(57)【要約】【課題】本発明は、可視光領域でも高い光触媒活性を示し、彩度の高い色彩を有するバナジン酸ビスマス含有紙を提供する。【解決手段】本発明のバナジン酸ビスマス含有紙は、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマスを含有することを特徴とするものである。本発明のバナジン酸ビスマス含有紙は、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマス、（Ｃ）水及び／又は有機化合物を含有する液状分散媒体を混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングすることにより紙料を得、該紙料を抄紙することにより製造することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマスを含有するバナジン酸ビスマス含有紙。
【請求項２】
（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマス、（Ｃ）水及び／又は有機化合物を含有する液状分散媒体を混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングすることにより紙料を得、該紙料を抄紙することを特徴とするバナジン酸ビスマス含有紙の製造方法。
【請求項３】
（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（ｂ−１）ビスマス化合物、（ｂ−２）バナジウム化合物、（Ｃ）水及び／又は有機化合物を含有する液状分散媒体を混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングすることにより紙料を得、該紙料を抄紙することを特徴するバナジン酸ビスマス含有紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バナジン酸ビスマス含有紙及びバナジン酸ビスマス含有紙を簡単に製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、紙に、色彩性や隠蔽性、光触媒性等の機能性を付与するために、紙原料に、カオリン、酸化チタン等の粉体を混合する方法が広く採用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
例えば、特許文献１では、酸化チタン等の光触媒活性を有する無機微粒子が定着および／または固定したパルプおよび／または紙繊維を含有する光触媒パルプ組成物が記載されている。
【０００４】
しかしながら、酸化チタン等の光触媒が利用できる光としては、一般に紫外光領域に限られており、エネルギーの有効利用、および屋内での利用を実現するには、可視光領域でも利用できる光触媒が望まれている。
また、酸化チタン等の光触媒の色彩は、白色のものが多く、色彩性に乏しいため、様々な用途で多彩なニーズに応えるためには、色彩に富む光触媒の開発が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−６１０９８号公報
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の目的は、可視光領域でも高い光触媒活性を示し、彩度の高い色彩を有する紙およびその製造方法を提供するものである。
【０００７】
本発明は上記の問題点を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマスを含有するバナジン酸ビスマス含有紙が、可視光領域でも高い光触媒活性を示し、彩度の高い色彩を有することを見出し、本発明を完成した。
さらに、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプと（Ｂ）バナジン酸ビスマスを混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングすることにより紙料を得、該紙料を抄紙することにより、低温で、かつ、簡単にバナジン酸ビスマス含有紙が製造できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
１．（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマスを含有するバナジン酸ビスマス含有紙。
２．（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマス、（Ｃ）水及び／又は有機化合物を含有する液状分散媒体を混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングすることにより紙料を得、該紙料を抄紙することを特徴とするバナジン酸ビスマス含有紙の製造方法。
