(57)【要約】【課題】真空成形した樹脂板にＦＲＰを補強して得られる成形物において、あらかじめ転写箔を用いて、樹脂板に真空成形前に転写した転写層がＦＲＰ補強時に溶解、流出を防止する。【解決手段】樹脂板に転写箔で転写層を転写した後に、樹脂板を真空成形し、さらに転写層上に繊維強化樹脂で補強した成形物に使用される前記転写箔において、転写箔が基材上に少なくとも保護層を設けたものであり、保護層にＴｇが７５℃以上の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂を30〜100重量％含有することを特徴とする転写箔を使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂板に転写箔で転写層を転写した後に、樹脂板を真空成形し、さらに転写層上に繊維強化樹脂で補強した成形物に使用される前記転写箔において、転写箔が基材上に少なくとも保護層を設けたものであり、保護層にＴｇが７５℃以上の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂を30〜100重量％含有することを特徴とする転写箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、予め樹脂板に転写箔で転写層を転写した後に、樹脂板を真空成形し、さらに転写層上に繊維強化樹脂で補強して成形物を製造する際に、使用される転写箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、真空成形した樹脂板の裏面に繊維強化樹脂（以下ＦＲＰと称す。）を補強することで樹脂板の強度を向上させた各種製品が知られている。例えば、アクリル樹脂からなる板にＦＲＰを補強したものは、外観に優れた高級感のある浴槽や洗面台として使用されている。また、そのような製品の樹脂板に直接印刷により印刷を施したり、転写印刷法により転写層を転写した後、その転写層側にＦＲＰ補強することで意匠性を付加する事も既に提案されている。（特許文献１、特許文献２）なかでも、転写印刷法はグラビア印刷等の様々な印刷手法を用いることができるため意匠性の自由度が高く、好ましい手法である。
【０００３】
【特許文献１】特公昭５６−２７２５９号公報
【特許文献２】特公昭５６−２８５３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
通常、樹脂板にＦＲＰを補強する場合はハンドレイアップ法やスプレーアップ法などによりガラス繊維と液状硬化性樹脂材料を積層するが、転写箔の転写層が転写された樹脂板を用いた場合はＦＲＰ原料に含まれるスチレンモノマーや不飽和ポリエステル等の液状硬化性樹脂材料が転写層を溶解、流失してしまう不具合が発生する場合があった。また、そのような転写層の溶解、流出を防止するためには塗膜材料として硬化系材料を使用すればよいが、その場合は塗膜の成形加工性能が十分でなく浴槽などの絞り量が大きい製品では使用できなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決すべく本発明の転写箔では、樹脂板に転写箔で転写層を転写した後に、樹脂板を真空成形し、さらに転写層上に繊維強化樹脂で補強した成形物に使用される前記転写箔において、転写箔が基材上に少なくとも保護層を設けたものであり、保護層にＴｇが７５℃以上の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂を30〜100重量％含有する転写箔とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の転写箔構成とすることで、真空成形加工性能が良好でＦＲＰ補強時にも転写層が溶解、流出することがない成形物が得られる。さらに本発明の転写箔を使用して得られる浴槽は生産性および意匠性、耐熱性に優れたものが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明の転写箔に使用する基材には通常加工性や印刷適正面で5〜100μmさらに好ましくは16〜50μmのシートを用いる。基材を構成する素材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル、塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、ナイロン、ポリビニルアルコール、セルロース等が使用可能である。特に好ましくはポリエチレンテレフタレートを主成分とする樹脂であって、シート物性改善の目的で添加剤を含有する事も差し支えない。また、基材の表裏面には必要に応じ適宜公知の易接着処理、すなわちコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、プライマー層塗工等の密着性強化処理を施しても良い。
【０００８】
本発明の転写箔は、基材上に少なくとも保護層を設けたもので、保護層はTgが75℃以上の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂を30〜100重量％含有するものである。
【０００９】
