(57)【要約】【課題】寝癖直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の櫛通りが良く、べたつきやごわつき感が少ない整髪料を提供する。【解決手段】以下の（Ａ）〜（Ｇ）を含有することを特徴とする整髪料。（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物（Ｂ）アルカリ性物質（Ｃ）メチルシロキサン網状重合体及び／または架橋型メチルポリシロキサンから選ばれるシリコーン粉体（Ｄ）シリコーン油（Ｅ）グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０００以下）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールからなる群より選ばれる選ばれる多価アルコール１種または２種以上（Ｆ）エタノール（Ｇ）水４５〜８５質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）〜（Ｇ）を含有することを特徴とする整髪料。
（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物
（Ｂ）アルカリ性物質
（Ｃ）メチルシロキサン網状重合体及び／または架橋型メチルポリシロキサンから選ばれるシリコーン粉体
（Ｄ）シリコーン油
（Ｅ）グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０００以下）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールからなる群より選ばれる選ばれる多価アルコール１種または２種以上
（Ｆ）エタノール
（Ｇ）水４５〜８５質量％
【請求項２】
（Ｃ）シリコーン粉体と（Ｄ）シリコーン油との質量比Ｃ／Ｄが１／１０〜２／１であることを特徴とする請求項１に記載の整髪料。
【請求項３】
（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物が、下記一般式（１）
【化１】
2005082520.tif 000006
（但し、Ｒ1は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ2は水素またはメチル基であり、ｎは０〜５０の整数である。）で表される長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分に有する共重合体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の整髪料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は寝ぐせ直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の櫛通りが良く、べたつきやごわつき感が少ない整髪料に関する。
【背景技術】
【０００２】
寝ぐせ等の毛髪のくせは、洗髪後、未乾燥状態で就寝したり、また就寝中に寝汗をかいた事等が原因で生ずると考えられる。この寝ぐせを直す方法としては、一般には毛髪に直接水を塗布したり、或いは熱い蒸しタオルを巻いた後、ブラッシングあるいはドライヤー等の熱器具を用いることが一般に行われている。しかし、これらの方法は寝ぐせを完全に直すには相当量の水分を髪に付け乾燥する為に時間もかかり、特にドライヤー等の熱器具を用いることは、非常に面倒なことであった。そのため、簡単にかつ短時間で寝ぐせを直す整髪料が強く望まれている。また、毛髪が濡れた状態でブラッシングする場合、毛髪とブラシとの摩擦により毛髪表面のキューティクルが剥がれてしまい毛髪を傷めることがあった。よって、毛髪が濡れた状態であっても、ブラシとの摩擦を軽減する整髪料が望まれていた。
【０００３】
従来、寝ぐせ直す毛髪用の組成物として様々な提案がされている。例えば、ポリオキシプロピレン多価アルコールのリン酸エステルとポリオキシアルキレンメチルポリシロキサンよりなる組成物（特許文献１参照）、第４アンモニウム塩と分枝脂肪酸と油性物質とからなる組成物（特許文献２参照）、ポリオキシエチレンの直鎖又は分岐のアルキルエーテルを含有する組成物（特許文献３参照）、ジアルキルスルホコハク酸塩を含有する組成物（特許文献４参照）等が提案されている。しかし、これらの組成物は油成分の粘着性により寝ぐせを直す物であるため、使用後もべたつくという問題点を有していた。また、毛髪固定用樹脂と毛髪水分浸透性物質を含有する組成物（特許文献５参照）や  毛髪固定用高分子化合物を含有し特定の噴射量に調整したエアゾール組成物（特許文献６参照）等も提案されているが、これらの組成物は、使用後にごわつき感があるという問題を有していた。
【特許文献１】特開昭６２−７８８８号公報
【特許文献２】特開昭６２−８４０９号公報
【特許文献３】特開２００１−２２６２３３号公報
【特許文献４】特開２００１−２４７４３２号公報
【特許文献５】特開２００２−２０２３９号公報
【特許文献６】特開平９−１２４４４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、寝癖直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の櫛通りが良く、べたつきやごわつき感が少ない整髪料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するための、本発明の請求項１は、以下の（Ａ）〜（Ｇ）を含有するこ
とを特徴とする整髪料にある。
（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物
（Ｂ）アルカリ性物質
（Ｃ）メチルシロキサン網状重合体及び／または架橋型メチルポリシロキサンから選ばれるシリコーン粉体
（Ｄ）シリコーン油
（Ｅ）グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０００以下）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールからなる群より選ばれる多価アルコール１種または２種以上
（Ｆ）エタノール
（Ｇ）水４５〜８５質量％
また、本発明の請求項２は（Ｃ）シリコーン粉体と（Ｄ）シリコーン油との質量比Ｃ／Ｄが１／１０〜２／１であることを特徴とする請求項１に記載の整髪料である。
【０００６】
また、本発明の請求項３は（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物が、下記一般式（１）
【０００７】
【化２】
2005082520.tif 000002
【０００８】
（但し、Ｒ1は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ2は水素またはメチル基であり、ｎは０〜５０の整数である。）で表される長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分に有する共重合体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の整髪料である。
