(57)【要約】【課題】安価で、且つ、光学特性の優れた光量調節部材、特に、分光透過率が可視光域においてほぼフラットなＮＤフィルタを、簡便に製造できる光量調節部材の製造方法の提供、更に、この簡便な製造方法に、安価でしかも優れた光学特性を有する光量調節部材を具備する光量調節装置及び撮影装置の提供。【解決手段】Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含むことを特徴とする光量調節部材。Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含む着色液を透明基材上に吐出し、該透明基材上に上記着色液を付与して、特定の光学濃度領域からなる着色部を形成する工程を有することを特徴とする光量調節部材の製造方法、該光量調節部材を具備した光量調節装置及び撮影装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含むことを特徴とする光量調節部材。
【請求項２】
Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含む着色液を透明基材上に吐出し、該透明基材上に上記着色液を付与して、特定の光学濃度領域からなる着色部を形成する工程を有することを特徴とする光量調節部材の製造方法。
【請求項３】
表面に着色液を吸収する受容層が形成されている透明基材を用い、該透明基材の受容層側に、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含む着色液を吐出し、該透明基材上に上記着色液を付与して、特定の光学濃度領域からなる着色部を形成する工程を有することを特徴とする光量調節部材の製造方法。
【請求項４】
前記着色部を形成する工程の後に、更に、着色部の表面上に透明層を設ける工程を有する請求項２又は３に記載の光量調節部材の製造方法。
【請求項５】
前記着色部を形成する工程の後に、更に、着色部の表面上に透明層を設ける工程を有し、更に、該工程によって形成された透明層の表面上に及び／又は透明基材の表面上に、無機膜を蒸着する工程を有する請求項２〜４の何れか１項に記載の光量調節部材の製造方法。
【請求項６】
前記特定の濃度の光学濃度領域が、色材の種類及び／又は付与量を部分的に変化させることで形成された、連続的に或いは段階的に変化する濃度分布を有する請求項２〜５の何れか１項に記載の光量調節部材の製造方法。
【請求項７】
請求項２〜６の何れか１項に記載の光量調節部材の製造方法で製造されたことを特徴とする光量調節部材。
【請求項８】
請求項１又は７に記載の光量調節部材が具備されていることを特徴とする光量調節装置。
【請求項９】
光量調節装置と、被写体像を形成するための撮影光学系と、該被写体像を光電変換する撮影手段と、光電変換された信号を記録する記録手段と、を有する撮影装置であって、上記撮影光学系に配置した光量調節装置が、請求項８に記載の光量調節装置であることを特徴とする撮影装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カメラ等の撮影装置や光学機器等に使用される光量調節装置における光量調節部材、例えば、減光フィルタに関するものであり、特に、その分光透過特性が可視光域（４００〜７００ｎｍ）においてほぼ一定であるＮＤフィルタの製造に好適な光量調節部材の製造方法、光量調節部材を用いた光量調節装置及び撮影装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、デジタルカメラやビデオカメラ等の光学機器には、その光量調節のために絞り装置が組み込まれている。そして、この絞り装置においては、通常、絞り羽根を用いて光量を調節することが行われている。しかし、特に、高輝度被写体に対しては、その絞り径が小さくなり過ぎると、回折による解像力の劣化が生じるため、その絞り径に制限を加え、それと同時に、光量調節部材としてＮｅｕｔｒａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙフィルタ（以下、ＮＤフィルタと略す）等を用いて通過光量を制限し、これにより画質低下を防止している。具体的には、絞り羽根の一部に、絞り羽根とは別部材であるＮＤフィルタを接着剤で装着するように構成することで、被写体が高輝度の時には、絞り径をあまり小さくなるまで絞り込まずに絞り開口を一定の大きさに維持し、その代わりにＮＤフィルタを光軸上に位置させるようにして、通過光量を制限している。更には、このＮＤフィルタとして、その光量調節機能に勾配を有したもの（以下、濃度勾配と呼ぶ）を用い、このフィルタを光軸上で移動させることにより、更なる光量調節を行うこともある。又、ＮＤフィルタを絞り羽根に装着せずに、独立して光学的作用を持たせて構成した絞り装置も種々提案されている。
【０００３】
