(57)【要約】【課題】黒酸化鉄を着色顔料として配合した筆ペン型化粧料用液状化粧料であって、黒酸化鉄の経時での分散が良好で、また、液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の使用に当たって、塗布しやすく、発色や化粧もち等の使用性が優れ、さらに筆ペン型化粧料の吐出性（つまり）が優れたものである筆ペン型化粧料用液状化粧料を提供することにある。【解決手段】親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤及びポリマーエマルジョンを含有することを特徴とする筆ペン型化粧料用液状化粧料。さらに、水膨潤性粘土鉱物及を含有する前記筆ペン型化粧料用液状化粧料。さらに、前記筆ペン型化粧料用液状化粧料を充填してなる筆ペン型化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤及びポリマーエマルジョンを含有することを特徴とする筆ペン型化粧料用液状化粧料。
【請求項２】
親水性非イオン界面活性剤が、ＨＬＢ１１〜１８の非イオン界面活性剤である請求項１記載の筆ペン型化粧料用液状化粧料。
【請求項３】
金属イオン封鎖剤が、ヒドロキシ酸及び／又はその塩である請求項１又は２記載の筆ペン型化粧料用液状化粧料。
【請求項４】
さらに、水膨潤性粘土鉱物を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の筆ペン型化粧料用液状化粧料。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の筆ペン型化粧料用液状化粧料を充填してなる筆ペン型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆ペン型化粧料用液状化粧料及びそれを充填した筆ペン型化粧料に関する。さらに詳しくは、黒色顔料として黒酸化鉄を用いた筆ペン型化粧料用液状化粧料及びそれを充填した筆ペン型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液状化粧料を内蔵させ、該液状化粧料を筆先に導き、筆により化粧を行う筆ペンタイプの化粧料、すなわち筆ペン型化粧料が汎用されている。筆ペン型化粧料は、通常、液状化粧料を充填したレフィル又はカートリッジ等と呼ばれる容器を、筆ペン型の塗布具に装着することにより、液状化粧料を塗布具内の筆先へと導入させるものである。また塗布具は筆先と反対側（後端）をノックすることにより、筆先への液状化粧料の導入を補助する機能を備えたものが多い。
【０００３】
筆ペン型化粧料に内蔵される液状化粧料は、粘度が高いと筆に液が流れなかったり、詰まったりするため、また高粘度の液を加圧により吐出させると吐出時に液ダレや噴出し等が発生する危険性があるため、また筆先の液の含み量を調整することが困難で一定のラインがかけず使用性が悪いために低粘度であることが要求される。
【０００４】
従来の筆ペン型化粧料に用いる液状化粧料には、顔料が配合され、黒色顔料として分散性のよい、カーボンブラックやタール色素を利用したものがあるが、これらは安全性の上で問題視されることがある。一方、安全性に問題のない黒酸化鉄は、カーボンブラックやタール色素に比べ分散性に劣り、また沈降分離した顔料に外力を与えて、再び均一に分散させる、いわゆる再分散性も悪い。また、黒酸化鉄は他の黒色顔料と比べ着色力が弱く、良好な発色を持たせるためには大量に配合する必要があり、このことが分散性、再分散性をさらに悪い状態する。さらに、化粧もちを持たせるためにポリマーエマルジョンを配合させるとその分散性はさらに悪くなり、経時により沈降した黒酸化鉄が固化してしまう。以上のことから、筆ペン型化粧料用の液状化粧料に黒酸化鉄を配合しようとする場合、液状化粧料としての経時の安定性の確保が難しく、筆ペン型化粧料としての良好な使用性を確保することが難しかった。
【０００５】
黒酸化鉄配合による経時的な目詰まりを抑制する技術として、例えば、特定の高分子分散剤と特定のノニオン性活性剤を併用した技術（例えば、特許文献１参照）、また黒酸化鉄を脂肪酸及びその塩で表面処理し、特定のミセル化剤を用いた技術（例えば、特許文献２参照）等がある。しかしながら、いずれも効果が充分でなかったり、化粧持ち向上のためのポリマーエマルジョンの配合が困難で化粧持ちが充分でなかったりして満足できるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】特許第２６０４１９０号公報
【特許文献２】特許第２６２２５９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、黒酸化鉄を着色顔料として配合した筆ペン型化粧料用液状化粧料であって、黒酸化鉄の経時での分散が良好で、また、液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の使用に当たって、塗布しやすく、発色や化粧もち等の使用性が優れ、さらに筆ペン型化粧料の吐出性（つまり）が優れたものである筆ペン型化粧料用液状化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、黒酸化鉄として親水化処理された黒酸化鉄を用い、これに親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤、ポリマーエマルジョンを必須成分として配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤及びポリマーエマルジョンを含有することを特徴とする筆ペン型化粧料用液状化粧料である。
【００１０】
前記親水性非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１１〜１８の非イオン界面活性剤であることが好ましい。
【００１１】
