(57)【要約】【課題】各種洗浄剤や皮膚外用剤などの皮膚または粘膜に直接に触れる各種組成物に含まれる化学物質による刺激を低減することのできる刺激低減剤と、該刺激低減剤を含有する刺激低減化組成物を提供する。【解決手段】半金属元素含有成分の有効成分として、半金属元素を含む化合物あるいは半金属元素を含む植物抽出物から選ばれる少なくとも１種を用い刺激低減剤を得る。また、該刺激低減剤を用いて、洗浄剤組成物および皮膚外用剤組成物などの刺激低減化組成物を組成する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
半金属元素含有成分を有効成分として有してなる刺激低減剤。
【請求項２】
前記半金属含有成分が、半金属元素を含む化合物、半金属元素（メタロイド）を含む植物抽出物から選ばれる少なくとも１種の化合物もしくは植物抽出物を含有することを特徴とする請求項１に記載の刺激低減剤。
【請求項３】
前記半金属元素を含む化合物がホウ酸塩、珪酸塩、ゲルマニウム塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２に記載の刺激低減剤。
【請求項４】
前記半金属元素を含む植物抽出物が、イネ、ネトル、ザクロ、高麗人参、明日葉、甘茶、ドクダミ、ゲンノショウコ、柿葉、センブリ、クコから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２または３に記載の刺激低減剤。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の刺激低減剤を含有することを特徴とする刺激低減化組成物。
【請求項６】
洗浄剤組成物もしくは皮膚外用剤組成物のいずれかの剤型に調製されていることを特徴とする請求項５に記載の刺激低減化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種洗浄剤や皮膚外用剤などの皮膚または粘膜に直接に触れる各種組成物に含まれる化学物質による刺激を低減することのできる刺激低減剤と、該刺激低減剤を含有する刺激低減化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の日常生活においては、生活を便利にする多種多様な化学組成物が製造され、使用されているが、それらの内、人体に直接触れるものとしては、洗剤組成物、皮膚外用剤を始めとする多くの化学組成物があり、それらは広く使用に供されている。かかる化学組成物には、その使用目的に応じて、多種多様な化学物質が使用されているが、それら成分は直接に人体に触れるため、それらの選択には、安全性には十分な配慮がなされている。
しかしながら、実際の使用において、使用者の皮膚や粘膜に刺激を与えることがあり、特に、使用者がいわゆる敏感肌の持ち主であった場合には、そのような化学物質による刺激を受ける割合がより多く発生している。かかる刺激の発生は、使用者の生理的状態や使用環境などにも影響をうけるため、その原因化学物質の特定は容易でない。しかしながら、多くの場合、使用の組成物中に含まれている界面活性剤が直接的、間接的に刺激の原因になっていることが判明しつつある。
【０００３】
周知のように、界面活性剤は、各種組成物に添加することによって、組成物自体を、あるいはその各組成分を、濡れやすく、しみ込みやすくしたり、混合しやすくする、などの作用を持つ化学物質である。このような特性を持つ界面活性剤は、大きくイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分かれ、イオン性界面活性剤は、そのイオン性によって、アニオン性、カチオン性、および両性界面活性剤に分類されており、用途によって、乳化剤、可溶化剤、分散剤などとも呼称されている。
かかる界面活性剤の作用によって、界面活性剤が皮膚や粘膜のバリア性を低減させ、界面活性剤自体もしくは同時に存在している他の化学物質が皮膚や粘膜へ接触したときの接触面積や接触深度を増大させ、それによって、使用者に不快な刺激を与えたり、さらには、肌荒れや湿疹や各種炎症を生じさせるものと、推測される。
界面活性剤が最も多量に含有する組成物としては、衣料用洗剤、台所洗剤、頭髪洗浄剤、身体洗浄剤などの各種洗浄剤が筆頭に挙げられる。したがって、前記化学物質が原因と考えられる生体への刺激症状は、各種洗剤組成物において、顕著に現われることになるが、それを裏付けるように、従来から、洗浄剤に対して、刺激低減化策が種々提案されている。
【０００４】
