(57)【要約】【課題】  発色のよい筆記用インキにより良好に筆記された筆跡の消去性がよく、その消去状態が安定で経時変化を起こしにくく、消去液自体も安定で、重金属類などを含まない安全性に優れた、該消去部分に同一の筆記用インキを用いて再筆記することが可能な筆跡消去液を提供すること。【解決手段】  還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキで筆記された筆跡を消去するための消去液を還元性硫黄化合物と再発色防止剤と水から少なくともなることを特徴とする再筆記可能な筆跡消去液とした。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキで筆記された筆跡を消去するための消去液であって、前記、消去液が還元性硫黄化合物と再発色防止剤と水から少なくともなることを特徴とする、再筆記可能な筆跡消去液。
【請求項２】
前記、消去液中への還元性硫黄化合物および再発色防止剤の配合量が各々、還元性硫黄化合物０．０５〜３質量％、再発色防止剤０．３〜４質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の筆跡消去液。
【請求項３】
前記、筆跡消去液に再筆記付与剤を添加したことを特徴とする、請求項１または２の何れかに記載の筆跡消去液。
【請求項４】
前記、再筆記付与剤がアルカリ可溶性アクリル酸系ポリマーであることを特徴とする、請求項３に記載の筆跡消去液。
【請求項５】
前記、筆跡消去液に酸化防止剤を添加したことを特徴とする、請求項１ないし４の何れかに記載の筆跡消去液。
【請求項６】
前記、酸化防止剤がトリエタノールアミン、グリセリンから選択された１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項５に記載の筆跡消去液。
【請求項７】
前記、筆跡消去液のｐHを１０〜１２に調整したことを特徴とする、請求項１ないし６の何れかに記載の筆跡消去液。
【請求項８】
前記、還元性硫黄化合物により脱色可能な染料がトリアリルメタン系酸性染料であることを特徴とする、請求項１ないし７の何れかに記載の筆跡消去液。
【請求項９】
前記、トリアリルメタン系酸性染料がC.I.Acid Blue93、C.I.Acid Blue93:1、C.I.Acid Blue22であることを特徴とする、請求項８に記載の筆跡消去液。
【請求項１０】
還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキを充填した筆記具と、請求項１ないし９に記載の筆跡消去液とから少なくともなる、筆記具セット。
【請求項１１】
還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキにより筆記した筆跡を、請求項１ないし９に記載の筆跡消去液を用いて消去し、さらに同上の筆記用インキを用いて再度同一箇所に筆記を行うことを特徴とする、筆記／消去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキで筆記された筆跡を消去するための消去液等に関し、さらに詳しくは、消去性がよく、その消去状態が経時変化を起こしにくく、消去部分に同一の筆記用インキを用いて再筆記可能な筆跡消去液並びに筆記具セット及び筆記／消去方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記用インキの消去液としては、特開昭５３−６５１２３号に提案されているような塩基性染料を着色材として用いた筆記用インキにて筆記された筆跡を消去するための亜硫酸系還元剤による消去液が知られている。しかしながら、着色材として塩基性染料は水溶性、消去性に難があり、良好な消去可能な筆記用インキとしてはなり得なかった。また、従来の消去液では、消去後の再筆記性が不十分であることや再発色の課題があるなどの問題を有していた。
【０００３】
