(57)【要約】【課題】  透明性に優れ、吸湿による変形が少なく、表面硬度に優れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】  本発明の樹脂組成物（Ｄ）は、メタクリル酸メチル単位を５０質量％以上含むメタクリル重合体（Ａ）と、メタクリル酸メチル単位５０〜９９．７質量％、単官能単量体単位０〜４９．７質量％、多官能単量体単位０．３〜２質量％で重量平均粒子径が１〜２５μｍの架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）と、フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）とを含有し、メタクリル重合体（Ａ）の含有量４０〜９０質量部、重合体粒子（Ｂ）の含有量２０〜５質量部、フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の含有量４０〜５質量部である。メタクリル酸メチル樹脂等を有する樹脂からなり、厚み０．５〜５ｍｍの基材層（Ｅ）の片面または両面に、この樹脂組成物（Ｄ）からなり、厚み１０〜５００μｍの表面層（Ｆ）が積層された積層樹脂板（Ｇ）は、変形が少なく、表面硬度に優れる。【選択図】  図１
2005112972.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を５０質量％以上含むメタクリル重合体（Ａ）と、
単量体単位組成がメタクリル酸メチル単位５０質量％〜９９．７質量％、メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単官能単量体単位０質量％〜４９．７質量％、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する多官能単量体単位０．３質量％〜２質量％であり、重量平均粒子径が１μｍ〜２５μｍである架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）と、
フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）とを含有し、
メタクリル重合体（Ａ）、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）およびフッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の合計量１００質量部あたり、メタクリル重合体（Ａ）の含有量が４０質量部〜９０質量部であり、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の含有量が２０質量部〜５質量部であり、フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の含有量が４０質量部〜５質量部であることを特徴とする樹脂組成物（Ｄ）。
【請求項２】
メタクリル酸メチル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂または脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を有する樹脂からなる基材層（Ｅ）の片面または両面に、請求項１に記載の樹脂組成物（Ｄ）からなり厚みが１０μｍ〜５００μｍの表面層（Ｆ）が積層されてなる積層樹脂板（Ｇ）。
【請求項３】
基材層（Ｅ）の厚みが０．８ｍｍ〜５ｍｍである請求項２に記載の積層樹脂板（Ｇ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物および積層樹脂板に関する。
【背景技術】
【０００２】
単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を５０質量％以上含むメタクリル重合体は、透明性に優れた樹脂成形体を与える成形材料として有用であり、かかるメタクリル酸メチル重合体を単独で、例えば板状に成形した樹脂成形体は、玩具、食器、自動車のテールランプカバー、携帯電話の前面板、照明装置の光源を覆う照明カバー、液晶ディスプレイの背面側に配置される導光板などとして広く用いられている〔特許文献１：特開平１０−２６５５３０号公報〕。
【０００３】
しかし、かかるメタクリル酸メチル重合体（Ａ）をそのまま成形したのでは、大気中の湿気を吸収して、反り、うねりなどの変形を生じやすいという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２６５５３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる問題を解決するものとして、メタクリル酸メチル重合体にフッ化ビニリデン重合体を単独で添加した樹脂組成物が知られているが、かかる組成物を成形して得られる成形体は、表面硬度が十分ではないという問題があった。
【０００６】
そこで本発明者は、透明性に優れ、吸湿による変形が少なく、表面硬度に優れた成形材料を開発するべく鋭意検討した結果、メタクリル酸メチル重合体にフッ化ビニリデンと共に架橋メタクリル重合体粒子を添加した樹脂組成物は、透明性に優れ、吸湿による変形が少なく、しかも十分な表面硬度を示すことを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を５０質量％以上含むメタクリル重合体（Ａ）と、
単量体単位組成がメタクリル酸メチル単位５０質量％〜９９．７質量％、メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単官能単量体単位０質量％〜４９．７質量％、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する多官能単量体単位０．３質量％〜２質量％であり、重量平均粒子径が１μｍ〜２５μｍである架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）と、
フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）とを含有し、
メタクリル重合体（Ａ）、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）およびフッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の合計量１００質量部あたり、メタクリル重合体（Ａ）の含有量が４０質量部〜９０質量部であり、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の含有量が４０質量部〜５質量部であり、フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の含有量が２０〜５質量部であることを特徴とする樹脂組成物（Ｄ）を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の樹脂組成物は、これを成形することで十分な透明性と十分な表面硬度を備え、吸湿による変形の少ない成形体を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の樹脂組成物（Ｄ）は、メタクリル重合体（Ａ）と架橋メタクリル樹脂粒子（Ｂ）とフッ化ビニリデン重合体（Ｃ）を含有する。
【００１０】
メタクリル重合体（Ａ）は、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を５０質量％以上で含む重合体であり、メタクリル酸メチル単位を１００質量％で含むメタクリル酸メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと共重合し得る単量体との共重合体であってもよい。
【００１１】
