(57)【要約】【課題】  化粧品や塗料、樹脂、インキに配合されても、光沢が低下することなく、長期間に渡り化粧品や塗装製品、樹脂製品、インキ製品に光輝感を付与する真珠調光沢顔料を提供する。【解決手段】  ０．１〜２０μｍの平均厚さ、５〜２０００μｍの平均粒径で、Ａガラス組成またはＥガラス組成である鱗片状ガラス基材の表面に酸化鉄および／または二酸化チタンを被覆してなる真珠調光沢顔料である。この真珠調光沢顔料は、鱗片状ガラスの表面に酸化鉄および／または二酸化チタンを溶液中で析出させて製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状ガラス基材の表面に酸化鉄および／または二酸化チタンを被覆した真珠調光沢顔料において、
前記鱗片状ガラス基材は平均厚さが０．１〜２０μｍで、平均粒径が５〜２０００μｍであり、その組成がＡガラス組成またはＥガラス組成である真珠調光沢顔料。
【請求項２】
請求項１に記載の真珠調光沢顔料の製造方法であって、前記鱗片状ガラスの表面に酸化鉄および／または二酸化チタンを溶液中で析出させる真珠調光沢顔料の製造方法。
【請求項３】
前記酸化鉄の原料が塩化鉄、硫酸鉄、リン酸鉄または硝酸鉄である請求項２に記載の真珠調光沢顔料の製造方法。
【請求項４】
前記二酸化チタンはルチル型であり、その原料が四塩化チタン、三塩化チタンまたは硫酸チタニアである請求項２に記載の真珠調光沢顔料の製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有する化粧料。
【請求項６】
請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有する塗料組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有する樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有するインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真珠調光沢顔料およびその製造方法、ならびにそれを用いた化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から真珠調光沢顔料としては、魚燐箔、塩基性炭酸鉛や酸塩化ビスマスなどの粉末単体顔料、二酸化チタンや酸化鉄で被覆された雲母片粒子（以下、「パールマイカ」と称する）などの複合顔料などが知られている。また、Ｃガラスに酸化鉄またはルチル型二酸化チタンを被覆した真珠光沢顔料が知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】国際公開ＷＯ９７／４６６２４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの真珠調光沢顔料のうち粉末の単体顔料は、天然物であるので安定的な入手が難しく、耐薬品性に劣るなどの問題があった。また、パールマイカは、劈開性を有することから、塗料や樹脂に配合される際に二酸化チタンや酸化鉄で被覆されていない面が露出し易く、塗膜や樹脂製品の光輝感を十分に高めることができなかった。
【０００５】
さらに、ＷＯ９７／４６６２４で使用されているＣガラスは、ホウ酸や酸化亜鉛が含まれているので、特殊組成のため入手しにくく、かつ高価である。
【０００６】
本発明は、このような問題点を解決しようとするものである。その目的とするところは、化粧品や塗料、樹脂、インキに配合されても、光沢が低下することなく、長期間に渡り化粧品や塗装製品、樹脂製品、インキ製品に光輝感を付与する真珠調光沢顔料を提供することにある。さらには、この真珠調光沢顔料の効率的な製造方法、ならびにこの真珠調光沢顔料を含有することにより、高級感のある外観を呈する化粧料および塗料組成物、樹脂組成物、インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、鱗片状ガラス基材の表面に酸化鉄および／または二酸化チタンを被覆した真珠調光沢顔料において、
前記鱗片状ガラス基材は平均厚さが０．１〜２０μｍで、平均粒径が５〜２０００μｍであり、その組成がＡガラス組成またはＥガラス組成であることを要旨とする。
【０００８】
ＡガラスおよびＥガラスは、ホウ酸や酸化亜鉛が含まれていないか、もしくは含有量が少なくできるので、入手しやすいガラスである。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の真珠調光沢顔料の製造方法であって、前記鱗片状ガラスの表面に酸化鉄および／または二酸化チタンを溶液中で析出させることを要旨とする。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の真珠調光沢顔料の製造方法において、前記酸化鉄の原料が塩化鉄、硫酸鉄、リン酸鉄または硝酸鉄であることを要旨とする。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、請求項２に記載の真珠調光沢顔料の製造方法において、前記二酸化チタンはルチル型であり、その原料が四塩化チタン、三塩化チタンまたは硫酸チタニアであることを要旨とする。
