(57)【要約】【課題】  熱堅牢性および光堅牢性が高い染料を含有する着色硬化性組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタおよびその製造方法を提供する。【解決手段】    下記一般式（１）で表されるメチン色素の少なくとも１種を含有することを特徴とする着色硬化性組成物である。  【化１】2005250420.tif 000034〔一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は三級アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｚ1およびＺ2は、各々独立に、５員若しくは６員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。但し、下記化合物（Ａ）は除く。〕  【化２】2005250420.tif 000035
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるメチン色素の少なくとも１種を含有することを特徴とする着色硬化性組成物。
【化１】
2005250420.tif 000028
〔一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は三級アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｚ1およびＺ2は、各々独立に、５員若しくは６員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。但し、下記化合物（Ａ）は除く。〕
【化２】
2005250420.tif 000029
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（２）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【化３】
2005250420.tif 000030
〔一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、およびＺ2は、前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2と同義である。ＺａおよびＺｂは、各々独立に、＝Ｎ−、または、＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。但し、前記化合物Ａは除く。〕
【請求項３】
前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（３）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【化４】
2005250420.tif 000031
〔一般式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、およびＺ2は、前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2と同義である。Ｒ5は水素原子または置換基を表す。Ｚｃは−Ｃ（Ｒ6）＝、または、−Ｎ＝を表し、Ｒ6は、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項４】
前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（４）で表されるメチン色素であることを特徴とする請求項２に記載の着色硬化性組成物。
【化５】
2005250420.tif 000032
〔一般式（４）中、Ｒ1およびＲ2は、前記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義である。また、ＺａおよびＺｂは、前記一般式（２）におけるＺａおよびＺｂと同義である。ＺｅおよびＺｄは、各々独立に、＝Ｎ−、または、＝Ｃ（Ｒ7）−を表す。Ｒ7は水素原子または置換基を表す。但し、前記化合物（Ａ）は除く。〕
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（５）で表されるメチン色素であることを特徴とする請求項３に記載の着色硬化性組成物。
【化６】
2005250420.tif 000033
〔一般式（５）中、Ｒ1およびＲ2は、前記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義である。ＺｃおよびＲ5は前記一般式（３）におけるＺｃおよびＲ5と同義である。Ｒ8は水素原子または置換基を表し、Ｚｆは＝Ｃ（Ｒ9）−、または、＝Ｎ−を表す。Ｒ9は水素原子または置換基を表す。〕
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を、支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの着色画像を形成するのに好適な着色硬化性組成物並びにこれを用いたカラーフィルタおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子や液晶表示素子をカラー化するために素子上に形成されるカラーフィルタとして、基板上の同一平面に隣接して形成された黄色フィルタ層、マゼンタフィルタ層、およびシアンフィルタ層からなるカラーフィルタや、赤色フィルタ層、緑色フィルタ層、青色フィルタ層から構成されるカラーフィルタが知られている。これらのフィルタ層においては、帯状のパターン若しくはモザイク状のパターンが形成されている。従来からカラーフィルタの製造方法としては種々の方法が提案されている。中でも、色素を含有する感光性樹脂組成物を露光し、現像することによってパターニングをおこなう工程を所要の回数繰り返し行う、所謂カラーレジスト法が広く実用化されている。
【０００３】
カラーレジスト法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いて、フォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。この方法は、顔料を使用しているため光や熱等に安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も充分である。このことから、上記カラーレジスト法は、大画面、高精細なカラーディスプレー用カラーフィルタの作製に好適な方法である。
【０００４】
上述のカラーレジスト法のように顔料を用いる方法（顔料分散法）によってカラーフィルタを作製するには、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等を用いて塗布し、塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光して現像することによって着色した画素を得、この操作を各色毎に行い、これによりカラーフィルタを作製することができる。上記顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを用いるネガ型感光性組成物が開示されている（例えば、特許文献１〜８参照。）。
【０００５】
近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれている。しかし、従来の顔料分散系においては解像度が向上せず、また、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題点を有しているため、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には適さなかった。この問題点を解決するために従来から染料の使用が提案されている（例えば、特許文献９〜１０参照。）。更に、ポジ型感光性組成物についても開示がなされている（例えば、特許文献１１参照。）。
【０００６】
しかしながら、染料含有の硬化性組成物は以下の問題点が指摘されており、更なる改良が求められている。
（１）染料は、一般的に顔料に比べて耐熱性、耐光性等に劣り更なる堅牢性の改良が求められる。
（２）染料のモル吸収光係数が低い場合には、多量の染料を添加しなければならず、このため、硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を減らさざるをえないことに起因する組成物の硬化性、硬化後の耐熱性、非硬化部の現像性等が低下する等の問題点の改良が望まれる。
（３）染料は硬化性組成物中の他の成分と相互作用を示す場合が多く、硬化部や非硬化部の現像性（溶解性）の調節が困難であることから、この点についても改良が求められている。
【０００７】
このように従来から感光性組成物（硬化性組成物）に用いられている染料においては、特に堅牢性が充分に満足できるものではなく、更に、感光性組成物に対する溶解性が低く高濃度で染料を含有させることも困難でありその改良が求められていた。
【０００８】
更に、カラーフィルタを構成する、黄色フィルタアレイ、赤色フィルタアレイおよび緑色フィルタアレイ等には黄色染料が用いられることが知られている（例えば、特許文献１２および１３参照。）。しかしながら、上記各フィルタアレイに用いられている色素は耐熱性および耐光性が不十分であり、金属イオン化合物との併用が必要になるなどの問題があることから、更なる改良が望まれている。
【０００９】
【特許文献１】特開平１−１０２４６９号公報
【特許文献２】特開平１−１５２４９９号公報
【特許文献３】特開平２−１８１７０４号公報
