(57)【要約】【課題】耐熱性に優れ、かつ熱安定性に優れるマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）５〜９５重量％と、ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル単位を含む２種以上の単量体単位がグラフト重合しているゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）、または、該ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）と芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体単位からなるビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）との混合物９５〜５重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、分子内にグリシジル基もしくはヒドロキシル基を有する化合物の中から選ばれた１種以上の含単官能化合物（Ｄ）を０．０１〜２０重量部含有してなるマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物。【選択図】選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）式のマレイミド化合物単位５〜６０mol％、芳香族ビニル化合物単位２０〜９５mol％とその他の共重合可能な１種以上のビニル化合物単位０〜６０mol％からなるマレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）５〜９５重量％と、ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル単位を含む２種以上の単量体単位がグラフト重合しているゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）、または、該ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）と芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体単位からなるビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）との混合物９５〜５重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、分子内にグリシジル基もしくはヒドロキシル基を有する化合物の中から選ばれた１種以上の含単官能基化合物（Ｄ）を０．０１〜２０重量部含有してなるマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【化１】
2005097343.tif 000006
【請求項２】
マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）におけるマレイミド化合物がＮ−フェニルマレイミド、芳香族ビニル化合物がスチレンである請求項１に記載のマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体単位がグラフト重合しているゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）および芳香族ビニル化合物単位及びシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体単位からなるビニル化合物共重合体樹脂（C）における芳香族ビニル化合物、およびシアン化ビニル化合物が、それぞれ、スチレンおよびアクリロニトリルである請求項１又は２項に記載のマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マレイミド化合物系共重合体を含む熱安定性に優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレンを共重合したマレイミド系耐熱樹脂は、スチレン系ゴム強化樹脂の耐熱性付与に広く利用されている。しかしながらこの組成物の熱安定性は必ずしも満足出来るものではなく、一般的な射出成形で使用する分には問題にならなくても例えばシート押出成形やブロー成形の様に成形品製造の際に発生する不要な樹脂部分は新たな成形樹脂と混合されて再利用されているが、この不要な部分を比較的高い割合で繰り返し使用し、かつ成形時に製品に掛かる転写圧が低い場合に於いては、繰り返し使用されることで劣化物による外観不良現象を発生するという問題が知られてきた（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特公平２−４１５４４号公報
【特許文献２】特公昭６２−８４５６号公報
【特許文献３】特開２００２−１６１１８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、熱安定性に非常に優れたマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は前記課題を解決するため、鋭意検討した結果、官能基を有したある種の化合物を添加することによりマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物の熱安定性が更に向上することを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、
【０００６】
（１）下記（１）式のマレイミド化合物単位５〜６０mol％、芳香族ビニル化合物単位２０〜９５mol％とその他の共重合可能な１種以上のビニル化合物単位０〜６０mol％からなるマレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）５〜９５重量％と、ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル単位を含む２種以上の単量体単位がグラフト重合しているゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）、または、該ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）と芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体単位からなるビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）との混合物９５〜５重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、分子内にグリシジル基もしくはヒドロキシル基を有する化合物の中から選ばれた１種以上の含単官能基化合物（Ｄ）を０．０１〜２０重量部含有してなるマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物、
