(57)【要約】【課題】ポリオレフィン樹脂に相溶または分散したシアニン系光吸収剤を含み、かつポリエステル樹脂をトナーバインダとすることにより、改善された電子写真用トナーおよびその製造方法を提供する。【解決手段】赤外線吸収剤であるシアニン系光吸収剤を予めシアニン系光吸収剤と反応しないポリオレフィン樹脂中に相溶または分散させたうえで、このポリオレフィン樹脂をポリエステル樹脂中に非相溶状態で分散させてトナー化する。これにより、シアニン系光吸収剤の分解を防ぐことができ、赤外線吸収剤にシアニン系光吸収剤、トナーバインダにポリエステル樹脂を用いた、より改善された電子写真用トナーを提供できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアニン系光吸収剤と、
前記シアニン系光吸収剤を相溶または分散したポリオレフィン樹脂と、
前記ポリオレフィン樹脂を非相溶とするポリエステル樹脂とを含有し、
前記ポリオレフィン樹脂は前記ポリエステル樹脂中に非相溶状態で分散していることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
シアニン系光吸収剤をポリオレフィン樹脂と相溶または分散させる工程と、
前記シアニン系光吸収剤を相溶または分散したポリオレフィン樹脂を、前記ポリオレフィン樹脂を非相溶とするポリエステル樹脂中に混練し、非相溶状態で分散させる分散工程と、
この分散物を粉砕する粉砕工程とを含むことを特徴とする電子写真用トナー製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナー、特に電子写真複写機、電子写真プリンタや静電記録装置などの複写機、プリンタに用いることのできる電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法としては光導電性絶縁体（感光体ドラムなど）上に一様な静電荷を与え、様々な手段により該光導電性絶縁体上に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーと呼ばれる微粉末を用いて現像可視化し、紙等の記録媒体にトナー粉像を転写した後に定着させ、印刷物を得る方法が一般的である。
【０００３】
この定着工程で、記録媒体上のトナーは、加圧、加熱、溶剤蒸気、光等により溶融されて、記録媒体に固着される。ここで、トナー粉像に強力な光を照射しトナーを溶融させる光定着方式は下記の理由により注目を集めている。
（１）非接触定着であるため、定着過程で画像のニジミ、チリなどが発生せず、解像度を劣化させない。
（２）装置電源投入後の待ち時間がなく、クイックスタートが可能である。
（３）システムダウンにより定着器内に記録紙がつまっても発火しない。
（４）のり付き紙、プレプリント紙、厚さの異なる紙等、記録紙の材質や厚さに関係なく定着が可能である。現在、光定着方式において最も一般的な方法は光源にキセノンフラッシュランプを使用するフラッシュ定着法である。
【０００４】
ところで、光定着方式の電子写真法においても、定着部では、定着不良（例えば、用紙の折り曲げや、擦り等により、定着像が用紙から剥離し、画質の劣化を招く）を防止する必要があり、トナーが用紙に強固に定着することが当然に求められる。
【０００５】
このため光定着方法では、トナーの光吸収能を向上させて、フラッシュ光を受けてトナーが充分に溶けることが求められる。ここで、黒色トナーの場合、着色剤に用いられるカーボンが広い波長に渡る光吸収性を示すため、トナーの光吸収能向上は比較的容易である。
【０００６】
しかし、近年、出力画像のカラー化が求められるようになっている。カラートナーは黒トナーに比べ光の吸収効率が必然的に低く、定着不良を生じやすいことが問題となる。この問題を解消するため、下記特許文献１等には、カラートナーに各種赤外線（ＩＲ）吸収剤を添加することが示されている。
【０００７】
このような赤外線吸収剤としては、シアニン系光吸収剤を好適に用いることができる（下記非特許文献１参照）。シアニン系光吸収剤は、モル吸光度が高く効率の良い赤外線吸収剤であることに加え、その吸光ピークがシャープなことから可視光領域の吸収を抑制することができ、色鮮明性が高いトナーを作ることができる。また、シアニン骨格や導入する官能基の種類を調整することで、赤外線吸収ピークをコントロールできることから、プリンタ定着機のフラッシュ光に合わせた赤外線吸収剤の選定が可能となる。このように、シアニン系光吸収剤は光吸収剤として有効な材料といえる。
