(57)【要約】      （修正有）【課題】ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色に優れた組成物の提供。【解決手段】本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、(ａ)少なくとも一の直接染料、(ｂ)式１に示すアニリン類、ピロール、チオフェン又はビスチオフェン、フラン、パラ-フェニレンスルフィド、パラ-フェニレンビニレン、インドール、芳香族アミド、芳香族ヒドラジド、芳香族アゾメチン、及び芳香族エステル型の少なくとも一の繰り返し単位を好ましくは有する少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物に関する。  また本発明は、このような組成物の使用方法、及びケラチン繊維に視覚的効果を付与するための使用にも関する。2005068135.tif 000028【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)少なくとも一の直接染料、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物。
【請求項２】
導電性ポリマーが、次の式：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005068135.tif 000017
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005068135.tif 000018
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005068135.tif 000019
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005068135.tif 000020
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレンスルフィド類：
【化５】
2005068135.tif 000021
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005068135.tif 000022
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005068135.tif 000023
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005068135.tif 000024
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005068135.tif 000025
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005068135.tif 000026
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005068135.tif 000027
で、上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶化基からなる群から選択され；
Ａｒは単環芳香族又は多環芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である、少なくとも一の繰り返し単位を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
可溶化基が：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上と同じ定義を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'が同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものなどの、第４級アンモニウム基、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
可溶化基が、Ｒ''が一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等の、スペーサー基を介して環に連結していることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶化基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択されることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
導電性ポリマーが、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基が可溶化基を示すものであることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
導電性ポリマーが、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶化基を含有することを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
可溶化基が、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの等の、第４級アンモニウム基で；好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基であるスペーサーを介して環に連結されていてもよいもの；及びそれらの塩から選択され；カルボン酸又はスルホン酸官能基が中和されていてもいなくてもよいことを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
導電性ポリマーが、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基であるスペーサーを介して環に連結されていてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶化基を表し、他の基が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当することを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
導電性ポリマーが、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％の割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
導電性ポリマーが、組成物の全重量に対して、５０重量％までの割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
導電性ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
直接染料が、非イオン性、カチオン性及びアニオン性の直接染料から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン及びトリアリールメタン系染料の単独物又は混合物から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
