(57)【要約】      （修正有） 【課題】ＥＰ（Ｄ）Ｍ系エラストマーとカーボンブラックとを含むエラストマー混合物において、混合物の製造に必要な時間が短く、エネルギー消費が少ない技術を提供する。【解決手段】エラストマー組成物とカーボンブラックとを含んむエラストマー混合物であって、エラストマー組成物が、   （i）エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーから選択される一種以上のエラストマー（Ａ）と、   （ii）エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー、ならびにそれらの混合物から選択される一種以上のエラストマー（Ｂ）と からなり、前記エラストマーが、少なくとも一種のヒドロペルオキシドにより８０℃〜２５０℃で前処理され分子量を低下させたもので、エラストマー（i）と（ii）との重量比が、０／１００〜９０／１０であるエラストマー混合物。【選択図】  図１
2005187819.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー組成物とカーボンブラックとを含んでなるエラストマー混合物であって、前記エラストマー組成物が、 
（i）エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーから選択される一種以上のエラストマー（Ａ）と、 
（ii）エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体、および、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー、ならびにそれらの混合物から選択される一種以上のエラストマー（Ｂ）と 
からなり、前記エラストマーが、少なくとも一種のヒドロペルオキシドにより８０℃〜２５０℃で前処理されることにより分子量を低下させたものであり、前記エラストマー（i）と（ii）との重量比が、合計を１００として、０／１００％〜９０／１０％である、エラストマー混合物。
【請求項２】
前記エラストマー（i）と（ii）の重量比が、合計を１００として、０／１００％〜７５／２５％である、請求項１に記載のエラストマー混合物。
【請求項３】
前記エラストマー（i）の前記エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体が、エチレン８５〜４０重量％を含有する、請求項１に記載のエラストマー混合物。
【請求項４】
前記エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体が、エチレン７６〜４５重量％含有する、請求項３に記載のエラストマー混合物。
【請求項５】
前記エラストマー（i）の前記エチレン−プロピレン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーが、エチレン８５〜４０重量％および最大ジエン１２重量％を含有し、１００重量％に対する残りの部分がプロピレンである、請求項１に記載のエラストマー混合物。
【請求項６】
前記のエチレン−プロピレン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーが、エチレン８５〜４０重量％および最大ジエン５重量％を含有し、１００重量％に対する残りの部分がプロピレンである、請求項５に記載のエラストマー混合物。
【請求項７】
前記重合体（Ａ）が、 
重量平均分子量（Ｍｗ）が７０，０００〜５００，０００であり、 
Ｍｗ／Ｍｎで表した多分散値が５未満であり、 
２３０℃での荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローインデックスと荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックスとの比が１８〜６０である、請求項１に記載のエラストマー混合物。
【請求項８】
前記重合体（Ａ）が、
重量平均分子量（Ｍｗ）が９０，０００〜４５０，０００であり、 
Ｍｗ／Ｍｎで表した多分散値が１．８〜４．９であり、 
