(57)【要約】【課題】    頭髪用または皮膚用の洗浄剤組成物において、カチオン基含有重合体と界面活性剤との相溶性や、沈殿生成等の問題点を解決できるものを提供する。【解決手段】カチオン基含有重合体として、１）ビニルピロリドン、及び２）Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸塩を構成モノマーとする共重合体を用いる。該共重合体は、モノマー１）及び２）のモル含量比が４０：６０〜９４：６であって、合計含量が６０モル％以上である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）ビニルピロリドン、及び２）Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸塩を構成モノマーとする共重合体よりなり、
該共重合体中にあって、これらモノマー１）及び２）は、モル含量比が４０：６０〜９４：６であり、合計含量が６０モル％以上であることを特徴とする頭髪用または皮膚用洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記共重合体中における、１）ビニルピロリドンの含量が５０モル％以上であることを特徴とする請求項１記載の頭髪用または皮膚用の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記共重合体が、ビニルピロリドンとＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩とからなる２元共重合体、及び、ビニルピロリドンとＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩とＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸とからなる３元共重合体のうちのいずれか、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１または２記載の頭髪用または皮膚用の洗浄剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤として、ポリオキシアルキレン付加アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシネート塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、スルホコハク酸エステル塩、ポリオキシアルキレン付加スルホコハク酸エステル塩、及びアシルイセチオン酸塩からなる群より選ばれる一種以上を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の頭髪用または皮膚用の洗浄剤組成物。
【請求項５】
ショ糖脂肪酸エステルを配合したことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の頭髪用または皮膚用の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪または皮膚を洗浄するのに用いる水系の洗浄剤組成物に関する。特には、カチオン性高分子を配合したものに関する。
【背景技術】
【０００２】
すすぎ時の毛髪のきしみを改善するため、シャンプーにカチオン性高分子を配合することは一般的に知られており、カチオン化セルロース、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体が広く用いられている（フレグランスジャーナル(Fragrance J), No.7, 52(1986)）。しかし、カチオン化セルロースを用いた場合、乾燥後の毛髪がごわついたり、毛髪に残留した高分子が蓄積するいわゆるビルドアップにより毛髪の風合いを損なうなどの問題点があった。
【０００３】
そのため、洗髪・乾燥後の毛髪にしっとりしなやかな感触や艶を付与しようとしたり、櫛通りが良く、さらさらした仕上り感を付与する目的で、数多くの技術が開発されている。下記に、そのような頭髪用洗浄剤組成物について簡単に列挙する。
【０００４】
・カチオン性高分子と両性界面活性剤、分岐第４級アンモニウム塩の併用（特開平１−１１７８２１）
・異種のカチオン性高分子の併用（特開平１−１２８９１４）
・カチオン化高分子とラノリン誘導体の併用（特開平２−１０３２９１）
・カチオン性高分子あるいは両性高分子と分岐鎖を含有するアニオン性界面活性剤の併用（特開平４−３６２２４）
・カチオン性高分子化合物と没食子酸誘導体の併用（特開平４−７４１１２）
・カチオン性高分子及び両性高分子とアニオン界面活性剤、糖類の脂肪酸エステルの併用（特開平４−１３４０１９）
・二価アルコールの脂肪酸エステルとカチオン性高分子（特開平６−１９２０５０）
一方、皮膚洗浄剤において、製剤の安定性や泡質を改善し、洗浄後にしっとりした感触を与えるために、水溶性高分子を配合することが知られている。（特開昭６０−９２３９９、特開昭６０−８３９８）
【特許文献１】特開平１−１２８９１４号公報
【特許文献２】特開平２−１０３２９１号公報
【特許文献３】特開平４−３６２２４号公報
【特許文献４】特開昭６０−９２３９９号公報
【非特許文献１】フレグランスジャーナル(Fragrance J), No.7, 52(1986)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の頭髪用洗浄剤組成物にあっては、すすぎ時に髪がもつれたり、更には毛髪に付着した高分子成分が、乾燥後の毛髪にゴワツキ感を与え、櫛通り性が悪くなるなど満足できるものではなかった。また、カチオン性高分子と界面活性剤との相溶性が悪く、沈殿を生じるなどの問題があった。
【０００６】
また、皮膚洗浄料にあってはカチオン性の高分子が皮膚への吸着性の点から好ましいが、カチオン化セルロースのように臭気に問題があったり、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムのように、多量に配合されている界面活性剤と凝集物を生成するといった問題があった。
【０００７】
以上に説明したように、本発明は、頭髪用または皮膚用の洗浄剤組成物において、カチオン性高分子と界面活性剤との相溶性や、沈殿生成等の問題点を解決できるものを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の洗浄剤組成物は、１）ビニルピロリドン、及び２）Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸塩を構成モノマーとする共重合体よりなり、該共重合体中にあって、これらモノマー１）及び２）は、モル含量比が４０：６０〜９４：６であり、合計含量が６０モル％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
水溶液中におけるカチオン性高分子と界面活性剤との相溶性が良好となって沈殿を生じることがない。毛髪用の洗浄剤にあっては、すすぎ時の毛髪のきしみを防ぎ、かつ洗い上がりや乾燥後の毛髪および皮膚の風合いに優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の頭髪用または皮膚用の洗浄剤組成物は、界面活性剤成分とともに、カチオン基含有重合体として、ビニルピロリドンとＮ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリル酸塩とからなる共重合体を主成分の一つとして水系媒体中に含む。
