(57)【要約】【課題】  容器から直接トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口などの場所・対象物に対して制限なく、対象物の洗浄、殺菌、芳香、消臭などを簡単に、かつ確実に行うことができる液体組成物、及び洗浄方法を提供する。【解決手段】  本発明の洗浄方法は、容器から吐出した成分が、任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することによって洗浄することを特徴とする。  本発明の液体組成物は、収納容器に収納されている少なくともポリマー、有効成分及び溶剤を含む液体組成物であって、該容器から放出された後にゲル化又は固化し、該ゲル化又は固化後に徐溶性を有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
収納容器に収納されている少なくともポリマー、有効成分及び溶剤を含む液体組成物であって、該容器から放出された後にゲル化又は固化することを特徴とする液体組成物。
【請求項２】
ゲル化又は固化後に徐溶性を有する請求項１記載の液体組成物。
【請求項３】
用途が、トイレ便器の内面の洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭用の何れかである請求項１又は２記載の液体組成物。
【請求項４】
容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とする液体組成物。
【請求項５】
容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とする液体組成物。
【請求項６】
容器から吐出した成分が、任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することによって洗浄することを特徴とする洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口等の場所・対象物に対して制限なく、対象物の洗浄、殺菌、芳香、消臭等を簡単に、かつ、確実に行うことができる液体組成物、及び洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、水洗トイレなど定期的に水が流れる場所においては、水垢や軟便などの汚れが付着しやすく水洗だけでは除去しがたいものである。
そこで、従来において、水洗便器の貯水タンク内若しくはタンク上に設置された水洗クリーナーから水洗水中に有効成分を放出することにより持続的に便器の汚れを洗浄し、清潔な状態を保たせる洗浄剤組成物が使用されている。
【０００３】
このように水洗トイレ用洗浄剤組成物には、有効成分を水洗水中に持続的に放出させる必要性から洗浄力に加えて持続性が強く要求されており、ノニオン界面活性剤を固化させて持続性を向上させた水洗トイレ用固形消臭洗浄剤（例えば、特許文献１参照）が知られている。
また、水洗トイレ用芳香洗浄剤としては、例えば、容器を用いた吊り下げ式インタンクタイプ、投入式インタンクタイプとオンタンクタイプのものが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
その他、流しやお風呂の排水口にたまる汚れを、機械力でこすることなく除去するために、次亜塩素酸金属塩などの漂白剤成分を固体状にした錠剤を、プラスチック容器に収蔵させて、洗浄成分を徐徐に放出する方法が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、これらの特許文献１〜３に記載される技術では、あらかじめ固体状や、容器に組み込まれた形態であるため、タンクレス型のトイレやスペースがない場所には設置することができないなど、場所・対象物に対する制限が大きいという課題がある。
【特許文献１】特開昭５７−１７９２９８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開平０７−１７３５００号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平０８−２３９６９９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、容器から直接トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口などの場所・対象物に対して制限なく、対象物の洗浄、殺菌、芳香、消臭などを簡単に、かつ確実に行うことができる液体組成物、及び洗浄方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、鋭意検討した結果、収納容器に収納されている液体組成物などを特定物性の組成物等とすることにより、上記目的の液体組成物、及び洗浄方法が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１）  収納容器に収納されている少なくともポリマー、有効成分及び溶剤を含む液体組成物であって、該容器から放出された後にゲル化又は固化することを特徴とする液体組成物。
（２）  ゲル化又は固化後に徐溶性を有する上記（１）記載の液体組成物。
（３）  用途が、トイレ便器の内面の洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭用の何れかである上記（１）又は（２）記載の液体組成物。
（４）  容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とする液体組成物。
（５）  容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とする液体組成物。