【０００８】
しかし、シアニン系光吸収剤などの赤外線吸収剤は一般に有色であるためカラートナーに用いた場合トナーの色濁りを生じること、さらに赤外線吸収剤が比較的高価な材料であること、またさらに、赤外線吸収剤が含まれることでトナーの帯電性能が変化することなどから、少量の赤外線吸収剤で効果的にトナーを定着させる検討が行われている。
【０００９】
例えば、下記特許文献２、下記特許文献３などには、トナー表面に赤外線吸収剤を固着させる方法が示されている。下記特許文献４では、赤外線吸収剤を含有するビニル系樹脂粒子を外添する方法が示されている。
【００１０】
なお、下記特許文献５には、赤外線吸収剤と帯電制御剤との接触を防止するために、赤外線吸収剤をＷＡＸで覆い、トナーバインダ中にこの赤外線吸収剤含有ＷＡＸを分散させたフラッシュ定着トナーが開示されている。
【００１１】
【特許文献１】特開昭６１−１３２９５９号公報
【特許文献２】特開平６−１１８６９４号公報
【特許文献３】特開２００２−１５６７７９号公報
【特許文献４】特開平６−３４８０５６号公報
【特許文献５】特開２００２−１５６７７５号公報
【非特許文献１】「感光色素」日本感光色素研究所編、１９９７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、上記特許文献４のようにトナーバインダとしてビニル系樹脂を用いた場合はフラッシュ照射により分解し、分解ガスを発生しやすい傾向にあることが多いため、安全面、環境面でも問題がある場合がある。そこでフラッシュ照射による分解が生じにくく、かつ透明度が高いことなどからポリエステル樹脂を用いることが考えられる。ところがシアニン系光吸収剤とポリエステル樹脂を直接混合すると溶融混練することで分解し、失活してしまう場合がある。
【００１３】
また、フラッシュ定着式に用いるトナーにおいて、上記特許文献２および特許文献３に開示された方法は、固着のための工程が新たに必要となるため工程が煩雑になり、製造性が低下するうえ、赤外線吸収剤がトナーから脱離しやすいことが問題となる。上記特許文献４に開示された方法は、赤外線吸収剤を含む樹脂粒子を別途作成する必要があり、工程が煩雑になる。さらには、本発明者らの検討の結果、赤外線吸収剤をトナー粒子に打ち込んだり外添したりしても、フラッシュ定着性が向上しない場合が多いという結果が得られた。
【００１４】
本発明は、上記課題等に鑑みてなされたものであり、ポリオレフィン樹脂に相溶または分散したシアニン系光吸収剤を含み、かつポリエステル樹脂をトナーバインダとすることにより改善された電子写真用トナーおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の電子写真用トナーは、シアニン系光吸収剤と、前記シアニン系光吸収剤を相溶または分散したポリオレフィン樹脂と、前記ポリオレフィン樹脂を非相溶とするポリエステル樹脂とを含有し、前記ポリオレフィン樹脂は前記ポリエステル樹脂中に非相溶状態で分散していることを特徴とする。ここでトナー表面におけるポリオレフィンの樹脂のＸＰＳ測定による存在比率が５％以上、より好ましくは１０％以上である。
【００１６】
本発明の電子写真用トナーは、トナーを光で溶融して定着させる光定着方式に使用される電子写真用トナーであって、光定着の際の、発光源の主発光波長領域に主吸収波長領域を有するシアニン系光吸収剤と、前記シアニン系光吸収剤を相溶または分散したポリオレフィン樹脂と、前記ポリオレフィン樹脂を非相溶とするポリエステル樹脂とを含有し、前記ポリオレフィン樹脂は前記ポリエステル樹脂中に非相溶状態で分散し、かつ、トナー表面におけるポリオレフィン樹脂のＸＰＳ測定による存在比率が５％以上、より好ましくは１０％以上である。
【００１７】
上記電子写真用トナーにおいて、前記ポリオレフィン樹脂を非相溶とするポリエステル樹脂の酸価が１〜５０の範囲にあると好適である。
【００１８】
上記電子写真用トナーにおいて、前記ポリオレフィン樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、環状構造を有するシクロオレフィンのうち少なくとも１つであると好適である。
【００１９】
