(57)【要約】【課題】  脱溶剤型であって、感圧転写時にクラックを発生せず、切断性が良好で、しかも再筆記時のブリードのない感圧転写修正テープ用の修正被覆層を形成できる水分散体および感圧転写修正テープを提供する。【解決手段】  紙またはプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープの修正被覆層を形成するための水分散体であって、サイズ剤０．０５〜２０質量％を、樹脂エマルジョン、水および二酸化チタン等とともに含有する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙またはプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープの修正被覆層を形成するための水分散体であって、サイズ剤０．０５〜２０質量％（水分散体全量中）を含有することを特徴とする水分散体。
【請求項２】
ガラス転移温度（Ｔｇ）の差が０〜８０℃の範囲にある少なくとも二種類のバインダー樹脂をさらに含有する請求項１に記載の水分散体。
【請求項３】
前記二種類のバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃を超え９０℃以下の範囲にある請求項２に記載の水分散体。
【請求項４】
紙またはプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープであって、前記修正被覆層が、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水分散体により形成されていることを特徴とする感圧転写修正テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧転写修正テープの修正被覆層を形成するための水分散体およびそれを用いた感圧転写修正テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン、万年筆、サインペン等の筆記具による筆記描線やタイプライター、ＰＰＣコピーによるコピー描線等など、消しゴム等では消せないものを消去・修正する際には、一般に修正液や自動巻き取り機構を持ったカセットタイプの感圧転写修正テープが提供されている。しかしながら、修正液でこのような誤字などを修正した際には、修正液の乾燥時間が長いことや修正箇所が平滑になり難いため再筆記・再印字し難いという問題があった。
【０００３】
また、従来の感圧転写修正テープに使用されている修正被覆組成物は原材料の選択性が幅広いことや、紙やプラスチックフィルムなどの支持体に塗工する際に塗膜乾燥の効率が良いことから一般に有機溶剤を使用した油性インキが用いられている。
【０００４】
しかし、修正被覆層が疎水性であると押圧転写したのち再筆記する場合、特に水性染料インキや水性顔料インキを使用した筆記具で再筆記した際に、インキのハジキや吸い込み不良によりなかなか乾かないという問題がある。また、近年では塗料・接着剤・インキなどの分野において、世界的に揮発性有機化合物(VOC)による環境への影響が問題とされ、脱溶剤型又は水系等の環境対応型への転換が強く求められるようになってきている。
【０００５】
また、修正被覆層用の結合剤として各種熱可塑性合成樹脂エマルジョンを使用し、修正被覆組成物を塗布した際、塗膜の収縮応力によりクラックが発生したり、基材から剥離しやすいという問題があった。これらに対処するために、修正被覆層そのものを親水性にし、バインダー樹脂をアクリル系樹脂でＴｇが１０℃以下の樹脂に限定した被覆剤組成物とすることで水性インキのハジキやクラック、基材からの剥離を防止することが提案されている（特許文献１参照)。
【０００６】
特許文献２においては、有機溶剤を使用せず、修正被覆層にバインダー樹脂としてアクリル系のもろい結合剤およびフィルム形成性の結合剤を含有する水性懸濁液を用いることが提案され、添加剤として剥離剤を含有しないで剥離性の良好な修正テープを得ることができることが記載されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−１７１０７８号公報
【特許文献２】特表２０００−５０３３３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、前記特許文献１および２記載の被覆剤組成物もしくは水性懸濁液では、感圧転写修正テープを転写したのち、再筆記した際の筆記線が滲む（以下、ブリード）という問題の解決が十分でない。また、転写した際の修正被覆層の切断性が十分に満足できるものでなく、またクラックを発生する場合がある。
【０００９】
そこで、本発明は、環境を配慮した脱溶剤型であって、再筆記時の耐ブリード性に優れた感圧転写修正テープの修正被覆層を形成することのできる水分散体、およびそれを用いた感圧転写修正テープを提供することを目的とする。さらには、感圧転写時にクラックを発生せず、且つ良好な切断性を有する修正被覆層を形成できる水分散体、感圧転写修正テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定量のサイズ剤を含有する水分散体を用いて修正被覆層を形成させると耐ブリード性に優れ、さらにバインダー樹脂を選ぶことにより、クラックの発生がみられず、良好な切断性を示す感圧転写修正テープを得ることができることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
