(57)【要約】【課題】陽イオン基を有する茎葉処理型微粒除草剤の効果発現速度の向上と飛散の防止。【解決手段】陽イオン基を有する茎葉処理型微粒除草剤の効果発現速度を向上させ、併せて飛散を防止するために、吸油能力が低く嵩比重の大きな珪砂もしくは炭酸カルシウムに結合剤を用いて担持させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽イオン基を有し、かつ茎葉から吸収されて効果を発現する除草用化合物と水溶性の結合剤の両者を粒径０．１〜０．３ｍｍの珪砂、もしくは炭酸カルシウムを主体とする担体に保持させることを特徴とする除草用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、生活環境に生育する不必要で有害な雑草類を安全かつ効率的に防除する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】  農耕地、非農耕地を問わず雑草類の繁茂は、農業生産性の低下や生活環境の悪化をもたらし、その対策として除草剤が広く利用されている。これらの中で茎葉から吸収されて効果を発現する除草剤（以下茎葉処理型除草剤と言う）は反応が早く、土壌に落下後、速やかに分解する。もしくは土壌に強く吸着されて使用直後から次の作物を植えつけることができるため広く用いられている。【０００３】  微粒剤の製剤方法は一般的な農薬製造技術であり（非特許文献１参照）、茎葉処理型除草剤を微粒剤として使用することも既知の技術である。例えば、グルホシネートをアタパルジャイト等に添加し微粒剤として用いる方法が示されている（特許文献１参照）。また、グリホサートもしくはグルホシネートと土壌処理活性を有する除草剤を混合して使用することによって気象変動に強い微粒剤にする方法が示されている（特許文献２、特許文献３参照）。更に、土壌吸着作用が極めて強いジクワットを微粒剤として使用する技術が示されている。（特許文献４参照）また、殺虫剤では０．０６〜０．２ｍｍのより微細な微粒剤Ｆが広く使われている。
【非特許文献１】日本農薬学会農薬製剤・施用法研究会  編  「農薬製剤ガイド」  社団法人  日本植物防疫協会  発行  平成９年１０月３０日  発行  ｐ．１７〜１９
【特許文献１】特許平６−７８２０４
【特許文献２】特開２００３−１９２５１０
【特許文献３】特開２００３−１９２５１１
【特許文献４】特願２００３−１８１８５４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  土壌落下後の効果発現が期待できない茎葉処理型除草剤を有効に効果発現させるためには、担体から速やかに植物体に有効成分を移行させる必要がある。高濃度の有効成分を担持させる必要がある除草用微粒剤にあっては、高い吸油能を有し、有効成分や界面活性剤等の補助成分を容易に担持しうるアタパルジャイト、もしくはゼオライト（以下ゼオライト等と言う）が使われている。しかし、担持能力の高さは逆に有効成分の植物体への移行を阻害する要因である。特に分子内に陽イオン基を有する除草化合物は、効果の発現が遅れ、また、有効成分の十分な植物体への移行がないまま土壌に落下して効果低下を招く要因となっている。また、液剤に比べ飛散の少ない微粒剤であっても、飛散による周辺作物への薬害や効果の低下は防止する必要がある。【０００５】  土壌を含め微粒剤に用いられる鉱物の多くは陽イオン交換能を有し、化学的に反応して陽イオンを吸脱着する。従って、陽イオン基を有する茎葉処理型除草剤は保持され易く、除草効果の発現が遅れる原因となる。特にゼオライト等は陽イオン交換容量が高いことが鉱物の特徴であり、陽イオン基を分子内に有する茎葉処理剤を速やかに放出させるためには適切でない。一方、殺虫剤に広く使われている珪砂は、通常条件ではイオン交換能を持たず、結晶構造に細孔を持たないため殆ど吸油能を有さない。従って微粒剤を調製する場合は粒径を小さくした微粒剤Ｆとして表面積を増加させ、結合剤を用いている。それでも有効成分の添加量は殆どの場合５％以下である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者は陽イオン基を有する茎葉処理型除草剤を微粒剤化するにあたり各種の担体を検討した。その結果、ゼオライト等に比較して、珪砂もしくは炭酸カルシウム（以下珪砂等と言う）は効果発現が早く、飛散も少ないことから効果の安定に寄与することを見出した。粒剤の粒径は微細なほど葉面への付着効率を高めることができるが、風が強い場合、微細な粒子は飛散して周辺の植物に薬害を起こす場合がある。一方、粗い場合は葉面への付着が低下して十分な効果を得ることが難しい。従って、我が国で微粒剤に分類される０．１〜０．３ｍｍの粒径が好ましい。また、珪砂等の欠点である担持能力の不足は結合剤によって補うことも、副成分としてゼオライト等を混合することも可能である。【０００７】  代表的な陽イオン基を有する茎葉処理型除草剤は、グリホサート塩類、グルホシネート塩類、ビアラホスなどのアミノ酸合成阻害剤、及びジクワット、パラコートなどの光要求型除草剤である。担持させる有効成分量は化合物によって異なるが０．１〜５重量％である。また、茎葉処理型除草剤だけでは効果の低下が免れないため、一般的には用途に応じて土壌処理剤を混合して用いる。土壌処理剤としては、イソウロン、カルブチレート、ジウロン、ターバシル、テブチウロン、ブロマシル、メトリブジン等の光合成阻害剤、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、シノスルフロン、チフェンスルフロンメチル、ニコスルフロン、ハロスルフロンメチル、ピラゾスルフロンメチル、フラザスルフロン、フロラスラム、メトスルフロンメチル、イマザキン、イマザピル等のアセトラクテート合成阻害剤、オキサジアルギル、フルミオキサジン等のプロトポルフィリノーゲン阻害剤などが代表的なものである。【０００８】  珪砂等に有効成分を担持させるためには結合剤が不可欠である。また、有効成分は分子内に陽イオン基を有し、水溶性の高い化合物である。従って、結合剤も水溶性であることが効果発現速度を速めるためには必要である。水溶性の結合剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の高粘度有機溶剤類、カルボキシメチルセルロース、デキストラン、ポリビニールアルコール、ポリビニールピロリドン等の糊料、及び各種の界面活性剤が使用できる。糊料は少量の水と共に粉末で添加することも、水に溶解して添加することもできる。多くの界面活性剤は、高粘度であり、茎葉処理型除草剤の担体鉱物への付着を助けるのみならず散布された有効成分の植物体上での広がりや植物体内への速やかな浸透を促し、効果を安定させる機能を有している。