(57)【要約】  【課題】  ＡnＢＯ4形以外のタングステン複合酸化物蛍光体を提供すること。  【解決手段】この課題を解決するために本発明は、母体材料として化学式（（Ｒ4+Ｍ2+）1-x  Ａ3+2x）（ＱＯ4）3（ただし、ＲはＺｒ、Ｈｆまたはこれらの混合系で示される４価の金属元素、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａまたはこれらの混合系で示される２価の金属元素、ＱはＷ，Ｍｏから選択される６価の金属元素、ＡはＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｇａ，Ｉｎから選択される３価の金属元素またはこれらの混合系で示される金属元素、０≦ｘ＜１）で示されるタングステン複合酸化物を用いるものである。これにより、２価と４価のイオンの組み合わせを選択することが可能となり、蛍光体の母体材料の選択肢が大幅に拡大する。【選択図】  図２
2005220299.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
母体材料と発光中心からなる蛍光体であって、母体材料が化学式（（Ｒ4+Ｍ2+）1-x  Ａ3+2x）（ＱＯ4）3（ただし、ＲはＺｒ、Ｈｆまたはこれらの混合系で示される４価の金属元素、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａまたはこれらの混合系で示される２価の金属元素、ＱはＷ，Ｍｏから選択される６価の金属元素、ＡはＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｇａ，Ｉｎから選択される３価の金属元素またはこれらの混合系で示される金属元素、０≦ｘ＜１）で示されるタングステン複合酸化物を含むことを特徴とする蛍光体。
【請求項２】
ＲはＺｒ，Ｈｆまたはこれらの混合系で示される４価の金属元素、ＭはＭｇ、ＱはＷで示される６価の金属元素であることを特徴とする請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
ＲはＨｆ、ＭはＭｇ、ＱはＷであることを特徴とする請求項１、２記載の蛍光体。
【請求項４】
発光中心がランタノイドまたはＴｌ，Ｐｂ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｆｅ，Ｔｉのうち少なくとも１つの元素であることを特徴とする請求項１，２，３記載の蛍光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来蛍光体として、ＺｎＳやＹ2Ｏ3を母体としＥｕ2+、Ｅｕ3+、Ｔｂ3+などの希土類酸化物を発光中心とする蛍光体が多く開発され実用されている。
【０００３】
一方、錯イオン形発光中心を持つ蛍光体も古くからよく知られており、広く実用されている。発光中心となる代表的な錯イオンは、ＷＯ42-、ＭｏＯ42-、ＶＯ43-などがよく知られていて、蛍光体は一般にＡnＢＯ4形で表される。
【０００４】
このうち、ＷＯ42-を発光中心にもつ化合物は、一般にＭＷＯ4（Ｍ2+：アルカリ土類金属）の化学式で表され、ＭｇＷＯ4，ＣａＷＯ4、ＰｂＷＯ4が蛍光体として使用されている。また、ＣｄＷＯ4やＺｎＷＯ4では単結晶での発光も確認されている。またこれらのタングステン酸化合物は、蛍光体の母体材料として使用され発光中心となるＥｕ2+、Ｅｕ3+、Ｔｂ3+などと組み合わせて用いる場合もある。（非特許文献１）
【非特許文献１】「蛍光体ハンドブック」（株）オーム社
【特許文献１】特開２００３−０８９５７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＡnＢＯ4形の錯イオン蛍光体は、Ａイオンの選択肢が２価の金属元素の場合でのみ報告されている。本発明はＡnＢＯ4形以外のタングステン複合酸化物蛍光体を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この課題を解決するために本発明は、母体材料として化学式（（Ｒ4+Ｍ2+）1-xＡ3+2x）（ＱＯ4）3（ただし、ＲはＺｒ、Ｈｆまたはこれらの混合系で示される４価の金属元素、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａまたはこれらの混合系で示される２価の金属元素、ＱはＷ，Ｍｏから選択される６価の金属元素、ＡはＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｇａ，Ｉｎから選択される３価の金属元素またはこれらの混合系で示される金属元素、０≦ｘ＜１）で示されるタングステン複合酸化物を用いるものである。
