(57)【要約】【課題】  製剤化することで農薬活性成分の光安定性が増加することで残効性が飛躍的に向上し、融点が７０℃以下の農薬活性成分を用いた場合の水に対する分散性が良く、長期にわたって安定して製造直後の物性を保持でき、安定した生物制御効果と残効性の向上が得られる農薬組成物を提供すること。【解決手段】  （１）トリフルミゾール等の融点が７０℃以下の農薬活性成分、（２）ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩、及び（３）カオリン鉱物又は硫酸カルシウムを含有する粉状又は顆粒状農薬組成物を調製する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）融点が７０℃以下の農薬活性成分、（２）ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩、及び（３）カオリン鉱物又は硫酸カルシウムを含有することを特徴とする粉状又は顆粒状農薬組成物。
【請求項２】
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩を０．０１〜１５重量％含有することを特徴とする請求項１記載の粉状又は顆粒状農薬組成物。
【請求項３】
農薬活性成分が、トリフルミゾール、シフルフェナミド、ベスロジン、アミプロホスメチル、クロルピリホス、フェンプロパトリン、ＤＭＴＰ、ピリダフェンチオンから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の粉状又は顆粒状農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残効性、水に対する分散性、安定性及び長期保存安定性の優れた粉状又は顆粒状農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
農薬製剤のなかで、水和剤は比較的、広範囲の原体に適用することができ、高濃度の製剤化が可能である。水和剤の特性として、水で希釈するときに薬剤が速やかに水になじみ、攪拌したときに分散が良好で、その状態の長時間維持が求められる。また、製剤化することで農薬活性成分の残効性の向上も求められる。このような要求を満たすために、次のような水和剤が知られている。
【０００３】
農薬活性成分の１種又は２種以上と、（１）リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩等の界面活性剤と、（２）アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩等の界面活性剤とを含有してなる水分散性粒状農薬組成物（特許文献１参照）、（１）農薬活性成分の１種又は２種以上、（２）水溶性の無機酸塩もしくは水溶性の有機酸塩又はそれらの混合物、及び（３）アルキルナフタレンスルホン酸塩もしくはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩又はそれらの混合物を含有する農業用粒状水和剤組成物（特許文献２参照）、バインダーとして特定構造のアルコキシポリグリコールエーテルサルフェート塩を１０重量％以下の範囲で含有しており、また農薬薬効成分を５〜３５重量％の範囲で含有していて、残部が鉱物質担体からなる崩壊型農薬粒剤組成物（特許文献３参照）、農薬活性成分、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒子径が５μｍ〜１００μｍのガラス質粉末、ラウリル硫酸塩、ラウリル硫酸塩以外の陰イオン界面活性剤、粘結剤及び固体担体からなる農薬粒状水和剤（特許文献４参照）、農薬活性成分と、重合度が３０以下のデキストリン及び硫酸アンモニウム及び／又はサッカロースを配合してなる農薬粒状水和剤（特許文献５参照）、水中での崩壊性と分散性に優れた水分散性粒状農薬組成物水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウム等の無機微粉体と農薬活性成分とを含有する農薬製剤組成物（特許文献６参照）、農薬活性成分と多孔質炭酸カルシウム系化合物と界面活性剤とを含有する混合物を造粒してなる農薬粒状水和剤（特許文献７参照）等。
【０００４】
一方、融点が７０℃以下である農薬活性成分を用いるものとして、（ａ）農薬活性成分、（ｂ）界面活性剤、（ｃ）デキストリン及び／又は乳糖及び（ｄ）水を含有し、さらに（ｅ）有機溶媒及び／又は水溶性担体を含有してもよい水性乳濁液を噴霧乾燥せしめたものを含有する農薬固形乳剤（特許文献８参照）が知られている。融点が７０℃以下の農薬活性成分化合物を用いる上記の農薬製剤は、固形乳剤であり、その性質上、鉱物質担体を添加せずに、油相と水相とを乳化する乳化工程、噴霧乾燥という工程を必須とするものである。
【特許文献１】特開平０５−０４３４０２公報
【特許文献２】特開平０６−２１９９０３公報
【特許文献３】特開平０６−２７１４０３公報
【特許文献４】特開平０９−３０１８０１公報
【特許文献５】特開平１０−２１８７０４公報
【特許文献６】特開平１１−０１２１１０号公報
【特許文献７】特開２０００−１９１４０６公報
【特許文献８】特開平３−４７１０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の農薬組成物製剤（水和剤）は、製剤化することで農薬活性成分の光安定性が悪くなり残効性が劣化することが多く、十分に満足しうるものではなかった。また、融点が７０℃以下の農薬活性成分化合物を用いる場合、経時変化が起こり易く、原体が粘性を帯び結合剤として働き、凝集、固化が生じ、その結果、水中に投入しても水和性、分散性が悪く、撹拌しても完全な分散液が得ることができず、沈降量が多く水和剤としての性質を十分に発揮できないという問題があった。
【０００６】