本発明の電子写真用トナー製造方法は、シアニン系光吸収剤をポリオレフィン樹脂と相溶または分散させる工程と、前記シアニン系光吸収剤を相溶または分散したポリオレフィン樹脂を、前記ポリオレフィン樹脂を非相溶とするポリエステル樹脂中に混練し、非相溶状態で分散させる分散工程と、この分散物を粉砕する粉砕工程とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
ポリオレフィン樹脂に相溶または分散したシアニン系光吸収剤を含み、かつポリエステル樹脂をトナーバインダとすることにより改善された電子写真用トナーおよびその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に、発明を実施するための形態を説明する。なお、本実施形態については本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。
【００２２】
「本発明の第１発明の経緯」
本発明に用いることができる光吸収剤としては、モル吸光度が高く効率の良い赤外線吸収剤であることに加え、その吸光ピークがシャープなことから可視光領域の吸収を抑制することができ、色鮮明性が高いトナーを作ることができることからシアニン系光吸収剤を適用できる。また、シアニン骨格や導入する官能基の種類を調整することで、赤外線吸収ピークをコントロールできることから、プリンタ定着機のフラッシュ光に合わせた赤外線吸収剤の選定が可能となる。このように、シアニン系光吸収剤は光吸収剤として有効な材料と言え、シアニン系光吸収剤を好適に用いることができる。
【００２３】
また、トナーバインダは、透明性が高いこと、フラッシュ照射による樹脂分解が生じにくいことなどからポリエステル樹脂を好適に用いることができる。
【００２４】
しかしながら、本発明者らは、光吸収剤としてシアニン系光吸収剤を、トナーバインダとしてポリエステル樹脂を用いると様々な不具合を生じることを見出した。すなわち、シアニン系光吸収剤の一部にはポリエステル樹脂と溶融混練することで分解し、失活する色素が多いことを見出した。この原因は明確でないが、シアニン色素とポリエステル樹脂鎖末端のカルボキシル基などの極性官能基が反応することが一理由として考えられる。したがって、シアニン系光吸収剤とポリエステルが反応しない構成を検討した。
【００２５】
この考えに基づき、本発明者らはシアニン系光吸収剤がトナー粒子中に存在し、かつトナーバインダであるポリエステルと反応しないように、トナー粒子中で分配させることを鋭意検討した結果、赤外線吸収剤であるシアニン系光吸収剤を予めシアニン系光吸収剤と反応しないポリオレフィン樹脂中に相溶または分散させたうえで、このポリオレフィン樹脂をポリエステル樹脂中に非相溶状態で分散させてトナー化することを発明するに至った。この発明により、シアニン系光吸収剤の分解を防ぐことができることになり、赤外線吸収剤にシアニン系光吸収剤、トナーバインダにポリエステル樹脂を用いた、より改善された電子写真用トナーを提供できる。なお、本電子写真用トナーの適用は、光定着方式に限られるものではなく、ヒートローラ等で定着させ、赤外線により記録画像、記録情報を読むというインビジブルトナーなどにも適用できるものである。また、シアニン系光吸収剤を相溶または分散させたポリオレフィンの分散濃度はトナー内において限られるものではなく、均一であっても不均一であってもよいが、該ポリオレフィンがトナー表面近傍に多く存在すると、シアニン系光吸収剤がトナー表面近傍により多く存在することとなり、光定着の効率が上がるため、より好ましい。このような理由から粉砕法以外のトナー製造方法を用いることも可能である。
【００２６】
「本発明の第２発明の経緯」
本発明の第１発明により、トナーバインダのポリエステル樹脂中に、赤外線吸収剤としてシアニン系光吸収剤を分散させることができる。本発明者らは、この電子写真用トナーをさらにフラッシュ定着式の電子写真用トナーとして好適なトナーとすることを検討した。
【００２７】
