(57)【要約】【課題】チオウレタン系プラスチックレンズ等の光学材料用樹脂特有の、研削時または切削時の臭気を低減または消失させることが可能な、プラスチックレンズ等の光学材料用樹脂の製造用としての重合性組成物を提供する。【解決手段】少なくとも下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を含有して成り、（Ａ）チオール基を１分子中に少なくとも２個以上有する化合物（Ｂ）イソ（チオ）シアネート基を１分子中に少なくとも２個以上有する化合物（Ｃ）エポキシ基またはチオエポキシ基を１分子中に少なくとも１個以上有する化合物（Ａ）成分中のチオール基のモル数をａ、（Ｂ）成分中のイソ（チオ）シアネート基のモル数をｂ、（Ｃ）成分中のエポキシ基またはチオエポキシ基のモル数をｃとするときに、ａ，ｂ，ｃが次の関係式（１）および（２）を満足することを特徴とする、重合性組成物を用いる。  （１）０．０１  ≦  ｃ／（ａ＋ｂ） ≦  ０．０５  （２）０．５０  ≦  ａ／ｂ  ≦  ２．０【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を含有して成り、
（Ａ）チオール基を１分子中に少なくとも２個以上有する化合物
（Ｂ）イソ（チオ）シアネート基を１分子中に少なくとも２個以上有する化合物
（Ｃ）エポキシ基またはチオエポキシ基を１分子中に少なくとも１個以上有する化合物
（Ａ）成分中のチオール基のモル数をａ、（Ｂ）成分中のイソ（チオ）シアネート基のモル数をｂ、（Ｃ）成分中のエポキシ基またはチオエポキシ基のモル数をｃとするときに、ａ，ｂ，ｃが次の関係式（１）および（２）を満足することを特徴とする、重合性組成物。
（１）０．０１  ≦  ｃ／（ａ＋ｂ） ≦  ０．０５
（２）０．５０  ≦  ａ／ｂ  ≦  ２．０
【請求項２】
請求項１に記載の重合性組成物において、（Ａ）成分が３官能以上のポリチオールであることを特徴とする、重合性組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の重合性組成物を重合硬化させることによって得られる光学材料用樹脂。
【請求項４】
請求項３に記載の光学材料用樹脂からなるプラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズ等の光学材料樹脂に用いられる、ポリチオール等のチオール基含有化合物と、ポリイソシアネート等のイソ（チオ）シアネート基含有化合物の重合によって得られるチオウレタン系樹脂の硬化物からの臭気、特に硫黄含有物質特有の悪臭等の臭気の発生を抑制する方法に関する。特に、レンズの研削、切削時に発生する臭気を抑制する方法、およびその方法によって作製されたプラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光学用途に用いられてきた無機ガラスレンズに代わる物として、以前より種々のプラスチックレンズが研究されている。プラスチックレンズは軽量で耐衝撃性に優れ、かつ染色が容易であることから、眼鏡レンズ用として近年多用されている。一般に眼鏡レンズ等には、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）が幅広く用いられているが、レンズを薄型化、軽量化する上で、ＣＲ−３９の低い屈折率（ｎｅ＝１．５０）が問題となり、屈折率の高い光学材料用樹脂が要求されている。このため眼鏡レンズ等の光学用途に対して、高屈折率のレンズを作製するために、様々な材料や製造方法を用いて、高屈折率の光学材料用樹脂が提案されている。
【０００３】
樹脂の屈折率を高めるためには、さまざまな手法があるが、最近では硫黄原子を導入する試みが行われている。特許文献１，特許文献２、および特許文献３には、ポリチオール化合物とポリイソシアナート化合物との反応によるチオウレタン構造を持つ熱硬化型プラスチックレンズが提案されている。しかし、この様なチオウレタン系プラスチックレンズは、レンズの切削時や研削時に臭気、特に硫黄含有物質特有の硫黄臭に代表される悪臭等の臭気が発生し易く、周囲の作業者に不快感を与えることが多い。このチオウレタン系プラスチックレンズ特有の切削時または研削時の臭気対策として、特許文献４、および特許文献５には、特定の香料組成物をある範囲の含有量でチオウレタン系プラスチックレンズ用重合性組成物に混合した後、重合硬化させてプラスチックレンズを作製することにより、レンズの切削時や研削時の臭気の改善を図る手法が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２６７３１６号公報
【特許文献２】特公平４−５８４８９号公報
【特許文献３】特開平５−１４８３４０号公報
【特許文献４】特開平５−２７３４０１号公報