一方、トリアリルメタン系酸性染料などの還元性硫黄化合物により脱色可能な染料は従来より筆記用インキに使用されており、これを消去するための消去具も既に市販されている。上記染料は消去性が良く、水溶性も良好なため、ウォッシャブルインキとして使用されることがある上、消去するための筆記用インキとしても好適に用いられる。しかし、これらの消去具は消去した後に同一インキでの再筆記ができないため、再筆記するために該消去具で消去されない再筆記用インキを別途用意する必要があった。
【０００４】
この課題に対して同一インキを用いて消去・再筆記するための技術の提案がされている。ＵＳＰ４，２１３，７１７、ＵＳＰ４，２２８，０２８、ＥＰ０，０３２，６５２ではトリアリルメタン系染料、すなわち還元性硫黄化合物により脱色可能な染料であるC.I.Acid Blue 22、93等を筆記用インキの染料に用い、これを消去するための消去剤としてアミンが開示されている。しかしながら、これらの技術はアミンを活性にするために強塩基の併用が必須であり、消去液が強アルカリ性となるため消去時に用紙に損傷を与えてしまい、再筆記できないという課題を有していた。
【０００５】
また、ＵＳＰ５，００６，１７１では、これらの課題を解決する目的で、消去剤として還元性硫黄化合物を用いたものであるが、強塩基を併用せずに長期間の保存安定性を改善するためにソルビット等の糖アルコールを多量に添加する方法が提案されている。この発明においては強塩基を使用しないため、用紙の損傷を軽減することができるが、保存安定性を得るために数十％という大量の糖アルコールを添加する必要があり、その結果、消去液の粘度が高くなる、低温時析出が発生する等、消去液の物性としてはふさわしくなかった。
【０００６】
また、ＵＳＰ５，３７８，７５２では、亜硫酸系還元剤を用いた消去システムにおいて消去液にフィルム形成ポリマーを含有し消去時の用紙の損傷を軽減する方法が提案されているが、この発明では消去した文字が経時的に再発色するという課題を有していた。
【０００７】
さらに、ＵＳＰ５，６４９，９９９ではアミンと接触すると脱色する筆記用インキを用い、消去剤としてアミン水溶液を用いる消去・再筆記システムの提案がされているが、これは再筆記を可能にする為にアミンと結合する水溶性の重金属塩を筆記用インキ中に添加するものであり、重金属塩を使用することは安全性の面よりも好ましくない。
【０００８】
以上、これらの背景技術では、消去性がよく、その消去状態が安定で経時変化を起こしにくく、消去液自体も安定で、該消去部分に同一の筆記用インキを用いて再筆記可能な筆跡消去液に関し、満足する提案はなされていなかった。
【０００９】
【特許文献１】特開昭５３−６５１２３号公報
【特許文献２】ＵＳＰ４，２１３，７１７
【特許文献３】ＵＳＰ４，２２８，０２８
【特許文献４】ＥＰ０，０３２，６５２
【特許文献５】ＵＳＰ５，００６，１７１
【特許文献６】ＵＳＰ５，３７８，７５２
【特許文献７】ＵＳＰ５，６４９，９９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
発色のよい筆記用インキにより良好に筆記された筆跡の消去性がよく、その消去状態が安定で経時変化を起こしにくく、消去液自体も安定で、重金属類などを含まない安全性に優れた、該消去部分に同一の筆記用インキを用いて再筆記することが可能な筆跡消去液並びに筆記具セット及び筆記／消去方法を提供することを本発明の目的とし、そのような課題の解決手段を提案するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、鋭意研究の結果、上記課題を解決するために、還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキを用い、発色よく良好に筆記した後に、安全かつ安定的にその筆跡を消去するために還元性硫黄化合物と再発色防止剤と水などから少なくともなる筆跡消去液を用いることなどで、本発明の再筆記可能な筆跡消去液並びに筆記具セット及び筆記／消去方法を完成した。
すなわち、本発明は、
