(57)【要約】【課題】  球形トナー及びブレードクリーニング方式を用いても、クリーニング性の良好なカラー画像形成方法を提供する。【解決手段】  本発明は、静電潜像担持体に帯電をする工程、静電潜像担持体に色分解された静電潜像を形成する工程、静電潜像を各色トナーで現像する現像部が、静電潜像担持体に対して、固定又は移動して静電潜像を現像する工程、現像されたトナー像は紙に転写する、又は中間転写部材に一旦転写する工程、トナー像を転写後に該静電潜像担持体をクリーニングする工程、各転写紙に転写されたトナーは熱及び圧力により定着する工程を有し、各色のトナーの内少なくとも一色が円形度０．９４〜０．９９の球形トナーで、他の色のトナーのうち少なくとも一色が円形度０．８５〜０．９３の不定形トナーであることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像形成方法であって、静電潜像担持体に帯電する工程、静電潜像担持体に色分解された静電潜像を形成する工程、静電潜像をＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの各色トナーで現像する現像部が、静電潜像担持体に対して固定又は移動して静電潜像を現像する工程、現像されたトナー像を転写紙に転写する、又は中間転写部材に一旦転写した後転写紙に転写する工程、トナー像を転写後に該静電潜像担持体をクリーニングする工程、転写紙に転写されたトナー像を熱及び圧力により定着する工程を有し、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのトナーの内少なくとも一色が円形度０．９５〜０．９９の球形トナーであり、かつ、残りの色のトナーのうち少なくとも一色が円形度０．８５〜０．９４の不定形トナーであることを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項２】
上記不定形トナーの円形度が０.８５〜０.９３であることを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形成方法。
【請求項３】
上記静電潜像担持体をクリーニングする工程がブレードクリーニング法であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカラー画像形成方法。
【請求項４】
トナーを構成する結着樹脂がポリエステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項５】
トナーを構成する結着樹脂がポリオールであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項６】
トナーに離型剤が含有されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項７】
上記不定形トナーの色がブラックであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項８】
上記帯電する工程において、上記静電潜像担持体に対して、帯電部材を非接触にし、当該帯電部材に電圧を印加する、ローラ帯電部材によって静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項９】
上記帯電する工程において、上記静電潜像担持体に帯電部材を接触させ、当該帯電部材に電圧を印加する、ローラ帯電部材によって静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１０】
上記定着する工程において、定着ローラと加圧ローラによってトナー像を定着することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１１】
上記定着する工程において、定着ベルトを介して、ローラ対によってトナー像を定着することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１２】
上記定着する工程において、発熱体を具備する加熱体と、該加熱体と接触するフィルムと、該フィルムを介して加熱体と圧接する加圧部材とを有し、フィルムと該加圧部材の間にトナー像を転写した転写紙を通過させて加熱定着する定着装置を用いることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１３】
上記定着する工程において、磁性金属から構成されて電磁誘導により加熱される加熱ローラと、該加熱ローラと平行に配置された定着ローラと、加熱ローラと該定着ローラとに張り渡され、加熱ローラにより加熱されるとともにこれらのローラによって回転される無端帯状のトナー加熱媒体と、該トナー加熱媒体を介して定着ローラに圧接されるとともに、トナー加熱媒体に対して順方向に回転して定着ニップ部を形成する加圧ローラとを有する定着装置を用いることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１４】
上記現像する工程において、静電潜像を現像する際に、交互電界を印加することを特徴する請求項１〜１３のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１５】
上記静電潜像担持体がアモルファスシリコン感光体であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカラー画像形成方法に関し、特に球形カラートナーを使用するカラー画像方法において、クリーニング工程がブレードクリーニング方式でも良好のクリーニング性を達成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子写真用に使用される球形のトナーは解像度が良好、トナー転写性が良好等の利点があり、近年、球形のカラー重合トナーの商品化が活発に行われている。このような球形のトナーは、クリーニング工程で潜像担持体に弾性体を当接して弾性体のエッジ部で残留トナーを削ぎ取るブレードクリーニング方式では、残留トナーがエッジ部をすり抜けるためクリーニング性が良くないことがある（例えば、非特許文献１及び２参照）。
【０００３】
その為、従来各種の提案がなされており、代表的には下記のものが挙げられる。
不定形粒子を現像部供給する装置を配置して、ブレードクリーニングでの球形トナーのクリーニングを良好に行う（例えば、下記特許文献１参照）。フルカラートナーのブレードクリーニング性をトナー粒子の中に特定の添加剤を添加して良好にする（例えば、下記特許文献２参照）。トナー粒子の中に球形と不定形の粒子を混在させてクリーニング性を良好にする（例えば、下記特許文献２参照）。ブレードクリーニング法で使用するトナーの添加剤を特定のものを用いてクリーニングを良好に行なう（例えば、下記特許文献３参照）。ブレードクリーニング法で使用するトナーの添加剤を特定のものを用いてクリーニングを良好に行なう（例えば、下記特許文献３参照）。また、トナー粒子の中に球形と不定形の粒子を混在させてクリーニング性を良好に行なう（例えば、下記特許文献４参照）。ブレードクリーニング法で使用するトナーの添加剤を特定のものを用いてクリーニングを良好に行なう（例えば、下記特許文献５参照）。また、ポリエステル樹脂からなるフルカラートナーの中で少なくとも１種のトナーが磁性体を有するトナーの組み合わせにより紙幣をオリジナルとしてカラー複写した場合、本物の紙幣とカラー複写物を容易に区別することができる技術がある（例えば、下記特許文献６参照）。一般に、磁性体が入ったトナーは現像スリーブから離れにくいのでトナー飛散に対しては非常に有利である。しかし、トナーが現像スリーブから離れにくいので現像性が低く、画像濃度が低くなってしまう問題がある。また、カーボンと比べて黒色度が低いので真っ黒の画像を得ることが困難で画像品質が十分満足できるものでない。また、フルカラー画像形成方法において、黒色トナーに磁性体を入れたトナーからなり、黒色トナーは転写材上に一番、最初に転写し、安定したクリーニング性をえる従来技術がある（例えば、下記特許文献７参照）。しかし、特許文献７は円形度によるクリーニング性の違いに着目しておらず、そのような記載はない。また、小粒径トナーを用いた画像形成装置のクリーニング手段として、ゴム成形体からなりエッジ近傍に低摩擦部分が設けられたクリーニングブレードを用いることによって、簡単な機構でクリーニング可能とすることが提案されている（例えば、下記特許文献８参照）。また、感光体面にトナー等のフィルミングを起こさず、起こした場合にはクリーニング除去しても、感光体の摩耗が極めて少ないことなどを狙いとして、感光体の表面摩擦係数、トナーの体積平均粒径及びトナーに添加する疎水性無機微粒子の平均粒子径が特定された画像形成方法が提案されている（例えば、下記特許文献９参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１６６６５９号公報
【特許文献２】特開平０５−２４９７４１号公報
【特許文献３】特許第２７０４７７６号公報
【特許文献４】特開平１１−０６５１６３号公報
【特許文献５】特許第３２３０００６号公報
【特許文献６】特許第２９３８９５７号公報
【特許文献７】特許第３１０８８２３号公報
【特許文献８】特開２００２−２５１１１６号公報
【特許文献９】特開２００２−２５８５２２号公報
【非特許文献１】電子写真学会年次大会（通算６８回）“Ｊａｐａｎ  Ｈａｒｄｃｏｐｙ‘９２”論文集、主催・電子写真学会、Ｐ１０１の「粉砕及び懸濁重合トナーの粉体特性」（落合他）、
【非特許文献２】電子写真学会年次大会（通算６７回）、“Ｊａｐａｎ  Ｈａｒｄｃｏｐｙ‘９１”論文集、主催・電子写真学会、Ｐ２１の「重合トナーの非磁性１成分プロセスへの適応技術」（竹澤他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記従来技術に鑑み、本発明は、球形カラートナーを使用するカラー画像形成方法における課題の解決を従来知られている方法とは異なる方法により確実に解決しようとするものである。より詳細には、球形カラートナーを使用するカラー画像形成方法において、クリーニング工程がブレードクリーニング方式でも良好なクリーニング性を達成することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。
（１）  画像形成方法であって、静電潜像担持体に帯電する工程、静電潜像担持体に色分解された静電潜像を形成する工程、静電潜像をＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの各色トナーで現像する現像部が、静電潜像担持体に対して固定又は移動して静電潜像を現像する工程、現像されたトナー像を転写紙に転写する、又は中間転写部材に一旦転写した後転写紙に転写する工程、トナー像を転写後に該静電潜像担持体をクリーニングする工程、転写紙に転写されたトナー像を熱及び圧力により定着する工程を有し、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの各色トナーの内少なくとも一色が円形度０．９５〜０．９９の球形トナーであり、かつ、残りの色のトナーのうち少なくとも一色が円形度０．８５〜０．９４の不定形トナーであることを特徴とするカラー画像形成方法。
【０００７】
（２）  上記不定形トナーの円形度が０.８５〜０.９３であることを特徴とする（１）に記載のカラー画像形成方法。
【０００８】
（３）  上記静電潜像担持体をクリーニングする工程がブレードクリーニング法であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のカラー画像形成方法。
【０００９】
（４）  トナーを構成する結着樹脂がポリエステルであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１０】
（５）  トナーを構成する結着樹脂がポリオールであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１１】
（６）  トナーに離型剤が含有されていることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１２】
（７）  上記不定形トナーの色がブラックであることを特徴とする（１）〜（６）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１３】
（８）  上記帯電する工程において、上記静電潜像担持体に対して、帯電部材を非接触にし、当該帯電部材に電圧を印加する、ローラ帯電部材によって静電潜像担持体を帯電することを特徴とする（１）〜（７）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１４】
（９）  上記帯電をする工程において、上記静電潜像担持体に帯電部材を接触させ、当該帯電部材に電圧を印加する、ローラ帯電部材によって静電潜像担持体を帯電することを特徴とする（１）〜（７）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１５】
（１０）  上記定着する工程において、定着ローラと加圧ローラによってトナー像を定着することを特徴とする（１）〜（９）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１６】
（１１）  上記定着する工程において、定着ベルトを介して、ローラ対によってトナー像を定着することを特徴とする（１）〜（９）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１７】
（１２）  上記定着する工程において、発熱体を具備する加熱体と、該加熱体と接触するフィルムと、該フィルムを介して加熱体と圧接する加圧部材とを有し、フィルムと該加圧部材の間にトナー像を転写した転写紙を通過させて加熱定着する定着装置を用いることを特徴とする（１）〜（９）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１８】
（１３）  上記定着する工程において、磁性金属から構成されて電磁誘導により加熱される加熱ローラと、該加熱ローラと平行に配置された定着ローラと、加熱ローラと該定着ローラとに張り渡され、加熱ローラにより加熱されるとともにこれらのローラによって回転される無端帯状のトナー加熱媒体と、該トナー加熱媒体を介して定着ローラに圧接されるとともに、トナー加熱媒体に対して順方向に回転して定着ニップ部を形成する加圧ローラとを有する定着装置を用いることを特徴とする（１）〜（９）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００１９】
（１４）  上記現像する工程において、静電潜像を現像する際に、交互電界を印加することを特徴する（１）〜（１３）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００２０】
（１５）  上記静電潜像担持体がアモルファスシリコン感光体であることを特徴とする（１）〜（１４）のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００２１】
本発明の狙いは下記の通りである。
