(57)【要約】【課題】  ゲル状組成物の量によって有効成分の残存量を確認できるゲル状衣料用防虫剤を提供すること。【解決手段】  式（１）2005112736.tif 000006（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基、メトキシ基、又はメトキシメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3は独立してメチル基、塩素原子、又は水素原子を表す。）で示されるエステル化合物、式（２）（Ｒ4ＣＯＯ）2Ａｌ（ＯＨ）          （２）（式中、Ｒ4はＣ５−Ｃ１８アルキル基を表す。）で示されるアルミニウム化合物、及びＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物を含有することを特徴とするゲル状衣料用防虫剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2005112736.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基、メトキシ基、又はメトキシメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3は独立してメチル基、塩素原子、又は水素原子を表す。）
で示されるエステル化合物、式（２）
（Ｒ4ＣＯＯ）2Ａｌ（ＯＨ）          （２）
（式中、Ｒ4はＣ５−Ｃ１８アルキル基を表す。）
で示されるアルミニウム化合物、及びＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物を含有することを特徴とするゲル状衣料用防虫剤。
【請求項２】
式（１）で示されるエステル化合物０．１〜６０重量％、式（２）で示されるアルミニウム化合物０．５〜１０重量％、Ｃ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物２５〜９８重量％を含有する請求項１記載のゲル状衣料用防虫剤。
【請求項３】
式（１）で示されるエステル化合物、式（２）で示されるアルミニウム化合物、Ｃ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物、及びＣ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸を含有することを特徴とするゲル状衣料用防虫剤。
【請求項４】
式（１）で示されるエステル化合物０．１〜６０重量％、式（２）で示されるアルミニウム化合物０．５〜１０重量％、Ｃ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物２５〜９８重量％、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸０．５〜１０重量％を含有する請求項３記載のゲル状衣料用防虫剤。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか１項記載の防虫剤を衣料が収納されている場所に設置することを特徴とする衣料を保護する方法。
【請求項６】
衣料を保護するための請求項１〜４いずれか１項記載の防虫剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状衣料用防虫剤及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のテトラフルオロベンジルエステル化合物が殺虫剤の有効成分として有用であることが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−６３３２９号公報
【特許文献２】特開２００１−１１０２２号公報
【特許文献３】特開昭６３−２０３６４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ゲル状組成物の量によって有効成分の残存量を確認できるゲル状衣料用防虫剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、ゲル状組成物の量によって有効成分の残存量を確認できるゲル状衣料用防虫剤について種々検討した。その結果、後記式（１）で示される化合物、後記式（２）で示されるアルミニウム化合物、及びＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物を含有するゲル状組成物が、室温付近において該ゲル状組成物自体の量が有効成分の揮散と共に減少することから、ゲル状組成物の量によって有効成分の残存量を確認できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は以下の発明を提供する。
１．式（１）
2005112736.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基、メトキシ基、又はメトキシメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3は独立してメチル基、塩素原子、又は水素原子を表す。）
で示されるエステル化合物、式（２）
（Ｒ4ＣＯＯ）2Ａｌ（ＯＨ）          （２）
（式中、Ｒ4はＣ５−Ｃ１８アルキル基を表す。）
で示されるアルミニウム化合物、及びＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物を含有することを特徴とするゲル状衣料用防虫剤。
２．式（１）で示されるエステル化合物０．１〜６０重量％、式（２）で示されるアルミニウム化合物０．５〜１０重量％、Ｃ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物２５〜９８重量％を含有する１．のゲル状衣料用防虫剤。
３．式（１）で示されるエステル化合物、式（２）で示されるアルミニウム化合物、Ｃ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物、及びＣ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸を含有することを特徴とするゲル状衣料用防虫剤。
４．式（１）で示されるエステル化合物０．１〜６０重量％、式（２）で示されるアルミニウム化合物０．５〜１０重量％、Ｃ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物２５〜９８重量％、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸０．５〜１０重量％を含有する４．記載のゲル状衣料用防虫剤。
５．１．〜４．いずれに１記載の防虫剤を衣料が収納されている場所に設置することを特徴とする衣料を保護する方法。
