(57)【要約】  【課題】  フィッシャー・トロプシュ合成ワックスなどのワックス分を原料として製造されたガソリン基材において、実質的にアロマ分、ナフテン分、オレフィン分を含まず、かつ、十分なオクタン価が得られるガソリン基材の製造方法を提供する。  【解決手段】  直鎖状炭化水素原料油を分解した生成物を分留し、炭素数６以下の成分を主成分とするライトガソリン留分と炭素数７以上の成分を主成分とするヘビーガソリン留分とを得、異なる固体酸触媒の存在下でそれぞれの留分を異性化し、その後、両留分を混合してガソリン基材とするガソリン基材の製造方法である。特に、直鎖状炭化水素原料油が、フィッシャー・トロプシュ合成ワックスであることが好ましい。  【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
直鎖状炭化水素原料油を分解した生成物を分留し、炭素数６以下の成分を主成分とするライトガソリン留分と炭素数７以上の成分を主成分とするヘビーガソリン留分とを得、異なる固体酸触媒の存在下でそれぞれの留分を異性化し、その後、両留分を混合してガソリン基材とするガソリン基材の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の直鎖状炭化水素原料油が、フィッシャー・トロプシュ合成ワックスである請求項１記載のガソリン基材の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のライトガソリン留分の異性化に用いる固体酸触媒が、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるIV族金属成分の１種を金属成分として含む担体と、この担体に硫酸分および白金族金属成分が担持された請求項１記載のガソリン基材の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載のヘビーガソリン留分の異性化に用いる固体酸触媒が、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるIV族金属成分の１種とタングステンおよびモリブデンから選ばれるVI族金属成分の１種とを金属成分として含む担体に白金族金属成分が担持されたものである請求項１記載のガソリン基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直鎖状炭化水素を原料とし、その分解によって得られたガソリン留分を異性化することにより、オクタン価が改善されたガソリン基材を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フィッシャー・トロプシュ合成ワックスは、硫黄分、窒素分、芳香族分などを含まないことから、このような合成ワックスを原料として、水素化分解により製造された燃料油は、昨今大きな注目を集めている。
【０００３】
このような燃料油のガソリンとしての利用に関しても、環境保護の見地から、また、直噴型エンジンの増加などから、硫黄分を含まないフィッシャー・トロプシュ合成ワックスから製造されたガソリン（以下、ＦＴガソリン）への期待が高まっている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
フィッシャー・トロプシュ合成ワックスなどのワックス分を原料として製造されたガソリン基材は、ノルマルパラフィン分が多く、実質的にアロマ分、ナフテン分、オレフィン分を含まないことから、ガソリン基材として一般的にオクタン価が十分でない。
【０００５】
アロマ分、ナフテン分、オレフィン分を含ませることなくオクタン価を上げるためには、ノルマルパラフィン分を異性化し、イソパラフィン量を増加させ、また２つ以上の分岐を有するイソパラフィンを増加させることが有効である。例えば、ガソリン留分については、硫酸担持ジルコニア系固体酸触媒に白金族金属成分を担持したものが優れた異性化特性を示すことが知られている。しかし、従来の水素化異性化ではオクタン価を大幅に向上させることはできなかった。