本発明のカラー画像形成方法では、４種類のカラートナーＡ、Ｂ、Ｃ及びＤを用いる。４色に色分解された静電潜像を現像する各現像部は、静電潜像担持体に対して、移動方式（具体的には回転、上下、左右の移動）又は固定方式により、配置した静電潜像を現像する工程の現像部である。その現像部に収納されているトナー粒子の形状を、少なくとも１色は球形トナーを使用し、別の少なくとも１色は不定形の形状にしたトナーを入れておく。この不定形トナーで潜像を現像した後、クリーニング工程でブレードクリーニングする。その際、ブレードエッジ部には不定形のトナーが集められている状態になる。その後球形トナーで潜像を現像した後、クリーニング工程でブレードクリーニングする。その際、ブレードエッジ部には不定形のトナーが集められている状態になっているので、球形トナーはブレードエッジ部をすりぬけられず、クリーニング性不良が発生しない。
【００２２】
この時、球形トナーの円形度は０．９５〜０．９９の範囲であり、特に０．９５未満の場合は球形トナー使用のメリットを発揮できない。これに対して、不定形トナーの円形度は０．８５〜０．９４の範囲である。球形トナーと不定形トナーとの両者の関係は、球形トナーの円形度の方が不定形トナーの円形度より常に高くなる。トナー粒子を不定形にしておくトナーの色としては、単色で解像度が目立ちにくいイエロートナー、又はカラー画像形成装置でも黒の原稿を複写する度合いも大きいので、ブラックトナーが好ましく、これらの色のトナー粒子の形状を不定形にしておくことが良好な結果をもたらす。一方、すべての色が不定形のトナーであると、ブレードクリーニングは良好となるがシャープ性、中間調の再現等が良くない。また、不定形のトナー粒径を他のトナーより大きくしておくと、ブレードの先端部で該トナーにより小粒径トナーのすりぬけが防止され、結果として、クリーニング性がさらに良好になる。クリーニング性を良好にする本発明の効果をより顕著に発揮する観点より、不定形トナーの円形度は０.８５〜０.９３がより好ましく、０.８５〜０.９０がさらに好ましい。
【００２３】
本発明で用いるトナーは、着色剤、結着樹脂を主成分とし、その他荷電制御剤等の添加剤を適宜加える。着色剤量は結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、より好ましくは０．５〜２５重量部が適当である。上記の球形トナー及び不定形トナーを製造する方法については後述する。着色剤の代表例を挙げると下記の通りである。
【００２４】
ブラック用着色剤
カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  １）
【００２５】
イエロー用着色剤
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＨ−Ｂ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＨ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １２
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＯ  （東洋インキ社製）
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＦ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １３
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＦ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １４
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＦ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １７
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８ＧＦ（大日本インキ社製）
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＮＴ（東洋インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １５４
Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０８０（大日精化社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １８０
ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（クラリアント社製）
【００２６】
マゼンタ用着色剤
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ５
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４１８８Ｎ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ２２
Ｓｅｉｋａｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｇ（大日精化社製）
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＢＧ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８：１
Ｌｉｎｏｌ  Ｒｅｄ  ２Ｂ  ＦＧ−３３０３−Ｇ（東洋インキ社製）
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｒｅｄ  ３１０９（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ５７：１
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ  ６Ｂ  ＦＧ−４２１５（東洋インキ社製）
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ２７３（大日本インキ社製）
ＰＶ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ  （クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  １１２
Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＧＲ（東洋インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  １１４
Ｐｏｌｌｕｘ  Ｐｉｎｋ  ＰＭ−２Ｂ（スミカカラー社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  １２２
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ  ０２（クラリアント社製）
Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｒ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  １６６
Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  Ｒ（大日本インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  １８４
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎ  Ｆ６Ｂ（クラリアント社製）
【００２７】
シアン用着色剤
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １５：３
Ｃｈｒｏｍｏ  ｆｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ４９２０（大日精化社製）
Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＧＦ（大日本インキ社製）
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １６
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  １６（ＢＡＳＦ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７
Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ（東洋インキ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ３６
Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  ２  ＹＬ（東洋インキ社製）
【００２８】
本発明に用いるトナーにおいて、荷電制御剤例としては、ニグロシン染料、含クロム錯体、第４級アンモニウム塩等が用いられ、これらはトナー粒子の極性により使い分けする。カラートナーの場合、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましく、例えば、サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩で金属がＣｒ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎ（例えば、ボントロンＥ８４、オリエント社製）が挙げられる。電荷制御剤量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜７重量部である。
【００２９】
トナーに用いる結着樹脂としては、ポリエステル樹脂及びポリオール樹脂が好ましいが、それらの例としては以下のものが挙げられる。このうちポリエステル樹脂は、低温時の画像定着性が十分で発色性及び光沢も良好である。ポリオール樹脂は、画像に良好な光沢及び透明性を付与し、ローラ定着であれば耐オフセット性効果がある。
【００３０】
１  ポリエステル樹脂の例
ポリエステル樹脂としては、下記一般式（１）で示されるジオール成分と２価以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低級アルキルエステルからなる群から選ばれる下記一般式（２）、又は（３）で示される２価カルボン酸もしくはその無水物を含有する酸成分、もしくは、トリメリット酸もしくはその無水物を含有する酸成分とを縮合重合してえられるポリエステル樹脂である。また、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸及びそれらの無水物、及びそれらの低級アルキルエステル等の化合物が使用できる。
【００３１】
特に下記一般式（１）と（２）又は（３）で表される成分を重合して得られるものが好ましい。
【化１】
2005004162.tif 000002
一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数２〜４のアルキレン基でありｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６である。
【００３２】
【化２】
2005004162.tif 000003
【化３】
2005004162.tif 000004
一般式（２）及び（３）中、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数４〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。
【００３３】
また、一般式（２）又は（３）で示される化合物として、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ブチルコハク酸、イソ−ドデセニルコハク酸、イソ−オクチルコハク酸等のコハク酸の誘導体があげられる。特に、トナーとして、低温時の画像定着性が十分で発色性及び光沢も良好である。また、前記一般式（１）で示されるジオールの例としてはポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエステル（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００３４】
２  ポリオール樹脂の例
本発明で用いられるトナーを構成するポリオール樹脂としては、各種のタイプのものが使用できるが、次のポリオール樹脂が好ましい。エポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有するポリオール樹脂、即ち、（ｉ）エポキシ基を有する化合物と、（ｉｉ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、（ｉｉｉ）エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個を有する化合物と、（ｉｖ）エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上を有する化合物を反応してなるポリオール樹脂である。
【００３５】
上記ポリオール樹脂を構成する（ｉ）エポキシ基を有する化合物は、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとエピクロールヒドリンを結合して得られるものが好ましい。上記相違する数平均分子量としては、安定した定着特性を得るために、一方の数平均分子量が３６０〜２０００の低分子量成分であり、他方の数平均分子量が３０００〜１００００の高分子量成分であることが好ましい。かかるポリオール樹脂を用いたトナーは、良好な画像光沢、透明性を有し、ローラ定着であれば耐オフセット性効果がある。更に、上記低分子量成分は２０〜５０ｗｔ％、高分子量成分は５〜４０ｗｔ％であることが好ましい。低分子量成分が多すぎたり、分子量が３６０未満の場合は光沢が出すぎたり、さらには保存性が良好でなかったりする。また、高子量成分が多すぎたり、分子量が１００００超の場合は画像光沢が不足したり、定着性が悪化する可能性がある。
【００３６】
前記ポリオール樹脂を構成する（ｉｉ）２価のフェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下の物が例示される。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとの反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピクロルヒドリンやβ―メチルエピクロルヒドリンでグリシジル化して用いてもよい。特に下記一般式（４）で表わされるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテルが好ましい。
【００３７】
【化４】
2005004162.tif 000005
一般式（４）中、ｎ及びｍは繰り返し単位の数であり、各々１以上であって、ｎ＋ｍ＝２〜６である。Ｒは−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、及び−（ＣＨ２）３−のいずれか一つである。
【００３８】
前記（ｉｉ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルは、ポリオール樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることが好ましい。ここで（ｉｉ）の化合物の量が少ないとカールが増すなどの不具合が生じる。一方、ｎ＋ｍが７以上であったり（ｉｉ）の化合物の量が多すぎると、光沢がですぎたり、さらには保存性の悪化の可能性がある。
【００３９】