本発明の課題は、トリフルミゾール等の融点が７０℃以下の農薬活性成分化合物を用いる場合に、製剤化することにより農薬活性成分の光安定性が増加し、残効性が飛躍的に向上し、これらの物性劣化の原因となる経時変化が起こらない、粉状又は顆粒状農薬組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究し、トリフルミゾール等の融点が７０℃以下の農薬活性成分化合物に、特定のアニオン界面活性剤と、カオリン鉱物又は硫酸カルシウムを配合することにより、上記課題を解決しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、（１）融点が７０℃以下の農薬活性成分、（２）ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩及び（３）カオリン鉱物又は硫酸カルシウムを含有することを特徴とする粉状又は顆粒状農薬組成物（請求項１）や、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩を０．０１〜１５重量％含有することを特徴とする請求項１記載の粉状又は顆粒状農薬組成物（請求項２）や、農薬活性成分が、トリフルミゾール、シフルフェナミド、ベスロジン、アミプロホスメチル、クロルピリホス、フェンプロパトリン、ＤＭＴＰ、ピリダフェンチオンから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の粉状又は顆粒状農薬組成物（請求項３）に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の農薬組成物としては、（１）融点が７０℃以下の農薬活性成分、（２）ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩及び（３）カオリン鉱物又は硫酸カルシウムを含有する組成物であれば特に制限されるものではなく、その剤型としては特に限定されないが、粉状、顆粒状及び水懸濁状のものを好適に例示することができる。
【００１０】
本発明の粉状又は顆粒状農薬組成物に用いられる融点が７０℃以下の農薬活性成分としては、融点が７０℃以下の殺菌剤、殺虫剤、除草剤などの農薬活性成分であれば特に制限されず、これらは１種単独又は２種以上混合して用いることができる。これらの農薬活性成分の製剤中への添加量は特に限定されるものではなく、一般的には農薬組成物全量の０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％である。
【００１１】
上記殺菌剤としては、トリフルミゾール、シフルフェナミド、テブコナゾール、フェンプロピジン、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、イミベンコナゾール、ジニコナゾール、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、プロクロラズ、メトコナゾール、アゾキシストロビン、イソプロチオラン、イプロジオン、イミノクタジンアルベシル酸塩、オキソリニック酸、キャプタン、クレソキシムメチル、ジエトフェンカルブ、ストレプトマイシン、石灰硫黄合剤、ダゾメット、チウラム、チオファネートメチル、トリアジン、ピロキロン、フルアジナム、フルスルファミド、プロシミドン、プロベナゾール、プロモカルブ、ホセチル、ベノミル、ペンシクロン、マンゼブ、メパニピリム等を挙げることができるが、中でもトリフルミゾール、シフルフェナミドを好適に例示することができる。
【００１２】
上記殺虫剤としては、アセタミプリド、アセフェート、イミダクロプリド、エチルチオメトン、エトキサザール、エトフェンプロックス、エマメクチン安息香酸塩、クロクピクリン、クロルピリホス、クロルフェナピル、酸化フェンブタスズ、スピノサド、シクロプロトリン、臭化メチル、酒石酸モランテル、ダイアジノン、トラロメトリン、ピリダフェンチオン、ビフェントリン、フィプロニル、フェンプロパトリン、フルフェノクスロン、ヘキシチアゾクス、ベンフラカルブ、ミルベメクチン、メソミル、Ｄ−Ｄ、ＤＤＶＰ、ＤＭＴＰ、ＭＥＰ等を挙げることができるが、中でもクロルピリホス、フェンプロパトリン、ＤＭＴＰ、ピリダフェンチオンを好適に例示することができる。
【００１３】
上記除草剤としては、ベスロジン、アミプロホスメチル、アイオキシニル、塩素酸塩、グリホサートイソプロピルアミン塩、グルホシネート、トリフルラリン、ビアラホス、プレチラクロール、ペンディメタリン等を挙げることができるが、中でもベスロジン、アミプロホスメチルを好適に例示することができる。
【００１４】
本発明の粉状又は顆粒状農薬組成物に用いられるポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩としては、ポリオキシアルキレン基部分が重合度２〜５０、好ましくは重合度４〜３０のポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等で、アリール基部分がフェニル基、ナフチル基、スチリル基等の炭素数６〜４０のアリール基である、モノ−、ジ−又はトリ置換体が挙げられ、塩としてはカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−又はトリ−エタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩を挙げることができる。
【００１５】
これらのポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩は、１種単独で又は２種以上を混合して配合することができ、その配合量は、上記農薬活性成分を分散し得る量であれば特に制限されないが、農薬組成物全量の０．０１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。
【００１６】
