(57)【要約】      （修正有）【課題】発光輝度、ベーキング輝度維持率及びＶＵＶ輝度維持率が良好な真空紫外線励起珪酸塩蛍光体及びその製造方法並びに真空紫外線励起発光装置を提供する。【解決手段】カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素と、ユーロピウムと、マグネシウムと、珪素と、酸素を基本構成元素とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、フッ素元素の含有量が１０〜６００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする珪酸塩蛍光体。その製造方法及び該珪酸塩蛍光体を用いる発光装置。【選択図】図１
2005187690.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素と、ユーロピウムと、マグネシウムと、珪素と、酸素を基本構成元素とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、フッ素元素の含有量が１０〜６００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体。
【請求項２】
請求項１に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、一般式が次式で表されることを特徴とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体。
（Ｍ１１−ａ，Ｅｕａ）Ｏ・ＭｇＯ・ｂＳｉＯ２
（ただし、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、０．０１≦ａ≦０．１、１．６≦ｂ≦３．０である。）
【請求項３】
請求項１に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、一般式が次式で表されることを特徴とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体。
（Ｃａ１−ｃ−ｄ，Ｍ２ｃ，Ｅｕｄ）Ｏ・ＭｇＯ・ｅＳｉＯ２
（ただし、Ｍ２はＳｒ及びＢａから選択される少なくとも一種の元素であり、０≦ｃ≦０．１、０．０１≦ｄ≦０．１、１．６≦ｅ≦３．０である。）
【請求項４】
請求項１乃至３に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、平均粒径が１．０〜４．０μｍの範囲であり、中央粒径が３．０〜１０．０μｍの範囲であり、且つ分散度が０．４０〜０．８０の範囲であることを特徴とする。
【請求項５】
カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素と、ユーロピウムと、マグネシウムと、珪素と、酸素を基本構成元素とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法であって、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素の化合物と、ユーロピウム化合物と、マグネシウム化合物と、珪素化合物に、フッ化物を添加して焼成することを特徴とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法であって、前記蛍光体は、請求項１乃至４に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であることを特徴とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至４に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を具備することを特徴とする真空紫外線励起発光装置。
【請求項８】
請求項１乃至４に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を具備することを特徴とするプラズマディスプレイ表示装置。
【請求項９】