【００１２】
請求項５に記載の発明は、請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有する化粧料であることを要旨とする。
【００１３】
請求項６に記載の発明は、請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有する塗料組成物であることを要旨とする。
【００１４】
請求項７に記載の発明は、請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有する樹脂組成物であることを要旨とする。
【００１５】
請求項８に記載の発明は、請求項１に記載の真珠調光沢顔料を含有するインキ組成物であることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の真珠調光沢顔料は、その母材が平滑で壁開のない鱗片状ガラスに酸化鉄および／または二酸化チタンを被覆したものであり、非常に光輝感のある色調を呈するとともに、感触や滑らかさがよいものである。さらに、この真珠調光沢顔料を化粧料、塗料、樹脂成形物、インキのフィラーとして利用すれば、光輝感のある製品を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明の要旨を越えない限り、以下の実施の形態に限定するものではない。
【００１８】
本発明の真珠調光輝顔料の母材は薄片状ガラスであり、この母材としては、熔融法で製造されるフレーク状ガラスが挙げられる。フレーク状ガラスは、公知の技術、例えば、特公昭４１−１７１４８号公報、特公昭４５−３５４１号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、熔融したガラスを円型スリットから押し出し、そのガラスの内部に空気などを注入して中空状の円筒に膨らませ、薄く均一なガラスフィルムとし、それを粉砕して製造される。また、米国特許５，０１７，２０７号に記載されているような、溶融したガラスを回転する円盤に吹き付けて急冷・成形し、薄片状とする方法、あるいは、英国公告９８９，６７１号に記載されているような、溶融ガラスを回転するスリットから繊維状に吹き出し、それを壁面にぶつけて急冷・成形し、薄片状とする方法などが挙げられる。
【００１９】
このフレーク状ガラスは、安価な原料を熔融して製造するため、コストを低く抑えることができる。また、自由表面を持つ熔融ガラスを冷却固化するため、その表面は非常に平滑である。さらに、非晶質で劈開性を有しないので、その表面に段差が生じない。
【００２０】
この真珠調光沢顔料は、母材の平均厚さが０．１〜２０μｍで平均粒径が５〜２０００μｍの鱗片状ガラスからなるものである。鱗片状ガラスは、表面が平滑でありかつ透明であることから、酸化鉄やルチル型二酸化チタンの被膜による光輝感を一層引き立たせる。平均粒径が５μｍ未満であれば、十分な光輝感を与えることができない。平均粒径が２０００μｍを越えると加工時に割れてしまうので実用的ではない。
【００２１】
一方、鱗片状ガラスの厚さが２０μｍを越えると、それを含有する化粧品や塗膜、樹脂成形品および印刷物表面が突起物で覆われ、ざらざら感を生じるので商品価値が損なわれる。
【００２２】
なお、鱗片状ガラスの粒径が小さいほど、それを含有する製品は光散乱を生じ易くなり、その外観がシルキー調となるため、使用用途に適した粒径品を選択する必要がある。
【００２３】
鱗片状ガラスの組成は、通常、二酸化ケイ素を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウムなどの金属酸化物から構成される。
【００２４】
その用途から、主に耐食分野で使用されるＣガラス、電気分野で使用されるＥガラス、窓ガラスに使われるＡガラス、高強度を示す高強度ガラスなどが挙げられる。これらガラスの組成を表１に示す。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
鱗片状ガラスの原料としては、とくに限定はないが、Ｃガラスにはホウ酸や酸化亜鉛が含まれているので、特殊組成のため入手しにくく、かつ高価であるため、できれば使用を避けたい。
【００２７】
酸化鉄の膜厚は、目的とする色調が得られれば特に限定はない。二酸化チタンの膜厚についても同様に、目的とする色調が得られれば特に限定はない。ただし、二酸化チタンの結晶構造は、光触媒性の少ないルチル型が望ましい。
【００２８】
〔酸化鉄被覆〕
酸化鉄を被覆する方法は以下の通りである。
鱗片状ガラスを精製水に浸潰し、５０〜８０℃に加熱した後、塩酸を加えてｐＨ２〜４に調整する。ここに、ｐＨを維持しながら酸化鉄の原料と、この原料と中和反応するアルカリ性溶液とを加えて、鱗片状ガラス表面に酸化鉄および／またはその水和物を析出させる。前記酸化鉄の原料としては、塩化鉄、硫酸鉄、リン酸鉄または硝酸鉄などが挙げられる。また、前記原料と中和反応するアルカリ性溶液としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムまたはアンモニア水などが挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を使用することができる。
