(57)【要約】【課題】本発明の課題は、塩化ビニリデン成分が多い防湿特性の優れるＰＶＤＣを用いると脆く、スリット工程や成形工程で破損してしまう点を改善し、スリットや成形時に破損しない包装用多層シートを提供することである。【解決手段】塩化ビニリデン９１〜９９重量％と塩化ビニリデンと共重合可能な１種以上の単量体９〜１重量％より共重合されるポリ塩化ビニリデン系樹脂層を含みかつ多層シートの両外層が硬質塩化ビニル層から形成されるため、脆いＰＶＤＣ層が最外層に出ることがなくスリット工程や成形工程でも破損しない高防湿性の包装用多層シート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニリデン単量体９１〜９９重量％と、塩化ビニリデンと共重合可能な１種以上の単量体９〜１重量％とから共重合されるポリ塩化ビニリデン系樹脂層を含み、かつ多層シートの両外層が硬質塩化ビニル樹脂層からなることを特徴とする包装用多層シート。
【請求項２】
硬質塩化ビニル樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の３層からなる請求項１記載の包装用多層シート。
【請求項３】
硬質塩化ビニル樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／ポリエチレン樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の４層からなる請求項１記載の包装用多層シート。
【請求項４】
硬質塩化ビニル樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／ポリエチレン樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の５層からなる請求項１記載の包装用多層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬品および食品包装の分野で、固形剤包装用として一般に用いられているＰＴＰ（プレス・スルー・パック）包装用多層シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＰＴＰ包装は、例えば医薬品包装の分野で、錠剤、カプセル剤等の固形剤包装用として硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）やポリプロピレン（ＰＰ）からなるシートをベース基材として用い、該ベース基材をポケット形状に成形し、その中に固形剤（錠剤、カプセル剤等）を充填し、アルミ箔からなる蓋剤で密封した包装体であり、広く普及してきた。更に、固形剤に防湿性の求められるものには、上記硬質塩化ビニル樹脂やポリプロピレン樹脂に防湿特性の優れるポリ塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＣ）やポリ塩化トリフルオロエチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）を積層した多層シートが使われている。中でもＰＶＣにＰＶＤＣを積層した多層シートはコストと防湿特性のバランスが優れている点から用いられる事が多い。本多層シートは一般にＰＶＣシート上にＰＶＤＣラテックスを塗布・乾燥・エージングさせて得られる。このとき用いられるＰＶＤＣとしては樹脂中に含まれる塩化ビニリデン成分が多いほど防湿特性に優れるが、脆くなってしまい、スリット工程や成形工程で破損してしまうという問題があった。このため一般に防湿性の高い塩化ビニリデン成分が多いＰＶＤＣを包装用途に用いる事ができなかった。（特許文献１参照）
【特許文献１】特開平８−２３９５３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、塩化ビニリデン成分が多い防湿特性の優れるＰＶＤＣを用いると脆く、スリット工程や成形工程で破損してしまう点を改善し、スリットや成形時に破損しない包装用多層シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
（１）塩化ビニリデン単量体９１〜９９重量％と、塩化ビニリデンと共重合可能な１種以上の単量体９〜１重量％とから共重合されるポリ塩化ビニリデン系樹脂層を含み、かつ多層シートの両外層が硬質塩化ビニル樹脂層からなることを特徴とする包装用多層シート、
（２）硬質塩化ビニル樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の３層からなる（１）項記載の包装用多層シート、
（３）硬質塩化ビニル樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／ポリエチレン樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の４層からなる（１）項記載の包装用多層シート、
（４）硬質塩化ビニル樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／ポリエチレン樹脂／ポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の５層からなる（１）項記載の包装用多層シート、
である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の包装用多層シートは、塩化ビニリデン成分が多いＰＶＤＣ層を持つにもかかわらずスリット工程や成形工程で破損せず防湿特性の優れる包装用多層シートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の包装用多層シートの製造方法は前記構成が得られる方法であれば特に限定されないが、例えば硬質塩化ビニルシート上にポリ塩化ビニリデン系樹脂ラテックスを塗布乾燥しポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニル樹脂からなる２層のシートを得た後に、ポリエチレン樹脂もしくは接着剤を介して硬質塩化ビニルシート単体もしくはポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の２層のシートをラミネートすることにより製造する事ができる。
本発明において塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを塗布するベース基板としては、ＰＴＰ用途に用いられる硬質塩化ビニルシートが望ましい。ベース基材にはＰＶＤＣとの密着性や防湿性を向上させる目的で、前記ベース基板とＰＶＤＣ層の間にはアルキルチタネート系、ポリイソシアネート系、ポリアルキレンイミン系、ポリウレタン系等のアンカーコートやポリエチレン層が間に介在していても構わない。