前記したような光量調節装置における光量調節部材としてのＮＤフィルタには、通常、金属膜又は誘電体膜を蒸着等により成膜したものや、或いは、これらを多層積層したものが一般に使用されている。これは、これらの材料が、光学特性が良好で、且つ、耐久性が優れていることに起因している。又、その他のＮＤフィルタの作製方法としては、ガラスや、透明フィルムの形成材料であるセルロースアセテート、ＰＥＴ等中に、光を吸収する染料や顔料を混ぜ、練り込んだタイプのものや、前記材料からなる透明基材に光を吸収する染料や顔料を塗布するタイプのものがある。更に、銀塩フィルムを利用したＮＤフィルタの製造方法も提案されている（例えば、特許文献１参照）。更には、濃度勾配を有する光量調節部材は、分光透過特性が一定でなくとも、例えば、レーザービームプリンタ等の光量調節装置として利用されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−１７３００４号公報
【特許文献２】
特開平１１−１４９２３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、蒸着により膜を形成してなるＮＤフィルタは、その製造装置の規模が大きくなること、製造工程が複雑であること等の理由により、その製品コストが高くなるという問題があった。又、フィルム等の形成材料中に染料や顔料を練り込むタイプや、基材表面に塗布するタイプのものでは、均一濃度のＮＤフィルタを作成することはできても、濃度勾配を有したフィルタは、作成が非常に困難であった。更に、銀塩フィルムを利用すれば、濃度勾配を有するフィルタを作成することも可能であるが、フィルム中に残存する銀粒子によって光の散乱が生じ、その光学特性が悪化するという間題点がある。
【０００６】
従って、本発明の目的は、安価で、且つ、光学特性の優れた光量調節部材、特に、分光透過率が可視光域（４００〜７００ｎｍ）においてほぼフラットな、ＮＤフィルタを、簡便に製造できる光量調節部材の製造方法を提供することにある。更に、本発明の目的は、前記した簡便な製造方法によって製造された、安価でしかも優れた光学特性を有する光量調節部材を具備する光量調節装置及び撮影装置を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、［１］Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含むことを特徴とする光量調節部材である。又、本発明の別の形態は、［２］Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含む着色液を透明基材上に吐出し、該透明基材上に上記着色液を付与して、特定の光学濃度領域からなる着色部を形成する工程を有することを特徴とする光量調節部材の製造方法である。又、本発明の別の形態は、［３］表面に着色液を吸収する受容層が形成されている透明基材を用い、該透明基材の受容層側に、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含む着色液を吐出し、該透明基材上に上記着色液を付与して、特定の光学濃度領域からなる着色部を形成する工程を有することを特徴とする光量調節部材の製造方法である。
【０００８】
又、上記した光量調節部材の製造方法のより好ましい実施の形態は、下記の［４］〜［６］が挙げられる。［４］前記着色部を形成する工程の後に、更に、着色部の表面上に透明層を設ける工程を有する上記［２］又は［３］に記載の光量調節部材の製造方法。［５］前記着色部を形成する工程の後に、更に、着色部の表面上に透明層を設ける工程を有し、更に、該工程によって形成された透明層の表面上に及び／又は透明基材の表面上に、無機膜を蒸着する工程を有する上記［２］〜［４］の何れかに記載の光量調節部材の製造方法。［６］前記特定の濃度の光学濃度領域が、色材の種類及び／又は付与量を部分的に変化させることで形成された、連続的に或いは段階的に変化する濃度分布を有する上記［２］〜［５］の何れかに記載の光量調節部材の製造方法。
【０００９】
又、本発明の別の実施形態は、下記の［７］〜［９］が挙げられる。本発明の別の形態は、［７］上記［２］〜［６］の何れかに記載の光量調節部材の製造方法で製造されたことを特徴とする光量調節部材である。本発明の別の形態は、［８］上記［１］又は［７］に記載の光量調節部材が具備されていることを特徴とする光量調節装置である。本発明の別の形態は、［９］光量調節装置と、被写体像を形成するための撮影光学系と、該被写体像を光電変換する撮影手段と、光電変換された信号を記録する記録手段と、を有する撮影装置であって、上記撮影光学系に配置した光量調節装置が、上記［８］に記載の光量調節装置であることを特徴とする撮影装置である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
本発明にかかる光量調節部材は、特定の光学濃度領域からなる着色部に、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１が使用されていることを特徴とする。Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１は、含硫黄染料に分類される染料である。本発明者らは、これまで４００〜７００ｎｍの波長域の光を同程度に吸収できるＮＤフィルタを得ることを、様々な色材を組合せることによって、達成しようとしてきた。しかし、本発明者らの検討によれば、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１は、それ単独でも分光透過率が可視光域（４００〜７００ｎｍ）においてほぼフラットな光量調節部材が容易に得られることがわかった。又、この色材は、耐光性や耐マイグレーション性にも優れており、この点においても光量調節部材の着色部を構成する色材として好適に用いることができるものである。
