(57)【要約】【課題】本発明の課題は、湿式現像方式において液体キャリヤーとして用いられる溶剤に対する耐性に優れた湿式現像用の単層型電子写真感光体を提供することである。【解決手段】導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、電子輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層を設けた単層型の電子写真感光体であって、前記感光層のバインダ樹脂が下記一般式（Ｉ)で表されるスチリルアミン構造を有する高分子化合物であり、かつ前記電子輸送剤が分子中に少なくとも１つの−NO2基、２つ以上の−COO−基または２つ以上の−CO−基（但し、キノンを形成する−CO−基を除く）を有する湿式現像用電子写真感光体である。【化２５】2005128492.tif 000028（式中、RA，ＲB、ＲCはそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、炭素数８以下のアルキル基、炭素数８以下のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、電子輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層を設けた単層型の電子写真感光体であって、前記感光層のバインダ樹脂が下記一般式（Ｉ)で表されるスチリルアミン構造を有する高分子化合物であり、かつ前記電子輸送剤がその分子中に少なくとも１つの−NO2基、２つ以上の−COO−基または２つ以上の−CO−基（但し、キノンを形成する−CO−基を除く）を有することを特徴とする湿式現像用電子写真感光体。
【化１】
2005128492.tif 000021
（式中、RA，ＲB、ＲCはそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、炭素数8以下のアルキル基、炭素数8以下のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）
【請求項２】
前記少なくとも１つのNO2基がフェニル基に置換していることを特徴とする請求項1記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項３】
前記バインダ樹脂が、下記一般式（1)で表される高分子化合物であることを特徴とする請求項１記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化２】
2005128492.tif 000022
｛式中、RA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，R4はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、炭素数１〜12のアルキル基、炭素数１〜12のフルオロアルキル基、アリール基を示す。ｑは０または１、Ｘは基：−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−COO−、−(CH2)2−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ11Ｒ12−、−ＳｉＲ11Ｒ12−、−ＳｉＲ11Ｒ12-Ｏ−（式中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはトリフルオロメチル基を示し、さらにＲ11およびＲ12は互いに結合して環を形成して、置換基として炭素数１〜７のアルキル基を有することのある炭素数５〜１２のシクロアルキリデン基となっても良い。）を示す、Ｙは式：
【化３】
2005128492.tif 000023
を示す。０＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８｝
【請求項４】
前記バインダ樹脂が下記一般式（2)で表される高分子化合物であることを特徴とする請求項１記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化４】
2005128492.tif 000024
（式中、ＲA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子または炭素数８以下のアルキル基を示す。ｋ＝０または１。０＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【請求項５】
前記バインダ樹脂が下記一般式（3)で表される高分子化合物であることを特徴とする請求項１記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化５】
2005128492.tif 000025
（式中、ＲA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子または炭素数８以下のアルキル基を示す。0＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【請求項６】
前記バインダ樹脂が下記一般式（4)で表される高分子化合物であることを特徴とする請求項1記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化６】
2005128492.tif 000026
（式中、RA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，R4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ7、Ｒ8およびＲ9はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子または炭素数８以下のアルキル基を示す。０＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【請求項７】
前記バインダ樹脂が下記一般式（5)で表される高分子化合物であることを特徴とする請求項1記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化７】
2005128492.tif 000027