上記保護層を設けることで、ＦＲＰ補強時にＦＲＰ原料に含まれるスチレンモノマーや不飽和ポリエステル等の液状硬化性樹脂材料が保護層を溶解、流失してしまう不具合を防止する事ができる。Tgが75℃未満の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂を使用した場合、スチレンモノマーや不飽和ポリエステル等に対する耐性が乏しく保護層の溶解、流出が発生したり、浴槽等の耐温水性が要求される成型物では、十分な耐熱性が得られない。
【００１０】
保護層における塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂の比率が30重量％未満の場合も同様に、ＦＲＰ原料に含まれるスチレンモノマーや不飽和ポリエステル等の液状硬化性樹脂材料が保護層の溶解、流出が発生したり、浴槽等の耐温水性が要求される成型物では、十分な耐熱性が得られない。
【００１１】
また、保護層を着色するために公知の顔料、染料を添加してもよく、例えば、カーボンブラック、チタン白、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イミダゾロン顔料、ジオキサジン顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、魚鱗粉、パール顔料、蛍光顔料、夜光顔料、またはこれらから選ばれる２種以上の混合物を使用することができる。これら着色剤を添加させた保護層を使用すれば、ベタ柄ではあるが様々な色目を表現する事が可能である。保護層の厚みは、通常１０〜１００μｍの範囲で設けることが好ましい。
【００１２】
成形物にベタ柄ではなく木目調のごとく任意の絵柄模様を設けたい場合、保護層上に印刷層を設けることも可能である。この場合、印刷層は保護層と樹脂板の間に位置しＦＲＰ積層時には保護層で覆われる形となり、印刷層の溶解や流出による損傷を防止できる。
【００１３】
印刷層の形成はグラビア印刷、活版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷、インクジェット印刷、手描き法等公知の印刷方法により全面ないし所望の部分に形成する。印刷で形成する柄は木目、石目、布目、砂目、文字、記号等特に限定されるものではない。なお、印刷層のインキはバインダー等からなるビヒクル、着色剤、添加剤からなり、バインダー樹脂にはエチレン‐酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリプロピレン、エポキシ樹脂、セルロース、ウレタン樹脂等が使用可能である。特に好ましくは塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂が成形性とＦＲＰ補強時の印刷層流出防止の面で好ましい。
【００１４】
印刷層の着色剤には公知の顔料、染料が使用可能であり、例えばカーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イミダゾロン顔料、ジオキサジン顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、魚鱗粉、パール顔料、蛍光顔料、夜光顔料、またはこれらから選ばれる２種以上の混合物を使用することができる。印刷層の厚みは、通常１〜１０μｍの範囲で設けることが好ましい。
【００１５】
転写層（保護層及び印刷層）と樹脂板との接着力改善を目的とし、印刷層上に接着層を設けても良い。この接着層に用いる材料は樹脂板に出来る樹脂であれば基本的に制約はなく、樹脂板に合わせて各種熱可塑性樹脂材料が使用可能である。具体的には、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エチレン‐酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂等が使用可能であるがこれに限定されるものではない。接着層の厚みは特に限定はないが、0.1μm〜20μmの範囲とすることが望ましい。
【００１６】
本発明の真空成形に使用できる樹脂板としては、アクリル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板、ポリスチレン樹脂板、ポリプロピレン樹脂板、ＡＢＳ樹脂板、ポリ塩化ビニル樹脂板等、真空成形可能な既知の樹脂板が使用できる。樹脂板は、製品の最表面に位置することから実質的に透明で表面硬度が高く、耐候性の優れた材料が望ましく、アクリル樹脂板が好適である。これらの樹脂板の板厚は特に制限されないが、通常、50〜5000μm程度が使用できる。樹脂板も基材シートと同様、公知の易接着処理を行っても差し支えない。
【００１７】
成形物の製造法については特開平５−２３７９２４に記載されるように熱可塑性樹脂シートからなる樹脂板を真空成形した後、ハンドレイアップ法やスプレーアップ法によってガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂等の補強部材を積層する方法が知られている。
【００１８】
成形物としては、機器類のカバー、洗面ボール、浴槽等の建築資材等があり、特に浴槽等の耐温水性が要求される成形物に本発明の転写箔は好適に使用できる。
