(57)【要約】【課題】  短時間で大量のプリントを作成することができ、かつプリントのムラや欠陥の少ない高品質プリントが可能なハロゲン化銀写真カラー感光材料および画像形成方法を提供する。【解決手段】  副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上に、塩化銀含有率が９０モル％以上であり、かつ臭化銀含有率が０．１〜４モル％以下であって臭化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤かまたは、沃化銀含有率が０．０２〜１モル％であって沃化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤あるハロゲン化銀カラー写真感光材料ならびに画像形成方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は臭化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】
副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに臭化銀含有率が０．５〜２０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】
副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】
副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに沃化銀含有率が０．３〜１０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】
副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上であり、少なくとも２種類の異なる配位子を同一錯体中に有するＩｒを中心金属とする６配位錯体を含有したハロゲン化銀乳剤を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】
前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】
前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項８】
反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は臭化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに臭化銀含有率が０．５〜２０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに沃化銀含有率が０．３〜１０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上であり、少なくとも２種類の異なる配位子を同一錯体中に有するＩｒを中心金属とする６配位錯体を含有したハロゲン化銀乳剤を含み、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする請求項１２に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化銀写真カラー感光材料および画像形成方法に関し、特にカラープリントに適したハロゲン化銀写真カラー感光材料および画像形成方法に関し、詳しくは短時間で大量のプリントを作成することができ、かつプリントのムラや欠陥の少ない高品質プリントが可能なハロゲン化銀写真カラー感光材料および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー印画紙を用いたカラープリント分野においてもデジタル化の浸透は目覚しく、例えばレーザー走査露光によるデジタル露光方式は、従来から行われている処理済のカラーネガフィルムからカラープリンターで直接焼付けを行うアナログ露光方式に比べ、飛躍的な普及率の伸びを示している。このようなデジタル露光方式は、画像処理を行うことで高画質が得られる特徴があり、カラー印画紙を用いたカラープリントの品質向上に果たす役割は極めて大きい。また、デジタルカメラの急速な普及に伴って、これらの電子記録媒体から簡易に高画質なカラープリントが得られることも重要な要素であり、これらが更に飛躍的な普及をもたらすと考えられる。
【０００３】
一方、カラープリント方式としては、インクジェット方式、昇華型方式、カラーゼログラフィー等の技術がそれぞれ進歩し、写真画質を謳うなど、カラープリント方式として認知されつつある。これらの中でカラー印画紙を用いたレーザー走査露光によるデジタル露光方式の特徴は、高画質、高生産性、そして画像の高堅牢性にあり、これらの特徴を更に伸ばし、より高品質の写真をより簡単にしかもより安価に提供することが望まれている。カラー印画紙を用いたレーザー走査露光の画質を更に向上させるには、画像の書き込み密度を増加させるのが有効である。また、カラー印画紙の露光から処理終了までを迅速に行えるようにすると、店頭でデジタルカメラの記録媒体を受け取ってから数分程度の短時間内に高画質プリントを返却できるようになり、更にこのような迅速化で単位時間当たりのプリント生産性も向上し、カラー印画紙を用いたカラープリントの優位性は益々高まる。このように、カラー印画紙およびそれを用いた画像形成方法は、露光から処理終了までを迅速に行えるようにすることが極めて重要である。
【０００４】
カラー印画紙の露光から処理終了までを迅速に行えるようにする検討は、従来から様々な観点からなされている。しかしながら、これらの検討は処理時間の短縮に関するものが大半であった。
カラー印画紙に用いられるハロゲン化銀乳剤は、迅速処理性の要請から、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤が用いられている。高塩化銀乳剤は、現像進行が早く、現像処理時にＢｒイオンやＩイオンのような現像抑制物質を出さず、現像液中に蓄積しないために処理要因変動に対しても安定である。
【０００５】
塩化銀含有率の高い乳剤に様々な形態で臭化銀含有率の高い相を局在含有させることで高感度が得られる（例えば特許文献１〜３）。さらに特許文献４、５では高塩化銀乳剤の亜表面に濃度極大を有するＩを含有した乳剤によって、高感度で高照度不軌の少ない乳剤が得られることが開示されている。また特許文献６の実施例には、粒子形成の９３％時点でＩバンドを形成した辺長０．２１８μｍ、つまり球相当径約０．２７μｍの粒子に特定の化合物を含有させることで、相反則不軌、露光時の温度依存性や圧力性に優れた乳剤が得られることが開示されている。
塩化銀乳剤の高照度不軌を改良し、高照度でも硬調な階調を得るためにイリジウム（Ｉｒ）錯体をドープすることが知られている。例えば特許文献７には臭化銀含有率の高い局在相を設けて、そこにイリジウムをドープすることで、潜像増感の問題は解決することが開示されている。特許文献８には、臭化銀含有率の高い局在相を有する乳剤の調製法で、高照度階調を硬調化する方法が開示されている。また、特許文献９には、有機配位子を有する特定の金属錯体で高照度不軌を改良する例などが開示されている。
しかしながら、これらのいずれからも、高密度かつ高速度露光および露光から発色現像までの時間短縮をした場合に生じる筋状のムラを改良できることは教示されない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２０７８６５号公報
【特許文献２】米国特許第５，３９９，４７５号明細書
【特許文献３】米国特許第５，２８４，７４３号明細書
【特許文献４】米国特許第５，７２６，００５号明細書
【特許文献５】米国特許第５，７３６，３１０号明細書
【特許文献６】欧州特許ＥＰ０，９２８，９８８Ａ号明細書
【特許文献７】特公平７−３４１０３号公報
【特許文献８】米国特許第５，６９１，１１９号明細書
【特許文献９】米国特許第５，３６０，７１２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、高画質で迅速かつ生産性の高い画像形成が可能な、特にカラープリントに適したハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法を提供することである。特に、短時間で大量のプリントを作成することができ、かつプリントのムラや欠陥の少ない高品質プリントが可能なハロゲン化銀写真カラー感光材料および画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
我々は、レーザー走査露光用カラー印画紙およびそれを用いた画像形成方法において、更に高画質化、出力の迅速化、生産性の高能力化を図るために、高密度かつ高速度露光および露光から発色現像までの時間短縮の検討を鋭意進めた。しかしながら、このような画像形成方法においては、従来のカラー印画紙を用いるとプリントに筋状のムラが発生するという問題が明らかになった。更に解析を進めた結果、この筋状のムラは特に低温環境下で顕在化し、露光後発色現像装置まで印画紙を搬送する乳剤層側のローラーが結露して生じることが分かった。我々は、この問題を解決するために様々な検討を行い、カラー印画紙に用いるハロゲン化銀乳剤に臭化銀含有相を層状に形成する、沃化銀含有相を層状に形成する、あるいは少なくとも２種類の異なる配位子を同一錯体中に有するＩｒを中心金属とする６配位錯体を含有させることで、筋状のムラを無くすことができることを見出し、本発明はこの知見に基づきなされるに至ったものである。
すなわち、前記課題を解決するための手段は、以下の手段である。
＜１＞副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は臭化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
＜２＞副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに臭化銀含有率が０．５〜２０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
＜３＞副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
＜４＞副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに沃化銀含有率が０．３〜１０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１０】
＜５＞副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することによって画像を形成する走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上であり、少なくとも２種類の異なる配位子を同一錯体中に有するＩｒを中心金属とする６配位錯体を含有したハロゲン化銀乳剤を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
＜６＞前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする＜５＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
＜７＞前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする＜５＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１１】
＜８＞反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は臭化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
＜９＞反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で臭化銀含有率が０．１モル％以上４モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに臭化銀含有率が０．５〜２０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
【００１２】
＜１０＞反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有相が層状に形成されたハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
＜１１＞反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上で沃化銀含有率が０．０２モル％以上１モル％以下のハロゲン化銀乳剤を含み、該ハロゲン化銀乳剤は粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに沃化銀含有率が０．３〜１０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤であり、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
【００１３】
＜１２＞反射支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光した後発色現像処理する画像形成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率が９０モル％以上であり、少なくとも２種類の異なる配位子を同一錯体中に有するＩｒを中心金属とする６配位錯体を含有したハロゲン化銀乳剤を含み、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することを特徴とする画像形成方法。
＜１３＞前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする＜１２＞に記載の画像形成方法。
＜１４＞前記Ｉｒを中心金属とする６配位錯体がハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むことを特徴とする＜１２＞に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、短時間で大量のプリントを作成することができ、かつプリントのムラや欠陥の少ない高品質プリントが可能である。本発明の画像形成方法によれば、高画質で迅速かつ生産性の高い画像形成が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明について詳細に説明する。
［画像形成法］
まず、本発明に関わる画像形成法について説明する。
本発明の画像形成方法は、副走査搬送速度９０ｍｍ／ｓｅｃ以上、ラスター間隔５００μｓｅｃ以下で走査露光し、該走査露光終了後１２ｓｅｃ以内に発色現像を開始することに特徴がある。ここで、副走査とは走査露光する主走査とは垂直方向に感光材料を搬送し、感光材料に２次元的に露光を与えるための搬送であり、ラスター間隔とは副走査搬送方向に間欠露光する光ビームの時間間隔である。すなわちある画素が露光されてから副走査搬送方向に隣り合う次の画素が露光されるまでの時間間隔を意味している。走査露光終了後発色現像を開始するまでの時間は、感光材料上のある１点が走査露光されてから、搬送されて同一点が発色現像液につかるまでの潜像保持時間である。感光材料をシート体で搬送して露光処理を行う場合、シート体全体が本発明の潜像保持時間である必要はなく、シート体上の露光される１点が本発明の時間を満たせばよい。
以下に、感光材料を露光処理する画像形成装置の例を具体的に示す。
【００１６】
本発明において、感光材料を露光処理する画像形成装置としては、例えば図１に示すものである。
図１に示す画像形成装置１０は、スキャナ１２、画像処理装置１３、プリンタ１４、プロセッサ１５およびソータ１９を有している。プリンタ１４は、光ビーム走査露光を利用して感光材料を露光記録する記録装置で、ロール状に巻き回された長尺状の感光材料Ａから所定の長さだけ引き出されてカットされたカットシート状の感光材料（以下、シート体ともいう）を露光位置に搬送し、一方、画像処理装置１３から供給された画像データに応じて変調した光ビームＬを主走査方向に偏向するとともに、主走査方向と直交する副走査方向に感光材料を走査搬送することにより、光ビームＬによって感光材料を走査露光して画像を形成するものである。
【００１７】
画像形成装置１０におけるプリンタ１４は、画像処理装置１３と接続され、画像処理装置１３は、スキャナ１２と接続される。一方、プロセッサ１５は、プリンタ１４から搬出された露光済みの感光材料を受け入れるようにプリンタ１４に隣接して接続されている。なお、画像形成装置１０は、画像形成装置１０の全体の動作を制御する制御部（制御手段）３４を有する。また、プリンタ１４には、シート体を搬送する複数の搬送ローラ対が設けられている。この搬送ローラ対により予め設定された搬送速度（以下、第１の搬送速度ともいう）でシート体が搬送される。
【００１８】
スキャナ１２は、フィルムに撮影された画像の投影光をＣＣＤセンサ等のイメージセンサで光電的に読み取り、フィルムの画像データ（画像データ信号）を取り込み画像処理装置１３に送る。
画像処理装置１３は、この画像データに所定の画像処理を施し、画像記録のための画像データ（露光条件）としてプリンタ１４に送る。なお、画像処理装置１３は、デジタルスチルカメラ等で撮影されて得られた画像データをプリンタ１４に送るように構成されてもよい。
プロセッサ１５は、露光済みの潜像の記録されたシート体（感光材料）に、所定の現像処理および乾燥処理等を施して、シート体をフィルムに撮影された画像が再生されたプリントとする。また、プロセッサ１５には、シート体を搬送する複数の搬送ローラ対が設けられている。このプロセッサ１５においても、搬送ローラ対により予め設定された搬送速度（以下、第２の搬送速度ともいう）で搬送され、露光されたシート体には現像処理が施される。
ソータ１９は、現像処理および乾燥処理等が施されたシート体を、例えば、フィルム１本分毎にまとめて集積するものである。