【００１１】
本発明にかかる光量調節部材の製造方法では、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含む着色液を、透明基材上に、或いは着色液の受容層が表面に設けられてなる透明基材上に吐出し、これらの透明基材上に着色液を付与して、特定の光学濃度領域からなる着色部を形成する。かかる方法によってＮＤフィルタを製造する場合には、使用する着色液の色材に、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１とともに、複数の染料、顔料、カーボンブラック等を併用して、透明基材上、又は着色液の受容層が表面にある透明基材上に着色部を形成して、該着色部における分光透過率が可視光領域（４００〜７００ｎｍ）で、より平坦化するように調合してもよい。尚、ＮＤフィルタの分光透過率の許容限界値は一般に、中心値±５％と言われており、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１と他の色材とを組合わせる場合には、該許容限界値に入るように、適宜色材及び量比を調整することが好ましい。
【００１２】
Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１と共に用いる調色用の染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料及び分散染料等、あらゆる染料を用いることができる。以下、この際に用いることができる染料の具体例について説明する。
【００１３】
具体的には、例えば、
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック４、９、１１、１７、１９、２２、３２、８０、１５１、１５４、１６８、１７１、１９４、１９５；
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１、２、６、８、２２、３４、７０、７１、７６、７８、８６、１４２、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２８７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１、２、４、８、９、１１、１３、１５、２０、２８、３１、３３、３７、３９、５１、５９、６２、６３、７３、７５、８０、８１、８３、８７、９０、９４、９５、９９、１０１、１１０、１８９、２２５、２２７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１、２、４、８、１１、１２、２６、２７、２８、３３、３４、４１、４４、４８、８６、８７、８８、１３２、１３５、１４２、１４４、１７３；
【００１４】
Ｃ．Ｉ．フード・ブラック１、２；
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック１、２、７、１６、２４、２６、２８、３１、４８、５２、６３、１０７、１１２、１１８、１１９、１２１、１７２、１９４、２０８；
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー１、７、９、１５、２２、２３、２７、２９、４０、４３、５５、５９、６２、７８、８０、８１、９０、１０２、１０４、１１１、１８５、２５４；
Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド１、４、８、１３、１４、１５、１８、２１、２６、３５、３７、５２、２４９、２５７、２８９、３１５；
Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１９、２３、２５、３４、３８、４１、４２、４４、５３、５５、６１、７１、７６、７９、１２１；
【００１５】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、１８０；
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８；
プロジェットファストシアン２（Ｚｅｎｅｃａ社）、プロジェットファストマゼンタ２（Ｚｅｎｅｃａ社）、プロジェットファストイエロー２（Ｚｅｎｅｃａ社）、プロジェットファストブラック２（Ｚｅｎｅｃａ社）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
更に、調色用の顔料には、例えば、無機顔料や有機顔料等あらゆる顔料を用いることができる。具体的には、
