(57)【要約】【課題】  カルシウムイオンを安定に共存させ優れたむし歯予防効果を発揮し、且つ、陰イオン界面活性剤による優れた洗浄力を有する液体口腔用組成物を提供する。【解決手段】  下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：（Ａ）カルシウムイオン供給化合物      ０．００５〜１．０質量％（Ｂ）陰イオン界面活性剤              ０．０１〜１０質量％（Ｃ）非イオン界面活性剤    成分（Ｂ）１質量部に対し１〜１０質量部（Ｄ）水                              ６０〜９９質量％を含有する液体口腔用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルシウムイオン供給化合物      ０．００５〜１．０質量％
（Ｂ）陰イオン界面活性剤              ０．０１〜１０質量％
（Ｃ）非イオン界面活性剤    成分（Ｂ）１質量部に対し１〜１０質量部
（Ｄ）水                              ６０〜９９質量％
を含有する液体口腔用組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩及びＮ−アシルアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の液体口腔用組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン硬化ひまし油から選ばれる少なくとも１種又は２種以上である請求項１又は２に記載の液体口腔用組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、HLB価が１２〜２０の非イオン界面活性剤である請求項１〜３のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
【請求項５】
さらに成分（Ｅ）シナモン、スペアミント、ペパーミント、バート、アニス、メントール及びサリチル酸メチルから選ばれる１種又は２種以上の油溶性香料を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた洗浄力とむし歯予防効果を有する液体口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯質の主成分はハイドロキシアパタイト(Ca10(PO4)6(OH)2)であり、口中においては通常、リン酸イオンやカルシウムイオンの溶出（脱灰）と、リン酸カルシウムやハイドロキシアパタイトへの結晶化（再石灰化）が平衡状態にある。ここでむし歯の原因菌が産生する酸は、脱灰を促進することが知られている（非特許文献１）。すなわち、むし歯は、歯垢を構成するストレプトコッカス・ミュータンス(Streptococcus mutans)等の細菌がショ糖等を分解して乳酸を主とする有機酸を産生し、これがpHを低下させてカルシウム等を溶出させることにより生じる。
【０００３】
ところでむし歯の初期においては、通常透明なエナメル質に白斑（ホワイトスポット）が生じるが、カルシウムイオンは再石灰化を促進し、かかる白斑を消失させ、エナメル質を再透明化することが知られている（非特許文献２）。このためカルシウムイオンは、再石灰化促進を目的に多くの口腔用組成物に配合されている。
【０００４】
しかしながら、組成物中においては、様々な他の配合成分との相互作用によって、カルシウムイオンの不活化がおこり、該カルシウムイオンの性質が十分に発揮されないことがある。例えば、洗浄力の高さの点からラウリル硫酸ナトリウムに代表される陰イオン界面活性剤が口腔用組成物の多くには使用されているが、この陰イオン界面活性剤はカルシウムイオンと不溶性のカルシウム塩を形成する。特に液体口腔用組成物では、このような問題は解決されておらず、陰イオン界面活性剤とカルシウムイオンとを同時に含有する液体口腔用組成物は無いのが現状である。
【非特許文献１】山田正、「う蝕と食餌・う蝕を考える」、歯界展望（別冊：医歯薬出版）、１９８２年、１９１頁
【非特許文献２】Koulourides.T.et.al,"Rehardening of softened enamel surface of human teeth by solution of calcium phosphates",１９６１年、１８９巻、２２６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、カルシウムイオンを安定に共存させ優れたむし歯予防効果を発揮し、且つ、陰イオン界面活性剤による優れた洗浄力を有する液体口腔用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、陰イオン界面活性剤を含有する液体口腔用組成物中でカルシウムイオンを安定させるべく鋭意研究を行った結果、非イオン性界面活性剤を陰イオン界面活性剤に対して特定比率で配合することで、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルシウムイオン供給化合物      ０．００５〜１．０質量％
（Ｂ）陰イオン界面活性剤              ０．０１〜１０質量％
（Ｃ）非イオン界面活性剤    成分（Ｂ）１質量部に対し１〜１０質量部
（Ｄ）水                              ６０〜９９質量％
を含有する液体口腔用組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、洗浄力の高い陰イオン界面活性剤とカルシウムイオンを同時に配合した、優れたむし歯予防効果を発揮する液体口腔用組成物が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に用いられる（Ａ）カルシウムイオン供給化合物とは、水に溶けてカルシウムイオンを放出する化合物であり、例えば、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、乳酸カルシウム、硝酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、イソ酪酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム及びそれらの混合物が挙げられる。その配合量は、口腔用組成物全体に対してカルシウム換算で０．００５〜１．０質量％、特に０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００１０】
