(57)【要約】【課題】分子末端のナフチレンジアミン構造を有することにより、感度特性および耐久性を有するスチルベン誘導体、その製造方法、およびスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体を提供する。【解決手段】  一般式（１）で表されるスチルベン誘導体、その製造方法、およびスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体であって、スチルベン誘導体については、特定のホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、特定のジリン酸エステル誘導体と、を塩基の存在下に反応させて得る。【化１】2005187327.tif 000068（一般式（１）中のＡは、置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基であり、二つＢは、置換または非置換のナフチレン構造であり、二つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルキル基等である。）【選択図】  図１
2005187327.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるナフチレンジアミン構造を有するスチルベン誘導体。
【化１】
2005187327.tif 000063
（一般式（１）中のＡは、置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基であり、二つＢは、置換または非置換のナフチレン構造であり、二つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１５〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは置換または非置換のアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも二つが結合または縮合して、炭素環基または複素環基を形成してもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）中のＡが、下記式（２）で表されるいずれかのフェニル構造である請求項１に記載のスチルベン誘導体。
【化２】
2005187327.tif 000064
【請求項３】
前記一般式（１）中のＢが、下記式（３）で表されるいずれかのナフチレン構造である請求項１に記載のスチルベン誘導体。
【化３】
2005187327.tif 000065
【請求項４】
下記反応式（１）で表される、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させることを特徴とするスチルベン誘導体の製造方法。
【化４】
2005187327.tif 000066
（反応式（１）中のＡは、置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基であり、二つＢは、置換または非置換のナフチレン構造であり、二つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１５〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは置換または非置換のアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも二つが結合または縮合して、炭素環基または複素環基を形成してもよい。）
【請求項５】
導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層が、正孔輸送剤として下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５】
2005187327.tif 000067
（一般式（１）中のＡは、置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基であり、二つＢは、置換または非置換のナフチレン構造であり、二つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１５〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは置換または非置換のアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも二つが結合または縮合して、炭素環基または複素環基を形成してもよい。）
【請求項６】
前記感光層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることを特徴とする請求項５に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチルベン誘導体、その製造方法、およびスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体に関し、特に、分子内にナフチレンジアミン構造を有することにより、優れた感度特性および耐久性を有するスチルベン誘導体、その製造方法、およびそのようなスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等の電子写真感光体として、電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）、電荷発生剤、および結着樹脂（バインダー樹脂）等の有機感光体材料からなる有機感光体が使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
このような有機感光体材料のうち、高い電荷移動度を有する正孔輸送剤として、下記一般式（２９）で表されるナフチレンジアミン誘導体が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【化１】
2005187327.tif 000003
【０００４】
（一般式（２９）中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコシキ基、アリール基を示し、Ｒ13は上記各基またはシアノ基、ニトロ基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは１〜５、ｅは１〜６の整数を示す。）
【０００５】
また、同様に、正孔輸送剤として、下記一般式（３０）で表されるナフチレンジアミン誘導体が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
【化２】
2005187327.tif 000004
【０００７】
（一般式（３０）中、ｆおよびｇの各々は０を含む２以下の整数であって、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ14およびＲ15の各々は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であって、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【０００８】
【特許文献１】特開平８−２７７２４９号（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２０００−１９７５８号（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載されたナフチレンジアミン誘導体は、電荷輸送能、安定性、および結着樹脂との相溶性に優れているものの、電荷発生剤からの電荷の注入性が少ないため、電子写真感光体の正孔輸送剤として使用したとき、感度特性が不十分であるという問題が見られた。
