(57)【要約】  【課題】  従来のポリマーブレンドによる多孔繊維とは異なり、発色性に優れるとともに、耐フィブリル性が改善された多孔繊維を提供するものである。  【解決手段】  芯／鞘重量比が２０／８０〜９７／３、芯部および鞘部の主たる成分がポリアミドである芯鞘複合繊維であって、繊維横断面において芯部が平均直径１００ｎｍ以下の細孔を有し、芯部横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であり、繊維横断面において鞘部の直径１００ｎｍ以下の細孔が１個／μｍ2未満であることを特徴とする芯鞘複合ポリアミド繊維。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯／鞘重量比が２０／８０〜９７／３、芯部および鞘部の主たる成分がポリアミドである芯鞘複合繊維であって、繊維横断面において芯部が平均直径１００ｎｍ以下の細孔を有し、芯部横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であり、繊維横断面において鞘部の直径１００ｎｍ以下の細孔が１個／μｍ2未満であることを特徴とする芯鞘複合ポリアミド繊維。
【請求項２】
前記芯部の細孔の平均直径が０．１〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１記載の芯鞘複合ポリアミド繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維中に存在する細孔により保温性、軽量感、吸水性に優れるとともに、耐フィブリル性、発色性に優れたポリアミド複合繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリカプラミドやポリヘキサメチレンアジパミドに代表されるポリアミド繊維は力学特性や寸法安定性に優れるため、衣料用途のみならずインテリアや車両内装、産業用途等幅広く利用されている。
【０００３】
しかし、単一のポリマーからなる繊維ではその性能に限界があるため、従来から共重合やポリマーブレンドといったポリマー改質、また複合紡糸や混繊紡糸による機能の複合化が検討されてきた。中でも、ポリマーブレンドは新しくポリマーを設計する必要が無く、しかも単成分紡糸機を用いても製造が可能であることから特に活発な検討が行われてきた。
【０００４】
ところで、繊維に保温性や軽量感、吸水性を付与することを目的として、従来から中空繊維や多孔繊維の検討がなされてきた。中空繊維については高中空率を目指して開発が進められたが、仮撚加工等で中空が潰れてしまう問題があった。
【０００５】
一方、サブμｍレベルの細孔を多数有する多孔繊維も検討されているが、これら検討時は複合紡糸ではなくポリマーブレンド紡糸が利用されてきた。例えば、ポリアミドに親水基共重合ＰＥＴをブレンドして繊維化し、これから共重合ＰＥＴを溶出することで多孔ポリアミド繊維が得られることが知られている（特許文献１）。これにより、サブμｍレベルの表面凹凸や細孔が形成されるためパール様光沢が得られるのであるが、逆に発色性は著しく低下してしまう問題があった。これは、細孔サイズが可視光の波長レベルであり、しかも細孔が多数あるため、多島中空繊維に比べても可視光の散乱が多くなるためである。また、細孔サイズが可視光より小さい細孔を有する例（特許文献２）もあるが、実際にはブレンド繊維中でＰＥＴの粗大な凝集粒子が存在し、この凝集粒子が溶出されサブμｍ〜１μｍレベルの粗大細孔となるため、やはり特許文献１同様に発色性低下の問題があった。実際、該文献２ページ目左上下から７行目には「ポリアミド中にポリエステル成分が大部分０．０１〜０．１μの太さのすじとして存在し、溶出後もほぼその大きさの空洞が存在している。」と記載されており、ＰＥＴ凝集粒子の存在が暗示されている。この他にもポリアミド／ＰＥＴブレンド繊維を利用した多孔繊維の例（特許文献３、４）があるが、ポリアミド中でのＰＥＴの分散サイズばらつきが大きく、０．１〜１μｍ近くまでの分布を持つものであり、粗大孔による発色性低下の問題を解決できなかった。
【０００６】
また、前記従来例のように細孔サイズの分布が大きいと、細孔全体に占める粗大細孔の寄与が急激に大きくなり、逆に微細なナノ細孔の寄与がほとんど無くなるため、多孔化による効果を十分発揮できない問題もあった。
【０００７】
このため、粗大な細孔を含まない多孔性繊維が求められていた。
【０００８】
さらには、細孔による表面凹凸により、凸部分が溶出時や染色時に集中的に擦過されるためフィブリル化してしまう問題があった。
【０００９】
