(57)【要約】【課題】  単位膜厚当たりの光学濃度が高く、配向乱れが少なく、またＴＦＴ素子基板に用いても短絡故障がないブラックマトリックス（ＢＭ）を作製可能な感光性転写材料を提供することにあり、また前記感光性転写材料を用いる画像形成方法及びＢＭを提供すること。【解決手段】  仮支持体上に、少なくとも、感光性樹脂と着色剤として少なくともカーボンブラックを含む遮光性感光樹脂層とをこの順に有する感光性転写材料において、前記カーボンブラックがその表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックであることを特徴とする感光性転写材料、該転写材料を用いて作製されるＢＭ、及び感光性転写材料を基板の上に遮光性感光樹脂層が接触するように密着させる工程、仮支持体を除去する工程、遮光性感光樹脂層にパターン露光し現像する工程を有する、基板の上に画像を形成する方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、少なくとも、感光性樹脂と着色剤として少なくともカーボンブラックを含む遮光性感光樹脂層を有する感光性転写材料において、前記カーボンブラックがその表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックであることを特徴とする感光性転写材料。
【請求項２】
遮光性感光樹脂層におけるカーボンブラックの含有比率が３０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の感光性転写材料。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の感光性転写材料を基板の上に遮光性感光樹脂層が接触するように密着させる工程、仮支持体を除去する工程、遮光性感光樹脂層にパターン露光し現像する工程を有する、基板の上に画像を形成する方法。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の感光性転写材料を用いて作製される、４００ｎｍにおける吸光度Ａと７００ｎｍにおける吸光度Ｂの比率Ａ／Ｂが１．４以下であって、厚み１μｍ当たりの光学濃度が２．５以上であるブラックマトリックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性転写材料、画像形成方法、及びブラックマトリックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターのブラックマトリックスは、配線部の光漏れを防ぎコントラストを上げるという目的から光学濃度が高いほど望ましいが、光漏れを防ぐためブラックマトリックスの厚さを大きくしすぎると、ブラックマトリックスとそれ以外の領域（画素領域等）との境目に段差が生じ、その段差により液晶の配向乱れを起こすことがある。この問題を回避するには、ブラックマトリックス中のカーボンブラック等の着色剤の含有比率を上げ、単位膜厚当たりの着色力を大きくし膜厚を薄くすることが考えられるが、液体状のブラックマトリックス形成用感光樹脂組成物を塗布した後フォトリソグラフィー法でブラックマトリックスを形成する従来の方法では、着色剤比率を上げた場合、ブラックマトリックス形成用感光樹脂組成物の保存時や塗布時に凝集物が発生して良品率が低下するという問題があった。
ここにカーボンブラックの含有比率を上げ、単位膜厚当たりの光学濃度を高くしても、凝集物の発生による良品率の低下がないような、感光性転写材料、画像形成方法及びブラックマトリックスを提供するための新しい技術が必要とされていた。
【０００３】
また、アクティブマトリックス型液晶ディスプレイにおいて、カラーフィルターをＴＦＴ素子基板側に設けたカラーフィルター・オン・アレイ方式（ＣＯＡ方式）、及びブラックマトリックスのみをＴＦＴ素子基板側に設けたブラックマトリックス・オン・アレイ方式（ＢＯＡ方式）は、ＴＦＴアレイの開口率を高め、液晶パネルの輝度を上げる技術として提案されている。
これらの方式においては、ブラックマトリックスがＴＦＴ素子の上に直接載るため、電気回路の短絡（ＴＦＴ故障）を起こさないためには一定以上の体積抵抗率をブラックマトリックスに付与する必要がある。
一定以上の体積抵抗率を付与する手段として、例えば以下の特許文献１には、カーボンブラックのＢＥＴ法比表面積（Ａ）と、ＤＢＰ吸油量（Ｂ）と、揮発分（Ｃ）の関係が次式を満たすようなカーボンブラックを用いることにより体積抵抗率を上げることが記載されている。
（Ａ×Ｂ）1/2／（Ｃ＋１）＜３６
【０００４】
また、一定以上の体積抵抗率を付与する他の手段として、ブラックマトリックスの総固形分に占めるカーボンブラックの比率を抑えたり、あるいは遮光用着色剤としてカーボンブラックの他に他の色相の顔料を混合したものを用い、その着色剤に占めるカーボンブラックの比率を一定以下に抑える方法が考えられる。しかしながら、このような方法はブラックマトリックスの光学濃度を下げ本来の機能である遮光性を損なう。そのため、カーボンブラックの比率を下げたブラックマトリックスの膜厚を大きくすると、ブラックマトリックスと画素との境目に段差が生じ、その段差により液晶の配向乱れを起こす。したがって、単にカーボンブラックの配合比率を下げるだけでは、光学濃度が高く、ＴＦＴ故障がなく、また液晶の配向乱れが少ないブラックマトリックスを得ることはできない。
【０００５】
さらに、ブラックマトリックス形成用感光樹脂組成物や感光性転写材料を用いるブラックマトリックスの作製においては、カーボンブラックや他の遮光剤が光硬化のための紫外線を吸収してしまうため、感光性樹脂層全体にわたって十分硬化させることが難しかった。このため完成したブラックマトリックスの光学濃度不足やサイドエッチングによる断面形状不良が発生する場合があった。
ここにカーボンブラックの含有比率を上げ、単位膜厚当たりの光学濃度を高くしても、
一定以上の体積抵抗率を保ち、また光硬化のために必要な紫外線が透過できるような、感光性転写材料、画像形成方法及びブラックマトリックスを提供するための新しい技術が必要とされていた。
【０００６】
また、カーボンブラックの表面改質をジアゾニウム塩化合物を用いて行うことも知られているが（例えば以下の特許文献２を参照）、特許文献２には、そのような表面改質カーボンブラックをブラックマトリックス作製用の顔料として用いることの記載はない。
【特許文献１】特開平１０−１１４８７３号公報
【特許文献２】特表平１０−５１０８６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような状況のもとになされたものであり、その目的は、単位膜厚当たりの光学濃度が高く、配向乱れが少なく、またＴＦＴ素子基板に用いても短絡故障がないブラックマトリックスを作製可能な感光性転写材料を提供することにあり、また前記感光性転写材料を用いるブラックマトリックスの作製方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は、以下の感光性転写材料、画像の形成方法及びブラックマトリックスを提供することにより解決される。
（１）仮支持体上に、少なくとも、感光性樹脂と着色剤として少なくともカーボンブラックを含む遮光性感光樹脂層を有する感光性転写材料において、前記カーボンブラックがその表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックであることを特徴とする感光性転写材料。
（２）遮光性感光樹脂層におけるカーボンブラックの含有比率が３０質量％以上であることを特徴とする前記（１）に記載の感光性転写材料。
（３）前記（１）又は（２）にに記載の感光性転写材料を基板の上に遮光性感光樹脂層が接触するように密着させる工程、仮支持体を除去する工程、遮光性感光樹脂層にパターン露光し現像する工程を有する、基板の上に画像を形成する方法。
（４）前記（１）又は（２）にに記載の感光性転写材料を用いて作製される、４００ｎｍにおける吸光度Ａと７００ｎｍにおける吸光度Ｂの比率Ａ／Ｂが１．４以下であって、厚み１μｍ当たりの光学濃度が２．５以上であるブラックマトリックス。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の感光性転写材料は、遮光性感光樹脂層に含有させる遮光剤として、その表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックを用いたため、遮光性感光樹脂層を形成するための遮光性感光樹脂組成物におけるカーボンブラックの分散安定性を高めることができ、該組成物中におけるカーボンブラックの含有比率を高くすることが可能になった。そのため、形成されるブラックマトリックスの単位膜厚当たりの光学濃度を高くすることができる。
また、本発明の感光性転写材料は、あらかじめ仮支持体の上に遮光性感光樹脂組成物を塗布して遮光性感光樹脂層を形成したもので、これを固体状態で保管し、基板には転写により遮光性感光樹脂層を形成するので、遮光性感光樹脂組成物を液体の状態で保管して基板の上に塗布により遮光性感光樹脂層を形成する方法に比較して、凝集物等による良品率の低下を改善することができ、また、カーボンブラックの含有比率をさらに上げることができる。
また、前記のごときカーボンブラックを用いることにより、その含有率を上げてもブラックマトリックスの体積抵抗率が下がらず、ＴＦＴ素子基板に用いた場合でも、電気回路の短絡といったＴＦＴ故障を起こすことがない。
さらに、このカーボンブラックを含有する遮光性感光樹脂層の光吸収は、紫外域から可視域までの広い波長範囲にわたって比較的フラットな吸収特性を示すので、遮光性感光樹脂層全体にわたって十分硬化させることができる。したがって、膜厚を大きくすることによっても高い光学濃度を得ることができ、現像の際のサイドエッチングによる断面形状不良が発生することがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［感光性転写材料］