【００１１】
この共重合体は、ビニルピロリドン基を含有することにより、水系媒体中での溶解性が高く、毛髪に供した際には、光沢と滑らかさを付与することができる。また、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸塩基を含有することにより、コンディショニング効果に優れ、毛髪を滑らかに仕上げる効果を有する。
【００１２】
上記Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸塩は、好ましくはジエチル硫酸塩である。また、上記のカチオン基含有重合体は、ａ）ビニルピロリドンとＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩とからなる２元共重合体、及び、ｂ）ビニルピロリドンとＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩とＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸とからなる３元共重合体のうちのいずれか、またはこれらの混合物である。
【００１３】
ビニルピロリドンとＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩の重合比は４０：６０〜９４：６（モル比）であり、好ましくは５０：５０〜８０：２０である。ビニルピロリドン比が４０：６０より小さくなると、界面活性剤溶液に対する溶解性に問題があり、９６：４を超えると毛髪に対する親和性、すすぎ時のきしみ抑制効果の点で問題がある。重量平均分子量は１０,０００〜１０００,０００、好ましくは５０,０００〜５００,０００、より好ましくは１００,０００〜３５０,０００である。１０,０００未満ではすすぎ時に十分なきしみ抑制効果が得られず、１０００,０００を超えると界面活性剤溶液への溶解性が悪くなる。
【００１４】
上記共重合体は、シャンプー組成物中に、０．０１〜１０．０重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％配合される。０．０１重量％未満ではすすぎ時のきしみ抑制、乾燥時のコンディショニング効果が不十分であり、１０．０重量％を超えると、乾燥時のべたつきや乾燥後のごわつきなどが生じ好ましくない。
【００１５】
上記共重合体には、他のモノマーを構成モノマーとして加えることができる。この場合、他のモノマーは、共重合体組成中４０モル％未満、好ましくは３０モル％未満である。４０モル％を超えるとビニルピロリドンとＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩の効果を損なうため好ましくない。添加する他のモノマーとしては、特に限定されないが、溶解性の点から水溶性モノマーが好ましい。
【００１６】
添加する他のモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、などのアクリル酸エステル、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アルキルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリレートおよびその３級塩およびその４級塩、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレートおよびその３級塩およびその４級塩、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタアクリレートおよびその３級塩およびその４級塩、などのアミノアルキルメタアクリルアミドおよびその塩などがあげられる。
【００１７】
上記共重合体は、所定の組成に調整した重合成分（モノマー混合物）を、水溶液や有機溶剤中で重合させることにより得ることができる。重合に用いる有機溶剤には特に限定がなく、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの、通常溶液重合に用いられる有機溶剤を使用することができる。重合開始剤にも特に限定がなく、例えば、アゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤；過酸化ベンゾイルなどの過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系重合開始剤などを用いることができる。
【００１８】
洗浄剤に用いられる界面活性剤は、通常の洗浄剤に使用されるアニオン界面活性剤、両性界面活性剤から選択される任意の１種または２種以上を選択して使用することが出来る。また、ノニオン界面活性剤を併用することもできる。
【００１９】
本発明で使用するアニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記の化学式（１）〜（１９）に示される化合物、および、下記化学式（１９Ａ）に示されるイセチオン酸塩が挙げられる。
【００２０】
＜脂肪酸石鹸＞
Ｒ−ＣＯＯＭ                      （１）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００２１】
＜アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩＞
ＲＯＳＯ3Ｍ                      （２）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００２２】
＜ポリオキシアルキレン付加アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩＞
Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）lＣＨ2ＣＯＯＭ      （３）
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３の分岐鎖状または直鎖状の飽和炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種、l（エル）は１〜２０の整数を表す。
【００２３】
＜ポリオキシアルキレン付加アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩＞
Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）lＳＯ3Ｍ              （４）
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３の分岐鎖状または直鎖状の飽和炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種、l（エル）は１〜２０の整数を表す。
【００２４】
＜ポリオキシアルキレン付加アルキル又はアルケニルフェニルエーテル硫酸エステル塩＞
Ｒ1ＡｒＯ（Ｒ2Ｏ）lＳＯ3Ｍ            （５）