【特許文献４】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献５】特開平４−７６０６２号公報
【特許文献６】特開平５−２７３４１１号公報
【特許文献７】特開平６−１８４４８２号公報
【特許文献８】特開平７−１４０６５４号公報
【特許文献９】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献１０】特開２００２−１４２２１号公報
【特許文献１１】特公平７−１１１４８５号公報
【特許文献１２】特開２００２−１４２２３号公報
【特許文献１３】特開２００１−３４２３６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、熱堅牢性および光堅牢性が高い染料を含有する着色硬化性組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、下記構成のカラーフィルタ用途に適した染料を含有する着色硬化性組成物、カラーフィルタ、およびカラーフィルタの製造方法が見出され、本発明の目的が達成された。
【００１２】
即ち、本発明に用いられる染料は、熱堅牢性、および光堅牢性に優れ、金属イオン化合物を併用する必要がない。これにより、本発明の組成物はさらに高感度、高解像度、高透過率特性を有する着色硬化性組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタおよびその製造方法を提供することができる。
【００１３】
＜１＞  下記一般式（１）で表されるメチン色素の少なくとも１種を含有することを特徴とする着色硬化性組成物である。
【００１４】
【化１】
2005250420.tif 000002
〔一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は三級アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｚ1およびＺ2は、各々独立に、５員若しくは６員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。但し、下記化合物（Ａ）は除く。〕
【００１５】
【化２】
2005250420.tif 000003
【００１６】
＜２＞  前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（２）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることを特徴とする上記＜１＞の着色硬化性組成物である。
【００１７】
【化３】
2005250420.tif 000004
〔一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、およびＺ2は、前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2と同義である。ＺａおよびＺｂは、各々独立に、＝Ｎ−、または、＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。但し、前記化合物（Ａ）は除く。〕
【００１８】
］
＜３＞  前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（３）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることを特徴とする上記＜１＞の着色硬化性組成物である。
【００１９】
【化４】
2005250420.tif 000005
〔一般式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、およびＺ2は、前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2と同義である。Ｒ5は水素原子または置換基を表す。Ｚｃは−Ｃ（Ｒ6）＝、または、−Ｎ＝を表し、Ｒ6は、水素原子または置換基を表す。〕
【００２０】
＜４＞  前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（４）で表されるメチン色素であることを特徴とする上記＜２＞の着色硬化性組成物である。
【００２１】
【化５】
2005250420.tif 000006
〔一般式（４）中、Ｒ1およびＲ2は、前記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義である。また、ＺａおよびＺｂは、前記一般式（２）におけるＺａおよびＺｂと同義である。ＺｅおよびＺｄは、各々独立に、＝Ｎ−、または、＝Ｃ（Ｒ7）−を表す。Ｒ7は水素原子または置換基を表す。但し、前記化合物（Ａ）は除く。〕
【００２２】
＜５＞  前記一般式（１）で表されるメチン色素が、下記一般式（５）で表されるメチン色素であることを特徴とする上記＜３＞の着色硬化性組成物である。
【００２３】
【化６】
2005250420.tif 000007
〔一般式（５）中、Ｒ1およびＲ2は、前記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義である。ＺｃおよびＲ5は前記一般式（３）におけるＺｃおよびＲ5と同義である。Ｒ8は水素原子または置換基を表し、Ｚｆは＝Ｃ（Ｒ9）−、または＝Ｎ−を表す。Ｒ9は水素原子または置換基を表す。〕
【００２４】
＜６＞  上記＜１＞〜＜５＞に記載の着色硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタである。
【００２５】
＜７＞  上記＜１＞〜＜５＞に記載の着色硬化性組成物を、支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、経時安定性が良好で、耐熱性および耐光性の良好な画像（特にイエロー画像）を形成するのに好適な着色硬化性組成物を提供することができる。また本発明によれば、耐熱性および耐光性に優れるカラーフィルタおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
《着色硬化性組成物》
本発明の着色硬化性組成物は、下記一般式（１）で表されるメチン色素の少なくとも１種を含有することを特徴とし、必要に応じてアルカリ可溶性バインダー、架橋剤、重合性モノマー、光重合開始剤やナフトキノンジアジド化合物等の感放射線性化合物、溶剤、等が含有される。この場合、本発明の着色硬化性組成物をネガ型の組成物に構成する場合には、アルカリ可溶性バインダーと共に、重合性モノマーおよび光重合開始剤を含有させる。また、本発明の染料含有硬化性組成物をポジ型の組成物に構成する場合には、アルカリ可溶性バインダーと共にナフトキノンジアジド化合物が含有され、さらに、該アルカリ可溶性バインダーとしてノボラック樹脂等のフェノール樹脂を用いるのが好ましい。
【００２８】
＜染料＞
（一般式（１）で表されるメチン色素）
以下に、下記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｚ1およびＺ2について詳しく説明する。
【００２９】
【化７】
2005250420.tif 000008
〔一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は三級アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｚ1およびＺ2は、各々独立に、５員若しくは６員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。但し、下記化合物（Ａ）は除く。〕
【００３０】
【化８】
2005250420.tif 000009
【００３１】
一般式（１）におけるＲ1およびＲ2は、各々独立に、三級アルキル基、またはアリール基を表す。
Ｒ1およびＲ2で表される三級アルキル基としては、炭素数４〜４８の三級アルキル基が好ましい。上記三級アルキル基は、置換若しくは無置換および環状若しくは鎖状のいずれの三級アルキル基であってもよい。該３級アルキル基としては例えば、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ-オクチル基、アダマンチル基、１−メチルシクロプロピル基、１ーメチルシクロヘキシル基、１−ベンジルシクロプロピル等が挙げられる。
Ｒ1およびＲ2で表されるアリール基は、好ましくは炭素数６〜４８のアリール基が好ましく、該アリール基は、置換または無置換のいずれであってもよい。
【００３２】
Ｒ1およびＲ2で表される置換三級アルキル基および置換アリール基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１８のアルキル基であり、該アルキル基は、直鎖、分岐鎖、または環状のいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、
【００３３】
アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは３〜１２のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ））、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ））、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１８のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは１〜１２のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、
