(57)【要約】【課題】染料熱転写プリンターに適し、種々の環境下において、給排紙時の静電気による重送や紙詰りがなく、印画適性に優れ、さらにラベル加工した際にも、受容シートの端面、及びハーフカット部等の耐水性に優れる熱転写受容シートを提供する。【解決手段】少なくとも一面に帯電防止層を有するシート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に形成され、染料染着性樹脂を主成分として含有する画像受容層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記帯電防止層が、ジカチオン型アクリル系高分子樹脂を含有する熱転写受容シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一面に帯電防止層を有するシート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に形成され、染料染着性樹脂を主成分として含有する画像受容層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記帯電防止層が、ジカチオン型アクリル系高分子樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【請求項２】
前記シート状支持体と画像受容層の間に、前記帯電防止層を有する請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記ジカチオン型アクリル系高分子樹脂の含有量が、帯電防止層全固形分の５〜３０質量％である請求項１または２に記載の熱転写受容シート。
【請求項４】
前記画像受容層の表面電気抵抗が、温度５℃、湿度３０％の環境下で、１．０×１０１２Ω／□以下である請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写受容シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の熱転写受容シートが、画像受容層の反対面に粘着層を有し、前記粘着層と、剥離層を有する剥離シートの剥離層面とが、対向するように積層され、かつ画像受容層と粘着層とを含むシート状支持体部がハーフカットされていることを特徴とするラベル型熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料熱転写受容シート（以下、単に受容シートと記す。）に関するものである。更に詳しく述べるならば、熱転写画像を高い色濃度と良好な画質をもって、受容シート部に記録することができ、種々の環境下において帯電防止性に優れており、静電気による重送（受容シートが複数枚同時に給紙されること）がなく、また、静電気によりプリンターに誤動作を発生させることがなく、更に受容層表面の耐水性に優れた受容シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料熱転写プリンターは、染料インクシート（以下、単にインクリボンと記す。）の染料インク層に、受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に受容層と記す。）を重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、所望転写画像に応じて、染料インク層の所要箇所の染料を所定量だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。インクリボンとしては、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色のインクリボンが用いられる。フルカラー画像は、インクリボンの各色の染料を受容シートに順に転写し、転写された染料を重ね合わせることによって形成される。
【０００３】
近年、より高速で、高感度のプリントシステムが求められており、サーマルヘッドの発熱量を如何に効率良く画像の形成に使用するかが重要な技術的課題となっている。そのため受容シートの支持体には熱損失を低くするために、平滑で、クッション性、密着性が良く、かつ断熱性の高い熱可塑性高分子を主成分とするプラスチックフィルムが用いられている。インクリボン基材も通常、熱可塑性高分子が用いられ、また画像を形成する受容層にも樹脂が用いられるため、染料熱転写方式に使用されるメディアは概ね帯電性が高く、プリンター内における給排紙動作により発生する静電気でしばしば重送、紙詰まりなどを生じて走行性に支障を来たしている。またプリント中、インクリボンと受容シートが剥離する際発生する静電気で、プリンターが誤動作する等のトラブルもあり、静電気の防止は染料熱転写プリントシステムの重要な課題である。
【０００４】
静電気による、記録シートの重送および紙詰まり等の走行性の支障を解決するためには、インクリボンのいずれかの面に帯電防止剤処理を施す方法や、受容シートのいずれかの面に帯電防止剤を塗布する方法が取られていた。しかし受容シートが枚葉の状態で供給される場合、インクリボンのみを処理しただけでは、受容シート相互の間に発生する帯電は防止できず、このため重送等の問題は解決されなかった。受容シートの受容層を形成する面と、この受容シート上に重ね合わされた他の受容シートの裏面とに帯電防止剤を含む層を設けることは一般的に知られている（例えば、特許文献１〜８参照。）が、これだけの処置では現実に発生している重送を防止するには不充分である。
【０００５】
また、帯電防止層を、受容層中に含有させる方法、及び、受容層表面上に塗布する方法も知られている（例えば、特許文献９〜１２参照。）が、帯電防止剤が染料の染着性に悪影響を及ぼすことや、あるいは長期にわたり帯電防止効果を維持することが困難である等の問題があった。また、静電気による受容シートの重送を防止するには、受容シートの受容層表面上およびその裏面上の両方に帯電防止層を設けることが効果的である（例えば、特許文献１３〜１６参照。）。
【０００６】
支持体と受容層の間に帯電防止剤を含有する中間層を設ける方法について、例えば、特許文献１７および１８に記載されている。また特許文献１９には、受容シートの支持体の一面に、カチオン性アクリル樹脂を主成分とする帯電防止剤を含有する中間層を設け、その上に受容層を積層することによって、受容シートの静電気の発生を防止する発明が提示されている。これらの発明においては、支持体と受容層の間に帯電防止剤を含有する中間層を設けた場合、染料の染着性に悪影響を及ぼすことなく、表面電気固有抵抗が低下し、静電気による重送等の問題は解消されるという効果が主張されている。
