(57)【要約】【課題】環境負荷を低減でき良好にインクジェット記録ができるカード媒体を提供すること。特に発色の鮮明な写真画質の記録ができるようにインク受容層の塗層透明性が高く、吸収容量が大きく、且つ、カード媒体取扱中にインク受容層が剥落することないカード媒体を提供すること。【解決手段】ＰＥＴ−Ｇフィルムからなるシートを複数枚積層してなるカード媒体において、少なくとも一方の最外面の全面あるいは一部にインク受容層を担持したシートを貼り合わせた事を特徴とするインクジェット記録用カード媒体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＥＴ−Ｇフィルムからなるシートを複数枚積層してなるカード媒体において、少なくとも一方の面の全面あるいは一部にインク受容層を担持したシートを、該受容層担持面がカード媒体の最外層になるよう貼り合わせた事を特徴とするインクジェット記録用カード媒体。
【請求項２】
該インク受容層を担持するシートの厚みが３０〜３００μｍである請求項１記載のインクジェット記録用カード媒体。
【請求項３】
該インク受容層が多孔質無機微粒子と該無機微粒子に対して５〜４０質量％の水溶性バインダーを主成分とする請求項１または２記載のインクジェット記録用カード媒体。
【請求項４】
該多孔性無機微粒子の平均２次粒子径が２００ｎｍ以下である請求項１、２または３記載のインクジェット記録用カード媒体。
【請求項５】
該インク受容層の上層にコロイダルシリカを主成分とする保護層を塗布・乾燥後の塗層厚み０．３〜５μｍに塗設した請求項１、２、３または４記載のインクジェット記録用カード媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カード媒体、特にインクジェットによる記録が可能なインクジェット記録用カード媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、個人の識別及びその権利を証明する手段或いは情報携帯手段として各種カードが普及しており、更に多様な用途が開発されつつある。例えばクレジットカードは個人が信販会社と契約関係にあり、発生した支払い義務を信販会社が代行出来ることを証明し、且つ当該契約者の識別情報を信販会社に提示するカ−ドである。銀行のマネーカードは正規の預金者であることを証明し預金者としての権利を行使するためのカードである。ＩＤカードは正に本人である事を証明するカードであって、特定の範囲の個人に受益が限定されたサービスを受ける権利を保証したり、入場が制限された施設へ立ち入る権限を証明するために用いられる。
【０００３】
これら、カードの発行団体の定型情報と半固定情報として個人識別情報のみを記録するカードとは別に、その都度変化する臨時情報をも記録するカードが有る。例えばプリペイドカードは支払い毎に残高を変化させ、その金額範囲で決済するためのカードであり、ＥＴＣカードは予め記録された決済方法の情報以外に高速道路の利用開始位置の情報を臨時情報として記録し、出口で停車することなくキャッシュレスで決済するためのカードである。
【０００４】
上記のような定型情報、個人情報、臨時情報は磁気ストライプやＩＣチップに記録されるのが普通であり、磁気カードは樹脂フィルム積層体表面に磁気ストライプを埋設転写したものであるし、ＩＣカードはＩＣチップと情報処理機器との連絡接点或いは／及び情報処理機器との通信用のコイルアンテナを樹脂フィルム積層体の内部に埋設したものである。
【０００５】
特にＩＣカードではそのプログラムをＪＡＶＡ言語のような汎用コンピューター言語で記載出来るタイプのものが登場して、多彩な用途に対し夫々のプログラムを従来より安価に開発出来る見通しがたったため、さらなる発展が見込まれ、代表的なものだけでも社会保険証、健康保険証、住民票、医療データカード（複数の医療機関での医療行為の整合性をはかる目的のカード）等が考えられている。
【０００６】
これらカードは上記のような目に見えない情報とは別に可視情報として、カード発行団体を特定する情報が印刷され、個人情報がエンボス加工で刻印されるのが普通であったが、カードの利用形態が多岐に亘るにつれ、同一デザインのカード発行枚数が少なくなったり、所有者のカラー顔写真を記録する等従来の印刷では対応出来ない場合も増えてきている。特にカラー顔写真の添付については、従来のＩＤカードで用いられるばかりでなく、今後発展が見込まれる医療データカードでは、提示される医療データが正にカード所持者本人に関するデータであることを証明し、取り違えによる医療事故を防止するという意味でも重要な技術である。
【０００７】
カード上に画像情報として顔写真等のカラー情報を記録する方法としては、発色の鮮明さ、階調再現性の高さからサーマルヘッドによる熱転写方式、特に昇華熱転写方式が一般的に使用されている。昇華熱転写方式による画像形成方法としては、カード表面にインクリボンを密着させ、サーマルヘッドから供給される熱エネルギーによって染料成分をカード表面に移行させることにより行う。
