(57)【要約】【課題】  低純度のビスフェノールＡを高純度のビスフェノールＡとして回収できるビスフェノールＡの回収方法を提供する。【解決手段】  フェノールとアセトンとを酸性触媒の存在下にて反応させてビスフェノールＡを含む反応生成物を得る主反応工程２と、反応生成物を蒸留して気化物を分離する蒸留分離工程４と、気化物が分離された反応生成物をビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶と母液とに分離すると共に、付加物結晶からビスフェノールＡを回収する晶析・回収工程６と、分離された母液を主反応工程へ再循環させる循環工程８と、よりなるビスフェノールＡの製造方法において、廃プラスチックを熱分解または化学的に分解して得られた分解生成物から回収された低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液を付加物結晶の分離された母液中、または気化物が除去された反応生成物中に混合させる混合工程１０を有する。【選択図】  図１
2005112781.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノールとアセトンとを酸性触媒の存在下にて反応させてビスフェノールＡを含む反応生成物を得る主反応工程と、
前記反応生成物を蒸留して気化物を分離する蒸留分離工程と、
前記気化物が分離された前記反応生成物をビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶と母液とに分離すると共に、該付加物結晶からビスフェノールＡを回収する晶析・回収工程と、
前記分離された母液を前記主反応工程へ再循環させる循環工程と、
よりなるビスフェノールＡの製造方法において、
廃プラスチックを熱分解または化学的に分解して得られた分解生成物から回収された低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液を前記付加物結晶の分離された母液中、または前記気化物が除去された反応生成物中に混合させる混合工程を有することを特徴とする廃プラスチックからのビスフェノールＡの回収方法。
【請求項２】
前記粗溶液中のビスフェノールＡの純度に応じて前記粗溶液の混合対象を選択するようにしたことを特徴とする請求項１記載の廃プラスチックからのビスフェノールＡの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックを原料の一部として用いたビスフェノールＡの製造方法に係り、特に廃プラスチックから有用化学原料であるビスフェノールＡを高純度で回収することができる方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油化学工業の発展とプラスチック合成、加工技術の進歩に伴い、種々なプラスチック製品が大量に生産され、これに伴って使用済みのプラスチック製品を産業廃棄物や一般廃棄物として排出される廃プラスチックの量も、急速に増加してきた。例えば平成１２年の我が国における廃プラスチックの量は年間９００万トンを超えるに至った。更に、この廃プラスチックの量の増加傾向は続いており、廃プラスチックの処分問題は深刻化しつつある。
現在、このような廃プラスチックの６０％前後は単純焼却や埋立によって処分されている。しかしながら、燃焼熱カロリーの高い廃プラスチックを通常のゴミ焼却場で焼却処分すると、異常燃焼し、焼却炉の炉体等を傷めるという問題がある。そして、廃プラスチックを単純焼却することで、大気中に放出される炭酸ガスが増加し、地球温暖化という観点からも問題がある。
【０００３】
一方、廃プラスチックを埋立によって処分する場合には、廃プラスチックは軽くてかさばるため、廃棄物の中でも大きな容積を占め、埋め立て地などの廃棄物最終処分場の用地不足が切迫化してきた現在、将来に亘ってこのような処分方法を続けることは困難である。
従って、廃棄物処理という地球環境の観点からも、また資源（原油）の枯渇という地球資源の観点からも廃棄されたプラスチックをもう一度再利用（リサイクル）することが非常に重要になってきた。
【０００４】
この廃プラスチックのリサイクル方法は、（ｉ）廃プラスチックをそのまま再利用するマテリアルリサイクル、（ｉｉ）廃プラスチックをモノマーへ解重合したり、化学的に分解して有用化学原料として回収するケミカルリサイクル、（ｉｉｉ）廃プラスチックを熱エネルギーとして回収するサーマルリサイクルなどに大別できる。
