(57)【要約】【課題】  インクジェットプリンターでのインク乾燥性に優れ、かつ親展葉書用紙等としての接着性、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートを提供する。【解決手段】  基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層は、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着することができ、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤及びケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成成分とするバインダー樹脂を含有することを特徴とする感圧接着シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層は、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着することができ、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤及びケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成成分とするバインダー樹脂を含有することを特徴とする感圧接着シート。
【請求項２】
酸変性ポリビニルアルコールの酸変性成分が、（ａ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル及び（ｂ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のジエステルから選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の感圧接着シート。
【請求項３】
酸変性ポリビニルアルコールの酸変性成分は、（ａ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル及び（ｂ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のジエステルから選ばれた少なくとも１種と、（ｃ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその酸無水物から選ばれた少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の感圧接着シート。
【請求項４】
前記バインダー樹脂は、さらに、ガラス転移温度が−３０〜５０℃の範囲にあり、かつ、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物を構成成分として含有するものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感圧接着シート。
【請求項５】
前記バインダー樹脂は、酸変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、有機高分子化合物を２０〜１００質量部の配合割合で含有することを特徴とする請求項４記載の感圧接着シート。
【請求項６】
前記有機高分子化合物がスチレンーブタジエン共重合体及び／又はエチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項４又は５項に記載の感圧接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三つ折りもしくは二つ折り葉書等の各種葉書システムに用いられる感圧接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
郵便法の改正に伴い必要情報を記録したシートを二つ折り、又は三つ折りに折り畳み、親展性を持つ葉書システムが実用化され普及している。このような親展性を持つ葉書の基材シートに設けられた接着剤層は常温、常圧では接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で５００Ｋｇ／ｃｍ2程度に加圧することにより接着性を示し、且つ接着後は再剥離することが可能な接着剤層を有する感圧接着シート（以下、代表的な例である親展葉書用紙ともいう）が使用される。
【０００３】
親展葉書用紙は、特開平７−２７６８５８号公報、特開平９−７１７５８号公報に記載されているように接着剤層面に葉書として定形事項を印刷した後、同層に宛名や個人情報等の秘密にしたい情報をレーザープリンターで印字し、秘密情報が外部から見えないように接着剤層同士が対向するように折り畳み、ドライシーラーで加圧積層して親展葉書となる。親展葉書は受取人が該接着剤層を元のように剥離することにより情報を見ることができ、一旦剥離すると常温、常圧では該接着剤層面は接着性がないので剥離前の状態にはならない葉書である。このような親展葉書用紙には接着剤として自己接着性に優れる天然ゴムあるいはその変性物が使用されてきたが、酸素、紫外線を含む光、オゾン、熱等によりゴム成分の二重結合の破壊が進行し、接着力等の経時的な低下が著しく、使用期限が設定されている等、使用し難いものであった。
【０００４】
そこで、親展葉書用紙の印刷適性、フォーム加工適性、接着力安定性を改善するため、ゴムラテックスにガラス転移温度０〜９０℃の有機高分子化合物を配合すること（特許文献１）や、親展葉書用紙を疑似接着後再剥離した際、印字が対向面に転写され情報印刷面が汚れるという問題を解決するため、感圧接着剤、微粒子充填剤を構成成分とする接着剤層に変性ポリビニルアルコールを配合すること（特許文献２）等が提案されているが、接着力の経時的な低下の抑制や圧着時の接着剤層剥がれ防止、オフセット印刷適性に改善の余地のあるものであった。
【０００５】
親展葉書用紙は、定形印刷部をオフセット印刷により、住所、氏名等の個人情報部をレーザープリンター（電子写真方式）やインクジェットプリンター（インクジェット方式）により印字され、印字後はドライシーラー装置にて圧着され、発送されているが、レーザープリンターの場合、シート圧着後剥離時にトナーが対向白紙面に転写し易く、記録印字が判読できないケースが生じる。
【０００６】