【化２】
2005097343.tif 000002
（２）マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）におけるマレイミド化合物がＮ−フェニルマレイミド、芳香族ビニル化合物がスチレンである前記（１）に記載のマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物、
（３）ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体単位がグラフト重合しているゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）および芳香族ビニル化合物単位及びシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体単位からなるビニル化合物共重合体樹脂（C）における芳香族ビニル化合物、およびシアン化ビニル化合物が、それぞれ、スチレンおよびアクリロニトリルである前記（１）又は（２）に記載のマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、熱安定性が非常に優れたマレイミド化合物共重合含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明におけるマレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）は、下記（１）式のマレイミド化合物単位、芳香族ビニル化合物単位又はこれらと共重合可能なビニル化合物単位を有するマレイミド化合物共重合体樹脂である。
【０００９】
【化３】
2005097343.tif 000003
【００１０】
共重合体（Ａ）は例えば、芳香族ビニル化合物単位と不飽和ジカルボン酸イミド誘導体化合物単位とその他の共重合可能なビニル化合物単位の混合物を共重合させる方法、芳香族ビニル化合物単位と無水マレイン酸を含むその他の共重合可能なビニル化合物単位を共重合させた重合体の無水マレイン酸部分をアンモニア及び／または第１級アミンとを反応させてイミド基に置換する方法（イミド化）により得ることができる。
【００１１】
本発明に使用するマレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）に用いられる芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン化合物およびその置換化合物があげられ、好ましくはスチレンである。不飽和ジカルボン酸イミド誘導体化合物としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−イソプロピルマレイミド等のマレイミド化合物、Ｎ−メチルイタコン酸イミド、Ｎ−フェニルイタコン酸イミド等のイタコン酸イミド誘導体等があげられ、好ましくはＮ−フェニルマレイミドである。イミド化に用いられる第一級アミンの例としては、メチルアミン、エチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミンおよびアニリン、トルイジン、ナフチルアミン等の芳香族アミンがあげられ、特に好ましくはアニリンである。
【００１２】
その他の共重合可能なビニル化合物としては無水マレイン酸、アクリロニトリルやメタアクリロニトリル等のシアン化合物、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸類等が挙げられる。この中ではアクリロニトリルが好ましい。これらは１種でも２種以上含んでいても良い。共重合体（Ａ）に於けるマレイミド化合物単位５〜６０mol％、芳香族ビニル化合物単位２０〜９５mol％とその他の共重合可能な１種以上のビニル化合物単位０〜６０mol％である。
【００１３】
本発明の組成物に於けるマレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）の含有量は、マレイミド化合物共重合体樹脂組成物に於いてその樹脂成分の５〜９５重量％である。５重量％未満の場合は耐熱性の改良効果が不十分であり、９５重量％を越える場合は衝撃強度が不十分である。なお含有量はマレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）に於けるマレイミド及びマレイン酸の含有量と目的とする耐熱性により定められる。
【００１４】
本発明におけるゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）とは、ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上のビニル化合物がグラフト共重合しているグラフト共重合体を含む樹脂で、ビニル化合物中のシアン化ビニル化合物の割合が１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であるゴム強化スチレン系樹脂である。
【００１５】
ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）におけるゴム状重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれば用いることができる。具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンージエン三元共重合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム、シリコンゴム等のブロック共重合体およびそれらの水素添加物等を使用することができる。これらの重合体の中で、好ましくは、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げられる。ゴム強化スチレン系樹脂中のゴム状重合体の割合は、１重量％〜６０重量％の範囲で用いられるが、必要とする機械的強度、剛性、耐熱性に応じて決められる。好ましくは、５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【００１６】
