(57)【要約】【課題】  耐熱性、機械的強度、導電性等に優れるカーボンナノチューブを、高純度で得られるようにするカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法を提供する。【解決手段】  カーボンナノチューブを含有する組成物を、真空雰囲気下または不活性ガス雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理して精製する方法である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンナノチューブを含有する組成物を真空雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理して精製することを特徴とする、カーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
【請求項２】
カーボンナノチューブを含有する組成物を不活性ガス雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理して精製することを特徴とする、カーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
【請求項３】
前記不活性ガスが、窒素ガス、アルゴンガスおよびヘリウムガスから選ばれた少なくとも１種である請求項２に記載のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
【請求項４】
前記カーボンナノチューブが、単層および／または２〜５層のカーボンナノチューブを含有する請求項１〜３のいずれかに記載のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
【請求項５】
精製後のカーボンナノチューブが、次の要件（１）および（２）を満たしている請求項１〜４のいずれかに記載のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
（１）共鳴ラマン散乱測定法の測定により得られたスペクトルにおいて、１５５０〜１６５０ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＧ、１３００〜１４００ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＤとしたとき、精製前のカーボンナノチューブを含有する組成物のラマンＧ／Ｄ比（ＲI ）に対して、精製後の純度を高めたカーボンナノチューブのラマンＧ／Ｄ比（ＲII）が、ＲII≧ＲI であること。
（２）大気雰囲気中で１０℃／分で昇温して９００℃まで熱分析を行ったとき、温度３００〜９００℃の範囲に発熱ピークを持ち、精製前のカーボンナノチューブを含有する組成物の発熱ピーク温度（ＴI ）に対して、精製後の純度を高めたカーボンナノチューブの発熱ピーク温度（ＴII）の関係が、ＴII≧ＴI であること。
【請求項６】
前記カーボンナノチューブを含有する組成物が、固体担体に金属が担持された形態の固体触媒を含有する請求項１〜５のいずれかに記載のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
【請求項７】
前記固体担体がゼオライトである請求項６に記載のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
【請求項８】
精製後の純度を高めたカーボンナノチューブを走査顕微鏡に付属のＥＤＳで元素分析を行ったとき、炭素１００重量％に対して珪素および金属が共に１重量％以下である請求項１〜７のいずれかに記載のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法に関し、さらに詳しくは、カーボンナノチューブを高純度で得られるようにするカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブは、グラファイトの１枚面を巻いて筒状にした形状を有しており、１層に巻いたものを単層カーボンナノチューブ、２層に巻いたものを２層カーボンナノチューブ、多層に巻いたものを多層カーボンナノチューブという。
【０００３】
このような構成からなるカーボンナノチューブは、高い機械的強度、高い導電性を有することから、燃料電池やリチウム２次電池用負極材、樹脂や有機半導体との複合材料からなる高強度樹脂、導電性樹脂、電磁波シールド材の材料として期待されている。さらに、Ｌ／Ｄ（長さ／直径の比）が大きく、直径は数ｎｍであることから、走査型トンネル顕微鏡用プローブ、電界電子放出源、ナノピンセットの材料として期待されている。また、ナノサイズの空間を有することから、吸着材料、医療用ナノカプセル、ＭＲＩ造影剤の材料として期待されている。いずれの用途の場合にも、カーボンナノチューブは高純度のものが要求されている。また、カーボンナノチューブとしては、直径の細い単層や２〜５層のカーボンナノチューブが有利であり、グラファイト層の欠陥が少ない方が特性的に優れている。
【０００４】
カーボンナノチューブの製造方法としては、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法などが知られている（非特許文献１参照）。なかでも、グラファイト層に欠陥の少ない高品質なカーボンナノチューブを安価に製造する方法として、触媒化学気相成長法が知られている（非特許文献２参照）。さらに、触媒化学気相成長法では、カーボンナノチューブの層数を、単層、２〜５層に制御して製造できることが知られている（非特許文献３参照）。
【０００５】
いずれの製造方法においても、カーボンナノチューブの製造には触媒金属が必要な場合が多い。そのため、上記製造方法で得られたカーボンナノチューブを含有する組成物には、カーボンナノチューブ以外の不純物として触媒金属を含むものが多い。例えば、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法では触媒金属を含み、触媒化学気相成長法では、触媒金属と固体担体からなる固体触媒を含む。さらに、上記製造方法で得られたカーボンナノチューブを含有する組成物は、固体触媒（触媒金属のみの場合や、触媒金属と固体担体からなる場合も、固体触媒と総称する）以外にも、アモルファスカーボンやグラファイト微粒子からなる炭素不純物が含まれる場合が多い。
【０００６】
