(57)【要約】【課題】  着色性に優れ、かつ低ホルムアルデヒドガス発生化を達成したポリオキシメチレン樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体の提供。【解決手段】ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、分子量４００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１〜５重量部、水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩０．０１〜５重量部およびポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体０．０１〜５重量部を含有せしめてなるポリオキシメチレン樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１〜５重量部、
（Ｂ）水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩０．０１〜５重量部、
（Ｃ）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体０．０１〜５重量部、
（Ｄ）紫外線吸収剤０〜３重量部および
（Ｅ）ヒンダードアミン系安定剤０〜３重量部
を含有せしめてなるポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシメチレン樹脂が、一般式（I）で示される繰り返し単位より構成されるオキシメチレンコポリマーである請求項１記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【化１】
2005220254.tif 000008
（但し式中Ｒ１、Ｒ２は水素、低級アルキル基ハロゲン置換低級アルキル基から選ばれる不活性な置換基、ｎは０〜５の整数で、かつ、繰り返し単位の７０％〜９９．９モル％はｎ＝０である。）
【請求項３】
前記（Ｂ）水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩がアルカリ土類金属塩である請求項１または２記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項４】
ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、さらに(Ｆ)カーボンブラックに代表される無機顔料および有機顔料からなる群から選択される着色剤を３重量部以下含有せしめてなる請求項１〜３のいずれか１項記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項６】
自動車用内装部品として用いられる請求項５記載の成形体。
【請求項７】
家庭用電化製品用部品または精密電気・電子機器用部品記載として用いられる請求項５の成形体。
【請求項８】
事務所、オフィスビル、個人住宅または集合住宅の室内機能部品および装飾用部品として用いられる請求項５記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は成形性、機械特性を損なうことなく、着色性に優れかつ使用時のホルムアルデヒドガス発生が極めて少ないポリオキシメチレン樹脂組成物およびそれからなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシメチレン樹脂は、優れた成形性、機械的強度、クリープ特性、潤滑特性および電気特性などを有することから、従来より自動車部品、電気・電子機器部品、一般機能部品などの広範な用途に使用されてきている。しかし、昨今はかかる部品における要求特性はますます高度化かつ多様化しており、機械的強度や摩擦摩耗特性などの機能性向上のみならず、その製品の安全性のさらなる向上も求められている。
【０００３】
このように、環境負荷への低減要請は次第に高まってきており、ポリオキシメチレン樹脂製部品においても成形部品からの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生低減が強く求められている。特に、ホルムアルデヒドの重合体であるポリオキシメチレン樹脂においては、熱分解や紫外線分解などにより発生するホルムアルデヒドの抑制が日増しに大きな課題となってきている。
【０００４】
特に、自動車内装部品や家庭電化製品用部品、または精密電気・電子機器用部品、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品、および装飾用部品などの分野においては、その使用環境が日光により時には高温となる場合や紫外線が当たる場合があり、これらの場合には、限られた容積の密閉された室内・機器内でのＶＯＣの発生が特に大きな懸念事項である。
【０００５】
さらに、ポリオキシメチレン樹脂は、カーボンブラックや無機・有機顔料などの着色剤の添加により分解を促進してしまうことが知られており、自動車内装部品や家庭電化製品用部品、または精密電気・電子機器用部品、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品、および装飾用部品などの分野において意匠性を高めるために実施した着色が、ホルムアルデヒドの発生を助長してしまうという矛盾を生じさせてしまうことから、ポリオキシメチレン樹脂の成形性、機械特性などと、意匠性並びに低ホルムアルデヒドガス発生化の高い次元での両立が強く求められており、これを課題とする検討が従来から数多くなされてきた。
【０００６】
例えば、ポリオキシメチレン樹脂に対しヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機酸金属塩およびポリアミド四元共重合体を添加してなるポリオキシメチレン樹脂組成物(例えば、特許文献１参照)、およびポリオキシメチレン樹脂に対しオキサゾリン化合物を添加してなるポリオキシメチレン樹脂組成物(例えば、特許文献２参照)が知られているが、これらの技術では、熱安定性の大幅な改善がなされるものの、着色顔料を添加した際の熱安定性の改善は不十分であった。
【０００７】
さらに、ポリオキシメチレン樹脂に対し脂肪酸のアルカリ土類金属塩、脂肪酸アミド、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物、および熱安定剤としてのメラミンまたはナイロン６／６６／６１０／１２四元共重合体を添加してなる成形性、色調および耐加水分解性を改善したポリオキシメチレン樹脂組成物(例えば、特許文献３参照)、ポリオキシメチレン樹脂に対しジペンタエリスリトールおよび／またはトリペンタエリスリトールを添加してなる色調と熱安定性に優れ、かつ低モールドデポジット性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物(例えば、特許文献４参照)、およびポリオキシメチレン樹脂に対しヒンダードアミン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系化合物、およびホルムアルデヒド補足剤としてのメラミン、ベンゾグアナミン、シアノグアニジンから選ばれた１種以上の化合物を添加してなる耐候性、耐熱性および成形特性を改善したポリオキシメチレン樹脂組成物(例えば、特許文献５参照)についてもすでに提案されている。しかしながら、これらの技術は組成物を主としており、その組成物を使用した成形品の用途に関する明確な記載がなされていないばかりか、着色顔料を添加した場合の耐候性、耐熱性および成形特性に与える効果は低く、いずれも十分な改善には至っているとはいえないものであった。
【特許文献１】特開平４−１６８１４３号公報（第１〜２頁）
