(57)【要約】【課題】被着体表面に耐摩耗性、防汚性、滑り防止性、光沢感を付与し、汚れや傷つきが発生しても、研磨処理によって容易に光沢感を再現することができる粘着シート、及び装飾や広告、表示に使用される表面光沢装飾シートを提供する。【解決手段】１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層の片面に、直接または支持基材を介して、厚さが１〜５００μｍの粘着層が配置された層構成を有する粘着シート、該光硬化ハードコート層と印刷層または装飾シートを備えた表面光沢装飾シート。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された層構成を有する粘着シート(A1)。
【請求項２】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの第一粘着層(AD1)が配置された粘着シート(A1)が、該第一粘着層(AD1)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と貼り合わされ、かつ、装飾シート(TF)の凹凸模様が形成されていない側の面には、厚さ１〜１０００μｍの第二粘着層(AD2)が配置された層構成を有する粘着シート(A2)。
【請求項３】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シートが、ヒートシール性樹脂層(HS)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と熱融着され、かつ、装飾シート(TF)の凹凸模様が形成されていない側の面には、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された層構成を有する粘着シート(A3)。
【請求項４】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ０．１〜５０μｍのインクジェット受像層(IJ)を形成したインクジェット印刷用メディア(IM)と、基材レス粘着シート及び両面粘着シートから選ばれる粘着シート(ADS)との組み合わせからなる粘着シート(A4)。
【請求項５】
光硬化ハードコート層(HC)の表面に、最外層として、光触媒層(LC)が更に配置されている請求項１乃至４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項６】
光硬化ハードコート層(HC)が、光触媒を更に含有する光硬化型塗布剤から形成されたものである請求項１乃至５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
少なくとも１つの層間に、必要に応じて、アンカーコート層(AC)が更に配置されている請求項１乃至６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項８】
少なくとも１つの層間に、必要に応じて、印刷層(PL)が更に配置されている請求項１乃至７のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項９】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、少なくとも片面に印刷層(PL)を有する支持基材(SU)が配置された層構成を有する表面光沢装飾シート(B1)。
【請求項１０】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された粘着シート(A1)が、粘着層(AD)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と貼り合わされた層構成を有する表面光沢装飾シート(B2)。
【請求項１１】
装飾シート(TF)の凹凸模様が粘着層(AD)によって全面的に被覆されないように、粘着層(AD)が光硬化ハードコート層(HC)または支持基材(SU)の上に部分的に形成されているか、あるいは粘着層(AD)と装飾シート(TF)との間に粘着層(AD)の表面を部分的に被覆するカバーフィルムまたは非粘着層が更に配置されている請求項１０記載の表面光沢装飾シート(B2)。
【請求項１２】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シートが、ヒートシール性合成樹脂層(HS)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と熱融着された層構成を有する表面光沢装飾シート(B3)。
【請求項１３】
装飾シート(TF)の凹凸模様がヒートシール性合成樹脂層(HS)により全面的に熱融着されないように、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が光硬化ハードコート層(HC)または支持基材(SU)の上に部分的に配置されているか、あるいはヒートシール性合成樹脂層(HS)が装飾シート(TF)の凹凸模様が形成された面と部分的に熱融着されている請求項１２記載の表面光沢装飾シート(B3)。
【請求項１４】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シート２枚により、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)面で、該熱融着シートより表面積が小さいホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）が挟み込まれ、各熱融着性シートの周辺部において、装飾シート(TF)の周縁部を噛み込みながら、あるいは噛み込むことなく、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)によって互いに熱融着された層構成を有する表面光沢シート(B4)。
【請求項１５】
１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ０．１〜５０μｍのインクジェット受像層(IJ)を形成したインクジェット印刷用メディア(IM)。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床面や壁面などの被着体の表面を保護するための粘着シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、建造物、乗り物、家具、成形品、電機製品等の床面、壁面、天井、窓ガラス、外板、筐体、表示面等の構造材；看板、案内板等のサイン材；などの表面に貼付し、汚染、傷付き等から被着体を保護するための粘着シートに関する。
【０００２】
また、本発明は、表面硬度が高く、表面光沢性、耐傷性、耐汚染性、装飾性に優れた表面光沢装飾シートに関する。さらに、本発明は、インクジェット印刷用メディアに関する。
【０００３】
本発明の粘着シート、表面光沢装飾シート、及びインクジェット印刷用メディアは、光触媒機能を付与することが可能であり、それによって、表面についた汚染物質を分解したり、ＶＯＣ他の臭気や有害物を吸着、分解することができる。本発明の粘着シート及び表面光沢装飾シートは、印刷層、ホログラムシート（三次元効果のある装飾シート）、レンチキュラーシート、インクジェット受像層などを配置することにより、文字、情報、模様、絵、写真などの図案や色による装飾、広告、各種表示を行うことができる。
【０００４】
本発明の粘着シートは、被着体に対する長期保護機能を有し、所望により、光触媒機能、装飾・広告機能を付与することができるため、床面・壁面貼付用の粘着シートとして好適である。
【０００５】
本発明の表面光沢装飾シートは、机、テーブル、家具などの各種物品の上に載置したり、壁面に立てかけたりして、装飾、広告、各種表示などの目的に使用するのに好適である。本発明のインクジェット印刷用メディアは、所望の文字や情報、絵などをインクジェット印刷することが可能である。
【背景技術】
【０００６】
コンビニエンスストア、スーパーマーケット等の販売店舗；ファーストフード店、中華料理店、焼肉店等の飲食店舗；理容院、美容院等のサービス業の店舗；病院、老人ケア施設、学校、官公庁、文化センター、ホール等の公共施設；列車やバス、トラックなどの乗り物の車内や荷台等は、それらの床面や壁面等が油、ガム、たばこの吸殻、パーマ液等で汚れ易い。また、これらの床面や壁面等は、靴、傘、台車、荷物等により傷付けられ易い。そのため、清掃やワックスがけを頻繁に行う必要があり、かなりの労力と費用がかかっていた。
【０００７】
そこで、従来、高い硬度と耐摩耗性を有する高分子フィルムと該高分子フィルムを固定するための固定手段とから構成される床用被覆材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、基材上に、１分子当りの平均官能基数が３以下の光重合性オリゴマーを用いて作成した光硬化ウレタン系コート層を配した防汚床材が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
これらの床用被覆材は、床面や壁面等に貼付しておくことにより、汚れたり、傷が付いたりした時に貼り替えればよく、清掃やワックスがけに比べれば、労力と費用の負担を少なくすることができる。しかし、これらの床用被覆材は、いずれも比較的短期間で傷が付き易く、表面の光沢が低下して質感が低下したり、ポリッシング等の磨きを行っても表面の光沢感が再現されにくいといった問題を抱えている。
【０００９】
高分子フィルムを表面層に有する床用被覆材は、一般に、汚染され易く、傷が付き易い。光硬化ウレタン系コート層を表面層に有する床用被覆材は、防汚性がある程度改善されているものの十分ではなく、しかも一旦汚染されると汚染物の分解性がないため、床面や壁面等の外観を保持するには頻繁に貼り替える必要がある。また、これらの床用被覆材は、いずれも単に防汚、防傷の保護機能を持つだけであって、高度な装飾、広告機能を付与することが困難である。
【特許文献１】特許第２９５４９４４号公報
【特許文献２】特公平７−５６１１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、建造物、乗り物、サイン材などの各種被着体の床面や壁面等に容易に貼付することができ、被着体の表面に耐摩耗性、防汚性、滑り防止性、光沢感を付与し、長期間の使用に伴ってその表面に汚れや傷つきが発生しても、研磨処理によって汚れや傷を容易に除去して光沢感を再現することができる粘着シートを提供することにある。
【００１１】
また、本発明の課題は、被着体に対する前記の如き長期保護機能に加えて、所望により、光触媒機能を付与して、表面についた汚染物質を分解したり、ＶＯＣ他の臭気や有害物を吸着、分解することができる粘着シートを提供することにある。
【００１２】
さらに、本発明の課題は、被着体に対する前記の如き長期保護機能に加えて、所望により、印刷層、ホログラムシート、レンチキュラーシート、インクジェット受像層などを中間層として配置することにより、文字、情報、模様、絵、写真等の図案や色による装飾、広告を行うことができる粘着シートを提供することにある。
【００１３】
本発明の他の課題は、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性、装飾性などに優れ、広告や各種表示を行うことができる表面光沢装飾シートを提供することにある。
【００１４】
また、本発明の他の課題は、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性などに優れ、インクジェット印刷により所望の文字や情報、模様などが印刷が可能なインクジェット印刷用メディアを提供することにある。
【００１５】
本発明者らは、前記課題を達成するために鋭意研究した結果、１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤を支持基材や粘着層等の上に塗布し、紫外線硬化することにより形成された光硬化ハードコート層であって、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層の片面に、直接または支持基材を介して、厚さが１〜１０００μｍの粘着層を配置することにより、屈曲性があって床面や壁面等に対する貼付作業性が良好で、被着体に対する長期保護機能を有する粘着シートが得られることを見出した。
【００１６】
この粘着シートの中間層として、印刷層、図案を立体的に見せる効果を持つ三次元効果がある装飾シート（ホログラムシート）、レンチキュラーシートを配置することにより、装飾機能をも付与することができる。この粘着シートの中間層として、インクジェット印刷が可能なインクジェット受像層を配置することにより、オンデマンド印刷が可能な粘着シートを得ることができる。
【００１７】
ホログラムシートやレンチキュラーシートなどの装飾シートを配置する場合、支持基材とともに、あるいは支持基材に代えて、ヒートシール性合成樹脂層を配置すると、層間接着性（剥離強度）に優れた粘着シートを得ることができる。
【００１８】
前記の層構成を有する粘着シートにおいて、粘着層を省略することにより、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性、装飾性などに優れた表面光沢装飾シートを得ることができる。
【００１９】
内外面に光硬化ハードコート層を配置し、中間層として、ホログラムシートやレンチキュラーシート、印刷層を有する支持基材などを配置することにより、同様の表面光沢装飾シートを得ることができる。
【００２０】
インクジェット受像層を有する粘着シートにおいて、粘着層を省略することにより、インクジェット印刷用メディアを得ることができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明によれば、下記１〜９の相互に関連した一連の発明が提供される。
【００２２】
（１）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された層構成を有する粘着シート(A1)。
【００２３】
（２）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの第一粘着層(AD1)が配置された粘着シート(A1)が、該第一粘着層(AD1)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と貼り合わされ、かつ、装飾シート(TF)の凹凸模様が形成されていない側の面には、厚さ１〜１０００μｍの第二粘着層(AD2)が配置された層構成を有する粘着シート(A2)。
【００２４】
（３）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シートが、ヒートシール性樹脂層(HS)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と熱融着され、かつ、装飾シート(TF)の凹凸模様が形成されていない側の面には、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された層構成を有する粘着シート(A3)。
【００２５】
（４）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ０．１〜５０μｍのインクジェット受像層(IJ)を形成したインクジェット印刷用メディア(IM)と、基材レス粘着シート及び両面粘着シートから選ばれる粘着シート(ADS)との組み合わせからなる粘着シート(A4)。
【００２６】
（５）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、少なくとも片面に印刷層(PL)を有する支持基材(SU)が配置された層構成を有する表面光沢装飾シート(B1)。
【００２７】
（６）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された粘着シート(A1)が、粘着層(AD)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と貼り合わされた層構成を有する表面光沢装飾シート(B2)。
