(57)【要約】【課題】  フッ素樹脂の表面特性を有しながら、層間剥離が生じにくく、作業性、経済性にも優れる離型用積層フィルムを提供する。【解決手段】  少なくとも２層以上有する離型用積層フィルムであって、片側の最外層が接着性フッ素からなり、前記接着性フッ素樹脂層上に、変性ポリオレフィン層を有することを特徴とする。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層以上有する離型用積層フィルムであって、片側の最外層が接着性フッ素樹脂層であり、前記接着性フッ素樹脂層上に、変性ポリオレフィン樹脂層を有することを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項２】
請求項１に記載の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層上の前記接着性フッ素樹脂層が積層された面とは反対の面に、さらに接着性フッ素樹脂層を有することを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項３】
前記接着性フッ素樹脂層の厚みが１〜１５μｍ、変性ポリオレフィン樹脂層の厚みが１０〜１００μｍである請求項１または２に記載の離型用積層フィルム。
【請求項４】
請求項１に記載の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層上の前記接着性フッ素樹脂層が積層された面とは反対の面に、さらにポリオレフィン樹脂層が積層されていることを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項５】
請求項４に記載の離型用積層フィルムにおいて、前記ポリオレフィン樹脂層上の前記変性ポリオレフィン樹脂層が積層された面とは反対の面に、順に、変性ポリオレフィン樹脂層、接着性フッ素樹脂層を有することを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項６】
前記接着性フッ素樹脂層の厚みが１〜１５μｍ、前記変性ポリオレフィン樹脂層の厚みが０．５〜１００μｍ、前記ポリオレフィン樹脂層の厚みが１０〜１００μｍである請求項４〜５のいずれかに記載の離型用積層フィルム。
【請求項７】
前記変性ポリオレフィン樹脂層を形成する変性ポリオレフィン樹脂が、変性ポリエチレン樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載の離型用積層フィルム。
【請求項８】
少なくとも３層以上有する離型用積層フィルムであって、片側の最外層がフッ素樹脂層であり、前記フッ素樹脂層上に、順に、接着性フッ素樹脂層、変性ポリオレフィン樹脂層を有することを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項９】
請求項８に記載の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層上の前記接着性フッ素樹脂層が積層された面とは反対の面に、順に、接着性フッ素樹脂層、フッ素樹脂層を有することを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項１０】
前記フッ素樹脂層の厚みが１〜１５μｍ、前記接着性フッ素樹脂層の厚みが０．５〜１５μｍ、前記変性ポリオレフィン樹脂層の厚みが１０〜１００μｍである請求項８〜９のいずれかに記載の離型用積層フィルム。
【請求項１１】
請求項８に記載の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層上の前記接着性フッ素樹脂層が積層された面とは反対の面に、ポリオレフィン樹脂層を有することを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項１２】
請求項１１に記載の離型用積層フィルムにおいて、前記ポリオレフィン樹脂層上の前記変性ポリオレフィン樹脂層が積層された面とは反対の面に、順に、変性ポリオレフィン樹脂層、接着性フッ素樹脂層、フッ素樹脂層を有することを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項１３】
前記フッ素樹脂層の厚みが１〜１５μｍ、前記接着性フッ素樹脂層の厚みが０．５〜１５μｍ、前記変性ポリオレフィン樹脂層の厚みが０．５〜１００μｍ、前記ポリオレフィン樹脂層の厚みが１０〜１００μｍである請求項１１または１２に記載の離型用積層フィルム。
【請求項１４】
前記変性ポリオレフィン樹脂層を形成する変性ポリオレフィン樹脂が、変性ポリエチレン樹脂である請求項８〜１３のいずれかに記載の離型用積層フィルム。
【請求項１５】
前記フッ素樹脂層を形成するフッ素樹脂が、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体である請求項８〜１４のいずれかに記載の離型用積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素含有樹脂層を有する離型用積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
離型フィルムとは、そのフィルムの上に各種粘着材、塗料などを塗布して硬化させることにより、該フィルムの上に塗膜を形成し、使用するときにその塗膜を前記フィルムから剥離して使用できるようにしたり、プリント基板やセラミックス電子部品、熱硬化性樹脂製品、化粧板等を製造する際、工程中に金属板同士や樹脂同士が接着してしまわないように、金属板の間、あるいは樹脂の間に挟み込まれて使用されるフィルムのことをいう。
【０００３】
