(57)【要約】【課題】  優秀な静電特性を有する、電荷輸送物質、電荷輸送物質を含む有機感光体、有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供する。【解決手段】  本発明の有機感光体は、導電性支持体と導電性支持体上部に位置する光導電要素とを含み、上記光導電要素は、下記化学式１の電荷輸送物質と電荷発生化合物とを含む（化学式１中、ｎは２〜６の整数、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基、Ｘは、式−（ＣＨ２）ｍ−の構造を有する連結基であり、Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、−（ＣＨ２）ｐ−、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基を含み、Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む）。【化１】2005134915.tif 000032【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、前記導電性支持体上部に位置する光導電要素と、を含む有機感光体であって、
前記光導電要素は、
（ａ）下記化学式１で示される構造を有する電荷輸送物質と；
（ｂ）電荷発生化合物と；
を含むことを特徴とする、有機感光体。
【化１】
2005134915.tif 000016
前記化学式１で、ｎは２〜６の整数であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基であり、
Ｘは、分枝型または直鎖型の式−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは０〜２０の整数）で示される構造を有する連結基であり、前記連結基のうち少なくとも一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ３基、ＣＨＲ４基、またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に代替され（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに無関係に、水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルカリール基、複素環基、またはアリール基である）、
Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、分枝型または直鎖型の−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは０〜１０の整数）、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基（Ｒ７は、水素原子、アルキル基、またはアリール基である）を含み、該当するＸ基とｎ個の結合を形成するように選択された多価構造を有し、
Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む。
【請求項２】
前記Ｙは、複素環基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記Ｙは、結合、Ｏ、Ｓ、またはＣＨ２であり、
前記Ｘは、少なくとも一つ以上のメチレン基が、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、エステル基、複素環基、または芳香族基によって代替された連結基である
ことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記電荷輸送物質は、下記化学式２，３及び４よりなる群から選択された化学式で示される構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【化２】
2005134915.tif 000017
【化３】
2005134915.tif 000018
【化４】
2005134915.tif 000019
【請求項５】
前記光導電要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項６】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする、請求項５に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記光導電要素は、バインダーをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項８】
（ａ）光画像形成成分と、（ｂ）前記光画像形成成分からの光を収容可能に配向された有機感光体と、を含む電子写真の画像形成装置であって、
前記有機感光体は、導電性支持体と、前記導電性支持体上部に位置する光導電要素と、を含み、
前記光導電要素は、
（ｉ）下記化学式１で示される構造を有する電荷輸送物質と；
（ｉｉ）電荷発生化合物と；
を含むことを特徴とする、電子写真の画像形成装置。
【化５】
2005134915.tif 000020
前記化学式１で、ｎは２〜６の整数であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基であり、
Ｘは、分枝型または直鎖型の式−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは０〜２０の整数）で示される構造を有する連結基であり、前記連結基のうち少なくとも一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ３基、ＣＨＲ４基、またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に代替され（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに無関係に、水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルカリール基、複素環基、またはアリール基である）、
Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、分枝型または直鎖型の−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは０〜１０の整数）、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基（Ｒ７は、水素原子、アルキル基、またはアリール基である）を含み、該当するＸ基とｎ個の結合を形成するように選択された多価構造を有し、
Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む。
【請求項９】
前記Ｙは、複素環基であることを特徴とする、請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１０】
前記Ｙは、結合、Ｏ、Ｓ、またはＣＨ２であり、
前記Ｘは、少なくとも一つ以上のメチレン基が、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、エステル基、複素環基、または芳香族基によって代替された連結基である
ことを特徴とする、請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１１】
前記電荷輸送物質は、下記化学式２，３及び４よりなる群から選択された化学式で示される構造を有することを特徴とする、請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【化６】
2005134915.tif 000021
【化７】
2005134915.tif 000022
【化８】
2005134915.tif 000023
【請求項１２】
前記光導電要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする、請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１３】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１４】
湿式トナー分配器をさらに含むことを特徴とする、請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１５】
（ａ）導電性支持体と、前記導電性支持体上部に位置する光導電要素とを含む有機感光体であって、前記光導電要素は、（ｉ）下記化学式１で示される構造を有する電荷輸送物質と、（ｉｉ）電荷発生化合物と、を含む有機感光体の表面に電荷を印加する段階と；
（ｂ）前記有機感光体の表面を画像に沿って露光して、選択された領域で電荷を消散させることによって前記有機感光体の表面上に帯電領域及び非帯電領域のパターンを形成する段階と；
（ｃ）前記有機感光体の表面をトナーと接触させてトナー画像を形成する段階と；
（ｄ）前記トナー画像を受容体に転写する段階と；
を含むことを特徴とする、電子写真の画像形成方法。
【化９】
2005134915.tif 000024
前記化学式１で、ｎは２〜６の整数であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基であり、
Ｘは、分枝型または直鎖型の式−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは０〜２０の整数）で示される構造を有する連結基であり、前記連結基のうち少なくとも一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ３基、ＣＨＲ４基、またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に代替され（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに無関係に、水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルカリール基、複素環基、またはアリール基である）、
Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、分枝型または直鎖型の−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは０〜１０の整数）、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基（Ｒ７は、水素原子、アルキル基、またはアリール基である）を含み、該当するＸ基とｎ個の結合を形成するように選択された多価構造を有し、
Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む。
【請求項１６】
前記Ｙは、複素環基であることを特徴とする、請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項１７】
前記Ｙは、結合、Ｏ、Ｓ、またはＣＨ２であり、
前記Ｘは、少なくとも一つ以上のメチレン基が、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、エステル基、複素環基、または芳香族基によって代替された連結基である
ことを特徴とする、請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項１８】
前記電荷輸送物質は、下記化学式２，３及び４よりなる群から選択された化学式で示される構造を有することを特徴とする、請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【化１０】
