(57)【要約】【課題】作業者や作業環境にとって悪影響の少ない低エネルギーの光源で後露光処理が可能であり、かつ、耐刷性の改善効果が顕著で安定性の優れた光重合性感光材料の処理方法を提供する。【解決手段】Ａ）エチレン性不飽和化合物、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、Ｄ）高分子結合材を含む光重合性感光材料の処理方法において、光重合開始剤が有機ホウ素塩であり、露光及び現像処理後、６００〜９００ｎｍの波長を含む光源で後露光することを特徴とする光重合性感光材料の処理方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）エチレン性不飽和化合物、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、Ｄ）高分子結合材を含む光重合性感光材料の処理方法において、光重合開始剤が有機ホウ素塩であり、露光及び現像処理後、６００〜９００ｎｍの波長を含む光源で後露光することを特徴とする光重合性感光材料の処理方法。
【請求項２】
後露光における露光エネルギーが１００ｍＪ／ｃｍ2以下であることを特徴とする請求項１記載の光重合性感光材料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は赤外線レーザーによる露光で画像を形成する光重合性感光材料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外光露光により感光し、画像形成を行う従来からの光重合性感光材料に加えて、可視光域の光に対する感度を大幅に向上させた高感度の感光性樹脂系が開発され、アルゴンイオンレーザー（４８８ｎｍ）やＦＤ−ＹＡＧ（５３２ｎｍ）等の光源を利用し、これらレーザーによる直接描画、画像形成可能な系が実用化されている。これらは光重合開始剤と色素増感剤および重合性化合物を有し、色素増感剤が吸収した光エネルギーを光重合開始剤のラジカル開裂に利用し、発生するラジカルによる重合性化合物の重合を利用するものである。近年では可視光レーザー以外に７５０ｎｍ以上の赤外光領域に発光する高出力半導体レーザーの小型化、高出力化が進み、ダイレクト製版システム用の露光用光源として非常に有用である。このため赤外線レーザーによって記録可能な材料の開発が盛んに行われてきた。
【０００３】
赤外線レーザーによるダイレクト製版システム用の光重合型記録材料として、これまでにレゾール樹脂およびノボラック樹脂と赤外線吸収剤、酸発生剤等から成る記録材料が提案されている。しかしながらこれらのものは、現像処理の前に加熱処理を行う、いわゆるプレヒート処理が必要であった。このプレヒート処理には通常１００℃以上の温度が必要とされたため、加熱専用の機械とその設置スペースが必要であり、ヒーターよる消費電力の増加を引き起こした。また、このプレヒート処理は加熱ムラを生じやすく、画像部の硬化が版面上で均一に進んでいない状態で現像処理が行われたため、版面上の位置によっては網点画像の大きさが異なるなどの製版品質の低下が問題になっていた。（例えば特許文献１参照）
【０００４】
そこで高感度化した光重合性感光材料を現像処理によって画像形成した後、熱処理を行って画像部の硬化を促進するベーキング処理が提案された。この方法によりプレヒート処理で問題になっていた処理ムラによる製版品質の低下問題は解消できたものの、専用の加熱処理装置が必要である点はそれまでのプレヒート処理と何ら変わらないため、消費電力や設置スペースなどの本質的な問題は未解決のままだった。また、ベーキング処理は通常、８０〜２００℃までプレートを昇温する必要があり、処理条件によっては版自体が高い熱を持つため印刷版のアルミニウム支持体が高熱によって歪みを生じたり、ベーキング処理を行った後すぐに検版などの次の作業に移れないといった作業性低下の問題やヒーターユニットを製版処理装置に組み込んで連続処理を行った場合は余剰分の熱が処理装置中の処理液の変質や水分量等に悪影響を及ぼし、処理性が著しく低下するなどの問題が見られた。（例えば特許文献２参照）
【０００５】
これらの問題を解決すべく、熱処理ではなく光エネルギーの照射によって画像部の硬化を促進する後露光処理が提案された。これは現像処理により形成された画像部に紫外線を照射する事により画像部の硬化を促進させるものであり、光源として水銀灯やメタルハライドランプ、カーボンアーク、ハロゲンランプ、キセノンランプが用いられている。（例えば特許文献３，４参照）
【０００６】
しかしながら、紫外光による後露光処理は硬化の促進効果が高い反面、幾つかの問題点も併せ持っていた。例えば紫外光自体が人体に有害なため、外部に対して完全な遮光状態で作業しなければならず、専用の場所や設備が必要だった。また、製版処理装置に光源を組み込んで連続処理を行った場合、紫外線がカバーなどのプラスチック部分や搬送用のゴムローラー等の部品を著しく劣化させたり、画像形成後の版面上に塗布された処理液を変質させ、本来の印刷性能をむしろ損ねていたりした。
