(57)【要約】【課題】本発明の目的は、バイオディーゼル燃料規格に適合したバイオディーゼル燃料およびその製造方法を提供することである。【解決手段】本発明は、少なくとも２種の異なった油種から得られる脂肪酸アルキルエステルを少なくとも２種含む、バイオディーゼル燃料規格に適合するバイオディーゼル燃料を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の異なった油種から得られる脂肪酸アルキルエステルを少なくとも２種含む、バイオディーゼル燃料規格に適合するバイオディーゼル燃料。
【請求項２】
前記少なくとも２種の異なった油種が、混合油種から得られる廃食油を含む、請求項１に記載のバイオディーゼル燃料。
【請求項３】
前記油種が、遊離脂肪酸、モノグリセリドおよびジグリセリドの少なくとも１種を含む、請求項１または２に記載のバイオディーゼル燃料。
【請求項４】
前記脂肪酸アルキルエステルとして、脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステル、脂肪酸ノルマルプロピルエステル、脂肪酸イソプロピルエステル、脂肪酸ノルマルブチルエステルおよび脂肪酸イソブチルエステルからなる群から選択される２種以上の脂肪酸アルキルエステルを含む、請求項１から３のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料。
【請求項５】
前記脂肪酸アルキルエステルとして、少なくとも脂肪酸メチルエステルを含む、請求項１から３のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料。
【請求項６】
一種以上の添加剤をさらに含む、請求項１から５のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料。
【請求項７】
ヨウ素価が５０以下であり、脂肪酸アルキルエステルの平均分子量が２７５以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料。
【請求項８】
下記式（１）および（２）により求められるヨウ素価（ＴＩＶ）および流動点（ＴＰＰ）が、バイオディーゼル燃料規格に適合するように調整することを含む、請求項１から７のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料の製造方法。
TIV=aIV1＋bIV2＋cIV3＋…      ……………………………………………（１）
TPP=0.52xMn−0.68xTIV−106+(40xl)−(2.5xm)−(7.Oxn)−(5.5xz)  …（２）
（式（１）において、
TIV:混合油ヨウ素価、
aIV1、bIV2、cIV3…:混合百分率（a, b, c…）×油種1、２、３…のヨウ素価、
式（２）において、
TPP:混合して得られるバイオディーゼル燃料の流動点、
Mn:脂肪酸アルキルエステルにおける脂肪酸部の平均分子量(RCOOH)(一定の関数をもって、ケン化価で置き換えることも可能)、
1:脂肪酸部位における二重結合トランス体含有率、
m:エチルエステル含有率、
n:ノルマルおよびイソプロピルエステル含有率、
z:ノルマルおよびイソブチルエステル含有率、をそれぞれ表す。）
【請求項９】
下記式（３）で求められる９５％留出温度（ＢＰ）が、バイオディーゼル燃料規格に適合するように調整することを含む、請求項１から７のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料の製造方法。
BP=(0.357xMT+243.6)x(1+USV)  ………………………………………………（３）
（式（３）において、
BP:95%留出温度、
MT:脂肪酸アルキルエステルの平均分子量(RCOOR)、
USV:リノレン酸以上の高度不飽和脂肪酸アルキルエステルの含有率、をそれぞれ表す。）
【請求項１０】
請求項８または９に記載のバイオディーゼル燃料の製造方法を、個別にあるいは総合的に評価可能なソフトウエア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオディーゼル燃料規格に適合するバイオディーゼル燃料、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
