(57)【要約】【課題】  主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好で、かつ、製造コストを抑えることが容易な可視角度制御部材を提供する。【解決手段】  光透過性を有する基材と、前記基材上に形成されて視対象の可視度を視角に応じて制御することができる可視角度制御層とを有する可視角度制御部材を製造するにあたって、前記可視角度制御層に分子形状が棒状の重合性液晶と二色性色素とを含有させると共に、該可視角度制御層の構造を、前記二色性色素及び前記重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定された構造とすることによって解決した。【選択図】      図１    
2005215435.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性を有する基材と、該基材上に形成されて視対象の可視度を視角に応じて制御する可視角度制御層とを有する可視角度制御部材であって、
前記可視角度制御層が、二色性色素と分子形状が棒状の重合性液晶とを含有していると共に、前記二色性色素及び前記重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定された構造を有していることを特徴とする可視角度制御部材。
【請求項２】
前記可視角度制御層が、更に、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能な界面活性剤を含有していることを特徴とする請求項１に記載の可視角度制御部材。
【請求項３】
前記可視角度制御層が、更に、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能なカップリング剤を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の可視角度制御部材。
【請求項４】
前記基材が、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能な垂直配向膜を有し、該垂直配向膜上に前記可視角度制御層が形成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の可視角度制御部材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の可視角度制御部材の製造方法であって、
光透過性を有する基材の片面に、二色性色素と分子形状が棒状の重合性液晶とを少なくとも含有したコーティング組成物の塗膜を形成した後、該塗膜中の前記重合性液晶をホメオトロピック配向させる配向工程と、
前記塗膜中の前記重合性液晶をホメオトロピック配向させたまま該重合性液晶を重合させて、前記二色性色素及び前記重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定された構造を有する可視角度制御層を形成する分子配列固定工程と、
を含むことを特徴とする可視角度制御部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、視対象の可視度を視角に応じて制御することができる可視角度制御部材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、技術の発達に伴って、プライバシーを保護する必要性が高まっている。例えば、建築技術や製造技術の発達によって建造物や車両における窓を大面積化することができるようになり、窓からの眺望性や採光性、あるいは建造物や車両のデザイン性等を向上させることが可能になったが、窓の大面積化に伴って屋外又は車外から屋内又は車内を見通すことも容易になるので、屋内又は車内でのプライバシーを保護する必要性が高まっている。また、通信回線網及び携帯情報端末の発達によりデータ通信の利便性が向上した反面、公共の場で携帯情報端末の表示画像を見る機会が増加した結果として、個人的に入力又は取得した情報を周囲の人に見られてしまう機会も増加しており、この点でもプライバシーを保護する必要性が高まっている。
【０００３】
このため、建造物や車両等のデザイン性を確保しつつ、あるいは携帯情報端末等の利便性を確保しつつ、他人から覗かれることに対するプライバシーの保護を図るために、視対象の可視度を視角に応じて制御することができる光学部材（可視角度制御部材）の開発が進められている。
【０００４】
例えば特許文献１には、所定角度範囲内の入射光のみを選択的に散乱する光制御フィルムを複数枚所定の条件の下に積層することによって形成された視界制御板状体が記載されている。また、特許文献２には、規則的な方向性のクラックが存在する無配向の光透過性高分子層を有する視界制御フィルムが記載されている。更に、マイクロルーバーフィルムをポリエチレンテレフタレート等のフィルムでラミネートした構造の視野角調整フィルム（例えば住友スリーエム社製の商品名；ライトコントロールフィルム等）が発売されている。
【特許文献１】特開平８−８６９０７号公報
【特許文献２】特開平９−２８１３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された視界制御板状体を得るためには、１種又は複数種の光制御フィルムを積層しなければならないので、この視界制御板状体には製造コストを低減させ難いという問題がある。
【０００６】
また、特許文献２に記載された視界制御フィルムは、光透過性高分子層に形成したクラックによって視界を制御するものであるので、この視界制御フィルムを例えば携帯情報端末の表示面上に配置した場合には、携帯情報端末の所有者自身も表示画像を見難くなるという問題が生じる。
【０００７】
そして、上記発売されている視野角調整フィルムには、マイクロルーバーフィルムを利用しているので、製造コストを低減させ難いという問題がある。
【０００８】
