(57)【要約】【課題】  強度低下を引き起こすことなく、均一な幅を有する水素吸蔵合金電極を製造可能な方法を提供し、もって、高品質なアルカリ蓄電池を提供する。【解決手段】  水素吸蔵合金電極の製造方法では、帯状の導電性基板に対して、水素吸蔵合金粒子及び結着剤を含む活物質層を形成し、これにより得られた被圧延材６４に圧延処理を施す。この圧延処理に先立ち、活物質層中の水分量を判定し、圧延処理の圧力Ｐを、活物質層中の水分量に応じて調整する。【選択図】      図４
2005346947.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
帯状の導電性基板に対して、水素吸蔵合金粒子及び結着剤を含む活物質層を形成した後、圧延処理を施す水素吸蔵合金電極の製造方法において、
前記圧延処理に先立ち、前記活物質層中の水分量を判定し、
前記圧延処理の圧力を、前記活物質層中の水分量に応じて調整する
ことを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造方法。
【請求項２】
前記圧延処理の前記圧力は、前記水分量の増大に伴ない低下されることを特徴とする請求項１記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。
【請求項３】
前記圧延処理の前記圧力は、前記水分量に線形関係をもって決定されることを特徴とする請求項２記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。
【請求項４】
前記圧延処理に用いられる圧延幅をＸとし、前記導電製基板の幅をＹとしたときに、前記導電性基板の幅に対する前記圧延幅の比Ｘ／Ｙは、１．２以上であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケル水素蓄電池の負極に好適した水素吸蔵合金電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポータブル機器の普及に伴ないニッケル水素蓄電池の需要が高まっている。この電池は、正極及び負極の活物質として水酸化ニッケル及び水素をそれぞれ用いており、負極には、水素を吸蔵及び放出可能な水素吸蔵合金粒子が分布されている（例えば、特許文献１）。
より詳しくは、この種の負極（水素吸蔵合金電極）は、導電性の基板とこの基板の両面に保持された活物質層とからなり、基板がパンチングメタルからなるときには、基板の貫通孔内にも活物質層が形成される。活物質層は水素吸蔵合金粒子及び結着剤からなる。
【０００３】
このような負極の製造にあたっては、まず水素吸蔵合金粒子及び結着剤に純水を加えて混練し、スラリーを得る。次に、スラリーを基板の両面に層状に塗布し、基板にスラリー層を形成する。この後、このスラリー層を形成した基板は乾燥工程を経て圧延され、そして、この基板を所定寸法に切断して負極が得られる。つまり、乾燥工程でスラリー層を乾燥させて活物質層にした後、圧延工程で活物質層の厚みを調整する。
【０００４】
ところで、円筒型のニッケル水素蓄電池は、それぞれ帯状の正極及び負極をセパレータを介して巻回し、得られた渦巻状電極群を外装缶内に収容して製造される。この際、負極の幅のばらつきが大きいと、電極群の端部から負極の側縁が突出してしまい、電極群を外装缶内に収容したときにショートが発生し易くなる。そこで、上述した圧延工程は、負極の幅のばらつきを抑制するために、なるべく大きな圧力で実施されている。
【特許文献１】特開２００２−１００３４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、圧延工程の圧力を増大すると、基板と活物質層との間における接着強度が、以下のメカニズムにより低下するという問題がある。
乾燥後であっても活物質層内には少量の水分が含まれ、結着剤はある程度の流動性を有する。このような状況下で圧力が増大し、水素吸蔵合金粒子の表面に微小なクラックが発生すると、合金粒子と基板との間の隙間に存在していた基板側結着剤が、合金粒子のクラック内に浸入する。この結果、基板側結着剤が減少し、基板と活物質層との間の接着強度が低下するのである。
【０００６】
そして、このように強度が低下した負極を用いて円筒型電池を製造した場合、負極及び正極を渦巻状に巻回し、渦巻状電極群にするときや、この電極群を電池の外装缶内に挿入するときに、活物質層が負極から脱落してしまう。特に、電池の高容量化のために体積効率を高めた円筒型電池の場合には、電極群の最外周に位置付けられた負極の一部が外装缶に直接接触させられるので、電極群の挿入時に活物質層が負極から一層脱落し易い。
