(57)【要約】【課題】  干渉縞がなく、ひび割れ発生による変褪色もなく、更には折り割れ耐性とインク吸収性に優れた空隙型のインクジェット記録シート及びその製造方法を提供すること。【解決手段】  支持体上の少なくとも片面に少なくとも一層の多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録シートにおいて、該多孔質インク吸収層の上方側に電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物を含む親水性バインダー及び特定の有機微粒子を含有する層を設けてなることを特徴とするインクジェット記録シート。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも片面に少なくとも一層の多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録シートにおいて、該多孔質インク吸収層の上方側に電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物を含む親水性バインダー及び下記で定義する有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する層を設けてなることを特徴とするインクジェット記録シート。
有機微粒子Ａ：ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９０（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解または膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
有機微粒子Ｂ：下記一般式（１）で表される繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
【化１】
2005138541.tif 000013
〔式中、Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ2）−を表し、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘが−Ｏ−の場合、Ｊは、炭素数２〜８を有する、エーテル構造またはチオエーテル構造を有しても良いアルキレン基であり、Ｙは、ヒドロキシル基、アルコキシル基またはカルバモイル基を表し、Ｘが−Ｎ（Ｒ2）−の場合、Ｊは、単結合または炭素数２〜８を有する、エーテル構造またはチオエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Ｙは、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシル基またはカルバモイル基を表わす。〕
【請求項２】
前記電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物が、紫外線二量化型または電子線硬化型であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
前記電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物が、平均重合度が３００以上で電離放射線反応変性率が４モル％以下である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールに紫外線を照射して架橋形成させた高分子化合物であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
支持体上に多孔質インク吸収層を設ける工程、多孔質インク吸収層の上方側に電離放射線を照射することにより架橋または重合する高分子化合物及び前記で定義した有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する塗膜を形成する工程、塗膜に電離放射線を照射する工程、電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録シート及びその製造方法に関し、詳しくは、インク吸収性に優れ、有害ガスによる画像劣化の少ないインクジェット記録シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。上記記録方法で従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野に急速に普及している。特に、最近ではプリンターの高画質化が進み写真画質に到達していることから、記録用紙も写真画質を実現し、かつ銀塩写真の風合い（光沢性、平滑性、コシなど）を再現することが求められている。銀塩写真の風合いを再現する方法の１つとして、記録用紙として支持体上にゼラチンやポリビニルアルコールなどの親水性バインダーを塗設した、いわゆる膨潤型のものが知られているが、この方法では、インク吸収速度が遅い、プリント後に表面がべたつきやすい、保存中に湿度の影響を受けて画像がにじみやすい等の欠点を有している。特に、インク吸収速度が遅いため、吸収される前にインクの液滴同士が混ざり合い、異色間のにじみ（ブリーディング）や同色内の色むら（ビーディング）を発生させやすく、銀塩写真画質の達成は非常に困難である。
【０００３】
上記膨潤型に代わり主流となりつつあるのがいわゆる空隙型であり、微細な空隙にインクを吸収させるため、吸収速度が速いのが特徴である。このように銀塩写真画質と銀塩写真の風合いを達成する記録用紙の例としては、特開平１０−１１９４２３号、同１０−１１９４２４号、同１０−１７５３６４号、同１０−１９３７７６号、同１０−１９３７７６号、同１０−２１７６０１号、同１１−２０３００号、同１１−１０６６９４号、同１１−３２１０７９号、同１１−３４８４１０号、同１０−１７８１２６号、同１１−３４８４０９号、特開２０００−２７０９３号、同２０００−９４８３０号、同２０００−１５８８０７号、同２０００−２１１２４１号等の各公報に記載されている。一方、画質や風合いに加え、耐久性や画像保存性に対する要求もより高度になり、耐光性、変褪色性、耐湿性、耐水性なども銀塩写真レベルに到達させる試みが数多くなされている。耐光性向上の例としては、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同５７−７４１９３号、同５８−１５２０７２号、同６４−３６４７９号、特開平１−９５０９１号、同１−１１５６７７号、同３−１３３７６号、同４−７１８９号、同７−１９５８２４号、同８−２５７９６号、同１１−３２１０９０号、同１１−２７７８９３号、特開２０００−３７９５１号等の各公報に開示されている。
【０００４】
空隙型記録用紙の場合は、耐光性だけでなく、その空隙構造に起因して有害ガスによる変褪色を起こしやすい問題がある。特に、一般のカラーインクジェットプリンタに採用されているフタロシアニン系水性染料で起こりやすい。この変褪色のメカニズムは未だ明確にはなっていないが、微細空隙構造は高表面積を有し、かつ用いられている無機微粒子が活性な表面を有しているため、オゾン、オキシダント、ＳＯｘ、ＮＯｘなど空気中の極微量の活性な有害ガスが染料を分解していると推察している。変褪色の現象を改善する技術については、例えば、特開昭６３−２５２７８０号、同６４−１１８７７号、特開平１−１０８０８３号、同１−２１６８８１号、同１−２１８８８２号、同１−２５８９８０号、同２−１８８２８７号、同７−２３７３４８号、同７−２６６６８９号、同８−１６４６６４号等の各公報に記載されているが、空隙構造がより微細になる写真画質様の記録用紙では、より劣化しやすい特性にあるため、従来の改良技術では改良の効果が不十分であり、より抜本的な改善が望まれている。
【０００５】
上記の問題の対策方法の１つとしては、膨潤型記録用紙を用いることにより改良はされるが、反面、本質的な問題であるインク吸収速度の遅さを改善することが非常に困難である。顔料インクを用いたインクジェット記録方法により、ある程度の変褪色問題は解決しうるが、記録用紙上のギラツキ（ブロンジング）などの特性は、品質上十分な画質を与えるレベルに至っていないのが現状である。また、他の方法として、プリントにラミネート処理を施したり、フレームに入れるなどのガス遮断方法、基材の表側の面にインク吸収層と表層としての多孔質熱可塑性樹脂層とこの順に設けた構造を有し記録後に表層を加熱により透明皮膜化する技術（例えば、特許文献１参照。）、インク吸収層上に熱可塑性樹脂粒子を含有する多孔質最表層を設ける技術（例えば、特許文献２参照。）等が知られている。また、退色防止、耐水性や保存安定性の向上、滲みや溢れが防止された、インクジェット記録に好適な被記録媒体を提供することを目的として、熱可塑性樹脂粒子及び無機顔料を含む多孔性インク吸収層を積層した被記録媒体に記録後、加熱及び加圧することにより多孔性インク吸収層を溶融させて緻密化する技術（例えば、特許文献３参照。）が知られている。これらのうちのいくつかは効果的ではあるが、何れも後処理が必要となり、余分な工程が負荷となっている。特に、幅が６０ｃｍ以上になる大判インクジェット記録においては、ラミネート処理やヒートロール処理が煩わしいのみならず、専用の機器も大型化し高額であり広く一般に普及しているとは言い難い。