６．衣料を保護するための１．〜４．いずれかに記載の防虫剤の使用。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のゲル状衣料用防虫剤は、室温付近において本発明のゲル状衣料用防虫剤自体の量が有効成分の揮散と共に減少するため、ゲル状組成物の量によって有効成分の残存量を確認できることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に用いられる式（１）で示されるエステル化合物としては、例えば２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル  ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、及び２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル  ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートが挙げられる。
これらの化合物は前記特許文献１〜３等で公知の化合物であり、例えば該特許文献に記載された方法で製造することができる。
本発明のゲル状衣料用防虫剤には、式（１）で示されるエステル化合物が、本発明のゲル状衣料用防虫剤全量に対して、通常、０．１〜６０重量％、好ましくは１〜１０重量％含有される。
【０００９】
本発明に用いられる式（２）で示されるアルミニウム化合物としては、例えばジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム［式（２）においてＲ4がＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9である化合物］、ジステアリン酸アルミニウム［式（２）においてＲ4が（ＣＨ2）16ＣＨ3である化合物］が挙げられる。
本発明のゲル状衣料用防虫剤には、式（２）で示されるアルミニウム化合物が、本発明のゲル状衣料用防虫剤全量に対して、通常、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％含有される。
【００１０】
本発明に用いられるＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物としては、Ｃ１２−Ｃ１６鎖式飽和炭化水素化合物、Ｃ１２−Ｃ１６環式飽和炭化水素化合物が挙げられ、これらの飽和炭化水素化合物は、分岐を有していても良い。本発明に用いられるＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物としては、具体的には例えば、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、及びヘキサデカンが挙げられる。
【００１１】
本発明のゲル状衣料用防虫剤には、Ｃ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物が、本発明のゲル状衣料用防虫剤全量に対して、通常、２５〜９８重量％、好ましくは７０〜９８重量％含有される。また、本発明のゲル状衣料用防虫剤には、２種以上のＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物が含有されていてもよく、この場合はＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物の総量として、本発明のゲル状飽和炭化水素化合物全量に対して、通常、２５〜９８重量％、好ましくは７０〜９８重量％含有される。
【００１２】
本発明のゲル状衣料用防虫剤には、式（１）で示されるエステル化合物、式（２）で示されるアルミニウム化合物、及びＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物の他に、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸が含有されていても良い。
かかるＣ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸としては、例えばＣ１２−Ｃ１８脂肪族不飽和カルボン酸が挙げられ、具体的には例えばオレイン酸、リノール酸、及びリノレイン酸が挙げられる。
本発明のゲル状衣料用防虫剤にＣ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸が含有されている場合、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸の量は、通常、本発明のゲル状衣料用防虫剤全量に対して、通常、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。
【００１３】
本発明のゲル状衣料用防虫剤には、さらに必要に応じて色素、防カビ剤、香料等が含有されていてもよい。
この場合に用いられる色素としては、例えばアントラキノン系青色色素、メチン系黄色色素、アゾ系黄色色素、モノアゾ系赤色色素等の有機系色素が挙げられ、防カビ剤としては、ｏ−フェニルフェノールパラクロロメタキシレノール等が挙げられる。
【００１４】
本発明のゲル状衣料用防虫剤は、例えば式（１）で示されるエステル化合物とＣ１２−Ｃ１６飽和炭化水素化合物とを混合して得られる溶液又は懸濁液に、式（２）で示されるアルミニウム化合物を加えて室温〜６０℃で攪拌し、さらに必要に応じてＣ１２−Ｃ１８脂肪族カルボン酸、色素、防カビ剤、香料等を加え、得られた溶液を型に入れて静置することにより製造することができる。
【００１５】
このようにして得られた本発明のゲル状衣料用防虫剤は、そのまま衣料の保護用途に用いることもでき、必要に応じて防虫剤の全部又は一部を通気性を有する材質（不織布等）で被ったりして包装したものを衣料の保護用途に用いることもできる。
また、本発明のゲル状衣料用防虫剤は、通常ガスバリア性を有する材質（例えばアルミニウム蒸着フィルム）でできた袋等で密閉包装されて保管され、使用時に該密閉包装された袋から本発明のゲル状衣料用防虫剤を取り出して、衣料の保護用途に用いられる。
【００１６】
本発明の衣料の保護方法は、本発明のゲル状衣料用防虫剤を衣料が収納されている設置することにより行われる。即ち、本発明のゲル状衣料用防虫剤を衣料が収納されている場所に設置することにより、衣料害虫による衣料の食害を防止する効力、及び衣料害虫を駆除する効力が発揮される。
衣料が収納される場所としては、例えば衣装箱、整理タンス等の衣料収納容器、洋ダンス、和ダンス等の家具、及びクローゼット、ウオークインクローゼット等の衣料収納用の収納設備が挙げられる。
本発明のゲル状衣料用防虫剤の設置方法としては、例えば衣料が収納されている場所に置く方法、及び吊り下げる方法が挙げられる。
なお、本発明の防虫剤は、設置場所を替えることで、衣料防虫以外の用途に用いることも可能である。
【００１７】