前記ポリオール樹脂を構成する（ｉｉｉ）エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個を有する化合物としては、１価フェノール類、２級アミン類、カルボン酸類等が挙げられる。すなわち、フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレン、ｐ−クミールフェノール等が挙げられる。２級アミン類としてはジエチルアミン、ジオプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジン等が挙げられる。また、カルボン酸類としてはプロピオン酸等が挙げられる。
【００４０】
前記ポリオール樹脂を構成する（ｉｖ）エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上を有する化合物としては、２価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類があげられる。２価フェノールとしてはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等があげられる。多価フェノール類としてはオルソクレゾールノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示される。多価カルボン酸類としてはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸が例示される。
【００４１】
上記主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るためには種々の原材料の組み合わせが可能である。例えば、両末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物をジハライドやジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得ることができる。このうち、２価フェノールを反応させることが反応安定性の点から最も好ましい。
【００４２】
また、本発明で用いられるトナーにおいては、前記結着樹脂と共に、ゲル化しない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を２価フェノールと併用することも好ましい。多価フェノール類としては、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示される。多価カルボン酸類としてはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸が例示される。ここで、多価フェノール類、多価カルボン酸類の量は全トナー重量に対して１５％以下、好ましくは１０％以下である。
【００４３】
また、本発明で用いられるトナーを構成するポリエステル樹脂やポリオール樹脂は高い架橋密度をもたせると、透明性や光沢度が得られにくくなることから、好ましくは非架橋もしくは弱い架橋（ＴＨＦ不溶分５％以下）のものが好ましい。
【００４４】
本発明に用いるトナーにおいて、流動性、潜像担持体へのフィルミング、粉砕性、保存安定性、帯電性などの改善のために他の樹脂を併用してもよい。例えば、一例としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体；ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体やその共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体；ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられ、単独あるいは混合して使用できるが特にこれらに限定するものではない。
【００４５】
離型剤の例としては常温で固体又は半固体の有機物（環球法の軟化点５０〜１６０℃程度）で重量平均分子量は５００００以下の物が好ましい。例えば、動物系ワックス（みつろう、鯨ろう、羊毛ろう）植物系ワックス（カルナウバワックス、キャンデリラワックス、木ろう、ライスワックス、さとうきびワックス）鉱物系ワックス（モンタンワックス、リグナイトワックス）石油系ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロタム）合成炭化水素（フィシャー・トロプシュワックス及び誘導体、オレフィン族炭化水素及び誘導体）変性ワックス（モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタルワックス誘導体）水素化ワックス（硬化ひまし油、硬化菜種油）脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド）ケトン、アミン、イミン、エステル（１価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル）塩素化炭化水素、アルファオレフィン、合成動物ろうなどである。
【００４６】
その他の添加剤としての外添剤の例としてはコロイド状シリカ、疎水性シリカ、金属酸化物（酸化チタン、酸化すず、酸化アンチモン、酸化アルミニウム、酸化鉄、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなど）、窒化物（窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム）、炭化物（炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化ジルコニウム）もよい。これらの粒子は表面に疎水基を有するものが特に好ましいので必要に応じて、流動性向上、摩擦帯電安定性の面から疎水化処理、シランカップリング剤、シリコンオイル、チタンカップリング剤等で処理した物であってもよい。
【００４７】
表面を処理する方法としては例えば、処理する材料を溶剤に溶解し、その溶液中にその外添剤を分散する。その後濾別もしくはスプレードライ法により溶剤を除去し、加熱により硬化後解砕する方法、又は、流動化ベッド装置により、処理する材料を溶剤に溶解し、処理する外添剤にスプレー塗布した後加熱乾燥させて溶剤を除去し、被膜を硬化した後解砕する方法で行う。外添剤（添加剤）の粒径（１次粒子径）は０．００５〜４μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜２μｍがよい。これらの粒子は必要に応じて、流動性向上、摩擦帯電安定性の面から疎水化処理、シランカップリング剤、シリコンオイル等で処理したものであってもよい。
【００４８】
また、外添剤は複数の種類の物を添加してもよい。例えば、粒径が異なる種類の物を添加して最終転写部材（紙）にトナー像を転写する際に粒径が大きい外添剤によりスペーサー効果で過度にトナーが、転写ローラ等で押さえつけられないので、文字像が中抜けの画像となったりしない。また、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を疎水化処理、帯電調整処理したものを添加してもよい。
【００４９】
前記の外添剤をトナーと混合するには実質的に粉砕が生じないようにして行う。例えば、水平円筒型混合機、Ｖ型混合機、２重円錐型混合機、高速流動型混合機、円錐型スクリュー混合機、回転円盤型混合機などを使用する。トナーに添加剤を添加することで例えば、トナーの流動性は改善される。また、トナー帯電量も添加剤の種類、量を調整することで任意にコントロールすることができる。そのために現像剤の流動性も良好になる。
【００５０】
本発明に使用されるトナーの製造方法としては、種々の公知の方法、またはそれらを組合わせた方法で製造することができる。例えば、混練・粉砕法では結着樹脂と着色剤など必要とされる物を乾式混合して、エクストルーダー、２本ロール、３本ロールなどで加熱溶融混練し、冷却して固化する。そして、この物は気流を発生させる超音速ノズル内の気流撹乱で粒子相互の衝突粉砕と、ノズル前方に設置した衝突板（セラミック）に固体・気体の混合物を衝突させて、粉砕を行う。このとき、原料粉体（トナー粒子）が直接衝突板に衝突するために粒子には大きな衝突力が与えられ、そのために粒子形状は不定形になる。具体的には超音速ジェットミル粉砕機（Ｉ式、Ｉ２式ミル等）で粉砕する。さらに必要なら分級機で分級してトナーを得る。
【００５１】
このようなトナーの形状は角のある不定形であることは既に述べた。そこで前記粉砕・分級トナーに対して、熱風または機械的エネルギーを付与することでトナー表面は角が取れて、不定形から限りなく球形トナーに近づく。こうした形になるとトナー粒子の流動性が良くなる。また、重合法によるトナーであると限りなく球形トナーに近いトナー粒子がえられる。例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合などを用いることができる。特に、重合トナーは球形であるのでトナー粒子の流動性、トナー粒子の転写性がよい。また、シャープな粒径分布が得られ画像の解像度が特に良好となる。
【００５２】
トナー粒子の形状は次のようにして行った。円相当径及び個数分布の測定は、ＳＹＳＭＥＸ社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００を用いて測定することができる。装置及び測定の概略は特開平８−１３６４３９号公報に記載されている。測定は、１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液に調整した後０．４５μｍのフィルターを通した液５０〜１００ｍｌに分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、試料を１〜１０ｍｇ加える。これを、超音波分散機（出力３５Ｗ、周波数５０ｋＨｚ）で１分間の分散処理を行ない、粒子濃度を５０００〜１５０００個／μｌに調整した分散液を用いて測定を行なった。粒子個数の測定は、ＣＣＤカメラで撮像した２次元の画像面積と、同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出を行なう。ＣＣＤの画素の精度から、円相当径で０．６μｍ以上を有効とし粒子個数を得た。
【００５３】
円形度はトナー粒子の球形度合い（丸さ）を示し、１の値に近づくほど球形になり、反対に１の値から離れるほど徐々に不定形になる。この値が０．９４を超えるとほぼ球形トナーの形に近くなる。また、０．９４以下になると球形からややはずれて不定形トナー粒子の形に変化してくる。円形度が０．８５近傍のトナーはジェットエアーによる衝突粉砕機で粉砕して得られる凹凸形状を有するトナーである。また、円形度が０．８９から０．９９のトナーはジェットエアーによる衝突粉砕機で粉砕して凹凸形状を有するトナーを用いて作製してもよい。その方法としてはトナーの表面を熱による処理をする。この処理する温度を変化させて円形度が０．８９から０．９９のトナーを作製する。具体的にはトナーを熱風球形化装置に投入して、熱風温度を１２０〜４８０℃の範囲で調整して作製する。または機械的衝撃力によってトナー表面を丸く滑らかにしてもよい。更に、円形度が高い値のトナーは重合法による懸濁重合、乳化重合、分散重合、界面重合、化学的処理による転相乳化法、溶解懸濁法等によって作製したトナーであってもよい。
【００５４】
本発明に用いるトナーの粒径は３〜１０μｍがよく１０μｍを超えると、なめらかな階調が得られにくく、解像度も低下する。また、現像部内で攪拌によるトナー粒子の摩擦帯電（Ｑ／Ｍ）がすみやかに立ち上がりにくい。反面３μｍ未満であるとＱ／Ｍの立ち上がりは良好であるが、トナー飛散やキャリア表面を汚染する傾向が顕著となる。トナー粒径の測定は、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＡＩＩ型（コールター社製）により、個数分布、体積分布を出力するインターフェイスを接続して、１００μｍのアパチャー（細孔）を用いる。まず、電解水溶液に界面活性剤を加えた中に、トナー測定試料を分散させる。前記試料を別の１％ＮａＣｌ電解液に注入し、アパチャーチューブのアパチャーの両側に電極がおかれている電解液を通して両電極間に電流を流して、この抵抗変化から２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、体積平均分布から体積平均粒径を求める。
【００５５】
本発明ではトナー粒径に加えてトナー粒径分布も大切である。５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子は６０個数％以下であることが望ましい。これ以上であると、２成分現像剤のキャリア粒子のトナー搬送部材乃至トナー層規制部材の表面にトナーが付着しやすくなり、補給されてくるトナーに対して効率よく帯電しないためマシン内へトナー飛散、画像部へ地汚れを発生しやすくなってしまう。また、トナー粒子同志が凝集しやすくなり、滑らかな画像が得られにくく、文字部において中抜けが発生したりする。また、トナーを保存中に固まったりしやすくなる。また、１６μｍ以上の粒径のトナー粒子が２体積％以下であることが望ましい。これ以上であると、解像度の低下、画像のザラツキが顕著になる。また、現像されたトナーが転写紙に転写されにくくなり、文字部であれば中抜けが発生し易くなる。
【００５６】
本発明においてトナーは１成分現像剤、２成分現像剤のいずれでも用いることができる。２成分現像剤として用いる場合には、トナーはキャリア粒子と混合して用いる。キャリア粒径は２５〜６５μｍ、より好ましくは３５〜６０μｍがよい。６５μｍ超過であると、ベタ均一性が悪く、ベタ部にキャリアの引っかき傷が生じる。また、絵の原稿をコピーした場合、画像の先端部（コピー紙の排紙方向に対して）にエッジ効果が生じる。ドット再現性がよくない、ザラツキ感がよくない等の画像品質の低下が見られる。逆に、２５μｍ未満であると、被覆層の形成時に造粒し易く、かたまり状のキャリアが多量にできてしまい、製造時のトラブルが生じる。また、現像スリーブからキャリア飛散、画像部へのキャリア付着が著しくなる。
【００５７】
本発明において使用されるキャリアとしては、酸化鉄粉、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｍｎ−Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅフェライト、Ｃａ−Ｍｎ−Ｆｅフェライト、Ｃａ−Ｍｇ−Ｆｅフェライト、Ｌｉ−Ｆｅフェライト、マグネタイト、ガラスビーズ、鉄粉、Ｎｉ粉、Ｃｏ粉、樹脂ビーズ等、上記範囲の粒子径を有するものが用いられる。キャリア粒度分布は２５０メッシュ以上の粗粉量が２０％以上であると画像のザラ付き感が著しくなる。また、画像の解像力がよくなくなる。また、補給されたトナーがすみやかにキャリアと帯電しにくいために地汚れが発生する。３５０メッシュの微粉量が２５％以上であるとキャリア付着の発生が多くなる。また、現像剤の流動性が悪くなり現像が滑らかに遂行できない。
【００５８】
