(57)【要約】【課題】優れた難燃性と、黄色味のないクリヤーな透明性を有する難燃性塩化ビニル樹脂成形体を提供する。【解決手段】塩化ビニル樹脂からなる成形体であって、塩素を５６〜５９重量％含有せしめ、ＩＳＯ−５６６０に準拠して５０ｋＷ／ｍ２の輻射加熱条件で加熱し燃焼させたときの最大発熱速度を１４０ｋＷ／ｍ２以下とした構成の難燃性塩化ビニル樹脂成形体とする。例えば、塩素化度が低い塩化ビニル樹脂の芯層１の両面に塩素化度の高い塩化ビニル樹脂の表面層２を積層した難燃性塩化ビニル樹脂成形体Ａとしてもよく、また、単層構造の成形体としてもよい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂からなる成形体であって、該成形体には塩素が５６〜５９重量％含有され、ＩＳＯ−５６６０に準拠して５０ｋＷ／ｍ２の輻射加熱条件で加熱し燃焼させたときの最大発熱速度が１４０ｋＷ／ｍ２以下であることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項２】
成形体が、塩素化度が低い塩化ビニル樹脂層と、塩素化度が高い塩化ビニル樹脂層とが積層されていて、成形体内の塩化ビニル樹脂の平均塩素化度が６０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項３】
平均塩素化度が６０．０〜６３．５％であることを特徴とする請求項２に記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項４】
塩素化度が低い塩化ビニル樹脂層の両面に、塩素化度が高い塩化ビニル樹脂層が積層されたことを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項５】
塩素化度が低い塩化ビニル樹脂の塩素化度が５６．０〜５７．０％で、塩素化度が高い塩化ビニル樹脂の塩素化度が６２．０〜６６．０％であることを特徴とする請求項２ないし請求項４のいずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項６】
成形体中の塩化ビニル樹脂に占める塩素化度が低い塩化ビニル樹脂の割合が、６０重量％以下であることを特徴とする請求項２ないし請求項５のいずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項７】
塩化ビニル樹脂の塩素化度が６０．０〜６３．５％であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項８】
塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００〜８００であることを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項９】
塩化ビニル樹脂の熱安定剤として錫系安定剤を使用し、厚みが５ｍｍのときの全光線透過率が７０〜８０％、ヘイズ値が３〜５％であり、色相の黄変度が−３０〜−５であることを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた難燃性と光学特性とを有する塩化ビニル樹脂成形体、特に透明性を有する難燃性塩化ビニル樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル樹脂は、成形性が良く、機械的強度及び耐食性を有し、安価で、成形性に富んでいるので、あらゆる分野の材料として広く使用されていて、工業用特に耐食工業用材料としても半導体製造装置や液晶製造装置などの材料として用いられている。
【０００３】
また、塩化ビニル樹脂は塩素を含有するので難燃性を有する反面、２００℃以上に長時間接すると熱分解を起こし、発煙を生じると同時に、塩素ガスや塩化水素ガスなどの腐食性ガスを発生する。又難燃性の高い樹脂とは言え、６００℃以上の高温下に晒されると着火し、燃焼する。そのため、この塩化ビニル樹脂を使用している装置に火災が生じると、延焼による直接的被害ではなく、発生する煙やガスにより半導体製造装置が置かれている室内の空気が汚れ、半導体に付着して不良品となったり、腐食性の塩素ガスや塩化水素ガスにより製造装置や精密機械や製品を侵して使用不能にしてしまう恐れがあった。
