(57)【要約】      （修正有）【課題】特に高温・高速条件下で優れたグリース流動性を有し、高温下においても長寿命で、転動装置等に有用なグリース組成物を提供する。【解決手段】基油と増ちょう剤としてウレア化合物を含むグリース組成物において、非極性ワックス、極性ワックス又は金属石けんを、グリース組成物全量中の０．５〜２０質量％含有させたことを特徴とするグリース組成物。また、前記グリース組成物を封入してなる転動装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と増ちょう剤としてウレア化合物を含むグリース組成物において、非極性ワックス、極性ワックス又は金属石けんを、グリース組成物全量中の０．５〜２０質量％含有させたことを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
前記非極性ワックスが、ポリオレフィンワックスである、請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
前記極性ワックスが、モンタンワックスである、請求項１又は２記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記ウレア化合物が、ジウレアである、請求項１〜３の何れかに記載のグリース組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のグリース組成物を封入してなる転動装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転動装置等に用いられるグリース組成物に関し、特に、オルタネータ、電磁クラッチ等の自動車電装部品、アイドラプーリ等の自動車エンジン補機等の高温高速で使用される機器の回転部位や袖動部位に利用される転がり軸受等の転動装置に好適に用いられるグリース組成物並びに該グリース組成物を封入してなる転動装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車は小型軽量化や、居住空間拡大の要望により、エンジンルーム空間の減少を余儀なくされ、電装部品・エンジン補機の小型軽量化がより一層進められている。加えて、静粛性向上の要望によりエンジンルームの密閉化が進み、エンジンルーム内の高温化が促進されるため、上記各部品は高温に耐えられることも重要となっている。例えば、これら電装用途に使用される軸受では、従来１３０〜１５０℃の軸受温度で使用されてきたが、近年では１６０〜２００℃の高温下でも耐えうるような軸受が必要とされてきている。そのため、グリースも、１６０℃以上の高温下では耐熱性のより高いグリースが必要とされる。
【０００３】
特許２７６４７２４号公報、特開平５−９８２８０号公報、及び特許３３３７５９３号公報（順に、特許文献１、２及び３）に開示されている、基油としてアルキルジフェニルエーテル油が主体で、増ちょう剤として末端が芳香族炭化水素基主体のウレア化合物を用いたグリース組成物は、高温での流動性不足のため高温・高速条件下で早期に焼付きが発生する。
【０００４】
また、特許２９７９２７４号公報（特許文献４）に開示されている、基油としてアルキルジフェニルエーテル油が主体で、増ちょう剤として末端がシクロヘキシル基主体のウレア化合物を用いたグリース組成物は、高温での軟化のため漏れが多く、早期に焼付きが発生する。
【特許文献１】特許２７６４７２４号公報
【特許文献２】特開平５−９８２８０号公報
【特許文献３】特許３３３７５９３号公報
【特許文献４】特許２９７９２７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする問題点は、上記のような従来技術が有する問題点である。
【０００６】
そこで、本発明は、特に高温・高速条件下で優れたグリース流動性を有し、高温下においても長寿命で、転動装置等に有用なグリース組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決するため、次のような構成からなるグリース組成物を提供する。すなわち、本発明は、基油と増ちょう剤としてウレア化合物を含むグリース組成物において、非極性ワックス、極性ワックス又は金属石けんを、グリース組成物全量中の０．５〜２０質量％含有させたことを特徴とするグリース組成物を提供する。
