(57)【要約】【課題】  透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液と、これを用いた透明熱線紫外線遮蔽膜とを提供することを目的とする。【解決手段】  本発明の透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液は、バインダーに対して１重量％以上５重量％以下の、平均粒径１００ｎｍ以下の六ホウ化ランタン微粒子、バインダーに対して２重量％以上１０重量％以下の、平均粒径１００ｎｍ以下の酸化水酸化鉄、バインダーに対して３重量％以上１０重量％以下のベンゾフェノン系および/またはベンゾトリアゾール系の有機紫外線吸収材料、常温硬化性バインダー、および希釈溶媒を含む。さらに本発明は、上記塗布液をスポンジコート法で基材に塗布し、硬化することによって得られる透明熱線紫外線遮蔽膜に関する。【選択図】  図１
2005220176.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径１００ｎｍ以下の六ホウ化ランタン微粒子をバインダーに対して１重量％以上５重量％以下、平均粒径１００ｎｍ以下の酸化水酸化鉄をバインダーに対して２重量％以上１０重量％以下、ベンゾフェノン系および/またはベンゾトリアゾール系の有機紫外線吸収材料をバインダーに対して３重量％以上１０重量％以下、常温硬化性バインダー、および希釈溶媒を含むことを特徴とするスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液。
【請求項２】
常温粘度が２ｃｐｓ以上２０ｃｐｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載のスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液。
【請求項３】
請求項１または２の何れかに記載の透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液をスポンジコート法で基材に塗布後、常温または熱風乾燥で硬化させて得られることを特徴とする透明熱線紫外線遮蔽膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両、ビル、事務所、一般住宅などの窓、電話ボックス、ショーウインドウ、照明用ランプなど、ガラス、プラスチックその他の各種透明基材にその場でスポンジコート法により塗布して、太陽光線中の熱線と紫外線を遮蔽する膜を得るための塗布液、およびこれにより得られた透明熱線紫外線遮蔽膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
オゾンホールの発生や拡大により、地表面に到達する紫外線量が著しく増加し、日焼けや、皮膚癌など人体への悪影響が問題となっている。また、住宅、ビル、自動車、ショーウィンドウなどの窓から紫外線が入り込み、室内のカーテンや、絨毯、ソファーなどの家具や絵画、書類などの変色、退色、劣化も問題となっている。
【０００３】
また省エネルギーの観点から、太陽光線の赤外線部分を遮蔽して、夏場の冷房の負荷を軽減し、可視光領域の透過率を減じて皮膚に感ずる暑さを和らげるガラスが近年注目されている。
【０００４】
このような紫外線や熱線を遮蔽するために、透明なプラスチックやガラス表面に薄い膜を形成することが行われる。このような薄い膜により、太陽光線から有害な紫外線や不要な近赤外線をできるだけ除去し、目に見える可視光のみを通過させようとする熱線紫外線遮蔽膜の需要が増大している。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１６９７６５号公報
【特許文献２】特開平０９−１５６９６３号公報
【特許文献３】特開平０７−７０３６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような機能性膜は、従来、大部分がスパッタ法や蒸着法などによる乾式法で作製されているために、大掛かりな装置と複雑な工程が必要とされ、製品としてのコストも非常に高価なものになっていた。また乾式法は機能性ガラスを製造・供給するのに有用ではあるが、既存の窓ガラスにその場で施工して熱線や紫外線をカットしたいという需要に対しては対応が困難である。
【０００７】
既存の窓ガラスにその場で施工できる方法として、フィルムの張り付け（例えば特許文献１）や機能性塗布液を用いた塗布法がある（例えば特許文献２）。両者とも乾式法に比べて装置が簡便で低コストであり、またその場で成膜できるという利点がある。しかし、フィルムを張り付ける方法ではガラス接着面で気泡が発生したり、フィルム自体が紫外線の影響で変色や色褪せを生ずるなど耐久性に問題がある。さらに、フィルム張り付けでは、大ガラスでは継ぎ目が生じてしまう。
【０００８】