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、少なくとも、感光性樹脂と着色剤として少なくともカーボンブラックを含む遮光性感光樹脂層を有し、前記カーボンブラックはその表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックであることを特徴とする。
本発明の感光性転写材料は、遮光性感光樹脂層に含有させる遮光剤として、その表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックを用いたため、遮光性感光樹脂層を形成するための遮光性感光樹脂組成物におけるカーボンブラックの分散安定性を高めることができ、該組成物中におけるカーボンブラックの含有比率を高くすることが可能になった。そのため、形成されるブラックマトリックスの単位膜厚当たりの光学濃度を高くすることができる。
また、本発明の感光性転写材料は、あらかじめ仮支持体の上に遮光性感光樹脂組成物を塗布して遮光性感光樹脂層を形成したもので、これを固体状態で保管し、基板には転写により遮光性感光樹脂層を形成するので、遮光性感光樹脂組成物を液体の状態で保管して基板の上に塗布により遮光性感光樹脂層を形成する方法に比較して、凝集物等による良品率の低下を改善することができ、また、カーボンブラックの含有比率をさらに上げることができる。
また、前記のごときカーボンブラックを用いることにより、その含有率を上げてもブラックマトリックスの体積抵抗率が下がらず、ＴＦＴ素子基板に用いた場合でも、電気回路の短絡といったＴＦＴ故障を起こすことがない。
さらに、このカーボンブラックを含有する遮光性感光樹脂層の光吸収は、紫外域から可視域までの広い波長範囲にわたって比較的フラットな吸収特性を示すので、遮光性感光樹脂層全体にわたって十分硬化させることができる。したがって、膜厚を大きくすることによっても高い光学濃度を得ることができ、また現像の際サイドエッチングによる断面形状不良が発生することがない。
【００１１】
[遮光性感光樹脂層]
前記遮光性感光樹脂層は、感光性樹脂と着色剤として少なくともその表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックを含む。また、前記遮光性感光樹脂層はさらにアルカリ可溶性バインダー、光重合開始剤を含むことが好ましく、目的及び必要に応じて、紫外線吸収剤や界面活性剤及びその他の添加剤を含むことができる。遮光性感光樹脂層におけるカーボンブラックの含有量は３０質量％以上が好ましく、また、ブラックマトリックスの絶縁性を考慮すると６０質量％以下が好ましい。
遮光性感光樹脂層は、遮光性感光樹脂組成物を塗布することにより形成される。遮光性感光樹脂層の厚さは通常０．５〜１０μｍであり、好ましくは１〜５μｍであり、特に１〜３μｍが好ましい。
【００１２】
（遮光性感光樹脂組成物）
＜表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラック＞
その表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックは、カーボンブラックとジアゾニウム塩化合物との反応により、カーボンブラック表面に有機基（脂肪族基、芳香族基（複素芳香族基を含む、以下同じ）、又は脂肪族基部分及び芳香族基部分）が結合している。
【００１３】
本発明において、ジアゾニウム塩化合物と反応させるカーボンブラックとしては、ランプブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のいずれの種類も用いることができる。
【００１４】
また本発明において用いるジアゾニウム塩化合物の種類に特に制限はないが、好ましくは以下の式で示されるジアゾニウム塩化合物である。
式（１）    ＡｒＮ2+Ｘ-
前記式中Ａｒは芳香族基又は複素芳香族基を表し、Ｘ-はアニオン又はハロゲン化物イオンを表す。芳香族基及び複素芳香族基は置換基を有することが好ましい。
前記芳香族基及び複素芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基、アントラセルニル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、フリル基、インドリル基等が挙げられる。
また、前記置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケニル基、アルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２１のアリールアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、総炭素数１〜２１のアルコキシカルボニル基、総炭素数１〜２１のアシルオキシ基、複素芳香族基（複素芳香族基としてはＡｒの具体例として挙げたものが同様に挙げられる。）、総炭素数２〜２０のアシルアミノ基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、カルバモイル基、ハロゲン、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＣＯＯ-塩、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-塩、−ＯＳＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3-塩、−ＯＰＯ3Ｈ2、−ＯＰＯ3Ｈ-塩、−ＯＰＯ32-塩、−ＰＯ3Ｈ2、−ＰＯ3Ｈ-塩、−ＰＯ32-塩、−ＳＳＯ3Ｈ、−ＳＳＯ3-塩、−Ｎ2+Ｘ-、−Ｎ（Ｒ1）3+Ｘ-、−Ｐ（Ｒ1）3+Ｘ-、−Ｎ＝ＮＲ1、−ＳtＲ1（tは１〜８の整数）、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、−ＳＯ2ＳＲ1、−ＳＮＲ1Ｒ2、−ＳＮＲ3、−ＳＯ2ＮＲ3、−ＣＯ2ＮＲ3、Ｓ−（１，４−ピペラジンジイル）−ＳＲ1、２−（１，３−ジチアニル）、２−（１，３−ジチオラニル）、−ＳＯＲ1、−ＳＯ2Ｒ1等を示す。前記Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケニル基、アルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２１のアリールアルキル基又は複素芳香族基（複素芳香族基としてはＡｒの具体例として挙げたものが同様に挙げられる。）を表す。また、Ｒ3は−（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）bＯ（ＣＨ2）c−、−（ＣＨ2）bＮＲ（ＣＨ2）c−、または−（ＣＨ2）bＳ(ＣＨ2）c−であり、ここでaは２〜６であり、bは１〜６であり、cは１〜６であり、Ｎとともに環を形成する。
また、前記置換基はさらに置換基を有していてもよい。
この場合、カーボンブラック表面を修飾する有機基は−Ａｒとなる。
【００１５】
さらに本発明におけるジアゾニウム塩化合物としては、以下の式（２）で表されるものが使用可能である。
式（２）    Ｘ-Ｎ2+−Ａｒ1−Ｘ−Ａｒ2−Ｎ2+Ｘ-
前記式（２）において、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立して、芳香族基又は複素芳香族基を示し、Ｘは２価の基を示す。２価の基としては、例えばアルキレン基、−ＮＨＳＯ2−アルキレン−ＮＨＳＯ2−基、−Ｓt−基（tは１〜８の整数）、−Ｙ1−Ｓt−Ｙ2−基（Ｙ1及びＹ2は２価の基であり、例えばアルキレン基、アリーレン基、−アルキレン−ＮＨＳＯ2−基、−フェニレン−ＮＨＳＯ2−フェニレン−基等を示し、tは１〜８の整数を示す。）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
この場合、カーボンブラック表面を修飾する有機基は−Ａｒ1−Ｘ−Ａｒ2−となる。
さらに以下の式（３）で表されるジアゾニウム塩化合物も用いうる。
式（３）    ＨＳ−Ａｒ3−Ｎ2+Ｘ-
前記式（３）中、Ａｒ3は芳香族基又は複素芳香族基を示す。また、この場合、カーボンブラック表面を修飾する有機基はＨＳ−Ａｒ3−である。
前記式（２）及び式（３）中のＡｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示す芳香族基又は複素芳香族基は、具体的には式（１）で示すＡｒと同様である。
【００１６】
前記の有機基で修飾されたカーボンブラックは、ジアゾニウム塩化合物とカーボンブラックとを溶媒（プロトン性溶媒、非プロトン性溶媒又はこれらの混合溶媒）中で反応させることにより得られる。
また、他の方法として、前記のごとき溶媒中においてその場でジアゾニウム塩化合物を生成させつつカーボンブラックと反応させることもできる。この場合、ジアゾニウム塩化合物はジアゾニウム塩化合物に対応する第１アミン、亜硝酸塩及び酸を反応させるなどの方法により生成させることができる。
表面をジアゾニウム塩化合物との反応により修飾されたカーボンブラックについては、特表平１０−５１０８６１号公報に詳細に説明されており、例えば、その製造方法及び得られるカーボンブラックは該公報の３４〜３９頁に記載されている。
【００１７】
＜感光性樹脂＞
本発明における感光性樹脂は少なくともエチレン性不飽和二重結合を有する重合性モノマーを含み、該モノマーは分子内に少なくとも１個の付加重合が可能なエチレン性不飽和結合を有し、好ましくは沸点が常圧で１００℃以上のモノマー化合物である。
その具体例としては、例えばポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応した後で（メタ）アクリレート化したもの；特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレート等を挙げることができる。
中でも特に、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を好適な例として挙げられる。
【００１８】
