(57)【要約】【課題】  化粧料、塗料、樹脂成形品等において好適に使用することができ、パール顔料の基質として使用したとき、良好なパール光沢が得られる薄片状酸化アルミニウム、その製造方法及びそれを配合した化粧料、塗料、インク及びプラスチック組成物を提供する。【解決手段】  スズを含有する薄片状酸化アルミニウムであって、前記スズの含有量は、酸化アルミニウムに対して酸化スズ換算で０．１〜１．０質量％である薄片状酸化アルミニウム。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スズを含有する薄片状酸化アルミニウムであって、
前記スズの含有量は、酸化アルミニウムに対して酸化スズ換算で０．１〜１．０質量％であることを特徴とする薄片状酸化アルミニウム。
【請求項２】
更に、リンを含有する薄片状酸化アルミニウムであって、
前記リンの含有量は、酸化アルミニウムに対して五酸化二リン換算で０．１〜１．０質量％である請求項１記載の薄片状酸化アルミニウム。
【請求項３】
平均長径５〜５０μｍ、平均厚み０．０５〜０．５μｍ、アスペクト比４０〜３００である請求項１又は２記載の薄片状酸化アルミニウム。
【請求項４】
更に、表面に金属酸化物被膜を有する請求項１、２又は３記載の薄片状酸化アルミニウム。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の薄片状酸化アルミニウムの製造方法であって、
含水水酸化アルミニウムと水溶性スズ化合物とを混合する工程（１）、
前記工程（１）で得られる混合物を溶融させる工程（２）、及び、
前記工程（２）で得られる混合物から水溶性成分を除去する工程（３）
からなることを特徴とする薄片状酸化アルミニウムの製造方法。
【請求項６】
含水水酸化アルミニウムは、水溶性アルミニウム塩及び水溶性塩基性化合物を水溶媒存在下で混合して得られるものである請求項５記載の薄片状酸化アルミニウムの製造方法。
【請求項７】
工程（１）は、更に、硫酸アルカリ金属塩を混合するものである請求項５又は６記載の薄片状酸化アルミニウムの製造方法。
【請求項８】
工程（１）は、更に、リン酸及び／又は水溶性リン酸塩を混合するものである請求項５、６又は７記載の薄片状酸化アルミニウムの製造方法。
【請求項９】
請求項５、６、７又は９記載の薄片状酸化アルミニウムの製造方法により得られることを特徴とする薄片状酸化アルミニウム。
【請求項１０】
請求項１、２、３又は４記載の薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１１】
請求項１、２、３又は４記載の薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とする塗料。
【請求項１２】
請求項１、２、３又は４記載の薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とするインク。
【請求項１３】
請求項１、２、３又は４記載の薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とするプラスチック組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄片状酸化アルミニウム、その製造方法、化粧料、塗料、インク及びプラスチック組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に配合して使用される顔料として、従来、タルク、マイカ、セリサイト等の天然由来の薄片状粉体が一般的に使用されてきた。粒子形状が薄片状であると、皮膚への伸展性、すなわち、すべり性がよく、使用感が非常に良好となる特性を有しているので、これらはメイクアップ化粧料に使用するのに適している。
【０００３】
また、化粧料、塗料、インク、樹脂成形品等の分野においては、近年、志向の多様化に伴い、単に複数の色相を呈するばかりでなく、見る角度を変えるに従ってその色が変化するパール調の光輝色を持ったパール顔料が広く用いられている。このようなパール顔料は、タルク、マイカ、セリサイト等の天然由来の薄片状粉体から得られた基材に、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化鉄等の金属酸化物をコーティングすることにより得られる。
【０００４】
このような天然鉱石を原料とする薄片状粉体やパール顔料は、不純物が含まれているため、着色しているものが多く、所望の色調が得られない場合があった。また、品質が安定した鉱石は限られているため、安定した色調を得ることが困難になる場合があった。
【０００５】
このため、合成によって得られる薄片状粉体の検討がなされており、例えば、合成マイカ、板状硫酸バリウム、窒化ホウ素、酸化アルミニウムを挙げることができる。合成マイカは、表面が平滑な上、屈折率が１．５６と低いため、肌の欠陥を全く隠蔽できない。
【０００６】
また、板状硫酸バリウムは、表面の起伏による光散乱効果（ソフトフォーカス効果）とやや高い屈折率１．６４で、素肌の欠陥をぼかすことはできるが、肌の欠陥を隠蔽するには不充分である。更に、窒化ホウ素は、屈折率が高いので、隠蔽性が高く、肌の欠陥は完全に隠蔽できるが素肌感が完全に失われるという問題がある。これに対し、薄片状酸化アルミニウムは、屈折率が程よく高い１．７６であるため、素肌感を保ちながら肌の欠陥を隠す素材として好適に使用できるものである。
【０００７】
