(57)【要約】【課題】有機溶剤、溶融樹脂等への分散性に優れた架橋重合体粒子粉体、及びその製造方法を提供する。【解決手段】架橋重合体粒子１００質量部、及び、下記式（１）で示される分散剤１〜１００質量部を含有する架橋重合体粒子粉体。  Ｔ1Ｏ−（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ−Ｔ2  …（１）（Ｔ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ2は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋重合体粒子１００質量部、及び、下記式（１）で示される分散剤１〜１００質量部を含有する架橋重合体粒子粉体。
Ｔ1Ｏ−（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ−Ｔ2  …（１）
（Ｔ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ2は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）
【請求項２】
架橋重合体粒子がジビニルベンゼン共重合体粒子である請求項１に記載の架橋重合体粒子粉体。
【請求項３】
架橋重合体粒子が中空粒子である請求項１又は２に記載の架橋重合体粒子粉体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の架橋重合体粒子粉体を有機溶剤に分散してなる非水系架橋重合体粒子分散体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の架橋重合体粒子粉体を含有するインク。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の架橋重合体粒子粉体からなる光散乱材。
【請求項７】
シード粒子（ｉ）の存在下で架橋性ラジカル重合性モノマーを含む重合性モノマーを水性媒体中で乳化重合させて架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体を得る工程と、
得られた架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体１００質量部に対し、下記式（２）で示される分散剤を１〜１００質量部添加し、その後に乾燥させて架橋重合体粒子粉体を得る工程と、
を有する架橋重合体粒子粉体の製造方法。
Ｔ1Ｏ−（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ−Ｔ2  …（２）
（Ｔ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ2は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋重合体粒子粉体に関し、更に詳しくは、有機溶剤、溶融樹脂等への分散性に優れ、特に、インクジェット用等のインク、光散乱シート用等の光散乱材に有用な架橋重合体粒子粉体に関する。
【背景技術】
【０００２】
優れた耐熱性、耐溶剤性を有し、平均粒子径が制御された架橋重合体粒子（特に微粒子）は、プラスチックフィルム用の表面滑り特性の改質剤、インクの粘性改良材等として利用されている。また、中空の架橋重合体粒子は、沈殿を生じにくいことを特徴とするインクの白色顔料や、光散乱シートの光散乱材として有用である。しかしながら、現在使用されている架橋重合体粒子は、水分散体、又は、分散性に劣る乾燥粉体であり、有機溶剤、溶融樹脂等への分散性に劣るため、インクの配合に制限があったり、充分な光散乱機能を発現できないという問題点がある。
【０００３】
重合体粒子の粉体化の技術としては、例えば特許文献１に、特殊な乾燥装置を用い、また、同時にポリビニルアルコールやメラミンスルホン酸塩のホルマリン縮合物を含有させて、水への再分散性を改善する方法が開示されている。しかしながら、この方法では、有機溶剤や溶融樹脂等への分散性は改良できず、乾燥設備も高価になってしまうという問題点がある。同様に、特許文献２には、オリゴマーのアリールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物を乾燥助剤として用いる方法が開示されている。しながら、この方法では、有機溶剤や溶融樹脂等への分散性は改良できず、また、このような乾燥助剤を用いると黄色く着色し、経時的に着色度合が進行してしまう問題がある。
【特許文献１】特開平１１−２９２９７８号公報
【特許文献２】特開２００２−１３８１４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述の従来技術の問題に鑑みなされたものであり、有機溶剤、溶融樹脂等への分散性に優れた架橋重合体粒子粉体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するため、本発明によって以下の架橋重合体粒子粉体が提供される。
【０００６】
［１］架橋重合体粒子１００質量部、及び、下記式（１）で示される分散剤１〜１００質量部を含有する架橋重合体粒子粉体。
Ｔ1Ｏ−（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ−Ｔ2  …（１）
（Ｔ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ2は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）
【０００７】
［２］架橋重合体粒子がジビニルベンゼン共重合体粒子である［１］に記載の架橋重合体粒子粉体。
【０００８】
［３］架橋重合体粒子が中空粒子である［１］又は［２］に記載の架橋重合体粒子粉体。
【０００９】
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の架橋重合体粒子粉体を有機溶剤に分散してなる非水系架橋重合体粒子分散体。
【００１０】
［５］［１］〜［３］のいずれかに記載の架橋重合体粒子粉体を含有するインク。
【００１１】
［６］［１］〜［３］のいずれかに記載の架橋重合体粒子粉体からなる光散乱材。
【００１２】
［７］シード粒子（ｉ）の存在下で架橋性ラジカル重合性モノマーを含む重合性モノマーを水性媒体中で乳化重合させて架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体を得る工程と、得られた架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体１００質量部に対し、下記式（２）で示される分散剤を１〜１００質量部添加し、その後に乾燥させて架橋重合体粒子粉体を得る工程と、を有する架橋重合体粒子粉体の製造方法。
Ｔ1Ｏ−（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ−Ｔ2  …（２）
（Ｔ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ2は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の架橋重合体粒子粉体によれば、架橋重合体粒子が架橋されたポリマーからなるため、粒子同士が結合、凝集し難く、そのため有機溶剤や溶融樹脂への分散性に優れたものとなる。また、架橋重合体粒子と共に上記式（１）で示される所定の分散剤を含有するため、更に、有機溶剤や溶融樹脂への分散性に優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、「実施の形態」ということがある）を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
【００１５】
本発明の架橋重合体粒子粉体の一の実施の形態は、架橋重合体粒子１００質量部、及び、下記式（１）で示される分散剤１〜１００質量部を含有する架橋重合体粒子粉体である。
Ｔ1Ｏ−（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ−Ｔ2  …（１）
（Ｔ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ2は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）
【００１６】
上記、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基がブロック結合である場合には、ＲＯ基とＥＯ基の配列の順序はいずれでもよい。
【００１７】