（６）  容器から吐出した成分が、任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することによって洗浄することを特徴とする洗浄方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口などの対象物を洗浄、殺菌、芳香、消臭等する場合において、場所をとらず、対象物に液体組成物を放出するだけで、有効成分を少しずつ放出し、その洗浄、殺菌、芳香、消臭等の効果を簡単に、かつ、確実に発揮することができる液体組成物、及び洗浄方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施形態を発明ごとに詳しく説明する。
本発明の第１発明となる液体組成物は、収納容器に収納されている少なくともポリマー、有効成分及び溶剤を含む液体組成物であって、該容器から放出された後にゲル化又は固化することを特徴とするものである。
また、本発明の第２発明となる液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするもの、また、第３発明の液体組成物は、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものである。
更に、本発明の洗浄方法は、容器から吐出した成分が、任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することによって洗浄することを特徴とするものである。
以下において、「本発明」というときは、上記第１発明〜第３発明の液体組成物、及び本発明の洗浄方法を含むものである。
【００１１】
本第１発明の液体組成物に用いられるポリマー成分としては、ゲル化あるいは固化後に徐溶性を示すものであれば、特に限定されるものではない。
このような特性を有するポリマー成分としては、ポリオキシアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体、アクリルポリマー、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などが挙げられ、これらは１種で、又は２種以上を混合して用いることができ、好ましくは、ポリエチレングリコールである。上記のポリオキシアルキレングリコールは、容器から放出後の固化性と徐溶性の点から、平均分子量１万以上が好ましい。
特に、下記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレングリコール化合物が望ましい。
【化１】
2005187511.tif 000002
【００１２】
上記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、以下のものが例示できる。なお、以下において、「ＰＥＧ」、はポリエチレングリコールを、「ＰＰＧ」はポリプロピレングリコールを、「ｐ」はオキシエチレンまたはオキシプロピレンの平均重合度を表す。
具体的には、ＰＥＧ（ｐ＝３３）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝７０）ジパルミテート、ＰＥＧ（ｐ＝２０５）ジパルミテート、ＰＥＧ（ｐ＝７０）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝１８６）ジラウレート、ＰＥＧ（ｐ＝２０５）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝１８６）ジステアリルエーテル、ＰＥＧ（ｐ＝１８６）ノニルフェニルエーテルモノステアレート、ＰＰＧ（ｐ＝３４．５）オクチルフェニルエーテルモノパルミテート、ＰＰＧ（ｐ＝１０３）ジラウレート、ＰＥＧ（ｐ＝４５）・ＰＰＧ（ｐ＝２５）共重合体ジラウレート、ＰＥＧ（ｐ＝４５）・ＰＰＧ（ｐ＝３０）共重合体ジパルミテート、これらの化合物の中で特に好ましいものは、ＰＥＧ（ｐ＝７０）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝２０５）ジステアレートなどのポリエチレングリコールのジステアレートである。
【００１３】
本発明において、「有効成分」とは、界面活性剤、漂白剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤のうちの少なくとも１つを意味し、これらは洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭などの用途に応じて単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明で用いられる有効成分の一つである洗浄成分は、界面活性剤、漂白剤、殺菌剤などが挙げられ、通常、トイレ用、水周り用洗浄剤に用いられる洗浄成分を単独、もしくは２種以上の組み合わせで用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられる有効成分としての界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
上記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの他、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン等の塩、エーテルカルボン酸のアルキル塩、Ｎ−アシルアミンの塩、Ｎ−アシルサルコン塩、アルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステル塩やアルキルエーテルサルフェート塩が好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミドなどが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の第４級アンモニウム塩、アルキルピリニジウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。
【００１５】