上記エチレン性不飽和二重結合を有する重合性モノマーは、２種以上を混合して使用することもできる。
本発明においては、上記エチレン性不飽和二重結合を有する重合性モノマーの遮光性感光樹脂組成物中の固形分含有量は５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％である。該含有量が５質量％未満では光感度や画像の強度が低くなることがあり、一方、該含有量が５０質量％を越えると、遮光性感光樹脂層としての粘着性が過剰になり取扱い作業性が低下することがある。
【００１９】
＜アルカリ可溶性バインダー＞
本発明に用いるアルカリ可溶性バインダーとしては、顔料の分散安定性が良く、重合性モノマー及び光重合開始剤との相溶性が良く、アルカリ現像液に対する溶解性や塗布液調製時の有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適切であるものが好ましい。
具体的には、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の各明細書に記載されている様なメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が好適に挙げられる。また、側鎖にカルボン酸基を有するセルローズ誘導体も使用できる。この他に水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも有用である。特に好ましくは、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の共重合体及びベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
【００２０】
以上のものは水不溶性のバインダーであるが、水溶性のアルカリ可溶性バインダーとしては、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。その他に、種々の特性、例えば硬化膜の強度を改良するために、現像特性等を損なわない範囲でアルカリ不溶のポリマーを併用することができる。この様なポリマーとしては、アルコール可溶性ナイロン又はエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２１】
上記アルカリ可溶性バインダーは、２種以上を併用することもできる。
本発明において、上記アルカリ可溶性バインダーの遮光性感光樹脂組成物における固形分含有量は１０〜９５質量％が好ましく、より好ましくは２０〜９０質量％である。該含有量が１０質量％未満では遮光性感光樹脂層としての粘着性が高過ぎることがあり、一方、該含有量が９５質量％を越えると、露光により形成される画像の強度及び光感応度の点で劣ることがある。
【００２２】
＜光重合開始剤＞
本発明に用いる光重合開始剤としては、可視光線や紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の照射（露光）により、後述の重合性モノマーの重合反応を開始させる活性種を発生し得る化合物であり、公知の光重合開始剤若しくは光重合開始剤系の中から適宜に選択することができる。
【００２３】
例えば、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、等を挙げることができる。
【００２４】
具体的には、特開２００１−１１７２３０公報に記載されている、トリハロメチル基が置換したトリハロメチルオキサゾール誘導体又はｓ−トリアジン誘導体、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物などのトリハロメチル基含有化合物；
【００２５】
９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、９−ピラジニルアクリジン、１，２−ビス（９−アクリジニル）エタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（９−アクリジニル）ブタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（９−アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（９−アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（９−アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（９−アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（９−アクリジニル）ドデカン等のビス（９−アクリジニル）アルカン、等のアクリジン系化合物；
【００２６】
６−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン系化合物；そのほか、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ミヒラーズケトン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等が挙げられる。
【００２７】
上記の内、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、特に、トリハロメチル基含有化合物及びアクリジン系化合物から選択される少なくとも１種が好ましい。このトリハロメチル基含有化合物とアクリジン系化合物は、汎用性があり且つ安価である点で有用である。
【００２８】
特に好ましいのは、トリハロメチル基含有化合物としては、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾールであり、アクリジン系化合物としては、９−フェニルアクリジンであり、更に、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール等のトリハロメチル基含有化合物、及びミヒラーズケトン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが挙げられる。
【００２９】
上記光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明において、上記光重合開始剤の遮光性感光樹脂組成物における固形分含有量は０．１〜２０質量％が好ましく、特に０．５〜１０質量％が好ましい。該含有量が０．１質量％未満であると、遮光性感光樹脂組成物の光硬化の程度及び強度が低いことがあり、該含有量が２０質量％を越えると、形成された画像が脆く下部に削れが生じることがある。
【００３０】
上記光重合開始剤は、水素供与体を併用して構成されてもよい。該水素供与体としては、感度をより良化することができる点で、以下で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。ここでの「水素供与体」とは、露光により前記ビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物をいう。
【００３１】
上記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「メルカプタン系水素供与体」という）である。また、上記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「アミン系水素供与体」という）である。尚、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有していてもよい。
【００３２】
上記メルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン、等が挙げられる。これらの内、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
【００３３】
上記アミン系水素供与体の具体例としては、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等が挙げられる。これらの内、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【００３４】
上記水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができ、形成された画像（画素）が現像時に基板から脱落し難く、且つ強度及び感度も向上させ得る点で、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組合せて使用することが好ましい。
【００３５】
上記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組合せの具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。より好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンであり、特に好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
【００３６】
上記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体とを組合せた場合の、メルカプタン系水素供与体（Ｍ）とアミン系水素供与体（Ａ）との質量比（Ｍ：Ａ）は、通常１：１〜１：４が好ましく、１：１〜１：３がより好ましい。
該水素供与体の遮光性感光樹脂組成物における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
【００３７】
本発明の遮光性感光樹脂組成物には、更に熱重合防止剤を添加することが好ましい。該熱重合防止剤の具体例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
【００３８】