このように構成することにより、架橋重合体粒子が架橋されたポリマーからなるため、粒子同士が結合、凝集し難く、そのため有機溶剤や溶融樹脂への分散性に優れたものとなる。また、架橋重合体粒子と共に上記式（１）で示される所定の分散剤を含有するため、更に、有機溶剤や溶融樹脂への分散性に優れたものとなる。ここで、有機溶剤とは、例えば、以下に説明する本発明の非水系架橋重合体粒子分散体で使用する有機溶剤を含み、また、溶融樹脂とは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＭＳ樹脂（ＭＭＡ／スチレン共重合樹脂）、スチレン・ブタジエン共重合樹脂 、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ＰＢＴ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＰＳ樹脂、液晶ポリマー、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ノルボルネン樹脂、シクロオレフィンポリマー、ポリメチルペンテン、ポリエーテルニトリル、ポリケトン、ＰＥＥＫ、熱可塑性エラストマー（ＲＢ、ＥＰ、ＥＰＤＭなど）、弗素樹脂、アイオノマー樹脂、ニトリル樹脂、エチレン・ビニルアルコール系共重合樹脂などの熱可塑性樹脂が熱溶融した樹脂、あるいは、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン・メラミンフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂が未硬化で溶融した樹脂を含むものである。
【００１８】
本実施の形態における架橋重合体粒子とは、付加重合、縮重合等により得られる粒子内部が架橋した粒子を指し、例えば、架橋スチレン系粒子、架橋アクリル系粒子、架橋ウレタン系粒子、架橋シリコーン系粒子、架橋アルキド系粒子、架橋ポリエステル系粒子等が挙げられる。
【００１９】
本実施の形態における架橋重合体粒子は、通常、これらの水分散体を乾燥させて得られる。架橋重合体粒子の水分散体は、乳化重合、ミニエマルジョン重合、分散重合等の方法や、重合体を水に乳化・分散することにより得られる。重合体微粒子を架橋する方法としては、多官能モノマーを用いて重合中に架橋を進行させる方法、官能基含有重合体粒子に架橋剤を添加する方法、不飽和二重結合を有する重合体粒子に電子線を照射する方法等が挙げられる。
【００２０】
架橋重合体粒子としては、特にジビニルベンゼン共重合体の粒子であることが分散性に優れるため好ましい。ジビニルベンゼン共重合体粒子は、硬度が高いため粒子間の凝集力
が小さく再分散性に優れたものである。ジビニルベンゼン共重合体粒子は、更に耐熱性、耐溶剤性にも優れるため好ましい。ジビニルベンゼン共重合体中のジビニルベンゼンの含有率は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましく、２５質量％以上であることが特に好ましい。１０質量％未満とすると、架橋重合体粒子粉体が、分散性、耐熱性、耐溶剤性に劣ることがある。また、ジビニルベンゼン以外に共重合成分として含有されるものとしては、エチレングリコールジメタクリレートやトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートに代表される多価アクリレート化合物等の共重合性二重結合を２個以上有する架橋性化合物由来の成分が好ましい。共重合性二重結合の数は好ましくは２個である。
【００２１】
上記ジビニルベンゼン共重合体に含有される多価アクリレート化合物としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジアクリレート化合物；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物；テトラメチロールメタンテトラアクリレート等のテトラアクリレート化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物等が挙げられる。以上のうち、エチレングリコールジメタクリレート又はトリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。また、これらの架橋性化合物は、２種以上がジビニルベンゼンと共重合して共重合体を形成してもよい。
【００２２】
上述のように、ジビニルベンゼン共重合体粒子に含有されるジビニルベンゼン以外の共重合成分としては、硬度などの点において架橋性化合物のみからなることが好ましいが、重合性モノビニルモノマー由来の成分を含有してもよい。重合性モノビニルモノマーとしては、スチレン、エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレン、フルオロスチレン、ビニルピリジン等の芳香族モノビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ポリオキシエチレンアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー；ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリオキシエチレンメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のモノ若しくはジカルボン酸及びジカルボン酸の酸無水物；アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系モノマー等を挙げることができる。また、重合速度及び重合安定性の点で許容される範囲内において、ブタジエン、イソプレン等の共役二重結合化合物や酢酸ビニル等のビニルエステル化合物；４−メチル−１−ペンテン、その他のα−オレフィン化合物も使用できる。これらのうち、特にスチレン、エチルビニルベンゼンが好ましい。これらの重合性モノマーは２種以上を使用してもよい。
【００２３】
また、架橋重合体粒子としては、中空粒子であることが好ましい。中空粒子であることにより、架橋重合体粒子粉体を有機溶剤又は溶融樹脂に再分散させたときに沈降し難くなる。また、中空粒子とすることにより、隠蔽性、光散乱性等の機能を向上させることができる。すなわち、中空粒子とすることにより、外殻を形成するポリマー部と内部の空間との光の屈折率が大きく異なるため、光を散乱、遮蔽する効果を発揮する。このような架橋重合体粒子は光散乱材の光散乱成分として効果的に使用することができる。また、架橋重合体粒子は、中実の粒子であっても、隠蔽性、光散乱性等の機能を有し、光散乱材として使用することができる。架橋重合粒子を含有する光散乱材は、例えば、無機ガラスやポリエチレンテレフタレート等の透明プラスチック板、フィルムからなる透明基材の表面に配設して光学物品とし、その表面に入射する光を散乱させるために使用することができる。
【００２４】
本実施の形態における架橋重合体粒子の一次粒子の平均粒子径は、通常０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．０２〜５０μｍ、更に好ましくは０．０５〜２０μｍ、最も好ましくは、０．１μｍ〜１０μｍである。０．０１μｍ未満では、分散性に劣り、１００μｍを超える架橋重合体粒子は、そもそも本発明が課題とする分散性が問題となることはない。一次粒子とは、凝集していない単一の粒子をいい、その形状は、球形、長球形（回転楕円体）、その他球形や長球形が変形したような異形であってもよい。また、平均粒子径というときは、体積平均粒子径をいう（以下同様）。
【００２５】
本実施の形態における架橋重合体粒子の架橋の程度としては、架橋重合体粒子に含有されるトルエン不溶分が４０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。４０質量％より低いと、分散性が低下することがある。トルエン不溶分とは、架橋重合体粒子粉体中の架橋重合体粒子をトルエンに溶解させたときに、溶解せずに残存する分をいう。測定は、以下の方法により行う。
【００２６】
（トルエン不溶分測定法）
架橋重合体粒子粉体から水を抽出溶媒とするソックスレー抽出により分散剤を除き、更に１００℃で真空乾燥することにより水を除く。得られた架橋重合体粒子約１ｇを採取して精密秤量し（（ｗ１）ｇ）、１００ｍＬのトルエンに浸漬させ、８０℃で６時間攪拌後、遠心分離器を用いて１５０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、分離液の一部（（ｖ）ｍＬ）を採取後、蒸発乾燥固化させ、得られた残存固形分（トルエン可溶分（ｗ２）ｇ）を秤量し、下記式（３）によりトルエン不溶分を算出する。