メタクリル酸メチルと共重合し得る単量体としては通常、メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単官能単量体が用いられ、かかる単官能単量体としては、例えばメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類が挙げられる。かかるメタクリル酸エステル類としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２―ヒドロキシエチルなどが挙げられる。また、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸類、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲンかスチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレン類、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなども挙げられる。かかる単量体はそれぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００１２】
かかるメタクリル重合体（Ａ）は通常、非架橋構造である。かかるメタクリル重合体（Ａ）は、例えば原料単量体としてメタクリル酸メチルを単独で、あるいはメタクリル酸メチルおよびこれと共重合可能なメタクリル酸メチルと共重合し得る単量体を組み合わせて用い、かかる原料単量体を懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などの通常の重合方法により重合させる方法で製造することができる。
【００１３】
架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の単量体単位組成は、メタクリル酸メチル単位５０質量％〜９９．７質量％、メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単官能単量体単位０質量％〜４９．７質量％、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する多官能単量体単位０．３質量％〜２質量％であり、
好ましくはメタクリル酸メチル単位７０質量％〜９９．７質量％、メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単官能単量体単位０質量％〜３０質量％、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する多官能単量体単位０．３質量％〜１質量％、
さらに好ましくはメタクリル酸メチル単位９０質量％〜９９．７質量％、メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単官能単量体単位０質量％〜１０質量％、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する多官能単量体単位０．３質量％〜０．８質量％である。多官能単量体単位が０．３重量％未満であったり、２質量％を超えると、表面硬度が十分なものとならない傾向にある。
【００１４】
メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単官能単量体としては、メタクリル酸メチル重合体（Ａ）において上記した単官能単量体と同様の化合物が挙げられ、かかる単官能単量体を用いる場合、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１５】
ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する多官能単量体としては、例えば１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの多価アルコール類のメタクリレート類、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多価アルコール類のアクリレート類、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどのような芳香族多官能化合物などが挙げられる。かかる多官能単量体はそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１６】
架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の重量平均粒子径は１μｍ〜２５μｍ、好ましくは２μｍ〜２０μｍ、さらに好ましくは３μｍ〜１０μｍである。１μｍ未満では、表面硬度が十分なものとならない傾向にあり、２５μｍを超えると、成形して得られる樹脂成形品の表面が細かな凹凸の多いものとなってしまうほか、割れやすくなる傾向にある。
【００１７】
かかる架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）は、例えば懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などの通常の重合方法で製造することができる。
【００１８】
フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）は、フッ化ビニリデン単位を主成分とする重合体、例えばフッ化ビニリデン単位を５０質量％以上含む重合体であって、フッ化ビニリデン単位を１００質量％で含むフッ化ビニリデン単独重合体であってもよいし、フッ化ビニリデンと共重合し得る単量体との共重合体であってもよい。
【００１９】
フッ化ビニリデンと共重合し得る単量体としては、例えばトリフロロエチレン、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロエチレン、ヘキサフロロイソブテン、ヘキサフロロプロピレン、パーフロロアルキルビニルエーテル、クロロトリフロロエチレン、エチレンなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２０】
本発明の樹脂組成物（Ｄ）は、かかるメタクリル重合体（Ａ）、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）およびフッ化ビニリデン重合体（Ｃ）を含有するものであり、メタクリル重合体（Ａ）、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）およびフッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の合計量１００質量部あたり通常、メタクリル重合体（Ａ）の含有量が４０質量部〜９０質量部、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の含有量が２０質量部〜５質量部、フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の含有量が４０質量部であり、
好ましくはメタクリル重合体（Ａ）の含有量が５０質量部〜８５質量部、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の含有量が２０質量部〜５質量部、フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の含有量が３０〜１０質量部であり、
さらに好ましくはメタクリル重合体（Ａ）の含有量が６０質量部〜８０質量部、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の含有量が１０質量部〜５質量部、フッ化ビニリデン重合体（Ｃ）の含有量が３０質量部〜１５質量部である。
【００２１】
本発明の樹脂組成物（Ｄ）は、添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、例えば紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤としては通常、波長２５０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長範囲の光を吸収し得るものが用いられ、かかる波長範囲に極大吸収波長を有するものが好ましく用いられ、２５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長（λmax）が２５０ｎｍ〜３２０ｎｍの波長範囲にあるものがさらに好ましい。かかる紫外線吸収剤としては、２５０ｎｍ〜３２０ｎｍの波長範囲におけるモル吸光係数（εmax）が１０００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上、さらには５０００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上程度であり、分子量（Ｍｗ）が４００以下であるものが、質量基準での含有量を低減できて好ましい。
