(57)【要約】【課題】親水性を示しながら耐磨耗性、ベースフィルムとの密着性及び耐水性に優れる塗膜を提供する。【解決手段】バインダーと、多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子とを含有する親水性塗膜であって、前記多孔質無機粒子および凝集体状無機粒子は、粒子単独層の表面の気孔率が１５％以上でかつ５０％以下である粒子であり、前記バインダーは、水との接触角が８０度以下である親水性樹脂と、シランカップリング剤とを含むことを特徴とする親水性塗膜。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダーと、多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子とを含有する親水性塗膜であって、
前記多孔質無機粒子および凝集体状無機粒子は、粒子単独層の表面の気孔率が１５％以上でかつ５０％以下である粒子であり、
前記バインダーは、水との接触角が８０度以下である親水性樹脂と、シランカップリング剤とを含むことを特徴とする親水性塗膜。
【請求項２】
前記親水性樹脂が、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含むことを特徴とする、請求項１記載の親水性塗膜。
【請求項３】
前記親水性塗膜の表面の気孔率が１０％以上であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の親水性塗膜。
【請求項４】
前記バインダーはアジリジン系架橋剤をさらに含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の親水性塗膜。
【請求項５】
ベースフィルムの一方の表面に、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の親水性塗膜を固定的に配置した親水性シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は親水性塗膜に関し、詳しくは、親水性を示しながら耐磨耗性、ベースフィルムとの密着性、及び耐水性に優れる塗膜、および、これらの塗膜がベースフィルム上に配置された親水性シートに関する。
【０００２】
本発明の塗膜をベースフィルムに塗布することにより、ベースフィルム表面が親水化され、水滴が付着しても、水滴が基材表面に一様に広がるので、ガラス、レンズ、鏡等の曇りを有効に防止でき、湿分による失透を防止し、雨天時の視界性確保に役立つ。
【０００３】
【従来の技術】
従来から、親水性塗膜として、多孔質無機粒子とシランカップリング剤とを含む塗膜が使用されている（特許文献１および２を参照されたい）。多孔質無機粒子としては、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、コロイド状のＦｅ（ＯＨ）２、コロイド状のＳｎ（ＯＨ）４、コロイド状のＴｉＯ２、コロイド状のＢａＳＯ４、コロイド状のＭｇＣＯ３、コロイド状のＣａＣＯ３、およびコロイド状のリチウムシリケート等が挙げられる。
【０００４】
シランカップリング剤は、分子中に２個以上の異なった反応基をもつ有機ケイ素単量体であり、反応基の１つは無機粒子と化学結合し、他の１つの反応基は合成樹脂と化学結合する。そのため、シランカップリング剤を添加することで、親水性塗膜中の多孔質無機粒子と、親水性塗膜が塗布されるベースフィルムとの密着性を上げることができる。
【０００５】
これらの塗膜は、多孔質無機粒子を含み、親水化されている。このため、塗膜上に付着した水滴を水膜にする、いわゆる「水滴防止性能」に優れている。また、シランカップリング剤の作用により塗膜のベースフィルムへの密着性もあるが、塗膜表面の耐磨耗性や耐スクラッチ性に劣るといった問題点があった。
【０００６】
一方、親水性を塗膜に付与するために、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、水酸基含有アクリル系樹脂等の親水性樹脂が塗膜中に用いられていたが、これらの親水性樹脂は本質的に耐水性に劣る傾向があり、多湿条件下にさらされるとフィルムの一部が膨潤してしまい、実用的には満足できるものではなかった。
【０００７】
塗膜の耐水性を改良するために、疎水性アクリル樹脂を成分に加えた塗膜についても知られている（例えば、特許文献３を参照されたい）。しかし、疎水性アクリル樹脂は水の濡れ性が低く、その結果、親水性能が劣る塗膜となり、親水性と耐水性のバランスを上手くとることは困難であった。
【０００８】
さらに、これらの塗膜は水滴防止性能を有するため、農業用ハウス（温室）の被覆材等に塗布して、被覆材表面の曇り防止に使用されていたが、多孔質無機粒子の形状等は特に限定されていないため、親水性能は十分とはいえず、水との接触角が１０度以下となるような超親水性能は発揮し得なかった。