フラッシュ定着において、トナーは粒子表面でフラッシュ光を受光するので、赤外線吸収剤はトナー粒子表面近傍に多く存在することが好ましいと考えられる。しかし、我々の検討によると、背景技術のように赤外線吸収剤をトナー粒子に打ち込んだり外添したりしても、フラッシュ定着性が向上しないという結果が得られた。これは、赤外線吸収剤がトナー表面に露出していると、発生した熱が空気との接触により、空気中に逃げやすいことが一理由として考えられる。さらに、トナーを赤外線吸収剤により、溶融させるためには発熱体である赤外線吸収剤がトナー中に存在し、発生熱をできるだけトナーにのみ供給し、外気などトナー溶融と関連しない媒体に供給しない構成が好ましいと考えられる。本発明のように赤外線吸収剤（シアニン系光吸収剤）を表面被覆するような形でポリオレフィン中に分散させることでこれら不具合を改善させ、かつ、このシアニン系光吸収剤が相溶または分散されたポリオレフィンをトナー表面近傍に多く存在させるための検討を行った。
【００２８】
そこで、本発明者らは、シアニン系光吸収剤を相溶または分散したポリオレフィン樹脂を、ポリオレフィン樹脂と非相溶性のポリエステル樹脂中に混練し、非相溶状態で分散させ、この分散物を粉砕することで、シアニン系光吸収剤が相溶または分散されたポリオレフィンをトナー表面近傍に多く存在させることができるということを見出した。
【００２９】
本発明において、「非相溶」とは、互いの樹脂の相溶状態が悪く、「海島」状態を形成できることをいう。ポリエステルと相溶性が悪いポリオレフィン（シアニン系光吸収剤含有）をポリエステル中に「海島」状態に分散させ、この分散物を粉砕すると、赤外線吸収剤であるシアニン系光吸収剤がトナー粒子表面近傍に多く存在するようになる。本発明らはシアニン系光吸収剤がトナー粒子表面近傍に多く分配される原因について、一考察している。ポリオレフィンはポリエステルと相溶性が悪いため、ポリエステル中に「海島」状態に分散する。例えば、混練粉砕法によりトナーを作製した場合、粉砕時にポリエステル（極性）−ポリオレフィン（非極性）界面で選択的に割れてポリオレフィンがトナー粒子表面に出現し、結果としてポリオレフィン中に存在する赤外線吸収剤がトナー粒子表面に多く分配されるものと考えられる。
【００３０】
この結果、本発明のトナー表面におけるポリオレフィン樹脂のXPS測定による存在比率は、好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上となる。
【００３１】
上記のような手段によりフラッシュ定着用トナーにおいて様々な問題を解決できる。すなわち、フラッシュ定着用カラートナーにおいて用紙への十分な定着性能を示すトナーを提供できる。さらに、有色でカラートナーの色彩へ影響を与える赤外線吸収剤の使用量を少なくすることが可能なトナーを提供することもできる。またさらに、赤外線吸収剤による帯電不良や、コスト上昇などの問題を生じないトナーも提供できる。
【００３２】
「トナーの製造方法」
本発明によるトナーの製造は、通常の粉砕トナー作成法と同様の方法で行うことが可能である。以下にトナー製造方法について順を追って説明する。先ず、ポリオレフィンとシアニン系光吸収剤を溶融混練する。この方法は公知のいずれの方法を用いてもよく、オープン型ニーダなどを用いることができる。この際、ポリオレフィンとシアニン系光吸収剤の量比は、ポリオレフィン：シアニン系光吸収剤＝９５：５〜３０：７０、より好ましくは８０：２０〜５０：５０程度が好ましい。シアニン系光吸収剤量比（対ポリオレフィン）が少ないと定着性向上効果が得られず、シアニン系光吸収剤量比が多いとポリオレフィン中へのシアニン系光吸収剤の分散が不良となる。また、シアニン系光吸収剤とポリオレフィン樹脂を溶剤中に溶解し相溶化させた後、脱溶媒するなどの方法も適応できる。
【００３３】
このようにしてシアニン系光吸収剤が相溶または分散したポリオレフィン組成物を得る。さらに、このポリオレフィン組成物と、ポリエステル樹脂からなるバインダ樹脂、さらに必要に応じてＷＡＸ組成物、着色剤、帯電制御剤などのトナー構成物を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練する。この後、溶融混練物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る。さらに、外添剤を添加し、最終的なトナーを完成させる。
【００３４】
「シアニン系光吸収剤」
