(57)【要約】【目的】  塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が凝集した粒子である多孔性粉体を使用して、紙面筆記時の色沈みを防止し、更に、裏移りを防止することで、筆記時の筆跡の発色が良好なマーキングペン用油性インキを提供する。【構成】  前記塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が凝集した粒子である多孔性粉体を含有する事を特徴とするマーキングペン用油性インキ。【選択図】        なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性炭酸マグネシウムの薄片状結晶からなる柱状または管状の凝集粒子を少なくとも含むマーキングペン用油性インキ。
【請求項２】
前記柱状または管状の凝集粒子の外径が1〜２０μｍ、長さが５〜２００μｍ、長さ／外径の比が２〜５０である請求項１記載のマーキングペン用油性インキ。
【請求項３】
前記柱状または管状の凝集粒子が、ＢＥＴ法での比表面積が、４０〜２００ｍ２／ｇである請求項1又は２記載のマーキングペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙面に筆記した文字が色沈みせずに鮮やかに発色し、さらには裏写りしないマーキングペン用油性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にマーキングペン用油性インキは、溶剤と樹脂及び染料や顔料等の着色剤を含む組成物であり、最近では溶剤の毒性や臭気等の問題から、エチルアルコールを主体とする炭素数４以下の脂肪族アルコールやプロピレングリコールモノメチルエーテルを主体とする炭素数２又は３のグリコールと炭素数３以下の脂肪族低級アルコールとのモノエーテル等の有機溶剤が主に使用されており、樹脂としてはロジン系樹脂、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ブチラール樹脂などが使用されている。
【０００３】
これらのようなマーキングペン用油性インキは、着色剤として染料を用いた場合、紙面の繊維に染着するので鮮やかな発色の筆跡は得られるものの、その筆跡は耐光性に劣る。着色剤に顔料を用いた場合、耐光性が良い反面、顔料の粒子が紙面の繊維の間に潜り込んでしまい鮮やかな発色の筆跡が得られないといったいわゆる色沈みが生じる。また、マーキングペン用油性インキは溶剤を使用するため、使用する溶剤が紙面に浸透しやすいことより筆跡の滲みや裏写りが生じてしまうという問題があり、樹脂を配合しただけでは防止しきれないことがあった。
【０００４】
マーキングペン用油性インキの紙面での色沈み防止の手段としては特許文献１に、粒子径０．１μｍ以下の微粉末シリカ及び微粉末炭酸マグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を用いることが開示されている。
【特許文献１】特開平０６−３１３１４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の従来技術に開示されている０．１μｍ以下の微粉末シリカ及び微粉末炭酸マグネシウムを使用した場合、紙面の目止めの役割ははたすものの、０．１μｍ以下と微粉末である為に、紙面を透過しやすく結果として、滲みや裏移りに十分な結果が得られない。
【０００６】
本発明は、筆跡が良好な発色を得ると共に、滲みや裏写りを防止するマーキングペン用油性インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、塩基性炭酸マグネシウムの薄片状結晶の凝集物粒子を少なくとも含有するマーキングペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明で使用される塩基性炭酸マグネシウムの薄片状結晶の凝集粒子は、表面が凹凸状になった凝集粒子であることから、多孔素材としての性能に優れており、顔料吸着剤として有効に働く為、紙面の繊維中に顔料が沈むことを防ぎ発色性を向上する。更には柱状または管状の形状が紙面上にランダムに配向して三次元的な立体障害効果を生み、目止め剤として働くことにより溶剤の浸透を防ぎ、滲みおよび裏移りしにくくなると推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される薄片状微細結晶が凝集した塩基性炭酸マグネシウムの製造方法は、例えば、水溶液中にて水溶性マグネシウム塩と水溶性炭酸塩とを混合し、２０〜６０℃の温度で、正炭酸マグネシウムの柱状粒子を生成させる第一ステップと、該正炭酸マグネシウムの柱状粒子の懸濁液を第一ステップで正炭酸マグネシウムを生成させた温度より高い温度であって、かつ３５〜８０℃の温度で加熱処理する第２ステップとを有することが特徴であり、この２つのステップを有することにより薄片状微細結晶からなる柱状または管状の凝集粒子の塩基性マグネシウムが製造できる。
【００１０】
前述した薄片状微細結晶が凝集した粒子の外径が1〜２０μｍ、長さが５〜２００μｍ、長さ／外径の比が２〜５０の範囲の塩基性炭酸マグネシウムは日鉄鉱業（株）より開発試作品名マグチューブとして提供されている。
【００１１】
薄片状微細結晶が凝集した塩基性炭酸マグネシウムの使用量は、特に限定されないが揮発溶剤分を除くマーキングペン用油性インキ全量に対して０．５〜１０重量％で、マーキングペン用油性インキの紙面での文字の発色性と裏移りを考慮すると、更により好ましくは１〜８重量％が用いられる。使用量が１重量％未満の時は、発色性の効果は得られるが裏写り防止効果が得られなかったり、また、８重量％を超えたときは、発色性及び裏写り防止の効果は得られるものの、インキ吐出が悪くなり文字のかすれが生じる場合がある。