３．（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（ｂ−１）ビスマス化合物、（ｂ−２）バナジウム化合物、（Ｃ）水及び／又は有機化合物を含有する液状分散媒体を混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングすることにより紙料を得、該紙料を抄紙することを特徴とするバナジン酸ビスマス含有紙の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のバナジン酸ビスマス含有紙は、可視光領域でも高い光触媒活性を示し、彩度の高い色彩を有することを特徴とする。
さらに、本発明の製造方法によれば、低温で、簡単に、バナジン酸ビスマス含有紙を得ることができる。このような方法では、低温で製造できるため、熱により紙繊維及び／又はパルプの性質を損なうことがなく、製造される紙の硬さや強度、紙質や風合いに悪影響を及ぼすことがない。また、熱処理のための多大なエネルギーを費やす必要もない。さらに、通常使用される歩留まり向上剤を用いなくても、バナジン酸ビスマスが、紙繊維及び／又はパルプに均一に固着され、歩留まり性に優れたバナジン酸ビスマス含有紙を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をその最良の形態に基づき詳細に説明する。
【００１１】
本発明は、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ（以下、「（Ａ）成分」ともいう）、（Ｂ）バナジン酸ビスマス（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）を含有するバナジン酸ビスマス含有紙である。
【００１２】
（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ
本発明で用いる（Ａ）成分としては、例えば、再生セルロース繊維等の紙繊維、広葉樹パルプ、針葉樹パルプ、晒し、未晒し等の化学パルプ、砕木パルプ，サーモメカニカルパルプ等の機械パルプ等の木材パルプや、コットンパルプや、麻、雁皮、三椏繊維パルプ等の非木材パルプ、合成パルプが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を複合して用いることができる。
【００１３】
（Ｂ）バナジン酸ビスマス
バナジン酸ビスマスは、下記のような化学式により表され、かつ単斜晶の結晶構造を有するものである。
（化学式）［（Ｂｉ１−ａＡａ）２Ｏ３］ｂ（Ｖ１−ｃＢｃ）２Ｏ５
但し、Ａは３価の金属イオンであり、Ｂは５価の金属イオンである。Ａで表される３価の金属イオンとしては、限定されないが、例えばアルミニウム、インジウム、セリウム、鉄、ニッケル、銅、コバルト、ランタノイド、イットリウム、マンガン等のなかから、少なくとも１種類以上の金属元素からなる金属イオンが挙げられる。
Ｂで表される５価の金属イオンとしては、限定されないが、例えばタングステン、モリブデン、ルテニウム、オスミウム、ニオブ、タンタル、イリジウム等のなかから、少なくとも１種類以上の金属元素からなる金属イオンが挙げられる。
さらに、酸素イオンの一部が、Ｎ、Ｓ、ハロゲン元素等の原子、あるいはＰＯ４、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨ等の原子団で置換されていてもよい。
また、０．０≦ａ≦０．９９（好ましくは０．０≦ａ≦０．５１）、０．５１≦ｂ≦１．９９（好ましくは０．５１≦ｂ≦１．５１）、０．０≦ｃ≦０．９９（好ましくは０．０≦ｃ≦０．５１）である。
このような範囲にあることによって、結晶構造が安定になるため、好ましい。
【００１４】
バナジン酸ビスマスは、一般に、Ｃｌｉｎｏｂｉｓｖａｎｉｔｅ型、Ｄｒｅｙｅｒｉｔｅ型、Ｐｕｃｈｅｒｉｔｅ型の結晶構造が存在する。これらの結晶構造は、１種類のみの結晶構造でもよいし、２種類、３種類の結晶構造を複合したものでもよい。
本発明では、特にＣｌｉｎｏｂｉｓｖａｎｉｔｅ型バナジン酸ビスマスが、可視光領域でも高い光触媒活性を有し、彩度の高い黄色を有するため好ましい。このような場合、Ｃｌｉｎｏｂｉｓｖａｎｉｔｅ型の１種類のみでもよいし、Ｄｒｅｙｅｒｉｔｅ型及び／又はＰｕｃｈｅｒｉｔｅ型の結晶構造が含まれていてもよい。
【００１５】
なお、Ｃｌｉｎｏｖｉｓｖａｎｉｔｅ型の結晶構造を有するバナジン酸ビスマスと他の結晶構造とは、Ｘ線回折実験によって得られる回折パターンや中性子回折実験によって得られる回折パターン等、公知の技術によって区別することができる。
【００１６】
バナジン酸ビスマスの粒子形状、粒子径、粒子径分布等は用途により適宜設定することができる。粒子形状としては、板状、針状、粒状、球状等の形状を用いることができる。粒子径は、０．０１〜１００μｍ（好ましくは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ）であるものが好ましい。
【００１７】
