(57)【要約】【課題】高輝度・高効率発光が可能で耐久性に優れ種々の発光素子や発光材料、特に青色発光素子として有用なイリジウム錯体及び該イリジウム錯体を用いた発光材料を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体。【化１】2005097263.tif 000017（一般式（１）中、Ｒは、アルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、水素原子または置換基を表す。Ｌは配位子を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体。
【化１】
2005097263.tif 000016
（一般式（１）中、Ｒは、アルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、水素原子または置換基を表す。Ｌは配位子を表す。）
【請求項２】
Ｌがハロゲン原子であることを特徴とする請求項１に記載のイリジウム錯体。
【請求項３】
請求項１又は２のいずれかに記載のイリジウム錯体からなる発光材料。
【請求項４】
請求項３に記載の発光材料を用いた発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子用材料、発光センサー、光増感剤、ディスプレイ、蛍光増白剤、写真用材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、光通信、色変換フィルター、バックライト、照明、光増感色素、各種光源などに有用な新規イリジウム錯体、並びに該化合物からなる青色発光材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
燐光性イリジウム錯体は、有機電界発光素子における発光材料として近年注目されており（特許文献１、非特許文献１）、フルカラーディスプレイを実現するために必要な３原色発光材料（燐光性イリジウム錯体）の開発が活発に進められている。フルカラーディスプレイに必要な３原色の中で、緑色及び赤色発光においては色純度の高い発光を示す燐光材料が見出されているが、特に青色においては十分な特性の燐光材料は得られておらず、高効率で青色発光を示す燐光材料が渇望されている。
【０００３】
これまでに、青色発光イリジウム錯体を製造するために、イリジウム錯体の配位子である２−フェニルピリジンのフェニル基部分にフッ素原子を導入することが知られており、２-(２,４-ジフルオロフェニル)ピリジンを有する燐光性イリジウム錯体が数多く開示されている（特許文献２〜３）。
【０００４】
例えば、青色領域に発光を示すイリジウム錯体として、下式Ａで示される化合物が知られているが（特許文献２、非特許文献２）、このイリジウム錯体の発光成分には緑成分が多く含まれており、より色純度の高い青色発光材料の開発が望まれていた。
【０００５】
【化２】
2005097263.tif 000002
【０００６】
また、本発明と関連する公知のイリジウム錯体として、例えば、下式（Ｂ）で示されるトリフェニルホスフィン配位子を有する化合物が開示されているが（特許文献２）、本発明者らのこれまでの知見によれば、このイリジウム錯体の発光の量子収率は低く、また、その発光に緑色成分を多く含むなどの問題があった。
【０００７】
【化３】
2005097263.tif 000003
【０００８】
さらに、下式（Ｃ）または（Ｄ）で示されるイリジウム錯体が開示されているが（特許文献３）、その発光は緑色成分が多く含まれる青緑色であり、さらなる良好な特性を有する新規青色発光材料が望まれている。
【０００９】
【化４】
2005097263.tif 000004
【化５】
2005097263.tif 000005
【００１０】
【特許文献１】国際公開第00/70655号パンフレット
【特許文献２】国際公開第02/15645号パンフレット
【特許文献３】特開2002-170684号公報
【非特許文献１】Applied Physics Letters 1999年  75巻  4頁
【非特許文献２】Applied Physics Letters 2001年  79巻  2082頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、高輝度・高効率発光が可能で耐久性に優れた発光素子、並びに該発光素子に使用でき、有機電界発光素子用材料、発光センサー、光増感剤、ディスプレイ、蛍光増白剤、写真用材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、光通信、色変換フィルター、バックライト、照明、光増感色素、各種光源等にも適用できる新規な青色発光イリジウム錯体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記実状に鑑み、高効率で色純度の高い青色発光を示す燐光性イリジウム錯体を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン誘導体と亜リン酸誘導体が配位した特定構造のイリジウム錯体が、トリフェニルホスフィンやトリアルキルホスフィンなどの他のリン配位子を有する類似骨格のイリジウム錯体と比較して、発光の量子収率が非常に高いことを見出した。さらに、本発明のイリジウム錯体が、類似骨格のイリジウム錯体と比較して、色純度の高い青色発光を示し、各種用途の青色発光材料として好適であることから、本発明に至った。
【００１３】
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
（１）  下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体。
【化１】
2005097263.tif 000006
（一般式（１）中、Ｒは、アルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは配位子を表す。）