【０００７】
本発明の請求項１記載の発明は、母体材料と発光中心からなる蛍光体であって、母体材料が化学式（（Ｒ4+Ｍ2+）1-x  Ａ3+2x）（ＱＯ4）3（ただし、ＲはＺｒ、Ｈｆまたはこれらの混合系で示される４価の金属元素、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａまたはこれらの混合系で示される２価の金属元素、ＱはＷ，Ｍｏから選択される６価の金属元素、ＡはＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｇａ，Ｉｎから選択される３価の金属元素またはこれらの混合系で示される金属元素、０≦ｘ＜１）で示されるタングステン複合酸化物を含むことを特徴とし、母体材料の選択肢が広がるという作用を有する。
【０００８】
本発明の請求項２記載の発明は、請求項１記載のＲはＺｒ，Ｈｆまたはこれらの混合系で示される４価の金属元素、ＭはＭｇ、ＱはＷで示される６価の金属元素であることを特徴とし、母体材料が負または低い熱膨張を示すことを特徴とし、温度変化の激しい蛍光体の使用環境において熱膨張、収縮による蛍光体膜構造の変化やガラス基板との熱膨張の差による蛍光体の剥離を防止する作用を有する。
本発明の請求項３記載の発明は、ＲはＨｆ、ＭはＭｇ、ＱはＷであることを特徴とし、負または低い熱膨張示すことを特徴とし、温度変化の激しい蛍光体の使用環境において熱膨張、収縮による蛍光体膜構造の変化による蛍光体の剥離を防止する作用を有する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、２価と４価のイオンの組み合わせを選択することが可能となり、蛍光体の母体材料の選択肢が大幅に拡大する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下  本発明の実施の形態について具体的に示す。
【００１１】
（実施の形態１）
母体材料となる、（（Ｒ4+Ｍ2+）1-x  Ａ3+2x）（ＱＯ4）3（ただし、ＲはＺｒ、Ｈｆまたはこれらの混合系で示される４価の金属元素、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａまたはこれらの混合系で示される２価の金属元素、ＱはＷ，Ｍｏから選択される６価の金属元素、ＡはＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｇａ，Ｉｎから選択される３価の金属元素またはこれらの混合系で示される金属元素、０≦ｘ＜１）で示される複合酸化物は、通常ＲＯ2で示される酸化物（ＲはＺｒ，またはＨｆ）とＭＯ（ＭはＭｇ、Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａ）とＡ2Ｏ3（Ａは３価の金属元素）とＱＯ3（Ｑは、ＷまたはＭｏ）から作製できる。また、これら母体材料は、混合粉砕、仮焼成、粗粉砕、成形、本焼成のプロセスにより作製可能である。蛍光体は、この母体材料に加えて発光中心を添加して再焼成して容易に作成することが出来る。
【００１２】
本構成による母体材料は、例えばｘ＝０のとき、（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3、（ＺｒＭｇ）（ＷＯ4）3、（ＨｆＣａ）（ＷＯ4）3、（ＺｒＣａ）（ＷＯ4）3、（ＺｒxＨｆ1-xＭｇ）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（ＺｒxＨｆ1-xＣａ）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（ＺｒＭｇxＣａ1-x）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（ＨｆＭｇxＣａ1-x）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（ＨｆＭｇ）（ＷyＭｏ1-yＯ4）3（０＜ｙ＜１）、（ＺｒＭｇ）（ＷyＭｏ1-yＯ4）3（０＜ｙ＜１）などであって、上記化学式で示される複合酸化物であれば、これらの複合酸化物に限定されない。