所定距離離間して略平行に位置する前面基板及び背面基板と、前記前面基板及び背面基板により放電空間を形成する複数個の隔壁と、該隔壁間に形成されるアドレス電極と、該アドレス電極と対向し交差する複数の表示電極と、前記アドレス電極と前記表示電極の交差点に形成される複数個の放電セルと、該放電セル内面の少なくとも一部に形成される蛍光体層と、前記前面基板と背面基板間の放電空間に密封されてなる放電気体とを含むプラズマディスプレイパネルと、該プラズマディスプレイパネルを駆動する駆動回路とを備えたプラズマディスプレイ表示装置であって、前記蛍光体層は請求項１乃至４に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を有する蛍光体層であることを特徴とするプラズマディスプレイ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真空紫外線励起珪酸塩蛍光体及びその製造方法並びに真空紫外線励起発光装置に係り、特に、発光輝度、ベーキング輝度維持率及びＶＵＶ輝度維持率が良好な真空紫外線励起珪酸塩蛍光体及びその製造方法並びに真空紫外線励起発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
真空紫外線励起蛍光体は、プラズマディスプレイパネル（以下ＰＤＰとする）表示装置、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いられている。プラズマディスプレイパネルは、２枚のガラス板に挟まれた密閉ガス空間を隔壁で区切り、表示セル（放電セル）と呼ばれる微小な放電空間をマトリックス状に配置したものであり、各表示セルには赤、青、緑に発光する蛍光体が塗布されており、放電で発生する真空紫外線で励起され発光する。また、希ガス放電ランプは、ガラス管内壁に赤、青、緑に発光する蛍光体を混合した３色混合蛍光体が塗布されており、希ガス放電によって発生する真空紫外線で励起され発光する。
【０００３】
このような発光デバイスに用いられている真空紫外線励起蛍光体には、さらなる発光輝度の向上が求められている。また、このような発光デバイスは放電空間の近傍に蛍光体層を有しており、蛍光体と有機バインダーを混合した塗布組成物を調製し、所定の部位にスラリー法、印刷法等により塗布し乾燥した後、有機バインダーを揮散させるために空気中、４００℃〜６００℃の温度でベーキングすることにより形成されるが、このベーキング工程により、発光輝度の低下の少ない蛍光体、すなわちベーキング輝度維持率の良い蛍光体が求められている。さらに、上記発光デバイスに使用される真空紫外線（波長２００ｎｍ以下）は光子エネルギーが大きいため、蛍光体に格子欠陥等が発生し、従来の珪酸塩蛍光体においては発光輝度が経時的に大きく低下するという問題があり、ＶＵＶ輝度維持率の良い蛍光体が求められている。例えば、従来の珪酸塩蛍光体を青色発光蛍光体としてＰＤＰや希ガス放電ランプに使用した場合、他の発光色の蛍光体に比べ、真空紫外線励起による輝度の経時劣化が大きいことから、次のような問題があった。すなわち、ＰＤＰに使用した場合は、色度変化による色温度の低下や固定表示による焼き付けなどの問題があり、希ガス放電ランプに使用した場合は、点灯時、経時的に色度変化が起きる問題があった。
【０００４】
真空紫外線励起珪酸塩蛍光体については、文献のＥｘｔｅｎｄｅｄ  ａｂｓｔｒａｃｔｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｉｘｔｈ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  ｏｎ  ｔｈｅ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ、２１−２４にＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ蛍光体が開示されており、特開２００２−３３２４８１号にＣａ０．９２１５Ｓｒ０．０４８５Ｅｕ０．０３ＭｇＳｉ２Ｏ６蛍光体が開示されているが、いずれも発光輝度及びＶＵＶ輝度維持率が未だ十分ではなく、改良が必要であった。
【特許文献１】特開２００２−３３２４８１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は上述した問題を解決することを目的とし、発光輝度、ベーキング輝度維持率及びＶＵＶ輝度維持率が良好な真空紫外線励起珪酸塩蛍光体及びその製造方法並びに真空紫外線励起発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上述した問題を解決するために鋭意検討した結果、フッ素元素を特定量含有する真空紫外線励起珪酸塩蛍光体により、上記課題を解決することができることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