また、塗布法を用いる場合、バインダーの選択により容易に耐久性が得られ、フローコートや長尺バーを用いたスポンジコートなどの塗布法によれば、継ぎ目を回避することもできる。塗布法を用いて熱線を遮蔽する材料としては、アンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）や錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）が知られている（例えば特許文献３）。これらの材料は膜の透明性を保ちながら熱線を遮蔽するのに有効であるが、プラズマ波長が近赤外域の比較的長波長側にあるために、太陽光に含まれる赤外線に対する反射・吸収効果は十分ではなかった。有機系染料や顔料を用いた熱線遮蔽液も市販されているが、太陽光による分解が著しく、耐久性に大きな問題があった。また紫外線遮蔽用の透明液も各種市販されているが、何れも有機紫外線吸収成分を常温硬化バインダー中に含有したものであって耐久性に難があり、半年程度で紫外線遮蔽効果が消滅するものが多かった。
【０００９】
本発明は、上記の問題点を解決し、可視光領域の光の透過率が高く、太陽光中の近赤外領域の熱線および紫外線を効率よく遮蔽し、かつ耐久性に優れた膜を、スポンジコート法でその場で成膜するための塗布液と、これを用いた透明熱線紫外線遮蔽膜とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液は、平均粒径１００ｎｍ以下の六ホウ化ランタン微粒子をバインダーに対して１重量％以上５重量％以下、平均粒径１００ｎｍ以下の酸化水酸化鉄をバインダーに対して２重量％以上１０重量％以下、ベンゾフェノン系および／またはベンゾトリアゾール系の有機紫外線吸収材料をバインダーに対して３重量％以上１０重量％以下含有し、さらに常温硬化バインダーと希釈溶媒とを含有することを特徴とする。本発明のスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液はまた、常温粘度が２ｃｐｓ以上２０ｃｐｓ以下であることを特徴とする。
【００１１】
さらに、本発明は、これらの塗布液をスポンジコート法で基材に塗布後、常温または熱風乾燥で硬化させて得られる透明熱線紫外線遮蔽膜を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、六ホウ化ランタン微粒子と、無機および有機紫外線吸収材料を適切に併存させた塗布液を用いることで、熱線および紫外線を有効に遮蔽する透明な膜の製造が可能であり、またスポンジコート法で既存の窓ガラスを簡易に現場で施工することが可能となる。さらに、本発明により、既存の窓ガラスに直接スポンジで塗布して、均一で像の歪みがなく、熱線紫外線遮蔽効果の高い、透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明者らは、透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得るために種々の検討を行った。ＡＴＯやＩＴＯ微粒子を塗布液中に多量に添加すれば、コスト高にはなるが日射透過率を下げることも可能である。そこで本発明者らはこれらを１５〜３０重量％含有する塗布液を作製し、基材へのスポンジコートを試みたが、粘度が高いために均一な塗布膜を得ることが非常に困難であり、また微粒子成分が多いために塗膜の強度が低下し、さらに膜の曇り（ヘイズ）が大きいという問題点があった。
【００１４】
そこで、本発明者らは、自由電子を多量に保有する六ホウ化ランタンを超微粒子化して用いた。六ホウ化ランタンは透明バインダー中に高度に分散した状態では膜に透明性を生じ、またＩＴＯやＡＴＯに比較して極少量の添加でも有効な熱線遮蔽効果を持つ。従って塗布液の粘度が低く抑えられ、スポンジコートで像歪みのない均一な薄い膜を形成することが可能となる。本発明の透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液では、六ホウ化ランタンの作用により、可視光領域に透過率の極大を持ち、可視光領域に近い近赤外域に強い反射・吸収を発現させて、膜に熱線遮蔽機能を持たせ、これにさらに無機系および有機系の紫外線吸収材料を適量導入した。この透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液により、上記問題点を解決し、本発明を完成した。即ち本発明の一側面は、窓ガラスの現場施工に適し、かつスポンジコート法に適合した塗布液であって、六ホウ化ランタン微粒子、酸化水酸化鉄微粒子、有機紫外線吸収剤、常温硬化バインダー、分散および希釈溶媒を含む透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液に関する。
【００１５】
本発明の塗布液の粘度は常温で２ｃｐｓ〜２０ｃｐｓの範囲になるように調整する。塗布液の常温粘度が２ｃｐｓ以下の場合、スポンジコート後のウェット膜厚が薄くなりすぎて乾燥後に基板ガラスと光学的干渉を生じ、虹色の干渉色が伴うようになるので、外観上好ましくない。また常温粘度が２０ｃｐｓ以上になると、スポンジコート後のウェット膜厚が大きくなり、液のレベリングが不十分となって乾燥後の仕上がりに膜厚ムラが発生する。
【００１６】
以下、塗布液中の構成成分について説明する。本発明の塗布液は六ホウ化ランタン微粒子を含む。六ホウ化ランタン微粒子は、その粒径が可視光波長に比べて十分小さく、薄膜中に分散した状態においては、膜に可視光透過性が生じる。しかし赤外光の遮蔽能は十分高く保持できる。実験によれば、この微粒子を十分細かく且つ均一に分散した膜では、透過率が波長４００〜７００ｎｍの間に極大値を持ち、且つ７００〜１８００ｎｍの間に極小値を持つことが観察される。可視光波長が３８０〜７８０ｎｍであり、視感度が５５０ｎｍ付近をピークとする釣鐘型であることを考慮すると、このような膜では可視光を有効に透過し、それ以外の波長の光を有効に吸収・反射することが理解できる。