【００２２】
かかる紫外線吸収剤としては、例えばマロン酸エステル系紫外線吸収剤、桂皮酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられる。かかる紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、樹脂組成物（Ｄ）１００質量部中に０．０１質量部〜３質量部程度である。また、樹脂組成物を板状に成形する場合、成形後の樹脂成形体の単位面積あたりの紫外線吸収剤含有量が、０．２ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2となるように紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。
樹脂組成物（Ｄ）は、紫外線吸収剤と共に、添加剤としてヒンダードアミン類を含有してもよい。
【００２３】
添加剤として、界面活性剤も挙げられる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤などを用いることができる。中でも、スルホン酸、硫酸モノエステルおよびこれらの塩などのようなアニオン性界面活性剤が好ましく用いられ、具体的にはラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなどが用いられる。かかる界面活性剤を含有することで、樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体の表面に擦れ傷が生ずることを抑制でき、また帯電防止性能を与えることもできる。界面活性剤を含有する場合、その含有量は、樹脂組成物（Ｄ）１００質量部中に通常は５質量部以下、好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下であり、好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上、特に好ましくは０．３質量部以上である。
【００２４】
添加剤として光拡散剤も挙げられる。光拡散剤を含有することで、本発明の樹脂組成物（Ｄ）を板状に成形して得られる樹脂成形体は、光拡散板として用いることができる。光拡散剤としては、メタクリル重合体（Ａ）と屈折率が異なる透明な微粒子を用いることができ、無機物である無機光拡散剤であってもよいし、有機物である有機光拡散剤であってもよい。光拡散剤とメタクリル重合体（Ａ）との屈折率の差（Δｎ）は、絶対値で０．０２以上であることが、光を十分に拡散できる点で好ましく、０．１３以下であることが、透過光量が十分に大きい点で好ましい。
【００２５】
光拡散剤としては、例えば無機光拡散剤として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ（酸化ケイ素）、無機ガラス、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などが挙げられる。かかる無機光拡散剤は、樹脂組成物（Ｄ）中へ均一に分散されるよう、脂肪酸などの表面処理剤で表面処理されていてもよい。
【００２６】
また、有機光拡散剤として、スチレン系重合体粒子、アクリル系重合体粒子、シロキサン系重合体粒子などが挙げられる。
スチレン系重合体粒子とは、スチレン系単官能単量体単位を主成分とする重合体、例えばスチレン系単官能単量体単位を５０質量％以上含む重合体の粒子であって、単量体としてスチレン系単官能単量体だけを用いて得られ、単量体単位の全て（１００質量％）がスチレン系単官能単量体単位である重合体の粒子であってもよいし、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体とを共重合させて得られる共重合体の粒子であってもよい。
【００２７】
スチレン系単官能単量体は、スチレン骨格を有し、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有する化合物である、例えばスチレンのほか、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどアルキルスチレン類などの置換スチレンなどが挙げられる。
【００２８】
スチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有し、この二重結合でスチレン系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、アクリロニトリルなどが挙げられ、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル類が好ましく用いられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２９】
スチレン系重合体粒子が単量体単位の全てがスチレン系単官能単量体単位である重合体の粒子である場合や、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体である場合は、その重量平均分子量は５０万〜５００万程度であることが好ましい。
【００３０】
スチレン系重合体粒子は、単量体単位として、スチレン系単官能単量体と共重合可能な多官能単量体単位を含む共重合体であってもよい。かかる多官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有し、この二重結合でスチレン系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えば１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの多価アルコール類のメタクリレート類、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多価アルコール類のアクリレート類、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどのような芳香族多官能化合物などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
かかる多官能単量体との共重合体は、スチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体として上記した単官能単量体との共重合体であってもよい。
【００３１】
スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な多官能単量体の共重合体は、いわゆる架橋構造の共重合体であり、そのゲル分率は１０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
かかるスチレン系重合体粒子の屈折率は、通常１．５３〜１．６１程度であり、ベンゼン骨格やハロゲン原子の含有量が多いほど、大きな屈折率を示す傾向にある。かかるスチレン系重合体粒子は、例えば懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などの通常の方法で製造することができる。
【００３３】
アクリル系重合体粒子とは、アクリル系単官能単量体単位を主成分とする重合体、例えばアクリル系単官能単量体単位を５０質量％以上含む重合体の粒子であって、単量体としてアクリル系単官能単量体だけを用いて得られ、単量体単位の全て（１００質量％）がアクリル系単官能単量体単位である重合体の粒子であってもよいし、アクリル系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体とを共重合させて得られる共重合体の粒子であってもよい。
【００３４】