【０００６】
また、有機微粒子と無機微粒子を持つ空隙層を有するインクジェット記録シートが知られている（例えば、特許文献４参照。）。しかし、この有機微粒子は特殊な溶媒にのみ溶解し、一般的なインクジェットプリンタ用インクで用いられている有機溶媒に対しては溶解しないため、通常のインクジェット記録には用いることができないのが現状である。
【特許文献１】特開平１１−２４５５０７号公報
【特許文献２】特開平１１−１５７２０７号公報
【特許文献３】特開２０００−７１６０８号公報
【特許文献４】特開昭６３−６０７８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは先に、特定の有機微粒子を記録用紙の塗設層に含有させることが変褪色防止に非常に有効であることを見いだし、特許出願した（平成１４年５月１３日出願、特願２００２−１３６８０５号）。特に、この有機微粒子を表層に高濃度で含有させることが効果的である。これら特定の有機微粒子はインクジェットプリンターのインク中に含まれる有機溶媒により溶解または膨潤して、インク着弾部の表層を成膜する。これにより有害ガスが遮断され変褪色が防止されうる。上記特定の有機微粒子はインク中の有機溶媒により溶解または膨潤して成膜するため、印字前は有機微粒子は成膜せずに存在する。上記微粒子はガラス転移温度が７０℃以上であるため、これ以下の乾燥温度では成膜しない。有機微粒子が成膜せずに塗膜を形成するため、厚膜化するとひび割れしやすいという問題があった。ひび割れが発生するとひび割れを通して有害ガスがインク吸収層に到達してしまい、変褪色防止効果がなくなってしまう。また、該表層は薄膜にすると屈折率の差から干渉縞が生じ、インクジェット記録シートとして鑑賞に適さないという問題もあった。干渉縞をなくすためには塗膜をある程度厚膜化する必要があるが、上記で述べたように厚膜化でひび割れしやすいという問題があり、干渉縞とひび割れが両立できないという問題があった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、干渉縞がなく、ひび割れ発生による変褪色もなく、更には折り割れ耐性とインク吸収性に優れた空隙型のインクジェット記録シート及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（請求項１）支持体上の少なくとも片面に少なくとも一層の多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録シートにおいて、該多孔質インク吸収層の上方側に電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物を含む親水性バインダー及び下記で定義する有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する層を設けてなることを特徴とするインクジェット記録シート。
【００１０】
有機微粒子Ａ：ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９０（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解または膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
【００１１】
有機微粒子Ｂ：下記一般式（１）で表される繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
【００１２】
【化１】
2005138541.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ2）−を表し、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘが−Ｏ−の場合、Ｊは、炭素数２〜８を有する、エーテル構造またはチオエーテル構造を有しても良いアルキレン基であり、Ｙは、ヒドロキシル基、アルコキシル基またはカルバモイル基を表し、Ｘが−Ｎ（Ｒ2）−の場合、Ｊは、単結合または炭素数２〜８を有する、エーテル構造またはチオエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Ｙは、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシル基またはカルバモイル基を表わす。〕
（請求項２）前記電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物が、紫外線二量化型または電子線硬化型であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【００１４】
（請求項３）前記電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物が、平均重合度が３００以上で電離放射線反応変性率が４モル％以下である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールに紫外線を照射して架橋形成させた高分子化合物であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【００１５】
（請求項４）支持体上に多孔質インク吸収層を設ける工程、多孔質インク吸収層の上方側に電離放射線を照射することにより架橋または重合する高分子化合物及び前記で定義した有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する塗膜を形成する工程、塗膜に電離放射線を照射する工程、電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、干渉縞がなく、ひび割れ発生による変褪色もなく、更には折り割れ耐性とインク吸収性に優れた空隙型のインクジェット記録シート及びその製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明者等は、支持体上に多孔質インク吸収層を設ける工程、多孔質インク吸収層の上方側に電離放射線を照射することにより架橋または重合する高分子化合物及び前記で定義した有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する塗膜を形成する工程、塗膜に電離放射線を照射する工程、電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程を有するインクジェット記録シートの製造方法により得られたインクジェット記録シートは、有害ガス等による変褪色耐性に優れ、更に干渉縞やひび割れの発生のないということを見いだし、本発明に至った次第である。
【００１８】
本発明で規定する構成により上記のような効果を発現するメカニズムに関して以下のように推測した。多孔質インク吸収層の上方側に電離放射線を照射することにより架橋または重合する高分子化合物及び前記で定義した有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する塗膜を形成した後、電離放射線を照射することで、高分子化合物が架橋または重合されて膜の強度が向上するので、厚膜で塗布した場合もひび割れの発生がなく、また、厚膜化することで干渉縞の発生がない。そして、下層は多孔質インク吸収層であるためインク吸収性に優れ、且つ前記で定義した有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する層の存在により変褪色性に優れる。
【００１９】
本発明の詳細について説明する。以下、電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物を含む親水性バインダー及び前記で定義した有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する層、多孔質インク吸収層、支持体、等について説明する。
【００２０】
本発明に係る有機微粒子Ａ及び有機微粒子Ｂについて、その詳細を説明する。
【００２１】