「１．還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキで筆記された筆跡を消去するための消去液であって、前記、消去液が還元性硫黄化合物と再発色防止剤と水から少なくともなることを特徴とする、再筆記可能な筆跡消去液。
２．前記、消去液中への還元性硫黄化合物および再発色防止剤の配合量が各々、還元性硫黄化合物０．０５〜３質量％、再発色防止剤０．３〜４質量％であることを特徴とする、第１項に記載の筆跡消去液。
３．前記、筆跡消去液に再筆記付与剤を添加したことを特徴とする、第１項または第２項の何れかに記載の筆跡消去液。
４．前記、再筆記付与剤がアルカリ可溶性アクリル酸系ポリマーであることを特徴とする、第３項に記載の筆跡消去液。
５．前記、筆跡消去液に酸化防止剤を添加したことを特徴とする、第１項ないし第４項の何れかに記載の筆跡消去液。
６．前記、酸化防止剤がトリエタノールアミン、グリセリンから選択された１種又は２種以上であることを特徴とする、第５項に記載の筆跡消去液。
７．前記、筆跡消去液のｐHを１０〜１２に調整したことを特徴とする、第１項ないし第６項の何れかに記載の筆跡消去液。
８．前記、還元性硫黄化合物により脱色可能な染料がトリアリルメタン系酸性染料であることを特徴とする、第１項ないし第７項の何れかに記載の筆跡消去液。
９．前記、トリアリルメタン系酸性染料がC.I.Acid Blue93、C.I.Acid Blue93:1、C.I.Acid Blue22であることを特徴とする、第８項に記載の筆跡消去液。
１０．還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキを充填した筆記具と、第１項ないし第９項に記載の筆跡消去液とから少なくともなる、筆記具セット。
１１．還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキにより筆記した筆跡を、第１項ないし第９項に記載の筆跡消去液を用いて消去し、さらに同上の筆記用インキを用いて再度同一箇所に筆記を行うことを特徴とする、筆記／消去方法。」に関する。
【発明の効果】
【００１２】
上記、消去液等によれば、発色のよい筆記用インキにより良好に筆記された筆跡の消去性がよく、その消去状態が安定で経時変化を起こしにくく、消去液自体も安定で、重金属類などを含まない安全性に優れた、該消去部分に同一の筆記用インキを用いて再筆記することが可能な筆跡消去液並びに筆記具セット及び筆記／消去方法を得ることができる優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明は、トリアリルメタン系酸性染料などの還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキを用い、発色よく良好に筆記した後に、本発明の筆跡消去液を用いることで消去及び同一筆記用インキによる再筆記が可能となる筆跡の消去液等として非常に有用である。
【００１４】
本発明において、筆跡の消去および同一インキによる再筆記が可能な機構としては、以下のように示すことができる。第１に当該染料で筆記された筆跡を水を多量に含む消去液中に再溶解させ、染料を溶出させる過程、第２に再溶解させた当該染料を消去液中の還元性硫黄化合物と反応させ脱色する過程、第３に消去液を用紙中に拡散浸透させる過程を経て筆跡の良好な消去および消去状態の安定的な維持が行われる。
【００１５】
ここで、筆記用インキの着色材としては、トリアリルメタン系酸性染料などの還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いる。該染料は、筆記用インキに用いた際に発色よく良好に筆記することができるのはもちろんのこと、水への溶解性が極めてよいので、上記第１の段階での消去液への溶出がより効率的に行われる。さらに第３の段階での還元性硫黄化合物との反応性に富み、より短時間で消去することができるなどの利点が多い。このような染料としては、例えば、C.I.Acid Blue 22、93、93:1等が挙げられる。
【００１６】
