(57)【要約】【課題】支持体に天然高分子系及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法の提供。【解決手段】ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理した後、該アルカリ性処理液から第１分離処理部と第２分離処理部と、酸性処理液による処理とを経るポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該撹拌装置は、該胴部の回転軸の傾きが水平面との成す角度が０〜８０°で、前記胴部内部に胴部の最大径に対して、１／１０〜５／１０の高さのスパイラル巻きのブレードを少なくとも１枚有したドラムミキサーであることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。【選択図】        図１
2005014486.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理した後、該アルカリ性処理液から第１分離処理部と第２分離処理部とによりポリエステル系樹脂支持体を分離した後、酸性処理液による処理を経て、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該撹拌装置は、処理量が内容積の１／１００〜９９／１００倍を撹拌出来る胴部を有し、該胴部の回転軸の傾きが水平面との成す角度が０〜８０°で、前記胴部内部に胴部の最大径に対して、１／１０〜５／１０の高さのスパイラル巻きのブレードを少なくとも１枚有し、該ブレードのスパイラル巻き条数が１／１０〜１００を有するドラムミキサーであることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項２】
前記ブレードは、胴部の最大径に対して１／１０００〜１００倍のＲを有していることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項３】
ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理した後、該アルカリ性処理液から第１分離処理部と第２分離処理部とによりポリエステル系樹脂支持体を分離した後、第２化学処理部を経て、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該撹拌装置が該撹拌容器の内壁にアルカリ性処理液を吹き付ける吹き付け装置を有する縦型タンクミキサーであることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項４】
前記吹き付け装置は、アルカリ性処理液を撹拌容器の内壁に間欠に吹き付けることを特徴とする請求項３に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項５】
前記吹き付け装置は、アルカリ性処理液を撹拌容器の内壁に連続的に吹き付けることを特徴とする請求項３に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料からポリエステル系樹脂支持体の回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル系樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートはその優れた特性によりハロゲン化銀写真感光材料、熱現像写真感光材料、インクジェット記録材料、磁気記録材料等の支持体として、及び液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイの各種表示装置に使用する光学フィルムとして情報記録産業界でも広く用いられている。
【０００３】
図８は写真感光材料の概略断面図である。
図中、６は写真感光材料を示す。６０１はポリエステル系樹脂支持体を示し、６０２ａ、６０２ｂは下塗り層を示す。６０３は下塗り層６０２ａを介してポリエステル系樹脂支持体６０１上に形成された塗布膜の感光層を示し、６０５は感光層６０３の上に形成された塗布膜の保護層を示す。６０４は下塗り層６０２ｂを介してポリエステル系樹脂支持体６０１上に形成された塗布膜のバッキング層を示す。感光層６０３は必要に応じて多層から構成されている場合もあるし、上に保護層を塗設していない場合もある。感光層６０３、保護層６０５及びバッキング層には天然高分子バインダー又は合成高分子バインダーが作製する写真感光材料の種類により選択され使用されている。本発明では、塗布膜とは感光層と、保護層と、バッキング層とを含めた総称を言う。
【０００４】
近年、情報記録産業界は著しい発展を遂げつつあり使用されるポリエステル系樹脂材料も急増しつつある。それに伴い、製造工程において発生する廃棄対象物（例えば、生産端材、製品検査過程で発生する品質不良品等）、使用済み品も多量になりつつある。
【０００５】
これらポリエステル系樹脂材料の屑は殆どが有効利用されることなく埋め立て又は焼却処理で対応しているのが実状であるが、埋め立てでは腐敗消滅することは無く、焼却処理では焼却条件によりダイオキシンの発生を引き起こし、地球環境負荷を大きくする一因にもなっている。又、ポリエステル原料損失という問題点があり、省資源の面からも好ましくない。
【０００６】
特に、これらポリエステル系樹脂を支持体として使用し、塗布膜のバインダーに合成高分子系素材を用いた感光材料に対しては、支持体として再使用が出来る状態での回収が出来ず、使用済み品及び生産端材については殆どが有効利用されることなく、やむなく、ダイオキシンの発生を抑えるために高温で焼却処理で対応していた。このため、高温の焼却処理に伴い焼却炉の傷みが早く維持費がかかり問題となっている。
【０００７】
これらの問題点を解決するために、ポリエステル系樹脂を支持体として使用した写真感光材料からポリエステル系樹脂支持体を回収する方法が検討されてきた。例えば、塩化ビニリデン、イタコン酸、アクリル酸等の共重合体を下塗り層としたポリエステル系樹脂としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を使用した支持体を用いた印刷製版フィルムをアルカリ金属塩の水溶液中でカチオン系界面活性剤とともに５０〜９５℃で加熱処理することでＰＥＴを回収する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。
【０００８】
下塗り層を有するポリエステル系樹脂支持体（以下、単に支持体とも言う）及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料をチップ状に破砕し、界面活性剤（非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤）を併用し、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを含むアルカリ水溶液で温度７０〜１００℃で撹拌しながら加熱処理することで支持体を回収する方法が知られている（例えば、特許文献２を参照。）。