また、特許文献２に記載されたナフチレンジアミン誘導体は、高い感度特性を有し、光応答性にも優れているが、結着樹脂との相溶性が乏しく、耐久性が不十分であり、また、特定の電子輸送剤を所定の重量比に従って併用する必要があるため、感光体の製造において、その構造設計の自由度が狭くなるという問題が見られた。さらに単独で使用した場合には、電荷輸送能が低下して、感度特性が不十分になるという問題も見られた。
【００１０】
そこで、本発明者らは、ナフチレジアミン構造を有するスチルベン誘導体を使用することにより、電荷発生剤からの電荷の注入性を高めるとともに、結着樹脂との相溶性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、上述した技術的な問題を解決し、感度特性および耐久性に優れたスチルベン誘導体、その製造方法、および、そのようなスチルベン誘導体を含む電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、下記一般式（１）で表されるナフチレンジアミン構造を有するスチルベン誘導体が提供され、上述した問題点を解決することができる。
【００１２】
【化３】
2005187327.tif 000005
【００１３】
（一般式（１）中のＡは、置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基であり、二つＢは、置換または非置換のナフチレン構造であり、二つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１５〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは置換または非置換のアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも二つが結合または縮合して、炭素環基または複素環基を形成してもよい。）
【００１４】
また、本発明のスチルベン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中のＡが、下記式（２）で表されるいずれかのフェニル構造であることが好ましい。
【００１５】
【化４】
2005187327.tif 000006
【００１６】
また、本発明のスチルベン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中のＢが、下記式（３）で表されるいずれかのナフチレン構造であることが好ましい。
【００１７】
【化５】
2005187327.tif 000007
【００１８】
また、本発明の別の態様は、下記反応式（１）で表されるように、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させて、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を得ることを特徴とするスチルベン誘導体の製造方法である。
【００１９】
【化６】
2005187327.tif 000008
【００２０】
（反応式（１）中のＡは、置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基であり、二つＢは、置換または非置換のナフチレン構造であり、二つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１５〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは置換または非置換のアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも二つが結合または縮合して、炭素環基または複素環基を形成してもよい。）
【００２１】
また、本発明のさらに別の態様は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層が、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有する電子写真感光体であることが好ましい。
【００２２】
【化７】
2005187327.tif 000009
【００２３】
（一般式（１）中のＡは、置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基であり、二つＢは、置換または非置換のナフチレン構造であり、二つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１５〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは置換または非置換のアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも二つが結合または縮合して、炭素環基または複素環基を形成してもよい。）
【００２４】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、一般式（１）で表されるナフチレンジアミン構造を有するスチルベン誘導体を含むことにより、感度特性および耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
すなわち、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体は、分子内の所定位置にナフチレンジアミン構造を有していることから、電荷発生剤からの電荷の注入性が高く、結着樹脂との相溶性にも優れているという特徴がある。したがって、電子写真感光体における正孔輸送剤として使用することにより、感度特性および耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
【００２６】
また、一般式（１）中のＡが、所定のフェニル構造を有することにより、電気的特性および耐熱性が向上し、また結着樹脂との相溶性が優れるという特徴を有する。したがって、電子写真感光体における正孔輸送剤として使用することにより、長時間使用時においても、安定した感度特性を有し、耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができる。また、このようなフェニル構造であれば、比較的導入が容易であって所定のスチルベン誘導体を、比較的高い収率で生産することができる。
【００２７】
また、一般式（１）中のＢが、所定のナフチレン構造を有することにより、電荷移動度が大きくなるとともに、電荷発生剤からの電荷の注入性が良くなるという特徴を有する。したがって、電子写真感光体における正孔輸送剤として使用することにより、感度特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。また、このようなナフチレン構造であれば、比較的導入が容易であって所定のスチルベン誘導体を、比較的高い収率で生産することができる。
【００２８】
また、本発明のスチルベン誘導体の製造方法によれば、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させ、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を製造することにより、電荷発生剤からの電荷の注入性が高く、結着樹脂との相溶性にも優れている、所定のスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。
【００２９】
また、本発明の電子写真感光体によれば、一般式（１）で表される所定構造を有するスチルベン誘導体を含有することにより、電荷発生剤からの電荷注入性が高く、結着樹脂との相溶性が優れているスチルベン誘導体を提供することができる。すなわち、感度特性および耐久性に優れた電子写真感光体を効率的に得ることができる。
【００３０】
