(57)【要約】【課題】残渣油を含有する燃料油に対し低温流動性、すなわちＣＦＰＰや修正目詰り点を改良し、徐冷下で析出したワックスを燃料油中で分散させ、燃料油のフィルター通油性を阻害しない低温流動性改良剤及びこれを含有する燃料油組成物を提供することを目的とする。【解決手段】特定の炭化水素（化合物Ａ）と、炭化水素基の炭素数が８乃至２４の炭化水素置換コハク酸（無水物）と炭化水素基の炭素数が８乃至２４のモノ（ジ）炭化水素置換アミンとのアマイド化反応生成物または／および塩（化合物Ｂ）を、その重量比（化合物Ａ）：（化合物Ｂ）が１：９９乃至５０：５０の範囲となるように含有する燃料油用低温流動性向上剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物Ａと、下記一般式（２）で示される化合物Ｂを、その重量比（化合物Ａ）：（化合物Ｂ）が１：９９乃至５０：５０となるように含有する燃料油用低温流動性向上剤。
【化１】
2005187581.tif 000007
（式中、ｎは２以上の整数、Ｘ1〜Ｘ８はそれぞれ独立して、水素、直鎖炭化水素基又は分岐炭化水素基、もしくは炭素数３以上のシクロ炭化水素基を示す。）
【化２】
2005187581.tif 000008
（式中、Ｘ９、Ｘ１０のうちいずれか一方は炭素数８乃至２４の直鎖又は分岐の炭化水素基で、もう一方は水素を示し、Ｘ１1はＮＲ1Ｒ2又はＮＨＲ３、Ｘ１2はＨ＋、ＨＮ＋ＨＲ４Ｒ５又はＨＮ＋Ｈ2Ｒ６である。また、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して炭素数８乃至２４の炭化水素基を示す。）
【請求項２】
化合物Ａの炭素数が、２０乃至１００である請求項１に記載の低温流動性向上剤。
【請求項３】
化合物Ａが、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、マイクロクリスタリンワックスから選ばれる１種または２種以上の化合物である請求項１または２に記載の低温流動性向上剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の低温流動性向上剤を１０ｍｇ/Ｌ乃至２０００ｍｇ/Ｌ含有する、燃料油の曇り点より高い温度でのフィルター通油性が良好である残渣油を含有する燃料油組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の低温流動性向上剤を１０ｍｇ/Ｌ乃至２０００ｍｇ/Ｌ含有する、燃料油の曇り点より低い温度でのワックス分散性が良好である残渣油を含有する燃料油組成物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物Ａと化合物Ｂが、重量比（化合物Ａ）：（化合物Ｂ）が１：９９乃至５０：５０の範囲で１０ｍｇ/Ｌ乃至２０００ｍｇ/Ｌの濃度になるように添加された燃料油の曇り点より高い温度でのフィルター通油性が良好であり、燃料油の曇り点より低い温度でのワックス分散性が良好である残渣油を含有する燃料油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料油の低温流動性改良剤及びそれを添加した燃料油組成物に関するものであり、さらに詳しくは残渣油を含有する燃料油に対する低温流動性改良剤、並びに低温流動性を改良するために前記の低温流動性改良剤を添加した低温通油性又は／及びワックス分散性に優れた燃料油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油を蒸留して得られる中間留分には、灯油、軽油、Ａ重油があり、燃料油として大量に使用されている。これらの中で、軽油、Ａ重油は低温下において、これに含まれるパラフィンワックスが固化し、燃料系内のフィルターを目詰りさせたり、配管を閉塞させることによりエンジンや燃焼設備が始動できなくなったり、停止したりして重大な問題を生ずることがある。
【０００３】