例えば、プリント基板の製造は、一般的に、エポキシ樹脂をガラス繊維布に含浸したプリプレグを適宜数枚重ね、さらに銅箔等の金属箔を載置し、プレス加工機に加熱、加圧して一体化する方法が行われているが、このプレス加工時に、プレス加工機のプレス板とプリント基板の間や、当該基板同士の間に離型フィルムを介在させて、互いのくっつきを防止している。
【０００４】
従来、これらの離型フィルムとしては、テフロン（登録商標）（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂フィルムやポリ（４−メチルペンテン−１）フィルム、さらには二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）表層にシリコン系材料を塗布したフィルム等が用いられてきた。特に、表層にフッ素樹脂を用いたフィルムは、きわめて粘着性が低く、離型性に優れていることが知られている。例えば、特許文献１には、フッ素系樹脂フィルムを離型フィルムとして使用することが提案されている。また、特許文献２には、表層をフッ素系樹脂として、熱可塑性樹脂に積層させたフィルムを離型フィルムとして使用することが提案されている。
【特許文献１】特開平８−１８６１４１号公報
【特許文献２】特開２００２−２０８７８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、フッ素樹脂フィルムは高価であり、離型フィルムとして実用するには、コストの点で問題があった。また、コストの問題を解消するために、薄いフッ素樹脂フィルムを用いると、腰がなくなってハンドリング性が劣ったり、プリント基板製造時、ステンレス鋼板との熱密着が生じたり等の問題があった。さらに、表層をフッ素樹脂にした積層体では、フッ素樹脂は、粘着性が低いため非フッ素系の熱可塑性樹脂等との接着力が弱く、層間剥離が生じ易いという問題もあった。
【０００６】
そこで、本発明は、フッ素樹脂の表面特性を有しながら、層間剥離が生じにくく、作業性、経済性にも優れる離型用積層フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成の積層体が、上記性能を満たすことを見出した。以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、それにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。
【０００８】
第一の本発明は、少なくとも２層以上有する離型用積層フィルムであって、片側の最外層が接着性フッ素樹脂層（１ｂ）であり、前記接着性フッ素樹脂層（１ｂ）上に、変性ポリオレフィン樹脂層（１ｃ）を有することを特徴とする離型用積層フィルム（１Ａ）である。
【０００９】
ここで、「接着性フッ素樹脂」とは、融点が１５０℃〜２５０℃であって、以下の方法により作製、評価したフィルムの１８０度剥離強度が４Ｎ／ｃｍ以上であるフッ素樹脂のことをいう。
【００１０】
（試験フィルムの作製）
変性ポリオレフィン樹脂の一種であるレクスパール  ＲＡ３１５０（日本ポリエチレン（株）製）とフッ素樹脂とを、４×１０５〜５×１０５Ｐａの試料圧で、２４０℃で、１０分間プレスして、積層シートを作製し、幅２．５ｃｍ、長さ２５ｃｍに切断して、試験フィルムを作製する。
（試験フィルムの評価）
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じた方法にて、剥離速度５ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃で、１８０度剥離強度の測定を行う。
【００１１】
この発明によれば、フッ素樹脂の優れた離型性を有しながらも、作業性、経済性に優れ，さらに層間剥離も生じにくい離型用積層フィルムを提供することができる。
【００１２】
第二の本発明は、第一の本発明の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層（１ｃ）上の前記接着性フッ素樹脂層（１ｂ）が積層された面とは反対の面に、さらに接着性フッ素樹脂層（１ｂ’）を有することを特徴とする離型用積層フィルム（１Ｂ）である。
【００１３】
この発明によれば、積層体の２つの最外層に接着性フッ素樹脂層を有し、中心にフッ素樹脂に比べて比較的安価な変性ポリオレフィンが配されているため、フィルム両面に優れた離型性を有しながらも、作業性、経済性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００１４】
前記接着性フッ素樹脂層（１ｂ、１ｂ’）の厚みは１〜１５μｍ、変性ポリオレフィン樹脂層（１ｃ）の厚みは１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００１５】
これによれば、表面層が薄く、中心の層である変性ポリオレフィン層が厚い構成になっているため、より経済性、作業性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００１６】
第三の本発明は、第一の本発明の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層（２ｃ）上の前記接着性フッ素樹脂層（２ｂ）が積層された面とは反対の面に、さらにポリオレフィン樹脂層（２ｄ）が積層されていることを特徴とする離型用積層フィルム（２Ａ）である。
【００１７】
この発明によれば、変性ポリオレフィンよりもさらに安価なポリオレフィン樹脂を積層させることにより、変性ポリオレフィンの使用量を減らすことができるため、より経済性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００１８】
第四の本発明は、第三の本発明の離型用積層フィルムにおいて、前記ポリオレフィン樹脂層（２ｄ）上の前記変性ポリオレフィン樹脂層（２ｃ）が積層された面とは反対の面に、順に、変性ポリオレフィン樹脂層（２ｃ’）、接着性フッ素樹脂層（２ｂ’）を有することを特徴とする離型用積層フィルム（２Ｂ）である。