【００２９】
〔ルチル型二酸化チタン被覆〕
一方、鱗片状ガラス表面にルチル型二酸化チタンを被覆する工程は、以下の通りである。
【００３０】
（１）前処理工程
鱗片状ガラスを塩化第一スズの水溶液に浸漬し、その表面を感受化処理する。このように予め感受化処理を行うのは、次工程において、白金粒子またはパラジウム粒子を鱗片状ガラスの表面に容易に付着させるためである。この処理を行った鱗片状ガラスを回収し、表面に残留した過剰の塩化第一スズを水洗して取り除く。
【００３１】
つづいて、この鱗片状ガラスを塩化白金酸または二塩化パラジウム水溶液に浸漬して、その表面に白金またはパラジウムを析出させる活性化処理を施す。
【００３２】
（２）ルチル型二酸化チタン被覆工程
上記処理を施した鱗片状ガラスを精製水に浸潰し、５０〜８０℃に加熱した後、塩酸を加えてｐＨ１．３以下に調整する。ここに、ｐＨを維持しながら二酸化チタンの原料と、この原料と中和反応するアルカリ性溶液とを加えて、鱗片状ガラスの表面に二酸化チタンおよび／またはその水和物を析出させる。前記二酸化チタンの原料としては、四塩化チタン、三塩化チタンまたは硫酸チタニアなどのチタニア塩が挙げられる。また、前記原料と中和反応するアルカリ性溶液としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムまたはアンモニア水などが挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を使用することができる。前記溶液のｐＨと溶液温度を適宜調整することで、ルチル型の二酸化チタンを直接析出させることができる。このｐＨと溶液温度との関係については、本発明者が提案した特開２００１−３１４２１に具体的に記載されている。溶液から直接ルチル型の二酸化チタンを析出させることができれば、従来のように一旦アナタース型の二酸化チタンを析出させた後に加熱してルチル型に結晶転移させる必要がなくなり、製造効率を高めることができる。ただし、酸化鉄を被覆した鱗片状ガラスの上に二酸化チタンを被覆する場合においては、前処理はかならずしも必要ではない。
【００３３】
この真珠調光輝顔料を化粧料に配合することにより、これまでにない光輝感のある発色ができ、感触も良好な化粧料を調製することができる。化粧料における真珠調光輝顔料の含有率は、１〜１００質量％が適当である。１質量％未満では、発色が弱い。ルースパウダーとして使用するアイシャドー、フェースカラーなどの粉末状化粧料の場合は、使用時に肌上に存在する人脂と混ざるため、１００％でもよい。
【００３４】
この真珠調光輝顔料は、化粧料の目的に応じて適宜疎水化処理を施してもよい。疎水化処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高粘度シリコーンオイルまたはシリコーン樹脂などのシリコーン化合物による処理、アニオン活性剤またはカチオン活性剤などの界面活性剤による処理、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、フッ素樹脂またはポリアミノ酸などの高分子化合物による処理、あるいはパーフルオロ基含有化合物、レシチン、コラーゲン、金属石鹸、親油性ワックス、多価アルコール部分エステルまたは完全エステルなどによる処理、さらにはこれらの複合処理が挙げられる。ただし、一般に粉末の疎水化処理に適用できる方法であればよく、これらの方法に限定されるものではない。
【００３５】
この化粧料には、前記真珠調光輝材のほかに、通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。他の成分としては、無機粉末、有機粉末、顔料、色素、油性成分、有機溶剤、樹脂または可塑剤などが挙げられる。例えば、無機粉末としては、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素またはセラミックスパウダーなどが挙げられる。
【００３６】
また、有機粉末としては、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリ四フッ化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシパウダーまたはアクリルパウダーなどが挙げられる。
【００３７】
顔料としては、微結晶性セルロース、二酸化チタンまたは酸化亜鉛などの無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄などの無機赤色系顔料、γ酸化鉄などの無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラックなどの無機黒色系光輝顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルトなどの無機緑色系顔料、群青、紺青などの無機青色系顔料、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母などのパール顔料、アルミニウムパウダー、あるいはカッパーパウダーなどの金属粉末顔料などが挙げられる。
