(57)【要約】【課題】  従来のポリアミド６６樹脂ペレットに比べ、各種成形により得られる成形品の色調や、靭性等の機械物性に優れるポリアミド６６樹脂ペレット及びその製造方法を提供するものである。【解決手段】  ポリアミド６６樹脂と、ポリアミド６６樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部の、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤を含有し、該有機熱安定剤がペレット内部に存在しかつペレット表面に付着しているポリアミド６６樹脂ペレットおよび該ペレットの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド６６樹脂と、ポリアミド６６樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部の、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤を含有し、該有機熱安定剤がペレット内部に存在しかつペレット表面に付着していることを特徴とするポリアミド６６樹脂ペレット。
【請求項２】
ポリアミド６６樹脂が、１００重量部のポリアミド６６に対し、０．０００１〜０．１重量部の、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のポリアミド６６樹脂ペレット。
【請求項３】
ポリアミド６６樹脂が、１００重量部のポリアミド６６に対し、０．０００１〜０．１重量部の、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物及び０．０００１〜０．１重量部の可溶性アルミン酸金属塩とを含有することを特徴とする請求項２に記載のポリアミド６６樹脂ペレット。
【請求項４】
可溶性無機リン化合物が次亜リン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２又は３に記載のポリアミド６６樹脂ペレット。
【請求項５】
可溶性アルミン酸金属塩がアルミン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項３又は４に記載のポリアミド６６樹脂ペレット。
【請求項６】
ポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させて得られることを特徴とするポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法。
【請求項７】
ポリアミド６６原料あるいはそのオリゴマー１００重量部に対して０．０００１〜０．１重量部の、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物を配合してポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させて得られることを特徴とする請求項６に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法。
【請求項８】
ポリアミド６６原料あるいはそのオリゴマー１００重量部に対して０．０００１〜０．１重量部の亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物及び０．００１〜０．１重量部の可溶性アルミン酸金属塩とを配合してポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させて得られることを特徴とする請求項７に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法。
【請求項９】
可溶性無機リン化合物が次亜リン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項７又は８に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法。
【請求項１０】
可溶性アルミン酸金属塩がアルミン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項８又は９に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法。
【請求項１１】
有機熱安定剤の配合量が、１００重量部のポリアミド６６に対して０．０１〜１．０重量部であることを特徴とする請求項６から１０のいずれか１項に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法。
【請求項１２】
請求項６から１１のいずれか１項に記載の製造方法で得られるポリアミド６６樹脂ペレットを用いて得られる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な機械工業部品、電気電子部品などの産業用材料として好適な、熱安定性や靭性に優れたポリアミド６６樹脂ペレット及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、種々の熱履歴を受けた場合、熱劣化及び酸化劣化が起こり、黄色度が増加したり、分子量が変化したり、靭性や耐久性等の機械物性が低下する。種々の熱履歴とは、重合、溶融混練、成形加工（射出、押出、ブロー、紡糸、フィルム等）あるいは高温環境での使用等である。該熱履歴での劣化の程度を減少させるために、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、有機リン化合物等の有機熱安定剤をポリアミド樹脂に配合する方法は良く知られ、またよく用いられる。