近年では、印字方式がレーザープリンター方式から大量に、かつ高速で処理することのできるインクジェットプリンター方式に変化しつつある。インクジェット方式は、種々の方式によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行うものである。通常、記録シートには印字ドットの濃度が高いこと、色調が明るく鮮やかであること、色の沈みがないこと、インクの吸収速度が大きくて印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりせず、横方向への拡散の少ないことが要求されている。また、シート圧着後、剥離時に印字が対向白紙面に転写しないことも要求されている。さらに、親展葉書用紙に要求される品質としては、上記のプリンター印字適性の他に、シート圧着時の接着性、コーターマシンでの操業性等が挙げられるが、オフセット印刷適性も必要とされる場合が多い。
【０００７】
例えば、インクジェット対応親展葉書用紙は、定型印刷部はオフセット印刷方式、可変情報部はインクジェット方式の２工程で印刷、印字することが多い。これは、インクジェット方式では、べた印刷を施すとインク量が多くなりインク乾燥不良のおそれがあるためである。べた印刷は、ミシン目加工時等で加工位置を決定するためのタイミングマーク、圧着後にめくりしろを作成するための糊殺し等に必要であり、べた印刷不良は、ミシン目の位置ずれ、めくりしろでの剥離不能等のトラブルの原因となる。べた印刷は定型印刷部において施されるため、定型印刷部については印刷の信頼性の高いオフセット印刷方式が採用される。このように、インクジェット対応親展葉書用紙には、インクジェット印字適性のみならずオフセット印刷適性を同時に有することが求められている。
【０００８】
また、近年、インクジェットプリンターの高速化が進み、ラインスピードは２００ｍ／分に達している。それにともない、従来にはなかったインクの乾燥不良の問題が生じている。インクジェットプリンターによる印字面がプリンターのガイドロールに接触する際に、十分に乾燥していないインクによりロールが汚染され、さらに汚染されたロールからインクがシートの別の部分を汚染し、印字の外観不良を生じてしまう。
【０００９】
上記課題を解決するためには、インク乾燥性を向上させなければならない。そのために接着剤層中のシリカ粒子の増量、水溶性バインダーの増量がなされるが、接着剤層のウェット強度が弱くなり、オフセット印刷時には、ブランケットパイリング、ブランケット汚れ、地汚れ、ターンバー汚れ等の重大な問題を引き起こす。また、シート圧着後に剥離する際に、接着剤層が剥がれ落ちるという問題もある。
【００１０】
インクジェットインクの吸収性及び乾燥性、定着性、非転写性を高めるために、接着剤層に含有される微粒子充填剤の粒径、ＢＥＴ比表面積、吸油量を規定したもの（特許文献３）や、インクジェットインクの定着性を高めるために、接着剤層中の天然ゴム系接着剤基剤、シリカ粒子、カチオン性物質の配合量を規定し、かつシリカ粒子の平均粒子径、吸油量を規定したもの（特許文献４）も提案されているが、インクジェット印字適性とオフセット印刷適性を両立させるという観点からは十分とはいえない。
【特許文献１】特開２００１−２７７４１４号公報（請求項１〜３、第３〜４頁）
【特許文献２】特開平７−１８２３２号公報（請求項１〜３、第２〜３頁）
【特許文献３】特開平１１−３３４２０１号公報（請求項１〜２、第３〜４頁）
【特許文献４】特開２００１−２６２０９７号公報（請求項１〜３、第３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、各種プリンター適性、特にインクジェットプリンターでのインク乾燥性に優れ、かつ親展葉書用紙等としての接着性、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の範囲のケン化度を有する酸変性ポリビニルアルコールを使用することにより、オフセット印刷適性及び接着力のバランスを維持しながら、優れた塗工適性を発現し得ることを見出した。さらに、酸変性ポリビニルアルコールは水を溶媒とするインクジェットインクとの親和性に優れていてインクの吸収を高めることにより、インク乾燥性を飛躍的に向上させることを見出した。
【００１３】
本発明は、接着剤層中にケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成成分とすることによって、各種プリンター適性（電子写真適性、インクジェット適性）と親展葉書用紙としての接着性、オフセット印刷適性を両立させた感圧接着シートを提供するものであり、以下の各発明を包含する。
【００１４】
（１）基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層は、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着することができ、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤及びケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成成分とするバインダー樹脂を含有することを特徴とする感圧接着シート。
【００１５】
（２）酸変性ポリビニルアルコールの酸変性成分が、（ａ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル及び（ｂ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のジエステルから選ばれた少なくとも１種である（１）項記載の感圧接着シート。
【００１６】
（３）酸変性ポリビニルアルコールの酸変性成分は、（ａ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル及び（ｂ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のジエステルから選ばれた少なくとも１種と、（ｃ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその酸無水物から選ばれた少なくとも１種からなることを特徴とする（１）項又は（２）項に記載の感圧接着シート。
【００１７】
（４）前記バインダー樹脂は、さらに、ガラス転移温度が−３０〜５０℃の範囲にあり、かつ、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物を構成成分として含有するものであることを特徴とする（１）項〜（３）項のいずれかに記載の感圧接着シート。
【００１８】