本発明で用いられる有効成分としての漂白剤としては、好適には次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸塩；亜塩素酸ナトリウム等の亜塩素酸塩；トリクロロイソシアヌル酸等のハロゲン化シアヌル酸；ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム等のハロゲン化シアヌル酸塩；１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−メチル−５−エチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５−メチル−５−エチルヒダントイン等のハロゲン化ヒダントインなどが挙げられる。この中でトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒタントインが特に好適に用いることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明で用いられる有効成分としての殺菌剤としては、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、トリクロロカルバニリド、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられ、また、有効成分としての芳香剤としては、天然植物精油、動物性香料、合成香料等の香料など、特に限定されないが、安定性や器材損傷性等を考慮してアルコール系の香料、特にテルペンアルコール系の香料などが挙げられる。
【００１７】
また、本発明で用いられる有効成分としての消臭剤としては、その種類は特に限定されなるものではなく、上記甘蔗抽出物以外の植物抽出物、有機化合物、無機化合物などから選ばれる１種又は２種以上の消臭成分を使用することができ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸、燐酸、スルファミン酸、シュウ酸、ソルビン酸、フミン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸、マロン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、メチルフマル酸、メチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アセチレン酸、クエン酸、イソクエン酸、グリコール酸、酒石酸、木酢、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、塩素、過酸化水素、過酸化物、過マンガン酸カリウム、ホルマリン、グリオキサール、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、ジヒドロキシ−アセトン、３，５，５−トリメチルヘキサノール、β−エトキシプロピオンアルデヒド、グルタロアルデヒド、メタアクリル酸エステル、マレイン酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸モノアミド、マレイン酸イミド、フマール酸ジアルキル、フマール酸エステル、β−アシルアクリル酸、β−アシルアクリル酸塩、セネシオン酸シトロネリル、１，３−ペンタジエン−１−カルボン酸アルキルエステル、ピナンハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンパーオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、グリシジルエーテル、β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、オクタアセチルサッカロース、Ｆｅ（ＩＩＩ）−オクタカルボキシフタロシアニン、Ｆｅ（ＩＩＩ）−テトラカルボキシフタロシアニン、５−メチル−２−イソプロピル−２−ヘキセナール、オイゲノール、ｐ−ブトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−メチルカテコール、１，２，４−トリハイドロキシベンゼン、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、没食子酸、カルノソール、ロズマノール、ブラジリン、ヘマトキシリン、シコニン、ミリセチン、バイカレイン、バイカリン、フラボノイド、タンニン、シトラール、バニリン、クマリン、マツ科植物の抽出物，モクセイ科植物の抽出物，シソエキス，お茶エキス，柿抽出エキス等の植物抽出物が挙げられ、より具体的にはこれらを含有する植物抽出物消臭剤として市販されている「ピュリエール」（松下電工（株）製），「スメラル」（環境科学開発（株）製），「パンシル」（リリース科学工業（株）製）等、酸化亜鉛，硫酸亜鉛，塩化亜鉛，リン酸亜鉛，硝酸亜鉛，炭酸亜鉛，酢酸亜鉛，シュウ酸亜鉛，クエン酸亜鉛，フマル酸亜鉛，ギ酸亜鉛，乳酸亜鉛，グルコン酸亜鉛，リシノール酸亜鉛等の亜鉛化合物などを挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１８】
また、本発明で用いられる有効成分には、更に、徐溶性又は徐溶化を良好に発揮させるために、水溶性高分子を含有しても良いものである。
用いられる水溶性高分子のうち、ゲル化あるいは固化した後、徐溶性を示す物であれば特に限定されるものではなく、直鎖状でも架橋型でも用いることができ、容器から放出した後に架橋反応によってゲル化してもよい。例えば、グアーガム、コンニャクマンナン、カラギーナン、アルギン酸、アラビアゴム、ペクチン、寒天などの天然ポリマー、硫酸セルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース、カチオン化セルロースなどの半合成ポリマー、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、無水マレイン酸・アルキルビニルエーテル共重合体およびその誘導体、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体およびその部分または完全中和物、アニオン性モノマー・カチオン性モノマー・疎水性モノマー共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド含有高分子、カルボキシベタイン共重合体、などの合成ポリマーが挙げられる。