また、本発明で使用されるキャリアは、コートキャリアであってもよい。この場合のキャリアコーティング用の離型性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、及びクロロスルホン化ポリエチレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂のようなシリコーン樹脂又はその変性品（例えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変性品）；弗素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の重合体又は共重合体；ポリアミド；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート；ポリウレタン；ポリカーボネート；アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。中でもスペントトナーのキャリアへの付着防止の点で好ましいのはアクリル樹脂、シリコーン樹脂又はその変性品、弗素樹脂、特にシリコーン樹脂又はその変性品である。ここでのシリコーン樹脂には、従来知られているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレートシリコン及びアルキシド、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂などが挙げられる。
【化５】
2005004162.tif 000006
上記式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エチレンオキシド基、グリシジル基または下記式で示される基である。すなわち、
【化６】
2005004162.tif 000007
であり、Ｒ４及びＲ５はヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１以上の整数を示す。上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキシド基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有していてもよい。
【００５９】
以上のような離型性樹脂の使用量は、キャリア芯材１００重量部当り０．５〜５０重量部程度が適当である。樹脂層の形成法としては、従来と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の手段で樹脂を塗布すればよい。例として、転動による傾斜パン、ドラム、流動層、可動スプレー、通気による流動層（噴霧乾燥、振動、ドラフト管、可動ドラフト管）、噴流層（噴流流動層）、転動流動層（スリット付き回転円板）、撹拌混合による（撹拌羽根、高速剪断、垂直撹拌翼、偏心撹拌翼）等によりキャリア芯材に樹脂の被覆を行なう。
【００６０】
更に、本発明で使用されるコートキャリアは、その被覆層にキャリア抵抗を調製するために導電材を分散させたものであってもよい。この場合の導電性材料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
白色系導電材
ＥＴＣ−５２（ＴｉＯ系）、ＫＶ４００（ＴｉＯ系）、ＥＣＲ−７２（ＴｉＯ系）、ＥＣＴＲ−８２（ＴｉＯ系）（以上チタン工業社製）、５００Ｗ（ＴｉＯ系）、３００Ｗ（ＴｉＯ系）、Ｓ−１（ＴｉＯ系）（以上石原産業社製）、Ｗ−１（ＳｎＯ系）、Ｗ−１０（ＴｉＯ系）（以上三菱金属社製）、２３Ｋ（ＺｎＯ）（白水化学社製）、導電性亜鉛華Ｎｏ．１（ＺｎＯ）、導電性亜鉛華Ｎｏ．２（ＺｎＯ）（以上本荘ケミカル社製）、デントールＷＫ−１００（導電性繊維）、デントールＷＫ−２００（導電性繊維）、デントールＷＫ−３００（導電性繊維）（以上大塚化学社製）、ＭＥＣ３００（ＳｎＯ系）、ＭＥＣ５００（ＳｎＯ系）（以上帝国化工社製）
【００６１】
カーボン
Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２０００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２（以上キャボット社製）、ケッチェンｂｌａｃｋ  ＥＣ・ＤＪ５００、ケッチェンｂｌａｃｋ  ＥＣ・ＤＪ６００（以上ライオンアクゾ社製）、デンカｂｌａｃｋ粒状、デンカｂｌａｃｋ粉状（以上電気化学工業社製）、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ９７５、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ（以上コロンビアカーボン社製）
【００６２】
また、カップリング剤を添加してもよい。それは、カップリング剤の添加によりキャリア芯材と被覆層の接着性が良くなり、層が現像部の撹拌によっても剥がれない。また、帯電量の調整ができる。例えば、高温高湿の条件下では水分の影響で帯電量は発生しにくいがカップリング剤の添加により良好な帯電量が確保できる。
【００６３】
シランカップリング剤の例としては商品名：ＳＨ６０２０（γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０２３（γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、ＳＨ６０２６（アミノシラン）、ＳＺ６０３０（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０３２（Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩）、ＳＺ６０５０（アミノシラン）、ＳＺ６０４０（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＳＨ６０６２（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７０（メチルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７２（メチルトリエトキシシラン）、ＳＺ６０７５（ビニルトリアセトキシシラン）、ＳＺ６０７６（γ−クロロプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７９（ヘキサメチルジシラザン）、ＳＺ６０８３（γ−アニリノプロＸ２４（トリメチルクロロシラン）等以上は東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＫＡ１００３（ビニルクロルシラン）、ＫＢＣ１００３（ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン）、ＫＢＭ１００３（ビニルトリメトキシシラン）、ＫＢＥ１００３（ビニルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ５０３（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ３０３（β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ４０３（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ４０２（γ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン）、ＫＢＭ６０３（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ６０２（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、ＫＢＭ９０３（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ８０３（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ５７３（Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ７０３（γ−クロロプロピルトリメトキシシラン）等以上信越化学工業社製、また、アルミニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤を用いてもよい。
【００６４】
更にフッ素系樹脂としての例をつけ加える。
キャリア被覆層形成に使用されるフッ素含有単量体としては、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、フッ素原子を置換してなるビニルエーテル、フッ素原子を置換してなるビニルケトンがあり、その重合体としては、ビニリデンフルオロライド−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオロライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、パーフルオロアルキルビニルエーテル−ビニリデンフルオロライド−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオロライド重合体、テトラフルオロエチレン共重合体、フッ素原子を置換してなるビニルエーテルを含有する重合体、フッ素原子を置換してなるビニルケトンを含有する重合体、フッ素化アルキルアクリレート重合体又はフッ素化アルキルメタアクリレート重合体がある。
【００６５】
前記フッ素含有単量体と共重合する成分としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等がある。
【００６６】
上記重合体及び共重合体は単独で被覆材として使用できるが、他の樹脂成分を含有してもよい。他の樹脂成分としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニルの重合体、また任意の種類以上の単量体から重合された共重合体がある。
導電性物質及びカップリング剤の量はシリコーン樹脂１００重量部に対して０．０５〜７０重量部、より好ましくは０．１〜５０重量部である。
【００６７】
また、本発明はキャリア粒子が球状粒子でその表面状態が溶融した不連続相により凹凸部を形成したものからなり、その表面に樹脂被覆層を設け、被覆後の球状粒子表面の凹凸部が判別することができるほどの被覆層を有したものからなる物でもよい。したがって、芯材の表面は凸部であっても被覆層が存在させて、キャリア抵抗が適度に保たれて、スペント化を押さえて長寿命（高耐久性）なキャリアを提供する。つまり芯材の円周形状にそって、均一な被覆層を設けて、凸部は被覆層が凹部より薄い。反面、凹部は被覆層が厚くなっている。このような構成にすることで訪凸部の存在によって、キャリアの抵抗の上昇を適度に抑制し、かつ、凹部と凸部の存在によって、トナーとの帯電の立ち上り性を良好に保ち、かつ、スペント・トナーの付着を発生させない。凸部に一部分でも露出部分があるとその部分のキャリアにトナーの付着が発生して、帯電量の低下、トナー飛散の発生の要因につながる。また、芯材の表面の円周形状にそわないで殻のように被覆層を設けると（卵に例えると黄身が芯材となる）スペント・トナーの付着はなく、被覆層も厚くなるので現像部で使用時被覆層が膜削れを多少、発生しても全く問題ない。しかし、キャリア抵抗は高くなるとか、帯電量が上昇するとか、画像濃度が低くなるとか、エッジ効果が発生して、ラインコピーでは問題ないがソリッドコピーでは画像の中心部が薄くなる不具合がカラー・コピーに顕著に発生する。本発明は凸部の存在により特にキャリア抵抗の上昇を適度に押さえて、凹部の存在バランスによりトナーとの帯電性を良好に保ち、長寿命（高耐久性）となるキャリアを提供する。特にこのようなキャリアでトナーとキャリアを組み合わせた２成分現像剤は帯電量分布が均一で帯電不良、地汚れ、トナー飛散、画像濃度不足、画像の中でベタ部のボソツキ、クリーニング不良、等を解消する。
【００６８】
次に、キャリア粒子の抵抗に関して説明する。
キャリア粒子の体積固有抵抗は１０８〜１０１４Ω・ｃｍがよい。１０１４Ω・ｃｍ超過であると、エッジ効果が大きく、ザラツキ感が大きい。文字コピーでは特に大きな問題はないが、カラーコピーであると、絵をコピーした場合、上記の不具合が生じる。また、現像時にキャリアの穂がかたくなり、スジ・ムラが生じ易い。１０８Ω・ｃｍ未満であると、キャリア付着を生じ易く、潜像担持体に小さな傷が生じると潜像が乱れて画像品質が低下する。
【００６９】
固有抵抗の測定法は次の通りである。面積１０ｃｍ２（長さ４ｃｍ、巾２．５ｃｍ）の電極板２枚を２ｍｍの間隔で対向させて形成されるセル内に、サンプルを溢れる程度に流入せしめた後、この状態で高さ１５ｍｍの位置から平板上に落下させるタッピング操作を３０回繰返して、サンプルをセル内に充填する。次にセル上の余分なサンプルを除去してから、２０℃、６０％ＲＨの環境下で電極板に５００Ｖ／ｃｍの直流電界に相当する電圧を印加して固有抵抗を求める。キャリアの粒径分布は粒子によるレーザ光の前方向回折光強度の角度分布が粒子径の関数であることを利用した公知の装置で測定する。
【００７０】
以下、本発明の方法を用いる画像形成装置の例をいくつか説明する。
画像形成装置例１
静電潜像担持体に対して現像部は固定されており、トナー像は転写紙へ転写されるタイプの画像形成装置を説明する。図１において、潜像担持体１０２を帯電工程１００で帯電させた後、潜像形成工程１０１で第１の静電潜像を形成する。その潜像はまず、現像部１０３Ａに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１０２のトナー像は転写ドラムユニット１０４上に図示してないグリッパーに保持されている転写紙に転写・分離帯電工程１０５により転写する。その後潜像担持体１０２はクリーニング工程１０８へ進み、表面をクリーニングして、次の第２帯電工程に進む。一方、転写ドラムユニット１０４は次のトナー転写に備え矢印の方向に進む。第２の静電潜像は現像部１０３Ｂに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１０２のトナー像は転写ドラムユニット１０４上で現像部１０３Ａで現像されたトナー像がある転写紙の上に転写・分離帯電工程１０５により転写する。その後潜像担持体１０２はクリーニング工程１０８へ進み、表面をクリーニングして、次の第３帯電工程に進む。一方、転写ドラムユニット１０４は次のトナー転写に備え矢印の方向に進む。第３の静電潜像は現像部１０３Ｃに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１０２のトナー像は転写ドラムユニット１０４上で現像部１０３Ａ及び１０３Ｂで現像されたトナー像がある転写紙の上に、転写・分離帯電工程１０５により転写する。その後潜像担持体１０２はクリーニング工程１０８へ進み、表面をクリーニングして、次の第４帯電工程に進む。一方、転写ドラムユニット１０４は次のトナー転写に備え矢印の方向に進む。第４の静電潜像は現像部１０３Ｄに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１０２のトナー像は転写ドラムユニット１０４上で現像部１０３Ａ、１０３Ｂ及び１０３Ｃで現像されたトナー像がある転写紙の上に転写・分離帯電工程１０５により転写する。その後潜像担持体１０２はクリーニング工程１０８へ進み、表面をクリーニングして、次の帯電工程に進む。転写ユニット１０４の転写紙はグリッパーから開放して、トナー像１０６は定着工程１０７でトナー像を定着する工程を繰り返す。尚、一つの現像部が潜像担持体１０２を現像している際中には他の現像部のスリーブ上には現像剤が汲み上がっていないように、現像剤の穂は切ってあり、スリーブ上には現像剤がないようにしてある。また、現像しないユニットは潜像担持体から移動させ、非接触の形式としてもよい。
【００７１】
画像形成装置例２