かかる刺激低減策を施した洗剤組成物としては、例えば、蛋白変性作用を有するアニオン界面活性剤にアミンオキシドを混合することによりその蛋白変性力を低下させて洗浄剤の刺激性を低下させる構成の洗浄剤組成物が提供されている（例えば、非特許文献１参照）。また、洗浄力の優れたアニオン界面活性剤から蛋白変性作用の低いノニオン界面活性剤へ代替する構成の洗浄剤組成物が提供されている（例えば、特許文献１参照）。さらに刺激性を低下させた洗浄剤組成物として、植物由来のプロアントシアニジンを有効成分としたもの（例えば、特許文献２参照）、桜皮の抽出物を有効成分としたもの（例えば、特許文献３参照）、訶子の抽出物を有効成分としたもの（例えば、特許文献４参照）も提案されている。
これらの洗浄剤組成物の中には従来品に比べて刺激性が低下する場合が認められるものもあるが、それらにしても未だ十分なものであるということができるレベルまでには至っていない。また、刺激性を低下させるために、優れた洗浄力を有する成分の削除や低比率化、第三成分との相互作用による着色など、洗浄力が低下してしまう場合もしばしば認められるという状態である。
【０００５】
前述のように、界面活性剤が含まれる組成物としては、洗剤以外にも多種あり、日常、比較的頻用するものとして、皮膚外用剤がある。皮膚外用剤には、界面活性剤が含まれているため、洗剤組成物における程に顕著ではないにしても、使用者に刺激を与える場合があることが懸念される。しかるに皮膚外用剤においては、刺激を低減する目的で成分調整している例は見あたらない。皮膚外用剤における成分調整のほとんどは、皮膚への栄養補給を改善し、それによって美容効果を上げるとの目的で行われている。例えば、半金属であるゲルマニウム化合物を含有することを特徴とする皮膚外用剤が提案されている（特許文献５参照）が、このゲルマニウム化合物は皮膚に浸透し、表皮・真皮、皮下組織の栄養を改善し、美容効果を与えることを機能とするものとして添加されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１３１５７７号公報
【特許文献２】特開２００１−１７２６８０号公報
【特許文献３】特開平９−２７９１８５号公報
【特許文献４】特開平９−１７６６８６号公報
【特許文献５】特開昭６２−１１１９０８公報
【非特許文献１】油化学、２９巻、１１号、８６６頁（１９８０）
【非特許文献２】神戸女子大学紀要、１７巻、２号、２５頁（１９８４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、身体の表面、特に皮膚または粘膜に対する化学物質による刺激を低減することのできる刺激低減剤及び該刺激低減剤を含有する刺激低減化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、半金属元素（メタロイド）化合物または半金属元素を含有する植物抽出物から選ばれる少なくとも１種を有効成分として用いることにより、各種組成物の用途特性を劣化させることなく、皮膚または粘膜に対する化学物質の刺激を低減させることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明の刺激低減剤は、半金属元素（メタロイド）含有成分を有効成分として含むことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の前記半金属元素含有成分は、その有効成分として半金属元素を含む化合物、および半金属元素を含む植物抽出物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とし、、皮膚、または粘膜に対する化学物質の刺激低減剤として有用である。
【００１１】
前記半金属元素を含む化合物としては、ホウ酸塩、珪酸塩、ゲルマニウム塩から選ばれる少なくとも１種が好適に用いられ、前記半金属元素を含む植物抽出物に好適な植物としては、イネ、ネトル、ザクロ、高麗人参、明日葉、甘茶、ドクダミ、ゲンノショウコ、柿葉、センブリ、クコから選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【００１２】
また、かかる刺激低減剤を含有する刺激低減化組成物も本発明の対象であり、この刺激低減化組成物としては、洗浄剤組成物もしくは皮膚外用剤組成物が好適に用いられる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明にかかる刺激低減剤は、身体の表面に対する化学物質の刺激を低減することができ、特に皮膚または粘膜に対する化学物質の刺激低減に適している。また、本発明の化学物質の刺激低減剤を洗浄剤組成物もしくは皮膚外用剤組成物に転用してそれを用いることによっても、同様の化学物質の刺激低減効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施形態について説明する。