しかし、特許文献１、特許文献２、特許文献３で提案されている薄片状酸化アルミニウムは、粒径が小さすぎたり、アスペクト比が小さく、化粧品原料として使用した場合に、充分な効果が得られないことがあった。
【０００８】
特許文献４で提案されている薄片状酸化アルミニウムは、チタンを含有しているために滑り性、使用感が劣る。更に、パール顔料として使用する場合には、薄片状基質として、粒子径とアスペクト比が大きいものを使用するほうが、効率よくパール光沢が得られるため、化粧品、塗料、インク、プラスチック組成物に配合したときに、少ない添加量でパール光沢が得られる。このために、より粒子径とアスペクト比が大きい薄片状酸化アルミニウムが求められている。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−１２７１１号公報
【特許文献２】特開平９−２２７３３７号公報
【特許文献３】特開２００１−３０２４５２号公報
【特許文献４】特開平９−７７５１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記現状に鑑み、化粧料、塗料、樹脂成形品等において好適に使用することができ、パール顔料の基質として使用したとき、良好なパール光沢が得られる薄片状酸化アルミニウム、その製造方法及びそれを配合した化粧料、塗料、インク及びプラスチック組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、スズを含有する薄片状酸化アルミニウムであって、上記スズの含有量は、酸化アルミニウムに対して酸化スズ換算で０．１〜１．０質量％であることを特徴とする薄片状酸化アルミニウムである。
【００１２】
上記薄片状酸化アルミニウムは、更に、リンを含有する薄片状酸化アルミニウムであって、上記リンの含有量は、酸化アルミニウムに対して五酸化二リン換算で０．１〜１．０質量％であることが好ましい。
【００１３】
上記薄片状酸化アルミニウムは、平均長径５〜５０μｍ、平均厚み０．０５〜０．５μｍ、アスペクト比４０〜３００であることが好ましい。
上記薄片状酸化アルミニウムは、更に、表面に金属酸化物被膜を有することが好ましい。
【００１４】
本発明は、上記薄片状酸化アルミニウムの製造方法であって、含水水酸化アルミニウムと水溶性スズ化合物とを混合する工程（１）、上記工程（１）で得られる混合物を溶融させる工程（２）、及び、上記工程（２）で得られる混合物から水溶性成分を除去する工程（３）からなることを特徴とする薄片状酸化アルミニウムの製造方法である。
【００１５】
上記薄片状酸化アルミニウムの製造方法において、上記含水水酸化アルミニウムは、水溶性アルミニウム塩及び水溶性塩基性化合物を水溶媒存在下で混合して得られるものであることが好ましい。
上記工程（１）は、更に、硫酸アルカリ金属塩を混合するものであることが好ましい。
上記工程（１）は、更に、リン酸及び／又は水溶性リン酸塩を混合するものであることが好ましい。
【００１６】
本発明は、上記薄片状酸化アルミニウムの製造方法により得られることを特徴とする薄片状酸化アルミニウムである。
本発明は、上記薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とする化粧料である。
【００１７】
本発明は、上記薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とする塗料である。
本発明は、上記薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とするインクである。
【００１８】
本発明は、上記薄片状酸化アルミニウムを含有することを特徴とするプラスチック組成物である。
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、スズを含有するものであり、例えば、化粧料用顔料としてファンデーション等に使用した場合に、肌への付着密着性が向上し、スベリ性がよくなり、すべすべしたなめらかな感触が得られる。また、酸化アルミニウムであることから、薄片状セリサイトや板状硫酸バリウム等に比べて屈折率が高いため、高い隠蔽性を有し、肌のシワ・シミ等を隠す効果が高くなる。
【００２０】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、スズを含有することによって、単一成分からなる薄片状酸化アルミニウムと比較して粒子径が大きいものを得ることができ、双晶や凝集を生じにくいものである。このため、種々の用途に広範に使用することができる。
【００２１】
また、本発明の薄片状酸化アルミニウムは、従来になくアスペクト比が大きいものとすることができ、アスペクト比が４０〜３００とすることもできる。アスペクト比が４０以上であるような薄片状酸化アルミニウムは、化粧料に使用した場合には、肌への付着密着性やスベリ性がよくなるだけでなく、真珠光沢を有する顔料としたときに、効率よくパール光沢を得ることができる。すなわち、パール光沢は、アスペクト比が大きい顔料を使用するほど良好な光沢が得られるものであるから、表面に金属被膜を有する薄片状酸化アルミニウム（真珠光沢顔料）は、少量の使用でも良好なパール光沢が得られる点で優れた効果を有するものである。
【００２２】
本発明の薄片状酸化アルミニウムにおいて、上記アスペクト比としては特に限定されないが、下限４０、上限３００であることが好ましい。４０未満であると、所望の光沢が得られないおそれがある。３００を超えると、使用感が低下するおそれがある。上記下限は、５０であることがより好ましく、上記上限は、２５０であることがより好ましい。
