(57)【要約】【課題】  色素を有する水系外用剤であって、色素の退色、劣化等を著しく改善した水系外用剤を提供する。【解決手段】  色素を含有し、かつ、ｐＨが7以上である水系外用剤を採用した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素を含有し、かつ、ｐＨが7以上である水系外用剤。
【請求項２】
ｐＨが７〜１０である請求項１に記載の水系外用剤。
【請求項３】
前記色素が、タール色素であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水系外用剤。
【請求項４】
前記色素が、アゾ系色素及び／又はアントラキノリン系色素である請求項１〜３のいずれかに記載の水系外用剤。
【請求項５】
少なくとも、溶剤５０〜９０重量％と、色素０．００００５〜２重量％とからなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水系外用剤。
【請求項６】
色素を含有し、かつ、ｐＨが7以上である水系外用剤組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の組成物を含むメイクアップリムーバ。
【請求項８】
請求項６に記載の組成物を、ｐＨ７以上に維持しつつ、他の成分を添加する工程を含む水系外用剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、色素を有する外用剤であって、該色素の退色及び変色がない、水系外用剤、水系外用剤組成物及びこれを用いたメイクアップリムーバに関する。
【技術背景】
【０００２】
従来から、化粧料等の皮膚用外用剤であって、種々の色素を有するものが知られている。これは、使用者の購入時や使用時に視覚に訴えることから、広く採用されている。さらに、リップやチーク、アイカラー等、本来的に、皮膚の表面に、色素を塗布することを目的とするものにも採用されている。
【０００３】
そこで、種々の皮膚用染色剤が検討されている。例えば、特許文献１は、（Ａ）粘剤の１種又は２種以上と、（Ｂ）アルコール類、エチレングリコールアルキルエーテル、Ｎ−アルキルピロリドンからなる群より選ばれる１種又は２種以上と、（Ｃ）染料とを含有し、ｐＨが１．５〜６であることを特徴とする皮膚染色剤組成物について開示している（特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、発明者が検討を行ったところ、このように、ｐＨが低い場合、色素の退色が認められることが明らかになった。特に、透明のボトルに入れて、長期間に渡り、店頭に置かれる商品についてはその劣化が著しい。
【０００５】
一方、従来、皮膚の表面が弱酸性であることから、化粧料は、主として弱酸性のものが採用されていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１７８１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明は、上記従来の課題を解決するものであって、色素を有する水系外用剤であって、色素の退色、劣化等を著しく改善した水系外用剤を提供することを目的とする。さらに、該水系外用剤を用いたメイクアップリムーバ等の化粧料についても開示する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる状況のもと、発明者が検討を行ったところ、驚くべきことに、ｐＨを７．０以上とすることにより、色素の退色を防ぐことができることが明らかとなった。
【０００９】
すなわち、（１）色素を含有し、かつ、ｐＨが７以上である水系外用剤；（２）ｐＨが７〜１０である（１）に記載の水系外用剤；（３）前記色素が、タール色素であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の水系外用剤；（４）前記色素が、アゾ系色素及び／又はアントラキノリン系色素である（１）〜（３）のいずれかに記載の水系外用剤；（５）少なくとも、溶剤５０〜９０重量％と、色素０．００００５〜２重量％（より好ましくは、色素０．０００１〜１重量％）とからなることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の水系外用剤；（６）色素を含有し、かつ、ｐＨが７以上である水系外用剤組成物；（７）（６）に記載の組成物を含むメイクアップリムーバ；（８）（６）に記載の組成物を、ｐＨ７以上に維持しつつ、他の成分を添加する工程を含む水系外用剤の製造方法。；を採用した。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明の水系外用剤は、長期間に渡って、照射しても、退色、変色が無く、保存することが可能になった。特に、例えば、化粧料等として、店頭に並べられても、少なくとも１年以上、色素の退色・変色が認められないものが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本願発明の内容について詳細に説明する。尚、本明細書において「〜」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００１２】