【００１９】
露光部２６は、画像処理装置１３と接続された露光ユニット３６と、露光ユニット３６から射出される光ビームＬでシート体を走査露光する露光位置ｒを挟むように搬送方向上流側および下流側に設けられ、シート体を所定の速度で搬送して副走査を行う副走査ローラ対４６、４８と、露光位置ｒと副走査ローラ対４６の間に設けられ、シート体の通過を検出する位置検出センサ５０とを有して構成される。
【００２０】
露光ユニット３６は、例えば、レーザビーム等の光ビームを記録光として用いる公知の光ビーム走査装置であって、シート体の赤（Ｒ）露光、緑（Ｇ）露光および青（Ｂ）露光のそれぞれに対応する光ビームＬを射出する光源、およびこの光源から射出された光ビームＬを、画像処理装置１３から供給される画像処理後の画像データに応じて変調するＡＯＭ（音響光学変調器）等の変調手段、変調された光ビームＬを、搬送方向と直交する方向（主走査方向）に偏向するポリゴンミラー等の光偏向器、主走査方向に偏向された光ビームＬを露光位置ｒ上の所定位置に所定のビーム径で結像させるｆθ（走査）レンズ光路調整用のミラー等を有して構成される。
【００２１】
また、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）アレイ、ＥＬＤ（エレクトロルミネセントディスプレイ）アレイ、ＬＥＤ（発光ダイオード）アレイ、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）アレイ、ＤＭＤ（デジタルマイクロミラーデバイス、登録商標）アレイおよびレーザアレイ等の搬送方向と直交する主走査方向に延在する各種の発光アレイまたは空間変調素子アレイ等を用いるデジタルの露光手段でもよい。
なお、露光ユニット３６の露光位置ｒで行う光ビームＬの主走査の幅は、シート体の幅に対応するように設定される。露光ユニット３６の上記動作は、制御部３４からの制御信号によって制御される。
【００２２】
記録光である光ビームＬは主走査方向（図１では、紙面に垂直方向）に偏向され、一方、シート体は副走査ローラ対４６、４８によって搬送されるので、画像データに応じて変調されている光ビームＬによってシート体は２次元的に走査露光され、画像が記録される。副走査ローラ対によって搬送される速度が９０ｍｍ／ｓｅｃ以上の場合に本発明の効果が得られる。
なお、副走査ローラ対４６、４８の替わりに、シート体を露光位置ｒに保持しつつ搬送する露光ドラムと、露光位置ｒを挟んで露光ドラムに当接する２本のニップローラとを用いる走査搬送機構を用いてもよい。少なくとも、シート体の搬送方向と直交する主走査方向に走査記録を行うことにより搬送中のシート体に画像を記録する構成であれば、その構成は、特に限定されるものではない。
【００２３】
副走査受部２８は、露光部２６での記録中に搬送されて露光部２６から突出するシート体の先端部を支持する複数のローラ対を備える部位であり、例えば、３つのローラ対を有する。各ローラ対は、それぞれ駆動ローラと、この駆動ローラに対して自在に移動するニップ解除可能なニップローラとからなる。ローラ対によるシート体の搬送は、副走査ローラ対の搬送速度と同じ速度で行われる。
【００２４】
露光記録中にペーパ先端および後端が駆動ローラ部を通過するタイミングにおいては、ニップローラは、駆動ローラに対して離間してシート体をニップしないよう制御される。すなわち、シート体の先端が離間状態にある露光点下流側ローラ対を通過してから露光点下流側ローラ対のニップローラが駆動ローラと接触してシート体をニップして搬送する。また、シート体の後端が露光点上流側のローラ対を通過完了する直前に、露光点上流側ローラ対のニップが解除され、露光点下流側のローラ対でのみシート体をニップして搬送する。これは、シート体の露光記録中に、ニップローラ対がニップ状態のまま、シート体の先端または後端部がローラ部を通過することで微小な振動が発生し、シート体の露光される位置の位置ずれおよび露光ムラが発生することを防止するためである。もちろん、副走査受部２８の動作は制御部３４から供給される制御信号によって制御される。
【００２５】
本発明において、副走査搬送速度は９０ｍｍ／ｓｅｃ以上（好ましくは９０ｍｍ／ｓｅｃ以上３００ｍｍ／ｓｅｃ以下）である必要があり、９５ｍｍ／ｓｅｃ以上２００ｍｍ／ｓｅｃ以下であることが好ましい。ラスター間隔は５００μｓｅｃ以下（好ましくは５００μｓｅｃ以下１５０μｓｅｃ以上）である必要があり、２００μｓｅｃ以上４５０μｓｅｃ以下であることが好ましい。走査露光終了後発色現像を開始するまでの時間は、１２ｓｅｃ以内（好ましくは１ｓｅｃ〜１２ｓｅｃ）であることが必要で、１０ｓｅｃ以内（好ましくは１ｓｅｃ〜１０ｓｅｃ）であることが好ましく、８ｓｅｃ以内（好ましくは１ｓｅｃ〜８ｓｅｃ）であることが更に好ましく、１ｓｅｃ以上５ｓｅｃ以内であることが最も好ましい。
【００２６】
［ハロゲン化銀乳剤］
次に、本発明に関わるハロゲン化銀乳剤について説明する。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、特定のハロゲン化銀粒子を含む。この粒子の粒子形状は特に制限はないが、実質的に｛１００｝面を持つ立方体、１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）、８面体の結晶粒子、主表面が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比３以上の平板状粒子からなることが好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。特に、立方体または１４面体の結晶粒子であることが更に好ましい。
【００２７】
塩化銀含有率は９０モル％以上である必要があり、塩化銀含有率は９５モル％以上が好ましく、９８モル％以上が更に好ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤が臭化銀含有相を有する場合、臭化銀含有率は０．１〜４モル％である必要があり、０．５〜２モル％であることが好ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤が沃化銀含有相を有する場合、沃化銀含有率は０．０２〜１モル％である必要があり、０．０５〜０．５０モル％が好ましく、０．０７〜０．４０モル％が更に好ましい。
本発明の特定のハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有相と沃化銀含有相を両方有する沃臭塩化銀粒子が好ましく、特に上記のハロゲン組成の沃臭塩化銀粒子が好ましい。
【００２８】
本発明のハロゲン化銀乳剤における特定のハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有相および／または沃化銀含有相を有する。ここで、臭化銀あるいは沃化銀含有相とは周囲よりも臭化銀あるいは沃化銀の濃度が高い部位を意味する。臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相とその周囲とのハロゲン組成は連続的に変化してもよく、また急峻に変化してもよい。このような臭化銀あるいは沃化銀含有相は、粒子内のある部分で濃度がほぼ一定の幅をもった層を形成してもよく、広がりをもたない極大点であってもよい。臭化銀含有相の局所的臭化銀含有率は、３モル％以上であることが好ましく、５〜４０モル％であることが更に好ましく、５〜２５モル％であることが最も好ましい。沃化銀含有相の局所的沃化銀含有率は、０．３モル％以上であることが好ましく、０．５〜８モル％であることが更に好ましく、１〜５モル％であることが最も好ましい。また、このような臭化銀あるいは沃化銀含有相は、それぞれ粒子内に層状に複数個あってもよく、それぞれの臭化銀あるいは沃化銀含有率が異なってよい。
【００２９】
本発明のハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、それぞれ粒子を取り囲むように層状にあることが重要である。粒子を取り囲むように層状に形成された臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、それぞれの相の中で粒子の周回方向に均一な濃度分布を有することがひとつの好ましい態様である。しかし、粒子を取り囲むように層状にある臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相の中は、臭化銀あるいは沃化銀濃度の極大点または極小点が粒子の周回方向に存在し、濃度分布を有していてもよい。例えば、粒子表面近傍に粒子を取り囲むように層状に臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相を有する場合、粒子コーナーまたはエッジの臭化銀あるいは沃化銀濃度は、主表面と異なる濃度になる場合がある。また、粒子を取り囲むように層状にある臭化銀含有相と沃化銀含有相とは別に、粒子の表面の特定部に完全に孤立して存在し、粒子を取り囲んでいない臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相があってもよい。
【００３０】
本発明のハロゲン化銀乳剤が臭化銀含有相を含有する場合、その臭化銀含有相は粒子の内部に臭化銀濃度極大を有するように層状に形成されていることが好ましい。また、本発明のハロゲン化銀乳剤が沃化銀含有相を含有する場合、その沃化銀含有相は粒子の表面に沃化銀濃度極大を有するように層状に形成されていることが好ましい。このような臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、より少ない臭化銀あるいは沃化銀含有量で局所濃度を上げる意味から、粒子体積の３％以上３０％以下の銀量で構成されていることが好ましく、３％以上１５％以下の銀量で構成されていることが更に好ましい。
【００３１】
本発明のハロゲン化銀乳剤は、臭化銀含有相および沃化銀含有相を両方含むことが好ましい。その場合、臭化銀含有相と沃化銀含有相は粒子の同一個所にあっても、異なる場所にあってもよいが、異なる場所にあるほうが粒子形成の制御を容易にする点で好ましい。また、臭化銀含有相に沃化銀を含有していてもよく、逆に沃化銀含有相に臭化銀を含有していてもよい。一般に、高塩化銀粒子形成中に添加する沃化物は臭化物よりも粒子表面にしみだしやすいために沃化銀含有相は粒子表面の近傍に形成されやすい。従って、臭化銀含有相と沃化銀含有相が粒子内の異なる場所にある場合、臭化銀含有相は沃化銀含有相より内側に形成することが好ましい。このような場合、粒子表面近傍の沃化銀含有相よりも更に外側に、別の臭化銀含有相を設けてもよい。
【００３２】
写真作用を制御する臭化銀含有相と沃化銀含有相の機能を粒子内の表面近くに集約することが好ましい。そのため、臭化銀含有相と沃化銀含有相は隣接していることが好ましい。これらの点から、臭化銀含有相は内側から測って粒子体積の５０％から１００％の位置のいずれかに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の８５％から１００％の位置のいずれかに形成することが好ましい。また、臭化銀含有相は粒子体積の７０％から９５％の位置のいずれかに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の９０％から１００％の位置のいずれかに形成することが更に好ましい。
【００３３】
本発明のハロゲン化銀乳剤が臭化銀含有相を有する場合、その臭化銀含有相の上記とは別の好ましい態様は、粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに臭化銀含有率が０．５〜２０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤である。粒子表面から好ましくは１０ｎｍ以内に臭化銀含有相を有することが好ましく、臭化銀含有率が０．５〜１０モル％の臭化銀含有相を有することが好ましく、０．５〜５モル％の臭化銀含有相を有することが更に好ましい。この場合、臭化銀含有相は、必ずしも層状に形成されている必要はない。しかしながら、本発明の効果を一層際立たせるためには、粒子を取り囲むように層状に臭化銀含有相が形成されていることが好ましい。
【００３４】
本発明のハロゲン化銀乳剤が沃化銀含有相を有する場合、その沃化銀含有相の上記とは別の好ましい態様は、粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに沃化銀含有率が０．３〜１０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤である。粒子表面から好ましくは１０ｎｍ以内に沃化銀含有相を有することが好ましく、沃化銀含有率が０．５〜１０モル％の沃化銀含有相を有することが好ましく、０．５〜５モル％の沃化銀含有相を有することが更に好ましい。この場合、沃化銀含有相は、必ずしも層状に形成されている必要はない。しかしながら、本発明の効果を一層際立たせるためには、粒子を取り囲むように層状に沃化銀含有相が形成されていることが好ましい。
【００３５】
本発明のハロゲン化銀乳剤に臭化銀あるいは沃化銀を含有させるための臭化物あるいは沃化物イオンの導入は、臭化物塩あるいは沃化物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて臭化物塩あるいは沃化物塩溶液を添加してもよい。後者の場合は、臭化物塩あるいは沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、または臭化物塩あるいは沃化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加してもよい。臭化物塩あるいは沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類臭化物塩あるいは沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から臭化物イオンあるいは沃化物イオンを開裂させることで導入することもできる。また別の臭化物あるいは沃化物イオン源として、微小臭化銀粒子あるいは微小沃化銀粒子を用いることもできる。
【００３６】
臭化物塩あるいは沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期に集中して行ってもよく、またある一定期間かけて行ってもよい。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側から、最も好ましくは８５％より外側から行うのがよい。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側で終了するのがよい。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな乳剤を得ることができる。
一方、臭化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側から行うのがよい。
【００３７】
粒子内の深さ方向への臭化物あるいは沃化物イオン濃度の分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ(Time of Flight − Secondary Ion Mass Spectrometry)法により、例えばPhi Evans社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書二次イオン質量分析法」丸善株式会社(1999年発行)に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンがしみ出していることが分析できる。本発明の乳剤は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰していることが好ましく、臭化物イオンは粒子内部で濃度極大を有することが好ましい。臭化銀の局所濃度は、臭化銀含有量がある程度高ければＸ線回折法でも測定することができる。
【００３８】
本明細書において球相当径は、個々の粒子の体積と等しい体積を有する球の直径で表される。本発明の乳剤は粒子サイズ分布が単分散な粒子からなることが好ましい。本発明の全粒子の球相当径の変動系数は２０％以下であることが必要で、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることが更に好ましい。球相当径の変動係数とは、個々の粒子の球相当径の標準偏差の、球相当径の平均に対する百分率で表される。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
【００３９】
イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤の球相当径は、０．７μｍ以下であることが好ましく、０．６μｍ以下であることが更に好ましく、０．５μｍ以下であることが最も好ましい。マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤の球相当径は、０．５μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以下であることが更に好ましく、０．３μｍ以下であることが最も好ましい。本明細書において球相当径は、個々の粒子の体積と等しい体積を有する球の直径で表される。球相当径０．６μｍの粒子は辺長約０．４８μｍの立方体粒子に相当し、球相当径０．５μｍの粒子は辺長約０．４０μｍの立方体粒子に相当し、球相当径０．４μｍの粒子は辺長約０．３２μｍの立方体粒子に相当し、球相当径０．３μｍの粒子は辺長約０．２４μｍの立方体粒子に相当する。本発明のハロゲン化銀乳剤には、本発明で定義されるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子（即ち、特定のハロゲン化銀粒子）以外のハロゲン化銀粒子を含んでよい。しかしながら、本発明で定義されるハロゲン化銀乳剤は、全粒子の全投影面積の５０％以上が本発明で定義されるハロゲン化銀粒子であることが必要で、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。