【００２３】
上記アスペクト比は、平均長径／平均厚みであり、走査型電子顕微鏡写真によって測定した平均長径及び平均厚みに基づいて算出される。
走査型電子顕微鏡写真からの平均長径の算出は、薄片状酸化アルミニウムの走査型電子顕微鏡写真上に無作為に引いた直線上にある粒子２０個の長径を平均して、得られた粒子の平均長径とし、同様の方法によって、平均厚み（粒子２０個の厚みの平均値）を測定し、（平均長径／平均厚み）によってアスペクト比を求めることができる。
【００２４】
本発明の薄片状酸化アルミニウムにおいて、粒子径としては特に限定されないが、平均長径が下限５μｍ、上限５０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、きしみ感がでるおそれがある。５０μｍを超えると、ざらつきが生じるおそれがある。上記下限は、８μｍであることがより好ましく、上記上限は、４０μｍであることがより好ましい。
【００２５】
本発明の薄片状酸化アルミニウムにおいて、平均厚みとしては特に限定されず、下限０．０５μｍ、上限０．５μｍであることが好ましい。０．０５μｍ未満であると、板状の強度が足りずに壊れ易くなるおそれがある。０．５μｍを超えると、化粧料として使用した場合に肌への密着性や滑り性が劣る。上記下限は、０．１μｍであることがより好ましく、上記上限は、０．３μｍであることがより好ましい。
【００２６】
本発明の薄片状酸化アルミニウムにおいて、上記スズの含有量は、酸化アルミニウムに対して酸化スズ換算で、下限０．１質量％、上限１．０質量％であることが好ましい。０．１質量％未満であると、所望の粒子径まで成長しないおそれがある。１．０質量％を超えると、所望の粒子径を超えて大きくなりすぎるおそれがある。上記下限は、０．２質量％であることがより好ましく、上記上限は、０．８質量％であることがより好ましい。
【００２７】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、更に、リンを含有するものであることが好ましい。上記リンによって、アスペクト比が大きい薄片状酸化アルミニウムを容易に得ることができる点で好ましい。
【００２８】
本発明の薄片状酸化アルミニウムにおいて、上記リンの含有量は、酸化アルミニウムに対して五酸化二リン換算で、下限０．１質量％、上限１．０質量％であることが好ましい。０．１質量％未満であると、所望の粒子径まで成長しないおそれがある。１．０質量％を超えると、所望の粒子径を超えて大きくなりすぎるおそれがある。上記下限は、０．２質量％であることがより好ましく、上記上限は、０．８質量％であることがより好ましい。
【００２９】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、その効果を阻害しない範囲であれば、上述した成分以外の他の成分を含有するものであってもよい。
【００３０】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、更に、表面に金属酸化物被膜を有するものであってもよい。表面に金属酸化物の被膜を形成することによって、パール光沢顔料とすることもできる。上記金属酸化物としては、特に限定されず、屈折率が高い酸化チタン等を挙げることができる。これらの被覆によって、シルバー調の色彩や干渉色を有するパール光沢顔料とすることができる。この金属酸化物の被覆方法としては、公知の方法、例えば金属塩の熱加水分解による方法、アルカリを用いた中和加水分解による方法等により水和金属酸化物を付着させ、その後焼成する方法を挙げることができる。
【００３１】
以下、本発明の薄片状酸化アルミニウムを、製造方法の一例に沿って説明する。なお、本発明の薄片上酸化アルミニウムは、以下の製造方法によって製造されたものに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、含水水酸化アルミニウムと水溶性スズ化合物とを混合する工程（１）、上記工程（１）で得られた混合物を溶融させる工程（２）、及び、上記工程（２）で得られた混合物から水溶性成分を除去する工程（３）を行うことによって製造することができる。
【００３３】
上記工程（１）において使用する含水水酸化アルミニウムは、スラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液であっても、上記スラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液を濾過することによって得られた濾過ケーキであってもよい。
【００３４】
上記含水水酸化アルミニウムの製造方法としては特に限定されず、例えば、水溶性アルミニウム塩及び水溶性塩基性化合物を水溶媒存在下で混合して得ることができる。具体的には、攪拌している水溶性アルミニウム塩の水溶液又は水溶性塩基性化合物の水溶液に、それに対してほぼ当量の水溶性塩基性化合物又は水溶性アルミニウム塩を添加することにより得ることができる。水溶性塩基性化合物又は水溶性アルミニウム塩の添加は、水溶性塩基性化合物又は水溶性アルミニウム塩をそのまま添加する方法、水溶性塩基性化合物の水溶液又は水溶性アルミニウム塩の水溶液として添加する方法等により行うことができる。また、上記含水水酸化アルミニウムは、水溶性アルミニウム塩の水溶液と、それに対してほぼ当量の水溶性塩基性化合物の水溶液とを別に用意した水にほぼ当量となる条件で同時に滴下して製造することもできる。上記含水水酸化アルミニウムの製造は、加温して行ってもよい。上記工程（１）は、このようにして得られるスラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液と、水溶性スズ化合物とを混合してもよく、スラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液を濾過することによって得られる濾過ケーキと、水溶性スズ化合物とを混合してもよい。