また、感光層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることにより、構成や製造が容易であるにもかかわらず、感度特性および耐久性に優れた単層型の電子写真感光体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明のスチルベン誘導体、その製造方法、および、電子写真感光体に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００３２】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体である（一般式（１）中のＡ、Ｂ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、既に上述した定義である。）。
【００３３】
【化８】
2005187327.tif 000010
【００３４】
ここで、一般式(１)で表されるスチルベン誘導体の一例として、下記式(１２)〜（１４）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ〜Ｃ）を例示する。なお、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）の赤外分光（ＩＲ）チャートを図１に示す。
【００３５】
【化９】
2005187327.tif 000011
【００３６】
【化１０】
2005187327.tif 000012
【００３７】
【化１１】
2005187327.tif 000013
【００３８】
また、一般式（１）中のＡで表される置換または非置換の芳香族環を含む二価の有機基としては、下記式（２）で表されるフェニル構造であることが好ましい。
この理由は、このような特定構造のフェニル構造であることにより、電気的特性、および耐熱性を向上することができる、したがって、電子写真感光体のかかるスチルベン誘導体を正孔輸送剤として用いると、長時間繰り返し使用時においても、安定した感度特性を有する電子写真感光体を提供することができるためである。また、このようなフェニル構造であれば、比較的導入が容易であり、所定の安定性を有するスチルベン誘導体を比較的高い収率で得ることができるためである。
【００３９】
【化１２】
2005187327.tif 000014
【００４０】
また、一般式（１）中のＢで表される置換または非置換のナフチレン構造としては、下記式（３）で表される構造であることが好ましい。
この理由は、このような特定構造のナフチレン構造であることより、電子の分布が非局在化し、かつ平面的になることによって、電荷移動度が大きくなるとともに、電荷発生剤からの電荷の注入性を高めることができる。したがって、電子写真感光体のかかるスチルベン誘導体を正孔輸送剤として用いると、感度特性に優れた電子写真感光体を提供することができるためである。また、このようなナフチレン構造であれば、比較的導入が容易であり、所定の感度特性を有するスチルベン誘導体を比較的高い収率で得ることができるためである。
【００４１】
【化１３】
2005187327.tif 000015
【００４２】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、下記反応式（１）で表される、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体を、塩基の存在下に反応させることを特徴とするスチルベン誘導体の製造方法である（なお、反応式（１）中のＡ、Ｂ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、一般式（１）中で定義した内容と同様である。）。
【００４３】
【化１４】
2005187327.tif 000016
【００４４】
１．ホルミル化ナフチレンジアミン誘導体
一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体はフィルスマイヤー法を用いて合成することが好ましい。
より具体的には、下記反応式(２)に一例を示すように、一般式（６）で表されるナフチレンジアミン誘導体と、一般式（７）で表されるヨードベンゼン誘導体（置換基：Ｒ1およびＲ2）と、を反応させて、一般式（１１）で表されるナフチレンジアミン誘導体を合成し、その後、フィルスマイヤー（Vilsmeier）法によりホルミル化し、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体の一例が得られることを示している（なお、反応式（２）中のＢ、Ｒ1およびＲ2は、反応式（１）で定義した内容と同様である。）。
【００４５】
【化１５】
2005187327.tif 000017
【００４６】
また、反応式としては示さないが、一般式（６）で表されるナフチレンジアミン誘導体と、下記一般式（８）〜（１０）で表されるいずれかのヨードベンゼン誘導体あるいはそれらの混合物とを反応させて、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体の一例を得ることも好ましい。
【００４７】
【化１６】
2005187327.tif 000018
【００４８】
さらに、複数段階に分けて脱ハロゲン反応を実施することにより、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体の一例を作成することも好ましい。より具体的には、一般式（６）で表されるナフチレンジアミン誘導体の二つのアミンに付いた水素を、それぞれ予め保護基、例えば、アセチル基によりブロック化しておき、第一の脱ハロゲン反応を実施することにより、選択的位置に所定の置換基を有するフェニル基を導入することができる。その後、かかる保護基をはずして、第二の脱ハロゲン反応をさらに実施することにより、別の置換基を有するフェニル基を導入することができる。
【００４９】
ここで、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体の一例を作成するにあたり、一般式（６）で表されるナフチレンジアミン誘導体と、一般式（７）〜（１０）で表されるいずれかのヨードベンゼン誘導体との添加割合を、モル比で１：４〜１：８の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるナフチレンジアミン誘導体と、一般式（７）〜（１０）で表されるいずれかのヨードベンゼン誘導体との添加割合が、１：４未満の値になると、目的物であるナフチレンジアミン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるナフチレンジアミン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体との添加割合が、１：８を超えると、未反応のヨードベンゼン誘導体が多く残留するため、目的物であるナフチレンジアミン誘導体の精製が困難になる場合があるためである。
また、複数段階に分けて脱ハロゲン反応を実施する場合、例えば、第１段階で、保護基を導入した一般式（６）で表されるナフチレンジアミン誘導体と、例えば、一般式（７）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させる場合には、モル比で１：２〜１：４の範囲内の値とすることが好ましい。次いで、保護基をはずした後、同様の添加割合で、例えば、一般式（８）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させることが好ましい。
【００５０】
また、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体の一例を作成するにあたり、反応温度を、通常１６０〜２２０℃の範囲内の値とするとともに、反応温度を４〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００５１】
さらに、フィルスマイヤー法に使用するフィルスマイヤー試薬（Vilsmeier試薬）としては、以下の化合物(i)および(ii)の組合せであることが好ましい。
(i)オキシ塩化リン、ホスゲン、塩化オキサリル、塩化チオニル、トリフェニルホスフィン−臭素、ヘキサクロロトリホスファザトリエン等のハロゲン化剤
(ii)Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルホルムアニリド（ＭＦＡ）、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルホルムアミド
特に、本発明では、フィルスマイヤー試薬として、オキシ塩化リンと、溶媒としても使用できるＤＭＦとの組み合わせが好適に用いられる。
さらに、触媒量の塩化亜鉛等を添加することにより、フィルスマイヤー法を促進させることができる。
【００５２】
また、フィルスマイヤー試薬の調製において、化合物(i)と(ii)との使用割合は、通常モル比で、１：１〜１：２０の範囲内の値とすることが好ましく、１：１〜１：５の範囲内の値とすることがより好ましい。
さらに、フィルスマイヤー試薬の使用量に関して、一般式（１１）で表されるナフチレンジアミン誘導体１モルに対して、０．９〜３倍モル量の範囲内の値とすることが好ましく、１〜２倍モル量の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、フィルスマイヤー法における、ナフチレンジアミン化合物のホルミル化の反応条件に関して、通常１３０℃以下の温度で行い、反応時間を０．５〜５時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５３】
２．ジリン酸エステル誘導体
一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体は、下記反応式(３)に示すように、合成することができる。
【００５４】
【化１７】
2005187327.tif 000019
【００５５】
（反応式（３）中のＡは、一般式（１）中のＡと同様の内容である。）
【００５６】
かかるジリン酸エステル誘導体の合成反応を実施するにあたり、例えば、ビスクロロメチル誘導体に対して、亜リン酸トリエチルを無溶媒または適当な溶媒中に添加して、反応させることが好ましい。この理由は、このように反応させることにより、反応式(１)に使用するジリン酸エステル誘導体（５）を高い収率で得ることができるためである。
ここで、合成反応を生じさせるに際して、ビスクロロメチル誘導体１モルに対して、亜リン酸トリエチルの使用割合を、少なくとも２倍モル当量とすることが好ましく、２．５〜４倍モル量の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、通常、かかる反応温度を８０〜１５０℃の範囲内の値とし、反応時間を６〜２０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５７】
また、ジリン酸エステル誘導体を作成する際に用いる溶媒としては、かかる反応に影響を及ぼさないものであれば良いが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド等が、好適例として挙げられる。
また、ジリン酸エステル誘導体を作成する際に、所定量の第三級アミンを添加することも好ましい。この理由は、第三級アミンによって、反応系からハロゲン化アルキルが除去されるため、ジリン酸エステル誘導体の合成反応を促進できるためである。好適な第三級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００５８】
３．反応条件
（１）  反応温度と反応時間
また、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体との反応は、通常−１０〜３０℃で行うことが好ましく、その反応時間を１〜２４時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５９】
（２）  溶媒
一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体との反応に使用する好適な溶媒としては、当該反応に影響を及ぼさないものであればよいが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
【００６０】
（３）  塩基
また、かかる反応に使用する塩基としては、ナトリウムメトキシドやナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウムや水素化カリウム等の金属水素化物が好適なものとして挙げられる。
ここで、かかる塩基の添加量を、ホルミル化ナフチレンジアミン誘導体１モルに対して、１．１〜１．２モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる塩基の添加量が１．１モル未満の値となると、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体と、の間の反応性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる塩基の添加量が１．２モルを超えると、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体と、の間の反応を制御することが著しく困難になる場合があるためである。
【００６１】
（４）  添加割合
一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体と、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、の間の反応を実施するにあたり、添加割合を、モル比で１：１．５〜１：２．４の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、ジリン酸エステル誘導体との添加割合が、１：１．５未満の値になると、ホルミル化ナフチレンジアミン誘導体と、ジリン酸エステル誘導体とが１：１で対応して反応しやすくなるためである。また、かかる添加割合が、１：２．４を超えると、未反応のホルミル化ナフチレンジアミン誘導体が精製を困難にする場合があるためである。
したがって、一般式（５）で表されるジリン酸エステル誘導体と、一般式（４）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体との添加割合を、モル比で１：１．８〜１：２．２の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６２】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
また、電子感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明のスチルベン誘導体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、層を形成する際の被膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の観点から、単層型に適用することが好ましい。
なお、本発明のスチルベン誘導体を有する電子写真感光体は、優れた耐久性を有しているため、例えば電子写真感光体を搭載した画像形成装置の一例として、図４で示されるものが挙げられる。
【００６３】
１．単層型感光体
（１）  基本的構成
図２（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光層１４を設けたものである。
この感光層は、例えば、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）と、電荷発生剤と、結着樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、生産性に優れているという特徴がある。
また、得られた単層型感光体は、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含んでいることから、感度特性および耐久性が優れているという特徴がある。
さらに、単層型感光体の感光層に、電子輸送剤を含有させる場合には、電荷発生剤と正孔輸送剤との電子の授受が効率よく行われるようになり、感度等がより安定する傾向が見られる。
【００６４】
（２）  電荷発生剤