【特許文献２】特開平５−１２５２５５号公報（第２〜３頁）
【特許文献３】特開平６−４９１５５号公報（第２〜３頁）
【特許文献４】特開平６−３４５９３７号公報（第２〜３頁）
【特許文献５】特開平７−３０９９９４号公報（第２〜３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。
【０００９】
従って本発明の目的は、ポリオキシメチレン樹脂本来の特性を損なうことなく、着色性に優れ、かつ低ホルムアルデヒドガス発生化を達成したポリオキシメチレン樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体、例えばポリオキシメチレン樹脂製自動車内装用途部品、家庭電化製品用部品または精密電気・電子機器用部品、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品、および装飾用部品などを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく検討した結果、特定の組成を有するポリオキシメチレン樹脂組成物を用い、このポリオキシメチレン樹脂を射出成形または、押出成形またはブロー成形することによって、上記の目的に合致したポリオキシメチレン樹脂製自動車内装部品、家庭電化製品用部品または精密電気・電子機器用部品、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品および装飾用部品などに好適な低ホルムアルデヒドガス発生成形体が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、上記の目的を達成するために本発明によれば、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１〜５重量部、
（Ｂ）水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩０．０１〜５重量部、
（Ｃ）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体０．０１〜５重量部、
（Ｄ）紫外線吸収剤０〜３重量部および
（Ｅ）ヒンダードアミン系安定剤０〜３重量部
を含有せしめてなるポリオキシメチレン樹脂組成物が提供される。
【００１２】
なお、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物においては、
前記ポリオキシメチレン樹脂が、一般式（I）で示される繰り返し単位より構成されるオキシメチレンコポリマーであること。
【００１３】
【化１】
2005220254.tif 000002
【００１４】
（但し、式中Ｒ１、Ｒ２は水素、低級アルキル基ハロゲン置換低級アルキル基から選ばれる不活性な置換基、ｎは０〜５の整数で、かつ、繰り返し単位の７０％〜９９．９モル％はｎ＝０である。）
前記（Ｂ）水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩がアルカリ土類金属塩であること、
ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、さらに(Ｆ)カーボンブラックに代表される無機顔料および有機顔料からなる群から選択される着色剤を３重量部以下含有せしめてなること
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。
【００１５】
また、本発明の成形体は、上記のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形してなるものであり、特に自動車内装部品、家庭電化製品用部品または精密電気・電子機器用部品、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品および装飾用部品として用いた場合に優れた効果を発揮する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、以下に説明するとおり、ポリオキシメチレン樹脂本来の特性を損なうことなく、着色性に優れ、かつ低ホルムアルデヒドガス発生化を達成したポリオキシメチレン樹脂組成物を得ることができる。また、上記のポリオキシメチレン樹脂組成物からなる成形体は、ポリオキシメチレン樹脂本来の成形性、機械特性を損なうことなく、低ホルムアルデヒドガス発生化を達成するとともに、着色剤の分散性や表面外観が良好であることから、自動車内装用成形体、家庭電化製品用部品または精密電気・電子機器用成形体、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品および装飾用部品成形体としての用途に有用であり、これらの製品の意匠性の向上を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】
まず、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物を構成する各成分の内容およびその添加量について個別に説明する。
（１）ポリオキシメチレン樹脂
本発明におけるポリオキシメチレン樹脂とは、ホモまたはコポリマに分類されるが、本発明では主としてオキシメチレン単位からなり、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキレン単位を１５重量％以下含有する、オキシメチレンコポリマーを使用することが好ましい。
【００１９】
代表的なオキシメチレンコポリマーの製造方法の例としては、高純度のトリオキサンおよびエチレンオキシドや１，３−ジオキソランなどの共重合成分をシクロヘキサンのような有機溶媒中に導入し、三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体のようなルイス酸触媒を用いてカチオン重合した後、触媒の失活と末端基の安定化を行うことにより製造する方法、あるいは溶媒を全く使用せずに、セルフクリーニング型撹拌機の中へトリオキサン、共重合成分および触媒を導入して塊状重合した後、さらに不安定末端を分解除去することにより製造する方法などが挙げられる。
【００２０】
これらポリマーの粘度は、成形材料として使用できる程度のものであれば特に制限はないが、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８法によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が測定可能であり、温度１９０℃、測定荷重２，１６０ｇの条件下においてＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分の範囲のものであることが好ましく、１．０〜５０ｇ／１０分のものであることが特に好ましい。
（２）（Ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
本発明で用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤は分子量が４００以上のものである。具体的には、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレン−ビス−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ、Ｎ’−ビス［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド等がある。好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどである。
【００２１】
これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤は１種類用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００２２】
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部配合することができ、特に好ましくは０．１〜３．０重量部である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量が上記の範囲未満ではホルムアルデヒド低減効果が少なく、上記の範囲を超えるとブリード現象が著しく樹脂組成物の外観を損なうばかりか、耐光性が低下するため好ましくない。
（３）（Ｂ）水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩について
本発明で用いる水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩としては、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが使用できる。この中でも１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムおよび１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛の使用が特に好ましい。
【００２３】
この水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩の代わりに、通常の有機酸金属塩を用いた場合には、ホルムアルデヒド低減効果が少ないため好ましくない。
【００２４】
この水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩の添加量は、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部配合することができ、特に０．１〜３．０重量部が好ましい。水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩の添加量が上記の範囲未満ではホルムアルデヒド低減効果が少なく、上記の範囲を超えると着色が激しく、樹脂組成物の外観を損なうばかりか、ホルムアルデヒド発生量、耐候性が低下するため好ましくない。
（４）（Ｃ）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体について
本発明で使用するポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体とは、ジカルボン酸とジアミンとの塩、ω−アミノカルボン酸あるいはラクタムの共重合によって得られる共重合体であって、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１２からなる構成単位を有するコポリアミドを意味する。このコポリアミドの組成は種々の割合が可能であり、本発明においてはいかなる割合であってもかまわないが、ポリアセタール樹脂との相溶性と分散性の点から、このコポリアミドは融点が好ましくは５０〜２００℃、特に好ましくは８０〜１７０℃の範囲となる組成である。
【００２５】
ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体の代替としてメラミンを使用した場合は、成形時に発生するホルムアルデヒドガス発生の低減化が困難となるため好ましくない。  ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体の添加量は、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部配合することができ、特に０．１〜３．０重量部が好ましい。ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体の添加量が上記の範囲未満ではホルムアルデヒド低減効果が少なく、上記の範囲を超えると効果に対する経済性を損なうばかりか、成形品の表面外観を悪化させるため好ましくない。
（５）紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系安定剤について
本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物には、（Ｄ）紫外線吸収剤および（Ｅ）ヒンダードアミン系化合物を任意に添加する事ができる。
【００２６】
（Ｄ）紫外線吸収剤について
本発明で使用する紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系物質、ベンゾフェンノン系物質、蓚酸アニリド系物質からなる群から選ばれる１種もしくは２種以上が好ましく、またヒンダードアミン系安定剤と紫外線吸収剤を併用することも可能である。
【００２７】
ベンゾトリアゾール系物質の例としては、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３，５−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。ベンゾフェノン系物質の例としてはオクタベンゾンが、蓚酸アリニド系物質の例としては、２−エトキシ−２'−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２'−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３'−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリドなどがそれぞれ挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００２８】
これらの紫外線吸収剤を添加する場合の添加量は、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対し０〜３重量部配合することができ、特に１〜２重量部が好ましい。ただし、紫外線吸収剤の添加量が上記の範囲を超えると効果に対する経済性を損なうばかりか、成形品の外観が悪化するため好ましくない。
【００２９】
（Ｅ）ヒンダードアミン系安定剤について
本発明で使用するヒンダードアミン系化合物としては、分子量４００以上のものが好ましく、具体的には、ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチル−４−ピペルジニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス[Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ]−６−クロロ−１、３，５−トリアジン縮合物、ポリ[｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝]、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどが挙げられる。これの中でも、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチル−４−ピペルジニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス[Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ]−６−クロロ−１、３，５−トリアジン縮合物、ポリ[｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝]の使用が特に好ましい。
【００３０】
