(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                      １００質量部（Ｂ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン                                    ０．１〜３０質量部（Ｃ）平均粒径が１〜３０μｍで、かさ密度が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ3である無機質充填剤                                                          ５〜１００質量部（Ｄ）導電性付与材料                硬化後の体積抵抗を１０ｋΩ・ｍ以下とする量（Ｅ）付加反応触媒                                                      触媒量を含有するローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。【効果】  本発明のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、圧縮永久歪が小さく、経時での体積抵抗率の変化がほとんどなく、安定していると共に、かつロール耐久性に優れた硬化物を与え、また付加硬化型の液状材料であることから、成形性にも優れた材料である。【選択図】  図１
2005082617.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                                  １００質量部
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン                                    ０．１〜３０質量部
（Ｃ）平均粒径が１〜３０μｍで、かさ密度が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ3である無機質充填剤                                                          ５〜１００質量部
（Ｄ）導電性付与材料                硬化後の体積抵抗を１０ｋΩ・ｍ以下とする量
（Ｅ）付加反応触媒                                                      触媒量
を含有するローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの平均重合度が、１００〜８００の範囲である請求項１記載のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の無機質充填剤が、珪藻土又はパーライトである請求項１又は２記載のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分の導電性付与材料が、導電性カーボンブラックである請求項１，２又は３記載のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
更に、ヒュームドシリカ又は沈降性シリカの配合量が、（Ａ）成分１００質量部に対し、８質量部以下である請求項１乃至４のいずれか１項記載のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
硬化物の引張り強度が、２．０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項７】
ローラが、現像ロール、帯電ロール、転写ロール及びこれらロールのベルトタイプから選ばれるものである請求項１乃至６のいずれか１項記載のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、体積抵抗率が１０ｋΩ・ｍ以下で、経時で安定した体積抵抗率を示すローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気絶縁性を示すゴム状物質に導電性材料を配合した導電性ゴムは種々知られており、例えば導電性材料としてカーボンブラック等を配合し、電気抵抗率を１０-3〜１０-1Ω・ｍの範囲にした導電性ゴムが広い分野で応用されている。
【０００３】
一方、電気絶縁性ゴム状物質の一つであるシリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性に優れ、電気絶縁性ゴムとして多く利用されているが、他のゴム状物質と同様に導電性材料を添加することで、導電性ゴムとしても実用化されている。
【０００４】
この場合、導電性シリコーンゴム組成物に添加する導電性材料としては、例えばカーボンブラックやグラファイト、銀，ニッケル，銅等の各種金属粉、各種非導電性粉体や短繊維表面を銀等の金属で処理したもの、炭素繊維，金属繊維などを混合したものが、ゴムがもつ特異な特性を損なうことなく、その導電性材料の種類及び充填量によりシリコーンゴムの電気抵抗率を１０ｋΩ・ｍ以下まで低下させ得ることから頻繁に使用されている。
【０００５】
特に、液状付加硬化タイプのシリコーンゴム組成物は、成形性に優れることや、短時間での硬化が可能であることからロール材として広く使用されている。しかしながら、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物にケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボンブラックを配合しただけでは、シリコーンゴムとしての強度が不十分で、ロールとして電子写真装置に組み込んだ時に、耐久性に劣るためゴム破壊が生じてしまう。これを改良するために、ヒュームドシリカや沈降性シリカを加えると圧縮永久歪が悪くなってしまうばかりか、経時で抵抗が変化してしまうという大きな問題が生じてしまう。一方、石英粉や球状シリカでは、耐久性を向上させることができない。
【０００６】
特に、最近においては、電子写真装置における帯電ロール、現像ロール、転写ロール等のゴムロールとして、安定した抵抗が要求されると共に、ロールとしての耐久性も必要になってきている。特開２０００−９１２９号公報（特許文献１）、特開２００２−３３８８０８号公報（特許文献２）には、共に珪藻土をロール用材料の充填材として使用することが提案されているが、有機過酸化物硬化型ミラブルシリコーンゴム組成物のみで、液状付加硬化型のシリコーンゴム組成物については全く触れられておらず、更に珪藻土と石英粉や炭酸カルシウムなどとの差異も記されていない。また、特開平９−２２２７７０号公報（特許文献３）には、液状シリコーンゴム組成物に珪藻土を加えてもよいという記載があるが、実施例では充填材が全く記載されていない。また、非導電性充填材として例示されている珪藻土、石英粉末、乾式シリカ等の差異については全く記載されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−９１２９号公報