中でも、温水加熱ボイラー、ビニルハウスの温風暖房機、自家用発電機用ディーゼルエンジン、漁船などの船舶用ディーゼルエンジン等の燃料油として使用されるＡ重油については、ボイラーやエンジンへの送油パイプの閉塞や燃料フィルターの閉塞などが多く発生しており、低温におけるＡ重油の流動性の改良が望まれている。特に残留炭素分を付与するために常圧蒸留残渣又は／及び減圧蒸留残渣を含有するＡ重油などの中〜重質留出燃料油については、実際の使用条件下でのトラブルが発生しており、これについても改良が強く望まれているのが現状である。
【０００４】
燃料油の低温性能を試験する方法として、一般的に行われているのは低温ろ過目詰り点（Cold  filter  Plugging  Point、以下ＣＦＰＰという）という試験方法である。この試験は、試料油を急冷し温度が１℃下がるごとに目開き４５μｍのフィルターを通過させ、フィルターの目詰り性を評価する方法である。
【０００５】
このＣＦＰＰ試験は、主に軽油を対象として開発された試験方法であり、Ａ重油などの中〜重質留出燃料油に適用した場合、ＣＦＰＰが低温作動限界温度を示していない例があることがわかってきている。これは、ＣＦＰＰ試験での試料油の冷却速度が急冷（約４０℃／時）であり、実際の使用条件での燃料油タンク中での燃料油の温度の冷却速度（約１〜２℃／時）から大きくかけはなれているのが原因と考えられている。一般に、冷却速度が大きければ、析出するワックス結晶は小さくなり、フィルターを通過しやすくなる。逆に、冷却速度が小さければ、析出するワックス結晶は大きくなり、フィルター閉塞を起こしやすくなる。
【０００６】
すなわち、ＣＦＰＰ試験で管理されたＡ重油などの重質留出燃料油は、低温作動限界温度より高い温度でフィルターの閉塞を起こす可能性が充分にあると考えられる。また、残留炭素分を含有するＡ重油などの重質留出燃料油に一般に用いられる燃料油用低温流動性改良剤を添加すると、残留炭素中に含まれるアスファルテン分と低温流動性改良剤の一部が影響を及ぼし合い、大きなワックスを形成し、フィルターの閉塞を起こす場合もある。
【０００７】
このように、残留炭素分を含有するＡ重油などの重質留出燃料油に適用した場合、軽油を対象としたＣＦＰＰ試験では、冷却速度が大きすぎ結晶が小さくなり、また残留炭素に含まれるアスファルテン分と低温流動性改良剤がワックスに影響を及ぼし、低温作動限界温度を示さないこともある。つまり、残留炭素分を含有するＡ重油などの重質留出燃料油を、ＣＦＰＰ試験でのみ管理するのは問題がある。
【０００８】
そこで、実際の低温作動限界温度を推定するため、（社）石油学会  燃料油部会  Ａ重油専門委員会で簡易試験方法の検討がなされた。この結果、実際の作動限界温度と高い相関のある修正目詰り点試験〔石油製品討論会（平成６年１１月１０日、１１日）「Ａ重油の低温流動性評価方法の検討」前刷集４４ページの表３<各種修正目詰り点と通油限界温度の相関>に記載の修正法のうち、通油限界温度と相関係数の最も良い“修正４目詰り点”〕を確立した。この試験は、燃料油を、冷却速度を１℃／時として冷却槽にて冷却し、冷却槽の温度が１℃下がるごとに、目開き１４９μｍのフィルターを通過させて燃料油の目詰り性を評価するというものである。
【０００９】
さらに燃料油に対して望まれる性能としては、フィルター通油性が挙げられる。フィルター通油性は、一般的に燃料油に対して溶解性の悪い添加剤等を添加することによって悪化することが多いと言われている。また、燃料油に残留炭素分を付与するため、残渣油を燃料油に含有させることもあるが、この残渣油の含有量が多い燃料油では、フィルター通油性が悪化することが多い。フィルター通油性の悪い燃料油は、実用上では燃料油の曇り点（Cloud Point、以下ＣＰという）より高い温度で燃料系統のフィルターを閉塞させ、燃料油の供給を止めてしまう等のトラブルを起こすことがある。
【００１０】