本発明の刺激低減剤は、半金属元素含有成分を有効成分として含むことを特徴とする。
半金属元素は、別名、類金属元素またはメタロイドとも呼ばれ、元素の分類上、非金属元素であるが、金属元素の傾向を有するものを指す（岩波  理化学辞典）。本発明において、かかる半金属元素が、身体の表面、特に皮膚または粘膜に対する化学物質の刺激低減効果を発揮し得るのは、かかる半金属元素が皮膚に皮膜を形成することにより、界面活性剤などの化学物質が皮膚へ浸透することを阻害する作用によるものと考えられる。かかる半金属元素として、好ましくは、ホウ素、ケイ素、ゲルマニウムなどが挙げられる。
【００１５】
前記半金属元素含有成分としては、半金属元素を含む成分であれば特に制限されないが、例えば、半金属元素を含む化合物、あるいは半金属元素を含む植物抽出物などを挙げることができる。これらの化合物および植物抽出物の１種を単独で、または２種以上を組み合わせて前記半金属元素含有成分として用いることができる。
【００１６】
前記化学物質は、身体の表面、特に皮膚または粘膜に対し刺激性を有する物質であり、例えば、界面活性剤を挙げることができる。この界面活性剤は、前述のように、皮膚や粘膜のバリヤ性を低減させ、界面活性剤自体もしくは同時に存在している他の化学物質が皮膚や粘膜へ接触したときの接触面積や接触深度を増大させ、それによって、使用者に不快な刺激を与えたり、さらには、肌荒れや湿疹や各種炎症を生じさせるものと、推測される。界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などが知られている。
これに対し、前述のように半金属元素含有成分は皮膚に皮膜を形成することにより、界面活性剤が皮膚へ浸透することを阻害する。その結果、本発明の刺激低減剤は、身体の表面、特に皮膚または粘膜に対する界面活性剤を始めとする化学物質の刺激低減効果を有すると考えられる。
【００１７】
前記半金属元素を含む化合物としては、例えば、ホウ酸塩、珪酸塩、ゲルマニウム塩が好適に用いられる。前記半金属元素を含む化合物としては、これらの塩化合物の１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。このホウ酸塩としては、例えば、ホウ酸ナトリウムを挙げることができる。珪酸塩としては、例えば、珪酸ナトリウムを挙げることができる。ゲルマニウム塩としては、例えば、塩化ゲルマニウム、酸化ゲルマニウム、臭化ゲルマニウム、ヨウ化ゲルマニウム、ゲルマニウムエドキシド、ゲルマニウムメトキシド、ゲルマニウムブトキシド、ゲルマニウムイソプロポキシドなどがを挙げることができる。これらのゲルマニウム塩のなかでも、塩化ゲルマニウムが溶解性が高い点から好ましく用いられる。
【００１８】
前記半金属元素を含む植物抽出物に好適な植物としては、ゲルマニウムを含む植物として、高麗人参、明日葉、甘茶、ドクダミ、ゲンノショウコ、柿葉、センブリ、クコ、珪酸を含む植物として、イネ、ネトル、ホウ素を含む植物として、ザクロを挙げることができる。
なお、特にゲルマニウムを含有する植物については、上記非特許文献２に詳しく記載されている。また、このうちの一部物質については、皮膚外用剤として上記特許文献６に記載されている。
【００１９】
前記植物の使用部位としては、葉、茎、果実、種子などを挙げることができ、特に制限はない。前記植物抽出物としては、用部を生のままあるいは乾燥した後に適当な大きさに切断したり、粉砕加工したものを抽出して得た抽出エキスあるいはさらに分離精製した成分を用いることができる。この植物抽出物は、常法により、溶媒抽出することによって得ることができる。抽出溶媒が使用上無害なものであれば抽出液をそのまま用いてもよく、適宜な溶媒で希釈した希釈液として用いてもよく、あるいは濃縮エキスとしたり、凍結乾燥などにより乾燥粉末としたり、ペースト状に調製したりしたものなども前記植物抽出物として利用できる。
【００２０】
前記抽出溶媒としては、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、酢酸エチル、アセトン、モノテルペン類などの一般に用いられる有機溶媒、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類及び水などを挙げることができ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの溶媒の中では、抽出効率の点から、特にエタノール、水、１，３−ブチレングリコール、モノテルペン類及びこれらの混合溶剤が望ましい。
