(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、高品質で画像保存性に優れる画像が得られるインクジェット用カラーインクセットを提供することである。【解決手段】  色相の異なるインクを２種以上含むインクジェット用カラーインクセットにおいて、下記一般式（１）で表される着色剤と、下記一般式（２−１）〜（２−８）で表される着色剤から選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とするインクジェット用カラーインクセット。    【化１】2005220186.tif 000065    【化２】2005220186.tif 000066【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色相の異なるインクを２種以上含むインクジェット用カラーインクセットにおいて、下記一般式（１）で表される着色剤と、下記一般式（２−１）〜（２−８）で表される着色剤から選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とするインクジェット用カラーインクセット。
【化１】
2005220186.tif 000062
〔式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲａＲｂ、スルホ基、−ＣＯＮＲａＲｂ、または−ＣＯ2Ｒａを表す。Ｚは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。なお、Ｚが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、一価の置換基を表す。なお、Ｘ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4のいずれかが複数個存在するとき、それらは、同一でも異なっていてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4の置換基数を表し、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、全てが同時に０になることはなく、ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数である。なお、ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４が２以上の数を表す時、複数のＸ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｍは、水素原子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。〕
【化２】
2005220186.tif 000063
〔一般式（２−１）〜（２−８）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は置換基を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ4は複素環基または−ＣＯ−Ｒ4′基を表し、Ｒ4′は分岐アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基またはアミノ基を表す。〕
【請求項２】
色相の異なるインクを２種以上含むインクジェット用カラーインクセットにおいて、前記一般式（１）で表される着色剤と、下記一般式（３−１）〜（３−８）で表される着色剤から選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とするインクジェット用カラーインクセット。
【化３】
2005220186.tif 000064
〔一般式（３−１）〜（３−８）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ8はそれぞれ水素原子又は置換基を表し、Ｒ6及びＲ7は置換基を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ4は複素環基または−ＣＯ−Ｒ4′基を表し、Ｒ4′は分岐アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基、またはアミノ基を表す。Ｒ5はハメットの置換基定数σｐ値が０．３以上、１．０以下の置換基を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高品質で画像保存性に優れる画像が得られるインクジェット用カラーインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高画質のカラー画像を比較的安価に容易に得る手段としてインクジェット記録方法が普及している。インクジェット記録方法における画質の進歩は目覚ましく、プリンター技術、インク技術、専用記録媒体技術の向上と相まって写真画質と呼ばれる高画質の記録が可能となっている。
【０００３】
インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録用インクのうち、水溶性染料を含有するインクジェット記録用インクの課題として、画像保存性が挙げられる。特に、水溶性染料を含有するインクジェット記録用インク用いて形成した画像は、耐光性が悪いという課題を抱えている。
【０００４】
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造、取り扱い性、臭気、安全性等の観点から、現在では水性インクが主流となっている。
【０００５】
これらのインクジェット記録用インクに用いられる色素としては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、インクジェット記録材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存安定性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難しく、特に、良好な色相を有し、かつ光堅牢性に優れた色素の出現が強く望まれているのが現状である。
【０００６】
現在、インクジェット用の色素として、様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されている。しかしながら、上述の全ての特性を満足する色素は、未だ見出されていないのが現状である。例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付与されている、従来から良く知られている染料や顔料では、インクジェット記録用インクに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難しい。
【０００７】
上記課題に対し、堅牢性を向上させる染料として、芳香族アミンと５員複素環アミンから誘導されるアゾ染料を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、これらの染料はイエロー及びシアンの領域に好ましくない色相を有しているために、色再現性を悪化させる問題を有していた。また、色相と光堅牢性の両立を目的としたインクジェット記録用インクが開示されている（例えば、特許文献２、３参照。）。しかし、これら提案されている各公報で用いている色素は、水溶性インクとして用いる場合には、水への溶解性が不十分である。また、特許文献２、３に記載の色素をインクジェット用水溶性インクとして用いると、湿熱堅牢性にも問題が生じる。これらの問題を解決する手段として、新たな構造を有する色素とそれを用いたインク組成物により、色相や光堅牢性を改良する方法が数多く提案されている（例えば、特許文献４〜１１参照。）。しかしながら、これら開示されている色素を用いたインクセットでは、得られる画像の色相、色再現性や、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯx、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯxなど）等に対する画像保存性の全てを満足するには至っていない。
【特許文献１】特開昭５５−１６１８５６号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開昭６１−３６３６２号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平２−２１２５６６号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献４】特表平１１−５０４９５８号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２０００−２５６５８７号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献６】特開２００２−３７５７号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献７】特開２００３−２２１５３４号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献８】特開２００３−２３８８５０号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献９】特開２００３−２９２８４１号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献１０】特開２００３−２９２８４３号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献１１】特開２００３−２９２８４６号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高品質で画像保存性に優れる画像が得られるインクジェット用カラーインクセットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
（請求項１）
色相の異なるインクを２種以上含むインクジェット用カラーインクセットにおいて、下記一般式（１）で表される着色剤と、下記一般式（２−１）〜（２−８）で表される着色剤から選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とするインクジェット用カラーインクセット。
【００１１】
【化１】
2005220186.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲａＲｂ、スルホ基、−ＣＯＮＲａＲｂ、または−ＣＯ2Ｒａを表す。Ｚは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。なお、Ｚが複数個存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、一価の置換基を表す。なお、Ｘ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4のいずれかが複数個存在するとき、それらは、同一でも異なっていてもよい。
【００１３】
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4の置換基数を表し、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、全てが同時に０になることはなく、ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数である。なお、ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４が２以上の数を表す時、複数のＸ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｍは、水素原子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。〕
【００１４】
【化２】
2005220186.tif 000003
【００１５】
〔一般式（２−１）〜（２−８）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は置換基を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ4は複素環基または−ＣＯ−Ｒ4′基を表し、Ｒ4′は分岐アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基またはアミノ基を表す。〕
（請求項２）
色相の異なるインクを２種以上含むインクジェット用カラーインクセットにおいて、前記一般式（１）で表される着色剤と、下記一般式（３−１）〜（３−８）で表される着色剤から選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とするインクジェット用カラーインクセット。
【００１６】
【化３】