【００３５】
上記水溶性アルミニウム塩としては、水溶性を示すアルミニウム塩であれば特に限定されず、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム等の各種アルミニウム塩を使用することができるが、なかでも、入手し易さ、ハンドリングし易さから、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウムが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
上記水溶性塩基性化合物としては、上記水溶性アルミニウム塩を中和し、含水水酸化アルミニウムを製造することができる化合物であれば特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ塩、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ塩等を挙げることができる。なかでも、中和により生成する硫酸アルカリ融剤としての有効利用の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記工程（１）において、含水水酸化アルミニウムと水溶性スズ化合物とを混合する方法としては、これらの成分が混合される方法であれば特に限定されず、例えば、上述のようにして得られるスラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液又はこれから得られる濾過ケーキに、水溶性スズ化合物を添加する方法等を挙げることができる。
【００３８】
上記工程（１）は、更に、硫酸アルカリ金属塩を混合するものであることが好ましい。これにより、アスペクト比の大きな薄片状酸化アルミニウムを容易に得ることができる。
【００３９】
上記工程（１）において、含水水酸化アルミニウムと水溶性スズ化合物と硫酸アルカリ金属塩とを混合する方法としては、これらの成分が混合される方法であれば特に限定されず、例えば、上述のようにして得られるスラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液又はこれから得られる濾過ケーキに、水溶性スズ化合物及び硫酸アルカリ金属塩を順々に（添加する順序はいずれの順でもよい）又は同時に添加する方法等を挙げることができる。
【００４０】
上記工程（１）がスラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液又はこれから得られる濾過ケーキに、水溶性スズ化合物及び硫酸アルカリ金属塩を順々に又は同時に添加するものである場合、上記水溶性スズ化合物及び上記硫酸アルカリ金属塩は、化合物のまま、又は、水溶性スズ化合物の水溶液、硫酸アルカリ金属塩の水溶液のいずれの形で添加してもよい。
【００４１】
また、上記工程（１）は、水溶性スズ化合物及び硫酸アルカリ金属塩の水溶液に、スラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液又はこれから得られる濾過ケーキを添加する方法、水溶性スズ化合物の水溶液又は硫酸アルカリ金属塩の水溶液に、スラリー状の含水水酸化アルミニウム懸濁液又はこれから得られる濾過ケーキを添加し、更に硫酸アルカリ金属塩（水溶液でもよい）又は水溶性スズ化合物（水溶液でもよい）を添加する方法によって行うこともできる。
【００４２】
上記水溶性スズ化合物としては、水溶性を示すスズ含有化合物であれば特に限定されず、例えば、塩化第一スズ、塩化第二スズ、硫酸第一スズ、硫酸第二スズ、酢酸第一スズ、酢酸第二スズ等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
上記工程（１）において、上記水溶性スズ化合物は、酸化アルミニウム１００質量％に対して、酸化スズとして、下限０．１質量％、上限１．０質量％となるような割合で混合することが好ましい。０．１質量％未満であると、所望の粒子径まで成長しないおそれがある。１．０質量％を超えると、所望の粒子径を超えて大きくなりすぎるおそれがある。上記下限は、０．２質量％であることがより好ましく、上記上限は、０．８質量％であることがより好ましい。
【００４４】
上記硫酸アルカリ金属塩としては特に限定されず、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等を挙げることができる。なかでも、価格面、入手し易さの点から、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記硫酸アルカリ金属塩は、鉱化剤として作用するものであり、次いで行われる溶融塩処理のために必要とされるものである。
【００４５】
上記工程（１）において、上記硫酸アルカリ金属塩は、上記含水水酸化アルミニウム中の酸化アルミニウム１モルに対して、下限１モル、上限６モルの割合で用いることが好ましい。１モル未満であると、充分に溶融塩処理による効果が発現されず、アスペクト比が大きい薄片状酸化アルミニウムを得ることができないおそれがある。６モルを超えると、使用量を増加させても効果が向上せず、経済的に不利である。上記下限は、２モルであることがより好ましい。