【０００９】
【特許文献１】
特開平０２−２７９７３３号公報
【特許文献２】
特開平５−３１０９７３号公報
【特許文献３】
特開平９−１１７２２６号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述のような欠点を解消するため、耐磨耗性、耐水性及びベースフィルムへの密着性に優れながら、親水性能も良好な塗膜を提供するものである。
【００１１】
また、本発明の別の目的は、表面エネルギーの低い樹脂（ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂等）を用いたベースフィルムに対する密着性が高められた塗膜を提供することである。
【００１２】
本発明さらなる目的は、水との接触角が４０度以下の親水性、さらに好ましくは水との接触角が１０度以下の超親水性を示す塗膜を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の１つの形態によると、バインダーと、多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子とを含有する親水性塗膜であって、前記多孔質無機粒子および凝集体状無機粒子は、粒子単独層の表面の気孔率が１５％以上でかつ５０％以下である粒子であり、前記バインダーは、水との接触角が８０度以下である親水性樹脂と、シランカップリング剤とを含むことを特徴とする親水性塗膜、が提供される。
このような構成により、耐磨耗性、耐水性及びベースフィルムへの密着性に優れながら、親水性能も良好な塗膜が得られる。また、無機粒子の気孔率を調整することで、親水性を制御することが可能であり、水との接触角が４０度以下の親水性、さらに好ましくは水との接触角が１０度以下の超親水性を示す塗膜を得ることができる。
また、本発明のさらなる形態によると、ベースフィルムの一方の表面に、上記の親水性塗膜を固定的に配置した親水性シートが提供される。
このような親水性シートは、本発明の親水性塗膜を用いているので、ベースフィルム、特に、表面エネルギーの低い樹脂（ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂等）を用いたベースフィルムに対する密着性を高くすることができる。特に、バインダーにアジリジン系、イソシアネート系若しくはエポキシ系の架橋剤を添加することにより、上記の表面エネルギーの低い樹脂を用いたベースフィルムに対する密着性を上げることも可能である。
【００１４】
本明細書中に用いる用語「接触角」とは、静止液体（水）の自由表面が固体壁（例えば、バインダー中の親水性樹脂）に接触する場所で液面と固体面とのなす角度であって、２５℃での接触角を指す。
用語「気孔率」とは、気孔部の体積（見かけの体積−真の体積）を見かけの体積で割った商を指す。塗膜の表面層の「気孔率」は下記式（式１）
【００１５】
【数１】
2005013882.tif 000002
【００１６】
（上式中、ｎは表面層の屈折率であり、
ｎ１は無機粒子の中実状態での屈折率であり、
ｎ２はバインダー層の屈折率であり、
ｖ１は無機粒子の体積分率であり、
ｖ２はバインダー層の体積分率である）により計算される。この点に関して、ｎはエリプソメータによって測定することができ、ｎ１は無機粒子を構成する材料に固有の物性値であり、ｎ２はバインダー層を構成する材料によって決まる値である。
また、無機粒子単独層の表面の「気孔率」はｖ１を１とし、ｖ２を０として上記の式１により得ることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塗膜は、多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子と、水との接触角が８０度以下である親水性樹脂と、シランカップリング剤とを含む。また、低表面エネルギーのベースフィルムを用いる場合には、上記塗膜に、アジリジン系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を含ませることにより、ベースフィルムと塗膜との密着性をさらに上げることができる。
ここで、多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子における「無機粒子」とは、主にＳｉＯ２からなる粒子であるが、ＳｉＯ２には限定されず、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｇＣＯ３、Ｆｅ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）４、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、リチウムシリケート等が挙げられ、また、これらの混合物であてもよい。「多孔質」とは粒子表面に小さな穴が多数存在して、これにより比表面積が高くなっている粒子をいう。「凝集体状」とは、いくつかの粒子が凝集することにより、上記「多孔質」粒子のごとく、比表面積が高くなっている状態をいう。
