(57)【要約】【課題】水素ガスを充填すべき水素タンク側に冷却装置を設けることなく、該水素タンクの温度上昇を従来の充填方法より抑制して、水素充填量を多くする。【解決手段】水素ガス充填装置11は、水素ガスが充填された水素カードル12と、予備タンク13とを備えている。予備タンク13は第１の配管14を介して水素カードル12に連結され、第２の配管17等を介して水素自動車15の水素タンク16に連結されている。予備タンク13には予備タンク13内の水素ガスを熱交換により冷却する第１の冷却手段21と、水素カードル12から水素タンク16に供給される水素ガスを予備タンク13内に存在する水素ガスとの熱交換により冷却する熱交換器26を備えている。水素充填時には、予備タンク13から水素タンク16に圧力差で充填した後、水素カードル12内の水素ガスを熱交換器26を介して水素タンク16に充填する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素ガスが充填されたメインタンクと、前記メインタンク内の水素ガスを充填すべき水素タンクとの間に予備タンクを設け、先ず前記予備タンクから前記水素タンクに予備タンクと水素タンクとの圧力差によって水素ガスを充填し、次に前記予備タンク内の水素ガスの断熱膨張により冷却された冷熱を利用してメインタンクから水素ガスを冷却して前記水素タンクに充填する水素ガス充填方法。
【請求項２】
水素ガスが充填されたメインタンクと、
前記メインタンクに第１の配管を介して連結された予備タンクと、
前記予備タンクから水素ガスを充填すべき水素タンクに水素ガスを導く第２の配管と、
前記予備タンクに装備され、予備タンク内の水素ガスを熱交換により冷却する第１の冷却手段と、
前記予備タンクに装備され、前記メインタンクから前記水素タンクに供給される水素ガスを予備タンク自身及び予備タンク内に存在する物質の少なくとも一方との熱交換により冷却する第２の冷却手段と  
を備えた水素ガス充填装置。
【請求項３】
前記予備タンクは断熱されている請求項２に記載の水素ガス充填装置。
【請求項４】
前記予備タンク内には水素吸蔵合金が収容されている請求項２又は請求項３に記載の水素ガス充填装置。
【請求項５】
前記第１の冷却手段は、外気との熱交換を行うラジエータを備えている請求項２〜請求項４のいずれか一項に記載の水素ガス充填装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素ガス充填方法及び水素ガス充填装置に係り、詳しくは水素自動車に搭載される水素タンクのような小型の水素タンクに、大型の水素タンクから水素ガスを充填するのに好適な水素ガス充填方法及び水素ガス充填装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化を抑制する意識が高まり、特に車両から排出される二酸化炭素の低減を目的として燃料電池電気自動車や水素エンジン自動車等の水素を燃料とした水素自動車の開発が盛んである。水素自動車としては、水素供給源として水素ガスが充填された水素タンク（水素ボンベ）を搭載するものが一般的である。
【０００３】
水素自動車は、現状ではガソリン車やＬＰガス車等と比較すると、燃料タンクの体積及び重量が大きく、満タン状態からの走行距離が短い。そのため、水素タンクへの水素充填率を高めることにより、水素タンクの体積当たりの走行距離を延ばすことが求められている。
【０００４】
水素タンクへの水素ガスの充填は、水素ステーションと呼ばれるガソリンスタンドやＬＰガススタンドに対応する設備で行われる。図８に示すように、水素ステーションは、複数本のボンベ４１ａからなる水素カードル４１と、一端が水素カードル４１に連結され、他端にカプラ４２を備えた配管４３と、配管４３の中間部に設けられたバルブ４４とを備えている。そして、カプラ４２を車両４５に搭載された水素タンク４６への充填口に連結した状態でバルブ４４を開放して、水素カードル４１と水素タンク４６の圧力差により、水素タンク４６に水素ガスを充填する。
【０００５】
ところが、水素タンク４６に水素ガスを充填する場合、断熱圧縮により水素タンク４６内の水素ガスの温度が上昇する。水素タンク４６の容量は一定であるため、気体の状態方程式ＰＶ＝ｚＧＲＴ（Ｐ：水素タンク４６の充填圧力,Ｖ：水素タンクの内容積,ｚ：圧縮係数，Ｇ：水素のモル数，Ｒ：気体定数）が成り立つと、ＰＶが一定で水素タンク４６内温度Ｔが高くなり、水素充填量（水素のモル数Ｇ）が減る。
【０００６】
水素ガスの充填時、水素カードル４１では水素ガスが断熱膨張されることにより温度が降下するが、水素カードル４１の熱容量が大きいため、温度降下は小さい。また、水素ガスが配管４３を流れる間に外部の空気により暖められて車両側で水素タンク４６内に入る水素ガスの温度は外気温近くに戻ってしまう。
【０００７】
また、高圧ガスをエアバック用インフレータのガスカートリッジ（容器）に充填する際、要求される充填圧力が数十ＭＰａに達し、コンプレッサーの吐出口から直接充填する方法ではコストが極めて高くなるという問題を解消するため、高圧ガスをバッファ容器を介して間接的に充填する方法が提案されている（特許文献１参照。）。この方法では、バッファ容器が調温、調圧手段を備え、バッファ容器で調温、調圧された高圧ガスを、バッファ容器内の圧力と容器内の圧力との差を利用して容器内に注入する。そのため、コンプレッサーの吐出性能に直接左右されることなく、高圧ガスを短時間で充填できると述べられている。