本発明の粉状又は顆粒状農薬組成物に用いられるカオリン鉱物としては、カオリナイト、ハロイサイト、メタハロイサイト、デイッカイト、ナクライトを具体的に例示することができ、中でもカオリナイトを好適に例示することができる。これらカオリン鉱物は、１種単独で又は２種以上を混合して配合することができ、その配合量は特に限定されないが、５〜９５重量％が好ましい。
【００１７】
また、本発明の粉状又は顆粒状農薬組成物に用いられる硫酸カルシウムとしては、硫酸カルシウム２水和物、硫酸カルシウム１／２水和物、硫酸カルシウム無水物を具体的に例示することができ、中でも硫酸カルシウム２水和物を好適に例示することができる。これら硫酸カルシウムは、１種単独で又は２種以上を混合して配合することができ、その配合量は特に限定されないが、５〜９５重量％が好ましい。
【００１８】
本発明の粉状又は顆粒状農薬組成物には、前記ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩の他に、非イオン界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の他の界面活性剤を添加することもできる。これら配合できる界面活性剤は、１種又は２種以上を併用することができ、また、これら界面活性剤の添加量は特に限定されないが、効果、経済性より製剤中に、０．１〜３０重量％程度配合することが好ましい。
【００１９】
上記非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン植物油エーテルなどを挙げることができる。
【００２０】
上記陰イオン性界面活性剤としては、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸カルシウム、アルキルアリールスルホン酸アンモニウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド重縮合物、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩などを挙げることができる。
【００２１】
上記陽イオン性界面活性剤としては、アルキル第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルキルピリジニウム塩などを挙げることができる。
【００２２】
上記両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アミンオキサイド、アルキルアミノ酸塩などを挙げることができる。
【００２３】
本発明の粉状又は顆粒状農薬組成物には、前記カオリン鉱物又は硫酸カルシウムの他に他の担体や粘結剤を添加することができる。これら担体や粘結剤の添加量は特に限定されないが、効果、経済性より製剤中に、０．１〜４０重量部程度配合することが好ましい。
【００２４】
上記配合できる粘結剤としては、この種農薬に通常用いられる公知の粘結剤であれば特に限定されるものではないが、例えば、澱粉、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カラギーナンなどを挙げることができる。これら粘結剤は１種又は２種以上を併用することができる。
【００２５】
上記配合することができる担体としては、この種農薬に通常用いられる公知の無機担体や有機担体であれば特に限定されるものではないが、例えば、クレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、塩化カリウム、尿素、ホワイトカーボン、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、パーライト、硫酸マグネシウム、リン酸１ナトリウム等の無機担体や、グルコース、マルトース、シュークロース、ラクトース、デンプン等の有機担体を挙げることができる。これら担体は１種又は２種以上を併用することができ、無機担体と有機担体を併用することもできる。
【００２６】
また、本発明にかかる農薬組成物は、上記した成分に加え、補助剤を配合することができる。かかる補助剤としては、例えば、防腐防かび剤、溶剤を挙げることができ、さらに酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などの農薬活性成分の安定化剤も添加することができる。
【００２７】
上記溶剤としては、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメリット酸２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコールなどの高級アルコール、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１，３−ジフェニルブタンなどの芳香族炭化水素などを例示することができる。
【００２８】
本発明の農薬組成物の調製法は特に限定されないが、例えば、農薬活性成分を界面活性剤、粘結剤、及び担体と、必要があれば防腐防かび剤、農薬活性成分の安定化剤などの補助剤と混合し、湿式粉砕機や空気粉砕機などの粉砕機で粉砕することによって粉状農薬組成物を調製することができる。本発明の粉状農薬組成物の粒径は、従来の粉状製剤と同程度であり、具体的には０．１〜４５μｍの範囲とすることが望ましい。
【００２９】
また、顆粒状農薬組成物を調製するには、上記粉状農薬組成物に水を加えてニーダーなどの混練機にて混練後、押し出し造粒機にて造粒後、乾燥し、整粒すればよい。また、加水しながら転動造粒機にて造粒し、乾燥、整粒してもよい。さらに、水添加前の水和性農薬組成物を水に分散させ、噴霧造粒機により造粒してもよく、また、粉体混合物を流動させながら粘結剤溶液あるいは農薬活性成分などをスプレーして造粒する流動層造粒機により造粒してもよい。本発明にかかる顆粒状農薬組成物の粒径は、従来の顆粒状製剤と同程度であり、具体的には０．１〜２ｍｍの範囲とするのが望ましい。
