(57)【要約】    【課題】機械的特性を損なうことなく、耐薬品性、塗装外観性、剛性、および耐熱性のバランスに優れる。    【解決手段】重量平均粒子径が０．１〜１．５μｍであるゴム質重合体（Ａ−１）の存在下に芳香族ビニル系単量体（イ）、シアン化ビニル系単量体（ロ）、およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも１種以上の単量体からなる単量体混合物（Ａ−２）をグラフト重合してなるグラフト共重合体（Ａ）と、シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、およびポリカーボネート樹脂（Ｃ）からなる樹脂組成物に対して、（Ｄ）α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−、（Ｅ）長鎖脂肪酸エステル系滑剤を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均粒子径が０．１〜１．５μｍであるゴム質重合体（Ａ−１）２０〜８０重量部の存在下に芳香族ビニル系単量体（イ）１０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ロ）５〜５０重量％、およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも１種以上の単量体からなる単量体混合物（Ａ−２）８０〜２０重量部をグラフト重合してなるグラフト共重合体（Ａ）５〜４０重量部と、
芳香族ビニル系単量体（イ）８５〜４５重量％とシアン化ビニル系単量体（ロ）１５〜５５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも２種以上の単量体からなる混合物（Ｂ−１）を共重合して得られるシアン化ビニル系共重合体（Ｂ）５〜５０重量部、および
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）１０〜９０重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−（Ｄ）０.０５〜５重量部、長鎖脂肪酸エステル系滑剤（Ｅ）０.０５〜５重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
グラフト共重合体（Ａ）、シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）、α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−（Ｄ）および長鎖脂肪酸エステル系滑剤（Ｅ）からなる組成物のアセトン可溶成分の極限粘度［η］が０．３〜１．０ｄｌ／ｇである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が１５〜１５０％である請求項１または２記載熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−（Ｄ）の１００℃での動粘度が５〜１００ｃＳｔである請求項１〜３のいずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱可塑性樹脂本来の機械的特性を損なうことなく、耐薬品性、塗装外観性、剛性、および耐熱性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＡＢＳ系樹脂は剛性、成形加工性、光沢、塗装性、および外観に優れ、工業部品や家庭用電気製品、車輌用途の内装・外装部品に数多く使用されている。
【０００３】
特に自動車部品など、高いレベルの耐衝撃性を要求される用途においては、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂とを含有する樹脂組成物（以下、ＡＢＳ／ＰＣアロイと略す）が使用されている。
【０００４】
しかし、ＡＢＳ／ＰＣアロイは耐薬品性に劣っており、薬品やガソリンに接触すると成形品に亀裂が発生することがある。
【０００５】
ＡＢＳ系樹脂の耐薬品性を改良する手段として、ＡＢＳ樹脂成分を構成するＡＳ樹脂の分子量を増大させる方法、あるいはＡＳ樹脂を構成する極性単量体であるアクリロニトリルの組成比を増大させる方法は公知であるが、これらの方法では耐薬品性が不十分なばかりでなく、ＡＢＳ系樹脂の成形加工性を損なう問題がある。  また、ＡＢＳ系樹脂とポリアミド、変性エチレン−α−オレフィン系エラストマーからなる組成物も提案されており、耐薬品性が向上することが知られている（特許文献１）。しかしながら、寸法安定性や耐熱性が不十分であり、車輌用途などの耐熱性が必要とされる部品には使用できないのが実情である。これら耐熱性や寸法安定性を改善する手段としては、ガラス繊維などの強化材を添加することが公知であるが、強化材などを添加すると、成形品表面に凹凸ができ、表面の光沢性が悪化する。このような外観の成形品は塗装しても、塗装外観が劣り好ましくない。
【特許文献１】特開平７−３１６３８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は熱可塑性樹脂本来の機械的特性を損なうことなく、耐薬品性、塗装外観性、剛性、および耐熱性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、グラフト共重合体、ビニル系共重合体およびポリカーボネート樹脂を配合してなる樹脂組成物において、α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−、および長鎖脂肪酸エステル系滑剤を配合することにより、耐薬品性、塗装外観性および耐熱性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち本発明は「重量平均粒子径が０．１〜１．５μｍであるゴム質重合体（Ａ−１）２０〜８０重量部の存在下に芳香族ビニル系単量体（イ）１０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ロ）５〜５０重量％、およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも１種以上の単量体からなる単量体混合物（Ａ−２）８０〜２０重量部をグラフト重合してなるグラフト共重合体（Ａ）５〜４０重量部と、