２３０℃での荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローインデックスと荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックスとの比が２０〜４０である、請求項７に記載のエラストマー混合物。
【請求項９】
前記重合体（Ｂ）が、
重量平均分子量が５０，０００〜３００，０００であり、 
Ｍｗ／Ｍｎで表した多分散値が６未満であり、 
２３０℃での荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローインデックスと荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックスとの比が３５〜１１０である、請求項１に記載のエラストマー混合物。
【請求項１０】
前記重合体（Ｂ）が、
重量平均分子量が７０，０００〜２００，０００であり、 
Ｍｗ／Ｍｎで表した多分散値が１．８〜５であり、 
２３０℃での荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローインデックスと荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックスとの比が４５〜９０である、請求項９に記載のエラストマー混合物。  
【請求項１１】
前記重合体（Ｂ）の、２３０℃での荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローインデックスと荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックスとの比が、前記重合体（Ａ）のメルトフローインデックスの比よりも少なくとも４０％高い、請求項１０に記載のエラストマー混合物。
【請求項１２】
前記エラストマー成分（Ａ＋Ｂ）の合計を１００部とした場合のエラストマー混合物の残りの部分が、 
２０〜３５０部のカーボンブラック、 
０〜２００部の鉱物充填材、 
０〜１６０部の可塑剤、 
０〜５部の処理共補助添加剤、 
０〜５部の酸化防止剤、 および
０〜５部の亜鉛または鉛酸化物
から構成される、請求項１に記載のエラストマー混合物。
【請求項１３】
前記エラストマー成分（Ａ＋Ｂ）の合計を１００部とした場合のエラストマー混合物の残りの部分が、 
５０〜２００部のカーボンブラック、 
０〜５０部の鉱物充填材（好ましくは、炭酸カルシウム、カオリン、シリカおよびタルクから選択されるものである）、
２５〜１２０部の可塑剤（好ましくは、鉱油およびパラフィン系ワックスから選択されるものである）、 
０〜５部の処理共補助添加剤（好ましくは、ステアリン酸およびポリエチレングリコール）、 
０〜５部の酸化防止剤、および 
０〜５部の亜鉛または鉛酸化物
から構成される、請求項１２に記載のエラストマー混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＥＰ（Ｄ）Ｍ由来するエラストマーを含む、カーボンブラック系エラストマー混合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
本発明の混合物の製造には、通常の技術と比較して必要な時間が短く、エネルギー消費が低いという利点を有する。
【０００３】
公知のように、一般的にエラストマーは、とりわけエチレン−プロピレンエラストマーは数多くの成分と混合して最終的な混合物を形成する。
【０００４】
これらの成分の中で、最も大量に存在する成分は、充填材およびエクステンダー油であり、これらは、ほとんどの場合、カーボンブラックとパラフィン系油である。
【０００５】
特に、カーボンブラックの分散、すなわち混合工程の際に粒子凝集物の寸法が徐々に減少すること、は混合する時間を決定する上で主要なファクターである。
【０００６】
一方、当業者に公知なように、カーボンブラックの分散が混合物の加工特性に著しい影響を及ぼす。
【０００７】
欧州特許公開第１０１３６７３号には、エチレン−プロピレン共重合体の分子量を低下させて、工業的重合設備では製造が困難な重合体を得るための、ヒドロペルオキシドの性質を利用した物質の使用が開示されている。
【０００８】