フィルター通油性の一般的な試験方法としては、燃料油のＣＰより５℃乃至１０℃高い温度まで燃料油を冷却し、その温度で適当な目開き（５μｍ乃至１０μｍ）のフィルターを用いてろ過することによって試験する。さらに具体的には、定量ポンプ等を用いて通油量を一定にし、フィルター前後の差圧を測定する方法、ろ過圧力を一定にし、フィルターの通油量又は通油速度を測定する方法などが用いられている。
【００１１】
またさらに燃料油に対して望まれる性能としては、徐冷低温下におけるワックス分散性も挙げられる。これはタンカーなどで燃料油を運搬する際又は燃料油をタンク内で貯蔵する時に外気温が下がり、燃料の温度がＣＰ以下になった時ワックスが析出し、析出したワックスがタンク底部に沈降して圧密なワックス層を形成するといった問題が生じることがある。特に燃焼設備の燃料タンクは、なるべく多くの燃料を使いきれるように燃料の供給を燃料タンク底部から行なう構造になっているものが多く、ワックスが沈降すると、ワックス濃度の高い燃料がタンク底部より供給され、燃料フィルターの閉塞等のトラブルが起こりやすくなるといわれている。
【００１２】
ワックス分散性の一般的な試験方法としては、燃料油を目盛付の共栓付メスシリンダー等に一定量採取し、燃料油のＣＰより５℃程度高い温度から燃料油の低温作動限界温度付近まで１℃／時の冷却速度で冷却し、析出したワックスの沈降比率を測定する方法などが用いられている。
【００１３】
燃料油の低温下における流動性を保つ方法として、従来様々な方法が用いられている。例えば、低温下でも燃料油の温度を下がらないようにするため、温水やヒーターにより直接燃料油を加熱・保温する方法があるが、エネルギーコスト的に有利な方法とは言い難い。また、比較的低温でも流動性のある灯油を軽油・Ａ重油に添加し、ワックスの析出量を下げ低温下での流動性を保つ方法も用いられているが、気温が下がる冬期は需要が多くなり、価格も高くなるので有利な方法とは言い難い。
【００１４】
さらに、燃料油の低温における流動性を改良する技術として、低温流動性改良剤を燃料に添加する方法が知られている。低温流動性改良剤は、低温下で燃料より析出してくるワックスに作用し、析出したワックスを微細なまま燃料油中で安定化させるはたらきをもっている。これまでに提案された流動性改良剤としては、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー（特許文献１、特許文献２）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（特許文献３）などのエチレン性単量体からなるポリマー型添加剤、芳香族ジカルボン酸アミド・アミン塩とエチレン−酢酸ビニルコポリマー又はエチレン−プロピレンコポリマーとの組合せ（特許文献４、特許文献５）、芳香族ジカルボン酸アミド・アミン塩とポリエステル化合物との組合せ（特許文献６）などが提唱されている。しかしながら、これらの添加剤はＣＦＰＰ試験には効果を示す事があるが、修正目詰り点試験及び析出ワックス分散性には効果はほとんどなく、さらにフィルター通油性を悪化させることが多い。例えば燃料油に、エチレン−酢酸ビニルコポリマーを用いた場合、概ね添加量３００ｍｇ／Ｌで通油性能が悪化し始め、添加量５００ｍｇ／Ｌを超えるとフィルター通油性能が実用上大きな問題となる場合もある。
【００１５】
さらに、低温下で析出するワックスの沈降を抑えるため、アルケニルコハク酸アミド（特許文献７）やポリオキシアルキレンエステル（特許文献８）などの界面活性剤型の添加剤やポリアルキレンポリアミン−α,ω−ビス脂肪酸アミドのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸との反応によるアミドエステルとエチレン−酢酸ビニルコポリマー又はアルキル（メタ）アクリレートなどとの組み合わせ（特許文献９）などが提唱されているが、これらも修正目詰り点への効果は少ない。
【特許文献１】特公昭６０−３５３９６
【特許文献２】特開昭６０−１３７９９７
【特許文献３】特開昭５５−１３７１９３
【特許文献４】特開昭５６−９２９９６
