(57)【要約】【課題】高光沢でインク吸収性が高く、印字部のグロスチェンジが抑制され、印字部のヘイズが少なく、アルバム保存性に優れた顔料インク用インクジェット記録材料を提供する。【解決手段】基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆紙支持体上に、無機微粒子を主体として含有するインク吸収層を有するインクジェット記録材料において、気相法シリカを主体として含有するインク吸収層（Ａ）、アルミナあるいはアルミナ水和物を主体として含有するインク吸収層（Ｂ）、およびコロイダルシリカを主体として含有するインク吸収層（Ｃ）を支持体側から順に設け、且つインク吸収層全体に含有されるホウ素量（Ｄｍ）と、インク吸収層全体の固形量（Ｅｍ）の混合質量比（Ｄｍ／Ｅｍ）が、１／２５００〜１／９００であることを特徴とする顔料インク用インクジェット記録材料。【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆紙支持体上に、無機微粒子を主体
として含有するインク吸収層を有するインクジェット記録材料において、気相法シリカを
主体として含有するインク吸収層（Ａ）、アルミナあるいはアルミナ水和物を主体として
含有するインク吸収層（Ｂ）、およびコロイダルシリカを主体として含有するインク吸収
層（Ｃ）を支持体側から順に設け、且つインク吸収層全体に含有されるホウ素量（Ｄｍ）
と、インク吸収層全体の固形分量（Ｅｍ）の質量比（Ｄｍ／Ｅｍ）が、１／２５００〜１
／９００であることを特徴とする顔料インク用インクジェット記録材料。
【請求項２】
前記インク吸収層（Ａ）の固形分量（Ａｍ）と、インク吸収層（Ｂ）の固形分量（Ｂｍ）
の質量比（Ｂｍ／Ａｍ）が、０．５〜４であることを特徴とする請求項１に記載の顔料イ
ンク用インクジェット記録材料。
【請求項３】
顔料をポリマーで包含して水に分散可能にした分散体を含有し、該ポリマーの繰り返し単
位中にフェニル基が２０〜７０％含まれている顔料インクで印字することを特徴する請求
項１または２に記載の顔料インク用インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は顔料インク用インクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、基紙の両面をポ
リオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆紙支持体を用いたインクジェット記録材料であっ
て、高光沢でインク吸収性が高く、印字部のグロスチェンジが抑制され、印字部のヘイズ
が少なく、アルバム保存性に優れた顔料インク用インクジェット記録材料に関するもので
ある。
【背景技術】
【０００２】
近年、フォトライクな記録材料の要望が高まる中、益々光沢性が重要視されてきており
、ポリオレフィン樹脂層被覆紙（紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂でラミ
ネートしたもの）やポリエステルフィルム等の耐水性支持体上に無機超微粒子を主体とす
るインク吸収層が塗布されたインクジェット記録材料が提案されている。
【０００３】
インクジェットプリンターは高品質化への工夫がなされており、画像の発色性と堅牢性
を同時に満足させるために顔料インクによるフォト品質への取り組みが始まっている。顔
料インクは、染料インクより耐光性や耐ガス性に対する堅牢性が高いことが知られていた
が、発色性において染料インクに比べて見劣りするものが多かった。
【０００４】
一方、染料インクではＰＰＣ用紙で印字した場合、印字部が滲み、十分な画質が得られ
ないという問題があった。
【０００５】
そこで顔料インク中の色剤の分散粒子を微粒化すること、顔料インク色剤表面に樹脂を
被覆すること、被覆される樹脂の親疎水性バランスを変更する等の提案により、発色性は
大幅に改善され、発売されるに到っている。
【０００６】
しかしながら、顔料インク色剤表面を樹脂で被覆された顔料インク色剤粒子には新たな
問題が発生した。印字部を指などで軽く擦っただけでその部分の光沢感の変化が見られる
こと（以下、グロスチェンジと呼ぶ）、印字部にヘイズがかかり、印字濃度低下及び彩度
低下が見られること。また、顔料インクの種類によっては、画像を印字した後写真用アル
バムに保存すると、印字部の塗層が割れるという問題である（以下、アルバム保存性と呼
ぶ）。
【０００７】
顔料インク適性を考慮し、支持体上にアルミナ水和物とコロイダルシリカを有するイン
クジェット記録材料として、特開２０００−３４３８１０号公報が開示されている。また
、支持体上に無機微粒子とコロイダルシリカを有するインクジェット記録材料として、特
開２００３−１５９８６２号公報が開示されている（特許文献１、２）。
【０００８】
しかし、特許文献１の記録材料では顔料インク吸収性が低く、特許文献２の記録材料で
は顔料インクの印字部にグロスチェンジ、ヘイズが見られ、且つアルバム保存性に満足で
きるものではなかった。
【特許文献１】特開２０００−３４３８１０号公報
【特許文献２】特開２００３−１５９８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、高光沢でインク吸収性が高く、印字部のグロスチェンジが抑制され、
印字部のヘイズが少なく、且つアルバム保存性に優れた顔料インク用インクジェット記録
材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記課題は、下記（１）〜（３）の顔料インク用インクジェット記録材料によ
って達成された。
（１）基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆紙支持体上に、無機微粒子
を主体として含有するインク吸収層を有するインクジェット記録材料において、気相法シ
リカを主体として含有するインク吸収層（Ａ）、アルミナあるいはアルミナ水和物を主体
として含有するインク吸収層（Ｂ）、およびコロイダルシリカを主体として含有するイン
ク吸収層（Ｃ）を支持体側から順に設け、且つインク吸収層全体に含有されるホウ素量（
Ｄｍ）と、インク吸収層全体の固形分量（Ｅｍ）の質量比（Ｄｍ／Ｅｍ）が、１／２５０
０〜１／９００であることを特徴とする顔料インク用インクジェット記録材料。
（２）前記インク吸収層（Ａ）の固形分量（Ａｍ）と、インク吸収層（Ｂ）の固形分量（
Ｂｍ）の質量比（Ｂｍ／Ａｍ）が、０．５〜４であることを特徴とする前記（１）に記載
の顔料インク用インクジェット記録材料。
（３）顔料をポリマーで包含して水に分散可能にした分散体を含有し、該ポリマーの繰り
返し単位中にフェニル基が２０〜７０％含まれている顔料インクで印字することを特徴す
る前記（１）または（２）に記載の顔料インク用インクジェット記録材料。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高光沢でインク吸収性が高く、印字部のグロスチェンジが抑制され、印
字部のヘイズが少なく、アルバム保存性に優れた顔料インク用インクジェット記録材料が
得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のインクジェット記録材料は、樹脂被覆紙支持
体上に無機微粒子を主体に含有するインク吸収層を有する。ここで無機微粒子を主体とし
て含有するとは、インク吸収層の全固形分に対して無機微粒子を５０質量％以上含有する
ことであり、好ましくは６０質量％以上含有することである。また、本発明に含有する無
機微粒子とは、気相法シリカ、アルミナあるいはアルミナ水和物、およびコロイダルシリ
カである。
【００１３】
本発明のインク吸収層の層構成は、支持体に近い方から順にインク吸収層（Ａ）、イン
ク吸収層（Ｂ）、インク吸収層（Ｃ）を設けることである。インク吸収層（Ａ）は気相法
シリカを主体に含有し、インク吸収層（Ｂ）はアルミナあるいはアルミナ水和物を主体に
含有し、インク吸収層（Ｃ）はコロイダルシリカを主体に含有する。
【００１４】
インク吸収層（Ａ）に主体として含有する気相法シリカは、火炎加水分解法によって作
られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知
られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン等のシラン類も、単独ま
たは四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロ
ジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており、入手
することができる。
【００１５】
本発明のインク吸収層（Ａ）に主体として含有される気相法シリカの平均一次粒径は、
３０ｎｍ以下で平均二次粒径が４００ｎｍ以下である。より高いインク吸収性を得るため
には、平均一次粒径は３ｎｍ〜２０ｎｍで、平均二次粒径が３０ｎｍ〜３００ｎｍである
ことが好ましい。
【００１６】
本発明の気相法シリカでの平均一次粒径は、一次粒子が判別できる程度まで分散された
粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等し
い円の直径を粒子の粒径として求めた平均粒径のことである。平均二次粒径は希薄分散液
をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して求めた値のことである。
【００１７】
本発明のインク吸収層（Ｂ）に主体として含有されるアルミナは、平均一次粒径が１０
ｎｍ〜１００ｎｍであり、平均二次粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍである。アルミナとして
は酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもγグループ結晶が
好ましい。
【００１８】
本発明のインク吸収層（Ｂ）に主体として含有されるアルミナ水和物は、Ａｌ2Ｏ3・ｎ
Ｈ2Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表せる。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和
物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。
アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム
塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００１９】
本発明に使用するアルミナ水和物は平均一次粒径が５ｎｍ〜５０ｎｍである。より高い
印字濃度を得るためには、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍであり、且つ平均アスペクト
比（平均厚さに対する平均粒径の比）が２以上の平板状の粒子を用いるのが好ましい。
【００２０】
本発明のインク吸収層（Ｃ）に使用するコロイダルシリカは、ケイ酸ナトリウムの酸な
どによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる
二酸化珪素をコロイド状に水中に分散させたものであり、平均一次粒径が数ｎｍ〜１００
ｎｍ程度の湿式法合成シリカである。コロイダルシリカとしては、日産化学工業(株)社か
らスノーテックスＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２
０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−
ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−ＰＳ−ＭＯ等が市販されている
。
【００２１】
本発明に用いられるコロイダルシリカは、光沢性の観点から平均一次粒径が２０ｎｍ〜
１００ｎｍである。光沢性を維持しつつ、インク吸収性を向上させるために平均一次粒径
の異なる２種類以上のコロイダルシリカを併用することができる。また、一次粒子が凝集
構造をとって二次粒子として安定に存在しているもの用いることができ、その場合は二次
粒径が３００ｎｍ以下であれば平均一次粒径は２０ｎｍ以下でもよい。これら凝集構造を
とっているコロイダルシリカとしては上記市販品中ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−Ｐ
Ｓ−ＭＯ等が挙げられる。
【００２２】
上記コロイダルシリカは表面をカチオン性に修飾されていることが好ましく、カチオン
性に修飾するためにはポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、ア
ルキルアミン重合物、そして１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性ポリマーが好ましく用いられる。なかでもアルミニウム化合物により表面をカチオン性
に修飾されていることがより好ましい。
【００２３】
アルミニウム化合物で表面を修飾されたコロイダルシリカとしては、コロイダルシリカ
にアルミニウム化合物を添加し修飾させてもよいし、市販のアルミナ修飾コロイダルシリ
カをそのまま使用してもよい。アルミナ修飾コロイダルシリカとしてはＳＴ−ＡＫ、ＳＴ
−ＡＫ−Ｌ、ＳＴ−ＡＫ−ＵＰ、ＳＴ−ＰＳ−Ｍ−ＡＫ等が日産化学工業(株)より市販さ
れている。
【００２４】
本発明のインク吸収層全体に含有されるホウ素量（Ｄｍ）と、インク吸収層全体の固形
分量（Ｅｍ）の質量比（Ｄｍ／Ｅｍ）は１／２５００〜１／９００であり、好ましくは１
／２０００〜１／１２００である。上記範囲でインク吸収性が高く、印字のグロスチェン
ジを抑制し、印字部のヘイズを少なくすることができる。１／２５００未満ではインク吸
収性が低下するとともにひび割れが発生し、１／９００以上では印字部のグロスチェンジ
が抑制できず、印字部のヘイズが大幅に悪化する。
【００２５】
本発明のインク吸収層（Ａ）の固形分量（Ａｍ）と、インク吸収層（Ｂ）の固形分量（
Ｂｍ）の質量比（Ｂｍ／Ａｍ）は、０．５〜４の範囲が好ましく、１〜３の範囲がより好
ましい。上記範囲でインク吸収性およびアルバム保存性が優れる。
【００２６】
本発明のインク吸収層全体に含有されるホウ素量（Ｄｍ）と、インク吸収層全体の固形
分量（Ｅｍ）の質量比（Ｄｍ／Ｅｍ）は上記範囲内であるが、インク吸収層（Ａ）塗布液
に含有されるホウ素量（ＤＡｍ）と、インク吸収層（Ａ）の固形分量（Ａｍ）の質量比（
ＤＡｍ／Ａｍ）は、１／１２００〜１／３００の範囲が好ましく、１／１０００〜１／５
００の範囲がより好ましい。インク吸収層（Ｂ）塗布液に含有されるホウ素量（ＤＢｍ）
と、インク吸収層（Ｂ）の固形分量（Ｂｍ）の質量比（ＤＢｍ／Ｂｍ）は、１／５０００
〜１／２０００の範囲が好ましく、１／４０００〜１／３０００の範囲がより好ましい。
インク吸収層（Ｃ）塗布液にはホウ素が含有されない方が好ましい。
【００２７】
インク吸収層（Ａ）の固形分量（Ａｍ）と、インク吸収層（Ｂ）の固形分量（Ｂｍ）の
質量比（Ｂｍ／Ａｍ）は上記範囲内であるが、インク吸収層（Ａ）の固形分量としては、
５〜２５ｇ／ｍ2、インク吸収層（Ｂ）の固形分量としては７〜２５ｇ／ｍ2の範囲が好ま
しい。更に好ましくはインク吸収層（Ａ）の固形分量としては、７〜２３ｇ／ｍ2、イン
ク吸収層（Ｂ）の固形分量としては、１０〜２０ｇ／ｍ2の範囲である。
【００２８】
本発明のインク吸収層（Ｃ）の固形分量は、０．１〜３ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、０
．３〜２ｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。
【００２９】
本発明のホウ素は、含ホウ素化合物として用いることができ、含ホウ素化合物としては
ホウ酸、ホウ酸塩、およびホウ砂等があり、これらを１種または２種以上組み合わせるこ
ともできる。ホウ酸塩としては、オルトホウ酸塩、メタホウ酸塩、二ホウ酸塩、四ホウ酸
塩、五ホウ酸塩等が挙げられる。好ましく用いられる含ホウ素化合物は、ホウ酸およびホ
ウ砂である。
【００３０】
本発明のホウ素量（Ｄｍ）は、添加した含ホウ素化合物の質量に、含ホウ素化合物中の
ホウ素含有率を乗じた値である。
【００３１】
本発明の全てのインク吸収層には、透明性が高く、インクの高い浸透性が得られるとい
う観点から親水性バインダーを選択して用いることが好ましい。親水性バインダーの使用
にあたっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわ
ないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが
好ましく用いられる。好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルア
ルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００３２】
ポリビニルアルコールの中でも、ケン化度が８０％以上の部分ケン化または完全ケン化
したものが好ましい。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００３３】
カチオン変性ポリビニルアルコールとは、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主
鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００３４】
本発明に用いられるバインダーには、塗布性、インク浸透性の観点から、インク吸収層
（Ａ）においては、平均重合度４０００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましく、
インク吸収層（Ｂ）においては、平均重合度３０００〜４０００のポリビニルアルコール
が好ましく、インク吸収層（Ｃ）においては、平均重合度３０００〜５０００のポリビニ
ルアルコールが好ましい。
【００３５】
本発明において、親水性バインダーと無機微粒子の混合比は、無機微粒子の種類によっ