欧州特許公開第１０１３６７３号に記載されている変形方法においては、処理時の熱的条件下ではあまり分解しない特徴を有するヒドロペルオキシド性物質の存在下で、重合体状ベースを高せん断処理に付するものであるが、この概念は半減期により表され、その半減期は、処理時間以上、好ましくは処理時間の１０倍以上であるべきである。この処理は、重合体材料の一般的な変形機械、好ましくは二軸スクリュー押出機を使用して作用させることができる高せん断値で行われる。
【０００９】
今般、重合体系の一部として、欧州特許公開第１０１３６７３号に記載されている方法により得られる製造物を使用することにより、短時間で伝統的なミキサーに充填できるエラストマー系混合物が得られることが判明した。
【００１０】
本発明の目的である混合物は、混合エネルギー消費が低く且つ高生産性で製造することができ、従って、混合物の総コストを明らかに節約することができる。
【００１１】
そして、本発明は、エラストマー組成物とカーボンブラックとを含んでなるエラストマー混合物に関し、前記エラストマー組成物が、 
（i）エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーから選択される一種以上のエラストマー（Ａ）と、 
（ii）エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）共重合体、よびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー、ならびにそれらの混合物から選択される一種以上のエラストマー（Ｂ）と
からなり、前記エラストマー（Ｂ）が、少なくとも一種のヒドロペルオキシドにより８０℃〜２５０℃で前処理されることにより分子量を低下させたものであり、前記エラストマー（i）と（ii）との重量比が、合計を１００として、０／１００％〜９０／１０％、好ましくは０／１００％〜７５／２５％である。
【００１２】
上記エラストマー（Ａ）は、ＥＰＭ（エチレン−プロピレン）共重合体、および／またはＥＰＤＭターポリマー（エチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマー）から選択され、前記エチレンの含有量が８５〜４０重量％、好ましくは７６〜４５重量％である。所望により使用する非共役ジエンは、最大量１２重量％、好ましくは５重量％で存在する。さらに、重合体（Ａ）は、下記の特性を有する。
＊＊重量平均分子量（Ｍｗ）が、７０，０００〜５００，０００、好ましくは９０，０００〜４５０，０００であり、 
＊＊Ｍｗ／Ｍｎで表した多分散値が、５未満、好ましくは１．８〜４．９であり、 
＊＊２３０℃での、荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローインデックスと、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックスとの比が１８〜６０、好ましくは２０〜４０である。
【００１３】
分子量Ｍｗは、屈折率検出器を備えたＧＰＣにより測定する。
【００１４】
ＥＰＤＭの場合、ジエンは下記の群から選択される。
＊＊  １，４−ヘキサジエンおよび１，６−オクタジエン等の直鎖状ジエン、
＊＊  ５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン等の分岐鎖を含む非環式ジエン、
＊＊  １，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロ−オクタジエン、１，５−シクロドデカジエン等の単環を含む脂環式ジエン、
＊＊メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロ−アルキリデンノルボルネン、例えば５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン等の縮合および架橋した脂環式環を有するジエン。
【００１５】
好ましい実施態様では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【００１６】
エラストマー（Ｂ）は、欧州特許公開第１０１３６７３号に記載されている内容により、すなわちヒドロペルオキシドの存在下で、実質的にエチレン−プロピレンエラストマー系共重合体（ＥＰＭ共重合体）および／またはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭターポリマー）からなる重合体系基材のせん断処理により得られる。