【特許文献５】特開平１１−２００３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の香料をプラスチックレンズ用重合性組成物に添加する手法は、レンズそのものから発生する硫黄含有物質特有の悪臭等の臭気を減らしている訳ではなく、香料の臭気を同時に発生させることで、全体としての不快感を減少させているに過ぎない。また、香料の種類、添加量によっては、香料自体の香りと硫黄岸物質特有の臭気が混ざることにより、全体として香料を添加しない時よりも不快な臭気になってしまい、結果的に作業者の不快感が増すこともあるという問題点がある。従って、この様に香料などの他の香りを発生させて全体としての不快感を減少させるのではなく、チオウレタン系プラスチックレンズからでる臭気、特に硫黄含有物質特有の臭気を低減させ得る手法が望まれていた。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、他の臭気発生物で緩和するのではなく、レンズの研削時や切削時にチオウレタン系プラスチックレンズから発生する臭気、特に硫黄含有物質特有の臭気を低減または消失させることができる、重合性組成物、および前記組成物を重合硬化して得られる光学材料用樹脂、および前記光学材料用樹脂からなるプラスチックレンズを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、チオウレタン系プラスチックレンズの製造において、レンズの原料として一般的に用いられる、チオール基含有化合物、およびイソ（チオ）シアネート基含有化合物の２成分の他に、エポキシ基またはチオエポキシ基を含有する化合物を特定の割合で混合した重合性組成物を用い、その組成物を重合硬化してチオウレタン系プラスチックレンズ等の光学用樹脂を製造することにより、チオウレタン系プラスチックレンズ特有の切削時または研削時特有の硫黄臭等の臭気を低減または消失させ得ることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明では、エポキシ基またはチオエポキシ基を含有する化合物が、チオウレタン系プラスチックレンズの臭気の原因なっている、低分子量のメルカプト化合物と重合硬化中に反応することによって、切削時または研削時に発生する臭気自体を低減または消失させ得るものである。そのため、本発明によって、香料等の他の臭気成分を添加することなく、チオウレタン系プラスチックレンズの切削時または研削時特有の硫黄臭等の臭気を低減または消失させることが可能となり、これにより、作業者の不快感を低減または消失させることができる。
【０００９】
本発明におけるチオウレタン系プラスチックレンズの成分となる化合物として以下の３成分が挙げられる。
（Ａ）チオール基を１分子中に少なくとも２個以上有する化合物
（Ｂ）イソ（チオ）シアネート基を１分子中に少なくとも２個以上有する化合物
（Ｃ）エポキシ基またはチオエポキシ基を１分子中に少なくとも１個以上有する化合物
【００１０】
従って、第１の発明は、（Ａ）成分中のチオール基のモル数をａ、（Ｂ）成分中のイソ（チオ）シアネート基のモル数をｂ、（Ｃ）成分中のエポキシ基またはチオエポキシ基のモル数をｃとするときに、ａ，ｂ，ｃが次の関係式（１）および（２）を満足する割合で混合された重合性組成物を提供する。
（１）０．０１  ≦  ｃ／（ａ＋ｂ） ≦  ０．０５
（２）０．５０  ≦  ａ／ｂ  ≦  ２．０
【００１１】
第２の発明は、第１の発明に記載の重合性組成物において、Ａ成分のチオール化合物として、３官能以上のポリチオール化合物を用いることを特徴とする、重合性組成物を提供する。
【００１２】
第３の発明は、第１の発明または第２の発明に記載の樹脂からなる光学材料用樹脂を提供する。
【００１３】
第４の発明は、第３の発明に記載の光学材料用樹脂からなる、プラスチックレンズを提供する。
【００１４】
本発明は、上述のごとく、重合性組成物、およびその重合性組成物を重合硬化して得られる光学材料用樹脂、中でも特にプラスチックレンズに関する発明である。具体的には、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分中のそれぞれのチオール基、イソ（チオ）シアネート基、エポキシ基またはチオエポキシ基のモル数を前記のごとくそれぞれａ，ｂ，ｃと表す時に、次の関係式（１）および（２）を満足していれば良い。
（１）０．０１  ≦  ｃ／（ａ＋ｂ） ≦  ０．０５
（２）０．５０  ≦  ａ／ｂ  ≦  ２．０
【００１５】
ここで、ｃ／（ａ＋ｂ）比が０．０１未満の場合には、臭気の原因となる成分、特に低分子量のメルカプタン化合物等の硫黄含有物質と反応してその臭気をなくすための反応基としてのエポキシ基またはチオエポキシ基の量が十分ではなく、臭気の低減効果が十分ではない。また、ｃ／（ａ＋ｂ）比が０．０５より大きい場合には、チオール基とイソ（チオ）シアネート基の反応によるチオウレタン構造がもたらす、チオウレタン系プラスチックレンズ特有の高強度、高屈折率といった特性が低減されてしまう。
【００１６】