そのため、上記製造方法によって得られたカーボンナノチューブを含有する組成物からは、これら不純物を除去する精製方法が必要とされている。従来から提案されている精製方法としては、例えば、固体担体を除去するためにフッ化水素酸と接触させる方法（非特許文献４参照）、触媒金属を除去するために塩酸と接触させる方法（非特許文献５参照）、アモルファスカーボンを除去するために高温下で酸素と反応させる方法（非特許文献１参照）などがある。
【０００７】
しかしながら、従来の精製方法では、操作が煩雑であり、また、カーボンナノチューブを構成するグラファイト層に欠陥が生じ、カーボンナノチューブの耐熱性、機械的強度、導電性などが失われる問題や、さらに、固体触媒を完全に取り除くことが困難である問題
があった。このため、前述した用途の材料としてカーボンナノチューブを使用しても、十分な効果を得ることができなかった。
【非特許文献１】斉藤弥八、坂東俊治、カーボンナノチューブの基礎、株式会社コロナ社、ｐ１７、２３、４７
【非特許文献２】ケミカル・フィジックス・レターズ（Chemical  Physics  Letters）303(1999),117-124
【非特許文献３】ケミカル・フィジックス・レターズ（Chemical  Physics  Letters）360(2002),229-234
【非特許文献４】アプライド・フィジックス・エー（Applied  Physics  A）74(2002),345-348
【非特許文献５】マテリアル・レターズ（Materials  Letters）57(2002),734-738
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐熱性、機械的強度、導電性等に優れるカーボンナノチューブを、高純度で得られるようにするカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成する本発明のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法は、カーボンナノチューブを含有する組成物を真空雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理して精製することを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明の他のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法は、カーボンナノチューブを含有する組成物を不活性ガス雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理して精製することを特徴とするものである。
【００１１】
上記の処理に使用される不活性ガスの種類としては、窒素ガス、アルゴンガスおよびヘリウムガスから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
また、上記精製方法で処理されたカーボンナノチューブが、（１）共鳴ラマン散乱測定法の測定により得られるスペクトルで、１５５０〜１６５０ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＧ、１３００〜１４００ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＤとしたときに、精製前のカーボンナノチューブを含有する組成物のラマンＧ／Ｄ比（ＲI ）に対して、精製後の純度を高めたカーボンナノチューブのラマンＧ／Ｄ比（ＲII）が、ＲII≧ＲI であり、且つ（２）大気雰囲気中で１０℃／分で昇温して９００℃まで熱分析を行ったとき、温度３００〜９００℃の範囲に発熱ピークを持ち、精製前のカーボンナノチューブを含有する組成物の発熱ピーク温度（ＴI ）に対して、精製後の純度を高めたカーボンナノチューブの発熱ピーク温度（ＴII）の関係が、ＴII≧ＴI であることが好ましい。
【００１３】
また、カーボンナノチューブを含有する組成物が、固体担体に金属が担持された形態の固体触媒を含有する場合には、本発明の方法により簡易的な操作で固体触媒を除去することが可能である。特に、固体担体がゼオライトの場合にその効果が非常に大きい。
【００１４】
さらに、上記精製方法で処理された精製後の純度を高めたカーボンナノチューブを、走査顕微鏡に付属のＥＤＳで元素分析を行ったとき、炭素１００重量％に対して珪素、金属
ともに１重量％以下であることを特徴とする、高純度なカーボンナノチューブが得られ、このようなカーボンナノチューブは上記用途の材料として好適であり好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の精製方法によれば、耐熱性、機械的強度、導電性に優れたカーボンナノチューブを高純度で得ることができる。
【００１６】
また、本発明により精製処理されたカーボンナノチューブ組成物は、高純度であることから燃料電池やリチウム２次電池用負極材、樹脂や有機半導体との複合材料からなる高強度樹脂、導電性樹脂、電磁波シールド材の材料、走査型トンネル顕微鏡用プローブ、電界電子放出源、ナノピンセットの材料、吸着材料、医療用ナノカプセル、ＭＲＩ造影剤の材料として好ましく適用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の精製方法に適用されるカーボンナノチューブ組成物は、特に限定されるものではなく、公知の製造方法により製造されたものがいずれも適用することができる。
【００１８】
カーボンナノチューブは、グラファイトの１枚面を巻いて筒状にした形状を有しており、１層に巻いたものを単層カーボンナノチューブ、２層に巻いたものを２層カーボンナノチューブ、多層に巻いたものを多層カーボンナノチューブという。カーボンナノチューブの形態は、高分解能透過型電子顕微鏡で調べることができる。グラファイトの層は、透過型電子顕微鏡でまっすぐにはっきりと見えるほど好ましいが、グラファイト層は乱れていても構わない。グラファイト層が乱れたものは、カーボンナノファイバーと定義することがあるが、このようなカーボンナノファイバーも本発明においてはカーボンナノチューブに含むものとする。
【００１９】
カーボンナノチューブの製造方法としては、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法などが知られており、なかでも、グラファイト層に欠陥の少ない高品質なカーボンナノチューブを安価に製造する方法として、触媒化学気相成長法が知られている。さらに触媒化学気相成長法では、カーボンナノチューブの層数を、単層、２〜５層に制御して製造できることが知られている。上記製造方法で得られたカーボンナノチューブを含有する組成物は、カーボンナノチューブ以外の不純物を含む。例えば、アーク放電法やレーザー蒸発法、化学気相成長法ではアモルファスカーボン等の炭素不純物や固体触媒（触媒金属のみからなる）を含み、触媒化学気相成長法では、固体触媒（触媒金属と固体担体からなる）を含む。