【特許文献１】特開平０５−０２９５０４号公報
【特許文献２】特開平０９−１８８６３３号公報
【特許文献３】国際公開２００２−０７０１２９号公報
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、ガソリン留分に含まれる炭素数５〜６の留分と、炭素数７〜８の留分とでは、異性化触媒との反応性が大きく異なることに着目して本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、直鎖状炭化水素原料油を分解した生成物を分留し、炭素数６以下の成分を主成分とするライトガソリン留分と炭素数７以上の成分を主成分とするヘビーガソリン留分とを得、異なる固体酸触媒の存在下でそれぞれの留分を異性化し、その後、両留分を混合してガソリン基材とするガソリン基材の製造方法である。特に、直鎖状炭化水素原料油が、フィッシャー・トロプシュ合成ワックスであることが好ましい。
【０００８】
ライトガソリン留分の異性化に用いる固体酸触媒が、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるIV族金属成分の１種を金属成分として含む担体と、この担体に硫酸分および白金族金属成分が担持されたものであること、または、ヘビーガソリン留分の異性化に用いる固体酸触媒が、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるIV族金属成分の１種とタングステンおよびモリブデンから選ばれるVI族金属成分の１種とを金属成分として含む担体に白金族金属成分が担持されたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のガソリン基材の製造方法は、直鎖状炭化水素原料油を分解した生成物を分留して、炭素数６以下の成分を主成分とするライトガソリン留分と炭素数７以上の成分を主成分とするヘビーガソリン留分とに分け、それぞれに異なる固体酸触媒を用いて異性化を行なうことで、異性化反応の特性が相違するライトガソリン留分とヘビーガソリン留分をそれぞれに適合した触媒を用いて異性化を行なうので、従来のよりもオクタン価を大幅に向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
〔直鎖状炭化水素原料〕
本発明の製造方法で用いる直鎖状炭化水素原料は、軽質直鎖状炭化水素は水素化分解の反応性が低いので、必要に応じてあらかじめ蒸留等により原料油の軽質留分をカットしたものが好ましく、具体的には初留点としては３００℃以上、特には３１０℃以上、１０％留出温度としては３５０℃以上、特には３６０℃以上の原料を使用することが好ましい。また、この直鎖状炭化水素原料の重質分は、同じく蒸留などにより重質過ぎる留分をカットすることが好ましく、終点としては６００℃以下、特には５９０℃以下とすること、９０％留出温度としては５６０℃以下、特には５５０℃以下とすることが好ましい。これらにより水素化分解の反応率、ガソリン留分収率を高くすることができる。
【００１１】
直鎖状炭化水素原料中の直鎖状炭化水素含有量は８５質量％以上、特には９５質量％以上が好ましい。不純物含有量としては、硫黄分５００ｐｐｍ以下、特には５０ｐｐｍ以下、また、窒素分１００ｐｐｍ以下、特には１０ｐｐｍ以下が好ましい。直鎖状炭化水素原料は、上記の性状を有するものが好ましく使用することができる。特にその種類を限定するものではないが、石油精製工程、例えば潤滑油製造工程の１つである溶剤脱ろう工程から得られるスラックワックスや、Fischer-Tropsch法により合成された合成ワックス（フィッシャー・トロプシュ合成ワックス）などを用いることができる。これらのワックスには様々な種類のものがあるが、単独で用いても良く、２種以上混合して用いても良く、スラックワックスと合成ワックスとを混合して用いもよい。特にはFischer-Tropsch法による合成ワックスを単独で用いることが好ましい。なお、Fischer-Tropsch法とは、一酸化炭素と水素を、触媒を用いて反応させ、主に直鎖状炭化水素、また少量ではあるがオレフィンやアルコール等を合成する方法である。さらに、エチレンの重合により得られるα−オレフィンも原料として用いることができる。
