(57)【要約】【課題】層を増やしたり、材料の精製の工程に長時間を要することなく、下層の塗膜を構成する成分が上層の塗膜中に含まれてしまう欠点を回避することを課題とする。また、このような欠点を回避した有機デバイスの製造方法を提供することも課題とする。【解決手段】基板上に、溶剤溶解性の不純物を含有する下層形成用の塗料組成物を適用するのに先立ち、塗料組成物中の不純物を、不純物を溶解する溶剤を用いて予め溶解除去し、不純物が溶解除去された塗料組成物を用いて塗膜を形成することにより、上層形成の際の問題が解消された。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に塗膜を形成するに当たり、予め、前記塗膜を形成するための塗料組成物中の不純物を前記不純物を溶解する溶剤もしくは水を用いて溶解除去した後、前記不純物が除去された前記塗料組成物を用いて、前記基板上に塗膜を形成することを特徴とする塗膜の形成方法。
【請求項２】
基板上に、少なくとも二層の塗膜を順次形成するに当たり、下層形成用の塗料組成物中の不純物を、前記不純物を溶解する溶剤もしくは水を用いて溶解除去した後、前記不純物が溶解除去された前記塗料組成物を用いて、前記下層の塗膜を形成し、その後、上層形成用の塗料組成物を用いて上層の塗膜を形成することを特徴とする塗膜の形成方法。
【請求項３】
前記不純物を溶解する溶剤もしくは水が、前記不純物を溶解除去する対象である塗料組成物中の溶剤もしくは水と相溶しないよう選択されたものであることを特徴とする請求項１または請求項２記載の塗膜の形成方法。
【請求項４】
前記不純物を溶解除去する対象である塗料組成物が低分子成分を不純物として含み得る高分子を含有しており、前記不純物を溶解する溶剤もしくは水が、前記高分子を溶解しないものであることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか記載の塗膜の形成方法。
【請求項５】
前記基板が表面に電極層を有しており、前記電極層上に有機導電層からなる少なくとも一層の塗膜をいずれも塗料組成物を用いて形成するものであって、前記少なくとも一層の塗膜の形成を請求項１〜請求項４いずれか記載の塗膜の形成方法を利用して行なうことを特徴とする有機デバイスの製造方法。
【請求項６】
前記基板が表面に電極層を有しており、前記電極層の前記基板とは反対側に、前記電極層と対向する対向電極層を積層すること、並びに、前記電極層と前記対向電極層との間に、電荷輸送層である正孔輸送層もしくは電子輸送層の少なくともいずれか、または電荷注入層である正孔注入層もしくは電子注入層の少なくともいずれか、および発光層の各塗膜を、前記電極層側から、前記正孔輸送層、前記正孔注入層、前記発光層、前記電子注入層、および前記電子輸送層の順で形成するものであって、前記の各層の塗膜の形成を、請求項１〜請求項４いずれか記載の塗膜の形成方法を利用して行なうことを特徴とする有機ＥＬ素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、例えば、塗膜を重ねて形成する際に、下層形成用の塗料組成物中の不純物を予め除去しておき、上層形成用の塗料組成物の適用時に不純物が溶出しないようにして行なう塗膜の形成方法に関するものである。また、この発明は、そのような塗膜の形成方法を利用した有機デバイスの製造方法に関するものでもある。
【背景技術】
【０００２】
基板上への複数の塗膜の積層によって形成した有機デバイスが注目されている。複数の膜を重ねて積層するのに塗布法を用いると、蒸着やスパッタリングに頼って積層を行なう真空成膜法にくらべて、設備的にも簡素なもので済み、また、工程時間の短縮が可能になる等の利点がある。しかし、ほとんどの場合、塗膜の積層は、塗膜形成成分を有機溶剤に溶解もしくは分散して調製した塗料組成物を使用したコーティングにより行なわれ、上層形成用の塗料組成物中の有機溶剤が、下層の塗膜に接触し、下層の塗膜を構成する成分が溶出する結果、上層の塗膜の下層に近い部分には下層の成分が含まれてしまい、上層および下層の機能を充分発揮できないことがある。また、電流を流すと、下層中の不純物が上層に移動することもある。
【０００３】
有機ＥＬ素子の分野においても、高分子材料を用い、有機溶媒に溶解させてコーティングで発光層やその他の層を形成する高分子型と、低分子材料を用い、蒸着等の気相法で作製する低分子型の２種に大別できるが、高分子型の有機ＥＬ素子は低分子型の有機ＥＬ素子と比べて素子寿命が相対的に短い傾向にあると言われる。
【０００４】
従来、１μｍ以下の径を持つ粒子を有する溶液、分散液から塗布されたポリマー性有機伝導体層を電極と発光層の間に形成する事で、輝度の劣化を抑制すること（例えば、特許文献１参照。）、および発光性有機化合物を数回精製処理し、イオン性不純物を０．０１ｐｐｍ以下に落とすことで輝度劣化を抑制することが提案されている。（例えば、特許文献２参照。）