【００２０】
本発明のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法は、特に、以下のような不純物が含まれているカーボンナノチューブを含有する組成物に効果的である。例えば、非晶性シリカ、結晶性シリカ、アルミナ、ゼオライト、アスベスト、ガラス繊維などの無機材料からなる固体担体や、元素周期表に定められた１族〜１６族の典型金属元素、および遷移金属元素から選ばれる金属元素を含む金属やこれらの酸化金属、アモルファスカーボンなどの炭素不純物である。その理由は、１２００〜３２００℃の高温で、固体担体や金属は気化するため除去でき、アモルファスカーボンなどの炭素不純物は気化するか、または炭素原子の再配列によりグラファイト化することによる。
【００２１】
本発明のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法によって、耐熱性、機械的強度、導電性、に優れるカーボンナノチューブが得られる理由を以下に説明する。
【００２２】
カーボンナノチューブのグラファイト層は炭素六員環で構成されており、グラファイト層の表面はパイ電子で覆われている。カーボンナノチューブのグラファイト層に、炭素原
子の欠落などによる構造的欠陥が存在すると、カーボンナノチューブの耐熱性や機械的強度は低下する。また、カーボンナノチューブのグラファイト層に、不対電子対や官能基、付着物などによる電子的欠陥が存在すると、カーボンナノチューブの導電性は低下する。つまり、カーボンナノチューブのグラファイト層に構造的欠陥や電子的欠陥が多いと、カーボンナノチューブの耐熱性、機械的強度、導電性、は失われる。本発明のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法によって、カーボンナノチューブのグラファイト層の構造的欠陥や電子的欠陥は、炭素原子の再配列によりグラファイト化することで取り除かれる。
【００２３】
カーボンナノチューブのグラファイト層の欠陥は、例えば以下の方法で評価することができる。共鳴ラマン散乱測定法の測定により得られるスペクトルで、１５５０〜１６５０ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＧ、１３００〜１４００ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＤとしたときに、Ｇ／Ｄ比で評価することができる。Ｇはグラファイト構造に起因したピークで、Ｄはグラファイト構造の欠陥に起因したピークであり、グラファイト構造に欠陥が多いと、Ｇ／Ｄ比は小さくなる。つまり、Ｇ／Ｄ比が大きいカーボンナノチューブほど、グラファイト層に欠陥が少なく、耐熱性、機械的強度、導電性、に優れると考える。また、大気雰囲気中で１０℃／分で昇温して９００℃まで熱分析を行ったとき、温度３００〜９００℃の範囲の発熱ピーク温度で評価することができる。
【００２４】
カーボンナノチューブのグラファイト層に欠陥が多いと、発熱ピーク温度は低くなる。つまり、発熱ピーク温度が高いカーボンナノチューブほど、グラファイト層に欠陥が少なく、耐熱性、機械的強度、導電性に優れると考える。ただし、発熱ピーク温度はカーボンナノチューブの層数が多くなるほど高くなる傾向にあることから、カーボンナノチューブのグラファイト層の欠陥を評価する上で最も重要な項目は、ラマンＧ／Ｄ比である。
【００２５】
本発明のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法で使用する真空雰囲気下の条件は、１Ｔｏｒｒ以下、好ましくは０．１Ｔｏｒｒ以下、より好ましくは０．０１Ｔｏｒｒ以下であることが、酸素の混入によるカーボンナノチューブの焼失がなく好ましい。また、温度は１２００〜３２００℃、好ましくは１６００〜３２００℃、より好ましくは２０００〜３２００℃が、グラファイト層に欠陥が少ないカーボンナノチューブが高純度で得られることから好ましい。真空雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理する時間は、簡易的な操作でカーボンナノチューブが高純度で収率よく得られる範囲で任意に設定することができ、１分〜１２時間、好ましくは１０分〜６時間、さらに好ましくは３０分〜３時間である。
【００２６】
さらに、カーボンナノチューブを含有する組成物を、不活性ガス雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理することが、よりグラファイト層に欠陥が少ないカーボンナノチューブが得られることから好ましい。この理由は明らかではないが、不活性ガス分子がカーボンナノチューブのグラファイト層と衝突することにより、グラファイト層の欠陥が効率よく修正、または除去されるためと推測している。不活性ガス雰囲気下の条件は、大気圧より大きくても、大気圧以下（真空雰囲気下に不活性ガスを混入させる条件）であってもよい。
【００２７】
温度は１２００〜３２００℃、好ましくは１６００〜３２００℃、より好ましくは２０００〜３２００℃が、グラファイト層に欠陥が少ないカーボンナノチューブが高純度で得られることから好ましい。不活性ガス雰囲気下で１２００〜３２００℃の条件で処理する時間は、簡易的な操作でカーボンナノチューブが高純度で収率よく得られる範囲で任意に設定することができ、１分〜１２時間、好ましくは１０分〜６時間、さらに好ましくは３０分〜３時間である。
【００２８】
不活性ガスの種類としては、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスから選ばれた少なくとも１種が好ましく、これらのガスを使用することによりグラファイト層に欠陥が少ないカーボンナノチューブをより効率よく得ることができる。特に、窒素ガス、アルゴンガスが好ましく、上記グラファイト層に欠陥が少ないカーボンナノチューブを得る効果を大きくすることができる。
【００２９】