トルエン不溶分（質量％）＝（（ｗ１−ｗ２×（１００／ｖ））／ｗ１）×１００  …（３）
【００２７】
本実施の形態の架橋重合体粒子粉体に含有される分散剤は、上記式（１）で示される化合物であり、上記、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基がブロック結合である場合には、ＲＯ基とＥＯ基の配列の順序はいずれでもよい。上記式（１）において、ｎ、ｍの数値範囲、及び、Ｔ1、Ｔ2、ＲＯ、ＥＯの構造範囲が上記以外の場合、分散性が劣る。Ｔ1としては、炭素数３〜１２のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数３〜７のアルケニル基が特に好ましい。Ｔ2としては、水素原子又はスルホン酸塩基がより好ましく、スルホン酸アンモニウム塩基が特に好ましい。分散剤の具体例としては、商品名で、花王社製ラテムルＰＤ−１０４、エマルゲンＬＳシリーズ、エマルゲンＭＳシリーズ、エマルゲンＰＰシリーズ、青木油脂工業社製ファインサーフＮＤＢシリーズ、ＩＤＥＰシリーズ、ワンダーサーフＮＤＲシリーズ、ＣＰシリーズ、ＩＤシリーズ、Ｓシリーズ、日光ケミカルズ社製ＮＩＫＫＯＬ  ＰＢＣシリーズ、ＮＩＫＫＯＬ  ＰＥＮシリーズ、日本エマルジョン社製ＥＭＡＬＥＸ  ＤＡＰＥなどが挙げられる。
【００２８】
本実施の形態の架橋重合体粒子粉体において、分散剤の含有量は、架橋重合体粒子１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、好ましくは２〜５０質量部であり、更に好ましくは３〜３０質量部である。１質量部より少ないと、分散性に劣り、１００質量部より多くても、それ以上の分散効果の向上は認められず、コストアップとなる。
【００２９】
次に、本発明の架橋重合体粒子粉体の製造方法の一の実施の形態について説明する。
【００３０】
本実施の形態の架橋重合体粒子粉体の製造方法は、シード粒子（ｉ）の存在下で架橋性ラジカル重合性モノマーを含む重合性モノマーを水性媒体中で乳化重合させて架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体を調製し、次いで、得られた架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体に、特定の分散剤を添加し、その後に乾燥させることにより架橋重合体粒子粉体を得るものである。ここで、本実施の形態において、「シード粒子（ｉ）」とは、上記架橋性ラジカル重合性モノマーを乳化重合させて架橋重合体粒子（ｉｉ）を作製するときの核となる粒子であり、シード粒子の表層を覆うように、又は、シード粒子の内部を膨潤するように架橋性ラジカル重合性モノマーが重合・成長するものである。以下、「シード粒子（ｉ）」を「第１ポリマー粒子（ｉ）」ということがある。このような架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体の製造方法としては、中実粒子として特許第２８９７０５１号公報、中空粒子としては特許第２６４６６２０号公報、特開２００２−２４１４４８号公報等がある。架橋重合体粒子粉体を中空粒子粉体とする場合の製造方法として特に好ましい形態は、特定のモノマー（第１重合性モノマー）（ａ）を水性媒体中で乳化重合させて第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を調製し、次いで、第１ポリマー粒子（ｉ）の表層を特定の第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーを含むシェル層で被覆させて架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体を調製し、次いで、得られた架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体に、特定の分散剤を添加し、その後に乾燥させることにより架橋重合体粒子粉体を得るものである。本実施の形態により、上述した本発明の架橋重合体粒子粉体を製造することができる。以下、本実施の形態における製造方法を各工程ごとに具体的に説明する。
【００３１】
（第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体の調製）
本実施の形態においては、まず、不飽和カルボン酸（ａ−１）（以下、「モノマー（ａ−１）」ということがある）及びラジカル重合性モノマー（ａ−２）（以下、「モノマー（ａ−２）」ということがある）からなる第１重合性モノマー（ａ）を水性媒体中で乳化重合させることによって第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を調製する。水性媒体としては、水を使用することができる。
【００３２】
モノマー（ａ−１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のモノ又はジカルボン酸、前記ジカルボン酸の酸無水物を挙げることができる。中でも、粒子の安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等が好ましく、中でも、メタアクリル酸が更に好ましい。これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。モノマー（ａ−２）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族モノマー、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。中でも、不飽和カルボン酸エステルが好ましく、特に、架橋重合体粒子（ｉｉ）を中空粒子とする場合には、モノマー（ａ−２）の５０質量％以上が、不飽和カルボン酸エステルであることが好ましい。不飽和カルボン酸エステルが、モノマー（ａ−２）の５０質量％未満であると、中空粒子がいびつな形になり、中空率が上がらないことがある。また、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の架橋性モノマーを用いることができ、その好ましい配合量は、第１重合性モノマー（ａ）の合計の０〜５質量％であり、更に好ましくは０．２〜２質量％である。架橋性モノマーの割合が、モノマー（ａ）の５０質量％より多いと、下記中空粒子の製造工程における揮発性塩基での膨潤が充分でなくなり、光散乱性が低くなり好ましくない。
【００３３】
第１重合性モノマー（ａ）におけるモノマー（ａ−１）及びモノマー（ａ−２）の配合量は、モノマー（ａ−１）５〜８０質量％及びモノマー（ａ−２）２０〜９５質量％、好ましくは、モノマー（ａ−１）１０〜６０質量％及びモノマー（ａ−２）４０〜９０質量％、更に好ましくは、モノマー（ａ−１）２０〜５０質量％及びモノマー（ａ−２）５０〜８０質量％である。モノマー（ａ−１）の割合が、５質量％未満であると、揮発性塩基下での膨潤性が充分でなく、インク、光散乱剤として用いたときに白色度や光散乱性が不充分な場合がある。モノマー（ａ−１）の割合が、８０質量％を超えると、第１ポリマー粒子（ｉ）の重合安定性が低下し、表層に後述する第２重合性モノマー（ｂ）由来のポリマーを均一に被覆させることが困難になり、粒子形状がいびつになるので、インク、光散乱剤として用いたときに白色度や光散乱性が不充分な場合がある。
【００３４】
上記第１重合性モノマー（ａ）を水性媒体中で乳化重合させる方法については、特に制限はなく、例えば、モノマーを一括添加して重合してもよく、また、連続的に添加して重合してもよいが、均一な粒径の粒子を安定性よく得るためには後者が好ましい。また第１ポリマー粒子（ｉ）の調製は、１段の重合で行ってもよく、２段以上の多段階の重合で行ってもよい。更には、第１ポリマー粒子（ｉ）調製のためのシード粒子（ｉ’）の存在下に第１重合性モノマー（ａ）をシード乳化重合させてもよく、特にシード粒子（ｉ’）としては第１重合性モノマー（ａ）とＳＰ値（溶解度パラメーター）が近いものが均一な粒径の粒子を安定性よく得るために好ましい。乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、有機懸濁保護剤等を挙げることができ、中でも、粒子の安定性の点でアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、有機懸濁保護剤が好ましい。分子中にラジカル重合性不飽和結合を有する乳化剤、すなわち、反応性乳化剤を用いてもよい。これらの乳化剤は、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。