【００４６】
上記工程（１）においては、更に、リン酸及び／又は水溶性リン酸塩を混合するものであることが好ましい。上記リン酸又は水溶性リン酸塩を混合させることによって、アスペクト比が８０以上であるような、更にアスペクト比が大きい薄片状酸化アルミニウムを得ることができる。
【００４７】
上記リン酸及び／又は上記水溶性リン酸塩を含水水酸化アルミニウム及び水溶性スズ化合物に混合する方法としては、これらの成分が混合される方法であれば特に限定されず、例えば、上述したような水溶性スズ化合物及び硫酸アルカリ金属塩を含水水酸化アルミニウムに混合する方法と同様の方法により行うことができる。
【００４８】
上記水溶性リン酸塩としては、水溶性を示すリン酸塩であれば特に限定されず、例えば、リン酸、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸アンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、トリポリリン酸アンモニウム等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
上記工程（１）において、上記リン酸又は水溶性リン酸塩は、酸化アルミニウム１００質量％に対して、五酸化二リンとして、下限０．１質量％、上限１．０質量％となるような割合で混合することが好ましい。０．１質量％未満であると、所望の粒子径まで成長しないおそれがある。１．０質量％を超えると、所望の粒子径を超えて大きくなりすぎるおそれがある。上記下限は、０．２質量％であることがより好ましく、上記上限は、０．８質量％であることがより好ましい。なお、上記工程（１）は、加温して行ってもよい。
【００５０】
上記工程（２）は、上記工程（１）で得られる混合物を溶融させる工程である。即ち、上記工程（１）によって、水媒体中で微細な含水水酸化アルミニウム、水溶性スズ化合物及び必要に応じて硫酸アルカリ金属塩、リン酸、水溶性リン酸塩が均一分散した状態となった懸濁液又はゲルで得られる混合物を、加熱溶融させることによって薄片状酸化アルミニウムを調製する工程である。
【００５１】
上記工程（２）は、上記混合物を加熱して溶融させることによって薄片状酸化アルミニウムが得られる工程であれば特に限定されず、例えば、上記工程（１）で得られる混合物を蒸散乾燥させることによって充分に水分を除去し、８５０〜１３５０℃で溶融塩処理をすることにより行うことができる。上記溶融塩処理は、硫酸アルカリ金属塩を混合する場合には、上記混合物を加熱することによって硫酸アルカリ金属塩が溶融塩となり、その溶融塩中において、酸化アルミニウムとスズと必要に応じてリンとを含有する薄片状酸化アルミニウムを調製する処理である。上記工程（２）を行うことにより、硫酸アルカリと薄片状酸化アルミニウムとの混合物を調製することができる。
【００５２】
上記工程（２）おいて、溶融塩処理における加熱温度が８５０℃未満であると、溶融塩の溶融が不充分となり、薄片状酸化アルミニウムが調製できないおそれがある。１３５０℃を超えると、融着、成長によって厚みが厚くなり、アスペクト比が小さくなるおそれがある。
【００５３】
上記工程（３）は、上記工程（２）で得られる混合物から水溶性成分を除去する工程である。上記工程（１）で硫酸アルカリ金属塩を混合する場合、上記工程（３）を行うことによって、上記工程（２）によって得られる薄片状酸化アルミニウムの混合物中に含有される硫酸アルカリ金属塩等の水溶性成分を除去することができ、本発明の薄片状酸化アルミニウムを得ることができる。
【００５４】
上記工程（３）は、例えば、上記工程（２）で得られる混合物を水洗することによって、硫酸アルカリ金属塩等の水溶性成分を除去することができる。洗浄後に、更に乾燥させることによって、上記薄片状酸化アルミニウムを得ることができる。
【００５５】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、化粧料、塗料、インク、プラスチック組成物等に配合することができる。本発明の薄片状酸化アルミニウムを化粧料に配合すると、皮膚への伸展性、すなわち、すべり性がよく、使用感が非常に良好となる。また、上述したような表面に金属酸化物の被膜を形成したパール顔料は、少量でも光沢が良好であることから、それぞれの用途において、良好な外観を得ることができる。
【発明の効果】
【００５６】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、高いアスペクト比を有するものであり、表面に金属酸化物被膜を形成した場合には、良好なパール光沢を発現するものであり、化粧品、塗料、インク、プラスチック組成物等に好適に使用することができる。
【実施例】
【００５７】
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」は特に断りのない限り「質量部」を意味する。
【００５８】
（アスペクト比の測定方法）
以下の実施例において、アスペクト比は、次の方法によって測定した。
得られた薄片状酸化アルミニウムの走査型電子顕微鏡写真上に無作為に引いた直線上にある粒子２０個の長径を平均して、得られた粒子の平均長径とした。同様の方法によって、平均厚み（粒子２０個の厚みの平均値）を測定し、（平均長径／平均厚み）によってアスペクト比を求めた。