上記精製方法で処理されるカーボンナノチューブ組成物は、単層、２〜５層、多層のカーボンナノチューブのいずれでもよいが、特にカーボンナノチューブのグラファイト層に、より欠陥の少ない（ラマンＧ／Ｄ比の大きい）カーボンナノチューブが得られることから、単層および／または２〜５層のカーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブ組成物であることが好ましい。カーボンナノチューブのグラファイトに欠陥が少ない方が、燃料電池やリチウム２次電池用負極材、樹脂や有機半導体との複合材料からなる高強度樹脂、導電性樹脂、電磁波シールド材の材料、走査型トンネル顕微鏡用プローブ、電界電子放出源、ナノピンセットの材料、吸着材料、医療用ナノカプセル、ＭＲＩ造影剤の材料として好適なカーボンナノチューブとなる。単層と２〜５層のカーボンナノチューブを比較した場合、上記用途の材料としたとき、耐久性の面から２〜５層のカーボンナノチューブが最も好ましい。
【００３０】
ここでいう単層や２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物とは、組成物に含まれるカーボンナノチューブの一部が、単層のカーボンナノチューブや、２〜５層のカーボンナノチューブで構成されていてもよい。好ましい状態としては、組成物に含まれるカーボンナノチューブの主成分が、単層のカーボンナノチューブ、および／または、２〜５層のカーボンナノチューブである状態である。
【００３１】
さらに、共鳴ラマン散乱測定法の測定により得られるスペクトルで、１５５０〜１６５０ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＧ、１３００〜１４００ｃｍ-1の範囲内で最大のピーク強度をＤとしたとき、精製前のカーボンナノチューブを含有する組成物のラマンＧ／Ｄ比（ＲI ）に対して、精製後の純度を高めたカーボンナノチューブのラマンＧ／Ｄ比（ＲII）が、ＲII≧ＲI であり、且つ大気雰囲気中で１０℃／分で昇温して９００℃まで熱分析を行ったとき、温度３００〜９００℃の範囲に発熱ピークを持ち、精製前のカーボンナノチューブを含有する組成物の発熱ピーク温度（ＴI ）に対して、精製後の純度を高めたカーボンナノチューブの発熱ピーク温度（ＴII）の関係が、ＴII≧ＴI であるカーボンナノチューブを得ることができ、このようなカーボンナノチューブは上記用途の材料として好適であり好ましい。より好ましくは、ＲII≧（ＲI ＋１）、ＴII≧（ＴI ＋５０）であり、特に好ましくは、ＲII≧（ＲI ＋２）、ＴII≧（ＴI ＋１００）であることが、上記用途の材料としてより優れた特性を持つことから好ましい。
【００３２】
本発明に適用されるカーボンナノチューブは、前述したように特に限定されるものではなく、様々な技術によって製造されたカーボンナノチューブを適用することができる。しかし、それらのうちでも、とりわけ触媒化学気相成長法で製造したカーボンナノチューブを用いることが好ましい。
【００３３】
以下、その理由の詳細を述べるが、要約すると、触媒化学気相成長法はカーボンナノチューブを安価に製造できコスト的に優れており、得られるカーボンナノチューブのグラファイト層の欠陥が少なく、直径の細い単層や２〜５層のカーボンナノチューブであるため特性的に優れていることによる。
【００３４】
触媒化学気相成長法のより具体的な製造方法としては、５００〜１２００℃の高温条件下で、固体触媒と炭素含有化合物を接触させる方法が好ましい。この方法により、グラファイト層に欠陥が少ないカーボンナノチューブを安価に製造することができる。
【００３５】
固体触媒を構成する触媒金属の種類としては、元素周期表に定められた１族〜１６族より選ばれる典型金属元素、遷移金属元素を少なくとも１種類以上含む金属元素を挙げることができる。中でも、触媒金属に、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉより選ばれる金属元素を少なくとも１種以上用いることにより、グラファイト層の欠陥が少ないカーボンナノチューブを収率良く合成することができる。
【００３６】
また、炭素含有化合物としては、気体、液体、固体いずれでもよいが、５００〜１２００℃の高温条件下でガス状となって固体触媒と接触するようにしたものが、収率良くカーボンナノチューブが得られる。炭素含有化合物の種類は、炭素原子を含有していれば特に限定しないが、通常は一酸化炭素や炭化水素化合物であり、脂肪族であっても芳香族であってもよく、炭素炭素結合も飽和結合であっても不飽和結合を含んでいてもよい。これらは、単独で使用しても、混合して使用しても構わない。
【００３７】
芳香族の炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン又はこれらの混合物などを使用することができる。また、非芳香族の炭化水素としては、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、エチレン、プロピレンもしくはアセチレン、又はこれらの混合物等を使用することができる。
【００３８】
炭化水素としては、酸素を含むもの、例えばメタノール若しくはエタノール、プロパノール、ブタノールのごときアルコール類、アセトンのごときケトン類、及びホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドのごときアルデヒド類、トリオキサン、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルのごときカルボン酸類、酢酸エチルなどのエステル類又はこれらの混合物であってもよい。
【００３９】
炭素含有化合物は、窒素、アルゴン、水素、ヘリウム等の不活性ガスとの混合物を用いても、単独で用いても構わないが、固体触媒に炭素ガスが供給される反応場は、不活性ガス、または真空雰囲気下（減圧下）であることが、収率良くカーボンナノチューブが得られることから好ましい。
【００４０】
固体触媒と炭素含有化合物を接触させる温度は、５００℃〜１２００℃、好ましくは６００℃〜１０００℃である。温度が低いと収率良くカーボンナノチューブを得ることが困難になり、温度が高いと使用する反応器の材質に制約が生じる。
【００４１】
固体触媒と炭素含有化合物の接触のさせ方は特に限定されない。例えば、固体触媒を加熱炉内に保持し、炭素含有化合物を加熱炉内に供給して加熱炉内で接触させる方法や、固体触媒を加熱炉で流動させ、炭素含有化合物を加熱炉内に供給して加熱炉内で接触させる方法などがある。
【００４２】
さらに、上記カーボンナノチューブの製造方法において、固体担体に金属が担持された形態の固体触媒を用いることにより、直径の制御されたカーボンナノチューブを製造することができる。
【００４３】
固体担体としては、有機物でも無機物でもよいが、耐熱性の観点からは無機物が好ましい。無機の固体担体としては、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、ケイ酸塩、珪藻土、アルミノシリケート、層状化合物、ゼオライト、活性炭、グラファイトなどを挙げることができる。中でも触媒金属を均一に担持できる無機多孔体が好ましい。特にゼオライトが好ましく、その理由は後述するが、品質の良いカーボンナノチューブを収率良く得ることができる。