【００３０】
次に以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、以下に部とあるのはすべて重量％を意味する。
【実施例１】
【００３１】
トリフルミゾール（融点６２．４度）３１．３部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５．２）２．５部、ホワイトカーボン２．５部、硫酸カルシウム２水和物６３．７部を混合し、空気粉砕機（商品名：ウルマックス；内径３インチ；日曹エンジニアリング社製）で粉砕し粉状農薬組成物を得た。
【実施例２】
【００３２】
実施例１のポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５．２）をポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルサルフェートナトリウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１７）に置き換えて実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【実施例３】
【００３３】
実施例１のポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５．２）をポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルフォスフェートナトリウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５）に置き換えて実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【実施例４】
【００３４】
実施例１の硫酸カルシウム２水和物をカオリンクレーに置き換えて実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【実施例５】
【００３５】
トリフルミゾール３１．３部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５．２）２．５部、ホワイトカーボン２．５部、硫酸カルシウム４８．７部、硫酸アンモニウム１０部、尿素５部を混合した粉状農薬組成物に水１５部を加え、ニーダー（商品名：ＫＮＥＡＤＥＲ；Ｆｕｊｉ Ｐａｕｄａｌ社製；型式：ＫＤＨＪ−２）で混練りし、０．７ｍｍのスクリーンを用いて押し出し造粒機（商品名：ＰＥＬＬＥＴＥＲ；不二電機工業社製；型式：ＥＸＫ−１）し、４０℃で１２時間乾燥し、０．５９〜０．８４ｍｍのふるいに残った部分を分取して、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例６】
【００３６】
トリフルミゾール３１．３部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５．２）１．４５部、ホワイトカーボン１．４５部、硫酸カルシウム２水和物６１．８部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩４．０部を混合し、実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【実施例７】
【００３７】
トリフルミゾール３１．３部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５．２）１．４５部、ホワイトカーボン１．４５部、カオリンクレー１９．７部、パイロフィライトクレー４０．１部、尿素１．０部、リン酸２ナトリウム１．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム４．０部を混合し、実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【実施例８】
【００３８】
トリフルミゾール３１．３部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１５．２）２．５部、ホワイトカーボン２．５部、硫酸カルシウム２水和物６１．７部、尿素１．０部、リン酸２ナトリウム１．０部を混合し、実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【００３９】
比較例１
トリフルミゾール３１．３部、ドデシルサルフェートナトリウム塩２．５部、硫酸カルシウム２水和物６６．２部を混合し、実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【００４０】
比較例２
トリフルミゾール３１．３部、ドデシルサルフェートナトリウム塩５．０部、硫酸カルシウム２水和物５３．７部、尿素１０部を混合した粉状農薬組成物に水７．５部加え実施例５と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【００４１】
比較例３
実施例１の硫酸カルシウム２水和物を炭酸カルシウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【００４２】
比較例４
トリフルミゾール３１．３部、カオリンクレー１９．７部、パイロフィライトクレー４０．１部、尿素１．０部、リン酸２ナトリウム１．０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホアセテートナトリウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１０）１．４５部、ホワイトカーボン１．４５部、リグニンスルホン酸ナトリウム４．０部を混合し、実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【００４３】