直接染料の含有量が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
化粧品的に許容可能な媒体が、水、又は水-溶媒混合物であることを特徴とする、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
溶媒が、Ｃ１-Ｃ４アルコール類、芳香族アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル、及びポリオール類、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
少なくとも一の非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
次の工程：
ａ）請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物を、湿った又は乾燥した繊維に適用し；
ｂ）組成物の媒体を、繊維が乾燥するまで、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で蒸発させるか、又は蒸発するまで放置する；
ことを実施することからなることを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の処理方法。
【請求項２０】
次の工程：
ａ）請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物を、湿った又は乾燥した繊維に適用し；
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ
ｃ）場合によっては繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）前記繊維を２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施することからなることを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の処理方法。
【請求項２１】
請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の、少なくとも一の導電性ポリマーと少なくとも一の直接染料を含有する組成物の、視覚的効果をケラチン繊維に付与するための使用。
【請求項２２】
視覚的効果が光沢効果であることを特徴とする、請求項２１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の可溶性導電性ポリマーと少なくとも一の直接染料を含有せしめてなる組成物に関する。また本発明は、上述した組成物を使用するケラチン繊維の処理方法に関する。最後に、本発明はケラチン繊維に視覚的効果を付与する、このような組成物の使用に関する。
本発明は、毛髪の染色、特に直接染料を使用する半永久的染色の分野に関する。
【０００２】
直接染料は、ケラチン繊維と所定の親和性を有する着色した又は着色する薬剤である。一般的にこれらの直接染料は、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン及びトリアリールメタン系染料、及び天然染料(例えばヘンナ)の単独物又は混合物から選択される。
染色プロセスの後に、ケラチン繊維に付与される視覚的効果、例えば光沢効果改善する目的で、組成物に特定の薬剤を導入することは珍しくない。
例えば疎水性の潤滑性物質、例えば有機油又はロウ又はシリコーン類が、繊維に光沢を付与するために特に使用される。しかしながら、得られた光沢効果は強度に欠け、一般的に繊維に不自然な外観を付与してしまう。
さらに、これらの組成物は、脂性感や粘着感を繊維に付与するといった欠点を有する。
最後に、この種の化合物が存在することで、繊維への染料の取り込みが制限され、従って、着色強度が低下するおそれがある。
【０００３】
よって本発明の目的は、良好な着色特性、例えば堅牢性、強い及び選択性の低い色調を維持すると同時に、標準的な組成物の欠点を有することなく、処理されたケラチン繊維に光沢のある外観を付与する、少なくとも一の直接染料を含有する組成物を提案するものである。
最後に、ケラチン繊維は有利には柔軟で、好ましい感触を有している。
【０００４】
よって、本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)少なくとも一の直接染料、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物にある。
さらに本発明は、前記導電性ポリマーを含有する組成物を用いた、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の処理方法に関する。
【０００５】
第１の変形例において、前記方法は、上述した組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで組成物の媒体を、繊維が乾燥するまで、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で蒸発させるか、又は蒸発するまで放置することからなる。
本発明の方法の他の変形例において、本発明の組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用する。ついで、場合によっては繊維をすすぎ、場合によってはさらに洗浄してすすぎ、ついで、前記繊維を２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する。
同様に本発明の主題は、少なくとも一の酸化剤及び少なくとも一の導電性ポリマーを含有する組成物の、ケラチン繊維に視覚的効果を付与するための使用にある。
【０００６】
特に、本発明の組成物により、従来の手段よりも強度があり、より自然で美しい光沢が、頭髪全体に均一に付与される。
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが可視スペクトルを吸収する場合、視覚的効果、例えば光沢と色調が同時に得られる。
これにより、得られる色調の範囲を広域にすることができ、又は直接染料の含有量を最適にすることができる。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
以下の記載において、特に示さない限りは、数値範囲の限界値は、その範囲の一部を形成すると理解される。
【０００７】
本発明の目的において、「視覚的効果」なる用語は、光沢、色調、金属光沢、ゴニオクロマティック(goniochromatic)及びモアレ(moire)効果をカバーする。
さらに、光沢とは、毛髪の束に角度−αで照射した場合に、角度αで反射する光強度に相当することを記しておかなければならない。この正反射、換言すれば光沢を測定するために通常使用される角度αは２０°に等しい。この条件の光沢は、例えばＡＦＮＯＲのＩＳＯ規格２８１３−１９９４(１９９４年８月、１９９７年２月に改訂)に記載されたようにして、光沢計を使用して測定できる。
【０００８】
導電性ポリマー
本発明において、「導電性ポリマー」なる用語は、モノマー(群)が、高度な電子非局在化を示し、ポリマー骨格中の配置がπ軌道の重複を可能にする分子構造を意味する。この化学的特徴は、ＵＶ-可視スペクトル吸収に、又は赤外線スペクトル吸収にさえ同時に発現し、あるいはしない可能性のある電気伝導により示される。