このように多孔繊維としての高次加工のトラブル、特に発色性の低下や擦過によるフィブリル化の少ない多孔繊維が求められていた。
【特許文献１】特開平２−１７５９６５号公報（１〜５ページ）
【特許文献２】特開昭５６−１０７０６９号公報（１〜３ページ）
【特許文献３】特開平８−１５８２５１号公報（１〜７ページ）
【特許文献４】特開平８−２９６１２３号公報（１〜７ページ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従来のポリマーブレンドによる多孔繊維とは異なり、発色性に優れるとともに、耐フィブリル性が改善された多孔繊維を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明は
（１）芯／鞘重量比が２０／８０〜９７／３、芯部および鞘部の主たる成分がポリアミドである芯鞘複合繊維であって、繊維横断面において芯部が平均直径１００ｎｍ以下の細孔を有し、芯部横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であり、繊維横断面において鞘部の直径１００ｎｍ以下の細孔が１個／μｍ2未満であることを特徴とする芯鞘複合ポリアミド繊維。
（２）前記芯部の細孔の平均直径が０．１〜５０ｎｍであることを特徴とする前記記載の芯鞘複合ポリアミド繊維。
により構成される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来よりも発色性、耐フィブリル性に優れた多孔繊維を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維は繊維横断面において芯鞘複合形態を有している。ここでいう芯鞘複合形態とは芯部の外表面を鞘部が全て覆っており、芯部が繊維外表面に露出していないことを指す。軽量感、保温性、吸水性といった性能を発現せしめる芯部を鞘ポリマーで完全に覆うことにより、芯部の性能を損なうことなく、多孔繊維の弱点であったフィブリル化の問題を解決できるのである。なお、芯／鞘の重量比は２０／８０〜９７／３である必要があるが、芯部が２０重量％未満であると狙いとする軽量感、保温性、吸水性といった性能が不充分となる。また芯部が９７重量％を超えると、鞘部による繊維表面の保護が不充分であり、繊維表面の擦過によるフィブリル化の問題を解決できない。好ましくは芯／鞘の重量比が４０／６０〜９５／５、さらに好ましくは５０／５０〜９０／１０である。
【００１５】
本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維は芯部および鞘部の主たる成分がポリアミドである必要がある。主たる成分をポリアミドとすることによって、強度、耐摩耗性といった一般物理特性に優れるとともに、親水性ポリマーであるがために吸水性が極めて良好となる。ここで、主たるとは重量比で８０％以上であることを言う。
【００１６】
本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維を構成する芯成分は繊維横断面、すなわち繊維軸に垂直な断面を観察したとき、平均直径が１００ｎｍ以下の細孔を有することが必要である。
これにより、デッドエアーが形成されて、軽量感、保温性、吸水性を飛躍的に増大させることができるのである。
【００１７】
また、芯部の繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であることが必要である。可視光の波長は４００〜８００ｎｍ程度であるため、直径２００ｎｍ以上の粗大細孔が１.５％以下であることにより、ナノポーラスポリアミド繊維とした時の発色性低下を著しく低減することができるのである。ここで、細孔の直径や面積はナノポーラスポリアミド繊維の超薄切片を切り出し、それを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより見積もることができる。細孔は楕円やその他の歪んだ形状となる場合があり必ずしも真円とは限らないため、直径は細孔面積から円換算で求めたものとする。また、芯部の繊維横断面全体とは単繊維の芯部の繊維横断面の面積を言うものであり、ここではポリマー部分と細孔部分を足し合わせた面積のことを言うものである。これらの面積はＷＩＮＲＯＯＦ（三谷商事（株）社製）等の画像処理ソフトを用いると簡単に求めることができる。好ましくは、芯部の繊維横断面全体に占める直径５０ｎｍ以上の細孔の面積比が１．０％以下である。
【００１８】
