(57)【要約】【課題】  衣料用繊維、産業資材用繊維、各種フィルム、シート、ボトルやエンジニアリングプラスチックなどの各種成形物、および塗料や接着剤などへの好適に使用可能なポリエステルを得るための、アンチモン化合物以外の新規の重縮合触媒を含有するスラリー、およびこの製造を提供する。【解決手段】  マグネシウム化合物およびアルミニウム化合物を主成分とする固溶体を液状媒体に分散または溶解したスラリーであって、この固溶体の液状媒体中における平均粒径が１μｍ以下であることを特徴とするポリエステル重合触媒スラリー、およびその製造方法。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム化合物およびアルミニウム化合物を主成分とする固溶体を液状媒体に分散または溶解したスラリーであって、液状媒体中におけるこの固溶体の平均粒径が１μｍ以下であることを特徴とするポリエステル重合触媒スラリー。
【請求項２】
固溶体の含有量が５質量％以下である請求項１記載のポリエステル重合触媒スラリー。
【請求項３】
固溶体の液状媒体中における最大粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル重合触媒スラリー。
【請求項４】
固溶体と液状媒体とを混合する際に、超音波処理を行うことを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のポリエステル重合触媒スラリーの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３いずれかに記載のポリエステル重合触媒スラリーを用いるポリエステルの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３いずれかに記載のポリエステル重合触媒スラリーを用いて重合されたポリエステル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非アンチモン系のポリエステル重合触媒を液状溶媒中に分散させたスラリーに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）は、機械的特性および化学的特性に優れており、多用途への応用、例えば、衣料用や産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用などの各種フィルムやシート、ボトルやエンジニアリングプラスチックなどの成形物への応用がなされている。
【０００３】
ＰＥＴの重縮合触媒として、安価であり優れた触媒活性を有する三酸化アンチモンが広く用いられている。しかし、この触媒は、重縮合時に金属アンチモンが析出してＰＥＴに黒ずみや異物が発生したり、また、最近では環境面からアンチモンの安全性に対する問題が指摘されているため、アンチモン化合物以外のポリエステル触媒としての検討も数多くなされている。
【０００４】
三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触媒の検討としては、テトラアルコキシチタネートが提案されているが、これを用いて製造されたＰＥＴには着色と熱分解を起こしやすいという問題がある。また、テトラアルコキシチタネートの問題点を克服するものとして、ゲルマニウム化合物が実用化されているが、この触媒は非常に高価であるという問題点や、重合中に反応系から外へ溜出しやすいため反応系の触媒濃度が変化して重合反応の制御が困難になるという問題点を有している。
【０００５】
さらに、アルミニウム化合物とマグネシウム化合物を逐次的に添加することが提案されており（特許文献１）、優れた触媒活性を有することが知られているが、得られるポリマーに触媒の分解物などの粗大な異物が発生したり、色調が不十分であるという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−３０２８５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決する非アンチモン系の重縮合触媒スラリー、およびその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記の課題を解決するもので、その要旨は、次の通りである。
（１）マグネシウム化合物及びアルミニウム化合物を主成分とする固溶体を液状媒体に分散または溶解したスラリーであって、液状媒体中におけるこの固溶体の平均粒径が１μｍ以下であることを特徴とするポリエステル重合触媒スラリー。
（２）固溶体の含有量が５質量％以下である（１）記載のポリエステル重合触媒スラリー。
（３）固溶体の液状媒体中における最大粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする（１）記載のポリエステル重合触媒スラリー。
（４）固溶体と液状媒体とを混合する際に、超音波処理を行うことを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載のポリエステル重合触媒スラリーの製造方法。
