(57)【要約】【課題】  ジメチルカーボネートを溶剤として用いた場合において、種々の作業特性に優れた床材用接着剤組成物を提供すること。【解決手段】  接着性樹脂、無機充填材及びジメチルカーボネートからなり、該ジメチルカーボネートが０．１〜２０重量％含有されてなる。かかる接着剤組成物によれば、塗布作業性に優れ、オープンタイムの短縮化が図られるとともに、床材を張付けた後の仕上がりに優れたものとなる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着性樹脂、無機充填材及びジメチルカーボネートからなり、該ジメチルカーボネートの配合割合が０．１〜２０重量％であることを特徴とする床材用接着剤組成物。
【請求項２】
接着性樹脂がウレタン樹脂である請求項１に記載の床材用接着剤組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の床材用接着剤組成物を塗布するために用いるくし目ごてであって、くし山１．６５〜２．０５ｍｍ及びくし幅１．５５〜１．９５ｍｍを有する三角形状のくし目形成部が、ピッチ３．２５〜４．０５ｍｍで等間隔に多数形成されてなる端部を備えたくし目ごて。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材を張付ける有機溶剤タイプの接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物の床材を張付けるための接着剤組成物としては、酢酸ビニル樹脂やウレタン樹脂等の接着性樹脂を、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル系溶剤、及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶剤等から選ばれるいわゆる揮発性溶剤に希釈した接着剤組成物が用いられてきた。
【０００３】
確かに、これらの接着剤組成物は揮発性の点では問題ないが、施工時に揮発する有機溶剤により臭気を感じて施工者に不快感を与えたり、毒性が高い、あるいはシックハウス症候群を引き起こす可能性が指摘される等安全性の点で問題があった。そこで、より安全性の高い溶剤として、ジメチルカーボネートを溶剤として用いる接着剤組成物が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記ジメチルカーボネートを溶剤として用いた接着剤組成物は、安全性が高いものの、従来の揮発性溶剤を用いた接着剤組成物に比べると塗布作業性に劣る、オープンタイムが長い、施工後の仕上がりの点で劣る等、作業特性の点で改善が望まれていた。
【特許文献１】特開平９−２７９１１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、ジメチルカーボネートを溶剤として用いた場合において、種々の作業特性に優れた床材用接着剤組成物を提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の床材用接着剤組成物は、接着性樹脂、無機充填材及びジメチルカーボネートからなり、該ジメチルカーボネートの配合割合が０．１〜２０重量％であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の床材用接着剤組成物によれば、接着性樹脂、無機充填材及びジメチルカーボネートからなり、該ジメチルカーボネートの配合割合が０．１〜２０重量％であるので、塗布作業性に優れ、オープンタイムの短縮化が図られるとともに、床材を張付けた後の仕上がりに優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の床材用接着剤組成物は、接着性樹脂、無機充填材及びジメチルカーボネートからなり、前記ジメチルカーボネートが特定量含有されてなるものである。
【０００９】
本発明の接着剤組成物の被着材として用いられる床材としては、高分子系張り床材やタイルカーペット木質系床材等の建築物の仕上げ材が挙げられる。高分子系張り床材としては、例えば、コンポジションビニル床タイル、ホモジニアスビニル床タイル、ビニル床シート、リノリウム系床シート、リノリウム床タイル、オレフィン系床シート、オレフィン系床タイル、ゴムタイル、ビニル系床材、リノリウム系床材、ゴム系床材等が挙げられる。また、人工芝にも好適である。
【００１０】
接着性樹脂としては、後述するジメチルカーボネートに溶解し、かつ接着性を有する合成樹脂であれば特に限定されず、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（変性）酢酸ビニル樹脂、合成ゴム、アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、接着剤組成物の各構成成分との混練性に優れる観点から、ウレタン樹脂とアクリル樹脂が好ましく用いられる。