これら複数のリサイクル方法のうちで、（ｉｉｉ）のサーマルリサイクルはプラスチックを石油燃料の代替と言う位置づけであり、単純焼却と大した相違はなく、エネルギー変換効率も余り良くない。また焼却によって地球温暖化ガス（炭酸ガス）を放出するという問題が残り、最も好ましいリサイクル方法とは言えない。
【０００５】
一方、（ｉ）のマテリアルリサイクルは、廃プラスチックを製品用のプラスチックとして再利用するため、エネルギー的には、好ましい方法である。しかしながら、廃プラスチックは他の無機金属材料と複合化された製品も多く、再利用する場合、これらの不必要なものを除去処理しなければならない問題がある。また再処理工程、再成形工程で受ける熱履歴等で当初そのプラスチックが持っていた物性が劣化したり、または着色などが生ずるため、再利用の用途が限られてしまう、という問題がある。
これに対して、（ｉｉ）のケミカルリサイクルは、廃プラスチックを化学的に分解して化学原料に戻し、新たな合成樹脂や化成品を新規に合成することから、広範囲な用途に利用でき最近注目され始めている。
【０００６】
そこで、上記したケミカルリサイクルの方法を適用して、光ディスクなどに良く用いられているポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックを化学的に分解して、モノマー等の有用化学原料を回収する廃プラスチックからの有用物回収方法が盛んに研究されており、いくつかの有用物回収方法が提案されている。
例えば、特許文献１に開示されたスクラップポリエステルからの二価フェノール回収方法では、ポリカーボネート樹脂にアンモニア水と有機溶媒として塩化アルキルを加え、この溶液を撹拌すると化学的な分解が起こり、これにより有用物であるビスフェノールＡと尿素とが得られることが示されている。
【０００７】
また特許文献２には、廃ポリカーボネート樹脂を、第１級アミンが存在する溶液中にて化学的に分解し、ビスフェノールＡ及び尿素誘導体を有用化学原料として回収する方法が開示されている。
また特許文献３には、廃ポリカーボネート樹脂を、水素供与性溶剤の中で液相熱分解し、ビスフェノールＡおよびフェノール類の有用化学原料を回収する方法が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特公平６−２５０８６号公報
【特許文献２】特開２００１−３０２５７３号公報
【特許文献３】特開２００２−１２１３２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述のように廃ポリカーボネート樹脂の化学分解、液相熱分解で得られる有用物の中でビスフェノールＡは、最も多く得られるとともに最も有用な化学原料、モノマーである。このビスフェノールＡはポリカーボネート樹脂をはじめポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂やエポキシ樹脂等を合成するためのモノマーとして非常に有用であって工業的にも大量に使われている。しかしながら、廃ポリカーボネート樹脂の化学分解、液相熱分解で得られる分解生成物は得られるビスフェノールＡだけでなく、分解に用いた溶媒、副生成物などを含んでいる。このため、ビスフェノールＡを化学原料として再利用するためには、他の分解生成物等からビスフェノールＡを分離精製することが必要になる。
【００１０】
ここでビスフェノールＡを化学原料、モノマーとして再利用するのに必要な純度を調べると、射出成形用樹脂、シート・フィルム等の用途として利用されるポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂については、ビスフェノールＡの純度は少なくとも９９ｗｔ％以上が要求されている。さらにこれらの樹脂の中でも、光学部品用途、透明性を要求される用途においては、一般用途に比べて原料としてのビスフェノールＡに要求される純度は更に高くなり、９９. ９ｗｔ％以上（いわゆるスリーナイン）と極めて高い純度が必要である。このため、これらの用途の樹脂原料に廃ポリカーボネート樹脂から回収されたビスフェノールＡを使用するためには、当然、純粋の化学原料より製造されるビスフェノールＡに要求されるのと同等の純度、品質が要求される。