更に、本発明の遮光性感光樹脂組成物には、目的及び必要に応じて、公知の添加剤、例えば可塑剤、界面活性剤、溶剤等を添加することができる。
【００３９】
＜カーボンブラック以外の顔料＞
本発明の感光性転写材料には、カーボンブラック以外の着色剤も用いることができる。
本発明に用いる着色剤としては、赤色、緑色、青色、黄色、紫色、マゼンタ色、シアン色、黒色等の顔料或いは染料が用いられる。顔料を感光性樹脂層中に均一に分散させる為に、５μｍ以下の粒径のものが好ましく、粒径が１μｍ以下のものがより好ましく、特に０．５μｍ以下の粒径のものが好ましい。
【００４０】
赤色着色剤としては、モノアゾ系、ディスアゾ系、キサンテン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系及びピランスロン系有機顔料又は無機顔料が好ましく、これらの中でも、アンスラキノン系顔料がより好ましい。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等が挙げられる。
【００４１】
緑色着色剤としては、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ニトロソ系、インダミン系、モノアゾ系及びアンスラキノン系の有機顔料又は無機顔料が好ましく、これらの中でも、フタロシアニン系顔料がより好ましい。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等が挙げられる。
【００４２】
青色着色剤としては、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、トリアリールメタン系、ディスアゾ系及びインジゴイド系の有機顔料又は無機顔料が好ましく、これらの中でも、フタロシアニン系顔料がより好ましい。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４等が挙げられる。
【００４３】
黄色着色剤としては、としては、モノアゾ系、ディスアゾ系、アンスラキノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ベンズイミダゾロン系及びジオキシム系の有機顔料又は無機顔料が好ましく、これらの中でも、イソインドリノン系顔料がより好ましい。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８等が挙げられる。
【００４４】
紫色着色剤としては、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アンスラキノン系、モノアゾ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、インジゴイド系及びペリレン系の有機顔料又は無機顔料が好ましく、これらの中でも、ジオキサジン系の顔料がより好ましい。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等が挙げられる。
【００４５】
更に、好ましい顔料の具体例として、カーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、三菱カーボンブラックＭＡ−１００、ペリレンブラック（ＢＡＳＦ Ｋ００８４、Ｋ００８６）、シアニンブラック、＃１２０１リオノールイエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、シムラ−ファーストイエロー８ＧＦ（Ｃ．Ｉ．２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、シムラ−ファーストレッド４０１５（Ｃ．Ｉ．１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、三菱カーボンブラックＭＡ−１００、三菱カーボンブラック＃４０、ビクトリアピュアブルー（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミンＯ（Ｃ．Ｉ．４１０００）、カロチンブリリアントフラビン（Ｃ．Ｉ．ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（Ｃ．Ｉ．５０２４０）、エリオグラウシンＸ（Ｃ．Ｉ．４２０８０）、ファーストブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、等を挙げることができる。この他金属粉、白色顔料、蛍光顔料なども用いられる。
【００４６】
本発明において着色剤として、カーボンブラック以外にその他の顔料を組合わせて、色相及び透過率を調整することも可能である。
上記のカーボンブラック以外の顔料の中でも、波長３６５ｎｍにおける光透過率を向上させるために、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０を使用するのが最も好ましい。
【００４７】
本発明では、これらのカーボンブラック以外の着色剤（顔料）の組合わせや混合比は、その遮光性感光樹脂層が色相的には黒色に等しいか若しくは近く、且つ遮光性感光樹脂層を形成した時に、波長３６５ｎｍにおける光透過率が０．００３〜１．０％であり、波長４３０〜４７０ｎｍ、波長５３０〜５６０ｎｍ及び波長６００〜６３０ｎｍにおける光透過率が何れも０．２％以下になる様に適宜に選択することが好ましい。
【００４８】
上記の波長３６５ｎｍにおける光透過率は、０．００５〜１．０％がより好ましく、特に０．０２〜１．０％が最も好ましい。該光透過率が０．００３％未満であると、波長３６５ｎｍの光で露光しても遮光性感光樹脂層の硬化が不足するため、現像の過程で一部が溶解し、ブラックマトリックスの厚みや光学濃度が不十分となる。一方、該光透過率が１．０％を越えると、ハレーション及びイラジエーションの影響によりブラックマトリックスに必要な解像度が得られない。
【００４９】
また、上記の波長４３０〜４７０ｎｍ、波長５３０〜５６０ｎｍ及び波長６００〜６３０ｎｍにおける光透過率は何れも０．１５％以下であるのが好ましく、特に０．１％以下が最も好ましい。上記各波長領域における光透過率が０．２％を越えると、液晶表示パネルとしてのコントラストが不足してしまう。
【００５０】
前記の「色相的に黒色に等しいか若しくは近くである」ということは、液晶表示パネル等の表示装置に用いられる光源（Ｆ１０光源等）におけるＣＩＥ表色法で定義される無彩色点が黒色であると定義されることを意味し、その無彩色点のｘ、ｙ値からの差である△ｘ、△ｙの値が、△ｘ≦０．１且つ△ｙ≦０．１の範囲にあることと定義される。上記以外の色相では、液晶表示パネルとして黒を表示した時に、黒以外の着色の存在が目視で認識される場合がある。
【００５１】
本発明において、カーボンブラックにカーボンブラック以外の顔料を２種以上組合わせて用いる場合、赤色系と青色系の互いに補色関係にある顔料混合物と黄色系と紫色系の互いに補色関係にある顔料混合物との組合せや、上記の混合物に更に黒色の顔料を加えた組み合わせ等がある。更に、黄色と紫色の補色関係の組み合わせに、青色の顔料、中でも特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０を加えることも好ましい。
【００５２】
[アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層]
本発明の感光性転写材料においては、仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けることが好ましい。前記熱可塑性樹脂層としてはアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層が好ましい。
アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶性であって、少なくとも樹脂成分を含んで構成され、該樹脂成分としては、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好ましい。
軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、等が挙げられる。
【００５３】
熱可塑性樹脂層には、上記の熱可塑性樹脂の少なくとも一種を適宜選択して用いることができ、更に全日本プラスチック成形工業連合会編著「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による、軟化点が約８０℃以下の有機高分子の内アルカリ水溶液に可溶なものを使用することができる。
【００５４】
また、軟化点が８０℃以上の有機高分子物質についても、その有機高分子物質中に該高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することで、実質的な軟化点を８０℃以下に下げて用いることもできる。また、これらの有機高分子物質には、仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤或いは界面活性剤、離型剤、等を添加することもできる。
【００５５】
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェートを挙げることができる。
【００５６】
本発明において、「アルカリ可溶性」とは、下記のアルカリ物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶であることを指す。遮光性感光樹脂層についても同様である。アルカリ性物質、及び水と混和性のある適当な有機溶剤としては、現像液に用いられるものと同様のアルカリ性物質、「水と混和性の有機溶剤」と同様のものを挙げることができる。
【００５７】
熱可塑性樹脂層の厚みは６μｍ以上が好ましい。該厚みが６μｍ未満であると、１μｍ以上の下地の凹凸を完全に吸収することが不可能となることがある。また、上限については、転写の際、遮光性感光樹脂層側に残留した場合の現像性及び製造適性等から約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００５８】
仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設ける場合、溶液状に調製した熱可塑性樹脂層形成用の塗布液を、スピンコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布法を用いて仮支持体上に塗布する等の方法により好適に行える。
【００５９】
[中間層]
感光性転写材料には、中間層を設けることもできる。
中間層には、上記した層を重層塗布する際の混合防止、これらの層の間の密着力の調整、転写の際に遮光性感光樹脂層側に残留して酸素遮断の機能を発揮するもの、等の種々の機能を持たせることができる。例えば、酸素遮断機能を有するものとしては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透過性を示すものの中から公知のものを適用できる。特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号の各公報に記載の、ポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらの２種以上の組合せ等が挙げられる。
【００６０】
特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組合せである。ポリビニルアルコールは鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量は中間層固形分の１〜７５質量％が好ましく、より好ましくは１〜６０質量％である。
中間層の厚みは、非常に薄く設けられ、約０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜２μｍが特に好ましい。
【００６１】
[仮支持体]
仮支持体としては、化学的および熱的に安定であって、可撓性の物質で構成されるものから適宜選択することができる。具体的には、テフロン（Ｒ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等、薄いシート若しくはこれらの積層体が好ましい。仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍが適当であり、好ましくは２０〜１５０μｍである。
【００６２】
また本発明の感光性転写材料の構成として、さらに、特開平４−２０８９４０号公報に開示された、仮支持体への接着力が小さい分離層及び遮光性感光樹脂層を有する転写材料、特開平５−１７３３２０号公報に開示された、仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層及び遮光性感光樹脂層を有し、該仮支持体と熱可塑性樹脂層の間の接着力が最も小さい感光性転写材料、特開平５−７２７２４号公報に開示された熱可塑性樹脂層、分離層及び遮光性感光樹脂層を有し、該熱可塑性樹脂層と分離層の間の接着力が最も小さい転写材料、特開平５−８０５０３号公報に開示された仮支持体の上に熱可塑性樹脂層、中間層及び遮光性感光樹脂層を有し、該仮支持体と熱可塑性樹脂層の間の接着力が最も小さい感光性転写材料、等の技術が適用できる。なお、前記第１、第２のブラックマトリックスのパターン形状としては、格子状、ストライプ状、島状など、必要に応じいかなる形状をとることもできる。
【００６３】
（感光性転写材料の作製）
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、前記のアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層構成成分を含む塗布液を塗布してアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を形成し、次いで前記遮光性感光樹脂組成物をこの上に塗布して遮光性感光樹脂層を形成することにより作製される。前記塗布は、例えばスピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等を用いて行われる。
【００６４】
［ブラックマトリックス及びその作製］
本発明の感光性転写材料を用いて作製されるブラックマトリックスは、４００ｎｍにおける吸光度Ａと７００ｎｍにおける吸光度Ｂの比率Ａ／Ｂが１．３以下であって、厚み１μｍ当たりの光学濃度が２．５以上である。
本発明のブラックマトリックス（遮光膜）の厚さは１μｍ〜３μｍが好ましい。該遮光膜の厚さが１μｍ未満では、遮光膜内のカーボンブラック濃度を高くする必要があり、現像性が悪化する。遮光膜の厚さが３μｍを越えると液晶の配向乱れが起こりやすく、また、現像性及び画像形成再現性の悪化等の問題が発生する。この遮光膜の膜厚は上記の範囲においては任意に設定可能である。特にカラーフィルター作製時には完成品カラーフィルターの平坦性が良好であることが望まれ、従って、この場合にはその他の着色層（赤、青、緑の各着色層等）と同じ膜厚に設定することが望ましい。
【００６５】
本発明のブラックマトリックスの作製方法は、感光性転写材料を基板の上に遮光性感光樹脂層が接触するように密着させる工程、仮支持体を除去する工程、遮光性感光樹脂層にパターン露光し現像する工程を有する。パターン露光は、後述のようにフォトマスクを用いてもよく、またカラーフィルターの画素群が既に形成されている場合では基板の画素群非形成面側から全面露光することによってもよい（セルフアライメント方式）。また、フォトマスクを用いる場合、露光方向は基板のブラックマトリックス形成側からでも非形成側からでもよく、適宜選択可能である。（基板としてＴＦＴ素子基板を用いる場合は露光方向はブラックマトリックス形成側からである。）
露光光源は遮光性感光樹脂層の感光特性に応じて選択され、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー等が好適に挙げられる。また、特許第３３０８０３８号号公報に記載の、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用してもよい。
【００６６】
［カラーフィルター及びその作製］
カラーフィルターの１つの態様は、光透過性基板の上に、前記のブラックマトリックスと互いに異なる色を呈する２以上の画素群（以下、単に「画素群」ということがある。）とを有するものである。前記のごときブラックマトリックスを備えるカラーフィルターは、光の利用効率、コントラスト、及び配線の遮蔽性に優れている。
前記の画素群は、画素形成用着色感光樹脂組成物又は画素形成用感光性転写材料の複数種を用いて形成される。画素群を形成した後、熱処理を行なうことが好ましい。また、光透過性基板の上に最初に形成するのは、画素群でもブラックマトリックスでもよいが、最初に画素群を形成するのが好ましい。
【００６７】
最初に画素群を設ける方法について説明すると、光透過性基板の上に、画素形成用の着色感光樹脂組成物又は感光性転写材料を用いて着色感光樹脂層を形成し、該層をパターン露光後現像して単色の画素を形成する工程を、画素群の色相の数に応じて繰り返し行い、次いで形成した複数の画素群の上に前記のように感光性転写材料を用いてブラックマトリックスを作製する。
また、ブラックマトリックス作製時におけるパターン露光は、遮光性感光樹脂層の上からフォトマスクを透して露光しても、基板の着色感光樹脂層非形成面側から全面露光（セルフアライメント方式）してもよい。このセルフアライメント方式を採用する場合には、画素群を形成した後熱処理を行うことが好ましく、この処理により既設の画素中の光重合開始剤や開始剤由来のラジカルが消費されるため、画素の上に黒着色が生ずることはない。また、予め基板上に形成される画素群は、特許第３３０８０３８号に記載の様に遮光性感光樹脂層の感光波長域における上記各画素の光透過率を２％以下にすることが好ましい。
【００６８】
本発明のカラーフィルターの別の態様は、カラーフィルター基板としてＴＦＴ素子基板を用い、この上にブラックマトリックスと複数の画素群を設けるものである。
この態様のカラーフィルターにおいては、最初にブラックマトリックスを設けその後画素群を設けることが好ましい。また、ブラックマトリックス作製時におけるパターン露光は、カラーフィルター形成側からフォトマスクを透して行われる。
【００６９】
さらにカラーフィルター基板としてＴＦＴ素子基板を用いる場合の別の態様は、ＴＦＴ素子基板の上にブラックマトリックスのみを形成し、別の光透過性基板の上に画素群を設けるもので、ＴＦＴアレイの開口率が良好である。
【００７０】
（画素形成用着色感光樹脂組成物）
画素形成用着色感光樹脂組成物は、感光性樹脂、着色剤を少なくとも含み、さらにアルカリ可溶性バインダー、光重合開始剤を含むことが好ましい。感光性樹脂、アルカリ可溶性バインダー、光重合開始剤等は、前記遮光性感光樹脂層に含まれる成分が同様に用いられる。着色剤は、前記の赤色顔料、青色顔料、黄色顔料、緑色顔料等が同様に用いられる。
また、前記着色感光樹脂組成物には紫外線吸収剤、紫外線吸収剤前駆体を添加することが好ましい。
【００７１】
＜紫外線吸収剤、紫外線吸収剤前駆体＞
紫外線吸収剤としては、下記一般式（Ｉ）で表されるクマリン系化合物を用いることが好ましい。下記一般式（Ｉ）で表されるクマリン系化合物は、光吸収性が良好で、着色感光樹脂組成物の光重合を阻害することがない。
【００７２】
【化１】
2005215149.tif 000002
【００７３】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は少なくとも１つのヒドロキシアルキル基で置換されたアミノ基、又は上記一般式（II）で表される基を表す。Ｒ2は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、又は前記Ｒ1で表される基を表す。ここでＲ2がＲ1で表される少なくとも１つのヒドロキシアルキル基で置換されたアミノ基である場合には、Ｒ1及びＲ2は同一であっても、異なっていてもよい。Ｒ3は置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、アリールオキシアルキル基又は、ＨＯ−Ｒ3−で表される基を表す。ここでＲ3及びＲ4は窒素原子を含んだ５員又は６員のヘテロ環を形成していてもよい。
