(57)【要約】【課題】  ストロンチウム（又はバリウム）を骨格に含有するＡＦＩ構造のアルカリ土類金属アルミノホスフェートを提供する。【解決手段】  下記組成式（１）          （ＭＯ）ａ・Ａｌ２Ｏ３・（ＰＯ４）ｂ                  （１）（式中、Ｍはストロンチウム又はバリウムを示し、ａは０．０２５〜０．１の数、ｂは０．６〜１．０の数を示す）で表され、ＡＦＩ構造を有することを特徴とするアルカリ土類金属アルミノホスフェート。【選択図】      なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記組成式（１）
（ＭＯ）ａ・Ａｌ２Ｏ３・（ＰＯ４）ｂ                  （１）
（式中、Ｍはストロンチウム又はバリウムを示し、ａは０．０２５〜０．１の数、ｂは０．６〜１．０の数を示す）
で表され、ＡＦＩ構造を有することを特徴とするアルカリ土類金属アルミノホスフェート。
【請求項２】
下記組成式（２）
（ＭＯ）ａ・Ａｌ２Ｏ３・（ＰＯ４）ｂＲＣ                （２）
（式中、Ｍはストロンチウム又はバリウムを示し、Ｒはトリエチルアミンを示し、ａは０．０２５〜０．１の数を示し、ｂは０．６〜１．０の数を示し、ｃは０．１〜１の数を示す）
で表されることを特徴とするＡＦＩ構造を有するアルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＡＦＩ構造を有する新規アルカリ土類金属アルミノホスフェート（以下、ＭＡＰＯ−５とも略記する。Ｍは、ストロンチウムまたはバリウムを表す。）及びその前駆体に関するものである。
なお、ＡＦＩとは、国際ゼオライト協会においてＭＡＰＯ−５の構造に与えられた登録コードを意味する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＡＦＩ構造を有するアルカリ土類金属アルミノホスフェートとしては、マグネシウムアルカリ土類金属アルミノホスフェートが知られているが、ストロンチウム（又はバリウム）アルミノホスフェートは知られていない。
そして、マグネシウムアルミノシリケートの場合、触媒または吸着剤として用いる際に固体酸性を有するが、固体塩基性が期待できないので、適用出来る反応及び化合物が限定される等の問題点（欠点）を有するものであった。また、ゼオライト等にアルカリ金属を担持するなどが検討されているが、シリケート本体の分解が起こるなど、安定性及び塩基触媒としての機能が低い等の問題点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明では、ストロンチウム（又はバリウム）を骨格に含有するＡＦＩ構造のアルカリ土類金属アルミノホスフェート及びその前駆体を提供することをその課題とする。
本発明が提供するストロンチウム（又はバリウム）アルミノホスフェートは固体塩基性が期待出来るので、固体塩基触媒反応等、新たな有機合成方法を拓くことが可能となり、また、吸着に適用すると従来困難であった塩基性化合物に適用が可能となる等、広い範囲の応用が期待できる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明によれば、下記組成式（１）
（ＭＯ）ａ・Ａｌ２Ｏ３・（ＰＯ４）ｂ                  （１）
（式中、Ｍはストロンチウム又はバリウムを示し、ａは０．０２５〜０．１の数、ｂは０．６〜１．０の数を示す）
で表され、ＡＦＩ構造を有することを特徴とするアルカリ土類金属アルミノホスフェートが提供される。
また、本発明によれば、下記組成式（２）
（ＭＯ）ａ・Ａｌ２Ｏ３・（ＰＯ４）ｂＲＣ                （２）
（式中、Ｍはストロンチウム又はバリウムを示し、Ｒはトリエチルアミンを示し、ａは０．０２５〜０．１の数を示し、ｂは０．６〜１．０の数を示し、ｃは０．１〜１の数を示す）
で表されることを特徴とするＡＦＩ構造を有するアルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体が提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のアルカリ土類金属アルミノホスフェートであるＡＦＩ構造を有するストロンチウムアルミノホスフェート及びバリウムアルミノホスフェートの細孔径は、７．３×７．３Åであり、このものは、従来のアルカリ土類金属アルミノホスフェートと同様に各種の用途に用いられる。この場合の用途には、触媒や吸着剤等が包含される。特に芳香族炭化水素のアルキル化反応、ｎ−パラフィンのイソパラフィンへの異性化、低級オレフィンへのクラッキング、及びその他多くの固体酸触媒反応を行う触媒として有利に用いられる。
【０００７】
本発明のアルカリ土類金属アルミノホスフェートは、従来から知られているマグネシウムアルミノホスフェート等に期待できない固体塩基性が期待できるので、有機合成上重要なアルドール縮合、クライゼン−シュミット反応、マイケル反応などを円滑に行うことが行う塩基触媒反応を円滑に行うことが出来る。また、吸着に適用すると従来困難であった塩基性化合物に適用が可能となる等、広い範囲の応用が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明においては、ＭＡＰＯ−５（ＳｒＡＰＯ−５及びＢａＡＰＯ−５）は、（ｉ）ストロンチウム源又はバリウム源、（ｉｉ）アルミニウム源、（ｉｉｉ）リン源、（ｉｖ）トリエチルアミン及び（ｖ）水を用いることによって合成することができる。
