(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、トルエンやキシレンといった有機溶剤を使用せず、又は該有機溶剤の使用量を１重量％未満としても、得られる塗膜の物性が良好で、塗り重ね性や垂れ性に優れた非水分散型樹脂組成物およびそれを含んでなる塗料を提供することにある。【解決手段】  本発明は、主成分として脂肪族炭化水素溶剤及び/又は脂環族炭化水素溶剤にその他の特定の有機溶剤を５重量％以上併用した混合溶剤を使用し、且つ、前記脂肪族炭化水素溶剤及び/又は脂環族炭化水素溶剤に対する溶解性が良好な、アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いて得られるビニル系重合体を分散安定剤として使用して得られ、トルエンやキシレンの含有量が、全有機溶剤中１重量％未満であっても、塗膜物性、塗り重ね性及び垂れ性に優れた非水分散型樹脂組成物に関する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族炭化水素溶剤及び／又は脂環族炭化水素溶剤を主成分とし、炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール溶剤、グリコールエステル系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種類を５重量％以上含有し、且つ、トルエン及びキシレンの合計の含有量が、１重量％未満である有機溶剤（Ａ）、
前記有機溶剤（Ａ）に溶解する分散安定剤（Ｂ）、及び
前記有機溶剤（Ａ）に溶解しないビニル系共重合体からなる分散樹脂粒子（Ｃ）を含有してなる非水分散型樹脂組成物であって、
前記分散安定剤（Ｂ）が、アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）２〜５０重量％及び水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）１〜４０重量％を含有してなる単量体混合物を共重合させて得られるビニル系共重合体であることを特徴とする非水分散型樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の非水分散型樹脂組成物及びポリイソシアネートを含有してなる塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築内外装用の塗料として用いられる、脂肪族及び／又は脂環族炭化水素溶剤を主体の有機溶剤とする非水分散型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の補修用塗料の市場が益々増大していくなかで、毒性の少ない脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機溶剤及びアクリル樹脂を主成分とするビニル系樹脂を含有してなる弱溶剤型アクリル系塗料が、従来のエマルジョン塗料やアルキド塗料と比較して、冬場での塗装作業性、耐候性、塗膜物性、耐アルカリ性、速乾性の点で優れていることが報告されている。
【０００３】
とりわけ、水酸基を有するビニル系樹脂をポリイソシアネートと反応させ硬化させる、いわゆる弱溶剤型のアクリルウレタン塗料は、耐溶剤性の不十分な旧塗膜上に重ね塗りしても旧塗膜を侵さない。また、得られる硬化塗膜は、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等の塗膜性能に優れることから、該硬化塗膜上にいかなる塗料を重ね塗りしても塗膜欠陥を生じない。以上のことから、前記弱溶剤型のアクリルウレタン塗料は、補修塗料に求められる性能を好適に具備しているために、その需要は近年益々拡大している。前記弱溶剤型のアクリルウレタン塗料のうち、塗装時に垂れにくいという特性を有する非水分散型ビニル系樹脂（ＮＡＤ）を含有してなるＮＡＤウレタン塗料が、特に市場で好評を博している。
【０００４】
一方、最近の社会情勢としては、例えば、２００１年４月に施行された化学物質把握管理促進法（ＰＲＴＲ法）、シックハウスハウス問題に関する検討会での室内空気汚染に関するガイドライン、２００５又は２００６年に実施される可能性があるといわれるトルエン・キシレン等ＶＯＣ発散室内用建材に関する規制等、安全性に関する種々の規制が強まっている。
【０００５】
このような状況のなか、前記した弱溶剤型のアクリルウレタン塗料に使用されている有機溶剤は、その価格・臭気等の観点からキシレンを約２％含有する、いわゆるミネラル  スピリットを主体とするものであり、これを主成分の有機溶剤として使用する該弱溶剤型のアクリルウレタン塗料は、前記した各種規制に該当し、将来使用することができなくなる可能性がある。
【０００６】
そこで、トルエンやキシレンなどの芳香族成分を実質的に含まない溶剤と、ビニル系共重合体とポリイソシアネートからなる塗料用硬化性樹脂組成物が、臭気や安全性の点で優れていることが報告されており（例えば、特許文献１参照。）、これは、前記した各種規制にも該当しない塗料用硬化性樹脂組成物である。しかし、前記塗料用硬化性樹脂組成物は、溶剤として実質的に芳香族成分を含まず、且つ、アルコール系、エステル系、ケトン系などの極性溶剤も可能な限り使用しない方が好ましいというものであることから、前記ビニル系共重合体の前記溶剤に対する溶解性は十分でなく、前記塗料用硬化性樹脂組成物をＮＡＤウレタン塗料として使用することは困難である。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３３８８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、トルエンやキシレンといった有機溶剤を使用せず、又は該有機溶剤の使用量を１重量％未満としても、得られる塗膜の物性が良好で、塗り重ね性や垂れ性に優れた非水分散型樹脂組成物およびそれを含んでなる塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記したように、実質的に芳香族成分を含まない有機溶剤に溶解するビニル系共重合体については開示されているが、これを市場価値の高い非水分散型樹脂組成物に適用することは、これまで困難であった。しかし、本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、主成分として脂肪族炭化水素溶剤及び/又は脂環族炭化水素溶剤にその他の特定の有機溶剤を５重量％以上併用した混合溶剤を使用し、且つ、前記脂肪族炭化水素溶剤及び/又は脂環族炭化水素溶剤に対する溶解性が良好な、アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いて得られるビニル系重合体を分散安定剤として使用することで、トルエンやキシレンといった各種規制でその使用量が制限されている有機溶剤の合計の含有量が、全有機溶剤中１重量％未満であっても、塗膜物性、塗り重ね性及び垂れ性に優れた非水分散型樹脂組成物及びそれを含む塗料を得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１０】