有機熱安定剤を含有するポリアミド樹脂組成物としては、例えば特許文献１には（a ）ナイロンベース樹脂及び（ｂ）（ｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（ｉｉ）ホスファイト化合物、（ｉｉｉ）ヒンダードアミン光安定剤を含むナイロン成形組成物が開示されている。該文献における各種添加剤の配合方法は、ヘンシェルミキサー等でドライブレンドし溶融混練してペレット化する方法が開示されている。
特許文献２にはポリアミド系樹脂に対して、特定の有機環状リン化合物と特定のフェノール化合物を添加してなるポリアミド系樹脂組成物が開示されている。該文献における添加剤の配合方法は、樹脂粉末あるいはペレットと添加剤粉末をドライブレンドする方法、樹脂粉末あるいはペレットに添加剤の溶液あるいは溶融液をスプレーする方法が開示されている。
【０００３】
本発明者らの検討によれば、前記文献１に従い周知の熱安定剤を組み合わせペレット内部のみに存在した場合は、成形加工や高温環境の使用等での劣化を防止する効果が低いことが分かった。また、文献２に従いペレット表面にのみに付着した場合は、付着量のばらつきにより品質が不安定になる問題を生じやすく、また熱安定性を高めるために数千ｐｐｍの有機熱安定剤を付着させるとその分散が不均一となり物性の低下を生じやすいことがわかった。
一方、製法を改良することにより、ポリアミド樹脂の熱安定性を改良する試みも実施されている。例えば文献３には、ポリアミド６の原料にヒンダードアミンを配合して重合したポリアミド６樹脂が開示されている。更に文献４には、テレフタル酸を含むジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンとからなる特定のポリアミド原料に次亜リン酸塩とを配合し重合しオリゴマーを調整した後に、該オリゴマーと有機リン化合物の一種であるテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４‘−ビフェニレンジフォスフォナイトとを配合し溶融重合する製造方法が開示されている。該次亜リン酸金属塩には次亜リン酸カルシウム等の難溶性無機リン化合物が含まれている。
【０００４】
一般にポリアミド樹脂を成形品に加工しまたその加工品を使用する工程には、重合（原料〜プレポリマー〜高分子量化）工程、加工（溶融混練、各種成形）工程、使用環境等の各工程で熱履歴を受ける。従って各工程での熱履歴を抑制するためには、各工程に好適な熱安定化処方を施す必要がある。本発明者らの検討によれば、ポリアミド６に代表される有機熱安定剤と相溶性が高いラクタムを原料とする場合と、ポリアミド６６に代表される有機熱安定剤と相溶性の極めて低いジカルボン酸とジアミンの混合物あるいは塩を原料とする場合とでは、該好適な熱安定化処方が異なることがわかった。また、ポリアミド６６の重合工程の劣化は重合後期の高分子量化工程で起こりやすいことがわかった。従って、例えば文献３の従来技術に従って、ポリアミド６６原料であるアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの塩あるいは混合物の水溶液にヒンダードアミン等の有機熱安定剤を配合しても、有機系熱安定剤と相溶しないため得られるポリアミド６６の熱安定性が十分改良できないばかりか、ポリアミド６６の重合に不具合を生じる。また文献１、２の従来技術に従って、有機系熱安定剤をポリアミド６６ペレットに配合しても該ペレットを製造する重合工程特に重合後期に熱劣化が起こりやすいため、たとえ得られたペレットに各種有機熱安定剤を処方してもその熱安定性効果は十分とはいえない。また文献４に従いポリアミド６６原料水溶液に次亜リン酸ナトリウムを配合しかつ重合工程初期のオリゴマーに有機リン化合物を配合しても、その改良効果は十分とはいえない。
【０００５】
【特許文献１】特開平３−１８１５６１号公報
【特許文献２】特開平３−９７７５５号公報
【特許文献３】特開平１０−１８３４８０号公報
【特許文献４】特開平３−４３４１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、様々な機械工業部品、電気電子部品などの産業用材料として好適な、熱安定性や靭性に優れたポリアミド６６樹脂ペレット及びその製造方法を提供するものである。より詳細には、従来のポリアミド６６樹脂ペレットに比べ、ポリアミド６６樹脂ペレットを用いて各種成形により得られる成形品の色調や、靭性等の機械物性に優れるポリアミド６６樹脂ペレット及びその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記本発明課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定量のヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤をペレット内部に存在させかつペレット表面に付着させたポリアミド６６樹脂ペレットによって上記問題を解決できることを見出した。特に、ポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．