【特許文献１】特開２００３−１４８６９３号公報（明細書の段落［００１７］、［００１８］、図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところが、特許文献１に記載の方法では、コンプレッサーから吐出された高圧ガスをバッファ容器内で調温、調圧した後、容器とバッファ容器の圧力差により高圧ガスを容器内に充填する。従って、容器の内容積とバッファ容器の内容積が同じであれば、１度の調温、調圧で充填するためには、バッファ容器の圧力を容器に充填すべき圧力の２倍以上にする必要があり、バッファ容器として耐圧性が容器の２倍以上高いものが必要になる。バッファ容器の耐圧性を容器と同程度にすると、バッファ容器の容積を容器のｎ倍にすれば圧力は（ｎ＋１）／ｎ倍となる。例えば、圧力が１．２倍では、バッファ容器の内容積は容器の５倍以上のものが必要になる。エアバッグ用のインフレーターのように小型の容器では問題は少ないが、燃料電池自動車で用いられる高圧水素容器ではバッファ容器の圧力を高くすれば高圧化のためのエネルギー消費が大きく、トータルの燃料効率が下がってしまう。そのため、バッファ容器の圧力は充填に必要な差圧を確保するにとどまり、例えば３５ＭＰａの容器に充填するには４０ＭＰａ程度の最低圧力を確保するよう４１〜４５ＭＰａにバッファ圧力が設定されている。そのためにバッファ容器の容積は大きく、調温・調圧手段の設置が困難である。また、一般にバッファ容器は細長いタンクを集合したカードル方式が採用されており、表面積が大きく外気から容易に熱が進入するため調温・調圧手段を設置しても意味をなさない。即ち、バッファ容器として容器と同程度の内容積、耐圧性のものを使用する場合は、バッファ容器内での調温、調圧を何度も行う必要があり、充填の制御が面倒になる。
【０００９】
また、特許文献１の方法では、充填前にバッファ容器に高圧ガスを充填する際に断熱圧縮が行われることにより温度上昇した分だけ余分に調温手段で冷却する必要があり、調温手段として外気を利用した簡単な冷却手段では短時間での調温が難しいという問題もある。
【００１０】
本発明は前記の問題に鑑みてなされたものであって、その目的は、水素ガスを充填すべき水素タンク側に冷却装置を設けることなく、該水素タンクの温度上昇を従来の充填方法より抑制でき、水素充填量を多くすることができる水素ガス充填方法及び水素ガス充填装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記の目的を達成するため、請求項１に記載の発明は、水素ガスが充填されたメインタンクと、前記メインタンク内の水素ガスを充填すべき水素タンクとの間に予備タンクを設ける。そして、先ず前記予備タンクから前記水素タンクに予備タンクと水素タンクとの圧力差によって水素ガスを充填し、次に前記予備タンク内の水素ガスの断熱膨張により冷却された冷熱を利用してメインタンクから水素ガスを冷却して前記水素タンクに充填する。
【００１２】
この発明では、メインタンクから水素ガスを充填すべき水素タンクへ直接水素ガスを充填するのではなく、予め予備タンクに充填された水素ガスが、先ず予備タンクと水素タンクとの圧力差によって水素タンクに充填される。この充填時に、水素タンク内では水素ガスの断熱圧縮により温度が上昇する。一方、予備タンク内では水素ガスが断熱膨張することにより、水素ガス及び予備タンクが冷却される。次に、メインタンクから水素ガスが、前記冷却された予備タンクの冷熱により冷却されて水素タンクに充填される。従って、メインタンクから直接水素タンクに水素ガスを充填する方法に比較して、所定の充填圧力まで水素ガスが充填された際の温度上昇が抑制され、水素充填量を多くすることができる。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、水素ガスが充填されたメインタンクと、前記メインタンクに第１の配管を介して連結された予備タンクと、前記予備タンクから水素ガスを充填すべき水素タンクに水素ガスを導く第２の配管とを備えている。前記予備タンクには、予備タンク内の水素ガスを熱交換により冷却する第１の冷却手段と、前記メインタンクから前記水素タンクに供給される水素ガスを予備タンク自身及び予備タンク内に存在する物質の少なくとも一方との熱交換により冷却する第２の冷却手段とを備えた。ここで、「予備タンク内に存在する物質」とは、一般に水素ガスを意味するが、予備タンクが水素吸蔵合金を内蔵している場合は水素吸蔵合金も含む。
【００１４】
この発明では、第１の配管を介してメインタンクから予備タンク内に予め水素ガスが充填される。その際、水素ガスの断熱圧縮により予備タンク内の水素ガスの温度が上昇するため、第１の冷却手段により冷却される。水素タンクに水素ガスを充填する場合は、第２の配管を水素タンクと連通させ、予備タンクと水素タンクとの圧力差によって、第２の配管を介して水素タンクに水素ガスが充填される。この充填時に、予備タンク内では水素ガスが断熱膨張することにより、水素ガス及び予備タンクが冷却される。次に、メインタンクから水素ガスが、第２の冷却手段により、予備タンク自身及び予備タンク内に存在する物質の少なくとも一方との熱交換により冷却されて水素タンクに供給される。従って、メインタンクから直接水素タンクに水素ガスを充填する装置に比較して、所定の充填圧力まで水素ガスが充填された際の温度上昇が抑制され、水素充填量を多くすることができる。