（５）（１）〜（３）いずれかに記載のポリエステル重合触媒スラリーを用いるポリエステルの製造方法。
（６）（１）〜（３）いずれかに記載のポリエステル重合触媒スラリーを用いて重合されたポリエステル。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の重合触媒スラリーを用いることで、優れた重合活性とともに色調、透明性に優れたポリエステルが得られるだけでなく、さらに、固溶体である触媒がポリエステル中で粗大粒子として存在しないために、紡糸時やフィルム製膜時の溶融加工時のフィルター昇圧が低減されて、加工性、生産性、操業性に優れたポリエステルとなる。したがって、衣料用繊維、産業資材用繊維、各種フィルム、シート、ボトルやエンジニアリングプラスチックなどの各種成形物、および塗料や接着剤などの用途に良好に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明は、アルミニウム化合物とマグネシウム化合物を主たる成分とする固溶体を含有するポリエステル重合触媒のスラリー液である。
【００１２】
アルミニウム化合物とマグネシウム化合物からなる固溶体とは、それぞれが溶け合って均一な相となった固体であり、これらの結晶格子の一部は他の原子によって置き換わり、組成を変化させることができるものである。固溶体中におけるモル比率は、アルミニウム／マグネシウム＝０．１〜１０であり、優れた透明性となるポリエステルを得るにはためには、０．２〜５とすることが好ましい。
【００１３】
アルミニウム化合物とマグネシウム化合物を固溶体として用いることによって、適度な重合活性が得られ、また、２種類の化合物を逐次的に添加するとポリマーに発生する触媒の分解物などの異物が低減され、また、色調も改良される。されに、固溶体の屈折率がポリマーに近いため、透明性も良好となる。
【００１４】
固溶体を構成するアルミニウム化合物としては特に限定はされないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウムなどのカルボン酸塩、塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウムなどの無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムｎ−プロポキサイド、アルミニウムｎ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、酸化アルミニウム、金属アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカルボン酸塩および無機酸塩が好ましく、これらの中でもさらに水酸化アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化アルミニウムがとくに好ましい。
【００１５】
また、固溶体を構成するマグネシウム化合物としては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、マグネシウムアセチルアセトネート、酢酸以外のカルボン酸塩などが挙げられ、特に水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムが好ましい。
【００１６】
上記アルミニウム化合物およびマグネシウム化合物は、いずれか一方もしくは両者が２種類以上の化合物から構成されていてもよい。
【００１７】
上記アルミニウム化合物およびマグネシウム化合物からなる固溶体には必要に応じて、マグネシウム、アルミニウム以外の他の金属が含有されていてもよい。他の金属としては亜鉛、チタン、錫、コバルト、マンガン、ニオブ、タンタル、タングステン、インジウム、ジルコニウム、ハフニウム、ケイ素、鉄、ニッケル、ガリウムなどが挙げられる。
【００１８】
本発明のポリエステル重合触媒スラリーは、上記アルミニウム化合物とマグネシウム化合物からなる固溶体を液状媒体に分散または溶解させてなるものである。液状媒体の例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のグリコール類が挙げられ、これらの中でも、エチレングリコールが好ましい。
【００１９】
本発明のポリエステル重合触媒スラリーにおいて、液状媒体中の固溶体の平均粒径は１μｍ以下であることが必要であり、０．８μｍ以下であることが好ましい。固溶体の平均粒径が１μｍを超えると、ポリマー中で固溶体が凝集して粗大粒子を構成しやすくなり、紡糸時やフィルム製膜時のフィルター昇圧の原因となる。また、フィルター寿命などの観点からは、固溶体の最大粒径は１０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは７μｍ以下である。平均粒径の下限は特にないが、後述の超音波処理によれば、０．１μｍ程度のものを得ることが可能である。
【００２０】