本発明の目的において、「可視スペクトルを吸収する導電性ポリマー」なる表現は、たとえポリマーの吸収極大が４００〜８００ｎｍの範囲外であっても、その４００〜８００ｎｍの範囲の波長においてはゼロではない吸光度を有する任意の導電性ポリマーを意味する。
【０００９】
本発明で使用される導電性ポリマーは、使用に適した化粧品用媒体に溶解性又は分散性である導電性ポリマーである。
本ポリマーは水又は水／溶媒混合物を含有する媒体中に２５℃で等方性の透明液を形成する場合に、媒体に可溶性であると言われ、これは、導電性ポリマーの０．０１重量％〜５０重量％の濃度範囲の全体又は一部にわたって得られる。
好ましくは、本発明で使用される導電性ポリマーは、水性媒体、有利には水に可溶性又は分散性である導電性ポリマーである。
本ポリマーは、２５℃、０．０１重量％にて、分散するならば、微細で、ほぼ球状の粒子の安定懸濁液を形成する場合に、水又は水／溶媒混合物を含有する媒体に分散性であると言われる。前記分散液を構成する粒子の平均径は、１μｍ未満、より一般的には５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜２５０ｎｍの範囲である。これらの粒子径は光散乱法により測定される。
有利なことに、これらのポリマーでは分散剤を使用する必要がない点に留意されるべきである。
【００１０】
導電性ポリマーは、好ましくは組成物の媒体に可溶性の形態である。
さらに有利には、本ポリマーは、１０−５〜５×１０５ジーメンス／ｃｍ、特に１０−３〜１０５ジーメンス／ｃｍ、好ましくは１０−１〜１０４ジーメンス／ｃｍの導電率を有する。
導電率は、４探針測定ヘッド(ジャンデル社(Jandel)から販売されているユニバーサル４探針プローブ)を具備する定電流源(ジャンデル社から販売されているＲＭ２テストユニット)を使用して測定される。同じ間隔ｄだけ離間して一直線状に配された４探針を、分析するサンプルに対して単に圧力をかけて作用させる。電流源を使用し、外側の探針を介して電流Ｉを流入させ、電位変動を生じさせる。定電流源の電圧計に連結された内側の２探針間の電圧Ｕを測定する。
【００１１】
この構成において、Ｓ／ｃｍで表されるサンプルの導電率は次のように表される：
σ＝(Ｋ×Ｉ)／(Ｕ×ｅ)
[上式中：
Ｋはサンプル表面上の探針の位置に依存する係数であり、探針が一直線上に等距離にある場合には、Ｋはπ／ｌｏｇ(２)に等しく、
Ｉ：アンペアで表される、引加電流値、
Ｕ：ボルトで表される、測定電圧値、
ｅ：ｃｍで表される、サンプル厚]
【００１２】
この表現は、材料厚が２探針間の距離ｄと比較して無視できる(ｅ／ｄ＜０．２５)場合にのみ使用することができる。十分に薄い厚みとし、よって材料の導電率を算出可能とするために、希釈溶液の蒸発により得られる、分析される材料で被覆された非導電性支持体(例えばスライドガラス)上で測定を行うことが推奨される。また、分析されるコーティングの均質性を改善するために、スピンコート法として知られている成膜技術を使用することも推奨される。
【００１３】
特定の一実施態様では、組成物に存在する導電性ポリマーは、次の式の少なくとも一の繰り返し単位を有するポリマーから選択される：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005068135.tif 000002
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005068135.tif 000003
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005068135.tif 000004
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005068135.tif 000005
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレンスルフィド類：
【化５】
2005068135.tif 000006
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005068135.tif 000007
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005068135.tif 000008
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005068135.tif 000009
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005068135.tif 000010
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005068135.tif 000011
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005068135.tif 000012
上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶化基からなる群から選択され；
Ａｒは単環芳香族又は多環芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である。
特に、Ａｒは次のもの：
【化１２】
2005068135.tif 000013
から選択される少なくとも一の基を表す。
【００１４】
本発明の目的において、「可溶化基」なる用語は、組成物を乾燥させた後に、ポリマーが導電性を有するように、化粧品用媒体中における前記分子の溶解を確実にさせる基を意味する。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが、一又は複数の可溶化基を有する一又は複数の繰り返し単位と、前記基を欠く一又は複数の他のこのような単位を含んでいてもよいことは明らかである。
【００１５】
可溶化基は、好ましくは：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウム、アルカリ土類金属、有機アミン、例えば第１級、第２級又は第３級アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上と同じ定義を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するもの、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
からなる群から選択される。
【００１６】
カルボン酸又はスルホン酸官能基は、塩基、例えば水酸化ナトリウム、２-アミノ-２-メチルプロパノール、トリエチルアミン又はトリブチルアミンで中和されていてもいなくてもよい。
アミン基は、無機酸、例えば塩酸、又は有機酸、例えば酢酸又は乳酸で中和されていてもいなくてもよい。
【００１７】
さらに、前記可溶化基は、Ｒ''が酸素等の一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等の、スペーサー基を介して環に連結されていてもよいことは記しておくべきである。
好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶化基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択される。
