(57)【要約】【目的】放電容量が大きい層状酸化物電極材料、その製造方法及びその層状酸化物電極材料用いる電池を提供する。【構成】組成式ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２（Ａは陽イオンとなる元素および基、Ａの陽イオン価数をｙとした場合にｘ・ｙ＜１を満たす、Ｍは遷移系列元素及び２Ａ族、３Ａ族、２Ｂ族、３Ｂ族から選ばれる一種類以上の元素、０≦ｚ≦０．５）で表される層状ニッケル酸化物で、層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成式ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２（Ａは陽イオンとなる元素および基、Ａの陽イオン価数をｙとした場合にｘ・ｙ＜１を満たす、Ｍは遷移系列元素及び２Ａ族、３Ａ族、２Ｂ族、３Ｂ族から選ばれる一種類以上の元素、０≦ｚ≦０．５）で表される層状ニッケル酸化物で、層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することを特徴とする層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項２】
前記Ａの陽イオン価数は、１、２または３であることを特徴とする請求項１記載の層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項３】
前記Ａは水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、亜鉛、ニッケル、テトラアルキルアンモニウム基およびアンモニウム基からなる群より選択された一種類以上であることを特徴とする請求項２記載の層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項４】
前記ｘ・ｙは０＜ｘ・ｙ＜１であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項５】
前記ｘ・ｙは０＜ｘ・ｙ＜０．２であることを特徴とする請求項４記載の層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項６】
前記Ｍはアルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、アルミニウムおよびガリウムからなる群より選択された一種以上であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載の層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項７】
前記ｚは０＜ｚ≦０．３であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項記載の層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項８】
前記ｚは０＜ｚ≦０．２であることを特徴とする請求項７記載の層状ニッケル酸化物電極材料。
【請求項９】
組成式ＡＮｉ１−ｚＭｚＯ２を、酸処理または電気化学的イオン脱離によりＡの一部を脱離し、さらに陽イオンを含む水溶液中で還元処理を行って前記陽イオンを挿入することにより、請求項１記載の層状ニッケル酸化物電極材料ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２を得ることを特徴とする層状ニッケル酸化物電極材料の製造方法。
【請求項１０】
前記還元処理が、アルカリ性水溶液中における水酸化物イオンの分解により行うことを特徴とする請求項９記載の層状ニッケル酸化物電極材料の製造方法。
【請求項１１】
請求項１記載の層状ニッケル酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、銅、銀の何れかを含む物質またはこの元素を可逆的に挿入・脱離あるいは吸蔵・脱離できる物質を含む負極を有し、前記元素のイオンが前記正極および前記負極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として含むことを特徴とする電池。
【請求項１２】
請求項１記載の層状ニッケル酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、プロトンが前記正極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として有することを特徴とする電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は層状ニッケル酸化物電極材料、その製造方法及びそれを用いる電池、さらに詳細には放電容量が大きい電池を提供する技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ニッケル含有酸化物は、ニッケルカドミウム電池を始めとする水溶液系電池や、リチウム電池を始めとする非水溶液系電池などの電極材料として広く用いられている。合成方法としては、水酸化ニッケルを始めとする２価のニッケル化合物を、化学的ないし電気化学的に酸化して、正極材料として機能するニッケル３価を含む化合物、例えばβ型オキシ水酸化ニッケルを得る方法が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、これらの物質はニッケル２価までの還元の際に利用できる電子数が少ないため、これらの物質を正極材料とする電池の放電容量が少ないという問題点があった。またニッケル４価を含む化合物としては、層状化合物ＬｉｘＮｉＯ２（０≦ｘ＜１）等が挙げられるが、還元の際に利用できるイオン収納位置が少ないために、これらの物質を正極材料とする電池の容量は少ないという問題点があった（特許第３２８９２５６号）。