【００４０】
本発明のハロゲン化銀乳剤における特定のハロゲン化銀粒子が、少なくとも２種の異なる配位子を同一錯体中に有するＩｒを中心金属とする６配位錯体を含有するものである場合、本発明の態様の１つであり、特に好ましい。該Ｉｒを中心金属とする６配位錯体としては、ハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むＩｒを中心金属とする６配位錯体や、ハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むＩｒを中心金属とする６配位錯体がなかでも好ましい。ハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むＩｒを中心金属とする６配位錯体とハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むＩｒを中心金属とする６配位錯体の両方を有することが更に好ましい。
【００４１】
本発明で好ましく用いられるＩｒを中心金属とする６配位錯体は、下記一般式（Ｉ）で表される金属錯体である。
【００４２】
一般式（Ｉ）
［ＩｒＸIｎＬI（６−ｎ）］ｍ
【００４３】
一般式（I）において、ＸＩはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩはＸＩとは異なる任意の配位子を表す。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
ここで、３〜５個のＸＩは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩが複数存在する場合、複数のＬＩは互いに同一でも異なってもよい。
上記において、擬ハロゲン（ハロゲノイド）イオンとは、ハロゲンイオンに似た性質を有するイオンのことであり、例えば、シアン化物イオン（ＣＮ−）、チオシアン酸イオン（ＳＣＮ−）、セレノシアン酸イオン（ＳｅＣＮ−）、テルロシアン酸イオン（ＴｅＣＮ−）、アジドジチオ炭酸イオン（ＳＣＳＮ３−）、シアン酸イオン（ＯＣＮ−）、雷酸イオン（ＯＮＣ−）、アジ化物イオン（Ｎ３−）等が挙げられる。
ＸＩとして好ましくはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、シアン化物イオン、イソシアン酸イオン、チオシアン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、または、アジ化物イオンであり、中でも塩化物イオン、および臭化物イオンであることが特に好ましい。ＬＩには特に制限はなく、無機化合物であっても有機化合物であってもよく、電荷を持っていても無電荷であってもよいが、無電荷の無機化合物または有機化合物であることが好ましい。
【００４４】
一般式（Ｉ）で表される金属錯体の中でも、下記一般式（ＩＡ）で表される金属錯体が好ましい。
【００４５】
一般式（ＩＡ）
［ＩｒＸＩＡｎＬＩＡ（６−ｎ）］ｍ
【００４６】
一般式（ＩＡ）において、ＸＩＡはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩＡはＸＩＡとは異なる任意の無機配位子を表す。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
なお、ＸＩＡは一般式（Ｉ）のＸＩと同義であり、好ましい範囲も同じである。ＬＩＡとして好ましくは水、ＯＣＮ、アンモニア、ホスフィン、カルボニルであり、特に水であることが好ましい。
ここで、３〜５個のＸＩＡは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩＡが複数存在する場合、複数のＬＩＡは互いに同一でも異なってもよい。
【００４７】
一般式（Ｉ）で表される金属錯体の中でも、下記一般式（ＩＢ）で表される金属錯体が更に好ましい。
【００４８】
一般式（ＩＢ）
［ＩｒＸＩＢｎＬＩＢ（６−ｎ）］ｍ
【００４９】
一般式（ＩＢ）において、ＸＩＢはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩＢは鎖式または環式の炭化水素を母体構造とするか、またはその母体構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子団に置き換えられた配位子を表す。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
なお、ＸＩＢは一般式（Ｉ）のＸＩと同義であり、好ましい範囲も同じである。ＬＩＢは鎖式または環式の炭化水素を母体構造とするか、またはその母体構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子団に置き換えられた配位子を表すが、シアン化物イオンは含めない。ＬＩＢは複素環化合物が好ましい。より好ましくは５員環化合物を配位子とする錯体であり、５員環化合物の中でも少なくとも１の窒素原子と少なくとも１つの硫黄原子を５員環骨格の中に含有する化合物であることがさらに好ましい。
ここで、３〜５個のＸＩＢは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩＢが複数存在する場合、複数のＬＩＢは互いに同一でも異なってもよい。
【００５０】
一般式（ＩＢ）で表される金属錯体の中でも、下記一般式（ＩＣ）で表される金属錯体が更に好ましい。
【００５１】
一般式（ＩＣ）
［ＩｒＸＩＣｎＬＩＣ（６−ｎ）］ｍ
【００５２】
一般式（ＩＣ）において、ＸＩＣはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩＣは５員環配位子あり、かつ該環骨格中に少なくとも１つの窒素原子と少なくとも１つの硫黄原子を含有する配位子である。該環骨格中の炭素原子上に任意の置換基を持ってよい。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
なお、ＸＩＣは一般式（Ｉ）のＸＩと同義であり、好ましい範囲も同じである。ＬＩＣ中の環骨格中の炭素原子上の置換基としては、ｎ−プロピル基より小さな体積を持つ置換基であることが好ましい。置換基としてメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、ホルミル基、チオホルミル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ヒドラジノ基、アジド基、ニトロ基、ニトロソ基、ヒドロキシアミノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基が好ましい。
ここで、３〜５個のＸＩＣは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩＣが複数存在する場合、複数のＬＩＣは互いに同一でも異なってもよい。
【００５３】
以下に一般式（Ｉ）で表される金属錯体の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
［IrCl5(H2O)］2-
［IrCl4(H2O)2］-
［IrCl5(H2O)］ -
［IrCl4(H2O)2］0
［IrCl5(OH)］3-
［IrCl4(OH)2］2-
［IrCl5(OH)］ 2-
［IrCl4(OH)2］2-
［IrCl5(O)］4-
［IrCl4(O)2］5-
［IrCl5(O)］3-
［IrCl4(O)2］4-
［IrBr5(H2O)］2-
［IrBr4(H2O)2］-
［IrBr5(H2O)］ -
［IrBr4(H2O)2］0
［IrBr5(OH)］3-
［IrBr4(OH)2］2-
［IrBr5(OH)］ 2-
［IrBr4(OH)2］2-
［IrBr5(O)］4-
［IrBr4(O)2］5-
［IrBr5(O)］3-
［IrBr4(O)2］4-
［IrCl5(OCN)］3-
［IrBr5(OCN)］3-
［IrCl5(thiazole)］2-
［IrCl4(thiazole)2］-
［IrCl3(thiazole)3］0
［IrBr5(thiazole)］2-
［IrBr4(thiazole)2］-
［IrBr3(thiazole)3］0
［IrCl5(5-methylthiazole)］2-
［IrCl4(5-methylthiazole)2］-
［IrBr5(5-methylthiazole)］2-
［IrBr4(5-methylthiazole)2］-
【００５５】
本発明のハロゲン化銀乳剤における特定のハロゲン化銀粒子は、６個全てのリガンドがＣｌ、ＢｒまたはＩからなるＩｒを中心金属とする６配位錯体を有することが更に好ましい。この場合、６配位錯体中にＣｌ、ＢｒまたはＩが混在していてもよい。Ｃｌ、ＢｒまたはＩをリガンドとして有するＩｒを中心金属とする６配位錯体は、臭化銀含有相に含まれることが、高照度露光で硬調な階調を得るために特に好ましい。
以下に、６個全てのリガンドがＣｌ、ＢｒまたはＩからなるＩｒを中心金属とする６配位錯体の具体例を挙げるが、本発明におけるイリジウムはこれらに限定されない。
［ＩｒＣｌ6］2-
［ＩｒＣｌ6］3-
［ＩｒＢｒ6］2-
［ＩｒＢｒ6］3-
［ＩｒＩ6］3-
【００５６】
以上に挙げた金属錯体は陰イオンであり、陽イオンと塩を形成した時にはその対陽イオンとして水に溶解しやすいものが好ましい。具体的には、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンおよびリチウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンが好ましい。これらの金属錯体は、水のほかに水と混合し得る適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類等）との混合溶媒に溶かして使うことができる。これらのイリジウム錯体は、粒子形成中に銀１モル当たり１×１０-10モルから１×１０-3モル添加することが好ましく、１×１０-8モルから１×１０-5モル添加することが最も好ましい。
【００５７】
本発明において上記のイリジウム錯体は、ハロゲン化銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むのが好ましい。また、あらかじめイリジウム錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成してハロゲン化銀粒子に組み込むことも好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化銀粒子内へ含有させることもできる。
【００５８】
これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込む場合、粒子内部に均一に存在させることも行われるが、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されている様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いることもでき、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲン組成には特に制限はないが、６個全てのリガンドがＣｌ、ＢｒまたはＩからなるＩｒを中心金属とする６配位錯体は、臭化銀濃度極大部に含有させることが好ましい。
【００５９】
本発明においては、イリジウム以外に他の金属イオンをハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面にドープするがことができる。用いる金属イオンとしては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニウム、オスミウム、またはロジウムであることが好ましい。さらにこれらの金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いることがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。
【００６０】
また、配位子として有機化合物を用いることも出来、好ましい有機化合物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原子として有する化合物であり、特に好ましくはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もまた好ましい。
【００６１】
金属イオンと配位子の組み合わせとして好ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物イオンの組み合わせである。本発明においては、イリジウムとこれらの化合物を併用することが好ましい。これらの化合物においてシアン化物イオンは、中心金属である鉄またはルテニウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、または、4,4’−ビピリジンで占められることが好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は、粒子形成中に銀１モル当たり１×１０-8モルから１×１０-2モル添加することが好ましく、１×１０-6モルから５×１０-4モル添加することが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、または水分子と塩化物イオンとを配位子として共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は、粒子形成中に銀１モル当たり１×１０-10モルから１×１０-6モル添加することが好ましく、より好ましくは１×１０-9モルから１×１０-6モル添加することである。
【００６２】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感される。化学増感として金増感を行うことが好ましい。好ましい増感剤および増感方法は、特開２００３−２９５３７５号公報の第１４欄７行から第２８欄４０行に記載されている。
【００６３】
本発明において、セレン金増感、硫黄金増感等のカルコゲン金増感を施すには、米国特許第６，６３８，７０５Ｂ１号明細書に記載のカルコゲン金アニオンを放出する増感剤を用いることが最も好ましい。好ましい化合物は、該特許の具体例として記載されており、本発明の明細書の一部として好ましく取り込まれる。
【００６４】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は、特開昭６２−２１５２７２号公報の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号公報に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００６５】
また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号公報に記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９４号公報に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基若しくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むことができる。）、特開平１１−１４３０１１号公報に記載のスルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンスルホン酸及びこれらの塩など）、米国特許第５，５５６，７４１号明細書の一般式（Ａ）で表されるヒドロキシルアミン類（米国特許第５，５５６，７４１号明細書の第４欄の第５６行〜第１１欄の第２２行の記載は本願においても好ましく適用され、本願の明細書の一部として取り込まれる）、特開平１１−１０２０４５号公報の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される水溶性還元剤は、本発明においても好ましく使用される。
【００６６】
また、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、所望の光波長域に感光性を示す、いわゆる分光感度を付与する目的で、分光増感色素を含有させることができる。青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては、例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ  ｄｙｅｓ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  （Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ［Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］  社刊１９６４年）に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０号公報に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００６７】
これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル当り、０．５×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3モルの範囲である。
【００６８】
［ハロゲン化銀カラー写真感光材料］