次に、静電潜像担持体に対して現像部が回転し、トナー像は直接に転写紙へ転写されるタイプの画像形成装置を説明する。図２において、潜像担持体１１２に帯電工程１１０で帯電をした後潜像形成工程１１１で第１の静電潜像を形成する。その潜像はまず、現像部１１３Ａに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１１２のトナー像は転写ドラムユニット１１４に図示してないグリッパーに保持されている転写紙に、転写・分離帯電工程１１５により転写する。その後、潜像担持体１１２はクリーニング工程１１８へ進み、表面をクリーニングして、次の第２帯電工程に進む。一方、転写ドラムユニット１１４は次のトナー転写に備え矢印の方向に進む。第２に形成された静電潜像は現像部１１３Ａ〜Ｄが収納されている回転方式現像部の中心を軸にして回転して、現像部１１３Ｂが前記の現像部１１３Ａの位置まで回転して移動する。そして、そこに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１１２のトナー像は転写ドラムユニット１１４上で現像部１１３Ａで現像されたトナー像がある転写紙の上に転写・分離帯電工程１１５により転写する。その後、潜像担持体１１２はクリーニング工程１１８へ進み、表面をクリーニングして、次の第３帯電工程に進む。一方、転写ドラムユニット１１４は次のトナー転写に備え矢印の方向に進む。第３に形成された静電潜像は現像部１１３Ｃが前記の現像部１１３Ｂの位置まで回転して移動する。そして、そこに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１１２のトナー像は転写ドラムユニット１１４上で現像部１１３Ａ及び１１３Ｂで現像されたトナー像がある転写紙の上に、転写・分離帯電工程１１５により転写する。その後、潜像担持体１１２はクリーニング工程１１８へ進み、表面をクリーニングして、次の第４帯電工程に進む。一方、転写ドラムユニット１１４は次のトナー転写に備え矢印の方向に進む。第４に形成された静電潜像は現像部１１３Ｄが前記の現像部１１３Ｃの位置まで回転して移動する。そして、そこに収納されている２成分現像剤で現像する。その後、潜像担持体１１２のトナー像は転写ドラムユニット１１４上で現像部１１３Ａ、１１３Ｂ及び１１３Ｃで現像されたトナー像がある転写紙の上に、転写・分離帯電工程１１５により転写する。その後、潜像担持体１１２はクリーニング工程１１８へ進み、表面をクリーニングして、次の帯電工程に進む。転写ドラムユニット１１４の転写紙はグリッパーから開放して、トナー像は定着工程で１１７トナー像を定着する工程を繰り返す装置である。
【００７２】
画像形成装置例３
静電潜像担持体に対して現像部が回転し、トナー像は一旦中間転写部材に転写され、その後に転写紙へ転写されるタイプの装置を説明する。図３において、静電潜像担持体１２５に帯電工程１２１で帯電した後、潜像形成工程１２２で静電潜像を形成する。その潜像はまず、現像部１２４Ａに収納されている現像剤で現像する。その後、潜像担持体１２５のトナー像は中間転写バイアスローラ１２８に張り渡された中間転写ベルト１２６に一旦転写して次のトナー転写に備える。潜像担持体１２５は潜像担持体クリーニング工程１２７に進み表面をクリーニングする。次に潜像担持体１２５は帯電工程１２１で再び帯電した後、潜像形成工程１２２で第２の静電潜像を形成する。その潜像は前記現像部１２４Ａの位置まで現像部１２４Ｂが回転して、現像部１２４Ｂに収納されている現像剤で現像する。その後、潜像担持体１２５のトナー像は中間転写ベルト１２６上に、第１に転写したトナー像の上に一旦重ね転写して次のトナー転写に備える。潜像担持体１２５は潜像担持体クリーニング工程１２７に進み表面をクリーニングする。次に潜像担持体１２５に帯電工程１２１で帯電した後、潜像形成工程１２２で静電潜像を形成する。その潜像は前記現像部１２４Ｂの位置まで現像部１２４Ｃが回転して現像部１２４Ｃに収納されている現像剤で現像する。その後、潜像担持体１２５のトナー像は中間転写ベルト１２６に、第２に転写したトナー像の上に一旦重ね転写して次のトナー転写に備える。潜像担持体１２５は潜像担持体クリーニング工程１２７に進み表面をクリーニングする。次に潜像担持体１２５に帯電工程１２１で更に帯電した後潜像形成工程１２２で静電潜像を形成する。その潜像は前記現像部１２４Ｃまで現像部１２４Ｄが回転して現像部１２４Ｄに収納されている現像剤で現像する。その後、潜像担持体１２５のトナー像は中間転写ベルト１２６に、第３に転写したトナー像の上に一旦重ね転写する。潜像担持体１２５は潜像担持体クリーニング工程１２７に進み表面をクリーニングする。その後、新規の画像形成の準備に入る。中間転写ベルト１２６に４色重ね転写したトナー像は、転写紙１３２に転写バイアスローラ１３０を用いて一括転写される。そのトナー１３１は定着工程１３３で定着される。一方、中間転写ベルト１２６は転写バイアスローラ１３０を用いてトナー像を一括転写した後、中間転写ベルトクリーニング工程１２９で表面をクリーニングする。その後次の画像転写の準備に入る。
【００７３】
画像形成装置例４
静電潜像担持体に対して現像部は固定されており、トナーが一旦中間転写部材に転写後に紙へ転写されるタイプの画像形成装置について説明する。図４において、静電潜像担持体１４５の周囲に独立した４つの画像形成用の現像部１４４Ａ〜１４４Ｄが配置され、静電潜像担持体１４５は時計と逆周りに回転している。潜像担持体１４５の表面は帯電工程１４１で一様に帯電しておいてから、カラー原稿の画像が４色に分解され、そのうちの１色に対応する静電潜像が露光手段によって潜像形成工程１４２で潜像担持体１４５上に形成され、該静電潜像は現像部１４４Ａに収納されている現像剤で現像する。現像部１４４Ａには図示しない供給ローラから現像スリーブに現像剤が供給される。その後現像されたトナー像は、潜像担持体１４５と共に回転し、中間転写バイアスローラ１４８によって支持されかつ回転する中間転写ベルト１４６一旦転写される。その後、潜像担持体１４５は、回転してクリーニング工程１４７に進み、転写されなかったトナーがクリーニングされる。その後、第２の色の画像形成工程に入るために、帯電工程１４１位置に進み、第１の色の画像形成と同様にして形成された静電潜像は、現像部１４４Ｂの現像領域で現像され、中間転写ベルト１４６に第２色のトナー像が第１色のトナー像に重なるように一旦転写される。第３及び第４の色についても、現像部１４４Ｃ及び１４４Ｄが順次用いられて、同じ工程を経てトナー像が形成され、中間転写ベルト１４６に４色のトナーが一旦重ね転写された後、該トナー像は転写紙１５２に一括して転写される。その後、中間転写ベルト１４６は中間転写ベルトクリーニング工程１４９でクリーニングされて、次のトナー転写に備える。転写紙１５２に転写された４色のトナー１４８は、定着工程１４３に転写バイアスローラ１５０により搬送されて定着される。
【００７４】
尚、一つの現像部が現像中には他の現像部のスリーブ上には現像剤が汲み上がっていないように、現像剤の穂は切ってあり、スリーブ上には現像剤がないようにしてある。（現像しないユニットは潜像担持体１４５から移動させて非接触の形でもよい）。この２成分現像装置では現像の層厚は１０５〜９７５μｍ程度に規制し、潜像担持体と現像スリーブの間に直流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行なわれることが好ましい。特に交流バイアスによりトナーがバイアスに応じて往復運動をすることで高濃度の画像がえられる。また、非画像部ではトナーがバイアスに応じて往復運動をすることで地汚れがない高品質の画像がえられる。
【００７５】
次に、本発明の画像形成装置に用いられる帯電方式について説明する。
ローラ帯電
図７に接触式の帯電装置の一例の概略構成を示した。被帯電体、静電潜像担持体（感光体）は矢印の方向に所定の速度（プロセススピード）で回転駆動される。この感光ドラムに接触させた帯電部材である帯電ローラは芯金とこの芯金の外周に同心一体にローラ上に形成した導電ゴム層を基本構成とし、芯金の両端を不図示の軸受け部材などで回転自由に保持させると供に、不図示の加圧手段によって感光ドラムに所定の加圧力で押圧させており、本図の場合はこの帯電ローラは感光ドラムの回転駆動に従動して回転する。帯電ローラは、直径９ｍｍの芯金上に１０００００Ω・ｃｍ程度の中抵抗ゴム層を被膜して直径１６ｍｍに形成されている。
【００７６】
帯電ローラの芯金と図示の電源とは電気的に接続されており、電源により帯電ローラに対して所定のバイアスが印加される。これにより感光体の周面が所定の極性、電位に一様に帯電処理される。
【００７７】
ファーブラシ帯電
図８に接触式の帯電装置を用いた画像形成装置の一例の概略構成を示した。被帯電体、像担持体としての感光体は矢印の方向に所定の速度（プロセススピード）で回転駆動される。この感光体に対して、ファーブラシによって構成されるブラシローラが、ブラシ部の弾性に抗して所定の押圧力をもって所定のニップ幅で接触させてある。
【００７８】
本例における接触帯電部材としてのファーブラシローラは、電極を兼ねる直径６ｍｍの金属製の芯金に、ブラシ部としてユニチカ社製の導電性レーヨン繊維ＲＥＣ−Ｂをパイル地にしたテープをスパイラル状に巻き付けて、外径１４ｍｍ、長手長さのロールブラシとしたものである。ブラシ部のブラシは３００デニール／５０フィラメント、１平方ミリメートル当たり１５５本の密度である。このロールブラシを内径が１２ｍｍのパイプ内に一方向に回転させながらさし込み、ブラシと、パイプが同心となるように設定し、高温多湿雰囲気中に放置してクセ付けで斜毛させた。
【００７９】
ファーブラシローラの抵抗値は印加電圧１００Ｖにおいて１×１０５Ωである。この抵抗値は、金属製の直径３０ｍｍのドラムにファーブラシローラをニップ幅３ｍｍで当接させ、１００Ｖの電圧を印加したときに流れる電流から換算した。ファーブラシ帯電器の抵抗値は、被帯電体である感光体上にピンホール等の低耐圧欠陥部が生じた場合にもこの部分に過大なリーク電流が流れ込んで帯電ニップ部が帯電不良になる画像不良を防止するために１０４Ω以上必要であり、感光体表面に十分に電荷を注入させるために１０７Ω以下である必要がある。
【００８０】
また、ブラシの材質としては、ユニチカ社製のＲＥＣ−Ｂ以外にも、ＲＥＣ−Ｃ、ＲＥＣ−Ｍ１、ＲＥＣ−Ｍ１０、さらに東レ社製のＳＡ−７、日本蚕毛社製のサンダーロン、カネボウ社製のベルトロン、クラレ社のクラカーボ、レーヨンにカーボンを分散したもの、三菱レーヨン社製のローバル等が考えられる。ブラシは一本が３〜１０デニールで、１０〜１００フィラメント／束、８０〜６００本／ｍｍの密度が好ましい。毛足は１〜１０ｍｍが好ましい。
【００８１】
このファーブラシローラは感光体の回転方向と逆方向（カウンター）に所定の周速度（表面の速度）をもって回転駆動され、感光体面に対して速度差を持って接触する。そしてこのファーブラシローラに電源から所定の帯電電圧が印加されることで、回転感光体面が所定の極性・電位に一様に接触帯電処理される。本例では該ファーブラシローラによる感光体の接触帯電は直接注入帯電が支配的となって行なわれ、回転感光体表面はファーブラシローラに対する印加帯電電圧とほぼ等しい電位に帯電される。
【００８２】
磁気ブラシ帯電
磁気ブラシ帯電の場合も、基本的な帯電装置の構成は図８と同様である。被帯電体、像担持体としての感光体は矢印の方向に所定の速度（プロセススピード）で回転駆動される。この感光体に対して、磁気ブラシによって構成されるブラシローラが、ブラシ部の弾性に抗して所定の押圧力をもって所定のニップ幅で接触させてある。
【００８３】
本例における接触帯電部材としての磁気ブラシとしては、平均粒径：２５μｍのＺｎ−Ｃｕフェライト粒子と、平均粒径１０μｍのＺｎ−Ｃｕフェライト粒子を、重量比１：０．０５で混合して、それぞれの平均粒径の位置にピークを有する、平均粒径２５μｍのフェライト粒子を、中抵抗樹脂層でコートした、磁性粒子を用いた。接触帯電部材は、上述で作成された被覆磁性粒子、及び、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成され、上記被覆磁性粒子をスリーブ上に、厚さ１ｍｍでコートして、感光体との間に幅約５ｍｍの帯電ニップを形成した。また、該磁性粒子保持スリーブと感光体との間隙は、約５００μｍとした。さらに、マグネットロールは、スリーブ表面が、感光体表面の周速に対して、その２倍の早さで逆方向に摺擦するように、回転され、感光体と磁気ブラシとが均一に接触するようにした。
【００８４】
次に、本発明の方法に用いられる定着工程の具体例を説明する。
ローラ定着の例
ローラ定着の例を図５に示す。図５において、定着ローラ３８と加圧ローラ３９のローラ対から構成されている。その各表面には耐熱離型層３１が設けられている。耐熱離型層３１にはシリコーンゴム（低温加硫シリコンゴム、室温加硫シリコンゴム、高温加硫シリコンゴム等）フッ素ゴム、４フッ化エチレン樹脂、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂などのものを任意に選んだものから単層または複層の構造にして設ける。ゴム層の硬度は２０〜８０度（ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１）、より好ましくは２５〜７５度であり、ゴム弾性体層の層厚は０．２５〜２０ｍｍ、より好ましくは０．８５〜１７ｍｍがよい。これらの層はアルミニウム、ステンレス、鉄、銅等の金属性中空ローラ芯の外周面に設ける。クリーニング部材３０は定着ローラ３８上の微少なトナー付着物（微少オフセット）、紙の粉、異物等をクリーニングするものである。その材質は耐熱離型層３１より離型性が良くない材質を選択することが大切である。例えば、フェルトがあげられる。ランプ３４は定着ローラ３８又は加圧ローラ３９を加熱するためのもので図示しないサーミスタにより定着ローラ３８と加圧ローラ３９のローラ表面温度が一定の温度でコントロールされている。分離爪３７は転写紙３５が定着ローラ３８に巻き付くのを防止するもので、排紙をスムーズに遂行するためのものである。シリコンオイル塗布フェルト３２はシリコンオイル３３をフェルトに含浸させたものである。このオイル塗布により定着ローラ３８の離型性を良好にするものである。すなわち、このオイル塗布によりトナーがローラへ付着するのを積極的に防止するものである。転写紙３５上のトナー３６は定着ローラ３８と加圧ローラ３９のローラ対を通過する際、オフセットを発生せず、転写紙３５に良好に定着される。トナー成分に離型剤が含有されていれば、フェルト３２及びシリコンオイル３３を付帯する必要はないが、必要に応じシリコンオイルを含浸したフェルトを付帯して用いる。
【００８５】
ベルト定着の例
ベルトを使用した定着装置を図６に示す。図６において、ベルト４７は定着ローラ４０と支持ローラ４９により挟持されている。定着ローラ４０は加圧ローラ４５とローラ対を構成している。ここでの圧力は０．０２〜６ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは０．１〜４ｋｇ／ｃｍ２程度をかける。ランプ４８により支持ローラ４９の表面を加熱して、ベルト４７に熱を供給する。必要に応じて、定着ローラ４０若しくは加圧ローラ４５にもランプ４８を設けてもよい。定着ローラ４０及び加圧ローラ４５はアルミニウム、ステンレス、鉄、銅等の金属性中空ローラ芯の外周面に必要に応じて耐熱離型層５２を設ける。耐熱離型層５２はシリコンゴム（低温加硫シリコンゴム、室温加硫シリコンゴム、高温加硫シリコンゴム等）、フッ素ゴム、４フッ化エチレン樹脂、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・パーフロロアルキルビニールエーテル共重合樹脂などのものを任意に選んで単層又は複層の構造にして設ける。ゴム層の硬度は２０〜８０度（ＪＩＳＫ６３０１）とし、より好ましくは２５〜７５度がよい。ゴム弾性体層の層厚は０．２５〜２０ｍｍ、より好ましくは０．７０〜１７ｍｍがよい。クリーニング部材４１は定着ローラ４０の表面の微少オフセット（トナー付着物）、紙の紙粉、その他の異物をクリーニングするものである。その材質は耐熱離型層５２より離型性がよくないものを選ぶ。４８は図示しないサーミスターにより温度をコントロールするランプである。分離爪４４は転写紙５１が定着ローラ４０に巻き付くのを防ぐものである。オイル塗布部材４６はシリコンオイル含浸フェルト、オイル供給ローラを設けてその物にオイルの塗布、フェルトにオイルを供給して、それによりオイルを塗布する等により離型性をもたせる、または補助するものである。ベルト４７はフィルム材としての例では厚みが１０〜３５μｍの耐熱性フィルムであるのが望ましい。例えば、ポリエステル、４フッ化エチレンパーフルオロアルキルビニールエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド等に必要に応じて、導電材を添加した離型層を５〜１５μｍ程度被覆する。またはニッケル製ベルトに前記記載の定着ローラ４０に使用する耐熱離層など、又はフィルム材に設ける離型層からなるものを０．０５〜１ｍｍ程度を設けたものからなる。転写紙５１上のトナー５０はベルト４７で予備加熱されて、トナー５０は溶融された状態で定着ローラ４０と加圧ローラ４５のローラ対で定着される。