（２）  Ｌがハロゲン原子であることを特徴とする前記１に記載のイリジウム錯体。
（３）  前記１又は２のいずれかに記載のイリジウム錯体からなる発光材料。
（４）  前記３に記載の発光材料を用いた発光素子。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の前記一般式（１）で示されるイリジウム錯体は、新規化合物であり、高効率で、かつ色純度の高い青色発光を有することから、該化合物を用いた発光素子は、青色発光素子として、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適である。また、本発明の化合物は、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、色変換フィルター、光通信等にも適用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、高効率で、色純度の高い青色発光を示すイリジウム錯体を提供するにあたり、該化合物が、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン誘導体配位子及び亜リン酸誘導体配位子を有する特定構造のイリジウム錯体であることを特徴とする。
【００１６】
本発明に係るイリジウム錯体が、トリフェニルホスフィンやトリアルキルホスフィンなどの他のリン配位子を有する類似骨格のイリジウム錯体と比較して、非常に高い発光量子収率を示すことは、これまで全く知られていない。すなわち、それらの化合物が、高効率でかつ色純度の高い青色発光を示すことは、本発明者らの、数多くの緻密な実験の積み重ねによって初めて見いだされた新規な知見である。
すなわち、本発明のイリジウム錯体は、前記一般式（１）で表され、これら新規イリジウム錯体を発光素子の発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層に含有されることで、従来よりも青領域に優れた発光色を有する発光素子を得ることができる。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物の中でも、溶液中または固体状態での発光量子収率の高いイリジウム錯体が好ましい。具体的には、常温での発光量子収率が０．０１以上で、かつ発光極大波長が５００ｎｍ以下の発光材料が好ましく、常温での発光量子収率が０．０５以上で、かつ発光極大波長が４９０ｎｍ以下の発光材料がより好ましく、常温での発光量子収率が０．１以上、かつ発光極大波長が４８５ｎｍ以下の化合物がさらに好ましい。
【００１９】
つぎに、前記一般式（１）に記載した記号（Ｒ、Ｒ１〜Ｒ６、及びＬ）について以下に説明する。
【００２０】
一般式（１）に記載の、亜リン酸誘導体を構成するＲは、アルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基を表す。アルキル基の鎖長は特に制約されないが、好ましくは炭素原子数１〜１５のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１２のアルキル基である。アリール基としては、炭素原子数６〜１５のアリール基が好ましく、より好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基である。
置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換カルボニル基、置換スルホニル基、ヘテロ環基等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。この中でも特に、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８であり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャルブチル基、ノルマルオクチル基、ノルマルデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ノルマルブトキシ基、ターシャルブトキシ基、フェノキシ基等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜８であり、例えばビニル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基等が挙げられる。）、アリール基（炭素原子数６〜１２であり、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。）、置換カルボニル基（好ましくは炭素原子数１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、等が挙げられる。）、置換スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基等が挙げられる。）、ヘテロ環基（脂肪族ヘテロ環基、芳香族ヘテロ環基がある。好ましくは、酸素原子、硫黄原子、窒素原子のいずれかを含み、好ましくは炭素原子数２〜１２であり、例えばイミダゾリル基、ピリジル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基等が挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
