(57)【要約】【課題】本発明の目的は、環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙において、石油由来の溶剤の一部あるいは全てを大豆油に置き換えた大豆油インキを使用した場合に、印刷適性が実用上充分で、インキセット性およびインキ受理性に優れたオフセット印刷用塗工紙を提供することである。【解決手段】原紙の片面または両面に少なくとも顔料とバインダーを含有する塗工層を少なくとも１層以上設けたオフセット印刷用塗工紙において、該塗工層中に含有される顔料の９０質量％以上が平均粒子径１．５μｍ以上であり、全顔料の６０質量％以上が、アラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子であり、バインダーとしてゲル量が５０〜８５％でありアクリロニトリル成分が５〜２０質量％である平均粒子径が１２０ｎｍ以上の合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８〜２０質量％用いたことを特徴とした環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙である。また前記環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙の密度が０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする印刷用塗工紙である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の片面または両面に少なくとも顔料とバインダーを含有する塗工層を少なくとも１層以上設けたオフセット印刷用塗工紙において、該塗工層中に含有される顔料の９０質量％以上が平均粒子径１．５μｍ以上であり、全顔料の６０質量％以上が、アラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子であり、バインダーとしてゲル量が５０〜８５％でありアクリロニトリル成分が５〜２０質量％である平均粒子径が１２０ｎｍ以上の合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８〜２０質量％用いたことを特徴とした環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙。
【請求項２】
前記環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙の密度が０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求項１記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙に関するものであり、さらに詳しくは、石油由来の溶剤の一部あるいは全てを大豆油に置き換えた、大豆油インキを使用した場合に、印刷適性が実用上充分で、インキセット性およびインキ受理性に優れたオフセット印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフセット印刷およびその印刷物の分野では、印刷操業性および印刷品質への要望がますます厳しくなっている。またその一方では、環境への負荷低減が大きなテーマとして注目されている。
【０００３】
オフセット印刷用インキは、原材料として石油由来の溶剤が使用されている。一般的なインキの成分比率は、顔料が２０％、ビヒクルが７５％、補助剤が５％であり、ビヒクル成分のうち石油溶剤が約３０％となっている。これら石油溶剤成分に多く含まれる揮発性有機化合物が、印刷作業環境の汚染や排気による大気汚染、限られた天然資源である石油を消費してしまう点から問題となっており、これまでに石油溶剤の一部を、環境への負荷が少なく循環利用が可能な植物由来の油に置換する試みが広く行われてきた。
【０００４】
なかでも大豆油は、その性能および市場の安定性から、石油溶剤を代替する材料のほとんどを占めており、米国大豆油協会によりインキ成分のうち、輪転用で約７％以上、シート用で約２０％以上の大豆油を使用したものが、大豆油インキとして認定されており、その使用が促進されている。
【０００５】
しかし、大豆油インキの弱点として、インキセット性およびインキ受理性の低下が挙げられる。石油溶剤はその揮発性により優れたインキセット性を示すが、大豆油は半乾性であるため、蒸発よりも油が重合することによりインキセットが進行する。このため、大豆油の割合が大きくなるほど乾燥に必要となる時間または熱量が大きくなり、印刷作業性の低下あるいは印刷欠陥であるブリスターやヒジワが発生するといった問題がある。大豆油溶剤は石油溶剤に比べ、塗工層に使用される顔料への親和性が低く、大豆油インキを使用した場合、インキ受理性が低下する点も問題である。
【０００６】
これら大豆油インキを使用したときにおこる印刷操業性低下の問題を解決するために、印刷用塗工紙の塗工層に微細なカオリンを多用し、かつ印刷用塗工紙表面の平滑度および透気度を高くする方法が提案されている（例えば、特許文献１）。前記方法は、簡便に、大豆油インキを使用したときのインキセット性を向上させる手法であるが、インキ受理性の低下は充分に解決されていない。また、近年、開発し販売されるに至ったインキ溶剤の大部分（６〜１０割）が大豆油である大豆油インキを用いた場合、インキセット性の低下を抑制する効果が不充分であり、問題の解決には至っていない。