本発明では、筆跡を消去するため、消去液中に筆記用インキ中に存在するトリアリルメタン系酸性染料など染料と反応する還元性硫黄化合物を配合する。還元性硫黄化合物は筆記用インキ中の染料と反応し、還元作用により当該染料を脱色する化合物で、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜二チオン酸塩、ロンガリット（ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート二水塩）、ピロ亜硫酸塩等の硫黄化合物が挙げられる。
【００１７】
本発明では、良好な再筆記性の付与を考慮するため、消去液中の還元性硫黄化合物の濃度を可能な限り希薄な状態で使用することで、消去後の用紙上に残存する還元性硫黄化合物濃度を可能な限り希薄な状態に設計する。その結果、同一筆記用インキで再筆記した際もわずかな濃度低下で抑えられるため、実質的に再筆記が可能となるのである。
消去液中への還元性硫黄化合物の配合量は使用する還元性硫黄化合物により異なるが０．０５〜３質量％、好ましくは０．０５〜２質量％、さらに好ましくは０．１〜１質量％の範囲で使用可能である。配合量がこの範囲を上回ると筆跡を消去させる機能として過剰になり、消色後の再筆記時に残存した還元性硫黄化合物の影響で再筆記した筆跡が消色され、濃度損失が大きくなるので好ましくなく、この範囲を下回ると十分な消去性を得ることができにくくなる傾向になり好ましくない。
【００１８】
本発明は、消去跡の安定性、すなわち再発色防止性能も優れている。消去剤として使用する還元性硫黄化合物は、用紙上では大気により酸化され、経時的に還元力が消失する。このため還元性硫黄化合物により還元脱色された当該染料が大気により酸化され発色状態となり、再発色を生ずることがある。そこで再発色防止のため、消去跡を還元雰囲気に保持する。本発明では消去跡の還元雰囲気を保つため、再発色防止剤を配合する。再発色防止剤は、還元性硫黄化合物に比べて消去速度が遅い等、主たる消去剤としては不適であるが、用紙上での安定性が還元性硫黄化合物より良好であり、消去跡の還元雰囲気を長期にわたって継続可能な物質が用いられ、当該物質の配合により、本発明の筆跡消去液は優れた再発色防止性能を得ることができる。
このように還元性硫黄化合物と再発色防止剤を少なくとも含有することではじめて、消去性、再筆記性が良好で、消去液の安定性及び消去跡の安定性に優れた筆跡消去液等を得ることができるのである。
【００１９】
再発色防止剤としては、数平均分子量が１，０００以上のポリエチレンイミン及び／又はポリエチレンイミン誘導体の添加が有効である。このようなポリエチレンイミン及び／又はポリエチレンイミン誘導体は、還元性硫黄化合物に比べて消去速度が遅い等、主たる消去剤として使用するには不適であるが用紙上での安定性が還元性硫黄化合物より良好であり、消去跡の還元雰囲気を長期にわたって継続可能であり再発色防止性能が優れている。上記範囲未満では用紙上での安定性が不十分であり、再発色が生じやすい傾向がある。現状、市販品から入手できるのは数平均分子量が最大で約７０，０００程度のものであるが、これ以上の分子量のものも使用可能と推定される。ただし、分子量が大きくなると液粘度が増加する傾向がある。
【００２０】
また、再発色防止剤が付加３級アミン構造を主鎖に有するポリエチレンイミン誘導体であるとさらに良好である。ポリエチレンイミンはエチレンイミンを開環重合してなるものである。したがって１〜２級アミンのブロックコポリマーとなっている。しかしながら、１〜２級部分を多く有すると、色調が黄ばんでくる傾向があり、消去跡が経時的に、または経時後に黄ばみやすくなる。特にアミン中の３級アミン比率が３０％以下であると徐々に黄ばむ傾向が見られた。そこで、アミン基にアルキル基などを付加し、付加３級アミン構造を主鎖にもつようにすると、消去跡の黄ばみが軽減され、好適になる。また、付加物として酸化プロピレンなどの水酸基を有するアルキル基を用い、酸化アルキル基の付加３級アミン構造を主鎖に有するポリエチレンイミン誘導体とすると水溶性も向上し、消去液中での安定性が良く、筆跡の消去安定性も増すので、より好適である。再発色防止剤としては、ポリエチレンイミン酸化プロピレン付加物が最適である。このような再発色防止剤は、例えば（株）日本触媒社製のエポミンの商品名で入手可能である。代表的なものとしてはエポミンＰＰ−０６１などが挙げられる。