次に、本発明に関わるハロゲン化銀カラー写真感光材料について説明する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成は、上述のように、支持体上に、イエロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層ずつを有する。イエロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層はイエロー色素形成カプラーを含有するイエロー発色層として、マゼンタ発色緑感光性ハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ色素形成カプラーを含有するマゼンタ発色層、シアン発色赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は前記シアン色素形成カプラーを含有するシアン発色層として機能する。イエロー発色層、マゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性を有している。
【００６９】
本発明の感光材料には、従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。
例えば、写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム、更には、２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられる。本発明においては、反射型支持体（又は反射支持体とも称す）が好ましく、反射型支持体としては、特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
【００７０】
本発明においてさらに好ましい反射支持体としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていてもよく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さず（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ましい。紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層若しくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層若しくは一層のポリオレフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、０．１〜０．１５がさらに好ましい。
【００７１】
また、上記紙基体の写真構成層とは逆側（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポリオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレン又はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明における反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３２７７号公報、同１０−３３３２７８号公報、同１１−５２５１３号公報、同１１−６５０２４号公報、ＥＰ０８８００６５号明細書、及びＥＰ０８８００６６号明細書に記載されている例が挙げられる。
【００７２】
更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤を含有するのが好ましい。また、前記蛍光増白剤を分散含有する親水性コロイド層を、別途形成してもよい。前記蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、ピラゾリン系を用いることができ、更に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定されていないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好ましくは０．００１〜０．５質量％である。
【００７３】
反射型支持体としては、透過型支持体、又は上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
【００７４】
また、本発明の感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【００７５】
本発明の感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させるのが好ましい。
【００７６】
本発明の感光材料には、イラジエーションやハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、特開平５−１２７３２４号公報、同５−１２７３２５号公報、同５−２１６１８５号公報に記載された水溶性染料が好ましい。
【００７７】
本発明においては、水溶性染料の代わり、あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置されていてもよい。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意に選んで設置することも可能である。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【００７８】
着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号公報の３頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号公報の３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号公報に記載されているようなコロイド銀を使用する方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、例えば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号公報の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号公報の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６０１号明細書、同３，４５９，５６３号明細書に示されている。これらの方法のなかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。
【００７９】
本発明の感光材料は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙ディスプレイ感光材料、デジタルカラープルーフ、映画用カラーポジ、映画用カラーネガ等に用いられるが、中でも、ディスプレイ感光材料、デジタルカラープルーフ、映画用カラーポジ、カラー反転印画紙、カラー印画紙が好ましく、特にカラー印画紙として用いるのが好ましい。カラー印画紙は、上述のように、イエロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色赤感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色赤感光性ハロゲン化銀乳剤層である。
【００８０】
しかしながら、これとは異なった層構成を取っても構わない。
青感光性ハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても構わないが、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、青感光性ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点からは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色層は２層又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号公報、同９−１１４０３５号公報、同１０−２４６９４０号公報、米国特許第５，５７６，１５９号明細書等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。
【００８１】
本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号公報、特開平２−３３１４４号公報、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているもの、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号公報、同４−３５９２４９号公報、同４−３１３７５３号公報、同４−２７０３４４号公報、同５−６６５２７号公報、同４−３４５４８号公報、同４−１４５４３３号公報、同２−８５４号公報、同１−１５８４３１号公報、同２−９０１４５号公報、同３−１９４５３９号公報、同２−９３６４１号公報、欧州特許公開第０５２０４５７Ａ２号明細書等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【００８２】
特に、本発明においては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下記表１に示す特許の各箇所に記載のものが特に好ましく適用できる。
【００８３】
【表１】
2005215533.tif 000002
【００８４】
本発明において用いられるシアン、マゼンタ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１５２７２号公報の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号公報の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号明細書の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
また、本発明はＷＯ９８／３３７６０号明細書の一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）、特開平１０−２２１８２５号公報の一般式（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。
【００８５】
本発明に使用可能なシアン色素形成カプラー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）としては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２４号公報の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号公報の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの特許に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好ましく、例えば、特開平１０−３３３２９７号公報に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号明細書に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３号明細書、同第４，９１６，０５１号明細書に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１７１１８５号公報、同８−３１１３６０号公報、同８−３３９０６０号公報に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラーも好ましい。
【００８６】
また、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（中でも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー（中でも具体例として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号明細書に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。
【００８７】
なお、これらのシアンカプラーのうち、特開平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好ましく、該特許の段落番号００１２〜００５９の記載は例示シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのまま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込まれる。
【００８８】
本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号公報に記載されたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号公報に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号公報に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号明細書や同第２９４，７８５Ａ号明細書に記載されたような６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラーとしては特開平８−１２２９８４号公報に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ましく、該特許公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号明細書、同第８８４６４０号明細書に記載の３位と６位の両方に立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられる。
【００８９】
また、イエロー色素形成カプラー（単に、「イエローカプラー」という場合がある）としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号明細書、同第９５３８７１Ａ１号明細書、同第９５３８７２Ａ１号明細書、同第９５３８７３Ａ１号明細書、同第９５３８７４Ａ１号明細書、同第９５３８７５Ａ１号明細書等に記載のピロール−２又は３−イル若しくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーまたは特開２００３−１７３００７号公報に記載のアシル基にヘテロ環が置換したアセトアニリド型イエローカプラーが好ましく用いられる。
【００９０】
その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラー、またはアシル基にヘテロ環が置換したアセトアニリド型イエローカプラーの使用が好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用することができる。が好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラー、またはアシル基にヘテロ環が置換したアセトアニリド型イエローカプラーの使用が好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用することができる。
【００９１】
本発明に使用するカプラーは、前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号明細書）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
【００９２】
本発明においては公知の混色防止剤を用いることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載のものが好ましい。
例えば、特開平５−３３３５０１号公報に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３７６０号明細書、米国特許第４，９２３，７８７号明細書等に記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３７号公報、特開平１０−２８２６１５号公報及び独国特許第１９６２９１４２Ａ１号明細書等に記載のホワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６Ａ１号明細書、欧州特許第８３９６２３Ａ１号明細書、欧州特許第８４２９７５Ａ１号明細書、独国特許１９８０６８４６Ａ１号明細書及び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号明細書等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。
【００９３】
本発明においては、紫外線吸収剤としてモル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いることが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を用いることができる。これらは、光性層又は／及び非感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３３３５号公報、同５５−１５２７７６号公報、特開平５−１９７０７４号公報、同５−２３２６３０号公報、同５−３０７２３２号公報、同６−２１１８１３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３４３６４号公報、同８−２３９３６８号公報、同９−３１０６７号公報、同１０−１１５８９８号公報、同１０−１４７５７７号公報、同１０−１８２６２１号公報、独国特許第１９７３９７９７Ａ号明細書、欧州特許第７１１８０４Ａ号明細書及び特表平８−５０１２９１号公報等に記載されている化合物を使用できる。
【００９４】
本発明の感光材料に用いることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。
【００９５】