【特許文献５】特開昭５８−１７９２
【特許文献６】特開平６−４９４６４
【特許文献７】特開昭５６−４３３９１
【特許文献８】特開昭５７−１７７０９２
【特許文献９】特公平７−４７７４２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は上述の技術の問題点、つまり残渣油を含有する燃料油に対し低温流動性、すなわちＣＦＰＰや修正目詰り点を改良し、徐冷下で析出したワックスを燃料油中で分散させ、燃料油のフィルター通油性を阻害しない低温流動性改良剤及びこれを含有する燃料油組成物を提供する事を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは前記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、残渣油を含有する燃料油に特定の炭化水素及び特定のアマイド化反応生成物を添加することにより、徐冷下で析出したワックスを分散させ、フィルター通油性を悪化させずに低温流動性を改良できるという事実を見出した。
【００１８】
すなわち、本発明は下記一般式（１）で示される化合物Ａと、下記一般式（２）で示される化合物Ｂを、その重量比（化合物Ａ）：（化合物Ｂ）が１：９９乃至５０：５０の範囲となるように含有する燃料油用低温流動性向上剤である。
【化１】
2005187581.tif 000002
（式中、ｎは２以上の整数を、Ｘ１〜Ｘ８はそれぞれ独立して、水素、直鎖炭化水素基又は分岐炭化水素基、もしくは炭素数３以上のシクロ炭化水素基を示す。）
【化２】
2005187581.tif 000003
（式中、Ｘ９、Ｘ１０のうちいずれか一方は炭素数８乃至２４の直鎖又は分岐の炭化水素基で、もう一方は水素を示す。Ｘ１1はＮＲ1Ｒ2又はＮＨＲ３、Ｘ１2はＨ＋、ＨＮ＋ＨＲ４Ｒ５又はＨＮ＋Ｈ2Ｒ６である。また、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して炭素数８乃至２４の炭化水素基を示す。）
【００１９】
さらに本発明は、上記の燃料油用流動性改良剤を含有する燃料油にも関する。すなわち上記の燃料油用流動性改良剤を１０ｍｇ/Ｌ乃至２０００ｍｇ/Ｌ含有させ、徐冷条件でＣＰより低い温度に冷却したとき析出するワックス結晶を小さくし、ワックスの分散性を改良し、ＣＰより高い温度での燃料油のフィルター通油性を悪化させることなく低温流動性を改良した燃料油組成物である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の低温流動性向上剤を、残渣油を含有する燃料油に添加することにより、フィルター通油性を阻害することなく、修正目詰り点及びＣＦＰＰを改善し、さらに析出ワックスの分散性を改善している。これにより、残渣油を含有する燃料油を使用する際、または輸送や貯蔵する際、フィルターの閉塞、ワックス沈降による弊害等の諸問題を解決する事が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明が対象とする燃料油とは、残留炭素分を付与するために残渣油を含有させた、沸点範囲が１５０〜５００℃のいわゆる中質〜重質留出燃料油である。さらに具体的には、残渣油として例えば石油を常圧又は減圧によって蒸留した際の蒸留残渣油、水素化脱硫や接触改質処理を行なった処理油の蒸留残渣油、熱分解、接触分解、水素化分解などの分解処理油の蒸留残渣油等であり、一般的にアスファルテン分を含有することを特徴とする。このような残渣油を、石油を直接常圧又は減圧で蒸留した中〜重質留出燃料油、水素化脱硫や接触改質処理を行なった中〜重質留出燃料油、熱分解、触媒分解、水素化分解などの分解処理を行なった中〜重質留出燃料油などの１種類又は２種類以上の混合物に含有させた燃料油である。
【００２２】