これらのヒンダードアミン系安定剤を添加する場合の添加量は、ポリオキシメレン樹脂１００重量部に対し、０〜３重量部配合することができ、特に１〜２重量部が好ましい。ただし、ヒンダードアミン系安定剤の添加量が上記の範囲を超えると、効果に対する経済性を損なうばかりか、外観が悪化するため好ましくない。
（６）(Ｆ)無機顔料・有機顔料について
本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、必要に応じて着色剤による着色が可能である。本発明で使用される顔料としては、無機顔料および有機顔料がいずれも使用できる。具体的な例としてはファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラックおよび亜鉛華、ルチル型酸化チタン、アナタース型酸化チタン、弁柄、酸化クロム、鉄黒、酸化鉄、チタンイエロー、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、硫酸バリウム、群青、炭酸カルシウム、コバルトバイオレットなどの無機顔料、およびモノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、アンスラキノン、チオインジゴ、ペリノン、ペリレン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリン、ジケトピロロピロールなどの有機顔料があり、分散性、耐熱性、耐光性などを付与した処理顔料も使用することができる。
【００３１】
これら顔料の添加量は０．０１〜３重量部が好ましい。ただし、無機顔料・有機顔料の添加量が上記の範囲を超えると樹脂の分解が激しく、ホルムアルデヒド発生量が非常に悪化するため好ましくない。
【００３２】
さらに、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物においては、本発明の効果を損なわない範囲で、離型剤、無機フィラー、導電性カーボンブラック、金属粉末、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂、またはこれらの変性物などに代表される熱可塑性樹脂、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーなどに代表される熱可塑性エラストマーなどのその他の添加剤を配合することができる。
【００３３】
離型剤としては、アルコール、脂肪酸およびそれらのエステル、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物、高級脂肪酸アミド、シリコーンなどが挙げられる。中でも特に高級脂肪酸アミドの使用が好ましく、具体例としてはステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドが好ましい。
【００３４】
次に、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法について説明する。
【００３５】
本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物を製造するに際しては、まずトリオキサンと環状エーテルの混合物を三フッ化ホウ素系触媒を用いて前記溶液重合または塊状重合し、得られたオキシメチレンコポリマに特定の窒素化合物を添加して触媒を失活させた後、１００〜２７０℃の温度範囲、好ましくはコポリマの融点以上の温度に加熱することにより、ポリオキシメチレン樹脂組成物が製造される。加熱の際は、ベント口を有する押出機などの連続溶融混練り装置を用いて、減圧下でベント口より脱ガスを実施することが好ましい。この製造工程の任意の段階で前記所定の酸化防止剤、ホルムアルデヒド捕捉剤(ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体)、末端分解促進剤(水酸基を有する飽和脂肪酸の金属塩)、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、着色剤等を添加することが可能である。例えば、酸化防止剤をトリオキサン、環状エーテルまたはその混合物に添加し、重合して触媒を失活させた後１００〜２７０℃の温度範囲に加熱前に末端分解促進剤を添加し、そして加熱して安定化された後にホルムアルデヒド捕捉剤を添加する方法、トリオキサン、環状エーテルを重合して触媒を失活させた後、酸化防止剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、末端分解促進剤を添加する方法、トリオキサン、環状エーテルを重合して触媒を失活させた後、酸化防止剤、末端分解促進剤を添加し、１００〜２７０℃の温度範囲に加熱後、安定化された後にホルムアルデヒド捕捉剤を添加する方法などが採用される。
【００３６】
かくして得られた本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、射出成形法や押出成形法などの方法により成形体とすることが可能であり、射出成形法が好ましいが、押出成形法により板材、丸棒などを得た後に旋盤やスライス盤などで切削加工し成形品を作製することも可能である。本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物の射出成形する場合のシリンダー温度は、ポリオキシメチレン樹脂組成物の融点以上であることが好ましい。また金型温度としては、結晶化の観点から３０℃以上が好ましく、６０℃以上がさらに好ましく、８０℃以上がさらに好ましい。上限としては、成形サイクルなどの成形性の点から１３０℃以下であることが好ましい。
【００３７】
本発明によって得られるポリオキシメチレン樹脂組成物からなる成形体は、優れた耐熱特性と低ホルムアルデヒドガス発生化を達成することにより、自動車の内装部品、機能部品などに用いられる。自動車内装部品の具体的な例としては、シフトアームコーティング、シフトレバーノブ、ステアリングコラムカバー、ステアリングホーンパッド、サイドブレーキワイヤー、プロテクター、ハッチバックスライドブラケット、ウィンドウガラススライダー、インストゥルメントパネルコア、リッドアウター、センタークラスター、スイッチ、メーターフード、メーターパネル、グローブボックス、チェンジレバーカバー、グローブボックスリッド、グローブボックスノブ、グローブドアアウター、アッシュトレイランプハウジング、アッシュトレイパネル、サンバイザーブラケット、サンバイザーシャフト、サンバイザーホルダー、ピラーガーニッシュ、ルームミラーステイ、レギュレーターハンドル、ドアトリム、インサイドドアロックノブ、インナーロックノブ、ウィンドウレギュレーターハンドル、ウィンドウレギュレーターハンドルノブ、ルーフサイドレールガーニッシュ、アームレストインサート、アームレストベース、アームレストガイド、リアシェルフサイド、ヘッドレストガイド、シートベルトタングプレート、シートベルトリトラクターギア、シートベルトバックル、シートベルトスルーアンカー、リッドクラスター、安全ベルト機構部品、クーラーシロッコファン、クーラーバキュームポンプ、エアコンマグネットクラッチボビン、エアコンアクチュエーター、コンプレッサーバルブ、エアーベンチレーションフィン、エアコン調節ツマミ、ヒーターコアタンク、ヒーターバルブ、ジェネレーターコイルボビン、ジェネレーターカバー、ジェネレーターブッシュ、サーキットボード、ブラシホルダー、コンデンサーケース、レギュレーターケース、スターターレバー、スターターコイルボビン、スターターインターバルギア、ヒューズボックス、スイッチベース、リレーケース、各種スイッチ基板、パワーウィンドウスイッチ基板ケース、ワイパーレバー、スピードメータードリブンギア、スピードメーターコントロール、メーターコネクター、回転センサー、スピードセンサー、パワーシートギアハウジング、内装クリップなどが挙げられる。