【００１３】
例えばｘ＝０．５の時、（（ＨｆＭｇ）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3、（（ＺｒＭｇ）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3、（（ＨｆＣａ）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3、（（ＺｒＣａ）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3、（（ＨｆＭｇ）0.5Ａ3+）（ＭｏＯ4）3、（（ＺｒＭｇ）0.5Ａ3+）（ＭｏＯ4）3、（（ＺｒxＨｆ1-xＭｇ）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（（ＺｒxＨｆ1-xＣａ）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（（ＺｒＭｇxＣａ1-x）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（（ＨｆＭｇxＣａ1-x）0.5Ａ3+）（ＷＯ4）3（０＜ｘ＜１）、（（ＨｆＭｇ）0.5Ａ3+）（ＷyＭｏ1-yＯ4）2（０＜ｙ＜１）、（（ＺｒＭｇ）0.5Ａ3+）（ＷyＭｏ1-yＯ4）3（０＜ｙ＜１）、（（ＨｆＭｇ）0.5Ａ3+）（ＷyＭｏ1-yＯ4）3（０＜ｙ＜１）などであり、上記化学式で示される複合酸化物であれば、これらの複合酸化物に限定されない。
【００１４】
Ａ3+で示される３価の金属元素は、Ａｌ、Ｓｃ，Ｙ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｌｕ，Ｃｒ，Ｅｒなどから選択されるが、これらの混合系を用いてもよい。混合系は、例えば（ＡｌＳｃ）3+x、（Ａｌ1.3Ｓｃ0.7）3+x、（Ａｌ1.5Ｓｃ0.5）3+x、（Ａｌ1.8Ｓｃ0.2）3+x、（ＡｌＹ）3+x、（Ａｌ0.7Ｙ1.3）3+x、（Ａｌ0.9Ｙ1.1）3+x、（Ａｌ1.4Ｙ0.6）3+x、（ＡｌＬｕ）3+x、（Ａｌ1.2Ｌｕ0.8）3+x、（Ａｌ1.4Ｌｕ0.6）3+x、（Ａｌ1.9Ｌｕ0.1）3+x、（ＡｌＩｎ）3+x、（Ａｌ0.5Ｉｎ1.5）3+x、（Ａｌ1.5Ｉｎ0.5）3+x、（Ａｌ1.8Ｉｎ0.2）3+x、（ＳｃＹｂ）3+x、（Ｓｃ0.3ＩＹｂ1.7）3+x、（Ｓｃ1.4Ｙｂ0.6）3+x、（Ｓｃ1.8Ｙｂ0.2）3+xなどであり、混合して２種以上の元素を用いてもよい。
【００１５】
上記化合物のうち、２価の金属としてはマグネシウムを用いると熱膨張の絶対値の小さいものを得ることが出来るので、熱膨張収縮による蛍光体膜の変形を防止できるのでより好ましい。
【００１６】
これら複合酸化物の原材料としては、各構成金属元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩などを用いることができる。例えば、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化インジウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどである。また、各構成金属元素の有機金属化合物、例えば、金属アルコキシド、金属アセチルアセトナート、酢酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸金属塩などを挙げることができる。
【００１７】
さらに原料として、Ａ2+ＷＯ4（Ａ2+：２価の金属元素または２価の金属元素の混合系）や、Ａ4+Ｗ2Ｏ8（Ａ4+：４価の金属元素または４価の金属元素の混合系）または、Ａ3+2Ｗ3Ｏ12（Ａ3+：３価の金属元素または３価の金属元素の混合系）などの複合酸化物を混合焼成して作製することも可能である。
【００１８】
Ａ3+2Ｗ3Ｏ12のうちＡｌＷ3Ｏ12のみが正の線熱膨張係数を有することが報告されている。他のＡＱ3Ｏ12、（ＲＭ）（ＱＯ4）3は、ほとんどが負の熱膨張を有するため低い熱膨張を有する（（ＲＭ）1-x  Ａ2x）（ＱＯ4）3を作製する場合には、Ａ3+としてＡｌを含むことがより好ましく、熱膨張収縮による蛍光体の剥離を防止することができる。
