(57)【要約】【課題】十分な耐候性と耐溶剤白化性に優れた建材用押出成形品を提供すること。【解決手段】アクリル酸エステル系ゴム状重合体５〜３０重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体３０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体５〜３０重量％および共重合可能な他のビニル系単量体０〜６０重量％からなるアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部に対して分子量６００〜１５００のヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．１〜５重量部添加してなる樹脂組成物であり、かつ該アクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）のメルトフローレイト（２２０℃、１０ｋｇ荷重：ＡＳＴＭ  Ｄ-１２３８に準拠）が５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の範囲にある樹脂組成物を用いて押出成形された建材用押出成形品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸エステル系ゴム状重合体５〜３０重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体３０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体５〜３０重量％および共重合可能な他のビニル系単量体０〜６０重量％からなるアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部に対して分子量６００〜１５００のヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．１〜５重量部添加してなる樹脂組成物であり、かつ該アクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）のメルトフローレイト（２２０℃、１０ｋｇ荷重：ＡＳＴＭ  Ｄ-１２３８に準拠）が５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の範囲にある樹脂組成物を用いて押出成形された建材用押出成形品。
【請求項２】
バルク重合法により製造されたＡＢＳ樹脂（Ｃ）１〜１０重量部をさらに添加してなる樹脂組成物を用いて押出成形された請求項１に記載の建材用押出成形品。
【請求項３】
請求項１〜２何れかに記載の樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを２層以上の構造で共押出成形された建材用押出成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂と特定のヒンダードアミン系光安定剤を含有してなる樹脂組成物を押出成形してなる耐溶剤白化性に優れる建材用押出成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、雨樋やデッキ材、あるいは床材といった建材分野においては、必要とされる物性、特に成形性、さらに経済性の点で優れた性能を有する熱可塑性樹脂として、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が多用されている。但し、ＰＶＣは耐候性に劣るため太陽光が直接当たるような用途では、耐候性樹脂材料であるＡＥＳ樹脂やＡＳＡ樹脂等への代替が近年進んできている。
【０００３】
しかし、住宅の耐久年数の延長等によりこれらＡＥＳ樹脂やＡＳＡ樹脂等に要求される耐候性のレベルが年々高くなってきているため、これらの樹脂成分中にＭＭＡ成分を導入する試みがなされているが、単純にＭＭＡ成分を導入しただけでは耐候性の向上は認められるものの、溶剤の種類によってはその付着により容易に表面の白化が発生し商品価値を著しく損なうという欠点を有していた。
【０００４】
上記欠点の解決策として、ＡＥＳ樹脂やＡＳＡ樹脂に対してポリオレフィン系樹脂やナイロン樹脂あるいはＰＢＴ樹脂等の結晶性樹脂を混合することが考えられるが、スチレン系樹脂はこのような結晶性樹脂との相溶性に劣るため、成形品の外観が著しく損なわれる、あるいは層剥離現象が発生する等の不具合が発生するという欠点を有している。
【特許文献１】特開昭６３−２５８９４４号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６７６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、十分な耐候性と耐溶剤白化性を有する建材用押出成形品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、特定のアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂と特定のヒンダードアミン系光安定剤からなる樹脂組成物を用いて押出成形することを特徴とする建材用押出成形品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、十分な耐候性と耐溶剤白化性に優れた建材用押出成形品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体５〜３０重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体３０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体５〜３０重量％および共重合可能な他のビニル系単量体０〜６０重量％からなるアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部に対して分子量６００〜１５００のヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．１〜５重量部添加してなる樹脂組成物であり、かつ該アクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）のメルトフローレイト（２２０℃、１０ｋｇ荷重：ＡＳＴＭ  Ｄ-１２３８に準拠）が５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の範囲にある樹脂組成物を用いて押出成形された建材用押出成形品を提供するものである。