また前記金属イオン封鎖剤は、ヒドロキシ酸及び／又はその塩であることが好ましい。
【００１２】
本発明においては、さらに、水膨潤性粘土鉱物を含有することが好ましい。水膨潤性粘土鉱物を含有することにより、筆ペン型化粧料用液状化粧料の経時での顔料安定性、前記液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の筆からの液状化粧料の吐出性及びその経時吐出性がさらに向上する。
【００１３】
さらに、本発明は、本発明の筆ペン型化粧料用液状化粧料を充填してなる筆ペン型化粧料である。
【００１４】
本発明に係る筆ペン型化粧料とは、前記したように筆ペンタイプの化粧料であり、液状化粧料を内蔵させ、該液状化粧料を筆先に導き、筆により化粧を行うものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、黒酸化鉄を着色顔料として配合した筆ペン型化粧料用液状化粧料において、黒酸化鉄として親水性処理された黒酸化鉄を用い、さらに親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤並びにポリマーエマルジョンを配合することにより、顔料（黒酸化鉄）の分散性が良好な前記液状化粧料が得られ、該液状化粧料を筆ペン型化粧料容器に充填することにより液状化粧料の吐出性（経時吐出性を含む）及び使用性が優れた筆ペン型化粧料が得られる。さらに、前記液状化粧料中に水膨潤性粘土鉱物をさらに配合することにより、前記筆ペン型化粧料用液状化粧料の経時での顔料分散性がさらに向上し、前記液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の筆からの液状化粧料の吐出性及びその経時吐出性がさらに向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
【００１７】
本発明の筆ペン型化粧料用液状化粧料（以下、単に「液状化粧料」ともいう。）には、親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤及びポリマーエマルジョンが含有される。
【００１８】
本発明において用いられる親水処理黒酸化鉄は、黒酸化鉄の表面を親水化処理剤により親水化したものである。本発明においては、親水処理された黒酸化鉄を用いることにより、液状化粧料の顔料の分散性がよく、また筆ペン型化粧料からの液状化粧料の液の吐出性もよく、本発明の効果を発揮することができる。親水処理剤としては特に限定されるものではないが、例えばシリカ、アルキレンオキサイド含有シリル化合物、スルホン化物等が挙げられ、なかでもシリカが好ましい。
【００１９】
黒酸化鉄に対する親水化処理は公知の方法を用いて行うことができる。なお、親水処理黒酸化鉄は液状化粧料製造中に親水化処理されても構わない。また、親水処理黒酸化鉄に用いられる黒酸化鉄は、通常の化粧料に用いられる顔料レベルのものが使用され、微粒子化による経時での酸化褐変の起こらないものが好ましい。本発明における好ましい具体的な親水処理黒酸化鉄としては、例えば黒酸化鉄をシリカ薄膜、シリカ層等で被覆したシリカ処理黒酸化鉄が挙げられる。親水処理黒酸化鉄は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。
【００２０】
本発明の親水処理黒酸化鉄は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ、ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（以上、触媒化成工業株式会社製）、ＮＰ−Ｂ０３０（日本ナノテク株式会社製）、ハイロンブラック ＮＩＢ−５００Ｓ（日本無機化学工業社製）等が挙げられる。
【００２１】
親水処理黒酸化鉄は、液状化粧料全量中５〜３０質量％含有されることが好ましい。含有量が５質量％未満では顔料としての機能を充分発揮することができず、また３０質量％を越えると液状化粧料の分散状態が悪くなる傾向にあり、筆ペン型化粧料に目詰まりが発生しやすくなる。さらに好ましい親水処理黒酸化鉄の含有量は液状化粧料全量中１０〜２０質量％である。
【００２２】
本発明において用いられる親水性非イオン界面活性剤としては、化粧料に配合できる親水性非イオン界面活性剤であれば特に制限されないが、好ましくは、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）、ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）等のポリオキシアルキレン（以下、ＰＯＡという。）付加型の非イオン界面活性剤（以下、「ＰＯＡ系活性剤」ともいう。）であって、親水性に調整されたものが用いられる。
【００２３】
前記親水性ＰＯＡ系活性剤としては、例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ２−ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、モノオレイン酸ＰＥＧ、モノラウリン酸ＰＥＧ等のＰＥＧ脂肪酸エステル等であって、これらがＰＯＥ、ＰＯＰの付加モル数の調整等常法により親水性に調整されたものが挙げられる。親水性ＰＯＡ系活性剤としては、脂肪族アルコール等のＯＨ基にＰＯＡ、好ましくはＰＯＥを付加させた、エーテル基を有するエーテル系の界面活性剤であって、親水性に調整されたものが好ましい。特に、親水性ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルが好ましく、なかでもＰＯＥアルキルエーテルが好ましい。なお、親水性非イオン界面活性剤は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。
【００２４】