【０００７】
このように従来の技術により光重合性感光材料を用いた平版印刷版の画像強度の改善は認められるものの、後露光に用いる光源で必要とされる照射エネルギーが高いため作業自体の環境が制限されたり、作業者の健康面で有害なものだった。また、比較的人体に無害な照射エネルギーの低い蛍光ランプなどは製版処理装置に光源を組み込こんで連続処理を行った場合、その処理安定性は実用に耐えうるものでは無く、画像の重合促進効果も充分なものでは無かった。
【特許文献１】特開平７−２０６２９号広報
【特許文献２】特開２００１−１５４３７４号広報
【特許文献３】特開２００２−２７８０８８号広報
【特許文献４】特開２００３−９８６８８号広報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明の課題は、作業者や作業環境にとって悪影響の少ない低エネルギーの光源で後露光処理が可能であり、かつ、耐刷性の改善効果が顕著で安定性の優れた光重合性感光材料の処理方法を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は以下に記載の光重合性感光材料の処理方法によって達成できることを見いだした。
１．Ａ）エチレン性不飽和化合物、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、Ｄ）高分子結合材を含む光重合性感光材料の処理方法において、光重合開始剤が有機ホウ素塩であり、露光及び現像処理後、６００〜９００ｎｍの波長を含む光源で後露光することを特徴とする光重合性感光材料の処理方法。
２．後露光における露光エネルギーが１００ｍＪ／ｃｍ2以下であることを特徴とする上記１記載の光重合性感光材料の処理方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光重合性感光材料の処理方法により、有害な紫外光を用いることなく低エネルギーの光源の使用が可能であり、連続処理における安定性が向上し、かつ、平版印刷版としての耐刷性の改善効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明の詳細について説明する。後露光処理による硬化促進の機構としては赤外線レーザーによる画像露光時、画像形成に有効利用されなかった光重合開始剤が後露光によってラジカルを発生し、画像中の未反応の不飽和二重結合の重合が促進されるものと推測される。本発明においては光重合開始剤に色素によって増感された有機ホウ素塩を用いているため、後露光の際に従来のような強い照射エネルギーを必要とせず、比較的弱い光源でも充分に画像部の硬化が促進されるものと考えられる。本発明の処理方法においては現像処理による画像の形成後に後露光として全面露光を行うが、その光源としては６００〜９００ｎｍの波長光を含むものであれば特に限定されるものではない。具体的な例としてはタングステンランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク、半導体発光素子、蛍光ランプ等が挙げられ、なかでも紫外光の分光分布が少なく、光源からの発熱量が低い蛍光ランプが望ましい。また、光源の形状には関して本特許で特に制限するものではないが、後露光の際の照度ムラや製版処理機に光源を組み込む際の設置スペース等の点から棒状のものが望ましく用いられる。
【００１２】
後露光の方法としては現像処理により画像形成の終了した光重合性感光材料を焼き枠などで全面一括露光してもかまわないが、後露光用の光源を製版装置内に組み込み、現像処理による画像の形成後、連続して処理を行う方法が生産性の点から望ましい。また、製版装置内に後露光用の光源を組み込む場合、画像が形成される現像槽以降であればその設置位置に特に制限はない。
【００１３】
後露光における光源の光強度としては連続処理、版全面の一括露光のいずれにおいても０．１ｍＪ〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲とするのが好ましく、安全性の観点から更に好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００１４】
本発明における光重合性感光材料は支持体上にＡ）エチレン性不飽和化合物、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）増感色素、Ｄ）高分子結合材を含有する画像形成材料である。次にこれらの画像形成材料について説明する。
【００１５】
本発明におけるＡ）エチレン性不飽和化合物としては、分子内に２個以上の重合性二重結合を有する重合性化合物が挙げられる。好ましいエチレン性不飽和化合物の例としては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールグリセロールトリアクリレート、グリセロールエポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリル系モノマーが挙げられる。