【００３４】
アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは１２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数２０以下、より好ましくは１２以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド，Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、
【００３５】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜１２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは１〜１２のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜１２のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは１６以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）が挙げられる。
【００３６】
Ｒ1およびＲ2で表される置換三級アルキル基および置換アリール基が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一あっても異なっていてもよい。
【００３７】
一般式（１）におけるＲ3は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ3のハロゲン原子、アルキル基、およびアリール基は、上記Ｒ1およびＲ2における置換基で説明したハロゲン原子、アルキル基、およびアリール基と同じ意味の基を表す。Ｒ3で表されるアルキル基、およびアリール基は更に、置換基で置換されていてもよい。該置換基としては、上記Ｒ1およびＲ2で表される置換アルキル基およびアリール基の置換基と同様のものが挙げられ、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３８】
一般式（１）におけるＺ1およびＺ2は、各々独立に、一般式（１）においてＺ1またはＺ2と隣接する窒素原子およびこれと結合する炭素原子とともに５員若しくは６員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。該非金属原子群としては、例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
Ｚ1で表される非金属原子群が置換可能な基である場合、該非金属原子群は、上述のＲ1およびＲ2における置換基で置換されていてもよく、また、上記非金属原子群が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
但し、一般式（１）で表されるメチン色素は、上記化合物（Ａ）を除く。本発明の着色硬化性組成物は、一般式（１）で表されるメチン色素を含有するため、上記化合物（Ａ）を用いた場合に比して、耐熱性、耐光性および保存安定性に優れている。
【００３９】
−一般式（２）で表されるメチン色素−
上記一般式（１）で表されるメチン色素は、色相、堅牢性、モル吸光係数等の観点から、下記一般式（２）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることが好ましい。
【００４０】
【化９】
2005250420.tif 000010
〔一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、およびＺ2は、上記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2と同義である。ＺａおよびＺｂは、各々独立に、＝Ｎ−、または、＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。但し、上記化合物（Ａ）は除く〕
【００４１】
一般式（２）におけるＲ1，Ｒ2，Ｚ2，Ｚａ，およびＺｂについて説明する。一般式（２）におけるＲ1，Ｒ2、およびＺ2は、上記一般式（１）におけるＲ1，Ｒ2、およびＺ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（２）におけるＺａおよびＺｂは、各々独立に、＝Ｎ−、または、＝Ｃ（Ｒ4）−を表す（結合の左右は問わない）。Ｒ4は、水素原子または置換基を表す。Ｒ4で表される置換基は、上記Ｒ1で説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、Ｒ4で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、上記置換基で置換されていてもよい。Ｒ4が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
尚、一般式（１）で表されるメチン色素と同様に、一般式（２）で表されるメチン色素は、上記化合物（Ａ）を含まない。
【００４２】
−一般式（３）で表されるメチン色素−
同様に、上記一般式（１）で表されるメチン色素は、色相、堅牢性、モル吸光係数等の観点から、下記一般式（３）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることが好ましい。
【００４３】
【化１０】
2005250420.tif 000011
〔一般式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、およびＺ2は、上記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2と同義である。Ｒ5は水素原子または置換基を表す。Ｚｃは−Ｃ（Ｒ6）＝、または、−Ｎ＝を表し、Ｒ6は、水素原子または置換基を表す。〕
【００４４】
一般式（３）におけるＲ1、Ｒ2、Ｚ2、Ｒ5、およびＺｃについて詳しく説明する。一般式（３）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2は、上記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、およびＺ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（３）におけるＲ5は水素原子または置換基を表す。Ｒ5で表される置換基は、上記Ｒ1で説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ5で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、上記置換基で置換されていてもよい。Ｒ5が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００４５】
一般式（３）におけるＺｃは＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒ6）−を表し（結合の左右は問わない）、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。Ｒ6の置換基は、上記Ｒ1で説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ6で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、上記置換基で置換されていてもよい。Ｒ6が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００４６】
−一般式（４）で表されるメチン色素−
上記一般式（１）および（２）で表されるメチン色素は、色相、堅牢性、モル吸光係数、製造適正等の観点から、下記一般式（４）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることが好ましい。
【００４７】
【化１１】
2005250420.tif 000012
〔一般式（４）中、Ｒ1およびＲ2は、上記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義である。また、ＺａおよびＺｂは、上記一般式（２）におけるＺａおよびＺｂと同義である。ＺｅおよびＺｄは、各々独立に、＝Ｎ−、または、＝Ｃ（Ｒ7）−を表す。Ｒ7は水素原子または置換基を表す。但し、上記化合物（Ａ）は除く。〕
【００４８】
一般式（４）におけるＲ1，Ｒ2，Ｚａ，Ｚｂ，Ｚｄ，およびＺｅについて説明する。一般式（４）におけるＲ1およびＲ2は、上記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、一般式（４）におけるＺａおよびＺｂは上記一般式（２）におけるＺａおよびＺｂと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００４９】
一般式（４）におけるＺｄおよびＺｅは、各々独立に、＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒ7）−を表し（結合の左右は問わない）、Ｒ7は水素原子または置換基を表す。Ｒ7で表される置換基は、上記Ｒ1で説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ7で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、上記置換基で置換されていてもよい。Ｒ7が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