【０００８】
また、本発明は、前記グリース組成物を封入してなる転動装置を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のグリース組成物は、前記構成からなるため、高温下でも硬化の度合いが少なく、特に高温・高速条件下で優れたグリース流動性を有し、高温下においても長寿命で、転動装置等に有用なものであるという効果を奏する。また、本発明の転動装置は、前記グリース組成物を封入してなる構成からなるため、高温耐久性や対はく離性が向上するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
〔グリース組成物〕
以下、本発明のグリース組成物について、その好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００１１】
本発明のグリース組成物は、既述の通り、基油と増ちょう剤としてジウレア化合物を含み、非極性ワックス、極性ワックス又は金属石けんを、グリース組成物全量中の０．５〜２０質量％含有させたことを特徴とする。
【００１２】
本発明のグリース組成物においては、非極性ワックス、極性ワックス又は金属石けんを少なくとも１種類含有する。
【００１３】
非極性ワックスは、ワックス成分中に極性基を持たないワックスのことであり、石油精製時に取り出される石油ワックス、一酸化炭素と水素を反応させて合成するフィッシャートロプシュワックスやエチレンの重合やポリエチレンの熱分解で製造されるポリエチレンワックスなどがあるが、特に、潤滑性に優れ、安価で入手できる点で、好ましくは、ポリオレフィンワックスを使用する。また、更に好ましくは、ポリエチレンワックスが使用される。
【００１４】
また、極性ワックスは、ワックス成分中に極性基を有するワックスのことであり、特に、該極性基がグリース組成物の適用対象物の表面に吸着し、これにより潤滑性が向上する点で、モンタンワックスが好ましい。モンタンワックスとしては、褐炭またはリグナイトより得られるモンタン酸ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類などの常温で固体の物質およびモンタン酸アルカリ金属塩ワックス、ワックスを酸化させた酸化ワックス、アミドワックスなどがあるが、好ましくはモンタン酸金属塩ワックス、更に好ましくはモンタン酸アルカリ金属塩ワックスを使用する。
【００１５】
また、金属石けんとしては、リチウム石けんが好適に使用できる。特に１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムまたはステアリン酸リチウムが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる前記の非極性ワックス、極性ワックス及び金属石けんは、それぞれ１種類でも良好な結果を示すが、好ましくは非極性ワックスと極性ワックス、非極性ワックスと金属石けん、あるいは、３者を同時に配合することによりさらに効果が高まる。
【００１７】
本発明のグリース組成物中、非極性ワックス、極性ワックス及び金属石けんの含有量は、合計で０．５〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１５重量％であり、更に好ましくは１〜１０重量％である。０．５重量％未満であれば、効果を発揮せず、２０重量％を超えると、グリース組成物が硬化し過ぎて十分な潤滑効果を発揮することができない。
【００１８】
本発明のグリース組成物に用いられる基油は、特に限定はないが、高温での高速転がり軸受で使用する場合を考慮すると、合成油が好ましい。
【００１９】
合成油としては、フッ素油、シリコン油、エステル油、エーテル油、合成炭化水素油等が使用できる。
【００２０】
合成油のなかでも、エステル油、特に、芳香族エステル油、とりわけ、トリメリット酸またはピロメリット酸のアルキルエステルを基油成分として含有することが好ましい。この場合、アルキル基としては、炭素数４〜１８のアルキル基であり、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよいものである。
【００２１】