【発明の効果】
【０００９】
寝癖直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の櫛通りが良く、べたつきやごわつき感が少ない整髪料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の構成を詳述する。
【００１１】
本発明に使用する（Ａ）成分のカルボキシル基含有増粘性高分子化合物は、カルボキシル基をアルカリ性物質で中和することにより水溶性となり、水系の粘度を上昇させるものであり、具体的には、例えば、カルボキシビニルポリマー（商品名：ＣＡＲＢＯＰＯＬ、ノベオン社製）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ、ノベオン社製）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエス
テル共重合体（商品名：ＡＣＵＬＹＮ、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製）、アクリル酸アルキル・アクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ  Ｗ２０００、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）、アクリル酸アルキル・イタコン酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸・デカジエン共重合体（商品名：ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ、ＩＳＰ社製）、ステアレス−１０アリルエーテル・アクリル酸アルキル共重合体（商品名：ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ８０、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）等が挙げられる。上記共重合体の内、下記一般式（１）
【００１２】
【化３】
2005082520.tif 000003
【００１３】
（但し、Ｒ1は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ2は水素またはメチル基であり、ｎは０〜５０の整数である。）で表される長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分に有する共重合体を用いると塗布時の櫛通りの良さの面で特に優れる。この長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分とする共重合体は、具体的にはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ、ノベオン社製）アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＡＣＵＬＹＮ、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製）、アクリル酸アルキル・アクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ  Ｗ２０００、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）等が挙げられる。
【００１４】
尚、本発明における上記共重合体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、整髪料の組成物全量に対して０．０１〜２．０質量％（以下、％と略す）が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１．０％である。この範囲であると使用上好ましい粘性が得られ、望ましい寝ぐせ直し効果が得られる。
【００１５】
本発明に使用する（Ｂ）成分のアルカリ性物質としては、例えば、ジソプロパノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩基性アミノ酸類（リジン、アルギニンなど）、塩基性ポリペプチドなどが挙げられる。これらのアルカリ性物質は、（Ａ）成分のカルボキシル基含有増粘性高分子化合物の中和剤として用いられる。アルカリ性物質の配合量は、（Ａ）成分のカルボキシル基を５０〜１００％当量中和する様に調整する。
【００１６】
本発明における（Ｃ）成分の本発明で使用されるメチルポリシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロキサンは既に化粧品原料として市販されているものであり、何ら限定なく使用できる。それらの中で、球状で粒径が１．０〜３０．０μｍの範囲のものが好
ましく、さらに好ましくは４．０〜１５μｍである。粒径が好ましい粒径の範囲をはずれると、べたつき感を低減する効果が損なう傾向があり好ましくない。尚、ここで平均粒子径は、光散乱法で測定される数平均粒子径である。
【００１７】
メチルシロキサン網状重合体とは、メチルトリメトキシシロキサンをアルカリ水溶液中で乳化重合させた固形物であり、具体的には、ＧＥ東芝シリコーン社製のトスパールシリーズ（トスパール１４５Ａ等）が挙げられる。架橋型メチルポリシロキサンは、ジメトキシジメチルシロキサンに少量のメチルトリメトキシシロキサンを加えて重合したものであり、内部にメチルトリメトキシシロキサンによる架橋構造を有する。このものは、メチルシロキサン網状重合体と同様に乳化重合することにより製造でき、具体的には、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製のトレフィルシリーズ（トレフィルＥ５０６Ｗ、トレフィルＥ５０５Ｃ、トレフィルＥ５０６Ｃ、トレフィルＥ５０５Ｗ等）などを挙げることができる。また、これらを単独でも組み合わせて用いてもよく、各種の溶媒等に分散したものや他の成分と事前に混合されたものも何ら問題なく使用できる。これらのものとして例えば、トレフィルＥ５０７液、ＢＹ２９−１１９及びＢＹ２９−１２２等が挙げられる。また、シリコーン樹脂／ゴム複合パウダーである信越化学工業社製Ｘ−５２−１１３９Ｋ、Ｘ−５２−１１３９Ｇも挙げられる。これらの中でべたつき感の少なさの面でメチルシロキサン網状重合体であるトスパールシリーズが特に好ましい。
【００１８】
