(57)【要約】【課題】  転動装置に優れた潤滑性及び高温耐久性を付与できるグリース組成物、並びに潤滑性能に優れ、高温下においても長寿命の転動装置を提供する。【解決手段】  特定のジフェニルエーテル油を必須成分とする基油と、増ちょう剤とを含んでなるグリース組成物、並びに内方部材と、外方部材と、前記内方部材と前記外方部材との間に転動自在に配設された複数の転動体とを備え、前記内方部材と前記外方部材との間に形成され前記転動体が内設された空隙部内に、前記グリース組成物を充填した転動装置。【選択図】  図１
2005220155.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油を必須成分とする基油と、増ちょう剤とを含んでなることを特徴とするグリース組成物。
【化１】
2005220155.tif 000012
【化２】
2005220155.tif 000013
（但し、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なる直鎖もしくは分岐鎖パーフルオロアルキル基、またはその部分置換体を表し、炭素原子数は１〜２５であり、かつＲ１、Ｒ２中のフッ素原子数／炭素原子数の比は０．６〜３である。また、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５中の１つは水素原子で、残りの２つは同一又は異なる分岐アルキル基を表し、炭素原子数は１０〜２６である。）
【請求項２】
基油が、一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油を５０〜１００重量％含有し、かつ４０℃における動粘度が２０〜５００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
混和ちょう度が２２０〜３８５であることを特徴とする請求項１または２に記載のグリース組成物。
【請求項４】
増ちょう剤がジウレア化合物であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のグリース組成物。
【請求項５】
内方部材と、外方部材と、前記内方部材と前記外方部材との間に転動自在に配設された複数の転動体とを備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成され前記転動体が内設された空隙部内に、請求項１〜４の何れか１項に記載のグリース組成物を充填したことを特徴とする転動装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグリース組成物に関し、特にオルタネータ、電磁クラッチ等の自動車電装部品、アイドラプーリ等の自動車エンジン補機等の高温高速で使用される機器の回転部位や袖動部位に使用される転がり軸受に好適なグリース組成物に関する。また、本発明は、前記グリース組成物を充填した転動装置、特に前記自動車電装部品及び自動車エンジン補機等に好適な転動装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車は小型軽量化や、居住空間拡大の要望により、エンジンルーム空間の減少を余儀なくされ、電装部品・エンジン補機の小型軽量化がより一層進められている。加えて、静粛性向上の要望によりエンジンルームの密閉化が進み、エンジンルーム内の高温化が促進されるため、これらの部品は高温に耐えられることも重要となっている。
【０００３】
これら自動車電装部品及び自動車エンジン補機用の転がり軸受は従来、軸受温度１３０〜１５０℃の範囲で使用されており、このような温度範囲での耐久性を確保するために、例えばアルキルジフェニルエーテル系潤滑油を配合したグリースを封入することで対応している（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００４】
しかし、近年では、自動車の小型軽量化や居住空間拡大の更なる要望が強く、１８０〜２００℃の高温下でも耐え得るような軸受が必要とされてきており、耐熱性のより高いグリースが必要とされている。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を増ちょう剤に配合し、パーフルオロポリエーテル油を基油としたフッ素系グリースを封入することにより、１６０℃以上の環境下でも使用可能な軸受となることが知られているが、フッ素系グリースは、一般的なグリースに配合される添加剤を添加することが難しく、潤滑性、防錆性及び金属腐食性能に劣る傾向がある。更に、フッ素系グリースは、合成系グリースに比べて５〜２０倍程度高価であるという問題もある。
【０００５】
また、ウレア系グリースも耐熱性に優れることが知られており、基油である鉱油や合成油にフッ素油を配合して耐熱性を更に向上させたグリースも知られている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、フッ素油は、鉱油や合成油との親和性に乏しいため、このようなグリースは離油度が大きく、高速で回転する部品用の軸受には不適であるという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特許第２，７６４，７２４号公報
【特許文献２】特許第２，９６５，７９４号公報
【特許文献３】特開平１１−１８１４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は上記のような従来技術が有する問題点を解決し、転動装置に優れた潤滑性及び高温耐久性を付与できるグリース組成物を提供することを目的とする。また、潤滑性能に優れ、高温下においても長寿命の転動装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、本発明は以下のグリース組成物及び転動装置を提供する。