カーボンブラック；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１５１、１５４、１９５；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、５７（Ｓｒ）、６０、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１、２、３、１５：３、１５：３４、１６、２２、６０、
Ｃ．Ｉ．ヴァット・ブルー４、６等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
上記に挙げたような顔料を調色用の色材として使用した場合には、着色液中に顔料を安定に分散させるために、分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤や界面活性剤系分散剤等を用いることができる。高分子分散剤の具体例としては、例えば、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物塩、スチレン−メタクリル酸共重合物塩、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合物塩、スチレン−マレイン酸共重合物塩、アクリル酸エステル−マレイン酸共重合物塩、スチレン−メタクリルスルホン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。中でも、その重量平均分子量が１，０００〜３０，０００であって、酸価が１００〜４３０の範囲のものを使用することが好ましい。
【００１８】
界面活性剤系分散剤としては、例えば、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウリルスルホン酸塩、ラウリルベンゼンカルボン酸塩、ラウリルナフタレンスルホン酸塩、脂肪族アミン塩、ポリエチレンオキサイド縮合物等が挙げられ、これらを何れも使用することができる。これらの分散剤の使用量としては、顔料の使用質量：分散剤の使用質量＝１０：５〜１０：０．５の範囲とすることが好ましい。
【００１９】
本発明においては、例えば、特開平５−１８６７０４号公報や特開平８−３４９８号公報に記載されているような、カーボンブラックの表面に水溶性基を導入することにより自己分散が可能になった自己分散型のカーボンブラック顔料を、調色用の色材として使用することもできる。このような自己分散型のカーボンブラックを使用すれば、上記に挙げたような分散剤を必ずしも使用する必要がなくなる。
【００２０】
本発明で使用する着色液においては、色材として、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を用いるが、更に、上記に挙げた調色用の染料及び顔料の中から１種類以上を組合わせて用いることができる。又、これらの染料及び顔料の濃度は特に限定されないが、通常は、着色液全量に対して、０．０５〜２０質量％の範囲から適宜に選択される。
【００２１】
本発明で使用する着色液は、上記に挙げたような色材を液媒体中に、溶解或いは分散してなるが、次に、この際に使用する液媒体について説明する。本発明においては、液媒体として、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を用いることが好ましい。本発明に使用する水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが望ましい。又、水の含有量としては、着色液全量に対して、好ましくは３５〜９６質量％の範囲とすることが好ましい。
【００２２】
水と混合して用いる水溶性有機溶剤としては、下記に挙げるような水溶性有機溶剤の中から、目的に併せて適宜に選択して使用すればよい。水溶性有機溶剤は、着色液の粘度を使用上好ましい適当な粘度に調整するため、着色液の乾燥速度を遅らせたり、色材の溶解性を高め、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止する等の種々の目的で用いられる。
【００２３】
水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジメチルスルホキシド、ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール３００、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１−ブタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等が挙げられる。
【００２４】
以上の如き水溶性有機溶剤の総量は、おおむね着色液全体に対して５〜４０質量％の範囲で使用することが好ましい。上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００２５】
更に、本発明にかかる着色液には、上記の成分の他に必要に応じて、従来公知の一般的な各種添加剤である、例えば、粘度調整剤、防かび剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤、及び、尿素等のノズル乾燥防止剤を適宜に併用することができる。
【００２６】