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ａｒはベンゼン環、Ｒ2は炭素数１〜３の分岐鎖状または直鎖状の飽和炭化水素基、Ｍ1は、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種、l（エル）は１〜２０の整数を表す。
【００２５】
＜アルキル又はアルケニルエーテルリン酸エステル塩＞
【化１】
2005112756.tif 000002
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍ1及びＭ2は、それぞれ、同一または異なる水素、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種であり、共に水素となることはない。
【００２６】
＜Ｎ−アシルサルコシネート塩＞
ＲＣＯＮ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＯＯＭ          （７）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００２７】
＜Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩＞
ＲＣＯＮ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ      （８）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００２８】
＜Ｎ−アシルアミノ酸塩系＞
Ｎ−アシルアミノ酸塩には、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩などが含まれ、これらのジェミニ型界面活性剤も含まれる。
【００２９】
ＲＣＯＮＨＣＨ（ＣＯＯＭ1）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ2 （９）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍ1及びＭ2は、それぞれ、同一または異なる水素、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種であり、共に水素となることはない。
【００３０】
＜Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩＞
Ｒ1ＣＯＮ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ3          （１０）
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍ３は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００３１】
＜アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩＞
ＲＡｒＳＯ3Ｍ                                  （１１）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ａｒはベンゼン環、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００３２】
＜α−スルホ脂肪酸エステル塩＞
Ｒ1ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）ＣＯＯＲ2                   （１２）
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１７の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍ1は、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００３３】
＜α−オレフィンスルホン酸塩＞
ＲＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ           （１３）
式中、Ｒは炭素数１〜１７の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種、m及びnはそれぞれ１〜２０の整数を表す。
【００３４】
＜α−オレフィンスルホン酸塩との混合物＞
ＲＣＨ=ＣＨ（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ                   （１４）
式中、Ｒは炭素数１〜１７の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種、m及びnはそれぞれ１〜２０の整数を表す。
【００３５】
＜アルカンスルホン酸塩＞
ＲＳＯ3Ｍ                                 （１５）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００３６】
＜（ポリオキシアルキレン付加）スルホコハク酸エステル塩＞
【化２】
2005112756.tif 000003
式中、Ｒ1は炭素数２〜１７の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍ1及びＭ2は、それぞれ、同一または異なる水素、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種であり、共に水素となることはない、l（エル）は０〜２０の整数を表す。
【００３７】
＜（ポリオキシアルキレン）高級脂肪酸モノエタノールアミドの硫酸エステル塩＞
ＲＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＳＯ3Ｍ （17）
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種、m及びnは同一または異なってもよい０〜２０の整数を表す。
【００３８】
＜（ポリオキシアルキレン）高級脂肪酸ジエタノールアミドの硫酸エステル塩＞
【化３】
2005112756.tif 000004
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍ1及びＭ2は、それぞれ、同一または異なる水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種であり、共に水素となることはない、m及びnは同一または異なってもよい０〜２０の整数を表す。
【００３９】
＜脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩＞
【化４】
2005112756.tif 000005
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００４０】
＜長鎖アシルイセチオン酸塩＞
Ｒ1ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ1        （１９Ａ）
式中、Ｒ1 は平均炭素原子数７〜１９の飽和または不飽和の炭化水素基を表し；Ｍ1はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。
