(57)【要約】【課題】塗布型磁気記録媒体において、良好なＣ／Ｎ  値を示し、高密度記録に好適な高い電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に、非磁性粉末及び結合剤を主体とする非磁性層と、強磁性粉末及び結合剤を主体とする磁性層とをこの順序に有する重層塗布型磁気記録媒体に於いて、前記磁性層に含まれている強磁性粉末の平均長軸長をＬ、その標準偏差をσＬとした時に、磁性層に含有される全ての強磁性粉末の長軸長の分散をσＬ／Ｌ≦±１０％の範囲内とし、且つ、平均短軸長をＷ、その標準偏差をσＷとした時に、磁性層に含有される全ての強磁性粉末の短軸長の分散をσＷ／Ｗ≦±１５％の範囲内とする。また例えば上記強磁性粉末の平均長軸長Ｌを０．０８μｍ以上０．１２μｍ以下とし、且つ、当該強磁性粉末を使用して作製した塗布型磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ  を０．２５  以下とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に、非磁性粉末及び結合剤を主体とする非磁性層と、強磁性粉末及び結合剤を主体とする磁性層とをこの順序に有する重層塗布型磁気記録媒体に於いて、
前記磁性層に含まれている強磁性粉末の平均長軸長をＬ、その標準偏差をσＬとした時に、磁性層に含有される全ての強磁性粉末の長軸長の分散がσＬ／Ｌ≦±１０％の範囲内の数値であり、且つ、平均短軸長をＷ、その標準偏差をσＷとした時に、磁性層に含有される全ての強磁性粉末の短軸長の分散がσＷ／Ｗ≦±１５％の範囲内の数値であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
上記強磁性粉末の平均長軸長Ｌが、０．０８μｍ以上０．１２μｍ以下であり、且つ、当該強磁性粉末を使用して作製した塗布型磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ  が、０．２５  以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
上記強磁性粉末の平均長軸長Ｌが、０．０６μｍ以上０．０８μｍ未満であり、且つ、当該強磁性粉末を使用して作製した塗布型磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ  が、０．３０  以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
上記強磁性粉末の平均長軸長Ｌが、０．０２μｍ以上０．０６μｍ未満であり、且つ、当該強磁性粉末を使用して作製した塗布型磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ  が、０．４０以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
上記磁性層の厚みが０．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は磁気テープ等の磁気記録媒体に係り、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
磁気記録媒体はオーディオ、ビデオやコンピュータ等の外部記憶媒体等として従来から広く利用されている。近年、記録・再生装置における記録波長の短波長化や高密度、大容量化に伴い、塗布型磁気記録媒体においても電磁変換特性の向上が盛んに求められており、磁性層の薄層化、磁性粉末の高充填化、微粒子化、表面の高い平滑性が図られている。
【０００３】
尚電磁変換特性を向上させた磁気記録媒体としては、例えば次の特許文献１のような媒体が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２３１７１３号公報。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、塗布型磁気記録媒体の弱点として、実用上良好な耐久性を付与させるためには磁性層に結合剤の他に潤滑剤、研磨剤などの記録とは直接は無関係な材料を添加しなければならず、更に充填度が低下するため、出力が低下するという問題がある。
【０００６】
記録密度を向上させるための方法の一つとして、強磁性粉末の微細化が挙げられる。しかし、現在に於いては強磁性粉末の微細化が進むと、磁性塗料の分散が困難になり、出力の低下を招く要因となってしまう。更に、分散不足は表面性を悪化させることからノイズの上昇につながり、電磁変換特性の低下が問題となり、故にこれらの欠点に対する解決策が望まれていた。
【０００７】
本発明の目的は、塗布型磁気記録媒体において、高密度記録に好適な高い電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、次に述べるような事象を見いだした。すなわち、重層塗布型磁気記録媒体において、磁性層に含まれる強磁性粉末の、平均長軸長をＬ、その標準偏差をσＬとした時の磁性層に含有される全ての強磁性粉末の長軸長の分散σＬ／Ｌ、ならびに、平均短軸長をＷ、その標準偏差をσＷとした時の磁性層に含有される全ての強磁性粉末の短軸長の分散σＷ／Ｗは、前記磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ（Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  Ｆｉｅｌｄ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）に影響する。