【００２１】
再発色防止剤の消去液中への好適な配合量は、その分子量等により異なるが、おおむね固形分として０．３〜４質量％の範囲で充分である。この範囲を下回ると再発色抑制効果が不足気味となり、この範囲を上回ると再筆記性が劣る傾向になるため好ましくない。
また、上述のように還元性硫黄化合物と再発色防止剤の併用により、消去性、再筆記性が良好で、消去液の安定性及び消去跡の安定性も良好になることから、両者の配合量には密接な関係があり、消去液中への好適な配合量は、還元性硫黄化合物および再発色防止剤がそれぞれ上記範囲内であることが良好なバランスを発揮する。
【００２２】
一方、消去液はアルカリ性の水溶液となるため、消去液使用時に用紙表面が毛羽立つ等の損傷を受け、再筆記時に滲みが発生することがある。このため、本発明では滲み防止を主たる目的とし、乾燥後用紙の繊維を適度に結合させるバインダー能力を有する再筆記付与剤を添加することができる。
再筆記付与剤としては、水溶性樹脂、エマルジョン樹脂が挙げられ、中でもアルカリ可溶性アクリル酸系ポリマーが消去後乾燥により用紙表面の毛羽立ちを抑え、再筆記時の滲み防止機能に優れるので好ましい。このような再筆記付与剤は、例えばジョンソンポリマー(株)のジョンクリルの商品名で入手可能である。添加するポリマーの酸価が高くなると還元剤の消去機能に悪影響を与える可能性もあり、酸価の低いポリマーの方が好適である。使用するポリマーの酸価にも左右されるが、再筆記付与剤の消去液中への好適な配合量は０．５〜５質量％がよく、０．５〜２質量％であればさらに好ましい。
【００２３】
本発明は、上述の通り消去液中の還元性硫黄化合物を希薄な濃度で使用しているが、特定の酸化防止剤を添加することで消去液の安定性も優れたものとなる。酸化防止剤は還元性硫黄化合物が消去液中で経時的に酸化され還元能力が低下するのを防止する目的で添加するものである。この様な作用する化合物としては、エタノールアミン等のアミン類、グリセリンに代表される多価アルコール類、ソルビット等の糖アルコール等が有効である。これらの中でもトリエタノールアミン、グリセリンが好適であり、これらは１種または２種以上併用して使用することができる。添加量としては、使用する酸化防止剤により異なるが０．５〜１０質量％の範囲で使用可能である。また、本発明において再発色防止剤として使用するボリエチレンイミン及び／又はポリエチレンイミン誘導体も還元性硫黄化合物の酸化防止剤として作用するため、再発色防止剤としてボリエチレンイミン及び／又はポリエチレンイミン誘導体、さらには付加３級アミン構造を主鎖に有するポリエチレンイミン誘導体、さらには酸化アルキル基の付加３級アミン構造を主鎖に有するポリエチレンイミン誘導体、さらにはポリエチレンイミン酸化プロピレン付加物であると両機能を有する傾向が強くなるのでより好適となる。該両機能を有する物質を用いることでもある程度有効であるが、より好適には上記の酸化防止剤を併用することが望ましい。
【００２４】
本発明では、消去液をより低粘度にしたり、より低表面張力を有するようにするなどにより、消去液が筆跡中の染料を良好に溶出させることができる上、消去液自体が紙面に浸透拡散することにより余剰の還元性硫黄化合物などの染料反応物質を拡散希薄にすることができ、再筆記の際の同一インキ中の該染料との反応を低減し、最小限の濃度損失を達成できる。消去液の粘度は１．０〜１０ｍＰａ・ｓ（２０℃）、表面張力は３０〜５５ｍＮ／ｍ程度が好ましい。
【００２５】
本発明の消去液はｐＨ＝１０〜１２の範囲で使用可能であり、好適にはｐＨ＝１０．５〜１２．０が望ましい。理由としては使用する還元性硫黄化合物の安定性及び活性化の面からもｐＨを高くすることが望ましい。アルカリ化剤としては通常公知の無機・有機アルカリ化剤が使用可能であり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、モルホリン、グアニジン類等が代表的に挙げられる。
