(57)【要約】【課題】 高強力で柔軟性を有し、焼却時に有毒ガスを発生しなく、且つ、腐食性ガスを発生しない難燃性を備えたロールカーテン用メッシュシートを提供する。【解決手段】  融点の異なる２種以上のポリプロピレンからなり、融点の高いポリプロピレンを芯層とし、融点の低いポリプロピレンを鞘層とする複合モノフィラメント糸を経糸と緯糸に用いたメッシュ状織編布であって、芯層として融点の高いポリプロピレン１００重量部に熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部及び一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量を配合したものを、一方、鞘層として、融点の低いポリプロピレンに一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量部を配合したものをそれぞれ使用することにより、高強力で柔軟性を有し、焼却時に有毒ガスや腐蝕ガスを発生しない難燃性を備えたロールカーテン用メッシュシートが得られる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点の異なる２種以上のポリプロピレンからなり、融点の高いポリプロピレンを芯層とし、融点の低いポリプロピレンを鞘層とする複合モノフィラメント糸を経糸と緯糸に用いたメッシュ状織編布であって、芯層として融点の高いポリプロピレン１００重量部に熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部及び下記一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量を配合したものを、一方、鞘層として、融点の低いポリプロピレンに下記一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量部を配合したものをそれぞれ使用することを特徴とするロールカーテン用メッシュシート。
H(R1)Nー(CH2)aーN(R2)ー(CH2)bーN(R2')ー(CH2)cーN(R1)H      （１）
（式中、R1は下記一般式（２）で示されるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基であり、R2、R2'は R1または水素原子を表し、ａ，ｂ及びｃはそれぞれ、２〜５の正数を表す。）
【化１】
2005097751.tif 000005
（式中、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基または水素原子を表し、R4は炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数１〜４のアルキル基で置換された炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基を表す。）
【請求項２】
熱可塑性エラストマーがスチレン系熱可塑性エラストマーである請求項１に記載のロールカーテン用メッシュシート。
【請求項３】
熱可塑性エラストマーがエチレンープロピレンージエンモノマーエラストマーである請求項１に記載のロールカーテン用メッシュシート。
【請求項４】
難燃剤が下記一般式（３）で示される窒素含有化合物である請求項１に記載のロールカーテン用メッシュシート。
H(R1)Nー(CH2)3ーN(R1)ー(CH2)2ーNHー(CH2)3ーN(R1)H       （３）  
（式中、R1は下記一般式(４)で示されるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基である。）
【化２】
2005097751.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮光用のロールカーテン用メッシュシートに関する。さらに詳しくは、車輌用の窓に用いる遮光用のロールカーテン用メッシュシートであって、使用後焼却時に有毒ガスの発生がなく、燃焼灰分が０．１％未満である難燃性を備えたロールカーテン用メッシュシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、鉄道車輌・自動車車輌・船舶等の窓には、遮光用のロールカーテン用メッシュシートとして、ポリ塩化ビニルや難燃性ポリエステル等のフィラメント糸の織編布が用いられてきた。
しかしながら、ポリ塩化ビニルは廃棄時に燃焼させた際、有毒ガス、特にダイオキシン等が発生し環境汚染問題となるばかりでなく、塩化水素等の腐食性ガスが発生して焼却炉を痛める等の問題がある。
また、難燃性ポリエステルとしては、ポリエステルに難燃剤として、りん系難燃剤などで難燃化処理する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
しかしながら、上記りん系難燃剤は焼却時に有毒ガスを発生し、環境汚染問題となるばかりでない等の問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２９４５５４号公報（２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の問題点に着目してなされたもので、高強力で柔軟性を有し、焼却時に有毒ガスを発生しなく、且つ、腐食性ガスを発生しない難燃性を備えたロールカーテン用メッシュシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のロールカーテン用メッシュシートは、融点の異なる２種以上のポリプロピレンからなり、融点の高いポリプロピレンを芯層とし、融点の低いポリプロピレンを鞘層とする複合モノフィラメント糸を経糸と緯糸に用いたメッシュ状織編布であって、芯層として融点の高いポリプロピレン１００重量部に熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部及び下記一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量を配合したものを、一方、鞘層として、融点の低いポリプロピレンに下記一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量部を配合したものをそれぞれ使用することを特徴とするロールカーテン用メッシュシート、に存する。
