(57)【要約】【課題】３つの基準：硬化の特徴的な時間経過、加工可能性及び公知のアマルガムの縁部間隙密度に関して出来る限り近づける、自己硬化性材料を提供する。【解決手段】本質的に、Ａ  有機自己硬化性成分、Ｂ  結晶形成下で硬化反応し、かつ膨張する無機成分、Ｃ  水から成り、かつ銀アマルガムと同じ時間の硬化進行を示す粉末及び液体から成る歯科充填材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本質的に、以下
Ａ  有機自己硬化性成分
Ｂ  結晶形成下で硬化反応し、かつ膨張する無機成分
Ｃ  水
から成る、粉末及び液体から成る歯科充填材料において、
前記歯科充填材料が、混合後、２〜５分の加工時間では可塑性で成形可能のままであり、その後１０〜１５分以内に硬化することを特徴とする、粉末及び液体から成る歯科充填材料。
【請求項２】
付加的に
Ｄ  有機生物学的適合性溶剤
を含有する、請求項１記載の歯科充填材料。
【請求項３】
付加的に
Ｅ  適当なフィラー
を含有する、請求項１記載の歯科充填材料。
【請求項４】
無機及び／又は有機成分が硬化の際に膨張する、請求項１から３までのいずれか１項記載の歯科充填材料。
【請求項５】
有機自己硬化性成分が粉末と液体とからの二成分系である、請求項１から４までのいずれか１項記載の歯科充填材料。
【請求項６】
無機成分が粉末と水とから成るセメント硬化をベースとする系である、請求項１から５までのいずれか１項記載の歯科充填材料。
【請求項７】
粉末が、リン酸アンモニウムと酸化マグネシウムとから成る混合物を含有する、請求項６記載の歯科充填材料。
【請求項８】
フィラーが粉砕された歯科ガラスとケイ酸との混合物である、請求項１から７までのいずれか１項記載の歯科充填材料。
【請求項９】
歯科ガラスがバリウムアルミニウムシリケートガラスである、請求項８記載の歯科充填材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は歯科充填材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科医学において、歯科充填材料としてのアマルガムは、灰−黒色の色の印象のためののみならず、水銀の毒性に関する考慮のためにもますます使用されなくなってきている。
【０００３】
別のものは歯着色複合フィラーを形成し、これは層状に窩洞中に填入され、かつ光で硬化される。しかしながら、重合の際の収縮により、歯と充填材料との表面箇所に問題が生じる。いわゆる辺縁間隙(Randspaltbildung)の形成は幅広いウ蝕罹患の高められた危険を招く。
【０００４】
この問題を解決するために、例えば、収縮の少ない開環重合性ポリマー（ＲＯＭＰ、ＤＥ１９９０５０９３Ａ１号）又はシロキサン−ベースのポリマー（例えば、ＤＥ４１３３４９４Ｃ２号）が提案されている。従来の無機フィラー、例えばガラス、ガラスセラミック又はシリケート粉末はその寸法が不変であるが、しかしながら、全体として材料のわずかな収縮は常に残ることは事実である。
【０００５】
ＤＥ３８１３６０７Ａ１号には、歯修復のための、金属が充填された複合原料が記載されており、該複合材料はわずかに膨張する無機マトリックス、殊に晶出可能な無機物質を有する。ＤＥ１００２１６０５Ａ１号は、歯科充填材料、殊に歯根管充填材料を含有する、硬化の際に化学的、物理化学的又は物理的効果により膨張する成分、殊にアンモニウム塩と塩基性カルシウム塩とからなる系に関する。この場合、膨張成分は、全材料が硬化の際に膨張するような量で存在する。
【０００６】
アマルガム−ベースの充填材料のもう１つの利点は、快適な加工性である。材料は新たに混合された状態で容易に成形可能であり、複雑な内部幾何学的寸法にも順応する。これは、窩洞への加圧の実施（填塞）により加圧填入されることができる。微粒子状の複合材料を伴うアマルガムのこの”取扱い”特性を模倣することが既に試みられている（ＤＥ４４４３７０２Ａ１号／ＵＳ５，８８６，０６４号）。
【０００７】
アマルガムの場合の硬化の時間的な挙動も加工者にとって好ましい：−通常、混合装置中でのカプセル中での−混合の後に、材料を２〜５分間容易に加工し、かつ填塞することができる。その後、５〜１０分間に亘る硬化フェーズを行う。その後、材料は、研磨工程の後に患者を解放するのに十分なだけ硬いのに対して、通常の方法の場合、２時間は硬い食品を摂取することはできない。
【特許文献１】ＤＥ１９９０５０９３Ａ１号
【特許文献２】ＤＥ４１３３４９４Ｃ２号
【特許文献３】ＤＥ３８１３６０７Ａ１号
【特許文献４】ＤＥ１００２１６０５Ａ１号
【特許文献５】ＤＥ４４４３７０２Ａ１号
【特許文献６】ＵＳ５，８８６，０６４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、３つの基準：硬化の特徴的な時間経過、加工可能性及び辺縁間隙深度に関して、公知のアマルガムに出来る限り近い自己硬化性材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