本願発明でいう水系外用剤とは、例えば、皮膚用外用剤、頭皮・頭髪用外用剤、爪用外用剤、唇用外用剤、より好ましくは、皮膚用外用剤、爪用外用剤、唇用外用剤として使用するものをいう。また、水系層と油性層とを有する外用剤、例えば使用時に使用者が混合して使用する外用剤等の水系層としても採用することができる。尚、本願発明でいう水系外用剤とは、該外用剤の５０質量％以上が水であるものをいう。さらに、前記水系層と油性層とを有する外用剤にあっては、水系層の５０質量％以上が水であるものをいう。
【００１３】
化粧料としては、例えば、化粧水、美容液、水系ファンデーション、水系チーク、水系アイシャドー、水系マスカラ、水系リップ、クレンジング、洗顔料、シャンプー、メイクアップリムーバ、乳液、マッサージ剤、パック剤等として採用することができる。この中でもより好ましくは、水系チーク、水系リップ、水系アイシャドーである。
さらに、水系層と油性層とを有する外用剤としては、メイクアップリムーバ、クレンジングオイルに特に好ましく用いられる。
【００１４】
尚、本願発明の外用剤は、例えば、チークのように、外用剤自身が皮膚等を染色するもの及び、例えば、着色した化粧水のように、視覚的な観点から染色されているもののいずれにも含む趣旨である。
【００１５】
本願発明の水系外用剤は、より具体的には、色素０．００００５〜２質量％、溶剤５０〜９０質量％を含み、より好ましくは、色素０．０００１〜１質量％、溶剤６０〜９０質量％を含み、ｐＨが７以上である水系外用剤があげられる。さらに、本願発明の水系外用剤のｐＨは、より好ましくは、ｐＨ７〜１０であり、さらに好ましくは、ｐＨ７〜９である。
本願発明で採用する水系外用剤の粘度は、特に定めるものではないが、好ましくは、１〜１００，０００ｃｐｓ、より好ましくは、１〜５０，０００ｃｐｓである。
【００１６】
本願発明で採用する色素は、例えば、塗布される部位の表面にとってダメージを与えないものであって、本発明の趣旨を逸脱しないものであれば、広く公知の色素を採用できる。好ましくは、タール色素である。本願発明のタール色素は、好ましくは、厚生省令で化粧料に使用が認められているものを採用することができる。
【００１７】
本願発明で採用するタール色素としては、例えば、アゾ系色素、ニトロ系色素、ニトロソ系色素、キサンテン系色素、キノリン系色素、アントラキノリン系色素、インジゴ系色素、トリフェニルメタン系色素、フタロシアニン系色素、ピレン系色素があげられる。
【００１８】
アゾ系色素としては、例えば、アマランス、ニューコクシン、タートラジン、サンセットエローＦＣＦ、リソールルビンＢ、リソールルビンＢＣＡ、レーキサッドＣ、レーキサッドＣＢＡ、リソールレッド、リソールレッドＣＡ、リソールレッドＢＡ、リソールレッドＳＲ、ブリリアントレーキッドＲ、ディープマルーン、トルイジンレッド、スダンIII、ファストアシッドマゲンダ、パーマドンレッド、パーマネントオレンジ、ベンチジンオレンジＧ、オレンジＩＩ、ベンチジンエローG、レゾルシンブラウン、ブリリアントファストスカーレット、パーマネントレッドＦ５Ｒ、薬用スカーレット、ポンソー３Ｒ、ポンソーＲ、ポンソーＳＸ、オイルレッドＸＯ、ファストレッドＳ、ハンサオレンジ、オレンジＩ、オレンジＳＳ、ハンサエロー、ポーラエロー５Ｇ、エローＡＢ、エローＯＢ、メタニルエロー、ファストライトエロー３Ｇ、ナフトールブルーブラックがあげられる。中でも好ましくは、アマランス、ニューコクシン、タートラジン、サンセットエローＦＣＦ、リソールルビンＢ、ファストアシッドマゲンダ、オレンジＩＩ、ポンソー３Ｒ、ポンソーＲ、ポンソーＳＸ、ファストレッドＳ、ハンサオレンジ、オレンジＩ、オレンジＳＳ、メタニルエロー、ファストライトエロー３Ｇ、ナフトールブルーブラックである。
【００１９】
ニトロ系色素としては、例えば、ナフトールエローＳがあげられる。
【００２０】
ニトロソ系色素としては、例えば、ナフトールグリーンＢがあげられる。
【００２１】
キサンテン系色素としては、例えば、エリスロシン、フロキシンＢ、ローズベンガル、アシッドレッド、ローダミンＢ、ローダミンＢアセテート、ローダミンＢステアレート、テトラクロルテトラブロムフルオレセイン、テトラブロムフルオレセイン、エオシンYS、エオシンYSK、フロキシンBK、ローズベンガルK、ジブロムフルオルセイン、ジヨードフルオレセイン、エリスロシン黄NA、フルオレセイン、ウラニン、ウラニンK、ピオラミンＲがあげられる。この中でも好ましくは、エリスロシン、フロキシンＢ、ローズベンガル、アシッドレッド、ローダミンＢ、ローダミンＢアセテート、ローダミンＢステアレート、エオシンYS、フロキシンBK、ローズベンガルK、エリスロシン黄NA、ウラニンKである。
【００２２】
アントラキノリン系色素としては、例えば、アリザリンシアニングリーンF、キニザリングリーンSS、カルバンスレンブルー、アリズロールパープルがあげられる。この中でも好ましくは、アリザリンシアニングリーンFである。
【００２３】