本発明における親水性非イオン界面活性剤の親水性の範囲は、ＨＬＢ値で１１〜１８が好ましく、特に、１３〜１８が好ましい。なお、前記本発明におけるＨＬＢ値は、小田らによって提案されている（例えば、化粧品ハンドブック、日光ケミカルズ他、１９９６年、ｐ．１５０）次式によって求められる値である。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
有機性値、無機性値に関しては、矢守吉衛、フレグランスジャーナル、１９８９年、１７巻、４号、ｐ．２９〜３８等にも記載されており、また日本エマルジョン社製品カタログには、有機性値、無機性値の値が記載されているのでそれが利用できる。
【００２５】
本発明の親水性非イオン界面活性剤は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばポリオキシエチレンオレイルエーテルであるＥＭＡＬＥＸ５００系（日本エマルジョン社製）、ポリオキシエチレンステアリルエーテルであるＥＭＡＬＥＸ６００系（日本エマルジョン社製）、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルであるＥＭＡＬＥＸ  ＢＨＡ系（日本エマルジョン社製）等のうちの親水性のものが挙げられる。
【００２６】
親水性非イオン界面活性剤の含有量は、液状化粧料全量中０．１〜５質量％が好ましい。含有量が０．１質量％未満では液状化粧料の顔料分散性が充分でなく、筆ペン型化粧料の吐出性効果、使用性が充分に得られない。また５質量％を越えると、化粧持ちが充分でなくなってくる。さらに好ましい親水性非イオン界面活性剤の含有量は液状化粧料全量中１〜３質量％である。
【００２７】
本発明において用いられる多糖類としては、通常化粧料に配合される多糖類が使用されるが、チクソトロピー性を有し、かつ少量にて高粘度が得られるものが望ましい。多糖類の例としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸、アルギン酸、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、ガッティガム、タマリンド種子ガム、コンニャクマンナン、タラガム、ファーセレラン、キサンタンガム、ローカストビーンガム等の天然高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等の半合成高分子が挙げられる。多糖類の中では、前記天然高分子が好ましく、その中でも特にアラビアガム、グアーガム、キサンタンガムが好ましい。
【００２８】
多糖類の含有量は、液状化粧料全量中０．０１〜３質量％が好ましい。含有量が０．０１質量％未満では液状化粧料の顔料分散性が充分でなく、筆ペン型化粧料の使用性が充分満足するものが得られない。また３質量％を越えても使用性が充分でなくなってくるので好ましくない。さらに好ましい多糖類の含有量は液状化粧料全量中０．０５〜２質量％である。
【００２９】
本発明において用いられる金属イオン封鎖剤としては、化粧品に使用されているものであれば特に限定されず、例えばヒドロキシ酸及び／又はその塩が挙げられる。
【００３０】
金属イオン封鎖剤としてのヒドロキシ酸及び／又はその塩の具体例としては、例えば、クエン酸、乳酸、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸等が挙げられる。また、ヒドロキシ酸塩を形成する塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等の無機塩、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）等の有機塩等が挙げられるが、これらに限定されることはなく一般的に有機酸塩を形成する塩を用いることができる。金属イオン封鎖剤は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。
【００３１】
本発明において金属イオン封鎖剤は、ヒドロキシ酸及び／又はその塩が好ましく用いられる。ヒドロキシ酸及び／又はその塩の使用により特に液状化粧料の顔料分散性が優れたものとなり、経時での吐出性が優れた筆ペン型化粧料が得られる。ヒドロキシ酸及び／又はその塩の中では、クエン酸及び／又はその塩が特に好ましく用いられる。
【００３２】
金属イオン封鎖剤の含有量は、液状化粧料全量中０．０１〜２質量％が好ましい。含有量が０．０１質量％未満では液状化粧料の顔料分散性が充分でなく、筆ペン型化粧料の経時での吐出性効果が充分に得られない。また２質量％を越えると、顔料や樹脂の凝集が発生しやすくなり経時での吐出性効果が充分に得られない。さらに好ましい金属イオン封鎖剤の含有量は液状化粧料全量中０．０５〜１質量％である。
【００３３】
本発明において用いられるポリマーエマルジョンは、非水溶性ポリマーが水に分散されたものであり、通常化粧料に配合されるポリマーエマルジョンが使用できる。本発明においては、重合性モノマーを乳化重合して得られるポリマーエマルジョンを用いることが好ましい。ポリマーエマルジョン中に分散されているポリマーは、ポリマーエマルジョンを基材に塗布して乾燥させた後に皮膜を形成するものであり、例えば、アクリル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー等が挙げられ、これらが好ましい。
【００３４】
アクリル系ポリマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸エステル系モノマーを含むモノマーの重合物（アクリル酸エステル系モノマー単位を含むポリマー）が好ましい。前記アクリル酸エステル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。アクリル酸エステル系モノマーは１種又は２種以上が組合されて用いられる。
【００３５】