【０００８】
ところで、従来カード素材として使われてきたポリ塩化ビニル樹脂は燃焼時にダイオキシンを発生するという問題が有り、環境保全の立場からＰＥＴ−Ｇ樹脂と呼ばれる非晶質ポリエチレンテレフタレート樹脂をポリ塩化ビニル樹脂に代えて使用する事（特許文献１参照）が提案されている。
【０００９】
しかしながら、折角カード本体はポリ塩化ビニル樹脂の代わりにＰＥＴ−Ｇ樹脂を使って環境負荷を小さくしても、熱転写や昇華型熱転写ではインクリボンが廃棄物となり、それらを回収しても、リボンカセットの筐体は再生出来るとしても、リボン自体は再生は困難で焼却処分するか、再生するにしてもインクを除去後リボンを溶融押し出しする等エネルギーコストが別途必要となり、依然環境負荷が残った。一方インクジェットでは空になったインク（トナー）タンクにインク（トナー）を詰め直すだけであるので遙かに再生コストが低い。
【００１０】
インクジェット方式は記録ヘッドのノズルから高速に射出したインク液滴を、記録媒体に付着させて記録する方式であり、フルカラー化が容易である、印字騒音が低い等の特徴の他に、上記のような環境に負荷を与えない利点もある。インクジェットをカード媒体の視覚情報担持手段として用いる提案（特許文献２参照）には次のものがある。インクジェット方式に適合した記録媒体としては、インク吸収容量が十分に大きく、かつ吸収速度が高い事が要求される。更にカラー情報を鮮明に記録する為にはインク受容層が透明性の高い塗層であり、非晶質微粒シリカやアルミナ水和物をインク受容層の材料として使用する事を提案しているが、平均粒子径（二次粒子径）として推奨されている粒径が０．５〜１５μｍであり、従来のカード媒体を見慣れた目には光沢不足で見苦しいものとなった。カード本体である樹脂フィルムの積層体は一般的インクジェットの紙を基質とする支持体と比較して平滑性に優れ、光沢が高いのでかえってインク受容層の粒状性を目立たせる結果となっていた。第二の問題点としてカードは紙やポリエチレン被覆紙と比較してクッション性が低く、インク受容層表面に加えられた応力がインク受容層とカード基体表面間の狭い領域に集中する傾向が強いため、インク受容層表面の凹凸がカード媒体の取り扱い中に引っかかり、インク受容層の剥落を招き易いという事があった。
【００１１】
【特許文献１】
特開２０００−２５１６５号公報（実施例）
【特許文献２】
特開２０００−１１８１２６号公報（請求項１、ｐ５）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、環境負荷を低減でき良好にインクジェット記録ができるカード媒体を提供することにある。特に発色の鮮明な写真画質の記録ができるようにインク受容層の塗層透明性が高く、吸収容量が大きく、且つ、カ−ド媒体取扱中にインク受容層が剥落することないカード媒体を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は以下の発明によって達成される。
１．ＰＥＴ−Ｇフィルムからなるシートを複数枚積層してなるカード媒体において、少なくとも一方の面の全面あるいは一部にインク受容層を担持したシートを、該受容層担持面がカード媒体の最外層になるよう貼り合わせた事を特徴とするインクジェット記録用カード媒体。
【００１４】
２．該インク受容層を担持するシートの厚みが３０〜３００μｍである上記１記載のインクジェット記録用カード媒体。
【００１５】
３．該インク受容層が多孔質無機微粒子と該無機微粒子に対して５〜４０質量％の水溶性バインダーを主成分とする上記１または２記載のインクジェット記録用カード媒体。
【００１６】
４．該多孔性無機微粒子の平均２次粒子径が２００ｎｍ以下である上記１、２または３記載のインクジェット記録用カード媒体。
【００１７】
５．該インク受容層の上層にコロイダルシリカを主成分とする保護層を塗布・乾燥後の塗層厚み０．３〜５μｍに塗設した上記１、２、３または４記載のインクジェット記録用カード媒体。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。例えば図１は裏に印刷８と磁気ストライプ９を備え、表側にインク受容層６を備えたカード媒体の断面図である。図１のカードはＰＥＴ−Ｇのシートの積層体を加熱加圧して一体化したものであり、コアシート１、２の内、裏印刷を施すシート２は通常不透明であることが求められるが、シート１は透明でも不透明でもかまわない。オーバーシート３、４の内、シート４は透明で有ることが求められるが、インク受容層を担持するシート３はどちらでもかまわない。インク受容層６は、通常一体化加工前にオーバーシート３に塗布される。コアシートは２枚でなく１枚でも良いし、場合によっては３枚以上でも良い。オーバーシート４は場合によっては省略しても良い。磁気ストライプ９は図ではオーバーシート４に付設されているが、コアシート２への付設であっても良い。ここで用いるＰＥＴ−Ｇとは、テレフタル酸、エチレングリコールのＰＥＴ主材料に更に１，４シクロヘキサンジオールを加えて縮重合することにより、アモルファス化したＰＥＴ樹脂のことである。