2005220186.tif 000004
【００１７】
〔一般式（３−１）〜（３−８）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ8はそれぞれ水素原子又は置換基を表し、Ｒ6及びＲ7は置換基を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ4は複素環基または−ＣＯ−Ｒ4′基を表し、Ｒ4′は分岐アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基、またはアミノ基を表す。Ｒ5はハメットの置換基定数σｐ値が０．３以上、１．０以下の置換基を表す。〕
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高品質で画像保存性に優れる画像が得られるインクジェット用カラーインクセットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２０】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、色相の異なる２種以上のインクから構成されるインクジェット用カラーインクセット（以下、単にインクセットともいう）において、該インクが特定の構造を有する前記一般式（１）で表される着色剤（以下、色素、染料あるいは色材ともいう）と、特定の構造を有する前記一般式（２−１）〜（２−８）で表される着色剤から選ばれる少なくとも１種とを含有するインクジェット用カラーインクセット、あるいは該インクが特定の構造を有する前記一般式（１）で表される着色剤と、特定の構造を有する前記一般式（３−１）〜（３−８）で表される着色剤から選ばれる少なくとも１種とを含有するインクジェット用カラーインクセットにより、色調に優れ、乾燥性、耐水性が良好で、かつ耐光性やオゾンガス耐性に優れた画像が得られることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２１】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２２】
本発明のインクセットにおいては、着色剤の少なくとも１種として、前記一般式（１）で表される化合物を用いることが特徴である。
【００２３】
前記一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲａＲｂ、スルホ基、−ＣＯＮＲａＲｂ、または−ＣＯ2Ｒａを表す。これらの置換基の中でも、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲａＲｂ及び−ＣＯＮＲａＲｂが好ましく、特に−ＳＯ2−Ｚ及び−ＳＯ2ＮＲａＲｂが好ましく、−ＳＯ2−Ｚが最も好ましい。ここで、その置換基数を表すａ１〜ａ４のいずれもが２以上の数を表す場合、Ｘ1〜Ｘ4の内、複数存在するものは同一でも異なっていても良く、それぞれ独立に上記のいずれかの基を表す。また、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ全く同じ置換基であってもよく、あるいは、例えば、Ｘ1〜Ｘ4の全てが−ＳＯ2−Ｚであり、かつ各Ｚは異なるものを含む場合のように、同じ種類の置換基であるが部分的に互いに異なる置換基であってもよく、あるいは互いに異なる置換基を、例えば、−ＳＯ2−Ｚと−ＳＯ2ＮＲａＲｂを含んでいてもよい。
【００２４】
Ｚは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ましい。上記Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。中でも、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、及び置換もしくは無置換の複素環基が好ましく、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、及び置換複素環基が更に好ましい。但し、Ｒａ、Ｒｂがいずれも水素原子であることは好ましくない。
【００２５】
Ｒａ、Ｒｂ及びＺがそれぞれ表す置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。特に、着色剤の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｙ1〜Ｙ4が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が、着色剤の会合性を高め、堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。なお、アルキル基の炭素原子数は置換基の炭素原子を含まず、他の基についても同様である。
【００２６】
Ｒａ、Ｒｂ及びＺがそれぞれ表す置換もしくは無置換のシクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。特に、着色剤の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｙ1〜Ｙ4が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、及びスルホンアミド基が着色剤の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【００２７】
Ｒａ、Ｒｂ及びＺがそれぞれ表す置換もしくは無置換のアルケニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。特に、着色剤の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルケニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｙ1〜Ｙ4が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が着色剤の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していてもよい。
【００２８】
Ｒａ、Ｒｂ及びＺがそれぞれ表す置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。特に、着色剤の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアラルキル基が好ましく、特に、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｙ1〜Ｙ4が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が着色剤の会合性を高め、堅牢性を向上させる観点で特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していてもよい。
【００２９】
Ｒａ、Ｒｂ及びＺがそれぞれ表す置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素原子数が６〜３０のアリール基が好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｙ1〜Ｙ4が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも、着色剤の酸化電位を貴とし、堅牢性を向上させる観点で、電子吸引性基が特に好ましい。電子吸引性基としては、ハメットの置換基定数σｐ値が正のものを挙げられる。中でも、ハロゲン原子、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、イミド基、アシル基、スルホ基、４級アンモニウム基が好ましく、シアノ基、カルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、イミド基、アシル基、スルホ基、４級アンモニウム基が更に好ましい。
【００３０】
Ｒａ、Ｒｂ及びＺがそれぞれ表す複素環基としては、５員または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族複素環であっても非芳香族複素環であっても良い。以下、Ｒａ、Ｒｂ及びＺで表される複素環基を、置換位置を省略して複素環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えば、ピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。
【００３１】
ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも、芳香族複素環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、後述のＺ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｙ1〜Ｙ4が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。好ましい置換基は前記アリール基の置換基と、更に好ましい置換基は、前記アリール基の更に好ましい置換基とそれぞれ同じである。
【００３２】
Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基、またはスルホ基を挙げることができ、各々は更に置換基を有していてもよい。中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びスルホ基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基及びスルホ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【００３３】
Ｚ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｙ1〜Ｙ4が更に置換基を有することが可能な基であるときは、以下に挙げる置換基を更に有してもよい。
【００３４】
炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖または分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルケニル基（以上の各基は分岐鎖を有するものが着色剤の溶解性及びインクの安定性を向上させる観点から好ましく、不斉炭素を有するものが特に好ましい。以上の各基の具体例：例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチルの各基）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル等の各基）、複素環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル等の各基）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ等の各基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル等の各基）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド等の各基）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ等の各基）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ等の各基）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド等の各基）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ等の各基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ等の各基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ等の各基）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等の各基）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル等の各基）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル等の各基）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル等の各基）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル等の各基）、複素環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ等の各基）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ等の各基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ等の各基）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ等の各基）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ等の各基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド等の各基）、複素環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ等の各基）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル等の各基）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル等の各基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル等の各基）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００３５】