アクリル系単官能単量体としては、例えばアクリル酸またはメタクリル酸やそのエステルであって、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸などが挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３５】
かかるアクリル系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有し、この二重結合でアクリル系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばスチレンが挙げられる。またクロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレンも挙げられる。さらにアクリロニトリルも挙げられる。かかる単官能単量体は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３６】
アクリル系重合体粒子が、単量体単位の全てがアクリル系単官能単量体単位である重合体の粒子である場合や、アクリル系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体である場合は、その重量平均分子量は５０万〜５００万程度であることが好ましい。
【００３７】
アクリル系重合体粒子は、共重合成分としてアクリル系単官能単量体と共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有し、この二重結合でアクリル系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばスチレン系重合体粒子において上記したと同様の多価アルコール類のメタクリレート類、多価アルコール類のアクリレート類、芳香族多官能化合物などが挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
かかる多官能単量体との共重合体は、アクリル系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体として上記した単官能単量体との共重合体であってもよい。
【００３９】
アクリル系単官能単量体およびこれと共重合可能な多官能単量体の共重合体は、架橋構造の共重合体であり、そのゲル分率は１０質量％以上であることが好ましい。
かかるアクリル系重合体粒子の屈折率は、通常１．４６〜１．５５程度であり、ベンゼン骨格や、ハロゲン原子の含有量が多いほど大きな屈折率を示す傾向にある。また、このアクリル系重合体粒子は、例えば懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などの通常の重合法で製造することができる。
【００４０】
シロキサン系重合体粒子は、シロキサン系重合体の粒子である。シロキサン系重合体は、例えばクロロシラン類を加水分解し、縮合させる方法により製造される重合体である。クロロシラン類としては、例えばジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどが挙げられる。シロキサン系重合体は架橋されていてもよい。架橋させるには、例えばシロキサン系重合体に過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロルベンゾイル、過酸化ｐ−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−ｔ−ブチル−２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどの過酸化物を作用させればよい。また、末端にシラノール基を有する場合には、アルコキシシラン類と縮合架橋させてもよい。架橋された重合体は、ケイ素原子１個あたり、有機慚愧が２〜３個程度結合した構造であることが好ましい。かかるシロキサン系重合体は、シリコーンゴム、シリコーンレジンとも称される重合体であって、常温では固体のものが好ましく用いられる。
【００４１】
シクロヘキサン重合体粒子は、かかるシクロヘキサン重合体を粉砕することで得ることができる。線状オルガノシロキサンブロックを有する硬化性重合体やその組成物を噴霧状態で硬化させることで、粒状粒子として得てもよい（特許文献２：特開昭５９−６８３３３号公報）。また、アルキルトリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物をアンモニアまたはアミン類の水溶液中で加水分解縮合させることで、粒状粒子として得てもよい（特許文献３：特開昭６０−１３８１３号公報）。
かかるシロキサン系重合体は、重量平均分子量が５０万〜５００万程度であることが好ましく、また、架橋構造である場合には、そのゲル分率は１０質量％以上であることが好ましい。シロキサン系重合体粒子の屈折率は通常１．４０〜１．４７程度の範囲である。
【００４２】
添加剤としては、耐衝撃剤、ポリマー系帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、線量および顔料などの着色剤なども挙げられる。耐衝撃剤としては、例えばアクリル系多層構造ゴム粒子、グラフトゴム状重合体粒子などが挙げられる。ポリマー系帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミドなどが挙げられる。酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノールなどが挙げられる。滑剤としては、例えばパルチミン酸、ステアリルアルコールなどが挙げられる。
【００４３】
かかる本発明の樹脂組成物（Ｄ）は、例えばメタクリル重合体（Ａ）、架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）およびフッ化ビニリデン重合体（Ｃ）をメタクリル重合体（Ａ）の溶融温度以上の温度で溶融混練する方法で製造することができ、添加剤を含有する場合には、添加剤と共に溶融混練すればよい。
【００４４】
かかる本発明の樹脂組成物（Ｄ）を成形することで、樹脂成形体を得ることができる。樹脂組成物を成形する方法としては、通常の押出成形法、異形押出成形法、射出成形法プレス成形法などが挙げられる。樹脂成形体の形状は特に限定されるものではなく、例えば板状の樹脂板であってもよい。
【００４５】
本発明の樹脂組成物（Ｄ）は吸湿による変形が少なく、表面硬度が十分であるので、例えば図１に示すように、吸湿により変形しやすく、表面が傷付き易い樹脂からなる樹脂板を基材層（Ｅ）とし、その片面または両面に、本発明の樹脂組成物（Ｄ）からなる表面層（Ｆ）が積層された構成とすることで、吸湿による変形が少なく、十分な表面硬度の積層樹脂板（Ｇ）とすることができる。
【００４６】
基材層（Ｅ）を構成する樹脂としては、例えばメタクリル酸メチル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂環構造含有エチレン製不飽和単量体単位を有する樹脂などからなる板が挙げられる。
【００４７】
メタクリル酸メチル樹脂とは、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を５０質量％以上含む重合体からなる樹脂であって、かかる重合体としては、上記したメタクリル重合体（Ａ）と同様のものが挙げられる。
【００４８】
スチレン樹脂とは、単量体単位としてスチレン系単官能単量体単位を５０質量％以上含む重合体からなる樹脂であって、単量体単位の全量（１００質量％）がスチレン系単官能単量体であってもよいし、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体とを共重合させて得られる共重合体からなる樹脂であってもよい。スチレン系単官能単量体、スチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体としては、スチレン重合体粒子において上記したと同様の単量体がそれぞれ挙げられる。
【００４９】
ポリカーボネート樹脂としては、例えば二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮重合法、溶融エステル交換法などの方法で反応させて得られたもの、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換する方法により重合させたもの、環状カーボネート化合物を開環重合する方法により得られたものなどが挙げられる。