即ち、本発明は、脂肪族炭化水素溶剤及び/又は脂環族炭化水素溶剤を主成分とし、炭素数９以上芳香族炭化水素溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール溶剤、グリコールエステル系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種類を５重量％以上含有し、且つ、トルエン及びキシレンの合計の含有量が、１重量％未満である有機溶剤（Ａ）、前記有機溶剤（Ａ）に溶解する分散安定剤（Ｂ）、及び、前記有機溶剤（Ａ）に溶解しないビニル系共重合体からなる分散樹脂粒子（Ｃ）を含有してなる非水分散型樹脂組成物であって、前記分散安定剤（Ｂ）が、アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）２〜５０重量％及び水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）１〜４０重量％を含有してなる単量体混合物を共重合させて得られるビニル系共重合体であることを特徴とする非水分散型樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
また、本発明は、前記した非水分散型樹脂組成物及びポリイソシアネートを含有してなる塗料に関するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の非水分散型樹脂組成物は、今後、その使用量の制限が強化されることが予想されるキシレンやトルエンといった有機溶剤の規制に該当する可能性が低いものである。また、得られる塗膜は、良好な塗膜性能を有し、且つ、垂れ性と塗り重ね性の点で顕著に優れた塗膜を形成しうるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明をその実施の形態に基づいて詳細に説明する。
【００１４】
（１）脂肪族炭化水素溶剤および/または脂環族炭化水素溶剤
本発明に使用する有機溶剤（Ａ）は、脂肪族炭化水素溶剤及び／又は脂環族炭化水素溶剤を主成分とするものであり、これに、その他の有機溶剤として、炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール溶剤及びグリコールエステル系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を５重量％以上含有し、且つ、トルエン及びキシレンの合計の含有量が、全溶剤中の１重量％未満であるものである。
【００１５】
ここで、脂肪族炭化水素溶剤としては、例えば、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、「ＩＰソルベント１０１６，１６２０」〔出光石油化学（株）製〕；「アイソパーＥ、Ｇ、Ｈ」〔エクソン社製〕；「マルカゾールＲ」〔丸善石化（株）製〕；「キョーワゾールＣ−９００」〔協和発酵（株）製〕等、市販されているものを使用することができる。  
【００１６】
脂環族炭化水素溶剤としては、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、「エクソールＤ３０，Ｄ４０」〔エクソン・モービル社製〕、「シェルゾールＤ４０」〔シェルジャパン社製〕等を使用することができる。
【００１７】
前記脂肪族炭化水素溶剤及び脂環族炭化水素溶剤は、本発明で使用する有機溶剤（Ａ）の主成分となるものであり、有機溶剤（Ａ）中に７０〜９５重量％含有していることが好ましい。
【００１８】
前記した脂肪族炭化水素溶剤及び脂環族炭化水素溶剤は、いずれも極性が低く、これらの溶剤のみでは、後述する分散安定剤（Ｂ）を十分に溶解させることができない。
【００１９】
そこで、前記した脂肪族炭化水素溶剤及び／又は脂環族炭化水素溶剤に、その他の有機溶剤を５重量％以上添加して使用する必要がある。
【００２０】
（２）その他の有機溶剤
かかるその他の有機溶剤としては、例えば、以下の（２−１）〜（２−８）に記載の、各種規制に該当する可能性の低い有機溶剤を単独又は２種以上併用して使用することができる。
【００２１】
その他の有機溶剤の使用量としては、後述する分散安定剤（Ｂ）を良好に溶解させることができ、かつ、分散樹脂粒子（Ｃ）を溶解しない範囲で使用することが必要である。かかる範囲は、使用する有機溶剤全体の５重量％以上であることが必要で、１０〜３０重量％の範囲内であることが、本発明の非水分散型樹脂組成物を塗布した際に下地を侵しにくいという観点からも好ましい。
【００２２】
（２−１）炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤
炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤としては、例えば、「ソルベッソ１００，１５０」〔エクソン・モービル社製〕；「スワゾール１０００，１５００」〔丸善石化（株）製〕等が挙げられる。
【００２３】
炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤としては、トリエチルベンゼンも挙げられ、前記した炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤と併用することができるが、トリエチルベンゼンは、ＰＲＴＲ法や改正労働安全衛生法における表示対象物質であることから、その使用量はできるだけ少ないことが好ましく、１重量％未満であることがより好ましく、０重量％であることが更に好ましい。
【００２４】
（２−２）脂肪族炭化水素溶剤と炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤との混合溶剤
また、本発明に使用できるその他の有機溶剤としては、炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤及び脂肪族炭化水素溶剤含有する混合溶剤が挙げられ、これを、前記した脂肪族炭化水素溶剤及び／又は脂環族炭化水素溶剤に併用することができる。
【００２５】