【００８６】
サーフ定着の例
定着装置は、図９に示すように、定着フィルムを回転させて定着する、いわゆるサーフ定着装置も好ましく用いられる。以下詳説すると、定着フィルムはエンドレスベルト状耐熱フィルムであり、該フィルムの支持回転体である駆動ローラと、従動ローラと、この両ローラ間の下方に設けたヒータ支持体に保持させて固定支持させて配設した加熱体と、に懸回張設してある。
【００８７】
従動ローラは定着フィルムのテンションローラを兼ね、定着フィルムは駆動ローラの図中時計回転方向の回転駆動によって、時計回転方向に向かって回転駆動される。この回転駆動速度は、加圧ローラと定着フィルムが接する定着ニップ領域Ｌにおいて転写材と定着フィルムの速度が等しくなる速度に調節される。ここで、加圧ローラはシリコンゴム等の離型性のよいゴム弾性層を有するローラであり、反時計周りに回転しつつ、前記定着ニップ領域Ｌに対して総圧４〜１０ｋｇの当接圧をもって圧接させてある。
【００８８】
また、定着フィルムは、耐熱性、離型性、耐久性に優れたものが好ましく、総厚１００μｍ以下、好ましくは４０μｍ以下の薄肉のものを使用する。例えばポリイミド、ポリエーテルイミド、ＰＥＳ（ポリエーテルサルファイド）、ＰＦＡ（４フッ化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂）等の耐熱樹脂の単層フィルム、或いは複合層フィルム、例えば２０μｍ厚フィルムの少なくとも画像当接面側にＰＴＦＥ（４フッ化エチレン樹脂）、ＰＦＡ等のフッ素樹脂に導電材を添加した離型性コート層を１０μｍ厚に施したものや、フッ素ゴム、シリコンゴム等の弾性層を施したものである。
【００８９】
図９において加熱体は平面基板及び定着ヒータから構成されており、平面基板は、アルミナ等の高熱伝導度且つ高電気抵抗率を有する材料からなっており、定着フィルムと接触する表面には抵抗発熱体で構成した定着ヒータを長手方向に設置してある。かかる定着ヒータは、例えばＡｇ／Ｐｄ、Ｔａ２Ｎ等の電気抵抗材料をスクリーン印刷等により線状もしくは帯状に塗工したものである。また、前記定着ヒータの両端部には、図示しない電極が形成され、この電極間に通電することで抵抗発熱体が発熱する。さらに、前記基板の定着ヒータが具備させてある面と逆の面にはサーミスタによって構成した定着温度センサが設けられている。定着温度センサによって検出された基板の温度情報は図示しない制御手段に送られ、かかる制御手段により定着ヒータに供給される電力量が制御され、加熱体は所定の温度に制御される。
【００９０】
ＩＨ定着装置の例
また、図１０にはＩＨ定着装置と呼ばれる別の定着装置の例を示す。図１０において、誘導加熱手段６６の電磁誘導により加熱される加熱ローラ６１と、加熱ローラ６１と平行に配置された定着ローラ６２と、加熱ローラ６１と定着ローラ６２とに張け渡され、加熱ローラ６１により加熱されるとともに少なくともこれらの何れかのローラの回転により矢印Ａ方向に回転する無端帯状の耐熱性ベルト（トナー加熱媒体）６３と、ベルト６３を介して定着ローラ６２に圧接されるとともにベルト６３に対して順方向に回転する加圧ローラ６４とから構成されている。
【００９１】
加熱ローラ６１は例えば鉄、コバルト、ニッケルまたはこれら金属の合金等の中空円筒状の磁性金属部材からなり、外径を例えば６３０ｍｍ、肉厚を例えば１ｍｍとして、低熱容量で昇温の速い構成となっている。定着ローラ６２は、例えばステンレススチール等の金属製の芯金６２ａと、耐熱性を有するシリコーンゴムをソリッド状または発泡状にして芯金６２ａを被覆した弾性部材６２ｂとからなる。そして、加圧ローラ６４からの押圧力でこの加圧ローラ６４と定着ローラ６２との間に所定幅の接触部を形成するために外径を４０ｍｍ程度として加熱ローラ６１より大きくしている。弾性部材６２ｂはその肉厚を０．５〜３０ｍｍ程度、硬度を２０〜８０°（ＪＩＳ６３０１硬度）程度としている。この構成により、加熱ローラ６１の熱容量は定着ローラ６２の熱容量より小さくなるので、加熱ローラ６１が急速に加熱されてウォームアップ時間が短縮される。
【００９２】
加熱ローラ６１と定着ローラ６２とに張り渡されたベルト６３は、誘導加熱手段６６により加熱される加熱ローラ６１との接触部位Ｗ１で加熱される。そして、ローラ６１、６２の回転によってベルト６３の内面が連続的に加熱され、結果としてベルト全体に渡って加熱される。
【００９３】
ベルト６３上には離型層を設ける。離型層の厚さとしては、５μｍから５０μｍ程度が望ましく、特に２０μｍ程度が望ましい。このようにすれば、記録材７１上に形成されたトナー像Ｔをベルト６３の表層部が十分に包み込むため、トナー像Ｔを均一に加熱溶融することが可能になる。離型層の厚さが５μｍよりも小さい場合には、ベルト６３の熱容量が小さくなってトナー定着工程においてベルト表面温度が急速に低下し、定着性能を十分に確保することができない。また、離型層の厚さが５０μｍよりも大きい場合には、ベルト６３の熱容量が大きくなってウォームアップにかかる時間が長くなる。さらに加えて、トナー定着工程においてベルト表面温度が低下しにくくなって、定着部出口における融解したトナーの凝集効果が得られず、ベルトの離型性が低下してトナーがベルトに付着する、いわゆるホットオフセットが発生する。
【００９４】
なお、ベルト６３の基材として、金属からなる発熱層の代わりに、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ＰＥＥＫ樹脂、ＰＥＳ樹脂、ＰＰＳ樹脂などの耐熱性を有する樹脂層を用いてもよい。
【００９５】
加圧ローラ６４は、例えば銅またはアルミ等の熱伝導性の高い金属製の円筒部材からなる芯金６４ｂと、この芯金６４ｂの表面に設けられた耐熱性及びトナー離型性の高い弾性部材６４ａとから構成されている。芯金６４ｂには上記金属以外にＳＵＳを使用してもよい。加圧ローラ６４はベルト６３を介して定着ローラ６２を押圧して定着ニップ部Ｎを形成しているが、ここでは、加圧ローラ６４の硬度を定着ローラ６２に比べて硬くすることによって、加圧ローラ６４が定着ローラ６２（及びベルト６３）へ食い込む形となり、この食い込みにより、記録材７１は加圧ローラ６４表面の円周形状に沿うため、記録材７１がベルト６３表面から離れやすくなる効果を持たせている。この加圧ローラ６４の外径は定着ローラ６２と同じ４０ｍｍ程度であるが、肉厚は０．３〜２０ｍｍ程度で定着ローラ６２より薄く、また硬度は１０〜７０°（ＪＩＳ６３０１硬度）程度で前述したとおり定着ローラ６２より硬く構成されている。
【００９６】
電磁誘導により加熱ローラ６１を加熱する誘導加熱手段６６は、図１０及び図１１（ａ）、（ｂ）に示すように、磁界発生手段である励磁コイル６７と、この励磁コイル６７が巻き回されたコイルガイド板６８とを有している。コイルガイド板６８は加熱ローラ６１の外周面に近接配置された半円筒形状をしており、図１１（ｂ）に示すように、励磁コイル６７は長い一本の励磁コイル線材をこのコイルガイド板６８に沿って加熱ローラ６１の軸方向に交互に巻き付けたものである。なお、励磁コイル６７は、発振回路が周波数可変の駆動電源（図示せず）に接続されている。励磁コイル６７の外側には、フェライト等の強磁性体よりなる半円筒形状の励磁コイルコア６９が、励磁コイルコア支持部材１０に固定されて励磁コイル６７に近接配置されている。なお、通常励磁コイルコア６９は比透磁率が２５００のものを使用している。
【００９７】
励磁コイル６７には駆動電源から１０ｋＨｚ〜１ＭＨｚの高周波交流電流、好ましくは２０ｋＨｚ〜８００ｋＨｚの高周波交流電流が給電され、これにより交番磁界を発生する。そして、加熱ローラ６１と耐熱性ベルト６３との接触領域Ｗ１及びその近傍部においてこの交番磁界が加熱ローラ６１及びベルト６３に作用し、これらの内部では交番磁界の変化を妨げる方向に渦電流が流れる。この渦電流により、加熱ローラ６１とベルト６３の接触領域及びその近傍において、加熱ローラ６１とベルト６３が電磁誘導加熱される。このようにして加熱されたベルト６３は、定着ニップ部Ｎの入口側近傍においてベルト６３の内面側に当接して配置されたサーミスタなどの熱応答性の高い感温素子からなる温度検出手段６５により、ベルト内面温度が検知される。
【００９８】
本発明の方法に用いる、交互電界を印加する現像器について説明する。図１２に示した現像器８０において、現像時、現像スリーブ８１には、電源８２により現像バイアスとして、直流電圧に交流電圧を重畳した振動バイアス電圧が印加される。背景部電位と画像部電位は、上記振動バイアス電位の最大値と最小値の間に位置している。これによって現像部４に向きが交互に変化する交互電界が形成される。この交互電界中で現像剤のトナーとキャリアが激しく振動し、トナーが現像スリーブ８１及びキャリアへの静電的拘束力を振り切って潜像担持体ドラム８４に飛翔し、潜像担持体ドラムの潜像に対応して付着する。
【００９９】
振動バイアス電圧の最大値と最小値の差（ピーク間電圧）は、０．５〜５ＫＶが好ましく、周波数は１〜１０ＫＨｚが好ましい。振動バイアス電圧の波形は、矩形波、サイン波、三角波等が使用できる。振動バイアスの直流電圧成分は、上記したように背景部電位と画像部電位の間の値であるが、画像部電位よりも背景部電位に近い値である方が、背景部電位領域へのかぶりトナーの付着を防止する上で好ましい。
【０１００】
振動バイアス電圧の波形が矩形波の場合、デューティ比を５０％以下とすることが望ましい。ここでデューティ比とは、振動バイアスの１周期中でトナーが潜像担持体に向かおうとする時間の割合である。このようにすることにより、トナーが潜像担持体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を大きくすることができるので、トナーの運動がさらに活発化し、トナーが潜像面の電位分布に忠実に付着してざらつき感や解像力を向上させることができる。またトナーとは逆極性の電荷を有するキャリアが潜像担持体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を小さくすることができるので、キャリアの運動を沈静化し、潜像の背景部にキャリアが付着する確率を大幅に低減することができる。
【０１０１】
次に、本発明の画像形成方法で用いられる好ましい静電潜像担持体（感光体）について説明する。
アモルファスシリコン感光体について
本発明に用いられる静電潜像担持体は、以下のようなアモルファスシリコン感光体が好ましい。すなわち、導電性支持体を５０℃〜４００℃に加熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱ＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の成膜法によりａ−Ｓｉからなる光導電層を有するアモルファスシリコン感光体（以下、「ａ−Ｓｉ系感光体」と称する。）である。なかでもプラズマＣＶＤ法、すなわち、原料ガスを直流または高周波あるいはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持体上にａ−Ｓｉ堆積膜を形成する方法が好適なものとして用いられている。
【０１０２】
層構成について
アモルファスシリコン感光体の層構成は例えば以下のようなものである。図１３は、層構成を説明するための模式的構成図である。図１３（ａ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上にａ−Ｓｉ：Ｈ、Ｘからなり光導電性を有する光導電層５０２が設けられている。図１３（ｂ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上に、ａ−Ｓｉ：Ｈ、Ｘからなり光導電性を有する光導電層５０２と、アモルファスシリコン系表面層５０３とから構成されている。図１３（ｃ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上に、ａ−Ｓｉ：Ｈ、Ｘからなり光導電性を有する光導電層５０２と、アモルファスシリコン系表面層５０３と、アモルファスシリコン系電荷注入阻止層５０４とから構成されている。図１３（ｄ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上に、光導電層５０２が設けられている。該光導電層５０２はａ−Ｓｉ：Ｈ、Ｘからなる電荷発生層５０５並びに電荷輸送層５０６とからなり、その上にアモルファスシリコン系表面層５０３が設けられている。
【０１０３】
支持体について
感光体の支持体としては、導電性でも電気絶縁性であってもよい。導電性支持体としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｔｅ、Ｖ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ等の金属、及びこれらの合金、例えばステンレス等が挙げられる。また、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムまたはシート、ガラス、セラミック等の電気絶縁性支持体の少なくとも感光層を形成する側の表面を導電処理した支持体も用いることができる。支持体の形状は平滑表面あるいは凹凸表面の円筒状または板状、無端ベルト状であることができ、その厚さは、所望通りの画像形成装置用感光体を形成し得るように適宜決定するが、画像形成装置用感光体としての可撓性が要求される場合には、支持体としての機能が充分発揮できる範囲内で可能な限り薄くすることができる。しかしながら、支持体は製造上及び取り扱い上、機械的強度等の点から通常は１０μｍ以上とされる。
【０１０４】
注入防止層について
本発明に用いることが出来るアモルファスシリコン感光体には必要に応じて導電性支持体と光導電層との間に、導電性支持体側からの電荷の注入を阻止する働きのある電荷注入阻止層を設けるのがいっそう効果的である（図１３（ｃ））。すなわち、電荷注入阻止層は感光層が一定極性の帯電処理をその自由表面に受けた際、支持体側より光導電層側に電荷が注入されるのを阻止する機能を有し、逆の極性の帯電処理を受けた際にはそのような機能が発揮されない、いわゆる極性依存性を有している。そのような機能を付与するために、電荷注入阻止層には伝導性を制御する原子を光導電層に比べ比較的多く含有させる。
電荷注入阻止層の層厚は所望の電子写真特性が得られること、及び経済的効果等の点から好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．３〜４μｍ、最適には０．５〜３μｍとされるのが望ましい。