廃ポリカーボネート樹脂の化学分解、液相熱分解で得られる分解生成物から、ビスフェノールＡを分離・精製し、高純度のビスフェノールＡを回収するには、蒸留法、晶析法や蒸留法と晶析法とを組み合わせた方法などがある。
【００１１】
しかしながら、廃ポリカーボネート樹脂の化学分解、液相熱分解で得られる分解生成物は、ビスフェノールＡ以外に分解に用いた溶媒、副生成物などを含んでいるため、蒸留で分離精製して高純度のビスフェノールＡを得るためには、蒸留塔の本数、段数をかなり増やし、さらには蒸留温度をかなり高くしなければ高純度のビスフェノールＡを得ることはできない。このため設備が大がかりになり、コスト的に、またエネルギー消費の面からも問題がある。
また晶析法は、純粋の化学原料よりビスフェノールＡを製造するプラントで使用されている高純度化の方法であるが、晶析工程の設備はかなり大規模で複雑であるため、設備建設、運転にかかるコストがかなり高くなるという問題がある。すなわち、廃プラスチックをより少ないエネルギーで、より少ないプロセスでリサイクルすると言う観点および、経済的によりコストを低減すると言う観点から、上記従来技術は問題があった。
【００１２】
また、廃ポリカーボネート樹脂の化学分解、液相熱分解で得られる分解生成物は、元々、種々なポリカーボネート樹脂製品の廃棄物を、種々な回収場所、回収方法で集めた廃ポリカーボネート樹脂から得られるため、その中に含まれるビスフェノールＡの純度は、工場生産のように一定でなく、その回収された時の状況によって、その都度変化するため、回収されたビスフェノールＡを再利用するためには、品質維持管理という面で問題があった。すなわち、廃プラスチックの純度は、これを入手する方法によって当然のことながら純度にばらつきがあり、純度のばらつきがあるままで高純度なビスフェノールＡを得るためには新たな製造装置が要請されるので新たなコスト、エネルギーが必要になり、また品質管理も一層困難になる、といった問題があった。
【００１３】
本発明は、上記のような問題点に着目し、これを有効に解決すべく創案されたものであり、本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックの化学分解または液相熱分解で得られた不純物、副生成物を含む低純度のビスフェノールＡを原料の一部として用い、これをより少ないエネルギー、低コストで、樹脂原料として使用可能な高純度のビスフェノールＡとして回収できるビスフェノールＡの回収方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、廃プラスチックの回収方法について鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックの化学分解または液相熱分解で得られた不純物、副生成物を含む低純度のビスフェノールＡを、純粋の化学原料より製造されるビスフェノールＡを合成する製造プロセス中の特定の工程にその純度に応じて混合させ、純粋の化学原料より製造されるビスフェノールＡと一緒にすることで高純度化できる、ということを見い出すことによって本発明に至ったものである。
【００１５】
請求項１に係る発明は、フェノールとアセトンとを酸性触媒の存在下にて反応させてビスフェノールＡを含む反応生成物を得る主反応工程と、前記反応生成物を蒸留して気化物を分離する蒸留分離工程と、前記気化物が分離された前記反応生成物をビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶と母液とに分離すると共に、該付加物結晶からビスフェノールＡを回収する晶析・回収工程と、前記分離された母液を前記主反応工程へ再循環させる循環工程と、よりなるビスフェノールＡの製造方法において、廃プラスチックを熱分解または化学的に分解して得られた分解生成物から回収された低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液を前記付加物結晶の分離された母液中、または前記気化物が除去された反応生成物中に混合させる混合工程を有することを特徴とする廃プラスチックからのビスフェノールＡの回収方法である。