【００２１】
なお、前記抽出処理は、冷浸、温浸、加熱環流、パーコレーション法などの常法によって行うことができる。溶媒抽出の他に、水蒸気蒸留、炭酸ガスを超臨界状態にして行う超臨界抽出によって得たエキスも同様に利用できる。超臨界抽出では、抽出助剤としてヘキサン、エタノールなどを用いることもできる。
【００２２】
また、前記抽出物の分離精製は、抽出物を活性炭処理、液液分配、カラムクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィーなどで行うことができる。
その他の抽出条件としては、抽出温度、抽出ｐＨなど、特に制限はない。
【００２３】
本発明の刺激低減剤中の半金属元素の使用量は、好ましくは０．００１〜５重量％であり、０．００１重量％未満では、充分な効果が得られないことがあり、５重量％を超えると効果が飽和する。
【００２４】
本発明の前記刺激低減剤は、身体の表面、特に皮膚または粘膜に対する刺激低減作用を有するので、前記部位に適用又は作用する洗浄剤組成物や皮膚外用剤組成物などに広汎に応用できる。
【００２５】
本発明の刺激低減化組成物は、以上のような刺激低減剤を含有することを特徴とし、好ましい剤型として、洗浄剤組成物や皮膚外用剤組成物などを挙げることができる。
【００２６】
前記洗浄剤組成物の形態としては、粉末洗浄剤、高嵩密度の粒状洗浄剤（高嵩密度洗剤）、タブレット洗浄剤、ブリケット洗浄剤、シート状洗浄剤、バー状洗浄剤、又は、粒状洗浄剤を水溶性フィルムやシートなどで個別包装した分包型洗剤等の固形洗剤組成物、液体洗剤組成物などの各種剤型を挙げることができる。
【００２７】
前記洗浄剤組成物中の半金属元素の配合量は、好ましくは０．００１〜５重量％であり、０．００１重量％未満では、充分な効果が得られないことがあり、５重量％を超えると効果が飽和する。
【００２８】
前記洗浄剤組成物が粒状洗浄剤の剤型を有する組成物の場合、嵩密度は、好ましくは、０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3、特に、０．７〜１ｇ／ｃｍ3が好適である。
また、前記粒状洗浄剤の剤型を有する組成物の粒子径は、好ましくは、２００〜２０００μｍ、特に、３００〜１５００μｍの範囲とすると好適である。平均粒子径は、好ましくは、３００〜１２００μｍ、特に、３５０〜１０００μｍとすると好適である。
前記粒状洗浄剤組成物は、捏和押出造粒法、捏和破砕造粒法、転動造粒法、撹拌造粒法等の方法で製造できる。
【００２９】
前記洗浄剤組成物は、界面活性剤を配合し、この組成物中の界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などの各種界面活性剤等を挙げることができる。これらの界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００３０】
前記界面活性剤の中で、前記アニオン性界面活性剤の種類や濃度は特に制限されるものではないが、好ましくはドデシル硫酸ナトリウム（以下、「ＳＤＳ」ともいう。）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（以下、「ＬＡＳ」ともいう。）、α−オレフィンスルホン酸塩（以下、「ＡＯＳ」ともいう。）、アルカンスルホン酸塩（以下、「ＳＡＳ」ともいう。）、アルキル硫酸塩（以下、「ＡＳ」ともいう。）、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（以下、「α−ＳＦ」ともいう。）から選ばれるアニオン界面活性剤が用いられる。これらのアニオン性界面活性剤の前記洗浄剤組成物中の配合率は、少なくとも１〜６０重量％、好ましくは１０〜５５重量％、より好ましくは２０〜５０重量％である。これらの配合率は、特に、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩（ＡＥＳ）以外のサルフェート型アニオン界面活性剤、及びスルホネート型アニオン界面活性剤を前記アニオン性界面活性剤として用いる場合に好適である。
【００３１】