【００１７】
このような光学特性を発現する六ホウ化ランタン微粒子の平均粒径は２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。平均粒径が２００ｎｍを超える粒子の存在は、分散液中の微粒子同士の凝集傾向が強くなり、微粒子が沈降する原因となるので好ましくない。本発明では、後述する理由を含めて考慮すると、六ホウ化ランタン微粒子の平均粒径は１００ｎｍ以下である必要がある。
【００１８】
六ホウ化ランタンの熱線遮蔽効果は、バインダー成分との比や、乾燥膜厚に依存するので一概に含有量のみでこれを規定することはできないが、スポンジコート法における通常の使用においては、六ホウ化ランタンの含有量は、バインダーに対して１重量％〜５重量％の間で使用されることが好ましい。１重量％未満の含有量では公知のバインダー成分を用いて膜厚を厚くしても十分な熱線遮蔽効果を得ることは難しく、逆に５重量％を越えると塗膜の可視光透過率が低下するため、スポンジコート法では、上記範囲外の六ホウ化ランタンの含有量で透過率にムラのない均一な仕上げを得ることが難しくなる。
【００１９】
本発明の塗布液は無機紫外線遮蔽成分を含む。本発明に使用される無機紫外線遮蔽成分としては、酸化水酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）を用いる。この酸化物微粒子は吸収端が紫外〜可視域にあり、紫外線を吸収する。また無機物であるために紫外線や水分による劣化が少なく、経時安定性がある。一般的に紫外線を吸収する無機材料としては、この他に酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）なども知られている。Ｆｅ２Ｏ３は紫外線遮蔽能率が最も大きいが、３８０ｎｍを越える可視光領域にも吸収が及ぶため、膜を形成したときに、膜が茶色や褐色に着色することがある。ＴｉＯ２は遮蔽効果が比較的弱い。またＴｉＯ２とＺｎＯは共に微粒子表面の触媒作用が強く、塗布液中に共存する樹脂やバインダー成分を劣化させたり、塗布液のポットライフを短縮することがある。従って本発明ではＦｅＯＯＨを用いる。酸化水酸化鉄の含有量は、バインダーに対して２重量％以上１０重量％以下が好ましい。２重量％未満の添加量では十分な紫外線遮蔽効果が得られず、また１０重量％を越えて添加すると塗布液の粘度を増加させて液のレベリング性を低下させるので、スポンジコートで均一に塗布することが難しくなる。また、多量に無機紫外線遮蔽成分を添加すると、塗布膜が黄色や橙色に着色することがあるので好ましくない。
【００２０】
本発明において、塗布液中の六ホウ化ランタン微粒子および酸化水酸化鉄微粒子の粒径は１００ｎｍ以下であることが好ましい。粒子径が１００ｎｍよりも大きくなると、光散乱が増大して膜に曇り（ヘイズ）を生じたり、可視光透過率が減少する原因となる。従って上記無機微粒子の平均粒径は１００ｎｍ以下とする必要がある。粒子径は小さい方が膜の透過率が増加して好ましいが、現状の技術で経済的に入手可能な最低の粒径は２ｎｍ程度であるために、これが下限の粒径となる。
【００２１】
本発明の塗布液は、有機紫外線吸収成分を含む。本発明に使用される有機紫外線吸収成分としては、紫外線吸収効果の大きいベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系の化合物が好ましいが、トリアジン系、蓚酸アニリド系、シアノアクリレート系、サリシレート系など他の市販の材料も使用することが可能である。ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としては例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンなどが、ベンゾトリアゾ一ル系の紫外線吸収剤としては例えば、５−クロロ−２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが知られている。これらの有機系紫外線吸収材料では、無機紫外線吸収材料に比べて吸収能率は格段に優れているが、バインダーに対して３重量％未満の添加量では十分な遮蔽効果が得られない。また多量に添加した場合、熱や空気中の水分の影響により惨みだしや析出が起こりやすく、これを避けるには、バインダーに対して１０重量％以下の少量の添加量が好ましい。本発明では、ベンゾフェノン系化合物とベンゾトリアゾール系の化合物を単独でまたはこれらを組み合わせて使用することが好ましい。これらの有機紫外線吸収成分は、紫外線や空気中の酸素により劣化するため、塗布液中に、光安定化剤（ＨＡＬＳ）、過酸化物分解剤、消光剤などを適宜添加することも可能である。これらの添加剤は、バインダーに対して０以上５％以下の添加量が好ましい。
【００２２】