本発明におけるアクリル系ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸等の親水性モノマーを前記アクリル酸エステル系モノマーとともに重合することが一般的である。これにより、安定なポリマーエマルジョンが得られる。
【００３６】
前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸エステル系モノマーの重合物からなるポリマーでも、アクリル酸エステル系モノマーと他の疎水性モノマーとのコポリマーでも構わない。前記疎水性モノマーとしては、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン等のオレフィン等が挙げられる。
【００３７】
前記アクリル系ポリマーとしては、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを主成分とするモノマーの重合物（ポリマー）が好ましい。特に、アクリル酸エチル及び／又はメタクリル酸エチルを主成分とするポリマーが好ましい。
【００３８】
また酢酸ビニル系ポリマーとしては、酢酸ビニルを含むモノマーの重合物（酢酸ビニル単位を含むポリマー）が好ましい。前記酢酸ビニル系ポリマーは酢酸ビニルホモポリマーでも、他の疎水性モノマーとのコポリマーでも構わない。前記疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、エチレン、プロピレン等のオレフィン等が挙げられる。なお、酢酸ビニル系ポリマーも前記アクリル系ポリマー同様親水性モノマーを共重合させることが一般的であり、前記親水性モノマーとしては例えばポリビニルアルコール等が挙げられる。本発明における酢酸ビニル系ポリマーとしては、酢酸ビニルを主成分とするモノマーの重合物（ポリマー）が好ましい。ポリマーエマルジョンは１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。
【００３９】
本発明のポリマーエマルジョンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばアクリル系ポリマーエマルジョンとして、ダイトゾール（大東化成工業社製）、ヨドゾール（日本ＮＳＣ社製）、ポリ酢酸ビニルポリマーエマルジョンとして、ビニブラン（日信化学工業社製）等が挙げられる。
【００４０】
ポリマーエマルジョンの含有量は、液状化粧料全量中ポリマー分として１〜１７．５質量％が好ましい。含有量が１質量％未満では使用性が充分でなく、特に化粧持ちが悪くなってくる傾向にあり、また１７．５質量％を越えると、筆割れや目詰まりが発生する場合がある。さらに好ましいポリマーエマルジョンの含有量は液状化粧料全量中ポリマー分として２〜１０質量％である。
【００４１】
本発明液状化粧料においては、前記必須成分に加えて水膨潤性粘土鉱物が含有されると液状化粧料の経時での顔料分散性がさらに向上し、前記液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の筆からの液状化粧料の吐出性及びその経時吐出性がさらに向上する。
【００４２】
水膨潤性粘土鉱物としては、化粧料に配合できる水膨潤性粘土鉱物であれば特に制限されず、天然物であっても合成物であっても構わない。具体的には、例えばスメクタイト、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等が挙げられる。水膨潤性粘土鉱物は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。
【００４３】
本発明の水膨潤性粘土鉱物は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばクニピア（クニミネ工業社製）、ベンゲル（豊順洋行社製）、スメクトン（クニミネ工業社製）、ラポナイト（ラポート社製）等が挙げられる。
【００４４】
水膨潤性粘土鉱物の効果を発揮する好ましい含有量は、液状化粧料全量中０．０１〜２質量％である。含有量が０．０１質量％未満であると水膨潤性粘土鉱物の添加効果が充分発揮されず、また２質量％を越えると、液のゲル化により筆への吐出が困難になる場合がある。さらに好ましい水膨潤性粘土鉱物の含有量は液状化粧料全量中０．１〜１質量％である。
【００４５】
本発明の液状化粧料には、前記成分の他に、通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。前記任意配合成分としては、例えば、本発明以外の粉末・顔料、多価アルコール、本発明以外の高分子化合物、油分、本発明以外の界面活性剤、保湿剤、増粘剤、染料、低級アルコール、紫外線吸収剤、本発明以外の有機酸、有機アミン、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、ポリマーエマルジョン中以外の水等を挙げることができる。
【００４６】
上記任意配合成分のうち、本発明以外の粉末・顔料の具体例としては、例えば、ベンガラ、黄酸化鉄、コンジョウ、グンジョウ等の無機顔料、赤色２２６号、青色２０４号等の有機顔料、カオリン、タルク、無水ケイ酸等の体質顔料、有機粉体、金属セッケン、合成高分子粉体、雲母チタン、黄酸化鉄・カルミン被覆雲母チタン、黄酸化鉄・コンジョウ被覆雲母チタン、黄酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、黒酸化鉄・カルミン被覆雲母チタン、黒酸化鉄・コンジョウ被覆雲母チタン、黒酸化鉄被覆雲母チタン、黒酸化鉄被覆合成金雲母、コンジョウ・酸化クロム被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、ベンガラ・カルミン被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄・コンジョウ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、ベンガラ・コンジョウ被覆雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン等のパール顔料、これら以外の干渉光を利用したパール顔料、ガラス基材を用いたパール顔料等が挙げられる。