本発明におけるビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）とは芳香族ビニル化合物単位及びシアン化ビニル化合物単位を含む２種以上の単量体からなるビニル共重合体である。ビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）に用いるビニル化合物、及びゴム状重合体にグラフト共重合させるビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系化合物、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有化合物が用いられるが、少なくとも１種類はシアン化ビニル化合物である。
【００１７】
好ましい組み合わせとしては、シアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物であり、さらに好ましくは、シアン化ビニル系化合物としてアクリロニトリル、シアン化ビニル化合物以外のビニル化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、ブチルアクリレートである。シアン化ビニル化合物以外のビニル化合物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
前記（Ｂ）成分のゴム強化スチレン系樹脂のグラフト共重合体の製造過程で生成するゴム状重合体にグラフトした成分の割合は、重合反応により生成した重合体をアセトンに溶解し不溶分を遠心分離器で分離除去することによって測定することができる。アセトンに溶解する成分は、重合反応した共重合体のうちグラフト反応しなかった成分（非グラフト成分）であり、アセトン不溶分からゴム状重合体の量を差し引いた値がグラフト成分の値として定義される。グラフト成分の割合として好ましくは、ゴム状重合体を１００重量部として、１０〜８０重量部であり、より好ましくは、２０〜６０重量部である。上記グラフト共重合体の製造方法としては特に限定はされないが、乳化重合で製造されたゴム状重合体ラテックスにビニル化合物をグラフト重合させる乳化グラフト重合方式、連続式、バッチ式、セミバッチ式いずれも可能である。
【００１９】
ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）中のグラフト重合体の割合は、好ましくは１〜６０重量％である。１重量％未満の場合は、耐衝撃性が不十分であり、６０重量％を越える場合は、剛性が不十分である。より好ましくは、５〜５０重量％さらに好ましくは、１０〜４０重量％である。
ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）中のシアン化ビニル化合物の割合は、１０重量％〜５０重量％である。１０重量％未満や５０重量％を越える場合は衝撃強度や成形品外観が低下する。好ましくは２０〜４０重量％である。
【００２０】
本発明のゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）は、グラフト重合体を製造する過程で生成するゴム状重合体にグラフトしていない成分を含んでもよい。また、別に製造した芳香族ビニル化合物単位及びシアン化ビニル化合物単位を含むビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）を含んでも良い。この場合の芳香族ビニル化合物単位及びシアン化ビニル化合物単位を含むビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）は、結晶性、非晶性の限定はないが、好ましくは、上記芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の共重合体、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とアクリル酸エステルの共重合体、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とメタアクリル酸エステルの共重合体である。
【００２１】
ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）の製造方法は通常の方法、例えば、乳化重合により、グラフト重合体とグラフト重合しないビニル共重合体を同時に作り、そのゴム強化スチレン系樹脂ラテックスから凝固剤を用いて固形分を凝固させる方法、また乳化重合によりゴム状重合体の割合の高い、グラフト重合体とビニル共重合体の混合物（以下ＧＲＣと略することがある）のラテックスを製造し、上記と同様に凝固剤を用いて固形分を凝固し、別に塊状重合、乳化重合や懸濁重合等で製造したビニル共重合体とともに配合して目的のゴム含有量にする方法もとられる。
【００２２】
本発明のゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）の含有量はマレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物に於いて樹脂成分の９５〜５重量％である。５重量％未満の場合は、耐衝撃性、成形性が不十分であり、９５重量％を越える場合は、耐熱性が不十分である。好ましくは９５〜２０重量％である。
【００２３】
本発明における含単官能基化合物（Ｄ）としては、分子内にグリシジル基もしくはヒドロキシル基をただ一つ有する化合物であり、例えばグリシジル基を分子内にただ一つ有する化合物としてはメチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、p-tert-ブチルフェニルグリシジルエーテルといった脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素のグリシジルエーテル、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル、ステアリルグリシジルエステルといった脂肪酸グリシジルエステル、グリシジルアクリレートやグリシジルメタクリレート、1,2-エポキシブタンや1,2-エポキシヘキサン、1,2-エポキシデカン、1,2-エポキシシクロヘキサン、1,2-エポキシ-5-ヘキセン、1,2-エポキシ-5,9-シクロオクタジエンといった飽和炭化水素のエポキシ化物や不飽和炭化水素のエポキシ化物、ポリシロキサンの片末端エポキシ化物及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２４】