【０００９】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明におけるアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）を構成するアクリル酸エステル系ゴム状重合体とは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルエキシルアクリレート等のアクリル酸エステル系単量体を主成分として、必要に応じてブタジエン、スチレン、シリコン等の他の単量体を重合して得られたゴム状重合体である。その重合方法は一般的に乳化重合法が用いられるが、目的に応じて他の重合法、例えば溶液重合法や塊状重合法等、あるいはこれらを任意に組み合わせてもよい。またそのゴム状重合体の構造は、アクリル酸エステル系単量体または他の単量体との混合物を単純に重合するだけでなく、例えばポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体等の他の単量体成分をコア成分としてその周りをアクリル酸エステル系ゴム成分で覆ってなる２層以上の構造、またはアクリル酸エステル系ゴム成分の周りを他の単量体成分で覆ってなる２層以上の構造からなる、いわゆるコア−シェル構造を有するものでもよい。
上記ゴム状重合体の平均粒子径については特に制限がないが、その物性面から０．０５〜０．３μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０８〜０．２５μｍの範囲である。
【００１０】
本発明におけるアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルエキシルアクリレート等が挙げられ、またシアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等が挙げられ、それぞれ一種または二種以上用いることができる。
また、本発明においては、シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系単量体と共に必要に応じて他の共重合可能な単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル系単量体、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸等を使用することも可能である。
【００１１】
これらアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）を構成するアクリル酸エステル系ゴム状重合体が５重量％未満では十分な強度が得られず３０重量％を超えると成形性が大幅に低下する。
また（メタ）アクリル酸エステル系単量体が３０重量％未満では十分な耐候性が得られず、９０重量％を超えると成形性の低下がする。シアン化ビニル系単量体５重量％未満では十分な強度が得られず、３０重量％を超えると初期着色や熱安定性の低下等の不具合が発生する。さらに共重合可能な他のビニル系単量体が６０重量％を超えると十分な耐候性が得られないため好ましくない。
また、上記アクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）のメルトフローレイト（２２０℃、１０ｋｇ荷重：ＡＳＴＭ  Ｄ-１２３８に準拠）は、５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の範囲であることが必要である。メルトフローレイトが５ｇ／１０分未満、あるいは３０ｇ／１０分を超えると押出成形性が著しく損なわれるため好ましくない。
【００１２】
上記アクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体の存在下に（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体および共重合可能な他のビニル系単量体を重合してなるグラフト重合体単独または該グラフト重合体と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体および共重合可能な他のビニル系単量体を重合してなる共重合体との混合物であってもよく、最終的に得られるアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）としての各種成分が上記の組成割合であればよい。
また、該グラフト重合体、共重合体を製造する方法に特に制限は無く、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法あるいはこれらを組み合わせた方法にて製造することができる。
【００１３】
本発明に用いられるヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）とは下記の分子構造を持つ化合物であり、その分子量が６００〜１５００であることが必要である。
【００１４】
【化１】
2005082801.tif 000002
Ｒ２：−Ｈ、−ＣｎＨ2n+1  （ｎは1以上の整数）
【００１５】
該ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ）の分子量が６００未満では造粒あるいは成形の際に加熱されることにより、容易に蒸散してしまうため金型汚染の発生や十分な耐候性が得られない等の不具合が発生し、また分子量が１５００を超えても、単位重量あたりのアミン濃度が低下するため耐候性が低下する不具合が発生する。
また、該ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ）は、アクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲で配合されるものであり、０．１重量部未満ではその効果が得られず、また５重量部を超えると金型汚染のために外観不良となり易いため好ましくない。
