(57)【要約】【課題】耐摩耗向上による高画質の維持、繰り返し使用してもクリーニング不良のない高感度、高耐久性電子写真感光体を提供すること。【解決手段】特定の置換シリル基を有する（メタ）アクリロイロキシと特定のトリアリールアミン構造を有する重合性化合物との共重合体を硬化させてなる層を少なくとも表面に有する感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される高分子化合物を硬化させてなる層を少なくとも表面に有することを特徴とした電子写真感光体。
【化１】
2005215025.tif 000021
（式中、Ｒ１、Ｒ５は水素、あるいはメチル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はメチル基、メトキシ基を表し、但しＲ２、Ｒ３、Ｒ４のうち少なくとも２個はメトキシ基であり、Ｘは単結合、−ＣＯＯ−を表し、Ａｒ１は置換、未置換アリレン基を表し、Ａｒ２、Ａｒ３は同一又は異なる置換、未置換アリール基を表し、ａ、ｂは共重合重量比を表し、０．１≦ａ≦０．９、０．１≦ｂ≦０．９、であり、ｎは１０から１０００の整数を表す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される高分子化合物を硬化させてなる層を少なくとも表面に有することを特徴とした電子写真感光体。
【化２】
2005215025.tif 000022
（式中、Ｒ６、Ｒ１０は水素、あるいはメチル基を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はメチル基、メトキシ基を表し、但しＲ７、Ｒ８、Ｒ９のうち少なくとも２個はメトキシ基であり、Ｚは単結合、−ＣＯＯ−を表し、Ａｒ４、Ａｒ５は置換、未置換アリレン基を表し、Ａｒ６、Ａｒ７は同一又は異なる置換、未置換アリール基を表し、Ｙは単結合、酸素原子、
【化３】
2005215025.tif 000023
で表され、Ｒ２０は水素、炭素数１から４のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表し、ｅは１から４の整数、ｆは１または２の整数を表し、ｃ、ｄは共重合重量比を表し、０．１≦ｃ≦０．９、０．１≦ｄ≦０．９、であり、ｍは１０から１０００の整数を表す。）
【請求項３】
前記硬化層がさらに下記一般式（３）で示されるシランカップリング剤を含有し硬化されている請求項１、または２に記載の電子写真感光体。
【化４】
2005215025.tif 000024
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は炭素数１から１２の直鎖状、あるいは分岐状のアルキル基またはフェニル基、アミノ基置換アルキル基、炭素数１から４の直鎖状、あるいは分岐状のアルコキシ基、アセトキシ基を表す。但しＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４のうちの少なくとも１つは前記アルコキシ基を表す。）
【請求項４】
導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、導電性基体より最も離れた表面側から少なくとも１層に、一般式（１）、または一般式（２）で示されるシリコーン化合物を含有した電子写真感光体。
【請求項５】
前記一般式（１）、または一般式（２）からなるシリコーン共重合体を酸性触媒で加水分解し、塗工後加熱下硬化させた請求項１、２、または３記載の電子写真感光体。
【請求項６】
感光体の形状がベルト状、シート状またはドラム状であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
少なくとも、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備した画像形成装置において、該電子写真感光体が請求項１〜５のいずれかに記載のものであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体的に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアルコキシランを含有し、且つトリアリールアミンを共重合した高分子化合物を感光層中に含有させ硬化させた電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジに関し、より詳しくは長寿命電子写真感光体に関する。
本発明の電子写真感光体およびそれを用いた電子写真プロセスは、複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機等に応用される。
【背景技術】
【０００２】
近年電子写真複写機、電子写真プリンターなど高速化、小型化、高画質化に伴い感光体の高耐久化が要求されている。感光体の耐久性は、電子写真プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニングの反復過程で機械的、化学的作用を受け劣化する。機械的劣化は感光体の摩耗、傷を発生させ、化学的劣化は発生するオゾンによるバインダー樹脂、電荷移動剤の酸化劣化を発生させ、及び堆積物などによる画質低下の発生もある。また前記したように高速化、小型化に伴い感光体が小径化され電子写真プロセスでの使用条件は厳しくなり、特にクリーニング部ではゴムブレードが使用され十分にクリーニングするためにはゴム硬度の上昇と当接圧力の上昇が余儀なくされ、そのために感光体の摩耗、ゴムブレードのめくれ、ブレード鳴き（異音）が発生する。さらに、高画質化の要求によるトナー粒子の微粒化に伴いクリーニング不良が発生し、また感光体からトナーの離型性向上が求められた。感光体の摩耗は、電位変動、感度変動によるカラー画像の色バランスのくずれ、色再現性に問題を発生させるなどの不具合を生じる。
【０００３】
これら感光体の耐久性向上のためにシランカップリング剤による硬化膜が多く提案されている。例えば、アルコキシシラン基をもった電荷輸送物質が特許文献１（特開平１０−０９５７８７号）に提案されているが、体積収縮によるクラックの発生が懸念され、また電荷輸送物質体積が大きく剛直性であり硬化時の分子運動が妨げられ未反応シラノールが多く残存して湿度により抵抗が下がり、高湿下で画像みだれが予想される。また、アルコキシシラン基をもった高分子化合物、シランカップリング剤、及びメチロール基、あるいはトリメトキシシリル基をもつ電荷輸送物質が特許文献２（特開２００３−２４１４０９）に提案されているが、残留電位の上昇、明部電位の上昇が少ない電荷輸送物質は芳香環が多く置換され、単独添加では成膜時結晶化し、相分離して不透明、あるいは凹凸のある膜が形成され、感度、及びクリーニング不足、ブレード欠けを発生させる。