【０００７】
しかしながら一般的に帯電防止剤には吸湿性があり、そのため得られる帯電防止層は耐水性に乏しく、高湿環境下においてべたつきを生ずるという問題がある。また支持体と受容層の間に帯電防止層を設けた受容シートは、高湿環境下、及びプリント後に水分が付着した場合などに、帯電防止層と支持体との密着性が著しく劣化し、帯電防止層とともに受容層にしわが生じることや、或いは、受容層が支持体から剥がれる等の問題を生ずる。
【０００８】
さらに、受容シートに所望の染料画像を熱転写記録した後、この受容シートを各種物品に自由に貼り付け可能なラベルタイプの受容シート（以下、単にラベル型受容シートと記す。）が知られている。ラベル型受容シートは、剥離シート用基材の上に剥離層、粘着層、受容シート用支持体、受容層を順次に積層した構成を有するものである。上記の剥離シート用基材／剥離層からなる剥離シート部と、上記の粘着層／受容シート用支持体／受容層からなる受容シート部との間で剥離可能であり、剥離された受容シート部を各種物品に貼り付けることができる。
【０００９】
一般の受容シートに比較して、上記のようなラベル型受容シートは、受容シート部のみを打ち抜く打ち抜き加工（ハーフカット処理）を施して使用され、ハーフカット部分から水分が浸入し易い傾向がある。従って、ラベル型受容シートは、印画後の保管時や持ち運んでいる際に、例えば水に濡れるような環境下では、ハーフカット部分から、耐水性の劣る帯電防止層等の塗工層の脱落がより発生し易く、画像が醜くなるといった問題がある。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６２−５１４９０号公報
【特許文献２】特開昭６３−９１２８６号公報
【特許文献３】特開平１−２４１４９１号公報
【特許文献４】特開平２−９５８９２号公報
【特許文献５】特開平３−１８４８９４号公報
【特許文献６】特開平４−２３２７８８号公報
【特許文献７】特開平５−１６５５１号公報
【特許文献８】特開平５−５８０６４号公報
【特許文献９】特開昭６３−５６４８９号公報
【特許文献１０】特開平３−１２８２９１号公報
【特許文献１１】特開平５−１６５４４号公報
【特許文献１２】特開平５−６４９７９号公報
【特許文献１３】特開平１−２５９９８６号公報
【特許文献１４】特開平３−８２５９７号公報
【特許文献１５】特開平３−１２８２８９号公報
【特許文献１６】特開平１１−２３５８７９号公報
【特許文献１７】特開平３−８２５９７号公報（第１−２頁）
【特許文献１８】特開平５−１６５４４号公報（第１頁）
【特許文献１９】特開平４−３３８９４号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
染料熱転写方式による高画質なカラーハードコピープリントシステムは、プリント倶楽部に代表されるように、屋外を含めた種々の環境で使用されており、また画像形成後の受容シートの保管方法についても、水に濡れる等の様々な環境が想定される。本発明は、あらゆる環境下で、給排紙時の静電気による重送や紙詰まりがなく、プリンターでの印画適性に優れ、さらにラベル加工した際にも、受容シートの端面、及びハーフカット部の耐水性に優れる受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下の発明を包含する。
（１）少なくとも一面に帯電防止層を有するシート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に形成され、染料染着性樹脂を主成分として含有する画像受容層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記帯電防止層が、ジカチオン型アクリル系高分子樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
（２）前記シート状支持体と画像受容層の間に、前記帯電防止層を有する（１）項に記載の熱転写受容シート。
（３）前記ジカチオン型アクリル系高分子樹脂の含有量が、帯電防止層全固形分の５〜３０質量％である（１）項または（２）項に記載の熱転写受容シート。
（４）前記画像受容層の表面電気抵抗が、温度５℃、湿度３０％の環境下で、１．０×１０１２Ω／□以下である（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
（５）（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の熱転写受容シートが、画像受容層の反対面に粘着層を有し、前記粘着層と、剥離層を有する剥離シートの剥離層面とが、対向するように積層され、かつ画像受容層と粘着層とを含むシート状支持体部がハーフカットされていることを特徴とするラベル型熱転写受容シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の受容シートは、各種環境下において、静電気による重送等の問題がなく、かつ高湿下あるいは受容シート表面に水分がついた場合等に、受容層にシワが発生したり、受容層が支持体から剥離することのない、信頼性の高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明者らは、プリンター内において、静電気により受容シートの重送等の走行不良が発生することを防止するために、帯電防止層の形成について鋭意検討した結果、受容シートに用いられるシート状支持体の少なくとも一面に、ジカチオン型アクリル系高分子樹脂を含有する帯電防止層を設けることにより、極めて効率よく静電気の発生を抑制できることを見出した。好ましくは、受容層とシート状支持体の間に帯電防止層（中間層とも称す。）を設けることにより、高湿環境下や水に接触した際に、帯電防止剤の吸湿により中間層がシート状支持体から剥離することがなく、受容シートの端面やラベル型受容シートのハーフカット部分に水滴が付着しても受容層がべたついたり、受容層がはがれたりすることのない受容シートが得られる。
【００１５】
