(57)【要約】【課題】  室温で固体の両親媒性脂質の性質を十分に発揮し、かつ保存後の外観の安定性に優れた化粧料を提供する。【解決手段】  次の成分(A)及び(B)：(A) 下記の 一般式（Ｉ）又は（II）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、カチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる、カチオン性基含有共重合体、【化１】2005082484.tif 000015(B) (a) 分散質として分子中に１以上のヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質：５〜40重量％ 、及び(b) 界面活性剤：２〜55重量％ を水性媒体中に含有する分散液を含有する化粧料。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)及び(B)：
(A) 下記の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、カチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる、カチオン性基含有共重合体、
【化１】
2005082484.tif 000011
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【化２】
2005082484.tif 000012
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式-(CH2)n-（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH2-基を示す。〕
(B) (a)分散質として分子中に１以上のヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質：５〜40重量％、及び(b)界面活性剤：２〜55重量％ を水性媒体中に含有する分散液
を含有する化粧料。
【請求項２】
カチオン性基含有ビニル単量体が下記一般式(III)又は(IV)で表される請求項１記載の化粧料。
【化３】
2005082484.tif 000013
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは-O-、-NH-、-CH2- 又は-O-CH2CH(OH)-基を示し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基（ただしＹが-CH2- のときは単結合又は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基）を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【化４】
2005082484.tif 000014
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
【請求項３】
上記(a)成分の平均粒径が0.5〜150μｍである、請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
成分（A）のカチオン性基含有共重合体が、イオン交換水に 0.5重量％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1のとき 0.3〜20Pa・s であって、シェアレート10sec-1のとき0.01〜５Pa・s であり、かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示す請求項１〜３の何れか一項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両親媒性脂質を含有する、外観の保存安定性に優れた乳濁又はパール様外観を有し、皮膚に対して温和な化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚や毛髪に適用する化粧料の美観を高める目的で、これらに乳濁又はパール様の外観を付与するための乳濁剤又はパール剤の分散液が用いられている。
一方、多くの化粧料では界面活性剤が用いられているが、皮膚の乾燥や炎症の原因となる場合があり、皮膚に対して温和な界面活性剤の開発が行われてきている。しかし、新規な低刺激性界面活性剤の開発は、膨大な時間とコストを必要とする。
ところで、セラミド等の両親媒性脂質を、化粧料に配合して皮膚や毛髪を保護しようとする試みもいくつかなされている。すなわち、セラミド類縁体であるアミド誘導体を含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献１参照）、グリコセラミド類とカチオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献２参照）、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオンポリマー及びセラミド又はグリコセラミドを含有する頭髪又は皮膚洗浄及び処理用組成物（例えば、特許文献３参照）が報告されている。しかしながら、これらの化粧料においては、セラミド類は室温で固体であるため、少量（上限で２重量％程度）しか安定に配合できなかった。また、セラミド類を他の媒体に溶解して液状にしてエマルジョン状にした場合には、その効果が十分に得られないという問題があった。また、長期に保存した場合、系の分離により乳濁層またはパール外観層が浮上、または沈降を呈し、化粧料の外観が変化するという問題もあった。
【特許文献１】特開昭６４−９９１３号公報
【特許文献２】特表平６−５０２６６０号公報
【特許文献３】特開平８−５９４４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明の目的は、室温で固体の両親媒性脂質の性質を十分に発揮し、かつ保存後の外観の安定性に優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、次の成分(A)及び(B)：
(A)下記の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、カチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる、カチオン性基含有共重合体［以下共重合体(A)という］、
【０００５】
【化１】
2005082484.tif 000002
【０００６】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【０００７】
【化２】
2005082484.tif 000003
【０００８】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式-(CH2)n-（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH2-基を示す。〕
【０００９】
(B)  (a) 分散質として分子中に１以上のヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質：５〜40重量％、及び(b) 界面活性剤：２〜55重量％ を水性媒体中に含有する分散液
を配合してなる化粧料を提供するものである。