【０００９】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載の回収方法では、支持体上に合成高分子バインダーを使用し、塗布膜を形成した写真感光材料から支持体を回収した場合、剥離した塗布膜及びアルカリ性処理液による処理で発生するスラッジが再付着した支持体、塗布膜が剥離せず残った支持体、剥離した塗布膜等の混入が生じ、写真感光材料用の支持体の原料として再使用するには純度的に不十分となり使用出来ないのが現状である。
【００１０】
特に写真感光材料用の支持体の原料として再使用する場合、要求される項目としては次の項目が挙げられる。１）写真性能に悪影響（カブリ、増感・減感等の感度異常等）を与える不純物の混入がなく、２）物理的特性（色調、分子量分布等）が変化していないこと、３）撮影したときに画像に悪影響を与える異物の混入が無いこと等が挙げられる。
【００１１】
これらの状況から、支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法の開発が望まれている。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１１−３０２５８０号公報
【００１３】
【特許文献２】
特開平８−１４６５６０号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記状況に鑑み成されたものであり、その目的は、支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１６】
１）ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理した後、該アルカリ性処理液から第１分離処理部と第２分離処理部とによりポリエステル系樹脂支持体を分離した後、酸性処理液による処理を経て、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該撹拌装置は、処理量が内容積の１／１００〜９９／１００倍を撹拌出来る胴部を有し、該胴部の回転軸の傾きが水平面との成す角度が０〜８０°で、前記胴部内部に胴部の最大径に対して、１／１０〜５／１０の高さのスパイラル巻きのブレードを少なくとも１枚有し、該ブレードのスパイラル巻き条数が１／１０〜１００を有するドラムミキサーであることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００１７】
２）前記ブレードは、胴部の最大径に対して１／１０００〜１００倍のＲを有していることを特徴とする１）に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００１８】
３）ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理した後、該アルカリ性処理液から第１分離処理部と第２分離処理部とによりポリエステル系樹脂支持体を分離した後、第２化学処理部を経て、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該撹拌装置が該撹拌容器の内壁にアルカリ性処理液を吹き付ける吹き付け装置を有する縦型タンクミキサーであることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００１９】
４）前記吹き付け装置は、アルカリ性処理液を撹拌容器の内壁に間欠に吹き付けることを特徴とする３）に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００２０】
５）前記吹き付け装置は、アルカリ性処理液を撹拌容器の内壁に連続的に吹き付けることを特徴とする３）に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００２１】
発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を加えた結果、支持体に天然高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から支持体を回収する場合、アルカリ性処理液により塗布膜が分解しスラッジ化するため支持体との分離が容易であるのに対して、同じ方法では、合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料の場合、不純物として塗布膜の混入が多くて写真感光材料の支持体の原料に再使用出来る支持体の回収は困難であることが判明した。
【００２２】
塗布膜の混入が多くなるのは次の原因と推定した。１）剥離した塗布膜がアルカリ性処理液で分解しないため支持体との分離が困難となる。２）剥離した塗布膜中の合成高分子系バインダーが熱により柔らかくなり、支持体に再付着する。３）破砕したチップの断面から徐々にアルカリ性処理液が下塗り層へ浸透することにより下塗り層が分解し塗布膜が剥離するので下塗り層へのアルカリ性処理液の浸透がバラツキくため塗布膜が支持体に残り易い。一方、支持体に合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料の支持体の原料に再使用出来る支持体の回収をアルカリ性処理液による加熱処理のみでは困難にしているのは次の原因と推定した。
【００２３】
これらに対して、合成高分子系バインダーを使用し、塗布膜を形成した写真感光材料から写真感光材料の支持体の原料に再使用出来る支持体を回収するには次のことが効果的であることが判明し、本発明に至った次第である。
【００２４】
１）アルカリ性処理液による加熱処理の段階で破砕したチップの断面に剪断力を均一に与えアルカリ性処理液の下塗り層への浸透を促進し、塗布膜を剥離し易くする。２）アルカリ性処理液による加熱処理した後に、支持体に残存している塗布膜、再付着した塗布膜、付着したアルカリ性処理液による加熱処理により発生したスラッジ等を除去するために強制的に剪断力を与え剥離・除去する。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明に係る実施の形態を図１〜図７を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２６】
図１は支持体の回収方法を示す模式図である。