（Ａ）紙繊維及び／又はパルプと、（Ｂ）バナジン酸ビスマスの混合比率は、特に限定されないが、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプの固形分１００重量部に対して、（Ｂ）バナジン酸ビスマス１〜１５０重量部、さらには１０〜１００重量部の割合で混合することが好ましい。
【００１８】
本発明のバナジン酸ビスマス含有紙は、公知の方法により、製造することができる。本発明では、特に、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプ、（Ｂ）バナジン酸ビスマスを混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングすることにより、機械的に混合及び粉砕し、バナジン酸ビスマスが含有された紙料を生成し、該紙料を手漉き、または、円網抄紙機、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等を用いて抄紙することにより、バナジン酸ビスマス含有紙を製造する方法が好ましい。
このような方法では、０℃〜１００℃（好ましくは５℃〜６０℃、さらに好ましくは１０℃〜４０℃）という低温でも、短時間で、簡単に、紙繊維及び／又はパルプにバナジン酸ビスマスが均一に固着した、歩留まり性に優れたバナジン酸ビスマス含有紙を製造することができる。したがって、熱により（Ａ）紙繊維及び／又はパルプの性質を損なうことがなく、熱処理のためのエネルギーを抑えることができる。
【００１９】
ここでメカニカルアロイングとは、少なくとも２種類以上の固体原料を混合、機械的粉砕することにより、機械的エネルギーを用いて、化合物を作製する方法である。
このような方法では、従来の固相法や液相法に比べ、熱処理設備が必要なく、短時間で製造でき、コスト的に有利である。さらに製造後、多量の廃液が生じないため、環境負荷が低減される。
【００２０】
機械的粉砕は、ジェット粉砕機を用いるジェット法、ピンミル、ディスクミル、ハンマーミル、軸流型・渦流型ミル、分級機複合ミル等を用いるハンマー法、遊星型ボールミル等のボールミル、メディア攪拌ミル等のメディア型粉砕機、ローラミル等を用いるミル法等で行うことができる。
本発明では特に、化合物が生成する反応時間中、固体原料を一定空間内で継続して混合、粉砕することができるボールミル、メディア攪拌ミル等のメディア型粉砕機を用いることが望ましい。
ボールミル、メディア攪拌ミルに用いるボール、粉砕メディアとしては、適切な硬度と比重を有するものであれば限定されないが、例えばスチール、ガラス、ジルコニア、メノウ、アルミナ、タングステンカーバイド、クローム鋼、窒化珪素、プラスチックポリアミド等の組成を有するものを用いることができる。
本発明では、特に、化学的に安定で、（Ａ）成分、（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分及びバナジン酸ビスマスとの反応性が低い、ガラス、ジルコニア、メノウ等の組成を有するものが好ましい。
【００２１】
また、機械的混合、粉砕の摩擦熱による反応系の過熱を防止するために、機械的混合、粉砕する途中、一定の放冷時間を挿入して自然に空冷してもよく、粉砕機内に冷却装置を組み込んでもよい。
機械的混合及び粉砕は、連続的に行っても、また、バッチ式で行ってもよい。製造時間は、特に限定されないが、通常１０分〜５００分程度である。本発明では、このような短時間で、簡単に製造することができる。
【００２２】
本発明の製造方法では、特に、（Ａ）成分と、（ｂ−１）ビスマス化合物（以下、「（ｂ−１）成分」ともいう）、（ｂ−２）バナジウム化合物（以下、「（ｂ−２）成分」ともいう）を混合し、０℃〜１００℃でメカニカルアロイングし、バナジン酸ビスマスが含有された紙料を生成させることが好ましい。
【００２３】
（ｂ−１）ビスマス化合物
本発明で用いる（ｂ−１）成分としては、例えば、水酸化ビスマス、硝酸ビスマス、硝酸ビスマス・五水和物、塩基性硝酸ビスマス、炭酸ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、酸化ビスマス、硫酸ビスマス、塩基性硫酸ビスマス、塩化ビスマス、クエン酸ビスマス、オキシ塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス、ビスマス、２−エチルヘキサン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ジサリチル酸ビスマス等が挙げられ、特に硝酸ビスマス、酸化ビスマス等が挙げられる。本発明では、特に、酸化ビスマス、硝酸ビスマス等を好適に用いることができる。
また本発明のビスマス化合物には、ビスマス化合物の一部を、アルミニウム、インジウム、セリウム、鉄、ニッケル、銅、コバルト、ランタノイド、イットリウム、マンガン等の元素で置換された化合物も含まれる。
【００２４】
（ｂ−２）バナジウム化合物