【０００７】
また、大豆油インキを使用したときにおこるインキセット性およびインキ受理性の低下を解決する方法として、印刷用塗工紙の塗工層に使用される顔料として、大豆油との親和性が高い顔料を用いる手法が考えられる。印刷用塗工紙に、顔料としてイガグリ状軽質炭酸カルシウムを湿式粉砕することにより得られた軽質炭酸カルシウムを全顔料中に６０〜９５重量％、バインダーとして平均粒子径が５０〜９０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献２）。前記方法は、簡便に、インキ受理性を向上させる手法であるが、インキ溶剤の大部分が大豆油である大豆油インキを用いた場合、インキセット性の低下を抑制する効果が不充分であり、また塗工層に用いる合成樹脂ラテックス粒子によってはドライ強度が不充分であり、印刷適性が実用上充分とならず、問題の解決には至っていない。
【特許文献１】特開２００２−３１７３９７号公報
【特許文献２】特開２００１−２６２４９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙において、石油由来の溶剤の一部あるいは全てを大豆油に置き換えた大豆油インキを使用した場合に、印刷適性が実用上充分で、インキセット性及びインキ受理性に優れたオフセット印刷用塗工紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが前述の問題点を解決するために鋭意検討した結果、顕著に効果が確認された印刷用塗工紙を提供する方法を見出し、遂に本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明における印刷用塗工紙は、原紙の片面または両面に少なくとも顔料とバインダーを含有する塗工層を少なくとも１層以上設けたオフセット印刷用塗工紙において、該塗工層中に含有される顔料の９０質量％以上が平均粒子径１．５μｍ以上であり、全顔料の６０質量％以上が、アラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子であり、バインダーとしてゲル量が５０〜８５％でありアクリロニトリル成分が５〜２０質量％である平均粒子径が１２０ｎｍ以上の合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８〜２０質量％用いたことを特徴とした環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙である。
【００１１】
また前記印刷用塗工紙において、印刷用塗工紙の密度が０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする印刷用塗工紙である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、環境対応型インキ用のオフセット印刷用塗工紙において、石油由来の溶剤の一部あるいは全てを大豆油に置き換えた大豆油インキを使用した場合に、印刷適性が実用上充分で、インキセット性およびインキ受理性に優れたオフセット印刷用塗工紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の印刷用塗工紙について、詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、インキ溶剤の大部分を大豆油で置換した大豆油インキを用いた場合においても、インキセット性およびインキ受理性に優れたオフセット印刷用塗工紙に関するものであるが、我々が調査したところ、インキ溶剤の大部分を大豆油で置換した大豆油インキを用いた場合、インキセット性およびインキ受理性の低下を抑制する効果が不充分となる要因は、印刷用塗工紙の表面から内部に発生する塗工層毛細管が、大豆油インキの溶剤をセットするのに適した大きさを維持していないとともに、印刷用塗工紙の塗工層が大豆油インキの溶媒を吸収するのに適した吸油量を保持していないこと、つまり大豆油インキに対する親和性が低いことに起因することが明らかとなった。
【００１５】
すなわち印刷用塗工紙の塗工層毛細管によるインキ溶剤吸収の機構は、既知であるＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎ式に従って、数式１で示される。インキ溶剤の大部分を大豆油で置換した場合、インキ溶剤の粘度ηが高くなり、塗工層毛細管壁を形成する顔料および合成樹脂ラテックス粒子との親和性が低くなる。このために塗工層毛細管吸収方向に働く力γｃｏｓθが小さくなり、経過時間ｔを一定としたときのインキ溶剤吸収量が減少する、つまりインキセット性が低下する。
ｈ＝（ｒγｃｏｓθｔ／２η）1/2                    （数式１）
ｈ：インキ溶剤吸収量
ｒ：塗工層毛細管の半径
γ：インキ溶剤の表面張力
θ：インキ溶剤の塗工層毛細管壁に対する接触角
