(57)【要約】【課題】本発明は、グリオキザールに比べて人体、安全衛生面で安全性が優れているグリオキザール付加でん粉により表面処理した水易溶性セルロースエーテルおよびその製法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、粉末状の水溶性セルロースエーテルに対しグリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）で表面処理をすることを特徴とする、水中で容易に分散して微量のアルカリ添加で溶解する水易溶性セルロースエーテル及びその製法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状の水溶性セルロースエーテルに対しグリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）で表面処理をすることを特徴とする、水易溶性セルロースエーテルの製法。
【請求項２】
グリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）がグリオキザール架橋でん粉（グリオキザール架橋デキストリン含む）であることを特徴とする、請求項１記載の水易溶性セルロースエーテルの製法。
【請求項３】
水溶性セルロースエーテルに対しグリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）で処理をしたことを特徴とする、水中で容易に分散して微量のアルカリ添加で溶解する水易溶性セルロースエーテル。
【請求項４】
グリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）がグリオキザール架橋でん粉（グリオキザール架橋デキストリン含む）であることを特徴とする、請求項３記載の水易溶性セルロースエーテル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、水中で容易に分散して溶解する水易溶性セルロースエーテルに関するもので、特に微量のアルカリ添加により溶解する水易溶性セルロースエーテル及びその製法に関する。
【背景技術】
【０００２】  水溶性セルロースエーテルの粉末は、水に投入溶解する際に塊状物ができる。これは最初に水と接触した部分が直ちに溶解してゲル状の層で覆われ、未溶解の粉末部分内部まで水が浸透し難くなるためである（ママコ現象と呼ぶ）。
このママコ現象を防止するため、水溶性セルロースエーテルの粉末をあらかじめグリオキサールと有機酸で表面処理することにより、粒子を水中で分散状態とした後、少量のアルカリを添加し、ｐＨを８〜１０にして溶解増粘させる方法が特公昭５８−１１８８２号公報に開示されている。
【特許文献１】特公昭５８−１１８８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  然しながらグリオキサール自体については、労働安全衛生法の既存化学物質点検変異原性の分類で強度の変異原性が認められている。化学物質排出把握管理促進法（ＰＲＴＲ法）の第１種指定化学物質にも該当する。またシックハウス症候群に関する建築基準法施行令規制物質であるホルムアルデヒドをかなり含有している、という問題がある。
一方、グリオキザール架橋でん粉は、労働安全衛生法の既存化学物質点検変異原性の分類では該当しない。またグリオキザール付加でん粉は、米国連邦規定のＦＤＡ（米国食品衛生局）では乾燥食品と接触する紙・板紙の構成成分で無制限の使用が認可されている（２１ＣＦＲ  １７６．１８０）。また水性及び油性食品と接触する紙・板紙の構成成分の場合は、全コート量に対してバインダーに対し２５％を超えない使用のみ承認されている（２１ＣＦＲ１７６．１７０）。ホルムアルデヒドは極低含有である。このような事からグリオキザール付加でん粉はグリオキサールに比べて人体、環境面への安全性が優れている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  そこで上記の技術的問題を解決するために、本発明者らはグリオキサールに代えてグリオキザール付加でん粉を用いることを研究し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の水易溶性セルロースエーテルの製法は、粉末状の水溶性セルロースエーテルに対しグリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）で表面処理をすることを特徴とする。また本発明の水易溶性セルロースエーテルは、水溶性セルロースエーテルに対しグリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）で処理をしたことを特徴とし、水中で容易に分散して微量のアルカリ添加で溶解するものである。【０００５】  水溶性セルロースエーテルとしてはヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などが使用できる。
