(57)【要約】      （修正有）【課題】泡立ちが少なく、腐食性が小さく、かつ洗浄力が大きな洗浄剤を提供する。この洗浄剤は例えば自動食器洗い器用洗浄剤として有用である。【解決手段】水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体からなる洗浄剤。水溶性多糖類はシクロデキストリンまたはその誘導体であることが望ましい。また上記洗浄剤には無機塩、特に硫酸ナトリウムを添加することが望ましく、また更に無機粉末や酵素類を添加することが望ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体からなることを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
該水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体はシクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体である請求項１に記載の洗浄剤。
【請求項３】
請求項１〜２に記載の洗浄剤に更に無機塩を添加したことを特徴とする洗浄剤。
【請求項４】
該無機塩は硫酸ナトリウムである請求項３に記載の洗浄剤。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の洗浄剤に更に無機粉末を添加したことを特徴とする洗浄剤。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の洗浄剤に更に酵素を添加したことを特徴とする自動食器洗い機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は例えば自動食器洗い機用洗浄剤として有用な洗浄剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の自動食器洗い機用洗浄剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、ケイ酸塩等のアルカリ剤を主体としたものが提供されている（例えば特許文献１〜５参照）。
しかし上記洗浄剤は強アルカリであって、食器が腐食され易く、また洗浄廃液のアルカリによって環境汚染のおそれがある。
そこでアルカリ剤を使用しない洗浄剤として非イオン界面活性剤を主成分とするものが提供されている（例えば特許文献６〜８参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１８１４７５号公報
【特許文献２】特願２００２−３８９２号公報
【特許文献３】特開平３−１００１００号公報
【特許文献４】特開平５−７８６９７号公報
【特許文献５】特開平１−１９８６９９号公報
【特許文献６】特開平６−３３１００号公報
【特許文献７】特開平１１−６１１７９号公報
【特許文献８】特願２０００−１４４１８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし非イオン界面活性剤を主成分とするものは起泡性があり、自動食器洗い機においてノズルから食器に吹き付けた際、大量の気泡が発生すると云う問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記従来の課題を解決するための手段として、水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体からなる洗浄剤を提供するものである。
該水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体はシクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体であることが望ましい。
また上記洗浄剤に無機塩が添加されることが望ましく、該無機塩は硫酸ナトリウムであることが望ましく、また更に上記洗浄剤には無機粉末や酵素類が添加されることが望ましい。
本発明を以下に詳細に説明する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明では、泡立ちの少ない、腐食性の小さい、かつ洗浄力に優れた洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の洗浄剤は水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体（以下多糖類と略称する）を主成分とする。上記多糖類としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、メトキシセルロース、エトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース誘導体、可溶性デンプン、カチオン化デンプン等のデンプン類、デキストリン、デキストラン、シクロデキストリン、メチル変性シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル変性シクロデキストリン等のデキストリン類、カチオン化グアーガム、キサンタンガム、カチオン化アラビアガム、カードラン等の水溶性ガム類、アルギン酸ソーダ等が例示される。
