(57)【要約】【課題】従来の結着樹脂にポリエステル樹脂を用い、着色剤としてカ−ボンブラックを用いた正帯電トナ−では、画像形成速度が例えば毎分５０枚以上という画像形成装置に適用すると装置内が飛散したトナ−で汚染されたり、画像特性を良好に維持することが困難であった。【解決手段】上記の問題を解決するために、ＤＢＰ吸油量が６０〜１００ｍｌ／１００ｇ、ＰＨが５以上、揮発分が１．５％以上、平均１次粒子径が１３〜３５ｎｍのカ−ボンブラックを着色剤として用い、結着樹脂１００重量部に対するカ−ボンブラックの添加量を９〜１４重量部とした。【選択図】    無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と結着樹脂からなり、該着色剤が、ＤＢＰ吸油量が６０〜１００ｍｌ／１００ｇであり、ＰＨが５以上であるカ−ボンブラックであり、前記結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする電子写真用正帯電トナ−。
【請求項２】
前記カーボンブラックの揮発分が１．５％以上であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用正帯電トナ−。
【請求項３】
前記カーボンブラックの平均１次粒子径が１３〜３５ｎｍであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用正帯電トナ−。
【請求項４】
前記カーボンブラックの添加量が結着樹脂１００重量部に対し９〜１４重量部であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用正帯電トナ−。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プリンタ、複写機、ファクシミリ等の画像形成装置に使用される静電潜像の現像に用いられる正帯電トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】上述のプリンタ等ではその画像形成の処理速度が毎年のように高速化しており、今までは問題とならなかった点が問題となることがある。その内の一つとしてトナ−の帯電性能がある。特にトナーの帯電量の立ち上がり性が重要になる。その理由は画像形成速度の高速化に伴って、現像装置内のトナ−が従来より短時間で補給されたトナ−と入れ替わるため、補給されたトナ−も従来にもまして短時間で安定した帯電が付与されるような特性を持つ必要がある。そのため、十分な帯電の立ち上がり性が得られないと、帯電量不良のトナーによる現像が行われ、２成分現像では画像濃度の上昇や画像かぶり、現像装置からのトナ−飛散が発生の恐れがある。また、１成分現像では濃度不足、画像ムラ等の発生の恐れがある。さらに、高速機では長時間の耐刷が要求されるため、トナーの帯電量をいかに安定に維持するかが重要な課題となる。
【０００３】
そこで、帯電量の立ち上がり性を向上させるために、トナー中に帯電制御剤をに添加する方法がとられるが、特に、ポリエステルを含有するトナーは、定着性、耐久性等に優れているものの、樹脂自体が有する負帯電性から正帯電性トナーに用いるためにはより多量の帯電制御剤を添加する必要がある。しかし、帯電制御剤を多量に入れると、分散不良、コストアップ、感光体汚染、キャリア汚染等の様々な問題が生じ得る。
また、コスト面から、トナ−の消費量の削減が近年検討されてきている。
【０００４】
上記のような問題を解決するために着色剤としてのカ−ボンブラックの特性に着目し、特定の性質を有するカ−ボンブラックを結着樹脂中に添加することが試みられている（特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−１７２０１５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１記載のトナ−では、着色剤としてＰＨ７以上のカ−ボンブラック、つまり水酸基の多いカ−ボンブラックを使用することによって、多量の帯電制御剤を用いることなしに、樹脂自体が負帯電性のポリエステル樹脂を用いたトナ−の帯電特性を正帯電性に維持することが検討されているが、画像形成速度の高速化は検討されておらず、画像形成速度を、例えば毎分５０枚以上とした場合のトナ−の帯電特性の安定化には不十分である。また、トナ−の消費量の削減に関しても検討されていない。
【０００７】
