(57)【要約】【課題】  暗記学習等において視認作業が煩わしくなく、かつ筆記時に正確な筆記が容易なインビジブルインキ組成物およびそれを用いた複合筆記具を提供する。【解決手段】  第１着色剤、第２着色剤、水および水溶性有機溶剤からなるインビジブル水性インキ組成物であって、第１着色剤が可視光または昼光の下では視認不可能で、紫外光を照射すると視認可能である蛍光着色剤もしくは蛍光増白剤０．０１〜５重量％（組成物全量中）からなり、第２着色剤がＰＨ応答指示薬からなり、組成物のＰＨが９．５以上であることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１着色剤、第２着色剤、水および水溶性有機溶剤からなるインビジブル水性インキ組成物であって、第１着色剤が可視光または昼光の下では視認不可能で、紫外光を照射すると視認可能である蛍光着色剤もしくは蛍光増白剤０．０１〜５重量％（組成物全量中）からなり、第２着色剤がＰＨ応答指示薬からなり、組成物のＰＨが９．５以上であることを特徴とするインビジブル水性インキ組成物。
【請求項２】
前記第２着色剤がフェノールフタレイン、チモールフタレイン、Ｏ−クレゾールフタレインからなる群から選ばれる請求項１に記載のインビジブル水性インキ組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインビジブル水性インキ組成物を収容したインキ収容部と紫外線照射光駆動装置を有する発光部を少なくとも備えたことを特徴とする複合筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は任意の筆記された文字、図形等の筆跡を視認したいときのみに紫外線を照射して、筆跡を視認することのできるいわゆるインビジブルインキ組成物およびそれを用いた複合筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年センター試験や資格取得や生涯学習の機会の増大などによりマークシート問題や空欄を解答させる問題などが増大している。このため、暗記学習などの用途において様々な試みがなされてきた。例えば特許文献１においては、補色対になったペンとシートの組み合わせが開示されている。しかしながら、この暗記ペンにおいては筆跡を確認する際にシートを開け閉めしなければならず使用者にわずらわしさを与える。特許文献２においては熱変色筆跡を用いた方法が開示されている。また、特許文献３においては消しゴムで消去できる筆跡を用いた方法が開示されている。しかしながら、これらは筆跡を確認する際に消しゴムで擦る作業が必要であり、何度も確認する使用者にはやはり煩わしい。
【０００３】
一方、商品の価格、販売数、在庫管理等のためにバーコードが使用されているが、従来のバーコードは肉眼で見えるように白黒で印刷されており、商品自体のデザイン上好ましくなく、また汚れやすい部分には適用できないなどの欠点があった。また、多量の郵便物を仕分けするのに手作業では効率が悪いなどの欠点があった。これらを解決する為に、特許文献４および特許文献５によると可視光では視認できず、紫外光で発色する蛍光増白剤を添加したインキを商品等に印刷し、商品管理のときにブラックライト等で紫外線を照射し印刷物を確認する発明が開示されている。しかし、これらは印刷インキとしての検討であり、筆記用インキとして用いた場合には、粘度や使用溶剤が適切でなく、にじみや漏れ出し等が発生してしまう。
【０００４】
特許文献６や特許文献７においては、蛍光増白剤などの蛍光物質を筆記具用インキに応用することが提案されている。また、特許文献８においては、蛍光インキを含んだペン先を備えた筆記部と紫外線を発する発光部と該発光部を駆動する駆動部を備えた蛍光筆記具が提案されている。しかしながら、これらのインキを用いた場合、通常の筆記環境である可視光下では視認できないので、正確な文字、図形等が筆記できないという問題が生じていた。
【０００５】
【特許文献１】特公昭５７−３７８７１号公報
【特許文献２】特開平７−１８６５８８号公報
【特許文献３】特開平８−１９９１０２号公報
【特許文献４】特開平８−１９９１０１号公報
【特許文献５】特開平１１−１５２４３６号公報
【特許文献６】特開平５−９８２０２号公報
【特許文献７】特開２００１−２１４０９５号公報