（１）本発明の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体は、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素と、ユーロピウムと、マグネシウムと、珪素と、酸素を基本構成元素とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、フッ素元素の含有量が１０〜６００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする。
【０００８】
フッ素含有量は１０〜６００ｐｐｍの範囲が好ましく、この範囲において発光輝度及びＶＵＶ輝度維持率の高い蛍光体が得られる。フッ素含有量が１０ｐｐｍより少ないと、発光輝度、ＶＵＶ輝度維持率ともに低下する。逆に、フッ素含有量が６００ｐｐｍより多いと、蛍光体の平均粒径が４．０μｍより大きくなって、真空紫外線励起発光装置の発光特性が低下してしまう。フッ素含有量は、１００〜５５０ｐｐｍの範囲がより好ましく、２００〜５００ｐｐｍの範囲がさらに好ましい。
【０００９】
（２）本発明の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体は、（１）に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、一般式が次式で表されることを特徴とする。
（Ｍ１１−ａ，Ｅｕａ）Ｏ・ＭｇＯ・ｂＳｉＯ２
（ただし、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、０．０１≦ａ≦０．１、１．６≦ｂ≦３．０である。）
【００１０】
この一般式において、付活剤のＥｕ（２価）は蛍光体の発光色に関係し、青色に発光する。Ｅｕ量のａ値は、０．０１≦ａ≦０．１の範囲が好ましい。ａ値が０．０１より小さいと蛍光体の発光輝度が低く、また、ａ値が０．１より大きくても濃度消光により発光輝度が低下する。０．０１≦ａ≦０．０７の範囲がより好ましく、０．０１≦ａ≦０．０４の範囲がさらに好ましい。ｂ値は、１．６≦ｂ≦３．０の範囲が好ましい。ｂ値が１．６より小さいと蛍光体の発光輝度が低く、また、ｂ値が３．０より大きくても発光輝度が低下する。１．８≦ｂ≦２．６の範囲がより好ましく、１．９≦ｂ≦２．４の範囲がさらに好ましい。
【００１１】
（３）本発明の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体は、（１）に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、一般式が次式で表されることを特徴とする。
（Ｃａ１−ｃ−ｄ，Ｍ２ｃ，Ｅｕｄ）Ｏ・ＭｇＯ・ｅＳｉＯ２
（ただし、Ｍ２はＳｒ及びＢａから選択される少なくとも一種の元素であり、０≦ｃ≦０．１、０．０１≦ｄ≦０．１、１．６≦ｅ≦３．０である。）
【００１２】
この一般式において、Ｃａは必須元素である。また、Ｍ２はＳｒ及びＢａから選択される少なくとも一種の元素であり、その量ｃ値は、０≦ｃ≦０．１の範囲が好ましい。ｃ値が０．１より大きいと発光輝度が低下する。０≦ｃ≦０．０５の範囲がより好ましく、０≦ｃ≦０．０２の範囲がさらに好ましい。特に、（Ｃａ１−ｄ，Ｅｕｄ）Ｏ・ＭｇＯ・ｅＳｉＯ２で表されるｃ＝０の場合が好ましい。また、Ｅｕ量のｄ値は、０．０１≦ｄ≦０．１の範囲が好ましい。ｄ値が０．０１より小さいと蛍光体の発光輝度が低く、また、ｄ値が０．１より大きくても濃度消光により発光輝度が低下する。０．０１≦ｄ≦０．０７の範囲がより好ましく、０．０１≦ｄ≦０．０４の範囲がさらに好ましい。ｅ値は、１．６≦ｂ≦３．０の範囲が好ましい。ｅ値が１．６より小さいと蛍光体の発光輝度が低く、また、ｅ値が３．０より大きくても発光輝度が低下する。１．８≦ｅ≦２．６の範囲がより好ましく、１．９≦ｅ≦２．４の範囲がさらに好ましい。
【００１３】