（５）前記バインダー樹脂は、酸変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、有機高分子化合物を２０〜１００質量部の配合割合で含有することを特徴とする（４）項記載の感圧接着シート。
【００１９】
（６）前記有機高分子化合物がスチレンーブタジエン共重合体及び／又はエチレン−酢酸ビニル共重合体である（４）項又は（５）項に記載の感圧接着シート。
【００２０】
（７）前記（１）項〜（６）項のいずれかに記載された感圧接着シートの接着剤層にオフセット印刷による定型印刷部が形成されていることを特徴とする親展葉書用紙。
【００２１】
（８）前記接着剤層は、インクジェット記録層である（７）項記載の親展葉書用紙。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の感圧接着シートは、各種プリンター適性、特にインクジェットインク乾燥性、オフセット印刷適性に優れるのみならず、接着力とのバランスがよく、親展葉書用紙等の用途に極めて適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の感圧接着シートは、基材シートの少なくとも一方の面に設けられた接着剤層として、常温、常圧では接着性を示さないが、接着剤層同士を対向させた状態で５００Ｋｇ／ｃｍ2程度に加圧処理をすることにより接着することができ、かつ、その接着面は手で剥離可能である（この面を再剥離面とも言う）が、一度剥離すると接着剤層同士を重ねて手で圧着しても接着しないという特性を有する接着剤層を有している。
【００２４】
また、本発明の感圧接着シートは、(1)基材シートの片面にのみ、再剥離性を有する接着剤層（以下、再剥離面とも称する）を有する構成、(2)基材シートの両面に再剥離性を有する接着剤層（再剥離面）を有する構成、(3)基材シートの片面に再剥離性の接着剤層（再剥離面）を設け、他の面に再剥離性のない面（永久接着面）を有する構成の感圧接着シートを包含する。
【００２５】
本発明の感圧接着シートは、再剥離面、永久接着面ともに、常温、常圧では接着性を示さず、ドライシーラー等で５００Ｋｇ／ｃｍ2程度（３００Ｋｇ／ｃｍ２〜７００Ｋｇ／ｃｍ２）に加圧積層することにより接着するが、このような接着剤層は、接着剤と微粒子充填剤の配合量などで接着力を調節する。例えば、再剥離面に、秘密を必要とする情報を設けた後、その情報が隠れるようにシートを折り畳み、或いは別のシートを重ね合わせ、再剥離性の接着剤層同士が対向するようにして加圧処理することにより、内部に情報を持つ積層シート（例えば親展葉書、くじ等）として利用される。
【００２６】
本発明の感圧接着シートは、接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、バインダー成分等から構成され、バインダー成分は、ケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成成分として含有するものであることを大きな特徴とする。
【００２７】
本発明で用いられる酸変性ポリビニルアルコールは、ビニルエステルとオレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体から選択される単量体との共重合体を部分ケン化することによって得ることができる。ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ぎ酸ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。
【００２８】
また、ビニルエステル単位のケン化度としては、６０〜９５モル％が好ましい。ケン化度が６０モル％を下回ると樹脂の軟化温度が低くなり過ぎ、粉体乾燥時に融着して製造できなくなるおそれがある。ケン化度が９５モル％を越えると鮮明なインクジェット画像が得られにくくなったり、ウェット強度の低下を招き、オフセット印刷時にブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ターンバー汚れ等による印刷不良を生じるおそれがある。また、水酸基増加による水素結合の増加のため、塗料粘度が上昇する。粘度の上昇により、ハンドリングが悪く塗料希釈が必要になった場合、塗工速度が下がり、製造効率が悪くなる原因となる。また、本発明で用いられる酸変性ポリビニルアルコールの平均重合度は特に限定されないが、通常２００〜３０００の範囲から選ばれる。
【００２９】
本発明で用いられる酸変性ポリビニルアルコールを構成するオレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等ジカルボン酸、それらの無水物、それらの塩及びそれらのアルキルエステルが挙げられるが、オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル又はジエステルを用いるか、又はそれらとオレフィン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物との混合物を用いるのが好ましい。オレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体の共重合量は０．１〜１０モル％、好ましくは０．３〜５モル％の範囲から選択される。
【００３０】
また、上記の共重合を実施する際には、酢酸ビニル等のほかに共重合性単量体、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、アルキルビニルエーテル、バーサチック酸ビニル、(メタ)アクリルアミド等を少量併用することもできる。 かかる酸変性ポリビニルアルコールのガラス転移温度は５０〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃（比容積法による測定）の範囲である。
【００３１】
接着剤層には、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、デンプン（糊化したもの）、変性デンプン（糊化したもの）、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アクリル酸アルキルエステル系共重合体、ウレタン系共重合体等の親水性高分子をケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールとともに併用してもよい。これによりインクジェット適性を向上させることができる場合もある。