【０００４】
遷移金属の価数が４価で、層状構造を持ち、かつ遷移金属あたり１を超えるイオン収納を実現している化合物は数少ないが、その一つに酸化マンガンの一種である層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型があり、これは遷移金属（マンガン）あたり２個のイオンを収納できる。しかし、マンガン酸化物電極一般の傾向として、マンガンのヤーンテラー歪みによる格子伸縮が大きく、層状Ｌｉ２ＭｎＯ２を電極材料として用いた電池のサイクル特性は良好ではないことが知られている。またこれに対応するニッケル酸化物は知られていなかった。
【特許文献１】特許第３２８９２５６号
【特許文献２】特開２００１−３３２２５９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような現状の課題を解決し、放電容量が大きい層状ニッケル酸化物電極材料、その製造方法及びそれを用いる電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる目的を達成するために、本発明の層状ニッケル酸化物電極材料は、組成式ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２（Ａは陽イオンとなりうる元素および基、Ａの陽イオン価数をｙとした場合にｘ・ｙ＜１を満たす、Ｍは遷移系列元素及び２Ａ族、３Ａ族、２Ｂ族、３Ｂ族から選ばれる一種類以上の元素、０≦ｚ≦０．５）で表される層状ニッケル酸化物で、層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することを特徴としている。
【０００７】
また、本発明による層状ニッケル酸化物電極材料の製造方法は、組成式ＡＮｉ１−ｚＭｚＯ２を、酸処理または電気化学的イオン脱離によりＡの一部を脱離し、さらに陽イオンを含む水溶液中で還元処理を行って前記陽イオンを挿入することにより、請求項１記載の層状ニッケル酸化物電極材料ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２を得ることを特徴とする。
【０００８】
また本発明による電池では、前記層状ニッケル酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、銅、銀の何れかを含む物質またはこの元素を可逆的に挿入・脱離あるいは吸蔵・脱離できる物質を含む負極を有し、前記元素のイオンが前記正極および前記負極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として含むことを特徴としている。また本発明による電池では、前記層状ニッケル酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、プロトンが前記正極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として有することも特徴としている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、放電容量が大きい電池を実現することができ、電子機器の電源を始め、様々な分野に利用できるという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明をさらに詳しく説明する。発明者は、層状ニッケル酸化物電極材料及びそれを用いる電池を鋭意探索した結果、前記の層状ニッケル酸化物電極材料及びそれを用いる電池により、従来よりも放電容量が大きい層状ニッケル酸化物電極材料及びそれを用いる電池を製造、実現できることを確かめ、その認識の下に本発明を完成した。
【００１１】
その理由は、以下のようなものが考えられる。すなわち本発明の層状ニッケル酸化物電極材料は、遷移金属あたり１を超えるイオン収納を実現している層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型の構造を有しており、イオン収納位置が十分に広いため、大きな容量で放電が可能である。
【００１２】
また層構造を安定させるため、陽イオンとなりうる元素および基であるＡを加えることができる。ここで、Ａの陽イオン価数をｙとした場合にｘ・ｙ＜１を満たす必要がある。ｘ・ｙが１を超える場合には、ニッケルの平均酸化数が低くなり、本発明の効果である大容量を得ることができない。またｘ・ｙが０に近いほど、大きな放電容量が得られることが多いので、好ましくは０＜ｘ・ｙ≦１．０、さらに好ましくは０＜ｘ・ｙ≦０．５、最も好ましくは０＜ｘ・ｙ≦０．２である。
【００１３】
この観点から、Ａとしてはｙが１ないし２であることが好ましく、元素としては水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、亜鉛、ニッケル、基としてはテトラメチルアンモニウム基、テトラエチルアンモニウム基、テトラプロピルアンモニウム基、テトラブチルアンモニウム基（以上総括してテトラアルキルアンモニウム基と呼ぶ）、またはアンモニウムイオンの一種類以上から構成されることが好ましい。ｙが３となるアルミニウム、ガリウム、インジウム、ストロンチウム、イットリウム、ランタノイド元素を用いることもできる。
