(57)【要約】【課題】  本発明における課題は、重合性基を有し、液晶性等を有する化合物、その組成物、この組成物の重合によって得られ、そして良好な光学異方性、高い透明性等の特性を有する重合体の提供である。【解決手段】  下記の式（１）または（２）で表される化合物、これら化合物を含有する組成物及びその重合体または重合体組成物である。Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ｒａ                    （１）Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ｙ−Ｐ                  （２）ここで、ＰはＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−であり、Ｒａはアルキル等であり、Ａは２価の環状基であり、Ｚは連結基であり、Ｙはアルキレン等であり、ｍは１〜１０の整数である。  【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）または（２）で表される化合物。
Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ｒa          (1)
Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ｙ−Ｐ          （２）
2005112850.tif 000072
式（１）、（２）において、ＰはＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−であり；Ｒａは水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または１，４−フェニレンで置き換えられてもよく、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル若しくはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、または、式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基であり；Ｚは独立して、単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−若しくは−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｙは独立して、単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−若しくは−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；ｍは１〜１０の整数であるが、ｍが２、２つのＡが１，４−フェニレン、２つのＺが単結合及びＹが−（ＣＨ２）６Ｏ−であるとき、Ｒaは−ＯＣＨ３、−ＯＣ８Ｈ１７及び−ＣＮのいずれでもない。
【請求項２】
式（１）または（２）において、ｍが１〜７の整数である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１）で表わされる請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（１）で表わされる化合物が下記の式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物の何れかである請求項３に記載の化合物。
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｒa                                  （Ｉ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒa             （ＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒa                  （ＩＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒa     （ＩＶ）
ここで、Ｐ、Ｙ、Ａ、Ｚ及びＲａは前述の通りである。
【請求項５】
式（１）または式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒaが水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数１〜１０を有するアルキル、炭素数１〜１０を有するアルコキシまたは炭素数２〜１０を有するアルコキシアルキルである請求項３または４に記載の化合物。
【請求項６】
式（１）において、ｍが２であり、２つのＺが単結合であり、Ａのうち、少なくとも１つは１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル若しくはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、または式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基である請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
式（２）で表わされる請求項１または２に記載の化合物。
【請求項８】
式（２）で表わされる化合物が下記の式（Ｖ）〜（ＩＸ）で表される化合物の何れかである請求項３に記載の化合物。
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｙ−Ｐ                                （Ｖ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ                        （ＶＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ                （ＶＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ        （ＶＩＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ（ＩＸ）
ここで、Ｐ、Ｙ、Ａ及びＺは前述の通りである。
【請求項９】
式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル若しくはフルオレン−２，７−ジイルであり、これらの環において任意の水素はＦ、炭素数１若しくは２のアルキルまたは炭素数１若しくは２のフルオロアルキルで置き換えられてもよく、または式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基である請求項３、４、５、７または８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ａが独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイルまたは式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基である請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ｚが独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である請求項９または１０に記載の化合物。
【請求項１２】
式（１）または式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ａが独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル若しくはピリミジン−２，５ジイルまたは式（３−１）、（３−２）、（３−６）、（３−８）若しくは（３−１０）で表される２価基である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
式（１）または式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｚが独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である請求項１１または１２に記載の化合物。
【請求項１４】
式（２）または式（Ｖ）〜（ＩＸ）において、Ａが独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイルまたは式（３−１）〜（３−５）、（３−７）若しくは（３−９）で表される２価基である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１５】
式（２）または式（Ｖ）〜（ＩＸ）おいて、Ｚが独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−または−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−である請求項１１または１４に記載の化合物。
【請求項１６】
式（１）において、Ｒａが−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＢｒ、−ＣＨＯ、−ＯＨ、−ＯＳＯ２ＣＨ３または−ＯＳＯ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ３である請求項１に記載の化合物。
【請求項１７】
式（１）において、ｍが１または２である請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
式（１）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルである請求項１６または１７に記載の化合物。
【請求項１９】
式（１）において、Ｚが独立して単結合、炭素数１〜４のアルキル、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である請求項１６〜１８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項２０】
式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ｙが独立して、炭素数１〜１０のアルキレン、またはそのアルキレンが−（Ａ−Ｚ）−に隣接するメチレンが−Ｏ−により置換された基である請求項１〜１５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項２１】
式（１）または（２）において、Ｒaは、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり、Ｚは独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、Ｙが独立して炭素数１〜１０のアルキレン、またはその−（Ａ−Ｚ）−に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられたアルキレンであり、ｍは２〜４の整数である請求項１に記載の化合物。
【請求項２２】
請求項１〜２１の何れか１項に記載された光学活性化合物。
【請求項２３】
請求項１〜２２の何れか１項に記載の化合物または式（II＋）に示された化合物の何れか１つの化合物を含有する組成物。
ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−（ＣＨ２）６Ｏ−Ａ−Ａ−Ｒａ＋    （II＋）
式（II＋）において、Ａは１，４−フェニレン、Ｒａ＋は−ＯＣＨ３、−ＯＣ８Ｈ１７または−ＣＮである。
【請求項２４】
請求項１〜２２の何れか１項に記載の化合物及び式（II＋）に示された化合物から選択された２つの化合物を含有する組成物。
ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−（ＣＨ２）６Ｏ−Ａ−Ａ−Ｒａ＋    （II＋）
式（II＋）において、Ａは１，４−フェニレン、Ｒａ＋は−ＯＣＨ３、−ＯＣ８Ｈ１７または−ＣＮである。
【請求項２５】
請求項１〜２２の何れか１項に記載された少なくとも１つの化合物および請求項１に記載された化合物とは異なる重合性化合物を含有する組成物。
【請求項２６】
少なくとも１つの非重合性の液晶性化合物を含有する請求項２３〜２５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１つの請求項１に記載された化合物とは異なる重合性光学活性化合物を含有する請求項２３〜２５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
少なくとも１つの請求項１に記載された化合物とは異なる非重合性光学活性化合物を含有する請求項２３〜２５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
請求項２３、２４、２５または２７に記載の組成物を重合させることにより得られる重合体。
【請求項３０】
請求項２６または２８に記載の組成物を重合させることにより得られる重合体組成物。
【請求項３１】
重量平均分子量が５００〜１，０００，０００である請求項２９に記載の重合体。
【請求項３２】
重量平均分子量が１，０００〜５００，０００である請求項２９に記載の重合体。
【請求項３３】
重合体が光学活性化合物である請求項２９、３１または３２に記載の重合体。
【請求項３４】
重合体が光学活性化合物である請求項３０に記載の重合体組成物。
【請求項３５】
請求項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または請求項３０若しくは３４に記載の重合体組成物から得られるフィルム。
【請求項３６】
請求項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または請求項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する、光学異方性を有する成形体。
【請求項３７】
請求項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または請求項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する位相差膜。
【請求項３８】
請求項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または請求項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する液晶配向膜。
【請求項３９】
請求項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または請求項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する反射防止膜。
【請求項４０】
請求項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または請求項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する視野角補償膜。
【請求項４１】
請求項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または請求項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する偏光素子。
【請求項４２】
請求項３５〜４１の何れか１項に記載のフィルム、光学異方性を有する成形体、位相差膜、液晶配向膜、反射防止膜、視野角補償膜、および偏光素子の少なくとも１つを含有する液晶表示素子。
【請求項４３】
請求項２３〜２８の何れか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性基であるα−フルオロアクリロイルオキシを有する化合物、この化合物を含有する組成物、この化合物の重合体、およびこれらの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶性を有する重合性化合物の分子を一定の方向に配向させて光重合させることによって分子配列が固定された重合体が得られる。この重合体は光学異方性を有する（特許文献１参照）。液晶性を有する重合性化合物の例は、下記のアクリレートである（特許文献２及び３参照）。これらのアクリレートは反応性が高く、そして得られる重合体の透明性は高いが、耐熱性や機械的強度等の特性の改良がさらに求められている。
【０００３】
2005112850.tif 000002
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３１１１号公報
【特許文献２】特開平７−１７９１０号公報
【特許文献３】特開平９−３１６０３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明における第一の課題は、重合性基を有し、そして高い重合反応性、液晶相の広い温度範囲、良好な混和性（miscibility）等の性質を有する化合物である。第二の課題は、この化合物を含有し、そして良好な塗布性等を有する組成物である。第三の課題は、この組成物の重合によって得られ、そして良好な光学異方性、高い透明性、良好な化学的安定性、良好な耐熱性、低い透水性、低い吸水性、低いガス透過度、良好な硬度、良好な機械的強度等の特性を有する重合体である。機械的強度はヤング率、引っ張り強度、引き裂き強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度等である。第四の課題は、重合体の特性を利用した用途の探索である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
課題を解決するための本発明の態様は、下記の項に記載したとおりである。化合物（１）、（２）における末端基、環および結合基に関して好ましい例も述べる。
【０００７】
１．下記の式（１）または（２）で表される化合物。
Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ｒａ          (1)
Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ｙ−Ｐ                  （２）
2005112850.tif 000003
式（１）、（２）において、ＰはＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−であり、Ｒａは水素、ハロゲン、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【０００８】
「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−等で置き換えられてもよい」の句の意味を一例で示す。Ｃ４Ｈ９−において任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた基は、Ｃ３Ｈ７Ｏ−、ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−等である。このように「任意の」語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ３−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。
【０００９】
好ましいＲaは、水素、塩素、フッ素、−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキニル、アルキニルオキシ等である。少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたこれらの基も好ましい。好ましいハロゲンはフッ素、塩素である。さらに好ましいハロゲンはフッ素である。具体的な例はモノフルオロアルキル、ポリフルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、モノフルオロアルコキシ、ポリフルオロアルコキシ、ペルフルオロアルコキシ等である。これらの基は分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。光学活性な化合物（１）または（２）を得るためには分岐したＲaが好ましい。
【００１０】
さらに好ましいＲaは、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数１〜１０を有するアルキル、炭素数１〜１０を有するアルコキシ、または炭素数２〜１０を有するアルコキシアルキル等である。アルキル、アルコキシおよびアルコキシアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、メトキシメチ、メトキシエチルである。特に好ましいＲaは、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシである。
【００１１】
Ａは１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、または、式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基であり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよい。
【００１２】
好ましいＡは１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、２，２−ジフルオロ−１，４−シクロへキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチル−フルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイルまたは式（３−１）、（３−２）、（３−６）、（３−８）若しくは（３−１０）で表される２価基である。
【００１３】
１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置においてシスよりもトランスが好ましい。２−フルオロ−１，４−フェニレンおよび３−フルオロ−１，４−フェニレンは構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよび３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンとの関係等にも適用される。ｍが２〜１０の整数であるとき、任意に選んだ２つのＡは、同一であってもよいし、またはお互いに異なってもよい。
【００１４】
さらに好ましいＡは１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００１５】