【００１７】
より詳細には、エラストマー（Ｂ）は、ＥＰ（Ｄ）Ｍ重合体を、少なくとも一種のヒドロペルオキシドにより１００℃〜２５０℃、好ましくは１６０℃〜２００℃の温度で処理することにより得られる。上記のヒドロペルオキシドは、好ましくは半減期が、処理温度において、処理時間の５倍以上である。ヒドロペルオキシドの濃度は重合体に対して０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜４重量％であり、処理せん断値は、好ましくは１００ｓｅｃ−１より大きく、より好ましくは５００ｓｅｃ−１より大きい。重合体（Ｂ）を製造するための処理は、連続式押出機または、好ましくは、二軸スクリュー押出機またはko-kneter型の押出機で行う。
【００１８】
エラストマー（Ｂ）は下記の特徴を有する。
＊＊  重量平均分子量（屈折率検出器を備えたＧＰＣにより測定）が、５０，０００〜３００，０００、好ましくは７０，０００〜２００，０００であり、 
＊＊Ｍｗ／Ｍｎで表した多分散性が、６未満、好ましくは１．８〜５であり、 
＊＊２３０℃での荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローインデックスと、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックスとの比が３５〜１１０、好ましくは４５〜９０である。いずれの場合も、この比の値は、重合体（Ａ）より少なくとも４０％高い。
【００１９】
本発明の混合物では、エラストマー成分（Ｂ）は、そのまま使用してもよく、またはその後の処理における経済的および／または実用的な理由から、最高５０重量％まで、好ましくは最高２５重量％までの補強性充填材（例えばカーボンブラックおよびシリカ）、および／または最高６０重量％までの可塑剤（例えば固体パラフィンまたはパラフィン系油）と混合してもよい。
【００２０】
本発明の混合物は、上記のカーボンブラックおよびエラストマー成分（Ａ＋Ｂ）に加えて、鉱物充填材、可塑剤、加硫添加剤、等も含んでなる。
【００２１】
本発明の目的である混合物のエラストマー成分（Ａ＋Ｂ）の合計を１００部として、混合物の残りの部分は、下記の材料から構成される。
＊＊  カーボンブラックを、２０〜３５０部、好ましくは５０〜２００部、 
＊＊鉱物充填材（好ましくは炭酸カルシウム、カオリン、シリカおよびタルクから選択される）を、０〜２００部、好ましくは０〜５０部、 
＊＊  可塑剤（好ましくは鉱油およびパラフィン系ワックス）を、０〜１６０部、好ましくは２５〜１２０部、 
＊＊  処理共補助添加剤（ステアリン酸およびポリエチレングリコールが好ましい）０〜５部、 
＊＊  酸化防止剤（Anox HB（登録商標）(Great Lakes)が好ましい）を、０〜５部、 
＊＊亜鉛または鉛の酸化物を、０〜５部である。
【００２２】
当業者に周知のエチレン−プロピレンエラストマー系混合物の加硫に使用される加硫剤も使用される。
【００２３】
これらの加硫剤としては、通常、有機過酸化物、および硫黄系のＥＰＭおよびＥＰＤＭ用共薬剤やＥＰＤＭ用の促進剤である。
【００２４】
これらの添加剤は、混合の第一段階、または好ましくはその後の段階で加えることができるが、加硫系および供給方法の選択は、混合工程で使用する装置の種類および技術によって異なり、本発明の特許請求される特徴に影響するものではない。
【００２５】
本発明の目的である混合物は、混合エネルギー消費が低く且つ高い生産性で製造でき、従って、混合物の総コストにおける明らかな節約になる。
【００２６】
熱可塑性樹脂に通常用いられる装置での連続式混合工程は、カーボンブラックを分散させるために大きな固有仕事(specific work)を必要とする混合物の場合に、実際、極めて重要であり、この種の（時間が極めて限られた）装置での固有仕事が、重合体ベースの分子量を大幅に低下させ、温度を著しく上げることは明らかである。これらの技術の競合は、加硫剤を押出機に直接供給することに一部で関連し得るものであり、これは、最終スクリュー区域における温度が、使用する加硫系のスコーチ温度に適合しているという条件でのみ可能である。
【００２７】