前記一般式（１）で表される着色剤、詳しくはフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でも、アルカリ金属塩が好ましく、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため特に好ましい。イオン性親水性基の数としては、フタロシアニン系染料１分子中少なくとも２個有することが好ましく、スルホ基及び／またはカルボキシル基を少なくとも２個有することが特に好ましい。
【００３６】
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4の置換基数を表す。ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表すが、全てが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。なお、ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４のいずれかが２以上の整数であるときは、Ｘ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4のいずれかは複数個存在することになり、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００３７】
ａ１とｂ１は、ａ１＋ｂ１＝４の関係を満たす。特に好ましいのは、ａ１が１または２を表し、ｂ１が３または２を表す組み合わせであり、その中でも、ａ１が１を表し、ｂ１が３を表す組み合わせが最も好ましい。ａ１とｂ１、ａ１とｂ１、ａ１とｂ１の各組み合わせにおいても、ａ１とｂ１の組み合わせと同様の関係であり、好ましい組み合わせも同様である。
【００３８】
Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。Ｍとして好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が好ましく挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｃｒ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2等が好ましく挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ2、ＶＣｌ、ＶＣｌ2、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。中でも、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【００３９】
また、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ−Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、その時のＭはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
【００４０】
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ2−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ2−）、及びこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【００４１】
前記一般式（１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００４２】
前記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の中でも、下記一般式（１−１）で表される構造のフタロシアニン染料が更に好ましい。以下に、本発明に好ましく用いられる一般式（１−１）で表されるフタロシアニン染料につい詳述する。
【００４３】
【化４】
2005220186.tif 000005
【００４４】
上記一般式（１−１）において、Ｘ11〜Ｘ14、Ｙ11〜Ｙ18は、それぞれ前記一般式（１）におけるＸ1〜Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4とそれぞれ同義であり、好ましい例も同じである。また、Ｍは前記一般式（１）におけるＭと同義であり、好ましい例も同様である。
【００４５】
前記一般式（１−１）において、ａ１１〜ａ１４は、それぞれ独立に、１または２の整数であり、好ましくは４≦ａ１１＋ａ１２＋ａ１３＋ａ１４≦６を満たし、特に好ましくはａ１１＝ａ１２＝ａ１３＝ａ１４＝１のときである。
【００４６】
Ｘ11〜Ｘ14は、それぞれ全く同じ置換基であってもよく、あるいは、Ｘ11〜Ｘ14が全て−ＳＯ2−Ｚであり、かつ各Ｚが異なるものを含む場合のように、同じ種類の置換基であるが、部分的に互いに異なる置換基であってもよく、あるいは互いに異なる置換基を、例えば、−ＳＯ2−Ｚと−ＳＯ2ＮＲａＲｂを含んでいてもよい。
【００４７】
前記一般式（１−１）で表されるフタロシアニン染料の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせは、以下の通りである。
【００４８】
Ｘ11〜Ｘ14としては、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲａＲｂまたは−ＣＯＮＲａＲｂが好ましく、特に−ＳＯ2−Ｚまたは−ＳＯ2ＮＲａＲｂが好ましく、−ＳＯ2−Ｚが最も好ましい。
【００４９】
Ｚは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基が好ましく、その中でも、置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ましい。特に、着色剤の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、置換基中に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が好ましい。また、会合性を高め堅牢性を向上させるという理由から、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が置換基中に有する場合が好ましい。
【００５０】
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基が好ましく、その中でも、水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環基がより好ましい。ただしＲａ、Ｒｂが共に水素原子であることは好ましくない。特に、着色剤の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、置換基中に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が好ましい。また、会合性を高め堅牢性を向上させるという理由から、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が置換基中に有する場合が好ましい。
【００５１】
Ｙ11〜Ｙ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びスルホ基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、またはスルホ基であることが好ましく、水素原子であることが最も好ましい。ａ１１〜ａ１４は、それぞれ独立に、１または２であることが好ましく、全てが１であることが特に好ましい。Ｍ１は、水素原子、金属元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表し、特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、中でも特に特にＣｕが最も好ましい。
【００５２】
一般式（１−１）で表されるフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でも、アルカリ金属塩が好ましく、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため特に好ましい。イオン性親水性基の数としては、フタロシアニン系染料１分子中に少なくとも２個有することが好ましく、スルホ基及び／またはカルボキシル基を少なくとも２個有することが特に好ましい。
【００５３】
前記一般式（１−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００５４】
本発明に係る一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の化学構造としては、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイル基のような電子吸引性基を、フタロシアニンの４つの各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で１．６以上となるように導入することが好ましい。
【００５５】
以下、ハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しく記載されている。
【００５６】
前記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料は、その合成法によって不可避的に置換基Ｘn（ｎ＝１〜４）及びＹm（ｍ＝１〜４）の導入位置及び導入個数が異なる類縁体混合物である場合が一般的であり、従って一般式（１）は、これら類縁体混合物を統計的に平均化して表している場合が多い。
【００５７】
本発明では、これらの類縁体混合物を以下に示す三種類に分類し、特定の混合物として用いることが特に好ましい。すなわち、前記一般式（１）及び（１−１）で表されるフタロシアニン系染料類縁体混合物を、置換位置に基づいて以下の三種類に分類して定義する。
【００５８】
（１）β−位置換型：２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン染料、
（２）α−位置換型：１及びまたは４位、５及びまたは８位、９及びまたは１２位、１３及びまたは１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン染料、
（３）α，β−位混合置換型：１〜１６位に規則性なく、特定の置換基を有するフタロシアニン染料
本発明においては、構造が異なる（特に、置換位置が異なる）フタロシアニン染料の誘導体を説明する場合、上記β−位置換型、α−位置換型、α，β−位混合置換型という名称を使用する。
【００５９】
本発明に係る前記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料は、例えば、白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行「Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
【００６０】
本発明に係る一般式（１）で表されるフタロシアニン染料は、世界特許第００／１７２７５号、同第００／０８１０３号、同第００／０８１０１号、同第９８／４１８５３号、特開平１０−３６４７１号などに記載されているように、例えば、無置換のフタロシアニン染料のスルホン化、スルホニルクロライド化、アミド化反応を経て合成することができる。この場合、スルホン化がフタロシアニン核のどの位置でも起こり得る上に、スルホン化される個数も制御が困難である。従って、このような反応条件でスルホ基を導入した場合には、生成物に導入されたスルホ基の位置と個数は特定できず、必ず置換基の個数や置換位置の異なる混合物を与える。従って、それを原料として本発明に係るフタロシアニン染料を合成する時には、複素環置換スルファモイル基の個数や置換位置は特定できないので、本発明に係るフタロシアニン染料としては、置換基の個数や置換位置の異なる化合物が何種類か含まれるα，β−位混合置換型混合物として得られる。