【００１９】
この発明によれば、フィルムの中心を安価なポリオレフィン層にすることにより、フィルム両面に優れた離型性を有しながらも、より経済性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００２０】
前記接着性フッ素樹脂層（２ｂ、２ｂ’）の厚みは１〜１５μｍ、前記変性ポリオレフィン樹脂層（２ｃ、２ｃ’）の厚みは０．５〜１００μｍ、前記ポリオレフィン樹脂層（２ｄ）の厚みは１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００２１】
これによれば、表面層が薄く、中心の層であるポリオレフィン層が厚い構成になっているため、より経済性、作業性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００２２】
前記変性ポリオレフィン樹脂層（２ｃ、２ｃ’）を形成する変性ポリオレフィン樹脂は、変性ポリエチレン樹脂であることが好ましい。
【００２３】
これによれば、経済性、作業性に加え、プレス時の適度なクッション性、封止性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００２４】
第五の本発明は、少なくとも３層以上有する離型用積層フィルムであって、片側の最外層がフッ素樹脂層（３ａ）であり、前記フッ素樹脂層（３ａ）上に、順に、接着性フッ素樹脂層（３ｂ）、変性ポリオレフィン樹脂層（３ｃ）を有することを特徴とする離型用積層フィルム（３Ａ）である。
【００２５】
この発明によれば、フッ素樹脂の優れた離型性を有しながらも、作業性、経済性に優れ，さらに層間剥離も生じにくい離型用積層フィルムを提供することができる。
【００２６】
第六の本発明は、第五の本発明の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層（３ｃ）上の前記接着性フッ素樹脂層（３ｂ）が積層された面とは反対の面に、順に、接着性フッ素樹脂層（３ｂ’）、フッ素樹脂層（３ａ’）を有することを特徴とする離型用積層フィルム（３Ｂ）である。
【００２７】
この発明によれば、積層体の２つの最外層にフッ素樹脂層を有し、中心にフッ素樹脂に比べて比較的安価な変性ポリオレフィンが配されているため、フィルム両面に優れた離型性を有しながらも、作業性、経済性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００２８】
前記フッ素樹脂層（３ａ、３ａ’）の厚みは１〜１５μｍ、前記接着性フッ素樹脂層（３ｂ、３ｂ’）の厚みは０．５〜１５μｍ、前記変性ポリオレフィン樹脂層（３ｃ）の厚みは１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００２９】
これによれば、表面層が薄く、中心の層である変性ポリオレフィン樹脂層が厚い構成になっているため、より経済性、作業性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００３０】
第七の本発明は、第五の本発明の離型用積層フィルムにおいて、前記変性ポリオレフィン樹脂層（４ｃ）上の前記接着性フッ素樹脂層（４ｂ）が積層された面とは反対の面に、ポリオレフィン樹脂層（４ｄ）を有することを特徴とする離型用積層フィルム（４Ａ）である。
【００３１】
この発明によれば、変性ポリオレフィン樹脂よりもさらに安価なポリオレフィン樹脂を積層させることにより、変性ポリオレフィン樹脂の使用量を減らすことができるため、より経済性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００３２】
第八の本発明は、第七の本発明の離型用積層フィルムにおいて、前記ポリオレフィン樹脂層（４ｄ）上の前記変性ポリオレフィン樹脂層（４ｃ）が積層された面とは反対の面に、順に、変性ポリオレフィン樹脂層（４ｃ’）、接着性フッ素樹脂層（４ｂ’）、フッ素樹脂層（４ａ’）を有することを特徴とする離型用積層フィルム（４Ｂ）である。
【００３３】
この発明によれば、フィルムの中心を安価なポリオレフィン樹脂層にすることにより、フィルム両面に優れた離型性を有しながらも、より経済性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００３４】
前記フッ素樹脂層（４ａ、４ａ’）の厚みは１〜１５μｍ、前記接着性フッ素樹脂層（４ｂ、４ｂ’）の厚みは０．５〜１５μｍ、前記変性ポリオレフィン樹脂層（４ｃ、４ｃ’）の厚みは０．５〜１００μｍ、前記ポリオレフィン樹脂層（４ｄ）の厚みは１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００３５】
これによれば、表面層が薄く、中心の層であるポリオレフィン樹脂層が厚い構成になっているため、より経済性、作業性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００３６】
前記変性ポリオレフィン樹脂層（４ｃ、４ｃ’）を形成する変性ポリオレフィン樹脂は、変性ポリエチレン樹脂であることが好ましい。
【００３７】
これによれば、経済性、作業性に加え、プレス時の適度なクッション性、封止性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【００３８】
前記フッ素樹脂層（４ａ、４ａ’）を形成するフッ素樹脂は、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体であることが好ましい。
【００３９】
これによれば、離型性、加工性および耐熱性に優れた離型用積層フィルムを提供することができる。