【０００９】  多くの界面活性剤があるが、例えば、陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルリン酸塩、脂肪酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩、モノアルキルリン酸塩、リグニンスルホン酸塩等があげられる。陽イオン界面活性剤としては、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルペンタメチルプロピレンジアミンジクロライド、アルキル−Ｎ−メチルピリジニウムブロマイド、ベンゼトニウムクロライド、ポリオキシエチレン���ルキルアミン、メチルポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド等があげられる。また、非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等があげられる。両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等があげられる。界面活性剤を含む水溶性結合剤は単独もしくは混合して用いられ、その使用量は、製剤品全重量に対して０．１〜３重量％である。【００１０】  珪砂等へ茎葉処理型除草剤を担持させるためには、水溶性結合剤と茎葉処理型除草剤の粉末、もしくは溶液、もしくは懸濁液を攪拌している鉱物担体中に滴下する。もしくは噴霧させることによって容易に製造できる。結合剤を用いることによって粒剤が固結しやすくなる場合は、多孔質珪酸等の微粉を０．５〜５重量％添加することによって防止することができる。
【発明の効果】
【００１１】  陽イオン基を有する茎葉処理型除草剤を微粒の珪砂もしくは炭酸カルシウムに水溶性結合剤と共に担持することによって、担体への吸着を抑制し、効果発現を早め、飛散を減少させることを可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】  発明の実施の形態を製剤例に基づき説明する。
（製剤例１）ジクワット１％微粒剤の調製
メカノミル（造粒コーティング機、岡田精工株式会社製品）の攪拌槽に微粒の珪砂（珪砂Ｖ７号、三河珪石株式会社商品）４７６ｇを３５０ｒｐｍで回転させながら７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル（サーファクタントＷＫ、花王株式会社商品）１２ｇをゆっくり添加した。続いてジクワット３０％液剤（レグロックス液剤  シンジエンタジャパン株式会社商品）７ｇ、多孔質珪酸（カープレックスＸＲ、塩野義製薬株式会社商品）５ｇの順に加えて１分間攪拌後取り出した。風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４９１ｇを得た。【００１３】（製剤例２）グリホサート２％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪砂４５８ｇを３５０ｒｐｍで回転させながら７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１２ｇをゆっくり添加した。続いてグリホサートアンモニウム塩４１％液剤（ラウンドアップハイロード液剤、日産化学工業株式会社商品）２５ｇ、多孔質珪酸５ｇの順に加えて１分間攪拌後取り出した。風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８８ｇを得た。【００１４】（製剤例３）グルホシネート１％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪砂４５５ｇを３５０ｒｐｍで回転させながら７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１２ｇをゆっくり添加した。続いてグルホシネート１８．５％液剤（バスタ液剤、バイエルクロップサイエンス社商品）２８ｇ、多孔質珪酸５ｇの順に加えて１分間攪拌後取り出した。風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４７４ｇを得た。【００１５】（製剤例４）ジクワット０．４％、ブロマシル１％混合微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪砂４６７．５ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらブロマシル８０％水和剤（ハイバーＸ水和剤、デュポン株式会社商品）６．５ｇを添加して１分間混合した。ジクワット３０％液剤７ｇと６５％ジオクチルスルホサクシネート（ジェラポンＤＯＳ／ＰＣ−６５、ローディア日華株式会社商品）１４ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４９２ｇを得た。【００１６】（製剤例５）グリホサート２％、ブロマシル１％混合微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪砂４５３．５ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらブロマシル８０％水和剤６．５ｇを添加して１分間混合した。続いてグリホサートアンモニウム塩４１％液剤２５ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８５ｇを得た。【００１７】（製剤例６）グルホシネート１％、ブロマシル１％混合微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪砂４５０．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで回転させながらブロマシル８０％水和剤６．５ｇを添加して１分間混合した。続いてグルホシネート１８．５％液剤２８ｇ及びポリプロピレングリコール５ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル７ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４７８ｇを得た。【００１８】（製剤例７）ジクワット０．４％、ターバシル１％混合微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪砂４５６．