（式中、RA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ10は水素原子または炭素数8以下のアルキル基または炭素数１６以下のアリール基を示す。ｋ＝０または１。0＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【請求項８】
前記電荷発生剤が、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７のいずれかに記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体を備えた湿式現像用画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に湿式（液体）現像方式に用いる単層型の電子写真感光体に関し、より詳しくは湿式（液体）現像方式に用いる溶剤に対する耐溶剤性、耐溶出性に優れた感度劣化が抑制された長寿命な単層型電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
湿式現像方式は、一般に炭化水素系溶剤をキャリヤーとし、このキャリヤーに帯電したトナー粒子を分散させた現像液に、露光プロセスで静電潜像が形成された感光体を浸漬または接触させ、感光体の静電潜像と、現像電極との間に形成される電界下でトナーを電気泳動により静電潜像に付着させ現像する方式である。湿式現像方式に用いられるトナーは粒径が０．１〜１μｍと乾式現像方式のトナー（粒径３〜１０μｍ）に比べて小さく、トナー粒子の総表面積が大きい。このため、トナー像の乱れが起きにくく、エッジ効果も減少するため、高解像度で、階調再現性のよい画像が得られるという利点がある。
【０００３】
しかし、湿式現像方式では、感光体が現像時に炭化水素系溶剤に浸漬または接触するため、感光体表面の感光層はこの溶剤に対して耐性を有していることが要求される。すなわち、感光体が溶剤に対して耐性を有しない場合には、溶剤との接触により外観が劣化するほか、電荷輸送剤等の感光層成分の溶出が起こり、感光体の電気的・光学的性能が劣化してしまう。
【０００４】
このような問題を解決し、耐溶剤性、耐溶出性に優れた有機感光体を提供することを目的として、下記特許文献１には、導電性支持体上に電荷発生剤、電子輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層を設けた単層型有機感光体において、バインダ樹脂として、特定構造の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂とのそれぞれの構造単位からなる共重合体を使用することが提案されている。特定構造の電荷輸送物質としてはジスチリルアミン化合物が例示されている。
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の感光体は、電荷輸送物質の溶出をある程度抑制できるものの、充分に満足できるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−５７８５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、湿式現像方式において液体キャリヤーとして用いられる溶剤に対する耐性に優れた湿式現像用の単層型電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の湿式現像用電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、電子輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層を設けた単層型の電子写真感光体であって、前記感光層のバインダ樹脂が下記一般式（Ｉ)で表されるスチリルアミン構造を有する高分子化合物であり、かつ前記電子輸送剤が分子中に少なくとも１つの−NO2基、２つ以上の−COO−基または２つ以上の−CO−基（但し、キノンを形成する−CO−基を除く）を有することを特徴とする。前記少なくとも１つのNO2基はフェニル基に置換しているのが好ましい。
【化８】
2005128492.tif 000002
（式中、RA，ＲB、ＲCはそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、炭素数8以下のアルキル基、炭素数8以下のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）
【０００９】
前記バインダ樹脂は、下記一般式で表されるような高分子化合物であるのが好ましい。
【００１０】
一般式（1)：
【化９】
2005128492.tif 000003
（式中、ＲA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、炭素数１〜12のアルキル基、炭素数１〜12のフルオロアルキル基、アリール基を示す。ｑは０または１、Ｘは基：−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−COO−、−(CH2)2−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ11Ｒ12−、−ＳｉＲ11Ｒ12−、−ＳｉＲ11Ｒ12-Ｏ−（式中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはトリフルオロメチル基を示し、さらにＲ11およびＲ12は互いに結合して環を形成して、置換基として炭素数１〜７のアルキル基を有することのある炭素数５〜１２のシクロアルキリデン基となっても良い。）を示す、Ｙは式：
【化１０】
2005128492.tif 000004
を示す。０＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【００１１】
一般式（2)：
【化１１】
2005128492.tif 000005
（式中、ＲA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子または炭素数８以下のアルキル基を示す。ｋ＝０または１。０＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【００１２】
一般式（3)：
【化１２】
2005128492.tif 000006
