(57)【要約】【課題】  耐熱老化性の優れた架橋成形体を与えることのできる、環境安全性の高い老化防止剤を含有したエピハロヒドリンゴム組成物を提供すること。【解決手段】  エピハロヒドリンゴム（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、受酸剤（Ｃ）及び前記エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり０．１〜３０重量部のフェノチアジン化合物（Ｄ）を含有してなるエピハロヒドリンゴム組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エピハロヒドリンゴム（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、受酸剤（Ｃ）及び前記エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり０．１〜３０重量部のフェノチアジン化合物（Ｄ）を含有してなるエピハロヒドリンゴム組成物。
【請求項２】
さらに遅延剤（Ｅ）を含有してなる請求項１記載のエピハロヒドリンゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のエピハロヒドリンゴム組成物を成形機で成形し、成形時の加熱により、又は、成形に続いて行う加熱により１００℃以上で１分〜５時間かけて架橋する工程を有するエピハロヒドリンゴム架橋成形体の製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２記載のエピハロヒドリンゴム組成物を成形及び架橋してなるエピハロヒドリンゴム架橋成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエピハロヒドリンゴム組成物に関し、詳しくは、耐熱老化性に優れ、しかも環境安全性の高い架橋成形体を与えるエピハロヒドリンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エピハロヒドリンゴムの架橋成形体は、架橋剤、受酸剤、遅延剤などの配合剤の検討により、耐油性、耐候性、耐オゾン性及び低ガス透過性などの、従来から優れている特性に加えて圧縮永久ひずみが改善され、さらに有効な老化防止剤の使用により耐熱性や耐熱老化性が向上した。その結果、エピハロヒドリンゴム架橋成形体は、ホース、チューブ、ダイヤフラム、ガスケット、Ｏ−リング、タイヤのインナーライナー、電線被覆材などの各種ゴム製品に広範に使用されるようになり、特に自動車用ゴム製品に好適に使われる材料となった。
【０００３】
近年、環境汚染防止への取り組みが進むのに伴い、環境汚染の疑いのある化学物質について全世界でその使用の管理や制限がされるようになっている。
わが国においても環境汚染物質排出管理改善促進法（ＰＲＴＲ法）が公布され、エピハロヒドリンゴムの老化防止剤として広く使用されているジブチルジチオカルバミン酸ニッケルやジメチルジチオカルバミン酸ニッケルなどのニッケル化合物は、ＰＲＴＲ法により発癌性が疑われる特定第一種化学物質の１つに指定されている。そのため、高い耐熱老化性を有する架橋成形体を与える、環境安全性の高いエピハロヒドリンゴム組成物が求められるようになった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、耐熱老化性の優れた架橋成形体を与えることのできる、環境安全性の高いエピハロヒドリンゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意研究した結果、本来は重合抑制剤として知られている物質の中に、上記目的を達成することのできる老化防止作用を有する化合物のあることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記（１）〜（４）が提供される。
１．  エピハロヒドリンゴム（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、受酸剤（Ｃ）及び前記エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり０．１〜３０重量部のフェノチアジン化合物（Ｄ）を含有してなるエピハロヒドリンゴム組成物。
２．  さらに遅延剤（Ｅ）を含有してなる上記１記載のエピハロヒドリンゴム組成物。
３．  上記１又は２記載のエピハロヒドリンゴム組成物を成形機で成形し、成形時の加熱により、又は、成形に続いて行う加熱により１００℃以上で１分〜５時間かけて架橋する工程を有するエピハロヒドリンゴム架橋成形体の製造方法。
４．  上記１又は２記載のエピハロヒドリンゴム組成物を成形機で成形及び架橋してなるエピハロヒドリンゴム架橋成形体。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐熱老化性の優れた架橋成形体を与えることのできる、環境安全性の高いエピハロヒドリンゴム組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のエピハロヒドリンゴム組成物は、エピハロヒドリンゴム（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、受酸剤（Ｃ）及び前記エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり０．１〜３０重量部のフェノチアジン化合物（Ｄ）を含有してなることを特徴とする。