【００３８】
色素としては、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号および青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号および青色1号のジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキなどの有機顔料、あるいはクロロフィルまたはβ-カロチンなどの天然色素などが挙げられる。
【００３９】
さらには油性成分として、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オケゾライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、2-エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ジ-2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸-2-オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロール、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチン酸ミリスチル、ミンク油またはラノリンなどの各種炭化水素、シリコーン油、高級脂肪酸、油脂類のエステル類、高級アルコール、あるいはロウなどが挙げられる。
【００４０】
また、アセトン、トルエン、酢酸ブチルまたは酢酸エステルなどの有機溶剤、アルキド樹脂または尿素樹脂などの樹脂、カンファ、クエン酸アセチルトリブチルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、あるいは増粘剤などが挙げられる。
【００４１】
化粧料の形態としては、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状またはクリーム状など種々の形態が挙げられる。これらには、例えば、ファンデーション、口紅、アイシャドー、頬紅、アイライナー、ネイルエナメルまたはマスカラなどのメークアップ化粧料、ヘアカラーなどの頭髪化粧料、化粧水、乳液またはクリームなどのフェーシャル化粧料が含まれる。
【００４２】
塗料組成物としては、一般的に液状塗料組成物および粉体塗料組成物がある。この真珠調光輝顔料はいずれの組成物においても含有させることができる。
【００４３】
液状塗料に用いられるビヒクル成分は、基体樹脂と架橋剤とを主成分とする架橋硬化性樹脂組成物が好ましい。この基体樹脂としては、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂またはフッソ樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、メチロール化および／またはアルキルエーテル化されたメラミン樹脂あるいは尿素樹脂、さらにはポリイソシアネート化合物（ブロック化物を含む）が挙げられる。また、液状塗料中に自己硬化性樹脂や熱可塑性樹脂が存在してもよい。溶剤としては、塗料用有機溶剤および／または水が好ましい。
【００４４】
塗料組成物における真珠調光沢顔料の配合量は、ビヒクル成分１００質量部（固形分）あたり０．１〜３０質量部が好ましい。より好ましい配合量は、０．５〜１０質量部である。この配合量が０．１質量部よりも少ない場合は、塗膜が十分な光輝感を呈すことができない。一方、３０質量部より多いと、配合量が増加する割りに光輝感が向上しなくなることから、経済性に欠けるようになる。
【００４５】
塗料組成物は、上記各成分以外に必要に応じて他の着色顔料、メタリック顔料（例えば、アルミニウム顔料や酸化鉄顔料など）および干渉色顔料（例えば、金属酸化物で被覆したガラスフレークやマイカなど）から選ばれた１種または２種以上を含有してもよい。
【００４６】
塗料組成物の形態としては、有機溶液型、ハイソリッド型、非水分散液型、水溶液型または水分散型などが挙げられる。また、既知の方法で前記各形態に調整することができる。
【００４７】
塗料組成物を被塗物（例えば、金属やプラスチック）に塗布する方法は、とくに限定されるものではなく、スプレー法、ローラー塗り、刷毛塗りまたは浸漬法など公知の方法でよい。また、塗料組成物を被塗物表面に直接塗布してよいが、必要に応じてプライマー塗装や中塗り塗装などの表面処理を予め施してもよい。塗膜厚さは、とくに制限されるものではなく、用途に応じて適宜調整すればよい。
【００４８】
樹脂組成物の場合、母材となる樹脂は成形可能な熱可塑性樹脂であれば、とくに制限されるものではない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＳ、ＡＥＳ、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリアリレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルサルホンまたはポリブタジエン、あるいはこれらポリマーの共重合体、混合物または変性物などが挙げられる。とくに、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂またはポリカーボネートは透明性が高いことから、本発明の樹脂組成物の母材として好ましい。