尚、一般式（１）および（２）で表されるメチン色素と同様に、一般式（４）で表されるメチン色素は、上記化合物（Ａ）を含まない。
【００５０】
−一般式（５）で表されるメチン色素−
上記一般式（１）および（３）で表されるメチン色素は、色相、堅牢性、モル吸光係数、製造適正等の観点から、下記一般式（５）で表されるメチン色素の少なくとも１種であることが好ましい。
【００５１】
【化１２】
2005250420.tif 000013
〔一般式（５）中、Ｒ1およびＲ2は、上記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義である。ＺｃおよびＲ5は上記一般式（３）におけるＺｃおよびＲ5と同義である。Ｒ8は水素原子または置換基を表し、Ｚｆは＝Ｃ（Ｒ9）−、または＝Ｎ−を表す。Ｒ9は水素原子または置換基を表す。〕
【００５２】
次に一般式（５）における、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｚｃ，Ｒ8，およびＺｆについて詳しく説明する。一般式（５）におけるＲ1およびＲ2は、上記一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、一般式（５）におけるＲ5およびＺｃは、上記一般式（３）におけるＲ5およびＺｃと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００５３】
一般式（５）におけるＲ8は水素原子または置換基を表す。Ｒ8で表される置換基は、上記Ｒ1で説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ8で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、上記置換基で置換されていてもよい。Ｒ8が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５４】
一般式（５）におけるＺｆは＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒ9）−を表し（結合の左右は問わない）、Ｒ9は水素原子または置換基を表す。Ｒ9で表される置換基は、上記Ｒ1で説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ9で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、上記置換基で置換されていてもよい。Ｒ9が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５５】
次に、一般式（１）で表される本発明におけるメチン色素の好ましい範囲について説明する。
本発明におけるメチン色素は、一般式（２）および一般式（３）で表されるメチン色素が好ましい。更に好ましくは。一般式（２）および一般式（３）の、Ｒ1およびＲ2が三級アルキル基で表されるメチン色素が挙げられる。
【００５６】
本発明におけるメチン色素としてより好ましくは、一般式（４）または一般式（５）で表されるメチン色素であり、更にはＲ1およびＲ2が三級アルキル基であるメチン色素が好ましい。
【００５７】
本発明におけるメチン色素として更に好ましくは、一般式（４）で表されるメチン色素であって、Ｒ1およびＲ2が三級アルキル基であるメチン色素であり、更に、Ｒ1およびＲ2が三級アルキル基であり、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｄ、およびＺｅが各々独立に＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒn）−〔Ｒn：Ｒ4又はＲ7〕で表され（少なくとも＝Ｃ（Ｒ7）−を一つ含む）、Ｒ7がアルキル基（但し、メチル基は除く）、アリール基、またはヘテロ環基で表されるメチン色素が好ましい。
【００５８】
本発明におけるメチン色素として特に好ましくは、一般式（４）で表されるメチン色素であって、Ｒ1およびＲ2が三級アルキル基であり、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｄ、およびＺｅが各々独立に＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒn）−〔Ｒn：Ｒ4又はＲ7〕で表され（少なくとも＝Ｃ（Ｒ7）−を一つ含む）、Ｒ7が、炭素数の総和が３以上の無置換または置換アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で表される色素が挙げられる。
【００５９】
本発明におけるメチン色素として最も好ましくは、一般式（４）で表されるメチン色素であって、Ｒ1およびＲ2がｔ−ブチル基であり、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｄ、およびＺｅが各々独立に＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒn）−〔Ｒn：Ｒ4又はＲ7〕で表され（少なくとも＝Ｃ（Ｒ7）−を一つ含む）、Ｒ7が炭素数の総和が３以上の無置換または置換アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で表されるメチン色素が挙げられる。
【００６０】
以下に本発明における色素の具体例（例示色素Ｙ−１〜Ｙ−７５）を示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【００６１】
【化１３】
2005250420.tif 000014
【００６２】
【化１４】
2005250420.tif 000015
【００６３】
【化１５】
2005250420.tif 000016
【００６４】
【化１６】
2005250420.tif 000017
【００６５】
【化１７】
2005250420.tif 000018
【００６６】
【化１８】
2005250420.tif 000019
【００６７】
【化１９】
2005250420.tif 000020
【００６８】
【化２０】
2005250420.tif 000021
【００６９】
【化２１】
2005250420.tif 000022
【００７０】
【化２２】
2005250420.tif 000023
【００７１】
次に本発明における色素の合成例を以下に記す。
［合成例１］
以下に示す反応スキームＡに従って上記例示色素Ｙ−１を合成した。
【００７２】
【化２３】
2005250420.tif 000024
【００７３】
（中間体Ａの合成）
まず、特開平２−２０１４４３号公報（７頁）の合成例（例示カプラーＭ−１）に記載の方法に従って、原料を５−アミノ−３−メチルピラゾールを、５−アミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール（特許２６７０９４３号公報（３３頁）の合成例１（例示カプラーＭ−１）に記載の合成法に従って合成）に変更して中間体ａを合成した。
【００７４】
（例示色素Ｙ−１の合成）
上述の方法によって得た中間体ａ６．０ｇ（０．０１７モル）にオルトギ酸トリメチル５．０ｍｌと酢酸１５ｍｌとを加え、７０℃に加熱して、７時間攪拌した。反応終了後、２００ｍｌの水に注ぎ、結晶を析出させた。この結晶を濾過して水洗した後、乾燥した。乾燥後、この結晶をアセトニトリル６０ｍｌで再結晶して精製し、例示色素Ｙ−１を４．９ｇ（収率８１．０％）を得た。得られた例示色素Ｙ−１の融点は２７６〜２８０℃であった。また、得られた例示色素Ｙ−１の酢酸エチル溶液中の吸収波長は４４５ｎｍであり、吸光係数は３２３００であった。
【００７５】
（例示色素Ｙ−４０の合成）
以下に示す反応スキームＢに従って上記例示色素Ｙ−４０を合成した。
【００７６】
【化２４】
2005250420.tif 000025
【００７７】
（例示色素Ｙ−４０の合成）
特開２００１−３２４７８４号公報（４２頁）の合成例１（例示カプラーＭ−１）に記載の合成法に従って合成した中間体ｂ  １０ｇ（０．０３モル）にオルトギ酸メチル５ｍｌと酢酸２０ｍｌとを加えて７０℃に加熱して、４時間攪拌した。反応終了後、反応液を３５０ｍｌの水中に注ぎ結晶を析出させた。この結晶を濾過して、水洗した後乾燥した。乾燥後、この結晶をアセトニトリル５０ｍｌで再結晶して精製し、例示色素Ｙ−４０を７．５ｇ（収率７３．０％）得た。得られた例示色素Ｙ−４０の融点は２３５℃〜２４０℃であった。また、得られた例示色素Ｙ−４０の酢酸エチル溶液中のλｍａｘ＝４４９ｎｍであり、吸光係数は３０３００であった。
【００７８】
本発明の着色硬化性組成物は、本発明における染料である一般式（１）〜（５）で表されるメチン色素を単独で使用若しくは併用することができる。また、本発明における染料は、アルカリ金属塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム）または有機塩基（例えば、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、グアニジン）などの塩として使用してもよい。
本発明における染料の着色硬化性組成物中における濃度は、分子量およびモル吸光係数によって異なるが、分光特性、着色硬化性組成物の硬化性等の観点から、該組成物の全固形成分に対して、０．５〜８０質量％が好ましく、０．５〜６０質量％が更に好ましく、０．５〜５０質量％が特に好ましい。