【００１８】
多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子にどれだけ孔が存在するかについては気孔率を用いて表現することができる。気孔率は以下の測定方法で得られる。本発明では、粒子単独層の表面の気孔率が１５％以上でかつ５０％以下、好ましくは１７％以上でかつ４５％以下、さらに好ましくは２０％以上でかつ４０％以下の無機粒子を用いることにより、水との接触角が４０度以下の親水性塗膜、更には接触角が１０度以下の超親水性塗膜を得ることができる。
【００１９】
気孔率の値が低すぎると、無機粒子の比表面積が小さすぎて、十分な親水性能を発揮しないことがある。逆に、気孔率が高すぎると、無機粒子が脆くなり、塗膜の耐磨耗性が落ちる傾向がある。
【００２０】
（塗膜の表面層での気孔率及び粒子単独層の表面の気孔率）
多孔質無機粒子と、バインダー層成分とを含む水性分散体を、各種フィルム上にマイヤーバーを用いて塗布する。次に、エリプソメータ（溝尻光学工業所、ＤＶＡ−３６ＬＳ型）により表面層の屈折率を測定し、上記の式（１）により塗膜の表面層の気孔率が算出される。さらに、粒子単独層の表面の気孔率はバインダー層を含まない、多孔質無機粒子の水性分散体をシリコンカーバイド上にマイヤーバーを用いて０．５ｇ／ｍ２の乾燥重量で塗布し、次に、上記の塗膜の表面層での気孔率測定の場合と同様に屈折率を測定し、式１から算出される。
【００２１】
また、無機粒子の形状は特に限定するものではないが、通常のコロイド粒子の範囲にあるものが好適に使用でき、その平均粒径は１〜５００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍである。
【００２２】
水との接触角が８０度以下である親水性樹脂は、上述のとおりの接触角について、蒸留水との接触角を測定したときの値が８０度以下である樹脂をいう。水との接触角は、接触角計（協和界面科学社製、ＣＡ−Ａ型）により測定される。親水性樹脂は、接触角が８０度以下であり、耐水性を有するものであれば、特に限定されるものではないが、水系ポリエステル樹脂、水系ポリウレタン樹脂、水系アクリル樹脂が好適に使用される。ここで水系とは、水分散性または水溶性の樹脂のことをいう。
【００２３】
また、ポリエステル樹脂とは、例えば酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セパシン酸、ドデカジオン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸を用い、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの芳香族グリコールを用いたものをあげることができる。これらのポリエステル樹脂は単独で用いてもよく、他の成分と共重合したものであってもよい。
【００２４】
ポリウレタン樹脂とは、以下の様なポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤などを原料とする通常の重合反応によって合成することが出来る。例えば、ポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールの様なポリエーテル類、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリヘキシレンアジペート、ポリカプロラクトンの様なポリエステル類、アクリル系ポリオール、ひまし油などが挙げられる。
【００２５】
ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネートの様な芳香族系ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの様な脂肪族系ジイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
鎖長延長剤または架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水などが挙げられる。
【００２７】
塗膜に含まれるシランカップリング剤は、一般式Ｙ〜ＣＨ２ＳｉＸ３  （式中、Ｘは無機質と反応性の加水分解性置換基、Ｙは有機質と反応性のビニル基、エポキシ基、アミノ基等である）で表わされるものであるが、本発明においては、一般に市販されている各種のシランカップリング剤を用いることができる。
【００２８】
例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等に代表されるアミノ系シラン、或いはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の一般に市販されているシランカップリンク剤の、何れか１種又は２種以上を用いればよい。