て好ましい範囲が適宜選択される。気相法シリカに対しては、１０〜３０質量％用いるの
が好ましく、特に１２〜２５質量％用いるのが好ましい。アルミナまたはアルミナ水和物
に対しては、５〜２５質量％用いるのが好ましく、特に７〜１５質量％用いるのが好まし
い。コロイダルシリカに対しては、１〜１５質量％用いるのが好ましく、特に５〜１０質
量％用いるのが好ましい。
【００３６】
本発明の全てのインク吸収層には、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有する
ことができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１質量％
以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアク
リレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような
油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０質量％の範囲で用いることができ
る。
【００３７】
本発明において、全てのインク吸収層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料
、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、
レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を
添加することもできる。
【００３８】
本発明で使用される支持体は基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆したポリオレフ
ィン樹脂被覆紙であり、その支持体の厚みは１００μｍ〜３００μｍであることが好まし
い。
【００３９】
支持体を構成する基紙は特に制限はなく、一般的に用いられている紙が使用できるが、
写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとし
ては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種類もしくは２種類以上混合して用いら
れる。この基紙には一般的に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防
止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００４０】
さらに表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表
面塗布されてもよい。
【００４１】
また、基紙は抄造中にまたは抄造後にカレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどし
た表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は８０ｇ／ｍ2〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい
。
【００４２】
基紙の両面を被覆する樹脂被覆層には、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブデン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまた
はエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体およびそ
れらの混合物が使用され、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単
独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００４３】
また、樹脂被覆層の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなど
の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウ
ムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防
止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの
顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタ
の顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加える
のが好ましい。
【００４４】
樹脂被覆紙支持体の製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶
融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、基紙の両面が樹脂
により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に基紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。
【００４５】
本発明の支持体は基紙の両面に樹脂被覆層を押出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロ
ールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。
【００４６】
本発明に用いられる支持体には塗布性や界面の接着強度向上のために下引き層を設けて
も良い。この下引き層は、インク吸収層が塗布される前に支持体の樹脂被覆層表面に塗布
乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテ
ックス等を主体に含有する。好ましくはゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである
。これらの水溶性ポリマーまたはポリマーラテックスの付着量は、０．１ｇ／ｍ2〜２ｇ
／ｍ2が好ましい。更に下引き層には他に界面活性剤や硬膜剤を含有することが好ましい
。また、下引き層を塗布する前にコロナ放電処理をすることが好ましい。
【００４７】
本発明において、全てのインク吸収層の塗布方法は特に限定されないが、インク吸収層
を同時塗布する場合は、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョ
ンコーター等の塗布装置が使用出来、連続塗布の場合は、上記の塗布装置の組み合わせや
、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上記の塗布装置により
連続で塗布することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであ
り、連続塗布とは下層塗布後乾燥工程無しで短時間後（通常十秒程度以内）に連続で上層
を塗布することである。インク吸収層の均一性からは同時塗布するほうが好ましい。
【００４８】
本発明の顔料インクは、顔料をポリマーで被覆して水に分散可能にした分散体を含み、
該ポリマーの繰り返し単位中にフェニル基が２０〜７０％含まれてなる。フェニル基の存
在量がポリマーの繰り返し単位中に２０％以上であることで、そのポリマーは疎水性表面
を有する顔料に好適に吸着することが可能となる。また、その吸着したポリマーは好適に
用いられる添加剤を添加しても安定なものとなる。また、フェニル基の存在量がポリマー
の繰り返し単位中で７０％を超えると分散が難しくなり、逆に安定性が得られなくなる。
より好ましくは２５〜５０％である。
【００４９】
以下に本発明の顔料インクについて説明する。まず、顔料インクの分散体について説明
する。上述したとおり、本発明の顔料インクが含んでなる分散体は顔料をポリマーで被覆
して水に分散可能にしたものである。顔料インクに用いられる顔料は、公知の有機顔料お
よび無機顔料を用いることができる。
【００５０】
本発明の顔料インクに使用する分散ポリマーは、前記顔料を被覆してそれを水中に分散
可能とし、かつポリマーの繰り返し単位中にフェニル基が２０〜７０％含まれてなる。分
散ポリマーを形成する物質の疎水基は少なくともアルキル基、シクロアルキル基またはフ
ェニル基から選ばれた１種類以上であることが好ましいが、フェニル基の量を上記範囲に
することが好ましい。アルキル基、シクロアルキル基においては炭素数が４以上のアルキ
ル基が好ましい。フェニル基を分散ポリマー中に含ませる場合は、フェニル基および／ま
たはそれらの誘導体の形態で含ませることができる。また、前記分散ポリマーを形成する
物質中に親水性官能基を有しているのが好ましく、その親水性官能基は少なくともカルボ
キシル基、スルホン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基およびそれらの塩基から選
ばれることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有
するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリル基を有するモノマーや
オリゴマー類を用いることができる。
【００５１】
また、前述の顔料を被覆するポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪酸ポリマー
、硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種類以上を成分とすることが好ましい。本発明
で用いるインクが含有するアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系
界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル
、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルおよび１，２−アルキレングリコール
から選ばれた１種以上からなる物質は、通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を
起こすため、脱離した分散剤が顔料インク中に浮遊し、それが原因で印字が乱れるという
現象を生じやすい。しかし、上記のポリマーを用いて好適な分散を行うことで、ポリマー
が安定に顔料を被覆しているので吸脱着を起こしにくいので好ましい。
【００５２】
さらに、前述の顔料をポリマーで被覆した顔料が少なくとも重合性基を有する分散剤と
共重合性モノマーとの共重合体で該顔料を被覆したもであることが好ましい。ここで、重
合性基を有する分散剤とは少なくとも疎水基、親水基および重合性基を有するのもで、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基などであり、共重合性基も
同じくアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基などである。顔料
インクとしては粒径が比較的揃っていた方が目詰まりや吐出の安定性の観点から好ましい
ので、顔料をポリマーで被覆した顔料は、乳化重合または転相乳化法によって製造される
ことが好ましい。また、ポリマー中のフェニル基が特定の範囲にあり、好適な分散剤によ
る好適な分散により、堅固なポリマーになり、本発明で好適に用いることができるインク
が含有するアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シ
リコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピ
レングリコールモノブチルエーテルおよび１，２−アルキレングリコールから選ばれた１
種類以上からなる物質の添加によっても分散安定性が得られ、長期に安定性が得られるも
ので好ましい。
【００５３】
前述の顔料をポリマーで被覆した顔料は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させ
た後、該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて水中で乳化重合されたもの
、または顔料をポリマーで覆うように水中へ転相乳化されたものであることが好ましい。
【００５４】
分散ポリマーのモノマーとしては、具体的には、フェニル基を分散ポリマー中に含ませ
るには、例えばスチレン、（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３ま
たは４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、スチレンマクロマー、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキ
シド付加物のジ（メタ）アクリレート等を用いることができる。また、その他のモノマー
としては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート。ジメチルアミ
ノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモ
ルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アル
キル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコー
ルの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含
珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アク
リル酸等を用いることができる。また、上記の一官能基モノマーの他に、分散ポリマー中
に架橋構造を導入する場合（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等の（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、ト
リ）（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００５５】
また、フェニル基を含むポリマーとしてはスチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレ
ン、ポリイミドと、その他のポリマーとしてポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポ
リアミド、含珪素分散ポリマー、含硫黄分散ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を
主成分とするようにこれらの分散ポリマーを添加しながら作成することもできる。
【００５６】
重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソ
ブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジ
カル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができる。
【００５７】
分散ポリマーは乳化重合で調整することもでき、その際には連鎖移動剤を用いることも
できる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オク
チルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブ
チルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１，４−シクロヘキサ
ジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。
【００５８】
以上述べた顔料の分散ポリマーを構成要素とした分散体を用いることによって、保存安
定性に優れた顔料インクとすることができる。更に後述する顔料インクが好適に用いるこ
とのできる水溶性有機溶剤等を含むことにより、普通紙に印字した際、にじみが少なく定
着性・色再現性の良好な画像を形成することができる。また、前述の分散体を筆記具用イ
ンクにも用いることができる。
【００５９】
本発明の顔料インクは、少なくとも浸透剤、保湿剤、水、および上述した分散体を含む
ことを特徴とする。また、本発明で用いる顔料インクは、紙等の記録メディアに対する浸
透性を制御する目的で浸透剤を添加する場合があり、更にその放置安定性の確保、吐出ヘ
ッドからの安定吐出達成等の目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤（浸透剤）、粘度調整
剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕
獲するためのキレート等種々の添加剤を添加する場合がある。
【００６０】
本発明の顔料インクに用いる浸透剤はその添加により印字物の乾燥性が向上し、連続し
て印字しても前の印字部分が次ぎの媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特に印
字記録の高速化を可能とする。更に顔料インクとして使用する場合、泡立ちが少ないこと
、インクジェットヘッドのノズル内で乾燥しにくい特性を有するものが特に好適である。
【００６１】
このような浸透剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコー
ル系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、グリコールエーテル類、アルキレングリコール
類から選ばれた１種または２種以上であることが好ましい。これらの浸透剤を用いること
で普通紙上のにじみを軽減できる。
【００６２】
本発明の顔料インクに用いる浸透剤として好適に使用できるアセチレングリコール系界
面活性剤、またはアセチレンアルコール系界面活性剤の具体的な製品名として、例えば、
サーフィノールＴＧ、サーフィノール１０４、サーフィノール４２０、サーフィノール４