【００４７】
本発明においては、前記粉末・顔料のうち、特にパール顔料を配合することができ、パール顔料を含有した場合にも、パール顔料配合による問題点が解決さた充分な発色が得られる。すなわち、従来の液状化粧料では、パール顔料を配合した場合、沈降、ケーキング等を起こし充分な量のパール顔料を配合することでのパール効果が得られないという問題があったが、本発明においては、安定した再分散性、吐出性を得ることができ、充分なパール効果が得られる。
【００４８】
パール顔料を配合して、分散安定性が得られ、パール効果を発揮し安定に発色させるための好ましい配合量は液状化粧料全量中３〜１０質量％である。
【００４９】
また、多価アルコールの具体例としては、１、３−ブチレングリコール（１，３−ＢＧ）、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
【００５０】
また、本発明以外の高分子化合物の具体例としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール，ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００５１】
本発明における液状化粧料は、筆ペン型化粧料の使用性の点から低粘度であることが望ましく、また低粘度に調製された液状化粧料において、特に本発明の課題がクローズアップされるものである。これらの観点から本発明の液状化粧料の粘度は５０〜５００ｍＰａ・ｓに調整することが好ましい。より好ましくは１００〜３００ｍＰａ・ｓである。なお、ここでいう粘度はＢ型粘度計（ＲＢ−８０Ｌ：東機産業社製品）を用いて、ローターＮｏ．２、３０ｒｐｍにおいて３０秒後に測定した値である。
【００５２】
本発明においては、前記液状化粧料を筆ペン型化粧料容器に充填して筆ペン型化粧料を調製する。調製の方法は特に限定されず一般的な方法が用いられる。充填に際しては、一端に筆を設けた筆ペン型化粧料容器に直接充填する方式、カートリッジやレフィルに充填し、筆ペン型化粧料容器に組み込む方式等があるが特に限定されるものではない。
【００５３】
前記本発明の液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料は、液状化粧料の筆からの吐出は良好で、経時吐出安定性に優れ、使用に際しては塗布しやすく、発色、塗布された化粧料の化粧持ちが優れる等使用性も良好なものである。
【実施例】
【００５４】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００５５】
１．顔料分散性
試料（液状化粧料）を蓋付きガラスビンに詰め、室温で１週間及び１ヶ月静置保管したものにつき、撹拌後の分散状態（顔料の凝集の程度）を観察し、以下の４段階で評価した。
【００５６】
（評価基準）
◎：凝集体が見られない。（分散性が非常に良い。）
○：ほとんど凝集体が見られない。（分散性が良い。）
△：顔料の凝集が見られる。（分散性が悪い。）
×：顔料の凝集が多く見られる。（分散性が非常に悪い。）
【００５７】
２．吐出性
一端に筆、その反対側の端にノックにより内部の液が筆に送り込まれるノック機構を設けた筆ペン型化粧料容器に試料（液状化粧料）を充填した筆ペン型化粧料を、使用直前に容器を３回振り、次いで２回ノックした後、筆で手の甲に塗布した。その時の、筆からの吐出状態（目詰まり）を観察した。次いで、前記筆ペン型化粧料を室温で１ヶ月静置保管し、そのものにつき前記同様にして筆からの吐出状態（目詰まり）を観察した（経時吐出性）。評価は以下の４段階で行った。
【００５８】
（評価基準）
◎：目詰まりがなく、吐出性が非常に良い。
○：目詰まりがほとんどなく、吐出性が良い。
△：目詰まりがややあり、吐出性が悪い。
×：目詰まりがあり、吐出性が非常に悪い。
【００５９】
３．使用性
試料（液状化粧料）を筆ペン型化粧料容器に充填し、評価パネル１０名に使用してもらい、塗布のしやすさ、発色、化粧持ちについて下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点を合計し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００６０】
（評価点基準）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
【００６１】
（評価基準）
◎：合計点が４０点以上である。
○：合計点が３０点以上４０点未満である。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【００６２】
（実施例１〜７、比較例１〜６）
表１及び表２に示した成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の液状化粧料（アイライナー）を、（１）〜（１０）を混合粉砕し、それを（１１）〜（１９）の混合溶液に加えることにより調製した。次いで前記アイライナーを、一端に筆を設け、他端にノックにより内部の液が筆に送り込まれるノック機構を設けた筆ペン型化粧料用容器に充填して筆ペン型化粧料（アイライナー）を得た。さらに、前記アイライナー及び前記筆ペン型化粧料（アイライナー）につき効果試験を行った。試験結果については表３に示した。
【００６３】
【表１】
2005187397.tif 000002
【００６４】
【表２】
2005187397.tif 000003
【００６５】