また、分子内にヒドロキシル基をただ一つ有する化合物としてはエチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールといった飽和炭化水素や不飽和炭化水素のアルコール化物、フェニルアルコールやポリシロキシアルコール、例えばオクタデシル-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネートや3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルフォスフォネート・ジエチルエーテル、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス（α、α-ジメチルベンジル）フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-（3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-ヒドロキシ-4-n-オクチルオクチベンゾフェノン、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2-t-ブチル-６-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレートといったポリマー添加剤として市販されているものも含む置換フェニルアルコール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
これらは単独で用いても２種以上の化合物、例えばヒドロキシ基を有する化合物とグリシジル基を有する化合物を含んだり、例えば置換基の異なる２種類のグリシジル基を有する化合物を混合して用いても構わない。或いは、本発明の目的の範囲内において、２以上の官能基を有する化合物を少量含単官能基化合物と共に使用することもできる。
【００２６】
本発明の含単官能基化合物（Ｄ）の含有量は、マレイミド化合物含有ゴム強化スチレン系樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜２０重量部である。０．０１重量部未満の場合は本発明の効果が不十分であり、２０重量部を越える場合は衝撃性や耐熱性といった物性に与える影響が大きくなるため好ましくない。好ましくは０．２〜１２重量部である。
【００２７】
本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行う目的で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化チタン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤、抗菌剤、抗カビ剤、発泡剤、木粉、難燃剤、難燃助剤、艶消し剤、粘度調整剤などを含有することができる。
【００２８】
さらに、本発明の樹脂組成物は、他のポリマーを適宜ブレンドすることができる。例えば、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルスルホン、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ、ポリアミド系エラストマー、ＡＳグラフトポリエチレン、ＡＳグラフトポリプロピレン等があげられる。
【００２９】
本発明における樹脂組成物の製造方法については、通常の方法、例えば、押出混練によるメルトブレンド等により製造することができる。この製造方法として、マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）とゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）（ビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）を含んでも良い）と１種以上の含単官能基化合物（Ｄ）等を一括して混練混合しても構わないし、マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）と１種以上の含単官能基化合物（Ｄ）を混練混合することにより熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を予め製造しこれとゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）を混練混合するか、マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ）とビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）と１種以上の含単官能基化合物（Ｄ）とを混練混合することにより熱可塑性樹脂組成物（Ｅ‘）を予め製造し、これとゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）を混練混合しても構わない。
【００３０】
本発明の組成物は、射出成形、シート押出成形、真空成形、圧空成形、異形押出成形、ブロー成形、発砲成形、射出プレス成形、ガス注入成形などにより成形することができるが、異形押出、ブロー成形、シート押出成形に於いて特に効果が期待される。また成形時に成形品の不要部分を粉砕等してバージン材料とブレンドして加工する様な場合に追いて更に効果が期待される。
【００３１】
本発明の組成物を用いて得られる成形体の用途は特に限定されないが、好ましくはＯＡ機器ハウジング、浴槽、洗面化粧台パネルなどのサニタリー用品やエアスポイラー、エアロパーツ、バンパーなどの車両用、巾木、廻り縁、額縁、戸当たり、手すりといった住宅内装部材、パーテーションやテーブル幕板といったオフィス家具部材といった用途に用いることができる。
次に、実施例および参考例によって本発明を説明する。
【実施例】
【００３２】
実施例および比較例に用いた成分を以下に説明する。（以下「部」というのは「重量部」を意味するものとする。）
（マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ１））
ＦＴ−ＩＲで測定したスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、無水マレイン酸の含有量がそれぞれ、４８重量％、５１重量％、１重量％（３９mol%、６０mol%、１mol%）であり、メルトボリュームフローレイト（ISO1133(JIS K7210)に基づき実施。試験条件  温度２６５℃、試験荷重  １０ｋｇ）が２．０であり、ＤＳＣ（セイコー電子社製ＤＳＣ２２０）で測定したガラス転移点が２０３℃のマレイミド化合物共重合体樹脂。
【００３３】
（マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ２））