本発明に係る有機微粒子Ａとは、ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９０（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解または膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子と定義する。本発明でいうＳＰ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）値とは、溶解度パラメーターのことであり、物質の溶解性を予測するための一つの有用な尺度である。ＳＰ値の単位は（ＭＰａ）1/2で表され、２５℃における値を指す。有機溶媒のＳＰ値に関しては、例えば、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ他、  Ａ  Ｗｉｌｅｙ−ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）のIV−３３７頁に記載されている他、各種の文献などに掲載されている。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒（括弧内に、代表的なＳＰ値を示す）の例としては、アルコール類（例えば、ブタノール（２３．３）、イソブタノール（２１．５）、セカンダリーブタノール（２２．１）、ターシャリーブタノール（２１．７）、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール（２３．３）、ベンジルアルコール（２４．８）等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール（２９．９）、ジエチレングリコール（２４．８）、トリエチレングリコール（２１．９）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（２５．８）、ジプロピレングリコール（２０．５）、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール（２１．１）、ペンタンジオール、グリセリン（３３．８）、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル（２３．３）、エチレングリコールモノエチルエーテル（２１．５）、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（１７．６）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．３）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン（２５．２）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。本発明において、特に好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、複素環類であり、これらから２〜３種選ばれるのが好ましい。本発明に係るＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９０の範囲の水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエタノールアミン、２−ピロリドン等が好ましく用いられるが、特に好ましく用いられるのは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値１９．４３７、沸点２３０℃）である。
【００２２】
本発明に係る水溶性有機溶媒は、沸点が１２０℃以上のものが選ばれる。沸点の上限は特に限定されないが、融点が３０℃以下のものが好ましい。本発明に係る有機微粒子Ａは、ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９０（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の上記水溶性有機溶媒により溶解または膨潤する水に不溶の有機微粒子であり、かつガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、平均粒子径が１００ｎｍ以下であることが特徴であり、重量平均分子量としては５０００以上の高分子が好ましく、その材質としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリテトラフルオロエチレン、クロロプレン、タンパク質、多糖類、ロジンエステル、セラック樹脂等、従来公知のものから選ばれる。特に好ましい有機微粒子Ａの材質は、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、ＳＢＲ等であり、変成や共重合によって２種以上の単量体からなる樹脂も好ましく用いられ、樹脂に対して特定の修飾基を付加したものや脱離基を除いたものでもよく、２種以上の材質を混合して有機微粒子を形成してもよく、更には２種類以上の有機微粒子を混合して用いてもよい。
【００２３】
本発明でいう「有機溶媒により溶解する」とは、有機微粒子Ａとインク中の水溶性有機溶媒が平衡状態で単一の相をなすことを指し、「有機溶媒により膨潤する」とは有機微粒子Ａが同水溶性有機溶媒を吸収して体積を増加させることを言う。膨潤したときの好ましい体積増加率は２〜８倍である。
【００２４】
本発明に係る有機微粒子Ａは、インクジェット記録中で溶解しないために、水に不溶でなければならない。ただし、インク吸収速度を妨げない範囲で水を吸収することは許される。有機微粒子Ａの質量に対し２０質量％までの水の吸収をしてもよい。また、本発明に係る有機微粒子Ａは、プリント後、該有機微粒子Ａ含有層が軟化する程度の量含まれれば足りるが、好ましくは層中の固形分に対し質量比で５０％以上であり、より好ましくは７５％以上である。また、本発明に係る有機微粒子Ａには、水溶性有機溶媒に対する溶解や膨潤に支障のない範囲で架橋剤を使用してもよい。本発明において、架橋剤としては有機物・無機物を問わず、従来公知の架橋剤を適宜選択して用いることができる。本発明に係る有機微粒子Ａの平均粒子径は、インクジェット記録シートの表面光沢に大きく影響する。
【００２５】
本発明においては、１００ｎｍ以下であることが１つの特徴ではあるが、好ましい平均粒子径は１〜１００ｎｍであり、より好ましくは５〜１００ｎｍである。有機微粒子Ａの平均粒子径が５〜１００ｎｍであると、プリント部と非プリント部の光沢度差を小さくするという本発明の効果に大きく寄与することができる。平均粒子径は、例えば、有機微粒子含有層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の有機微粒子Ａの粒径を求め、その単純平均値（個数平均）として求める。なお、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。本発明に係る有機微粒子Ａの形状は、真球形である必要はなく、針状でも板状でもよい。粒径は、体積から球換算で求められる。
【００２６】
次いで、本発明に係る有機微粒子Ｂについて説明する。本発明でいう有機微粒子Ｂとは、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子と定義する。前記一般式（１）で表される繰り返し単位の詳細について、以下説明する。本発明の目的効果を好ましく発現せしめる観点から、有機微粒子Ｂとして、前記一般式（１）で表される繰り返し単位は親水性を有することが好ましく、具体的には、下記に示すアクリル系単量体、アクリルアミド系単量体及び／またはメタクリルアミド系単量体等の親水性単量体を重合させて得ることができるが、本発明ではこれらに限定されない。
【００２７】
【化２】
2005138541.tif 000003
【００２８】
【化３】
2005138541.tif 000004
【００２９】
【化４】
2005138541.tif 000005
【００３０】
前記一般式（１）で表される繰り返し単位に親水性を付与しているのは、前記一般式（１）を形成する、Ｘ、Ｊ及び置換基Ｙ等の各々の部分構造であるが、本発明においては、置換基Ｙにより親水性が付与されることが好ましい。また、前記一般式（１）で表される繰り返し単位に親水性を付与する為に用いられる置換基としては、『薬物の構造活性相関（ドラッグデザインと作用機作への指針）』（化学の領域増刊１２２号）構造活性相関懇話会編、南江堂（１９８０）、ｐ９６〜１０３に記載のような、疎水性パラメータ（π）が負の置換基等を用いることができる。本発明に係る有機微粒子Ｂは、前記一般式（１）で表されるような特定の繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上もつことが必要であるが、１０質量％以上含有することが好ましい。また、有機微粒子Ｂ自体としては、親水性ではあっても水溶性ではないことが好ましいので、１０〜５０質量％未満の範囲の含有率に調整されることが好ましい。
【００３１】
以下、本発明に係る有微微粒子Ｂの構成成分として用いられる、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３２】
【化５】
2005138541.tif 000006