図１および図２に、本発明の受容シートの層構成例を示すが、本発明の受容シートは、これらに限定されるものではない。図１に示すように、帯電防止層としては、シート状支持体１と受容層３との間に帯電防止層（中間層２）を設けてもよく、あるいは受容層を形成しないシート状支持体１の裏面側に、帯電防止層（裏面層４）を設けてもよい。
また、図２のようにラベル型受容シートの場合には、剥離シート基材７の剥離層８の反対面に、帯電防止層（裏面層９）を設けてもよい。一般にシール用途としては、受容シート部５に打ち抜き（ハーフカット１１）加工が行なわれ、記録画像を形成した後、受容シートのハーフカット部分を剥離して使用される。
【００１６】
受容シートの支持体には、表面が平滑で、クッション性、及び密着性が良好で、しかも断熱性の高い熱可塑性高分子を主成分とするプラスチックシートが好ましく用いられる。このようなシートとしては、ポリプロピレンに無機顔料を添加し、これをシート状に形成して１軸あるいは２軸に延伸して得られ、多数のボイドを含有している複数の層からなるフィルム（合成紙）や、ポリエチレンテレフタレート、あるいはポリエチレンテレフタレートを発泡又は延伸させて得られたボイド含有フィルム、およびこれらのフィルムを、互いに、またはこれらのフィルムの１層以上と他のフィルム及び／又は紙等とを積層貼着させて得られた複合シートが用いられる。いずれの場合も支持体の受容層形成側表面にはプラスチックシート層が存在することが好ましい。これらのプラスチックシートには通常、帯電防止の表面処理がなされており、その表面固有電気抵抗は１．０×１０１０〜１．０×１０１３Ω／□程度であるのが一般的である。
【００１７】
受容層に主成分として使用される樹脂としては、染着性の高いポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アセテートブチレート系の樹脂等が用いられる。また、インクリボンとの融着を防止するために受容層には離型剤や架橋剤が添加される。離型剤には各種反応性のシリコーンオイル、界面活性剤、アルカリ石鹸等の滑剤、架橋剤にはイソシアネート等が用いられる。
このような受容層用材料を、通常の帯電防止の表面処理がなされているプラスチックフィルム基材に塗工し、その表面固有電気抵抗を測定すると、概ね１．０×１０１３Ω／□以上の高い値を示し、一般の帯電防止処理を施されたフィルム基材では、本発明の受容シート用支持体としては不充分である。
【００１８】
受容シートの静電気を防止する方法はいろいろ提案されているが、帯電防止剤を利用するのが最も有効な手段である。帯電防止剤のなかでも、経時的、又は摩擦等により変化することのない、高分子界面活性剤を用いることがより有効である。帯電防止剤にはアニオン（カルボン酸、ポリエステル誘導体、スルホン酸、リン化合物等）、カチオン（アクリル酸エステル誘導体、アクリル酸アミド誘導体、ビニルエーテル誘導体、ビニル窒素誘導体、ポリアミン樹脂）、及び非イオン性（アクリル酸エステル、酸化エチレン誘導体、アミド）等の各種帯電防止剤が知られている。一般に、アニオン性、及び非イオン性の帯電防止剤に比較して、カチオン性の高分子帯電防止剤はより優れた帯電防止効果を示す。
【００１９】
上記のような従来の帯電防止剤を用いて、プラスチックシートの表面に帯電防止層を形成することにより、表面固有電気抵抗に関しては十分に低減することが可能であり、さらに帯電防止層上に受容層を設けて受容シートにした場合にも、受容層側の静電気の発生を十分に抑制する効果を発揮することができる。しかしながら、従来の帯電防止剤は一般に吸湿性があり、そのため耐水性に劣り、高湿環境下においてべたつきを発生する。特に、支持体と受容層の間に従来の帯電防止層(中間層)を設けた受容シートは、高湿環境下やプリント後に水分が付着した場合などには、この帯電防止層と支持体との間の密着性が著しく低下し、帯電防止層とともに受容層にしわが生じたり、場合によっては受容層が支持体から剥離する等の問題を生ずる。
【００２０】
本発明においては、シート状支持体の少なくとも一面に、ジカチオン型アクリル系高分子樹脂を含有する帯電防止層を設けることにより、受容シート表面の電気抵抗を効率よく低減するものである。本発明に用いられるジカチオン型アクリル系高分子樹脂としては、下記一般式（Ｉ）により表される構成単位を主成分とする第４級アンモニウム塩型高分子樹脂が例示され、高分子樹脂の側鎖部分にジカチオンを含む置換基を有することにより、優れた帯電防止性能を示すものである。ジカチオン型とは、１個の側鎖置換基にカチオン部分を２個有していればよく、３個以上有していてもよい。
【００２１】
【化１】
2005205694.tif 000002
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１；水素原子もしくはメチル基、Ｒ２；１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基もしくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６；それぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、但し、これらは同一であっても、異なっていてもよい、Ｒ７；１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基もしくは７〜１０個炭素原子を有するアラルキル基、Ａ；−Ｏ−基もしくは−ＮＨ−基、ｎ；１以上の整数を示す。）。
上記式一般式（Ｉ）において、ｎが１〜３の整数であり、Ｘが塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子であることが好ましい。
上記式一般式（Ｉ）において、Ｒ２が、−ＣＨ２ＣＨ２−基であることが好ましい。
上記式一般式（Ｉ）において、Ｒ７が、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基もしくはベンジル基であることが好ましい。
上記式一般式（Ｉ）において、Ａが、−Ｏ−基であることが好ましい。
さらに、上記式一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が、メチル基であり、Ａが−Ｏ−基であり、かつＲ２が−ＣＨ２ＣＨ２−基であることが好ましい。
【００２２】