本発明の目的は、立ち上がり性、帯電安定性等の帯電特性に優れ、高速機に用いた場合であっても、感光体汚染や画質劣化を生じることなく、連続して優れた画像が得られる正帯電性トナー、及び従来より消費量を削減することが可能な正帯電性トナ−提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明では、少なくとも着色剤と結着樹脂からなり、該着色剤が、ＤＢＰ吸油量が６０〜１００ｍｌ／１００ｇであり、ＰＨが５以上であるカ−ボンブラックであり、前記結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする電子写真用正帯電トナ−を提供することにより、例えばアモルファスシリコン感光体等の正帯電特性を有する感光体を用いた画像形成システムを有するデジタル複写機な等において、画像形成速度を毎分５０枚以上に高速化した場合においても、画像品質が低下する恐れがなくなる。
【０００９】
本発明では、前記着色剤であるカーボンブラックの揮発分が１．５％以上にすることにより、画像形成速度を毎分５０枚以上として連続して印刷した場合でも、トナ−の帯電が短時間で安定領域に到達し、さらに帯電が維持可能であるため、均一で良好な画像特性を維持することが可能となる。
【００１０】
本発明では、前記カーボンブラックとして、その平均１次粒子径が１３〜３５ｎｍであるものを用いることにより、従来よりトナ−消費量を削減することが可能となる。
【００１１】
本発明では、前記着色剤であるカーボンブラックを結着樹脂１００重量部に対し９〜１４重量部添加することにより、カーボンブラックの（重量）平均粒径がが１３〜３５ｎｍであることと合間って、従来よりさらにトナ−の消費量を削減することが可能となる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
（定着樹脂）本発明においては、定着樹脂としてポリエステル樹脂を使用する。本発明において、定着樹脂として用いるポリエステル樹脂は、それ自体公知の多価アルコールと多価カルボン酸との重縮合によって得られるものを使用することができる。
【００１３】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上のアルコール類を例示することができ、これらの多価アルコールは、１種単独でも２種以上の組合せでも使用することができる。
【００１４】
多価カルボン酸としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等の二価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体などの三価以上のカルボン酸を上げることができる。これらの多価カルボン酸は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができるし、また酸無水物或いは部分エステル化物の形でも使用することができる。
【００１５】
本発明で使用するポリエステル樹脂は、これら原料を使用して通常の方法で製造される。例えば、アルコール成分と酸成分を所定の割合で反応容器に仕込み、窒素等の不活性ガスを吹き込みながら、触媒の存在下１５０〜１９０℃の温度で反応を開始する。副生する低分子化合物は連続的に反応系外へ除去される。その後、更に反応温度を２１０〜２５０℃に上げて反応を促進し、目的とするポリエステル樹脂を得る。反応は、常圧、減圧、加圧のいずれの条件下でも行うことができるが、反応率が５０〜９０％に達した後は、２００ｍｍＨｇ以下に減圧して反応させるのが好ましい。ポリエステル樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量の本発明で規定する範囲とするには、上記反応温度を制御することにより調整すればよい。
【００１６】
上記触媒としては、例えばスズ、チタン、アンチモン、マンガン、ニッケル、亜鉛、鉛、鉄、マグネシウム、カルシウム、ゲルマニウム等の金属；及びこれらの金属含有化合物が挙げられる。
【００１７】
また、上述したポリエステル樹脂から成る定着樹脂の酸価は１０以下であることが好ましく、更に、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５０乃至７５℃の範囲にあることが望ましい。即ち、酸価が上記範囲よりも高いと、本発明のトナーの正帯電特性が損なわれるおそれがあり、またＴｇが５０℃未満のときは、トナー同士の融着を生じ易くなり、トナーの保存安定性が損なわれる傾向にあり、Ｔｇが７５℃よりも高い場合には、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。
【００１８】
本発明において用いる定着樹脂は、上述したポリエステル樹脂のみで構成されていることが望ましいが、トナーの正帯電特性（特に帯電安定性）や定着性、耐オフセット性などの諸特性が損なわれない限り、他の熱可塑性樹脂（例えばスチレン樹脂、スチレン−アクリル系樹脂など）やエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂などを１０重量％以下の少量で含有していてもよい。