０２〜１０重量％の段階で有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合して分散させ内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させる製造方法を用いることによって改良効果がより顕著であることを見出した。更にはポリアミド６６に可溶性次亜リン酸金属塩や可溶性アルミン酸金属塩を含有させることによりその改良効果はより高まることを見出し本発明に到った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）ポリアミド６６樹脂と、ポリアミド６６樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部の、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤を含有し、該有機熱安定剤がペレット内部に存在しかつペレット表面に付着していることを特徴とするポリアミド６６樹脂ペレット、
（２）ポリアミド６６樹脂が、１００重量部のポリアミド６６に対し、０．０００１〜０．１重量部の、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物を含有することを特徴とする上記１に記載のポリアミド６６樹脂ペレット、
（３）ポリアミド６６樹脂が、１００重量部のポリアミド６６に対し、０．０００１〜０．１重量部の、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物及び０．０００１〜０．１重量部の可溶性アルミン酸金属塩とを含有することを特徴とする上記２に記載のポリアミド６６樹脂ペレット、
（４）可溶性無機リン化合物が次亜リン酸ナトリウムであることを特徴とする上記２又は３に記載のポリアミド６６樹脂ペレット、
（５）可溶性アルミン酸金属塩がアルミン酸ナトリウムであることを特徴とする上記３又は４に記載のポリアミド６６樹脂ペレット、
（６）ポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させて得られることを特徴とするポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法、
（７）ポリアミド６６原料あるいはそのオリゴマー１００重量部に対して０．０００１〜０．１重量部の、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物を配合してポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させて得られることを特徴とする上記６に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法、
（８）ポリアミド６６原料あるいはそのオリゴマー１００重量部に対して０．０００１〜０．１重量部の、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物及び０．００１〜０．１重量部の可溶性アルミン酸金属塩とを配合してポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させて得られることを特徴とする上記７に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法、
（９）可溶性無機リン化合物が次亜リン酸ナトリウムであることを特徴とする上記７又は８に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法、
（１０）可溶性アルミン酸金属塩がアルミン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項８又は９に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法、
（１１）有機熱安定剤の配合量が、１００重量部のポリアミド６６に対して０．０１〜１．０重量部であることを特徴とする上記６から１０のいずれか１項に記載のポリアミド６６樹脂ペレットの製造方法、
（１２）上記６から１１のいずれか１項に記載の製造方法で得られるポリアミド６６樹脂ペレットを用いて得られる成形品、
である。
【発明の効果】
【０００９】
様々な機械工業部品、電気電子部品などの産業用材料として好適な、熱安定性や靭性に優れたポリアミド６６樹脂ペレットを提供することができる。より詳細には、高温での成形、繰り返しの溶融工程、長時間の熱滞留において、黄色度の増加の抑制、熱分解が抑制されかつ靭性等の機械物性に優れるポリアミド６６樹脂ペレットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリアミド６６は、主鎖中にアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有するヘキサメチレン単位とアジピン酸単位とから成る重合体である。本発明のポリアミド６６は、本発明の目的を損なわない程度でポリアミド６６（ヘキサメチレン単位、アジピン酸単位）以外のアミノ酸単位、ラクタム単位、あるいはジアミン単位および／またはジカルボン酸単位を含有した共重合ポリアミド６６であってもかまわない。該共重合ポリアミド６６は重合体中に少なくともモル比にして約７５％以上のポリアミド６６の構造単位を有することが好ましい。