本発明は、上述した問題を解決するためになされたものであり、その第１の目的は、主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好で、かつ、製造コストを抑えることが容易な可視角度制御部材を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の第２の目的は、主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好で、かつ、製造コストを抑えることが容易な可視角度制御部材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した第１の目的を達成する本発明の可視角度制御部材は、光透過性を有する基材と、該基材上に形成されて視対象の可視度を視角に応じて制御する可視角度制御層とを有する可視角度制御部材であって、前記可視角度制御層が、二色性色素と分子形状が棒状の重合性液晶とを含有していると共に、前記二色性色素及び前記重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定された構造を有していることを特徴とする（以下、この可視角度制御部材を「可視角度制御部材Ｉ」ということがある。）。
【００１１】
本発明の可視角度制御部材Ｉでは、上記の可視角度制御層において二色性色素及び重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定されているので、主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好となる。また、上記の可視角度制御層は、コーティング組成物の塗布、配向処理、及び架橋処理を順次施すという比較的簡単な作業により基材上に形成することができる。
【００１２】
したがって、本発明の可視角度制御部材Ｉによれば、主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好な可視角度制御部材を低コストの下に得ることが容易になる。なお、本明細書でいう「主表面の法線方向」とは、本発明の可視角度制御部材における可視角度制御層上面での法線方向を意味する。
【００１３】
本発明の可視角度制御部材Ｉにおいては、（１）前記可視角度制御層が、更に、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能な界面活性剤を含有している（以下、この可視角度制御部材を「可視角度制御部材II」ということがある。）こと、（２）前記可視角度制御層が、更に、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能なカップリング剤を含有している（以下、この可視角度制御部材を「可視角度制御部材III」 ということがある。）こと、又は、（３）上記の可視角度制御部材Ｉ又は可視角度制御部材IIにおいて、前記基材が、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能な垂直配向膜を有し、該垂直配向膜上に前記可視角度制御層が形成されている（以下、この可視角度制御部材を「可視角度制御部材IV」ということがある。）こと、が好ましい。
【００１４】
上記の可視角度制御部材II〜IVによれば、可視角度制御層を形成するにあたって二色性色素及び重合性液晶をそれぞれホメオトロピック配向させることが容易になる。また、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑えつつ得ることが容易になる。
【００１５】
前述した第２の目的を達成する本発明の可視角度制御部材の製造方法は、上述した本発明の可視角度制御部材の製造方法であって、光透過性を有する基材の片面に、二色性色素と分子形状が棒状の重合性液晶とを少なくとも含有したコーティング組成物の塗膜を形成した後、該塗膜中の前記重合性液晶をホメオトロピック配向させる配向工程と、前記塗膜中の前記重合性液晶をホメオトロピック配向させたまま該重合性液晶を重合させて、前記二色性色素及び前記重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定された構造を有する可視角度制御層を形成する分子配列固定工程と、を含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明の可視角度制御部材の製造方法によれば、コーティング組成物の塗布、配向処理、及び分子配列固定処理を順次施すという比較簡単な作業により所望の可視角度制御層を基材上に形成することができるので、上述した本発明の可視角度制御部材Ｉ〜IVを容易に製造することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好な可視角度制御部材を低コストの下に得ることが可能になるので、他人から覗かれることに対するプライバシーの保護を比較的安価なコストの下に図ることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の可視角度制御部材及びその製造方法について、図面を適宜参照しつつ詳述する。
【００１９】
＜可視角度制御部材（第１形態）＞
図１（ａ）は、本発明の可視角度制御部材の基本的な断面構造の一例を示す概略図である。同図に示す可視角度制御部材３０は、光透過性を有する基材１０と、この基材１０上に形成されて視対象の可視度を視角に応じて制御する可視角度制御層２０とを有している。
【００２０】
基材１０は、透明ガラス等の無機材料や透明樹脂等の有機材料を用いて形成することができ、その形状は板状、シート状、フィルム状等、可視角度制御部材３０の用途等に応じて適宜選択可能である。ただし、基材１０の材料として透明樹脂等の有機材料を用いる場合には、この基材１０の層構成を、有機材料によって形成した層上にガラス薄膜、ケイ素酸化物膜、又は後述する垂直配向膜が形成された構成とし、ガラス薄膜、ケイ素酸化物膜、又は垂直配向膜上に可視角度制御層２０を形成することが好ましい。基材１０の光透過率は、可視角度制御部材３０の用途等に応じて適宜選定可能である。
【００２１】
基材１０上に形成されている可視角度制御層２０は、二色性色素と分子形状が棒状の重合性液晶とを含有していると共に、二色性色素及び重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定された構造を有している。
【００２２】