【００１９】
母体材料に添加する発光中心は、遷移金属イオン発光中心、希土類イオン発光中心、錯イオン発光中心、Ｉａ−ＶＩＩｂ化合物、ＩＩａ−ＶＩｂ化合物、ＩＩｂ−ＶＩｂ化合物、ＩＩＩｂ−ＩＩＩｂ化合物から選択される。母体材料中にＷＯ42-、ＭｏＯ42-が含まれているため、この錯イオンと反応しない希土類イオン発光中心が添加量による発光強度の制御が容易であるため、より好ましい。なお、これについて後述する。
【００２０】
蛍光体の原料としては、上記原料の精製を注意深く行う必要があり、不純物となる希土類元素や重金属を除去しなければならない。精製法としては、一般に用いられているアルカリ法、酸法を必要に応じて用いてよい。
【００２１】
（蛍光体の製法について）
一般に複合酸化物は、原料である金属酸化物をボールミルなどの方法を用いて混合粉砕または混錬したのち、仮焼成、粗粉砕、成型、本焼成の順で作製可能である。本発明の材料もこれら一般的な製造方法により作製可能である。また、混合粉砕工程で十分微粒子化を行えば、仮焼成なしで同等の試料を作製することも可能である。
【００２２】
本実施の形態の混合粉砕、粗粉砕の方法としては、ライカイ機や湿式ボールミルだけでなく、遊星ミル、媒体ミル（例えばアトライター、振動ミル）などの混合粉砕方法であれば湿式乾式を問わず均一な混合粉砕が可能であり、本発明の効果を得ることが可能である。
【００２３】
焼成温度は、タングステン複合酸化物は９００℃〜１２００℃が好ましく、モリブデン酸化物は７００℃〜１０００℃が好ましい。焼成温度がこれより低い場合には酸化物の反応が十分でなく所望の化合物を得ることができない。また、これより高い場合には、化合物が溶融したり、化合物中の酸化タングステンや酸化モリブデンが昇華したりする傾向が見られる。なお、これらの条件は原料の選択などによって、決定すればよい。
【００２４】
本実施の形態の混合粉砕、粗粉砕の方法としては、ライカイ機や湿式ボールミルだけでなく、遊星ミル、媒体ミル（例えばアトライター、振動ミル）などの混合粉砕方法であれば湿式乾式を問わず均一な混合粉砕が可能であり、本発明の母体材料を得ることが可能である。
【００２５】
発光中心となる遷移金属イオン、希土類イオンは、付活剤として母体材料に導入する。付活剤は、例えば、Ｔｌ3+、Ｐｂ2+、Ｓｂ3+、Ｍｎ4+、Ｅｕ3+などであって、この場合は空気中で焼成してよい。Ｓｎ2+、Ｅｕ2+、Ｃｅ3+、Ｍｎ2+、Ｔｂ3+を付活剤とする場合は、必要に応じて弱還元雰囲気中で焼成する。
【００２６】
不活処理温度は母体材料であるタングステン酸化物、モリブデン酸化物が分解、昇華してしまうため１１００℃以下で行うことが好ましい。
【００２７】
また、実際にランプ用、ブラウン管用に使用する際には、スラリー中での分散性を改良するためにケイ酸塩化合物や二酸化ケイ素を混合したり、コントラストの向上を狙って顔料を混合したりする場合もある。これらの表面処理は、蛍光体特性と用途に応じて行えばよい。
【実施例１】
【００２８】
本発明のより具体的な実施の形態について具体的な実施例を示すが、本発明はこれらのみに限定されない。
【００２９】
（実施例１）
実施例１として（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3を作製し、Ｅｕ3+を添加した前後の蛍光スペクトルの測定を行った。
【００３０】
出発原料として、ＨｆＯ2（関東化学製、純度９９．５％）とＭｇＯ（キシダ化学製）とＡｌ2Ｏ3（関東化学製、純度９９．５％）とＷＯ3（高純度化学製、純度４Ｎ）を十分精製した後、モル比１：１：３で正確に秤量し、純水を溶媒とした湿式ボールミルにより１４４ｈの混合粉砕を行った。一昼夜乾燥して水分を除いたのち、得られた原料紛を１１００℃で焼成を行い、母体材料を作製した。ライカイ機による粗粉砕を行ったのち、粉末Ｘ線回折の測定を行い、（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3の作製の確認をして母体材料とした（図１）。
【００３１】
付活剤としてＥｕ2Ｏ3（高純度化学製）を母体材料に０．５〜１０ｗｔ％加えて、大気中１０００℃で付活処理を行い試料とした。
【００３２】