バイオディーゼル燃料とは、一般に植物油をメチルエステル化という化学変換をさせ、ディーゼル機関用燃料としたものである。化学構造内に酸素を含む含酸素燃料であり、硫黄分をほとんど含まないことから黒煙等の有害排気ガスの排出が少ない。また植物由来であることから京都議定書に示された規定上、二酸化炭素の排出がゼロカウントとされる。
【０００３】
このようなことから、環境負荷の少ない軽油代替燃料として注目されており、欧米では既に規格、法制度も整備され、大豆や菜種油から年間２５０万トン以上生産され使用されている。一方日本では、５０００トン／年程度が廃食油から製造されており地方自治体等限定されて使用されている。日本では未だ、規格等が整備されていないが、本年度から経済産業省を中心に、バイオエタノール、バイオディーゼル燃料の規格化が検討され始めた。
【０００４】
一方、油脂類の主成分であるモノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドをアルキルアルコールとエステル交換反応させることによって、脂肪酸アルキルエステルが得られることは以前から知られている。また遊離脂肪酸とアルキルアルコールとのエステル化反応によって脂肪酸アルキルエステルが得られることも知られている(例えば、非特許文献１を参照)。またこの反応を利用して、油脂類からバイオディーゼル燃料油を製造する技術についてもこれまで様々検討されてきた(例えば、特許文献１〜４等を参照)。
【特許文献１】特開２００２−１６７３５６号公報
【特許文献２】特開２００２−２９４２７７号公報
【特許文献３】特開２０００−４４９８４号公報
【特許文献４】特開２０００−１０９８８３号公報
【非特許文献１】「有機化学ハンドブック」技報堂出版、１９８８、ｐ１４０７〜ｐ１４０９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述の方法においては、エステル化の効率を向上させ、不純物がなるべく残存しないようにする工夫は試みられているものの、脂肪酸類の本来の物理的性質に由来する規格項目については一切触れられていない。例えば、パーム油から上述の方法によってバイオディーゼル燃料を製造した場合、流動点が高くなりすぎ、バイオディーゼルとして好ましくない。またひまわり油から製造されたバイオディーゼル燃料は、流動点は規格に適合するが、ヨウ素価が高く、酸化安定性が不適合となる。このように各油種の持つ特性によってバイオディーゼル規格項目に適合しないという問題が生じている。
【０００６】
今後のバイオディーゼル燃料の普及に伴い世界的な需要が増大すると考えられるが、上述の廃食油、パーム油および動物性油脂を原材料として使用すれば、製造されたバイオディーゼル燃料が規格に適合しない場合が頻出することになる。
【０００７】
そこで、本発明は、バイオディーゼル燃料規格に適合し、バイオディーゼル燃料として好適に使用することができる燃料、およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、少なくとも２種の異なった油種を一定の基準に沿って混合して得られる、バイオディーゼル燃料の重要な規格項目に適合した燃料、およびそのバイオディーゼル燃料の製造方法を提供することにより、前記目的を達成したものである。
【０００９】
この場合、エステル化反応における低級アルコールをメチルアルコールからエチルアルコール、プロピルアルコールなどに変更したり、あるいは混合物への添加剤の添加などのよる方法も含まれる。
【００１０】
即ち、本発明は、〔１〕少なくとも２種の異なった油種から得られる脂肪酸アルキルエステルを少なくとも２種含む、バイオディーゼル燃料規格に適合するバイオディーゼル燃料；〔２〕前記少なくとも２種の異なった油種が、混合油種から得られる廃食油を含む、上記〔１〕に記載のバイオディーゼル燃料；〔３〕前記油種が、遊離脂肪酸、モノグリセリドおよびジグリセリドの少なくとも１種を含む、上記〔１〕または〔２〕に記載のバイオディーゼル燃料；〔４〕前記脂肪酸アルキルエステルとして、脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステル、脂肪酸ノルマルプロピルエステル、脂肪酸イソプロピルエステル、脂肪酸ノルマルブチルエステルおよび脂肪酸イソブチルエステルからなる群から選択される２種以