尚、本発明における上記シリコーン粉体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、整髪料の組成物全量に対して０．０１〜５．０％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜３．０％である。シリコーン粉体の配合量が０．０１％未満の場合、塗布時の櫛通りが悪くなる場合がある。また、シリコーン粉体の配合量が５．０％を越えると、ごわつき感を生じる場合がある。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｄ）成分のシリコーン油は、例えばジメチルポリシロキサン（具体的市販品例としては、ＳＨ２００Ｃ−６ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ−１００ｃｓ、ＳＨ２００−６０，０００ｃｓ、ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられる。）、メチルフェニルポリシロキサン（具体的市販品例としては、ＫＦ−５６、ＫＦ−５０−１００ＣＳ、ＫＦ−５０−１，０００ＣＳ（以上、信越化学工業社製）、ＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）等が挙げられる。）、ジメチコノール（具体的市販品例としては、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  １７８４（ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ社製）が挙げられる。）、ポリエーテル変性シリコーン（具体的市販品例としては、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７４６Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１９、ＫＦ−６００４（以上、信越化学工業社製）、ＳＩＬＷＥＴ  ＳＳ−２８０２、ＳＩＬＷＥＴ  ＳＳ−２８０４、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１２２、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２２２２（以上、日本ユニカー社製）等が挙げられる。）、エポキシ変性シリコーン（具体的市販品例としては、Ｌ−９３００、ＦＺ−３７２０（以上、日本ユニカー社製）等が挙げられる。）、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン（具体的市販品例としては、ＦＺ−３７１１、ＦＺ−３７２２（以上、日本ユニカー社製）等が挙げられる。）、カルボキシ変性シリコーン（具体的市販品例としては、ＦＺ−３７０３（日本ユニカー社製）が挙げられる。）、アルキル変性シリコーン（具体的市販品例としてはＳＩＬＳＯＦＴ  ０３４（日本ユニカー社製）、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ２５０２、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ２５０３（以上、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＮＧ社製）等が挙げられる。）、アルコキシ変性シリコーン（具体的市販品例としてはＦＺ−３７０４（日本ユニカー社製）が挙げられる。）、アミノ変性シリコーン（具体的市販品例としては、ＳＳ−３５５２、ＳＩＬＳＯＦＴ  Ａ−８４３（以上、日本ユニカー社製）、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＴＳＦ４７０８、ＴＳＦ４７０７（以上、ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＫＦ−８０１７（信越化学工業社製）等が挙げられ
る。）、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレン変性シリコーン（具体的例としては、特開平６−２４６１４４号公報による物が挙げられる。）、環状シリコーン（具体的市販品例としては、ＴＳＦ４０４（ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＶＳ−７１５８（日本ユニカー社製）、ＳＨ２４６（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられる。）が挙げられる。これらのシリコーン油の内、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサンが好ましく、その中でも２５℃における動粘度が１０ｍｍ2／ｓ〜１，０００，０００ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサンまたはジメチコノールがべたつきの低減の面で特に好ましい。
【００２０】
上記のシリコーン油はそれぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、整髪料の組成物全量に対して０．０１〜２０．０％が好ましく、０．５〜１０．０％が特に好ましい。シリコーン油の配合量が０．０１％未満であると、べたつきの軽減が困難になる傾向にある。また、配合量が２０％を越えると、塗布時の櫛通りが悪くなる傾向にある。
【００２１】
また、（Ｃ）シリコーン粉体と（Ｄ）シリコーン油の好ましい配合量の比（Ｃ／Ｄ）は、１／１０〜２／１の範囲であり、さらに好ましくは１／５〜１／１である。この範囲よりシリコーン粉体の配合比が少ないと塗布時の櫛通りが損なわれる傾向にある。また、シリコーン粉体の配合比が好ましい範囲より多い場合、ごわつき感を生じる場合がある。
【００２２】
本発明の（Ｅ）成分の多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０００以下）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールから選ばれる。
【００２３】
尚、多価アルコールは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、整髪料の組成物全量に対して０．０５〜３０．０％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２０．０％である。
【００２４】
本発明における（Ｆ）成分のエタノールの配合量としては、整髪料の組成物全量に対して３．０〜３０％が好ましく、さらに好ましくは８．０〜２０％である。エタノールの配合量が３．０％未満であると塗布後の乾燥が遅くなり、使用性が悪くなったり、べたつき感を生じる場合がある。また、エタノールの配合量が３０％を越えると、寝ぐせ直し効果が損なわれる場合がある。
【００２５】
本発明における（Ｇ）成分の水としては、イオン交換水、ミネラルウォーター、海洋深層水、温泉水などが挙げられ、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その好ましい配合量としては、４５〜８５％であり、さらに好ましくは６０〜８０％である。配合量が４５％未満であると、寝ぐせ直し効果が損なわれるため好ましくない。８５％を越えて配合すると乾燥が遅くなり使用性が悪くなる傾向にあり好ましくない。