さらに、本発明に用いるには７００ｎｍ〜１０００ｎｍに吸収領域を有するシアニン系光吸収剤および／または光定着機の発光源の主発光波長領域に吸収波長領域を有するシアニン系色素を選択できる。シアニン系光吸収剤は発光源の主発光波長領域に応じて設計変更されるべきである。これらの光吸収剤を用いた場合、その好適な使用量は、０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％である。添加量が０．１ｗｔ％より少ないと、トナーの近赤外領域の光エネルギ吸収性能が低下し、定着不良を招き、一方、添加量が５．０ｗｔ％を超えると定着性能は良好であるものの、材料コストが上昇したりトナーの色相が変化するなどの不具合を招くからである。
【００３５】
なお、シアニン系光吸収剤と共に他の公知な光吸収剤、例えばアミニウム塩、ジイモニウム塩、酸化インジウム系金属酸化物、酸化スズ系金属酸化物、フタロシアニン／ナフタロシアニン系化合物、酸化亜鉛系金属酸化物、スズ酸カドミウム、メロシアニン色素、ポリメチン色素、特定のアミド化合物、ランタノイド化合、チオールニッケル錯体などを併用しても差し支えない。
【００３６】
「ポリオレフィン」
シアニン系光吸収剤を相溶または分散させるポリオレフィンは、ポリエステルと非相溶性のものであれば用いることができる。極性が小さいポリオレフィンほど、極性を有するポリエステルと非相溶性が高く「海島」状態に分散させることなどに好適である。ポリオレフィンはポリエステル樹脂との非相溶性を示す目的で、酸価が少ないものが好ましい、より好ましくは酸価が０のものが好ましい。更には、トナーの定着性を確保する目的で軟化温度が１５０℃以下のもの、特にトナーバインダ樹脂であるポリエステルの溶融軟化温度より低い軟化温度を示すものがより好ましい。このような理由を鑑みてポリオレフィンの中でもポリエチレン、ポリプロピレン、環状構造を有するシクロオレフィンを本発明において好適に用いることができる。これらのうち、さらに好ましくはポリエステルと良好な非相溶状態をつくることができるのでポリエチレンが好ましい。該ポリオレフィン樹脂の、トナー全体に対する好ましい添加重量比は５％未満である。
【００３７】
「ポリエステル樹脂（トナーバインダ樹脂）」
本発明に用いるポリエステル樹脂は、ポリオレフィン樹脂と非相溶性のものであれば用いることができる。ポリエステル樹脂は、より好ましくは、重量平均分子量５０００程度〜１０万程度であることが好ましい。さらには軟化温度９０℃〜１４０℃のポリエステル樹脂などが好ましい。ポリエステル樹脂は単独又は混合して用いられる。また、ポリエステル樹脂の酸価は１〜５０程度が好ましい。酸価が１より小さいとポリオレフィンと相溶し、分散制御が不良となる。酸価が５０より大きいと、トナーの帯電量制御が困難になると共に、高温高湿環境下において、トナーの帯電不良を招きやすい。
【００３８】
「着色剤」
着色剤は、特に限定されず、染料、顔料等のいずれであってもよい。例えば、キナクリドン（赤色）、フタロシアニン（青色等）、アンスラキノン（赤色）、ジスアゾ（赤色又は黄色）、モノアゾ（赤色）、アニライド系化合物（黄色）、ベンジジン（黄色）、ベンズイミダゾロン（黄色）、ハロゲン化フタロシアニン（緑色）などが用いられる。着色剤の添加量は、その種類にもよるが、一般に０．０１ｗｔ％〜５０ｗｔ％程度、より好適には０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％程度である。
【００３９】
「帯電制御剤」
トナーの帯電性能を制御するための帯電制御剤としては、トナーに帯電を付与させる能力があれば特に制限されないが、カラートナーにおいてはトナーの色相に与える影響が小さいことを考慮すると、無色、淡色のものが好ましい。好適には、４級アンモニウム塩（無色）、ニグロシン染料（黒色）、トリフェニルメタン誘導体（青色）などが正極性帯電制御剤として、ナフトール酸亜鉛錯体（無色）、サリチル酸亜鉛錯体（無色）、ホウ素化合物などが負極性帯電制御剤として用いることができる。帯電制御剤の添加量は、その種類にもよるが、一般に０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％程度である。
【００４０】
「ＷＡＸ組成物」