（４）本発明の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体は、（１）乃至（３）に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であって、平均粒径が１．０〜４．０μｍの範囲であり、中央粒径が３．０〜１０．０μｍの範囲であり、且つ分散度が０．４０〜０．８０の範囲であることを特徴とする。ここで、平均粒径は空気透過法によるフィッシャー・サブ・シーブ・サイザー（Ｆ.Ｓ.Ｓ.Ｓ）を用いて測定した値であり、一次粒子の大きさを示す。中央粒径は電気抵抗法のコールターマルチサイザーII(コールター社製)を用いて測定し、５０％粒子径（体積基準）を示す。この場合、粒子が強く凝集していると一次粒子にまで分散させることは難しく、凝集した二次粒子が測定にかかる。また、分散度は平均粒径を中央粒径で除した値であり、これを分散度と定義する。この値が大きいほど蛍光体の分散性が良いと評価できる。
【００１４】
平均粒径は１．０〜４．０μｍの範囲が好ましく、１．０〜３．５μｍの範囲がより好ましい。平均粒径が１．０μｍより小さくても、逆に、４．０μｍより大きくても、真空紫外線励起発光装置に用いた場合、発光特性が低下する。平均粒径が１．０μｍより小さいと蛍光体の発光効率が低く、４．０μｍより大きいと蛍光体粒子の表面積が小さくなって真空紫外線励起による発光輝度が低下することによる。真空紫外線が到達するのは粒子表面から浅く、ほとんど粒子表面で励起され発光するため、平均粒径が４．０μｍより大きくなって蛍光体粒子の表面積が小さくなると発光輝度が低下してしまう。また、平均粒径が４．０μｍより大きいと、塗布特性も低下する。中央粒径は３．０〜１０．０μｍの範囲が好ましく、３．０〜６．０μｍの範囲がより好ましい。中央粒径が１０．０μｍより大きいと、塗布特性が悪くなる。また、分散度は０．４０〜０．８０の範囲が好ましく、０．５５〜０．７５μｍの範囲がより好ましく、０．６０〜０．７０の範囲がさらに好ましい。分散度が０．４０より小さいと、凝集粒子が多いため、塗布特性が低下してしまう。中央粒径は３．０μｍより小さくてもよく、分散度は０．８０より大きくてもよいが、平均粒径の範囲によって制限される。
【００１５】
（５）本発明の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法は、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素と、ユーロピウムと、マグネシウムと、珪素と、酸素を基本構成元素とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法であって、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素の化合物と、ユーロピウム化合物と、マグネシウム化合物と、珪素化合物に、フッ化物を添加して焼成することを特徴とする。フッ化物としては、フッ化カルシウム又はフッ化マグネシウムが好ましく、添加量は蛍光体１モル当たり０．０００１〜０．０３モルの範囲が好ましい。０．００１〜０．０２モルの範囲がより好ましく、０．００５〜０．０１５モルの範囲がさらに好ましい。
【００１６】
（６）本発明の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法は、（５）に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法であって、前記蛍光体は、（１）乃至（４）に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体であることを特徴とする。
【００１７】
（７）本発明の真空紫外線励起発光装置は、（１）乃至（４）に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を具備することを特徴とする。真空紫外線励起発光装置としては、プラズマディスプレイパネル表示装置、希ガス放電ランプ等の発光デバイスが好ましい。
【００１８】
（８）本発明のプラズマディスプレイ表示装置は、（１）乃至（４）に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を具備することを特徴とする。プラズマディスプレイ表示装置としては、ＤＣ型やＡＣ型のカラー表示ＰＤＰが好ましく、ＡＣ型としては対向型、面放電型等が好ましい。
【００１９】