【００１５】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、前記予備タンクは断熱されている。従って、この発明では、予備タンクが断熱されていない場合に比較して、水素タンクへの水素充填量を多くすることが可能となる。なぜならば、予備タンクが断熱されていない場合には、予備タンクと水素タンクとの圧力差によって水素タンクに水素ガスを充填する際、予備タンク内の水素ガスの断熱膨張により予備タンク及び予備タンク内の水素ガスが冷却されるが、外気により暖められて、冷却効果が低くなる。しかし、予備タンクが断熱されている場合は、断熱膨張により冷却された分が、その後にメインタンクから水素ガスを水素タンクに供給する際に有効に利用されるからである。
【００１６】
請求項４に記載の発明は、請求項２又は請求項３に記載の発明において、前記予備タンク内には水素吸蔵合金が収容されている。この発明では、予備タンクと水素タンクとの圧力差によって水素タンクに水素ガスを充填する際、予備タンク内に充填された水素吸蔵合金から水素の放出が行われる。従って、予備タンク内での水素ガスの断熱膨張による冷却に加えて、水素吸蔵合金の水素放出時の吸熱反応による冷却が行われる。その結果、メインタンクから水素タンクへの水素ガスの供給を開始する際の水素温度を低くすることができる。
【００１７】
請求項５に記載の発明は、請求項２〜請求項４のいずれか一項に記載の発明において、前記第１の冷却手段は、外気との熱交換を行うラジエータを備えている。この発明では、第１の冷却手段は冷媒を循環させるだけで、冷媒の冷却は外気により行われる。従って、冷媒を積極的に冷却する冷凍手段を設ける場合に比較して構成が簡単になる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、水素ガスを充填すべき水素タンク側に冷却装置を設けることなく、該水素タンクの温度上昇を従来の充填方法より抑制でき、水素充填量を多くすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
（第１の実施形態）
以下、本発明を水素自動車の燃料タンクに水素ガスを充填する水素ガス充填装置に具体化した第１の実施の形態を図１〜図４に従って説明する。図１は水素ガス充填装置の概略構成図であり、図２及び図３（ａ），（ｂ）は作用を説明する模式図である。図４は水素ガス充填時の温度及び圧力の変化を示すグラフである。
【００２０】
図１に示すように、水素ガス充填装置１１は、水素ガスが充填されたメインタンクとしての水素カードル１２と、予備タンク１３とを備えている。水素カードル１２は複数のボンベ１２ａを配管（図示せず）で連結された構成となっている。図１では便宜上ボンベ１２ａを３本図示しているが、ボンベ１２ａの本数は例えば１０本以上である。各ボンベ１２ａには満充填状態において所定圧力（例えば、４４ＭＰａ）に水素ガスが充填されている。
【００２１】
予備タンク１３は第１の配管１４を介して水素カードル１２に連結されている。第１の配管１４には第１バルブＶ１が設けられている。予備タンク１３は、水素自動車１５の燃料タンクとしての水素タンク１６に水素ガスを導く第２の配管１７に連結されている。第２の配管１７の先端にはカプラ１８が設けられ、第２の配管１７の途中には第２バルブＶ２が設けられている。
【００２２】
水素自動車１５には水素タンク１６が複数（例えば３本）搭載されている。各水素タンク１６は、カプラ１８を介して第２の配管１７に連結される配管１９から分岐された分岐配管（図示せず）に連結され、配管１９から各水素タンク１６に同時に水素ガスの充填が可能になっている。各水素タンク１６には満充填状態において所定圧力（例えば、３５ＭＰａ）に水素ガスが充填されるようになっている。
【００２３】
予備タンク１３は、金属製容器で構成され、周囲が断熱材２０で被覆されて断熱されている。予備タンク１３には予備タンク１３内の水素ガスを熱交換により冷却する第１の冷却手段２１が設けられている。第１の冷却手段２１は、冷媒が予備タンク１３内を流れる部分と、予備タンク１３の外部を流れる部分とからなる管路２２と、管路２２の断熱材２０より外側部分に設けられたラジエータ２３及びウォータポンプ２４とを備えている。冷媒としては、例えば不凍液が混合された水（ＬＬＣ（ロングライフクーラント））が使用されている。
【００２４】
第１の配管１４の第１バルブＶ１より上流側と、第２の配管１７の第２バルブＶ２より下流側との間には、水素カードル１２内の水素ガスを水素タンク１６へ供給する水素供給管路２５が、予備タンク１３を貫通する状態で設けられている。水素供給管路２５は、水素カードル１２から水素タンク１６に供給される水素ガスを予備タンク１３自身及び予備タンク１３内に存在する水素の少なくとも一方との熱交換により冷却する第２の冷却手段を構成する。水素供給管路２５の予備タンク１３より上流側には第３バルブＶ３が設けられている。水素供給管路２５の予備タンク１３内に配置される部分には、板状のフィン２６ａ（図３（ｂ）にのみ図示）が固着されて熱交換器２６が構成されている。第２の配管１７は、少なくとも水素供給管路２５との分岐部より下流側（カプラ１８側）が可撓性を有するように形成されている。
【００２５】
第１バルブＶ１、第２バルブＶ２及び第３バルブＶ３には電磁弁が使用されている。各バルブＶ１，Ｖ２，Ｖ３及びウォータポンプ２４は、図示しない制御装置からの指令で開閉あるいは駆動されるようになっている。  
【００２６】
次に前記のように構成された水素ガス充填装置１１の作用を説明する。