【００２８】
（７）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シートが、ヒートシール性合成樹脂層(HS)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と熱融着された層構成を有する表面光沢装飾シート(B3)。
【００２９】
（８）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シート２枚により、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)面で、該熱融着シートより表面積が小さいホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）が挟み込まれ、各熱融着性シートの周辺部において、装飾シート(TF)の周縁部を噛み込みながら、あるいは噛み込むことなく、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)によって互いに熱融着された層構成を有する表面光沢シート(B4)。
【００３０】
（９）１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ０．１〜５０μｍのインクジェット受像層(IJ)を形成したインクジェット印刷用メディア(IM)。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、建造物、乗り物、サイン材などの各種被着体の床面や壁面等に容易に貼付することができ、被着体の表面に耐摩耗性、防汚性、滑り防止性、光沢感を付与し、長期間の使用に伴ってその表面に汚れや傷つきが発生しても、研磨処理によって汚れや傷を容易に除去して光沢感を再現することができる粘着シートが提供される。
【００３２】
また、本発明によれば、被着体に対する前記の如き長期保護機能に加えて、所望により、光触媒機能を付与して、表面についた汚染物質を分解したり、ＶＯＣ他の臭気や有害物を吸着、分解することができる粘着シートが提供される。さらに、本発明によれば、被着体に対する前記の如き長期保護機能に加えて、所望により、印刷層、ホログラムシート、レンチキュラーシートまたはインクジェット受像層を中間層として配置することにより、文字、情報、模様、絵、写真等の図案や色による装飾、広告を行うことができる粘着シートが提供される。
【００３３】
本発明の粘着シートは、被着体に対する長期保護機能、光触媒機能、装飾・広告機能を有する床面・壁面等への貼付用の粘着シートとして好適であり、貼付作業性に優れると共に、比較的安価に提供することができる。
【００３４】
また、本発明によれば、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性、装飾性などに優れ、広告や各種表示を行うことができる表面光沢装飾シートが提供される。さらに、本発明によれば、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性などに優れ、インクジェット印刷により所望の文字や情報、模様などが印刷が可能なインクジェット印刷用メディアが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
１．光硬化ハードコート層
本発明では、１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤を用いて、支持基材や粘着層などの上に、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層を形成する。
【００３６】
本発明で使用する光硬化型塗布剤は、一般に紫外線硬化樹脂（ＵＶ硬化樹脂）と呼ばれているものを包含する。光硬化型塗布剤は、光重合性オリゴマー（「光重合性プレポリマー」ともいう）と光重合開始剤（単に「光開始剤」ともいう）とを必須成分として含有するものである。光硬化型塗布剤は、その粘度を調整したり、硬化物（ハードコート層）に柔軟性を付与したり、被着体への密着性を向上させるなどの目的で、光重合性モノマーを適宜含有させることができる。さらに、光硬化型塗布剤には、光触媒を添加して、光触媒機能を付与することができる。
【００３７】
光重合性オリゴマーまたは光重合性モノマーにおいて、官能基とは、光重合反応における官能基を意味しており、具体的には、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基のようなビニル基＞Ｃ＝Ｃ＜を意味している。アクリロイル基のようなビニル基は、光照射によりラジカル重合反応性を示す。
【００３８】
オリゴマーとは、一般に、構造単位の繰り返し数（重合度）が２から２０程度の重合体を意味している。光重合性オリゴマーは、官能基としてアクリロイル基のようなビニル基を２個以上持っており、紫外線照射によりラジカル重合反応を起こし、重合物となる。光重合性モノマーが存在する場合には、光重合性オリゴマーは、光重合性モノマーとラジカル重合反応を起こして重合物となる。このような重合物は、架橋しているため光硬化物ともいう。
【００３９】
１分子当りの平均官能基数は、光重合性オリゴマー１分子中に含まれる官能基数の平均値をいう。複数種類の光重合性オリゴマーを併用する場合には、平均官能基数は、各光重合性オリゴマーの平均分子量を用いて算出する。例えば、光重合性オリゴマーが２種類である場合には、各光重合性オリゴマーの平均分子量をＭａ及びＭｂとし、その使用重量をＷａ及びＷｂとし、１分子当たりの平均官能基数をＮａ及びＮｂとすると、１分子当たりの平均官能基数Ｎは、式Ｎ＝｛（Ｗａ／Ｍａ）・Ｎａ＋（Ｗｂ／Ｍｂ）・Ｎｂ｝／｛（Ｗａ／Ｍａ）＋（Ｗｂ／Ｍｂ）｝により算出することができる。光硬化型塗布剤が光重合性モノマーを含有する場合には、光重合性モノマーの平均官能基数は、光重合性オリゴマーの平均官能基数には含まれない。
【００４０】
光重合性オリゴマーは、１分子当たりの平均官能基数が４以上である。このような光重合性オリゴマーを使用することにより、耐摩耗性と光沢性に優れ、長期間の使用によっても汚れや傷つきが少なく、汚れや傷つきが生じた場合でも、通常の研磨処理によって表面の汚れや傷を除去して光沢感を再現することができる光硬化ハードコート層を形成することができる。１分子当たりの平均官能基数が４未満では、光沢劣化を引き起こし易くなる。光重合性オリゴマーの１分子当たりの平均官能基数は、好ましくは５以上、より好ましくは６以上である。その上限は、２０程度であるが、多くの場合、９または１０程度で十分な効果を発揮することができる。
【００４１】
光重合性オリゴマーの官能基としては、アクリロイル基、ビニル基、メタクリロイル基、アリル基が代表的なものである。これらの中でも、アクリロイル基が好ましい。
【００４２】
光重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレートオリゴマー、アルキドアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、ポリエーテルアクリレートオリゴマー、メラミンアクリレートオリゴマー、ポリブタジエンアクリレートオリゴマー、ポリオールアクリレートオリゴマー、シリコンアクリレートオリゴマー、不飽和ポリエステル樹脂、及び不飽和アクリル樹脂、不飽和メタクリル樹脂を挙げることができる。これらの光重合性オリゴマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４３】
これらの光重合性オリゴマーの中でも、合成時に平均官能基数を大きくすることが容易で、硬化性に優れ、強靭な塗膜（コート層）を形成することができ、さらには、耐傷付き性、防汚性、屈曲性を高度にバランスさせ易い点で、ウレタンアクリレートオリゴマー（「ポリウレタンアクリレート」ともいう）が特に好ましい。
【００４４】
光硬化型塗布剤は、１分子当りの平均官能基数が４以上である光重合性オリゴマーと光重合開始剤を必須成分として含有するものである。光硬化型塗布剤は、必要に応じて、光重合性モノマー、界面活性剤、光触媒、有機溶媒、水分等を含有することができる。光硬化型塗布剤は、例えば、無溶剤型、溶液型、エマルジョン型、ディスパージョン型のいずれでもよい。また、光硬化型塗布剤は、熱重合開始剤を含有させることにより、光硬化と熱硬化のハイブリット型とすることができる。本発明で使用する光硬化型塗布剤は、無溶剤型または少量の溶剤を用いた溶液型であることが好ましい。
【００４５】
光重合開始剤は、光を照射したときに光重合性オリゴマーや光重合性モノマーのラジカル重合反応を開始し、同時に架橋による硬化反応を開始させる。光重合開始剤には、開裂型、水素引き抜き型、イオン反応型がある。
【００４６】
光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モンフォリノプロパノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３（ピル−１−イル）フェニル）チタニウム、ビスアシルフォスフォンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフインオキサイド、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、パラ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ベンジル、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ジベンゾスベロン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、４，４′−ジクロルベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカーボニル）ベンゾフェノン、ベンザルアセトン、ビアセチル、α，α−ジクロル−４−フェノキシアセトフェノン、２−エチルアンスラキノン、ｎ−ブチルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、アシロキシムエステル、塩素化アセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、アシルホスフィンオキサイド、イソブチルチオキサントン、４−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、フェニルグリオキシル酸メチル、オルト−ベンゾイル安息香酸メチル、パラ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、カンファーキノン、３−ケトクマリン、アンスラキノン、α−ナフチル、アセナフセン、ｐ，ｐ′−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ′−ジクロロベンジル、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシホフィンオキサイド、α−クロルアンスラキノン、２−ｔ−ブチルアンスラキノン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００４７】
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。光重合開始剤は、光重合性オリゴマー及び光重合性モノマーの合計１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、より好ましくは１〜５重量部の割合で用いられる。
【００４８】
本発明で使用する光硬化型塗布剤には、光重合性モノマーを含有させることができる。光重合性モノマーは、反応性希釈剤ともいわれ、一般に光重合性オリゴマーの低粘度化のために添加するが、支持基材、粘着層、印刷層、アンカーコート層等との密着性や柔軟性など塗膜性能の向上にも寄与する。
【００４９】
光重合性モノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーとがある。単官能モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−ヒドロキシルメチルアクリレート、２−ヒドロキシルメチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、カルビトールアクリレート、イソボルニルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルトルエンが挙げられる。
【００５０】
２官能モノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリストールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレートが挙げられる。
【００５１】
３官能以上の多官能モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（β−ヒドロキシエチル）エチルジアミンのアクリル酸エステルが挙げられる。
【００５２】
上記の如きアクリル系モノマーの他、アリル系モノマーとして、例えば、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルアジペートが挙げられる。
【００５３】
これらの光重合性モノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。光重合性モノマーは、光重合性オリゴマー１００重量部に対して、通常０〜４００重量部、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部の割合で使用される。光重合性モノマーの使用割合が過大であると、光硬化ハードコート層の耐摩耗性、耐薬品性、耐候性などの物性が低下するおそれがある。
【００５４】
本発明で使用する光硬化型塗布剤が無溶剤型または少量の溶剤を用いた溶液型である場合、１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマー５０〜９９重量％、光重合性モノマー０〜４９重量％、及び光重合開始剤１〜１０重量％を含有するものであることが好ましい。
【００５５】
光硬化型塗布剤が光触媒を含有する場合には、光触媒は、光重合性オリゴマー及び光重合性モノマーの合計１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部の割合で使用することが望ましい。
【００５６】
本発明の光硬化ハードコート層は、光硬化型塗布剤を支持基材や粘着層などの上に塗布し、紫外線照射により光重合と架橋反応を行わせて光硬化することにより、塗膜として得ることができる。アンダーコート層を設けた支持基材を用いることもできる。光硬化ハードコート層の厚さは、１〜５００μｍである。光硬化ハードコート層の厚さは、支持基材がある場合には１〜５００μｍであるが、支持基材がない場合には４〜５００μｍであることが好ましく、いずれの場合も５〜３００μｍであることがより好ましい。光硬化ハードコート層の厚さは、多くの場合、５〜１００μｍ、さらには１０〜５０μｍ程度で十分な効果を発揮することができる。
【００５７】
光硬化ハードコート層の厚さが薄すぎると、酸素障害によって光硬化が阻害される傾向が強くなり、硬化時に酸素を遮断したり、熱重合開始剤を添加する必要が生じる。また、光硬化ハードコート層の厚さが薄すぎると、十分に高い光沢性を付与することが困難となり、さらに、摩耗により光硬化ハードコート層が消失してしまうまでの期間が短く、長期保護機能を付与することができなくなるだけでなく、ポリッシングにより光沢感を復元することが困難となる。光硬化ハードコート層の厚さが薄すぎると、支持基材がない場合には、該光硬化ハードコート層自体のコシが弱く、貼付作業性が悪くなる。
【００５８】
他方、光硬化ハードコート層の厚さが厚すぎると、該光硬化ハードコート層を有する粘着シートの屈曲性が低下し、床面や壁面等に対する貼付作業性が低下することに加えて、光硬化ハードコート層に割れが生じ易くなる。また、光硬化ハードコート層の厚さを厚くしすぎると、材料コストが高くなり、製品として現実性がなくなる。