2005134915.tif 000025
【化１１】
2005134915.tif 000026
【化１２】
2005134915.tif 000027
【請求項１９】
前記光導電要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする、請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２０】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２１】
前記光導電要素は、バインダーをさらに含むことを特徴とする、請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２２】
前記トナーは、有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーを含むことを特徴とする、請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２３】
下記化学式１で示される構造を有することを特徴とする、電荷輸送物質。
【化１３】
2005134915.tif 000028
前記式で、ｎは２〜６の整数であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基であり、
Ｘは、分枝型または直鎖型の式−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは０〜２０の整数）で示される構造を有する連結基であり、前記連結基のうち少なくとも一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ３基、ＣＨＲ４基、またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に代替され（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに無関係に、水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルカリール基、複素環基、またはアリール基である）、
Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、分枝型または直鎖型の−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは０〜１０の整数）、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基（Ｒ７は、水素原子、アルキル基、またはアリール基である）を含み、該当するＸ基とｎ個の結合を形成するように選択された多価構造を有し、
Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む。
【請求項２４】
前記Ｙは、複素環基であることを特徴とする、請求項２３に記載の電荷輸送物質。
【請求項２５】
前記Ｙは、結合、Ｏ、Ｓ、またはＣＨ２であり、
前記Ｘは、少なくとも一つ以上のメチレン基が、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、エステル基、複素環基、または芳香族基によって代替された連結基である
ことを特徴とする、請求項２３に記載の電荷輸送物質。
【請求項２６】
前記電荷輸送物質は、下記化学式２，３及び４よりなる群から選択された化学式で示される構造を有することを特徴とする、請求項２３に記載の電荷輸送物質。
【化１４】
2005134915.tif 000029
【化１５】
2005134915.tif 000030
【化１６】
2005134915.tif 000031
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法に利用するのに適した有機感光体に係り、さらに詳細には、複素環基に結合された少なくとも二つのヒドラゾン基を有する電荷輸送物質、電荷輸送物質を含む有機感光体、有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において、導電性支持体上に電気絶縁性の光導電性要素を具備するプレート、ディスク、シート、ベルト、ドラムなどの形態の有機感光体は、まず、光導電層の表面を均一に静電気的に帯電させ、帯電された表面を光パターンに露光させることによって画像が形成される。露光は、表面に光が衝突した照射領域の電荷を選択的に消散させることによって、帯電領域及び非帯電領域のパターン、いわゆる潜像を形成する。次に、湿式または乾式トナーが潜像の隣接部位に提供され、トナー滴または粒子が帯電された領域または非帯電された領域のうちいずれか一つの隣接部位に付着することにより、光導電層の表面上にトナー画像が形成される。結果物であるトナー画像は、例えば紙のような適当な最終受容体または中間受容体の表面に転写されるか、または光導電層が画像に対する最終受容体として機能することができる。このような画像形成工程を数回反復して、例えば別個の色彩成分よりなる画像を重畳させて単一画像を完成するか、あるいは別個の色彩の画像を重畳させて陰影画像を発生させてフルカラーの最終画像を形成し、及び／又は追加画像を再生産する。
【０００３】
有機感光体には、単一層及び多重層の光導電性要素のいずれもが使われてきた。単一層の具体例の場合には、電荷輸送物質及び電荷発生物質がポリマーバインダーと結合して電気導電性支持体上に付着する。多重層の具体例の場合には、電荷輸送物質と電荷発生物質とが別個の層に存在し、それぞれ選択的にポリマーバインダーと結合して導電性支持体上に付着しうる。二層の光導電要素の場合には２種の配列が可能である。一つの二層配列では（“二重層”配列）、電荷発生層が電気導電性支持体上に付着し、電荷輸送層が電荷発生層上に付着する。他の二層配列（“二重層”配列）では、電荷輸送層と電荷発生層の順序が逆になる。
【０００４】
単一層及び多重層光導電要素のいずれにおいても、電荷発生物質の目的は、露光時に電荷キャリア（すなわち、正孔及び／又は電子）を生成することである。電荷輸送物質の目的は、このような電荷キャリアのうち少なくとも一つの類型を収容し、光導電要素上で表面電荷の放電を容易にするために収容した電荷キャリアを電荷輸送層を通じて輸送することである。電荷輸送物質は、電荷輸送化合物、電子輸送化合物、または両者の組合わせでありうる。電荷輸送化合物が使われる場合には、電荷輸送化合物は、正孔キャリアを収容して電荷輸送化合物を含む層を通じてそれらを輸送する。電子輸送化合物が使われる場合には、電子輸送化合物は、電子キャリアを収容して電子輸送化合物を含む層を通じてそれらを輸送する。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６，００１，５２２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１８０，３０５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００２／０１９７５５２号明細書
【非特許文献１】Ｋａｌａｄｅら著，“Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ  ｏｆ  ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ  ｇｌａｓｓｅｓ，”  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ＩＰＣＳ  １９９４年：Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐ．７４７〜７５２
【非特許文献２】Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓら著，“３，６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｍｅｔｈｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ａｓ  ｎｏｖｅｌ  ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２８号（２００２年），ｐ．１２７〜１３１
【非特許文献３】Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ著，“Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８号（１９８９年），Ｎｒ．４，ｐ．３６４
【非特許文献４】Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙ著，“Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄｓ”，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６号（１９７８年），ｐ．１〜１０３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の目的とするところは、高い収容電圧及び低い放電電圧のような優秀な静電特性を有する、新規かつ改良された電荷輸送物質、電荷輸送物質を含む有機感光体、有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明の第１の観点によれば、導電性支持体と、該導電性支持体上部に位置する光導電要素と、を含む有機感光体であって、上記光導電要素は、（ａ）下記化学式１で示される構造を有する電荷輸送物質と；（ｂ）電荷発生化合物と；を含むことを特徴とする有機感光体が提供される。
【０００８】
【化１】
2005134915.tif 000002
【０００９】
上記化学式１で、ｎは２〜６の整数である。また、Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基である。また、Ｘは、分枝型または直鎖型の式−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは０〜２０の整数）で示される構造を有する連結基であり、上記連結基のうち少なくとも一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ３基、ＣＨＲ４基、またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に代替される。ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに無関係に、水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルカリール基、複素環基、またはアリール基である。また、Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、分枝型または直鎖型の−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは０〜１０の整数）、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基（Ｒ７は、水素原子、アルキル基、またはアリール基）を含む。ここで、Ｙは、該当するＸ基とｎ個の結合を形成するように選択された多価構造を持つ。また、Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む。
【００１０】
上記有機感光体は、例えば、プレート、柔軟性ベルト、柔軟性ディスク、シート、硬質ドラム、または硬質ドラムもしくは軟質ドラム周囲のシートなどの形態に提供されることもある。
【００１１】