【００１９】
図２は図１のカードにさらに表側にも印刷８を施すと同時にインク受容層６の保護層７を設けたカードの断面図である。図２のカードはコアシート１、２は何れも不透明である事が望ましく、オーバーシート３、４は何れも透明でなければならない。インク受容層６は透明〜半透明でなければならない。
【００２０】
図３は図２のカードの変形で、インク受容層６もしくは６を担持するオーバーシート３が不透明で、コアシート１上の印刷８が見えるようインク受容層６を担持するシート３を印刷８を避けて貼り合わせた場合の断面図である。図でシート５は表側の印刷８保護シートであり、透明で有ることが求められるが、場合によっては省略することも出来る。
【００２１】
図４はコアシート１にＩＣチップ１０を埋設し、シート１表面に処理装置との連絡用ＩＣチップ用電気接点１１を有するカードの断面図である。電気接点１１は直接処理装置の接点と接触しなければならないので、インク受容層６を担持するオーバーシート３は接点１１を避けて張り合わされる。
【００２２】
図５はコアシート１にＩＣチップと、非接触処理装置との通信用にコイルアンテナ１２を埋設し、インク受容層６の保護層７を設けたカードの断面図である。
【００２３】
これら態様に適用されるインク受容層は、通常のインクジェット記録材料と同様、印字濃度、インク吸収性、耐傷性、光沢性、耐滲み性、耐ひび割れ性等が求められる。
【００２４】
通常インク受容層は多孔質無機微粒子をバインダーで固定したものであるが、そのような無機微粒子としてはアルミナ及びその水和物、気相法シリカ、湿式シリカ等が有り、アルミナとしては、酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で３０〜２００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく使用出来る。
【００２５】
アルミナ水和物は、Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００２６】
アルミナ水和物の一次粒子の平均粒径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るためには、５〜３０ｎｍでかつ平均アスペクト比（平均厚さに対する平均粒径の比）が２以上、好ましくは３〜８の平板状の粒子を用いるのが好ましい。
【００２７】
気相法シリカは、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。
【００２８】
気相法シリカの平均一次粒子径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るためには、５〜３０ｎｍであり、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ２／ｇのものを用いるのが好ましい。
【００２９】
湿式シリカには珪酸ソーダをアルカリ性下で中和した沈降法シリカと酸性下で中和したゲル法シリカが有り、一般的にはゲル法シリカの方が一次粒子径が小さいとされている。
【００３０】
一般に粒子径が光の波長より大きい場合は粒子径が小さいほど散乱効率が高いが、さらに小さくしていくと遷移領域を経て、レーリー散乱領域に至ると粒子径が小さくなるほど散乱効率は低くなる。
【００３１】
従って、インク受容層の透明性という観点からは一次粒子径は小さければ小さいほど有利であるが、あまりに小さな粒子径では細孔容積が小さく成りすぎたり、インク受容層用の塗液を構成する際、シリカ粒子同士の相互作用及びバインダーとの相互作用が大きく、粘度が高く成りすぎる等現実的ではない。
【００３２】
また、一次粒子径が十分に小さく光散乱が少ない場合も二次粒子表面での光散乱は残り、特にインク受容層表面での散乱は光沢に強く影響を与えるので、二次粒子径も十分小さくし、光散乱角度に与える影響を小さくしなければならない。
【００３３】
また上述したように、カード本体である樹脂フィルムの積層体は一般的インクジェットの紙を基質とする支持体と比較して平滑性に優れ、光沢が高いのでかえってインク受容層の粒状性を目立たせる結果となっている。
【００３４】
これも上述したように支持体であるカードがインクジェット記録材料の多くの場合の支持体である紙やポリエチレン被覆紙と比べて、クッション性が無いためインク受容層の表面で局所的に受けた応力が、インク受容層と支持体の界面の広い範囲に広がらないため、接着性に課題が出てくる。
