(57)【要約】【課題】  長期間にわたって保存しても、有効成分の安定性を十分に図ることができ、優れた防除効果を発現することのできる工業用殺菌組成物を提供すること。【解決手段】  有効成分として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有し、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有せず、安定剤として、ヨードアセトアミドとを含有する。より具体的には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ヨードアセトアミドおよび溶剤のみからなる液剤として、工業用殺菌組成物を調製する。この工業用殺菌組成物は、長期間にわたって保存しても、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定性を十分に図ることができ、優れた防腐効果を、長期間にわたって発現することができる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、下記一般式（１）に示すハロアセトアミドとを含有することを特徴とする、工業用殺菌組成物。
【化１】
2005187347.tif 000007
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
【請求項２】
有効成分として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有し、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有せず、さらに、下記一般式（１）に示すハロアセトアミドを含有することを特徴とする、工業用殺菌組成物。
【化２】
2005187347.tif 000008
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
【請求項３】
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、下記一般式（１）に示すハロアセトアミドおよび溶剤のみからなることを特徴とする、工業用殺菌組成物。
【化３】
2005187347.tif 000009
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
【請求項４】
前記ハロアセトアミドが、ヨードアセトアミドであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の工業用殺菌組成物。
【請求項５】
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン１００重量部に対して、前記ハロアセトアミドを、１０〜５００重量部含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の工業用殺菌組成物。
【請求項６】
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン１００重量部に対して、前記ハロアセトアミドを、１０１〜５００重量部含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の工業用殺菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業用殺菌組成物に関し、詳しくは、細菌、かび、酵母、藻の防除剤として用いられる工業用殺菌組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品には、細菌、かび、酵母、藻などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。そのため、このような有害微生物を殺菌するために、種々の工業用殺菌剤が広く用いられている。
【０００３】
このような工業用殺菌剤の有効成分として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物が知られており、このようなイソチアゾリン系化合物が優れた防除効果を発現することから、広く用いられている。
【０００４】
しかるに、イソチアゾリン系化合物は、長期間にわたる保存において、不安定であるため、例えば、金属塩や金属塩錯体などを添加して、安定性を向上させることが知られている。
【０００５】
また、ヨードアセタミドなどのカルボニル化合物を、イソチアゾリン系化合物の安定剤として配合することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
【特許文献１】特開平３−２０６０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に記載されるようなカルボニル化合物を、イソチアゾリン系化合物であっても、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物などに配合しても、安定性の向上を十分に図れない場合がある。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、長期間にわたって保存しても、有効成分の安定性を十分に図ることができ、優れた防除効果を発現することのできる工業用殺菌組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明者らは、イソチアゾリン系化合物の安定性について鋭意検討したところ、イソチアゾリン系化合物として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンのみを、ハロアセトアミドと配合すると、長期間にわたって優れた安定性を発現し得る知見を見い出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）  ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、下記一般式（１）に示すハロアセトアミドとを含有することを特徴とする、工業用殺菌組成物、
【００１１】
【化１】
2005187347.tif 000002
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
（２）  有効成分として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有し、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有せず、さらに、下記一般式（１）に示すハロアセトアミドを含有することを特徴とする、工業用殺菌組成物、
【００１２】
【化２】
2005187347.tif 000003
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
（３）  ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、下記一般式（１）に示すハロアセトアミドおよび溶剤のみからなることを特徴とする、工業用殺菌組成物、
【００１３】
【化３】
2005187347.tif 000004
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
（４）  前記ハロアセトアミドが、ヨードアセトアミドであることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の工業用殺菌組成物、
（５）  ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン１００重量部に対して、前記ハロアセトアミドを、１０〜５００重量部含有することを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の工業用殺菌組成物、
（６）  ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン１００重量部に対して、前記ハロアセトアミドを、１０１〜５００重量部含有することを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の工業用殺菌組成物
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の工業用殺菌組成物によれば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに、ハロアセトアミドが配合されているので、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定性を顕著に図ることができる。そのため、長期間にわたって保存しても、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定性を十分に図ることができ、優れた防除効果を発現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の工業用殺菌組成物は、有効成分として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有している。２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、イソチアゾリン系化合物の工業用殺菌組成物であって、工業的に製造販売されている。
【００１６】