本発明で用いる（ｂ−２）成分としては、例えば、塩化バナジウム、５酸化２バナジウム等の酸化バナジウム、酸化硫酸バナジウム、しゅう酸バナジウム、酸化バナジウムアセチルアセテート、メタバナジン酸ナトリウム、オルトバナジン酸ナトリウム等のバナジン酸ナトリウム、バナジン酸カリウム、バナジン酸アンモニウム等が挙げられる。本発明では、特に、５酸化２バナジウム、メタバナジン酸ナトリウム、オルトバナジン酸ナトリウム、バナジン酸カリウム、バナジン酸アンモニウムを好適に用いることができる。
また本発明のバナジウム化合物には、バナジウム化合物の一部を、タングステン、モリブデン、ルテニウム、オスミウム、ニオブ、タンタル等の元素で置換された化合物も含まれる。
【００２５】
このような方法では、メカニカルアロイングすることにより、バナジン酸ビスマスの生成と、バナジン酸ビスマスを含有する紙料の生成を同時に行うことができ、バナジン酸ビスマスが均一に固着された歩留まり性に優れるバナジン酸ビスマス含有紙を、低温で、かつ簡単に、製造することができる。
【００２６】
さらに、（ｂ−１）ビスマス化合物、（ｂ−２）バナジウム化合物を各種選択することにより目的とする結晶構造のバナジン酸ビスマスをつくりわけることもできる。
例えば、酸化ビスマス、硝酸ビスマス等のビスマス化合物と、５酸化２バナジウム、バナジン酸アンモニウム等のバナジウム化合物を混合することにより、Ｃｌｉｎｏｖｉｓｖａｎｉｔｅ型バナジン酸ビスマスを製造することができる。
また、酸化ビスマス、硝酸ビスマス等のビスマス化合物と、メタバナジン酸ナトリウム、オルトバナジン酸ナトリウム等のバナジウム化合物を混合することにより、Ｄｒｅｙｅｒｉｔｅ型バナジン酸ビスマスを製造することができる。
【００２７】
特に、Ｃｌｉｎｏｖｉｓｖａｎｉｔｅ型の結晶構造を有するバナジン酸ビスマスは、鮮明な黄色を有し、ビスマスの６ｓ軌道からバナジウムの３ｄ軌道への、可視光エネルギーに対応する電子遷移が可能になり、可視光照射下で高い光触媒活性を有するようなる。中でも微細化されたＣｌｉｎｏｖｉｓｖａｎｉｔｅ型のバナジン酸ビスマスは、可視光下でより高い光触媒活性を有するため、本発明の製造方法で製造するのに有効である。
【００２８】
また、このような製造方法では、大きさの揃ったバナジン酸ビスマスを製造することができる。具体的には、バナジン酸ビスマスの一次粒子径の標準偏差を、１００％以下（さらには５０％以下）とすることができる。
なお、バナジン酸ビスマス微粒子の一次粒子径は、電子顕微鏡（ＪＳＭ−５３１０，日本電子株式会社製）観察により得られる値である。
【００２９】
（Ａ）成分と、（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分との混合比率は、特に限定されないが、（Ａ）紙繊維及び／又はパルプの固形分１００重量部に対して、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分の合計量で１〜１５０重量部、さらには１０〜１００重量部の割合で混合することが好ましい。
また、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分との混合比率は、目的とするバナジン酸ビスマスにより各種設定すればよいが、（ｂ−１）成分：（ｂ−２）成分で、１：９９〜９９：１の割合で混合すればよい。
【００３０】
本発明の製造方法では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分（（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分）の他に、（Ｃ）水及び／又は有機化合物を含有する液相分散媒体（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）を混合することが好ましい。
液相分散媒体を混合することにより、（Ａ）成分、（Ｂ）成分（（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分）が均一に液相分散媒体に分散されるため、バナジン酸ビスマスが効率よく微粒化し、さらに、バナジン酸ビスマスが液相分散媒体（及び紙料）中に効率よく分散され、歩留まり性をより向上させることができる。
【００３１】
本発明で用いる（Ｃ）成分としては、上述した粉砕機に対する腐食性が小さい液体であれば限定されない。
【００３２】
本発明の（Ｃ）成分は、最終的にメカニカルアロイングの混合時に液体であれば特に限定されず、水や液体の有機化合物を混合し用いることもできるし、固体の有機化合物を水や液体の有機化合物に溶かして用いることもできる。さらに、金属イオン等の物質が含まれていてもよい。
【００３３】