これらの水溶性高分子は、１種または２種以上混合して用いてもよく、特に好ましくはポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールジステアリルエーテル、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体部分中和物の１種または２種以上を混合して用いるのがよい。これらは分子量１万以上、好ましくは１０万〜５００万であるのが好ましい。
【００１９】
更に、本発明で用いられる有効成分には、トイレ用洗浄剤等に使用されている成分を含有してもよいものである。例えば、タンパク汚れを分解するためのプロテアーゼ等のタンパク質分解酵素、金属イオンを封鎖するためのグルコン酸ソーダ、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤成分を含有しても良い。
【００２０】
本発明の液体組成物に用いられる溶剤としては、例えば、エアゾール噴射剤、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水含む）、炭素数１〜４のアルコール、炭素数２〜８のジオール、炭素数３〜８のポリオール、よりなる群から選ばれる１種、または２種以上のものを用いることが好ましい。
具体的には、エアゾール噴射剤としては、例えば、ＬＰＧ、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ＬＰＧ・ＤＭＥ混合溶媒が挙げられる。炭素数１〜４のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、等が挙げられる。炭素数２〜８のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール等が挙げられる。炭素数３〜８のポリオールとしては、例えば、グリセリンの他、トリメチロールプロパン、ソルビトール、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
これらの中でも、使用性、安全性等の点から、エタノール、イソプロパノール、ＬＰＧ、ＤＭＥ、ＬＰＧ／ＤＭＥ混合溶媒等の使用が好ましい。
【００２１】
本発明の有効成分においては、その他、本発明の効果を損なわない限りにおいて、任意成分として、無機塩、有機酸等の塩、着色料などを含有しても良い。特に、着色料は徐溶性が発揮されているか否かを視覚により観察できるので含有することが好ましい。
塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸マグネシウムが挙げられ、このうち特に硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムが好ましく、硫酸ナトリウムが最も好ましい。
着色料としては、顔料、染料のいずれでもよいが、水溶性色素が、特に水による徐溶性効果を確認しやすいことから好適に用いられる。
【００２２】
本発明の液体組成物の好ましい処方例としては、例えば、ポリマー成分１〜５０質量％、有効成分（殺菌剤、漂白剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤）１〜２０質量％、溶剤３０〜９８質量％が挙げられる。
本発明の液体組成物は、上記各成分を配合し均一化して、常法に従って、ペースト状あるいは液状等の流動性のある液体の形態に調製して使用する。
また、本発明の液体組成物は、通常１０〜１０００ｇ、好ましくは、２０〜５００ｇをトリガー容器、エアゾール容器等の収納容器に収納して、洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭用として、例えば、水洗トイレのリム裏あるいは流しの排水口に噴射塗布し、ゲル化ないし固化させ、水洗トイレの場合、使用後水洗のたびごとに、一部が徐溶化して、有効成分を放出し、洗浄、殺菌、芳香、消臭効果を発揮することができる。
【００２３】
本発明の液体組成物において、液体組成物から溶剤の揮散ないし流出して、系内に均一に分散ないし溶解していたポリマー成分がゲル化ないし固化するのに要する時間は、１分〜１２時間、好ましくは、１分〜１０時間以内である。
なお、本発明の液体組成物における「徐溶性」とは、このようにゲル化ないし固化したポリマー成分が水道水等により徐々に流出する状態を意味する。ポリマー成分が徐々に溶出することにより、ポリマー中に均一に溶解ないし分散している有効成分がその効果を発揮するわけである。
【００２４】
次に、本第２発明の液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものであり、また、第３発明の液体組成物は、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものである。
なお、第２発明及び第３発明の液体組成物における「徐溶化」とは、上記Ａ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄成分、又は上記液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄成分が水道水等により徐々に流出する状態を意味する。上記各洗浄成分が徐々に溶出することにより、洗浄成分中に均一に溶解ないし分散している有効成分がその効果を発揮するわけである。
【００２５】
上記第２発明の液体組成物に用いられるＡ液／Ｂ液の組み合わせとしては、それぞれＡ液とＢ液が独立して存在する際には液体であり、混合されることにより硬表面上で付着固化（ゲル化・固形化）するような組み合わせであれば、特に限定されるものではない。
例えば、Ａ液としてポリビニルアルコールを含む溶液、Ｂ液としてホウ砂を含有する溶液との組み合わせが挙げられる。好ましくは、Ａ液中のポリビニルアルコールの含有量は１〜５０％、Ｂ液のホウ砂の含有量は２〜５０％である。