ＦＴ−ＩＲで測定したアクリロニトリル、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミドの含有量がそれぞれ、１７重量％、５０重量％、３３重量％（３２mol%、４８mol%、１９mol%）であり、メルトボリュームフローレイト（ISO1133(JIS K7210)に基づき実施。試験条件  温度２２０℃、試験荷重  １０ｋｇ）が１．６であり、ＤＳＣで測定したガラス転移点が１４８℃のマレイミド化合物共重合体樹脂。
【００３４】
（ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ））
ポリブタジエンゴムの存在下でアクリロニトリル、スチレンを乳化重合した組成物であり、組成物中のアセトン不溶分の割合が５５％、ＦＴ−ＩＲで測定したアクリロニトリル、スチレン、ブタジエンの含有量がそれぞれ、２０重量％、４７重量％、３３重量％であり、メルトボリュームフローレイト（ISO1133(JIS K7210)に基づき実施。試験条件  温度２２０℃、試験荷重  １０ｋｇ）が３．８であるＡＢＳ樹脂。
（ビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ））
ＦＴ−ＩＲで測定したアクリロニトリル、スチレンの含有量がそれぞれ、２９重量％、７１重量％であり、メルトボリュームフローレイト（ISO1133(JIS K7210)に基づき実施。試験条件  温度２２０℃、試験荷重  １０ｋｇ）が２７であるＡＳ樹脂。
【００３５】
（含単官能基化合物（Ｄ））
下記に示す化合物についてそれぞれ市販品を購入して使用した。
Ｄ１：ステアリルグリシジルエーテル
（日本油脂株式会社製  エピオールＳＫ）
Ｄ２：p-tert-ブチルフェニルグリシジルエーテル
（日本油脂株式会社製  エピオールＴＢ）
Ｄ３：エポキシ化脂肪酸オクチルエステル
（旭電化工業株式会社製  アデカサイザーＤ３２）
Ｄ４：ステアリルアルコール  （日本油脂株式会社製  ＮＡＡ−４５）
Ｄ５：
2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ-tert-ペンチルフェニルアクリレート    （住友化学工業株式会社製  Sumilizer GS）
Ｄ’６：アルキル化ジフェニルアミン  （住友化学工業株式会社製  Sumilizer 9A）
【００３６】
（比較例：含複数官能基化合物（Ｆ））
Ｆ１：ポリ（グリシジルメタクリレート）
Ｆ２：カルシウムステアレート  （大日化学株式会社製  ダイワックスＣ）
Ｆ３：グリセロールモノステアレート
（理研ビタミン株式会社製  リケマール  Ｓ−１００）
[実施例１]
【００３７】
マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ１）  ２８重量部、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）  ５５重量部、ビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）  １７重量部、及び含単官能基化合物（Ｄ）Ｄ１  ０．２部をシリンダー温度２７０℃に設定した２軸押出機にて混練造粒し組成物（Ｙ）を得て評価に用いた。評価結果を表１に示す。また評価方法は以下に示す。
[実施例２〜１１、比較例１〜８]
【００３８】
実施例１と同様にマレイミド化合物共重合体（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）、ビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）、及びＤ１〜Ｄ５、Ｄ'６もしくはＦ１〜Ｆ３に示す化合物をそれぞれ表１もしくは表２に示す組成割合にてシリンダー温度２７０℃に設定した２軸押出機で造粒して目的とする最終組成物（Ｙ）を得て評価に用いた。評価結果を表１及び表２に示す。評価方法は以下に示す。
[実施例１２]
【００３９】
マレイミド化合物共重合体樹脂（Ａ１）  ８０重量部、ビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）  ２０重量部、及び含単官能基化合物（Ｄ４）  ５．７重量部をシリンダー温度２７０℃に設定した２軸押出機にて混練造粒してまず中間組成物（Ｘ）を得た。次にこの中間組成物（Ｘ）  ３５重量部、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）  ５５重量部、ビニル化合物共重合体樹脂（Ｃ）  １０重量部をシリンダー温度２７０℃に設定した２軸押出機で造粒して目的とする最終組成物（Ｙ‘）を得て評価に用いた。このものの組成比は実施例６と同一であり製造方法の差異だけであるが、効果が変わらないことを確認した。評価結果を表１に示す。
【００４０】
（評価方法）
・評価装置：
レオメトリクス社  ＲＤＡ  ＩＩ（２５ｍｍφパラレルプレートを使用）
・測定サンプル調整：
得られたペレットを２５０℃の条件で圧縮成形を行い１ｍｍ厚の平板を得る。得られた平板を３０ｍｍ角に切り出して用いた。測定中に気泡を生じないよう、１００℃２時間乾燥した後の平板を２枚重ねで測定器に用いた。
・試験条件：
ギャップ幅：２mm〜３mm、γ：１０％、ω：０．１rad/sec、
測定温度：２４０℃、試験時間：２４時間
【００４１】
・判定方法：
試験前の粘度η(Pa・s)と２４時間試験後の粘度η(Pa・s)を測定し、粘度ηの上昇率Ｒを計算する。（Ｒ＝試験後の粘度η値／試験前の粘度η値）
この粘度ηの上昇率Ｒが６倍以内でありかつブランクとなる組成物に対しての上昇率の比率（R(sample)/R(blank)）によって以下の様に判定した。
・粘度上昇率の比率が７０％以下の場合・・・効果が非常に高い（◎）
・粘度上昇率の比率が７０〜９０％の場合・・・効果あり（○）
・粘度上昇率の比率が９０％以上の場合・・・効果無し（×）
判定が◎、○のものを合格、×のものを不合格とした。
【００４２】
【表１】
2005097343.tif 000004
【００４３】
【表２】
2005097343.tif 000005
【００４４】
表１、表２に示す様にブランクとなる比較例１に対して実施例１〜１２はそれぞれ粘度の上昇率が低下し効果がある。また、比較例３〜５は含複数官能基を添加した場合であるが逆効果となる。比較例６は含単官能基である２級アミン化合物の例であるが効果が発現せず、官能基の種類によって反応性が異なる例である。また、比較例７は添加量が少ないため効果が不十分である。更に比較例８に示すようにゴム強化スチレン系樹脂をは含有する系では特に効果的であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の組成物は耐熱性に優れ、かつ熱安定性に非常に優れるため、化学産業上樹脂製品を生産する際に好適である。