(57)【要約】【課題】  高結晶性アルカリ土類金属アルミノホスフェート（ＭＡＰＯ−５）を効率よくかつ高純度で合成し得る方法を提供する。【解決手段】  （ｉ）アルカリ土類金属源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源との混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気及びトリエチルアミン蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することを特徴とするＡＦＩ構造を有するアルカリ土類金属アルミノホスフェートの製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）アルカリ土類金属源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源との混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気及び構造誘導物質としてのトリエチルアミン蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することを特徴とするＡＦＩ構造を有する結晶性アルカリ土類金属アルミノホスフェートの製造方法。
【請求項２】
（ｉ）アルカリ土類金属源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源と、（ｉｖ）構造誘導物質としてのトリエチルアミンとの混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することを特徴とするＡＦＩ構造を有する結晶性アルカリ土類金属アルミノホスフェートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＡＦＩ構造を有する結晶性アルカリ土類金属アルミノホスフェート（以下、ＭＡＰＯ−５とも略記する。また、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、またはＢａを意味する。）の製造方法に関するものである。
なお、ＡＦＩとは、国際ゼオライト協会においてＭＡＰＯ−５の構造に与えられた登録コードを意味する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＭＡＰＯ−５を得るための方法としては、例えば、マグネシウム源、アルミニウム源、リン源及びアルカリ土類金属源を含む水性スラリーを加熱する方法（水熱合成法）が知られている。
しかしながら、この方法の場合、その結晶性ＭＡＰＯ−５を得るためには、長時間高温で加熱する操作が必要である上、得られる製品には不純物が混入しやすいという問題を含むものであった。また、この方法では、微粒子ＭＡＰＯ−５を得ることは困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、高結晶性アルカリ土類金属アルミノホスフェート（ＭＡＰＯ−５）を効率よくかつ高純度で合成し得る方法を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従来、ＭＡＰＯ−５は水熱合成法により合成されてきたが、不純物の生成がさけられなかった。しかし、本発明では、ＭＡＰＯ−５の合成に当たりドライゲル法を適用することにより、触媒、吸着剤等の高性能化に必要な高純度の微粒子ＭＡＰＯ−５の製造が可能となった。
【０００５】
すなわち、本発明によれば、（ｉ）アルカリ土類金属源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源との混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気及びトリエチルアミン蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することを特徴とするＡＦＩ構造を有するアルカリ土類金属アルミノホスフェートの製造方法が提供される。
また、本発明によれば、（ｉ）アルカリ土類金属源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源と、（ｉｖ）トリエチルアミンとの混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することを特徴とするＡＦＩ構造を有する結晶性アルカリ土類金属アルミノホスフェートの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、結晶性アルカリ土類金属アルミノホスフェート（ＭＡＰＯ−５）微粒子を、低温度において、高純度高結晶度で製造することができる。
このＭＡＰＯ−５の細孔径は、７．３×７．３Åであり、このものは、従来のゼオライトと同様に各種の用途に用いられる。この場合の用途には、触媒、吸着剤等が包含される。特に芳香族炭化水素のアルキル化反応、ｎ−パラフィンのイソパラフィンへの異性化、低級オレフィンへのクラッキング、及びその他多くの固体酸塩基触媒反応を行う触媒として有利に用いられる。この際、微粒子ＭＡＰＯ−５を使用することにより反応を効率的に行うことが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明においては、ＭＡＰＯ−５は、（ｉ）アルカリ土類金属源、（ｉｉ）アルミニウム源、（ｉｉｉ）リン源、（ｉｖ）トリエチルアミン及び（ｖ）水を用いることによって合成することができる。
【０００８】
アルカリ土類金属源としては、アルカリ土類金属の有機酸塩や無機酸塩等が用いられる。この場合、該有機酸は、水溶性のアルカリ土類金属塩を与えるものであればよく、各種のものが用いられる。このようなものには、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等が包含される。なお、該無機酸には、塩酸、硫酸、硝酸等が包含される。