本発明のジカチオン型アクリル系高分子樹脂は、公知の方法（例えば、特開昭６３−４９４７８号公報参照。）によって合成することができ、具体例としては、三菱化学社製のサフトマーＳＴ３３００，ＳＴ３７００（商品名）などが挙げられる。ジカチオン型アクリル系高分子樹脂の分子量については、その使用量によっても異なり、一概には言えないが、数平均分子量２万以上が好ましく、数平均分子量６万以上がより好ましい。数平均分子量２万未満の場合には、耐水性が不十分となることがある。
【００２３】
本発明において、ジカチオン型アクリル系高分子樹脂は、比較的少量でも、優れた帯電防止効果が得られ、耐水性においても良好な帯電防止層を形成することが可能である。特に、シート状支持体と受容層の間に、帯電防止層（中間層）を設ける構成において、耐水性を向上することが可能である。ジカチオン型アクリル系高分子樹脂は、中間層等の帯電防止層の全固形分中に５〜３０質量％含有させることが好ましく、より好ましくは５〜２０質量％含有させる。ジカチオン型アクリル系高分子樹脂の含有量が５質量％未満では、所望の帯電防止性能が得られないことがあり、一方３０質量％を超えて多量に含有させると、受容層表面の耐水性が不十分となることある。
【００２４】
本発明において、プリンター内における給排紙運動により発生する静電気や、プリント中にインクリボンと受容シートが剥離する際に発生する静電気を、受容シートの走行性不良やプリンターの誤動作等の問題が生じないレベルに下げるためには、受容層側の表面固有電気抵抗値を、１．０×１０１３Ω／□以下にすることが好ましく、より好ましくは１．０×１０１２Ω／□以下である。
【００２５】
本発明においては、アクリル系高分子樹脂と支持体用基材であるプラスチックフィルムとの接着性や、受容層の耐水性等を向上させる目的で、一般に公知の架橋剤を併用してもよく、例えば、エポキシ系樹脂や、多価イソシアネート系化合物等が挙げられ、水性系塗料用の場合にはエポキシ系樹脂が好ましく使用される。またアクリル酸エステル樹脂を水性系で塗工、乾燥した後、その上にトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の溶剤に溶解した多価イソシアネート系化合物等を塗布してもよい。一般に、アクリル酸エステル樹脂に対して、架橋剤の添加量は１〜１００質量％程度が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。
【００２６】
エポキシ系樹脂としては一般に公知のエポキシ樹脂が用いられ、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、直鎖型エポキシ樹脂、メチル置換型エポキシ樹脂、側鎖状型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、芳香族型エポキシ樹脂、エーテル・エステル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂等が示される。
特に限定するわけではないが、具体例として、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａ−ジ−β−メチルグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａ−ヘキサフルオロアセトンジグリシジルエーテル、テトラフェニルジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂が挙げられる。
【００２７】
また、多価イソシアネート系化合物としては、分子中にイソシアネート基を二つ以上、好ましくは３または４個含有するものを使用することができる。具体的には２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−ＴＤＩ、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素化ＭＤＩ、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素化ＸＤＩ、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニリレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等の芳香族系のイソシアネート化合物や、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族系のイソシアネート化合物、及びこれらのアダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体などが好ましく使用される。多官能イソシアネート化合物の分子量は、一般に５００〜１０００程度が好ましい。
【００２８】
本発明の効果を損なわない限り、一般に公知の帯電防止剤を併用することも勿論可能である。例えば、カチオン系の帯電防止剤としては、第三級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステルをジメチル硫酸で四級化した第四級アンモニウム塩等のアクリル酸エステル（例えば、米国特許２６９４６８８号明細書参照。）や、第四級アンモニウム塩、アミノ基、第四級アンモニウム基を含む水溶性のポリビニル誘導体、ビニルピリジンの共重合体を四級化した塩、ポリエチレングリコールポリアミンを四級化した塩等のアクリル酸アミド誘導体などが例示される。
【００２９】
本発明の中間層の固形分塗工量は、０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ２である。中間層の厚さが０．１ｇ／ｍ２未満では均一な塗工面を形成するのが難しい。中間層に塗工ムラが生じると静電気の逃げ道が分断され充分な帯電防止効果を発揮しない。また中間層の硬度は柔らかいものが多く、その塗工厚さが５ｇ／ｍ２を超えた場合、上に形成される受容層の塗工時に傷が生じやすくなるばかりではなく表面強度も低下し、受容層が剥がれ落ちる等のトラブルが発生するおそれがある。
【００３０】
本発明の中間層において架橋剤を反応させる場合には、塗工、乾燥後に加熱するのが好ましい。加熱の方法は、中間層塗工後、受容層を塗工する前に終了してもよいし、あるいは受容層を塗工した後に加熱してもよい。
【００３１】
（受容層）