本発明の化粧料は、固体粒子の両親媒性脂質が分散質として水性媒体中に分散しており、外観の保存安定性に優れた乳濁又はパール様外観を有し、皮膚に対して温和な化粧料である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の（Ｂ）成分の分散液は、乳濁又はパール様の良好な外観と皮膚に対する温和性とを併せ持った化粧料の配合成分として有用である。また、本発明の化粧料は、乳濁又はパール様の良好な外観を有すると共に、含有する界面活性剤の皮膚への吸着が少なく、皮膚に対して温和なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明を構成する成分（A)の共重合体(A)は、本発明が所望する良好な使用感を発現する為に、イオン交換水に 0.5重量％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1のとき、 0.3〜20Pa・s であって、シェアレート10sec-1のとき、0.01〜５Pa・s であり、かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示すことが好ましい。粘度挙動が上記範囲内の共重合体(A)では皮膚等へ塗布し易く、皮膚への残留感が感じられ、良好な使用感を得ることができる。
【００１２】
本発明の共重合体(A)として更に好ましい粘度挙動は、イオン交換水に0.5重量％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート１sec-1のとき、 0.4〜10Pa・sであって、シェアレート10sec-1のとき、0.05〜３Pa・s であり、かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート10sec-1のときの粘度より高いものである。
【００１３】
本発明で用いられる共重合体（Ａ）は、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec、ひずみ１％での複素弾性率ε1、損失正接tanδ1、ひずみ５００％での複素弾性率ε2、損失正接tanδ2が、１≦ε1≦３００（Ｎ／ｍ2）、tanδ1≦２、かつ、０．０１≦ε2≦３０（Ｎ／ｍ2）、tanδ2≧１であるとき、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。ここで、共重合体（Ａ）の損失正接が、tanδ1≦１．５、更にはtanδ1≦１．０となるに従って、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。また、本発明の共重合体(A)は、エタノール、イソプロピルアルコール等の親水性溶媒の増粘（チキソトロピー性の付与）も可能である。これらオルガノゲルにおいて、本発明が所望する良好な使用感を発現するためには、エタノールに 2.0重量％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1のとき、 0.3〜20Pa・s であって、シェアレート 10sec-1のとき、0.01〜５Pa・s であり、かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示すことが好ましい。
【００１４】
また、上記共重合体（Ａ）が、その２．０重量％エタノールゲルの、２５℃、シェアレート１sec-1の粘度η1、シェアレート１０sec-1の粘度η2が、０．３≦η1≦２０（Pa・s）、０．０１≦η2≦５（Pa・s）、かつη1＞η2であるとき、感触に優れ、かつエタノール併用時もその感触を保持し得る洗浄剤組成物を得ることができる。
【００１５】
η1、η2の測定は、以下の方法による。検体１、２とも測定方法は同じである。
検体１；イオン交換水に粉末試料（平均粒径５０μｍ以下）を加え、５０℃、半日保持して調製した０．５重量％のハイドロゲル。
検体２；水に代えてエタノールを用い、上記と同様に調製した２．０重量％のエタノールゲル。
測定装置；ＨＡＡＫＥ社製粘度計、Rotovisco RV-20。
測定条件；測定頭Ｍ10、共軸２重円筒型ローター、測定温度２５℃、試料量１５ml。
シェアレート；２分間で０sec-1から１５sec-1まで上昇。
測定点数；上記シェアレート範囲に亙り６０点測定。
計算方法；上記測定値からRotation Version 2.8のプログラムにより算出。
【００１６】
δ1、δ2、ε1、ε2の測定は下記の方法による。
検体；上記検体１と同じ。
測定装置；Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RFS-II。
測定条件；Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モード コーンプレート：直径５０mm、ギャップ０．０５mm、アングル０．０４rad 、ひずみ周波数６．２rad/sec 、ひずみ０．５〜５００％。測定温度：２５℃。
【００１７】
かかる性能を有する本発明の共重合体(A)は、水系媒体もしくは炭素数１〜３の低級アルコール（エタノール、イソプロピルアルコール等）の親水性媒体又はこれらの混合媒体中における増粘剤として極めて有用である。このようなレオロジー特性を示す共重合体（Ａ）としては、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ａ1））の少なくとも１種と、一般式（Ｉ）又は（II）：
【００１８】
【化３】
2005082484.tif 000004
【００１９】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００２０】
【化４】
2005082484.tif 000005
【００２１】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式-(CH2)n-（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH2-基を示す。〕で表されるノニオン性基含有ビニル単量体〔以下、単量体（ａ2）〕の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体〔以下、単量体（ａ3）〕の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる。
【００２２】
共重合体（Ａ）を構成する単量体のうち、単量体（ａ1）としては、ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクロイルアルキルトリアルキル４級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピリジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級アンモニウム塩、ジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。
これらの単量体（ａ1）のうち、一般式（III）又は（IV）で表わされる化合物が好ましい。
【００２３】
【化５】
2005082484.tif 000006
【００２４】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは-O-、-NH-、-CH2- 又は-O-CH2CH(OH)-基を示し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基（ただしＹが-CH2- のときは単結合又は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基）を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【００２５】