【０１０５】
光導電層について
光導電層は必要に応じて下引き層上に形成され、光導電層５０２の層厚は所望の電子写真特性が得られること及び経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍ、最適には２３〜４５μｍとされるのが望ましい。
【０１０６】
電荷輸送層について
電荷輸送層は、光導電層を機能分離した場合の電荷を輸送する機能を主として奏する層である。この電荷輸送層は、その構成要素として少なくともシリコン原子と炭素原子と弗素原子とを含み、必要であれば水素原子、酸素原子を含むａ−ＳｉＣ（Ｈ、Ｆ、Ｏ）からなり、所望の光導電特性、特に電荷保持特性，電荷発生特性及び電荷輸送特性を有する。本発明においては酸素原子を含有することが特に好ましい。電荷輸送層の層厚は所望の電子写真特性が得られること及び経済的効果などの点から適宜所望にしたがって決定され、電荷輸送層については、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍ、最適には２０〜３０μｍとされるのが望ましい。
【０１０７】
電荷発生層について
電荷発生層は、光導電層を機能分離した場合の電荷を発生する機能を主として奏する層である。この電荷発生層は、構成要素として少なくともシリコン原子を含み、実質的に炭素原子を含まず、必要であれば水素原子を含むａ−Ｓｉ：Ｈから成り、所望の光導電特性、特に電荷発生特性，電荷輸送特性を有する。電荷発生層の層厚は所望の電子写真特性が得られること及び経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは０．５〜１５μｍ、より好ましくは１〜１０μｍ、最適には１〜５μｍとされる。
【０１０８】
表面層について
本発明に用いることが出来るアモルファスシリコン感光体には必要に応じて、上述のようにして支持体上に形成された光導電層の上に、更に表面層を設けることが出来、アモルファスシリコン系の表面層を形成することが好ましい。この表面層は自由表面を有し、主に耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的耐圧性、使用環境特性、耐久性において本発明の目的を達成するために設けられる。本発明における表面層の層厚としては、通常０．０１〜３μｍ、好適には０．０５〜２μｍ、最適には０．１〜１μｍとされるのが望ましいものである。層厚が０．０１μｍよりも薄いと感光体を使用中に摩耗等の理由により表面層が失われてしまい、３μｍを超えると残留電位の増加等の電子写真特性低下がみられる。
【発明の効果】
【０１０９】
本発明のカラー画像形成方法を用いれば、不定形トナーと球形トナーをカラー画像の形成に同時に用いることによって、特にブレードクリーニング方式を用いた場合にも、良好なクリーニング性が得られる。球形及び不定形のトナーは、トナーの製造段階で簡単な表面処理を行うだけで容易に得ることができ、本発明の方法は有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１１０】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて具体的に説明する。
【実施例１】
【０１１１】
次のようなトナー処方により４色のカラートナーを得た。
結着樹脂：
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、
コハク酸誘導体から合成されたポリエステル）                    １００部
荷電制御剤：
サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）          ２部
着色剤：
イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
（ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（クラリアント社製））          ５部
マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（クラリアント社製））            ４部
シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（Ｌｉｏｎｏｌ  ＢｌｕｅＦＧ−７３５１（東洋インキ社製））          ２部
ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４  三菱化学社製）      ７．５部
【０１１２】
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なった。これを３本ロールミルで溶融混練した。次にこの混練物を冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉砕した後ＩＤＳ２型ジェット粉砕機で粉砕した。そして、分級して平均粒径７．７５μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積％が０．０７のトナーを得た。このトナー粒子の中でイエロー、マゼンタ及びシアントナーは熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー粒子表面の改質をおこなった。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると処理してないブラックトナー粒子に比べて、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子は明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。また、ブラックトナー粒子の円形度は０．８８でイエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子の円形度は０．９６であった。前記トナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．６部の割合で混合して負帯電の現像用トナーを作製した。
【０１１３】
一方、キャリアは２ヒドロキシエチルメタルリレート／メチルメタクリレート／スチレンの共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラフルオロエチレンの共重合体を７５／２５の重量比の樹脂を平均粒径５０μのフェライト芯材に０．７５重量％（芯材基準）をコ−テイングしてキャリアを被覆した。トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作製した。
【０１１４】
この現像剤を図１に示す装置の現像部Ａにブラック現像剤、現像部Ｂにイエロー現像剤、現像部Ｃにマゼンタ現像剤、及び現像部Ｄにシアン現像剤をセットした。帯電工程はスコロトロン帯電器を配置し、クリーニング工程にはウレタン製のブレードクリーニング部を配置して、定着工程は図７のローラ定着部を配置した。そして、１分間に６枚の複写をするスピードで連続テストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【０１１５】
比較例１
実施例１において、ブラックトナーも熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー粒子表面の改質をおこなった。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。このトナー粒子の円形度は０．９６であった。このブラックトナーで実施例１と同じようにして現像剤を作製して、現像部Ａにセットした。また、イエロー、マゼンタ、シアントナーの現像剤は実施例１のものを使用して、各色現像剤は実施例１と同じ位置にセットして実施例１と同じようにテストしたところ初期からコピー紙にクリーニング不良があり、クリーニング性が極めて良くなかった。
【実施例２】
【０１１６】
次のようなトナー処方により４色のカラートナーを得た。
結着樹脂：
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、
コハク酸誘導体から合成されたポリエステル）                    １００部
荷電制御剤：
サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）          ２部
着色剤：イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
（ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（クラリアント社製））          ５部
マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（クラリアント社製））            ４部
シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（Ｌｉｏｎｏｌ  ＢｌｕｅＦＧ−７３５１（東洋インキ社製））          ２部
ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４  三菱化学社製）      ７．５部
【０１１７】
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なった。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉砕した後ＩＤＳ２型ジェット粉砕機で粉砕した。そして、分級して平均粒径７．７５μｍ、５μｍ以下の個数％が１２．８５、１６μｍ以上の体積％が０．０７のトナーを得た。このトナー粒子の中でイエロー、マゼンタ及びシアントナーは熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー粒子表面の改質をおこなった。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると処理してないブラックトナー粒子に比べて、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子は明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。また、ブラックトナー粒子の円形度は０．８８でイエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子の円形度は０．９６であった。前記トナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．６部の割合で混合して負帯電の現像用トナーを作製した。
【０１１８】
一方、キャリアは下記処方によりコーテング液を調整した。
シリコン樹脂ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製）        ３００部
トルエン                                                  １２００部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、平均粒径５０μｍのフェライトキャリア５ｋｇと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、２５０℃で２時間加熱し、膜を熟成した。複写機にセットしてテストするため、トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作製した。そして、各色現像剤は実施例１と同じ位置にセットして、実施例１と同様にテストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例３】
【０１１９】
実施例２において、帯電工程をスコロトロン帯電器から図９のローラ帯電器にかえた以外は実施例２と同じ構成で実施例２と同様にテストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例４】
【０１２０】
実施例２において、帯電工程をスコロトロン帯電器から図９のローラ帯電器にかえた。また、定着部を図７から図８のベルト定着にかえた以外は実施例２と同じ構成で実施例２と同様にテストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例５】
【０１２１】
実施例４において、結着樹脂をポリエステルから低分子ビスフェノールＡ型エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化物、ビスフェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成されたポリオール樹脂にかえた以外は実施例４と同じ構成で実施例４と同様にテストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例６】
【０１２２】
次のようなトナー処方により４色のカラートナーを得た。
結着樹脂：
低分子ビスフェノールＡ型エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ、
ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化物、
ビスフェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成されたポリオール樹脂  
１００部
荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）  ２部
離型剤：    カルナウバワックス                                    ３．５部
着色剤：イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
（ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（クラリアント社製））          ５部
マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（クラリアント社製））            ４部
シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（Ｌｉｏｎｏｌ  ＢｌｕｅＦＧ−７３５１（東洋インキ社製））          ２部
ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４  三菱化学社製）        ７．５部
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なった。これを３本ロールミルで溶融混練した。この粉砕は実施例１と同じように行なった。このトナー粒子の中でイエロー、マゼンタ及びシアントナーは熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー表面の改質を行った。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると、処理していないブラックトナーに比べて、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子は明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。また、ブラックトナー粒子の円形度は０．８８で、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子の円形度は０．９６であった。前記トナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．６部の割合で混合して負帯電の現像用トナーを作製した。そして、実施例５と同様にテストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例７】
