(57)【要約】【課題】本発明は、簡便で、かつ、抗菌性、抗ウイルス性および炎症性皮膚疾患や皮膚障害に対して高い傷治癒促進効果を有する竹または笹の抽出成分などの清浄剤を、ゴム系粘着剤に添加混合して塗布することにより効率がよく、皮膚の正常化、清浄効果を発現させ、皮膚に対し十分固定できる粘着力を有し、皮膚への違和感がなく、使い勝手に優れた生体医療用粘着剤およびこれを用いた生体医療用テープもしくはシートを提供することを目的とする。【解決手段】ゴム系粘着剤と、清浄剤とを含んでなる粘着剤。ゴム系粘着剤が、アクリル樹脂などからなることを特徴とする上記粘着剤。清浄剤が、竹または笹の抽出成分であることを特徴とする上記粘着剤。上記粘着剤を、支持体の少なくとも片面に１０〜１００μmの厚みの、均一のもしくはパターン状の粘着層を形成してなる粘着テープもしくはシート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム系粘着剤と、清浄剤とを含んでなる粘着剤。
【請求項２】
ゴム系粘着剤が、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、天然ゴム、および合成ゴムのなかから選ばれる、少なくとも一種類からなることを特徴とする請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
清浄剤が、竹または笹の抽出成分であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の粘着剤を、支持体の少なくとも片面に１０〜１００μmの厚みの、均一のもしくはパターン状の粘着層を形成してなる粘着テープもしくはシート。
【請求項５】
生体医療用であることを特徴とする請求項４記載の粘着テープもしくはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に直接貼り付けて医療用器具等の固定および創傷・擦過傷の保護や治療することのできる絆創膏類、さらには、経皮吸収性の薬剤を共存せしめ、経皮的に薬剤を投与して疾病の治療や予防することのできる経皮吸収製剤等に用いられる粘着剤およびこの粘着剤を用いてなるテープもしくはシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
生体医療用粘着剤は、通常支持体の片面に層として形成され、粘着テープもしくはシートの形態で皮膚に貼付し使用される。従来、生体医療用粘着剤としては、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系粘着剤、ポリエーテル・ポリエステル等のポリオールと多官能イソシアネートとを反応させてなるポリウレタン系粘着剤もしくは天然ゴムや合成ゴムを主成分とするゴム系粘着剤が多く使用されている。ゴム系粘着剤は粘着特性の調整が比較的困難であり、天然ゴムを用いる粘着剤は、アレルギー発現の危険性など、取り扱いにやや難点がある。従って、最近では組成や配合などにより粘着特性のコントロールが比較的容易なアクリル系もしくはポリウレタン系粘着剤について検討が多くなされている。
【０００３】
一般的に粘着剤の活用分野として、エレクトロニクス、航空・宇宙、自動車・車両、建築・土木、包装、スポーツ・レジャー関連等が挙げられ、シート、テープ、ラベルといった形で利用されている。
【０００４】
一方、医療用粘着製品は、絆創膏、外科用サージカルテープ、人工肛門シールなどが使用されている。また、治療用粘着製剤では、湿布薬、パップ剤と呼ばれる消炎鎮痛剤等を配合した水分包含型貼付剤が使用され、同様な効能を示すプラスターと呼ばれる水分を特に包含させないタイプの貼付剤も上市されている。さらに最近では全身への薬効を示す薬剤を経皮に投与し、疾病の治療や予防を目的とする経皮吸収製剤と呼ばれる貼付剤が開発され、市販されている。
【０００５】
医療用粘着製品は、その貼付対象が生体の皮膚であることから、用いられる粘着剤には、工業用粘着製品の場合とは違う機能が求められる。
【０００６】
要求機能の一つに皮膚への刺激が少ないことが挙げられる。皮膚刺激の原因としては、添加物、不純物に起因する化学的刺激もあるが、最大の原因は粘着剤の高接着性による皮膚角質の損傷および粘着剤の不透湿性に起因する角質層の水和等の物理的刺激である。この物理的刺激の緩和策としては、接着性を落とし角質剥離を少なくする方法や小孔をあけ通気性をよくするなどの方策をとっているが十分に満足したものにはなっていないのが現状である。
【０００７】
これらの解決策として、アクリル樹脂のガラス転移温度を規定したり（特許文献１参照）、テープ、シートの使用する支持体の性能を特定したり（特許文献２参照）、アクリル樹脂中の構成するモノマー種を規定する（特許文献３参照）提案がなされているが、ヒトの皮膚の状態は個々さまざまであり、角質に対する接着性も異なってくるため、これらの解決策だけでは問題は解消されない。また、いずれの提案もアクリル樹脂が主体であり、化学反応ゆえに残存モノマーから起因すると考えられる「かぶれ」もしくは「かゆみ」等の問題は潜在的に存在する。