本発明で好ましく使用されるＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ターシャルブチル基、ノルマルブチル基、ノルマルペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルヘプチル基、ノルマルオクチル基、ノルマルノニル基、ノルマルデシル基、ノルマルヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｍ−ジブロモフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェノキシメチル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基、５−エトキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、８−エトキシオクチル基などがある。この中でも特に、炭素原子数１〜１０のアルキル基（具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ノルマルブチル基、ノルマルペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルヘプチル基など）、および、炭素原子数２〜１０の置換アルキル基（具体的には、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基など）は、好ましく使用される。
【００２１】
一般式（１）に記載の、２−（２、４−ジフルオロフェニル）ピリジン誘導体を構成するＲ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、フェノキシ基、アリール基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、及びシリル基であり、これらの置換基は更に置換されてもよい。好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０の置換アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜２０の置換アリール基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基および炭素原子数１〜２０の置換アルコキシ基であり、特に好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基および炭素原子数１〜１０の置換アルキル基である。
【００２２】
一般式（１）に記載の、Ｌは配位子を表す。すなわち、Ｌはアニオン性配位子（ハロゲン配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子、及びイソシアネート配位子など）または、中性配位子（リン誘導体配位子、ピリジン誘導体配位子など）であり、好ましくは、アニオン性配位子、より好ましくは、ハロゲン配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子、及びイソシアネート配位子である。特に好ましくは、塩素配位子、臭素配位子である。
【００２３】
前記一般式（１）に示されるイリジウム錯体におけるイリジウム原子の価数は、特に限定されるものではないが、３価が好ましい。
【００２４】
また、前記一般式（１）に示されるイリジウム化合物は中性錯体でもイオン性錯体であってもよい。イオン性錯体のカウンターイオンとしては、例えば、Ｃｌイオン、Ｂｒイオン、ＣＦ３ＳＯ３イオン、ＰＦ6イオン、ＢＰｈ４イオン、ＢＦ４イオン、ＣｌＯ4イオンなどが望ましい。
【００２５】
また、前記一般式（１）で示されるイリジウム化合物は、低分子化合物であっても、また前記一般式（１）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含む、いわゆるオリゴマー化合物およびポリマー化合物（質量平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であってもよい。その中でも、前記イリジウム化合物は低分子化合物であるのが好ましい。
【００２６】
本発明の一般式（１）で示されるイリジウム錯体は、種々の方法によって製造することができ、例えば２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン誘導体を有するイリジウム錯体と亜リン酸誘導体及び配位子（Ｌ）を反応させることにより合成することができる。
【００２７】
特に、一般式（１）で示されるイリジウム錯体において、Ｌがハロゲン原子である錯体は、亜リン酸誘導体とイリジウム２核錯体を反応させて合成することが好ましい。以下の表１に、本発明で用いられるイリジウム２核錯体の代表例を示す。
【００２８】
【表１】
2005097263.tif 000007
【００２９】
また、本発明のイリジウム錯体の製造方法について、加熱手段は特に制約されないが、反応を円滑に進めるために、マイクロ波を照射することが好ましい。この照射時間は１〜６０分が望ましく、より好ましくは１〜３０分である。マイクロ波の波長に特に制限はないが、２０００〜３０００ＭＨｚ、好ましくは２４００〜２５００ＭＨｚである。マイクロ波発振装置としては、市販されている従来公知の発振装置が全て適用できる。また、加熱手段として、オイルバス、マントルヒーター等を用いても良い。その場合の反応時間は、０．５〜２４時間が望ましく、より好ましくは０．５〜１０時間である。窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下で反応を行うのも好ましい。
【００３０】
また、上記合成反応を更に円滑に進めるために、反応溶媒を用いることが望ましい。このような溶媒としては特に制限はないが、例えば、水、アルコール系溶媒、ハロゲン系溶媒、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒などがあり、具体的には、クロロホルム、ジクロロメタン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、メタノール、エタノール、アセトニトリル、水、これらの混合溶媒などが挙げられる。
【００３１】