【特許文献８】特開平７−１９５８９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、暗記学習等において視認作業が煩わしくなく、かつ正確な筆記が容易なインビジブルインキ組成物およびそれを用いた複合筆記具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に関し、鋭意研究を重ねた結果、蛍光着色剤または蛍光増白剤以外に、着色剤として新たにＰＨ応答指示薬を添加することにより筆記時の筆跡視認が可能となり、上記目的を達成しうることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、第１着色剤、第２着色剤、水および水溶性有機溶剤からなる水性インキ組成物であって、第１着色剤が可視光または昼光の下では視認不可能で、紫外光を照射すると視認可能である蛍光着色剤もしくは蛍光増白剤０．０１〜５重量％（組成物全量中）からなり、第２着色剤がＰＨ応答指示薬からなり、組成物のＰＨが９．５以上であることを特徴とするインビジブル水性インキ組成物を提供するものである。本発明はまた、前記インビジブル水性インキ組成物を収容したインキ収容部と紫外線照射光駆動装置を有する発光部を少なくとも備えたことを特徴とする複合筆記具を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水性インキ組成物は、筆記時にはＰＨ応答指示薬の呈色により筆跡を視認することができるため、文字、記号等を正確に筆記することができ、その後筆跡は可視光下では視認不可能となり、紫外光を照射すると蛍光を発し視認可能となるので、何度でも可視化、不可視化を繰り返すことができ、暗記学習用マーカーとして手軽に利用できる。また、商品、郵便物などに、消費者に外観上の不快感を与えず情報を書き込むことができ、仕分け、管理などができるセキュリテイーマーカーとして利用できる。さらには、特定人間でのみ見せ合いたいメモなどに利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のインビジブル水性インキ組成物において、第１着色剤は、可視光または昼光の下では視認不可能で紫外光を照射すると視認可能となる蛍光着色剤であり、３１５ｎｍ〜４５０ｎｍ、望ましくは、３５０ｎｍ〜４１０ｎｍの紫外線を吸収するときに基底状態から励起状態へと変化することにより、無色から有色に発光するものであれば、特に制限されるものではなく、蛍光着色剤、蛍光増白剤などいずれも使用でき、染料でも顔料でもよい。
【００１１】
現在市販されている蛍光増白染料には、ジアミノスチルベン系、イミダゾール系、チアゾール系、オキサゾール系、トリアゾール系、オキサジアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系などがあるが、いずれも使用でき、これらは添加しやすいように溶液であってもかまわない。
【００１２】
具体的には、イルミナールシリーズ（昭和化工(株)製）、ＵＶＩＴＥＸシリーズ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）、ＴＩＮＯＰＡＬシリーズ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）、Ｋａｙａｌｉｇｈｔシリーズ（日本化薬(株)製）、Ｋａｙａｐｏｌシリーズ（日本化薬(株)製）などの蛍光増白剤が挙げられる。これらの他に、ユーロピウム系に代表される赤色蛍光色素なども使用することができる。これらの添加量は０．０１〜５重量％である。添加量が０．０１重量％未満では紫外線を照射したときの発色が見られず、５重量％を超えると溶解性が劣ったり、紙面上での筆記線が可視光下でも有色に見えてしまう。
【００１３】
第２着色剤は変色域がアルカリ側にあり、変色域よりアルカリ側では有色であり、酸性サイドでは無色であるＰＨ応答指示薬であれば特に制限されるものではない。具体的には、シアニン、α−ナフトールフタレイン、エチルビス（２，４−ジニトロフェニル）アセテート、フェノールフタレインナトリウム塩、１，３，５−トリニトロベンゼン、ニトラミン、フェノールフタレイン、チモールフタレイン、ｏ−クレゾールフタレインがあげられる。また、これらを変性したものでもよい。なかでも、フェノールフタレイン、チモールフタレイン、ｏ−クレゾールフタレインは溶解性に優れ、しかも安価に入手しやすいので、好ましい。第２着色剤は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