図１（ｂ）は、可視角度制御層２０の構造を模式的に示す断面図である。同図に示すように、可視角度制御層２０は、棒状の重合性液晶分子２４を構造単位として含有し、更に、二色性色素も含有している。重合性液晶の分子配列はホメオトロピック配向の状態で固定されている。二色性色素の分子配列は、重合性液晶の分子配列に倣うようにしてホメオトロピック配向しており、この分子配列も、ホメオトロピック配向の状態で固定されている。なお、図１（ｂ）においては、二色性色素の分子を参照符号「２２」で示すと共に、これらの分子２２に、便宜上、スマッジングを付してある。また、図１（ｂ）では、便宜上、各重合性液晶分子２４における結合手の図示を省略している。
【００２３】
可視角度制御層２０を構成する二色性色素としては、（１）二色比が高いもの、（２）分子長軸と平行な方向での吸光係数が高いもの、又は（３）重合性液晶に対する相溶性又は溶解性が高いものが好ましく、例えば、アントラキノン類やアゾ類のようにゲスト−ホスト方式の液晶表示素子で用いられる色素を単独で、又は混合して使用することができる。ここで、本発明でいう「二色性色素の二色比」とは、分子長軸と垂直な方向に振動する偏光（ただし、可視光）の吸収強度に対する分子長軸と平行な方向に振動する偏光（ただし、可視光）の吸収強度の比を意味する。
【００２４】
二色比が高い二色性色素を用いることにより、視対象が主表面の法線方向にあるときの可視度と、視対象の位置が主表面の法線方向からずれたときの可視度との差が大きい可視角度制御部材３０を得易くなる。また、上記の吸光係数が高いに二色性色素を用いることにより、所望の特性を有する可視角度制御部材３０を得るのに要する二色性色素の使用量を低減させることが容易になる。そして、重合性液晶に対する相溶性又は溶解性が高い二色性色素を用いることにより、可視角度制御層２０の形成時に二色性色素の析出が抑制されるので、所望の可視角度制御層２０を形成し易くなる。
【００２５】
二色性色素の具体例としては、例えば、図２（ａ）に示す式（ｉ）で表されるジスアゾ系の青色色素、図２（ｂ）に示す式（ii）で表されるトリスアゾ系の青紫色色素、図３（ａ）〜（ｄ）に示す式（ｉ）〜（iv）もしくは図４（ａ）〜図４（ｅ）に示す式（ｉ）〜（ｖ）で表される黄色色素、図５（ａ）〜図５（ｃ）に示す式（ｉ）〜（iii） もしくは図６（ａ）〜図６（ｅ）に示す式（ｉ）〜（ｖ）で表されるマゼンダ色素、図７（ａ）〜（ｄ）に示す式（ｉ）〜（iv）で表されるシアン色素等が挙げられる。
【００２６】
可視角度制御層２０における二色性色素の含有量は、主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好な可視角度制御部材３０を得るという観点から、重合性液晶の総量に対して０．１〜１０重量％程度となる範囲内で選定することが好ましく、１〜８重量％程度となる範囲内で選定することが更に好ましい。
【００２７】
可視角度制御層２０を構成する重合性液晶は、各分子が官能基を１つのみ有する重合性液晶（以下、この重合性液晶を「単官能重合性液晶」という。）であってもよいが、耐熱性の高い可視角度制御層２０を得るという観点からは、各分子が官能基を２つ以上有するもの（以下、この重合性液晶を「多官能重合性液晶」という。）であるか、又は、多官能重合性液晶と単官能重合性液晶との混合物であることが好ましい。多官能重合性液晶と単官能重合性液晶とを併用することにより、重合性液晶全体の配向性を向上又は低下させることが可能になるので、重合性液晶全体の配向性を制御し易くなる。多官能重合性液晶と単官能重合性液晶とを併用する場合、単官能重合性液晶の使用量は、重合性液晶の総量に対して１〜５０モル％程度の範囲内とすることが好ましく、５〜２０モル％程度の範囲内とすることが更に好ましい。
【００２８】
重合性液晶として多官能重合性液晶及び単官能重合性液晶のいずれか一方のみを用いて可視角度制御層２０を形成する場合、この重合性液晶は１種のみであってもよいし、２種以上の複数種であってもよい。同様に、重合性液晶として多官能重合性液晶と単官能重合性液晶とを併用して可視角度制御層２０を形成する場合、多官能重合性液晶及び単官能重合性液晶は、それぞれ、１種のみであってもよいし、２種以上の複数種であってもよい。重合性液晶分子の複屈折Δｎは、０．０３〜０．３０程度であることが好ましく、０．０５〜０．２０程度であることが更に好ましい。
【００２９】
多官能重合性液晶の具体例としては、図８（ａ）〜図８（ｅ）に示す式（Ｉ）〜（Ｖ）によって表される各重合性液晶が挙げられる。また、単官能重合性液晶の具体例としては、図８（ｆ）〜図８（ｉ）に示す式（ｉ）〜（iv）によって表される各重合性液晶が挙げられる。なお、図８（ａ）〜図８（ｉ）に示した各式（Ｉ）〜（Ｖ）及び各式（ｉ）〜（iv）中のｎは、いずれも、３〜６の数値を示す。
【００３０】
可視角度制御層２０における各重合性液晶分子２４のチルト角は、可視角度制御層２０の厚さ方向に実質的に均一であることが好ましい。ここで、本発明でいう「重合性液晶分子のチルト角が可視角度制御層の厚さ方向に実質的に均一である」とは、可視角度制御層２０のヘイズが１０％程度以下であることを意味する。可視角度制御層２０のヘイズは５％程度以下であることが更に好ましい。
【００３１】
このような可視角度制御層２０を有する可視角度制御部材３０では、可視角度制御層２０において二色性色素及び重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定されていることから、この可視角度制御部材３０を通して視対象を見た場合には、視対象が主表面の法線方向にあるときにその可視度が良好となる。視対象の位置が主表面の法線方向からずれるにしたがって、その可視度が低下する。
【００３２】
したがって、可視角度制御部材３０を用いることにより、視対象の可視度を視角に応じて制御することができる。可視角度制御部材３０を通して視対象を見たときにその可視度が良好となる視角は、可視角度制御層２０における二色性色素及び重合性液晶それぞれの種類、並びにこれら二色性色素と重合性液晶との重量比が同じであれば、可視角度制御層２０の膜厚を適宜変更することにより、制御することができる。可視角度制御層２０の膜厚は、１．０〜１０．０μｍ程度の範囲内で適宜選定可能である。
【００３３】
また、可視角度制御層２０の重合度又は架橋度は、可視角度制御層２０を構成する重合性液晶の種類や、可視角度制御部材３０が使用される環境下での温度に応じて選定可能である。例えば、可視角度制御層２０の架橋度が８０％程度以上であれば、比較的高温環境になり易い屋外や車内に可視角度制御部材３０を配置した場合でも、可視角度制御層２０の光透過特性を所望の特性に維持することが比較的容易である。