【化６】
2005082484.tif 000007
【００２６】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
【００２７】
化合物（III）又は（IV）の塩を得るために用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙げられる。
【００２８】
単量体（ａ1）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００２９】
単量体（ａ2）としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が特に好ましい。
【００３０】
単量体（ａ3）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００３１】
単量体（ａ1）と単量体（ａ2）との好ましい配合比率は、（ａ1）／（ａ2）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜６０／４０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【００３２】
単量体（ａ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ａ3）の割合が０．００２重量％以上であれば、共重合体（Ａ）から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００３３】
共重合体（Ａ）は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他、これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とすることができる。他のビニル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；アクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられる。
【００３４】
共重合体（Ａ）を製造する方法は、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などが好ましい。例えば、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第２８〜３４行に記載のような水溶液重合法を用いる場合、重合開始温度２０〜９０℃、反応時間１〜１０時間程度で行うのが好ましい。重合開始剤としては、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第４６行〜第１３頁第２３欄第１８行に記載のように、アゾビス系化合物が単独で、あるいは還元剤と組合せて用いられる。共重合体（Ａ）の水溶液重合法による製造には、例えば特開昭５３−３４１０１号公報第３頁右上欄第１４行〜同右下欄第８行記載の、回転する攪拌腕を有する容器が用いられる。
【００３５】
共重合体（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％、さらに０．５〜３重量％配合するのが、感触、安定性、使用性の点で好ましい。
【００３６】
本発明における化粧料に使用される（B）の分散液は、次の成分(a)及び(b)より成り、(a) 成分の、分子中に１以上のヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質とは、天然セラミド類、合成セラミド類及び合成等により得られるそれらの類縁体（擬セラミド）であって室温（25℃）で固体状のものをいう。かかる両親媒性脂質としては、Ceramide H03 (Sederma) 、CeramideII(Sederma)、Questamide H(Quest)、Ceramide TIC-001（高砂香料）、ソフケアセラミドSL-E（花王）等が挙げられる。ここで、分散液等とした場合の安定性から、融点30℃以上であるものが好ましく、融点40℃以上であるものがより好ましい。合成により得られるセラミド類縁体の特に好ましい例としては、上記ソフケアセラミドSL-Eを含む次の一般式(Ｖ)で表されるアミド誘導体が挙げられる。
【００３７】
【化７】
2005082484.tif 000008
【００３８】
〔式中、Ｒ11及びＲ12は同一又は異なって、１以上のヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数７〜39の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ13及びＲ14は同一又は異なって、水素原子、リン酸塩残基、硫酸塩残基又は糖残基を示す。ただし、１分子中に１以上のヒドロキシ基を有する。〕
一般式(Ｖ)において、Ｒ11の炭化水素基としては、炭素数９〜25の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ12の炭化水素基としては、炭素数10〜26の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ13及びＲ14としては、水素原子が好ましい。
【００３９】
上記アミド誘導体(Ｖ)の製造法については特開昭62-228048号公報、特開昭63-216852号公報等に詳述されている。
【００４０】
(a)成分の両親媒性脂質は、いずれかを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができ、本発明分散液中に５〜40重量％、好ましくは10〜30重量％配合される。
【００４１】
本発明の分散液に使用される(b)成分の界面活性剤としては、一般に化粧品用として用いられるもの、例えば非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。このうち、非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル若しくはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及び脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。また、陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン及びアミドアミノ酸（イミダゾリン系ベタイン）等が挙げられる。
【００４２】
中でも(b)成分として好ましいものとして、非イオン界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸又はその塩が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル若しくはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれるものが好ましい。
【００４３】