以下、実施例及び比較例により本発明を更に記述する。
【実施例１】
【００１９】
厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート基材に、Tg=79℃の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂（ユニオン・カーバイト社製  ＶＹＮＳ−３）をMEKに溶解した塗液を塗布乾燥して厚み20μmの保護層を形成して転写箔を作成した。次に180℃に加熱されたゴムロールを用いて転写箔の保護層表面と厚み5mmのアクリル樹脂板表面とを対向させて熱圧接した後、基材を剥離して、保護層を転写した樹脂板を作成した。
【実施例２】
【００２０】
実施例１に於いて保護層をTg=77℃の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂（ユニオン・カーバイト社製  ＶＡＧＤ）に変更した以外は実施例１と同様に、保護層を転写した樹脂板を作成した。
【実施例３】
【００２１】
実施例１に於いて保護層表面にアクリル系印刷インキを用いてグラビア印刷法で、厚み２μｍの印刷層を積層し、次いで塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂からなる接着層を積層した以外は実施例１と同様に、保護層と印刷層を転写した樹脂板を作成した。
【実施例４】
【００２２】
実施例１に於いて保護層塗液としてTg=79℃の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂３０重量％と酸化チタン７５重量％をMEKに溶解分散した塗液を使用した以外は実施例１と同様に保護層を転写した樹脂板を作成した。
【００２３】
実施例１から４で得られた樹脂板を真空成形装置で転写層側を外側となるように浴槽の形状に真空成形し、転写層面にＦＲＰ補強したところ、問題となるような転写層の溶解、流出等不具合は発生しなかった。また、実施例1から4で得られた浴槽内に80℃の温水を満たした状態で500時間放置する耐温水性試験を行っても何ら問題はなく、耐熱性に優れるものであった。
【００２４】
［比較例１］実施例１に於いて保護層塗液としてTg=68℃の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂（ユニオン・カーバイト社製  ＶＹＬＦ）を使用した以外は実施例１と同様に保護層を転写した樹脂板を作成した。
【００２５】
［比較例２］実施例１に於いて保護層塗液としてTg=72℃の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂（ユニオン・カーバイト社製  ＶＹＨＨ）を使用した以外は実施例１と同様に保護層を転写した樹脂板を作成した。
【００２６】
［比較例３］実施例１に於いて保護層塗液としてTg=79℃の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂（ユニオン・カーバイト社製  ＶＹＮＳ−３）20重量％とTg=72℃の塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂（ユニオン・カーバイト社製  ＶＹＨＨ）を80重量％とした以外は実施例１と同様に保護層を転写した樹脂板を作成した。
【００２７】
比較例１から３で得られた樹脂板を真空成形装置で転写層側を外側となるように浴槽の形状に真空成形し、転写層面にＦＲＰ補強したところ、転写した保護層の溶解、流出が多発した。また、比較例１〜３で得られた浴槽内に80℃の温水を満たした状態で500時間放置する耐温水性試験を行った結果、転写した保護層が劣化して補強した繊維強化樹脂が剥がる不具合が発生した。
実施例１〜４、比較例１〜３の転写箔の各層で使用した材料と作成した浴槽の評価結果をまとめると表１の通りとなった。
【００２８】
【表１】
2005205698.tif 000002
【００２９】
＊塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂の略称。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の転写箔において保護層と印刷層と接着層を積層した場合の形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の転写箔を使って保護層と印刷層と接着層を積層した樹脂板の形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の転写箔で転写した樹脂板を真空成形した後、ＦＲＰで補強した成形物（浴槽）の形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００３１】
１・・・基材
２・・・保護層
３・・・印刷層
４・・・接着層
５・・・転写箔
６・・・転写層（少なくとも保護層をもつ層）
７・・・樹脂板
８・・・ＦＲＰの補強層
【図１】
2005205698.tif 000003
【図２】
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【図３】
2005205698.tif 000005