また、上記電荷輸送物質は、下記化学式２，３及び４よりなる群から選択された化学式で示される構造を有する。
【００１２】
【化２】
2005134915.tif 000003
【００１３】
【化３】
2005134915.tif 000004
【００１４】
【化４】
2005134915.tif 000005
【００１５】
また、上記光導電要素は、第２電荷輸送物質をさらに含んでいてもよく、この場合に、第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含んでいてもよい。
【００１６】
また、光導電要素は、バインダーをさらに含んでいてもよい。
【００１７】
上記課題を解決するために、本発明の第２の観点によれば、（ａ）光画像形成成分と、（ｂ）光画像形成成分からの光を収容可能に配向された有機感光体と、を含む電子写真の画像形成装置が提供される。この画像形成装置においては、有機感光体は、導電性支持体と、この導電性支持体上部に位置する光導電要素と、を含んでいる。また、光導電要素は、（ｉ）上記化学式１で示される構造を有する電荷輸送物質と；（ｉｉ）電荷発生化合物と；を含んでいる。
【００１８】
ここで、上記画像形成装置は，湿式トナー分配器をさらに含むこともある。
【００１９】
上記課題を解決するために、本発明の第３の観点によれば、（ａ）導電性支持体と、導電性支持体上部に位置する光導電要素とを含む有機感光体であって、光導電要素は、（ｉ）上記化学式１で示される構造を有する電荷輸送物質と、（ｉｉ）電荷発生化合物と、を含む有機感光体の表面に電荷を印加する段階と；（ｂ）有機感光体の表面を画像に沿って露光して、選択された領域で電荷を消散させることによって有機感光体の表面上に帯電領域及び非帯電領域のパターンを形成する段階と；（ｃ）有機感光体の表面をトナーと接触させてトナー画像を形成する段階と；（ｄ）トナー画像を支持体に転写する段階と；を含む電子写真の画像形成方法が提供される。
【００２０】
上記画像形成方法において，トナーは、有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーを含んでいてもよい。
【００２１】
上記課題を解決するために、本発明の第４の観点によれば、上記化学式１で示される構造を有する電荷輸送物質が提供される。
【００２２】
本発明は、上述した構成を有することにより、優秀な機械的特性及び静電特性の双方を有することを特徴とする有機感光体に用いるのに好適な電荷輸送物質を提供することができる。このような有機感光体は、高画質の画像を形成するために湿式トナーと共に成功的に使われうる。本発明を利用した画像形成システムにおいては、サイクリングが反復された後にも、高画質特性は維持されうる。
【００２３】
本発明の他の特徴及び利点は、下記の実施形態に関する説明及び特許請求の範囲から明らかになる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、高い収容電圧及び低い放電電圧のような、優秀な静電特性を有する，電荷輸送物質、電荷輸送物質を含む有機感光体、有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２６】
本実施形態による有機感光体は、導電性支持体と；電荷発生化合物と、連結基を通じて結合された２〜６個のヒドラゾン基とを有する電荷輸送物質であって上記各ヒドラゾン基は複素環化合物に結合された電荷輸送物質と、を含む光導電要素と；を有する。このような電荷輸送物質は、電子写真用有機感光体中でのそれらの性能によって立証されるような望ましい特性を有する。特に、本実施形態の電荷輸送物質は、高い電荷キャリア移動度及び多様なバインダー物質との優秀な相容性を持ち、卓越した電子写真特性を保有する。本実施形態による有機感光体は、一般的に、高い感光度、低い残留電位、並びにサイクルテスティング、結晶化、有機感光体ベンディング及びストレッチングに対して高い安定性を有する。本実施形態の有機感光体は、特に、電子写真法に基づいたファクシミリ、複写機、スキャナー及び他の電子装置だけでなく、レーザープリンタなどにおいて特に有用である。このような電荷輸送物質の利用は、以下のレーザープリンタに使われる場合についてさらに詳細に説明されるが、電子写真法によって作動する他の装置への応用もまた下記から一般化できる。
【００２７】
特に、数回のサイクル後に高画質の画像を製造するためには、電荷輸送物質がポリマーバインダーと均質溶液を形成して、電荷輸送物質のサイクリング中に有機感光体物質を通じてほぼ均質に分布された状態のまま残っていることが望ましい。また、電荷輸送物質が収容可能な電荷量（収容電圧または”Ｖａｃｃ”と知られたパラメータで表す）を増加させ、放電時に電荷保有（放電電圧または”Ｖｄｉｓ”と知られたパラメータで表す）を減少させることが望ましい。
【００２８】
電荷輸送物質は、一般的に、電荷輸送化合物または電子輸送化合物に分類されうる。電子写真技術分野には、多くの電荷輸送化合物及び電子輸送化合物が知られている。電荷輸送化合物の非制限的な例としては、例えば、ピラゾリン誘導体類、フルオレン誘導体類、オキサジアゾール誘導体類、スチルベン誘導体類、エナミン誘導体類、ヒドラゾン誘導体類、カルバゾールヒドラゾン誘導体類、トリアリルアミン類、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、または多重ヒドラゾン化合物（少なくとも二つのヒドラゾン基；及びトリフェニルアミンのようなｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン及びカルバゾール、ジュロリジン、フェノチアジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノキサチイン、チアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン、チアントレン、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、インダゾール、ピロール、プリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンズイソチアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、チオフェン、チアナフテン、キナゾリンまたはシノリンのようなヘテロ環類よりなる群から選択された少なくとも二つの置換基を含む）がある。
【００２９】
電子輸送化合物の非制限的な例としては、例えば、ブロモアニリン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、及び１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル、４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド、４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのような４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及びその誘導体、及び４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン及び４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランのような非対称的に置換された２，６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド、ホスファ−２，５−シクロヘキサジエンの誘導体、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体、１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体、１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体、７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、キニン誘導体、テトラシアノエチレンシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体、ジフェニルアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、テトラシアノキノジメタン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン誘導体及び２，４，８−トリニトロチオキサントン誘導体がある。関心の対象となる一部の具体例では、電子輸送化合物が（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体を含む。
【００３０】
多くの電荷輸送物質が利用可能であるが、特定の電子写真技術の応用に対する多様な要求を充足させるためには他の電荷輸送物質が必要になる。
【００３１】
電子写真技術の応用において、有機感光体内の電荷発生化合物は、光を吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子及び正孔は、大きい電場の下で適当な時間をかけて輸送されることにより、上記電場を発生させる表面電荷を局所的に放電できる。特定領域での上記電場の放電は表面帯電パターンを引き起こし、これは光によって描かれたパターンと本質的に一致する。次に、この帯電パターンは、トナーの付着をガイドするのに使用できる。本実施形態の電荷輸送物質は、電荷、詳細には電荷発生化合物によって形成された電子−正孔対からの電子を輸送する際に特に効率的である。一部の具体例で、特定の電子輸送化合物または電荷輸送化合物が本実施形態の電荷輸送物質と共に使われることもある。
【００３２】
電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む物質の層は、有機感光体内に存在する。有機感光体を使用して２次元の画像を印刷するために、有機感光体は、少なくとも画像の一部分を形成するための２次元表面を有する。次に、画像形成工程は、全体画像形成の完成及び／又は後続画像のプロセシングのために有機感光体をサイクリングすることにより続けられる。
【００３３】
有機感光体は、例えば、プレート、柔軟性ベルト、ディスク、硬質ドラム、または硬質ドラムもしくは軟質ドラム周囲のシートなどの形態で提供されることもある。電荷輸送物質は、電荷発生化合物と同じ層に存在することもあり、電荷発生化合物と異なる層に存在することもあり、また、同じ層及び異なる層の双方に存在することもある。さらに、後述するように付加的な層が使われることもある。
【００３４】
一部の具体例で、有機感光体材料は、例えば、（ａ）電荷輸送物質及びポリマーバインダーを含む電荷輸送層と、（ｂ）電荷発生化合物及びポリマーバインダーを含む電荷発生層と、（ｃ）導電性支持体とを含む。電荷輸送層は、電荷発生層と導電性支持体との中間に存在することもある。他方、電荷発生層は、電荷輸送層と導電性支持体間との中間に存在することもある。他の具体例で、有機感光体物質は、ポリマーバインダー内に電荷輸送物質及び電荷発生化合物をいずれも含む単一層を有する。
【００３５】
有機感光体は、レーザープリンタのような電子写真の画像形成装置内に統合されることもある。このような装置の場合に、画像は物理的具現体から形成され、表面潜像を形成するために有機感光体上にスキャンされる光画像に変換される。表面潜像は、有機感光体の表面上にトナーを誘導する際に使われる。ここで、トナー画像は、有機感光体上に投影された光画像と同一であるか、またはその陰影画像である。トナーは、湿式トナーあるいは乾式トナーのいずれでもよい。次いで、トナーは、有機感光体の表面から、例えば１枚の紙のような受容体表面に転写される。トナーの転写後に表面全体が放電され、有機感光体は、再びサイクルされるように備えられる。画像形成装置は、例えば紙受容媒体の輸送及び／又は有機感光体の運動のための複数の支持ローラ、光画像を形成するのに適した光学的性質を有する光画像形成成分、レーザーのような光源、トナー供給源、トナー伝達システム、及び適当なコントロールシステムをさらに含むこともある。