特に好ましい非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、例えばアルキル基の炭素数８〜14で糖（グルコース）の縮合度１〜２のもの；ポリオキシアルキレンアルキル若しくはアルケニルエーテル、例えばアルキル基又はアルケニル基の炭素数８〜18でエチレンオキシドの平均付加モル数４〜25、好ましくは４〜15のもの；ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、例えば脂肪酸の炭素数８〜20でエチレンオキシドの平均付加モル数５〜25のもの；ソルビタン脂肪酸エステル、例えば炭素数８〜20の脂肪酸のモノエステル等が特に好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸又はその塩としては、炭素数８〜20でエチレンオキシド平均付加モル数３〜15の酸そのもの又はそのアルカリ金属等の塩が挙げられる。すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸は、中和せず、そのまま用いてもよいし、適宜中和して用いてもよい。またカチオン界面活性剤を更に添加することにより、皮膚、毛髪への両親媒性脂質の吸着性を上げることができる。
【００４４】
(b)成分の界面活性剤は、いずれかを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができ、本発明分散液中に２〜55重量％、好ましくは５〜40重量％配合される。
【００４５】
ここで、(a)成分の両親媒性脂質と(b)成分の界面活性剤の配合比率は、重量比(a)／(b)が90/10〜25/75、更に80/20〜30/70、特に70/30〜40/60であるのが好ましい。
【００４６】
本発明の（B）成分の分散液は、例えば、(a)成分の両親媒性脂質、(b)成分の界面活性剤及び水の混合物を両親媒性脂質の融点以上（融点〜融点＋10℃程度）まで攪拌しながら加熱・融解し、均一状態になった後、攪拌しながら冷却し、(a)成分を晶析させることにより製造することができる。
【００４７】
ここで、(b)成分の界面活性剤の種類及び量、冷却速度、攪拌速度等を調整することにより、(a)成分の粒径を制御することができる。(a)成分の平均粒径は、後述の方法による測定値で、0.5〜150μｍ、更に１〜150μｍ、特に１〜80μｍにするのが好ましい。また、本発明の（B）成分の分散液には、上記加熱・融解・冷却の前又は後において、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレート等、他のパール化剤、乳濁剤、pH調整剤、防腐剤等を添加することもできる。
【００４８】
上記のようにして得られた本発明の分散液は、乳濁又はパール様の外観を有するものであり、これを化粧料に配合することにより、化粧料を乳濁又はパール様の外観にすることができ、しかも化粧料中の界面活性剤の皮膚への吸着量を低減させ、界面活性剤の刺激性を低減させることができる。
【００４９】
本発明の化粧料としては、シャンプー、リンス等の毛髪用のもの、洗顔料、洗顔パック等の顔用のもの、あるいはマッサージ剤、ボディーシャンプー等の全身用のものが挙げられる。本発明の（B）成分の分散液は、特に、全身洗浄料、手指洗浄料、洗顔料等の界面活性剤を洗浄基剤とする洗浄剤の配合成分として有用である。
【００５０】
本発明の（B）成分の分散液の化粧料中への配合量は、化粧料の種類や分散液の濃度によって適宜調整すればよく、両親媒性脂質濃度として、一般に0.01〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
本発明の（B）成分の分散液を用いて化粧料を調製する際は、前記分散液以外の化粧料成分を混合しておき、当該混合物と前記分散液とを50℃以下で混合して製造するのが好ましい。かくすることにより前記分散液中の両親媒性脂質が、化粧料中に安定に配合される。
【００５１】
本発明の化粧料には、高級アルコール、ラノリン、スクワラン、炭化水素、シリコーン類等の油剤；カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、マーコート550(メルク)等のカチオン化ポリマー；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、多糖類（キサンタンガム等）等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、エタノール、グリセリン、ソルビトール等の粘度調整剤や溶解助剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミン類又はその前駆体等の栄養成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロン、ポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイン等の消炎剤；塩化ベンザルコニウム、セチルリン酸ベンザルコニウム（花王，サニゾールＰ）、トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；その他紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料等を、適宜配合することができる。
【００５２】
本発明の化粧料を調製する際、両親媒性脂質は、あらかじめ分散液として用いても、あるいはそのまま用いてもよいが、あらかじめ分散液として用いるのが好ましい。両親媒性脂質をそのまま用いる場合には、他の化粧料成分と共に加温して溶解させ、又は均一に分散させ、その後配合系全体を冷却して両親媒性脂質を晶析させるのが好ましい。
【００５３】
また、本発明の化粧料は、固形、ペースト状、液状等いずれの剤形にすることもできる。
【実施例】
【００５４】
製造例１
反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド７１．３７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、２０分間さらに窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換しながら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤〔２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩〕を０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、５リットルのエタノール中で１０分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．１を得た。
【００５５】
製造例２〜１４
表１に示す単量体を用い、製造例１と同様にして、カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１４を製造した。
【００５６】
試験例１
製造例１〜１４で得られたカチオン性基含有共重合体について、０．５重量％ハイドロゲルの２５℃での粘度、及び動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2005082484.tif 000009
【００５８】
製造例１５
両親媒性脂質〔一般式(Ｖ)においてＲ11＝C15H31，Ｒ12＝C16H33，Ｒ13＝Ｈ，Ｒ14＝Ｈで融点74〜76℃のもの〕15重量部、マイドール10〔有効分40重量％，デシルポリグルコシド（縮合度１〜1.35）；花王〕25重量部及び水60重量部を80〜85℃に昇温した後、攪拌しながら冷却して両親媒性脂質を晶析させ、更に攪拌しながら室温まで冷却し、両親媒性脂質分散液を調製した。得られた分散液はパール様外観を有しており、この分散液中の両親媒性脂質の粒子は、平均粒径15.1μmの針状結晶であった。
【００５９】
製造例１６〜２１