【００２９】
低表面エネルギーのベースフィルムを用いる場合には、上記塗膜に、アジリジン系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を含ませることにより、ベースフィルムとの密着性を上げることができる。
【００３０】
アジリジン系架橋剤としては、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２メチルアジリジン）プロピオネート、２，  ２−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］などを挙げることができる。
【００３１】
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。
【００３２】
エポキシ系架橋剤としてはエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンなどを挙げることができる。
【００３３】
上記多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子と、水との接触角が８０度以下である親水性樹脂と、シランカップリング剤とを含む塗膜は、通常、上記成分を含有した液状塗料をベースフィルムの表面に塗布することにより得られる。液状分散媒としては、親水性溶媒ないしは水混合性溶媒が含まれ、例えば、水、及びメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、及びエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、及びベンジルアルコール等の環式アルコール等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上で併用してもよい。
【００３４】
上記液状塗料は、多孔質無機粒子もしくは凝集体状無機粒子と、水との接触角が８０度以下である親水性樹脂と、シランカップリング剤との固形分として一般に１％から２０％の濃度で調整される。ここで、上記親水性樹脂と上記無機粒子とシランカップリング剤との配合割合は、親水性樹脂１００重量部に対して、無機粒子が１０００重量部から５０重量部であり、好ましくは８００重量部から１００重量部、シランカップリング剤は５重量部から１００重量部であり、好ましくは１０重量部から７５重量部である。
【００３５】
この液状塗料には必要に応じて、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、増粘剤、顔料、顔料分散剤、光安定剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加することができる。
液状塗料が塗布されるベースフィルムとして、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂若しくはポリウレタン樹脂を主成分とする樹脂を含むフィルムが使用される。また、塗膜をベースフィルムに塗布する際には、バーコート法、ナイフコート法、スプレーコート法、浸漬法、フロー法、ロール法、刷毛塗り法などの各種の塗工方法を選択することができる。
【００３６】
塗膜の塗布量は特に限定されるものではないが、０．０１ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下、好ましくは０．０５ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下である。塗膜が厚すぎると、ベースフィルムとの密着性、耐磨耗性に劣り、逆に薄すぎると、十分な親水性能を発揮しないことがある。
【００３７】
【実施例】
以下に、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
粒子単独層の表面の気孔率が２９％である多孔質無機粒子を分散している固形分１０．６％の水中の分散液（触媒化成工業株式会社製：商品名カタロイドＯＳ−５０）４５．０ｇと、３−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製：商品名ＫＢＭ−４０３）０．５ｇとの混合溶液を、２０分以上攪拌した後、水との接触角が４９度となる水系ポリウレタン樹脂の水分散体（アビシア株式会社製：商品名ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６０、固形分３３％）５．５ｇ、蒸留水４９．１ｇを加えて液状塗料を得た。
次に１２５μｍの塩化ビニリデンで表面処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（３Ｍ社製）の表面に、マイヤーバー（＃４）を用いて上記液状塗料を塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥させて乾燥後の塗布量が０．６ｇ／ｃｍ２となる塗膜を得た。