【００３５】
同じくＰＥＴフィルムを支持体とするＯＨＰ用と比較しても、カードは読み取り装置で摩擦を受ける可能性が有ること、通常、財布等に収納して持ち歩き、使用毎に取り出しまた収納することから、摩擦を受ける可能性は飛躍的に高く、そのことへの対策、耐擦傷性の強化はより重要となっている。単に粉砕して粒度を下げれば良いという問題ではなく、粗大粒子を完全に無くして表面への接触に際し、引っかかりを無くしインク受容層への応力の発生を防止しなければならない。
【００３６】
従ってインク受容層としての一般的要請に加え、カード材料固有の要請を実現するため、無機微粒子は二次粒子を粉砕して粒度を下げることが好ましい。本発明の有利な態様に於ける二次粒子を粉砕する手段としては高圧式ホモジナイザー、ボールミル及びサンドミル等メディアを充填した高速アジテーターミルをはじめとして各種の装置が知られている中で、到達二次粒子径の観点から、粒子径０．１〜１．０ｍｍのビーズをメディアとする高速アジテーターミルが特に有利である。
【００３７】
高速アジテーターミルはビーズ、ビーズを充填するベッセル、ビーズを撹拌する撹拌羽根（ディスク）及びビーズと粉砕処理後のスラリーを分離する機構を必須構成要素とする粉砕機である。
【００３８】
ビ−ズの粒子径としては０．１〜１．０ｍｍ、好ましくは０．２〜０．６ｍｍの範囲が粉砕効率の観点から望ましい。
【００３９】
ビーズの材質としては硬度が十分高いことが求められ、代表的には純度９０％以上のＺｒＯ２やＡｌ２Ｏ３が挙げられる。その充填率は嵩高で５０〜９５％、好ましくは７０〜９０％が良い。ディスクの周速としては８〜１５ｍ／ｓが代表的運転条件である。
【００４０】
高速アジテーターミルでは発熱が有り、そのままではスラリー温度が上昇し、剪断力低下等で粉砕効率が悪くなる。従って冷却しながら運転することになる。そのため、ベッセルは熱伝導率の良いものが望まれる。また、ベッセルは摩擦等にも耐えなければならない。そのような要求からジルコニア強化アルミナが素材として有利である。
【００４１】
二次粒子は粉砕することが好ましいが、単に粉砕を強化するだけでは確率的要因により到達二次粒子径の分布に広がりが生じる。この時、所望の粒子径に到達した粒子のみを系外に取り出し、残りを粉砕し続けることにより粒度のそろったシリカを得る事が出来、更に有利である。
【００４２】
上記を実現するために、粉砕工程を経た凝集シリカを分級し、所望の粒度に微細化された無機微粒子のみをインク受容層用塗液を調製する工程に送り、残りの成分は再び粉砕工程に戻し新しく供給された無機微粒子とともに粉砕すれば良い。
【００４３】
本発明の更に有利な態様の１つに於いて使用される分級装置は次のようなものである。バスケットその他の撹拌子を高速で回転させることで最大１万Ｇを超える遠心力が得られるので分級点は１００ｎｍ前後まで可能と言われている装置で、例としてはマイクロカットＥＣＡ１０００、ＥＣＡ２０００、ナノカットＮＣＳ３０００（以上ＫＲＥＴＴＥＫ  ＶＥＲＦＡＨＲＥＮＳＴＥＣＨＮＩＫ  ＧＭＢＨ製）Ｈｉｇｈ−Ｇデカンタ、ＢＤＮ型デカンタ（以上巴工業（株）製）等が挙げられる。
【００４４】
粉砕時にはカチオン性分散剤を共存させると有利である。
本発明の有利な態様で粉砕時に共存させるカチオン性分散剤はアミン、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリン等カチオンサイトを持つポリマーであり、重合成分として少なくともカチオンサイトとビニル性不飽和結合基を有するモノマーを含むポリマーであっても良いし、ポリマーに付加反応でカチオンサイトを結合させたポリマーであっても良い。分散剤のカチオン価当たりの分子量としては５０〜３００程度が良い。
【００４５】
分散剤の重量平均分子量１０００〜２０００００、好ましくは３０００〜２００００の範囲が良い。
【００４６】
上記カチオン性ポリマーの中でも、特にポリジアリルアミン誘導体の構成単位を有するカチオン性ポリマーが好ましく、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表される構造を構成単位とするカチオンポリマーである。これらのカチオン性ポリマーは、シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬）、ジェットフィックス３０（里田化工）、ＰＡＳ（日東紡績社）として市販されている。
【００４７】
【化１】
2005014490.tif 000003
【００４８】
【化２】
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【００４９】
【化３】