【００１２】
〔水素化分解触媒〕
本発明の直鎖状炭化水素原料油の分解方法は特に限定されないが、分解触媒を用いた水素化分解が好ましく用いられる。水素化分解に用いる水素化分解触媒として、シリカアルミナを含む担体に水素化活性金属を担持したものが好ましく用いられる。例えば、特表２００２−５２３２３１号公報あるいは特許第２９０１０４７号公報に開示されている触媒が、好ましく用いられる。なお、このような水素化分解においては、同時に、異性化反応も進行する。
【００１３】
水素化分解触媒の好ましい担体は、シリカアルミナを含む無機多孔質酸化物からなる担体である。シリカアルミナを、アルミナをバインダーとして担体に成形させたものが好ましい。シリカアルミナは、非晶質または結晶質のものを用いることができるが、非晶質のものを用いることが好ましい。非晶質シリカアルミナのシリカ／アルミナモル比の範囲は３〜８がこのましい。担体にはアルミニウム、ケイ素の酸化物以外は含まれていない方が好ましいが、マグネシア、ジルコニア、ボリア、カルシア等を含ませることもできる。
【００１４】
担持される水素化活性金属に特に制限はないが、周期律表の第６族、第９族、および第１０族から選ばれる１種または２種以上の金属成分を含むことが好ましい。第６族、第９族、第１０族から選ばれる金属としては、モリブデン、タングステン、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、白金、パラジウムが挙げられ、特にモリブデン、タングステン、コバルト、ニッケルなどの非貴金属が水素化活性成分として好ましく用いられる。水素化活性金属の担持量は、金属元素の合計量が０.０５〜３５質量％、特には０.１〜３０質量％となるように添加、担持することが好ましい。
【００１５】
〔直鎖状炭化水素原料油の水素化分解〕
本発明の製造方法で用いる分解は、いわゆる水素化分解がこのましく、反応温度が３００〜４００℃、特には３２０〜３５０℃、水素圧力が１〜２０ＭＰａ、特には３〜９ＭＰａ、水素／オイル比が１００〜２０００ＮＬ／Ｌ、特には３００〜１５００ＮＬ／Ｌ、液空間速度（ＬＨＳＶ）が０.５〜５ｈｒ-1の反応条件で行うことが好ましい。
【００１６】
〔ライトガソリン留分〕
ライトガソリン留分は、炭素数６以下の成分を主成分とするもので、好ましくは、炭素数５と６の炭化水素が全体の８０重量％以上、特には９５重量％以上含有するものである。特に直鎖状炭化水素が２０重量％以上含まれていることが好ましい。このような留分は、直鎖状炭化水素原料油を分解した生成油を、５％留出温度２０〜４０℃、９５％留出温度６０〜８０℃の範囲で分留することで得ることができる。
【００１７】
〔ヘビーガソリン留分〕
ヘビーガソリン留分は、炭素数７以上の成分を主成分とするもので、好ましくは、炭素数７と８の炭化水素が全体の８０重量％以上、特には９５重量％以上含有するものである。特に直鎖状炭化水素が２０重量％以上含まれていることが好ましい。このような留分は、直鎖状炭化水素原料油を分解した生成油を、５％留出温度８０〜１００℃、９５％留出温度１１５〜１３５℃の範囲で分留することで得ることができる。
【００１８】
〔ライトガソリン留分の異性化〕
ライトガソリン留分の異性化に用いる触媒は、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるIV族金属成分の１種を金属成分として含む担体と、この担体に硫酸分および白金族金属成分が担持された固体酸触媒、特には、ジルコニアを含む担体に硫酸分と白金を担持した「白金硫酸ジルコニア」が好ましく用いられる。
【００１９】