【００３４】
以上説明した本形態の可視角度制御部材３０は、主表面の法線方向にある視対象の可視度が選択的に良好なものであり、かつ、後述するように低コストの下に製造することが可能なものであるので、例えばこの可視角度制御部材３０を建造物の窓や車両の窓等に設けることにより、あるいは、携帯情報端末やパーソナルコンピュータでの表示装置の表示面上に設けることにより、他人から覗かれることに対するプライバシーの保護を比較的安価なコストの下に図ることが可能になる。その他、現金自動預け払い機の表示画面上や、透明材料によって形成された階段の腰板、あるいは、部分的に透明材料によって形成されたパーティション等に可視角度制御部材３０を設けることによっても、他人から覗かれることに対するプライバシーの保護を比較的安価なコストの下に図ることが可能になる。
【００３５】
なお、基材１０において可視角度制御層２０が設けられている面とは反対側の面には、必要に応じて、可視角度制御部材３０を他の物品に接合するための接合剤層を感圧接着剤や粘着剤等により形成することができる。この接合剤層を形成することにより、可視角度制御部材３０を所望の場所に設置することが容易になる。
【００３６】
＜可視角度制御部材（第２形態）＞
本形態の可視角度制御部材では、可視角度制御層に界面活性剤が更に含有されている。この点を除けば、本形態の可視角度制御部材は図１（ａ）又は図１（ｂ）に示した第１形態の可視角度制御部材３０と同様の構造を有しているので、ここではその図示を省略する。
【００３７】
上記の界面活性剤としては、分子形状が棒状の重合性液晶をホメオトロピック配向させることができるものであればノニオン系、カチオン系、アニオン系等、どのような系のものであっても用いることができる。可視角度制御層には、１種類の界面活性剤のみを含有させてもよいし、２種以上の複数種の界面活性剤を含有させてもよい。ただし、重合性液晶をホメオトロピック配向させるためには、重合性液晶を一旦液晶相温度にまで加熱しなければならないので、界面活性剤はこのとき分解されない程度の耐熱性を有していることが必要である。また、重合性液晶に添加することから、有機溶剤に可溶のものであることが好ましい。
【００３８】
可視角度制御層に界面活性剤を含有させることにより、可視角度制御層の形成過程で重合性液晶分子をホメオトロピック配向させることが容易になり、結果として、二色性色素をホメオトロピック配向させることも容易になる。また、可視角度制御層の膜厚を厚くしても重合性液晶をホメオトロピック配向させることが容易になるので、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になる。
【００３９】
可視角度制御層のヘイズを抑制するという観点からは、長鎖アルキル基を有している界面活性剤や、側鎖を有すると共にこの側鎖にフッ素原子が含有されている界面活性剤等、撥水性又は撥油性の強い界面活性剤を用いることが好ましい。撥水性又は撥油性が強い界面活性剤の具体例としては、（ｉ）レシチン、（ii）オクタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、（iii） ヘキサデシルアミン、（iv）アデカミン４ＤＡＣ−８５（旭電化工業社製の界面活性剤の商品名）、（ｖ）ドライポン６００Ｅ（日華化学社製の界面活性剤の商品名）、（vi）ドライポンＺ−７（日華化学社製の界面活性剤の商品名）、及び、（vii）ＮＫガード  ＮＤＮ−７Ｅ（日華化学社製の界面活性剤の商品名）等が挙げられる。
【００４０】
可視角度制御層における界面活性剤の含有量は、光透過性を有する基材の材質（可視角度制御層の下地の材質）、可視角度制御層の膜厚、使用する界面活性剤の種類等に応じて異なるが、重合性液晶の総量に対して０．００１〜１０重量％程度の範囲内とすることが好ましく、０．０１〜５重量％程度の範囲内とすることが更に好ましい。可視角度制御層の膜厚は、重合性液晶の種類、界面活性剤の種類等に応じて異なるが、１．０〜２０．０μｍ程度の範囲内で適宜選定することができ、１．５〜１５μｍ程度の範囲内で適宜選定することが好ましい。
【００４１】
本形態の可視角度制御部材は、第１形態の可視角度制御部材３０と同様の技術的効果を奏する他、上述のように、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になるという技術的効果も奏する。
【００４２】
＜可視角度制御部材（第３形態）＞
本形態の可視角度制御部材では、可視角度制御層にカップリング剤が更に含有されている。この点を除けば、本形態の可視角度制御部材は図１（ａ）又は図１（ｂ）に示した第１形態の可視角度制御部材３０と同様の構造を有しているので、ここではその図示を省略する。
【００４３】
上記のカップリング剤としては、分子形状が棒状の重合性液晶をホメオトロピック配向させることができる種々のものを用いることが可能である。可視角度制御層には、１種類のカップリング剤のみを含有させてもよいし、２種以上の複数種のカップリング剤を含有させてもよい。ただし、重合性液晶をホメオトロピック配向させるためには、重合性液晶を一旦液晶相温度にまで加熱しなければならないので、カップリング剤はこのとき分解されない程度の耐熱性を有していることが必要である。また、重合性液晶に添加することから、有機溶剤に可溶のものであることが好ましい。
【００４４】
可視角度制御層にカップリング剤を含有させることにより、可視角度制御層を形成する際に重合性液晶をホメオトロピック配向させることが容易になり、結果として、二色性色素をホメオトロピック配向させることも容易になる。また、可視角度制御層の膜厚を厚くしても重合性液晶をホメオトロピック配向させることが容易になるので、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になる。
【００４５】
このようなカップリング剤の具体例としては、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等のシラン化合物を加水分解することによって得られるシランカップリング剤が挙げられる。
【００４６】