【特許文献１】特開平１０−０９５７８７号
【特許文献２】特開２００３−２４１４０９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、耐摩耗向上による高画質の維持、繰り返し使用してもクリーニング不良のない高感度、高耐久性電子写真感光体の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討した結果、感光層にトリアリールアミン構造とアルコキシリル基をもった特定の高分子化合物の硬化物からなる表面層を含有させることが有効であることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
（１）下記一般式（１）で表される高分子化合物を硬化させてなる層を少なくとも表面に有することを特徴とした電子写真感光体、
【化５】
2005215025.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ５は水素、あるいはメチル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はメチル基、メトキシ基を表し、但しＲ２、Ｒ３、Ｒ４のうち少なくとも２個はメトキシ基であり、Ｘは単結合、−ＣＯＯ−を表し、Ａｒ１は置換、未置換アリレン基を表し、Ａｒ２、Ａｒ３は同一又は異なる置換、未置換アリール基を表し、ａ、ｂは共重合重量比を表し、０．１≦ａ≦０．９、０．１≦ｂ≦０．９、であり、ｎは１０から１０００の整数を表す。）
（２）下記一般式（２）で表される高分子化合物を硬化させてなる層を少なくとも表面に有することを特徴とした電子写真感光体、
【化６】
2005215025.tif 000003
（式中、Ｒ６、Ｒ１０は水素、あるいはメチル基を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はメチル基、メトキシ基を表し、但しＲ７、Ｒ８、Ｒ９のうち少なくとも２個はメトキシ基であり、Ｚは単結合、−ＣＯＯ−を表し、Ａｒ４、Ａｒ５は置換、未置換アリレン基を表し、Ａｒ６、Ａｒ７は同一又は異なる置換、未置換アリール基を表し、Ｙは単結合、酸素原子、
【化７】
2005215025.tif 000004
で表され、Ｒ２０は水素、炭素数１から４のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表し、ｅは１から４の整数、ｆは１または２の整数を表し、ｃ、ｄは共重合重量比を表し、０．１≦ｃ≦０．９、０．１≦ｄ≦０．９、であり、ｍは１０から１０００の整数を表す。）
（３）前記硬化層がさらに下記一般式（３）で示されるシランカップリング剤を含有し硬化されている前記（１）、または前記（２）記載の電子写真感光体、
【化８】
2005215025.tif 000005
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は炭素数１から１２の直鎖状、あるいは分岐状のアルキル基またはフェニル基、アミノ基置換アルキル基、炭素数１から４の直鎖状、あるいは分岐状のアルコキシ基、アセトキシ基を表す。但しＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４のうちの少なくとも１つは前記アルコキシ基を表す。）
【０００６】
（４）導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、導電性基体より最も離れた表面側から少なくとも１層に、前記一般式（１）、または一般式（２）で示されるシリコーン化合物を含有した電子写真感光体、
（５）前記一般式（１）、または一般式（２）からなるシリコーン共重合体を酸性触媒で加水分解し、塗工後加熱下硬化させた前記（１）、（２）、または（３）記載の電子写真感光体、
（６）感光体の形状がベルト状、シート状またはドラム状であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の電子写真感光体、
（７）少なくとも、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備した画像形成装置において、該電子写真感光体が前記（１）〜（５）のいずれかに記載のものであることを特徴とする画像形成装置、
（８）前記（１）〜（５）のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体的に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ、に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の特定の共重合体を硬化させてなるシリコーン硬化表面層もつ感光体は、機械的特性に優れた高耐久な感光体であり、繰り返し使用後もクラックの発生は確認されない。
またシリコーン硬化膜特有の高湿下の画像流れの発生がなく、高品質の画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の前記一般式（１）、（２）で表される高分子化合物は、、その分子量はＧＰＣにより数平均分子量１０００〜２０万好ましくは、５０００〜１０万である。高分子化合物の具体例を前記一般式（１）に基づいて以下に説明する。
前記一般式（２）、（３）中Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ２０におけるａ）アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基等の直鎖状、又は分岐状のアルキル基が挙げられが、合成上の容易性からメチル基が好ましい。
【０００９】
前記一般式（１）、（２）において、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ６、Ａｒ７はアリール基であり、具体例として、非縮合炭素環式基、縮合多環式炭化水素基、及び複素環基が挙げられる。
該縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が１８個以下のもの例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。
【００１０】