【発明の効果】
【００４０】
本発明によれば、フッ素樹脂の優れた離型性を有しながらも、フィルムの中心の層をポリオレフィン系の樹脂で形成することで、作業性、経済性に優れたフィルムとすることができ、さらに、接着性フッ素樹脂層を用いることにより、層間剥離が生じにくい離型用積層フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
図１に、本発明の離型用積層フィルムの構成を示す。図１（ａ）に示すように、本発明の離型用積層フィルム１Ａは、最外層に接着性フッ素樹脂層１ｂを有し、その上に変性ポリオレフィン樹脂層１ｃを有する。
【００４２】
本発明における「接着性フッ素樹脂」とは、融点が１５０℃〜２５０℃であって、変性ポリオレフィン樹脂の一種であるレクスパール  ＲＡ３１５０（日本ポリエチレン（株）製）とフッ素樹脂とを、４×１０５〜５×１０５Ｐａの試料圧で、２４０℃で、１０分間プレスして、積層シートを作製し、幅２．５ｃｍ、長さ２５ｃｍに切断して採取したサンプルを、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じた方法にて、剥離速度５ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃で、１８０度剥離強度の測定を行った時の１８０度剥離強度が４Ｎ／ｃｍ以上であるフッ素樹脂のことをいう。
【００４３】
また、本発明における「接着性フッ素樹脂」のＩＲスペクトルは、１７８０ｃｍ−１〜１８８０ｃｍ−１の間に吸収ピークを有している。好ましくは、「接着性フッ素樹脂」のＩＲスペクトルは、１７９０ｃｍ−１〜１８００ｃｍ−１の間および１８４５ｃｍ−１〜１８５５ｃｍ−１の間に、無水マレイン酸基等の無水物に起因する吸収ピークを有し、あるいは、１８００ｃｍ−１〜１８１５ｃｍ−１の間に末端カーボネート基に起因する吸収ピークを有し、あるいは、１７９０ｃｍ−１〜１８００ｃｍ−１の間、１８４５ｃｍ−１〜１８５５ｃｍ−１の間および１８００ｃｍ−１〜１８１５ｃｍ−１の間に、無水マレイン酸基等の無水物および末端カーボネート基の混合物に起因する吸収ピークを有している。
【００４４】
さらに好ましくは、「接着性フッ素樹脂」のＩＲスペクトルは、１７９０ｃｍ−１〜１８００ｃｍ−１の間および１８４５ｃｍ−１〜１８５５ｃｍ−１の間に、無水マレイン酸基等の無水物に起因する吸収ピークを有し、あるいは、１８００ｃｍ−１〜１８１５ｃｍ−１の間に末端カーボネート基に起因する吸収ピークを有している。
【００４５】
また、主鎖のＣＨ２基に起因する２８８１ｃｍ−１付近における吸収ピークの高さに対する、無水マレイン酸基等の無水物に起因する１７９０ｃｍ−１〜１８００ｃｍ−１の間の吸収ピークの高さの比は、０．５〜１．５、好ましくは０．７〜１．２、さらに好ましくは０．８〜１．０である。
【００４６】
また、主鎖のＣＨ２基に起因する２８８１ｃｍ−１付近における吸収ピークの高さに対する、末端カーボネート基に起因する１８００ｃｍ−１〜１８１５ｃｍ−１の間の吸収ピークの高さの比は、１．０〜２．０、好ましくは１．２〜１．８、さらに好ましくは１．５〜１．７である。
【００４７】
このような接着強度を有するフッ素樹脂として、例えば、テトラフルオロエチレン単位を有するホモポリマーやコポリマーであって、末端あるいは側鎖に、カーボネート基、カルボン酸ハライド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基を有する樹脂が挙げられる。上記融点と接着強度を発現するのであれば、複数の樹脂を混合してもよい。市販品で上記のような接着強度を有するフッ素樹脂としては、例えば、ネオフロンＥＦＥＰ（ダイキン工業社製）、フルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００（旭硝子社製）が挙げられる。
【００４８】
本発明における「変性ポリオレフィン樹脂」とは、ベースとなるポリオレフィン樹脂に、任意の方法で無機酸、不飽和カルボン酸またはその誘導体等の酸をグラフト反応させることにより得られる樹脂をいう。ベースとなるポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等が使用される。不飽和カルボン酸類としては、例えばボロン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、またそれらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等が使用される。変性ポリオレフィン樹脂としては、エチレンとグリシジルメタクリレートのコポリマーが好ましい。このようなエチレンとグリシジルメタクリレートのコポリマーとしては、例えば、レクスパールＲＡ３１５０（日本ポリエチレン（株）製）、ボンドファーストＥ（住友化学社製）を挙げることができる。
【００４９】
本発明の離型用積層フィルムは、この変性ポリオレフィン樹脂層１ｃ上に、必要に応じてさらにいくつかの層１ｄを積層することができる。中でも、図１（ｂ）に示したように、変性ポリオレフィン樹脂層１ｃを中心として、接着性フッ素樹脂層１ｂ’を対称に配し、両面に離型性を持たせるようにした構成が、両面で離型性を発揮することができ、さらに経済性にも優れている点で好ましい。
【００５０】
図１（ａ）、図１（ｂ）に示した離型用積層フィルム１Ａ、１Ｂのように構成した場合、接着性フッ素樹脂層１ｂ、１ｂ’は１〜１５μｍ、変性ポリオレフィン樹脂層１ｃは１０〜１００μｍであることが好ましい。このように構成することで、接着性樹脂層が薄くても、変性ポリオレフィン樹脂層に適度な厚みと剛性を持たせているため、コシのある作業性に優れた離型用積層フィルムとすることができる。また、高価な接着性フッ素樹脂は、必要最小量しか使用していないため、経済性にも優れている。