【００７４】
上記紫外線吸収剤の具体例としては、前記一般式（Ｉ）で表されるクマリン系化合物例としては、特開平７−２２５３１３号公報に記載の化合物が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００７５】
また、着色感光樹脂組成物に含有できる紫外線吸収剤前駆体としては、通常の状態では紫外線吸収能が比較的低いが、加熱処理により紫外線吸収剤としての機能を発揮し得る化合物を指し、下記一般式（III）で表される化合物が好適に挙げられる。
【００７６】
【化２】
2005215149.tif 000003
【００７７】
上記一般式（III）において、Ａは上記一般式（IV）で表される基を表す。上記一般式（IV）中のＲ5は置換又は無置換のアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアラルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリールカルボニル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基を表す。一般式（IV）中のＲ6は水素原子、置換又は無置換のアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアラルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリールカルボニル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ7は水素原子又は低級アルキル基を表す。
【００７８】
カルボニル基の炭素原子を除き、上記のアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基としては、炭素数１〜１５の各基が好ましく、炭素数１〜７がより好ましい。上記置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、低級アルキルオキシ基アリールオキシ基が好ましい。
【００７９】
上記一般式（III）で表される紫外線吸収剤前駆体の具体例としては、特開平９−２５３６０号公報に記載の化合物が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００８０】
紫外線吸収剤及び紫外線吸収剤前駆体の着色感光樹脂組成物における固形含有量としては、０．１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２５質量％がより好ましい。この際、種類の異なる紫外線吸収剤を２種以上混合して使用してもよい。
【００８１】
上記の他、着色感光樹脂組成物には、必要に応じて、更に公知の添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、安定化剤、重合禁止剤、界面活性剤、溶剤、密着促進剤等の他の成分を含有させることができる。
【００８２】
例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のいわゆるセロソルブ類、及びこれらの酢酸エステル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類等の溶剤が挙げられる。
【００８３】
また、着色感光樹脂組成物を塗布して形成される着色感光樹脂層は少なくとも１５０℃以下の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、熱可塑性であることが好ましい。かかる観点からは、相溶性の可塑剤を添加することで改質することができる。
【００８４】
（画素形成用感光性転写材料）
画素形成用感光性転写材料は、前記のブラックマトリックス形成用の感光性転写材料における遮光性感光樹脂層を、着色感光樹脂層に変更したものを用いることができる。すなわち、仮支持体上にアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層と、前記着色感光樹脂組成物を塗布して形成される着色感光樹脂層を設けたものを画素形成用感光性転写材料として用いることができる。
【００８５】
（カラーフィルター基板）
カラーフィルターを構成する基板としては、金属性支持体、金属張り合わせ支持体、ガラス、セラミック、合成樹脂フィルム等を使用することができる。特に、透明性で寸度安定性の良好なガラスや合成樹脂フィルムが好ましい。また、携帯性及び強度の観点からはプラスチック製基板が好ましく、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アクリレート樹脂フィルム、ポリエステルサルフォンフィルム等で、膜厚が５０〜２５０μｍのものが好適である。さらにＴＦＴ素子基板を用いることができる。
【実施例】
【００８６】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」及び「部」はいずれも質量基準である。
【００８７】
参考例１（４−スルホフェニル基で修飾されたカーボンブラックＡの製造）
３５０ｍ2／ｇのＣＴＡＢ表面積および１２０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有するカーボンブラック（１０ｇ）を、２．１２ｇのスルファニル酸を９０ｇの水に溶かした溶液の沸騰溶液に添加した。この中に１．０４ｇのＮａＮＯ2を１０ｇの水に溶かした溶液を徐々に添加した。４−スルホベンゼンジアゾニウム水酸化物内部塩が形成され、これはカーボンブラックと反応した。２０分間撹拌した後、得られる分散物を炉内で１２０℃において乾燥した。４−スルホフェニル基で修飾されたカーボンブラッＡを得た。
【００８８】
参考例２（４−（モルホリノチオ）フェニル基で修飾されたカーボンブラックＢの製造）
１２０ｍｇ／ｇのヨウ素価および１２５ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有するカーボンブラック（２２５ｇ）、氷（２８０ｇ）、および水（２リットル）をよく撹拌した混合物に、Ｎ−モルホリノ−（４−アミノフェニル）スルフェンアミド（９．４６ｇ）を加えた。これに３．３６ｇのＮａＮＯ2を７５ｍｌの水に溶かした溶液を添加し、次いで７５ｍｌの水中の３７％ＨＣｌ（９．３２ｇ）を添加した。このスラリーを５時間撹拌し、濾過してカーボンブラック生成物を集め、１２５℃において一定重量に乾燥した。４−（モルホリノチオ）フェニル基で修飾されたカーボンブラックＢが得られた。
【００８９】
参考例３（−（４−Ｃ6Ｈ4）−ＳＯ2ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＳＯ2−（４−Ｃ6Ｈ4）−基で修飾されたカーボンブラックＣの製造）
ビス［２−（４−アミノベンゼンスルホンアミド）エチル］ジサルファイド（１５．６ｇ）を、１３．６ｇの３７％ＨＣｌを含有する２７５ｍｌの水に添加し、この混合物を氷浴中で冷却した。次に、この混合物に、５．０４ｇのＮａＮＯ2を６０ｍｌの水に溶かした溶液を添加した。黄色スラリーが生じた。次に、１２０ｍｇ／ｇのヨウ素価および１２５ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有するカーボンブラックペレット（２２５ｇ）を１．２リットルの水に添加したスラリーを急速に攪拌しながら、黄色スラリーを一度に添加した。このスラリーを一夜撹拌し、濾過してカーボンブラック生成物を集めた。この生成物を水で洗浄し、濾過により集め、１００℃において一定重量に乾燥した。−（４−Ｃ6Ｈ4）−ＳＯ2ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＳＯ2−（４−Ｃ6Ｈ4）−基で修飾されたカーボンブラックＣが得られた。
【００９０】
（実施例１）
−ブラックマトリックス形成用感光性転写材料の作製−
仮支持体として、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートベースフィルム（ＰＥＴベースフィルム）を準備し、該フィルム上に、下記組成を混合して得た熱可塑性樹脂層用塗布液をスピンコーターにより塗布し、１２０℃のオーブン内で５分間乾燥し、ＰＥＴベースフィルム上に層厚１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００９１】
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の組成〕
・ベンジルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                            ・・・  ４．５部
（共重合比４．５／１１．７／５５／２８．８
重量平均分子量８００００）
・スチレン／アクリル酸共重合体                          ・・・  １５部
（共重合組成比６０／４０  重量平均分子量８０００）
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニルプロパン］
・・・  ７部
・Ｆ−１７６ＰＦ（フッ素系界面活性剤、大日本インキ（株）製）
・・・  １．５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル                  ・・・  ２８部
・メチルエチルケトン                                      ・・・  ２７部
【００９２】
