(57)【要約】【課題】  容器被覆用またはラベル用として使用する場合、最も重要な特性として、収縮速度を緩和させて端部の折り曲げ、収縮斑、収縮後のしわ発生、歪み、端部の滑翔（end lifting）などの欠点のない熱収縮性ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  ネイペンチルグリコールが２５モル％を超えるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルとＰＥＴ及びＰＴＴを、高真空下で水分を除去しながら溶融押出する二軸スクリュー押出機（TWIN SCREW EXTRUDER）に入れて溶融押出した後、冷却及び固化してシートを製造し、フィルムの長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方に延伸するか、或いは適正な延伸比で両方に延伸する。【選択図】        図１
2005015801.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸またはジメチルテレフタレートを主成分とし、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とし、ネオペンチルグリコールとプロピレングリコールとを含有する共重合ポリエステルフィルムであって、結晶化温度が８０〜２２０℃であり、９０℃の温水中での熱収縮率がフィルムの長手方向及び幅方向の少なくともいずれが一方に３０％以上であることを特徴とする熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
使用されるネオペンチルグリコール共重合ポリエステル組成物は、ジカルボン酸成分としてジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸を９０モル％以上、ジオール成分としてエチレングリコール成分を３０〜７４モル％、ネオペンチルグリコール成分を２６〜６０モル％、その他ジオール成分を０〜１０モル％それぞれ含有し、固有粘度（ＩＶ）が０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
使用されるポリトリメチレンテレフタレートの固有粘度（ＩＶ）が０．９６ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
熱収縮性フィルムは容器、プラスチックボトル、ガラスビン、各種棒状の成形品（パイプ、棒、木材）等の被覆用、結束用または外装用として、特に、これらのキャップ部、胴部、肩部等を被覆し、表示、保護、結束、または商品価値の向上などを目的として用いられる。また箱、瓶、板、棒、ノートなどを複数個ずつ集積して包装する集積包装用分野に幅広く利用されており、現在、この他にも多くの分野で収縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期待されている。
【背景技術】
【０００２】
通常、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン等の熱収縮性フィルムをチューブ状に成形し、前記容器類、例えば瓶や集積したパイプなどにかぶせた後、熱収縮させることによって包装または結束が行われている。しかし、このような熱収縮フィルムは、一般に耐熱性が乏しく、ボイル処理やレトルト処理に耐えることができなくて溶融及び破断しやすいので、フィルムの強度が低下するという欠点がある。
【０００３】
特に、ポリ塩化ビニル収縮フィルムは焼却時にダイオキシンを発生するという環境的な問題があり、ポリスチレン収縮フィルムは自然収縮率が大きいため、保管及び印刷後に寸法が変化するという問題がある。このような問題があることから、熱収縮性ポリエステルフィルムが注目されている。
【０００４】
熱収縮性ポリエステルフィルムに関わる従来の技術としては、韓国公開特許第２００１−１１２５９号公報があり、ここには、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略記する）、ポリトリメチレンテレフタレート（以下、「ＰＴＴ」と略記する）及びネオペンチルグリコール共重合ポリエステルを混合して共重合ポリエステルフィルムを製造する方法が公知されている。
【０００５】
しかし、このように作られた熱収縮性ポリエステルフィルムには、次のような数個の問題点がある。第１に、使用されるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルの場合、ネオペンチルグリコールが２５モル％を超えると、予備結晶化が難しくなるという問題点がある。また、第２に、このように製造された熱収縮性ポリエステルフィルムは、ＰＥＴフィルムに比べて溶融温度が極めて低いので、再活用時に熱分解が起こり、製品や工程上の問題点を誘発しやすい。第３に、このように製造された熱収縮性ポリエステルフィルムは、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに比べて非結晶性であるため、長期間保管時に経時変化が起こるという問題点がある。このような問題点を次の方法で解決した。
【０００６】
【特許文献１】韓国公開特許第２００１−１１２５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる問題点を解決するためのもので、その目的は、容器被覆用またはラベル用として使用する場合、最も重要な特性として、収縮速度を緩和させて端部の折り曲げ、収縮斑、収縮後のしわ発生、歪み、端部の滑翔（end lifting）などの欠点のない熱収縮性ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００８】
また、本発明の他の目的は、ネオペンチルグリコールが２５モル％を超えるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルとＰＥＴ及びＰＴＴを、高真空下で水分を除去しながら溶融押出する二軸スクリュー押出機（TWIN SCREW EXTRUDER）に入れて溶融押出した後、冷却及び固化してシートを製造し、フィルムの長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方に延伸するか、或いは適正な延伸比で両方向に延伸して製造することにより、ネオペンチルグリコールが２５モル％を超えるときに発生する予備結晶化による問題点と、再活用時に発生する熱分解による製品や工程上の問題点と、長期間保管時に発生する経時変化による問題点とを同時に解決する、結晶性に優れた熱収縮性ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明は、ネオペンチルグリコールが２５モル％を超えるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルとＰＥＴ及びＰＴＴを、高真空下で水分を除去しながら溶融押出する二軸スクリュー押出機（TWIN SCREW EXTRUDER）に入れて溶融押出した後、冷却及び固化してシートを製造し、フィルムの長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方に延伸するか、或いは適正な延伸比で両方に延伸して、結晶性に優れた熱収縮性ポリエステルフィルムを提供する。
【００１０】
このように生産する場合、回分式（BATCH）重合工程で生産されるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルを少量使用し、連続式重合工程で生産される低コストのＰＥＴを多量混合して使用できるので、コスト面で利点があり、また溶融温度２１０〜２４５℃の範囲で熱収縮性ポリエステルフィルムを製造できるので、再活用時に発生する熱分解による副産物をさらに減らすことができるという利点がある。
【００１１】
ＰＥＴ、ＰＴＴ、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルを混合して共重合ポリエステルフィルムを製造する場合、最終フィルムの組成は、各原料の単量体が均一に混合されている新しい共重合組成になる。
【００１２】
このような共重合組成は、それぞれの単量体の高分子鎖内の配列順序により、その特性が変化する。それぞれの単量体の高分子鎖内における配列順序は、再活用工程にも影響を及ぼす。従来のＰＴＴ、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステル、ＰＥＴを単に混合して製造した熱収縮性ポリエステルフィルムを再活用するためには、固体状態のフィルムを再び高温で溶融状態にした後、これをチップ形状にする必要があり、この際、従来の熱収縮性ポリエステルフィルムを構成する共重合ポリエステルは、結晶化速度が遅いから、予備乾燥のためには低温で長時間乾燥させるか、本発明のようにニ軸スクリュー押出機を使用すべきであるという問題点がある。
【００１３】
しかし、本発明の方法で製造された熱収縮性ポリエステルフィルムの場合、使用する単量体は従来のものとほぼ同一であるが、全く異なる特性を示す。すなわち、本発明は、ＰＴＴと、ネオペンチルグリコールが２６モル％以上であるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルと、ＰＥＴとを予備乾燥なしにそれぞれの原料供給装置（FEEDER）で適正混合比で添加量を調整しながら、ニ軸スクリュー押出機に原料を添加する。このようにニ軸スクリュー押出機を用いて溶融させた後、冷却シートを成形して製造した熱収縮性ポリエステルフィルムの組成は、前記従来の韓国公開特許第２００１−１１２５９号に記載されたフィルムの共重合組成に比べて、結晶化速度が速いので、予備乾燥はより容易に行われる。
【００１４】
また、一般に結晶性ポリマーは非結晶性ポリマーに比べて熱安定性に優れている。本発明の方法で製造された熱収縮性ポリエステルフィルムは、示差走査熱量計（以下、「ＤＳＣ」と略記する）で結晶化ピークを示すが、前記従来の熱収縮性ポリエステルフィルムは、同一の条件下で結晶化ピークが示されない。このような結晶性の差のため、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、長期間保管時にも経時変化による問題点が発生しない。
