(57)【要約】【課題】  従来のシステイン結合の開裂及び復元や金属キレート結合の形成を利用したコールドパーマ法における種々の欠点を改善し、より効率よくしかも毛髪の損傷が少ない毛髪処理剤を提供する。【解決手段】  質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシン加水分解生成物と２個のアミノ基をもつ化合物とを含む水性溶液を第一液とし、トランスグルタミナーゼを含む水性緩衝溶液を第二液としてなる二液性パーマネントセット用毛髪処理剤とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシン加水分解生成物と２個のアミノ基をもつ化合物とを含む水性溶液を第一液とし、トランスグルタミナーゼを含む水性緩衝溶液を第二液としてなる二液性パーマネントセット用毛髪処理剤。
【請求項２】
２個のアミノ基をもつ化合物が２個のアミノ基をもつアミノ酸エステル及び２個のアミノ基をもつ脂肪族又は脂環族炭化水素の中から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の二液性パーマネントセット用毛髪処理剤。
【請求項３】
第一液がｐＨ１２以下、酸化還元電位マイナス９０以下のアルカリ水性溶液である請求項１又は２記載の二液性パーマネントセット用毛髪処理剤。
【請求項４】
第二液がトランスグルタミナーゼの安定化剤を含む請求項１、２又は３記載の二液性パーマネントセット用毛髪処理剤。
【請求項５】
トランスグルタミナーゼの安定化剤がデキストリンである請求項４記載の二液性パーマネントセット用毛髪処理剤。
【請求項６】
毛髪に質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシン加水分解生成物と２個のアミノ基をもつ化合物とを含む水性溶液からなる第一液を接触させた状態で、所望の形状にセットしたのち、トランスグルタミナーゼを含む水性緩衝溶液からなる第二液と接触させパーマネントセットを施すことを特徴とする毛髪処理方法。
【請求項７】
第一液及び第二液との接触を４０℃以下で行う請求項６記載の毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、永久的なヘアウェーブ又はヘアストレートを形成させるための新規なパーマネントセット用毛髪処理剤及びそれを用いた毛髪処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ヘアウェーブやヘアストレートを施す方法としては、アルカリ水溶液で処理して加熱する、いわゆる電気パーマ法と、チオグリコール酸塩により毛髪ケラチンタンパク質中のジスルフィド結合を開裂し、所望の形にセットしたのち、臭素酸塩のような酸化剤により復元させるいわゆるコールドパーマ法が知られている。
【０００３】
しかしながら、電気パーマ法は、毛髪を加熱により強制的に変形させるため、毛髪が損傷するのを避けられないし、またセットの持続時間が短いという欠点があるし、またコールドパーマ法は毛髪を構成するケラチンタンパク質中のジスルフィド架橋をいったん化学的に開裂して、所望の形状にセットしたのち、再び架橋を形成させる際の再生率が数％以下と低く、セットが十分に行われない上に、強アルカリ水溶液で毛髪を処理するため、毛髪を形成しているタンパク質の加水分解や、毛髪中の保護成分の溶出による強度低下や細りなどを生じるという欠点がある。
【０００４】
しかも、このコールドパーマ法においては、強力な還元剤であるチオグリコール酸塩や強力な酸化剤である臭素酸塩や過酸化水素などの危険薬品を使用するため、人体に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００５】
さらに、上記のチオグリコール酸塩は、特有の悪臭を有するため、美容師及び顧客の両方に不快感をもたらす上に、パーマ処理終了後の排水による環境汚染防止についての配慮も要求されるという欠点がある。
【０００６】
このような欠点を改善するために、非イオン系又は陰イオン系界面活性剤及び可溶性アルカリ金属化合物を含む第一処理液と、非イオン系又は陰イオン系界面活性剤及びキレート形成能をもつ金属の可溶性塩を含む第二処理液からなる毛髪処理剤（特許文献１参照）が提案された。