【００１８】
ポリマーの繰り返し単位における数値ｎは、通常５〜１００００、特に５〜１０００、さらには１０〜１０００、より好ましくは２０〜７００の範囲にある。
特に、導電性ポリマーは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基が可溶化基を示すものである。
本発明の特定の一実施態様において、使用される導電性ポリマーは、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶化基を含有する。よって好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基は可溶化基を示す。
【００１９】
好ましくは、導電性ポリマーは組成物の媒体に可溶性である。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは当業者によく知られており、文献「有機導電性分子及びポリマーのハンドブック(Handbook of Organic Conductive Molecules and Polymers)」-Wiley 1997-New York, Vol 1、2、3に記載されているが、Can. J. Chem. Vol 64, 1986の総説にもまた記載されている。
【００２０】
ポリチオフェン類及びそれらの合成方法は、著者Rasmussen S.C., Pickens J.C.及びHutchison J.E.によるChem. Mater. 1998, Vol.10, No 7、1990-1999頁の総説「官能化されたポリチオフェン類の特性をチューニングするための新規で一般的なアプローチ：一置換されたビチオフェン類の酸化重合(A new，general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes：The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」；同じ著者によるMacromolecules 1998, 31, 933-936頁の総説「一置換されたビチオフェン類の直接酸化重合を介して高度に共役した水溶性ポリマー(Highly conjugated, water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」からの文献に特に記載されている。化学的又は電気化学的酸化を介した重合に加えて、それらは、重縮合(ジハロチオフェン；ニッケル又はパラジウム錯体を用いた触媒反応)；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素と、ボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングを生じる)；シュティレ(Stille)カップリング(Ｐｄ系触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下での炭素-炭素結合の形成)；レイケ(Reike)重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介して得てもよい。
【００２１】
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは、国際公開第９９／４７５７０号に記載されている。
本発明での実施に適した導電性ポリマーとしては、可溶化基が、好ましくはカルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものであり；該基がスペーサーを介して環に連結していてもよい、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)に相当するポリマーを特に挙げることができる。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
よって、重合は、対応するチオフェンモノマーの化学的又は電気化学的酸化、又は重縮合を介して実施されてよい。
【００２２】
例として、式(ＩＩＩａ)及び(ＩＩＩｂ)のポリチオフェン類は、酸化(例えばＦｅＣｌ３を用いた触媒反応)；ニッケル又はパラジウム錯体(例えばＮｉＣｌ２(ｄｐｐｅ)２)で触媒されたジハロチオフェンの重縮合；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素とボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングを生じる)；シュティレカップリング(Ｐｄベースの触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下で形成される炭素-炭素結合の形成)；レイケ重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介した重合により得てもよい。
【００２３】
Ｚが-ＣＨ=ＣＨ-を表す式(ＩＩＩｃ)のビニレンポリチオフェン類は、特に２,５-ビス(ブロモアルキレン)チオフェンの強塩基(カリウム-tert-ブトキシド)の存在下におけるギルチ(Gilch)重合；スルホニウム塩をベースにした前駆体の使用と熱分解によるベスリンク法での重合；ウィティッヒ−ホーナー−ウィティッヒ反応を介して得てもよい。
Ｚが-Ｃ≡Ｃ-を表す式(ＩＩＩｃ)のエチニレンポリチオフェン類は、ヘック-ソノガシラ(Sonogashira)カップリング(ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型；塩基、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピペリジン等の存在下、パラジウム／銅錯体(ＰｄＣｌ２(ＰＰｈ３)３、ＣｕＩ又はＣｕ(ＯＡｃ)２)で触媒される、末端アセチレン(又は真性アセチレン)官能基とブロモ又はヨード官能基との間の炭素-炭素結合の形成)；モリブテン錯体(Ｍｏ(ＣＯ)６)の存在下におけるアルキン類のメタセシスを介して得てもよい。
【００２４】
一般的に、ポリチオフェン類の官能化、換言すれば可溶化又は非可溶化基(群)の導入は、重合前に、モノマーにおいて実施される。
あるケースにおいて、可溶化基はポリマーになった後に得られる。これは、相当するエステルの加水分解により得られうる、カルボン酸官能基のケースにおいて、特にしかりである。
好ましくは、可溶化基は、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの；及びそれらの塩から選択される。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
【００２５】
本発明の特定の一実施態様において、導電性ポリマーは、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶化基を表し、他の基(群)が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当する。
【００２６】
導電性ポリマーは、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％、特に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％の割合で、組成物に一般的に存在している。さらに導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して、有利には５０重量％まで、特に３０重量％まで、好ましくは２０重量％まで、さらに好ましくは１０重量％までである。