【００１５】
本発明についてより詳細に説明すると、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸またはジメチルテレフタレートを主成分とし、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とし、ネオペンチルグリコールとプロピレングリコールとを含有する共重合ポリエステルフィルムであって、結晶化温度が８０〜２２０℃であり、９０℃の温水中での熱収縮率がフィルムの長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方に３０％以上であることを特徴とする。
【００１６】
また、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステル組成物は、ジカルボン酸成分として、ジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸を９０モル％以上含有し、ジオール成分として、エチレングリコール成分を３０〜７４モル％、ネオペンチルグリコール成分を２６〜６０モル％、その他成分を０〜１０モル％それぞれ含有し、固有粘度ＩＶが０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇであることを特徴とする。また、本発明に用いられるＰＴＴの固有粘度ＩＶは、０．９６ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の熱収縮性共重合ポリエステルフィルムの熱的特性を調査するために、ＤＳＣで昇温速度１０℃／分で２５℃から２８０℃まで昇温し、熱収縮性共重合ポリエステルフィルムの熱履歴を削除した後、常温まで急冷する。昇温速度１０℃／分で再び２５℃から２８０℃まで昇温しながら、熱収縮性共重合ポリエステルフィルムの共重合ポリエステル組成が有する固有の熱的な特性を分析した。この際、結晶化温度Ｔｃは８０〜２２０℃の範囲にあるが、好ましくは１００〜２００℃範囲にあることが好ましい。結晶化温度が８０℃未満になると、熱収縮フィルムの低温収縮率が低下し、２２０℃を超えると、結晶化速度が遅くなるという問題点がある。
【００１８】
本発明の熱収縮性共重合ポリエステルフィルムは、９０℃の温水中での熱収縮率が、フィルムの長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方に３０％以上である。万一熱収縮率が３０％以下になると、収縮率が極めて低いため、容器被覆時に被覆体の緩みが発生することになる。
【００１９】
本発明に用いられるネオペンチルグリコール共重合ポリエステル組成物は、ジカルボン酸成分としてジメチルテレフタレートまたはテレフト酸を９０モル％以上、ジオール成分としてエチレングリコール成分を３０〜７４モル％、ネオペンチルグリコール成分を２６〜６０モル％、その他ジオール成分を０〜１０モル％を含有する。
【００２０】
本発明に用いられるネオペンチルグリコール共重合ポリエステル組成物は、ジカルボン酸成分として、ジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸を９０モル％以上、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボキシル酸、セバシン酸、アジピン酸、ジフェニルジカルボキシル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、２，２，６，６−テトラメチルジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、トリメリト酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ピロメリット酸、１，４−シクロヘキサンカルボキシル酸、１，３−シクロへキサンジカルボキシル酸などの化合物、またはこれらエステル化合物中から選ばれた１つ以上を０〜１０モル％含有することができる。ジオール成分としてエチレングリコール成分を３０〜７４モル％、ネオペンチルグリコール成分を２６〜６０モル％、その他ジオール成分を０〜１０モル含有するが、その他ジオール成分としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、２，２−（４−オキシフェノール）プロパン誘導体のジオール、キシレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール、１，３−シクロへキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなどから選ばれたいずれか一つ以上を含むことができる。
【００２１】