可視角度制御層のヘイズを抑制するという観点からは、カップリング剤としては、分子形状が棒状の重合性液晶をホメオトロピック配向させる作用（以下、この作用を「配向規制力」ということがある。）の強いものが好ましい。このようなカップリング剤の具体例としては、パーフルオロアルキルシラン、ペンタフルオロフェニルトリメトキシシラン、ペンタフルオロフェニルトリエトキシシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリメトキシシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオシルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオシルトリエトキシシラン、３−（ペプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリメトキシシラン、及び３−（ペプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリエトキシシラン等のフッ素系シラン化合物を加水分解することによって得られるフッ素系シランカップリング剤（フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤）が挙げられる。
【００４７】
カップリング剤による配向規制力を調整するために、必要に応じて、配向規制力が強いカップリング剤と、配向規制力が弱いか、もしくは配向規制力がないカップリング剤とを併用してもよい。配向規制力が弱いか、もしくは配向規制力がないカップリング剤としては、配向規制力が強いカップリング剤と共重合するものが好ましく、例えばテトラメトシキシラン、テトラエトシキシラン等のシラン化合物を加水分解して得られるシランカップリング剤等が挙げられる。
【００４８】
可視角度制御層におけるカップリング剤の含有量は、光透過性を有する基材の材質（可視角度制御層の下地の材質）、可視角度制御層の膜厚、使用するカップリング剤の種類等に応じて異なるが、重合性液晶の総量に対して０．００１〜５重量％程度の範囲内で適宜選定することができ、０．０１〜１重量％程度の範囲内で適宜選定することが好ましい。可視角度制御層にカップリング剤を多量に含有させると、可視角度制御層の形成過程で重合性液晶がホメオトロピック配向せずに、ホメオトロピック配向した領域とホメオトロピック配向以外の状態に配向した領域とに相分離を起こすようになる。
【００４９】
本形態の可視角度制御部材は、第１形態の可視角度制御部材３０と同様の技術的効果を奏する他、上述のように、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になるという技術的効果も奏する。
【００５０】
＜可視角度制御部材（第４形態）＞
本形態の可視角度制御部材では、可視角度制御層にカップリング剤と界面活性剤とが更に含有されている。この点を除けば、本形態の可視角度制御部材は図１（ａ）又は図１（ｂ）に示した第１形態の可視角度制御部材３０と同様の構造を有しているので、ここではその図示を省略する。
【００５１】
上記のカップリング剤としては第３形態の可視角度制御部材についての説明の中で述べたカップリング剤を使用することができ、上記の界面活性剤としては、第２形態の可視角度制御部材についての説明の中で述べた界面活性剤を使用することができる。
【００５２】
可視角度制御層にカップリング剤と界面活性剤とを含有させることにより、可視角度制御層を形成する際に重合性液晶をホメオトロピック配向させることが更に容易になり、結果として、二色性色素をホメオトロピック配向させることも更に容易になる。また、可視角度制御層の膜厚を厚くしても重合性液晶をホメオトロピック配向させることが容易になるので、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になる。カップリング剤は、可視角度制御層の形成時に、主に可視角度制御層と基材との界面側において重合性液晶をホメオトロピック配向させる役割を担うと考えられ、界面活性剤は、主に可視角度制御層の外表面側において重合性液晶をホメオトロピック配向させる役割を担うと考えられる。
【００５３】
可視角度制御層におけるカップリング剤の含有量は、光透過性を有する基材の材質（可視角度制御層の下地の材質）、可視角度制御層の膜厚、使用するカップリング剤の種類等に応じて異なるが、重合性液晶の総量に対して０．００１〜５重量％程度の範囲内で適宜選定することができ、０．０１〜１重量％程度の範囲内で適宜選定することが好ましい。また、可視角度制御層における界面活性剤の含有量は、光透過性を有する基材の材質（可視角度制御層の下地の材質）、可視角度制御層の膜厚、使用する界面活性剤の種類等に応じて異なるが、質量比で、可視角度制御層に含有させるカップリング剤での固形分の１／１００〜１／１程度の範囲内で適宜選定することが好ましい。
【００５４】
本形態の可視角度制御部材は、第１形態の可視角度制御部材３０と同様の技術的効果を奏する他、上述のように、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になるという技術的効果も奏する。
【００５５】
＜可視角度制御部材（第５形態）＞
図９は、本発明の可視角度制御部材の基本的な断面構造の他の例を示す概略図である。同図に示す可視角度制御部材４０は、光透過性基板１とこの光透過性基板１の片面に形成された垂直配向膜５とによって基材１０Ａ（光透過性を有する基材１０Ａ）が構成されているという点で、図１（ａ）及び図１（ｂ）に示した第１形態の可視角度制御部材３０と異なる。可視角度制御層２０は、垂直配向膜５上に形成されている。可視角度制御部材４０における他の構成は第１形態の可視角度制御部材３０の構成と同様であるので、図９に示した構成部材のうちで図１（ａ）又は図１（ｂ）に示した構成部材と共通するものには図１（ａ）又は図１（ｂ）で用いた参照符号と同じ参照符号を付してその説明を省略する。
【００５６】
可視角度制御部材４０の特徴部分である垂直配向膜５は、光透過性基板１を透明樹脂等の有機材料によって形成する場合に特に有用な部材であり、光透過性基板１をガラスやケイ素酸化物等によって形成する場合には省略することができる。光透過性を有する基材１０Ａの光透過率は、可視角度制御部材４０の用途等に応じて適宜選定可能である。なお、本明細書でいう「光透過性基板」は、光透過性を有する板状物を含む他に、光透過性を有するシート状及びフィルム状をも含むものとする。