（１）下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油を必須成分とする基油と、増ちょう剤とを含んでなることを特徴とするグリース組成物。
【０００９】
【化３】
2005220155.tif 000003
【００１０】
【化４】
2005220155.tif 000004
【００１１】
（但し、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なる直鎖もしくは分岐鎖パーフルオロアルキル基、またはその部分置換体を表し、炭素原子数は１〜２５であり、かつＲ１、Ｒ２中のフッ素原子数／炭素原子数の比は０．６〜３である。また、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５中の１つは水素原子で、残りの２つは同一又は異なる分岐アルキル基を表し、炭素原子数は１０〜２６である。）
（２）基油が、一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油を５０〜１００重量％含有し、かつ４０℃における動粘度が２０〜５００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする上記（１）記載のグリース組成物。
（３）混和ちょう度が２２０〜３８５であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のグリース組成物。
（４）増ちょう剤がジウレア化合物であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか１項に記載のグリース組成物。
（５）内方部材と、外方部材と、前記内方部材と前記外方部材との間に転動自在に配設された複数の転動体とを備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成され前記転動体が内設された空隙部内に、上記（１）〜（４）の何れか１項に記載のグリース組成物を充填したことを特徴とする転動装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特定のジフェニルエーテル油を含有する基油を用いることにより、１６０℃を越える高温でも優れた潤滑性を長期に維持できるグリース組成物が得られる。また、このグリース組成物を封入することにより高温での潤滑性能に優れ、長寿命の転動装置が得られ、特に自動車電装部品や自動車エンジン補機等の高温高速で使用される部位に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
先ず、本発明のグリース組成物に関して以下に詳細に説明する。
〔基油〕
本発明のグリース組成物において、基油は下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油を必須成分として含む。
【００１４】
【化５】
2005220155.tif 000005
【００１５】
【化６】
2005220155.tif 000006
【００１６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なる直鎖もしくは分岐鎖パーフルオロアルキル基、またはその部分置換体を表す。ここで、パーフルオロアルキル基の部分置換体とは、フッ素原子または水素原子の一部が塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、水酸基、チオール基、アルコキシ基、エーテル基、アミノ基、ニトリル基、ニトル基、スルホニル基、スルフィニル基あるいはエステル基、アミノ基、アシル基、アミド基、カルボキシル基等のカルボニル含有基等の置換基で置換されたもの、あるいは主鎖の一部がエーテル構造のものである。
【００１７】
また、Ｒ１、Ｒ２中の炭素数は１〜２５であり、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜３である。炭素数が２５より多くなると、原料の入手あるいは合成が困難となる。
【００１８】
更に、Ｒ１、Ｒ２中のフッ素原子数／炭素原子数の比は０．６〜３、好ましくは１〜３、より好ましくは１．５〜３である。
【００１９】
一般式（II）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５中の１つは水素原子で、残りの２つは同一又は異なる分岐アルキル基を表す。また、炭素数は１０〜２６、好ましくは１２〜２４である。炭素数が１０未満では蒸発量が多くなり、２６より多くなると低温での流動性が乏しくなり、使用上問題になる。具体的には、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ナノデシル基、エイコシル基等が挙げられ、これらの分岐を有するものでもよい。
【００２０】
基油中の上記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油の割合は、５０〜１００重量％、好ましくは６０〜８０重量％である。５０重量％未満であると耐熱性が不十分となる。併用可能な潤滑油としては、エステル系合成油及びポリα−オレフィン油が好ましい。
【００２１】
