(57)【要約】【課題】  柔軟でゴム的弾性を有し、耐屈曲疲労性が良好で、透明性や透光性に優れ、さらに高温高湿環境下でも使用可能な単一成形体を得るためのポリエステルエラストマ樹脂組成物の提供。【解決手段】主にテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ１）、およびイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ２）とから構成される芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオール（ａ３）から構成される高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）に、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）および／またはカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）および／または有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩（Ｄ）を配合する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主にテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ１）、およびイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ２）とから構成される芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオール（ａ３）から構成される高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０〜５０重量％と、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）９０〜５０重量％とを主たる構成成分とするポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）０．２〜２０重量部および／またはカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜５重量部および／または有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合してなるポリエステルエラストマ樹脂組成物であって、厚さ約２ｍｍのシートで測定した全光線透過率Ｔｔ0が４０％以上で、かつヘイズ値（曇度）Ｈｚ0が８５％以下であり、６０℃、湿度９５％の高温高湿環境下に１２時間放置した後の全光線透過率Ｔｔ1が４０％以上、かつヘイズ値Ｈｚ1が８５％以下で、さらに下記（１）式および（２）式を満たすことを特徴とする単一成形体を得るためのポリエステルエラストマ樹脂組成物。
Ｔｔ0−Ｔｔ1≦５（％）・・・・・（１）
Ｈｚ1−Ｈｚ0≦１０（％）・・・・（２）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟でゴム的弾性を有し、耐屈曲疲労性が良好で、透明性や透光性に優れ、さらに高温高湿環境下でも使用可能な単一成形体を得るためのポリエステルエラストマ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート単位のような結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂肪族ポリエーテル単位をソフトセグメントとするポリエーテルエステルブロック共重合体は、押出成形性、射出成形性に優れるばかりか、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復性、耐屈曲疲労性、柔軟性などのゴム的性質、低温および高温特性、耐水性、耐薬品性などに優れ、さらに熱可塑性で成形加工が容易であるため、自動車部品および電気・電子部品、繊維、フィルムなどの分野に用途を拡大している。
【０００３】
このように有用なポリエーテルエステルブロック共重合体であるが、溶融時は透明であっても、冷却固化時は結晶化により白濁し不透明になるため、透光性や透明性を要求される用途には用いることができなかった。
【０００４】
ポリエーテルエステルブロック共重合体を透明化する技術は、これまでにもなかったわかではなく、例えば、ポリエーテルエステルブロック共重合体にカルボン酸のナトリウム塩を配合した樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）が、また、ポリエーテルエステルブロック共重合体に側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体カルボン酸のアルカリ金属塩を配合して透明化した樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。さらに、ポリエーテルエステルブロック共重合体を透明化した樹脂組成物の少なくとも一部を熱融着した複合成形品（例えば、特許文献３参照）が知られている。
【０００５】
しかるに、上記従来の技術では、確かに透明性や透光性を付与することができるが、高温高湿環境下において透明性が低下し、成形品の外観変化を引き起こすたり、バックライトなど光を透過させる用途の場合には、その光線透過量が減少し機能を低下させることから、その改善が望まれていた。
【特許文献１】特開昭５９−５１４２号公報
【特許文献２】特開平１０−１８２９５４号公報
【特許文献３】特開２００３−２５１７４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果なされたものである。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、柔軟でゴム的弾性を有し、耐屈曲疲労性が良好で、透明性や透光性に優れ、さらに高温高湿環境下でも使用可能な単一成形体を得るためのポリエステルエラストマ樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を達成するために、本発明によれば、主にテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ１）、およびイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ２）とから構成される芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオール（ａ３）から構成される高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０〜５０重量％と、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）９０〜５０重量％とを主たる構成成分とするポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）０．２〜２０重量部および／またはカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜５重量部および／または有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合してなるポリエステルエラストマ樹脂組成物であって、厚さ約２ｍｍのシートで測定した全光線透過率Ｔｔ0が４０％以上で、かつヘイズ値（曇度）Ｈｚ0が８５％以下であり、６０℃、湿度９５％の高温高湿環境下に１２時間放置した後の全光線透過率Ｔｔ1が４０％以上、かつヘイズ値Ｈｚ1が８５％以下で、さらに下記（１）式および（２）式を満たすことことを特徴とする単一成形体を得るためのポリエステルエラストマ樹脂組成物が提供される。