また、反応温度、反応圧力、反応時間は、使用する原料、溶媒などによって異なるが、通常、反応温度は４０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃、反応圧力は１〜３０ａｔｍ、好ましくは１〜５ａｔｍである。亜リン酸誘導体の使用量に制限はないが、表１で示されるイリジウム２核錯体に対して、１００等量以下が望ましく、より好ましくは３０当量以下である。
【００３２】
上記合成方法等により得られたイリジウム錯体については、通常の合成反応の後処理に従って処理した後、必要があれば精製してあるいは精製せずに供することができる。後処理の方法としては、例えば、抽出、冷却、水または有機溶媒を添加することによる晶析、反応混合物からの溶媒を留去する操作等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。精製の方法としては再結晶、蒸留、昇華あるいはカラムクロマトグラフィー等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。
【００３３】
本発明によって製造されるイリジウム錯体は典型的には、前記一般式（１）で示される。以下の表２〜３に本発明で得られるイリジウム錯体の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３４】
【表２】
2005097263.tif 000008
【００３５】
【表３】
2005097263.tif 000009
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００３７】
実施例１（本発明化合物（Ｋ−１）の合成）
イリジウム２核錯体（表１：Ｄ−１）を１００ｍｇ、亜リン酸トリフェニルを１１０ｍｇ、２−エトキシエタノール２５ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波発振装置（ＨＩＴＡＣＨＩ製、ＭＲ−２５０）に入れ、反応装置の上部には還流冷却管を取り付けた。還流冷却管の上部からはテフロン（登録商標）管を通じて、この溶液にアルゴンガスを２０分間通気した。その後、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。この溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をジクロロメタンーペンタンで再結晶した後、シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：ジクロロメタン）により分離精製した。プロトンＮＭＲ、Ｘ線結晶構造解析、および元素分析により、得られた化合物を所望のイリジウム錯体（Ｋ−１）と同定した。（Ｋ−１）の単離収率は６０％であった。（Ｋ−１）をＴＨＦに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４５３、４８２nm）を示した。発光の量子収率は０．０５であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中) ：9.64 (d, 1H), 9.53 (d, 1H), 8.33 (d, 1H), 8.10 (d, 1H), 7.91 (dd, 1H), 7.75 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.10-7.15 (m, 6H), 7.01-7.06 (m, 4H), 6.76-6.77 (m, 6H), 6.41 (dd, 1H), 6.33 (dd, 1H), 5.71 (d, 1H), 5.22 (dd, 1H).
元素分析（％）：分析値  Ｃ：52.32、Ｈ：2.96、Ｎ：3.05、計算値  Ｃ：52.56、Ｈ：2.72、Ｎ：2.74.
【００３８】
実施例２（本発明化合物（Ｋ−８）の合成）
亜リン酸トリフェニルの代わりに、亜リン酸トリス（４−メチルフェニル）エステルを用いた以外、実施例１と同様の方法で合成した。単離収率は６６％であった。（Ｋ−８）をＴＨＦに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４５２、４７９nm）を示した。発光の量子収率は０．０５であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中) ：9.64 (d, 1H), 9.50 (d, 1H), 8.31 (d, 1H), 8.10 (d, 1H), 7.90 (dd, 1H), 7.76 (dd, 1H), 7.18 (dd, 1H), 7.04 (dd, 1H), 6.88-6.92 (m, 6H), 6.63-6.67 (m, 6H), 6.40 (dd, 1H), 6.31 (dd, 1H), 5.61 (d, 1H), 5.21 (dd, 1H), 2.25 (s, 9H).
【００３９】
実施例３（本発明化合物（Ｋ−１１）の合成
亜リン酸トリフェニルの代わりに、亜リン酸トリエチルを用いた以外、実施例１と同様の方法で合成した。単離収率は６９％であった。（Ｋ−１１）をＴＨＦに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４５７、４８５nm）を示した。発光の量子収率は０．３であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
1H-NMR (CDCl3中)：9.82 (d, 1H), 9.35 (d, 1H), 8.33 (dd, 1H), 8.24 (d, 1H), 7.82-7.86 (m, 2H), 7.25 (dd, 1H), 7.15 (dd, 1H), 6.32-6.40 (m, 2H), 5.80 (d, 1H), 5.42 (dd, 1H), 3.82-3.95 (m, 6H), 1.03 (t, 9H).
元素分析（％）：分析値  Ｃ：43.54、Ｈ：3.42、Ｎ：3.38、計算値  Ｃ：43.44、Ｈ：3.52、Ｎ：3.62.
