(57)【要約】【課題】  高耐熱性、アッベ数および屈折率のバランスに優れる光学材料を提供することを課題とする。【解決手段】  一般式（１）2005068097.tif 000008（式中、ｋは０〜２の整数、ｎは０〜1の整数を表わす。但し、ｋとｎは同時に０であることはない。なお、ｋ＝０である場合は、−（CH2）k−が存在しないことを意味する。）で表される化合物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2005068097.tif 000006
（式中、ｋは０〜２の整数、ｎは０〜1の整数を表わす。但し、ｋとｎは同時に０であることはない。なお、ｋ＝０である場合は、−（CH2）k−が存在しないことを意味する。）で表される化合物。
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物が、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネート、トリシクロ［５．２．１．０２.６］デカン−３（４），８（９）−ジイソシアネートである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
一般式（２）
【化２】
2005068097.tif 000007
（式中、ｋは０〜２の整数、ｎは０〜1の整数を表わす。但し、ｋとｎは同時に０であることはない。なお、ｋ＝０である場合は、−（CH2）k−が存在しないことを意味する。）で表される化合物またはその塩をホスゲンと反応させることを特徴とする請求項１〜２のいずれか1項に記載の化合物の製造方法。
【請求項４】
請求項１記載の一般式（１）で表される化合物を含有する重合性組成物。
【請求項５】
ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を含有する請求項４に記載の重合性組成物。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の重合性組成物を重合して得られる樹脂。
【請求項７】
請求項６に記載の樹脂からなる光学材料。
【請求項８】
請求項７に記載の光学材料からなるレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な脂環族ポリイソシアネート化合物及びその製造法、並びに該化合物を用いて得られる樹脂及び該樹脂からなる光学材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリイソシアネート化合物は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂、ポリウレア樹脂等の製造に広く利用されているが、近年、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物とを重合して得られるポリチオウレタン樹脂が高屈折率を有するという特長に着目し、ポリチオウレタン樹脂を光学材料、特にプラスチックレンズ材料に適用した報告が数多くなされている。
【０００３】
例えば、キシリレンジイソシアネート或いはビスイソシアナトメチルノルボルナンと１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパンとを反応させて得られるポリチオウレタン樹脂をプラスチックレンズ材料に適用した報告がなされている（特許文献１）。
【０００４】
特許文献１に記載されている光学材料は、高い屈折率と耐熱性を有してはいるが、最近は、光学材料、特にプラスチックレンズ材料に対しては、高い透明性および高い屈折率はもとより、より高いアッベ数及び耐熱性が要望されているのが現状である。
【特許文献１】特許第２６２１９９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の現状に鑑み、高耐熱性、アッベ数および屈折率のバランスに優れる光学材料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定構造の脂環式骨格にイソシアナト基が直接結合したジイソシアネート化合物が透明性等の光学特性および耐熱性に優れた樹脂を得るための原料として有用な化合物であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
１．   一般式（１）
【０００８】
【化１】
2005068097.tif 000002
【０００９】
（式中、ｋは０〜２の整数、ｎは０〜1の整数を表わす。但し、ｋとｎは同時に０であることはない。なお、ｋ＝０である場合は、−（CH2）k−が存在しないことを意味する。）で表される化合物、
２．一般式（１）で表される化合物が、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネート、トリシクロ［５．２．１．０２.６］デカン−３（４），８（９）−ジイソシアネートである前記１記載の化合物、
３．  一般式（２）
【００１０】
【化２】
2005068097.tif 000003
【００１１】
（式中、ｋは０〜２の整数、ｎは０〜1の整数を表わす。但し、ｋとｎは同時に０であることはない。なお、ｋ＝０である場合は、−（CH2）k−が存在しないことを意味する。）で表される化合物またはその塩をホスゲンと反応させることを特徴とする前記１記載の脂環族ポリイソシアネート化合物の製造方法、