【００３５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸等を挙げることができる。
【００３６】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンのアルキルエステル、アルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。また、後述する式（１）で示される分散剤（Ｃ）を乳化剤として使用することもできる。
【００３７】
有機懸濁保護剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の親水性合成高分子物質、ゼラチン、水溶性でんぷん等の天然親水性高分子物質、カルボキシメチルセルロース等の親水性半合成高分子物質等を挙げることができる。
【００３８】
反応性乳化剤としては、例えば、ラジカル反応性基としてエチレン性不飽和基、親水基としてポリオキシアルキレン基、スルホン基、硫酸基、疎水基としてアルキル基を１分子中に有する乳化剤が挙げられる。このような反応性乳化剤の市販品としては、例えば、「ラテムルＳ−１８０Ａ」「ラテムルＰＤ−１０４」［花王社製］、「エレミノールＪＳ−２」［三洋化成社製］、「アクアロンＨＳ−１０」「アクアロンＢＣ−１０」「アクアロンＫＨ−１０」［第一工業製薬社製］、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」「アデカリアソープＳＲ−１０」［旭電化工業社製］等のアニオン性反応性乳化剤；「アクアロンＲＳ−２０」［第一工業製薬社製］、「アデカリアソープＮＥ−２０」「アデカリアソープＮＲ−２０」［旭電化工業社製］等の非イオン性反応性乳化剤を挙げることができる。
【００３９】
モノマー（ａ−１）及びモノマー（ａ−２）の重合は、ラジカル重合であり、所定の重合開始剤により重合が開始される。重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等で代表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸処方／スルホキシレート処方の混合系処方、ホルムアルデヒド樹脂処方等で代表される還元剤との組合せによるレドックス系の開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を挙げることができ、中でも、粒子の安定性及び粒径の均一性の点で過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイドが好ましい。また、必要に応じて還元剤を組合わせて用いることもできる。
【００４０】
本実施の形態における乳化重合に際しては、必要に応じて、重合連鎖移動剤、キレート化剤、無機電解質等も使用できる。重合連鎖移動剤としては、具体的には、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−オクチルチオグリコール等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；クロロホルム、四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー等の炭化水素類；及びアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン等を挙げることができる。これらは単独でも、あるいは２種以上組合わせて使用することもできる。これらのうち、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー等が好適に使用される。また、キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等が、更に、無機電解質としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム等が用いられる。
【００４１】
重合温度は、好ましくは５〜１２０℃、更に好ましくは５０〜１００℃である。５℃未満であると、不飽和カルボン酸の反応性が低く、粒子が不安定になることがあり、１２０℃を超えると、粒子が不安定になることがある。
【００４２】
以上により得られる第１ポリマー粒子（ｉ）の平均粒子径としては、好ましくは０．１〜２μｍ、更に好ましくは０．２〜２μｍである。また、得られるポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜５０，０００、更に好ましくは２，０００〜２０，０００である。
【００４３】
（架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体の調製）
本実施の形態においては、第１ポリマー粒子（ｉ）を調製した後に、第１ポリマー粒子（ｉ）５〜１０００質量部の存在下で、架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）（以下、「モノマー（ｂ−１）」ということがある）１０〜８０質量％、不飽和カルボン酸（ｂ−２）（以下、「モノマー（ｂ−２）」ということがある）０〜２０質量％及びモノマー（ｂ−１）と共重合可能な他のラジカル重合性モノマー（ｂ−３）（以下、「モノマー（ｂ−３）」ということがある）０〜９０質量％からなる第２重合性モノマー（ｂ）１００質量部を水性溶媒中で乳化重合させて、第１ポリマー粒子（ｉ）の表層に第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーを含むシェル層を被覆させた架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体を調製する。このとき、未反応の第２重合性モノマー（ｂ）がある場合には、更に未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を重合させることが臭気の点で好ましい。最終的な第２重合性モノマー（ｂ）の分散体中の濃度は３０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、３００ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００４４】
未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を充分重合させるために重合開始剤や重合開始助剤、還元剤等を加えてもよい。重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等で代表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸処方／スルホキシレート処方の混合系処方、ホルムアルデヒド樹脂処方等で代表される還元剤との組合せによるレドックス系の開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を挙げることができ、中でも、高い反応性を有している点から、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドとホルムアルデヒド樹脂とを組合わせた系が好ましい。
【００４５】
架橋重合体粒子（ｉｉ）を中空粒子にする場合には、架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体のｐＨをアンモニア、アミン等の揮発性塩基によって７以上に調整し中和膨潤させ、また、必要に応じて加温し、更には未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を重合することによって、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を調製する。
【００４６】
第２重合性モノマー（ｂ）に由来するポリマーは、揮発性塩基が浸透し得るため、揮発性塩基の添加によって、第１ポリマー粒子（ｉ）成分が中和される。これに伴い、第１ポリマー粒子（ｉ）成分が著しく吸水して、コアシェル状（第１ポリマー粒子（ｉ）がコアとなり、第２重合性モノマー（ｂ）に由来するポリマーがその外周を覆うシェル（シェル層）となっている）に形成された架橋重合体粒子（ｉｉ）は、内部に空孔を有する中空ポリマー粒子となる。生成した粒子は水分散体では粒子内部の空孔に水を含有している。架橋重合体粒子を中和膨潤させる際の分散体の温度は、コアシェル状の架橋重合体粒子（ｉｉ）のシェル層における未反応の第２重合性モノマー（ｂ）の量にもよるが、最終的な中空粒子の殻を構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以下とするのが好ましい。それ以上の温度で中和膨潤すると中のコアがシェルを破って外に飛び出し、中空率が低下する可能性がある。