図中、１は支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料１０２を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを含むアルカリ性処理液１０３で温度７０〜１００℃で撹拌しながら加熱処理し、支持体から塗布膜を剥離する処理部を示す。１０１は処理装置を示す。処理装置１０１については図２〜図５で詳細に説明する。
【００２７】
処理装置１０１によりチップ状の写真感光材料１０２を加熱処理することにより、アルカリ水溶液１０３中には、剥離した塗布膜と、塗布膜が剥離した支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、発生したスラッジ及び剥離した塗布膜が付着した支持体と、アルカリ性処理液による処理で発生したスラッジ等とを含む状態となる。本発明では、これらを全て含めて固形物と言う。
【００２８】
破砕したチップ状の写真感光材料２０１としては、製造工程において発生する廃棄対象物（例えば、生産端材、製品検査過程で発生する品質不良品等）、使用済み品等が挙げられる。チップ状に破砕した写真感光材料の大きさは０．１〜５０ｍｍ以下の不定形が好ましい。
【００２９】
２は第１分離処理部を示し、ハイドロサイクロン２０１と、第１衝突型遠心脱水機２０２と、水切り手段２０３とを有している。水切り手段２０３としては特に限定はなく、例えばエアーサイクロン、スクリーンコンベア等が挙げられる。本図では、エアーサイクロンを使用した場合を示している。
【００３０】
２０１ａはハイドロサイクロン２０１によりアルカリ性処理液より分離された固形物を受けるホッパーを示す。ハイドロサイクロン２０１と、第１衝突型遠心脱水機２０２と、エアーサイクロン２０３はいずれも市販のものを使用することが可能であり、処理量から適宜大きさを選択することが可能である。
【００３１】
第１分離処理部は、処理部１のアルカリ性処理液から固形物を分離する工程である。処理部１からの固形物を含むアルカリ性処理液は、ハイドロサイクロン２０１の円柱部２０１ｂの上部より、ハイドロサイクロンの円周方向の接線方向に１０〜２５００ｍ／ｍｉｎの速度で導入することが好ましい。１０ｍ／ｍｉｎ未満の場合は、ハイドロサイクロン本体中に渦流の発生が弱くなり、処理部１から送られてくるアルカリ性処理液中の固形物の状態によっては分離が出来なくなる場合がある。２５００ｍ／ｍｉｎを越えた場合は、処理部１から送られてくるアルカリ性処理液中の固形物の状態によっては、ハイドロサイクロンの下部のオリフィス２０１ｃに固形物が詰まり分離が出来なくなる場合がある。
【００３２】
ハイドロサイクロン２０１に導入するときの固形分濃度は０．１〜２質量％になるようにアルカリ性処理液を水で希釈することが好ましい。０．１質量％未満の場合は、水を多量に使用することになり、生産性を悪くする原因のひとつになる場合がある。２質量％を越えた場合は、破砕したチップ状の写真感光材料の大きさによってはハイドロサイクロンが詰まってしまう場合がある。
【００３３】
ハイドロサイクロンの円周方向の接線方向に沿って導入されたアルカリ性処理液中の固形物は、遠心力によりハイドロサイクロンのテーパー部２０１ｅを介してオリフィス２０１ｃよりホッパー２０１ａに分離回収され、上部の排出口２０１ｄからは剥離した塗布膜と、発生したスラッジ等の一部を含むアルカリ性処理液が排出される。
【００３４】
これら固形物から、支持体に再付着した塗布膜及びスラッジ、剥離した塗布膜、スラッジ等を分離除去するために、ホッパー２０１ａから、固形分濃度を０．１〜５０質量％の範囲で水により混合調製し、第１衝突型遠心脱水機２０２の下部から導入される。
【００３５】
第１衝突型遠心脱水機２０２に導入された溶液は互いに衝突しながら上部に移動する間に付着物の一部及び剥離した塗布膜、スラッジ等が下部２０２ａより排出される。上部２０２ｂからは支持体（塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着した支持体等とを含む）、分離出来ずに残った剥離した塗布膜等が排出される。尚、第１衝突型遠心脱水機２０２の機構に関しては図７で詳細に説明する。
【００３６】
第１衝突型遠心脱水機２０２の上部２０２ｂから排出される固形物（塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着した支持体等とを含む）、分離出来ずになかった剥離した塗布膜等は水切り手段であるエアーサイクロンに導入され付着している水が除去される。
【００３７】
この段階で回収された固形物は、塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜が再付着した支持体と、アルカリ性処理液により生じたスラッジ等が付着した支持体と、剥離した塗布膜と、アルカリ性処理液により生じたスラッジ等とが混入しているため、未だ写真感光材料の支持体に再利用出来る状態とはなっていない。
【００３８】
３は第２分離処理部を示し、高剪断撹拌装置３０１と第２衝突型遠心脱水機３０２とを有している。高剪断撹拌装置３０１と第２衝突型遠心脱水機３０２はいずれも市販のものを使用することが可能であり、処理量に合わせ適宜大きさを選択することが可能である。
【００３９】
第２分離処理部３は、第１分離処理部で回収された、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着している支持体から物理的な力により塗布膜及びスラッジ等の剥離と、剥離した塗布膜を細分化し除去し易くし支持体を分離する工程である。
【００４０】
第１分離処理部２で回収された固形物は、水により固形分濃度を０．１〜５０質量％に調製し、高剪断撹拌装置３０１に入れられる。尚、高剪断撹拌装置３０１の機構及び処理条件は図６を参照して説明する。
【００４１】
固形物は、高剪断撹拌装置３０１で高剪断力を掛けられて処理されることで、支持体に残っている塗布膜、付着していた塗布膜及びスラッジ等が剥離されると同時に細分化される。又、同様に分離せずに残っていた剥離した塗布膜、スラッジ等も高剪断力を掛けられて処理されることで細分化され、水と混合した溶液となる。
【００４２】
この状態で第２衝突型遠心脱水機３０２に導入され処理されることで、支持体と塗布膜、スラッジ等が分離され、支持体が回収される。尚、第２衝突型遠心脱水機３０２から支持体を回収するときは、第１分離処理部に示した様なエアーサイクロンを介して回収してもかまわない。この段階で回収された支持体には、僅かな塗布膜、スラッジ等が付着している支持体と、細分化された塗布膜等が混入しているため、未だ写真感光材料の支持体に再利用出来る状態とはなっていない。第２衝突型遠心脱水機３０２の機構及び条件については図７で説明する。
【００４３】