上記のＬＡＳ、ＡＯＳ、ＳＡＳ、ＡＳ、α−ＳＦの他に、サルフェート型アニオン界面活性剤として、例えば、アルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩等、また、スルホネート型アニオン界面活性剤として、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等が使用できる。
【００３２】
前記ノニオン界面活性剤としては、好ましくは、
１）平均炭素数１０〜２０のアルコールにエチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」ともいう。）を平均５〜３０モル付加させたＥＯ付加型ノニオン界面活性剤（アルキルエーテルエトキシレート）、
２）平均炭素数１０〜２０のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド（以下、「ＰＯ」ともいう。）を平均５〜３０モル付加させたＥＯ−ＰＯ付加型ノニオン界面活性剤、
３）下記式で表される脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤
Ｒ1−ＣＯ（ＯＲ2）nＯＲ3
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１、好ましくは炭素数９〜１７のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ2は炭素数２〜４であり、ＥＯが単独で、またはＥＯおよびＰＯが混合して付加してＯＲ2を構成することが好ましい、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは炭素数１〜２のアルキル基、ｎはＯＲ2の平均付加モル数を示し、５〜３０の数、好ましくは５〜２０の数、を示す。）を挙げることができる。
前記ノニオン界面活性剤は、前記洗浄剤組成物中、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは１〜３０重量％配合される。
【００３３】
前記カチオン界面活性剤として、好ましくは、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）ジ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）トリ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）モノ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩等を挙げることができる。
【００３４】
前記両性界面活性剤として、好ましくは、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ステアリン酸アミドエチルベタイン等のベタイン類や、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリン誘導体類を挙げることができる。
【００３５】
前記洗浄剤組成物には、通常、衣料用洗剤、食器洗い洗剤等に配合されるアルカリビルダー、キレートビルダー、下記のようなその他の成分を、さらに配合することができる。
【００３６】
前記その他の成分としては、以下のような成分、
（１）蛍光剤として、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩［チノパールＣＢＳ−Ｘ］など、
（２）漂白活性化剤として、炭素数１１〜１９のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸／塩、炭素数８〜１９のアルカノイルオキシ安息香酸／塩など、
（３）表面改質剤として、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、顆粒ゼオライト、ポリエチレングリコールなど、
（４）多孔質吸油剤として、非晶質無水珪酸、珪酸カルシウムなど、
（５）油ゲル化剤として、１２−ヒドロキシステアリン酸、金属石鹸など、
（６）還元剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど、
（７）崩壊剤として、粉末セルロースの顆粒化品、架橋型カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウムなど、
（８）すすぎ剤として、シリコーン油など、
（９）香料として、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料組成物など、