【００４４】
固体担体の触媒金属の担持量は、好ましくは０．１重量％〜１０．０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５．０重量％である。このような担持量にすることにより、直径の制御されたカーボンナノチューブを選択的に得ることができる。
【００４５】
固体担体への触媒金属の担持方法は特に限定されない。担持したい金属塩を溶解させた水や非水溶液中（例えばエタノール溶液）に、固体担体を含浸し、充分に分散混合した後、乾燥させ、空気中や不活性ガス中で高温（３００〜６００℃）で加熱することによって、固体担体表面に金属を担持することができる含浸法や、金属塩の水溶液またはアルコール量をなるべく少なくし、固体担体の細孔内に、該水溶液を吸着させ、余分な水溶液またはアルコールをろ過などで除去して乾燥させる平衡吸着法や、金属カチオンと固体担体のカチオンを水溶液中で交換するイオン交換法などが用いられる。
【００４６】
また、含浸法や平行吸着法によって固体担体に金属塩を担持させた後に乾燥させ、窒素、水素、不活性ガスまたはその混合ガス中で高温（３００〜９００℃）で加熱することにより、担体の結晶表面に金属を担持させることもできる。金属塩を担持した後、空気中で焼成して金属酸化物にすることもできる。
【００４７】
上記方法で用いる金属塩は特に限定されない。硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩などの無機酸塩、エチレンジアミン４酢酸錯体やアセチルアセトナート錯体のような錯塩、金属のハロゲン化物、有機錯塩などが用いられる。
【００４８】
また、固体担体にゼオライトを用いると、グラファイト層の欠陥が少ない単層や２〜５層の直径の細いカーボンナノチューブを主成分とするカーボンナノチューブを含有する組成物を製造することができる。
【００４９】
ゼオライトとは、分子サイズの細孔径を有した結晶性無機酸化物である。分子サイズとは、世の中に存在する分子のサイズの範囲であり、一般的には、０．２から２ｎｍ程度の範囲を意味する。さらに具体的には、結晶性シリケート、結晶性アルミノシリケート、結晶性メタロシリケート、結晶性アルミノフォスフェート、或いは結晶性メタロアルミノフォスフェート等で構成された結晶性マイクロポーラス物質のことである。
【００５０】
結晶性シリケート、結晶性アルミノシリケート、結晶性メタロシリケート、結晶性アルミノフォスフェート、結晶性メタロアルミノフォスフェートの種類は特に制限がなく、例えば、アトラス  オブ  ゼオライト  ストラクチュア  タイプス（マイヤー、オルソン、バエロチャー、ゼオライツ、１７（１／２）、１９９６）（Atlas of Zeolite Structure
types(W. M. Meier, D. H. Olson, Ch. Baerlocher, Zeolites, 17(1/2), 1996)）に掲載されている構造をもつ結晶性無機多孔性物質が挙げられる。また、本文献に掲載されているものに限定されるものではなく、近年次々と合成されている新規な構造を有するゼオライトも含む。好ましい構造は、入手が容易なＦＡＵ型、ＭＦＩ型、ＭＯＲ型、ＢＥＡ型であるが、これに限定されない。
【００５１】
以上のことからわかるように、固体担体に金属が担持された形態である固体触媒を用いて合成されたカーボンナノチューブ組成物は、直径が制御されており、燃料電池やリチウム２次電池用負極材、樹脂や有機半導体との複合材料からなる高強度樹脂、導電性樹脂、電磁波シールド材、走査型トンネル顕微鏡用プローブ、電界電子放出源、ナノピンセット、吸着材料、医療用ナノカプセル、ＭＲＩ造影剤などの用途に好適な材料となる。そして、このようなカーボンナノチューブ組成物を、本発明のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法によって処理すると、簡易的な操作で固体触媒を除去でき、カーボンナノチューブのグラファイト層に欠陥の少ない、耐熱性、機械的強度、導電性により優れた
カーボンナノチューブを高純度で得ることができる。
【００５２】
固体担体がゼオライトである固体触媒を用いて合成されたカーボンナノチューブ組成物は、上記用途により最適な材料である単層や２〜５層のカーボンナノチューブを得ることができる。ゼオライトを除去する方法は、フッ化水素酸水溶液を用いるなどの煩雑な操作が必要であったが、本発明のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法によって処理すると、簡易的な操作でゼオライトを除去できる。さらに、カーボンナノチューブのグラファイト層に欠陥の少ない、耐熱性、機械的強度、導電性により優れた単層や２〜５層のカーボンナノチューブを高純度で得ることができるため、上記用途により最適な材料となる。
【００５３】
さらに、本発明による精製方法で処理された精製後の純度を高めたカーボンナノチューブは、走査顕微鏡に付属のＥＤＳで元素分析を行ったとき、炭素１００重量％に対して珪素及び金属がともに１重量％以下にすることができるため、高純度なカーボンナノチューブを得ることができる。このようなカーボンナノチューブは上記用途の材料として好適であり、その純度は、より好ましくは珪素及び金属をともに０．５重量％以下、特に好ましくは珪素及び金属をともに０重量％（装置の検出限界以下）にすることができる。このように、本発明によるカーボンナノチューブを含有する組成物の精製方法によれば、従来にはない極めて高純度のカーボンナノチューブを得ることができる。
【００５４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、下記の実施例は例示のために示すものであって、いかなる意味においても、本発明を限定的に解釈するものとして使用してはならない。
【実施例】
【００５５】
参考例１
（ＴＳ−１ゼオライトへの金属塩の担持）
酢酸第一鉄（アルドリッチ社製）０．１ｇと酢酸コバルト４水和物（ナカライテスク）社製）２．１ｇとをエタノール（ナカライテスク社製）４００ｍｌに加え、超音波洗浄機で１０分間懸濁した。この懸濁液に、ＴＳ−１ゼオライト（エヌイーケムキャット製、ケイ素／チタン比５０）を２０．０ｇ加え、超音波洗浄機で１０分間処理し、６０℃の恒温下でエタノールを除去して、ＴＳ−１型ゼオライト粉末に金属塩が担持された固体触媒を得た。
【００５６】
