(57)【要約】  【課題】  耐久性、耐熱性に優れるとともに、表面タックによる着塵が少なく、かつ貯蔵安定性もよく、これらの性能を高いレベルで満足することができるシーリング材に好適な硬化性組成物を提供すること。  【解決手段】  本発明は、（Ａ）炭化水素系溶媒中で、ジリチウム開始剤により重合された共役ジエン系重合体において、該重合体の主鎖および／または側鎖に、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有したものであり、かつ加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体が架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個有する共役ジエン系重合体と、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体が架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体とからなる混合物に、（Ｃ）シラノール縮合触媒を含有してなる硬化性組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭化水素系溶媒中で、ジリチウム開始剤により重合された共役ジエン系重合体であって、該重合体の主鎖および／または側鎖に、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有したものであり、かつ加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体が架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個有する共役ジエン系重合体と、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体が架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体とからなる混合物に、（Ｃ）シラノール縮合触媒を含有してなる硬化性組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の共役ジエン系重合体の重量平均分子量が、１００００から４００００の範囲にある請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分の共役ジエン系重合体が、ポリブタジエン系又はポリイソプレン系重合体である請求項１又は２記載の硬化性組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分の飽和炭化水素系重合体が、ポリイソブチレン系重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分のシラノール縮合触媒が、金属カルボン酸塩である請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項６】
金属カルボン酸塩が、２価のスズカルボン酸塩である請求項５記載の硬化性組成物。
【請求項７】
さらに、（Ｄ）一般式（Ｉ）
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｒ1     ……（Ｉ）
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜２０の置換または非置換の一価の炭化水素基である。〕で表される第１級アミン類を配合してなる請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合は、重量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０〜１０：９０の範囲である請求項１〜７のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して、（Ｃ）成分０．１〜２０重量部、および（Ｄ）成分０．０１〜２０重量部を含有するものである請求項１〜８のいずれかに記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物に関し、さらに詳しくは硬化物が耐久性、耐候性に優れるとともに、長期間使用しても埃などの付着が少ない表面付着性(タック性)が改善された建築用、土木用などのシーリング材に好適な硬化性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来建築用シーリング材としては、変成シリコーン系シーリング材，ポリウレタン系シーリング材，イソシアネート架橋型ポリサルファイド系シーリング材，シリコーン系シーリング材，及びポリイソブチレン系シーリング材などが使用されている。