得られた塗膜の表面層の気孔率、水との接触角、塗膜とベースフィルムとの密着性、及び塗膜の耐磨耗性を以下の方法で測定した。測定結果を表１に示す。
【００３８】
（塗膜の表面層の気孔率）
エリプソメータ（溝尻光学工業所、ＤＶＡ−３６ＬＳ型）により表面層の屈折率を測定し、上述の式（１）により気孔率を算出した。
【００３９】
（水との接触角）
接触角計により（協和界面科学社製：ＣＡ−Ａ型）、上記塗膜表面と蒸留水との接触角を測定した。
【００４０】
（塗膜とベースフィルムとの密着性）
ＪＩＳ  Ｋ−５４００  ８．５．３のクロスカット法に従って評価を行った。評価は１０点満点で行なった。
【００４１】
（塗膜の耐磨耗性）
上記塗膜表面を、ゴムローラー（ＥＭＢＥＥ社製  商品名Ｒ５４−２）で１０回研磨し、その表面状態を目視にて評価した。
○：表面の損傷が１０％未満。
△：表面の損傷が１０％以上、５０％未満。
×：表面の損傷が５０％以上。
【００４２】
実施例２
粒子単独層の表面の気孔率が２７％である多孔質無機粒子を分散している固形分２０．４％の水中の分散液（日産化学工業社製：商品名スノーテックスＰＳ−Ｍ）２９．６ｇと、３−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製：商品名ＫＢＭ−４０３）０．６ｇ、蒸留水３３．５ｇとの混合溶液を、２０分以上攪拌した後、水との接触角が３２度となる水系ポリウレタン樹脂の水分散体（グンゼ産業株式会社製：商品名  サンキュアー７７６、固形分３５％）３．６ｇ、蒸留水３２．６ｇを加えて液状塗料を得た。
次に１２５μｍの塩化ビニリデンで表面処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（３Ｍ社製）の表面に、マイヤーバー（＃４）を用いて上記液状塗料を塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥させて乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｃｍ２となる塗膜を得た。
得られた塗膜の表面層の気孔率、水との接触角、塗膜とベースフィルムとの密着性、及び塗膜の耐磨耗性を上記の実施例１の場合と同様の方法で測定した。測定結果を表１に示す。
【００４３】
実施例３
粒子単独層の表面の気孔率が２７％である多孔質無機粒子を分散している固形分２０．４％の水中の分散液（日産化学工業社製：商品名スノーテックスＰＳ−Ｍ）２７．８ｇと、３−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製：商品名ＫＢＭ−４０３）０．６ｇ、蒸留水３１．５ｇとの混合溶液を２０分以上攪拌した後、水との接触角が３２度となる水系ポリウレタン樹脂の水分散体（グンゼ産業株式会社製：商品名  サンキュアー７７６、固形分３５％）３．４ｇ、２，  ２−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］（日本触媒株式会社製：商品名ケミタイトＰＺ−３３）０．０６ｇ、蒸留水３６．６ｇを加えて液状塗料を得た。
次に２００μｍのポリオレフィンフィルム（３Ｍ社製）表面に、マイヤーバー（＃１０）を用いて上記液状塗料を塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥させて乾燥後の塗布量が１．６ｇ／ｃｍ２となる塗膜を得た。
得られた塗膜の表面層の気孔率、水との接触角、塗膜とベースフィルムとの密着性、及び塗膜の耐磨耗性を上記の実施例１の場合と同様の方法で測定した。測定結果を表１に示す。また、防曇性について以下の評価を行なった。評価結果を表２に示す。
【００４４】
（塗膜の防曇性）
内径４．８ｃｍ、深さ１１．０ｃｍのガラスびんに蒸留水１１０ｍｌを入れ、その口を、上記塗膜を表面に塗布したフィルムを、塗膜が内側にくるようにして封止した。このびんを、水温４０℃に設定した水槽に入れ、３０分後の塗膜表面の曇り状態を目視にて確認した。
○：水滴が全く認められない。
△：部分的に水滴が付着している。
×：全体に水滴が付着している。
【００４５】
比較例１
粒子単独層の表面の気孔率が１３％である無機粒子を分散している固形分４０％の水中の分散液（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製：商品名Ｎａｌｃｏ２３２７）１１．６ｇと、３−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製：商品名ＫＢＭ−４０３）０．５ｇ、蒸留水３３．５ｇとの混合溶液を２０分以上攪拌した後、水との接触角が４９度となる水系ポリウレタン樹脂の水分散体（アビシア株式会社製：商品名ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６０、固形分３３％）２．８ｇ、蒸留水２５．２ｇを加えて液状塗料を得た。