【００６１】
前述したように、例えば、スルファモイル基のような電子求引性基を数多くフタロシアニン核に導入すると酸化電位がより貴となり、オゾンガス耐性が高まる。上記の合成法に従うと、電子求引性基が導入されている個数が少ない、即ち、酸化電位がより卑であるフタロシアニン染料が混入してくることが避けられない。従って、オゾンガス耐性を向上させるためには、酸化電位がより卑である化合物の生成を抑えるような合成法を用いることがより好ましい。
【００６２】
本発明に係る前記一般式（１−１）で表されるフタロシアニン染料は、例えば、下記一般式で表されるフタロニトリル誘導体（化合物Ｐ）及び／またはジイミノイソインドリン誘導体（化合物Ｑ）を、下記一般式（Ｍ）で表される金属誘導体と反応させるか、あるいは下記一般式で表される４−スルホフタロニトリル誘導体（化合物Ｒ）と、下記一般式（Ｍ）で表される金属誘導体とを反応させて得られるテトラスルホフタロシアニン染料から誘導することができる。
【００６３】
【化５】
2005220186.tif 000006
【００６４】
上記で示した各一般式において、Ｘｐは前記一般式（１−１）におけるＸ11、Ｘ12、Ｘ13またはＸ14に相当する。また、Ｙｑ、Ｙｑ′は、それぞれ前記一般式（１−１）におけるＹ11、Ｙ12、Ｙ13、Ｙ14、Ｙ15、Ｙ16、Ｙ17またはＹ18に相当する。化合物Ｒにおいて、Ｍ′はカチオンを表す。Ｍ′が表すカチオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属イオン、またはトリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオンなどの有機カチオンなどが挙げられる。
【００６５】
一般式（Ｍ）
Ｍ−（Ｙ）d
上記一般式（Ｍ）において、Ｍは前記一般式（１）及び（１−１）のＭと同義であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチルアセトネート、酸素などの１価または２価の配位子を示し、ｄは１〜４の整数である。
【００６６】
即ち、上記合成法に従えば、望みの置換基を特定の数だけ導入することができる。特に本発明のように酸化電位を貴とするために電子求引性基を数多く導入したい場合には、上記の合成法は、一般式（１）のフタロシアニン染料を合成するための既に述べた方法と比較して極めて優れたものである。
【００６７】
上記のようにして得られる前記一般式（１−１）で表されるフタロシアニン染料は、通常、Ｘｐの各置換位置における異性体である下記一般式（１−２）〜（１−５）で表される化合物の混合物、すなわちβ−位置換型となっている。
【００６８】
【化６】
2005220186.tif 000007
【００６９】
上記合成法において、Ｘｐとして全て同一のものを使用すればＸ11〜Ｘ14が全く同じ置換基であるβ−位置換型のフタロシアニン染料を得ることができる。一方、Ｘｐとして異なるものを組み合わせて使用すれば、同じ種類の置換基であるが部分的に互いに異なる置換基をもつ染料や、あるいは、互いに異なる種類の置換基をもつ染料を合成することができる。一般式（１−１）で表される染料の中でも、互いに異なる電子吸引性置換基を持つこれらの染料は、染料の溶解性、会合性、インクの経時安定性などを調整できるので、特に好ましい。
【００７０】
本発明では、α，β−位混合置換型よりはβ−位置換型のフタロシアニン染料の方が、色相、光堅牢性、オゾンガス耐性等において、明らかに優れている傾向にあった。
【００７１】
前記一般式（１）及び（１−１）で表されるフタロシアニン染料の具体例を下記に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン染料は、下記の例に限定されるものではない。
【００７２】
【化７】
2005220186.tif 000008
【００７３】
【化８】
2005220186.tif 000009
【００７４】
【化９】
2005220186.tif 000010
【００７５】
【化１０】
2005220186.tif 000011
【００７６】
【化１１】
2005220186.tif 000012
【００７７】
【化１２】
2005220186.tif 000013
【００７８】
【化１３】
2005220186.tif 000014
【００７９】
【化１４】
2005220186.tif 000015
【００８０】
【化１５】
2005220186.tif 000016
【００８１】
本発明におけるフタロシアニン染料は、前述した特許に従って合成することが可能である。また、一般式（１−１）で表されるフタロシアニン染料は、前記した合成方法の他に、特開２００１−２２６２７５号、同２００１−９６６１０号、同２００１−４７０１３号、同２００１−１９３６３８号の各公報に記載の方法により合成することができる。また、出発物質、染料中間体及び合成ルートについてはこれらに限定されるものではない。
【００８２】
次に、前記一般式（２−１）〜（２−８）で表される着色剤について詳述する。
【００８３】
前記一般式（２−１）〜（２−８）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は置換基を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。
【００８４】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が表す置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アルキル基、アリール基、アニリノ基、アラルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルケニル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、シクロアルケニル基、アルキニル基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、スルホ基等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基等も挙げられる。各基は更に置換基を有していても良い。
【００８５】
Ｒ1として好ましくは、水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８６】
Ｒ2として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基等が挙げられる。
【００８７】
Ｒ3として好ましくは、上記Ｒ2として好ましい基として挙げられた基に加えて、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基等の置換アミノ基、アシル基、カルバモイル基等の置換カルボニル基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、スルホ基等が挙げられる。
【００８８】
上記各置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ、前記アラルキル基の例には、ベンジル基及び２−フェネチル基が含まれる。また、アリール基には、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が含まれる。
【００８９】
アリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニル及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルの各基が含まれる。
【００９０】
ヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基及び無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員又は６員環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−ピラジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基及び２−フリル基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリル基、２−ピラゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンズイミダゾリル基等が含まれる。
【００９１】
アシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
【００９２】
Ｒ4は複素環基または−ＣＯ−Ｒ4′基を表し、Ｒ4′は分岐アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アミノ基を表す。ここで複素環とは、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピリドン環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、フラン環、ベンゾオキサゾール環、チオフェン環、ベンゾチアゾール環、キナゾロン環、チアジアジン環、ベンズイミダゾール環等が含まれる。
【００９３】
Ｒ4及びＲ4′は更に置換基を有してもよく、これらの置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキルなどの各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環、チオ、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基なども挙げられる。
【００９４】
次に、一般式（３−１）〜（３−８）で表される着色剤について詳述する。
【００９５】
前記一般式（３−１）〜（３−８）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ8はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ置換基を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ4は複素環基または−ＣＯ−Ｒ4′基を表し、Ｒ4′は分岐アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基、アミノ基を表す。Ｒ5はハメットの置換基定数σｐ値が０．３以上１．０以下の置換基を表す。ここで置換基及び複素環基は前記と同義である。Ｒ5はハメットの置換基定数σＰ値が０．３以上１．０以下の置換基を表す。ハメットの置換基定数σｐ値とは、前述のごとく、Ｈａｍｍｅｔｔによって定義された置換基定数であり、例えば「化学の領域増刊１３６号  薬物の構造活性相関［１］」南江堂９６−１０３頁に記載されている。前記σＰ値が０．３以上１．０以下の置換基としては、カルボニル基（アセチル基、ピバロイル基、アリールカルボニル基）、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基（アセトカルバモイル基）、スルファモイル基（アセトスルファモイル基）、スルホニル基（アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）、イミド基（フタルイミド基）、パーフルオロアルキル基、トリクロルメチル基等などを挙げることができる。
【００９６】
前記一般式（２−１）〜（２−８）及び一般式（３−１）〜（３−８）で表される化合物の具体例を下記に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【００９７】
【化１６】
2005220186.tif 000017
【００９８】
【化１７】
2005220186.tif 000018
【００９９】
【化１８】
2005220186.tif 000019
【０１００】
【化１９】
2005220186.tif 000020
【０１０１】
【化２０】
2005220186.tif 000021
【０１０２】
【化２１】
2005220186.tif 000022
【０１０３】
【化２２】
2005220186.tif 000023
【０１０４】
【化２３】
2005220186.tif 000024
【０１０５】
【化２４】
2005220186.tif 000025
【０１０６】
【化２５】
2005220186.tif 000026
【０１０７】
【化２６】
2005220186.tif 000027
【０１０８】
【化２７】
2005220186.tif 000028
【０１０９】
【化２８】
2005220186.tif 000029
【０１１０】
【化２９】