【００３６】
電子写真の画像形成工程は、一般的に、（ａ）上述したような有機感光体の表面に電荷を印加する段階と、（ｂ）有機感光体の表面を画像に沿って露光させて選択された領域で電荷を消散させることによって有機感光体の表面上に帯電領域及び非帯電領域のパターンを形成する段階と、（ｃ）トナー画像を形成し、有機感光体の帯電された領域または放電された領域にトナーを誘導するために、有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーなどのトナーに有機感光体の表面を露出させる段階と、（ｄ）トナー画像を支持体に転写する段階と、を含む。
【００３７】
本明細書に記載されたように、有機感光体は下記化学式１を有する電荷輸送物質を含む。
【００３８】
【化５】
2005134915.tif 000006
【００３９】
上記化学式１で、ｎは２〜６の整数である。また、Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基である。また、Ｘは、分枝型または直鎖型の式−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは０〜２０の整数）で示される構造を有する連結基であり、上記連結基のうち少なくとも一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ３基、ＣＨＲ４基、またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に代替される。ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに無関係に、水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルカリール基、複素環基、またはアリール基である。また、Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、分枝型または直鎖型の−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは０〜１０の整数）、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基（Ｒ７は、水素原子、アルキル基、またはアリール基）を含む。ここで、Ｙは、該当するＸ基とｎ個の結合を形成するように選択された多価構造を持つ。また、Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む。
【００４０】
当業界で公知のように移動度、感度、溶解度、安定性などのような化合物の特性に多様な物理的効果をもたらすために、化学的作用基に対しては置換が自由に許容される。化学的置換基の説明において用語の使用に反映される、当業界に通常的な特定の慣行が存在する。基という用語は、総称的化学物質（例えば、アルキル基、フェニル基、芳香族基、ビニル基など）が上記基の結合構造と符合する任意の置換基を持ちうるということを示す。例えば、‘アルキル基’という用語が使われる場合には、その用語はメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ドデシルのような非置換の直鎖型、分枝型及び環状のアルキルを含むだけでなく、ヒドロキシエチル、シアノブチル、１，２，３−トリクロロプロピルのような置換基を含む。しかし、そのような命名法に符合するように、骨格基の基本的結合構造を変化させる置換は上記用語に含まれない。例えば、フェニル基が引用された場合には、１−ヒドロキシフェニル、２、４−フルオロフェニル、オルソシアノフェニル、１，３，５−トリメトキシフェニルのような置換は、上記用語内に許容されるが、１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニルのような置換は、かかる置換によりフェニル基の環状結合構造が非芳香族の形態に変化することが要求されるために許容されない。芳香族基は、ｎが任意の整数である時に４ｎ＋２  π電子系を含む基である。芳香族基に言及するとき、引用された置換基は芳香族基の４ｎ＋２  π電子系の化学的特性を実質的に変化させない任意の置換基を含む。アルキルモイエティ（アルキル部分）またはフェニルモイエティ（フェニル部分）のようなモイエティ（部分）という用語が使われる場合には、この用語は化学的物質が置換されていないことを示す。アルキルモイエティという用語が使われた場合には、この用語は、分枝鎖、直鎖または環状鎖であるかに関係なく、非置換のアルキル炭化水素基のみを示す。
【００４１】
（有機感光体）
有機感光体は、例えば、プレート、シート、柔軟性ベルト、ディスク、硬質ドラム、または硬質もしくは軟質ドラム周囲のシートの形態でありうるが、柔軟性ベルト及び硬質ドラムが一般的に商業的用途で使われている。有機感光体は、例えば導電性支持体及び導電性支持体上に一つ以上の層形態で光導電要素を含むこともある。光導電要素は、ポリマーバインダー中に電荷輸送物質及び電荷発生化合物をいずれも含むことがある。この場合に、電荷輸送物質と電荷発生化合物とは同じ層内に存在することもあり、そうでないこともあるが、光導電要素は、一部の具体例で、電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質も含むこともある。例えば、電荷輸送物質と電荷発生化合物とは、単一の層に存在する。一方、他の具体例では、光導電性要素は、電荷発生層及び別個の電荷輸送層を具備する二重層の構造を含む。電荷発生層は、導電性支持体と電荷輸送層との間に中間層として位置することもある。他方、光導電要素は、電荷輸送層が導電性支持体と電荷発生層との間に中間層として存在する構造を有することもある。
【００４２】
導電性支持体は、例えば柔軟性ウェブまたはベルト状の柔軟なものの場合であるか、または例えばドラム状の柔軟でないものの場合もある。ドラムは、画像形成過程中にドラムを回転させるドライブに、ドラムを付着可能にする中空シリンダー型構造を有することができる。通常、柔軟な導電性支持体は、電気絶縁性支持体及び導電性物質の薄膜層を含むが、この薄膜層上に光導電性物質が形成される。
【００４３】
電気絶縁性支持体は、紙またはポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート）、ポリイミド、ポリスルホン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニル樹脂、ポリビニルフルオライド、ポリスチレンのようなフィルム形成ポリマーでありうる。支持体用ポリマーの例としては、例えば、ポリエーテルスルホン（Ｓｔａｒｂａｒ（商標）  Ｓ−１００、ＩＣＩから購入可能）、ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）、ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｆｏｌ（商標）、Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）及び非結晶ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎａｒ（商標）、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から購入可能）などがある。導電性物質は、黒鉛、分散カーボンブラック、ヨード化物、ポリピロール及びＣａｌｇｏｎ（登録商標）導電性ポリマー２６１（Ｃａｌｇｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．から商業的に購入可能）のような導電性ポリマー、アルミニウム、チタン、クロム、黄銅、金、銅、パラジウム、ニッケル、またはステンレススチールのような金属、またはスズ酸化物やインジウム酸化物のような金属酸化物を含む。特に重要な具体例で、導電性物質は、アルミニウムである。一般的に、光導電体支持体は、要求される機械的安定性を提供するのに適した厚みを有する。例えば、柔軟性ウェブ支持体は、一般的に約０．０１ｍｍ〜約１ｍｍの厚みを持ち、ドラム支持体は一般的に約０．５ｍｍ〜約２ｍｍの厚みを有する。
【００４４】
電荷発生化合物は、染料または顔料のように、電荷キャリアを発生させるために光を吸収できる物質である。適当な電荷発生化合物の非制限的な例としては、例えば、金属非含有フタロシアニン類（例えば、ＥＬＡ  ８０３４金属−非含有フタロシアニン、Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．から購入可能、またはＣＧＭ−Ｘ１０１、山陽色素株式会社から購入可能）、チタンフタロシアニン、銅フタロシアニン、オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンとも呼ばれ、電荷発生化合物として作用できる任意の結晶相または結晶相の混合物を含む）、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類、スクアリリウム染料及び顔料、ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料、ぺリルイミド類、多核キノン類（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）  Ｏｒａｎｇｅという商標名で購入可能）、キナクリドン類（ＤｕＰｏｎｔ社からＭｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  Ｒｅｄ、Ｍｏｎａｓｔａｌ（商標）  Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  ＲｅｄＹという商標名で購入可能）、ペリノン類、テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導顔料、インジゴ−及びチオインジゴ染料、ベンゾチオキサンテン誘導体、ぺリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料、ビスアゾ、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ顔料を含むポリアゾ顔料、ポリメチン染料、キナゾリン基を含む染料、３級アミン類、非結晶セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金、カドミウムスルホセレン化物、カドミウムセレン化物、カドミウム硫化物、及びその混合物を含む。一部の具体例で、前記電荷発生化合物はオキシチタンフタロシアニン（例えば、その任意の相）、ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはその組合わせなどがある。
【００４５】
本実施形態の光導電層は、電荷輸送化合物、電子輸送化合物、または両者の組合わせである第２電荷輸送物質を選択的に含むこともある。一般的に、当業界で公知の任意の電荷輸送化合物または電子輸送化合物が第２電荷輸送物質として使われうる。
【００４６】
電子輸送化合物と紫外線安定剤とは、光導電体内で所望の電子フローを提供するための相乗関係を有することができる。紫外線安定剤が存在することにより、電子輸送化合物の電子輸送特性が変化して、複合体の電子輸送特性が向上する。紫外線安定剤は、自由ラジカルを捕獲する紫外線吸収剤または紫外線抑制剤でありうる。
【００４７】