（９）本発明のプラズマディスプレイ表示装置は、所定距離離間して略平行に位置する前面基板及び背面基板と、前記前面基板及び背面基板により放電空間を形成する複数個の隔壁と、該隔壁間に形成されるアドレス電極と、該アドレス電極と対向し交差する複数の表示電極と、前記アドレス電極と前記表示電極の交差点に形成される複数個の放電セルと、該放電セル内面の少なくとも一部に形成される蛍光体層と、前記前面基板と背面基板間の放電空間に密封されてなる放電気体とを含むプラズマディスプレイパネルと、該プラズマディスプレイパネルを駆動する駆動回路とを備えたプラズマディスプレイ表示装置であって、前記蛍光体層は請求項１乃至４に記載の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を有する蛍光体層であることを特徴とする。蛍光体層の膜厚は、１０〜２５μｍの範囲が好ましい。蛍光体層の膜厚が１０μｍより薄いとＰＤＰ表示装置の輝度が低く、逆に２５μｍより厚いと放電空間が狭くなって発光効率が低下してしまう。また、蛍光体中のＦ含有量が６００ｐｐｍより多くなると、蛍光体の凝集が強くなって、塗布特性が低下し、蛍光体層の膜厚が厚くなって発光効率が低下する。
【発明の効果】
【００２０】
カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素と、ユーロピウムと、マグネシウムと、珪素と、酸素を基本構成元素とする真空紫外線励起珪酸塩蛍光体において、フッ素元素の含有量を１０〜６００ｐｐｍの範囲とすることにより、発光輝度、ベーキング輝度維持率及びＶＵＶ輝度維持率が良好な真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施の形態は、本発明の技術思想を具体化するための真空紫外線励起珪酸塩蛍光体及びその製造方法並びに真空紫外線励起発光装置を例示するものであって、本発明は真空紫外線励起珪酸塩蛍光体及びその製造方法並びに真空紫外線励起発光装置を以下のものに特定しない。
【００２２】
ここで、本発明の一実施の形態に係る真空紫外線励起珪酸塩蛍光体の製造方法について詳細に説明する。先ず、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素の化合物と、ユーロピウム化合物と、マグネシウム化合物と、珪素化合物に、フッ化物を添加して混合する。この原料混合物をルツボに充填後、炉内に入れ、還元性雰囲気中、１０８０〜１１５０℃で焼成する。冷却後、焼成品を湿式で分散処理した後、分離乾燥して本発明の実施の形態に係る珪酸塩蛍光体を得る。
【００２３】
蛍光体原料として、酸化物又は熱分解により酸化物となる化合物が好ましく用いられる。例えば、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素の化合物、ユーロピウム化合物、マグネシウム化合物としては酸化物、炭酸塩、水酸化物等が好ましい。また、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選択される少なくとも一種の元素、Ｅｕ及びＭｇの各元素を全部又は一部含む共沈物やこれらを仮焼して得られる酸化物を用いることもできる。珪素化合物としては二酸化珪素等の化合物が好ましい。
【００２４】
フッ化物としては、フッ化カルシウム又はフッ化マグネシウムが好ましく、添加量は蛍光体１モル当たり０．０００１〜０．０３モルの範囲が好ましい。０．００１〜０．０２モルの範囲がより好ましく、０．００５〜０．０１５モルの範囲がさらに好ましい。還元性雰囲気については、例えば窒素水素混合雰囲気のような一般的な方法を用いる。
【００２５】
次に、本発明の珪酸塩蛍光体を用いて真空紫外線励起発光装置として面放電型ＰＤＰを作製する。先ず、背面基板にストライプ状の電極を形成し、この電極群に直交する方向にストライプ状の電極を形成し、この上に絶縁膜とＭｇＯを形成する。さらに、対向基板上に本発明の珪酸塩蛍光体を形成する。この２枚の基板は約１００μｍのギャップを持たせて組み合わせる。このギャップ内に、放電によって真空紫外線を放射するＨｅとＸｅの混合ガスやＮｅとＸｅの混合ガスなどを６７０ｈＰａ程度封入して、面放電型ＰＤＰを得る。
【００２６】
