(57)【要約】【課題】  試料管に封入した試料を簡便かつ安全に加熱でき、しかも試料管のシール部材の劣化等による影響を極力抑えることができる試料加熱装置を提供すること。【解決手段】  ケース部材１０，２０と、このケース部材１０，２０に収納または載置される金属製加熱ブロック３０と、この加熱ブロック３０を加熱可能にケース部材１０，２０に配設されたヒータとを備え、試料が投入されたバイアル４３の開口部を樹脂製シール部材４１およびキャップ４２により密封してなる試料管４を装填し得る少なくとも１つの試料管装填孔部３１を加熱ブロック３０の表面に形成するとともに、この試料管装填孔部３１の深さを、試料管４を装填した際に樹脂製シール部材４１が試料管装填孔部３１内に侵入しない深さに形成し、試料管４中の試料を少なくとも２００℃以上に加熱して試料中に存在する高沸点成分を揮発させ、および／または試料を高温熱分解させる試料加熱装置１。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケース部材と、このケース部材に収納または載置される金属製加熱ブロックと、この加熱ブロックを加熱可能に前記ケース部材内に配設されたヒータとを備える試料加熱装置であって、
前記加熱ブロックの表面には、試料が投入されたバイアルの開口部を樹脂製シール部材およびキャップにより密封してなる試料管を装填し得る少なくとも１つの試料管装填孔部が形成されるとともに、この試料管装填孔部の深さが、前記試料管を装填した際に前記樹脂製シール部材が前記試料管装填孔部内に侵入しない深さに形成され、前記試料管中の試料を少なくとも２００℃以上に加熱して前記試料中に存在する高沸点成分を揮発させ、および／または前記試料を高温熱分解させることを特徴とする試料加熱装置。
【請求項２】
前記金属製加熱ブロックが、深さの異なる複数種の試料管装填孔部を備えることを特徴とする請求項１記載の試料加熱装置。
【請求項３】
前記金属製加熱ブロックが、前記ケース部材から着脱自在であることを特徴とする請求項１または２記載の試料加熱装置。
【請求項４】
前記試料管装填孔部の深さが、前記試料管を装填した際にこの試料管の最上面から前記加熱ブロック表面までの距離が１ｃｍ以上となるように形成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の試料加熱装置。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の試料加熱装置を用いたクロマトグラフ分析前処理方法であって、
バイアル内に試料を投入後、前記バイアルの開口部を樹脂製シール部材およびキャップにより密封して試料管を調製し、この試料管を、前記加熱ブロックの試料管装填孔部に装填し、続いて前記ヒータにより前記加熱ブロックを少なくとも２００℃以上に加熱して前記試料中の高沸点成分を揮発させ、および／または前記試料を熱分解させることを特徴とするクロマトグラフ分析前処理方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の試料加熱装置を用いたクロマトグラフ分析方法であって、
バイアル内に試料を投入後、前記バイアルの開口部を樹脂製シール部材およびキャップにより密封して試料管を調製し、この試料管を、前記加熱ブロックの試料管装填孔部に装填し、続いて前記ヒータにより前記加熱ブロックを少なくとも２００℃以上に加熱して前記試料中の高沸点成分を揮発させ、および／または前記試料を熱分解させた後、前記試料管をクロマトグラフ分析装置の加熱炉に装填し、前記高沸点成分および／または熱分解成分を検出することを特徴とするクロマトグラフ分析方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の試料加熱装置を用いたクロマトグラフ分析方法であって、
バイアル内に試料を投入後、前記バイアルの開口部を樹脂製シール部材およびキャップにより密封して試料管を調製し、この試料管を、前記加熱ブロックの試料管装填孔部に装填し、続いて前記ヒータにより前記加熱ブロックを少なくとも２００℃以上に加熱して前記試料中の高沸点成分を揮発させ、および／または前記試料を熱分解させた後、前記試料管の内容物を有機溶剤または水にて抽出し、この抽出成分をクロマトグラフ分析装置に注入して、前記高沸点成分および／または熱分解成分を検出することを特徴とするクロマトグラフ分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、試料加熱装置並びにこれを用いたクロマトグラフ分析前処理方法およびクロマトグラフ分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガスクロマトグラフ分析等において、高温下に曝された試料から発生する高沸点成分や、熱分解物等の各種成分を測定することが行われている。