【０００７】
このものは、ケラチンタンパク質分子内に金属キレート結合を形成させてセットするため毛髪の損傷を生じることはないが、各液の液性を適正に選ぶ必要がある関係上、調製条件が煩雑であるという欠点がある。
【０００８】
他方、毛髪の損傷を治癒又は防止し、化学的、機械的な刺激から毛髪を保護するために、基剤に対して平均分子量３００〜３５００のフィブロインペプチド０．１〜１０重量％を配合すること（特許文献２参照）、トランスグルタミナーゼと水溶性多価アルコールを配合すること（特許文献３参照）、ケラチンペプチドエステル０．１〜２０重量％を配合すること（特許文献４参照）、分子量が１００〜３０，０００の範囲に分布し、メインピークが分子量５，０００〜１０，０００の範囲に存在し、しかも分子量５，０００以上のペプチドの割合が５０重量％以上、分子量１０，０００以下のペプチドの割合が７０重量％以上の小麦タンパク加水分解質を配合すること（特許文献５参照）、第一級アミン分子中にリジン又はグルタミン残基あるいはその両方を含む分子量２０３以上のペプチド及びタンパク質から選ばれる１種以上のアミノ基含有化合物及びトランスグルタミナーゼを配合すること（特許文献６参照）などが提案されているが、これらの化合物はいずれもパーマネントウェーブ又はパーマネントストレートなどの機能を有するものではなく、単に電気パーマやコールドパーマにより生じた毛髪の損傷を治癒させるだけのものであった。
【０００９】
【特許文献１】特公昭５３−１３４４号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特公昭６２−２９４０４号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献３】特開平２−２０４４０７号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献４】特開平４−３０８５１５号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献５】特開平５−９２１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献６】特開平９−１１０６４７号公報（特許請求の範囲その他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来のシステイン結合の開裂及び復元や金属キレート結合の形成を利用したコールドパーマ法における種々の欠点を改善し、より効率よくしかも毛髪の損傷が少ない毛髪処理剤を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、２個のアミノ基をもつ化合物と、セリシンの加水分解生成物との混合物を毛髪と接触させ、トランスグルタミナーゼを作用させると、セリシンの加水分解生成物中のリジン残基が毛髪タンパク質中のグルタミン残基と反応し、架橋を形成すること、この反応を利用すれば従来のコールドパーマ法と同様に毛髪のセットを行いうることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシン加水分解生成物と２個のアミノ基をもつ化合物とを含む水性溶液を第一液とし、トランスグルタミナーゼを含む水性緩衝溶液を第二液としてなる二液性パーマネントセット用毛髪処理剤、及び毛髪に質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシン加水分解生成物と２個のアミノ基をもつ化合物とを含む水性溶液からなる第一液を接触させた状態で、所望の形状にセットしたのち、トランスグルタミナーゼを含む水性緩衝溶液からなる第二液と接触させパーマネントセットを施すことを特徴とする毛髪処理方法を提供するものである。
【００１３】
蚕糸中の２本の絹フィブロイン繊維を接着しているセリシンを加水分解すると、毛髪タンパク質分子中のグルタミン残基と反応するリジン残基を多く含むポリペプチドを生成する。そして、このポリペプチドと２個のアミノ基をもつ有機化合物とトランスグルタミナーゼとで毛髪タンパク質分子を処理すると、２個のアミノ基をもつ有機化合物による毛髪タンパク質分子間の架橋形成による毛髪の固定化効果及び高分子量のセリシン分子の毛髪タンパク質分子との反応による高分子形成による固定化効果との相乗的な効果を生じ、安全で優れたパーマネントセットが得られる。