【００５０】
二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００５１】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特にビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選択される少なくとも１種の二価フェノールとの共重合体が好ましく使用される。
【００５２】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００５３】
脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を有する樹脂としては、例えばノルボルネン樹脂、ビニル脂環式炭化水素樹脂などが挙げられる。かかる樹脂は、単量体単位中に脂環式構造を有しており、脂環式構造は重合体の主鎖中にあってもよいし、側鎖にあってもよい。
【００５４】
かかる樹脂としては、例えばノルボルネン系重合体、単管の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体およびこれらの水素添加物などからなる樹脂が挙げられる。中でも、光透過性の観点からは、脂環式構造が主鎖中にあることが好ましく、具体的には、ノルボルネン系重合体の水素添加物、ビニル脂環式炭化水素系重合体の水素添加物などが好ましく、ノルボルネン系重合体水素添加物がさらに好ましい。
【００５５】
本発明の樹脂組成物（Ｄ）からなる表面層（Ｆ）は、図１（ａ）に示すように、基材層（Ｅ）の一方の面だけに積層されていてもよいし、図１（ｂ）に示すように、両面に積層されていてもよい。
【００５６】
かかる基材層（Ｅ）の表面に、本発明の樹脂組成物（Ｄ）からなる表面層（Ｆ）が積層された積層樹脂板（Ｇ）において、樹脂組成物からなる表面層（Ｆ）の厚みは１０μｍ〜５００μｍであり、好ましくは２０μｍ〜３００μｍ、さらに好ましくは３０μｍ〜１００μｍ程度である。表面層（Ｆ）の厚みが１０μｍ未満であると、十分な表面硬度の積層樹脂板（Ｇ）とすることが困難となる傾向にある。
【００５７】
本発明の樹脂組成物（Ｄ）からなる表面層（Ｆ）が基材層（Ｅ）の片面にだけ積層されている場合、基材層（Ｅ）の厚み（ｔE）と、表面層（Ｆ）の厚み（ｔF）との比（ｔE／ｔF）は、通常９９／１〜１．１／１程度の範囲である。両面に積層されている場合、これらの層の比（ｔF／ｔE／ｔF）は、１／１９８／１〜１／２．２／１程度の範囲であり、コストの面からは、表面層（Ｆ）の厚み（ｔF）の合計が、基材層（Ｅ）の厚み（ｔE）の１／２以下であることが好ましい。なお、基材層（Ｅ）の厚みは通常０．８ｍｍ〜５ｍｍ程度、好ましくは１ｍｍ〜４ｍｍ程度、さらに好ましくは１．５ｍｍ〜３．５ｍｍ程度である。
【００５８】
積層樹脂板（Ｇ）を構成する基材層（Ｅ）は、本発明の樹脂組成物（Ｄ）において上記したと同様の添加剤を含有していてもよい。また、上記基材層（Ｅ）には、紫外線に対して耐久性に劣る樹脂からなるものも多いので、かかる基材層（Ｅ）を用いる場合には、本発明の樹脂組成物（Ｄ）として紫外線吸収剤を含有するものを用い、かかる樹脂組成物（Ｄ）からなる表面層（Ｆ）を基材層（Ｅ）の表面に積層した構成とすることで、基材層の耐久性を大きく向上させることもできる。
【００５９】
かかる積層樹脂板（Ｇ）は、例えば共押出成形法、貼合法、熱接着法、溶剤接着法、重合接着法、キャスト重合法、表面塗布法などの方法によって製造することができる。
【００６０】
共押出成形法により積層樹脂板（Ｇ）を製造するには、例えば基材層（Ｅ）を構成する樹脂と、本発明の樹脂組成物（Ｄ）とを共押し出しすればよい。共押し出しするには、例えば基材層（Ｅ）を構成する樹脂と、本発明の樹脂組成物（Ｄ）とをそれぞれ別個の押出機で加熱し、溶融混練しながら共押出用のダイから押し出し、積層一体化させればよい。押出機としては、例えば一軸押出機、二軸押出機などを用いることができる。共押出用ダイとしては、例えばフィードブロックダイ、マルチマニホールドダイなどを用いることができる。ダイから押し出し、積層一体化された後、通常は冷却ロールに挟み込んで冷却することで、目的の積層樹脂板（Ｇ）を得ることができる。
【００６１】
基材層（Ｅ）が添加剤を含有する場合、樹脂板を構成する樹脂に添加剤を配合して共押し出しすればよい。添加剤は通常の方法で配合することができ、例えば押出機で樹脂に添加剤を加えて溶融混練すればよい。また、本発明の樹脂組成物（Ｄ）として添加剤を含有するものを用いる場合には、樹脂組成物（Ｄ）に添加剤を配合して共押し出しすればよく、例えば樹脂組成物（Ｄ）に添加剤を加えて押出機で溶融混練すればよい。
【００６２】
貼合法により積層樹脂板（Ｇ）を製造するには、例えば予め成形された樹脂板（Ｅ）の表面に、加熱されて溶融状態にある本発明の樹脂組成物（Ｄ）を貼合すればよい。貼合後、貼合された樹脂組成物（Ｄ）が冷却され、固化することで、樹脂板（Ｅ）の表面に本発明の樹脂組成物からなる表面層（Ｆ）が形成されて、目的の積層樹脂板（Ｇ）を得ることができる。
【００６３】
熱接着法により積層樹脂板（Ｇ）を製造するには、例えば本発明の樹脂組成物（Ｄ）を予めフィルム状に成形しておき、これを予め成形された樹脂板（Ｅ）の表面に加熱しながらプレスすればよい。樹脂組成物（Ｄ）および樹脂板（Ｅ）の軟化点以上の温度に加熱してプレスすることで、予め層状に成形された樹脂組成物（Ｄ）と樹脂板（Ｅ）とが熱融着により一体化して積層されて、目的の積層樹脂板（Ｇ）を得ることができる。
【００６４】
溶剤接着法により積層樹脂板（Ｇ）を製造するには、例えば予め成形して得られた樹脂板（Ｅ）と、本発明の樹脂組成物（Ｇ）をフィルム状に成形した成形体とを準備し、これらの一方または両方の接着面に、これらの一方または両方を溶解し得る溶剤を塗布し、積層すればよい。積層後、溶剤を揮発させることで、樹脂板（Ｅ）と樹脂組成物（Ｄ）からなるフィルムとが一体化して積層され、目的の積層樹脂板（Ｇ）を得ることができる。
【００６５】
重合接着法により積層樹脂板（Ｇ）を得るには、例えば予め成形して得られた樹脂板（Ｅ）と、本発明の樹脂組成物（Ｄ）をフィルム状に成形した成形体とを準備し、これらの一方または両方の接着面に、重合性接着剤を塗布し、積層すればよい。積層後、重合性接着剤を重合させる。重合性接着剤には重合性の単量体と、重合開始剤が含まれるが、かかる重合開始剤は、加熱することで単量体の重合を開始させる熱重合開始剤であってもよいし、光を照射されることで単量体の重合を開始させる光重合開始剤であってもよい。重合性接着剤を重合させるには、用いた重合開始剤の種類に応じて加熱するか、または光を照射すればよい。かくして樹脂板（Ｅ）とフィルム状の成形体とが一体化して積層されて、目的の積層樹脂板（Ｇ）を得ることができる。
【００６６】
キャスト重合法により積層樹脂板（Ｇ）を製造するには、例えば本発明の樹脂組成物（Ｄ）を予めフィルム状に成形したフィルムを重合セル内に配置しておき、この重合セルに、基材層（Ｅ）を得るための単量体またはその部分重合物を注液し、重合させればよい。単量体または部分重合物に予め重合開始剤を添加しておくことで、重合セルに注液後、重合させることができる。
【００６７】
本発明の樹脂組成物（Ｄ）は十分な透明性と、十分な表面硬度を有しているので、これを成形して得られる樹脂成形体や、基材層（Ｅ）の表面に本発明の樹脂組成物（Ｄ）からなる表面層（Ｆ）が積層された構成の積層樹脂板（Ｇ）は、屋内外の各種用途に用いることができる。例えば照明看板、照明カバーとして用いることもできるし、ディスプレイ装置の前面側や背面側に配置されて用いられる光拡散板として用いることもできる。
【００６８】
積層樹脂板（Ｇ）を光拡散板として用いる場合、通常は基材層（Ｅ）に光拡散剤を含有させて、光拡散性導光板として用いることができる。光拡散性導光板は、例陰極線管、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの光源からの光を拡散しながら導くもので、例えば液晶ディスプレイなどを背面側から照明する光源装置（バックライト）に組み込まれる。かかる光源装置は、光拡散性導光板の背面側に光源が配置されていてもよいし、光拡散性導光板の側面側に光源が配置されていてもよい。