１）紙またはプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープの修正被覆層を形成するための水分散体であって、サイズ剤０．０５〜２０質量％（水分散体全量中）を含有することを特徴とする水分散体、
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）の差が０〜８０℃の範囲にある少なくとも二種類のバインダー樹脂をさらに含有する前記１）に記載の水分散体、
３）前記二種類のバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃を超え９０℃以下の範囲にある前記２）に記載の水分散体、および
４）紙またはプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープであって、前記修正被覆層が、前記１）〜３）のいずれか１項に記載の水分散体により形成されていることを特徴とする感圧転写修正テープ。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特定量のサイズ剤を含有する水性分散体とすることにより、感圧転写修正テープの脱溶剤化が達成され、再筆記時に筆記線の耐ブリード性に優れ、さらにバインダー樹脂を選ぶことにより、感圧転写時にクラックを発生せず、良好な切断性を示す感圧転写修正テープの修正被覆層を形成するための水分散体、およびそれを用いた感圧転写修正テープを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、紙またはプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されなる感圧転写修正テープの修正被覆層を形成する為の水分散体である。本発明における水分散体は、水分散体全量中に、０．０５〜２０質量％（以下、％と省略する）のサイズ剤を含有する。サイズ剤は感圧転写後の塗膜に再筆記した際のインクの染み込み、或いは修正した文字の塗膜への染み込みを抑えるためのものであり、修正被覆層の耐ブリード性を向上させることができる。
【００１４】
サイズ剤の添加量は水分散体全量に対して０．０５〜２０％であり、好ましくは、０．２〜１０％、より好ましくは１〜５％である。サイズ剤の含有量が０．０５％未満では十分な耐ブリード性能を発揮せず、２０％を超えると塗膜の強度を低くしてしまうため、感圧転写時にクラックを生じてしまう。サイズ剤としては、ロジン系、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン系、アクリル系、オレフィン系、合成系等のものが使用できる。なかでもロジン系およびＡＫＤ系が好ましい。使用できるサイズ剤の市販品としては、ニューサイズ７３０、同７８０、ハーサイズＫＮ−５００（以上、ハリマ化成(株)）、サイズパインＮ−７７１、同Ｎ−８０５、同ＮＴ−８５、同９０３、同ＳＡ−８６２（以上、荒川化学工業(株)製）、パルコートＥ−４０、同ＭＰ−４０（以上、ヤスハラケミカル(株)製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明の水分散体には、水性修正被覆層を構成し、かつ乾燥後の適度の塗膜の強度を付与するために、Ｔｇの差が０〜８０℃の範囲にある少なくとも二種類のバインダー樹脂をさらに含有することが好ましい。Ｔｇの差が８０℃を超えると被覆層の形成性が劣り、好ましくない。Ｔｇの差は、良好な切断性および耐クラック性から、より好ましくは１〜３０℃である。
【００１６】
バインダー樹脂は、そのＴｇが１０℃を超え９０℃以下の範囲にあることが好ましい。Ｔｇが１０℃未満の樹脂は塗膜強度が強すぎ、感圧転写時に切断性の劣るものとなり、９０℃を超えると塗膜が形成されなかったり、感圧転写時にクラックを生じるため好ましくない。バインダー樹脂は、水分散体中での分散性からエマルジョンを好ましく使用する。樹脂エマルジョンとしては、Ｔｇが前記範囲にある、例えばアクリル系樹脂エマルジョン、合成ゴムラテックス等を組み合わせて使用すると良好な切断性、耐クラック性を示し、好ましい。
【００１７】
アクリル系樹脂エマルジョンとしては、市販品としてプライマルＡＣ−２２３５、同ＡＣ−２５０７Ｍ、同ＰＲ−３２３２ＬＯ（以上、ロームアンドハース(株)製）、アロンＡ−１０４（東亞合成(株)製）、ジョンクリル７００１、同８４０、同７３４、同７９０（以上、ジョンソンポリマー(株)製）等が挙げられる。合成ゴムラテックスとしては、市販品としてＪＳＲ−０６４０、ＪＳＲ−０６９３（以上、ＪＳＲ(株)製）等が挙げられる。
【００１８】
本発明における水分散体中に、樹脂エマルジョンは、水分散体全量に対して固形分重量として３０％以下が好ましく、より好ましくは１５〜５％含有させる。二種類の樹脂エマルジョンの混合比は５：１〜１：５であることが好ましく、より好ましくは３：１〜１：３である。この混合比の範囲内にあると、耐クラック性、切断性が良好であり、好ましい。