【０００７】
本発明は上述の事情に基づいてなされたもので、その目的とするところは、強度低下を引き起こすことなく、均一な幅を有する水素吸蔵合金電極を製造可能な方法を提供することにあり、もって、高品質なアルカリ蓄電池の提供を可能にすることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の目的を達成するため、本発明によれば、帯状の導電性基板に対して、水素吸蔵合金粒子及び結着剤を含む活物質層を形成した後、圧延処理を施す水素吸蔵合金電極の製造方法において、前記圧延処理に先立ち、前記活物質層中の水分量を判定し、前記圧延処理の圧力を、前記活物質層中の水分量に応じて調整することを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造方法が提供される（請求項１）。
【０００９】
そして、上記した構成の具体的態様として、前記圧延処理の前記圧力は、前記水分量の増大に伴ない低下される（請求項２）、好適な態様として、前記圧延処理の前記圧力は、前記水分量に対し線形関係をもって決定される（請求項３）。
上記した構成では、均一な幅を有する水素吸蔵合金電極を得るべく、圧延処理はなるべく大きな圧力で実施される。しかしながら、活物質層中の水分量が多くなるほど、活物質層中の結着剤の流動性が高くなることから、圧延処理の際、水素吸蔵合金粒子にクラックが発生すると、クラック内に結着剤が浸入し易い。そして、結着剤がクラック内に浸入すると、水素吸蔵合金粒子と基板との間を接着する基板側結着剤が減少する。そこで、上記した構成では、活物質層中の水分量が多くなるほど、圧延処理の圧力を低下させることで、クラック内への結着剤の浸入を抑制し、基板側結着剤の減少を抑制している。それ故、上記した構成によれば、基板と活物質層との間の接着強度の低下が抑制される。
【００１０】
また、好適な態様として、前記圧延処理に用いられる圧延幅をＸとし、前記導電製基板の幅をＹとしたときに、前記導電性基板の幅に対する前記圧延幅の比Ｘ／Ｙは、１．２以上である（請求項４）。この構成によれば、水素吸蔵合金電極の幅を一層均一にすることができる。
【発明の効果】
【００１１】
以上説明したように、請求項１〜４記載の水素吸蔵合金電極の製造方法によれば、均一な幅及び良好な強度を有する水素吸蔵合金電極を製造可能である。
そして、得られた水素吸蔵合金電極を用いて円筒型アルカリ蓄電池を製造した場合、渦巻状電極群の端部からの水素吸蔵合金電極の突出が防止されるとともに、水素吸蔵合金電極からの活物質層の脱落が抑制され、高品質な円筒型アルカリ蓄電池を提供することができる。
【００１２】
特に、水素吸蔵合金電極の一部を電極群の最外周に位置付けて外装缶に直接接触させたとしても、水素吸蔵合金電極からの活物質層の脱落が抑制されるので、高品質で高容量の円筒型アルカリ蓄電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の一実施形態のニッケル水素蓄電池を詳細に説明する。
この電池は、例えばＡＡサイズの円筒型電池であり、図１に示したように、上端が開口した有底円筒形状をなす外装缶１０を備え、外装缶１０の底壁は導電性を有した負極端子として機能する。外装缶１０の開口内には、リング状の絶縁パッキン１２を介して導電性を有する円板形状の蓋板１４が配置され、これら蓋板１４及び絶縁パッキン１２は外装缶１０の開口縁をかしめ加工することにより外装缶１０の開口縁に固定されている。
【００１４】
蓋板１４は中央にガス抜き孔１６を有し、蓋板１４の外面上にはガス抜き孔１６を塞いでゴム製の弁体１８が配置されている。更に、蓋板１４の外面上には、弁体１８を覆うフランジ付き円筒形状の正極端子２０が固定され、正極端子２０は弁体１８を蓋板１４に押圧している。従って、通常時、外装缶１０は絶縁パッキン１２及び弁体１８を介して蓋板１４により気密に閉塞されている。一方、外装缶１０内でガスが発生し、その内圧が高まった場合には弁体１８が圧縮され、ガス抜き孔１６を通して外装缶１０からガスが放出される。つまり、蓋板１４、弁体１８及び正極端子２０は、安全弁を形成している。
【００１５】
