(57)【要約】【課題】色素含有率が高い、あるいは膜厚が暑くとも、高感度で、且つパタ−ン形状が優れた感光性着色組成物、及びそれを用いたカラーフィルタの提供。【解決手段】透明樹脂およびその前駆体からなる色素担体、色素および下記一般式（１）で表される光重合開始剤を含有する感光性着色組成物、透明基板上に、前記感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを備えるカラーフィルタ。一般式(１)【化１】2005215378.tif 000011(式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に１価の有機残基を表し、また、Ｒ1 とＲ2 は一体となって相互に結合した環状構造であってもよい。但し、Ｒ1 およびＲ2の少なくとも一方は、π電子系官能基もしくはヘテロ原子を含む１価の有機残基である。Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子もしくは１価の有機残基を表す。)【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂およびその前駆体からなる色素担体、色素および下記一般式（１）で表される光重合開始剤を含有することを特徴とする感光性着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2005215378.tif 000010
・・・・・（１）
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に１価の有機残基を表し、また、Ｒ1 とＲ2 は一体となって相互に結合した環状構造であってもよい。但し、Ｒ1 およびＲ2の少なくとも一方は、π電子系官能基もしくはヘテロ原子を含む１価の有機残基である。Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子もしくは１価の有機残基を表す。)
【請求項２】
透明樹脂の重量（Ｐ）とその前駆体の重量（Ｍ）との比率が下記関係にあることを特徴とする請求項１記載の感光性着色組成物。
Ｍ／Ｐ＝０．１０〜１．２０
【請求項３】
光重合開始剤の重量（Ｉa）と透明樹脂の前駆体の重量（Ｍ）との比率が下記関係にあることを特徴とする請求項１または２記載の感光性着色組成物。
Ｉa／Ｍ＝０．２０〜１．５０
【請求項４】
さらに増感剤を含み、光重合開始剤と増感剤の合計重量（Ｉb）と透明樹脂の前駆体の重量（Ｍ）との比率が下記関係にあることを特徴とする請求項１または２記載の感光性着色組成物。
Ｉb／Ｍ＝０．２０〜１．５０
【請求項５】
さらに、多官能チオールを含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項６】
透明基板上に、請求項１〜５いずれか１項に記載の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項７】
透明基板上に、請求項１〜５いずれか１項に記載の感光性着色組成物から形成されるブラックマトリックスを備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性着色組成物に関し、特に液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタにおいて、赤、緑、青、イエロー、オレンジ、シアン、マゼンタ等の各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックス等の形成に有用な高感度の感光性着色組成物に関する。また、本発明は、該感光性着色組成物を用いて形成されるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。
【０００３】
このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色材とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
顔料分散法の場合、感光性透明樹脂溶液中に顔料を分散した感光性着色組成物（顔料レジスト）をガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、次いで未露光部を現像工程で除去して１色目のパターンを形成、必要に応じて加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。
【０００４】
近年、カラー液晶表示装置は、液晶カラーテレビやカーナビゲーション用および液晶表示装置一体型のノートパソコンとして大きな市場を形成するに至っており、省エネ、省スペースという特徴を活かしたデスクトップパソコン用のモニターおよびテレビとしても普及し始めている。従来のＣＲＴに代わる表示装置として注目されているが、現状では液晶表示装置の色再現特性はＣＲＴのそれよりも劣っている。
そこで、各色のフィルタセグメントが配置されたカラーフィルタにおいては、高色再現性の要求が高まっている。
【０００５】
また、コントラスト向上のため、カラーフィルタの各色のフィルタセグメント間にブラックマトリックスが配置されるのが一般的であるが、このブラックマトリックスの形成材料は、近年、環境問題、低反射化、低コスト化の観点から、金属クロム製ブラックマトリックスに代わり、樹脂に遮光性の色素を分散させた樹脂製ブラックマトリックスが着目されている。しかしながら、樹脂製ブラックマトリックスにおいては、金属クロム製ブラックマトリックスに比べ、遮光性（光学濃度）が低いという問題点がある。
【０００６】
カラーフィルタの色再現特性向上およびブラックマトリックスの遮光性向上のためには、感光性着色組成物中の色素の含有量を多くするか、あるいは、膜厚を厚くする必要がある。しかし、色素の含有量を多くする方法においては、感度低下、現像性、解像性が悪化する等の問題が発生する。膜厚を厚くする方法においては、膜底部まで露光光が届かず、パタ−ン形状が不良となる等の問題が発生する。
このような問題を解決するため、感光性着色組成物の高感度化が必要であり、一般的には、（１）樹脂の反応性二重結合の付与、（２）光重合開始剤、増感剤の選択あるいは増量、（３）モノマーの選択あるいは増量等が行われる。
【特許文献１】特開２００１−２３３８４２号公報
【特許文献２】特開２００１−２６４５３０号公報
【特許文献３】特開２００３−１５６８４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、樹脂の二重結合の付与や光重合開始剤、増感剤およびモノマーの選択だけでは、感度向上には限界がある。特に、光重合開始剤を増量すると、光重合開始剤特有の色による着色、耐熱性の低下、光透過率の減少、解像力の低下等が生じる。また、モノマーを増量すると、タック等の問題が生じる。
そこで、本発明は、色素含有量が高い、あるいは膜厚が厚くとも、高感度で、且つパタ−ン形状が優れた感光性着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の感光性着色組成物は、高感度であり、且つ優れたパタ−ン形状が得られるようにするため、下記一般式（１）で表される光重合開始剤を用いることを特徴とする。
すなわち、本発明の感光性着色組成物は、透明樹脂およびその前駆体からなる色素担体、色素および下記一般式（１）で表される光重合開始剤を含有する感光性着色組成物である。
また、本発明のカラーフィルタは、上記感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを具備するカラーフィルタである。
【０００９】
一般式（１）
【化１】
2005215378.tif 000002
(式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に１価の有機残基を表し、また、Ｒ1 とＲ2 は一体となって相互に結合した環状構造であってもよい。但し、Ｒ1 およびＲ2の少なくとも一方は、π電子系官能基もしくはヘテロ原子を含む１価の有機残基である。Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子もしくは１価の有機残基を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感光性着色組成物は、特定の化合物を光重合開始剤として用いることにより、色素含有量が高い、あるいは各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成膜厚が厚くとも、高感度で、且つ優れた各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスパタ−ンを形成することができる。
従って、本発明の感光性着色組成物を用いることにより、高品質なカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明における感光性着色組成物について具体的に説明する。
本発明の感光性着色組成物は、透明樹脂およびその前駆体からなる色素担体、色素および上記一般式（１）で表される光重合開始剤を含有する。上記一般式（１）で表される光重合開始剤は、感度が高く、該光重合開始剤を含有する感光性着色組成物を用いることにより、優れたパタ−ン形状のフィルタセグメントおよびブラックマトリックスを形成することができる。
上記一般式(１)で表される光重合開始剤は、オキシムエステル基が隣接したＯ, Ｏ‘−ジアシルグリオキシム構造を有することが特徴である。
【００１２】
