(57)【要約】  【課題】  吸収波長が長波長化され、高速記録用の光学記録媒体の記録層に好適に使用される色素を提供すること。  【解決手段】  下記式（１）で示されるアゾ化合物と金属原子とからなるアゾ金属キレート色素は、従来のアゾ金属キレート色素と比較して、吸収波長が長波長化され、高速記録用の光学記録媒体の記録層に好適に使用される。    【化１】2005187589.tif 000051（式（１）中、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。環Ｂは、原子数１から６の炭素鎖でつながれた環である。Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。ｎは、１から６の整数である。）  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるアゾ化合物と金属原子とからなることを特徴とするアゾ金属キレート色素。
【化１】
2005187589.tif 000047
（式（１）中、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。環Ｂは、原子数１から６の炭素鎖でつながれた環である。Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。ｎは、１から６の整数である。）
【請求項２】
前記式（１）は、環Ｂが炭素数３の炭素鎖でつながれた６員環であり、下記式（２）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載のアゾ金属キレート色素。
【化２】
2005187589.tif 000048
（式（２）中、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。ｎは、１から３の整数である。）
【請求項３】
前記式（２）は、Ｒ３の置換位置が、環Ｂを形成する窒素原子に隣接するα位の炭素原子であり、下記式（３）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項２記載のアゾ金属キレート色素。
【化３】
2005187589.tif 000049
（式（３）中、環Ａは置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は活性水素を有する基を表し他方は水素原子を表し、Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。Ｒ３は、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。）
【請求項４】
前記金属原子が、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ又はＰｄであることを特徴とする請求項１記載のアゾ金属キレート色素。
【請求項５】
基板上に、照射された光により情報の記録及び／又は再生が行われる記録層を有する光記録媒体であって、
前記記録層が、下記式（１）で示されるアゾ化合物と金属原子とからなるアゾ金属キレート色素を含有することを特徴とする光学記録媒体。
【化４】
2005187589.tif 000050
（式（１）中、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。環Ｂは、原子数１から６の炭素鎖でつながれた環である。Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。ｎは、１から６の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ金属キレート色素等に関し、より詳しくは、特定の化学構造を有するアゾ系色素化合物と金属とからなるアゾ金属キレート色素及びこのアゾ金属キレート色素を用いた光学記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザ光を用いる光学記録は、高密度の情報の記録保存及びその再生を可能とするため、近年特に開発が進められている。記録に用いられる媒体として、光磁気記録媒体、相変化型光学記録媒体、有機色素系光学記録媒体等が提案されている。これらの中で、製造プロセスが簡便で媒体が安価に提供できるという点で、有機色素系光学記録媒体は有意なものであると考えられている。
有機色素系光学記録媒体としては、追記可能なコンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）等が既に量産されている。ＣＤ−Ｒの記録層に用いる色素としては、シアニン色素、フタロシアニン色素、金属キレート色素等種々のものが提案され、本発明者らは耐光性、耐環境性に優れるアゾ金属キレート色素を用いた光学記録媒体を提案した（特許文献１、特許文献２参照）。
また、最近は、コンピューターの高性能化に伴ない、高速で記録できる媒体が求められており、これについても、本発明者等は、従来の８倍速以上の速度で記録でき、ＣＤ−Ｒの記録層に適用できるアゾ金属キレート色素を提案した（特許文献３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特公平０７−０５１６７３号公報
【特許文献２】特公平０８−０１９３４１号公報
【特許文献３】特開平２００２−１１４９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、有機色素系光学記録媒体におけるこのような高速記録に対応できる記録層材料としては、レーザ光に対する記録材料の吸収波長の長波長化を図ることが必要と考えられ、一般的な開発指針として挙げられる。
しかし、従来、有機色素系光学記録媒体の記録層に使用される色素の、レーザ光に対する吸収波長を長波長化するための有効な化合物デザインは見出されていない。
本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、高速記録が行われる光学記録媒体の記録層に好適に使用される色素を提供することにある。
また本発明の他の目的は、高速記録が可能な光学記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる目的のもと、本発明者等は鋭意検討の結果、下記式で示される化合物をカップラーとして用いて合成されるアゾ化合物と金属とで形成されたアゾ金属キレート色素が、種々の溶媒への溶解性が高いことを見出し発明を完成した。
【０００６】
【化１】
2005187589.tif 000002
【０００７】
即ち、本発明は、下記式（１）で示されるアゾ化合物と金属原子とからなることを特徴とするアゾ金属キレート色素を要旨とする。
【０００８】
【化２】
2005187589.tif 000003
【０００９】
（式（１）中、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。環Ｂは、原子数１から６の炭素鎖でつながれた環である。Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。ｎは、１から６の整数である。）
ここで、式（１）は、環Ｂが炭素数３の炭素鎖でつながれた６員環であり、下記式（２）で示されるアゾ化合物であることが好ましい。
【００１０】
【化３】
2005187589.tif 000004
【００１１】
（式（２）中、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。ｎは、１から３の整数である。）
さらに、式（２）は、Ｒ３の置換位置が、環Ｂを形成する窒素原子に隣接するα位の炭素原子であり、下記式（３）で示されるアゾ化合物であることが好ましい。
【００１２】
【化４】
2005187589.tif 000005
【００１３】
