(57)【要約】【課題】  自動車工業、その他で使用される改善された冷媒透過抵抗性を有する冷媒輸送用ホースを提供する。【解決手段】  本発明の冷媒用ホースは、コア層、そのコア層の上に重ねられているエラストマー系摩擦層、その摩擦層の上に重ねられている少なくとも１つの強化材層、およびその少なくとも１つの強化材層の上に重ねられているカバー層を含み、ここで上記コア層は２種の異なる非可塑化ポリアミド、例えば可塑化されていないナイロン６とナイロン６／ナイロン６６共重合体とのブレンドから成る。このホースは超低冷媒透過性である。【選択図】図１
2005030598.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア層、そのコア層の上に重ねられているエラストマー系摩擦層、その摩擦層の上に重ねられている少なくとも１つの強化材層、およびその少なくとも１つの強化材層の上に重ねられているカバー層を含むホースにおいて、上記コア層が２種の異なる非可塑化ポリアミドのブレンドから成ることを特徴とする上記のホース。
【請求項２】
２種の異なる非可塑化ポリアミドが、ナイロン６、およびナイロン６とナイロン６６との共重合体であり、そして約１〜約３のナイロン６対ナイロン６／ナイロン６６共重合体の重量比で存在することを特徴とする、請求項１に記載のホース。
【請求項３】
ホースが０．１５〜０．５ｇ／ｍ／日の透過速度を有することを特徴とする、請求項１に記載のホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
開示される発明は、自動車および工業用エアコンディショナーにおいて使用するための冷媒用ホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車工業は冷媒を輸送するホースを使用する。これらのホースは、一般に、最内層、内部チューブの半径方向外方に配置される最外カバー層、および最内層と最外層との間にはさまれる強化用繊維層より成る３層の層状構造を有する。一般的には、内側および外側の層はゴムから形成される。強化用繊維層は、通常、ポリエステル繊維、レーヨン繊維またナイロン繊維のような編組有機ヤーンによって形成されたメッシュ構造である。外側カバーは、典型的には、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）またはクロロプレンゴム（ＣＲ）から形成される。層間に接着層を用いてもよい。
【０００３】
上記で議論した既知の多層ゴムホースは高度の可撓性を有する。ゴム材料のこの性質の故に、ゴムホースは容易に取り扱うことができる。しかし、ゴム材料には、一般に、高いガス透過性を有する傾向がある。ナイロン６またはナイロン６６のようなポリアミド層を内側層として組み込むことによって、在来ゴムホースの冷媒透過に対する抵抗性を改善する試みがなされた。
【発明の開示】
【０００４】
発明の概要
本発明は、コア層、そのコア層の上に重ねられているエラストマー系摩擦層、その摩擦層の上に重ねられている少なくとも１つの強化材層、およびその少なくとも１つの強化材層の上に重ねられているカバー層を含むホースであって、そのコア層が、可撓性および超低透過性を有する２種の異なる非可塑化ポリアミドのブレンドから成る上記のホースに関する。
【０００５】
発明の詳細な説明
本発明を例により、そして添付図面を参照して説明する。
本発明の冷媒用ホース１０は図１に図解される。ホース１０は、ホースの半径方向およびホース縦軸に関してコア層１２を有する。コア層１２はポリアミドのブレンドから形成される。コア層１２を覆ってエラストマー系摩擦層１８があり、その摩擦層を覆って強化層２０があり、そして全体を覆ってカバー層２２がある。
【０００６】
コア層１２は、言及したとおり、２種のポリアミドのブレンドから形成される。両ポリアミドは可塑化されていないポリアミドである。コア層１２での使用に適したポリアミドに、ナイロン６、およびナイロン６とナイロン６６との共重合体がある。１つの態様において、この内側コアは、ナイロン６とナイロン６６との共重合体に対するナイロン６の重量比として約１〜約３の値を有するナイロン６とナイロン６／ナイロン６６共重合体とのブレンドを含む。もう１つの態様において、内側コアはナイロン６対ナイロン６／ナイロン６６共重合体の重量比として約１．５〜約２．５の値を有するナイロン６とナイロン６／ナイロン６６共重合体とのブレンドを含む。適したナイロン６は、DuPont社からＦＮ７２７として入手できる。適したナイロン６／ナイロン６６共重合体はAtofina社から入手できる。ポリアミドは、限定されるものではないが押出成形法を含めて、この技術分野で知られる熱可塑性樹脂ブレンド法のどれを用いてもブレンドすることができる。コア層１２は前もってブレンドされたポリアミドから押出成形することもできるし、或いはポリアミドペレットの混合物を押出成形することによって直接形成することもできる。
【０００７】
層１８は最外コア層１６と強化層２０との間にあるエラストマー系摩擦層であって、ホース１０に可撓性を与える。この層に選択されるエラストマーはそれらの特性を満足すべきである。隣接ポリアミド層１６に対する接着のために、エラストマー層１８はコア層１２の上に押し出すことができる。この層は、また、螺旋巻きか突合わせ縫いのいずれかがなされたシートの形で適用することもできる。このような層のこれらの適用方法はこの技術分野で公知であり、そしてその中でそれらの変法が考えられる。