【００５９】
本発明の光硬化ハードコート層の硬さは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さで表わすと、Ｄ４０／３０〜Ｄ６０／３０の範囲内にあることが必要である。このタイプＤデュロメータ硬さとは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３のタイプＤデュロメータ硬さの測定法に準拠し、６ｍｍ厚の光硬化ハードコート層について測定した値である。測定法の詳細は、実施例に示す。
【００６０】
タイプＤデュロメータ硬さの値の先頭部分のＤは、タイプＤのデュロメータを用いて測定した硬さであることを表わしている。Ｄに続く先の数値は、タイプＤデュロメータ硬さを表わす。後の数値（／の後に示される数値）は、タイプＤのデュロメータの押針が光硬化ハードコート層の表面に密着してから硬さを測定するまでの時間を秒単位で表わしたものである。例えば、「Ｄ６０／３０」は、タイプＤのデュロメータの押針が光硬化ハードコート層の表面に密着してから硬さを測定するまでの時間が３０秒で、タイプＤのデュロメータを用いて測定した硬さが６０であることを意味する。
【００６１】
光硬化ハードコート層のタイプＤデュロメータ硬さが低すぎると、比較的短期で傷がつき易くなり、また、表面の光沢が低下して質感が低下し易くなる。光硬化ハードコート層のタイプＤデュロメータ硬さが高すぎると、屈曲性（「柔軟性」または「可撓性」ともいう）や滑り防止性が不足し、粘着シートを曲げたときに割れが発生し易くなったり、床面に貼付した粘着シート上を歩いた時に滑り易くなる。したがって、光硬化ハードコート層のタイプＤデュロメータ硬さが高すぎると、粘着シートの貼付作業性が低下し、貼付後には、使用時の安全性が悪くなる。
【００６２】
２．粘着層
本発明の粘着シートの粘着層を形成する粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤などを挙げることができる。本発明の粘着シートを貼付する床や壁などの被着体が可塑剤を含んだ塩化ビニル樹脂製であることが多いことを考慮すると、可塑剤の移行による粘着特性への影響が少ないゴム系粘着剤を用いることが好ましい。
【００６３】
ゴム系粘着剤としては、天然ゴム系粘着剤、スチレンブタジエン系粘着剤（水素添加物も含む）、スチレンイソプレン系粘着剤（水素添加物も含む）、ブチルゴム系粘着剤、ポリイソブチレン系粘着剤等を挙げることができる。これらの中でも、極性の低いブチルゴム系粘着剤及びポリイソブチレン系粘着剤を用いることがより好ましい。
【００６４】
粘着層の厚さは、１〜１０００μｍ、好ましくは２〜５００μｍ、より好ましくは３〜３００μｍである。粘着層の厚さが薄すぎると、被着体に対する粘着力が不足する。粘着層の厚さが厚すぎると、粘着シートの側面から粘着剤が染み出して、端部にゴミが付着し易くなる。また、粘着層を厚くし過ぎると、材料コストが高くなる。
【００６５】
３．支持基材
本発明の粘着シートには、支持基材を配置することができる。支持基材としては、一般に高分子フィルムまたはシートが用いられる。このような支持基材の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体などのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド樹脂；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリレート系樹脂；ポリスチレン、スチレンとジエン系炭化水素の共重合体（水素添加物も含む）などのスチレン系樹脂；などを挙げることができる。
【００６６】
これらの樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上をブレンドして用いることができる。支持基材は、単層であっても、２種以上の高分子フィルムを積層した多層であってもよい。これらの中でも、粘着シートのコシ、耐熱性などのバランスの点から、支持基材としては、ポリエステル樹脂フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。また、本発明の粘着シートや表面光沢装飾シートなどを屋外で使用したり、日当たりの良い場所で使用したりするなど、耐候性が要求される用途に適用するの場合は、支持基材として、耐候性フィルム若しくは耐候性処方がなされたフィルムが好ましい。耐候性フィルムの具体例としては、アクリル系樹脂フィルムが挙げられる。
【００６７】
支持基材の厚さは、通常４〜３００μｍ、好ましくは１０〜２５０μｍ、より好ましくは２０〜２３０μｍである。支持基材の厚さが薄すぎると、光硬化ハードコート層の支持体としての強度が不足し、厚すぎると、柔軟性や透明性が低下する。
【００６８】
４．ヒートシール性合成樹脂層
本発明で使用するヒートシール性合成樹脂層としては、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、アイオノマー樹脂などのヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂フィルム（シートを含む）が挙げられる。α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−へキセン、１−オクテンなどが挙げられる。エチレン−α−オレフィン共重合体としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）などが挙げられる。
【００６９】
ヒートシール性合成樹脂層(HS)は、１９０℃で測定したメルトフローレートが通常０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分のヒートシール性合成樹脂から形成された合成樹脂層であることが望ましい。メルトフローレートが小さすぎると、熱融着時（ヒートシール接着時）の加熱温度、加圧力、加熱圧着時間を高くする必要があり、製造工程のコストが高くなったり、他の層を劣化または変質させるおそれが生じる。メルトフローレートが大きすぎると、熱融着時の加熱によりヒートシール性合成樹脂層が簡単に溶融するため、加熱圧着条件のコントロールが難しくなることに加えて、耐熱性が低下する。
【００７０】
ヒートシール性合成樹脂層は、支持基材としても使用することができる。すなわち、支持基材として使用するポリオレフィン系樹脂層をヒートシール性合成樹脂層として熱融着に使用することができる。支持基材とは別に、独立した層としてヒートシール性合成樹脂層を配置してもよい。
【００７１】
ヒートシール性合成樹脂層の厚さは、通常３〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２５０μｍである。ヒートシール性合成樹脂層の厚さが薄すぎると、ヒートシール強度が不十分となり、厚すぎると、柔軟性や透明性が低下する。
【００７２】
５．アンカーコート層
本発明の粘着シートには、必要に応じて、少なくとも１つの層間に、アンカーコート層を更に配置することができる。具体的には、粘着層と支持基材間、支持基材と光硬化ハードコート層間、粘着層と光硬化ハードコート層間の何れにもアンカーコート層を配置することができる。通常は、支持基材と粘着層との間にアンカーコート層を配置することが好ましい。
【００７３】
アンカーコート層を形成するのに用いるアンカーコート剤としては、例えば、変性オレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリアミド系、マレイン酸系、酢酸ビニル系、ポリビニルブチラール系、天然ゴム系、合成ゴム系などのアンカーコート剤を挙げることができる。これらのアンカーコート剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上をブレンドして用いることができる。アンカーコート剤には、必要に応じて、充填剤、タッキファイヤー等を添加することができる。アンカーコート層の厚さは、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ程度である。
【００７４】
６．セパレーター
本発明の粘着シートには、その粘着層の露出した表面を保護するために、セパレーターをラミネートすることができる。セパレーターとしては、例えば、剥離処理した各種フィルム、ポリラミ紙、紙等を使用することができる。セパレーターには、粘着シートの貼付時に混入し易い気泡を除去するために、粘着層表面に凹凸をつける目的で凹凸をつけてもよい。セパレーターは、粘着シートの使用時に剥離される。
【００７５】
７．印刷層
本発明の粘着シートには、少なくとも１つの層間に、印刷層を更に配置することができる。この印刷層により、被着体への貼付状態で粘着シートに装飾や広告機能を付与することができる。具体的には、粘着層と支持基材間、支持基材と光硬化型ハードコート間、粘着層と光硬化型ハードコート間、粘着層とアンカーコート層間、支持基材とアンカーコート層間、光硬化型ハードコートとアンカーコート層間のいずれかに、文字、情報、模様、絵、写真等の図案、単一色などの印刷層を配置することができる。
【００７６】
印刷層は、多くの場合、支持基材の片面に設けることが好ましく、支持基材の光硬化ハードコート層とは反対面に設けることがより好ましい。支持基材の表面に印刷層を設けるには、支持基材を構成する高分子フィルムまたはシートの表面にインクを用いて印刷すればよい。印刷層の印刷部分の乾燥厚みは、通常０．５〜３μｍ程度である。
【００７７】
印刷層を形成するのに用いる印刷インクとしては、被印刷体への密着性を考慮して適宜選択することができる。印刷インクとしては、例えば、変性オレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリアミド系、マレイン酸系、酢酸ビニル系、ポリビニルブチラール系、天然ゴム系、合成ゴム系を挙げることができる。これらの印刷インクは、それぞれ単独で、あるいは２種以上をブレンドして用いることができる。また、印刷インクには、顔料、染料、その他の充填剤、タッキファイヤー等を添加することができる。
【００７８】
８．装飾シート
本発明の粘着シートには、装飾機能や広告機能を付与するために、中間層として、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シートを配置することができる。
【００７９】
ホログラムシート（「ホログラムフィルム」ともいう）は、図案を立体的に見せる効果を持つ三次元効果がある装飾シートである。図案を立体的に見せる三次元効果があるホログラムシートとしては、透明シートの表面に所定のピッチで凹凸模様が形成されており、反対面には、該凹凸模様と相似形状の模様が印刷されているものが代表的なものである。
【００８０】
例えば、特開平１１−１８９０００号公報には、透明シートの一面に、所定のピッチで繰り返された第１の模様を有する第１のパターン部を設け、他面には、第１の模様と相似形状の第２の模様を有する第２のパターン部を設けた装飾シートが開示されている。このような装飾シートの中でも、表面を特殊凹凸形態とし、裏面に特殊印刷した図案を浮かび上がらせることにより、文字、情報、模様、絵、写真等の図案を立体的に見せる効果を持つホログラムシートを好ましく用いることができる。
【００８１】
レンチキュラーシートは、一般に、断面がカマボコ状の凸部を多数平行に並べた形状の平面レンズと、その下方に配置された画像とで構成され、画像が変化して見えたり、立体的に見えたりする装飾シートである。画像は、複数枚の画像を細かいスリット状に裁断して交互に並べたものである。例えば、同じ被写体を位置が異なる３台のカメラで撮影し、得られた３枚の画像を細かいスリット状に裁断して、平面レンズの凸部と平行に交互に並べる。画像の枚数は、３〜６枚程度が好ましい。
【００８２】
レンチキュラーシートを構成する平面レンズの凸部と凸部との間は凹部となるため、凹凸模様が形成されていると言うことができる。平面レンズの他面は、一般に平坦面である。本発明では、レンチキュラーシートとして、平面レンズと画像とで構成されたものだけではなく、平面レンズのみを使用することもできる。平面レンズは、透明シートの加工により形成することができる。
【００８３】
ホログラムシートやレンチキュラーシートなどの装飾シートに用いられる透明シートは、特に限定されず、各種素材からなるものを用いることができる。透明シートを形成する素材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンブテン−１共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体などのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロン；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレートなどのアクリレート樹脂またはメタクリレート樹脂；ポリスチレン、スチレンとジエン系炭化水素の共重合体（水素添加物も含む）などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの塩素含有樹脂；などを挙げることができる。これらの樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上をブレンドして用いることができる。透明シートは、単層でも多層でもよい。透明シートは、環境面からノンハロゲン素材を用いるのが好ましい。透明シートの厚さは、通常１０μｍ〜５ｍｍであるが、立体的に見せる三次元効果を高くする点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上にすることが望ましい。
【００８４】
９．光触媒機能の付与
本発明の粘着シートには、表面付着物質の分解、臭気や有害物の吸着及び分解などのために、光触媒機能を付与することができる。粘着シートに光触媒機能を付与する方法としては、光硬化ハードコート層内に光触媒を含有させる方法、及び光硬化ハードコート層の上に最外層として光触媒層を配置する方法を採用することが好ましい。本発明の表面光沢装飾シートやインクジェット印刷用メディアにも、同様に光触媒機能を付与することができる。
【００８５】
光硬化ハードコート層内に光触媒を含有させる場合には、光重合性オリゴマー及び光重合性モノマーの合計１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部の割合で光触媒を含有させる。光触媒の配合割合が過小であると、表面付着物質の分解性、臭気や有害物の吸着性及び分解性が十分ではなくなる。光触媒の配合割合が過大であると、表面光沢性が低下する。また、光硬化型塗布液中に光触媒を多量に添加すると、塗膜の光硬化時に光触媒が光を遮断して硬化阻害が起こることがある。また、光触媒が光活性能を発揮するには、光触媒が直接表面に出ている必要があるため、ポリッシング等により光硬化ハードコート層によって被覆された光触媒を露出させてから使用することが好ましい。
【００８６】
光硬化ハードコート層上（最外層または最表面層）に光触媒層を配置する場合には、その厚さを０.１〜１０μｍとすることが好ましい。これにより、光硬化ハードコート層内に光触媒を添加した場合に必要な光触媒の光硬化ハードコート被覆部分の除去作業を行わなくても、光活性能を発揮させることができる。光触媒層の厚さが薄すぎると、摩耗により光触媒層が消失してしまうまでの期間が短く、長期安定な光触媒活性機能が得られない。光触媒層の厚さが厚すぎると、粘着シートの屈曲性が不足し、貼付作業時などに粘着シートを曲げたときに光触媒層の割れが発生し易くなる。また、材料コストが高くなり、製品としての現実性がない。
【００８７】
本発明の粘着シートに使用する光触媒としては、例えば、チタン、スズ、タングステン、亜鉛、ニオブ、タンタル、ジルコニウム等の金属の酸化物、アルコキシド、アシレート、キレート等を挙げることができる。光触媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。光触媒は、光活性の点からは粒径の小さいものの方が好ましく、１次粒径が３０ｎｍ以下、２次凝集段階でも粒径が１００ｎｍ以下のものがより好ましい。
