(57)【要約】【課題】 本発明は、たとえばシーリング材、特に建築用シーリング材として適用した場合のスリップ現象の防止を目的とした硬化性組成物を提供する。【解決手段】  本発明の硬化性組成物は、加水分解性シリル基含有ポリマーと硬化触媒を含有し、該加水分解性シリル基含有ポリマー１００重量部に対して０．１〜５重量部の多価アルコールを加えたことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加水分解性シリル基含有ポリマーと硬化触媒を含有する硬化性組成物において、加水分解性シリル基含有ポリマー１００重量部に対して０．１〜５重量部の多価アルコールを加えたことを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
加水分解性シリル基含有ポリマーが、変成シリコーンポリマー単独または変成シリコーンポリマーと他の加水分解性シリル基含有ポリマーの混合物である請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
多価アルコールが、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールである請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
硬化触媒が、２価の有機錫化合物と塩基性化合物の混合物である請求項１乃至３のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
建築用シーリング材として適用し、目地部からのスリップ現象を防止することを目的とした請求項１乃至４のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、更に詳しくは、たとえばシーリング材、特に建築用シーリング材として就中、壁や天井等に適用した場合の、目地部からの該シーリング材の滑り落ち、いわゆるスリップ現象の防止を目的とした室温硬化型の硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、室温硬化型の硬化性組成物として、種々の加水分解性シリル基含有ポリマーと硬化触媒を含有し、これに用途に応じた適宜の配合成分を加えたものが知られている（たとえば特開２００２−８８２６７号公報参照）。
ところで、加水分解性シリル基含有ポリマーとして、変成シリコーンポリマーを用いた硬化性組成物が、例えば建築用シーリング材として多用されている。
しかしながら、壁や天井等の傾斜面に施工した場合、シーリング材の自重や低粘度に起因して、打設したシーリング材が固まる前に目地部からの滑り落ち、いわゆるスリップ現象が、概して施工の翌日に見られることが少なくなく、このスリップ現象の防止が望まれていた。
【０００３】
そこで、かかるスリップ現象の防止を目的とする研究開発が進められ、たとえばポリブテンなどの石油樹脂系を含む合成樹脂系粘着付与剤あるいはロジン系を含む天然樹脂系粘着付与剤を添加したものが提案されている（たとえば特許文献１および２参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１９２５４７号公報（２頁）
【特許文献２】特開２００１−１９２５５６号公報（２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者らの追試実験によれば、上記ポリブテンやロジン系の粘着付与剤を添加した場合、ある程度の防止効果が叶えられるとしても、実用的にはいまだ十分な効果とはいえない（後記比較例４、５参照）。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、かかる粘着付与剤の代用品について鋭意検討を進めたところ、エチレングリコールやプロピレングリコールなどの多価アルコールを用いれば、極めて狭い許容範囲の量で、所期目的の優れたスリップ現象の防止効果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。なお、本発明は上記変成シリコーンポリマーに限らず、他の加水分解性シリル基含有ポリマーをも含めた硬化組成物を対象とするものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、加水分解性シリル基含有ポリマーと硬化触媒を含有する硬化性組成物において、加水分解性シリル基含有ポリマー１００部（重量部、以下同様）に対して０．１〜５部の多価アルコールを加えたことを特徴とする硬化性組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の硬化性組成物によれば、たとえば建築用シーリング材適用にあって、多価アルコールの極少量使用によっても、スリップ現象を有効に防止することができる。また、本発明は主に建築用シーリング材を用途とするが、これ以外に、自動車、電器、土木用のシーリング材や、その他接着剤、塗料、コーティング材、ポッティング材、成形物などにも適用可能である。
【０００９】
本発明における加水分解性シリル基含有ポリマーとは、上述の変成シリコーンポリマー〔ポリオキシアルキレンエーテルを主鎖骨格とし、かつ末端もしくは側鎖に加水分解性シリル基を含有する液状ポリマー〕；さらに加水分解性シリル基含有ポリエステル〔酸成分とアルコール成分の縮合によるポリエステル骨格を主鎖とし、かつ末端もしくは側鎖に加水分解性シリル基を含有する液状ポリマー〕；加水分解性シリル基含有アクリル系ポリマー〔（i）アクリル酸アルキルエステルと、ビニルアルコキシシランや（メタ）アクリロキシアルコキシシランを、連鎖移動剤の存在下で、ラジカル共重合して得られるポリマー；あるいは（ii）ビニル系モノマーに、アルコキシシリル基含有ジスルフィド化合物を加え、要すれば有機溶媒中で光重合して得られるポリマー〕；アルコキシシリル基含有イソブチレン系ポリマー〔主鎖骨格が少なくともイソブチレン単位で構成され、分子両末端に加水分解性シリル基を含有する常温ワックス状ないし高粘度液状ポリマー〕等を指称する。特に建築用シーリング材適用を意図する場合には、変成シリコーンポリマー単独または変成シリコーンポリマーと他の加水分解性シリル基含有ポリマーの混合物の使用が好ましい。
【００１０】
本発明における硬化触媒としては、それ自体公知のものが使用されてよく、好ましくは２価の有機錫化合物、たとえばジオクチル酸錫、ジステアリン酸錫、ジナフテン酸錫などの有機カルボン酸錫と、塩基性化合物（たとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ベンジルアミン、シクロへキシルアミン、ドデカメチレンジアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアニリン等）の混合物が例示される。
