(57)【要約】    【課題】頭皮状態を健全な状態に整え、高い抗フケ・かゆみ性、デオドラント性等の高い抗菌効果が得られる毛髪化粧料を提供すること。    【解決手段】(A)両親媒性アミド脂質：0.001〜10重量％及び(B)抗菌剤：0.005〜５重量％を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜５である毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)及び(B)
(A) 両親媒性アミド脂質：0.001〜10重量％
(B) 抗菌剤：0.005〜５重量％
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜５である毛髪化粧料。
【請求項２】
成分(A)が、次の一般式(1)〜(4)から選ばれる両親媒性アミド脂質である請求項１記載の毛髪化粧料。
【化１】
2005187398.tif 000017
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【化２】
2005187398.tif 000018
〔式中、Ｒ4はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ7はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【化３】
2005187398.tif 000019
〔式中、Ｒ9はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜18のアルキル基を示す。〕
【化４】
2005187398.tif 000020
〔式中、Ｒ10は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は2-ドデセン-1-イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ11及びＲ12は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数10〜32の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【化５】
2005187398.tif 000021
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ13は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【請求項３】
成分(B)が、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、グリチルリチン酸、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩、ピリジニウム塩、イトラコナゾールから選択される抗菌剤である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭皮を弱酸性に保つことでマラセチア・フルフル等の常在菌の増殖を抑えるとともに、セラミド型両親媒性化合物により頭皮バリア能を高めることで頭皮の角化サイクルを正常化し、フケ・かゆみ・頭皮臭の抑制効果に優れる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪洗浄剤には洗浄効果以外に殺菌・抗菌効果が求められ、マラセチア・フルフル等の常在菌の増殖を抑え、フケやカユミ等を防止するため、トリクロサン、ピロクトンオーラミン、カチオン界面活性剤等の抗菌剤を配合した毛髪化粧料が知られている。しかし、これら低濃度に規制された抗菌剤による抗菌効果だけでは、十分な抗フケ効果を発揮できないのが現状である。
【０００３】
毛髪化粧料における抗菌以外の作用による抗フケ方法として、グリセリルエーテルを抗菌剤と共に作用させることにより、頭皮のバリア能の向上によりフケ発生因子の侵入を防ぐ方法がある（特許文献１参照）。また、脂質前駆物質と抗菌剤を併用することにより頭皮を強化してフケを抑制する方法がある（特許文献２）。しかし、これらの方法も、フケ・かゆみ・頭皮臭の抑制効果は十分なものではなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、頭皮状態を健全な状態に整え、高い抗フケ・かゆみ性、デオドラント性等の高い抗菌効果が得られる毛髪化粧料を提供することにある。
【０００５】
【特許文献１】特開平2001-131592号公報
【特許文献２】国際公開第02/067880号パンフレット，クレーム３
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、両親媒性アミド脂質を抗菌剤と共に低pHで頭皮に作用させることにより、頭皮上を常在菌の抗菌に適した酸性状態に保つと同時に、両親媒性アミド脂質の頭皮角質層への浸透を促し、バリア能を高めることで、効果的に脂肪酸などの外部刺激因子によるフケ、かゆみ、頭皮臭の発生が抑えられることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)
(A) 両親媒性アミド脂質：0.001〜10重量％
(B) 抗菌剤：0.005〜５重量％
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜５である毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪化粧料により、頭皮上を常在菌の抗菌に適した酸性状態に保つと同時に、両親媒性アミド脂質の頭皮角質層への浸透を促し、バリア能を高めることで、効果的に脂肪酸などの外部刺激因子によるフケ、かゆみ、頭皮臭を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
成分(A)の両親媒性アミド脂質とは、１〜２個のアミド基を有し、アミド基のカルボニル基に結合する炭素鎖は、水酸基が置換してもよく、主鎖にエステル結合を含んでもよい炭素数５〜60のアルキル基又はアルキレン基であり、かつ、化合物全体として１〜５個の水酸基又は炭素数１〜30のアルコキシ基を含有するものをいう。両親媒性アミド脂質の具体例としては、以下の（１）〜（４）が挙げられる。
【００１０】
（１）一般式(1)で表されるジアミド化合物
【００１１】
【化１】
2005187398.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００１３】
一般式(1)において、Ｒ1としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【００１４】
一般式(1)において、Ｒ2としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００１５】
一般式(1)において、Ｒ3としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００１６】
特に好ましいジアミド化合物(1)は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００１７】
【化２】
2005187398.tif 000003
【００１８】
【化３】
2005187398.tif 000004
【００１９】
（２）一般式(2)で示されるセラミド類
【００２０】
【化４】
2005187398.tif 000005
【００２１】
〔式中、Ｒ4はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ7はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００２２】
一般式(2)において、Ｒ4としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ5及びＲ6としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ7における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ8としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００２３】
好ましいセラミド類(2)として次の(2a)及び(2b)が挙げられる。
【００２４】
（２ａ）一般式(2a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類」と記載する）：
【００２５】
【化５】
2005187398.tif 000006
【００２６】
〔式中、Ｒ4aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ5aはヒドロキシメチル基を示し、Ｒ7aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００２７】
好ましくは、Ｒ4aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｚ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ7aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ7aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００２８】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００２９】
