(57)【要約】【課題】微粒子を含む記録層を有する記録媒体において、微粒子が均一に分散した記録層を、簡便かつ低コストで作製できる製造方法と製造装置を提供する。【解決手段】第２の有機材料を第２の溶媒に溶解した第２の溶液と、第１の溶媒に第１の有機材料を溶解又は分散した第１の溶液とを混合して、第２の有機材料の微粒子が前記第１の溶液中に分散した第３の溶液を形成する工程と、該第３の溶液を基板上に供給して前記第１の有機材料と前記第２の有機材料からなる微粒子の混合膜を形成する工程を備えた記録媒体の製造方法およびこれを利用した製造装置。【選択図】        図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機微粒子を含む記録層を有する記録媒体の製造方法において、
第１の有機材料を第１の溶媒に溶解又は分散した第１の溶液と、第２の有機材料を第２の溶媒に溶解又は分散した第２の溶液を混合し、第２の有機材料の微粒子が前記第１の溶液と第２の溶液の混合溶液中に分散した第３の溶液を形成する工程と、該第３の溶液を基板上に供給して前記第１の有機材料中に前記第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜の記録層を形成する工程を備えた記録媒体の製造方法。
【請求項２】
第２の有機材料の第１の溶媒に対する溶解度が、前記第２の有機材料の第２の溶媒に対する溶解度よりも小さいことを特徴とする請求項１記載の記録媒体の製造方法。
【請求項３】
第３の溶液を基板上に供給して第１の有機材料中に第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜を形成する工程が、スピンコート法、スプレイ法、スクリーン印刷法、インクジェットプリント法のいずれかであることを特徴とする請求項１または２記載の記録媒体の製造方法。
【請求項４】
第２の有機材料が、結晶性の有機化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録媒体の製造方法。
【請求項５】
第１の有機材料が、重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録媒体の製造方法。
【請求項６】
第１の有機材料がモノマー、オリゴマー、または、前駆体であって、基板上に前記混合膜を形成する工程の後に重合体に変成される工程を備えることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録媒体の製造方法。
【請求項７】
モノマー、オリゴマーまたは、前駆体から重合体に変成される工程が、加熱、光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線照射のいずれか、または、これらの組み合わせであることを特徴とする請求項６記載の記録媒体の製造方法。
【請求項８】
微粒子を含む記録層を有する記録媒体の製造装置であって、
第１の有機材料を第１の溶媒に溶解又は分散して第１の溶液を作製する手段と、第２の有機材料を第２の溶媒に溶解した第２の溶液を作製する手段と、前記第１の溶液と前記第２の溶液を混合し、前記第２の有機材料の微粒子が前記第１の溶液中に分散した第３の溶液を形成する手段と、該第３の溶液を基板上に供給して前記第１の有機材料中に、前記第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜を形成する手段を備えることを特徴とする記録媒体の製造装置。
【請求項９】
混合膜中のモノマー、オリゴマー、または前駆体を重合体に変成させるために光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または粒子線照射をする手段を備えることを特徴とする請求項８記載の記録媒体の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、文書、音声、映像などの情報を記録、再生をする追記型または書き換え可能な記録媒体の製造方法、およびその製造装置に関する。更に、微粒子を含む記録層を有する記録媒体の製造方法、およびその製造装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