【０００８】
本発明で使用するエピハロヒドリンゴム（Ａ）は、エピハロヒドリン単量体〔以下、「単量体（ａ１）」と記すことがある。〕の開環重合体、または、単量体（ａ１）およびこれと共重合可能な単量体との開環共重合体である。
単量体（ａ１）としては、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、２−メチルエピクロルヒドリンなどが挙げられるが、なかでもエピクロルヒドリンが好ましい。
エピハロヒドリンゴムを構成する全単量体単位に対する単量体（ａ１）単位含有量は特に限定されないが、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは２５〜９０モル％、特に好ましくは３０〜８５モル％である。単量体（ａ１）単位含有量が少なすぎると架橋成形体の吸湿性が高くなる場合があり、多すぎると架橋成形体の耐寒性が低下するおそれがある。
【０００９】
単量体（ａ１）と共重合可能な単量体としては、オキシラン単量体が挙げられ、中でも、アルキレンオキシド〔以下、「単量体（ａ２）」と記すことがある。〕が好ましい。単量体（ａ２）の具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシ−４−クロロペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサン、１，２−エポキシイソブタン、２，３−エポキシイソブタンなどの、直鎖又は分岐鎖状アルキレンオキシド；１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロドデカンなどの環状アルキレンオキシド；などが挙げられる。これらの中でも直鎖状アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドが特に好ましい。上記アルキレンオキシドは、水素の一部がハロゲンで置換されたもの（エピハロヒドリンを除く）であってもよい。
【００１０】
エピハロヒドリンゴムを構成する全単量体単位に対する単量体（ａ２）単位含有量は特に限定されないが、好ましくは０〜８０モル％、より好ましくは１０〜７５モル％、特に好ましくは１５〜７０モル％である。単量体（ａ２）単位含有量が多すぎると成形時に架橋成形体が発泡しやすくなり、また、架橋成形体の吸湿性が高くなる可能性がある。
【００１１】
（Ａ）成分のエピハロヒドリンゴムは、単量体（ａ１）と共重合可能なオキシラン単量体の少なくとも一部として、架橋性官能基を有する単量体（ａ３）を共重合成分として含んでいてもよい。単量体（ａ３）としては、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｏ−アリルフェニルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル基を有する化合物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルクロトネート、グリシジル−４−ヘプテノエート、グリシジルソルベート、グリシジルリノレート、３−シクロヘキセンカルボン酸のグリシジルエステル、４−メチル−３−シクロヘキセンカルボン酸のグリシジルエステル、グリシジル−４−メチル−３−ペンテノエートなどのグリシジルエステル基を有する化合物；３，４−エポキシ−１−ブテン、１，２−エポキシ−３−ペンテン、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンなどのエポキシ基含有不飽和炭化水素；などが挙げられる。これらの中でも、アリルグリシジルエーテルを用いると、架橋成形体が耐オゾン性に優れるので好ましい。
【００１２】
エピハロヒドリンゴム（Ａ）中の単量体（ａ３）単位含有量は特に限定されないが、好ましくは１５モル％以下、より好ましくは１０モル％以下である。単量体（ａ３）単位含有量が多すぎると、架橋成形体の破断伸びが低くなりすぎる場合がある。
【００１３】
エピハロヒドリンゴム（Ａ）のムーニー粘度ＭＬ１+４  （１００℃）は、通常、３０〜１６０、好ましくは４０〜１２０である。ムーニー粘度が低すぎても高すぎても配合剤との混練加工性が低下するので好ましくない。
【００１４】
本発明組成物が含有する架橋剤（Ｂ）としては、一般にエピハロヒドリンゴムの架橋に使用されるものであれば特に限定されず、硫黄、硫黄供与体、ジアジンチオール化合物、トリアジンチオール化合物、チアジアゾール化合物、チオウレア系化合物、有機過酸化物、ポリオール系化合物、メルカプトキノキサリン系化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱老化性の観点からジアジンチオール化合物及びトリアジンチオール化合物が好ましい。
ジアジンチオール化合物の例としては、１，２−ジアジン−３，６−ジチオール、１，３−ジアジン−２，５−ジチオール、１，４−ジアジン−２，３−ジチオール、６−メチルアミノ−１，４−ジアジン−２，３−ジチオール、Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカーボネートなどが挙げられ、１種単独で又は２種以上併せて使用される。