本発明に用いられるネオペンチルグリコール共重合ポリエステル組成物は、ジカルボン酸成分として、ジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸を９０モル％以上含有すると、優秀な機械的物性を有する共重合ポリエステルフィルムを製造することができる。また、ジオール成分中のネオペンチルグリコールは２６〜６０モル％含有することが好ましいが、なぜなら、なるべくネオペンチルグリコールの含量の高いネオペンチルグリコール共重合ポリエステルを使用したほうがコスト面で有利であり、ネオペンチルグリコール成分の含量が極めて低ければ、本発明の特徴である結晶性ある熱収縮性ポリエステルフィルムを製造することができないからである。すなわち、ネオペンチルグリコールの含量が２６モル％以上であるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルとＰＥＴ及びＰＴＴを、高真空下で水分を除去しながらニ軸スクリュー押出機で混合した場合に、結晶性のある熱収縮性ポリエステルフィルムを製造することができるからである。
【００２２】
しかし、ネオペンチルグリコル共重合ポリエステルに含有されるネオペンチルグリコールの含量が６０モル％以上になると、混合効果を十分に得られないという問題点がある。また、その他ジオール成分を０〜１０モル％含有することが好ましいが、万一１０モル％を超えると、最終熱収縮性ポリエステルフィルムの要求特性が著しく変わるおそれがある。
【００２３】
したがって、特別な機能、すなわち端部の滑翔（end lifting）や自然収縮率の減少、衝撃によるラベルの破壊防止などを目的としてその他ジオール成分を１０モル％以下にすることが好ましい。通常一般熱収縮性ポリエステルフィルムには前記その他ジオール成分ができる限り少ないほうが良いが、なぜなら、その他ジオール成分を多量使用すると、工程上やコスト面で不利になるからである。
【００２４】
本発明において、上記の構成成分の他に本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの特性に影響を与えない範囲で、その他共重合成分をさらに含有することもできる。
【００２５】
本発明に用いられるネオペンチルグリコール共重合ポリエステル及びＰＴＴの固有粘度ＩＶを適切に制御することも重要である。ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルの固有粘度ＩＶは０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇであり、ＰＴＴの固有粘度ＩＶは０．９６ｄｌ／ｇであることを特徴とする。なぜなら、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルの固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満になると、熱収縮性ポリエステルフィルムの加工性が極めて劣るおそれがあるからである。すなわち、基本的な加工性、いわば低い固有粘度ＩＶのため、チップそのものが極めて弱くて破損しやすく、冷却シートの成形自体を行いにくいおそれがあり、シート成形工程及び延伸工程を経る場合、オリゴマーが多量析出される可能性がある。
【００２６】
ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルの固有粘度ＩＶが０．８０ｄｌ／ｇを超えると、物性面や製造コスト面で好ましくない。すなわち、持続的な重合反応によって固有粘度ＩＶが増加するが、ある時点以上では熱分解反応も同時に行われるので、オリゴマー発生量が漸次増加し、また漸次黄色くなる可能性がある。ＰＴＴの固有粘度ＩＶは０．９６ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、万一それ未満になると、溶融押出工程で発生する熱分解による固有粘度減少のため、シート成形が困難になる可能性がある。ＰＴＴは、ポリエステルに比べて溶融押出工程での熱分解がさらに早く行われるという弱点があると知られている。
【００２７】
本発明に用いられるネオペンチルグリコール共重合ポリエステルは、従来から一般的に用いられているポリエステル製造方法によって製造することができる。例えば、テレフタル酸に対してエチレングリコールとネオペンチルグリコールとを直接エステル化する方法、またはジメチルテレフタレートにエチレングリコールとネオペンチルグリコールとを反応させるエステル交換法、ポリネオペンチルテレフタレートとＰＥＴとの混合方式により、製造することができる。
【００２８】
本発明は必要に応じて二酸化チタン、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、アルミナ、ジルコニア、ゼオライト、有機粒子などの滑剤を添加してもよく、熱安定剤、酸化防止剤、ピーニング性向上剤、紫外線遮断剤、抗菌剤、帯電防止剤、難燃剤などを含有することもできる。
【発明の効果】
【００２９】