異性化反応条件は、反応温度１２０〜２５０℃、反応圧力０．５〜５．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ０．５〜５ｈ-1とすることが好ましく、特に好ましい反応条件としては、反応温度１８０〜２２０℃、反応圧力１．８〜２．２ＭＰａ、ＬＨＳＶ１．５〜３．０ｈ−１である。
【００２０】
白金硫酸ジルコニアの担体は、金属酸化物の少なくとも一部分の金属成分がジルコニウムであるジルコニア部分と、金属酸化物の少なくとも一部分の金属成分がアルミニウムであるアルミナ部分を含むことが好ましい。触媒中にジルコニウムをジルコニウム元素重量として２０〜７２重量％、特には３０〜６０重量％含むことが好ましい。また、触媒中にアルミニウムをアルミニウム元素重量として５〜３０％、特には８〜２５重量％含むことが好ましい。または、ゼオライトなどの複合金属酸化物として含んでもよい。ジルコニア部分は実質的に正方晶ジルコニアからなることが好ましい。白金硫酸ジルコニアは、硫酸分を含有し、触媒中に占める硫酸分の割合は、硫黄元素重量として０．７〜７重量％、好ましくは１〜６重量％、特には２〜５重量％である。
【００２１】
ライトガソリン留分の異性化およびヘビーガソリン留分の異性化に用いられる固体酸触媒中には、白金族金属から選ばれる１種以上の金属を含有する。ここでの白金族金属としては、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、オスミウムが挙げられる。好ましくは白金、パラジウム、ルテニウム、特には白金が好ましく用いられる。触媒中に占める白金族金属成分の割合（白金族金属成分濃度の平均値）は、金属元素重量として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特には０．１〜２重量％である。白金族金属成分の含有量が少なすぎると、触媒性能向上効果が低く好ましくない。白金族金属成分の含有量が多すぎると、触媒の比表面積や細孔容積の低下を引き起こすため好ましくない。
【００２２】
〔ヘビーガソリン留分の異性化〕
ヘビーガソリン留分の異性化に用いる触媒は、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるIV族金属成分の１種とタングステンおよびモリブデンから選ばれるVI族金属成分の１種とを金属成分として含む担体に白金族金属成分が担持された固体酸触媒、特には、ジルコニアを含む担体にタングステンの酸化物成分と白金を担持した「白金タングステン酸ジルコニア」が好ましく用いられる。
【００２３】
異性化反応条件は、反応温度１２０〜２５０℃、反応圧力０．５〜５．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ０．５〜５ｈ-1とすることが好ましく、特に好ましい反応条件としては、反応温度１８０〜２２０℃、反応圧力１．８〜２．２ＭＰａ、ＬＨＳＶ１．５〜３．０ｈ−１である。
【００２４】
白金タングステン酸ジルコニアは、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるIV族金属成分の１種とタングステンおよびモリブデンから選ばれるVI族金属成分の１種とを金属成分として含む担体に白金族金属成分が担持されたものである。IV族金属成分としてはジルコニウムが好ましく、VI族金属成分としてはタングステンが好ましい。触媒中にIV族金属成分を金属元素重量として１０〜７２重量％、特には２０〜６０重量％含むことが好ましい。また、触媒中にVI族金属成分を金属元素重量として２〜３０重量％、特に５〜２０重量％、さらには１０〜１５重量％含むことが好ましい。通常、白金タングステン酸ジルコニア触媒中に占める硫酸分の割合は、硫黄元素重量として０．１重量％以下である。担体は、実質的には金属酸化物から構成されることが好ましい。なお、金属酸化物は、含水金属酸化物を含むものとして定義される。
【００２５】
〔配合工程〕