上の脂肪酸アルキルエステルを含む、上記〔１〕から〔３〕のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料；〔５〕前記脂肪酸アルキルエステルとして、少なくとも脂肪酸メチルエステルを含む、上記〔１〕から〔３〕のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料；〔６〕一種以上の添加剤をさらに含む、上記〔１〕から〔５〕のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料；〔７〕ヨウ素価が５０以下であり、脂肪酸アルキルエステルの平均分子量が２７５以下である、上記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料；〔８〕下記式（１）および（２）により求められるヨウ素価（ＴＩＶ）および流動点（ＴＰＰ）が、バイオディーゼル燃料規格に適合するように調整することを含む、請求項１から７のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料の製造方法。
【００１１】
TIV=aIV1＋bIV2＋cIV3＋…      ……………………………………………（１）
TPP=0.52xMn−0.68xTIV−106+(40xl)−(2.5xm)−(7.Oxn)−(5.5xz)  …（２）
（式（１）において、TIV:混合油ヨウ素価、aIV1、bIV2、cIV3…:混合百分率（a, b, c…）×油種1、２、３…のヨウ素価、式（２）において、TPP:混合して得られるバイオディーゼル燃料の流動点、Mn:脂肪酸アルキルエステルにおける脂肪酸部の平均分子量(RCOOH)(一定の関数をもって、ケン化価で置き換えることも可能)、1:脂肪酸部位における二重結合トランス体含有率、m:エチルエステル含有率、n:ノルマルおよびイソプロピルエステル含有率、z:ノルマルおよびイソブチルエステル含有率、をそれぞれ表す）；〔９〕下記式（３）で求められる９５％留出温度（ＢＰ）が、バイオディーゼル燃料規格に適合するように調整することを含む、上記〔１〕から〔７〕のいずれか１項に記載のバイオディーゼル燃料の製造方法。
【００１２】
BP=(0.357xMT+243.6)x(1+USV)  ………………………………………………（３）
（式（３）において、BP:95%留出温度、MT:脂肪酸アルキルエステルの平均分子量(RCOOR)、USV:リノレン酸以上の高度不飽和脂肪酸アルキルエステルの含有率、を表す。）〔１０〕上記〔８〕または〔９〕に記載のバイオディーゼル燃料の製造方法を、個別にあるいは総合的に評価可能なソフトウエア、をそれぞれ提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、少なくとも２種の異なった油種から得られる脂肪酸アルキルエステルを含む構成とすることによって、バイオディーゼル燃料規格に適合し、バイオディーゼル燃料として好適に使用される燃料を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係る「バイオディーゼル燃料」は、少なくとも２種の異なった油種から得られる脂肪酸アルキルエステルを少なくとも２種含む。このような構成とすることによって、本発明に係るバイオディーゼル燃料は、バイオディーゼル燃料規格に適合するものとなる。
【００１５】
ここで、本明細書において「バイオディーゼル燃料規格に適合する」とは、バイオディーゼル燃料として使用可能であることを意味する。従って、特定のバイオディーゼル燃料規格に適合することを意味するものではないが、バイオディーゼル燃料規格として、例えば、ＯＮＣ１１９１，  ＣＳＮ６５６５０７，  Ｆｒａｎｃｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  Ｏｆｆｉｃｉｅｌ，  ＤＩＮＥ５１６０６，  ＵＮＩ１０６３５，  ＳＳ１５５４３６，  ＡＳＴＭＰＳ１２１−９９，  ＫＩＳ、および現在検討中のヨーロッパ統一規格、ＪＩＳ  ｆｏｒ  Ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ、および今後各国で規格化されるバイオディーゼル燃料規格をなどが挙げてもよい。これらの規格では、例えば、密度、動粘度、９５％留出温度、引火点、目詰まり点（流動点）、硫黄分、残留炭素（１０％残油の残留炭素）、セタン価、ヨウ素価、高不飽和脂肪酸（Ｃ１８：３以上）量、リン量、排気ガスにおける窒素酸化物量などの項目について、バイオディーゼル燃料が適合すべき数値が決められている。