以上説明したように、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸またはジメチルテレフタレートを主成分とし、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とし、ネオペンチルグリコールとプロピレングリコールとを含有する共重合ポリエステルフィルムであって、結晶化温度が８０〜２２０℃であり、９０℃の温水中での熱収縮率がフィルムの長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方に３０％以上であることを特徴とする、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムによれば、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルを予備結晶化処理する必要がなく、再活用時に熱分解が抑制され、長期間保管しても経時変化が抑制され、コスト面で大きい利点がある熱収縮性ポリエステルフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、実施例及び比較例により本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定を受けるものではない。
【００３１】
また、下記実施例及び比較例によって製造されたフィルムの特性評価方法は次のようである。
【００３２】
（１）熱収縮率
熱収縮フィルムを長さ１００ｍｍ、幅１００ｍｍの正方形にカットしてサンプルとし、このサンプルを９０℃の温水中に１０秒間熱処理し、収縮率を測定する。これをｎ数２０回繰り返してその平均値を熱収縮率と定義した。
【数１】
2005015801.tif 000003
【００３３】
（２）溶融温度（１ｓｔ  Ｔｍ）
５ｍｇにカットしてサンプルとし、サンプルペン（SAMPLE PEN）に入れ、プレス（PRESS）で密封し、サンプルトレイ（SAMPLE TRAY）に挿入した。テキサス・インスツルメント社製のＤＳＣで昇温速度１０℃／分で２５℃から２８０℃まで昇温するときに示される吸熱ピークにおける最大変曲点が溶融温度とされる。
【００３４】
（３）結晶化温度（２ｎｄ  Ｔｃ）
５ｍｇにカットしてサンプルとし、サンプルペン（SAMPLE PEN）に入れ、プレス（PRESS）で密封した後、サンプルトレイ（SAMPLE TRAY）に挿入した。テキサス・インスツルメント社製のＤＳＣで昇温速度１０℃／分で２５℃から２８０℃まで昇温し、熱収縮性共重合ポリエステルフィルムの熱履歴を全て削除した後、常温まで急冷した。再び昇温速度１０℃／分で２５℃から２８０℃まで昇温するときに示される発熱ピークにおける最大変曲点が結晶化温度とされる。
【００３５】
（４）固有粘度ＩＶ
サンプルをオルソクロロフェノール（ＯＣＰ）溶媒に完全に溶解し、溶液の濃度を０．０５９６重量％になるようにし、２５℃でＤｅｓｉｇｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の自動粘度測定装置（キャノン粘度計）で測定した。
【００３６】
（５）経時変化収縮率
収縮フィルムを長さ１００ｍｍ、幅１００ｍｍの正方形にカットしてサンプルとし、このサンプルを温度４０℃、湿度６０％で７日間放置した場合の経時変化収縮率を測定した。
【００３７】
以下、実施例及び比較例により本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定を受けるものではない。
【００３８】
（合成例１）
ジメチルテレフタレート２０００ｋｇとエチレングリコール１２７８ｋｇとを反応管に入れ、ジメチルテレフタレートに対して０．０８重量％の酢酸マンガンを添加した。２４０℃まで徐々に昇温しながら流出するメタノールを除去し、エステル交換反応が終了した後には熱安定剤としてトリメチルフォスフェートをジメチルテレフタレートに対して０．０３重量％添加し、５分後に三酸化アンチモンをジメチルテレフタレートに対して０．０３重量％添加し、再び５分間攪拌し続けた。このオリゴマー状態の混合物を真空設備付きの他の反応容器に移し、２５０℃から２８０℃まで昇温しながら反応させ、固有粘度０．６ｄｌ／ｇのＰＥＴを合成した。
【００３９】
（合成例２）
ジメチルテレフタレート１０００ｋｇとエチレングリコール４４７ｋｇとネオペンチルグリコール３２２ｋｇとを反応管に入れ、ジメチルテレフタレートに対して０．０８重量％の酢酸マンガンを添加した。２４０℃まで徐々に昇温しながら流出するメタノールを除去し、エステル交換反応が終了した後には熱安定剤としてトリメチルフォスフェートをジメチルテレフタレートに対して０．０３重量％添加し、５分後に三酸化アンチモンをジメチルテレフタレートに対して０．０３重量％添加し、再び５分間攪拌し続けた。このオリゴマー状態の混合物を真空設備付きの他の反応容器に移し、２５０℃から２８０℃まで昇温しながらネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＡを製造した。前記ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＡの固有粘度は０．７ｄｌ／ｇであり、全体ジオール中でのネオペンチルグリコールが４０モル％であることを特徴とする。