一般式(１)中、置換基Ｒ1およびＲ2は１価の有機残基を表す。１価の有機残基としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルスルファニル基、置換基を有してもよいアリールスルファニル基、置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいカルバモイル基、置換基を有してもよいスルファモイル基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいホスフィノイル基、置換基を有してもよい複素環基等が挙げられる。但し、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は、π電子系官能基もしくはヘテロ原子を含む１価の有機残基である。
【００１３】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００１４】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等がある。
【００１５】
置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルコキシル基としては、炭素数１〜３０のアルコキシル基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシキ、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、N, N-ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、N-メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、N-エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、N-オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、N-メチル-N- ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。
【００１６】
置換基を有してもよいアリールオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、2- クロロフェニルオキシ基、2-メチルフェニルオキシ基、2-メトキシフェニルオキシ基、2- ブトキシフェニルオキシ基、3-クロロフェニルオキシ基、3-トリフルオロメチルフェニルオキシ基、3-シアノフェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルオキシ基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシ基等がある。
置換基を有してもよいアシルオキシ基としては、炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基、２−ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００１７】
置換基を有してもよいアルキルスルファニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルファニル基が好ましく、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、シクロヘキシルスルファニル基、オクチルスルファニル基、２−エチルヘキシルスルファニル基、デカノイルスルファニル基、ドデカノイルスルファニル基、オクタデカノイルスルファニル基、シアノメチルスルファニル基、メトキシメチルスルファニル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリールスルファニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルファニル基が好ましく、例えば、フェニルスルファニル基、１−ナフチルスルファニル基、２−ナフチルスルファニル基、２−クロロフェニルスルファニル基、２−メチルフェニルスルファニル基、２−メトキシフェニルスルファニル基、２−ブトキシフェニルスルファニル基、３−クロロフェニルスルファニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルファニル基、３−シアノフェニルスルファニル基、３−ニトロフェニルスルファニル基、４−フルオロフェニルスルファニル基、４−シアノフェニルスルファニル基、４−メトキシフェニルスルファニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルファニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルファニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルファニル基等が挙げられる。
【００１８】
置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基が好ましく、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフィニル基、ドデカノイルスルフィニル基、オクタデカノイルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、メトキシメチルスルフィニル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリールスルフィニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基が好ましく、例えば、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル基、２−メトキシフェニルスルフィニル基、２−ブトキシフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、４−メトキシフェニルスルフィニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００１９】
置換基を有してもよいアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、メトキシメチルスルホニル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルホニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルホニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００２０】
置換基を有してもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロメチルカルボニル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。
【００２１】
置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−クロロフェニルオキシカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２２】
置換基を有してもよいカルバモイル基としては、総炭素数１〜３０のカルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−(２−エチルヘキシル)フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００２３】
置換基を有してもよいスルファモイル基としては、総炭素数０〜３０のスルファモイル基が好ましく、例えば、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキルーＮ−アリールスルファモオイル基等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基等が挙げられる。
【００２４】
置換基を有してもよいアミノ基としては、総炭素数０〜５０のアミノ基が好ましく、例えば、−ＮＨ2，Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキルーＮ−アリールアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔ―ブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルアミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−(２−エチルヘキシル)フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−３−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−３−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−４−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルアミノ基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルアミノ基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジベンゾイルアミノ基、Ｎ、Ｎ−(ジブチルカルボニル)アミノ基、Ｎ、Ｎ−(ジメチルスルホニル)アミノ基、Ｎ、Ｎ−(ジエチルスルホニル)アミノ基、Ｎ、Ｎ−(ジブチルスルホニル)アミノ基、Ｎ、Ｎ−(ジフェニルスルホニル)アミノ基等が挙げられる。
【００２５】
置換基を有してもよいホスフィノイル基としては、総炭素数２〜５０のホスフィノイル基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノイル基、ジエチルホスフィノイル基、ジプロピルホスフィノイル基、ジフェニルホスフィノイル基、ジメトキシホスフィノイル基、ジエトキシホスフィノイル基、ジベンゾイルホスフィノイル基、ビス(２,４,６−トリメチルフェニル)ホスフィノイル基等が挙げられる。
