(57)【要約】  【課題】  日光臭を効果的に防止し、ビールの鮮度を保持することができる被覆膜を提供する。更に、前記被覆膜を得るための被覆膜形成用塗布液、この被覆膜形成用塗布液を用いて所望の被覆膜を得るための被覆膜形成方法、及び前記被覆膜によって被覆された、日光臭を効果的に防止できるビール瓶を提供する。【解決手段】  ビール瓶の表面を被覆する被覆膜であって、波長領域４５０〜５２０ｎｍの光線を吸収する第一の無機色素を含有し、前記光線の透過率が５０％以下である被覆膜とした。【選択図】      図１
2005220232.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビール瓶の表面を被覆する被覆膜であって、
波長領域４５０〜５２０ｎｍの光線を吸収する第一の無機色素を含有し、
前記光線の透過率が５０％以下であることを特徴とする被覆膜。
【請求項２】
前記第一の無機色素が、酸化鉄顔料または燐酸コバルト顔料のうち少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項１に記載の被覆膜。
【請求項３】
前記第一の無機色素の前記被覆膜１ｃｍ2当りの含有量が、３．３５×１０-6ｇ以上であることを特徴とする請求項２に記載の被覆膜。
【請求項４】
前記光線の透過率が、４５０ｎｍにおいて１０％以下、５００ｎｍにおいて４０％以下、５２０ｎｍにおいて５０％以下であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の被覆膜。
【請求項５】
前記第一の無機色素を構成する粒子の最大長軸径が、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の被覆膜。
【請求項６】
波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収する第二の無機色素を含有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の被覆膜。
【請求項７】
前記第二の無機色素が、酸化コバルト顔料またはアルミシリコン酸化物顔料のうち少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項６に記載の被覆膜。
【請求項８】
前記第二の無機色素を構成する粒子の最大長軸径が、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の被覆膜。
【請求項９】
前記被覆膜を形成する材料として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を用いたことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の被覆膜。
【請求項１０】
前記アクリル系樹脂が、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有することを特徴とする請求項９に記載の被覆膜。
【請求項１１】
前記エポキシ系樹脂が、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有することを特徴とする請求項９に記載の被覆膜。
【請求項１２】
請求項１に記載の被覆膜を形成するために用いる被覆膜形成用塗布液であって、前記第一の無機色素と、前記被覆膜を形成する材料と、溶媒とを含有することを特徴とする被覆膜形成用塗布液。
【請求項１３】
請求項１２に記載の被覆膜形成用塗布液を用いて、スピンコーティング法、ローラーコーティング法またはスプレーコーティング法のいずれかの方法でビール瓶の表面に被覆膜を形成することを特徴とする被覆膜形成方法。
【請求項１４】
請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の被覆膜によって被覆されたビール瓶。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビール瓶の表面に設けられた被覆膜、特に波長領域４５０〜５２０ｎｍの光線を選択的に遮光してビールの日光臭を防止するために好適な被覆膜に関し、更にこの被覆膜を形成するための被覆膜形成用塗布液及び被覆膜形成方法、並びにこの被覆膜によって被覆されたビール瓶に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ガラス容器に入れられたビール等の飲料が紫外線により劣化し、鮮度が低化することが知られている。このため、例えばビールの場合は波長４５０ｎｍ以下の光線を遮光する褐色の瓶に充填し、紫外線による鮮度の低化を防止している。しかし、ビールは前記した褐色の瓶では遮光できない４５０〜５２０ｎｍの可視領域の光線でも劣化し、「日光臭」と呼ばれる異臭が生じるため、商品価値が大きく損なわれるという問題がある。この「日光臭」の発生原因は、４５０〜５２０ｎｍの可視領域（以下、単に「日光臭誘発領域」という）の光線によりビールの苦味成分が分解され、３-メチル-２-ブテン-１-チオール（以下、「ＭＢＴ」と略称する）が発生するためと考えられている。このため、日光臭誘発領域の光線の遮光が必要とされている。