【００４０】
（合成例３）
ジメチルテレフタレート１０００ｋｇとエチレングリコール５５３ｋｇとネオペンチルグリコール１４５ｋｇとを反応管に入れ、ジメチルテレフタレートに対して０．０８重量％の酢酸マンガンを添加した。２４０℃まで徐々に昇温しながら流出するメタノールを除去し、エステル交換反応が終了した後には熱安定剤としてトリメチルフォスフェートをジメチルテレフタレートに対して０．０３重量％添加し、５分後に三酸化アンチモンをジメチルテレフタレートに対して０．０３重量％添加し、再び５分間攪拌し続けた。このオリゴマー状態の混合物を真空設備付きの他の反応容器に移し、２５０℃から２８０℃まで昇温しながらネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＢを製造した。前記ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＢの固有粘度は０．６ｄｌ／ｇであり、全体ジオール中でのネオペンチルグリコールが１８モル％であることを特徴とする。
【００４１】
（合成例４）
ジメチルテレフタレート２０００ｋｇと１，３−プロパンジオール１５６８ｋｇとを反応管に入れ、ジメチルテレフタレートに対して０．０８重量％の酢酸マンガンを添加した。２４０℃まで徐々に昇温しながら流出するメタノールを除去し、エステル交換反応が終了した後には熱安定剤としてトリメチルフォスフェートをジメチルテレフタレートに対して０．０３重量％添加し、５分後に三酸化アンチモンをジメチルテレフタレートに対して０．０４重量％添加し、１０分後に再びテトラブチルチタネートをジメチルテレフタレートに対して０．００５重量％添加し、５分間攪拌し続けた。このオリゴマー状態の混合物を真空設備付きの他の反応容器に移し、２５０℃から２８０℃まで昇温しながらＰＴＴを製造した。このＰＴＴの固有粘度は１．０ｄｌ／ｇである。
【００４２】
（実施例１）
ＰＥＴ、ＰＴＴ、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＡをそれぞれ原料供給装置（FEEDER）に入れ、ＰＥＴは５２．２重量％、ＰＴＴは１２．４重量％、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＡは３５．４重量％になるようにそれぞれの原料供給装置で添加量を調整しながら、高真空下で水分を除去しつつ溶融押出する二軸スクリュー押出機（TWIN SCREW EXTRUDER）に連続的に添加した。ニ軸スクリュー押出機とＴダイを使用して溶融押出したシートは冷却キャストロールで固形化した。この固形化されたシートを９０〜１１０℃で予熱し、８０〜１００℃で横方向に３．５倍に延伸し、５０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを製造した。
【００４３】
（実施例２）
ＰＥＴ、ＰＴＴ、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＡをそれぞれ原料供給装置（FEEDER）に入れ、ＰＥＴは４７重量％、ＰＴＴは１１重量％、ネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＡは４２重量％になるようにそれぞれの原料供給装置で参加量を調整しながら、高真空下で水分を除去しつつ溶融押出する二軸スクリュー押出機（TWIN SCREW EXTRUDER）に連続的に入れた。ニ軸スクリュー押出機とＴダイを使用して溶融押出したシートは冷却キャストロールで固形化した。この固形化されたシートを９０〜１１０℃で予熱し、８０〜１００℃で横方向に４．０倍に延伸し、５０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを製造した。
【００４４】
（比較例）
ＰＴＴとネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＢとをそれぞれ予備結晶化処理した後、ＰＴＴ１１重量％とネオペンチルグリコール共重合ポリエステルＢ８９重量％とを回転式真空乾燥機に入れて乾燥させた。乾燥した混合ポリエステルを一軸スクリュー押出機（SINGLE SCREW EXTRUDER）を用いて溶融押出し、冷却キャストロールでシートを固形化した。この固形化されたシートを９０〜１１０℃の範囲で予熱し、８０〜１００℃の範囲で横方向に４．０倍に延伸し、５０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを製造した。
【００４５】
これら実施例１、実施例２、比較例により製造された各フィルムの特性評価結果を表１に示した。
【００４６】
【表１】
2005015801.tif 000004
【００４７】
また、実施例１のＤＳＣの測定結果を図１に示した。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の実施例１の測定結果を示すグラフ。
【図１】
2005015801.tif 000005