【特許文献２】特開２００２−３３８８０８号公報
【特許文献３】特開平９−２２２７７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、圧縮永久歪が小さく、経時での体積抵抗率の変動がほとんどなく、かつ耐久性にも優れるローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、付加硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物に、導電性カーボンブラック、導電性亜鉛華、導電性酸化チタン等の導電性付与材料を配合し、更に平均粒径が１〜３０μｍで、かさ密度が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ3である無機質充填剤を配合することにより、圧縮永久歪が小さく、経時での体積抵抗率の変動がなく、かつロールとしての耐久性に優れる硬化物となりうる材料が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                                    １００質量部
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン                                    ０．１〜３０質量部
（Ｃ）平均粒径が１〜３０μｍで、かさ密度が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ3である無機質充填剤                                                          ５〜１００質量部
（Ｄ）導電性付与材料                硬化後の体積抵抗を１０ｋΩ・ｍ以下とする量
（Ｅ）付加反応触媒                                                      触媒量
を含有するローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、圧縮永久歪が小さく、経時での体積抵抗率の変化がほとんどなく、安定していると共に、かつロール耐久性に優れた硬化物を与え、また付加硬化型の液状材料であることから、成形性にも優れた材料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳述すると、本発明のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有するものである。
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                                    １００質量部
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン                                    ０．１〜３０質量部
（Ｃ）平均粒径が１〜３０μｍで、かさ密度が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ3である無機質充填剤                                                          ５〜１００質量部
（Ｄ）導電性付与材料                硬化後の体積抵抗を１０ｋΩ・ｍ以下とする量
（Ｅ）付加反応触媒                                                      触媒量
【００１３】
（Ａ）成分の一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンは、本組成物の主剤（ベースポリマー）であり、このアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2      （１）
【００１４】
式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０２の範囲の正数である。ここで、上記Ｒ1で示されるケイ素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ1の９０％以上がメチル基であることが好ましい。また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが必要である。
【００１５】
なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇ、特に５．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜１．０×１０-3ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないと架橋が不十分でゲル状になってしまう場合があり、また５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇより多いと圧縮永久歪が悪くなってしまう場合があるだけでなく、脆いゴムとなってしまうおそれがある。このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。
【００１６】
このオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状構造を有するものであるが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。重合度については、室温（２５℃）で液状（例えば、２５℃での粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ程度）であればよいが、平均重合度が１００〜８００であることが好ましく、更に好ましくは１５０〜６００である。１００未満ではゴム弾性が不十分となる場合があり、８００を超える量（例えば、いわゆる生ゴム状のオルガノポリシロキサン）では圧縮永久歪が悪くなってしまう場合がある。
【００１７】
（Ｂ）成分は、一分子中に珪素原子と結合する水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を少なくとも２個、好ましくは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、分子中のＳｉ−Ｈ基が前記（Ａ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤（架橋剤）として作用するものである。この（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（２）で示され、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上（通常、３〜２００個）、より好ましくは３〜１００個のケイ素原子結合水素原子を有するものが好適に用いられる。
【００１８】