【００３３】
【化６】
2005138541.tif 000007
【００３４】
一方、有機微粒子Ｂを構成するポリマーの他の単量体成分としては、エチレン性不飽和基を有する従来公知の任意のものが選ばれる。これらは、単一の種類であっても、複数種類であっても良い。このような単量体の例としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステルまたはアルキルアミド等であり、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎーブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、または、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、または、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノエチルアクリレート、ジヘキシルアミノプロピルアクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらのうち好ましく用いられるのは、スチレン、メチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートである。
【００３５】
本発明に係る有機微粒子Ｂは、水系エマルジョンとして調製し、塗布液を構成することが好ましく、その場合のエマルジョン粒子のイオン性は塗布液と等しいか、または非イオン性であることが好ましい。また、有機微粒子Ｂを含有する層の塗布液のイオン性は、他の層の塗布液のイオン性と等しいか、または非イオン性であることが好ましい。また、最も好ましいのは有機微粒子Ｂと塗布液全てのイオン性がカチオン性または非イオン性であることである。
【００３６】
通常、インクジェット記録シートは、室温下で使用されるが、使用前の保存状態は必ずしも室温とは限らず、特に、夏場の密閉された車中では非常に高温状態となるため、そのような環境を経た後でも支障なく使用できることが望まれる。このため、有機微粒子Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上であることが必要であるが、好ましくは、８０℃以上であり、更に好ましくは、９０℃〜１２０℃である。
【００３７】
前述の有機微粒子Ａ及び有機微粒子Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃未満の場合には、加熱による有機微粒子の融着を生じやすくなり、その結果として、インクジェット記録シート表面の空隙が縮小または減少し、インク吸収速度の低減が起こりやすくなる。
【００３８】
ここで、本発明に係る有機微粒子の構成成分であるポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、共重合成分としての単量体単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）および単量体組成比から質量分率によって計算で求めることが可能である。例えば、スチレン（単独重合体Ｔｇ＝１００℃＝３７３Ｋ）：ｎ−ブチルアクリレート（単独重合体Ｔｇ＝−５４℃＝２１９Ｋ）が４：１（質量比）の組成からなるポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）としては、１／（（１／３７３Ｋ）×４／５＋（１／２１９Ｋ）×１／５）＝３２７Ｋ（＝５４℃）と求められる。単量体単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）については、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ  （Ａ  ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ  ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ）に多数の測定値が掲載されている。
【００３９】
また、有機微粒子Ｂの平均粒子径は１００ｎｍ以下であることが必要であるが、好ましくは６０ｎｍ以下であり、更に好ましくは、２０〜４０ｎｍであり、本発明に係る有機微粒子Ｂは、従来公知の乳化重合法等により水中で合成されることが好ましい。その粒子径は、乳化剤の種類や量、単量体成分を調節するなど従来公知の手法により上述の２０ｎｍ程度から１００ｎｍ程度までの範囲になるように調節することが可能である。
【００４０】
本発明の効果を顕著に奏するために、有機微粒子ＡまたはＢの含有率は５０〜９０質量％であることが好ましいが、層中での有機微粒子同士の融着を効果的に防止し、インク吸収速度を更に高める観点から、後述する多孔質インク吸収層で用いるのと同様の無機微粒子を含有しても良く、無機微粒子の含有率は、１０〜５０質量％であることが好ましい。
【００４１】
以下に、本発明に係る電離放射線の照射により架橋または重合する高分子化合物について説明する。
【００４２】
電離放射線の照射により架橋または重合する高分子化合物としては、例えば、光二量化型、光分解型、光変性型、光解重合型等の樹脂が挙げられる。本発明では光二量化型樹脂が好ましい。光二量化型樹脂としては、分子構造中にジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基などの架橋性基を導入したものが好ましい。また、光架橋後、アニオン染料等の水溶性染料により染色される樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば第１級アミノ基〜第３級アミノ基または第４級アンモニウム塩基等のカチオン性基を有する樹脂、例えば特開昭５６−６７３０９号、同６０−１２９７４２号、同６０−２５２３４１号、同６２−２８３３３９号、特開平１−１９８６１５号の各公報に記載されている感光性樹脂（組成物）、硬化処理によりアミノ基となりカチオン性となるアジド基のような基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号公報に記載されている感光性樹脂（組成物）等が挙げられる。
【００４３】
本発明に係る電離放射線の照射により架橋または重合する高分子化合物は、架橋結合や重合のために、重合開始剤、重合禁止剤等が実質必要なく、また電離放射線照射後に未反応遊離基が生じることを抑制できるので、経時的に塗膜の折り割れ性が劣化するということを抑制できる。このような高分子化合物としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びこれらの共重合体並びにこれら親水性樹脂の誘導体を主鎖とし、前記したような架橋性基を側鎖とするものが挙げられる。
【００４４】
本発明に係る電離線の照射により架橋または重合する高分子化合物は、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により架橋または重合反応を起こす樹脂であるが、架橋結合や重合後に反応前よりも水に溶解しにくくなる樹脂であることが好ましい。このような高分子化合物としては、主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が好ましくは３００以上、より好ましくは１０００以上、更に好ましくは１７００以上の親水性高分子化合物であり、電離放射線を照射することにより側鎖間で架橋結合する高分子化合物が挙げられる。平均重合度の上限については特に制限はないが、概ね４０００程度である。電離線の照射により架橋する高分子化合物の平均重合度は、架橋性基を修飾する前段階の高分子溶液の粘度から粘度平均重合度を決定することができる。例えば、高分子化合物にポリビニルアルコールを用いる場合、ＪＩＳ  Ｋ−６７２６に示される方法に準じて重合度を決定できる。
【００４５】
本発明においては、電離放射線の照射により架橋する高分子化合物としては、特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂が好ましい。具体的には、ポリビニルアルコール構造中に、下記式（Ｉ）
【００４６】
【化７】
2005138541.tif 000008
【００４７】
で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂、または下記式（II）
【００４８】
【化８】
2005138541.tif 000009
【００４９】
で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂である。
【００５０】
樹脂の具体例は該公報中の実施例１及び２に、樹脂の構成成分及びその使用割合は該公報第２頁に記載されている。
【００５１】