本発明に用いられる塩化ビニリデン系共重合ラテックスは、塩化ビニリデン９１〜９９重量％と塩化ビニリデンと共重合可能な１種以上の単量体９〜１重量％より構成される。塩化ビニリデン単量体の含有量が９１重量％未満では組成物から得られるＰＶＤＣ層の防湿性が不十分で、９９重量％を越えると結晶性が高すぎて安定な膜が得られない。防湿性を損なわない程度に共重合可能な単量体としては塩化ビニル、アクリルニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等のうち１種以上を選択して用いる事ができる。
【実施例】
【０００７】
以下、本発明の内容を実施例により詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。
【０００８】
＜実施例１＞  
塩化ビニリデン ９２重量部、メチルアクリレート６重量部、ヒドロキシエチルアクリレート２重量部とからなる単量体混合物の内１０重量部をイオン交換水１００重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．１重量部とオートクレーブ中で混合し、過硫酸ナトリウム０．０７重量部を定量連続添加して５０℃で２時間シード重合を行った。続いてドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．６重量部を追加後、単量体混合物残り９０重量部を５０℃で１０時間定量連続添加し、更に５０℃で８時間重合した。これにドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウムを１重量部添加して表面張力を４２ｄｙｎｅ／ｃｍに調整して塩化ビニリデン系樹脂のラテックスを調整した。    
厚さ２５０μｍの硬質塩化ビニルシート（住友ベークライト社製：ＶＳＳ−８１４２タイプ）をベース基材として用い、この裏面にグラビアコート法でイソシアネート系のアンカーコート剤（日本ポリウレタン工業社製：コロネートLと東洋紡製：バイロン３０−Sの１２：２混合希釈物）を２μｍの厚さに塗り・乾燥させてから塩化ビニリデン系樹脂のラテックス（旭化成工業製：サランラテックスＬ−５０９）をエアナイフコート法でＰＶＤＣ層の乾燥後の厚みが５０μｍとなるように数回にわたり塗布・乾燥を繰り返した後に巻き取りポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニルの２層のシートを得た。更に得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニルの２層のシートと硬質塩化ビニルシートを接着剤を介しラミネートして本発明の薬品包装用多層シートを得た。このときの接着剤はラックスキンＵＶ−５２０／Ｕ−４０００（セイコー化成社製）＝１０／１で配合後、酢酸エチルで５倍希釈したものを用いた。得られた巻物を４０℃で４８時間エージングを施した後に、所定の幅にスリットし、さらに連続的にブリスター成形したが、割れや破損は発生しなかった。また本発明の薬品包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．２８ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。
【０００９】
＜実施例２＞
実施例１おいて接着剤の代わりにポリエチレンを介してポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニルの２層のシートと硬質塩化ビニルシートをラミネートすることにより本発明の薬品包装用多層シートを得た。得られた巻物を４０℃で４８時間エージングを施した後に、所定の幅にスリットし、さらに連続的にブリスター成形したが、割れや破損は発生しなかった。また本発明の薬品包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．２９ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。
＜実施例３＞
実施例１と同様の原材料、方法を用い、実施例１においてポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニルの２層のシートと硬質塩化ビニルシートを接着剤ラミネートする代わりに、ポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニルの２層のシート同士をポリエチレンを介してラミネートすることにより本発明の薬品包装用多層シートを得た。得られた巻物を４０℃で４８時間エージングを施した後に、所定の幅にスリットし、さらに連続的にブリスター成形したが、割れや破損は発生しなかった。また本発明の薬品包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．１６ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。
＜実施例４＞
単量体混合物の組成を塩化ビニリデン ９５部、メチルアクリレート３部、ヒドロキシエチルアクリレート２部に変えて、以下実施例１と同様の方法により塩化ビニリデン系樹脂のラテックスを調整した。
得られた塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを用いた以外は実施例３と同様の原材料、方法により本発明の薬品包装用多層シートを得た。得られた巻物を４０℃で４８時間エージングを施した後に、所定の幅にスリットし、さらに連続的にブリスター成形したが、割れや破損は発生しなかった。また本発明の薬品包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．１３ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。
【００１０】
＜比較例１＞
実施例１のポリ塩化ビニリデン系樹脂／硬質塩化ビニル樹脂の２層のシートを薬品包装用多層シートとした。得られた巻物を４０℃で４８時間エージングを施した後に、所定の幅にスリットしたところ端部にバリが発生した。さらに連続的にブリスター成形したが、ポケット部に割れが発生する薬品包装用シートとして適していないものであった。それ故、防湿特性は無意味であり、測定しなかった。
【００１１】
前記の実施例１〜４、比較例１を表１にまとめて示した。
【００１２】
【表１】
2005112426.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００１３】
本発明によれば防湿特性に優れるＰＴＰ用多層シートを得る事が出来、得られた多層シートは脆いＰＶＤＣ層が最外層に出ることがないためにスリット工程や成形工程でも破損しないため、要求特性の高度化してきた近年のＰＴＰ包装に対応するのに最適なものである。