【００５１】
図１（ｃ）に示したように、本発明における変性ポリオレフィン樹脂層２ｃ上にさらにポリオレフィン樹脂層２ｄを設けた離型用積層フィルム２Ａとすることができる。ここで、２ｂ、２ｃとして用いられている樹脂はそれぞれ、１ｂ、１ｃと同じ樹脂であり、また好ましい樹脂も同じである。ポリオレフィン樹脂層２ｄに用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられるが、中でもポリエチレンがプレス時のクッション性、封止性の観点から好ましい。このように構成すると、積層フィルム１Ａ、１Ｂでは、作業性をよくするために変性ポリオレフィンのみで厚みを持たせていたものが、積層フィルム２Ａ、２Ｂでは、より安価なポリオレフィン樹脂によっても厚みを持たせることができるので、変性ポリオレフィン樹脂の使用量を減らすことができ、より経済性に優れた離型用積層フィルムとすることができる。
【００５２】
ポリオレフィン樹脂層２ｄを設けた離型用積層フィルム２Ａにおいても、必要に応じてさらにいくつかの層２ｅを積層することができる。中でも、図１（ｄ）に示したように、ポリオレフィン樹脂層２ｄを中心として、接着性フッ素樹脂層２ｂ’、変性ポリオレフィン樹脂層２ｃ’を対称に配した、離型用積層フィルム２Ｂのように両面に離型性を持たせるようにした構成が、両面で離型性を発揮することができ、さらに経済性にも優れている点で好ましい。
【００５３】
図１（ｃ）、図１（ｄ）に示した離型用積層フィルム２Ａ、２Ｂのように構成した場合、接着性フッ素樹脂層２ｂ、２ｂ’は１〜１５μｍ、変性ポリオレフィン樹脂層２ｃ、２ｃ’は０．５〜１００μｍ、ポリオレフィン樹脂層２ｄは１０〜１００μｍ、であることが好ましい。このように構成することで、接着性フッ素樹脂層が薄くても、ポリオレフィン樹脂層に適度な厚みを持たせているため、コシのある作業性に優れた離型用積層フィルムとすることができる。また、高価な接着性フッ素樹脂は、必要最小量しか使用していないため、経済性にも優れている。
【００５４】
図２に、本発明の離型用積層フィルムの別の構成を示す。図２（ａ）に示すように、本発明の離型用積層フィルム３Ａは、最外層にフッ素樹脂層３ａを有し、その上に順に接着性フッ素樹脂層３ｂ、変性ポリオレフィン樹脂層３ｃを有する。
【００５５】
最外層に用いられるフッ素樹脂としては、例えば、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン−ポリビニリデンフルオロエチレン共重合体（ＰＶｄＦ）、フッ化エチレンプロピレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体（ＴＨＶ）等が挙げられる。中でも、ＥＴＦＥが、離型性、加工性等の点から好ましい。ＥＴＦＥは、市販品として容易に入手でき、例えば、アフロンＣＯＰ（旭硝子社製）、Ｔｅｆｚｅｌ（デュポン社製）、ネオフロンＥＴＦＥ（ダイキン工業社製）等が挙げられる。
【００５６】
本発明において、最外層にフッ素樹脂があるために、接着性フッ素樹脂が最外層にある場合に比較して、特に高温（２００℃以上）でのプレス成形に使用する場合の離型性が優れている。これは、接着性フッ素樹脂は、その融点以上になると接着性能が発現し、離型性が低下する傾向があるのに対し、通常のフッ素樹脂は、高温での接着性が小さいためであると考えられる。
【００５７】
図２（ａ）に示すように、本発明の離型用積層フィルム３Ａは、この変性ポリオレフィン層３ｃ上に、必要に応じてさらにいくつかの層３ｄを積層することができる。中でも、図２（ｂ）に示すように、変性ポリオレフィン樹脂層３ｃを中心として、フッ素樹脂層３ａ’と接着性フッ素樹脂層３ｂ’を対称に配して、両面に離型性を有するフッ素樹脂層を配した離型用積層フィルム３Ｂが、両面で離型性を発揮することができ、さらに経済性にも優れている点で好ましい。
【００５８】
図２（ａ）、図２（ｂ）に示す離型用積層フィルム３Ａまたは３Ｂのように構成した場合、フッ素樹脂層３ａ、３ａ’は１〜１５μｍ、接着性フッ素樹脂層３ｂ、３ｂ’は０．５〜１５μｍ、変性ポリオレフィン層３ｃは１０〜１００μｍであることが好ましい。このように構成することで、フッ素樹脂層が薄くても、変性ポリオレフィン樹脂層３ｃに適度な厚みと剛性を持たせているため、コシのある作業性に優れた離型用積層フィルムとすることができる。また、高価なフッ素樹脂は、必要最小量しか使用していないため、経済性にも優れている。
【００５９】
本発明の離型用積層フィルムは、図２（ｃ）に示すように、変性ポリオレフィン樹脂層４ｃ上にさらにポリオレフィン樹脂層４ｄを設けた離型用積層フィルム４Ａとすることができる。離型用積層フィルム４Ａにおける、４ａ、４ｂ、４ｃとして用いられている樹脂はそれぞれ離型用積層フィルム３Ａの３ａ、３ｂ、３ｃと同じ樹脂であり、また好ましい樹脂も同じである。このように構成すると、離型用積層フィルム３Ａでは、作業性をよくするために変性ポリオレフィン樹脂３ｃのみで厚みを持たせていたものが、離型用積層フィルム４Ａではより安価なポリオレフィン樹脂４ｄによっても厚みを持たせることができるので、変性ポリオレフィン樹脂の使用量を減らすことができ、より経済性に優れた離型用積層フィルムとすることができる。
【００６０】
上述の離型用積層フィルム３Ａと同様に、ポリオレフィン樹脂層４ｄを設けた離型用積層フィルム４Ａにおいても、必要に応じてさらにいくつかの層４ｅを積層することができる。中でも、図２（ｄ）に示す、離型用積層フィルム４Ｂのように、ポリオレフィン樹脂層４ｄを中心として、フッ素樹脂層４ａ’、接着性フッ素樹脂層４ｂ’、変性ポリオレフィン樹脂層４ｃ’を対称に配した、両面に離型性を有するフッ素樹脂層を配した離型用積層フィルム４Ｂが、両面で離型性を発揮することができ、さらに経済性にも優れている点で好ましい。
【００６１】