本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維の空隙率（細孔の面積率）は高いほど製品にした際に軽量感が感じられ、着用感が快適となるばかりか、空気が断熱材として働くため、保温性が高くなる。したがって、空隙率が高い方が好ましいが、高すぎると見かけの繊度に対して強伸度の低下を引き起こすため、空隙率は５〜６０％が好ましい。１０〜４０％であることがより好ましく、見かけの比重が１．０未満となる１４％以上３０％未満であることが特に好ましい。
【００１９】
また、鞘部の細孔の平均直径は０．１〜５０ｎｍであると、可視光の散乱がほとんど起こらず可視光には透明であるが、有害な紫外線の波長に近づくためＵＶカットという新たな機能が発現するために好ましい。さらに、繊維表面積が飛躍的に増大するために、従来の多孔繊維では予想できなかった優れた吸湿性や吸着性が発現するという大きな利点がある。また、これほどの微細孔が多数あると水以外にも有機溶媒等の種々の液体を吸収する能力が飛躍的に向上するのである。細孔の平均直径はより好ましくは０．１〜３０ｎｍである。
【００２０】
以上のように本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維は無数のナノ細孔を有しているが、これにより比表面積が増大し、優れた吸湿・吸着性を示すというメリットがあり、芯鞘複合ポリアミド繊維の吸湿率（ΔＭＲ）を４％以上とすることが可能となる。これにより、衣類とした際に吸放湿性が高く、衣服内湿度を低く保つことができるため、着用快適性が高くなる。
【００２１】
ここで、ΔＭＲとは湿度の高い肌側から比較的湿度の低い外気側へ繊維を通して水蒸気が移動する速度の一つの指標である。この値が高いと肌側の水蒸気を速やかに吸湿し、繊維を通して外気に排出するからである。したがって、ΔＭＲが３％以上であるとき、衣服内の蒸れ感が低減され好ましい。また４％以上である場合には蒸れ感抑制が効果的でさらに好ましい。
【００２２】
本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維の強度は１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが、繊維製品の引き裂き強力や耐久性を向上できるため好ましい。強度はより好ましくは２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。また、伸度は２０％以上であると繊維製品の耐久性を向上でき好ましい。
【００２３】
また、本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維は鞘部が繊維表面を完全に覆っている必要があるが、外形は丸断面、多角断面、多葉断面、その他公知の断面形状のいずれでもよく、芯部も単芯の他、２芯、３芯といった多芯構造であってもよい。本発明の好ましい断面形状の例を図１〜６に示す。
【００２４】
芯鞘複合ポリアミド繊維の製造方法は特に限定されるものではないが、芯部のナノポーラス形成について、例えば以下のような難溶解性ポリマーとしてのポリアミドと易溶解性ポリマーからなるポリマーアロイ繊維から易溶解ポリマーを除去することによって得ることができる。
【００２５】
例えば芯部にポリアミドが海、易溶解性ポリマーが島の海島構造ポリマーアロイ繊維を利用する場合には、繊維横断面中の直径２００ｎｍ以上の島、すなわち粗大な凝集ポリマー粒子の存在比が繊維横断面中の島全体に対し面積比で３％以下であることが好ましい。これにより、易溶解性ポリマーを除去して本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維とした時の発色性低下を著しく低減することができるのである。ここで、島はややひずんだ楕円形状となる場合があり必ずしも真円とは限らないため、直径は島面積から円換算で求めたものとする。また、島全体の面積は、繊維横断面中に存在する全ての島を合計した面積であり、繊維横断面観察やポリマーブレンド比から見積もることができる。繊維横断面中の直径２００ｎｍ以上の島の面積比は好ましくは１％以下である。より好ましくは直径１００ｎｍ以上の島の面積比は３％以下であり、さらに好ましくは直径１００ｎｍ以下の島の面積比は１％以下である。
【００２６】
また、繊維横断面中の島の平均直径が１〜１００ｎｍであると、島を除去することにより従来よりも孔サイズの小さなナノポーラスが得られるため好ましい。細孔サイズがナノレベルになると、可視光の散乱がほとんど起こらなくなるために発色性が著しく向上するだけでなく、有害な紫外線を大きく散乱するようになり、ＵＶカットという新たな機能が発現する。さらに、表面積が飛躍的に増大するために、従来の多孔繊維では予想できなかった優れた吸湿性や吸着性が発現するという大きな利点がある。このように発色性や吸着性の観点からは島の平均直径は小さい方が有利であるが、過度に小さくなるとポリマー界面が大きくなり過ぎここでの相互作用が過大となり紡糸が細化挙動が不安定化し易い。このため、島の平均直径は、より好ましくは１０〜５０ｎｍである。
