(57)【要約】【課題】  成形材料の成形時および高温環境下の成形体から発生するホルムアルデヒド、アンモニアを抑制できるフェノール樹脂成形材料を提供する。【解決手段】  本発明は、（ａ）フェノール樹脂、（ｂ）尿素またはメラミン、および（ｃ）ゼオライトを含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料であり、成形材料全体に対して、（ａ）フェノール樹脂３０〜６０重量％、（ｂ）尿素またはメラミン２〜１０重量％、および（ｃ）ゼオライト１０〜３０重量％を含有することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）フェノール樹脂、（ｂ）尿素またはメラミン、および（ｃ）ゼオライトを含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
【請求項２】
成形材料全体に対して、
（ａ）フェノール樹脂３０〜６０重量％、
（ｂ）尿素またはメラミン２〜１０重量％、および
（ｃ）ゼオライト１０〜３０重量％
を含有する請求項１に記載のフェノール樹脂成形材料。
【請求項３】
フェノール樹脂全量に対して、レゾール型フェノール樹脂３０〜８０重量％とノボラック型フェノール樹脂２０〜７０重量％とを併用して使用する請求項1または２に記載のフェノール樹脂成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、尿素またはメラミンおよびゼオライトを含有するフェノール樹脂成形材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂は、厨房、雑貨用途に加え、電気・電子分野、自動車部品等、幅広い用途に使用されていきた。しかしながら、近年は環境的観点から成形時および成形体から発生するアンモニアおよびホルムアルデヒドが問題になるケースも増えてきている。アンモニアガスは、加熱されると成形体からも発生するため、匂いが嫌われると同時に、電気製品に使用される場合、金属腐食問題を引き起こす。従って用途によってアンモニアを嫌う場合には、一般的にはレゾール型フェノール樹脂を使用した成形材料がアンモニアフリー材と呼ばれて使用されている。
【０００３】
しかし、ホルムアルデヒドにおいては、フェノール樹脂の中でも、レゾール型フェノール樹脂の方が、合成時にホルムアルデヒド使用比率が高いためノボラック型フェノール樹脂よりホルムアルデヒド発生量が多い。ホルムアルデヒドは一定濃度以上では人体に有害であり、厚生省からの指導で建物内の管理濃度が決められている。即ち、アンモニアとホルムアルデヒド両方の発生ガス低減について満足できるフェノール樹脂成形材料はこれまでなかった。
【０００４】
一方、ゼオライトに関しては、銀等の金属含有ゼオライトを抗菌剤としてフェノール樹脂成形材料に使用することが、下記の特許文献１、２等に記載されているが、フェノール樹脂成形材料にゼオライトを使用してその成形体から発生するガスを吸収させることについては、知られていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−１０９４０４号公報
【特許文献２】特開平１０−２２６７５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、アンモニアガスの影響を電子部品に適用できるレベルまで低減し、かつホルムアルデヒドの発生を抑えることができるフェノール樹脂成形材料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明（１）〜（３）により達成される。
（１）  （ａ）フェノール樹脂、（ｂ）尿素またはメラミン、および（ｃ）ゼオライトを含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
（２）  成形材料全体に対して、
（ａ）ノボラック型フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンとを合わせて３０〜６０重量％、
（ｂ）尿素またはメラミン２〜１０重量％、および
（ｃ）ゼオライト１０〜３０重量％
を含有する前記（１）に記載のフェノール樹脂成形材料。
（３）  フェノール樹脂全量に対して、ノボラック型フェノール樹脂２０〜７０重量％とレゾール型フェノール樹脂３０〜８０重量％とを併用して使用する前記（１）または（２）に記載のフェノール樹脂成形材料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のフェノール樹脂成形材料は、尿素またはメラミンを使用してホルムアルデヒドの捕捉を図り、同時にゼオライトによりアンモニアガスの捕捉を図ったものである。本発明の成形材料は成形する際に、また高温環境下などで成形体から発生するアンモニア、ホルムアルデヒドガスを効果的に低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明のフェノール樹脂成形材料について説明する。