2005220186.tif 000030
【０１１１】
【化３０】
2005220186.tif 000031
【０１１２】
【化３１】
2005220186.tif 000032
【０１１３】
【化３２】
2005220186.tif 000033
【０１１４】
【化３３】
2005220186.tif 000034
【０１１５】
【化３４】
2005220186.tif 000035
【０１１６】
【化３５】
2005220186.tif 000036
【０１１７】
【化３６】
2005220186.tif 000037
【０１１８】
【化３７】
2005220186.tif 000038
【０１１９】
【化３８】
2005220186.tif 000039
【０１２０】
【化３９】
2005220186.tif 000040
【０１２１】
【化４０】
2005220186.tif 000041
【０１２２】
【化４１】
2005220186.tif 000042
【０１２３】
【化４２】
2005220186.tif 000043
【０１２４】
【化４３】
2005220186.tif 000044
【０１２５】
【化４４】
2005220186.tif 000045
【０１２６】
【化４５】
2005220186.tif 000046
【０１２７】
【化４６】
2005220186.tif 000047
【０１２８】
【化４７】
2005220186.tif 000048
【０１２９】
【化４８】
2005220186.tif 000049
【０１３０】
【化４９】
2005220186.tif 000050
【０１３１】
【化５０】
2005220186.tif 000051
【０１３２】
本発明に係る前記一般式（２−１）〜（２−８）及び一般式（３−１）〜（３−８）で表される化合物は、当業者公知の方法に従って得ることができるが、以下にその合成の一例を示す。
【０１３３】
〔合成例１：例示化合物１−１０の合成〕
【０１３４】
【化５１】
2005220186.tif 000052
【０１３５】
５０ｍｌのトルエンに５．０ｇの化合物（ｂ）、４．７ｇの化合物（ａ）及び２．２ｇのオキシ塩化リンを加え、５０℃に加熱し、８時間反応させた。反応終了後、放冷し、水を加えて撹拌した後、分液した。これに、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水、水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧乾固した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／トルエン）により精製し、例示化合物１−１０を６．２ｇ得た。この化合物は、ＮＭＲ、ｍａｓｓスペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１３６】
〔合成例２：例示化合物４−１７の合成〕
【０１３７】
【化５２】
2005220186.tif 000053
【０１３８】
１５．０ｇの化合物（ｂ）、１２．６ｇの化合物（ｃ）及び０．３３ｇの炭酸ナトリウムにオルトジクロロベンゼン１８ｍｌを加え、約１７０℃に加熱し、生成するエタノール及び水を留去しながら３時間反応させる。反応終了後、得られた反応液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／トルエン）により精製し、赤色の固体１５．６ｇを得た。
【０１３９】
以上により得られた固体の１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果は以下の通りであり、例示化合物４−１７であることが確認された。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，重水素化ジメチルスルホキシド，δ（ｐｐｍ））：０．６２（ｓ，９Ｈ），１．３４（ｓ，６Ｈ），１．７３（ｓ，２Ｈ），６．８０（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．２１−７．３５（ｍ，７Ｈ），７．４９（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．８２（ｍ，２Ｈ），８．０１（ｄｄ，１Ｈ），８．５５（ｄｄ，１Ｈ），８．６８（ｍ，１Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ）アセトン中でのλｍａｘは５３９ｎｍであった。
【０１４１】
上記例示した合成方法に準じて、他の例示化合物も同様にして合成できる。
【０１４２】
本発明のインクジェット用カラーインクセットにおいては、上記説明した本発明に係る着色剤の他に、公知の水溶性着色剤である水溶性染料や顔料を併せて用いることができる。
【０１４３】
本発明のインクジェット用カラーインクセットにおいて、本発明に係る着色剤の他に用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、本発明はこれらを併用して用いることができる。併用できる水溶性染料の具体的化合物を以下に示すが、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【０１４４】
〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕
２６、２８、５９、８０、８５、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１、
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕
２、２１、２２、
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９、
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９、
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１、
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕
１、４、
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕
１、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕
８、１２、１５、１９、２１、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〔Ｃ．Ｉ．フードブラック〕
１、２。
【０１４５】
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用でき、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられ、具体的な有機顔料を以下に例示する。
【０１４６】
マゼンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１４７】
オレンジ又はイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【０１４８】
グリーン又はシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
ブラック用の顔料としては、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、ケッチェンブラックＥＣ、デンカブラックＨＳ−１００、アセチレンブラック等）がある。
【０１４９】
本発明のインクセットにおいては、本発明に係る一般式（１）及び一般式（２−１）〜（２−８）及び一般式（３−１）〜（３−８）で表される着色剤は、単独又は上記説明した他の着色剤と併用されていてもよい。
【０１５０】
本発明のインクセットは、着色剤の含有量を０．１〜２０質量％の範囲で選択することができ、インクジェット画像で写真画像を形成するには、着色剤の含有量を各々変化させた、いわゆる濃淡インクを調製して用いることも好ましい。また、必要に応じて、赤、緑、青等の特色インクを用いることも色再現上好ましい。
【０１５１】
本発明のインクセットを構成するインクジェット用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明に係る着色剤を溶解及び／又は分散させることによって調製することができ、好ましくは、水性媒体を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【０１５２】
乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において、インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。
【０１５３】
これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１５４】
本発明のインクセットを構成するインクジェット用インクは、水溶性有機溶剤中のテトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールの総比率が２５〜１００質量％であることが好ましく、更に好ましくは、５０〜１００質量％であり、これにより一段と滲みを抑えることができる。
【０１５５】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１５６】
紫外線吸収剤は、形成した画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０１５７】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１５８】
防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１５９】
ｐＨ調整剤としては、中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、インクジェット用インクがｐＨ６〜１０となる様に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となる様に添加するのがより好ましい。
【０１６０】
表面張力調整剤としては、ノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤等が挙げられる。尚、本発明のインクセットを構成するインクジェット用インクの表面張力は、２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜４５ｍＮ／ｍがより好ましい。また、本発明に係るインクジェット用インクの粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）で界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０１６１】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１６２】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。水混和性有機溶剤としては、例えば、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１６３】
本発明に係る着色剤を水性媒体に分散させる場合には、例えば、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２４０７６３号、同２００−２６２０３９号、同２００３−１９２９７８号、同２００３−２１３１５２号等の各公報記載のように、色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８号、同２００１−２４０７６３号等の各明細書記載のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の着色剤を水性媒体中に分散することが好ましい。着色剤を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、着色剤を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。
【０１６４】
分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット用インクの調製方法については、先述の公報等以外にも、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報等に詳細が記載されている方法も、本発明に係るインクジェット用インクの調製に利用できる。
【０１６５】
本発明に係る着色剤が水不溶性である場合には、有機溶剤、水性媒体等に溶解されているか、または水性媒体中に分散されてなる着色微粒子分散体であることが好ましい。なお、有機溶剤とは、具体的には、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１６６】