表１及び表２中、
（＊１）ＨＬＢ１３のＰＯＥオレイルエーテル
（＊２）ＨＬＢ１３のＰＯＥステアリルエーテル
（＊３）ＨＬＢ１１のＰＯＥステアリルエーテル
（＊４）ＨＬＢ１６のＰＯＥステアリルエーテル
（＊５）ＨＬＢ１１のＰＯＥオレイルエーテル
（＊６）ＨＬＢ１０のイソステアリン酸ソルビタン
（＊７）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（＊８）クロイゾネゴールド（ベンガラ被覆雲母チタン）（ENGELHARD社製）
（＊９）ヨドゾールＧＨ３４（固形分４６質量％）（日本ＮＳＣ社製）
【００６６】
【表３】
2005187397.tif 000004
【００６７】
表３から分かるように、親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤、ポリマーエマルジョンを配合した実施例１〜７の液状化粧料（アイライナー）及びそれらを充填した筆ペン型化粧料（アイライナー）は、いずれも優れた効果を有するものであった。なお、さらに水膨潤性粘土鉱物を配合した実施例５の液状化粧料（アイライナー）を充填した筆ペン型化粧料（アイライナー）はアイライナーの経時分散安定性、筆ペン型化粧料の吐出性、経時吐出性がさらに優れたものであった。
【００６８】
これらに対して、未処理黒酸化鉄を配合した比較例１及び６、ＨＬＢ１０の非イオン界面活性剤を配合した比較例２、多糖類が配合されていない比較例３、ポリマーエマルジョンが配合されていない比較例４及びクエン酸（ヒドロキシ酸）が配合されていない比較例５の液状化粧料（アイライナー）、並びにこれら比較例１〜６の液状化粧料（アイライナー）を充填した筆ペン型化粧料（アイライナー）は、いずれも本発明の効果を発揮し得ないことが分かる。
【００６９】
以下、さらに本発明液状化粧料の実施例を示す。なお、製造は実施例１〜７の方法に準じて行った。また、実施例１〜７の方法と同様にしてこれらの液状化粧料を筆ペン型化粧料用容器に充填して筆ペン型化粧料を得た。さらに、前記液状化粧料及び前記筆ペン型化粧料につき前記の効果試験方法にしたがって効果試験を行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【００７０】
〔実施例８〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３）            ２．０
１，３−ＢＧ                                        ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                          １５．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      １０．０
アラビアガム                                        １．０
ベントナイト                                        ０．３
ポリビニルピロリドン                                ５．０
クエン酸ナトリウム                                  ０．１
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００７１】
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
【００７２】
〔実施例９〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３）            １．２
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１４．０）            ０．８
ジプロピレングリコール                              ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                          １０．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      １５．０
グアーガム                                          ０．１
ケイ酸ＡｌＭｇ                                      ０．１５
ポリビニルピロリドン                                １．５
クエン酸                                            ０．０２
クエン酸ナトリウム                                  ０．０８
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００７３】
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
【００７４】
〔実施例１０〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３）            １．５
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１２．５）            ０．５
１，３−ＢＧ                                        ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                          １０．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      １５．０