この場合、例えば請求項２に規定するように、前記粗溶液中のビスフェノールＡの純度に応じて前記粗溶液の混合対象を選択する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の廃プラスチックを原料の一部として用いたビスフェノールＡの製造方法によれば、ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックの化学分解または液相熱分解で得られた不純物、副生成物の存在する低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液を、純粋の化学原料よりビスフェノールＡを合成する製造プロセスの特定の工程に戻して混合し、純粋の化学原料より製造されるビスフェノールＡと一緒に原料として十分使用可能な高純度なビスフェノールＡを低コストで得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明に係る廃プラスチックからのビスフェノールＡの回収方法の一実施例を添付図面に基づいて詳述する。
図１は本発明に係る廃プラスチックからのビスフェノールＡの回収方法を説明するために廃プラスチックを原料の一部として用いたビスフェノールＡの製造方法を説明するための工程図、図２は低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液の純度を測定した時の工程を示す図である。
まず、図１に示すように本発明方法は、フェノールとアセトンとを酸性触媒の存在下にて反応させてビスフェノールＡを含む反応生成物を得る主反応工程２と、上記反応生成物を蒸留して気化物を分離する蒸留分離工程４と、上記気化物が分離された前記反応生成物をビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶と母液とに分離すると共に、該付加物結晶からビスフェノールＡを回収する晶析・回収工程６と、上記分離された母液を前記主反応工程へ再循環させる循環工程８と、よりなるビスフェノールＡの製造方法において、廃プラスチックを熱分解または化学的に分解して得られた分解生成物から回収された低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液を前記付加物結晶の分離された母液中、または前記気化物が除去された反応生成物中に混合させる混合工程１０を有するものである。
【００１８】
ここで、上記粗溶液１２を得るためには、ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックの化学分解または液相熱分解を行い、分解生成物を得るところから始まる。
ポリカーボネート樹脂を主成分とする上記廃プラスチックの化学分解、または液相熱分解で得られた分解生成物には、ビスフェノールＡの他に多くの不純物、副生成物を含んでいる。例えば基板がポリカーボネート樹脂からなるコンパクトディスク（ＣＤ）を、炭酸ナトリウム触媒の存在下で溶剤にテトラリンやシクロヘキサノールを用いて液相分解すると、分解生成物は、ビスフェノールＡの他に溶剤やポリカーボネート樹脂の重合末端基であるｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノール、イソプロピルフェノールや少量であるが重質成分の副生成物などが含まれている。
【００１９】
また基板がポリカーボネート樹脂からなるコンパクトディスク（ＣＤ）を、水酸化ナトリウム触媒の存在下でフェノールやメタノールを加えて加溶媒分解して得られる分解生成物も同様に、ビスフェノールＡの他にジフェニルカーボネートやジメチルカーボネート、ポリカーボネート樹脂の重合末端基であるｔｅｒｔ−ブチルフェノール、溶剤のフェノールやメタノールなどが含まれている。
【００２０】
次に、このようにして得られた分解生成物から、まず簡単な蒸留装置、ろ過装置などで溶媒や副生成物を除去し、重質成分などの不純物を含む低純度の粗なビスフェノールＡを回収する。ここで得られる低純度の粗なビスフェノールＡの純度は、おおよそ９０から９８ｗｔ％程度にするのが好ましい。これは純度が９０ｗｔ％以下であると、次に述べる純粋の化学原料よりビスフェノールＡを製造する製造工程において不純物除去の負担が大きく、また純度９８ｗｔ％より高くするには、簡単な蒸留装置では高純度化が難しくて、コスト的、エネルギー的に好ましくない。
【００２１】
このようにして得られた不純物を含む低純度（純度９０から９８ｗｔ％）の粗なビスフェノールＡを含む粗溶液１２を、純粋の化学原料よりビスフェノールＡを製造する製造工程の途中の工程の物質中に混合させる、或いは戻す。
