(57)【要約】【課題】本発明は、ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合冷媒を冷凍サイクル装置に用いる場合の機器課題である高圧の上昇、吐出温度の上昇を解決し、より優れた特性を導く冷媒を提供する。【解決手段】ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合冷媒と非共沸性の高いプロパンを混合した冷媒であって、プロパンの冷媒全体に占める含有量を６５重量％以上とした。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合冷媒にプロパンを混合した冷媒であって、プロパンの前記冷媒全体に占める含有量は６５重量％以上としたことを特徴とする混合冷媒。
【請求項２】
ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合冷媒にシクロプロパンを混合した冷媒であって、シクロプロパンの前記冷媒全体に占める含有量は５０重量％以上としたことを特徴とする混合冷媒。
【請求項３】
ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合冷媒にイソブタンを混合した冷媒であって、イソブタンの前記冷媒全体に占める含有量は２０重量％以上としたことを特徴とする混合冷媒。
【請求項４】
ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合冷媒にブタンを混合した冷媒であって、ブタンの前記冷媒全体に占める含有量は１０重量％以上としたことを特徴とする混合冷媒。
【請求項５】
着臭剤または着色剤の漏洩検知助剤を添加したことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の混合冷媒。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の混合冷媒を用いたことを特徴とする冷凍サイクル装置。
【請求項７】
圧縮機、凝縮器、減圧器、蒸発器を環状に接続して冷凍サイクルを構成し、前記凝縮器を流れる請求項１ないし４のいずれか１項に記載の混合冷媒と非加熱流体とを対向して流して、熱交換させることを特徴とする請求項６記載の冷凍サイクル装置。
【請求項８】
減圧器の出口側から蒸発器の入口側までの間に設けられた気液分離器で、請求項１ないし５のいずれか１項に記載した前記混合冷媒の気相冷媒と液相冷媒を分離し、液相冷媒は蒸発器に流入するように気液分離器の配管を蒸発器に接続し、気相冷媒は圧縮機の吸入部に流入するように気液分離器の配管を圧縮機吸入部に接続することを特徴とする請求項６または７記載の冷凍サイクル装置。
【請求項９】
圧縮機に封入される潤滑油が、圧縮機の動作条件において請求項１ないし５のいずれか１項に記載した混合冷媒と溶解し、２センチストークス以上の粘度の潤滑油としたことを特徴とする請求項６ないし８のいずれか１項に記載の冷凍サイクル装置。
【請求項１０】
圧縮機が低圧型圧縮機であることを特徴とする請求項６ないし９のいずれか１項に記載の冷凍サイクル装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合冷媒に特定な炭化水素類を混合して構成した混合冷媒と、それを用いた冷凍サイクル装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、冷凍サイクル装置は、圧縮機、凝縮器、キャピラリーチューブや膨張弁等の減圧器、蒸発器、等を配管接続して冷凍サイクルを構成し、その内部に冷媒を循環させることにより、冷却または加熱作用を行っている。これらの冷凍サイクル装置における冷媒としては、フロン類（以下便宜上米国ＡＳＨＲＡＥ３４規格に基づきＲを付した記号の次に２桁または３桁の数字をもって記す）と呼ばれるメタンまたはエタンから誘導されたハロゲン化炭化水素が知られている。
