(57)【要約】【課題】  触媒体に水素発生剤を接触させて水素を発生させることにおいて、水素発生剤と接触する触媒体の触媒活性と反応表面積を大きくすることで、発生する水素の速度を速くする。【解決手段】  触媒となり得る金属基材を溶出金属で合金化して被覆し、次いで溶出金属を溶出させることで当該金属基材そのものの表面をラネー型触媒として構成した触媒体を得る。若しくは金属基材の表面にラネー型触媒金属を一体化して被覆してなる触媒体を得る。これらの触媒体を例えば水素発生装置に適用させることで水素の発生速度を増大させ、また触媒金属が剥離するおそれがなく、長時間水素発生が安定する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒となり得る金属基材の表面をラネー型触媒として構成したことを特徴とする触媒体。
【請求項２】
金属基材の表面にラネー型触媒金属を一体化して被覆してなることを特徴とする触媒体。
【請求項３】
前記ラネー型触媒である金属は、ニッケル、鉄、コバルト、銅、クロム、マンガン、銀及びニッケル系合金から選ばれたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の触媒体。
【請求項４】
前記金属基材は、ニッケル、鉄、クロム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム及びこれらの金属のうちの二種以上の合金から選ばれたものであることを特徴とする請求項２記載の触媒体。
【請求項５】
触媒として有効な金属基材の表面にアルカリ又は酸の水溶液で溶出し得る溶出金属を被覆して合金化する工程と、
その後、この金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触させて、溶出金属を溶出させる工程と、を備えたことを特徴とする触媒体の製造方法。
【請求項６】
金属基材の表面に触媒として有効な金属を一体化して被覆する工程と、
次いで金属基材を被覆している金属の表面にアルカリ又は酸の水溶液で溶出し得る溶出金属を被覆して合金化する工程と、
その後、この金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触させて、溶出金属を溶出させる工程と、を備えたことを特徴とする触媒体の製造方法。
【請求項７】
金属基材の表面に触媒として有効な金属とアルカリ又は酸の水溶液で溶出し得る溶出金属との合金を被覆して一体化する工程と、
その後、この金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触させて、溶出し得る金属を溶出させる工程と、を備えたことを特徴とする触媒体の製造方法。
【請求項８】
請求項１ないし４のいずれか一つに記載の触媒体を金属水素錯化合物のアルカリ水溶液と接触させて水素ガスを発生させることを特徴とする水素発生方法。
【請求項９】
前記金属水素錯化合物は、テトラヒドロホウ酸塩であることを特徴とする請求項８記載の水素発生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば水素発生用として用いられるラネー型の触媒体、その製造方法及びこの触媒体を用いて水素を発生させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
テトラヒドロホウ酸塩などの金属水素錯化合物を溶解したアルカリ水溶液から、触媒金属を用いて水素を発生させる方法は一般的に知られている。例えば特許文献１には、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）などの金属又はマグネシウム−ニッケル（Ｍｇ−Ｎｉ）系合金などの水素吸蔵合金或いはこれらのフッ素化処理物を触媒金属として用い、これらの粉末粒子を金属水素錯化合物を溶解したアルカリ水溶液に接触させて水素を発生させる方法が提案されている。
【０００３】
また工業的に水素を連続で発生させる装置内では、一般に金属基材に触媒金属を担持させた触媒体に金属水素錯化合物のアルカリ水溶液を通流させる方法が有用である。このように金属基材に触媒金属を担持させた触媒体は、例えば棒状、板状、円柱状、多孔質状、多孔質ブロック状、網状或いは発泡体状などの所定形状を有する支持体である金属基材例えばニッケルなどの表面に、触媒金属例えば白金などを充填、塗布、焼付け、吹付け、メッキ或いは溶射などの方法により被覆して製造される（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１９４０１（請求項２、４、５、段落００９、００１０、００１２、００１３）