を挙げることができる。
【００３７】
前記皮膚外用剤組成物の形態としては、化粧料、医薬品、医薬部外品などの製剤、例えば、クリーム、乳液、ローション、パウダー、スプレー、スティック、貼付剤、ボディーソープ、シャンプー、リンス、トニックなどの各種剤型を挙げることができる。
【００３８】
前記皮膚外用剤組成物中の半金属元素の配合量は、好ましくは０．００１〜５重量％であり、０．００１重量％未満では、充分な効果が得られないことがあり、５重量％を超えると効果が飽和する。
【００３９】
前記皮膚外用剤組成物は、組成物の種類、剤形などに応じた公知の配合成分を用いて常法により調製できる。例えば、界面活性剤、油分、アルコール類、保湿剤、増粘剤、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、紫外線吸収・散乱剤、ビタミン類、水等を必要に応じて適宜配合することができる。また、本発明の製剤組成物には、上記有効成分に加えて、一般に用いられている消臭剤、保存剤、酸化防止剤などをあわせて配合することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例に基づき、本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
［試験１−刺激低減剤の刺激低減効果の評価（動物モデル）］
＜実施例１〜６＞
本発明の刺激低減剤の刺激低減効果を動物モデルを用いて以下のように評価した。半金属元素を含む化合物として、ホウ酸ナトリウム（０．５％）（実施例１）、酸化ゲルマニウム（０．５％）(実施例２)、塩化ゲルマニウム（０．５％および１％）(実施例３、４)、および半金属元素を含む植物抽出物として、甘茶（０．５％および１％）（実施例５、６）を用い、これらを代表的なアニオン界面活性剤の一つであるラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）の２重量％溶液に溶かした。また、実施例１〜４の対照試料として２％ＳＤＳを用い比較例１とし、実施例５および６の対照試料として同様に２％ＳＤＳを用い比較例２とした。これらを剃毛した白色モルモット６匹の背部皮膚２ｃｍ×２ｃｍの投与部位に、１日２回０．０８ｍＬを塗布し、４日後にＤｒａｉｚｅ法（Ｄｒａｉｚｅ  Ｊ．Ｈ．，  Ｊ．  Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．，８２，３７７−３９０，１９４４）に従い、下記に記載するごとく、紅斑と浮腫を点数化し、紅斑と浮腫を合計して個別評点とした。各溶液に示す刺激スコアは６匹の個別評点の平均値とした。刺激スコアは、点数が低い程、低刺激性であることを示す。
【００４１】
（紅斑の形成：評価点数）
紅斑なし：0点
非常に軽度な紅斑：1点
はっきりとした紅斑：２点
中程度ないし高度紅斑：３点
高度紅斑からわずかな痂皮まで：４点
（浮腫の形成：評価点数）
浮腫なし：０点
非常に軽度な浮腫：１点
軽度浮腫：２点：
中程度浮腫：３点
高度浮腫：４点
【００４２】
実施例１〜４および比較例１の結果を図１に、実施例５、６および比較例２の結果を図２に示した。図１に示すように、酸化ゲルマニウム（図中「酸化Ｇｅ」）、塩化ゲルマニウム（図中「塩化Ｇｅ」）、ホウ酸ナトリウム（図中「ホウ酸塩」）にアニオン界面活性剤の刺激低減効果が認められた。また、図２に示すように、甘茶抽出物において、アニオン界面活性剤の刺激低減効果が認められた。この結果より、上記のような半金属元素またはその含有成分を含む刺激低減剤の界面活性剤に対する刺激低減効果が認められ、これらの刺激低減剤をその成分として転用した洗浄剤組成物や皮膚外用剤組成物が同様に刺激低減効果を有することが容易に推察される。
【００４３】
［試験２−洗浄剤組成物の刺激低減効果の評価（ヒト）］
＜実施例７〜３４＞
前記洗浄剤組成物の刺激低減効果をヒトを用いて以下のように評価した。半金属元素およびこれを含む化合物にゲルマニウム、酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニウムを用い、半金属元素を含む植物抽出物にイネ、ネトル、ザクロの抽出物を用いて、後述の表１〜４に示す実施例７〜３４に記載した洗浄剤組成物を５重量％となるように蒸留水を用いて懸濁し、フィンチャンバー (大正製薬株式会社）の直径７．５ｍｍのろ紙に２０μＬ滴下し、自分が敏感肌と感じている成人男性１０人の背部（無疹部）に貼付けた。また、対照試料として半金属元素およびこれを含む化合物および半金属元素を含む植物抽出物のいずれも含まない洗浄剤組成物を用意し比較例３〜１３とした。
