(57)【要約】【課題】光沢を改良し且つ、インク吸収速度の異常が無く、表面の面質低下や塗布故障が無く、且つ表面の干渉縞の発生の無いインクジェット記録媒体を製造する手段を提供すること。【解決手段】少なくとも１層の多孔質層を形成する第一の塗布後、その上に第二の塗布として無機微粒子を含む塗液を塗布するインクジェット記録媒体の製造方法に於いて、該第二の塗布が該第一の塗布による多孔質層が形成された後に、塗布の幅方向に均一に流出するためのスリットを持つ塗布装置を用いて行われ、該該第１の塗布により形成された多孔質層の最表層の体積平均屈折率と、該第２の塗布により形成された層の体積平均屈折率の差が０．１以下であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層の多孔質層を形成する第一の塗布後、その上に第二の塗布として無機微粒子を含む塗液を塗布するインクジェット記録媒体の製造方法に於いて、該第二の塗布が該第一の塗布による多孔質層が形成された後に、塗布の幅方向に均一に流出するためのスリットを持つ塗布装置を用いて行われ、該第１の塗布により形成された多孔質層の最表層の体積平均屈折率と、該第２の塗布により形成された層の体積平均屈折率の差が０．１以下であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項２】
該屈折率の差が０．０３以下である請求項１記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項３】
該第２の塗布に供する塗液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下であり、該多孔質層の空隙容量の９０容量％を超えないよう前計量された液量で供給され、該多孔質層と接触後１秒以内に吸収される請求項１又は２記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項４】
該無機微粒子がコロイド状シリカである請求項１、２又は３記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録媒体の製造方法に関しており、詳しくは光沢が優れ、塗布故障の少ないインクジェット記録媒体の製造方法に関している。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェット記録方式による多色インクジェット記録が行われている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハードコピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目されている。さらに、近年デジタルカメラの急速な普及により、デジタル写真画像が身近になりこれらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力する写真専用のモードやインクを具備したインクジェットプリンターも同様に急速に普及している。
【０００３】
これら写真画像用途では、通常光沢が高いことが求められる。インクジェット記録媒体に於いて光沢を高める手段としては、多孔質インク受容層の上にコロイド状シリカを塗布する（例えば特許文献１参照）事が開示されている。この方法に於いては、塗布量が多い場合にはインク吸収速度が遅く成ってしまうという問題が有った。
【０００４】
バーコーターを用いてコロイド状シリカ層を乾燥重量で低塗布量で塗布する（例えば特許文献２参照）事が開示されているが、コロイド状シリカの塗液を塗布する際、多孔質層に塗液の水分が吸収されるため、多孔質層表面でコロイド状シリカ塗液の局所的濃縮が行われ、低塗布量を狙って無理に塗液を掻き落とそうとすると、経時的塗液の濃度変化と同時に塗布表面の面質低下を生じ、写真用としては不十分な面質であった。
【０００５】
エアナイフコーターとキャストドラム併用でコロイド状シリカ層を乾燥重量で低塗布量で塗布する（例えば特許文献３参照）事が開示されているが、表面の整形は良好ではあるが、上記と同様の理由でコロイド状シリカ層の乱れを生じインクの吸収速度の差に起因する微妙なムラが発生し、写真用としては不十分なものであった。また、キャストドラムの使用のため生産効率の面でも不満の残るものであった。
【０００６】
グラビアコーターを用いてコロイド状シリカ層を乾燥重量で低塗布量で塗布する（例えば特許文献４参照）事が開示されているが、表面にグラビアの網目模様が残り、写真用としては不十分なものであった。
【０００７】