トナーの定着性を高める目的で、ＷＡＸ等も添加できる。ＷＡＸ組成物としては、天然ワックス、合成ワックスなどを広く用いることができる。例えば、石油系ワックスとしてパラフィンワックス、マイクロクリスタインワックスなど、鉱物ワックスとしてフィッシャートロプシュワックス、モンタンワックスなど、植物ワックスとしてカルナバワックスなど、動物ワックスとして蜜ろう、ラノリンなど、合成ワックスとしてポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、脂肪酸エステル類、アミド系ワックス、変成ポリオレフィンなど、さらにその他の化合物としてテルペン系化合物、ポリカプロラクトンなどを単体、または混合物として広く用いることができる。中でも、軟化温度が１５０℃以下のものが好ましく、特にトナーバインダ樹脂の溶融軟化温度より低い軟化温度を示すものが好ましい。
【００４１】
「外添剤」
トナーに外添する添加剤としては、通常用いられている材料が広く適応できる。シリカ、チタニア、アルミナ、酸化亜鉛などの無機微粒子や該無機粒子の疎水化処理品、またはポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子などが採用できる。
【実施例】
【００４２】
本発明のトナーの定着性試験を行った。定着性試験の結果を表１に示す。定着性試験は画像濃度が良好な領域において、トナーの定着性とトナー彩度およびトナー表面近傍のシアニン系光吸収剤を相溶したポリオレフィン量を主に評価した。
【表１】
2005215338.tif 000002
【００４３】
［シアニン系光吸収剤のポリオレフィンへの分散１］
ポリオレフィン樹脂として、ポリエチレン樹脂（８００Ｐ：三井化学製）１０重量部とシアニン系光吸収剤（ＮＫＸ５９７８：林原生物化学研究所製）５重量部を秤量し、ミキサーにて均一に混合した後、オープン型ニーダ（ＫＨ−３Ｓ；井上製作所製）に投入。混練温度１２０℃の条件下で６０分間混練することで、シアニン系光吸収剤分散ポリオレフィン樹脂（Ｍ−１）を得る。実施例１〜３ではこのＭ−１をシアニン系光吸収剤分散ポリオレフィン樹脂として用いる。
【００４４】
〔実施例１〕
バインダ樹脂として、テレフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルフォン酸を必須構成モノマとする酸価３０ｍｇ／ＫＯＨ、軟化温度１０４℃のスルフォン酸変成ポリエステル樹脂９３．０重量部（ｗｔ％）を用い、これに対してシアン顔料（Ｂ２Ｇ：クラリアント製）３．０重量部、カリックスアレン化合物（Ｅ−８９、オリエント製）１．０重量部、ポリグリセリンワックス（Ｂ−１００Ｄ：三菱化学フーズ製）２．０重量部、上記シアニン系光吸収剤分散オレフィン樹脂（Ｍ−１）１．３重量部を溶融混練し、さらに粉砕分級することにより平均粒径８μｍのトナー母体を得た。このトナー母体における、ポリオレフィン樹脂の添加量は1.3wt%であった。
【００４５】
このトナー母体をＸＰＳ測定装置（ＰＨＩ５４００：アルバック・ファイ製）を用い、粉末試料台に載せ以下の条件でＸＰＳ測定に供した。
・励起源    ：Ｍｇ  Ｋα１５ｋＶ×２６．７ｍＡ
・分析面積  ：３．５ｍｍ×１ｍｍ
・取込領域  Ｓｕｒｖｅｙ  Ｓｃａｎ  ：１１００〜０ｅＶ
Ｎａｒｒｏｗ  Ｓｃａｎ  ：Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｎ１ｓ、Ｓｉ２ｐ
【００４６】
これにより求めた試料表面の元素個数比率から、各構成化合物の存在元素比率を求め、トナー母体表面全体に対するポリオレフィン樹脂の存在比率を求めた。結果、ポリオレフィンの表面存在率は１０．５％であった。ポリオレフィン樹脂のトナー表面存在率は、他の樹脂、エステルWAX等に比べかなり大きな値であった。
【００４７】
このトナー母体に外添剤として疎水性シリカ（Ｈ−２０００、クラリアント製）０．５重量部を添加し、トナー（Ａ−１）を得た。
【００４８】
このトナーを粒径６０μｍのシリコンコートフェライトキャリアとトナー濃度４．５％で混合して現像剤化し、帯電量をブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル製）で測定したところ、−２３μＣ／ｇの帯電量を示した。
【００４９】
また、このトナーをフラッシュ定着システムを採用するプリンタ（ＰＳ２１６０：富士通製）に搭載し、用紙上のトナーが６ｇ／ｍ２となるよう、現像バイアスなどを調整して現像／定着を行った。なお、このプリンタのフラッシュ発光スペクトルは図１の通りである。１ｉｎｃｈ四方の面画について画像濃度を分光色度計（Ｘ−ｒｉｒｅ９３８、Ｘ−ｒｉｔｅ製）により測定したところ、１．３５と良好な値を示した（画像濃度１．３以上を良好と判断する）。また、定着画像を、５０ｇ／ｃｍ２  の荷重をかけた柔和な薄紙により１０回摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率（％）から定着性を評価したところ、良好な定着性を示した。（低下率１０％未満を良好とする。）また、トナーの見た目も黒くならず、トナー彩度が良好であった。