【００４７】
コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させたあとに、新たにラジカル重合性モノマーを添加し、重合させ中空粒子の殻の一部にすることも高い白色度、光散乱性を得る上で好ましい。この場合に用いるモノマーとしては前記モノマー（ｂ−１）、モノマー（ｂ−２）、モノマー（ｂ−３）等のモノマーが好ましく、特にモノマー（ｂ−１）が好ましい。その場合、前記の開始剤系を加えるのが好ましい。
【００４８】
本実施の形態において、モノマー（ｂ−１）としては、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の架橋性ラジカル重合性モノマーを用いることができる。架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）を使用して架橋重合体粒子を製造することにより、粒子同士の結合力が低下し、粒子同士が凝集し難く、また粒子同士が凝集したときにも再分散させやすいものとなる。また、熱や機械的ストレスあるいは溶剤、薬品に対する耐性も優れたものとなる。特にジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、ジビニルベンゼンが最も好ましい。モノマー（ｂ−１）の配合量はモノマー（ｂ）総量の１０〜８０質量％で、好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）が８０質量％を超えると、インク、光散乱剤として用いたときに白色度や光散乱性が不充分な場合がある。
【００４９】
モノマー（ｂ−２）としては、前述したモノマー（ａ−１）の例として示した不飽和カルボン酸と同じものを用いることができ、中でも、粒子の安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等が好ましい。
【００５０】
モノマー（ｂ−３）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のモノエチレン性芳香族化合物、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の非架橋性ラジカル重合性モノマーを用いることができる。中でも、スチレン等のモノエチレン性芳香族化合物が好ましい。
【００５１】
第２重合性モノマー（ｂ）におけるモノマー（ｂ−２）及びモノマー（ｂ−３）の配合量は、モノマー（ｂ−２）０〜２０質量％及びモノマー（ｂ−３）０〜９０質量％、好ましくは、モノマー（ｂ−２）０．１〜１０質量％及びモノマー（ｂ−３）３０〜８９．９質量％、更に好ましくは、モノマー（ｂ−２）０．２〜５質量％及びモノマー（ｂ−３）４５〜８９．８質量％である。モノマー（ｂ−１）の割合が、２０質量％を超えると、重合安定性が著しく悪くなり、また、揮発性塩基処理及び加熱処理後のポリマー粒子が、変形して空孔率が低下するため、インク、光散乱剤として用いたときに白色度や光散乱性が不充分な場合がある。
【００５２】
本実施の形態においては、前述のように、第１ポリマー粒子（ｉ）５〜１０００質量部、好ましくは、７〜１００質量部、更に好ましくは、１０〜５０質量部の存在下で、第２重合性モノマー（ｂ）１００質量部を乳化重合させて、第１ポリマー粒子（ｉ）の表層に第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーを含むシェル層で被覆させた架橋重合体粒子（ｉｉ）を調製する。第１ポリマー粒子（ｉ）が、５質量部未満であると、架橋重合体粒子の粒径が小さくなるため分散性に劣り、１０００質量部を超えると、重合安定性が悪くなり、架橋したポリマーの含有量が相対的に低下するため粒子の硬度が低下し、粒子同士が凝集しやすくなる。
【００５３】
第２重合性モノマー（ｂ）を乳化重合する方法としては特に制限はなく、前述した第１ポリマー粒子（ｉ）で示した例と同じ方法を用いることができる。この場合、シェルの被覆構造を完全にするためには、第２重合性モノマー（ｂ）の一部あるいは全部を最初に一括仕込みで乳化重合させるのが好ましい。その際、最初に一括仕込みで乳化重合させる第２重合性モノマー（ｂ）と第１ポリマー粒子（ｉ）の質量比率は１０：１〜１：１０が好ましく、更には５：１〜１：５が特に好ましい。上記比率が１０：１を超えると重合安定性に問題を生じる。また１：１０未満だと、第１ポリマー粒子（ｉ）の被覆が充分でなく粒子の硬度が低下し、粒子同士が凝集しやすくなる。更には最初に一括仕込みで乳化重合させる第２重合性モノマー（ｂ）は、スチレン等のモノエチレン性芳香族化合物及びメチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステルが特に好ましい。
【００５４】
以上により得られる架橋重合体粒子（ｉｉ）の一次粒子の平均粒子径は、通常０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．０２〜５０μｍ、更に好ましくは０．０５〜２０μｍ、最も好ましくは、０．１μｍ〜１０μｍである。０．０１μｍ未満では、分散性に劣り、１００μｍを超える架橋重合体粒子は、そもそも本発明が課題とする分散性が問題となることはない。
【００５５】
（架橋重合体粒子粉体の調製）
本実施の形態においては、架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体を調製した後に、得られた架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体１００質量部に対し、下記式（２）で示される分散剤を１〜１００質量部添加し、その後に乾燥させて架橋重合体粒子粉体を得る。
Ｔ1Ｏ−（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ−Ｔ2  …（２）
（Ｔ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ2は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）
【００５６】
上記、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基がブロック結合である場合には、ＲＯ基とＥＯ基の配列の順序はいずれでもよい。
【００５７】
上記式（２）で示される分散剤は、上述した本発明の架橋重合体粒子粉体の一の実施の形態で使用する上記式（１）で示される分散剤と同様のものを使用することができる。すなわち、Ｔ1としては、炭素数３〜１２のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数３〜７のアルケニル基が特に好ましい。Ｔ2としては、水素原子又はスルホン酸塩基がより好ましく、スルホン酸アンモニウム塩基が特に好ましい。そして、分散剤の具体例としては、商品名で、花王社製ラテムルＰＤ−１０４が特に好ましい。
【００５８】
架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体に上記式（２）で示される分散剤を添加したものを乾燥、粉体化させる方法としては特に制限はないが、例えば、噴霧乾燥（スプレードライ）法（１３５〜１５５℃）、熱風乾燥機を用いたトレイ乾燥法（５０〜７０℃）及び流動床乾燥法（常温〜７０℃）等を挙げることができる。
【００５９】
次に、本発明の架橋重合体粒子粉体が有機溶剤に分散してなる非水系架橋重合体粒子分散体の一の実施の形態について説明する。
【００６０】
本実施の形態の非水系架橋重合体粒子分散体は、上記架橋重合体粒子と上記式（１）で示される分散剤が有機溶剤中に分散するものであり、架橋重合体粒子１００質量部に対し有機溶媒５０〜１００００質量部含有される。
【００６１】
本実施の形態の非水系架橋重合体粒子分散体に使用する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ダイアセトンアルコール、γ−ブチロラクトン等のケトン類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールｔ−ブチルエーテル、３−メチル３−メトキシブタノール、３−メトキシブタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、モノエタノールアミン等のアミド・アミン類等が挙げられる。これらのうち、特に、水溶性アミン類、水溶性グリコールエーテル類、水溶性ケトン類及び水溶性エステル類からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。このような有機溶剤を使用することにより、架橋重合体粒子を効果的に分散させることができ、安全性、塗工性にも優れたものとなる。