【０００９】
Ｔｔ0−Ｔｔ1≦５（％）・・・・・（１）
Ｈｚ1−Ｈｚ0≦１０（％）・・・・（２）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、以下に説明するとおり、柔軟でゴム的弾性を有し、耐屈曲疲労性が良好で、透明性や透光性に優れ、さらに高温高湿環境下でも使用可能な単一成形体を得るためのポリエステルエラストマ樹脂組成物を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳述する。
【００１２】
本発明に用いられるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）は、主にテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ１）、およびイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ２）とから構成される芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオール（ａ３）から構成される結晶性芳香族ポリエステル単位であり、好ましくは、芳香族ジカルボン酸成分が、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ１）５０〜９０モル％、およびイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（ａ２）９０〜５０モル％とから構成される芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオール（ａ３）から構成される結晶性芳香族ポリエステル単位である。さらに好ましくは、テレフタル酸および／またはジメチルテレフタレートとイソフタル酸および／またはジメチルイソフタレートと１，４−ブタンジオールとから誘導されるポリブチレンテレフタレートとポリブチレンイソフタレートとの共重合ポリエステルであるが、この他、本発明の目的を損なわない範囲で、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステル単位、あるいはこれらのジカルボン酸成分およびジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステル単位が含まれていてもよい。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。
【００１３】
本発明に好適に用いられるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂肪族ポリエーテルである。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ネオペンチレンオキシドとテトラメチレンオキシドの共重合体、などが挙げられる。これらの脂肪族ポリエーテルのなかで得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとテトラヒドフランからなる共重合体、ネオペンチレンオキシドとテトラメチレンオキシドからなる共重合体、が好ましい。また、これらの低融点重合体セグメントの数平均分子量としては共重合された状態において３００〜６０００程度であることが好ましい。
【００１４】
本発明に用いられるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合量は、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは１５〜７５重量％である。
【００１５】
本発明に用いられるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）は、溶融重縮合により得られる。溶融重縮合は公知の方法で実施することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメント成分を、触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、ジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、およびあらかじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法などのいずれの方法をとってもよい。
【００１６】
溶融重縮合で得られたポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）は、次いで細粒化される。細粒化はガット状またはシート状に取り出したポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）を、カッターでペレタイズするコールドカット法によってもよいし、ガット状やシート状にすることなくペレタイズするホットカット法によってもよい。また、塊状に取り出したポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）を粉砕して得てもよい。
【００１７】
本発明に好適なポリエステルエラストマ樹脂組成物に用いられる成分の一つである側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）は、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン系不飽和カルボン酸との共重合体を、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンなどで中和したもので、これらは、例えばデュポン社から”サーリン”または三井・デュポンポリケミカル社から”ハイミラン”として市販されているものである。中でもナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオンで中和したものが好ましい。これらの側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）の配合量は０．２〜２０重量部であることが好ましく、０．５〜１５重量部がさらに好ましい。側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）の配合量が０．２重量部未満では、透光性や透明性が不十分であり、２０重量部以上では相分離が起こり、機械的な物性と透光性や透明性が低下する。
【００１８】
本発明に好適なポリエステルエラストマ樹脂組成物に用いられる成分の一つであるカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）としては、脂肪族、脂環族または芳香族のカルボン酸のナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩が挙げられるが、中でも炭素数１０以上の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、および／またはダイマー酸のアルカリ金属塩が好ましい。これらのカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）の配合量は、０．０１〜５重量部であることが好ましい。カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）の配合量が０．０１重量部未満では、透光性や透明性が不十分であり、５重量部以上ではブルーミングし、本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物からなる成形品の外観不良となる。