【０００９】
ストロンチウム源又はバリウム源としては、それら金属の有機酸塩や無機酸塩等が用いられる。この場合、該有機酸は、水溶性のストロンチウム塩又はバリウム塩を与えるものであればよく、各種のものが用いられる。このようなものには、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等が包含される。なお、該無機酸には、塩酸、硫酸、硝酸等が包含される。
【００１０】
アルミニウム源としては、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミニウムイソプロポキシド、アルミナ等が用いられる。
リン源としては、オルトリン酸（リン酸）、メタリン酸、ピロリン酸等の各種のリン酸及びそれらの水溶性塩が挙げられる。
【００１１】
本発明においては、構造誘導物質（ＳＤＡ）としては、トリエチルアミンが用いられる。トリエチルアミンは高結晶性ＭＡＰＯ−５を容易に生成させる。
【００１２】
本発明のＭＡＰＯ−５を合成するための第１の態様は、（ｉ）ストロンチウム源又はバリウム源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源の混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、構造誘導物質であるトリエチルアミン蒸気及び水蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することにより高結晶性ＭＡＰＯ−５（ＳｒＡＰＯ−５及び、ＢａＡＰＯ−５）を製造する方法である。本方法をＶＰＴ法と称する。
【００１３】
ＶＰＴ法におけるＳｒＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．１
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００１４】
ＶＰＴ法におけるＢａＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００１５】
ＶＰＴ法によりＳｒＡＰＯ−５を合成するには、アルミニウム源、ストロンチウム源、リン源、及び水からなる反応混合物を作り、これを撹拌してゲル化物とし、これを撹拌しながら８０〜９０℃に加熱して乾燥し、固形物（ドライゲル）を得る。この固形物を粉砕して粉体とする。この粉体の平均粒径は１０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍである。
【００１６】
本発明においては、この粉体を、構造誘導物質であるトリエチルアミン蒸気および水蒸気の存在下、９０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度に保持して結晶化させる。
この結晶化物（アルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体）を４５０〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃にて空気中で焼成して、トリエチルアミンを焼失させることより、ＳｒＡＰＯ−５を得る。このＳｒＡＰＯ−５の粒子径は、０．５〜２μｍ程度である。
【００１７】
本発明のアルカリ土類金属アルミノホスフェートを合成する第２の態様は、（ｉ）ストロンチウム源又はバリウム源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源と、（ｉｖ）構造誘導物質としてのトリエチルアミンとの混合物からなるドライゲルを、粉末状態において、水蒸気の存在下で９０〜２００℃の温度に保持することより、高結晶性ＭＡＰＯ−５を製造する方法である。本方法をＳＡＣ法と称する。
【００１８】
ＳＡＣ法におけるＳｒＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００１９】
ＳＡＣ法におけるＢａＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜２、好ましくは０．７６〜１．５２
【００２０】
ＳＡＣ法によりＢａＡＰＯ−５を合成するには、アルミニウム源、バリウム源、リン源、構造誘導物質としてのトリエチルアミン及び水からなる反応混合物を作り、これを撹拌してゲル化物とし、これを撹拌しながら８０〜９０℃に加熱して乾燥し、固形物（ドライゲル）を得る。この固形物を粉砕して粉体とする。この粉体の平均粒径は１０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍである。
【００２１】
本発明においては、この粉体を、水蒸気の存在下、９０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度に保持して結晶化させる。
この結晶化物を４５０〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃にて空気中で焼成して、トリエチルアミンを焼失させることにより、ＢａＡＰＯ−５を得る。このＢａＡＰＯ−５の粒子径は、０．５〜２μｍ程度である。
【００２２】
図１にＳＡＣ法によりＭＡＰＯ−５を製造する場合の実施説明図を示す。
ＶＰＴ法では、構造誘電物質であるトリエチルアミンは、ゲルに直接添加せずに、オートクレーブの底部に充填された水に含有させる。