【００１６】
或いは、上記の重合性化合物に代えてラジカル重合性を有するオリゴマーも好ましく使用され、アクリロイル基、メタクリロイル基を導入した各種オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等も同様に使用されるが、これらもエチレン性不飽和化合物として同様に好ましく用いることが出来る。
【００１７】
エチレン性不飽和化合物として、更に好ましい態様は、分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個以上を有する重合性化合物が挙げられる。該化合物を使用した場合に於いて、発生するラジカルにより生成するスチリルラジカル同士の再結合により効果的に架橋を行うため、高感度のネガ型感光材料を作成する上で極めて好ましい。
【００１８】
分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個以上有する重合性化合物は、代表的には下記一般式で表される。
【００１９】
【化１】
2005284014.tif 000002
【００２０】
式中、Ｚ1は連結基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ8は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等であり、更にこれらの基は、アルキル基、アミノ基、アリール基、アルケニル基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等で置換されていても良い。Ｒ4は置換可能な基または原子を表す。ｍ1は０〜４の整数を表し、ｋ1は２以上の整数を表す。
【００２１】
更に詳細に説明する。Ｚ1の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−Ｎ（Ｒ5）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ6）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）−、スルホニル基、複素環基等の単独もしくは２以上が複合した基が挙げられる。ここでＲ5及びＲ6は、水素原子、アルキル基、アリール基等を表す。更に、上記した連結基には、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
【００２２】
上記複素環基としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、イソオキサゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、イソチアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、インドール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズセレナゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環、キノキサリン環等の含窒素複素環、フラン環、チオフェン環等が挙げられ、これらには置換基が結合していても良い。
【００２３】
上記化１で表される化合物の中でも好ましい化合物が存在する。即ち、Ｒ1及びＲ3は水素原子でＲ3は水素原子もしくは炭素数４以下の低級アルキル基（メチル基、エチル基等）で、ｋ1は２〜１０の化合物が好ましい。以下に化１で表される化合物の具体例を示すが、これらの例に限定されるものではない。
【００２４】
【化２】
2005284014.tif 000003
【００２５】
【化３】
2005284014.tif 000004
【００２６】
上記のようなエチレン性不飽和化合物が感光性組成物中に占める割合に関しては好ましい範囲が存在し、全感光性組成物１００質量部中においてエチレン性不飽和化合物は１質量部から９０質量部の範囲で含まれることが好ましく、さらに５質量部から８０質量部の範囲で含まれることが特に好ましい。
【００２７】
本発明におけるＢ）光重合開始剤としては有機ホウ素塩が好ましく用いられる。有機ホウ素塩として、特に化４で示される有機ホウ素アニオンを有する化合物を用いることが好ましい。
【００２８】
【化４】
2005284014.tif 000005
【００２９】