【００４９】
樹脂組成物において真珠調光沢顔料の含有量があまり少ない場合は、真珠調光輝顔料による光輝感が目立たなくなる。一方、あまり多いと、樹脂組成物としての物性に悪影響を及ぼすおそれがある。これらを勘案すると、樹脂組成物の母材１００質量部に対して、白色顔料を０．０５〜１０質量部の割合で添加することが好ましい。
【００５０】
さらに、本発明の樹脂組成物の目的を損なわない範囲において、着色顔料、他のメタリック顔料（例えば、アルミニウム顔料、酸化鉄または銀コートガラスフレークなど）および干渉色顔料（例えば、金属酸化物コートマイカなど）、安定剤または難燃剤などを適宜添加してもよい。
【００５１】
樹脂組成物は、例えば、タンブラー、ナウターミキサー、ブレンダーまたは押出機などを用いて、上記各構成材料を混合することで製造できる。そして、この樹脂組成物を射出成形機などを用いて特定の形状に成型することで、光沢性豊かな深みのある樹脂成形品が形成される。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に限定されるものではない。
各実施例および比較例において作製した真珠調光輝顔料について、下記の方法により光輝の評価を行った。
【００５３】
〔色相の評価〕
アクリル樹脂塗料（アクリルオートクリアスーパー  日本ペイント株式会社製、固形分約５０質量％）に真珠調光輝顔料が樹脂中で１０質量％になるように添加し、よく混合撹拌した後、隠蔽率測定紙に９ミル（９／１０００インチ）隙間のアプリケーターで塗布し、乾燥させた。その塗板を、色彩色差計（ＣＲ３００（株）ミノルタ）を使用して色相Ｌ値、ａ値、ｂ値を測定した。
【００５４】
〔光輝感の目視判定〕
また、上記色相、輝度測定用の塗板を使用し、塗板を目視でも観察し、人間の目で見た場合の光輝感を判定した。目視観察は５人で行い、表２に示す基準で点数をつけてもらい、その５人の平均で表２に同時に示したような基準で光輝感の指標とした。
【００５５】
［表２］  目視による光輝感の判定表
――――――――――――――――――――  ―――――――――――――――
点数        光輝感の印象              評価      印象点の平均
――――――――――――――――――――  ―――――――――――――――
５        非常に強い光輝感がある。    ◎    平均４．５〜５．０
４        強い光輝感がある。          ○    平均３．５〜４．４
３        少し光輝感がある。          ●    平均２．５〜３．４
２        あまり光輝感を感じない。    △    平均１．５〜２．４
１        まったく光輝感がない。      ×    平均１．５未満
――――――――――――――――――――  ―――――――――――――――
【００５６】
（実施例１）
Ａガラス組成からなる平均厚さが１μｍで平均粒径４０μｍの鱗片状ガラス１００ｇをイオン交換水１リットルに加え、撹伴機で撹拌して、スラリー液とした後、塩酸でｐＨ２〜３に調整し７５℃に加温した。つづいて、撹拌を行いながら、２０％塩化鉄水溶液を１時間当たり２４ｇの割合で定量添加するとともに、ｐＨを維持するように１０質量％に溶解した苛性ソーダを添加した。
【００５７】
目的とする色調のものが得られたら、投入を停止した後減圧ろ過で製品を採取し、純水で水洗し、１５０℃で乾燥しさらに６００℃で焼成した。
【００５８】
（実施例２）
Ａガラス組成をＥガラス組成品（平均厚：１μｍ  平均粒径：４０μｍ）に代え、またスラリー液条件をｐＨ３〜４に、液温を６０℃に変更した以外は実施例１と同じ方法で行った。
【００５９】
（実施例３〜７）
平均厚さおよび平均粒径を変え、Ａガラス組成は実施例１の条件で、Ｅガラス組成は実施例２の条件で酸化鉄を被覆した。これらの真珠調光輝顔料について、上記手段に従って、色彩色差計による色相測定と目視による光輝感の判定を行った。
【００６０】
真珠調光輝顔料の平均粒径（μｍ）、平均厚さ（μｍ）と光輝感との結果を表３に示す。
【００６１】
［表３］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例            １     2      3      4      5      6      7      
──────────────────────────────────
ガラス種類        Ａ     Ｅ     Ａ    Ａ     Ａ     Ｅ     Ｅ
平均粒径(μｍ)    40     40     20    80     40     20     20
平均厚さ(μｍ)    1.0    1.0    1.0   1.0    0.7    1.0    0.7
光輝感            ○     ○   ○〜●  ◎     ◎   ○〜●  ◎〜○
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００６２】