（式（３）中、環Ａは置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は活性水素を有する基を表し他方は水素原子を表し、Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。Ｒ３は、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。）
また、本発明が適用されるアゾ金属キレート色素において、金属が、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ又はＰｄであることが好ましい。
【００１４】
次に、本発明は、基板上に、照射された光により情報の記録及び／又は再生が行われる記録層を有する光記録媒体であって、記録層が、下記式（１）で示されるアゾ化合物と金属原子とからなるアゾ金属キレート色素を含有することを特徴とする光学記録媒体として把握される。
【００１５】
【化５】
2005187589.tif 000006
【００１６】
（式（１）中、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。環Ｂは、原子数１から６の炭素鎖でつながれた環である。Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。ｎは、１から６の整数である。）
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、高速記録が行われる光学記録媒体の記録層に好適に使用される色素が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、発明の実施の形態と言う）について詳細に説明する。
本実施の形態が適用されるアゾ金属キレート色素は、下記式（１）で示されるアゾ化合物と金属とがキレート結合することにより形成される。式（１）で表されるアゾ化合物の分子量とは、通常、２０００以下であり、好ましくは１５００以下である。分子量が過度に大きいと、グラム吸光係数が減少するので好ましくない。但し、通常、１５０以上であり、好ましくは２００以上である。分子量が過度に小さいと、光を十分に吸収することが出来ず、記録することが出来ない。
【００１９】
【化６】
2005187589.tif 000007
【００２０】
式（１）で示されるアゾ化合物において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１から６の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。中でも、炭素数１から６の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。
Ｒ１、Ｒ２が有することがある置換基としては、以下のものが挙げられる。例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１から６のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、メトキシブトキシ基、エトキシブトキシ基等の炭素数２から１２のアルコキシアルコキシ基；メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシエトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基等の炭素数３から１５のアルコキシアルコキシアルコキシ基；アリルオキシ基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素数６から１８のアリール基；フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６から１８のアリールオキシ基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；テトラヒドロフリル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基等の炭素数１から６のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基等の炭素数１から１２のジアルキルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルスルホニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルアミノ基、ｎ−ペンチルスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ基等の炭素数１から６のアルキルスルホニルアミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２から７のアルコキシカルボニル基；メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ基等の炭素数２から７のアルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２のなかでも、置換基を有さない直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲンで置換されたアルキル基が特に好ましい。
【００２１】
式（１）において、環Ｂは、原子数１から６の炭素鎖でつながれた環である。中でも、下記に示すように５員環乃至７員環が好ましく、この範囲であれば、出発原料の入手が容易であり、さらにできた化合物の安定性が高いと考えられる。
【００２２】
【化７】
2005187589.tif 000008
【００２３】
特に、環Ｂが６員環である下記式（２）で示されるアゾ化合物が特に好ましい。
【００２４】
【化８】
2005187589.tif 000009
【００２５】
式（１）において、Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても良いアリール基である。また、ｎは、１から３の整数であり、Ｒ３は、環Ｂ上に複数あってもよい。Ｒ３の具体例としては、以下のものが挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１から６の直鎖又は分岐のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３から６の環状アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１から６のアルコキシ基；アセチル基、プロピオニル基、プチリル基、イソプチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等の炭素数１から７のアルキルカルボニル基；ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−プテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基等の炭素数２から６の直鎖又は分岐のアルケニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の炭素数３から６の環状アルケニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ホルミル基；ヒドロキシル基；カルボキシル基；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の炭素数１から６のヒドロキシアルキル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２から７のアルコキシカルボニル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基等の炭素数１から６のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基等の炭素数１から１２のジアルキルアミノ基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基等の炭素数３から７のアルコキシカルボニルアルキル基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基等の炭素数１から６のアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基等の炭素数１から６のアルキルスルホニル基；置換基を有してもよい炭素数６から１６のアリール基；置換基を有してもよい炭素数７から１７のアリールカルボニル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数は１から１０の無置換の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