かかる混合溶剤としては、例えば、「ペガゾール３０４０」（脂肪族炭化水素溶剤／炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤＝約８５／約１５重量比），「ペガゾールＡＮ４５」（脂肪族炭化水素溶剤／炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤＝約７０／約３０重量比）〔いずれもエクソン・モービル社製〕；「ＬＡＷＳ」（脂肪族炭化水素溶剤／炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤＝約７０／約３０重量比），「ＨＡＷＳ」（脂肪族炭化水素溶剤／炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤＝約５０／約５０重量比）〔いずれもシェルジャパン社製〕；「ニューソルベント」（脂肪族炭化水素溶剤／炭素数９以上の芳香族炭化水素溶剤＝約７０／約３０重量比）〔日石三菱（株）製〕等が挙げられる。
【００２６】
（２−３）エステル系溶剤
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸（イソ）プロピル、酢酸（イソ）ブチル、酢酸２−エトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸アミル、エトキシエチルプロピオネート等が挙げられる。
【００２７】
（２−４）ケトン系溶剤
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００２８】
（２−５）エーテル系溶剤
エーテル系溶剤としては、例えば、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
（２−６）アルコール溶剤
アルコール溶剤としては、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、（イソ）ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等が挙げられる。アルコール溶剤は、後述するポリイソシアネートを硬化剤として使用する場合に、ポリイソシアネートのイソシアネート基とアルコール溶剤の水酸基とが反応し、硬化を阻害することのない範囲内で使用することができる。
【００３０】
（２−７）グリコールエステル系溶剤
グリコールエステル系溶剤としては、例えば、セロソルブアセテート；３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート，メトキシプロピルアセテート等が挙げられる。
【００３１】
（２−８）グリコールエーテル系溶剤
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルセロソルブ；ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤は、後述するポリイソシアネートを硬化剤として使用する場合に、ポリイソシアネートのイソシアネート基とグリコールエーテル系溶剤の水酸基とが反応し、硬化を阻害することのない範囲内で使用することができる。
【００３２】
前記したその他の有機溶剤の中には、トルエン、キシレンを一部含有する有機溶剤がある。本発明で使用できる有機溶剤（Ａ）としては、かかる有機溶剤を前記した脂肪族炭化水素溶剤及び／又は脂環族炭化水素溶剤に併用して使用することができるが、使用する有機溶剤（Ａ）中のトルエンとキシレンの合計の含有量が１重量％未満に調整する必要があり、０重量％であることが好ましい。
【００３３】
（３）分散安定剤（Ｂ）
本発明に使用できる分散安定剤（Ｂ）は、アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）及び水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）を含有してなる単量体混合物を共重合させて得られるものである。ここで、本発明のポイントは、前記した基本的に溶解力の弱い低極性溶剤に、分散安定剤を溶解させるために、低極性溶剤に対する溶解性の良好なアルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）を分散安定剤（Ｂ）に特定量導入することである。
【００３４】
かかる水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレートまたはモノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレートをはじめ、ポリエチレングリコール−ないしはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートまたは此等とε−カプロラクトンとの付加物、「プラクセル  ＦＭないしはＦＡモノマー」［ダイセル化学（株）製の、カプロラクトン付加モノマーの商品名］等の各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類等が挙げられる。
【００３５】
前記水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）は、得られる塗膜の性能の観点から１〜４０重量％使用する必要があり、３〜３０重量％の範囲内で使用することが好ましく、４〜２０重量％の範囲内で使用することがより好ましい。
【００３６】
アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）としては、例えば、ステアリル（メタ）アクリレート〔アルキル基の炭素数１８〕；イソステアリル（メタ）アクリレート〔アルキル基の炭素数１８〕；ベヘニル（メタ）アクリレート〔アルキル基の炭素数２２〕等が挙げられ、これらを単独又は２種以上を併用することもできる。
【００３７】
前記アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）は、得られる分散安定剤（Ｂ）の、脂肪族炭化水素溶剤や脂環族炭化水素溶剤などの低極性溶剤に対する溶解性の観点から、２〜５０重量％使用する必要があり、５〜５０重量％の範囲内で使用することが好ましく、１０〜５０重量％の範囲内で使用することがより好ましい。
【００３８】
本発明に使用する分散安定剤（Ｂ）には、前記した水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−２）の他に、その他のビニル系単量体を本発明の目的を達成する範囲内において使用することができ、かかるビニル系単量体としては、以下（イ）〜（ル）に示すものが挙げられる。その他のビニル系単量体の選択にあたっては、脂肪族炭化水素溶剤や脂環族炭化水素溶剤などの低極性溶剤に対する溶解性の観点から、得られる分散安定剤（Ｂ）の極性が後述する分散樹脂粒子（Ｃ）の極性より高くならないように組み合わせ使用することが好ましい。