スライドビードコーターを用いてコロイド状シリカ層とその下の多孔質層を重層塗布する（例えば特許文献５参照）事が開示されている。この方法に於いては上下の層を夫々最適化した場合には互いに干渉して塗布故障が発生したり、塗布故障が発生しないように調整すると夫々の層の性能は制限されたものになるという問題があった。以上のように、何れの技術に於いても改善すべき課題が残るものであった。
【０００８】
本発明者らは以上の問題を解決するため、インク受容層としての多孔質層を形成後、その上にその空隙容量以内の湿分塗布量で無機微粒子を適用することを検討したが、この無機微粒子層が干渉縞を発生させるという新たな問題を引き起こした。
【特許文献１】特開平６−１８３１３４号、実施例
【特許文献２】特許第３３９８４７５号、実施例
【特許文献３】特開２０００−６２３１４号、実施例
【特許文献４】特許第２７１７６３２号、実施例
【特許文献５】特開２００３−９４８００号、実施例
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って本発明が解決しようとする課題は、光沢を改良し且つ、インク吸収速度の異常が無く、表面の面質低下や塗布故障が無く、且つ表面の干渉縞の発生の無いインクジェット記録媒体を製造する手段を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
１．少なくとも１層の多孔質層を形成する第一の塗布後、その上に第二の塗布として無機微粒子を含む塗液を塗布するインクジェット記録媒体の製造方法に於いて、該第二の塗布が該第一の塗布による多孔質層が形成された後に、塗布の幅方向に均一に流出するためのスリットを持つ塗布装置を用いて行われ、該第１の塗布により形成された多孔質層の最表層の体積平均屈折率と、該第２の塗布により形成された層の体積平均屈折率の差が０．１以下であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１１】
２．該屈折率の差が０．０３以下である上記１記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１２】
３．該第２の塗布に供する塗液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下であり、該多孔質層の空隙容量の９０容量％を超えないよう前計量された液量で供給され、該多孔質層と接触後１秒以内に吸収される上記１又は２記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１３】
４．該無機微粒子がコロイド状シリカである上記１、２又は３記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
光沢に優れ、インク吸収速度の異常が無く、表面の面質低下や塗布故障が無く、且つ表面の干渉縞の無いインクジェット画像が得られるインクジェット記録媒体を、効率良く生産することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の特徴の一つは、無機微粒子の塗液の液体部分、主として水が多孔質層に吸収されることにより、瞬時に多孔質層表面に無機微粒子が固定され、その間塗液は多孔質層側と反対側の面が空気以外に接触する物が無く、外乱を受けないため、均一な層を形成することであり、その実現のためには無機微粒子の塗液供給量が、多孔質層の空隙容量を超えない範囲に前計量されていることが必須であり、好ましくはその９０容量％をさらに好ましくは７０容量％を超えないことが有利である。さらには無機微粒子塗布時点で完成している空隙容量を、好ましくはその９０容量％を、特に好ましくは７０容量％を超えないことが有利である。
【００１６】
本発明で言う多孔質層の空隙容量とは、水銀ポロシメーター（Autopore  II  9220；micro  meritics  instrument  corporation製）を用い測定・処理された、多孔質層部分に於ける細孔半径３ｎｍから４００ｎｍまでの累積細孔容積（ｍｌ／ｇ）に、多孔質層の塗布固形分（ｇ／ｍ2）を乗ずる事で、単位面積（ｍ2）当たりの数値として求める事が出来る。
【００１７】
無機微粒子層の均一性の観点から、外乱を受ける機会を少なくするため、多孔質層による塗液の吸収は１秒以内が好ましく、０．５秒以内がさらに好ましい。そのために塗液粘度は１０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【００１８】
本発明に於いて、多孔質層の上に塗布する無機微粒子は高光沢を得るためには均一で緻密な層を構成する事が好ましく、均一で緻密な層を構成するためめには粒径の揃ったコロイド状物質が好ましい。その素材としては各種金属酸化物が挙げられるが、入手のしやすさ、自己結着力が有ることからコロイド状シリカが有利に用いられる。