また、該非縮合炭素環式基としてはベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の１価基、あるいはビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、１，１−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、及びポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の１価基、あるいは９，９−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の１価基が挙げられる。
【００１１】
更にまた、複素環基である場合、具体例としてカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、及びチアジアゾール等の１価基が挙げられる。
前記Ａｒ2、Ａｒ3で表されるアリール基は以下に示す置換基を有してもよい。
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２とりわけＣ１〜Ｃ８、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、  Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基で、置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキエチル基、２−エトキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
【００１２】
さらに、前記Ａｒ2、Ａｒ3で表されるアリール基は以下に示す置換基を有してもよい。
アルコキシ基（−ＯＲ１５）：Ｒ１５はａ）で定義したアルキル基を表す。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
アリールオキシ基：アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、が挙げられる。これは、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
【００１３】
アルキルメルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
【化９】
2005215025.tif 000006
：（式中、Ｒ１６及びＲ１７は各々独立に水素原子、前記一般式（２）で定義したアルキル基、またはアリール基を表し、アリール基としては、例えばフェニル基、ビフェニル基又はナフチル基が挙げられ、これらはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。Ｒ１６及びＲ１７は共同で環を形成してもよい）
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（トリール）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基等が挙げられる。
メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基、等が挙げられる。
以上の置換基の他、置換又は無置換のスチリル基、置換無置換のβ−フェニルスチリル基ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基等も挙げることができる。
【００１４】
前記Ａｒ１、Ａｒ４、Ａｒ５で表されるアリレン基としては、前記、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ６、Ａｒ７で表されるアリール基から誘導される２価基である。
前記Ｙは単結合、酸素原子、
【化１０】
2005215025.tif 000007
で表され、Ｒ２０は水素、炭素数１から４のアルキル基、置換、未置換のアリール基〔前記Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ６、Ａｒ７で表されるアリール基〕を表し、ｅは２から４の整数、ｆは１または２の整数を表す。
【００１５】
一般式（１）、及び（２）の製造法は、例えば下記トリアリールアミン含有ビニルモノマー、あるいはアクリルモノマーと信越化学工業社から市販されている３−メタクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＬＳ−３３８０）、３−メタクロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン（ＬＳ−３３７５）などと共重合させる。共重合はラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合など公知の方法で共重合させて共重合体が得られる。
共重合比は（メタ）アクリロイルオキシメトキシシラン：トリアリールアミン含有化合物＝０．１〜０．９：０．１〜０．９の重量比で共重合され、（メタ）アクリロイルオキシメトキシシランの共重合比率が高いと高硬度な膜が得られるものの、トリアリールアミン部位の減少で電荷輸送能が低減し明部電位の上昇、及び残留電位の上昇を傾向があるので、機械特性、電気特性のバランスを考慮して共重合比率は決定される。
【００１６】
重合溶媒はトルエンなどの芳香族系、メチルイソブチルケトンなどのケトン系、酢酸ブチルなどのエステル系が使用される、特にトリアリールアミンモノマーがこれら溶媒に溶解するためであり、しかしアクリオイルメトキシシランモノマーはアルコール系溶媒に可溶であり、メトキシ基の加水分解し、シラノールが形成されるとアルコール可溶となることから芳香族系、あるいはケトン系、エステル系溶媒とイソプロピアルコールとの混合溶媒中で重合が望ましい。
【００１７】
重合開始剤はアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物が使用される。
また共重合されるものとしてメトキシシランの分子内加水分解触媒としてアクリル酸、接着性向上としてグリシジルメタクリレート、硬化膜のクラック防止のために可撓性付与のためにブチルメタクリレートなど共重合してもよい。
【００１８】
以下前記共重合性のトリアリールアミン含有化合物の具体例を示すがこれに限定されるものでない。
【化１１】
2005215025.tif 000008
【００１９】
【化１２】
2005215025.tif 000009
【００２０】
【化１２】
2005215025.tif 000010
【００２１】
これら共重合体は単独で塩酸、硫酸、燐酸、酢酸などの酸触媒、あるいはジブチル錫酢酸などの金属触媒で加水分解、熱硬化される。
【００２２】
共重合体には下記一般式（３）で示されるシランカップリング剤を添加してもよい。