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2      （２）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。）
【００１９】
ここで、Ｒ2の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、ｂは好ましくは０．８〜２．０、ｃは好ましくは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃは好ましくは１．０〜２．５を満足する正数であり、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。
【００２０】
この珪素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ）の含有量は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中０．００１〜０．０１７ｍｏｌ／ｇ、特に０．００２〜０．０１５ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。珪素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ）の量が少なすぎると架橋が不十分でゲル状になってしまう場合があり、また多すぎると架橋密度が高くなりすぎて、脆いゴムになってしまうおそれがある。なお、珪素原子に結合する水素原子は、分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００２１】
上記（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とから成る共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とから成る共重合体などが挙げられる。
【００２２】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは０．３〜２０質量部である。０．１質量部未満では硬化が不十分でゲル状になってしまい、ゴム状の弾性体硬化物を与えることができず、３０質量部を超える量では硬化物の強度と耐圧縮永久歪性が著しく低下して（圧縮永久歪が大きくなって）しまう。また、上記と同様の理由で（Ａ）成分のアルケニル基（Ａ）に対する珪素結合水素原子（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）が、０．３〜５．０、特に０．５〜２．５の範囲とすることが好適である。
【００２３】
次に、（Ｃ）成分の無機質充填剤は、低圧縮永久歪で体積抵抗率が経時で安定し、かつ十分なロール耐久性を得るのに必須の成分である。無機質充填剤は、平均粒径が１〜３０μｍ、好ましくは２〜２０μｍ、かさ密度が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．１５〜０．４５ｇ／ｃｍ3である。平均粒径が１μｍより小さいと経時で電気抵抗が変化してしまい、３０μｍより大きいとロールとしての耐久性が低下してしまう。また、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ3より小さいと圧縮永久歪が悪化してしまうと共に経時での体積抵抗率が変化してしまうという問題が生じてしまい、０．５μｍより大きいとゴム強度が不十分でロール耐久性が低下してしまう。なお、平均粒径は、例えばレーザー光回折法などによる粒度分布測定装置を用いて、重量平均値（又はメジアン径）等として求めることができ、かさ密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２３の見掛比重の測定方法に基づいて求めることができる。
【００２４】
このような無機質充填剤としては、珪藻土、パーライト、マイカ、炭酸カルシウム、ガラスフレーク、中空フィラーなどが挙げられるが、中でも珪藻土、パーライト及び発泡パーライトの粉砕物が好適である。
【００２５】
（Ｃ）成分の配合量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１００質量部、好ましくは１０〜８０質量部である。配合量が５質量部未満では、ロール耐久性が不十分であり、１００質量部を超える量では、圧縮永久歪が悪化するばかりでなく、配合も困難になってしまう。
【００２６】
また、これら無機質充填剤は、シラン系カップリング剤又はその部分加水分解物、アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解物、有機シラザン類、チタネート系カップリング剤、オルガノポリシロキサンオイル、加水分解性官能基含有オルガノポリシロキサン等により表面処理されたものであってもよい。これら処理は、無機粉体自体を予め処理しても、あるいはオイルとの混合時に処理を行ってもよい。
【００２７】
これら（Ｃ）成分の無機質充填剤の混合方法は、常温でプラネタリーミキサーやニーダーなどの機器を用いて（Ａ）、（Ｂ）成分と混合してもよいし、あるいは１００〜２００℃の高温で混合してもよい。
【００２８】
なお、上述した（Ｃ）成分の無機質充填剤以外にも、石英粉、球状シリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウムなどの無機粉体を、本材料の特長である低圧縮永久歪、経時で安定した体積抵抗率、ロール耐久性を損なわない範囲で添加してもよい。特に圧縮永久歪及び体積抵抗率の経時変化に影響が大きいヒュームドシリカ及び沈降性シリカについては、（Ａ）成分１００質量部に対し、８質量部以下（即ち、０〜８質量部）、特に０〜５質量部の配合量とすることが好ましい。
【００２９】
（Ｄ）成分の導電性付与材料としては、導電性カーボンブラックが好適に用いられる。導電性カーボンブラックとしては、通常導電性ゴム組成物に常用されているものが使用し得、例えばアセチレンブラック、コンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、スーパーコンダクティブファーネスブラック（ＳＣＦ）、エクストラコンダクティブファーネスブラック（ＸＣＦ）、コンダクティブチャンネルブラック（ＣＣ）、１５００℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラックやチャンネルブラック等を挙げることができる。
【００３０】
具体的に、アセチレンブラックとしては、電化アセチレンブラック（電気化学社製），シャウニガンアセチレンブラック（シャウニガンケミカル社製）等が、コンダクティブファーネスブラックとしては、コンチネックスＣＦ（コンチネンタルカーボン社製），バルカンＣ（キャボット社製）等が、スーパーコンダクティブファーネスブラックとしては、コンチネックスＳＣＦ（コンチネンタルカーボン社製），バルカンＳＣ（キャボット社製）等が、エクストラコンダクティブファーネスブラックとしては、旭ＨＳ−５００（旭カーボン社製），バルカンＸＣ−７２（キャボット社製）等が、コンダクティブチャンネルブラックとしては、コウラックスＬ（デグッサ社製）等が例示され、また、ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラックＥＣ及びケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラックインターナショナル社製）等を用いることもできる。なお、これらのうちでは、アセチレンブラック及びアセチレンブラックと上記カーボンとの混合物が、本発明において特に好適に用いられる。