【００２６】
置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族あるいは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、ベンゾ［b］チエニル基、ナフト［２，３−b］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基等がある。
【００２７】
さらに、前述した置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルスルファニル基、置換基を有してもよいアリールスルファニル基、置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいカルバモイル基、置換基を有してもよいスルファモイル基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよい複素環基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。
【００２８】
そのような置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基等のアルコキシル基、フェノキシ基、p-トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、tert−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、p-トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p-トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p-トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p-トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
【００２９】
さらに、Ｒ1およびＲ2の置換基の一部が、共有結合で結ばれていてもよい。例えば、以下のような構造がある。
【化２】
2005215378.tif 000003
【００３０】
これら置換基Ｒ1、Ｒ2において、少なくとも一方は、一般式（１）の骨格に光増感効果を与えるために、π電子系官能基もしくはヘテロ原子を含む１価の有機残基である必要がある。π電子系官能基とは、アリール環、複素環、ビニル基・カルボニル基・スルホニル基・フォスフォニル基などの不飽和二重結合などである。また、ヘテロ原子とは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ハロゲン原子などである。さらに、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方は、アリール環、複素環、カルボニル基を含む有機残基であることが好ましい。π電子系官能基もしくはヘテロ原子は、直接、一般式（１）の基本骨格に結合してよいし、アルキル基などの置換基として存在してもよい。
Ｒ1、Ｒ2のもう一方は、π電子系官能基もしくはヘテロ原子を含む１価の有機残基であってもよいし、そうでなくてもよい。好ましくは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよい複素環基等が挙げられ、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、ブチル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−フェニルスルファニルフェニル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−メトキシ−１−ナフトイル基、Ｎ−エチル−３−カルバゾイル基、６−ベンゾイル−Ｎ−エチル−３−カルバゾイル基等が挙げられるが、本発明はこれらの例に限定されるわけではない。
【００３１】
一般式(１)中の置換基Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立に、水素原子もしくは１価の有機残基を表す。１価の有機残基とは、前記Ｒ1、Ｒ2の有機残基として挙げたものが同様に挙げられる。Ｒ3、Ｒ4は同一の置換基であってもよいし、異なった置換基であってもよい。
これら置換基Ｒ3、Ｒ4において、好ましくは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいホスフィニル基等が挙げられ、さらに好ましくはメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、アセチル基、ベンゾイル基、ジフェニルホスフィニル基等が挙げられるが、本発明はこれらの例に限定されるわけではない。
一般式(１)で表される光重合開始剤の具体例としては、
【００３２】
(Ｒ1＝アルキル、Ｒ2＝アリール、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−フェニル−１,２−プロパンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−１,２−プロパンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−フェニル−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジプロピオニル−１−フェニル−１,２−プロパンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジブチリル−１−フェニル−１,２−プロパンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジイソブチリル−−１−フェニル−１,２−プロパンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジバレリル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジヘキサノイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジオクタノイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジデカノイル−１−(４−エトキシ−１−ナフチル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジラウロイル−１−(４−エトキシ−１−ナフチル)−１,２−ペンタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(９−アンスリル)−１,２−プロパンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ピレニル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−ビフェニル)−１,２−プロパンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(２−ナフチル)−２−フェナシル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジプロピオニル−１−(ｐ−トリル)−１,２−ヘキサンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(トリフルオロメチルカルボニル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(２,４,６−トリメチル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、
【００３３】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリール、Ｒ3、Ｒ4＝アルキル)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−ビフェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−(ｐ−トリル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジプロピオニル−１−(２−ナフチル)−２−(２−ナフチル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−(４−フェニルスルファニルフェニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジオクタノイル−１−(４−メチルスルファニルフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−メトキシフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１,２−ビス(４−ジメチルアミノフェニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００３４】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリール、Ｒ3、Ｒ4＝アリール)
Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１,２−ビス(１−ナフチル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(２−メチルベンゾイル)−１,２−ビス(４−ジメチルアミノフェニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００３５】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリール、Ｒ3、Ｒ4＝アシル)
Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１,２−ジフェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(１−ナフチル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(４−メトキシフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(４−シアノフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(４−トリフルオロメチルフェニル)−２−(１−ナフチル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(４−ジメチルアミノフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(４−メトキシフェニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(ベンゾイルカルボニル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−(４−ビフェニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(１−ナフチル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００３６】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリール、Ｒ3、Ｒ4＝ホスフィニル)
Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１,２−ジフェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジエトキシホスフィノイル)−１−(１−ナフチル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジメシチルホスフィノイル)−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(４−ジエチルアミノフェニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−ジメチルアミノフェニル)−２−(１−ナフチル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−シアノフェニル)−２−(２−ナフチル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(３−シアノフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(３−トリフルオロメチルフェニル)−２−フェニル−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００３７】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アルケニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−ビニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−ブトキシフェニル)−２−アリル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−スチリル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−アリル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジ(アセチルカルボニル)−１−(１−ナフチル)−２−アリル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(１−ナフチル)−２−ビニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(トリフルオロメチルカルボニル)−１−(２−ナフチル)−２−アリル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−ビニル−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００３８】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アルキニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−エチニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−プロピニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−プロパルギル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(１−ナフチル)−２−エチニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(アセチルカルボニル)−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−プロピニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−シアノフェニル)−２−プロパルギル−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００３９】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アルコキシ、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−メトキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−エトキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−プロピルオキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−ブトキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−オクチルオキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−ドデシル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−メトキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(アセチルカルボニル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−エトキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−メトキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４０】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリールオキシ、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェノキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェノキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(アセチルカルボニル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェノキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェノキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４１】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アシルオキシ、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−ベンゾイルオキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(１−ナフチル)−２−アセチルオキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(４−メトキシフェニル)−２−プロパノイルオキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−トリフルオロメチルカルボニルオキシ−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４２】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アルキルスルファニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−メトキシフェニル)−２−メチルスルファニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−エチルスルファニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