本発明のポリアミド６６樹脂の分子量は、本発明の課題を達成するという観点から、ＡＳＴＭ  Ｄ７８９に準じて求まる相対粘度（ＲＶ）が２５〜３５０が好ましく、３５〜３００がより好ましい。相対粘度（ＲＶ）は溶媒として９０％ギ酸を用いて、３ｇサンプル／３０ｍｌギ酸の濃度で、２５℃の温度条件下で行う。上記範囲内であれば本発明の目的の改良効果を十分に奏することができる。
本発明の有機熱安定剤は、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物からなる群から選ばれる少なくともひとつの化合物であり、ポリアミド６６原料の水溶液には可溶でない化合物である。
【００１１】
本発明のヒンダードフェノール化合物は特に制限されないが、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４‘−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２−チオビス（４−メチル−６−１−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスファスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４、６−トリス（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルスルホン酸エチルカルシウム、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２‘−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４‘−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクチル化ジフェニルアミン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス［３，３‘−ビス−（４’−ヒドロキシ−３‘−Ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５‘−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓｅｃ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、ｄ−α−トコフェロールなどあるいはこれらの混合物を用いることができる。
【００１２】
本発明のヒンダードアミン化合物は特に制限されないが、例えばコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどあるいはこれらの混合物を用いることができる。
【００１３】
本発明の有機リン化合物は特に制限されないが、例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４‘−ビフェニレンフォスフォナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニル・フェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンなどあるいはこれらの混合物を用いることができる。
【００１４】
これら有機熱安定剤の中でも好ましいものは、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４‘−ビフェニレンフォスフォナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトを挙げることができる。
【００１５】
上記有機熱安定剤の含有量は、ポリアミド６６樹脂の１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部であり、好ましくは０．０５〜０．５重量部であり、最も好ましくは０．１〜０．３５重量部である。含有量が０．０１重量部未満の場合は色調等の熱安定性の改良効果が十分でなく、また１．０重量部を超える場合には、靭性等の機械物性の低下を引き起こしやすくなるため注意を要する。
【００１６】
本発明の有機熱安定剤はポリアミド６６樹脂ペレットの内部に存在し、かつペレット表面に付着している。このことにより、内部に存在したのみのペレットと比較して、成形加工や高温環境の使用等での劣化を防止することが可能である。またペレット表面にのみ付着した場合は、付着量のばらつきにより品質が不安定になる問題を生じやすい。また熱安定性を高めるために数千ｐｐｍの有機熱安定剤を付着させた場合、その分散が不均一となり物性の低下を生じやすい。従って本発明の有機熱安定剤が内部に存在しかつ表面に付着させたペレットにより、品質の安定性を高めかつ分散性の悪化を防ぐことも可能となる。本発明の表面に付着している添加剤の有無は、ペレット表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で確認することができる。該添加剤が有機熱安定剤か否か、有機熱安定剤の場合の同定および定量は、ペレット表面をクロロホルム及び熱メタノールの溶媒で洗浄し、洗浄前後の重量測定、前記溶媒に可溶な成分および不溶な成分を赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＧＣ／ＭＳ、ＳＥＭ／ＥＤＸで測定することができる。またペレット内部に存在する有機熱安定剤は、前記ペレット表面をクロロホルム及び熱メタノールの溶媒で洗浄した後のペレットを、凍結粉砕、乾燥、クロロホルム／メタノール混合溶媒でのソックスレー抽出の手順で操作を行い、得られた抽出物を、ＧＣ／ＭＳ、ＩＲ、ＳＥＭ／ＥＤＸで測定することにより同定および定量することができる。