本発明のガソリン基材の製造方法は、ライトガソリン留分とヘビーガソリン留分とをそれぞれ別に異性化し、その異性化した留分を混合するものである。通常は、分取したライトガソリン留分とヘビーガソリン留分から得られた異性化生成物を全量混合するが、異性化した留分の一部分を別の用途に用いてもよい。それぞれの異性化生成物の６０重量％以上、特には９０重量％以上の成分を混合することが好ましい。得られたガソリン基材は、内燃機関用燃料（いわゆるガソリン）の基材として用いられる。また、燃料電池車などの炭化水素を改質して水素を発生させる改質器の燃料の基材としても用いられる。
【００２６】
本発明により得られるガソリン基材の好ましい性状は、RON（リサーチ法オクタン価）が６０以上、特には６５以上、パラフィン含有量が９０重量％以上、特には９５重量％以上であり、ノルマルパラフィン含有量が１６重量％以下、特には１２重量％以下である。
【００２７】
ガソリンを製造する場合には、他の基材を配合してもよい。例えば、アルキレート基材、改質ガソリン基材、エタノール、メタノールなどの含酸素化合物が、硫黄分、窒素分が少なく好ましい。アルキレート基材とは、低級オレフィンとイソブタンなどを酸触媒下で反応させて得られた基材である。また、改質ガソリン基材とは、ナフサ留分などの接触改質により得られた基材である。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により詳細に説明する。
【００２９】
〔原料に用いたフィツシャー・トロプシュ合成ワックス〕
原料ワックスＡは、フィッシャー・トロプシュ合成により製造されたパラフィンを分留することに得られたＳＭＤＳ（Shell Middle Distillate Synthesis）製SX-50である。主な性状を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2005097456.tif 000002
【００３１】
〔フィツシャー・トロプシュ合成ワックス分解用触媒〕
アルミナ粉１５６４gを混練機に入れ、３％濃度の硝酸水溶液１リットルを解膠剤として添加して３０分間混練し、これに市販のモルデナイト（ゼオライト細孔長径７.０Å、SiO2/Al2O3のモル比＝２１０）１１７.７gを添加し、さらに３０分間混練した。この混練物を１.４mmφの孔のダイスを有する押出成形機で円柱状に成形し、１３０℃で一晩乾燥した。乾燥物をロータリーキルンを用いて６００℃で１時間焼成し、触媒担体Cを得た。
【００３２】
この担体C１５０gに、モリブデン酸アンモニウム４６.５g、硝酸ニッケル六水和物４１.８g、リン酸溶液１９.６gを含む含浸液を用いてモリブデン、ニッケル、リンを含浸した。これを１３０℃で一晩乾燥した後、ロータリーキルンを用いて５００℃で３０分間焼成して触媒Hを得た。
【００３３】
〔フィッシャー・トロプシュ合成ワックスの水素化分解〕
１０〜１４メッシュに整粒した触媒Hを１００ｃｃ量り取り、長さ１２６０ｃｍ、内径２５ｃｍの固定床流通式反応器に充填した。そののちに二硫化炭素を１容量％添加した脱硫軽油を反応器の温度を３００℃に設定した状態で２４時間流通させることにより触媒の予備硫化を行い、そののちに水素気流下で原料ワックスＡを通油しフィツシャー・トロプシュ合成ワックスの分解反応を行った。
【００３４】
また、反応に用いた水素ガスは純度９９．９９容量％で、水分は０．５重量ｐｐｍ以下であり、他の不純物として、硫黄化合物の濃度は硫黄換算で１重量ｐｐｍ以下、窒素化合物の濃度は０．１重量ｐｐｍ以下、水以外の酸素化合物の濃度は酸素換算で０．１重量ｐｐｍ以下、塩素化合物の濃度は塩素換算で０．１重量ｐｐｍ以下であった。
【００３５】
原料ワックスＡの分解反応は、反応温度：３７０℃、反応圧力（ゲージ圧）：４ＭＰａ、ＬＨＳＶ：1／ｈｒ、水素／油比（Ｈ２／Ｏｉｌ）：６６０NＬ／Ｌで行った。通油開始後４８時間以上を経て、十分に分解反応活性が安定したことを確認した後に生成油を収集し、生成油Ｂを得て、これについて各種分析を行った。
【００３６】
〔生成油の分留〕