【００１９】
無機微粒子層の透明性の観点からは、なるべく小さな粒子径のものを薄くすることが好ましい。無機微粒子と光の相互作用として光散乱を考えると、光の電磁場の広がりの中で誘電体である無機微粒子が均一に配置され、異方性を排除することが求められるので、目安としては粒子径が光の波長以下、好ましくはその１／２以下、さらに好ましくは１／４以下が良い。具体的には可視光の最短波長の１／４、およそ１００ｎｍ以下が良好である。
【００２０】
無機微粒子層のインク透過速度の観点からは、なるべく大きな粒子径のものを薄く塗ることが好ましい。無機微粒子間の空隙を染料インクまたは顔料インクが詰まらずに通過することを考えると数ｎｍ以上の粒子径であることが好ましい。無機微粒子層の膜強度の観点からは、なるべく厚く塗る事が求められ、最終的には以上の要求夫々のバランスをとった粒子径及び塗布厚みを選べば良い。
【００２１】
本発明の実施に於いて有利に用いることの出来るコロイド状シリカについては、上記のような粒子径の材料は市販品の中から普通に入手可能である。コロイド状シリカにはシリカゾルから弱アルカリ性下で粒子成長させたそのままのタイプ、イオン交換によりアルカリを減量したタイプ、格子の珪素原子の一部をアルミニウム原子に置換してアニオン性を強化したタイプ、アルミナ表面処理によりカチオン性にしたタイプ等各種有るが何れも使用可能である。シリカはアルカリに若干溶解するのでアルカリが残っている方が結着力の面で有利と考えられるが、イオン交換したタイプでも実用上問題なく使用出来る。また、大粒径のものと、小粒径のものを組み合わせると光沢及び透明性の面では有利になる。
【００２２】
本発明の実施に於いて、上記のような無機微粒子を主成分とする塗液の構成は、本発明の一般的目的のためには無機微粒子単独で単に濃度調整するだけで十分で他の成分は必要としないが、個々の応用に関しては適宜バインダー、添加剤を加えることは可能である。界面活性剤については、塗布助剤としての役割であるなら加える必要は無く、そのまま塗布可能である。
【００２３】
本発明の実施に於いて、上記の塗液を多孔質層の上に塗布する手段としては、塗布幅方向に均一に流出するためのスリット構造を有するエクストルージョンコーター、スライドビードコーター、スロットダイコーター等を用いることが出来る。これらの塗布手段の設置位置としては別途独立したコーターとしても良いが第１の塗布後、乾燥工程の後或いは途中、巻き取られるまでの間とすることも出来る。
【００２４】
塗布された塗液の液体部分は、多孔質層に毛管現象により吸収され、排除された気体は多孔質層の未塗布部分から抜けるものと考えられる。従って、液体部分が瞬時に吸収されるためには多孔質層を構成する材料は全体として水よりも表面張力が高く、細孔径は細ければ細いほど有利である。
【００２５】
本発明の特徴のもう一つは多孔質層表面の屈折率制御であるが、干渉作用が発現するということは、新たに設けた無機微粒子層が多孔質層とは光学的に識別可能、つまり屈折率に段差が有ることを意味しており、本発明はその解消を目的としている。このような干渉縞は同じような構成をスライドビードコーターで重層塗布した場合には発生していない。
【００２６】
光の干渉縞は、表面反射光と底面反射光が重なり合う時に、位置により位相が一致したり逆になったりすることで強調されたり打ち消し合ったりして発生する。本発明が問題としている干渉は、無機微粒子層表面と底面の反射光間のものであり、本発明が対策をとろうと考えた反射は微粒子層底面、即ち微粒子層と多孔質層の界面に於ける反射である。
【００２７】
微粒子層が緻密な構造であり、多孔質層が疎な構造であるため平均屈折率に差が出ると考えられるが、同時重層塗布の場合干渉が観察されないのは界面で若干の混合が起こり屈折率変化が連続的になるため、明確な反射面が形成されないためと推定される。
【００２８】
界面に於ける反射率は相対屈折率（本明細書では二つの側の屈折率の内、高屈折率を低屈折率で除した価と定義する）と入射角の関数であり、偏光成分により差は有るが、ｓ偏光では面に垂直に入射する時最低で、入射角の増大とともに単調に増加し、ｐ偏光では初め単調に減少し一旦反射率０となり反転して急激に増加し、ともに臨界角（高屈折率側から入射する場合）で最大１００％（全反射）になる。また相対屈折率が高いほど反射率も高くなり、高屈折率側から入射する場合の臨界角も小さくなり、全反射領域が広くなる。
【００２９】
従って、インクジェット記録物を観察する時、正面から観察する場合はインク受容層である多孔質層を通過した反射光が大部分で干渉縞は知覚されない。インクジェット記録物を傾けていくと、次第に干渉縞を形成する最表面及び無機微粒子層と多孔質層の界面反射成分が増加し、やがて知覚されることになる。本発明の目的は相対屈折率を小さくすることにより、通常の観察角度では事実上干渉縞を知覚しないようにすることである。