その効果をより高めるという観点から、内部に存在する有機熱安定剤の量とペレット表面に付着する有機熱安定剤の量（内部に存在する有機熱安定剤の量／ペレット表面に付着する有機熱安定剤の量）は、重量比にして１／１０〜１０／１、好ましくは１／２〜７／１、最も好ましくは１／１〜５／１である。
【００１７】
本発明においては、ポリアミド６６に可溶性無機リン化合物や可溶性アルミン酸金属塩などの可溶性熱安定剤を含有することができる。該可溶性無機リン化合物や可溶性アルミン酸金属塩の可溶性とは、ポリアミド６６原料水溶液に配合した場合、目視において析出物が観測されないことをいう。
上記可溶性無機リン化合物は、（１）リン酸類、亜リン酸類および次亜リン酸類並びに（２）リン酸金属塩類、亜リン酸金属塩類および次亜リン酸金属塩類からなる群から選ばれた可溶性リン酸化合物、可溶性亜リン酸化合物および／または可溶性次亜リン酸化合物である。
該（１）のリン酸類、亜リン酸類および次亜リン酸類とは、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸、二亜リン酸などを挙げることができる。
【００１８】
該（２）のリン酸金属塩類、亜リン酸金属塩類および次亜リン酸金属塩類とは、上記（１）のリン化合物と周期律表第１族金属との塩を挙げることができる。好ましい可溶性無機リン化合物は、リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウムおよび次亜リン酸ナトリウムから選ばれる少なくとも一種のものである。より好ましくは亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウムあるいはその混合物であり、最も好ましくは次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ2 ＰＯ2 ）、その水和物（ＮａＨ2 ＰＯ2 ・ｎＨ2 Ｏ）あるいはその混合物である。可溶性無機リン化合物の含有量は、１００重量部のポリアミド６６に対し、好ましくは０．０００１〜０．１重量部、より好ましくは０．０００５〜０．０５重量部、最も好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。上記範囲で可溶性無機リン化合物を含有させることにより、本発明の目的をより顕著に達成できる傾向にある。
【００１９】
可溶性アルミン酸金属塩は、下記一般式で示される。
（Ｍ2 Ｏ）X （Ａｌ2 Ｏ3 ）Y 
（式中、Ｘ＋Ｙ＝１であり、かつＭは周期律表１族金属である。）
上記一般式中のアルミニウム（Ａｌ）と周期律表第１族金属Ｍとのモル比Ｙ／Ｘの値は、好ましくは０．３５≦Ｙ／Ｘ≦１．２５であり、より好ましくは０．３５≦Ｙ／Ｘ＜１．００であり、更に好ましくは０．５≦Ｙ／Ｘ≦０．８７である。また本発明においては、上記一般式中のＭの主たる成分がナトリウムであるアルミン酸ナトリウムが好ましい。可溶性アルミン酸金属塩の含有量は、１００重量部のポリアミド６６に対し、好ましくは０．０００１〜０．１重量部、より好ましくは０．０００５〜０．０５重量部、最も好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。上記範囲で可溶性アルミン酸金属塩を含有させることにより、本発明の目的をより顕著に達成できる傾向にある。
【００２０】
本発明においては、前記可溶性無機リン化合物と可溶性アルミン酸金属塩とを併用することもできる。併用することにより本発明の目的を更により顕著に達成できる傾向にある。
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で上記可溶性無機リン化合物や可溶性アルミン酸金属塩以外に、ポリアミド６６に含有することができる周知の可溶性化合物、例えば周期律表第１族金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、アルコキシド、水酸化物あるいは酢酸銅やヨウ化銅などの銅化合物、更にはヨウ化カリウムや臭化カリウムなどのハロゲン金属塩を含有させてもかまわない。
【００２１】
本発明の製造方法は、水分が０．２〜１０重量％のポリアミド６６に、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させる方法である。該有機熱安定剤は前記と同様である。有機熱安定剤を配合する方法は、水分率が０．２〜１０重量％、好ましくは０．２５〜５重量％であるポリアミド６６に溶融混練法を用いて配合しても良いし、重合工程の溶融ポリアミドに注入し配合してもかまわない。これらの方法を組み合わせてもかまわない。溶融混練を行う装置は、周知の装置であれば特に限定されない。例えば単軸あるいは２軸押出機、バンバリーミキサーおよびミキシングロール等の溶融混練機が好ましく用いられる。また、重合工程においてその水分率が０．２〜１０重量％の段階で有機熱安定剤を配合する方法は、例えばギアポンプ、プランジャーポンプ等のフィードポンプを使用して、有機熱安定剤の溶融物を重合過程にある溶融ポリアミド中に注入配合する。重合工程における有機熱安定剤の溶融は、該融点〜３５０℃の温度範囲で加熱し溶融物とする。好ましくは融点〜融点より５０℃高い温度範囲である。また、窒素等の不活性ガス雰囲気で溶融するのが好ましい。水分率が０．２〜１０重量％の範囲を外れたポリアミド６６に配合すると、熱安定剤としての効果が十分でないばかりか溶融混練の生産性や重合の安定性が低くなるので注意を要する。