（実施例８，９）
実施例１および２で得られた製品１００ｇにイオン交換水を加え１リットルにした後、３５％塩酸でｐＨ１．０にするとともに７５℃に加温した。撹拌を行いながら、ここに四塩化チタン水溶液（Ti分として１６．５質量％）を１時間当たり１２ｇの割合で定量添加するとともに、１０質量％に溶解した苛性ソーダを１時間当たり６０ミリリットルの割合で添加し、目標の色調品が得られるまで継続する。目標の色調品が得られたら生成物を減圧ろ過で採取し、純水で水洗し、１５０℃で乾燥し６００℃で焼成した。
【００６３】
（実施例１０，１１)
ガラス組成がＡ組成またはＥ組成である、それぞれ平均厚さ１μｍで平均粒度４０μｍの鱗片状ガラスを使い、特開２００１−３１４２１に記載されている方法で作製したルチル型二酸化チタン被覆鱗片状ガラス１００ｇにイオン交換水１リットルに加え、撹伴機で撹拌して、スラリー液とした後、塩酸でｐＨ２〜３に調整し７５℃に加温した。つづいて、撹拌を行いながら、２０％塩化鉄水溶液を１時間当たり２４ｇの割合で定量添加するとともに、ｐＨを維持するように１０質量％に溶解した苛性ソーダを添加した。
【００６４】
目的とする色調のものが得られたら、投入を停止した後減圧ろ過で製品を採取し、純水で水洗し、１５０℃で乾燥しさらに６００℃で焼成した。
【００６５】
次に、上記実施例および比較例で作製した真珠調光輝顔料を用いて、化粧料を試作し、その使用感について官能試験を行った。官能試験の項目は、仕上がり感、肌やまつ毛などへの塗布時の感触および色のきれいさの３項目であり、個々の項目について１〜５の５段階の評価を行った。各項目の評価基準を表４にまとめて示す。
【００６６】
［表４］  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
評価        光輝感                  感触
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
１    非常に強い光輝感あり        滑らか
２    強い光輝感あり            やや滑らか
３    光輝感あり                  普通
４    あまり光輝感がない      少しざらざら感
５    光輝感がない            ざらざら感
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【００６７】
以下の化粧料の官能試験では、１０人のパネリストを起用した。この１０人の評価の平均値をもって、化粧料の使用感を評価する。なお、評価結果を見やすくするため、以下の表では次の記号により示す。
◎  …  ４．５以上５．０まで
○  …  ３．５以上４．５未満
●  …  ２．５以上３．５未満
△  …  １．５以上２．５未満
×  …  １．０以上１．５未満
【００６８】
（実施例１２：乳化型マスカラ）
以下に示す各成分により、乳化型マスカラを調製した。単位は質量％である。
（１）ヒドロキシエチルセルロース              １．０
（２）パラオキシ安息香酸メチル                ０．２
（３）グリセリン                              ０．３
（４）高重合度ポリエチレングリコール          
（平均分子量２００万）                ０．５
（５）精製水                                ６５．０
（６）実施例１の真珠調光輝顔料                ３．０
（７）トリエタノールアミン                    ３．０
（８）ステアリン酸                            ５．０
（９）ミツロウ                                ９．０
（１０）カルナウバワックス                    ３．０
（１１）パラフィンワックス                  １０．０
【００６９】
上記成分（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱して溶解し、均一化する。この混合物に対して成分（６）の真珠調光輝顔料を添加し、コロイドミルを通して均一に分散させる。さらに（７）の成分を混合、溶解して７５℃に加熱し、加熱溶解均一化した（８）〜（１１）を添加して乳化し、冷却して、乳化型マスカラを得た。
【００７０】
（比較例１）
実施例１２の処方中、成分（６）の光輝顔料を市販のパールマイカに代え、それ以外は実施例１２と同様にして作製した。
実施例１２と比較例１との官能試験の結果を表５にまとめて示す。
【００７１】
［表５］
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光輝感        感触      
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１２              ◎          ◎
比較例１                △          ◎