【００８８】
１０．粘着シート
本発明の粘着シートは、各層を形成する構成部材を溶展塗工、印刷、熱溶融押出、ＵＶ硬化、ＵＶ硬化と熱硬化の組み合わせ、加熱圧着など、公知の方法の組み合わせにより製造することができる。
【００８９】
（１）粘着シート(A1)
本発明の粘着シートの層構成としては、第一に、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された層構成を有する粘着シート(A1)が挙げられる。
【００９０】
粘着シート(A1)には、コシや耐熱性などのバランスを取るために、支持基材を配置することができる。さらに、粘着シート(A1)には、層間密着性を向上させるために、必要に応じて、少なくとも１つの層間にアンカーコート層を配置することができる。
【００９１】
粘着シート(A1)には、必要に応じて、少なくとも１つの層間に印刷層を配置することができる。すなわち、本発明の粘着シートに装飾や広告の機能を持たせる方法としては、各層間に印刷層を配置する方法がある。具体例としては、光硬化ハードコート層の片面に、印刷層を設けた支持基材を介して、粘着層を配置した層構成を有する粘着シートが挙げられる。
【００９２】
粘着シート(A1)には、粘着層の露出した表面をセパレーターにより保護することができる。粘着シート(A1)には、光硬化ハードコート層の上に、最外層として光触媒層を配置することができる。光硬化ハードコート層の中に光触媒を含有させてもよい。以上の点については、他の粘着シートや表面光沢装飾シートなどについても、同様に当てはまる。
【００９３】
本発明の粘着シート(A1)の典型的な層構成について、図面を参照しながら説明する。図１〜５は、光硬化ハードコート層と粘着層とを有し、必要に応じて、支持基材や光触媒層などの他の層を有する粘着シート(A1)の層構成を示す断面図である。
【００９４】
すなわち、粘着シート(A1)としては、例えば、「光硬化ハードコート層１／支持基材２／粘着層３／セパレーター４」の層構成を有する粘着シート（図１）、「光硬化ハードコート層１／支持基材２／アンカーコート層５／粘着層３／セパレーター４」の層構成を有する粘着シート（図２）、「光硬化ハードコート層１／粘着層３／セパレーター４」の層構成を有する粘着シート（図３）、「光触媒層６／光硬化ハードコート層１／支持基材２／アンカーコート層５／粘着層３／セパレーター４」の層構成を有する粘着シート（図４）、「光硬化ハードコート層１／支持基材２／印刷層７／粘着層３／セパレーター４」の層構成を有する粘着シート（図５）などが挙げられる。
【００９５】
（２）粘着シート(A2)
本発明の粘着シートに装飾や広告などの機能を持たせる方法として、印刷層を配置する方法以外に、中間層としてホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シートを配置する方法がある。
【００９６】
その具体例としては、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの第一粘着層(AD1)が配置された粘着シート(A1)が、該第一粘着層(AD1)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と貼り合わされ、かつ、装飾シート(TF)の凹凸模様が形成されていない側の面には、厚さ１〜１０００μｍの第二粘着層(AD2)が配置された層構成を有する粘着シート(A2)が挙げられる。
【００９７】
第一粘着層(AD1)としては、５×１０４〜１×１０６Ｐａの４０℃で測定した貯蔵粘弾性Ｇ’を有するものであることが好ましい。第一粘着層(AD1)の貯蔵弾性率が低すぎると、ホログラムシートやレンチキュラーシートの凹凸模様と貼り合わされた場合に、凹凸模様部に粘着剤が入り込み、三次元効果(立体効果）などの装飾機能が阻害されることがある。第一粘着層(AD1)の貯蔵弾性率が大きすぎると、被着面との密着性が悪くなることがある。
【００９８】
装飾シートの凹凸模様が第一粘着層(AD1)によって全面的に被覆されないようにする方法として、第一粘着層(AD1)を光硬化ハードコート層(HC)または支持基材(SU)の上に部分的に形成させるか、あるいは第一粘着層(AD1)と装飾シートとの間に第一粘着層(AD1)の表面を部分的に被覆するカバーフィルムもしくは非粘着層を配置する方法を採用することが好ましい。
【００９９】
中間層にホログラムシートやレンチキュラーシートなどの装飾性シートを配置した粘着シート(A2)において、装飾シートの凹凸模様面と貼り合わせる粘着シート(A1)の第一粘着層(AD1)を部分的に配置して、装飾シートの三次元効果等を発揮する意匠部分に第一粘着層(AD1)が接しないようにすることができる。
【０１００】
具体的には、例えば、５０ｃｍ四方の装飾シートについて、四端部から１ｃｍ幅の部分には凹凸模様（意匠部分）を付与せず、中央部４８ｃｍ四方にのみ凹凸模様を付与したものに対し、粘着層(AD1)が凹凸模様を付与していない周辺部とのみ接触し、凹凸模様のある中央部４８ｃｍ四方には接触しないように、粘着シート(A1)を第一粘着層(AD1)によって部分的に貼り合わせることができる。このように、粘着シート(A1)の粘着層(AD1)を装飾シートの凹凸模様に接触させなければ、凹凸模様の部分に粘着層(AD1)が入り込みむことがなく、三次元効果等の装飾機能を阻害することもない。
【０１０１】
上記のように、装飾シートの周辺部に凹凸模様がない部分を付与して、粘着層の貼り合わせ部としなくても、全面に凹凸模様を付与した装飾シートの周辺部のみで粘着層と貼り合わせてもよい。また、粘着層を装飾シートの周辺部に対応する箇所のみに部分的に設ける方法以外に、例えば、細長い粘着層を縦または横もしくは縦横に配置して、装飾シートを区画するように貼り合わせてもよい。
【０１０２】
本発明の粘着シートに三次元効果等の装飾機能を付与する場合において、装飾シートの凹凸模様面と貼り合わせる粘着シート(A1)の第一粘着層(AD1)面に、部分的にカバーフィルムまたは非粘着層を配置することができる。この方法を採用する場合には、装飾シートの凹凸模様に相当する粘着層の表面に、カバーフィルムや非粘着層を配置する。通常は、装飾シートの端部のみに粘着層が接触するように、カバーフィルムや非粘着層により粘着層を被覆する。
【０１０３】
カバーフィルムを形成する素材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンブテン−１共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体などのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロン；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリレート樹脂；ポリスチレン、スチレンとジエン系炭化水素の共重合体（水素添加物も含む）などのスチレン系樹脂；などを挙げることができる。カバーフィルムは、単層でも多層でもよい。カバーフィルムは、装飾シートの三次元効果等を明瞭に見るために、可視光の光線透過率が６０％以上であるものが好ましい。
【０１０４】
非粘着層についても、装飾シートの三次元効果を明瞭に見るためには、可視光の光線透過率が６０％以上であるものが好ましい。非粘着層の組成は、粘着層(A1)との密着性、不侵食性、貯蔵弾性率Ｇ’等の性能を満たす範囲で適宜選択することができる。非粘着層としては、本発明で用いる光硬化ハードコート層やアンカーコート層に用いた材料をそのまま用いることもできる。これらを構成する塗布液を粘着層の必要箇所にコートすることにより、非粘着層を部分的に形成することができる。
【０１０５】
粘着シート(A2)にも、必要に応じて、支持基材、アンカーコート層、印刷層、セパレーター、光触媒層などを配置することができる。ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シートを配置した粘着シート(A2)の具体例としては、図６に示すように、「光硬化ハードコート層１／支持基材２／粘着層３」の層構成を有する粘着シート(A1)と、「装飾シート８／粘着層９／セパレーター１０」の層構成を有する装飾粘着シートとの組み合わせからなる粘着シートが挙げられる。
【０１０６】
粘着シート(A2)の他の具体例としては、図７に示すように、「光硬化ハードコート層１／支持基材２／アンカーコート層５／粘着層３」の層構成を有する粘着シート(A1)と、「装飾シート８／粘着層９／セパレーター１０」の層構成を有する装飾粘着シートとの組み合わせからなる粘着シートが挙げられる。
【０１０７】
粘着シート(A1)及び装飾粘着シートは、予め貼り合わせて一体の粘着シートとして床面や壁面等の被着体に貼付してもよく、あるいは装飾粘着シートを被着体に貼付してから、その上に粘着シート(A1)を貼り合せてもよい。また、図示していないが、粘着シート(A2)には、粘着層を部分的に形成したり、粘着層の上に、部分的にカバーフィルムや非粘着層を設けることができる。
【０１０８】
（３）粘着シート(A3)
前記の粘着シート(A2)では、粘着層を用いて装飾シートを光硬化ハードコート層と一体化しているが、層間密着性(剥離強度）が不足する場合には、ヒートシール性合成樹脂層を用いて、装飾シートを光硬化ハードコート層と一体化することができる。
【０１０９】
具体的には、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シートが、ヒートシール性樹脂層(HS)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と熱融着され、かつ、装飾シート(TF)の凹凸模様が形成されていない側の面には、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された層構成を有する粘着シート(A3)が挙げられる。
【０１１０】
粘着シート(A3)にも、必要に応じて、支持基材、アンカーコート層、印刷層、セパレーター、光触媒層などを配置することができる。ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シートを配置した粘着シート(A3)の具体例としては、図８に示すように、「光硬化ハードコート層１／アンカーコート層５／ヒートシール性合成樹脂層１１」の層構成を有する熱融着性シートと、「装飾シート８／粘着層９／セパレーター１０」の層構成を有する装飾粘着シートとの組み合わせからなる粘着シートが挙げられる。
【０１１１】
熱融着性シート及び装飾粘着シートは、予め貼り合わせて一体の粘着シートとして床面や壁面等の被着体に貼付してもよく、あるいは装飾粘着シートを被着体に貼付してから、その上に熱融着性シートを熱融着させてもよい。施工現場での作業の容易さの観点からは、多くの場合、熱融着性シート及び装飾粘着シートは、予め貼り合わせて一体の粘着シートとしておくことが好ましい。
【０１１２】
ヒートシール性合成樹脂層との熱融着によって、装飾シートの凹凸模様に該樹脂が入り込んで、三次元効果(立体効果）などの装飾機能が阻害されるのを防ぐために、装飾シートの凹凸模様がヒートシール性合成樹脂層によって全面的に熱融着されないようにすることができる。
【０１１３】
具体的には、ヒートシール性合成樹脂層(HS)を光硬化ハードコート層(HC)または支持基材(SU)の上に部分的に配置するか、あるいはヒートシール性合成樹脂層(HS)を装飾シート(TF)の凹凸模様が形成された面と部分的に熱融着させる方法が挙げられる。これらの方法の中でも、ヒートシール性合成樹脂層を装飾シートの凹凸模様が形成された面と部分的に熱融着させる方法が好ましい。例えば、熱融着時に、装飾シートの周辺部にヒートシール性合成樹脂層を熱融着させる。装飾シートの凹凸模様が形成された大部分の箇所には、熱融着されていないヒートシール性合成樹脂層が密着して配置されることになる。
【０１１４】
（４）粘着シート(A4)
本発明の粘着シートは、装飾または広告機能を付与するために、光硬化ハードコート層、支持基材またはアンカーコート層の上に、インクジェット受像層を設けることにより、所望の模様を有するインクジェット印刷を行うことができる。インクジェット受像層は、後述する水分吸収層上に形成してもよい。
【０１１５】
具体的には、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ０．１〜５０μｍのインクジェット受像層(IJ)を形成したインクジェット印刷用メディア(IM)と、基材レス粘着シート及び両面粘着シートから選ばれる粘着シート(ADS)との組み合わせからなる粘着シート(A4)が挙げられる。
【０１１６】
このインクジェット印刷用メディア(IM)は、基材レス粘着シート（心材のない両面粘着シート）または両面粘着シート（心材を有する両面粘着シート）と組み合わせて使用する。インクジェット印刷用メディアを用いて、そのインクジェット受像層にインクジェット方式で所望の模様の印刷を行い、次いで、その印刷面を基材レス粘着シートまたは両面粘着シートの粘着剤層と貼り合わせる。基材レス粘着シートまたは両面粘着シートを先に床面や壁面などの被着体に貼付してから、その粘着層上に印刷を行ったインクジェット印刷用メディアを貼り付けてもよい。
【０１１７】
インクジェット印刷用メディアにおけるインクジェット受像層の厚さは、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍの範囲である。インクジェット受像層の厚さが薄すぎると、インクの乾燥性や定着性が悪くなる傾向がある。インクジェット受像層の厚さが厚すぎると、光線透過性が悪くなり、光硬化ハードコート層面側から観察したとき、白ボケてインクジェット印刷した内容が明瞭に見えなくなる可能性がある。
【０１１８】
インクジェット受像層としては、吸水性ポリマー及び無機または有機の粒子を含有し、その厚み方向に、支持基材または光硬化ハードコート層に近づくほど粒子濃度が低く、離れるほど粒子濃度が高くなる連続傾斜構造となり、表面に凹凸があることが好ましい。
【０１１９】
吸水性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリメチルセルロース、ポリウレタン、カルボキシル基を有するアクリル樹脂、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等を主体とする樹脂組成物が挙げられる。
【０１２０】
無機または有機粒子としては、例えば、酸化アルミナ粒子、シリカ粒子、コロイダルシリカ、チタニア粒子、亜鉛華粒子等の金属酸化物粒子；親水性アクリル粒子、親水性セルロース系化合物粒子；が挙げられる。これらの粒子は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。インクの乾燥性、定着性、光線透過性の観点からは、吸水性ポリマー１００重量部に対し、平均粒子径が０．０１〜１０μｍの無機または有機粒子を０．１〜１０重量部の割合で含有させることが好ましい。
【０１２１】
インクジェット印刷用メディアには、例えば、インクジェット受像層と支持基材間、インクジェット受像層と光硬化ハードコート層間、インクジェット受像層とアンカーコート層間などに、インク中の水分を吸収できる水分吸収層を配置することが好ましい。水分吸収層は、吸水性ポリマーを主体とするものである。
【０１２２】
吸水性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリメチルセルロース、ポリウレタン、カルボキシル基を有するアクリル樹脂、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等を主体とする樹脂組成物が挙げられる。水分吸収層の厚さは、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは、３〜５０μｍである。水分吸収層の厚さが薄すぎると、インク中の水分を吸収する能力が不足し、インクの乾燥性や定着性が悪くなる傾向がある。水分吸収層の厚さが厚すぎると、材料コストが高くなり、製品としての現実性がない。