上記多糖類の中ではシクロデキストリン、変性シクロデキストリンが望ましい。シクロデキストリンとしては、α，β，γいずれのタイプのものも使用される。
【０００８】
上記多糖類は、本発明の洗浄剤の洗浄力を向上せしめ、更にシクロデキストリンは洗浄力を向上させる効果の他、脱臭効果も有する。
【０００９】
本発明の洗浄剤には上記多糖類以外、例えば高級アルコールサルフェート（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルアリルスルフォン酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルナフタレンスルフォン酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルナフタレンスルフォン酸塩縮合物、アルキルフォスフェート、ジアルキルスルフォサクシネート、ロジン石鹸、脂肪酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキロールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、オクタデシルアミンアセテート、イミダゾリン誘導体アセテート、ポリアルキレンポリアミン誘導体またはその塩、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルアミノエチルアルキルアミドハロゲニド、アルキルピリジニウム硫酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニド等のカチオン性界面活性剤、色料、香料、殺菌剤、防かび剤、漂白剤、キレート化剤、酵素、精油等が添加されても良い。上記界面活性剤を添加する場合には、上記重合体１００質量部に対し、通常上記界面活性剤を４０質量部以下の量で添加するが、スプレーによる泡立ちを最小限にとどめるには、０．５質量部以下、望ましくは０．３質量部以下、更に望ましくは０．１質量部以下の量で添加する。また上記添加剤は二種以上混合して添加されてもよい。
【００１０】
また更に本発明の洗浄剤には無機塩が添加されてもよい。該無機塩としては、例えば硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等の塩酸塩、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム等の燐酸塩等が例示される。該無機塩は通常本発明の多糖類１００質量部に対して４０〜８０質量部添加される。
【００１１】
上記無機塩を添加しても本発明の洗浄剤の洗浄力は向上する。特に望ましい無機塩としては硫酸ナトリウムがある。
【００１２】
また更に本発明の洗浄剤には無機粉末が添加されてもよい。該無機粉末としては、例えばベントナイト、ダイカライト、ゼオライト、パーライト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、クレー、マイカ、カーボン繊維、ケイ酸カルシウム、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、ジルコニア粉等が例示される。該無機粉末は通常本発明の多糖類１００質量部に対して０．３〜２０質量部配合される。
【００１３】
また更に本発明の洗浄剤には蛋白分解酵素、澱粉分解酵素、油脂分解酵素等の酵素が添加されてもよい。該酵素の添加量は通常本発明の。多糖類１００質量部に対して１質量部以上添加される。
【００１４】
本発明の洗浄剤は主として水溶液として提供されるが、溶剤としては水以外メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、アセトン、テトラヒドロフラン等の水溶性の溶剤あるいは該溶剤と水との混合溶剤が使用されてもよい。水溶液中の上記多糖類の濃度は通常５〜５０質量％とされる。
【００１５】
本発明の洗浄剤は使用に際しては、上記多糖類の濃度として通常１００〜１５０ｐｐｍ程度に水で希釈する。本発明の洗浄剤は上記多糖類濃度が１２０ｐｐｍ水溶液においてｐＨ５〜１０、望ましくは６〜９になるように調節されていることが望ましい。ｐＨを上記のように調節すれば、上記使用濃度１００〜１５０ｐｐｍにおいてもｐＨは大体５〜１０望ましくは６〜９であり、好ましい洗浄力を示すと共に、腐食性も殆どなく、また泡立ちも少ない。
本発明を更に具体的に説明するための実施例を以下に記載する。
【実施例１】
【００１６】
（洗浄液の調製）
メチル変性シクロデキストリン（ＭｅＣＤ）、ヒドロキシプロピル変性シクロデキストリン（ＨＰＣＤ）およびカチオン化グアーガム（ＫＧＧ）をそれぞれ水で１２質量％の多糖類濃度に希釈し、更にアルキルエーテル硫酸ナトリウムを４質量％添加した。
【実施例２】
【００１７】
（洗浄試験）
実施例１で調製された上記溶液のそれぞれを水で１０００倍に希釈し（多糖類濃度１２０ｐｐｍ）、希釈液のｐＨを水酸化ナトリウムまたはクエン酸で種々に調節して試験洗浄液とした。