さらに、式（１）において、Ｒ３の置換位置が、環Ｂを形成する窒素原子に隣接するα位の炭素原子であって、下記式（３）で示されるアゾ化合物である場合には、形成されるアゾ金属キレート色素が保存安定性に優れたものとなる。
【００２６】
【化９】
2005187589.tif 000010
【００２７】
式（１）において、Ｚ１又はＺ２の一方は、活性水素を有する基であり、他方は水素原子である。活性水素を有する基としては、例えば、−ＳＨ基、−ＳＯ２Ｈ基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ４基、−ＯＨ基、−ＣＯ２Ｈ基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＰＯ（ＯＨ）２基、−ＮＨＣＯＨ基、−ＮＨＣＯＲ４基、−ＮＨＳＯ２Ｒ４基等が挙げられる。中でも好ましいのは、−ＳＯ３Ｈ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ４基、−ＯＨ基、−ＣＯ２Ｈ基、−ＮＨＣＯＨ基、−ＮＨＣＯＲ４基、−ＮＨＳＯ２Ｒ４基であり、特に好ましいのは、−ＳＯ３Ｈ基、−ＣＯ２Ｈ基、−ＯＨ基、−ＮＨＳＯ２Ｒ４基である。
ここでＲ４としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１から６の直鎖又は分岐の、置換基を有していてもよいアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素数６から１２の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。尚、Ｒ４は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２８】
式（１）において、環Ａは、置換基を有していても良く、他の芳香族又は脂肪族の環が縮合していても良い含窒素複素芳香環である。環Ａの構造としては、５員環および／又は６員環が１つ乃至３つ縮環した構造が挙げられる。例えば、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、イソキサゾール環、ピリジン環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環が好ましく、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、イソキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環がより好ましい。
環Ａの具体的構造を下記に例示する。
【００２９】
【化１０】
2005187589.tif 000011
【００３０】
上記の具体例中、Ｒ５は、水素原子又は置換基である。置換基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１から６の直鎖又は分岐のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３から６の環状アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１から６のアルコキシ基；アセチル基、プロピオニル基、プチリル基、イソプチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等の炭素数１から７のアルキルカルボニル基；ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−プテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基等の炭素数２から６の直鎖又は分岐のアルケニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の炭素数３から６の環状アルケニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ホルミル基；ヒドロキシル基；カルボキシル基；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の炭素数１から６のヒドロキシアルキル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２から７のアルコキシカルボニル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基等の炭素数１から６のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基等の炭素数１から１２のジアルキルアミノ基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基等の炭素数３から７のアルコキシカルボニルアルキル基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基等の炭素数１から６のアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基等の炭素数１から６のアルキルスルホニル基；置換基を有してもよい炭素数６から１６のアリール基；置換基を有してもよい炭素数７から１７のアリールカルボニル基；−ＣＲ６＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ７（但し、Ｒ６は、水素原子、又は前述したＲ５において、例示されたものと同義の炭素数１から６のアルキル基であり、Ｒ７は、シアノ基又は前述したＲ５において、例示されたものと同義の炭素数２から７のアルコキシカルボニル基である。）等が挙げられる。
Ｒ５は、同じでも異なっても良い。また、Ｒ５同士が結合して、環Ａに縮合する環を形成しても良い。
【００３１】
本実施の形態が適用されるアゾ金属キレート色素において使用する金属としては、２価以上の価数をとり得る元素ならば特に制限はなく、通常、遷移金属が好ましい。具体的には、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ｈｇが好ましく、中でも、吸収スペクトルの良好な形状、各種溶媒への溶解度、耐光性及び耐久性向上の観点から、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄがより好ましい。
【００３２】
以下に、本実施の形態が適用されるアゾ金属キレート色素を具体的に例示する。尚、例示されたアゾ金属キレート色素は、２配位子が１個の金属に配位した構造で表記しているが、これらは推定構造であり、１配位子が１個の金属に配位した構造もありうる。
コバルト系アゾ金属キレート色素は以下のものが挙げられる。
【００３３】
【化１１】
2005187589.tif 000012
【００３４】
銅系アゾ金属キレート色素は以下のものが挙げられる。
【００３５】
【化１２】
2005187589.tif 000013
【００３６】
パラジウム系アゾ金属キレート色素は以下のものが挙げられる。
【００３７】
【化１３】