【００６２】
有機溶剤としては、その他に例えば、炭素数６から１２の直鎖脂肪族炭化水素、分岐脂肪族炭化水素、環状脂肪族炭化水素；炭素数１から８のハロゲン化炭化水素；２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；乳酸ｎ−プロピル、乳酸イソプロピル等の乳酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピオン酸イソブチル等の脂肪族カルボン酸エステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のプロピレングリコールジアルキルエーテル類；ｎ−ヘキサノール等のアルコール類等が挙げられる。
【００６３】
このように、架橋重合体粒子粉体を有機溶剤に分散させて非水系架橋重合体粒子分散体とすることにより、インクや光散乱コート材などの配合を容易にすることができる。
【００６４】
本実施の形態の非水系架橋重合体粒子分散体の製造方法としては、まず、上述した架橋重合体粒子粉体の製造方法により、架橋重合体粒子粉体を製造する。そして、得られた架橋重合体粒子粉体を有機溶剤中に添加することにより得られる（再分散法）。また、上述した架橋重合体粒子粉体の製造方法において、架橋重合体粒子（ｉｉ）の分散体を調製した後に、乾燥させずに有機溶剤を加え、その後、水を除く方法でもよい（溶剤置換法）。水系溶媒を有機溶剤に置換する方法でもよい。
【００６５】
上記「溶剤置換法」において水を除く方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、有機溶剤が水よりも高沸点の場合、以下の方法が挙げられる。
【００６６】
（蒸発缶式）
減圧又は常圧下で反応容器内に空気、窒素等の気体を吹き込みながら、加熱又は常温で、攪拌し、水を留去する方法。具体的な装置として、実験室的には重合に使用する四つ口フラスコ、工業的には重合に使用するリアクターを重合に引き続きそのまま使用できる。
【００６７】
（遠心薄膜式）
円錐型伝熱面を回転させ、遠心力により液を薄膜化し、水を蒸発させる方法。具体的な装置として、実験室的にはエバポレーター、工業的には大川原製作所社製「エバポール」や日本車輌社製「遠心式分子蒸留装置」等を使用できる。
【００６８】
（外部循環スプレー式）
波形プレートを重ね合わせた表面に処理液と加熱媒体を交互に流し、水を蒸発させる方法。具体的な装置としては、日曹エンジニアリング社製「バブレス」等を使用できる。
【００６９】
（流下薄膜式）
処理液を加熱管群の頂部から薄膜状に流下する間に、水を蒸発させる方法。
【００７０】
（攪拌薄膜式）
円筒型加熱管内に設置された攪拌翼により処理液を強制的に薄膜化し、水を蒸発させる方法。具体的な装置としては、神鋼パンテック社製「ワイプレン」、「エクセバ」等。
【００７１】
有機溶剤の沸点に関わらず、例えば、モレキュラーシーブ、硫酸カルシウム、五酸化リン等の脱水剤を用いて水を除く方法や、セラミックスの限外ろ過膜を用いて濃縮しながら有機溶剤を追加していく方法もある。
【００７２】
次に、本発明の架橋重合体粒子粉体を含有する本発明のインクの実施の形態について説明する。
【００７３】
本発明の架橋重合体粒子粉体を、媒体に分散させることにより本発明のインクを製造することができる。本実施の形態のインクは、インクジェット記録用インク、一般の万年筆、ボールペン、サインペン等の筆記用具のためのインク等として使用することができる。
【００７４】
このように、本発明の架橋重合体粒子粉体をインクに含有させると、中実粒子の場合は乾燥性、輪郭のシャープさ等の印字品質等に優れたインクとなり、中空粒子の場合は貯蔵安定性に優れた白色インクとなる。更に、架橋重合体粒子粉体が粉体であることよりインク配合の自由度が高くなる。また、本発明の架橋重合体粒子粉体には異物が少ないため、インクジェット記録用インクとして使用したときにはノズルが詰まりにくいインクとなる。
【００７５】
本実施の形態のインクにおける架橋重合体粒子の含有割合は、インク全体において、固形分換算で通常０．１〜５０質量％とされ、好ましくは１〜３０質量％である。この含有割合が０．１質量％未満の場合には架橋重合体粒子による効果が低下したものとなり、５０質量％を超えるとインクとしての保存安定性が低下する場合がある。
【００７６】
本実施の形態のインクは、本発明の架橋重合体粒子及び媒体の他に、バインダー、染料、顔料、公知の添加剤を含有することもできる。
【００７７】
本発明の架橋重合体粒子粉体を構成する架橋重合体粒子が中空粒子である場合には、外観において高い白色度を有するため、本実施の形態のインクに含有させる場合には、隠蔽性の高い白色顔料として作用する。そして、インク中に、顔料の全部又は一部として含有させることにより優れた白色度を有するものとなる。
【００７８】
本実施の形態のインクにおいては、架橋重合体粒子を含有するため、例えば有機溶剤等が接触された場合にも、架橋重合体粒子が溶解したり変形することがない。そのため、架橋重合体粒子が中空粒子である場合には、結果的に白色度が安定に維持されるという利点を有する。
【００７９】
本実施の形態のインクにおいて、必要に応じて配合されるバインダーは、特に制限されるものではなく、例えば、スチレン／アクリル酸共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合体樹脂、α−オレフィン／マレイン酸共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スルホン化イソプレン／スチレン共重合体樹脂等を挙げることができる。インクにおけるバインダーの含有割合は、通常１〜２０質量％とされ、好ましくは２〜１０質量％である。この割合が１質量％未満の場合には充分な発色が得られないことがあり、２０質量％を超えるとインクとしての保存安定性が低下する場合がある。
【００８０】
本発明のインクにおいて、必要に応じて配合される染料は、特に制限されるものではなく、例えば、水性染料、油性染料、分散染料、直接染料、酸性染料及び塩基性染料等を挙げることができる。
【００８１】
上記分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，１００，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４，１９９，２０４及び２２４、Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３，２９，３１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８及び１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４５, １６４、１７７,１８１，２０４，２０６，２０７，２３９，２４０，２８３，３２３，３４３，及び３６２、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１９７，１９８，２０１，２５７，２６６，２８７，３５４，及び３６５、並びに、Ｃ．Ｉ．ディスパーズグリーン９等を挙げることができる。
【００８２】
上記油性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３，７，２７，２９，及び３４、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４，１６，１９，２９，５６，８２及び１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１，３，８，１８，２４，２７，４３，５１及び７２、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２，１１，７０等を挙げることができる。
【００８３】
上記直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９等を挙げることができる。
【００８４】
上記酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシド・ブラック２及び１２、Ｃ．Ｉ．アシド・イエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシド・レッド５１，８７及び９２、Ｃ．Ｉ．アシド・ブルー１，９及び７４等を挙げることができる。