【００４０】
実施例４（本発明化合物（Ｋ−２１）の合成）
亜リン酸トリフェニルの代わりに、亜リン酸トリス（２−エトキシエチル）エステル用いた以外、実施例１と同様の方法で合成した。単離収率は５５％であった。（Ｋ−２１）をＴＨＦに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４５６、４８４nm）を示した。発光の量子収率は０．３であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中) ：9.77 (d, 1H), 9.45 (d, 1H), 8.31 (d, 1H), 8.25 (d, 1H), 7.89 (dd, 2H), 7.30 (dd, 1H), 7.21 (dd, 1H), 6.39 (dd, 2H), 5.86 (d, 1H), 5.40 (dd, 1H), 3.94-4.10 (m, 6H), 3.33-3.42 (m, 12H), 1.12-1.15 (m, 9H).
【００４１】
実施例５（本発明化合物（Ｋ−１５）の合成）
亜リン酸トリフェニルの代わりに、亜リン酸トリ-ｎ-ブチルを用いた以外、実施例１と同様の方法で合成した。単離収率は４５％であった。（Ｋ−１５）をＴＨＦに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４５７、４８５nm）を示した。発光の量子収率は０．３であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中) ：9.78 (d, 1H), 9.36 (d, 1H), 8.32 (d,
1H), 8.24 (d, 1H), 7.86-7.91 (m, 2H), 7.29 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 6.39 (dd,
2H), 5.83 (d, 1H), 5.41 (dd, 1H), 3.79-3.92 (m, 6H), 1.34-1.52 (m, 6H),
1.17-1.24 (m, 6H), 0.84 (t, 9H).
【００４２】
実施例６（本発明化合物（Ｋ−９）の合成）
亜リン酸トリフェニルの代わりに、亜リン酸トリメチルを用いた以外、実施例１と同様の方法で合成した。単離収率は５８％であった。（Ｋ−９）をＴＨＦに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４５６、４８５nm）を示した。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中) ：9.78 (d, 1H), 9.36 (d, 1H), 8.32 (d, 1H), 8.24 (d, 1H), 7.88-7.93 (m, 2H), 7.32 (dd, 1H), 7.25 (dd, 1H), 6.37-6.43 (m, 2H), 5.86 (d, 1H), 5.39 (dd, 1H), 3.50 (d, 9H).
【００４３】
実施例７（本発明化合物（Ｋ−１２）の合成）
イリジウム２核錯体（Ｄ−１）の代わりに、（Ｄ−３）を用いた以外、実施例２と同様の方法で合成した。単離収率は４９％であった。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中)：9.76 (s, 1H), 9.39 (s, 1H), 8.29-8.34 (m, 1H), 8.23-8.28 (m, 1H), 7.67-7.73 (m, 2H), 6.37-6.45 (m, 2H), 5.85 (d, 1H), 5.46 (dd, 1H), 3.89-3.98 (m, 6H), 1.06 (t, 9H).
【００４４】
実施例８（本発明化合物（Ｋ−１０）の合成）
イリジウム２核錯体（Ｄ−１）の代わりに、（Ｄ−６）を用いた以外、実施例３と同様の方法で合成した。単離収率は５１％であった。（Ｋ−１０）をジクロロメタンに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４４８、４７３nm）を示した。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中)：9.48 (d, 1H), 9.13 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 6.88 (d, 1H), 6.77 (d, 1H), 6.38 (dd, 1H), 5.90 (dd, 2H), 5.52 (dd, 1H), 3.83-3.92 (m, 6H), 1.05 (t, 9H).
【００４５】
実施例９（本発明化合物（Ｋ−１９）の合成）
亜リン酸トリフェニルの代わりに、亜リン酸トリ-ｎ-ヘキシルを用いた以外、実施例１と同様の方法で合成した。単離収率は４１％であった。（Ｋ−１９）をＴＨＦに溶解させ脱気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて発光スペクトルを測定したところ、青色の発光（発光極大波長：４５６、４８５nm）を示した。
1H-NMR (500MHz, CD2Cl2中) ：9.78 (d, 1H), 9.36 (d, 1H), 8.32 (d, 1H), 8.24 (d, 1H), 7.85-7.91 (m, 2H), 7.29 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 6.39 (dd, 2H), 5.83 (d, 1H), 5.40 (dd, 1H), 3.78-3.92 (m, 6H), 1.36-1.41 (m, 6H), 1.15-1.30 (m, 18H), 0.88 (t, 9H).