これら分析法に用いられる試料管としては、ガラス製のバイアルの開口部分を、樹脂製のシール部材で覆うとともに、さらにアルミ製キャップをその上から被せ、これをかしめて密封したものが一般的に使用されている（特許文献１，２、非特許文献１参照）。
【０００３】
この場合、シール部材として、フッ素樹脂コートしたシリコーン樹脂等の耐熱性およびシール性に優れた材料を用いてはいるものの、２００℃を超える高温に曝されると、シール部材が劣化して充分なシール性を保つことができないのみならず、シール材料からも不純物が放出される等で分析に悪影響を与える場合もある。
このため、２００℃を超える高温下において発生する熱分解物等を分析するためには、アンプルに試料を封入し、これを高温下で加熱した後、アンプルを開封し、内部に発生した高温分解成分等を測定したり、不活性ガス気流下で直接高温炉内に試料を導入して高温分解成分を測定したりするなどの方法を採用していた。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１２２３１３号公報
【特許文献２】特開２００２−４０００６号公報
【非特許文献１】保母敏行監修、「高純度化技術体系第１巻、分析技術」、フジ・テクノシステム、１９９６年、ｐ．８７８−８８０、ｐ．８８５−８９１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、アンプルを用いる方法は、測定に手間がかかるだけでなく、ガラスを加熱溶融させて封止したり、ガラスを切断して開封したりするなどの作業を必要とするため、安全面でも問題があった。
一方、不活性ガス雰囲気下、試料を直接高温炉内に導入して加熱する方法は、アンプルを用いる方法よりも簡便かつ安全ではあるものの、試料が使用されるのは通常大気雰囲気下（酸素存在下）であるにもかかわらず、不活性ガス雰囲気中で高温加熱を行うものであるから、実際の使用条件下で発生する加熱分解物等を正確に反映するものであるとは言えなかった。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、試料管に封入した測定試料を簡便かつ安全に加熱でき、しかも試料管のシール部材の劣化等による影響を極力抑えることができる試料加熱装置並びにこれを用いたクロマトグラフ分析前処理方法およびクロマトグラフ分析方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明に係る試料加熱装置は、ケース部材と、このケース部材に収納または載置される金属製加熱ブロックと、この加熱ブロックを加熱可能にケース部材に配設されたヒータとを備える試料加熱装置において、試料が投入されたバイアルの開口部を樹脂製シール部材およびキャップにより密封してなる試料管を装填し得る少なくとも１つの試料管装填孔部を加熱ブロック表面に形成するとともに、この試料管装填孔部の深さを、試料管を装填した際に樹脂製シール部材が試料管装填孔部内に侵入しない深さに形成し、試料管中の試料を少なくとも２００℃以上に加熱して試料中に存在する高沸点成分を揮発させ、および／または前記試料を高温熱分解させることを特徴とするものである。
【０００８】
金属製加熱ブロックに形成された試料管装填孔部の深さをこのような深さとすることで、樹脂製シール部材が直接加熱ブロックによって加熱されなくなるから、２００℃以上の高温下における樹脂製シール部材の劣化を防止することができ、その結果、試料管のシール性が低下したり、樹脂製シール部材の劣化により発生する不純物などの影響で分析が困難になったりする等の問題を最小限に抑えることができる。
【０００９】