水素ガス充填装置１１では、先ず、水素カードル１２から予備タンク１３へと水素ガスが充填される。充填は、第２バルブＶ２及び第３バルブＶ３が閉じられ、第１バルブＶ１が開放されることにより行われ、予備タンク１３内の圧力が所定の圧力（例えば３５ＭＰａ）になるまで行われる。このとき予備タンク１３では水素ガスの断熱圧縮が行われるため、予備タンク１３内の水素ガスの温度が上昇する。その温度上昇を抑制するためにウォータポンプ２４が運転され、第１の冷却手段２１により温度上昇した水素ガスが冷却される。冷媒の冷却は、ラジエータ２３において外気との熱交換により行われ、水素ガスは外気温まで冷却される。この冷却は、水素タンク１６への水素ガスの充填時までに完了して、水素ガス充填装置１１は、予備タンク１３内の水素ガスの温度が外気と同じ状態で、各バルブＶ１，Ｖ２，Ｖ３が閉じた状態で待機する。
【００２７】
水素タンク１６が空に近づくと（例えば、内圧が０．１ＭＰａ程度になると）、水素タンク１６への水素ガスの充填が行われる。水素充填時には、図１に示すように、カプラ１８が水素自動車１５の配管１９に結合され、第２の配管１７と配管１９とが連結される。その状態から、第２バルブＶ２が開かれて、予備タンク１３内の水素ガスが予備タンク１３と水素タンク１６との圧力差によって、第２の配管１７及び配管１９を介して水素タンク１６に充填される（第１充填）。このとき、ウォータポンプ２４は停止されている。
【００２８】
水素ガスが予備タンク１３から水素タンク１６へ圧力差によって充填される際、予備タンク１３内では水素ガスの断熱膨張により水素ガスの温度が下がり、低温の水素ガスが水素タンク１６に充填される。水素タンク１６では断熱圧縮により水素ガスの温度が上昇するが、前記冷却された水素が予備タンク１３から供給されるため、水素ガスの温度上昇が抑制される。水素タンク１６へは予備タンク１３と水素タンク１６との圧力差によって水素ガスが充填されるため、圧力が釣り合った状態で充填が止まる（第１充填終了）。第１充填終了段階で、予備タンク１３内には断熱膨張により冷えた水素ガスが存在し、予備タンク１３も冷却された状態にある。
【００２９】
次に第２バルブＶ２が閉じられた後、第３バルブＶ３が開かれて、水素カードル１２内の水素ガスが水素供給管路２５を介して水素タンク１６へ供給（充填）される（第２充填）。水素供給管路２５は予備タンク１３の内部を通過し、当該部分に熱交換器２６が存在するため、水素ガスは予備タンク１３内の水素ガスとの熱交換で冷却されて水素タンク１６に充填されるため、水素タンク１６に充填される水素ガスの温度上昇が抑制される。水素タンク１６内の圧力が所定の圧力（例えば、３５ＭＰａ）に達した時点で、第３バルブＶ３が閉じられて第２充填が終了する。そして、カプラ１８と配管１９との結合が解除される。
【００３０】
水素ガスの充填終了後、次の充填に備えて、第１バルブＶ１が開かれて水素カードル１２から予備タンク１３へ水素ガスが充填される。このとき、予備タンク１３内に断熱圧縮による熱が発生するが、前記のようにウォータポンプ２４を運転することで、次の水素タンク１６への充填時までにラジエータ２３を介して外気温まで冷却される。
【００３１】
次に理想気体をモデルにして、予備タンク１３が存在せず水素カードル１２から水素タンク１６へ直接充填する従来技術に相当する場合（以下、比較例と言う。）の水素タンク１６の温度変化及び圧力変化と、第１充填及び第２充填の場合の水素タンク１６の温度変化及び圧力変化とを説明する。
【００３２】
モデルとして、水素カードル１２、予備タンク１３及び水素タンク１６は、熱容量ゼロの完全に断熱された円筒形圧力容器とする。
先ず、比較例の場合について説明する。図２に示すように、水素カードル１２及び水素タンク１６のシリンダの内側には熱容量ゼロの断熱性の仮想的なピストン１２ｂ，１６ａがあり、充填時にピストン１２ｂ，１６ａは図２において右側へ移動する。水素タンク１６ではピストン１６ａの右側にあるガスを圧縮し、その背後は真空にする。一方、水素カードル１２側では水素タンク１６の真空部分にガスを送り込み、その背後のガスが膨張する。水素カードル１２と水素タンク１６との間には、水素ガスを水素タンク１６に送るための配管２７とバルブＶとが存在する。
【００３３】
水素タンク１６側では、断熱圧縮により残存水素が圧縮される。従って、ＰＶγ＝一定（圧縮係数γ＝１．４１）である。例えば、１／２に圧縮した場合は、以下のようになる。
【００３４】
Ｐ２Ｖ２γ＝Ｐ２’（Ｖ２／２）γ・・・（１）
但し、Ｐ２は水素タンク１６の初期の圧力、Ｐ２’は水素タンク１６の圧縮後の圧力、Ｖ２は水素タンク１６の容積である。
【００３５】
Ｔ２’＝Ｐ２’Ｖ／（ｎＲ）であることから圧縮後の温度Ｔ２’を求めることができる。同様にして、水素カードル１２側についても断熱膨張により膨張後の温度Ｔ０’が求められる。バルブＶを開けて、水素カードル１２から冷えたガスをピストン１６ａの背後の真空部分に流し込む。ピストン１６ａはシリンダの２つの部分が同一の圧力になるまで移動した後、実際の状況に合うように取り除かれ、温度が平均化される。水素ガスの熱容量から最終温度Ｔ２”を求め、さらにＰ＝ｎＲＴ／Ｖを解いて最終圧力Ｐ２”を求める。この時の圧縮熱ＱＰは、次式から求められる。
【００３６】
ＱＰ＝ＣｈＧＪ（ＴＡ−ＴＢ）・・・（２）
但し、Ｃｈは水素熱容量、ＧＪは水素充填量、ＴＡは圧縮後の温度、ＴＢは圧縮前の温度である。
【００３７】
このステップに従い、既に温まった水素タンク１６内の水素ガスを圧縮してより高い圧力と温度にし、次に水素カードル１２からの冷たい水素ガスと熱平衡させることを繰り返し、水素タンク１６内のガス温度を求めた。
【００３８】
計算条件は次のとおりである。
水素カードル１２の初期圧力Ｐ０は４４ＭＰａ