記録層中に微粒子含む記録媒体は、記録ビット形成の活性化エネルギーの低下、光吸収効率向上、記録ビットの安定化などのメリットがあることから研究開発がなされており、たとえば、特許文献１には、微粒子径１００ｎｍ以下の微粒子を含む記録層を有する記録媒体の技術が開示されている。特許文献１では、１００ｎｍ以下の粒径にすることにより、光の散乱を抑制できるので記録ビット形成のために外部から供給するエネルギーのロスが少なくなる効果があるとしている。
【０００３】
記録層の基本構成は、バインダーと該バインダー中に分散された微粒子である。このような構成の記録層の製造方法としては、特許文献１では、予め作製された微粒子を、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などからなるバインダー中に混練などの方法で分散させ、塗布後に硬化させる方法が開示されている。
【０００４】
上記の方法で用いられる微粒子は蒸気の断熱膨張急冷による方法や、レーザー蒸発法などの方法で作製される。
【０００５】
また、特許文献２には、スパッタリング法を用いて金属微粒子がカルコゲン化合物中に分散した記録層を形成する技術が開示されている。しかし、スパッタリング法や共蒸着法のような、真空装置による製造方法は、装置が複雑で、高価である上、膜を作製する速度も遅いので生産性が悪い。
【０００６】
【特許文献１】
特開平４−５９２８５号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開平５−６２２３９号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
微粒子は、体積に対する表面積の比率が大きいことに由来してバルク状態よりも、反応性が高くなるので、単体として作製された微粒子では、保存中に凝集し易く、また、劣化もし易いため、保存や取り扱いに手間がかかる。また、凝集しやすいため重合体中に均一に分散させることも困難である。分散性を高めるために、微粒子を他の材料でコートする技術もあるが、コート材により微粒子本来の機能が減縮される場合がある。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、微粒子を含む記録層を有する記録媒体において、微粒子のバインダー中での分散性や均一性がよい記録層を簡便かつ低コストで製造する方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の微粒子を含む記録層を有する記録媒体の製造方法では、有機材料微粒子を作製する方法としてだけではなく、有機材料微粒子を形成させながら、その過程を妨げることなく、かつ、形成された微粒子の機能を損なうことなく、前記有機材料微粒子とは別の有機材料中に均一に分散させる方法に関する。
【００１１】
本発明による有機微粒子を含む記録層を有する記録媒体の製造方法は、第１の有機材料を第１の溶媒に溶解又は分散した第１の溶液と、第２の有機材料を第２の溶媒に溶解又は分散した第２の溶液を混合し、第２の有機材料の微粒子が前記第１の溶液と第２の溶液の混合溶液中に分散した第３の溶液を形成する工程と、該第３の溶液を基板上に供給して前記第１の有機材料中に前記第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜の記録層を形成する工程を備えることを特徴としている。
【００１２】
従来の方法では、第１の有機材料中に第２有機材料からなる微粒子が分散した混合材料を作製するためには、前記第２の有機材料からなる微粒子をまず単体で作製し、これを第１の有機材料中に均一に混合するために混練などの方法を用いなければならなかったが、本発明の製造方法によれば、前記第２の有機材料の微粒子の製造と、該微粒子と前記第１の有機材料とを混合する工程が一度の工程で済み、工程が簡単になる。また、前記第２の有機材料の微粒子を単体あるいは分散液として取り扱うことがないので、保存中に凝集したり、劣化する恐れがなく、保存や取り扱いに手間も必要がない。また、均一に分散させることも容易であり、分散性を高めるために微粒子を他の材料でコートするなどの処理も必要ない。
【００１３】
前記第２の有機材料の第１の溶媒に対する溶解度が、第２の有機材料の第２の溶媒に対する溶解度よりも小さいことが好ましい。第２の有機材料の第１の溶媒に対する溶解度が、第２の有機材料の第２の溶媒に対する溶解度よりも小さい場合、第１の溶液と第２の溶液を混合した第３の溶液中において、第２の有機材料の第３の溶液に対する溶解度が小さくなり、第２の有機材料が過飽和となり第２の有機材料が微粒子として析出しやすくなる。
