(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、工業薬品、特にカラー写真感光材料に用いられるイエローカプラーに好適である高純度でかつ、原料および目的物以外の副生物を実質的に含まない芳香族アミド類を工業的に容易な方法で製造する方法を提供することにある。【解決手段】式（１）【化１】2005112821.tif 000011（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される化合物と式（２）【化２】2005112821.tif 000012（式中、Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基を表す。）で示される化合物とをカルシウム化合物存在下に反応させることにより、式（３）【化３】2005112821.tif 000013（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4は前記と同じ意味を表す。）で示される芳香族アミド類を高純度、高収率で製造することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2005112821.tif 000008
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される化合物と
式（２）
【化２】
2005112821.tif 000009
（式中、Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基を表す。）
で示される化合物とをカルシウム化合物存在下に反応させることを特徴とする
式（３）
【化３】
2005112821.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4は前記と同じ意味を表す。）
で示される芳香族アミド類の製造方法。
【請求項２】
カルシウム化合物が塩化カルシウム、酢酸カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウムおよびその水和物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の芳香族アミド類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業薬品、特にカラー写真感光材料に用いられるイエローカプラーの合成中間体として有用な芳香族アミド類の新規な製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、工業薬品、特にカラー写真感光材料に用いられるイエローカプラーとしては、主にピバロイルアセトアニリド類、ベンゾイルアセトアニリド類が用いられ、その合成法は、β−ケトエステル化合物とアニリン類との反応によりβ−ケトアニリド化合物を得、さらにハロゲン化、置換反応を行うもの（特許文献１〜３）が一般的である。
【０００３】
しかし、β−ケトエステル化合物と、アニリン類とを原料とし、従来の合成法で目的とする芳香族アミド類を合成した場合、原料および目的物以外の副生物が生成するため、これらをイエローカプラーの合成中間体等として用いるためには、生成した副生物を除去するために精製操作が必要となり、高純度でかつ、原料および目的物以外の副生物を実質的に含まないイエローカプラー中間体等の芳香族アミド類を工業的に有利に得る方法の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１２６３６号公報
【０００５】
【特許文献２】特開２００１−７５２４４号公報
【０００６】
【特許文献３】特開２００１−２４９４３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、工業薬品、特にカラー写真感光材料に用いられるイエローカプラーに好適である高純度でかつ、原料および目的物以外の副生物を実質的に含まない芳香族アミド類を工業的に容易な方法で製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために、β−ケトエステル化合物とアニリン類とから高純度でかつ、原料および目的物以外の副生物を実質的に含まない芳香族アミド類、特にイエローカプラーの合成中間体として有用な芳香族アミド類を工業的に容易な方法で得る方法につき、反応における副生物の生成の抑制の観点から鋭意検討を重ねた結果、
式（１）
【０００９】
【化１】
2005112821.tif 000002
（式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１８のアルキル基を表す。）で示される化合物と
式（２）
【００１０】
【化２】
2005112821.tif 000003
（式中、Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基を表す。）
で示される化合物とをカルシウム化合物存在下に反応させることにより原料および目的物以外の副生物を実質的に含まない式（３）
【００１１】
【化３】
2005112821.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4は前記と同じ意味を表す。）
で示される芳香族アミド類が高純度、高収率で得られることを見いだし、本発明を完成させた。
【００１２】
以下に本願発明について更に詳細に説明する。
本願発明において式（１）
【００１３】
【化４】
2005112821.tif 000005
で示される化合物においてＲ1は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルコキシル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基を表す。例えば、炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等を挙げることができ、上記アルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよい。炭素数１〜１８のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられ、上記アルコキシ基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよい。
【００１４】
本発明において式（２）
【００１５】
【化５】
2005112821.tif 000006