H(R1)Nー(CH2)aーN(R2)ー(CH2)bーN(R2')ー(CH2)cーN(R1)H      （１）
（式中、R1は下記一般式（２）で示されるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基であり、R2、R2'は R1または水素原子を表し、ａ，ｂ及びｃはそれぞれ、２〜５の正数を表す。）
【化３】
2005097751.tif 000002
（式中、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基または水素原子を表し、R4は炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数１〜４のアルキル基で置換された炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明のロールカーテン用メッシュシートは、融点の異なる２種以上のポリプロピレンからなり、融点の高いポリプロピレンを芯層とし、融点の低いポリプロピレンを鞘層とする複合モノフィラメント糸を経糸と緯糸に用いたメッシュ状織編布であって、芯層として融点の高いポリプロピレン１００重量部に熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部及び上記一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量を配合したものを、一方、鞘層として、融点の低いポリプロピレンに上記一般式（１）で示される窒素含有化合物からなる難燃剤を０．１〜５重量部を配合したものをそれぞれ使用することにより、高強力で柔軟性を有し、焼却時に有毒ガスの発生の恐れがない難燃性に優れたロールカーテン用メッシュシートが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明においては、融点の異なる２種以上のポリプロピレン樹脂からなり、融点の高いポリプロピレンを芯層とし、融点の低いポリプロピレンを鞘層とする複合モノフィラメント糸を用いる。
芯層となる融点の高いポリプロピレン樹脂(以下、高融点ポリプロピレンと称する。)としては、ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体あるいはエチレン−プロピレンランダム共重合体などの公知のポリプロピレン共重合体またはそれらの混合物が挙げられるが、これらの内でも高強度を得られるプロピレン単独重合体が望ましい。上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略す）は、通常、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８．０ｇ／１０分の範囲から選択するのがよい。
【０００８】
一方、鞘層となる融点の低いポリプロピレン(以下、低融点ポリプロピレンと称する。)としては、上記高融点ポリプロピレンとの組み合わせで決まるものであるが、この高融点ポリプロピレンより少なくとも１０℃、好ましくは１５〜５０℃融点の低いポリプロピレンをいう。例えば、高融点ポリプロピレンとしてプロピレン単独重合体を用いた場合には、低融点ポリプロピレンとしてエチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレンープロピレンランダム共重合体、メタロセン触媒法ポリプロピレン（メタロセン触媒法を用いて得られたポリプロピレン）等が用いられる。上記ポリプロピレンのＭＦＲは０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲から選択するのがよい。
【０００９】
上記芯層の高融点ポリプロピレンに配合して使用する熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、または、エチレンープロピレンージエンモノマーエラストマーが用いられる。
ポリスチレン系熱可塑性エラストマー（以下、ＰＳＢと略記する）とは、少なくとも１つのビニル芳香族単量体の重合体と、少なくとも１つの共役ジエンの重合体とを含むブロック共重合体であり、直鎖型であっても、ラジアル型であってもよい。また、共役ジエンを含む重合体が少量のビニル芳香族単量体とのランダム共重合体であってもよいし、ビニル芳香族単量体量が暫増する、いわゆるテ−パ−型ブロック共重合体であっても構わない。
【００１０】
ブロック共重合体の構造については特に制限はなく、（Ａ−Ｂ）n 型、（Ａ−Ｂ）n −Ａ型または（Ａ−Ｂ）n −Ｃ型のいずれでも使用できる。式中、Ａはビニル芳香族単量体の重合体、Ｂは共役ジエンの重合体、Ｃはカップリング剤残基、n は１以上の整数を示す。なお、上記ブロック共重合体において、共役ジエン部分が水素添加されたブロック共重合体を使用することも可能である。
【００１１】
上記ブロック共重合体を構成するビニル芳香族単量体としては、スチレン、α−スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、あるいはビニルナフタレンなどが用いられるが、特にスチレンが好ましい。また、共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレンなどが用いられ、このなかでは１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましいものである。
【００１２】