【化１３】
2005215025.tif 000011
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は炭素数１から１２の直鎖状、あるいは分岐状のアルキル基またはフェニル基、アミノ基置換アルキル基、炭素数１から４の直鎖状、あるいは分岐状のアルコキシ基、アセトキシ基を表す。但しＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４のうちの少なくとも１つは前記アルコキシ基を表す。）
【００２３】
一般にトリアルコキシ体は高硬度が得られるものの、未反応のシラノールが残存し高湿での水分付着により表面抵抗が低下する傾向を示し、またジアルコキシ体は未反応シラノールの残存が少ないものの膜硬度が低くなり強度が低くくなる傾向を示す。こうしたこと考慮して、すなわち、これらカップリング剤は、膜硬度、湿度依存性を考慮して選択することが好ましい。
上記一般式（３）で表されるシランカップリング剤としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラアリロキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シラン、トリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、エチルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリス（２−アミノエトキシ）シラン、トリアセトキシビニルシラン、エチルトリアセトキシシラン、トリエトキシビニルシラン、エチルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−アリルチオプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−［２−（２−アミノエチルアミノエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、３−ピペリジノプロピルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−（２−メチルピペリジノプロピル）トリメトキシシラン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、３−ベンジルアミノプロピルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、オクチルトリエトキシシラン、フェニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシシラン、ジエトキシメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチルシラン、ジアセトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジエトキシジビニルシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジメチルジプロポキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、３−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−（２−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチル−２−ピペリジノエチルシラン、ジメトキシメチル−３−ピペラジノプロピルシラン、ジブトキシジメチルシラン、３−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、ジエトキシメチルフェニルシラン、ジメトキシメチル−３−ピペリジノプロピルシラン、ジメトキシメチル−３−（４−メチルピペリジノプロピル）シラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジメトキシフェニル−２−ピペリジノエトキシシラン、ジアセトキシジフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、ジエトキシドデシルメチルシラン、ジフェニルメトキシ−２−ピペリジノエトキシシラン、ドコシルメチルジクロロシラン、ジエトキシメチルオクタデシルシラン等が挙げられる。
これらカップリング剤は共重合体固形分１部に対して０．２〜０．７部添加され、好ましくは０．３〜０．５部が好ましい
【００２４】
感光体について以下図面に沿って説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体を表す断面図であり、導電性支持体１０１上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層１０３が設けられ、更に一般式（１）、あるいは（２）の高分子化合物の硬化物と電荷発生物質を含有した感光層４０１が設けられ、すなわち、１０３と４０１により感光層１０２を構成する。
【００２５】
図２は導電性支持体１０１上に電荷発生物質を主成分とする電荷発生層２０１と、低分子電荷輸物質とバインダー樹脂を主成分とする電荷輸送層２０３と一般式（１）で示される高分子化合物硬化、あるいは一般式（２）で示されるの高分子化合物硬化電荷輸送層３０１から構成される場合であって、硬化層には有機、あるいは無機フィラーを含有してもよい。
【００２６】
図３は導電性支持体１０１上に中間層３０２を設け、その上に電荷発生物質を主成分とする電荷発生層２０１と、低分子電荷輸物質とバインダー樹脂を主成分とする電荷輸送層２０３と一般式（１）で示される高分子化合物硬化、あるいは一般式（２）で示される高分子化合物硬化電荷輸送層３０１から構成される場合であって、硬化層には有機、あるいは無機フィラーを含有してもよい。
【００２７】
導電性支持体１０１としては、体積抵抗１０10 Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体１０１として用いることができる。
【００２８】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体１０１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などがあげられる。
【００２９】
また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。
【００３０】
このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体１０１として良好に用いることができる。
【００３１】
次に感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層２０１と電荷輸送層２０３で構成される場合から述べる。
始めに電荷発生層２０１について説明する。
電荷発生層２０１は、電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
【００３２】
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
【００３３】
一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００３４】
電荷発生層２０１に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。更に、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。
【００３５】
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００３６】
正孔輸送物質としては、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００３７】
電荷発生層２０１を形成する方法には、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等が用いられ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。また、後述のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法、リングコート法などを用いて行なうことができる。
以上のようにして設けられる電荷発生層２０１の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００３８】
電荷輸送層について説明する。
図２で示される層構成では電荷輸送層２０３が低分子電荷輸物質とバインダー樹脂を主成分とするもので低分子電荷輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５、５２−１３９０６６号公報に記載）イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特願平１−７７８３９号に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５、５５−１５６９５４、５５−５２０６３、５６−などの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５１−１０９８３号に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５、５８−１９８０４３に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−に記載）、ピレン誘導体（特願平２−に記載）などを使用することができる。
【００３９】
バインダー樹脂としてはフィルム性の良いポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノーＺタイプ、ビスフェノールＣタイプ）、あるいはこれら共重合体、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエステル、メタクリル樹脂、ポリスチレン、酢酸ビニル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。電荷輸送物質とバインダー樹脂と伴に溶解、塗工、乾燥して形成される。
【００４０】
これら低分子電荷輸送物質の量はバインダー樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層２０３の膜厚は解像度・応答性の点から、３０μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）に異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【００４１】
ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。これらは単独で使用しても２種以上混合して使用しても良い。
【００４２】
電荷輸送層２０３上に一般式（１）、あるいは（２）で示される高分子化合物を含む塗料を塗工して、該高分子化合物硬化膜が設けられる。この場合該塗料中にフィラーを含有させることもでき、有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドーした酸化インジウム等の金属酸化物、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物、チタン酸カリウム、窒化硼素などの無機材料が挙げられる。これらのフィラーの中で、フィラーの硬度の点から無機フィラーを用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。
【００４３】
更に、高画質化に有効なフィラーとしては、電気絶縁性が高いフィラーが好ましく、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等が特に有効に使用できる。これらフィラー同士あるいは他のフィラーとを２種類以上を混合することも可能である。また、誘電率が５以下のフィラーと誘電率が５以上のフィラーとを２種類以上混合したりして用いることも可能である。
更に、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。
【００４４】
表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤すべてを使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性で好ましい。シランカップリング剤による処理は、やや抵抗が下がるものの、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、３〜３０ｗｔ％が適しており、５〜２０ｗｔ％がより好ましい。この塗料を浸漬法、スプレー法、リング法で塗工し、その後光、あるいは熱エネルギーで硬化させ１〜１０μｍの膜厚で硬化層３０１が作製される。
【００４５】