で示される化合物においてＲ3、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基を表わし、例えば、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等、が挙げられる。炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等を挙げることができ、上記アルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよい。炭素数１〜１８のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられ、上記アルコキシ基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよい。炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ウンデシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリデシルオキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ペンタデシルオキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基、ヘプタデシルキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基が挙げられ、上記アルコキシカルボニル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよい。
【００１６】
本発明において用いられるカルシウム化合物としては、たとえば、カルシウムと無機酸または有機酸との塩およびその水和物が挙げられ、酸としては塩酸、炭酸、硝酸、硫酸、蟻酸、酢酸等が挙げられ、これらの塩および水和物のうち、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウムおよびその水和物が好ましい。
【００１７】
本発明において用いられるカルシウム化合物の量は、
式（１）
【００１８】
【化６】
2005112821.tif 000007
（式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表す。）で示される化合物１モルに対し、通常０．００１モル〜０．４モルであり、好ましくは、０．０１モル〜０．２モルである。  ０．００１モルより少ないと抑制効果が不十分であり、０．４モル以上より多くしても反応における副生物の生成の抑制効果の更なる向上は期待できず、経済的に不利となる。
【００１９】
本発明の反応において、必要に応じて用いることができる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば、特に制限はないが、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジ−ｎ−プロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の脂肪族および環状エーテル類、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ビニル等のエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、アセトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類等が挙げられる
【発明の効果】
【００２０】
本発明の方法を用いることにより、原料および目的物以外の副生物を実質的に含まない芳香族アミド類を工業的に容易な方法で、高収率で製造することができる。
【００２１】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００２２】
４−メトキシベンゾイル酢酸エチル１１．６３ｇ（０．０５２３モル）、３−アミノ−４−クロル安息香酸ドデシル１７．７８ｇ（０．０５２３モル）、塩化カルシウム０．５８ｇ（０．００５２モル）およびキシレン２００gを１Lフラスコに仕込み、キシレンの還流温度にて２時間反応後、２５℃まで冷却し得られた結晶をろ別し、乾燥後、分析した結果、純度９９．４％の４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル２４.０９ｇが得られた。（収率：８８．７％）上記分析において、４−メトキシベンゾイル酢酸エチル、３−アミノ−４−クロル安息香酸ドデシルおよび４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル以外の副生物は検出されなかった（検出限界０．０１％）。
【実施例２】
【００２３】
実施例１の塩化カルシウム０．５８ｇ（０．００５２モル）を酢酸カルシウム（１水和物）０．９１６ｇ（０．００５２モル）に代えた以外は実施例１と同様の操作を行い、純度９９．３％の４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル２３.４７ｇが得られた。（収率：８６．４％）上記分析において、４−メトキシベンゾイル酢酸エチル、３−アミノ−４−クロル安息香酸ドデシルおよび４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル以外の副生物は検出されなかった（検出限界０．０１％）。
【実施例３】
【００２４】
実施例１の塩化カルシウム０．５８ｇ（０．００５２モル）を硝酸カルシウム（４水和物）１．２３ｇ（０．００５２モル）に代えた以外は実施例１と同様の操作を行い、純度９９．０％の４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル２３.２３ｇが得られた。（収率：８５．2％）上記分析において、４−メトキシベンゾイル酢酸エチル、３−アミノ−４−クロル安息香酸ドデシルおよび４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル以外の副生物は検出されなかった（検出限界０．０１％）。
【実施例４】
【００２５】
実施例１の塩化カルシウム０．５８ｇ（０．００５２モル）を炭酸カルシウム０．５２０ｇ（０．００５２モル）に代えた以外は実施例１と同様の操作を行い、純度９９．０％の４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル２３.６９ｇが得られた。（収率：８６．９％）上記分析において、４−メトキシベンゾイル酢酸エチル、３−アミノ−４−クロル安息香酸ドデシルおよび４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル以外の副生物は検出されなかった（検出限界０．０１％）。
【００２６】
（比較例１）
実施例１の塩化カルシウム０．５８ｇ（０．００５２モル）を添加しないこと以外は実施例１と同様の操作を行い、純度９８．４％の４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル１７．７７ｇが得られた。（収率：６４．８％）上記分析において、４−メトキシベンゾイル酢酸エチル、３−アミノ−４−クロル安息香酸ドデシルおよび４−クロル−３−（３−（メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）安息香酸ドデシル以外の副生物が０．７６％検出された。