次に、本発明にかかる光量調節部材の製造方法において使用する透明基材について説明する。本発明において用いることのできる透明基材としては、光量調節部材とした場合における、機械的強度及び光学的特性等の必要特性を有していれば、特に限られるものではない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなる透明フィルム基材を用いることができる。又、前記した必要特性を満たすものであれば、ガラス製の基材も使用可能である。
【００２７】
本発明にかかる光量調節部材の製造方法においては、上記に挙げた透明基材上に、着色液の受容層が形成されているものを使用することもできる。透明基材上に形成する着色液の受容層に用いる着色液を受容する材料としては、着色液を吸収し、着色液中の色材を層中に受容して定着し得るものであれば特に限られるものではなく、下記に挙げるような水溶性樹脂及び水分散性樹脂を用いることができる。
【００２８】
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、及びアニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物；水系ポリウレタン；ポリビニルピロリドン；及びビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、４級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系水溶性樹脂；及びカチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、或いはこれらの変性物、少なくともポリエステルとポリウレタンとを含むグラフト共重合体等の合成樹脂；又、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン化でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂を挙げることができる。
【００２９】
又、水分散性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド系共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、シリコーン−アクリル系共重合体等、多数列挙することができるが、勿論、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００３０】
又、上記に挙げたような各種の樹脂に、アルミナ水和物や非晶質シリカ等を含有させた塗工液を用いることで、塗工膜に細孔（アルミナ水和物や非晶質シリカの微粒子間の隙間）を生じさせ、該細孔に着色液を吸収させる隙間吸収タイプの受容層を形成することも可能である。更に、受容層のコーティング性、着色液の吸収性能の制御、機械的特性の向上等のために、受容層を形成するための材料中に、各種の、界面活性剤、架橋剤、染料固着剤（耐水化剤）、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤及び可塑剤等を含有させてもよい。
【００３１】
透明基材上に着色液の受容層を形成する方法としては、例えば、下記のようにして行う。先ず、上述した着色液を受容し得る水溶性樹脂及び水分散性樹脂等の材料を、必要に応じて添加する他の添加剤と共に、水或いはアルコール、多価アルコール類、又は他の適当な有機溶媒等から選択される液媒体に、溶解、又は分散させて塗工液を調製する。次いで、得られた塗工液を、例えば、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテンコーター法、スピンコート法等の塗工方法によって、透明基材表面に塗工する。その後、例えば、熱風乾燥炉、熱ドラム、ホットプレート等を用いて乾燥を行うことで、着色液の受容層を形成する。
【００３２】
本発明にかかる光量調節部材の製造方法では、前記したような透明基材上に、或いは、着色液の受容層が形成されている透明基材上に、インクジェットヘッドを透明基材に対して相対的に走査させながら、着色液を吐出して、光学濃度領域を形成する。以下、かかる光学濃度領域の形成工程について説明する。
【００３３】
本発明においては、前記のような成分からなる着色液を、透明基材上にインクジェット法を利用して付与し、所望の光量調節を可能とする光学濃度領域を形成する。この場合の着色液の付与方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたサーマルタイプ、或いは圧電素子を用いたピエゾタイプのインクジェットヘッドが利用可能である。以下に示すように、着色液の吐出量を変化させる必要がある場合には、吐出量の変調が比較的簡単にできるピエゾタイプのインクジェットヘッドを使用することが好ましい。この記録ヘッドを駆動して、着色液を付与する装置としては、市販のインクジェットプリンタを用いることも可能であるが、その際には、プリンタドライバによるガンマ補正や色変換の処理が行われるため、若干の留意が必要である。従って、できれば、本発明の吐出条件に対応した特別のプリント装置で行うことが好ましい。