【００３０】
本発明者らは平均屈折率として、化学便覧のようなデータ集に記載の化学物質毎の屈折率に基づき容量平均の形で計算し、無機微粒子層と多孔質層との間の相対差が０．１以下であると実質的に干渉縞による問題が無くなり、０．０３以下にすると殆ど干渉縞が観察されないことを見いだした。
【００３１】
平均屈折率の相対差を０．１以下にする第１の方法は、両者の界面の多孔質層側に高屈折率粒子を混合することである。この高屈折率粒子は多孔質層全層に混合しても良いが、多孔質層を複数の層に分け、最上層だけに混合しても良い。
【００３２】
高屈折率物質としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等各種有るが、光を散乱させないという点で化粧品の紫外線吸収剤として用いられる超微粒子酸化チタンや超微粒子酸化亜鉛が有利に使用出来る。
【００３３】
これらの高屈折率物質の添加量としては、容積平均屈折率が目標の値になるよう適宜計算して決めれば良い。
【００３４】
平均屈折率の相対差を０．１以下にする第２の方法は、多孔質層表層の主要構成材料である無機多孔質材料として屈折率の異なる複数種の金属酸化物微粒子の混合凝集体を用いることである。
【００３５】
この混合凝集体は、構成する金属酸化物微粒子として酸化珪素、酸化アルミ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等を適宜混合比と凝集状態を制御することで所望の屈折率を得ることが出来るが、安定なコロイド液として入手出来る酸化珪素と酸化アルミの混合物を凝集、乾燥、粉砕、分級して使うことが有利である。
【００３６】
この混合凝集体は多孔質層全層に使用しても良いが、多孔質層を複数の層に分け、最上層だけに使用しても良い。
【００３７】
平均屈折率の相対差を０．１以下にする第３の方法は、多孔質層の主要構成材料である無機多孔質材料として重金属イオンを添加した金属酸化物微粒子の凝集体を用いることである。
【００３８】
光学ガラスに於いては重金属を添加して屈折率を高くすることはよく知られている。屈折は電磁波である光が、透過する場との相互作用が強い程透過速度が遅くなることに関係しており、物性値としては誘電率と透磁率に関連づけられる。
【００３９】
従って、屈折率が重金属の密度と直接的に関連づけられるわけではないが、一般的にこれらの物質は誘電率や透磁率が高く、光学ガラスの高屈折率化のために有用な物として探索された鉛、トリウム、ランタン、タンタル、ジルコニウム、バリウム等が概ね重金属と呼ばれる範疇に入っている。
【００４０】
その中でトリウム、鉛は放射線、環境問題のため近年使用を避ける方向であるが、本発明に於いても、敢えて使う必要は無く、他の無害な物質から適当なものを選べば良い。
【００４１】
一般的には重金属という言葉は密度４ｇ／ｃｍ3程度以上の金属を指すことが多いようであるが、本発明に於いてはランタン、タンタル、ジルコニウム、バリウムに限定することとする。
【００４２】
これらの物質を無機多孔質材料に添加する手段としては、金属酸化物の凝集体を製造する際、その金属酸化物微粒子の調製段階で含有せしめるのが良い。例えば後述の湿式シリカを調製する際、珪酸ナトリウムを中和してシリカゾルを生成させる時に共存イオンとして存在させ、共沈させるような方法が有る。
【００４３】
この重金属を添加した金属酸化物凝集体の使用位置としては上記の他の場合と同様、多孔質層全層にでも良いが、多孔質層を複数の層に分け、最上層だけでも良い。
【００４４】
本発明の多孔質層としては、インク受容能が有り、第２の塗布の塗液中液体部分を瞬時に吸収する能力が有れば、それ以外の制限は無いが、一般的にインク受容層には無機微粒子が連結した多孔質凝集体をバインダーで固定した塗装を用いることが多く、通常金属酸化物である無機微粒子は表面張力が水より高く、凝集体の細孔径も通常は十分小さいので、本発明の課題解決のためにもそのような構成が有利である。
【００４５】
本発明の多孔質層は上述したように、空隙タイプのインクジェット記録媒体のインク受容層に要求される性能を備えていれば十分使用出来る。以下にインク受容層の説明を続ける。一般にインク受容層の無機微粒子凝集体としては、凝集体内に空隙容量を十分確保出来るため、湿式法シリカ、気相法シリカ、アルミナ或いはアルミナ水和物等を用いる事が普通である。
【００４６】
湿式法シリカには、コロイド状シリカの他に、珪酸ナトリウムから中和生成したシリカゾルを酸性下もしくは等電点以上の硫酸ナトリウムの存在下にゲル化させたゲル法シリカと、アルカリ性下でシリカゾルを成長させながら、結合沈降させた沈降法シリカが有る。