【０００３】
この領域の光線を遮光するためにビール瓶のガラス厚みを増大させる方法があるが、厚みの増大に伴う重量の増加を招き、ビール瓶の製造コストの増大、輸送コストの増大等が発生し好ましくない。また、シュリンクラベル等でビール瓶全体を覆う方法があるが、これはビール瓶の中身が全く見えなくなる等の問題点があった。
【０００４】
そこで従来、前記した「日光臭」を防止する発明として、特許文献１に日光臭誘発領域の光線を遮光するガラス容器用被覆材が開示されている。このガラス容器用被覆材は、皮膜形成性を有する光硬化性樹脂あるいは合成樹脂エマルジョン等の樹脂組成物と、日光臭誘発領域の光線を遮光するアゾ系等の有機色素とからなり、ガラス容器を透過する波長５００ｎｍの光線の透過率を５％以下とすることで、ビールの苦味成分の分解を抑え、日光臭を防止している。
【特許文献１】特開２００１-２７９１８５号公報（段落０００６〜００３３、００４５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、有機色素は日光により分解され易いため、前記したガラス容器用被覆材では日光臭誘発領域の光線を遮光する性能が経時劣化するおそれがある。
そこで、本発明では、日光臭を効果的に防止し、ビールの鮮度を保持することができる被覆膜を提供することを目的とする。更に、前記被覆膜を得るための被覆膜形成用塗布液、この被覆膜形成用塗布液を用いて所望の被覆膜を得るための被覆膜形成方法、及び前記被覆膜によって被覆された、日光臭を効果的に防止できるビール瓶を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決した本発明のうちの請求項１に記載された発明は、ビール瓶の表面を被覆する被覆膜であって、波長領域４５０〜５２０ｎｍ（前記の日光臭誘発領域）の光線を吸収する第一の無機色素を含有し、日光臭誘発領域の光線の透過率が５０％以下である被覆膜の構成とした。
【０００７】
請求項１に記載の被覆膜は、日光臭誘発領域の光線を吸収する前記第一の無機色素により、前記光線の透過率を５０％以下にすることで、ビールの苦味成分の分解を防ぎ、日光臭の原因となるＭＢＴの発生を抑制することができる。また、日光に曝されても化学的な変化を起こすことなく安定した状態を維持することができる。
【０００８】
また、請求項２に記載された発明は、前記第一の無機色素が、酸化鉄顔料または燐酸コバルト顔料のうち少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項１に記載の被覆膜である。
請求項２に記載の被覆膜によれば、これらの無機色素が日光臭誘発領域の光線を効率よく吸収し、前記光線を効果的に遮光することができる。また、これらの無機色素は毒性が無く、ビール瓶に好適に使用できる。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、前記第一の無機色素の前記被覆膜１ｃｍ2当りの含有量が、３．３５×１０-6ｇ以上であることを特徴とする請求項２に記載の被覆膜である。
請求項３に記載の被覆膜によれば、前記被覆膜１ｃｍ2当り３．３５×１０-6ｇ以上の前記第一の無機色素を含有することで、効果的にビールの苦味成分の分解を防止し、ＭＢＴの発生を有効に抑制することができる。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、日光臭誘発領域の光線の透過率が、４５０ｎｍにおいて１０％以下、５００ｎｍにおいて４０％以下、５２０ｎｍにおいて５０％以下であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の被覆膜である。
請求項４に記載の被覆膜によれば、効果的にビールの苦味成分の分解を防止し、ＭＢＴの発生をより一層有効に抑制することができる。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、前記第一の無機色素を構成する粒子の最大長軸径が、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の被覆膜である。