【００３８】
また、自動車外装部品の具体的な例としては、シリンダーヘッドカバー、タイミングベルトカバー、バランスシャフトギア、オイル制動バルブ、オイルレベルゲージ、オイルクリーナーケース、ラジエータータンク、ウォーターポンプインペラー、サーモスタットハウジング、クーリングファン、インタークーラータンク、エアーダクト、エアコントロールバルブ、エアレギュレーター、エアフローメーターハウジング、エアーダクトインテーク、サイレンサー、レゾネーター、排ガスポンプサイドシール、排ガスバルブ、キャブレター、ガソリン噴射ノズル、ピストンバルブ、キャブレターバルブ、サージタンク、フューエルフィルターハウジング、フューエルストレーナー、フューエルセジメンタルケース、キャニスター、ＥＧＩチューブ、ソレノイドバルブ、ガソリンフロート、ガソリンチャンバー、フューエルチェックバルブ、フューエルインジェクター、フューエルインジェクターコネクター、フューエルインジェクターノズルカバー、フューエルフィラーキャップ、マスターシリンダーピストン、クラッチオイルリザーバー、トランスミッションケース、トルコンスラストワッシャー、トランスミッションブッシュ、パワーステアリングタンク、ステアリングボールジョイント、ホイールフルキャップ、ホイールキャップセンター、ホイールセンターハブキャップ、ブレーキオイルリザーバー、ブレーキオイルフロート、ブレーキリザーバーキャップ、ラジエーターグリル、フロントエンドバンパー、リアエンドバンパー、バンパーモール、フロントフェンダー、サイドミラーステイ、サイドミラーハウジング、エンブレム、リトラクタブルヘッドランプカバー、電動ミラーベース、フューエルリッド、ボンネットフードルーパー、エクストラクトグリル、ドア、サイドルーバー、ドアサイドモール、ライセンスプレート、ライセンスプレートポケット、フューエルリッド、サンルーフフレーム、サイドモール、ウィンドウモール、エアースポイラー、アッパーガーニッシュ、リッドクラスター、ディストリビューターポイントブッシュ、イグニッションコイルケース、イグニッションコイルボビン、ディストリビューター絶縁端子、ディストリビューターキャップ、バキュームコントローラー、ジャンクションボックス、ワイヤーハーネスコネクター、リレーターミナルベースケース、コイルボビン、ランプソケット、ランプリフレクター、バックホーンハウジング、サイレントギア、ウォッシャーモーターハウジング、ワイパーモーターインシュレーター、ワイパーアームヘッドカバー、ウォッシャーノズル、ワイパーアームヘッド、ボンネットクリップ、モールクリップ、バンパークリップ、電気配線用バンドクリップ、アンテナインナーチューブ、フェンダー、スポイラー、ルーフレール、テールゲートおよびバンパーなどが挙げられる。
【００３９】
本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形してなる成形体は、優れた耐熱特性と低ホルムアルデヒドガス発生化を達成するため、家庭用電化製品用部品および精密電気・電子部品として好適であり、具体的にはＶＴＲ部品、ＶＴＲカメラ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、シェーバー、扇風機、ジューサー、炊飯器部品、電子レンジ部品、ヘッドフォンステレオ、ラジカセ、オーディオ・レーザーディスク、コンパクトディスク等の音響機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、電卓、ワードプロセッサー部品などの家庭用電化製品に用いることが可能で、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、磁気テープカセットリール、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品に代表される精密電気・電子部品に好適に用いることも可能である。
【００４０】
本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形してなる成形体は、優れた耐熱特性と低ホルムアルデヒドガス発生化を達成するため、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品および装飾用部品として好適であり、具体的にはキャスターブラケット、ローラー、キャップ、メジャー部品、エアゾールボトル、スポーツ用品などのオフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなどの事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品、および自転車、芝刈り機、間仕切りコーナーピース、カーテンライナー、ブラインドギア、戸車、オフィス家具パーツ、各種ファスナー、配管システム、ホースジョイント、バルブ、ビンディング、アジャスト、各種止め具、メーター、シューズ部品、玩具、オルゴール、ボトル用キャップ、くしなどの美容部品といった装飾用部品に使用することが可能である。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００４２】
実施例、比較例に使用した（Ａ）ヒンダードフェノール系化合物、（Ｂ）アルカリ金属、（Ｃ）共重合ポリアミド、（Ｄ）紫外線吸収剤、（Ｅ）光安定剤、（Ｆ）無機・有機顔料は次の通りである。
【００４３】
・Ａ−１：“イルガノックス”ＩＲ１０１０［チバスペシャリティーケミカルズ社製、[３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］。
・Ａ−２：“イルガノックス”ＩＲ２４５［チバガイギースペシャリティー社製、トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）］。
・Ａ−３：ＤＢＨＭＰ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール
・Ｂ−１：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム。
・Ｂ−２：ステアリン酸カルシウム。
・Ｂ−３：水酸化カルシウム。
【００４４】
・Ｃ−１：ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））。
・Ｃ−２：ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２８／１４／２５／３３（重量部））。
・Ｃ−３：ポリアミド６／６６／１２三元共重合体（共重合組成６／６６／１２＝２０／２０／６０（重量部））
・Ｃ−４：メラミン
・Ｄ−１：”Ｔｉｎｕｖｉｎ”２３４Ｄ［チバスペシャリティ−社製、２−｛２−ヒドロキシ−３、５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル｝ベンゾトリアゾール］
・Ｄ−２：”ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ”８１［チバスペシャリティー社製、オクタベンゾン］
・Ｅ−１：”サノール”ＬＳ７７０［三共（株）製、ビス（１，２，２，６−ベンタメチル−４−ピペリジル）セバゲート］
・Ｅ−２：”アデカスタブ”ＬＡ５７［旭電化工業（株）社製、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４，−ブタンテトラカルボキシレート］
・Ｆ−１：カーボンブラック
・Ｆ−２：酸化チタン
・Ｆ−３：ジケトピロロピロール
なお、各実施例における各物性の評価は下記の方法により行った。
【００４５】
［ホルムアルデヒド臭気の評価］：