【００２７】
また、島は筋状構造を形成していることが好ましい。これにより、紡糸細化挙動を安定化させることができるのである。ここで筋状構造とは、島の繊維軸方向の長さと繊維軸に垂直な断面における島の直径の比が４以上のものをいうものである。
【００２８】
上記のように芯部において易溶解性ポリマーが難溶解性ポリマーであるポリアミド中に均一に超微分散化することによって、ナノポーラス構造を得ることができるが、易溶解性ポリマーに低融点や低軟化点のポリマーを用いても、高温処理が行われる捲縮加工や撚糸等の糸加工や布帛加工の工程通過性を向上し、さらに得られる製品の品位も向上できるという利点もある。
【００２９】
なお、芯部のポリマー種類はポリアミドとそれとは溶解性の異なる、合わせて２種以上であれば良く、必要に応じてポリアミドと、易溶解性ポリマーの種類を増やすことができ、また相溶化剤を併用することももちろん可能である。
【００３０】
上記した易溶解性ポリマーはアルカリ易溶解性ポリマーであると、島除去による多孔化工程を通常の繊維の後加工工程であるアルカリ処理工程を利用できるため好ましい。例えば、易溶解性ポリマーとしてポリスチレン等の有機溶媒溶解性ポリマーを用いた場合は防爆設備が必要であることを考えると大きなメリットである。
【００３１】
また、易溶解性ポリマーは熱水可溶性ポリマーであると、繊維の精練工程で島除去できるためさらに好ましい。アルカリ易溶解性ポリマーとしては例えばポリエステルやポリカーボネート等を挙げることができ、熱水可溶性ポリマーとしては親水基を多量に共重合したポリエステル、またアルキレンオキサイドやポリビニルアルコール、またそれらの変性物等を挙げることができる。
【００３２】
上記した芯部の易溶解ポリマーを溶出させることによって本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維を得るのであり、軽量感、吸湿性の発現のためには易溶解ポリマーをできるだけ溶出することが望ましい。具体的には易溶解ポリマーの５０％以上溶出することが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、実質的にすべて溶出させることが特に好ましい。
【００３３】
本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維の力学特性を保持するためには、芯鞘合計でのポリアミドのブレンド比を４０〜９５重量％とすることが好ましく、より好ましくは７０〜８５重量％である。
【００３４】
上記ポリマーアロイ繊維の伸度は１５〜７０％であれば、やはり撚糸や製織・製編工程等での工程通過性を向上することができ好ましい。また、延伸仮撚り加工用原糸として用いる際は伸度は５０〜２００％とすることが仮撚り加工での工程通過性の点から好ましい。延伸用の原糸の場合には伸度は７０〜５００％程度とすることが延伸での工程通過性の点から好ましい。
【００３５】
上記したポリマーアロイ繊維の製造方法は特に制限されるものではないが、例えば下記の方法を採用することができる。
すなわち、難溶解性ポリマーとしてポリアミドを用いてこのポリアミドと易溶解性ポリマーを溶融混練し、易溶解性ポリマーが微分散化した難溶解性ポリマー（ポリアミド）／易溶解性ポリマーからなるポリマーアロイペレットを得る。そして、このポリマーアロイペレットとポリアミドをそれぞれ別に溶融し、ポリマーアロイが芯部、ポリアミドが鞘部となるように芯鞘複合した上で紡糸することによりポリマーアロイ繊維を得る。ここで、ポリマーアロイ繊維を得る際には、溶融混練方法が重要であり、押出混練機や静止混練器等により強制的に混練する事により粗大な凝集ポリマー粒子の生成を大幅に抑制することができるのである。従来技術（特許文献１〜４）ではいずれもチップブレンド（ドライブレンド）を用いているため、ブレンド斑が大きく島ポリマーの凝集を防ぐことができなかったのである。強制的に混練する観点から、押出混練機としては二軸押出混練機、静止混練器としては分割数１００万分割以上のものを用いることが好ましい。また、島ポリマーの再凝集を抑制する観点からポリマーアロイ形成、溶融から紡糸口金から吐出するまでの滞留時間も重要であり、ポリマーアロイの溶融部先端から紡糸口金から吐出するまでの時間は３０分以内とすることが好ましい。
【００３６】