化４において、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は各々同じであっても異なっていても良く、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、複素環基を表す。これらの内で、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の内の一つがアルキル基であり、他の置換基がアリール基である場合が特に好ましい。
【００３０】
上記の有機ホウ素アニオンは、これと塩を形成するカチオンが同時に存在する。この場合のカチオンとしては、アルカリ金属イオンおよびオニウムイオンが挙げられる。オニウム塩としては、アンモニウム、スルホニウム、∃一ドニウムおよびホスホニウム化合物が挙げられる。アルカリ金属イオンおよびオニウム化合物と有機ホウ素アニオンとの塩を用いる場合には、別に増感色素を添加することで色素が吸収する光の波長範囲での感光性を付与することが行われる。
【００３１】
本発明に係わる好ましい様態の一つとして、有機ホウ素塩を６００ｎｍ〜９００ｎｍの波長域に増感する増感色素とともに含む感光性組成物であり、この場合の有機ホウ素塩は可視光から赤外光の波長領域に感光性を示さず、増感色素の添加によって初めてこうした波長領域の光に感光性を示すものである。
【００３２】
この場合の有機ホウ素塩としては、先に示した化４で表される有機ホウ素アニオンを含む塩であり、塩を形成するカチオンとしてはアルカリ金属イオンおよびオニウム化合物が好ましく使用される。特に好ましい例は、有機ホウ素アニオンとのオニウム塩として、テトラアルキルアンモニウム塩等のアンモニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等のスルホニウム塩、トリアリールアルキルホスホニウム塩等のホスホニウム塩が挙げられる。特に好ましい有機ホウ素塩の例を以下に示す。
【００３３】
【化５】
2005284014.tif 000006
【００３４】
【化６】
2005284014.tif 000007
【００３５】
感光性組成物中に於ける有機ホウ素塩の割合については好ましい範囲が存在し、感光性組成物トータル１００質量部において該有機ホウ素塩は０．１質量部から５０質量部の範囲で含まれていることが好ましい。
【００３６】
また、本発明における光重合開始剤として上記有機ホウ素塩とともにトリハロアルキル置換基化合物を併用してもよい。ここで言うトリハロアルキル置換化合物とは、具体的にはトリクロロメチル基、トリブロモメチル基等のトリハロアルキル基を分子内に少なくとも一個以上有する化合物であり、好ましい例としては、該トリハロアルキル基が含窒素複素環基に結合した化合物としてｓ−トリアジン誘導体およびオキサジアゾール誘導体が挙げられ、或いは、該トリハロアルキル基がスルホニル基を介して芳香族環或いは含窒素複素環に結合したトリハロアルキルスルホニル化合物が挙げられる。
【００３７】
トリハロアルキル置換した含窒素複素環化合物やトリハロアルキルスルホニル化合物の特に好ましい例を以下に示す。
【００３８】
【化７】
2005284014.tif 000008
【００３９】
【化８】
2005284014.tif 000009
【００４０】
上記したトリハロアルキル置換化合物を併用する場合、有機ホウ素塩に対する割合としては、有機ホウ素塩１質量部に対してトリハロアルキル置換化合物は０．１質量部から５０質量部の範囲で含まれていることが好ましい。
【００４１】
本発明におけるＣ）増感色素については、６００ｎｍ〜９００ｎｍの波長域において光重合開始剤の分解を増感するものであり、種々のカチオン性色素、アニオン性色素および電荷を有しない中性の色素としてメロシアニン、クマリン、キサンテン、チオキサンテン、アゾ色素等が使用できる。これらの内で特に好ましい例は、カチオン色素としてのシアニン、カルボシアニン、へミシアニン、メチン、ポリメチン、トリアリールメタン、インドリン、アジン、チアジン、キサンテン、オキサジン、アクリジン、ローダミン、およびアザメチン色素から選ばれる色素である。これらのカチオン性色素との組み合わせに於いては特に高感度でかつ保存性に優れるために好ましく使用される。特に本発明の課題の一つである６００ｎｍ以上の可視光から赤外光の波長領域の光に感光性を持たせる系に於いては、増感色素としてこうした波長領域に吸収を有することが必要であり、こうした目的で使用される特に好ましい例を以下に示す。
【００４２】
【化９】
2005284014.tif 000010
【００４３】
【化１０】
2005284014.tif 000011
【００４４】
上記のような増感色素と光重合開始剤との量的な比率に於いて好ましい範囲が存在する。増感色素1質量部に対して光重合開始剤は０．０１質量部から１００質量部の範囲で用いることが好ましく、更に好ましくは光重合開始剤は０．１質量部から５０質量部の範囲で使用することが好ましい。
【００４５】