芳香族ビニル系単量体（イ）８５〜４５重量％とシアン化ビニル系単量体（ロ）１５〜５５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも２種以上の単量体からなる混合物（Ｂ−１）を共重合して得られるシアン化ビニル系共重合体（Ｂ）５〜５０重量部、およびポリカーボネート樹脂（Ｃ）１０〜９０重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−０.０５〜５重量部、（Ｅ）長鎖脂肪酸エステル系滑剤０.０５〜５重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物」である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、機械的特性を損なうことなく、耐薬品性、塗装外観性、剛性、および耐熱性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。それによってコストダウンおよび生産性の向上が図れ
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明の樹脂組成物について具体的に説明する。
本発明におけるゴム質重合体（Ａ−１）の例としては、ポリブタジエンの他、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体およびポリイソプレンゴム等が挙げられ、なかでもポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどが好ましい。
【００１１】
本発明における単量体混合物（Ａ−２）の芳香族ビニル化合物（イ）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレン等が挙げられるが、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらは１種または２種以上を用いることができる。
【００１２】
シアン化ビニル化合物（ロ）としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルおよびエタアクリロニトリル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
【００１３】
また、その他の共重合可能なビニル系単量体（ハ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチルおよび（メタ）アクリル酸２−クロロエチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物およびアクリルアミド等の不飽和アミドなどが挙げられるが、なかでもメタクリル酸メチル、Ｎ−フェニルマレイミドおよび無水マレイン酸が好ましい。
【００１４】
単量体混合物（Ａ−２）は芳香族ビニル系単量体（イ）１０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ロ）５〜５０重量％、およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも１種以上の単量体から構成される。
【００１５】
前記ゴム質重合体（Ａ−１）の重量平均粒子径は、機械的強度および成形加工性の点から、０．１〜１．５μｍであることが必要であり、好ましくは０．２〜１．２μｍである。重量平均粒子径が０．１μｍ未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が発現せず、１．５μｍを越えると、成形加工性、特に流動性の低下が著しく、また、表面外観も低下する。
【００１６】
また、グラフト共重合体（Ａ）中におけるゴム質重合体（Ａ−１）の含有量は、機械的強度、耐熱性および成形加工性の点からグラフト共重合体（Ａ）１００重量部中、２０〜８０重量部であり、好ましくは２０〜７０重量部である。含有量が２０重量部未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が発現せず、８０重量部を越えると、流動性、耐熱性および剛性が低下する。グラフト共重合体（Ａ）１００重量部中におけるグラフト重合された単量体混合物の比率は２０〜８０重量部である。
【００１７】
前記グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率は、機械的強度および成形加工性の点から１５〜１５０％であることが好ましく、より好ましくは、２０〜７０％である。グラフト率が１５％未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でないことがあり、１５０％を越えると、成形加工性、特に流動性が低下することがある。
【００１８】
本発明におけるシアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体（イ）、シアン化ビニル系単量体（ロ）およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも２種以上の単量体からなる単量体混合物（Ｂ−１）を共重合して得られるものであり、各組成比は８５〜４５重量％／５５〜１５重量％／０〜４０重量％である。成形性、耐薬品性の観点から８０〜５０重量％／５０〜２０重量％／０〜３０重量％が好ましく、より好ましくは７０〜５０重量％／４０〜３０重量％／０〜２０重量％である。シアン化ビニル系単量体（ロ）が１５％未満であると、得られる樹脂組成物の耐薬品性、および塗装性が十分でなく、また、５５重量％を超えると成形品の色調安定性が低下する場合がある。ビニル系共重合体（Ｂ）のアセトン可溶成分の極限粘度［η］は０．３〜１．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは、０．３〜０．８ｄｌ／ｇであり、０．３ｄｌ／ｇ未満では、耐衝撃性が不十分であることがあり、１．０ｄｌ／ｇを超えると流動性が低下す