また、島直径の微小化にはポリマーの組み合わせも重要であり、難溶解性ポリマーとしてのポリアミドと易溶解性ポリマーの親和性を上げることで島となる易溶解性ポリマーを超微分散化し易くなる。例えば、ポリカプラミドと、易溶解性ポリマーとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いる場合には、ＰＥＴに親水性成分である５−ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩＡ）を共重合した親水基共重合ＰＥＴを用いると、ポリカプラミドとの親和性を向上させることができる。特にＳＳＩＡの共重合率が４ｍｏｌ％以上の親水化ＰＥＴを用いることが好ましい。また、両者の溶融粘度比も重要であり、海ポリマー／島ポリマーの粘度比が大きくなるほど島ポリマーに大きな剪断力がかかり島が微分散化し易くなる。ただし、過度に粘度比が大きくなると混練斑や紡糸性悪化を引き起こすため、粘度比は１／１０〜２程度とすることが好ましい。
【００３７】
本発明においては芯部の難溶解性ポリマー、および鞘部ポリマーとしてポリアミド用いることが好ましい。ポリアミドとしてはいわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、その種類は特に制限されないが、好ましくは、染色性、洗濯堅牢性、機械特性に優れる点から主としてポリカプラミドまたはポリヘキサメチレンアジパミドからなるポリアミドであることが好ましい。ここで言う主としてとは、カプラミド単位、またはヘキサメチレンアジパミド単位として８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上であることが好ましい。その他の成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンなどの単位が挙げられる。さらに必要に応じて光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、末端基調節剤、染色性向上剤等が添加されていてもよい。また、酸化チタンなどの艶消し剤を機械特性を阻害しない程度に添加することは好ましく行われる。
【００３８】
上記したような製造法の特徴により、芯部ポリマーアロイにおいて粗大な凝集ポリマー粒子の生成が抑制されるため、公知技術（特許文献１〜４）に比べ、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れにくく紡糸吐出が安定し、曳糸性や糸斑を著しく向上できるという利点もある。さらに、口金孔径としては通常よりも大きい物を用いると、口金孔でのポリマーアロイへの剪断応力を低減し粘弾性バランスを保つことができるため、紡糸安定性が向上する。具体的にはポリマーアロイの口金での吐出線速度を１５ｍ／分以下にできる口金を用いることが好ましい。加えて、糸条の冷却も重要であり、口金から積極的な冷却開始位置までの距離は１〜１５ｃｍとすることで、伸長流動が不安定化しやすいポリマーアロイを迅速に固化させることで紡糸を安定化することができるのである。
【００３９】
また、島ポリマーを微細化する観点からは紡糸ドラフトは１００以上とすることが好ましい。さらに未延伸糸の寸法や物性の経時変化を抑制するためには紡糸速度は２５００ｍ／分以上として繊維構造を発達させることが好ましい。
【００４０】
以上のように、従来とは異なる製造方法により得られたポリマーアロイ繊維中の易溶解性ポリマーを除去することにより本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維が得られる。主に用いられるアルカリ易溶解性ポリマーの溶出処理は１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％のアルカリ溶液中でおこなう。アルカリ溶液は通常、水酸化ナトリウム溶液を用い、６０〜１２０℃の温度で処理する。１００℃以下の場合は常圧下でバッチ式の処理槽にて布帛を攪拌・流動させながら処理し、１００℃を超える場合は加圧下で同様に処理を行う。処理時間は完全に溶出されるまでの時間おこなえばよいが、コストの面から３時間以内で完全に溶出されるのが好ましい。
【００４１】
また、易溶解性ポリマーの除去は製品前に行えば限定されるものではないが、染色前に行うことが好ましく、効率的に除去するためにはフィラメントの段階で行うよりも布帛化した後に行うことがより好ましい。
【００４２】