【００１４】
また本発明の層状ニッケル酸化物電極材料ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２における元素Ｍは、本電極材料の電極可逆性を向上させたり、熱安定性を向上させたり、保存特性を向上させる等の目的で、ニッケルの一部を置換するものであり、全く加えないことも可能である。
【００１５】
Ｍとしては、遷移系列元素及び２Ａ族、３Ａ族、２Ｂ族、３Ｂ族から選ばれる一種類以上の元素を用いることができるが、ニッケルと固溶してニッケル主体層を形成する観点からイオン半径がニッケルに近いものが好ましく、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、アルミニウム、ガリウムが好適である。また置換の割合ｚは０≦ｚ≦０．５である。また置換の割合ｚが０．５を超える場合には、ニッケルの酸化還元対に基づく容量が小さくなるので不適であり、好ましくは０＜ｚ≦０．５、更に好ましくは０＜ｚ≦０．３、最も好ましくは０＜ｚ≦０．２である。
【００１６】
本発明の層状ニッケル酸化物電極材料ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２の合成法については、例えばまず焼成法などによりＡＮｉ１−ｚＭｚＯ２を合成し、これを例えばアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等を陽イオンとして含む水酸化物を水に溶解したアルカリ性の水溶液などで処理することにより、得ることができる。
【００１７】
アルカリ性の水溶液を用いた場合、水酸化物イオンがＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２に酸化されて酸素が発生すると同時に、ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２が還元され、溶液に含まれる前記の陽イオンがＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２の層間に取り込まれる。この際、アルカリ水溶液に含まれる陽イオンが、Ａと同じであっても良い。
【００１８】
さらに層間に含まれる陽イオン種を、イオン交換により他のイオンと交換することもできる。また処理法として電気化学的な手法を単独または併用して用いることもできる。また本発明の層状ニッケル酸化物電極材料ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２の合成過程において、酸素の量が多少増減する場合があるが、ニッケルとＭの和に対する酸素のモル比が２に近ければ、ニッケルとＭの平均価数が十分高く保たれるため、特性に与える影響はない。
【００１９】
本発明による層状ニッケル酸化物電極材料を電極活物質に用いて電池電極を形成するには、前記層状ニッケル酸化物電極材料粉末とポリテトラフルオロエチレンのごとき結着剤粉末との混合物をステンレス等の支持体上に圧着成形する、或いは、かかる混合物粉末に導電性を付与するためアセチレンブラックのような導電性粉末を混合し、これにさらにポリテトラフルオロエチレンのような結着剤粉末を所要に応じて加え、この混合物を金属容器にいれる、あるいはステンレスなどの支持体に圧着成形する、あるいは有機溶剤等の溶媒中に分散してスラリー状にして金属基板上に塗布する、等の従来公知の手段によって形成され、特に制約はない。
【００２０】
また本発明による電池では、前記層状ニッケル酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有する。負極として、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、銅、銀の何れかを含む物質またはその元素を可逆的に挿入・脱離あるいは吸蔵・脱離できる物質を含む場合には、前記元素のイオンが前記正極および前記負極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として有することにより、元素のイオンが正極と負極の間を行き来する電池となる。例えば、リチウムイオンが移動する電池を構成する場合、負極として、金属リチウム、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−炭素化合物、リチウム含有窒化物など、従来公知の材料を含んで構成することができる。ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、銅、銀の何れかを含む場合にも、単体金属、合金、炭素との複合化合物、窒化物など、従来公知の材料を含んで構成することができる。ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、銅、銀の何れかを含む場合にも、単体金属、合金、炭素との複合化合物、窒化物など、従来公知の材料を含んで構成することができる。
【００２１】
またプロトン移動を行い得る物質を電解質物質として有する場合には、電解質には酸性水溶液、アルカリ性水溶液、塩化ナトリウム水溶液などを用いることができる。この場合の電池に用いる負極としては従来公知の水溶液系電池用負極を用いることができる。例えば、水素吸蔵合金、鉄、銅、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、マグネシウム等を挙げることができ、特に制限はない。
【００２２】