４は第２分離処理部３より回収された支持体を写真感光材料の支持体に再利用出来る状態にする酸性処理液による処理部を示す。４０１は、処理容器４０１ａに入れられた、第２衝突型遠心脱水機３０２から回収した支持体４０２を、酸性処理液４０３で温度１〜９５℃で攪拌機４０１ｂで撹拌しながら、支持体を処理する処理装置を示す。酸性処理液で処理ことにより、支持体４０２に付着している僅かな塗布膜、スラッジ、混入している微細な塗膜のバインダーが分解し、銀を硝酸銀として分離除去することが出来る状態となる。
【００４４】
酸性処理液で処理が終了した段階で回収された支持体は、異物の付着が無く、酸性処理液を分離することで写真感光材料の製造時に使用する支持体と同じ程度となっており、写真感光材料の支持体に再利用出来る状態となっている。
【００４５】
処理部４で使用する酸性処理液としては特に限定は無く、例えば硝酸、ハロゲン化水素酸、硫酸等が挙げられ、特に硝酸、ハロゲン化水素酸が好ましい。酸性処理液の濃度は０．０１〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、バインダーの種類によっては塗膜のバインダーが分解せず、銀が溶液中に溶出しない場合がある。１０ｍｏｌ／Ｌを越える場合は、設備に使用している材質によっては、腐食が進み生産に支障をきたす場合がある。
【００４６】
５は水洗・乾燥部を示す。水洗・乾燥部５は、処理部４で酸性処理液で処理した支持体を水洗し、乾燥することで写真感光材料の支持体の原材料に再利用出来る状態にする工程である。
【００４７】
５０１は水洗装置を示し、５０２は乾燥装置を示す。水洗装置５０１は回収された支持体を効率良く洗浄出来れば装置には特に限定はなく、例えば撹拌機が付いた水洗槽でもよく、水洗水をシャワーで欠けながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。乾燥装置で乾燥が終了した段階で、写真感光材料の支持体の原材料に再利用出来る状態の支持体の回収が終了する。
【００４８】
乾燥装置５０２も水洗装置５０１と同様に効率良く乾燥出来れば装置には特に限定はなく、例えば乾燥風を吹き付けながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。
【００４９】
図１に示される、アルカリ性処理液による処理部、第１分離処理部、第２分離処理部、酸性処理液による処理部、水洗・乾燥部はいずれもバッチ処理で行うことが好ましい。
【００５０】
図２は、図１に示される処理装置がドラムミキサーの場合のドラムミキサーの概略図である。図２の（ａ）はドラムミキサーの一部破断面を含む概略図である。図２の（ｂ）はブレードの概略断面図である。
【００５１】
図中、１０４はドラムミキサーを示す。ドラムミキサー１０４は回転手段（不図示）により回転可能となっている。１０４ａはドラムミキサー１０４の胴部を示し、１０４ｂは胴部の内側を示す。胴部１０４ａは内容積の１／１００〜９９／１００倍の処理液を撹拌することが可能となっている。１／１００未満の場合は、処理液の量が少なくて撹拌が困難となり、支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料に剪断力を均等に掛けることが困難となり、塗布膜の剥離が均一にならないためとなるため好ましくない。９９／１００倍を越えた場合は、ドラムミキサーの内部に空隙がなくなるため、内部の処理液が処理温度により膨張した場合、ドラムミキサーの胴部を破損する危険があるため好ましくない。
【００５２】
１０４ｃは内側１０４ｂにスパイラル巻きの状態で設けられたブレードを示す。ドラムミキサー１０４の内側１０４ｂに設けられたブレード１０４ｃのスパイラル巻き条数は１／１０〜１００である。１／１０未満の場合、撹拌効率が悪くなりブレード近傍で処理液が滞留するために、支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが困難となり、塗布膜の剥離が均一にならなくなるため好ましくない。１００を越えた場合、ブレードの間隔が狭くなり、撹拌効率が悪くなり支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが困難となり、塗布膜の剥離が均一にならなくなるため好ましくない。
【００５３】
尚、スパイラル巻き条数とは、ブレードの開始点からブレードの終点までに、ドラムミキサーの胴部の円周に対して回転数を示す数値である。例えば、スパイラル巻き条数が１／１０とは、ブレードの開始点からブレードの終点までに、ドラムミキサーの胴部の円周に対して１／１０回転をして設けられていることを示している。
【００５４】
ブレード１０４ｃの取り付け枚数は、ドラムミキサー１０４の大きさにより適宜変更することが可能である。但し、ブレードを複数枚にする場合は、処理液の排出を効率良くするため及び撹拌を均一にするためにスパイラル巻きの方向を同じにする必要がある。本図は、一枚のブレードがスパイラル巻きに取り付けられている状態を示している。
【００５５】
Ｅは胴部１０４ａの内側１０４ｂからのブレード１０４ｃの高さを示す。高さＥは胴部の最大径の１／１０〜１／２である。１／１０未満の場合は、１／１０未満の場合、撹拌効率が悪くなりブレード近傍で処理液が滞留するために、支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが困難となり、塗布膜の剥離が均一にならなくなるため好ましくない。１／２を越えた場合は、ドラムミキサーの内部の処理液の流動性が悪くなり、撹拌効率が低下することで支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが困難となり、塗布膜の剥離が均一にならなくなるため好ましくない。
【００５６】
ブレード１０４ｃは胴部の最大径に対して１／１０００〜１００倍のＲを有し、胴部の内側に向けて凹面を有していることが好ましい。１／１０００倍未満の場合は、処理液中の固形分濃度によっては処理液の排出効率が悪くなる場合がある。１００倍を越えた場合は、処理液の撹拌効率が悪くなり、支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料の固形分濃度によっては、均一に剪断力を掛けることが困難となり、塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合がある。
【００５７】
１０４ｄは、支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料とアルカリ性処理液の投入口を示し、１０４ｅは処理液の排出口を示す。
【００５８】
投入口１０４ｄより投入された破砕したチップ状の支持体を用いた写真感光材料とアルカリ性処理液はドラムミキサー１０４の回転により撹拌され、スパイラル巻きに取り付けられているブレードにより剪断力が破砕したチップ状の支持体を用いた写真感光材料に掛けられる。剪断力が掛けられることで支持体上に下塗り層を介して塗設されている塗膜がめくられる様になり、下塗り層へのアルカリ性処理液の浸透が進み、下塗り層の分解が促進されることで感光層の剥離が容易になる。この傾向は、特に疎水性の合成高分子バインダーを用いた感光層の場合は有効である。