図１に、本発明の実施の形態に係る（Ｃａ０．９８Ｅｕ０．０２）Ｏ・ＭｇＯ・２．０ＳｉＯ２蛍光体について、発光輝度（ｃｄ／ｍ２）とＦ量（ｐｐｍ）との関係を示した。蛍光体の製造は、ＭｇＦ２量を変えて実施例１と同様に行う。ここで、発光輝度は、ウシオ電機製１４６ｎｍＫｒエキシマ光照射装置（Ｈ００１２型）を用いて蛍光体に１４６ｎｍ真空紫外（ＶＵＶ）線を照射し、ミノルタ製分光放射輝度計（ＣＳ−１０００）を用いて測定したものである。また、Ｆ量は蒸留法により分析する。この図から、発光輝度はＦ含有量の増加とともに高くなり、Ｆ含有量が２００ｐｐｍを越えると、発光輝度は飽和しほぼ一定になることがわかる。一方、Ｆ含有量の増加とともに蛍光体の平均粒径が大きくなり、特に、Ｆ含有量が６００ｐｐｍより多くなると、蛍光体の平均粒径が４．０μｍより大きくなって、真空紫外線励起発光装置に用いた場合、発光特性が低下し、塗布特性も低下してしまう。従って、発光輝度と平均粒径より、Ｆ含有量は１０〜６００ｐｐｍの範囲が好ましく、より好ましくは１００〜５５０ｐｐｍの範囲であり、さらに好ましくは２００〜５００ｐｐｍの範囲である。また、Ｆ含有量が６００ｐｐｍより多くなると、蛍光体の凝集が強くなって、中央粒径が１０．０μｍより大きくなり、分散度が０．４０より小さくなって、塗布特性が低下してしまう。
【００２７】
図２に、上記蛍光体について、ＶＵＶ輝度維持率（％）とＦ量（ｐｐｍ）との関係を示した。ここで、ＶＵＶ輝度維持率は、ウシオ電機製１４６ｎｍＫｒエキシマ光照射装置（Ｈ００１２型）を用いて、蛍光体に１４６ｎｍ真空紫外（ＶＵＶ）線を２１ｈｒ連続照射し、ミノルタ製分光放射輝度計（ＣＳ−１０００）を用いて、ＶＵＶ連続照射後の蛍光体について１４６ｎｍ真空紫外線励起時の発光輝度を測定し、ＶＵＶ連続照射後の測定値をＶＵＶ連続照射前の測定値で除した値の百分率を求めたものである。この図から、ＶＵＶ輝度維持率はＦ含有量の増加とともに高くなり、Ｆ含有量が１００ｐｐｍを越えると、ＶＵＶ輝度維持率はほぼ一定となり、変わらないことがわかる。また、上述したように、Ｆ含有量が６００ｐｐｍより多くなると、蛍光体の平均粒径が４．０μｍより大きくなって、真空紫外線励起発光装置の発光特性及び塗布特性が低下してしまうため、Ｆ含有量は１０〜６００ｐｐｍの範囲が好ましい。ＶＵＶ輝度維持率と平均粒径より、Ｆ含有量は１００〜５５０ｐｐｍの範囲がより好ましい。
【００２８】
本発明では、焼成温度を１０８０〜１１５０℃の範囲、フッ化物量を蛍光体１モル当たり０．０００１〜０．０３モルの範囲にすることにより、平均粒径が１．０〜４．０μｍの範囲で、Ｆ含有量が１０〜６００ｐｐｍの範囲の蛍光体が得られ、発光輝度及びＶＵＶ輝度維持率が向上する。
【実施例】
【００２９】
［実施例１］
Ｆを４１０ｐｐｍ含有する（Ｃａ０．９８Ｅｕ０．０２）Ｏ・ＭｇＯ・２．０ＳｉＯ２蛍光体を次のようにして作製する。先ず、原料として下記のものを秤量し、
ＣａＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．９８モル（９８．０ｇ）
Ｍｇ４（ＣＯ３）３（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ ・・・・・０．２５モル（９１．３ｇ）
Ｅｕ２Ｏ３ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１モル（３．５２ｇ）
ＳｉＯ２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．００モル（１２０．２ｇ）
これらをエタノール中でビーズミルし、分離、乾燥して、蛍光体原料を得る。これにＭｇＦ２を０．０１２５モル（０．７８ｇ）添加して混合した原料混合物をアルミナ坩堝に充填し、３体積％の水素を含有する窒素雰囲気中、１１００℃で６時間焼成する。その後、大気中、８００℃で１時間アニールする。冷却後、焼成品を水中で分散処理した後、分離、乾燥後、篩を通して、Ｆを４１０ｐｐｍ含有する本発明のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。蛍光体の平均粒径は２．６μｍ、中央粒径は３．８μｍであり、分散度は０．６８である。また、この蛍光体は１４６ｎｍ真空紫外線励起により青色に発光し、主発光ピーク波長は４４８ｎｍである。
【００３０】
［実施例２〜４］
表１に示した量のＳｉＯ２を使用する以外は実施例１と同様に行い、表２に示した一般式で表される本発明の実施の形態に係るユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。実施例２の蛍光体の平均粒径は３．４μｍ、中央粒径は５．５μｍであり、分散度は０．６２である。また、実施例３の蛍光体の平均粒径は２．７μｍ、中央粒径は４．５μｍであり、分散度は０．６０である。
【００３１】
［実施例５〜７］