【０００８】
エラストマー系摩擦層１８は、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、ブタジエンとスチレンとの共重合体、ポリクロロプレン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ノルボルネン三元共重合体のようなEPDM、エチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン三元共重合体等から選ばれる基剤重合体を含む。１つの態様において、摩擦層の基剤原料はEPDMである。
【０００９】
摩擦層１８中の基剤重合体は、接着剤系、および過酸化物または硫黄硬化剤を有していなければならない。有用な接着剤系は、従来公知のレゾルシノール、フェノール系またはマレイン化ポリブタジエン（maleinized polybutadiene）系の接着剤系である。レゾルシノール成分は非硬化発現性配合物（nonproductive mix）中のエラストマーに加えることもできるし、或いは前もって形成した接着剤樹脂を硬化発現配合物（productive mix）を通じて加えることもできる。エラストマー系摩擦層中で利用される接着剤系の量は、基剤原料重合体１００部に基づいて１〜１０重量部の範囲であることができる。摩擦層１８において有用な過酸化物または硫黄硬化剤は、このような基剤原料において普通に使用されるものである。エラストマー系摩擦層１８において有用な過酸化物または硫黄硬化剤は、このような基剤原料において普通に使用されるものがある。例えば、ジクミルペルオキシド、［α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシド）ジイソプロピルベンゼン］、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３およびｎ−ブチル  ４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートのような過酸化物。基剤重合体１００部に基づいて１〜約１０部の過酸化物または硫黄が用いられる。
【００１０】
強化層２０はホースの強化層として一般に使用される繊維層であることができる。層２０は、ヤーンを編組（braiding）、綾振り（spiraling）、編成（knitting）または螺旋編成（helical knitting）することによって形成することができる。ヤーンは、ガラス、スチール、綿、ポリエステル若しくはアラミドの各繊維、またはこれら繊維の任意のもののブレンドのような常用のホース強化用ヤーンから選択することができる。
【００１１】
カバー層２２は、限定されるものではないがニトリル−ブタジエンゴム（NBR）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（CSM）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）、ブチルゴム（IIR）、塩素化ブチルゴム（Cl-IIR）、臭素化ブチルゴム（Br-IIR）、エピクロロヒドリンゴム（CHR,CHC）、アクリルゴム（ACM）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−アクリル系エラストマー（AEM）等を含めて公知のカバー層材料から選ばれる。１つの態様において、カバー層の基剤原料はAEMである。
【００１２】
上記で議論したように、コア１２を有するホース１０は冷媒に関して低い透過速度を有する。ホース１０は０．５ｇ／ｍ／日未満、好ましくは０．１５〜０．５ｇ／ｍ／日の透過速度を有する。０．５ｇ／ｍ／日未満の透過速度を有するホースは超低透過性ホースと考えられる。
【実施例】
【００１３】
ポリアミドブレンドを有するコア、EPDM摩擦層、アラミド強化材およびAEMカバーを有するホース１０を本発明に従って造った。コア１２は２対１重量比のナイロン６とナイロン６，６６を押出成形することによって形成された。コア１２は約０．３−０．４ｍｍのゲージを有していた。
【００１４】
【表１】
2005030598.tif 000003
【００１５】
透過速度を求めるためにホースを９０℃において１０日間試験した。透過速度は０．２３ｇ／ｍ／日であった；この例示ホースは低透過性ホースである。
本発明には、本明細書に与えられる本発明の説明に照らして諸変形が可能である。
【００１６】
以上、本発明を例示説明する目的からある特定の代表的態様および細部を示したが、本発明において、主題発明の範囲から逸脱しない限り、色々な変更および修正をなすことができることはこの技術分野の当業者には明白であろう。従って、記載される特定の態様においては、添付特許請求の範囲によって定義される発明の意図される最大範囲内である変更をなし得ることが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明によるホースの透視図である。
【符号の説明】
【００１８】
１０  冷媒用ホース
１２  コア層
１８  エラストマー系摩擦層
２０  強化層
２２  カバー層
【図１】
2005030598.tif 000004
【外国語明細書】
2005030598000001.pdf