キサンタンガム                                      ２．０
ベントナイト                                        ０．１
ポリビニルピロリドン                                １．０
アラビアガム                                        １．０
ポリビニルアルコール                                ０．２
クエン酸                                            ０．０２
クエン酸ナトリウム                                  ０．０８
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００７５】
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
【００７６】
〔実施例１１〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１２．５）            ０．５
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１６．１）            １．５
１，３−ＢＧ                                        ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                            ７．０
ベンガラ（透明酸化鉄）                              ３．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      １５．０
カラギーナン                                        ０．０５
ベントナイト                                        ０．２
ポリビニルピロリドン                                １．０
クエン酸                                            ０．０１
クエン酸ナトリウム                                  ０．０９
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００７７】
（注１）ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
【００７８】
〔実施例１２〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３）            １．０
ＰＯＥセチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）              １．０
ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル（ＨＬＢ１６．５）      ０．５
１，３−ＢＧ                                        ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                          １２．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      １５．０
ポリマーエマルジョン（注３）                        ５．０
グアーガム                                          ０．１
粘土鉱物（注４）                                    ０．５
ビニルピロリドン・酢酸ビニルコポリマー（注５）      ６．０
ポリビニルピロリドン                                ４．０
クエン酸ナトリウム                                  ０．５
乳酸                                                ０．３
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００７９】
（注１）ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）ビニブランＵＧＶ−５６５１（固形分３５質量％）（日信化学工業社製）
（注４）ラポナイト（ラポート社製）
（注５）ルビスコールＶＡ７３Ｗ（固形分５０％）（ＢＡＳＦ社製）
【００８０】
〔実施例１３〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥセチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）              ０．７
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１４．０）            ０．８
１，３−ＢＧ                                        ５．０
ジプロピレングリコール                              ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                          １０．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      ２０．０