（式中、ＲA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子または炭素数８以下のアルキル基を示す。0＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【００１３】
一般式（4)：
【化１３】
2005128492.tif 000007
（式中、RA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，R4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ7、Ｒ8およびＲ9はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子または炭素数８以下のアルキル基を示す。０＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【００１４】
一般式（5)：
【化１４】
2005128492.tif 000008
（式中、RA，ＲB、ＲCは請求項１で定義したとおりである。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4、Ｘおよびｑは請求項３で定義したとおりである。Ｒ10は水素原子または炭素数8以下のアルキル基または炭素数１６以下のアリール基を示す。ｋ＝０または１。0＜ｍ／(ｍ＋n)＜０．８）
【００１５】
また、本発明は、上記の単層型の湿式現像用電子写真感光体を備えた湿式現像用画像形成装置を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、バインダ樹脂が前記一般式（Ｉ)で表されるスチリルアミン構造を有する高分子化合物であるので、それ自体で電荷輸送機能を有し、かつ本発明における電子輸送剤は分子中に少なくとも１つの−NO2基、２つ以上の−COO−基または２つ以上の−CO−基（但し、キノンを形成する−CO−基を除く）を有するので、バインダ樹脂と電子輸送剤との相溶性が向上し、電荷輸送剤等の感光層成分の溶出が抑制され、耐溶剤性が向上するので、長期にわたり高感度で湿式現像を行うことができるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の単層型電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、電子輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層を設けたものである。
【００１８】
＜電荷発生剤＞
本発明の電子写真感光体に使用可能な電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α-チタニルフタロシアニン、Ｙ-チタニルフタロシアニン、Ｖ-ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。中でもα-チタニルフタロシアニン、Ｙ-チタニルフタロシアニン、Ｖ-ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００１９】
本発明では、特にフタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。
【００２０】
＜電子輸送剤＞
本発明において使用可能な電子輸送剤としては、例えば、分子中に少なくとも１つのNO2基、２つ以上のCOO基または２つ以上のCO基（但し、キノンを形成するCO基を除く）を有するジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２,４,８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００２１】
NO2基、COO基またはCO基は、これらの基を有する置換基を前記誘導体に置換させることによって電子輸送剤が得られる。上記置換基が１つのCOO基またはCO基のみを有している場合には、２つ以上の置換基を前記誘導体に導入すればよい。COO基はカルボキシル基であってもよいが、エステルを構成するCOO基であるのが好ましい。本発明における電子輸送剤の具体例としては、後述する実施例において使用するＥＴＭ−１〜８が挙げられる。
【００２２】
＜バインダ樹脂＞
本発明において使用可能なバインダ樹脂は、前記一般式（Ｉ)で表されるスチリルアミン構造を有する高分子化合物である。スチリルアミン化合物は電荷輸送物質として知られている。また、スチリルアミン構造を有する高分子化合物としては、種々な高分子化合物が使用できるが、特にポリカーボネート樹脂であるのがよく、とりわけ前記スチリルアミン構造を有する共重合ポリカーボネートであるのが好ましい。
【００２３】
このような共重合ポリカーボネートとしては、前記一般式（1）〜（5）で表されるものが例示される。これらの共重合ポリカーボネートは、モル比においてｍ/（ｍ+n）が０．８未満であるのがよく、ｍ/（ｍ+n）が０．８以上になると電荷（正孔）輸送機能が低下するため、電荷輸送物質の添加量が多くなり、該電荷輸送物質の溶出量が多くなるため好ましくない。
【００２４】
前記一般式（1）〜（5）の共重合ポリカーボネートで代表される、スチリルアミン構造（Ｉ)を有する前記高分子化合物は、粘度平均分子量が１，０００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００であるのがよい。
【００２５】
一般式（Ｉ）中のＲA，ＲB，ＲCの具体例としては、例えば以下のような置換基が挙げられる。炭素数８以下のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ペプチル、オクチル等の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。炭素数８以下のフルオロアルキル基としては、例えばモノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルなどのフルオロメチル、モノフルオロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチルなどのフルオロエチル、フルオロプロピル、フルオロブチル、フルオロヘキシル、フルオロオクチル等のフルオロ基で置換された炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
