(57)【要約】【課題】  カラーリングした毛髪からの洗髪による色素の溶出を抑え、洗髪時に良好な泡立ちを有し、かつ滑らかな感触を与え、また乾燥後のごわつき感がなく安定性に優れた毛髪洗浄剤を提供すること。【解決手段】  次の成分(A)〜(D)(A) アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤                                          10〜20重量％、(B) 多価水溶性無機塩                                          １〜８重量％、(C) カチオンポリマー                                         0.1〜２重量％、(D) 多価アルコール                                            ５〜20重量％を含有する毛髪洗浄剤、及び上記毛髪洗浄剤を用いて行うカラーリングした毛髪の褪色防止方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(D)
(A) アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤                                          10〜20重量％、
(B) 多価水溶性無機塩                                          １〜８重量％、
(C) カチオンポリマー                                         0.1〜２重量％、
(D) 多価アルコール                                            ５〜20重量％
を含有する毛髪洗浄剤。
【請求項２】
更に、成分(E) ノニオンポリマーを0.01〜１重量％含有する請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
更に、成分(F) 紫外線吸収剤を0.01〜１重量％含有する請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
更に、成分(G) 抗酸化剤を0.01〜１重量％含有する請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項５】
カラーリングした毛髪の洗髪を、請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤を用いて行う、カラーリングした毛髪の褪色防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーリングした毛髪からの洗髪による色素の溶出を抑え、洗髪時に良好な泡立ちを有し、かつ滑らかな感触を与え、また乾燥後のごわつき感がなく安定性に優れた毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の色を変えることは、若々しく見せたり、明るく見せたりとカラーリングした人のイメージを変えることができる。しかし、カラーリングした毛髪の色は、紫外線による色素分解、酸化による色素劣化や、シャンプー、トリートメント剤等の使用の繰り返しによる色素の溶出により、どんどん褪色していくという問題がある。
【０００３】
斯かる退色を防止するために、毛髪洗浄剤には、一般に褪色防止のため紫外線吸収剤や抗酸化剤が配合されているが、紫外線吸収剤等を配合しただけでは充分に退色を抑制することはできなかった。また、洗髪時の色素の溶出を防ぐことを目的として、毛髪表面を被覆するためのシリコーン類を配合した洗浄剤（特許文献１及び２）や、溶出する色素を補うことを目的として、色素を直接配合したシャンプーやコンディショナー（特許文献３〜５）が知られている。しかしながら、洗髪時に毛髪表面をシリコーン類で効果的に被覆するのは困難である。また、色素を配合したシャンプー等を使用しても、カラーリングされた元の髪色とシャンプー後の髪色が相違してしまうことや、色素の皮膚沈着やタオル、枕カバーなどへの色移りなどの点で消費者を充分満足させるには至っていなかった。
【特許文献１】米国特許第5609861号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第2003/0198615号明細書
【特許文献３】国際公開第03/055457号パンフレット
【特許文献４】国際公開第01/78670号パンフレット
【特許文献５】国際公開第01/78671号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明は、カラーリングした毛髪からの洗髪による色素の溶出を抑え、洗髪時に良好な泡立ちを有し、かつ滑らかな感触を与え、また乾燥後のごわつき感がなく安定性に優れた毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、毛髪洗浄剤に多価水溶性無機塩、カチオンポリマーおよび多価アルコールを特定量配合することにより、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(D)
(A) アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤                                          10〜20重量％、
(B) 多価水溶性無機塩                                          １〜８重量％、
(C) カチオンポリマー                                         0.1〜２重量％、
(D) 多価アルコール                                            ５〜20重量％
を含有する毛髪洗浄剤を提供するものである。
【０００７】
本発明は、また、カラーリングした毛髪の洗髪を、上記記載の毛髪洗浄剤を用いて行う、カラーリングした毛髪の褪色防止方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪洗浄剤は、カラーリングした毛髪からの洗髪による色素の溶出を抑え、洗髪時に良好な泡立ちを有し、かつ滑らかな感触を与え、また乾燥後のごわつき感がなく安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
成分(A)のアニオン界面活性剤としては、硫酸系アニオン界面活性剤が好ましく、具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に下記一般式(1)又は(2)で表されるものが好ましい。
【００１０】
Ｒ1Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＳＯ3Ｍ        (1)
【００１１】
Ｒ2ＯＳＯ3Ｍ                      (2)
【００１２】
〔式中、Ｒ1は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数10〜18のアルキル基を示し；Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し；ｍは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００１３】
これらアニオン界面活性剤は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤の安定性、使用時の液性、泡立てやすさ、洗髪時の洗い易さの点から、本発明の毛髪洗浄剤中の１〜19重量％が好ましく、更には５〜18重量％、特に10〜17重量％が好ましい。