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【００７２】
表５より、本発明に係る乳化型マスカラであれば、光輝感に優れていることがわかる。
【００７３】
（実施例１３：アイシャドー）
以下に示す各成分により、アイシャドーを調製した。単位は質量％である。
（１）タルク                                  ２１
（２）白雲母                                  ２０
（３）実施例５の真珠調光沢顔料                ４０
（４）顔料                                    １２
（５）スクワラン                                ４
（６）セチル２−エチルヘキサノエート            １．９
（７）ソルビタンセスキオレート                  ０．８
（８）防腐剤                                    ０．１
（９）香料                                      ０．２
【００７４】
上記成分（１）〜（４）をヘンシェルミキサーで混合し、これに（５）〜（９）を加熱混合したものを吹き付け混合した後粉砕した。これを所定の中皿に吐出して、アイシャドーを得た。
【００７５】
（比較例２）
実施例１３の処方中、（３）実施例５の真珠調光沢顔料を市販のパールマイカに代え、それ以外は実施例１３と同様にしてアイシャドーを作製した。
実施例１３と比較例２との官能試験の結果を表６にまとめて示す。
【００７６】
［表６］
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光輝感        感触      
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１３              ◎          ◎
比較例２                △          ◎
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【００７７】
表６より、本発明に係るアイシャドーであれば、光輝感に優れていることがわかる。
【００７８】
（実施例１４：ネイルカラー）
以下に示す成分によりネイルカラーを調製した。単位は質量％である。
（１）ニトロセルロース              １８．０
（２）トルエンスルホンアミド樹脂      ６．０
（３）クエン酸アセチルトリブチル      ６．０
（４）アクリル酸アルキル共重合体      ２．０
（５）イソプロパノール                ５．０
（６）ベンジルジメチルアンモニウム
ヘクトライト                ２．０
（７）酢酸エチル                    ２０．０
（８）酢酸ブチル                    ３０．９
（９）紺青                            ０．１
（１０）実施例４の真珠調光沢顔料    １０．０
【００７９】
上記成分（１）〜（４）および（９）〜（１０）をローラーミルで混練した後、（５）〜（８）を添加し溶融拡散、均一分散させ、所定の容器に充填してネイルカラーを得た。
【００８０】
（比較例３）
実施例１４の処方中、成分（１０）の真珠調光沢顔料を市販のパールマイカに代え、それ以外は実施例１４と同様にしてネイルカラーを作製した。
実施例１４と比較例３との官能試験の結果を表７にまとめて示す。
【００８１】
［表７］
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光輝感        感触      
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１４      ◎          ◎
比較例３        △          ◎
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【００８２】
表７より、本発明に係るネイルカラーであれば、光輝感に優れていることがわかる。
【００８３】
（実施例１５：頬紅）
以下に示す各成分により、頬紅を調製した。単位は質量％である。
（１）カオリン                                  ２４．０
（２）実施例７の真珠調光沢顔料                    ０．１
（３）ベンガラ                                    ０．３
（４）赤色２０２号                                ０．５
（５）セレシン                                  １５．０
（６）ワセリン                                  ２０．０
（７）流動パラフィン                            ２５．０
（８）イソプロピルミリスチン酸エステル          １５．０
（９）酸化防止剤                                  ０．１