比較例５
トリフルミゾール３１．３部、カオリンクレー２０．７部、パイロフィライトクレー４１．１部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホアセテートナトリウム塩（ノニオン部ＨＬＢ：１０）１．４５部、ホワイトカーボン１．４５部、リグニンスルホン酸ナトリウム４．０部を混合し、実施例１と同様の操作を行い、粉状農薬組成物を得た。
【００４４】
試験例１  虐待試験
実施例１〜７及び比較例１〜３に基づいて製剤した農薬組成物を５４℃、２５ｇ／ｃｍ2になるように加温・加圧しながら２週間恒温器に保存した（ＣＩＰＡＣ  ＭＴ４６に準じた）。
【００４５】
試験例２  希釈物性の測定
１００ｍＬの水を入れると水面から底までの距離が約１８０ｍｍで空間容積が３０ｍＬとなる試験管に、１００ｍＬの３度硬水を入れ、実施例１〜７及び比較例１〜３に基づいて製剤した農薬組成物の製剤直後及び虐待後５０ｍｇを静かに投入し、(i)水中崩壊転倒回数、(ii)沈降量を下記の方法及び基準にて測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
(i)水中分散転倒回数
本発明の農薬組成物を蒸留水に静かに投入３０秒後に、試験管を２秒に１回の割合で転倒、元に戻す操作を繰り返し、組成物が完全に分散するまでの転倒回数を測定した。
(ii)沈降量
水中崩壊転倒回数の測定後に、更に試験管を２秒に１回の割合で転倒、元に戻す操作を３０回繰り返し、３０分後に沈降量（ｍＬ）を測定した。
【００４７】
【表１】
2005112792.tif 000002
【００４８】
表１に示すように、本発明に係る農薬組成物は、アニオン界面活性剤の中でも、比較例１、２のドデシルサルフェートナトリウム塩に比べて、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルサルフェートナトリウム塩、又はポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルフォスフェートナトリウム塩を使用することによって、農薬製剤の製造直後及び虐待後の分散性に優れ、かつ水中での沈降量も少ない。また、実施例１、４及び比較例３を比べると、鉱物質として硫酸カルシウム２水和物又はカオリンクレーを用いる本発明に係る農薬組成物は、比較例３の炭酸カルシウムを用いるものより、製造直後及び虐待後の分散性に優れ、かつ水中での沈降量も少ない。
【００４９】
試験例３  露光後の原体安定性
実施例１及び比較例４に基づいて製剤した農薬組成物を水で希釈後シャーレ上及びキュウリ葉上に付着させ、風乾後露光した。露光５日後の原体残存率を測定した。結果を表２に示す。また、実施例１及び８並びに比較例４及び５に基づいて製剤した農薬組成物を水で希釈後シャーレに付着させ風乾後露光した。露光５日後の原体残存率を測定した。結果を表３に示す。
【００５０】
【表２】
2005112792.tif 000003
【００５１】
【表３】
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【００５２】
表２及び表３に示すように、アニオン界面活性剤としてポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩を含む本発明の農薬組成物は、アニオン界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホアセテートナトリウム塩を含む比較例４や比較例５の農薬組成物に比べて、５日間の露光後の原体残存率が、キュウリ葉上では２倍以上であり、シャーレ上では１５倍以上又は５０倍以上であり、露光後の原体残存率において顕著な差が認められた。
【００５３】
試験例４  キュウリうどんこ病残効性試験（ポット試験）
実施例１の農薬組成物と比較例４の農薬組成物との、キュウリうどんこ病に対する残効性を、以下に示す手法にて比較した。
【００５４】
作物      ：キュウリ（品種：相模半白）
試験規模：１区１ポット、３反復
薬剤処理：約４葉期のキュウリ苗に、実施例１の農薬組成物及び比較例４の農薬組成物を所定濃度に調整し、肩掛け式散布器で1回散布した。散布１８日後及び２５日後に、薬液が散布された第１葉から第４葉における発病の程度を以下の基準で調査し、発病度を求め防除価を算出した。試験結果を表４に示す。
【００５５】
発病基準と基準値
発病基準                    発病指数
発病なし                           ０
病斑面積が葉面の10％以内           １
病斑面積が葉面の11〜25％           ２
病斑面積が葉面の26〜50％           ３
病斑面積が葉面の51％以上           ４
【００５６】
発病度＝Σ（程度別発病株数×発病指数）／（４×総調査株数）×１００
【００５７】
防除価＝（１−（処理区の発病度／ 無処理区の発病度））×１００
【００５８】
【表４】
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【００５９】
以上の観察値は、実施例１の農薬組成物が比較例４の農薬組成物よりも明らかに高い防除価を示し、本発明の農薬組成物は優れた残効性を有することを示している。
【００６０】
本発明により、使用する薬剤量、或いは散布回数の低減が可能となり、圃場での使用場面を拡大できる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の農薬組成物は、特定の界面活性剤、特定の鉱物質を用いて製剤化することで、農薬活性成分の光安定性が増加して残効性が飛躍的に向上し、薬液調製時の農薬組成物の水和性や分散性が良好で、沈降量が少なく、薬液の調製が容易であり、さらに希釈物性に経時変化が少なく、散布液がムラなく作物に付着して、安定した生物制御効果と残効性向上効果を奏する。