【特許文献１】特開２０００−９１０８１
【特許文献２】特開２００１−２１４１５９  しかしながら、特許文献１記載の方法によっても新たな層が増えるだけで、下層の塗膜を構成する成分が溶出することは依然として回避できないし、特許文献２記載の方法は、材料の精製に長時間を要する。また、有機ＥＬ素子において、ＩＴＯ電極層上によく用いられるポリ（スチレンスルフォネート）でドープされたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（通称；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）の薄膜は、ＩＴＯから拡散する酸素を遮断して発光材料の寿命を延ばす反面、その酸性によりＩＴＯを腐食させるので、インジウムが薄膜中に移動する問題も生じている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、この発明においては、層を増やすことなく、しかも、材料の精製の工程に長時間を要することなく、下層の塗膜を構成する成分が上層の塗膜中に含まれてしまう欠点を回避することを課題とするものであり、また、このような欠点を回避した有機デバイスの製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する第１の発明は、基板上に塗膜を形成するに当たり、予め、前記塗膜を形成するための塗料組成物中の不純物を前記不純物を溶解する溶剤もしくは水を用いて溶解除去した後、前記不純物が除去された前記塗料組成物を用いて、前記基板上に塗膜を形成することを特徴とする塗膜の形成方法に関するものである。
【０００７】
また、第２の発明は、基板上に、少なくとも二層の塗膜を順次形成するに当たり、下層形成用の塗料組成物中の不純物を、前記不純物を溶解する溶剤もしくは水を用いて溶解除去した後、前記不純物が溶解除去された前記塗料組成物を用いて、前記下層の塗膜を形成し、その後、上層形成用の塗料組成物を用いて上層の塗膜を形成することを特徴とする塗膜の形成方法に関するものである。
【０００８】
第３の発明は、第１または第２の発明において、前記不純物を溶解する溶剤もしくは水が、前記不純物を溶解除去する対象である塗料組成物中の溶剤もしくは水と相溶しないよう選択されたものであることを特徴とする塗膜の形成方法に関するものである。
【０００９】
第４の発明は、第１〜第３いずれかの発明において、前記不純物を溶解除去する対象である塗料組成物が低分子成分を不純物として含み得る高分子を含有しており、前記不純物を溶解する溶剤もしくは水が、前記高分子を溶解しないものであることを特徴とする塗膜の形成方法に関するものである。
【００１０】
第５の発明は、前記基板が表面に電極層を有しており、前記電極層上に有機導電層からなる少なくとも一層の塗膜をいずれも塗料組成物を用いて形成するものであって、前記少なくとも一層の塗膜の形成を第１〜第４いずれかの発明の塗膜の形成方法を利用して行なうことを特徴とする有機デバイスの製造方法に関するものである。
【００１１】
第６の発明は、前記基板が表面に電極層を有しており、前記電極層の前記基板とは反対側に、前記電極層と対向する対向電極層を積層すること、並びに、前記電極層と前記対向電極層との間に、電荷輸送層である正孔輸送層もしくは電子輸送層の少なくともいずれか、または電荷注入層である正孔注入層もしくは電子注入層の少なくともいずれか、および発光層の各塗膜を、前記電極層側から、前記正孔輸送層、前記正孔注入層、前記発光層、前記電子注入層、および前記電子輸送層の順で形成するものであって、前記の各層の塗膜の形成を、第１〜第４いずれかの発明の塗膜の形成方法を利用して行なうことを特徴とする有機ＥＬ素子の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【００１２】
第１の発明によれば、塗膜を形成するための塗料組成物中の不純物を、予め溶剤もしくは水を用いて溶解除去してから、塗膜を形成するので、塗膜から不純物が溶出することがなく、しかも、そのために層が増えたり、長時間を要することがない、塗膜の形成方法を提供することができる。
【００１３】
第２の発明によれば、下層形成用の塗料組成物中の不純物を、溶剤もしくは水を用いて溶解除去した後、下層の塗膜を形成し、その後、上層を形成するので、上層を形成する際に、下層から不純物が溶出することがなく、しかも、そのために層が増えたり、長時間を要することがない、塗膜の形成方法を提供することができる。
【００１４】
第３の発明によれば、第１または第２の発明の効果に加え、不純物を溶解除去する溶剤もしくは水が、不純物を溶解除去する対象の塗料組成物中の溶剤もしくは水と相溶しないよう選択されたものであるので、不純物の溶解除去の際に使用した溶剤もしくは水の分離が容易な塗膜の形成方法を提供することができる。
【００１５】