アルカリ土類金属には、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムが包含される。
この際、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａで置換したＭＡＰＯ−５をそれぞれ、ＭｇＡＰＯ−５、ＣａＡＰＯ−５、ＳｒＡＰＯ−５、およびＢａＡＰＯ−５で表す。
【０００９】
アルミニウム源としては、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミニウムイソプロポキシド、アルミナ等が用いられる。
リン源としては、オルトリン酸（リン酸）、メタリン酸、ピロリン酸等の各種のリン酸及びそれらの水溶性塩が挙げられる。
【００１０】
本発明においては、構造誘導物質（ＳＤＡ）としては、トリエチルアミンが用いられる。トリエチルアミンは高結晶性ＭＡＰＯ−５を容易に生成させる。
【００１１】
本発明の第１の態様は、（ｉ）アルカリ土類金属源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源の混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気及び構造誘導物質としてのトリエチルアミン蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することにより高結晶性ＭＡＰＯ−５を製造する方法である。本方法をＶＰＴ法と称する。
【００１２】
ＶＰＴ法におけるＭｇＡＰＯ−５の合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．１
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
前記において、Ｒはトリエチルアミンを示す。
【００１３】
ＶＰＴ法におけるＣａＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．１
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００１４】
ＶＰＴ法におけるＳｒＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．１
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００１５】
ＶＰＴ法におけるＢａＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００１６】
ＶＰＴ法によりＭＡＰＯ−５を合成するには、アルカリ類土類金属源、アルミニウム源、リン源、及び水からなる反応混合物を作り、これを撹拌してゲル化物とし、これを撹拌しながら８０〜９０℃に加熱して乾燥し、固形物（ドライゲル）を得る。この固形物を粉砕して粉体とする。この粉体の平均粒径は１０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍである。
【００１７】
本発明においては、この粉体を、構造誘導物質としてのトリエチルアミン蒸気および水蒸気の存在下、９０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度に保持して結晶化させる。
この結晶化物を４５０〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃にて空気中で焼成して、トリエチルアミンを焼失させることより、ＭＡＰＯ−５を得る。このＭＡＰＯ−５の粒子径は、０．５〜２μｍ程度である。
【００１８】
本発明の第２の態様は、（ｉ）アルカリ土類金属源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源と、（ｉｖ）構造誘導物質としてのトリエチルアミンとの混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することより、高結晶性ＭＡＰＯ−５を製造する方法である。本方法をＳＡＣ法と称する。
【００１９】
ＳＡＣ法におけるＭｇＡＰＯ−５の合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．２〜３、好ましくは０．３８〜０．７６
前記において、Ｒはトリエチルアミンを示す。
【００２０】
ＳＡＣ法におけるＣａＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００２１】
ＳＡＣ法におけるＳｒＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００２２】
ＳＡＣ法におけるＢａＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜２、好ましくは０．７６〜１．５２
【００２３】
ＳＡＣ法によりＭＡＰＯ−５を合成するには、アルカリ土類金属源、アルミニウム源、リン源、構造誘導物質としてのトリエチルアミン及び水からなる反応混合物を作り、これを撹拌してゲル化物とし、これを撹拌しながら８０〜９０℃に加熱して乾燥し、固形物（ドライゲル）を得る。この固形物を粉砕して粉体とする。この粉体の平均粒径は１０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍである。
【００２４】
本発明においては、この粉体を、水蒸気の存在下、９０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度に保持して結晶化させる。