【００１１】
接着性樹脂の配合割合は特に限定されないが、得られる接着剤組成物の優れた塗布作業性、オープンタイムの短縮化、ならびに優れた仕上がり性の観点から、通常は接着剤組成物全体の２０〜８０重量％の範囲で適宜選択して用いられる。
【００１２】
ここで、塗布作業性とは、接着剤組成物の塗布作業のし易さと塗布された接着剤組成物の状態の両方を含む概念である。すなわち、塗布作業性は、くし目ごてを用いて接着剤組成物を下地材に塗布するときに粘性が低く、かつ塗布後に形成されるくし目が崩れにくい（すなわち、レベリングしにくい）ものほど好ましいものとして評価される。また、オープンタイムとは、接着剤組成物を塗布した下地材に床材を張付けた時から初期粘着力が１００ｇｆ／２５ｍｍに達すまでに要する時間をいい、作業特性の観点から、オープンタイムは短い方が好ましいものとして評価される。また、仕上がりは、施工終了後において、床材にいわゆる突き上げやふくれが少ないものほど好ましいものとして評価される。かかる突き上げは、接着剤組成物中の溶剤が、床材中に多量に転写して、床材の膨潤が進むことにより形成される。
【００１３】
前記ウレタン樹脂としては、従来接着剤用途として公知のものであれば特に限定されず、例えば、原料成分としてポリオール、イソシアネート、所望により鎖延長剤その他の公知の成分を用いて、公知の方法で製造することができる。
【００１４】
ポリオールとしては、ポリエーテル系ポリオールやポリエステル系ポリオール等が挙げられ、ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシブチレンジオール、ポリテトラメチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、ひまし油変性ポリオール、エポキシ変性ポリオール等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリプロピレンアジペートグリコール、ポリエチレンブチレンアジペートグリコール、ポリネオペンチルセバケートグリコール等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００１５】
イソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ジイソシアネートの２量体または３量体等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００１６】
鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００１７】
無機充填材としては、接着剤組成物の各構成成分との混練性に優れ、かつ得られる接着剤組成物に優れた塗布作業性を発揮させるものであれば特に限定されず、例えば、表面処理炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、マイカ、タルク、クレイ、酸化チタン、ゼオライト、珪藻土、シリカ（親水性・疎水性）、ゴム粉末、（有機・無機）バルーン等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。すなわち、上記無機充填材を配合した場合、得られる接着剤組成物のチクソトロピー性が増大して、くし目ごてで塗布したときに形成されるくし目が崩れにくくなるので、優れた塗布作業性が発揮されることになる。
【００１８】
無機充填材の配合割合としては、得られる接着剤組成物の経済性および優れた塗布作業性を発揮させる観点から、好ましくは３０〜６０重量％、更に好ましくは４０〜５５重量％である。
【００１９】
ジメチルカーボネートは、得られる接着剤組成物のオープンタイムの短縮化、張付け可能時間の適正化による優れた仕上がり性の観点から、接着剤組成物中の配合割合として、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは５〜１９重量％、特に好ましくは７〜１８重量％である。ここで、張付け可能時間とは、前記オープンタイムから計測して、床材への接着剤組成物の転写率が５０％に達するのに要する時間をいう。張付け可能時間は、通常、長い方が好ましいものとして評価されるが、張付け可能時間が長すぎると仕上がりに劣る傾向がみられるので好ましくない。すなわち、張付け可能時間と仕上がりには強い相関性があり、仕上がりを良好にする観点から、張付け可能時間の適正化が要求される。本発明では、張付け可能時間として６０〜９０分が適正なものとして評価される。