【０００４】
そのため、リン系難燃剤やハロゲン系難燃剤等の難燃剤、或は水酸化マグネシウム等の含水化合物を添加して難燃性を向上させ、火災時の延焼抑制と発煙抑制が行なわれるようになってきている。本出願人も種々検討し、難燃性を向上させた成形体を発明した（特許文献１）。この特許文献１の成形体は、塩素化度が６４．５％の後塩素化塩化ビニル樹脂に錫系安定剤とリン系難燃剤と塩素化ポリエチレンを添加し、全光線透過率を５０％以上、ヘイズ値を６０％以下になしたものである。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−７６３６９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の成形体はリン系難燃剤や塩素化ポリエチレンが添加されているため、実用に耐える全光線透過率とヘイズ値を有しているものの、さらにこれらの光学特性を向上させた難燃性塩化ビニル樹脂成形体が要求されるようになってきた。
【０００７】
本発明は上記要求を満足する、光学特性に優れた難燃性の工業用、特に半導体製造装置用或は液晶製造装置用の塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の難燃性塩化ビニル樹脂成形体は、塩化ビニル樹脂からなる成形体であって、該成形体に塩素が５６〜５９重量％含有され、ＩＳＯ−５６６０に準拠して５０ｋＷ／ｍ２の輻射加熱条件で加熱し燃焼させたときの最大発熱速度が１４０ｋＷ／ｍ２以下であることを特徴とするものである。
【０００９】
この構成であると、成形体中に塩素を５６〜５９重量％含有するから最大発熱速度が１４０ｋＷ／ｍ２以下の優れた難燃性を有するものとすることができるうえに、成形体の製造も容易にできるので、難燃性と製造時の成形性に優れた成形体となる。
【００１０】
本発明において、成形体が、塩素化度が低い塩化ビニル樹脂層と、塩素化度が高い塩化ビニル樹脂層とが積層されていて、成形体内の塩化ビニル樹脂の平均塩素化度が６０％以上であること、特に、その平均塩素化度が６０．０〜６３．５％であることが好ましい。
【００１１】
この構成であると、各層に用いる塩化ビニル樹脂の塩素化度を変えることにより、必要とする平均塩素化度を有する成形体の樹脂層を得ることができるので、要求される難燃性と製造時の成形性に適合したものとすることが容易にできる。
【００１２】
また、本発明において、塩素化度が低い塩化ビニル樹脂層の両面に、塩素化度が高い塩化ビニル樹脂層が積層されていることが好ましい。この塩素化度が低い塩化ビニル樹脂としては、塩素化度が５６．０〜５７．０％の樹脂が、塩素化度が高い塩化ビニル樹脂としては、塩素化度が６２．０〜６６．０％の樹脂を用いることが好ましい。
【００１３】
この構成であると、塩素化度の低い塩化ビニル樹脂層が熱に対する色相安定性に優れているので、成形体全体が塩素化度の高い塩化ビニル樹脂層からなる成形体に比べて色相ヤケの少ないものにすることができる。また、成形体の両面は、塩素化度の低いものに比べて難燃性に優れた塩素化度の高い塩化ビニル樹脂層であるので、成形体表面の難燃性が優れ、初期の難燃性を向上させたものにすることができる。
【００１４】
また、本発明において、成形体中の塩化ビニル樹脂に占める塩素化度が低い塩化ビニル樹脂の割合が、６０重量％以下であることが好ましい。この構成であると、塩素化度の高い塩化ビニル樹脂の割合が４０重量％以上となるので、必要な難燃性を十分確保することができる。
【００１５】
さらに、本発明において、塩化ビニル樹脂の塩素化度が６１．０〜６３．５％の樹脂であることが好ましい。この構成であると、成形体中の塩素含有量を５６〜５９重量％とすることが出来、その最大発熱速度が１４０ｋＷ／ｍ２以下の優れた難燃性を有する成形体とすることができる。さらに、該樹脂による単一層の成形体であるので、成形体の製造も容易にできる。
【００１６】