４．前記（１）記載の脂環族ポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物、
５．前記（３）に記載の重合性組成物を重合して得られる樹脂、
６．前記（４）記載の樹脂からなる光学材料、
７．前記（５）に記載の光学材料からなるレンズ
である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、透明性、屈折率、アッベ数のバランスの優れた特性を維持したまま、
より高い耐熱性を有する樹脂を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
一般式（１）において、ｋは０〜２の整数を、ｎは０〜１の整数を表わす。但し、ｋとｎは同時に０であることはない。なお、ｋ＝０である場合は、−（CH2）k−が存在しないことを意味する。
【００１４】
一般式（１）で表される化合物を具体的に示すとすれば、例えば、一般式（１）において、ｋ＝０およびｎ＝１であるビシクロ［４．３．０］ノナン−３（４），７（８）−ジイソシアネート、ｋ＝１およびｎ＝０であるビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネート、ｋ＝２およびｎ＝０であるビシクロ［２，２，２］オクタン−２，５（６）−ジイソシアネート、ｋ＝１およびｎ＝１であるトリシクロ［５．２．１．０２.６］デカン−３（４），８（９）−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００１５】
なお、「ビシクロ［４．３．０］ノナン−３（４），７（８）−ジイソシアネート」という表記は、「ビシクロ［４．３．０］ノナン−３（４），７（８）−ジイソシアネート」がビシクロ［４．３．０］ノナン−３，７−ジイソシアネートとビシクロ［４．３．０］ノナン−４，８−ジイソシアネートの混合物であることを表わす。この明細書において、化合物名がこれらと同様に表記されている場合、該表記はこれらと同じ意味を表わす。
【００１６】
一般式（１）で表わされる化合物は、次に示す製造方法のいずれかの方法により得ることができる。
【００１７】
すなわち、一般式（２）で表される化合物と炭酸ジアルキルあるいは炭酸ジアリールから対応するカーバメート化合物を合成し、そのカーバメート化合物を熱分解して一般式（１）で表される化合物を製造する方法、一般式（２）で表される脂環族ジアミン化合物またはそれらの塩をホスゲンと反応させて一般式（１）で表わされる化合物を製造する方法である。これらの方法のなかでも、後者のホスゲンを用いる製造方法は経済的に好ましい。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物の製造に用いる一般式（２）で表わされる化合物を具体的に例示するとすれば、例えば、一般式（２）において、ｋ＝０およびｎ＝１であるビシクロ［４．３．０］ノナン−３（４），７（８）−ジアミン、ｋ＝１およびｎ＝０であるビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジアミン、ｋ＝２およびｎ＝０であるビシクロ［２，２，２］オクタン−２，５（６）−ジアミン、ｋ＝１およびｎ＝１であるトリシクロ［５．２．１．０２.６］デカン−３（４），８（９）−ジアミン等が挙げられる。
【００１９】
ホスゲンを用いる製造方法としては、（Ａ）一般式（２）で表される化合物を直接ホスゲンと反応させる方法、（Ｂ）一般式（２）で表される脂環族ジアミン化合物の塩酸塩等の塩を予め合成し、これを不活性溶媒中に懸濁させてホスゲンと反応させる方法が挙げられる。
【００２０】
（Ａ）の方法は、「冷熱二段ホスゲン化法」と呼ばれ、カルバミルクロリド及びアミン塩酸塩の生成が主反応である「冷ホスゲン化反応」（１段目の反応）と、カルバミルクロリドからイソシアネートへの熱分解とアミン塩酸塩のイソシアネートへのホスゲン化が主反応である「熱ホスゲン化反応」（２段目の反応）からなる。
【００２１】
一般式（２）で表される化合物とホスゲンとの反応には、通常、溶媒を用いる。溶媒としては、ホスゲン化反応を阻害しないものであれば制限されない。このような溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンのような芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等の脂肪酸エステル類、サリチル酸メチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、安息香酸メチルのような芳香族カルボン酸エステル類、モノジクロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンのような塩素化芳香族炭化水素、またはクロロホルム、四塩化炭素などの塩素化炭化水素が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００２２】
溶媒の使用量は、操作性や効率の点で、通常、一般式（２）で表される化合物に対して重量比で４〜３０倍であり、好ましくは５〜２０倍である。