また前記電池の放電・充電を繰り返し行うことで、これを二次電池として用いることができる。さらに電解質、セパレータ、電池ケース等の構造材料等の他の要素についても従来公知の各種材料が使用でき、特に制限はない。
【００２３】
以下実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。
【実施例１】
【００２４】
実施例１では、層状ニッケル酸化物を、次のようにして製造した。まず硝酸リチウムと水酸化ニッケルをモル比でＬｉ：Ｎｉ＝２：１の割合になるように均一に混合し、これを７００℃、１０時間、大気中で固相反応させ、得られた粉末を水洗して過剰のアルカリ分を除去し、乾燥することにより、ＬｉＮｉＯ２を得た。このＬｉＮｉＯ２をＸ線回折分析で解析すると、六方晶（空間群Ｒ−３ｍ）で指数付けすることができ、格子定数はａ＝２．８７５（Å）、ｃ＝１４．１９（Å）であることが分かった。
【００２５】
次にこのＬｉＮｉＯ２を、Ｈ＋／Ｎｉ＝４の割合で１．０規定の硫酸溶液と混合し、５時間撹拌・反応させ、水洗、乾燥することによりＬｉ０．１ＮｉＯ２を得た。さらにこのＬｉ０．１ＮｉＯ２を、テトラエチルアンモニウム基をＴＥＡと表して、ＴＥＡ／Ｎｉ＝１０の割合で１ｍｏｌ／ｌの水酸化テトラエチルアンモニウム溶液と混合し、５時間撹拌・反応させ、水洗、乾燥することにより層状ニッケル酸化物を得た。この試料をａとする。
【００２６】
試料ａのＸ線回折図を図１に示す。このＸ線回折図を解析すると、六方晶（空間群Ｐ−３ｍ１）で指数付けすることができ、格子定数はａ＝３．１（Å）、ｃ＝４．７（Å）であることが分かった。図２には、層状Ｌｉ２ＭｎＯ２のＸ線回折図を示す。ピーク強度に違いはあるが、同じ六方晶（空間群Ｐ−３ｍ１）に属することから、試料ａが層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することが分かる。
【００２７】
この試料の詳細な化学組成を調べるために、試料を酸に溶解させようとしたところ、酸に不溶の成分が２０重量％ほど生じたため、正確な化学組成を求めることはできなかったが、リチウムとニッケルと酸素が含まれていることは確かめられた。Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することも併せて考えると、層間にリチウムとテトラエチルアンモニウムの分解生成物を含む二酸化ニッケルに属するものと推察された。また色は褐色であった。
【００２８】
次にこの試料ａを正極活物質として含む電池を作製した。図３はその電池の断面図であり、図３中、１は封口板、２はガスケット、３は正極ケース、４は負極、５はセパレータ、６は正極合剤ペレットを示す。まず試料ａを真空乾燥した後、導電剤（アセチレンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロエチレン）と共に混合の上、ロール成形し、正極合剤ペレット６とした。
【００２９】
次にステンレス製の封口板１上に金属リチウムの負極４を加圧配置したものをポリプロピレン製ガスケット２の凹部に挿入し、負極４の上にポリプロピレン製で微孔性のセパレータ５、正極合剤ペレット６をこの順序に配置し、電解液としてエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの等容積混合溶媒にＬｉＰＦ６を溶解させた１規定溶液を適量注入して含浸させた後に、ステンレス製の正極ケース３を被せてかしめることにより、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイン型電池を作製した。なお、電池の作製はアルゴン雰囲気下のドライボックス内で行った。
【００３０】
このようにして作製した試料ａを正極活物質として含む電池を、アルゴン雰囲気下のドライボックス内で試験した。２５℃において５ｍＡ／ｇの電流密度で２．０Ｖまで放電した際に、正極重量当たり２９０ｍＡｈ／ｇの容量が得られた。放電容量が大きく、エネルギー密度の高い電池として利用できる利点を有している。
【実施例２】
【００３１】
実施例２では、以下のような製造方法により得た層状ニッケル酸化物を正極活物質に用いる他は、実施例１と同様にして電池を作製した。
【００３２】
まず硝酸リチウムと水酸化ニッケルと酸化コバルトをモル比でＬｉ：Ｎｉ：Ｃｏ＝２．０：０．９：０．１の割合になるように均一に混合し、これを７００℃、１０時間、大気中で固相反応させ、得られた粉末を水洗して過剰のアルカリ分を除去し、乾燥することにより、ＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２を得た。このＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２をＸ線回折分析で解析すると、六方晶（空間群Ｒ−３ｍ）で指数付けすることができ、格子定数はａ＝２．８７１（Å）、ｃ＝１４．１８（Å）であることが分かった。
【００３３】
次にこのＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２を、Ｈ＋／Ｎｉ＝４の割合で１．０規定の硫酸溶液と混合し、５時間撹拌・反応させ、水洗、乾燥することによりＬｉ０．１Ｎｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２を得た。さらにこのＬｉ０．１Ｎｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２を、ＴＥＡ／Ｎｉ＝１０の割合で１ｍｏｌ／ｌの水酸化テトラエチルアンモニウム溶液と混合し、５時間撹拌・反応させ、水洗、乾燥することにより層状ニッケル酸化物を得た。この試料をｂとする。