【００２６】
前記一般式(1)〜(5)中のＲ1〜Ｒ10の具体例としては、例えば以下のような置換基が挙げられる。炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ペプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、例えばモノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルなどのフルオロメチル、モノフルオロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチルなどのフルオロエチル、フルオロプロピル、フルオロブチル、フルオロヘキシル、フルオロオクチル、フルオロドデシル等のフルオロ基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、クメニル、メシチル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどが挙げられる。基Ｒ11とＲ12が環を形成したシクロアルキリデン基としては、例えばシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基、シクロノニリデン基、シクロデシリデン基、シクロウンデシリデン基などの炭素数５〜１２のシクロアルキリデン基が挙げられる。
【００２７】
このような本発明にかかる高分子化合物は、例えば特開平５−２３０２０２号公報、特開平９−１２７７１３号公報に記載されているような合成法を用いて合成することができる。高分子化合物が共重合体の場合、この共重合体はランダム共重合体およびブロック共重合体のいずれでもよい。
【００２８】
また、本発明における感光層のバインダ樹脂として、前記高分子化合物を他のバインダ樹脂と混合して用いることもできる。この場合、本発明にかかる前記高分子化合物はバインダ樹脂総量の３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上であるのがよい。
【００２９】
感光層の膜厚は5〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。電荷発生剤はバインダ樹脂総量に対して０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％である。また、電子輸送剤はバインダ樹脂総量に対して１〜１００質量％、好ましくは５〜８０質量％である。
【００３０】
さらに、本発明では正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。このような正孔輸送剤としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５‐ジ（４−メチルアミノフェニル）‐１，３，４‐オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。正孔輸送剤はバインダ樹脂総量に対して０〜３５質量％、好ましくは０〜２５質量％である。
【００３１】
感光層には、前記した成分のほかに、画像形成に悪影響を与えない範囲で、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤，増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００３２】
導電性基体と感光層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。
【００３３】
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。
【００３４】
導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。
単層型感光体は、導電性基体上に単一の感光層を設けたものである。この感光層はバインダ樹脂として一般式（Ｉ）で表されるスチリルアミン構造を有する高分子化合物、電子輸送剤、および電荷発生剤、さらに必要に応じて正孔輸送剤や前記高分子化合物以外のバインダ樹脂を適当な溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００３５】
前記分散液を調製するための溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ‐ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で使用するほか、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
さらに、電荷発生剤および電荷輸送剤の分散性、感光体表面の平滑性を良くするために、界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。
【００３７】
図１は、上記した単層型の湿式現像用電子写真感光体を用いた、本発明の一実施形態にかかる湿式現像用画像形成装置を示す概略説明図である。この画像形成装置では、図１に示すように、矢印方向に回転する電子写真感光体１の回転方向に沿って電子写真プロセスが行われる。すなわち、感光体１は、帯電器２により帯電し、露光光源３による印字パターンの露光が行われ、湿式現像器4による現像、つまり印字パターンのトナー像が形成され、転写器５により転写材（紙等）6へトナー像が転写され、クリーニングブレード７によるトナーの掻き落としが行われ、ついで除電光源８による除電が行われる。
【００３８】
印字パターンの露光は、複写画像の反射光をレンズやミラーを介して照射するアナログイメージ露光、コンピューター等からの電気信号、あるいは複写原稿をＣＣＤ等の画像センサで読み取り変換した電気信号等をレーザー光やＬＥＤアレイ等により光源として再現するデジタルイメージ露光のいずれであってもよい。
【００３９】
トナーが炭化水素系溶媒に分散されてなる現像液４ｂは、現像ローラ４ａに現像バイアスを印加することによって感光体１の表面にトナーが引き付けられて現像される。炭化水素系溶媒としては、例えばヘキサン、シクロヘキサン、アイソパーなどの脂肪族炭化水素、パラフィン系炭化水素などが挙げられる。現像液のトナー濃度は５〜２５質量％であるのが好ましい。