本発明に係る一般式（１）で示される化合物としては、例えばノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、これらの混合物であるマイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンの共重合物、ポリブテン、ポリイソブテン及びこれらの混合物が挙げられる。さらに一般式（１）で示される化合物の炭素数は２０乃至１００が好ましく、またさらには、一般式（１）で示される化合物は、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、マイクロクリスタリンワックスから選ばれる１種または２種以上の化合物がさらに好ましい。
【００２３】
一般式（２）で示される化合物としては、例えば下記（２）−１〜（２）−７が挙げられる。
（２）−１；炭化水素基の炭素数が８乃至２４の炭化水素置換コハク酸（無水物）と炭化水素基の炭素数が８乃至２４のモノ炭化水素置換アミンとのアマイド化反応生成物
（２）−２；炭化水素基の炭素数が８乃至２４の炭化水素置換コハク酸（無水物）と炭化水素基の炭素数が８乃至２４のジ炭化水素置換アミンとのアマイド化反応生成物
（２）−３；（２）−１の化合物と炭化水素基の炭素数が８乃至２４のモノ炭化水素置換アミンとの塩
（２）−４；（２）−１の化合物と炭化水素基の炭素数が８乃至２４のジ炭化水素置換アミンとの塩
（２）−５；（２）−２の化合物と炭化水素基の炭素数が８乃至２４のモノ炭化水素置換アミンとの塩
（２）−６；（２）−２の化合物と炭化水素基の炭素数が８乃至２４のジ炭化水素置換アミンとの塩
（２）−７；上記（２）−１〜（２）−６の化合物の混合物
【００２４】
このとき、炭化水素基の炭素数が８乃至２４の炭化水素置換コハク酸（無水物）としては、例えばアルキル基又はアルケニル基の炭素数が８乃至２４のアルキルコハク酸（無水物）又はアルケニルコハク酸（無水物）があり、アルキル基又はアルケニル基は直鎖であっても分岐であっても良い。このとき、アルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸は１種類であっても良いし２種類以上の混合物でも良い。
【００２５】
また、炭化水素基の炭素数が８乃至２４のモノ（又はジ）炭化水素置換アミンとしては、例えばアルキル基又はアルケニル基の炭素数が８乃至２４のモノ（又はジ）アルキル（又はアルケニル）アミンがあり、アルキル基又はアルケニル基は直鎖、分岐のいずれも使用できる。このとき、モノ（又はジ）アルキル（又はアルケニル）アミンは１種類であっても良いし２種類以上の混合物でも良い。
【００２６】
上記一般式（２）で示される化合物はいずれも公知の方法によって得ることができる。また、（炭化水素置換コハク酸（無水物））：（炭化水素置換アミン）で示す反応モル比は１：１より炭化水素置換アミンのモル比が大きくすることが好ましい。１：１より炭化水素置換アミンのモル比が小さくなると、コハク酸（無水物）の２塩基酸が残存してしまい燃料油や潤滑油に対して悪影響を及ぼすことがある。
炭化水素置換コハク酸（無水物）と炭化水素置換アミンとの反応は発熱反応であり、また炭化水素置換アミンの炭化水素基の炭素数が大きくなると炭化水素置換アミンの融点が高くなるため、必要により、反応溶媒を用いても良い。但し使用する反応溶媒は水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基等の活性基をもたないものであることが望ましい。
【００２７】
本発明の流動性向上剤は、残渣油を含有する燃料油に対し１０ｍｇ/Ｌ乃至２０００ｍｇ／Ｌ添加することが良好な性能を得る上で好ましい。この際、化合物Ａと化合物Ｂを同時に添加しても、別々に添加してもよい。また、本発明の流動性向上剤には本発明の目的を損なわない限り他の成分を含有させてもよい。
【実施例】
【００２８】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