【００２３】
本発明のＭＡＰＯ−５を合成するための第３の態様は、（ｉ）ストロンチウム源又はバリウム源と、（ｉｉ）アルミニウム源と、（ｉｉｉ）リン源と、（ｉｖ）構造誘導物質としてのトリエチルアミンと、（ｖｉ）水からなる混合物を加熱する方法である。この方法を水熱合成法と称する。
【００２４】
水熱合成法におけるＳｒＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜３、好ましくは０．１９〜０．７６
【００２５】
水熱合成法におけるＢａＡＰＯ−５の合成に用いる合成原料の組成モル比は、以下の通りである。
Ｐ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３：０．６〜１．０、好ましくは０．８〜０．９８
ＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜０．４、好ましくは０．０２５〜０．２
Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３：３０〜１００、好ましくは４０〜５０
Ｒ／Ａｌ２Ｏ３：０．１〜２、好ましくは０．７６〜１．５２
【００２６】
水熱合成法によりＳｒＡＰＯ−５を合成するには、アルミニウム源、ストロンチウム源、構造誘導物質であるトリエチルアミン及び水からなる混合物を作り、これを撹拌しながら１００〜２００℃に加熱する。この場合の加熱時間は１〜１０日である。
この水熱反応により、結晶性粉体であるアルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体が得られる。
次に、この結晶性粉体を４５０〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃にて空気中で焼成して、トリエチルアミンを消失させることにより、ＳｒＡＰＯ−５を得る。
このＳｒＡＰＯ−５の粒子径は、１０〜３０μｍ程度である。
【００２７】
水熱合成法によりＢａＡＰＯ−５を合成するには、アルミニウム源、バリウム源、構造誘導物質としてのトリエチルアミン及び水からなる混合物を作り、これを撹拌しながら１００〜１５０℃に加熱する。この場合の加熱時間は１〜１０日である。
この水熱反応により、結晶性粉体であるアルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体が得られる。
次に、この結晶性粉体を４５０〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃にて空気中で焼成して、トリエチルアミンを消失させることにより、ＢａＡＰＯ−５を得る。
このＢａＡＰＯ−５の粒子径は、１０〜３０μｍである。
【００２８】
前記のようにして得られるＭＡＰＯ−５は、そのまま触媒として使用することも可能であるが、通常は、加圧成形し、成形物の形態で使用される。この場合の形態は、粒状、球状、円柱状、円筒状、ペレット状等の各種の形態であることができる。
また、ＭＡＰＯ−５を成形して成形物とする場合、成形助剤バインダーを併用することができる。バインダーとしては、α−アルミナのような表面積が小さく、不活性な無機物質が挙げられる。
【００２９】
本発明のＭＡＰＯ−５からなる触媒を用いてビフェニルのイソプロピル化を行うことができる。この場合、反応温度は２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃である。また、プロピレン圧は１〜２０ａｔｍ、より好ましくは５〜１０ａｔｍである。この際、プロピレンは、予め反応器中に必要量を導入しても良く、反応中一定圧に保っても良い。
【実施例】
【００３０】
次に本発明を実施例によりさらに詳述する。
【００３１】
実施例１
（ＶＰＴ法によるＳｒＡＰＯ−５の合成）
（１）アルミニウムイソプロポキシド２．０５ｇ（５ｍｍｏｌ）を、脱イオン水１．８５ｇ（１０３ｍｍｏｌ）中において、室温で２０分間撹拌した。
（２）次いで、酢酸ストロンチウム０．１０７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）を脱イオン水１．５ｇ（８３ｍｍｏｌ）中に溶解した。
（３）１．５ｇの脱イオン水２．０ｇ（１１１ｍｍｏｌ）をオルトリン酸（含量：８５％）１．１５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）に加えた。
（４）前記酢酸ストロンチウム水溶液を、前記アルミニウムイソプロポキシドスラリーに、３０分間連続撹拌しながら、滴下した。
【００３２】
（５）前記リン酸水溶液を、前記（４）のスラリーに滴下し、３０分間撹拌した。撹拌をさらに１時間続けて均一混合物を得た。次いで、該ゲルを、連続撹拌しながら、油浴上８０℃で乾燥して、水を蒸発させた。ゲルが濃厚になり、粘性を生じた時点で、テフロン（商標）製ロッドにより均質化した。この操作を該ゲルが乾燥するまで続けた。この場合の乾燥時間は、その合成条件により変化した（約０．４５〜１時間）。このようにして、白色固体（ドライゲル）が生成したが、このものは粉砕して微粉末とした。
【００３３】