製造例１５と同様にして、表２に示す両親媒性脂質分散液を調製し、目的とするパール状の分散液を得た。
【００６０】
【表２】
2005082484.tif 000010
【００６１】
実施例１（全身洗浄料１）
以下に示す組成のパール状全身洗浄料１を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例１５）を、40℃にて後添加した。
（重量部）
ラウリルリン酸                                      13.0
トリエタノールアミン(89%)                            9.4
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド               1.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                     1.5
ラウリルジメチルアミンオキサイド                     1.5
両親媒性脂質分散液（製造例15）                       7.0
カチオン性基含有共重合体No.１（製造例１）            0.5
水                                                 バランス
計                                             100.0
【００６２】
比較例１（全身洗浄料２）
以下に示す組成のパール状全身洗浄料２を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例１５）を、４０℃にて後添加した。
（重量部）
ラウリルリン酸                                      13.0
トリエタノールアミン(89%)                            9.4
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド               1.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                     1.5
ラウリルジメチルアミンオキサイド                     1.5
両親媒性脂質分散液（製造例15）                       7.0
ポリマーJR400                                        0.5
水                                                 バランス
計                                             100.0
ポリマーJR400：アマーコール(Amerchol)社から販売、ヒドロキシエチルセルロースとエピクロルヒドリンの高分子をトリメチルアミンで４級化したもの。
【００６３】
実施例１に示した全身洗浄料１と、比較例１に示した全身洗浄料２について、各々全身洗浄料を１０名に使用させ、乾燥後の肌の感触について実使用評価を行った。「乾燥後の肌の感触」に関する評価基準は以下の通りとした。
１０名中、８〜１０名が「良い」と答えた場合・・・◎
１０名中、５〜７名が「良い」と答えた場合・・・・〇
１０名中、２〜４名が「良い」と答えた場合・・・・△
１０名中、０〜１名が「良い」と答えた場合・・・・×
結果は以下の通り。
実施例１・・・◎
比較例１・・・△
また、ガラス瓶での４０℃、３ヶ月における保存安定性について比較した。
実施例１・・・変化を認めない。
比較例１・・・容器底部に透明な５mm程度の離水層を認める。
以上の結果から、本発明品は比較品に比べ、皮膚に対する感触及び保存安定性に関して良好な結果が得られた。
【００６４】
実施例２（全身洗浄料３）
以下に示す組成のパール状全身洗浄料３を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例16）を、40℃にて後添加した。
（重量部）
ポリオキシエチレンココエーテル硫酸 ナトリウム塩（EO=3）    16.0
ラウリン酸ジエタノールアミド                                1.0
ヤシ油アミドプロピルベタイン                                3.0
ソディウムココアンフォアセテート                            1.5
両親媒性脂質分散液（製造例16）                              7.0
カチオン性基含有共重合体No.２（製造例２）                   0.5
水                                                        バランス
計                                                    100.0
【００６５】
実施例３（洗顔料１）
以下に示す組成のパール状洗顔料１を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例17）を、40℃にて後添加した。
（重量部）
ステアリン酸                                          20.0
ミリスチン酸                                          12.0
ラウリン酸                                      4.0
水酸化カリウム                                  6.5
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                3.0
グリセリン                                      4.0
ポリエチレングリコール6000                      5.0
プロピレングリコール                           10.0
両親媒性脂質分散液（製造例17）                  2.2
カチオン性基含有共重合体No.２（製造例２）       0.4
水                                            バランス
計                                            100.0
【００６６】
実施例４（手指洗浄料１）
以下に示す組成のパール状手指洗浄料１を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例18）を、40℃にて後添加した。
（重量部）
マイドール１０                               30.0
グリセリン                                    3.0
レオドールTW-IS399C*                          0.5
ベンザルコニウムクロライド                    0.8
EDTA・2Na                                     0.3
両親媒性脂質分散液（製造例18）                7.0
カチオン性基含有共重合体No.５（製造例5）      0.3
水                                          バランス