【特許文献２】特開２００１−２９７０２（請求項１、段落０００９、００１３、００１７、００１８、００２４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２に記載されている触媒体は、支持体である金属基材に触媒金属を単に被覆させただけのものである。ところで水素の発生速度は金属水素錯化合物と接触する触媒金属の反応表面積で決まってくるが、金属基材に単に触媒金属を担持させただけのものでは表面積が小さいことから水素発生速度が小さいという課題がある。
【０００６】
また触媒体の表面では水素ガスの発生が極めて激しいため、金属基材からの触媒金属の剥離を避けられず、触媒活性が低下し、連続的な水素発生を安定に行うことができないという問題もある。
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、表面積が大きく、例えば水素発生用の触媒として好適な触媒体を提供することにある。また他の目的は、物理的に安定している触媒体を提供することにある。更にまた他の目的は、このような触媒体を製造する好適な方法を提供することにある。また他の目的は、この触媒体が好適に用いられる水素発生方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の触媒体は、触媒となり得る金属基材の表面をラネー型触媒として構成したことを特徴とする。また本発明の他の触媒体は、金属基材の表面にラネー型触媒金属を一体化して被覆してなることを特徴とする。またラネー型触媒である金属は、ニッケル、鉄、クロム、コバルト、銅、クロム、マンガン、銀及びニッケル系合金から選ばれたものである。他の発明における金属基材は、例えばニッケル、鉄、クロム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム及びこれらの金属のうちの二種以上の合金から選ばれる。ここで「ラネー型触媒金属」とは、溶出操作（展開法）により触媒金属がラネー化されて触媒層として多孔化或いはハニカム構造化している金属のことである。
【０００９】
本発明の触媒体の製造方法は、触媒として有効な金属基材の表面にアルカリ又は酸の水溶液で溶出し得る溶出金属を被覆して合金化する工程と、その後、この金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触させて、溶出金属を溶出させる工程と、を備えたことを特徴とする。
また本発明の触媒体の他の製造方法は、金属基材の表面に触媒として有効な金属を一体化して被覆する工程と、次いで金属基材を被覆している金属の表面にアルカリ又は酸の水溶液で溶出し得る溶出金属を被覆して合金化する工程と、その後、この金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触させて、溶出金属を溶出させる工程と、を備えたことを特徴とする。
【００１０】
更に本発明の触媒体の他の製造方法は、金属基材の表面に触媒として有効な金属とアルカリ又は酸の水溶液で溶出し得る溶出金属との合金を被覆して一体化する工程と、その後、この金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触させて、溶出金属を溶出させる工程と、を備えたことを特徴とする。
【００１１】
また本発明の触媒体を例えば水素発生装置に適用して、金属水素錯化合物のアルカリ水溶液と接触させて水素ガスを発生させてもよい。この場合、金属水素錯化合物はテトラヒドロホウ酸塩が好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明における触媒体によれば、金属基材の表面部分にラネー型触媒を形成しているため、高い触媒活性と大きな表面積を確保することができるので、高い効率で例えば水素発生剤と反応させることができる。また触媒体の形態の自由度が大きいことから適用箇所に応じた形態例えば触媒体の形状、大きさについて適宜作成することができ、そのため反応装置の設計の自由度も大きくなり、取り扱いも便利になるといった効果もある。そして金属基材そのものの表面をラネー型金属とした触媒体については、触媒金属の剥離が実質起こり得ず、触媒反応が長時間安定する。このためこの触媒体を水素発生装置に適用すれば、水素の発生速度が大きくなり、制御し易く、また連続的な水素発生を安定して行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（第１の実施の形態）