水素タンク１６の圧力Ｐ２は０．１ＭＰａから１５．４ＭＰａに変化
水素カードル１２の容積Ｖ０は３２０Ｌ
水素タンク１６の容積Ｖ２は３２Ｌ
水素カードル１２の初期温度Ｔ０及び水素タンク１６の初期温度Ｔ２は共に２０℃
繰り返し単位は１０００ＮＬ／ｍｉｎ
次に第１充填について説明する。この場合、図３（ａ）に示すように、予備タンク１３から第２の配管１７を介して水素ガスが水素タンク１６へ充填される。この場合、水素カードル１２が予備タンク１３に変更され、計算条件が異なるだけで前記比較例の場合と同様にして計算できる。予備タンク１３のシリンダの内側には熱容量ゼロの断熱性のピストン１３ａがあり、充填時にピストン１３ａは図３（ａ）において右側へ移動する。そして、充填時には予備タンク１３側では水素タンク１６の真空部分にガスを送り込み、その背後のガスが膨張する。
【００３９】
圧縮熱及び膨張熱の計算条件は次のとおりである。
予備タンク１３の圧力Ｐ１は３５ＭＰａから１５．４ＭＰａに変化
水素タンク１６の圧力Ｐ２は０．１ＭＰａから１５．４ＭＰａに変化
予備タンク１３の容積Ｖ１及び水素タンク１６の容積Ｖ２は共に３２Ｌ
予備タンク１３の初期温度Ｔ１及び水素タンク１６の初期温度Ｔ２は共に２０℃
繰り返し単位は１０００ＮＬ／ｍｉｎ
次に第２充填について説明する。第２充填では図３（ｂ）に示すように、水素カードル１２から水素供給管路２５を介して水素ガスが水素タンク１６へ充填される。このとき、水素タンク１６側は第１充填の場合と同じで、断熱圧縮により残存水素が圧縮される。一方、水素カードル１２側では、ピストン１２ｂは図３（ｂ）において右側へ移動する。水素カードル１２側では水素タンク１６の真空部分にガスを送り込み、その背後のガスが断熱膨張する。圧縮熱及び膨張熱の計算は前記比較例の場合と条件が少し違うだけで同様に行われる。
【００４０】
第２充填時には、予備タンク１３内での熱交換量が加わる。熱交換量の計算は、熱交換器の総合熱コンダクタンスＫＡを１０［Ｗ／Ｋ］と仮定して、以下の式より求めた。
ＱＥ＝ＫＡ（ＴｔＨ−ＴＹＨ）・・・（３）
ＴＣＨ＝ＴＢＨ＋Ｃｈ（ＱＰ−ＱＥ）・・・（４）
但し、ＱＥは熱交換で得られる熱量、ＴｔＨは通過水素ガスの平均温度、ＴＹＨは予備タンク１３内の水素ガスの平均温度、ＴＣＨは水素タンク１６内の水素ガスの温度、ＴＢＨは圧縮前の水素温度、Ｃｈは水素熱容量、ＱＰは圧縮熱である。
【００４１】
圧縮熱及び膨張熱の計算条件は次のとおりである。
水素カードル１２の圧力Ｐ０は４４ＭＰａから３５ＭＰａに変化
水素タンク１６の圧力Ｐ２は１５．４ＭＰａから３５ＭＰａに変化
水素カードル１２の容積Ｖ０は３２０Ｌ
水素タンク１６の容積Ｖ２は３２Ｌ
水素カードル１２の初期温度Ｔ０は２０℃
繰り返し単位は１０００ＮＬ／ｍｉｎ
以上の計算結果を図４に示す。なお、図４において実線がこの実施形態の充填方法の場合を示し、鎖線が比較例の場合を示す。
【００４２】
充填完了時の水素タンク１６の温度は、比較例の場合が１４１℃、この実施形態の場合が８３℃となった。また、水素充填量は、比較例の場合が６７５０ＮＬとなり、この実施形態の場合が７７００ＮＬとなった。即ち、水素充填量は比較例の場合に比較して１４％増加した。
【００４３】
この実施形態では以下の効果を有する。
（１）  第１充填において、水素ガスが充填された水素カードル１２から予め予備タンク１３に充填された水素ガスが、先ず予備タンク１３と水素タンク１６との圧力差によって水素タンク１６に充填される。そして、第２充填において、水素カードル１２からの水素ガスが、前記第１充填時に冷却された予備タンク１３の冷熱により冷却されて、水素タンクに充填される。従って、水素カードル１２から直接水素タンク１６に水素ガスを充填する方法に比較して、所定の充填圧力まで水素ガスが充填された際の温度上昇が抑制され、水素充填量を多くすることができる。
【００４４】
（２）  予備タンク１３には、予備タンク１３内の水素ガスを熱交換により冷却する第１の冷却手段２１と、水素カードル１２から水素タンク１６に供給される水素ガスを予備タンク１３内に存在する水素ガスとの熱交換により冷却する第２の冷却手段（熱交換器２６）とを備えた。従って、水素カードル１２から直接水素タンク１６に水素ガスを充填する装置に比較して、所定の充填圧力まで水素ガスが充填された際の温度上昇が抑制され、水素充填量を多くすることができる。
【００４５】
（３）  予備タンク１３は断熱されているため、予備タンク１３が断熱されていない場合に比較して、水素タンク１６への水素充填量を多くすることが可能となる。なぜならば、予備タンク１３が断熱されていない場合には、予備タンク１３と水素タンク１６との圧力差によって水素タンク１６に水素ガスを充填する際、予備タンク１３内の水素ガスの断熱膨張により予備タンク１３及び予備タンク１３内の水素ガスが冷却されるが、外気により暖められて、冷却効果が低くなる。しかし、予備タンク１３が断熱されている場合は、断熱膨張により冷却された分が、その後に水素カードル１２から水素ガスを水素タンク１６に供給す際に有効に利用されるからである。
【００４６】
（４）  第１の冷却手段２１は、外気との熱交換を行うラジエータ２３を備えているため、冷媒を循環させるだけで、冷媒の冷却は外気により行われる。従って、冷媒を積極的に冷却する冷凍手段を設ける場合に比較して構成が簡単になる。
【００４７】
（５）  予備タンク１３は金属製容器で構成されているため、内部に熱交換器２６を収容する構成であっても、ＣＦＲＰ製のタンクに比較して製造が容易である。ＣＦＲＰ製のタンクに比較して重量は大きいが、車載用の水素タンク１６と異なり移動させる必要がないため、重量が大きくても支障はない。