【００４７】
気相法シリカは四塩化珪素等珪素化合物を水素酸素等の燃焼系中で火炎加水分解して生成されるシリカであり、副生物はガスとして除去されるので不純物が比較的少ない。凝集の形態は固着は有ったとしても少なく軟凝集が主体と考えられ、水分散物を塗布乾燥した場合、変形しながら乾燥し、湿式法のような凝集体同士の間にボイドを形成し難いことが、透明化し易い理由と考えられる。そのため、写真用のインクジェット記録媒体によく用いられる。
【００４８】
これらシリカの一次粒子径としては、５〜５０ｎｍ、多孔質層であるインク受容層の透明性〜それは色再現の忠実性に影響を与えるが〜の面から望ましくは５〜２０ｎｍが好ましい。
【００４９】
アルミナとしてはγ−アルミナが、アルミナ水和物としてはベーマイト、擬ベーマイトが好ましく用いられる。アルミナ水和物の一次粒子径としては５〜５０ｎｍが好ましい。
【００５０】
これら無機微粒子の平均二次粒子径としては、塗布性の観点からは塗布筋等の発生防止という点で５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下が、また、二次凝集構造が硬く互いの間にボイドを形成する場合は、透明性の観点から５００ｎｍ以下が、更に好ましくは２００ｎｍ以下が望まれる。無機微粒子をこのようなサイズに調整する手段としては、高圧ホモジナイザー、サンドミル、ビーズミルのような湿式粉砕機で粉砕する事が出来る。
【００５１】
これらの無機微粒子を固定するバインダーとしては、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダーがインクの初期浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から室温付近での膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。
【００５２】
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等やそれらの誘導体が用いられるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分鹸化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、鹸化度が８０％以上の部分または完全鹸化したものであり、平均重合度は５００〜５０００が好ましい。
【００５３】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜第３アミノ基や第４アンモニウム基を主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５４】
バインダーは無機微粒子に対して５〜２５質量％添加することが好ましく、塗布量としては無機微粒子として１０〜３５ｇ／ｍ2が好ましく、さらに好ましくは１３〜３０ｇ／ｍ2の範囲が用いられる。
【００５５】
本発明の多孔質層は必要に応じて無機微粒子の種類、凝集密度、一次粒子径、バインダー配合量、添加剤等に差の有る複数の層に分けて適用されても良い。
【００５６】
本発明の多孔質層はひび割れ防止、インクの定着性改良、画像の保存性改良等の目的で、多価金属化合物、カチオン性ポリマー、酸化防止剤、ラジカル禁止剤、さらには塗布助剤として界面活性剤や水溶性溶剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤等適宜加えることが出来る。
【００５７】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、以下特に断りが無い限り部及び％は各々質量部、質量％を表す。
【実施例１】
【００５８】
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の調整＞広葉樹クラフトパルプをカナディアン  スタンダード  フリーネス３００ｍｌに叩解し、カチオン変性澱粉を対パルプ１．５質量％、両性ポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、サイズ剤アルキルケテンダイマーを対パルプ０．２質量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンを対パルプ０．２質量％加え、１質量％に濃度を調整し、紙料スラリーとした。次いでこの紙料を長網抄紙機で適度なタービュランスを与えながら、坪量１７０ｇ／ｍ2、密度１．０６ｇ／ｃｍ3になるよう調製して樹脂被覆紙の基紙を抄造した。
