(57)【要約】【課題】  通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性に優れ、極めて高い難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供すること。【解決手段】  ポリエステルに臭素含有難燃剤および平均粒子径０．２μｍ以下のアンチモン化合物を含んでなる組成物、さらには、ホスファイト系化合物を含んでなる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、臭素含有難燃剤（Ｂ）５重量部以上３０重量部以下、平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン系化合物（Ｃ）０．５重量部以上１０重量部以下を溶融混練して得られるポリエステル系組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項２】
ポリエステル（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項３】
臭素含有難燃剤（Ｂ）が、臭素化芳香族系難燃剤、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ポリベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物、臭素含有イソシアヌル酸系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１または２記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項４】
平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン系化合物（Ｃ）が、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３何れか一項に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項５】
更に、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、ホスファイト系化合物（Ｄ）を溶融混練して得られるポリエステル系組成物からなる請求項１〜４何れか一項に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項６】
（Ｄ）成分が、トリアルキルホスファイト類、トリアリルホスファイト類、アルキルアリルホスファイト類、一般式（１）〜（４）：
【化１】
2005273032.tif 000018
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２０の直鎖または分岐を有する炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【化２】
2005273032.tif 000019
（式中、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【化３】
2005273032.tif 000020
（式中、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、Ｒ4は炭素数４〜２０の炭化水素基または炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である）
【化４】
2005273032.tif 000021
（式中、Ｒ5は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、Ｒ6は炭素数４〜２０の炭化水素基または炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、Ｘはメチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、カルボニル基、スルホニル基、１，３−フェニレンジイソプロピリデン基または１，４−フェニレンジイソプロピリデン基を示す）
で表わされる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項５記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項７】
前記難燃性ポリエステル系人工毛髪が、非捲縮生糸状である請求項１〜６いずれか一項に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項８】
前記難燃性ポリエステル系人工毛髪が、原着されている請求項１〜７いずれか一項に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項９】
単繊維繊度が１０〜１００ｄｔｅｘである請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルに臭素含有難燃剤および微粒子状のアンチモン化合物を含んでなる組成物、さらには、ホスファイト系化合物を含んでなる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。さらに詳しくは、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルからなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることから、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人工毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。
【０００３】
一方、かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製品においては、従来、人毛や人工毛髪（モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維）などが使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要性が高まってきている。人工毛髪素材として、難燃性の特長を生かしてモダクリルが多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用いた人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。しかしながら、人工毛髪素材として使用するにあたっては、安全性の観点から難燃性付与が必要となってきている。従来のポリエステル繊維は、易燃性であるため、ポリエステル繊維の難燃性を向上させようとする試みは種々なされており、たとえばリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。
【０００４】
前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、たとえば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合させる方法（特許文献１）、また、カルボキシホスフィン酸を共重合させる方法（特許文献２）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合または共重合させる方法（特許文献３）などが提案されている。前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、たとえばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献４）。しかしながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火・燃焼はしないが、溶融・ドリップするという別の問題が発生する。
【０００５】
一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法（特許文献５）、臭素原子含有アルキルシクロヘキサンを含有させる方法（特許文献６）などが提案されている。前記ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処理温度を１５０℃以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間にする必要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題が発生する。
【０００６】
このように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、難燃性に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公昭５３−１３４７９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７３２号公報
【特許文献４】特開平３−２７１０５号公報
【特許文献５】特公平３−５７９９０号公報
【特許文献６】特公平１−２４９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性に優れ、極めて高い難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルに臭素含有難燃剤および平均粒子径０．２μｍ以下のアンチモン化合物を含み、好ましくは、ホスファイト系化合物を含んでなるポリエステル系組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、臭素含有難燃剤（Ｂ）５重量部以上３０重量部以下、平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン系化合物（Ｃ）０．５重量部以上１０重量部以下を溶融混練して得られるポリエステル系組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。
【００１０】
好ましい態様としては、
（１）ポリエステル（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種である、
（２）臭素含有難燃剤（Ｂ）が、臭素化芳香族系難燃剤、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ポリベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物、臭素含有イソシアヌル酸系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種である、