この結晶化物を４５０〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃にて空気中で焼成して、トリエチルアミンを焼失させることにより、ＭＡＰＯ−５を得る。このＭＡＰＯ−５の粒子径は、０．５〜２μｍ程度である。
【００２５】
図１にＳＡＣ法によりＭＡＰＯ−５を製造する場合の実施説明図を示す。
ＶＰＴ法では、構造誘導物質であるトリエチルアミンは、ゲルに直接添加せずに、オートクレーブの底部に充填された水に含有させる。
【００２６】
前記のようにして得られる微粒子状ＭＡＰＯ−５は、そのまま触媒として使用することも可能であるが、通常は、加圧成形し、成形物の形態で使用される。この場合の形態は、粒状、球状、円柱状、円筒状、ペレット状等の各種の形態であることができる。
また、ＭＡＰＯ−５を成形して成形物とする場合、成形助剤バインダーを併用することができる。バインダーとしては、α−アルミナのような表面積が小さく、不活性な無機物質が挙げられる。
【００２７】
本発明のＭＡＰＯ−５からなる触媒を用いてビフェニルのイソプロピル化を行うことができる。この場合、反応温度は２００℃〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃である。また、プロピレン圧は１ａｔｍ〜２０ａｔｍ、より好ましくは５ａｔｍから１０ａｔｍである。この際、プロピレンは、予め反応器中に必要量を導入しても良いし、反応中一定圧に保っても良い。
【実施例】
【００２８】
次に本発明を実施例によりさらに詳述する。
【００２９】
実施例１
（ＶＰＴ法によるＭｇＡＰＯ−５の合成）
（１）アルミニウムイソプロポキシド２．０５ｇ（５ｍｍｏｌ）を、脱イオン水１．８５ｇ（１０３ｍｍｏｌ）中において、室温で２０分間撹拌した。
（２）次いで、脱イオン水２．０ｇ（１１１ｍｍｏｌ）をオルトリン酸（含量：８５％）１．１５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）に加えた。
（３）次いで、酢酸マグネシウム０．１０７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）を脱イオン水１．５ｇ（８３ｍｍｏｌ）中に溶解した。
（４）前記酢酸マグネシウム水溶液を、前記アルミニウムイソプロポキシドスラリーに、３０分間連続撹拌しながら、滴下した。
【００３０】
（５）前記リン酸水溶液を、前記（４）のスラリーに滴下し、３０分間撹拌した。撹拌をさらに１時間続けて均一混合物を得た。次いで、該ゲルを、連続撹拌しながら、油浴上８０℃で乾燥して、水を蒸発させた。ゲルが濃厚になり、粘性を生じた時点で、テフロン（商標）製ロッドにより均質化した。この操作を該ゲルが乾燥するまで続けた。この場合の乾燥時間は、その合成条件により変化した（約０．４５〜１時間）。このようにして、白色固体（ドライゲル）が生成したが、このものは粉砕して微粉末とした。
【００３１】
（６）この微粉末を小さなテフロン（商標）製カップ（高さ２０ｍｍ、内径２０ｍｍ）に入れた。このカップをテフロン（商標）ライニングしたオートクレーブ（２３ｍｌ）に入れた。ＳＤＡとしてトリエチルアミン０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）および少量（ドライゲル１ｇ当り約０．３ｇ）のスチーム源としての水を、オートクレーブの底部に充填した。この場合、その外部水が該ドライゲルに直接接触しないようにした。
次いで、該ゲルを、オーブン中１０５℃で２日、１４０℃で自己発生スチーム圧下で、１日間加熱した。
得られた結晶化生成物は、脱イオン水を用いる遠心法で洗浄し、１００℃で一夜乾燥した。
【００３２】
次に、該生成物（ゼオライト）をマッフル炉に入れ、空気流通下（流速５０ｍｌ／分）で加熱した。この場合、加熱温度は、１．５時間で室温から２００℃に上昇させ、この温度に２時間保持した。該温度を再び３時間かけて５５０℃に上昇させた。この温度にさらに６時間保持し、最後に、該製品を室温（大気条件）に冷却した。
【００３３】
このようにして得た製品の純度及び結晶度を、ＸＲＤにより測定した。その純度は９９％以上であり、その結晶度は９９％以上であり、高純度、高結晶性のゼオライトであることが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
【００３４】
得られたＭｇＡＰＯ−５のＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１２８である。
【００３５】
実施例２
（ＳＡＣ法によるＭｇＡＰＯ−５の合成）
（１）アルミニウムイソプロポキシド２．０５ｇ（５ｍｍｏｌ）を、脱イオン水１．８５ｇ（１０３ｍｍｏｌ）中において、室温で２０分間撹拌した。
（２）次いで、脱イオン水１．５ｇをオルトリン酸（含量８５％）１．１５ｇ（５ｍｍｏｌ）に加えた。
（３）次いで、酢酸マグネシウム０．１０７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）を脱イオン水１．５ｇ（８３ｍｍｏｌ）中に溶解した。
（４）前記酢酸マグネシウム水溶液を、前記アルミニウムイソプロポキシドスラリーに、３０分間連続撹拌しながら、滴下した。
【００３６】
（５）前記リン酸水溶液を、前記（４）のスラリーに滴下し、３０分間撹拌した。次いで、トリエチルアミン０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）をＳＤＡとして、アルミノホスフェートベースゲルに対し、室温で約３０分間連続撹拌しながら、滴下し、撹拌をさらに１時間続けて均一混合物を得た。次いで、該ゲルを、連続撹拌しながら、油浴上８０℃で乾燥して、水を蒸発させた。ゲルが濃厚になり、粘性を生じた時点で、テフロン（商標）製ロッドにより均質化した。この操作を該ゲルが乾燥するまで続けた。この場合の乾燥時間は、その合成条件により変化した（約０．４５〜１時間）。このようにして、白色固体（ドライゲル）が生成したが、このものは粉砕して微粉末とした。