射出成形して得られた８０×８０×１ｍｍｔの角板を室内に１週間放置し、その成形品が１ｇ、表面積にして１６ｃｍ2になるように切り出し精秤する。切り出した１ｇ、表面積にして１６ｃｍ2の成形品を内容量１０００ｍｌの三角フラスコに入れ密栓した。このサンプル入り三角フラスコを８０℃に設定した熱風循環オーブンで５時間熱処理した。冷却後、三角フラスコ内を光明理化学工業社製北川式ホルムアルデヒド検知管を用いて測定した。
【００４６】
［外観特性の評価］：
射出成形により得られたＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を目視することにより、評価を実施した。色むら、変色がなく、異物がないものについては○、色むら、変色があり、かつ異物が観察されたものについては×として評価した。
【００４７】
［耐候性の評価］：
射出成形して得られたＡＳＴＭ１号ダンベルについて、紫外線フェードメーターを使用し８３℃×１０００時間処理を行った。処理後のサンプルをカラーコンピューター”ＳＭ−５−ＩＳ−２Ｂ”［スガ試験機（株）製］を使用し、色差ΔＥで表した。
【００４８】
［実施例１］
ポリオキシメチレン樹脂の製造：
２軸押出機型重合機（１００ｍｍφ、シリンダー長（Ｌ）／シリンダー径（Ｄ）＝１０．２）に、トリオキサン（２５ｋｇ／ｈ）、１，３−ジオキソラン（８１０ｇ／ｈ）、また、トリオキサンに対して触媒として１１０ｐｐｍの三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート（２．５％ベンゼン溶液）、分子量調節剤として７００ｐｐｍのメチラールをそれぞれ供給し、連続重合を行った。重合は外部ジャケットを６０℃にコントロールし、回転数は５０ｒｐｍで行った。メチラールはトリオキサン中に溶解した。また、１，３−ジオキソランと触媒溶液は、重合機へ供給する直前に予備混合されるように予備混合ゾーンを設けた。重合体は白色微粉末として２３．０ｋｇ／ｈで得られた。このようにして得られた微粉末５ｋｇに対し、９．０ｇの“サノール”ＬＳ７６５［三共製薬、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート］を５０ｍｌのベンゼンに溶解した溶液を添加し、ヘンシェルミキサー中で３分間撹拌して、触媒失活を行ったものを使用した。
【００４９】
ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法：
上記で得られたポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、（Ａ−１）“イルガノックス”ＩＲ１０１０を０．０１重量部、（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムを０．５重量部、（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））を０．５重量部、紫外線吸収剤として（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄを０．２重量部それぞれ添加し、３分間攪拌混合後、池貝鉄工所製ベント付２軸４５ｍｍφ押出機を用いて、２１０℃、ベント圧５ｍｍＨｇで溶融押出した。得られたポリオキシメチレン樹脂組成物はストランド状に押出され、カッターでペレタイズした。このペレットを熱風循環オーブン中、８０℃で５時間乾燥した。
【００５０】
射出成形：
上記のポリオキシメチレン樹脂組成物から、６０トンの型締め圧を有する射出成形機（日精ＰＳ−６０）を用いて、シリンダ温度２００℃、金型温度８０℃、射出／冷却時間＝１５／１５秒の条件に設定して、８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを射出成形した。
【００５１】
上記成形法で得られた８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを評価した結果、ホルムアルデヒド臭気は６．０ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．３であった。
【００５２】
［実施例２］
（Ａ−１）“イルガノックス”ＩＲ１０１０の添加量を０．５重量部に変化させた以外は、実施例１と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．３ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは４．０となり、実施例１と比較してさらに良好であることがわかった。
【００５３】
［実施例３］
（Ａ−１）“イルガノックス”ＩＲ１０１０の添加量を５重量部に変化させた以外は、実施例１と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．２ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは４．３となり、実施例１と比較してさらに良好であることがわかった。
【００５４】
［実施例４］
（Ａ−２）“イルガノックス”ＩＲ２４５の添加量を０．５重量部に変化させた以外は、実施例１と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．０ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは４．５となり、実施例２とほぼ同程度であることがわかった。
【００５５】
［比較例１］
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しない以外は、実施例１と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は２８．０ｐｐｍと多く、外観特性は○、耐候性ΔＥは２０．１となり、実施例１と比較して非常に物性が悪くなることがわかった。
【００５６】
［比較例２］
（Ａ−１）“イルガノックス”ＩＲ１０１０の添加量を７重量部に変化させた以外は、実施例１と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は３．０ｐｐｍと良好であるが、外観特性はＩＲ１０１０の添加量が多いため、異物が確認され×であり、耐候性ΔＥは１２．３と実施例２と比較して非常に物性が悪くなることがわかった。
【００５７】
［比較例３］
（Ａ−１）“イルガノックス”ＩＲ１０１０の代わりに（Ａ−３）ＤＢＨＭＰを０．５重量部添加した以外は、実施１と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを作成した。その結果ホルムアルデヒドの臭気は１５．０ｐｐｍと非常に悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは１５．３と非常に物性が悪くなることが判明し、実施例２と比較してホルムアルデヒド臭気、耐候性が悪くなっていることが判明した。
【００５８】
［実施例５］
水酸基を有する飽和脂肪酸のアルカリ土類金属塩としての（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムの添加量を０．０１重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は８．０ｐｐｍと実施例２と比較して若干悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは８．３となり、実施例２と比較して若干悪くなることがわかった。
【００５９】
［実施例６］