【００６９】
かかる光源装置では、光拡散性導光板に、光拡散フィルム、プリズムフィルムなどが密着して配置されることも多く、光拡散性導光板の表面が、かかるフィルムと擦れ合うことも多い。基材層（Ｅ）に本発明の樹脂組成物（Ｄ）からなる表面層（Ｆ）が積層された構成の積層樹脂板（Ｇ）は、十分な表面硬度であるので、かかるフィルムが擦れ合うことで生ずる擦れ傷の発生を防止することができて、好ましい。
【００７０】
積層樹脂板（Ｇ）を照明カバーや光拡散性導光板として用いる場合、その少なくとも一方の表面には微細な凹凸を設け、この面を、光を拡散させながら反射する、いわゆる艶消面とすることが好ましい。かかる凹凸は、例えば十点平均粗さ（Ｒｚ）が１μｍ〜５０μｍ程度、平均山間隔（Ｓｍ）が１０μｍ〜３００μｍ程度である。十点平均粗さ（Ｒｚ）が１μｍ未満であったり、平均山間隔（Ｓｍ）が３００μｍを超えると、入射光が散乱されることなくそのまま反射されて、艶消面とならない傾向にあり、十点平均粗さ（Ｒｚ）が５０μｍを超えたり、平均山間隔（Ｓｍ）が３００μｍを超えると、衝撃に対して弱くなる傾向にある。
【００７１】
かかる凹凸は、例えば積層樹脂板（Ｇ）を共押出成形法により製造する場合には、本発明の樹脂組成物（Ｄ）から形成される表面層（Ｆ）に架橋メタクリル重合体粒子によって形成される。また、冷却ロールから凹凸を転写してもよい。キャスト重合法により製造する場合には、重合セルとして凹凸の型を設けたものを用いて、この凹凸から転写すればよい。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００７３】
なお、以下の各実施例で得た樹脂板は、以下の方法で評価した。
（１）鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠して鉛筆硬度を測定した。
（２）表面粗さ（Ｒｚ、Ｓｍ）
ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して、表面粗さ測定機〔東洋精密(株)製、「サーフコム５５０Ａ」〕を用いて、十点平均粗さ（Ｒｚ）および平均山間隔（Ｓｍ）を測定した。
（３）外観
目視により判定した。
（４）フィルム摩擦試験
得られた樹脂板を１０ｃｍ×５ｃｍに切り出して得た試験片の上に、１ｃｍ×１ｃｍに切り出した「ＤＢＥＦ−Ｄ」フィルム（住友スリーエム社から販売されている。）を載せ、この「ＤＢＥＦ−Ｄ」フィルムの中央部に、消しゴム耐摩耗性試験器〔元光製作所社製〕の消しゴム部分（３ｍｍφ）をセットして、２００ｇ／３ｍｍφの加重で５０往復させた後に、試験片および「ＤＢＥＦ−Ｄ」フィルム双方の傷の有無を目視で確認し、試験片またはフィルムに傷が認められたときの往復回数を求め、５０往復後にも傷がなかった時を「○」と評価した。
（５）全光線透過率（Ｔｔ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠してヘイズ透過率計〔(株)村上色彩技術研究所製、「ＨＲ−１００」〕を用いて測定した。
（６）耐光性（ΔＥ）
６ｃｍ×７ｃｍに切り出して試験片を得、この試験片の透過光のＬ*、ａ*およびｂ*を分光光度計〔日立製作所(株)製、「Ｕ４０００」〕にて測定し、次いで紫外線照射装置〔東洋精機(株)製、「ＡＴＬＡＳ−ＵＶＣＯＮ」〕を用いて６０℃にて６０時間の間、連続的に紫外線を照射し、その後、上記と同様にして透過光のＬ*、ａ*およびｂ*を測定し、式（１）
ΔＥ＝〔(Ｌ*1−Ｌ*0)2 ＋ (ａ*1−ａ*0)2 ＋ (ｂ*1−ｂ*0)2〕1/2        （１）
〔式中、Ｌ*0、ａ*0、ｂ*0はそれぞれ紫外線を照射する前のＬ*、ａ*、ｂ*を示し、Ｌ*1、ａ*1、ｂ*1はそれぞれ紫外線を照射したのちのＬ*、ａ*、ｂ*を示す。〕
により、紫外線照射前後でのΔＥを求めた。
（７）吸湿反り試験
得られた樹脂板を１８ｃｍ×１８ｃｍに切り出して試験片を得、これを２枚の鋼製平板の間に挟み込み、平面状に維持しながら大気中で９０℃に５時間保持し、次いで２４時間放冷して乾燥させた。次いで、この試験片を取り出し、室温（約２５℃）で試験片の片面にだけ純水を接触させた状態で保持した。２４時間後、取り出し、試験片の四隅の反り上がり量を測定して、その平均値を反り量とした。
【００７４】
各実施例で用いた樹脂は以下のとおりである。
ＭＳ樹脂：メタクリル酸メチル６０質量部とスチレン４０質量部との共重合体（屈折率は１．５３）。
ＭＡ樹脂：メタクリル酸メチル９６質量部とアクリル酸メチル４質量部との共重合体（屈折率は１．４９）。
ＦＶ樹脂：フッ化ビニリデンの単独重合体
ＰＣ樹脂：ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、住友ダウ(株)製、「カリバー２００」、屈折率は１．５９。
ＣＯＰ樹脂：ノルボルネン系重合体、日本ゼオン(株)製、「ゼオノア１０６０Ｒ」、屈折率は１．５３。
【００７５】
各実施例で用いた光拡散剤は以下のとおりである。
光拡散剤（１）：スチレン９５質量部とジビニルベンゼン５質量部との共重合体粒子〔屈折率１．５９、重量平均粒子径６μｍ〕。
光拡散剤（２）：スチレン５０質量部とメタクリル酸メチル５０質量部との共重合体〔屈折率１．５４、重量平均粒子径１１μｍ〕。
光拡散剤（３）：架橋シロキサン系重合体粒子〔ジーイー東芝シリコーン(株)製、「トスパール１２０」、屈折率１．４３、重量平均粒子径２μｍ〕。
【００７６】
各実施例で用いた紫外線吸収剤（ＵＶＡ）は以下のとおりである。
ＵＶＡ（１）：２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル〔米国Ｃｌａｒｉａｎｔ（クラリアント）社製、「Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＰＲ−２５」〕
ＵＶＡ（２）：２−〔２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔住友化学工業(株)製、「スミソーブ２００」〕
【００７７】
架橋メタクリル重合体粒子（Ｂ）の重量平均粒子径（Ｄ50）は、マイクロトラック粒度分析計（光回折散乱粒径測定機）〔日機装(株)製、「Ｍｏｄｅｌ  ９２２０  ＦＲＡ」〕を用いて求めた。
【００７８】
実施例１
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
メタクリル酸メチル９９質量部およびエチレングリコールジメチルアクリレート１質量部を混合して単量体混合物１００質量部を得た。ガラス容器にイオン交換水２５０重量部とセチル硫酸ナトリウム０．２５質量部、ラウリルパーオキサイド１．５質量部および上記で得た単量体混合物１００質量部を仕込み、ホモミキサー〔特殊機化工業(株)製、「ＴＫ  ＨＯＭＯＭＩＸＥＲ」〕によって８０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して、単量体混合物を均一に分散させた後、加熱して７０℃に昇温し、同温度で緩やかに攪拌しながら３時間、同温度を保持して重合させた。その後、得られた重合物を取り出し、乾燥し、風力分級機〔日清エンジニアリング(株)製、「ＴＣ−１５Ｎ」〕にて分級して、重量平均粒子径（Ｄ50）４．６μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００７９】
〔樹脂組成物の製造〕
ＭＡ樹脂７７質量部、ＦＶ樹脂１５重量部、上記で得た架橋メタクリル重合体粒子８質量部およびＵＶＡ（１）０．０１質量部を室温にてポリ袋の中で攪拌して混合して、樹脂組成物を得た。
【００８０】
〔押出樹脂板の製造〕
上記で得た樹脂組成物を一軸式押出機〔スクリュー径２０ｍｍ、ベント付、東洋精機(株)製〕にて加熱しながら２５０℃にて溶融混練し、Ｔダイおよび艶付ロールユニットを経由させて成形して幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの透明な押出樹脂板を得た。得られた押出樹脂板の評価結果を第１表に示す。
【００８１】
〔プレス成形樹脂板の製造〕
上記で得た押出樹脂板を２５０℃で熱プレス成形して、厚み０．３ｍｍの透明なプレス成形樹脂板を得た。得られたプレス成形樹脂板の評価結果を第１表に示す。