計                                      100.0
＊：ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（花王）
【００６７】
実施例５（全身洗浄料３）
以下に示す組成のパール状全身洗浄料３を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例15）を、40℃にて後添加した。
（重量部）
ポリオキシエチレン(4.5)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム     6.0
ポリオキシエチレン(10)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム      5.0
マイドール10                                             10.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                        3.0
ポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミド       1.0
グリセリン                                                3.0
両親媒性脂質分散液（製造例15）                            7.0
カチオン性基含有共重合体No.６（製造例6）                  0.5
水                                                     バランス
計                                                   100.0
【００６８】
実施例６〔全身洗浄剤４（デオドラントタイプ）〕
以下に示す組成のデオドラントタイプのパール状全身洗浄料４を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例16）を40℃にて後添加した。
（重量部）
ポリオキシエチレン(4.5)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム     5.0
ポリオキシエチレン(10)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム      6.0
マイドール10                                             10.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                          2.0
ラウリン酸ジエタノールアミド                              2.0
ソルビトール                                              1.0
グリチルリチン酸ジカリウム                                0.1
トリクロサン                                              0.2
両親媒性脂質分散液（製造例16）                            7.0
カチオン性基含有共重合体NO.９（製造例9）                  0.5
水                                                      バランス
計                                                  100.0
【００６９】
実施例７（Ｏ／Ｗローション）
以下に示す組成のＯ／Ｗローションを常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめパール状に晶析させた分散液（製造例17）を、40℃にて後添加した。
（重量部）
コレステロール                               1.0
ステアリン酸                                 0.6
パルミチン酸                                 0.4
イソステアリン酸コレステリル                 1.0
イソステアリン酸グリセリルエーテル           1.0
スクワラン                                   3.0
セタノール                                   4.8
ステアリルアルコール                         3.2
パルミチン酸イソプロピル                     1.8
モノステアリン酸ソルビタン                   1.1
メチルポリシロキサン                         1.0
８６％グリセリン                             5.0
エタノール                                   2.0
両親媒性脂質分散液（製造例17）              20.0
カチオン性基含有共重合体No.９（製造例9）     0.5
水                                        バランス
計                                     100.0
【００７０】
実施例８（Ｏ／Ｗクリーム）
以下に示す組成のＯ／Ｗクリームを常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめ晶析させた分散液（製造例18）を４０℃にて後添加した。
（重量部）
ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油           1.0
モノステアリン酸ソルビタン                       0.5
ステアロイルメチルタウリンナトリウム             0.5
セトステアリルアルコール                         2.0
ステアリン酸                                            1.8
コレステロール                                   1.5
コレステリルイソステアレート                     1.0
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール               8.0
メチルポリシロキサン                             5.0
グリセリン                                       5.0
両親媒性脂質分散液（製造例18）                  25.0
カチオン性基含有共重合体No.４（製造例4）         0.5
水                                            バランス
計                                         100.0
【００７１】
実施例１〜８で得られた各化粧料は、パール様外観を有し、洗浄時の刺激感がなく、すすぎ時、ドライ後の感触にも優れ、毎日の又は頻繁な使用においても肌に温和なものであった。