また、エステル油として、ポリオールエステルも好適に使用でき、例えば、ペンタエリスリトールエステル油、具体的には、トリメチロールプロパンカプリレート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエートなどが挙げられる。
【００２２】
更に、合成油として、エーテル油も好ましく使用できる。エーテル油としては、ポリフェニルエーテル油、ジフェニルエーテル油、ポリビニルエーテル油等があるが、下記一般式（Ｉ）又は(II）で示されるジアルキルジフェニルエーテルが好ましい。
【００２３】
【化１】
2005112955.tif 000002
なお、式（Ｉ）及び（II）中のＲ５及びＲ６は、同一又は異なる基であり、好ましくは炭素数８〜２０、さらに好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基である。
【００２４】
また、合成炭化水素油のなかでは、ポリαオレフィン油が好適に使用できる。
【００２５】
また、必要に応じて前記した油を混合してもよい。例えば、芳香族エステル油、アルキルジフェニルエーテル油、ペンタエリスリトール油、ポリαオレフィン油の１種又は２種以上を、混合することが可能である。その際には、耐熱性耐久性の観点から、芳香族エステル油が必須成分として含まれることが好ましい。好ましくは、混合割合としては、芳香族エステル油１００重量部に対してその他の油１００重量部未満、即ち、基油全量のうち、芳香族エステル油が５０重量％を超える量含むようにする。芳香族エステル油が５０重量％以下では、高温下での酸化安定性に劣り、早期の焼付きは発生しやすくなる。
【００２６】
基油は、その４０℃における動粘度が３０〜２００ｍｍ２／ｓであるものが好ましい。４０℃における動粘度が２００ｍｍ２／ｓを超えると、グリース組成物を転動装置に用いた場合に、該転動装置のトルクが上昇しすぎるため好ましくない。また、低温での流動性が不十分となって、転動装置を低温下で起動する際に異音が発生するおそれがある。基油の４０℃での動粘度が３０ｍｍ２／ｓ未満であると、蒸発損失や潤滑性の問題から適当でない。すなわち、基油の粘度が低すぎると、高温において例えば軸受の回転中に軌道面と転動体との金属接触を避けるのに十分な潤滑油膜の形成が困難となる。このような問題が生じにくくするためには、両者の４０℃における動粘度は、３０〜２００ｍｍ２／ｓとすることが好ましい。ただし、本発明のグリース組成物は、ワックス（前述した非極性ワックス又は極性ワックス）を含有していることにより、基油単体より強固な油膜を形成することが可能なので、基油粘度は比較的低めでよく、更に好ましくは、３０〜１５０ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは３０〜９０ｍｍ２／ｓである。
【００２７】
本発明のグリース組成物に用いられる増ちょう剤としてのウレア化合物は、ジウレア、トリウレア、テトラウレア、あるいはそれ以上のポリウレア化合物が使用できるが、増ちょう作用に優れ、合成が容易である点で、ジウレアが好ましく、特に、下記一般式（III）で表されるジウレアが好ましい。
【００２８】
【化２】
2005112955.tif 000003
一般式（III）中、Ｒ１、Ｒ１は炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１において炭化水素基は脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基の何れでもよい。Ｒ１において、好ましい炭素数は、６〜２０である。Ｒ２は炭素数が好ましくは６〜１５の芳香族炭化水素基を示す。
【００２９】
この一般式（III）で表されるジウレアは、基油中で、Ｒ２を骨格中に含むジイソシアネート１モルに対して、Ｒ１またはＲ１を骨格中に含むモノアミンを合計で２モルの割合で反応させることにより得られる。
【００３０】
Ｒ２を骨格中に含むジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、ジメチルジフェニレンジイソシアネート、あるいはこれらのアルキル置換体等を好適に使用できる。
【００３１】
Ｒ１またはＲ１を骨格中に含むモノアミンとしては、Ｒ１またはＲ１として炭化水素基（縮合環炭化水素基を除く。）を骨格中に含むモノアミンと、Ｒ１またはＲ１として縮合環炭化水素基を骨格中に含むモノアミンとに大別される。