本発明における必須成分Ｄ）高分子結着剤として、側鎖に重合性二重結合を有しかつカルボキシル基含有モノマーを共重合成分として有するポリマーを用いる。該ポリマーはアルカリ可溶性ポリマーであることが好ましい。この場合において共重合体組成中に含まれるカルボキシル基含有モノマーの割合として、トータル組成１００質量％中に於いて５質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、これ以下の割合では共重合体がアルカリ水溶液に溶解しない場合がある。より好ましくは、共重合体組成中に含まれるカルボキシル基含有モノマーの割合は、トータル組成１００質量％中に於いて１０質量％以上８０質量％以下であり、特に２０質量％以上７０質量％以下が好ましい。また共重合体組成中に含まれる重合性二重結合を有するモノマーの割合は、トータル組成１００質量％中に於いて１質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上８０質量％以下であり、特に２０質量％以上７５質量％以下が好ましい。
【００４６】
上記のカルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−カルボキシエチルエステル、メタクリル酸２−カルボキシエチルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、４−カルボキシスチレン等のような例が挙げられる。
【００４７】
ポリマー側鎖に重合性二重結合を導入する場合のモノマーとしては、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、１−プロペニル−アクリレート、１−プロペニル−メタクリレート、β−フェニル−ビニル−メタクリレート、β−フェニル−ビニル−アクリレート、ビニルメタクリルアミド、ビニルアクリルアミド、α−クロロ−ビニル−メタクリレート、α−クロロ−ビニル−アクリレート、β−メトキシ−ビニル−メタクリレート、β−メトキシ−ビニル−アクリレート、ビニル−チオ−アクリレート、ビニル−チオ−メタクリレート等が挙げられる。
【００４８】
本発明に用いられる高分子結合材として特に好ましくは、ビニル基が置換したフェニル基を側鎖に有し、かつカルボキシ基含有モノマーを共重合成分として有するポリマーである。ビニル基が置換したフェニル基は直接もしくは連結基を介して主鎖と結合したものであり、連結基としては特に限定されず、任意の基、原子またはそれらの複合した基が挙げられる。また、前記フェニル基は置換可能な基もしくは原子で置換されていても良く、また、前記ビニル基はハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換されていても良い。
【００４９】
本発明のポリマーは、更に他のモノマーを共重合体成分として含んでもよい。他のモノマーとしては、スチレン、４−メチルスチレン、4−ヒドロキシスチレン、4−アセトキシスチレン、4−カルポキシスチレン、4−アミノスチレン、クロロメチルスチレン、4−メトキシスチレン等のスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アリールエステル或いはアルキルアリールエステル類、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコールモノエステル、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールモノエステル、メタクリル酸ポリプロピレングリコールモノエステル等のアルキレンオキシ基を有するメタクリル酸エステル類、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２−ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有メタクリル酸エステル類、或いはアクリル酸エステルとしてこれら対応するメタクリル酸エステルと同様の例、或いは、リン酸基を有するモノマーとしてビニルホスホン酸等、或いは、アリルアミン、ジアリルアミン等のアミノ基含有モノマー類、或いは、ビニルスルホン酸およびその塩、アリルスルホン酸およびその塩、メタリルスルホン酸およびその塩、スチレンスルホン酸およびその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩等のスルホン酸基を有するモノマー類、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール等の含窒素複素環を有するモノマー類、或いは４級アンモニウム塩基を有するモノマーとして４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライドによる４級化物、N−ビニルイミダゾールのメチルクロライドによる４級化物、４−ビニルベンジルピリジニウムクロライド等、或いはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、またアクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシエチルアクリルアミド、４−ヒドロキシフェニルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルアミド誘導体、さらにはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フェニルマレイミド、ヒドロキシフェニルマレイミド、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、またメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、その他、N−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルアルコール、ビニルトリメトキシシラン、グリシジルメタクリレート等各種モノマーが挙げら���る。
【００５０】
本発明に係わるポリマーの分子量については好ましい範囲が存在し、質量平均分子量として１０００から１００万の範囲にあることが好ましく、さらに５０００から５０万の範囲にあることがさらに好ましい。
【００５１】
光重合性感光材料を構成する他の要素として重合禁止剤の添加も好ましく行うことが出来る。例えば、キノン類、フェノール系などの化合物が好ましく使用され、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、２−ナフトール等のキノン系及びフェノール系化合物、特開平６−１６１０９７号、同平１０−２６０５２９号公報等に記載のＮ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩（例えば、セリウム、アルミニウム、アンモニウム等の塩）等が挙げられる。これらの重合禁止剤と先に述べたエチレン性不飽和化合物との好ましい割合は、エチレン性不飽和化合物1質量部に対して０．００１から０．１質量部の範囲で使用することが好ましい。
【００５２】
光重合性感光材料を構成する他の要素として着色剤の添加も好ましく行うことが出来る。着色剤としては露光および現像処理後に於いて画像部の視認性を高める目的で使用されるものであり、カーボンブラック、フタロシアニン系色素、トリアリールメタン系色素、アントラキノン系色素、アゾ系色素等の各種の色素および顔料を使用することが出来、バインダー1質量部に対して０．００５質量部から０．５質量部の範囲で好ましく添加することが出来る。
【００５３】
光重合性感光材料を構成する要素については上述の要素以外にも種々の目的で他の要素を追加して含有することも出来る。例えば光重合性感光材料のブロッキングを防止する目的もしくは現像後の画像のシャープネス性を向上させる等の目的で無機物微粒子あるいは有機物微粒子を添加することも好ましく行われる。
【００５４】
感光層自体の厚みに関しては、支持体上に０．５μｍから１０μｍの範囲の乾燥厚みで形成することが好ましく、さらに１μｍから５μｍの範囲であることが耐刷性を大幅に向上させるために極めて好ましい。感光層は上述の３つの要素を混合した溶液を作成し、公知の種々の塗布方式を用いて支持体上に塗布、乾燥される。支持体については、例えばフィルムやポリエチレン被覆紙を使用しても良いが、より好ましい支持体は、研磨され、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板である。
【００５５】
上記のようにして支持体上に形成された感光層を有する光重合性感光材料を印刷版として使用するためには、これに密着露光あるいはレーザー走査露光を行い、露光された部分が重合反応により架橋することでアルカリ性現像液に対する溶解性が低下することから、後述するアルカリ性現像液により未露光部を溶出することで画像形成が行われる。
【００５６】
本発明に係わるレーザー走査露光に使用する特に好ましいレーザー光源は、近赤外領域に発振波長を有するレーザーであり、各種半導体レーザー、ＹＡＧレーザーやガラスレーザー等の固体レーザーが最も好ましい。
【００５７】
アルカリ性現像液としては、本発明に係わる重合体を溶解する液であれば特に制限は無いが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド等のようなアルカリ性化合物を溶解した水性現像液が良好に未露光部を選択的に溶解し、下方の支持体表面を露出出来るため極めて好ましい。さらには、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール等の各種アルコール類をアルカリ性現像液中に添加することも好ましく行われる。こうしたアルカリ性現像液を用いて現像処理を行った後に、アラビアゴム等を使用して通常のガム引きが好ましく行われる。
【００５８】