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、芳香族二価フェノール系化合物とホスゲン、または炭酸ジエステルとを反応させることにより得られる。該芳香族ホモまたはコポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量が１００００〜１００００００の範囲のものが好ましい。ここで二価フェノール系化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が使用でき、これら単独あるいは混合物として使用することができる。
【００１９】
本発明で用いられる、グラフト共重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の配合比率は、各々５〜４０重量部、５〜５０重量部、１０〜９０重量部であり、衝撃性、剛性、耐熱性および流動性のバランスの点から、グラフト共重合体（Ａ）が５〜３０重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）が２０〜８０重量部であることが好ましい。グラフト共重合体（Ａ）の比率がが５重量部未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、また４０重量部を越えると、流動性、耐熱性および剛性が低下する。ビニル系共重合体（Ｂ）の含有量が５０重量部を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、また、５重量部未満では、流動性、耐熱性および剛性が低下する。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の比率が９０重量部を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下し、また、１０重量部未満では、耐衝撃性および耐熱性が不十分である。
【００２０】
なお、グラフト共重合体（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）の共重合体の製造方法は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等のいずれの重合方法を用いても良く、特に制限されない。また、単量体の仕込方法についても特に制限はなく、初期一括仕込み、あるいは共重合体の組成分布の生成を抑えるために仕込み単量体の一部または全部を連続的または分割して仕込みながら重合してもよい。
【００２１】
本発明で用いられるα−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−（Ｄ）に用いられる単量体としては、エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキセゼセン、１−オクタゼセン、１−エイコセン等が挙げられる。
本発明で用いられるα−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−（Ｄ）は、１００℃での動粘度が５〜５００ｃＳｔであることが好ましい。また、本発明で用いられるα−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−（Ｄ）は、耐薬品性および塗装の観点から、グラフト共重合体（Ａ）とシアン化ビニル系共重合体（Ｂ）およびポリカーボネート樹脂（Ｃ）からなる樹脂組成物１００重量部に対し、０.０５〜５重量部の添加が必要であり、好ましくは、０.１〜４重量部の範囲である。含有量が５重量部を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性および剛性が低下し、また、０.０５未満では、耐薬品性および塗装性が不十分である。
【００２２】
本発明で用いられる長鎖脂肪酸エステル系滑剤（Ｅ）の含有量は、耐薬品性および耐衝撃性の観点から、グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）およびポリカーボネート樹脂（Ｃ）からなる樹脂組成物１００部に対して、０.０５〜５重量部の添加が必要であり、好ましくは、０.１〜４重量部の範囲である。含有量が５重量部を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性および剛性が低下し、また、０.０５未満では、耐薬品性および耐衝撃性が不十分である。
【００２３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物のグラフト共重合体（Ａ）、シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）、α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−（Ｄ）および長鎖脂肪酸エステル系滑剤（Ｅ）からなる組成物、すなわち（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）のアセトン可溶成分の極限粘度［η］が０．３〜１．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。この範囲であると、機械的強度、耐薬品性、および成形加工性に優れる。
【００２４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に、本発明の目的を損なわない範囲で塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート等のポリエステル、各種エラストマー類を加えて成形用樹脂としての性能を改良することができる。また、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系等の紫外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系等の光安定剤等の各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸アミド類等の滑剤、フタル酸エステル類、リン酸エステル類等の可塑剤、ポリブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａ、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリゴマー等の含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔料および染料等を添加することもできる。