インジゴ系色素としては、例えば、ヘリンドピンクCN、インジゴカルミン、キノリンエローWS、キノリンエローSS、インジゴチン、アリズリンパープルがあげられる。この中でも好ましくは、インジゴカルミン、キノリンエローWSである。
【００２４】
トリフェニルメタン系色素としては、例えば、ファストグリーンＦＣＦ、ブリリアントブルーＦＣＦ、ライトグリーンSF黄、パテントブルーNA、パテントブルーCA、アルファズリンFG、ギネアグリーンＢがあげられる。
【００２５】
フタロシアニン系色素としては、例えば、フタロシアニンブルーがあげられる。
【００２６】
ピレン系色素としては、例えば、ピラニンコンクがあげられる。
【００２７】
さらに、それが可能な場合には、上記色素のアルミニウムレーキ、バリウムレーキ、ジルコミウムレーキも採用することができる。
【００２８】
具体的には、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、２号、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、橙色４０３号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が用いられる。
【００２９】
また、本願発明の趣旨を逸脱しない限り、天然色素を本願発明の色素として採用することもできる。例えば、カロチノイド系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素、プルフィリン系色素、酵素処理系色素等があげられる。さらに、本願発明の趣旨を逸脱しない範囲で、本願発明の色素と一緒に顔料、真珠光沢顔料、光輝性多重積層粉末・金属粉末を配合してもよい。
【００３０】
溶剤としては、例えば、水、アルコール類、エーテル等があげられ、具体的には、アルコール類としては、エタノール、ブタノ-ル、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール等があげられる。
【００３１】
本願発明の水系外用剤は、さらに、該外用剤の使用目的及び本願発明の趣旨を逸脱しない限り、例えば、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、界面活性剤、アルコール類、酸化防止剤、香料ビタミン類、アミノ酸等を配合することができる。これらは、いずれも、１種類のみを用いても良いし、複数種類を用いても良い。
【００３２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、酒石酸、酢酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、シュウ酸、グリコール酸、レブリン酸等の有機酸、リン酸、塩酸等の無機酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩等や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノプロパノール、ジイソプロパノールアミン等の有機アルカリ剤、アルギニン等の塩基性のアミノ酸等がある。
【００３３】
ｐＨ調整剤は、１又は２種類以上採用することができる。
【００３４】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、トリメチルグリシン、ソルビトール、キシリトール、ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、デキストラン、デキストラン誘導体、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸アミノカプロン酸、グルタミン酸、グルタミン酸誘導体、ヒアルロン酸誘導体、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、アラントイン、コラーゲン、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、ムコ多糖類、コンドロイチン硫酸、保湿効果を有する植物エキス等があげられる。
【００３５】
ここで、保湿効果を有する植物エキスとしては、化粧品成分用語辞典２００３（中央書院）や化粧品成分ガイド（第２版、フレグランスジャーナル社）に記載のものを採用することができる。具体的には、アロエ、モモ、リンゴ、ヘチマ、トマト、ハトムギ、海藻などがあげられる。
【００３６】
保湿剤は、１又は２種類以上採用することができ、その添加量は、好ましくは、水系外用剤全体の１〜３０質量％である。
【００３７】
増粘剤は、例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カードラン、プルラン、ヒアルロン酸、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、カラギーナン、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、グアーガム、キサンタンガム、ベントナイトカラギーナン、硅酸アルミニウム、マルメロ種子抽出物、トラガントガム、ジェランガム、寒天（カンテン）等の天然高分子物質等をあげることができる。