また、電離放射線の照射により架橋する高分子化合物としては、特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂も好ましく用いられる。具体的には、ポリビニルアルコール構造中に下記式（III）または（IV）
【００５２】
【化９】
2005138541.tif 000010
【００５３】
で示される構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂である。
【００５４】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ-はアニオンを示すが、これらは、ポリビニルアルコールまたは部分鹸化ポリ酢酸ビニルに、ホルミル基を有するスチリルピリジニウム塩またはスチリルキノリニウム塩を作用させて製造したスチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）構造或いはスチリルキノリニウム構造を有する構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂であり、その製造法については特開昭６０−１２９７４２号公報に詳細に記載されており、これを参考に容易に製造できる。
【００５５】
本発明においては、光開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はないが、一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等があげられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。これらの開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【００５６】
電離放射線反応変性基により変性される親水性樹脂と電離放射線反応変性基の比率（変性率あるいは架橋基変性率）は乾燥塗膜の折り割れ点から４モル％以下が好ましい。さらに好ましくは２モル％以下である。折り割れは電離放射線反応変性基による架橋の架橋密度に関係し、架橋密度が高すぎると折り割れが悪くなる。架橋密度は変性率と変性される親水性樹脂の重合度に関係する。電離放射線により架橋または重合された高分子化合物の添加量は有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂに対して質量比で１／２０〜１／５である。添加量が多いとインク吸収性が劣化し、添加量が少ないとひび割れが劣化する傾向にある。
【００５７】
本発明でいう電離放射線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が上げられるが、人体への影響が少なく、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線、紫外線が好ましい。
【００５８】
電子線の照射方法としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などがあるが、処理能力の観点からカーテンビーム方式が好ましい。電子線の加速電圧は、塗膜の比重と膜圧により適時変化させることができるが、２０〜３００ｋＶが適当である。電子線の照射量は０．１〜２０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。紫外線の光源として例えば数ｍｍＨｇから１０気圧までの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられるが、光源の波長分布という観点で高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましく、メタルハライドランプがより好ましい。また、３００ｎｍ以下の波長光をカットするフィルターをもうけることが好ましい。また、ランプの出力としては４００Ｗ〜３０ｋＷ、照度としては１０ｍＷ／ｃｍ2〜１０ｋＷ／ｃｍ2、照射エネルギーとしては０．１〜５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１〜１００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００５９】
光源波長に３００ｎｍ以下の紫外線が含まれる場合や、照射エネルギーとして５００ｍＪ／ｃｍ2を超える場合は、電離放射線架橋性樹脂の母核、または共存させる各種添加剤を電離放射線により分解してしまい、本発明の効果を得られないだけでなく、分解物に由来する臭気などの問題を起こす可能性があるので好ましくない。照射エネルギーが０．１ｍＪ／ｃｍ2に満たない場合は架橋効率が不足し、本発明の効果が十分にえられない。
【００６０】
紫外線照射の際の照度は０．１ｍＷ／ｃｍ2〜１Ｗ／ｃｍ2好ましい。照度が１Ｗ／ｃｍ2を超える場合、塗膜の表面硬化性は向上するが、深部硬化性が低下し表面のみ堅い膜が得られる。その場合は、膜の深度方向の堅さのバランスが崩れ、カールなどが起こり易くなる傾向にある。照度が０．１ｍＷ／ｃｍ2より低い場合は、膜中の散乱等により架橋が十分進まず、本発明の効果が得られないため好ましくない。
【００６１】
同一積算光量（ｍＪ／ｃｍ2）を与える場合、照度に好ましい範囲があることは、その光の透過率が変化することに起因する。紫外線の透過性により、発生した架橋反応種の濃度分布が異なり、紫外線照度が高い場合、塗膜表層に高濃度の架橋反応種が発生し、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されてしまう。照度が好ましい範囲にある場合には、表層の架橋度合いも低く、深部方向への光透過性が高いため緩やかな架橋が深部方向へ均一に形成される。照度が低すぎる場合には、必要積算照度を与える場合に照射時間がかかってしまい、設備導入等の面で不利であるばかりでなく、塗膜による紫外線の散乱による絶対光線量が不足するため好ましくない。
【００６２】
本発明に係る電離放射線を照射して架橋または重合された高分子化合物を含む親水性バインダー及び前記で定義した有機微粒子Ａまたは有機微粒子Ｂを含有する層（以下、特に断りのない限り本発明に係る層という）は、他の親水性バインダーや疎水性のエマルジョンを混合して用いることができる。
【００６３】
本発明に係る層を明示するための好ましい層構成を以下に列挙するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６４】
１）支持体上に多孔質インク吸収層を有し、該多孔質インク吸収層上に本発明に係る層を設ける層構成（すなわち、本発明に係る層が最表層となる層構成）
２）支持体上に多孔質インク吸収層を有し、該多孔質インク吸収層上に本発明に係る層を設け、更に本発明に係る層上に、表面物性の改良を目的とした薄層を設ける層構成
３）支持体上に多孔質インク吸収層を有し、該多孔質インク吸収層上に本発明に係る層を設け、更に本発明に係る層上に、有害光をカットする目的で、紫外線吸収機能を有する薄層を設ける層構成
４）支持体上に多孔質インク吸収層を有し、該多孔質インク吸収層上に本発明に係る層を設け、更に本発明に係る層上に、マット剤を含む層を設ける層構成
５）支持体上に多孔質インク吸収層を有し、該多孔質インク吸収層上に本発明に係る層を設け、更に本発明に係る層上に、剥離可能な層を設ける層構成
これらの層構成の中で、本発明の効果をより発揮できるものは１）の層構成である。
【００６５】
次に、多孔質インク吸収層について説明する。
【００６６】
本発明に係るインクジェット記録シートは、一層以上の多孔質インク吸収層を有している。一般に、インク吸収層としては、大きく別けて膨潤型と空隙型がある。
【００６７】
膨潤型としては、水溶性バインダーを用い、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用して塗布し、これをインク吸収層としたものである。空隙型としては、微粒子及び水溶性バインダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるものが好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリカが好ましく、特に粒径０．１μｍ以下のシリカを用いたものが好ましい。水溶性バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用したものが好ましい。上記の２タイプの内、連続高速プリントに適応するには、記録媒体のインク吸収速度が速い方が適しており、この点から、本発明においては、空隙型を特に好ましく用いることができる。
【００６８】
以下、空隙型多孔質インク吸収層について、更に詳しく説明する。
【００６９】
空隙型多孔質インク吸収層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録シートを水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が４００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されることが特に好ましい。