【００１４】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００１５】
これら非イオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤の安定性、使用時の液性，泡立てやすさ、洗髪時の洗い易さ、キメ細かくて柔らかい泡質の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜10重量％が好ましく、更には0.2〜７重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００１６】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００１７】
これら両性界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤の安定性、使用時の液性，泡立てやすさ、洗髪時の洗い易さ、キメ細かくて柔らかい泡質の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜10重量％が好ましく、更には0.2〜７重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００１８】
上記成分(A)の界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中、10〜20重量％であるが、11〜19重量％、特に12〜18重量％が好ましい。本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄性、起泡力の向上、適度な液性の点から、硫酸系アニオン界面活性剤に非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を併用することが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを併用することが特に好ましい。洗浄剤の増泡効果の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドとの含有重量比は、1:1〜50:1が好ましく、更には3:1〜30:1、特に5:1〜15:1が好ましい。
【００１９】
成分(B)の多価水溶性無機塩において、「多価」とは、陽イオン基、及び／又は陰イオン基が多価であることを意味し、例えば、硫酸塩、亜硫酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、重金属塩等が挙げられる。このうちで、硫酸塩、亜硫酸塩、燐酸塩が好ましく、特に硫酸塩が好ましい。硫酸塩としては、硫酸二ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムが挙げられる。燐酸塩としては、燐酸三ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸三カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩が挙げられ、具体的にはハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化カルシウム等が挙げられる。このうち、硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００２０】
これら成分(B)の含有量は、洗髪時の水分の塩濃度を上げ、毛髪内部に含まれる色素の水への溶解溶出を低下させる点及び洗浄剤の安定性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の１〜８重量％であるが、２〜６重量％、特に３〜４重量％が好ましい。
【００２１】
成分(C)のカチオンポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００２２】
これらカチオンポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄剤の液性コントロール、キメが細かく柔らかく持ちの良い泡質（塩濃度が高いので特に必要）、泡立て時からすすぎ時にかけての滑らかさの付与や、乾燥後の髪のまとまりの点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜２重量％であるが、0.2〜1.5重量％、特に0.3〜１重量％が好ましい。
【００２３】
成分(D)の多価アルコールとしては、水酸基を２個有するグリコール類、水酸基を３個有するグリセリン、その他、糖類、グリコール類やグリセリンの縮合物等が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトールなどが好ましく、更には、プロピレングリコール、グリセリンが好ましく、更には、グリセリンが好ましい。
【００２４】
多価アルコールは、２種以上を併用してもよく、その含有量は、毛髪内部からの色素溶出の抑制、及び泡のきめ細かさの点から、本発明の毛髪化粧料中の５〜20重量％であるが、特に８〜15重量％が好ましい。更に(A)成分と(D)多価アルコール成分の重量比率は、4:1〜1:2が好ましく、更には3:1〜1:1.5、特に2:1〜1:1が好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪洗浄剤には、成分(E)のノニオンポリマーを更に含有させることができる。ノニオンポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等が挙げられる。この中で、ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度は、500〜5000、特に1000〜4000が泡のキメ細かさの点から好ましい。また、その鹸化度は、65〜90、特に70〜85が泡のキメ細かさの点から好ましい。ノニオンポリマーの含有量は、泡質改善効果、剤の液性コントロール、安定性等の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜１重量％、更には0.05〜0.75重量％、特に0.1〜0.5重量％が好ましい。
【００２６】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、カラーリング後の毛髪内部に存在する色素の分解を抑制し、色素の溶出、退色を防ぐとともに、毛髪の損傷による色素の溶出を抑制する点から、成分(F)の紫外線吸収剤を含有させることができる。紫外線吸収剤としては、油溶性のものとして、安息香酸系のもの、アセトラニリック酸系のもの、サリチル酸系のもの、桂皮酸系のもの、ベンゾフェノン系のものが含まれる。安息香酸系紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、パラアミノ安息香酸エチル、グリセリルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、Ｎ−エトキシレートＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡアミノエステル、オクチルジメチルＰＡＢＡ等が挙げられる。アセトラニリック酸系紫外線吸収剤としては、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等が挙げられる。サリチル酸系紫外線吸収剤としては、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、フェニルサリチレート、ベンジルサリチレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリチレート等が挙げられる。桂皮酸系紫外線吸収剤としては、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイルジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニルベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等が挙げられる。