本発明の受容シートは中間層を介して、受容シート用支持体の延伸多孔質ポリエステルフィルム面上に受容層が設けられる。受容層としては前述の通り、公知の熱転写受容層が採用される。受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料との親和性が高く、染料染着性の良い樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としてはポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、セルロース誘導体樹脂、アクリル樹脂等を用いることができる。
【００３２】
またプリントの際にサーマルヘッドの加熱によって、受容層がインクリボンと融着することを防止するために、樹脂中に架橋剤、滑り剤、及び離型剤等の１種以上が添加されていることが好ましい。また必要に応じて、上記樹脂中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は受容層の形成成分と混合して塗工してもよいし、受容層とは別の被覆層として受容層の上及び／又は下に塗工されていてもよい。
【００３３】
受容層の固形分塗工量は、好ましくは１〜１５ｇ／ｍ２であり、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２である。受容層の塗工量が１ｇ／ｍ２未満では受容層が支持体表面を完全に覆うことができず、画質の低下を招くことや、サーマルヘッドの加熱によりインクリボンと受容層が接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方固形分塗工量が１５ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和し不経済であるばかりでなく、受容層塗膜の強度が不足することや、受容層の厚みが増大することにより、支持体の断熱効果が十分に発揮できず、印画濃度が低下することがある。
【００３４】
本発明の受容層、中間層などの塗工層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーター、およびスライドビードコーターなど公知のコーターを使用し、常法に従って、所定の塗工液を塗工、乾燥して形成することができる。
【００３５】
（裏面層）
本発明の受容シートは、剥離シート用基材の剥離層を設けた面とは反対側の面上に、帯電防止剤を含有する裏面層を設けてもよい。このような構成にすることにより受容シートをプリンターに供給してプリンター内を走行させ、プリンターから送り出す操作をさらにスムースに行うことができる。裏面層に用いられる帯電防止剤としては、本発明のジカチオン型アクリル系高分子樹脂が好ましく使用されるが、本発明の効果を損なわない限り、一般に公知の帯電防止剤を使用することも可能である。例えば、ポリエチレンイミン、カチオン性モノマー含有アクリル樹脂、カチオン変性アクリルアミド樹脂、カチオン変性澱粉等の各種カチオン性帯電防止剤、あるいはアニオン性、ノニオン性帯電防止剤等から適宜選択し、それらの適当量を裏面層中に含有させればよい。
【００３６】
また裏面層形成用のバインダーとしてはポリビニルアルコール等の水溶性樹脂、又はアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、及びこれらの樹脂の反応硬化物等を用いることができる。また必要に応じて無機顔料、有機顔料等のフィラーも摩擦係数調整剤として配合することもできる。裏面層の固形分塗工量は０．３〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜５ｇ／ｍ２の範囲である。固形分塗工量が０．３ｇ／ｍ２未満であると受容シートどうしが擦れた時の受容層面の傷付きを十分に防止できないことがあり、塗膜欠陥が発生し、表面電気抵抗が増大することもある。また固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和し不経済である。
【００３７】
（粘着層）
本発明の受容シートにおいては、受容シート用支持体の受容層塗工面と反対側に粘着剤を主成分とする粘着層を設け、ラベル型受容シートとして使用することも可能である。
粘着剤を構成する樹脂としては、アクリル系、合成ゴム系、天然ゴム系、シリコーン系等の公知の粘着剤用樹脂が挙げられる。粘着剤用樹脂としては、ゴム系樹脂としては例えば天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンースチレンブロック共重合体、ポリイソブチレン、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム等合成ゴムが例示される。
【００３８】
また粘着剤用樹脂としてはアクリル系樹脂が最も好ましく用いられる。粘着剤として使用されるアクリル系樹脂は２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート等を主成分とし、これと他の（メタ）アクリル酸エステル（非官能性及び各種の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル）の１種以上、あるいは更にその他の共重合可能なモノマー等を共重合して得られる樹脂である。
【００３９】
上記の粘着剤用樹脂に対して、ロジン、変性ロジン、ロジン及び変性ロジンの誘導体、ポリテルペン系樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、クマロン−インデン樹脂等の各種の粘着付与剤、イソシアネート系、エポキシ系、金属キレート系等の架橋剤、マイクロカプセル状あるいは既発泡または未発泡の中空粒子、老化防止剤、安定剤、オイル等の軟化剤、充填剤、顔料、着色剤等を必要に応じて添加できる。これらは必要に応じて２種以上併用して使用することも可能である。
【００４０】
また粘着層の固形分塗工量は５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、７〜２５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。粘着層の固形分塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、粘着層が支持体を完全に覆うことができず、受容シートの粘着適性が不十分となることがある。一方固形分塗工量が３０ｇ／ｍ２を超えると経済性の面から必要性に乏しいばかりでなく、粘着層の周囲から粘着剤がはみだすおそれがあり好ましくない。