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【００５０】
【化４】
2005014490.tif 000006
【００５１】
一般式（１）、（２）、（３）及び（４）において、Ｒ１及びＲ２は各々、水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、またはヒドロキシエチル基等の置換アルキル基を表し、Ｙはラジカル重合可能なモノマー（例えば、スルホニル、アクリルアミド及びその誘導体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等）を表す。また、一般式（３）及び（４）において、ｎ／ｍ＝９／１〜２／８、ｌ＝５〜１００００である。Ｘはアニオンを表す。
【００５２】
一般式（３）又は（４）で示されるポリジアリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載のＳＯ２基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。
【００５３】
分散剤の添加量としては、対無機微粒子１〜１０質量％の範囲が好ましくは２〜６質量％の範囲が良い。この範囲にすることにより、無機微粒子の微粒子化が促進され、また、インク受容層の強度も維持出来る。
【００５４】
粉砕後の到達二次粒子径としては５０〜５００ｎｍ、好ましくは８０〜３００ｎｍ、更に好ましくは１００〜２００ｎｍの範囲がインク受容層用塗液の物性及びインク受容層の表面光沢を両立させる観点から望ましい。
【００５５】
粉砕後の到達二次粒子径を所望の範囲にするためには、高速アジテーターミルのビーズの材質、粒子径、充填率、ミルを通過するスラリーの流速（見方を変えるとミル通過時間）及びディスクの周速を適宜選ぶことで調整出来る。周速１０〜１８ｍ／ｓでミル通過時間１分以内、１５〜４５秒が好適である。
【００５６】
本発明でいう無機微粒子の粒子径は堀場製作所（株）製ＬＡ９１０型レーザー散乱式粒度分布計で測定した数平均粒子径である。
【００５７】
本発明の実施に於いて粉砕機に供給する無機微粒子スラリーの調製手段としてはインペラーミキサー型、ホモミキサー型分散機等有る中で、各々の軸が撹拌翼を少なくとも１つ有する２軸以上の分散機が有利に用いることが出来る。
【００５８】
無機微粒子のスラリーにはバインダーその他を加えてインク受容層用塗液を調製する。バインダーとしては澱粉誘導体、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、各種重合体ラテックス或いは各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いは各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの等各種のバインダー等を挙げることができる。
【００５９】
本発明のインク受容層に好ましく使用される親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したもので、皮膜形成性及び皮膜脆弱性を改良する観点から平均重合度２００〜５０００、好ましくは５００〜４０００のものが用いられる。また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００６０】
塗布液中におけるポリビニルアルコールの含有量は、無機微粒子に対して５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
インク受容層用塗液には他にインク定着剤、バインダーの架橋剤、画像保存剤、着色剤、蛍光増白剤、増粘剤、界面活性剤等適宜加えることが出来る。
【００６２】
塗布液中の無機微粒子の濃度は、９質量％以上、更には１０質量％以上にするのが好ましい。これによって、塗布液の湿潤塗布量をあまり増大させずに無機微粒子の固形分塗布量を増大させることが可能となり、インク吸収性の高いインクジェット記録用媒体が効率よく製造できる。即ち、本発明はインク吸収性の優れたインクジェット記録用媒体を目指しており、そのためには無機微粒子の固形分塗布量は、１６ｇ／ｍ２以上、好ましくは１８ｇ／ｍ２以上、更には２０ｇ／ｍ２の以上必要である。
【００６３】
インク受容層表面の耐擦傷性強化の第２の方法は、インク受容層の上にコロイダルシリカを主成分とする保護層を設けることである。
【００６４】
コロイダルシリカは前述した湿式法で合成され、一次粒子径が数ｎｍ〜５００ｎｍのものであるが、二次構造の成長が軽度であって孤立した一次粒子或いは比較的小さな二次粒子として存在するため、塗膜を形成した場合粒子が密な状態で存在する。これによりインク吸収容量は低下するものの、定着性、発色性に影響を与えるインク定着効率は良く、密に詰まることにより耐擦傷性、光沢性も良好である。