【００５９】
図３は図２に示すドラムミキサーの取り付け角度を示す模式図である。
図中、θ１は回転軸と水平面との成す角度を示し、角度θ１は０〜８０°である。０°未満（負の角度の場合）の場合、処理液がこぼれやすくなるため、処理する液量に限度が生じ、処理液がこぼれなくするためにドラムミキサーの回転の周速度を上げる必要があり、これに伴い駆動部に設備投資をしなければならず好ましくない。８０°を越えた場合は、処理液が片方に集まり撹拌効率が悪くなり、支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが困難となり塗布膜の剥離が不均一になるため好ましくない。
【００６０】
アルカリ性処理液による処理に、図２、図３に示す如きドラムミキサーを使用することで、塗布膜が残った支持体が大幅に減少するため、この後の第１分離処理部及び第２分離処理部での処理が容易になり、効率良く支持体の回収を行うことが可能となった。
【００６１】
図４は図１に示される処理装置が縦型ミキサーの場合の縦型ミキサーの概略斜視図である。
【００６２】
図中、１０５は縦型ミキサーを示す。縦型ミキサー１０５は、支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料とアルカリ性処理液を入れ処理する上部に開放口を有する円筒状の縦型タンク１０５ａと、縦型タンク１０５ａ内のアルカリ性処理液を撹拌するための回転軸１０５ｂに取り付けられた撹拌羽根１０５ｃと、縦型タンク１０５ａの内側にアルカリ性処理液を吹き付ける吹き付け装置１０５ｅとを有している。吹き付け装置１０５ｅは、縦型タンク１０５ａの内側にアルカリ性処理液を吹き付ける輪状の吹き付け管１０５ｅ１と、縦型タンク１０５ａ内のアルカリ性処理液を循環し、吹き付け管１０５ｅ１に供給管１０５ｅ３を介してアルカリ性処理液を供給する循環ポンプ１０５ｅ２とを有している。吹き付け管１０５ｅ１ｄは縦型タンク１０５ａの内側に取り付け部材１０５ｆを介して配設されている。尚、吹き付け管１０５ｅ１より吹き付けるアルカリ性処理液は別に調製したタンクよりポンプにより送り吹き付ける方式であってもかまわない。但し、この場合は吹き付けるたびに縦型タンク１０５ａ内の容量が増加していくため、予め最初の縦型タンク１０５ａ内のアルカリ性処理液の量を少なめに設定しておき、吹き付ける量を決めて縦型タンク１０５ａよりアルカリ性処理液が溢れ出ることを防止する必要がある。
【００６３】
吹き付けは間欠でも連続であってもかまわない。吹き付けは縦型タンク１０５ａの内側の気液界面より上に貼り付つく固形物を洗浄するために行う手段である。
【００６４】
特に、塗布膜が残存する支持体が貼り付いたままでいる場合、処理が終了し、次の第１分離処理部にアルカリ性処理液を移す時に混入すると第２分離処理部による処理、最終段階の酸性処理液による処理でも塗布膜が残存することで、写真感光材料の支持体の原料に再使用することが出来なくなる危険がある。
【００６５】
アルカリ性処理液を吹き付けることで、縦型タンクの内側に貼り付く固形物をアルカリ性処理液中に洗い落とすことで、塗布膜の剥離を均等に行うことが可能となる。特に、塗布膜が残存する支持体には有効な手段である。
【００６６】
吹き付けるアルカリ性処理液の量は、縦型タンク１０５ａ内の固形分濃度（アルカリ性処理液の量に対する支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料の量）と撹拌速度とにより、縦型タンク１０５ａ内側に貼り付く物の量が異なるため、貼り付く量により適宜変更することが好ましい。
【００６７】
撹拌羽根１０５ｃは、破砕した写真感光材料のチップに高剪断力が掛けることが出来る羽根であれば特に限定はなく、例えばプロペラ、平羽根ディスクタービン、平羽根等が挙げられる。本図は平羽根ディスク型の羽根の場合を示している。
【００６８】
図５は吹き付け管の拡大概略図である。図５の（ａ）は吹き付け管の下面の拡大平面図である。図５の（ｂ）は図４のＡ−Ａ′に沿った部分拡大断面図である。
【００６９】
図中、１０５ｅ１１は吹き付け管１０５ｅ１の下面側に空けられた吹き付け口を示す。吹き付け口の数及び大きさは縦型タンクの大きさにより適宜決めることが好ましい。１０５ｇは吹き付け口１０５ｅ１１から縦型タンク１０５ａの内側面１０５ａ１に吹き付けられたアルカリ性処理液を示す。
【００７０】
θ２は縦型タンク１０５ａの内側面１０５ａ１に吹き付け口１０５ｅ１１から吹き付けられるアルカリ性処理液の角度を示す。角度θ２は、０．１〜８９°が好ましい。０．１°未満の場合は、吹き付け管に近い縦型タンクの内側に付着した固形物の状態によっては、固形物を洗い落とすことが困難となる場合がある。８９°を越えた場合は、吹き付け管から吐出した液が縦型タンクの内側に衝突するとき吐出圧が分散され、縦型タンクの内側に付着した固形物の状態によっては、固形物を洗い落とすことが困難となる場合がある。
【００７１】
１０５ｈは縦型タンク１０５ａ内のアルカリ性処理液１０３の気液界面を示す。吹き付け管１０５ｅ１の取り付け位置は、吹き付けられるアルカリ性処理液が気液界面１０５ｈより１０〜７０ｃｍ上方になるように取り付けることが好ましい。より好ましくは、３０〜５０ｃｍである。１０ｃｍ未満の場合は、縦型タンク内の処理液の撹拌状態によっては、吹き付け管が潜ってしまい、液の吹きつけが出来なくなる場合がある。７０ｃｍを越えた場合は、吹き付け管から吐出される吐出液の縦型タンクの内側に衝突するときの圧力が弱くなり、縦型タンクの内側に付着した固形物の状態によっては、固形物を洗い落とすことが困難となる場合がある。
【００７２】
図６は図１の第２分離処理部の高剪断撹拌装置の概略図である。図６の（ａ）は高剪断撹拌装置の概略断面図である。図６の（ｂ）は高剪断撹拌装置の下羽根の概略斜視図である。図６の（ｃ）は高剪断撹拌装置の上羽根の概略斜視図である。
【００７３】
第１分離処理部で回収した固形物から支持体のみを回収するためには、これらに高剪断力を掛け、支持体に残存している塗布膜、支持体に付着している塗布膜及びスラッジ等を剥離し細分化して除去する、及び混入している塗布膜を細分化して除去することが一番効果的であることが検討の結果明らかになった。
【００７４】
支持体に残存している塗布膜は、アルカリ溶液で処理が終了している段階で下塗り層にアルカリ溶液が染み込んでいる状態であるため塗布膜に高剪断力を掛けることで剥離が促進され易い状態となっている。又、支持体に付着している塗布膜及びスラッジ等も高剪断力を掛けることで剥離が促進される。剥離された塗布膜、スラッジ等は高剪断力を掛けることで細分化され次の工程で支持体との分離がし易くなる。
【００７５】