次に１２５μｍの塩化ビニリデンで表面処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（３Ｍ社製）の表面に、マイヤーバー（＃４）を用いて上記液状塗料を塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥させて乾燥後の塗布量が０．６ｇ／ｃｍ２となる塗膜を得た。
得られた塗膜の表面層の気孔率、水との接触角、塗膜とベースフィルムとの密着性、及び塗膜の耐磨耗性を上記の実施例１の場合と同様の方法で測定した。測定結果を表１に示す。
【００４６】
比較例２
粒子単独層の表面の気孔率が２９％である多孔質無機粒子を分散している固形分１０．６％の水中の分散液（触媒化成工業株式会社製：商品名カタロイドＯＳ−５０）４０．１ｇと、３−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製：商品名ＫＢＭ−４０３）０．４ｇとの混合溶液を２０分以上攪拌した後、水との接触角が８１度となるポリオレフィン樹脂の水分散体（三井化学株式会社製：商品名ケミパール  Ｓ−１００、固形分２７％）５．９ｇ、蒸留水５３．５ｇを加えて液状塗料を得た。
次に１２５μｍの塩化ビニリデンで表面処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（３Ｍ社製）の表面に、マイヤーバー（＃４）を用いて上記液状塗料を塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥させて乾燥後の塗布量が０．６ｇ／ｃｍ２となる塗膜を得た。
得られた塗膜の表面層の気孔率、水との接触角、塗膜とベースフィルムとの密着性、及び塗膜の耐磨耗性を上記の実施例１の場合と同様の方法で測定した。測定結果を表１に示す。
【００４７】
比較例３
粒子単独層の表面の気孔率が２９％である多孔質無機粒子を分散している固形分１０．６％の水中の分散液（触媒化成工業株式会社製：商品名カタロイドＯＳ−５０）４９．５ｇと、３−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製：商品名ＫＢＭ−４０３）０．５ｇ、蒸留水５０ｇとの混合溶液を２０分以上攪拌して液状塗料を得た。
次に１２５μｍの塩化ビニリデンで表面処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（３Ｍ社製）の表面に、マイヤーバー（＃４）を用いて上記液状塗料を塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥させて乾燥後の塗布量が０．６ｇ／ｃｍ２となる塗膜を得た。
得られた塗膜の表面層の気孔率、水との接触角、塗膜とベースフィルムとの密着性、及び塗膜の耐磨耗性を上記の実施例１の場合と同様の方法で測定した。測定結果を表１に示す。
【００４８】
比較例４
粒子単独層の表面の気孔率が２９％である多孔質無機粒子を分散している固形分１０．６％の水中の分散液（触媒化成工業株式会社製：商品名カタロイドＯＳ−５０）４５．５ｇと、水との接触角が４９度となる水系ポリウレタン樹脂の水分散体（アビシア株式会社製：商品名ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６０、固形分３３％）５．５ｇ、蒸留水４９．１ｇとの混合溶液を２０分以上攪拌して液状塗料を得た。
次に１２５μｍの塩化ビニリデンで表面処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（３Ｍ社製）の表面に、マイヤーバー（＃４）を用いて上記液状塗料を塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥させて乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｃｍ２となる塗膜を得た。
得られた塗膜の表面層の気孔率、水との接触角、塗膜とベースフィルムとの密着性、及び塗膜の耐磨耗性を上記の実施例１の場合と同様の方法で測定した。測定結果を表１に示す。
【００４９】
比較例５
実施例３で使用した２００μｍのポリオレフィンフィルム（３Ｍ社製）を用い、塗膜を有しない場合の防曇性評価を行なった。評価結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
2005013882.tif 000003
【００５１】
【表２】
2005013882.tif 000004
【００５２】
【発明の効果】
本発明の塗膜は、耐磨耗性、耐水性及びベースフィルムへの密着性に優れながら、親水性能も良好である。