【化６】
2005187398.tif 000007
【００３０】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００３１】
（２ｂ）次の一般式(2b)で表される擬似型セラミド類：
【００３２】
【化７】
2005187398.tif 000008
【００３３】
〔式中、Ｒ4bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ7bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３４】
Ｒ7bとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ8bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００３５】
疑似型セラミド類(2b)としては、Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがノニル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ7bがトリデシル基、Ｒ8bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(2b)のＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００３６】
【化８】
2005187398.tif 000009
【００３７】
（３）一般式(3)で表されるジアミド化合物
【００３８】
【化９】
2005187398.tif 000010
〔式中、Ｒ9はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜18のアルキル基を示す。〕
【００３９】
化合物(3)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【化１０】
2005187398.tif 000011
【００４０】
（４）一般式(4)で表されるアミド化合物
【００４１】
【化１１】
2005187398.tif 000012
【００４２】
〔式中、Ｒ10は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は2-ドデセン-1-イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ11及びＲ12は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数10〜32の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【００４３】
【化１２】
2005187398.tif 000013
【００４４】
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ13は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【００４５】
化合物(4)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４６】
【化１３】
2005187398.tif 000014
【００４７】
これら両親媒性アミド脂質のうち、一般式(1)又は(2)で表されるもの、特に一般式(1)で表されるものが好ましい。
【００４８】
成分(A)の両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、頭皮の状態の改善効果の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.001〜10重量％であるが、0.1〜５重量％、特に0.5〜１重量％が好ましい。
【００４９】
成分(B)の抗菌剤としては、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、グリチルリチン酸、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩、ピリジニウム塩、イトラコナゾールなどが挙げられる。これらのうち、特にトリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、ベンザルコニウムクロライドが好ましい。
【００５０】
これら抗菌剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な抗菌効果及び安全性を得る点、並びに抗菌剤による感触劣化の回避の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.005〜５重量％であるが、0.01〜２重量％、特に0.1〜１重量％が好ましい。
【００５１】
また、成分(A)と成分(B)の比率（重量比）は、フケ、かゆみ、頭皮臭の抑制という観点から５：１〜１：10、更には２：１〜１：３であることが好ましい。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料をシャンプーとして用いる場合には、洗浄剤成分としてのアニオン界面活性剤や両性界面活性剤を配合することができる。
【００５３】
アニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えばアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、グリセライド硫酸塩、アミドエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。
【００５４】
アニオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、優れた洗浄力及び泡性能の点から、本発明の毛髪化粧料中の５〜50重量％が好ましく、更には８〜30重量％、特に10〜22重量％が好ましい。
【００５５】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。これらは起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００５６】
両性界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、良好な増泡効果の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量％が好ましく、更には１〜８重量％、特に２〜６重量％が好ましい。
【００５７】
本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にカチオン性ポリマー、カチオン界面活性剤（成分(B)に該当しないもの）、シリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング成分を配合することができる。
【００５８】
カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社、カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００５９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルジエチルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００６０】
シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６１】
（シリコーン類-1）  ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００６２】
(Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
〔式中、Meはメチル基を示し、ｄは３〜20000の数を示す。〕
【００６３】
（シリコーン類-2）  アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、DC 929（ダウ・コーニング社）等が挙げられる。
【００６４】
（シリコーン類-3）  その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００６５】
油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、グリセリン等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。
【００６６】