本発明に係る着色剤が、水性媒体中に溶解又は分散されてなる着色組成物の形態としては、着色剤が水性媒体中に溶解している着色組成物、染料と油溶性ポリマーとを含む着色微粒子を含有してなる着色微粒子分散物を含む着色組成物又は、沸点が１５０〜４００℃であり、かつ２５℃における比誘電率が３〜１２である、高沸点有機溶媒に溶解した該染料を、水性媒体中に分散してなる分散物を含む着色組成物が挙げられる。
【０１６７】
〔着色微粒子分散物〕
着色微粒子分散物は、本発明に係る着色剤と油溶性ポリマーとを含む着色微粒子を含有してなる。着色微粒子分散物において、着色剤は、油溶性ポリマー中に分散されているのが好ましい。
【０１６８】
次に、本発明に係る着色剤とポリマーとを含有する着色微粒子の水系分散体について詳述する。本発明で用いることのできるポリマーとしては、その数平均分子量が５００〜１００，０００であることが、印刷後のインクの耐久性及びサスペンションの形成性の点から好ましい。本発明に係るインクでは、複数のポリマーを使用することが可能であるが、用いるポリマーのうち少なくとも１種はガラス転移温度（Ｔｇ）が１０〜２００℃であることが好ましい。
【０１６９】
上記ポリマーについては、その種類、物性などが、例えば、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ、第４版（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）に記載されている。ポリマーとしては、特に制限はなく従来公知のものを適宜選択することができ、例えば、ビニルポリマー、縮合系ポリマー（ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリカーボネート）などが挙げられる。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸（メタクリル酸）エステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、アルキド樹脂、マレイン酸樹脂、ウレタンゴム、ポリカーボネート、ナイロン、ポリウレタン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリホルムアルデヒド、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも好ましくはポリビニルブチラールである。ポリビニルブチラールは、本発明にとって好ましい態様の一つである。これらのポリマーは置換基を有していてもよく、その置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造をとってもよい。
【０１７０】
特定の官能基を有するポリマーは、各種のものが市販されているが、常法によって合成することもできる。又、これらの共重合体は、例えば、一つのポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、後に他のポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用いてグラフト重合を行っても得られる。
【０１７１】
以下に、ビニルポリマーの具体例（ＰＡ−１〜４１）及び（ＰＣ−１〜１６）を列挙する。括弧ないの比は質量比を表す。本発明は、これらの具体例に、何ら限定されるものではない。
【０１７２】
（ＰＡ−１）メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体（５０：５０）
（ＰＡ−２）ブチルアクリレート−スチレン共重合体（５０：５０）
（ＰＡ−３）ポリｎ−ブチルメタクリレート
（ＰＡ−４）ポリイソプロピルメタクリレート
（ＰＡ−５）ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリレート
（ＰＡ−６）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−７）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（７０：３０）
（ＰＡ−８）イソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体（５５：４５）
（ＰＡ−９）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５：１５）
（ＰＡ−１０）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３５：３０）
（ＰＡ−１１）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（７０：３０）
（ＰＡ−１２）ｔｅｒｔ−ブチメタクリルアミド−メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−１３）ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（８０：２０）
（ＰＡ−１４）ｓｅｃ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（８５：１５）
（ＰＡ−１５）イソプロピルアクリレート−アクリル酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−１６）ブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（８５：５：１０）
（ＰＡ−１７）イソブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート−アクリル酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−１８）ｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート−アクリル酸共重合体（７５：２０：５）
（ＰＡ−１９）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（５０：４５：５）
（ＰＡ−２０）３−メトキシブチルメタクリレート−スチレン−アクリル酸共重合体（３５：５０：１５）
（ＰＡ−２１）エチルアクリレート−フェニルメタクリレート−アクリル酸共重合体（７２：２５：１３）
（ＰＡ−２２）イソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体（７０：２０：１０）
（ＰＡ−２３）エチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（９５：５）
（ＰＡ−２４）イソブチルアクリレート−メトキシスチレン−アクリル酸共重合体（７５：１５：１０）
（ＰＡ−２５）イソブチルアクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−２６）２，２，２−テトラフルオロエチルメタクリレート−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（２５：６０：１５）
（ＰＡ−２７）エチルメタクリレート−２−エトキシエチルメタクリレート−メタクリル産共重合体（７５：１５：１５）
（ＰＡ−２８）ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド−プロピルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（２０：６５：１５）
（ＰＡ−２９）ｎ−ブチルメタクリレート−ジフェニル−２−メタクリロイルオキシジエチルホスホネート−メタクリル酸共重合体（８０：５：１５）
（ＰＡ−３０）ｎ−ブチルメタクリレート−フェニルアクリルアミド−メタクリル酸共重合体（７０：１５：１５）
（ＰＡ−３１）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン−メタクリル酸共重合体（７０：１５：１５）
（ＰＡ−３２）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレンスルホン酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−３３）イソブチルメタクリレート−スチレンスルホン酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−３４）ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−３５）イソブチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸共重合体（７０：２０：１０）
（ＰＡ−３６）エチルアクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−３７）ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート−２−メチルプロパンスルうホン酸共重合体（５０：４０：１０）
（ＰＡ−３８）ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−３９）イソブチルアクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−４０）ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合体（９８：１２）
（ＰＡ−４１）ｎ−ブチルメタクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸ソーダ共重合体（５０：３５：１５）
前記縮合系ポリマーの具体例（ＰＣ−１）〜（ＰＣ−２１）について、原料モノマーの形で以下に例示する（ただし、ＰＣ−１７以降はポリマーの形で例示）が、本発明はこれらに限定されるものではない。各ポリマーにおける酸性基はすべて非解離形で表す。又、ポリエステル、ポリアミド等の縮合反応により生成するものについては、構成成分は原料の如何にかかわらず、すべてジカルボン酸、ジオール、ジアミン、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸等で表記する。括弧内の比は各成分のモル百分率比を意味する。
【０１７３】
（ＰＣ−１）トルエンジイソシアネート／エチレングリコール／１，４−ブタンジオール（５０／１５／３５）
（ＰＣ−２）トルエジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／エチレングリコール／ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６００）１，４−ブタンジオール（４０／２０／１０／２０）
（ＰＣ−３）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／エチレングリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０／１０／２０／２０／１０）
（ＰＣ−４）１，５−ナフタレンジイソシアネート／ブタンジオール／４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２′−プロパン／ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝４００）／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／２０／５／１０／１５）
（ＰＣ−５）イソホロンジイソシアネート／ジエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／２０／２０／１０）
（ＰＣ−６）ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／ブタンジオール／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸（４０／１０／１０／３３／７）
（ＰＣ−７）テレフタル酸／イソフタル酸／シクロヘキサンジメタノール／１，４−ブタンジオール／エチレングリコール（２５／２５／２５／１５／１０）
（ＰＣ−８）テレフタル酸／イソフタル酸／４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２−プロパン／テトラエチレングリコール／エチレングリコール（３０／２０／２０／１５／１５／）
（ＰＣ−９）テレフタル酸／イソフタル酸／４，４′−ベンゼンジメタノール／ジエチレングリコール／ネオペンチルグリコール（２５／２５／２５／１５／１０）
（ＰＣ−１０）テレフタル酸／イソフタル酸／５−スルホイソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール（２４／２４／２／２５／２５）