請求項５に記載の被覆膜によれば、前記第一の無機色素を構成する粒子の最大長軸径を０．５μｍ以下とすることで、前記被覆膜の表面が粗面となることを防止でき、光沢の良好な被覆膜が得られる。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収する第二の無機色素を含有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の被覆膜である。前記第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する色は、褐色ビール瓶と比較して赤味が強くなる。
請求項６に記載の被覆膜によれば、前記第二の無機色素が、波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収するため、前記第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する赤味を抑えることにより、ビール瓶に使用しても違和感の無い被覆膜を得ることができる。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、前記第二の無機色素が、酸化コバルト顔料またはアルミシリコン酸化物顔料のうち少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項６に記載の被覆膜である。
請求項７に記載の被覆膜によれば、これらの無機色素が波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を効率よく吸収し、前記第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する前記赤味を、より効果的に抑えることにより、褐色ビール瓶と比較してもより一層違和感の無い被覆膜とすることができる。
【００１４】
請求項８に記載の発明は、前記第二の無機色素を構成する粒子の最大長軸径が、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の被覆膜である。
請求項８に記載の被覆膜によれば請求項５に記載の被覆膜と同様、前記被覆膜の表面が粗面となることを防止でき、光沢の良好な被覆膜が得られる。
【００１５】
請求項９に記載の発明は、前記被覆膜を形成する材料として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を用いたことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の被覆膜である。
請求項９に記載の被覆膜によれば、これらの被覆膜形成材料の有する機械的強度により、強靭な被覆膜が得られる。
【００１６】
請求項１０及び請求項１１に記載の発明は、前記アクリル系樹脂または前記エポキシ系樹脂が、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有することを特徴とする請求項９に記載の被覆膜である。
請求項１０または請求項１１に記載の被覆膜によれば、前記アクリル系樹脂または前記エポキシ系樹脂がアルコキシシリル基または水酸基を有しているので、架橋反応により三次元網目構造を有する高分子が形成され、耐衝撃性に優れた被覆膜が得られる。
【００１７】
請求項１２に記載の発明は、請求項１に記載の被覆膜を形成するために用いる被覆膜形成用塗布液であって、前記第一の無機色素と、前記被覆膜を形成する材料と、溶媒とを含有することを特徴とする被覆膜形成用塗布液である。請求項１２に記載の被覆膜形成用塗布液をビール瓶の表面に塗布することにより、ビール瓶の表面形状に沿って被覆膜を形成することが可能になる。
【００１８】
請求項１３に記載の発明は請求項１２に記載の被覆膜形成用塗布液を用いて、スピンコーティング法、ローラーコーティング法またはスプレーコーティング法のいずれかの方法でビール瓶の表面に被覆膜を形成することを特徴とする被覆膜形成方法である。
請求項１３に記載の被覆膜形成方法によれば、ビール瓶の表面に容易に被覆膜を形成することができる。
【００１９】
請求項１４に記載の発明は、請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の被覆膜によって被覆されたビール瓶である。