【００５７】
上記の垂直配向膜５は、可視角度制御層２０を形成する過程で重合性液晶をホメオトロピック配向させるためのものであり、例えば、（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）カップリング剤、又は（Ｃ）ポリイミド系材料により形成することができる。
【００５８】
上記（Ａ）の界面活性剤としては、第２形態の可視角度制御部材についての説明の中で述べた界面活性剤を用いることができ、上記（Ｂ）のカップリング剤としては、第３形態の可視角度制御部材についての説明の中で述べたカップリング剤を用いることができる。また、上記（Ｃ）のポリイミド系材料としては、液晶を垂直配向させるための垂直配向膜の材料として知られるポリイミド系材料、例えば日産化学社製のＳＥ−７５１１やＳＥ−１２１１、あるいはＪＳＲ社製のＪＡＬＳ−２０２１−Ｒ２等を用いることができ、可視角度制御層２０のヘイズを抑制するという観点からは、長鎖アルキル基を有するポリイミド製の垂直配向膜を形成することができるポリイミド系材料が好ましい。ここで、本明細書でいう「長鎖アルキル基」とは、炭素数が３〜２０のアルキル基を意味する。
【００５９】
垂直配向膜５を上記の界面活性剤又はカップリング剤により形成する場合、この垂直配向膜５は、例えばイソプロピルアルコール等の有機溶媒に所望の界面活性剤又はカップリング剤を溶解させて得たコーティング液を用いて塗膜を形成し、この塗膜を硬化させることによって得られる。このとき、垂直配向膜５の膜厚は、１０〜１０００ｎｍ程度の範囲内で適宜選定可能である。
【００６０】
一方、垂直配向膜５を上記のポリイミド系材料により形成する場合、この垂直配向膜５は、ポリイミド系材料をフレキソ印刷やスピンコート等の方法で塗布した後に硬化させることによって得られる。このときの垂直配向膜５の膜厚も、１０〜１０００ｎｍ程度の範囲内で適宜選定可能である。
【００６１】
上述した垂直配向膜５上に可視角度制御層２０を形成することにより、この可視角度制御層２０を形成する際に重合性液晶をホメオトロピック配向させることが容易になり、結果として、二色性色素をホメオトロピック配向させることも容易になる。また、可視角度制御層２０の膜厚を厚くしても重合性液晶をホメオトロピック配向させることが容易になるので、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になる。なお、垂直配向膜５を利用する場合には、この垂直配向膜５の材質に拘わらず、可視角度制御層２０には第３形態の可視角度制御部材についての説明の中で述べたカップリング剤を含有させないことが好ましい。
【００６２】
本形態の可視角度制御部材は、第１形態の可視角度制御部材３０と同様の技術的効果を奏する他、上述のように、視対象を良好に視認することができる視角が異なる種々の可視角度制御部材をヘイズを抑制しつつ得ることが容易になるという技術的効果も奏する。更に、光透過性基板１として透明樹脂フィルムを用いて例えばロール・ツー・ロールにより可視角度制御部材４０を製造することが容易になるので、その製造コストを抑え易くなる。
【００６３】
＜可視角度制御部材の製造方法＞
本発明の可視角度制御部材の製造方法は、上述した本発明の可視角度制御部材の製造方法であり、この方法は、前述したように配向工程及び分子配列固定工程を含んでいる。以下、これらの工程について詳述する。
【００６４】
（１）配向工程；
配向工程では、光透過性を有する基材の片面に、二色性色素と分子形状が棒状の重合性液晶とを少なくとも含有したコーティング組成物の塗膜を形成した後、この塗膜中の重合性液晶をホメオトロピック配向させる。
【００６５】
前述したように、光透過性を有する基材は、透明ガラス等の無機材料や透明樹脂等の有機材料を用いて形成することができ、その形状は板状、シート状、フィルム状等、製造しようとする可視角度制御部材の用途等に応じて適宜選択可能である。ただし、基材の材料として透明樹脂等の有機材料を用いる場合には、この基材の層構成を、有機材料によって形成した層上にガラス薄膜、ケイ素酸化物膜、又は上述した第５形態の可視角度制御部材についての説明の中で述べた垂直配向膜が形成された構成とし、ガラス薄膜、ケイ素酸化物膜、又は垂直配向膜上に上記の塗膜を形成することが好ましい。ガラス薄膜は例えばゾルゲル法により形成することができ、ケイ素産物膜は例えば物理気相蒸着法（ＰＶＤ）や化学気相蒸着法（ＣＶＤ）により形成することができる。ガラス薄膜及びケイ素酸化物膜の膜厚は、それぞれ、１０〜１００ｎｍ程度の範囲内で適宜選定可能である。基材の光透過率は、製造しようとする可視角度制御部材の用途等に応じて適宜選定可能である。
【００６６】
上記のコーティング組成物は、分子形状が棒状の重合性液晶と二色性色素と有機溶媒とを必須成分として用い、他に、界面活性剤、カップリング剤、光重合開始剤、増感剤等を任意成分として用いて調製される。各成分は、それぞれ、１種のみ用いてもよいし、２種以上の複数種を併用してもよい。上記の重合性液晶、二色性色素、界面活性剤、及びカップリング剤については、本発明の可視角度制御部材に係る第１〜４形態の説明の中で既に述べたので、ここではその説明を省略する。なお、コーティング組成物に含有させる重合性液晶はモノマーであることが好ましいが、液晶性を示すオリゴマー、プレポリマー、又はポリマーを用いることも可能である。
【００６７】
必須成分である有機溶媒は、重合性液晶を溶解させることができるものであればよく、その種類は適宜選択可能である。また、コーティング組成物における二色性色素の濃度は、重合性液晶の総量に対して１０〜５０重量％程度となる範囲内で選定することが好ましく、１５〜４０重量％程度となる範囲内で選定することが更に好ましい。コーティング組成物における重合性液晶の濃度は、コーティング方法、形成しようとする塗膜の膜厚、有機溶媒の種類等に応じて異なるが、１０〜５０重量％の範囲内程度することが好ましい。
【００６８】
コーティング組成物にカップリング剤を含有させることなく界面活性剤を含有させる場合、その濃度は、重合性液晶の総量に対して０．００１〜１０重量％程度の範囲内とすることが好ましく、０．０１〜５重量％程度の範囲内とすることが更に好ましい。