【００２６】
本発明において、発明の効果を損なわない範囲であれば、上記必須成分の他に、界面活性剤、ガム質、シリコーン以外の油剤、高分子化合物、噴射剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、植物抽出物、ビタミン類、ｐＨ調整剤、色素、香料等を配合することも可能である。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。本発明は、これらにより限定されるものではない。
【００２８】
実施例、比較例に示した官能試験の試験方法は下記の通りである。尚、以下の表に示す
組成物の配合量は、それぞれ％で示す。
（１）寝ぐせ直し効果
長さ１８ｃｍ、重さ１．１ｇからなる日本人女性のバージン毛髪からなる毛束を水に５分間浸した後、直径１ｃｍのカーラーに巻きつけ４５℃恒温槽で一昼夜乾燥させる。毛束をカーラーからとりはずし、毛髪上部を吊り下げて、その時の毛髪の長さを測定する。次に、カール状態の毛束に試料を０．３ｇを均一に塗布し、５分後の毛髪の長さを測定する。次に、寝癖直し効果（カールの直し度合）を下記の式にて計算し判定する。尚、寝癖直し効果は１００に近い方が寝癖が改善され良くなっていることを示す。
寝癖直し効果（％）＝１００−（Ａ−Ｂ）×１００／（Ａ−Ｃ）
Ａ：毛束の長さ
Ｂ：毛束をカーラーからとりはずした時の毛束の長さ
Ｃ：試料塗布５分後の毛束の長さ
評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好  寝癖直し効果８０％以上
○：良好  寝癖直し効果５０％以上、８０％未満
△：やや悪い  寝癖直し効果３０％以上、５０％未満
×：悪い  寝癖直し効果３０％未満
（２）官能試験
２０名の被験者によって整髪料の試料を使用した。その後被験者本人が、寝ぐせ直しの簡便さ、塗布時の櫛通り、べたつきの無さ、ごわつきの無さについて官能評価した。評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好  良いと答えた被験者の数が１８人以上
○：良好  良いと答えた被験者の数が１２人以上、１８人未満
△：やや悪い  良いと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い  良いと答えた被験者の数が８人未満
実施例１〜６、比較例１〜６
表１に示した処方の整髪料を常法により作製し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００２９】
【表１】
2005082520.tif 000004
【００３０】
表１より明らかなように本発明の成分を用いた実施例の整髪料はいずれも優れた性能を有していた。一方、必須成分のいずれかを欠いた比較例では、寝ぐせ直し効果、寝ぐせ直しの簡便さ、塗布時の櫛通り、べたつきのなさ、ごわつきのなさのいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。尚、比較例１の整髪料は調製できなかった。
実施例７（ヘアクリーム）
（Ａ）アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル                          
ポリオキシエチレンエステル共重合体エマルション          １．６％
（商品名：ＡＣＵＬＹＮ２２、ＩＳＰ社製）                        
（Ｂ）水酸化ナトリウム                                          ０．１  
流動パラフィン                                            ２．５  
（商品名：クレアロール５０、ウィトコ社製）                      
クエン酸トリエチル                                        １．０  
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                            ０．６  
（商品名：ＣＲＥＭＯＰＨＯＲ  ＲＨ４０、ＢＡＳＦ社製）          
（Ｃ）メリルポリシロキサン網状重合体                            １．０  
（商品名：トスパール１４５Ａ、ＧＥ東芝シリコーン社製）          
（Ｄ）ポリエーテル変性シリコーン                                ０．３  
（商品名：ＫＦ−６０１１、信越化学工業社製）                    
（Ｄ）メチルポリシロキサンエマルション                          ３．０  
（商品名：ＢＹ２２−０２９、                                    
東レ・ダウ・コーニングシリコーン社製）                    
ポリビニルピロリドン                                      １．０  
（商品名：ＰＶＰ  Ｋ−３０、ＢＡＳＦ社製）                      
エデト酸二ナトリウム                                      ０．０５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ０．２  
（Ｅ）ジプロピレングリコール                                    ３．０  
（Ｆ）エタノール                                              １２．０  
香料                                                      ０．５  
色素（黄色４号）                                          ０．００００１
（Ｇ）精製水                                                      残部
上記組成の整髪料（ヘアクリーム）を常法により調製し、評価したところ、寝ぐせ直し効果、寝ぐせ直しの簡便さ、塗布時の櫛通り、べたつきのなさ、ごわつきのなさのいずれ面においても優れていた。
尚、上記の実施例６において使用した香料の組成は表２に示す。
【００３１】
【表２】
2005082520.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明は、寝癖直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の櫛通りが良く、べたつきやごわつき感が少ない整髪料を提供するものであり、ヘアージェル、ヘアークリーム、ヘアフォーム、ヘアリキッド、ヘアスプレー等の各種剤型に応用でき、整髪料として有用である。