【００８４】
上記成分（１）〜（３）を（７）の一部に加え、ローラーで処理して、顔料部を調整した。その一方で（４）を（８）の一部に溶解させ、染料部を作製した。その後（５）〜（９）を９０℃に加熱溶解し前記顔料部および染料部を加え、ホモミキサーで均一に分散させ、分散後に所定の容器に充填して目的の頬紅を得た。
この頬紅は光輝感が優れていた。
【００８５】
（実施例１６：口紅）
以下に示す各成分により、口紅を調製した。単位は質量％である。
（１）炭化水素ワックス                            ２０
（２）キャンデリラワックス                          ３
（３）グリセリルイソステアレート                  ４０
（４）流動パラフィン                              ２６．８
（５）二酸化チタン                                  ４
（６）実施例５の真珠調光沢顔料                      ０．２
（７）有機顔料                                      ５．８
（８）香料                                          ０．２
【００８６】
上記成分（１）〜（４）を８５℃で加熱溶解させ、これに（５）〜（７）を加え撹拌混合した後、さらに（８）を混合撹拌し、その後所定の容器に充填して口紅を得た。
この口紅は、光輝感に優れていた。
【００８７】
次に、前記実施例および比較例の真珠調光沢顔料を用いて、塗料を作製した。
（実施例１７：塗料組成物）
以下に示す下記成分により、塗料組成物を調製した。単位は質量％である。
まず、以下に示す組成をペイントシェーカーを用いて６０分間分散させ、分散ビヒクルを作製した。
（１）アルキド樹脂系ワニス      ２０．６
（２）メラニン樹脂系ワニス      １０．６
（３）スワゾール                １５．６
（４）実施例３の真珠調光輝顔料  １５．６
この分散ビヒクルにさらに、
（５）アルキド樹脂系ワニス      ２６．３
（６）メラニン樹脂系ワニス      １１．３
を添加して撹拌し、塗料組成物を作製した。
【００８８】
（比較例４）
実施例１７に示す塗料組成物のうち、成分（４）の真珠調光沢顔料を、市販のパールマイカに代え、以下に示す内容以外は実施例１７と同様にして、塗料を作製した。
実施例１７と比較例４の塗料の光輝感をそれぞれ判定した。その結果を表８に示した。
【００８９】
［表８］
━━━━━━━━━━━━━━━━
光輝感            
−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１７      ◎            
比較例４        ×            
━━━━━━━━━━━━━━━━
【００９０】
表８より、本発明に関わる真珠調光沢塗料は、光輝感のある非常にきれいな塗装品であることがわかる。
【００９１】
（実施例１８:樹脂組成物および樹脂成形物）
メタクリル酸メチル共重合ビーズ９８質量％、実施例１の真珠調光沢顔料２質量％をヘンシェルミキサーで撹拌混合して樹脂組成物を得た。これを用いて押出機で厚み０．５ｍｍのアクリル樹脂成形物を作製した。この樹脂成形物は優れた光輝感を有していた。
【００９２】
（比較例５）
実施例１８で用いた真珠調光沢顔料を市販のパールマイカに代えた以外は実施例１８と同様にして、厚み０．５ｍｍのアクリル樹脂成形物を作製した。この樹脂成形物は光輝感のない色調を示した。
実施例１８と比較例５の樹脂整形物の光輝感をそれぞれ判定した。その結果を表９に示した。
【００９３】
［表９］
━━━━━━━━━━━━━━━━
光輝感            
−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１８      ◎            
比較例５        ×            
━━━━━━━━━━━━━━━━
【００９４】
表９からわかるように、本発明に関わる樹脂成形物は、光輝感に富む色調を呈することがわかる。
【００９５】
（実施例１９：インキ組成物）
以下に示す各成分を十分に混合し、インキを調製した。単位は質量％である。
（１）実施例７の真珠調光沢顔料                １２
（２）ケトン樹脂                              １９
（３）エタノール                              ５９
（４）プロピレングリコールモノメチルエーテル  １０  
【００９６】
このインキ組成物を用いて白紙上に筆記したところ、非常にきれいな光輝感のある色調を呈する筆跡となった。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明は、光輝感ならびに深み感を与える真珠調光沢顔料として利用可能である。また、この真珠調光沢顔料を含有することにより、高級感のある外観を呈する化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物を提供できる。