【００４８】
（第２の実施形態）
次に第２の実施形態を図５〜図７に従って説明する。この実施形態では、予備タンク１３内に水素吸蔵合金（ＭＨ）が収容されている点が、前記第１の実施形態と異なっており、その他の構成は基本的に第１の実施形態と同様である。第１の実施形態と同様な部分は同一符号を付して詳しい説明を省略する。
【００４９】
図５に示すように、水素供給管路２５の途中には熱交換器２６に代えて熱交換ユニット２８が設けられている。熱交換ユニット２８は多数のフィン２８ａ（図６（ｂ）にのみ図示）を備えるとともに各フィン２８ａの間に粉末状の水素吸蔵合金（ＭＨ粉末）が充填されている。各フィン２８ａ間に充填されたＭＨ粉末が脱落しないようにフィン２８ａの径方向端部には全てのフィン２８ａを覆う状態で、ＭＨ粉末の通過を阻止し、かつ水素を透過可能なフィルタ（図示せず）が設けられている。
【００５０】
この実施形態においても、水素タンク１６への水素ガスの充填手順は、前記第１の実施形態と基本的に同じである。充填時には、カプラ１８が配管１９と連結された状態で先ず第２バルブＶ２が開かれて、予備タンク１３内の水素ガスが予備タンク１３と水素タンク１６との圧力差によって、第２の配管１７及び配管１９を介して水素タンク１６に充填される（第１充填）。そして、予備タンク１３及び水素タンク１６の圧力が釣り合った時点で第１充填が完了する。
【００５１】
第１充填の際、第１の実施形態と同様に予備タンク１３側では水素ガスの断熱膨張が行われ、水素タンク１６側では水素ガスの断熱圧縮が行われる。また、第１の実施形態と異なり、予備タンク１３内では、水素吸蔵合金から吸熱反応により水素ガスが放出される。従って、予備タンク１３の水素ガス及び予備タンク１３は、水素ガスの断熱膨張と、水素吸蔵合金の吸熱反応との両者によって冷却される。
【００５２】
次に第２バルブＶ２が閉じられた後、第３バルブＶ３が開かれて、水素カードル１２内の水素ガスが水素供給管路２５を介して水素タンク１６へ供給（充填）される（第２充填）。水素供給管路２５を流れる水素ガスは熱交換ユニット２８でＭＨ粉末と熱交換されて冷却された後、水素タンク１６に充填される。水素タンク１６内の圧力が所定の圧力（例えば、３５ＭＰａ）に達した時点で、第３バルブＶ３が閉じられて第２充填が終了する。その後、次の充填時までに、第１の実施形態と同様に予備タンク１３内に外気温と同じ温度の水素ガスが充填された状態にされる。
【００５３】
次に理想気体をモデルにして、第１充填及び第２充填の場合の水素タンク１６の温度変化及び圧力変化とを説明する。
先ず第１充填について説明する。図６（ａ）に示すように、予備タンク１３から第２の配管１７を介して水素ガスが水素タンク１６へ充填される。この場合、圧縮熱及び膨張熱に関しては、計算条件が異なるだけで第１の実施形態と同様にして計算できる。この実施形態では予備タンク１３の内容積の全部を水素ガスが占有することはできず、ＭＨ粉末が占める体積を差し引いた値が膨張熱の計算に使用する予備タンク１３の容積Ｖ１となる。予備タンク１３の内容積を１０Ｌ、ＭＨ粉末がその半分を占めると仮定して、予備タンク１３の容積Ｖ１を５Ｌとした。
【００５４】
圧縮熱及び膨張熱の計算条件は次のとおりである。
予備タンク１３の圧力Ｐ１は３５ＭＰａから４．３ＭＰａに変化
水素タンク１６の圧力Ｐ２は０．１ＭＰａから４．３ＭＰａに変化
予備タンク１３の容積Ｖ１は５Ｌ、水素タンク１６の容積Ｖ２は３２Ｌ
予備タンク１３の初期温度Ｔ１及び水素タンク１６の初期温度Ｔ２は共に２０℃
繰り返し単位は１０００ＮＬ／ｍｉｎ
また、水素吸蔵合金が水素を放出する際の吸熱反応熱は２０ｋＪ／ｍｏｌとした。
【００５５】
次に第２充填について説明する。第２充填では図６（ｂ）に示すように、水素カードル１２から水素供給管路２５を介して水素ガスが水素タンク１６へ充填される。この場合、圧縮熱及び膨張熱と、予備タンク１３内での熱交換量とも、計算条件が異なるだけで第１の実施形態と同様にして計算できる。
【００５６】
圧縮熱及び膨張熱の計算条件は次のとおりである。
水素カードル１２の圧力Ｐ０は４４ＭＰａから３５ＭＰａに変化
水素タンク１６の圧力Ｐ２は４．３ＭＰａから３５ＭＰａに変化
水素カードル１２の容積Ｖ０は３２０Ｌ
水素タンク１６の容積Ｖ２は３２Ｌ
水素カードル１２の初期温度Ｔ０は２０℃
繰り返し単位は１０００ＮＬ／ｍｉｎ
以上の計算結果を、第１の実施形態の比較例の結果とともに図７に示す。なお、図７において実線がこの実施形態の充填方法の場合を示し、鎖線が比較例の場合を示す。
【００５７】
充填完了時の水素タンク１６の温度は、比較例の場合が１４１℃、この実施形態の場合が１０６℃となった。また、水素充填量は、比較例の場合が６７５０ＮＬとなり、この実施形態の場合が７３２０ＮＬとなった。即ち、この実施形態の場合、水素充填量は比較例の場合に比較して８．４％増加した。
【００５８】
第１充填完了時には、水素タンク１６内の水素温度は第１の実施形態の場合より低くなる。しかし、この実施形態のモデルによるシミュレーションでは、第１充填完了時の圧力は４．３ＭＰａとなり、この時点ではＭＨ粉末内に放出されない水素がかなり残っている（約９３％）。これはＭＨ粉末が水素を放出することで、ＭＨ粉末自身の温度を下げながら平衡圧を下げていくため、ＭＨ粉末のない第１の実施形態に比較して、水素タンク１６の圧力と早期に釣り合ってしまうためと考えられる。このモデルでは、水素吸蔵合金として通常の水素吸蔵合金タンクに使用される物に比較して平衡圧の高いラーベス系（ＡＢ２系）水素吸蔵合金を想定したが、第１充填完了時の圧力はあまり高くならなかった。平衡圧が高い水素吸蔵合金を使用すれば充填量をより多くすることが可能と考えられる。従って、水素吸蔵合金としては、平衡圧が高い方が好ましい。