(１−ナフチル)−２−ブチルスルファニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−メチルスルファニル−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４３】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリールスルファニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−フェニルスルファニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−(１−ナフチルスルファニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−フェニル−２−(２−メトキシフェニルスルファニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジエトキシホスフィノイル)−１−(１−ナフチル)−２−(３−シアノフェニルスルファニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４４】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アルキルスルフィニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジプロパノイル−１−(４−フェノキシフェニル)−２−メチルスルフィニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−エチルスルフィニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジプロパノイルカルボニル−１−(２−ナフチル)−２−ブチルスルフィニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−ジメチルアミノフェニル)−２−メチルスルフィニル−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４５】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリールスルフィニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−ジエチルアミノフェニル)−２−フェニルスルフィニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−フェニル−２−(１−ナフチルスルフィニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(３−ニトロフェニルスルフィニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジメシチルホスフィノイル)−１−(ｐ−トリル)−２−(２−ナフチルスルフィニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４６】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アルキルスルホニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ビス(トリフルオロメチルカルボニル)−１−(４−ジブチルアミノフェニル)−２−メチルスルホニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(２−ナフチル)−２−エチルスルホニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(３−シアノフェニル)−２−ブチルスルホニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−メチルスルファニルフェニル)−２−オクチルスルホニル−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４７】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アリールスルホニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−フェニル−２−フェニルスルホニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(１−ナフチル)−２−(１−ナフチルスルホニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジプロパノイルカルボニル−１−(４−メチルスルファニルフェニル)−２−フェニルスルホニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−フェニル−２−(４−シアノフェニルスルホニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４８】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アシル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−アセチル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−ジメチルアミノフェニル)−２−(１−ナフトイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(４−メトキシ−１−ナフチル)−２−ベンゾイル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジエトキシホスフィノイル)−１−(４−シアノフェニル)−２−(４−ジメチルアミノベンゾイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(４−メトキシ−１−ナフトイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(トリフルオロメチルカルボニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００４９】
(Ｒ1＝アルキル、Ｒ2＝アシル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−ベンゾイル−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−ジフェニルアミノベンゾイル)−１,２−ペンタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(１−ナフトイル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジベンゾイルホスフィノイル)−１−(３−シアノベンゾイル)−１,２−ヘキサンジオングリオキシム、
【００５０】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アルコキシカルボニル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−メトキシカルボニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−エトキシカルボニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(４−ジエチルアミノフェニル)−２−フェノキシカルボニル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジエトキシホスフィノイル)−１−(３−シアノフェニル)−２−(１−ナフチルオキシ)カルボニル−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００５１】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝カルバモイル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジブタノイル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルカルバモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−エトキシ−１−ナフチル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジフェニルカルバモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジプロパノイルカルボニル−１−フェニル−２−(Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジメシチルホスフィノイル)−１−フェニル−２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルカルバモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００５２】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝スルファモイル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(１−ナフチル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(４−ビフェニル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジフェニルスルファモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジエトキシホスフィノイル)−１−(４−ジメチルアミノフェニル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジエチルスルファモイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００５３】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝アミノ、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−フェニル−２−(Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(２−ナフチル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジトリルアミノ)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジフェニルホスフィノイル)−１−(４−メチルフェニル)−２−(Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノ)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００５４】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝ホスフィノイル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−フェニルスルファニルフェニル)−２−(ジベンゾイルホスフィノイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(１−ナフチル)−２−(ジエトキシホスフィノイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−フェニル−２−(ジメシチルホスフィノイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−ジメチルアミノフェニル)−２−(ジベンゾイルホスフィノイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００５５】
(Ｒ1＝アルキル、Ｒ2＝ホスフィノイル、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジプロパノイル−１−(ジベンゾイルホスフィノイル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(ジメシチルホスフィノイル)−１,２−ヘキサンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(ジフェニルホスフィノイル)−１,２−ペンタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(ジエトキシホスフィノイル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、
【００５６】
(Ｒ1＝アリール、Ｒ2＝複素環、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(４−ジメチルアミノフェニル)−２−(２−チエニル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−フェニル−２−(Ｎ−エチル−３−カルバゾリル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−フェニル−２−(２−チオキサントリル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(ｐ−トリル)−２−(Ｎ−エチル−６−ベンゾイル−３−カルバゾリル)−１,２−エタンジオングリオキシム、
【００５７】
(Ｒ1＝アルキル、Ｒ2＝複素環、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(Ｎ−エチル−３−カルバゾリル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(Ｎ−エチル−３−フェノチアジニル)−１,２−オクタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチルカルボニル−１−(Ｎ−エチル−２−アクリジニル)−１,２−ブタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジベンゾイルホスフィニル)−１−(Ｎ−エチル−３−カルバゾリル)−１,２−ヘキサンジオングリオキシム、
【００５８】
(Ｒ1＝アシル、Ｒ2＝複素環、Ｒ3、Ｒ4＝限定無し)
Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(Ｎ−エチル−３−カルバゾリル)−２−ベンゾイル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジベンゾイル−１−(Ｎ−エチル−３−フェノチアジニル)−２−アセチル−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ジアセチル−１−(２−チオキサントリル)−２−(１−ナフトイル)−１,２−エタンジオングリオキシム、Ｏ,Ｏ‘−ビス(ジメシチルホスフィニル)−１−(３−フェノキサチイニル)−２−プロパノイル−１,２−エタンジオングリオキシム、
が挙げられるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
以上に例示した一般式（１）で表される光重合開始剤の特に好ましい具体例としては、下記の化合物を挙げることができる(ただし、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはプロピル基を表す)。
【００５９】
【表１】
2005215378.tif 000004
【００６０】
【表２】
2005215378.tif 000005
【００６１】
【表３】
2005215378.tif 000006
【００６２】
一般式(１)で表される光重合開始剤を合成する際の出発物質は、一般式(２)で示されるようなグリオキシムである。
一般式（２）
【化３】
2005215378.tif 000007
(式中、Ｒ1，Ｒ2は一般式（１）と同義である。)
【００６３】
一般式(２)で表されるグリオキシムは、例えばChem. Ber., 50, <1917>, 952や、Chem. Ber., 22, <1889>, 540や、日本化学会編、第４版  実験化学講座、第１４巻、１３２６頁(丸善)に記載されている種々の方法で得ることができる。さらに、市販の化学のテキスト(例えば、J. March, Advanced Organic Organic Chemistry, 4th Edition, Wiley Interscience, 1992)に記載されているオキシムの合成方法から得ることもできる。
最も好都合なオキシムの合成方法の一つは、エタノール又は水性エタノールのような極性溶媒中でのケトンとヒドロキシルアミン又はその塩との反応である。この場合、酢酸ナトリウムのような塩基を、反応混合物のｐＨを調整するために加えることは良く知られている。この反応の速度は、ｐＨに依存しており、塩基は初め又は反応の間に連続的に加えることができる。ピリジンのような塩基性溶媒は、塩基及び／又は溶媒もしくは共溶媒として用いられる。反応温度は、一般的に混合物の沸点温度、通常６０〜１２０℃である。
【００６４】
オキシムの別の好都合な合成は、亜硝酸又は亜硝酸アルキルエステルによる活性メチレン基のニトロソ化である。両方のアルカリ条件は、例えばOrganic Syntheses Coll. Vol. VI(J. Wiley & Sons, New York, 1988)、pp 199 and 840に記載されており、酸性条件は、例えばOrganic Syntheses Coll. Vol. V、pp 32 and 373、Organic Syntheses Coll. Vol. III、pp 191 and 513、Organic Syntheses Coll. Vol. II、pp 202、204 and 363に記載されており、オキシムの製造に適切である。亜硝酸は、通常亜硝酸ナトリウムから生成される。亜硝酸アルキルエステルは、例えば亜硝酸メチルエステル、亜硝酸イソプロピルエステル、亜硝酸ブチルエステル、亜硝酸イソアミルエステルである。
【００６５】
一般式(１)で表される光重合開始剤は、一般式(２)で表されるグリオキシムを出発物質として、文献記載の方法、例えば、上記方法で得られたオキシムとアシルクロリド又は酸無水物とを、例えばテトラヒドロフラン、ベンゼン又はジメチルホルムアミドのような不活性溶媒中、塩基、例えばトリエチルアミンのような第三級アミンの存在下に、又はピリジンのような塩基性溶媒中で反応させることにより製造される。
そのような反応は、当業者には公知であり、一般に−１５〜＋５０℃、好ましくは０〜３０℃で行われる。
全てのオキシムエステル基は、二つの立体配置、(Ｚ)又は(Ｅ)で存在する。慣用の方法でこの異性体を分離することができるが、光重合開始剤として異性体の混合物も用いることができる。従って、一般式(１)で表される光重合開始剤は、立体配置異性体の混合物であっても良い。
一般式(１)で表される光重合開始剤は、元素分析値、および1Ｈ−ＮＭＲによって同定することができる。
【００６６】
本発明の感光性着色組成物には、上記一般式（１）で表される化合物と共に、他の光重合開始剤を併用することができる。