ｔ：経過時間
η：インキ溶剤の粘度
【００１６】
このため、本発明では塗工層毛細管の半径ｒを大きくするとともに、塗工層に含有する顔料および合成樹脂ラテックス粒子を大豆油と充分な親和性を持つ材料とし塗工層毛細管吸収方向に働く力γｃｏｓθを大きくすることによって、大豆油を溶剤に多用した場合のインキセット性の低下を解決する。
【００１７】
本発明は、塗工層に含有する顔料および合成樹脂ラテックス粒子を大豆油と充分な親和性を持つ材料とすることによって、大豆油を溶剤に多用した場合のインキ受理性の低下を解決する。
【００１８】
また、本発明は、インキ溶剤の大部分を大豆油で置換した大豆油インキを用いた場合においても、印刷適性が実用上充分であるオフセット印刷用塗工紙に関するものであるが、我々が調査したところ、印刷用塗工紙のドライ強度低下の要因は、塗工層毛細管の大きさと、塗工層に含有される合成樹脂ラテックス粒子のゲル量とアクリロニトリル成分に起因することが明かとなった。
【００１９】
そこで、本発明の印刷用塗工紙は、塗工層中に含有される顔料の９０質量％以上が平均粒子径１．５μｍ以上とし、全顔料の６０質量％以上を、アラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子とし、バインダーとしてアクリロニトリル成分が５〜２０質量％である平均粒子径が１２０ｎｍ以上の合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８〜２０質量％用いることによって、印刷用塗工紙の塗工層毛細管を、大豆油インキの溶媒をセットするのに適した大きさに維持することを可能とした。
【００２０】
また、本発明の印刷用塗工紙は、塗工層中に含有される全顔料の６０質量％以上をアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子とし、バインダーとしてアクリロニトリル成分が５〜２０質量％である平均粒子径が１２０ｎｍ以上の合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８〜２０質量％用いることによって、印刷用塗工紙の塗工層毛細管の大豆油インキに対する親和性を大きくすることを可能とした。
【００２１】
また、本発明の印刷用塗工紙は、塗工層中に含有されるバインダーとしてゲル量が５０〜８５％でありアクリロニトリル成分が５〜２０質量％である合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８〜２０質量％用いることによって、印刷用塗工紙の塗工層毛細管を大きくした場合にも、印刷用塗工紙のドライ強度の低下を抑制することを可能としたものである。
【００２２】
さらに、本発明の印刷用塗工紙は、印刷用塗工紙の密度を０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3にすることによって、印刷用塗工紙の塗工層毛細管を、大豆油インキの溶媒をセットするのに最も適した大きさに維持することを可能とした。
【００２３】
ところで、ここで挙げる大豆油インキとは、インキ成分のうち、シート式用で１８質量％以上、輪転式用で６質量％以上の大豆油を配合するものを指す。大豆油の配合比率がこれらを下回る場合は、印刷作業環境の汚染や排気による大気汚染が無く、限られた天然資源である石油を消費してしまうことが無いという大豆油インキの利点は損なわれる場合がある。
【００２４】
本発明に用いられる顔料は、全顔料の９０質量％以上を平均粒子径１．５μｍ以上としたものである。全顔料の９０質量％以上を平均粒子径１．５μｍ以上とすることで、塗工層毛細管を大豆油インキの溶媒をセットするのに適した大きさにする。全顔料の９０質量％より少ない場合、および平均粒子径を１．５μｍより小さくした場合、塗工層毛細管が大豆油インキの溶媒をセットするのに適した大きさにならず、インキセット性の改善は行われない。
【００２５】
本発明に用いられるアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子以外の顔料において、特に制限は無く、各種クレー、カオリン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、タルクおよびプラスチックピグメントなど、適宜用いることができ、何らこれらに限定されるものではない。
【００２６】