【００５９】
基紙を走行させながら先ずそのワイヤー面をコロナ放電処理し、識別用裏印刷を行った
。次いで再びワイヤー面をコロナ放電処理し、３２０℃の溶融した裏面用樹脂を２０ｇ／ｍ2押出し被覆して粗面形状の裏樹脂層を形成した。次いで基紙のフェルト面をコロナ放電処理し、３２０℃の溶融した表面用樹脂を３０ｇ／ｍ2押出し被覆して鏡面形状の表樹脂層を形成した。さらに、裏樹脂面をコロナ放電処理し帯電防止用バックコート塗布液を固形分として０．６ｇ／ｍ2、表樹脂面をコロナ放電処理し下引き液を５０ｍｇ／ｍ2、夫々塗布乾燥し巻き取りポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を製造した。
【００６０】
＜裏樹脂配合＞
低密度ポリエチレン                                         ３０部
（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3）
高密度ポリエチレン                                         ７０部
（密度０．９６７ｇ／ｃｍ3）
＜表樹脂配合＞
マスターバッチ                                             １５部
（密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン３９．１部、Ａｌ2Ｏ3換算０．８質量％の表面被覆アナタ−ゼ型酸化チタン６０部、ステアリン酸亜鉛０．９部をバンバリーミキサーで混練）
低密度ポリエチレン                                          ８５部
（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3）
＜バックコート塗液配合＞
無水マレイン酸重合体のアルカリ加水分解物２５％液              ４部
コロイド状シリカ２０％液
（日産化学製スノーテックス２０）                              ２０部
エポキシタイプ架橋剤１０％液                                  １．５部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩５％液          ０．５部
水にて全量を１００部とした。
＜下引き液配合＞
石灰処理ゼラチン２％水溶液                                  ５０部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩５％液          ０．５部
クロム明ばん５％水溶液                                        ２部
水にて全量を１００部とした。
【００６１】
上記支持体に下記組成のインク受容層塗液１を気相法シリカ換算２２ｇ／ｍ2、インク受容層塗液２を気相法シリカ換算３ｇ／ｍ2スライドビードコーターで重層塗布、乾燥した。この段階で採取した試料の空隙容量を水銀ポロシメーターを用いて求めたところ、２９．７ｍｌ／ｍ2であった。
＜インク受容層塗液配合１＞
気相法シリカ２０％スラリー                                  ７０部
（平均一次粒径１２ｎｍ）
ポリジメチルアリルアンモニウムクロライド１０％水溶液          ２．８部
硼酸１０％水溶液                                              ４．２部
ポリビルアルコール１０％水溶液                              ２１部
（鹸化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤５％水溶液                                          ０．８４部
水にて全量を１００部とした。
＜インク受容層塗液配合２＞
気相法シリカ２０％スラリー                                  ７０部
（平均一次粒径１２ｎｍ）
超微粒子二酸化チタン                                          ６部
（平均粒径０．０１μｍのルチル型酸化チタン、ＳＴＲ−１００Ｃ；堺化学工業（株）製）
ポリジメチルアリルアンモニウムクロライド１０％水溶液          ２．８部
硼酸１０％水溶液                                              ４．２部
ポリビルアルコール１０％水溶液                              ２１部