【００２２】
また、ペレット表面に付着させる方法は、周知の方法であれば特に限定されない。例えばポリエチレングリコール等のオイルを利用して付着する方法、有機熱安定剤を溶融噴霧し直接付着させる方法、あるいは脂肪酸、エステル化合物、アミド化合物等の低融点の固体化合物を利用して付着させる方法等を用いることができる。付着させる装置としては、タンブラー、ヘンシェル、プロシェアミキサー、ナウターミキサー、フロージェットミキサー等周知の装置を用いることができる。また、ニューマー等を用いて付着させてもかまわない。本発明の効果をより顕著に達成するという観点から、内部に存在させる有機熱安定剤の量とペレット表面に付着させる有機熱安定剤の量は、重量比にして１／１０〜１０／１、好ましくは１／２〜７／１、最も好ましくは１／１〜５／１である。
【００２３】
これらの方法のうち好ましい製造方法は、ポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分率が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させる方法である。重合工程で注入する方法が、溶融混練法より熱やせん断を受けにくいため得られるポリアミド樹脂６６ペレットの熱劣化は抑制される傾向にある。またこの方法により得られるポリアミド６６樹脂ペレットは、熱劣化が起こりやすい重合後期に有機熱安定剤を配合することにより重合工程の劣化を抑制し、かつペレット表面に有機熱安定剤を付着させることにより、その後の成形加工や高温環境での使用等の熱履歴やせん断に高い熱安定性を示す。
【００２４】
またポリアミド６６原料やオリゴマーの水溶液に可溶性熱安定剤を配合することにより、その熱安定性はより高まる。すなわち、より好ましい製造方法は、ポリアミド６６原料あるいはそのオリゴマー１００重量部に対して０．０００１〜０．１重量部のリン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物を配合してポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させる方法である。更に最も好ましい製造方法は、ポリアミド６６原料あるいはそのオリゴマー１００重量部に対して０．０００１〜０．１重量部の亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれる少なくともひとつの可溶性無機リン化合物及び０．００１〜０．１重量部の可溶性アルミン酸金属塩とを配合してポリアミド６６の重合を行う工程において、重合が進行しその水分が０．２〜１０重量％の段階でヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物及び有機リン化合物から選ばれる少なくともひとつの有機熱安定剤の溶融物を溶融ポリアミド６６に配合し内部に有機熱安定剤を含有したペレットを得た後、さらに該ペレット表面に有機熱安定剤を付着させる方法である。
【００２５】
本発明の製造方法のポリアミド６６原料あるいはそのオリゴマーは、ヘキサメチレンとアジピン酸との塩、その混合物あるいはそれらのオリゴマーである。ポリアミド原料は約４０〜６０重量％の水溶液で用いることが好ましい。ポリアミド６６原料には、ポリアミド６６以外のポリミド原料例えば重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるいは重合可能な他のジアミンやジカルボン酸を配合することができる。該ポリアミド６６以外のポリアミド原料の配合量は、ポリアミド６６原料がモル比にして約７５％以上となる範囲で配合することが好ましい。また分子量調節あるいは耐熱水性向上のために周知の化合物を配合することができる。該化合物はモノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などを挙げることができる。
本発明の製造方法の可溶性無機リン化合物は前記と同様である。可溶性無機リン化合物の配合量は、１００重量部のポリアミド６６原料に対し、好ましくは０．０００１〜０．１重量部、より好ましくは０．０００５〜０．０５重量部、最も好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。上記範囲で可溶性無機リン化合物を配合するにより、本発明の目的をより顕著に達成できる傾向にある。
【００２６】
本発明の製造方法の可溶性アルミン酸金属塩は前記と同様である。可溶性アルミン酸金属塩の配合量は、ポリアミド６６原料１００重量部に対し、好ましくは０．０００１〜０．１重量部、より好ましくは０．０００５〜０．０５重量部、最も好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。上記範囲で可溶性アルミン酸金属塩を配合することにより、本発明の目的をより顕著に達成できる傾向にある。
前記ポリアミド６６の重合方法は周知の方法を用いることができる。例えば熱溶融法、ポリアミド６６の融点以下の温度で行う固相法、ジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分を用いた溶液法などを用いることができる。これらの方法は必要に応じて組み合わせてもかまわない。中でも熱溶融法が最も効率的である。また、重合形態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。また、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装置例えば、連続型の反応器、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いることができる。