トリアジンチオール化合物としては、１，３，５−トリアジンジチオール及びその誘導体が例示される。１，３，５−トリアジンジチオールの誘導体としては、１，３，５−トリアジントリチオール、６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−エチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−オクチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−デシルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオールなどを挙げることができ、１種単独でまたは２種以上併せて使用される。 
【００１５】
架橋剤（Ｂ）の含有量は、それぞれの架橋剤の特性によって決めればよい。例えば、架橋剤としてジアジンチオール化合物又はトリアジンチオール化合物を用いる場合の含有量は、エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜３重量部である。架橋剤（Ｂ）の含有量が少なすぎると架橋速度や架橋密度が低下するおそれがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり架橋密度が高くなりすぎたりして架橋成形体が脆くなる可能性がある。
【００１６】
本発明組成物は、架橋反応の際に副生する塩化水素などのハロゲン化水素を捕捉するために受酸剤（Ｃ）を含有する。受酸剤（Ｃ）としては、一般にエピハロヒドリンゴムの成形架橋時に受酸剤として使用されるものであれば特に限定されない。かかる受酸剤の例としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硼酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、メタホウ酸カルシウム、メタホウ酸バリウムなどの周期律表第２族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、亜燐酸塩、メタホウ酸塩など；酸化錫、塩基性炭酸錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸錫、酸化ケイ素、ステアリン酸ケイ素などの周期律表第１４族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩など；ハイドロタルサイト類；水酸化アルミニウムゲル化合物；などが挙げられる。これらの中で、架橋速度を適切に調整しやすい点で、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、メタホウ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム（特に無定形が好ましい）、ハイドロタルサイト類及び水酸化アルミニウムゲル化合物（水酸化アルミニウムゲル化合物は特に特開平２００２−１７９８４５号公報記載のものが好ましい）が好ましい。
【００１７】
架橋剤によってより好ましい受酸剤があるので、それらを組み合わせて使用することが好ましい。例えば、トリアジンチオール化合物に対しては酸化マグネシウム及び炭酸カルシウムを、ジアジンチオール化合物〔ダイソネットＸＬ−２１：Ｓ，Ｓ−メチルキノクサリン−２，３−ジイルジチオカーボネート（ダイソー社製）など〕に対しては炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムを、ポリチオール系化合物に対しては炭酸バリウムをそれぞれ主要成分とし、適宜、これらにケイ酸マグネシウム（無定形）、ハイドロタルサイト類、水酸化アルミニウムゲル化合物などを併用すると好ましい。
【００１８】
受酸剤（Ｃ）の含有量は、エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜２５重量部である。受酸剤が少なすぎると架橋密度が小さくなったり、耐熱老化性が低下したりするおそれがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋成形体の引張強さや伸びが不十分になったりする可能性がある。 
【００１９】
本発明のエピハロヒドリンゴム組成物は、フェノチアジン化合物（Ｄ）を含有する。フェノチアジン化合物（Ｄ）は、フェノチアジン骨格を有する化合物であれば特に限定されないが、下記一般式（１）で示される化合物が好ましい。
【００２０】
【化１】
2005187710.tif 000002
【００２１】
ここで、Ｒ１及びＲ２は水素又は炭素数１〜２０のアルキル基を表わす。前記一般式（１）のフェノチアジン化合物は環境汚染に対する安全性が高く、ＰＲＴＲ法の指定化学物質ではない。具体的には、Ｒ１及びＲ２が水素である、フェノチアジン、Ｒ１及びＲ２がオクチル基である、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどが挙げられる。
本発明のエピハロヒドリンゴム組成物のフェノチアジン化合物（Ｄ）の含有量は、エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり０．１〜３０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部である。フェノチアジン化合物（Ｄ）の含有量が少なすぎると架橋成形体の耐熱老化性が低下するおそれがあり、逆に、多すぎると架橋成形体の機械的強度が低下する可能性がある。