（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）
内径６４ｍｍの石英管の中央部の石英ウール上に、参考例１の（ＴＳ−１ゼオライトへの金属塩の担持）で調製した固体触媒４．０ｇをとり、アルゴンガスを６００ｃｃ／分で供給した。石英管を電気炉中に設置して、中心温度を８００℃に加熱した（昇温時間３０分）。８００℃に到達した後、超高純度アセチレンガス（高圧ガス工業製）を５ｃｃ／分で３０分供給した後、アセチレンガスの供給をやめ、温度を室温まで冷却し、カーボンナノチューブを含有する組成物を取り出した。
【００５７】
（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）
参考例１の（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、層数が２〜５層のカーボンナノチューブがほとんどであった。単層のカーボンナノチューブも観察された。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測
定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、３であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は５９０℃であった。
【００５８】
参考例２
（Ｙ型ゼオライトへの金属塩の担持）
酢酸第一鉄（アルドリッチ社製）０．２ｇと酢酸コバルト４水和物（ナカライテスク）社製）２．１ｇとをエタノール（ナカライテスク社製）４００ｍｌに加え、超音波洗浄機で１０分間懸濁した。この懸濁液に、Ｙ型ゼオライト（東ソー社製、ＨＳＺ−３９０ＨＵＡ）を２０．０ｇ加え、超音波洗浄機で１０分間処理し、６０℃の恒温下でエタノールを除去して、Ｙ型ゼオライト粉末に金属塩が担持された固体触媒を得た。
【００５９】
（単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）
内径６４ｍｍの石英管の中央部の石英ウール上に、参考例２の（Ｙ型ゼオライトへの金属塩の担持）で調製した固体触媒４．０ｇをとり、アルゴンガスを２００ｃｃ／分で供給した。石英管を電気炉中に設置して、中心温度を８００℃に加熱した（昇温時間３０分）。８００℃に到達した後、アルゴンガスの供給を停止した。真空ポンプで石英管内部を真空排気しながら、エタノール蒸気を３０分供給した。このとき、石英管内部の真空度は５Ｔｏｒｒ（０．７ＫＰａ）であった。石英管内部の真空排気を停止し、アルゴンガスを２００ｃｃ／ｍｉｎで供給した。温度を室温まで冷却し、カーボンナノチューブを含有する組成物を取り出した。
【００６０】
（単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）
参考例２の（単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、単層のカーボンナノチューブがほとんであった。単層カーボンナノチューブの多くはバンドルの状態で観察された。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、３５であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は５５０℃であった。
【００６１】
参考例３
（Ｙ型ゼオライトへの金属塩の担持）
酢酸第一鉄（アルドリッチ社製）１．２ｇと酢酸コバルト４水和物（ナカライテスク）社製）２．１ｇとをエタノール（ナカライテスク社製）４００ｍｌに加え、超音波洗浄機で１０分間懸濁した。この懸濁液に、Ｙ型ゼオライト（東ソー社製、ＨＳＺ−３１０ＮＡＡ）を２０．０ｇ加え、超音波洗浄機で１０分間処理し、６０℃の恒温下でエタノールを除去して、Ｙ型ゼオライト粉末に金属塩が担持された固体触媒を得た。
【００６２】
（多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）
内径６４ｍｍの石英管の中央部の石英ウール上に、参考例３の（Ｙ型ゼオライトへの金属塩の担持）で調製した固体触媒４．０ｇをとり、アルゴンガスを６００ｃｃ／分で供給した。石英管を電気炉中に設置して、中心温度を６００℃に加熱した（昇温時間３０分）。６００℃に到達した後、超高純度アセチレンガス（高圧ガス工業製）を１０ｃｃ／分で３０分供給した後、アセチレンガスの供給をやめ、温度を室温まで冷却し、カーボンナノチューブを含有する組成物を取り出した。
【００６３】
（多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）
参考例３の（多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、層数が１０〜２０層の多層のカーボンナノチューブがほとんであった。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。
【００６４】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、１であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は６００℃であった。
【００６５】
実施例１
（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）
参考例１の（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物１．０ｇを、０．０１Ｔｏｒｒ以下の真空雰囲気下で２０００℃に加熱した。２０００℃で２時間保持した後、室温まで冷却した。
【００６６】
（精製後の２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）
実施例１の（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）で得た、精製後の２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブが観察され、参考例１の（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）で観察されたカーボンナノチューブ同様、きれいなグラファイト層で構成された層数が２〜５層のカーボンナノチューブがほとんどであった。単層のカーボンナノチューブも観察された。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。