また、本発明において、塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００〜８００であることが好ましい。この構成であると、低温での製造が可能であるので、製造時における塩化ビニル樹脂の熱劣化が少なくて色相が安定し、透明性を良好にすることができるうえ、ヘイズ値も小さな成形体とすることができる。
【００１７】
また、本発明において、塩化ビニル樹脂の熱安定剤として錫系安定剤を使用し、厚さ５ｍｍのときの全光線透過率が７０〜８０％、ヘイズ値が３〜５％であり、色相の黄変度が−３０〜−５であることが好ましい。この構成であると、半導体製造工程や液晶製造工程などの間仕切り、機械カバーなどに必要な透明性を有していて、実用的な透明難燃性樹脂成形体とすることができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、図面に基づいて本発明の具体的な実施形態を説明する。
【００１９】
図１は本発明に係る塩化ビニル樹脂成形体の一実施形態である樹脂板を示す断面図である。１は塩素化度が低い塩化ビニル樹脂（低塩素化塩化ビニル樹脂）よりなる塩化ビニル樹脂層（以下芯層という）であり、２は塩素化度の高い塩化ビニル樹脂（高塩素化塩化ビニル樹脂）よりなる塩化ビニル樹脂層（以下表面層という）であって、この芯層１の上下両表面に表面層２が積層された３層構造の難燃性塩化ビニル樹脂板Ａを形成している。
【００２０】
芯層１に用いられる低塩素化塩化ビニル樹脂としては、塩素化度が５６〜６０％と低くて、重合度が４００〜１３００の塩化ビニル樹脂、特に塩素化度が５６〜５７％で重合度が５００〜８００の塩化ビニル樹脂が好ましく用いられる。また、表面層２に用いる高塩素化塩化ビニル樹脂としては、塩素化度が６０〜７０％と高くて、重合度が４００〜１０００の後塩素化塩化ビニル樹脂、好ましくは塩素化度が６２．０〜６６．０％で重合度が５００〜８００の後塩素化塩化ビニル樹脂が用いられる。
【００２１】
芯層１に用いる低塩素化塩化ビニル樹脂の塩素化度が６０％より高いと、難燃性は良くなるものの、塩素含有割合が多くなるので樹脂の熱劣化が進んで色相が悪くなるので好ましくない。重合度は塩素化度が低いので特に限定されることはないが、重合度が４００〜１３００程度の樹脂が用いられる。
【    ２２】
表面層２に用いる高塩素化塩化ビニル樹脂の塩素化度が６０％より低いと、塩化ビニル樹脂板Ａの中に含まれる塩素を５６〜５９重量％にすることができないし、必要とする難燃性を得ることも困難となる。特に、該樹脂を用いた表面層２は、樹脂板Ａの表面に位置し最初に熱に晒されるため、芯層１よりも塩素化度の高い樹脂を使用して難燃性を高め、樹脂板Ａ全体の難燃性を、特に初期の難燃性を高めるために、塩素化度が６０％以上の樹脂を使用することが好ましいのである。しかし、あまり塩素化度を高くしすぎると、色相・光学特性が悪くなるし成形性も悪くなるので、好ましくは６２．０〜６６．０％であることがより好ましい。
【００２３】
また、高塩素化塩化ビニル樹脂の重合度を４００以下にすると、低温での成形が可能となり樹脂の劣化が少なく光学特性や色相を良好にすることができるが、機械的強度が得難く実使用が困難となる。一方、重合度が１０００より高いと、高温での製造が必要で樹脂の劣化が進んで色相の黄色味が強くなるので、この黄色味を補色する青色顔料を多く添加することが必要となり、その結果全光線透過率が低下する。
【００２４】
ここで難燃性は、ＩＳＯ−５６６０に準拠して、５０ｋＷ／ｍ２の輻射加熱条件で、コーンカロリーメーターを用いて燃焼させたときの成形体の最大発熱速度を測定して判断するが、その速度を１４０ｋＷ／ｍ２以下にすることで、半導体製造装置などの材料としては実使用上問題のない難燃性となる。また、黄変度は成形体の黄色の程度を示す価であり、黄変度が小さいほど黄色に着色していない成形体であることを示し、ガラス色に近似した色相を有する。
【００２５】
そして、低塩素化塩化ビニル樹脂よりなる芯層１と高塩素化塩化ビニル樹脂よりなる表面層２とを積層した塩化ビニル樹脂板Ａに含有される塩素が５６〜５９重量％となるように、各層の樹脂の塩素化度と、芯層１と表面層２との厚みとを考慮して積層する。
【００２６】