ポリエステル重合触媒スラリー中の固溶体の平均粒径を１μｍ以下（また、さらに最大粒径を１０μｍ以下）とするためには、スラリーを調製する際に、エチレングリコール等の分散媒に、所定量の固溶体を添加し、撹拌混合した後、超音波処理を行うことが好ましい。超音波処理の周波数は通常の周波数領域、例えば、１０ｋＨｚ程度から１００ｋＨｚの範囲を適用できる。超音波の発生源は、公知の手段を用いることができ、例えば、水晶を用いた圧電振動子、ニッケルやフェライトを用いた電歪発振子等が挙げられる。また、超音波処理の時間は、０．５〜５時間の範囲が好ましい。
【００２１】
ポリエステル重合触媒スラリー中における固溶体濃度は、使用に際して適宜決定されるものであり特に限定されないが、固溶体の凝集を避けフィルター昇圧を低減する観点からは、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下とすることがより好ましい。また、固溶体濃度は０．５質量％以上であることが好ましい。０．５質量％未満であると、重合触媒としての使用の際にスラリーの添加量が多くなり、過剰の分散媒が重合時に多量の溜出物となり、生産性の低下やコストアップにつながる。
【００２２】
上記のようにして得られる本発明のポリエステル重合触媒スラリーは、従来の溶融重合によるポリエステル製造に適用することができる。ポリエステルとしては、ジカルボン酸、グリコール、ヒドロキシカルボン酸、環状エステル等から成るものであれば特に限定されない。
【００２３】
ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、エイコサン二酸、トリシクロデカンジカルボン酸、１,３−シクロブタンジカルボン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸、１,4−シクロヘキサンジカルボン酸、２,５−ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、ジフェニン酸、１,３−ナフタレンジカルボン酸、１,４−ナフタレンジカルボン酸、１,５−ナフタレンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、２,７−ナフタレンジカルボン酸、４、４'−ビフェニルジカルボン酸、４、４'−ビフェニルスルホンジカルボン酸、４、４'−ビフェニルエーテルジカルボン酸、１,２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ,ｐ'−ジカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ、これらのジカルボン酸のうちテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。
【００２４】
これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３、４、３'、４'−ビフェニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体なども使用できる。
【００２５】
多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられる。
【００２６】
グリコールとしてはエチレングリコール、１、２−プロピレングリコール、１、３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１、２−ブチレングリコール、１、３−ブチレングリコール、２、３−ブチレングリコール、１,４−ブチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,６−ヘキサンジオール、１,２−シクロヘキサンジオール、１,３−シクロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジオール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジエタノール、１,１０−デカメチレングリコール、１、１２−ドデカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４, ４'−ジヒドロキシビスフェノール、１,４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１,４−ビス（β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ−テル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールA、ビスフェノールＣ、２,５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコール、などに例示される芳香族グリコールが挙げられ、これらのグリコールのうちエチレングリコールおよび１,４−ブチレングリコールが好ましい。
【００２７】
これらグリコール以外の多価アルコールとして、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。
【００２８】
ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒドロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００２９】
環状エステルとしては、ε-カプロラクトン、β-プロピオラクトン、β-メチル-β-プロピオラクトン、δ-バレロラクトン、グリコリド、ラクチドなどが挙げられる。
【００３０】
上記各成分から構成されるポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ（１，４ーシクロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、およびこれらの共重合体が挙げられ、これらのうちポリエチレンテレフタレートがさらに好ましい。
【００３１】
ポリエステルの溶融重合は、例えば、次のように行う。
ジカルボン酸とアルキレングリコールをエステル化反応槽中、２３０〜２５０℃の温度で３〜８時間程度反応させて、エステル化物を得て、これを重合缶に移送し、本発明の重縮合触媒スラリーを添加し、１．３ｈＰａ以下の減圧下、２３０〜２８０℃で所望の極限粘度に到達するまで重縮合反応を行う。
特にポリエチレンテレフタレートの場合、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在するエステル化反応槽に、テレフタル酸とエチレングリコールとのスラリーを連続的に供給し、２５０℃の温度で３〜８時間程度反応させて、エステル化反応率９５％付近のエステル化物を連続的に得て、次いで、これを重合缶に移送し、重縮合触媒スラリーを添加し、１．３ｈＰａ以下の減圧下、２８０℃の温度で所望の極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反応する方法を採ることができる。
【００３２】
本発明の重合触媒スラリーを上記溶融重合に用いる際の使用量は特に限定されないが、最終的に得られるポリエステルに対して、固溶体の濃度が５０〜５００ｐｐｍの範囲で用いることができ、好ましくは１００〜３００ｐｐｍの範囲である。なお、本発明において「ｐｐｍ」は「質量ｐｐｍ」を意味する。
【００３３】
得られるポリエステルに粗大粒子が多く含まれていると、紡糸時やフィルム製膜時のフィルター昇圧の原因となるため、後述の方法で測定したポリエステルの濾過圧力の昇圧速度が０．２ＭＰａ／ｈ以下であることが好ましい。本発明の重合触媒スラリーを使用することで、このような範囲とすることができ、良好に紡糸や製膜を行うことができる。
【００３４】
ポリエステルには、必要に応じて、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、トリフェニルホスファイト、リン酸、ポリリン酸などのリン化合物、ヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物のような色調改良剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、帯電防止剤などの添加剤を含有させることができる。
【実施例】
【００３５】
次に、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、実施例において特性評価は次のようにして行った。
（ａ）重縮合触媒スラリー中の固溶体の平均粒径、最大粒径
島津製作所社製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００Ｊを用い、体積分布基準換算、屈折率１．７０−０．２０ｉの条件で測定した。
（ｂ）  ポリエステルの色調（Ｌ値、ｂ値）
試料としてペレットを用い、日本電色工業社製の色差計ＮＤ−Σ８０型により測定した。色調の判定は、ハンターのＬａｂ表色計で行った。Ｌ値が５０以上、ｂ値が７以下であれば合格である。
（ｃ）プレートヘーズ
乾燥したポリエステルを押し出し温度２８０℃、金型冷却温度２０℃、冷却時間３０秒の条件で、厚さ５ｍｍ×長さ１０ｃｍ×幅６ｃｍのプレートに射出成形し、透明度を日本電色工業社製の濁度計  ＭＯＤＥＬ  １００１ＤＰで評価した（空気：ヘーズ０％）。
この値が小さいほど透明性が良好であり、５％未満であれば合格である。
（ｄ）濾過圧力の昇圧速度
図１に示すような概略の装置により測定した。
ポリエステル樹脂を、エクストルーダー（日本製鋼所社製Ｐ２０−２２Ｂ型）にて溶融し、計量ポンプ（東洋精密造機社製０．３−ＭＨ−７２型）を介して目開きが２０μｍのストレーナー（上條精機社製）を通過させ、計量ポンプ、ストレーナー間のポリマー圧力をアサヒゲージ社製ＭＥＳ−Ｙ４４Ｄ型検出器にて測定した。このとき、エクストルーダーのシリンダー設定温度は、樹脂が流れる方向に沿って、２７７℃、２８５℃、２９０℃と次第に上昇させ、ストレーナー部分の温度設定は３００℃とした。また、計量ポンプの回転数は、ポリエステル樹脂の吐出量が３０ｇ／分となるように調整した。このような条件にて２４時間昇圧試験を行い、初期圧力（ＭＰａ）と最終圧力（ＭＰａ）の値から、下記計算式により昇圧速度を算出した。
昇圧速度は遅い方が良好であり、０．３ＭＰａ／ｈ以下の場合を合格とした。