本発明においては、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
【００９６】
本発明においては、感光材料の塗布安定性向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例えば特開平５−３３３４９２号公報に記載のものが挙げられる。本発明に用いる界面活性剤としては、フッ素原子含有の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界面活性剤と併用しても構わないが、好ましくは従来公知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではないが、一般的には、１×１０-5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは１×１０-4〜１×１０-1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×１０-3〜１×１０-2ｇ／ｍ2である。
【００９７】
本発明の感光材料は、感光材料を露光処理する画像形成装置の具体的例で示したように、画像情報に応じて光を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を現像する現像工程とにより、画像を形成することができる。
【００９８】
本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。
【００９９】
本発明の感光材料は、発光波長４２０ｎｍ〜４６０ｎｍの青色レーザーのコヒーレント光により像様露光することが好ましい。青色レーザーの中でも、青色半導体レーザーを用いることが特に好ましい。
【０１００】
ここで、レーザー光源として具体的には、波長４３０〜４５０ｎｍの青色半導体レーザー（２００１年３月  第４８回応用物理学関係連合講演会で日亜化学（株）発表）、半導体レーザー（発振波長：約９４０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約４７０ｎｍの青色レーザー、半導体レーザー（発振波長：約１０６０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３０ｎｍの緑色レーザー、波長約６８５ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６７３８ＭＧ）、波長約６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６５０１ＭＧ）などが好ましく用いられる。
【０１０１】
このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持たせることが可能である。このような走査露光における露光時間は、画素密度を３００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては１×１０-4秒以下、更に好ましくは１×１０-6秒以下である。
【０１０２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく用いることができる。前記現像システムとしては、特開平１０−３３３２５３号公報に記載の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１０２０６号公報に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２１５３１２号公報に記載の画像読取装置を含む記録システム、特開平１１−８８６１９号公報並びに特開平１０−２０２９５０号公報に記載のカラー画像記録方式からなる露光システム、特開平１０−２１０２０６号公報に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特開２０００−３１０８２２号公報に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙げられる。
【０１０３】
本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載されている。
【０１０４】
本発明の感光材料の処理には、特開平２−２０７２５０号公報の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許公報に記載の化合物が好ましく用いられる。
【０１０５】
本発明の感光材料は、迅速処理適性を有する感光材料として好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色現像時間は好ましくは３０秒以下、更に好ましくは２５秒以下６秒以上、より好ましくは２０秒以下６秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは３０秒以下、更に好ましくは２５秒以下６秒以上、より好ましくは２０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは６０秒以下、更に好ましくは４０秒以下６秒以上である。
【０１０６】
なお、発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。
【０１０７】
本発明の感光材料においては、発色現像時間は、特に２０秒以下（好ましくは６〜２０秒、さらに好ましくは６〜１５秒）が好ましい。ここで、本発明において、２０秒以下の発色現像時間でカラー現像処理するとは、上記の発色現像時間が２０秒以下であること（カラー現像処理全体の時間ではない）を意味するものである。
【実施例】
【０１０８】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０９】
実施例１
（青感層乳剤ＢＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけてＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．６８μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１１０】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、本発明の増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−１とした。
【０１１１】
【化１】
2005215533.tif 000003
【０１１２】
【化２】
2005215533.tif 000004
【０１１３】
（青感層乳剤ＢＬ−１の調製）
乳剤ＢＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．５９μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢＨ−１のから変更する以外は同様にして乳剤ＢＬ−１を調製した。
【０１１４】
（青感層乳剤ＢＨ−２の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から９５％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．５モル％）およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．６４μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１１５】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、本発明の増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−２とした。
【０１１６】
（青感層乳剤ＢＬ−２の調製）
乳剤ＢＨ−２の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．５４μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢＨ−２のから変更する以外は同様にして乳剤ＢＬ−２を調製した。
【０１１７】
（青感層乳剤ＢＨ−３の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。硝酸銀の添加が９４％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．２７モル％）を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．５４μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１１８】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、本発明の増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−３とした。
【０１１９】
（青感層乳剤ＢＬ−３の調製）
乳剤ＢＨ−３の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．４４μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢＨ−３のから変更する以外は同様にして乳剤ＢＬ−３を調製した。
【０１２０】
（青感層乳剤ＢＨ−４の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．６８μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１２１】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、本発明の増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−４とした。
【０１２２】
（青感層乳剤ＢＬ−４の調製）
乳剤ＢＨ−４の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．５９μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢＨ−４のから変更する以外は同様にして乳剤ＢＬ−４を調製した。
【０１２３】
（青感層乳剤ＢＨ−５の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．６８μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１２４】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、本発明の増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−５とした。
【０１２５】
（青感層乳剤ＢＬ−５の調製）
乳剤ＢＨ−５の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．５９μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢＨ−５のから変更する以外は同様にして乳剤ＢＬ−５を調製した。
【０１２６】
（青感層乳剤ＢＨ−６の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．５モル％）およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］およびＫ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。硝酸銀の添加が９４％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．２７モル％）を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．５４μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１２７】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、本発明の増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−６とした。
【０１２８】
（青感層乳剤ＢＬ−６の調製）
乳剤ＢＨ−６の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．４４μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢＨ−６のから変更する以外は同様にして乳剤ＢＬ−６を調製した。
【０１２９】
（緑感層乳剤ＧＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ２［ＲｈＢｒ５（Ｈ２Ｏ）］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．４５μｍ、変動係数８．０％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤に前記と同様に沈降脱塩処理および再分散を施した。
【０１３０】
この乳剤を４０℃で溶解し、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物および金増感剤として（ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート(Ｉ)テトラフルオロボレート）を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４および臭化カリウムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で増感色素として、増感色素Ｓ−４、Ｓ−５、Ｓ−６およびＳ−７を添加することにより分光増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤ＧＨ−１とした。
【０１３１】
【化３】
2005215533.tif 000005
【０１３２】
（緑感層乳剤ＧＬ−１の調製）
乳剤ＧＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．３７μｍ、変動係数９．８％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量を乳剤ＧＨ−１から変更する以外は同様にして乳剤ＧＬ−１を調製した。
【０１３３】
（緑感層乳剤ＧＨ−２の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２モル％）を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ２［ＲｈＢｒ５（Ｈ２Ｏ）］を添加した。硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１モル％）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が９２％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．４２μｍ、変動係数８．０％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に前記と同様に沈降脱塩処理および再分散を施した。
【０１３４】
この乳剤を４０℃で溶解し、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物および金増感剤として（ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート(Ｉ)テトラフルオロボレート）を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４および臭化カリウムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で増感色素として、増感色素Ｓ−４、Ｓ−５、Ｓ−６およびＳ−７を添加することにより分光増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤ＧＨ−２とした。
【０１３５】
（緑感層乳剤ＧＬ−２の調製）
乳剤ＧＨ−２の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．３５μｍ、変動係数９．８％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を最分散後、添加される各種化合物の量を乳剤ＧＨ−２から変更する以外は同様にして乳剤ＧＬ−２を調製した。
【０１３６】
（赤感層用乳剤ＲＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長０．４０μｍ、変動係数１０％の単分散立方体臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。
【０１３７】
この乳剤を４０℃で溶解し、増感色素Ｓ−８、化合物−５、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素および金増感剤として化合物−１を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４、および臭化カリウムを添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＲＨ−１とした。
【０１３８】
【化４】
2005215533.tif 000006
【０１３９】
（赤感層用乳剤ＲＬ−１の調製）