【００２３】
（Ａ）の方法の実施態様の一例を示せば、次のとおりである。反応器に溶媒を装入して、反応系内を常圧〜１．０ＭＰａ、好ましくは常圧〜０．５ＭＰａとし、温度を０〜８０℃好ましくは０〜６０℃にする。次いで、一般式（２）で表される化合物の化学量論量の１〜１０倍、好ましくは１〜６倍のホスゲンを導入した後、溶媒に溶解した一般式（２）で表される化合物を添加する。添加する間、反応液を０〜８０℃に好ましくは０〜６０℃の範囲に保ち、発生する塩化水素を還流冷却器を通じて反応系外に逃がす。この段階で反応器の内容物はスラリー状となる（冷ホスゲン化反応）。
【００２４】
次いで、反応系内を常圧〜１．０ＭＰａ好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａとし、３０分〜５時間で８０〜１８０℃の温度範囲に昇温する。昇温後、３０分から８時間反応をつづけて、スラリー液が完全に溶解すれば反応を終了とする。なお昇温時および高温反応時には溶解ホスゲンが気化して還流冷却器を通じて反応系外に逃げるため、還流冷却器からの還流量が確認できるまでホスゲンを適宜導入する。熱ホスゲン化反応終了後、反応系内を８０℃から１８０℃の範囲で、窒素ガス等の不活性ガスを導入し、溶解している過剰のホスゲン及び塩化水素をパージする（熱ホスゲン化反応）。
【００２５】
熱ホスゲン化反応の反応温度は、通常８０〜１８０℃の範囲であるが、９０〜１６０℃の範囲が好ましい。反応を８０〜１８０℃で行うと、反応速度が適当となり、また好ましくない副反応が起こることもなく、効率的である。
【００２６】
熱ホスゲン化反応の反応圧力は、特に制限はないが、操作性の点から、常圧〜１．０ＭＰａの範囲から選択できる。好ましい反応圧力は０．０５〜０．５ＭＰａの範囲である。      
【００２７】
反応終了後、冷却し、減圧下で溶媒を留去することにより、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００２８】
（Ｂ）の方法で用いる一般式（２）で表される化合物の塩酸塩は、一般式（２）で表される化合物を塩化水素または濃塩酸と処理することにより容易に合成できる。
【００２９】
（Ｂ）の方法の実施態様の一例を示せば次のとおりである。十分に乾燥し微粉砕された上記脂環族ジアミン化合物塩酸塩を前述の「冷熱二段ホスゲン化法」で用いたのと同様な設備を備えた反応器内で、アミン塩酸塩を溶媒中で強い攪拌によって分散させスラリーとする。ついで反応温度を８０〜１８０℃、好ましくは９０〜１６０℃、反応圧力を常圧〜１．０ＭＰａ好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａに維持し、ホスゲンを１〜１０時間かけて、ホスゲンの供給量が化学量論の１〜１０倍になるように導入し、一般式（１）で表される化合物を製造する。
【００３０】
上記のホスゲン化反応の終点は、反応により発生する塩化水素ガスの量の測定、反応混合物中のスラリーの消失等により推測することができる。発生する塩化水素は、還流冷却器を通じて反応系外に逃がす。反応終了後、反応混合物中に溶解している過剰のホスゲン及び塩化水素をパージする。その後冷却し、減圧下溶媒を留去することにより、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００３１】
なお、一般式（２）で表わされる化合物は、例えば、次に示す一般式（３）
【００３２】
【化３】
2005068097.tif 000004
【００３３】
（式中、ｋは０〜２の整数、ｎは０〜1の整数を表わす。但し、ｋとｎは同時に０であることはない。なお、ｋ＝０である場合は、−（CH2）k−が存在しないことを意味する。）で表される化合物とシアン化水素との反応により得られるジカルボニトリル化合物を、加水分解して対応するジカルボアミド化合物に変換し、次いでこのジカルボアミド化合物のホフマン反応により製造することができる。
【００３４】
本発明の重合性組成物は、一般式（１）で表される化合物を含有するものである。本発明の重合性組成物には、この他にイソシアネート基と反応する官能基を分子内に２つ以上有する活性水素化合物を含ませることができる。
【００３５】
イソシアネート基と反応する官能基を分子内に２つ以上有する活性水素化合物に特に制限はないが、例えば、ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物、ポリアミン、ポリカルボン酸等が挙げられる。これらの活性水素化合物はそれぞれ単独で用いても、また2種以上を併用してもよい。
【００３６】
これらの活性水素化合物のなかでもポリオール、ポリチオール及びヒドロキシ基を有するメルカプト化合物は光学材料の用途に好ましい。
【００３７】
ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物としては、例えば、脂肪族炭化水素化合物、脂環式炭化水素化合物、芳香族炭化水素化合物、及びこれらの化合物における一部の炭素原子がヘテロ原子に置換された化合物等に結合する２個以上の水素原子がヒドロキシ基及び／又はメルカプト基で置換されたものが挙げられる。
【００３８】