【００２７】
本発明のポリアミド６６樹脂ペレットには、ポリアミドに慣用的に用いられる周知の添加剤例えば顔料及び染料、難燃剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、その他の有機酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、核剤、強化剤を配合することができる。また、ポリアミド６６以外のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂やゴム等のその他の樹脂も配合することもできる。
本発明のポリアミド６６樹脂ペレットは、高温での成形、繰り返しの溶融工程、長時間の熱滞留において、黄色度の増加の抑制、熱分解が抑制されかつ靭性等の機械物性に優れるため、多くの成形用途（自動車部品、工業用途部品、電子部品、ギア等）や押出用途（チューブ、棒、フィラメント、フィルム、ブロー等）において有用である。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例、比較例において記載した物性評価は、以下のように行った。
（１）分子量（ＲＶ）
溶媒として９０％蟻酸を用いて、３ｇサンプル／３０ｍｌ蟻酸の濃度で、２５℃の温度条件下で行った。ペレットおよび成形品を測定した。
（２）成形品の黄色度
射出成形機（日精樹脂（株）製ＰＳ−４０Ｅ）を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度８０℃に設定し、射出８秒、冷却１３秒の射出成形条件で１ｍｍ厚みの平板を成形した。該平板を５枚重ねて、日本電色社製色差計ＮＤ−３００Ａを用い、反射測定でｂ値を測定し黄色度を評価した。ｂ値が大きいほど黄色度が大きいことを示す。
【００２９】
（３）薄肉成形品での引張物性（靭性）
射出成形機（日精樹脂（株）製ＰＳ−４０Ｅ）を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度８０℃に設定し、射出８秒、冷却１３秒の射出成形条件で２ｍｍ厚みの評価用試験片を得たのち、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準じて引張強度及び引張伸度の測定を行った。
（４）熱分解によるガス成分量（重量％）
１０ｍｇの試料をＴＧ−ＤＴＡ装置（理学電機（株）製、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｐｌｕｓ２  ＴＧ８１２０）にセットし、炉内に窒素を３０ｍｌ／分で流通させる窒素雰囲気で測定した。温度条件は、１００℃／分で室温から２８０℃まで昇温し、２８０℃で６０分間保持した。加熱前の重量（Ｗ0 ）と２８０℃で６０分保持した後の重量（Ｗ1 ）を測定し、下記式から熱分解によるガス成分の量（重量％）を求めた。
熱分解によるガス成分の量（重量％）＝（Ｗ0 −Ｗ1 ）×１００／Ｗ0 
【００３０】
（５）水分率（重量％）
測定サンプル約０．７ｇを水分気化装置（三菱化学社製ＶＡ−０６型）を用いて、１８５℃の温度条件下、カールフィッシャー法により測定した。
なお、実施例、比較例、表に示す配合した有機熱安定剤の略号の意味はそれぞれ次の通りである。
・有機熱安定剤Ａ（融点約１６０℃）：Ｎ，Ｎ‘−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製  TMＩｒｇａｎｏｘ１０９８）
・有機熱安定剤Ｂ（融点約１２０℃）：ポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製  TMＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＦＤ）
・有機熱安定剤Ｃ（融点約１８５℃）：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製  TMＩｒｇａｆｏｓ１６８）
【００３１】
［製造例１］
ポリアミド６６原料（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）を含有する５０重量％水溶液を用いた。該水溶液を約３０００Ｋｇ／ｈｒの速度で濃縮層／反応器に注入し、約９０％まで濃縮した。次いでフラッシャーに排出し、圧力をゆっくり大気圧まで降圧した。次の容器に移送し、約２８０℃の温度、約５００ｔｏｒｒの減圧下で保持した。次いで、溶融ポリアミド６６は排出ラインで移送され、押出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとされた。該連続法の重合において、排出ラインにプランジャーポンプを連結し、加熱溶融した有機熱安定剤Ａを１００重量部のポリアミド６６に対して０．２重量部注入した。この注入段階でのポリアミド６６の相対粘度（ＲＶ）は４８、水分率は約０．９重量％であった。得られたペレットを水分率０．１０重量％まで乾燥し、相対粘度（ＲＶ）が５０の有機熱安定剤Ａがペレット内部に存在するポリアミド６６樹脂ペレット（Ａ）を得た。
【００３２】
［製造例２］
有機熱安定剤Ａの代わりに有機熱安定剤Ｂを用いる以外は製造例１と同様にして実施し、有機熱安定剤Ｂがペレット内部に存在するポリアミド６６樹脂ペレット（Ｂ）を得た。