【００１２】
マーキングペン用油性インキの溶剤としては、溶剤の毒性及び臭気の問題より炭素数４以下の脂肪族アルコール及び炭素数２又は３のグリコールと炭素数1〜３の脂肪族低級アルコールとのモノエーテルより選ばれる有機溶剤を使用することが好ましい。具体的には、炭素数４以下の脂肪族アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第三ブチルアルコール等が挙げられ、炭素数２又は３のグリコールと炭素数１〜３の脂肪族低級アルコールとのモノエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して使用でき、使用量はインキ全量に対して５０〜９５重量％添加することが好ましい。
【００１３】
樹脂としては上記溶剤に可溶であり顔料分散を付与し、紙面に定着性を有するロジン系樹脂、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ブチラール樹枝等が好ましく、具体的には、エステルガムＡＡＬ、同Ａ、同ＡＡＶ（以上、荒川化学工業（株）製ロジン系樹脂）、ケトンレジンＫ−９０（以上、荒川化学工業（株）製ケトン樹脂）、ハイラック１１０Ｈ、同１１１、同２２２（以上、日立化成工業（株）製ケトン樹脂）、ハロン８０、ハロン１１０Ｈ（以上、本州化学工業（株）製ケトン樹脂）、ヒタノール１１３３、同１１３５、同１１４０、同１５０１、同１５０２Ｆ（以上、日立化成工業（株）製フェノール樹脂）、ニューマイド８２５、同８３０、同８４０、同５００、同５１５、同５２５、同５４０、同５００−６５、同５１５−７０、同６３０、同６８０（以上、ケーシー（有）製ポリアミド樹脂）、ＹＳレジンＰｘ＃１１５０、同＃１０００、同＃８００、同＃５００、同＃２００、同＃１１５０Ｎ（以上、ヤスハラケミカル（株）製テルペン樹脂）、ＹＳポリスターＴ２０、同Ｔ５０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５（以上、ヤスハラケミカル（株）製テルペンフェノール樹脂）、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−３、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ、同＃４０００−１、同＃４０００−２（以上、電気化学工業（株）製ブチラール樹脂）、エスレックＢＬ−１、同ＢＬ−２、同ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−Ｌ、同ＢＭ−１、同ＢＭ−２、同ＢＭ−５、同ＢＭ−Ｓ、同ＢＨ−３、同ＢＸ−１、同ＢＸ−２、同ＢＸ−５、同ＢＸ−５５(以上、積水化学工業（株）製ブチラール樹脂)等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。使用量はインキ全量に対して１〜１０重量％添加することが好ましい。
【００１４】
着色剤として使用する顔料としてはＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、♯２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＲＡＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム等の無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーン等の有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム等の無機蛍光顔料が挙げられる。また、これらの顔料を前記ポリビニルブチラールにて分散した加工顔料を用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＡＳ  ＢＬＡＣＫ  ８１０、同ＡＳ  ＲＥＤ  ５７５、同ＡＳ  ＲＥＤ  ５８６、同ＡＳ  ＢＬＵＥ  ６５０  、同ＡＳ  ＧＲＥＥＮ  ７３７  、同ＡＳ  ＧＲＥＥＮ  ７１０  、同ＡＳ  ＢＲＯＷＮ  ３４３、同ＡＳ  ＯＲＡＮＧＥ  ２００、同ＡＳ  ＯＲＡＮＧＥ  ２５０、同ＡＳ  ＹＥＬＬＯＷ  ４５８、同ＡＳ  ＹＥＬＬＯＷ  ４７５、同ＡＳ  ＶＩＯＬＥＴ  ９４５、同ＡＳ  ＷＨＩＴＥ  １６５  （以上、冨士色素（株）製）、ＭＩＣＲＯＰＩＧＭＯ  ＹＥＬＬＯＷ  ＡＭＹＷ−２、同ＯＲＡＮＧＥ  ＡＭＯＥ−２、同ＲＥＤ  ＡＭＲＤ−２、同ＰＩＮＫ  ＡＭＰＫ−２、同ＧＲＥＥＮ  ＡＭＧＮ−２、同ＢＬＵＥ  ＡＭＢＥ−２、同ＶＩＯＬＥＴ  ＡＭＶＴ−２、同ＢＬＡＣＫ  ＡＭＢＫ−２（以上、オリエント化学工業（株）製）、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＲ−ＨＷ、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ、同Ｒｅｄ  ＦＧＲ−ＨＷ、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ、同Ｒｅｄ  Ｆ５ＲＫ−ＨＷ、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ、同Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｔ−ＨＷ（以上、クラリアント（株）製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明においては、以上に示した成分以外に、必要に応じて、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤、凍結防止剤、ペン先乾燥防止剤、消泡剤、各種活性剤等、種々の添加剤を適宣選択して使用することができる。また、このインキに剥離剤を添加することにより、非吸収面に筆記した文字を消去可能なインキとして使用することも可能である。