【００２７】
水溶性の紫外線吸収剤としては、ジエタノールアミンｐ−メトキシシンナメート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、テトラヒドロキシベンゾフェノン、メチルヘルペリジン、３−ヒドロキシ−４−メトキシ桂皮酸ナトリウム、フェノラ酸ナトリウム、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸（ユーソレックス、メルク社）、ウロカニン酸等や、セイヨウノコギリソウ、アロエ、ハマメリス、ビロウドアオイ、ゴボウ、サルビア等の動植物のエキスで、紫外線吸収作用をもつもの等が挙げられる。この中で、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンが好ましく、更には、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメートが好ましい。
【００２８】
紫外線吸収剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜１重量％が好ましく、更には0.025〜0.8重量％、特に0.05〜0.5重量％が好ましい。
【００２９】
本発明の毛髪洗浄剤には、紫外線吸収剤を配合するのと同じ目的で、成分(G)の抗酸化剤を更に配合することができる。抗酸化剤としては、ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体、ビタミンＣ、システイン、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸、没食子酸プロピル、エルソルビン酸、エルソルビン酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩等が挙げられる。この中で、ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体が好ましい。ビタミンＥ誘導体としては、DL-α-トコフェロール、酢酸DL-α-トコフェロール、ニコチン酸DL-α-トコフェロールなどが挙げられる。
【００３０】
抗酸化剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜１重量％が好ましく、更には0.02〜0.8重量％、特に0.05〜0.5重量％が好ましい。
【００３１】
本発明の毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、シリコーン類、油剤、カチオン界面活性剤等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００３２】
（シリコーン類-1）  ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式(3)で表されるものが挙げられる。
(Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3       (3)
〔式中、Meはメチル基を示し、ｄは３〜20000の数を示す。〕
【００３３】
（シリコーン類-2）  アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、DC 929（ダウ・コーニング社）等が挙げられる。
【００３４】
（シリコーン類-3）  その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００３５】
シリコーン類は２種以上を併用してもよく、乾燥後のなめらか感や、指通り、ツヤ向上の点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜７重量％が好ましく、更には0.2〜６重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００３６】
油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。
【００３７】
油剤は２種以上を併用してもよく、乾燥後のなめらか感や、指通り、ツヤ向上の点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜７重量％が好ましく、更には0.2〜６重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００３８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルジエチルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００３９】
カチオン界面活性剤は２種以上を併用してもよく、乾燥後のなめらか感や、指通り、ツヤ向上の点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜10重量％が好ましく、更には0.2〜７重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００４０】
本発明の毛髪洗浄剤には、真珠様の光沢を付与する点から、炭素数18〜22のアルキル基を有するジアルキルエーテルもしくはエチレングリコールジアルキルエーテル、又は炭素数18〜22のアシル基を有するエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、脂肪酸モノエタノールアミドもしくはアシル化β-アラニンを含むパール化剤を更に含有することができる。これらは２種以上を併用することもできる。パール化剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.5〜1重量％が好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪洗浄剤には、炭素数４〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有することができる。このようなグリセリルエーテルのうちで、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ドデシル基等の炭素数４〜12のアルキル基を有するものが好ましく、更には炭素数４〜11、特に炭素数８〜10のアルキル基を有するものが好ましい。このようなアルキル基を１又は２個、特に１個有するものが好ましい。グリセリルエーテルは１種以上を用いることができ、その含有量は、良好な泡質、適度な液性、良好な安定性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜10重量％が好ましく、更には0.4〜５重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００４２】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば、抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；顔料；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘度鉱物等の粘度調整剤；乳酸、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸；水酸化カリウム等のpH調整剤；植物エキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００４３】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００４４】