紫外線吸収剤は、紫外線輻射を吸収でき、それを熱として消散させることができる。紫外線抑制剤は、紫外線によって生成された自由ラジカルを捕獲し、自由ラジカルを捕獲した後には、続いてエネルギー消散で活性安定剤部分を再生すると考えられる。紫外線安定剤と電子輸送化合物との相乗関係を考慮する時、たとえ紫外線安定化能力が長時間にかけて有機感光体の劣化を減少させるにおいてさらに役に立つとしても、紫外線安定剤の特有な利点は、その紫外線安定化能力であるとはいえない。電子輸送化合物と紫外線安定剤とをいずれも含む層を備える有機感光体の改善された相乗性能は、米国特許庁に２００３年４月２８日付で出願されて本出願の優先権主張の基礎になる出願と共に係留中であるＺｈｕらの米国特許出願番号第１０／４２５，３３３号、“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ”に詳細に説明されているが、その内容は引用によって本明細書に統合されている。
【００４８】
適当な光安定剤の非制限的な例としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ  ２９２（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）のようなヒンダードトリアルキルアミン類、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなヒンダードアルコキシジアルキルアミン類、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ  ９２８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなベンゾトリアゾール類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ３０４１（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．）のようなベンゾフェノン類、Ａｒｂｅｓｔａｂ（Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ  Ｌｔｄ，Ｗｅｓｔ  Ｍｉｄｌａｎｄｓ，Ｇｒｅａｔ  Ｂｒｉｔａｉｎ）のようなニッケル化合物、サリシレート類、シアノシンナメート類、ベンジリデンマロネート類、ベンゾエート類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．）のようなオキサニリド類、Ｃｙａｇａｒｄ  ＵＶ−１１６４（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｎ．Ｊ．）のようなトリアジン類、Ｌｕｃｈｅｍ（Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）のようなポリマー立体ヒンダードアミン類などがある。一部の具体例では、光安定剤は、下記化学式５，６で示される構造を有するヒンダードリアルキルアミン類よりなる群から選択される。
【００４９】
【化６】
2005134915.tif 000007
【００５０】
【化７】
2005134915.tif 000008
【００５１】
上記化学式５、６で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、互いに無関係に、水素、アルキル基、または、エステルまたはエーテル基であり、Ｒ５、Ｒ９、及びＲ１４は、互いに無関係に、アルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなる群から選択された連結基である。ここでｍは２〜２０である。
【００５２】
バインダーは、一般的に、電荷輸送物質（電荷輸送層または単一層構造の場合）、電荷発生化合物（電荷発生層または単一層構造の場合）及び／又は電子輸送化合物を適当な具体例で分散または溶解させうる。電荷発生層及び電荷輸送層の双方に対する適当なバインダーの例としては、一般的に、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、改質アクリル系ポリマー、ポリビニルアセテート、スチレン−アルキド樹脂類、ソヤ−アルキル樹脂類、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、ポリアクリル酸、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、スチレンポリマー類、ポリビニルブチラル、アルキド樹脂類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリスルホン類、ポリエーテル類、ポリケトン類、フェノキシ樹脂類、エポキシ樹脂類、シリコン樹脂類、ポリシロキサン類、ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類、ポリヒドロキシスチレン樹脂類、ノボラック、（フェニルグリシジルエーテル）−ジシクロペンタジエンコポリマー、上記言及したポリマーに使われたモノマーの共重合体、及びその組合わせなどがある。好適なバインダーとしては、例えばＢＸ−１やＢＸ−５（積水化学工業社製）のようなポリビニルブチラル、ビスフェノール−Ａから誘導されたポリカーボネートＡ、シクロヘキシリデンビスフェノールから誘導されたポリカーボネートＺ、メチルビスフェノールＡから誘導されたポリカーボネートＣのようなポリカーボネートバインダー、及びポリエステルカーボネート類などがある。
【００５３】
任意の一つ以上の層に使われる好適な選択的な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、カップリング剤、分散剤、硬化剤、界面活性剤及びその組合わせなどがある。
【００５４】
光導電要素は、全体的に約１０〜約４５μｍの通常的な厚みを有する。個別的な電荷発生層及び個別的な電荷輸送層を有する二重層構造で、電荷発生層は、一般的に約０．５〜約２μｍの厚みを持ち、電荷輸送層は、約５〜約３５μｍの厚みを有する。電荷輸送物質と電荷発生化合物とが同じ層に存在する具体例では、電荷発生化合物及び電荷輸送組成物を含む層は、一般的に約７〜約３０μｍの厚みを有する。区別される電子輸送層を具備する具体例では、電子輸送層は、約０．５〜約１０μｍの平均厚みを持ち、他の具体例では約１〜約３μｍの厚みを有する。一般的に、電子輸送オーバーコート層は、機械的耐磨耗性を向上させ、キャリア液体及び大気の水分に対する耐性を向上させ、コロナ気体による感光体の劣化を減少させることができる。当業者ならば、上記明示された範囲内で付加的な範囲の厚みが考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００５５】
一般的に、ここに説明された有機感光体の場合に、電荷発生化合物は、光導電層の重量を基準として約０．５〜約２５重量％の含有量、他の具体例では約１〜約１５重量％の含有量、また他の具体例では約２〜約１０重量％の含有量で存在することができる。電荷輸送物質は、光導電層の重量を基準として約１０〜約８０重量％の含有量、他の具体例では約３５〜約６０重量％の含有量、また他の具体例では約４５〜約５５重量％の含有量で存在することができる。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合、第２電荷輸送物質は、光導電層の重量を基準として少なくとも約２重量％の含有量、他の具体例では約２．５〜約２５重量％の含有量、また他の具体例では約４〜約２０重量％の含有量で存在することができる。バインダーは、光導電層の重量を基準として約１５〜約８０重量％の含有量、他の具体例では約２０〜約７５重量％の含有量で存在することができる。当業者ならば上記明示された範囲内で付加的な組成物の範囲が考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００５６】
個別的な電荷発生層及び電荷輸送層を具備する二重層の具体例の場合には、電荷発生層は、一般的に、バインダーを電荷発生層の重量を基準として約１０〜約９０重量％、他の具体例では約１５〜約８０重量％、また他の具体例では約２０〜約７５重量％の含有量で含みうる。電荷発生層中の選択的な電荷輸送物質が存在する場合、電荷輸送物質は、一般的に、電荷発生層の重量を基準として少なくとも２．５重量％、他の具体例では約４〜約３０重量％、また他の具体例では約１０〜約２５重量％の含有量で存在しうる。電荷輸送層は、一般的に、バインダーを約２０〜約７０重量％、他の具体例では約３０〜約５０重量％の含有量で含みうる。当業者ならば、上記明示された範囲内で付加的な範囲の二重層の具体例に対するバインダー濃度が考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００５７】
電荷発生化合物及び電荷輸送物質を有する単一層の具体例の場合には、光導電層は、一般的に、バインダー、電荷輸送物質及び電荷発生化合物を含む。電荷発生化合物は、光導電層の重量を基準として約０．０５〜約２５重量％の含有量、他の具体例では約２〜約１５重量％の含有量で存在しうる。電荷輸送物質は、光導電層の重量を基準として約１０〜約８０重量％の含有量、他の具体例では約２５〜約６５重量％の含有量、また他の具体例では約３０〜約６０重量％の含有量、また他の具体例では約３５〜約５５重量％の含有量で存在し、光導電層の残りは、バインダー、及び選択的に任意の通常的な添加剤のような添加剤を含む。電荷輸送組成物及び電荷発生化合物を含む単一層は、一般的に、バインダーを約１０〜約７５重量％の含有量、他の具体例では約２０〜約６０重量％の含有量、また他の具体例では約２５〜約５０重量％の含有量で含む。選択的に、電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む層は、第２電荷輸送物質を含むこともある。この選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合、第２電荷輸送物質は、一般的に、光導電層の重量を基準として少なくとも約２．５重量％の含有量、他の具体例では約４〜約３０重量％の含有量、また他の具体例では約１０〜約２５重量％の含有量で存在しうる。当業者ならば、上記明示された範囲内で付加的な組成物の範囲が考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００５８】
一般的に、電子輸送化合物を含む任意の層は、望ましくは紫外線安定剤をさらに含みうる。具体的に、電子輸送層は、一般的に、電子輸送化合物、バインダー及び選択的な紫外線安定剤を含みうる。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は、米国特許庁に共に係留中のＺｈｕらの米国特許出願番号第１０／３９６，５３６号“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ”にさらに詳細に説明されているが、これは引用によって本明細書に統合されている。例えば、上記のような電子輸送化合物は、本明細書に記載された光導電体の離型層として使われうる。電子輸送層中の電子輸送化合物は、電子輸送層の重量を基準として約１０〜約５０重量％、他の具体例では約２０〜約４０重量％の含有量でありうる。当業者ならば、上記明示された範囲内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００５９】
光導電体の一つ以上の好適な層に存在する紫外線光安定剤が存在する場合、紫外線光安定剤は，その特定層の重量を基準として、一般的に約０．５〜約２５重量％、一部の具体例では約１〜約１０重量％の含有量で存在する。当業者ならば、上記明示された範囲内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００６０】