例えば、塩素化度が５６．８％の低塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部と熱安定剤などの添加剤８重量部よりなる芯層１の厚みを１．２ｍｍにし、塩素化度が６４．５％の高塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部と熱安定剤などの添加剤８重量部よりなる表面層２の各厚みをそれぞれ０．９ｍｍとすると、厚さ３ｍｍの塩化ビニル樹脂板Ａに含有される塩素は５６．９重量％となる。また、芯層１の厚みを１．０ｍｍとし、表面層２の各厚みを２．０ｍｍとすると、厚さ５ｍｍの塩化ビニル板Ａに含有される塩素は５８．３重量％となる。このように、芯層１と表面層２の各厚みにより、成形体Ａに含有される塩素は異なるので、各樹脂の塩素化度と厚みには十分注意する必要がある。
【００２７】
また、塩化ビニル樹脂板Ａに占める低塩素度塩化ビニル樹脂の割合は、４０重量％以下にすることが好ましい。この４０重量％以下にすることで、高塩素化塩化ビニル樹脂の割合を６０重量％以上とすることができるので、成形体中の塩素の含有量を５６〜５９重量％とすることができ、これにより必要な難燃性を得ることができるし、低塩素塩化ビニル樹脂により化光学特性も良好にすることができる。上記における厚さ３ｍｍの塩化ビニル樹脂板Ａは、樹脂板Ａに占める低塩素化塩化ビニル樹脂が４０．０重量％となる。そして、平均塩素化度は６１．４％となる。
【００２８】
この低塩素化塩化ビニル樹脂にも高塩素化塩化ビニル樹脂にも、成形に必要な錫系や鉛系の熱安定剤、滑剤、加工助剤、補強剤、抗酸化剤、顔料などの添加剤が必要に応じて添加される。透明性塩化ビニル樹脂成形体を得るには、樹脂１００重量部に対して錫系熱安定剤を１〜５重量部添加し、良好な透明性と樹脂の劣化を防止するのが好ましい。
【００２９】
さらに、樹脂板Ａの製造時の熱により、塩化ビニル樹脂の劣化は避けがたく、大なり小なり黄色に着色するのは必至であるから、青色顔料を添加して黄色味を相殺しガラス色の成形体とすることが好ましい。このような青色顔料としては、群青、フタロシアンブルー、アントラキノン系顔料などが用いられ、これを０．００１〜０．１５０重量％、好ましくは０．００１〜０．０１５重量％添加するのが好ましい。
【００３０】
このような塩化ビニル樹脂板Ａにおいて、錫系熱安定剤を添加した低塩素化塩化ビニル樹脂を用いた芯層１と錫系熱安定剤を添加した高塩素化度塩化ビニル樹脂を用いた表面層２とを積層して、厚みが５ｍｍのときの全光線透過率を７０〜８０％、ヘイズ値を３〜５％となし、黄変度を−２０〜−５にした透明成形体を得ることが好ましい。
【００３１】
そして、前記青色顔料は、その添加量を０．００１〜０．００８重量部と少なく添加することで、全光線透過率を７５〜８０％程度に良くすることができるし、黄変度を−１０〜−５となしてガラス色に近似した色相とすることができる。一方、添加量を０．００８〜０．０１５重量部と多くすると、顔料が多くなっただけ全光線透過率が５５〜７５％と若干悪くなり、黄変度は−３０〜−１０となってガラス色より僅かに青味を帯びた色相となる。このように、青色顔料の添加量の多少で色相が若干変化するので、用途などに応じて使い分けて使用すればよい。
【００３２】
上記のような塩化ビニル樹脂板Ａを得るには、上記の低塩素化塩化ビニル樹脂並びに高塩素化塩化ビニル樹脂に、それぞれ熱安定剤（透明性成形体を得る場合は錫系安定剤）、滑剤、加工助剤、補強剤、顔料などの添加剤を均一に混合した各配合物で芯層用カレンダーシート並びに表面層用カレンダーシートを作成し、複数枚の芯層用カレンダーシートの上下両面に、複数枚の表面層用カレンダーシートを重ね合わせて熱圧プレスし積層一体化することにより容易に製造できる。また、上記各配合物を３層用共押出し金型を使用し共押出し成形することによって、芯層１の上下に表面層２を積層した塩化ビニル樹脂板を容易に製造することができる。
【００３３】
図２は本発明の他の実施形態の塩化ビニル樹脂成形体Ｂである樹脂板を示す断面図である。３は塩素化度が６１．０〜６３．５％の塩化ビニル樹脂よりなる塩化ビニル樹脂層であり、該樹脂層３の１層のみで難燃性塩化ビニル樹脂板Ｂを形成している。