４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノール６１、サーフィノ
ール８２（いすれもエアープロダクツ株式会社製）、もしくはオルフィンＥ１０１０、オ
ルフィンＥ１００４、オルフィンＳＴＧ（以上いずれも日信化学工業株式会社製）、ある
いはアセチレノールＥ００、アセチレノールＥ４０、アセチレノールＥ１００（以上いず
れも川研ファインケミカル株式会社製）等を挙げることができる。
【００６３】
本発明の顔料インクに用いる浸透剤として好適に使用できるグリコールエーテル類とし
ては、ジエチレングリコールモノ（炭素数４〜８のアルキル）エーテル、トリエチレング
リコールモノ（炭素数４〜８のアルキル）エーテル、プロピレングリコールモノ（炭素数
３〜６のアルキル）エーテル、およびジプピレングリコールモノ（炭素数３〜６のアルキ
ル）エーテル等を挙げることができ、具体例としてジエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、およびジプロピレングリコールモノブチルエーテル等を好適に挙げることができ
る。
【００６４】
本発明の顔料インクに用いる浸透剤として使用できるアルキレングリコールとしては、
１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオール、１，３−（炭素数４〜１０のアルキル
）ジオール、１，５−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオール、１，６−（炭素数４〜１
０のアルキル）ジオール等を挙げることができ、具体例としては１，２−ペンタジオール
、１，２−ヘキサンジオール、１，３−プタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１
，６−ヘキサンジオール等を好適に挙げることができる。
【００６５】
前記グリコールエーテル類および／またはアルキレングリコール類は、これらの添加に
より印字の乾燥性が向上し、連続して印字しても前の印字部分が次のメディアの裏面に転
写されることがなくなるため、高速印字が可能になる。また、前記のグリコールエーテル
類および／またはアルキレングリコール類は浸透剤としての効果を有する他、他の難溶性
のインク添加剤に対する溶解助剤としての特性も備える。例えば前途のアセチレングリコ
ール類のうち単独では水への溶解性が低い化合物を使用する場合、グリコールエーテル類
を併用して添加することでアセチレングリコール類の溶解性を高め、その添加量を増やす
ことできる。
【００６６】
更にまた、グリコールエーテル類、および／またはアルキレングリコール類は少なから
ず殺菌・防菌作用を有するため、顔料インク中に３〜５％程度含有させることで、微生物
、菌類等の発生を抑えることができるという効果も有する。
【００６７】
本発明の顔料インクにおいては、浸透剤としては前述のアセチレングリコール系界面活
性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類、アルキレングリコー
ル類を、単独または併用して使うことができ、顔料インクに対する添加量は、０．０１〜
３０質量％がより好ましい。添加量が０．０１％未満では印字品質向上の効果が低くなり
、３０質量％を超えると吐出ヘッドのノズル周りを不均一に濡らし、安定吐出が困難にな
る。
【００６８】
また、顔料インクの浸透剤として好適に使用できるシリコン系界面活性剤の具体例とし
てはＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４
８（以上いずれもビックケミー株式会社製）等を挙げることができる。
【００６９】
本発明の顔料インクに用いる保湿剤はインクジェットのノズル面やペン先で乾燥を抑え
ることができ、グリコール類としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、チオジグリコール、１，４
−ブタンジオール、１，３−プタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、および、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンチオール等がある。
【００７０】
また、本発明においてはノズル全面で顔料インクが乾燥して詰まることを抑制するため
に、多くの種類の糖類を用いることもできる。単糖類、二糖類および多糖類があり、グル
コース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース
、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、
トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン
類、セルロース類を用いることができる。そしてその添加量は０．０５％以上で３０％以
下がよい。一般的な糖類である単糖類、二糖類および多糖類のグルコース、マンノース、
フルクトース、リボース、キシロース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
トース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の
より好ましい添加量は３〜２０％である。アルギン酸およびその塩、シクロデキストリン
類、セルロース類は顔料インクに添加する際、粘度が高くなりすぎない程度の添加量にす
る必要がある。
【００７１】
また、本発明で用いることのできる顔料インクは、顔料の分散形態によって制限される
ものではなく、上記した顔料を分散ポリマーで被覆してなるインクの他に、合成高分子や
界面活性剤等の公知の顔料分散剤を用いた顔料インクも好適に用いることができる。なお
、この場合は顔料と顔料を分散させるための分散ポリマーや樹脂以外のインクに関する成
分は上述したものを同様に用いることができる。
【００７２】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるもの
ではない。
【実施例１】
【００７３】
＜支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１
：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、
パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤とアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５
質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１質量％、カチオン化澱粉を対パル
プ２質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ2になるよう
に抄造し、乾燥調湿して支持体の基紙とした。抄造した基紙の印字面側に密度０．９１８
ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ
型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で
厚さ３０μｍになるように押出し、微粗面加工されたクーリングロールで冷却しながら、
インク吸収層塗布面側の樹脂被覆層を設けた。反対面側には密度０．９６２ｇ／ｃｍ3の
高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン樹
脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ２５μｍになるよう
にクーリングロールで冷却しながら樹脂被覆層を設けた。
【００７４】
上記支持体のインク吸収層塗布面側に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下
引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布乾燥した。尚、以下、部とは固形分
あるいは実質成分の質量部を表す。
【００７５】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン                                                １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                      ２部
クロム明ばん                                                      １０部
【００７６】
上記支持体に下記組成のインク吸収層（Ａ−１）、インク吸収層（Ｂ−１）、およびイ
ンク吸収層（Ｃ−１）を、乾燥固形分量がインク吸収層（Ａ−１）が１０ｇ／ｍ2、イン
ク吸収層（Ｂ−１）が２０ｇ／ｍ2、インク吸収層（Ｃ−１）が１ｇ／ｍ2になるようにス
ライドビード塗布装置で同時塗布し、乾燥することでインクジェット記録材料を作製した