2005187589.tif 000014
【００３８】
ニッケル系アゾ金属キレート色素は以下のものが挙げられる。
【００３９】
【化１４】
2005187589.tif 000015
【００４０】
【化１５】
2005187589.tif 000016
【００４１】
【化１６】
2005187589.tif 000017
【００４２】
【化１７】
2005187589.tif 000018
【００４３】
【化１８】
2005187589.tif 000019
【００４４】
【化１９】
2005187589.tif 000020
【００４５】
【化２０】
2005187589.tif 000021
【００４６】
【化２１】
2005187589.tif 000022
【００４７】
【化２２】
2005187589.tif 000023
【００４８】
【化２３】
2005187589.tif 000024
【００４９】
【化２４】
2005187589.tif 000025
【００５０】
【化２５】
2005187589.tif 000026
【００５１】
【化２６】
2005187589.tif 000027
【００５２】
次に、本実施の形態が適用される光学記録媒体について説明する。本実施の形態が適用される光学記録媒体は、少なくとも、基板と、式（１）で示されるアゾ化合物と金属原子とからなるアゾ金属キレート色素を含有する記録層とから構成される。尚、必要に応じて、更に下引き層、反射層、保護層等を設けても良い。
図１は、本実施の形態が適用される光学記録媒体を説明する図である。図１に示される光学記録媒体１０は、光透過性材料からなる基板１と、基板１上に設けられた記録層２と、記録層２上に積層された反射層３及び保護層４とが順番に積層されている。光学記録媒体１０は、基板１側から照射されるレーザ光により、情報の記録・再生が行われる。
なお、説明の便宜上、光学記録媒体１０において、保護層４が存在する側を上方、基板１が存在する側を下方とし、これらの方向に対応する各層の各面を、それぞれ各層の上面及び下面とする。
【００５３】
基板１は、基本的に記録光及び再生光の波長において透明な材料であれば、様々な材料を使用することができる。このような材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリメタクリル産メチル等のアクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリイミド系樹脂、非晶質ポリオレフィン等の高分子材料やガラス等の無機材料が利用されるが、高生産性、コスト、耐吸湿性、等の点からポリカーボネート樹脂が好ましい。
基板１は、これらの基板材料を用いて射出成形法等により円盤状に成形される。尚、必要に応じて、基板１の表面に案内溝やピットを形成することもある。このような案内溝やピットは、基板１の成形時に付与することが好ましいが、基板１上に紫外線硬化樹脂層を用いて付与することもできる。
【００５４】
記録層２は、基板１上に直接又は必要に応じ下引き層等を設けた上に、式（１）で示されるアゾ化合物と金属原子とからなるアゾ金属キレート色素を用いて形成される。記録層２の膜厚は、特に限定されないが、通常、１０ｎｍ以上であり、但し、５０００ｎｍ以下である。記録層２の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法等、一般に行われている薄膜形成法が挙げられる。中でも、量産性、コスト面からスピナー法が好ましい。スピナー法により記録層２を形成する場合、回転数は１００〜５０００ｒｐｍが好ましく、スピンコートの後、必要に応じて、加熱又は溶媒蒸気処理等を行っても良い。
記録層２を、ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法等の塗布方法により形成する場合に使用される塗布溶媒としては、基板１を侵さない溶媒であればよく、特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル、イソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。
【００５５】
記録層２を成膜する際に、必要に応じて、クエンチャー、紫外線吸収剤、接着剤等の添加剤を混合することができる。また、このような効果を有する置換基として導入することも可能である。例えば、記録層２の耐光性や耐久性向上のために添加される一重項酸素クエンチャーとしては、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系及びビスフェニルジチオール系等のビスジチオール系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート系等の金属錯体が好ましい。また、アミン系化合物も好適である。
【００５６】
記録層２には、記録特性等の改善のために、他の色素を併用してもよい。併用可能な色素としては、その他のアゾ系色素又はアゾ系金属キレート色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ポルフィリン系色素、テトラピラポルフィラジン系色素、インドフェノール系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、インダンスレン系色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系色素、メロシアニン系色素、ビスピロメテン系色素、チアジン系色素、アクリジン系色素、オキサジン系色素、インドアニリン系色素等、他系統の色素でもよい。但し、塗布に用いる溶媒系に溶解する事が使用の条件となる。
色素の熱分解促進剤としては、例えば、金属系アンチノッキング剤、メタロセン化合物、アセチルアセトナト系金属錯体等の金属化合物が挙げられる。さらに、必要に応じて、バインダー、レベリング剤、消泡剤等を併用することもできる。好ましいバインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。
【００５７】
反射層３は、記録層２の上に形成される。反射層３の厚さは、通常、５０ｎｍ以上であり、但し、３００ｎｍ以下である。反射層３を形成する材料としては、再生光の波長に対して反射率の十分高いもの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ及びＰｄの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもＡｕ、Ａｌ、Ａｇは反射率が高く反射層の材料として適している。特に、Ａｇ及びＡｇ合金が、高反射率、高熱伝導度に優れるので好ましい。
反射層３には、これらの金属原子以外でも下記のものが含まれていてもよい。例えば、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属を挙げることができる。中でも、Ａｇを主成分としているものは、コストが安く、アゾ金属キレート色素と組み合せると反射率が向上する傾向があり、更に、後述する印刷受容層を設ける場合には地色が白く美しいものが得られるので、特に好ましい。ここで主成分とは含有率が５０％以上のものをいう。金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層３として用いることも可能である。
反射層３を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。又、基板１の上や反射層３の下に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために、公知の無機系又は有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
【００５８】