（鹸化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤５％水溶液                                          ０．８４部
水にて全量を１００部とした。
【００６２】
さらにインク受容層の上に下記配合のオーバーコート塗液をスロットコーターを用いて湿分塗布量２０ｇ／ｍ2で塗布乾燥し、実施例１のインクジェット記録媒体を得た。
＜オーバーコート塗液配合１＞
コロイド状シリカ２０％スラリー                              ２０部
（日産化学製スノーテックスＯ；平均一次粒径１５ｎｍ）
水にて全量を１００部とした。液粘度は１．３ｍＰａ・ｓであった。
【００６３】
ここで、構成素材の密度、屈折率、インク受容層の実測空隙容量及び、オバーコート層については最密充填と仮定して、インク受容層塗液配合１の乾燥時の空隙容量ＳｉＯ2１ｇ当たり１．２ｍｌ、体積平均屈折率１．１３、インク受容層塗液配合２の乾燥時の空隙容量ＳｉＯ2１ｇ当たり１．０８８ｍｌ、体積平均屈折率１．２３、オーバーコート塗液配合１の乾燥時の空隙率２６容積％、体積平均屈折率１．３３と算出された。
【実施例２】
【００６４】
実施例１のインク受容層塗液配合２をインク受容層塗液配合３に代える以外は同様にして実施例２のインクジェット記録媒体を得た。第一の塗布乾燥の段階で採取した試料の空隙容量を水銀ポロシメーターを用いて求めたところ、２９．５ｍｌ／ｍ2であった。
＜インク受容層塗液配合３＞
気相法シリカ２０％スラリー                                  ７０部
（平均一次粒径１２ｎｍ）
超微粒子二酸化チタン                                        １０．２部
（平均粒径０．０１μｍのルチル型酸化チタン、ＳＴＲ−１００Ｃ；堺化学工業（株）製）
ポリジメチルアリルアンモニウムクロライド１０％水溶液          ２．８部
硼酸１０％水溶液                                              ４．２部
ポリビルアルコール１０％水溶液                              ２１部
（鹸化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤５％水溶液                                          ０．８４部
水にて全量を１００部とした。
【００６５】
ここでインク受容層塗液配合３の乾燥時の空隙容量ＳｉＯ2１ｇ当たり１．０１ｍｌ、体積平均屈折率１．３０と算出された。
【００６６】
（比較例１）
実施例１のスライドビードコーターで塗布する塗液を、全量（気相法シリカ換算２５ｇ／ｍ2）インク受容層塗液配合１の塗液とする以外は同様にして比較例１のインクジェット記録媒体を得た。第一の塗布乾燥の段階で採取した試料の空隙容量を水銀ポロシメーターを用いて求めたところ、３０ｍｌ／ｍ2であった。なお、実施例１、２比較例１に於いてオーバーコート塗液の吸収所要時間は何れも０．０５秒以内であった。
【００６７】
＜インクジェット記録媒体の評価＞
これらインクジェット記録媒体は、密封包装のもと５０℃２４時間経時後、以下の評価を行った。
＜インク吸収性＞インクジェット記録媒体を２３℃、湿度５５％ＲＨに一昼夜調湿後、同条件下でセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＭＪ−８００Ｃで黒ベタ印字し、３０秒後に印字面にＰＰＣ用紙を重ねて軽く圧着し、剥がしてＰＰＣ用紙へのインク裏写りを評価した。
◎；全く裏写り無し。
○；やや裏写り有り。
△；裏写り有るが実用可。
×；明確な裏写りが有る
【００６８】
＜光沢性＞インクジェット記録媒体の印字していない部分の光沢を目視で判定した。
○；写真用印画紙並で非常に良好。
△；アート、コート紙のレベルで良好。
×；マット紙に近く大幅に悪い。
【００６９】
＜干渉縞＞インクジェット記録媒体の観察角度を変えながら干渉縞の見え方を分類した。
○；十分に傾けて干渉縞を探すと見える。
△；普通は見えないが大きく傾けた時、干渉縞が見える。
×；通常の観察角度の範囲でも干渉縞が見えることが有る。
【００７０】
＜塗布面の乱れ＞外観上の故障の有無と特徴を観察した。以上結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
2005138514.tif 000002
【００７２】
実施例のインクジェット記録媒体は何れも、実用上干渉縞が画像観察に影響を与えない。