第４の発明によれば、第１〜第３いずれかの発明の効果に加え、不純物を溶解除去する対象の塗料組成物が高分子を含有しており、不純物の溶解除去の際に高分子を溶解しない溶剤もしくは水を用いることにより、下層中の高分子を損なうことなく、不純物の溶解除去が可能な、塗膜の形成方法を提供することができる。
【００１６】
第５の発明によれば、表面に電極層を有するものを用い、その上に有機導電層を少なくとも一層形成する際に、第１〜第４いずれかの発明の塗膜の形成方法を利用するので、それらの発明の効果が発揮された有機デバイスの製造方法を提供することができる。
【００１７】
第６の発明によれば、基板上の電極層と対向電極層との間に、発光層に加えて、電荷輸送層である正孔輸送層もしくは電子輸送層の少なくともいずれか、または電荷注入層である正孔注入層もしくは電子注入層の少なくともいずれかの塗膜を、第１〜第４いずれかの発明の塗膜の形成方法を利用するので、それらの発明の効果が発揮された有機ＥＬ素子の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
例えば、着色塗膜を形成するために用いられる着色塗料組成物は、主としてバインダー樹脂、顔料もしくは染料等の着色料、溶剤、さらには各種の添加剤が配合され、攪拌および混合されて均一に調製されたものである。組成物中における各成分は十分に精製されたものであることが望ましいものの、精製のために必要なエネルギーや資材がかさむ点で、通常はある程度の不純物を含んだまま配合されている。塗料組成物の中には、塗布対象に着色塗膜の付与以外の機能の付与を行なうものもあり、このような場合に用いる塗料組成物としては、着色塗料組成物と同様、主としてバインダー樹脂、溶剤、各種の添加剤に加えて、塗布により対象物に機能の付与を行なえるようにするための機能付与用の物質を着色料に代えて、もしくは着色料と併用して配合して調製したものを挙げることができる。
【００１９】
バインダー樹脂中には、ポリマー以外に、合成の際に生じた重合度分布のうちの低重合度の低分子成分が存在し、溶剤や水に対する溶解性を有しているのに加えて、その合成に使われたモノマー、オリゴマー、架橋剤、もしくは重合開始剤等も含めた不純物が、そのまま、もしくは分解した状態で残っている場合があるし、バインダー樹脂以外の成分にも、合成の際の原料や副生物等の不純物が残っている場合があり、これらの不純物は、塗膜を形成した後に塗膜が劣化する原因となることもあるのに加えて、この塗膜上に別の塗膜を重ねる際には、上層形成用の着色塗料組成物が含有する溶剤により、下層の塗膜中の不純物が溶出し、上層の塗膜中にも含まれることにもなり得るため、上層の塗膜の思わぬ劣化の原因となる。
【００２０】
ところで、上記の例において、問題になるのは、上層形成用の塗料組成物中の溶剤が、下層の塗膜中の不純物を溶解する場合であるから、本来的には、下層の塗膜中には、上層形成用の塗料組成物中の溶剤で溶解する成分を含ませないようにすることが望ましいが、現実的には、上層形成用の塗料組成物に配合するのと同じ溶剤を用いて、下層形成用の塗料組成物から不純物を溶出させればよく、こうすることにより、上層形成の際に、下層の塗膜中の不純物が溶出することを防止することができる。
【００２１】
このとき、下層形成用の塗料組成物から不純物を溶出させるには、必ずしも、上層形成用の塗料組成物中に用いられる溶剤そのものを使用しなくてもよく、溶解性が類似した他の溶剤を使用してもよい。勿論、下層形成用の塗料組成物中の不純物が判っており、その不純物の溶解度の高い溶剤を用いることも好ましい。
【００２２】
各種の塗料組成物中に配合される溶剤としては、多数のものがあるが、アルコール系ではイソプロパノール、芳香族ではトルエンもしくはキシレン、エステル系では酢酸エチルもしくは酢酸ｎ−ブチル、ケトン系ではメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、もしくはシクロヘキサノン等を代表的なものとして例示することができる。これらの他にも、特定の成分を溶解したり、また、塗膜の硬化反応を妨げない観点から、１，２−ジオキサン、テトラヒドロフラン、もしくはジグライム等のエーテル系のものもよく用いられる。また、水溶性もしくは水分散性の樹脂を用いるような場合には、水が用いられることもある。
【００２３】