保護層４は、反射層３の上に形成され、反射層３を外力から保護するものであれば、特に材料は限定されない。例えば、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げることができる。又、無機物質としては、ＳｉＯ２、ＳｉＮ４、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２等が挙げられる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は適当な溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート系樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いてもよいし、１層だけでなく多層膜にして用いてもよい。
保護層４の形成の方法としては、記録層２と同様に、スピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられる。この中でもスピンコート法が好ましい。保護層４の膜厚は、通常、０．１μｍ以上、好ましくは、３μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上である。但し、通常、１００μｍ以下、好ましくは、３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。
【００５９】
以上、光学記録媒体１０の層構造として、基板１、記録層２、反射層３、保護層４をこの順に積層して成る構造を例に採って説明したが、前述した如く、この他の層構造を採っても構わない。例えば、上例の層構造における保護層４の上面に、又は上例の層構造から保護層４を省略して反射層３の上面に、更に別の基板を貼り合わせてもよい。この際の基板は、何ら層を設けていない基板そのものであってもよく、貼り合わせ面又はその反対面に反射層等任意の層を有するものでも良い。又、同じく上例の層構造を有する光記録媒体１０や、上例の層構造から保護層を省略した光学記録媒体を、それぞれの保護層４及び／又は反射層３の上面を相互に対向させて２枚貼り合わせてもよい。さらに、反射層３上に設けた保護層４の上、又は反射層３面に貼りあわせた基板の上等に更に印刷受容層を形成することもできる。
このようにして得られた光学記録媒体１０への記録は、基板１の両面又は片面に設けた記録層２にレーザ光を照射することにより行われる。レーザ光の照射された部分には、レーザ光エネルギーの吸収による分解、発熱、溶融等の記録層の熱的変形が起こる。記録された情報の再生は、レーザ光により熱的変形が起きている部分と起きてない部分の反射率の差を読みとることにより行う。
記録・再生に使用するレーザに特に限定はないが、例えば、可視領域の広範囲で波長選択のできる色素レーザや、Ｎ２、Ｈｅ―Ｃｄ、Ａｒ、Ｈｅ―Ｎｅ、ルビー、半導体レーザ等が挙げられるが、軽量性、取り扱いの容易さ、コンパクト性、コスト等の点では半導体レーザが好適である。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例により本実施の形態を具体的に説明する。尚、実施例はその要旨を越えない限り、本実施の形態を限定するものではない。
（実施例１）
（ジアゾカップリング）
２−アミノ−６−オクチルベンゾチアゾール１ａ１．５ｇを酢酸１０ｍｌ、リン酸８．６ｇ硫酸２．０ｇに溶解し、５℃以下に冷却して４３％ニトロシル硫酸１．９ｇを滴下しジアゾ液を作成した。化合物１ｂ１．９ｇ、尿素０．２ｇ及び酢酸ナトリウム１．０ｇをメタノール６５ｍｌに溶解し、アンモニア水でｐＨを３．５に調整してカップラー溶液を作成した。このカップラー溶液を５℃以下に冷却し、先に作成したジアゾ液とアンモニア水をｐＨが３〜４の間を保持するように滴下し、滴下終了後さらにアンモニア水でｐＨを６に調整した。析出した固体を濾取し、精製してアゾ化合物１ｃを得た。
（含金化）
アゾ化合物１ｃをメタノール２１ｍｌに溶解し、不溶物を濾別した。別途酢酸ニッケル４水和物０．５ｇをメタノール５ｍｌに溶解し、先のアゾ化合物メタノール溶液に滴下した。析出した結晶を濾取し、精製して目的のアゾニッケルキレート色素１ｄ（推定構造）０．４ｇを得た。このアゾニッケルキレート色素１ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１３ｎｍ、グラム吸光係数は９８Ｌ／ｇｃｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１ｄは、吸収波長が長波長化され、高速記録に好適な色素であることが分かる。
（塗布膜作成例）
上記アゾニッケルキレート色素１ｄ０．３ｇをオクタフルオロペンタノール１０ｍｌに溶解し、孔径２２０ｎｍのフィルターで濾過し、色素溶液を得た。この色素溶液をあらかじめ案内溝を成形した射出成形ポリカーボネート製樹脂基板（直径１２ｃｍ）上に滴下し、スピナー法により塗布した。塗布後、８０℃で５分間乾燥した。塗布膜の最大吸収波長は７２８ｎｍであった。さらに、この塗布膜について、温度：８５℃、湿度：８５％、時間：２００Ｈｒの条件で高温高湿漕に入れ、保存安定性試験を行った。保存安定性試験後の塗布膜の最大吸収波長は６７９ｎｍであった。これにより、アゾニッケルキレート色素１ｄは、保存安定性に優れていることが分かる。
【００６１】
【化２７】
2005187589.tif 000028
【００６２】
（実施例２）
出発原料を化合物２ａと２ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物２ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素２ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素２ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１０ｎｍ、グラム吸光係数は８５Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７３２ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素２ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。実施例１と同様に保存安定試験を行った結果、保存安定試験後の最大吸収波長は１１０ｎｍであり、アゾニッケルキレート色素２ｄは、保存安定性に優れていることが分かる。
【００６３】
【化２８】
2005187589.tif 000029
【００６４】
（実施例３）
出発原料を化合物３ａと３ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物３ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素３ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素３ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７０２ｎｍ、グラム吸光係数は９５Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７２０ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素３ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００６５】
【化２９】
2005187589.tif 000030
【００６６】
（実施例４）
