(57)【要約】【課題】  加熱安定性、保存安定性に優れるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物、及びそれを用いた加熱安定性に優れたホットメルト接着剤組成物を提供する。係るホットメルト接着剤組成物は加熱安定性に優れるため、皮張り、加熱着色、粘度増加等が抑制される。【解決手段】  水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０３〜２重量部を配合してなるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物、及び係るフェノール変性芳香族石油樹脂組成物とエチレン・不飽和エステル共重合体、ワックスからなるホットメルト接着剤組成物を用いる。【選択図】    選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０３〜２重量部を配合してなることを特徴とするフェノール変性芳香族石油樹脂組成物。
【請求項２】
フェノール変性芳香族石油樹脂が、石油類の熱分解により得られる分解留分のうち、１４０〜２８０℃の沸点範囲を有する留分より得られた原料油に対し、フェノール化合物２〜１５重量％を混合し、フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物。
【請求項３】
ヒンダードアミン化合物を配合する際の配合器内の酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
エチレン・不飽和エステル共重合体、請求項１〜２に記載のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物及びワックスからなることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
エチレン・酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、請求項１〜２に記載のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物５０〜１５０重量部及びワックス１０〜１００重量部を配合してなることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱安定性、保存安定性に優れるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物及びそれよりなるホットメルト接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、主成分として熱可塑性樹脂が用いられ、該熱可塑性樹脂によりポリオレフィン系、ポリエステル系又はポリアミド系ホットメルト接着剤と称される。また、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）又はスチレン・イソプレン共重合体（ＳＩＳ）等のスチレンブロック共重合体を主成分に用いた熱可塑性エラストマーを主成分とするホットメルト接着剤も知られている。
【０００３】
この中で、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤、特にエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと記す。）に粘着付与樹脂及びワックスを配合したホットメルト接着剤は、安価であり、主成分であるＥＶＡの酢酸ビニル含有量、分子量、配合処方の変更により広範な用途に適用可能なホットメルト接着剤を調製可能であることから、包装用途、製本用途、合板・木工接着用途等の分野で広範に使用され、これまで、配合に用いるＥＶＡ、粘着付与樹脂、ワックス等の種類と配合比を最適化することで種々の用途に適合するホットメルト接着剤が検討されてきた。
【０００４】
該ＥＶＡ系ホットメルト接着剤向けの粘着付与樹脂としては、ロジン類、テルペン樹脂、石油樹脂などが知られており、その中でも芳香族石油樹脂は経済性、耐熱性に優れるＥＶＡ系ホットメルト接着剤を供給できることから重要視されている。特にフェノール類を共重合させたフェノール変性芳香族石油樹脂は、フェノール類を含有しない一般的な芳香族石油樹脂に比べて、極性が付与されるためＥＶＡに対して高い相溶性を示し、高温での接着性が優れるＥＶＡ系ホットメルト接着剤となるという特徴を有する。
【０００５】
その反面、フェノール変性芳香族石油樹脂は、分子内に不安定なフェノール部位を有するため加熱溶融時に酸化劣化が生じやすく、炭化・不溶融成分となりその表面に分離相（以下、皮張りと記す。）が生じ易く、ホットメルト接着剤塗布機のノズル詰まりなど、塗布に支障をきたす問題を引き起こし易い。また、加熱した場合、フェノール部位が着色原因物質と言われているキノン類に酸化されて着色や粘度増加をもたらし、使用に耐えられなくなる場合もある。
【０００６】
そこで、石油樹脂にヒンダードアミン化合物を配合し、加熱安定性を改良する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、係る提案はフェノール類を共重合しない芳香族石油樹脂に対してなされたものであり、加熱安定性が遙かに劣るフェノール変性芳香族石油樹脂に対する加熱安定性改良効果については述べられていない。
【０００７】
また、フェノール変性芳香族石油樹脂に対して特殊な構造を持つ硫黄系化合物を配合し、加熱安定性を改良する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、係る提案においても、フェノール変性芳香族石油樹脂の劣化による皮張り、加熱着色、粘度増加などの防止は不充分であった。
【０００８】
【特許文献１】特公平３−３５３３５号公報（第１頁）
【０００９】
【特許文献２】特開２００２−２１４７７７号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は加熱安定性、保存安定性に優れるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物、及びそれを用いた加熱安定性に優れるホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、フェノール変性芳香族石油樹脂に特定の酸化防止剤を特定量配合することにより、フェノール変性芳香族石油樹脂の酸化劣化を防止し、加熱安定性、保存安定性に優れるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０３〜２重量部を配合してなることを特徴とするフェノール変性芳香族石油樹脂組成物及びそれからなるホットメルト接着剤組成物に関するものである。