【００４１】
本発明で使用する両性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記の化学式（２０）〜（２６）に示される化合物が挙げられる。
【００４２】
＜アミドベタイン型両性界面活性剤＞
【化５】
2005112756.tif 000006
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、l（エル）は２〜４の整数、mは０〜３の整数を、nは１又は２を表す。
【００４３】
＜アミドスルホベタイン型両性界面活性剤＞
【化６】
2005112756.tif 000007
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、l（エル）は２〜４の整数、m及びnはそれぞれ０〜３の整数を表す。
【００４４】
＜ベタイン型両性界面活性剤＞
【化７】
2005112756.tif 000008
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、m及びnはそれぞれ０〜３の整数を表す。
【００４５】
＜スルホベタイン型両性界面活性剤＞
【化８】
2005112756.tif 000009
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、m及びnはそれぞれは０〜３の整数を表す。
【００４６】
＜イミダゾリニウム型両性界面活性剤＞
【化９】
2005112756.tif 000010
式中、Ｒは炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、m及びnは１又は２を表す。
【００４７】
＜アルキルアミノカルボン酸塩型両面活性剤＞
【化１０】
2005112756.tif 000011
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍは、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種を表す。
【００４８】
＜アルキルアミノカルボン酸塩型両面活性剤＞
【化１１】
2005112756.tif 000012
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜３の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍ1及びＭ2は、それぞれ、同一または異なる水素、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニウム、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｌ−アルギニンから選択される１種であり、共に水素となることはない。
【００４９】
本発明で使用されるノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記の化学式（２７）〜（３１）に示される化合物およびショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５０】
＜ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド＞
【化１２】
2005112756.tif 000013
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜３の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、m及びnは０〜２０の整数であり且つmとnの和が１〜２０である。
【００５１】
＜ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン＞
【化１３】
2005112756.tif 000014
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜３の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、m及びnは０〜２０の整数であり且つmとnの和が１〜２０である。
【００５２】
＜脂肪酸アルカノールアミド＞
【化１４】
2005112756.tif 000015
式中、Ｒ1は炭素数７〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。
【００５３】
＜アルキル又はアルケニルグルコシド＞
ＲＧ                             （３０）
式中、Ｒは炭素数８〜２４の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｇは、グルコース、トレハロース、マルチトール等の単糖、オリゴ糖または多糖を表す。
【００５４】
＜アルキル又はアルケニルアミンオキサイド＞
【化１５】
2005112756.tif 000016
式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ同一または異なってもよく、水素または炭素数１〜１６の分岐鎖状または直鎖状の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、全てが水素である場合を除く。
【００５５】
本発明の毛髪用または皮膚用洗浄剤には、ショ糖脂肪酸エステルを配合することで乾燥後の毛髪の柔軟性や滑らかさを改善することができる。
【００５６】
ショ糖脂肪酸エステルとしてはショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルチミン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ベヘニン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステルなどが挙げられ、特にショ糖ステアリン酸エステルが好ましい。また、HLBは７以下が好ましく、３以下がより好ましい。配合量としては、０．２〜２０wt%、特に０．５〜５wt%が好ましく、０．２wt%未満では添加効果が十分ではなく、２０wt%を超える場合は、組成物の粘稠性が強くなり、使用性を低下させるおそれがある。
【００５７】
本発明の洗浄剤組成物においては、洗浄力を十分に発揮させるため、キレート剤を配合してもよい。キレート剤の使用により、カルシウム、マグネシウム等を含有する硬水中での白濁が防止され、しかも、硬水中での洗浄力、起泡力、泡の感触を保つことが出来る。キレート剤としては、特に限定されず、従来と同様のものが使用される。キレート剤の具体例としては、クエン酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、グルタミン酸塩、ピロリン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、グルコン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、アクリル酸−無水マレイン酸共重合体塩、無水マレイン酸−オレフィン共重合体塩、無水マレイン酸−メタクリル酸共重合体塩、無水マレイン酸−酒石酸縮合物、ゼオライト、トリポリリン酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸およびその塩類、エチレンジアミン、ヒドロキシエタンホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン（塩）等が挙げられる。これらのキレート剤は、単独または２種以上を組み合わせて使用され、その使用量は、洗浄剤組成物全量に対し、通常０．００１〜５０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％とされる。