【００３７】
（６）この微粉末を小さなテフロン（商標）製カップ（高さ２０ｍｍ、内径２０ｍｍ）に入れた。このカップをテフロン（商標）ライニングしたオートクレーブ（２３ｍｌ）に入れた。少量（ドライゲル１ｇ当り約０．３ｇ）のスチーム源としての水を、オートクレーブの底部に充填した。この場合、その外部水が該ドライゲルに直接接触しないようにした。
次いで、該ゲルを、オーブン中１０５℃で２日、１４０℃で自己発生スチーム圧下で、１日間加熱した。
得られた結晶化生成物は、脱イオン水を用いる遠心法で洗浄し、１００℃で一夜乾燥した。
【００３８】
次に、該生成物（ゼオライト）をマッフル炉に入れ、空気流通下（流速５０ｍｌ／分）で加熱した。この場合、加熱温度は、１．５時間で室温から２００℃に上昇させ、この温度に２時間保持した。該温度を再び３時間かけて５５０℃に上昇させた。この温度にさらに６時間保持し、最後に、該製品を室温（大気条件）に冷却した。
【００３９】
このようにして得た製品の純度及び結晶度を、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により測定した。その純度は９９％以上であり、その結晶度は９９％以上であり、高純度、高結晶性のゼオライトであることが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
【００４０】
得られたＭｇＡＰＯ−５のＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１３７である。
【００４１】
比較例１
（水熱法によるＭｇＡＰＯ−５の合成）
実施例１と同様の組成で水熱合成法によりＭｇＡＰＯ−５の合成を試みた。
（１）アルミニウムイソプロポキシド２．０５ｇ（５ｍｍｏｌ）を、脱イオン水３．０１ｇ（１６７ｍｍｏｌ）中において、室温で２０分間撹拌した。
（２）次いで、脱イオン水６．０ｇ（３３３ｍｍｏｌ）をオルトリン酸（含量８５％）１．１５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）に加えた。
（３）次いで、酢酸マグネシウム０．１０７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）を脱イオン水１．５ｇ（８３ｍｍｏｌ）中に溶解した。
（４）前記酢酸マグネシウム水溶液を、前記アルミニウムイソプロポキシドスラリーに、３０分間連続撹拌しながら、滴下した。
【００４２】
（５）前記リン酸水溶液を、前記（４）のスラリーに滴下し、３０分間撹拌した。次いで、トリエチルアミン０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を、アルミノホスフェートベースゲルに対し、室温で約３０分間連続撹拌しながら、滴下し、撹拌をさらに１時間続けて均一混合物を得た。この溶液をオートクレーブに入れ、１０５℃で２日加熱し、その後１４０℃で１日加熱した。
次に、該生成物（ゼオライト）をマッフル炉に入れ、空気流通下（流速５０ｍｌ／分）で加熱した。この場合、加熱温度は、１．５時間で室温から２００℃に上昇させ、この温度に２時間保持した。該温度を再び３時間かけて５５０℃に上昇させた。この温度にさらに６時間保持し、最後に、該製品を室温（大気条件）に冷却した。
【００４３】
このようにして得た製品の純度及び結晶度を、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により測定した。この場合には、いくつかの不純物に基づく回折ピークが認められた。
その純度は９０％以上、その結晶度は９０％以上であり、その平均粒径は２０μｍであった。
【００４４】
得られたＭｇＡＰＯ−５のＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１５０である。
【００４５】
実施例３
（ＶＰＴ法によるＣａＡＰＯ−５の合成）
実施例１において、酢酸マグネシウムの代りに、同モル数の酢酸カルシウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９９％以上、結晶度９９％以上の高純度、高結晶度のＣａＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＣａＡＰＯ−５のＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１７０である。
【００４６】
実施例４
（ＶＰＴ法によるＳｒＡＰＯ−５の合成）
実施例１において、酢酸マグネシウムの代りに、同モル数の酢酸ストロンチウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９９％以上、結晶度９９％以上の高純度、高結晶度のＳｒＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＳｒＡＰＯ−５のＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１７４である。
【００４７】
実施例５
（ＶＰＴ法によるＢａＡＰＯ−５の合成）
実施例１において、酢酸マグネシウムの代りに、同モル数の酢酸バリウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９０％以上、結晶度９０％以上のＢａＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＢａＡＰＯ−５のＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．０８３である。
【００４８】
実施例６
（ＳＡＣ法によるＣａＡＰＯ−５の合成）