図１に示すように、ビスフェノールＡの製造プロセスは、原料である純粋なアセトンとフェノールとを酸性触媒下で反応させてビスフェノールＡを製造している。この主反応工程２で得られる反応生成物はビスフェノールＡ以外に未反応物のアセトン、フェノールや副生成物としてインダン類、クマロン類、ポリフェノール類、重質成分、タールなどを多く含んでいる。このため上記反応生成物からは蒸留分離工程４における蒸留操作によって未反応のアセトン、フェノールや副生成物の水などがある程度除去される。この蒸留分離工程４では、例えば直列に接続された３本の蒸留塔４Ａ、４Ｂ４Ｃを有しており、最初の第１の蒸留塔４Ａにて反応生成物中から気化物としてアセトン、水及びフェノールを蒸留して分離し、次の第２の蒸留塔４Ｂにてアセトンを蒸留分離してこれを主反応工程２へ戻して再利用し、次の第３の蒸留塔４Ｃにて蒸留により水とフェノールとを互いに分離している。
【００２２】
上記第１の蒸留塔４Ａより取り出されたビスフェノールＡ中には、幾分かのフェノール、副生成物、付加生成物が含まれており、この混合物は晶析・回収工程６へ送られる。この晶析・回収工程では、ビスフェノールＡを結晶化して析出させる１回または２回の晶析操作（図示例では２回）を行っている。すなわち、第１晶析精製ステップ６Ａ及び第２晶析精製６Ｂにて連続的に晶析操作を行い、次に晶析生成物分離ステップ６Ｃにて洗浄用フェノールを用いて結晶化しているビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶と母液とを分離する。この時、洗浄用のフェノールの一部として上記第３の蒸留塔４Ｃで得られたフェノールを用いる。
【００２３】
上記付加物結晶は、次にフェノール除去ステップ６Ｄにてフェノールが除去されて高純度（９９．９ｗｔ％以上）のビスフェノールＡが取り出され、この高純度のビスフェノールＡは次に造粒ステップ６Ｅにおいて粒状化されて、その後、出荷されることになる。また上記フェノール除去ステップ６Ｄで除かれたフェノールは、先の洗浄用フェノールとして再利用される。
そして、上記晶析生成物分離ステップ６Ｃで分離された母液には、まだ多量のフェノール及びビスフェノールＡが含まれている。従って、この母液中に含まれるフェノール、ビスフェノールＡを再利用するために、循環工程８においてこの母液を主反応工程２へ循環して戻している。
この場合、この母液をそのまま全量循環して戻すと、主反応工程２に上記の副生成物が戻って蓄積してしまうため、母液の一部を母液循環パージステップ８Ａに経由させて副生成物等を除去した後、主反応工程２に戻している。
このように形成されたビスフェノールＡの製造プロセスの特定部分に、ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックの化学分解または液相熱分解で得られた低純度のビスフェノールＡを含む前記粗溶液１２を、混合工程１０を経ることによって戻して混合させる。これにより、ビスフェノールＡの製造プロセス中で、不純物、副生成物を除去し、高純度のビスフェノールＡへ再生することが可能になる。
【００２４】
ここで、不純物、副生成物が存在する低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液１２を戻す場所としては、不純物、副生成物が比較的多く存在する純度９０〜９５ｗｔ％のビスフェノールＡの粗溶液１２の場合は、副生成物等の除去プロセスを有する母液循環パージステップ８Ａに経由される母液に、経路Ａを介して混合することが好ましい。
また、純度が９５〜９８ｗｔ％のビスフェノールＡを含む粗溶液の場合は、母液循環パージステップ８Ａを経由しないで直接、主反応工程２に戻る循環母液に、経路Ｂを介して混合することが好ましい。
さらに純度が９８ｗｔ％以上のビスフェノールＡを含む粗溶液の場合は、第１晶析精製ステップ６Ａで使用される直前の反応液（反応生成物）に、経路Ｃを介して混合し戻すことが好ましい。
【００２５】
ここで図２に示すように、純度測定器２０で送出される粗溶液１２の純度を予め測定して求め、この求めた純度に応じて粗溶液の混合対象を選択するようにしてもよい。
プロセスに分配する機構を有した装置を介して、ＢＰＡ製造プラントの特定のプロセスに連結していることが好ましい。ここでビスフェノールＡ純度測定器と、回収されたビスフェノールＡをその純度に応じて、ＢＰＡ製造プラントの特定のプロセスに分配する機構を有した装置としては、例えば純度測定は、色相、屈折率、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどによってビスフェノールＡの純度を連続的に、或いは定期的に純度測定器２０で行い、その測定した純度の値によって、例えば３方向バルブ２２などで、３つの経路Ａ〜Ｃの内から１つを選択する。