【特許文献１】特開平７−２７５３４０
【特許文献２】特開平８−０１２９５４
【特許文献３】特開２００３−６４３３６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、簡便で、かつ、抗菌性、抗ウイルス性および炎症性皮膚疾患や皮膚障害に対して高い傷治癒促進効果を有する竹または笹の抽出成分などの清浄剤を、ゴム系粘着剤に添加混合して塗布することにより効率がよく、皮膚の正常化、清浄効果を発現させ、皮膚に対し十分固定できる粘着力を有し、皮膚への違和感がなく、使い勝手に優れた粘着剤およびこれを用いたテープもしくはシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
アクリル樹脂、ウレタン樹脂、天然ゴムおよび合成ゴムから選ばれる、一種類または二種類以上の混合してなるゴム系粘着剤に、竹または笹の抽出成分液などの清浄剤を添加混合することによりヒトの皮膚に対する「かぶれ」、「かゆみ」および「損傷」等の問題点を未然に防ぎ、皮膚に対する十分な接着力と治療用粘着製剤に用いた場合の薬剤安定保持性および薬剤の皮膚界面へのスムーズな供給を可能とする生体医療用粘着剤を設計できることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
本発明は、ゴム系粘着剤と、清浄剤とを含んでなる粘着剤に関する。
また、本発明は、ゴム系粘着剤が、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、天然ゴム、および合成ゴムのなかから選ばれる、少なくとも一種類からなることを特徴とする上記粘着剤に関する。
また、本発明は、清浄剤が、竹または笹の抽出成分であることを特徴とする上記粘着剤に関する。
また、本発明は、上記粘着剤を、支持体の少なくとも片面に１０〜１００μmの厚みの、均一のもしくはパターン状の粘着層を形成してなる粘着テープもしくはシートに関する。
また、本発明は、生体医療用であることを特徴とする上記粘着テープもしくはシートに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、簡便で、かつ、抗菌性、抗ウイルス性および炎症性皮膚疾患や皮膚障害に対して高い傷治癒促進効果を有する竹または笹の抽出成分などの清浄剤を、ゴム系粘着剤に添加混合して塗布することにより効率がよく、皮膚の正常化、清浄効果を発現させ、皮膚に対し十分固定できる粘着力を有し、皮膚への違和感がなく、使い勝手に優れた粘着剤およびこれを用いたテープもしくはシートを提供することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で言うゴム系粘着剤は、皮膚に直接貼り付ける絆創膏類および経皮吸収製剤等の医療用粘着製品に用いられる生体医療用の粘着剤であり、例えば、救急絆創膏、サージカルテープ、ドレッシング材、ドレープ材などの生体医療用品が挙げられる。
【００１３】
本発明で用いられるゴム系粘着剤は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、天然ゴムおよび合成ゴムのなかから選ばれる、少なくとも一種類からなる樹脂からなる粘着剤である。
アクリル樹脂は、アクリルモノマー混合物を共重合して得られる。溶剤系では、通常の溶液重合、分散重合、もしくは塊状重合させることにより得られ、水系では、通常の乳化重合させることによって得られる。乳化重合法は特に限定しないが、一括仕込み法、モノマー逐次添加法、シード重合法、乳化モノマー逐次添加法などの公知の重合方法により製造する。
【００１４】
ウレタン樹脂は、アルキレンオキサイド鎖を有するポリオール成分、アルキレンオキサイド鎖を有する単官能アルコール成分およびジイソシアネート化合物から形成されてなる３官能のイソシアネート化合物を反応させてなるポリウレタン樹脂に、炭素数１０以上の長鎖脂肪酸エステルを混合して製造される。
【００１５】
天然ゴムは、それ自身を有機溶剤に溶解後、粘着付与剤を添加し製造される。
【００１６】
合成ゴムは、単量体であるブタジエン、イソプレン、イソブチレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル等を一種類もしくは二種類以上を重合してなる樹脂を溶剤に溶解もしくは分散させたものに、粘着付与剤を添加し製造される。
【００１７】
本発明で言う清浄剤は、粘着剤が直接ヒトの皮膚に接することにより生じる「かぶれ」、「かゆみ」および「損傷」等の問題点を未然に防ぎ、および抗菌・消臭など、菌に由来する不都合を軽減・解消し、貼付皮膚表面を清浄する目的で使用される。具体的には、抗菌剤、殺菌剤、消臭剤、芳香剤などが相当し、これらの混合物であってもよい。清浄剤は、公知のものが使用されるが、天然物由来のもの、特に、植物からの抽出物で構成されるものが好ましく、例えば、竹または笹から抽出される抽出物が挙げられる。
本発明で用いられる清浄剤は、通常、液体状で、前述したゴム系粘着剤に配合、混合して使用される。固形のものは、溶剤を用いて溶液とする。溶剤は通常の溶剤が用いられ、例えば、例えば、水、
ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、
メタノール、エタノールなどのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類、
ジクロロエタン、トリクロロエタンなどのハロゲン化溶剤、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類などの溶剤が用いられる。
【００１８】
本発明で用いられる竹または笹は、イネ科タケ亜科に属する植物を示す。そのなかにはマダケ属、ナリヒラダケ属、トウチク属、オカメザサ属、ササ属、アズマザサ属、ヤダケ属、メダケ属、カンチク属、ホウライチク属など１０属が含まれ、カンチク、ホウオウチク、モウソウチク、キンメイモウソウチク、キッコウチク、キンメイチク、クロチク、ホテイチク、ヤダケ、ナリヒラダケ、スズコナリヒラ、トウチク、シホウチク、オカメササ、オロシマチク、アズマネザサ、カムロザサ、ミヤコザサ、タンナサザサ、フイリシイヤ、コグマササ、ホンコグマササ、アケボノササ、チゴザサ、ヤクシマザサなどが含まれる。
中でも、クマザサが好適な例として挙げられる。
【００１９】
竹または笹の抽出成分に関しては、リグニンや多糖類を多く含んでいることが推測されておりその成分は複雑で必ずしも明確ではない。
【００２０】
クマザサ抽出成分は、イネ科クマザサから抽出される「ササ配糖体」を主成分とする成分である。「ササ配糖体」は、キシロース、アラビノース等のペントース（五炭糖）、ガラクトース、グルコース等のヘキソース（六炭糖）を構造単糖とする。
【００２１】
竹または笹の抽出成分は、竹または笹を水、アルコールなどの抽出溶剤に浸漬等して竹または笹の抽出液として得ることができる。また、市販品として入手もできる。竹または笹の抽出液は適宜、水等で希釈して使用することができる。
【００２２】
本発明に使用する竹または笹抽出液は、例えば、竹または笹の生葉または乾燥葉、好ましくは乾燥葉を、６０〜１３０℃の水で常圧または加圧抽出して得られるものが好ましい。
【００２３】
抽出方法は特に限定されないが、例えば特許３２１２２７８号公報に記載された方法を使用できる。
【００２４】
また、竹または笹抽出液は、スプレードライ、凍結乾燥、デキストリンなどの造形剤の添加等で一旦、粉状にすることができる。また、さらに、濾過、カラム精製、溶剤洗浄、溶剤抽出などの選別工程を経たものであってもよい。
【００２５】
竹または笹の抽出成分を抗菌性液として用いる場合は、従来使用されてきた濃度より高濃度で用いるのが好ましく、上記液中に含まれる竹または笹の抽出成分の固形量は、１〜５０重量％で用いることが好ましい。竹または笹の抽出成分は、抗菌性、抗ウイルス性および炎症性皮膚疾患や皮膚障害に対して高い傷治癒促進効果を有しているため、直接ヒトの皮膚に接する目的で使用するゴム系粘着剤の樹脂選択に幅ができる。
【００２６】
本発明の生体医療用粘着剤は、支持体の片面に厚み１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍの粘着剤層とし、全面均一もしくは点状、格子状等のパターニングした粘着層を形成させ、本発明の粘着テープもしくはシートとする。その際、支持体上に直接塗布、乾燥してもよいし、一度離型紙上に塗布、乾燥した後に支持体上に貼り合わせてもよい。
【００２７】
塗布方法としては、刷毛、浸漬、ローラ、スプレー、注入、塗工機など種々の塗布方法により、基材に塗布することが可能である。塗工方法としては、ディップコート、コンマコート、グラビアコート、カーテンコート、ダイコート、リップコート、マイクログラビアコート、スロットダイコート、リバースコート、キスコート等が挙げられる。
【００２８】
用いる支持体には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどの各種プラスチックフィルムや織布、編布、不織布、紙、金属箔、またはこれらを積層したものなどを用いることができる。医療衛生材用途に用いるものであれば、形状に特に限定はなく、たとえば救急絆創膏、サージカルテープやドレッシング材、ドレープ材などに適時加工して用いることができる。
【実施例】
【００２９】
＜クマザサエキスの製造＞
北海道天塩山系で９月に採取されたクマザサの乾燥葉を、加圧熱水タンクに入れ１２５℃１０分間処理し、冷却水で熱水を８０℃まで冷却し、エキスと含水固形分をスクリュープレスで分離して、含水率を約５０重量％とした。次に、約５０質量％含水固形分をオートクレーブに入れ、１８０℃で１０分間、飽和水蒸気による加圧熱水処理を行った。処理した含水固形分を、再度加圧熱水抽出タンクに入れて１１０℃で５分間処理してエキスを抽出させた。第１回目のエキスと第２回目のエキスを合わせ、珪藻土濾過し、固形分５０重量％となるまで減圧濃縮し、１１０〜１３０℃の流動殺菌処理してクマザサエキスを得た。
以下本発明の実施例を以下に示し、具体的に説明する。なお、以下は代表的な実施例を示したもので、これらに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