【００３４】
この実施形態に使用する塩化ビニル樹脂は、塩素化度が５６．８％で重合度が５００〜８００の塩化ビニル樹脂と塩素化度が６４％以上（好ましくは６４．５％）で重合度が５００〜８００の後塩素化塩化ビニル樹脂とを混合して、平均塩素化度を６０．０〜６３．５％、平均重合度を５００〜８００とした混合塩化ビニル樹脂が用いられている。その他、塩素化度が６０．０〜６３．５％で重合度が５００〜８００の後塩素化塩化ビニル樹脂を単独で用いることも好ましい。混合又は単独塩化ビニル樹脂の重合度が５００以下になると、成形性は良好となるが機械的強度が得難く実使用が困難となる。一方、重合度が８００より高いと、高温での成形が必要となり樹脂の劣化が進んで色相の黄色味が強くなるので、この黄色味を補色する青色顔料を多く添加する必要に迫られ、その結果全光線透過率が悪くなる。
【００３５】
この樹脂板Ｂは、樹脂板Ｂに含有される塩素が５６〜５９重量％となり、難燃性を有する塩化ビニル樹脂板とすることができる。例えば、平均塩素化度が６１．０％の塩化ビニル樹脂１００重量部と熱安定剤などの添加剤８重量部よりなる組成物で成形された塩化ビニル樹脂板Ｂに含有される塩素は５６．５重量％となる。また、塩素化度が６３．５％の塩化ビニル樹脂を用いると、樹脂板Ｂに含有される塩素は５８．８重量％となる。
【００３６】
この成形板Ｂであっても、その中に含有される塩素が５６〜５９重量％であるから、コーンカロリーメーターによる最大発熱速度は１４０ｋＷ／ｍ２以下とすることができて、実使用上問題のない難燃性を有するものとなる。
【００３７】
この塩化ビニル樹脂にも、成形に必要な錫系や鉛系の熱安定剤、滑剤、加工助剤、補強剤、抗酸化剤、顔料などの添加剤が必要に応じて添加される。透明性塩化ビニル樹脂成形体を得るには、樹脂１００重量部に対して錫系熱安定剤を１〜５重量部添加し、樹脂の劣化を防止するのが好ましい。さらに、塩素化度が高いので樹脂板製造時の熱により樹脂の劣化は避けがたいので、青色顔料を添加して補色し、黄色味を相殺したガラス色の樹脂板とすることが好ましい。このような青色顔料としては、前述の群青、フタロシアニンブルー、アントラキノン系顔料などが用いられる。
【００３８】
このような塩素化度が６０．０〜６３．５％で且つ重合度が５００〜８００の塩化ビニル樹脂に、錫系安定剤を１〜５重量部添加することで、全光線透過率を７０〜８０％で、ヘイズ値を３〜５％にした透光性を有する塩化ビニル樹脂板Ｂを得ることができる。
【００３９】
そして、これに前述の青色顔料を０．００１〜０．１５０重量％、好ましくは０．００１〜０．０１５重量％添加することで、成形体の黄変度を−３０〜−５にまで色相を変化させることが出来、需要者の要望により変更することできる。
【００４０】
上記のような塩化ビニル樹脂樹脂板Ｂを得るには、上記の塩化ビニル樹脂に熱安定剤（透明性成形体を得る場合は錫系安定剤）、滑剤、加工助剤、補強剤、顔料などの添加剤を均一に混合した配合物でカレンダーシートを作成し、これを複数枚重ね合わせて熱圧プレスし積層一体化することにより容易に製造できる。また、上記配合物を押出し成形することによっても容易に製造することができる。
【００４１】
上記各実施形態においては、板状の塩化ビニル樹脂樹脂板について説明したが、板以外の他形状であるのアングル形状、丸棒形状、その他異形形状などの如何なる形状であってもよい。
【００４２】
以下、実施例に基づいて更に具体的に説明する。
【００４３】
（実施例１）
塩素化度が５６．８％、重合度が７００の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、マレート錫系熱安定剤を２重量部、ステアリン酸滑剤を１重量部、アクリル系加工助剤を２重量部、ＭＢＳ系補強剤を３重量部、アントラキノン青色顔料を０．０１重量部それぞれ添加して均一に混合した後に、厚さ０．５ｍｍの芯層用カレンダーシートを作成した。一方、塩素化度が６４．５％、重合度が７００の塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、マレート錫系熱安定剤を２重量部、ステアリン酸滑剤を１重量部、アクリル系加工助剤を２重量部、ＭＢＳ系補強剤を３重量部、アントラキノン青色顔料を０．０１重量それぞれ添加して均一に混合した後に、厚さ０．５ｍｍの表面層用カレンダーシートを作成した。