（３）平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン系化合物（Ｃ）が、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種である、
（４）更に、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、ホスファイト系化合物（Ｄ）を溶融混練して得られるポリエステル系組成物からなる、
（５）（Ｄ）成分が、トリアルキルホスファイト類、トリアリルホスファイト類、アルキルアリルホスファイト類、一般式（１）〜（４）：
【００１１】
【化５】
2005273032.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２０の直鎖または分岐を有する炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【００１２】
【化６】
2005273032.tif 000003
（式中、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【００１３】
【化７】
2005273032.tif 000004
（式中、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、Ｒ4は炭素数４〜２０の炭化水素基または炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である）
【００１４】
【化８】
2005273032.tif 000005
（式中、Ｒ5は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、Ｒ6は炭素数４〜２０の炭化水素基または炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、Ｘはメチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、カルボニル基、スルホニル基、１，３−フェニレンジイソプロピリデン基または１，４−フェニレンジイソプロピリデン基を示す）
で表わされる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種である、
（６）前記難燃性ポリエステル系人工毛髪が、非捲縮生糸状である、
（７）前記難燃性ポリエステル系人工毛髪が、原着されている、
（８）単繊維繊度が１０〜１００ｄｔｅｘである、
前記記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性に優れた、難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）、臭素含有難燃剤（Ｂ）および平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン系化合物（Ｃ）を含んでなるポリエステル系組成物、好ましくは、ホスファイト系化合物（Ｄ）を含んでなるポリエステル系組成物を溶融紡糸したものである。
【００１７】
本発明に用いられるポリエステル（Ａ）に含まれるポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートおよび／またはこれらのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。
【００１８】
前記主成分とするとは、８０モル％以上含有することをいう。
【００１９】
前記共重合成分としては、たとえば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸、それらの誘導体、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどがあげられる。
【００２０】
前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（たとえばテレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（たとえばテレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。
【００２１】
前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖および／または側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよく、共重合の方法などには特別な限定はない。
【００２２】
前記共重合ポリエステルの具体例としては、たとえばポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどがあげられる。
【００２３】
前記ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルは、１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなど）が好ましく、これらは２種以上混合したものも好ましい。
【００２４】
（Ａ）成分の固有粘度としては、０．５ｄｌ／ｇ〜１．４ｄｌ／ｇが好ましく、さらには０．６ｄｌ／ｇ〜１．２ｄｌ／ｇであるのが好ましい。固有粘度が０．５未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向が生じる場合があり、１．４をこえると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になったり、繊度が不均一になる傾向が生じる場合がある。
【００２５】
本発明に用いられる臭素含有難燃剤（Ｂ）にはとくに限定はなく、一般に用いられている臭素含有難燃剤であれば使用することができる。
【００２６】
臭素含有難燃剤（Ｂ）の具体例としては、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、オクタブロモトリメチルフェニルインダンなどの臭素化芳香族系難燃剤、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル系難燃剤、一般式（５）：
【００２７】
【化９】
2005273032.tif 000006
（式中、Ｙは１〜５、ｎは５〜２００を示す）
で表される臭素化ポリスチレン系難燃剤、一般式（６）：
【００２８】
【化１０】
2005273032.tif 000007
（式中、ｍは５〜１００を示す）
で表される臭素化ポリベンジルアクリレート系難燃剤、一般式（７）：
【００２９】
【化１１】
2005273032.tif 000008
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１０の炭化水素基、アリール基、アラルキル基、反応性基を含む炭化水素基、臭素含有アリール基、または臭素含有アラルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、ｐは１〜８０を示す）で表される臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、一般式（８）：
【００３０】
【化１２】
2005273032.tif 000009
（式中、Ｒ8は水素または臭素原子であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、ｑは１〜８０を示す）
で表される臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）などのテトラブロモビスフェノールＡ誘導体、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸系化合物などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
これらの中では、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物、臭素含有イソシアヌル酸系化合物が好ましい。
【００３２】
上記臭素含有難燃剤（Ｂ）の使用量は、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、５重量部以上３０重量部以下であり、６重量部以上２５重量部以下であることが好ましく、７重量部以上２０重量部以下であることがさらに好ましい。使用量が５重量部より少ないと難燃効果が得られず、３０重量部より多いと機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性が損なわれる。
【００３３】
臭素含有難燃剤（Ｂ）を配合することにより難燃性は発現されるが、平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン系化合物（Ｃ）を配合することにより難燃効果が著しく向上する。
【００３４】
本発明に用いられるアンチモン化合物（Ｃ）には、平均粒子径が０．２μｍ以下であれば、とくに限定はなく、具体例としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３５】
上記（Ｃ）成分の粒径は、０．２μｍ以下であり、０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以下であることがさらに好ましい。下限は特に限定はないが、０．００５μｍ以上であることが好ましい。また、必要に応じてエポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、チタネート化合物等で表面処理されてもよい。粒子径は、例えば、レーザー散乱式粒度分布装置を用いて測定することができる。
平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン化合物（Ｃ）の使用量は、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、０．５重量部以上１０重量部であり、０．６重量部以上９重量部以下であることが好ましく、０．７重量部以上７重量部以下であることがさらに好ましい。使用量が０．５重量部より少ないと、難燃効果の向上が小さく、１０重量部より多いと、加工安定性、外観性、透明性が損なわれる。
【００３６】