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物は、水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０３〜２重量部を配合してなるものである。
【００１５】
本発明を構成するフェノール変性芳香族石油樹脂としては、水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂である。ここで、水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満である芳香族石油樹脂である場合、ＥＶＡとの相溶性に劣りホットメルト接着剤組成物とした際の耐熱性が劣るものとなる。また、該フェノール変性芳香族石油樹脂としては、得られたフェノール変性芳香族石油樹脂組成物をホットメルト接着剤組成物とした際の耐熱性が優れることから、軟化点が５０〜２００℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３０００の範囲であることが好ましい。なお、本発明における軟化点とはＪＩＳ  Ｋ−２５３１（環球法）に準拠した方法で測定したものであり、重量平均分子量とはゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した標準ポリスチレン換算値である。
【００１６】
該フェノール変性芳香族石油樹脂の製造方法としては、水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂を製造することが可能であれば如何なる方法を用いてもよく、その中でも本発明のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物を構成する水酸基価が２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上であるフェノール変性芳香族石油樹脂の好ましい製造方法の一例を以下に示す。
【００１７】
該フェノール変性芳香族石油樹脂の原料油としては、例えば石油類の熱分解により得られる分解油のうち沸点範囲が１４０〜２８０℃の範囲にある留分であり、該原料油には、例えばスチレン；そのアルキル誘導体であるα−メチルスチレン、β−メチルスチレン；ビニルトルエン；インデン及びそのアルキル誘導体；ジシクロペンタジエン及びその誘導体などの重合可能成分が含まれている。
【００１８】
そして、該原料油に対し、フェノール化合物２〜１５重量％を混合し、フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合反応を行い、重合後にさらにアルカリで触媒を分解し、次いで未反応油及び低重合物を除去することにより該フェノール変性芳香族石油樹脂を製造することが可能である。この際のフェノール化合物としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ターシャリブチルフェノール、ノニルフェノールなどが挙げられ、また、これらを２種類以上混合して用いることもできる。また、フリーデルクラフツ型触媒としては、例えば三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三沸化硼素あるいはその錯体等が挙げられ、特に三沸化硼素の錯体が好ましい。重合反応条件としてのフリーデルクラフツ型触媒量、重合温度、重合時間は特に制限はなく適宜選択することが可能であり、例えば原料油に対して、フリーデルクラフツ型触媒０．１〜２重量％、重合反応温度０〜１２０℃、重合反応時間０．１〜１０時間の範囲で重合することも可能である。
【００１９】
本発明のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物は、該フェノール変性芳香族石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０３〜２重量部を、好ましく０．０３〜０．５重量部を配合してなるものである。ここで、ヒンダードアミン化合物の配合量が０．０３重量部未満である場合、得られるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物の加熱安定性、保存安定性が劣るものとなる。一方、ヒンダードアミン化合物の配合量が２重量部を越える場合、得られるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物の加熱安定性、保存安定性の向上効果が見られない。
【００２０】
本発明で用いられるヒンダードアミン化合物としては、ヒンダードアミン化合物と称される範疇に属する化合物であれば制限なく用いることが可能であり、その中でも特に加熱安定性、保存安定性に優れるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物が得られることから下記一般式に示す２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を有する化合物であることが好ましい。
【００２１】
【化１】
2005187735.tif 000002
ここで、一般式中のＲ１〜Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５は水素原子、または置換基を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルコキシ基である。また、Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一であっても異なっていても良い。Ｒ１〜Ｒ４の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、中でもメチル基が好ましい。Ｒ５の具体例としては、水素原子、メチル基、オクチル基等が挙げられ、中でも水素原子、メチル基が好ましい。