本発明の芯鞘複合ポリアミド繊維は細孔サイズが従来のものよりも小さく、また粗大細孔をほとんど含まいといった従来の合成繊維には無い優れた特性を有するため、シャツやブルゾン、パンツ、コートといった快適衣料用途のみならず、カップやパットの衣料資材用途、カーテンやカーペット、マット、家具等のインテリア用途、さらにフィルター等の産業資材用途、車両内装用途にも好適に用いることができる。さらに、機能性分子の吸着により燃料電池の電極や血球分離といったＩＴ、メディカル関係のような最先端材料としても利用することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は次の通りである。
Ａ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維を横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日立（株）社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
Ｂ．細孔直径または島ポリマー直径
ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（三谷商事（株）社製ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて細孔の円換算による直径を求めた。平均直径は、それらの単純な数平均値を求めた。この時、平均に用いる細孔は同一横断面内で無作為抽出した３００以上の細孔を用いた。また、円換算で直径２００ｎｍ以上の粗大な細孔については全て抽出してその面積を合計し、切り抜き重量法で求めた芯部横断面全体の面積に対する比率を求めた。ただし、ＴＥＭ観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。また、無機微粒子やこれの周りのホイドは、ここでは細孔に含めなかった。
Ｃ．製糸性
繊維を得るときの、１糸条１ｔ当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって製糸性を示した。
◎：糸切れ２回未満、○：糸切れ２以上４回未満、×：糸切れ４回以上。
Ｄ．発色性評価
得られた繊維から２７Ｇの丸編を作成し、常法にしたがい染色して発色性を評価した。染料にクラリアントジャパン株式会社製“Ｎｙｌｏｓａｎ  Ｂｌｕｅ  Ｎ−ＧＦＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１００倍、９０℃×４０分処理した。
【００４４】
目視判定で良い発色性が得られたもの（◎）と◎よりはやや劣るが衣料用として充分なもの（○）を合格とし、それよりも劣るものを不合格とした（×）。
Ｅ．耐フィブリル性評価
発色性評価と同方法にて得た染色丸編を蒸留水で湿潤させ、ＪＩＳ  Ｌ１０７６に規定されているアピアランス・リテンション型試験機の試料ホルダー、摩擦板のセットし、押圧荷重４２０ｇでもって、１０分間摩耗させた。摩耗後、試料ホルダーの試験片を乾燥した後、フィブリルによる変色の程度を目視判定し、外観変化無し（◎）、光沢の変化が僅かにあるが白化はない（○）、部分的に白く変色している（△）、全体的に白く変色している（×）の４段階で等級判定した。
Ｆ.保温性評価（ＣＬＯ値）
発色性評価と同方法にて得た染色丸編を２０℃、６５％ＲＨの環境中で充分に調湿させた後、４０±０．１℃に設定されたＳｍ2の熱板上に設置し、１分経過後の安定した状態で、熱板から丸編を通して環境中に放散する熱損失量を、熱板面積（Ｓｍ2）と消費電力（ＥＷ）とから求める。この時、熱板からの対流による放熱を防止するため、熱板周辺は上部に開閉口のある樹脂製ケースで覆って無風状態とした。上記実験で得られた熱損失量の値は、次式によりＣＬＯ値に換算される。
【００４５】
ＣＬＯ値＝（１／０．１５５）×（２０×Ｓ／Ｅ）
このＣＬＯ値は布帛の保温性を示す指標として一般的に用いられているものであり、値が大きい程保温性が優れることを表す。そして、２１℃、５０％ＲＨ以下、気流５ｃｍ／秒の室内で安静状態にある人体の平均皮膚温度（３３℃）を維持できる布帛の保温性がＣＬ０値１．０で表される。なお、常法より得た７８デシテックス２４フィラメントのナイロン６丸編を比較サンプルに用い、比較サンプルを１００とした時の相対ＣＬＯ値を算出し、相対ＣＬＯ値１０５以上で充分な保温性があると判定した。
【００４６】
［実施例１］