【００１１】
本発明で用いる多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられ、特にエチレングリコールやプロピレングリコールが好ましい。使用量は、上記加水分解性シリル基含有ポリマー１００部に対して、０．１〜５部、好ましくは０．２〜４部の範囲で選定する。０．１部未満では、所期目的のスリップ現象の防止効果が得られず、また、５部を越えても該防止効果が得られず、かつ硬化性が悪くなる。
なお、メタノール、エタノールなどのモノアルコールや、エチレングリコールメチルエーテルやプロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル類を用いた場合では、スリップ現象の防止効果は得られなかった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る硬化性組成物は、上述の加水分解性シリル基含有ポリマーおよび硬化触媒に、所定割合の多価アルコールを配合し、さらに必要に応じて通常の充填材（たとえば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面処理した炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、雲母、マイカ、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、ガラスバルーン、シラスバルーン、シリカバルーン、プラスチックバルーン、炭酸カルシウムあるいはタルクなどの粉体をコーティングしたプラスチックバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末、セピオライト、ワラストナイト、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等）；可塑剤（ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのジアルキルフタレート、炭化水素系オイル、パラフィン系プロセスオイル、α−オレフィンオキサイド、トリメリット酸のアルキルエステル、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートなどの二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエートなどのポリアルキレングリコールエステル類、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル類等）；老化防止剤（ヒンダードフェノール類、メルカプタン類、スルフィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、チオホスフェート類、チオアルデヒド類など）；光硬化性樹脂；揺変剤；密着剤（エポキシ化合物、シランカップリング剤等）；垂れ止め剤（水添ヒマシ油誘導体；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウムなどの金属石ケン類等）；物性調整剤（各種シランカップリング剤）；紫外線吸収剤（ヒンダードアミン類、ベンゾトリアゾール類等）；オゾン劣化防止剤；光安定剤等を適宜選択して配合した系で構成される。
【００１３】
なお、本発明組成物は、これらの成分を一括して１成分形として使用してもよく、またこれらの成分から、硬化触媒のみをまたは硬化触媒と充填材および／または可塑剤の一部とを合わせて別に切離し、使用時に混合する２成分形として使用することもできる。
【実施例】
【００１４】
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
実施例１〜９および比較例１〜７
（１）基剤
下記部数の各成分を配合して、プラネタリーミキサーで３０分間撹拌混合、次いで６０℃にて６０分間加熱し、さらに５分間減圧撹拌脱泡して基剤とする。
成分 部
変成シリコーンポリマー（注１）        ―  ―  ―    １００
重質炭酸カルシウム                    ―  ―  ―    １００
脂肪酸処理炭酸カルシウム              ―  ―  ―    １００
ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）    ―  ―  ―      ７５
老化防止剤（注２）                    ―  ―  ―        ３
光硬化性樹脂（注３）                  ―  ―  ―        ６
揺変剤（注４）                        ―  ―  ―        ６  
計  ３９０
注１：鐘淵化学工業（株）製「ＭＳポリマーＳ−２０３」
注２：チバガイギー（株）製「チヌビン３２７」と同（株）製「イルガノックス１０１０
」の１：１（重量比）混合物
注３：東亞合成（株）製「アロニックスＭ８０６０」
注４：楠本化成（株）製「ディスパロン＃６５００」
【００１５】
（２）硬化剤
下記部数の各成分を配合して、プラネタリーミキサーで３０分間撹拌混合、ついで５分間減圧撹拌脱泡して、硬化剤とする。
成分 部
ジオクチル酸錫                        ―  ―  ―    ３．５
ラウリルアミン                        ―  ―  ―    ０．５
重質炭酸カルシウム                    ―  ―  ―      １６
脂肪酸処理炭酸カルシウム              ―  ―  ―        ６
ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）    ―  ―  ―      １３  
計    ３９
【００１６】
（３）硬化性組成物および性能試験
上記基剤３９０部（変成シリコーンポリマー１００部）に硬化剤３９部および着色用トナー（カーボンブラック１部、酸化チタン７部、ＤＩＮＰ７．６部）１５．６部を加え（基剤／硬化剤／トナー=１００：１０：４）、さらに下記表１に示す部数の成分を添加し、撹拌混合し、次いで減圧脱泡してペースト状の硬化性組成物を得る。硬化性組成物を下記のスリップ性試験に付し、結果を表１に併記する。
【００１７】
スリップ性
アルミニウム板上に、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×高さ２０ｍｍで打設し、直ちに該板を垂直に立てて２０℃で２４時間放置した後、スリップの距離（ｍｍ）を測定する。
【００１８】
【表１】
2005187764.tif 000002