請求項１４に記載のビール瓶によれば、前記被覆膜が効果的に日光臭誘発領域の光線を吸収するため、ビールの苦味成分の分解が防止され、日光臭の原因となるＭＢＴの発生を抑制することができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の被覆膜によれば、日光臭誘発領域の光線を吸収するための色素として無機色素（第一の無機色素）を使用しており、日光に曝されても化学的な変化を起こすことなく安定した状態を維持することができるので、日光臭誘発領域の光線を遮光する性能が経時劣化するおそれがない。更に、前記第一の無機色素が日光臭誘発領域の光線を効果的に吸収し、ビールの苦味成分の分解を防止するため、日光臭の原因となるＭＢＴの発生が抑制される。これにより、ビールの鮮度を保持することが可能になる。また、前記第二の無機色素を前記被覆膜に含有せしめた場合には、被覆膜の色相が調整され、ビール瓶に使用しても違和感の無い外観を有する被覆膜を得ることができる。
【００２１】
本発明の被覆膜形成用塗布液をビール瓶の表面に塗布することにより、ビール瓶の表面形状に沿って被覆膜を形成することが可能になる。
また、本発明の被覆膜形成方法により、ビール瓶の表面に、容易に被覆膜を形成することが可能となる。
【００２２】
また、本発明のビール瓶は、その表面に設けられた被覆膜が日光臭誘発領域の光線を遮光しているので、苦味成分の分解を抑制し、日光臭を効果的に防止するとともに、ビールの鮮度を保持することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に本発明の実施の形態について説明する。
本発明の被覆膜はビール瓶の表面を被覆する被覆膜であって、波長領域４５０〜５２０ｎｍ（日光臭誘発領域）の光線を吸収する第一の無機色素を含有する。
【００２４】
本発明に使用できる第一の無機色素は、日光臭誘発領域の光線を吸収するものであれば良い。従って黄、橙、赤、赤紫、紫色等の無機色素を使用できるが、日光臭誘発領域の光線の吸収率が高い橙、赤または赤紫の無機色素を使用することが好ましい。例えば、酸化鉄顔料、燐酸コバルト顔料等が好適に使用できる。
また、ビール瓶の被覆膜に使用する無機色素は、大量に使用されるものであるから、食品衛生上毒性の無いことが必要なばかりでなく、安価なことが必要である。酸化鉄顔料または燐酸コバルト顔料はこのような観点から好ましく、特に酸化鉄顔料が好適に用いられる。
【００２５】
また、本発明の被覆膜は、日光臭誘発領域の光線の透過率が５０％以下となる性質を有するものである。
ビール瓶には、褐色瓶、緑色瓶のほか、無色透明瓶等、幾つかの種類がある。褐色瓶の場合は、本発明の被覆膜により日光臭誘発領域の光線の透過率を５０％以下にすれば、ＭＢＴの発生が抑制され、ビールの鮮度が保持される。被覆膜の日光臭誘発領域での光線の透過率が５０％を超えるとＭＢＴの発生が顕著となり、内容物のビールが日光臭を生じ、そのビールの商品価値は著しく損なわれる。一方、可視領域の光線を吸収しない無色透明なビール瓶の場合は、被覆膜の日光臭誘発領域での光線の透過率を５０％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは４％以下とすればＭＢＴの発生が抑制され、日光臭を防止できる。
【００２６】
ＭＢＴの発生を更に抑制するには、より高エネルギーの紫外領域寄りの光線の透過率を５０％よりも低くすることが有効であり、日光臭誘発領域の光線のうち、４５０ｎｍにおいて１０％以下、５００ｎｍにおいて４０％以下、５２０ｎｍにおいて５０％以下とすることが好ましい。
【００２７】
日光臭誘発領域の光線を吸収し、ＭＢＴ発生を抑制するにはビール瓶の表面の被覆膜中に十分な量の第一の無機色素を含有させる必要がある。即ち、日光臭誘発領域の光線の透過率を５０％以下にするためには、第一の無機色素の被覆膜１ｃｍ2当りの含有量が、３．３５×１０-6ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは６．７０×１０-6ｇ以上である。さらに、透明性を維持するために、第一の無機色素の被覆膜１ｃｍ2当りの含有量が、３．３５×１０-4ｇ以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明で使用する第一の無機色素として、無機色素を構成する粒子の最大長軸径が０．５μｍ以下のものを使用することが好ましい。前記粒子の最大長軸径が０．５μｍを超えると、前記粒子の一部が被覆膜の表面に突出したり、被覆膜の表面に凹凸が生じたりして、被覆膜の表面の光沢が著しく悪くなる。特に、被覆膜の厚みが薄い場合はこの傾向が顕著になる。このように被覆膜の表面が粗面となることを防止することで、美観に優れた被覆膜が得られる。なお、第一の無機色素の最大長軸径が１０ｎｍ未満になると、第一の無機色素の吸光波長が紫外領域にシフトするので、第一の無機色素の最大長軸径は１０ｎｍ以上であることが好ましい。
【００２９】