本発明に用いられる電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
特に、半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、無金属フタロシアニンやオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、ペリレン顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
【００６５】
（３）  正孔輸送剤
本発明の電子写真感光体においては、正孔輸送剤である本発明のスチルベン誘導体とともに、従来公知の他の正孔輸送剤を感光層に含有させることも好ましい。
このような正孔輸送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式(ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１３)で表される化合物等があげられる。
【００６６】
【化１８】
2005187327.tif 000020
【００６７】
（式中、Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4、Ｒh5およびＲh6は独立しており、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異なって０〜４の整数を示し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なって０〜５の整数を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4、Ｒh5およびＲh6は異なっていてもよい。）
【００６８】
【化１９】
2005187327.tif 000021
【００６９】
（式中、Ｒh7、Ｒh8、Ｒh9、Ｒh10 およびＲh11 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｇ、ｈ、ｉおよびｊは同一または異なって０〜５の整数を示し、ｋは０〜４の整数を示す。但し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒh7、Ｒh8、Ｒh9、Ｒh10 およびＲh11 は異なっていてもよい。）
【００７０】
【化２０】
2005187327.tif 000022
【００７１】
（式中、Ｒh12 、Ｒh13 、Ｒh14 およびＲh15 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒh16 はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは同一または異なって、０〜５の整数を示す。ｑは０〜６の整数を示す。但し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒh12 、Ｒh13 、Ｒh14 、Ｒh15 およびＲh16 は異なっていてもよい。）
【００７２】
【化２１】
2005187327.tif 000023
【００７３】
（式中、Ｒh17 、Ｒh18 、Ｒh19 およびＲh20 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｒ、ｓ、ｔおよびｕは同一または異なって、０〜５の整数を示す。但し、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒh17 、Ｒh18 、Ｒh19 およびＲh20 は異なっていてもよい。）
【００７４】
【化２２】
2005187327.tif 000024
【００７５】
（式中、Ｒh21 およびＲh22 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒh23 、Ｒh24 、Ｒh25 およびＲh26 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【００７６】
【化２３】
2005187327.tif 000025
【００７７】
（式中、Ｒh27 、Ｒh28 およびＲh29 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００７８】
【化２４】
2005187327.tif 000026
【００７９】
（式中、Ｒh30 、Ｒh31 、Ｒh32 およびＲh33 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００８０】
【化２５】
2005187327.tif 000027
【００８１】
（式中、Ｒh34 、Ｒh35 、Ｒh36 、Ｒh37 およびＲh38 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００８２】
【化２６】
2005187327.tif 000028
【００８３】
（式中、Ｒh39 は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒh40 、Ｒh41 およびＲh42 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００８４】
【化２７】
2005187327.tif 000029
【００８５】
（式中、Ｒh43 、Ｒh44 およびＲh45 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００８６】
【化２８】
2005187327.tif 000030
【００８７】
（式中、Ｒh46 およびＲh47 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。Ｒh48 およびＲh49 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【００８８】
【化２９】
2005187327.tif 000031
【００８９】
（式中、Ｒh50 、Ｒh51 、Ｒh52 、Ｒh53 、Ｒh54 およびＲh55 は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１〜１０の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同一または異なって０〜２の整数を示す。但し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒh50 、Ｒh51 、Ｒh52 、Ｒh53 、Ｒh54 およびＲh55 は異なっていてもよい。）
【００９０】
【化３０】
2005187327.tif 000032
【００９１】
（式中、Ｒh56 、Ｒh57 、Ｒh58 およびＲh59 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Φ−１〜Φ−３は次式で表される構造である。）
【００９２】
【化３１】
2005187327.tif 000033
【００９３】
また、本発明においては、上記例示の正孔輸送剤(ＨＴＭ-１)〜(ＨＴＭ-１３)とともに、またはこれに代えて、従来公知の正孔輸送物質、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等の１種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００９４】
（４）  電子輸送剤
本発明に用いられる電子輸送剤としては、キノン誘導体を含む化合物が好ましい。この理由は、この理由は、電子輸送剤として、特定の化合物を使用することにより、電子受容性に優れており、また電荷発生剤との相溶性が優れていることから、感度特性や耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができるためである。
【００９５】
これらの電子輸送剤の具体例として、下記式（１６）〜（１８）で表される化合物（ＥＴＭ-Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）があげられる。