Ｚは単結合、または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１６】
好ましいＺは、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−である。さらに好ましいＺは、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−である。特に好ましいＺは単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。ｍが２〜１０の整数であるとき、任意に選んだ２つのＺは、同一であってもよいし、またはお互いに異なってもよい。
【００１７】
Ｙは単結合、炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００１８】
好ましいＹは炭素数１〜１０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて−Ｏ−が隣接する場合を除いて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。特に好ましいＹは炭素数１〜１０のアルキレン、またはその−（Ａ−Ｚ）−に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられたアルキレンである。
【００１９】
ｍは独立して１〜１０の整数であるが、ｍが２、２つのＡが１，４−フェニレン、２つのＺが単結合及びＹが−（ＣＨ２）６Ｏ−であるときＲaは−ＯＣＨ３、−ＯＣ８Ｈ１７及び−ＣＮのいずれでもない。
【００２０】
好ましいｍは、２〜７の整数である。さらに好ましいｍは２〜４の整数である。
２．式（１）または（２）において、ｍが１〜７の整数である項１に記載の化合物。
【００２１】
３．  式（１）で表わされる項１または２に記載の化合物。
【００２２】
４．式（１）で表わされる化合物が下記の式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物の何れかである項３に記載の化合物。
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｒa                                  （Ｉ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒa             （ＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒa                  （ＩＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒa     （ＩＶ）
ここで、Ｐ、Ｙ、Ａ、Ｚ及びＲａは前述の通りである。
【００２３】
５．式（１）または式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒaが水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数１〜１０を有するアルキル、炭素数１〜１０を有するアルコキシまたは炭素数２〜１０を有するアルコキシアルキルである項３または４に記載の化合物。
【００２４】
６．式（１）において、ｍが２であり、２つのＺが単結合であり、Ａのうち、少なくとも１つは１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル若しくはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、または式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基である項１に記載の化合物。
【００２５】
７．式（２）で表わされる項１または２に記載の化合物。
【００２６】
８．式（２）で表わされる化合物が下記の式（Ｖ）〜（ＩＸ）で表される化合物の何れかである項３に記載の化合物。
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｙ−Ｐ                                （Ｖ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ                        （ＶＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ                （ＶＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ        （ＶＩＩＩ）
Ｐ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｙ−Ｐ（ＩＸ）
ここで、Ｐ、Ｙ、Ａ及びＺは前述の通りである。
【００２７】
９．式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル若しくはフルオレン−２，７−ジイルであり、これらの環において任意の水素はＦ、炭素数１若しくは２のアルキルまたは炭素数１若しくは２のフルオロアルキルで置き換えられてもよく、または式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基である項３、４、５、７または８の何れか１項に記載の化合物。
【００２８】
１０．式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ａが独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイルまたは式（３−１）〜（３−１０）で表される２価基である項９に記載の化合物。
【００２９】
１１．式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ｚが独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である項９または１０に記載の化合物。
【００３０】
１２．式（１）または式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ａが独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル若しくはピリミジン−２，５ジイルまたは式（３−１）、（３−２）、（３−６）、（３−８）若しくは（３−１０）で表される２価基である項１１に記載の化合物。
【００３１】
１３．式（１）または式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｚが独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−である項１１または１２に記載の化合物。
【００３２】
１４．式（２）または式（Ｖ）〜（ＩＸ）において、Ａが独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイルまたは式（３−１）〜（３−５）、（３−７）若しくは（３−９）で表される２価基である項１１に記載の化合物。
【００３３】
１５．式（２）または式（Ｖ）〜（ＩＸ）おいて、Ｚが独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−または−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−である項１１または１４に記載の化合物。
【００３４】
１６．式（１）において、Ｒａが−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＢｒ、−ＣＨＯ、−ＯＨ、−ＯＳＯ２ＣＨ３または−ＯＳＯ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ３である項１に記載の化合物。
【００３５】
１７．式（１）において、ｍが１または２である項１６に記載の化合物。
【００３６】
１８．式（１）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルである項１６または１７に記載の化合物。
【００３７】
１９．式（１）において、Ｚが独立して単結合、炭素数１〜４のアルキル、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である項１６〜１８の何れか１項に記載の化合物。
【００３８】
２０．式（１）、（２）または式（Ｉ）〜（ＩＸ）において、Ｙが独立して、炭素数１〜１０のアルキレン、またはそのアルキレンが−（Ａ−Ｚ）−に隣接するメチレンが−Ｏ−により置換された基である項１〜１５の何れか１項に記載の化合物。
【００３９】
２１．式（１）または（２）において、Ｒaは、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり、Ｚは独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、Ｙが独立して炭素数１〜１０のアルキレン、またはその−（Ａ−Ｚ）−に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられたアルキレンであり、ｍは２〜４の整数である項１に記載の化合物。
【００４０】
２２．項１〜２１の何れか１項に記載された光学活性化合物。
【００４１】
２３．項１〜２２の何れか１項に記載の化合物または式（II＋）に示された化合物の何れか１つの化合物を含有する組成物。
ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−（ＣＨ２）６Ｏ−Ａ−Ａ−Ｒａ＋    （II＋）
式（II＋）において、Ａは１，４−フェニレン、Ｒａ＋は−ＯＣＨ３、−ＯＣ８Ｈ１７または−ＣＮである。
【００４２】
２４．項１〜２２の何れか１項に記載の化合物及び式（II＋）に示された化合物から選択された２つの化合物を含有する組成物。
ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−（ＣＨ２）６Ｏ−Ａ−Ａ−Ｒａ＋    （II＋）
式（II＋）において、Ａは１，４−フェニレン、Ｒａ＋は−ＯＣＨ３、−ＯＣ８Ｈ１７または−ＣＮである。
【００４３】
２５．項１〜２２の何れか１項に記載された少なくとも１つの化合物および項１に記載された化合物とは異なる重合性化合物を含有する組成物。
【００４４】
２６．少なくとも１つの非重合性の液晶性化合物を含有する項２３〜２５の何れか１項に記載の組成物。
【００４５】
２７．少なくとも１つの項１に記載された化合物とは異なる重合性光学活性化合物を含有する項２３〜２５の何れか１項に記載の組成物。
【００４６】
２８．少なくとも１つの項１に記載された化合物とは異なる非重合性光学活性化合物を含有する項２３〜２５の何れか１項に記載の組成物。
【００４７】
２９．項２３、２４、２５または２７に記載の組成物を重合させることにより得られる重合体。
【００４８】
３０．項２６または２８に記載の組成物を重合させることにより得られる重合体組成物。
【００４９】
３１．重量平均分子量が５００〜１，０００，０００である項２９に記載の重合体。
【００５０】
３２．重量平均分子量が１，０００〜５００，０００である項２９に記載の重合体。
【００５１】
３３．重合体が光学活性化合物である項２９、３１または３２に記載の重合体。
【００５２】
３４．重合体が光学活性化合物である項３０に記載の重合体組成物。
【００５３】