本発明に用いられる前記ホスファイト系化合物（Ｄ）としては、トリオクチルホスファイト、トリデカニルホスファイトなどのトリアルキルホスファイト類；トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ホスファイト、トリアリルホスファイト類；ジデカニルフェニルホスファイト、デカニルジフェニルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトなどのアルキルアリルホスファイト類；下記式（９）〜（１２）で表される化合物を含む一般式（１）〜（４）で表されるホスファイト系化合物類などが挙げられる。
【００３７】
【化１３】
2005273032.tif 000010
【００３８】
【化１４】
2005273032.tif 000011
【００３９】
【化１５】
2005273032.tif 000012
【００４０】
【化１６】
2005273032.tif 000013
前記ホスファイト系化合物（Ｄ）は、トリアルキルホスファイト類、トリアリルホスファイト類、アルキルアリルホスファイト類及び一般式（１）〜（４）で表されるホスファイト系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００４１】
本発明に使用するポリエステル系組成物は、たとえば、ポリエステル（Ａ）、臭素含有難燃剤（Ｂ）および平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン系化合物（Ｃ）、好ましくは、ホスファイト系化合物（Ｄ）をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造することができる。
【００４２】
前記混練機の例としては、たとえば一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。
【００４３】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、前記ポリエステル系組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
【００４４】
すなわち、たとえば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を２７０〜３１０℃とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させたのち、ガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
【００４５】
得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する２工程法および巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。熱延伸は、１段延伸法または２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
【００４６】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。
【００４７】
このようにして得られる本発明のポリエステル系人工毛髪は、好ましくは非捲縮生糸状の繊維であり、その繊度は、好ましくは、１０〜１００ｄｔｅｘ、さらに好ましくは２０〜９０ｄｔｅｘであり、人工毛髪に適している。また、１６０〜２００℃で美容熱器具（ヘアーアイロン）が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくく、自己消火性を有していることが好ましい。
【００４８】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。
【００４９】
染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいものが好ましい。
【００５０】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具（ヘアーアイロン）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる。
【００５１】
また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい。
【実施例】
【００５２】
つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。
（強度および伸度）
インテスコ社製、ＩＮＴＥＳＣＯ  Ｍｏｄｅｌ２０１型を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定する。長さ４０ｍｍのフィラメント１本をとり、フィラメントの両端１０ｍｍを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、一晩風乾させて、長さ２０ｍｍの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度２４℃、湿度８０％以下、荷重１／３０ｇＦ×繊度（デニール）、引張速度２０ｍｍ／分で試験を行ない、強伸度を測定する。同じ条件で試験を１０回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とする。
（透明性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により、標準フィラメント（ポリエチレンテレフタレートからなる総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメント）と比較評価する。
【００５４】
○：標準フィラメントと同レベルである
△：標準フィラメントに比べ、わずかに濁りがある
×：標準フィラメントに比べ、明らかに濁りがある
（触感）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを手で触り、フィラメント表面のベタツキ感を評価する。
【００５５】
○：ベタツキ感なし
△：若干ベタツキ感がある
×：ベタツキ感がある
（難燃性）
繊度約５０ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、０．７ｇを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長１２０ｍｍの固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させて評価する。
【００５６】
−燃焼性−
◎：残炎時間が０秒（着火しない）
○：残炎時間が３秒未満
△：残炎時間が３〜１０秒
×：残炎時間が１０秒以上
（限界酸素指数）
１６ｃｍ／０．２５ｇのフィラメントを秤量し、端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかける。十分に撚りがかかったら、試料の真中を二つに折り２本を撚り合わせる。端をセロテープで止め、全長７ｃｍになるようにする。１０５℃で６０分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで３０分以上乾燥する。乾燥したサンプルを所定の酸素濃度に調整し、４０秒後８〜１２ｍｍに絞った点火器で上部より着火し、着火後点火器を離す。５ｃｍ以上燃えるか、３分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を３回繰り返し、限界酸素指数（ＬＯＩ）とする。
（アイロンセット性）
ヘアーアイロンによるカールセットのしやすさ、カール形状の保持性の指標である。フィラメントを１８０℃に加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、３回扱き予熱する。このときのフィラメント間の融着、櫛通り、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。つぎに、予熱したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、１０秒間保持し、アイロンを引き抜く。このときの抜きやすさ（ロッドアウト性）、抜いたときのカールの保持性を目視評価する。
（実施例１〜８、比較例１〜３）
表１、２に示す比率の組成物を、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、２０℃の冷却風により空冷し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸に対し、８５℃に加熱したヒートロールを用いて４倍に延伸し、２００℃に加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、３０ｍ／分の速度で巻き取り、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００５７】
【表１】
2005273032.tif 000014
【００５８】
【表２】
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＊１：ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊（株）製
＊２：臭素化エポキシ系難燃剤、大日本インキ化学工業（株）製
＊３：臭素化フェノキシ樹脂難燃剤、東都化成（株）製
＊４：臭素化ポリカーボネートオリゴマー、帝人化成（株）製
＊５：ホスファイト系化合物、旭電化（株）製
＊６：三酸化アンチモン、平均粒子径０．０２μｍ、日本精鉱（株）製
＊７：三酸化アンチモン、平均粒子径０．５μｍ、日本精鉱（株）製
得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性、アイロンセット性を評価した結果を表３，４に示す。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
【表４】
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表３，４に示したように、比較例に対し、実施例では、透明性、触感、アイロンセット性などの低下がなく、平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン化合物を使用することで、良好な透明性を示すことが確認された。従って今回の平均粒子径が０．２μｍ以下のアンチモン化合物を含むポリエステル系組成物を使用した人工毛髪用繊維は、従来の人工毛髪用繊維に比べ、ポリエステルの機械的特性、熱的特性を維持したまま、透明性、触感、セット性、難燃性が改善された人工毛髪として有効に用いることが可能となることを確認した。