【０００３】
上記のような冷凍サイクル装置用冷媒としては分子式がＣＨ２Ｆ２で沸点が−５１．７℃のジフルオロメタン（以下このジフルオロメタンをＲ３２と言う）と分子式がＣ２ＨＦ５で沸点が−４８．１℃のペンタフルオロエタン（以下このペンタフルオロエタンをＲ１２５と言う）との混合冷媒（以下この混合冷媒をＲ４１０Ａと言う）などが用いられている。
【０００４】
このＲ４１０Ａは分子構造中に塩素を含まず水素を含むフッ化炭化水素類（以下ＨＦＣ冷媒と言う）の混合冷媒であり、分子構造中に塩素を含むフッ化炭化水素類（以下ＨＣＦＣ冷媒と言う）、例えば、Ｒ２２などが成層圏のオゾン破壊能力があり、モントリオール議定書によって使用量及び生産量の規制がされているＨＣＦＣ冷媒の代替冷媒として使用されている。そして、ＨＦＣ冷媒は、地球温暖化係数（以下ＧＷＰと記す）が高いという課題がある。
【０００５】
また、Ｒ４１０Ａを用いた冷凍サイクル装置では、高温の給湯をおこなうヒートポンプ給湯機用の冷媒として使用される場合、凝縮過程を含まない遷臨界サイクルとなりうるものであり、冷凍サイクル装置の圧縮機における吐出圧力がＲ４１０Ａをエアコンなどに使用する場合の一般的な設計圧力（６５℃の飽和圧力）である４．２ＭＰａより上昇し、圧縮機吐出温度も上昇しやすく、冷凍サイクル部品の耐圧を強化し、圧縮機モータの絶縁材料や圧縮機用潤滑油の信頼性に細心の注意をしなければならないという課題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記するＲ４１０Ａの課題に鑑み、本発明が解決しようとする課題はＲ４１０Ａを使用したエアコン同等の耐圧強度を持つ機器に使用可能な優れた特性をもった代替冷媒、および、Ｒ４１０ＡとＨＣＦＣ冷媒からなる混合冷媒を用い、圧縮機吐出温度を低減できる冷凍サイクル装置を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記する課題を解決するため、本発明はＲ４１０Ａとプロパンとからなり、プロパンの含有量が６５重量％以上含むことを特徴とする混合冷媒とした。
【０００８】
また、本発明はＲ４１０Ａとシクロプロパンとからなり、シクロプロパンの含有量が５０重量％以上含むことを特徴とする混合冷媒とした。
【０００９】
また、本発明はＲ４１０Ａとイソブタンとからなり、イソブタンの含有量が２０重量％以上含むことを特徴とする混合冷媒とした。
【００１０】
また、本発明はＲ４１０Ａとブタンとからなり、ブタンの含有量が１０重量％以上含むことを特徴とする混合冷媒とした。
【００１１】
また、本発明は前記した各混合冷媒に、着臭剤や着色剤の漏洩検知助剤を添加することとした。
【００１２】
また、本発明は前記した各混合冷媒のうちの一つの混合冷媒を用いることを特徴とする冷凍サイクル装置とした。
【００１３】
また、本発明は圧縮機、凝縮器、減圧器、蒸発器を環状に接続し冷凍サイクルを構成し、前記凝縮器を流れる前記した各冷媒のうちの一つの冷媒と非加熱流体とを対向して流して、熱交換させることを特徴とする冷凍サイクル装置とした。
【００１４】
また、本発明は減圧器の出口側から蒸発器の入口側までの間に設けられた気液分離器で、前記した各混合冷媒のうちの一つの混合冷媒の気相冷媒と液相冷媒を分離し、液相冷媒は蒸発器に流入するように気液分離器の配管を蒸発器に接続し、気相冷媒は圧縮機の吸入部に流入するように気液分離器の配管を圧縮機吸入部に接続することとした。
【００１５】
また、本発明は圧縮機に封入される潤滑油が、圧縮機の動作条件において前記した各混合冷媒のうちの一つの混合冷媒と溶解または一部溶解し、２センチストークス以上の粘度の潤滑油とした。
【００１６】