【００２２】
一般式で示されるヒンダードアミン化合物は分子量４００〜４０００のものが知られており、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）として市販されている。具体的な市販品としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）や旭電化工業（株）により販売されているビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などが挙げられる。
【００２３】
本発明のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物の製造方法としては、該フェノール変性芳香族石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０３〜２重量部を配合することが可能であれば如何なる方法をも用いることが可能である。中でも、該フェノール変性芳香族石油樹脂は、常温下でも酸化を受けて過酸化物を形成し易く、長期に保存した該フェノール変性芳香族石油樹脂を加熱溶融する際に過酸化物の分解が起こり、皮張りや加熱着色、ゲル化を引き起こし易くなる。そのため、より耐熱性、加熱安定性に優れるフェノール変性芳香族石油樹脂組成物が安定的に得られる理由から、重合反応を行い溶媒や低分子量物を留去した直後の溶融状態のフェノール変性芳香族石油樹脂に、加熱溶融させたヒンダードアミン化合物を配合して製造することが好ましく、その際に、特に酸素による溶融状態のフェノール変性芳香族石油樹脂の酸化を防止するために、配合時の配合器内の酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下であることが、中でも１００ｐｐｍ以下であることが、さらに１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて、通常樹脂組成物に配合される添加剤として、例えばフェノール系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、ラクトン系酸化剤、紫外線吸収剤、顔料、炭酸カルシウム、ガラスビーズなどを配合しても良い。
【００２５】
本発明のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物は、エチレン・不飽和エステル共重合体及びワックスを配合することにより、耐熱性、加熱安定性に優れるホットメルト接着剤組成物として用いることができる。その際の配合割合は、通常ホットメルト接着剤組成物として使用されている配合割合で良く、その中でも特に耐熱性、加熱安定性、接着性に優れるホットメルト接着剤組成物が効率的に得られることから、エチレン・不飽和エステル共重合体１００重量部に対して、該フェノール変性芳香族石油樹脂組成物５０〜１５０重量部及びワックス１０〜１００重量部であることが好ましく、特に該フェノール変性芳香族石油樹脂組成物６０〜１２０重量部及びワックス１０〜５０重量部であることが好ましい。
【００２６】
ここで、エチレン・不飽和エステル重合体としては、エチレンと不飽和エステル単量体との共重合体であり、該不飽和エチレン単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられ、該エチレン・不飽和エステル共重合体としては、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸ブチル共重合体等が挙げられる。その中でも柔軟性に優れたホットメルト接着剤組成物となることからエチレン・酢酸ビニル共重合体であることが好ましく、特に接着性、耐熱性、加熱安定性、柔軟性に優れたホットメルト接着剤組成物となることから、酢酸ビニル含有量が２０〜５０重量％であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−８９に準拠し、温度１９０℃、荷重２１６０ｇ、時間１０分間で測定したメルトインデックス（以下、ＭＩと記す。）が１０〜２０００ｇ／１０分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。
【００２７】
ホットメルト接着剤組成物を構成するワックスとしては、ワックスの範疇に属するものであれば良く、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス；ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレン等の合成ワックス；木ロウ、カルナバワックス、ミツロウ等の天然ワックス等が挙げられ、単独または混合物として用いられる。
【００２８】
また、該ホットメルト接着剤組成物の粘度として、その使用目的に応じエチレン・不飽和エステル共重合体の分子量、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物の粘度、ワックスの粘度等の配合物を適宜選択すればよく、通常、１８０℃における溶融粘度が１００〜１００００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。
【００２９】
該ホットメルト接着剤組成物の製造方法としては、公知の製造方法、即ちエチレン・不飽和エステル共重合体、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物、ワックス等の各配合成分を溶融下で混合することにより製造することができ、その際の溶融温度としては溶融攪拌が困難になる極端に低い温度、配合物が溶融、或いは流動しない低温、又は、分解、着色を起こすような高温でなければ特に問題はなく、例えば１６０〜２３０℃の温度範囲、更には１８０〜２００℃であることが好ましい。また、混合方法としては、公知の押出し機、オープンロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー、ニーダールーダー、溶融混合槽等を用いることができる。
【００３０】
また、該ホットメルト接着剤組成物には必要に応じて、顔料、染料、酸化防止剤を初めとする各種安定剤、オイル、可塑剤、無機充填材等を配合することができる。
【００３１】