【００３２】
本発明の感圧接着シートは、接着剤層中にさらにガラス転移温度が−３０〜５０℃であり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることが好ましい。ここで、有機高分子化合物はオフセット印刷の際の表面強度を付与するための材料である。ガラス転移温度が−３０℃未満では、接着剤層が柔らかくなりウェット強度が弱くなるために、オフセット印刷時にブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じるおそれがある。また、ガラス転移温度が５０℃を超えると、接着剤層が硬くなり、シート圧着時に接着性が低下するおそれがある。また、ゲル分率が３０質量％未満であるとブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じるおそれがあり、ゲル分率が９０質量％を越えるとブランケットパイリングの問題を生じるおそれがある。ガラス転移温度は好ましくは−２０〜４５℃、より好ましくは−１５〜３０℃である。
【００３３】
ゲル分率は、好ましくは３４〜８１質量％、より好ましくは４０〜７５質量％である。ここで、トルエンに対するゲル分率とは以下のような方法により得られる値である。テフロン（登録商標）シート上で、有機高分子化合物の皮膜厚が０．３〜０．５ｍｍ（乾燥後）になるように作成する。乾燥条件は、５０℃、２４時間である。次いで、上記条件により作成した皮膜を３ｃｍ角に切り、トルエンに２４時間浸漬後、１０５℃で３時間乾燥して溶剤を完全に揮散させ、浸漬前後での質量変化を測定する。下式により、ゲル分率を求める。
ゲル分率（％）＝｛浸漬後の質量（ｇ）／浸漬前の質量（ｇ）｝×１００  
【００３４】
本発明の感圧接着シートの接着剤層における有機高分子化合物としては、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、酸化デンプン等のデンプン類（糊化したもの）等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上併用できるが、好ましくは、接着剤成分との親和性に優れたスチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００３５】
本発明の感圧接着シートの接着剤層におけるバインダーは、ケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、有機高分子化合物は２０〜１００質量部の配合割合であることが好ましい。２０質量部未満であると、ウェット強度が弱くなり過ぎオフセット印刷適性が悪くなるおそれがある。１００質量部を越えると、インクジェットのインク乾燥性、印字濃度が低くなり、接着力も低下するおそれがある。
【００３６】
本発明の感圧接着シートの接着剤層に用いる接着剤は、圧着した葉書に剥離力を付与する材料であり、組成は特に限定されず、変性天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル系共重合体複合樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等が例示できる。これらの樹脂は通常アニオン性であり、レーザープリンター用途では特に問題ないが、インクジェット用途ではインクジェット用インクの染料もアニオン性であるため、接着剤樹脂とインクジェット染料が反発しあい、染料の定着性、耐水性、非転写性不良を引き起こすものと推定される。染料のアニオン性より、耐水性付与にはカチオン基及び／又はカチオン基と成り得る官能基を有するインクジェットインク定着剤の添加が必要であるが、アニオン性染料と反発せず、カチオン基及び／又はカチオン基と成り得る官能基を有するインクジェットインク定着剤を添加した際に増粘し難い接着剤が好ましい。
【００３７】
次に、接着剤層中の接着剤組成の配合割合は、好ましくは固形分質量が１５〜６０質量％程度である。１５質量％未満の場合、接着剤層の接着強度が弱くなり過ぎるおそれがあり、６０質量％を越えると、接着剤層中の微粒子充填剤の１種である顔料を被覆してしまいインク吸収性が低下し、インクジェット適性が低下するおそれがある。
【００３８】
さらに、本発明の感圧接着シートの接着剤層に用いるインクジェットインク定着剤としては、カチオン基及び／又はカチオン基と成りうる官能基を有する化合物（即ち、カチオン性化合物）又は１分子内にアニオン基及びカチオン基を同時に有する化合物（即ち、両性化合物）が挙げられる。カチオン性化合物としては、特に限定されず、１級アミノ基又はその付加塩類、２級アミノ基又はその付加塩類、３級アミノ基又はその付加塩類、４級アンモニウム塩、（メタ）アクリル酸エステルの１級アミン類及びその付加塩類、ジアリルアミン、ジアリルアミン付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの２級アミン類及びその付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの３級アミン類及びその付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの４級アンモニウム塩類、（メタ）アクリル酸ピリジルアルキルエステル類及びそのピリジニウム塩類、（メタ）アクリル酸ピリジルアルキルエステルのＮ−置換ピリジニウム塩類、ビニルピリジン類及びそのピリジニウム塩類等が挙げられる。
【００３９】
カチオン性化合物又は両性化合物を高分子化合物として使用する場合、該高分子化合物中に占めるカチオン基及び／又はカチオン基と成り得る官能基を有する単量体の配合割合は、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上である。上限は特にないが、例えば９８質量％程度である。両性化合物は、天然ゴムとの混合性に優れ、オフセット印刷時の版汚れが少ないという特徴を有する。
【００４０】
本発明の感圧接着シートの接着剤層に用いるカチオン性化合物又は両性化合物の組成の配合割合は、接着剤層固形分に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。因みに、組成の割合が１質量％未満であると、接着力が強くなり過ぎ、インクジェット印字した後、圧着し、再剥離すると非印字面に印字が転写したり、耐水性及びインク吸収性が十分でなくなるおそれがあり、組成の割合が７０質量％を越えると、加圧処理の際の接着力が低下し、感圧接着シートとしての機能が損なわれるおそれがあり、また印字の密着性や印字の耐水性も劣る傾向になる。