次に、下記組成を混合して中間層用塗布液を調製し、前記熱可塑性樹脂層上に、スピンコーターにより更に中間層用塗布液を塗布した。その後、１００℃のオーブンで２分間乾燥し、熱可塑性樹脂層上に層厚１．６μｍの中間層を形成した。
〔中間層用塗布液の組成〕
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５，（株）クラレ製）  ・・・  １３部
・ポリビニルピロリドン                                      ・・・  ６部
（ＰＶＰ−Ｋ３０，五協産業（株）製）
・メタノール                                              ・・・１７３部
・イオン交換水                                            ・・・２１１部
【００９３】
次に、上記のように熱可塑性樹脂層及び中間層が設けられたＰＥＴベースフィルムを用意すると共に、下記組成を混合して、遮光性感光樹脂組成物（遮光性感光樹脂層用塗布液）を調製した。そして、ＰＥＴベースフィルム上の中間層上に遮光性感光樹脂層用塗布液をスピンコーターにより塗布した。その後、１００℃のオーブンで２分間乾燥し、厚み３μｍの遮光性感光樹脂層を形成した。更に、感光性樹脂層上にカバーフィルムとして１２μｍ厚のポリプロピレンフィルムを室温下でラミネートし、ＰＥＴベースフィルム上に熱可塑性樹脂層、中間層、遮光性感光樹脂層、及びカバーフィルムがこの順に積層されてなる、本発明のブラックマトリックス形成用感光性転写材料を得た。
【００９４】
〔遮光性感光樹脂層用塗布液の調製〕
（カーボンブラック分散液１の調製）
・参考例１のカーボンブラックＡ                      ・・・  １３．１部
・下記に示す顔料分散剤１                              ・・・  ０．７部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体      ・・・  １６．６部
［共重合組成比（モル比）＝７２／２８  重量平均分子量３００００の４０％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液］
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ・・・  ６９．７部
【００９５】
【化３】
2005215149.tif 000004
【００９６】
前記組成の黒色顔料組成物をモーターミルＭ−５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、カーボンブラック分散液を調製した。
【００９７】
（遮光性感光樹脂層用塗布液の調製）
以下の成分を混合して遮光性感光樹脂層用塗布液を調製した。
カーボンブラック分散液１                                          ３７．９部
ＭＭＰＧ−ＡＣ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）  ３．２部
メチルエチルケトン                                                ５３．１部
メガファックＦ−１７６ＰＦ（大日本インキ（株）製）                ０．０９部
ヒドロキノンモノメチルエーテル                                  ０．００２部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                            ３．２部
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）アミノ−３−ブロモフェニル｝−ｓ−トリアジン                    ０．１２部
【００９８】
−着色画素形成用感光性転写材料の作製−
上記ブラックマトリックス形成用感光性転写材料の作製において、「遮光性感光樹脂層用塗布液」を、下記の組成の赤色感光性樹脂層用塗布液、緑色感光性樹脂層用塗布液、青色感光性樹脂層用塗布液に変更した他は同様にして、赤色画素形成用、緑色画素形成用、及び青色画素形成用の３種の感光性転写材料を得た。
【００９９】
〔赤色感光性樹脂層用塗布液の組成〕
・ＲＴ−１０７                                    ・・・  ２１．６５部
（Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４分散液  富士フイルムアーチ（株）製）
・ＭＭＰＧ−ＡＣ                                  ・・・  ３１．２０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
・メチルエチルケトン                              ・・・  ３４．９６部
・界面活性剤                                        ・・・  ０．０６部
（メガファックＦ−１７６ＰＦ、大日本インキ（株）製）
・フェノチアジン                                ・・・  ０．００１２部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体      ・・・  ４．９７部
（共重合比＝７２／２８、分子量３００００）
・ジぺンタエリスリトールヘキサアクリレート          ・・・  ４．９２部
・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）
−１，３，４−オキサジアゾール                ・・・  ０．３１部
・７−｛〔−４（ジエチルアミノ）−６−（３−ヒドロキシメチル
ピペリジノ）−ｓ−トリアジニル（２）〕−アミノ｝
−３−フェニルクマリン                            ・・・  １．５０部
・２，４，６−トリス〔２，４ビス（メトキシカルボニルオキシ）
フェニル〕−１，３，５−トリアジン        ・・・  ０．３７部
【０１００】
〔緑色感光性樹脂層用塗布液の組成〕
・ＧＴ−２                                        ・・・  １５．８６部
（Ｃ．Ｉ．ＰＧ３６分散液、富士フイルムアーチ（株）製）
・ＹＴ−１２３                                    ・・・  １１．０６部
（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３８分散液、富士フイルムアーチ（株）製）
・ＭＭＰＧ−ＡＣ                                  ・・・  １０．２５部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
・メチルエチルケトン                              ・・・  ５１．４９部
・界面活性剤                                        ・・・  ０．１９部
（メガファックＦ−１７６ＰＦ、大日本インキ（株）製）
・フェノチアジン                                  ・・・  ０．００４部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体      ・・・  ４．４７部
（共重合比＝７２／２８、分子量３００００）
・ジぺンタエリスリトールヘキサアクリレート          ・・・  ５．２７部
・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）
−１，３，４−オキサジアゾール      ・・・  ０．１９３部
・７−｛〔−４（ジエチルアミノ）−６−（３−ヒドロキシメチル
ピぺリジノ）−ｓ−トリアジニル（２）〕−アミノ｝
−３−フェニルクマリン                        ・・・  １．２６部
【０１０１】
〔青色感光性樹脂層用塗布液の組成〕
・７０７５Ｍ                                      ・・・  ３２．９３部
（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：６分散液、御国色素（株）製）
・ＭＭＰＧ−ＡＣ                                    ・・・  ０．６９部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
・メチルエチルケトン                              ・・・  ５２．５０部
・界面活性剤                                        ・・・  ０．１２部
（メガファックＦ−１７６ＰＦ、大日本インキ（株）製）
・フェノチアジン                                  ・・・  ０．０２２部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体      ・・・  ８．１０部
（共重合比＝７８／２２、分子量４００００）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          ・・・  ５．１９部
・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）
−１，３，４−オキサジアゾール          ・・・  ０．２０部
・２，４，６−トリス（２，４ビス（メトキシカルボニルオキシ）
フェニル〕−１，３，５−トリアジン          ・・・  ０．２５部
【０１０２】
−カラーフィルターの作製−
ガラス基板をシランカップリング剤溶液（信越化学（株）製の「ＫＢＭ−６０３」；１％希釈液）に３分間浸漬し、１０秒水洗し、エアガンで水切り後、１１０℃のオーブンで５分間乾燥して、シランカップリング処理ガラス基板を得た。