得られた試料２の励起波長を２５４ｎｍとした場合の蛍光スペクトルを図２に示す。Ｅｕ3+による蛍光（5Ｄ0→7Ｆ2（〜６２０ｎｍ）および5Ｄ0→7Ｆ1（〜５９０ｎｍ））が確認された。また、Ｅｕ3+に加えてＷＯ42-を発光中心とする蛍光も同時に確認された。励起波長を１９５ｎｍとした場合も、同様な蛍光が確認され、蛍光体が作製できていることが確認できた。
【００３３】
図３に励起波長２５４ｎｍの場合の、Ｅｕ3+添加量と初期輝度の関係を示す。添加量としては５ｗｔ％近辺でもっとも高い輝度を示したが、１０ｗｔ％以下であれば、蛍光体として実用上問題はないと考えられる。
【００３４】
試料２の蛍光体を加圧成型して焼成後φ５ｍｍ、高さ１０ｍｍになるサンプルを焼成し、熱機械分析を使用した熱膨張係数の測定を行った。結果を図４に示す。熱膨張係数は、室温から１０００℃までの熱膨張係数は−０．６〜−２．２×１０-6／Ｋであった。一般に使用されている母体材料のＹ2Ｏ3（＋７〜＋１０×１０-6／Ｋ）やＣａＷＯ4、ＭｇＷＯ4（＋５〜＋８×１０-6／Ｋ）と比較して使用される温度範囲での熱膨張係数が小さいことから、熱膨張収縮による蛍光体膜の変形が小さく剥離を防止する効果をもつことがわかった。
【００３５】
（実施例２）
実施例２としてＡｌ2（ＷＯ4）3と（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3から、（（ＨｆＭｇ）1-xｘＡｌ2x）（ＷＯ4）3で示される母体材料を作製した。
【００３６】
Ａｌ2（ＷＯ4）3は、出発原料として、Ａｌ2Ｏ3（関東化学製、純度９９．５％）とＷＯ3（高純度化学製、純度４Ｎ）をモル比１：３で正確に秤量し、（実施例１）と同様に湿式ボールミル、乾燥を行ったのち、１０００℃で焼成を行い、ライカイ機による粗粉砕を行って試料とした。（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3は、実施例１で作製したものを用いた。
【００３７】
Ａｌ2（ＷＯ4）3と（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3の試料を（（ＨｆＭｇ）1-xｘＡｌ2x）（ＷＯ4）3においてｘ＝０．３、０．５、０．７になるようにそれぞれ正確に秤量し、それぞれライカイ機を用いて混合を行って、１１００℃で焼成して３種類の母体材料とした。粉末Ｘ線回折測定を行い上記複合酸化物の作製を確認した（図５）。
【００３８】
続いて、付活剤としてＥｕ2Ｏ3（高純度化学製）を母体材料にそれぞれ５ｗｔ％加えて、大気中１０００℃で付活処理を行い試料とした（試料、５，６，７）。
【００３９】
得られた試料６の励起波長を２５４ｎｍとした場合蛍光スペクトルを図６に示す。Ｅｕ3+による蛍光が確認された。また、Ｅｕ3+に加えてＷＯ42-を発光中心とする蛍光も同時に確認された。励起波長を１９５ｎｍとした場合も同様な蛍光が確認され、蛍光体が作製されていることが確認できた。
【００４０】
続いて、熱膨張係数の測定結果を図７に示す。
【００４１】
試料５，６，７とも＋２×１０-6Ｋ-1以下の低い熱膨張係数を示す材料であることがわかった。特にｘ＝０．３付近では、ゼロに近い熱膨張係数を示すことがわかった。
【００４２】
これらの結果から、化学式（（ＨｆＭｇ）1-xｘＡｌ2x）（ＷＯ4）3で示されるタングステン酸複合酸化物を母体材料とした蛍光体が、低い熱膨張係数をもち熱膨張収縮による蛍光体膜の変形が小さく、剥離を防止する効果をもつことがわかる。
【００４３】
（実施例３）
実施例３として（ＺｒＣａ）（ＷＯ4）3を母体材料とした蛍光体を作製し、蛍光スペクトルの測定を行った。
【００４４】
（ＺｒＣａ）（ＷＯ4）3は、出発原料として、ＺｒＯ2（第一希元素製、純度９９．５％）とＣａＣＯ3（関東化学製）とＷＯ3（高純度化学製、純度４Ｎ）をモル比１：１：３で正確に秤量し、同様に湿式ボールミル、乾燥を行ったのち、１０００℃で仮焼成を行いライカイ機による粗粉砕を行って母体材料とした。
【００４５】
続いて、付活剤としてＥｕ2Ｏ3（高純度化学製）を母体材料に５ｗｔ％加えて、還元雰囲気中１０００℃で付活処理を行い試料とした（試料８）。
【００４６】
得られた試料８の蛍光スペクトルを測定したところ、励起波長を２５４ｎｍとした場合、および励起波長を１９５ｎｍとした場合に、Ｅｕ2+による青色の蛍光が確認された。また、Ｅｕ2+に加えてＷＯ42-を発光中心とする蛍光も同時に確認され、蛍光体が作製されていることが確認できた。