本発明に係る触媒体の製造方法の第１の実施の形態について説明する。先ず、触媒として有効な金属（以下、触媒金属という）からなる例えば板状の金属基材の表面にアルカリ又は酸の水溶液に溶出し得る金属（以下、溶出金属）を被覆して合金化する。この合金化する工程は、溶出金属の粉末を、必要により粘着剤である例えばメチルセルローズと共に金属基材の表面に塗布して被覆し、加熱炉において例えば溶出金属の溶融点の温度まで加熱して、金属基材と溶出金属とを融合し、合金化させる。この合金化工程は、溶出金属を金属基材に溶射する方法を採用してもよいし、或いは溶出金属をスパッタしてそのスパッタ粒子を触媒金属からなる金属基材の表面に沈着させるようにしてもよいし、又は溶出金属を蒸着例えばＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法により蒸着するようにしてもよい。
【００１４】
前記触媒金属としては、例えばニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）及び銀（Ａｇ）などの金属或いはニッケル−鉄、ニッケル−銅、ニッケル−コバルト、鉄−コバルトなどのニッケル系合金を用いることができる。金属基材の形状としては、板状に限らず、棒状、ブロック状、円筒状、円柱状、円錐状、角柱状、角錐状及びロッド状の金属基材を用いてもよいし、或いは多孔質体をこれら形状に成形したものを用いてもよい。また前記溶出金属としては、例えばアルミニウム（Ａｌ）、シリコン（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）及び亜鉛（Ｚｎ）などを挙げることができるが、一般にアルミニウムが用いられる。
【００１５】
このような触媒金属からなる金属基材と溶出金属との合金における組成は、各金属の種類により異なるが、一般に触媒金属が５０重量％以下、溶出金属が５０重量％以上の組成比が好ましい。特に触媒金属は、２０〜５０重量％に調整して用いるとよい。上述した触媒金属からなる金属基材に溶出金属を合金化する工程では、例えば触媒金属であるニッケルに溶出金属であるアルミニウムが合金化されることになる。
【００１６】
続いてこの合金化した金属基材をアルカリ又は酸の水溶液からなる溶出剤に接触例えば浸漬させて、溶出金属を溶出させる。この溶出剤はアルカリ又は酸の水溶液が溶出金属の含有量に応じて用いられるが、一般に５〜４０重量％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液が理論的必要量より過剰に用いられる。このような溶出操作（展開法）を行うと、触媒金属からなる金属基材の表面から溶出金属だけが抜け落ちて細孔が多数形成される。このようにして触媒となり得る金属基材の表面に多数の細孔が形成された触媒金属（ラネー型触媒金属）として構成した触媒体を得ることができる。
【００１７】
また展開処理するためのアルカリ水溶液の温度及び金属基材の浸漬時間は合金の組成やアルカリ水溶液の濃度によって決定されるが、一般にアルカリ水溶液の温度は室温〜１２０℃であり、浸漬時間は１〜３時間が好ましい。溶出操作が終わった後は、リトマス中性まで金属基材の表面に形成した合金を水洗いして、空気に触れないように保存することが望ましい。
【００１８】
このように触媒金属からなる金属基材の表面がラネー化されて触媒層として多孔化或いはハニカム構造化することで大きな表面積を確保することができる。よってこのような触媒体を用いることで例えば水素発生剤と接触する反応表面積が大きくなるので、高い効率で金属水素錯化合物と反応させることができ、水素をより速く発生させることができる。
【００１９】
またこの触媒体を例えば後述する水素発生装置に適用した場合、この触媒体は触媒金属である金属基材そのものの表面をラネー化しているので、触媒金属の剥離が実質起こり得ないことから触媒活性が低下することもなく、連続的な水素発生を安定に行うことができる。更にまた粒状全体をラネー化した触媒に比べて触媒体の形態の自由度が大きいことか適用箇所に応じた形態例えば触媒体の形状、大きさについて適宜作成することができ、そのため反応装置の設計の自由度も大きくなり、取り扱いも便利になるといった効果もある。
【００２０】
またこの実施の形態の製造方法の他の例として、溶融した溶出金属が入った坩堝の中に上述の触媒金属からなる金属基材を短時間で浸漬させ、金属基材の表面に溶出金属の溶融物を接触させて融合し、金属基材の表面だけ合金化させた後、同様にして溶出金属を溶出させることで、上述と同様な触媒体を得ることができる。この触媒体の製造方法において、例えば溶出金属であるアルミニウムを溶融した坩堝の中にニッケル基材を浸漬させると、発熱のため温度が上昇して容易に金属基材と溶出金属との合金化を調整することができるといった利点がある。