【００６９】
コーティング組成物にカップリング剤を含有させる場合、その濃度は、重合性液晶の総量に対して０．００１〜５重量％程度の範囲内で適宜選定することが好ましく、０．０１〜１重量％程度の範囲内で適宜選定することが更に好ましい。  また、コーティング組成物にカップリング剤と界面活性剤とを含有させる場合、カップリング剤の濃度は、上述の範囲内で適宜選定し、界面活性剤の濃度は、含有させるカップリング剤での固形分の１／１００〜１／１程度の範囲内で適宜選定することが好ましい。
【００７０】
任意成分の１つである光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオサントン等を用いることができる。
【００７１】
コーティング組成物に光重合開始剤を含有させる場合、その濃度は、重合性液晶の配向を大きく損なわない範囲で適宜選定可能であり、例えば０．０１〜１０重量％程度の範囲内で選定される。光重合開始剤の濃度は、０．１〜７重量％程度の範囲内で選定することが好ましく、０．５〜５重量％程度の範囲内で選定することがより好ましい。コーティング組成物に増感剤を含有させる場合、その濃度は、重合性液晶の配向を大きく損なわない範囲で適宜選定可能であり、例えば０．０１〜１重量％程度の範囲内で適宜選定される。
【００７２】
上述したコーティング組成物による塗膜は、このコーティング組成物をスピンコートや各種の印刷法（例えばダイコート、バーコート、スライドコート、ロールコート等）等の方法で基材上に塗布することにより、形成することができる。基材表面の撥水性又は撥油性が高い場合や、コーティング組成物に添加した界面活性剤又はカップリング剤の撥水性又は撥油性が強い場合には、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能な範囲内で、ＵＶ洗浄やプラズマ処理により予め表面（塗布面）の濡れ性を高めてもよい。
【００７３】
上述のようにして形成した塗膜中の重合性液晶をホメオトロピック配向させるにあたっては、塗膜中の重合性液晶が液晶相となる温度以上であって等方相（液体相）となる温度未満の温度（以下、この温度を「第１重合温度」という。）にまで塗膜を加熱するか、又は、塗膜を減圧乾燥する。塗膜を第１重合温度にまで加熱する場合、その加熱方法は特に限定されるものではなく、雰囲気加熱、赤外線加熱等、適宜選択可能である。重合性液晶がホメオトロピック配向するのに伴って、このホメオトロピック配向に倣うようにして、塗膜中の二色性色素もホメオトロピック配向する。
【００７４】
コーティング組成物に上述した界面活性剤又はカップリング剤が含有されていた場合や、基材に前述した垂直配向膜が形成されていた場合には、第１重合温度にまで塗膜を加熱することにより、あるいは減圧乾燥することにより、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能である。
【００７５】
塗膜を第１重合温度にまで加熱しただけでは重合性液晶がホメオトロピック配向しない場合には、あるいは減圧乾燥しただけでは重合性液晶がホメオトロピック配向しない場合には、所定方向に電場又は磁場をかけることにより、重合性液晶をホメオトロピック配向させることが可能である。
【００７６】
（３）分子配列固定工程；
分子配列固定工程では、塗膜中の重合性液晶をホメオトロピック配向させたままこの重合性液晶を重合させて、二色性色素及び重合性液晶それぞれの分子配列をホメオトロピック配向の状態で固定する。ここで、本発明でいう「重合性液晶を重合させる」とは、重合性液晶分子を構造単位として含有した鎖状高分子、又は重合性液晶分子を構造単位として含有した網目構造の高分子を生成させることを意味する。
【００７７】
この際、重合性液晶のホメオトロピック配向が乱れないようにするためには、不活性ガス雰囲気中で塗膜を第１重合温度にまで加熱しながら、重合性液晶、光重合開始剤、又は増感剤の感光波長の光を塗膜に照射することが好ましい。あるいは、空気雰囲気中で塗膜を第１重合温度にまで加熱しながら重合性液晶、光重合開始剤、又は増感剤の感光波長の光を塗膜に照射して重合反応を部分的に進行させた後、重合性液晶が結晶相となる温度にまで塗膜を空気雰囲気中で冷却し、この状態で上記感光波長の光を塗膜に照射して重合反応を実質的に完了させることが好ましい。なお、上記「重合性液晶が結晶相となる温度」とは、重合させる前の塗膜において重合性液晶が結晶相となる温度を意味する。
【００７８】
重合性液晶、光重合開始剤、又は増感剤の感光波長は、これらの物質の種類により異なるので、照射すべき光の波長は、塗膜中に含有されている重合性液晶、光重合開始剤、又は増感剤の種類に応じて適宜選定される。塗膜に照射する光は単色光である必要性はなく、前記感光波長の光を含んだ波長域の光を照射することができる。
【００７９】
この架橋工程まで行うことにより、光透過性を有する基材と、この基材上に形成された可視角度制御層とを有する本発明の可視角度制御部材であって、前記の可視角度制御層が、分子形状が棒状の重合性液晶と二色性色素とを含有していると共に重合性液晶及び二色性色素それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定された構造を有している可視角度制御部材を得ることができる。
【００８０】
本発明の可視角度制御部材の製造方法によれば、上述した配向工程及び分子配列固定工程を順次施すという比較簡単な作業により所望の可視角度制御層を基材上に形成することができるので、前述した本発明の可視角度制御部材の製造コストを抑えることが容易である。
【実施例】
【００８１】
＜実施例１＞
（配向工程）
まず、光透過性を有する基材として、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス基板（ＮＨテクノグラス社製のＮＡ３５）を用意した。また、可視角度制御性層形成用のコーティング組成物として、図２（ｄ）に示した式（IV）で表される重合性液晶２５重量部と、二色性色素１重量部と、光重合開始剤１重量部と、シランカップリング剤溶液１０重量部とをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６３重量部に溶解させたものを調製した。