【００３２】
ここで、Ｒ１またはＲ１として炭化水素基を骨格中に含むモノアミンとしては、アニリン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、トルイジン、ドデシルアニリン、オクタデシルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、エチルエキシルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ノナデシルアミン、エイコデシルアミン、オレイルアミン、リノレイルアミン、リノレニルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、ブチルシクロヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、アミルシクロヘキシルアミン、シクロオクチルアミン、ベンジルアミン、ベンズヒドリルアミン、フェネチルアミン、メチルベンジルアミン、ビフェニルアミン、フェニルイソプロピルアミン、フェニルヘキシルアミン等を好適に使用できる。
【００３３】
一方、Ｒ１またはＲ１として縮合環炭化水素基を骨格中に含むモノアミンとして、例えばアミノインデン、アミノインダン、アミノ−１−メチレンインデン、などのインデン系アミン化合物、アミノナフタレン（ナフチルアミン）、アミノメチルナフタレン、アミノエチルナフタレン、アミノジメチルナフタレン、アミノカダレン、アミノビニルナフタレン、アミノフェニルナフタレン、アミノベンジルナフタレン、アミノジナフチルアミン、アミノビナフチル、アミノ−１，２−ジヒドロナフタレン、アミノ−１，４−ジヒドロナフタレン、アミノテトラヒドロナフタレン、アミノオクタリンなどのナフタレン系アミノ化合物、アミノペンタレン、アミノアズレン、アミノヘプタレンなどの縮合二環系アミン化合物、アミノフルオレン、アミノ−９−フェニルフルオレンなどのアミノフルオレン系アミン化合物、アミノアントラレン、アミノメチルアントラセン、アミノジメチルアントラセン、アミノフェニルアントラセン、アミノ−９，１０−ジヒドロアントラセンなどのアントラセン系アミン化合物、アミノフェナントレン、アミノ−１，７−ジメチルフェナントレン、アミノレテンなどのフェナントレンアミン化合物、アミノビフェニレン、アミノ−ｓ−インダセン、アミノ−ａｓ−インダセン、アミノアセナフチレン、アミノアセナナフテン、アミノフェナレンなどの縮合三環系アミン化合物、アミノナフタセン、アミノクリセン、アミノピレン、アミノトリフェニレン、アミノベンゾアントラセン、アミノアセアントリレン、アミノアセアントレン、アミノアセフェナントリレン、アミノアセフェナントレン、アミノフルオランテン、アミノプレイアデンなどの縮合四環系アミン化合物、アミノペンタセン、アミノペンタフェン、アミノピセン、アミノペリレン、アミノジベンゾアントラセン、アミノベンゾピレン、アミノコラントレンなどの縮合五環系アミン化合物、アミノコロネン、アミノピラントレン、アミノビオラントレン、アミノイソビオラントレン、アミノオバレンなどの縮合多環系（六環以上）アミン化合物等が好適に用いられる。
【００３４】
本発明のグリース組成物は、その混和ちょう度が２２０〜３８５であるものが好ましい。混和ちょう度が２２０未満であると、転動装置に適用した際に、グリース組成物が硬すぎるため、グリース組成物を充填した転動装置のトルク性能が低下するおそれがある。また、混和ちょう度が３８５を超えると、転動装置からのグリース組成物の漏れ量が多くなるおそれがある。
【００３５】
本発明のグリース組成物においては、上記混和ちょう度が得られる範囲ならば特に制限はないが、増ちょう剤の含有量をグリース組成物全体の５〜３０重量％とすることが好ましい。５重量％未満であるとグリース状態を維持することが困難となり、３０重量％超過であると、グリース組成物が硬化しすぎて十分な潤滑性を発揮することが困難となる。ただし、グリース組成物の混和ちょう度及びこのグリースを充填した転動装置を考慮すると、増ちょう剤の含有量は組成物全体の１０〜２５重量％とすることがより好ましい。
【００３６】
さらに、本発明のグリース組成物には、その各種性能をさらに向上させるため、所望により種々の添加剤を混合してもよい。そのような添加剤としては、酸化防止剤、防錆剤、極圧剤、油性剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