【００３８】
増粘剤は、１又は２種類以上採用することができ、その添加量は、好ましくは、水系外用剤全体の０．０５〜１質量％である。
【００３９】
防腐剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸グリセリン、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸、安息香酸アルキル（好ましくは、炭素数１２〜１５）、安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウムパントテニルエチルエーテル、安息香酸、パラアミノ安息香酸エステル、ナッツピールエキス、ローズマリーエキスがあげられる。
【００４０】
防腐剤は、１又は２種類以上採用することができ、その添加量は、好ましくは、水系外用剤全体の０．１〜０．３質量％である。
【００４１】
界面活性剤としては、例えば、親油型グリセリンモノステアレート、自己乳化型グリセリンモノステアレート、ポリグリセリンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン化ステロール、ポリオキシエチレン化ラノリン、ポリオキシエチレン化ミツロウ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、セチル硫酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、パルミチン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリン酸ナトリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、塩酸アルキルアミノエチルグリシン液、レシチン等の両性界面活性剤等があげられる。
【００４２】
界面活性剤は、１又は２種類以上採用することができ、その添加量は、好ましくは、水系外用剤全体の０．１〜１０質量％である。
【００４３】
アミノ酸類としては、例えば、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン及びその誘導体等を使用できる。
【００４４】
アミノ酸は、１又は２種類以上採用することができ、その添加量は、好ましくは、水系外用剤全体の０．１〜１０質量％である。
【００４５】
より具体的には、例えば、以下のような化粧料に採用することができる。
（１）水５０〜９０質量％、色素０．００００５〜２質量％、保湿剤０〜３０質量％、増粘剤０〜１．０質量％を含み、かつ、ｐＨが７以上（さらに好ましくはｐＨ７〜１０）である水系外用剤：
ここで、好ましい色素としては、アゾ色素及び／又アントラキノリン系色素であり、より具体的には、赤色２２７号、赤色５０４号、黄色２０３号、黄色４号、橙色２０５号を１又は２種類以上用いるのが好ましい。保湿剤は、１，３−ブチレングリコール、トリメチルグリシン、保湿性を有する植物エキスを１又は２種類以上用いるのが好ましい。増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、カルボキシアルキルセルロースナトリウム、メチルセルロース、キサンタンガムを１又は２種類以上用いるのが好ましい。
さらに、ｐＨは、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アルギニン等で調整するのが好ましい。
【００４６】
（２）水５０〜９０質量％、色素０．００００５〜２質量％、保湿剤１０〜３０質量％を含み、かつ、ｐＨが７以上（さらに好ましくはｐＨ７〜１０）であるメイクアップリムーバ：
ここで、好ましい色素としては、アゾ色素であり、より具体的には、赤色２２７号、赤色５０４号を１又は２種類以上用いるのが好ましい。保湿剤は、１，３−ブチレングリコール、トリメチルグリシン、保湿性を有する植物エキス、ムコ多糖、コラーゲン、アミノ酸を１又は２種類以上用いるのが好ましい。
さらに、ｐＨは、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン等で調整するのが好ましい。
【００４７】
（３）水５０〜９０質量％、色素０．００００５〜２質量％、保湿剤５〜２０質量％、増粘剤０．０５〜１質量％溶剤を含み、かつ、ｐＨが７以上（さらに好ましくはｐＨ７〜９）である水系チーク：
ここで、好ましい色素としては、アゾ色素及び／又はアントラキノリン系色素であり、より具体的には、赤色２２７号、黄色２０３号、赤色２０３号、赤色５０４号、黄色４号を１又は２種類以上用いるのが好ましい。溶剤は、水、エタノールを１又は２種類以上用いるのが好ましい。保湿剤は、１，３−ブチレングリコール、保湿性を有する植物エキス、ムコ多糖、コラーゲン、アミノ酸を１又は２種類以上用いるのが好ましい。増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、カルボキシアルキルセルロースナトリウム、メチルセルロース、キサンタンガムを１又は２以上用いるのが好ましい。さらに、防腐剤０．１〜０．３質量％含めても良い。