本発明の特に有利な一実施態様において、導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００２７】
直接染料
特に、前記直接染料は非イオン性、カチオン性又はアニオン性である。
一般的にこれらの直接染料は、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン及びトリアリールメタン系染料の単独物又は混合物から選択される。
【００２８】
それらは、例えば次の赤又はオレンジのニトロベンゼン染料： 
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、 
−  １-アミノ-３-メチル-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-６-ニトロベンゼン、 
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、 
−  １,４-ジアミノ-２−ニトロベンゼン、 
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-メチルアミノベンゼン、 
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロパラフェニレンジアミン、 
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロベンゼン、
−  ２-ニトロ-４-アミノジフェニルアミン、 
−  １-アミノ-３-ニトロ-６-ヒドロキシベンゼン、 
−  １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、 
−  １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、 
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、 
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、 
−  １-メトキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、 
−  ２-ニトロ-４'-ヒドロキシジフェニルアミン、
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、 
から選択され得る。 
【００２９】
第１の変形例で使用される組成物は、これらのニトロベンゼン染料に加えて又は置き換えて、黄、緑-黄、青又は紫色のニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン系染料から選択される一又は複数の直接染料を含有してもよい。 
これらの直接染料は、特に、「ベイシックブラウン１６」、「ベイシックブラウン１７」、「ベイシックイエロー５７」、「ベイシックレッド７６」、「ベイシックバイオレット１０」、「ベイシックブルー２６」及び「ベイシックブルー９９」の名称で、色指数(Color Index)、第３版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、「アシッドオレンジ７」、「アシッドオレンジ２４」、「アシッドイエロー３６」、「アシッドレッド３３」、「アシッドレッド１８４」、「アシッドブラック２」、「アシッドバイオレット４３」及び「アシッドブルー６２」の名称で、色指数、第３版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許公開第７１４９５４号に記載されているものであってもよい。 
【００３０】
付加的な、黄及び緑-黄ニトロベンゼン直接染料として、例えば： 
−  １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、 
−  １-メチルアミノ-２-ニトロ-５-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、 
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メトキシ-４-ニトロベンゼン、 
−  １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-５-メトキシベンゼン、 
−  １,３-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-ニトロ-６-クロロベンゼン、 
−  １-アミノ-２-ニトロ-６-メチルベンゼン、 
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン、 
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-４-トリフルオロメチルアニリン、 
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼンスルホン酸、 
−  ４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸、 
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロクロロベンゼン、 
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロメチルベンゼン、 
−  ４-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-３-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、 
−  １-(β-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、 
−  １,３-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、 
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、 
−  １-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-５-ニトロベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンズアミド、 
から選択される化合物を挙げることができる。 
【００３１】
付加的な、青又は紫色のニトロベンゼン直接染料としては、例えば： 
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、 
−  １-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、 
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-メチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、 
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、 