【０００９】
そして、特に近年のように記録密度が高く記録波長が短い場合、前記保磁力にばらつきがあると、電磁変換特性が悪化する。
【００１０】
また、記録密度が高く記録波長が短い場合、前記磁性層の膜厚が記録波長の例えば１／４よりも厚いとノイズが発生する。
【００１１】
そこで高い電磁変換特性を得るために本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、非磁性粉末及び結合剤を主体とする非磁性層と、強磁性粉末及び結合剤を主体とする磁性層とをこの順序に有する重層塗布型磁気記録媒体に於いて、前記磁性層に含まれている強磁性粉末の平均長軸長をＬ、その標準偏差をσＬとした時に、磁性層に含有される全ての強磁性粉末の長軸長の分散がσＬ／Ｌ≦±１０％の範囲内の数値であり、且つ、平均短軸長をＷ、その標準偏差をσＷとした時に、磁性層に含有される全ての強磁性粉末の短軸長の分散がσＷ／Ｗ≦±１５％の範囲内の数値であることを特徴としている。
【００１２】
また上記強磁性粉末の平均長軸長Ｌが、０．０８μｍ以上０．１２μｍ以下であり、且つ、当該強磁性粉末を使用して作製した塗布型磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ  が、０．２５  以下であることを特徴としている。
【００１３】
また上記強磁性粉末の平均長軸長Ｌが、０．０６μｍ以上０．０８μｍ未満であり、且つ、当該強磁性粉末を使用して作製した塗布型磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ  が、０．３０  以下であることを特徴としている。
【００１４】
また上記強磁性粉末の平均長軸長Ｌが、０．０２μｍ以上０．０６μｍ未満であり、且つ、当該強磁性粉末を使用して作製した塗布型磁気記録媒体の保磁力分布ＳＦＤ  が、０．４０以下であることを特徴としている。
【００１５】
また上記磁性層の厚みが０．２μｍ以下であることを特徴としている。
【００１６】
以上により、高い電磁変換特性が得られる。
【００１７】
その他、前記非磁性支持体、磁性層に混入される磁性粉末、結合剤、非記録層に混入される無機粉末、結合剤、および必要に応じて使用される分散剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤等、あるいは塗布型の磁気記録媒体において磁性分散液および非記録層用分散液を調整するために使用される溶剤は従来公知のものがいずれも適用可能で、何ら限定されるものではない。
【００１８】
たとえば上記非磁性体支持体の素材としては、通常この種の磁気記録媒体に使用されるものを使用することができ、例示すればポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ−ストリアセレ−ト、セルロ−スダイアセレ−ト、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト等のセルロ−ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等のの軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等である。
【００１９】
上記非磁性支持体の形態としては、フィルム、テ−プ、シ−ト、ディスク、カ−ド、ドラム等のいずれでも良い。
【００２０】
上記磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、窒化鉄等が挙げられる。
【００２１】
上記非記録層用無機粉末としては、従来、公知のものがいずれも使用可能であって、シリカ、酸化チタン、アルミナ、カーボンブラック、α−酸化鉄、炭酸カルシウムなどが挙げられる。これら顔料の形状は、針状でもよい。
【００２２】
結合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラ−ル、セルロ−ス誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒト樹脂またはこれらの混合物などが挙げられる。
【００２３】
なかでも、柔軟性を付与するとされているポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等と剛性を付与するとされているセルロ−ス誘導体、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂等が好ましい。これらは、イソシアネ−ト化合物を架橋剤としてより耐久性を向上させたりしても良い。
【００２４】
また磁性分散液を調整するための溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ルモノエチルエステル等のエステル系溶剤、グリコ−ルモノエチルエ−テル、ジオキサン等のグリコ−ルエ−テル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベンゼン等の有機塩素化合物系溶剤が挙げられる。