【００６５】
本発明で有利に用いられるコロイダルシリカの平均一次粒径は、１０ｎｍ以上であり、インク吸収性および光沢の観点からは３０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲のものが好ましい。球状粒子が連結して鎖状となった場合には平均粒径が４０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１６０ｎｍ程度のものが使用される。
【００６６】
本発明の有利な態様に於ける保護層のコロイダルシリカの固形分塗布量は、一般的には０．１〜８．０ｇ／ｍ２であり、０．３〜５．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。これによって、インク吸収性を低下させずに、光沢性、インクの定着性、および耐擦傷性の一段の改良が図られる。
【００６７】
保護層にもバインダーを含ませることが好ましく、その内容はインク受容層の場合と同様であるが、その添加量はコロイダルシリカに対して２〜１００質量％、より好ましくは５〜３０質量％が良い。
【００６８】
保護層にもインク受容層同様インク定着剤、バインダーの架橋剤、画像保存剤、着色剤、蛍光増白剤、増粘剤、界面活性剤等適宜加えることが出来る。
【００６９】
本発明に於いてインク受容層、好ましくはインク受容層と保護層は予めオーバーシートに塗布しておくことが望ましい。その際のオーバーシートの厚みはあまりに厚いとカード全体が厚く成りすぎ使用時の取り扱いが不便であるし、あまりに薄いとインク受容層等の塗布工程や積層工程での取り扱いが不便になる。インク受容層等の厚みその他から勘案すると３０〜３００μｍが適当である。
【００７０】
実施例
以下図を用いて実施例を説明する。
【００７１】
実施例１
図６を用いて実施例１を説明する。
ａ：インク受容層６を設けたＰＥＴ−Ｇを主成分とする不透明オーバーシート３、ＰＥＴ−Ｇを主成分とするコアシート１、印刷８を施したＰＥＴ−Ｇを主成分とする不透明コアシート２、磁気ストライプ９を設けたＰＥＴ−Ｇを主成分とする透明オーバーシート４を準備する。
ｂ：上記を重ね高周波加熱により一体化してインクジェット記録可能な磁気カードを得た。
【００７２】
実施例２
図７を用いて実施例２を説明する。
ａ：印刷８を施したＰＥＴ−Ｇを主成分とする不透明コアシート１、コイルアンテナ１２、同コイルアンテナ１２と結線したＩＣチップ１０、印刷８を施したＰＥＴ−Ｇを主成分とする不透明コアシート２を準備し、高周波加熱により一体化して非接触型ＩＣコアシートを得た。
【００７３】
ｂ：インク受容層６及びその保護層７を備えたＰＥＴ−Ｇを主成分とするオーバーシート３、上記ＩＣコアシート、ＰＥＴ−Ｇを主成分とする透明オーバーシート４を準備し、ｃ：高周波加熱により一体化してインクジェット記録可能なＩＣカードを得た
【００７４】
実施例１及び２のオーバーシート３はＰＥＴ−Ｇの表面をコロナ放電処理した後スチレンアクリル系エマルジョンとヘキサメチレンビスエチレンウレアを主成分とする下引き層を予め設け以下の塗布に備えた。
実施例１に於けるインク受容層６を備えたオーバーシート３は、下記配合のインク受容層６用塗液を固形分塗布量２５ｇ／ｍ２で塗布、実施例２に於けるオーバーシート３は同インク受容層６用塗液と下記配合の保護層７用塗液を夫々固形分塗布量２５ｇ／ｍ２、１ｇ／ｍ２で重層塗布し、乾燥して得た。
【００７５】
＜インク受容層用配合＞
平均粒子径２００ｎｍのシリカ（注１）          １００部
ポリビニルアルコール（注２）                    １５部
カチオン分散剤（注１）                            ３．３部
硼酸                                              ３部
両性界面活性剤（注３）                            ０．８部
注１：１００部中、ファインシールＸ３７Ｂ（（株）トクヤマ製）３０部とカチオン分散剤シャロールＤＣ−９０２Ｐ（第一工業薬（株）製、分子量９０００）１部含む水系分散液を０．３ｍｍの球形ジルコニアビーズを嵩高で８５％充填したダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ型アジテーターミル（Ｗｉｌｌｙ    Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ    ＡＧ    Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ製）周速１４ｍ／ｓ運転、１回通しで処理し得た。粒子径は分散液のミル通過速度により調整した。