昇圧速度（ＭＰａ／ｈ）＝（最終圧力値−初期圧力値）／２４
【００３６】
実施例１
・重縮合触媒スラリーの調製
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム及び炭酸マグネシウムからなり、Ａｌ／Ｍｇのモル比率が０．４、平均粒径が０．５５μｍである固溶体（堺化学工業社製ＨＴ−Ｐ）１４．４ｇ、エチレングリコール９４５．６ｇをステンレス製容器に入れ、３０分間攪拌混合した後、超音波ホモジナイザー（超音波工業社製ＵＳＨ−２０Ｚ２０Ｓ）により、周波数２０ｋＨｚにおける処理を２時間行い、固溶体の濃度が１．５質量％となる重縮合触媒スラリーを得た。処理後のスラリー中の固溶体の粒径を粒度分布計で測定したところ、平均粒径は０．７０μｍ、最大粒径は５．４μｍであった。
【００３７】
・ポリエステルの製造
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在するエステル化反応缶に、テレフタル酸とエチレングリコールとのモル比１／１．６のスラリーを連続的に供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａＧの条件で反応させ、滞留時間を８時間としてエステル化反応率９５％のＰＥＴオリゴマー（平均重合度７）を連続的に得た。
【００３８】
このＰＥＴオリゴマー６０．３ｋｇを重合反応器に移送し、触媒として上記のスラリーを９６０ｇ（固溶体がポリエステルに対して２５０ｐｐｍとなる量）加え、重縮合反応器中を減圧にして、０．９ｈＰａ、２８０℃で３時間重縮合反応を行って、Ｌ値５９．５、ｂ値３．８、ヘーズ１．２％、昇圧速度０．０６ＭＰａ／ｈのポリエステルを得た。
【００３９】
得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００４０】
実施例２
重縮合触媒スラリーの調製において、重縮合触媒スラリー中の固溶体の濃度を２．５質量％（固溶体１４．４ｇ、分散媒としてエチレングリコール５６１．６ｇ）とした以外は、実施例１と同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００４１】
実施例３
水酸化アルミニウム化合物と水酸化マグネシウム化合物と炭酸マグネシウム化合物からなる実施例１記載の固溶体中に、酸化亜鉛を、Ｚｎ／（Ａｌ＋Ｍｇ）のモル比率が０．０５となるように含有させたもの（堺化学社製ＨＴ−７）を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００４２】
実施例４
重縮合触媒スラリー中の固溶体の濃度を４質量％（固溶体１４．４ｇ、分散媒としてエチレングリコール３４５．６ｇ）とした以外は、実施例１と同様にして、スラリー調製及びポリエステルの重合を行った。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００４３】
比較例１
重縮合触媒スラリー調製において、撹拌混合のみ行い、超音波処理を行わなかった。重縮合触媒スラリー中の固溶体の平均粒径は、６．５μｍ、最大粒径は５０μｍであった。その他は、実施例１と同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００４４】
比較例２
重縮合触媒スラリーは調製せず、重縮合触媒として、酢酸アルミニウムをポリエステルに対し１５０ｐｐｍとなる量および、酢酸マグネシウムをポリエステルに対し１０５ｐｐｍとなる量を逐次的に添加させた以外は、実施例１と同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００４５】
比較例３
重縮合触媒スラリーは調製せず、重縮合触媒として、三酸化アンチモンをポリエステルに対し２５０ｐｐｍ添加させた以外は、実施例１と同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００４６】
実施例１〜４、比較例１〜３の結果を表１にまとめて示す。
【００４７】
【表１】
2005220262.tif 000002
実施例１〜４では、良好な特性を有するポリマーが得られた。実施例４では、スラリー中の固溶体の濃度がやや高かったため、固溶体が粗大粒子を形成し、フィルター昇圧速度がやや速かったが、実使用可能なレベルであった。
【００４８】
一方、比較例では、次のような問題があった。
【００４９】
比較例１では、スラリー中の固溶体の平均粒径や最大粒径が大きかったため、ポリマー中で粗大粒子となり、昇圧が速かった。
【００５０】
比較例２では、酢酸アルミニウムと酢酸マグネシウムを逐次的に添加させたところ、本発明のような固溶体としての効果は得られず、ポリマーの透明性が悪く、ｂ値も高かった。
【００５１】
比較例３では、重縮合触媒として、三酸化アンチモンを用いたところ、得られたポリマーの透明性が悪かった。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】濾過圧力の昇圧速度を測定するための装置を示す概略図である。
【図１】
2005220262.tif 000003