【００１６】
バイオディーゼル燃料規格に適合したバイオディーゼル燃料として、例えば、密度（１５℃）：０．８５〜０．９ｇ／ｃｍ3、動粘度（４０℃）：１．９〜６.０ｍｍ2／ｓ、９５％留出温度：３６０℃以下、引火点：１００℃以上、目詰まり点：０℃以下(流動点：０℃以下、好ましくは−５℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下)、硫黄分：２００ｐｐｍ以下、残留炭素：０．０５％以下（１０％残油の残留炭素：０．５％以下）、セタン価：４５〜６５、ヨウ素価：１２０以下、高不飽和脂肪酸（Ｃ１８：３以上）量：１５％以下、リン量：２０ｍｇ／ｋｇ、の性状を有するバイオディーゼル燃料が好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる油種は、特に限定されず、例えば、植物油種、動物油種の中から２種以上の異なる油種を選択して用いることができる。植物油種としては、例えば、菜種油、大豆油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、米油、ごま油、トウモロコシ油、ココナッツ油、サフラワー油、紅花油、ピーナッツ油、綿実油、アマニ油、マスタード油などが挙げられる。動物油種としては、例えば、牛脂、豚脂、鯨油、魚油などを用いることができる。
【００１８】
さらに、本発明では、植物油種または動物油種のほか、混合油種から得られる廃食油や、これらの油脂類の製造工程で得られるダーク油、モノグリセリド、ジグリセリド、遊離脂肪酸、またはこれらの脂肪酸の誘導体類を用いることもできる。
【００１９】
また、本発明に係るバイオディーゼル燃料には、１種以上の添加剤を加えてもよい。添加剤としては、流動点降下剤、潤滑性改良剤等が挙げられ、流動点降下剤としてはアクリル系流動点降下剤が好ましく、潤滑性改良剤としてはエタノールアミン系潤滑剤が好ましい。
【００２０】
本発明にかかるバイオディーゼル燃料は、例えば、少なくとも２種の油種を含む組成物をエステル化することによって得ることができる。少なくとも２種の油種を混合して得られる組成物をエステル化することにより、それぞれの油種に含まれる２種以上の脂肪酸がエステル化され、バイオディーゼル燃料規格を満たす性状を有するバイオディーゼル燃料を得ることができる。
【００２１】
エステル化は、自体公知の方法に従って行うことができ、低級アルコールを用いて行うことが好ましい。エステル化に使用されるアルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール等が挙げられ、それぞれを用いて、脂肪酸は、脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステル、脂肪酸ノルマルプロピルエステル、脂肪酸イソプロピルエステル、脂肪酸ノルマルブチルエステル、脂肪酸イソブチルエステルに変換される。これらの脂肪酸アルキルエステルの中では、脂肪酸メチルエステルが最も安価なメタノールを用いて合成されることから好ましい。
【００２２】
また、本発明に係るバイオディーゼル燃料は、ヨウ素価が５０以下であり、脂肪酸アルキルエステルの平均分子量が２７５以下であることが好ましい。高セタン価とＮＯｘ排出量抑制との両方の効果を得ることができる。
【００２３】
本発明に係るバイオディーゼル燃料の製造方法、下記式（１）および（２）により求められる、ヨウ素価（ＴＩＶ）および流動点（ＴＰＰ）がバイオディーゼル燃料規格に適合するように調整することを含む。
【００２４】
TIV=aIV1＋bIV2＋cIV3＋…      ……………………………………………（１）
TPP=0.52xMn−0.68xTIV−106+(40xl)−(2.5xm)−(7.Oxn)−(5.5xz)  …（２）
（式（１）において、
TIV:混合油ヨウ素価、
aIV1、bIV2、cIV3…:混合百分率（a, b, c…）×油種1、２、３…のヨウ素価、
式（２）において、
TPP:混合して得られるバイオディーゼル燃料の流動点、