（ＰＣ−１１）１１−アミノウンデカン酸（１００）
（ＰＣ−１２）ポリ（１２−アミノドデカン酸）と無水マレイン酸との反応物
（ＰＣ−１３）ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸（５０／５０）
（ＰＣ−１４）Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン／アジピン酸／シクロヘキサンジカルボン酸（５０／２０／３０）
（ＰＣ−１５）トルエンジイソシアネート／４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジアミン（３０／２０／５０）
（ＰＣ−１６）ヘキサメチレンジアミン／ノナメチレンジアミン／尿素（２５／２５／５０）
着色微粒子分散物は、本発明に係る着色剤を含有するポリマーのサスペンションからなり、該サスペンションは各種乳化法で製造することができる。それら乳化法の例は、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開；シーエムシー」の８６頁の記載にまとめられている。特に、超音波、高速回転剪断、高圧による各種乳化分散装置をしようすることが好ましい。
【０１７４】
本発明のインクセットは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０１７５】
次いで、本発明のインクセットを用いたインクジェット記録方法について説明する。
【０１７６】
本発明のインクセットを構成するインクジェット用インクにエネルギーを供与して、公知の記録材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等のインクジェット記録材料に画像を形成する。
【０１７７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的から、ポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を記録材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も記録材料中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用してもよい。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１７８】
本発明におけるインクジェット記録方法は、水溶性バインダーを含有するインク受容層を有する記録材料に、本発明のインクセットを用いて記録するインクジェット記録方法であり、この記録方法で形成されるインクジェット画像は、色調及び耐光性に優れている。
【０１７９】
本発明に用いられる記録材料のインク受容層は、空隙をする空隙型受像層と空隙を有しない、いわゆる膨潤型受像層が含まれる。膨潤型受像層の場合はインク受容層は吸水性樹脂からなり、吸水性樹脂はインク溶媒と染料を樹脂の分子の間に取りこんで吸収する。このようなインク受容層は、画像の褪色に対しては色素が空気に直接触れないため、空隙型より有利である点で好ましい。
【０１８０】
吸水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。これらの親水性ポリマーは、２種以上併用することも可能である。本発明で好ましく用いられる親水性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。
【０１８１】
インク受容層は親水性バインダーのほかに硬化剤、界面活性剤等を含有することが好ましい。またブロッキング防止のため、マット剤などのフィラーを空隙を生じない程度に添加することができる。
【０１８２】
一方、空隙型インク受容層を有する記録材料は、カラーブリーディングをより改善できる点で好ましい。
【０１８３】
本発明に用いられる記録材料の空隙型インク受容層は、主に微粒子と親水性バインダーから形成されるのが好ましい。用いることのできる微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そのような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。上記無機微粒子は、一次粒子のまま用いても、また、二次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。有機微粒子としては、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０１８４】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０１８５】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する記録材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１８６】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１８７】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１８８】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１８９】
記録用紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１９０】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１９１】
インクジェット記録用紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１９２】
本発明のインクセットは、インクジェット記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【０１９３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１９４】
実施例１
《インクセットの調製》
〔インクセット１の調製〕
表１に記載の各成分に、脱イオン水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時時間撹拌した。次いで、ＫＯＨの１０ｍｏｌ／Ｌ水溶液でｐＨを９．０に調整した後、平均孔径が０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してイエローインクＹ−１、マゼンタインクＭ−１、シアンインクＣ−１及びブラックインクＫ−１を調製し、これらを組み合わせてインクセット１とした。
【０１９５】
【表１】
2005220186.tif 000054
【０１９６】
〔インクセット２〜３６の調製〕
上記インクセット１の調製に用いたイエローインクＹ−１、マゼンタインクＭ−１、シアンインクＣ−１及びブラックインクＫ−１において、各染料の種類を表２に記載のように変更した以外は同様にしてイエローインクＹ−２〜Ｙ−２２、マゼンタインクＭ−２〜Ｍ−２５及びシアンインクＣ−２〜Ｃ−１１を調製し、表２に記載の組み合わせでインクセット２〜３６を調製した。なお、ブラックインクは全てブラックインクＫ−１を使用した。
【０１９７】
なお、各インクにおいて、染料の種類を変更する場合には、イエローインクＹ−１、マゼンタインクＭ−１及びシアンインクＣ−１で用いた染料と等モルになるように置き換えて使用し、各インク液の透過濃度がインクセット１と同等になるように染料濃度を適宜調節した。また、２種以上の染料を併用する場合には、それぞれの染料を等モルずつ使用した。
【０１９８】
【表２】
2005220186.tif 000055
【０１９９】
なお、表１及び表２に記載の各添加剤の詳細は以下の通りである。また、表１に記載の各添加剤の添加量は、インク１Ｌ当たりのｇ数を表す。
【０２００】
【化５３】
2005220186.tif 000056
【０２０１】
【化５４】
2005220186.tif 000057
【０２０２】
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
Ｓ−４６５：サーフィノール４６５（日進化学工業社製社製）
Ｓ−ＳＴＧ：サーフィノールＳＴＧ（日進化学工業社製社製）
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＢＴ：ベンゾトリアゾール
Ｐ−ＸＬ２：Ｐｒｏｘｘｅｌ  ＸＬ−２（アビシア社製）
《インクジェット記録及び評価》
上記調製したインクセット１〜３６を、インクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ社製）の専用カートリッジに詰め替え、同プリンターによりエプソン社製のインクジェットペーパーＰＭ写真用紙に各色ベタ画像を印字し、得られた画像について以下の各評価を行った。
【０２０３】
〔乾燥性の評価〕
各形成した各画像について、印字直後に画像印字表面を指で触って、下記の基準に従って硬化性を評価した。
【０２０４】
○：形成画像面に、べたつき感がなく画像の乱れも認められない
△：形成画像面に、画像の乱れが僅かに認められるが、ほぼ実用上許容の範囲にある
×：形成画像面に、明らかな画像の乱れが認められ、実用上問題となる品質である
〔耐水性の評価〕
各形成した画像を、５秒間脱イオン水に浸漬した後、画像のにじみの程度を目視観察し、下記の基準に従って耐水性の評価を行った。
【０２０５】
○：各画像に滲みが全く認められない
△：一部の色画像で弱い滲みが認められるが、ほぼ実用上許容の範囲にある
×：ほぼ全ての画像で滲みが認められ、実用上問題となる品質である
〔画像保存性の評価〕
上記形成した各画像について、下記の各画像保存性の評価を行った。
【０２０６】
（耐光性の評価）
印字直後のイエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像及びブラック画像の反射濃度Ｄ０を反射濃度計（エックスライト社製  Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、各画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した。再び画像濃度Ｄを測定し、下式に従ってキセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率を求め、下記の基準に従って耐光性の評価を行った。
【０２０７】
色素残存率（％）＝Ｄ／Ｄ０×１００
なお、色素残存率の測定は、反射濃度（Ｄ０）として１．０、１．３及び１．６の３点で測定し、その平均値を求めた。
【０２０８】
◎：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像のいずれが色素残存率が８０％以上である
○：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像のうち、１色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
△：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像のうち、２色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
×：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像うち、１色が色素残存率６０％未満、または３色以上が色素残存率６０％以上８０％未満である
（オゾンガス耐性の評価）
各色ベタ画像を、オゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定されたボックス内に２４時間放置し、オゾンガス処理前後での各色画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、耐光性の評価と同様にして色素残存率（％）を求め、下記の基準に従ってオゾンガス耐性の評価を行った。
【０２０９】
なお、色素残存率の測定は、反射濃度（Ｄ０）として１．０、１．３及び１．６の３点で測定し、その平均値を求めた。また、ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ社製のオゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
【０２１０】
◎：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像のいずれが色素残存率が８０％以上である
○：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像のうち、１色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