例えば、光導電層は、一つ以上の電荷発生化合物、本実施形態の電荷輸送物質、電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質、紫外線安定剤、及びポリマーバインダーのような成分を有機溶媒中に分散または溶解させ、分散液及び／又は溶液をそれぞれの基底層上にコーティングさせ、かつコーティングを乾燥させることによって形成できる。具体的に、上記成分は、高せん断均質化、ボールミリング、磨砕器ミリング、高エネルギービードミリングまたは分散液を形成するに際して粒子サイズ縮小のために使われる、当業界で公知の他のサイズ縮小方法または混合手段によって分散できる。
【００６１】
上記有機感光体は、また選択的に一つ以上の付加的な層を含むこともある。付加的な層は、例えばバリヤ層、離型層、保護層、または接着層のような副層またはオーバーコート層でありうる。離型層または保護層は、光導電要素の最上層を形成できる。バリヤ層は、離型層と光導電要素との間に存在するか、または光導電要素をオーバーコートするのに使われうる。バリヤ層は、基底層の磨耗を防止することができる。接着層は、光導電要素、バリヤ層及び離型層、または任意のその組合わせの間に位置して、それらの間の接着性を向上させることができる。副層は、電荷遮断層であり、導電性支持体と光導電要素との間に位置する。副層はまた、導電性支持体と光導電性要素との接着性を向上させることもできる。
【００６２】
好適なバリヤ層としては、例えば、架橋可能なシロキサノール−コロイド性シリカコーティング及びヒドロキシル化シルセスキノキサン−コロイド性シリカコーティングのようなコーティング類、及びポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼラチン、澱粉、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリカーボネート類、ポリビニルブチラル、ポリビニルアセトアセタル、ポリビニルホルマル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート類、ポリビニルカルバゾール類、上記言及したポリマーに使われたモノマーのコポリマー類、ビニルクロライド／ビニルアセテート／ビニルアルコールターポリマー類、ビニルクロライド／ビニルアセテート／マレイン酸ターポリマー類、エチレン／ビニルアセテートコポリマー類、ビニルクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー類、セルロースポリマー類、及びそれらの混合物のような有機バインダー類などがある。上記バリヤ層ポリマー類は、選択的にヒュームドシリカ、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、またはそれらの組合わせのような小さな無機粒子を含むこともできる。バリヤ層は、本明細書に引用により統合されたＷｏｏらの米国特許第６，００１，５２２号明細書（特許文献１）”Ｂａｒｒｉｅｒ  Ｌａｙｅｒ  Ｆｏｒ  Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃａ”にさらに詳細に説明されている。離型層上部コートは、当業界で公知の任意の離型層組成物を含みうる。一部の具体例で、離型層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、またはそれらの組合わせである。離型層は、架橋化されたポリマー類を含みうる。
【００６３】
離型層は、例えば、当業界で公知の任意の離型層組成物を含みうる。一部の具体例で、離型層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、メチルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリル化−ウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル系樹脂類、またはその組合わせを含む。他の具体例で、離型層は架橋化されたポリマー類を含む。
【００６４】
保護層は、有機感光体を化学的劣化及び機械的劣化から保護できる。保護層は、当業界で公知の任意の保護層組成物を含みうる。一部の具体例で、保護層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、メチルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリル化−ウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル系樹脂類、またはそれらの組合わせである。特に重要な一部の具体例で、保護層は架橋化されたポリマー類である。
【００６５】
オーバーコート層は、米国特許庁に２００３年３月２５日付で出願されて本出願の優先権の基礎になる出願と共に係留中であり、本明細書に引用によって統合されたＺｈｕらの米国特許出願番号第１０／３９６，５３６号“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ”にさらに詳細に説明されたように、電子輸送化合物を含むこともある。例えば、電子輸送化合物は、上記のように、本実施形態のオーバーコート層に使われることもある。オーバーコート層中の電子輸送化合物は、オーバーコート層の重量を基準として約２〜約５０重量％、他の具体例では約１０〜約４０重量％の含有量で存在しうる。当業者ならば、上記明示された範囲内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００６６】
一般的に、接着層は、ポリエステル、ポリビニルブチラル、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成ポリマーを含む。バリヤ層及び接着層は、本明細書に引用によって統合されたＡｃｋｌｅｙらの米国特許第６，１８０，３０５号明細書（特許文献２）“Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，”にさらに詳細に説明されている。
【００６７】
副層は、例えば、ポリビニルブチラル、有機シラン類、加水分解性シラン類、エポキシ樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類、シリコン類などを含みうる。一部の具体例で、副層は、約２０Å〜約２，０００Åの乾燥厚みを有する。金属酸化物の導電性粒子を含む副層は約１〜約２５μｍの厚みでありうる。当業者ならば、上記明示された範囲内で組成及び厚みの付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲内であるという点を認識できる。
【００６８】
本明細書に説明された電荷輸送物質及びこのような化合物を含む有機感光体は、乾式または湿式トナー現像による画像形成工程に使用するのに適している。例えば、当業界で公知の任意の乾式トナー類及び湿式トナー類が本実施形態の方法及び装置に使われうる。湿式トナー現像は、乾式トナー類に比べて高解像度の画像を提供し、画像を定着させるのにさらに低いエネルギーで足りるという利点を提供するために望ましい。適当な湿式トナー類の例は当業界で公知のものである。湿式トナー類は、一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。トナー粒子は、一般的に、着色剤／顔料、樹脂バインダー、及び／又は電荷ディレクターを含みうる。湿式トナーの一部の具体例では、樹脂対顔料比が１：１〜１０：１であり、他の具体例では４：１〜８：１でありうる。湿式トナー類は、米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書（特許文献３）“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｏｒｇａｎｏｓｏｌ”、米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書（特許文献４）“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｃｏｌｏｒａｎｔ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ”、及び米国特許出願公開第２００２／０１９７５５２号明細書（特許文献５）“Ｐｈａｓｅ  Ｃｈａｎｇｅ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  Ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”にさらに詳細に説明されており、これら３種の文献は本明細書に引用によって統合されている。
【００６９】
（電荷輸送物質）
本明細書に説明されたように、有機感光体は下記化学式１を有する電荷輸送物質を含む。
【００７０】
【化８】
2005134915.tif 000009
【００７１】
上記化学式１で、ｎは２〜６の整数である。また、Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素原子、アルキル基、アルカリール基、またはアリール基である。また、Ｘは、分枝型または直鎖型の式−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは０〜２０の整数）で示される構造を有する連結基であり、上記連結基のうち少なくとも一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ３基、ＣＨＲ４基、またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に代替される。ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに無関係に、水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルカリール基、複素環基、またはアリール基である。また、Ｙは、結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、分枝型または直鎖型の−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは０〜１０の整数）、芳香族基、シクロアルキル基、複素環基、またはＮＲ７基（Ｒ７は、水素原子、アルキル基、またはアリール基）を含む。ここで、Ｙは、該当するＸ基とｎ個の結合を形成するように選択された多価構造を持つ。また、Ｚは、フェノチアジン基、フェノキサジン基、フェノキサチイン基、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン基、チアントレン基、及びフェナジン基よりなる群から選択された複素環基を含む。
【００７２】
本実施形態の上記化学式１に含まれる好適な電荷輸送物質の具体的かつ非制限的な例としては、下記化学式２，３または４の構造を有する化合物がある。
【００７３】
【化９】
2005134915.tif 000010
【００７４】
【化１０】
2005134915.tif 000011
【００７５】
【化１１】
2005134915.tif 000012
【００７６】
（電荷輸送物質の合成）
本実施形態の電荷輸送物質は、次の多段階合成工程によって合成されうる。当業者はここに開示されたものの代りに他の好適な合成工程に置換できるということを理解できる。
【００７７】
（第１段階：フェノチアジン環上での置換）