離型用積層フィルム４Ａまたは離型用積層フィルム４Ｂのように構成した場合、フッ素樹脂層４ａ、４ａ’は１〜１５μｍ、接着性フッ素樹脂層４ｂ、４ｂ’は０．５〜１５μｍ、変性ポリオレフィン樹脂層４ｃ、４ｃ’は０．５〜１００μｍ、ポリオレフィン樹脂層４ｄは１０〜１００μｍ、であることが好ましい。このように構成することで、フッ素樹脂層４ａ、４ａ’が薄くても、ポリオレフィン樹脂層４ｄに適度な厚みを持たせているため、コシのある作業性に優れた離型用積層フィルムとすることができる。また、高価なフッ素樹脂は、必要最小量しか使用していないため、経済性にも優れている。
【００６２】
本発明の離型用積層フィルムの積層方法としては、熱融着プレスや、共押出等が挙げられるが、この中でも多層共押出により、目的とする離型用積層フィルムを一気に作製する方法が、生産性、コストの点で好ましい。また、共押出およびプレスを組み合わせて、フィルム間の接着性を高めた積層フィルムを作製することもできる。
【実施例】
【００６３】
＜１＞  評価用試料の作製
（実施例１）
下記の構成となるように、２８０℃でマルチマニホールドダイより共押出し、目的とするフィルムを得た。
第１層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
第２層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                  ８０μｍ
第３層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
【００６４】
（実施例２）
下記の構成となるように、実施例１と同様の方法により、目的とするフィルムを得た。
第１層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
第２層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                  １０μｍ
第３層  ポリオレフィン樹脂（日本ポリケム社製  ノバテックＨＤ  ＨＪ５８０）                                                                              ６０μｍ
第４層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                  １０μｍ
第５層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
【００６５】
（実施例３）
下記の構成となるように、２８０℃でマルチマニホールドダイより共押出し、５×１０−３Ｐａ（５ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力で、１０分間、２４０℃でプレス処理し、目的とするフィルムを得た。
第１層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                          ５μｍ
第２層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                    ５μｍ
第３層  ポリオレフィン樹脂（日本ポリケム社製  ノバテックＨＤ  ＨＪ５８０）                                                                              ６０μｍ
第４層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                    ５μｍ
第５層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                          ５μｍ
【００６６】
（実施例４）
接着性フッ素樹脂として、旭硝子社製のフルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００を用いた以外は、実施例１と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００６７】
（実施例５）
接着性フッ素樹脂として、旭硝子社製のフルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００を用いた以外は、実施例２と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００６８】
（実施例６）
接着性フッ素樹脂として、旭硝子社製のフルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００を用いた以外は、実施例３と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００６９】
（比較例１）
実施例１の第１層、第３層をテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体（ダイニオン社製  ＴＨＶ２２０Ｇ）とした以外は、実施例１と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００７０】
（比較例２）
実施例１の第１層、第３層をテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン社製  ネオフロンＦＥＰ）とした以外は、実施例１と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００７１】
（比較例３）