（第２の実施の形態）
本発明に係る触媒体の製造方法の第２の実施の形態について説明する。先ず、
例えば板状の金属基材の表面に第１の実施の形態で述べた触媒金属を被覆し、加熱炉において所定の温度に加熱して、金属基材と触媒金属とを融合し、一体化させる。ここで用いられる金属基材は、上述した触媒金属と融合、一体化するものであればよく、上記した触媒金属そのものの他に、例えば鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）及びマグネシウム（Ｍｇ）、或いはそれらの合金などから選択して用いられる。
【００２１】
続いてこの金属基材に第１の実施の形態で述べた溶出金属を被覆し、加熱炉において所定の温度に加熱して、金属基材を被覆している触媒金属の表面に溶出金属を融合し、合金化する。このような構造の一例としては、金属基材である鉄板の表面を触媒金属であるニッケルで被覆し、このニッケルと溶出金属であるアルミニウムとを合金化したものを上げることができる。そしてこの金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触例えば浸漬させて、溶出金属を溶出させる。このような製造方法によれば金属基材の表面にラネー型触媒金属を一体化して被覆してなる触媒体を得ることができ、金属基材の表面がラネー化しているので大きな表面積を確保することができる。そして加熱によって金属基材と触媒金属との接合界面が融合、一体化するので、金属基材の表面に触媒金属が強固に担持しているので、例えば水素発生触媒として用いても触媒金属が剥離するおそれがなく、第１の実施の形態で得た触媒体と同等の効果がある。
【００２２】
またこの実施の形態に係る触媒体の製造方法の他の例として、溶融した溶出金属が入った坩堝の中に、金属基材に触媒金属を被覆したものを浸漬させ、前記触媒金属の表面に溶出金属の溶融物を接触させて融合し、合金化させた後、同様にして溶出金属を溶出させてもよい。
【００２３】
金属基材と触媒金属とを一体化させる方法としては、スパッタリング及びＣＶＤ法でもよく、触媒金属に溶出金属を合金化させる方法は、既述のように溶射法等を用いてもよい。
（第３の実施の形態）
本発明に係る触媒体の製造方法の第３の実施の形態について説明する。先ず、第１の実施の形態で述べた触媒金属及び溶出金属の粉末体を例えば容器の中に所定の量を入れて混合し、この混合物を例えば板状の第２の実施の形態で述べた金属基材に被覆し、加熱炉において所定の温度で加熱する。加熱によってこの金属基材の表面に触媒金属と溶出金属とが合金化され、また金属基材と触媒金属とが一体化される。そしてこの金属基材をアルカリ又は酸の水溶液に接触例えば浸漬させて、溶出金属を溶出させる。このような製造方法によれば第２の実施の形態と同様の触媒体を得ることができ、また第１の実施の形態で得た触媒体と同等の効果がある。
【００２４】
また本発明に係る触媒体の他の製造方法として、溶融した触媒金属と溶出金属とが入った坩堝の中に金属基材を浸漬させ、金属基材の表面に触媒金属と溶出金属との溶融物を接触させて融合し、金属基材と触媒金属とを合金化させた後、同様にして溶出金属を溶出させてもよい。
（触媒体の適用例）
次に本発明の第１、第２及び第３の実施の形態で述べた触媒体おいて例えば第１の実施の形態で述べた触媒体を用いた水素発生装置の一例について図１を用いて簡単に説明する。図１は、水素発生装置の一例の平面図であって、この図において、水素発生剤は原料貯蔵部１から調整バルブ２及び原料供給管３を経て、水素発生部４の中に配置された本発明の例えば板状の触媒体５の上端部５１に供給される。ここで供給する水素発生剤としては、テトラヒドロホウ酸塩などの金属水素錯化合物を溶解したアルカリ水溶液が用いられる。例えば金属水素錯化合物である水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4）をアルカリ水溶液である水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液に溶解したものが用いられる。この水素発生剤は通常ではアルカリ中で水素化ホウ素ナトリウムの性状が安定しているため水素ガスは発生せず、前記触媒体５に接触すると下記（１）式に示すような化学反応を起こして水素ガスが発生する。
【００２５】
ＮａＢＨ4＋２Ｈ2Ｏ→ＮａＢＯ2＋４Ｈ2……（１）