【００１９】
（離型剤）本発明のトナーにおいては、上述したポリエステル樹脂１００重量部当り、１乃至１０重量部、特に２乃至５重量部の量で配合分散されることが必要である。即ち、本発明のトナーは、離型剤の使用量が上記範囲よりも少量であると、従来より画像形成速度が速い、例えば毎分５０枚以上の装置で使用されるため、耐オフセット性が不満足となってしまい、また、上記範囲よりも多量に使用されると、定着樹脂中に配合される他の成分の均一分散性が著しく損なわれてしまい、この結果、トナーの帯電安定性等の帯電特性が損なわれてしまう。また、像担持体である感光体等にワックス成分が付着する、いわゆるフィルミング現象が発生する恐れがある。離型剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、離型剤としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンポリエチレン共重合体ワックス、フィッシャートロプシュワックス等のポリオレフィンワックス、カルナウバワックス、はぜろう、密ろう、鯨ろう、モンタンワックス、ライスワックス等のエステルワックス、脂肪酸アミドワックス等のアミド系ワックス等が挙げられる。これらは単独であっても、２種以上の併用であってもよい。
【００２０】
（正帯電制御剤）本発明のトナーにおいては、一定の正帯電量を確保するために、正電荷制御剤（ＣＣＡ）が配合されるが、この正電荷制御剤は、性質として前記ポリエステル樹脂に対して非相溶であるため、その配合量は厳密に調整する必要があり、具体的には、前記ポリエステル樹脂１００重量部当り、０．５乃至５重量部、特に１乃至３重量部の量で配合される。即ち、この範囲よりも少量であると、適度な濃度の画像を形成するに足る帯電量（正電荷量）を確保することができず、一方、上記範囲よりも多量であると、ポリエステル樹脂中に均一に分散することが困難となり、この結果、帯電量のバラツキを生じたり、帯電量の安定性を確保することが困難となり、画像カブリ等を生じ易くなってしまう。
【００２１】
このような正電荷制御剤は、帯電制御剤としては、公知のものを使用できるが、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物のような含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体の如き高分子酸、四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料、あるいは帯電制御樹脂等が用いられるが、特にＺｎ、Ａｌのサリチル酸錯体、四級アンモニウム塩が好ましく、０．１〜１０重量％の範囲で用いられる。
正電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬなどのアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺなどのニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を例示することができる。
【００２２】
また、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマーなども正帯電性電荷制御剤として使用することができる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。この場合において、上記スチレン−アクリル系樹脂あるいはアクリル系樹脂自体における好ましいアクリル系コモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、４級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。
【００２３】
（着色剤）本発明のトナ−の着色剤としてに用いることができるカーボンブラックの種類には特に制限はないが、例えばサーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランブラック、アニリンブラック等のカーボンブラックを挙げることができる。
【００２４】
本発明のカーボンブラックは、そのＤＢＰ吸油  量が６０〜１００ｍｌ／１００ｇが好ましく、６０〜８０ｍｌ／１００ｇがより好ましい形態である。吸油量が１００ｍｌ／１００ｇを超えると、トナ−の抵抗値が低下する傾向があるため、単位時間あたりの印刷枚数が多い高速機に吸油  量が１００ｍｌ／１００ｇを超えるカ−ボンブラックを含有したトナ−を適用して連続印刷を行うと、トナ−飛散がひどくなることがある。一方、吸油  量が６０ｍｌ／１００ｇ未満の場合には、トナー粒子中のカーボンブラック  の分散性が充分ではなく、着色力の低下やトナーの帯電量の低下によるトナ−飛散やカブリが生じやすくなる。