Ｎ−アルキル置換されたフェノチアジンを合成するために、乾燥トルエン中のフェノチアジン、ヨード化化合物（例えば、ヨードアルカン、ヨードアリール化合物またはヨードアルカリール化合物）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、及び硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムの混合物を２４時間還流させる。冷却された反応混合物をろ過して溶媒を蒸発させる。生成物は、窒素基に加えられた該当アルキルまたはアルカリール置換基を具備した置換フェノチアジンであるが、これはメタノールのような溶媒から再結晶されうる。
【００７８】
Ｎ−アリール置換されたフェノチアジンは、ウルマン反応によって合成されうる。フェノチアジン、該当するヨードアレン、無水炭酸カリウム、及び電気分解銅粉末を相転移触媒として、１８−クラウン−６の存在下、乾燥１，２−ジクロロベンゼンで還流させる。次いで、高温の反応混合物をろ過して上記無機成分を除去する。ヨードアレンからのアリール基がフェノチアジンの窒素基上に置換されたＮ−アリールフェノチアジン生成物が形成される。この生成物はメタノールから再結晶によって精製される。
【００７９】
（第２段階：前記置換されたフェノチアジンのモノホルミル化）
窒素雰囲気下、０℃で乾燥ジメチルホルムアミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｆｏｒｍａｍｉｄｅ：ＤＭＦ）にオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）を滴加する。この溶液を徐々に室温に昇温させる。乾燥ＤＭＦ中の置換フェノチアジン溶液を前記溶液に滴加する。この反応混合物を８０℃で２４時間加熱し、次いで氷水中に注ぐ。この溶液をｐＨ値が６〜８になるまで水酸化カリウムで中和する。さらに、生成物をクロロホルムで抽出する。このクロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過及び蒸留させる。生成物は、上記置換フェノチアジンのアルデヒドであるが、これはメタノールのような溶媒から結晶化されうる。他のアルデヒドまたはケトン誘導体も類似の方法で形成されうる。
【００８０】
（第３段階：ヒドラゾンの形成）
第２段階で得られた置換フェノチアジンのアルデヒドまたはケトン誘導体をゆっくりと加熱しつつメタノールに溶解させる。次いで、メタノール中のＮ−Ｒ１−ヒドラジンの溶液を上記反応溶液に加える。この反応は、適当量の濃酸、特にケトン誘導体の場合には濃硫酸または濃塩酸によって促進される。この反応混合物を０．５時間還流させて室温で徐々に冷却する。沈殿された生成物はヒドラゾン誘導体である。このヒドラゾン誘導体をろ過及び多量のメタノールで洗浄し、次いで真空下で乾燥させる。
【００８１】
（第４段階：ヒドラゾン誘導体とエピクロロヒドリンとの反応）
第４段階は、アルカリ触媒作用下でエピクロロヒドリンとの第３段階で得られたヒドラゾン誘導体のアルキル化である。上記ヒドラゾン誘導体をエピクロロヒドリン中に溶解させる。得られた溶液を３０〜３５℃で約２４時間激しく攪拌するが、この間に粉末化された８５％水酸化カリウム及び無水硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）を３回に分けて加える。反応が終了した後に、粗生成物をジエチルエーテルで抽出する。上記溶媒及びエピクロロヒドリンを真空蒸発させる。目的とするエポキシ化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製する。
【００８２】
エピクロロヒドリンが、Ｘ＝−ＣＨ２−であるエポキシ置換化合物を形成するのに使われうるが、他のＸ基も、例えばハロゲン及び置換または非置換のビニル基（Ｃ＝Ｃ）を有する２作用基を使用して形成されうる。ハライド基は、求核置換によりヒドラゾン基が単結合された窒素原子への結合によって置換されうる。ビニル基または置換されたビニル基は、エポキシ化反応でエポキシ基に変換されうるが、例えば求電子付加反応として過安息香酸または他の過酸との反応によりエポキシ基に変換されうる。したがって、Ｘは、ハロゲン及び置換または非置換のビニル基を有する２作用性化合物の導入で所望の通りに選択できる。
【００８３】
（第５段階：エポキシ誘導体と連結基との反応）
第４段階で得られたエポキシ誘導体及びヒドロキシ基、チオール基、アミン基またはそれらの混合物よりなる群で選択された２〜６の作用基を有する連結化合物の混合物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５ｍｌ中に溶解させる。この反応は、例えばチオールの場合には室温で、他の作用基の場合には還流下で、トリエチルアミンの存在下で実施される。この反応が終了した後に、目的とする生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製する。
【００８４】
本発明は、以下、下記実施例によりさらに詳細に説明される。
【００８５】
＜実施例１：電荷輸送物質の合成及び特性決定＞
本実施例は、上記化学式２〜４の構造を有する化合物（以下、「化合物（２）〜（４）」とする。）の合成及び特性決定について説明する。ここで、上記特性決定は、化合物（２）〜（４）の化学的特性決定及び化合物（２）〜（４）を利用して形成された物質の電子特性決定のいずれも含む。
【００８６】
（化合物（２）の合成）
（１０−エチルフェノチアジン）
乾燥トルエン２００ｍｌ中のフェノチアジン１０ｇ（０．０５ｍｏｌ、Ｆｌｕｋａ社から入手）、ヨードエタン１１．７ｇ（０．０７５ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）、水酸化カリウム４．２ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、及び硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．２５ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）の混合物を２４時間還流させた。冷却された反応混合物をろ過して溶媒を蒸発させた。生成物をメタノールから再結晶した。１０−エチルフェノチアジンの収率は１０．２ｇ（９０％）であった。この生成物（メタノールから再結晶）は１０３〜１０４℃の融点を有していた。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、次のように観察された（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｄ，ｐｐｍ）：１．４０（ｔ，Ｊ＝７．０  Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）；３．９０（ｑ，Ｊ＝７．０  Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；６．７８−７．３２（ｍ，８Ｈ，Ａｒ）。
【００８７】
（１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド）
窒素雰囲気下、０℃で乾燥ＤＭＦ４．４ｍｌ（０．０６ｍｏｌ）に、３．７ｍｌ（０．０４ｍｏｌ）のオキシ塩化リン（Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）を滴加した。この溶液を徐々に室温に昇温させた。次いで、乾燥ＤＭＦ中の１０−エチルフェノチアジン５ｇ（０．０２ｍｏｌ）を前記溶液に滴加した。この反応混合物を８０℃で２４時間還流させた後、氷水中に注いだ。得られた溶液をｐＨ値が６〜８になるまで水酸化カリウムで中和させた。生成物をクロロホルムで抽出した。このクロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過及び蒸留させた。この生成物をメタノールから再結晶した。１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒドの収率は３．７ｇ（６５％）であった。この生成物（メタノールから再結晶）は９４〜９５℃の融点を有していた。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、次のように観察された（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｄ，ｐｐｍ）：１．５０（ｔ，Ｊ＝７．０  Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）；４．０２（ｑ，Ｊ＝７．０  Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；６．９５−６．３９（ｍ，５Ｈ，Ａｒ），７．５２−７．７０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），９．８３（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ）。
【００８８】
（１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド−Ｎ−フェニルヒドラゾーン）
１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド（３ｇ、０．０１２ｍｏｌ）を徐々に加熱してメタノール３０ｍｌに溶解させた。メタノール中のＮ−フェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）１．９ｇ（０．０１８ｍｏｌ）の溶液を１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド溶液に加えた。この反応混合物を０．５時間還流させた。沈殿された生成物をろ過し、多量のメタノールで洗浄してから乾燥させた。１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド−Ｎ−フェニルヒドラゾンの黄色結晶の収率は３ｇ（７５％）であった。
【００８９】
（１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド−Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン）
１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド−Ｎ−フェニルヒドラゾン２ｇ（０．０５８ｍｏｌ）及びエピクロロヒドリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）４ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を還流冷却器及び温度計が装着された２５ｍｌの２口の丸底フラスコに入れた。この反応混合物を３０〜３５℃で２４時間激しく攪拌した。攪拌中にこの反応混合物を２０〜２５℃に予め冷却し、粉末化された８５％水酸化カリウム０．９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）及び無水硫酸ナトリウム０．３３ｇ（０．００２３ｍｏｌ）を３回に分けて加えた。反応が終了した後に、この混合物を室温に冷却してろ過した。有機部分をジエチルエーテルで処理し、洗浄水のｐＨが中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、活性木炭で処理してろ過した。溶媒は除去した。残留物を１：３の体積比のエチルアセテート：ヘキサンの混合物を溶離液として使用してカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）により精製した。生成物を含むフラクションを収集し、かつ蒸発させてエポキシド１．４ｇ（６０％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、次のように観察された（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ，ｐｐｍ）：１．３３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）；２．５２−２．６８（ｄｄ，１Ｈ，ＣＨ２Ｏの一つ）；２．７２−２．９５（ｄｄ，１Ｈ，ＣＨ２Ｏの一つ）；３．６３−４．１２（ｍ，３Ｈ，ＣＨ，ＣＨ３ＣＨ２Ｎ）；４．２１（ｄ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ））；６．５５−７．９２（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ）；８．０５（ｓ，ＣＨ＝Ｎ）。