【００８２】
上記の光重合開始剤としてはチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のＩｒｇ９０７（商品名）を用い、二色性色素としては日本感光色素研究所社製のＧ２４１（商品名）を用いた。また、上記のシランカップリング剤溶液としては、東芝シリコーン社製のシリコーンであるＴＳＬ８２３３と同社製のＴＳＬ８１１４（いずれも商品名）と０．００５Ｎの塩酸とを５：１．５：２．４（重量比）の割合で混合して前記のシリコーンを加水分解し、この加水分解物を更にイソプロピルアルコールで１０重量％に希釈したものを用いた。
【００８３】
次に、前述のガラス基板の片面に上述のコーティング組成物をスピンコートして膜厚１０μｍに塗膜を形成してから、この塗膜を減圧乾燥（最終真空到達度は０．２Torr（約２６．６Ｐａ））して溶媒を除去し、更に、ホットプレートにより５０℃で１分間加熱した。減圧乾燥後の塗膜は、加熱されるについて白濁状態から透明状態へと変化した。これにより、塗膜中の重合性液晶が加熱により結晶相から液晶相に相転移してホメオトロピック配向し、かつ、二色性色素もホメオトロピック配向の状態になったことが確認された。
【００８４】
（架橋工程）
重合性液晶が相転移した塗膜を５０℃に加熱したまま、超高圧水銀灯を有する紫外線照射装置を用いて窒素ガス雰囲気中で前記の塗膜に紫外線を照射した。このときの紫外線の照射条件は、照射強度２０ｍＷ／ｃｍ２ 、照射時間２０秒とした。これにより、塗膜中の二色性色素及び重合性液晶それぞれの分子配列がホメオトロピック配向の状態で固定されて膜厚１０μｍの可視角度制御層が形成され、本発明の可視角度制御部材が得られた。
【００８５】
（評価）
得られた可視角度制御部材における可視角度制御層のヘイズ値を日本電色工業社製の測定装置（商品名；ＮＤＨ２０００）により測定したところ、２％であった。また、この可視角度制御部材を直線偏光板上に貼り、波長５５０ｎｍの光を測定光として用いて、測定光の入射方向を直線偏光板の透過軸の方位角方向に保ったままその入射角のみを種々変更したときの光透過率を求めた。結果を図１０に示す。なお、同図においては、可視角度制御層の上面へ測定光を入射角０°で入射させたときの光透過率を「１．０」として、他の入射角のときの光透過率を相対値で示している。また、同図においては、上記の入射角を「観察角度」として表記している。図１０から明らかなように、この可視角度制御部材によれば、視対象の可視度を視角に応じて制御することができる。
【００８６】
＜実施例２＞
光透過性を有する基材としてトリアセチルロース（ＴＡＣ）フィルムの片面に垂直配向膜を形成したものを用い、かつ、可視角度制御層形成用のコーティング組成物を調製するにあたって、シランカップリング剤溶液に代えて界面活性剤溶液１０重量部を用いた。他は、実施例１と同じ条件の下に配向工程及び架橋工程を順次行って、可視角度制御部材を得た。
【００８７】
なお、上記の垂直配向膜は、オクタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド（以下、「ＤＭＡＯＰ」と略記する。）をイソプロピルアルコールに溶解させて得たコーティング液を用いて塗膜を形成し、この塗膜を硬化させることによって得た。上記のコーティング液におけるＤＭＡＯＰの濃度は５重量％であり、形成した垂直配向膜の膜厚は０．１μｍである。また、上記の界面活性剤溶液としては、ＤＭＡＯＰをイソプロピルアルコールに溶解させたものを用いた。この界面活性剤溶液におけるＤＭＡＯＰの濃度は１０重量％である。可視角度制御層は、垂直配向膜上に形成されている。
【００８８】
得られた可視角度制御部材における可視角度制御層のヘイズ値を日本電色工業社製の測定装置（商品名；ＮＤＨ２０００）により測定したところ、２％であった。また、この可視角度制御部材を直線偏光板上に貼り、実施例１と同様にして測定光の入射角と光透過率との関係を求めたところ、実施例１と同様の結果が得られた。本実施例で得た可視角度制御部材は、実施例１で得た可視角度制御部材と同様に、視対象の可視度を視角に応じて制御することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】図１（ａ）は、本発明の可視角度制御部材の基本的な断面構造の一例を示す概略図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）に示した可視角度制御層の構造を模式的に示す断面図である。
【図２】図２（ａ）及び図２（ｂ）は、それぞれ、二色性色素の一例を示す式である。
【図３】図３（ａ）〜図３（ｄ）は、それぞれ、二色性色素の他の例を示す式である。
【図４】図４（ａ）〜図４（ｅ）は、それぞれ、二色性色素の更に他の例を示す式である。
【図５】図５（ａ）〜図５（ｃ）は、それぞれ、二色性色素の更に他の例を示す式である。
【図６】図６（ａ）〜図６（ｅ）は、それぞれ、二色性色素の更に他の例を示す式である。
【図７】図７（ａ）〜（ｄ）は、それぞれ、二色性色素の更に他の例を示す式である。
【図８】図８（ａ）〜図８（ｅ）は、それぞれ、多官能重合性液晶の一例を表す式であり、図８（ｆ）〜図８（ｉ）は、それぞれ、単官能重合性液晶の一例を表す式である。
【図９】本発明の可視角度制御部材の基本的な断面構造の他の例を示す概略図である。
【図１０】実施例１で作製した可視角度制御部材における観察角度と光透過率との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００９０】
１  光透過性基板
５  垂直配向膜
１０、１０Ａ  光透過性を有する基材
２０  可視角度制御層
３０、４０  可視角度制御部材
【図１】
2005215435.tif 000003
【図２】
2005215435.tif 000004
【図３】
2005215435.tif 000005
【図４】
2005215435.tif 000006
【図５】
2005215435.tif 000007
【図６】
2005215435.tif 000008
【図７】
2005215435.tif 000009
【図８】
2005215435.tif 000010
【図９】
2005215435.tif 000011
【図１０】
2005215435.tif 000012