【００４６】
比較例１
下記構造式で示されるイリジウム錯体のＴＨＦ中での発光量子収率は、０．０１であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【化３】
2005097263.tif 000010
【００４７】
比較例２
下記構造式で示されるイリジウム錯体のＴＨＦ中での発光量子収率は、０．０３であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【化６】
2005097263.tif 000011
【００４８】
比較例３
下記構造式で示されるイリジウム錯体のＴＨＦ中での発光量子収率は、０．０１であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【化７】
2005097263.tif 000012
【００４９】
比較例４
本発明化合物（Ｋ−１）と下記構造式で示される特開２００２−１７０６８４号公報記載のイリジウム錯体のＴＨＦ中での発光スペクトルを測定した。図１に、本発明化合物（Ｋ−１）の発光スペクトル（実線）と比較例４に記載の化合物の発光スペクトル（点線）を示す。
【化４】
2005097263.tif 000013
【００５０】
比較例５
本発明化合物（Ｋ−１１）と下記構造式で示される特開２００２−１７０６８４号公報記載のイリジウム錯体のＴＨＦ中での発光スペクトルを測定した。図２に、本発明化合物（Ｋ−１１）の発光スペクトル（実線）と比較例５に記載の化合物の発光スペクトル（点線）を示す。
【化５】
2005097263.tif 000014
【００５１】
比較例６
本発明化合物（Ｋ−１）と下記構造式で示されるイリジウム錯体のＴＨＦ中での発光スペクトルを測定した。図３に、本発明化合物（Ｋ−１）の発光スペクトル（実線）と比較例６に記載の化合物の発光スペクトル（点線）を示す。
【化８】
2005097263.tif 000015
【００５２】
以上の実験事実から、本発明化合物は、他のリン配位子を有する類似のイリジウム錯体（例えば、比較例１〜３に記載の化合物）と比較して、発光の量子収率が高く、また、２−（４―フルオロフェニル）ピリジン配位子を有する類似のイリジウム錯体（例えば、比較例４及び５に記載の化合物）より発光の青色純度に優れ（図１及び２参照）、さらに、フッ素の置換部位が異なった類似のイリジウム錯体（例えば、比較例６に記載の化合物）の発光と比較して、緑色成分が少ない（図３参照）ことも明らかになった。すなわち、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン誘導体配位子及び亜リン酸誘導体配位子を有する特定構造のイリジウム錯体である場合に、高い発光効率で色純度の高い青色発光を示し、本発明化合物は各種用途の青色発光材料として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明化合物（Ｋ−１）と比較例４に記載の化合物の発光スペクトル。横軸は波長を表し、縦軸は発光強度（任意）を表す。実線はＫ−１の発光スペクトルを表し、点線は比較化合物の発光スペクトルを表す。
【図２】本発明化合物（Ｋ−１１）と比較例５に記載の化合物の発光スペクトル。横軸は波長を表し、縦軸は発光強度（任意）を表す。実線はＫ−１１の発光スペクトルを表し、点線は比較化合物の発光スペクトルを表す。
【図３】本発明化合物（Ｋ−１）と比較例６に記載の化合物の発光スペクトル。横軸は波長を表し、縦軸は発光強度（任意）を表す。実線はＫ−１の発光スペクトルを表し、点線は比較化合物の発光スペクトルを表す。
【図４】Ｘ線結晶構造解析により得られた本発明化合物（Ｋ−２１）の結晶構造を表す。
【図１】
2005097263.tif 000018
【図２】
2005097263.tif 000019
【図３】
2005097263.tif 000020
【図４】
2005097263.tif 000021