実施例１の第１層、第３層をフッ化ビニリデン（クレハ社製  ＫＦポリマー  Ｔ＃８５０）とした以外は、実施例１と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００７２】
（実施例７）
下記の構成となるように、２８０℃でマルチマニホールドダイより共押出し、目的とするフィルムを得た。
第１層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
第２層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
第３層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                              ４０μｍ
第４層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
第５層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
【００７３】
（実施例８）
下記の構成となるように、２８０℃でマルチマニホールドダイより共押出し、５×１０−３Ｐａ（５ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力で、１０分間、２４０℃でプレス処理し、目的とするフィルムを得た。
第１層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
第２層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                          ５μｍ
第３層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                             ８０μｍ
第４層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                          ５μｍ
第５層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
【００７４】
（実施例９）
下記の構成となるように、実施例５と同様の方法により、目的とするフィルムを得た。
第１層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
第２層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
第３層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                  １０μｍ
第４層  ポリオレフィン樹脂（日本ポリケム社製  ノバテックＨＤ  ＨＪ５８０）                                                                              ７０μｍ
第５層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                  １０μｍ
第６層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                        １０μｍ
第７層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
【００７５】
（実施例１０）
下記の構成となるように、実施例６と同様の方法により、目的とするフィルムを得た。
第１層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
第２層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                          ５μｍ
第３層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                               ５μｍ
第４層  ポリオレフィン樹脂（日本ポリケム社製  ノバテックＨＤ  ＨＪ５８０）                                                                              ７０μｍ
第５層  変性ポリオレフィン樹脂（日本ポリエチレン（株）製  レクスパール  ＲＡ３１５０）                                                                    ５μｍ
第６層  接着性フッ素樹脂（ダイキン工業社製  ネオフロンＥＦＥＰ  ＥＰ−５０００）                                                                          ５μｍ
第７層  フッ素樹脂（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）        ５μｍ
【００７６】
（実施例１１）
接着性フッ素樹脂として、旭硝子社製のフルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００を用いた以外は、実施例５と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００７７】
（実施例１２）
接着性フッ素樹脂として、旭硝子社製のフルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００を用いた以外は、実施例６と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００７８】