【００９６】
【化３２】
2005187327.tif 000034
【００９７】
【化３３】
2005187327.tif 000035
【００９８】
【化３４】
2005187327.tif 000036
【００９９】
また、本発明に用いられる電子輸送剤としては、従来公知の他の電子輸送剤を感光層に含有させることも好ましい。このような電子輸送剤としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式(ＥＴＭ−１〜ＥＴＭ−１７)で表される化合物等があげられる。
【０１００】
【化３５】
2005187327.tif 000037
【０１０１】
（式中、Ｒe1、Ｒe2、Ｒe3、Ｒe4およびＲe5は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。）
【０１０２】
【化３６】
2005187327.tif 000038
【０１０３】
（式中、Ｒe6はアルキル基、Ｒe7は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但し、γが２以上のとき、各Ｒe7は互いに異なっていてもよい。）
【０１０４】
【化３７】
2005187327.tif 000039
【０１０５】
（式中、Ｒe8およびＲe9は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のとき、各Ｒe8およびＲe9は異なっていてもよい。）
【０１０６】
【化３８】
2005187327.tif 000040
【０１０７】
（式中、Ｒe10 はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各Ｒe10 は異なっていてもよい。）
【０１０８】
【化３９】
2005187327.tif 000041
【０１０９】
（式中、Ｒe11 はアルキル基を示し、σは１〜４の整数を示す。但し、σが２以上のとき、各Ｒe11 は異なっていてもよい。）
【０１１０】
【化４０】
2005187327.tif 000042
【０１１１】
（式中、Ｒe12 およびＲe13 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ）2 基を示す。）
【０１１２】
【化４１】
2005187327.tif 000043
【０１１３】
（式中、Ｒe14 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒe15 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。但し、λが２以上のとき、各Ｒe15 は互いに異なっていてもよい。）
【０１１４】
【化４２】
2005187327.tif 000044
【０１１５】
（式中、θは１〜２の整数を示す。）
【０１１６】
【化４３】
2005187327.tif 000045
【０１１７】
（式中、Ｒe16 およびＲe17 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたはξが２以上のとき、各Ｒe16およびＲe17 は互いに異なっていてもよい。）
【０１１８】
【化４４】
2005187327.tif 000046
【０１１９】
（式中、Ｒe18 およびＲe19 は同一または異なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
【０１２０】
【化４５】
2005187327.tif 000047
【０１２１】
（式中、Ｒe20 はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、各Ｒe20 は互いに異なっていてもよい。）
【０１２２】
【化４６】
2005187327.tif 000048
【０１２３】
（式中、Ｒe21 は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。）
【０１２４】
【化４７】
2005187327.tif 000049
【０１２５】
（式中、Ｒe22 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の整数を示す。但し、μが２以上のとき、各Ｒe22 は互いに異なっていてもよい。）
【０１２６】
【化４８】
2005187327.tif 000050
【０１２７】
（式中、Ｒe23 は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒe24 は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または基：−Ｏ−Ｒe24を示す。上記基中のＲe24は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０１２８】
【化４９】
2005187327.tif 000051
【０１２９】
（式中、Ｒe25 、Ｒe26 、Ｒe27 、Ｒe28 、Ｒe29 、Ｒe30 およびＲe31 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよびφは同一または異なって０〜４の整数を示す。）
【０１３０】
【化５０】
2005187327.tif 000052
【０１３１】
（式中、Ｒe32 およびＲe33 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよびΨは同一または異なって０〜４の整数を示す。）
【０１３２】
【化５１】
2005187327.tif 000053
【０１３３】
（式中、Ｒe34 、Ｒe35 、Ｒe36 およびＲe37 は同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアミノ基を示す。但し、Ｒe34 、Ｒe35 、Ｒe36 およびＲe37 のうち少なくとも２つは、水素原子でない同一の基である。）
【０１３４】
また、本発明においては、上記例示のほかに従来公知の電子輸送物質、すなわち例えばベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の１種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１３５】
（５）  結着樹脂
各成分を分散させるための結着樹脂は、従来より感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
特に、ポリカーボネート樹脂は、透明性や耐熱性に優れているばかりか、機械的特性や正孔輸送剤との相溶性にも優れていることから好ましい結着樹脂である。
【０１３６】
（６）  添加剤
また、感光層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【０１３７】
（７）  配合割合および厚さ
本発明の電子写真感光体が単層型の感光体である場合、電荷発生剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本発明のスチルベン誘導体（正孔輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とするのが適当である。
【０１３８】
また、本発明の電子写真感光体が積層型の感光体である場合、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。
【０１３９】
電荷輸送層を構成する正孔輸送剤と、結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のスチルベン誘導体 （正孔輸送剤）を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合は、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部とするのが適当である。
