(57)【要約】【課題】耐候性に優れ、印刷後の色感が良好であり続ける湿式電子写真用記録シートを提供する。【解決手段】シート状基材からなる湿式電子写真用記録シートにおいて、白色度が９０．０〜１００．０％、Ｌ値が９２．０〜９７．０、ａ値が２．５０〜６．００、ｂ値が−５．００〜−１０．００であり、温度１０５℃の条件下に３時間おいた後の白色度、ｂ値の変化量がそれぞれ５％、３以下であることを特徴とする湿式電子写真用記録シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状基材からなる湿式電子写真用記録シートにおいて、白色度が９０．０〜１００．０％、Ｌ値が９２．０〜９７．０、ａ値が２．５０〜６．００、ｂ値が−５．００〜−１０．００であり、温度１０５℃の条件下に３時間おいた後の白色度の変化量が５％以下、ｂ値の変化量が３以下であることを特徴とする湿式電子写真用記録シート。
【請求項２】
白色度が９６．０〜９９．０％、Ｌ値が９３．０〜９６．０、ａ値が４．００〜５．００、ｂ値が−７．００〜−９．００であることを特徴とする請求項１記載の湿式電子写真用記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式電子写真用記録シートに関するものであり、さらに詳しくは、湿式電子写真印刷方式において、耐候性に優れ、印刷後の色感が良好であり続ける湿式電子写真用記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いて印刷する用途は、端末ＰＣ用プリンター、ファックス、または複写機に留まらず、多品種小ロット印刷、可変情報印刷などを可能とする、いわゆる、オンデマンド印刷分野でも実用化が進み、技術的進展が目覚しい。近年では印刷速度向上に伴い、印刷部数が従来オフセット、グラビアなどの印刷でまかなわれていた領域に達しはじめた。
【０００３】
電子写真印刷は可変情報を扱えるのがメリットであるが、オフセットやグラビア印刷は長年の技術蓄積により非常に高品質の印刷を、安価な価格で達成しているため、品質面、価格面では劣っていた。そのため、印刷機械、印刷用シートの両面から高画質化、高速化、省電力化、そして低コスト化へ向けた技術開発が一段と進められている。印刷物には、より高精細で、色再現性の良さが求められているが、これは高速化、低コスト化とは相反する部分があり、トナーや印刷機械の性能はもちろんのこと、電子写真用記録シートに関してもトナー定着性、転移性、色再現性、走行性など、さらに厳しい品質要望が集まっている。
【０００４】
このような電子写真印刷方式のうち、乾式電子写真方式は、事務用複写機などに代表される方式で、画像を形成するトナーは、顔料と合成樹脂からなる固体粉末トナーを使用する。画像形成の方法は、コロナ帯電によって発生させた静電画像にトナーを吸着させ、このトナーを被転写物に加熱圧着する方式で印刷を行う。ところが、この方式はトナーを微細化すると周辺環境に飛散しやすくなり、これを吸入した場合健康上の問題を起こすため作業環境の悪化、さらに印刷物を汚すなどの問題が生じる。このため固体粉末トナーを微細化するには限界があり、高解像度が得られにくい。さらには被転写物の厚さが不均一なことから、コロナ放電による被転写物面の電荷密度にばらつきが生じ、非画線部に、かぶりと呼ばれる好ましくない画像が生じたり、ある程度高い温度で溶融固化しなければならないなどの多くの問題がある。
【０００５】
一方、可変情報を扱える他の有望な印刷方式にはインクジェット方式がある。インクジェット方式は、細かなインク滴を被転写物表面に噴出し、画像を形成する方式である。近年の技術進歩は凄まじく、非常に高画質となり、弱点であった耐候性も顔料タイプのインクの出現により大幅に改善されてきた。しかし、オフセット印刷などと比べてしまうと、印刷速度が遅く、高画質を得るためには比較的高価な専用シートを使用しなければならないという問題がある。
【０００６】
そこで、オンデマンド印刷領域で、可変情報を扱え、高画質、高速、コストなどの条件を満たすことを考えた場合、各種印刷方式の中でも、湿式電子写真方式が最も有望な方式である。これは湿式電子写真方式が、液体媒体中にトナーを分散させるため、粉体の飛散などが問題とならず、乾式電子写真方式に比べてトナーを１／１０以上まで微細化できること、すなわち、ドットを微細にできることに加えて、色材として顔料を使用できるために耐候性の問題がないこと、印刷上がりがオフセット印刷に近いことなどの理由による。
【０００７】