外装缶１０には、電極群２２が収容されている。電極群２２は、それぞれ帯状の正極２４、負極（水素吸蔵合金電極）２６及びセパレータ２８からなり、渦巻状に巻回された正極２４と負極２６との間にセパレータ２８が挟まれている。即ち、セパレータ２８を介して正極２４及び負極２６が互い重ね合わされている。電極群２２の最外周は負極２６の一部（最外周部）により形成され、負極２６の最外周部が外装缶１０の内周壁と接触することで、負極２６と外装缶１０とは互いに電気的に接続されている。なお、正極２４、負極２６及びセパレータ２８については後述する。
【００１６】
そして、外装缶１０内には、電極群２２の一端と蓋板１４との間に、正極リード３０が配置され、正極リード３０の両端は正極２４及び蓋板１４にそれぞれ接続されている。従って、正極端子２０と正極２４との間は、正極リード３０及び蓋板１４を介して電気的に接続されている。なお、蓋板１４と電極群２２との間には円形の絶縁部材３２が配置され、正極リード３０は絶縁部材３２に設けられたスリットを通して延びている。また、電極群２２と外装缶１０の底部との間にも円形の絶縁部材３４が配置されている。
【００１７】
更に、外装缶１０内には、所定量のアルカリ電解液（図示せず）が注液され、セパレータ２８に含まれたアルカリ電解液を介して正極２４と負極２６との間で充放電反応が進行する。なお、アルカリ電解液の種類としては、特に限定されないけれども、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、及びこれらのうち２つ以上を混合した水溶液等をあげることができ、またアルカリ電解液の濃度についても特には限定されず、例えば８Ｎのものを用いることができる。
【００１８】
セパレータ２８の材料としては、例えば、ポリアミド繊維製不織布、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン繊維製不織布に親水性官能基を付与したものを用いることができる。
正極２４は、３次元網目状の多孔質構造を有する導電性の正極基板と、正極基板の空孔内に保持された正極合剤とからなり、正極合剤は、水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質粒子と、必要に応じて正極２４の特性を改善するための種々の添加剤粒子と、これら正極活物質粒子及び添加剤粒子を正極基板に結着するための結着剤とからなる。この正極２４は、非焼結式ニッケル電極と称される。
【００１９】
負極２６は、図２に展開したときの縦断面を示したけれども、帯状をなす導電性の負極基板３６を有し、この負極基板３６に負極合剤が保持されている。負極基板３６は、貫通孔３８が分布されたシート状の金属材からなり、例えば、パンチングメタルや、金属粒子を成型してから焼結した金属粒子焼結体基板を用いることができる。負極合剤は、負極基板３６の貫通孔３８内に充填されるとともに、負極基板３６の両面上に層状にして保持される。以下では、負極基板３６に保持された負極合剤のことを、貫通孔３８内の負極合剤も含め、活物質層４０という。
【００２０】
活物質層４０は、図２中の円内に模式的に示したけれども、負極活物質としての水素を吸蔵及び放出可能な水素吸蔵合金からなる合金粒子４２と、これら合金粒子４２同士の間及び合金粒子４２と負極基板３６との間を結着する結着剤４４とからなる。従って、負極２６は水素吸蔵合金電極と称される電極である。なお、水素吸蔵合金としては、特に限定はされないが、例えば、ＡＢ5型、ＡＢ2型若しくはこれらの型を含む超格子型水素吸蔵合金又はＭｇ−Ｎｉ型水素吸蔵合金等を用いることができる。
【００２１】
一方、結着剤４４としては水溶性のポリマーや、これに疎水性のポリマーを併用して用いることができ、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、スチレンブタジエンゴム及びこれらの１種以上を含む混合物を用いることができる。
上述した負極２６は、例えば図３に示した製造装置を用いて、以下の製造方法により製造される。
【００２２】
製造装置は、図３に示したように、基板コイル４６から連続的に繰り出される負極基板３６を搬送する搬送経路を備え、搬送経路にはスラリー浴４８、調厚器５０、乾燥炉５２圧延機５４及び切断機５６がこの順序で配置されている。
スラリー浴４８にはスラリー５８が貯留されており、このスラリー５８は、活物質層４０の材料である合金粒子４２及び結着剤４４を、結着剤４４の溶媒となる純水と共に混練して得られる。負極基板３６がスラリー浴４８を通過する際、負極基板３６の両面にスラリー５８が塗布される。
【００２３】