従って、上層形成用の塗料組成物中に、仮にイソプロパノールが主として用いられている場合には、イソプロパノールを下層形成用の塗料組成物中の不純物を溶出させるのに使用することが考えられるが、イソプロパノールに替えて、同じアルコール系であるメタノールやエタノールを使用することができる。同様に、上層形成用の塗料組成物中にトルエンが使われていればトルエンを使用するか、替りにキシレンやベンゼンを使用し、キシレンが使われていれば、キシレンを使用するか、替りにトルエンやベンゼンを使用することができる。上層形成用の塗料組成物中にメチルエチルケトンが使われていればメチルエチルケトンを使用するか、替りにメチルイソブチルケトンやアセトンを、メチルイソブチルケトンやシクロヘキサノンが使われていればそれらの使われているものを使用するか、替りにメチルエチルケトンやアセトンを使用することができる。なお、上層形成用の塗料組成物中に、メタノールもしくはエタノールが用いられている場合には、水を下層形成用塗料組成物中の不純物を溶出させるのに使用することもできるし、逆に、上層形成用の塗料組成物中に水が用いられている場合には、メタノールやエタノールを下層形成用の塗料組成物中の不純物を溶出させるのに使用することもできる。
【００２４】
これらにおいて代替的に使用される溶剤は、例えば、同じアルコール系であるか、もしくは同じ芳香族系である等、化学構造的な類似性を有するか、または特定の物質（不純物）を溶解する溶解度が近いか、もしくはより大きいものであり、それらを総称して、「溶解性の類似した溶剤」と称することとする。なお、例として挙げた以外にも、塗料組成物の用途ごとに、よく使われる溶剤があり、例えば、１，２−ジオキサン、テトラヒドロフラン、もしくはジグライム等が使われる分野であれば、それらのうちのいずれかの溶剤が不純物の溶出に使用するか、替りにジメチルエーテルやジエチルエーテル等を使用することができる。
【００２５】
上記の溶剤は、塗料組成物中に一般的に用いられるもので、塗料組成物中に用いられるポリマーのうちには、これらの溶剤に溶解性を有するものが比較的多いから、下層形成用の塗料組成物中の不純物を溶出させるために使用する溶剤としては、下層形成用の塗料組成物中のポリマーを溶解せず、ポリマーが含む低重合度の成分を溶解するものを選択して使用することが好ましい。下層形成用の塗料組成物を構成するポリマーが水溶液もしくは水分散液を使用して形成されており、上層形成用の塗料組成物中のポリマーが極性のそれほど大きくない溶剤に溶解性を有するものであれば、下層形成用の塗料組成物のポリマーを溶解しない溶剤を選択することが容易となる。
【００２６】
下層形成用の塗料組成物中の不純物を溶出させるには、下層形成用の塗料組成物に、その中に含まれる不純物を溶解する溶剤もしくは水を加え、プロペラ等の回転を利用して混ぜる、容器全体を振る、もしくは超音波を作用させる等により、十分に混合して、不純物を加えた溶剤もしくは水に溶解させ、その後、デカンテーション等により、不純物が溶出した下層形成用の塗料組成物と、不純物が溶解した溶剤もしくは水とを分離することにより行なう。必要に応じて、これらの操作を繰り返して、下層形成用の塗料組成物が含有する不純物の割合を減らすことが好ましい。本発明における「溶解除去」もしくは「溶解除去するとは、必ずしも、対象となる不純物が完全に無くなることを意味するのではなく、一部が残存している場合も含めるものとする。
【００２７】
このように、不純物を除去した下層形成用の塗料組成物を用いて下層を形成した後、上層形成用の塗料組成物を用いて上層を形成することにより、上層形成用の塗料組成物中の溶剤が下層の塗膜中の不純物を溶出させ、上層に含有させることを防止することが可能になる。なお、こうして得られた上層の上に、さらに第３の層を重ねる場合は、同様に第２の層を形成するための塗料組成物中の不純物を除去した後、第３の層を積層するとよい。
【００２８】
本発明の塗膜の形成方法は、有機ＥＬ素子として利用可能な有機デバイスの製造方法に適用すると、効果が高い。この有機デバイスの製造方法は、例えば、電極層を有する基板上に、有機導電層からなる少なくとも二層の塗膜、例えば、電荷輸送層と有機発光層、好ましくは正孔輸送層と有機発光層とを順不同に電極層側より積層する場合が、最も効果が高い。これらの少なくとも二層の塗膜は、陰極と陽極の間に挟まれて使用され得る。
【００２９】
また、正孔注入層形成用であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの水溶液中のＰＥＤＯＴもしくはＰＳＳいずれかの低分子成分を、予め溶剤を用いて除去したものを用いて正孔注入層を形成し、その上に有機発光層を形成する工程を含む有機ＥＬ素子の製造過程にも、本発明の塗膜の形成方法を適用することができる。
【００３０】
上記における基板としては、ガラス、シリコン、もしく石英等の無機基材か、適宜な有機基材を挙げることができる。有機基材としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、もしくはシンジオタクティック・ポリスチレン等、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、もしくはポリエーテルニトリル等、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、もしくはポリノルボルネン系樹脂等、または、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、もしくは熱可塑性ポリイミド等からなるものを挙げることができるが、一般的なプラスチックからなるものも使用可能である。基板の厚みには、特に限定は無いが、用途に応じ、例えば、５μｍ〜１ｍｍ程度のものが使用される。