−  １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、 
−  次の式： 
【化１３】
2005068135.tif 000014
[上式中： 
−  Ｒｂは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し； 
−  Ｒａ及びＲｃは同一でも異なっていてもよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、Ｒｂ、Ｒｃ又はＲａ基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒｂがγ-ヒドロキシプロピル基である場合、Ｒｂ及びＲｃは同時にはβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない] 
の２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類、例えば仏国特許第２６９２５７２号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。 
【００３２】
付加的な直接染料(群)が存在する場合、それらは、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００５重量％〜１２重量％を占め、さらにより好ましくは組成物の全重量に対して約０．００５重量％〜６重量％を占める。
【００３３】
界面活性剤
本発明の化粧品用組成物は、好ましくは、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性の界面活性剤から、選択することなく、単独物又は混合物として選択され得る一又は複数の界面活性剤を含有する。
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に次のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
本発明において単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類；及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩(特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシタラート類、アルキルポリグリコシドタルトラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基が、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ココナツ油酸又は水素化ココナツ油酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００３４】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤のハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質は重要な要因ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、ポリエトキシル化又はポリプロポキシル化された、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するアルコール類、α-ジオール類、アルキルフェノール類から選択することができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、及びアミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドを挙げることもできる。
【００３５】
(ｉｉｉ)両性又は双性イオン性界面活性剤(類)：
両性又は双性イオン性界面活性剤は、特に、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体から選択することができ；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【００３６】
アミン誘導体としては、次の構造：
Ｒｄ-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒｅ)(Ｒｆ)(ＣＨ２ＣＯＯ-)
［上式中：Ｒｄは、加水分解されたココナツ油中に存在する酸Ｒｄ-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒｅはベータ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒｆはカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒｇ-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中：Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸを示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙを示し、
Ｘは、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙは、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒｇは、加水分解された亜麻仁油又はココナツ油中に存在する酸Ｒｈ-ＣＯＯＨのアルキル基、飽和基、又は一又は複数の不飽和を有する基、特にＣ７ないしＣ１７、さらにはＣ９、Ｃ１１、Ｃ１３又はＣ１７アルキル基、又はそのイソ形、又は不飽和のＣ１７基を示す］；
の構造の、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類の名称でＣＴＦＡ辞書、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００３７】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００３８】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤としては、特に、ポリオキシアルキレン化されていてもよい第１級、第２級又は第３級脂肪アミン類の塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシドを挙げることができる。
本発明の組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜４０重量％、好ましくは０．５重量％〜３０重量％の範囲とすることができる。
【００３９】
媒体
本発明の化粧品的に許容可能な媒体は、好ましくは水を含む水性媒体であり、有利には、Ｃ１-Ｃ４アルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを含む、化粧品的に許容可能な有機溶媒を含有してよい。ポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類、及びこれら全ての化合物の混合物を、溶媒として使用してもよい。
溶媒は、組成物の全重量に対して、０．５重量％〜２０重量％の範囲、好ましくは２重量％〜１０重量％の範囲の濃度で存在し得る。
