポリエステル型界面活性剤を含有することにより、分散液の濾過性が向上し、塗布膜欠陥が解消され、分散液の経時安定性が向上した。
［感光体の電気特性評価］
得られた感光体Ａ〜Ｅを電子写真学会測定標準に従って作製された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４〜４０５頁記載）に装着し、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性の評価（１）、（２）を行い、その結果を表３に示した。
【００４９】
（１）感光体Ａ，Ｂ，Ｄの評価方法
感光体の初期表面電位が−７００Ｖとなるように帯電させ、ハロゲンランプの光を照射して、表面電位が−３５０Ｖとなる時の照射エネルギー（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を感度とした。また、白色除電光を用いて照射後の残留電位（以下、Ｖｒということがある）を測定した。
（２）感光体Ｃ，Ｅの評価方法
感光体の初期表面電位が７００Ｖとなるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで７８０ｎｍの単色光としたものを照射して、表面電位が３５０Ｖとなる時の照射エネルギー（μＪ／ｃｍ２）を感度とした。また、除電光に６６０ｎｍのＬＥＤ光を用いて照射後のＶｒを測定した。
【００５０】
【表３】
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【００５１】
ポリエステル型界面活性剤を含有する電子写真感光体は、該界面活性剤を含有しない感光体と同等の電気特性を示した。
【００５２】
【発明の効果】
以上に示すように、本発明によれば、感光層にポリエステル型界面活性剤を含有させることにより、均一で表面性に優れた感光層を有し、且つ電気特性にも優れた電子写真感光体を得ることができる。また、本発明のポリエステル型界面活性剤を含有する感光層形成用塗布液を用いることにより、高品質な電子写真感光体を多数安定して製造する方法を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例３で用いた電荷発生物質のチタニウムオキシフタロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線に対する粉末Ｘ線回折スペクトルである。
【図１】
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