３５．項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または項３０若しくは３４に記載の重合体組成物から得られるフィルム。
【００５４】
３６．項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する、光学異方性を有する成形体。
【００５５】
３７．項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する位相差膜。
【００５６】
３８．項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する液晶配向膜。
【００５７】
３９．項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する反射防止膜。
【００５８】
４０．項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する視野角補償膜。
【００５９】
４１．項２９、３１、３２若しくは３３に記載の重合体、または項３０若しくは３４に記載の重合体組成物を含有する偏光素子。
【００６０】
４２．項３５〜４１の何れか１項に記載のフィルム、光学異方性を有する成形体、位相差膜、液晶配向膜、反射防止膜、視野角補償膜、および偏光素子の少なくとも１つを含有する液晶表示素子。
【００６１】
４３．項２３〜２８の何れか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の効果】
【００６２】
化合物（１）及び（２）は、高い重合反応性、液晶相の広い温度範囲、、良好な混和性（miscibility）等性質を有する。この化合物を含有する組成物は、良好な塗布性等を有する。この組成物の重合によって得られる重合体は、良好な光学異方性、高い透明性、良好な化学的安定性、良好な耐熱性、低い透水性、低い吸水性、低いガス透過度、良好な硬度、良好な機械的強度等の特性を有する。この重合体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜、液晶配向膜等に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６３】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相等の液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。「化合物（１）」「化合物（２）」は、それぞれ式（１）、式（２）で表わされる化合物を意味する。それは式（１）で表わされる化合物の少なくとも１つを意味することもある。「組成物（１）」は化合物（１）、化合物（２）及び化合物（ＩＩ+）から選択される少なくとも１つの化合物を含有する組成物を意味する。「重合体（１）」は組成物（１）を重合させることによって得られる重合体を意味する。１つの化合物が複数のＡを有するとき、任意の２つのＡは同一であってもよいし、または異なってもよい。複数の化合物がＡを有するとき、任意の２つのＡは同一であってもよいし、または異なってもよい。この規則は、Ｙ、Ｚ等の記号、重合性基の用語、および基（３）等の表記にも適用される。また、「（メタ）アクリロイルオキシ」は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシを意味する。「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００６４】
化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）は、重合性基α−フルオロアクリロイルオキシを有し、そして高い重合反応性、液晶相の広い温度範囲、適切な光学異方性、良好な混和性等を有する。この化合物は液晶性化合物、その他の重合性化合物等と混合するとき、容易に均一になりやすい。化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）の一部は、液晶性を有するという特徴を有する。化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）の一部は光学異方性を有するという特徴を有する。化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）の一部は液晶性および光学異方性の両者を有するという特徴を有する。
【００６５】
化合物（１）及び（ＩＩ+）は片末端基のみにα−フルオロアクリロイルオキシを有する化合物である。化合物（２）は両末端基にα−フルオロアクリロイルオキシを有する化合物である。化合物（１）は（２）より液晶相発現領域が広い傾向にある。化合物（２）は（１）及び（ＩＩ+）よりも高い重合反応性を有し、重合速度がより大きく、重合がより短時間で完了し、より大きな重合度を有する重合体を与える傾向にある。得られた重合体は、より高い耐熱性、より低い透水性、より低い吸水性、より低いガス透過性、より高い硬度、より高い機械的強度等を有する。
【００６６】
化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）の末端基、環および結合基を適当に選択することによって、光学異方性等の物性を任意に調整することが可能である。末端基Ｒa、環Ａ、および結合基Ｚの種類が、化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）の物性に与える効果を以下に説明する。化合物（１）のＲaが直鎖のアルキルであるときは液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒaが分岐のアルキルであるときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒaが−ＣＮ、ハロゲン、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３である場合においても、良好な液晶相温度範囲を示し、適度な相溶性を有しており、特に−ＣＮ基の場合大きな光学異方性値を有し、−Ｆ、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３の場合、小さな光学異方性値を有する。
【００６７】
化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）において、環Ａが１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えらた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリダジン−３，６−ジイルのときは光学異方性が大きい。この環が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは光学異方性が小さい。少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシレンであるときは、透明点が高く、光学異方性が小さく、そして粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が大きい。少なくとも２つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が大きく、液晶相の温度範囲が広く、そして透明点が高い。基（３−１）〜（３−１０）を有するとき、ねじれ誘起力が大きい。
【００６８】
化合物（１）及び（２）の結合基Ｚが単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−（ＣＨ2）4−のときは粘度が小さい。この結合基が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ2）4−のときは粘度がより小さい。結合基が−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−のときは液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比が大きい。結合基が−Ｃ≡Ｃ−のときは光学異方性が大きい。
【００６９】
化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）が３つ以下の環を有するときは粘度が低く、３つ以上の環を有するときは透明点が高い。ここでは、六員環等を環とみなし、三員環は環とみなさない。化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）は、光学活性であってもよいし、または光学的に不活性でもよい。光学活性なとき、化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）は不斉炭素を有する。不斉炭素の立体配置はＲでもよいし、またはＳでもよい。不斉炭素はＲaまたはＡに位置してよい。軸不斉を有する場合はねじれ誘起力が大きく好ましい。不斉炭素を有する場合は相溶性がよい。以上のように、末端基、環および結合基の種類、環の数を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。
【００７０】
また、化合物（１）が２つ以下の環を有し、Ｒａが−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＢｒ、−ＣＨＯ、−ＯＨ、−ＯＳＯ２ＣＨ３または−ＯＳＯ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ３−ｐである場合、合成中間体として特に有用である。例えばＲａが−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＢｒであれば対応するアルコール、フェノール誘導体を用いてエステル化合物へ誘導することができる。同様に−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＨ、−ＯＳＯ２ＣＨ３または−ＯＳＯ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ３−ｐであればエーテル化合物に誘導できる。Ｒａが−ＣＨＯではウィティッヒ試薬等により−ＣＨ＝ＣＨ−への誘導できる。ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ−基を安定的に存在させる範囲内で、有機合成化学の手法を組み合わせることによりこれらの化合物をさらに別の合成中間体へも誘導することが可能である。
【００７１】
好ましい化合物（１）及び（２）は、次の化合物（ａ−１）〜（ｇ−２１）である。
【００７２】
2005112850.tif 000004
【００７３】
2005112850.tif 000005
【００７４】
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【００７５】
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【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
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【００８０】
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【００８１】