【００７９】
＜アルカリ可溶性バインダー＞
本発明の着色硬化性組成物は、アルカリ可溶性バインダーの少なくとも一種を含有することが好ましい。
上記アルカリ可溶性バインダーとしては、アルカリ可溶性であれば特に限定されないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
上記アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号、等の明細書に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等やポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
【００８０】
また、親水性基を有するモノマーを共重合してもよく、このモノマーの例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級および３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８１】
その他親水性基を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸またはその塩基、モルホニルエチル基等を含んだモノマー等も有用である。
また、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したポリマー等も有用である。
【００８２】
これらの重合性基を有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
また、硬化被膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【００８３】
上記各種バインダーの中で、本発明に用いることのできるアルカリ可溶性バインダーとしては、耐熱性の観点では、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。また、現像性制御の観点では、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。上記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、およびＫＳ−レジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰ−シリーズ（ダイセル化学工業（株））等が好ましい。
【００８４】
また、上記アルカリ可溶性バインダーとしては、アルカリ可溶性フェノール樹脂を用いることができる。該アルカリ可溶性フェノール樹脂は、本発明の着色硬化性組成物をポジ型の組成物に構成する場合に好適に用いることができる。上記アルカリ可溶性フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック樹脂、またはビニル重合体等が挙げられる。
上記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。上記フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、またはビスフェノールＡ等が挙げられる。
上記アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、またはベンズアルデヒド等が挙げられる。
上記フェノール類およびアルデヒド類は単独若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８５】
上記ノボラック樹脂の具体例としては、例えば、メタクレゾール、パラクレゾールまたはこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。また、上記ノボラック樹脂は分別等の手段を用いて分子量分布を調節してもよい。また、ビスフェノールＣやビスフェノールＡ等のフェノール系水酸基を有する低分子量成分を上記ノボラック樹脂に混合してもよい。
【００８６】
上記アルカリバインダーとしては、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００〜１×１０5の重合体が更に好ましく、５０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
本発明の着色硬化性組成物中の上記アルカリ可溶性バインダーの使用量は、硬化性、現像性、膜の強度および形状等の観点から、該組成物中の全固形分に対して１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％が更に好ましい。３０〜７０質量％が特に好ましい。
【００８７】
＜架橋剤＞
本発明は上記一般式（１）〜（５）で表されるメチン色素を用いることにより、従来に比較して膜の硬化反応をより高度に進行させ、硬化性の良好な膜を得ることができるが、補足的に架橋剤を用いることによって、更に高度に硬化させた膜を得ることが可能である。
本発明に使用できる架橋剤は、架橋反応によって膜硬化を行えるものであれば特に限定されないが、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの置換基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グルコールウリル化合物、またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基およびアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの置換基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物が挙げられる。その中でも、特に多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【００８８】
上記（ａ）成分のエポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、且つ架橋性を有しているものであればいずれでもよい。上記エポキシ成分の例としては、ビスフェノールＡ−グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、または、テトラメチロールビスフェノール−Ａ−テトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物；ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物等が挙げられる。
【００８９】
上記（ｂ）成分に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数は、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、およびウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物およびウレア化合物の場合は３〜４である。
【００９０】
これらのメチロール基含有化合物は、上記アルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸およびメタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。アシロキシメチル基含有化合物はメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することによって得られる。
【００９１】
以下、上記置換基を有する（ｂ）における化合物の具体例を挙げる。
上記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物またはその混合物；ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
【００９２】
上記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物；テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
【００９３】
上記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物またはその混合物；テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
【００９４】
上記ウレア化合物としては、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレアおよびテトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物；テトラメトキシエチルウレアなどが挙げられる。
上記（ｂ）に係わる化合物は、単独で使用しても良く、組み合わせて使用してもよい。
【００９５】
上記（ｃ）成分として含有されるメチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール合物またはヒドロキシアントラセン化合物は、上記（ｂ）成分の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制するとともに、膜強度を更に高めるものである。
【００９６】