従ってこの場合、本質的に、以下
Ａ  有機自己硬化性成分、及び
Ｂ  結晶形成下で硬化反応し、かつ膨張する無機成分、並びに場合により
Ｃ  適当なフィラー
から成り、かつ銀アマルガムと同じ時間の硬化進行を示す歯科充填材料が提案される。
【００１０】
本発明は、本質的に、以下
Ａ  有機自己硬化性成分
Ｂ  結晶形成下で硬化反応し、かつ膨張する無機成分
Ｃ  水
から成る、粉末及び液体から成る歯科充填材料において、
前記歯科充填材料が、混合後、２〜５分の加工時間では可塑性で成形可能のままであり、その後１０〜１５分以内に硬化することを特徴とする、粉末及び液体から成る歯科充填材料に関する。該歯科充填材料は付加的にＤ  有機生物学的適合性溶剤を含有してよい。また、該歯科充填材料は付加的にＥ  適当なフィラーを含有してよい。また、該歯科充填材料は無機及び／又は有機成分が硬化の際に膨張し得る。
【００１１】
系は有利に粉末と液体とから成る二成分系である。成分を混合した際に、硬化−もしくは重合反応が生じる。この場合、系を、アマルガムと同様に、慣用の混合機に適合するカプセル中に提供することが有利である。
【００１２】
有機自己硬化性成分は自体公知の自己硬化性系であり、これは例えばＵＳ４，５４７，５３１号又はＵＳ５，６８８，８８３号に記載されている。
【００１３】
無機成分は有利に、粉末と水とからの、セメント硬化をベースとする系、例えばリン酸アンモニウムと酸化マグネシウムとをベースとする混合物である。
【００１４】
合理的には、成分は粉末及び液体として別個に準備される。粉末成分は通常なお、混合物の機械的特性に影響を及ぼす不活性フィラーを含有する。適用の前に、粉末と液体とを混合してペーストにする。これは、合理的には、慣用のアマルガム−又はセメント混合機中に施与されるカプセル中で行う。混合運動により、液体成分と固体成分との一体化、有利にペーストがもたらされる。その後、ペーストを取り出し、加工することができる。
【００１５】
硬化法が慣用的な銀アマルガムの硬化法と等しいことは本発明にとって本質的である。従って、使用者は個々の工程の処理法及び所要時間に関して本質的な差異を認めないと考えられる。材料がなお成形可能である加工時間は、通常の銀−スズ−アマルガムの場合には３〜５分間である。この基準は本発明による材料の場合にも満たされる。同じことが硬化時間（５〜１０分間の範囲内である）にも言える。結局、アマルガム充填物の製造と比較して変更は不必要である。この場合、有機二成分材料は、無機成分のセメント硬化が行われるのとほぼ同時に硬化する。有機成分は自己硬化的に定められており、即ち開始剤、例えば熱的な開始剤又はレドックス開始剤系が使用される。
【００１６】
熱的な開始剤として、殊に、ジアシルペルオキシド、ペルオキシジカーボネート、アルキル過酸エステル、ジアルキルペルオキシド、ペルケタール、ケトンペルオキシド及びアルキルヒドロペルオキシドの形の有機ペルオキシドが該当する。熱的な開始剤のための具体的及び有利な例は、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート及びアゾビスイソブチロニトリルである。レドックス開始剤系の酸化部分は、例えばベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ベンゾイン、ベンゾフェノン及びアルファ−ジケトンの群からの化合物であってよい。ベンゾイルペルオキシドは有利である。レドックス開始剤系の還元部分は、例えば３級アミンの基に由来する。そのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−トルイジン及びＮ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ−キシリジンが有利である。
【００１７】
有利に、開始剤は０．３〜１．５質量％で混合物中に含有されている。
【００１８】
フィラーを選択する際に、アマルガムの粘稠性が達成される。適当なフィラーは、いわゆるマイクロフィラー（その粒径はｎｍ−範囲である）、例えば高分散性ケイ酸及びいわゆるマクロフィラー（その粒径はマイクロメートル範囲である）、殊に粒状のケイ酸又は粉砕された歯科ガラスである。ガラスは有利に、バリウム、ストロンチウム又は希土類でドーピングされていてよいアルミニウムシリケートガラスである（ＤＥ−ＰＳ２４５８３８０号）。約１〜１０マイクロメートルの平均粒径を有する微細に粉砕されたガラス又は石英、及び、約１０〜４００ｎｍの平均粒径を有する高分散性ＳｉＯ２は有利である。
【実施例】
【００１９】
以下のものが適当な混合物であることが判明した：
リン酸アンモニウム／酸化マグネシウムをベースとする無機バインダー系  ２５％
不活性フィラー  ６０％
有機二成分系材料  １５％。
【００２０】
材料をアマルガム混合機中で混合し、窩洞中へ充填する。
【００２１】
硬化までの加工時間は４〜５分間である。
【００２２】
硬化時間は１０〜１３分間である。