【０１２３】
インクジェット印刷用メディアと組み合わせて使用する両面粘着シートは、支持基材（心材）として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンブテン−１共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体などのオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ナイロン；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリレート樹脂；ポリスチレン、スチレンとジエン系炭化水素の共重合体（水素添加物も含む）などのスチレン系樹脂；などから形成されたフィルムまたはシートを用いることができる。これらの樹脂のブレンド物を用いて支持基材を形成してもよい。また、支持基材は、単層でも多層でもよい。また、支持基材として、不織布、紙、ポリラミ紙等を用いてもよい。
【０１２４】
両面粘着シートを形成する粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤を挙げることができる。
【０１２５】
インクジェット印刷用メディアと貼り合わせない側の面については、可塑剤を含んだ塩化ビニル樹脂が被着体となる床や壁の材質として多いことを想定すると、可塑剤の移行による影響の少ないゴム系粘着剤を用いることが好ましい。ゴム系粘着剤としては、天然ゴム系粘着剤、スチレンブタジエン系粘着剤（水素添加物も含む）、スチレンイソプレン系粘着剤（水素添加物も含む）、ブチルゴム系粘着剤、ポリイソブチレン系粘着剤等を挙げることができる。これらの中でも、極性の低いブチルゴム系粘着剤、ポリイソブチレン系粘着剤を用いることがより好ましい。
【０１２６】
両面粘着シートのセパレーターとしては、剥離処理した各種フィルム、ポリラミ紙、紙等を使用することができる。セパレーターには、貼付時に混入し易い気泡を除去するために、粘着層表面に凹凸をつける目的で凹凸をつけてもよい。
【０１２７】
粘着層の厚さとしては、インクジェット印刷用メディアと貼り合わせる側の面が３μｍ以上、貼り合わせない側の面が１μｍ以上で、両面合わせて１０００μｍ以下、さらには５００μｍ以下であることが好ましい。インクジェット印刷用メディアと貼り合わせる側の面の粘着層の厚さが薄すぎると、インクジェット印刷用メディアとの接着性が不足する可能性がある。インクジェット印刷用メディアと貼り合わせない側の面の粘着層が薄すぎると、被着体に対する粘着力が不足する。両面合わせた粘着剤層の厚さが厚すぎると、粘着シートの側面から粘着層が染み出し、端部にゴミが付着し易くなり、また、材料コストが高くなり、製品として現実性がない。
【０１２８】
インクジェット印刷用メディアと組み合わせる基材レス粘着シート（心材のない両面粘着シート）を形成する粘着剤としては、前記と同様の粘着剤を用いることができるが、可塑剤を含んだ塩化ビニル樹脂が被着体となる床や壁の材質として多いことを想定すると、可塑剤の移行による影響の少ないゴム系粘着剤を用いることが好ましい。ゴム系粘着剤としては、前記と同様のものを挙げることができる。
【０１２９】
セパレーターとしては、剥離処理した各種フィルム、ポリラミ紙、紙等を使用することができ、貼付時に混入し易い気泡を除去するために、粘着層表面に凹凸をつける目的で凹凸をつけてもよい。基材レス粘着シートの粘着層の厚さは、通常１〜１０００μｍ、好ましくは３〜５００μｍである。粘着層の厚さが薄すぎると、インクジェット印刷用メディアとの接着性が不足する可能性がある。粘着層の厚さが厚すぎると、粘着シートの側面から粘着層が染み出し、端部にゴミが付着し易くなり、また、材料コストが高くなり、製品としての現実性がない。
【０１３０】
インクジェット印刷用メディアには、各層間の何れにもアンカーコート層を設けることができる。また、所望により、各層間に印刷層を設けてもよい。アンカーコート層や印刷層については、前記したものを用いることができる。アンカーコート剤を用いる場合には、支持基材と光硬化ハードコート層間、インクジェット受像層と支持基材間、インクジェット受像層と水分吸収層間などに配して使用することができる。多くの場合、支持基材と水分吸収層間にアンカーコート層を配置することが好ましい。アンカーコート層の組成は、光硬化ハードコート層、支持基材、インクジェット受像層、水分吸収層の組合せにより、適宜選択することができる。
【０１３１】
インクジェット受像層を形成したインクジェット印刷用メディアと、基材レス粘着シートとの組み合わせからなる粘着シートとしては、図９に示すように、「光硬化ハードコート層１／支持基材２／アンカーコート層５／水分吸収層１２／インクジェット受像層１３」の層構成を有するインクジェット印刷用メディアと、「セパレーター１４／粘着層１５／セパレーター１６」の層構成を有する基材レス粘着シートとの組み合わせを挙げることができる。
【０１３２】
インクジェット受像層を形成したインクジェット印刷用メディアと、両面粘着シートとの組み合わせからなる粘着シートとしては、図１０に示すように、「光硬化ハードコート層１／支持基材２／アンカーコート層５／水分吸収層１２／インクジェット受像層１３」の層構成を有するインクジェット印刷用メディアと、「セパレーター１４／粘着層１５／支持基材１７／粘着層１８／セパレーター１６」の層構成を有する両面粘着シートとの組み合わせを挙げることができる。
【０１３３】
（５）その他の成分
本発明の粘着シートは、光硬化ハードコート層、支持基材、粘着層、アンカーコート層、印刷層、三次元効果がある装飾シート、非粘着コート層、インクジェット受像層、水分吸収層、セパレーターなどを前記の如く組み合わせたものであるが、これら各層に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、各種添加剤を配合することができる。
【０１３４】
添加剤としては、例えば、オイル、パラフィンワックス、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等の軟化剤；酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等の顔料；タルク、炭酸カルシウム等の充填剤；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤；ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機系中空粒子；アクリル系微小球、高分子量ポリオレフィン系パウダー等の高分子微小球；シリコーン系剥離性付与剤、長鎖アルキル系剥離性付与剤等の剥離性付与剤；ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系、ラクトン系、リン系等の紫外線吸収剤や紫外線安定剤；酸化防止剤、加工安定剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、発泡剤等を挙げることができる。これらの添加剤は、必要に応じて、適宜適量を添加することができる。
【０１３５】
１１．表面光沢装飾シート
本発明によれば、前記した各種粘着シートの層構成を利用して、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性、装飾性などに優れ、広告や各種表示を行うことができる表面光沢装飾シートを提供することができる。
【０１３６】
本発明の表面光沢装飾シートは、光硬化ハードコート層を有するため、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性などに優れている。また、本発明の表面光沢装飾シートは、印刷層や、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シートを中間層として配置したものであるため、装飾、広告、各種表示などの機能を有するものである。
【０１３７】
本発明の表面光沢装飾シートは、被着体に貼付して使用するのではなく、机、テーブル、家具などの各種物品の上に載置したり、壁面に立てかけたりして、装飾、広告、各種表示などの目的に使用するのに好適である。以下、本発明の表面光沢装飾シートの具体的な層構成について説明する。
【０１３８】
（１）表面光沢装飾シート(B1)
本発明の表面光沢装飾シートとして、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、少なくとも片面に印刷層(PL)を有する支持基材(SU)が配置された層構成を有する表面光沢装飾シート(B1)が挙げられる。
【０１３９】
表面光沢装飾シート(B1)には、必要に応じて、支持基材、アンカーコート層、セパレーター、光触媒層などを配置することができる。表面光沢装飾シート(B1)の具体例としては、図１１に示すように、「光硬化ハードコート層１０１／支持基材１０２／印刷層１０７」の層構成を有する表面光沢装飾シートを挙げることができる。印刷層１０７は、支持基材１０２の片面に印刷することにより形成されている。
【０１４０】
印刷層と光硬化ハードコート層との間の密着性が十分であれば、「光硬化ハードコート層１０１／印刷層１０７／支持基材１０２」の層構成とすることもできる。各層間の密着性を向上させるために、アンカーコート層を設けてもよい。
【０１４１】
（２）表面光沢装飾シート(B2)
本発明の表面光沢装飾シートとして、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ１〜１０００μｍの粘着層(AD)が配置された粘着シート(A1)が、粘着層(AD)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と貼り合わされた層構成を有する表面光沢装飾シート(B2)を挙げることができる。
【０１４２】
表面光沢装飾シート(B2)には、必要に応じて、支持基材、アンカーコート層、印刷層、セパレーター、光触媒層などを配置することができる。表面光沢装飾シート(B2)の具体例としては、図１２に示すように、「光硬化ハードコート層１０１／粘着層１０３／装飾シート１０８」の層構成を有する表面光沢装飾シートを挙げることができる。
【０１４３】
表面光沢装飾シート(B2)の他の具体例としては、図１３に示すように、「光硬化ハードコート層１０１／支持基材１０２／粘着層１０３／装飾シート１０８」の層構成を有する表面光沢装飾シートを挙げることができる。
【０１４４】
ホログラムシートやレンチキュラーシートの凹凸模様に粘着剤が入り込み、三次元効果(立体効果）などの装飾機能が阻害されないようにするために、粘着層として、５×１０４〜１×１０６Ｐａの４０℃で測定した貯蔵粘弾性Ｇ’を有するものを使用することが好ましい。また、装飾シートの凹凸模様が粘着層によって全面的に被覆されないようにするために、粘着層を光硬化ハードコート層または支持基材の上に部分的に形成させるか、あるいは粘着層と装飾シートとの間に粘着層の表面を部分的に被覆するカバーフィルムもしくは非粘着層を配置する方法を採用することが好ましい。
【０１４５】
（３）表面光沢装飾シート(B3)
本発明の表面光沢装飾シートとして、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シートが、ヒートシール性合成樹脂層(HS)の表面で、ホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）の凹凸模様が形成された側の面と熱融着された層構成を有する表面光沢装飾シート(B3)が挙げられる。
【０１４６】
表面光沢装飾シート(B3)には、必要に応じて、支持基材、アンカーコート層、印刷層、セパレーター、光触媒層などを配置することができる。表面光沢装飾シート(B3)の具体例としては、図１４に示すように、「光硬化ハードコート層1０１／アンカーコート層１０５／ヒートシール性合成樹脂層１１１／装飾シート１０８」の層構成を有する表面光沢装飾シートを挙げることができる。
【０１４７】
装飾シートの凹凸模様がヒートシール性合成樹脂層により全面的に熱融着されないように、ヒートシール性合成樹脂層を光硬化ハードコート層または支持基材の上に部分的に配置するか、あるいはヒートシール性合成樹脂層を装飾シートの凹凸模様が形成された面と部分的に熱融着することが好ましい。
【０１４８】
表面光沢装飾シート(B3)は、粘着剤層に代えて、ヒートシール性合成樹脂層を用いて熱融着しているため、層間密着性に優れ、耐熱性も良好であり、粘着剤の端部からの染み出しもない。
【０１４９】
（４）表面光沢装飾シート(B4)
本発明の表面光沢装飾シートとして、１分子当りの平均官能基数が４以上の光重合性オリゴマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型塗布剤から形成された、厚さが１〜５００μｍで、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０〜Ｄ６０／３０の光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、ヒートシール性合成樹脂層(HS)が配置された熱融着性シート２枚により、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)面で、該熱融着シートより表面積が小さいホログラムシート及びレンチキュラーシートから選ばれる装飾シート（TF）が挟み込まれ、各熱融着性シートの周辺部において、装飾シート(TF)の周縁部を噛み込みながら、あるいは噛み込むことなく、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)によって互いに熱融着された層構成を有する表面光沢シート(B4)が挙げられる。各熱融着性シートには、必要に応じて、支持基材、アンカーコート層、印刷層、セパレーター、光触媒層などを配置することができる。
【０１５０】
表面光沢装飾シート(B4)の具体例としては、図１５の（ａ）（正面図）及び（ｂ）（断面図）に示すように、２枚の熱融着性シート１５１，１５２により、該熱融着性シートより一回り表面積が小さな装飾シート(TF)１５３が挟み込まれ、熱融着性シートの周辺部において、該装飾シートの周縁部を噛み込むことなく、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)によって互いに熱融着された層構成を有する表面光沢シート(B4)が挙げられる。熱融着部１５４は、２枚の熱融着性シート１５１，１５２の周辺部であって、装飾シート(TF)の周縁部を噛み込まない状態で熱融着されていることを示す。熱融着部１５４の内側端部は、装飾シート(TF)の周縁部に近接していることが好ましい。
【０１５１】
表面光沢装飾シート(B4)の熱融着部の他の具体例としては、図１６の（ａ）（正面図）及び（ｂ）（断面図）に示すように、２枚の熱融着性シート１６１，１６２により、該熱融着性シートより一回り表面積が小さな装飾シート(TF)１６３が挟み込まれ、熱融着性シートの周辺部において、該装飾シートの周縁部を噛み込みながら、各ヒートシール性合成樹脂層(HS)によって互いに熱融着された層構成を有する表面光沢シート(B4)が挙げられる。熱融着部１６４は、２枚の熱融着性シート１６１，１６２の周辺部であって、装飾シート(TF)の周縁部を噛み込んだ状態で熱融着されていることを示す。熱融着部１６４の内側端部は、噛み込んだ装飾シート(TF)の周縁部に近接していることが好ましい。
【０１５２】
熱融着させるに際し、２枚の熱融着性シート間、及び／または各熱融着性シートと装飾シートとの間の空気を排出して、各シートを密着させるようにして重ね合わせた後、熱融着させることが好ましい。
【０１５３】
１２．インクジェット印刷用メディア
本発明では、前記の粘着シート(A4)におけるインクジェット印刷用メディアを装飾、広告、各種表示などの用途に使用することができる。すなわち、本発明のインクジェット印刷用メディアは、光硬化ハードコート層(HC)の片面に、直接または支持基材(SU)を介して、厚さ０．１〜５０μｍのインクジェット受像層(IJ)を形成したインクジェット印刷用メディア(IM)である。その具体的な層構成や材質などは、粘着シート(A4)と同じである。