【００６７】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、５であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は７００℃であった。日本電子（株）社製の走査顕微鏡（ＪＳＭ−６３０１Ｆ）に付属のＥＤＳで元素分析を行った結果、炭素１００重量％に対して珪素は０重量％（検出限界以下）、金属（鉄、コバルト）は０重量％（検出限界以下）であった。
【００６８】
本発明の精製処理によって、カーボンナノチューブのグラファイト層に欠陥が少ない、耐熱性、機械的強度、導電性に優れたカーボンナノチューブが高純度で得られたことがわかる。
【００６９】
実施例２
（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）
参考例１の（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物１．０ｇを、アルゴン雰囲気下で２２００℃に加熱した。２２００℃で２時間保持した後、室温まで冷却した。
【００７０】
（精製後の２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）
実施例２の（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）で得た、精製後の２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブが観察され、参考例１の（２〜５層のカーボンナノ
チューブを含有する組成物の分析）で観察されたカーボンナノチューブ同様、きれいなグラファイト層で構成された層数が２〜５層のカーボンナノチューブがほとんどであった。単層のカーボンナノチューブも観察された。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。
【００７１】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、７であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は７１０℃であった。日本電子（株）社製の走査顕微鏡（ＪＳＭ−６３０１Ｆ）に付属のＥＤＳで元素分析を行った結果、炭素１００重量％に対して珪素は０重量％（検出限界以下）、金属（鉄、コバルト）は０重量％（検出限界以下）であった。
【００７２】
本発明の精製処理によって、カーボンナノチューブのグラファイト層に欠陥が少ない、耐熱性、機械的強度、導電性に優れたカーボンナノチューブが高純度で得られたことがわかる。
【００７３】
実施例３
（単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）
参考例２の（単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物１．０ｇを、窒素雰囲気下で２０００℃に加熱した。２０００℃で１時間保持した後、室温まで冷却した。
【００７４】
（精製後の単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）
実施例３の（単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）で得た、精製後の単層のカーボンナノチューブを含有する組成物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブが観察され、参考例２の（単層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）で観察されたカーボンナノチューブ同様、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、単層のカーボンナノチューブがほとんであった。単層カーボンナノチューブの多くはバンドルの状態で観察された。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。
【００７５】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、４０であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は６００℃であった。日本電子（株）社製の走査顕微鏡（ＪＳＭ−６３０１Ｆ）に付属のＥＤＳで元素分析を行った結果、炭素１００重量％に対して珪素は０重量％（検出限界以下）、金属（鉄、コバルト）は０重量％（検出限界以下）であった。
【００７６】
本発明の精製処理によって、カーボンナノチューブのグラファイト層に欠陥が少ない、耐熱性、機械的強度、導電性に優れたカーボンナノチューブが高純度で得られたことがわかる。
【００７７】
実施例４
（多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）
参考例３の（多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物１．０ｇを、アルゴン雰囲気下で２２００℃に加熱した。２２００℃で５時間保持した後、室温まで冷却した。
【００７８】
（精製後の多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）
実施例４の（多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）で得た、精製後の多層のカーボンナノチューブを含有する組成物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブが観察され、参考例３の（多層のカーボンナノチューブを含有する組成物の分析）で観察されたカーボンナノチューブ同様、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、層数が１０〜２０層の多層のカーボンナノチューブがほとんであった。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。
【００７９】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、２であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は７２０℃であった。日本電子（株）社製の走査顕微鏡（ＪＳＭ−６３０１Ｆ）に付属のＥＤＳで元素分析を行った結果、炭素１００重量％に対して珪素は０重量％（検出限界以下）、金属（鉄、コバルト）は０重量％（検出限界以下）であった。