【００４０】
トナーは、樹脂および着色剤を主成分とする。トナー用の樹脂としては、例えばアルキド樹脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価アルコールエステル、ポリアクリルエステル樹脂、ポリメタクリルエステル樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴムなどが挙げられる。着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトグリーンレーキＢ、ナフトールグリーンＹ，ナフトールイエローＳ、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー１０Ｒ、ナフトールレッドなどが挙げられる。
【００４１】
本発明の湿式現像用画像形成装置は、炭化水素系溶媒に対する耐久性（耐溶媒性、耐溶出性等）に優れ、感度劣化が少ない電子写真感光体を用いているので、高品質な画像を長期にわたって形成することができる。
【００４２】
次に実施例および比較例を挙げて本発明の単層型電子写真感光体を説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
以下の実施例および比較例で使用したバインダ樹脂、電荷発生剤、電子輸送剤は以下の通りである。
【００４３】
＜バインダ樹脂＞
【化１５】
2005128492.tif 000009
粘度平均分子量：６０，０００
【化１６】
2005128492.tif 000010
粘度平均分子量：４５，０００
【化１７】
2005128492.tif 000011
粘度平均分子量：４９，５００
【化１８】
2005128492.tif 000012
粘度平均分子量：５０，５００
【化１９】
2005128492.tif 000013
粘度平均分子量：５０，５００
比較resin-１
【化２０】
2005128492.tif 000014
粘度平均分子量：４８，５００
【００４４】
＜電荷発生剤＞
【化２１】
2005128492.tif 000015
【化２２】
2005128492.tif 000016
【００４５】
＜電子輸送剤＞
【化２３】
2005128492.tif 000017
［実施例１〜１１］
［比較例１〜５］
【００４６】
（単層型感光体の作製）
上記の電荷発生剤および電子輸送剤を、表１に示す組み合わせで用いた。すなわち、表１に示す電荷発生剤(CGM-1〜４)を4質量部、電子輸送剤 (ETM-1〜13)を50質量部、バインダ樹脂として粘度平均分子量60,000の共重合ポリカーボネート樹脂(CT Polyme-1)を150質量部、レベリング剤としてジメチルシリコンオイル（信越化学工業社製のKF-96-50CS）を0.1質量部および溶媒としてテトラヒドロフランを750質量部の割合で超音波分散機にて50分間混合分散して単層型感光層用塗布液を調製した。この塗布液を直径30ｍｍ、長さ254mmのアルミニウム素管上の全面に塗布した後、130℃で30分間熱風乾燥することにより膜厚22μｍの単層型電子写真用感光体を作製した。
なお、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン（CGM-2）を使用する場合には、該チタニルフタロシアニン2.0質量部に前記分散補助剤（PigmentOrange16）の2.0質量部を混合した。
【００４７】
得られた感光体の耐溶剤性を試験した。感度評価法および耐溶剤性試験法は以下の通りである。
1．感度評価
Gentec 社製のドラム感度試験機を用いて、印刷試験前の感光体表面に印加電圧を加えて、表面を+850Vに帯電させた。ついで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長780nmの単色光（光量1.0μJ・cm-2）を露光し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を明電位（Ｖ）として測定した。明電位が低いほど、感光体は高感度である。
２．耐溶剤性試験
上記で作製した直径30ｍｍ、長さ254ｍｍの感光体ドラムをメスシリンダーに入れ、液体キャリアとして使用している炭化水素系溶剤（エクソン化学社のアイソパーＧ）の500mＬ中に入れ、感光層全域を1000時間浸漬した。 浸漬後の電気特性をはかり、浸漬前後の感度変化を求めた。また、浸漬液の吸光度を測ることで、浸漬液中のバインダ樹脂溶出量を求めた。さらに、浸漬後のドラム外観を目視にて評価した。
【００４８】
これらの試験結果を表１に示す。同表において、感度変化は浸漬前の感度に対する増減値で示してある。また、ドラム外観は、浸漬前後で変化のないものを○、やや色調が変化したものを△、色調が大きく変化したり、表面にクラックが発生したものを×とした。
【表１】
2005128492.tif 000018
［実施例１２〜１５］
［比較例６］
【００４９】
バインダ樹脂として表２に示す共重合ポリカーボネートを使用した他は、実施例１と同様にして単層型感光体を作製した。また、比較例6では、バインダ樹脂として、比較resin-１を４０質量部、下記の正孔輸送剤（HTM-1）を１００質量部使用した。得られた感光体について、前記と同様にして耐溶剤性を評価した。その結果を表２に示す。
【化２４】
2005128492.tif 000019
【表２】
2005128492.tif 000020
【００５０】
以上の試験結果から、バインダ樹脂として、前記一般式（Ｉ)で表されるスチリルアミン構造を有する高分子化合物を用い、これを、分子中に少なくとも１つの−NO2基、２つ以上の−COO−基または２つ以上の−CO−基を有する前記電子輸送剤と組み合わせて用いることにより、耐溶剤性が向上し、電荷輸送機能を持ったバインダ樹脂の溶出を抑制し、長期間にわたり高い感度を維持することができることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の一実施形態にかかる湿式現像用画像形成装置を示す概略説明図である。
【符号の説明】
【００５２】
１  電子写真感光体
２  帯電器
３  露光光源
４  湿式現像器
５  転写器
６  転写材
７  クリーニングブレード
【図１】
2005128492.tif 000029