(57)【要約】【課題】  コンタクトレンズの表面の親水性を向上させる作用を有するコンタクトレンズ溶液を提供する。【解決手段】  脱アセチル化度３０％〜７０％の範囲内の部分脱アセチル化キトサンを含有するコンタクトレンズ用溶液。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱アセチル化度３０％〜７０％の範囲内の部分脱アセチル化キトサンを含有することを特徴とするコンタクトレンズ用溶液。
【請求項２】
部分脱アセチル化キトサンが、平均分子量１０００以上のものであることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用溶液。
【請求項３】
請求項１または２に記載のコンタクトレンズ用溶液をコンタクトレンズの保存液及び／又は洗浄液として使用することを特徴とするコンタクトレンズ溶液の使用方法。
【請求項４】
コンタクトレンズが酸素透過性ハードレンズあるいは酸素透過性ソフトレンズであることを特徴とする請求項３に記載のコンタクトレンズ溶液の使用方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載のコンタクトレンズ用溶液にコンタクトレンズを接触あるいは浸漬してコンタクトレンズの水濡れ性を向上させることを特徴とするコンタクトレンズ表面の親水化方法。
【請求項６】
コンタクトレンズが酸素透過性ハードレンズあるいは酸素透過性ソフトレンズであることを特徴とする請求項５に記載のコンタクトレンズ表面の親水化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズ用溶液に係り、特に酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ等の酸素透過性コンタクトレンズの表面を親水性化あるいは表面の親水性を維持するための表面親水化剤として利用できるコンタクトレンズ用溶液、並びに当該溶液による親水化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで、シロキサニルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、メチルメタクリレート等を主成分とする酸素透過性ハードコンタクトレンズや、ポリジメチルシロキサンマクロマー、シロキサニルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン等を主成分とする酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズや、ポリジメチルシロキサンマクロマー、フルオロアルキルメタクリレート、シロキサニルメタクリレート等を主成分とする酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズが提供されており、これら酸素透過性コンタクトレンズの表面は、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン等を主成分とする従来のコンタクトレンズに比べてレンズ表面の親水性が弱く、装用時にレンズ表面の涙液層が不安定となり、水ハジキが発生したり、曇りが発生したり、脂質の付着が多くなり、見にくくなる問題が発生することがあった。
そのため、これら酸素透過性コンタクトレンズの表面を親水化する方法としてプラズマ表面処理、酸・アルカリ等による化学処理、プラズマ重合処理等による親水化方法が考えられているが、親水性の耐久性、空気中で半乾燥となった時の安定性に問題があり、また、再度処理をするには手間がかかり、性能を維持するのに問題があった。
【０００３】
これに対して、特許文献１には、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の親水性のポリマーを含有する溶液中にコンタクトレンズを浸漬して、当該ポリマーをコンタクトレンズ表面に付着して親水性を高める方法、特許文献２には、コンタクトレンズ表面と逆のイオン電荷を有する重合物を含有する溶液で処理してレンズ表面をコーティングして親水化する方法、特許文献３には、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分とする水不溶性の重合体溶液にコンタクトレンズを浸漬し、ついで水に接触させて当該重合体をレンズ表面に付着させる方法、特許文献４には、キトサンの加水分解物の水溶液にコンタクトレンズを浸漬する方法が開示されている。
しかしながら、これら方法では処理が簡便となっても、親水化の程度が弱く装用時に時間とともに性能が低下するという問題があり、コンタクトレンズの酸素透過性が高くなりＤｋ値で４０以上のレンズ素材には効果が少ないか、まったく効果が無いという欠点を有している。
【０００４】
【特許文献１】特公昭４８−３７９１０号公報
【特許文献２】特公平２−６１０１７号公報
【特許文献３】特開平３−４８８１１号広報