洗浄剤組成物の貼り付けから４８時間後にパッチを除去し、その後２４時間経過時に以下に示す本邦評価基準（川村  太郎, 日皮会誌, ８０, ３０１,１９７０）に準じて評価を行なった。評価点は１０人の点数の平均点より算出した。
【００４４】
（本邦評価基準）
点数    症状
０      反応なし
１      軽い紅斑
２      紅斑
３      紅斑＋浮腫
４      紅斑＋浮腫＋丘疹、漿液性丘疹、小水疱
５      大水疱
【００４５】
上記条件でアニオン界面活性剤の刺激性を評価したところ、ＬＡＳを蒸留水に０．５〜５重量％溶解した場合は４．０点、また、ＬＡＳ２．５％とＡＳ２．５％を溶解した場合は５．０点となり、鈴木らの報告（鈴木加余子、皮膚、４１, １３０,１９９９）と同様に、アニオン界面活性剤の刺激性の評価法として妥当であることが示された。
【００４６】
実施例７〜３４および比較例３〜１３の洗浄剤組成物の組成および評価結果を表１〜７に示した。実施例７〜１４は高嵩密度粒状衣料用洗剤、実施例１５〜３０は高嵩密度粒状衣料用漂白洗剤、実施例３１、３２は液体衣料用洗剤、実施例３３、３４は手洗い食器洗い用洗剤に好適な洗浄剤組成物である。
表１〜７のいずれの実施例においても皮膚刺激性は極めて低い結果となった。
なお、実施例では、皮膚刺激性について評価したが、粘膜の刺激性についても皮膚刺激性と同様の結果が得られると推定される。
【００４７】
なお、上記実施例および比較例で使用した成分は、α−ＳＦ−Ｎａ［炭素数１４〜１６のアルキル基をもつα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩、ライオン株式会社製、純分７０％、固形分７２〜７３％］、ＬＡＳ［直鎖アルキル(炭素数１０〜１４)ベンゼンスルホン酸カリウム（洗剤組成物製造の際に、ライオン株式会社製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を４８％水酸化カリウム水溶液で中和することにより調製したもの）］、石けん［炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン株式会社製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸ナトリウムの組成は、Ｃ１２：１５．０％、Ｃ１６：２１．５％、Ｃ１８：１．５％、Ｃ１８1（不飽和１）：４８．０％、分子量：２８９）］、ＡＯＳ［炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分５５％の水性スラリー）］、ＡＳ［ライオン株式会社製、サンノールＬＭ−１１００ＮＴ、アルキル基をもつアルキル硫酸ナトリウム（ライオン株式会社製、サンノールＬＭ−１１００ＮＴ）］、ＳＡＳ［アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアント社製、炭素数１４〜１７のアルキル基をもつホスタプール（Ｈｏｓｔａｐｕｒ）ＳＡＳ９３）］、ＳＮ［リパールＮＴＤ（ジアルキルスルホコハク酸塩、ライオン化学株式会社製）］、ＭＴ［リポタックＴＥ−Ｐ（高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ライオン化学株式会社製）］、ノニオン（ＥＯ１５）［ダイアドール１３（三菱化学株式会社製）の酸化エチレン平均１５モル付加体（ライオン化学株式会社製）］、ノニオン（ＥＯ１５ＰＯ３）［ダイアドール１３（三菱化学株式会社製）の酸化エチレン平均１５モル及び酸化プロピレン平均３モル付加体（ライオン化学株式会社製）］、ＡＸ［ラウリルメチルアミンオキシド（ライオン株式会社製）］、ＬＤＥ［ラウリルジエタノールアミド（川口ファインケミカル株式会社製）］である。
【００４８】