有機化合物としては、例えば、アルコール類、ポリオール類、ケトン類、ポリエーテル類、エステル類、カルボン酸類、ポリカルボン酸類、セルロース類、糖類、スルホン酸類、アミノ酸類、アミン類であって、より具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、グルセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール、フェノール、カテコール、クレゾール等の芳香族アルコール、フルフリルアコール等の複素環を有するアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ポリオキシアルキレンエーテル、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等のエーテルあるいはポリエーテル類、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、グリシンエチルエステル等のエステル類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、酪酸、蓚酸、マロン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、サリチル酸、安息香酸、アクリル酸、マレイン酸、グリセリン酸、エレオステアリン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸ーマレイン酸コポリマー等のカルボン酸、ポリカルボン酸、あるいはヒドロキシカルボン酸やその塩類、カルボキシメチルセルロース類、グルコース、ガラクトース等の単糖類、蔗糖、ラクトース、アミロース、キチン、セルロース等の多糖類、アルキルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルスルホン酸、リグニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類やその塩類、グリシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン等のアミノ酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ブタノールアミン、ヘキサメチレンテトラミン等のアミン類、トリメチルアミノエチルアルキルアミド、アルキルピリジニウム硫酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、アルキルベタイン、アルキルジエチレントリアミノ酢酸等を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
本発明では、特にメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、グルセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール等を用いることが好ましい。
【００３４】
このような有機化合物を含有する液状分散媒体を用いることにより、バナジン酸ビスマス粒子の歩留まり性をより向上させることができる。さらにバナジン酸ビスマスの粒子成長を制御し、結果として結晶形状や平均粒子径等を制御することができ、大きさの揃ったバナジン酸ビスマスを含有する紙を製造することができるものと思われる。
【００３５】
（Ｃ）成分の混合量としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分（（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜５００重量部、さらには１重量部〜２００重量部で混合することが好ましい。このような範囲で混合することにより、優れた歩留まり性を示すとともに、所望の粒径と粒径分布等をコントロールすることができ、大きさの揃ったバナジン酸ビスマスを含有する紙を製造することができる。
【００３６】
特に（Ｃ）成分として、有機化合物を含有する液相分散媒体を用いる場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分（（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分）の合計量１００重量部に対して、有機化合物を０．１重量部〜１０．０重量部混合することが好ましい。このような範囲で混合量を制御することにより、より優れた歩留まり性を示すとともに、所望の粒径と粒径分布等をコントロールすることができ、より大きさの揃ったバナジン酸ビスマスを含有する紙を製造することができる。
【００３７】
本発明のバナジン酸ビスマス含有紙は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外に、光触媒粉体、顔料、染料、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、難燃剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱臭剤、可塑剤、吸着剤、撥水剤等の成分が含まれていてもよい。
この場合、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と、各種成分を同時に混合することが好ましい。