乳剤ＲＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．５モル％）同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．３０μｍ、変動係数９．９％の単分散立方体臭塩化銀粒子であった。この乳剤を沈降脱塩処理および最分散後、添加される各種化合物の量を乳剤ＲＨ−１から変更する以外は同様にして乳剤ＲＬ−１を調製した。
【０１４０】
（赤感層用乳剤ＲＨ−２の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．３モル％）を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］を添加した。硝酸銀の添加が８８％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり沃化銀量が０．０５モル％となる量）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が９２％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長０．３９μｍ、変動係数１０％の単分散立方体沃臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。
【０１４１】
この乳剤を４０℃で溶解し、増感色素Ｓ−８、化合物−５、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素および金増感剤として化合物−１を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４、および臭化カリウムを添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＲＨ−２とした。
【０１４２】
（赤感層用乳剤ＲＬ−２の調製）
乳剤ＲＨ−２の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．２９μｍ、変動係数９．９％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を沈降脱塩処理および最分散後、添加される各種化合物の量を乳剤ＲＨ−２から変更する以外は同様にして乳剤ＲＬ−２を調製した。
【０１４３】
第一層塗布液調製
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ）３４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）１５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）１５ｇ、添加剤（ＥｘＣ−１）０．１ｇ、色像安定剤（ＵＶ−２）１ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−４）２３ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）４ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２３ｇ及び酢酸エチル６０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２７０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。
一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤ＢＨ−１、ＢＬ−１を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
【０１４４】
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１４．０ｍｇ／ｍ2、６２．０ｍｇ／ｍ2，５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
【０１４５】
１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、および第六層、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ２、０．２ｍｇ／ｍ２、０．６ｍｇ／ｍ２となるように添加した。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モル、２×１０−４モル添加した。赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（重量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ２を添加した。第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ２、６ｍｇ／ｍ２、１８ｍｇ／ｍ２となるように添加した。各層にポリスチレンスルホン酸ナトリウムを必要に応じて加え塗布液の粘度を調節した。また、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１４６】
【化５】
2005215533.tif 000007
【０１４７】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）、蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン（含有率０．０３質量％）および青味染料（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ２）
第一層（青色感光性乳剤層）
乳剤（ＢＨ−１とＢＬ−１の５：５混合物（銀モル比））          ０．１６
ゼラチン                                                    １．３２
イエローカプラー（ＥＸ−Ｙ）                                ０．３４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                                    ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                                    ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                                    ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                                  ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                                  ０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                                  ０．１５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）                                  ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）                                  ０．１５
添加剤（ＥｘＣ−１）                                        ０．００１
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                      ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                        ０．２３
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                        ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                        ０．２３
【０１４８】
第二層（混色防止層）
ゼラチン                                                  ０．７８
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                                  ０．０５
混色防止剤（Ｃｐｄ−１２）                                ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                                  ０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                                  ０．０５
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                    ０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                                  ０．００６
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                      ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                      ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                      ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                      ０．０７
【０１４９】
第三層（緑色感光性乳剤層）
乳剤（ＧＨ−１とＧＬ−１の１：３混合物（銀モル比））        ０．１２
ゼラチン                                                  ０．９５
マゼンタカプラー（Ｅｘ−Ｍ）                              ０．１２
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）                                  ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                                  ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                                  ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                                  ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                                  ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                                  ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                                ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）                                ０．０００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                                ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                      ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                      ０．１２
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                      ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                      ０．１６
【０１５０】
第四層（混色防止層）
ゼラチン                                                  ０．６５
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                                  ０．０４
混色防止剤（Ｃｐｄ−１２）                                ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                                  ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                                  ０．０４
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                    ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                                  ０．００５
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                      ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                      ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                      ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                      ０．０６
【０１５１】
第五層（赤色感光性乳剤層）
乳剤（ＲＨ−１とＲＬ−１の４：６混合物（銀モル比））    ０．１０
ゼラチン                                                  １．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）                              ０．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ―２）                              ０．０１
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                                  ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                                  ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                                  ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                                ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）                                ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）                                ０．１８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                                ０．００２
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                                ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                                ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                                ０．０４
色像安定剤（ＵＶ−５）                                    ０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                      ０．１９