具体的には、脂肪族炭化水素化合物中の２個以上の水素原子がヒドロキシ基及び／又はメルカプト基に置換されたものとしてはエチレングリコール、ソルビトール、メタンジチオール、２−メルカプトエタノール等、脂環式炭化水素化合物中の２個以上の水素原子がヒドロキシ基及び／又はメルカプト基に置換されたものとしては、イノシトール、ビシクロ［４，３，０］−ノナンジメタノール、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン等、芳香族炭化水素化合物中の２個以上の水素原子がヒドロキシ基及び／又はメルカプト基に置換されたものとしてはジヒドロキシベンゼン、ビフェニルテトラオール、ビスフェノールＡ、１，２−ジメルカプトベンゼン等、脂肪族炭化水素化合物、脂環式炭化水素化合物、芳香族炭化水素化合物の一部の炭素がヘテロ原子に置換された化合物中の２個以上の水素原子がヒドロキシ基及び／又はメルカプト基に置換されたものとしては、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，２−ビス〔（２−メルカプトエチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン等が例示される。
【００３９】
ポリアミン、ポリカルボン酸の具体例としては、例えば一般式（２）で表される化合物、一般式（3）で表される化合物の青酸付加体（ジシアノ体）を加水分解して得られるジカルボン酸類等を例示することが出来る。
【００４０】
これらの活性水素化合物のなかでも、高屈折率の樹脂を得る目的には、硫黄含量の高いポリチオールが好ましく、特に、１，２−ビス〔（２−メルカプトエチル）チオ〕−３−メルカプトプロパンは好ましい。
【００４１】
本発明の重合性組成物を重合させることにより、樹脂が得られる。
【００４２】
例えば、一般式（１）で表される化合物を重合させることによりポリイソシアネート樹脂を得ることができ、一般式（１）で表される化合物を脱炭酸重合することによりポリカルボジイミド樹脂を得ることができる。一般式（１）で表される化合物と、ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を重合させることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂を得ることができる。また、活性水素化合物としてポリアミン又はポリカルボン酸を用いることにより、それぞれポリウレア樹脂又はポリイミド樹脂を得ることができる。
【００４３】
重合組成物中に活性水素化合物を含む場合、一般式（１）で表される化合物と活性水素化合物の使用割合は、イソシアネート基／活性水素基（官能基）のモル比で通常０．５〜３．０、好ましくは０．５〜１．５である。
【００４４】
活性水素化合物としてポリチオールのみを用いた場合、得られる樹脂はポリチオウレタン樹脂となるが、目的によっては、チオウレタン結合以外にウレタン結合、アロファネート結合、ウレア結合、チオウレア結合、ビウレット結合等を一部含有しても差し支えない。
【００４５】
例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合に、さらにイソシアナト基を反応させることや、ジチオウレタン結合にさらにイソチオシアナト基を反応させて架橋密度を増大させることもできる。この場合には反応温度は少なくとも１００℃以上に高くし、イソシアネート成分又はイソチオシアネート成分を活性水素化合物に対する理論モル比よりも多く使用することがある。なお、アミン等を一部併用し、ウレア結合、ビュウレット結合を組み込むこともできる。このようにイソシアネート化合物又はイソチオシアネート化合物を取り扱う場合には、空気酸化等も踏まえ、特に着色の点を留意する必要がある。
【００４６】
本発明の重合性組成物には、必要に応じて内部剥離剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、油浴染料、充填剤などの種々の物質を添加することもできる。
【００４７】
さらに重合反応の速度を調整するため、公知の反応触媒を適宜に添加することが出来る。触媒としては、例えば、ポリウレタン製造用触媒として知られている触媒が好ましく用いられる。
【００４８】
本発明のレンズは、通常、注型重合により得られる。具体的には、一般式（１）で表される化合物、活性水素化合物、（好ましくはポリチオール、）必要に応じ各種添加剤とを混合し、この混合液を必要に応じ適当な方法で脱泡をおこなった後、モールド中に注入して重合させる。重合後の離型を容易にするため、モールドに公知の離型処理をしても差し支えない。
【００４９】
重合の際の重合条件は、使用されるモノマーの種類、添加剤の種類、その添加量、モールド型の形状等によって大きく条件が異なるため限定できないが、通常、０〜１８０℃の温度範囲で、低温から高温まで徐々に昇温し、１〜１００時間かけて行なわれる。
【００５０】
本発明の樹脂は無色透明であり、かつ高屈折率で耐熱性、耐候性に優れるため、プラスチックレンズ、フィルター、記録媒体用基板、光ファイバー等の光学材料等の素材として好適である。
【００５１】
本発明の樹脂のなかでも、一般式（１）で表される化合物とポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を反応させて得られるポリ（チオ）ウレタン樹脂は、プラスチックレンズ等の光学材料として特に好適である。