【００１９】
本発明に好適なポリエステルエラストマ樹脂組成物に用いられる成分の一つである有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩（Ｄ）としては、脂肪族、脂環族または芳香族のリン酸エステル化合物のナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩が挙げられるが、中でも芳香族有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩が好ましい。これらの芳香族有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩（Ｄ）の配合量は、０．０１〜５重量部を配合するのが好ましい。芳香族有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩（Ｄ）の配合量が０．０１重量部未満では、透光性や透明性が不十分であり、５重量部以上ではブルーミングし、本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物からなる成形品の外観不良となる。
【００２０】
本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物は、厚さ約２ｍｍのシートで測定した全光線透過率Ｔｔ0が４０％以上で、かつヘイズ値（曇度）Ｈｚ0が８５％以下のものである。このような物性を有するポリエステルエラストマ樹脂組成物は、目視で半透明から透明なものであり、その数値に応じて、目視で透明であって印刷物の上にこのシートを置いた場合、文字がきわめて明瞭に見えるものから、目視では半透明であるが透光性は有し、印刷物の上にこのシートを置いた場合、文字を十分読むことができるものまで含まれる。２ｍｍ厚さのシートで測定した全光線透過率が４０％に達せず、かつヘイズ値が８５％を越えるものは不透明で透光性も透明性も有しない。この場合は印刷物の上にこのシートを置くと文字は全く読むことができない。
【００２１】
本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物は、厚さ約２ｍｍのシートを６０℃、湿度９５％に１２時間放置した後の全光線透過率Ｔｔ1が４０％以上、かつヘイズ値Ｈｚ1が８５％以下で、さらに式Ｔｔ0−Ｔｔ1≦５（％）、および式Ｈｚ1−Ｈｚ0≦１０（％）を満たすものである。全光線透過率Ｔｔ1が４０％未満、かつヘイズ値Ｈｚ1 が８５％を越えると高温高湿環境下において透明性や透光性が失われてしまい、さらにＴｔ0−Ｔｔ1が５％を越え、かつＨｚ1−Ｈｚ0が１０％を越えると、たとえ透明性や透明性が確認されても、透明感は変わってしまい、樹脂組成物からなる単一成形体の外観が変化してしまう。
【００２２】
本発明に好適なポリエステルエラストマ樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、ポリエーテルエステルブロック共重合体、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体、および／またはカルボン酸のアルカリ金属塩、および／また芳香族有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩、および酸化防止剤をはじめとする他の添加物を一緒に配合した原料をスクリュー型押出機に供給し溶融混練する方法、またスクリュー型押出機に、まずポリエーテルエステルブロック共重合体を供給して溶融し、さらに他の供給口より側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体、および／またはカルボン酸のアルカリ金属塩、および／また芳香族有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩および酸化防止剤をはじめとする他の添加物を供給混練する方法など、適宜採用することができる。
【００２３】
本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加することができる。例えば、公知のヒンダードフェノール系化合物、チオエーテル系化合物、亜リン酸系化合物、芳香族アミン系化合物などの酸化防止剤、紫外線吸収剤やヒンダードアミン系化合物である耐光剤、耐加水分解改良剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、導電剤、着色剤、および補強剤などを任意に含有せしめることができる。
【００２４】
本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物は、射出成形や押出成形により成形され、柔軟でゴム的弾性を有し、耐屈曲疲労性が良好で、透明性や透光性に優れ、さらに高温高湿環境下でも使用可能な単一成形体を与える。したがって、本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物から得られる単一成形品は、自動車、電子・電気機器、精密機器、一般消費財用途の各種部品などに使用することができる。チューブ、シート、フィルム、繊維などにも適している。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例によって本発明の効果を説明する。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される物性は次のように測定した。
【００２６】
［相対粘度］
ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５％のポリマ溶液を２５℃で測定した。
【００２７】
［融点］
差動走査熱量計（デュポン社製ＤＳＣ−９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。
【００２８】
［硬度（ショアＤスケール）］
ＡＳＴＭ  Ｋ−７２１５に従って測定した。
【００２９】
［全光線透過率およびヘイズ値］
プレス成形法によって作成した厚さ約２ｍｍのシートを用い、直読ヘイズメーター（東洋精機社製ＮＯ．２０６型）で測定した。
【００３０】
［透明性評価］
プレス成形法によって作製した厚さ約２ｍｍのシートの透明性を肉眼にて目視で判定した。また、シートを印刷物の上に置いて、印刷物の文字が見えるか、見えないか評価した。
【００３１】
［高温高湿試験］
プレス成形法によって作製した厚さ約２ｍｍのシートを、６０℃、湿度９５％の環境下に１２時間処理し、取り出した後、シートの透明性を肉眼にて目視で判断し、次いで全光線透過率およびヘイズ値を測定した。
【００３２】
［参考例］
［ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造］
テレフタル酸３２９部、イソフタル酸９６部、１，４−ブタンジオール４０３部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール４６７部を、チタンテトラブトキシド２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を２７Ｐａの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレットとした。
【００３３】
［ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−２）の製造］