本発明の塗布液は、常温硬化性のバインダーを含む。常温硬化性のバインダーとしては、例えば、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、シランカップリング剤系、シリケート系、オルガノシラザン系など、ｌ００℃以下で硬化する種々のものが市販されており、これらを用いることができる。これらを微粒子の分散を壊さない溶媒に希釈・溶解し、塗布液の各成分と混合して塗布液とすることができる。但し、塗布液の粘度が常温で２０ｃｐｓを超えると、スポンジコート後のウェット膜厚が大きくなり、液のレベリングが不十分となって、仕上がりに膜厚ムラが発生する。従ってポリマーの重合反応を利用した常温硬化性バインダーを用いるときは、重合度の進んだ高分子量のものは避ける方が好ましい。
【００２３】
本発明では、常温硬化性のバインダーは、塗布液に対して２０％以上４０％以下の量で用いることが好ましい。
【００２４】
塗布液中の微粒子の分散溶媒や希釈溶媒は特に限定されるものではなく、塗布条件や塗布環境、塗布液中のバインダーなどに合わせて選択可能である。例えば水や、エ夕ノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテルアルコール類、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン類などの有機溶媒の各種が使用可能である。また必要に応じて酸やアルカリを少量添加してｐＨを調整してもよい。さらに塗布液中微粒子の分散安定性を一層向上させるために、各種の界面活性剤、カップリング剤などの添加剤を添加することも可能である。但しスポンジの劣化や膨潤の原因となる成分は極力抑える必要があり、例えば酸や、ジアセトンアルコール、ケトン類などの溶媒はなるべく少量に抑えることが好ましい。本発明では、溶媒は塗布液に対して５０％以上９０％以下の量で使用することができる。また、上記添加剤は塗布液に対して０以上１０％以下の量で使用することができる。
【００２５】
本発明の第二の側面は、上記透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を基材に塗布し、乾燥して得られる透明熱線紫外線遮蔽膜である。本発明では、基材にはガラス、プラスチック、金属など何れの材料も用いることができるが、ガラス、プラスチックなどの透明基材が好ましい。本発明の透明熱線紫外線遮蔽膜は、基材の片面、両面、片面の一部など種々の部位に形成することができる。例えば、図１（a）のように基材の片面、または、図１（ｂ）のように基材の両面に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができる。本発明の透明熱線紫外線遮蔽膜の膜厚は、用途により種々異なるが、例えば０．５〜５μｍとすることができる。
【００２６】
本発明の透明熱線紫外線遮蔽膜は、スポンジバーを用いたスポンジコート法により、上記透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を基材上に塗布し、これを硬化することで得ることができる。本発明の透明熱線紫外線遮蔽膜の成膜手順の概略を、図２を参照して説明する。
【００２７】
本発明では、例えば、所定の支持部材２２に保持されたスポンジ２４を有するスポンジバー２６を用いることができる。スポンジバー２６のスポンジ２４に上記透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を含浸させ、基材２０上にスポンジの面を接触させながら所望の方向（例えば図２（a）の矢印方向）にスポンジを移動させることにより塗布液を塗布する（図２（ａ）〜（ｂ））。次いで、基材上に塗布されたウェット膜２８を硬化する。硬化は常温で放置する、常温の乾燥空気を送風しながら乾燥する、熱風（３０〜１５０℃の乾燥空気など）を送風することにより乾燥するなど、適宜適切な手段を用いて乾燥すればよい。これにより、基材上に透明熱線紫外線遮蔽膜３０を形成することができる（図２（ｃ））。なお、図２では、基材の片面に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成する例を示したが、上記手順を基材の対向する面にも適用することにより、基材の両面に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することもできる。
【実施例】
【００２８】
以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、これらの実施例は例示であり、本発明はこれらに限定されない。
【００２９】
（実施例１）
六ホウ化ランタン微粒子、少量の分散剤（材料：高分子分散剤；１４ｇ）および分散溶媒であるトルエン（１００ｍＬ）を強力分散機で混合攪拌し、平均粒径９０ｎｍの六ホウ化ランタン微粒子１０％を含む分散液Ａを得た。酸化水酸化鉄微粒子、少量の分散剤（材料：高分子分散剤；８ｇ）および分散溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテル（１００ｍＬ）を強力分散機で混合し、平均粒径９０ｎｍの酸化水酸化鉄微粒子２０％を含む分散液Ｂを得た。
【００３０】