【００３４】
本発明では、前記のようなインクジェットヘッドから吐出させる着色液の状態を適宜に制御することで、均一の光量調節機能（均一濃度）を付与した光学濃度領域を形成したり、連続的に或いは段階的に光量調節機能が変化する勾配が付与された光学濃度領域を形成することが可能である。特に本発明による製造方法によれば、濃度勾配を有する光量調節部材も、均一濃度の光量調節部材と同じ工程で簡便に作成することが可能である。この点は、従来の蒸着等によって光量調節部材を製造する場合と大きく異なる点であり、製造上有利な点でもある。
【００３５】
着色液の受容層に付与された着色液によって形成される光学濃度領域の状態は、例えば、インクジェットヘッドから吐出される着色液の吐出量、吐出位置、及び、その際に使用する着色液の種類や着色液ドットの数を制御することによって所望のものとできる。例えば、濃度勾配を有するＮＤフィルタを作成する場合には、インクジェットヘッドから吐出する着色液の種類やその数、又は、記録ピッチや吐出着色液量を、適宜に制御することで達成する。
【００３６】
前記のようにして透明基材上に着色液を付与した後、必要に応じて、熱風乾燥炉、熱ドラム、ホットプレート等を用いて乾燥を行ってもよい。特に前記着色液を吸収し得る材料中に架橋剤を混合した場合には加熱或いは光照射を行うことにより被膜を硬化させる処理を行うことが効果的である。
【００３７】
本発明の光量調節部材の製造方法では、前記のようにして透明基材の着色液の受容層上に着色液を付与して光学濃度領域を形成した後、更に、前記着色液の受容層上に透明の平坦化層を設けてもよい。この透明平坦化層は、着色液の受容層の表面や、内部における光散乱を防ぐ目的で設けられるものである。透明平坦化層の形成に用いられる材料としては、先に挙げた着色液を受容し得る材料と比較した場合に、屈折率差の少ないものを使用することが好ましい。これらの材料間での屈折率の差が大きい場合には、着色液の受容層と平坦化層との界面での反射等の影響によって、得られる光量調節部材の散乱成分が増加するためである。
【００３８】
従って、このような理由から、透明平坦化層に用いられる材料としては、先に着色液を受容し得る材料として列挙したものの中から選択したものを使用することが好ましい。更に、着色液の受容層との密着性が良好で、平坦化層とした場合の機械的強度、光学的特性等が必要性能を満たし、且つ、着色液の受容層の上に積層可能な材料を用いることが好適である。しかし、本発明は、これに限定されない。
【００３９】
上記のような材料を塗工液として行う透明平坦化層の成膜も、例えば、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテンコーター法、スピンコート法等の従来の方法によって行うことができる。又、前記のようにして成膜後、例えば、熱風乾燥炉、熱ドラム、ホットプレート等を用いて乾燥を行って、透明平坦化層を形成することも好ましい。
【００４０】
又、先に述べた、着色液の受容層中にアルミナ等の粒子を含み、これら粒子間の隙間に着色液を吸収する隙間吸収タイプの受容層が形成された透明基材を用いる場合には、着色液を付与した後、これらの隙間にシリコーンオイルや脂肪酸エステル等の液状の材料を埋め込んでもよい。この場合には、充填した前記のような液状物質が流失することを防ぐために、更に、前記したような通常の場合と同様の透明平坦化層を形成して被覆することが好ましい。
【００４１】
本発明にかかる光量調節部材の製造方法では、光学特性を向上させる目的で、更に、透明平坦化層や透明基材上に反射防止膜等を形成してもよい。この反射防止膜は、可視光帯域において反射防止特性が優れる、及び水分や有害ガスの遮断特性に優れる、という特性が必要とされる。この要求を満たすためには、無機材料の蒸着多層膜を用いるのが好適である。
例えば、本出願人による特開平６−２７３６０１号公報に記載された反射防止膜を用いることで、フィルタの表面反射による迷光の発生を防止するとともに、水分や有害ガスの色材への浸入を遮断し、色材の劣化を防止することができる。
【００４２】
光量調節部材の光学濃度を、段階的或いは連続的に変化させた場合の光学的優位性は、例えば、特開平６−９５２０８号公報、特開平１１−１５０４２号公報等に記載されている。これに対して、本発明者らの検討によれば、本発明の製造方法によって製造された光学濃度が段階的或いは連続的に変化する光量調節部材は、絞り装置に適用した場合に、簡便な製造方法で得られたものであるにもかかわらず、上記した従来公知の技術によって得られているのと同等の効果を得ることができることを確認できることがわかった。
【００４３】
以下、本発明の製造方法によって得られた光量調節部材を使用した光量調節装置について説明する。尚、本発明は、以下に記載する構成に限定されるものではない。図１（ａ）は、本発明の光量調節部材を具備した絞り羽根を示す図である。尚、ここでは光量調節装置として、ビデオカメラ等で使用される絞り装置を例にとって説明する。図１（ｂ）は、図１（ａ）でのＡ−Ａ’における断面図である。図中の１０１は絞り羽根全体を示し、先に説明したようにして形成した特定の光学濃度領域からなる着色部１０１Ｐ（図１のグラデーション部）と、光を透過させる透明部１０１Ｒ（グラデーション隣接部分）及び光を遮断する光遮断部材１０１Ｑで構成されている。尚、図１及び２中、光遮断部材１０１Ｑについては、光量調節部材１０１Ｐとの境界等を明確にするために彩色を施していないが、本来は、光を遮断する部材であるので黒色等で形成されている。又、図示した例では、着色部の上に透明平坦化層１１３が設けられ、更に、それぞれの最表面に反射防止膜１１４が設けられている。