上記ブロック共重合体としては、例えば、スチレンーブタジエンースチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳのブタジエン部分を水素添加したスチレンーエチレン／ブチレンースチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンーイソプレン／ブタジエンースチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＩＳのイソプレン部分を水素添加したスチレンーエチレン／プロピレンースチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳが好ましい。また、該ブロック共重合体は、その重量平均分子量は１０，０００〜８００，０００が好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜５００，０００である。またブロック共重合体中のビニル芳香族単量体の含量は５〜６０重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜５０重量％である。
【００１３】
また、エチレンープロピレンージエンモノマーエラストマー（以下、ＥＰＤＭと称する）とは、エチレンとプロピレンとジエンモノマーとの３元ポリマー（ターポリマー）である。ジエンモノマーとしては、炭素数が５〜２０の範囲の炭素原子を含有する非共役直鎖状または環状ジエン炭化水素であり、例えば、ジエンモノマーとしては、エチリデンノルボルネン、メチレンノルボルネン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン及びイソプレン等が挙げられ、特にエチリデンノルボルネンが好ましい。
【００１４】
上記ＥＰＤＭの数平均分子量は、通常５０００以上、好ましくは１万〜２０万の範囲である。ＥＰＤＭとしては、それぞれの含有量がエチレン３５〜８０重量％、プロピレン１８〜５５重量％及びジエンモノマー２〜１０重量％の範囲、好ましくはエチレン４８〜７７重量％、プロピレン２３〜５２重量％及びエチレンとプロピレンの合計含量を基準としてジエンモノマー２．５〜９．８重量％の範囲からなるターポリマーである。
【００１５】
熱可塑性エラストマーの配合量は、ポリプロピレン１００重量部に対し、熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部、好ましくは２０〜４０重量部の範囲である。熱可塑性エラストマーの配合量が２０重量部未満では、柔軟性の改良効果が不十分であり、また、機械的強度や耐熱性が低下するので好ましくない。
【００１６】
本発明に使用される難燃剤としては、下記一般式(１)で示される窒素含有化合物が用いられる。
H(R1)Nー(CH2)aーN(R2)ー(CH2)bーN(R2')ー(CH2)cーN(R1)H      （１）
（式中、R1は下記一般式（２）で示されるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基であり、R2、R2'は R1または水素原子を表し、ａ，ｂ及びｃはそれぞれ、２〜５の正数を表す。）
【化４】
2005097751.tif 000003
（式中、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基または水素原子を表し、R4は炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数１〜４のアルキル基で置換された炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基を表す。）
【００１７】
上記一般式(１)で示される窒素含有化合物として、下記一般式(３)で示される窒素含有化合物が好ましく、特に下記一般式(３)と下記一般式(４)の組み合わせのものが好ましい。
H(R1)Nー(CH2)3ーN(R1)ー(CH2)2ーNHー(CH2)3ーN(R1)H       （３）  
即ち、上記一般式(３)で示される窒素含有化合物は、上記一般式(１)において、R1が上記一般式(２)で示されるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基であり、R2がR1であり、R2'が水素原子であり、ａ，ｂ及びｃがそれぞれ、３，２，３の正数である窒素含有化合物である。
【化５】
2005097751.tif 000004
また、上記一般式(４)で示されるものは、上記一般式(１)または(３)のR1を示すものであり、上記一般式(２)のR3が炭素原子数４のブチル基であり、R4が炭素原子数６のシクロヘキシル基であるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基である。
【００１８】
本発明においては、上記芯層及び鞘層のそれぞれの樹脂に対して上記難燃剤を所望量配合し、溶融混練して使用する。上記難燃剤の配合割合は、上記芯層及び鞘層の樹脂の総重量に対して０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％の範囲である。上記配合量が上記範囲未満では難燃性が不十分であり、上記範囲を超えると難燃性の効果がそれ以上向上せず、逆にコストアップにつながるので好ましくない。
【００１９】
芯鞘構造の複合モノフィラメントとしては、高融点ポリプロピレンを基材となる芯層として、これより低融点ポリプロピレンを鞘層に被覆してなる構造を有するものである。上記複合モノフィラメントにおける芯層／鞘層の構成比は、５０／５０〜９０／１０が好ましく、６０／４０〜８０／２０がさらに好ましい。
上記芯鞘構造の複合モノフィラメントの芯層／鞘層の組み合わせとしては、例えば、プロピレン単独重合体層／エチレン−プロピレンブロック共重体層、プロピレン単独重合体層／エチレンープロピレンランダム共重合体層、プロピレン単独重合体層／メタロセン触媒法ポリプロピレン層、の組み合わせ等が挙げられる。