【実施例】
【０１５４】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０１５５】
実施例及び比較例で使用した成分及び材料は、次のとおりである。
【０１５６】
（１）支持基材：
ＳＵ−１：
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製、商品名「コスモシャシンＡ４１００＃５０」、厚さ５０μｍ）。このフィルムのタイプＤデュロメータ硬さは、Ｄ３７／３０であった。ただし、タイプＤデュロメータ硬さ測定用の厚さ６ｍｍの試料は、厚さ５０μｍのフィルムを重ねて作成した。ＪＩＳ  Ｋ６２５３には、測定用試料の作成に際し、重ねるのは３枚までとの規定があるが、この規定外で準拠して測定した。
【０１５７】
ＳＵ−２：
両面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製、商品名「クリスパーＫ２３２３」、厚さ７５μｍ）。このフィルムのタイプＤデュロメータ硬さは、Ｄ３８／３０であった。ただし、タイプＤデュロメータ硬さ測定用の厚さ６ｍｍの試料は、厚さ７５μｍのフィルムを重ねて作成した。
【０１５８】
ＨＳ−１：
エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム（タツノ化学製、商品名「ミデア」、厚さ２００μｍ）。このエチレン酢酸ビニル共重合体フィルムは、支持基材兼ヒートシール性合成樹脂層として使用する。
【０１５９】
（２）光硬化ハードコート層：
ＨＣ−１：
５官能ウレタンアクリレートオリゴマーと酢酸ブチルとの混合物（大日本インキ化学工業製、商品名「ＵＮＩＤＩＣ １７−８０６」、５官能ウレタンアクリレートオリゴマー／酢酸ブチル＝８０重量％／２０重量％）７０重量％、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学製、商品名「ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ」）１５重量％、２−エチルヘキシルアクリレート（日本触媒製）１２重量％、及び光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名「ダロキュア１１７３」）３重量％を含有する光硬化型塗布剤（Ｈ１）を塗布し、高圧水銀ランプ（入力８０Ｗ／ｃｍ、照度２５０ｍＷ／ｃｍ２）で３秒間光照射して硬化することにより、光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。
【０１６０】
このハードコート層のタイプＤデュロメータ硬さは、Ｄ４８／３０であった。タイプＤデュロメータ硬さ測定用の厚さ６ｍｍの試料は、支持基材ＳＵ−２上に硬化後の厚さが３０μｍとなるように塗布剤を塗布し、紫外線硬化を行ってハードコート層を形成した後、さらに、該ハードコート層の上に硬化後の厚さが３０μｍとなるように塗布剤を塗布し、紫外線硬化を行ってハードコート層を形成する操作を繰り返し行うことにより作成した。
【０１６１】
ＨＣ−２：
９官能ウレタンアクリレートオリゴマー（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＮＫオリゴＵＡ−９１２５」）６８重量％、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学製、商品名「ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ」）２５重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名「ダロキュア１１７３」）４重量％、及び酸化チタン（アルドリッチケミカルカンパニー製）３重量％を含有する光硬化型塗布剤（Ｈ２）を塗布し、高圧水銀ランプ（入力８０Ｗ／ｃｍ、照度２５０ｍＷ／ｃｍ２）で３秒間光照射して硬化することにより、光硬化ハードコート層（ＨＣ−２）を形成した。このハードコート層のタイプＤデュロメータ硬さは、Ｄ４４／３０であった。タイプＤデュロメータ硬さ測定用の厚さ６ｍｍの試料は、前記と同様の方法により作成した。
【０１６２】
ＨＣ−３：
２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（大日本インキ化学工業製、商品名「ＵＮＩＤＩＣ Ｖ−４２２１」）７０重量％、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学製、商品名「ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ」）１５重量％、２−エチルヘキシルアクリレート（日本触媒製）1２重量％、及び光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名「ダロキュア１１７３」）３重量％を含有する光硬化型塗布剤（Ｈ３）を塗布し、高圧水銀ランプ（入力８０Ｗ／ｃｍ、照度２５０ｍＷ／ｃｍ２）で３秒間光照射して硬化することにより、光硬化型ハードコート層（ＨＣ−３）を形成した。このハードコート層のタイプＤデュロメータ硬さは、Ｄ２０／３０未満であった。タイプＤデュロメータ硬さ測定用の厚さ６ｍｍの試料は、前記と同様の方法により作成した。
【０１６３】
（３）粘着層：
ＡＤ−１：
ポリイソブチレン（エクソンケミカル製、商品名「ビスタネックスＭＭＬ１００」）７０重量％、及びポリイソブチレン（エクソンケミカル製、商品名「ビスタネックスＬＭＭＳ」）３０重量％を含有するブレンド物を溶展塗工して形成して、粘着層（ＡＤ−１）を形成した。
【０１６４】
ＡＤ−２：
ポリイソブチレン（エクソンケミカル製、商品名「ビスタネックスＭＭＬ１４０」）２０重量％、及びポリブテン（日本石油化学製、商品名「日石ポリブテンＨＶ３００」）８０重量％を含有するブレンド物を溶展塗工して、粘着層（ＡＤ−２）を形成した。この粘着層（ＡＤ−２）の４０℃での貯蔵弾性率Ｇ’は、１．５１×１０５Ｐａであった。
【０１６５】
ＡＤ−３：
ポリイソブチレン（エクソンケミカル製、商品名「ビスタネックスＭＭＬ１００」）６３重量％、ポリイソブチレン（エクソンケミカル製、商品名「ビスタネックスＬＭＭＳ」）２７重量％、及び酸化チタン（石原産業製、商品名「タイペークＣＲ−９０」）１０重量％を含有するブレンド物を溶展塗工して、粘着層（ＡＤ−３）を形成した。
【０１６６】
ＡＤ−４：
２−エチルヘキシルアクリレート９５重量％とアクリル酸５重量％とを共重合して得られたアクリル系粘着剤を溶展塗工して、粘着層（ＡＤ−４）を形成した。
【０１６７】
（４）アンカーコート層：
ＡＣ−１：
酸変性オレフィン系プライマー液（三井化学製、商品名「ユニストールＰ−４０１」）を、乾燥後の塗膜の厚さが１μｍになるよう塗布して、アンカーコート層（ＡＣ−１）を形成した。
【０１６８】
（５）印刷層：
ＰＬ−１：
ポリウレタン系インキ（昭和インク工業製、商品名「ＮＳ６４００白」）を用いて、２ｃｍ角の市松模様を乾燥後の塗布厚が１μｍになるよう印刷した後、その上に、ポリウレタン系インキ（昭和インク工業製、商品名「ＮＳ６４００紫」）を乾燥後の塗布厚が１μｍになるよう全面ベタ印刷して、印刷層（ＰＬ−１）を形成した。
【０１６９】
（６）三次元効果がある装飾シート：
ＴＦ−１：
オレフィン系基材装飾シート（明和グラビア製、商品名「ペディオンＰ０１２０」、３Ｄタイプ、厚さ４００μｍ）。
【０１７０】
（７）カバーフィルム：
ＣＦ−１：
ポリエチレンテレフタレートフィルム（二村化学工業製、商品名「ＦＥ２００１＃５０」）。
【０１７１】
（８）非粘着層：
ＮＡ−１：
３官能ウレタンアクリレートオリゴマー（大日本インキ化学工業製、商品名「ＵＮＩＤＩＣ Ｖ−４２６０」）７０重量％、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学製、商品名「ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ」）１５重量％、２−エチルヘキシルアクリレート（日本触媒製）１２重量％、及び光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名「ダロキュア１１７３」）３重量％を含有する光硬化型塗布剤を硬化後の厚さが５０μｍになるように塗布し、高圧水銀ランプ（入力８０Ｗ／ｃｍ、照度２５０ｍＷ／ｃｍ２）で３秒間光照射して硬化することにより、非粘着層（ＮＡ−１）を形成した。
【０１７２】
（９）インクジェット受像層
ＩＪ−１：
水溶性セルロースエーテル（信越化学工業製、商品名「メトローズ６０ＳＨ−１００００」）５重量％、γ型酸化アルミニウム微粒子（日本アエロジル製、商品名「アエロジルＡｌ２Ｏ３・Ｃ」）０．２５重量％、及びイオン交換水９４．７５重量％を含有する塗布剤を乾燥後の塗布厚が３μｍになるよう溶展塗工して、インクジェット受像層（ＩＪ−１）を形成した。
【０１７３】
（１０）水分吸収層：
ＷＡ−１：
ポリビニルアルコール（クラレ製、商品名「クラレポバール ＰＶＡ２１７」）２０重量％、及びイオン交換水８０重量％を含有する塗布剤を乾燥後の塗布厚が２０μｍになるよう溶展塗工して、水分吸収層（ＷＡ−１）を形成した。
【０１７４】
（１１）光触媒層：
ＬＣ−１：
酸化チタン水分散液（昭和電工製、商品名「ナノチタニアＮＴＢ−２００」）を乾燥後の塗布厚が０．５μｍになるよう溶展塗工して、光触媒層（ＬＣ−１）を形成した。
【０１７５】
（１２）セパレーター：
ＳＰ−１：
片面シリコーン剥離処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東セロ製、商品名「ＳＰ−ＰＥＴ＃７５」、厚さ７５μｍ）。
【０１７６】
ＳＰ−２：
片面シリコーン剥離処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製、商品名「クリスパーＫ７２２３」、厚さ７５μｍ）。
【０１７７】
［実施例１］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。この支持基材（ＳＵ−１）の反対面に、酸変性オレフィン系プライマー液をグラビア印刷方式により塗布してアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ２０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１７８】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、粘着層により床面に貼付したところ、粘着シートの屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。貼付後、経時での外観性状の確認を行った。具体的には、貼付してから６ヶ月経過後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、粘着シートの表面研磨を行ったところ、光硬化ハードコート層表面の汚れ及び傷を除去することができ、光沢感を再現することができた。したがって、この粘着シートは、長期間にわたって良好な外観を保持することができ、かつ、被着体に対して長期保護機能を有することが確認された。結果を表１に示す。
【０１７９】
［実施例２］
セパレーター（ＳＰ−１）の片面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ４０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成し、その上に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ５０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。このようにして、「光硬化ハードコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着テープを作成した。
【０１８０】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、粘着層により床面に貼付したところ、屈曲性及び貼付作業性は良好であった。貼付してから６ヶ月経過後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、粘着シートの表面研磨を行ったところ、光硬化ハードコート層表面の汚れ及び傷を除去することができ、光沢感を再現することができた。したがって、この粘着シートは、長期間にわたって良好な外観を保持することができ、かつ、被着物に対して長期保護機能を有することが確認された。結果を表１に示す。
【０１８１】
［実施例３］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ２）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−２）を形成した。次いで、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、光硬化ハードコート層の表面研磨を行った。
【０１８２】
次に、支持基材（ＳＵ−１）の反対面に、グラビア印刷方式でアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ２０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光触媒を含有する光硬化ハードコート層（表面研磨処理）／支持基材／アンカーコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１８３】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、粘着層により床面に貼付したところ、屈曲性及び貼付作業性は良好であった。貼付してから６ヶ月経過後に、表面を観察したところ、表面の汚れは少なく、長期間にわたって良好な外観を保持していた。また、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行うことにより、光硬化ハードコート層表面の汚れ及び傷を除去することができ、光沢感を再現することができた。したがって、この粘着シートは、光触媒機能と長期保護機能とを備えたものであることが確認された。結果を表１に示す。
【０１８４】
［実施例４］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ２）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−２）を形成し、さらにその上に、グラビア印刷方式により光触媒層（ＬＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ２０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光触媒層／光触媒を含有する光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１８５】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、粘着層により床面に貼付したところ、屈曲性及び貼付作業性は良好であった。貼付してから６ヶ月経過後に、表面を観察したところ、表面の汚れは少なく、長期間にわたって良好な外観を保持していた。また、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行うことにより、光硬化ハードコート層表面の汚れ及び傷を除去することができ、光沢感を再現することができた。したがって、この粘着シートは、光触媒機能と長期保護機能とを備えたものであることが確認された。結果を表１に示す。
【０１８６】