【００５０】
〔実施例２〕
実施例１とのトナー製造方法における相違点は、顔料をマゼンダ顔料（Ｆ６Ｂ：クラリアント製）４．０重量部とし、シアニン系光吸収剤分散オレフィン樹脂（Ｍ−１）の添加量を２．０重量部とした点である。この相違点以外は実施例１と同様の方法により、トナーを作成した。評価方法は実施例１と同じである。その結果、良好な定着性を示し、トナー彩度も良好であった。また、実施例２においても、トナー粒子中に比べトナー粒子表面近傍にポリオレフィンが多く分配していることがわかった。上記の通り、シアニン系光吸収剤は予めポリオレフィン中に添加しているので、シアニン系光吸収剤もトナー粒子中より、トナー粒子表面近傍に多く分配しているものと考えられる。実施例１とくらべトナー粒子表面近傍にポリオレフィン量が多くなっているのは仕込みの添加量が増えたためと考えられる。
【００５１】
〔実施例３〕
実施例２とのトナー製造方法における相違点は、顔料をイエロー顔料（Ｐ−ＨＧ：クラリアント製）５．０重量部とした点のみである。この相違点以外は実施例２と同様の方法により、トナーを作成した。評価方法は実施例１、２と同じである。その結果、良好な定着性を示し、トナー彩度も良好であった。また、実施例３においても、トナー粒子中に比べトナー粒子表面近傍にポリオレフィンが多く分配していることがわかった。上記の通り、シアニン系光吸収剤は予めポリオレフィン中に添加しているので、シアニン系光吸収剤もトナー粒子中より、トナー粒子表面近傍に多く分配しているものと考えられる。実施例１とくらべトナー粒子表面近傍にポリオレフィン量が多くなっているのは実施例２と同様に仕込みの添加量が増えたためと考えられる。
【００５２】
〔比較例１〕
バインダ樹脂として、テレフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルフォン酸を必須構成モノマとする酸価３０ｍｇ／ＫＯＨ、軟化温度１０４℃のスルフォン酸変成ポリエステル樹脂９３．０重量部を用い、これに対してシアン顔料（Ｂ２Ｇ：クラリアント製）３．０重量部、カリックスアレン化合物（Ｅ−８９、オリエント製）１．０重量部、ポリグリセリンワックス（Ｂ−１００Ｄ：三菱化学フーズ製）２．０重量部、オレフィン樹脂（８８０Ｐ）１．３重量部、シアニン系光吸収剤（ＮＫＸ５９７８：林原生物化学研究所製）０．７重量部を溶融混練し、さらに粉砕分級することにより平均粒径８μｍのトナー母体を得た。このトナーはシアニン系光吸収剤を予めポリオレフィン樹脂中に分散しなかったこと以外は実施例１のトナーと同じ組成である。
【００５３】
評価としては、本トナーは見た目が黒色を帯びた彩度が低いものであった。この原因を調査するため、上記ポリエステル９３重量部とシアニン色素０．７重量部のみを用いて溶融混練を行ったところ、黒色の樹脂が得られた。本樹脂を粗粉砕し、目開き１８０μｍのメッシュ通過分について、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ−５７０−ＳＴ：日本分光製）に積分球装置を取り付けた分光光度計を用いて、反射光の吸光スペクトル調査を行った。結果を図２に示す。図２より３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光部に高い吸収を連続して示すことがわかる。可視光部に連続した高い吸収があるとトナーは黒色化する。よってこの可視光部の吸光により、黒色の色濁りが発生していると考えられる。
【００５４】
［シアニン系光吸収剤のポリオレフィンへの分散２］
ポリオレフィン樹脂として、エチレン、ノルボルネンを必須構成モノマとする、ガラス転移温度６４℃、Ｍｎ／Ｍｗ＝３０００／６０００の環状構造を有するシクロオレフィン１０重量部とシアニン赤外光吸収剤（ＮＫ５９７８：林原生物化学研究所）５重量部を秤量し、ミキサーにて均一に混合した後、オープン型ニーダ（ＫＨ−３Ｓ；井上製作所製）に投入。混練温度１６０℃の条件下で６０分間混練することで、赤外光吸収剤微分散ポリオレフィン樹脂（Ｍ−２）を得る。実施例４でのみこのＭ−２を用いる。