【００３７】
ここで、酸化防止剤としては、一般的に使用される酸化防止剤を使用できる。例えば、フェニル−１−ナフチルアミン等のアミン系、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジブチルフェノール等のフェノール系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛等の酸化防止剤を使用することができる。
【００３８】
防錆剤としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属等の有機スルフォン酸塩、アルキル、アルケニルこはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル等の防錆剤を使用することができる。
【００３９】
極圧剤としては、リン系、ジチオリン酸亜鉛、有機モリブデンなどの極圧剤を使用することができる。
【００４０】
油性剤としては脂肪酸、動植物油などの油性向上剤を使用することができる。
【００４１】
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性化剤を使用することができる。
【００４２】
本発明のグリース組成物に使用できる上記のような添加剤は、単独又は２種以上混合して用いることができる。なお、これら添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない程度であれば特に限定されるものではない。
【００４３】
本発明のグリース組成物は、その用途に特に制限されず種々の装置に適用可能であるが、好適には転動装置に適用される。本発明のグリース組成物が適用され得る転動装置としては、例えば、転がり軸受、ボールねじ、リニアガイド装置、直動ベアリング等が挙げられる。
【００４４】
具体的には、本発明のグリース組成物は、例えば、転動装置が転がり軸受の場合には内輪及び外輪における空間部に封入され、その他、転動装置がボールねじの場合にはねじ軸及びナット、同じくリニアガイド装置の場合には案内レール及びスライダ、同じく直動ベアリングの場合には軸及び外筒における空間部にそれぞれ封入される。
【００４５】
〔転動装置〕
次に、本発明の転動装置について、詳細に説明する。
【００４６】
本発明の転動装置は、前述したグリース組成物を封入してなることを特徴とする。本発明の転動装置は、かかる構成からなるため、高温耐久性や対はく離性が向上したものである。
【００４７】
本発明に係る転動装置の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。
【００４８】
図１は、本発明に係る転動装置の一実施形態である複列アンギュラ玉軸受１０の構造を示す縦断面図である。
【００４９】
本実施形態の複列アンギュラ玉軸受１０は、外輪１５の内周面に設けた複列の外輪軌道１７，１７と、内輪１６，１６の各外周面に設けた内輪軌道１８，１８との間に複数個ずつ転動自在に転動体（玉）１９，１９を設けて、外輪１５と内輪１６，１６との相対回転を自在としている。また、外輪１５と内輪１６，１６との間はシール装置１で密封されている。
【００５０】
このシール装置１は、金属製のスリンガ２と弾性材料からなるシール材３とを一体成形したものである。スリンガ２は、外輪１５の端部内周面に内嵌固定自在な外径側円筒部５と、外径側円筒部５の軸方向内端縁から直径方向内方に折れ曲がった内側円輪部６とを備えた、断面略Ｌ字形で全体を円環状とする第１部材と、内輪１６の外端部外周面に外嵌固定自在な内径側円筒部８と、この内径側円筒部８の軸方向外端縁から直径方向外方に折れ曲がった外側円輪部９とを備えた、断面Ｌ字形で全体を円環状としている第２部材とで構成されている。
【００５１】
また、シール材３は、外側、中間、内側の３本のシールリップ３ａ、３ｂ、３ｃを備えており、最も外側に位置する外側シールリップ３ａの先端縁を、スリンガ２を構成する外側円輪部９の内側面に全周に亙って摺接させ、残り２本のシールリップである中間シールリップ３ｂ及び内側シールリップ３ｃの先端縁を、スリンガ２を構成する内径側円筒部８の外周面に亙って摺接させて、高いシール性能を発揮する。
【００５２】