硫酸相対粘度（ηｒ）２．１５のナイロン６（８０重量％）と極限粘度０．６０の５−ナトリウムスルホイソフタル酸５ｍｏｌ％共重合した共重合ＰＥＴ（２０重量％）を二軸押出混練機で２６０℃で溶融混練してポリマーアロイチップを得た。なお、共重合ＰＥＴは０．０５重量％の酸化チタンを含有していた。そしてこのポリマーアロイチップ、および酸化チタンを０．３重量％含有した硫酸相対粘度（ηｒ）２．６のナイロン６をそれぞれ別々に溶融し、お互いの重量比が８０／２０となるように計量して紡糸口金に導き、ポリマーアロイが芯部、ナイロン６が鞘部となるように複合した後、２４ヶの丸孔より溶融吐出した（紡糸温度２７５℃、芯部の溶融から吐出までの滞留時間８分）。つづいて糸条を冷却風で冷却し、給油、交絡をおこなった後、非加熱ローラーで引き取り、１７０℃の加熱ローラーとの間で１．５倍に延伸して巻き取り速度４０００ｍ／分で巻き取りをおこない、７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た。
【００４７】
つづいて、この芯鞘複合繊維から２７Ｇの丸編を作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：１００）で１時間浸漬することで芯成分中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。その後、水洗し、乾燥した。これにより芯部に細孔を有する芯鞘複合ポリアミド繊維からなる丸編を得た。
【００４８】
この芯鞘複合ポリアミド繊維横断面をＴＥＭで観察した（図７）ところ、芯部において直径が５０ｎｍ以上の粗大細孔は皆無であり、細孔の平均直径は２５ｎｍであった。ここで、濃い部分がＮ６ポリマー、薄い部分が細孔に相当するが、細孔は独立孔であることがわかった。
【００４９】
また、この丸編みに染色を施し発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５０】
［実施例２］
芯／鞘の重量比を９７／３とする以外は実施例１と同様に紡糸し、７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た（芯部の溶融から吐出までの滞留時間７分）。つづいて得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５１】
［実施例３］
芯／鞘の重量比を２０／８０とする以外は実施例１と同様に紡糸し、７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た（芯部の溶融から吐出までの滞留時間３０分）。つづいて得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５２】
［実施例４］
硫酸相対粘度（ηｒ）２．１５のナイロン６（５０重量％）と極限粘度０．６０の５−ナトリウムスルホイソフタル酸５ｍｏｌ％共重合した共重合ＰＥＴ（５０重量％）を二軸押出混練機で２６０℃で溶融混練してポリマーアロイチップを得た。以降は実施例１と同様にしてポリマーアロイと酸化チタンを０．３重量％含有した硫酸相対粘度（ηｒ）２．６のナイロン６の重量比８０／２０にて７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の横断面TEM写真を図８に示す。つづいて得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５３】
［実施例５］
共重合ＰＥＴをイソフタル酸を７ｍｏｌ％、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物を４ｍｏｌ％共重合したＰＥＴ（融点２２５℃、０．０５重量％の酸化チタンを含有）とし、ナイロン６と共重合ＰＥＴの重量比を５０／５０としてポリマーアロイチップを得た。以降は実施例１と同様にしてポリマーアロイと酸化チタンを０．３重量％含有した硫酸相対粘度（ηｒ）２．６のナイロン６の重量比８０／２０にて７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の横断面TEM写真を図９に示す。つづいて得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５４】
［実施例６］
共重合ＰＥＴの代わりに極限粘度０．６２のホモＰＥＴを用いる以外は実施例１と同様にしてポリマーアロイチップを得た。以降は実施例１と同様にしてポリマーアロイと酸化チタンを０．３重量％含有した硫酸相対粘度（ηｒ）２．６のナイロン６の重量比８０／２０にて７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た。つづいて得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５５】
［実施例７］