上記（ｃ）成分に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基またはアルコキシメチル基の数としては、一分子あたり最低２個必要であり、熱架橋性および保存安定性の観点からフェノール性化合物の２位および４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も同様に、ＯＨ基のオルト位およびパラ位が全て置換されている化合物が好ましい。
【００９７】
また、骨格となるフェノール化合物の３位または５位は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。更に骨格となるナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
【００９８】
これらのメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位（２位または４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウ、水酸化カリウム、アンモニア、またはテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。また、アルコキシメチル基含有化合物は、上記メチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。更に、アシロキシメチル基含有化合物は、上記メチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【００９９】
上記（ｃ）成分における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位が未置換のフェノール化合物、ナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノール−Ａなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン等が使用される。
【０１００】
上記（ｃ）成分におけるフェノール化合物およびナフトール化合物の具体例としては、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノール−Ａ、テトラメトキシメチルビスフェノール−Ａ、テトラメチロールビスフェノール−Ａの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール等がある。
【０１０１】
また、上記（ｃ）成分におけるヒドロキシアントラセン化合物としては、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
上記（ｃ）成分におけるアシロキシメチル基含有化合物としては、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部または全部アシロキシメチル化した化合物が挙げられる。
【０１０２】
これらの化合物の中で好ましいものは、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体またはそれらのメチロール基がアルコキシメチル基およびメチロール基とアルコキシメチル基との両方で置換されたフェノール化合物である。
これら（ｃ）成分に係わる化合物は、単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１０３】
本発明の着色硬化性組成物中には必ずしも架橋剤を含有する必要はない。上記架橋剤を本発明の着色硬化性組成物に含有させる場合、上記（ａ）〜（ｃ）成分の総含有量は、組成物に含まれる化合物の素材により異なるが、硬化性、現像性、膜の強度および形状等の観点から、該組成物の固形分に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１０４】
＜重合性モノマー＞
本発明の着色硬化性組成物は、重合性モノマーの少なくとも一種を含有することよって硬化性、現像性、膜の強度および形状等点で好適に構成することができる。重合性モノマーは、着色硬化性組成物をネガ型に構成する場合に主として含まれる。
尚、該重合性モノマーは、本発明の着色硬化性組成物が後述するナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型に構成されている場合であっても、後述の光重合開始剤と共に含有することができる。この場合には、重合性モノマーによって形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。以下に、重合性モノマーについて説明する。
【０１０５】
上記重合性モノマーとしては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点をもつエチレン性不飽和基を有する化合物が好ましい。該化合物の例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの；特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート、並びに、これらの混合物を挙げることができる。
【０１０６】
更に、本発明に用いることのできる重合性モノマーとしては、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０１０７】
上記重合性モノマーの着色硬化性組成物中における含有量は、硬化性、現像性、膜の強度および形状等の観点から、固形分に対して０．１〜９０質量％が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１０８】
＜感放射線性化合物＞
本発明の着色硬化性組成物は、感放射線性化合物の少なくとも一種を含有することにより好適に構成することができる。本発明おける感放射線性化合物は、ＵＶ、ＤｅｅｐＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカル発生、酸発生、塩基発生などの化学反応を起こし得る化合物であるが、上記アルカリ可溶性バインダーを架橋、重合、酸性基の分解などの反応により不溶化させたり、塗膜中に共存する重合性モノマーやオリゴマーの重合、架橋剤の架橋などを起こすことで塗膜をアルカリ現像液に対して不溶化させる目的で用いられる。
【０１０９】
本発明の着色硬化性組成物がネガ型に構成される場合には、上記感放射線性化合物として光重合開始剤を含有するのが好適であり、また、ポジ型に構成される場合には上記感放射線性化合物としてナフトキノンジアジド化合物を含有するのが好適である。
【０１１０】
−光重合開始剤−
本発明の着色硬化性組成物がネガ型の組成物である場合に含まれる光重合開始剤について説明する。上記光重合開始剤は、上記重合性モノマーを重合させられるものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。
尚、光重合開始剤は、上述の通り、上記ナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に含有してもよく、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
【０１１１】
上記光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム系化合物等が挙げられる。
【０１１２】
ハロメチルオキサジアゾール等の活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０１１３】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物の活性ハロゲン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物および４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【０１１４】
その他の光重合開始剤の例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０１１５】
２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１１６】
４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１１７】
４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０１１８】
その他、みどり化学（株）製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、ＴＡＺ−１０４）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ）、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１）、ダロキュアシリーズ（例えば、ダロキュア１１７３）；４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も有用に用いられる。
【０１１９】
本発明の着色硬化性組成物には、上記光重合開始剤以外に他の公知の光重合開始剤を併用することができる。
具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書記載に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７７２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
【０１２０】