【００１４】
この際の、高分子量のセリシンと毛髪タンパク質分子との反応は、アルカリイオン水によるアルカリ性と還元性により、毛髪の弱い膨潤状態のもとで円滑に進行し、セリシンによるセット効果を生じる。
【００１５】
本発明において用いられる質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシン加水分解生成物は、塩化ナトリウム水溶液を電解して得られるアルカリイオン水にマユを浸漬し、４０℃以下において分解することにより得ることができる。このように処理時間を４０℃以下にすることにより、アルカリによる加水分解を抑制することができ、高分子量のセリシン加水分解生成物を抽出することができる。
【００１６】
一般に入手可能なセリシンは、絹の精練工程で絹のフィブロイン繊維の表面を被覆しているセリシンをアルカリ水溶液により１００℃で数時間処理して分離することによって得られるものであるため、加水分解が過度に進行し、質量平均分子量は２０，０００以下になるので、本発明において用いるセリシン加水分解生成物としては、不適当である。
【００１７】
本発明においては、前記したアルカリイオン水で抽出した質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシンを加水分解生成物抽出液４０℃以下で減圧濃縮するか、あるいは室温において透析して濃縮したのち、濃縮液を真空乾燥又は凍結乾燥したものが用いられる。この濃縮や乾燥に際し、４０℃よりも高い温度を用いると、セリシン加水分解生成物が変質するおそれがあるので、４０℃以下の温度を用いるのが好ましい。
【００１８】
次に、本発明において用いる２個のアミノ基をもつ化合物としては、２個のアミノ基をもつアミノ酸エステル又は２個のアミノ基をもつ脂肪族又は脂環族炭化水素が好ましい。２個のアミノ基をもつアミノ酸エステルとしては、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸のアルキルエステルを挙げることができる。
【００１９】
これらのアミノ酸エステルは、Ｌ型、Ｄ型、ＤＬ型のいずれでもよい。また、２個のアミノ基をもつ脂肪族又は環式族炭化水素の例としては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、２‐ｎ‐ブチルアミノエチルアミン、Ｎ‐（３‐アミノプロピル）シクロヘキシルアミンなどを挙げることができる。
【００２０】
本発明の毛髪処理前におけるセリシン加水分解生成物と２個のアミノ基をもつ化合物との使用割合は、質量比で１：５ないし２：１、好ましくは１：２ないし１：１の範囲内で選ばれる。これよりも２個のアミノ基をもつ化合物の使用割合が少ないと、セリシン加水分解生成物と毛髪タンパク質分子との架橋結合が十分に形成されなくなるし、またこれよりも２個のアミノをもつ化合物の使用割合が多いとこの化合物が過剰になり、毛髪タンパク質をそこなうおそれがある。
【００２１】
本発明において用いるトランスグルタミナーゼは、タンパク質修飾酵素の１種で、タンパク質、ポリペプチド中のグルタミン酸単位のγ−カルボキシル基と、リジン単位のε−アミノ基との間の反応を触媒し、ε−（γ−グルタミン）リジン結合を介した架橋形成を行う。このトランスグルタミナーゼは、動物の組織、血液細胞中に存在してフィブリンタンパク質の凝固反応や表皮細胞、毛髪の角化に関係し、特に表皮の角化の際、角質細胞膜の形成を行い、非常に強固な皮膚の最外層を構成する。そして、このトランスグルタミナーゼは、二価のカルシウムイオンやカテプシンＤのような酵素により活性化することが知られている。
【００２２】
本発明において用いられるトランスグルタミナーゼは、例えばモルモット、ラット、ブタ、ウシ、ヒツジなどの哺乳動物の肝臓、血清、血小板、毛襄、表皮などから常法に従い、抽出、精製することにより調製することができる。
【００２３】