【００８５】
上記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２及び１１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１及び１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー５，７，９及び２６等を挙げることができる。
【００８６】
上記染料は、１種を単独で用いてもよいが２種以上を併用することも可能である。
【００８７】
本発明のインクにおいて、必要に応じて用いられる顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、蛍光顔料等の有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック等を挙げることができる。
上記顔料は、１種を単独で用いてもよいが２種以上を併用することも可能である。
【００８８】
上記染料及び顔料は、それぞれ単独で使用することもできるし、２種を用いることできる。本発明のインク中に含有される染料あるいは顔料の濃度は、通常１〜３０質量％とされ、好ましくは１．５〜２５質量％である。染料あるいは顔料の濃度が１質量％未満の場合には、充分な発色が得られない場合があり、３０質量％を超える場合にはインクに凝集体が生ずる場合がある。
【００８９】
油性染料、分散染料又は顔料を用いる場合は、予めこれらを水等の媒体に分散させておくことが好ましく、この水性分散体の調製には、分散剤等を用いて、ビーズミル、サンドミル、コーレスミキサー、ペイントシェーカー、超音波分散機、高圧ホモジナイザー等公知の分散機を用いて分散することができる。顔料の水分散液は工業製品として市販品を入手することもできる。
【００９０】
これらインク原料の混合方法の具体例としては、染料若しくは顔料の水溶液又は水分散液を攪拌しながら、バインダー及び中空重合体粒子の水分散液を添加し、引き続き、水、湿潤剤、消泡剤等の添加剤を入れる方法を挙げることができる。油性染料、分散染料又は顔料を予め水に分散させておく分散工程が行われる場合には、バインダー、湿潤剤、消泡剤等の添加剤の添加を、この分散工程において行うことにより、好適なインクが得られることがある。
【００９１】
本実施の形態のインクに添加することのできる公知の添加剤としては、例えば、多価アルコール等の湿潤剤、分散剤、消泡剤、各種界面活性剤等の表面張力調整剤、キレート剤、酸素吸収剤、水溶性高分子、ポリマーエマルジョン、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等を挙げることができる。
【００９２】
湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、カルビトール類等の多価アルコールエーテル類、アセテート類、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素化合物類等を挙げることができる。
【００９３】
また、分散剤としては脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、脂肪族アミン、４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ベタイン型化合物等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル型等のノニオン系界面活性剤、更に、セルロース系高分子物質、リグニンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレン／アクリル酸共重合物塩、スチレン／マレイン酸共重合物塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。
【００９４】
インクの製造においては、ろ過工程を設けることが好ましい。ろ過工程では、ろ過材として、ステンレス鋼メッシュ、ナイロンメッシュ、メンブランフィルター、プリーツフィルター、デプスフィルター、セラミック膜フィルター等を用い、ろ過方式として、バッチ式、連続式、循環式等を好適に用いることができる。工業的にはデプスフィルターを用いた循環式を利用することが特に好ましい。
【００９５】
本実施の形態のインクは、特定の物理的性質を満たすものであることが好ましい。例えばインクジェット方式に供されるインクは、適正な粘度と表面張力を有することが必要である。インクジェット用記録用インクの粘度は、２５℃で通常０．７〜１５ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓであり、当該インクの表面張力は、２５℃で通常２０〜７０ｄｙｎ／ｃｍ、好ましくは２５〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、更に好ましくは３０〜４０ｄｙｎ／ｃｍである。
【００９６】
次に、本発明の光散乱材の実施の形態について説明する。
【００９７】
本実施の形態の光散乱材は、本発明の架橋重合体粒子粉体からなるものであり、例えば、光学物品や紙等の表面等に配設されて、入射光を散乱させる機能を持たせるものである。
【００９８】
本実施の形態の光散乱材は、粉体の状態でバインダー等により、例えば透明基材の表面に配設することにより光学物品としてもよいし、また、本実施の形態の光散乱材を有機溶剤等に分散させ、液状の光散乱剤を作製した後に、その液状の光散乱剤を透明基材等に塗布、乾燥させ、膜形成させることにより配設させてもよい。本発明の架橋重合体粒子粉体を本発明の光散乱材として使用する場合には、架橋重合体粒子粉体が中実粒子であってもよいが、中空粒子であることが好ましい。中空粒子であることにより、光散乱性が向上し、より優れた光散乱材となるからである。
【００９９】
本実施の形態の光散乱材を有機溶剤に分散させる場合には、分散に使用する有機溶剤としては、上述した本発明の非水系架橋重合体粒子分散体で使用する有機溶剤を使用することができる。また、光散乱材と有機溶剤の配合比率も、上述した本発明の非水系架橋重合体粒子分散体の場合と同様にすることができる。
【０１００】
本実施の形態の光散乱材を透明基材に配設させて光学物品とする場合には、透明基材として、無機ガラスの他、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等を含むポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチリル樹脂、アリレート樹脂、ノルボルネン樹脂、トリアセチルセルロース等の各種透明プラスチック板、フィルム等を使用することができる。好ましくは、無機ガラス、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又はトリアセチルセルロース樹脂を使用することである。
【０１０１】
本実施の形態の光散乱材を上記透明基材に配設させる方法としては、光散乱材を有機溶剤等に分散させた場合には、ロールコーター、フローコーター、遠心コーター、超音波コーター、（マイクロ）グラビアコーター等を用いて塗布したり、ディップコート、流し塗り、スプレー、スクリーンプロセス等により塗布する方法が挙げられ、好ましくは、ロールコーター、（マイクロ）グラビアコーターで塗布することである。
【０１０２】
また、光散乱材を粉体の状態で上記透明基材に配設させる方法としては、粉体塗料として静電粉体塗装機などで配設することができる。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらによっていかなる制限を受けるものではない。なお、以下の記載において「部」及び「％」は、特別に規定しない限り質量部及び質量％を示す。
【０１０４】
（有機溶剤への分散性（溶剤分散性）の評価）
粒子粉体１０ｇをトリエチレングリコールモノブチルエーテル９０ｇに超音波分散機を用いて分散し、これをフタ付きのガラス管に密閉して２５℃で２４時間静置した。これを目視観察し、変化のないものを○、分離は見られないが粘度に変化が見られる場合を△、分離や著しい増粘の観察されたものを×とした。
【０１０５】
（インクジェットのノズル詰まりの評価）
上記有機溶剤への分散性の評価に用いた分散体４０ｇ（粒子粉体４ｇとトリエチレングリコールモノブチルエーテル３６ｇを含む）と、グリセリン１ｇとイオン交換水５９ｇとを混合し、得られた分散液を５ミクロンのフィルターでろ過することによりインクジェット用水性インクを調製し、この水性インクを用いて、インクジェットプリンター「ＭＣ２０００」（セイコーエプソン社製）により印字し、ノズルに詰まりが発生しない場合を○、印字中にノズルに詰まりが発生するがヘッドクリーニングにより復帰した場合を△、印字中にノズルに詰まりが発生し且つヘッドクリーニングしても復帰しない場合を×とした。