採取された生成油Ｂを、ＴＢＰ蒸留装置により分留し、３５〜１２６℃の沸点留分を有するガソリン留分Ｃを得た。上記の手順により得られたガソリン留分Ｃを、更にＴＢＰ蒸留装置を用い、６９℃以下の沸点を有する留分（ライトガソリン留分Ｄ）と、７０℃以上の沸点を有する留分（ヘビーガソリン留分Ｅ）に分留した。
【００３７】
〔ライトガソリン留分用の異性化触媒〕
市販の乾燥水酸化ジルコニウムを乾燥した平均粒径１．５μｍの粉体を含水ジルコニア粉体として用いた。また、平均粒径１０μｍの市販の擬ベーマイト粉体を含水アルミナ粉体として用いた。この含水ジルコニア粉体１８６０ｇと含水アルミナ粉体１１２０ｇを加え、さらに硫酸アンモニウム５７５ｇを加え、攪拌羽根のついた混練機で水を加えながら４５分間混練を行った。得られた混練物を直径１．６ｍｍの円形開口を有する押出機より押し出して円柱状のペレットを成形し、１１０℃で乾燥して乾燥ペレットを得た。続いてこの乾燥ペレットの一部を６７５℃で１．５時間焼成し、担体Ａを得た。
【００３８】
成形された担体Ａは、平均直径１．４ｍｍ、平均長さ４ｍｍの円柱状であり、平均圧壊強度は４．２ｋｇであった。担体Ａ中に占めるジルコニアの割合はジルコニウム元素重量として４５．４重量％、アルミナの割合はアルミニウム元素重量として１４．７重量％、硫酸分の割合は硫黄元素重量として３．０重量％、窒素分の割合は０．０１重量％以下であった。担体Ａの比表面積は１６５ｍ２／ｇ、細孔直径０．００２〜１０μｍの細孔容積は０．３２ｍｌ／ｇであった。担体Ａの細孔直径０．００２〜０．０５μｍの範囲における中央細孔直径は５４Åであった。
【００３９】
１２５ｇの担体Ａに、触媒中の白金量が０．５重量％になるようにジクロロテトラアンミン白金（（ＮＨ３）４ＰｔＣｌ２）の水溶液（ｐＨ：７．０）をスプレー担持した。これを乾燥後、６８０℃で０．５時間焼成して触媒Ｇ（ＭＯ−５６７）約１２５ｇを得た。
【００４０】
【表２】
2005097456.tif 000003
【００４１】
〔ライトガソリン留分の異性化〕
１６〜２４メッシュに整粒した触媒（触媒Ｇ）４ｃｃを、長さ５０ｃｍ、内径１ｃｍの固定床流通式反応器中に充填し、前処理の後、ライトガソリン留分Ｄの異性化反応を行った。前処理は、温度：４００℃、圧力：常圧、雰囲気：空気で１時間行った。その後、大気を導入することなく、反応器内を窒素雰囲気とし、さらに水素雰囲気としてから、異性化反応を開始した。
【００４２】
ガソリン留分Ｄの異性化反応は、反応温度：２００℃、反応圧力（ゲージ圧）：２．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ＝２．０／ｈｒ、水素／油比（Ｈ２／Ｏｉｌ）：２．０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）で行った。通油開始２００時間後の反応管出口より得られたライトガソリンＨの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。分析結果である反応管出口組成を表３に示す。この時の液収率は、９２．５重量％であった。
【００４３】
【表３】
2005097456.tif 000004
【００４４】
〔ヘビーガソリン留分の異性化用触媒〕
ヘビーガソリン異性化用固体超強酸触媒は以下の手順で調製した。
市販の乾燥水酸化ジルコニウムを乾燥した平均粒径１．５μｍの粉体を含水ジルコニア粉体として用いた。また、平均粒径１０μｍの市販の擬ベーマイト粉体を含水アルミナ粉体として用いた。この含水ジルコニア粉体１５４４ｇと含水アルミナ粉体９１２ｇを加え、さらにメタタングステン酸アンモニウム８０８ｇを加え、攪拌羽根のついた混練機で水を加えながら４５分間混練を行った。得られた混練物を直径１．６ｍｍの円形開口を有する押出機より押し出して円柱状のペレットを成形し、１１０℃で乾燥して乾燥ペレットを得た。続いてこの乾燥ペレットの一部を８００℃で１．５時間焼成し、担体Bを得た。
【００４５】