【００３１】
上記（Ｄ）成分の配合量は、本シリコーンゴム組成物の硬化物の体積抵抗率を１０ｋΩ・ｍ以下、好ましくは０．１〜１０ｋΩ・ｍ、特に好ましくは１Ω・ｍ〜５ｋΩ・ｍとする量である。
具体的に、導電性カーボンブラックの添加量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部、特に１〜２０質量部とすることが好ましい。添加量が０．５質量部未満では所望の導電性を得ることができない場合があり、５０質量部を超えると圧縮永久歪が悪くなってしまう場合がある。
【００３２】
（Ｅ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属として（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。
【００３３】
本発明のシリコーンゴム組成物には、更に低分子シロキサンエステル、シラノール、例えばジフェニルシランジオール等の分散剤、酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、接着性や成形加工性を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、難燃性を付与させるハロゲン化合物等を本発明の目的を損なわない範囲で添加混合してもよい。
なお、本発明のシリコーンゴム組成物の粘度は、２５℃において、５〜５００Ｐａ・ｓ、特に１０〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００３４】
本発明に係るシリコーンゴム組成物の成形方法は、注入成形、射出成形、コーティングなどの方法があり、硬化条件としては１００〜３００℃の温度で１０秒〜１時間の範囲が好適に採用される。また、圧縮永久歪を低下させる、低分子シロキサン成分を低減させる等の目的で、成形後、更に１２０〜２５０℃のオーブン内で３０分〜７０時間程度のポストキュア（２次キュア）を行ってもよい。
【００３５】
なお、本発明のシリコーンゴム組成物の硬化物は、体積抵抗率が１０ｋΩ・ｍ以下であり、好ましくは０．１Ω・ｍ〜１０ｋΩ・ｍ、より好ましくは１Ω・ｍ〜５ｋΩ・ｍである。１０ｋΩ・ｍより大きいと、電気抵抗が安定せず、鮮明な画像が得られない。０．１Ω・ｍ未満では、導電性付与剤の配合量が多くなりすぎてロール耐久性が得られない場合がある。また、硬化物の引張り強度は２．０ＭＰａ以上、特に２．５ＭＰａ以上であることが好ましい。２．０ＭＰａ未満では、ロールとしての耐久性が不十分になってしまう場合がある。また、本発明のシリコーンゴム組成物の硬化物は圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］が通常１０％以下、好ましくは８％以下、より好ましくは６％以下のものであり、圧縮永久歪が大きすぎるとロール耐久性に劣るものとなる場合がある。
【００３６】
本発明のローラ用付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、帯電ロール、現像ロール、紙送りロール、トナー搬送ロール、転写ロールなどの電子写真装置のロール用途として、特に現像ロール、帯電ロール、転写ロール及びこれらロールのベルトタイプから選ばれるロールとして、とりわけ現像ロール用として好適である。
【００３７】
なお、本発明のシリコーンゴム組成物は、これらのロール用として、芯金の上に、上記シリコーンゴム組成物のシリコーンゴム硬化物層を被覆した単層のロールとして使用してもよいし、あるいはポリイミド、ウレタン、フッ素系などの樹脂を更にシリコーンゴム硬化物層の上に被覆したロールとして使用してもよい。またポリイミド、金属薄膜などのフィルム上にコーティングされたベルト状の形状としてもよい。その場合、厚みはロールとして０．５〜５０ｍｍ、特に１〜２０ｍｍの範囲とすることが好適であり、ベルトとして０．０１〜２ｍｍ、特に０．０５〜１ｍｍの範囲とすることが好適である。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は質量部を示す。
【００３９】
［実施例１］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度３００）１００部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）１部、平均粒径６μｍ、かさ密度が０．２５ｇ／ｃｍ3である珪藻土（オプライトＷ−３００５Ｓ、北秋珪藻土株式会社製）４０部、アセチレンブラック（デンカブラックＨＳ−１００、電気化学工業社製）５部をプラネタリーミキサーに入れ、３０分撹拌を続けた後、３本ロールに１回通した。これをプラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）２．１部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール０．１部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（１）とした。なお、この組成物（１）の２５℃における粘度は、８２Ｐａ・ｓであった。
このシリコーンゴム組成物（１）を撹拌終了後３０分以内に１５０℃で５分プレス硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、厚さ２ｍｍ及び厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシート並びに直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉を得た。厚さ２ｍｍのシートで硬さ（デュロメータタイプＡ）及び引っ張り強度を測定し、厚さ６ｍｍのシートで体積抵抗率を測定し、直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉で圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］を測定した結果を表１に記した。また、このシリコーンゴム組成物を撹拌終了後２４時間室温（２３℃）で静置し、同様に６ｍｍシートを作製し、その体積抵抗率を測定し、結果を表１に併記した。
なお、硬さ、引張強度及び圧縮永久歪はＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に準じて測定を行い、また体積抵抗率は、図１に示すように配置した電極（Ａ）２と電極（Ｂ）３にシリコーンゴムシート１を接触させ、電極（Ａ），（Ｂ）間の抵抗を１２点測定し、その平均値とした。測定電圧は１００Ｖ、測定機器４は（株）アドバンテストデジタル製の超高抵抗計Ｒ８３４０を用いた。