【００４１】
接着剤層に含有される微粒子充填剤としては、無機及び有機顔料等が使用できる。例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミニウム、小麦デンプン（糊化してないもの）、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、γ−アルミナ、プラスチックピグメント、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。その中でも、小麦デンプン、シリカ等が接着力のコントロールに適しており、好適に用いられる。
【００４２】
また、小麦デンプンはブロッキング防止の目的でスペーサー的に使われる。シリカはインク受容性に優れるので、インクジェット記録適性、印刷適性を改善するので好ましい。また、ブロッキング防止効果もある。フッ素系樹脂はインクの滲みを防止する効果が高い。酸化チタンは隠蔽効果が高く、シリカと混合することにより隠蔽効果がさらに高くなる。なお、無機又は有機顔料の粒径としては１〜５０μｍ程度のものが好ましい。微粒子充填剤には加圧下で接着剤層面が接着し、一度剥離した後には接着しないように調整する効果がある。
【００４３】
接着剤層には、添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、消臭剤、カチオン性、ノニオン性又は両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤などが適量配合できる。また、特開平５−２９５３３５号公報に記載の最低造膜温度９０℃以上の樹脂（接着性、再剥離性、耐ブロッキング性、印刷適性、水性インク受理性、表面の風合い等の特性を兼ね備えたコールドシール接着剤組成物として、ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとを混合してなる接着剤ベースか、アクリル変性ゴムラテックスからなる接着剤ベースと、充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００質量部に対し上記充填剤が５〜９０質量部含有されているコールドシール接着剤組成物が記載され、上記保護コロイド系アクリル共重合体エマルジョンは、単量体組成を調整することにより、その最低造膜温度が９０℃以上となるように設定することが好適であると記載されている樹脂）も添加可能である。
【００４４】
本発明の感圧接着シートに用いる基材シートについては、特に限定するものではないが、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙等の紙類、合成紙、合成樹脂フィルム、金属箔、不織布等を用いることができ、これらは積層されていたり、表面処理されているものを用いてもよい。その中でも、紙類が安価なため好ましく使用される。勿論、紙類には古紙パルプを含んでいても良く、抄紙方法等も特に限定するものではない。
【００４５】
また、接着剤層塗工後の巻き取りにおいて、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  Ｎｏ．３７−８１法に規定される巻硬さの偏差が５Ｋｇｆ・ｍ以下であることが好ましい。巻硬さの偏差の最大値が５Ｋｇｆ・ｍを超えると、接着剤層を塗工した際、不必要な紙の変形が起こり、左右で紙の寸法が異なり、このような巻き取りを、フォーム印刷機を使って高速印刷すると、シワが発生したり、見当ズレが発生する等のトラブルの原因となることがある。
【００４６】
基材シート表面に接着剤層を塗工する場合、塗工方法としては、特に限定するものではないが、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコーター等が用いられる。その中でも、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、リップコーター等が好ましい。塗工量としては２〜３０ｇ／ｍ2の範囲であるが、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００４７】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。実施例において示す「部」及び「％」は特に明示のない限り質量部及び質量％である。
【実施例１】
【００４８】
上質紙１０４．７ｇ／ｍ2（ＯＫＨ９０、王子製紙社製）の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて固形あたり８ｇ／ｍ2塗工し、熱風乾燥機にて１１０℃の温度で１分間乾燥した。続いて、再剥離面用塗料を塗工した上質紙の反対面に、同様塗料を上記と同様にして塗工し本発明の感圧接着シートを作成した。
【００４９】
〔再剥離面用塗料組成〕
メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）  ２５質量部
２級アミノ基の塩酸塩を含有する樹脂であるジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドの共重合体（スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製、カチオン基を有する化合物）  １０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）  １２質量部
酸変性ポリビニルアルコール（マレイン酸ジメチル（オレフィン性不飽和ジカルボン酸のジエステル）とマレイン酸（オレフィン性不飽和ジカルボン酸）で変性したＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）  １３質量部
シリカ（ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）  ３６質量部
分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）  ０．４質量部、滑剤（ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製）  ３質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製）  ０．３質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）  ０．３質量部