成形された担体Bは、平均直径１．４ｍｍ、平均長さ４ｍｍの円柱状であり、平均圧壊強度は１．８ｋｇであった。担体Bの比表面積は１０３ｍ２／ｇ、細孔直径０．００２〜１０μｍの細孔容積は０．３０ｍｌ／ｇであった。担体Ａの細孔直径０．００２〜０．０５μｍの範囲における中央細孔直径は９５Åであった。１２５ｇの担体Bに塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ6）の水溶液をスプレー担持した。これを乾燥後、６００℃で０．５時間焼成して触媒Iを約１２５ｇ得た。
【００４６】
触媒Ｉについて、平均圧壊強度は１．８ｋｇ、触媒B中に占めるジルコニアの割合はジルコニウム元素重量として３７．５重量％、アルミナの割合はアルミニウム元素重量として１３．５重量％、タングステン酸分の割合はタングステン元素重量として１５．７重量％、白金の割合は白金元素重量として０．４８重量％、窒素分の割合は０．０１重量％以下であった。また、触媒Bの比表面積は１０３ｍ２／ｇ、細孔直径０．００２〜１０μｍの細孔容積は０．２９ｍｌ／ｇ細孔直径０．００２〜０．０５μｍの範囲の中央細孔直径は９５Åであった。
【００４７】
〔ヘビーガソリン留分の異性化〕
１６〜２４メッシュに整粒した触媒（触媒Ｉ）４ｃｃを、長さ５０ｃｍ、内径１ｃｍの固定床流通式反応器中に充填し、前処理の後、ガソリン留分Eの異性化反応を行った。前処理は、温度：４００℃、圧力：常圧、雰囲気：空気で１時間行った。その後、大気を導入することなく、反応器内を窒素雰囲気とし、さらに水素雰囲気としてから、異性化反応を開始した。
【００４８】
ヘビーガソリンEの異性化反応は、反応温度：１８０℃、反応圧力（ゲージ圧）：１．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ＝１．５／ｈｒ、水素／油比（Ｈ２／Ｏｉｌ）：５．０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）で行った。通油開始２００時間後の反応管出口より得られたヘビーガソリンＪの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。分析結果である反応管出口組成を表４に示す。この時の液収率は、８５．０重量％であった。
【００４９】
【表４】
2005097456.tif 000005
【００５０】
〔ガソリン留分の性能評価〕
上記の手順で各々異性化処理を施したライトガソリンＨ、及びヘビーガソリンＪを全て混合して異性化ガソリンＫとし、ＲＯＮを導出した。その結果を表５に示す。炭化水素分析組成及びＲＯＮは、ヒューレットパッカード社製ＰＩＯＮＡ装置を用いて、ガスクロマトグラフ法で測定した。
【００５１】
【表５】
2005097456.tif 000006
【比較例】
【００５２】
〔全ガソリン留分の異性化〕
ガソリン留分ＣをライトガソリンＤとヘビーガソリンＥに分離することなく、実施例のヘビーガソリンＥを異性化したのと全く同じ触媒、反応条件でガソリン留分Ｃの異性化反応を行った。通油開始２００時間後の反応管出口より得られた異性化ガソリンＬの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。分析結果である反応管出口組成を実施例に示した異性化ガソリンＫのものとともに表６に示す。この時の液収率は、９０．５重量％であった。
【００５３】
【表６】
2005097456.tif 000007
【００５４】
〔ガソリン留分の性能評価〕
上記の手順で異性化処理を施したガソリン留分ＬのＲＯＮを導出した。その結果を表７に示す。炭化水素分析組成及びＲＯＮは、ヒューレットパッカード社製ＰＩＯＮＡ装置を用いて、ガスクロマトグラフ法で測定した。
【００５５】
【表７】
2005097456.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明により、フィッシャー・トロプシュ合成ワックスなどのワックス分を原料として製造されたガソリン留分を異性化することにより、イソパラフィン含有量を高めることができ、実質的にアロマ分、ナフテン分、オレフィン分を含まず、オクタン価の高いガソリン基材を製造することができる。