【００３９】
前記その他のビニル系単量体としては、例えば、
（イ）スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、イソプロピルスチレンまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系単量体；
【００４０】
（ロ）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソ（ｉ）−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートもしくはラウリル（メタ）アクリレート、「アクリエステル  ＳＬ」［三菱レーヨン（株）製の、Ｃ１２−／Ｃ１３メタクリレート混合物の商品名］のようなアルキル（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートもしくはイソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の側鎖に官能基を含有しない（メタ）アクリレート類；
【００４１】
（ハ）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸等の各種の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸類またはフマル酸モノエチル、マレイン酸モノブチルの如きジカルボン酸モノエステル類；
【００４２】
（ニ） ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類の如き、３級アミノ基含有モノマー；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロール化（メタ）アクリルアミド類の如き、各種のアミド結合含有ビニル系単量体類等の含窒素ビニル系単量体類；
【００４３】
（ホ）メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートもしくはメトキシブチル（メタ）アクリレート等の各種のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；
【００４４】
（ヘ）ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレートもしくはジブチルイタコネート等のマレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸により代表される各種のジカルボン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；
【００４５】
（ト）酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベオバ」〔オランダ国シェル社製の、分岐状（分枝状）脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品名〕等の各種のビニルエステル類；
【００４６】
（チ）「ビスコート  ３Ｆ、３ＦＭ、８Ｆ、８ＦＭもしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学（株）製の、含フッ素系アクリルモノマー類の商品名］、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロヘキシルフマレートもしくはＮ−ｉ−プロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレート等の各種の（パー）フルオロアルキル基含有ビニルエステル類、（パー）フルオロアルキル基含有ビニルエーテル類、（パー）フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート類または（パー）フルオロアルキル基含有不飽和ポリカルボン酸エステル類などの、種々の含フッ素重合性化合物類；
【００４７】
（リ） ジアルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスフェート類または（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドホスフェート類、ジアルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスファイト類もしくは（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドホスファイト類等の燐原子含有ビニル系単量体；
【００４８】
（ヌ）グリシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アリルグリシジルエーテルのような、エポキシ基含有重合性化合物類；
【００４９】
（ル）公知慣用の原料・手法により得られた（半）乾性油系のアルキド樹脂や、アクリル系樹脂と反応するような形に変性されたポリエステル樹脂類；などを使用することができる。
【００５０】
本発明で使用する分散安定剤（Ｂ）は、前記アルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）２〜５０重量％及び水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）１〜４０重量％に、必要に応じて前記したその他のビニル系単量体を含有してなる単量体混合物を共重合させることにより製造することができる。かかる分散安定剤（Ｂ）の製造方法としては、公知慣用の種々の共重合反応法あるいはグラフト化反応法（グラフト共重合反応法）が挙げられ、例えば、前記した有機溶剤（Ａ）中において、ラジカル重合開始剤の存在下、前記したアルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）及び水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）や、必要に応じて
前記（イ）〜（ル）に記載のビニル系単量体を添加し重合させる方法が挙げられる。
【００５１】
かかるラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメンハイドロパーオキシド（ＣＨＰ）またはｏ，ｏ−ｔｅｒｔ−ｏ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）モノパーオキシカーボネート等が挙げられ、これらを単独又は２種以上を併用することができる。