本発明に用いられるアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子において、製造方法、アラゴナイト系柱状炭酸カルシウムの短径および長径、アラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子の粒子径など特に制限は無く、適宜用いることができるが、塗工層毛細管を大豆油インキの溶媒をセットするのに適した大きさとするためアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子の平均粒子径は１．５〜６．０μｍであることが好ましい。例えば、アラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムとして白石工業製カルライトＫＴが挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられるアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子において、必要であれば湿式粉砕処理を用いることが出来る。湿式分酸処理法は特に限定されるものではないが、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミルなどの湿式媒体攪拌式粉砕機を用いるのが好ましい。これらは、スラリー中の粒子を、例えばビーズのような粉砕媒体を用いて微粉砕する湿式粉砕機である。使用機器の形式、ディスク、粉砕媒体の材質、粉砕媒体の大きさ、粉砕媒体の充填率、スラリーの処理量などの条件は、適宜調整して構わないが、好ましくはアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子の比表面積の大きさ、および吸油性の高さを低下させないため、湿式粉砕処理を用いないことが望ましい。
【００２８】
アラゴナイト系柱状炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子は、比表面積が大きく、吸油性が非常に高いため、塗工層に含有される全顔料の６０質量％以上用いることで、塗工層毛細管を大豆油インキの溶媒をセットするのに適した大きさにするとともに、大豆油インキに対する親和性を大きくする。塗工層に含有される全顔料の６０質量％より少なく用いた場合、塗工層毛細管の大豆油インキに対する親和性が充分とならず、インキセット性の改善およびインキ受理性の改善は行われない。
【００２９】
本発明の合成樹脂ラテックス粒子として、ゲル量が５０〜８５％でありアクリロニトリル成分が５〜２０質量％である平均粒子径が１２０ｎｍ以上の合成樹脂ラテックス粒子（以下、本発明の合成樹脂ラテックス粒子と言う）を全顔料に対して８〜２０質量％用いることで、印刷用塗工紙のドライ強度の低下を抑制するとともに、インキセット性の改善およびインキ受理性の改善を行う。
【００３０】
塗工層中に用いる合成樹脂ラテックス粒子のゲル量が５０％より少ない場合、顔料結合力は充分で無く、印刷用塗工紙のドライ強度の低下を抑制出来ない。合成樹脂ラテックス粒子のゲル量が８５％より多い場合、合成樹脂ラテックス粒子が塗工層毛細管を被覆する割合が大きくなり、塗工層毛細管の大豆油インキに対する親和性が充分とならず、インキセット性の改善およびインキ受理性の改善は行われない。
【００３１】
塗工層中に用いる合成樹脂ラテックス粒子のアクリロニトリル成分が５質量％より少ない場合、顔料結合力は充分で無く、塗工層毛細管が大豆油インキの溶媒をセットするのに適した大きさにならず、印刷用塗工紙のドライ強度の低下を抑制出来ず、インキセット性の改善は行われない。合成樹脂ラテックス粒子のアクリロニトリル成分が２０質量％より多い場合、塗工層毛細管の大豆油インキに対する親和性が低下し、インキセット性の改善およびインキ受理性の改善が行われない。
【００３２】
塗工層中に用いる合成樹脂ラテックス粒子の平均粒子径が１２０ｎｍより小さい場合、塗工層毛細管が大豆油インキの溶媒をセットするのに適した大きさにならず、インキセット性の改善は行われない。
【００３３】
本発明の合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８質量％より少なく用いた場合、その効果が充分に発揮されず、印刷用塗工紙のドライ強度の低下を抑制出来ず、インキセット性の改善は行われない。本発明の合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して２０質量％より多く用いた場合、合成樹脂ラテックス粒子が塗工層毛細管を被覆する割合が大きくなり、塗工層毛細管の大豆油インキに対する親和性が充分とならず、インキセット性の改善およびインキ受理性の改善は行われない。
【００３４】
本発明の合成樹脂ラテックス粒子に用いられるアクリロニトリル以外の成分は、何ら限定されるもので無く、スチレン、ブタジエン、メチルメタクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、ビニルトルエン、酢酸ビニルなど、適宜用いることができ、何らこれらに限定されるものではない。
【００３５】
本発明の合成樹脂ラテックス粒子と併用して用いられるバインダーとしては、特に制限は無く、通常の澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフレッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉などの澱粉類、スチレン−ブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系などの各種共重合ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン／ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン／エピクロルヒドリンなどの水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白などの天然物など、適宜用いることができ、何らこれらに限定されるものではないが、インキセット性およびインキ受理性を低下させないために、大豆油インキに対する親和性があまり低くないものが好ましい。