均等に高剪断力を掛ける最適な装置としてヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製）が挙げられる。本図では高剪断撹拌装置としてヘンシェルミキサーを使用した場合に付き説明する。
【００７６】
図中、３０１ａはヘンシェルミキサーの有底円筒状の胴部を示し、３０１ｂは蓋部を示す。３０１ｃは回転軸を示し、３０１ｄは回転軸３１ｃに取り付けられた下羽根を示し、３０１ｅは回転軸３０１ｃに取り付けられた上羽根を示す。回転軸が回転（図中の矢印方向）することで胴部３０１ａの液体は２つの方向の流れが発生する。１つは下羽根３０１ｄの回転により下から上向きの流れ（図中の矢印方向）が発生する。他の１つは上羽根３０１ｅの回転により水平方向の流れ（図中の矢印方向）が発生する。処理液中に固形物が存在する場合、固形物は、一旦上向きの流れに乗り流れ、次に下向きの流れに乗り、上羽根に接触することで剪断力が掛けられる。この様な流れを発生させるヘンシェルミキサーで一定時間処理することで固形物毎に高剪断力が均一に掛けられることで、支持体に残存していた塗布膜、付着していた塗布膜及びスラッジ、分離せずに残っていた塗布膜が剥離されると同時に破砕され細分化することで次の工程で分離が容易となる。
【００７７】
下羽根及び上羽根の形状は特に限定は無く、被撹拌物の種類と固形物の濃度とにより適宜選択することが可能である。
【００７８】
ヘンシェルミキサー３０１における好ましい条件としては次の条件が挙げられる。固形分濃度は１〜７０質量％が好ましい。１質量％未満の場合は、槽内旋回流が支配的となり、軸流が発生しなくなり、被撹拌物の種類と固形物の種類によっては上羽根による粉砕が出来なくなる場合がある。７０質量％を越えた場合は、固形物の種類によっては、ブリッジを起こしやすくなり均一な撹拌が出来なくなる場合がある。
【００７９】
羽根の回転速度（羽根の先端の周速度）は１０〜７０ｍ／ｓｅｃが好ましい。２０ｍ／ｓｅｃ未満では固形物毎に与える剪断力が小さくなり、付着した塗布膜及びスラッジの状態によっては剥離されなくなったり、剥離した塗布膜等が細分化しなくなる場合がある。７０ｍ／ｓｅｃを越えた場合は、塗布膜の種類によっては、剥離した塗布膜が撹拌に伴い温度が上昇し、塗膜中に使用しているバインダーの種類によっては粘性が上がり軟化し、剥離した塗膜が再び支持体に付着し、その後の工程で再付着した塗膜を剥離することが困難となる場合がある。
【００８０】
時間は、１０〜３０分が好ましい。１０分未満の場合は、塗布膜の種類及び付着している異物の状態によって剥離が終了しない場合がある。３０分を越えた場合は、内部の温度が上昇し塗膜中に使用しているバインダーの種類によっては粘性が上がり軟化し、剥離した塗膜が再び支持体に付着し、その後の工程で再付着した塗膜を剥離することが困難となる場合がある。
【００８１】
温度は、１〜４０℃が好ましい。１℃未満の場合は、内容物の種類によっては部分的に凝固が生じ完全な流動が出来なくなる場合がある。４０℃を越えた場合は、塗布膜の種類によっては、粘性を帯び始め支持体に再付着する場合がある。
【００８２】
図７は図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略図である。図７の（ａ）は図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略断面図である。図７の（ｂ）は衝突型遠心脱水機の概略平面図である。
【００８３】
図中、３０２ａは衝突型遠心脱水機の円筒状の外筒を示し、３０２ｂは外筒３０２ａの内部に配設された回転ローターを示す。３０２ｃは円筒状の分離筒を示す。３０２ｄは回転ローター３０２ｂの駆動用のモータを示す。３０２ｃ１は円筒状の分離筒３０２ｃに設けられた孔を示す。３０２ｂ１は回転ローター３０２ｂの表面に取り付けられた撹拌羽根を示す。撹拌羽根は回転ローター３０２ｂが回転（図中の矢印方向）したとき、分離筒３０２ｃと回転ローター３０２ｂの外側との間隙３０３に供給口３０４から入れられた高剪断撹拌装置により処理された処理液が上方向の流れになるような角度で取り付けられている。回転ローター３０２ｂが回転することで遠心力が作用し、分離筒３０２ｃに設けられた孔からは支持体から剥離した塗布膜、スラッジ及び処理液が通過し除去され、支持体は通過しないで残り上部の排出口３０５から排出分離される。孔を通過した塗布膜、付着物が混入している処理液は外筒３０２ａの下部の排出口３０６から排出される。孔３０２ｃ１の大きさは、破砕されたチップ状の写真感光材料の大きさに対して１／１０〜１／２が好ましい。１／１０未満の場合は、剥離した塗布膜の大きさ及び付着物の大きさによっては孔を通過しないで除去されない場合がある。１／２を越えた場合は、支持体の大きさによっては支持体が除去されてしまう場合がある。尚、破砕されたチップ状の写真感光材料の大きさとは、破砕されたチップ状の写真感光材料を１００ｇ取り、この中の各チップの最大長さを測定した平均値を示す。孔３０２ｃ１の形状は特に限定はないが、円形が分離筒の清掃、強度維持、作りやすさの面から好ましい。
【００８４】
分離筒３０２ｃに設けられた孔３０２ｃ１の開口率（孔の総面積／分離筒の総表面積×１００で表される値）は、１０〜８０％が好ましい。更に、３０〜６０％が好ましい。１０％未満の場合は、処理液中の固形物濃度によっては分離に時間が掛かり、作業効率が悪くなる場合がある。８０％を越えた場合は、分離筒の材質によっては強度が不足し、分離筒のメンテナンスに時間と費用が掛かり、生産効率が悪くなる場合がある。
【００８５】
回転ローター３０２ｂの形状は高速回転が可能であるならば特に限定は無く、例えば円筒形、多角筒形等であってもかまわない。本図では円筒形の場合を示している。尚、第１分離処理部に使用している第１衝突型遠心脱水機も本図に示す第２衝突型遠心脱水機と同じ構造をしている。
【００８６】
衝突型遠心脱水機に入れる処理液の量は、固形分濃度と衝突型遠心脱水機の大きさにより適宜決めることが可能である。回転ローターの回転速度（周速度）は、５〜４０ｍ／ｓｅｃが好ましい。５ｍ／ｓｅｃ未満の場合、処理液中の塗布膜の一部が残った支持体、剥離した塗布膜、アルカリ性処理液処理により発生したスラッジ及び剥離した塗布膜が付着している支持体の大きさによっては、衝突型遠心脱水機内にて固形物の巻き上がりが生じず、これらの支持体同士の衝突がなくなり、塗布膜及びアルカリ性処理液処理により発生したスラッジ等が分離出来なくなる場合がある。４０ｍ／ｓｅｃを越えた場合は、ロータの羽根により支持体が破損され微細化が進むため、分離筒に設けられた孔の大きさによっては、微細化した支持体か除去され、回収率が大幅に低下する場合がある。
【００８７】
図１〜図７に示す方法を用いて支持体を用いた写真感光材料より支持体を回収する効果として次の効果が挙げられる。
【００８８】