【特許文献４】特開平７−２１８８７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、操作が簡便で、非常に良好な親水性を付与し、装用時にも安定した水濡れ性を付与するコンタクトレンズ用溶液を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を重ね、その結果、脱アセチル化度３０％〜７０％の範囲内の部分脱アセチル化キトサンを主成分とする溶液にコンタクトレンズ、特に酸素透過性コンタクトレンズを短時間浸漬するという簡単な操作で、非常に良好な親水性をコンタクトレンズ表面に付与し、装用時にも安定した水濡れ性を付与し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の脱アセチル化度３０％〜７０％の範囲内の部分脱アセチル化キトサンを主成分とするコンタクトレンズ用溶液は、酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ等のコンタクトレンズを常温で短時間当該溶液に浸漬するという簡便な操作で、コンタクトレンズ表面を親水化し、装用時のレンズ表面での涙液層の安定性を高め、水ハジキを抑え、曇りの発生を少なくし、脂質等の付着を抑えて、見えやすさを維持するなどの効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明は脱アセチル化度３０％〜７０％の範囲内の部分脱アセチル化キトサン含有するコンタクトレンズ用溶液に関するものである。
脱アセチル化度３０％〜７０％の範囲内の部分脱アセチル化キトサンは、水に可溶性の部分脱アセチル化キトサンであり、コロイド滴定法による脱アセチル化度が３０％〜７０％の範囲のものである。
水溶性の高さの観点から、脱アセチル化度が３０％〜７０％が好ましい。また、均一な溶液としやすくなるとの観点から、３０％以上が好ましく、コンタクトレンズの水濡れ性を向上させる観点から７０％以下であることが好ましい。
コンタクトレンズ材料への親和性、親水性化能、レンズ規格への影響等を考慮して、処理するコンタクトレンズに応じて脱アセチル化度が選択される。水への溶解性、均一性などから脱アセチル化度が４５％から５５％の範囲内のものがより好ましい。
【０００９】
さらには親水化性能の持続性に優れること、コンタクトレンズへの影響が少なく、形状、外観等、コンタクトレンズの規格を変化させることが無いという点から平均分子量１０００以上のものが好ましく、溶液の粘度、取り扱い性、容器からの液切れ性などが実用上適正な範囲にあるとの観点から平均分子量が３０００〜１５００００の範囲のものが特に好ましい。
これらの具体的な例としては、キチンの部分脱アセチル化により製造されたもの、キトサンの部分アセチル化により製造されたもの、得られた部分アセチル化キトサンを酸あるいは酵素により加水分解したものなどが挙げられる。
これら部分脱アセチル化キトサンの製造方法、分子量、および脱アセチル化度などの特性の測定方法などは、「キチン、キトサン実験マニュアル」（技報堂出版）および「キチン、キトサン実験マニュアル」中に引用された特許文献５（特公昭５６−３３４０１号公報）に詳細に記載されている。
【００１０】
本発明のコンタクトレンズ用溶液は脱アセチル化度３０％〜７０％の範囲内の部分脱アセチル化キトサンを１種以上含有するもので、コンタクトレンズの素材、親水化の程度、耐久性能に応じて選ばれた２種以上の混合物を使用することができる。
本発明のコンタクトレンズ用溶液での部分脱アセチル化キトサンの含有量は、溶液の使用目的、溶液の粘度、コンタクトレンズの種類などに応じて適宜選択できるが、通常は５〜０．０００１重量％である。たとえば、短時間で処理するコンタクトレンズクリーナーとして使用する場合は、５〜０．０１重量％等の高濃度で使用され、コンタクトレンズ保存液などコンタクトレンズが長時間浸漬される場合は、１〜０．０００１重量％等の低濃度で使用される。
本発明のコンタクトレンズ用溶液は、さらにカルボキシルメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、グリセリル基などグリコール基、およびポリグリコール基などで変性した水溶性キチン誘導体から選ばれたものを添加して使用することもできる。
【００１１】
本発明のコンタクトレンズ用溶液は、コンタクトレンズ表面の親水性化のほかに、コンタクトレンズを装用してレンズ表面に付着した汚れを取り除くために、これら汚れを洗浄する作用を有する界面活性剤を１種以上含有させることも可能である。界面活性剤としては陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が使用可能であるが、両性イオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤がコンタクトレンズの形状を変えない等の点で好ましく、両性イオン系界面活性剤の例としては、アルキルベタイン型が挙げられ、ノニオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体、テトラ（ポリオキシアルキレン）エチレンジアミン、テトラ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）エチレンジアミン、ポリオキシエチレンソルビトール、ポリオキシエチレン高級アルキレート、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル等が挙げられる。これら界面活性剤はその目的に応じて１〜０．００１重量％の範囲で使用できる。
【００１２】
また、コンタクトレンズへの影響が無い多価アルコール類、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等を１〜０．０００１重量％添加することも可能である。
また本発明は、コンタクトレンズ用溶液を使用して、コンタクトレンズを当該溶液に浸漬してレンズ表面を親水性化する方法、コンタクトレンズの親水性を維持するためのコンタクトレンズの当該溶液中での保存、およびあるいは滅菌のためにレンズを浸漬する方法を提供する。