該ホットメルト接着剤組成物は、従来知られている用途、即ち、紙、ポリエステルフィルム、金属、合板等の木材、布、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム等のホットメルト接着に用いることができ、その際の接着方法としては、従来から用いられているホットメルト接着剤用の設備を用いることが可能であり、例えばノズル型ホットメルトアプリケータ、スプレー型ホットメルトアプリケータ、フラットノズル型ホットメルトアプリケータ、ロール型コーター、押出し型コーター等が例示される。
【発明の効果】
【００３２】
本発明のフェノール変性芳香族石油樹脂組成物は、加熱安定性、保存安定性に優れるものであり、また、それよりなるホットメルト接着剤組成物は、加熱安定性に優れたホットメルト接着剤を提供できる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限を受けるものではない。尚、実施例、比較例において用いた分析、試験法は下記の通りである。
【００３４】
〜原料油の各成分の含有量の測定〜
ガスクロマトグラフ法を用いて分析した。
【００３５】
〜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定〜
ゲル浸透クロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算値として測定した。
【００３６】
〜軟化点の測定〜
ＪＩＳ  Ｋ−２５３１（環球法）に準拠した方法で測定した。
【００３７】
〜色相の測定〜
５０重量％トルエン溶液として、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５４４−６３Ｔに従って測定した。
【００３８】
〜水酸基価の測定〜
ＪＩＳ  Ｋ−００７０に準拠した方法で測定した。
【００３９】
〜白色度の測定〜
ＪＩＳ  Ｐ８１２３によるハンター白色度法に従って測定した。
【００４０】
〜保存安定性の試験方法〜
フェノール変性芳香族石油樹脂組成物をアルミニウム製の容器（表面積３２ｃｍ２）に取り、５０℃の老化試験機で４週間保存した後の色相を測定し、初期の色相の測定値との変化を保存安定性の指標とした。
【００４１】
〜ホットメルト接着剤組成物の加熱安定性の試験方法：加熱劣化試験〜
ホットメルト接着剤組成物５０ｇを１８０℃のギアオーブンに入れ、２４時間毎に試料表面を観察する。ゲル、炭化物等の熱劣化物が最初に発見された時間を劣化時間とした。
【００４２】
〜ホットメルト接着剤組成物の加熱安定性の試験方法：加熱着色試験〜
ホットメルト接着剤組成物１０ｇを１８０℃、２４時間ギアオーブンに入れた後に取出し、冷却後の白色度を測定し、加熱前のホットメルト接着剤の白色度との差を加熱着色とした。
【００４３】
実施例１
石油類の熱分解により得られる沸点範囲が１４０〜２８０℃の範囲にある留分（重合可能成分：ビニルトルエン２２重量％、インデン７８重量％）に、フリーデルクラフツ型触媒として三沸化硼素フェノール錯体（ステラケミファ（株）製、三フッ化ホウ素フェノール）０．７重量％とフェノール２重量％加えて、６２℃で２時間重合した後、苛性ソーダ水溶液を添加して触媒を除去し、その後、油相の未反応油を蒸留することにより、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ａ）を得た。得られたフェノール変性芳香族石油樹脂（Ａ）の水酸基価は２１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０７０であった。
【００４４】
そして、酸素濃度が２ｐｐｍの窒素気流下で、得られたフェノール変性芳香族石油樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））０．１重量部を１００℃、撹拌回転数３００ｒｐｍの条件下で配合し、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ａ）を得た。
【００４５】
そして、エチレン・酢酸ビニル共重合体（東ソー株式会社製、商品名ウルトラセン７２０；酢酸ビニル含有量＝２８重量％、ＭＦＲ＝１５０ｇ／１０分）１００重量部に対し、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ａ）１００重量部、ワックスとしてパラフィン系ワックス（日本精蝋社製、商品名パラフィンワックス１５５Ｆ）２５重量部とフィッシャートロプッシュワックス（シューマンサゾール社製、商品名パラフリントＨ１）２５重量部を５００ｍｌのテフロン（登録商標）製ビーカーに入れ、それを１８０℃に保温したオーブンに入れ、内容物を完全に溶融させた後、十分に攪拌し混合を行い、冷却してホットメルト接着剤組成物（Ａ）を調製した。
【００４６】
フェノール変性芳香族石油樹脂（Ａ）の物性（水酸基価等）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物の保存安定性（色相変化）、及びホットメルト接着剤組成物の加熱安定性（劣化時間、加熱着色）の試験結果について、表１に示す。
【００４７】
実施例２
フェノール変性芳香族石油樹脂（Ａ）の代わりに、石油類の熱分解により得られる沸点範囲が１４０〜２８０℃の範囲にある留分（重合可能成分：ビニルトルエン1２重量％、インデン８８重量％）に、フリーデルクラフツ型触媒として三沸化硼素フェノール錯体（ステラケミファ（株）製、三フッ化ホウ素フェノール）０．６重量％とフェノール９重量％加えて、３０℃で２時間重合した後、苛性ソーダ水溶液を添加して触媒を除去し、油相の未反応油を蒸留することにより得たフェノール変性芳香族石油樹脂（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｂ）、及びホットメルト接着剤組成物（Ｂ）を得た。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｂ）の水酸基価は６６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７４０であった。
【００４８】
実施例３