上記光重合開始剤の着色硬化性組成物中における含有量は、上記重合性モノマー固形分に対して０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。該含有量が０．０１〜５０質量％の範囲内にあると、重合が進み易く、分子量が低くなって膜強度が弱くなるのを防止することができる。
【０１２１】
また、上記光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。
これらの具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０１２２】
また、本発明の着色硬化性組成物には、以上の他に、更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１２３】
−ナフトキノンジアジド化合物−
次に、ナフトキノンジアジド化合物について説明する。ナフトキノンジアジド化合物は、本発明の着色硬化性組成物がポジ型の組成物である場合に含有される。以下、ナフトキノンジアジド化合物について説明する。
上記ナフトキノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ−キノンジアジドキを有する化合物であり、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル類、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸アミド類、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル類、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸アミド類等が挙げられる。これらのエステル化合物やアミド化合物は、例えば、特開平２−８４６５０号公報、特開平３−４９４３７号公報において一般式（１）で記載されているフェノール化合物等を用いて公知の方法で製造することができる。
【０１２４】
また、本発明の着色硬化性組成物をポジ型に構成する場合には、硬化性、現像性、膜の強度および形状等の観点から、上記のアルカリ可溶性フェノール樹脂並びに上記架橋剤は、通常、有機溶剤中にそれぞれ２〜５０質量％程度および２〜３０質量％程度の割合で溶解させるのが好ましい。また、上記ナフトキノンジアジド化合物および上記染料の含有率は、通常、硬化性、現像性、膜の強度および形状等の観点から、上記アルカリ可溶性バインダー並びに架橋剤を溶解した溶液に対して、各々２〜３０質量％および２〜５０質量％程度の割合で添加するのが好ましい。
【０１２５】
＜溶剤＞
本発明の着色硬化性組成物の調製の際には、一般に溶剤を用いることができる。本発明において使用される溶剤は、該組成物の各成分の溶解性や着色硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に上記アルカリ可溶性バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１２６】
上記溶剤の具体例としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル；３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル）、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル、例えば、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；
【０１２７】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン等が好ましい。
【０１２８】
この中でも、上記溶剤としては、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０１２９】
＜各種添加物＞
本発明の着色硬化性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、褪色防止剤等を配合することができる。ただし、本発明における染料は熱堅牢性、光堅牢性が高いため金属イオン含有化合物との併用は必須ではない。
【０１３０】
上記各種添加剤の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１３１】
また、放射線未照射部（非画像部）のアルカリ溶解性を促進し、本発明の着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、本発明の着色硬化性組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１３２】
本発明の着色硬化性組成物は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や個体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。
【０１３３】
＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の着色硬化性組成物が用いられる。本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、ネガ型、若しくはポジ型の着色されたパターン（レジストパターン）を形成することができる（画像形成工程）。このとき必要に応じて、形成された着色パターンを加熱および／または露光によってパターンを硬化させる硬化工程を設けることができる。この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
また、着色硬化性組成物がポジ型に構成されている場合には、上記画像形成後に着色パターンをポストベークする工程を設けることもできる。
【０１３４】
本発明の着色硬化性組成物がネガ型に構成されている場合のカラーフィルタの作製においては、上記画像形成工程（および必要により硬化工程）を所望の色相数に合わせて繰り返すことによって、ポジ型の場合には、上記画像形成工程およびポストベーク工程を所望の色相数に合わせて繰り返すことによって、所望の色相数に構成されたカラーフィルタを作製することができる。
【０１３５】
上記支持体としては、例えば液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（Ｒ）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの支持体は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
【０１３６】
また、これらの支持体上に必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは支持体表面の平坦化の為に、下塗り層を設けてもよい。
【０１３７】
本発明のカラーフィルタの製造方法に用いる現像液としては、本発明の着色硬化性組成物の未硬化部を溶解する一方、放射線照射部（硬化部）を溶解しない組成からなる物であればいかなるものも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。該有機溶剤としては、本発明の組成物を調製する際に使用される上述の溶剤が挙げられる。
【０１３８】
上記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液を使用することができる。尚、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後、水で洗浄する。
【０１３９】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１４０】
以下に、本発明を、実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。尚、実施例中、特に限定のない場合、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。
【０１４１】
［実施例１］
１）レジスト溶液の調製
下記の組成を混合してレジスト溶液を調製した。
〔組成〕
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ５．２０部
（ＰＧＭＥＡ）
・乳酸エチル（ＥＬ）                                  ５２．６部
・アルカリ可溶性バインダー                            ３０．５部
（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体（モル比＝６０：２０：２０）の４１％ＥＬ溶液
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            １０．２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）              ０．００６部
・フッ素系界面活性剤                                  ０．８０部
（商品名：Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤                                        ０．５８部
（商品名：ＴＡＺ−１０７、みどり化学（株）製）
【０１４２】
２）下塗り層付ガラス基板の作製