浸漬時間は瞬間浸漬でも良いが、１０秒以上であれば親水化の効果がより大きく、通常は１０分以上浸漬するのが好ましい。
本発明のコンタクトレンズ用溶液をコンタクトレンズの保存あるいは消毒のための溶液として使用する場合、粘性付与基剤、緩衝基剤、等張化剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤等を添加しても差し支えない。添加剤の濃度はこの分野で知られた広範囲の濃度で使用できる。
溶液のｐＨは眼に刺激を与えない範囲であるものが好ましく、通常ｐＨ６〜８の範囲である。
【００１３】
本発明のコンタクトレンズ用溶液は、種々のコンタクトレンズに適用できるが、酸素透過性のハードコンタクトレンズおよび酸素透過性のソフトコンタクトレンズに適し、これらのコンタクトレンズの材料としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸などのアクリル系モノマー；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸などのメタクリル系モノマー；トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピルメタクリレート、ペンタメチルジシロキサンプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルオキシエチルメタクリレート、トリス（ポリジメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシロキサニル系モノマー；シロキサニル基とメタクリレート基の間にウレタン結合、グリセリル基、ポリアルキレングリコール基など親水性基を有するもの、あるいはシロキサニル基の一部を末端ヒドロキシ基あるいはポリアルキレングリコール基で置換した親水性シロキサニルメタクリレート；トリス（ジメチルトリフロロプロピルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのフルオロシリコン系モノマー、
【００１４】
２，２，２−トリフロロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロロプロピルメタクリレート、ヘキサフロロイソプロピルメタクリレートなどのパーフロロアルキル系モノマー；１，１，２，２−テトラフロロエトキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸基を有するフロロアルキル系及びフロロアルキルエーテル系モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビニルメチルアセトアミドなどの親水性モノマー；エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチルジシロキサンビス（プロピルメタクリレート）などの架橋性モノマー；ポリジメチルシロキサンの分子末端に重合性の不飽和基を有するシロキサン系マクロマー、及びそのパーフロロ変性マクロマー、ポリアルキレングリコール変性マクロマーなどの変性シロキサン系マクロマー；などの共重合可能なモノマーおよびマクロマーの共重合物が挙げられる。これらのモノマーおよびマクロマーの組み合わせにより酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ、あるいは酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズが得られる。
【００１５】
これらの内、酸素透過性、耐汚れ付着性、機械的強度などの物性バランスが良いことからシロキサン系メタクリレート、フロロアルキルシロキサン系メタクリレート、フロロアルキル系メタクリレート、ヒドロキシル基を含有するフロロアルキルエーテル系メタクリレート、親水性モノマー、分子内に２つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマー、また分子末端に重合性の不飽和基を有するシロキサン系マクロマーなどの共重合物が好ましい。
本発明で使用されるのコンタクトレンズは、上記モノマー及びマクロマーから選ばれた混合物に、熱、ＵＶ、電子線あるいは放射線などにより重合を開始するための重合開始剤を添加して重合したポリマーから製造される。その目的に応じて染料、ＵＶ吸収剤などの添加物を加えることも可能である。
【００１６】
本発明で使用されるコンタクトレンズは、そのポリマーのミクロ構造、マクロ構造を本発明の目的に合うようにコントロールする為に、上記モノマーおよびマクロマーから選ばれた混合物に、さらにモノマー混合物に可溶である、低級アルコールあるいは水に可溶の有機溶媒を０．２〜５０％の範囲で添加することができる。これら低級アルコールあるいは有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルアセトアミド、ジメチルフォルムアミド、テトラヒドロフラン、リン酸アルキルエステル、ピロリドンなどが使用できる。
上記のコンタクトレンズは、従来のレンズ製造方法で製造でき、例えば、ポリマーのブロックから旋盤で切削して研磨加工する方法、あるいは、レンズの片面のみを重合鋳型でキャスト重合して形成し他の面を切削研磨法で仕上げる方法、レンズの形状に相当する重合鋳型の中にモノマー組成物を注入して重合するキャスト法などで製造することができる。なお、キャスト重合で製造した後にレンズ表面をオゾン処理、プラズマ照射処理する事により表面特性特に水濡れ性などを改良することも可能である。