湿式トナーは、ブランケットロールからシートに画像を転写するときに電荷などを利用しない。湿式トナーの印刷用シートとの接着性がブランケットロールよりも高いことを利用して画像を転写させる。つまり、ブランケットロールから印刷用シートへの湿式トナーの転写能力が重要である。接着能力を必要以上に高くするとトナーの定着性が良くなるが、ブランケットロールから剥がれにくくなるため、結局、必要以上にトナーの接着能力を高くできない。
【０００８】
このため、湿式電子写真方式の印刷の場合、印刷をしても十分なトナー強度が得られなかったり、トナー粒子が十分にシートに転写しないと言う欠点がある。そこで、シートの種類を選ばずに湿式電子写真印刷適性を与えるための手段として、”サファイア処理”という一般に知られている方法がある。これはポリエチレンイミンをシートに塗布する手法である。サファイア処理を用いずに湿式電子写真印刷適性を与えるために、紙の製造段階でイミン系の化合物を抄きこんだり、塗布する方法もある。しかし、これらも根本的にはサファイア処理と同じ方法である。
【０００９】
この他には、原紙中の灰分量を規定し、かつ表面にジルコニウムを塗布したり（例えば、特許文献１参照。）、表面平滑性とサイズ剤を工夫したりしている（例えば、特許文献２参照。）例がある。これらは、普通紙（非塗工）タイプの印刷用紙に対して有効である。塗工シートの場合は、顔料やバインダーの種類とバインダーの配合量を規定することによって解決しようとしている例がある（例えば、特許文献３参照。）。しかし、実際には、これらの手段によって得られたシートは、イミン系化合物で処理したものに比べ、湿式電子写真方式の印刷適性は低かった。
【００１０】
ところが、イミン系化合物で処理したシートは耐候性が極めて悪い。これらのシートはシートに付着している化合物の量にもよるが、だいたい一ヶ月も経つとシートが変色し、印刷物の色感、見栄えを著しく低下させる。また、湿式電子写真方式の印刷面は一般のオフセット印刷の面に比べ、光沢感に乏しい。にもかかわらず、このように色が劣化していたのでは、印刷物としての色感が著しく劣ってしまっていた。
【００１１】
ゆえに、現在までの技術では、耐候性に優れ、印刷後の色感が良好であり続ける湿式電子写真用記録シートの製造は困難であった。
【特許文献１】特開平１０−１７１１４６号公報
【特許文献２】特開平１０−１７１１４８号公報
【特許文献３】特開平９−２８１７３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、湿式電子写真印刷方式において耐候性に優れ、印刷上がりの色感が良好であり続ける湿式電子写真用記録シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果、以下のような湿式電子写真用記録シートを発明するに至った。
【００１４】
すなわち、シート状基材からなる湿式電子写真用記録シートにおいて、白色度が９０．０〜１００．０％、Ｌ値が９２．０〜９７．０、ａ値が２．５０〜６．００、ｂ値が−５．００〜−１０．００であり、温度１０５℃の条件下に３時間おいた後の白色度の変化量が５％以下、ｂ値の変化量が３以下であることを特徴とするものである。
【００１５】
本発明において、白色度が９６．０〜９９．０、Ｌ値が９３．０〜９６．０、ａ値が４．００〜５．００、ｂ値が−７．００〜−９．００であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
以上の結果より、本発明の湿式電子写真用記録シートは、耐候性に優れ、印刷上がりの色感が良好であり続ける湿式電子写真用記録シートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の湿式電子写真用記録シートについて、詳細に説明する。
【００１８】
本発明者は、湿式電子写真方式における湿式電子写真用記録シートの耐候性、色感、印刷適性について鋭意研究を重ねた結果、耐候性に優れ、印刷上がりの色感が良好であり続けるためには、一般で使用されている湿式電子写真用記録シートとは全く異なった色や耐候性を与えることが必要であることを見いだした。
【００１９】
湿式電子写真用記録シートにはイミン系化合物が必須となっている感があるが、こういった化合物の中に存在するアミノ基類は化学反応を起こしやすく、その結果着色分子を生成する。そのため、イミン系化合物に依存している限り、耐光性を付与することはできない。
【００２０】
耐光性を付与するためにはまず、高濃度でアミノ基やアミド基が存在するようなイミン系化合物を使用しないことが必要である。ここで言う高濃度とは分子中の全元素中の０．０５ｍｏｌ以上が窒素原子である化合物を指す。また接着剤系統としてもＳＢＲラテックスのような分子内に二重結合が多量に存在するようなものを使用するとイミン系化合物ほどではないにしても、やはり耐光性が劣る。そのためこの使用量は全体の６質量％以下とする事が好ましい。接着剤として使用するのは多価水酸基系統のものが好ましい。シートの主成分として使用する材料も窒素原子を含まないようなセルロースなどの化合物を高純度で使用することが好ましい。