また、本発明は前記した圧縮機に低圧型圧縮機を用いることとした。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の目的は、各請求項に記載した構成を実施の形態の主要部とすることにより、達成出来るのであるが、以下には本発明の具体的な実施の形態の意義について、図１から図４を用いて説明する。
【００１８】
（実施の形態１）
図１に、Ｒ４１０Ａと分子式がＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ３で沸点が−４２．１℃、臨界温度が９６．７℃のプロパン（以下Ｒ２９０と言う）と、分子式がＣ３Ｈ６で沸点が−３２．９℃、臨界温度が１２５．２℃のシクロプロパン（以下ＲＣ２７０と言う）と、分子式がｉ−Ｃ４Ｈ８で沸点が−１１．７℃、臨界温度が１３４．７℃のイソブタン（以下Ｒ６００ａと言う）と、分子式がｎ−Ｃ４Ｈ８で沸点が−０．５℃、臨界温度が１５２．０℃のブタン（以下Ｒ６００と言う）等のＨＦＣ冷媒との混合冷媒の温度６５℃における気液平衡特性を示す。
【００１９】
同図から、冷媒であるＲ４１０ＡとＨＦＣ冷媒であるＲＣ２７０、Ｒ６００ａ、Ｒ６００等とは非共沸混合冷媒を構成し、Ｒ４１０ＡとＲ２９０はＲ２９０の濃度が約２５重量％で共沸点を持つが、それ以上の濃度では非共沸性を示すことがわかる。非共沸混合冷媒である、Ｒ４１０ＡとＲＣ２７０、Ｒ４１０ＡとＲ６００ａ、Ｒ４１０ＡとＲ６００は、ＨＦＣ冷媒の濃度が高くなるに従い飽和圧力は低下し、共沸点を有するＲ４１０ＡとＲ２９０は、Ｒ２９０の濃度が約５０重量％以上でＲ４１０Ａと同等以下の飽和圧力になる。
【００２０】
図２は本発明の実施の形態１における冷凍サイクル装置の概略構成を示したものであり、同図において、１１は圧縮機、１２は凝縮器、１３は減圧器、１４は蒸発器であり、これらを配管接続することにより閉回路を形成し、凝縮器において水と冷媒は対向して流れて熱交換し、ヒートポンプ給湯機を構成している。冷媒としてＲ４１０Ａと非共沸性の高いＨＦＣ冷媒からなる混合冷媒が封入されている。
【００２１】
図３は本発明の冷凍サイクル装置にＲ４１０Ａ３５重量％、Ｒ２９０が６５重量％を充填し、運転した場合の凝縮器の冷媒温度と水温変化を示したものである。ここで、加熱性能は、給水温度は１０℃、凝縮器の冷媒温度と水温とのピンチ温度を５ｄｅｇ、凝縮器出口冷媒温度を１９℃、蒸発器の平均蒸発温度を２℃として、凝縮器出口水温度が９０℃となるように凝縮冷媒圧力を制御している。
【００２２】
その結果、凝縮冷媒圧力４．２ＭＰａで、水温９０℃に加熱できる。
（表１）は、Ｒ４１０ＡとＲ２９０とからなる３成分系で、Ｒ２９０が６０重量％から１００重量％の混合冷媒（Ｒ２９０が１００重量％はＲ２９０の単一冷媒）、Ｒ４１０ＡとＲＣ２７０からなる３成分系でＲＣ２７０が５０重量％の混合冷媒、Ｒ４１０ＡとＲ６００ａとからなる３成分系でＲ６００ａが２０重量％の混合冷媒、Ｒ４１０ＡとＲ６００とからなる３成分系で、Ｒ６００が１０重量％の混合冷媒をヒートポンプ給湯機に用い、加熱性能を、Ｒ４１０Ａおよび、Ｒ２９０の各単一冷媒と比較したものである。
【００２３】
【表１】
2005015634.tif 000002
【００２４】
（表１）から明らかなように、Ｒ２９０を６５重量％以上、Ｒ６００ａを２０重量％以上、Ｒ６００を１０重量％以上にすれば、圧縮機の吐出圧力が、Ｒ４１０Ａをエアコンなどに使用する場合の一般的な設計圧力（６５℃の飽和圧力）である４．２ＭＰａより低い圧力で９０℃の給湯が可能となる。
【００２５】
また、Ｒ４１０ＡやＲ２９０の各単一冷媒と比較すると、Ｒ２９０の濃度の増加とともに凝縮圧力は低下し、Ｒ２９０の濃度が３０重量％でＲ４１０ＡやＲ２９０と同等以上の成績係数（ＣＯＰ）を示し、ＲＣ２７０、Ｒ６００ａやＲ６００を混合してもＲ２９０の単一冷媒より高い値を示す。