△：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像のうち、２色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
×：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像うち、１色が色素残存率６０％未満、または３色以上が色素残存率６０％以上８０％未満である
〔色調の評価〕
上記作製したイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのそれぞれ反射濃度が１．０、１．３、１．６のベタ画像について、１０人のモニターにより下記の基準に従って４段階の目視評価を行った。次いで、各モニターの評価結果から、インクセット毎に１２種の画像サンプルに対する評価の平均点を算出し、更に１０人のモニターによる各々の平均点の平均点を算出した。この評価で、２．３点以上であれば、実用上問題ないと判断した。
【０２１１】
３：画像濃度が高く、鮮やかな色と観察される
２：鮮やかな色と観察される
１：やや鮮やさに欠ける色と観察される
０：色が濁って汚い色と観察される
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０２１２】
【表３】
2005220186.tif 000058
【０２１３】
表３の結果より明らかなように、本発明に係る着色剤を含有するインクを含む本発明のインクセットは、比較のインクセットに対して、乾燥性、耐水性に優れ、更に、耐光性、オゾンガス耐性に有利で、かつ色調の優れた画像を得ることができることが分かる。
【０２１４】
更に、上記構成のインクセットに、同様の染料からなるライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアンインクを適宜加えて作製したインクセットを用いた場合でも、上記と同様の効果が得られることを確認することができた。
【０２１５】
実施例２
実施例１で調製した各インクセットを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（キャノン社製）のカートリッジに詰め、同プリンターを用いて、実施例１と同様の画像をコニカフォトジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙（コニカミノルタフォトイメージング社製）にプリントし、実施例１と同様の各画像評価を行った結果、実施例１と同様な結果が得られた。また、上記プリンターを用いて、記録材料としてＥＰＳＯＮ社製のＰＭ写真用紙、キャノン社製のＰＲ１０１の用いた場合でも、実施例１に記載の結果と同様の効果が得られることを確認することができた。
【０２１６】
実施例３
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７９の１５ｇ、ポリビニルブチラール（積水化学社製  ＢＬ−Ｓ）の１５ｇ、酢酸エチルの１５０ｇとをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内を窒素ガスを置換した後、撹拌して上記染料及びポリビニルブチラールを完全に溶解させた。次いで、ラウリル硫酸ナトリウムの６ｇを含む水溶液２００ｇを滴下した後、超音波分散機（ＵＨ−１５０型、株式会社エスエムテー製）を用いて、３００秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチルを除去し、染料を含浸する着色微粒子分散物を得た。この着色微粒子分散液に、０．４５ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒーターを付けて７０℃に加温後、更に６ｇのスチレン及び３ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴下しながら７次間反応させて、コア／シェル型の着色微粒子分散物を得た。
【０２１７】
得られた上記着色微粒子分散物をインク中の染料含有量が２質量％になる量を秤量し、これにエチレングリコールを１５質量％、グリセリンを１５質量％、サーフィノール４６５（日進化学工業社製）を０．３質量％、残りが純水になるように調製した後、更に２μｍのメンブランフィルターで濾過して、ゴミ及び粗大粒子を除去して、インク１を調製した。
【０２１８】
〔インク２〜２５の調製〕
上記インク１の調製において、染料の種類、コアの油溶性ポリマー及びシェルのポリマー組成を、表４に記載のように変更した以外は同様にして、インク２〜２５を調製した。
【０２１９】
【表４】
2005220186.tif 000059
【０２２０】
なお、上記インク１〜２５の調製に用いた各添加剤の詳細は以下の通りである。
【０２２１】
【化５５】
2005220186.tif 000060
【０２２２】
ＢＬ−Ｓ：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＢＬ−１０：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＫＳ−１：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＫＳ−１０：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＢＸ−１：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート
Ｓ−２０００：ユーピロンＳ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  ポリカーボネート樹脂）
Ｓ−３０００：ユーピロンＳ−３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  ポリカーボネート樹脂）
ＰＡ−３：ポリｎ−ブチルメタクリレート
ＰＡ−９：酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５：１５）
ＰＡ−１１：エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（７０：３０）
ＰＡ−１３：ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（８０：２０）
ＰＡ−２６：２，２，２−テトラフルオロエチルメタクリレート−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（２５：６０：１５）
ＰＣ−３：４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／エチレングリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０／１０／２０／２０／１０）
ＰＣ−１５：トルエンジイソシアネート／４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジアミン（３０／２０／５０）
〈シェルポリマー〉
Ｐ：スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｑ：スチレン／ポリエチレングリコールメタクリレート
Ｒ：スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート
なお、表４に記載の平均粒径は、大塚電子社製のレーザー粒径解析システムを用いて測定した体積平均粒子径である。
【０２２３】
《インクセットの調製》
上記調製したインク１〜２５を用いて、表５に記載の組み合わせでインクセット４０〜６０を調製した。
【０２２４】
《インクジェット記録及び評価》
上記調製したインクセット４０〜６０を、インクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ社製）の専用カートリッジに詰め替え、同プリンターによりエプソン社製のインクジェットペーパーＰＭ写真用紙に各色ベタ画像を印字し、得られた画像について、実施例１に記載の方法と同様にして乾燥性、耐水性の評価と、下記の方法に従って画像保存性（耐光性、オゾンガス耐性）及び色調の評価を行い、得られた結果を表５に示す。
【０２２５】
〔画像保存性の評価〕
上記形成した各画像について、下記の各画像保存性の評価を行った。
【０２２６】
（耐光性の評価）
印字直後のイエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像の反射濃度Ｄ０を反射濃度計（エックスライト社製  Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、各画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した。再び画像濃度Ｄを測定し、下式に従ってキセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率を求め、下記の基準に従って耐光性の評価を行った。
【０２２７】
色素残存率（％）＝Ｄ／Ｄ０×１００
なお、色素残存率の測定は、反射濃度（Ｄ０）として１．０、１．３及び１．６の３点で測定し、その平均値を求めた。
【０２２８】
◎：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像のいずれが色素残存率が８０％以上である
○：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像のうち、１色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
△：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像のうち、２色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
×：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像うち、１色が色素残存率６０％未満、または３色以上が色素残存率６０％以上８０％未満である
（オゾンガス耐性の評価）
各色ベタ画像を、オゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定されたボックス内に２４時間放置し、オゾンガス処理前後での各色画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、耐光性の評価と同様にして色素残存率（％）を求め、下記の基準に従ってオゾンガス耐性の評価を行った。
【０２２９】
なお、色素残存率の測定は、反射濃度（Ｄ０）として１．０、１．３及び１．６の３点で測定し、その平均値を求めた。また、ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ社製のオゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
【０２３０】
◎：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像のいずれが色素残存率が８０％以上である
○：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像のうち、１色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
△：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像のうち、２色が色素残存率６０％以上、８０％未満で、残りが色素残存率が８０％以上である
×：イエロー、マゼンタ、シアンの各画像うち、１色が色素残存率６０％未満、または３色以上が色素残存率６０％以上８０％未満である
〔色調の評価〕
上記作製したイエロー、マゼンタ、シアンのそれぞれ反射濃度が１．０、１．３、１．６のベタ画像について、１０人のモニターにより下記の基準に従って４段階の目視評価を行った。次いで、各モニターの評価結果から、インクセット毎に１２種の画像サンプルに対する評価の平均点を算出し、更に１０人のモニターによる各々の平均点の平均点を算出した。この評価で、２．３点以上であれば、実用上問題ないと判断した。
【０２３１】
３：画像濃度が高く、鮮やかな色と観察される
２：鮮やかな色と観察される
１：やや鮮やさに欠ける色と観察される
０：色が濁って汚い色と観察される
【０２３２】
【表５】
2005220186.tif 000061
【０２３３】
表５の結果より明らかなように、本発明に係る着色剤の着色微粒子を含有するインクを含む本発明のインクセットは、比較のインクセットに対して、乾燥性、耐水性に優れ、更に、耐光性、オゾンガス耐性に有利で、かつ色調の優れた画像を得ることができることが分かる。
【０２３４】
更に、上記構成のインクセットに、同様の染料からなるライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアンインクを適宜加えて作製したインクセットを用いた場合でも、上記と同様の効果が得られることを確認することができた。