（６）この微粉末を小さなテフロン（商標）製カップ（高さ２０ｍｍ、内径２０ｍｍ）に入れた。このカップをテフロン（商標）ライニングしたオートクレーブ（２３ｍｌ）に入れた。ＳＤＡとしてトリエチルアミン０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）および少量（ドライゲル１ｇ当り約０．３ｇ）のスチーム源としての水を、オートクレーブの底部に充填した。この場合、その外部水が該ドライゲルに直接接触しないようにした。
次いで、該ゲルを、オーブン中１０５℃で２日、１４０℃で自己発生スチーム圧下で、１日間加熱した。
得られた結晶化生成物は、脱イオン水を用いる遠心法で洗浄し、１００℃で一夜乾燥した。
【００３４】
次に、該生成物（アルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体）をマッフル炉に入れ、空気流通下（流速５０ｍｌ／分）で加熱した。この場合、加熱温度は、１．５時間で室温から２００℃に上昇させ、この温度に２時間保持した。該温度を再び３時間かけて５５０℃に上昇させた。この温度にさらに６時間保持し、最後に、該製品を室温（大気条件）に冷却した。
【００３５】
このようにして得た製品（Ｉ）の純度及び結晶度を、ＸＲＤにより測定した。その純度は９９％以上であり、その結晶度は９９％以上であり、高純度、高結晶性のアルカリ土類金属アルミノホスフェートであることが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＳｒＡＰＯ−５のＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１６８である。
【００３６】
実施例２
（ＳＡＣ法によるＳｒＡＰＯ−５の合成）
（１）アルミニウムイソプロポキシド２．０５ｇ（５ｍｍｏｌ）を、脱イオン水１．８５ｇ（１０３ｍｏｌ）中において、室温で２０分間撹拌した。
（２）次いで、酢酸ストロンチウム０．１０７ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を脱イオン水１．５ｇ（８３ｍｍｏｌ）に溶解した。
（３）脱イオン水２．０ｇ（１１１ｍｍｏｌ）をオルトリン酸（含量８５％）１．１５ｇ（５ｍｍｏｌ）に加えた。
（４）前記酢酸ストロンチウム水溶液を、前記アルミニウムイソプロポキシドスラリーに、３０分間連続撹拌しながら、滴下した。
【００３７】
（５）前記リン酸水溶液を、前記（４）のスラリーに滴下し、３０分間撹拌した。次いで、トリエチルアミン０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）をＳＤＡとして、アルカリ土類金属アルミノホスフェートベースゲルに対し、室温で約３０分間連続撹拌しながら、滴下し、撹拌をさらに１時間続けて均一混合物を得た。次いで、該ゲルを、連続撹拌しながら、油浴上８０℃で乾燥して、水を蒸発させた。ゲルが濃厚になり、粘性を生じた時点で、テフロン（商標）製ロッドにより均質化した。この操作を該ゲルが乾燥するまで続けた。この場合の乾燥時間は、その合成条件により変化した（約０．４５〜１時間）。このようにして、白色固体（ドライゲル）が生成したが、このものは粉砕して微粉末とした。
【００３８】
（６）この微粉末を小さなテフロン（商標）製カップ（高さ２０ｍｍ、内径２０ｍｍ）に入れた。このカップをテフロン（商標）ライニングしたオートクレーブ（２３ｍｌ）に入れた。少量（ドライゲル１ｇ当り約０．３ｇ）のスチーム源としての水を、オートクレーブの底部に充填した。この場合、その外部水が該ドライゲルに直接接触しないようにした。
次いで、該ゲルを、オーブン中１０５℃で２日、１４０℃で自己発生スチーム圧下で、１日間加熱した。
得られた結晶化生成物は、脱イオン水を用いる遠心法で洗浄し、１００℃で一夜乾燥した。
【００３９】
次に、該生成物（アルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体）をマッフル炉に入れ、空気流通下（流速５０ｍｌ／分）で加熱した。この場合、加熱温度は、１．５時間で室温から２００℃に上昇させ、この温度に２時間保持した。該温度を再び３時間かけて５５０℃に上昇させた。この温度にさらに６時間保持し、最後に、該製品を室温（大気条件）に冷却した。
【００４０】
このようにして得た製品（ＩＩ）の純度及び結晶度を、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により測定した。その純度は９９％以上であり、その結晶度は９９％以上であり、高純度、高結晶性のアルカリ土類金属アルミノホスフェートであることが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＳｒＡＰＯ−５のＳｒＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１６８である。
【００４１】
実施例３
（水熱法によるＳｒＡＰＯ−５の合成）
実施例１と同様の組成で水熱合成法によりＳｒＡＰＯ−５の合成を行った。
（１）アルミニウムイソプロポキシド２．０５ｇ（５ｍｍｏｌ）を、脱イオン水３．８３ｇ中において、室温で２０分間撹拌した。
（２）次いで、酢酸ストロンチウム０．１０７ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を脱イオン水１．５ｇ（８３ｍｍｏｌ）中に溶解した。
（３）脱イオン水２．０ｇ（１１１ｍｍｏｌ）をオルトリン酸（含量８５％）１．１５ｇ（５ｍｍｏｌ）に加えた。
（４）前記酢酸ストロンチウム水溶液を、前記アルミニウムイソプロポキシドスラリーに、３０分間連続撹拌しながら、滴下した。