出発原料を化合物４ａと４ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物４ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素４ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素４ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７０２ｎｍ、グラム吸光係数は１０４Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７２６ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素４ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００６７】
【化３０】
2005187589.tif 000031
【００６８】
（実施例５）
出発原料を化合物５ａと５ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物５ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素５ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素５ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１１ｎｍ、グラム吸光係数は７１Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７２７ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素５ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００６９】
【化３１】
2005187589.tif 000032
【００７０】
（実施例６）
出発原料を化合物６ａと６ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物６ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素６ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素６ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１０ｎｍ、グラム吸光係数は９８Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７３２ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素６ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００７１】
【化３２】
2005187589.tif 000033
【００７２】
（実施例７）
出発原料を化合物７ａと７ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物７ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素７ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素７ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１７ｎｍ、グラム吸光係数は９２Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７２７ｎｍであった。実施例１と同様に保存安定試験を行った結果、保存安定試験後の最大吸収波長は７２０ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素７ｄは、吸収波長が長波長化されており、また、保存安定性に優れていることが分かる。
【００７３】
【化３３】
2005187589.tif 000034
【００７４】
（実施例８）
出発原料を化合物８ａと８ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物８ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素８ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素８ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１０ｎｍ、グラム吸光係数は１０７Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７２８ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素８ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００７５】
【化３４】
2005187589.tif 000035
【００７６】
（実施例９）
出発原料を化合物９ａと９ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物９ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素９ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素９ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１１ｎｍ、グラム吸光係数は１１３Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７３２ｎｍであった。実施例１と同様に保存安定試験を行った結果、保存安定試験後の最大吸収波長は５９ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素９ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００７７】
【化３５】
2005187589.tif 000036
【００７８】
（実施例１０）
出発原料を化合物１０ａと１０ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１０ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１０ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１０ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１０ｎｍ、グラム吸光係数は１１３Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７３２ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１０ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００７９】
【化３６】
2005187589.tif 000037
【００８０】
（実施例１１）
出発原料を化合物１１ａと１１ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１１ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１１ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１１ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１５ｎｍ、グラム吸光係数は９３Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７５０ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１１ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００８１】
【化３７】
2005187589.tif 000038
【００８２】