【００５２】
（４）非水分散型樹脂組成物
本発明の非水分散型樹脂組成物は、前記した有機溶剤（Ａ）、前記した分散安定剤（Ｂ）及び分散樹脂粒子（Ｃ）を含有してなるものであり、その製造方法は、例えば、前記した分散安定剤（Ｂ）を溶解させた有機溶剤（Ａ）中に、ラジカル重合開始剤の存在下、比較的高極性のビニル系単量体を滴下し、重合させ、分散樹脂粒子（Ｃ）を形成することにより製造することができる。このとき分散樹脂粒子（Ｃ）を形成する際に適用可能な重合方法は、前記分散安定剤（Ｂ）を製造する際に適用可能な重合方法と同様であり、そのとき使用できるラジカル重合開始剤も、前記と同様のものを使用することができる。
【００５３】
分散樹脂粒子（Ｃ）を形成するのに使用できるビニル系単量体は、例えば、前記した（イ）〜（ル）のビニル系単量体、前記した水酸基含有ビニル系単量体（Ｂ−２）、前記したアルキル基の炭素数が１８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−１）等と同様のものから適宜選択して使用することができるが、（メタ）アクリル酸アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート等を使用することが、分散樹脂粒子（Ｃ）の有機溶剤（Ａ）中での安定性の点で好ましい。
【００５４】
分散安定剤（Ｂ）／分散樹脂粒子（Ｃ）の比率は、１０／９０〜７０／３０の範囲内が好ましいが、分散樹脂粒子（Ｃ）のチクソ性付与効果と分散安定剤（Ｂ）による光沢、塗膜性能発現等を加味すると、２０／８０〜７０／３０の範囲内がより好ましく、２０／８０〜７０／３０の範囲内が更に好ましい。
【００５５】
また、分散安定剤（Ｂ）及び非水分散型樹脂の数平均分子量は、塗膜性能と塗装作業性の観点から、５０００〜２００００程度に制御することが好ましい。
【００５６】
（５）非水分散型樹脂組成物及び硬化剤を含有してなる塗料
本発明の塗料は、主剤として前記した非水分散型樹脂組成物及び硬化剤を含有してなるものであり、主剤として前記した非水分散型樹脂組成物に顔料等を混合させたものと、硬化剤として、例えば、後述するポリイソシアネート等とを混合して得られるものである。
【００５７】
本発明の塗料は、例えば、顔料類を使用しない、いわゆるクリヤー塗料として、またアルミ粉を分散させたメタリック塗料として使用できる。
【００５８】
かかる顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、黄華等の無機顔料、シアニンブルー、シアニングリーン等の有機顔料、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、タルク、クレー等のいわゆる体質顔料等が挙げられる。
【００５９】
本発明の塗料に使用できる主剤は、例えば、前記した各種顔料と、本発明の非水分散型樹脂組成物とを混合し、例えば、サンドミル、ボールミル、三本ロール、ペイントコンディショナー等公知慣用の機器を用いた分散方法で混練することによって製造することができる。
【００６０】
また、本発明で分散安定剤（Ｂ）として使用したビニル系共重合体と顔料とを混練し、高濃度のものを製造した後に、本発明の非水分散型樹脂組成物でレットダウンしたものを主剤として使用することもできる。また、最近一般的になってきた分散顔料や加工顔料などと混合させて得られるエナメル塗料として使用することもできる。
【００６１】
（６）ポリイソシアネート
本発明の非水分散型樹脂組成物は、各種硬化剤と併用し、２液硬化型の塗料として使用することができ、かかる硬化剤としては、例えばポリイソシアネートが挙げられる。
【００６２】
ポリイソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ，水添ＭＤＩの単量体をアロファネート化、ビウレット化、ウレトジオン化、イソシアヌレート化、アダクト化した誘導体等を使用することができる。
【００６３】
特に、建築外装用の塗料として使用する場合には、得られる塗膜の耐候性等が必要となり、かかる耐候性を付与する為には、脂肪族および／または脂環族ポリイソシアネート、とりわけ、有機溶剤（Ａ）中での安定性が良好なポリイソシアネートを使用することが好ましく、例えば、「バーノック  ＤＮ−９９０、ＤＮ−９９１、ＤＮ−９９１Ｓ、ＤＮ−９９２」［大日本インキ化学工業（株）製品］、「デスモデュール  Ｚ−４３７０」［住友バイエルウレタン（株）製品］または「デュラネート  ＴＨＡ−１００」［旭化成工業（株）］などが挙げられる。
【００６４】
前記ポリイソシアネートの使用量としては、（分散安定剤（Ｂ）及び分散樹脂粒子（Ｃ）を構成するビニル系共重合体の有する水酸基／ポリイソシアネートの有するイソシアネート基）の当量比が１．０／０．５〜１．０／１．５なる範囲内が好ましく、１．０／０．７〜１．０／１．２の範囲内がより好ましい。かかる範囲内であれば、十分な硬化性を有する塗膜を得ることができ、また含水率の高い被塗面に塗装した際に発泡することがなく、くわえて塗料価格などのコスト面でも有利である。
【００６５】
本発明の非水分散型樹脂組成物は、硬化剤として前記したポリイソシアネート以外の、例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ基をホルムアルデヒドでメチロール化してアルコールにてエーテル化した、例えば、「スーパーベッカミン  Ｇ−８２１−６０」「スーパーベッカミン  Ｌ−１１７−６０」［いずれも、大日本インキ化学工業（株）製品］等のアミノ化合物や、ポリイソシアネートをラクタム、アルコールあるいはオキシムでブロックした、例えば、「バーノック  ＤＢ−９８０Ｋ」［大日本インキ化学工業（株）製品］等ブロックイソシアネート等を併用し、本発明の塗料として使用することができる。
【００６６】
本発明の塗料には、例えば、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ＢＹＫ−Ｐ１０４」［いずれも、ドイツ国ビックケミー社製品］等の顔料分散剤類；例えば、「ＢＹＫ−３０２」［ドイツ国ビックケミー社製品］等のレベリング剤類；例えば、「ＢＹＫ−０６５」［ドイツ国ビックケミー社製品］、「ディスパロン  ＯＸ−７０」［楠本化成（株）社製品］等の消泡剤類；例えば、「ディスパロン  ６８２０−２０Ｍ」［楠本化成（株）社製品］等のタレ防止剤；
【００６７】