その他成分は、ゼオライト［Ａ型ゼオライト（水澤化学株式会社製、シルトンＢ）］、アクリル酸マレイン酸共重合体［商品名ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ社製）］、ポリアクリル酸Ｎａ［ポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬株式会社製、アロンビスＳ）］、クエン酸Ｎａ［クエン酸ナトリウム（試薬）］、炭酸Ｎａ［炭酸ナトリウム（旭硝子株式会社製、粒灰）］、炭酸Ｋ［炭酸カリウム（旭硝子株式会社製）］、珪酸Ｎａ［ＪＩＳ１号ケイ酸ナトリウム（日本化学株式会社製）］、硫酸Ｎａ［中性無水芒硝（日本化学株式会社製）］、塩化Ｎａ［塩化ナトリウム（試薬）］、重炭酸Ｎａ［重炭酸ナトリウム（試薬）］、ホウ酸Ｎａ［ホウ砂（試薬）］、過ホウ酸Ｎａ［過ホウ酸ナトリウム（試薬）］、亜硫酸Ｎａ［三井化学株式会社製、無水亜硫酸ナトリウム］、ＰＥＧ［ポリエチレングリコール＃６００（ライオン株式会社製）］、蛍光剤ＣＢＳ［チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）］、蛍光剤ＡＭＳ［ チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）］、ＣＭＣ［カルボキシメチルセルロースナトリウム（日本製紙株式会社製サンローズB1B）］、サビナーゼ１２Ｔ［プロテアーゼ（ノボザイムズ社製）］、サビナーゼ１６Ｌ［プロテアーゼ（ノボザイムズ社製）］、ライペックス５０Ｔ［リパーゼ（ノボザイムズ社製）］、ターマミル６０Ｔ［アミラーゼ（ノボザイムズ社製）］、セルザイム０．７Ｔ［セルラーゼ（ノボザイムズ社製）］、過炭酸Ｎａ［被覆化過炭酸ナトリウム（三菱ガス化学株式会社製  ＳＰＣ−Ｄ）］、ＴＡＥＤ［テトラアセチルエチレンジアミン（ワービック社製）］、漂白活性化剤ＯＢＣ［ホソカワミクロン株式会社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に、漂白活性化剤である４−デカノイルオキシ安息香酸とポリエチレングリコール（ＰＥＧ）＃６０００（ライオン株式会社製）とＣ１４アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（リポランＰＢ−８００、ライオン株式会社製）を質量比で７０／２５／５になるように混合した後、投入し、混練押し出しすることにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン株式会社製フィッツミルＤＫＡ−３型により、混練押し出し造粒品を導入するのと同じ方向から導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５重量％を同様に供給し、粉砕して得られた平均粒径７００μｍの漂白活性化剤造粒物。］、漂白活性化剤ＯＢＳ［漂白活性化剤として、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いて、上記と同様にして造粒した漂白活性化剤造粒物。］、香料［特開２００２−１４６３９９号公報、表１１〜１８に記載の組成。］、色素［特開２００２−１８００９３号公報、実施例に記載の色素］、エタノール［関東化学株式会社製試薬］、過酸化水素［三菱ガス化学株式会社製、純分３５％品］、ジエタノールアミン［日本触媒株式会社製］、トリエタノールアミン［日本触媒株式会社製］、水［精製水］である。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
【表２】
2005187548.tif 000004
【００５１】
【表３】
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【００５２】
【表４】
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【００５３】
【表５】
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【００５４】
【表６】
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【００５５】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００５６】
以上のように、本発明にかかる刺激低減剤は、化学物質、特に界面活性剤の身体の表面、特に皮膚または粘膜に対する刺激の低減に有用であり、化学物質の刺激を低減できるので、衣料用、硬質表面用、毛髪および身体用の洗浄剤組成物や皮膚外用剤組成物などとして好適に用いことができる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】半金属元素を含む化合物の刺激低減効果を示す図である。
【図２】半金属元素を含む植物抽出物の刺激低減効果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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