【００４１】
粘着層は、例えばバーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びリップコーター等から選ばれたコーターを使用し、常法に従って粘着層用塗工液を塗工、乾燥して形成することができる。粘着層は剥離シート部の剥離層表面に塗工乾燥して形成した後、表面に受容層を有する受容シート部の受容層塗工面と反対面に貼り合わせてもよいし、受容層を有する受容シート用支持体の受容層塗工面と反対面に粘着層を塗工乾燥して形成した後、粘着層と剥離シート部の剥離層が接するように貼り合せてもよい。
【００４２】
（剥離シート用基材）
ラベル型受容シートの場合には、剥離シート部は、剥離シート用基材の片面に剥離層を設け、他面に裏面層を設けた構成を有する。剥離シート用基材としては、セルロースパルプを主成分とする原紙に樹脂等を塗工した目止め処理紙、セルロースパルプを主成分とする原紙にポリエチレン系樹脂を少なくとも片面にラミネートしたポリラミ紙、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等の単層或いは多層フィルムが使用される。またこれらのフィルムは延伸処理されていてもよいし、また延伸多孔質ポリエステルフィルムの形成の項で述べたような延伸して多孔質構造を有するフィルムであってもよい。
【００４３】
受容シート部の受容シート用支持体と、剥離シート部の剥離シート用基材とは、任意の組合せで使用可能である。例えば、受容シート用支持体として、延伸多孔質ポリエステルフィルム／無機顔料含有延伸多孔質ポリプロピレン系合成紙からなる積層体を用い、剥離シート用基材として、無機顔料含有延伸多孔質ポリプロピレン系合成紙、延伸多孔質ポリエステルフィルム、延伸ポリオレフィンフィルム或いは延伸ポリエステルフィルム等、様々な組合せで用いることができる。
【００４４】
（剥離層）
剥離シート用基材の一面上に設けられる剥離層には公知の剥離剤が含有される。剥離剤としてはエマルジョン型、溶剤型、或いは無溶剤型のシリコーン樹脂、フッ素樹脂等が好ましく用いられる。この場合、剥離層の固形分塗工量が０．１〜３ｇ／ｍ２になるように、更に好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ２となるように前記剥離シート用基材に剥離層用塗工液を塗工、乾燥後、熱硬化、電子線あるいは紫外線硬化等によって硬化させ、剥離層を形成する。剥離層の固形分塗工量が０．１ｇ／ｍ２未満では剥離性能のばらつきが大きく、固形分塗工量が３ｇ／ｍ２を超えると経済性の面から実用性に乏しい。
【００４５】
ラベル型受容シートにおいて、粘着層の剥離力（Ｔ字剥離）は、５０ｍＮ／２５ｍｍ以上が好ましく、５０〜４００ｍＮ／２５ｍｍがより好ましい。剥離力が５０ｍＮ／２５ｍｍ未満では、シール浮きを発生することがある。粘着層の剥離力が４００ｍＮ／２５ｍｍを超えると、プリント後の受容シート部と剥離シート部との剥離が重くなり、剥がし難くなることがある。また、剥離層用塗工液の剥離シート用基材への塗工方法は、特に限定されるものではないが、例えばバーコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、エアーナイフコーター等が適宜使用できる。
【００４６】
なお、受容シート全体の厚さは、１００〜３００μｍが好ましい。この厚さが１００μｍ未満であるとその機械的強度が不十分となり、かつ受容シートの剛度も不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また、厚さが３００μｍを超えると、プリンター中に収容可能な受容シートの枚数低下を招くことや、あるいは所定枚数を収容しようとすると、受容シート収容部の容積増大が必要となり、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題が生じる。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「％」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を示し、また「部」は溶剤に関するものを除いて、すべて固形分量である。
【００４８】
実施例１
シート状支持体として、厚さ１８８μｍの白色発泡ＰＥＴフィルム（商品名：ルミラーＥ６０Ｌ、東レ株式会社製）を用い、その一方の面に下記組成の裏面層用塗工液−１を固形分塗工量が３．０ｇ／ｍ２になるようにバー塗工法で塗工、乾燥して裏面層を形成した。
次に、前記シート状支持体の裏面層の反対面に、下記組成の中間層用塗工液−１を用いて、固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して中間層を形成した後、この中間層上に下記組成の受容層用塗工液−１を固形分塗工量が６ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して受容層を形成し、その後、温度５０℃、相対湿度１５％の環境下で５日間保持し、受容層を熱架橋して受容シートを作成した。
【００４９】
裏面層用塗工液−１
ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＸ−１、
固形分濃度８％、積水化学製）                                        ２０部
ポリアクリル酸エステル樹脂溶液（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、
固形分濃度２５％、日本純薬製）                                      ２８部
ナイロン樹脂粒子（商品名：ＭＷ３００、シントーファイン製）              １５部
ステアリン酸亜鉛分散物（商品名：Ｚ−８−３６、
固形分濃度３６％、中京油脂製）                                      ４３部
ジカチオン型アクリル系高分子樹脂（商品名：サフトマーＳＴ３７００、
固形分濃度３５％、数平均分子量１０万、三菱化学製）                  １８部
イソプルピルアルコール／水＝６／４（質量比）混合液にて、固形分濃度が１４％となるように調製した。
【００５０】
中間層用塗工液−１