調厚器５０は、一対のブレードを有し、これらブレードは搬送経路を両側から挟むように配置されている。負極基板３６が調厚器５０を通過する際、負極基板３６に塗布されたスラリー５８は、ブレードにより余分な部分が掻き落とされるとともに成形され、これにより、負極基板３６に一定厚みのスラリー層が形成される。
負極基板３６が乾燥炉５２を通過する際、負極基板３６に形成されたスラリー層は乾燥させられて硬化し、活物質層になる。この活物質層は、負極基板３６が後述する圧延機５４を通過する際に圧縮され、これにより、負極基板３６に所望の厚みを有する活物質層４０が形成される（図２参照）。この後、活物質層４０を保持する負極基板３６が切断機により所定長さに切断され、負極２６が得られる。なお、以下では説明の都合上、圧延前の活物質層のことを未圧延層という。
【００２４】
圧延機５４は、図４に示したように、1対のロール６０，６２を有し、各ロール６０，６２は軸受に支持されている。ロール６０の軸受は圧縮機５４のフレームに直接固定されているが、ロール６２の軸受は、油圧装置を介して前記フレームに固定されている。それ故、この圧延機５４では、未圧延層を形成した負極基板３６（以下、被圧延材ともいい、符号６４を付す）に印加される圧力Ｐ、即ち前記軸受にかかる圧延荷重が、前記油圧装置を介して任意の値に調整可能である。
【００２５】
この圧延機５４を用いた圧延工程において、圧力Ｐは、未圧延層に含まれる水分量に応じて調整される。具体的には、圧力Ｐは、水分量が多い場合には圧力Ｐは減少される一方、水分量が少ない場合には圧力Ｐは増大される。好ましくは、圧力Ｐは水分量に線形関係をもって、即ち比例するように調整され、このときの比例定数は負の値である。
このように水分量で圧力Ｐを調整するために、上述した負極の製造方法では、圧延工程に先立って、未圧延層に含まれる水分量の値が判定される。
【００２６】
この未圧延層に含まれる水分量の判定とは、未圧延層中の水分量を直接測定することのほかに、水分量を間接的に示す値を測定し、この測定結果に基づき未圧延層中の水分量を推定することも含む。例えば、予め製造条件毎に未圧延層中の水分量を測定して、製造条件と未圧延層中の水分量との関係をまとめたデータベースを作成しておき、このデータベースに基づいて、未圧延層中の水分量を判定することもできる。なお、製造条件とは、例えば、スラリー５８に含まれる水分量、結着剤４４の種類、乾燥炉５２での乾燥条件（乾燥温度、乾燥時間）及び製造装置の設置環境（温度や湿度）等のことを指す。
【００２７】
上述した負極の製造方法によれば、圧力Ｐは、未圧延層の水分量が多いときには減少され、水分量が少ないときには増大される。換言すれば、水分量が少ないときには、圧力Ｐはなるべく大きな値に調整される。このため、得られる負極２６は、その幅が均一に形成される。
そして、水分量が多いときには圧力Ｐは減少されるので、以下の理由により、得られる負極２６は、負極基板３６と活物質層４０との間における接着強度の低下が抑制され、良好な強度を有する。
【００２８】
未圧延層中の水分量が多くなるほど、未圧延層中の結着剤４４の流動性が高くなることから、圧延工程の際、合金粒子４２にクラックが発生すると、クラック内に結着剤４４が浸入し易い。そして、結着剤４４がクラック内に浸入すると、合金粒子４２と負極基板３６との間を接着する結着剤（基板側接着剤）が減少する。そこで、上述した製造方法では、未圧延層中の水分量が多くなるほど、圧力Ｐを低下させることで、クラックの発生及びクラック内への結着剤４４の浸入を抑制し、基板側結着剤の減少を抑制している。それ故、得られる負極２６では、負極基板３６と活物質層４０との間の接着強度の低下が抑制される。
【００２９】
この負極２６を用いて上述のニッケル水素蓄電池を製造した場合、負極２６を渦巻状に巻回するときや、電極群２２を外装缶１０に挿入するときに、負極基板３６からの活物質層４０の脱落が防止される。特に、この電池では、高容量化のために電極群２２の最外周に負極２６の最外周部が位置付けられているが、この最外周部からの活物質層４０の脱落も防止される。従って、負極２６を用いれば、活物質層４０の脱落が防止された高品質で高容量な電池を製造することができる。
【００３０】
本発明は上記した一実施形態に限定されることはなく、種々変形が可能である。
例えば、上記した一実施形態において、ロール６０，６２によって圧延可能な幅（圧延幅）は、特に限定されることはないが、圧延幅をＸとし、被圧延材６４の幅をＹとしたときに、圧延幅に対する被圧延材６４の幅の比Ｙ／Ｘが１．２以上であるのが好ましい。