【００４４】
芯層用カレンダーシートを４枚重ね、この上下に表面層用カレンダーシートをそれぞれ３枚ずつ重ね、これを熱圧して厚さ５ｍｍの実施例１のプレートを作成した。このプレートに含有される塩素量は５６．９重量％、塩化ビニル樹脂の平均塩素化度は６１．４％、塩素化度５６．８％の塩化ビニル樹脂のプレートに占める割合は４０．０％である。
【００４５】
この実施例１のプレートの全光線透過率、ヘイズ値をＪＩＳ  Ｋ−７３６１−１に基づき測定し、色相（黄変度）をＪＩＳ  Ｚ８７２２に基づき測定した。難燃性は、ＩＳＯ−５６６０に準拠して、５０ｋＷ／ｍ２の輻射加熱条件で、コーンカロリーメーターを用いて燃焼させたときのプレートの最大発熱速度を測定した。その結果を表１に記載する。
【００４６】
（実施例２）
実施例１の芯層用カレンダーシートを２枚と、その上下に表面層用カレンダーシートをそれぞれ４枚ずつ用いた以外は実施例１と同様にして、このプレートに含有される塩素量が５８．３重量％、塩化ビニル樹脂の平均塩素化度が６３．０％、塩素化度５６．８％の塩化ビニル樹脂のプレートに占める割合が２０％である実施例２のプレートを得た。
【００４７】
このプレートについて、実施例１と同様にして、全光線透過率、ヘイズ値、黄変度、最大発熱速度をそれぞれ測定して求め、その結果を表１に併記する。
【００４８】
（実施例３）
実施例１の表面層用カレンダーシート６枚の上下両面に芯層用カレンダーシートをそれぞれ２枚ずつ重ね、これを熱圧して厚さ５ｍｍのプレートを作成した。このプレートに含有される塩素量は５６．９％、塩化ビニル樹脂の平均塩素化度が６１．４％、塩素化度５６．８％の塩化ビニル樹脂のプレートに占める割合が４０％である実施例３のプレートを得た。
【００４９】
このプレートについて、実施例１と同様にして、全光線透過率、ヘイズ値、黄変度、最大発熱速度をそれぞれ測定して求め、その結果を表１に併記する。
【００５０】
（実施例４）
塩素化度が５６．８％、重合度が７００の塩化ビニル樹脂と、塩素化度が６４．５％、重合度が７００の後塩素化塩化塩化ビニル樹脂とを３０：７０の割合で均一に混合して、平均塩素化度が６２．２％の混合塩化ビニル樹脂を得た。この混合塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、マレート錫系熱安定剤を２重量部、ステアリン酸滑剤を１重量部、アクリル系加工助剤を２重量部、ＭＢＳ系補強剤を３重量部、アントラキノン青色顔料を０．０１重量部それぞれ添加して均一に混合した後に、厚さ０．５ｍｍのカレンダーシートを作成した。このカレンダーシートを１０枚重ねて熱圧し厚さ５ｍｍの実施例４のプレートを作成した。このプレートに含有される塩素量は５７．６重量％、塩化ビニル樹脂の平均塩素化度は６２．２％、塩素化度５６．８％の塩化ビニル樹脂のプレートに占める割合は３０．０％である。
【００５１】
このプレートについて実施例１と同様にして、全光線透過率、ヘイズ値、黄変度、最大発熱速度をそれぞれ測定して求め、その結果を表１に併記する。
【００５２】
（比較例１）
実施例１の芯層用カレンダーシートを８枚と、表面層用カレンダーシートをそれぞれ１枚ずつ用いて熱圧した以外は実施例１と同様にして、このプレートに含有される塩素量が５４．０重量％、塩化ビニル樹脂の平均塩素化度が５８．３％、塩素化度５６．８％の塩化ビニル樹脂のプレートに占める割合は８０％である比較例１のプレートを作成した。このプレートを実施例１と同様にして、全光線透過率、ヘイズ値、黄変度、最大発熱速度をそれぞれ測定して求め、その結果を表１に併記する。
【００５３】
（比較例２、３）
実施例１の芯層用カレンダーシートのみを１０枚重ねて熱圧して厚さ５ｍｍの比較例２のプレートを得た。また実施例１の表面層用カレンダーシートのみを１０枚重ねて熱圧して厚さ５ｍｍの比較例３のプレートを得た。これらのプレートを実施例１と同様にして、全光線透過率、ヘイズ値、黄変度、最大発熱速度をそれぞれ測定して求め、その結果を表１に併記する。