【００４４】
図２は、図１の絞り羽根を用いた光量調節装置の図である。図２において、１００は光量調節装置全体を示している。１０１は、図１で示した第１の絞り羽根であり、１０２は第２の絞り羽根である。第２の絞り羽根１０２は、第１の絞り羽根と同様の方法で製造され、着色部１０２Ｐと光を透過させる透明部１０２Ｒ及び光遮断部材１０２Ｑとを有している。１０３は、不図示のモータの軸に孔１０３ａにおいて嵌着されており、該孔１０３ａを中心として回動される絞り羽根駆動レバーである。第１の絞り羽根１０１及び第２の絞り羽根１０２は、絞り羽根駆動レバー１０３の両端の突設ピン１０３ｂ及び１０３ｃにそれぞれの溝穴１０１ａ及び１０２ａにおいて係合している。１０５は、第１及び第２の絞り羽根１０１及び１０２のそれぞれの側縁部の溝１０１ｂ及び１０２ｂに、相対摺動可能に係合している不図示の地板のガイドピン、１０６は、該地板に貫設されている光路孔、１０１ｃ及び１０２ｃは第１及び第２の絞り羽根１０１及び１０２のそれぞれの絞り開口縁である。
【００４５】
図２は、絞りが全開の時の状態を示している。絞りが全開の状態から、絞りを次第に絞っていくと、絞りの開口部である光路孔１０６は、第１及び第２の絞り羽根の着色部１０１Ｐ及び１０２Ｐで覆われるため、光路孔１０６を通る光束の透過率が徐々に低くなる。
【００４６】
図３は、図２で示した光量調節装置を光学装置に配置した場合における概略配置図である。本実施例では、光学装置は動画像若しくは静止画像を撮像手段で電気信号に光電変換し、これをデジタルデータとして記録するビデオカメラを例にとって説明する。４００は、複数のレンズ群からなる撮影光学系で、第１レンズ群４０１、第２レンズ群４０２、第３レンズ群４０３、及び、図２で示した絞り装置１００で構成される。４０１は固定の前玉レンズ群、４０２はバリエータレンズ群、４０３はフォーカシングレンズ群である。４０４は光学ローパスフィルタである。又、撮影光学系４００の焦点位置（予定結像面）には、撮像手段４１１が配置される。これには、照射された光エネルギーを電荷に変換する複数の光電変換部、該電荷を蓄える電荷蓄積部、及び該電荷を転送し、外部に送出する電荷転送部からなる２次元ＣＣＤ等の光電変換手段が用いられる。
【００４７】
４２１は、液晶ディスプレイ等の表示器で、撮像手段４１１で取得した被写体像や、光学装置の動作状況を表示する。４２２は、操作スイッチ群でズームスイッチ、撮影準備スイッチ、撮影開始スイッチ、シャッター秒時等を設定する撮影条件スイッチで構成される。４２３はアクチュエータで、これによりフォーカス駆動を行い、撮影光学系４００の焦点状態を調節したり、その他の部材を駆動する。
【００４８】
ＣＰＵ４３１では、取り込まれた平均濃度の大きさが、自身内にメモリーされている適正露出に相当する数値と一致しているかどうかを算出し、差のある場合は、その差分との絶対符号との絶対値に応じて絞り開口を変化させ、若しくは、撮像手段４１１への電荷蓄積時間を変化させることになる。絞りを動かす場合には、絞り駆動回路４３２により、絞り羽根駆動レバー１０３が１０３ａを回転中心とし回動することで、絞り羽根１０１及び１０２が上下にスライドする。これにより、開口部である光路孔１０６の大きさが変化する。このようにして、絞り開口面積或いは電荷蓄積時間を変化させることで、最適の露出を得ることができる。
【００４９】
最適露出にて、撮像手段４１１上に結像した被写体の像は、その明るさの強弱に応じた画素毎の電荷量として、電気信号に変換され、アンプ回路４４１で増幅された後、カメラ信号処理回路４４２で所定のγ補正等の処理を施される。尚、この処理は、Ａ／Ｄ変換後のデジタル信号処理で行われてもよい。そして、このようにして作られた映像信号は、レコーダ４４３にて記録される。
【００５０】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００５１】
（実施例１）
本実施例においては、可視領域（４００〜７００ｎｍ）で分光透過率がフラットな光量調節部材である、図１に示されたようなＮＤフィルタを作成した。透明基材には、厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの上に着色液の受容層が形成されたものを用いた。この際、着色液の受容層は、下記の方法によって形成した。先ず、ポリビニルアルコールを用い、このポリビニルアルコール樹脂が固形分換算で１０部となる水溶液を調製し、塗工液とした。次に、得られた塗工液を、ワイヤーバーを用いて、透明基材であるポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工した後、熱風乾燥オーブンによって、１００℃、５分の条件で乾燥を行った。このようにして作製した着色液の受容層の厚みは７μｍであった。