【００１４】
本発明において、第３の溶液を基板上に供給して第１の有機材料中に第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜を形成する工程は、スピンコート法、スプレイ法、スクリーン印刷法、インクジェットプリント法のいずれかが採用できる。
【００１５】
スピンコート法、スプレイ法、スクリーン印刷法、インクジェットプリント法は、基本的には、第３の溶液を基板上に供給し、膜を形成しつつ溶媒を除去して、固体の薄膜を形成する方法であるので、真空蒸着法など他の薄膜形成法と比較して、極めて簡便かつ低コストで薄膜形成が可能である。また、インクジェット法やスクリーン印刷法では、任意のパターンの薄膜を容易に作製できる。
【００１６】
本発明において、第２の有機材料が、結晶性の有機化合物であってもよい。第２の有機材料が、結晶性の有機化合物であれば、結晶性の微粒子を形成することが可能である。結晶状態の微粒子に外部からエネルギーを与えて加熱し、急冷すると非晶質状態になり、非晶質状態の微粒子に外部からエネルギーを与えることにより加熱し、徐冷すると結晶状態になるので、結晶状態と非晶質状態を可逆的に変化させることができることは公知である。また、一般に結晶状態と非晶質状態では、たとえば光の吸収率や反射率などの物性が異なることよく知られているので、この様な物性の変化を利用することで、書き換え可能な記録媒体が実現できる。
【００１７】
第１の有機材料が、重合体であってもよい。重合体は、置換基の導入やドーピングなどの方法により、絶縁体、半導体、導電体の制御が可能であり、スピンコート法、スプレイ法、スクリーン印刷法、インクジェットプリント法などの方法で容易に薄膜が形成できる。また、形状のフレキシビリティも高いので、壊れにくい。
【００１８】
第１の有機材料がモノマー、オリゴマー、または、前駆体であって、基板上に第１の有機材料中に第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜を形成する工程の後に重合体に変成されてもよい。重合体などのポリマーは、それが可溶な溶媒が限定されたり、溶解度が著しく小さい場合があり、重合度（分子量）が大きいほど、この傾向が顕著になる。これに対し、第１の有機材料としてモノマー、オリゴマー、または、前駆体を用いることにより、使用できる共重合体や溶媒の選択の範囲が広くなる。
【００１９】
本発明において、モノマー、オリゴマー、または、前駆体から重合体に変成される工程は、加熱、光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線照射のいずれか、または、これらの組み合わせであってもよい。光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線を用いる場合、所定のマスクを通して照射することにより、照射部のみ変成させたのち、未照射部を除去することで、所定のパターンを形成することが可能である。また、加熱により変成される場合には、レーザーなどの光を照射して照射部のみを加熱することが可能であるので、前記の方法と同様にして、所定のパターンを形成できる。たとえば、トラッキングに利用できる溝状構造（ランド−グルーブ構造）を容易に形成できる。
【００２０】
前述の製造方法により、有機微粒子を含む記録層を有する記録媒体の製造装置は、第１の有機材料を第１の溶媒に溶解又は分散して第１の溶液を作製する手段と、第２の有機材料を第２の溶媒に溶解した第２の溶液を作製する手段と、前記第１の溶液と前記第２の溶液とを混合し、前記第２の有機材料の微粒子が分散した第３の溶液を形成する手段と、該第３の溶液を基板上に供給して前記第１の有機材料中に、前記第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜の記録層を形成する手段を備えることにより実現される。
【００２１】
また、基板上に塗布した膜中から前記第３の溶液の溶媒を除去する場合や、モノマー、オリゴマー、または、前駆体から重合体に変成する場合は、加熱、光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線照射をする手段を備えた製造装置としてもよい。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に基づく記録媒体の製造方法の実施の形態について説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