（実施例１３）
接着性フッ素樹脂として、旭硝子社製のフルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００を用いた以外は、実施例７と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００７９】
（実施例１４）
接着性フッ素樹脂として、旭硝子社製のフルオンＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ２０００を用いた以外は、実施例８と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００８０】
（比較例４）
実施例１の第２層、第４層をポリエチレン樹脂（日本ポリケム社製  ノバテックＨＤ  ＨＪ５８０）とした以外は、実施例５と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００８１】
（比較例５）
実施例５の第２層、第４層をテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体（ダイニオン社製  ＴＨＶ２２０Ｇ）とした以外は、実施例５と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００８２】
（比較例６）
実施例５の第２層、第４層をテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン社製  ネオフロンＦＥＰ）とした以外は、実施例５と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００８３】
（比較例７）
実施例５の第２層、第４層をフッ化ビニリデン（クレハ社製  ＫＦポリマー  Ｔ♯８５０）とした以外は、実施例５と同様にして、離型用積層フィルムを得た。
【００８４】
（比較例８）
厚さ５０μｍのＥＴＦＥ（旭硝子社製  フルオンＥＴＦＥ  Ｃ−８８ＡＸＰ）フィルムをそのまま用いた。
【００８５】
＜２＞  フィルムの評価方法
上記作製したフィルムを、プリント基板成形における離型フィルムとして使用することにより性能評価した。フィルムは、プリント基板成形用のプレス加工機に、下層から順に、［クッション材／ステンレス鋼（ＳＵＳ）化粧板／離型フィルム／積層成形材料（外装用銅張積層板、内装用銅張積層板、エポキシ樹脂含浸ガラスクロス入りプリプレグ）／離型フィルム／ステンレス鋼（ＳＵＳ）化粧板／クッション材］となるようにセットし、加圧プレスはプレス圧３．６ＭＰａ、加圧温度１８０℃、加熱時間７７分の条件で行った。
【００８６】
＜３＞  離型フィルムの評価項目
上記作製、使用した離型フィルムを、以下の評価項目によって評価した。評価結果をまとめて表１および表２に示す。
１）押し出し加工性
○：共押出（場合によっては、共押出＋プレス）により安定にフィルムを得ることができる。
×：共押出時に層間で剥離してしまい安定して巻き取れない。
２）層間接着性
○：層間剥離が生じない。
×：巻き取り時等に層間剥離が生じる。
３）封止性
エポキシ樹脂がプリント基板のスルーホールから出ていないかを目視でチ
ェックした。
○：スルーホールからの樹脂のはみ出しがない。
△：スルーホールからの樹脂のはみ出しが０．５ｍｍ以内である。
×：スルーホールからの樹脂のはみ出しが０．５ｍｍ以上である。
４）表面離型性
プレス加工した後に、ステンレス鋼（ＳＵＳ）化粧板および積層成形材料との間で離型性があるかを目視で評価した。
○：離型性があり、軽く剥離する。
×：離型性がなく使用不可。
５）作業性
塗工時やプレス仕組み時の離型用積層フィルムの扱いやすさを評価した。
○：フィルムに腰がありセットしやすくしわがよらない。
×：フィルムにコシがなくセットしにくくしわがよりやすい。
【００８７】
【表１】
2005014598.tif 000003
【００８８】
表１に示すように、本発明の離型用積層フィルムは（実施例１〜６）は、フィルムの層間接着性が良好であり、離型フィルムとしても、封止性、表面離型性、作業性に優れていた。一方、比較例１〜３の積層フィルムは、層間接着性が悪く、各層が剥離してしまい、離型フィルムとしての評価ができなかった。
【００８９】
【表２】
2005014598.tif 000004
【００９０】
表２から、本発明の離型用積層フィルム（実施例７〜１４）は、層間接着性、離型性等全ての面で優れていることが分かる。一方、本発明以外のフッ素樹脂を積層した離型フィルム（比較例４〜７）は、離型性、封止性、経済性等には優れるものの、層間接着性が悪かった。また、ＥＴＦＥフィルムをそのまま用いたもの（比較例８）は、離型性には優れるものの、経済性、作業性に劣っていた。
【００９１】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う離型用積層フィルムもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】離型用積層フィルムの構成を示す概略断面図である。
【図２】離型用積層フィルムの別の構成を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００９３】
１ｂ、１ｂ’、２ｂ、２ｂ’、３ｂ、３ｂ’、４ｂ、４ｂ’  接着性フッ素樹脂層
１ｃ、１ｃ’、２ｃ、２ｃ’、３ｃ、３ｃ’、４ｃ、４ｃ’  変性ポリオレフィン層
１ｄ、２ｅ、３ｄ、４ｅ  必要に応じて積層される層
２ｂ  ポリオレフィン層
３ａ、３ａ’、４ａ、４ａ’  フッ素樹脂層
【図１】
2005014598.tif 000005
【図２】
2005014598.tif 000006