本発明では波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収する第二の無機色素を使用することができる。第一の無機色素は日光臭誘発領域の光線を吸収するため、第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する色は、褐色ビール瓶と比較して赤味が強くなる。第二の無機色素として、波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収するものを用いることにより、第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する赤味を抑えることができる。すなわち、第一の無機色素と補色関係にある第二の無機色素を１種または２種以上を適宜混合して使用し、前記の被覆膜の呈する赤味を調整することによって、ビール瓶に使用しても違和感の無い被覆膜を得ることができる。
第二の無機色素としては、黄色、青色、緑色等の無機色素を使用できるが、特に酸化コバルト顔料またはアルミシリコン酸化物顔料が好ましい。
なお、第二の無機色素も、無機色素を構成する粒子の最大長軸径が０．５μｍ以下のものを使用することが好ましい。第一の無機色素と同様に、粒子の最大長軸径が０．５μｍを超えると、被覆膜表面の光沢が著しく悪くなる。なお、第一の無機色素と同様に、第二の無機色素の最大長軸径が１０ｎｍ未満になると、第二の無機色素の吸光波長が紫外領域にシフトするので、第二の無機色素の最大長軸径は１０ｎｍ以上であることが好ましい。
【００３０】
本発明では、被覆膜を形成する材料（以下単に「形成材料」という）として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。これらの被覆膜形成材料を使用することにより、強靭な被覆膜をビール瓶の表面に設けることができる。
また、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはアルコキシシランを任意に組み合わせて被覆膜を形成することもできる。
【００３１】
本発明で用いられるアクリル系樹脂およびエポキシ系樹脂は、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有するものが好ましい。これらの樹脂が、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有することにより、架橋反応が生じるため三次元網目構造を有する高分子が形成され、耐衝撃性に優れた被覆膜が得られる。
【００３２】
また、本発明で用いられるアクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単量体の単独重合体または共重合体や、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単量体と、スチレン、アクリロニトリル等の他のビニル単量体との共重合体が好ましい。より好ましくは、前記の単独重合体または共重合体に、置換基として水酸基、エポキシ基、シリル基、アルコキシシリル基またはシリカポリマー基を導入したアクリル系樹脂である。
【００３３】
また、本発明で用いられるエポキシ系樹脂はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。より好ましくは、置換基として水酸基、エポキシ基、シリル基、アルコキシシリル基またはシリカポリマー基を導入したエポキシ系樹脂である。
【００３４】
本発明で用いられるアルコキシシランは、一般式Ｓｉ（ＯＲ）4（Ｒは炭素数１〜１４のアルキル基）で示される有機アルコキシシランが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基を有する有機アルコキシシランがより好ましく、更に好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランまたはテトラプロポキシシランである。
【００３５】
本発明の被覆膜形成用塗布液は、第一の無機色素と、形成材料と、溶媒とを含有する。第一の無機色素および形成材料の含有量は、溶媒１００重量部に対して、第一の無機色素が３〜９０重量部、形成材料が５〜８０重量部であることが好ましい。更にこの塗布液には、溶媒１００重量部に対して第二の無機色素を０．１〜３０重量部含有させることがより好ましい。この塗布液をビール瓶の表面に塗布することにより、ビール瓶の表面形状に沿って被覆膜を形成することが可能になる。
この塗布液に用いる溶媒は、水であっても良いし、有機溶剤であっても良い。特に作業性、安全性の面から、水を主成分とすることが好ましい。更に、水を主成分として、メチルセルソルブ、エチレングリコール、エタノールまたはブチルセロソルブアセテート等の分散剤あるいは増粘剤との混合系にすることが好ましい。
【００３６】
本発明の被覆膜形成方法では、スピンコーティング法、ローラーコーティング法またはスプレーコーティング法のいずれかの方法でビール瓶の表面に被覆膜を形成する。