従って、固有仕事（混合物を単位重量または単位体積あたり処理するのに必要なエネルギーに関するもの）を低減して最終処理での温度を低くし、加硫添加剤を押出機中に供給できるようにすることが特に重要である。実際、押出機の流量は加硫系のスコーチ温度によって異なり、混合物の製造に必要な固有仕事が大きい程最終的な流量は低くなる。
【実施例】
【００２８】
本発明をより深く理解するため、下記に実施例を記載する。
材料 
・市販のＥＰＭ（エチレン−プロピレン共重合体）：Polimeri Europa Dutral（登録商標）CO059、プロピレン４０重量％含有物
１２５℃におけるＭＬ（１＋４）＝７５ 
ＭＦＩ（Ｌ）＝０．１３ｇ／１０’ 
・市販の油展ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー）：Polimeri Europa Dutral（登録商標）TER4436、油４０％含有。重合体マトリックスはプロピレン２８重量％、エチリデンノルボルネン４．０重量％を含有
１２５℃におけるＭＬ（１＋４）＝４２ 
ＭＦＩ（Ｌ）＝０．２３ｇ／１０’ 
・市販のＥＰＭ：Polimeri Europa Dutral（登録商標）CO054、プロピレン４０重量％含有物 
１２５℃におけるＭＬ（１＋４）＝３０ 
・ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）：Akzo Nobel Chem.製、７０％水溶液（商品名Trigonox（登録商標）AW70） 
・市販のパラフィン系油 
【００２９】
重合体ベース（Ｂ）１の製造 
下記のように、欧州特許公開１０１３６７３号に記載の内容に準じて、ローラーローターを備え、外部サーモスタットを１３０℃に制御した７０ｃｃ混合チャンバーを有するプラストグラフ中で、製造した。
親重合体（Dutral Ter 4436）
ＴＢＨＰ＝０．８％ 
成分を５０ＲＰＭで１分間混合 
ＲＰＭ＝２００／２分 
溶融物質のＴＭＡＸ＝２００℃ 
＜最終製品の特徴＞
キシレン中溶解度＞９９．９％ 
ＭＦＩ（Ｌ）＝０．３ｇ／１０’   
【００３０】
比較例１ 
下記の配合を、７０ｃｃチャンバーを有する実験室用プラストグラフで行った。
TER4436（タイプＡエラストマー）    １６７部 
タイプFEF 550のカーボンブラック    １１０部 
パラフィン系ワックス    １０部 
＜混合条件＞
ローラータイプローター 
ローターの回転速度６０回転／分 
外側温度８０℃ 
カーボンブラックを第一工程で加え、約１分後、プラグを引き上げ、重合体ベース（TER4436）を加えた。
【００３１】
カーボンブラックを供給した時から、溶融物質のトルクおよび温度の記録(acquisition program)を１５分間行った。最後に混合物を排出した。
【００３２】
実施例２ 
下記の配合を、７０ｃｃチャンバーを有する実験室用プラストグラフで行った。
重合体状ベース（Ｂ）１    １６７部 
タイプFEF 550のカーボンブラック    １１０部 
パラフィン系ワックス    １０部 
＜混合条件＞
ローラータイプローター 
ローターの回転速度６０回転／分 
外側温度８０℃ 
カーボンブラックを第一工程で加え、約１分後、プラグを引き上げ、重合体ベースを加えた。
【００３３】
カーボンブラックを供給した時から、溶融物質のトルクおよび温度の記録(acquisition program)を１５分間行った。最後に混合物を排出した。
【００３４】
比較例３ 
本比較例は、比較例１の製造物のトルクデータの処理が極めて困難であったために実施されたものである。そこで、混合時間を１５分から３０分に変更して実験を行った。
【００３５】
下記の配合を、７０ｃｃチャンバーを有する実験室用プラストグラフで行った。
TER4436（タイプＡエラストマー）    １６７部 
タイプFEF 550のカーボンブラック    １１０部 
パラフィン系ワックス    １０部 
＜混合条件＞
ローラータイプローター 
ローターの回転速度６０回転／分 
外側温度８０℃ 
カーボンブラックを第一工程で加え、約１分後、プラグを引き上げ、重合体ベース（TER4436）を加えた。
【００３６】
カーボンブラックを供給した時から、溶融物質のトルクおよび温度の記録を３０分間行った。最後に混合物を排出した。
【００３７】
例１〜３に対する考察 
混合工程の際のトルクと時間との関係を示すグラフを図１および図２に重ねて示す（最初の１０分間）。