（実施例１２）
出発原料を化合物１２ａと１２ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１２ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１２ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１２ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７０９ｎｍ、グラム吸光係数は６１Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７２７ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１２ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００８３】
【化３８】
2005187589.tif 000039
【００８４】
（実施例１３）
出発原料を化合物１３ａと１３ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１３ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１３ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１３ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７１２ｎｍ、グラム吸光係数は９９Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７３２ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１３ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００８５】
【化３９】
2005187589.tif 000040
【００８６】
（実施例１４）
出発原料を化合物１４ａと１４ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１４ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１４ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１４ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は７０９ｎｍ、グラム吸光係数は７２Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７２５ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１４ｄは、吸収波長が長波長化されていることが分かる。
【００８７】
【化４０】
2005187589.tif 000041
【００８８】
（比較例１）
出発原料を化合物１０１ａと１０１ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１０１ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１０１ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１０１ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は６８６ｎｍ、グラム吸光係数は１２４Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７１４ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１０１ｄは、長波長領域に吸収波長が観測されず、高速記録に適さないことが分かる。
【００８９】
【化４１】
2005187589.tif 000042
【００９０】
（比較例２）
出発原料を化合物１０２ａと１０２ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１０２ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１０２ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１０２ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は６８１ｎｍ、グラム吸光係数は１２２Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７１６ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１０２ｄは、長波長領域に吸収波長が観測されないことが分かる。
【００９１】
【化４２】
2005187589.tif 000043
【００９２】
（比較例３）
出発原料を化合物１０３ａと１０３ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１０３ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１０３ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１０３ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は６７６ｎｍ、グラム吸光係数は１０７Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７１１ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１０３ｄは、長波長領域に吸収波長が観測されないことが分かる。
【００９３】
【化４３】
2005187589.tif 000044
【００９４】
（比較例４）
出発原料を化合物１０４ａと１０４ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１０４ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１０４ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１０４ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は６７０ｎｍ、グラム吸光係数は１４９Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７１０ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１０４ｄは、長波長領域に吸収波長が観測されないことが分かる。
【００９５】
【化４４】
2005187589.tif 000045
【００９６】
（比較例５）
出発原料を化合物１０５ａと１０５ｂに変えたほかは実施例１と同様に行い、アゾ化合物１０５ｃとそれに引き続きアゾニッケルキレート色素１０５ｄを得た。
このアゾニッケルキレート色素１０５ｄのクロロホルム中での最大吸収波長は６８４ｎｍ、グラム吸光係数は１１８Ｌ／ｇｃｍ、塗布膜の最大吸収波長は７１２ｎｍであった。この結果、アゾニッケルキレート色素１０５ｄは、長波長領域に吸収波長が観測されないことが分かる。
【００９７】
【化４５】
2005187589.tif 000046
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本実施の形態が適用される光学記録媒体を説明する図である。
【符号の説明】
【００９９】
１…基板、２…記録層、３…反射層、４…保護層、１０…光学記録媒体
【図１】
2005187589.tif 000052