石油類の熱分解により得られる沸点範囲が１４０〜２８０℃の範囲にある留分（重合可能成分：ビニルトルエン1２重量％、インデン８８重量％）、重合温度３０℃の代わりに、石油類の熱分解により得られる沸点範囲が１４０〜２８０℃の範囲にある留分（重合可能成分：ビニルトルエン３０重量％、インデン３９重量％、スチレン３０重量％）とし、重合温度を４０℃とした以外は、実施例２と同様の方法によりフェノール変性芳香族石油樹脂（Ｃ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｃ）、及びホットメルト接着剤組成物（Ｃ）を調製した。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｃ）の水酸基価は５８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７３０であった。
【００４９】
比較例１
ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））の代わりに、フェノール系酸化防止剤（住友化学社製、商品名スミライザーＢＨＴ）を用いた以外は実施例１と同様の方法により、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｄ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｄ）及びホットメルト接着剤組成物（Ｄ）を得た。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｄ）の水酸基価は２３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０７０であった。
【００５０】
比較例２
ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））の代わりに、フェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名イルガノックス１０１０）を用いた以外は実施例１と同様の方法により、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｅ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｅ）及びホットメルト接着剤組成物（Ｅ）を調製した。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｅ）の水酸基価は２１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０８０であった。
【００５１】
比較例３
ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））の代わりに、フェノール系酸化防止剤（住友化学社製、商品名スミライザーＢＨＴ）を用いた以外は実施例２と同様の方法により、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｆ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｆ）及びホットメルト接着剤組成物（Ｆ）を得た。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｆ）の水酸基価は６３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７４０であった。
【００５２】
比較例４
ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））の代わりに、フェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名イルガノックス１０１０）を用いた以外は、実施例３と同様の方法によりフェノール変性芳香族石油樹脂（Ｇ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｇ）及びホットメルト接着剤組成物（Ｇ）を調製した。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｇ）の水酸基価は６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７３０であった。
【００５３】
比較例５
ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））を用いない以外は、実施例１と同様の方法によりフェノール変性芳香族石油樹脂（Ｈ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｈ）及びホットメルト接着剤組成物（Ｈ）を調製した。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｈ）の水酸基価は２１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０７０であった。
【００５４】
比較例６
ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））を用いない以外は、実施例２と同様の方法によりフェノール変性芳香族石油樹脂（Ｉ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｉ）及びホットメルト接着剤組成物（Ｉ）を調製した。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｉ）の水酸基価は６５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７３０であった。
【００５５】
比較例７
ヒンダードアミン化合物（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート））を用いない以外は、実施例３と同様の方法によりフェノール変性芳香族石油樹脂（Ｊ）、フェノール変性芳香族石油樹脂組成物（Ｊ）及びホットメルト接着剤組成物（Ｊ）を調製した。その評価結果を表１に示す。なお、フェノール変性芳香族石油樹脂（Ｊ）の水酸基価は５６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７２０であった。
【００５６】
【表１】
2005187735.tif 000003