表１に示した量のＣａＣＯ３とＥｕ２Ｏ３を使用する以外は実施例１と同様に行い、表２に示した一般式で表される本発明の実施の形態に係るユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。
【００３２】
［実施例８〜１０］
表１に示した量のＭｇＦ２を使用する以外は実施例１と同様に行い、表２に示した一般式で表される本発明の実施の形態に係るユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。
【００３３】
［実施例１１］
ＭｇＦ２の代わりにＣａＦ２を０．０１２５モル（０．９８ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、表２に示した一般式で表される本発明の実施の形態に係るユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。
【００３４】
［実施例１２］
ＣａＣＯ３０．９８モル使用する代わりに、ＣａＣＯ３０．９７モル、ＢａＣＯ３０．０１モル使用する以外は実施例１と同様に行い、表２に示した一般式で表される本発明の実施の形態に係るユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。
【００３５】
［実施例１３］
ＣａＣＯ３０．９８モル使用する代わりに、ＣａＣＯ３０．９７モル、ＳｒＣＯ３０．０１モル使用する以外は実施例１と同様に行い、表２に示した一般式で表される本発明の実施の形態に係るユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。
【００３６】
［比較例１］
ＭｇＦ２を使用しない以外は実施例１と同様に行い、表２に示した一般式で表されるユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を得る。
【００３７】
【表１】
2005187690.tif 000003
【００３８】
【表２】
2005187690.tif 000004
実施例１〜１３及び比較例１で得られるユーロピウム付活珪酸塩蛍光体について、前述した方法で発光輝度及びＶＵＶ輝度維持率を測定した結果を表３に示す。この表から、本発明の実施例１〜１３の蛍光体は、比較例１の蛍光体に比べ、発光輝度及びＶＵＶ輝度維持率が高いことがわかる。また、これらの蛍光体について、ベーキング輝度維持率を測定した結果を表３に示す。ここで、ベーキング輝度維持率は、蛍光体をそれぞれ５００℃で１時間ベーキングし、ベーキング前後の蛍光体について、ウシオ電機製１４６ｎｍＫｒエキシマ光照射装置（Ｈ００１２型）とミノルタ製分光放射輝度計（ＣＳ−１０００）を用いて、１４６ｎｍ真空紫外線励起時の相対輝度を測定し、ベーキング後の測定値をベーキング前の測定値で除した値の百分率を求めたものである。この表から、本発明の実施例１〜１３の蛍光体は、比較例１の蛍光体に比べ、ベーキング輝度維持率がやや高いことがわかる。表３にはこれらの蛍光体のＦ含有量を示してあるが、表から明らかなように、本発明の蛍光体のＦ含有量は１０〜６００ｐｐｍの範囲にあって、フッ素元素を含有していない比較例１の蛍光体に比べ、発光輝度及びＶＵＶ輝度維持率が高く、ベーキング輝度維持率もやや高いことがわかる。このように、本発明では発光輝度、ベーキング輝度維持率及びＶＵＶ輝度維持率が良好な真空紫外線励起珪酸塩蛍光体を得ることができる。
【００３９】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００４０】
以上に述べたように、本発明の真空紫外線励起珪酸塩蛍光体は、発光輝度が高く、ベーキングによる輝度劣化及び真空紫外線による輝度劣化が非常に少ないことから、プラズマディスプレイパネル、高負荷蛍光ランプ、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いることによって、発光特性の優れた発光デバイスの提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】発光輝度（ｃｄ／ｍ２）とＦ量（ｐｐｍ）との関係を示すグラフ図である。
【図２】ＶＵＶ輝度維持率（％）とＦ量（ｐｐｍ）との関係を示すグラフ図である。
【図１】
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【図２】
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