（実施の形態１）
＜記録層の製造工程＞
図１（ａ）〜図１（ｃ）は、本発明による記録媒体の記録層の製造工程を示すフロー図である。
【００２４】
まず、第１の有機材料を第１の溶媒に溶解又は分散して第１の溶液１１を作製する。前記第１の有機材料を構成する材料は、分子状になって前記第１の溶媒に溶解していてもよいし、分子の集合体（例えばコロイドやミセル状など）を形成して前記第１の溶媒中に分散していてもよい。第１の有機材料の濃度についても特に限定はないが、溶液中に安定に溶解または分散している状態が好ましく、例えば、少しの温度変化などで前記第１の有機材料が凝集し、沈殿するような飽和濃度近傍の濃度は好ましくない。フィルターを通して通過するもののみを、次の工程で使用するようにしてもよい。フィルターを通すことによって、不溶の不純物や沈殿物を除くことができる。
【００２５】
次に、第２の有機材料を第２の溶媒に溶解又は分散して第２の溶液１２を作製する。前記第２の有機材料を構成する材料は、分子状になって前記第２の溶媒に溶解していてもよいし、分子の集合体（例えばコロイドやミセル状など）を形成して前記第２の溶媒中に分散していてもよい。第２の有機材料の濃度についても特に限定はないが、溶液中に安定に溶解または分散している状態が好ましく、少しの条件変化（例えば温度変化など）で前記第２の有機材料が凝集し、沈殿するような飽和濃度近傍の濃度は好ましくない。フィルターを通して通過するもののみを、次の工程で使用するようにしてもよい。フィルターを通すことによって、不溶の不純物や沈殿物を除くことができる。
【００２６】
室温程度の温度で大気圧では、前記第２の有機材料の前記第２の溶媒への溶解度が十分でない場合には、前記第２の溶媒として高温高圧の超臨界流体を用いても良い。
【００２７】
次に図１（ａ）、図１（ｂ）に示す如く、前記第１の溶液１１と前記第２の溶液１２とを混合して、撹拌し、前記第２の有機材料の微粒子１４が分散した第３の溶液１３を形成する。一般には、微粒子を形成したい有機材料を含む溶液を、他方の溶液の中に投入する。微粒子の直径は、前記第１の溶液１１および第２の溶液１２の濃度、前記第１の溶液１１および第２の溶液１２の温度、撹拌速度などによって制御することが可能である。混合時の温度は、概ね０℃〜１００℃の範囲であり、室温程度であることが望ましい。撹拌速度は、１００ｒｐｍ〜５０００ｒｐｍの範囲が好ましい。圧力は、大気圧程度が望ましい。
【００２８】
次いで、図１（ｃ）に示す如く、基板１５上に前記第３の溶液１３を供給して、前記第１の有機材料中に前記第２の有機材料からなる微粒子１４が分散した混合膜１７を形成する。具体的な混合膜形成方法としては、例えば、スピンコート法、スプレイ法、スクリーン印刷法、インクジェットプリント法などが挙げられる。前記混合膜１７の記録層を形成した後、加熱をしてもよい。前記溶媒の沸点近傍の温度で加熱する事により、記録層中に残留する溶媒や不純物成分などを除去することが出来る。加熱の際は、真空下または、不活性ガスの雰囲気下、あるいは水素ガス雰囲気下などの還元性雰囲気下などの環境下であることが望ましい。
【００２９】
図３に、前記の製造方法で得られた記録媒体の一例の断面図を示す。
層が形成された基板３５上に、第２の有機材料からなる微粒子３４が、第１の有機材料３６のバインダー中に分散された混合膜の記録層３７が形成されている。
【００３０】
前記微粒子３４の平均直径は、１ｎｍ〜５００ｎｍより好ましくは１ｎｍ〜１００ｍ、特に数ｎｍ〜数１０ｎｍが好ましい。前記微粒子３４の構造は特に限定はなく、非晶質であってもよいし、多結晶または単結晶であってもよい。前記第２の有機材料からなる微粒子３４と前記第１の有機材料３６の混合比は、体積比で４：１〜１：１００程度、好ましくは４：１〜１：１０程度である。前記微粒子３４の分散状態としては、均一な密度で前記第１の有機材料３６の中に分散されていることが望ましい。
【００３１】