【００４０】
［実施例２］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を持ち、重合度が４８０であるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量、０．００００８ｍｏｌ／ｇ）８０部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されジメチルポリシロキサン（重合度２００）２０部、平均粒径７μｍ、かさ密度が０．３９ｇ／ｃｍ3である珪藻土（ラヂオライトＦ、昭和化学工業株式会社製）３０部、プロピルトリメトキシシラン５部をプラネタリーミキサーに入れ、３０分撹拌した後、１５０℃に昇温し、２時間撹拌を続けた。室温に戻してアセチレンブラック（デンカブラックＨＳ−１００、電気化学工業社製）４．５部を加え、３０分撹拌を続けた後、３本ロールに１回通した。これをプラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）１．５部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール０．０５部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（２）とした。なお、この組成物（２）の２５℃における粘度は、５１Ｐａ・ｓであった。
このシリコーンゴム組成物（２）を撹拌終了後３０分以内に１５０℃で５分プレス硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、厚さ２ｍｍ及び厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシート並びに直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉を得た。厚さ２ｍｍのシートで硬さ（デュロメータタイプＡ）及び引っ張り強度を測定し、厚さ６ｍｍのシートで体積抵抗率を測定し、直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉で圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］を測定した結果を表１に記した。また、このシリコーンゴム組成物を撹拌終了後２４時間室温（２３℃）で静置し、同様に６ｍｍシートを作製し、その体積抵抗率を測定し、結果を表１に併記した。
【００４１】
［実施例３］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度５００）５０部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度２００）５０部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２部、平均粒径１７μｍ、かさ密度が０．１９ｇ／ｃｍ3であるパーライト（ロカヘルプ４２０９、三菱金属工業株式会社製）２０部、アセチレンブラック（デンカブラックＨＳ−１００、電気化学工業社製）５．５部をプラネタリーミキサーに入れ、３０分撹拌を続けた後、３本ロールに１回通した。これをプラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）２．２部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール０．１部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（３）とした。なお、この組成物（３）の２５℃における粘度は、９７Ｐａ・ｓであった。
このシリコーンゴム組成物（３）を撹拌終了後３０分以内に１５０℃で５分プレス硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、厚さ２ｍｍ及び厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシート並びに直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉を得た。厚さ２ｍｍのシートで硬さ（デュロメータタイプＡ）及び引っ張り強度を測定し、厚さ６ｍｍのシートで体積抵抗率を測定し、直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉で圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］を測定した結果を表１に記した。また、このシリコーンゴム組成物を撹拌終了後２４時間室温（２３℃）で静置し、同様に６ｍｍシートを作製し、その体積抵抗率を測定し、結果を表１に記した。
【００４２】
［比較例１］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度３００）１００部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２部、平均粒径４μｍ、かさ密度が２．５ｇ／ｃｍ3である石英粉（クリスタライトＶＸ−Ｓ、株式会社龍森製）４０部、アセチレンブラック（デンカブラックＨＳ−１００、電気化学工業社製）５部をプラネタリーミキサーに入れ、３０分撹拌を続けた後、３本ロールに１回通した。これをプラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）２．１部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール０．１部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（４）とした。なお、この組成物（４）の２５℃における粘度は、３８Ｐａ・ｓであった。
このシリコーンゴム組成物（４）を撹拌終了後３０分以内に１５０℃で５分プレス硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、厚さ２ｍｍ及び厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシート並びに直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉を得た。厚さ２ｍｍのシートで硬さ（デュロメータタイプＡ）及び引っ張り強度を測定し、厚さ６ｍｍのシートで体積抵抗率を測定し、直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉で圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］を測定した結果を表１に記した。また、このシリコーンゴム組成物を撹拌終了後２４時間室温（２３℃）で静置し、同様に６ｍｍシートを作製し、その体積抵抗率を測定し、結果を表１に併記した。
【００４３】