【０１０６】
（樹脂への分散性（樹脂分散性）の評価）
ＪＳＲ社製ＲＢ８１０（シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン）１００部を８５℃のロールに巻き付け後、続けて粒子粉体５部を配合し、３分間切り返して取り出した。これを加熱プレス機にてプレスし、１ｍｍ厚のシートを得た。得られたシートを目視で観察し、粒子の凝集が見られず均一に分散した場合を○、凝集が見られる場合を×とした。
【０１０７】
（製造例１：ジビニルベンゼン以外のモノマーによる架橋重合体粒子の製造）
スチレン９５部、メタクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１０部、α−メチルスチレンダイマー５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、過硫酸カリウム１．０部及び水２００部を容量２Ｌのフラスコ中に入れ、攪拌しながら窒素ガス中にて８０℃に昇温して６時間乳化重合を行い、これにより、重合収率９８％で、平均粒子径１５０ｎｍ、重量平均分子量３２００の重合体粒子を得た。この重合体粒子１０部（固形分換算）と、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部と、過硫酸カリウム０．５部と、水４００部とを仕込み、これに、エチレングリコールジメタクリレート５部と、アクリル酸５部と、メタクリル酸メチル９０部との混合物よりなるモノマー組成物を添加して３０℃で１時間攪拌し、更に７０℃で５時間攪拌しながら乳化重合を行い、重合を完結させ、２００メッシュのステンレス金網でろ過した結果、固形分２０．６％、平均粒子径３２０ｎｍの球状の架橋重合体粒子の水性分散体（Ａ−１）を得た。
【０１０８】
（製造例２：ジビニルベンゼンによる架橋重合体粒子の製造）
スチレン９５部、メタクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１０部、α−メチルスチレンダイマー５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、過硫酸カリウム１．０部及び水２００部を容量２Ｌのフラスコ中に入れ、攪拌しながら窒素ガス中にて８０℃に昇温して６時間乳化重合を行い、これにより、重合収率９８％で、平均粒子径１５０ｎｍ、重量平均分子量３２００の重合体粒子を得た。この重合体粒子１０部（固形分換算）と、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部と、過硫酸カリウム０．５部と、水４００部とを仕込み、これに、ジビニルベンゼン（純度８１％）９５部と、アクリル酸５部との混合物よりなるモノマー組成物を添加して３０℃で１時間攪拌し、更に７０℃で５時間攪拌しながら乳化重合を行い、重合を完結させ、２００メッシュのステンレス金網でろ過した結果、固形分２０．１％、平均粒子径３００ｎｍの球状の架橋重合体粒子の水性分散体（Ａ−２）を得た。
【０１０９】
（製造例３：中空粒子の製造）
スチレン８０部、メタクリル酸５部、メタクリル酸メチル１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１０部、α−メチルスチレンダイマー５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、過硫酸カリウム１．０部及び水２００部を容量２Ｌのフラスコ中に入れ、攪拌しながら窒素ガス中にて８０℃に昇温して６時間乳化重合を行い、これにより、重合収率９８％で、平均粒子径１５０ｎｍ、重量平均分子量３５００の重合体粒子を得た。この重合体粒子１０部（固形分換算）と、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部と、過硫酸カリウム０．５部と、水４００部とを仕込み、これに、ジビニルベンゼン（純度５５％）２０部と、アクリル酸５部と、メタクリル酸メチル７５部との混合物よりなるモノマー組成物を添加して３０℃で１時間攪拌し、更に７０℃で５時間攪拌しながら乳化重合を行い、重合を完結させ、２００メッシュのステンレス金網でろ過した結果、固形分２０．５％、平均粒子径３５０ｎｍ、内径２００ｎｍ、容積空孔率１９％の単一の空孔を有する中空球状の架橋中空重合体粒子の水性分散体（Ａ−３）を得た。
【０１１０】
（比較製造例１：架橋していない重合体粒子の製造）
スチレン９５部、メタクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１０部、α−メチルスチレンダイマー５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、過硫酸カリウム１．０部及び水２００部を容量２Ｌのフラスコ中に入れ、攪拌しながら窒素ガス中にて８０℃に昇温して６時間乳化重合を行い、これにより、重合収率９８％で、平均粒子径１５０ｎｍ、重量平均分子量３２００の重合体粒子を得た。この重合体粒子１０部（固形分換算）と、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部と、過硫酸カリウム０．５部と、水４００部とを仕込み、これに、アクリル酸５部と、メタクリル酸メチル９５部との混合物よりなるモノマー組成物を添加して３０℃で１時間攪拌し、更に７０℃で５時間攪拌しながら乳化重合を行い、重合を完結させ、２００メッシュのステンレス金網でろ過した結果、固形分２０．５％、平均粒子径３２０ｎｍの球状の架橋していない重合体粒子の水性分散体（Ａ’−１）を得た。
【０１１１】
（実施例１）
上記製造例１で得られた架橋重合体粒子の水性分散体（Ａ−１）の１００部（固形分）に、上記式（１）で示される分散剤においてｎ＝７、ｍ＝１０、Ｔ1が炭素数５のアルケニル基、Ｔ2がスルホン酸アンモニウム塩基、ＲＯが炭素数４のオキシアルキレン基である花王社製ラテムルＰＤ−１０４の１５部を加えた後、大川原化工機社製スプレードライヤ（パイロットシリーズＬ−１２型）を用いて乾燥し、架橋重合体粒子粉体（Ｂ−１）を得た。得られた架橋重合体粒子粉体（Ｂ−１）の評価結果を表１に示す。
【０１１２】
（実施例２、３及び比較例１）
上記製造例２，３及び比較製造例１で得られた粒子の水性分散体を用いた以外は、実施例１と同様にして粒子粉体（Ｂ−２）、（Ｂ−３）及び（Ｂ’−１）を得た。得られた粒子粉体の評価結果を表１に示す。
【０１１３】
（比較例２）
上記製造例１で得られた架橋重合体粒子の水性分散体（Ａ−１）の１００部（固形分）に、上記式（１）で示される分散剤において本発明の範囲外であるｎ＝０、ｍ＝２０、Ｔ1が炭素数１２のアルキル基、Ｔ2が水素原子である花王社製エマルゲン１４７の１５部を加えた後、大川原化工機社製スプレードライヤ（パイロットシリーズＬ−１２型）を用いて乾燥し、架橋重合体粒子粉体（Ｂ’’−１）を得た。得られた架橋重合体粒子粉体（Ｂ’’−１）の評価結果を表１に示す。表１において、ＥＤＭＡは、エチレングリコールジメタクリレートを示し、ＤＶＢは、ジビニルベンゼンを示す。
【０１１４】
【表１】
2005220213.tif 000002
【０１１５】
実施例２，３は、架橋重合体粒子粉体が、架橋モノマーとしてジビニルベンゼンを使用し、分散剤としても上記式（１）で示されるＰＤ−１０４を使用したため、溶剤分散性、ノズル詰まり及び樹脂分散性のいずれも極めて良好な結果を示した。実施例１は、架橋モノマーとしてＥＤＭＡを使用したため、溶剤分散性及びノズル詰まりについては実施例２，３より若干劣るものの全体としては良好な結果を示している。比較例１は、分散剤としてエマルゲン１４７を使用しているため、溶剤分散性、ノズル詰まり及び樹脂分散性のいずれについても評価が「×」という悪い結果となっている。比較例２は、架橋モノマーを使用していない（架橋重合体でない）ため、溶剤分散性、ノズル詰まり及び樹脂分散性のいずれについても評価が「×」という悪い結果となっている。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の架橋重合体粒子粉体は、入射光を散乱する表面を有する光学物品の製造や、紙、繊維、皮革等の表面のコーティングに使用する、光散乱材等として利用することができる。また、インクに添加して顔料として利用することができ、本発明の架橋重合体粒子粉体を添加したインクは、インクジェット記録用インク、一般の万年筆、ボールペン、サインペン等の筆記用具のためのインク等として利用することができる。