変成シリコーン系は、比較的長期の耐久性があり、施工性など総合的なバランスが良いために広く使用されているが、建物外壁目地部に長期に使用した場合、表面に油状汚染物や土埃の着塵により表面が汚れるという課題があった。
ポリウレタン系シーリング材は、熱、光、降雨により劣化しやすいため、表面に塗装が行われる目地にのみ使用される。
イソシアネート架橋型ポリサルファイド系シーリング材は、耐疲労性が変成シリコーン系シーリング材に比べて劣るため、目地ムーブメントが大きな金属パネル目地への使用は制限されるといった課題があった。
【０００３】
シリコーン系シーリング材は耐候性や耐熱性に優れるものの、シリコーン系シーリング材を打設した目地周辺の汚染（撥水汚染）およびシーリング材自体の汚染が大きいため、外観性が要求される建築外壁では積極的な使用がなされていない。
さらに、このようなシリコーン系シーリング材の汚染性を改良し、かつ高い耐久性を持つシーリング材としてポリイソブチレン系シーリング材が開発されたが、加水分解性シリル末端が加水分解反応を起こし架橋部を形成するために、施工・製造時には水を積極的に配合する必要があり、製造時に意図的に添加した水が加水分解性ポリマー末端の安定性に悪影響を与え、貯蔵中に増粘してしまうといった貯蔵安定性の問題点や、高温時の硬化の際に添加している水が膨れて発泡して外観不良となるといった不具合があった。
【０００４】
すなわち、適度な耐久性と低汚染性、さらにはコストといった、建築用シーリング材に要求される性能を両立させたシーリング材は今まで開発されていなかった。
また、シーリング材には、耐久性、耐熱性、耐候性、タック低減のために種々の配合剤の適用が検討されている。
たとえば、変成シリコーン系シーリング材、ポリウレタン系シーリング材、ポリイソブチレン系シーリング材には、乾性油や光硬化性樹脂、更にはヒンダードアミン系老化防止剤、紫外線吸収剤などを適宜配合して物性の改良を行っているが、いずれのシーリング材においても、満足できる性能は未だ得られていないのが実状である。
【０００５】
また最近では、主鎖および／または側鎖に、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を利用する架橋型の重合体が知られている（例えば、特許文献１〜７参照）。このような重合体としては、例えば液状変成シリコーンポリマー（例えば、鐘淵化学工業（株）製、商標：カネカＭＳポリマー）や液状ポリイソブチレン系ポリマー（例えば、鐘淵化学工業（株）製、商標：カネカエピオンポリマー）などが市販されている。
カネカＭＳポリマーの場合、ポリマー主鎖がポリプロピレンオキシドであるため、光によるポリマー主鎖が酸化劣化を起こしやすく、さらに表面のタックが残るために着塵が顕著であり、シーリング材用ポリマーとしては改善すべき課題があった。
【０００６】
また、ポリイソブチレン系ポリマーは、主鎖がポリイソブチレン構造であり耐久性、耐候性に優れるものの、該ポリマーの架橋反応がポリマーに結合した加水分解性シリル基の加水分解によることから、シーリング材コンパウンドに水分を積極的に含有させる必要があるが、主鎖がブチルポリマーであるために、シーリング材コンパウンド中に水分を含有させておくことが困難であり、配合設計上大きな問題であった。
さらに、シーリング材コンパウンドに水分を含有させるために、混練時に水分を配合したり、無機水和物として添加した場合、シーリング材の貯蔵安定性を悪化させ、使用前に増粘したり、夏場の高温化での硬化において、水が発泡するといった問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特許第２６２８６５号公報
【特許文献２】特許第２６４０１２９号公報
【特許文献３】特開平８−４１３５０号公報
【特許文献４】特開平８−９１８８０号公報
【特許文献５】特開平８−１２７７２４号公報
【特許文献６】特開平９−５９３１７号公報
【特許文献７】特開平９−２０８６２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、耐久性、耐熱性、耐候性、タックによる着塵が少ないこと、貯蔵安定性が良いことなどの諸性能を両立したシーリング材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、シーリング材のポリマー材質として、炭化水素系溶媒中でジリチウム開始剤を用いて重合し、かつ加水分解性シリル基を導入した特定共役ジエン系重合体と、加水分解性シリル基を導入した特定飽和炭化水素系重合体とを含む組成物を用いた場合には、共役ジエン系重合体の主鎖に存在する二重結合の影響が著しく抑制され、実用的に十分なレベルでの耐久性、耐候性が得られると共に、タックによる表面着塵が少ない効果が得られることを見出し、本発明を完成したものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、