【実施例２】
【００５０】
実施例１で使用した再剥離面用塗料において、酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）を酸変性ポリビニルアルコール（マレイン酸ジメチルとマレイン酸で変性したＤＲ−０４３５、ケン化度９２モル％、重合度１５００、電気化学工業社製）に置き換えた以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例３】
【００５１】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０５６８、ガラス転移温度−２３℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率７８質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例４】
【００５２】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６０２、ガラス転移温度４０℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率６５質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例５】
【００５３】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダーを配合せず、酸変性ポリビニルアルコール（マレイン酸ジメチルとマレイン酸で変性したＤＲ−０４３６、ケン化度８８モル％、重合度１７００、電気化学工業社製）を２５質量部にした以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例６】
【００５４】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）を３質量部、酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）を２２質量部にした以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例７】
【００５５】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）を１７質量部、酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）を８質量部にした以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例８】
【００５６】
両性化合物を次のように合成した。４質量部のアクリル酸、９６質量部のメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライドを９００質量部の蒸留水に加え、攪拌しつつ１質量部の２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ヒドロクロライドを添加した後、８０℃に加熱して３時間反応させた。
再剥離面用塗料として、２級アミノ基の塩酸塩を含有する樹脂であるジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドの共重合体  （スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製、カチオン基を有する化合物）を上記両性化合物とした以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例９】
【００５７】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）をエチレン−酢酸ビニル共重合体系バインダー（スミカフレックス４７０、ガラス転移温度０℃、住友化学工業社製、トルエンに対するゲル分率３５質量％）にした以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例１０】
【００５８】
再剥離面用塗料として、２級アミノ基の塩酸塩を含有する樹脂であるジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドの共重合体（スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製、カチオン基を有する化合物）を実施例８と同じ両性化合物、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）をエチレン−酢酸ビニル共重合体系バインダー（スミカフレックス４７０、ガラス転移温度０℃、住友化学工業社製、トルエンに対するゲル分率３５質量％）にした以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例１１】
【００５９】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）１２質量部を、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）６質量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体系バインダー（スミカフレックス４７０、ガラス転移温度０℃、住友化学工業社製、トルエンに対するゲル分率３５質量％）６質量部にした以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例１２】
【００６０】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０５４８Ｔ、ガラス転移温度−４９℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８５質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例１３】
【００６１】
再剥離面用塗料として、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６４０、ガラス転移温度−５５℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率３６質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例１４】