【００７０】
上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。無機微粒子は、その粒径が４００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。
【００７１】
空隙型多孔質インク吸収層で用いることのできる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能である。
【００７２】
空隙型多孔質インク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙型多孔質インク吸収層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、インクジェット記録シート１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００７３】
本発明に係るインクジェット記録シートには、記録後の保存による画像のにじみを防止する目的でカチオン性ポリマーが好ましく用いられる。カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５日、２５日に述べられているカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられている高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００７４】
カチオン性の水溶性ポリマーの添加量は、インクジェット記録シート１ｍ2当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００７５】
空隙型多孔質インク吸収層において、空隙の総量（空隙容量）はインクジェット記録シート１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ないときにはインク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【００７６】
空隙型多孔質インク吸収層におけるインク保持能を有する空隙層の固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００７７】
空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び／またはアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールを有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸基を有し、さらにエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／またはアセトアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定される。
【００７８】
本発明に係るインクジェット記録シートのインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００７９】
インク吸収層は、２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【００８０】
本発明で用いることのできる支持体としては、従来インクジェット記録シート用として公知のものを適宜使用でき、吸水性支持体であってもよいが、非吸水性支持体であることが好ましい。すなわち、吸水性支持体の場合よりも非吸水性支持体の場合の方が、インクジェット記録シート中にインク中の水溶性有機溶媒が多量に残留し、有機微粒子溶解等に対し効果的に作用するため、本発明の効果を顕著に奏することができると推定している。尚、正確には、「インク中の水溶性有機溶媒を吸収しない支持体」を使用するのが好ましいのであるが、ここでは非吸水性支持体を用いても、本発明の効果を顕著に奏することができると考えている。
【００８１】
本発明で用いることのできる吸水性支持体としては、例えば、一般の紙、布、木材等を有するシートや板等を挙げることができるが、特に、紙は基材自身の吸水性に優れかつコスト的にも優れるために最も好ましい。紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。上記紙支持体中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。紙支持体は、前記の木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙機にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理したり、各種コート処理したり、カレンダー処理したりすることもできる。
【００８２】
本発明で好ましく用いることのできる非吸水性支持体には、透明支持体及び不透明支持体がある。透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料を有するフィルム等が挙げられ、中でもオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用として使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、５０〜２００μｍが好ましい。また、不透明支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆる、ＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。前記各種支持体とインク吸収層の接着強度を大きくする等の目的で、インク吸収層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明に係るインクジェット記録シートは必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【００８３】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ或いはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０〜７０質量％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長は、ＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。また、原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良い。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。特に、多孔質層側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、またポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも本発明で使用できる。上記ポリエチレン被覆紙においては紙中の含水率を３〜１０質量％に保持するのが特に好ましい。本発明に係るインクジェット記録シートの空隙層及び下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種の多孔質層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ませる同時重層塗布方法が好ましい。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８４】
本発明に係る層を塗布する方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができる。下層の多孔質インク吸収層と同時重層塗布してもよいし、あらかじめ多孔質インク吸収層を塗布・乾燥させた後に本発明に係る層を塗布してもよい。また、多孔質インク吸収層を塗布後、減率乾燥前や減率乾燥後に本発明に係る層の塗布液をオーバーコートしてもよい。本発明に係る層の膜厚は乾燥膜厚で０．５μｍ〜５μｍが好ましく、より好ましくは１μｍ〜５μｍである。この範囲であれば干渉縞の発生もなく、またひび割れの発生、インク吸収性の劣化や、プリント濃度が低下といった問題もない。
【００８５】