【００２６】
（表１）の凝縮温度勾配（ΔＴｃ）は、非共沸混合冷媒の特徴であり、圧力一定の状態で冷媒が凝縮器で凝縮する時の温度変化を示すものである。Ｒ４１０Ａと非共沸性の高いＨＦＣ冷媒を混合したことによって、凝縮温度勾配大きく、例えば、Ｒ２９０が３０重量％の濃度で７．６℃になり、凝縮器において水と冷媒が対向して流れ熱交換するような給湯機のサイクルでは、平均凝縮温度の低下、圧縮比の低下につながり、成績効率の向上につながっている。
【００２７】
さらに、（表１）からは、ＨＦＣ冷媒の吐出温度低減効果により、Ｒ２９０が７０重量％ではＲ４１０Ａと比較して８ｄｅｇの吐出温度低減効果があることがわかる。このことは、他のＲＣ２７０、Ｒ６００ａ、Ｒ６００等のＨＦＣ冷媒を混合する場合にも同様の効果を奏するものであり、Ｒ４１０ＡとＨＦＣ冷媒を混合すれば、ＨＦＣ冷媒の吐出温度低減効果により、この混合冷媒を冷凍サイクル装置に用いたときに、Ｒ４１０Ａのみを用いたときに比べ圧縮機における吐出温度を低減できるという作用を奏する。
【００２８】
また、冷凍サイクル装置としての冷媒を、Ｒ４１０Ａと自然冷媒であるＨＦＣ冷媒を含む混合冷媒とすることにより、成層圏オゾン層に及ぼす影響をなくすることを可能とするものである。さらにかかる混合冷媒は、ＧＷＰがほとんどないＨＦＣ冷媒を混合するため、Ｒ４１０Ａと比較し地球温暖化に対する影響を低減できるものである。
【００２９】
Ｒ４１０Ａの混合量が少ない場合については、以下の通りである。すなわち、（表２）に示す如く、凝縮温度勾配（ΔＴｃ）は、非共沸混合冷媒の特徴であり、圧力一定の状態で冷媒が凝縮器で凝縮する時の温度変化を示すものである。Ｒ４１０Ａと非共沸生の高い炭化水素類を混合したことによって、凝縮温度勾配が大きくなり、凝縮器において水と冷媒が対向して流れ熱交換するような給湯機のヒートポンプサイクルでは、平均凝縮温度の低下、圧縮比の低下につながり、成績効率の向上につながる。
【００３０】
例えば、８０℃の凝縮温度の場合、凝縮温度勾配（ΔＴｃ）が４ｄｅｇ以上となるのは、プロパンが９０重量％以下、シクロプロパンが９０重量％以下、イソブタンが９８重量％以下、ブタンが９８重量％以下の場合である。
【００３１】
【表２】
2005015634.tif 000003
【００３２】
また、Ｒ２９０、ＲＣ２７０、Ｒ６００ａ、Ｒ６００等のＨＦＣ冷媒に対して、漏洩検知助剤として、メチルメルカプタン、テトラヒドロチオフェン、アンモニア、等を主成分とする着臭剤や、アゾ顔料、蛍光染料、蛍光顔料、等を主成分とする着色剤や、着臭剤の溶解助剤、着色剤の溶解助剤、等が微少量添加しても、通常ｐｐｍオーダーの極く微量の含有で効果を発揮するものである。
このように、Ｒ４１０ＡとＨＣＦ冷媒からなる３成分系の冷媒を、冷凍サイクル装置の冷媒として用いる場合、優れた特性を示すものである。
【００３３】
（実施の形態２）
図３は本発明の実施の形態２における冷凍サイクル装置の概略構成を示したものであり、同図において、１１は圧縮機、１２は凝縮器、１３は減圧器、１５は気液分離器、１４は蒸発器であり、これらを配管接続することにより閉回路を形成し、図中矢印の方向に冷媒が循環する冷凍サイクルを構成し、冷媒としてＲ４１０Ａと非共沸性の高いＨＦＣ冷媒からなる混合冷媒が封入されている。
【００３４】
さらに、気液分離器１５では混合冷媒の気相冷媒と液相冷媒を分離し、液相冷媒は蒸発器１４に流入するように気液分離器１５の配管を蒸発器１４に接続し、気相冷媒は圧縮機１１の吸入部に流入するように気液分離器１５の配管を圧縮機１１の吸入部に接続する構成となっている。
【００３５】
ここで、Ｒ４１０ＡとＨＦＣ冷媒は非共沸性が高いため、気液分離器１５で分離された気相冷媒では、低沸点成分のＲ４１０Ａの濃度の高い冷媒となり、液相冷媒では高沸点成分のＨＦＣ冷媒の濃度の高い冷媒となる。蒸発器１４にはＨＦＣ冷媒の濃度が充填された濃度より高い混合冷媒が流入するため、非共沸性は小さくなり、温度勾配も小さくなる。