また、チオウレタン系プラスチックレンズを重合する際には、原料中のチオール基とイソ（チオ）シアネート基を反応させて重合を行うため、両官能基の数に差がありすぎると、重合後に未反応のチオール基またはイソ（チオ）シアネート基が多量に残る事になり、レンズの耐熱性の低下、着色の増大、弾性率、強度等の低下等が起こり易い。ａ／ｂ比が０．５０未満の場合にはイソ（チオ）シアネート基やイソ（チオ）シアネート基含有化合物が未反応で残り、また、２．０を越えた場合には、チオール基やチオール基含有化合物が未反応で残り、いずれの場合についても上記の様な問題が起こることが多く、特にプラスチックレンズとしては外観上または強度、耐熱性の低下といった問題が発生する。
【００１７】
本発明における（Ａ）成分としては、チオール基を１分子中に２個以上有する化合物であれば、特に限定される物ではなく、公知のチオール基を１分子中に２個以上有する化合物が何ら制限なく使用できる。
【００１８】
具体例としては、例えば下記式（１）で示される４−メルカプトメチル−３，６−ジチオ−１，８−オクタンジチオール、下記式（２）で示されるペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオナート）、及び下記一般式（３）で示されるテトラチオールを例示することができる。
【００１９】
【化１】
2005220162.tif 000002
【００２０】
この一般式（３）で示されるテトラチオールの具体例としては、例えば次のような構造式の化合物（４）〜（１０）を挙げることができる。
【００２１】
【化２】
2005220162.tif 000003
【００２２】
その他のポリチオールとしては、例えば、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、１，２−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオナート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、１，２−ジメルカプトベンゼン、４−メチル−１，２−ジメルカプトベンゼン、３，６−ジクロロ−１，２−ジメルカプトベンゼン、３，４，５，６−テトラクロロ−１，２−ジメルカプトベンゼン、Ｏ−キシリレンジチオール、ｍ−キシリレンジチオール、ｐ−キシリレンジチオール、及び１，３，５−トリス（３−メルカプトプロピル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００２３】
本発明における（Ａ）成分としては、これらの化合物を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのチオール基を持つ化合物の中では、高屈折率化を図るために、チオール基以外にも硫黄原子を持つ化合物が好ましく、さらに、３官能以上のポリチオール化合物が重合後の樹脂物性、特に、耐熱性の向上や後加工性の改善等の点で好ましい。
【００２４】
本発明における（Ｂ）成分としては、イソ（チオ）シアネート基を１分子中に２個以上有する化合物であれば、特に限定される物ではなく、公知のイソシアネート基を１分子中に２個以上有する化合物またはイソチオシアネート基を１分子中に２個以上有する化合物が何ら制限なく使用できる。
【００２５】
具体例としては、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラクロロ−ｍ−キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアネートメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアネートメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロ［５．２．１、０２、６］−デカン、３，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロ［５．２．１．０２、６］−デカン、４，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロ［５．２．１、０２、６］−デカン、４，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロ［５．２．１、０２、６］−デカン、ダイマー酸ジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物及びそれらの化合物のアロファネート変性体、１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、１，４−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリック型ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット化反応物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト生成物、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソシアヌレート変性体等が挙げられる。