【０１５２】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                                  ０．３４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）                                  ０．２４
化合物（Ｓ１−４）                                        ０．００１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                      ０．１１
【０１５３】
第七層（保護層）
ゼラチン                                                  ０．８２
添加剤(Ｃｐｄ−２２)                                      ０．０３
流動パラフィン                                            ０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）                                ０．０２
【０１５４】
【化６】
2005215533.tif 000008
【０１５５】
【化７】
2005215533.tif 000009
【０１５６】
【化８】
2005215533.tif 000010
【０１５７】
【化９】
2005215533.tif 000011
【０１５８】
【化１０】
2005215533.tif 000012
【０１５９】
【化１１】
2005215533.tif 000013
【０１６０】
【化１２】
2005215533.tif 000014
【０１６１】
【化１３】
2005215533.tif 000015
【０１６２】
【化１４】
2005215533.tif 000016
【０１６３】
以上のようにして作成した試料を試料００１とした。試料００１とは、各感光性乳剤層のハロゲン化銀乳剤を表２のように変更した試料を作成し、試料００２〜００６とした。各層の２乳剤の銀モル比は、試料００１と同一とした。また、各ハロゲン化銀乳剤の特徴を表３にまとめた。
【０１６４】
【表２】
2005215533.tif 000017
【０１６５】
【表３】
2005215533.tif 000018
【０１６６】
上記の各試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、デジタルミニラボ  フロンティア３５０（富士写真フイルム社製）を改造した試験機を用いて下記の４条件でグレーの均一露光を行った。
Ａ；副走査搬送速度80mm/sec、ラスター間隔529μsec、潜像保持時間16sec
Ｂ；副走査搬送速度80mm/sec、ラスター間隔529μsec、潜像保持時間10sec
Ｃ；副走査搬送速度100mm/sec、ラスター間隔423μsec、潜像保持時間12.8sec
Ｄ；副走査搬送速度100mm/sec、ラスター間隔423μsec、潜像保持時間8sec
レーザー光源としては、半導体レーザー（発振波長  約９４０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約４７０ｎｍの青色レーザー、半導体レーザー（発振波長  約１０６０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３０ｎｍの緑色レーザーおよび波長約６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６５０１ＭＧ）を用いた。３色のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより主走査方向及び走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度による光量変動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保たれることで抑えられている。実効的なビーム径は、８０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）であり、１画素あたりの露光時間は、７〜８×１０−８秒であった。半導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一定にした。露光は、恒温室内で１５℃／５５％ＲＨの低温環境下で、露光後処理部まで試料を搬送するローラが結露し、ローラによる結露ムラが出る条件で行った。
【０１６７】
上記の試料００６を用いて、下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング処理液を用いて、各感材を、下記処理工程で処理した。
【０１６８】
処理工程              温度                  時間              補充量
発色現像              ４５．０℃            １７秒            ３５ｍＬ
漂白定着              ４０．０℃            １７秒            ３０ｍＬ
リンス１              ４５．０℃              ４秒            −
リンス２              ４５．０℃              ４秒            −
リンス３              ４５．０℃              ３秒            −
リンス４              ４５．０℃              ５秒            １２１ｍＬ
乾燥                  ８０℃                １５秒
（注）
＊    感光材料１ｍ２あたりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装着し、リンス（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方式とした。
【０１６９】
各処理液の組成は以下の通りである。                        
[発色現像液]                        [タンク液]            [補充液]
水                                  ８００ｍＬ          ８００ｍＬ
蛍光増白剤（ＦＬ−３）              ４．０ｇ            ８．０ｇ
残色低減剤（ＳＲ−１）              ３．０ｇ            ５．５ｇ
トリイソプロパノールアミン          ８．８ｇ            ８．８ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム  １０．０ｇ          １０．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸              ４．０ｇ            ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム                    ０．１０ｇ          ０．１０ｇ
塩化カリウム                      １０．０ｇ                ―
４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム
０．５０ｇ          ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン
８．５ｇ          １４．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード
７．０ｇ          １９．０ｇ
炭酸カリウム                    ２６．３ｇ            ２６．３ｇ
水を加えて全量                １０００ｍＬ            １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整）  １０．２５        １２．６
【０１７０】
[漂白定着液]                    [タンク液]                [補充液]
水                              ８００ｍＬ              ８００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ）
１０７ｍＬ              ２１４ｍＬ
コハク酸                        ２９．５ｇ              ５９．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム
４７．０ｇ              ９４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸            １．４ｇ                ２．８ｇ
硝酸（６７％）                  １７．５ｇ              ３５．０ｇ
イミダゾール                    １４．６ｇ              ２９．２ｇ
亜硫酸アンモニウム              １６．０ｇ              ３２．０ｇ
メタ重亜硫酸カリウム            ２３．１ｇ              ４６．２ｇ
水を加えて全量                １０００ｍＬ              １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）
６．００                ６．００
【０１７１】
[リンス液]                    [タンク液]                  [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム
０．０２ｇ                ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）
１０００ｍＬ                １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃）                ６．５                          ６．５
【０１７２】
【化１５】
2005215533.tif 000019
【０１７３】
結露ムラの結果を表４に示した。表４から、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法は、プリント生産性が高いにもかかわらず、結露ムラを生じず、欠陥の無い高品質なプリントが得られることが分かる。
【０１７４】
【表４】
2005215533.tif 000020
【０１７５】
実施例２
（青感層乳剤Ｂ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、４０℃にて硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムをｐＡｇおよびｐＨを制御しつつ同時添加し、塩化銀含有率９９．８モル％、臭化銀含有率０．２モル％の高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が３％の時点から９２％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］・３Ｈ２Ｏを添加した。更に、花王アトラス社製デモールＮ（商品名）の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合した。得られた乳剤粒子は、投影面積円直径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。
【０１７６】
得られた乳剤を溶解し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、増感色素Ｂ−１、増感色素Ｂ−２、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、６０℃にて化学増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−１１とした。
【０１７７】
【化１６】
2005215533.tif 000021
【０１７８】
乳剤ＢＨ−１１とは、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加時間を、それぞれ変更した以外は同様にして、投影面積円直径０．５０μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．８モル％、臭化銀含有率０．２モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＢＬ−１１を調製した。乳剤ＢＨ−１１と乳剤ＢＬ−１１を銀量で１：１の比率で混合して青感層乳剤Ｂ−１を調製した。
【０１７９】
（緑感層乳剤Ｇ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、４０℃にて硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムをｐＡｇおよびｐＨを制御しつつ同時添加し、塩化銀含有率９９．７モル％、臭化銀含有率０．３モル％の高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が３％の時点から９２％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］・３Ｈ２Ｏを添加した。更に、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合した。得られた乳剤粒子は、投影面積円直径０．５０μｍ、粒径分布の変動係数０．０８の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。
【０１８０】
得られた乳剤を溶解し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、増感色素Ｇ−１を添加し、６０℃にて化学増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤ＧＨ−１１とした。
【０１８１】
【化１７】
2005215533.tif 000022
【０１８２】
剤ＧＨ−１１とは、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加時間を、それぞれ変更した以外は同様にして、投影面積円直径０．４５μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．７モル％、臭化銀含有率０．３モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＧＬ−１１を調製した。乳剤ＧＨ−１１と乳剤ＧＬ−１１を銀量で１：１の比率で混合して緑感層乳剤Ｇ−１を調製した。
【０１８３】
（緑感層乳剤Ｇ−２の調製）
乳剤ＧＨ−１１とは、粒子形成の後期に添加する臭化カリウムの量を変更し、表面から２０ｎｍの深さに相当する領域まで、臭化銀含有率５モル％の領域を作ったことのみ異なる乳剤を調製し、得られた乳剤を乳剤ＧＨ−１２とした。
乳剤ＧＬ−１１とは、粒子形成の後期に添加する臭化カリウムの量を変更し、表面から２０ｎｍの深さに相当する領域まで、臭化銀含有率５モル％の領域を作ったことのみ異なる乳剤を調製し、得られた乳剤を乳剤ＧＬ−１２とした。
更に、乳剤ＧＨ−１２と乳剤ＧＬ−１２を銀量で１：１の比率で混合して緑感層乳剤Ｇ−２を調製した。
【０１８４】
（赤感層用乳剤Ｒ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、４０℃にて硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムをｐＡｇおよびｐＨを制御しつつ同時添加し、塩化銀含有率９９．８モル％、臭化銀含有率０．２モル％の高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が３％の時点から９２％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］・３Ｈ２Ｏを添加した。更に、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合した。得られた乳剤粒子は、投影面積円直径０．４０μｍ、粒径分布の変動係数０．０８の単分散立方体塩臭化銀粒子であった。
【０１８５】
得られた乳剤を溶解し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、増感色素Ｒ−１、増感色素Ｒ−２、安定剤Ｓ−１を添加し、６０℃にて化学増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤ＲＨ−１１とした。
【０１８６】
【化１８】
2005215533.tif 000023
【０１８７】
乳剤ＲＨ−１１とは、硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの添加時間を、それぞれ変更した以外は同様にして、投影面積円直径０．３５μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．７モル％、臭化銀含有率０．３モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＲＬ−１１を調製した。乳剤ＲＨ−１１と乳剤ＲＬ−１１を銀量で１：１の比率で混合して赤感層乳剤Ｒ−１を調製した。