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【００８２】
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2005112850.tif 000017
【００８６】
これらの式において、ＲaおよびＹの意味は、本発明の態様の項に記載した式（１）及び（２）のそれらと同一である。Ｚ１は単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ2−、または−ＣＦ2Ｏ−であり、Ｚ２は−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ2−、または−ＣＦ2Ｏ−であり、Ｚ３は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−であり、複数のＺ１およびＺ３は同一であってもなくてもよい。化合物中の（Ｘ）を有する１，４−フェニレンおよびフルオレン−２，７−ジイルにおいて、Ｘはハロゲン、アルキルまたはフッ化アルキルを表し、そのＸは任意の水素がハロゲン、アルキル、フッ化アルキルで置き換えられてもよい１，４−フェニレンおよびフルオレン−２，７−ジイルの置換基に該当する。
【００８７】
化合物（１）及び（２）は、有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）等の成書に記載されている。
【００８８】
α−フルオロアクリロイルオキシの導入法には、α−フルオロアクリル酸、α−フルオロアクリル酸クロリドを用いることもできるが、α−フルオロアクリル酸フルオリド（ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＦ）を作用させる方法が有用である。J. Org. Chem., 1989, 54, 5640、特開昭６０−１５８１３７号公報、特開昭６１−８５３４５号公報等にα−フルオロアクリル酸フルオリドの合成法が記載されており、それらの方法に準じて合成が可能である。報告されている。これらの化合物を出発物質として利用することにより化合物（１）及び（２）を合成する。
【００８９】
結合基Ｚの合成について、スキーム１〜１２で説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｍ）は化合物（１）または（２）に相当する。これらの方法は、光学活性な化合物（１）及び（２）並びに光学的に不活性な化合物（１）及び（２）に適用できる。
スキーム１：Ｚが単結合の化合物
【００９０】
2005112850.tif 000018
【００９１】
アリールホウ酸（Ｓ１）と公知の方法で合成される化合物（Ｓ２）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（Ｓ３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（Ｓ２）を反応させることによっても合成される。
【００９２】
スキーム２：Ｚが−ＣＨ＝ＣＨ−の化合物
2005112850.tif 000019
【００９３】
公知の方法で合成されるホスホニウム塩（Ｓ５）にカリウムｔ−ブトキシドのような塩基を作用して発生させたリンイリドを、アルデヒド（Ｓ４）に反応させて化合物（１Ｂ）を合成する。反応条件および基質によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００９４】
スキーム３：Ｚが−（ＣＨ2）2−の化合物
2005112850.tif 000020
化合物（１Ｂ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｃ）を合成する。
【００９５】
スキーム４：Ｚが−（ＣＦ2）2−の化合物
2005112850.tif 000021
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414 に記載された方法に従い、ジケトン（Ｓ６）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ2）2−を有する化合物（１Ｄ）を得る。
【００９６】
スキーム５：Ｚが−（ＣＨ2）4−の化合物
2005112850.tif 000022
ホスホニウム塩（Ｓ５）の代わりにホスホニウム塩（Ｓ７）を用い、スキーム２の方法に従って−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｅ）を合成する。
【００９７】
スキーム６：Ｚが−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−の化合物
2005112850.tif 000023
【００９８】
化合物（Ｓ４）を水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で還元して化合物（Ｓ８）を得る。これを臭化水素酸等でハロゲン化して化合物（Ｓ９）を得る。炭酸カリウム等の存在下で、化合物（Ｓ９）を化合物（Ｓ１０）と反応させて化合物（１Ｆ）を合成する。この方法によって−ＣＨ2Ｏ−を有する化合物も合成できる。
【００９９】
スキーム７：Ｚが−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の化合物
2005112850.tif 000024
【０１００】
化合物（Ｓ３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（Ｓ１１）を得る。化合物（Ｓ１１）とフェノール（Ｓ１０）とをＤＤＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｇ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。
【０１０１】
スキーム８：Ｚが−ＣＦ＝ＣＦ−の化合物
2005112850.tif 000025
化合物（Ｓ３）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（Ｓ１２）を得る。化合物（Ｓ２）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（Ｓ１２）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。合成条件を選択する事で、シス体の化合物（１Ｈ）を製造する事も可能である。
【０１０２】
スキーム９：Ｚが−Ｃ≡Ｃ−の化合物
2005112850.tif 000026
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（Ｓ１３）を化合物（Ｓ２）と反応させて、化合物（１Ｊ）を合成する。
【０１０３】
スキーム１０：Ｚが−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−の化合物
2005112850.tif 000027
化合物（Ｓ１３）をｎ−ブチルリチウムでリチオ化した後、二酸化炭素を作用しカルボン酸（Ｓ１４）を得る。カルボン酸（Ｓ１４）とフェノール（Ｓ１０）とをＤＤＣとＤＭＡＰの存在下で脱水させて−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｋ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−を有する化合物も合成できる。
【０１０４】
スキーム１１：Ｚが−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−と−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−の化合物
2005112850.tif 000028
化合物（Ｓ１３）とビニルブロミド（Ｓ１５）とのクロスカップリング反応により、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物（１Ｌ）を合成できる。シス体の化合物（Ｓ１５）を使用すれば、シス体の（１Ｌ）を製造できる。
【０１０５】
スキーム１２：Ｚが−ＣＦ２Ｏ−と−ＯＣＦ２−の化合物
2005112850.tif 000029
【０１０６】
化合物（１Ｇ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（Ｓ１６）を得る。化合物（Ｓ１６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｍ）を合成する。化合物（１Ｍ）は化合物（Ｓ１６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。この方法によって−ＯＣＦ２−を有する化合物も合成できる。P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこれらの結合基を生成させることも可能である。
【０１０７】
本発明の組成物は、前述したように組成物（１）と表記するが良好な塗布性等を有する。この組成物の第一は、１つの化合物（１）、（２）または（ＩＩ+）を含有する。この組成物の重合によって単独重合体が得られる。組成物（１）の第二は、化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）から選択された少なくとも２つの化合物を含有する。この組成物の重合によって共重合体が得られる。これらの組成物は添加物をさらに含有してもよい。組成物（１）の第三は、少なくとも１つの化合物（１）、（２）または（ＩＩ+）およびその他の重合性化合物を含有する。その他の重合性化合物は、重合性基を有する化合物ではあるが、化合物（１）、（２）及び（ＩＩ+）とは異なる。この組成物の重合によっても共重合体が得られる。組成物（１）は、液晶性化合物、光学活性化合物、重合開始剤、溶媒等の添加物をさらに含有してもよい。これらの添加物を次の順で説明する。１）その他の重合性化合物、２）液晶性化合物、３）光学活性化合物、４）重合開始剤、５）溶媒。
【０１０８】
１）その他の重合性化合物
組成物（１）は、その他の重合性化合物を含有してもよい。皮膜形成性および機械的強度を低下させない化合物が好ましい。この化合物は、液晶性を有しない化合物と液晶性を有する化合物とに分類される。液晶性を有しない重合性化合物は、ビニル誘導体、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸誘導体、ソルビン酸誘導体、フマル酸誘導体、イタコン酸誘導体等である。好ましいこれらの誘導体は次のとおりである。
【０１０９】
好ましいビニル誘導体は、塩化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルモノビニルエーテル、ｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールメチルビニルエーテル、α、β−ビニルナフタレン、メチルビニルケトン、イソブチルビニルケトン等である。好ましいスチレン誘導体は、スチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等である。
【０１１０】
好ましい（メタ）アクリル酸誘導体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡ  グリジジルジアクリレート（商品名：大阪有機化学株式会社製、ビスコート７００）、ポリエチレングリコールジアクリレートジメチルイタコネート等である。
【０１１１】