。ホウ酸におけるホウ素含有率は１７．５％であるため、インク吸収層（Ａ−１）に含有
するホウ素量の質量比（ＤＡｍ／Ａｍ）は１／７２０で、インク吸収層（Ｂ−１）に含有
するホウ素量の質量比（ＤＢｍ／Ｂｍ）は１／３１７５で、インク吸収層全体に含有する
ホウ素量の質量比（Ｄｍ／Ｅｍ）は１／１５３５であった。また、支持体側から順に、イ
ンク吸収層（Ａ−１）、インク吸収層（Ｂ−１）、インク吸収層（Ｃ−１）である。塗布
後の乾燥条件は、５℃で３０秒間冷却後、全固形分濃度が９０質量％までを４５℃１０％
ＲＨで乾燥し、次いで３５℃１０％ＲＨで乾燥した。
【００７７】
＜インク吸収層（Ａ−１）＞
気相法シリカ                                                    １００部
（平均一次粒径７ｎｍ、平均二次粒径１００ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／
ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー                  ３部
（第一工業製薬（株）社製のシャロールＤＣ９０２Ｐ、分子量９０００）
ホウ酸                                                              １部
ポリビニルアルコール                                              ２２部
（ケン化度８８％、平均重合度４５００）
【００７８】
＜インク吸収層（Ｂ−１）＞
アルミナ水和物                                                  １００部
（ＳＡＳＯＬ社製のＤｉｓｐｅｒａｌ．ＨＰ−１４、平均二次粒径１６０ｎｍ）
硝酸                                                            １．４部
ホウ酸                                                          ０．２部
ポリビニルアルコール                                            ９．５部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
【００７９】
＜インク吸収層（Ｃ−１）＞
ＳＴ−ＡＫ−Ｌ                                                        １００部
（日産化学工業製アルミナ修飾コロイダルシリカ、平均一次粒径５０ｎｍ）
ポリビニルアルコール                                                      ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                １部
【実施例２】
【００８０】
実施例１のインク吸収層（Ａ−１）、インク吸収層（Ｂ−１）を、乾燥固形分量がイン
ク吸収層（Ａ−１）が５ｇ／ｍ2、インク吸収層（Ｂ−１）が２５ｇ／ｍ2になるように塗
布する以外は、実施例１と同様にすることで実施例２の記録材料を作製した。
【実施例３】
【００８１】
実施例１のインク吸収層（Ａ−１）、インク吸収層（Ｂ−１）を、乾燥固形分量がイン
ク吸収層（Ａ−１）が２２．５ｇ／ｍ2、インク吸収層（Ｂ−１）が７．５ｇ／ｍ2になる
ように塗布する以外は、実施例１と同様にすることで実施例３の記録材料を作製した。
【００８２】
（比較例１）
実施例１のインク吸収層（Ｃ−１）を塗布しない事以外は、実施例１と同様にすること
で比較例１の記録材料を作製した。
【００８３】
（比較例２）
実施例１のインク吸収層（Ｂ−１）を塗布せず、インク吸収層（Ａ−１）、インク吸収
層（Ｃ−１）を、乾燥固形分量がインク吸収層（Ａ−１）が３０ｇ／ｍ2、インク吸収層
（Ｃ−１）が１ｇ／ｍ2になるように塗布する以外は、実施例１と同様にすることで比較
例２の記録材料を作製したが、塗層のひび割れが多く、作製できなかった。
【００８４】
（比較例３）
実施例１のインク吸収層（Ａ−１）を塗布せず、インク吸収層（Ｂ−１）、インク吸収
層（Ｃ−１）を、乾燥固形分量がインク吸収層（Ｂ−１）が３０ｇ／ｍ2、インク吸収層
（Ｃ−１）が１ｇ／ｍ2になるように塗布する以外は、実施例１と同様にすることで比較
例３の記録材料を作製した。
【００８５】
（比較例４）
実施例１のインク吸収層（Ａ−１）を下記組成のインク吸収層（Ａ−２）に変更する以
外は、実施例１と同様にすることで比較例４の記録材料を作製した。
【００８６】
＜インク吸収層（Ａ−２）＞
気相法シリカ                                                    １００部
（平均一次粒径７ｎｍ、平均二次粒径１００ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／
ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー                  ３部
（第一工業製薬（株）社製のシャロールＤＣ９０２Ｐ、分子量９０００）
ホウ酸                                                              ５部
ポリビニルアルコール                                              ２２部
（ケン化度８８％、平均重合度４５００）
【００８７】
（比較例５）
実施例１のインク吸収層（Ａ−１）、インク吸収層（Ｂ−１）を、乾燥固形分量がイン
ク吸収層（Ａ−１）が２５ｇ／ｍ2、インク吸収層（Ｂ−１）が５ｇ／ｍ2になるように塗
布する以外は、実施例１と同様にすることで比較例５の記録材料を作製した。
【００８８】
（比較例６）
実施例１のインク吸収層（Ｂ−１）を塗布せず、インク吸収層（Ａ−１）をインク吸収
層（Ａ−２）に変更し、インク吸収層（Ａ−２）、インク吸収層（Ｃ−１）を、乾燥固形
分量がインク吸収層（Ａ−２）が３０ｇ／ｍ2、インク吸収層（Ｃ−１）が１ｇ／ｍ2にな
るように塗布する以外は、実施例１と同様にすることで比較例６の記録材料を作製した。
【００８９】
実施例で用いた顔料インクにおいて、顔料Ａ１はカーボンブラック顔料、顔料Ａ２はフ
タロシアニン顔料、顔料Ａ３はジメチルキナクリドン顔料、顔料Ａ４はジケトピロロピロ
ール顔料を用いた。しかし、顔料インクはこれらの限定されず多くの有機、無機顔料を用
いることができる。尚、本発明においては、顔料を反応性分散剤で分散し、次いで水中で
触媒の存在下で乳化重合を行うこによって得ることもできる。
【００９０】
＜分散体Ａ１〜Ａ４の製造＞
分散体Ａ１としては無機顔料であるカーボンブラックであるラーベンＣ（コロンビアン
カーボン株式会社）を用いた。超音波発生機、撹拌機、滴下装置、水冷式環流コンデンサ
ー、および温度調整器を備えた反応容器にラーベンＣ（コロンビアンカーボン株式会社製
）２５部と、重合性界面活性剤である旭電化株式会社製のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎ
を５部とをイオン交換水１８０部中に加えて超音波処理を４時間行った。
【００９１】
次にスチレン５部とα−メチルスチレン１．６部と、アゾビスイソブチロニトリル０．
５部とのメチルエチルケトン溶液をさらに加えて６０℃で８時間重合反応を行った。得ら
れた溶液を遠心濾過してポリマーで被覆された顔料を取り出し、さらに０．４μｍのメン
ブレンフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。このポリマーで被覆された顔料溶液を
ホモジナイザーでほぐして再分散させた。
【００９２】
そして、反応容器に前述の顔料のメチルエチルケトン溶液を、さらにイオン交換水２７
部とラウリル硫酸ナトリウム０．０５部を添加し、イオン交換水１００部と重合開始剤と
して過硫酸カリウムを０．５部入れ、窒素雰囲気７０℃を保持した。次いで、スチレン２
５部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート１部、ブチルメタクリレート１５部、トリ
エチレングリコールメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入
れた混合溶液を、滴下し反応させた後、ロータリーエバポレーターでメチルエチルケトン
と水の一部を留去して、水酸化ナトリウムで中和してｐＨ８．５に調整してから０．３μ
ｍのフィルターで濾過して分散体Ａ１とした。
【００９３】
この分散体の一部を取り出し、０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度ＨＣｌを添加して酸析して、アセ
トンを用いたソックスレー抽出法で分散ポリマーのみを取り出し、ＤＭＳＯ−ｄ6を用い
たＣ13−ＮＭＲおよびＨ1−ＮＭＲ（ブルカー社（ドイツ）製ＡＭＸ４００）で測定した
ときの、この分散ポリマー全重量に対する芳香環の量は４０％であった。