【００３６】
本発明において塗工液中に、必要に応じて、消泡剤、耐水化剤、着色剤、増粘剤、保水剤などの通常塗工紙を作成する上で使用されている各種助剤、およびこれらの各種助剤をカチオン化したものを適宜用いることができる。
【００３７】
本発明において用いられる原紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、および故紙パルプなどの各種パルプを含み、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤などの各種配合剤を好適に配合し、酸性、中性、アルカリ性のいずれかでも抄造できる。
【００３８】
本発明の原紙においては、ノーサイズプレス原紙、あるいは澱粉、ポリビニルアルコールなどでサイズプレスされた原紙などを適宜用いることができ、何らこれらに制限されるもので無い。また、必要とする原紙の密度、平滑度を得る為に各種カレンダー処理を施す場合もある。一連の操業で、塗工、乾燥された印刷用塗工紙は、必要に応じて各種カレンダー処理が施される。
【００３９】
本発明におけるカレンダー処理は、印刷用塗工紙の密度を０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3とする範囲のものが望ましい。印刷用塗工紙の密度が０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3である場合、本発明の合成樹脂ラテックス粒子が塗工層毛細管を被覆する割合も最も理想的であり、塗工層毛細管が大豆油インキの溶媒をセットするのに最も適した大きさであり、インキセット性およびドライピック強度がより優れる。
【００４０】
本発明において、印刷用塗工紙を製造する際の塗工方式は特に限定されるものではなく、サイズプレス、ゲートロール、シムサイザーなどの各種メタードフィルムトランスファー、エアナイフ、ロッド、ダイレクトファウンテン、ブレードなど各方式を適宜使用して構わないが、より良好な印刷適性を有する塗工紙を製造するには、ブレード方式によって塗工されるのが好ましい。
【００４１】
本発明の印刷用塗工紙において、塗工層の乾燥後の質量としては特に限定されるものではないが、通常１〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の部および％はそれぞれ質量部および質量％を示し、固形分で表したものである。
【００４３】
顔料組成物の調整は以下のようにして行った。顔料に少なくとも１種類以上の分散剤を添加し、水中で、コーレスミキサーを用いて一次分散を行った（６４００ｒｐｍ、周速２５ｍ／ｓ）。これを顔料スラリーとした。
【００４４】
各物性については次の通りである。キャピラリー粘度は、ＡＣＡ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｏｙ社製「ＡＣＡＶ」を使用し、測定条件としては、圧力２００ＭＰａ、キャピラリー内径０．５ｍｍで行った。
【００４５】
原紙は以下のような配合で調整し、坪量７０ｇ／ｍ2の原紙を抄造した。
＜原紙配合＞
ＬＢＫＰ（濾水度４４０ｍｌｃｓｆ）                          ７０質量部
ＮＢＫＰ（濾水度４９０ｍｌｃｓｆ）                          ３０質量部
【００４６】
＜内添薬品＞
軽質炭酸カルシウム（原紙中灰分で表示）                        ６質量部
市販カチオン化澱粉                                        １．０質量部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留り向上剤            ０．０３質量部
【００４７】
この原紙に対して、サイズプレスで０．３０ｇ／ｍ2の酸化澱粉を付着させ、塗工用原紙を得た。
【００４８】
印刷用塗工紙の製造に当たって、以下のような配合の塗工液を調整した。
＜塗工液＞
顔料スラリー                                              １００質量部
市販ポリアクリル酸系分散剤                                ０．１質量部
市販リン酸エステル澱粉                                        ３質量部
水酸化ナトリウム    ｐＨ９．６に調整
調整水                                                            適宜
【００４９】
アラゴナイト系柱状炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子は、平均粒子径２．３μｍの白石工業製カルライトＫＴを用い、必要に応じてダイノーミル湿式媒体攪拌式粉砕機を用い、湿式粉砕処理を施した。