【０１０３】
上記により得られれた赤色画素用感光性転写材料からカバーフィルムを除去し、前記シランカップリング処理ガラス基板と、該感光性転写材料の感光性樹脂層が接するように重ね合わせ、ラミネータ（大成ラミネータ（株）製のファーストラミネーター８Ｂ−５５０−８０）を用いて、２ｋｇ／ｍ2の加圧、１３０℃のローラー温度、０．２ｍ／ｍｉｎの送り条件で貼り合わせた。続いてポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。アライナーＭＡＰ−１２００Ｌ（大日本スクリーン（株）製）を用い、赤色画素用フォトマスクを介して、超高圧水銀灯（２ｋＷ）にて、感光性樹脂層に６０ｃｍの距離から３秒間露光を行った（照射エネルギー：２０ｍＪ／ｃｍ2）。次いで所定の処理液（Ｔ−ＰＤ２：富士写真フイルム（株）製の１０倍希釈液）を用いて、熱可塑性樹脂層および中間層を除去した。その後、所定の処理液（Ｔ−ＣＤ１：富士写真フイルム（株）製の５倍希釈液）にて感光性樹脂層を現像して未露光部分を除去し、更に所定の処理液（Ｔ−ＳＤ１：富士写真フイルム（株）製の１０倍希釈液）にてブラシをかけながら現像残膜を除去し、ガラス基板上に赤色画素パターンを得た。更に画素パターンの硬化を進めるため、アライナーにて基板の表裏から基板全面を５００ｍＪ／ｃｍ2でポスト露光し、２２０℃のオーブンで２０分間焼成した。
【０１０４】
次いで、緑色画素用感光性転写材料を用い、前記赤色画素パターンを作製するのと同じ方法でガラス基板上に緑色画素パターンを作製した。さらに青色画素用感光性転写材料を用い、前記赤色画素パターンを作製するのと同じ方法でガラス基板上に青色画素パターンを作製した。
【０１０５】
続いて、ブラックマトリックス形成用の感光性転写材料からカバーフィルムを除去し、この感光性転写材料の遮光性感光脂層の表面と、ガラス基板の赤色、緑色、青色画素パターンが設けられている側の表面とが接するように重ね合わせ、赤色画素パターン形成の場合と同様にしてラミネータを用いて貼り合わせた。引き続き、仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。そして、アライナーＭＡＰ−１２００Ｌ（大日本スクリーン（株）製）を用いて、ガラス基板の、赤色、緑色及び青色画素パターンを有しない側から超高圧水銀灯（２ｋＷ）により７０ｍＪ／ｃｍ2で露光を行ない、更に赤色画素パターン等の場合と同様にして現像、ポスト露光を行い、２４０℃のオーブンで５０分間焼成して、ブラックマトリックスを形成した。
以上のようにして、赤色、緑色及び青色画素パターンとブラックマトリックスが形成されたカラーフィルタを得た。
【０１０６】
（実施例２）
実施例１において、カーボンブラック分散液１の調製に用いられたカーボンブラックＡを参考例２のカーボンブラックＢに変更してカーボンブラック分散液２を調製する他は、実施例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１０７】
（実施例３）
実施例１において、カーボンブラック分散液１の調製に用いられたカーボンブラックＡを参考例３のカーボンブラックＣに変更してカーボンブラック分散液３を調製する他は、実施例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１０８】
（比較例１）
実施例１のカラーフィルターの作製において、ブラックマトリックス形成用感光性転写材料を用いる代わりに、実施例１で調製した遮光性感光樹脂層用塗布液を、赤色画素、緑色画素及び青色画素パターンが設けられたカラーフィルタ基板の画素上に塗布・乾燥して遮光性感光樹脂層を形成し、その後、実施例１と同様にして露光・現像を行う他は、実施例１と同様にしてカラーフィルターを得た。
【０１０９】
（比較例２）
実施例１におけるカーボンブラック分散液１のカーボンブラックＡを未処理カーボンブラック（リーガル３３０、キャボット社製）に変更する他は同様にしてカーボンブラック分散液４を調製した。そして、比較例１で用いた遮光性感光樹脂層用塗布液において、カーボンブラック分散液１をカーボンブラック分散液４に変更する他は、比較例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１１０】
（比較例３）
以下の組成を有する遮光性感光樹脂層用塗布液を用いる他は、実施例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
前記カーボンブラック分散液４                                      ２９．４部
ＭＭＰＧ−ＡＣ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）  ６．５部
メチルエチルケトン                                                ５３．１部
メガファックＦ−１７６ＰＦ（大日本インキ（株）製）                ０．０９部
ヒドロキノンモノメチルエーテル                                  ０．００２部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                            ３．９部
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）アミノ−３−ブロモフェニル｝−ｓ−トリアジン                      ０．１５部
【０１１１】
［評価］
以下のようにして実施例及び比較例の評価を行った。結果を表１に示す。
１．ブラックマトリックスの光学濃度（吸光度）
ブラックマトリックスの光学濃度及び波長４００ｎｍ、７００ｎｍにおける吸光度は、顕微分光測光装置ＯＳＰ−ＳＰ１００（オリンパス製）により測定した。なお、光学濃度の値が膜厚１μｍ当たり２．５以上であれば、実用上問題のないレベルの光学濃度であるといえる。
【０１１２】
２．ブラックマトリックスの膜厚
ブラックマトリックスの膜厚（μｍ）は、微細形状測定測定器Ｐ−１０型（ケーエルエー・テンコール社製）により測定した。なお、膜厚が１．６μｍ以上あれば、配向乱れは実用上問題のないレベルであるといえる。
３．ブラックマトリックスの体積抵抗率
全面にＩＴＯ電極を設けたガラス基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍ）のＩＴＯ形成面に、ブラックマトリックス形成用の感光性転写材料をラミネートした後露光・現像し、全面にブラックマトリックスを形成した。このサンプルの体積抵抗率をＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠した方法で超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト社製）により測定した。
【０１１３】
４．保管後の凝集物
実施例１ないし３及び比較例３については、遮光性感光樹脂層用塗布液を調製した後すぐに塗布を行ってブラックマトリックス形成用感光性転写材料を作製し、４０℃、７日間保管した。この後、保管後の感光性転写材料をカラーフィルター基板上にラミネートしてカラーフィルターを作製し、その際該カラーフィルター表面に凝集物が発生しているかどうか目視で観察した。
比較例１及び２については、遮光性感光樹脂層用塗布液を４０℃、７日間保存した後にカラーフィルタ基板上に塗布を行ってカラーフィルターを作製し、その際、該カラーフィルター表面に凝集物が発生するかどうか目視で観察した。
○：凝集物は全く発生しなかった。
△：わずかに凝集物が発生した。
×：多くの凝集物が発生した。
【０１１４】
【表１】
2005215149.tif 000005
【０１１５】
表１が示すように、本発明のブラックマトリックスの作製においては、カーボンブラックの含有量を４５％と高くしても、保存後の転写材料を用いてカラーフィルターを作製した場合、カラーフィルター表面に凝集物が生じたりすることはない。
これに対し、未修飾カーボンブラックを用いると、カーボンブラックの含有率を４５％と高くすることができず（比較例３）、光学濃度が低くブラックマトリックスとしての機能に劣るものとなる。
また、表面修飾カーボンブラックを用いた場合でも、本発明のように感光性転写材料とせずに塗布液として用いると（比較例１）、保管後の塗布液を用いてカラーフィルターを作製した場合、該カラーフィルターの表面に凝集物が生ずる。
一方、未修飾カーボンブラックを用いた塗布液（比較例２）では、保管後の塗布液を用いてカラーフィルターを作製した場合、該カラーフィルターの表面に生ずる凝集物が非常に多い。
【０１１６】
（実施例４）
実施例１の遮光性感光樹脂層用塗布液の調製においてカーボンブラックの添加量を、遮光性感光樹脂層中におけるカーボンブラックの含有率が表２に記載の含有率になるように変更する他は同様にして、遮光性感光樹脂層用塗布液を調製し、この塗布液を用いて、遮光性感光樹脂層をガラス基板上に形成し、その体積抵抗率を測定した。結果を表２に示す。
【０１１７】
【表２】
2005215149.tif 000006
【０１１８】
表２が示すように、本発明のブラックマトリックスでは、カーボンブラックの含有率を上げても、体積抵抗率が過度に低下することはない。
以上の結果を示す実施例１ないし３のカラーフィルターを用いて組み上げた液晶パネルは、ブラックマトリックス部の遮光性が良好で、かつ配向乱れがないという結果が得られた。
また、実施例１ないし３のカラーフィルターをＴＦＴ素子基板側に設けて組み上げたカラーフィルター・オン・アレイ方式（ＣＯＡ方式）及びブラックマトリックスのみをＴＦＴ素子基板側に設けて組み上げたブラックマトリックス・オン・アレイ方式（ＢＯＡ方式）の液晶パネルにおいては、ＴＦＴアレイの開口率が大きく、ブラックマトリックス部の遮光性が良好で、かつＴＦＴ故障の発生が少ないという結果が得られた。