グリオキザール付加でん粉（グリオキザール付加デキストリン含む）としては、でん粉（デキストリン含む）の−ＯＨ基にグリオキサールが架橋あるいはペンダント状に付加したもので、なおアセタール化架橋の働きを残しているものである。好ましくは、変異原性の分類では該当しないグリオキザール架橋でん粉を使用する。【０００６】  本発明では、水溶性セルロースエーテルに対して、グリオキザール付加でん粉を通常１〜１０％使用して処理する。分散性が良好で、且つ粘度の低下が少ない最適使用量は１．５〜５％である。
この処理により、グリオキザール付加でん粉が水溶性セルロースエーテルの−ＯＨ基にアセタール化架橋を行って水溶性セルロースエーテルの粒子表面の溶解性を僅かに低下させる。
例えば、加温状態の水溶性セルロースエーテル粉末にグリオキザール架橋でん粉水溶液を８０℃に加熱して噴霧、添加後６０℃で乾燥する。この粉末を水に撒布し軽く攪拌する時、塊状化することなく容易に水中に分散する。この２％水溶液はｐＨが４．４であり、グリオキザール処理品のｐＨ３．８に比べて高い。従って、このあと溶解させるために使用されるアルカリ添加量も少なくてすむメリットがある。【０００７】  本発明の水易溶性セルロースエーテルの用途はモルタル、吹付コンクリート、漆喰、石膏プラスター、壁装材、樹脂接着剤、塗料、捺染糊、洗剤、化粧品用などの増粘剤として使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】以下、実施例をあげて本発明を説明する。
【比較例１】
【０００９】  原料の水溶性セルロースエーテルとして、５００ミクロン以下の粒度で２％水溶液の粘度が４４００ｍＰａ・ｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）について水分散の状態、また熱水分散→冷却溶解による粘度測定（２０℃）を行った。
【比較例２】
【０００９】  ５００ミクロン以下の粒度で２％水溶液の粘度が４４００ｍＰａ・ｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）１００ｇを８０℃に加温しミキサーに仕込む。高速攪拌しながら固形分４０％のグリオキサール３ｇとグリコール酸溶液（７０％）１ｇと水７ｇを混ぜ８０℃に加熱して噴霧する。噴霧時間も入れて２０分間高速攪拌する。その後６０℃で１時間熱風乾燥して水分４％以下で終了し、グリオキザール処理品を製造した。
【実施例１〜４】
【００１０】  ５００ミクロン以下の粒度で２％水溶液の粘度が４４００ｍＰａ・ｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）１００ｇを６０℃に加温しミキサーに仕込む。高速攪拌しながらグリオキザール架橋でん粉（固形分５５重量％、ｐＨ４．５、２０℃粘度２００ｍＰａ・ｓ）を表１に記載の配合量と水量で混ぜ、８０℃に加熱して噴霧する。噴霧時間も入れて２０分間高速攪拌する。その後６０℃で１時間熱風乾燥して水分４％以下で終了とする。
外観及び粒子の大きさは仕込まれたヒドロキシプロピルメチルセルロースと区別できない粉末が得られた。
【実施例５】
【００１１】  ５００ミクロン以下の粒度で２％水溶液の粘度が４４００ｍＰａ・ｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）１００ｇを６０℃に加温しミキサーに仕込む。高速攪拌しながら固形分５５％のグリオキザール架橋デキストリン３ｇと水１７ｇを混ぜ８０℃に加熱して噴霧する。噴霧時間も入れて２０分間高速攪拌する。その後６０℃で１時間熱風乾燥して水分４％以下で終了とする。
外観及び粒子の大きさは仕込まれたヒドロキシプロピルメチルセルロースと区別できない粉末が得られた。
【実施例６】
【００１２】  ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）に代えて５００ミクロン以下の粒度で２％水溶液の粘度が４８０ｍＰａ・ｓのメチルセルロース（ＭＣ）を用いる以外、実施例２と同様にしてグリオキザール架橋でん粉で処理した。
外観及び粒子の大きさは仕込まれたメチルセルロースと区別できない粉末が得られた。
【実施例７】
【００１３】  ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）に代えて３００ミクロン以下の粒度で２％水溶液の粘度が１６３００ｍＰａ・ｓのヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を用いる以外、実施例２と同様にしてグリオキザール架橋でん粉で処理した。
外観及び粒子の大きさは仕込まれたヒドロキシエチルセルロースと区別できない粉末が  得られた。【００１４】  本発明の実施例１〜７および比較例１，２について配合条件と評価結果を表１に示す。
【表１】
2005205864.tif 000002
【発明の効果】
【００１５】本発明は、水中で容易に分散して、特に微量のアルカリ添加により溶解する水易溶性セルロースエーテルであり、安全衛生上なんら心配することなく、モルタル、吹付コンクリート、接着剤、塗料などの増粘剤として有用である。