【００９４】
上記と同様な手法で分散体Ａ２〜Ａ４を得た。分散体Ａ２は有機顔料であるピグメント
ブルー１５：３（銅フタロシシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。分散体Ａ３は有
機顔料であるピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を
用いた。分散体Ａ４は有機顔料であるピグメントイエロー１８０（ジケトピロロピロール
：クラリアント製）を用いた。
【００９５】
＜分散体Ａ５〜Ａ８の製造＞
分散体Ａ５はカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット製）を用いた。攪拌
機、温度計、環流管および滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した後、スチレン２０
部、α−メチルスチレン５部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１
０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別
に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ド
デシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル
３部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応
させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液
を作製した。
【００９６】
上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット製
）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３
０部を混合し、ホモジナイザーで３０分撹拌した。その後、イオン交換水を３００部添加
して、さらに１時間撹拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルケチル
ケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐ
Ｈ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターで濾過して固形分（分散ポリマー
とカーボンブラック）が２０％の分散体Ａ５とした。
【００９７】
この分散体の一部を取り出し、０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度ＨＣｌを添加を添加して酸析し、
アセトンを用いたソックスレー抽出法で分散ポリマーのみを取り出し、ＤＭＳＯ−ｄ6を
用いたＣ13−ＮＭＲおよびＨ1−ＮＭＲ（ブルカー社（ドイツ）製ＡＭＸ４００）で測定
したときの、この分散ポリマー全重量に対する芳香環の量は３６％であった。
【００９８】
上記と同様な手法で分散体Ａ６〜Ａ８を得た。分散体Ａ６は有機顔料であるピグメント
ブルー１５：３（銅フタロシシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。分散体Ａ７は有
機顔料であるピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を
用いた。分散体Ａ８は有機顔料であるピグメントイエロー１８０（ジケトピロロピロール
：クラリアント製）を用いた。
【００９９】
＜顔料インクの調整例＞
以下、具体的に、本発明の顔料インクに好適なインク組成を示す。分散体の添加量はそ
の量（固形分濃度：顔料とそれを取り巻く分散ポリマーの合計量）を重量で換算したもの
として示す。尚、インク調整例中の残量の水と示す中には顔料インクの腐食防止のためプ
ロキセルＸＬ−２を０．５％、ヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０
２％、顔料インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ・２Ｎａ塩を０．０
４％それぞれイオン交換水に添加してものを用いた。
【０１００】
＜インク組成Ａ１＞
添加量（％）
分散体Ａ１                                                   ９．５
ＴＥＧｍＢＥ                                                 ５．０
オルフィンＥ１０１０                                         １．０
グリセリン                                                   ９．０
１，５−ペンタンジオール                                     ５．０
トリエタノールアミン                                         ０．８
水                                                             残量
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤：日信化学工業株式会社製）
【０１０１】
＜インク組成Ａ２＞
添加量（％）
分散体Ａ２                                                   ４．５
ＤＥＧｍＢＥ                                               １０．０
ジプロピレングリコール                                       １．０
サーフィノール４６５                                         ９．０
トリエタノールアミン                                         ０．８
水                                                             残量
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
サーフィノール４６５（アセチレングリコール系界面活性剤：エアープロダクツ（米国）
製）
【０１０２】
＜インク組成Ａ３＞
添加量（％）
分散体Ａ３                                                  ８．５
１，２−ヘキサンジオール                                    ４．０
オルフィンＳＴＧ                                            ０．５
ジエチレングリコール                                        ７．０
チオジグリコール                                            １．５
１，６−ヘキサンジオール                                    ５．０
トリエタノールアミン                                        １．０
水酸化カリウム                                              ０．１
水                                                            残量
オルフィンＳＴＧ（アセチレングリコール系界面活性剤：日信化学工業株式会社製）
【０１０３】
＜インク組成Ａ４＞
添加量（％）
分散体Ａ３                                                １０．０
ＴＥＧｍＢＥ                                                ３．０
１，２−ペンタンジオール                                    ４．０
サーフィノール６１                                          ０．５
テトラチレングリコール                                      ９．０
１，５−ペンタンジオール                                    ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン                              ２．０
安息香酸ナトリウム                                          ０．１
トリエタノールアミン                                        ０．７
水                                                            残量