【００２１】
ところで、イミン系の化合物なしでは、湿式電子写真用記録シート適性がでないことが懸念されるが、疎水的な化合物の使用量を極力少なくし、親水的な化合物を多く使用することで、これを達成することができる。塗工層を設ける場合はラテックスバインダーの使用料を塗工層の８質量％以下とし、親水性バインダーの使用量をラテックスバインダーの１／２以上とするとよい。さらにはシート上基材に填料を含ませたり、顔料で覆う場合に、粒径が小さいもの、または比表面積が大きいものを選ぶと湿式電子写真用記録シート適性を与えることができる。ここで言う粒径が小さいとは１μｍ以下のことであり、比表面積が大きいとは、２０ｍ2／ｇ以上のことである。
【００２２】
ここで、温度１０５℃の条件下に３時間おいた後の白色度の変化量が５％以下、ｂ値の変化量が３以下になるようにすると印刷後３ヶ月以上において印刷物の価値を印刷直後と同じように保つことができる。白色度の変化量が５％、ｂ値の変化量が３以下の変動であれば人間の感覚では印刷直後とほぼ同じように見えるが、これを超えた時点から違うことが捉えられるようになり、好ましくない。ここで言う白色度の変化量とは変化前の白色度の値を基準としここから何％の白色度の変化があったかを示す。また、ｂ値の変化量についても同様であり、これらは絶対値で表される。
【００２３】
さらにシートの白色度を９０．０〜１００．０％、Ｌ値が９２．０〜９７．０、ａ値が２．５０〜６．００、ｂ値が−５．００〜−１０．００としておくと、印刷物の色感が優れて見える。これが３ヶ月以上の長期にわたって安定となることで、湿式電子写真印刷物の価値を従来よりも上げることができるのである。ここで示した白色度、Ｌ値の下限の値よりも値が低い場合は色感が鮮やかとは言えないので、耐候性が付与された効果が低くなり好ましくない。またＬ値が上限より高い場合は、紙が明るすぎ、画像が見にくくなりやはり好ましくない。ａ値とｂ値がここで示した範囲外となると、シートに色が付いているように見え、画像の色再現に問題が生じる。
【００２４】
シートの白色度を９６．０〜９９．０％、Ｌ値が９３．０〜９６．０、ａ値が４．００〜５．００、ｂ値が−７．００〜−９．００とすると印刷物の色感が極めてよく見え、印刷物の価値を一段と上げることができる。
【００２５】
ここで言う、白色度とはＪＩＳ規格のものであり、Ｌ値、ａ値、ｂ値はハンターＬ、ａ、ｂ系である。
【００２６】
本発明における湿式電子写真用記録シートは、湿式電子写真用記録シートとしての使用に留まらず、乾式電子写真用記録シート、オフセット印刷用シート、熱転写用シートなどの他の印刷方式に使用することもできる。
【００２７】
本発明に用いられる湿式電子写真用記録シートの基材としては、木材パルプ、綿、麻、竹、サトウキビ、トウモロコシ、ケナフなどの植物繊維、羊毛、絹などの動物繊維、レーヨン、キュプラ、リヨセルなどのセルロース再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニールアルコール系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリウレタン系繊維などの化学繊維、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの無機繊維をシート状にしたもの、またはその上に樹脂フィルム層を設けたものが使用される。
【００２８】
各繊維をシート状にする製法としては、一般的な抄紙工程、湿式法、乾式法、ケミカルボンド、サーマルボンド、スパンボンド、スパンレース、ウォータージェット、メルトブロー、ニードルパンチ、ステッチブロー、フラッシュ紡糸、トウ開維などの各工程から一つ以上が適宜選ばれる。
【００２９】
また、これらの繊維には、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、二酸化チタン、水酸化アルミなどの各種填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤などの各種配合剤を各工程、各素材に合わせて好適に配合する。さらには、これらの繊維シートの上に樹脂コート層を設ける場合もある。
【００３０】
基材としては、上質紙、中質紙、色上質、書籍用紙、キャスト用紙、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、中質コート紙、グラビア用紙、インディア紙、コートアイボリー、ノーコートアイボリー、アートポスト、コートポスト、ノーコートカード、特板、コートボール、トレーシングペーパー、タイプ紙、ＰＰＣ用紙、ＮＩＰ用紙、連続伝票用紙、フォーム用紙、複写紙、ノーカーボン紙、感熱紙、インクジェット用紙、熱転写用紙、合成紙、などの紙や板紙、不織布、または各種樹脂やプラスチック、金属をフィルム状に成形したものも含まれる。