Mn:脂肪酸アルキルエステルにおける脂肪酸部の平均分子量(RCOOH)(一定の関数をもって、ケン化価で置き換えることも可能)、
1:脂肪酸部位における二重結合トランス体含有率、
m:エチルエステル含有率、
n:ノルマルおよびイソプロピルエステル含有率、
z:ノルマルおよびイソブチルエステル含有率、をそれぞれ表す。）
また、本発明に係るバイオディーゼル燃料の製造方法は、下記式（３）により求められる９５％留出温度（ＢＰ）が、バイオディーゼル燃料規格に適合するように調整することを含んでもよい。
【００２５】
BP=(0.357xMT+243.6)x(1+USV)  ………………………………………………（３）
（式（３）において、
BP:95%留出温度、
MT:脂肪酸アルキルエステルの平均分子量(RCOOR)、
USV:リノレン酸以上の高度不飽和脂肪酸アルキルエステルの含有率、をそれぞれ表す。）
また、本発明は、上述したバイオディーゼル燃料およびその製造方法を、個別にあるいは総合的に評価可能なソフトウエア、このソフトウエアを用いてバイオディーゼル燃料規格に適合するバイオディーゼル燃料を製造する方法、および、この方法を用いてバイオディーゼル燃料を製造する装置を提供する。かかる装置では、異なった貯蔵タンクに蓄えられた、異なった各油種の、脂肪酸組成分析を実施する。この分析では、キャピラリーガスクロマトグラフ法、液体クロマトグラフ法、ケン化価測定およびヨウ素価測定が行われる。また簡便化および自動化のため、これらの測定が自動でかつリアルタイムで行われる装置を具備しても良い。これらのデータから各油種のＩＶ、ＭＮ、ＭＴ、ＵＳＶを算出する。ついで、その地域へ、あるいは国へ納品するか、また季節は夏か冬かなどを考慮し、上記データをもとに、最終製品の品質値を予測して各油種の混合比を決定する。これらのシミュレーションを行うプログラムを備えた混合機で各油種を混合し、反応用原料油とする。反応用原料が準備されれば、その後は、アルカリ触媒法、超臨界法、固定化触媒法、および酵素法など、これまで報告されている方法で、前述している製造上の不備によって生じる不純物が、規格適合値内になるように製造する。
【００２６】
また、各油種からおのおの製造した後に、これらの混合を行う方法もある。さらに、上記の油種を混合してから製造する方法では、規格値内に収まらない状況（油種が偏っている場合）においては、アルコール種をメタノールから別のアルコール種へ変換し製造するか、あるいは一部メチルエステル以外を混合させるかをして、規格値内に収めるように指示が出されるプログラムでもある。さらには、流動点降下剤の機能を加味してプログラムされる。
【００２７】
このように、原料として集荷された油種を評価し、これらの混合だけで可能な場合には、混合比に関する指示を出し、これらの混合だけでは不可能な場合には、アルコール種の変更および異種アルコールエステルとの混合比を指示する。さらにこれでも不可能あるいはコスト的に負担のかかる場合には、流動点降下剤の添加を指示する。流動点降下剤はある程度ヨウ素価が高くなければ効き目はないので、例えばパーム油メチルエステルに流動点降下剤を加えても０℃以下にはならない。
【００２８】
以下、本発明にかかる種々の油脂類からバイオディーゼル燃料規格に適合したディーゼル燃料を製造する方法を実施例で説明する。尚、本発明は、これらの実施例により何等制限されるものではない。
【実施例１】
【００２９】
種々の原料油脂類から、以下の方法で脂肪酸アルキルエステルを製造した。原料油脂類を２０分間、減圧下（１０ｍｍＨｇ）で加熱（１２０℃）し、原料油脂類の水分値が２０００ｐｐｍ以下および酸価が０．５以下であることを確認した後、下記の条件下でエステル交換反応を行った。
原料油脂:１００ｇ
アルコール（純度９９．５％以上）：メタノール  １３ｇ
：エタノール  １９ｇ
：２−プロパノール  ２４ｇ
：1−ブタノール    ３０ｇ
水酸化カリウム(純度８５％)：１．５ｇ
反応温度：６５℃
反応時間：１０分
攪拌速度：３００ｒｐｍ