分散液Ａを４．５重量部、分散液Ｂを４．５重量部、昭和テクノコート製の常温硬化性バインダー樹脂１８１１を２７重量部、市販のベンゾトリアゾール系有機紫外線吸収剤であるＳＥＥＳＯＲＢ  ７０２Ｌ（シプロ化成製）を２重量部、並びに、これらを希釈するための溶媒であるプロピレングリコールモノエチルエーテル６２重量部を、微粒子の分散が壊れないようにして十分混合し、スポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液の粘度をＢ型粘度計で測定したところ、４ｃｐｓ（液温２５℃）であった。
【００３１】
この塗布液を厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通してみた物体がゆがんで見えることはなかった。また、膜がくもりガラス状になり物体が見えにくくなることもなかった。４週間後に、形成された膜の観察を行ったが、膜がくもりガラス状になることはなかった。
【００３２】
分光測定器（日立Ｕ−４０００）を用いて厚さ３ｍｍの板ガラス板込みの分光透過率を測定し、ＪＩＳ３１０６に従って可視光透過率（τｖ）および日射透過率（τｅ）を、ＩＳＯ９０５０に従って紫外線透過率（τｕｖ）を算出し、熱線紫外線遮蔽効果を評価した。これらの値は、τｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝１％であり、優れた熱線紫外線遮蔽効果を持つことが確認された。また、ヘイズメータ（村上色材研究所製）を用いてヘイズ値Ｈ（くもり度）を評価した。Ｈ＝０．３％であり、透過光線の散乱が少なくくもりのない膜が形成されていた。これは４週間後においても変化しなかった。
【００３３】
（比較例１）
比較のために厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラスの熱線紫外線遮蔽効果を評価した。τｖ＝９０％、τｅ＝８７％、τｕｖ＝７１％である。
【００３４】
（比較例２）
強力分散機の混合攪拌を調整することによって作成した、平均粒径１５０ｎｍの六ホウ化ランタン微粒子１０％を含む分散液Ｃを、分散液Ａの替わりに用いたこと以外は実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は４ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）のガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることがながったが、膜がくもりガラス状になってしまった。ヘイズ値Ｈ（くもり度）を評価したところ、Ｈ＝５％であり、透過光線の散乱が比較的大きかった。
【００３５】
（比較例３）
プロピレングリコールモノエチルエーテルを６４重量部とし、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０２Ｌ（シプロ化成製）を添加しない以外は実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は４ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることはなかった。膜がくもりガラス状になって物体が見えにくくなることもなかったが、熱線紫外線遮蔽効果を評価したところ、τｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝１５％であり、紫外線遮断効果が十分ではなかった。
【００３６】
（比較例４）
ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０２Ｌ（シプロ化成製）を４重量部、プロピレングリコールモノエチルエーテル６０重量部とした以外は、実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は８ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラスにスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることもなかった。膜がくもりガラス状になって物体が見えにくくなることもなく、熱線紫外線遮蔽効果もτｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝０％であり、優れた熱線紫外線遮蔽効果を有していた。しかし、２週間後に形成された膜の観察を行ったところ、有機紫外線吸収剤の染み出しによって膜がくもりガラス状に変化していた。ヘイズ値Ｈ（くもり度）を評価したところ、初期がＨ＝０．５％であったのに対し、４週間後にはＨ＝１１％と大幅に透過光線の散乱が増加した。
【００３７】
（実施例２）
ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０２Ｌ（シプロ化成製）を１．３重量部、プロピレングリコールモノエチルエーテルを６２．７重量部とした以外は実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は４ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることはなかった。膜がくもりガラス状になって物体が見えにくくなることもなく、熱線紫外線遮蔽効果はτｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝２．５％と良好であった。Ｈ＝０．３％であり、透過光線の散乱が少なく、くもりのない膜が形成されていた。これは４週間後も変化しなかった。