供給された水素発生剤は、触媒体５の両面に沿って流展し、薄膜を形成しながら流下し、触媒体５の下端部５２に達し、この間に金属水素錯化合物は上記（１）式に示した加水分解反応を行い、水素ガスを発生し、この水素ガスは水素ガス取出口６から外部に取り出される。また金属水素錯化合物はこの間に酸化されて酸化物に変化し、この酸化物を含んだアルカリ水溶液は回収部７に捕集される。図中８は原料貯蔵部１と水素発生部４とを連結するためのフランジであり、９は原料供給管３の支持用ロッド、９１はその吊り具である。
【００２６】
図２は、原料供給管３と板状の触媒体５との接触部分を示す部分側面図であり、支持用ロッド９に吊り具９１を介して支持された原料供給管３の先端部の両側壁の間に触媒体５の上部が若干の隙間を保って挿入され、水素発生剤は、この隙間を通って触媒体５の両表面に流下するようになっている。
【００２７】
前記触媒体５は、溶出操作（展開法）によって金属基材の表面がラネー化されているので、上述の水素発生装置に適用することで金属水素錯化合物と接触する反応表面積が大きくなり、後述の実施例に示すように水素ガスの発生量が多くなると共に触媒金属の剥離が実質起こり得ないことから触媒活性が低下することもなく、連続的な水素発生を安定に行うことができる。
【００２８】
なお本発明の第２及び第３の実施の形態で述べた触媒体を用いても、同様の効果が得られる。
【００２９】
また本発明の触媒体を用いた他の態様としては、所定量の金属水素錯化合物のアルカリ水溶液が入った反応容器に例えば板状の触媒体を所定の間隔を空けて複数枚並べ立てて設置し、この反応容器内において金属水素錯化合物が触媒体に接触することで加水分解反応によりＨ2ガスを発生させてもよい。このように触媒体を所定の間隔を空けて設けることにより、触媒体と触媒体との間に発生したＨ2ガスが抜け易くなる。
【実施例】
【００３０】
次に本発明の効果を確認するために行った実験について述べる。
Ａ．実験例１
（触媒体の製造）
金属基材であるＮｉ板（２０×４０ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ）の表面に、溶出金属であるアルミニウム粉末を粘着剤であるメチルセルローズと混合させて塗布し、被覆させた。ここで塗布するアルミニウム粉末の量は、９２ｍｇ、２０１ｍｇ、２７８ｍｇ、２９２ｍｇ、３２２ｍｇ、３７７ｍｇ、４１５ｍｇ、４９９ｍｇの８通りに設定し、８つの試料を得た。次いで、各Ｎｉ板を加熱炉において温度６６０〜６８０℃まで昇温させ、５分間の加熱により、表面のＮｉと被覆したＡｌとを合金化させた。その後、加熱炉から取出したＮｉ板について、表面に合金化しなかったＡｌを取除いた後、このＮｉ板を２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、合金化したＡｌを溶出して、Ｎｉ基板の表面をラネー化させた触媒体を得た。Ｎｉ板の表面に塗布させた各８種のアルミニウムの粉末（９２ｍｇ〜４９９ｍｇ）に対応する触媒体を実施例１〜実施例８とする。
（水素発生）
１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに５．０ｇの水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4）を溶解して調製した水溶液５０ｍｌに、実施例１〜実施例８の触媒体を各２枚浸漬させて、反応温度３０℃で発生する水素の量を測定した。
（結果及び考察）
図３は、実施例１〜８の各触媒体について、水素発生量の経時変化を示し、縦軸は水素発生量Ｖ〔Ｌ〕を取り、横軸は時間Ｔ〔ｍｉｎ〕を取った特性図である。実施例１〜実施例８は図３中のＡ１〜Ａ８に夫々対応する。図３から分かるように溶出金属であるＡｌ量を増やすにつれて水素の発生速度が増加するということが理解できる。また図３中のＡ１０は理論水素発生量である。
【００３１】
図４は、各触媒体について、合金化して溶出したＡｌ量及び合金化したＮｉ量に対する水素発生速度の変化量を示し、縦軸は水素発生速度〔ｍＬ／ｓ〕を取り、横軸はＡｌ量及びＮｉ量〔ｍｇ〕を取った特性図である。実施例１〜実施例８は図４中のＡ１〜Ａ８に夫々対応する。図４から分かるように合金化するＡｌ量（あるいはＮｉ量）により水素発生速度が決まってくることが理解できる。
（耐久試験）
図３に示す実験において水素発生させた後の実施例８の触媒体を用いて１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに５．０ｇの水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4）を溶解して調製した水溶液５０ｍｌに浸漬させて同様の水素発生を繰り返し行い、この触媒体の耐久性を調べた。
（結果及び考察）