［比較例２］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を持ち、重合度が８０００である生ゴム状ジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量、０．０００１１ｍｏｌ／ｇ）１００部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２部、平均粒径１７μｍ、かさ密度が０．１９ｇ／ｃｍ3であるパーライト（ロカヘルプ４２０９、三菱金属工業株式会社製）２０部、アセチレンブラック（デンカブラックＨＳ−１００、電気化学工業社製）１０部をニーダーミキサーに入れ、２時間撹拌を続けてコンパウンドを調製した。このコンパウンドに２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン／上記生ゴム状オルガノポリシロキサンの４０％ペーストを１．０部添加し、２本ロールにて均一に分散させてできあがったほとんど流動性のないコンパウンド状の組成物をシリコーンゴム組成物（５）とした。
このシリコーンゴム組成物（５）を２本ロール終了後３０分以内に１６５℃で１０分プレス硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、厚さ２ｍｍ及び厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシート並びに直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉を得た。厚さ２ｍｍのシートで硬さ（デュロメータタイプＡ）及び引っ張り強度を測定し、厚さ６ｍｍのシートで体積抵抗率を測定し、直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉で圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］を測定した結果を表１に記した。また、このシリコーンゴム組成物を２本ロール終了後２４時間室温（２３℃）で静置し、同様に６ｍｍシートを作製し、その体積抵抗率を測定し、結果を表１に併記した。
【００４４】
［比較例３］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を持ち、重合度が４８０であるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量、０．００００８ｍｏｌ／ｇ）８０部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度２００）２０部、平均粒径１．５μｍ、かさ密度が１．９ｇ／ｃｍ3であるアルミナ（Ａｌ−４３−Ｍ、昭和電工株式会社製）３０部、プロピルトリメトキシシラン５部をプラネタリーミキサーに入れ、３０分撹拌した後、１５０℃に昇温し、２時間撹拌を続けた。室温に戻し、アセチレンブラック（デンカブラックＨＳ−１００、電気化学工業社製）４．５部を加え、３０分撹拌を続けた後、３本ロールに１回通した。これをプラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）１．５部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール０．１部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（６）とした。なお、この組成物（６）の２５℃における粘度は、２９Ｐａ・ｓであった。
このシリコーンゴム組成物（６）を撹拌終了後３０分以内に１５０℃で５分プレス硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、厚さ２ｍｍ及び厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシート並びに直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉を得た。厚さ２ｍｍのシートで硬さ（デュロメータタイプＡ）及び引っ張り強度を測定し、厚さ６ｍｍのシートで体積抵抗率を測定し、直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉で圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］を測定した結果を表１に記した。また、このシリコーンゴム組成物を撹拌終了後２４時間室温（２３℃）で静置し、同様に６ｍｍシートを作製し、その体積抵抗率を測定し、結果を表１に併記した。
【００４５】
［比較例４］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度５００）５０部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度２００）５０部、比表面積が１８０ｍ2／ｇ、平均粒径が１μｍ未満、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ3未満である表面が疎水化処理されたヒュームドシリカ（レオロシールＤＭ２０Ｓ、株式会社トクヤマ製）１０部、アセチレンブラック（デンカブラックＨＳ−１００、電気化学工業社製）５部をプラネタリーミキサーに入れ、３０分撹拌を続けた後、３本ロールに１回通した。これをプラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）２．２部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール０．１部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（７）とした。なお、この組成物（７）の２５℃における粘度は、１４０Ｐａ・ｓであった。
このシリコーンゴム組成物（７）を撹拌終了後３０分以内に１５０℃で５分プレス硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、厚さ２ｍｍ及び厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシート並びに直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉を得た。厚さ２ｍｍのシートで硬さ（デュロメータタイプＡ）及び引っ張り強度を測定し、厚さ６ｍｍのシートで体積抵抗率を測定し、直径が２９ｍｍで厚さ１２．５ｍｍのセット玉で圧縮永久歪［２５％圧縮、１８０℃×２２時間］を測定した結果を表１に記した。また、このシリコーンゴム組成物を撹拌終了後２４時間室温（２３℃）で静置し、同様に６ｍｍシートを作製し、その体積抵抗率を測定し、結果を表１に併記した。
【００４６】
【表１】
2005082617.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】体積抵抗率測定方法の概略図である。
【符号の説明】
【００４８】
１  シリコーンゴムシート
２  電極（Ａ）
３  電極（Ｂ）
４  測定機器
【図１】
2005082617.tif 000004