【００５９】
実施例１
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、塩化第一スズ溶液（濃度ＳｎＯ２４％）２．０ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共に塩化第一スズを完全に分散させた。この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、平均長径２３μｍ、平均厚み０．４５μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のスズ含有量を定量したところ、酸化スズとして０．２質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６０】
実施例２
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、塩化第一スズ溶液（濃度ＳｎＯ２４％）４．０ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共に塩化第一スズを完全に分散させた。この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、平均長径２７μｍ、平均厚み０．４０μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のスズ含有量を定量したところ、酸化スズとして０．４質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６１】
実施例３
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、塩化第一スズ溶液（濃度ＳｎＯ２４％）６．０ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共に塩化第一スズを完全に分散させた。この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、平均長径２９μｍ、平均厚み０．３５μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のスズ含有量を定量したところ、酸化スズとして０．６質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６２】
実施例４
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、塩化第一スズ溶液（濃度ＳｎＯ２４％）２．０ｇとリン酸二ナトリウム（濃度Ｐ２Ｏ５４％）５．０ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共に塩化第一スズ及びリン酸二ナトリウムを完全に分散させた。
この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、平均長径２７μｍ、平均厚み０．１５μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のスズ含有量を定量したところ、酸化スズとして０．２質量％（対酸化アルミニウム）であり、リン含有量を定量したところ、五酸化二リンとして０．５質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６３】
実施例５
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、塩化第一スズ溶液（濃度ＳｎＯ２４％）４．０ｇとリン酸二ナトリウム（濃度ＳｎＯ２４％）５．０ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共に塩化第一スズ及びリン酸二ナトリウムを完全に分散させた。
この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡によって観察したところ、平均長径３１μｍ、平均厚み０．２０μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のスズ含有量を定量したところ、酸化スズとして０．４質量％（対酸化アルミニウム）であり、リン含有量を定量したところ、五酸化二リンとして０．５質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６４】
比較例１
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させた。この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、平均長径１２μｍ、平均厚み１．０μｍの薄片状ではあるが、凝集双晶が多く認められた。
【００６５】
比較例２
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、リン酸二ナトリウム（濃度ＳｎＯ２４％）５．０ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共にリン酸二ナトリウムを完全に分散させた。
この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡によって観察したところ、平均長径８μｍ、平均厚み０．４５μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のリン含有量を定量したところ、五酸化二リンとして０．５質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６６】