【００５０】
印刷用塗工紙の製造は以下のようにして行った。上記のようにして製造した塗工用原紙に対して、ファウンテンアプリケーション／ブレードコーターを用いて、塗工速度１６００ｍ／分で、下記のそれぞれの実施例、比較例における配合からなる固形分濃度６４質量％の塗工液を、片面１５ｇ／ｍ2塗工し、乾燥して塗工層を設けた印刷用塗工紙を得た。得られた塗工紙をそれぞれの実施例、比較例における線圧にて、スーパーカレンダー仕上げ装置（段数：１０段、剛性ロール：外径４００ｍｍのチルドロール、弾性ロール：外径４００ｍｍのコットンロール）を用いてカレンダリング処理を施し、印刷用塗工紙を製造した。
【００５１】
各実施例、比較例における配合からなる塗工液を用いて製造した印刷用塗工紙の物性評価は以下の方法で行った。
【００５２】
＜評価方法＞
１）印刷適性
ＲＩ印刷適性試験機を用い、試験片に一定量の墨色大豆油インキ（大日本インキ化学工業製ニューチャンピオンナチュラリス１００、インキ溶剤の１００％が大豆油）を用い、高速回転にて印刷を施した後、印刷面のピッキングの程度を大豆油インキにおけるドライ強度として１〜１０点の範囲で目視評価を行った。１０点は紙剥けがまったく無くドライ強度が非常に良好であることを示し、１点は全面が紙剥けしドライ強度が不良であることを示す。ただし本発明においては、８点以上を発明の対象とした。
【００５３】
２）インキセット性
ＲＩ印刷機を用い、試験片に一定量の藍色大豆油インキ（大日本インキ化学工業製ニューチャンピオンナチュラリス１００、インキ溶剤の１００％が大豆油）を用い、印刷を施した後、３０秒の間隔をおいて、別に用意したオフセット印刷用塗工紙に転写し、その転写度合いをインキセット性として１〜１０点の範囲で目視評価を行った。評価基準を以下に示す。ただし本発明においては、７点以上を発明の対象とした。
９〜１０点：インキセット性が優れる
７〜８点：インキセット性がやや優れる
５〜６点：インキセット性が普通
３〜４点：インキセット性がやや劣る
１〜２点：インキセット性が劣る
【００５４】
３）インキ受理性
ＲＩ印刷適性試験機を用い、試験片に一定量の亜麻仁油を転写し、一定量の藍色大豆油インキ（大日本インキ化学工業製ニューチャンピオンナチュラリス１００、インキ溶剤の１００％が大豆油）を用い印刷を施した後、印刷濃度を１〜５点の範囲で目視評価を行った。評価基準を以下に示す。ただし本発明においては、３点以上を発明の対象とした。
５点：インキ受理性が非常に良好
４点：インキ受理性が良好
３点：インキ受理性が普通
２点：インキ受理性が不良
１点：インキ受理性が非常に良好
【００５５】
（実施例１）
顔料スラリーとして、平均粒子径０．４μｍであることを特徴とする市販微粒カオリン１０質量％、平均粒子径１．５μｍであることを特徴とする市販一級カオリン３０質量％および湿式粉砕処理を施していない平均粒子径２．３μｍであるカルライトＫＴ６０質量％を用いた。合成樹脂ラテックス粒子としてゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が１２質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４２質量％、ブタジエン４２質量％、アクリロニトリル１２質量％、その他酸モノマー４質量％）を全顔料に対して１４質量％用いた。得られた塗工紙を線圧２４０ｋＮ／ｍにてスーパーカレンダー処理を施し、得られた密度１．３ｇ／ｃｍ3の印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例２）
実施例１で、顔料スラリーとして平均粒子径１．５μｍであることを特徴とする市販一級カオリン４０質量％および湿式粉砕処理を施していない平均粒子径２．３μｍであるカルライトＫＴ６０質量％を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５７】
（実施例３）
実施例１で、顔料スラリーとして平均粒子径０．４μｍであることを特徴とする市販微粒カオリン１０質量％、平均粒子径２．０μｍであることを特徴とする市販一級カオリン３０質量％および湿式粉砕処理を施していない平均粒子径２．３μｍであるカルライトＫＴ６０質量％を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例４）
実施例１で、顔料スラリーとして湿式粉砕処理を施していない平均粒子径２．３μｍであるカルライトＫＴ１００質量％を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例５）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が５０％でありアクリロニトリル成分が１２質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４２質量％、ブタジエン４２質量％、アクリロニトリル１２質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例６）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が８５％でありアクリロニトリル成分が１２質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４２質量％、ブタジエン４２質量％、アクリロニトリル１２質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例７）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が５質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４５．