１．（Ａ）炭化水素系溶媒中で、ジリチウム開始剤により重合された共役ジエン系重合体において、該重合体の主鎖および／または側鎖に、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有したものであり、かつ加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体が架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個有する共役ジエン系重合体と、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体が架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体とからなる混合物に、（Ｃ）シラノール縮合触媒を含有してなる硬化性組成物、
２．（Ａ）成分の共役ジエン系重合体の重量平均分子量が、１００００から４００００の範囲にある前記１記載の硬化性組成物、
３．（Ａ）成分の共役ジエン系重合体が、ポリブタジエン系又はポリイソプレン系重合体である前記１又は２記載の硬化性組成物、
４．（Ｂ）成分の飽和炭化水素系重合体が、ポリイソブチレン系重合体である前記１〜３のいずれかに記載の硬化性組成物、
５．（Ｃ）成分のシラノール縮合触媒が、金属カルボン酸塩である前記１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物、
６．金属カルボン酸塩が、２価のスズカルボン酸塩である前記５記載の硬化性組成物、
７．さらに、（Ｄ）一般式（Ｉ）
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｒ1     ……（Ｉ）
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜２０の置換または非置換の一価の炭化水素基である。〕で表される第１級アミン類を配合してなる前記１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物、
８．（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合は、重量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０〜１０：９０の範囲である前記１〜７のいずれかに記載の硬化性組成物、及び
９．（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して、（Ｃ）成分０．１〜２０重量部、および（Ｄ）成分０．０１〜２０重量部を含有するものである前記１〜８のいずれかに記載の硬化性組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の硬化性組成物は、耐久性、耐候性、耐熱性に優れるとともに、タックによる表面着塵が少なく、かつ貯蔵安定性も良好な硬化性組成物を得ることができる。また、この硬化性組成物は、これらの各性能を高いレベルで満足するシーリング材として、特に建築用、土木用シーリング材に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、（Ａ）成分の共役ジエン系重合体は、炭化水素系溶媒中で、ジリチウム開始剤により共役ジエンモノマーを重合された共役ジエン系重合体のリビングアニオン重合末端を、例えばアルコキシシラン化合物などの加水分解性基付与化合物で重合停止させることにより製造することができ、工業的にも安価に得ることができる。
上記共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン；イソプレン；１，３−ペンタジエン；２，３−ジメチルブタジエン；２−フェニル−１，３−ブタジエン；１，３−ヘキサジエンなどが挙げられる。また、所望により、スチレンなどの芳香族ビニル化合物と共重合させてもよい。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中では、好ましくは１，３−ブタジエン及びイソプレンであり、特に１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１３】
重合開始剤としてのジリチウム化合物としては、特に限定されず公知のものを用いることができる。例えば、特公平１−５３６８１号公報には、モノリチウム化合物を第３級アミンの存在下に、アルケニル基含有芳香族炭化水素と反応させることによるジリチウム開始剤の製造方法が記載されている。モノリチウム化合物としては、例えばｎ−ブチルリチウム，ｓｅｃ−ブチルリチウムなどが用いられ、第３級アミンとしては、例えばトリメチルアミンが用いられる。また、アルケニル基含有芳香族炭化水素としては、例えば１，３−（イソプロペニル）ベンゼンなどが好ましく挙げられる。
【００１４】