分散状態は、例えば、記録媒体の断面における第２の有機材料からなる微粒子の領域の面積と第１の有機材料の領域の面積の比率で評価することができる。数ヶ所から数十ヶ所で計測し、その平均値を出すことで精度を高めることが出来る。記録層の断面は、ミクロトームなどの切断機器を用いて記録層の断面を出し、該断面を光学顕微鏡、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）や蛍光顕微鏡で観察を行うことが出来る。断面における第２の有機材料からなる微粒子の領域と第１の有機材料の領域は、光学顕微鏡では、光の反射率の差として、ＳＥＭでは、電子線の反射率や２次電子生成効率の差として、蛍光顕微鏡では、入射光の吸収により生成する蛍光の波長や強度の差として区別される。
【００３２】
本発明による記録媒体は、図４に示す如く、基板４５の上に形成された前記記録層４７の表面側に、保護層４８を設けてもよい。該保護層４８の作製方法は、特に限定されないが、例えば、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、スピンコート法、スプレイ法、スクリーン印刷法、インクジェットプリント法などが用いられうる。保護層を設けることにより、外部からの気体、または液体の記録層４７内部への侵入を防止したり、機械的な傷を防止したりする効果がある。
【００３３】
本発明の記録媒体は、図５（ａ）または、（ｂ）に示す如く反射層５９ａまたは反射層５９ｂを含むものであってもよい。反射層は、光の入射側に対して記録層の反対側の位置に配置される。例えば、図５（ａ）に示す如く反射層５９ａが基板５５ａと記録層５７ａの間に配置され、保護層５８ａにより被覆されていてもよいし、図５（ｂ）に示す如く基板５５ｂ上に形成された記録層５７ｂの表面側に反射層５９ｂが配置され保護層５８ｂにより被覆されてしてもよい。反射層があることにより、記録層に入射した光が反射層で反射され再度記録層に入射するので、記録、再生において光を有効に利用することが可能となる。
【００３４】
また、本発明の記録媒体は、記録層の少なくとも一方の側に、記録層よりも屈折率の低い材料からなる層を有していてもよい。記録層よりも屈折率の低い材料からなる層を有することにより、光の閉じ込め効果により記録、再生において光を有効に利用することが可能となる。
【００３５】
＜第１の有機材料および第２の有機材料＞
記録ビットを形成する微粒子を構成する第２の有機材料としては、例えば、ポリメチン系色素、ポルフィリン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系色素、ナフトキノン系色素、ジチオール金属錯体系色素などが用いられうる。また、前記第２の有機材料としては、フォトクロミズムを示す下記の有機材料を用いることができる。例えば、スピロピラン系、フルギド系、ジヒドロピレン系、チオインジゴ系、ピピリジン系、アジリジン系、多環芳香族系、アゾベンゼン系、サリチリデンアニリン系、キサンテン系、オキサジン系の各材料が用いられうる。
【００３６】
バインダーを構成する第１の有機材料としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、ＵＶなどによる光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂を使用することができる。また、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルアミン、ポリアクリルアミドなどの水溶性ポリマーやポリビニルフェノールなどが用いられうる。
【００３７】
バインダーを構成する前記第１の有機材料および微粒子を構成する第２の有機材料の組み合わせとしては、一方の有機材料の溶媒に対する他方の有機材料の溶解度が小さい組み合わせが用いられる。第１有機材料の溶媒に対する可溶性は、適当な官能基や側鎖を分子に付加することにより制御することが可能である。例えば、アルキル基やアルコキシ基などのようにアルキル鎖を有する官能基を付加することにより、非極性溶媒への溶解度を向上させることが可能であるし、カルボキシル基、硫酸基、水酸基、スルホニウム基などを含む官能基を付加することにより、水や極性溶媒への溶解度を向上させることが可能である。また、付加された前記の官能基は、第２の有機材料からなる微粒子が、第１の有機材料のバインダー中に分散された混合膜が形成された後、加熱、光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線のいずれか、または、これらを組み合わせた方法により、除去されてもよい。
【００３８】
＜溶媒＞