本発明のフェノール樹脂成形材料（以下、単に「成形材料」ということがある）は、（ａ）フェノール樹脂、（ｂ）尿素またはメラミン、および（ｃ）ゼオライトを含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の成形材料に用いられるフェノール樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂およびまたはレゾール型フェノール樹脂である。いずれもフェノール類とアルデヒド類とを、触媒の存在下で反応させて得られるものであり、その性状については特に限定されるものではない。
本発明の成形材料において、フェノール樹脂は、フェノール樹脂全量に対して、レゾール型フェノール樹脂３０〜８０重量％とノボラック型フェノール樹脂２０〜７０重量％とを併用して使用することが好ましい。ノボラック型フェノール樹脂が多いとホルムアルデヒド発生の抑制に効果があり、レゾール型フェノールが多いとアンモニア発生の抑制に効果がある。ノボラック型フェノール樹脂を使用する場合、硬化剤として通常ヘキサメチレンテトラミンを使用する。ヘキサメチレンテトラミンの配合量は特に限定されないが、ノボラック型フェノール樹脂に対して、３〜２０重量％であることが好ましい。
【００１１】
本発明の成形材料に用いられるフェノール樹脂の配合量は、特に限定されないが、レゾール型フェノール樹脂およびまたはノボラック型フェノール樹脂、およびヘキサメチレンテトラミンを使用する場合はこれを含めて、成形材料全体に対して３０〜６０重量％であることが好ましい。さらに好ましくは４０〜５５重量％である。これにより、成形材料に良好な流動性、成形性を付与することができる。フェノール樹脂の配合量が前記下限値未満では、流動性が小さいため成形性が低下することがあり、前記上限値を越えると、成形材料が低粘度化するため成形しにくくなることがある。
【００１２】
本発明の成形材料には、ノボラック型フェノール樹脂を使用する場合、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを配合するが、この他にも、必要に応じて硬化助剤として酸化マグネシウムあるいは水酸化カルシウムをノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して１５重量部以下の割合で用いることができる。
【００１３】
本発明の成形材料には、尿素またはメラミンおよびゼオライトを配合することを特徴とする。これにより、成形体の耐熱性や機械的強度などを維持して、ガス吸収効果を付与することができる。
本発明で用いられる尿素およびメラミンは、樹脂ではなく一般的に工業用に使用されているモノマーである。これらはホルムアルデヒドと反応する性質を有し、成形中ないしは成形後に発生するホルムアルデヒドを取り込むことにより、系外へホルムアルデヒドが排出されるのを抑制す効果がある。
【００１４】
本発明で用いられるゼオライトは、ケイ酸・アルミン酸の金属塩であり吸着水を有し、また、このような構造が陽イオン交換性を有している。これらの特性が極性のガスを吸収する性質を発現する要因となる。この性質を利用して、高温で発生するガス体を成形体で吸収させ、成形体表面の外観の低下を抑えることができる。また、ゼオライトがアンモニアガスを吸着することでアンモニアガスに起因する金属やプラスチック絶縁体の腐食を防ぐことができる。ゼオライトは天然物と化学反応によって合成する合成物があるが、本発明の成形材料においてはいずれも使用することができ、特に限定されない。
【００１５】
本発明の成形材料における尿素またはメラミン、ゼオライトの配合量は特に限定されないが、尿素またはメラミンは、成形材料全体に対して２〜１０重量％配合することが好ましい。さらに好ましくは３〜５重量％である。尿素とメラミンは併用してもよい。また、ゼオライトは、成形材料全体に対して１０〜３０重量％配合することが好ましい。さらに好ましくは２０〜２５重量％である。これにより、成形材料の成形性などを維持することができ、かつ、充分なガス低減効果を付与することができる。尿素またはメラミンおよびゼオライトを併用することで成形材料を成形する際に、また高温環境下などで成形体から発生するアンモニア、ホルムアルデヒドガスを効果的に吸収し除去することがことができる。
【００１６】
本発明の成形材料には、上記のゼオライトのほかにも、無機基材を配合することができる。これにより、耐熱性、寸法精度を向上させることができる。