他の光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
光重合開始剤の含有量は、感光性着色組成物の全固形分量を基準として、０．５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは３〜３０重量％である。
【００６７】
さらに、本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤の含有量は、光重合開始剤と増感剤の合計量を基準として０．５〜６０重量％が好ましく、３〜４０重量％がより好ましい。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
【００６８】
さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。
上記増感剤の中で、一般式（１）で表される光重合開始剤を特に好適に増感しうる増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等を挙げることができる。中でも、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、より好ましくは４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
【００６９】
また、本発明の感光性着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【００７０】
さらに、本発明の感光性着色組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール 、デカンジチオール 、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上混合して用いることができる。
多官能チオールの含有量は、感光性着色組成物の全固形分量を基準として０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。０．１質量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【００７１】
本発明の感光性着色組成物に含有される色素担体は、上述したように、透明樹脂およびその前駆体から構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００７２】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００７３】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００７４】
モノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。
【００７５】
感光性着色組成物において、透明樹脂の重量（Ｐ）とその前駆体の重量（Ｍ）との比率Ｍ／Ｐは、０．１０〜１．２０であることが好ましく、０．１５〜１．００であることがより好ましく、０．２０〜０．９８であることが特に好ましい。Ｍ／Ｐが０．１０未満であると低感度となり、Ｍ／Ｐが１．２０を越えるとパタ−ン形状の直線性不良あるいはタック等が生じる。
また、光重合開始剤の重量（Ｉa）と透明樹脂の前駆体の重量（Ｍ）との比率Ｉa／Ｍは、０．２０〜１．５０であることが好ましく、０．２５〜１．４０であることがより好ましく、０．３０〜１．３０であることが特に好ましい。
さらに、感光性着色組成物が増感剤を含有する場合には、光重合開始剤と増感剤の合計重量（Ｉb）と透明樹脂の前駆体の重量（Ｍ）との比率Ｉb／Ｍは、０．２０〜１．５０であることが好ましく、０．２５〜１．４０であることがより好ましく、０．６０〜１．３０であることが特に好ましい。
Ｉa／ＭおよびＩb／Ｍが０．２０未満であると低感度となり、Ｉa／ＭおよびＩb／Ｍが１．５０を越えるとパタ−ン形状の直線性不良を生ずる。
【００７６】
本発明の感光性着色組成物に含有される色素としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
以下に、本発明の感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
赤色フィルタセグメントを形成するための赤色感光性着色組成物には、例えばC.I. Pigment Red  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができる。赤色感光性着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。
【００７７】
イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色感光性着色組成物には、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を用いることができる。
【００７８】
オレンジ色フィルタセグメントを形成するためのオレンジ色感光性着色組成物には、例えばC.I. Pigment orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等のオレンジ色顔料を用いることができる。
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色感光性着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色感光性着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
青色フィルタセグメントを形成するための青色感光性着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等の青色顔料を用いることができる。青色感光性着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００７９】
シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色感光性着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を用いることができる。
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色感光性着色組成物には、例えばC.I. Pigment Violet  １、１９、C.I. Pigment Red１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色感光性着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
【００８０】
ブラックマトリックスを形成するための黒色感光性着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には C.I. ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色感光性着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色感光性着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。
【００８１】
カーボンブラックとしては、ブラックマトリックスの形状の観点から、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜２００ｍ2／ｇであるものが好ましい。比表面積が５０ｍ2／ｇ未満のカーボンブラックを用いる場合には、ブラックマトリックス形状の劣化を引き起こし、２００ｍ2／ｇより大きいカーボンブラックを用いる場合には、カーボンブラックに分散助剤が過度に吸着してしまい、諸物性を発現させるためには多量の分散助剤を配合する必要が生じるためである。
【００８２】
また、カーボンブラックとしては、感度の点から、フタル酸ジブチル（以下、「ＤＢＰ」という。）の吸油量が１２０ｍｌ／１００ｇ以下のものが好ましく、少なければ少ないものほどより好ましい。
更に、カーボンブラックの平均1次粒子径は、２０〜５０ｎｍであることが好ましい。平均１次粒子径が２０ｎｍ未満のカーボンブラックは、高濃度に分散させることが困難であり、経時安定性の良好な感光性黒色組成物が得られ難く、５０ｎｍより大きいカーボンブラックを用いると、ブラックマトリックス形状の劣化を招くことがあるためである。
【００８３】
また、無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明の感光性着色組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【００８４】
本発明の感光性着色組成物には、色素を充分に色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントやブラックマトリックスを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００８５】
本発明の感光性着色組成物は、色素または２種以上の色素からなる色素組成物を、上記光重合開始剤と共に、色素担体および溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の色素を含む感光性着色組成物は、各色素を別々に色素担体および溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。色素を色素担体および溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を色素担体および溶剤中に分散してなる感光性着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００８６】