好ましいソルビン酸誘導体は、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸リチウム、ソルビン酸１−ナフチルメチルアンモニウム、ソルビン酸ベンジルアンモニウム、ソルビン酸ドデシルアンモニウム、ソルビン酸オクタデシルアンモニウム、ソルビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸プロピル、ソルビン酸イソプロピル、ソルビン酸ブチル、ソルビン酸ｔ−ブチル、ソルビン酸ヘキシル、ソルビン酸オクチル、ソルビン酸オクタデシル、ソルビン酸シクロペンチル、ソルビン酸シクロヘキシル、ソルビン酸ビニル、ソルビン酸アリル、ソルビン酸プロパギル等である。
【０１１２】
好ましいフマル酸誘導体は、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシル等である。好ましいイタコン酸誘導体は、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジイソプロピルイタコネート等である。この他、ブタジエン、イソプレン、マレイミド等、多くの重合性化合物を用いることができる。
【０１１３】
液晶性を有するその他の重合性化合物は、液晶性基を有する不飽和カルボン酸、その誘導体等である。液晶性基は、液晶性化合物から水素を除いてできる一価基である。具体的な例は、アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、ソルビン酸およびこれらのエステルである。その他の例はマレイミド等である。これらの中で、アクリル酸エステルは高い透明性および大きな機械的強度を有する重合体の生成に寄与するので好ましい。この化合物は、組成物（１）における液晶相の温度範囲を調整するのにも好ましい。アクリル酸エステルは高い反応性を有する。一方、その他の化合物は、アクリル酸エステルに比べ低い反応性を有することがある。低い反応性は、副生物の生成を抑制し、重合体の機械強度および熱安定性を向上させるので好ましい。
【０１１４】
液晶性を有するその他の重合性化合物は、官能基としてアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、フマロイルオキシ基、マレイミジル基、オキシラン環、またはオキセタン環等を有する液晶性化合物であって、化合物（１）、（２）ではないものを挙げることができる。これらのうち液晶性アクリル酸誘導体は、透明で機械的強度の大きいポリマーを与えるので好ましい。この化合物は、重合性組成物の液晶相温度範囲を調製するために用いることもできる。
【０１１５】
また、上記の液晶性を有するその他の重合性化合物のうち、液晶性アクリル酸誘導体を除く化合物においては、その重合に要する時間がアクリル酸誘導体より長い場合がある。しかしながら、これらの重合性化合物は、副生物の生成を抑制し、ポリマーの機械強度および熱安定性を向上させるので有用である。本発明の重合体の特徴を維持し、且つ、この様な共重合体の特徴を顕著に発現させるためには本発明の化合物以外の化合物に由来する構成単位を好ましくは５〜９５モル％、より好ましくは６０〜９５モル％含有することが必要である。液晶性を有す構成単位及び液晶性を有さない構成単位それぞれについてはこの範囲内で自由に変更することができ、それらの合計量が上述する範囲内であれば良い。また、どちらか一方だけでも良い。
液晶性を有する式（１）及び（２）で表される化合物以外の重合性化合物として、例えば、式（ＢＲＭ−１）〜（ＢＲＭ−１６）をあげる事ができる。
【０１１６】
2005112850.tif 000030
2005112850.tif 000031
2005112850.tif 000032
【０１１７】
2005112850.tif 000033
2005112850.tif 000034
【０１１８】
式（ＢＲＭ−１）〜（ＢＲＭ−１６）において、Ｐ０は、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、フマロイルオキシ基、マレイミジル基、オキシラン環またはオキセタン環を含む重合性基であり、γは、炭素数２〜１５のアルキレンであり、δは０または１を示し、Ｘ０は、炭素数１〜１５のアルキル若しくはアルコキシ、ハロゲン、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル若しくはアルコキシ、−ＣＮまたは−Ｏ（ＣＨ2）γＰ０であり、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル若しくはアルコキシまたは炭素数１〜３のハロゲン化アルキル若しくはアルコキシを示す。
【０１１９】
中でも特に好適な液晶性を有する式（１）及び（２）で表される化合物以外の重合性化合物を下記の式（ＢＲＭ−ａ−１）〜（ＢＲＭ−ａ−１１）および式（ＢＲＭ−ｂ−１）〜（ＢＲＭ−ｂ−１３）に例示するが、同様な物性を有する液晶性化合物であれば、いずれも好適に使用できるので、この例示が本発明の組成物の構成を制限するものではない。
【０１２０】
2005112850.tif 000035
【０１２１】
2005112850.tif 000036
【０１２２】
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【０１２３】
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【０１２４】
２）液晶性化合物
組成物（１）は重合性基を有しない液晶性化合物を含有してもよい。この化合物の例は、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）等に記載されている。化合物（１）及び（２）は、液晶相の広い温度範囲や他の液晶性化合物との良好な相溶性等を有する。したがって、液晶性化合物を含有する組成物（１）は、液晶表示素子に封入される液晶組成物として用いることができる。この組成物は、二色性色素等の添加物をさらに含有してもよい。光学活性である化合物（１）及び（２）は、高いねじれ誘起力を有するので、液晶組成物のらせんピッチを調整するのに有用である。液晶性化合物を含有する組成物（１）を重合させることによって、化合物（１）または（２）の重合体と液晶性化合物との複合材料（composite materials）を得ることができる。
【０１２５】
３）光学活性化合物、
組成物（１）は光学活性化合物を含有してもよい。光学活性を有する化合物（１）または（２）を適当量含有した組成物、または光学活性でない化合物（１）または（２）に光学活性化合物を適当量添加して得られた組成物を、配向処理した基板上に塗布し、重合することによって、らせん構造（ツイスト構造）を示す位相差フィルムが得られる。化合物（１）または（２）の重合によって、このらせん構造が固定される。得られた光学異方性体の特性は、得られたらせん構造のらせんピッチに依存する。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。また、この化合物（１）または（２）と光学活性化合物の他に、化合物（１）及び（２）以外の重合性化合物が含まれてもよい。
【０１２６】
この光学異方性体の特性である可視光の選択反射は、らせん構造が入射光に作用し、円偏光や楕円偏光を反射させるものである。選択反射特性はλ＝ｎ・Pitch（λは選択反射中心波長、ｎは平均屈折率、Pitchはらせんピッチ）で表されるため、ｎまたはPitchによりλ、およびその帯域（Δλ）を適宜調整することができる。色純度を良くするにはΔλを小さくすればよいし、広帯域の反射を所望する際にはΔλを大きくすればよい。さらにこの選択反射はセル厚の影響も大きく受ける。色純度を保つためには、セル厚が小さくなりすぎないようにしなければならない。配向の均一性を保つためには、セル厚が大きくなりすぎないようにしなければならない。従って、適度なセル厚の調整が必要であり、０．５から２５μｍが好ましく、０．５から５μｍがより好ましい。
【０１２７】
らせんピッチを可視光よりさらに短くする事で、W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York(1980)に記載されるネガティブ型ｃプレート（ｃ−ｐｌａｔｅ）を調製できる。らせんピッチを短くするためには、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）の大きな光学活性化合物を用い、さらにその添加量を増やすことで達成できる。
具体的にはλを３５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下とすることで、ネガティブ型ｃプレートを調製できる。このネガティブ型ｃプレートは液晶表示素子のうちＶＡＮ型、ＶＡＣ型、ＯＣＢ型等の表示素子に適した光学補償膜となる。
【０１２８】
添加する光学活性化合物は、らせん構造を誘起し、ベースとなる重合性液晶組成物と適切に混合できればいずれの光学活性化合物を用いてもよい。例えば、下記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１９）が好適である。式中、Ｒbは炭素数１〜１０のアルキルもしくはアルコキシを示し、鎖末端のＣＨ３基は−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２で置換されてもよい。また、Ｒｂは同一であってもなくてもよい。＊が付与された炭素は不斉炭素である。添加する光学活性化合物は重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでも良い。目的に応じて最適な化合物を添加することができる。耐熱性、耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物の方が好適である。さらに添加する光学活性化合物はねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）が大きい方がらせんピッチを短くする上で好適である。ねじり力の大きな化合物の代表例がＧＢ２２９８２０２号明細書、ＤＥ１０２２１７５１号明細書で開示されている。特に好適な化合物は下記の（Ｏｐ−１４）〜（Ｏｐ−１９）である。
【０１２９】
2005112850.tif 000039
【０１３０】
2005112850.tif 000040
式中、Ｒbは炭素数１〜１０のアルキルを示し、＊が付与された炭素は不斉炭素である。
【０１３１】
４）重合開始剤
組成物（１）は重合開始剤を含有してもよい。光ラジカル重合用の好ましい開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュアー１８４）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名：イルガキュアー６５１）、イルガキュアー５００（商品名）、イルガキュアー２９５９（商品名）、イルガキュアー９０７（商品名）、イルガキュアー３６９（商品名）、イルガキュアー１３００（商品名）、イルガキュアー８１９（商品名）、イルガキュアー１７００（商品名）、イルガキュアー１８００（商品名）、イルガキュアー１８５０（商品名）、ダロキュアー４２６５（商品名）、イルガキュアー７８４（商品名）、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物等である。
【０１３２】
熱ラジカル重合用の好ましい開始剤は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチル（ＭＡＩＢ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＮ）等である。