この場合、特に、試料管装填孔部の深さを、試料管を装填した際に、試料管の最上面から加熱ブロック表面までの距離が１ｃｍ以上、特に２ｃｍ以上となるようにすることが好ましい。このようにすれば、試料管内の試料を２００℃以上で確実に加熱しつつ、シール部材の熱による劣化を確実に防止することができる。なお、試料管最上面から加熱ブロック表面までの距離の上限は、通常、バイアルの下半分が試料管装填孔部内に収まる程度であるが、試料管に投入する試料の量や、バイアルの容量等によって代わるものであるため一概には規定できない。
【００１０】
試料管装填孔部の形状は、試料管を挿入するなどにより加熱ブロックに装填できるものであれば特に限定はなく、試料管装填（挿入）方向に直交する切断面が矩形状の凹部や、同じく切断面が円形状の凹部等を採用することができるが、一般的に使用されるバイアルが略円筒状であることから、これを適合させ、効率良く試料の加熱が行えるように、上記切断面が円形の凹部を採用することが好ましい。なお、加熱ブロックに形成される試料管装填孔部の数も任意であり、適宜な数に決定すればよい。
【００１１】
上記加熱ブロックは、深さの異なる複数種の試料管装填孔部を備えていてもよい。すなわち、投入する試料の量や、使用するバイアルの容量等に応じた各種深さの試料管装填孔部を有する加熱ブロックとすることで、試料の分量やバイアルの容量を代えて測定を行う場合でも、１種類の加熱ブロックで対応することが可能となる。
また、加熱ブロックは、これを収納するケース部材や、ヒータなどの試料加熱装置構成部材にボルト締めや溶接等の適宜な固定手段によって固定されていてもよいが、これを着脱自在な構造とすることもできる。
【００１２】
このようにすれば、加熱ブロックを取り外して交換することができるから、連続的に分析を行う場合でも、一旦加熱した加熱ブロックを別の加熱ブロックと交換すれば、加熱され高温になった加熱ブロックの冷却に要する時間が必要無くなるので、連続的かつ効率的な分析が可能となる。なお、この場合、１つの加熱ブロックには、単一の深さの試料管装填孔部が形成されていてもよく、上述したように深さの異なる複数種の試料管装填孔部が形成されていてもよい。
【００１３】
本発明の加熱ブロックは、ボール盤などを用いた切削加工により金属製ブロックに試料管装填孔部を形成して製造することもでき、また、必要とする加熱ブロックの形状に応じた鋳型を作成し、この鋳型に溶融金属を流し込んで成型することもできる。
加熱ブロックを構成する金属材料としては、２００℃以上、好ましくは３００℃以上に加熱した場合でも熱による変形等を起こさない金属であれば特に限定されるものではないが、加工容易性、熱伝導性および製造コストなどを考慮すると、アルミニウム、銅、黄銅等が好ましく、特に、アルミニウムが好適である。
加熱ブロックの形状としては、特に限定されるものではなく、角柱状、円柱状、円錐台状等任意の形状を採用することができる。
【００１４】
本発明の試料加熱装置におけるケース部材は、加熱ブロックや、ヒータを収納等できるものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、箱状に成型された金属製のケース部材などを用いることができる。この場合、加熱ブロックをケース部材に収納または載置する態様としては、特に限定されるものではなく、例えば、ケース部材に形成された凹部に加熱ブロックを嵌合する態様等が挙げられる。
【００１５】
ヒータは、２００℃以上まで加熱できるものであれば、特に限定されるものではなく、従来公知の加熱ドライバス等に用いられているヒータを用いることができ、例えば、電熱ヒータ、セラミックヒータなどを用いることができる。このヒータは、試料加熱装置内において、上記加熱ブロックを加熱し得る任意の位置に配設することができ、例えば、加熱ブロックの底面側に配設してもよく、その側面側に配設してもよく、これらを組合せてもよい。また、ヒータの温度調節は、公知のサーモスタット等によって行うことができる。
なお、本発明の試料加熱装置は、上述した金属製加熱ブロック以外の構成部材として、公知の加熱ドライバスの構成部材をそのまま転用することもできる。
【００１６】
試料管としては、バイアル、樹脂製シール部材およびキャップから構成されるものであれば特に限定されるものではなく、ヘッドスペースガスクロマトグラフ分析等に用いられている従来公知のものを適宜選択して用いることができる。この場合、シール部材の材質としては、ブチルゴム、シリコーンゴム、またはこれらにポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂等の耐熱性コーティングを施した公知のシール部材を適宜選択して使用すればよい。