第１の溶媒、第２の溶媒については、第１の有機材料と第２の有機材料のうち、一方の有機材料の他方が溶解または分散している溶媒に対する溶解度が小さいか、ほとんど溶解しないことが必要である。また、前記第１の溶媒と前記第２の溶媒とは、相溶性であることが望ましい。そのような溶媒の組み合わせとしては、例えば、水とアセトン、水とアルコール類、アルコール類とアセトンなどがあるが、これらに限定されるものではなく、前記第１の有機材料と前記第２の有機材料によって、適当なものが選択される。
【００３９】
＜基板＞
本発明において使用される基板は、材質や厚さは特に限定されない。例えば、ステンレスなど金属類や合金、ガラス、樹脂、紙、布などが挙げられる。光を基板側から入射させる場合には、素子で要求される波長範囲で所定の透明性を有する材料が用いられる。特に好ましい材料としては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリスチレン、ガラスなどがある。
＜保護層＞
保護層には、例えば、無機物質のシリコン酸化物、窒化シリコン、酸化スズなどのほか、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、ＵＶなどによる光硬化性樹脂などの有機材料が用いられる。保護層の膜厚は、数１０ｎｍ〜数１００μｍであり、数１００ｎｍ〜数１０μｍが好ましい。保護層は、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、塗布法などにより作製される。
＜反射層の材料＞
反射層の材料としては、金、白金、アルミニウムなどの金属類、あるいは合金などのこれらの一種以上の金属を含む材料などが用いられる。膜厚は、十分な反射率が得られれば特に限定されないが、数１０ｎｍ〜１０００ｎｍ程度が好ましい。
＜記録媒体の製造装置＞
本発明は、有機微粒子を含む記録層を有する記録媒体の製造装置である。
【００４０】
ここで本発明の記録媒体の製造装置は、次の（１）〜（４）の手段を含むことを特徴とする。
（１）第１の有機材料を第１の溶媒に溶解又は分散して第１の溶液を作製する手段。
（２）第２の有機材料を第２の溶媒に溶解した第２の溶液を作製する手段。
（３）前記第１の溶液と前記第２の溶液を混合し、前記第２の有機材料の微粒子が前記第１の溶液中に分散した第３の溶液を形成する手段。
（４）該第３の溶液を基板上に供給して前記第１の有機材料と、前記第２の有機材料からなる微粒子との混合膜を形成する手段。
【００４１】
＜製造方法及び装置の効果＞
従来、第１の有機材料中に第２有機材料からなる微粒子が分散した混合材料を作製するためには、前記第２の有機材料からなる微粒子をまず単体で作製し、これを第１の有機材料中に均一に混合するために混練などの方法を用いなければならなかった。本発明の製造方法及び製造装置によれば、前記第２の有機材料の微粒子の製造と、該微粒子と前記の第１の有機材料とを混合する工程が一度の工程で済み、前記第２の有機材料の微粒子を単体あるいは分散液として取り扱うことがないので、微粒子が保存中に凝集したり、劣化する恐れがなく、保存や取り扱いに手間も必要がない。また、均一に分散させることも容易であり、分散性を高めるために微粒子を他の材料でコートするような処理も必要がない。
【００４２】
第１の有機材料と第２の有機材料の混合膜を形成する方法としてのスピンコート法、スプレイ法、スクリーン印刷法、インクジェットプリント法は、基本的には、前記第３の溶液を基板上に供給し、膜を形成しつつ溶媒を除去して、固体の薄膜を形成する方法であるので、真空蒸着法など他の薄膜形成法と比較して、極めて簡便かつ低コストで薄膜形成が可能である。また、インクジェット法やスクリーン印刷法では、任意のパターンの薄膜を容易に作製できる。
【００４３】
（実施の形態２）
基板上に前記混合膜を形成する工程の後に、モノマー、オリゴマー、または、前駆体等の第１の有機材料が重合体に変成されて混合膜が形成される場合について説明する。第１の有機材料が重合体で第２の有機材料がモノマー、オリゴマー、または、前駆体であって、変成されて重合体になってもよいし、第１の有機材料と第２の有機材料の両方がモノマー、オリゴマー、または、前駆体であって、これらが変成されて重合体になってもよい。
【００４４】
また、本発明の記録媒体は、実施の形態１で記載と同様に、保護層、反射層や記録層の少なくとも一方の側の記録層よりも屈折率の低い材料からなる層を有していてもよい。
【００４５】
＜製造方法＞