【００５２】
また、本発明の樹脂は、グレージング材料、塗料、接着剤の材料に用いることができる。
【００５３】
本発明のレンズには、必要に応じて、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００５４】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明は、これによって制限されるものではない。なお、ガスクロマトグラフィー分析は、検出器：FID、カラム： Silicone OV-17 10% 3m Uniport-HP 60/80 mesh、キャリアガス：窒素を用いて行った。
【００５５】
また、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、アッベ数、耐候性、耐熱性は以下の試験法により評価した。
屈折率、アッベ数：プリフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備したウェザーオメータにレンズ用樹脂をセットし、２０時間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂の色相を比較した。
評価基準は、変化なし（○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。
外 観：目視により観察した。
耐熱性：サーモメカニカルアナライザー〔リガク社、ＴＡＳ３００〕を用いたペネトレーション法によりピン先０．５ｍｍΦで５０ｇ荷重、１０℃／ｍｉｎの加熱をして熱変形開始温度を測定した。
【実施例１】
【００５６】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジカルボアミドの合成：
攪拌機、温度計等を備えた５００ｍＬのガラス製丸底フラスコに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジカルボニトリル（三井化学株式会社製）を７３．０ｇ（０．５ｍｏｌ）、９０％硫酸を５００ｇ仕込み、４０℃で２時間攪拌を行った。
反応終了後、反応液を室温まで冷却した後、２Ｌの氷水にゆっくりと注いだ。この溶液を十分冷却しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液で中和すると白色の固形物が析出した。析出した固形物を、ろ紙を使用した吸引ろ過により分別し、水で洗浄した後、乾燥した（４８．３ｇ）。この固形物のマススペクトルによる分析を行った結果、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジカルボアミドであった（ＥＩ  ｍ／ｚ  １８２（Ｍ＋））。ガスクロマトグラフィー法による分析の結果、純度は９９％であった（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジカルボニトリルに対する収率５３％）。
【００５７】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジアミンの合成：
攪拌機、温度計、冷却器等を備えた２Ｌガラス製丸底セパラブルフラスコに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジカルボアミドを９１．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）、１０％水酸化ナトリウム水溶液１０００ｇ（２．５０ｍｏｌ）を仕込み、１０〜１５℃に冷却した。次いで、攪拌下に、５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液７８０ｇ（１．１０ｍｏｌ）をこの懸濁液に、温度が１５℃を越えないように３０分間に亘って滴下した。滴下終了後、３時間に亘って温度を１０〜１５℃に保った後、室温へと昇温した。１０時間攪拌した後、７０〜８０℃に昇温して、さらに２時間攪拌した。
【００５８】
反応終了後、反応液を室温まで冷却した後、残留している固形物を、ろ紙を使用した吸引ろ過により分別した。この固形物を十分に乾燥した後（乾燥重量、７．７ｇ）、赤外吸収スペクトルを使用して分析を行った結果、未反応のビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジカルボアミドであることが分かった。
【００５９】
一方、上記で得られたろ液１８９０ｇからロータリーエバポレーターにより減圧下に水を留去した。濃縮が進むとともに固形物が析出してくるが、これらをろ過により断続的に取り除いた。水を大部分留去した後、減圧蒸留を行い、４２．０ｇの無色透明の液体を得た。この液体をマススペクトルより分析した結果、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジアミンであった（ＥＩ  ｍ／ｚ  １２６（Ｍ＋））。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、純度は９９％であった（仕込みビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジカルボアミドに対する収率６７％）。