【実施例】
【００１７】
次に、実施例および参考例によって本発明を説明する。％は特にことわらない限り重量％を表す。
実施例で評価したコンタクトレンズの水濡れ性は以下の方法で行った。
試験溶液に浸漬あるいは試験溶液により洗浄したコンタクトレンズを水道水で３０秒間洗浄したのち垂直に保持して０．９％生理食塩水に浸漬して、静かに引き上げて３０秒後のレンズに付着した生理食塩水の形態を写真で記録した。レンズのフロントカーブ面（ＦＣ面）に付着している水の状態から下記の判断基準で評価した。
ランク        水濡れの程度
３    ：レンズ全面（ＦＣ面）が濡れている。
２    ：レンズの２／３が濡れている。
１    ：レンズの１／２が濡れている。
０    ：レンズが濡れていない。（水が玉状に付着）
【００１８】
［実施例１］
シロキサニルメタアクリレート６０重量部、トリフルオロメチルメタアクリレート２０重量部、メチルメタアクリレート１０重量部、メタアクリル酸５重量部、エチレングリコールジメタアクリレート５重量部に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル７００ｐｐｍ添加してポリプロピレン製試験管中に入れて、５０℃１７時間、６０℃１４時間加熱して重合させた後、８０℃２４時間加熱して後重合させて得た棒状重合体から径１４．７ｍｍ、厚み５ｍｍの形状に切削加工した。次いでコンタクトレンズ加工旋盤により、ベースカ−ブ７．７ｍｍ、径８．８ｍｍ、パワー−３．００ディオプトリー、中心厚さ０．１７ｍｍのコンタクトレンズを製作した。このコンタクトレンズの水濡れ性はランク０で、水濡れ性に劣るものであった。当該コンタクトレンズを脱アセチル化度３８％のキトサン（平均分子量３７０００）を１％溶解させた０．９％生理食塩水で３０秒間洗浄した後評価した結果、水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性を維持していた。また、レンズのベースカーブは７．６９ｍｍと当初の値から変化が無かった。
【００１９】
［実施例２］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、脱アセチル化度３８％のキトサン（平均分子量３７０００）を０．０３％溶解させた０．９％生理食塩水に浸漬し３日後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で良好な水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７ｍｍと当初の値から変化が無くレンズの外観も異常が無かった。
［実施例３］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素一ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、および脱アセチル化度４５％のキトサン（平均分子量１００００）を０．１％溶解させた保存液で３時間浸漬後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性を維持していた。また、レンズのベースカーブは７．７１ｍｍと当初の値から変化が無くレンズの表面などに汚れなどは無かった。
【００２０】
［実施例４］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素一ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、ヒドロキシエチルセルロース０．１％、および脱アセチル化度４５％のキトサン（平均分子量１００００）を０．０５％溶解させた保存液で処理１日後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性を維持していた。また、レンズのベースカーブは７．７４ｍｍと当初の値から変化が無く、表面に汚れなどは無かった。
［実施例５］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素一ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、および脱アセチル化度５５％（平均分子量３００００）のキトサンを０．５％溶解させた保存液で処理１日後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性を維持していた。また、レンズのベースカーブは７．７１ｍｍと当初の値から変化が無く、表面に汚れなどは無かった。
［比較例１］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、脱アセチル化度８５％のキトサン（平均分子量３００００）を酢酸で可溶化して０．３％溶解させた０．９％生理食塩水で３時間浸漬後の水濡れ性はランク１であった。浸漬２ヵ月後の水濡れ性もランク１で変化無かった。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本発明は、コンタクトレンズに水濡れ性を付与する作用を示し、コンタクトレンズ、特に酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズあるいは酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズの表面親水性化用の処理液および保存液として好適である。