このトランスグルタミナーゼは、一般に酵素の安定化に使用されているデキストリン、サイクロデキストリン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ペクチン、マンナン、アラビアゴム、ゼラチン、コラーゲン、アルギン酸塩、キサンタンガムなどの水溶性高分子物質と併用することもできる。
【００２４】
本発明のパーマネントセット用毛髪処理剤は、第一液と第二液から構成されるが、この第一液は質量平均分子量３０，０００〜７０，０００のセリシン加水分解生成物と２個のアミノ基をもつ化合物を所定の割合で含む水性溶液からなり、第二液はトランスグルタミナーゼを含む水性緩衝溶液からなる。
【００２５】
この第一液は、ｐＨ１２以下、酸化還元電位マイナス９０以下に調整するのが好ましい。ｐＨが１２よりも大きくなると毛髪ケラチンタンパク質が加水分解して損傷するし、また、酸化還元電位がマイナス９０よりも大きくなると毛髪ケラチンタンパク質分子と２個のアミノ基をもつ化合物との反応が十分に進行しなくなる。
【００２６】
この第一液の溶剤としては、水又は水と水溶性有機溶剤、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、乳酸エチル、ジメチルホルムアミドとの混合溶剤が好ましく、また第二液の水性緩衝溶液としては、リン酸系又はトリス塩酸系の水性緩衝液が好ましい。
【００２７】
本発明のパーマネントセット用毛髪処理剤を用いてパーマネントセット、すなわちヘアウェーブ又はヘアストレートを施すには、先ず毛髪をシャンプーで洗浄したのち、第一液を均一に塗布し、毛髪セット枠等を用いて、所望の形状にセットしたのち、第二液を均一に塗布し、毛髪全体をプラスチックフィルムで覆い、３５〜４５℃において１０〜６０分間保持する。次いで、十分に水洗し、毛髪処理剤を除去後、乾燥すれば、所望のパーマネントセットが得られる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のパーマネントセット用毛髪処理剤を用いると、毛髪を損傷させることなく、効率のよい恒久的なヘアウェーブ又はストレート処理を施すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
次に、実施例により本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
なお、各例中のウェーブ効率（％）及びウェーブ保持率（％）は以下の方法により測定したものである。
【００３０】
（１）ウェーブ効率；
長さ１５〜２０ｃｍの同一人から切り取った健康毛を、先ず界面活性剤で洗浄、水洗後、自然乾燥する。この毛髪２０本を１束とする。分子量３０，０００〜７０，０００のセリシンをアルカリイオン水に溶解し、この溶液に毛髪束を浸漬する。次いで、この溶液に浸漬した毛髪束の一端を固定具に固定し、一定の力で交互の棒にジグザグにかけ、もう一方の端を同様の器具の他端に固定する。
【００３１】
次に、トランスグルタミナーゼとリン酸緩衝剤を含む第二液を、上記セット枠に固定した毛髪にまんべんなくスプレーする。そしてこの試料を水分が揮散しないように、プラスチックフィルムで覆い、４０℃に保った恒温槽中に２５分間保ち、セットを行う。次いで毛髪束は枠に固定したまま、流水で洗う。
【００３２】
続いて、この毛髪束を静かに枠から取り外し、ガラス板上に置いて、形成された５個のウェーブの高さを測定し、以下の式に従ってウェーブ効率（％）を算出する。
ウェーブ効率（％）＝１００−［１００×（ｂ−ａ）／ｃ−ａ］
ただし、
ａ：セット枠基本位置の１番目から６番目までの長さ（ｍｍ）
ｂ：形成された５個のウェーブの山の高さ（ｍｍ）
ｃ：ｂをストレートに引き伸ばしたときの長さ（ｍｍ）
【００３３】
（２）ウェーブ保持率；
毛髪束を２０％ラウリル硫酸ナトリウム液に浸し、６０℃の恒温水浴中に１時間放置後、ピンセットで取り出し、軽く水洗したのち、ガラス板上に移し、再びウェーブの５つの山の高さを測定し、処理の前後におけるウェーブ効率より、次式に従ってウェーブ保持率（％）を算出する。
ウェーブ保持率（％）＝
［処理後のウェーブ効率（％）／処理前のウェーブ効率（％）］×１００
【実施例１】
【００３４】