【００１７】
本発明の試料加熱装置においては、上述のように、シール部材が加熱ブロックの試料管装填孔部の外側に位置するため、熱劣化し易いシール部材を用いたとしても、これが直接加熱されることはない。しかし、２００℃以上、試料によっては、３００℃以上という高温で試料を加熱することから、シール部材として、シリコーンゴムにフッ素樹脂コーティングを施した耐熱性に優れたものを用いることが好ましい。
キャップとしても、一般的に使用されるアルミ製キャップ等の金属製キャップ、ポリエチレン製キャップ等の樹脂製キャップなどから適宜選択して用いればよいが、耐熱性に優れるアルミ製キャップを用いることが好ましい。
【００１８】
本発明に係るクロマトグラフ分析方法は、上述した試料加熱装置により、試料を高温加熱処理（前処理）した後、加熱処理された試料をクロマトグラフ分析装置で測定するものである。
この場合、上記試料加熱装置による前処理としては、バイアル内に試料を投入後、バイアルの開口部を樹脂製シール部材およびキャップにより密封して試料管を調製し、この試料管を、上述した試料加熱装置に備えられた加熱ブロックの試料管装填孔部に装填し、続いてヒータにより加熱ブロックを少なくとも２００℃以上に加熱して試料中の高沸点成分を揮発させ、および／または試料を熱分解させるものである。
試料管を調製する際には、測定試料が、一般的な使用条件である酸素が存在する雰囲気下かつ高温下でどのような挙動を示すか調べることが可能なように、空気を封入しておくことが好ましい。
【００１９】
この際、加熱処理温度としては、２００℃以上であり、測定対象である試料の種類によっても異なるものであるが、好ましくは２５０℃以上、より好ましくは３００℃以上であり、その上限は通常３５０〜４００℃程度である。また、加熱時間としても、試料の種類等により異なるものであるが、通常１分間から２４時間程度である。
測定対象である試料としては、高温に曝される条件下で使用される樹脂材料が挙げられ、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーンレジン、フッ素ゴム、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２０】
上記試料加熱装置で前処理された試料をクロマトグラフ分析装置で測定する場合、加熱処理した試料管ごとクロマトグラフ分析装置の加熱炉に装填し、前処理によって生じた高沸点成分および／または熱分解成分を検出する方法を採用することができる。
なお、加熱により試料から発生した分解物等のガス成分をシリンジ等で抜き出して直接ガスクロマトグラフ分析装置に注入して測定を行うこともできる。
また、前処理後、試料管の内容物を有機溶剤または水にて抽出し、この抽出成分をクロマトグラフ分析装置に注入して、高沸点成分および／または熱分解成分を検出する方法を採用することもできる。
【００２１】
ここで、クロマトグラフ分析装置としては、従来公知の種々のクロマトグラフ分析装置を用いることができ、例えば、ガスクロマトグラフ分析装置（ＧＣ）、ガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ−ＭＳ）、イオンクロマトグラフ分析装置（ＩＣ）、高速液体クロマトグラフ分析装置（ＨＰＬＣ）、ゲル濾過クロマトグラフ分析装置（ＧＰＣ）などが挙げられ、測定する試料や、前処理により発生した成分等に応じて適宜選択して使用することができる。
なお、使用するクロマトグラフ分析装置専用のバイアルがある場合には、それを用いて試料管を調製し、上述した試料加熱装置による前処理を施せばよい。この場合、この専用バイアルの形状、大きさなどに応じた試料管装填孔部を有する加熱ブロックを予め成形しておけばよい。
【発明の効果】
【００２２】
以上述べたように、本発明によれば、試料管に封入した測定試料を簡便かつ安全に加熱でき、しかも試料管のシール部材の劣化等による影響を極力抑えることができる試料加熱装置を提供することができる。この加熱装置は、ガスクロマトグラフ分析（ＧＣ）、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）、イオンクロマトグラフ分析（ＩＣ）、高速液体クロマトグラフ分析（ＨＰＬＣ）、ゲル濾過クロマトグラフ分析（ＧＰＣ）等に共する試料の前処理装置として好適に使用することができ、これにより、従来分析が困難または不可能であった、酸素存在下における高温分解物等を容易に分析することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の一形態について説明する。