ゼオライト以外の無機基材としては特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、未焼成クレー等が挙げられる。これらを単独又は二種類以上を併用して用いることができる。
【００１７】
本発明の成形材料においては、有機基材を配合することができる。これにより、溶融時の粘度を調整し成形性を向上させることができる。有機基材としては、特に限定されないが、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂硬化物の粉砕物、紙繊維基材にフェノール樹脂やメラミン樹脂などを含浸させた積層板や化粧板の粉砕物、あるいは、木粉、パルプ、布粉砕粉、紙粉砕粉などの植物繊維またはその粉砕物、椰子ガラ粉、モミガラ粉などの植物果殻粉砕物等が挙げられる。
【００１８】
上記有機基材の配合量としては特に限定されないが、成形時の流動性等を考慮して成形材料全体に対して、４０重量％以下であることが好ましい。これにより、熱溶融時に適度な流動性を調整することができる。また、上記無機基材と有機基材の合計配合量は、ゼオライトを含めて、流動性や成形性等を考慮して、通常３５〜６０重量％である。
【００１９】
以上に述べたように、本発明の成形材料には、フェノール樹脂、尿素またはメラミン、およびゼオライトを含有することを特徴とするものであり、これにより成形材料を成形する際に、また高温環境下などで成形体から発生するアンモニア、ホルムアルデヒドを効果的に吸収し除去することができる。
【００２０】
本発明の成形材料を製造する方法は、通常の方法が採用される。すなわち、フェノール樹脂、必要によりヘキサメチレンテトラミン、尿素またはメラミン、およびゼオライト、さらに必要に応じて他の無機基材、有機基材、硬化助剤、顔料、離型剤等を加えて混合した後、加熱ロールなどの混練装置により溶融混練し、粉砕または造粒して製造する。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明を説明する。
１．成形材料の製造
表１に示した配合からなる材料を９０℃の加熱ロールで６分間混練した。これを冷却後、粉砕して成形材料を得た。表１に示す配合量は全て重量％を表す。
【００２２】
【表１】
2005112893.tif 000002
【００２３】
２．使用した材料
（１）ノボラック型フェノール樹脂：数平均分子量８００
（住友ベークライト製  ＰＲ−５０７１６）
（２）レゾ−ル型フェノール樹脂：数平均分子量４５０
（住友ベークライト製  ＰＲ−５１７２３）
（３）ゼオライト：平均粒径１．５μｍ
（日東粉化社製  ＳＰ＃１０００）
（４）焼成クレー：１０００℃焼成品、平均粒径５μｍ
（水澤化学社製  インシュライト）
（５）木粉：１００メッシュパス、揮発分量９重量％、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ
【００２４】
３．成形および評価
実施例および比較例で得られたフェノール樹脂成形材料を、下記の条件で成形し、成形時に発生してくるガスを検知管で測定をした。結果を表２に示す。
（１）射出成形機          東芝製  ＩＲ−１００
（２）金型温度            １７５℃
（３）シリンダー温度      先端９０℃／後部４５℃
（４）射出圧力、速度      充填時間４秒間になるように設定
（５）硬化時間            ２０秒
（６）射出量              ４０ｇ／１ショット
【００２５】
【表２】
2005112893.tif 000003
【００２６】
４．評価方法
（１）北側式検知管によるホルムアルデヒドガス発生量の測定
金型に１箇所だけ設けられたベント部から１０ｃｍ離れた場所に設置した検知管にてガスを捕集してホルムアルデヒドの発生量を検出した。
（２）アンモニア量の測定    ＪＩＳ Ｋ ７２３０「遊離アンモニア測定方法」による。
【００２７】
実施例１は、尿素、ゼオライト、焼成クレー、有機基材として木粉を用いており、実施例２はメラミン、ゼオライト、焼成クレーを使用しており、有機基材は使用していない。この結果、ホルムアルデヒドは検出されず、アンモニアの発生量も０．０２％未満であった。一方、比較例１〜３は尿素若しくはメラミン、ゼオライトいずれかを用いておらず、発生ガスが多く検出された。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明のフェノール樹脂成形材料は、尿素またはメラミン、およびゼオライトを配合することにより、成形する際に、また高温環境下などで成形体から発生するアンモニア、ホルムアルデヒドガスを低減することができる。従って、臭気が発生してはならない家電製品や厨房雑貨品用として、また金属等の材料の腐食を嫌う成形体用として好適に使用することができる。