［製造例３］
有機熱安定剤Ａの代わりに有機熱安定剤Ｃを用いる以外は製造例１と同様にして実施し、有機熱安定剤Ｃがペレット内部に存在するポリアミド６６樹脂ペレット（Ｃ）を得た。
［製造例４］
ポリアミド６６原料（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）を含有する５０重量％水溶液に、１００重量部のポリアミド６６に対し０．０１重量部に相当する量の次亜リン酸ナトリウムを配合した。以後の操作は製造例１と同様にして実施し、可溶性無機リン化合物を含有しかつ有機熱安定剤Ａがペレット内部に存在するポリアミド６６樹脂ペレット（Ｄ）を得た。
【００３３】
［製造例５］
ポリアミド６６原料（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）を含有する５０重量％水溶液に、１００重量部のポリアミド６６に対し０．０１重量部に相当する量の次亜リン酸ナトリウムと０．０２重量部に相当する量のアルミン酸ナトリウム（Ｙ／Ｘ＝０．５９）とを配合した。以後の操作は製造例１と同様にして実施し、可溶性無機リン化合物と可溶性アルミン酸金属塩とを含有しかつ有機熱安定剤Ａがペレット内部に存在するポリアミド６６樹脂ペレット（Ｅ）を得た。
［製造例６］
有機熱安定剤Ａを配合せず製造例１と同様にして実施し、ポリアミド６６樹脂ペレット（Ｆ）を得た。
【００３４】
［実施例１］
製造例１のポリアミド６６樹脂ペレット（Ａ）１００重量部に対して、有機熱安定剤Ａを０．１重量部、ポリエチレングリコールを０．０３重量部を配合し、ブレンダーで攪拌して有機熱安定剤Ａがペレット表面に付着したポリアミド６６樹脂ペレットを得た。このペレットの上記物性評価結果を表１に示す。
［比較例１］
製造例１のポリアミド６６樹脂ペレット（Ａ）の代わりに、製造例６のポリアミド６６樹脂ペレット（Ｆ）を用いる以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットの上記物性評価結果を表１に示す。
［比較例２］
製造例２のポリアミド６６樹脂ペレット（Ｃ）を用いて上記物性評価を行った。その評価結果を表１に示す。
【００３５】
［実施例２］
製造例１のポリアミド６６樹脂ペレット（Ａ）の代わりに、製造例２のポリアミド６６樹脂ペレット（Ｂ）を用いる以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットの上記物性評価結果を表１に示す。
［実施例３］
製造例１のポリアミド６６樹脂ペレット（Ａ）の代わりに、製造例３のポリアミド６６樹脂ペレット（Ｃ）を用いる以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットの上記物性評価結果を表１に示す。
［実施例４］
製造例３のポリアミド６６樹脂ペレット（C ）１００重量部に対して、有機熱安定剤Ｂを０．１重量部、ポリエチレングリコールを０．０３重量部を配合し、ブレンダーで攪拌して有機熱安定剤Ｃがペレット表面に付着したポリアミド６６樹脂ペレットを得た。このペレットの上記物性評価結果を表１に示す。
【００３６】
［実施例５］
製造例１のポリアミド６６樹脂ペレット（Ａ）の代わりに、製造例４のポリアミド６６樹脂ペレット（Ｄ）を用いる以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットの上記物性評価結果を表２に示す。
［実施例６］
製造例１のポリアミド６６樹脂ペレット（Ａ）の代わりに、製造例５のポリアミド６６樹脂ペレット（Ｅ）を用いる以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットの上記物性評価結果を表２に示す。
【００３７】
［比較例３］
製造例６で得られたポリアミド６６樹脂ペレット（Ｆ）１００重量部に対して、有機熱安定剤Ａを０．１５重量部、有機熱安定剤Ｃを０．１５重量部、ポリエチレングリコールを０．０３重量部を配合し、ブレンダーで攪拌して有機熱安定剤ＡとＢがペレット表面に付着したポリアミド６６樹脂ペレットを得た。このペレットの上記物性評価結果を表２に示す。
［比較例４］
ポリアミド６６原料（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）１５ｋｇを用いた。該原料を含有する５０重量％水溶液に、有機熱安定剤Ｂを２５．９ｇ（１００重量部のポリアミド６６に対して０．２重量部に相当）を配合した。シリコーン系消泡剤を配合し４０Ｌの重合槽に仕込み、約５０℃の温度条件で混合し窒素で置換した。次に温度を約５０℃から約１５０℃まで昇温した。この際槽内の圧力をゲージ圧にして約０．０５〜０．１５ＭＰａに保つため水を系外に除去しながら加熱を続けたが、水と同時に槽内のポリアミド６６原料が排出され重合を継続することができなかった。
【００３８】
【表１】
2005187553.tif 000002
【００３９】
【表２】
2005187553.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のポリアミド６６樹脂ペレットは、高温での成形、繰り返しの溶融工程、長時間の熱滞留において、黄色度の増加の抑制、熱分解が抑制されかつ靭性等の機械物性に優れるため、多くの成形用途（自動車部品、工業用途部品、電子部品、ギア等）や押出用途（チューブ、棒、フィラメント、フィルム、ブロー等）において有用である。