上記のグリース組成物は、外輪１５、内輪１６，１６、玉１９及びシール装置１で形成される空間に封入される。グリース組成物の封入量には制限はないが、前記空間の２５〜４５体積％を占めることが好ましい。
【００５３】
また、本発明は、転がり軸受に限らず、他の種類の様々な転動装置に対して適用することができる。例えば、ボールねじ、リニアガイド装置、直動ベアリング等である。
【００５４】
前述したグリース組成物を備えた本発明の転動装置は、優れた潤滑性を有し高温下においても長寿命であるので、オルタネータ、電磁クラッチ等の自動車電装部品、アイドラプーリ等の自動車エンジン補機のように、高温高速条件下で使用される機器の回転部分や摺動部分に好適に使用可能である。
【００５５】
以下に、本発明の実施例及び試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例により何等制限されるものではない。
【００５６】
実施例１〜２９及び比較例１〜３のグリース組成物の構成は、表１〜５に示すとおりである。そして、各グリース組成物は、添加剤として、グリース組成物全体の１．０重量％のアミン系酸化防止剤と、１．０重量％のナフテン酸亜鉛系防錆剤、０．５重量％のソルビタンモノオレエート系防錆剤、０．０５重量％のベンゾトリアゾール系金属不活性化剤とを含有している。
【００５７】
実施例１〜２９及び比較例１〜３の各グリース組成物について、以下の焼付性試験、低温異音試験、防錆性試験、急加減速試験及び高温ちょう度測定をそれぞれ行った。
【００５８】
［焼付性試験について］
内径φ３５ｍｍ、外径φ５２ｍｍ、幅２０ｍｍの接触ゴムシール付き複列アンギュラ玉軸受（図１参照）に、各グリース組成物を１ｇ封入して試験軸受を作製した。そして、軸受温度１８０℃、ラジアル荷重１９６０Ｎの条件下で外輪回転１００００ｍｉｎ−１の回転速度で回転させ、焼付が生じて外輪の温度が１９０℃以上に上昇するまでの時間を寿命とした。結果は、比較例１の焼付き寿命を１．０とした相対値で示す。
【００５９】
また、図２には、実施例１の組成において、添加ワックスであるモンタン酸部分けん化エステルワックスの添加量を変えたときの焼付き寿命の変化を示した。寿命の評価は上と同様の方法で相対値により評価した。
【００６０】
［低温異音試験について］
内径φ２５ｍｍ、外径φ６２ｍｍ、幅１７ｍｍの接触ゴムシール付き単列深溝玉軸受に、各グリース組成物を３．５ｇ封入して試験軸受を作製した。そして、−３０℃、アキシアル荷重９８０Ｎの条件下で内輪回転した後、３６００ｍｉｎ−１で５秒回転する操作を５回繰り返して行い、異音の発生の有無を確認した。異音が発生した場合を不合格とした。
【００６１】
［防錆性試験について］
内径１７ｍｍ、外径４７ｍｍ、幅１４ｍｍの単列深溝玉軸受に、各グリース組成物を２．７ｇ封入し、回転速度１８００ｍｉｎ−１で３０秒間慣らし運転（回転）した後、軸受内部に０．５重量％の塩水を０．５ｍｌ注入し、再び回転速度１８００ｍｉｎ−１で３０秒間慣らし運転した。次いで、８０℃、１００％ＲＨに調整された恒温恒湿槽にこの玉軸受を４８時間放置した後、玉軸受を分解して軌道面に発生している錆の状況を肉眼で観察した。そして、以下のようなランクに評価した。
＃７：錆の発生無し
＃６：シミ状の微小な錆有り
＃５：直径０．３ｍｍ以下の点状の錆有り
＃４：直径１．０ｍｍ以下の錆有り
＃３：直径５．０ｍｍ以下の錆有り
＃２：直径１０．０ｍｍ以下の錆有り
＃１：軌道面のほぼ全面に錆が発生
なお、＃７〜＃５を防錆性良好とし、＃４〜＃１を防錆性不良とした。
【００６２】
［急加減速試験］
はく離寿命について、オルタネータに組み込んだ軸受を、エンジンを用いて急加減速させることにより評価した。即ち、単列深溝玉軸受（内径φ１７ｍｍ、外径φ４７ｍｍ、幅１４ｍｍ）に各グリース組成物を２．３６ｇ封入してオルタネータに組み込み、エンジン回転数１０００〜６０００ｍｉｎ−１（軸受回転数２４００〜１４４００ｍｉｎ−１）の繰り返し、室温雰囲気下、プーリ荷重１５６０Ｎの条件で軸受を連続回転させ、５００時間を目標に試験を行った。また、軸受外輪転走面にはく離が生じて振動が発生したときに試験を終了した。結果は、はく離発生までの時間で示す。
【００６３】
[高温ちょう度測定]