【００２５】
本発明のカーボンブラックは、そのＰＨが５以上がが好ましく、７〜１０がより好ましい形態である。ＰＨが５未満の場合には、カ−ボンブラック自体が負帯電性ト成るため、トナ−の帯電極性が正であるため、トナ−の帯電量が低下し、単位時間あたりの印刷枚数が多い高速機にＰＨが５未満のカ−ボンブラックを含有したトナ−を適用し連続印刷を行うと、トナ−飛散がひどくなることがあり、またかぶりの悪化も懸念される。
なお、ＰＨが１１以上のカ−ボンブラックも製造は可能であるものの、そのコストは非常に高くトナ−の着色剤として用いるのはコスト面で不可能である。
【００２６】
本発明のカーボンブラックは、その揮発分が１．５％以上が好ましく、２．０％以上がより好ましい形態である。カ−ボンブラック自体の抵抗値はその表面の官能基量（揮発分）に関係し、揮発分が１．５％未満の場合には、カ−ボンブラック自体の抵抗値が低くなるのに伴ってトナ−の抵抗値も低下し、帯電量を維持しにくくなる。単位時間あたりの印刷枚数が多い高速機に揮発分が１．５％未満のカ−ボンブラックを含有したトナ−を適用し連続印刷を行うと、トナ−飛散がひどくなることがあり、またかぶりの悪化も懸念される。
なお、カ−ボンブラックのＰＨが５以上場合には揮発分が３％以上の実用的に使用可能なカ−ボンブラックは存在しないため、使用可能なカ−ボンブラックの揮発分の上限は３％と考えられる。
【００２７】
本発明のカーボンブラックは、その平均１次粒子径がが１３〜３３μｍが好ましく、１６〜２５μｍがより好ましい形態である。平均１次粒子径がが３３μｍを超えるカ−ボンブラックを用いると着色力が低下するために初期から画像濃度が低下する傾向があり、現像バイアスなどの現像条件の設定を変化させて初期画像濃度を基準値に維持するようにすると、用紙１枚当たりのトナ−消費量が多くなる可能性がある。平均１次粒子径がが１３μｍを下回るカ−ボンブラックを用いるとトナ−の結着樹脂への分散性が悪くなるためトナ−の帯電量が低下するために、単位時間あたりの印刷枚数が多い高速機にその平均１次粒子径が１３μｍを下回るカ−ボンブラックを含有したトナ−を適用し連続印刷を行うと、トナ−飛散がひどくなることがあり、またかぶりの悪化も懸念される。またトナ−自体が赤味を帯びることがある。
【００２８】
上記カ−ボンブラックの各種特性は以下のようにして測定した。
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量  の測定はＪＩＳ  ４６５６／１に準じて行った。
カ−ボンブラックのＰＨ  の測定はＪＩＳ  Ｋ  ６２２１−１９８２に従った。
カーボンブラック  の揮発分の測定はＤＩＮ  ５３５５２に準じて行った。
カーボンブラック  の平均一次粒子径の測定透過型顕微鏡で、トナーの断面を４０，０００倍の倍率で拡大写真をとり、凝集体を形成していないカ−ボンブラックの一次粒子１００個を無作為に選択し、平均一次粒子径を算出する。
【００２９】
本発明のカーボンブラックは、その結着樹脂１００重量部への添加量は９〜１４重量部が好ましく、１０〜１３重量部がより好ましい形態である。カ−ボンブラックの平均１次粒子径がが１３〜３３μｍと従来用いられているものより小さいため、カ−ボンブラックの決着樹脂１００重量部に対する添加量が９重量部を下回ると、トナ−に対する着色性の付与が低いため、初期から画像濃度が低下する傾向があり、現像バイアスなどの現像条件の設定を変化させて初期画像濃度を基準値に維持するようにすると、用紙１枚当たりのトナ−消費量が多くなる可能性がある。またカ−ボンブラックによってトナ−の帯電特性を維持することが困難となり、かぶりの発生や機内飛散の発生する恐れがある。またカ−ボンブラックの決着樹脂１００重量部に対する添加量が１４重量部を上回ると、結着樹脂中に完全にカ−ボンブラックを分散させることが困難となるため、トナ−の帯電特性が悪化し、単位時間あたりの印刷枚数が多い高速機にカ−ボンブラックの決着樹脂１００重量部に対する添加量が１４重量部を上回るようなトナ−を適用し連続印刷を行うと、トナ−飛散がひどくなることがあり、またかぶりの悪化も懸念される。
【００３０】
（トナー）本発明のトナーは、上述した各種成分を、所定の分子量分布を有するように製造された定着樹脂（ポリエステル樹脂）と溶融混練し、得られた溶融混練物（トナー用樹脂組成物）を粉砕、分級することにより得られ、フェライト、鉄粉等の磁性キャリヤと混合して二成分系磁性現像剤として、また、場合によっては一成分系磁性現像剤として使用される。かかるトナーの粒径は、一般に５乃至２０μｍ、特に７乃至１３μｍの範囲にあるのがよく、また、トナー粒子表面には、その流動性を向上させるために、疎水性シリカやＴｉＯ２などの無機酸化物から成る流動性向上剤を外添することもできる。また、磁性キャリヤと混合して使用する場合には、トナー：キャリヤ＝２：９８乃至１０：９０（重量比）とするのがよい。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