【００２５】
また、上述の非磁性支持体における他方の面、すなわち磁性層を形成しなかった面には、必要に応じてバックコ−ト層を設けてもよい。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、実施形態例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
実施形態例
サンプルテープの作製
まず、以下の表１〜表４の組成に従ってニーダーで混練処理を施し、さらにメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンで希釈した後、サンドミルにより分散処理を施し、磁性塗料を得た。尚、表１に記載の「部」は「重量部」を示す。
【００２８】
【表１】
2005004823.tif 000002
【００２９】
【表２】
2005004823.tif 000003
【００３０】
【表３】
2005004823.tif 000004
【００３１】
【表４】
2005004823.tif 000005
【００３２】
次に表５の組成に従ってニーダーで混練処理を施し、さらにメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンで希釈した後、サンドミルにより分散処理を施し、非磁性塗料を得た。尚、表５に記載の「部」は「重量部」を示す。
【００３３】
【表５】
2005004823.tif 000006
【００３４】
そして磁性塗料及び非磁性塗料にポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業製）をそれぞれ３重量部加え、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に非磁性塗料、磁性塗料の順に塗布した。そして塗料が未乾燥のうちに、長手配向処理を行った。乾燥後、カレンダーにて平滑化処理を行い、表７の条件の膜厚に磁性層を形成、サンプルテープを作製した。尚、バックコート層用分散液の組成は次の表６のとおりである。
【００３５】
【表６】
2005004823.tif 000007
【００３６】
このようにして得られた広幅テープを８ｍｍ  幅にスリットした物をサンプルとした。
【００３７】
これらの表において作成された磁気記録テ−プについて、粒度分布測定、磁気特性、短波長出力、Ｃ／Ｎ  特性、および長波長出力特性を測定した。各測定法は、以下のとおりである。
【００３８】
［粒度分布測定］
各強磁性粉末を透過性電子顕微鏡（日本電子ＪＥＭ−２００ＣＸ）を用いて粒子の写真を撮影、定規付き光顕微鏡を用いて各サンプルｎ＝１００の長軸長、短軸長の長さを測定し、平均長軸長をＬ、その標準偏差をσＬ、また平均短軸長をＷ、その標準偏差をσＷと定義した。
【００３９】
［磁気特性］
各テープは振動試料型磁力計（ＶＳＭ−Ｐ７−１５、東英工業社製）を用いて、最大印加磁界１．５Ｔ  で角形比（Ｒｓ）、保磁力分布（ＳＦＤ）を測定した。サンプルは、幅６．２５ｍｍ、長さ３２ｍｍ  としたテープを用いた。
【００４０】
［電磁変換測定］
各テープは記録ヘッド（ＭＩＧ（メタルインギャップ）  、ギャップ０．１５μｍ）を取り付けたドラムテスターを用い、１９５［ｋｆｃｉ］の信号を記録後、再生出力とノイズを、スペクトラムアナライザーを用いて測定した。尚、再生ヘッドとしてＭＲヘッド（磁気抵抗型ヘッド）を用いた。又、再生信号から±２ＭＨｚ  の周波数成分の大きさをノイズレベルと定義し、該ノイズ出力の再生信号出力比をＣ／Ｎ  特性とした。その際、強磁性粉末の平均長軸長Ｌが０．０８μｍ以上０．１２μｍ以下を使用したサンプルテープは比較例３、Ｌが０．０６μｍ以上０．０８μｍ未満を使用したサンプルテープは比較例７、Ｌが０．０２μｍ以上０．０６μｍ未満を使用したサンプルテープは比較例１０を各々基準テープとし、該基準テープの値を０．０［ｄＢ］とし、各テープの値を表７  に示した。
【００４１】
【表７】
2005004823.tif 000008
【００４２】
表７より、上記磁性層厚み、長軸長の分散、短軸長の分散が本発明で規定している範囲に入る実施形態例１〜１０  は良好な静磁気特性を示し、その結果、出力特性およびＣ／Ｎ  特性ともに良好な結果を示した。
【００４３】
これに対し、本発明で規定の範囲に入らなかった比較例１〜１０  では、分散性が低く、出力特性およびＣ／Ｎ  特性の全てを満足するレベルにはなかった。
【００４４】
このようにして得られた本発明の２層塗布磁気記録媒体は、高い電磁変換特性を示した。
【００４５】
尚、記録密度が低い場合はあまり問題にならないが、記録密度が高くなり記録波長が短い場合、前記磁性層の膜厚が、前記記録波長の例えば１／４よりも厚いとノイズが発生する。
【００４６】
したがって請求項５に記載の本発明では、前記磁性層の膜厚を０．２μｍ以下にしている。
【００４７】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、良好な電磁変換特性、特にＣ／Ｎ  特性に優れ、高密度記録に好適な磁気記録媒体を容易に提供することができる。