アクリル変性樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ａ、
固形分濃度４１％、中央理化工業製）                                  ７０部
エポキシ樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ｂ、
固形分濃度１００％、中央理化工業製）                                １５部
ジカチオン型アクリル系高分子樹脂（商品名：サフトマーＳＴ３７００、
固形分濃度３５％、数平均分子量１０万、三菱化学製）                  １１部
エタノール／水＝８／２（質量比）混合液にて、固形分濃度が１０％となるように調製した。
【００５１】
受容層用塗工液−１
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）                  １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業製）                    ２部
イソシアネート（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品製）              ５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液にて、固形分濃度が２６％となるように調製した。
【００５２】
実施例２
中間層用塗工液−１の代わりに、下記中間層用塗工液−２を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
中間層用塗工液−２
アクリル変性樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ａ、
固形分濃度４１％、中央理化工業製）                                  ７０部
エポキシ樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ｂ、
固形分濃度１００％、中央理化工業製）                                １５部
ジカチオン型アクリル系高分子樹脂（商品名：サフトマーＳＴ３７００、
固形分濃度３５％、数平均分子量１０万、三菱化学製）                  １８部
エタノール／水＝８／２（質量比）混合液にて、固形分濃度が１０％となるように調製した。
【００５３】
実施例３
（受容シート部の形成）
シート状支持体として、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする、厚さ５０μｍの延伸多孔質ポリエステルフィルム（商品名：５０Ｅ６３Ｓ、東レ製）を使用した以外は、実施例１の受容シートと同様にして、受容シート部を形成した。
以下、下記の手順により受容シートを作成した。
【００５４】
（剥離シート部の形成）
剥離シート部の剥離シート用基材として、２軸延伸された厚さ１００μｍの透明ポリエステルフィルム（商品名：エンブレット、ユニチカ製）を使用し、その一方の面にシリコン系剥離剤（商品名：ＫＳ８３０、信越化学工業製）を固形分で０．５ｇ／ｍ２となるようにバー塗工法で塗工、乾燥して剥離層を形成した後、さらに、剥離層の反対面に下記組成の裏面層用塗工液−２を固形分塗工量が３．０ｇ／ｍ２になるようにバー塗工法で塗工、乾燥して裏面層を形成し、剥離シート部を形成した。
【００５５】
裏面層用塗工液−２
ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＸ−１、
固形分濃度８％、積水化学製）                                        ２０部
ポリアクリル酸エステル樹脂溶液（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、
固形分濃度２５％、日本純薬製）                                      ２８部
ナイロン樹脂粒子（商品名：ＭＷ３００、シントーファイン製）              １５部
ステアリン酸亜鉛分散物（商品名：Ｚ−８−３６、
固形分濃度３６％、中京油脂製）                                      ４３部
アニオン系導電剤（商品名：ケミスタット６１２０、
固形分濃度３０％、三洋化成製）                                      １５部
イソプルピルアルコール／水＝６／４（質量比）混合液にて、固形分濃度が１４％となるように調製した。
【００５６】
（粘着層の形成、及び受容シートの形成）
上記剥離シート部の剥離層上に、下記組成の粘着層用塗工液−１を固形分塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにグラビア塗工法により塗工、乾燥して粘着層を形成した。次いで前記粘着層面と前記受容層が設けられている受容シート部の受容層非塗工面とを重ね合わせて貼着積層して受容シートを作成した。
粘着層用塗工液−１
アクリル系粘着剤（商品名：ＰＥ−１１５Ｅ、
固形分濃度４０％、日本カーバイト製）                              １００部
イソシアネート硬化剤（商品名：ＣＫ１０１、
固形分濃度４５％、日本カーバイト製）                                  ２部
酢酸エチルにて、固形分濃度が３０％となるように調製した。
（ラベル加工）
得られた受容シートの受容シート部に、打ち抜き（ハーフカット）加工を行い、ラベル型受容シートを作成した。
【００５７】
実施例４
中間層用塗工液−１の代わりに、下記中間層用塗工液−３を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
中間層用塗工液−３
アクリル変性樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ａ、
固形分濃度４１％、中央理化工業製）                                  ７０部
エポキシ樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ｂ、