【００６０】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネートの合成：
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２、５（６）―ジアミンを原料として冷熱２段ホスゲン化法で行った。電磁誘導攪拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを、備え付けたジャケット付き１０Ｌ加圧反応器にオルトジクロルベンゼン２５００ｇを仕込む。次いでホスゲン１４２５ｇ（１４．２ｍｏｌ）をホスゲン導入ラインより加え攪拌を開始する。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約５℃に保った。そこへ上記ジアミン３０２．９ｇ（２．４ｍｏｌ）をオルトジクロルベンゼン２５００ｇに溶解した溶液をフィードポンプにて６０分かけてフィードし５〜１０℃、常圧下で冷ホスゲン化を行った。フィード終了後、フラスコ内は淡褐白色スラリー状液となった。
【００６１】
次いで反応器内液を６０分で１５０℃に昇温しながら０．２ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２ＭＰａ、反応温度１５０℃で２時間熱ホスゲン化を行った。また、熱ホスゲン化の途中でホスゲンを４８０ｇ追加した。熱ホスゲン化の過程でフラスコ内液は淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１５０℃で窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し脱ガスを行った。
【００６２】
減圧下で溶媒のオルトジクロルベンゼンの留去を行い、さらに減圧蒸留により、沸点１２０〜１２６℃／０．５ＫＰａの留分３３７ｇ（収率７９．０％）を得た。（無色透明液体、ＮＣＯ含量４７．０％）。このようにして得られたジイソシアネート化合物のＩＲスペクトル、１ＨＮＭＲスペクトル、および1３Ｃ ＮＭＲスペクトルをそれぞれ、図１、図２、図３に示す。
【実施例２】
【００６３】
ポリウレタンプラスチックスレンズの製造
実施例１で合成した、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネート１７．８ｇ（０．１mol）と、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］―３―メルカプトプロパン１７．２ｇ(０．０６６mol)、を混合し均一液とした後、ガラスモールドとガスケットより成るレンズモールド型に注入し、ついで加熱して重合させた。こうして得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率[ne]＝１．６３６、アッベ数[νe]＝３６．９、熱変形開始温度は１６７℃であった。このデータを表１に示す。
【００６４】
尚、重合に際しては、触媒としてジブチルチンジクロロイド１０００ｐｐｍ、ＵＶ吸収剤５００ｐｐｍ、内部離型剤（ＺｅｌｅｃＵＮ）１２００ｐｐｍを使用した。また、重合時の加熱パターンとしては、室温から１２０℃まで２０時間かけて昇温した後、１２０℃で４時間保持し、さらに１３０℃で４時間保持するパターンを採用した。
【００６５】
［比較例１］
実施例１のジイソシアネート化合物を１，３−ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン１８．８ｇ（０．１mol）とした他は、実施例１と同様に行った。得られた樹脂の光学物性データを表１に示す。
【００６６】
［比較例２］
比較例１のジイソシアネート化合物をビスイソシアナトメチルノルボルナン２０．７ｇ（０．１mol）とした他は比較例１と同様に行った。得られた樹脂の光学物性データを表１に示す
【００６７】
【表１】
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【００６８】
なお、耐候性試験はいずれのサンプルとも○であった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、発泡体、弾性体、塗料、接着剤、フィルム等に利用されているポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂の製造原料として有用であり、一般式（１）で表される化合物を用いて得られる樹脂は、プラスチックレンズ、フィルター、記録媒体用基板、光ファイバー等の光学製品の製造に用いられる光学材料に適している。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネートのＩＲスペクトルを示す。
【図２】ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネートの１ＨＮＭＲスペクトルを示す。
【図３】ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，５（６）−ジイソシアネートの1３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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