【００２０】
本発明の接着剤組成物には、施工時においてジメチルカーボネートをより短時間で揮発させる観点から、所望によりアセトンが含有されていてもよい。アセトンを用いる場合の配合割合としてはジメチルカーボネートの揮発性の向上性および得られる接着剤組成物の経済性の観点から、接着剤組成物中好ましくは２〜１０重量％、更に好ましくは２〜９重量％、特に好ましくは２〜８重量％である。
【００２１】
なお、本発明の接着剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記各成分に加えて、例えば、安定剤、接着促進剤、硬化剤、硬化促進剤、可塑剤、揺変剤、顔料、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有させてもよい。
【００２２】
本発明の接着剤組成物は、必須成分としての接着性樹脂、無機充填剤及びジメチルカーボネート、並びに所望によりアセトン及び／または上記各種添加剤とを均一に混練することにより製造される。
【００２３】
ここで、接着性樹脂としてウレタン樹脂を用いる場合、無機充填剤を混練するときの取扱いを容易にする観点から、ウレタン樹脂に対してジメチルカーボネート、所望によりアセトンを添加、攪拌して流動性を付与し、得られた液状ウレタン樹脂と無機充填剤とを公知の混練機を用いて混練することが好ましい。また、このとき無機充填剤にジメチルカーボネート、所望によりアセトンを添加、攪拌して流動性を付与したものを用いると、混練するときの取扱い性をより一層高めることができる。
【００２４】
上記接着剤組成物を用いて床材を張付けるにあたっては、塗布用具を用いて所定量の接着剤組成物を下地材に塗布し、オープンタイムが経過した後に床材を順次張付けていく。
【００２５】
ここで、塗布用具としては通常くし目ごてが用いられる。くし目ごてとしては、例えば、ＪＩＳ  Ａ  ５５３６に規定されるくし目ごて、すなわち、くし山（ａ）２．０ｍｍ及びくし幅（ｂ）２．０ｍｍを有する正三角形のくし目形成部２が、ピッチ（ｃ）５．０ｍｍで等間隔に多数形成されてなる端部を備えたくし目ごて１を用いることができる（図１参照）。
【００２６】
また、オープンタイムの短縮化および初期粘着力の向上の観点から、くし山（ａ）１．６５〜２．０５ｍｍ及びくし幅（ｂ）１．５５〜１．９５ｍｍを有する三角形状のくし目形成部２が、ピッチ（ｃ）３．２５〜４．０５ｍｍで等間隔に多数形成されてなる端部を備えたくし目ごてを用いてもよい。すなわち、前者のくし目ごてに比べて後者のくし目ごては、くし幅に比してくし山が高い二等辺三角形となるので、接着剤組成物を塗布した後に形成されるくし山内部にあるジメチルカーボネート等の溶剤が揮発しやすくなり、さらにピッチ（ｃ）が小さいので、その分だけ塗布される接着剤組成物の表面積が増え、これによりジメチルカーボネート等の溶剤の揮発性がさらに向上することになる。
【００２７】
ここで、初期粘着力とは、くし目ごてを用いて下地材に接着剤組成物を塗布してから１０分および３０分後における９０度剥離接着強さをいい、各々の時間経過時における９０度剥離接着強さが絶対値として大きいほど、初期粘着力が大きく好ましいものとして評価される。上記オープンタイプと初期粘着力は、ともに溶剤の揮発性と相関性が強く、前記した後者のくし目ごてを用いれば、溶剤の揮発性能が向上するので、オープンタイムの短縮化が図られるとともに、初期粘着力を向上させることができる。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例および比較例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、各種特性については下記の方法にて測定した。また、本実施例において「部」とは、重量部を意味する。
【００２９】
（９０度剥離接着強さ）
ＪＩＳ  Ａ  ５４３０に規定するスレート板を下地材、ＪＩＳ  Ａ  ５７０５に規定する幅２５ｍｍのビニル床シート（ＰＶＣシート）を床材として、くし目ごてを斜めに立てて塗布してＪＩＳ  Ａ  ５５３６に準じて測定する。以後の試験においても下地材と床材は、同様のものを用いる。
【００３０】
（オープンタイム）
くし目ごてを用いて、スレート板に接着剤組成物を塗布して直ぐＰＶＣシートを張付けて、１０分経過した時点から１０分毎に９０度剥離接着強さを測定する。９０度剥離接着強さが１００ｇｆ／２５ｍｍに達した時間をオープンタイムとする。測定は２５℃にて１０回行ない、最低値と最高値を表示する。
【００３１】
（初期粘着力）
くし目ごてを用いてスレート板に接着剤組成物を塗布して直ぐＰＶＣシートを張付けて、１０分後及び３０分後における９０度剥離接着強さを測定する。測定は２３±２℃、５０±１０％ＲＨにて１０回行ない、平均値を表示する。