【００２６】
本発明における（Ｂ）成分としては、これらのイソ（チオ）シアネート基を含む化合物を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのイソ（チオ）シアネート基を含む化合物の中でも、芳香族骨格、飽和脂環式骨格等の環状骨格を有するものが好ましく、中でもキシリレンジイソシアネートが好ましい。
【００２７】
本発明における（Ｃ）成分としては、エポキシ基またはチオエポキシ基を１分子中に１個以上有する化合物であれば特に限定される物ではなく、公知のエポキシ基またはチオエポキシ基を１分子中に１個以上有する化合物が何ら制限なく使用できる。
【００２８】
エポキシ基を１分子中に１個以上有する化合物の具体例としては、例えば、フェノール由来のエポキシ化合物、アルコール由来のエポキシ化合物、カルボン酸由来のエポキシ化合物、アミン由来のエポキシ化合物、ジフェニルエポキシ樹脂、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エポキシ基を有する重合体等が挙げられる。
【００２９】
フェノール由来のエポキシ化合物としては、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール化合物とエピクロロヒドリンを反応させて得られる化合物、または市販品の油化シェルエポキシ社製エピコート８２８等が挙げられる。
【００３０】
アルコール由来のエポキシ化合物としては、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等のアルコールとエピクロロヒドリンを反応させて得られるエポキシ化合物等が挙げられる。
【００３１】
カルボン酸由来のエポキシ化合物としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸、フタル酸等とエピクロロヒドリンを反応させて得られるエポキシ化合物が挙げられる。
【００３２】
アミン由来のエポキシ化合物としては、ジアミノジフェニルメタン、ｐ−アミノメチルフェノール、キジリレンジアミン等とエピクロロヒドリンを反応させて得られるエポキシ化合物が挙げられる。
【００３３】
上記のエポキシ化合物を含めて、実際の例としては、エポキシ基を１分子中に１個含む化合物としては、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジグリコールエーテル、ヒドロキノンジグリコールエーテル、テレフタル酸ジグリコールエーテル、または繰り返し単位数がｎ＝１〜２２のエチレンまたはプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィドなどが挙げられる。
【００３４】
また、チオエポキシ基を１分子内に１個以上有する化合物としては、既存のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全部の酸素を硫黄で置き換えることによって得られるチオエポキシ化合物等が挙げられる。具体的には１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７−エピチオ−３，４−ジチアヘプタン）スルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン等のチオエポオキシ基以外にも硫黄原子を含有する化合物が挙げられる。
【００３５】
本発明における（Ｃ）成分としては、これらエポキシ基またはチオエポキシ基を含む化合物の内から１種を単独で使用しても良いし、または２種以上を併用して用いることもできる。
【００３６】
本発明における重合性組成物を重合硬化する際には、必要に応じて硬化触媒を添加して重合硬化させる。
【００３７】
このとき添加する硬化触媒の具体例としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン等の一級アミン類、１，２−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、アミノエチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の一級ポリアミン類、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、メチルベンジルアミン等の二級アミン類、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン等の二級ポリアミン類、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の三級アミン類、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級ポリアミン類、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２，４−ジエチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第４級ホスホニウム塩、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、トリブチルスズジクロライド等のスズ化合物が挙げられる。