【００２２】
本発明のエピハロヒドリンゴム組成物は、さらに遅延剤（Ｅ）を含有することが好ましい。遅延剤（Ｅ）は、エピハロヒドリンゴム組成物を架橋成形するまでの貯蔵段階で部分的な架橋が起きることを防止する作用を有する。遅延剤（Ｅ）としては、一般にエピハロヒドリンゴムの加工で使用される遅延剤であれば限定されないが、架橋剤（Ｂ）としてジアジンチオール化合物又はトリアジンチオール化合物を使用する場合は、チオイミド遅延剤（Ｅ１）又はスルホンアミド遅延剤（Ｅ２）が好ましい。これらは共に分子構造に＝ＮＳ−を有する化合物である。
チオイミド遅延剤（Ｅ１）は、下記式（２）の部分構造を分子内に有する化合物である。
【００２３】
【化２】
2005187710.tif 000003
【００２４】
一般式（２）の硫黄原子には炭素数１〜１２のアルキル基またはシクロアルキル基、アリール基もしくは炭素数１〜８のアルキル基を有するアラルキル基が結合することが好ましい。アシル基の由来元である二塩基酸は限定されないが、炭素数４〜１０の二塩基酸が好ましい。
チオイミド遅延剤の例としては、Ｎ−２−エチルヘキシルチオフタルイミド、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド、Ｎ−シクロヘキシルチオマレイミド、Ｎ−４−ｔ−ブチルフェニルチオスクシンイミドなどが挙げられ、１種単独でまたは２種以上併せて使用される。中でもＮ−シクロヘキシルチオフタルイミドが入手しやすいので好ましい。
【００２５】
スルホンアミド遅延剤（Ｅ２）としては、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリクロロメチルチオベンゼンスルホンアミド、Ｎ−イソプロピルチオ−Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−２−スルホンアミドなどが挙げられ、バイエル社（ドイツ）のスコーチ防止剤「Ｖｕｌｋａｌｅｎｔ  Ｅ／Ｃ、スルホンアミド誘導体」も（Ｅ２）に含まれる。これらは１種単独でまたは２種以上併せて使用される。中でもＮ−フェニル−Ｎ−トリクロロメチルチオベンゼンスルホンアミドが好ましい。
【００２６】
遅延剤（Ｅ）の含有量は、エピハロヒドリンゴム（Ａ）１００重量部あたり、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜５重量部、特に好ましくは０．５〜３重量部である。（Ｅ）成分の含有量が少なすぎるとエピハロヒドリンゴム組成物の架橋時に必要な誘導期間が得られずにスコーチが起こり易くなり、逆に多すぎると架橋時の架橋速度が遅くなり、また、ブルームが生ずる可能性がある。
【００２７】
本発明のエピハロヒドリンゴム組成物には、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、架橋促進剤、補強材、充填剤、光安定剤、加工助剤、可塑剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤などの添加剤を配合してもよい。
【００２８】
また、上記エピハロヒドリンゴム組成物には、必要に応じて、エピハロヒドリンゴム以外のゴム、エラストマー、樹脂などをさらに配合してもよい。例えば、天然ゴム、アクリルゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどのゴム；オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリシロキサン系エラストマーなどのエラストマー；ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂などの樹脂；などを配合することができる。
【００２９】
上記エピハロヒドリンゴム組成物の調製には、ロール、バンバリーミキサ、スクリュー混合機などの混合機を適宜採用できる。ゴム成分及びその他の配合剤の配合順序は特に限定されないが、先ず、熱によって他成分と反応したり分解したりしにくい成分をバンバリーミキサ等で十分に混ぜ合わせた後、熱によって他成分と反応したり分解したりし易い成分をロール等により反応や分解を起こさない温度で短時間で混合するという手順を採るのが好ましい。
【００３０】
本発明のエピハロヒドリンゴム組成物は、成形機で成形し、成形時の加熱により、又は、成形に続いて行う加熱により架橋成形体とすることができる。前記加熱は１００℃以上で１分〜５時間かけて行うのが好ましい。すなわち、本発明のエピハロヒドリンゴム架橋成形体の製造方法は、本発明のエピハロヒドリンゴム組成物を成形機で成形し、成形時の加熱により、又は、成形に続いて行う加熱により１００℃以上で１分〜５時間かけて架橋する工程を有することを特徴とする。
エピハロヒドリンゴム組成物を架橋する際には、前記工程を一次架橋工程とし、必要に応じて、前記一次架橋工程で得られた一次架橋成形体を１００〜２２０℃で０．５〜４８時間加熱して二次架橋する工程をさらに加えてもよい。
【００３１】
一次架橋成形体に対して必要に応じて行う二次架橋の条件は、加熱温度が１００〜２２０℃、好ましくは１３０〜２１０℃、より好ましくは１５０〜１８０℃であり、加熱時間が０．５〜４８時間、好ましくは０．７〜２４時間、より好ましくは１〜１２時間である。二次架橋を行うことにより、架橋ゴムの圧縮永久歪みがより小さくなる。二次架橋の温度が低すぎると、ブルームが発生するおそれがあり、逆に、高すぎると得られる架橋成形体の表面に粘着が生じる可能性がある。