スピンコーティング法は、ビール瓶を高速で回転させながら被覆膜形成用塗布液を塗布して、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成する方法である。ローラーコーティング法は、ローラーを用いてビール瓶の表面に被覆膜形成用塗布液を塗布して、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成する方法である。スプレーコーティング法は、ビール瓶に被覆膜形成用塗布液をスプレーして、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成する方法である。いずれの方法でも容易に被覆膜を形成することができるが、特に、大量のビール瓶の表面に均一な膜を形成するときは、スピンコーティング法が好適である。
【００３７】
被覆膜形成用塗布液を塗布した後の乾燥は、常温でも、４０〜４００℃で加熱しても行える。常温で乾燥したときは、アルカリ洗浄等で容易に取り除ける被覆膜が得られる。一方、加熱乾燥した場合は強固な被覆膜を得ることができる。従って、被覆膜で被覆されたビール瓶を、一回流通させる毎にアルカリ洗浄等で被覆膜を取り除いてラベルを貼り直す様な使用態様の場合には、常温乾燥が好ましい。これに対して、被覆膜で被覆されたビール瓶を繰り返して使用する場合には、加熱乾燥が好ましい。
【００３８】
本発明のビール瓶は、前記説明した被覆膜で被覆されたビール瓶である。このビール瓶の表面に設けられた被覆膜が日光臭誘発領域の光線を遮光しているので、苦味成分の分解を抑制し、日光臭を効果的に防止するとともに、ビールの鮮度を保持することが可能となる。特に、ビールは輸送中に日光に曝され、日光臭が生じることが多いが、このビール瓶によれば、このような日光臭の問題を解決できる。
【００３９】
また、図１（ａ）に示すように、通常ビール瓶ＢＢはビールコンテナＢＣに複数本積載されて輸送される。その際、ビール瓶ＢＢの胴部ＢＢｂは相互に接近し、またビールコンテナＢＣによって覆われているため、日光に曝されることはあまり無い。一方、ビール瓶ＢＢのネック部ＢＢｎは相互に間隔を置いて配列され、またビールコンテナＢＣによって覆われていないため、日光に曝されやすい。従って、日光臭を防止するためには、少なくともビール瓶ＢＢのネック部ＢＢｎ（図１（ｂ）参照）に本発明の被覆膜を形成する必要がある。更に効果的に防止するには、ビール瓶ＢＢの表面全体に本発明の被覆膜を形成することが好ましい。
【００４０】
以上、本発明に係る被覆膜、被覆膜形成用塗布液、被覆膜形成方法及びこの被覆膜によって被覆されたビール瓶の実施の形態について説明したが、本発明は前記実施の形態に限定されるものではない。
例えば、本発明の被覆膜を押出成形機により作製し、ビール瓶の表面にラミネートすることで形成しても良い。また、被覆膜形成用塗布液を塗布した後、光架橋反応によって被覆膜を形成しても良い。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明の実施例について、特許請求の範囲から外れる比較例を参照しつつ説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
＜遮光性能の経時変化＞
（実施例１および比較例１）
本発明の第一の無機色素について、日光臭誘発領域の光線を遮光する性能の経時変化を評価した。第一の無機色素には酸化鉄を用い、この酸化鉄を含有する被覆膜をゾルゲル法を利用したスピンコーティング法によりガラス板上に形成した（実施例１）。
また、比較として有機色素のカーミンＦＢ：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５を用いこのカーミンＦＢ：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５を含有する被覆膜を実施例１と同様の方法で形成した（比較例１）。
【００４３】
そして、Ｉｕｃｈｉ社製ＵＶランプの促進耐光性試験より、実施例１および比較例１の被覆膜に２５４ｎｍの紫外線を所定時間照射した後、分光光度計で波長５２０ｎｍの透過率を測定した。遮光性能の変化は、百分率で表した透過率の紫外線照射後の値から紫外線照射前の値を差し引いた透過率差で評価した。なお、試験前において、実施例１及び比較例１の被覆膜はどちらも日光臭誘発領域の光線の透過率が５０％以下であった。
【００４４】
図２は実施例１および比較例１において、日光臭誘発領域の光線を遮光する性能の経時変化を、紫外線照射時間と、５２０ｎｍにおける透過率差との関係で表すグラフである。図１に示すように、実施例１は無機色素を用いているため、遮光性能の経時劣化が抑えられている。一方、比較例１は有機色素を用いているため、顕著な遮光性能の経時劣化が認められる。