［実施例５］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式により印刷層（Ｐ−１）を形成して、表面光沢装飾シートを作製した。
【０１８７】
この表面光沢装飾シートの上に、グラビア印刷方式により厚さ３μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／印刷層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１８８】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、粘着層により床面に貼付したところ、屈曲性及び貼付作業性は良好であった。貼付した粘着シートの表面から観察したところ、印刷による装飾効果を確認することができた。また、貼付してから６ヶ月経過後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行うことにより、光硬化ハードコート層表面の汚れ及び傷を除去することができ、光沢感を再現することができた。したがって、この粘着シートは、長期保護機能と装飾機能を備えたものであることが確認された。結果を表１に示す。
【０１８９】
［比較例１］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ０．５μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、グラビア印刷方式により厚さ０．５μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１９０】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、粘着層により床面に貼付したところ、光硬化ハードコート層が十分に硬化しておらず、貼付時に手や貼付スキージに未硬化の塗布剤が付着した。貼付後の外観性状も、粘着シート表面に手やスキージの跡がついて良くなかった。また、この粘着シートは、被着体に対する接着性も悪く、評価を中止した。結果を表１に示す。
【０１９１】
［比較例２］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をコンマダイレクト塗工方式により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ７００μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ７００μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１９２】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付したところ、シートの屈曲性が悪く、貼付時にシートを曲げると一部に割れが発生した。割れが発生しないように曲げないで床面に貼付した粘着シートについて、６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行うことにより、光硬化ハードコート層表面の汚れ及び傷を除去することができ、光沢感を再現することができた。したがって、この粘着シートは、長期保護機能を備えているものの、貼付作業性に劣ることが確認された。結果を表１に示す。
【０１９３】
［比較例３］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ３）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−３）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ６０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１９４】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。この粘着シートは、貼付作業性に問題はなかったものの、１ヶ月後には表面にかなり傷が入っていた。また、６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行ったが、光硬化ハードコート層表面の汚れ、傷を除去することができず、光沢感も再現させることができなかった。したがって、この粘着シートは、被着体に対する長期保護機能に劣るものであった。結果を表１に示す。
【０１９５】
［比較例４］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ２０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成した。粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「支持基材／アンカーコート層／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シートを作成した。
【０１９６】
該粘着シートからセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。この粘着シートは、貼付作業性に問題はなかったものの、１ヶ月後には表面にかなり傷が入っていた。また、６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行ったが、表面の汚れ、傷を除去することができず、光沢感も再現させることができなかった。したがって、この粘着シートは、被着体に対する長期保護機能に劣るものであった。結果を表１に示す。
【０１９７】
【表１】
2005220337.tif 000003
【０１９８】
表１の結果から明らかなように、本発明の粘着シート（実施例１〜５）は、屈曲性が良好で、貼付時に割れを生じることなく円滑に貼付作業を行うことができる。また、本発明の粘着シート（実施例１〜５）は、床面などの被着体に対する長期保護機能に優れており、表面研磨により表面の汚れや傷を除去し、かつ、光沢を再現することができる。
【０１９９】
本発明の粘着シートは、光硬化ハードコート層に光触媒を含有させたり、最外層に光触媒層を配置することにより（実施例３〜４）、光触媒機能を付与することができ、それによって、長期保護機能を更に向上させることができる。本発明の粘着シートは、印刷層を配置することにより（実施例５）、装飾、広告、各種表示などの機能を付与することができる。
【０２００】
これに対して、比較例１の粘着シートのように、光硬化ハードコート層の厚さが１μｍを下回ったり、粘着層の厚さが１μｍを下回ったりする場合には、酸素障害により光硬化が阻害されてハードコート層が十分に硬化せず、長期保護機能を付与することができなくなったり、被着体に対する粘着力が不足したりする。
【０２０１】
比較例２の粘着シートのように、光硬化ハードコート層の厚さが５００μｍを超える場合には、粘着シートの屈曲性が悪くなる。また、材料コストが高くなり、製品化が困難となることから、現実的ではない。
【０２０２】
比較例３の粘着シートのように、光重合性オリゴマーの１分子当りの平均官能基数が４未満であり、光硬化ハードコート層表面のタイプＤデュロメータ硬さがＤ４０／３０を下回る場合には、比較的短期で傷が付き易かったり、表面の光沢が低下して質感が低下する。また、この粘着シートは、研磨処理を行っても、表面の汚れや傷を除去することができず、光沢感も再現せず、長期保護機能に劣るものである。
【０２０３】
比較例４の粘着シートのように、最表面が高分子フィルムとなり、光硬化ハードコート層がない場合には、比較的短期で傷が付き易かったり、表面の光沢が低下して質感が低下する。また、この粘着シートは、研磨処理を行っても、表面の汚れや傷を除去することができず、光沢感も再現せず、長期保護機能に劣るものである。
【０２０４】
［実施例６］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ５０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、コンマダイレクト溶展塗工方式により、厚さ４０μｍの粘着層（ＡＤ−２）を形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シート（Ａ）を作成した。
【０２０５】
他方、ホログラムシート（三次元効果がある装飾シート）（ＴＦ−１）の凹凸模様が形成されていない面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ４０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成し、さらにその上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートして、装飾粘着シート（Ｂ）を作成した。この装飾粘着シート（Ｂ）の装飾シート（ＴＦ−１）側（すなわち、凹凸模様が形成されている面）に、上記粘着シート（Ａ）をセパレーター（ＳＰ−１）剥離後に粘着剤層面で貼り合わせた。このようにして、最外層に光硬化ハードコート層を配し、中間層に三次元効果がある装飾シートを配した粘着シート（Ｃ）を作成した。この粘着シート（Ｃ）は、「光硬化ハードコート層／支持基材／粘着層／三次元効果がある装飾シート／粘着層／セパレーター」の層構成を有するものである。
【０２０６】
この粘着シート（Ｃ）からセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。粘着シート（Ｃ）は、屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。また、この粘着シート（Ｃ）は、三次元効果のある装飾を有することが確認された。貼付から６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シート（Ｃ）の表面研磨を行ったところ、表面の汚れや傷を除去することができ、光沢感が再現して良好な装飾外観を保っており、長期保護機能を有しており、三次元効果のある装飾機能をもつことも再確認できた。結果を表２に示す。
【０２０７】
［実施例７］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ５０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、スクリーン印刷方式により厚さ６０μｍの粘着層（ＡＤ−２）を部分的に形成した。この粘着層の上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／部分的粘着層／セパレーター」の層構成を有する粘着シート（Ａ）を作成した。
【０２０８】
他方、三次元効果がある装飾シート（ＴＦ−１）の凹凸模様が形成されていない面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ４０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成し、さらにその上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートして、装飾粘着シート（Ｂ）を作成した。この装飾粘着シート（Ｂ）の装飾シート（ＴＦ−１）側（すなわち、凹凸模様が形成されている面）に、上記粘着シート（Ａ）をセパレーター（ＳＰ−１）剥離後に粘着層面で貼り合わせた。
【０２０９】
より具体的には、上記粘着シート（Ａ）は、５０ｃｍ四方サイズであり、部分的粘着層（ＡＤ−２）を四端部から内側に１ｃｍの幅で形成し、中央部４８ｃｍ四方の範囲には形成しなかった。また、上記装飾シート（Ｂ）は、５０ｃｍ四方サイズであり、四端部から内側に１ｃｍの範囲には凹凸模様や意匠を付与せず、中央部４８ｃｍ四方の範囲にのみ凹凸模様や意匠を付与した。該装飾シート（Ｂ）の凹凸模様や意匠を付与していない部分と、該粘着シート（Ａ）の粘着層部分を揃えて貼り合わせた。
【０２１０】
このようにして、最外層に光硬化ハードコート層を配し、中間層に三次元効果がある装飾シートを配した粘着シート（Ｃ）を作成した。この粘着シート（Ｃ）は、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／部分的粘着層／三次元効果がある装飾シート／粘着層／セパレーター」の層構成を有するものである。
【０２１１】
この粘着シート（Ｃ）からセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。粘着シート（Ｃ）は、屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。また、この粘着シート（Ｃ）は、三次元効果のある装飾を有することが確認された。貼付から６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シート（Ｃ）の表面研磨を行ったところ、表面の汚れや傷を除去することができ、光沢感が再現して良好な装飾外観を保っており、長期保護機能を有しており、三次元効果のある装飾機能をもつことも再確認できた。結果を表２に示す。
【０２１２】
［実施例８］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ５０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、コンマダイレクト溶展塗工方式により、厚さ６０μｍの粘着層（ＡＤ−２）を形成した。この粘着層の上に、部分的にカバーフィルム（ＣＦ−１）をラミネートし、さらにその上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／粘着層／部分的カバーフィルム／セパレーター」の層構成を有する粘着シート（Ａ）を作成した。
【０２１３】
他方、三次元効果がある装飾シート（ＴＦ−１）の凹凸模様が形成されていない面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ４０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成し、さらにその上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートして、装飾粘着シート（Ｂ）を作成した。この装飾粘着シート（Ｂ）の装飾シート（ＴＦ−１）側（すなわち、凹凸模様が形成されている面）に、上記粘着シート（Ａ）をセパレーター（ＳＰ−１）剥離後に貼り合わせた。
【０２１４】
より具体的には、上記粘着シート（Ａ）は、５０ｃｍ四方サイズであり、部分的カバーフィルム（ＣＦ−１）を四端部から内側に１ｃｍの幅を除く、中央部４８ｃｍ四方の範囲にラミネートした。また、上記装飾シート（Ｂ）は、５０ｃｍ四方サイズであり、四端部から内側に１ｃｍの範囲には凹凸模様や意匠を付与せず、中央部４８ｃｍ四方の範囲にのみ凹凸模様や意匠を付与した。該装飾シート（Ｂ）の凹凸模様や意匠を付与していない部分と、該粘着シート（Ａ）のカバーフィルムがラミネートされていない部分を揃えて貼り合わせた。
【０２１５】
このようにして、最外層に光硬化ハードコート層を配し、中間層に三次元効果がある装飾シートを配した粘着シート（Ｃ）を作成した。この粘着シート（Ｃ）は、「光硬化ハードコート層／支持基材／粘着層／部分的カバーフィルム／三次元効果がある装飾シート／粘着層／セパレーター」の層構成を有するものである。
【０２１６】
この粘着シート（Ｃ）からセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。粘着シート（Ｃ）は、屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。また、この粘着シート（Ｃ）は、三次元効果のある装飾を有することが確認された。貼付から６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シート（Ｃ）の表面研磨を行ったところ、表面の汚れや傷を除去することができ、光沢感が再現して良好な装飾外観を保っており、長期保護機能を有しており、三次元効果のある装飾機能をもつことも再確認できた。結果を表２に示す。