例えば、「チヌビン  Ｐ、３２８」［いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の紫外線吸収剤類；例えば、「チヌビン  ７７０、７６５」［いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の光安定剤類；防黴剤；例えば、コバルト系、鉛系、ジルコニウム系またはカルシウム系などのように、これまでに使用されているような、すべての、いわゆる金属ドライヤー類またはジブチル錫ジラウレート等の硬化促進剤類などの、通常、塗料業界において、公知慣用の種々の塗料用添加剤類を、本発明の目的を達成する範囲内で使用することができる。
【００６８】
また、補助的架橋剤として、前記ドライヤー類をはじめ、アルミニウム系、ジルコニウム系またはチタニウム系の金属アルコキシド類、金属アシレート類または金属キレート類（例えば、「アセトープ」［ホープ製薬（株）製品］、「チタコート」［日本曹達（株）製品］、「プレンアクト」［味の素（株）製品］、「オルガチックス  ＴＡシリーズ、ＴＣシリーズ、ＺＡシリーズ、ＺＢシリーズ、ＺＣシリーズもしくはＡＬシリーズ」［松本製薬（株）製品］、「ＡＩＰＤ、ＡＭＤ、ＡＳＢＤもしくはＡＬＣＨシリーズ」または「アルミキレート  Ａ、ＤもしくはＭ」［川研ファインケミカル（株）製品］あるいは「テンカレート  ＴＰシリーズ」［テンカポリマー（株）製品］等）も、本発明の効果を損ねない範囲で使用できる。
【００６９】
本発明の塗料に使用する有機溶剤（Ａ）に可溶なものであれば、本発明の塗料の性能を改良するという目的で、例えば、可塑剤類、アクリル系共重合体類、繊維素系化合物類、アクリル化アルキド樹脂類、アルキド樹脂類、シリコン樹脂類、フッ素樹脂類、エポキシ樹脂類、または低汚染化剤としてシラン化合物の縮合物等などを、本発明の目的を達成する範囲内で、適宜、併用することもできる。
【００７０】
かくして得られる本発明の塗料は、建築内外装用塗料として使用するのが好ましく、特に各種旧塗膜上に重ね塗りしても旧塗膜を侵すことのないことから、補修用塗料として使用することがより好ましい。
【００７１】
本発明の塗料は、各種基材に塗装することができる。
【００７２】
かかる基材としては、例えば、アルミニウム、ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタン板またはブリキ板等の各種の金属素材で作成されたアルミサッシ、門扉等金属製品類；あるいは瓦類；および、建築外壁、無機質建材類など各種の建築内外装用資材類；などが挙げられる。
【００７３】
本発明の塗料は、例えば、スプレー、刷毛またはローラーなどの公知慣用の方法で、前記した基材に塗装することができる。
【実施例】
【００７４】
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により、一層、具体的に説明することにするが、本発明は、決して、これらの例示例のみに限定されるというようなものではない。以下において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。
【００７５】
参考例１〔分散安定剤（Ａｃ１）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、酢酸ブチルの１４３．６部、「ベッコゾール  Ｐ−４７０−７０」（大日本インキ化学工業（株）製大豆油系長油アルキド樹脂；不揮発分７０％、溶剤「ＬＡＷＳ」）の７１．４部とを仕込み、９０℃にまで昇温した。
この温度になったところで、スチレン（以下Ｓｔと略記する。）の２００部、ｉ−ブチルメタクリレート（以下ｉ−ＢＭＡと略記する。）の４７８部、ステアリルメタクリレート（以下ＳＭＡと略記する。）の１５０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以下２−ＨＥＭＡと略記する。）の１１０部、メタアクリル酸（以下ＭＡＡと略記する。）の１２部、および、重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）（以下パーブチルＯと略記する。）の２部と「アイソパーＧ」〔エクソン社製脂肪族炭化水素溶剤〕の６００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持後、「アイソパーＧ」の２３５部を追加して、分散安定剤（Ａｃ１）含有溶液を得た。
得られた分散安定剤（Ａｃ１）含有溶液は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＸ−Ｙ；溶液酸価が４．１；ガードナー色数が１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が８５％であった。
【００７６】
参考例２〔非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）の調製例〕
参考例１と同様な装置に、前記した分散安定剤（Ａｃ１）含有溶液１０００部と酢酸ブチルの７５部、「アイソパーＧ」の１２５部を仕込み、１００℃にまで昇温した。この温度になったところで、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略記する。）の２００部、エチルアクリレート（以下ＥＡと略記する。）の１８４部、２−ＨＥＭＡの１１６部、および、重合開始剤であるパーブチルＯの２部と「アイソパーＧ」の３００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持して、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）を得た。得られた非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＷ；溶液酸価が２．１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が８５％であった。
【００７７】
参考例３〔分散安定剤（Ａｃ３）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、エトキシエチルプロピオネート（以下ＥＥＰと略記する。）の４３．６部、「ベッコゾール  Ｐ−４７０−７０」（大日本インキ化学工業（株）製大豆油系長油アルキド樹脂；不揮発分７０％、溶剤「ＬＡＷＳ」）の７１．４部とを仕込み、９０℃にまで昇温した。
この温度になったところで、Ｓｔの２００部、ｉ−ＢＭＡの４２８部、ベヘニルルメタクリレート（以下ＢＨＭＡと略記する。）の２００部、２−ＨＥＭＡの１１０部、ＭＡＡの１２部、および、重合開始剤であるパーブチルＯの２部と「アイソパーＧ」の６００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持後、「アイソパーＧ」の３００部を追加して、分散安定剤（Ａｃ３）含有溶液を得た。