【００５２】
次に、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット（登録商標）タイプのインクジェットプリンタ；キヤノン（株）製ＢＪＳ６００のインクタンクに、下記の組成を有する着色液と透明液の２種の液体組成物を充填した。そして、上記で作成した受容層を有する透明基材上に、該着色液と該透明液を付与して、特定の光学濃度領域からなる着色部を形成して、光量調節部材のパターンを作成した。この際、上記プリンタによって着色液を付与する場合に、形成される着色部は、着色部の光学濃度が連続的に変化する濃度勾配を与えるものとし、又、一部を、透明液を用いて透明領域となるようにした。
【００５３】
〔着色液の組成〕
2005055494.tif 000002
【００５４】
〔透明液の組成〕
2005055494.tif 000003
【００５５】
上記のようにして形成した着色部である着色樹脂層と透明部である透明樹脂層の表面に、更に、以下の手順で平坦化層を設けた。先ず、スチレン−ブタジエン共重合体（ＪＳＲ（株）製  ＴＲ２０００Ｃ）を含む塗工液を、固形分換算で上記共重合体が１０部となるようにトルエン／メチルエチルケトン溶液を用いて調製した。この塗工液を、ワイヤーバーを用いて着色層上に塗工し、熱風乾燥オーブンにより１００℃、５分の条件で乾燥を行った。このようにして作成された平坦化層の厚みは１０μｍであった。
【００５６】
＜比較例１＞
着色液に、下記の組成を有する着色液を用いた以外は実施例１と同様の方法でＮＤフィルタを作成した。
【００５７】
〔着色液の組成〕
2005055494.tif 000004
【００５８】
［評価］
（分光透過率の評価）
上記のようにして作製した実施例１及び比較例１のＮＤフィルタについて、光学濃度約０．１５（光透過率  約０．７０８）の部位における分光透過率を、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所：Ｕ−３３００））を用いて評価した。その結果を、それぞれ図４及び図５に示した。
【００５９】
図４に示したように、Ｃ．Ｉ．サルファー・ブラック１を含む着色液を用いて光学濃度領域を形成した実施例１におけるＮＤフィルタの分光透過率は、可視領域（４００〜７００ｎｍ）において、ほぼフラットであり、良好な結果が得られた。即ち、分光透過率の許容限界値は、一般に、中心値±５％と言われており、実施例１で得たＮＤフィルタの結果はこの値を満足し得るものであった。一方、図５に示したように、比較例１で得たＮＤフィルタの分光透過率は、可視領域（４００〜７００ｎｍ）において、約６２０ｎｍ以上の領域で透過率が上昇しており、上記した分光透過率の許容限界値を満足できるものではなかった。
【００６０】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、分光透過率が可視光域（４００〜７００ｎｍ）においてほぼフラットな、ＮＤフィルタとして使用可能な光量調節部材が簡便に得られる光量調節部材の製造方法が提供される。更に、本発明によれば、上記の方法によって、分光透過率が可視光域（４００〜７００ｎｍ）においてほぼフラットなＮＤフィルタとして使用可能な光学特性に優れ、安価な光量調節部材、光量調節装置及び撮影装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は本発明にかかる光量調節部材を具備した絞り羽根の概略図であり、（ｂ）は（ａ）でのＡ−Ａ’における断面図である。
【図２】図１の絞り羽根を用いた光量調節装置の概略図である。
【図３】図２の光量調節装置を組み込んだ撮影装置の模式的な構成図である。
【図４】実施例１のＮＤフィルタの光学濃度約０．１５の部位における分光透過率を示すグラフである。
【図５】比較例１のＮＤフィルタの光学濃度約０．１５の部位における分光透過率を示すグラフである。
【符号の説明】
１００：光量調節装置
１０１、１０２：絞り羽根
１０１ａ、１０２ａ：溝穴
１０１ｂ、１０２ｂ：溝
１０１ｃ、１０２ｃ：絞り開口縁
１０３：絞り羽根駆動レバー
１０３ａ：孔
１０３ｂ、１０３ｃ：突設ピン
１０１Ｐ、１０２Ｐ：着色部
１０１Ｑ、１０２Ｑ：光遮断部材
１０１Ｒ、１０２Ｒ：透明部
１０５：ガイドピン
１０６：地板の光路孔
１１１：透明基材
１１２：着色液の受容層
１１３：透明平坦化層
１１４：反射防止膜
４００：撮影光学系
４０１：第１レンズ群
４０２：第２レンズ群
４０３：第３レンズ群
４０４：光学ローパスフィルタ
４１１：撮像手段
４２１：表示器
４２２：操作スイッチ群
４２３：アクチュエータ
４３１：ＣＰＵ
４３２：絞り駆動回路
４３３：ＣＣＤ駆動回路
４４１：アンプ回路
４４２：カメラ信号処理回路
４４３：レコーダ
【図１】
2005055494.tif 000005
【図２】
2005055494.tif 000006
【図３】
2005055494.tif 000007
【図４】
2005055494.tif 000008
【図５】
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