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の部は質量部を示す。
【実施例１】
【００５９】
下記の処方による感光性組成液を作成し、ワイヤバーを用いて、厚みが０．２４ｍｍの砂目立て処理および陽極酸化処理を施したアルミ板上に乾燥膜厚が２．０μｍになるよう塗設し、光重合性感光材料１を作製した。
【００６０】
＜感光性組成液＞
高分子結合材として                                       １００質量部
アクリルメタクリレート(70質量％)とメタクリル酸(30質量％)の共重合体
エチレン性不飽和化合物として（Ｃ−６）                       ５質量部
光重合開始剤として（ＢＣ−２）                               ４質量部
増感色素として（Ｓ−３４）                               ０．４質量部
重合禁止剤として（ハイドロキノン）                       ０．１質量部
溶媒として  １，３−ジオキソラン                           ２０質量部
シクロヘキサノン                                 ２質量部
【００６１】
光重合性感光材料１において光重合開始剤として用いたＢＣ−２をＢＣ−４に変更した以外は、光重合性感光材料１と同様にして、光重合性感光材料２を作製した。
【００６２】
光重合性感光材料１において光重合開始剤として用いたＢＣ−２をＢＣ−６に変更した以外は、光重合性感光材料１と同様にして、光重合性感光材料３を作製した。
【００６３】
光重合性感光材料１において光重合開始剤をジシクロペンタジエニルチタニウムジクロライドに変更した以外は光重合性感光材料１と同様にして、光重合性感光材料４を作製した。
【００６４】
光重合性感光材料１において光重合開始剤を２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’、５，５’−テトラ（ｐ−クロロフェニル）ビイミダゾールに変更した以外は光重合性感光材料１と同様にして、光重合性感光材料５を作製した。
【００６５】
上記のようにして作製した光重合性感光材料１〜５について、８３０ｎｍ半導体レーザーを搭載した外面ドラム方式プレートセッター（大日本スクリーン製造株式会社製ＰＴ−Ｒ４０００）を使用して、ドラム回転速度１０００ｒｐｍでレーザー照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に固定し露光試験を行った。露光後に自動現像機として大日本スクリーン製造株式会社製ＰＳ版用自動現像機ＰＤ−９１２を使用し、現像液としてケイ酸カリウムを２質量％および水酸化カリウム１．５質量％およびベンジルアルコールを０．５質量％溶解した現像液を使用して３０℃の液温で２０秒間現像を行なった。
【００６６】
製版処理装置の乾燥部から出てきた光重合性感光材料１〜５のそれぞれをベルトコンベアで搬送し、光源として蛍光ランプ（東芝ライテック株式会社製、ネオカラー（高彩度形））を用いて後露光を行った。この時の版面光量は８０ｍＪ／ｃｍ2であった。
【００６７】
同様に製版処理装置の乾燥部から出てきた光重合性感光材料１〜５のそれぞれをベルトコンベアで搬送し、光源として水銀灯（アイグラフィックス社製、ＢＨＦ２００／２２０Ｖ３００Ｗ）を用いて後露光を行った。この時の版面光量は６００ｍＪ／ｃｍ2であった。
【００６８】
製版処理装置の乾燥部から出てきた光重合性感光材料１〜３のそれぞれをベルトコンベアで搬送し、後露光を行わないものも試料とした。
【００６９】
試験１（印刷強度試験）
後露光を行った光重合性感光材料を、オフセット印刷機（リョービ株式会社製、Ｒｙｏｂｉ５６０）に取り付け、インキ（大日本インキ化学工業株式会社、ＦＩＮＥ  ＩＮＫニューチャンピオン墨Ｎ）および湿し水（株式会社日研化学研究所製、アストロマークIII１％水溶液）を用いて印刷を行った。印刷物上の２００線１％網点が無くなった印刷枚数を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００７０】
【表１】
2005284014.tif 000012
【００７１】
表１の結果から明らかなように本発明においては後露光による版面エネルギーの低い蛍光ランプにおいても水銀灯と同様に耐刷性の改善効果が見られるが、比較においては蛍光ランプでは耐刷性の改善効果は得られなかった。このように本発明では強い紫外光を含む水銀灯を用いた後露光処理でも耐刷性の改善効果は得られるが、紫外光の成分であるＵＶ−Ａは色素沈着、視覚障害、ＵＶ−Ｂは紅斑作用、ＵＶ−Ｃは皮膚障害を引き起こすなど、紫外光が人体に及ぼす悪影響は広く知られている。このため作業者の健康管理上の問題からも本発明のようにエネルギー照射量の少ない蛍光ランプを後露光の光源として用いることが望ましい。