その他の組み合わせとしては、アクリル酸重合体の酸性溶液と塩基性水溶液等が挙げられる。
【００２６】
また、第２発明の液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものであるが、上述の有効成分（界面活性剤、漂白剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤、水溶性高分子、任意成分等）は、上記Ａ液及び／又はＢ液に含有されるものである。
この液体組成物（Ａ液、Ｂ液）の好ましい処方例としては、例えば、Ａ液としてポリビニルアルコール１〜１０質量％、有効成分（洗浄成分など）１〜２０質量％、Ｂ液としてホウ砂０．１〜１０質量％を含有する溶液との組み合わせが挙げられる。
この第２発明の液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であるため、好ましくは、Ａ液、Ｂ液の組成物をそれぞれ個別にスプレー容器、または、２液吐出容器に収納して、例えば、水洗トイレのリム裏あるいは流しの排水口にＡ液を吐出後、Ｂ液を吐出させて接触させることで、または、２液吐出型であれば、同時に吐出させて接触させることで、硬表面上で付着固化（ゲル化ないし固化）させ、水洗トイレの場合、使用後水洗のたびごとに、一部が徐溶化して、有効成分（洗浄成分等）を放出し、優れた洗浄性能を発揮することができる。また、有効成分に殺菌剤、芳香剤、消臭剤を含有したものであれば、更に洗浄性能の他、殺菌、芳香、消臭効果も発揮することができる。
本第２発明の液体組成物において、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化するのに要する時間は、１分〜１２時間、好ましくは、１分〜１０時間以内である。
【００２７】
また、第３発明の液体組成物における洗浄剤は、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化するタイプの洗浄剤であり、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリコシドアルキルエーテル、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチエングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。好ましくは、ポリオキシエチレン（平均重合度１５モル）ラウリルエーテルが挙げられ、このときの含有量は、７０質量％であり、かつ水の含有量が１５質量％以下である。
【００２８】
また、第３発明の液体組成物の好ましい処方例としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル７０〜９０質量％、有効成分（洗浄成分など）１〜２０質量％を含有するものが挙げられる。
この第３発明の液体組成物は、上記各成分を配合し均一化して、常法に従って、液体の形態に調製して使用する。
また、この液体組成物は、通常１０〜１０００ｇ、好ましくは、２０〜５００ｇをトリガー容器、スプレー容器等の収納容器に収納して、洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭用として、例えば、水洗トイレのリム裏あるいは流しの排水口に噴射塗布して、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化し、この付着固化物が、水洗トイレの場合、使用後水洗のたびごとに、一部が徐溶化して、有効成分を放出し、優れた洗浄性能を発揮することができる。また、有効成分に殺菌剤、芳香剤、消臭剤を含有したものであれば、更に洗浄性能の他、殺菌、芳香、消臭効果も発揮することができる。
本発明の第２の液体組成物において、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する時間は、１分〜１２時間、好ましくは、１分〜１０時間以内である。
【００２９】
本発明の洗浄方法は、上記構成の第１発明の洗浄成分を含有する液体組成物、上記構成の第２あるいは第３発明の液体組成物を収納した容器から吐出した各組成物の成分が、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口等の任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分（洗浄成分など）を徐放することによって洗浄するものであるので、優れた洗浄性能を発揮することができるものである。
【００３０】
このように構成される本発明では、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口などの対象物を洗浄、殺菌、芳香、消臭等する場合において、場所をとらず、対象物に液体組成物を放出するだけで、有効成分を少しずつ放出し、その洗浄、殺菌、芳香、消臭等の効果を簡単に、かつ、確実に発揮することができるものとなる。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、下記実施例等に限定されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜４、本発明の液体組成物〕
下記表１に示す組成の液体組成物を調製した。
得られた各液体組成物について、以下の評価方法により吐出性、付着固化性、徐溶性、洗浄性を評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３３】
（液体組成物の調製方法）
エアゾール容器（内容量１００ｍＬ）内に下記表１の組成となる各成分を配合・混合し、軽く振とうした後、常温にて１日放置した。
【００３４】
（吐出性の評価方法）
下記表１に従い処方したエアゾール組成物を３秒間プッシュして吐出させ、下記評価基準により吐出性を評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。
評価基準：