【００２６】
このように、本発明方法では、廃プラスチックから得られた低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液１２を、純粋の化学原料よりビスフェノールＡを製造するプロセスに加えるようにしているので、すでに整ったインフラを利用するため設備投資などの負担が少なくて済み、経済的にも効果的に、高純度、高品質のビスフェノールＡとして回収してリサイクルすることができる。
また本発明方法では、高純度でも低純度でも廃プラスチック中のビスフェノールＡの純度に応じて、従来の製造プロセスの特定の工程に戻すことができるため、従来の製造プラントをほとんど変更することがないので、新たなコストやエネルギーをほとんど必要とせず、また品質管理も従来と同等である。また廃プラスチックの入手や処理の時に純度をあまり気にする必要がないので、廃プラスチックの入手や取扱いが容易になり、その結果、原料として十分使用可能な高純度なビスフェノールＡを低コストで得ることが可能となる。
【００２７】
次に、実施例について本発明を説明する。
＜実施例１＞  低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液Ａを循環母液に混合する例（経路Ｂ、Ｃに対応）
＜低純度で粗なビスフェノールＡの準備）＞
基板がポリカーボネート樹脂からなるコンパクトディスク（ＣＤ）の粉砕物２００ｇと、溶剤としてシクロヘキサノール５６０ｇと、触媒として炭酸ナトリウム５ｇとを２０００ｍｌの加圧反応器にそれぞれ入れて密閉混合し、２００℃、約５ＭＰａの条件下で、１時間液相熱分解油化反応を行った。この際、加圧反応器内は窒素雰囲気とした。反応終了後、この反応生成物を約５０℃まで冷却してこの反応生成物を、気液分離器でガス状物と液状物（固形物含む）とに分離した。得られた液状物（固形物含む）をろ紙でろ過して固形物と液状物とに分離し、液状の分解生成物を得た。得られた液状の分解生成物の成分を質量分析−ガスクロマトグラフィーおよび液体クロマトグラフィーで分析すると、分解生成物の組成はビスフェノールＡ１９．９５ｗｔ％、フェノール０．４６ｗｔ％、イソプロピルフェノール０．０１ｗｔ％、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．０７ｗｔ％、ｐ−イソプロペニルフェノール０．７４ｗｔ％，シクロヘキセン０．１９ｗｔ％、シクロヘキサノール５７．３ｗｔ％、シクロヘキサノン１．６ｗｔ％、ジシクロヘキシルカーボネート１８．１９ｗｔ％、重質油成分０．４９ｗｔ％であった。
【００２８】
この分解生成物を２００℃、４００Ｐａで３０分間減圧蒸留し、留出する軽質分と留出しない重質分とに分別した。この留出しない重質分をガスクロマトグラフィーおよび液体クロマトグラフィーで分析するとビスフェノールＡ９５ｗｔ％の純度で得られた。また残りの成分は不揮発性の重質成分およびポリフェノール類であった。
以上のようにして重質分などの不純物を含む、純度９５ｗｔ％と樹脂原料としては使用不可の低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液１２Ａを得た。
【００２９】
＜通常のビスフェノールＡの製造プロセスで得られるビスフェノールＡの純度＞
酸性触媒としてスルホン酸型イオン交換樹脂を用いてフェノールとアセトンを縮合反応させ、ビスフェノールＡおよび不純物、副生成物を含む反応生成物を得た。また、この反応生成物を濃縮した後、小型実験用晶析装置を用いて４５℃で晶析を行い、ここでビスフェノールＡ−フェノール付加物結晶と母液とに分離した。
このビスフェノールＡ−フェノール付加物結晶を減圧蒸留（４００Ｐａ，１７０℃）し、フェノールを除去して得られたビスフェノールＡの純度を液体クロマトグラフィーで測定すると純度９９．２ｗｔ％と高純度であった。
【００３０】
＜母液に低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液を混合した混合液を循環したビスフェノールＡの製造プロセスで得られるビスフェノールＡの純度＞