図３は導電性支持体１０１上に中間層３０２を設ける構成であり、中間層は電荷注入防止、塗工欠陥防止、モアレ防止のために設けられ、樹脂層、あるいは顔料分散層、アルミニウム支持体であるとアルマイト層として形成され、このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸等の水溶性樹脂、共重合性ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂など挙げられる。また、顔料分散としては前記樹脂に酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を分散したもの。
【００４６】
更に本発明の中間層３０２として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。この他に、本発明の下引き層には酸化アルミを陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。
中間層３０２上に図２で説明した電荷発生層２０１、電荷輸送層２０３、一般式１、及び２の硬化層３０１が積層される。
【００４７】
また、本発明においては感光層、電荷輸送層中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般樹脂に可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０〜３０重量部程度が適当である。
【００４８】
感光層１０２には、電荷発生物質、低分子電荷輸送物質、バインダー樹脂からなり、バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層２０３で挙げたバインダー樹脂のほかに、電荷発生層２０１で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい層１０３、この層上に一般式（１）、あるいは（２）で示される高分子化合物と電荷発生物質の硬化層４０１が形成される。また帯電劣化防止剤として環状エーテル化合物、ポリエーテル化合物、ジフェノキノン誘導体などを添加してもよく、添加量としては結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましい。
【００４９】
感光層１０２は、上記の材料をテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【００５０】
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られる。以下にこうした酸化防止剤の好ましいものを挙げる。
【００５１】
モノフェノール系化合物
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど。
ビスフェノール系化合物
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など。
【００５２】
高分子フェノール系化合物
１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］クリコールエステル、トコフェロール類など。
【００５３】
パラフェニレンジアミン類
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【００５４】
ハイドロキノン類
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【００５５】
有機硫黄化合物類
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジステアリルー３，３’ーチオジプロピオネ−ト、ジテトラデシルー３，３’ーチオジプロピオネ−トなど。
有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【００５６】
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
本発明における酸化防止剤の添加量は、電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは２〜３０重量部である。
【００５７】
図４は、本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
図４において、感光体１は導電性支持体上に少なくとも感光層が設けられ、最表面層に少なくともトリアリールアミン硬化層を有している。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラ等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。
【００５８】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【００５９】
光源等は、図４に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
さて、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００６０】
電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。これを負(正)極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
トナーはカラー化が進み、シアン、マゼンタ、イエローからなる、これらトナーは一般にトナー補給時に流動性が要求されるため、シリカ、酸化チタンなどの流動化剤が添加される。
【００６１】
図５には、本発明による電子写真プロセス、装置の別の例を示す。感光体２１は導電性支持体上に少なくとも最表面層に少なくともトリアリールアミン硬化層を有している感光層が設けられたベルト状のものである。このベルト状感光体は駆動ローラ２２ａ，２２ｂにより駆動、支持され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図５においては、感光体２１(勿論この場合は支持体が透光性である)に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
尚、ベルト感光体と駆動、支持ローラとが一体で、装置への脱着が自在にできるようにユニット化することも可能である。
【００６２】
図６には本発明で用いられるプロセスカートリッジの一例を示す。
感光体１の周辺には帯電手段として帯電ローラー３、感光体表面に現像材を適量供給する現像ユニット６、画像転写後に感光体表面をクリーニングする手段として、ブレードを備えたクリーニングユニット１６が一体に組み込まれている。