高温でグリースの硬化が起きていないことを確かめるために、各グリース組成物を、ちょう度測定用カップに入れ、１６０℃で２４時間加熱し、その後取り出してすぐにちょう度を測定した。
【００６４】
以上の各試験の結果を組成と併せて、表１〜５に示す。
【００６５】
【表１】
2005112955.tif 000004
【００６６】
【表２】
2005112955.tif 000005
【００６７】
【表３】
2005112955.tif 000006
【００６８】
【表４】
2005112955.tif 000007
【００６９】
【表５】
2005112955.tif 000008
【００７０】
尚、表１〜５に示す組成中の記号は、以下の通りである。
１）「増ちょう剤」の列の数字は、各ウレアの全ウレアに対する割合を示し、「基油の種類」の列の数字は、各基油の全基油に対する割合を示し、「増ちょう剤の量」、「基油の量」及び「ワックスの種類（金属石けんも含む）」の列の数字は、グリース組成物全体に対する割合を示す。尚、基油の量が表中に記載のない実施例については、グリース組成物全体量から該基油以外の他成分を除いた量が基油の量である。
２）４‘４−ジフェニルメタンジイソシアネートとｐ−トルイジンとの反応で生成したジウレア
３）４‘４−ジフェニルメタンジイソシアネートとシクロヘキシルアミンとの反応で生成したジウレア
４）４‘４−ジフェニルメタンジイソシアネートとステアリルアミンとの反応で生成したジウレア
５）芳香族エステル油：４０℃における動粘度５０ｍｍ２／ｓ
６）ジアルキルジフェニルエーテル油：４０℃における動粘度１００ｍｍ２／ｓ
７）ペンタエリスリトールエステル油：４０℃における動粘度７０ｍｍ２／ｓ
８）ポリαオレフィン油：４０℃における動粘度４７ｍｍ２／ｓ
９）モンタン酸ワックス（滴点：８５℃）
１０）モンタン酸部分ケン化エステルワックス（滴点：１０３℃）
１１）モンタン酸カルシウム塩（滴点：１４７℃）
１２）モンタン酸ナトリウム塩（滴点：１７０℃）
１３）ポリエチレンワックス（滴点：１２０℃）
１４）ポリプロピレンワックス（滴点：１５０℃）
以上の試験結果から、次のことが明らかである。
【００７１】
実施例１〜１５、２１、２２、２５、２６、２９のグリース組成物は良好な焼付寿命を示したのに対して、比較例２および３は芳香族エステル（ＡＥ）を含有していないため、高温での耐焼付性が劣っていた。
【００７２】
実施例１〜２９のグリース組成物は良好な防錆性を示した。したがって、実施例１〜２９のグリース組成物は、雨水等と接触しやすく錆が発生しやすい過酷な環境下で使用される軸受にも好適に用いることができる。
【００７３】
また、本発明に係る非極性ワックス、極性ワックス又は金属石けん添加品である実施例１〜２９のグリース組成物はちょう度が殆ど変化しておらず、一方これらの無添加品である比較例１〜３のグリース組成物はちょう度が小さくなり、硬くなっている。このことから、非極性ワックス、極性ワックス又は金属石けんを添加することにより、高温でグリース硬化を抑制することができるといえる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明は、高温下でも硬化の度合いが少なく、特に高温・高速条件下で優れたグリース流動性を有し、高温下においても長寿命で、転動装置等に有用なグリース組成物、並びに高温耐久性や耐はく離性が向上した転動装置として、産業上の利用可能性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】図１は、本発明のグリース組成物を封入してなる転動装置の一実施形態である複列アンギュラ玉軸受の構造を示す縦断面図である。
【図２】図２は、本発明のグリース組成物に含有されるワックス添加量に対する焼付き寿命比の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００７６】
１０・・・複列アンギュラ玉軸受、１５・・・外輪、１６・・・内輪、１７・・・外輪軌道、１８・・・内輪軌道、１９・・・転動体（玉）、１・・・シール装置、２・・・スリンガ、３・・・シール材、３ａ・・・外側シールリップ、３ｂ・・・中間シールリップ、３ｃ・・・内側シールリップ、５・・・外径側円筒部、６・・・内側円輪部、８・・・内径側円筒部、９・・・外側円輪部
【図１】
2005112955.tif 000009
【図２】
2005112955.tif 000010