【００１６】
本発明においては、さらに上記ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ）に加えてバルク重合法により製造されたＡＢＳ樹脂（Ｃ）１〜１０重量部を添加することにより、さらに耐溶剤白化性を改良することができる。但し、その添加量が増えると耐候性が低下する傾向があるため、その添加量は１０重量部が上限である。
【００１７】
更に上記樹脂組成物には顔料、染料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を必要に応じて添加することができる。
【００１８】
また、上記樹脂組成物の押出成形に用いる成形機に特に制限は無く、通常の単軸あるいは２軸の押出機を使用することが可能であり、更に適当な構造の押出機を使用することにより、シート状押出成形品、フィルムあるいはパイプ等の異型押出成形品、または他の熱可塑性樹脂とを２層以上の多層構造で共押出成形してなる共押出成形品を成形することも可能である。また押出成形時の加工温度については特に制限はないが、加工性の観点から１６０〜２４０℃の範囲であることが好ましい。
【００１９】
上記にて得られた建材用押出成形品は、例えば雨樋、窓枠、屋根材、壁材、床材、シート材等の各種建材用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
【００２１】
アクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）
Ａ−１： 公知の乳化重合法を用いてブチルアクリレートラテックス１０重量部（固形分）にメチルメタアクリレート７０重量部およびアクリロニトリル２０重量部からなる混合物をグラフト重合して、メルトフローレイト１０ｇ／１０分の熱可塑性樹脂Ａ−１を得た。
Ａ−２：公知の乳化重合法を用いてブチルアクリレートラテックス２０重量部（固形分）にメチルメタアクリレート４０重量部およびアクリロニトリル３０重量部およびスチレン１０重量部からなる混合物をグラフト重合して、メルトフローレイト１５ｇ／１０分の熱可塑性樹脂Ａ−２を得た。
Ａ−３：公知の乳化重合法を用いてブチルアクリレートラテックス５０重量部（固形分）にメチルメタアクリレート１５重量部およびアクリロニトリル１５重量部およびスチレン２０重量部からなる混合物をグラフト重合して、メルトフローレイト２５ｇ／１０分の熱可塑性樹脂Ａ−３を得た。
Ａ−４：公知の乳化重合法を用いてメチルメタアクリレート６０重量部およびアクリロニトリル２０重量部およびスチレン２０重量部からなる混合物を重合して、メルトフローレイト８ｇ／１０分の熱可塑性樹脂Ａ−４を得た。
Ａ−ｉ：公知の乳化重合法を用いてスチレン−ブタジエン共重合体系ラテックス１０重量部（固形分）、アクリロニトリル２５重量部、スチレン６５重量部を公知の乳化重合法により重合させて、メルトフローレイト：３０ｇ／１０分のＡＢＳ系樹脂  Ａ−ｉを得た。
Ａ−ii：公知の乳化重合法を用いてスチレン−ブタジエン共重合体系ラテックス２０重量部（固形分）、メチルメタアクリレート６０重量部、スチレン２０重量部を重合させて、メルトフローレイト：７ｇ／１０分のＭＢＳ系樹脂  Ａ−iiを得た。
Ａ−iii：公知の乳化重合法を用いてブチルアクリレートラテックス２０重量部（固形分）にメチルメタアクリレート２０重量部およびスチレン６０重量部からなる混合物をグラフト重合して、メルトフローレイト５０ｇ／１０分の熱可塑性樹脂Ａ−iiiを得た。
【００２２】
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）：
Ｂ−１：旭電化工業（株）製  アデカスタブＬＡ−５２（分子量  約８５０）
Ｂ−２：旭電化工業（株）製  アデカスタブＬＡ−５７（分子量  約８００）
Ｂ−３：旭電化工業（株）製  アデカスタブＬＡ−６２（分子量  約９００）
Ｂ−ｉ：旭電化工業（株）製  アデカスタブＬＡ−７７（分子量  約５００）
Ｂ−ii：旭電化工業（株）製  アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ（分子量  約１９００）
【００２３】
ＡＢＳ樹脂（Ｃ）
Ｃ−１：日本エイアンドエル（株）製  サンタックＳＴ−３０（バルク重合ＡＢＳ樹脂）
Ｃ−２：日本エイアンドエル（株）製  サンタックＳＴ−５５（バルク重合ＡＢＳ樹脂）
【００２４】
紫外線吸収剤（Ｄ）
Ｄ−１：住友化学（株）製  スミソーブ＃２００
【００２５】
実施例１〜１０及び比較例１〜５
表１、２に示す割合でアクリル酸エステル系ゴム強化樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）およびＡＢＳ樹脂（Ｃ）、さらに紫外線吸収剤（Ｄ）を混合し、４０ｍｍ単軸押出し機（（株）田辺プラスチックス社製）を使い２２０℃の設定温度で溶融混合を行った。得られたＰ／Ｌを４０ｍｍ異型押出し装置（（株）田辺プラスチックス社製）により、シリンダー温度２００℃の条件で幅１００ｍｍ、厚み３ｍｍの平板を作成した。
【００２６】
なお実施例中、各種の評価は次の方法で実施した。
溶剤白化性：作成した平板を６５℃の灯油中に３０分間浸漬を行い、試験前後での白色度（ΔＷ）をカラーコンピューター（スガ試験機社製）により測定した。
強度： ０℃に調整された低温槽内に４時間平板を放置した後１ｋｇの鋼球を１ｍの高さより落下させ、平板の状態について目視観察を行った。
○：変化無し
△：微細クラックが発生
×：大きなクラック、または割れが発生
耐候性：サンシャインＷ−Ｏ−Ｍ（スガ試験機社製）を使い、６３℃・雨有りの条件で２０００時間照射した後の変色（ΔＥ）をカラーコンピューター（スガ試験機社製）により測定した。
【００２７】
【表１】
2005082801.tif 000003
【００２８】
【表２】
2005082801.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明における樹脂組成物を用いて押出成形された押出成形品は、溶剤白化性、強度、耐候性に優れるものであり、これらの性能が要求される建材用部品として有用である。