【００６２】
上質紙１０４．７ｇ／ｍ2（ＯＫＨ９０、王子製紙社製）の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて固形あたり８ｇ／ｍ2塗工し、熱風乾燥機にて１１０℃の温度で１分間乾燥した。続いて、再剥離面用塗料を塗工した上質紙の反対面に、同様塗料を上記と同様にして塗工し、レーザプリンター適性を有する本発明の感圧接着シートを作成した。
【００６３】
〔再剥離面用塗料組成〕
メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）  ４３質量部
スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）  １２質量部
酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）  ５質量部
シリカ（ミズカシールＰ−５２６、水澤化学工業社製）  １５質量部
小麦デンプン２０質量部
分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）  ０．５質量部、滑剤（ＳＮコート９５０、サンノプコ社製）  ３．５質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー４８０、サンノプコ社製）  ０．５質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）  ０．５質量部
【実施例１５】
【００６４】
上質紙１０４．７ｇ／ｍ2（ＯＫＨ９０、王子製紙社製）の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて固形あたり８ｇ／ｍ2塗工し、熱風乾燥機にて１１０℃の温度で１分間乾燥した。続いて、再剥離面用塗料を塗工した上質紙の反対面に、同様塗料を上記と同様にして塗工し、レーザプリンター適性を有する本発明の感圧接着シートを作成した。
【００６５】
〔再剥離面用塗料組成〕
メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）  ４３質量部
スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移温度−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）  １．５質量部
酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）  ０．５質量部
シリカ（ミズカシールＰ−５２６、水澤化学工業社製）  ２２質量部
小麦デンプン  ２８質量部
分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）  ０．６質量部、滑剤（ＳＮコート９５０、サンノプコ社製）  ３．７質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー４８０、サンノプコ社製）  ０．３質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）  ０．４質量部
【実施例１６】
【００６６】
実施例１で使用した再剥離面用塗料において、酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）をマレイン酸ジメチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度７０モル％、重合度１２００）に置き換えた以外は実施例１と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００６７】
比較例１
再剥離面用塗料として、酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）を部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７、ケン化度８８モル％、重合度１７００、クラレ社製）に置き換えた以外は実施例５と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００６８】
比較例２
再剥離面用塗料として、酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）を完全ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１０、ケン化度９８モル％、重合度１０００、クラレ社製）に置き換えた以外は実施例５と同様の組成の再剥離面用塗料を使用して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００６９】
比較例３
再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００７０】
〔再剥離面用塗料組成〕
天然ゴムにメチルメタクリレートを２５質量％グラフト重合したアクリル変性天然ゴム  １００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６０２、ガラス転移温度４０℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率６５質量％）  １０質量部
タピオカデンプン  ５０質量部
合成非晶質シリカ  ５０質量部
水  ２００質量部
【００７１】
比較例４
再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００７２】
〔再剥離面用塗料組成〕
メチルメタクリレートグラフト共重合天然ゴムラテックス（ＦＢ−ＤＯ−３、三井フラー社製）  ９０質量部
小麦デンプン  ７０質量部
平均粒径３μｍのシリカ  ３０質量部
珪素基変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０、ケン化度９８．５モル％、重合度３０００、クラレ社製）  １０質量部
【００７３】
比較例５
再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００７４】
〔再剥離面用塗料組成〕
天然ゴムラテックス  ３５質量部