【００３２】
（張付け可能時間）
オープンタイムから計測して、ＰＶＣシートへの接着剤組成物の転写率が５０％に達するのに要する時間を測定する。測定は２５℃にて１０回行ない、最低値と最高値を表示する。
【００３３】
（塗布作業性）
上記各試験において、くし目ごてを用いて下地材に接着剤組成物を繰り返し塗布したときに、作業効率が落ちず容易に塗布しやすいか、さらに、塗布した後に形成されるくし目が１０分以上崩れないかという観点から評価した。評価としては、塗布作業性に優れるときは○、塗布作業性が普通のときは△、塗布作業性が悪いときは×とする。
【００３４】
（仕上がり）
くし目ごてを用いてスレート板に接着剤組成物を塗布して直ぐＰＶＣシートを張付けてからその二辺を瞬間接着剤にて固定し、その二辺に平行に床材の真中をカットし、２４時間経過した時点において、ＰＶＣシートが平坦か否か観察した。
【００３５】
（ウレタン樹脂の製造例）
ポリブチレンアジペートジオール（重量平均分子量２０００）２００ｇと、ポリオキシプロピレンジオール（重量平均分子量２０００）２００ｇと、ネオペンチルグリコール８３．２ｇとを混合し、そこにトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）２０９ｇを投入し、窒素雰囲気下、８０℃にて５時間反応させることによりウレタン樹脂を得た。
【００３６】
（液状ウレタン樹脂の製造例１）
前記得られたウレタン樹脂にジメチルカーボネートを２２３．４ｇ、硬化剤として「コロネート１０４０」（日本ポリウレタン工業社製）と「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業社製）をそれぞれ４４ｇ、接着促進剤として「ミリオネートＭＴＬ」（日本ポリウレタン工業社製）を１１．３ｇ、安定剤として「ミリオネートＭＲ−１００」（日本ポリウレタン工業社製）を０．６９ｇ、酸化防止剤として「サンドスタブＰ−ＥＰＱ」を０．０１ｇ加えて希釈することにより接着性樹脂分７８％の液状ウレタン樹脂Ａを得た。
【００３７】
（液状ウレタン樹脂の製造例２）
前記液状ウレタン樹脂の製造例１で使用したジメチルカーボネートに代えて、トルエン／酢酸エチル＝１／３（ｗ／ｗ）を２２３．４ｇ加えて希釈することにより接着性樹脂分７８％の液状ウレタン樹脂Ｂを得た。
【００３８】
（接着剤組成物の製造例１）
無機充填材（クレイ／シリカ＝１／１（ｗ／ｗ））を４５部、ジメチルカーボネートを５部及びアセトンを５部それぞれ混練し、得られた混練物と前記液状ウレタン樹脂Ａを４５部それぞれ混練することにより接着剤組成物Ａを得た。
【００３９】
（接着剤組成物の製造例２）
前記液状ウレタン樹脂Ａを９６部、アセトンを４部それぞれ混練することにより接着剤組成物Ｂを得た。
【００４０】
（接着剤組成物の製造例３）
無機充填材（クレイ／シリカ＝１／１（ｗ／ｗ））を３０部、ジメチルカーボネートを３１．５部それぞれ混練し、得られた混練物と前記液状ウレタン樹脂Ａを３８．５部混練することにより接着剤組成物Ｃを得た。
【００４１】
（接着剤組成物の製造例４）
無機充填材（クレイ／シリカ＝１／１（ｗ／ｗ））を４７部、アセトンを３部、トルエンを０．９部及び酢酸エチルを１０．６部それぞれ混練し、得られた混練物と前記液状ウレタン樹脂Ｂを３８．５部それぞれ混練することにより接着剤組成物Ｄを得た。
【００４２】
（実施例１、２、比較例１〜４）
下記の２種類のくし目ごてのうちいずれか一方を用いて前記接着剤組成物を塗布することにより、塗布作業性、オープンタイム、初期粘着力、張付け可能時間、仕上がり等を評価した。
≪くし目ごて≫
ＪＩＳ規定品；ＪＩＳ  Ａ  ５５３６に規定されるくし目ごて。くし山２．０ｍｍ、くし幅２．０ｍｍ、ピッチ５．０ｍｍ。
本発明品；本発明において新規に開発したくし目ごて。くし山１．８５ｍｍ、くし幅１．７５ｍｍ、ピッチ３．６５ｍｍ。
【００４３】
結果を表１に示す。なお、表１における各成分の配合量は、最終の接着剤組成物中に含まれる量を示している。
【００４４】
【表１】
2005112926.tif 000002
【００４５】
表１の結果より、比較例１，２と比較して実施例１，２は塗布作業性に優れ、オープンタイムが短く、初期粘着力に優れ、張付け可能時間の適正化が図られるとともに、床材を張付けた後の仕上がりにも優れることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】くし目ごて及びその端部を示す正面図である。
【符号の説明】
【００４７】
１  くし目ごて
２  くし目形成部
【図１】
2005112926.tif 000003