なお、本実施例及び比較例においては、評価油として減圧残渣を含有し（１０％残留炭素分が０．４重量％）、密度（１５℃）；０．８７１ｇ／ｃｍ３、動粘度；３．１５ｍｍ２／ｓ、Ｔ５０；２９０℃のＡ重油を使用した。低温流動性試験方法（ＣＦＰＰ及び修正目詰り点）、ワックス分散性試験及びフィルター通油性試験は下記の方法によって試験した。
ＣＦＰＰ試験方法；
ＪＩＳ Ｋ ２２８８に準拠して試験した。
修正目詰り点試験方法；
ＣＦＰＰ試験に準拠するが、金網の目開きを１４９μｍとし、冷却槽の冷却速度を１℃／時とし、吸引時間が初めて３０秒以上となった冷却槽温度を修正目詰り点とした。吸引は１試料につき１回限りとし、１度吸引した試料を再度吸引しないこととした。
ワックス分散性試験方法；
(1) １００ｍｌの共栓付メスシリンダーに試験する燃料油を１００ｍｌ分取した。
(2) 温度調整機能付の空気浴槽に(1)を入れ、ＣＰより５℃高い温度で２時間保持した。
(3) 空気浴槽を１℃／時の冷却速度で冷却し、（ＣＰより低い）試験温度まで冷却した。
(4) 試験温度で２時間保持し、析出沈降したワックス層（＝Ｗ）と上部の清澄層（＝Ｃ）の比率を下記の式（ｉ）により求めた。
ＷＤ（％）＝１００×Ｗ／（Ｗ＋Ｃ）  …  （ｉ）
なお、ワックスの分散性が良好である燃料油では、ＷＤの値が大きくなる。
フィルター通油性試験；
(1) 試験する燃料油５５０ｍｌをビーカーに分取した。
(2) 温度調整機能付の空気浴槽に(1)を入れ、試験温度にて２０時間静置した。
(3) 試験温度にてビーカー内を撹拌し、濾過直径；３.５ｃｍ（濾過面積；９．６２ｃｍ2）、フィルター目開き；５μｍ、減圧度；５０．７ｋＰａ（３８０ｍｍＨｇ）、の条件で減圧濾過した。
(4) このとき、燃料油が１００ｍｌ濾過されるごとに濾過時間を測定し、濾過速度を求めた。
なお、フィルター通油性が良好である燃料油では、濾過速度が速くなる。
【００２９】
化合物Ａの例１
融点６１℃、２５℃の針入度１１、ガスクロマトグラフィーによる平均分子量が４０４である日本精蝋製ノルマルパラフィンワックス１４０を化合物Ｈ−１とした。
化合物Ａの例２
融点５０℃、２５℃の針入度２３、ガスクロマトグラフィーによる平均分子量が３４４である日本精蝋製ノルマルパラフィンワックス１２０を化合物Ｈ−２とした。
化合物Ａの例３
融点７０℃、２５℃の針入度３０、分子量範囲が５００〜８００の日本精蝋製マイクロクリスタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃ−１０４５を化合物Ｈ−３とした。
化合物Ａの例４
融点７５℃、２５℃の針入度１２、分子量範囲が５００〜８００の日本精蝋製マイクロクリスタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃ−２０６５を化合物Ｈ−４とした。
【００３０】
製造例１（化合物Ｂの例１）
撹拌装置、窒素吹き込み管及びコンデンサーを備えた反応設備に、中和価；３４６ｍｇＫＯＨ／ｇの（ヘキサデセニルコハク酸無水物約７０％、オクタデセニルコハク酸無水物約２５％、その他の成分として、不純物としての炭素数１６及び１８のオレフィンを約３％含有する）アルケニルコハク酸無水物３２４ｇ（１モル）仕込み、撹拌を継続しつつ、全アミン価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのジ水添タローアミン（花王製ファーミンＤ８６、アルキル基の代表組成が、Ｃ１４；４％、Ｃ１６；３０％、Ｃ１８；６６％のジアルキルアミン、以下同じ）５１３ｇ（１．０５モル）を仕込み、１００℃に昇温し、１００℃にて３時間熟成して目的とする化合物Ｓ−１を得た。
【００３１】
製造例２（化合物Ｂの例２）
撹拌装置、窒素吹き込み管及びコンデンサーを備えた反応設備に、中和価；５３５ｍｇＫＯＨ／ｇの（オクテニルコハク酸無水物約９９％）アルケニルコハク酸無水物２１０ｇ（１モル）仕込み、撹拌を継続しつつ、全アミン価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇの水添タローアミン（花王製ファーミンＴ、アルキル基の代表組成が、Ｃ１４；４％、Ｃ１６；３０％、Ｃ１８；６６％のモノアルキルアミン）４７０ｇ（１．８モル）を仕込み、８０℃に昇温し、８０℃にて３時間熟成して目的とする化合物Ｓ−２を得た。