【００２６】
その他、防菌剤、表面張力調整剤、乾燥速度を調整するための水溶性溶剤等を添加することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明の実施例を述べるが、本発明は本実施例によって限定されるものではない。
【００２８】
筆記用青インキ調製
C.I.Acid Blue 93                ３．０質量部
エチレングリコール              ３．０質量部
防菌剤                          ０．２質量部
※１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン水溶液（アビシア（株）社製、プロキセルＸＬ−２（Ｓ））
イオン交換水                  ９４．０質量部
還元性硫黄化合物により脱色可能な染料としてC.I.Acid Blue 93を用い、上記配合にて染料を攪拌溶解し、筆記用青インキを調製した。
【００２９】
実施例１
還元剤                        ０．２質量部
再発色防止剤                  ６．０質量部
酸化防止剤                    １．０質量部
再筆記付与剤                  ３．３質量部
アルカリ化剤                  ０．７質量部
防菌剤                        ０．１５質量部
イオン交換水                ８８．６５質量部
上記配合にて各成分をイオン交換水に攪拌溶解し、筆跡消去液を調製した。
各成分については表１並びに注記に記載の通りである。
【００３０】
実施例２〜１０、比較例１〜４
消去液の組成を表１および表２に示す通りとした以外は実施例１と同様にして筆跡消去液を得た。表中の各成分は、それぞれ注記したものを使用した。
【００３１】
【表１】
2005187707.tif 000002
【００３２】
【表２】
2005187707.tif 000003
注１：ポリエチレンイミン酸化プロピレン付加物５０％水溶液（（株）日本触媒社製、エポミンＰＰ−０６１、数平均分子量１４００）
注２：ポリエチレンイミン３０％水溶液（（株）日本触媒社製、エポミンＰ−１０００、数平均分子量７００００）
注３：アルカリ可溶性アクリル酸系ポリマー３０％水溶液（ジョンソンポリマー(株)社製、ジョンクリル６１Ｊ）
注４：アルカリ可溶性アクリル酸系ポリマー（ジョンソンポリマー(株)社製、ジョンクリル６８）
注５：アルカリ可溶性アクリル酸系ポリマー２５％水溶液（ジョンソンポリマー(株)社製、ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ）
注６：炭酸ナトリウム  ※実施例１９は水酸化ナトリウム使用
注７：ベンヅイソチアゾロン水溶液（(株)パーパケム・アジア社製、トップサイド６００）※実施例１８は１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン水溶液（アビシア（株）社製、プロキセルＸＬ−２（Ｓ））使用
【００３３】
還元性硫黄化合物により脱色可能な染料を用いた筆記用インキとして上記筆記用青インキを充填した（株）パイロットコーポレーション製の万年筆(FKK-1000)と実施例１〜１０および比較例１〜４で得られた筆跡消去液を（株）パイロットコーポレーション製フデペン(SKF-150R)に充填した消去具からなる筆記具セットを作製した。その後、以下のような試験を行い、評価を行った。各試験の内容およびその評価基準は以下に示したとおりとし、結果は表１および表２に示した。
【００３４】
１．消去性：前記筆記具を用いて市販のコピー用紙に２０文字筆記し、該筆跡上を消去液で３回塗布し、目視判定した。
◎：筆跡が完全に消去できた。