【００２０】
上記複合モノフィラメントの製造方法は特に限定されるものではなく、上記した組み合わせ樹脂の各層のポリプロピレン、例えばポリプロピレンを押出機で溶融混練し、１７０〜２４０℃の溶融温度で２層の吐出孔が略同心円上に設けられたダイスの中心吐出孔から高融点ポリプロピレンからなる芯層を供給し、その外面に低融点ポリプロピレンからなる鞘層を押出して被覆して複合モノフィラメントとし、延伸処理等を施して複合モノフィラメントを形成を得るものである。延伸処理としては、熱延伸法、即ち、この熱延伸は芯層の高融点ポリプロピレンの融点以下、軟化点以上の温度下に行われ、通常は延伸温度が１１０〜１５０℃、延伸倍率は通常３〜１５倍、好ましくは５〜１２倍である。
【００２１】
上記延伸糸の繊度は１００〜３０００デシテクス（以下、dtと略記する）が好ましく、５００〜２０００dtがより好ましい。繊度が１００dt未満では強度が不十分となり、３０００dtを超えると柔軟性が劣り取扱い性が低下するので好ましくない。
【００２２】
上記織編布の織組織としては、平織、綾織、絡み織、模紗織など種々の組織が使用され、一方、編組織としては、経編、緯編など適宜使用される。
経糸および緯糸の打込密度は２０〜８０本／２.５４ｃｍが好ましく、特に遮光率を８０％以上となるように緯糸の打込密度を調節するのが好ましい。
【００２３】
また、上記ロールカーテン用メッシュシートは、長期間日光に晒されるために高い耐候性が必要とされている。本発明で用いる難燃剤は、ピペリジル基を有するトリアジン誘導体であり、それ自身がヒンダードアミン系の光安定剤として働くため、非常に高い耐候性を有する。さらに、耐候性を改良する方法としては、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候剤を添加する方法を採用することもできる。
【００２４】
紫外線吸収剤の具体例としては、具体的には２-エチルヘキシル-２-シアノ-３,３’−ジフェニルアクリレート、エチル-２-シアノ-３,３’-ジフェニルアクリレート、オクチル-２-シアノ-３,３’-ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２-（２′-ヒドロキシ -５′-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-（２′-ヒドロキシ-５′-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、レゾルシノールモノベンゾエート、２,４-ジ-t-ブチルフェニル-３′-５′-ジ-t-ブチル-４′-ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の配合割合は、熱可塑性樹脂に対して０.０５〜５重量％の範囲、好ましくは０.１〜１重量％の範囲である
【００２５】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、テトラキス（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）-１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）・ジ（トリデシル）-１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、１-（２-ヒドロキシエチル）-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノールとコハク酸ジエチルの重縮合物等が挙げられる。光安定剤の配合割合は、熱可塑性樹脂にに対して０．０５〜５重量％の範囲、さらに好ましくは０.１〜１重量％の範囲である。
【００２６】
本発明のポリプロピレンには、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、酸化防止剤、分散剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、無機充填剤、架橋剤、発泡剤、核剤等の通常用いられる添加剤を配合してもよい。
【実施例】
【００２７】
実施例１：
芯層として、ポリプロピレン（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度＝０.９０ｇ／ｃｍ３、Ｔｍ＝１６４℃）１００重量部にエチレンープロピレンージエンモノマーエラストマー３０重量部及び上記一般式(３)及び一般式(４)で示されるものを組み合わせた窒素含有化合物からなる難燃剤を３．１重量部をそれぞれ配合し、２００℃で溶融混練した組成物を、一方、鞘層として、メタロセン触媒法ポリプロピレン１００重量部に上記一般式(３)及び一般式(４)で示されるものを組み合わせた窒素含有化合物からなる難燃剤を２．４重量部を配合し、２００℃で溶融混練した組成物をそれぞれ用いて、複合モノフィラメント成形ダイスで溶融押出し、次いで冷却固化した後、延伸処理して繊度６７０ｄｔの複合モノフィラメントを成形した。この複合モノフィラメントを経糸及び緯糸に用いて、打込密度２４×６０本／２．５４ｃｍで、平織でメッシュシートを形成した。得られたメッシュシートの目付け２５０ｇ／ｍ２であり、遮光率は８５％であった。
得られたメッシュシートは経方向に折畳み可能な柔軟性を有しており、取扱い性は良好であった。メッシュシートは車両用材料の難燃性試験において、アルコール燃焼中及び燃焼後共に合格であった。
【００２８】
比較例１
実施例１において、難燃剤をメラミンシアヌレート（商品名：ＭＣ−６１０、日産化学株式会社製）に変え、ポリプロピレン１００重量部に対し、上記メラミンシアヌレート１０重量部を配合して行ったこと以外は同様にして行った。
その結果、得られたメッシュシートは、車両用材料の難燃性試験において、アルコール燃焼中及び燃焼後共に不合格であった。