温度計、撹拌機、還流冷却器などを備えた反応容器に、有機溶媒として酢酸エチル１００重量部および重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを０．５重量部仕込み、また、別の容器にエチルアクリレート８５重量％、ブチルアクリレート５重量％、２−エチルヘキシルアクリレート８重量％およびアクリル酸２重量％からなる単量体混合物４００重量部を入れ、その内の２０％（８０重量部）を反応容器に加え、撹拌下で加熱する。還流開始３０分後から残りの単量体混合物を酢酸エチル１５０重量部、アゾビスイソブチロニトリル１．５重量部とともに２時間かけて滴下し、滴下終了１時間後にアゾビスイソブチロニトリル１重量部を酢酸エチル１００重量部に溶解した溶液を１時間かけて滴下して更に２時間熟成し、次いで酢酸エチルを加えて固形分４０重量％のアクリル系共重合体溶液を得た。
得られた共重合体溶液の固形分１００重量部に対してクマザサエキスを固形分として５重量部添加・配合した後、剥離紙の剥離処理面に乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように塗布し、乾燥後３８μｍポリエステルフィルムに転着して粘着剤および粘着テープを得た。
【００３１】
実施例２
実施例１記載と同様の反応容器に、蒸留水９４重量部仕込み、別容器に乳化剤（界面活性剤、花王製：商品名ラテムルＳ１８０Ａ）を０．９重量部仕込み、２−エチルヘキシルアクリレート９０重量％、メチルメタクリレート５重量％、メタクリル酸４重量％およびアクリル酸１重量％からなる単量体混合物１０５重量部と連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．０５重量部、重合開始剤としてチオグリコール酸２−エチルヘキシル０．１重量部を混合し、重合温度７０℃で撹拌下の反応容器中へ乳化モノマー逐次滴下法により約５．０時間反応させ、その後、８５℃で２時間の熟成により固形分５２重量％のアクリル系共重合体溶液を得、実施例１と同様の方法、手順でクマザサエキスを配合し、３８μｍポリエステルフィルムに転着して粘着剤および粘着テープを得た。
【００３２】
実施例３
ステンレス容器に３官能ポリエーテルポリオール（ＯＨ価５６、ＰＯ鎖１００重量％、Ｍｎ３０００、三洋化成工業製：Ｇ−３０００Ｂ）３２ｇ、ミリスチン酸イソプロピル６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．２ｇを混合した第１成分と、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルを主成分とする単官能アルコール（日本乳化剤製：ポリエチレングリコールモノメチルエーテルＭＰＧ）１０ｇ、クマザサエキスを６ｇ混合した第２成分と混合し、次いでヘキサメチレンジイソシアネートの３官能イソシアヌレート体（住化バイエルウレタン製：Ｎ３３００）１０ｇを混合し、すばやく剥離紙の剥離処理面に膜厚が５０μｍになるように、常温で硬化反応させ３８μｍポリエステルフィルムに転着して粘着剤および粘着テープを得た。
【００３３】
比較例１〜３
実施例１〜３のなかで配合したクマザサエキスを除いたほかは同様な方法、手順で粘着剤および粘着テープを得た。
【００３４】
上記実施例１〜３および比較例１〜３において作製した粘着剤および粘着テープを使用し、粘着力、保持力、再剥離性および実用テストを測定・実施し、結果を表１にまとめた。
＜粘着力＞粘着テープを２５ｍｍ幅に切断し、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気に３０分以上放置後、粘着剤層をステンレス板に２Ｋｇゴムロールで１往復圧着。圧着直後、２０分経過後および２４時間放置後速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０度方向へ引き剥がす時の応力を測定した。
【００３５】
＜保持力＞ステンレス板に２３℃、６５％ＲＨ内で貼着面積  幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍになるよう２Ｋｇゴムロールで１往復圧着。貼着試料を４０℃雰囲気中で２０分放置後、１Ｋｇの荷重をかけ、一定時間のクリープ状態を表示する。
【００３６】
＜実用テスト＞男女それぞれ３０人の前腕内側皮膚面に、幅１５ｍｍ、長さ４０ｍｍに裁断した粘着テープを貼付し、１０時間貼付した後、各項目を表２に示した評価基準により評価した。５０人以上が認識した程度を表記。
【００３７】
【表１】
2005220246.tif 000002
【００３８】
【表２】
2005220246.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の接着剤は、生体医療用の他、一般的なエレクトロニクス、航空・宇宙、自動車・車両、建築・土木、包装、スポーツ・レジャー関連等の分野が挙げられ、シート、テープ、ラベルといった形での粘着剤にも使用できる。