【００１９】
本発明における修正被覆層は上記のとおり、水性であり、水分散体から形成される。水分散体中、水は３０〜６０％であることが好ましく、さらに好ましくは４０〜５０％である。
【００２０】
本発明における水分散体は、高隠蔽性白顔料を含有するが、高隠蔽性白顔料としては二酸化チタンが望ましい。二酸化チタンとしては、高い隠蔽性を示すルチル／アナターゼ型のいずれも用いることができる。具体的には、チタニックスＪＲ−３００、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−８０１（以上、テイカ（株）製）、タイピュアＲ−７０６、同Ｒ−９００、同Ｒ−９０１、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド（株）製）タイトーンＳＲ−１、同Ｒ−３１０、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、同Ｒ−５Ｎ（以上、堺化学工業（株）製）、タイペークＲ−５５０、同Ｒ−５８０、同Ｒ−６１５、同Ｒ−６３０、同Ｒ−８３０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８（以上、石原産業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０（以上、チタン工業（株）製）、バイエルチタンＲ−ＦＤ−１、同Ｒ−ＦＤ−２、同Ｒ−ＦＢ−１、同Ｒ−ＦＢ−３、同Ｒ−ＫＢ−３、同Ｒ−ＣＫ−２０（以上、独国、バイエル社製）などが挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して使用できる。
【００２１】
二酸化チタンは水分散体全量に対して２０％以上、好ましくは３０〜４０％添加する。二酸化チタンの含量が２０％未満では修正被覆層の隠蔽性が不十分である。
【００２２】
前記二酸化チタン以外の体質顔料として、所望に応じ無機塩、特に微細シリカ粉、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー等を適宜組み合わせて用いることが出来る。具体的には、シリカ粉末として、トクシールＵ、ファインシールＢ(以上、徳山ソーダ（株）製)、アエロジル２００、同３００（以上、日本アエロジル（株）製）、サイロイド７２、同７９（以上、富士デヴィソン（株）製）、カープレックス＃８０、同＃１１２０（以上、シオノギ製薬（株）製）などが挙げられ、ケイ酸アルミニウムとして、キョーワード７００（協和化学工業（株）製）が挙げられ、アルミノケイ酸塩として、アルミニウムシリケートＰ−８２０、同Ｐ−８２０Ａ（以上、独国、デグッサ社製）などが挙げられ、炭酸マグネシウムとして軽質炭酸マグネシウム（協和化学工業（株）製）、炭酸マグネシウムＴＴ（(株)トクヤマ製）などが挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して使用できる。
【００２３】
本発明の水分散体には、前記した成分の他に、顔料分散剤を含有していてもよい。顔料分散剤は、二酸化チタンや体質顔料の分散性を向上させるもので、使用する顔料の種類に合わせて公知の水溶性樹脂や各種界面活性剤などを選択し使用する。水溶性樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸又はそのアルキルエステルや、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等のモノマー群より選択して重合した合成高分子や、前記モノマー群より２種以上を選択して共重合した合成高分子を、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩の形態で使用するものなどが挙げられる。界面活性剤としては、顔料に親和性のある共重合体の溶液や、ブロック共重合体のアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。上記の目的にかなうものは市販品として、ジョンクリル５７、同６１Ｊ、同６２（以上、ジョンソンポリマー(株)製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０、同１９０、同１９１、同１９２（以上、ビックケミー・ジャパン(株)製）等が挙げられる。
【００２４】
その他所望に応じ、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の乾燥促進剤や、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸塩などの防錆剤や、尿素、エチレン尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤や、シリコ−ン系、アクリル系などの消泡剤や、フッ素系界面活性剤などのレベリング剤など、種々の添加剤やカーボンブラック、酸化鉄、コバルトブルー、群青、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料や有機顔料、金属粉顔料、無機蛍光顔料、有機蛍光顔料、着色樹脂粉、着色樹脂球、加工顔料など、種々の着色剤を本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択して使用することができる。