【００３８】
光触媒粉体としては、例えば、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、Ｂｉ２Ｏ３、ＢｉＶＯ４、ＳｒＴｉＯ３、ＣｄＳ、ＩｎＰ、ＩｎＰｂ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＢａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ４、ＢａＴｉ４Ｏ９、Ｋ２ＮｂＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｔａ３Ｎ５、Ｋ３Ｔａ３Ｓｉ２Ｏ３、ＷＯ３、ＳｎＯ２、ＮｉＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＳｉＣ、ＭｏＳ２、ＲｕＯ２、ＣｅＯ２等の他、これらと金属、金属酸化物、層状化合物等との複合体等が挙げられる。
【００３９】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。
【実施例】
【００４０】
（実施例１）
絶乾パルプ１００重量部、硝酸ビスマス５水和物２５重量部、５酸化２バナジウム２５重量部、水２００重量部を混合し、ジルコニア製ビーズ（直径３ｍｍ）、遊星型ボールミル（フリッチュ社製）を用いて、回転速度４５０ｒｐｍ、温度２５℃で、３０分間、混合・粉砕し、紙料を得た。その後、得られた紙料をを用いて坪量６０ｇ／ｍ２で抄紙し、バナジン酸ビスマス含有紙を得た。
得られたバナジン酸ビスマス含有紙と、各原料との重量変化から、バナジン酸ビスマスの紙への固着率を算出したところ、９６％以上のバナジン酸ビスマスが紙へ固着されており、歩留まり性に優れていた。
また、バナジン酸ビスマス含有紙のバナジン酸ビスマス微粒子は、Ｘ線回折パターン（Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−１１００、リガク社製）から、Ｃｌｉｎｏｂｉｓｖａｎｉｔｅ型バナジン酸ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３Ｖ２Ｏ５）微粒子であることを確認した。また、バナジン酸ビスマス粒子の粒子径は、電子顕微鏡（ＪＳＭ−５３１０，日本電子株式会社製）にて観察したところ、０．５±０．２μｍであることがわかった。
さらに、得られたバナジン酸ビスマス含有紙０．１ｇを１．０×１０−４％メチレンブルー溶液５０．０ｍＬに浸漬し、アクリル製紫外線遮蔽板（厚さ５．０ｍｍ）により紫外線をカットした蛍光灯の光を照射し、メチレンブルー水溶液の色の変化を確認した。その結果、可視光照射後６時間において、メチレンブルー水溶液の色がほぼ無色透明になり、可視光下で高い光触媒活性を示すことを確認した。
【００４１】
（比較例１）
絶乾パルプ１００重量部、硝酸ビスマス４７重量部、バナジン酸ナトリウム２４重量部、１N硝酸３２００重量部を混合し、分散羽根を用い回転数１８００ｒｐｍで３０分撹拌し、１N炭酸ナトリウム２０００重量部くわえ、紙料を得た。紙料を抄紙し紙を得た。
得られた紙中に存在する微粒子をＥＤＳ（元素分析装置）により元素分析を行ったところ、バナジン酸ビスマスに由来するピークは観察されず、ビスマス化合物とバナジウム化合物の混合物であることが確認された。
得られた紙と、各原料との重量変化から、ビスマス化合物とバナジウム化合物の紙への含有率を算出したところ、約１２％含有されており、歩留まり性に劣っていた。
さらに、得られたビスマス化合物とバナジウム化合物を含有する紙０．１ｇを１．０×１０−４％メチレンブルー溶液５０．０ｍＬに浸漬し、アクリル製紫外線遮蔽板（厚さ５．０ｍｍ）により紫外線をカットした蛍光灯の光を照射し、メチレンブルー水溶液の色の変化を確認した。その結果、可視光照射後６時間においも、メチレンブルー水溶液の色がほとんど変化しなかった。可視光下の光触媒活性が、低いことを確認した。
【００４２】
（比較例２）
絶乾パルプ１００重量部、ルチル型酸化チタン７０重量部を混合し、分散羽根を用い回転数１８００ｒｐｍで３０分撹拌し、紙料を得た。紙料を抄紙し紙を得た。
得られた紙０．１ｇを１．０×１０−４％メチレンブルー溶液５０．０ｍＬに浸漬し、アクリル製紫外線遮蔽板（厚さ５．０ｍｍ）により紫外線をカットした蛍光灯の光を照射し、メチレンブルー水溶液の色の変化を確認した。その結果、可視光照射後６時間においも、メチレンブルー水溶液の色がほとんど変化しなかった。可視光下の光触媒活性が、低いことを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の紙は、例えば、洋紙、和紙等特に限定せず利用可能である。例えば、コピー紙、模造紙、新聞用紙、書籍用紙、証券用紙、帳簿用紙、便箋紙、ケント紙、水彩画用紙、アート紙、印画紙、カーボン紙、パラフィン紙、包装紙、袋紙、吸取紙、ろ紙、タオル紙、台紙、段ボール用紙、型紙、壁紙、板紙等に適用できる。