さらに、ｐＨは、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アルギニン等で調整するのが好ましい。
【００４８】
（４）水５０〜９０質量％、色素０．００００５〜２質量％、保湿剤５〜２０質量％、増粘剤０．０５〜１質量％溶剤を含み、かつ、ｐＨが７以上（さらに好ましくはｐＨ７〜９）である水系リップ：
ここで、好ましい色素としては、アゾ色素及び／又はアントラキノリン系色素であり、より具体的には、赤色２２７号、黄色２０３号、赤色２０３号、赤色５０４号、黄色４号を１又は２種類以上用いるのが好ましい。溶剤は、水、エタノールを１又は２種類以上用いるのが好ましい。保湿剤は、１，３−ブチレングリコール、保湿性を有する植物エキス、トリメチルグリシン、ムコ多糖、コラーゲン、アミノ酸を１又は２種類以上用いるのが好ましい。増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、カルボキシアルキルセルロースナトリウム、メチルセルロース、キサンタンガムを１又は２以上用いるのが好ましい。さらに、防腐剤０．１〜０．３質量％含めても良い。
さらに、ｐＨは、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、クエン酸、アルギニン等で調整するのが好ましい。
【実施例】
【００４９】
（実施例１及び２、比較例１及び２）
下記表１に示す組成物を調製し、その溶液の耐光安定性（退色の度合い）を観察した。ここで、各組成物の量は質量％で示し、最終的な微調節は水で行い、全体が１００質量％となる構成である。尚、色素を水に溶解した後、ｐＨを７以上に保ちつつ、他の成分を溶解した。また、植物エキスは、アロエ抽出ゲル、カイソウ抽出液、ヘチマ抽出液、モモ抽出液及びヨクイニン抽出液（いずれも、丸善製薬（株）製）を採用した（以下、同じ）。その結果、実施例１及び実施例２の組成物は、２週間たっても退色は認められなかったが、比較例１及び比較例２については、いずれも、１日経過の時点で、大きく退色が認められた。尚、表１において、耐光安定性（退色の度合い）は、耐光試験器（ＳＡＮＹＯ  グロースキャビネットＭＬＲ−３５０）を用い、照度１５，０００〜２０，０００ルクスにて、試験を行った。さらに、判断は目視により行い、以下のように評価した（以下、同じ）。尚、該照度で１日照射すると、概ね、店頭照射の１ヶ月分に相当する。従って、本願発明の組成物は、少なくとも、１４ヶ月以上、良好な状態を保つことが示唆された。
○：１週間で退色や変色がなかった。
×：１週間で退色や変色が認められた。
図１に、実施例１の２週間後の試料と、比較例１の１日後の試料の写真を示す。
尚、該組成物は、例えば、油層と水層とからなる２層式タイプのメイクアップリムーバとして、好ましく採用されるものである。
【００５０】
【表１】
2005187387.tif 000002
【００５１】
（実施例３、比較例３及び４）
下記表２に示す組成物を調製し、実施例１と同様にその耐光安定性（退色の度合い）及び色差（ΔＥ）を観察した。ここで、ΔＥは、標準品（遮光保管）との色の違いを数値で示し、ΔＥが小さいほど好ましい。
その結果、実施例３については、１ヶ月経過しても、目視による退色は認められず、また、ΔＥも小さかった。一方、比較例３及び４については、退色が認められた。さらに、ΔＥについては、１週間経過の時点で、既に、大きく退色が認められた。従って、本願発明の組成物は、少なくとも、３０ヶ月以上、良好な状態を保つことが示唆された。
図２に、実施例３の１ヶ月経過後の試料、比較例３及び４の１週間経過後の試料の写真を示す。
尚、該組成物は、例えば、水系チークや水系リップとして好ましく用いられるものである。
【００５２】
【表２】
2005187387.tif 000003
【００５３】
（実施例４）
下記表３に示す組成物を調製し、その耐光安定性（退色の度合い）を、実施例３と同様に測定した。その結果、目視及び耐光試験器による測定のいずれについても、良好な効果が得られた。
【００５４】
【表３】
2005187387.tif 000004
（実施例５）
（１）比較例１、（２）実施例１、（３）比較例２、（４）実施例２でそれぞれ採用した試料及び、表４に示す（５）〜（８）に示した各試料を調製した。ここで、試料（５）〜（８）については、各色素が０．０００１質量％含まれるように水に溶解しつつ、クエン酸及び／又はクエン酸ナトリウムにて、所定のｐＨに調整した。
上記各試料について、退色が認められた日及びその退色の度合いを測定した。また、各試料を、暗闇中で、５０℃で１ヶ月放置した後の状態についても測定した。その結果、ｐＨが７以上のものについては、退色が認められるのが遅く、また、その度合いも低かった。
【００５５】
【表４】
2005187387.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本願実施例１の２週間後の試料と、比較例１の１日後の試料の写真を示す。
【図２】本願実施例３の１ヶ月経過後の試料、比較例３及び４の１週間経過後の試料の写真を示す。
【図１】
2005187387.tif 000006
【図２】
2005187387.tif 000007