（実施例１）
結着樹脂であるポリエステル樹脂（酸価：６、ガラス転移点：５８℃、融点：１０８）１００重量部、着色剤として表１に示す特性を有するカーボンブラック１２重量部、電荷制御樹脂（オリエント化学工業製のポントロンＮ−０７）２重量部及び離型剤としてのエステルワックス２重量部（融点：７３℃）を、ヘンシェルミキサーを用いて予備混合した後、２軸押出機で溶融混練し、冷却後、通常の粉砕、分級工程を行い、得られた粉体１００重量部の表面に、疎水性シリカ（キャボット製のＴＧ−８２０Ｆ）０．８重量部と酸化チタン（富士チタン工業製のＴＡＦ５１０Ｐ）０．１重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合付着させ、体積平均粒子径８μｍのトナーを得た。
【００３２】
上記で得られた正帯電トナーと樹脂コートキャリヤ（パウダ−テック社製のＦ９６Ｃ−１５２０Ｐ）とを混合し、二成分系現像剤を調製した。尚、正帯電トナーと樹脂コートキャリヤとの混合比率は、重量比で５：９５とした。
【００３３】
（評価１）
上記の実施例１で調製された二成分現像剤について、以下の方法で、連続印刷前後の画像濃度（ベタ部）とかぶり濃度の変化、装置内部のトナ−飛散による汚れの有無、連続印刷時の１枚当たりのトナ−消費量を測定した。
【００３４】
画像濃度（ベタ部）とかぶり濃度：
京セラ  ミタ製の複写機ＫＭ６２３０（Ａ４用紙横送りのモ−ドにおいて毎分６２枚複写可能）の現像装置に上記のようしにして調製したニ成分系現像剤を投入し、トナ−カ−トリッジに上記のようにして調製したトナ−を充填し、初期の画像濃度が１．４０を超えるように現像条件を変更した以外は当該複写機をそのまま試験に使用した。
なお、画像濃度（ベタ部）とかぶり濃度は、上記複写機を用いて、印字率６％の標準原稿（Ａ４サイズ）を１万枚連続複写した前後に評価画像を出力し、そのベタ濃度とカブリ濃度を反射濃度計（東京電色社製、ＴＣ−６ＤＳ）を使用して測定した。画像濃度（ベタ部）は１．４０以上を○、１．３０〜１．３９を△、１．２９以下を×として評価し、かぶり濃度は０．００３以下を○、０．００４〜０．００８を△、０．００９以上を×として評価し、○と△を合格とした（他の評価も同じ）。評価結果は表２に示す。
【００３５】
トナ−飛散：
画像濃度（ベタ部）とかぶり濃度の評価に際して行った連続印刷後の複写機内部のトナ−による汚れ具合を以下の評価基準で目視評価した。評価結果は表２に示す。
評価基準
○：トナ−による複写機内部の汚れが全くない。
△：トナ−による複写機内部の汚れが若干見られる。
×：トナ−による複写機内部の汚れが見られ、画像品質に支障がある。
【００３６】
トナ−消費量：
画像濃度（ベタ部）とかぶり濃度の評価に際して行った連続印刷前後の現像装置とトナ−カ−トリッジの合計重量を測定した結果から１枚当たりのトナ−消費量を算出した。評価基準は以下の通りであり、評価結果は表２に示す。
評価基準
○：１枚当たりのトナ−消費量が３５ｍｇ以下。
△：１枚当たりのトナ−消費量が３６〜４０ｍｇ。
×：１枚当たりのトナ−消費量が４１ｍｇ以上。
【００３７】
実施例２〜８及び比較例１〜６
実施例１に使用したカ−ボンブラックを表１に示す特性のものに変えた以外は、実施例１と同様にしてトナ−を調製し、さらに実施例１と同様にしてキャリアと混合してニ成分現像剤とした。この２成分現像剤に対して実施例１と同様の評価を行った。評価結果は表２に示す。
【００３８】
（評価２）
実施例８のトナ−の調製に用いたカ−ボンブラックを用いて  カ−ボンブラックの添加可能な量を確認した（実施例９、比較例７，８、表１参照）。評価の方法は評価１と同様である。結果は表２に合わせて示す。
【００３９】
表１
2005024748.tif 000002
【００４０】
表２
2005024748.tif 000003
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、電子写真方式を用いた画像形成装置に適用されるポリエステル樹脂を結着樹脂とした正帯電トナ−において、毎分の画像形成枚数が５０枚を超えるような画像形成装置に適用した場合にも、連続印刷時に画像特性を良好に維持し、さらに装置内にトナ−の飛散による汚れの発生することがなく、少量のトナ−で適正な画像濃度を得ることができるという効果を奏するものである。