【００２５】
本発明の水分散体は、二酸化チタン、顔料分散剤、水、消泡剤、その他所望に応じて加えられる体質顔料や他の各種添加剤を所定の割合で混合して一旦デイスパーザー等の分散機を用いて分散させ、次いでこれをサンドミルやビーズミルなどの混合分散機を用いてさらに混合分散させた後、樹脂エマルジョンおよびサイズ剤を添加して調製することができる。
【００２６】
本発明はさらに、前記水分散体から形成される修正被覆層を有する感圧転写修正テープを提供する。すなわち、本発明の感圧転写修正テープは、紙またはプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープであって、前記修正被覆層が、前記水分散体により形成されていることを特徴とするものである。
【００２７】
剥離基材としては、自動巻取り機構をもつ転写具に適合する曲げ剛性を有するプラスチックフィルムまたは紙が好ましく、プラスチックフィルムとしては、たとえば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムを挙げることができる。剥離基材の厚さは３〜３０μｍが好ましい。剥離基材の片面もしくは両面には、所望に応じてシリコーン樹脂や無機あるいは有機顔料を分散させたシリコーン樹脂等の離型層を形成することができる。
【００２８】
修正被覆層は前記水分散体を剥離基材の片面に塗工して形成する。修正被覆層の厚さは乾燥後において、修正時における隠蔽性を確保するために５〜３０μｍとするのが好ましい。剥離基材と修正被覆層の厚さの比率は、１：０．５〜１：１．３の範囲に調整することが好ましい。
【００２９】
本発明の感圧転写修正テープにおける粘着層としては特に限定されず、粘着剤を従来公知の方法で塗工することにより形成することができる。粘着剤としては公知のものを全て使用することができ、例えば、アクリル樹脂系、ロジン系、ゴム系、ビニル系などの粘着剤を挙げることができる。これらの粘着剤は溶剤系でも水性でも何れでも良い。粘着層の厚さは乾燥後において０．３〜５μｍ程度が適当である。
【００３０】
本発明の感圧転写修正テープは前記、剥離基材の片面に、少なくとも前記水分散体からなる修正被覆層と前記粘着層を通常の方法により順次塗工後、乾燥させて製造することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００３２】
（実施例１〜３及び比較例１〜３）
下記表１〜６に示す各実施例の組成（数値は質量％）に従い、顔料分散剤、消泡剤と水を混合した後、二酸化チタン、体質顔料を加えて攪拌した後、ディスパーザーにて１０分間分散させ、ミルベースとした。これをビーズミルにて５分間分散させた後、樹脂エマルジョン、サイズ剤を加えて混合攪拌し、感圧転写修正テープの修正被覆層を形成するための水分散体を得た。
【００３３】
（実施例１）
【表１】
2005220156.tif 000002
【００３４】
（実施例２）
【表２】
2005220156.tif 000003
【００３５】
（実施例３）
【表３】
2005220156.tif 000004
【００３６】
（比較例１）
【表４】
2005220156.tif 000005
【００３７】
（比較例２）
【表５】
2005220156.tif 000006
【００３８】
（比較例３）
【表６】
2005220156.tif 000007
【００３９】
（性能評価）
得られた各水分散体を、アプリケーターを使用して均一な厚みになるようにポリエステルフィルム（剥離基材）の剥離層上にそれぞれ塗工し、各修正被覆層（乾燥後の厚み２０μｍ）を得た。得られた各修正被覆層について、下記のような方法で性能を評価した。その結果を表７に示す。
【００４０】
（クラック）
前記実施例及び比較例で得られた修正被覆層に水性粘着剤を塗工して、感圧転写修正テープを作成し、その修正被覆層をＰＰＣコピー紙に感圧転写し、クラックが生じていないか目視判定した。
○：クラックなし
×：クラックあり
【００４１】
（切断性）
得られた修正被覆層を５ｍｍ長さにスリットし、サンプルとした。このサンプルの両端を固定して引張り試験を行った。引張り速度は３０ｃｍ／ｍｉｎの速度で、塗膜が破断する際の荷重を測定し、切断性を次の基準で評価した。
○：切断性  １５〜３５ｇｆ
×：切断性  １５ｇｆ未満もしくは３５ｇｆを超える
【００４２】
（耐ブリード性）
上記修正被覆層に油性ボールペン（ＢＣ−ＦＬ２０黒：(株)トンボ鉛筆製）を用いて筆記を行い、数日後に裏面における油性染料のブリード現象の有無を調べる。
○：ブリードなし
×：ブリードあり
【００４３】
（保存性）
６０℃、８０％の恒温恒湿下において2週間保存したものを感圧転写し、クラック等が生じていないか目視判定した。
○：クラックの発生なし
△：一部クラック発生
×：クラック発生
【００４４】
【表７】
2005220156.tif 000008
【００４５】
表７の評価結果から、本発明の水分散体を用いて形成した感圧転写修正テープの修正被覆層は、耐ブリード性に優れ、しかもクラックを生じることなく、優れた切断性および保存性を示すことがわかる。