【００４０】
添加剤
化粧品用組成物は、ヒトのケラチン繊維の染色で以前から知られている他の薬剤、例えば増粘剤、酸化防止剤、香料、分散剤、コンディショナー、特にカチオン性又は両性ポリマーを含むもの、乳白剤、金属イオン封鎖剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸、紫外線遮蔽剤、ロウ、(特にアミン基により)有機変性されているか又は未変性であり、揮発性又は非揮発性で、環状又は直鎖状又は分枝状のシリコーン類、防腐剤、セラミド類、擬似セラミド類、植物性、鉱物性又は合成油、ビタミン類又はプロビタミン類、例えばパンテノール、及び非イオン性、アニオン性、両性又はカチオン性の会合性ポリマーを有効量、さらに含有していてもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、考慮される添加により、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が悪影響を受けないか又は実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００４１】
同様に、組成物は少なくとも一の酸化剤を含有してよい。
酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二-又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択される。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。  酸化剤が存在する場合、それらの含有量は、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％である。
【００４２】
記載された組成物を、一般的には湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用する。ついで、組成物の媒体を、繊維が乾燥するまで、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で蒸発させるか、又は蒸発するまで放置する。
本方法の他の変形例では、組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで、場合によっては前記繊維をすすぎ、場合によっては、シャンプーを用いて洗浄してすすぎ、ついで、２０〜１２０℃で乾燥させるか、又は乾燥するまで放置することが考えられる。
【００４３】
組成物の適用温度は、一般的に１５〜８０℃、特に１５〜４０℃である。
第２の変形例のケースにおいて、組成物の放置時間は、一般的に約５〜６０分、特に５〜４０分である。
酸化剤が存在するケースにおいては、むしろ本方法の第２の変形例が実施される。
さらにこのケースでは、酸化剤及び本発明の組成物は、任意の順序で逐次、又は同時に適用されてもよい。後者の実施方法を選択したならば、組成物及び酸化剤は、好ましくは、適用前に互いに混合される。
【００４４】
特定の一実施態様において、一方では本発明の組成物、他方では酸化組成物を別々に保管することができることを記しておくべきである。この酸化組成物は、有利には、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有する。
ついで、本発明の組成物及び酸化組成物を、使用時に互いに混合し、その後、該混合物をケラチン繊維に適用し；ついで、前記方法において上述された他の工程を実施する。
以下の実施例は本発明を例証するためのものであって、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００４５】
ポリ(チオフェン-３-酢酸)の合成
【化１４】
2005068135.tif 000015
手順
ポリマー：ポリ(エチルチオフェン-３-アセタート)の調製
２５ｍｌの乾燥クロロホルムを、アルゴン下でシュレンク(Schlenk)チューブに入れ、系を脱気した後、以下の試薬を入れる：
２．５ｇのチオフェン-３-酢酸エチル(１４．７ｍｍｏｌ)
【化１５】
2005068135.tif 000016
及び１ｇのＦｅＣｌ３(６．１５ｍｍｏｌ)。
混合物を５０℃、アルゴン下で２４時間攪拌する。
ついで、ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)ポリマーをヘプタン中で沈澱させる。ついで、ポリマーをテトラヒドロフラン溶液に溶解する。
【００４６】
赤外線特性：
Ｃ=Ｏバンド：１７１９ｃｍ−１；ＣＨ２、ＣＨ３バンド＝２９７９ｃｍ−１、２９３４ｃｍ−１；モノマー中に存在する３１０２ｃｍ−１のＣＨバンドの消失。
ポリマーの加水分解：ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)からポリ(チオフェン-３-酢酸)の形成
上述にて得られたポリマーを、ついで、５０ｍｌを越える水酸化ナトリウム水溶液(２Ｎ)を用い、７０℃で４８時間加水分解し、生成物：ポリ(チオフェン-３-酢酸)の沈澱点まで濃ＨＣｌを用いて酸性化する。
ついでポリマーを濾過し、微量の触媒を除去するために蒸留水で数回洗浄する。
【００４７】
ポリマーの赤外線特性：
Ｃ=Ｏバンド：１７４０ｃｍ−１；ＣＯＯ １５８０ｃｍ−１；ＯＨ(広帯域３０００-３５００ｃｍ−１)
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマーの中和：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマー(２ｇ)をテトラヒドロフラン(３０ｇ)に溶解し、カルボン酸１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌの割合の水酸化ナトリウムで中和する。
ついで、水(３０ｇ)を加える。
テトラヒドロフランを蒸発させる。
このようにして、ナトリウム塩の形態のポリ(チオフェン-３-酢酸)の６％水溶液が得られる。
【００４８】
得られたポリマーを含有する調製物：
組成：
上述にて得られたポリ(チオフェン-３-酢酸)                  ５ｇ
パラ-アミノアゾ-Ｎ,Ｎ'-ジメチル-イミダゾ
リウムクロリド(チバ社(Ciba))                              ０．１０ｇ
アミノメチルプロパノール                            ｐＨを７にする量
エチルアルコール                                        １５ｇ
水                                            全体を１００ｇにする量
先述の実施例で得られた導電性ポリマーを含有する上述した組成物(毛髪１ｇ当たり０．１ｇ)を、室温(２０℃)で、ナチュラルなチェスナットブラウンの毛髪の束に適用する。２０分の放置時間の後、このように処理された毛髪の束を乾燥するまで放置する。
毛髪の束は、該束を斜めの角度から見た場合に、特に知覚可能な程度に金色の輝きを有する非常に光沢のある外観を有し、オレンジ-赤の色調に着色される。感触として、毛髪は脂性感があるようには見えないといった利点を有し、上述した視覚的特性は経時的に維持されている(１２時間後も変化なし)。
【外国語明細書】
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