また、上記した一実施形態においては、貫通孔３８が形成されていない負極基板を用いても良い。ただし、電池（負極２６）の高容量化のためには、負極２６に保持される水素吸蔵合金粒子の量を多くするために、貫通孔３８を有する負極基板３６を用いるのが好ましい。なお、活物質層４０は、必要に応じて例えばカーボンブラックや黒鉛等の導電助剤を含んでいても良い。
【００３１】
そして、スラリー５８における合金粒子４２と結着剤４４との配合比も特に限定はされないが、スラリー５８に含まれる結着剤４４の質量をＷ、合金粒子４２の質量をＺとしたときに、合金粒子４２に対する結着剤４４の質量比Ｚ／Ｗは、０．００３以上且つ０．０３以下の範囲にあるのが好ましい。質量比Ｚ／Ｗが０．００３以上且つ０．０３以下の範囲にあれば、十分な接着強度を有し且つしなやかな負極２６を得られるからである。
【００３２】
更に、上記した一実施形態において、ニッケル水素蓄電池は角型電池であってもよく、また、外装缶１０に対して負極２６を直接接触させる代わりに、負極と外装缶１０との間を電気的に接続するための負極リードを更に設けても良い。つまり、上述した製造方法により製造された負極を適用可能な電池であればよく、更には、この負極（水素吸蔵合金電極）を電池以外の用途に用いても良い。
【実施例】
【００３３】
１．負極の作製
実施例１
各金属元素（Ｍｍ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ａｌ）の原材料を秤量して混合した。この混合物を高周波溶解炉に投入して溶解させた後、鋳型に流し込んで冷却し、組成がＭｍＮｉ3.4Ｃｏ0.8Ａｌ0.2Ｍｎ0.6で示される水素吸蔵合金のインゴットを得た。このインゴットを不活性ガス雰囲気中で粒径が１５０μｍ以下になるまで機械的に粉砕し、平均粒径が５５μｍの合金粒子を作製した。なお、平均粒径はレーザ回折法により測定した。
【００３４】
得られた合金粒子に対して、この合金粒子の全質量を１としたときに、質量比で０．００５のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、質量比で０．００５のポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）及び純水を加えて混練し、粘度７５０００ｍＰａ・ｓのスラリーを作製した。なお、スラリーの粘度は、東京計器（株）製のＢ型粘度計Ｂ８ｕを使用し、スピンドルＴ−Ｂ、回転数２０ｒｐｍで測定した。
【００３５】
得られたスラリーを、表面にニッケルめっきが施されたパンチングメタル（幅４００ｍｍ，長さ１０００ｍｍ）からなる負極基板の両面に塗布した後、塗布したスラリーの厚みを調整し、負極基板の両面にスラリー層を形成した。なお、スラリー層の厚みは、圧延後の活物質層における水素吸蔵合金密度が５ｇ／ｃｍ3となるように調整した。
この後、乾燥工程として、スラリー層を形成した負極基板に対して、水蒸気との熱交換により加熱された温風と、遠赤外線とを同時に供給し、その表面温度を１００℃に保持しながらスラリー層を乾燥させて未圧延層にした。ここで、未圧延層を有する被圧延材に含まれる水分量を含水率で表したときに、表１に示した含水率となるように、乾燥時間を調整した。なお、含水率は、被圧延材の真空乾燥前後での質量変化を測定し、この質量変化量を真空乾燥後の被圧延材の質量で除した値の百分率表示である。
【００３６】
この後、未圧延層を形成した負極基板を、表１に示した圧力（圧延荷重）で圧延して実施例１の負極を作製した。なお、このときの負極の狙い厚みは０．６ｍｍである。
実施例２〜２１
表１に示したように含水率及び圧力のうち一方又は両方を変化させたこと以外は実施例１の場合と同様にして、実施例２〜２１の負極を作製した。なお、含水率は乾燥時間を増減することにより変化させた。
【００３７】
【表１】
2005346947.tif 000003
【００３８】
実施例２２〜２６
表２に示したように、用いる負極基板（被圧延材）の幅を変えたこと以外は実施例１１の場合と同様にして、実施例２２〜２６の負極を作製した。
【００３９】
【表２】
2005346947.tif 000004
【００４０】
２．負極の評価
（１）幅のばらつき
上記のようにして得られた実施例の各負極について、長手方向で５０ｍｍ間隔毎に幅を測定し、その最大値と最小値とを求め、これらの値の差を幅のばらつきとして求めた。この結果を表３に示す。
（２）強度