【００３８】
混合中のトルク変化から、本発明の実施例と比較例の挙動は明らかに差がある。この図から、実質的に同じ重合体ベースの粘度で、混合の全時間において、実施例２の製造物の方が低いトルク値を有することがわかる。
【００３９】
当業者に公知のように、重合体ベースの粘度が等しい場合は、混合物の粘度が低い程カーボンブラックの分散が優れているため、本発明の実施例に関連する最も低いトルク／時間曲線に対応した混合物においては、より迅速で且つ効率的にカーボンブラックが分散されていることが論理的に推測できる。
【００４０】
例４〜６ 
下記の例は、経済的な理由により、変性後の材料（Ｂ）を混合物の少量成分として一部を市販製品に置き換えても、本発明による改善が得られることを示すものである（明らかに全体的なコストの節約になる）。
【００４１】
下記例においては、処理後の重合体ベース（Ｂ）２を、重合体ベース（Ｂ）として用いた。
重合体ベース（Ｂ）２の製造 
Maris TM35V実験室用二軸スクリュー押出機（スクリュー直径３５ｍｍおよびＬ／Ｄ＝３２）を使用する。
欧州特許公開１０１３６７３号に記載の内容に準じて、毎時流量約５ｋｇで、製造物を採取するまで約４０分間かけて規定条件下で押出機を作動させて試験を行った。
親重合体：Dutral CO059 
ＲＰＭ＝２２０ 
高せん断区域における温度＝１７５〜２００℃ 
ＴＢＨＰ＝１％ 
酸化防止剤＝１．５％ 
＜最終製品の特徴＞
キシレン中溶解度＞９９．９％ 
１２５℃におけるＭＬ（１＋４）＝２９ 
ＭＦＩ（Ｌ）＝０．２３ｇ／１０’   
【００４２】
比較例４ 
下記の配合を、７０ｃｃチャンバーを有する実験室用プラストグラフで行った。
エラストマー組成物 
CO059（タイプＡエラストマー）    ５０部 
CO054（タイプＡエラストマー）    ５０部 
タイプFEF 550のカーボンブラック    １１０部 
パラフィン系型油    ７０部 
＜混合条件＞
ローラータイプローター 
ローターの回転速度６０回転／分 
外側温度８０℃ 
カーボンブラックおよびパラフィン系油を第一工程で加え、約１分後、プラグを引き上げ、重合体ベースを加えた。
【００４３】
プラグを下げた時から、溶融物質のトルクおよび温度の記録を３０分間行った。最後に混合物を排出した。
【００４４】
この試験に使用した重合体は、オープンミキサーで均質化し、試料を採取し、エラストマー組成物全体のムーニー粘度を測定した。
初期のエラストマー組成物の１２５℃におけるＭＬ（１＋４）＝４６ 
【００４５】
実施例５ 
下記の配合を、７０ｃｃチャンバーを有する実験室用プラストグラフで行った。
エラストマー組成物 
CO059（タイプＡエラストマー）    ２５部 
CO054（タイプＡエラストマー）    ４５部 
重合体状ベース（Ｂ）２    ３０部 
タイプFEF 550のカーボンブラック    １１０部 
パラフィン系型油    ７０部 
＜混合条件＞
ローラータイプローター 
ローターの回転速度６０回転／分 
外側温度８０℃ 
カーボンブラックおよびパラフィン系油を第一工程で加え、約１分後、プラグを引き上げ、３種類の重合体混合物を加えた。
【００４６】
プラグを下げた時から、溶融物質のトルクおよび温度の記録を３０分間行った。最後に混合物を排出した。
【００４７】
この試験に使用した３種類の重合体は、オープンミキサーで均質化し、試料を採取し、エラストマー組成物全体のムーニー粘度を測定した。
初期のエラストマー組成物の１２５℃におけるＭＬ（１＋４）＝４３．５
【００４８】
実施例６ 
下記の配合を、７０ｃｃチャンバーを有する実験室用プラストグラフで行った。
エラストマー状組成物 
CO059（タイプＡエラストマー）    ３０部 
CO054（タイプＡエラストマー）    ４５部 
重合体状ベース（Ｂ）２    ２５部 
タイプFEF 550のカーボンブラック    １１０部 
パラフィン系型油    ７０部 
＜混合条件＞
ローラータイプローター 
ローターの回転速度６０回転／分 
外側温度８０℃ 
カーボンブラックおよびパラフィン系油を第一工程で加え、約１分後、プラグを引き上げ、３種類の重合体混合物を加えた。
【００４９】
プラグを下げた時から、溶融物質のトルクおよび温度の記録を３０分間行った。最後に混合物を排出した。
【００５０】