【０２１７】
［実施例９］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ５０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、コンマダイレクト溶展塗工方式により、厚さ６０μｍの粘着層（ＡＤ−２）を形成した。この粘着層の上に、グラビア印刷方式と紫外線硬化方式により非粘着コート層（Ｂ−１）を部分的に形成し、さらにその上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／粘着層／部分的非粘着コート層／セパレーター」の層構成を有する粘着シート（Ａ）を作成した。
【０２１８】
他方、三次元効果がある装飾シート（ＴＦ−１）の凹凸模様が形成されていない面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ４０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成し、さらにその上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートして、装飾粘着シート（Ｂ）を作成した。この装飾粘着シート（Ｂ）の装飾シート（ＴＦ−１）側（すなわち、凹凸模様が形成されている面）に、上記粘着シート（Ａ）をセパレーター（ＳＰ−１）剥離後に貼り合わせた。
【０２１９】
より具体的には、上記粘着シート（Ａ）は、５０ｃｍ四方サイズであり、部分的非粘着コート層（Ｂ−１）を四端部から内側に１ｃｍの幅を除く、中央部４８ｃｍ四方の範囲に形成した。また、上記装飾シート（Ｂ）は、５０ｃｍ四方サイズであり、四端部から内側に１ｃｍの範囲には凹凸模様や意匠を付与せず、中央部４８ｃｍ四方の範囲にのみ凹凸模様や意匠を付与した。該装飾シート（Ｂ）の凹凸模様や意匠を付与していない部分と、該粘着シート（Ａ）の非粘着コート層が形成されていない部分を揃えて貼り合わせた。
【０２２０】
このようにして、最外層に光硬化ハードコート層を配し、中間層に三次元効果がある装飾シートを配した粘着シート（Ｃ）を作成した。この粘着シート（Ｃ）は、「光硬化ハードコート層／支持基材／粘着層／部分的非粘着コート層／三次元効果がある装飾シート／粘着層／セパレーター」の層構成を有するものである。
【０２２１】
この粘着シート（Ｃ）からセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。粘着シート（Ｃ）は、屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。また、この粘着シート（Ｃ）は、三次元効果のある装飾を有することが確認された。貼付から６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シート（Ｃ）の表面研磨を行ったところ、表面の汚れや傷を除去することができ、光沢感が再現して良好な装飾外観を保っており、長期保護機能を有しており、三次元効果のある装飾機能をもつことも再確認できた。結果を表２に示す。
【０２２２】
［実施例１０］
支持基材兼ヒートシール性合成樹脂層（ＨＳ−１）の片面に、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、さらにその上に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。このようにして、「光硬化ハードコート層／アンカーコート層／支持基材」の層構成を有するヒートシール接着タイプの接着シート（Ａ）を作成した。
【０２２３】
他方、三次元効果がある装飾シート（ＴＦ−１）の凹凸模様が形成されていない面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ４０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成し、さらにその上に、セパレーター（ＳＰ−１）をラミネートして、装飾粘着シート（Ｂ）を作成した。この装飾粘着シート（Ｂ）の装飾シート（ＴＦ−１）側（すなわち、凹凸模様が形成されている面）に、上記接着シート（Ａ）の支持基材（ＳＵ−３）側と貼り合わせた。
【０２２４】
より具体的には、上記接着シート（Ａ）及び装飾粘着シート（Ｂ）は、５０ｃｍ四方サイズであり、両シート（Ａ及びＢ）を四端部を揃えて、シート間の空気を排出して密着するように重ね合わせた後、四端部から内側に０．５ｃｍの範囲を、周囲を密封するように加熱温度２７０℃、加熱時間３秒の条件でヒートシールして貼り合せた。
【０２２５】
このようにして、最外層に光硬化ハードコート層を配し、中間層に三次元効果がある装飾シートを配した粘着シート（Ｃ）を作成した。この粘着シート（Ｃ）は、「光硬化ハードコート層／アンカーコート層／支持基材／三次元効果がある装飾シート／粘着層／セパレーター」の層構成を有するものである。
【０２２６】
この粘着シート（Ｃ）からセパレーターを剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。粘着シート（Ｃ）は、屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。また、この粘着シート（Ｃ）は、三次元効果のある装飾を有することが確認された。貼付から６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シート（Ｃ）の表面研磨を行ったところ、表面の汚れや傷を除去することができ、光沢感が再現して良好な装飾外観を保っており、長期保護機能を有しており、三次元効果のある装飾機能をもつことも再確認できた。結果を表２に示す。
【０２２７】
【表２】
2005220337.tif 000004
【０２２８】
表２の結果から明らかなように、最外層（最表面）に光硬化ハードコート層を配し、中間層に三次元装飾効果を有する装飾シートを配した本発明の粘着シート（実施例６〜１０）は、被着体に対する長期保護機能及び三次元装飾効果を有することが分かる。この粘着シートは、光硬化ハードコート層を有する粘着シートと、三次元効果がある装飾シートを有する粘着シートを別々に作成し、床面や壁面などの被着体に、先ず、三次元効果がある装飾シートを有する粘着シートを貼付し、その上に（すなわち、装飾シートの凹凸模様を有する面上に）、光硬化ハードコート層を有する粘着シートを貼付してもよい。
【０２２９】
［実施例１１］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、その上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により水分吸収層（ＷＡ−１）を配置し、さらにその上に、グラビア印刷方式によりインクジェット受像層（ＩＪ−１）を形成した。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／水分吸収層／インクジェット受像層」の層構成を有するインクジェット印刷メディアを作成した。
【０２３０】
他方、セパレーター（ＳＰ−１）の片面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ５０μｍの粘着層（ＡＤ−３）５０μｍを形成し、その上に、セパレーター（ＳＰ−２）をラミネートして、「セパレーター／粘着層／セパレーター」の層構成を有する基材レス粘着シートを作成した。
【０２３１】
上記インクジェット印刷メディアのインクジェット受像層の表面に、水性顔料インクジェットプリンターにより印刷を行った後、印刷面と基材レス粘着剤をセパレーター（ＳＰ−２）剥離後に貼り合わせて、粘着シートを作成した。この粘着シートは、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／水分吸収層／インクジェット受像層／印刷層／粘着層／セパレーター」の層構成を有するものである。
【０２３２】
この粘着シートからセパレーター（ＳＰ−１）を剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。この粘着シートは、屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。また、貼付から６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行ったところ、表面の汚れや傷を除去することができ、光沢感が再現して良好な装飾外観を保っており、長期保護機能を有していることが確認できた。この粘着シートは、インクジェット印刷方式によりオンデマンド印刷可能な装飾機能を有するものであった。結果を表３に示す。
【０２３３】
［実施例１２］
支持基材（ＳＵ−１）の片面に、光硬化型塗布剤（Ｈ１）をグラビア印刷により塗布し、高圧水銀ランプで光照射して紫外線硬化することにより、厚さ１０μｍの光硬化ハードコート層（ＨＣ−１）を形成した。支持基材（ＳＵ−１）の反対面には、グラビア印刷方式によりアンカーコート層（ＡＣ−１）を形成し、その上に、コンマダイレクト溶展塗工方式により水分吸収層（Ｉ−１）を配置し、さらにその上に、グラビア印刷方式によりインクジェット受像層（Ｗ−１）を形成した。このようにして、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／水分吸収層／インクジェット受像層」の層構成を有するインクジェット印刷メディアを作成した。
【０２３４】
他方、支持基材（ＳＵ−２）の片面に、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ３０μｍの粘着層（ＡＤ−４）を形成し、その上にセパレーター（ＳＰ−２）をラミネートした。支持基材（ＳＵ−２）の反対面には、コンマダイレクト溶展塗工方式により厚さ３０μｍの粘着層（ＡＤ−１）を形成し、その上にセパレーター（ＳＰ−１）をラミネートした。このようにして、「セパレーター／粘着層／支持基材／粘着層／セパレーター」の層構成を有する両面粘着シートを作成した。
【０２３５】
上記インクジェット印刷メディアのインクジェット受像層の表面に、水性顔料インクジェットプリンターにより印刷を行った後、印刷面と両面粘着シートをセパレーター（ＳＰ−２）剥離後に貼り合わせて、粘着シートを作成した。この粘着シートは、「光硬化ハードコート層／支持基材／アンカーコート層／水分吸収層／インクジェット受像層／印刷層／粘着層／支持基材／粘着層／セパレーター」の層構成を有するものである。
【０２３６】
この粘着シートからセパレーター（ＳＰ−１）を剥離して、その粘着層により床面に貼付し、経時での外観性状の確認を行った。この粘着シートは、屈曲性が良好であり、貼付作業性に問題はなかった。また、貼付から６ヶ月後に、床用研磨剤（玄技術研究所製、商品名「ウイナップバッファーＢ」）１００ｇをフロアパッド（住友スリーエム製、商品名「スコッチブライト５１ラインホワイトスーパーポリッシュパッド」）につけて、該粘着シートの表面研磨を行ったところ、表面の汚れや傷を除去することができ、光沢感が再現して良好な装飾外観を保っており、長期保護機能を有していることが確認できた。この粘着シートは、インクジェット印刷方式によりオンデマンド印刷可能な装飾機能を有するものであった。結果を表３に示す。
【０２３７】
【表３】
2005220337.tif 000005
【０２３８】
表３の結果から明らかなように、最外層（最表面）に光硬化ハードコート層を配し、中間層にインクジェット受像層を配した本発明の粘着シート（実施例１１及び１２）は、被着体に対する長期保護機能、装飾効果を有することが分かる。この粘着シートは、光硬化ハードコート層とインクジェット受像層とを有するインクジェット印刷メディアと、基材レス粘着シートまたは両面粘着シートとの組み合わせとすることにより、オンデマンド印刷が可能である。
【産業上の利用可能性】
【０２３９】
本発明の粘着シートは、床面や壁面などの被着体に貼付して、被着体を長期保護することに加えて、光触媒機能、装飾・広告機能などを付与することができるので、床面や壁面等への貼付用の粘着シートとして好適である。
【０２４０】
本発明の表面光沢装飾シートは、耐摩耗性、防汚性、表面光沢性、装飾性などに優れ、広告や各種表示などの用途に利用することができる。本発明のインクジェット印刷用メディアは、インクジェット印刷により所望の文字や情報、模様などを印刷して、装飾、広告、各種表示などの用途に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２４１】
【図１】本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図６】装飾シートを配置した本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図７】装飾シートを配置した本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図８】装飾シートを配置した本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図９】インクジェット受像層を配置した本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図１０】インクジェット受像層を配置した本発明の粘着シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図１１】本発明の表面光沢装飾シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図１２】本発明の表面光沢装飾シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図１３】本発明の表面光沢装飾シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図１４】本発明の表面光沢装飾シートの層構成の一例を示す断面図である。
【図１５】本発明の表面光沢装飾シートの層構成の一例を示す断面図である。図１５の（ａ）は、正面図であり、（ｂ）は、断面図である。
【図１６】本発明の表面光沢装飾シートの層構成の一例を示す断面図である。図１６の（ａ）は、正面図であり、（ｂ）は、断面図である。
【符号の説明】
【０２４２】
１：光硬化ハードコート層、２：支持基材、３：粘着層、
４：セパレーター、５：アンカーコート層、６：光触媒層、
７：印刷層、８：装飾シート、９：粘着層、
１０：セパレーター、１１：ヒートシール性合成樹脂層、
１２：水分吸収層、１３：インクジェット受像層、
１４：セパレーター、１５：粘着層、１６：セパレーター、
１７：支持基材、１８：粘着層、
１０１：光硬化ハードコート層、１０２：支持基材、
１０３：粘着層、１０５：アンカーコート層、
１０７：印刷層、１０８：装飾シート、
１１１：ヒートシール性合成樹脂層、
１５１，１５２：熱融着性シート、１５３：装飾シート、１５４：熱融着部、
１６１，１６２：熱融着性シート、１６３：装飾シート、１６４：熱融着部。
【図１】
2005220337.tif 000006
【図２】
2005220337.tif 000007
【図３】
2005220337.tif 000008
【図４】
2005220337.tif 000009
【図５】
2005220337.tif 000010
【図６】
2005220337.tif 000011
【図７】
2005220337.tif 000012
【図８】
2005220337.tif 000013
【図９】
2005220337.tif 000014
【図１０】
2005220337.tif 000015
【図１１】
2005220337.tif 000016
【図１２】
2005220337.tif 000017
【図１３】
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【図１４】
2005220337.tif 000019
【図１５】
2005220337.tif 000020
【図１６】
2005220337.tif 000021