１）アルカリ性処理液による処理で支持体上の塗布膜の残存量を大幅に減らすことが可能となったため、次工程での分離に伴う負荷を減らすことが出来、高純度の支持体を効率良く回収ことが可能となった。
【００８９】
２）支持体上に合成高分子バインダーを用いた塗布膜を有する写真感光材料であっても、塗布膜の分離を効率よく行うことが出来、高純度の支持体を効率よく回収出来、写真感光材料用の支持体の原料として再使用することが可能となった。
【００９０】
３）支持体上に天然高分子バインダーを用いた塗布膜を有する写真感光材料にも適用が可能であるため、これらの写真感光材料からも高純度の支持体を効率良く回収出来、写真感光材料用の支持体の原料として再使用することが可能となった。
【００９１】
４）再使用することが可能になったことに伴い、焼却処理又は埋め立て処理の必要が無くなり環境負荷が無くなった。
【００９２】
本発明に係る支持体としては特に限定はなく、例えば特開２０００−２０６６４６、同２００１−２９０２４３、同２００２−９９０６３、同２００２−１１６３２０、同２００２−１３１８７２、同２００２−２５０９９０、同２００３−１７７４等に記載のものが挙げられる。
【００９３】
本発明に係る、支持体を用いた写真感光材料としては、天然高分子バインダー及び合成高分子バインダーを使用して塗布膜を形成した写真感光材料のいずれも対象とすることが可能である。天然高分子バインダーを用いた写真感光材料としては、例えば医療用、印刷用、一般用のハロゲン化銀写真感光材料が挙げられる。合成高分子バインダーを用いた写真感光材料としては、熱現像感光材料、放射線画像変換シート等が挙げられる。特に、特開平９−２９２６７１号、同９−３０４８７０号、同９−３０４８７１号、同９−３０４８７２号、同１０−３１２８２号、特開平１０−６２８９８号、特開平１１−２９５８４４号、特開平１１−３５２６２７号に開示されている熱現像感光材料が好ましい。
【００９４】
本発明において、支持体上に形成される塗布膜に用いる透明又は半透明の天然高分子、合成高分子バインダーとしては次のものが挙げられる。天然高分子バインダーとしては例えば：ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、デンプン等が挙げられる。合成高分子バインダーとしては例えば：ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート、セルロースエステル類、ポリアミド類が広く用いられる。
【００９５】
塗布膜に用いるバインダーとしては、疎水性樹脂及び親水性樹脂のいずれでもよく、それぞれの適性に応じて使い分けられる。
【００９６】
好ましい疎水性樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。
【００９７】
以下、実施例を挙げて本発明の具体的な効果を示すが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００９８】
【実施例】
実施例１
（写真感光材料の準備）
熱現像感光材料として、コニカメディカルアンドグラフィック（株）製ＳＤ−Ｐの半切サイズを使用した。尚、支持体の厚さは２００μｍである。
【００９９】
＜支持体の回収＞
図１に示す方法に従って順次処理を行った。
【０１００】
（アルカリ性処理液による処理）
準備したコニカメディカルアンドグラフィック（株）製ＳＤ−Ｐの半切サイズ１００ｋｇを、蓬莱製粉砕器により平均１０ｍｍ角程度の大きさに全量を破砕した後、濃度１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液１００Ｌと混合し、表１に示す様に条件を変えた図２に示すドラムミキサーを使用し、回転速度３０回転／分、温度９０℃で１時間で撹拌処理し、処理済みアルカリ性処理液を作製し１−１〜１−２６とした。ブレードの高さはドラムミキサーの胴部の最大径に対する高さを示す。処理量はドラムミキサーの容量を１００としたときの量を示す。尚、ブレードのＲは５０とした。
【０１０１】
【表１】
2005014486.tif 000003
【０１０２】
（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
作製した固形物が混入している各処理済みアルカリ性処理液１−１〜１−２６を図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行い支持体を回収し試料とし１０１〜１２６とした。
【０１０３】
〈第１分離部による支持体と剥離した塗布膜との分離処理〉
（ハイドロサイクロンによる分離）
図１に示すハイドロサイクロンを使用し、処理済みのアルカリ性処理液から固形物の分離を行った。使用したハイドロサイクロンは、円柱部長さ０．４５ｍ、円柱部内径０．３ｍ、円錐部の長さ０．４５ｍ、円錐部テーパー度１５％、オリフィス部内径５ｃｍのものを使用し、ハイドロサイクロンの上部より、ハイドロサイクロンの円周方向の接線方向に、流速１００ｍ／ｍｉｎの速度で各処理済みアルカリ性処理液１−１〜１−２６を導入し固形物とアルカリ性処理液の分離を行った。
【０１０４】
（第１衝突型遠心脱水機による分離）
ハイドロサイクロンにより各処理済みアルカリ性処理液１−１〜１−２６から分離された固形物に、更に水を加え固形分濃度を５０質量％に調整し、図１、図７に示す第１衝突型遠心脱水機の下部より流速５ｍ／ｍｉｎの速度で混合液を導入し、固形物の一部を分離した。尚、使用した第１衝突型遠心脱水機は、外筒直径０．４ｍ、高さ１．５ｍ、回転ローターは直径０．３ｍ、高さ１．５ｍのものを使用し、回転速度（周速度）は１５ｍ／ｓｅｃで行った。尚、分離筒は、直径２ｍｍ（チップの大きさ（平均値）に対して１／５）の円形の孔が３ｍｍ間隔でチドリ状に配列し開孔率４０％のものを使用した。
【０１０５】
（エアーサイクロンによる水分、その他付着物等の分離）
第１衝突型遠心脱水機の上部より排出されてくる各処理済みアルカリ性処理液１−１〜１−２６から分離した固形分に付着している水分、その他異物をエアーサイクロンにより分離した。
【０１０６】
〈第２分離処理部による固形物から塗布膜、スラッジ等の分離〉
第１分離処理部により分離された固形物から、支持体に残存している塗布膜、支持体に付着しているスラッジ及び塗布膜、分離せずに残っている剥離した塗布膜等を除去するために図１に示される第２分離処理部による処理を行った。
【０１０７】
（高剪断撹拌装置による混合）
高剪断撹拌装置としてはヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製ＦＭ２０Ｃ／Ｌ、上羽根はＹｉ羽根、下羽根はＳｏ羽根）を使用した。分離された固形物を図１、図６に示されるヘンシェルミキサーによる処理を行うため、固形分濃度が５０質量％になるように水を加えて調整した。調整した処理液を、羽根の回転速度（羽根の先端の周速度）が４０ｍ／ｓｅｃ、温度３０℃で１０分間、ヘンシェルミキサーにより処理を行った。