【００３８】
これらの中で硬化物の着色などの観点から好ましい物は、三級アミン類、三級ポリアミン類、イミダゾール類、ホスフィン類、四級ホスホニウム塩、スズ化合物などである。これらの硬化触媒は、単独で用いても良いし、必要に応じて２種類以上を併用して用いることもできる。２種類以上を併用する際には、例えば、同じ三級アミン類の中で違う物質を併用しても良いし、三級アミン類と他のホスフィン類、四級ホスホニウム塩、スズ化合物などの違う種類の硬化触媒と併用することも可能である。
【００３９】
上記重合触媒の他に、さらに必要に応じてカチオン重合開始剤、ラジカル重合開始剤、光重合開始剤等も含有させることができる。
【００４０】
硬化触媒の添加量は、重合性組成物の成分、混合比、硬化方法等によって変化するため、重合後のプラスチックレンズの歪みや脈離等といった観点で最適な量を検討する必要があるが、一般には、原料となる重合性組成物全体に対して０．０００１〜１０重量％、より好ましくは０．００１〜５重量％の範囲である。硬化触媒の量がこの範囲より多いと得られたレンズ中に歪みや脈離といった欠陥が発生し易くなり、また得られたレンズが著しく着色し、耐熱性や屈折率が低下する傾向がある。またこの範囲より少ない場合には、十分に重合硬化せず、得られたレンズの耐熱性が不十分であることが多く、その後のハードコート等の表面処理工程で変形等の問題が発生し易くなる。
【００４１】
本発明の重合性組成物には、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の他に、必要に応じて他の単量体成分が含有されていても良い。この様な他の単量体成分としては、分子中にアクリル基、メタクリル基、ビニル基、水酸基、カルボキシル基等を有する化合物を用いることができる。他の単量体成分を使用する場合には、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、２０重量部以下であることが好ましい。他の単量体成分が２０重量部を越える場合には、屈折率の低下や、強度の低下といった、チオウレタン系プラスチックレンズの長所を減らすことになりやすい。
【００４２】
また、本発明では重合硬化前の重合性組成物に、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を混合した後に重合硬化を行い、プラスチックレンズを製造することによって、プラスチックレンズの耐候性や保管安定性を向上させたり、製造時の着色の低減などを図ることが可能である。紫外線吸収剤、光安定剤または酸化防止剤の具体例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４３】
また、本発明の重合性組成物を重合硬化した後、硬化したレンズが使用した型から剥がれにくい場合には、公知の内部離型剤を重合性組成物に添加してから重合硬化させることにより、レンズと型の離型性を向上させることが可能である。または、外部離型剤を型に塗布することにより、離型性を向上させることが可能である。内部離型剤と外部離型剤はどちらか一方のみを使用しても良いし、この２つを併用する事も可能である。このときの内部離型剤の具体例としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、オキシアルキレン型酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアルカリ金属塩、アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられる。また、外部離型剤の具体例としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４４】
本発明の重合性組成物を重合硬化して光学材料用樹脂、中でもプラスチックレンズを得るに際しては、一般的には次に示す様な注型重合法が用いられる。
【００４５】