上記で得られた母液に、同じく上記で得られた低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液１２Ａを２０ｗｔ％の割合で加えた混合液を調整した（経路ＡまたはＢに相当）。さらにこの混合液と上記で得られた反応生成物を１：２の割合で混合した混合液を調整し、この混合液を濃縮した後、小型実験用晶析装置を用いて４５℃で晶析を行い、ビスフェノールＡ−フェノール付加物結晶と母液に分離した。
【００３１】
この時得られたビスフェノールＡ−フェノール付加物結晶から減圧蒸留（４００Ｐａ，１７０℃）でフェノールを除去して得られたビスフェノールＡの純度を液体クロマトグラフィーで測定すると純度９９．１ｗｔ％と高純度であった。すなわち、母液に低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液１２Ａを混合した混合液を循環したビスフェノールＡの製造プロセスで得られるビスフェノールＡの純度は、通常のビスフェノールＡの製造プロセスで得られるビスフェノールＡの純度とほぼ同等の高純度であり、ポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂などを合成するための原料として十分使用可能な純度が得られた。
【００３２】
＜実施例２＞  低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液を晶析工程直前の反応生成物に混合する例（経路Ｃに対応）
＜低純度で粗なビスフェノールＡの準備＞
実施例１で記載したものと同じ分解生成物を用いて、蒸留の条件を３００℃、４００Ｐａで４０分間に変えて減圧蒸留を行い留出する軽質分と留出しない重質分とに分別した。この留出しない重質分をガスクロマトグラフィーおよび液体クロマトグラフィーで分析するとビスフェノールＡが９７．５ｗｔ％の純度で得られた。また残りの成分は不揮発性の重質成分およびポリフェノール類であった。蒸留温度を上げ、蒸留時間を長くすることでビスフェノールＡの純度は９７．５ｗｔ％と実施例１の蒸留に比べ純度は上がったが、光学、透明用途の樹脂原料に用いるには、不十分な低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液１２Ｂを得た。
【００３３】
＜晶析・回収工程直前の反応生成物の準備＞
また実施例１と同様に、触媒にスルホン酸型イオン交換樹脂を用いてフェノールとアセトンを縮合反応させた後、ビスフェノールＡおよび不純物、副生成物を含む反応生成物を濃縮し、通常のビスフェノールＡの製造プロセスで得られる晶析・回収工程直前の反応生成物を得た。
【００３４】
＜混合液の晶析と得られるビスフェノールＡの純度＞
次に上記で得られた反応生成物に、同じく上記で得られた低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液１２Ｂを２０ｗｔ％の割合で加えた混合液を調整した。この混合液に対して小型実験用晶析装置を用いて４５℃で晶析操作を行い、ビスフェノールＡ−フェノール付加物結晶と母液に分離した。
このビスフェノールＡ−フェノール付加物結晶を減圧蒸留（４００Ｐａ，１７０℃）し、フェノールを除去して得られたビスフェノールＡの純度を液体クロマトグラフィーで測定すると純度９９．２ｗｔ％と高純度であった。すなわち、低純度で粗なビスフェノールＡを含む粗溶液を、晶析・回収工程直前の反応生成物に混合した液を用いて晶析操作を行って得られるビスフェノールＡの純度は、通常のビスフェノールＡの製造プロセスで得られるビスフェノールＡの純度とほぼ同等の高純度であった。これはポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂などを合成するための原料として十分使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明に係る廃プラスチックからのビスフェノールＡの回収方法の一例を説明するための工程図である。
【図２】低純度のビスフェノールＡを含む粗溶液の純度を測定した時の工程を示す図である。
【符号の説明】
【００３６】
２…主反応工程、４…蒸留分離工程、６…晶析・回収工程、８…循環工程、１０…混合工程、１２…粗溶液。
【図１】
2005112781.tif 000003
【図２】
2005112781.tif 000004