本発明で用いられる（Ｂ）陰イオン界面活性剤は、口腔用組成物に一般に用いられる陰イオン界面活性剤であれば良く、例えばラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシネートナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、、高級脂肪酸ナトリウム塩の高級脂肪酸塩等が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤のアルキル部分は炭素数６〜１８が好ましい。好ましくは炭素数６〜１８のアルキル硫酸エステル塩、特に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩である。その配合量は、通常、口腔用組成物全体に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％である。
【００１１】
（Ｃ）非イオン界面活性剤は、口腔用組成物に一般に用いられる非イオン界面活性剤であれば良く、例えばショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等が挙げられる。可溶化力の点でショ糖脂肪酸エステルが好ましく、また、HLB価（Griffin）は１２〜２０であることが好ましく、さらに好ましくは１８〜２０である。
HLB価＝２０（１−Ｓ／Ａ）
（Ｓ：けん化価、Ａ：使用脂肪酸の酸価）
これらの非イオン界面活性剤の脂肪酸部は炭素数６〜１８が好ましい。その配合量は、通常、口腔用組成物全体に対して０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００１２】
（Ｂ）陰イオン界面活性剤の少なくとも１種類と（Ｃ）非イオン界面活性剤の少なくとも１種類とを含有することで油溶性香料を可溶化でき、なおかつカルシウムイオンを安定に配合することができる。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の比率は、陰イオン界面活性剤１質量部に対し、カルシウムイオンの安定化効果の点から１質量部以上が好ましく、口腔用組成物の味の点から１０質量部以下が好ましく、さらに好ましくは４〜８質量部である。
【００１３】
また、本発明の液体口腔用組成物中の（Ｄ）水の含有量は、６０〜９９質量％であるが、さらに好ましくは６５〜８５質量％である。
【００１４】
また、本発明の液体口腔用組成物は、非イオン界面活性剤の苦味を低減するためにさらに（Ｅ）香料を配合することが好ましい。
本発明で用いられる香料は、口腔用剤に用いられる香料であればよく、例えばシナモン、スペアミント、ペパーミント、バート、アニス、メントール、サリチル酸メチル及びそれらの混合物が挙げられる。当該香料は組成物中に香気付与に有効な量含有すればよく、例えば０．１〜１０重量％、さらに０．５〜５重量％、特に０．８〜３重量％含有するのが好ましい。
【００１５】
本発明の液体口腔用組成物中には、これらの成分の他に、エタノール等の溶剤、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビット、キシリット等の湿潤剤、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム等の粘結剤、サッカリンナトリウム等の甘味剤、着色剤、パラオキシ安息香酸メチル等の保存剤、塩化ベンゼトニウム、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の殺菌剤、消炎剤等を添加することができる。
【００１６】
本発明の液体口腔用組成物の形態としては、洗口液、液状歯磨剤等が挙げられる。
【実施例】
【００１７】
表１の実施例１〜４及び比較例１〜４の洗口液を製造した。
【００１８】
【表１】
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【００１９】
カルシウム安定性：
調製した組成物を密閉できるガラス容器に入れ、５℃に１週間保存し沈殿物の生成状態を判断した。
沈殿物あり：×
沈殿物なし：○
【００２０】
香料可溶化：
調製直後の組成物を透明ガラスビーカーに入れ、濁り、及び香料の分離状態を判断した。
濁り、分離あり：×
濁り、分離なし：○
【００２１】
味：
調製１日後の組成物を口中に含み３０秒漱いだ後の味を判断した。
苦みあり：×
苦みなし：○
【００２２】
洗浄力：
直径７mmのガラス管を５本並べ接着剤で固定する。パスツールピペット間の溝  に赤い口紅（モデル汚れ）を塗り込む。調製した組成物をパスツールピペット  上に１０mL注ぎ６０秒間歯ブラシでブラッシングし、その後、水で洗浄する。メタノール１００ｇにパスツールピペットをつけ、１０分間超音波洗浄する。５４０nmで吸光度を測定し残存汚れ量を算出する。水のみでの洗浄に対して
１０％以下の効果：×
１０％以上の効果：○
【００２３】
表１に示すように、カルシウムイオン供給化合物（乳酸カルシウム）と香料を含有する液体口腔用組成物において非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の比率が１／１〜１０／１にある実施例１〜４の全てにおいてカルシウムイオン安定性、香料可溶化、味の全てが良かった。
これに対し比較例１は、陰イオン界面活性剤単独で０．３質量％含有するものであるが、優れた洗浄力が認めれたものの１週間の保存で沈殿物が生じカルシウムイオン安定性の点で問題があった。比較例２は陰イオン界面活性剤単独で０．０５質量％含有するものであるが、カルシウムイオンの安定性の点では問題ないものの洗浄力の点及び香料の可溶化の点で問題があった。
比較例３では陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を併用しているが、非イオン界面活性剤の比率が低いためカルシウムイオン安定性が十分ではなかった。比較例４では非イオン界面活性剤単独で１．２質量％含有するものであり、カルシウムイオンの安定性の点、香料の可溶化の点では問題なかったが、味が悪く、洗浄力も低かった。