前記エステル系合成油としては、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート等のジエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート等のポリオールエステル、トリメリット酸エステル、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油が挙げられる。また、前記ポリα−オレフィン油は、下記一般式（III）で表される。
【００２２】
【化７】
2005220155.tif 000007
【００２３】
一般式（III）において、Ｒ６はアルキル基であり、同一分子中に２種類以上の異なったアルキル基が混在してもよいが、好ましくはｎ−オクチル基である。また、ｎは３〜８が好ましい。
【００２４】
上記の如く構成される基油は、動粘度が４０℃で２０〜５００ｍｍ2／ｓであることが好ましい。４０℃における動粘度が５００ｍｍ2／ｓを超えると、転動装置のトルクが上昇しすぎるため好ましくない。また、低温での流動性が不十分となって、転動装置を低温下で起動する際に異音が発生するおそれがある。ただし、４０℃における動粘度が２０ｍｍ2／ｓ未満であると、蒸発損失や潤滑性の問題から適当でない。即ち、基油の粘度が低すぎると、高温において例えば軸受の回転中に軌道面と転動体との金属接触を避けるのに十分な潤滑油膜の形成が困難となる。このような問題を生じ難くするためには、４０℃における動粘度を３０〜４００ｍｍ2／ｓとすることが好ましい。
【００２５】
〔増ちょう剤〕
増ちょう剤は、上記の基油中にコロイド状に分散して、基油を半固体または固体状にする物質であれば特に制限無く使用することができる。このような増ちょう剤としては、例えば、リチウム石鹸系、カルシウム石鹸系、ナトリウム石鹸系、アルミニウム石鹸系、リチウムコンプレックス石鹸系、カルシウムコンプレックス石鹸系、ナトリウムコンプレックス石鹸系、バリウムコンプレックス石鹸系、アルミニウムコンプレックス石鹸系の金属石鹸、ベントナイト系、クレイ系の無機化合物、モノウレア系、ジウレア系、トリウレア系、テトラウレア系、ウレタン系、ナトリウムテレフタラメート系の有機化合物等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の点から、ウレア系が好適に用いることができる。これらの増ちょう剤は、それぞれ単独でも、適宜組み合わせて使用することもできる。
【００２６】
本発明のグリース組成物における増ちょう剤の含有量は３〜４０重量％であり、好ましくは５〜２５重量％である。３重量％より少ないとグリース状態を維持することが困難となり、４０重量％より多くなると硬くなりすぎて十分な潤滑状態を発揮することができない。
【００２７】
また、ちょう度は混和ちょう度で２２０〜３９５の範囲であり、好ましくは２６５〜３５０の範囲である。２２０より小さいと硬くなりすぎて十分な潤滑効果が期待できず、３９５より大きいと軸受から漏洩する恐れがある。
【００２８】
〔添加剤〕
本発明のグリース組成物には、その各種性能を更に向上させるために種々の添加剤を添加してもよい。例えば、フェニル−１−ナフチルアミン等のアミン系、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジブチルフェノール等のフェノール系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛等の酸化防止剤；アルカリ金属およびアルカリ土類金属等の有機スルフォン酸塩、アルキル、アルケニルこはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル等の防錆剤；リン系、ジチオリン酸亜鉛、有機モリブデン等の極圧剤；脂肪酸、動植物油等の油性向上剤；ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤を、それぞれ単独で、あるいは適宜組み合わせて添加することができる。これら添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない程度であれば特に限定されるものではない。
【００２９】
尚、グリース組成物の製造方法は、特に限定されるものではない。
【００３０】
本発明のグリース組成物は、基油に一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油を用いるため、後述する実施例から明らかなように、優れた潤滑性と高温耐久性とを兼ね備える。そのため、オルタネータ、電磁クラッチ等の自動車電装部品、アイドラプーリ等の自動車エンジン補機のように、高温高速条件下で使用される機器の回転部分や摺動部分に組み込まれる転動装置に好適となる。以下、本発明の転動装置について説明する。
【００３１】
本発明において、転動装置の種類やその構造、構成には制限がなく、例えば転がり軸受、ボールねじ、リニアガイド装置、直動ベアリング等が対象となる。尚、本発明において内方部材とは、転がり軸受の場合には内輪、ボールねじの場合にはねじ軸、リニアガイド装置の場合には案内レール、直動ベアリングの場合には軸をそれぞれ意味する。また、外方部材とは、転がり軸受の場合には外輪、ボールねじの場合にはナット、リニアガイドの場合にはスライダ、直動ベアリングの場合には外筒をそれぞれ意味する。ここでは、本発明の転動装置として転がり軸受を例示する。
【００３２】