【００８２】
実施例２
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
メタクリル酸メチルの使用量を９９．５質量部とし、エチレングリコールジメチルアクリレートの使用量を０．５質量部とした以外は、実施例１と同様に操作して、重量平均粒子径（Ｄ50）５．５μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００８３】
〔樹脂組成物、押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋メタクリル重合体粒子に代えて上記で得た架橋メタクリル重合体粒子８質量部を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、樹脂組成物を得、幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの透明な押出樹脂板を得、厚み０．３ｍｍの透明なプレス成形樹脂板を得た。押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の評価結果を第１表に示す。
【００８４】
実施例３
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
ガラス容器にイオン交換水３００質量部、ポリメタクリル酸ナトリウム〔和光純薬(株)製、分子量（Ｍｗ）７００万〕０．１２５質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル〔旭電化(株)製、「プルロニックＦ６８」）０．３５質量部およびリン酸水素２ナトリウム０．３質量部を仕込んだのち、メタクリル酸メチル９５質量部、アクリル酸メチル４．２５質量部およびエチレングリコール０．５質量部と、ラウリルパーオキサイド０．２２５質量部およびｎ−ドデシルメルカプタン０．４５質量部との混合物を投入し、８００ｒｐｍで攪拌しながら７５℃に昇温し、ポリメタクリル酸ナトリウム〔和光純薬(株)製、Ｍｗ７００万〕連続的に添加しながら、同温度を２時間保持して、重合させた。ポリメタクリル酸ナトリウムの添加量は合計０．１質量部であった。重合後、洗浄、脱水、乾燥し、風力分級機〔「ＴＣ−１５Ｎ」〕にて分級して、重量平均粒子径（Ｄ50）２４．２μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００８５】
〔樹脂組成物、押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋メタクリル重合体粒子に代えて上記で得た架橋メタクリル重合体粒子８質量部を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、樹脂組成物を得、幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの透明な押出樹脂板を得、厚み０．３ｍｍの透明なプレス成形樹脂板を得た。押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の評価結果を第１表に示す。
【００８６】
比較例１
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
メタクリル酸メチルの使用量を９０質量部とし、エチレングリコールジメチルアクリレートの使用量を１０質量部とした以外は、実施例１と同様に操作して、重量平均粒子径（Ｄ50）４．６μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００８７】
〔樹脂組成物、押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋メタクリル重合体粒子に代えて上記で得た架橋メタクリル重合体粒子８質量部を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、樹脂組成物を得、幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの透明な押出樹脂板を得、厚み０．３ｍｍの透明なプレス成形樹脂板を得た。押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の評価結果を第１表に示す。
【００８８】
比較例２
〔樹脂組成物の製造〕
ＭＡ樹脂１００質量部に実施例１で得た架橋メタクリル重合体粒子を加えることなく、ＵＶＡ（１）０．０１質量部を加えた以外は、実施例１と同様に操作して、樹脂組成物を得た。
【００８９】
〔押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋メタクリル重合体粒子に代えて上記で得た架橋メタクリル重合体粒子８質量部を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、樹脂組成物を得、幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの透明な押出樹脂板を得、厚み０．３ｍｍの透明なプレス成形樹脂板を得た。押出樹脂板およびプレス成形樹脂板の評価結果を第１表に示す。
【００９０】
第１表                            
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
押出樹脂板              プレス成形樹脂板
鉛筆硬度  Ｒｚ  Ｓｚ    外観        鉛筆硬度  外観  
───────────────────────────────
実施例１    ３Ｈ     3.0   35     良好な艶消    ３Ｈ    良好  
実施例２    ３Ｈ     2.8   37     良好な艶消    ３Ｈ    良好  
実施例３    ３Ｈ    10.5   40     良好な艶消    ３Ｈ    良好  
比較例１    ２Ｈ     2.0   39     良好な艶消    ２Ｈ    良好  
比較例２    ２Ｈ     −    −     良好          ２Ｈ    良好  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００９１】
実施例４
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
メタクリル酸メチルの使用量を９９．６７部とし、エチレングリコールジメチルアクリレートの使用量を０．３３質量部とした以外は、実施例１と同様に操作して、重量平均粒子径（Ｄ50）１１．８μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００９２】
〔積層押出樹脂板の製造〕
ＭＡ樹脂１００質量部にＵＶＡ（１）０．０１質量部を加え、ヘンシェルミキサーにて混合した後、第一の一軸式押出機〔スクリュー径４０ｍｍ、ベント付、田村プラスチック(株)製〕にて２５０℃で加熱しながら溶融混練して、第一溶融混練物を得た。
一方、ＭＡ樹脂７７質量部およびＦＶ樹脂１５質量部に上記で得た架橋メタクリル重合体粒子８質量部およびＵＶＡ（１）０．０１質量部を加え、室温にてポリ袋の中で攪拌して混合したのち、第二の一軸式押出機〔スクリュー径２０ｍｍ、ベント付、田村プラスチック(株)製〕にて２５０℃で加熱しながら溶融混練して、第二溶融混練物を得た。
上記で得た第一溶融混練物から得られる層が主層となり、その片面に上記で得た第二溶融混練物から得られる表層が積層された２層構成となるように、２種２層分配型のマルチマニホールドダイに第一溶融混練物および第二溶融混練物を供給し、２５０℃で共押出成形を行い、切断して、幅２０ｃｍ、長さ８０ｃｍで、厚み２ｍｍの透明な積層押出樹脂板を得た。この積層押出樹脂板は、厚み１．９５ｍｍの主層の片面に厚み０．０５ｍｍの表層が積層された構成であった。この積層押出樹脂板の評価結果を第２表に示す。
【００９３】
実施例５
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