【００３２】
本発明のエピハロヒドリンゴム組成物の架橋成形体は、環境安全性の高い老化防止剤を使用した、極めて耐熱老化性に優れたものであるので、自動車等輸送機械、一般機器・装置、電子・電気機器、建築などの幅広い用途で、シール材、緩衝・保護材、電線被覆材、ベルト類、ホース類、シート類、ロール類などとして有用である。 
【実施例】
【００３３】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。以下において、〔部〕及び〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。
試験法は下記によった。
（１）ムーニースコーチ試験
ムーニースコーチ試験は、エピクロルヒドリンゴム組成物を調製後、温度２３℃、相対湿度５５％の雰囲気（環境Ｉ）に２４時間置いたものと、温度４０℃、相対湿度８０％の雰囲気（環境ＩＩ）に２４時間置いたものについて、ＪＩＳ  Ｋ６３００に従い、１２５℃でＬローターを使ってムーニースコーチ時間（ｔ５）及びムーニー粘度〔ＭＬ１+４  （１００℃）〕の最低値（Ｖｍｉｎ）を測定した。
又、環境ＩＩにおけるｔ５の環境Ｉにおけるｔ５に対する百分率をｔ５保持率として求めた。この値が大きいほど温度に対する貯蔵安定性が大きいことを示す。
【００３４】
（２）架橋試験
架橋試験は、上記（１）の環境Ｉに２４時間置いたエピクロルヒドリンゴム組成物についてＪＩＳ  Ｋ６３００に従い、キュラストメーター（日合商事社製）を用いて１６０℃における最大トルク（ＭＨ）及び最小トルク（ＭＬ）を測定した。
【００３５】
（３）架橋成形体の常態物性
エピクロルヒドリンゴム組成物を１８０℃、２０分間のプレスによって成形、一次架橋して縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚み２ｍｍのシートを得、これを１５０℃のオーブン内に１時間置いて二次架橋してからＪＩＳ３号ダンベル形状の試験片を作製した。この試験片4枚を用いて引張強度、１００％引張応力及び破断伸び（伸び）をＪＩＳ  Ｋ６２５１に従って、また、硬さ試験をＪＩＳ  Ｋ６２５３に従ってそれぞれ測定して平均値を求め、常態物性とした。
【００３６】
（４）熱老化試験
上記（３）と同様にして作製した試験片１２枚／試料を１３５℃のオーブン内で、７２時間、１２０時間及び１６８時間置いてから各４枚取り出して上記（３）と同様にして引張強度、１００％引張応力、伸び及び硬さを測定し、それぞれの平均値について、上記（３）の常態物性からの変化率を求めた。
【００３７】
（５）圧縮永久歪み
圧縮永久歪みは、上記（３）と同様にして作製したシートを１６０℃のオーブン内に３０分置いて二次架橋してから、圧縮永久ひずみをＪＩＳ  Ｋ６２６２に従って１３５℃、７２時間の条件で測定した。
【００３８】
実施例１
バンバリーミキサで、エピクロルヒドリンゴム〔エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合体；日本ゼオン株式会社製、Ｇｅｃｈｒｏｎ３１０５（塩素含量中心値２７．５％、ムーニー粘度７６．５）〕１００部、加工助剤のソルビタンモノステアレート（スプレンダーＲ３００、花王社製）３部及び補強剤のカーボンブラック（旭６０、旭カーボン社製）３部及び炭酸カルシウム（白艶華ＣＣ、白石工業社製、約２％のステアリン酸カルシウムで表面処理、平均粒径０．０４μｍ）５部をバンバリーミキサにて５０℃で混練した。次に、この混練物に架橋剤の１，３，５−トリアジントリチオール０．９部、受酸剤の酸化マグネシウム（ＭｇＯ１００、協和化学社製）３部及び遅延剤Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド（リターダーＣＴＰ、東レ社製）１部及び老化防止剤３，７−ジオクチルフェノチアジン（精工化学社製試作品）１部を添加し、ロールを用いて混練してエピクロルヒドリンゴム組成物を調製した。このゴム組成物を用いてスコーチ試験、架橋試験、架橋成形体の常態物性、熱老化試験及び圧縮永久歪みを試験、評価した結果を表１に示す。
【００３９】
実施例２〜４、比較例１〜２
表１に示す成分および部数の配合で、実施例１と同様にしてエピクロルヒドリンゴム組成物を調製し、実施例１と同様にして試験、評価を行った。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2005187710.tif 000004
【００４１】
注
＊１：水酸化アルミニウムゲル化合物（ＡＤ２００Ｐ、富田製薬社製）
＊２：フェノチアジン（精工化学社製）
＊３：ジブチルカルバミン酸ニッケル（ノクラックＮＢＣ、大内新興化学社製）
【００４２】
表１が示すように、架橋剤及び受酸剤の種類と含有量を同一にして老化防止剤を変えた実施例１及び実施例２と比較例１との対比、並びに、実施例３及び４と比較例２との対比から、環境安全性の高いフェノチアジン化合物を老化防止剤に用いる本発明のエピクロルヒドリンゴム組成物は、いずれも熱老化試験における引張強さ、１００％引張応力及び硬さの変化率が小さくて耐熱老化性に優れ、かつ、スコーチ試験（貯蔵安定性）、架橋試験及び常態物性も劣らない架橋成形体を与えることが確認された。