５質量％、ブタジエン４５．５質量％、アクリロニトリル５質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６２】
（実施例８）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が２０質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン３８質量％、ブタジエン３８質量％、アクリロニトリル２０質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６３】
（実施例９）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が１２質量％であり平均粒子径が１５０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４２質量％、ブタジエン４２質量％、アクリロニトリル１２質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６４】
（実施例１０）
実施例１で、合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して８質量％用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６５】
（実施例１１）
実施例１で、合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して２０質量％用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６６】
（実施例１２）
実施例１で、得られた塗工紙を自重にてスーパーカレンダー処理を施した以外は実施例１と同様にして得られた密度０．７ｇ／ｃｍ3の印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６７】
（実施例１３）
実施例１で、得られた塗工紙を線圧２２０ｋＮ／ｍにてスーパーカレンダー処理を施した以外は実施例１と同様にして得られた密度１．２ｇ／ｃｍ3の印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６８】
（比較例１）
実施例１で、顔料スラリーとして平均粒子径０．４μｍであることを特徴とする市販微粒カオリン３０質量％、平均粒子径１．５μｍであることを特徴とする市販一級カオリン１０質量％および湿式粉砕処理を施していない平均粒子径２．３μｍであるカルライトＫＴ６０質量％を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００６９】
（比較例２）
実施例１で、顔料スラリーとして、平均粒子径０．４μｍであることを特徴とする市販微粒カオリン１０質量％、平均粒子径１．４μｍであることを特徴とする市販一級カオリン３０質量％および湿式粉砕処理を施した平均粒子径１．３μｍであるカルライトＫＴ６０質量％を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示した。
【００７０】
（比較例３）
実施例１で、顔料スラリーとして、平均粒子径０．４μｍであることを特徴とする市販微粒カオリン１０質量％、平均粒子径１．５μｍであることを特徴とする市販一級カオリン４０質量％および湿式粉砕処理を施していない平均粒子径２．３μｍであるカルライトＫＴ５０質量％を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示した。
【００７１】
（比較例４）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が４０％でありアクリロニトリル成分が１２質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４２質量％、ブタジエン４２質量％、アクリロニトリル１２質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７２】
（比較例５）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が９５％であるアクリロニトリル成分が１２質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４２質量％、ブタジエン４２質量％、アクリロニトリル１２質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７３】