【００３８】
（実施例３）
ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０２Ｌ（シプロ化成製）を２．７重量部、プロピレングリコールモノエチルエーテルを６１．３重量部とした以外は実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は５ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることはなかった。膜がくもりガラス状になって物体が見えにくくなることもなく、熱線紫外線遮蔽効果はτｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝０．５％と優れた熱線紫外線遮蔽効果を有していた。Ｈ＝０．３％であり、透過光線の散乱が少なく、くもりのない膜が形成されていた。これは４週間後もほとんど変化しなかった。
【００３９】
（実施例４）
プロピレングリコールモノエチルエーテルを５２重量部とした以外は、実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は５ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることはなかった。熱線紫外線遮蔽効果は、塗布膜厚にもよるが、スポンジバーへの含浸液量、ガラス面へのスポンジバーの圧力、スポンジバーの掃引速度を調整する（本実施例では、３５０ｍｍ／秒）ことで実施例１と同じτｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝１％である塗膜が得られた。
【００４０】
（実施例５）
プロピレングリコールモノエチルエーテルを４２重量部とした以外は、実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は１０ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることはなかった。熱線紫外線遮蔽効果は、塗布膜厚にもよるが、スポンジバーへの含浸液量、ガラス面へのスポンジバーの圧力、スポンジバーの掃引速度を調整する（本実施例では、３００ｍｍ／秒）ことで実施例１と同じτｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝１％である塗膜が得られた。
【００４１】
（実施例６）
プロピレングリコールモノエチルエーテルを３７重量部とした以外は、実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は１８ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができた。硬化前の塗布液のレベリングは良好であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えることはなかった。熱線紫外線遮蔽効果は、塗布膜厚にもよるが、スポンジバーへの含浸液量、ガラス面へのスポンジバーの圧力、スポンジバーの掃引速度を調整する（本実施例では、２５０ｍｍ／秒）ことで実施例１と同じτｖ＝７４％、τｅ＝５４％、τｕｖ＝１％である塗膜が得られた。
【００４２】
（比較例５）
プロピレングリコールモノエチルエーテルを３２重量部とした以外は、実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は２５ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができたが、硬化前の塗布液のレベリングが不十分であり、硬化後に、形成された膜を通して見た物体がゆがんで見えた。
【００４３】
（比較例６）
プロピレングリコールモノエチルエーテルを１６２重量部とした以外は、実施例１と同様にしてスポンジコート用透明熱線紫外線遮蔽膜形成用塗布液を得た。塗布液の粘度は１ｃｐｓであった。この塗布液を、厚さ３ｍｍ（たて３００ｍｍ×よこ３００ｍｍ）の板ガラス上にスポンジバーを用いて塗布し、常温で硬化させることによりガラス上に透明熱線紫外線遮蔽膜を形成することができたが、スポンジバーへの含浸量、ガラス面へのスポンジバーの圧力、スポンジバーの掃引速度を調節しても厚い膜を得ることはできなかった。塗膜が薄いため干渉縞が目立ち、外観が好ましくなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】（ａ）および（ｂ）は、本発明の塗布液を基材上に塗布して得られる透明熱線紫外線遮蔽膜の概略断面図を表す。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の透明熱線紫外線遮蔽膜の製造工程を説明するための図である。
【符号の説明】
【００４５】
１０、３０    透明熱線紫外線遮蔽膜
１２、２０    基材
２２    支持部材
２４    スポンジ
２６    スポンジバー
２８    ウェット透明熱線紫外線遮蔽膜
【図１】
2005220176.tif 000003
【図２】
2005220176.tif 000004