【００４７】
試料８の熱膨張係数を測定したところ、＋１．０×１０-6Ｋ-1の低い熱膨張係数を示す材料であることがわかった。
【００４８】
これらの結果から、化学式（ＨｆＣａ）（ＷＯ4）3で示されるタングステン酸複合酸化物を母体材料とした蛍光体が、低い熱膨張係数をもち熱膨張収縮による蛍光体膜の変形が小さく剥離を防止する効果をもつことがわかった。
【００４９】
（実施例４）
実施例４として（ＡｌＩｎ）（ＷＯ4）3と（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3から、（（ＨｆＭｇ）0.5（ＡｌＩｎ）0.5）（ＷＯ4）3を作製した。
【００５０】
（ＡｌＩｎ）（ＷＯ4）3は、Ｉｎ2Ｏ3（関東化学製）とＡｌ2Ｏ3とＷＯ3とをモル比１：１：３で正確に秤量し、同様に湿式ボールミル、乾燥を行った後、１０００℃で仮焼成を行い、粉末Ｘ線回折により（ＡｌＩｎ）（ＷＯ4）3が出来ていることを確認して用いた。（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3は、実施例１で作製した試料を使用した。
【００５１】
（ＡｌＩｎ）（ＷＯ4）3と（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3の仮焼成粉を用いて、（（ＨｆＭｇ）0.5（ＡｌＩｎ）0.5）（ＷＯ4）3になるようにモル比１：１で秤量した後、ライカイ機を用いて混合を行い、１１００℃で焼成し母体材料とした。
【００５２】
続いて、付活剤としてＴｂ4Ｏ7（高純度化学製）を母体材料に５ｗｔ％加えて、還元雰囲気中１０００℃で付活処理を行い試料とした（試料９）。
【００５３】
得られた試料９の蛍光スペクトルを測定したところ、励起波長を２５４ｎｍとした場合、および励起波長を１９５ｎｍとした場合に、Ｔｂ3+による青色の蛍光が確認された。また、Ｔｂ3+に加えてＷＯ42-を発光中心とする蛍光も同時に確認され、蛍光体が作製されていることが確認できた。
【００５４】
試料９の熱膨張係数を測定したところ、＋１．５×１０-6Ｋ-1以下の低い熱膨張係数を示す材料であることがわかった。
【００５５】
これらの結果から、化学式（（ＨｆＭｇ）0.5（ＡｌＩｎ）0.5）（ＷＯ4）3で示されるタングステン酸複合酸化物を母体材料とした蛍光体が、低い熱膨張係数をもち熱膨張収縮による蛍光体膜の変形が小さく剥離を防止する効果をもつことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明にかかる蛍光体は、蛍光灯、表示管、カラーブラウン管、プラズマディスプレイ、無機ＥＬ，などの波長に感度をもち、種々の蛍光体用途に応用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】母体材料（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3Ｘ線回折の測定結果を示すグラフ
【図２】母体材料（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3蛍光スペクトルの測定結果（試料２）を示すグラフ
【図３】母体材料（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3Ｅｕ３＋添加量と初期輝度の関係を示すグラフ
【図４】母体材料（ＨｆＭｇ）（ＷＯ4）3熱膨張係数の測定結果（試料２）を示すグラフ
【図５】母体材料（（ＨｆＭｇ）1-xｘＡｌ2x）（ＷＯ4）3Ｘ線回折の測定結果を示すグラフ
【図６】母体材料（（ＨｆＭｇ）1-xｘＡｌ2x）（ＷＯ4）3蛍光スペクトルの測定結果を示すグラフ
【図７】母体材料（（ＨｆＭｇ）1-xｘＡｌ2x）（ＷＯ4）3熱膨張係数の測定結果を示すグラフ
【図１】
2005220299.tif 000003
【図２】
2005220299.tif 000004
【図３】
2005220299.tif 000005
【図４】
2005220299.tif 000006
【図５】
2005220299.tif 000007
【図６】
2005220299.tif 000008
【図７】
2005220299.tif 000009