【００４５】
＜ビールの耐光性試験＞
本発明の被覆膜の効果を確かめるために、ビールの耐光性試験を行った。評価用の被覆膜の製造方法は以下の通りである。
【００４６】
（実施例２）
シロキサン変性アクリル樹脂（日立化成社製ヒタロイドＳＷ６０１１；５０重量％）１０ｇに水７．８ｇとブチルセルソルブアセテート０．８ｇを加えた。この溶液に第一の無機色素として酸化鉄赤顔料（住友大阪セメント社製）１．１９ｇと、第二の無機色素としてコバルトブルー青顔料（住友大阪セメント社製）０．３３ｇとを加えて、ボールミルで分散した。この混合溶液を被覆膜形成用塗布液として、スピンコーティング法によりビール瓶の表面に膜を形成した（回転数２３０回転／分）。ついで、この膜を常温で３時間乾燥し、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した（実施例２）。
【００４７】
（実施例３）
実施例２のシロキサン変性アクリル樹脂に代えて、テトラエトキシシランと水とをモル比１：１０で混合した混合物を、エタノールとエチレングリコールメチルエーテルとの混合溶媒中で、触媒量の硝酸の存在下、５０℃で４時間反応させて調製した１０重量％のＳｉＯ2ゾル溶液を用いた点と、ボールミル分散の代わりに超音波分散を用いた点以外は、実施例２と同様の方法でビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した（実施例３）。
【００４８】
（実施例４及び比較例２）
さらに、実施例４として、酸化鉄赤顔料の重量を０．５９５ｇに減らした以外は実施例２と同様の方法でビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した。
また、比較例２として、酸化鉄赤顔料の重量を０．３７３ｇまで更に減らした以外は実施例２と同様の方法でビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した。
なお、実施例２〜４、及び比較例２のビール瓶の表面の被覆膜の厚みを走査型電子顕微鏡で観察したところ、０．５〜１．０μｍであった。
【００４９】
（試験方法）
実施例２〜実施例４および比較例２のビール瓶にビールを充填し、（日光臭誘発領域の光線を５時間照射することにより）ビールの耐光性試験を行った。また、比較例３として、表面に被覆膜の無いビール瓶を用いて、前記被覆膜を備えたビール瓶と同一の条件でビールの耐光性試験を行った。
この耐光性試験後、ビールの劣化により発生したビール中のＭＢＴ濃度をガスクロマトグラフィー−質量分析器（ＧＣ−ＭＳ）で測定した。また、表面に被覆膜を備えたビール瓶のネック部を切り出して、透過率測定用のサンプルとし、分光試験器により透過率を測定した。
透過率は、表面に被覆膜を備えたビール瓶における透過率の値を、被覆膜の無いビール瓶における透過率の値で除して算出した。結果を表１に示す。なお、表１ではビール中のＭＢＴ濃度が１０ｐｐｔ以下のとき日光臭を防止する効果に優れるとして評価「○」とし、１０ｐｐｔを超えるときは日光臭を防止する効果に劣るとして評価「×」とした。
【００５０】
【表１】
2005220232.tif 000003
【００５１】
（日光臭の防止効果）
次に、日光臭誘発領域の光線の透過率（以下単に透過率という）及び被覆膜１ｃｍ2当りの酸化鉄顔料（第一の無機色素）の含有量と、日光臭を防止する効果について、表１の結果に基づき説明する。
【００５２】
表１に示すように、実施例２〜実施例４はいずれも本発明の請求項１及び請求項３に記載の条件範囲内とした結果、紫外線照射後のビール中のＭＢＴ濃度は１０ｐｐｔ以下となり、日光臭を防止する効果に優れている（「○」）。
一方、比較例２は透過率が請求項１に記載の発明の条件から外れることから、ビール中のＭＢＴ濃度が１０ｐｐｔを超え、日光臭を防止する効果に劣る。
【００５３】
また、実施例２は本発明の請求項４の各波長での透過率の条件を満たしているため、実施例２におけるビール中のＭＢＴ濃度は６ｐｐｔとなり、日光臭を防止する効果が更に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】（ａ）はビール瓶の輸送中の様子を表す図で、ビールがビールコンテナに積載されている様子を表す斜視図であり、（ｂ）はビール瓶の正面図である。
【図２】実施例１および比較例１において、日光臭誘発領域の光線を遮光する性能の経時変化を、紫外線照射時間と、５２０ｎｍにおける透過率差との関係で表すグラフである。
【図１】
2005220232.tif 000004
【図２】
2005220232.tif 000005