まず、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を所定の調合比で混合し、必要に応じて他の重合性単量体を混合した上、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、内部離型剤、ブルーイング剤、および硬化触媒を添加し十分に撹拌して均一にする。この様にして調合した重合性組成物を、ガラスや金属製の型に注入し、加熱または紫外線等の照射により重合硬化反応を進め、十分に硬化させた後で型から取り外し、プラスチックレンズ等を製造する事ができる。この時の重合方法としては熱重合法による重合方式が、重合後のプラスチックレンズ中の歪み防止などの観点から好ましい。熱重合法による重合硬化に際しての重合条件としては、通常、０℃〜４０℃から重合を開始し、重合中の最高温度を８０℃〜１４０℃になるような重合パターンで加熱を行う。その際の重合時間は通常５〜６０時間の範囲であり、好ましくは１０〜３０時間で行われる。また、重合終了後、型から離型されたプラスチックレンズ等の樹脂に対して、必要に応じて内部歪みの除去や残留応力の除去を目的とし、アニール処理が行われる。アニール処理の条件としては、通常は、６０℃〜１４０℃の温度で１０分〜５時間程度の熱処理がなされ、中でも、１００℃〜１３０℃で３０分〜３時間の熱処理が好ましい。
【００４６】
本発明によるプラスチックレンズを、矯正用レンズやファッションレンズとして用いる場合には、光線透過率を高め、表面反射によるちらつきを防止するために、反射防止膜を施す事が好ましく、さらに、レンズ基材と反射防止膜の密着性を高めるためや、表面の傷防止のためにハードコート層を設けることが特に好ましい。
【００４７】
ハードコート層の好ましい例としては、下記（イ）および（ロ）を主成分とするコーティング組成物を塗布し硬化させた物が挙げられる。
（イ）少なくとも一種以上の反応基を有するシラン化合物の一種以上。
（ロ）酸化ケイ素、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化アルミニウム等の無機酸化物微粒子、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニア、酸化ケイ素、酸化鉄、酸化スズ、酸化タングステンのうちの２つ以上を用いた複合無機酸化物微粒子。
【００４８】
（ロ）の成分は、ハードコートの屈折率を調整し、かつ、硬度を高めるのに有効な成分であり、単独または混合して用いることができる。しかし、（ロ）の成分だけでは成膜性が悪く、（イ）の成分を併用する事によって透明で強靭な膜が得られる。（イ）の成分は、そのまま使用することも可能であるが加水分解して使用する方が膜の耐水性や硬度を向上させることができることから好ましい。
【００４９】
ハードコート層の厚さは、通常０．２μｍ〜１０μｍ程度が好ましく、より好ましくは、１μｍ〜３μｍ程度である。また、本発明では、レンズ生地とハードコート層の間にプライマー層を設ける様なハードコートも使用できる。このプライマー層は、レンズ生地とハードコート層の密着性をより向上させたり、ハードコート処理後のレンズの耐衝撃性を向上させる効果がある。
【００５０】
矯正用レンズとしての使用では、前述のごとくハードコート層表面に反射防止膜を施すことによって、光学性能がさらにアップする。反射防止膜としては、屈折率の異なる薄膜を積層して得られる多層膜であり、反射率の低減されるものであれば、無機物でも有機物でも可能である。しかし、表面の硬度や干渉縞の防止を重視するためには、無機物からなる単層または多層の反射防止膜を設けることが最も好ましい。使用できる無機物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化ハフニウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が挙げられ、イオンプレーティング、真空蒸着、スパッタリング等のいわゆるＰＶＤ法によって施す事ができる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明の重合組成物、およびその重合組成物を重合して得られる樹脂、光学材料用樹脂、プラスチックレンズによれば、チオウレタン系プラスチックレンズの研削時、または切削時に特有の悪臭を低減または消失することが可能となり、作業者の不快感を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
以下、本発明の重合性組成物および該組成物を重合して得られる樹脂、光学用樹脂、プラスチックレンズの実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００５３】
実施例および比較例で使用する化合物の略称は以下の通りである。
【００５４】
チオール基含有化合物
Ａ−１：  ４，８ｏｒ４，７ｏｒ５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（分子量  ３６６、  １官能基あたり分子量  ９１．５）
Ａ−２：  ４−メルカプトメチル−３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオール（分子量２６０、  １官能基あたり分子量  ８６．７）
【００５５】
イソ（チオ）シアネート基含有化合物