なお、本発明の工業用殺菌組成物では、有効成分として、同種のイソチアゾリン系化合物である、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有せず、さらには、有効成分として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンのみを含有することが好適である。５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有すると、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定性が低下する場合がある。
【００１７】
また、本発明の工業用殺菌組成物は、安定剤として、下記一般式（１）に示すハロアセトアミドを含有する。
【００１８】
【化４】
2005187347.tif 000005
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
一般式（１）の式中、Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。これらのうち、好ましくは、ヨウ素が挙げられる。
【００１９】
このようなハロアセトアミドは、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができる。その具体的な化合物としては、例えば、フルオロアセトアミド、クロロアセトアミド、ブロモアセトアミド、ヨードアセトアミドが挙げられる。これらハロアセトアミドは、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。また、これらヨードアセトアミドのうち、好ましくは、ヨードアセトアミドが挙げられる。
【００２０】
また、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対するハロアセトアミドの配合割合は、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン１００重量部に対して、好ましくは、１０〜５００重量部、より好ましくは、１０１〜５００重量部である。このような範囲であれば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定化を顕著に図ることができる。
【００２１】
そして、本発明の工業用殺菌組成物は、目的および用途に応じて、適宜、製剤化することができる。また、その剤型は、特に制限されないが、液剤として調製することが好適である。
【００２２】
本発明の工業用殺菌組成物を、液剤として調製するには、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとハロアセトアミドとを、上記の配合割合で、適宜の溶剤に溶解する。
【００２３】
溶剤としては、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびハロアセトアミドを溶解し得る溶剤であれば、特に制限されず、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤などが挙げられる。
【００２４】
これら溶剤は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。また、これら溶剤のうち、好ましくは、水、ジエチレングリコール、メチルカルビトールが挙げられる。さらに好ましくは、水単独または水と他の溶剤（例えば、ジエチレングリコール、メチルカルビトールなど）との併用が挙げられる。
【００２５】
そして、本発明の工業用殺菌組成物を、液剤として調製するには、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとハロアセトアミドとを、上記した配合割合となるように、上記した溶剤に溶解する。
【００２６】
より具体的には、例えば、液剤１００重量％中に、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが、１．５〜１０重量％、好ましくは、１．７５〜１０重量％、ハロアセトアミドが、０．１〜１０重量％、好ましくは、１．０〜８．７５重量％。溶剤がこれらの残量となる割合において、これらを配合して、必要により攪拌混合することによって、溶解し、液剤を得る。
【００２７】
このように、本発明の工業用殺菌組成物は、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ハロアセトアミドおよび溶剤のみからなる液剤として調製することが、好適である。
【００２８】
そして、このようにして得られる本発明の工業用殺菌組成物は、有効成分としての２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに、安定剤としてのハロアセトアミドが配合されているので、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定性を、顕著に図ることができる。そのため、本発明の工業用殺菌組成物を、長期間にわたって保存しても、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定性を十分に図ることができる。
【００２９】
そして、本発明の工業用殺菌組成物は、細菌、かび、酵母、藻などに対する優れた防除効果、とりわけ、優れた防腐効果を、長期間にわたって発現することができる。
【００３０】
そのため、本発明の工業用殺菌組成物は、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品における、工業用殺菌剤として、好適に用いられる。
【００３１】
なお、本発明の工業用殺菌組成物は、その適用対象に応じて、適宜、添加量を決定して用いることができる。例えば、５〜１０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、１０〜５００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いられる。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されるものではない。
【００３３】
なお、以下の説明においては、下記の略号を用いる。
【００３４】
Ｈ−ＭＩＴ：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
Ｃｌ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
ＩＡＡ：ヨードアセトアミド
（１）工業用殺菌組成物の調製
実施例１
ゾーネンＭＴ（Ｈ−ＭＩＴ含有量：５０重量％水溶液、（株）ケミクレア製）１０．０重量部、デルトップ（ＩＡＡ含有量：１０重量％水溶液、日本エンバイロケミカルズ（株）製）５０．０重量部、水４０．０重量部を配合し、室温で撹拌して溶解することにより、工業用殺菌組成物を得た。
【００３５】
実施例２
ゾーネンＭＴ（Ｈ−ＭＩＴ含有量：５０重量％水溶液、（株）ケミクレア製）２０．０重量部、デルトップ（ＩＡＡ含有量：１０重量％水溶液、日本エンバイロケミカルズ（株）製）１０．０重量部、水７０．０重量部を配合し、室温で撹拌して溶解することにより、工業用殺菌組成物を得た。
【００３６】
実施例３
ゾーネンＭＴ（Ｈ−ＭＩＴ含有量：５０重量％水溶液、（株）ケミクレア製）３．５重量部、デルトップ（ＩＡＡ含有量：１０重量％水溶液、日本エンバイロケミカルズ（株）製）８７．５重量部、水９．０重量部を配合し、室温で撹拌して溶解することにより、工業用殺菌組成物を得た。
【００３７】
実施例４
ゾーネンＭＴ（Ｈ−ＭＩＴ含有量：５０重量％水溶液、（株）ケミクレア製）２０．０重量部、デルトップ（ＩＡＡ含有量：１０重量％水溶液、日本エンバイロケミカルズ（株）製）１．０重量部、水７９．０重量部を配合し、室温で撹拌して溶解することにより、工業用殺菌組成物を得た。
【００３８】
実施例５
ゾーネンＭＴ（Ｈ−ＭＩＴ含有量：５０重量％水溶液、（株）ケミクレア製）３．０重量部、デルトップ（ＩＡＡ含有量：１０重量％水溶液、日本エンバイロケミカルズ（株）製）９０．０重量部、水７．０重量部を配合し、室温で撹拌して溶解することにより、工業用殺菌組成物を得た。
【００３９】
比較例１
ケーソンＳＦ−２５（Ｈ−ＭＩＴ含有量：５．０重量％、Ｃｌ−ＭＩＴ含有量：２０．０重量％、ジプロピレングリコール溶液、ロームアンドハース社製）２０．０重量部、デルトップ（ＩＡＡ含有量：１０重量％水溶液、日本エンバイロケミカルズ（株）製）５０．０重量部、水３０．０重量部を配合し、室温で撹拌して溶解することにより、工業用殺菌組成物を得た。
【００４０】
評価
（１）最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）
各実施例および各比較例について、ｐＨ６．０に調整されたグルコース−ブイヨン寒天培地を用いた倍数希釈法で、表１に示す供試菌を用いて、３３℃で１８時間培養し、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍＬ）を求めた。その結果を表１に示す。
【００４１】
（２）安定性試験
各実施例および各比較例で得られた工業用殺菌組成物を、ガラス瓶に封入し、１ヶ月室温にて静置した後の外観を観察した。その結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2005187347.tif 000006