【０１２３】
次のようなトナー処方により４色のカラートナーを得た。
結着樹脂：ポリエステル樹脂
（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、コハク酸誘導体
から合成されたポリエステル）                                  １００部
離型剤：  カルナウバワックス                                      ３．５部
荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）  ２部
着色剤：イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
（ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（クラリアント社製））        ５部
マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（クラリアント社製））          ４部
シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（Ｌｉｏｎｏｌ  ＢｌｕｅＦＧ−７３５１（東洋インキ社製））        ２部
ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４  三菱化学社製）      ７．５部
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なった。これを３本ロールミルで溶融混練した。この混練物の粉砕は実施例１と同じように行なった。このトナー粒子の中でイエロー、マゼンタ及びシアントナーは熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー表面の改質を行った。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると、処理していないブラックトナーに比べて、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子は明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。また、ブラックトナー粒子の円形度は０．８８で、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子の円形度は０．９６であった。前記トナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．６部の割合で混合して負帯電の現像用トナーを作製した。そして、実施例５と同様にテストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例８】
【０１２４】
実施例３において、トナーの構成を下記の表１のようにした。
【表１】
2005004162.tif 000008
【０１２５】
トナー粒子の中でブラック、マゼンタ及びシアントナーは熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー粒子表面の改質をおこなった。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると処理してないイエロートナー粒子に比べて、ブラック、マゼンタ及びシアントナー粒子は明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。また、イエロートナー粒子の円形度は０．８８でマゼンタ、シアン及びブラックトナー粒子の円形度は０．９７であった。
この現像剤を図１に示す装置の現像部Ａにイエロー現像剤、現像部Ｂにマゼンタ現像剤、現像部Ｃにシアン現像剤、及び現像部Ｄにブラック現像剤をセットした。そして、実施例５と同様にテストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例９】
【０１２６】
次のようにして４色の重合トナーを作製した。
ブラックトナー例
スチレンモノマー                                                ９０部
メタクリル酸ｎ−ブチル                                          ５５部
帯電制御剤
（サリチル酸亜鉛塩：ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）３．５部
着色剤（カーボンブラック＃４４、三菱化学社製）                ７．５部
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径６．８μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作製した。一方、キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作製した。
【０１２７】
イエロートナー例
スチレンモノマー                                                  ９０部
メタクリル酸ｎ−ブチル                                            ５５部
帯電制御剤  
（サリチル酸亜鉛塩：ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）  ３．５部
着色剤（ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ、クラリアント社製）      ５部
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径６．８μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作製した。一方、キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナ−濃度が５％になるように前記トナ−とキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作製した。
【０１２８】
マゼンタトナー例
スチレンモノマー                                                    ９０部
メタクリル酸ｎ−ブチル                                              ５５部
帯電制御剤
（サリチル酸亜鉛塩：ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）    ３．５部
着色剤（  Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ、ヘキスト社製）            ４部
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径６．８μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作製した。一方、キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナ−濃度が５％になるように前記トナ−とキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作製した。
【０１２９】
シアントナー例
スチレンモノマー                                                    ９０部
メタクリル酸ｎ−ブチル                                              ５５部
帯電制御剤
（サリチル酸亜鉛塩：ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）    ３．５部
着色剤（Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ−７３５１、東洋インキ社製）  ２．５部
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径６．８μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作製した。一方、キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナ−濃度が５％になるように前記トナ−とキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作製した。
【０１３０】
図１にセットするトナーの構成を下記の表２のようにした。
【表２】
2005004162.tif 000009
そして、実施例４と同じようにして、テストしたところ１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１０】
【０１３１】
実施例１〜９において、それぞれ現像部と転写方式を図２のように変更した以外は実施例１〜９と同じようにテストしたところ、いずれも１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１１】
【０１３２】
実施例１〜９において、それぞれ現像部と転写方式を図３のように変更した以外は実施例１〜９と同じようにテストしたところ、いずれも１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１２】
【０１３３】
実施例１〜９において、それぞれ現像部と転写方式を図４のように変更した以外は実施例１〜９と同じようにテストしたところ、１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１３】
【０１３４】
実施例１１において、定着部を図９のサーフ定着にかえた以外は実施例１１と同様にテストしたところ、いずれも１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１４】
【０１３５】
実施例１１において、定着部を図１０及び１１のＩＨ定着にかえた以外は実施例１１と同様にテストしたところ、いずれも１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１５】
【０１３６】
実施例１１において、現像部に図１２の交互電界をかけた現像装置を用いた以外は実施例１１と同様にテストしたところ、いずれも１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１６】
【０１３７】
実施例１１において、静電潜像担持体を図１３のアモルファスシリコン感光体にかえた以外は実施例１１と同様にテストしたところ、いずれも１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【実施例１７】
【０１３８】
実施例２において、帯電工程をスコロトロン帯電器から図７のローラ帯電器にかえ、静電潜像担持体から７５μｍ離した以外は実施例２と同じ構成で実施例２と同様にテストしたところ、１０００００枚後のクリーニング性は良好であった。
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】本発明の方法を用いる画像形成装置の一例の概略構成図である。
【図２】本発明の方法を用いる画像形成装置の別の例の概略構成図である。
【図３】本発明の方法を用いる画像形成装置の別の例の概略構成図である。
【図４】本発明の方法を用いる画像形成装置の別の例の概略構成図である。
【図５】本発明に用いる定着装置の概略構成を示す断面図である。
【図６】本発明に用いる別の定着装置の概略構成を示す断面図である。
【図７】ローラ帯電装置の概略構成を示す断面図である。
【図８】ブラシ帯電装置の概略構成を示す断面図である。
【図９】サーフ定着装置の概略構成を示す断面図である。
【図１０】ＩＨ定着装置における誘導加熱手段の励磁コイルの配置を示す断面図である。
【図１１】励磁コイルの配置を示す図１２の側面図である。
【図１２】交互電界を印加する現像装置の概略構成を示す断面図である。
【図１３】アモルファスシリコン感光体の層構成を説明するための図である。
【符号の説明】
【０１４０】
３０、４１  クリーニング部材
３１、５２  耐熱離型層
３２  フェルト
３３  シリコンオイル
３４、４８  ランプ
３５、５１、１３２、１５２  転写紙
３６、５０、１３１、１５１  トナー
３７、４４  分離爪
３８、４０  定着ローラ
３９、４５  加圧ローラ
４６  オイル塗布部材
４９  支持ローラ
６１  加熱ローラ
６２ａ、６２ｂ、６２  定着ローラ
６３  ベルト
６４  加圧部材
６４ａ  芯金
６４ｂ  弾性部材
６５  
６６  誘導加熱手段
６７  励磁コイル
６８  コイルガイド板
６９  励磁コイルコア
７０  励磁コイルコア支持部材
７１  記録材
８０  現像器
８１  現像スリーブ
８２  電源
８３  現像部
８４  感光体ドラム
１００、１１０、１２１、１４１  帯電工程
１０１、１１１、１２２、１４２  潜像形成工程
１０２、１１２、１２５、１４５、５００  静電潜像担持体（感光体）
１０３Ａ、１０３Ｂ、１０３Ｃ、１０３Ｄ、１１３Ａ、１１３Ｂ、１１３Ｃ、１１３Ｄ、１２４Ａ、１２４Ｂ、１２４Ｃ、１２４Ｄ、１４４Ａ、１４４Ｂ、１４４Ｃ、１４４Ｄ  現像部
１０４、１１４  転写ドラムユニット
１０５、１１５  転写・分離帯電工程
１０６、１１６  トナー像
１０７、１１７、１３３、１４３  定着工程
１０８、１１８  クリーニング工程
１２３  回転方式現像部
１２６、１４６  中間転写ベルト
１２７、１４７  潜像担持体クリーニング工程
１２８、１４８  中間転写バイアスローラ
１２９、１４９  中間転写ベルトクリーニング工程
１３０、１５０  転写バイアスローラ
５０１  支持体
５０２  光導電層
５０３  表面層
５０４  電荷注入阻止層
５０５  電荷発生層
５０６  電荷輸送層
【図１】
2005004162.tif 000010
【図２】
2005004162.tif 000011
【図３】
2005004162.tif 000012
【図４】
2005004162.tif 000013
【図５】
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【図６】
2005004162.tif 000015
【図７】
2005004162.tif 000016
【図８】
2005004162.tif 000017
【図９】
2005004162.tif 000018
【図１０】
2005004162.tif 000019
【図１１】
2005004162.tif 000020
【図１２】
2005004162.tif 000021
【図１３】
2005004162.tif 000022