ヒトの健康毛髪、長さ２０ｃｍを２０本集めて毛髪束とし、シャンプーにより洗浄後、リジンメタルエステル１．０ｇ、分子量３０，０００〜６７，０００のセリシン混合物０．５ｇをｐＨ１２以下、酸化還元電位マイナス９０以下の１００ｍｌのアルカリイオン水に、４０℃以下で溶解して調製した第一液中に浸漬する。次いで、この毛髪をセット枠に緊張セットする。一方トランスグルタミナーゼ１０％、デキストリン９０％の２０ｇの粉末から水・エタノール混合溶媒（体積比２：１）１５０ｍｌにより、トランスグルタミナーゼを抽出し、活性化するためにリン酸緩衝剤粉末８ｇを加えて第二液を調製し、この第二液を上記のセット枠に固定した毛髪束に均一にスプレーする。
【００３５】
次いで、この試料の水分が揮発しないように、ポリエチレンのフィルムで覆い、４０℃に保って恒温槽中に２５分間保ちセットを行う。次いで枠を恒温槽から取り出し、毛髪束は枠に固定したまま流水で洗う。
このようにして得た毛髪束を、枠から静かに取り外し、ガラス板上に置き、形成された５つの山の高さｂを測定し、ウェーブ効率を求めたところ５２％であった。また、このもののウェーブ保持率は５３．８％であった。
【００３６】
比較例
比較のため、従来のチオグリコール酸と、アンモニアを用いる標準アルカリパーマによる、毛髪のウェーブ効率及びウェーブ保持率を以下のようにして求めた。
実施例１と同じ毛髪を２０本集めて、毛髪束とシャンプー洗浄後、チオグリコール酸６．５％を含む、ｐＨ９のアンモニア溶液の第一剤に浸漬する。次いでこの毛髪をセット枠に緊張セットする。
【００３７】
この試料の水分が揮発しないように、ポリエチレンフィルムで覆い、４０℃に保った恒温槽中に１０分間保つ。次いでこの試料にそのまま第二剤、すなわち６．０％の臭素酸ナトリウム水溶液をスプレーし、チオグリコール酸の還元力を中和し、１０分間保ち毛髪の還元されたジスルフィド結合を再生させ、セットを行う。次いで枠を恒温槽から取り出し、毛髪束は枠に固定したまま流水で洗う。
このように処理した毛髪束についてウェーブ効率及びウェーブ保持率を求めたところ、それぞれ６６．５％及びで８７．３％であった。
【実施例２】
【００３８】
実施例１で用いた同じ毛髪を用い、同じ毛髪束を作りシャンプーで洗浄後、アルギニンのメチルエステル２．５ｇと、分子量３０，０００〜６７，０００のセリシンの混合物１．０ｇがｐＨ１２以下、酸化還元電位マイナス９０以下の１００ｍｌのアルカリイオン水に４０℃以下で溶解して第一液を調製し、この中に浸漬する。次いでこの毛髪束をセット枠に緊張セットする。次いで実施例１と同様にして調製した第二液を、上記のセット枠に固定した毛髪束に均一にスプレーする。
この試料を実施例１と同じ条件の４０℃で２５分間セットした。このもののウェーブ効率及びウェーブ保持率はそれぞれ６１．０％及び５８．２％であった。
【実施例３】
【００３９】
実施例１で用いた同じ毛髪を用い、同じ毛髪束を作りシャンプーで洗浄後、ヘキサメチレンジアミン１．５ｇと分子量３０，０００〜６７，０００のセリシン混合物１．０ｇをｐＨ１２以下、酸化還元電位マイナス９０以下の、１００ｍｌのアルカリイオン水４０℃以下で溶解した溶液に浸漬する。
次いで、この毛髪束をセット枠に緊張セットする。次に実施例１と同じトランスグルタミナーゼ溶液を、上記のセット枠に固定した毛髪束に均一にスプレーする。
このように処理した毛髪束について、ウェーブ効率及びウェーブ保持率を求めたところ、それぞれ６２．５％及び６２．７％であった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
従来のコールドパーマ法と同様、一般の美容院において、安全かつ効率のよいパーマネントヘアーセット法として利用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年3月22日(2004.3.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
しかも、コールドパーマ法では還元剤であるチオグリコール酸塩や、酸化剤である臭素酸塩や過酸化水素などの強い化学薬品を使用するため、人体、特にこれら薬品に過敏な人に対しては保護の対策を講じる必要がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
さらに、上記チオグリコール酸塩は、特有の強い臭気を有し、高濃度では人体に影響を与えることから、環境を良くする対策が必要である。