【００５４】
（比較例４）
塩素化度が６４．５％、重合度が７００の塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、錫系熱安定剤を２重量部、滑剤を１重量部、加工助剤を２重量部、補強剤を３重量部、青色顔料を０．０１重量部、リン系難燃剤を７重量部、塩素化ポリエチレンを５重量部それぞれ添加して均一に混合した後に、厚さ０．５ｍｍのカレンダーシートを作成した。このカレンダーシートを１０枚重ねて熱圧して厚さ５ｍｍの比較例４のプレートを得た。このプレートを実施例１と同様にして、全光線透過率、ヘイズ値、黄変度、最大発熱速度をそれぞれ測定して求め、その結果を表１に併記する。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
この表１からわかるように、最大発熱速度は、実施例１、２、３、４及び比較例３、４において、１３０ｋＷ／ｍ２以下と低くなっていて難燃性を有しているが、比較例１、２はそれが１８２ｋＷ／ｍ２、２４１ｋＷ／ｍ２と極めて高くて難燃性に劣っていることがわかる。これは、プレートに占める塩素含有率が比較例１においては５４．０％、比較例２においては５２．６％と、他の実施例・比較例に比べて４％以上低く、また平均塩素化率も他の実施例・比較例に比べて３〜６％程度低いためである。なお、比較例４はリン系や塩素化ポリエチレンの難燃剤を添加しているために、塩素含有率が低くても難燃性を有しているものである。このことより、プレートに含有される塩素量が夫々５５重量％以上、平均塩素化度が５９以上あれば難燃性を有することが理解できる。
【００５７】
また、黄変度は、各実施例及び比較例１、２において，約−２０〜−８の値を示し、ガラス色に似た色相を有しているが、比較例３、４は約−４及び−２の値となっていて、黄色味を帯びた色相を呈している。これは、比較例３においては塩素含有量が約６０％と多く、また平均塩素化度も６４．５％と高いので、プレート作成時の熱により塩化ビニル樹脂が熱分解したためである。また比較例４はリン系や塩素化ポリエチレンの難燃剤の影響である。このことより、プレートに含有される塩素量は５９重量％以下、平均塩素化度は６４％以下であれば、黄色味のないクリヤーな色相のプレートを得ることができる。
【００５８】
一方、全光線透過率は各実施例及び比較例共に７０〜７６％であり、十分透光性を有している。しかし、ヘイズ値において、比較例４のみが１０％と非常に高く、スカットした透明性を有していないことがわかり、透明性に劣ることがわかる。これはリン系難燃剤、特に塩素化ポリエチレンが添加されているためであり、難燃性は良好であっても透明性成形体とてしは使用できない。
【００５９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の難燃性塩化ビニル樹脂成形体は、最大発熱速度が１４０ｋＷ／ｍ２以下である難燃性を有する上に、色相も黄色味のないクリヤーなものとすることができ、透明性を要求される用途に実使用可能な成形体を得ることができる。そして、塩素化度の低い塩化ビニル樹脂層の両側に塩素化度の高い塩化ビニル樹脂層を積層すると、難燃性の高い高塩素化樹脂層が外側に位置するので、初期の難燃性に優れた成形体することができる。特に、成形体に含有される塩素量を５６〜５９重量％、平均塩素化度を６０．０〜６３．５％とすると、クリヤーな透明で難燃性を有する成形体を容易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態に係る難燃性塩化ビニル樹脂成形体を示す断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係る難燃性塩化ビニル樹脂成形体を示す断面図である。
【符号の説明】
１  芯層（塩素化度が低い塩化ビニル樹脂層）
２  表面層（塩素化度の高い塩化ビニル樹脂層）
３  塩素化度が６０．０〜６３．５％の塩化ビニル樹脂層
【図１】
2005015620.tif 000004
【図２】
2005015620.tif 000005