【００３１】
塗工する前の基材は、必要とする密度、平滑度、透気度を得るために各種表面処理やカレンダー処理を施す場合がある。
【００３２】
本発明において、シート状基材に塗工層を設ける場合に用いることのできる顔料は、特に限定されるものではなく、例えば、各種カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム（粉砕炭酸カルシウム）などの精製した天然鉱物顔料、軽質炭酸カルシウム（合成炭酸カルシウム）、炭酸カルシウムと他の親水性有機化合物との複合合成顔料、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、焼成カオリン、プラスチック顔料などが挙げられる。
【００３３】
塗工層に用いられるバインダーとしては、天然植物から精製した澱紛、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱紛、エーテル化澱紛、りん酸エステル化澱粉、酵素変性澱紛やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、デキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの天然多糖類およびそのオリゴマーさらにはその変性体が挙げられる。
【００３４】
さらに、ガゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、コラーゲンなどの天然タンパク質およびその変性体、ポリ乳酸、ペプチドなどの合成高分子やオリゴマーが挙げられる。
【００３５】
加えてスチレン−ブタジエン系、アクリル系、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニルなどの各種共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン／ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン／エピクロルヒドリンなどの水溶性合成物などがあげられる。これらは一種以上で使用することができる。この他、公知の天然、合成有機化合物を使用することは特に限定されない。
【００３６】
また、塗工液に用いられる増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ポリアクリル酸ソーダなどの水溶性高分子、ポリアクリル酸塩、スチレンマレイン酸無水共重合体などの合成重合体、珪酸塩などの無機重合体などが挙げられる。
【００３７】
また、必要に応じて、分散剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤などの通常使用されている各種助剤、およびこれらの各種助剤をカチオン化したものが好適に用いられる。
【００３８】
本発明において、塗工層を塗工する方法は、特に限定されるものではなく、サイズプレス、ゲートロール、シムサイザーなどの各種フィルムトランスファーコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、ダイレクトファウンテンコーター、スプレーコーター、キャストコーターなどの各方式を適宜使用する。
【００３９】
さらに、一連の操業で、塗工、乾燥された塗工シートは要求される、密度、平滑度、透気度、外観を得るために、必要に応じてカレンダー処理などの各種仕上げ処理が施される。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り、質量部および質量％を示す。
【００４１】
（実施例１）
下記の内容に従って、実施例１〜１８および比較例１〜７の湿式電子写真用記録シートを作製した。
【００４２】
＜シート状基材＞
ＬＢＫＰ（濾水度３３０〜４４０ｍｌｃｓｆ）                          ７０部
ＮＢＫＰ（濾水度３９０〜４９０ｍｌｃｓｆ）                          ３０部
軽質炭酸カルシウム（原紙中灰分で表示、比表面積３０ｍ2／ｇ）           ８部
市販カチオン化澱粉                                                １．０部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留まり向上剤                  ０．０３部