この試験に使用した３種類の重合体は、オープンミキサーで均質化し、試料を採取し、エラストマー組成物全体のムーニー粘度を測定した。  
初期のエラストマー状組成物の１２５℃におけるＭＬ（１＋４）＝４７
【００５１】
例４〜６に対する考察 
混合工程の際のトルクと時間との関係を示すグラフを、図３および図４に重ねて示す（最初の１０分間）。
【００５２】
本発明の例および比較例の挙動の差は、混合中のトルク変化から明らかである。この図から、実質的に同じ重合体状ベースの粘度で、混合の全期間に対して、例５および６の生成物が類似しており、低いトルク値を有することが観察できる。
【００５３】
当業者に公知のように、ｔ．ｑ．のＭＬが等しい場合は、混合物の粘度が低い程カーボンブラックの分散は優れているため、本発明の実施例に関連する最も低いトルク／時間曲線に対応した混合物においては、より迅速で且つ効率的にカーボンブラックが分散されていることが論理的に推測できる。  
【００５４】
文献「Aspects of Rubber Processability」Kautschuk + Gummi Kunststoffe volume 38: 10/85発行、912頁に記載の内容により、トルク対数と時間対数との関係を表すグラフを用いて相対的な固有仕事と共に、混合工程のｔ'点が決定されている。
【００５５】
ｔ'点は、混合物内部のカーボンブラックの分散段階が完了する時間、すなわち粒子の凝集物が破壊される時間を規定するものである。すなわち、ｔ'点において即混合物を排出できるようになる。混合時間を延長しても、カーボンブラックの分散はそれ以上向上しない。
【００５６】
ｔ'点は、時間対数に対するトルク対数の低下がこの時点より上で直線的になるという概念に基づき規定される。混合時間が長いところから直線回帰を行い、統計的パラメータＲ２およびＦの最も高い値が得られる時間が、ｔ’点として決定される。
【００５７】
実験例２および比較例３のデータの処理に関するパラメータＦの傾向曲線（Ｆ試験）を図５に示し、比較例４、実施例５および６についての曲線を図６に示す。
【００５８】
上記の方法により得られた結果を、比エネルギー値Ｗｕ’、すなわちカーボンブラックを完全に分散させるのに必要な仕事を示す下記の表１にまとめる。
【００５９】
混合工程の最終温度に相当するｔ’点における温度も示す。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
表１に示す値は、本発明の効果を示す。この効果は、図１〜４の試験からも明らかである。
【００６２】
固有仕事の差は明らかであり、混合物の排出温度の差も歴然としている。本発明に関連する実施例５および６では、実際、加硫添加剤の供給を１回で行うことが可能であるが（その結果、工程の簡素化および経済性の利点が得られる）、比較例４では不可能でと考えられる。
【００６３】
例２〜３の場合、初めの重合体ベースの分子量が高く、混合チャンバーの温度を高く維持しているので温度がより高いが、比較試験の間では、１２℃のｔ’点でなお温度差がある。
【００６４】
ｔ’点の差、すなわち混合物の充填時間の差は、特に言及する価値がある。本発明の混合物は、参照混合物と比較して、本発明の応用におけるより経済的な方法に従って、変性後の製品（エラストマーＢ）を市販製品と少量入れ替えた混合物に使用しても、充填時間がはるかに短い。
【００６５】
混合物の充填時間が短く、エネルギー消費が低い程、バッチ製法の全体的コストにおける節約になる。
【００６６】
この種の混合物を連続製法（加硫添加剤をオンラインで供給する）に適用すると、発熱が低く、固有仕事が低くなるため、工程流量が著しく増加すると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】トルクと時間の関係を示すグラフである。
【図２】トルクと時間の関係を示すグラフである。
【図３】トルクと時間の関係を示すグラフである。
【図４】トルクと時間の関係を示すグラフである。
【図５】パラメータＦの傾向曲線を示すグラフである。
【図６】パラメータＦの傾向曲線を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【外国語明細書】
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