固形分濃度１００％、中央理化工業製）                                １５部
ジカチオン型アクリル系高分子樹脂（商品名：サフトマーＳＴ３７００、
固形分濃度３５％、数平均分子量１０万、三菱化学製）                  ３０部
エタノール／水＝８／２（質量比）混合液にて、固形分濃度が１０％となるように調製した。
【００５８】
実施例５
中間層用塗工液−１の代わりに、下記中間層用塗工液−４を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
中間層用塗工液−４
アクリル変性樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ａ、
固形分濃度４１％、中央理化工業製）                                  ７０部
エポキシ樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ｂ、
固形分濃度１００％、中央理化工業製）                                １５部
ジカチオン型アクリル系高分子樹脂（商品名：サフトマーＳＴ３３００、
固形分濃度３５％、数平均分子量４万、三菱化学製）                      ５部
エタノール／水＝８／２（質量比）混合液にて、固形分濃度が１０％となるように調製した。
【００５９】
比較例１
中間層を形成しないで、シート状支持体の表面に直接受容層を形成した以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
【００６０】
比較例２
中間層用塗工液−１の代わりに、下記中間層用塗工液−５を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
中間層用塗工液−５
アクリル変性樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ａ、
固形分濃度４１％、中央理化工業製）                                  ７０部
エポキシ樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ｂ、
固形分濃度１００％、中央理化工業製）                                １５部
カチオン性アクリルポリマー（商品名：サフトマーＳＴ２０００Ｈ、
固形分濃度３４％、三菱化学製）                                        ５部
エタノール／水＝８／２（質量比）混合液にて、固形分濃度が１０％となるように調製した。
【００６１】
比較例３
実施例３の中間層塗料組成を、下記中間層用塗工液−６に変更した以外は、実施例３と同様にして受容シートを作成した。
中間層用塗工液−６
アクリル変性樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ａ、
固形分濃度４１％、中央理化工業製）                                  ３０部
エポキシ樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ−６１５Ｂ、
固形分濃度１００％、中央理化工業製）                                １５部
カチオン型アクリル系高分子樹脂（商品名：サフトマーＳＴ２０００Ｈ、
固形分濃度３４％、三菱化学製）                                      ５０部
エタノール／水＝８／２（質量比）混合液にて、固形分濃度が１０％となるように調製した。
【００６２】
評価
上記各実施例、比較例で作成した受容シートを用いて、受容層側の表面固有電気抵抗、記録走行性、及び受容層の耐水性について以下に述べる方法で評価し、結果を表１にまとめた。
【００６３】
〔受容層側の表面固有電気抵抗〕
表面固有電気抵抗（Ω／□）は、表面抵抗計：三菱化学製のハイレスタ高抵抗値測定器にて、温度５℃、湿度３０％ＲＨの環境下で測定した。
【００６４】
〔記録走行性〕
昇華カラービデオプリンター（商品名：ＵＰ１８５０、ソニー製）を用いて、５℃、２０〜３０％ＲＨの環境下で、各受容シート１００枚相当をプリントし、重送の有無を評価した。
【００６５】
〔耐水性〕
昇華カラービデオプリンター（商品名：ＤＰＰ  ＳＶＭ−５５、ソニー製）を用いて、全面ブラック印画を行った後、印画紙を６０℃の温水に１０分間浸漬する。温水より取り出した後、印画紙端面を綿棒で擦り、受容層剥がれの有無を目視で確認した。なお、ラベル型受容シートについては、ハーフカット部分の擦りを実施し、受容層の剥がれを目視にて、下記基準により評価した。
○：５０回以上擦っても受容層剥がれが全くない。
△：３０回〜５０回の擦りで受容層剥がれが発生するが、実用上問題はない。
×：１０回以下の擦りで、受容層が剥がれ、実用上問題となる。
【００６６】
【表１】
2005205694.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の熱転写受容シートは、各種環境下において、静電気による重送等の問題がなく、かつ高湿下あるいは受容シート表面に水分がついた場合に、受容層にシワが発生することや、支持体から受容層が剥離すること等のない、信頼性の高い受容シートであり、染料熱転写プリンターの受容シートとして利用可能性が高く、実用的に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明における受容シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図２】本発明におけるラベル型受容シートの層構成の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６９】
１  シート状支持体
２  中間層（帯電防止層）
３  画像受容層
４  裏面層（帯電防止層）
５  受容シート部
６  粘着層
７  剥離シート基材
８  剥離層
９  裏面層（帯電防止層）
１０  剥離シート
１１  ハーフカット
【図１】
2005205694.tif 000004
【図２】
2005205694.tif 000005