アラビアガム                                        １．０
キサンタンガム                                      ０．５
粘土鉱物（注３）                                    ０．７
ポリビニルピロリドン                                ５．０
クエン酸                                            ０．０１
乳酸ナトリウム                                      ０．０５
水酸化カリウム                                      ０．０７
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００８１】
（注１）ＮＰ−Ｂ０３０（日本ナノテク株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＳＪ（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）ラポナイト（ラポート社製）
【００８２】
〔実施例１４〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥステアリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）          ２．０
１，３−ＢＧ                                        ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                          ２０．０
ベンガラ（透明酸化鉄）                              ３．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      １５．０
カラギーナン                                        ０．０５
ベントナイト                                        ０．２
ポリビニルピロリドン                                １．０
クエン酸                                            ０．０１
クエン酸ナトリウム                                  ０．０９
ベンガラ被覆雲母チタン（注３）                      ５．０
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００８３】
（注１）ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）クロイゾネゴールド（ベンガラ被覆雲母チタン）（ENGELHARD社製）
【００８４】
〔実施例１５〕  アイライナー
成分                                      配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３）            ２．０
ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル（ＨＬＢ１６．５）      ０．５
１，３−ＢＧ                                        ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１）                          １２．０
ポリマーエマルジョン（注２）                      １５．０
ポリマーエマルジョン（注３）                        ５．０
グアーガム                                          ０．１
無水ケイ酸                                          １．０
粘土鉱物（注４）                                    ０．５
ビニルピロリドン・酢酸ビニルコポリマー（注５）      ６．０
ポリビニルピロリドン                                ４．０
クエン酸ナトリウム                                  ０．５
黒酸化鉄被覆雲母チタン                              ５．０
ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン                    ５．０
乳酸                                                ０．３
防腐剤                                              適量
香料                                                適量
イオン交換水                                        残量
【００８５】
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）ビニブランＵＧＶ−５６５１（固形分３５質量％）（日信化学工業社製）
（注４）ラポナイト（ラポート社製）
（注５）ルビスコールＶＡ７３Ｗ（固形分５０％）（ＢＡＳＦ社製）