図５は、触媒体において、１００回までの繰り返し水素発生における水素発生速度の変化を示し、縦軸は水素発生速度〔ｍＬ／ｓ〕を取り、横軸は使用回数を取った特性図である。図５中の▲は実施例８を示す。図５から分かるように使用回数と共に水素発生速度が若干低下するが、同じ触媒体を１００回繰り返して使用しても触媒性能及び機械的強度としては良好であることが分かる。
Ｂ．実験例２
（触媒体の製造）
金属基材であるＮｉ発泡体（２５×４０×１．５ｍｍ）の表面に、溶出金属であるアルミニウム粉末０．１ｇを塗布し、被覆させた。次いで、このＮｉ発泡体を加熱炉において６６０〜６８０℃で５分間加熱して、Ｎｉ発泡体にＡｌを合金化させた。その後、加熱炉から取出したＮｉ発泡体を２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して、表面に残存するＡｌ及び合金化したＡｌを溶出することにより、表面がラネー化したＮｉ発泡体からなる触媒体を得た。この触媒体を実施例９とする。
【００３２】
また実施例９と同一形状のＮｉ発泡体に、ＮｉＡｌ3粉末（粒径２５〜９０μｍ）１ｍｇをＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）と共に塗布し、次いで２０重量％のＮａＯＨ水溶液に浸漬させて、ＮｉＡｌ3からＡｌを溶出し、Ｎｉ発泡体の表面をラネー化した触媒体を得た。この触媒体を比較例１とする。
（水素発生）
１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに５．０ｇの水素化ホウ素ナトリウムを溶解させて調製した水溶液に、実施例９及び比較例１で得た触媒体を浸漬させて反応温度３０℃で発生する水素の発生量を測定した。
（結果及び考察）
図６は、実施例９の触媒体について、水素発生量と温度との経時変化を示し、縦軸に水素発生量Ｖ〔Ｌ〕を取り、横軸に時間Ｔ〔ｓ〕を取った特性図である。図６中の□は実施例９の水素発生量を示し、◇は水溶液の温度を示す。図６から分かるように水素発生量Ｖは、約４５分で理論水素発生量に達することが分かる。
（耐久試験）
図６において水素発生させた後の実施例９の触媒体を用いて、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに５．０ｇの水素化ホウ素ナトリウムを溶解させて調製した水溶液に浸漬させ同様の水素発生を繰り返し行い、この触媒体の耐久性を調べた。
（結果及び考察）
図５中の◆に示すように、実施例９の触媒体についても、使用回数と共に水素発生速度が若干低下するが、同じ触媒体を１００回繰り返し使用しても触媒性能及び機械的強度としては良好であることが分かる。
【００３３】
一方比較例１は、１回の水素発生においてラネー化Ｎｉ粉末の剥離が生じて、水溶液が黒くなり、触媒性能及び機械的強度の低下が大きくなり継続使用が困難であった。このようにＮｉ粉末が剥離する理由は、単にＮｉ発泡体の表面にＮｉＡｌ3を塗布しているだけであり、ラネー化ＮｉＡｌ3をラネーＮｉ化しても金属基材であるＮｉ発泡体とＮｉＡｌ3内のＮｉとの結合が弱いからであると推測される。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明に係る触媒体を実施するのに用いられる装置の一例を示す平面図である。
【図２】図１の原料供給管と例えば板状の触媒体との接触部分を示す部分側面図である。
【図３】本発明の触媒体において、水素発生量と時間との関係を示した特性図である。
【図４】本発明の触媒体において、合金化して溶出したＡｌ量及び合金化したＮｉ量に対する水素発生速度の変化量を示した特性図である。
【図５】本発明の触媒体において、触媒体の使用回数と水素発生速度との関係を示した特性図である。
【図６】本発明の触媒体において、水素発生量と温度との関係を示した特性図である。
【符号の説明】
【００３５】
１    原料貯蔵部
２    調節バルブ
３    原料供給管
４    水素発生部
５    触媒体
５１  触媒体５の上端部
５２  触媒体５の下端部
６    水素ガス取出口
７    回収部
８    フランジ
９    支持用ロッド
９１  吊り具
【図１】
2005205265.tif 000003
【図２】
2005205265.tif 000004
【図３】
2005205265.tif 000005
【図４】
2005205265.tif 000006
【図５】
2005205265.tif 000007
【図６】
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