【０１４０】
（８）  構造
また、単層型感光体における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
そして、このような感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【０１４１】
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【０１４２】
また、単層型感光体１０の構成に関して、図２（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されていてもよい。また、図２（ｃ）に示すように、感光層１４の表面には、保護層１８が形成されていてもよい。
【０１４３】
（９）  製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【０１４４】
２．積層型感光体
図３（ａ）に示すように、積層型感光体２０は、導電性基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製される。
また、上記構造とは逆に、図３（ｂ）に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図３（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等については、単層型感光体と同様の内容とすることができる。
【０１４５】
また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、上記のように、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、本発明のスチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。
そして、本発明の積層型電子写真感光体は、感光体の残留電位が低下するとともに、所定感度を有しているという特徴がある。
なお、積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【実施例】
【０１４６】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【０１４７】
［実施例１］
（１）スチルベン誘導体の合成
（１）−１  ナフチレンジアミン化合物の合成
下記式（２１）で表されるナフチレンジアミン誘導体の合成を、下記反応式（４）に沿って実施した。
すなわち、容量５００ｍｌの二つ口フラスコ内に、無水炭酸カリウム５７．５ｇ（０．４２ｍｏｌ）および粉末銅３．２g（０．０５ｍｏｌ）を加え、減圧下で、２時間加熱して、均一になるまで攪拌した。次いで、室温まで冷却した後、下記式（１９）で表されるナフチレンジアミン２２．６ｇ（０．０８８ｍｏｌ）と、下記式（２０）で表されるヨードベンゼン誘導体９２．０ｇ（０．４２ｍｏｌ）とを添加した後、１８０℃に加熱し、１２時間反応させた。次いで、室温まで冷却した後、１５０ｍｌのトルエンを添加し、ろ過処理を実施した。得られたろ液からトルエンおよびヨードベンゼンを減圧留去し、残渣をトルエンで溶解し、活性白土処理を行った後、トルエンを減圧留去した。その後、残渣をトルエンで溶解し、メタノールを用いて晶析を行った。得られた残査をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（２１）で表されるナフチレンジアミン誘導体３１．５ｇを得た（収率６９％）。
【０１４８】
【化５２】
2005187327.tif 000054
【０１４９】
（１）−２  ホルミル化ナフチレンジアミン誘導体の合成
下記式（２２）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体の合成を、下記の反応式（５）に沿って実施した。
すなわち、５００ｍｌのフラスコ内に、式（２１）で表されるナフチレンジアミン誘導体２６．７ｇ（０．０５１ｍｏｌ）と、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍｌと、オキシ塩化リン７．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）と、を収容して、７０℃で、１時間攪拌して、反応させた。その後、得られた反応液を、イオン交換水４００ｍｌとトルエン２００ｍｌとの混合液に滴下し、生成したトルエン層を、イオン交換水により洗浄した。得られた有機層に、無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理を行った。その後、トルエンを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム溶媒）にて精製し、式（２２）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体８．２ｇを得た（収率２９％）。
【０１５０】
【化５３】
2005187327.tif 000055
【０１５１】
（１）−３  ジリン酸エステル誘導体の合成
式（２４）で表されるジリン酸エステル誘導体の合成を、下記の反応式（６）に沿って実施した。
すなわち、５００ｍｌのフラスコ内に、式（２３）で表される１，３−ビス（クロロメチル）ベンゼン３８．５ｇ（０．２２ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル９０ｇ（０．５４ｍｏｌ）と、を収容して、８時間以上加熱還流した。その後、亜リン酸トリエチルを減圧留去し、分液ロートを用いて、へキサン５００ｍｌにより洗浄した。その後、クロロホルム／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶させ、式（２４）で表されるジリン酸エステル誘導体７１．９ｇを得た（収率８６％）。
【０１５２】
【化５４】
2005187327.tif 000056
【０１５３】
（１）−４  スチルベン誘導体の合成
次いで、式（１２）で表されるスチルベン誘導体の合成を、下記の反応式（７）に沿って実施した。
すなわち、０℃で５００ｍｌの二つ口フラスコ内に、（１）−３で得られた式（２４）で表されるジリン酸エステル誘導体２．３ｇ（０．００６ｍｏｌ）を加えた後、アルゴン置換を行って、さらにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌと、２８％ナトリウムメトキシド２．９ｇ（０．０１５ｍｏｌ）と、を収容した。その後、均一になるまで約３０分攪拌した。次いで、この容器内に、上述した式（２２）で表されるホルミル化ナフチレンジアミン誘導体７．１ｇ（０．０１３ｍｏｌ）を添加した後、室温で約１２時間撹拌した。次いで、反応液をイオン交換水に注いだ後、トルエンを用いて抽出を行った。その後、有機層をイオン交換水にて５回洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥して、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製して、式（１２）で表されるスチルベン誘導体４．１ｇを得た（収率５８％）。
【０１５４】
【化５５】
2005187327.tif 000057
【０１５５】
（２）電子写真感光体の作成 
得られたスチルベン誘導体を正孔輸送剤として、単層型の電子写真感光体を作成して、初期表面電位、半減露光量および残留電位を測定した。すなわち、正孔輸送剤として、式（１２）で表される得られたスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を６０重量部と、電荷発生剤として、下記式（２５）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａと称する。）を５重量部と、結着樹脂として、下記式（２６）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ-Ａと称する。）１００重量部と、を溶媒としてのテトラヒドロフラン８００重量部に対して添加した。次いで、ボールミルを用いて５０時間混合分散して、単層型感光層用の塗布液を作成した。得られた塗布液を、導電性基材（アルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布し、１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体を得た。