本発明に係るインクジェット記録シートを用いた画像記録においては、水性インクを用いる記録方法が好ましい。水性インクとは、下記の着色剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体を意味する。本発明で用いることのできる着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素等の水溶性染料または水分散性顔料を使用することができる。中でも、特に好ましい着色剤は、フタロシアニン系の染料をシアン染料として用いたインクである。フタロシアニン系染料は、シアン系染料の中でも特に広く知られ、かつ用いられているものである。水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル類が好ましい。その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤などが挙げられる。水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性を良好にするため、２０℃において２５〜６０ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内の表面張力を有することが好ましい。
【００８６】
本発明に係るインクジェット記録シートで用いることのできるプリンターとしては、市販されているプリンターのように、例えば、記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はない。ロール状の記録媒体収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切断部、及び、必要に応じて加熱部、加圧部、記録プリント収納部から構成される一連のプリンターセットであることが好ましい。インクジェットプリントヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは、電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
〈シリカ分散液Ｓ−１の作製〉
１０質量％のカチオン性ポリマー分散剤水溶液（ｎ−プロパノールを１０質量％およびエタノールを２質量％含有する）水溶液１２０ｇに、予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を３０質量％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５質量％含有）の４００ｇと、ホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量２０質量％になるように全量を純水で仕上げて、シリカ分散液Ｓ−１を得た。得られた分散液をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。シリカ平均二次粒子径を測定したところ、３６ｎｍであった。平均二次粒径は、分散液を５０倍に希釈し動的光散乱法式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【００８９】
【化１０】
2005138541.tif 000011
【００９０】
〈多孔質インク吸収層塗布液の作製〉
４０℃で攪拌しながら上記分散液Ｓ−１の５００ｇに以下の添加剤を順次混合し、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して多孔質インク吸収層塗布液を作製した。
【００９１】
平均重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の８質量％水溶液                                                                    １６０ｇ
平均重合度４５００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２４５）の８質量％水溶液                                                                      ５０ｇ
〈多孔質インク吸収層の作製〉
上記多孔質インク吸収層塗布液を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中の８質量％のアナターゼ型酸化チタン含有；インク受容層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にガラス転移温度（Ｔｇ）が約８０℃のラテックス性ポリマーをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、バーコーターを用いて、シリカ付き量１８ｇ／ｍ2になるように塗布した後温風乾燥し、多孔質インク吸収層を作製した。
【００９２】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１の作製〉
特開２０００−１８１０６２号公報を参考にして、平均重合度３５００、ケン化度８８％のポリビニルアルコールにｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを反応させ、架橋基変性率２ｍｏｌ％の紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を作製した。
【００９３】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体２の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と同様にして架橋基変性率３．５ｍｏｌ％紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体２を作製した。
【００９４】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体３の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と同様にして架橋基変性率４．５ｍｏｌ％紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体３を作製した。
【００９５】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体４の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１の平均重合度を３００に変更した以外は同様にして紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体４を作製した。
【００９６】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体５の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１の平均重合度を１０００に変更した以外は同様にして紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体５を作製した。
【００９７】
〈有機微粒子エマルジョン（ＬーＩ）の調製〉
ｎ−ブチルアクリレート：スチレン：２−ヒドロキシエチルメタクリレート：ｔ−ブチルメタクリレート＝１０：５０：２０：２０（質量比）のモノマーを用い、公知の方法に従い乳化重合して、固形分濃度２０％の有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）を調製した。上記調製に用いた界面活性剤は、カチオン性界面活性剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロライドで、総モノマー量に対して固形分として３質量％添加した。以上のようにして調製した有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）に含有される有機微粒子の平均粒子径は、有機微粒子エマルジョンをポリエステル支持体上に塗布し、ガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で乾燥させた後、表面を電子顕微鏡で観察して測定したところ５３ｎｍであり、また、各構成モノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）より計算で求めたガラス転移温度（Ｔｇ）は７６℃であった。
【００９８】
《インクジェット記録シートの作製》
〈インクジェット記録シート１の作製〉
上記多孔質層に本発明に係る層を塗布せずに４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してインクジェット記録シート１を得た。
【００９９】
〈インクジェット記録シート２の作製〉