水酸基を有する飽和脂肪酸のアルカリ土類金属塩としての（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムの添加量を０．１重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は５．２ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．０となり、実施例５と比較して良好であることがわかった。
【００６０】
［実施例７］
水酸基を有する飽和脂肪酸のアルカリ土類金属塩としての（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムの添加量を５重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は２．０ｐｐｍと非常に低く、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．２となり、実施例５と比較して良好であることがわかった。
【００６１】
［比較例４］
（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムを添加しない以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は３８．０ｐｐｍと非常に悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは２０．５となり、実施例５と比較して非常に物性が悪くなることがわかった。
【００６２】
［比較例５］
水酸基を有する飽和脂肪酸のアルカリ土類金属塩としての（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムの添加量を７重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は２５．０ｐｐｍと非常に悪く、外観特性は（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムの添加量が多いため、着色が激しく、外観が損なわれ×であり、耐候性ΔＥは５６．０となり、実施例２と比較して非常に物性が悪くなることがわかった。
【００６３】
［比較例６］
（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムの代わりに（Ｂ−２）ステアリン酸カルシウムを０．５重量部添加した以外は実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は１３．０ｐｐｍと非常に大きく、外観特性は○、耐候性ΔＥは１０．５と実施例２に比べ非常に悪くなることがわかった。
【００６４】
［比較例７］
（Ｂ−１）１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムの代わりに（Ｂ−３）水酸化カルシウムを０．５重量部添加した以外は実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は１８．０ｐｐｍと実施例２に比べ非常に悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．０と実施例２と同程度であることが判った。
【００６５】
［実施例８］
ポリアミド四元共重合体としての（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の添加量を０．０１重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は５．４ｐｐｍとなり実施例２と比較して若干悪くなることがわかった。外観特性は○、耐候性ΔＥは４．２となり、実施例２と同程度であることがわかった。
【００６６】
［実施例９］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の添加量を０．１重量部に変化させた以外は実施例２と同様の方法で実施した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．８ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは４．２となり、実施例８と比較して物性が良好であることがわかった。
【００６７】
［実施例１０］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の添加量を５重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は３．５ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは４．２となり、実施例８と比較して物性が良好であることがわかった。
【００６８】
［実施例１１］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の代わりに、（Ｃ−２）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２８／１４／２５／３３（重量部））を０．１重量部添加した以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．６ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは４．２となり、実施例９とほぼ同程度の物性であることがわかった。
【００６９】
［比較例８］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））を添加しない以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は３５．０ｐｐｍと非常に悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは１１．０となり、実施例８と比較して非常に物性が悪くなることがわかった。
【００７０】
［比較例９］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の添加量を７重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は２．２ｐｐｍと良好であるが、外観特性は（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の添加量が多いため、成形品の着色が激しく×であった。また、耐候性ΔＥは１２．２となり、実施例８と比較して物性が悪化することがわかった。
【００７１】
［比較例１０］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体の代わりに（Ｃ−３）ポリアミド６／６６／１２三元共重合体（共重合組成６／６６／１２＝２０／２０／６０（重量部））を０．５重量部添加した以外は実施例２と同様の方法８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は１０．０ｐｐｍと非常に悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは１０．３となり、実施例２と比較してホルムアルデヒド臭気、耐候性ΔＥが非常に悪くなることがわかった。
【００７２】
［比較例１１］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の代わりに（Ｃ−４）メラミンを０．５部添加した以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は１２．１ｐｐｍと非常に悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは４．６となった。実施例２と比較してホルムアルデヒド臭気が悪化する事がわかった。
【００７３】
［実施例１２］