【００８０】
本発明の精製処理によって、カーボンナノチューブのグラファイト層に欠陥が少ない、耐熱性、機械的強度、導電性に優れたカーボンナノチューブが高純度で得られたことがわかる。
【００８１】
比較例１
（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の精製）
参考例１の（２〜５層のカーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物２．５ｇを、大気雰囲気で４００℃（昇温時間４０分）に加熱した。４００℃で６０分保持した後、室温まで冷却した（降温時間６０分）。このカーボンナノチューブを含有する組成物２．０ｇを、濃度５ｍｏｌ／リットルのフッ化水素酸水溶液１００ｍｌ中に投入後、室温に保持しながら１時間撹拌した。その後、ろ紙（Ｔｏｙｏ  Ｒｏｓｈｉ  Ｋａｉｓｈａ、Ｆｉｌｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ  ２号  １２５ｍｍ）を用いてろ過し固液分離した。ろ紙上の固形物を、精製水５００ｍｌを用いて洗浄後、６０℃にセットした乾燥機にて乾燥し、固形物を回収した。
【００８２】
（フッ化水素酸水溶液処理後の固形物の分析）
比較例１のフッ化水素酸水溶液処理後の固形物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブが観察され、比較的きれいなグラファイト層で構成された層数が２〜５層のカーボンナノチューブがほとんどであった。単層のカーボンナノチューブも観察された。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。日本電子（株）社製の走査顕微鏡（ＪＳＭ−６３０１Ｆ）に付属のＥＤＳで元素分析を行った結果、炭素１００重量％に対して珪素は１重量％以下、金属（鉄、コバルト）は３重量％であった。
【００８３】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、２であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は５８０℃であった。
【００８４】
比較例２
（単層カーボンナノチューブを含有する組成物の精製）
参考例２の（単層カーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物２．５ｇを、大気雰囲気で４００℃（昇温時間４０分）に加熱した。４００℃で６０分保持した後、室温まで冷却した（降温時間６０分）。このカーボンナノチューブを含有する組成物２．０ｇを、濃度５ｍｏｌ／リットルのフッ化水素酸水溶液１００ｍｌ中に投入後、室温に保持しながら１時間撹拌した。その後、ろ紙（Ｔｏｙｏ  Ｒｏｓｈｉ  Ｋａｉｓｈａ、Ｆｉｌｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ  ２号  １２５ｍｍ）を用いてろ過し固液分離した。ろ紙上の固形物を、精製水５００ｍｌを用いて洗浄後、６０℃にセットした乾燥機にて乾燥し、固形物を回収した。
【００８５】
（フッ化水素酸水溶液処理後の固形物の分析）
比較例２のフッ化水素酸水溶液処理後の固形物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブは比較的きれいなグラファイト層で構成されており、単層のカーボンナノチューブがほとんであった。単層カーボンナノチューブの多くはバンドルの状態で観察された。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。日本電子（株）社製の走査顕微鏡（ＪＳＭ−６３０１Ｆ）に付属のＥＤＳで元素分析を行った結果、炭素１００重量％に対して珪素は２重量％、金属（鉄、コバルト）は２０．０重量％であった。
【００８６】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、２０であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は４００℃であった。
【００８７】
比較例３
（多層カーボンナノチューブを含有する組成物の精製）
参考例３の（多層カーボンナノチューブを含有する組成物の合成）で得たカーボンナノチューブを含有する組成物２．５ｇを、大気雰囲気で５００℃（昇温時間４０分）に加熱した。５００℃で６０分保持した後、室温まで冷却した（降温時間６０分）。このカーボンナノチューブを含有する組成物２．０ｇを、濃度５ｍｏｌ／リットルのフッ化水素酸水溶液１００ｍｌ中に投入後、室温に保持しながら１時間撹拌した。その後、ろ紙（Ｔｏｙｏ  Ｒｏｓｈｉ  Ｋａｉｓｈａ、Ｆｉｌｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ  ２号  １２５ｍｍ）を用いてろ過し固液分離した。ろ紙上の固形物を、精製水５００ｍｌを用いて洗浄後、６０℃にセットした乾燥機にて乾燥し、固形物を回収した。
【００８８】
（フッ化水素酸水溶液処理後の固形物の分析）
比較例３のフッ化水素酸水溶液処理後の固形物を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブは比較的きれいなグラファイト層で構成されており、層数が１０〜２０層の多層のカーボンナノチューブがほとんであった。カーボンナノチューブ以外の炭素不純物（フラーレン、ナノパーティクル、アモルファスカーボン等）はほとんど観察されなかった。日本電子（株）社製の走査顕微鏡（ＪＳＭ−６３０１Ｆ）に付属のＥＤＳで元素分析を行った結果、炭素１００重量％に対して珪素は１重量％以下、金属（鉄、コバルト）は２重量％であった。
【００８９】
また、堀場ジョバンイボン社製のラマン分光測定装置ＩＮＦ−３００を使用し、レーザー波長６３３ｎｍでラマン分光測定を行い、１０点の測定スペクトルからＧ／Ｄ比の平均を計算したところ、１であった。島津製作所製の熱分析装置ＤＴＧ−５０で大気３０ｍｌ／分の気流中で、１０℃／分の昇温速度で加熱したところ、発熱ピーク温度は５９０℃であった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明で精製されたカーボンナノチューブは高純度であるので、燃料電池やリチウム２次電池用負極材、樹脂や有機半導体との複合材料からなる高強度樹脂、導電性樹脂、電磁波シールド材の材料、走査型トンネル顕微鏡用プローブ、電界電子放出源、ナノピンセットの材料、吸着材料、医療用ナノカプセル、ＭＲＩ造影剤の材料としての用途に応用することができる。