【００５５】
さらに、シアニン色素を本環状ポリオレフィン樹脂に分散させた際の吸光度を調査するため、比較例１に倣って、上記環状ポリオレフィン９３重量部とシアニン色素０．７重量部のみを用いて溶融混練、粗粉砕を行い、目開き１８０μｍのメッシュ通過分について、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ−５７０−ＳＴ：日本分光製）に積分球装置を取り付けた分光光度計を用いて、反射光の吸光スペクトル調査を行った。反射光の吸光スペクトル調査結果を図３に示す。図３と図２を比較すると、ポリオレフィンに分散したシアニン色素は、可視光の吸収が少なく、かつ７００ｎｍ〜１０００ｎｍ、特に７００ｎｍ〜９００ｎｍに亘り広い吸収を示すことがわかる。すなわち、可視光部の吸収が小さいためトナーの黒色濁りを生じることが無く、かつ近赤外領域に広い吸収を有していることから、図１に示した近赤外領域に主発光波長領域を有するフラッシュランプの近赤外域の発光エネルギを効率よく吸収できるものと考えられる。
【００５６】
〔実施例４〕
Ｍ−１の代わりに、シアニン系光吸収剤分散オレフィン樹脂（Ｍ−２）を用いること以外は、実施例１に従ってトナー（Ａ−４）を作成し、試験を行った。ポリオレフィンは環状構造を持つものに代えたとしても、トナー彩度も定着性も良好であった。
【００５７】
〔比較例２〕
シアニン系光吸収剤を予め環状オレフィン樹脂中に分散しなかったこと以外は実施例４に従って、実施例４と同じ組成のトナーを作成した。しかし、できあがったトナーは黒味がかった彩度が低い色相であった。
【００５８】
［シアニン系光吸収剤のエステルＷＡＸへの分散］
融点７９℃のエステルＷＡＸ（ジペンタエリスリトールヘキサベヘネート）１０重量部と、シアニン系赤外光吸収剤（ＮＫ５９７８：林原生物化学研究所）５重量部を秤量し、ミキサーにて均一に混合した後、オープン型ニーダ（ＫＨ−３Ｓ；井上製作所製）に投入。混練温度１２０℃の条件下で６０分間混練することで、赤外光吸収剤微分散ＷＡＸ（Ｍ−３）を得る。比較例３ではこのＭ−３を用いる。
【００５９】
〔比較例３〕
バインダ樹脂として、テレフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルフォン酸を必須構成モノマとする酸価３０ｍｇ／ＫＯＨ、軟化温度１０４℃のスルフォン酸変成ポリエステル樹脂９３重量部を用い、これに対してシアン顔料（Ｂ２Ｇ：クラリアント製）３重量部、カリックスアレン化合物（Ｅ−８９、オリエント製）１重量部、ポリグリセリンワックス（Ｂ−１００Ｄ：三菱化学フーズ製）２重量部、上記シアニン系光吸収剤分散エステルＷＡＸ（Ｍ−３）２重量部を溶融混練し、さらに粉砕分級することにより平均粒径８μｍのトナー母体を得た。
【００６０】
本トナーのエステルＷＡＸの表面存在比率を実施例１と同様の方法で求めたところ、０．４％であり、ポリオレフィン樹脂を用いた上記実施例１〜４と比較して、エステルＷＡＸのトナー表面近傍への露出が実施例１と比較してかなり少ないことが分かった。
【００６１】
本トナーを用いて実施例１と同様の定着試験を行ったところ、擦りによる濃度低下は２５％を示し、定着性が不良であった。これは、エステルＷＡＸのトナー表面近傍への露出が少ないことにより、シアニン系光吸収剤のＷＡＸのトナー表面近傍量が少なくなり、効率的に赤外光を受けて発熱することができず、トナー溶融が不十分であったためと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明は、電子写真用トナー全般に利用できる。例えば光定着式のフラッシュ定着用トナーに利用すると好適である。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本実施例に係るフラッシュランプの発光スペクトルの一例である。
【図２】ポリエステルに分散させたシアニン色素の吸光スペクトルである。
【図３】環状ポリオレフィンに分散させたシアニン色素の吸光スペクトルである。
【図１】
2005215338.tif 000003
【図２】
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【図３】
2005215338.tif 000005