（５）前記酢酸ストロンチウム水溶液を、前記アルミニウムイソプロポキシドスラリーに、３０分間連続撹拌しながら、滴下した。
【００４２】
（６）前記リン酸水溶液を、前記（４）のスラリーに滴下し、３０分間撹拌した。次いで、トリエチルアミン０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を、アルカリ土類金属アルミノホスフェートベースゲルに対し、室温で約３０分間連続撹拌しながら、滴下し、撹拌をさらに１時間続けて均一混合物を得た。この溶液をオートクレーブに入れ、１０５℃で２日加熱し、その後１４０℃で１日加熱した。
次に、該生成物（アルカリ土類金属アルミノホスフェート前駆体）をマッフル炉に入れ、空気流通下（流速５０ｍｌ／分）で加熱した。この場合、加熱温度は、１．５時間で室温から２００℃に上昇させ、この温度に２時間保持した。該温度を再び３時間かけて５５０℃に上昇させた。この温度にさらに６時間保持し、最後に、該製品を室温（大気条件）に冷却した。
【００４３】
このようにして得た製品ＩＩＩの純度及び結晶度を、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により測定した。この場合には、いくつかの微量不純物に基づく回折ピークが認められた。
その純度は９０％以上、その結晶度は９０％以上であり、その平均粒径は２０μｍであった。
【００４４】
実施例４
（ＶＰＴ法によるＢａＡＰＯ−５の合成）
実施例１において、酢酸ストロンチウムの代りに、同モル量の酢酸バリウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９０％以上、結晶度９０％以上のＢａＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＢａＡＰＯ−５のＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．０８３である。
【００４５】
実施例５
（ＳＡＣ法によるＢａＡＰＯ−５の合成）
実施例２において、酢酸ストロンチウムの代りに、同モル量の酢酸バリウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９０％以上、結晶度９０％以上のＢａＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は０．５〜２．０μｍであった。
得られたＢａＡＰＯ−５のＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３比は０．０８９である。
【００４６】
実施例６
（水熱法によるＢａＡＰＯ−５の合成）
実施例３において、酢酸ストロンチウムの代りに、同モル量の酢酸バリウムを用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合にも、純度９０％以上、結晶度９０％以上のＢａＡＰＯ−５が得られたことが確認された。その平均粒径は１０〜３０μｍであった。
得られたＢａＡＰＯ−５のＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３比は０．０９０である。
【００４７】
応用例１
（ビフェニルのイソプロピル化）
実施例１で得たＳｒＡＰＯ−５（０．２５ｇ）をビフェニル（７．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）とともにオートクレーブに入れ、内部を窒素で洗浄した。オートクレーブを３００℃まで加熱し、プロピレン８ａｔｍを導入した。その後、撹拌を行うことによりイソプロピル化を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し、過剰のプロピレンをパージした後、反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。
生成物中にはイソプロピルビフェニル（ＩＰＢＰ）及びジイソプロピルビフェニル（ＤＩＰＢ）の生成が確認された。この際、ビフェニルの反応率１０％であり、ジイソプロピルビフェニル中の４，４’−ジイソプロピルビフェニルの選択率は６０％であった。
【００４８】
応用例２
（ビフェニルのイソプロピル化）
実施例４で得たＢａＡＰＯ−５（０．２５ｇ）をビフェニル（７．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）とともにオートクレーブに入れ、内部を窒素で洗浄した。オートクレーブを３００℃まで加熱し、プロピレン８ａｔｍを導入した。その後、撹拌を行うことによりイソプロピル化を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し、過剰のプロピレンをパージした後、反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。
生成物中にはイソプロピルビフェニル（ＩＰＢＰ）及びジイソプロピルビフェニル（ＤＩＰＢ）の生成が確認された。この際、ビフェニルの反応率７％であり、ジイソプロピルビフェニル中の４，４’−ジイソプロピルビフェニルの選択率は５０％であった。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明を実施する場合の説明図の１例を示す。
【図１】
2005112656.tif 000002