得られた分散安定剤（Ａｃ３）含有溶液は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＸ；溶液酸価が４．１；ガードナー色数が１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が９５％であった。
【００７８】
参考例４〔非水分散型樹脂組成物（Ａｃ４）の調製例〕
参考例１と同様な装置に、前記した分散安定剤（Ａｃ３）含有溶液１０００部とＥＥＰの２５部、「アイソパーＧ」の１７５部を仕込み、１００℃にまで昇温した。この温度になったところで、ＭＭＡの２００部、ＥＡの１８４部、２−ＨＥＭＡの１１６部、および、重合開始剤であるパーブチルＯの２部と「アイソパーＧ」の３００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持して、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ４）を得た。得られた非水分散型樹脂組成物（Ａｃ４）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＸ；溶液酸価が２．１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が９５％であった。
【００７９】
参考例５〔分散安定剤（Ａｃ５）の調製例〕
参考例１の酢酸ブチルを「アイソパーＧ」に変える以外は参考例１と全く同様にして弱溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａｃ５）を得た。
得られた（Ａｃ５）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ１；溶液酸価が４．１；ガードナー色数が１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が９９％以上であった。この樹脂の貯蔵安定性は十分ではなく、冷却後に分離した。
【００８０】
参考例６〔非水分散型樹脂組成物（Ａｃ６）の調製例〕
参考例２で使用した分散安定剤（Ａｃ１）の代わりに（Ａｃ５）を用いる以外は参考例２と全く同様にして非水分散型樹脂組成物（Ａｃ６）を得た。
得られた非水分散型樹脂組成物（Ａｃ６）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＹ；溶液酸価が２．１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が９９％以上であった。この樹脂の貯蔵安定性は十分ではなく、冷却後に分離した。
【００８１】
参考例７〔低極性溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａｃ７）の調製例〕
参考例１のＳＭＡを２−ＥＨＭＡに変更する以外は参考例１と全く同様にして弱溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａｃ７）を得た。
得られた（Ａｃ７）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ；溶液酸価が４．１；ガードナー色数が１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が９５％であった。この樹脂の貯蔵安定性は十分ではなく、冷却後に分離した。
【００８２】
参考例８〔非水分散型樹脂組成物（Ａｃ８）の調製例〕
参考例２で使用した分散安定剤（Ａｃ１）の代わりに（Ａｃ７）を用いる以外は参考例２と全く同様にして非水分散型樹脂組成物（Ａｃ８）を得た。
得られた（Ａｃ６）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＸ；溶液酸価が２．１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が９５％であった。この樹脂の貯蔵安定性は十分ではなく、冷却後に分離した。
【００８３】
参考例９〔低極性溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａｃ９）の調製例〕
参考例１と同様な装置に、酢酸ブチルの１４３．６部、「ベッコゾール  Ｐ−４７０−７０」（大日本インキ化学工業（株）製大豆油系長油アルキド樹脂；不揮発分７０％、溶剤「ＬＡＷＳ」）の７１．４部とを仕込み、９０℃にまで昇温した。
この温度になったところで、Ｓｔの２００部、ｉ−ＢＭＡの４８０部、２−ＥＨＭＡの１４８部、２−ＨＥＭＡの１１０部、ＭＡＡの１２部、および、重合開始剤としてパーブチルＯの２部と「アイソパーＧ」の６００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持後、酢酸ブチルの１５０部、「アイソパーＧ」の１００部を追加して、弱溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａｃ９）を得た。
【００８４】
得られた（Ａｃ１）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ１；溶液酸価が４．１；ガードナー色数が１；固形分水酸基価が５０；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％である可溶型ポリオール樹脂であった。
【００８５】
参考例１０〔非水分散型樹脂組成物（Ａｃ１０）の調製例〕
参考例１と同様な装置に、可溶型ポリオール樹脂（Ａｃ９）の１０００部と酢酸ブチルの１５０部、「アイソパーＧ」の５０部を仕込み、１００℃にまで昇温した。この温度になったところで、ＭＭＡの２００部、ＥＡの１８４部、２−ＨＥＭＡの１１６部、および、重合開始剤パーブチルＯの２部と「アイソパーＧ」の３００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持して、弱溶剤系非水ディスパージョン樹脂（Ａｃ１０）を得た。得られた（Ａｃ１０）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ；溶液酸価が２．１；固形分水酸基価が５０；有機溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％である非水ディスパージョン樹脂であった。
【００８６】
実施例１