Ｂ−１：  ｍ−キシリレンジイソシアネート（分子量  １８８、  １官能基あたり分子量  ９４）
【００５６】
エポキシ基またはチオエポキシ基含有化合物
Ｃ−１：  ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル（分子量  ３６０、  １官能基あたり分子量  ９０）
Ｃ−２：  ビス−（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（分子量  ２１０、  １官能基あたり分子量  １０５）
【実施例１】
【００５７】
成分（Ａ），成分（Ｂ）として、表１に示す物質を表１に示す量で秤量し、十分に撹拌して均一とした。さらに、成分（Ｃ）相当する物として、表１に示す物質と量を添加した後、十分に撹拌して均一にした。ここに、内部離型剤「ゼレックＵＮ」（ステファン製）０．０８５ｇ、および紫外線吸収剤「ＳＥＥＳＯＲＢ７０１Ｐ」（シプロ化成工業製）１．３ｇを添加して十分に撹拌して溶解させた。次に、硬化触媒としてジブチルスズジクロライド０．０３ｇを添加し、十分に撹拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇの真空下で６０分脱気を行った。続いて、この組成物を、中心厚１．２ｍｍとしたプラスチックレンズ用ガラスモールド中に注入し、大気重合炉中で３０℃から１２０℃まで２１時間かけて昇温を行い、重合硬化させた。その後ガラスモールドよりレンズを離型し、１２０℃で３時間加熱してアニールを行った。
【００５８】
このようにして製造したプラスチックレンズを、下記の方法で品質評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５９】
＜臭気＞
実施例で作製したプラスチックレンズを玉摺り器「ＬＥ−８０８０」（ニデック製）でメガネレンズの玉型に研削加工をし、加工時の臭気を評価した。臭気の判別がし易い様に、加工中の玉摺り器のカバーは開けた状態で評価を行った。評価は、玉摺り器のカバー部から約５０ｃｍの位置に試験者の顔部が位置する様にして、そのときの臭気の程度を官能試験で評価した。官能試験の評価基準は次の様に行った。
０：臭気がほとんどしない
１：少し臭気がする
２：強い臭気を感じる
３：非常に強い臭気を感じる
【００６０】
実際の評価では、８名の試験者を準備し、評価結果の平均から、以下の様に場合分けした。
◎  ：  ０  〜０．５未満
○  ：  ０．５以上〜１．５未満
△  ：  １．５以上〜２．５未満
×  ：  ２．５以上〜３
【００６１】
＜外観＞
レンズの外観を暗箱にて評価し、外観上の欠点（白濁、着色、析出等）がある物は×の評価を、外観上の問題がない物は◎の評価をした。
【００６２】
＜屈折率＞
アッベ屈折計（アタゴ製）を用いて、２５℃でのｅ線の屈折率を測定した。
【００６３】
＜曲げ強さ＞
ＪＩＳ  Ｋ７２０３に従って、曲げ強さを測定した。
【００６４】
〔実施例２〜５〕
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の原料組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同条件でレンズを作製し、実施例１と同様の品質評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００６５】
〔比較例１〜６〕
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の原料組成を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同条件でレンズを作製し、実施例１と同様の品質評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００６６】
【表１】
2005220162.tif 000004
【００６７】
【表２】
2005220162.tif 000005
【００６８】
表２の結果より、実施例１，２、３，４は各評価項目とも良好であり、バランスが取れている。
【００６９】
比較例１と４は、実施例１，２に対してＣ成分を除いたものであるが、外観、屈折率、曲げ強さについては良好であるが、臭気の程度は悪い。比較例２は、本発明の範囲に届かないごく少量のＣ成分の添加の場合であり、臭気の低減効果が十分でない。比較例３は、本発明の範囲を超える多量のＣ成分の添加の場合であり、臭気の低減効果は十分にあるものの、重合がうまくいかずに薄い白濁が発生し、また、屈折率や、曲げ強度の低下の程度も大きくなるという欠点がある。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の重合性組成物を重合硬化して得られる光学材料用樹脂、中でもプラスチックレンズは、高屈折率、かつ、研削時または切削時の臭気が改善されているという特徴があり、プラスチック眼鏡レンズやプラスチックサングラスなどに利用可能である。