【００３４】
試料ｂも、試料ａと類似のＸ線回折図を示し、層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することが分かった。また試料の詳細な化学組成を調べるために、試料を酸に溶解させようとしたところ、酸に不溶の成分が２０重量％ほど生じたため、正確な化学組成を求めることはできなかったが、リチウムとニッケルとコバルトと酸素が含まれていることは確かめられた。Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することも併せて考えると、層間にリチウムとテトラエチルアンモニウムの分解生成物を含み、ニッケルの一部がコバルトで置換された、二酸化ニッケルに属するものと推察された。
【００３５】
このようにして作製した試料ｂを正極活物質として含む電池を、アルゴン雰囲気下のドライボックス内で試験した。２５℃において５ｍＡ／ｇの電流密度で２．０Ｖまで放電した際に、正極重量当たり２８０ｍＡｈ／ｇの容量が得られた。放電容量が大きく、エネルギー密度の高い電池として利用できる利点を有している。また繰り返し充放電が可能なことも分かった。
【実施例３】
【００３６】
実施例３では、実施例１で製造した試料ａに重量比で２０％の導電剤を加え正極とし、電解液には塩化ナトリウムを溶解した３ｍｏｌ／ｌの水溶液を用い、負極には亜鉛板を用いて水溶液系電池を作製した。２５℃において１０ｍＡ／ｇの電流密度で０．７Ｖまで放電した際に、正極重量当たり２９０ｍＡｈ／ｇの容量が得られた。放電容量が大きく、エネルギー密度の高い電池として利用できる利点を有している。また繰り返し充放電が可能なことも分かった。
【００３７】
実施例１〜３では、ニッケル含有酸化物の製造方法の具体例と、それを用いる電池の具体例について示したが、一般に、電極材料が、組成式ＡｘＮｉ１−ｚＭｚＯ２（Ａは陽イオンとなる元素および基、Ａの陽イオン価数をｙとした場合にｘ・ｙ＜１を満たす、Ｍは遷移系列元素及び２Ａ族、３Ａ族、２Ｂ族、３Ｂ族から選ばれる一種類以上の元素、０≦ｚ≦０．５）で表され、層状Ｌｉ２ＭｎＯ２型構造を有することを特徴とする層状ニッケル酸化物であり、電池が、上記層状ニッケル酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、銅、銀の何れかを含む物質またはこの元素を可逆的に挿入・脱離あるいは吸蔵・脱離できる物質を含む負極を有し、前記元素のイオンが前記正極および前記負極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として含むことを特徴とするか、上記層状ニッケル酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、プロトンが前記正極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として有することを特徴とする場合には、同様の効果を生じることはいうまでもない。
【００３８】
（比較例１）
比較例１では、以下のような製造方法により得た正極活物質の試料ｃを用いる他は、実施例１と同様にしてリチウム電池を作製した。まず硝酸リチウムと水酸化ニッケルをモル比でＬｉ：Ｎｉ＝２：１の割合になるように均一に混合し、これを７００℃、１０時間、大気中で固相反応させ、得られた粉末を水洗して過剰のアルカリ分を除去し、乾燥することにより、ＬｉＮｉＯ２を得た。このＬｉＮｉＯ２をＸ線回折分析で解析すると、六方晶（空間群Ｒ−３ｍ）で指数付けすることができ、格子定数はａ＝２．８７５（Å）、ｃ＝１４．１９（Å）であることが分かった。この試料をｃとする。
【００３９】
このようにして作製した試料ｃを正極活物質として含む電池を、アルゴン雰囲気下のドライボックス内で試験した。２５℃において５ｍＡ／ｇの電流密度で４．３Ｖまで充電した後、２．０Ｖまで放電した際に、正極重量当たり２００ｍＡｈ／ｇの容量が得られた。この電池と比較すると、本発明の実施例で製造した正極活物質を有する電池は、放電容量が大きいことが分かる。
【００４０】
（比較例２）
比較例２では、比較例１で製造した正極活物質の試料ｃを用いる他は、実施例３と同様にして水溶液系電池を作製した。２５℃において１０ｍＡ／ｇの電流密度で０．７Ｖまで放電した際に、正極重量当たり２２０ｍＡｈ／ｇの容量が得られた。この電池と比較すると、本発明の実施例で製造した正極活物質を有する電池は、放電容量が大きいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、放電容量の大きい電池を提供するために、請求項１に記載された構造の層状ニッケル酸化物電極材料を用いることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】銅Ｋα線を用いて測定された、本発明の実施例における試料ａのＸ線回折図。
【図２】銅Ｋα線を用いて測定された、Ｌｉ２ＭｎＯ２のＸ線回折図。
【図３】本発明の実施例におけるコイン型電池の構成例を示す断面図。
【符号の説明】
【００４３】
１      封口板
２      ガスケット
３      正極ケース
４      負極
５      セパレータ
６      正極合剤ペレット
【図１】
2005332691.tif 000002
【図２】
2005332691.tif 000003
【図３】
2005332691.tif 000004