上記ジリチウム化合物を用いて得られた共役ジエン系重合体の活性末端は、重合停止として加水分解性基付与化合物が好ましく用いられる。加水分解性基付与化合物としてはアルコキシシランが好ましく、例えばテトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシランなどが好ましく挙げられる。
このようにして得られる（Ａ）成分としての共役ジエン系重合体は、主鎖及び／又は側鎖に、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有するとともに、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体と架橋し得る加水分解性シリル基を１個以上有するものである。
【００１５】
ここで、加水分解性基としては限定されるものではなく、例えば、ケイ素原子に結合した水素原子，ハロゲン原子，アルコキシ基，アシルオキシ基，アミノ基，アミド基，アミノオキシ基，及びメルカプト基などが挙げられる。この中では特にアルコキシ基が好ましい。
また、前記加水分解性シリル基としては限定されるものではないが、下記の一般式（II）で表されるものが好ましい。
【００１６】
【化１】
2005187705.tif 000002
【００１７】
上記式（II）において、Ｒ2 は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示す。Ａは非加水分解性の基であり、ｎは１〜３の整数である。ＯＲ2が複数ある場合それらは同一でも異なっていてよく、Ａが複数ある場合それらは同一でも異なっていてよい。
前記Ｒ2 は、例えば炭素数１〜１８のアルキル基，炭素数２〜１８のアルケニル基，炭素数６〜１８のアリール基，炭素数７〜１８のアラルキル基などを挙げることができる。ここで、上記アルキル基及びアルケニル基は直鎖状，枝分かれ状，環状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，シクロヘキシル基，ビニル基，アリル基などが挙げられる。
また、上記アリール基の例としては、フェニル基，トリル基などが挙げられる。さらに上記アラルキル基は、芳香環上に低級アルキル基などの置換基を有していてもよく、その例としてベンジル基などが挙げられる。
これらの中で、Ｒ2 は、アルキル基が好ましく、特に炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
【００１８】
また、本発明における前記共役ジエン系重合体は、分子中に、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体と架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個を有することが必要であり、通常は１分子中に１〜５個を有するものである。このことにより、架橋により最終的に形成される硬化物に含まれる重合体成分の有効網目効率が有利に得られ、高強度、高伸びで、適度の弾性率(モジュラス)を示す硬化性組成物を有利に得ることができる。
本発明において、共役ジエン系重合体は、共役ジエン系モノマーとして工業的原材料として一般的であり、かつ屈曲疲労性に優れているポリブタジエン系重合体及びポリイソプレン系重合体が好ましい。
【００１９】
前記共役ジエン系重合体の分子量は、主に強度と施工性の両立の観点より、重量平均分子量（Ｍｗ）として１００００から４００００の範囲が好ましい。分子量が低いと、組成物粘度は低くなり良好な流動性（施工性）は得られるが、硬化は遅延し、硬化物の強度は低くなる傾向がある。一方、分子量が高くなるにつれて、機械的強度は向上するが、組成物粘度は高くなり流動性は悪化し、施工性が困難となることがある。
【００２０】
次に、（Ｂ）成分としての飽和炭化水素系重合体は、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより重合体が架橋し得る加水分解性シリル基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体である。
この重合体が有する加水分解性基、加水分解性シリル基についての具体的例は、前記（Ａ）成分における場合と同様である。
（Ａ）成分として好ましいブタジエン系重合体やイソプレン系重合体とのブレンドの場合を考慮すると、（Ｂ）成分としてはポリイソブチレン系重合体が好ましい。市販品としては、鐘淵化学工業（株）製のカネカエピオンＳ−５０５（商標）などがある。このように、（Ａ）成分の共役ジエン系重合体に（Ｂ）成分としての飽和炭化水素系重合体をブレンドすることにより、（Ａ）成分重合体の主鎖には二重結合が存在するにもかかわらず耐候性に対す悪影響は実用上なく、かつシーリング材としての前記諸性能を有する硬化性組成物を得ることができる。