【０１３３】
アニオン重合、配位重合およびリビング重合用の好ましい開始剤は、ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｌｉ、ｔ−Ｃ４Ｈ９Ｌｉ−Ｒ３Ａｌ等のアルカリ金属アルキル、アルミニウム化合物、遷移金属化合物等である。
【０１３４】
５）溶媒
組成物（１）は溶媒を含有してもよい。重合は溶媒中で行なってもよいし、無溶媒で行なってもよい。溶媒を含有する組成物（１）を基板上に塗布し、次に溶媒を除去したあと光重合させてもよい。好ましい溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ＰＧＭＥＡ等である。少なくとも２つの溶媒を混合してもよい。配向膜、反射防止膜、視野角補償膜等の製造を光重合によって行う場合には、組成物の溶液を基板上にスピンコート法で塗布し、溶剤を除去したのち光を照射して重合させてもよい。基板上への組成物のコーティングには公知のコーター（ドクター・ブレード、コーティング装置等）を用いても良い。なお、重合時の溶剤の使用割合を限定することにはあまり意味がない。重合効率、溶剤コスト、エネルギーコスト等を考慮して、個々のケースごとに決定されればよい。
【０１３５】
本発明の重合体は、式（１）、（２）及び（ＩＩ+）から選択される少なくとも１つの化合物を含有する組成物（１）を重合させることによって得られる。この重合体を重合体（１）と表記する。この重合体は、良好な光学異方性、高い透明性、良好な化学的安定性、良好な耐熱性、低い吸水性、低いガス透過度、良好な硬度、良好な機械的強度等の特性を有する。機械的強度はヤング率、引っ張り強度、引き裂き強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度等である。この重合体は、化合物（１）、（２）または（ＩＩ+）の重合性基に由来する構成単位を有する。
【０１３６】
重合の種類は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合等である。好ましい反応温度は０〜１５０℃の範囲である。好ましい反応時間は１〜１００時間である。得られる重合体の種類は、単独重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等である。用途に適した重合法および重合体を選択するのが好ましい。重合体（１）は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。熱可塑性樹脂の好ましい重量平均分子量は５００〜１，０００，０００の範囲である。さらに好ましい重量平均分子量の範囲は１，０００〜５００，０００である。特に好ましい重量平均分子量の範囲は５，０００〜１００，０００である。このような重合体（１）は溶媒に可溶であるので、用途に適した形状に成形するのが容易である。熱可塑性樹脂を得るには、片末端に重合性基を有する化合物（１）を用いるのがよい。一方、両末端が重合性基である化合物（２）を用いたときは、熱硬化性樹脂が得られやすい。熱硬化性樹脂は三次元の架橋構造を有する。このような重合体（１）は溶媒に不溶であるので、分子量を測定することができない。基板上に本発明の組成物を塗布重合し分子の配向を固定し光学異方性を得る場合、更に加工を施すことがないので、分子量の大小は問題とならない。使用環境において条件を満足すれば良い。より分子量を上げるために、架橋剤を添加することも可能である。分子量は無限大となり、耐薬品性および耐熱性に極めて優れた重合体を得る事が可能である。架橋剤として、当該業者に公知のものであればいずれのものでも使用できるが、例えば、トリス（３−メルカプトプロピオネート）があげられる。
【０１３７】
本発明の化合物および組成物は高い重合性を有する。取扱いを容易にするために、安定剤を添加することも可能である。安定剤として、当該業者に公知のものであればいずれのものでも使用できるが、例えば、ハイドロキノン、４−エトキシフェノールおよび３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）があげられる。
【０１３８】
得られた重合体（１）は、フィルム、繊維、成形体等の形状で使用する。好ましい形状はフィルムである。フィルムは、重合性組成物を基板に塗布して重合させることによって得られる。フィルムは、重合体の溶液を配向させた基板に塗布し、溶媒を除去することによっても得られる。フィルムは、重合体をプレス成形することによっても得られる。
【０１３９】
基板上に光学異方性薄膜を形成する場合、基板として、当該業者に公知のものであればいずれのものも好適に使用できる。例えば、ガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボナート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、およびゼオノア（登録商標：ゼオン社製）およびゼオネックス（登録商標：ゼオン社製）、およびアートン（登録商標：ＪＳＲ製）等のノルボルネン系重合物があげられる。本発明の重合物はこれらの基板との密着性に優れ好適である。
【０１４０】
基板上での本発明の組成物の配向は、基板上に塗布した配向膜をラビング処理し、その上に本発明の組成物を塗布することで得られる。配向を制御できるものであれば、当該業者にとり公知の配向膜のいずれを用いても目的を達成できるが、ポリイミド、ポリアミドおよびポリビニールアルコール系配向膜が好適である。あるいは、基板自体をラビング布等でラビングし、直接本発明の組成物を塗布する事でも配向を得ることができる。配向した組成物は、光照射等で重合し光学異方性体を与えるので工業的に有利な手法である。
【０１４１】
重合体（１）は、分子配列の固定化という特徴を有する。固定化された分子配列によって、この重合体は光学異方性を有する。したがって、この重合体を光学異方性体ともいう。他の特徴はらせん構造の固定化である。化合物（１）、（２）または（ＩＩ+）が光学活性であるとき、重合体（１）は固定化されたらせん構造（helical structure）を有する。化合物（１）、（２）または（ＩＩ+）が光学的に不活性であるときには、この組成物に光学活性化合物を添加することによって、固定化されたらせん構造を有する重合体（１）を得ることができる
【０１４２】
分子配列およびらせん構造の両方が固定化された重合体（１）は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜、液晶配向膜等の用途に適している。分子配列が固定化された重合体（１）は、位相差膜、円偏光素子、楕円偏光素子、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜等の用途に適している。らせん構造が固定化された重合体（１）は反射防止膜、色補償膜等に適している。分子配列およびらせん構造の両方が固定化されていない重合体（１）は反射防止膜、液晶配向膜等に適している。また、いずれの場合においても接着剤、機械的異方性を持つ合成高分子、化粧品、装飾品、非線型光学材料および情報記憶材料等としても利用できる。
【０１４３】
分子配列を固定化したり、らせん構造を固定化するには熱重合や光重合が適している。熱重合はラジカル重合開始剤の存在下で行なうのが好ましい。光重合は光ラジカル重合開始剤の存在下で行なうのが好ましい。例えば、光ラジカル重合開始剤の存在下、紫外線または電子線等を照射する重合法によって、分子が偏光の方向に配列した重合体が得られる。このような重合体は、ラビング処理をしなくても液晶配向膜等に使用できる。
【０１４４】
位相差膜は、光学活性な化合物（１）、（２）または（ＩＩ+）を含有する組成物を重合することによって得られる。位相差膜は、光学的に不活性な化合物（１）、（２）および適当量の光学活性化合物を含有する組成物を重合することによっても得られる。これらの組成物は光学活性であるのでらせん構造を有する。配向処理をした基板上でこれらの組成物を重合するとき、らせん構造および分子配列が固定された重合体が得られる。位相差膜の特性は、らせん構造におけるピッチに依存する。このらせんピッチは、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。この添加量は、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を添加してもよい。
【０１４５】
単離した重合体は、溶媒に溶かしてフィルム等に加工することができる。２つの重合体を混合して加工してもよい。重合体を積層させてもよい。好ましい溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，４−ジオキサン、ビス（メトキシエチル）エーテル、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等である。これらの溶媒は、アセトン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレン等一般的な有機溶媒と混合させてもよい。
【０１４６】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。実施例１、２および実施例４〜７においては、化合物（１）、（２）を、実施例３に記載した化合物の番号を用いて表記した。化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル、質量スペクトル等で確認した。相転移温度の単位は℃であり、Ｃは結晶を、Ｉは等方性液体相を示す。以下に、物性値の測定法を示す。
【０１４７】
１）らせんピッチ（helical pitch）：下記の組成物（Ｍ−１）９９重量％に、試料化合物１重量％を溶解した組成物を調製し、カノ（Cano）のくさび法（応用物理、1974, 43, 125）に準じ、２５℃において測定した。
2005112850.tif 000041
【０１４８】
２）重量平均分子量と数平均分子量：島津製作所製の島津ＬＣ−９Ａ型ゲル浸透クロマトグラフ、昭和電工製のカラムＳｈｏｄｅｘ  ＧＦ−７Ｍ  ＨＱを用いた。展開溶媒はＤＭＦである。
【０１４９】
３）鉛筆硬度：ＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．４  鉛筆引掻試験」の方法に従って測定した。
【０１５０】
４）機械的強度等の特性は、ＪＩＳ規格等の方法に基づいて測定した。
【実施例１】
【０１５１】
下記の化合物（ｂ−２−２）の合成
2005112850.tif 000042
【０１５２】
（第１段）
窒素雰囲気下、化合物（ｅｘ  １−２）（３６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１５０ｍｌ）に加え、−２０℃に冷却し、ｔ−ＢｕＯＫ（３６ｍｍｏｌ）を加え３０分間攪拌した。化合物（ｅｘ  １−１）（３０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を同温度で滴下し、３時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーによって精製し、（ｅｘ１−３）（２８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５３】
（第２段）