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８７】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８８】
色素誘導体としては、有機色素に置換基を導入した化合物であり、有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００８９】
本発明の感光性着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができ、また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【００９０】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【００９１】
本発明の感光性着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、モノマーと、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に色素を分散させたものである。
色素は、感光性着色組成物の全固形分量を基準として５〜７０重量％の割合で含有されることが好ましい。より好ましくは、２０〜５０重量％の割合で含有され、その残部は、色素担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００９２】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、透明基板上に、本発明の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントまたはブラックマトリックスを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備、または少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する。
【００９３】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【００９４】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントおよびブラックマトリックスを形成することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントおよびブラックマトリックスが形成できる。
【００９５】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【実施例１】
【００９６】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例で用いたアクリル樹脂溶液の調製について説明する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００９７】
［アクリル樹脂溶液の調製］
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン                        ６０．０部
メタクリル酸                    ６０．０部
メチルメタクリレート            ６５．０部
ブチルメタクリレート            ６５．０部
アゾビスイソブチロニトリル      １０．０部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【００９８】
［赤色顔料分散体の調整］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色顔料分散体を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料(C.I. Pigment Red 254)               １０．０部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガフォーレッドＢ−ＣＦ」）
アントラキノン系顔料(C.I. Pigment Red 177)                       １．６部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）
アントラキノン系顔料(C.I. Pigment Yellow 199)                    ０．４部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールエローＧＴ-ＡＤ」）
分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２００００」）                   ２．４部
アクリル樹脂溶液                                               ２８．０部
シクロヘキサノン                                               ５７．６部
【００９９】
［緑色顔料分散体の調整］
顔料を下記顔料に変更した以外は、赤色顔料分散体と同様にして緑色顔料分散体を作製した。
ハロゲン化銅フタロシアニン系顔料(C.I. Pigment Green 36)       ７．０部
（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）
モノアゾ系顔料(C.I. Pigment Yellow 150)                       ５．０部
（バイエル社製「ファンチョンファーストエローＹ−５６８８」）
［黒色顔料分散体の調整］
顔料を下記顔料に変更した以外は、赤色顔料分散体と同様にして黒色顔料分散体を作製した。
カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ７７」）                １２．０部
【０１００】
［実施例１〜９および比較例１〜２］（感光性着色組成物の調整）
表４に示す配合組成で、混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、各色レジスト材を得た。
【表４】
2005215378.tif 000008
【０１０１】
モノマー      ：トリメチロールプロパントリアクリレート
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤Ａ：表1の化合物（1）［実施例  １〜６、８、９］
光重合開始剤Ｂ：表1の化合物（3）［実施例  ７］
光重合開始剤Ｃ：２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-(４-モルフォリノフェニル)-                    ブタノン-１
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア ３６９」）
増感剤        ：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「ＤＥＴＸ−Ｓ」）  
【０１０２】
［フィルタセグメントおよびブラックマトリックスのパタ−ン形成］
得られたレジスト材をスピンコート法により１０cm×１０cmのガラス基板にポストベー
ク後の膜厚が、表５に示す膜厚になるよう塗工した後、クリーンオーブン中で、７０℃で１５分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。その後、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、基板上にストライプ状のフィルタセグメントあるいはブラックマトリックスを形成した。
【０１０３】
［評価］
得られたレジスト材の感度および上記方法により形成されたフィルタセグメントあるいはブラックマトリックスのパタ−ン形状を下記の方法で評価した。結果を表５に示す。
（感度）
形成されたフィルタセグメントあるいはブラックマトリックスのパタ−ンがフォトマスクの画像寸法とおりに仕上がる照射露光量をもってレジストの感度とした。評価のランクは次の通りである。
○：１００ｍＪ／ｃｍ2未満
△：１００ｍＪ／ｃｍ2以上３００ｍＪ／ｃｍ2未満
×：３００ｍＪ／ｃｍ2以上
【０１０４】
（パタ−ン形状）
形成されたフィルタセグメントあるいはブラックマトリックスのパタ−ンの形状を、（１）パタ−ンの直線性、（２）パタ−ンの断面形状により評価した。
（１）については、光学顕微鏡により観察して評価を行った。評価のランクは次の通りである。
○：直線性良好
△：部分的に直線性良好
×：直線性不良
（２）については、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察して評価を行った。評価のランクは次の通りである。
○：順テーパー形状。
△：ノンテーパー形状。
×：逆テーパー形状。
【０１０５】
【表５】
2005215378.tif 000009
膜厚：各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成膜厚。
色素含有量：感光性着色組成物の全固形分量を基準とした色素の割合。
Ｍ／Ｐ＝（モノマーの重量）／（アクリル樹脂の重量）
Ｉa／Ｍ＝（光重合開始剤の重量）／（モノマーの重量）
Ｉb／Ｍ＝（光重合開始剤と増感剤との合計重量）／（モノマーの重量）
【０１０６】
表５に示すように、一般式（１）で表される光重合開始剤を用いた実施例１〜９の感光性着色組成物は、高感度であり、得られたパタ−ンの直線性および断面形状も良好であったのに対し、他の光重合開始剤を用いた比較例１〜２の感光性着色組成物は、感度、パタ−ンの直線性および断面形状のいずれかが不良であり、全てが良好となるものは得られなかった。