食器洗浄機スマートＩ−５０型（横川電子機器株式会社製品）を使用し、上記試験洗浄液の温度を６０℃に調節し、汚染物を表面に塗布した被洗浄物に４０秒噴射し、その後８０℃の水を１０秒噴射してすすぎを行ない、泡立ちの様子、汚れの落ち具合および被洗浄物の腐食の度合いを目視にて評価した。
被洗浄物：グラス、うるし塗りおわん、ウレタン樹脂塗装おわん
汚染物  ：マヨネーズ、ケチャップ、サラダ油
洗浄試験の結果を表１〜３に示す。
【００１８】
比較処方として、下記組成の洗浄液を使用した。
比較１
水酸化カリウム        ５質量％
２号ケイソウ        １０  〃
ＥＤＴＡ            １０  〃
比較２
ポリオキシエチレンアルキルエーテル          ５質量％
ＥＤＴＡ                                  １０  〃
ジエチレングリコールモノブチルエーテル      ５  〃
【００１９】
試験結果の評価は下記の基準とした。
泡立ち；  −：少ない    ±：若干あり  ＋：あり  ＋＋：顕著にあり
洗浄性；  ○：殆ど除去  □：若干残る  △：可成り残る  ×：大部分残る
腐食性；  −：殆どなし  ±：若干表面光沢低下  ＋：表面光沢低下
＋＋：表面光沢著しく低下  ＋＋＋：表面がざらざらする
【００２０】
【表１】
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【００２１】
【表２】
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【００２２】
【表３】
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【００２３】
表１，表２，表３の結果をみると、被洗浄物の種類を問わずｐＨが高くなるにつれて泡立ちし易くなるが、ｐＨ１１では泡立ちは顕著になる。界面活性剤が主成分である比較２は泡立ちが著しい。また洗浄性はｐＨ５以下では充分でなく、特にマヨネーズ、サラダ油のような油性の汚染物は残り易い。腐食性については、被洗浄物の種類を問わずｐＨが高くなるにつれて腐食が著しくなるが、ｐＨ１１では腐食は顕著になる。また比較１はｐＨ１１であり、腐食性は大きい。
【実施例３】
【００２４】
（洗浄液の調製）
ＭｅＣＤ：ＨＰＣＤ１：１質量比混合物、メチルセルロース（ＭＣ）、キサンタンガム（ＸＧ）はそれぞれ水で９質量％の多糖類濃度に希釈し、更にアルキルエーテル硫酸ナトリウムを４質量％添加した。各溶液はクエン酸または水酸化ナトリウムによってｐＨを９に調節した。
このようにして調製された多糖類の溶液に表４〜６に示すようにベントナイト、酸化チタン、ゼオライト、硫酸ナトリウムをそれぞれ配合して試料１〜１２を調製した。
【００２５】
【表４】
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【００２６】
【表５】
2005068327.tif 000006
【００２７】
【表６】
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【実施例４】
【００２８】
（洗浄試験）
実施例３で調製された上記試料Ｎo.１〜１２の溶液を水で１０００倍に希釈し、希釈液のｐＨを水酸化ナトリウムで７に調節して試験洗浄液とし実施例２と同様な洗浄試験を行った。本実施例の場合、被洗浄物としてグラスを使用し、汚染物としてはマヨネーズを選択した。
洗浄試験の結果を表７に示した。試験結果の評価は実施例２と同様である。
【００２９】
【表７】
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【００３０】
表７によれば各試料共顕著な泡立ちはみられず、洗浄性は充分であり、また腐食性はないか僅かであることがわかる。
【実施例５】
【００３１】
表８に示すＭｅＣＤを主成分とした自動食器用洗浄剤に添加剤として澱粉分解酵素（アミラーゼ）を添加した洗浄剤の洗浄力への影響を調べた。評価条件は下記の通りである。
汚れ成分：米粒
被洗物  ：陶器皿
洗浄方法：(1) 米粒をお湯に溶かし米汁を造り、筆でまんべんなく皿（被洗物）表面に                塗る。
(2) 米汁を塗った皿を４０℃の恒温槽に３０分放置して表面を乾燥する。
(3) 上記皿を自動食器用洗浄機を用いて、下記配合成分の洗浄剤を１０００                倍に希釈した液で洗浄する。
洗浄力評価：洗浄前後の皿表面の汚れをヨウ素−澱粉反応により発色させ、目視で観察              した。
評価結果を表８に示す。
【００３２】
【表８】
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【００３３】
表８によれば、ＭｅＣＤ１００質量部に対してアミラーゼ酵素（澱粉分解酵素）を１質量部以上添加すれば、酵素添加効果が顕著になることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の洗浄剤は泡立ちが少なくかつ陶磁器、ガラス、樹脂等に対する腐食性も殆どなく、自動食器洗い機用洗浄剤として有用である。