５ｇとターバシル８０％水和剤（シンバー水和剤、デュポン株式会社商品）６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いて攪拌しながらジクワット３０％液剤７ｇを３５％塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（カチナールＬＴＣ−３５Ａ、東邦化学工業株式会社商品）２５ｇをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４７９ｇを得た。【００１９】（製剤例８）ジクワット０．４％、ジウロン２％、ブロマシル１％混合微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪砂４５０ｇにジウロン７８．５％水和剤（カーメックスＤ水和剤、長瀬グリフィン株式会社商品）１２．５ｇ及びブロマシル８０％水和剤６．５ｇを添加して３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。次いで３５％塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（カチナールＬＴＣ−３５Ａ  東邦化学工業株式会社商品）１４ｇ、ジクワット３０％液剤７ｇをゆっくり添加した。続いて７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル５ｇ、多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８６ｇを得た。【００２０】（製剤例９）ジクワット０．４％、ブロマシル１％、メトスルフロンメチル０．００８％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の炭酸カルシウム（Ｋ重炭、三共精粉株式会社商品）４７０ｇとブロマシル８０％水和剤６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いて粉砕したメトスルフロンメチル６０％水和剤（サーベルＤＦ剤、丸和バイオケミカル株式会社商品）を２０倍量のポリエチレングリコール中に分散させたもの２ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル９．５ｇを混合したものを添加した。続いてジクワット３０％液剤７ｇ、多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８８ｇを得た。【００２１】（製剤例１０）ジクワット０．４％、グリホサート２％、ブロマシル１％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の炭酸カルシウムゼオライト４４５ｇとブロマシル８０％水和剤６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１１．５ｇ、グリホサートアンモニウム塩４１％液剤２５ｇ、ジクワット３０％液剤７ｇ、多孔質珪酸５ｇを順次添加して１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８０ｇを得た。【００２２】（比較製剤例１）ジクワット１％ゼオライト微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト（ゼオグリーン８号、日本ゼオライト株式会社製品）４７６ｇを３５０ｒｐｍで回転させながら７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１２ｇをゆっくり添加した。続いてジクワット３０％液剤７ｇ、多孔質珪酸５ｇの順に加えて１分間攪拌後取り出した。風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４９１ｇを得た。【００２３】（比較製剤例２）グリホサート２％ゼオライト微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４５８ｇを３５０ｒｐｍで回転させながら７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１２ｇをゆっくり添加した。続いてグリホサートアンモニウム塩４１％液剤２５ｇ、多孔質珪酸５ｇの順に加えて１分間攪拌後取り出した。風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８４ｇを得た。【００２４】（比較製剤例３）グルホシネート１％ゼオライト微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４５５ｇを３５０ｒｐｍで回転させながら７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１２ｇをゆっくり添加した。続いてグルホシネート１８．５％液剤２８ｇ、多孔質珪酸５ｇの順に加えて１分間攪拌後取り出した。風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４７３ｇを得た。【００２５】（比較製剤例４）ジクワット０．４％、ブロマシル１％ゼオライト微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４６９．５ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらブロマシル８０％水和剤６．５ｇを添加して１分間混合した。ジクワット３０％液剤７ｇとジオクチルスルホサクシネート１２ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４９３ｇを得た。
上記製剤例１〜１０、比較製剤例１〜４の植物に対する除草効果をポット試験と圃場で比較検討した。【００２６】（除草効果試験例１）ポット試験
２００ｃｍ２のプラスチック容器で栽培した草丈６〜１０ｃｍのヒメムカシヨモギに、上記製剤例、比較製剤例によって調製した微粒剤を１平方メートル当たり２０ｇ相当量散布した。初期一週間は底面給水、その後は葉上から散水し、フレームハウス内で管理した。除草効果は処理３日後、１週間後、及び４週間後の薬剤に対する反応の度合いによって評価した。試験は各植物２反復で実施した。その結果を表１に示す。【００２７】
【表１】
2005112836.tif 000002
【００２８】（除草効果試験例２）屋外試験
メヒシバ、カヤツリグサが優先し、シロザ、スベリヒユが発生している茨城県つくば市殿山地区の圃場内を５００ｃｍ２の枠で区切り、上記製剤例、比較製剤例によって調製した微粒剤を１平方メートル当たり２０ｇ相当量散布した。除草効果は処理３日後、１週間後、及び４週間後に生存する雑草の被覆度合いによって評価した。試験は各剤２反復として２００３年８月１７日に実施した。その結果の平均値を表２に示す。【００２９】
【表２】
2005112836.tif 000003