【０１８８】
（試料１０１の作製）
坪量１８０ｇ／ｍ2の紙パルプの乳剤層塗布面に、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む高密度溶融ポリエチレンをラミネートし、裏面には高密度ポリエチレンをラミネートした反射支持体をコロナ放電処理し、ゼラチン下塗層を設けた後、下記の各写真構成層を塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料１０１を作製した。尚、表中に記載のハロゲン化銀乳剤は、銀に換算した値で示した。
【０１８９】
なお、第二層、第四層、および第七層には硬膜剤としてテトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンおよび２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウムを添加した。また、各層には、表面張力調整用の塗布助剤として、界面活性剤スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウムおよびスルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５，−オクタフルオロペンチル）・ナトリウムを添加した。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１４．０ｍｇ／ｍ2、６２．０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。更に、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１９０】
【化１９】
2005215533.tif 000024
【０１９１】
第一層（青感層）
ゼラチン                                              １．１０
乳剤（Ｂ−１）                                        ０．２４
イエローカプラー（Ｙ−１）                            ０．４５
色像安定剤（ＳＴ−１）                                ０．０５
色像安定剤（ＳＴ−２）                                ０．０５
色像安定剤（ＳＴ−５）                                ０．１０
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン                ０．００５
Ｐ−ｔ−オクチルフェノール                            ０．０８
ポリ（ｔ−ブチルアクリルアミド）                      ０．０４
ジノニルフタレート                                    ０．０５
ジブチルフタレート                                    ０．１５
【０１９２】
第二層（中間層）
ゼラチン                                              １．２０
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン                ０．０２
２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノン            ０．０３
２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン        ０．０６
２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
０．０３
２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン
０．０３
ジ−ｉ−デシルフタレート                              ０．０４
ジブチルフタレート                                    ０．０２
【０１９３】
第三層（緑感層）
ゼラチン                                                  １．３０
乳剤（Ｇ−１）                                            ０．１２
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                                ０．２０
色像安定剤（ＳＴ−３）                                    ０．１０
色像安定剤（ＳＴ−４）                                    ０．０２
ジ−ｉ−デシルフタレート                                  ０．１０
ジブチルフタレート                                        ０．１０
【０１９４】
第四層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                                  ０．９４
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                  ０．１７
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）                                  ０．２７
２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン
０．０６
【０１９５】
第五層（赤感層）
ゼラチン                                              １．００
乳剤（Ｒ−１）                                        ０．１７
シアンカプラー（Ｃ−１）                              ０．２２
シアンカプラー（Ｃ―２）                              ０．０６
色像安定剤（ＳＴ−１）                                ０．０６
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン                ０．００３
ジブチルフタレート                                    ０．１０
ジオクチルフタレート                                  ０．２０
【０１９６】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                                  ０．４０
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                  ０．０７
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）                                  ０．１２
２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン
０．０２
【０１９７】
第七層（保護層）
ゼラチン                                                  ０．７０
ジ−ｉ−デシルフタレート                                  ０．００２
ジブチルフタレート                                        ０．００２
二酸化珪素                                                ０．００３
【０１９８】
【化２０】
2005215533.tif 000025
【０１９９】
【化２１】
2005215533.tif 000026
【０２００】
【化２２】
2005215533.tif 000027
【０２０１】
【化２３】
2005215533.tif 000028
【０２０２】
【化２４】
2005215533.tif 000029
【０２０３】
【化２５】
2005215533.tif 000030
【０２０４】
【化２６】
2005215533.tif 000031
【０２０５】
【化２７】
2005215533.tif 000032
【０２０６】
【化２８】
2005215533.tif 000033
【０２０７】
【化２９】
2005215533.tif 000034
【０２０８】
試料１０１とは緑感層の乳剤をＧ−２に変更したことのみ異なる試料を調製し、試料１０２とした。
上記の各試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、デジタルミニラボ  フロンティア３５０（商品名、富士写真フイルム社製）を改造した試験機を用いて実施例１と同様の４条件でグレーの均一露光を行い、結露ムラの評価を行った。露光は、恒温室内で１５℃／５５％ＲＨの低温環境下で、露光後処理部まで試料を搬送するローラが結露し、ローラによる結露ムラが出る条件で行った。
【０２０９】
上記の試料１０２を用いて、下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング処理液を用いて、各感材を、下記処理工程で処理した。
【０２１０】
処理工程              温度              時間          補充量
発色現像            ３８．５℃          ４５秒        ４５ｍＬ
漂白定着            ３８．０℃          ４５秒        ３５ｍＬ
リンス１            ３８．０℃          ２０秒          −
リンス２            ３８．０℃          ２０秒          −
リンス３            ３８．０℃          ２０秒          −
リンス４            ３８．０℃          ２０秒          １２１ｍＬ
乾燥                ８０℃
（注）
＊    感光材料１ｍ２あたりの補充量
＊＊  富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装着し、リンス（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方式とした。
【０２１１】
各処理液の組成は以下の通りである。
[発色現像液]                    [タンク液]              [補充液]
水                              ８００ｍＬ            ８００ｍＬ
蛍光増白剤（ＦＬ−１）          ２．２ｇ                ５．１ｇ
蛍光増白剤（ＦＬ−２）          ０．３５ｇ              １．７５ｇ
トリイソプロパノールアミン      ８．８ｇ                ８．８ｇ
ポリエチレングリコール平均分子量３００
１０．０ｇ              １０．０g
エチレンジアミン４酢酸          ４．０ｇ                ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム                ０．１０ｇ              ０．２０ｇ
塩化カリウム                  １０．０ｇ                    −
４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム
０．５０ｇ                ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン
８．５ｇ                １４．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード
４．８ｇ                １４．０ｇ
炭酸カリウム                ２６．３ｇ                ２６．３ｇ
水を加えて全量              １０００ｍＬ              １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整）
１０．１５                １２．４０
【０２１２】
[漂白定着液]                  [タンク液]                  [補充液]
水                          ８００ｍＬ                  ８００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ）
１０７ｍＬ                  ２１４ｍＬ
ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸
８．３ｇ                    １６．５ｇ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム
４７．０ｇ                    ９４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸      １．４ｇ                      ２．８ｇ
硝酸（６７％）            １６．５ｇ                    ３３．０ｇ
イミダゾール              １４．６ｇ                    ２９．２ｇ
亜硫酸アンモニウム        １６．０ｇ                    ３２．０ｇ
メタ重亜硫酸カリウム      ２３．１ｇ                    ４６．２ｇ
水を加えて全量            １０００ｍＬ                  １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）
６．５                        ６．５
【０２１３】
[リンス液]                    [タンク液]                  [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム
０．０２ｇ                ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）
１０００ｍＬ              １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃）                ６．５                    ６．５
【０２１４】
結露ムラの結果を表５に示した。表５から、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法は、プリント生産性が高いにもかかわらず、結露ムラが少なく、欠陥の無い高品質なプリントが得られることが分かる。
【０２１５】
【表５】
2005215533.tif 000035
【０２１６】
実施例３
実施例１で作製した試料に以下の露光装置でグレーの均一露光を与え、実施例１と同様に結露ムラの評価を行った。光源としては、実施例１の光源とは約４７０ｎｍの青色レーザーの代わりに、波長約４４０ｎｍの青色半導体レーザー（２００１年３月  第４８回応用物理学関係連合講演会で日亜化学（株）発表）を用いたことのみ異なる光源を用いた。この場合も、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法は、プリント生産性が高いにもかかわらず、結露ムラがなく、欠陥の無い高品質なプリントが得られることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【０２１７】
【図１】図１は、本発明の画像形成装置を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２１８】
１０  画像形成装置
１２  スキャナー
１３  画像処理装置
１４  プリンター
１５  プロセッサ
１６  現像処理部
１７  乾燥処理部
１８  振戻部
１９  ソータ
２０  供給部
２０ａ  マガジン
２０ｂ  マガジン
２１ａ  引出ローラ対
２１ｂ  引出ローラ対
２２  裏印字部
２４  レジスト部
２６  露光部
２８  副走査受部
３０  振分部
３２  搬出部
３４  制御部
３６  露光ユニット
４０  裏印字ヘッド
４４  レジスト用ローラ対
４６  副走査ローラー対
４８  副走査ローラー対
５０  位置検出センサ
５８  位置検出センサ
６０  搬送ローラ
７０  搬送ローラ
７１  搬送ローラ
７２  搬送ローラ
７４  搬送ローラ
７６  搬送ローラ
７８  搬送ローラ
８０  搬送ローラ
８２  出口
８４  出口
８６  集積トレイ
２００  現像槽
２０２  定着漂白槽
２０４  第１水洗槽
２０６  第２水洗槽
２０８  第３水洗槽
２１０  第４水洗槽
３０２  搬送ユニット
３０４  振戻ユニット
３２２  トレイ
Ａ    感光材料
ｒ    露光位置
Ｌ    光ビーム
α    搬送経路
β    搬送経路
【図１】
2005215533.tif 000036