【００２５】
さらに、金属繊維、アラミド繊維、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化アルミニウムなどの充填材などを配合することができる。中でもガラス繊維、炭素繊維、金属繊維が好ましく使用することができ、最も好ましいものとしては炭素繊維が用いられる。これら繊維状充填材の種類は、一般に樹脂の強化用に用いられているものならば特に限定はなく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョプドストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いることができる。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては、バンバリーミキサー、ロール、および単軸または多軸押出機で溶融混練するなど種々の方法を採用することができる。
【００２７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形他、押出成形、ブロー成形、真空成形、異形押出成形、圧縮成形、ガスアシスト成形等の現在熱可塑性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形することができる。
【００２８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品は電気・電子部品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、または家電機器のハウジング部品などに使用可能である。とりわけ、車両用途部品として好適に使用できる。
【００２９】
本発明をさらに具体的に説明するため、以下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実施例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特にことわりのない限り「％」は重量％、「部」は重量部を表す。熱可塑性樹脂組成物の樹脂特性の分析方法を下記する。機械的強度、耐熱性等の一般的な特性については、射出成形によりテストピースを成形し、下記試験法に準拠し測定した。
【００３０】
（１）重量平均ゴム粒子径
「Ｒｕｂｂｅｒ  Ａｇｅ  Ｖｏｌ．８８  ｐ．４８４〜４９０（１９６０）ｂｙ  Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，  Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求める）。
【００３１】
（２）グラフト率
グラフト共重合体所定量（ｍ）にアセトンを加え、３時間還流し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１００００Ｇ）で４０分間遠心分離後、不溶分を濾過し、この不溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。グラフト率は下記式より算出した。ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有量である。
グラフト率（％）＝｛［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］｝×１００。
【００３２】
（３）極限粘度［η］
サンプル１ｇにアセトン２００ｍｌを加え、３時間還流し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１００００Ｇ）で４０分間遠心分離した後、不溶分を濾過する。濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、析出物（アセトン可溶分）を６０℃で５時間減圧乾燥後、ウベローデ粘度計を用い、メチルエチルケトン溶液、３０℃でηｓｐ／ｃを測定し、極限粘度［η］を算出した。
【００３３】
（４）耐薬品性：射出成形した試験片（１２７×１２.７×１．５ｍｍ）を２３℃の環境下において図１に示した定スパン治具にセットし、ガソリンを２０ｇ滴下する。  その後、試験片が破断するまでの時間を計測する。なお、歪みについては、次式により２％に設定した。
ε＝ｔπ｛Ｌ'(Ｌ−Ｌ')｝1/2 ／Ｌ'2
ε：最大歪み（％）
Ｌ：試験片長さ（＝１２６ｍｍ）
Ｌ’：試験片の弦の長さ（＝１０５ｍｍ）
ｔ：試験片の厚み（＝１．５ｍｍ）。
【００３４】
（５）耐塗装性：射出成形して得られた試験片（７０×２３０×３ｍｍ）をアクリル系塗料溶液（藤倉化成（株）製の塗料”アクリルライン”＃６６Ｅ／シンナ−”アクリルライン”Ｉ型シンナ−＝５０／５０重量比）スプレ−塗装し、７０℃にて３０分乾燥した後
、塗装面の表面性を外観評価した。また、ウレタン系塗料の場合は、日本ペイント（株）製”ブラッシュホワイト”（アンダ−コ−ト：”Ｐｕ  Ｂｌｕｓｈ  Ｗｈｉｔｅ  Ｂａｓｅ”、ミドルコ−ト：”Ｐｕ  Ｂｌｕｓｈ  Ｗｈｉｔｅ  Ｃｏｃｔａｉｌ”＃１、シンナ−：”Ｐｏｌｙｕｒｅｍｉｇｈｔｙｌａｃ”）を塗布し、７０℃にて３０分乾燥した後の塗装面の塗膜密着性を評価した。
【００３５】
（６）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０（２３℃）
（７）アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（２３℃，Ｖノッチ付き）
（８）ＭＦＲ（メルトフローレート）  ：ＩＳＯ  １１３３（２２０℃，９８Ｎ荷重）
（９）動粘度：ＪＩＳ  Ｋ２２８３（１００℃）。
【００３６】
（参考例）
（Ａ）グラフト共重合体Ａ１〜Ａ６の製造
窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．００５部および表１に示した所定量のポリブタジエンラテックスを仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温した。内温が６５℃に達した時点を重合開始として表１に示した所定量のモノマおよびｔ−ドデシルメルカプタン混合物を５時間掛けて連続添加した。同時に並行して、表１に示すクメンハイドロパーオキサイドおよびオレイン酸カリウムからなる水溶液を７時間掛けて連続添加し、反応を完結させた。得られたラテックスに、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）をラテックス固形分１００重量部に対して１重量部添加し、続いて、このラテックスを硫酸で凝固後、水酸化ナトリウムにて中和し、洗浄濾過後、乾燥させてパウダー状のグラフト共重合体Ａ１を得た。このグラフト共重合体Ａ１のグラフト率は４５％であった。
【００３７】
組成比を表１に示す組成比に変更した以外はグラフト共重合体Ａ１と同様の方法で、でグラフト共重合体Ａ２〜Ａ６を得た。
【００３８】
（Ｂ）ビニル系共重合体Ｂ１〜Ｂ６の製造
以下のとおりグラフト共重合体Ｂ１〜Ｂ６を製造した。
Ｂ１：スチレン７０重量％、アクリロニトリル３０重量％なる単量体混合物を塊状重合して、ペレット状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は０．４０ｄｌ／ｇであった。
Ｂ２：スチレン５０重量％、アクリロニトリル５０重量％なる単量体混合物を懸濁重合して、ビ−ズ状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は０．６５ｄｌ／ｇであった。
Ｂ３：スチレン４５重量％、アクリロニトリル３０重量％、Ｎ−フェニルマレイミド２５重量％なる単量体混合物を乳化重合して、パウダ−状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は０．６５ｄｌ／ｇであった。
Ｂ４：スチレン４５重量％、アクリロニトリル３０重量％、α−メチルスチレン２５重量％なる単量体混合物を乳化重合して、パウダ−状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は０．６５ｄｌ／ｇであった。
Ｂ５：スチレン９０重量％、アクリロニトリル１０重量％なる単量体混合物を塊状重合して、ペレット状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は０．２８ｄｌ／ｇであった。
Ｂ６：スチレン４０重量％、アクリロニトリル６０重量％なる単量体混合物を塊状重合して、ペレット状のの共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は１．５０ｄｌ／ｇであった。
【実施例１】
【００３９】
実施例１〜８、及び比較例１〜８
参考例において製造した（Ａ）グラフト共重合体、（Ｂ）ビニル系共重合体、および下記記載の（Ｃ）ポリカ−ボネ−ト樹脂、（Ｄ）α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンのコオリゴマ−、（Ｅ）長鎖脂肪酸エステル系滑剤を表２および表３記載の割合で配合後、３０ｍｍφ２軸押出機で溶融混練し、ペレット状の樹脂を得た。
【００４０】
（Ｃ）ポリカ−ボネ−ト樹脂
Ｃ１：出光石油化学社製”タフロンＡ１９００”を使用した。
Ｃ２：出光石油化学社製”タフロンＡ２２００”を使用した。
（Ｄ）α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンコオリゴマ−
Ｄ１：三井化学社製“ル−カントＨＣ１０”を使用した（１００℃での動粘度：１０ｃＳｔ）
Ｄ２：三井化学社製“ル−カントＨＣ２０”を使用した（１００℃での動粘度：２０ｃＳｔ）。
Ｄ３：三井化学社製“ル−カントＨＣ６００”を使用した（１００℃での動粘度：６００ｃＳｔ）
（Ｅ）長鎖脂肪酸エステル系滑剤
Ｅ１：日本油脂（株）社製”ユニスタ−Ｈ−４７６”を使用した。
Ｅ２：日本油脂（株）社製”ユニスタ−Ｈ−４７０Ｔ”を使用した。
【００４１】
得られたペレットを東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０Ａにてテストピースを成形し、諸特性を評価し、結果を表４、５に掲げた。
【００４２】
【表１】
2005068349.tif 000002
【００４３】
【表２】
2005068349.tif 000003
【００４４】
【表３】
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【００４５】
【表４】
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【００４６】
【表５】
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【００４７】
実施例１〜８により、本発明の請求項記載の配合割合の熱可塑性樹脂組成物の耐薬品性、塗装外観性および耐熱性に優れていることが判る。
【００４８】
しかし、比較例１、４、および６は、グラフト共重合体（Ａ）の種類あるいは使用量が本発明の範囲外であるため、比較例１は、剛性、耐熱性が不十分であり、比較例４は剛性が不十分であり、比較例６は、耐衝撃性が不十分である。比較例２および５はビニル系共重合体（Ｂ）が本発明の範囲外であるため、比較例２は耐衝撃性および塗装性が不十分であり、比較例５は流動性が不十分である。また、比較例３はポリカ−ボネ−ト樹脂（Ｃ）の使用量が本発明の範囲外であるため、耐熱性および耐衝撃性が不十分である。比較例６、８および７は、各々α−オレフィンオリゴマ−および／またはエチレンとα−オレフィンコオリゴマ−（Ｄ）、長鎖脂肪酸エステル系滑剤（Ｅ）が本発明の範囲外であるため、比較例６は、耐衝撃性および耐薬品性および塗装性が不十分であり、比較例７は剛性が不十分であり、比較例８は塗装性が不十分である。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
剛性、成形加工性、光沢、塗装性、および外観に優れ、工業部品や家庭用電気製品、車輌用途の内装・外装部品に数多く使用され、特に自動車部品など、高いレベルの耐衝撃性を要求される用途に使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の組成物の耐薬品性試験に用いる治具の概略斜視図である。
【図１】
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