化合物（ｅｘ  １−３）（２８ｍｍｏｌ）と希塩酸をアセトン（１００ｍｌ）に加え、窒素雰囲気下、室温で５時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出した。水で洗浄し後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、粗製の（ｅｘ１−４）（２５ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５４】
（第３段）
窒素雰囲気下、氷浴上の水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）（１９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）懸濁溶液に、粗製の化合物（ｅｘ  １−４）（２５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を滴下した。室温で１時間攪拌し、水および希塩酸を加えトルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、再結晶で精製し（ｅｘ１−５）（１０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５５】
（第４段）
窒素雰囲気下、（ｅｘ  １−５）（１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド（３０ｍｌ）溶液を−２０℃に冷却した。そこへ、α−フルオロアクリル酸フルオリド（３０ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３時間攪拌し、水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製し、標題の化合物（５ｍｍｏｌ）を得た。
Ｃ  ６３．５  Ｉ
【実施例２】
【０１５６】
下記の化合物（ｆ−２−２）の合成
2005112850.tif 000043
【０１５７】
（第１段）
（ｅｘ  ２−１）（２５ｍｍｏｌ）、２−メチル−ヒドロキノン（１０ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（７５ｍｌ）に加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（２５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２５ｍｌ）溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、粗製の（ｅｘ  ２−２）（６ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５８】
（第２段）
化合物（ｅｘ  ２−２）（６ｍｍｏｌ）と希塩酸をアセトン（５０ｍｌ）に加え、窒素雰囲気下、室温で５時間攪拌した。水を加え、酢酸エチルで抽出した。水で洗浄し後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、粗製の（ｅｘ  ２−３）（６ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５９】
（第３段）
窒素雰囲気下、（ｅｘ  ２−３）（６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド（６０ｍｌ）溶液を−２０℃に冷却した。そこへ、α−フルオロアクリル酸フルオリド（３６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド（３０ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３時間攪拌し、水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製し、標題の化合物（５ｍｍｏｌ）を得た。
Ｃ  ５８．９  Ｎ  １０８．５  Ｉ
【実施例３】
【０１６０】
下記の化合物（ｆ−２−４）の合成
2005112850.tif 000044
【０１６１】
（第１段）
窒素雰囲気下、（ｅｘ  ３−１）（３０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド（１００ｍｌ）溶液を−２０℃に冷却した。そこへ、α−フルオロアクリル酸フルオリド（３６ｍｍｏｌ）のトルエン（３０ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３時間攪拌し、水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、粗製の（ｅｘ３−２）（１８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６２】
（第２段）
（ｅｘ３−２）（１８ｍｍｏｌ）、２−メチル−ヒドロキノン（７ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍｌ）に加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍｌ）溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製し、標題の化合物（３ｍｍｏｌ）を得た。
Ｃ  ８２．０  Ｎ  ８５．６  Ｉ
【実施例４】
【０１６３】
実施例１〜３の方法に準じて、化合物（ａ−１−１）から（ｈ−２−５）を合成する。これらの化合物を表にまとめた。
表中、（ａ−１−１）〜（ｅ−１２−１）、（ｇ−１−１）〜（ｇ−９−１）および（ｈ−１−１）〜（ｈ−２−５）については一般式（１）の構造を示す。（ｆ−１−１）〜（ｆ−１４−２）および（ｇ−１０−１）〜（ｇ−２１−１）については一般式（２）の構造を示し、２つのＹはそれぞれ同一の基を示している。
【０１６４】
2005112850.tif 000045
【０１６５】
2005112850.tif 000046
【０１６６】
2005112850.tif 000047
【０１６７】
2005112850.tif 000048
【０１６８】
2005112850.tif 000049
【０１６９】
2005112850.tif 000050
【０１７０】
2005112850.tif 000051
【０１７１】
2005112850.tif 000052
【０１７２】
2005112850.tif 000053
【０１７３】
2005112850.tif 000054
【０１７４】
2005112850.tif 000055
【０１７５】
2005112850.tif 000056
【０１７６】
2005112850.tif 000057
【０１７７】
2005112850.tif 000058
【０１７８】
2005112850.tif 000059
【０１７９】
2005112850.tif 000060
【０１８０】
2005112850.tif 000061
【０１８１】
2005112850.tif 000062
【０１８２】
2005112850.tif 000063
【０１８３】
2005112850.tif 000064
【０１８４】
2005112850.tif 000065
【実施例５】
【０１８５】
実施例１で製造した化合物（ｂ−２−２）１０重量部、化合物（ＯＰ−１５）２５重量部、１，４−ビス（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン３５重量部、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シアノベンゼン２７重量部からなる組成物に光重合開始剤イルガキュアー９０７（チバスペシャリティー・ケミカルズ製）３重量部を添加する。この光重合開始剤を含む重合性組成物１００重量部をシクロペンタノン２００重量部に溶解させ、約３３重量％濃度の溶液を調製した。この溶液をラビング処理したポリイミド配向膜を有するガラス基板に塗布した。バーコーターで溶液の厚さを約１２μｍに調整した。このガラス基板を７０℃に加熱したホットプレート上に１２０秒間置いて、溶媒を蒸発させた。この操作によって、分子配向が固定されたと思われる。次に、窒素雰囲気下、ホットプレートで７０℃に加熱しながら、２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２（中心波長３６５nm）の強度の光を２０秒間照射して重合させた。得られた膜は、赤色の選択反射を呈した。
【実施例６】
【０１８６】
実施例１で製造した化合物（ｂ−２−２）（１０ ｍｇ）、重合開始剤アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（０．１ ｍｇ）、およびベンゼン（１００ μｌ）をガラスのアンプル入れた。これを−６０℃に冷却して、真空ポンプで十分脱気した後に封管した。このアンプルを１１０℃ので２４時間加熱した。得られた反応混合物を、メタノール（１５ ｍｌ）から３回再沈殿して重合体（６．８ ｍｇ）を得た。ＧＰＣで測定した重量平均分子量（ＭＷ）は３１，０００、であった。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０３であった。重合体（１．３７８ｍｇ）を純水（１ ｍｌ）に浸し１０日間５０ ℃で放置した。重合体を取り出し、よく乾燥して重量を測定したところ１．３８１ ｍｇであった。この重合体の吸水率が低いことが分かった。
【実施例７】
【０１８７】
実施例６で製造した重合体５重量部をＮＭＰ１００重量部に溶解した。この溶液を予め十分に洗浄した２枚のガラス基板にスピンコーターを用いてそれぞれ塗布した。これらのガラス基板を２００ ℃で３時間加熱し、溶剤を除去することでガラス基板上に重合体の薄膜を作成した。これらのガラス基板上に形成された重合体の薄膜の表面をラビング布を装着したローラーで一方向に擦りラビング処理を施した。この２枚のガラス基板を重合体の薄膜が対面する向きで、厚み１０ μｍスペーサーを挟んでラビング方向が同一になるように貼り合せ、セルを作成した。このセルにメルク社製の液晶組成物ＺＬＩ−１１３２（商品名）を室温で注入した。液晶セル中の液晶組成物は均一なホモジニアス配向を示した。
【実施例８】
【０１８８】
本発明式（１）、（２）の化合物を用いて調製できる組成物の好適例を、組成例１〜組成例６として示す。いずれもＵＶ光の照射により重合し、光学異方性を持つ重合体を与える。下記における（％）は重量％をあらわす。
組成例１
2005112850.tif 000066
【０１８９】
組成例２
2005112850.tif 000067
【０１９０】
組成例３
2005112850.tif 000068
【０１９１】
組成例４
2005112850.tif 000069
【０１９２】
組成例５
2005112850.tif 000070
【０１９３】
組成例６
2005112850.tif 000071
【産業上の利用可能性】
【０１９４】
本発明の組成物の用途は、液晶表示素子用の液晶組成物等である。重合体の用途は、位相差膜（retardation film）、偏光素子（polarizing element）、円偏光素子（circularly polarized light element）、楕円偏光素子（elliptically polarized light element）、反射防止膜（anti-reflection film）、選択反射膜（selective reflection film）、色補償膜（color compensator）、視野角補償膜（viewing angle compensator）、液晶配向膜（liquid crystal alignment film）等である。