図１には、本発明の一実施形態に係る試料加熱装置１が示されている。加熱装置１は、デジタル表示部１１Ａおよび操作ボタン１１Ｂから構成される温度設定部１１、温度計１２並びにスイッチ１３が設けられたプラスチック製の下部ケース部材１０と、この下部ケース部材１０の上に載置・固定され、上面に凹状の加熱ブロック嵌合部２１が形成された金属製の上部ケース部材２０と、この嵌合部２１に着脱自在に嵌合され、収納された略直方体状のアルミ製加熱ブロック３０とを備えている。
【００２４】
下部ケース部材１０は、その内部に図示しないヒータおよびサーモスタットを備えている。
この下部ケース部材１０にボルト締めなどにより固定された上部ケース部材２０は、その側面２２の下部に上部ケース部材２０の周囲方向に所定間隔離間して形成された複数条の放熱用スリット２２Ａを備えている。
加熱ブロック３０には、複数個の試料管装填孔部３１が形成されており、この試料管装填孔部３１の深さは、試料管４を装填した際に樹脂製シール部材４１が該装填孔部３１内に侵入しない深さであればよいが、本実施形態においては、図２に示されるように、試料管装填孔部３１の深さＤは、試料管４を挿入した際に、試料管４の最上面Ａと、加熱ブロック３０の表面Ｂとの距離Ｈが、２ｃｍとなるようにされている。
【００２５】
以上のように構成された試料加熱装置１の使用方法について説明する。
まず、試料加熱装置１の下部ケース部材１０に設けられた温度設定部１１の操作ボタン１１Ｂで加熱温度を設定し（なお、この設定温度がデジタル表示部１１Ａに表示される）、続いて、試料５を投入したバイアル４３の開口部に、ポリテトラフルオロエチレンでコーティングしたシリコーン製シール部材４１（樹脂製シール部材）を被せ、さらにこれをアルミ製キャップ４２（キャップ）で覆い、これをかしめることで封止してなる試料管４を、加熱ブロック３０の試料管装填孔部３１に挿入する。その後、下部ケース部材１０に設けられたスイッチ１３を入れ、試料管４内の試料５を目的とする３００℃で１分間から２４時間加熱し、試料５内の高沸点成分を揮発させ、および／または試料５を熱分解させる。
【００２６】
加熱後の試料管４を、図３に示されるように、ヘッドスペースガスクロマトグラフ分析装置６（以下、ヘッドスペースＧＣと略記する）の加熱炉６１内に投入した後、ヘッドスペースサンプラー６２にて、試料５から発生した高沸点成分や熱分解成分を抜き出して、これをガスクロマトグラフ６３に導入して分析・検出する。この場合、ヘッドスペースＧＣ６の加熱炉６１内の温度は、試料５から発生した高沸点成分や熱分解成分をそのままの状態で抽出することができるように、できるだけ試料加熱装置１で用いた加熱温度であることが好ましいが、加熱炉６１内に試料管４をセットしておく時間が長くなると、試料管４のシール部材４１（図１，２参照）が劣化して、不純物が発生したり、シール性が低下したりする可能性が高くなるため、２００℃程度の温度とすることが好ましい。
【００２７】
なお、上記実施形態においては、試料加熱装置１の加熱ブロック３０は、上部ケース部材２０の嵌合部２１に着脱自在に嵌合されていたが、これに限定されず、上部ケース部材にボルト等の固定手段により固定されていてもよい。
また、加熱ブロック３０に形成された複数個の試料管装填孔部３１は、全て同じ深さＤとされていたが、これに限られず、図４に示されるように、使用する試料管４Ａ，４Ｂ，４Ｃの容量等に応じた深さの異なる第１〜第３試料管装填孔部３１Ａ，３１Ｂ，３１Ｃが形成されていてもよい。なお、試料管装填孔部の深さは使用する試料管に応じて適宜決定すればよく、また、その配置の仕方や、数も任意である。
さらに、試料管装填孔部３１の深さは、試料管４を挿入した際に、試料管４の最上面Ａと、加熱ブロック３０の表面Ｂとの距離Ｈが、２ｃｍとなるように形成されていたが、これに限られず、樹脂製シール部材が、試料管装填孔部内に侵入しない深さであれば、適宜な深さとすることができる。
【００２８】
上記実施形態では、試料加熱装置１による加熱温度を３００℃としていたが、これに限定されず、測定対象である試料の種類などによって適宜設定することができる。