【０１０８】
（第２衝突型遠心脱水機による分離）
ヘンシェルミキサーにより混合された混合液を、図１、図７に示す第２衝突型遠心脱水機の下部より、流速５ｍ／ｍｉｎの速度で混合液を導入し、固形物の分離を行った。尚、使用した第２衝突型遠心脱水機は、第１衝突型遠心脱水機と同じ物を使用し、同じ条件で処理した。
【０１０９】
（酸性溶液による処理）
第２衝突型遠心脱水機により分離された固形物（支持体）から異物を除去するために濃度５ｍｏｌ／Ｌの硝酸溶液により、温度５０℃で、６０分間処理した後、水洗処理・乾燥を行った。
【０１１０】
（評価）
得られた各試料１０１〜１２６に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を行い、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表２に示す。
【０１１１】
分子量測定は柴山科学機械製作所製粘度測定器ＳＳ−２７０ＬＣ−１を用いて測定し、得られた粘度から換算した。着色度測定は、各試料を使用し、日精樹脂工業（株）製射出成型機ＡＵ３Ｅを用いて、厚さ０．５ｍｍのプレートを作製した。それぞれのプレートを（株）日立製作所製分光光度計Ｕ−３２１０を用いて測定した。
【０１１２】
分子量の評価ランク
○：基準試料に対する差が１０％未満
△：基準試料に対する差が１０〜３０％未満
×：基準試料に対する差が３０％以上
尚、評価に使用した基準試料には、製膜直後の支持体を使用した。
【０１１３】
着色度の評価ランク
○：基準試料に対する差が３％未満
△：基準試料に対する差が３〜５％未満
×：基準試料に対する差が５％以上
尚、評価に使用した基準試料には、製膜直後の支持体を破砕し、各試料と同様に日精樹脂工業（株）製射出成型機ＡＵ３Ｅを用いて、厚さ０．５ｍｍのプレートを作製した物を使用した。
【０１１４】
異物付着観察
各試料１０１〜１２６につき、各１０ｇを任意サンプリングし、目視により異物付着の有無を確認した。
【０１１５】
異物付着の評価ランク
○：チップの全てに異物付着が認められない
△：チップ１枚に直径０．１ｍｍ程度の大きさの異物が１〜４個付着している
×：チップ１枚に直径０．１ｍｍ程度大きさの異物が５個以上付着している
【０１１６】
【表２】
2005014486.tif 000004
【０１１７】
以上の結果より、使用前のＰＥＴと同じ純度のポリエステル支持体が回収されたことが確認され、本発明の有効性が確認された。
【０１１８】
実施例２
（写真感光材料の準備）
実施例１と同じ熱現像感光材料を使用した。
【０１１９】
＜支持体の回収＞
図１に示す方法に従って順次処理を行った。
【０１２０】
（アルカリ性処理液による処理）
準備した熱現像感光材料１００ｋｇを、蓬莱製粉砕機により平均１０ｍｍ角程度の大きさに全量を破砕した後、濃度１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液９００Ｌと混合し、図４、図５に示す縦型タンクミキサーを使用し、表３に示す様にアルカリ性処理液の吹き付け条件を変え、撹拌速度（撹拌羽根の周速度）５ｍ／秒、温度９０℃で１時間、撹拌処理し処理済みアルカリ性処理液を作製し２−１〜２−１０とした。撹拌羽根は図４に示す撹拌羽根を使用した。尚、アルカリ性処理液の吹き付けを行わない他は全て同じ条件で処理し比較処理済みアルカリ性処理液を作製し２−１１とし表３に示す。
【０１２１】
【表３】
2005014486.tif 000005
【０１２２】
（各処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
作製した各処理済みアルカリ性処理液２−１〜２−１１を図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行い支持体を回収し試料とし２０１〜２１１とした。
【０１２３】
尚、第１分離部による分離処理、第２分離部による分離処理、酸性処理液による処理は実施例１と同じ条件で行った。
【０１２４】
（評価）
得られた各試料２０１〜２１１に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を実施例１と同じ方法で行い、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表４に示す。
【０１２５】
【表４】
2005014486.tif 000006
【０１２６】
以上の結果より、使用前のＰＥＴと同じ純度のポリエステル支持体が回収されたことが確認され、本発明の有効性が確認された。
【０１２７】
【発明の効果】
支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法を提供が出来、焼却処理に要した維持費が無くなると共に環境対応にも貢献することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】支持体の回収方法を示す模式図である。
【図２】図１に示される処理装置がドラムミキサーの場合のドラムミキサーの概略図である。
【図３】図２に示すドラムミキサーの取り付け角度を示す模式図である。
【図４】図１に示される処理装置が縦型ミキサーの場合の縦型ミキサーの概略斜視図である。
【図５】吹き付け管の拡大概略図である。
【図６】図１の第２分離処理部の高剪断撹拌装置の概略図である。
【図７】図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略図である。
【図８】写真感光材料の概略断面図である。
【符号の説明】
１、４  処理部
１０１  処理装置
１０４  ドラムミキサー
１０４ａ  胴部
１０４ｂ  内側
１０４ｃ  ブレード
１０４ｅ  排出口
１０５  縦型ミキサー
１０５ａ  縦型タンク
１０５ｃ  撹拌羽根
１０５ｅ１  吹き付け管
２  第１分離処理部
２０１  ハイドロサイクロン
２０２  第１衝突型遠心脱水機
３  第２分離処理部
３０１  ヘンシェルミキサー
３０１ｄ  下羽根
３０１ｅ  上羽根
３０２  第２衝突型遠心脱水機
３０２ｂ  回転ローター
３０２ｃ  分離板
３０２ｃ１  孔
６０１  ポリエステル系樹脂支持体
５  水洗・乾燥部
５０１  水洗装置
５０２  乾燥装置
６  写真感光材料
【図１】
2005014486.tif 000007
【図２】
2005014486.tif 000008
【図３】
2005014486.tif 000009
【図４】
2005014486.tif 000010
【図５】
2005014486.tif 000011
【図６】
2005014486.tif 000012
【図７】
2005014486.tif 000013
【図８】
2005014486.tif 000014