本発明の毛髪洗浄剤は、シャンプー組成物、リンスインシャンプー組成物等の浴室内で使用するもの、特にシャンプー組成物とするのが好ましい。
【実施例】
【００４５】
実施例１〜８及び比較例１〜４
表５に示す毛髪洗浄剤組成物を調製し、以下に示す試験方法により毛髪からの色素の溶出、安定性、濯ぎ時の滑らかさ、乾燥後のごわつきのなさを評価した。
【００４６】
（毛髪からの色素の溶出）
(1)カラートレスの作製
パーマなど化学処理歴のないコーカシアンライトブラウン毛約20ｃｍを正確に2.5ｇ秤量し、根元を接着剤で固定しトレスを作製した。表１に示すブリーチ１剤と２剤を2.5ｇずつ秤量し、均一に混ぜ合わせトレスに均一に塗布した。室温で30分放置後、流水で濯ぎドライヤーで乾燥した。続いて、表２に示すヘアカラー１剤と２剤を2.5ｇずつ秤量し、均一に混ぜ合わせ、トレスに均一に塗布し30分室温で放置した。その後、流水で濯ぎながら表３に示すモデルシャンプー0.2gで一度洗髪し、表４に示すモデルコンディショナー0.2gを塗布し全体になじませ、ドライヤーで乾燥した。
【００４７】
【表１】
2005187410.tif 000002
【００４８】
【表２】
2005187410.tif 000003
【００４９】
【表３】
2005187410.tif 000004
【００５０】
【表４】
2005187410.tif 000005
【００５１】
(2)色素溶出試験
上記のカラートレス2.5gを水70ｇが入ったビーカーに漬けて引き上げた。垂れる水をそのビーカーで受けながら、表５に示す毛髪洗浄組成0.2gを塗布し、指で延ばしながら30秒かけて30回上下に指でまんべんなく馴染ませた。そのまま、ビーカーに漬けて30秒間濯いた後、指で水を絞り、その水をビーカーで受けた。新たに水70ｇが入ったビーカーを用意し、再度30秒間濯ぎ、同様に水を絞り、ドライヤーで乾燥させた。以上の操作を７回繰り返し、14個の洗液を得た。次に、得られた14個の洗液それぞれを3000rpm、2時間の条件で遠心分離にかけ、上澄みを分取し475nmにおける吸光度を測定した。吸光度は、BECKMAN社製分光光度計DU650を用い、１cm × １cmのセルで精製水を基準に測定した。それら得られた吸光度14個の合計を色素溶出量の指標とした。
【００５２】
（安定性）
ガラスサンプル瓶に、得られた毛髪洗浄組成物を封入し、温度変化（25℃→60℃→25℃→−15℃→25℃を１日のサイクルとする）を伴う条件下で6日間保存後、着色、ゲル化などの有無を観察し、下記基準に従って安定性を評価した。
【００５３】
・評価基準
○：変化無し
△：変化あり
×：明らかに分離
【００５４】
（濯ぎ時の滑らかさ、乾燥後のごわつきのなさ）
毛髪トレスを用いて、濯ぎ時の滑らかさ、乾燥後のごわつきのなさを評価した。評価は熟練したパネラー５人で行い、その評価の平均値を示した。
【００５５】
・評価基準
３：非常に良い
２：良い
１：どちらとも言えない
０：悪い
【００５６】
【表５】
2005187410.tif 000006
【００５７】
実施例７  透明シャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（2EO）        12.0
ラウリル硫酸ナトリウム                                  1.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                        1.0
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（16EO）              1.0
グリセリンモノイソデシルエーテル                        0.5
カチオン化セルロース                                    0.5
ポリビニルアルコール                                    0.2
グリセリン                                             10.0
硫酸ナトリウム                                          3.0
トコフェロールアセテート                                0.2
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル                    0.1
2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン                   0.1
香料                                                    0.1
水酸化ナトリウム                                    pH7になる量
精製水                                                バランス
【００５８】
実施例８  パール外観シャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（2EO）        12.0
ラウリル硫酸ナトリウム                                  1.0
ココアンホ酢酸ナトリウム                                1.0
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（16EO）              1.0
ラウリン酸                                              0.5
カチオン化グアガム ：ラボールガムCG-M7L（大日本製薬社） 0.5
エチレングリコールジステアレート                        1.0
シリコーンエマルション：CF2460（ダウコーニングシリコーン社）
2.0
ポリビニルアルコール                                    0.2
グリセリン                                             10.0
硫酸ナトリウム                                          3.0
トコフェロールアセテート                                0.2
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル                    0.1
2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン                   0.1
香料                                                    0.1
水酸化ナトリウム                                    pH7になる量
精製水                                                バランス