実施例の各負極と、非焼結式ニッケル正極板とを、耐アルカリ製のナイロン製の不織布よりなるセパレータを介して渦巻状に巻回して電極群を形成した。このとき、実施例ごとに１００個の電極群を作製し、１００個中、負極から活物質層が脱落した電極群の個数を測定した。この結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
2005346947.tif 000005
【００４２】
表３からは以下のことがわかる。
（１）全実施例における負極の幅のばらつきから、今回用いた製造装置の性能に基づくばらつきの最小値（限界値）は０．００６ｍｍと判断される。
（２）含水率がいずれも同じ０．１％である実施例１〜４を比較した場合、圧延荷重の減少に伴なって、負極の幅のばらつきが大きくなっている。これより、圧延時の圧力は、負極の幅のばらつきを抑制するためには、なるべく大きい方が良いのがわかる。
（３）一方、含水率がいずれも同じ１．１％である実施例９〜１２を比較した場合、圧延荷重の減少に伴なって、活物質層の脱落数が減少している。これは、圧延時の圧力が小さくなるのに伴なって合金粒子におけるクラックの発生が抑制されたために、クラックへ浸入する結着剤の量が抑制され、これにより、合金粒子と負極基板との間を接着する基板側結着剤の減少が抑制されたためと考えられる。
（４）また、圧延荷重がいずれも同じ１０５ｔ重である実施例６と１０とを比較した場合、含水率が実施例６よりも高い実施例１０でのみ活物質層の脱落が発生している。これは実施例６では実施例１０に比べて含水率が小さいことから結着剤の流動性が低いために、合金粒子のクラックへの結着剤の浸入が抑制され、これにより、合金粒子と負極基板との間を接着する結着剤の減少が抑制されたためと考えられる。
（５）ここで、表３に示した結果のうち、負極の幅のばらつきが最小値（０．００６ｍｍ）となっており、且つ、活物質層の脱落が発生していない実施例１、５、１１及び１６について、水分率と圧延荷重との関係を図５にプロットして示す。
【００４３】
図５から、これら実施例１、５、１１及び１６においては、水分率をＡとし、圧延荷重をＢとしたときに、これら水分率Ａと圧延荷重Ｂとの間には、次式（１）で示される比例関係が成立していることがわかる。なお、式（１）中、Ｂ0は実施例１の圧延荷重である。
Ｂ＝Ｂ0−１０×（Ａ−０．１）          …（１）
これより、負極の幅のばらつき及び活物質層の脱落の両方を同時に抑制するためには、圧延荷重を、水分率Ａを式（１）に代入して求められる圧延荷重Ｂと同じ値か、若しくは圧延荷重Ｂの±１０％程度の圧力範囲内に入るよう調整するのが好ましいことがわかる。
（６）含水率が１．９％である実施例１７〜２１の全てにおいて、活物質層の脱落が発生するとともに、負極の幅のばらつきが０．０１２〜０．０１４ｍｍと大きな値になっている。これは、未圧延層に含まれる水分量が多くなると、水分子が圧延による幅方向の合金粒子の移動を緩衝するため、一旦圧延しても圧延後に復元作用を成し、幅のばらつきが減少しないものと考えられる。これより、負極の幅のばらつき及び活物質層の脱落の双方を抑制するためには、含水率を１．６％以下に抑制するのが好ましいことがわかる。
（７）被圧延材の幅に対する圧延幅の比が１．１の実施例２７では、負極の幅のばらつきが０．０２７と大きな値になっている。これより、被圧延材の幅に対する圧延幅の比は、１．２よりも大きいのが好ましいことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の一実施形態のニッケル水素蓄電池を示す部分切欠斜視図である。
【図２】図１の電池に用いられた負極の一部を示した縦断面図であり、円内は活物質層を模式的に拡大して示した断面図である。
【図３】図２の負極の製造に用いられる製造装置の概略構成図である。
【図４】図３の製造装置で行われる圧延工程の概略説明図である。
【図５】含水率と圧延荷重との間の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００４５】
２４  正極
２６  負極
２８  セパレータ
３６  負極基板
４０  活物質層
４２    合金粒子
４４    結着剤
５４    圧延機
６０    ロール
６２    ロール
６４  被圧延材
Ｐ    圧力
【図１】
2005346947.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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