図２（ａ）〜図２（ｄ）は、この発明による記録媒体の製造工程を示すフロー図である。
【００４６】
第１の有機材料のモノマー、オリゴマー、または、前駆体を第１の溶媒に溶解又は分散した第１の溶液２１を作製する。
【００４７】
図２（ａ）、（ｂ）に示す如く、第２の有機材料を第２の溶媒に溶解した第２の溶液２２を第１の溶液２１中に投入して、第２の有機材料の微粒子２４が分散した第３の溶液２３を形成し、該第３の溶液２３を、予め第１の電極を形成した基板２５上に供給して、図２（ｃ）に示す如く前記第１の有機材料中に前記第２の有機材料の微粒子が分散した混合膜２７１を形成するまでは、実施の形態１の記載と同様である。
【００４８】
次いで、図２（ｄ）に示す如く、前記第１の有機材料の、オリゴマー、または、前駆体を変成して、第２の有機材料からなる微粒子と重合体との混合膜で構成される記録層２７２を形成する。混合膜を変成させる方法としては、例えば、前記混合膜２７１に対し、加熱、光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線照射を行う方法がある。加熱の方法には、加熱炉に入れて全体を加熱する方法もあるが、レーザーや赤外線などの光を照射して、照射部近傍のみを加熱する方法も利用しうる。従って、加熱、光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線照射などの方法により、部分的に重合を生じさせて、所望のパターンを形成することも可能である。
【００４９】
＜第１の有機材料および第２の有機材料＞
モノマー、オリゴマー、または、前駆体材料としては、実施の形態１に記載した高分子材料を製造するモノマー、オリゴマー、または、前駆体が利用されうる。
【００５０】
好適なものとしては、これらに限定されるわけではないが、例えば、アクリル酸メチルなどのアクリル酸系モノマーやメタクリル酸メチルなどのメタクリル酸系のモノマーが利用されうる。
【００５１】
第１の有機材料としての前駆体が、水溶性スルホニウム塩ポリマーまたは、アルコキシ基を有する有機溶媒可溶性ポリマーであってもよい。例えば、ポリ（アリーレンビニレン）類の前駆体となる水溶性スルホニウム塩ポリマーまたは、アルコキシ基を有する有機溶媒可溶性ポリマーは、溶媒に対する可溶性が高い上に、加熱などにより、ポリ（アリーレンビニレン）類へと比較的容易に変成できる。
【００５２】
ここで、水溶性スルホニウム塩ポリマーは、溶媒として水が利用できる。有機半導体は、水に難溶または不溶であるものが多く、また、水は、比較的多くの有機溶媒と相溶性があるので、本発明には好適に採用される。
【００５３】
前記第１の溶媒および第２の溶媒、基板２５に使用する材料については、実施の形態１記載と同様である。本実施の形態２においても、記録層２７２の表面側に保護層を設けることができる。その場合には、実施の形態１記載と同様の材料、作製方法を利用できる。
＜記録媒体の製造装置＞
本発明の記録媒体の製造装置は、前述の（１）〜（４）の手段よりなる実施の形態１の製造装置に、更に次の（５）の手段を付加して構成される。
（５）第１の有機材料および／または第２の有機材料に、モノマー、オリゴマーまたは前駆体を用いた場合に、混合膜中のこれらの成分を重合体に変成させるために光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線照射をする手段。
＜製造方法及び製造装置の効果＞
本発明の製造方法及び製造装置によれば、実施の形態１に記載の効果と同様の効果に加えて、次のような効果がある。
【００５４】
重合体は、可溶な溶媒が限定されたり、溶解度が著しく小さい場合があり、重合度（分子量）が大きいほど、この傾向が顕著になる。これに対し、モノマー、オリゴマー、または前駆体は、一般に溶媒に対する可溶性が高いので溶媒の選択の範囲が広い。
【００５５】
光照射、マイクロ波照射、電子線照射、または、粒子線を用いる場合、所定のマスクを通して照射することにより、照射部のみ重合させたのち、未照射部のモノマー状態の部分を除去することで、所定のパターンを形成することが可能である。また、加熱により重合するモノマーも場合には、レーザーなどの光を照射して照射部のみを加熱することが可能であるので、前記の方法と同様にして、所定のパターンを形成できる。
【００５６】
【実施例】
以下、実施例を用いて、本発明をさらに具体的に説明するが、これらに限定されない。
【００５７】