紫外線吸収剤としての（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄを添加しない以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．８ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは９．５となり、実施例２と比較すると物性が若干悪くなることがわかった。
【００７４】
［実施例１３］
紫外線吸収剤としての（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄの添加量を１重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．２ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは３．７となり、実施例１２と比較すると物性が良好であることがわかった。
【００７５】
［実施例１４］
紫外線吸収剤としての（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄの添加量を３重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．１ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは２．８となり、実施例１２と比較すると物性が良好であることがわかった。
【００７６】
［実施例１５］
紫外線吸収剤としての（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄの代わりに、（Ｄ−２）ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ８１を０．２重量部添加した以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．４ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．０となり、実施例２と同等の物性であることがわかった。
【００７７】
［実施例１６］
紫外線吸収剤の（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄを添加せず、（Ｅ−１）ヒンダードアミン系光安定剤“サノール”ＬＳ７７０を０．５重量部添加した以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は５．０ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．２となり、実施例２と比較すると若干物性が悪くなることがわかった。
【００７８】
［実施例１７］
紫外線吸収剤の（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄを添加せず、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ−３）“アデカスタブ”ＬＡ−５７を０．５重量部添加した以外は実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．３ｐｐｍ、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．５となり、実施例２と同程度であることがわかった。
【００７９】
［実施例１８］
ヒンダードアミン系光安定剤である（Ｅ−１）”サノール”ＬＳ７７０を０．５重量部添加した以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気４．１ｐｐｍと良好で、外観特性は○、耐候性ΔＥは２．６と実施例２に比べ耐候性が良くなることがわかった。
【００８０】
［比較例１２］
紫外線吸収剤としての（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄの添加量を５重量部に変化させた以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は３．０ｐｐｍ、耐候性ΔＥは１．３といずれも良好であったが、外観特性は（Ｄ−１）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４Ｄの添加量が多いため、成形品表面にブリード現象が確認され×であった。
【００８１】
［実施例１９］
実施例２において、さらに着色顔料としての（Ｆ−１）カーボンブラックを０．１部添加した以外は、実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は５．２ｐｐｍとなり実施例２と比較して若干悪くなるが、外観特性は○、耐候性ΔＥは０．７となり、実施例２と比較すると非常に良好であることがわかった。
【００８２】
［実施例２０］
（Ｆ−１）カーボンブラックの添加量を３部にした以外は、実施例１９と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は７．９ｐｐｍとなり実施例２と比較して悪くなるが、外観特性は○、耐候性ΔＥは０．４となり、実施例２と比較すると非常に良好であることがわかった。
【００８３】
［実施例２１］
着色顔料として（Ｆ−１）カーボンブラックの代わりに、（Ｆ−２）酸化チタンを０．１重量部添加した以外は実施例２と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベルを作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は５．０ｐｐｍとなることがわかった。外観特性は○、耐候性ΔＥは１．５となり、実施例２と比較すると非常に良好であることがわかった。
【００８４】
［実施例２２］
着色顔料として（Ｆ−１）カーボンブラックの代わりに、（Ｆ−３）ジケトピロロピロールを０．１重量部添加した以外は実施例２と同様の方法で実施した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は４．５ｐｐｍとなることが判った。外観特性は○、耐候性ΔＥは３．２となり、実施例２と比較すると更に良好であることがわかった。
【００８５】
［比較例１３］
（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１２／１６／５０（重量部））の代わりに（Ｃ−４）メラミンを０．５重量部添加した以外は、実施例１９と同様の方法で８０×８０×１ｍｍｔおよびＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。その結果、ホルムアルデヒド臭気は１６．０ｐｐｍと非常に悪く、外観特性は○、耐候性ΔＥは５．２となった。実施例１９と比較してホルムアルデヒド臭気が多くなることがわかった。
【００８６】
以上の結果を表１〜５にまとめて示す。
【００８７】
【表１】
2005220254.tif 000003
【００８８】
【表２】
2005220254.tif 000004
【００８９】
【表３】
2005220254.tif 000005
【００９０】
【表４】
2005220254.tif 000006
【００９１】
【表５】
2005220254.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、ポリオキシメチレン樹脂本来の特性を損なうことなく、着色性に優れ、かつ低ホルムアルデヒドガス発生化を達成したものであることから、自動車内装用成形体、家庭電化製品用部品または精密電気・電子機器用成形体、事務所、オフィスビル、個人住宅、集合住宅の室内機能部品および装飾用部品成形体などの各種成形体用途に有用である。