【００３２】
製造例３（化合物Ｂの例３）
撹拌装置、窒素吹き込み管及びコンデンサーを備えた反応設備に、中和価；３４６ｍｇＫＯＨ／ｇの（ヘキサデセニルコハク酸無水物約７０％、オクタデセニルコハク酸無水物約２５％、その他の成分として、不純物としての炭素数１６及び１８のオレフィンを約３％含有する）アルケニルコハク酸無水物３２４ｇ（１モル）仕込み、撹拌を継続しつつ、全アミン価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのジ水添タローアミン（ファーミンＤ８６）を７３２ｇ（１．５モル）仕込み、１００℃に昇温し、１００℃にて３時間熟成して目的とする化合物Ｓ−３を得た。
【００３３】
製造例４（化合物Ｂの例４）
撹拌装置、窒素吹き込み管及びコンデンサーを備えた反応設備に、中和価；３２５ｍｇＫＯＨ／ｇの（オクタデセニルコハク酸無水物約９０％、ヘキサデセニルコハク酸約５％、その他の成分として、不純物としての炭素数１６及び１８のオレフィンを約３％含有する）アルケニルコハク酸無水物３４５ｇ（１モル）仕込み、撹拌を継続しつつ、全アミン価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのジ水添タローアミン（ファーミンＤ８６）を８７８ｇ（１．５モル）仕込み、１００℃に昇温し、１００℃にて３時間熟成して目的とする化合物Ｓ−４を得た。
【００３４】
比較化合物１
数平均分子量２３００、酢酸ビニルの共重合割合が３０重量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーを化合物Ｒ−１とした。
比較化合物２
数平均分子量３０００、酢酸ビニルの共重合割合が２７重量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーを化合物Ｒ−２とした。
【００３５】
表１に化合物Ａ及び化合物Ｂを組合せて燃料油に添加し、低温流動性試験（ＣＦＰＰ及び修正目詰り点試験）を実施した結果を示した。なお比較例として添加剤を添加しないときの試験結果（ブランク）、化合物Ａ又はＢを単独で添加したときの試験結果及び比較化合物１及び２の試験結果も併記した。
表２に化合物Ａ及び化合物Ｂを組合せて燃料油に添加し、＋５℃においてフィルター通油性試験を実施した結果を示した。なお比較例として、ブランク及び比較化合物２の試験結果も併記した。
表３に化合物Ａ及び化合物Ｂを組合せて燃料油に添加し、−８℃においてワックス分散性試験を実施した結果を示した。なお比較例として、比較化合物１及び２の試験結果も併記した。
【００３６】
【表１】
2005187581.tif 000004
【００３７】
【表２】
2005187581.tif 000005
【００３８】
【表３】
2005187581.tif 000006
【００３９】
表１に掲げた実施例１〜１２と比較例１〜８を比較すると、実施例１〜１２のいずれの例も比較例１〜８より低温性能（ＣＦＰＰ及び修正目詰り点）が改良されていることが確認できる。
表２では、比較例６〜８で示した通りエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、添加量が５００ｍｇ/Ｌを超えると、著しくフィルター通油性が悪化することが確認できたが、実施例５，９，１０では添加量が８００ｍｇ／Ｌでもフィルター通油性は悪化しないことが確認出来た。
さらに表３では、比較例５〜７の通りエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、ワックス分散性を改良されていないが、実施例１〜１２では、著しくワックス分散性が改善されている。