本発明の硬化性組成物において、（Ａ）成分の重合体と（Ｂ）成分の重合体の混合割合は、重量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０〜１０：９０が好ましく、さらに７５：２５〜３０：７０であることが好ましい。この範囲において、本発明の効果としての諸性能が両立した硬化性組成物を有利に得ることができる。
【００２１】
さらに、本発明の硬化性組成物においては、上記（Ａ），（Ｂ）成分と共に、硬化触媒として、（Ｃ）成分のシラノール縮合触媒が使用することが必要である。本組成物をシーリング材の用途に使用する場合、一般に室温で１〜２日以内に硬化させることが要求される。特に冬季には、低温化における硬化性が要求されるが、この観点からは、シーリング材用の硬化触媒は、好ましくは金属カルボン酸系触媒、特に金属カルボン酸塩であり、さらに好ましくは２価のスズカルボン酸塩である。
シラノール縮合触媒（Ｃ）としては、例えばオクチル酸鉛、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ、バーサチック酸スズが好ましく用いられ、特にオクチル酸スズ、ナフテン酸スズ、バーサチック酸スズが好ましい。
【００２２】
さらに、硬化に際しては、（Ｄ）成分として、一般式（Ｉ）
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｒ1     ……（Ｉ）
で表される第１級アミン類を配合することが好ましい。
上記（Ｉ）式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜２０の置換または非置換の一価の炭化水素基であり、かつ好ましくは１分子中の炭素数は９〜２０個のものである。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、例えば炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜２０のアルケニル基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数７〜２０のアラルキル基などを挙げることができる。ここで、上記アルキル基及びアルケニル基は直鎖状，枝分かれ状，環状のいずれであってもよい。
【００２３】
上記第１級アミン類としては、特に限定されるものではないが、具体的には、カプリルアミン（ファーミン０８Ｄ），ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ），ステアリルアミン（ファーミン８０，８６Ｔ），オレイルアミン（ファーミンＯ），ココナッツアミン（ファーミンＣＳ），牛脂アミン（ファーミンＴ）などが挙げられる（括弧内は、いずれも花王（株）製の製品の商標である。）。
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合体成分の合計１００重量部に対して、（Ｃ）成分を０．１〜２０重量部、（Ｄ）成分を０．０１〜２０重量部含有することが好ましい。この範囲において実用的に有利な硬化条件が得られ易い。
【００２４】
また、このようにして得られる硬化性組成物には、シーリング材に通常添加される前記以外の成分、例えば、可塑剤、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、遥変性付与材、酸化チタン２３℃にて４週間養生させた後、等の金属酸化物やカーボンブラックなどの顔料、バラスバルーンや有機バルーン、マイカ、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤などを目的に応じて配合してもよい。
【００２５】
本発明の硬化性組成物の調製法には特に制限はなく、例えば上記成分を配合し、ミキサー，ロール，ニーダーなどにより常温又は加熱下で混練りしたり、少量の溶剤を使用して成分を溶解させ、混合したりするなどの通常の方法を用いることができる。また、使用に際し、本発明における硬化性組成物は、シラノール縮合触媒と第１級アミンとを除く成分を混合して得た第Ｉ液（基剤）に、（Ｃ）成分のシラノール縮合剤と（Ｄ）成分の第二級アミン類とからなる第II液（硬化剤）を混合して用いることができる。
本発明における硬化性組成物は、空気中の湿分などにより室温で硬化するので、シーリング材や接着剤などの用途に用いられるが、特に建築用又は土木用シーリング材として好適に用いることができる。
【実施例】
【００２６】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
硬化性組成物についての各種評価は、下記の方法により行なった。
１．強力、伸び、弾性率の測定
所定配合による硬化性組成物を、ＪＩＳ  Ａ  １４３９：１９９７に準じて、アルマイトを被着体としたＨ型試験体を作成し、２３℃にて４週間養生し、サンプルを作成した。なお、プライマーとしては、ブリヂストン（株）製、ペタムプライマーＮｏ．１８（商標）を使用した。このようにして得られた試験用試料を用いて、５０％モジュラス、破断伸び、及び破断強力を測定した。