メタクリル酸メチルの使用量を９９．５質量部とし、エチレングリコールジメチルアクリレートの使用量を０．５質量部とした以外は、実施例１と同様に操作して、重量平均粒子径（Ｄ50）８．６μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００９４】
〔積層押出樹脂板の製造〕
実施例４で得た架橋メタクリル重合体粒子に代えて上記で得たメタクリル重合体粒子８質量部を用いた以外は実施例４と同様に操作して、第二溶融混練物を得、透明な積層押出樹脂板〔幅２０ｃｍ×長さ８０ｃｍ×厚み２ｍｍ、主層の厚みは１．９５ｍｍ、表層の厚みは０．０５ｍｍの２層構成〕を得た。この積層押出樹脂板の評価結果を第２表に示す。
【００９５】
実施例６
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
メタクリル酸メチルの使用量を９８質量部とし、エチレングリコールジメチルアクリレートの使用量を２質量部とした以外は、実施例１と同様に操作して、重量平均粒子径（Ｄ50）６．６μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００９６】
〔積層押出樹脂板の製造〕
実施例４で得た架橋メタクリル重合体粒子に代えて上記で得たメタクリル重合体粒子８質量部を用いた以外は実施例４と同様に操作して、第二溶融混練物を得、透明な積層押出樹脂板〔２０ｃｍ×８０ｃｍ×２ｍｍ、主層１．９５ｍｍ、表層０．０５ｍｍ〕を得た。この積層押出樹脂板の評価結果を第２表に示す。
【００９７】
比較例３
〔架橋メタクリル重合体粒子の製造〕
メタクリル酸メチル９８．８２質量部、メチルアクリレート２質量部およびエチレングリコールジメチルアクリレート０．１８質量部を混合して単量体混合物１００質量部を得た。実施例１で得た単量体混合物に代えて上記で得た単量体混合物１００質量部を用いた以外は実施例１と同様に操作して、重量平均粒子径（Ｄ50）７．３μｍの架橋メタクリル重合体粒子を得た。
【００９８】
〔積層押出樹脂板の製造〕
実施例４で得た架橋メタクリル重合体粒子に代えて上記で得たメタクリル重合体粒子８質量部を用いた以外は実施例４と同様に操作して、第二溶融混練物を得、透明な積層押出樹脂板〔２０ｃｍ×８０ｃｍ×２ｍｍ、主層１．９５ｍｍ、表層０．０５ｍｍ〕を得た。この積層押出樹脂板の評価結果を第２表に示す。
【００９９】
比較例４
第二の一軸式押出機からダイへの第二溶融混練物の供給を止め対外は、実施例４と同様に操作して、単層の押出樹脂板を得た。この押出樹脂板の評価結果を第２表に示す。
【０１００】
第２表                                 
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
鉛筆硬度  Ｒｚ  Ｓｚ    外観        フィルム摩擦試験*1  反り量
板     フィルム  (ｍｍ)
────────────────────────────────────
実施例４    ３Ｈ     3.9   33     良好な艶消     ○        ○      1.8  
実施例５    ３Ｈ     4.2   31     良好な艶消     ○        ○      1.8  
実施例６    ３Ｈ     3.9   27     良好な艶消     ○        ○      1.8  
比較例３    ３Ｈ     2.0  102     流れ模様       ○       ３０     1.9  
比較例４    ３Ｈ     −    −     良好           ○       ３０     3.5  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
＊１：「板」は積層押出樹脂板の傷の有無を、「フィルム」はＤＢＥＦ−Ｄフィルムの傷      の有無をそれぞれ示す。また、数値（３０）は３０往復後にはＤＢＥＦ−Ｄフィル      ムに傷が付いていたことを示す。
【０１０１】
比較例４
ＰＣ樹脂１００質量部に光拡散剤（２）２質量部およびＵＶＡ（２）０．５６質量部を加え、室温にてポリ袋の中で攪拌して混合して、樹脂組成物を得た。
実施例１で得た樹脂組成物に代えて上記で得た樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様に操作して、幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの押出樹脂板を得た。この押出樹脂板の評価結果を第３表に示す。
【０１０２】
実施例７
比較例４と同様に操作して得た押出樹脂板に、実施例２と同様に操作して得た厚み０．３ｍｍのプレス成形樹脂板を重ね合わせ、熱プレスして接合して、厚み２ｍｍの積層樹脂板を得た。この積層樹脂板の評価結果を第３表に示す。
【０１０３】
比較例５
ＣＯＰ樹脂１００質量部に、光拡散剤（３）２質量部およびＵＶＡ（２）１質量部を加え、室温にてポリ袋の中で攪拌して混合して、樹脂組成物を得た。
【０１０４】
実施例１で得た樹脂組成物に代えて上記で得た樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様に操作して、幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの押出樹脂板を得た。この押出樹脂板の評価結果を第３表に示す。
【０１０５】
実施例８
比較例５と同様に操作して得た押出樹脂板に、実施例２と同様に操作して得た厚み０．３ｍｍのプレス成形樹脂板を重ね合わせ、熱プレスして接合して、厚み２ｍｍの積層樹脂板を得た。この積層樹脂板の評価結果を第３表に示す。
【０１０６】
比較例６
ＭＳ樹脂１００質量部に光拡散剤（１）２質量部およびＵＶＡ（１）０．２５質量部を加え、室温にてポリ袋の中で攪拌混合して樹脂組成物を得た。実施例１で得た樹脂組成物に代えて上記で得た樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様に操作して、幅５ｃｍ、厚み２ｍｍの押出樹脂板を得た。この押出樹脂板の評価結果を第３表に示す。
【０１０７】
実施例９
比較例６と同様に操作して得た押出樹脂板に、実施例２と同様に操作して得た厚み０．３ｍｍのプレス成形樹脂板を重ね合わせ、熱プレスして接合して、厚み２ｍｍの積層樹脂板を得た。この積層樹脂板の評価結果を第３表に示す。
【０１０８】
第３表                             
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鉛筆硬度  Ｔｔ  ΔＥ  外観  フィルム摩擦試験*2  反り量
板     フィルム  (ｍｍ)
────────────────────────────────
実施例７    ３Ｈ    ５８   5.1  良好     ○        ○      1.1  
比較例４    ２Ｂ    ５９  11.1  良好     １        １      1.5  
実施例８    ３Ｈ    ５３   1.0  良好     ○        ○      −   
比較例５    ＨＢ    ５４   1.8  良好     １        １      −   
実施例９    ３Ｈ    ５１   0.7  良好     ○        ○      1.8  
比較例６    ３Ｈ    ５１   1.4  良好    ３０       ○      2.4  
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＊２：「板」は積層樹脂板の傷の有無を、「フィルム」はＤＢＥＦ−Ｄフィルムの傷の有      無をそれぞれ示す。また、数値（１、３０）はそれぞれ１往復または３０往復後に      積層樹脂板またはＤＢＥＦ−Ｄフィルムに傷が付いていたことを示す。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】積層樹脂板の層構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１１０】
Ｅ：表面が傷付き易い樹脂からなる基材層（樹脂板）
Ｆ：本発明の樹脂組成物からなる表面層
Ｇ：積層樹脂板
【図１】
2005112972.tif 000003