分散安定剤（Ａｃ１）含有溶液６０部、『タイペーク  Ｒ−９３０〔石原産業（株）製酸化チタン〕の４０部、および「ＬＡＷＳ」の１０部をサンドミルで混練した後、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）６０部でレットダウンして白塗料を得た。これを２５℃でストーマー粘度７０ＫＵになるように「アイソパーＧ」で稀釈した塗料を（Ｗ１）と呼称する。さらにこの（Ｗ１）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック  ＤＮ−９９０」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合したものを実施例１とする。
【００８７】
実施例２
非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）１２０部、『タイペーク  Ｒ−９３０〔石原産業（株）製酸化チタン〕の４０部、および「ＬＡＷＳ」の１０部をサンドミルで混練して得られた塗料をもとに、２５℃でストーマー粘度７０ＫＵになるように「アイソパーＧ」で稀釈した塗料を（Ｗ２）とする。この（Ｗ２）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック  ＤＮ−９９０」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合したものを実施例２とする。
【００８８】
実施例３
実施例１の操作の中で、分散安定剤（Ａｃ１）の代わりに分散安定剤（Ａｃ３）を、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）の代わりに非水分散型樹脂組成物（Ａｃ４）を用いた以外同様にして得られた白塗料をもとに、２５℃でストーマー粘度７０ＫＵになるように「アイソパーＧ」で稀釈した塗料を（Ｗ３）と呼称する。この（Ｗ３）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック  ＤＮ−９９２」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合したものを実施例３とする。
【００８９】
実施例４
実施例２の操作の中で、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）の代わりに非水分散型樹脂組成物（Ａｃ４）を用いた以外同様にして得られた白塗料をもとに、２５℃でストーマー粘度７０ＫＵになるように「アイソパーＧ」で稀釈した塗料を（Ｗ４）と呼称する。この（Ｗ４）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック  ＤＮ−９９２」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合したものを実施例４とする。
【００９０】
比較例１
ステアリルメタクリレートは使用しているものの、その他の極性溶剤の使用量が少ないために冷却時に分離した参考例５に示した樹脂（Ａｃ５）を比較例１とする。
【００９１】
比較例２
ステアリルメタクリレートは使用しているものの、その他の極性溶剤の使用量が少ないために冷却時に分離した参考例６に示した樹脂（Ａｃ６）を比較例２とする。
【００９２】
比較例３
極性溶剤は適当量使用しているものの、長鎖アクリルモノマーを使用していないために冷却時に分離した参考例７に示した樹脂（Ａｃ７）を比較例３とする。
【００９３】
比較例４
極性溶剤は適当量使用しているものの、長鎖アクリルモノマーを使用していないために冷却時に分離した参考例８に示した樹脂（Ａｃ８）を比較例４とする。
【００９４】
比較例５
実施例１の操作の中で、分散安定剤（Ａｃ１）の代わりに（Ａｃ９）を、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）の代わりに非水分散型樹脂組成物（Ａｃ１０）を用いた以外同様にして得られた白塗料をもとに、２５℃でストーマー粘度７０ＫＵになるように「アイソパーＧ」で稀釈した塗料を（Ｗ５）と呼称する。この（Ｗ５）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック  ＤＮ−９９０」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合したものを比較例５とする。
【００９５】
比較例６
実施例２の操作の中で、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）の代わりに非水分散型樹脂組成物（Ａｃ１０）を用いた以外同様にして得られた白塗料をもとに、２５℃でストーマー粘度７０ＫＵになるように「アイソパーＧ」で稀釈した塗料を（Ｗ６）と呼称する。この（Ｗ６）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック  ＤＮ−９９０」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合したものを比較例６とする。
【００９６】
比較例７
実施例２の操作の中で、非水分散型樹脂組成物（Ａｃ２）の代わりに分散安定剤（Ａｃ１）を用いた以外同様にして得られた白塗料をもとに、２５℃でストーマー粘度７０ＫＵになるように「アイソパーＧ」で稀釈した塗料を（Ｗ７）と呼称する。この（Ｗ７）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック  ＤＮ−９９０」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合したものを比較例７とする。
【００９７】
実施例および比較例の一部に示す塗料に対し、サグメータで垂れ性評価を行った結果を表１に示す。また、旧塗膜として市販長油アルキド塗料、市販酢ビ−アクリル塗料及び市販エポキシエステル系塗料を基材にそれぞれ塗装して１週間常温で乾燥させた後、実施例及び比較例に示す塗料を旧塗膜に重ねて６ｍｉｌアプリケーターで塗装した（１コート目）。塗装後、二時間おきに１コート目と同様の塗料を１コート目に重ねて塗装したときの、２コート目の塗膜の縮みの程度を、表２に示す。
【００９８】
表１  垂れ性評価結果
2005097472.tif 000002
【００９９】
＜評価基準＞
○：１０ミル以上      △：７〜９ミル      ×：６ミル以下  
【０１００】
表２  塗り重ね評価結果
2005097472.tif 000003
＜評価基準＞
○：塗り重ね間隔２時間から２日の間で縮みなし。  
△：塗り重ね間隔２時間から２日の間で若干の縮みあり。
×：塗り重ね間隔２時間から２日の間で大きな縮みあり、又は評価期間中軽い縮みが継続して発生する。