注２：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、鹸化度８８％、平均重合度３５００
注３：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製
【００７６】
＜保護層用配合＞
コロイダルシリカ（注４）                      １００部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５）            １０部
硼酸                                              ２部
注４：スノーテックス２０、日産化学製
【００７７】
実施例３、４  ＜平均二次粒子径＞
実施例１の平均粒子径２００ｎｍのシリカを４００ｎｍのシリカ（実施例１に於けるアジテーターミル処理の通過速度を調整）に代えて実施例３とし、１００ｎｍのシリカ（同じくアジテーターミル処理を２回通しに変更と同時に分散液のミル通過速度を調整）に代えて実施例４とした。
【００７８】
実施例１、３及び４の試料の耐久性評価を行った。
＜耐久試験法＞
試料をインクジェットプリンター（エプソン社製ＰＭ８００Ｃ）を用いてＣ，Ｍ，Ｙを夫々１００％で印字を行い、１昼夜風乾後、表面をカッターで縦横５ｍｍ間隔で傷を付け、布を強く押し当てて擦り、その後の表面を観察した。
◎：全く傷つかない。
○：表面に細かな傷が付くが剥落しない。
△：インク受容層が部分的に剥落する。
×：インク受容層が全面的に剥落する。
結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2005014490.tif 000007
平均粒子径２００ｎｍ以下が有利であることが判る。
【００８０】
実施例５、６  ＜バインダー量＞
実施例１のポリビニルアルコールの量を夫々３部、５０部に代えて夫々実施例５、６とした。耐久性試験に加えてインク吸収性も評価した。
＜インク吸収性＞試料をインクジェットプリンター（エプソン社製ＰＭ８００Ｃ）を用いてＣ，Ｍ，Ｙを夫々１００％で印字を行い、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：全く転写しない。
○：僅かに転写するが、実用上問題ない。
△：やや転写する。
×：転写が著しい。
結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
2005014490.tif 000008
ポルビルアルコールの配合量には好ましい範囲が有ることが判る。
【００８２】
実施例７〜９  ＜保護層の塗布量＞
実施例２の保護層の塗布量を夫々０、３ｇ／ｍ２、１０ｇ／ｍ２に代える以外は全く同様にして夫々実施例７〜９とした。結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
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保護層の塗布量に好ましい範囲が有ることが判る。
【００８４】
【発明の効果】
本発明の実施により、環境負荷を低減でき良好にインクジェット記録ができるカード媒体を提供出来る。特に発色の鮮明な写真画質の記録ができるようにインク受容層の塗層透明性が高く、吸収容量が大きく、且つ、カ−ド媒体取扱中にインク受容層が剥落することないカード媒体を提供出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】裏面に印刷の有るインクジェット記録用磁気カード媒体の断面図。
【図２】印刷が両面であり、インク受容層の上に保護層を設けたインクジェット記録用磁気カード媒体の断面図。
【図３】インク受容層がカードの全面ではないインクジェット記録用磁気カード媒体の断面図。
【図４】ＩＣ用接点を表面に持ち、該接点を避けるようにインク受容層を設けたインクジェット記録用ＩＣカード媒体の断面図。
【図５】カード内に通信用アンテナを備えたインクジェット記録用ＩＣカード媒体の断面図。
【図６】インクジェット記録用磁気カード媒体の組み立て工程の模式図。
【図７】インクジェット記録用ＩＣカード媒体の組み立て工程の模式図。
【符号の説明】
１，２  コアシート
３，４  オーバーシート
５      保護シート
６      インク受容層
７      保護層
８      印刷
９      磁気ストライプ
１０    ＩＣチップ
１１    ＩＣ用接点
１２    ＩＣ通信用アンテナ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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