【００５９】
第２充填完了時には水素タンク１６の水素温度が１０６℃となり、第１の実施形態の場合よりも高くなり、その結果、水素充填は第１の実施形態より少なくなった。
この実施形態においては、第１の実施形態の（１）〜（５）と同様の効果を有する他に、次の効果を有する。
【００６０】
（６）  予備タンク１３内には水素吸蔵合金が充填されているため、水素吸蔵合金の吸熱反応による冷却効果で、充填初期における温度を低く抑制することができる。
（７）  第１の実施形態に比較して予備タンク１３を小型（例えば、１／３程度）にすることができる。
【００６１】
（８）  第２充填時に水素供給管路２５を流れる水素ガスは、熱交換ユニット２８を介してＭＨ粉末と熱交換を行う。従って、熱交換器２６を介して水素ガスと熱交換を行う場合に比較して、効率良く熱交換が行われる。
【００６２】
（９）  水素吸蔵合金としてＭＨ粉末が使用されているが、ＭＨ粉末は水素ガス透過性で、かつＭＨ粉末の通過を阻止するフィルタ内に収容されているため、ＭＨ粉末が第２の配管１７を介して水素タンク１６側へ流出するのが防止される。
【００６３】
なお、実施形態は前記両実施形態に限定されるものではなく、例えば、次のように具体化してもよい。
○  水素供給管路２５は水素カードル１２の水素ガスを予備タンク１３自身及び予備タンク１３内に存在する物質の少なくとも一方との熱交換が可能に設けられていればよく、水素タンク１６内の水素ガスと接触する状態に配置する必要はない。例えば、予備タンク１３が金属製の場合、予備タンク１３の外周に接触するように水素供給管路２５を設けてもよい。この場合、予備タンク１３と水素供給管路２５との接触面積を大きくするため、水素供給管路２５を予備タンク１３の周面に螺旋状に巻き付けるように配置したり、管路の断面を扁平にしたりしてもよい。
【００６４】
○  予備タンク１３を金属製とした場合、水素供給管路２５に代えて予備タンク１３の壁内に水素供給路を形成してもよい。そして、その水素供給路を第１の配管１４の第１バルブＶ１より上流側に配管を介して連通させるとともに、第２の配管１７の第２バルブＶ２より下流側に別の配管を介して連通させる。
【００６５】
○  予備タンク１３の断熱材２０は予備タンク１３の外壁ではなく、内壁に配置されるよう構成してもよい。この場合、断熱膨張による冷熱が予備タンク１３へ伝わりにくくなるため、そのぶん水素ガス温度が低くなり、水素タンク１６の温度上昇を抑制することができる。
【００６６】
○  水素吸蔵合金が予備タンク１３内に収容されていない構成において、第１充填後、水素カードル１２の水素ガスを予備タンク１３内に供給し、予備タンク１３内の水素ガスと混合して、水素タンク１６に充填する構成としてもよい。この場合も、第１充填時に冷却された予備タンク１３内の水素ガス及び予備タンク１３自身の冷熱を利用して、水素カードル１２からの水素ガスを冷却できる。また、水素供給管路２５を介して水素ガスを供給する場合に比較して、予備タンク１３の冷熱を効率良く利用できる。また、水素供給管路２５及びその関連部品が不要となり、構成が簡単になる。
【００６７】
〇  第１充填後、水素カードル１２の水素ガスを予備タンク１３内の水素ガスと混合して水素タンク１６へ供給する構成において、予備タンク１３内又は予備タンク１３から水素タンク１６へ供給される水素ガスの温度を検出する温度検出手段を設ける。そして、前記温度検出センサの検出温度が水素カードル１２から予備タンク１３へ供給される水素ガスの温度以下のときは予備タンク１３内の水素ガスと混合して水素タンク１６へ供給することを継続し、温度上昇後は、水素カードル１２から水素タンク１６へ直接供給する構成としてもよい。この場合、予備タンク１３内を通る水素供給管路２５に代えて、予備タンク１３の外を通る配管を設けるのが好ましい。しかし、水素供給管路２５を利用してもよい。
【００６８】
○  充填後の予備タンクに水素ガスが残っていてもよい。充填終了後、次の水素自動車の水素タンクに水素ガスを充填開始するまでの時間が短い場合、予備タンクに残留した水素ガスを利用できるので、連続して効率良く充填できる。
【００６９】
○  充填後の予備タンク内の水素ガスが残らないようにしてもよい。次の水素自動車の水素タンクに水素ガスを充填開始するまでの時間が長い場合、予備タンクからの水素ガスの漏れを無くすことができ、水素ガス充填装置１１から水素ガスが漏れる量を少なくすることができる。
【００７０】
○  第１の配管、予備タンク、第２の配管、第１の冷却手段および第２の冷却手段とからなる構成（以下、供給部位とする）は２つ以上あってもよい。例えば、供給部位が２つの場合、複数の水素自動車の水素タンクに連続して水素ガスを充填する時に、一方の供給部位を通して水素ガスを充填し、充填が済んで温度が上がった他方の供給部位を利用しないようにして冷却されるように交互に供給部位を使用すれば、予備タンクを熱的に効率良く利用することができる。
【００７１】
○  水素自動車１５に搭載される水素タンク１６の本数は３本に限らず、２本以下あるいは４本以上としてもよい。
○  水素タンク１６を複数本搭載する場合、各水素タンク１６に同時に水素ガスが充填される構成に限らず、各水素タンク１６への分岐配管毎にバルブを設け、１本ずつ順に充填可能にしてもよい。