サーフィノール６１（アセチレングリコール系界面活性剤：エアープロダクツ（米国）製
）
【０１０４】
＜インク組成Ａ５＞
添加量（％）
分散体Ａ５                                                  ８．０
ＤＰＧｍＢＥ                                                ２．０
ＤＥＧｍＢＥ                                                ７．０
グリセリン                                                １４．０
トリエタノールアミン                                        ０．９
水                                                            残量
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
【０１０５】
＜インク組成Ａ６＞
添加量（％）
分散体Ａ６                                                １０．０
オルフィンＥ１０１０                                        １．０
ＴＥＧｍＢＥ                                                ６．０
グリセリン                                                １５．０
チオジグリコール                                            ２．０
１，５−ペンタンジオール                                    １．０
トリエタノールアミン                                        ０．９
水                                                            残量
【０１０６】
＜インク組成Ａ７＞
添加量（％）
分散体Ａ７                                               １２．０
サーフィノール６１                                         ０．５
ＤＥＧｍＢＥ                                               ８．０
グリセリン                                               １５．０
トリメチロールプロパン                                     １．０
トリメチロールエタン                                       １．０
サーフィノール４６５                                       １．０
トリエタノールアミン                                       ０．５
ＫＯＨ                                                     ０．０５
水                                                           残量
【０１０７】
＜インク組成Ａ８＞
添加量（％）
分散体Ａ８                                               １０．５
オルフィンＳＴＧ                                           １．０
ＰＧｍＢＥ                                                 ２．０
ＤＥＧｍＢＥ                                             １０．０
グリセリン                                                 ７．０
ジエチレングリコール                                       ５．０
テトラプロピレングリコール                                 ５．０
トリエタノールアミン                                       ０．９
ＫＯＨ                                                     ０．１
水                                                           残量
ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
【０１０８】
ＰＸ−Ｖ７００プリンター（セイコーエプソン社製）に標準搭載されているインクカー
トリッジのインクを全て抜き取り、黒インクが搭載されていた部位にインク組成Ａ１を注
入し、シアンインクが搭載されていた部位にインク組成Ａ２を注入し、マゼンタインクが
搭載されていた部位にインク組成Ａ３を注入し、イエローインクが搭載されていた部位に
インク組成Ａ４を注入することで、インクカートリッジ１を作成した。
【０１０９】
インク組成Ａ１とインク組成Ａ５、インク組成Ａ２とインク組成Ａ６、インク組成Ａ３
とインク組成Ａ７、インク組成Ａ４とインク組成Ａ８を変更する以外は上述と同様にする
でインクカートリッジ２を作成した。
【０１１０】
上記のように作製したインクジェット記録材料、および上記のように調製した顔料イン
クを用いて下記の評価を行った。その結果をＤｍ／Ｅｍと共に表１に示す。
【０１１１】
＜光沢性＞
白紙部について、６０°（日本電色工業社製ＶＧＳ−ＩＤ光沢計）の光沢値を３箇所測
定し、平均値を下記の基準で評価した。
○：５５°以上の光沢値を有する。
×：４５°未満の光沢値である。
【０１１２】
＜インク吸収性＞
顔料インクを用いたインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）社製ＰＭ−４
０００ＰＸ）にて、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋ、Ｒ、Ｇ、Ｂをそれぞれ最大インク吐出量でベタ印字
して、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク
量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。最も悪い評価結果を採用した。
○：全く転写しない。
△：やや転写する。
×：転写が大きく実使用不可。
【０１１３】
＜印字部のヘイズ＞
インクカートリッジ１、２を搭載したインクジェットプリンターにて（セイコーエプソ
ン（株）社製ＰＸ−Ｖ７００）Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋ、Ｒ、Ｇ、Ｂを最大インク吐出量でベタ印
字を行い、各色のヘイズの度合いを目視にて評価した。
○：ヘイズが気にならない。
△：ヘイズがわずかにあるが実用上問題ない。
×：ヘイズが著しく見劣りする。
【０１１４】
＜グロスチェンジ＞
コットン綿棒を用いて、コンポジットブラックのベタバッチを圧力０．５ｇ／ｃｍ2、
速度２ｃｍ／ｓｅｃで擦った後、グロスチェンジの発生を目視で観察した。
○：確認できない。
△：確認できるが、ほとんど気にならない（実用上問題なし）。
×：はっきりと確認できる（実用不可）。
【０１１５】
＜アルバム保存性＞
顔料インクを用いたインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）社製ＭＣ−２
０００）にて、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋ、Ｒ、Ｇ、Ｂをそれぞれ０％〜ｍａｘまで変更したグラデ
ーションパターンを３２℃８０％ＲＨの環境下で印字した直後、市販の写真用アルバムの
中に入れ、２３℃５０％ＲＨの環境下で静置し、１ヶ月後の印字面のひび割れを下記の基
準で目視評価した。
○：一部に極微細なひび割れあるが実使用で問題なし。
△：ひび割れがはっきりとある。
×：全面にひび割れ有。
【０１１６】
【表１】
2005205764.tif 000002
【０１１７】
上記の結果から、本発明のインクジェット記録材料は、高光沢でインク吸収性が高く、
印字部のグロスチェンジが抑制され、印字部のヘイズが少なく、アルバム保存性に優れて
いること分かる。インク吸収層（Ｃ）を設けていない比較例１は、光沢性が満足できるも
のではなかった。インク吸収層（Ｂ）を設けていない比較例２は、塗層にひび割れが発生
した。（Ｄｍ／Ｅｍ）の値が低く、インク吸収層（Ａ）を設けていない比較例３は、イン
ク吸収性が不足した。（Ｄｍ／Ｅｍ）の値が高い比較例４、比較例６は、印字部にグロス
チェンジが発生するとともに、印字にヘイズが著しく悪化した。（Ｄｍ／Ｅｍ）の値が高
く、（Ｂｍ／Ａｍ）の値が小さい比較例５はアルバム保存性が低下した。