このカートリッジは光書きこみ手段、転写手段、、除電手段、定着手段、記録紙の搬送手段などの画像形成に必要な手段を具備した画像形成装置に着脱自在に取り扱い可能なように形成されている。
尚、該カートリッジに搭載される感光体１は、導電性支持体上に少なくとも感光層が設けられ、最表面層に少なくともトリアリールアミン硬化層を有している。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例により本発明を説明する。
重合例１
３−メタクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＬＳ−３３８０  信越化学社製）３０ｇ、前記Ｖ−１７  ３０ｇ、トルエン  ４０ｇ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）  ２０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）  ０．４ｇを三径フラスコ取り、窒素気流３０分撹拌後、７０℃に加熱、５時間反応し、その後８０℃に昇温して３時間反応した。淡黄色、粘度５８０ｃｐの共重合体を得た。
以下同様に下記表１に示す処方で共重合をした。
【００６４】
【表１】
2005215025.tif 000012
【００６５】
実施例１
φ３０ｍｍアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液、硬化層を順次、塗布乾燥することにより、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層、５μｍの硬化層を形成して、本発明の電子写真感光体を得た。
〔下引き層用塗工液〕
アルキッド樹脂（ベッコゾール  １３０７−６０−ＥＬ，大日本インキ化学工業製）
６部
メラミン樹脂（スーパーベッカミン  Ｇ−８２１−６０，大日本インキ化学工業製）
４部
酸化チタン                                                        ４０部
メチルエチルケトン                                              ２００部
〔電荷発生層用塗工液〕
オキソチタニウムフタロシアニン顔料                                  ２部
ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ）                        ０．２部
テトラヒドロフラン                                                ５０部
〔電荷輸送層用塗工液〕
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成社製  Ｍｖ５万）          １０部
【化１４】
2005215025.tif 000013
１０部
塩化メチレン                                                    １００部
〔硬化層用塗工液〕
重合例１の共重合体                                                ２０部
テトラエトキシシラン                                                ２部
トリメトキメチルシシラン                                            ４部
５％硫酸水溶液                                                      １部
メタノール                                                          ５部
この処方液を密栓下一晩放置した後リング塗工で塗工し、１３０℃で１時間硬化させた。
【００６６】
実施例２〜７
実施例１同様にしてφ３０ｍｍアルミニウムシリンダー上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記表２の硬化層５μｍを設けた。
【表２】
2005215025.tif 000014
【００６７】
比較例１
実施例１と同様にして中間層、電荷発生層を設けた上に下記電荷輸送層液をリング塗工して２５μｍの電荷輸送層を設けた。
【化１５】
2005215025.tif 000015
８部
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成社製  Ｍｖ５万）        １０部
ジクロルメタン                                                  ９０部
【００６８】
次に、上記実施例１〜７の感光体及び比較例１の感光体を図６に示したプロセスカートリッジに装填し、リコー製イマジオＭＦ２００複写機で１万枚の耐久試験を行った。露光光源は６５０ｎｍのレーザー光を用いた。その結果を表２に示した。
初期暗部電位（ＶＤ）を−６００Ｖ、初期明部電位（ＶＬ）を−１５０Ｖにした。表中のΔＶＤ、ΔＶＬは初期電位からの変化量であり、それぞれ以下のように求めた。
ΔＶＤ＝｜ＶＤ（１万枚時）｜−｜ＶＤ（初期）｜
ΔＶＬ＝｜ＶＬ（１万枚時）｜−｜ＶＬ（初期）｜
１万枚の耐久試験後３０℃９０％の高温高湿環境で複写を行い、画質試験を行った。
摩耗量はラン前後の差をフィッシャー製渦電流膜厚計で計測した。
【００６９】
【表３】
2005215025.tif 000016
【００７０】
実施例８
φ３０ｍｍアルミニウムシリンダー上にポリアミド樹脂（ＣＭ８０００  東レ社製）１０部、メタノール    ２２０部、ｎ−ブタノール１００部からなる溶液を５ｍｍ／ｓｅｃで浸漬塗工し、１００℃で１０分間乾燥して０．３μｍの中間層を設けた。
次いで下記分散液を浸漬塗工し、１２０℃、１０分間乾燥して０．２μｍの電荷発生層を設けた。また下記電荷輸送層用塗工液を浸漬塗工し、１２０℃で２０分間乾燥して２０μｍの電荷輸送層を設けた。
１５ｃｍボールミルポットに下記電荷発生物質、溶剤を仕込み、φ１０ｍｍのジルコニアメディアを用いて４８時間ボールミルし、その後シクロヘキサノン５００部を加えミルベースを調整した。
【化１６】
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２２部
シクロヘキサノン                                              ４００部
次いで、上記ミルベースをメチルエチルケトン９００部で希釈して電荷発生層塗工液とした。
〔電荷輸送層用塗工液〕