【００７２】
○  予備タンク１３内に水素吸蔵合金を収容する構成において、水素吸蔵合金は粉末状態に限らず、ＭＨ粉末と結着材とを混合して圧縮成形することにより形成されたＭＨ成形体を充填してもよい。
【００７３】
〇  熱交換器２６はフィン２６ａを備えた構成に限らない、例えば、水素供給管路２５の予備タンク１３内に配置される部分を螺旋状としたり、蛇行するように屈曲させた形状としたりしてもよい。この場合、第１の冷却手段２１の管路２２の予備タンク１３内に配置される部分と干渉せずに配置するのが容易になる。
【００７４】
○  第１の冷却手段２１としてラジエータ２３を装備した空冷式に代えて、水冷式にしてもよい。例えば、ラジエータ２３に流水を接触させる構成とする。この場合、空冷式に比較して短時間で予備タンク１３内の水素ガスを所定の温度（外気温程度）に冷却することができる。また、流水の温度が外気温より低ければ、第１充填開始時の水素ガスの温度が外気温より低くなり、第２充填完了時に水素タンク１６への水素ガスの充填量が増加する。
【００７５】
○  メインタンクとして、水素カードル１２に代えて、ボンベ１２ａより大きな高圧タンクを使用してもよい。しかし、全体としての充填量が同じで数百リットル以上の容積を確保する場合、水素カードル１２の方が好ましい。
【００７６】
〇  予備タンク１３は必ずしも断熱材２０で覆われていなくても（断熱されていなくても）よいが、断熱されている方が充填量を多くすることができる。
〇  水素カードル１２（メインタンク）及び水素タンク１６に満充填した時の圧力は前記の圧力に限定されない。例えば、燃料電池自動車に搭載される水素タンク１６には満充填の際の圧力が２５ＭＰａのものもあり、その場合、水素カードル１２の圧力は４４ＭＰａより低くてもよい。
【００７７】
○  水素タンク１６に満充填した時の圧力より低い圧力の水素ガスがメインタンク（水素カードル１２）に充填されており、メインタンクの水素ガスを圧縮器で圧縮して昇圧した水素ガスを予備タンク１３あるいは水素タンク１６へ供給する構成としてもよい。この場合、最初から高圧で多量の水素ガスを貯蔵する必要がない。
【００７８】
〇  第１バルブＶ１、第２バルブＶ２、第３バルブＶ３を電磁弁ではなく手動操作弁として、各バルブＶ１，Ｖ２，Ｖ３の操作を手動で行うようにしてもよい。
〇  予備タンク１３内及び水素タンク１６内の圧力を検出する圧力センサを設けてもよい。各バルブＶ１，Ｖ２，Ｖ３を電磁弁とした場合は、圧力センサの検出信号に基づいて各バルブＶ１，Ｖ２，Ｖ３を正確な開閉時期に行うことができる。また、各バルブＶ１，Ｖ２，Ｖ３を手動操作弁とした場合は、圧力の表示可能な圧力計を設けて、圧力計の表示により各バルブの開閉時期を知るようにするのが好ましい。
【００７９】
〇  水素ガス充填装置１１は、燃料電池自動車や水素エンジン車等の水素自動車の水素源として搭載されて使用される水素タンク１６に水素ガスを充填するものに限らず、例えば、家庭用電源の燃料電池の水素源としての水素タンクへの充填用に適用してもよい。
【００８０】
〇  水素ガス充填装置１１を大型車両に搭載して移動式としてもよい。この場合、例えば、家庭用電源として燃料電池が普及した場合に、各家庭に設置される水素源としての水素タンクに充填するのが容易になる。
【００８１】
以下の技術的思想（発明）は前記実施の形態から把握できる。
（１）  請求項２又は請求項３に記載の発明において、前記第２の冷却手段は、水素ガスが流れる管路と、該管路の前記予備タンク内に配置される部分に設けられた熱交換器とを備えている。
【００８２】
（２）  請求項２、請求項３及び前記技術的思想（１）のいずれか一項に記載の発明において、前記予備タンクの容積は水素自動車に搭載された水素タンクの容積とほぼ同じ容積に形成されている。
【００８３】
（３）  請求項４に記載の発明において、前記水素吸蔵合金は粉末状のものが使用され、水素ガス透過性のフィルタ内に収容されている。
（４）  水素ガスが充填されたメインタンクと、前記メインタンクに第１の配管を介して連結された予備タンクと、前記第１の配管に設けられたバルブと、前記予備タンクから水素ガスを充填すべき水素タンクに水素ガスを導く第２の配管と、前記第２の配管に設けられたバルブと、前記予備タンクに装備され、予備タンク内の水素ガスを熱交換により冷却する第１の冷却手段とを備えた水素ガス充填装置。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】第１の実施形態の水素ガス充填装置の概略構成図。
【図２】作用を説明する模式図。
【図３】（ａ），（ｂ）は作用を説明する模式図。
【図４】水素ガス充填時の温度及び圧力の変化を示すグラフ。
【図５】第２の実施形態の水素ガス充填装置の概略構成図。
【図６】（ａ），（ｂ）は作用を説明する模式図。
【図７】水素ガス充填時の温度及び圧力の変化を示すグラフ。
【図８】従来技術の水素ガス充填装置の概略構成図。
【符号の説明】
【００８５】
１１…水素ガス充填装置、１２…メインタンクとしての水素カードル、１３…予備タンク、１４…第１の配管、１６…水素タンク、１７…第２の配管、２１…第１の冷却手段、２３…ラジエータ、２５…第２の冷却手段を構成する水素供給管路、２６…同じく熱交換器、２８…同じく熱交換ユニット。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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