２．耐候性試験（サンシャイン劣化試験）
耐候性試験は、サンシャインウエザー試験機を用い、所定の試験時間後にシーリング材表面のクラックやチョーキングの有無で評価した。○は良好、△はやや劣っている、×は非常に劣っていることを示す。
３．耐オゾン性試験
耐オゾン性試験は、オゾン濃度５０ｐｐｍ、温度４０℃で、３０％又は５０％伸張の条件で２週間試験を行い、オゾンクラックの有無で評価を行った。○は良好、△はやや劣っている、×は非常に劣っていることを示す。
【００２７】
＜共役ジエン系重合体（Ａ）の製造＞
製造例１
十分に脱水精製したヘキサン溶媒中に、１，３−（イソプロペニル）ベンゼン１モルを添加した後、トリエチルアミン２モル、ｓｅｃ−ブチルリチウム２モルを順次添加し、５０℃で２時間攪拌して、ジリチウム重合開始剤を調製した。
一方、アルゴン置換した７．６リットルの重合リアクターに、脱水精製したヘキサン１．３５ｋｇ、２２．９ｗｔ％の１，３ブタジエンモノマーのヘキサン溶液２．６７ｋｇ、及び１．６モル／リットルのＯＯＰＳ〔２−２'−ジ（テトラヒドロフリル）プロパン〕のヘキサン溶液５．７４ミリリットルを添加した後、０．５モル／リットルのジリチウム重合開始剤７３．３ミリリットルを添加して重合を開始させた。重合リアクターを５０℃に昇温しながら、１．５時間重合を行ったのち、６．８１モル／リットルのメチルトリメトキシシランのヘキサン溶液１３．８ミリリットルを添加したのち、さらに３０分攪拌したのち、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を添加してイソプロパノール中に沈殿させ、沈殿したポリマーを乾燥させて重合体（Ａ１）を得た。この重合体（Ａ１）の重量平均分子量は１９０００であった。
製造例２
０．５モル／リットルのジリチウム重合開始剤を２９．３ミリリットル、６．８１モル／リットルのメチルトリメトキシシランのヘキサン溶液５．５２ミリリットルを添加したこと以外は重合体（Ａ１）と同様にして重合体（Ａ２）を得た。この重合体（Ａ２）の重量平均分子量は４８０００であった。
【００２８】
実施例１〜７
第１表の処方により、前記製造例１〜２により製造された共役ジエン系重合体（Ａ１）又は（Ａ２）と、飽和炭化水素系重合体（Ｂ）〔鐘淵化学工業（株）製、エピオンＳ−５０５（商標）〕との混合物に、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、酸化チタン、可塑剤，酸化防止剤、光安定剤、シラノール縮合触媒及び第二級アミンを配合、混合し硬化反応を行い、前記方法による評価試験を行った。結果を第１表に示す。
比較例１〜２
ポリマーとして、共役ジエン系重合体（Ａ１）及び（Ａ２）の各単独重合体用いて、第１表の処方により、実施例１と同様の試験を行った。結果を第１表に示す。
【００２９】
【表１】
2005187705.tif 000003
【００３０】
【表２】
2005187705.tif 000004
【００３１】
（注）
*1  軽質炭酸カルシウム；白石カルシウム（株）製、「ＣＣＲ−Ｂ」（商標）
*2  重質炭酸カルシウム；日東粉化（株）製、「ＮＳ−１００」（商標）
*3  酸化チタン；石原産業（株）製、「ＣＲ９０」（商標）
*4  可塑剤；出光石油化学（株）製、「ダイアナプロセスオイルＮＳ９０Ｓ」（商標）
*5  酸化防止剤（１）：チバ・スペシャリティ・ケミカル社製、イルガノックス１０１０（商標）
*6  酸化防止剤（２）：チバ・スペシャリティ・ケミカル社製、イルガノックス２４５（商標）
*7  光安定剤（１）：旭電化工業（株）製：アデカスタブＬＡ−７７（商標）
*8  光安定剤（２）：旭電化工業（株）製：アデカスタブＬＡ−６２（商標）
*9  紫外線吸収剤；チバ・スペシャリティ・ケミカル社製、チヌビン３２７（商標）
*10  シラノール縮合触媒（Ｃ１）：日東化成（株）製：ネオスタンＵ−２２０
*11  シラノール縮合触媒（Ｃ２）：日本化学産業（株）製、「ニッカオクチックスズ」（商標、スズ濃度２８重量％）、ジオクチル酸スズ
*12  第１級アミン；花王（株）社製、「ファーミン２０Ｄ」（商標）
【００３２】
上記の結果、本発明における組成物は、耐候性に優れており、特に重合体（Ａ）：（Ｂ）＝７５〜３０：２５〜７０（重量比率）の実施例２〜６では、耐候性、耐オゾン性ともに優れていることが分かる。また、これら実施例１〜７の硬化性組成物においては、適度な物性（破断強力，破断伸び，モジュラス）を有するとともに、表面タックおいても優れたものであった。なお、比較例２は、シーリング材組成物としての粘度が高く、シーリング材として施工することが非常に困難であり、不適当であった。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明による硬化性組成物は、特に土木、建築用シーリング材としての用途に好適に用いられる。