実施例２において、酢酸マグネシウムの代りに、同モル数の酢酸カルシウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９９％以上、結晶度９９％以上の高純度、高結晶度のＣａＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＣａＡＰＯ−５のＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１６８である。
【００４９】
実施例７
（ＳＡＣ法によるＳｒＡＰＯ−５の合成）
実施例２において、酢酸マグネシウムの代りに、同モル数の酢酸ストロンチウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９９％以上、結晶度９９％以上の高純度、高結晶度のＳｒＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＳｒＡＰＯ−５のＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１６である。
【００５０】
実施例８
（ＳＡＣ法によるＢａＡＰＯ−５の合成）
実施例２において、酢酸マグネシウムの代りに、同モル数の酢酸バリウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９０％以上、結晶度９０％以上のＢａＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＢａＡＰＯ−５のＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．０８９である。
【００５１】
応用例１
（ビフェニルのイソプロピル化）
実施例１で得たＭｇＡＰＯ−５（０．２５ｇ））をビフェニル（７．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）とともにオートクレーブに入れ、内部を窒素で洗浄した。オートクレーブを３００℃まで加熱し、プロピレン８ａｔｍを導入した。その後、撹拌を行うことによりイソプロピル化を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し、過剰のプロピレンをパージした後、反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。
生成物中にはイソプロピルビフェニル（ＩＰＢＰ）及びジイソプロピルビフェニル（ＤＩＰＢ）の生成が確認された。この際、ビフェニルの反応率７７％であり、ジイソプロピルビフェニル中の４，４’−ジイソプロピルビフェニルの選択率は６５％であった。
【００５２】
応用例２
（ビフェニルのイソプロピル化）
実施例３で得たＣａＡＰＯ−５（０．２５ｇ）をビフェニル（７．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）とともにオートクレーブに入れ、内部を窒素で洗浄した。オートクレーブを３００℃まで加熱し、プロピレン８ａｔｍを導入した。その後、撹拌を行うことによりイソプロピル化を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し、過剰のプロピレンをパージした後、反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。
生成物中にはイソプロピルビフェニル（ＩＰＢＰ）及びジイソプロピルビフェニル（ＤＩＰＢ）の生成が確認された。この際、ビフェニルの反応率２０％であり、ジイソプロピルビフェニル中の４，４’−ジイソプロピルビフェニルの選択率は７０％であった。
【００５３】
応用例３
（ビフェニルのイソプロピル化）
実施例４で得たＳｒＡＰＯ−５（０．２５ｇ）をビフェニル（７．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）とともにオートクレーブに入れ、内部を窒素で洗浄した。オートクレーブを３００℃まで加熱し、プロピレン８ａｔｍを導入した。その後、撹拌を行うことによりイソプロピル化を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し、過剰のプロピレンをパージした後、反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。
生成物中にはイソプロピルビフェニル（ＩＰＢＰ）及びジイソプロピルビフェニル（ＤＩＰＢ）の生成が確認された。この際、ビフェニルの反応率１０％であり、ジイソプロピルビフェニル中の４，４’−ジイソプロピルビフェニルの選択率は６０％であった。
【００５４】
応用例４
（ビフェニルのイソプロピル化）
実施例５で得たＢａＡＰＯ−５（０．２５ｇ）をビフェニル（７．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）とともにオートクレーブに入れ、内部を窒素で洗浄した。オートクレーブを３００℃まで加熱し、プロピレン８ａｔｍを導入した。その後、撹拌を行うことによりイソプロピル化を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し、過剰のプロピレンをパージした後、反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。
生成物中にはイソプロピルビフェニル（ＩＰＢＰ）及びジイソプロピルビフェニル（ＤＩＰＢ）の生成が確認された。この際、ビフェニルの反応率７％であり、ジイソプロピルビフェニル中の４，４’−ジイソプロピルビフェニルの選択率は５０％であった。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明を実施する場合の説明図の１例を示す。
【図１】
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