上記多孔質インク吸収層の上に、上記の有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）／微粒子シリカ（トクヤマ社製、ＱＳ−２０）／平均重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）が固形分比で１０／５／１になるように調整し、乾燥膜厚で０．４μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布し、温風乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録シート２を得た。
【０１００】
〈インクジェット記録シート３の作製〉
乾燥膜厚を４μｍに変更した以外はインクジェット記録シート２と同様にしてインクジェット記録シート３を作製した。
【０１０１】
〈インクジェット記録シート４の作製〉
上記多孔質インク吸収層の上に、上記有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）／微粒子シリカ（トクヤマ社製、ＱＳ−２０）／平均重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）が固形分比で１０／５／１になるように調整し、乾燥膜厚で４μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録シート４を作製した。
【０１０２】
〈インクジェット記録シート５の作製〉
上記多孔質インク吸収層の上に、上記有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）／微粒子シリカ（トクヤマ社製、ＱＳ−２０）／スチルバゾニウム基を導入した光架橋性ポリビニルアルコール誘導体（東洋合成工業社製：ＳＰＰ−ＳＨＲ、主鎖ＰＶＡ平均重合度２３００、ケン化度８８％）が固形分比で１０／５／１になるように調整し、乾燥膜厚で４μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録シート５を作製した。
【０１０３】
〈インクジェット記録シート６の作製〉
上記多孔質インク吸収層の上に、上記有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）／微粒子シリカ（トクヤマ社製、ＱＳ−２０）／紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１／光開始剤（日本化薬製カヤキュアＱＴＸ）が固形分比で１０／５／１／０．０１６になるように調整し、乾燥膜厚で４μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録シート６を作製した。
【０１０４】
〈インクジェット記録シート７の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体２に変更した以外はインクジェット記録シート６と同様にしてインクジェット記録シート７を作製した。
【０１０５】
〈インクジェット記録シート８の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体３に変更した以外はインクジェット記録シート６と同様にしてインクジェット記録シート８を作製した。
【０１０６】
〈インクジェット記録シート９の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体４に変更した以外はインクジェット記録シート６と同様にしてインクジェット記録シート９を作製した。
【０１０７】
〈インクジェット記録シート１０の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体５に変更した以外はインクジェット記録シート６と同様にしてインクジェット記録シート１０を作製した。
【０１０８】
〈インクジェット記録シート１１の作製〉
乾燥膜厚を７μｍに変更した以外はインクジェット記録シート６と同様にしてインクジェット記録シート１１を作製した。
【０１０９】
《有機微粒子の溶解性試験》
上記インクジェット記録シート２〜１１の作製に使用した有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）を、ジエチレングリコールモノブチルエーテル〔ＳＰ値１９．４３７（ＭＰａ）1/2、沸点２３０℃〕と室温で混合した結果、溶解した。
【０１１０】
《処理Ａ後のインクジェット記録シートの表面及び断面の電子顕微鏡観察》
インクジェット記録シート１〜１１に下記処理Ａを施した部分の電子顕微鏡による表面・断面の観察を行ったところ、インクジェット記録シート２〜１１は、有機微粒子が溶解または膨潤することにより互いに融着している状態が観察された。
【０１１１】
（処理Ａ）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル〔ＳＰ値１９．４３７（ＭＰａ）1/2、沸点２３０℃〕の２０％水溶液を、インクジェット記録シート１〜１１の表面に均一にスプレー塗布した。塗布量は２０ｍｌ／ｍ2であった。次いで、この部分を２３℃、５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた。
【０１１２】
《インク液の調製》
以下の組成からなるシアンインク液を調製した。
【０１１３】
水                                                                ６８．５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                １２部
ジエチレングリコール                                                  １０部
グリセリン                                                              ８部
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６                                    １部
界面活性剤（信越化学製  サーフィノール４６５）                      ０．５部
《インクジェット画像印字及び印字画像の評価》
上記インク液をインクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン（株）製）に搭載し、インクジェット記録シート１〜１１にシアンのベタ画像を印字した。インク吐出量は１２ｍｌ／ｍ2であった。この画像を２３℃、５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた。このようにして印字した各画像について、２３℃保存後の変褪色耐性の評価下記の方法に準じて行った。
【０１１４】
〈変褪色耐性の評価〉
２３℃で１日保存したインクジェット記録シートに印字した各ベタ印字画像部を、オフィス室内の窓際に貼り、外気流が曝露されるが直射日光の当たらない環境に６ヶ月放置した。放置前後のプリント部の反射濃度を赤色の単色光で濃度測定し、下式に従い濃度残存率を求め、これを常温保存後の変褪色耐性の尺度とした。
【０１１５】
濃度残存率１＝（６ヶ月放置後の濃度／放置前の濃度）×１００（％）
〈ビーディング耐性の評価〉
各インクジェット記録シートのベタ画像印字部を目視観察し、下記の判定基準に従いビーディング耐性の評価を行い、これをインク吸収性の尺度とした。３以上であれば実用上許容の範囲であると判断した。
【０１１６】
１：３０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが全く認められない
２：３０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
３：４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
４：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められる
５：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがはっきりと認められる
《折り割れ耐性の評価》
５×１０ｃｍの短冊状に断裁したインクジェット記録シートを、コア内径３ｃｍの紙管２にまきつけ折り割れの本数を目視にて測定した。
【０１１７】
《干渉縞の評価》
各インクジェット記録シート表面を目視で観察し干渉縞の発生を評価した。
【０１１８】
○：干渉縞が発生していない
△：干渉縞がやや確認できるが鑑賞には差し支えない
×：干渉縞が目立ち、鑑賞には適さない
以上により得られた結果を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2005138541.tif 000012
【０１２０】
表１から、本発明に係るインクジェット記録シートは、干渉縞がなく、ひび割れ発生による変褪色もなく、更には折り割れ耐性とインク吸収性に優れたものであることがわかる。