反応終了後、反応液を静置、副生したグリセリン(重液層)を分液ロートを用い除去した。得られた脂肪酸アルキルエステル(軽液層)中の揮発成分を減圧留去し、その後活性白土を通して石けんなどの不純物を除去した。これをバイオディーゼル燃料サンプルとした。得られたバイオディーゼル燃料はいずれも純度９９％以上であった。バイオディーゼル燃料の純度の測定は、キャピラリーガスクロマトグラフ(GC-14A,TC-1,025mmID,15m)を用いて、注入口温度:２８０℃、検出温度：２５０℃、カラム温度４０℃５分〜３２０℃１５分、昇温速度=１０℃／分、サンプル注入量:５マイクロリットルで分析を行い、保持時間が１６分から３０分までのピーク面積から求めた。これらのピークについてはあらかじめ、GC-MSによって構造を確認した。このようにして合成した種々の油脂類からの脂肪酸アルキルエステルを室温で攪拌混合し、得られた混合物の密度(１５℃)、動粘度(４０℃)、９５％留出温度、引火点、目詰まり点(流動点)、硫黄分、残留炭素(１０％残油の残留炭素)、セタン価、ヨウ素価、高不飽和脂肪酸(Ｃ１８：３以上)量、リン量をＪＩＳ規格に定められた方法および通常の方法で測定した。
【００３０】
尚、本実施例においては、上記測定の結果が、混合物の密度(１５℃):０．８５〜０．９ｇ／ｃｍ3、動粘度(４０℃)：１．９〜６．０ｍｍ2／s、９５％留出温度:３６０℃以下、引火点:１００℃以上、目詰まり点:０℃以下(流動点:０℃以下)、硫黄分:２００ｐｐｍ以下、残留炭素：０．０５%以下(１０％残油の残留炭素：０．５％以下)、セタン価:４５〜６５、ヨウ素価：１２０以下、高不飽和脂肪酸(Ｃ１８：３以上)量：１５％以下、リン量：２０ｍｇ／ｋｇ以下の範囲にあるものを、バイオディーゼル燃料規格に適合するものとした。
【００３１】
油種を混合する場合には、上記式（１）（２）および（３）から、ヨウ素価、流動点、９５％留出温度を算出し、これらが上記規格に適合しているかどうかを確認し、適合するもののみを用いて実際に実施例を行った。
【００３２】
結果を表１〜表３に示す。また表中の廃食油は、ヨウ素価８０であった。表中の実施例Ｎｏ．および比較例Ｎｏ．は、下記の油種並びに混合割合に対応する。各油種の名称が表示してあるが、これらは特に記載のない場合メチルエステルである。
比較例１−１    パーム油                                    １００％
比較例１−２    パーム核油                                  １００％
比較例１−３    ココナッツ油                                １００％
比較例１−４    ひまわり油(原種)                            １００％
比較例１−５    ひまわり油(ハイオレイック)                  １００％
比較例１−６    大豆油(原種)                                １００％
比較例１−７    大豆油(選択水添油：トランス体４７％)        １００％
比較例１−８    菜種油(原種)                                １００％
比較例１−９    菜種油(キャノーラ)                          １００％
比較例１−１０  サフラワー(原種)                            １００％
比較例１−１１  サフラワー(ハイオレイック)                  １００％
比較例１−１２  綿実油                                      １００％
比較例１−１３  落花生油                                    １００％
比較例１−１４  豚脂                                        １００％
比較例１−１５  廃食油(トランス体３０％)                    １００％
比較例１−１６  廃食油(エチルエステル:ｔ３０％)              １００％
比較例１−１７  廃食油(２−プロピルエステル:ｔ３０％)        １００％
比較例１−１８  廃食油(１−ブチルエステル:ｔ３０％)          １００％
実施例１−１    パーム油:ココナッツ油                        ５０：５０
実施例１−２    パーム油:ひまわり油(原種)                    ５０：５０
実施例１−３    パーム油:ひまわり油(ハイオレイック)          ５０：５０