【００９０】
ＴＨＦ  １５ｍｌ中の１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド−Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１ｇ、０．００２５ｍｏｌ）及び４，４´−チオビスベンゼン（０．２８ｇ、０．００１１２ｍｏｌ）の溶液に、この反応混合物を３０℃以下に維持しつつ、トリエチルアミン１．３８ｍｌ（０．０１ｍｏｌ）を徐々に加えることによって化合物（２）を製造した。次いで、この反応混合物を室温で一晩中反応するように放置した。反応が終了した後に、この反応混合物を３〜４ｃｍのシリカゲル層（グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）を通じてろ過し、このシリカゲルをＴＨＦで洗浄した。得られた溶液を蒸発させて５ｍｌに濃縮し、次いで激しく攪拌しつつ２０倍過量のメタノールに注いだ。得られた沈殿物をろ過し、メタノールで反復して洗浄してから５０℃の真空で乾燥させた。化合物（２）の収率は０．８ｇ（７６％）であった。マススペクトル分析は、次のように観察されたＭＳ（ＡＰＣＩ＋）：１０５４（Ｍ＋Ｈ）＋。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、次のように観察された（アセトン−ｄ６，ｄ，ｐｐｍ）：１．３６（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３）；２．７８（ｓ，２Ｈ，ＯＨ）；３．１３−３．３８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２Ｓ）；３．８２−４．４５（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２Ｎ，ＣＨ２ＣＨ３）；４．５２−４．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）；６．７０−７．６２（ｍ，３２Ｈ，Ａｒ），７．７２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）。
【００９１】
（化合物（３）の合成）
最後の段階が異なることを除いては、化合物（３）の合成過程は化合物（２）の過程と同様であるため、最後の段階についてのみ説明する。
【００９２】
ＴＨＦ  １５ｍｌ中の１０−エチルフェノチアジン−３−カルバルデヒド−Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）及び２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（０．１７ｇ、０．０１２ｍｏｌ）の溶液に、この反応混合物を３０℃以下に維持しつつトリエチルアミン１．３８ｍｌ（０．０１ｍｏｌ）を徐々に加えた。次いで、この反応混合物を室温で一晩中反応するように放置した。反応が終了した後に、この反応混合物を３〜４ｃｍのシリカゲル層（グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）を通じてろ過し、このシリカゲルをＴＨＦで洗浄した。得られた溶液を蒸発させて５ｍｌに濃縮し、次いで激しく攪拌しつつ２０倍過量のメタノールに注いだ。得られた沈殿物をろ過し、メタノールで反復洗浄してから５０℃の真空で乾燥させた。化合物（３）の収率は０．６４ｇ（５９％）であった。
【００９３】
（化合物（４）の合成）
第１段階でヨードエタンの代わりにヨードベンゼンを使用したことを除いては、化合物（２）についての過程と同様に化合物（４）を得ることができる。
【００９４】
（１０−フェニルフェノチアジン）
１，２−ジクロロベンゼン２０ｍｌ中のフェノチアジン１５ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、ヨードベンゼン２３ｇ（０．１１ｍｏｌ）、銅粉末９．６ｇ（０．１５０ｍｏｌ）、炭酸カリウム３５．３ｇ（０．２６ｍｏｌ）、及び１８−クラウン−６１．９８ｇ（０．００７５ｍｏｌ）の混合物を２４時間窒素下で還流させた。次いで、この高温の反応混合物をろ過して無機成分を除去した。粗生成物が反応混合物から結晶を形成した。生成物をメタノールから再結晶して精製した。１０−フェニルフェノチアジンの収率は１２．４ｇ（６０％）であった。この生成物（メタノールから再結晶）は９３〜９４℃の融点を有していた。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、次のように観察された（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｄ，ｐｐｍ）：６．０−６．４５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），６．６８−７．２０（ｍ，６ＨＡｒ），７．２２−７．６８（ｍ，５Ｈ，Ａｒ）。
【００９５】
この生成物１０−フェニルフェノチアジンで、化合物（２）の第２〜第５段階と同様の方法によって化合物（４）を得ることができる。
【００９６】
＜実施例２：電荷移動度の測定＞
本実施例は、実施例１で説明されたように合成された電荷輸送物質で形成されたサンプルに対する電荷移動度の測定について説明する。
【００９７】
（サンプル１の準備）
０．１ｇの化合物（２）及び０．１ｇのポリカーボネートＺの混合物を２ｍｌのＴＨＦに溶解させた。この溶液をディップローラ法によって導電性アルミニウム層を有するポリエステルフィルム上にコーティングした。次いで、８０℃の温度で１５分間乾燥させた後に、透明な１０μｍの厚みの層を形成した。
【００９８】
（サンプル２の準備）
化合物（２）の代わりに化合物（３）を使用したことを除いてはサンプル１と同様の過程によってサンプル２を準備した。
【００９９】
（移動度の測定）
各サンプルを表面電位Ｕまで正（＋）にコロナ帯電させ、２ｎｓの長さの窒素レーザー光パルスで照射した。正孔移動度μを、引用によって本明細書に統合された、Ｋａｌａｄｅらによる“Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ  ｏｆ  ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ  ｇｌａｓｓｅｓ，”  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ＩＰＣＳ  １９９４年：Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐ．７４７〜７５２（非特許文献１）に説明されたように測定した。帯電体制を変化させ、層内部の他の電場強度Ｅに該当する他のＵ値でサンプルを帯電させつつ、正孔移動度の測定を繰り返した。このような電場強度に対する依存性は下記数式１によって近似できる。
【０１００】
【数１】
2005134915.tif 000013
【０１０１】
上記数式１で、Ｅは電場強度であり、μ０はゼロ電場移動度であり、αはプールフレンケルパラメータである。このような測定法から決定された移動度特性決定パラメータであるμ０及びαの数値、並びに６．４×１０５Ｖ／ｃｍの電場強度での移動度値を下記表１に示した。
【０１０２】
【表１】
2005134915.tif 000014
【０１０３】
＜実施例３：イオン化電位の測定＞
本実施例は、実施例１に説明された二つの電荷輸送物質に対するイオン化電位測定を説明する。
【０１０４】
イオン化電位測定を行うために、約０．５μｍの厚みの電荷輸送物質の薄膜層を、０．２ｍｌのＴＨＦ中の電荷輸送物質２ｍｇ溶液から２０ｃｍ２の支持体の表面上にコーティングした。この支持体は、約０．４μｍの厚みのメチルセルロース副層上にアルミニウム層を有するポリエステルフィルムであった。
【０１０５】
イオン化電位は、引用によって本明細書に統合された、Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓらによる“３，６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｍｅｔｈｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ａｓ  ｎｏｖｅｌ  ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２８号（２００２年），ｐ．１２７〜１３１（非特許文献２）に説明されたように測定した。具体的には、各サンプルを重水素光源を有する石英単色光器からの単色光で照射した。入射光線ビームの電力は２〜５×１０−８Ｗであった。サンプル支持体に−３００Ｖの陰電圧が加えられた。照射のための４．５×１５ｍｍ２スリットを有する対向電極がサンプルの表面から８ｍｍ離れたところに置かれた。対向電極は、光電流測定のために、開放入力体制で作動するＢＫ２−１６タイプ電位計の入力部に連結された。１０−１５〜１０−１２Ａの光電流が照射下の回路内に流れていた。光電流Ｉは入射光線光子エネルギーｈνに強く依存していた。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存性をプロットした。通常、入射光線量子エネルギーに対する光電流の自乗根の依存性は、しきい値付近での線形関係によって正しく説明される［Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａの“Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４（１９８９年），ｐ．３６４（非特許文献３）；及びＭ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙの“Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄｓ”，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６（１９７８年），ｐ．１〜１０３（非特許文献４）を参照でき、両文献は引用によって本発明の明細書に統合されている］。このような依存性の線形部分はｈν軸に外挿され、Ｉｐ値は切片での光子エネルギーとして決定された。イオン化電位測定は±０．０３ｅＶの誤差を有していた。イオン化電位値を表２に示した。
【０１０６】
【表２】
2005134915.tif 000015
【０１０７】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。例えば、当業者ならば理解できるように、付加的な置換、置換基中の変化、合成及び使用の他の方法が、本発明に対する開示の範囲及び意図内で行われうる。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明は、電子写真法に利用するのに適した有機感光体に利用可能であり、特に、複素環基に結合された少なくとも二つのヒドラゾン基を有する電荷輸送物質、電荷輸送物質を含む有機感光体、有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法に利用可能である。