【０１５６】
【化５６】
2005187327.tif 000058
【０１５７】
【化５７】
2005187327.tif 000059
【０１５８】
（３）評価
得られた電子写真感光体における初期電気特性、すなわち、半減露光量（Ｅ1/2）および残留電位（ＶＲ）を、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、表面電位が７００Ｖ（Ｖ0）になるように帯電させて測定した。なお、半減露光量（Ｅ1/2）については、ハロゲンランプの光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光強度：１．５μＪ／ｍ2）を露光して、表面電位が１／２になるまでに要した時間を測定した。さらに、残留電位については、露光開始から３３０ｍｓｅｃ経過した時点での表面電位を測定し、それを残留電位とした。それぞれ得られた結果を、表１に示す。
【０１５９】
［実施例２〜４］
実施例２〜４では、実施例１の塗布液中に、電子輸送材料として、式（１６）〜（１８）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６０】
［実施例５］
実施例５では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１３）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６１】
［実施例６〜８］
実施例６〜８では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１３）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１６）〜（１８）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６２】
［実施例９］
実施例９では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１４）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｃ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６３】
［実施例１０〜１２］
実施例１０〜１２では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１４）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｃ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１６）〜（１８）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６４】
［比較例１］
比較例１では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２７）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｄ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６５】
【化５８】
2005187327.tif 000060
【０１６６】
［比較例２〜４］
比較例２〜４では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（２７）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｄ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１６）〜（１８）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６７】
［比較例５］
比較例５では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ―Ｅ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１６８】
【化５９】
2005187327.tif 000061
【０１６９】
［比較例６〜８］
比較例６〜８では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（２８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｅ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１６）〜（１８）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１７０】
【表１】
2005187327.tif 000062
【産業上の利用可能性】
【０１７１】
以上詳述したように、本発明のスチルベン誘導体は、分子内にナフチレンジアミン構造有することから、電荷移動度が高いとともに、電荷発生剤からの電荷の注入性に優れており、また結着樹脂との相溶性が高いという特徴を有している。また、本発明の電子写真感光体は、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を正孔輸送剤として用いることから、感度特性および耐久性に優れている。したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
また、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体は、高い正孔輸送能を有することから、電子写真感光体における正孔輸送剤として好適に使用されるほか、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等の種々の分野での利用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】式（１２）で表されるスチルベン誘導体の赤外分光（ＩＲ）チャートを説明するための図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、単層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図３】（ａ）〜（ｂ）は、積層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図４】電子写真感光体を備えた画像形成装置を説明するために供する図である。
【符号の説明】
【０１７３】
１０：単層型感光体
１２：導電性基体
１４：感光体層
１６：バリア層
１８：保護層
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
３０：複写機  
３１：画像形成ユニット
３１ａ：画像形成部
３１ｂ：給紙部
３２：排紙ユニット
３３：画像読取ユニット
３３ａ：光源
３３ｂ：光学素子
３４：原稿給送ユニット
３４ａ：原稿載置トレイ
３４ｂ：原稿給送機構
３４ｃ：原稿排出トレイ
４１：感光体ドラム
４２：帯電器
４３：露光源
４４：現像器
４５：転写ローラ
４６：クリーニング装置
【図１】
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【図２】
2005187327.tif 000070
【図３】
2005187327.tif 000071
【図４】
2005187327.tif 000072