【００３１】
電極層は、陽極の場合と陰極の場合とがある。陽極を構成する素材、および陰極を構成する素材とも、通常の有機ＥＬ素子に用いられるものであれば特に限定されないが、陽極の場合であれば、特に正孔を注入しやすいよう、仕事関数の大きい透明もしくは半透明な導電性材料が好ましく、具体的には、例えば酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、金、もしくは酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）が挙げられる。厚みは、１０ｎｍ〜５００ｎｍ程度であり、必要に応じて、フォトエッチング等によりパターン化されたものであってもよい。また、陰極の場合であれば、電子を注入しやすいように仕事関数の小さい導電性材料が好ましく、具体的には、マグネシウム合金(ＭｇＡｇ)、アルミニウム、銀等が挙げられる。厚みは、１０ｎｍ〜１μｍ程度が好ましく、より好ましくは、５０〜２００ｎｍ程度である。やはり、必要に応じて、フォトエッチング等によりパターン化されたものであってもよい。
【００３２】
基板上、もしくは陽極上には、部分的に絶縁層を有していてもよい。絶縁層は、好ましくは紫外線硬化性樹脂などの光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂を含む材料の硬化物で構成され、カーボンブラックなどを配合して、ブラックマトリックスとして利用することもできる。
【００３３】
有機発光層は両電極間に挟まれ、両電極間に電位をかけることにより発光する有機蛍光体からなり、色素系、金属錯体系、もしくは高分子系のものがある。
【００３４】
色素系の有機蛍光体としては、例えば、シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリレーン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、もしくはピラゾリンダイマーが挙げられる。
【００３５】
金属錯体系の有機蛍光体としては、例えば、アルミキノリール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポリフィリン亜鉛錯体、もしくはユーロピウム錯体等、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等または、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、もしくはキノリン構造等を有する金属錯体が挙げられる。
【００３６】
高分子系の有機蛍光体としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体等、ポリフルオレン誘導体、もしくはポリビニルカルバゾール誘導体、または上記色素系の有機蛍光体もしくは金属錯体系の発光材料を高分子化したものが挙げられる。
【００３７】
また有機発光層中に発光効率向上、発光波長を変化させる等の目的でドーピングを行うことができる。このドーピング材料としては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポリフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、もしくはフェノキサゾンが挙げられる。
【００３８】
有機ＥＬ素子は、原則的には、両電極間に有機発光層があれば発光するが、有機発光層への正孔の輸送または／および電子の輸送を促す意味で、陽極と有機発光層との間に正孔輸送層が、陰極と有機発光層との間には電子輸送層が積層されていてもよい。さらに、正孔輸送層が積層されているときは、陽極と正孔輸送層の間には正孔注入層が、また、電子輸送層が積層されているときは、陰極と電子輸送層の間には電子注入層が積層されていてもよい。正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、および電子注入層は次のような素材で構成されるものである。
【００３９】
正孔輸送層を構成する素材としては、例えば、トリフェニルアミン類、ビス類、ピラゾリン誘導体、ポリフィリン誘導体に代表される複素環化合物、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネート、スチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール、もしくはポリシラン等が挙げられる。
【００４０】