共重合ＰＥＴの代わりにポリアルキレンオキサイド誘導体の熱水可溶性ポリマーである第一工業製薬株式会社製“パオゲンＰＰ−１５”としポリマーアロイチップを得た。つづいて実施例１と同様にしてポリマーアロイと酸化チタンを０．３重量％含有した硫酸相対粘度（ηｒ）２．６のナイロン６の重量比８０／２０にて７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た。この芯鞘複合繊維から２７Ｇの丸編を作製し、１００℃の熱水で２時間処理することにより熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、芯部に細孔を有する芯鞘複合ポリアミド繊維からなる丸編を得た。また、この丸編に染色を施し発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５６】
［実施例８］
硫酸相対粘度（ηｒ）２．６のナイロン６６と極限粘度０．６０の５−ナトリウムスルホイソフタル酸５ｍｏｌ％共重合した共重合ＰＥＴをそれぞれ別個に溶融し、重量比８０／２０となるように計量して配管内に設置した静止混練器（東レエンジニアリング社製“ハイミキサー”１０段）により１０４万分割して混合した。そしてこの混合ポリマーと、さらに別個に溶融した酸化チタンを０．３重量％含有した硫酸相対粘度（ηｒ）２．６のナイロン６６とを重量比８０／２０にて複合し、実施例１と同様にして７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た（紡糸温度２９０℃）。つづいて得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５７】
［比較例１］
実施例１で用いたポリマーアロイを単独で紡糸し７８デシテックス２４フィラメントの繊維を得た（溶融から吐出までの滞留時間６分）。つづいて得られた繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５８】
［比較例２］
芯／鞘の重量比を１５／８５とする以外は実施例１と同様に紡糸し、７８デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合繊維を得た（芯部の溶融から吐出までの滞留時間４０分）。つづいて得られた芯鞘複合繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００５９】
［比較例３］
芯部ポリマーの混練方法を二軸押出混練機ではなく単純なチップブレンドとして実施例１と同様に溶融紡糸を行った。つづいて得られた繊維を実施例１と同様に編成、アルカリ処理、染色をおこない発色性評価、耐フィブリル性評価、保温性評価を行った。
【００６０】
実施例１〜８および比較例１〜３で芯鞘複合繊維を製造した際の製糸性、丸編みの発色性、耐フィブリル性、保温性を測定した結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】
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表１の結果から明らかなように、本発明によれば発色性、保温性耐フィブリル性に優れた芯鞘複合ポリアミド繊維を提供することができる
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明で好ましく用いられる丸形芯鞘複合繊維の横断面形状を示す図である。
【図２】本発明で好ましく用いられる多芯丸形芯鞘複合繊維の横断面形状を示す図である。
【図３】本発明で好ましく用いられる楕円芯鞘複合繊維の横断面形状を示す図である。
【図４】本発明で好ましく用いられる三角芯鞘複合繊維の横断面形状を示す図である。
【図５】本発明で好ましく用いられる四角芯鞘複合繊維の横断面形状を示す図である。
【図６】本発明で好ましく用いられる五葉芯鞘複合繊維の横断面形状を示す図である。
【図７】実施例１の芯鞘複合ポリアミド繊維の芯部の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図８】実施例４の芯鞘複合ポリアミド繊維の芯部の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図９】実施例５の芯鞘複合ポリアミド繊維の芯部の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【符号の説明】
【００６３】
１  芯部を形成するポリマーアロイ
２  鞘部を形成するポリアミド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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