これらコンディショニング成分は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜５重量％が好ましく、更には0.1〜３重量％、特に0.3〜１重量％が好ましい。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えばビタミン剤；抗炎症剤防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化カリウム等のpH調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS）〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００６８】
本発明の毛髪化粧料は、抗菌作用を高め、皮膚の状態を改善ないし調整する観点より、毛髪、頭皮に適用する際のpH（水で20重量倍に希釈時，25℃）が１〜４とされるが、pH２〜４、特にpH３〜４とするのが好ましい。このpH範囲であると、成分(B)の抗菌剤の作用を活性化させ、従来品で抗菌剤が使用されてきた量よりもはるかに少ない量で効果的に作用させることができる。更に、上記pH範囲では、成分(A)の両親媒性アミド脂質の吸収浸透を高め、表皮のターンオーバーを整える作用も高まり、フケ、かゆみ、臭い等で悩んでいる人には非常に効果的である。
【００６９】
更に、抗菌作用を高め、効果的に皮膚の状態を改善するため、本発明の毛髪化粧料を使用した際におけるpHの変化を抑制する点から、本発明の毛髪化粧料を水で20重量倍に希釈した水溶液の緩衝能が、0.005グラム当量／Ｌ以上0.2グラム当量／Ｌ未満であることが好ましく、更には0.01グラム当量／Ｌ以上0.１グラム当量／Ｌ未満、特に0.015グラム当量／Ｌ以上0.05グラム当量／Ｌ未満が好ましい。ここで、本発明における緩衝能とは、25℃における５重量％水溶液のpHを初期の値から１上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として次式により求められる値をいう。
【００７０】
緩衝能＝｜dＣB／dpH｜
〔式中、ＣBは塩基のイオン濃度（グラム当量／Ｌ）を示す。〕
【００７１】
このような緩衝能は毛髪化粧料にpH緩衝剤等を添加することによって付与することができる。pH緩衝剤としては、pH１〜５の範囲で緩衝作用を有する有機酸又は無機酸及びその塩を用いることができる。有機酸としては、例えば乳酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸等を挙げることができ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、硝酸等を挙げることができる。また、これらの酸の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などを挙げることができる。pH緩衝剤の配合量は、特に規定されるものではなく、緩衝能を与える化合物の種類によって異なる。例えば、主に緩衝能を与える化合物として、クエン酸ナトリウムを用いた場合は、約１重量％以上の濃度で配合される。
【００７２】
本発明の毛髪化粧料は、シャンプー組成物、リンスインシャンプー、トリートメント、コンディショナー等、浴室内で使用するもの、特にシャンプー組成物とするのが好ましい。
【実施例】
【００７３】
以下の実施例及び比較例で使用した両親媒性アミド脂質は、以下の化合物である。
【００７４】
【化１４】
2005187398.tif 000015
【００７５】
実施例１
表１に示すシャンプー組成物を調製し、その抗フケ性及びデオドラント効果の評価を行った。結果を表１に合わせて示す。
【００７６】
(1) 抗フケ効果
（評価方法）
各シャンプー組成物につき５人のパネラーに、当該シャンプー組成物を用いて頭髪を１日１回、１ヵ月間洗浄させた。最終洗髪後、約48時間洗髪を停止した後、シャンプー組成物を１回につき３ｇ用いて３回洗髪し、３回分の全洗髪液を回収した。回収した洗髪液全量を50ナイロンメッシュにてろ過し、不要なゴミ、毛髪を除いた。このろ液全量を、あらかじめ重量を測定しておいた255ナイロンメッシュ（100×100μｍ）にてろ過した。255ナイロンメッシュを約48時間、室温にて風乾した後重量を測定し、重量増加分から、捕捉された角層重量を「フケ重量」として算出し、５人の平均値を求めた。
【００７７】
(2) デオドラント効果
（評価方法）
男女各５人により、各シャンプー組成物を使用して、１日１回２週間洗髪させた。最終洗浄後24時間経過時の頭皮臭を、１人の専門評価者が以下の基準に従って評価し、10人の平均値を求めた。
【００７８】
５：臭いを感じない
４：わずかに臭いを感じる
３：臭いを感じる
２：かなり臭いを感じる
１：かなり強い臭いを感じる
【００７９】
【表１】
2005187398.tif 000016
【００８０】
実施例２
（重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム    10.0
カチオン化グアーガム                                    0.1
両親媒性アミド脂質Ａ                                    0.5
塩化セチルピリジニウム                                  1.0
コハク酸ナトリウム                                      1.0
1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸液                   1.0
メチルパラベン                                          0.3
リンゴ酸                                                1.0
プロピレンカーボネート                                  0.5
グリセリン                                              1.0
水酸化ナトリウム                                    pH3.7になる量
イオン交換水                                          バランス
上記シャンプーは抗フケ効果及びかゆみ抑制に優れるものであった。
【００８１】
実施例３
（重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム    10.0
カチオン化グアーガム                                    0.1
両親媒性アミド脂質Ｃ                                    0.5
両親媒性アミド脂質Ｄ                                    0.5
ジンクピリチオン                                        0.5
コハク酸ナトリウム                                      1.0
1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸液                   1.0
メチルパラベン                                          0.3
マレイン酸                                              1.0
ジプロピレングリコール                                  0.5
グリセリン                                              1.0
水酸化ナトリウム                                    pH3.7になる量
イオン交換水                                          バランス
上記シャンプーは抗フケ効果及びかゆみ抑制に優れるものであった。
【００８２】
実施例４
（重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム    10.0
カチオン化グアーガム                                    0.1
両親媒性アミド脂質Ｅ                                    1.0
塩化ベンザルコニウム（C12／C14=50／50）                 0.5
コハク酸ナトリウム                                      1.0
1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸液                   1.0
メチルパラベン                                          0.3
マレイン酸                                              1.0
ジプロピレングリコール                                  0.5
グリセリン                                              1.0
水酸化ナトリウム                                    pH3.7になる量
イオン交換水                                          バランス
上記シャンプーは抗フケ効果及びかゆみ抑制に優れるものであった。