シリカ微粒子充填剤（粒径１５μｍ、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ２／ｇ、吸油量２３０ｍｌ／１００ｇ）  ３０質量部
小麦粉澱粉（ＡＳ−２２５,千葉澱粉社製）  ２０質量部
焼成クレー（Ｈｕｂｅｒ  ＨＧ９０  Ｊ．Ｍ．ＨＵＢＥＲ社製）  ３０質量部
分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）  ０．５質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製）  ０．５質量部
【００７５】
比較例６
再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００７６】
〔再剥離面用塗料組成〕
メチルメタクリレートを２５質量％グラフト重合した変性天然ゴムラテックス  １００質量部
スチレンリッチＳＢＲラテックス（ニポールＬＸ４１５Ａ、日本ゼオン社製、ガラス転移温度２７℃、トルエンに対するゲル分率８６質量％）  ５０質量部
シリカゲル（サイリシア３１０、富士シリシア化学社製）（粒径１．４μｍ、吸油量３１０ｍｌ／１００ｇ）  ６．７質量部
カチオン樹脂（サンフィックス７０、三洋化成工業社製）  ６．７質量部
スターチ  １００質量部
【００７７】
〔評価方法〕
（１）インク乾燥性評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを印字し、直ちに印字部を指で擦った際のインクの流れ具合を目視で評価した。
◎：インク流れがまったくなく優れている
○：インク流れが殆どなし
△：若干インク流れが認められるが、実用上問題なし
×：インク流れがあり、実用上問題がある
××：インク流れが顕著
【００７８】
（２）印字の耐水性評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを再剥離面に印字し、水中に２分間浸けた際のインクのにじみを目視で評価した。
◎：にじみがまったくなく優れている
○：にじみが殆どなし
△：若干にじみが認められるが、実用上問題なし
×：にじみがあり、実用上問題がある
××：にじみが顕著
【００７９】
（３）印字濃度評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてブラックを再剥離面に印字し、目視にて評価した。
◎：印字濃度が非常に濃く優れている
○：印字濃度が濃い。  
△：印字濃度が若干薄いが、実用上問題なし
×：印字濃度が薄く、実用上問題がある
××：印字濃度が非常に薄い
なお、（１）〜（３）についての評価は、実施例１〜１３及び実施例１６と、比較例１〜６について行った。
【００８０】
（４）レーザープリンター適性：ＩＢＭ−３９００（日本ＩＢＭ社製）レーザープリンターを使用して実施例１４及び１５と比較例３〜５について印字適性を評価した。
◎：レーザープリンター適性に非常に優れている
○：レーザープリンター適性に優れている
△：レーザープリンター適性に若干問題があるが、実用上問題なし
×：レーザープリンター適性に実用上問題がある
【００８１】
（５）ウェット強度（オフセット印刷適性）：ＲＩテスター（石川島産業機械社製）を用いて、モルトンロールで水を刷った直後のサンプルに所定硬さ（タック８）のインクにて印刷した際の接着剤層の剥がれを目視にて評価した。
◎：剥がれなく優れている
○：剥がれはほとんどない
△：剥がれは若干あるが、実用上問題なし
×：剥がれが酷く、実用上問題がある
××：全面剥がれている
【００８２】
（６）再剥離面の接着性・再剥離性：ドライシーラー（型式６８６０、トッパンフォームズ社製）を用い、得られた三つ折り葉書用試料を適切な大きさに断裁し、再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％の温湿度条件で２４時間調湿した後、ロール間隙を２４０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書をＴ型剥離で再剥離し、剥離の状態及び剥離した面の状態を評価した。
○：再剥離する、良好
△：再剥離するが接着力が弱いか、又は一部基材破壊が起きるが実用上問題ないレベル
×：基材破壊が起きるか、又は接着力が低く剥がれ、実用上問題となるレベル
【００８３】
（７）総合評価：親展葉書用紙としての総合評価を行った。
◎：親展葉書用紙として非常に優れている
○：親展葉書用紙として優れている
△：親展葉書用紙として若干問題があるが、実用上問題ないレベルである
×：親展葉書用紙として問題があり、実用出来ないレベルである
【００８４】
【表１】
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【００８５】
表１から、実施例１〜１３の本発明の感圧接着シートは、インクジェットのインク乾燥性、印字耐水性、印字濃度が実用上問題ないレベルであり、オフセット印刷適性の指標であるウェット強度も問題なく、接着性、再剥離性にも優れている。また、実施例１４〜１５はレーザープリンター適性に優れている。一方、比較例１では、酸変性ポリビニルアルコールを用いていないために、接着剤層の硬さが増し、圧着時の接着性が悪くなっている。比較例２でも、接着剤層のウェット強度が弱くなり、オフセット印刷適性の悪化が認められた。比較例３では、バインダー樹脂としてガラス転移温度４０℃の有機高分子化合物のみを用いているために、接着力が低く、インクジェット印字適性も不十分である。比較例４では、バインダー樹脂として珪素変性ポリビニルアルコールを少量用いているため、接着剤層のウェット強度が弱くなり、オフセット印刷適性の悪化が認められた。比較例５では、バインダー樹脂を用いていないため、接着剤層のウェット強度が非常に弱くなり、オフセット印刷適性の悪化が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明による基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、バインダー成分等から構成され、ケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成成分とすることにより、各種プリンター適性、特に高速インクジェットプリンターでのインク乾燥性が高く、かつ親展葉書用紙とした場合の接着、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートが得られる。