正孔注入層を構成する素材としては、例えば、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、もしくはポリチオフェン誘導体等が挙げられる。
【００４１】
電子輸送層を構成する素材としては、例えば、オキサジアゾール類、もしくはアルミニウムキノリノール錯体など、一般的に安定なラジカルアニオンを形成し、イオン化ポテンシャルの大きい物質が挙げられ、具体的には、１，３，４−オキサジアゾール誘導体、もしくは１，２，４−トリアゾール誘導体等が挙げられる。
【００４２】
電子注入層を構成する素材としては、ＩＡ族もしくはＩＩＡ族の金属、その酸化物、またはそのハロゲン化物が好ましく、ＩＡ族の金属、その酸化物、もしくはそのハロゲン化物の例としては、具体的に、フッカリチウム、酸化ナトリウム、もしくは酸化リチウム等が挙げられる。ＩＩＡ族の金属、その酸化物、もしくはそのハロゲン化物の例としては、具体的に、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、カルシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウムもしくは酸化ストロンチウム等が挙げられる。
【実施例１】
【００４３】
ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルフォネート）（略称；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（バイエル社製、正孔輸送層形成用樹脂水溶液、商品名；「バイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）  Ｐ  ＣＨ８０００）水溶液１０ｃｍ3にキシレン１０ｃｍ3を加えて振とう器で１時間振とうした後、静置したところ、水溶液とキシレンとに分離したキシレンが変色しており、ＰＥＤＯＴもしくはＰＳＳの低分子成分がキシレンに溶解したことが確認できた。その後、デカンテーションにより分離を行ない、これらの処理によりＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液中のキシレン溶解成分の溶解除去を行なった。
【００４４】
ガラス基板上にＩＴＯ薄膜パターンを有するものを準備し、洗浄処理およびＵＶプラズマ洗浄を施した後、ＩＴＯ薄膜パターン上に、前段落における処理の済んだＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液をスピンコートし、２００℃に設定したホットプレート上に載せて３０分加熱して乾燥させて正孔輸送層を形成した。なお、スピンコートの際の回転数を調整し、得られた正孔輸送層の膜厚を７０ｎｍとなるようにした。
【００４５】
上記の正孔輸送層上に、下記の組成の発光層形成用組成物を、発光色毎に別々にスピンコートし、コート後、温度；８０℃で乾燥して、膜厚が約８０ｎｍの有機発光層を形成した。有機発光層の形成後に、ＬｉＦの薄膜を厚みが約１ｎｍになるよう形成し、続いて、Ｃａを厚みが１０ｎｍになるよう形成し、最後にＡｌを厚みが２００ｎｍになるよう形成した後、封止硝子で封止して有機ＥＬ素子を得た。
【００４６】
（発光層形成用組成物）
ポリビニルカルバゾール……………………………………………………………７重量部
発光色素…………………………………………………………………………０．１重量部
（赤色用、緑色用、もしくは青色用；注）
オキサジアゾール化合物……………………………………………………………３重量部
トルエン………………………………………………………………………１５００重量部
テトラリン……………………………………………………………………２５００重量部
注；発光色素としては、赤色用；ナイルレッド、緑色用；クマリン６、および青色用；  ペリレン化合物を用いた。
【００４７】
比較のため、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液中のキシレン溶解成分の溶解除去を行なわなかった以外は、上記と同様にして有機ＥＬ素子を得た後、得られた各有機ＥＬ素子を発光させて比較したところ、キシレン溶解成分の溶解除去を行なったＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を用いて作成した有機ＥＬ素子は、キシレン溶解成分の溶解除去を行なわなかったＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を用いて作成した有機ＥＬ素子にくらべて、素子寿命が、赤色発光層で１．５倍、緑色発光層で１．３倍、および青色発光層で１．１倍と向上した。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の方法は、着色塗料組成物を用いた塗り重ねに適用できるのは勿論、種々の機能性材料を含有する塗料組成物を重ね塗りする際に広く適用可能である。