◎：８名以上が簡単に噴射できたと評価。
○：５〜７名が簡単に噴射できたと評価。
△：１〜４名が簡単に噴射できたと評価。
×：１名も簡単に噴射できたと評価しなかった。
【００３５】
（付着固化性の評価方法）
下記表１に従い処方したエアゾール組成物を白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対し３秒間プッシュしてスプレーし、１時間後、目視でタイルへの付着固化性を目視で下記評価基準で評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。
評価基準：
◎：９名以上が固化したとことを認識できた。
○：７〜９名が固化したとことを認識できた。
△：３〜６名が固化したとことを認識できた。
×：２名以下しか固化したとことを認識できなかった。
【００３６】
（徐溶性の評価方法）
白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対し、上記付着固化の評価方法と同様に付着固化させた試料を傾斜角４５度に設置して、８秒間の間に２００ｍｌの水道水をタイル上部にかけ、タイル上を通過した水の色を目視にて評価した。この作業を１０回行い、以下の評価基準に従い徐溶性を評価した。
評価基準：
◎：１０回目まで青色を認知できた。
○：７〜９回目まで青色を認知できた。
△：３〜６回目まで青色を認知できた。
×：青色を検出できたのは２回目以下まで。
【００３７】
（洗浄性の評価方法）
モデル汚垢として、オレイン酸４７．５（質量％）、トリオレイン４０．０（質量％）、Ｎａ2ＣＯ3０．２（質量％）、水１０．０（質量％）、メチレンブルー２．３（質量％）を、予め良く混合しておいた。白タイル（ＩＮＡＸ社製：２０×２０ｃｍ）に対し、上記付着固化の評価方法と同様に付着固化させた試料を傾斜角４５度に設置して、付着物の１ｃｍ下方にモデル汚垢１ｍＬを横方向に線状になるように付着させた。８秒間の間に２００ｍＬの水道水をタイル上部にかけ、タイル上のモデル汚垢の残存を目視で評価した。モデル汚垢の付着と洗浄を１０回繰り返し行った。汚れが半分以上落ちたものを洗浄できたこととし、下記評価基準に従い、洗浄性を評価した。
評価基準：
◎：１０回全て洗浄できた。
○：７〜９回洗浄できた。
△：３〜６回洗浄できた。
×：洗浄できたのは２回以下まで。
【００３８】
【表１】
2005187511.tif 000003
【００３９】
上記表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜４の液体組成物は、吐出性、付着固化性、徐溶性及び洗浄性の全てに優れていることが判明した。
【００４０】
〔実施例５及び比較例１、第２発明の液体組成物〕
下記表２に示す組成の液体組成物（Ａ液、Ｂ液）を調製した。
得られた各液体組成物について、上記の評価方法により、徐溶性、洗浄性を評価した。また、付着固化性については、下記の評価方法により評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
【００４１】
（付着固化性の評価方法）
下記表２に従い処方したＡ液、Ｂ液の組成物をそれぞれ個別にスプレー容器（ルックおふろの洗剤容器）に１００ｇずつ封入し、白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対しそれぞれ同じ場所に対し、１回ずつＡ液を３回スプレーした後、Ｂ液を３回スプレーし、１時間後、目視でタイルへの付着固化性を下記評価基準で評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。判定基準は、下記の通りとした。
評価基準：
◎：９名以上が固化したとことを認識できた。
○：７〜９名が固化したとことを認識できた。
△：３〜６名が固化したとことを認識できた。
×：２名以下しか固化したとことを認識できなかった。
【００４２】
【表２】
2005187511.tif 000004
【００４３】
上記表２の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例５は、本発明の範囲外となる比較例１に較べて、付着固化性、徐溶性及び洗浄性の全てに優れていることが判明した。なお、比較例１は、容器から吐出したＡ液とＢ液とを接触させても、硬表面上で付着固化しないものであるため、本発明の効果が発揮できないものである。
【００４４】
〔実施例６及び比較例２、第３発明の液体組成物〕
下記表３に示す組成の液体組成物を調製した。
得られた各液体組成物について、上記の評価方法により、徐溶性、洗浄性を評価した。また、付着固化性については、下記の評価方法により評価した。
これらの結果を下記表３に示す。
【００４５】
（付着固化性の評価方法）
下記表３に従い処方した組成物をそれぞれ個別にスプレー容器（ルックおふろの洗剤容器）に１００ｇずつ封入し、白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対し、３回プッシュした後、２００ｍＬの水道水をタイル上にかけ、目視でタイルへの付着固化性を下記評価基準で評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。評価基準は、下記の通りとした。
評価基準：
◎：９名以上が固化したとことを認識できた。
○：７〜９名が固化したとことを認識できた。
△：３〜６名が固化したとことを認識できた。
×：２名以下しか固化したとことを認識できなかった。
【００４６】
【表３】
2005187511.tif 000005
【００４７】
【表４】
2005187511.tif 000006
【００４８】
上記表３の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例６は、本発明の範囲外となる比較例２に較べて、付着固化性、徐溶性及び洗浄性の全てに優れていることが判明した。なお、比較例２は、液状組成物が水と接触しても、硬表面上で付着固化しないものであるため、本発明の効果が発揮できないものである。