○：消去後、僅かに筆跡の痕跡が残った。
△：消去後、筆跡の痕跡が残った。
×：筆跡のインキ色調が残ってしまった。
２．再筆記時濃度（Ａ）：上記消去性評価と同様の方法にて消去した後、３０分間室温にて乾燥させ、その直後、該消去跡に同一のペンを使用し、再筆記を行い、目視判定した。
○：殆ど濃度変化がなかった。
△：濃度が薄くなる。
×：インキの色が消失してしまった。
３．再筆記時濃度（Ｂ）：上記、再筆記時濃度（Ａ）と同様な方法にて再筆記を行ったものを４０℃／９０％ＲＨの環境下で２４時間放置後の再筆記筆跡の濃度変化を目視判定した。
○：濃度低下が見られなかった。
△：濃度低下が確認された。
×：インキの色調が消失してしまった。
４．再筆記時の滲み：上記、再筆記時濃度（Ａ）と同様な方法にて再筆記を行った際の筆跡の滲み状態を目視判定した。
○：滲みが見られなかった。
△：滲みが確認された。
×：滲みが顕著に顕れた。
５．消去跡の安定性（再発色性）：上記、消去性評価と同様な方法にて筆跡を消去したものを４０℃／９０％ＲＨの環境下に７日間放置した時の消去跡の筆跡の再発色状態を目視にて判定した。
○：投入前後で殆ど変化が見られなかった。
△：筆跡の痕跡が濃くなっているのが確認された。
×：筆跡の再発色が確認された。
６．消去液の安定性：前記消去液を５０ｍｌポリビン容器中に１０ｇ注入し、５０℃／２ヶ月間放置したときの筆跡消去性を目視にて判定した。
○：投入前と同程度の消去性を発揮した。
△：筆跡消去は可能だが、投入前よりは劣るものであった。
×：筆跡の消去ができなかった。
７．ｐＨ測定方法：東亜電波工業（株）社製ｐＨメーター（イオンメーターＩＭ−４０Ｓ）にて測定した（ａｔ２０℃）。
【００３５】
表１および表２の結果より、実施例１〜１９の筆跡消去液は、前記筆跡を良好に消去することができ、重金属などを含まず安全性に優れており、消去液自体も安定であることがわかり、筆記具セット等は、前記筆跡を良好に消去できる上、その消去状態が安定で、経時変化を起こしにくく、消去部分における再筆記性も良好であることがわかり、非常に優れた筆跡消去液並びに筆記具セットであることがわかる。
【００３６】
実施例１６においては、実施例５と同様に還元性硫黄化合物の配合量が少なく、最適な評価を得ることにならなかった。また、実施例５に比べるとさらに消去性に劣り、他の成分（消去性に影響を与える成分）の配合自由度が少なく、配合面に対する選択性に制約のあるものであった。
【００３７】
実施例１７においては、再筆記付与剤を比較的多く配合したので、再筆記時の滲みなどにおいては、非常に良好な結果を得ることができた。しかしながら、液全体のｐＨが下がり傾向になり、ポリマーが還元剤の消去機能に影響を与えつつ、消去液の安定性に影響を与える傾向が見られ、１月経過したところで安定性が悪くなってしまった。その点、酸価がより低いポリマーを用いると配合量を増加させることができると考えられるが、再筆記性能のレベルに応じて選択することが好ましい。
【００３８】
実施例１８においては、消去液のｐＨが低すぎるので、消去液の安定性にやや問題があり、１月を経過したあたりで消去液の安定性が悪くなってしまった。
【００３９】
実施例１９においては、消去液の評価自体は良好であったものの、ｐＨが高すぎるので、安全性の面から好ましくない。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
消しゴムなどで消去できない上記インキで筆記した後、誤記などを生じた場合、誤記部分の筆跡を、消去液自体が安定で、重金属類などを含まない安全性に優れた本発明の筆跡消去液により消去することにより、その消去状態が安定で、経時変化を起こしにくい良好な筆跡消去性を得ることができ、さらに、該消去部分に同一の筆記用インキを用いて再筆記することも可能な筆記具セット等に適用できる。また、デジタル機器にて筆跡を電子的に読み込むデジタルペン用途にも利用でき、筆跡を読み取り、本発明にて消去する際に同時にデジタル情報も消去するなどの筆跡認識システムにおける筆記／消去システムにも応用できる。