下記組成を溶解し調整した。
ポリスチレン（ＭＷ１Ｃ  東洋スチレン社製）                      １２部
【化１７】
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１２部
ジクロルメタン                                                  ９０部
１％シリコーンオイル（ＫＦ５０信越シリコーン社製）ジクロルメタン溶液
１部
中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記処方の塗料をリング法で塗工し、１３０℃で４０分間硬化させ硬化電荷輸送層３μｍを設けた。
重合例１の共重合体                                              ２０部
アルミナ（スミコランダムＡＡ０３  住友化学社）                    ２部
セロソルブアセテート                                              ５部
の処方液はジルコニアメディアを用いて３時間振動ミルを行い分散した、この液１２部にテトラエトキシシラン２部、トリメトキシメチルシラン３部、２％硫酸水溶液０．５部を添加、混合して塗料とした
【００７１】
実施例９
実施例８と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記処方の塗料をリング法で塗工し、１３０℃で４０分間硬化させ硬化電荷輸送層３μｍを設けた。
重合例２の共重合体                                            ２０部
シリカ（ＫＭＰＸ  信越化学社製）                                ２部
セロソルブアセテート                                            ５部
の処方液はジルコニアメディアを用いて３時間振動ミルを行い分散した、この液１２部にテトラエトキシシラン２部、トリメトキシメチルシラン３部、２％硫酸水溶液０．５部を添加、混合して塗料とした。
実施例８と９の感光体を実施例１と同様１万枚の耐久試験を行った結果、感光体表面の傷は観察されず、また摩耗量は０であった、高温高湿画像も画像流れは観察されなかった。
【００７２】
実施例１０
支持体をアルミニウムシリンダーから電鋳法で作製した厚さ３０μｍ、周長１８０ｍｍ、ベルト幅３４０ｍｍの円筒状ニッケル製ベルトに代え、実施例１と同様の中間層、電荷発生層設けた上に下記電荷輸送層、硬化層を設けて、エンドレスベルト状感光体を作製した。
下記電荷輸送層塗工液を浸漬法で塗工し、１３０℃、３０分間乾燥して２０μｍの電荷輸送層を設けた。
【化１８】
2005215025.tif 000019
８部
ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０５０  帝人化成社）          １０部
ジクロルメタン                                            ９０部
下記硬化電荷輸送層液をスプレー法で塗工し、１３０℃で３０分間硬化し、３μｍの硬化層を設けた。
重合例３の共重合体                                        ２０部
トリメトキシメチルシラン                                    ４部
ジメトキシジメチルシラン                                    ２部
２％硫酸水溶液                                          ０．５部
メタノール                                                １５部
【００７３】
実施例１１
実施例１０と同様にニッケル製ベルト上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記硬化層塗工液をスプレー法で塗工し、１３０℃で３０分間硬化し、３μｍの硬化電荷輸送層を設けた。
重合例４の共重合体                                        ２０部
トリメトキシメチルシラン                                    ４部
ジメトキシジメチルシラン                                    ２部
２％硫酸水溶液                                          ０．５部
メタノール                                                １５部
【００７４】
比較例２
硬化電荷輸送層を設けない以外は実施例１０と同様に下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を設けて２５μｍの比較例感光体とした。
【００７５】
実施例１０、１１、比較例２のベルト感光体を図５記載の画像形成装置で画像評価を行った。その際、エンドレスベルト感光体は直径２０ｍｍの２本の駆動ローラーで、支持駆動され、２本のローラーと感光体は一体で電子写真装置から着脱できるようユニット化された（以降、感光体マガジンと記す）。書き込光源は６５０ｎｍ発振のレーザーを用い、感光体表面電位は―８００Ｖ、全面露光時の露光部電位は−１００Ｖに初期設定した。
現像は、負帯電トナーとキャリアーからなる２成分現像剤を用いて反転現像を行った。
評価項目は以下の如くである。
ａ）常温常湿（２２−２５℃、４０−６０％ＲＨ）環境下で１００００枚の画像評価、
ｂ）感光体マガジンを常温常湿環境下に１ヶ月放置後、感光体の耐クラック性評価、及び画像評価
ｃ）感光体マガジンを３０℃、８５％環境下に２週間放置後、感光体の耐クラック性評価、及び画像評価、
【００７６】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明感光体の実施例における層構成の説明図。
【図２】同上別の実施例における層構成の説明図。
【図３】同上さらに別の実施例における層構成の説明図。
【図４】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明する概略図。
【図５】同上別の例を示す概略図。
【図６】本発明のプロセスカートリッジの１例を示す概略図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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