また、試料５から発生した熱分解物等を試料管４ごと加熱炉等に投入して測定が可能な測定装置として、ヘッドスペースＧＣ６を用いていたが、これに限られず、ヘッドスペースガスクロマトグラフ質量分析装置等を用いることもできる。また、加熱後の試料管内に、シリンジ等を用いて水や有機溶剤を投入し、試料から発生した熱分解物等を抽出した後、この抽出成分を溶剤ごとイオンクロマトグラフ測定装置、高速液体クロマトグラフ測定装置、ゲル濾過クロマトグラフ測定装置等に注入することで、各測定装置による検出を行うこともできる。
なお、抽出成分は、必要に応じて誘導化した後に、高速液体クロマトグラフ測定装置、ゲル濾過クロマトグラフ測定装置等を用いて測定、分析することもできる。
【００２９】
その他、試料加熱装置を構成する各部材の形状、材質等、および試料管を構成するバイアルの形状、樹脂製シール部材およびキャップの材質等についても、上述の例に限られず、本発明の目的を達成できる限りにおいて、適宜変更することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００３１】
［実施例１］
粘度１０００ｍｍ2／ｓ（１０００ｃＳｔ）のジメチルポリシロキサン０．１ｇを、２０ｍＬバイアルに採取し、バイアル開口部をフッ素樹脂コーティングしたシリコーン製シール部材とアルミ製キャップとにより密封し、試料管を調製した。この試料管を、前述したアルミ製の加熱ブロックを備えた試料加熱装置１により、２００℃で３時間加熱した。このとき発生したガスをヘッドスペースＧＣで分析した。分析結果を図５に示す。
【００３２】
［実施例２］
加熱温度を３００℃にした以外は、実施例１と同様にして試料加熱装置１にて加熱を行った後、ヘッドスペースＧＣ分析を行った。分析結果を図６に示す。
なお、これらの結果から、２００℃で加熱したサンプルよりも、３００℃で加熱したサンプルの方が、低分子環状ジメチルシロキサンガスの発生量が増加していることが確認された。
【００３３】
［実施例３］
粘度１０００ｍｍ2／ｓ（１０００ｃＳｔ）のジメチルポリシロキサン０．１ｇを、２０ｍＬバイアルに採取し、バイアル開口部をフッ素樹脂コーティングしたシリコーン製シール部材とアルミ製キャップとにより密封し、試料管を調製した。この試料管を、前述したアルミ製の加熱ブロックを備えた試料加熱装置１により、２００℃で３時間加熱した後に、２，４−ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）でアルデヒド類の誘導化を行い、ＨＰＬＣ分析を行った。分析結果を図７に示す。
【００３４】
［実施例４］
加熱温度を３００℃にした以外は、実施例３と同様にして試料加熱装置１で加熱を行った後、ＨＰＬＣ分析を行った。分析結果を図８に示す。
なお、これらの結果から、２００℃で加熱したサンプルからはアルデヒド類は検出されなかったが、３００℃で加熱したサンプルからはホルムアルデヒドが検出された。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の一実施形態に係る試料加熱装置を示す斜視図である。
【図２】図１の実施形態に係る金属製加熱ブロックおよび試料管を示す概略断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係るガスクロマトグラフ分析方法を示す模式図である。
【図４】本発明の変形例に係る金属製加熱ブロックおよび試料管を示す概略断面図である。
【図５】実施例１の分析結果を示すＧＣクロマトグラムである。
【図６】実施例２の分析結果を示すＧＣクロマトグラムである。
【図７】実施例３の分析結果を示すＨＰＬＣクロマトグラムである。
【図８】実施例４の分析結果を示すＨＰＬＣクロマトグラムである。
【符号の説明】
【００３６】
１  試料加熱装置
４  試料管
５  試料
６  ヘッドスペースガスクロマトグラフ分析装置（クロマトグラフ分析装置）
１０  下部ケース部材（ケース部材）
２０  上部ケース部材（ケース部材）
３０  アルミ製加熱ブロック（金属製加熱ブロック）
３１  試料管装填孔部
４１  樹脂製シール部材
４２  キャップ
４３  バイアル
６１  加熱炉
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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