ガラス基板（商品名：コーニング１７３７）を０．５％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗し、脱水ベーク（２００℃／２０分）を行った。
次いで、上記１）から得られたレジスト溶液を、洗浄したガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥し、硬化膜（下塗り層）を形成した。
【０１４３】
３）染料レジスト溶液（着色硬化性組成物［ネガ型］）の調製
上記１）で得られたレジスト溶液９．４ｇと本発明おける染料である既述の例示色素Ｙ−１（一般式（１）で表される化合物）１．０ｇとを混合して、染料レジスト溶液（着色硬化性組成物［ネガ型］の溶液）を調製した。
【０１４４】
４）染料レジスト溶液の露光・現像（画像形成）
上記３）で得られた染料レジスト溶液を、上記２）で得られた下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が１．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で線幅２０μｍのマスクを通して５００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。露光後、現像液（商品名：ＣＤ−２０００、６０％、富士フイルムアーチ（株）製）を使用して、２５℃、４０秒間の条件で現像した。その後、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。以上のようにしてイエロー色のカラーフィルタに好適なパターンが得られた。
【０１４５】
５）評価
上記で調製した染料レジスト溶液の保存安定性、および染料レジスト溶液を用いてガラス基板上に塗布された塗布膜（パターン）の耐熱性および耐光性を下記の手順で評価した。結果を下記表１に示す。
【０１４６】
（１）保存安定性
上記染料レジスト溶液を室温で１ヶ月保存し、保存後の異物の析出度合いを目視により下記判断基準に従って評価した。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０１４７】
（２）耐熱性
上記染料レジスト溶液を塗布したガラス基板を、ホットプレートを用い、２００℃で１時間加熱した。加熱後、色度計（商品名：ＭＣＰＤ−１０００、大塚電子（株）製）にて、加熱前後の色差のΔＥａｂ値を測定し、下記判断基準に従って評価した。ΔＥａｂ値が小さい方ほど、耐熱性が良好であることを示す。
＜判定基準＞
○：ΔＥａｂ値が５未満であった。
△：ΔＥａｂ値が５以上１０以下であった。
×：ΔＥａｂ値が１０を越えていた。
【０１４８】
（３）耐光性
上記染料レジスト溶液を塗布したガラス基板に対し、キセノンランプを５万ｌｕｘで２０時間照射（１００万ｌｕｘ・ｈ相当）した。照射後、照射前後の色差のΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値が小さいほど、耐光性が良好であることを示す。
＜判定基準＞
○：ΔＥａｂ値が３未満であった。
△：ΔＥａｂ値が３以上１０以下であった。
×：ΔＥａｂ値が１０を越えていた。
【０１４９】
［実施例２〜２０］
実施例１の３）染料レジスト溶液の調製において、例示色素Ｙ−１に代えて下記表１に記載された染料を用いた以外は、実施例１と同様に行い、同様の評価をおこなった。結果を表１に示す。
【０１５０】
［比較例１］
実施例１の３）染料レジスト溶液の調製において、例示色素Ｙ−１に代えてＣ．Ｉ．ソルベント  イエロー１６２を用いた以外は、実施例１と同様に行い、同様の評価をおこなった。結果を表１に示す。
【０１５１】
［比較例２〜４］
実施例１の上記３）染料レジスト溶液の調製において、例示色素Ｙ−１に代えて下記比較色素−Ａ、下記比較色素−Ｂ、下記比較色素−Ｃにそれぞれ等モル置き換えた以外は実施例１と同様に行い、同様の評価をおこなった。結果を表１に示す
【０１５２】
【化２５】
2005250420.tif 000026
【０１５３】
【表１】
2005250420.tif 000027
【０１５４】
表１の結果から、本発明における染料を用いた実施例の着色硬化性組成物は、比較用の染料を用いた比較例に対して、その溶液状態において保存安定性に優れていた。更に、この着色硬化性組成物を用いて形成された画像パターンは共に、耐熱および耐光性に優れていることが判る。
【０１５５】
［実施例２１］
１）着色硬化性組成物［ポジ型］の調製
下記組成を混合して着色硬化性組成物（ポジ型）を得た。
〔組成〕
・乳酸エチル（ＥＬ）                                      ３０部
・下記樹脂Ｐ−１                                        ３．０部
・下記ナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１                  １．８部
・架橋剤                                                ０．６部
（ヘキサメトキシメチロール化メラミン）
・光酸発生剤                                            １．２部
（商品名：ＴＡＺ−１０７、みどり化学製）
・フッ素系界面活性剤                              ０．０００５部
（商品名：Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・上記例示色素Ｙ−４３                                  １．５部
【０１５６】
上記樹脂Ｐ−１、およびナフトキノンジアジド化合物（Ｎ−１）は以下のようにして合成した。
【０１５７】
−樹脂Ｐ−１の合成−
ベンジルメタクリレート７０．０ｇ、メタクリル酸１３．０ｇ、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル１７．０ｇ、２−メトキシプロパノール６００ｇを三ツ口フラスコに仕込み、攪拌装置、還流冷却管および温度計を取り付け、窒素気流下６５℃にて重合開始剤（商品名：Ｖ−６５、和光純薬工業（株）製）を触媒量添加して１０時間攪拌した。得られた樹脂溶液を２０Ｌのイオン交換水に激しく攪拌しながら滴下し、白色粉体を得た。この白色粉体を濾取し、４０℃で２４時間真空乾燥して、１４５ｇの樹脂Ｐ−１を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、重量平均分子量Ｍｗ＝２８，０００、数平均分子量Ｍｎ＝１１，０００であった。
【０１５８】
−ナフトキノンジアジド化合物（Ｎ−１）の合成−
Ｔｒｉｓｐ−ＰＡ（本州化学（株）製）４２．４５ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリド６１．８０ｇ、アセトン３００ｍｌを三ツ口フラスコに仕込み、室温下で、トリエチルアミン２４．４４ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に２時間攪拌した後、反応液を大量の水に攪拌しながら注いだ。沈殿したナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを、吸引ろ過にて濾取し、４０℃で２４時間真空乾燥して、ナフトキノンジアジド化合物（Ｎ−１）を得た。
【０１５９】
２）着色硬化性組成物の露光、現像（画像形成）
実施例１と同様にして、下塗り層つきガラス基板に上記１）のようにして調製した着色硬化性組成物（ポジ型）を塗布し、プリベーク、照射、現像、リンス、および乾燥を行ってイエローパターン画像を得、得られたパターン画像を１８０℃で５分間加熱した（ポストべ−ク）。形成されたイエローパターン画像は矩形状の良好なプロファイルを示した。
【０１６０】
本発明における染料を用いた着色硬化性組成物（ポジ型）の保存安定性、および、着色硬化性組成物（ポジ型）を用いてガラス基板上に塗布された塗布膜（パターン）の耐熱性、耐光性を実施例１と同様な方法で評価したところ、保存安定性に優れ、耐熱性、耐光性が良好であることが判った。
【０１６１】
［実施例２２〜４１］
実施例１のガラス基板をシリコンウエハー基板に変えた他は、実施例１と全て同様の操作を行い下塗り層つきシリコンウエハーの塗布基板を得た。次いで、ｉ−線縮小投影露光装置を使用して２μｍの正方形パターンに５００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光し、現像液（商品名：ＣＤ−２０００、６０％、富士フイルムアーチ（株）製）を使用して、２３℃で６０秒間現像した。
次いで、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。正方形の断面が矩形のＣＣＤ用カラーフィルタとして好適なパターンが得られた。
【０１６２】
［実施例４２〜４５］
特開２００２−１４２２３号公報に記載の実施例１の方法において、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２を本発明における例示色素Ｙ−１７、Ｙ−４０、Ｙ−４３、およびＹ−１７／ＹＭ−４（モル比１：１）にそれぞれに等モル置き換えた以外は、特開２００２−１４２２３号明細書に記載の実施例１の方法に従ってポジ型着色硬化性組成物を得た。得られたポジ型着色組成物を用いて本実施例における実施例１と同様にして、イエローフィルタ層を形成した。本実施例における実施例１の方法に従って、着色硬化性組成物の保存安定性、耐熱性、および耐光性の評価を行った結果、上記表１の結果と同様な傾向が認められた。