【００５８】
上記の他、本発明の洗浄剤組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲において、通常の洗浄剤に慣用される添加成分の中から任意のものを選択して添加してもよい。斯かる添加成分としては、例えば、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の無機塩類、エチレングリコールアルキルエステル類などのパール剤、アミノ酸、ヒドロキシ酸などの有機酸、グリセリン、エタノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルコール類、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性高分子、香料、着色剤、殺菌剤、防腐剤、酵素、抗炎症剤などが挙げられる。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明の実施例及び比較例について、表１を用いて説明する。
【００６０】
実施例及び比較例に用いた４種の共重合体（表１中の合成品Ｎｏ．１〜４）は、ビニルピロリドンと、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩とを、表１中に示す所定のモル比で、所定の分子量となるようにして合成を行ったものである。合成品Ｎｏ．３〜４では、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリル酸（塩の形でないモノマー）を表中に示すモル分率となるように添加している。
【００６１】
具体的な合成方法は、以下の通りであり、まず、Ａ液及びＢ液を調製し、次いで、これらを段階的に混合して加熱撹拌下に合成反応を行った。
【００６２】
(1) Ａ液の調製：Ｎ−ビニルピロリドン、及び、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（メタクリロイル・オキシエチル・トリメチルアンモニウム・エチルサルフェート）について、所定のモル比で、かつ合計２５０ｇを、５００ｇの水に溶解した。例えば、合成品Ｎｏ．１の場合、１３６．５ｇのＮ−ビニルピロリドンと、１１３．５ｇのメタクリロイル・オキシエチル・トリメチルアンモニウム・エチルサルフェートとを、５００ｇの水に均一に溶解させて、７５０ｇの混合モノマー水溶液を得た。
【００６３】
(2) Ｂ液の調製：１．２５ｇの2,2'-アゾビス（アミノジプロパン）ジヒドロクロライドを、１００ｍｌの水に加えて均一に溶解させた。
【００６４】
(3) 合成反応：撹拌器、加熱器、還流冷却器及び計量器を具備した容量２リットルの反応容器を用いた。まず、反応容器に、１５０ミリリットルの水、１８５ｇのＡ液、及び３０ｇのＢ液を導入し、撹拌下に加熱して６０℃まで昇温させた。そして、この温度に保ったまま、Ａ液の残り（３１５ｇ）を４時間かけて加えるとともに、Ｂ液の残り（約７０ミリリットル）を６時間かけて添加した。添加の完了後、６０℃の温度に保ったまま、さらに２時間撹拌を続けた。撹拌終了後、反応容器の内容物を冷却することで、透明で無色の共重合体水溶液を得た。
【００６５】
得られた共重合体の分子量の測定は、酢酸緩衝液（0.5M CH3COOH + 0.1M NaNO3）を溶媒とするＧＰＣ装置（カラム：昭和電工(株)のShodex OHpak SB-806MHQ、本体：東ソー(株)のHLC-8020）により行い、ポリエチレングリコール換算値としての重量平均分子量を求めた。
【表１】
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得られた合成品について、表１中の所定の配合となるように、精製水に混合して溶解させた後、界面活性剤成分を添加した。比較例１においては、カチオン基含有高分子を全く使用せず、比較例５〜６においては、従来のカチオン基含有高分子を用いた。
【００６６】
洗浄剤組成物の評価は、下記のように行った。
【００６７】
＜溶存状態＞  充分に混合し、内容積１００ｍｌの円筒状のガラス製サンプルビン中に一昼夜以上放置後、目視で確認して、次のように評価した。
【００６８】
○：全体が透明に溶解している
△：濁りあり
×：沈殿あり
＜すすぎ時のきしみ＞  ５名のパネラーにより、上記サンプルビン中の各試料を用いて洗髪を行い、すすぎの際のきしみについて官能評価した。そして、得られた評価点数の平均値に基づき、次のように評価した。
【００６９】
○：きしみをほぼ又は全く感じない
△：ややきしみを感じる
×：きしみ感が強い
＜乾燥後の風合い＞  続いて、同様の５名の官能評価により、ドライヤー乾燥後の毛髪の風合いについて、次のように評価した。
【００７０】
◎：非常に良い
○：良い
△：やや悪い
×：悪い
＜乾燥後の風合い＞  上記の洗髪、すすぎ及び乾燥を毎日１週間続けた後、同様の５名の官能評価により、ビルドアップについて、次のように評価した。
【００７１】
○：全く認められなかった
△：少し認められた
×：明瞭に認められた
表１に示すように、所定の共重合体化合物を用いた全ての実施例において、全ての評価項目に関して良好な評価結果が得られた。ショ糖ステアリン酸エステルを添加した実施例３の洗浄剤組成物は、乾燥後の風合いにおいて特に優れていた。
【００７２】
これに対して、カチオン基含有高分子を全く用いなかった比較例１では、溶解状態及びビルドアップに当然問題はないものの、すすぎ時のきしみ及び乾燥後の風合いにおいて、劣悪であった。また、共重合体中におけるビニルピロリドン基のモル含量が３０％と低い比較例２では、溶解状態があまり良くないだけでなく、乾燥後の風合いが劣悪であった。さらに、比較例３では、共重合体中におけるビニルピロリドン基のモル含量が３０％と低い上に溶解性の低いＮ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリル酸基を５０モル％含んでいるため、水系媒体への溶解性が極端に低く、すすぎ時のきしみ等を評価するにも適さなかった。
【００７３】
一方、比較例４では、本発明の共重合体に代えてカチオン化セルロースを用いたところ、すすぎ時のきしみは少なかったものの、溶解性及び乾燥後の風合いについて充分でなく、ビルドアップも明瞭に認められた。また、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムを用いた比較例５では、比較例３の場合と同様、溶解状態が劣悪で、他の評価を行うのにも適していなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
シャンプー、ボディシャンプー、クリーム状洗浄料として用いることができる。