比較例３
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、塩化第一スズ溶液（濃度ＳｎＯ２４％）０．５ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共に塩化第一スズ及びリン酸二ナトリウムを完全に分散させた。
この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡によって観察したところ、平均長径１５μｍ、平均厚み０．４０μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のスズ含有量を定量したところ、酸化スズとして０．０５質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６７】
比較例４
硫酸アルミニウム溶液（濃度Ａｌ２Ｏ３４％）１０００ｇを５０℃に加温し、攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液（濃度１０％）９４２ｇを約６０分かけて添加し、更に６０分間５０℃に保ちながら攪拌して含水水酸化アルミニウム懸濁液を得た。この溶液を濾過し、固形分約１０％（Ａｌ２Ｏ３換算）の含水水酸化アルミニウムケーキを得た。
次に、塩化第一スズ溶液（濃度ＳｎＯ２４％）１２．０ｇ及び硫酸ナトリウム（無水）２２４ｇを加え、充分に混和し、硫酸ナトリウムをケーキ中水分に溶解させると共に塩化第一スズ及びリン酸二ナトリウムを完全に分散させた。
この混合物を乾燥させた後、アルミナ坩堝に入れ１１００℃で７時間熱処理した。得られた処理物は冷却後、温水を加えて溶解し、固形分を濾過、水洗により硫酸塩を分離し、乾燥させて薄片状酸化アルミニウムを得た。得られた薄片状酸化アルミニウムを走査型電子顕微鏡によって観察したところ、平均長径８μｍ、平均厚み２．０μｍの薄片状であり、双晶は認められなかった。得られた薄片状酸化アルミニウムをＸ線回折により調べたところ、検出されたピークは酸化アルミニウム（コランダム）のみであった。また、蛍光Ｘ線元素分析で薄片状酸化アルミニウム中のスズ含有量を定量したところ、酸化スズとして１．２質量％（対酸化アルミニウム）であった。
【００６８】
以下の評価方法により、実施例及び比較例で得られた試料の滑り性、光沢感を評価した。
（滑り性）
摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック社製）を用いて粉体の平均摩擦係数を以下のようにして測定した。スライドガラスに両面テープを貼り、粘着面に粉体サンプルを載せ、化粧用スポンジで粉体サンプルを均一に展ばした。その上に摩擦子をセットし、摩擦係数μの２０ｍｍ間の平均摩擦係数ＭＩＵを測定した。測定条件は以下の通りであった。
力の感度：Ｈ（標準）
摩擦子移動速度：１．０ｍｍ／秒
摩擦静荷重：５０ｇ
摩擦子：シリコンセンサー
【００６９】
（光沢感）
実施例及び比較例で得られた各試料をそれぞれ手の甲に展ばした時の粉体の艶をパネラー１０名に５段階評価してもらい、平均値を測定した。数値の大きい方が艶があることになる。
【００７０】
実施例及び比較例によって得られた酸化アルミニウムの形状（平均長径、平均厚み、アスペクト比）、滑り性、光沢感を表１に示す。表１の結果より、実施例の薄片状酸化アルミニウムは、アスペクト比が大きく、双晶の生成も抑制され、好適な形状を有するものである。これによって、化粧品、塗料、インク、プラスチック組成物等に添加する着色顔料として良好に使用することができることは明らかである。
【００７１】
【表１】
2005082441.tif 000002
【００７２】
実施例６
実施例２で得られた薄片状酸化アルミニウム２０ｇをイオン交換水１Ｌに懸濁させ、８０℃まで昇温した。硫酸濃度４０ｇ／Ｌ、酸化チタン濃度１０ｇ／Ｌの硫酸チタニル溶液を１００ｍＬ／ｈｏｕｒの流速で添加した。同時に５％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが４〜５になるように調整しながら添加した。懸濁液が赤色干渉色を示した時点で添加をやめた。６０ｍｉｎ熟成した後、ろ過、水洗し、１２０℃で乾燥した。得られた乾燥物を７５０℃で４時間焼成し、赤色干渉色を示す高光沢な酸化チタン被覆薄片状酸化アルミニウムを得た。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の薄片状酸化アルミニウムは、化粧料、塗料、樹脂成形品等において好適に使用することができるものであり、パール顔料の基質として使用したとき、良好なパール光沢が得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】実施例２の薄片状酸化アルミニウムの走査型電子顕微鏡写真（１０００倍）である。
【図２】比較例１の薄片状酸化アルミニウムの走査型電子顕微鏡写真（１０００倍）である。
【図３】比較例４の薄片状酸化アルミニウムの走査型電子顕微鏡写真（１０００倍）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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