図１は、転がり軸受の一つである玉軸受の構造を示す縦断面図である。この玉軸受１は、内輪１０と、外輪１１と、内輪１０と外輪１１との間に転動自在に配設された複数の玉１３と、玉１３を保持する保持器１２と、外輪１１に取り付けられた接触形のシール１４、１４とで構成されている。また、内輪１０と外輪１１とシール１４、１４とで囲まれた軸受空間には、上記した本発明のグリース組成物Ｇが充填されており、シール１４により玉軸受１内に密封されている。そして、グリース組成物Ｇにより、前記両輪１０、１１の軌道面と玉１３との接触面が潤滑される。尚、グリース組成物Ｇの封入量は特に制限されず、一般的な玉軸受と同様で構わない。
【実施例】
【００３３】
（実施例１〜５及び比較例１〜２；一般式（Ｉ）で表されるジフェニルエーテル油使用）
一般式（Ｉ）で表されるジフェニルエーテル油として「-ＣＨ2ＣＨ2−（ＣＦ2）6Ｆ」を置換基とするもの（表中に「フッ素置換ジフェニルエーテル」と記載）を用い、表１及び表２に示す配合にて試験グリースを調製した。また、何れの試験グリースにも、グリース組成物全体の２．０重量％のアミン系酸化防止剤と、１．０重量％のＣａスルフォネート系防錆剤と、０．０５重量％のベンゾトリアゾール系金属不活性化剤とを添加した。
【００３４】
尚、表中の基油及び増ちょう剤の含有量は、基油と増ちょう剤の合計量を１００とした場合の値であって、上記添加剤については考慮されていない。また、増ちょう剤の種類及び基油の種類の欄に記載された数値は、増ちょう剤及び基油全体における各成分の量比（重量％）を示している。
【００３５】
そして、内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍの鉄シールド付き深溝玉軸受（図１とほぼ同様の構造である）に、上記各試験グリースを軸受空間容積の５０％を占めるように充填して試験軸受を作製した。この試験軸受を図２に示すようなＡＳＴＭ  Ｄ１７４１の軸受寿命試験機に類似の試験機に装着し、軸受温度１８０℃、アキシアル荷重５９Ｎの条件下で３０００ｍｉｎ-1の回転速度で回転させ（その他の条件はＡＳＴＭ  Ｄ１７４１に準拠した）、焼付きが生じて外輪の温度が１９０℃以上に上昇するまでの時間（焼付寿命）を測定した。結果を表１及び表２に、比較例２の焼付寿命を１とする相対値にて示す。
【００３６】
【表１】
2005220155.tif 000008
【００３７】
【表２】
2005220155.tif 000009
【００３８】
表１及び表２に示すように、本発明に従う実施例１〜５の試験グリースを用いると良好な焼付寿命が得られるのに対して、比較例１の試験グリースでは一般式（Ｉ）で表されるジフェニルエーテル油を含有していないため、高温での耐焼付性が大きく劣っている。また、比較例２の試験グリースは、一般式（Ｉ）で表されるジフェニルエーテル油を含有しているものの、その含有量が基油全量の５０重量％未満であるため、実施例１〜５の試験グリースと比べると、焼付き寿命に劣っている。
【００３９】
（実施例６〜１０及び比較例３〜４；一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油使用）
一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油として分岐アルキル鎖を置換基とするもの（表中に「Ｃ２４−モノ」、「Ｃ１２―ジ」、「Ｃ１０−テトラ」と記載）を用い、表３及び表３に示す配合にて試験グリースを調製した。また、何れの試験グリースにも、グリース組成物全体の２．０重量％のアミン系酸化防止剤と、１．０重量％のＣａスルフォネート系防錆剤と、０．０５重量％のベンゾトリアゾール系金属不活性化剤とを添加した。
【００４０】
尚、表中の基油及び増ちょう剤の含有量は、基油と増ちょう剤の合計量を１００とした場合の値であって、上記添加剤については考慮されていない。また、増ちょう剤の種類及び基油の種類の欄に記載された数値は、増ちょう剤及び基油全体における各成分の量比（重量％）を示している。
【００４１】
そして、内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍの鉄シールド付き深溝玉軸受（図１とほぼ同様の構造である）に、上記各試験グリースを軸受空間容積の５０％を占めるように充填して試験軸受を作製した。この試験軸受を図２に示すようなＡＳＴＭ  Ｄ１７４１の軸受寿命試験機に類似の試験機に装着し、軸受温度１８０℃、アキシアル荷重９８Ｎの条件下で３０００ｍｉｎ-1の回転速度で回転させ（その他の条件はＡＳＴＭ  Ｄ１７４１に準拠した）、焼付きが生じて外輪の温度が１９０℃以上に上昇するまでの時間（焼付寿命）を測定した。結果を表３及び表４に、比較例４の焼付寿命を１とする相対値にて示す。
【００４２】
【表３】
2005220155.tif 000010
【００４３】
【表４】
2005220155.tif 000011
【００４４】
表３及び表４に示すように、本発明に従う実施例５〜１０の試験グリースを用いると良好な焼付寿命が得られるのに対して、比較例３及び比較例４の試験グリースでは一般式（II）で表されるジフェニルエーテル油を含有していないため、高温での耐焼付性が大きく劣っている。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明に係る転動装置の一実施形態である玉軸受の構造を示す縦断面図である。
【図２】実施例で用いた軸受寿命試験機の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４６】
１  玉軸受
１０  内輪
１１  外輪
１３  玉
Ｇ  グリース組成物
【図１】
2005220155.tif 000014
【図２】
2005220155.tif 000015