実施例１−４    パーム油:大豆油(原種)                        ５０：５０
実施例１−５    パーム油:菜種油(原種)                        ５０：５０
実施例１−６    パーム油:菜種油(キャノーラ)                  ５０：５０
実施例１−７    パーム油:サフラワー油(原種)                  ５０：５０
実施例１−８    パーム油:サフラワー油(ハイオレイック)        ５０：５０
実施例１−９    パーム油:綿実油                              ５０：５０
実施例１−１０  パーム油:落花生油                            ５０：５０
実施例１−１１  ココナッツ油:パーム核油                      ５０：５０
実施例１−１２  ココナッツ油:ひまわり油(ハイオレイック)      ５０：５０
実施例１−１３  ココナッツ油:大豆油(原種)                    ５０：５０
実施例１−１４  ココナッツ油:菜種油(キャノーラ)              ５０：５０
実施例１−１５  ココナッツ油:サフラワー油(ハイオレイック)    ５０：５０
実施例１−１６  ココナッツ油:綿実油                          ５０：５０
実施例１−１７  ココナッツ油:落花生油                        ５０：５０
実施例１−１８  ココナッツ油:廃食油                          ５０：５０
実施例１−１９  ひまわり油(原種):ひまわり油(ハイオレイック)  ５０：５０
実施例１−２０  ひまわり油(原種):豚脂                        ５０：５０
実施例１−２１  大豆油(原種):大豆油(選択水添)                ５０：５０
実施例１−２２  大豆油(原種):豚脂                            ５０：５０
実施例１−２３  菜種油(キャノーラ):豚脂                      ５０：５０
【００３３】
【表１】
2005220227.tif 000002
【００３４】
【表２】
2005220227.tif 000003
【００３５】
【表３】
2005220227.tif 000004
前記表１〜３中、下線を付した数値は、規格値範囲外かもしくは、使用上問題の生じる可能性がある数値を示している。
【実施例２】
【００３６】
実施例１におけるサンプルから実施例１−１８と、比較例１−７および１−１５とを用いた。それらのヨウ素価およびセタン価ならびに、それらサンプルと軽油との２０：８０混合燃料油を用いて、国土交通省の定める「ディーゼル自動車排ガス試験法（１３モード）TRIAS24-5-1993」に準じて、ＮＯｘの排出量を測定した。結果を表４および表５に示す。
【００３７】
【表４】
2005220227.tif 000005
【００３８】
【表５】
2005220227.tif 000006
表４より、実施例１−１８は、比較例１−７および１−１５に比べてヨウ素価が低い分セタン価が上昇しており、より着火性および燃焼性に優れたバイオディーゼル燃料であることが確認された。
【００３９】
また表５より、実施例１−１８を２０％と軽油（ＪＩＳ２号）を８０％の混合燃料油は、比較例１−７と軽油の混合燃料油、比較例１−１５と軽油の混合燃料油、および軽油と比べて、ＮＯｘの発生を低く抑えられることが確認された。
【実施例３】
【００４０】
実施例１と同様の方法で、廃食油およびパーム油からそれぞれメチルエステル化を行った。ここで得られた燃料の流動点およびヨウ素価はそれぞれ、廃食油メチルエステル（−３．５℃）で８０、パーム油メチルエステル（＋１０℃）で４３であった。この２つのメチルエステルを様々な割合で混合した後、アクリル系流動点降下剤を１０００ｐｐｍ添加し、それぞれの流動点を測定した。その結果を下表に示す。
【００４１】
【表６】
2005220227.tif 000007
表６より、廃食油メチルエステルが２０％以上含まれる場合しか、流動点降下剤が有効に機能せず、廃食油メチルエステル：パーム油が１：９または０：１０の場合は流動点降下剤を添加しても流動点が低下しないことが確認された。