ジメチルテレフタレート３２０部、ジメチルイソフタレート９３部、１，４−ブタンジオール３４５部、エチレンオキシドで末端をキャッピングしたポリ（プロピレンオキシド）グリコール（数平均分子量２２００、ＥＯ含量２６．８％）５５０部を、チタンテトラブトキシド２部およびトリメリット酸無水物３部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、２１０℃で２時間３０分加熱して、理論メタノール量の９５％のメタノールを系外に留出させた。反応混合物に”イルガノックス”１３３０（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．７５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで、５０分かけて系内の圧力を２７Ｐａの減圧とし、その条件下で１時間５０分重合をおこなった。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングによりペレットとした。
【００３４】
［ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−３）の製造］
テレフタル酸３４８部、１，４−ブタンジオール３４０部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール５７６部を、チタンテトラブトキシド２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を２７Ｐａの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレットとした。
【００３５】
［ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−４）の製造］
ジメチルテレフタレート酸２７３部、１，４−ブタンジオール１２０部および数平均分子量約２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール７２３部を、チタンテトラブトキシド３部およびトリメリット酸無水物３部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、２１０℃で２時間３０分加熱して、理論メタノール量の９５％のメタノールを系外に留出させた。反応混合物に”イルガノックス”１３３０（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで、５０分かけて系内の圧力を２７Ｐａの減圧とし、その条件下で１時間５０分重合をおこなった。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングによりペレットとした。
表１にＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、の組成と物性を示す。
【００３６】
【表１】
2005187732.tif 000002
【００３７】
［実施例１〜６］
参考例で得られたポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ−２）に、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体として三井・デュポンポリケミカル社製の”ハイミラン”１７０７（イオンタイプはナトリウム）（Ｂ−１）、ステアリン酸ナトリウム（Ｃ−１）、リン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（旭電化社製”アデカスタブ”ＮＡ−１１）（Ｄ−１）、表２に示すような配合になるようにドライブレンドし、４５ｍｍφのシリンダー径を有する二軸押出機を用いて、表２に示す温度で溶融混練したのちペレット化した。このペレットを８０℃で３時間乾燥後、ポリテトラフルオロエチレン製シート（ニチアス（株）製”ナフロン”テープ、ＴＯＭＢＯ  ９００１）にはさみ、溶融混練温度と同じ成形温度でプレスし、６０℃で冷却したのち、ポリテトラフルオロエチレン製シートを剥がして、厚み約２ｍｍのシートを成形した。このプレスシートについて、全光線透過率およびヘイズ値を測定するとともに、透明性を外観と印刷物の上にシートを置いた時の文字の見え方で評価した。さらにプレスシートを用いて高温高湿試験を行い、試験後のシートについて全光線透過率とヘイズ値を測定した。
【００３８】
［比較例１〜７］
参考例で得られたポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−３）、（Ａ−４）に、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体として三井・デュポンポリケミカル社製の”ハイミラン”１７０７（イオンタイプはナトリウム）（Ｂ−１）、および／またはステアリン酸ナトリウム（Ｃ−１）、を表２に示すような配合比率でドライブレンドし、実施例１〜６と同様に溶融混練とペレット化し、プレス成形した。また、ポリエーテルエステルブロック共重合体のみをプレス成形して得られたシートを用いて試験を行った結果と併せて表２に示す。
【００３９】
【表２】
2005187732.tif 000003
【００４０】
表２から明らかなように、高融点結晶性重合体セグメントがテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体およびイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とからなる芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオールから構成され、低融点結晶性重合体セグメントの脂肪族ポリエーテルの共重合量が９０〜５０重量％のポリエーテルエステルブロック共重合体に、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（”ハイミラン”１７０７）、および／またはカルボン酸のアルカリ金属塩（ステアリン酸ナトリウム）、および／または有機リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩（”アデカスタブ”ＮＡ−１１）を配合した組成物は、透明性や透光性に優れている。また、高温高湿試験後でも透明性や透光性の低下は小さく、透明感の変化は小さい。一方、高融点結晶性重合体セグメントがテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体である芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオールから構成され、低融点結晶性重合体セグメントの脂肪族ポリエーテルの共重合量が９０〜５０重量％のポリエーテルエステルブロック共重合体を使用した樹脂組成物は、高温高湿試験後にシートの透明性や透光性が失われたり、大幅に透明性が低下して、透明感が顕著に変化する。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明によって得られるポリエステルエラストマ樹脂組成物は、射出成形や押出成形により成形され、柔軟でゴム的弾性を有し、耐屈曲疲労性が良好で、透明性や透光性に優れ、さらに高温高湿環境下でも使用可能な単一成形体を与える。したがって、本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成物から得られる単一成形品は、自動車、電子・電気機器、精密機器、一般消費財用途の各種部品などに使用することができる。チューブ、シート、フィルム、繊維などにも適している。