また、第２着色剤の添加量は０．０１〜５重量％が望ましい。添加量が０．０１重量％未満では筆記時の視認性が得られず、一方５重量％を超えると溶解性が低下し、ひどい場合には筆記不能になってしまう恐れがある。文字や図形が筆記される紙は弱酸性〜中性であるため、筆記時にはＰＨ指示薬により呈色し、筆跡を視認できるが、インキ組成物が紙に染込むと変色域より酸性サイドの無色となり、筆跡は視認不能となる。
【００１５】
本発明において、溶剤は水と水溶性有機溶剤を使用する。水の組成物全量中の配合量は３０〜９０重量％であることが好ましい。
【００１６】
本発明に使用する有機溶剤としては、インキ組成物の主成分である水に相溶可能でかつ第１、第２着色剤の溶解を助けるものが好ましい。このような有機溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、グリセリン、プロピレングリコール等のグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。これらは２種以上を適宜混合して配合することができる。有機溶剤は、インキ組成物の全量中、１０〜７０重量％であることが好ましい。１０重量％未満では、第１、第２着色剤が析出してしまう。
【００１７】
また、本発明のインキ組成物は、そのＰＨを９．５以上にすることが必要であり、好ましく１０以上とする。ＰＨ域が９．５以上であるとき、第２着色剤がそのＰＨに応答して呈色し、筆記直後のみ筆跡を視認することができる。ＰＨ９．５以上にするための添加剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなどの無機物やモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、アンモニア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類などの有機物が挙げられる。これらは複数を組み合わせて添加してもよい。
【００１８】
本発明のインキ組成物には、その他必要に応じて粘度調製剤、防腐剤、乾燥防止剤などの添加剤を適宜添加することができる。
【００１９】
本発明は、また、前記インビジブルインキ組成物を収容したインキ収容部と紫外線照射光駆動装置を有する発光部を少なくとも備えた複合筆記具を提供する。複合筆記具は、前記インビジブルインキ組成物を収容したインキ収容部と、所定の電圧が印加されるとＵＶランプを発光させ、インビジブルインキにより筆跡を視認可能にするための紫外線照射光駆動装置を有する発光部を少なくとも備え、インキ収容部はインキを浸透させることができ、かつ筆圧に耐えうる堅さを有するフェルト等の材料よりなる棒状のペン先を備えた筆記部と結合されている。
【実施例】
【００２０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
（実施例１〜４、比較例１〜４）
下記表１に記載した組成の配合物をスターラー攪拌にて１時間配合し、その溶液を      ろ布でろ過して、インビジブル水性インキ組成物を製造した。得られた各インビジブル水性インキ組成物を蛍光マーカー（トンボ鉛筆（株）製、商品名：蛍コート）に搭載し、サンプルとして、筆記試験を行い、筆記時の視認性、ブラックライト下での視認性（ＵＶ発光性）を下記のように評価した。その結果を表１に併せて示す。
【００２２】
（筆記時の視認性）
筆記後、１０秒後に筆跡が目視にて確認できるかどうかを確認し、結果を次のとおりに示す。
確認できたもの：○
必ず消失するが３０分以上経過しても筆跡が消えない：△
筆記時筆跡が全く視認できないもの：×
【００２３】
（ブラックライトでの視認性）
筆記後２４時間以上放置した筆跡を紫外光ダイオード３９５ｎｍにて照射し、筆跡が確認できるかどうか調べた。
確認可能：○
確認不可能：×
【００２４】
また、各インキ組成物をろ過後、一晩放置したときのインキ組成物中の不溶解物の有無を光学顕微鏡で確認し、同時に各インキ組成物のＰＨをＰＨ計（商品名：ｔｗｉｎ  ｐＨ、堀場（株）製）にて常温で測定した。結果を表１に併せて示す。
沈殿物無し：○
沈殿物有り：×
【００２５】
【表１】
2005187540.tif 000002