本発明のゲル状衣料用防虫剤の使用量は、使用期間、防除対象空間の大きさ等に応じて適宜決定することができるが、式（１）で示される化合物量に換算して１ｍ3あたり通常５〜１０００ｍｇ程度、好ましくは５０〜２５０ｍｇ程度である。より具体的には例えば、容量０．０５ｍ3の衣装箱に本発明の衣料用防虫材を適用して６ヶ月間の防虫効果を発揮させようとする場合は、式（１）で示される化合物量に換算して通常１０〜５０ｍｇ程度が用いられる。
【００１８】
本発明のゲル状衣料用防虫剤によって衣料害虫から保護される衣料としては、衣服、下着類、靴下、手袋等の他に、織物、布袋等の繊維製品全般が挙げられる。
本発明のゲル状衣料用防虫剤により駆除できる衣料害虫としては、例えばイガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ハラジロカツオブシムシ、及びニセマルヒョウホンムシが挙げられる。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明を製造例、試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２０】
製造例１
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート０．１ｇとトリデカン３．７ｇとを室温で容器中で混合、攪拌して溶液を得た。この溶液にジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム０．１２ｇを加え攪拌した。ここにリノール酸０．０４ｇ及びオレイン酸０．０４とを加え、均一になるまで攪拌した後、直径７．２ｃｍのシャーレ入れて、室温で４時間静置することにより本発明のゲル状衣料用防虫剤を得た。
【００２１】
製造例２
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート０．１ｇとトリデカン２０ｇとを室温で容器中で混合、攪拌して溶液を得た。この溶液にジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム１．０ｇを加え攪拌した。ここにリノール酸０．３ｇ及びオレイン酸０．３ｇとを加え、均一になるまで攪拌した後、直径７．２ｃｍのシャーレ入れて、室温で４時間静置することにより本発明のゲル状衣料用防虫剤を得た。
【００２２】
製造例３
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート６．０ｇとドデカン２．５ｇとを室温で容器中で混合、攪拌して溶液を得た。この溶液にジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム１．０ｇを加え攪拌した。ここにリノール酸０．２５ｇ及びオレイン酸０．２５ｇとを加え、均一になるまで攪拌した後、直径７．２ｃｍのシャーレ入れて、室温で４時間静置することにより本発明のゲル状衣料用防虫剤を得た。
【００２３】
製造例４
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート１重量部とトリデカン９４重量部とを室温で容器中で混合、攪拌して溶液を得た。この溶液にジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム３重量部を加え攪拌した。ここにステアリン酸２重量部を加え、均一になるまで攪拌した後、直径７．２ｃｍのシャーレ入れて、室温で４時間静置することにより本発明のゲル状衣料用防虫剤を得た。
【００２４】
製造例５
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート１重量部とトリデカン９４重量部とを室温で容器中で混合、攪拌して溶液を得た。この溶液にジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム３重量部を加え攪拌した。ここにラウリン酸２重量部を加え、均一になるまで攪拌した後、直径７．２ｃｍのシャーレ入れて、室温で４時間静置することにより本発明のゲル状衣料用防虫剤を得た。
【００２５】
製造例６
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート１重量部とトリデカン９４重量部とを室温で容器中で混合、攪拌して溶液を得た。この溶液にジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム３重量部を加え攪拌した。ここにリノール酸１重量部及びオレイン酸１重量部を加え、均一になるまで攪拌した後、直径７．２ｃｍのシャーレ入れて、室温で４時間静置することにより本発明のゲル状衣料用防虫剤を得た。
【００２６】
製造例７
２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート１重量部とトリデカン９４重量部とを室温で容器中で混合、攪拌して溶液を得た。この溶液にジ−２−エチルへキサン酸アルミニウム３重量部を加え攪拌した。ここにリノール酸１重量部及びオレイン酸１重量部を加え、均一になるまで攪拌した後、直径７．２ｃｍのシャーレ入れて、室温で４時間静置することにより本発明のゲル状衣料用防虫剤を得た。
【００２７】
次に、本発明のゲル状衣料用防虫剤の効力を試験例に示す。
試験例１
プラスチック製容器（底部の直径１０ｃｍ、開口部の直径１２.５ｃｍ、高さ９.５ｃｍ、体積９５０ｃｍ3）の底部に２ｃｍＸ２ｃｍのウールモスリン布とコイガ中令幼虫１０頭を入れ、該容器上面をナイロンネットにて覆った。そのナイロンネット上に直径７．２ｃｍのシャーレに入った前記製造例１で調製した本発明のゲル状衣料用防虫剤を置き、同じ容量のプラスチック製容器を開口部を合わせ、密封して、温度２５±２℃で２日間放置した。その後、開封し、生存虫数、苦悶虫数、死亡虫数を調査し、苦死虫率を求めた。また、ウールモスリン布の食害度を調べた。
比較として薬剤を加えないことを除き、前記製造例１と同様に作製したゲル状組成物（比較組成物）の試験も同様に行った。
結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
2005112736.tif 000003
食害度の判定基準は、以下の通り。
＋＋＋：著しく食害あり
＋＋：食害あり
＋：やや食害あり
±：わずかに食害あり
−：食害なし
【００２９】
本発明のゲル状衣料防虫剤の量の経時変化について、試験例に示す。
試験例２
製造例２で調製した本発明のゲル状衣料用防虫剤（２１．７ｇ）をほとんど無風状態の温度２５±２℃、湿度５５±５％の雰囲気下に放置した。試験開始から所定日数経過後に、本発明のゲル状衣料用防虫剤の重量を測定した。
結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
2005112736.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明のゲル状衣料用防虫剤は、衣料の保護に有用である。