【００１６】
本発明のマーキングペン用油性インキの製造方法は、上記せる各成分を必要量混合し、ホモミキサー、ラボミキサー等の高速撹拌機にて混合・分散することにより容易に得ることができる。
【００１７】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００１８】
（実施例１）
ＦＵＪＩ  ＡＳ  ＢＬＡＣＫ  ８１０（ポリビニルブチラールで黒色顔料をコーティングした加工顔料、冨士色素（株）製）                                      ８重量部
ソルミックスＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                      ８９重量部
塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子（ＢＥＴ比表面積：１４４ｍ２／ｇ、Ｂ／Ａ：０．６０、日鉄鉱業(株)製)                          ３重量部
上記配合物をホモミキサーで５時間分散して黒色のマーキングペン用油性インキを得た。
【００１９】
（実施例２）
ＦＵＪＩ  ＡＳ  ＲＥＤ  ５７５（ポリビニルブチラールで赤色顔料をコーティングした加工顔料、冨士色素（株）製）                                          ６重量部
ソルミックスＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                      ９１重量部
塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が柱状に凝集した粒子（ＢＥＴ比表面積：５９ｍ２／ｇ、Ｂ／Ａ：０．４０、日鉄鉱業(株)製)                            ３重量部
上記配合物をホモミキサーで５時間分散して赤色のマーキングペン用油性インキを得た。
【００２０】
（実施例３）
ＡＳ  ＢＬＵＥ  ６５０（ポリビニルブチラール樹脂で青色顔料をコーティングした加工顔料、冨士色素（株）製）                                              ８重量部
ソルミックスＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                      ８８重量部
塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状及び柱状に凝集した粒子（ＢＥＴ比表面積：８１ｍ２／ｇ、Ｂ／Ａ：０．５５、日鉄鉱業(株)製)                    ４重量部
上記配合物をホモミキサーで５時間分散して青色のマーキングペン用油性インキを得た。
【００２１】
（実施例４）
ＦＵＪＩ  ＡＳ  ＧＲＥＥＮ  ７３７（ポリビニルブチラール樹脂で緑色顔料をコーティングした加工顔料、冨士色素（株）製）                                  ６重量部
ソルミックスＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                        ９２重量部
塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状及び柱状に凝集した粒子（ＢＥＴ比表面積：７８ｍ２／ｇ、Ｂ／Ａ：０．５３、日鉄鉱業(株)製)                    ２重量部
【００２２】
（比較例１）
実施例1において、マグチューブを除きソルミックスＡＰ−４を９４重量部とした以外は実施例１と同様になして黒色のマーキングペン用油性インキを得た。
【００２３】
（比較例２）
実施例２において、マグチューブを除きアエロジル２００（日本アエロジル（株）製、超微粒子アエロジル）に変更した以外は実施例２と同様にして赤色のマーキングペン用油性インキを得た。
【００２４】
（比較例３）
実施例３において、マグチューブを除きＭＡ７０（旭硝子（株）製微粒子炭酸マグネシウム）に変更した以外は実施例３と同様にして青色のマーキングペン用油性インキを得た。
【００２５】
以上の実施例１〜４及び比較例１〜３により得られたマーキングペン用油性インキを中綿式マーカー（ぺんてるホワイトボードマーカーＭＷ５Ｗ）に充填して、ＪＩＳ  Ｐ  に規定する上質紙に筆記して確認試験を行った。
【００２６】
発色性測定方法
ＪＩＳ  Ｐ  ３２０１に規定する上質紙に面塗りを実施して、乾燥後、分光式色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にて彩度（Ｃ値）を測定した。この彩度の値が高い程、発色は鮮やかである。
【００２７】
.
裏写り確認方法
ＪＩＳ  Ｐ  ３２０１に規定する上質紙を２枚重ねして筆記し、下の上質紙へのインキの付着の有無を確認した。
【００２８】
【表１】
2005187660.tif 000002