（実施例１）
図１において第２の溶液１２としてのペリレンのアセトン溶液（約０．５ｍＭ）を、撹拌されている第１の溶液１１としてのポリビニルアルコールの水溶液（約１ｗｔ％）中に滴下し、溶液中に結晶性の微粒子１４であるのペリレン微粒子が分散した第３の溶液１３を作製した。微粒子１４の平均直径は約８０ｎｍであった。次に、基板１５としてのガラス板の上に、前記の結晶性のペリレン微粒子が分散した第３の溶液１３をスピンコート法で塗布し、膜厚約３００ｎｍの混合膜を形成した。次いで混合膜を形成した基板を、窒素雰囲気下で約１００℃の温度で加熱して記録層１７を形成した。以上の過程で第１の有機材料のポリビニルアルコール中に第２の有機材料のペリレン微粒子１４が分散した混合膜の記録層１７がＩＴＯ上に形成された。次に、反射層として、約１５０ｎｍの膜厚のアルミニウムの薄膜を真空蒸着法で前記の混合膜１７の上に形成した。
【００５８】
以上の工程で、本発明に基づく光記録媒体が形成された。
以上の工程で作成された光記録媒体の記録層におけるペリレン微粒子の分散性を評価するために、記録媒体をミクロトームで切断し、断面を走査型電子顕微鏡で観察した。記録層の断面像では、ポリビニルアルコールの層の領域の中にペリレン微粒子の領域が分布している様子が観察され、ペリレン微粒子の領域は、ポリビニルアルコールの領域中にほぼ均一に分布していた。光記録媒体の１０箇所の断面を観察し、ポリビニルアルコールの領域の面積とペリレン微粒子の領域の面積の比の平均値を計算したところ、およそ１：０．３であった。
【００５９】
（実施例２）
図２において第２の溶液２２としてのペリレンのアセトン溶液（約０．５ｍＭ）を、撹拌されている第１の溶液２１のメタクリル酸メチルのメタノール溶液（約１．５ｗｔ％）中に滴下し、メタクリル酸メチルのメタノール溶液中に、結晶性の微粒子２４であるペリレン微粒子が分散した第３の溶液２３を形成した。微粒子の直径は約８０ｎｍであった。前記の結晶性の微粒子２４であるペリレン微粒子が分散した第３の溶液１３に重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を加えたものを基板２５としてのガラス板の上にスピンコート法で塗布し、膜厚約３００ｎｍの混合膜２７１を形成した。次いで混合膜２７１を形成した基板を加熱してメタクリル酸メチルを重合し、厚さ約２８０ｎｍの記録層２７２を得た。次に、約１５０ｎｍの膜厚のアルミニウムの薄膜を真空蒸着法で前記の記録層２７２の上に形成し、反射層とした。
【００６０】
以上の工程で、本発明に基づく光記録媒体が形成された。
以上の工程で作成された光記録媒体の記録層におけるペリレン微粒子の分散性を評価するために、ミクロトームで記録媒体を切断し、断面を走査型電子顕微鏡で観察した。記録層の断面内では、ＰＭＭＡの層の領域の中にペリレン微粒子の領域が分布している様子が観察され、ペリレン微粒子の領域は、ＰＭＭＡの領域中にほぼ均一に分布していた。光記録媒体の１０箇所の断面を観察し、ＰＭＭＡの領域の面積とペリレン微粒子の領域の面積の比の平均値を計算したところ、およそ１：０．２であった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明によれば、微粒子を含む記録層を有する記録媒体において、微粒子が均一に分散した記録層を簡便かつ低コストで製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態１に基づく記録媒体の製造工程を示すフロー図である。
【図２】本発明の実施形態２に基づく記録媒体の製造工程を示すフロー図である。
【図３】本発明の記録媒体の断面図である。
【図４】本発明の記録媒体の断面図である。
【図５】本発明の記録媒体の断面図である。
【符号の説明】
１１，２１  第１の溶液、１２，２２  第２の溶液、１３，２３  第３の溶液、１４，２４，３４，４４，５４ａ，５４ｂ  第２の有機材料の微粒子、１５，２５，３５，４５，５５ａ，５５ｂ  基板、３６，４６，５６ａ，５６ｂ  第１の有機材料、２７１  混合膜、１７，２７２，３７，４７，５７ａ，５７ｂ  記録層、４８，５８ａ，５８ｂ  保護層、５９ａ，５９ｂ  反射層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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