赤色染料                                                        ０．０１部
パルプ、内添薬品を上記の配合で調整し８７．９ｇ／ｍ2の坪量で原紙を抄造した。
【００４３】
この原紙に対して、酸化澱粉：蛍光増白剤９９：１のサイズ液をサイズプレスにより両面０．８０ｇ／ｍ2付着させ湿式電子写真用記録シートを得た。
【００４４】
（比較例１）
実施例１と同じ配合で原紙を抄造し、この原紙に対して、ポリエチレンイミン：蛍光増白剤２９：１の塗工液をゲートロールコーターにより両面０．３０ｇ／ｍ2付着させ湿式電子写真用記録シートを得た。
【００４５】
（実施例２）〜（実施例１９）、（比較例２）〜（比較例９）
実施例１と同様にして得たシートを原紙とし、以下に示す塗工液を塗布した。
【００４６】
＜塗工液＞
市販微粒重質炭酸カルシウム（１μｍ以下が９１質量％）                ９０部
市販有機中空顔料（スチレン系）                                      １０部
市販スチレンブタジエン系ラテックスバインダ
（平均粒子径１００ｎｍ、ゲル含有量４０％、Ｔｇ５℃）                ５部
市販燐酸エステル化澱粉                                                ９部
市販ステアリン酸カルシウム                                        ０．６部
市販カルボキシメチルセルロース系増粘剤（ＣＭＣ）                  ０．１部
水酸化ナトリウムにてｐＨ９．６に調製
【００４７】
上記の塗工液に蛍光増白剤、赤色染料、青色染料、黄色染料、緑色染料、黒色染料を表１に示した色相になるように適宜加え、濃度５０質量％、操業速度１０００ｍ／ｍｉｎでファウンテン／ブレードコーターを用いて片面１０ｇ／ｍ2、両面で２０ｇ／ｍ2の塗工量で塗工した。塗工後、スーパーカレンダー処理を表裏各４ニップずつ、線圧２００ＫＮ／ｃｍ、温度８０℃で施して、湿式電子写真用記録シートを得た。比較例３においてはこの後輪転式オフセット印刷機を用いて湿し水の代わりに３％のポリエチレンイミン溶液を用い、サファイア処理を行った。
【００４８】
上記実施例１〜１８および比較例１〜７により得られた湿式電子写真用記録シートについて、下記の測定方法により耐候性、色感を評価し、その結果を表１に掲げた。
【００４９】
１．耐候性
温度１０５℃のオーブンに３時間入れたあと取り出した。オーブンに入れていないサインプルと入れたサンプルの、白色度、ｂ値を日本電色工業社製のＳｐｅｃｔｒｏ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＰＦ−１０で測定した。測定結果を表１に示した。
【００５０】
２．色感
湿式電子写真用枚葉転写機、ＨＰ社製「ＨＰ−ｉｎｄｉｇｏ  ｐｒｅｓｓ１０００（旧Ｅ−ｐｒｉｎｔ１０００）」を用いて、ＩＳＯ４００の女性と、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各４色についてベタ印字部があるような画像を出力した。ベタ印字部の印刷面積としては、最低でも一辺が３ｃｍ以上の四角形になるようにした。すべての実施例および比較例において湿式電子写真印刷適性は良好であった。各用紙において１０枚づつサンプルをとりだし、５枚を温度１０５℃のオーブンに３時間入れた。オーブンに入れる前のサンプルと入れた後のサンプルの色感を目視で判断し、以下の基準に従い、４段階で評価した。
◎：色感が非常によい。
○：色感が優れる。
△：色感は普通。
×：色感が劣る。
【００５１】
【表１】
2005284214.tif 000002
【００５２】
＜評価結果＞
比較例１、比較例３のように、イミン系化合物を含み、耐候性が本発明範囲よりも劣るものは色感の劣化が激しく、良好な色感を持続することができない。一方実施例１、２のように、耐候性が高い用紙は良好な色感を維持することができる。
【００５３】
比較例２、４、５、６、７、８、９のように本発明で規定する色相の範囲外となると優れた色感を持つことができないが、実施例２、３、６、７、１０、１１、１２、１５、１６、１９のように範囲内であれば優れた色感を持たすことができる。
【００５４】
実施例４、５、８、９、１３、１４、１７、１８のように色相が好ましい範囲となると、印刷物に非常に優れた色感を持たすことができるようになる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
オンデマンド印刷領域における可変情報を扱える湿式電子写真方式による湿式電子写真用記録シートに適用できるものである。