（比較例６）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が０質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４８質量％、ブタジエン４８質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７４】
（比較例７）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が３質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４６．５質量％、ブタジエン４６．５質量％、アクリロニトリル３質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７５】
（比較例８）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が２５質量％であり平均粒子径が１２０ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン３５．５質量％、ブタジエン３５．５質量％、アクリロニトリル２５質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７６】
（比較例９）
実施例１で用いた合成樹脂ラテックス粒子に代えて、ゲル量が７０％でありアクリロニトリル成分が１２質量％であり平均粒子径が１００ｎｍである合成樹脂ラテックス粒子（スチレン４２質量％、ブタジエン４２質量％、アクリロニトリル１２質量％、その他酸モノマー４質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７７】
（比較例１０）
実施例１で、合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して５質量％用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例１１）
実施例１で、合成樹脂ラテックス粒子を全顔料に対して２５質量％用いた以外は実施例１と同様にして得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
評価：
実施例１〜１３の結果から、石油由来の溶剤の全てを大豆油に置き換えた大豆油インキを使用した場合でも、塗工層中に用いる顔料の９０質量％以上を平均粒子径１．５μｍ以上とし、全顔料の６０質量％以上をアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子とし、本発明の合成樹脂ラテックス粒子を用いることで、印刷適性が良好で、インキセット性およびインキ受理性に優れることがわかる。
【００８１】
実施例１〜３および比較例１、２の結果から、塗工層に用いる顔料の９０質量％以上を平均粒子径１．５μｍ以上とすることで、インキセット性に優れることがわかる。
【００８２】
実施例１、４および比較例３の結果から、塗工層に用いる顔料の６０質量％以上をアラゴナイト系柱状軽質炭酸カルシウムが凝集したイガグリ状粒子とすることで、インキセット性およびインキ受理性に優れることがわかる。
【００８３】
実施例１、５、６および比較例４、５の結果から、塗工層に用いる合成樹脂ラテックス粒子のゲル量を５０〜８５％とすることで、印刷適性が良好でインキセット性およびインキ受理性に優れることがわかる。塗工層に用いる本発明の合成樹脂ラテックス粒子のゲル量を５０％より少なくした場合、印刷適性が低下し、８５％より多くした場合、インキセット性およびインキ受理性の改善が充分でない。
【００８４】
実施例１、７、８および比較例６〜８の結果から、塗工層に用いる合成樹脂ラテックス粒子のアクリロニトリル成分を５〜２０％とすることで、印刷適性が良好でインキセット性およびインキ受理性に優れることがわかる。塗工層に用いる合成樹脂ラテックス粒子のアクリロニトリル成分を５％より少なくした場合、印刷適性が低下し、インキセット性の改善も充分でない。塗工層に用いる合成樹脂ラテックス粒子のアクリロニトリル成分を２０％より多くした場合、インキセット性およびインキ受理性の改善が充分でない。
【００８５】
実施例１、９および比較例９の結果から、塗工層に用いる合成樹脂ラテックス粒子の平均粒子径を１２０ｎｍ以上とすることで、インキセット性に優れることがわかる。
【００８６】
実施例１、１０、１１および比較例１０、１１の結果から、塗工層に用いる本発明の合成樹脂ラテックス粒子を顔料に対して８〜２０質量％とすることで、印刷適性が良好で、インキセット性に優れることがわかる。塗工層に用いる本発明の合成樹脂ラテックス粒子を顔料に対して２０質量％より多くすることで、インキセット性の改善が充分でない。
【００８７】
実施例１、１２、１３の結果から、印刷用塗工紙の密度を０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3としたときにさらにインキセット性に優れることがわかる。