【００３６】
その結果、蒸発器入口冷媒温度と出口冷媒温度の差が小さくなる。室外気温が低い場合、蒸発器の混合冷媒の温度は低下して、０℃以下のフィン部分に着霜するが、気液分離器で混合冷媒を気液分離して、蒸発器入口冷媒温度と出口冷媒温度の差を小さくできるため、蒸発器への部分的な着霜を防ぐことができる。
【００３７】
また、Ｒ４１０ＡとＨＦＣ冷媒からなる混合冷媒を共存させると、運転状態においては、ＨＦＣ冷媒が潤滑油に選択的に溶解するため、圧縮機１１用の潤滑油は、圧縮機１１の動作条件においてＲ４１０Ａと不溶解域をもつ潤滑油であってもよく、潤滑油の選定や粘度管理が容易となる。特に、Ｒ４１０Ａと各種の潤滑油の溶解性は、低温ばかりでなく、高温においても不溶解性となることが知られているが、圧縮機１１においてＨＦＣ冷媒が潤滑油に選択的に溶解することによって、圧縮機１１から吐出された潤滑油の圧縮機１１への戻りを容易にし、圧縮機１１内の潤滑油量を充分に保ち、圧縮機１１の信頼性の向上を図ることができる。
【００３８】
１００℃で５センチストークス以上の粘度グレードをもつ潤滑油は、潤滑油の種類によって粘度指数も異なるため一概に言えないが、４０℃ではほぼ５０センチストークス以上の粘度グレードをもつ。このような１００℃で５センチストークス以上の粘度グレードをもつ潤滑油と、Ｒ４１０ＡとＨＦＣ冷媒からなる混合冷媒を共存させると、圧縮機運転状態においては、ＨＦＣ冷媒が潤滑油に選択的に溶解して潤滑油の粘度は低下する。
【００３９】
すなわち、ＨＦＣ冷媒が潤滑油に選択的に溶解して潤滑油の粘度が低下しても２センチストークス以上の粘度グレードをもつ潤滑油を選定しておけば信頼性上の保証が得られるものである。
【００４０】
また、Ｒ４１０ＡとＨＦＣ冷媒からなる混合冷媒は全く溶解しないか、一部しか溶解しない潤滑油でも、圧縮機運転状態において潤滑油の粘度が２センチストークス以上の粘度グレードをもつ潤滑油を選定しておけば信頼性上の保証が得られるものである。
【００４１】
粘度グレードの上限については特に特定しないが、１００℃で２０センチストークス以下程度が、摺動摩擦による消費電力の増大を防止するのに適当である。また潤滑油としては、ナフテン系やパラフィン系の鉱油、アルキルベンゼン油、エーテル油、エステル油、ポリアレキレングリコール油、カーボネート油、等の単独の基油でもよいし、これらの混合油でもよいことはもちろんのことである。
【００４２】
本発明の実施例で用いている圧縮機１１として低圧型圧縮機を用いる場合、潤滑油は冷凍サイクルの低圧冷媒と接するため、冷媒の潤滑油への溶解量を極めて少なくできるため、可燃性冷媒である炭化水素を含む冷媒量を少なくでき、機器の安全性を高めることができる。
【００４３】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明においては以下の効果を有する。すなわち、
（１）冷媒を、Ｒ４１０ＡとＲ２９０からなり、６５重量％以上のＲ２９０を含む混合冷媒とすることにより、成層圏オゾン層に及ぼす影響をなくし、地球温暖化に対する影響を低減し、高圧を低減して、Ｒ４１０Ａを用いたエアコン用の部品を使用することができる。
【００４４】
（２）冷媒を、Ｒ４１０ＡとＲＣ２７０からなり、５０重量％以上ＲＣ２７０を含む混合冷媒とすることにより、成層圏オゾン層に及ぼす影響をなくし、地球温暖化に対する影響を低減し、高圧を低減して、Ｒ４１０Ａを用いたエアコン用の部品を使用することができる。
【００４５】
（３）冷媒を、Ｒ４１０ＡとＲ６００ａからなり、２０重量％以上のＲ６００ａを含む混合冷媒とすることにより、成層圏オゾン層に及ぼす影響をなくし、地球温暖化に対する影響を低減し、高圧を低減して、Ｒ４１０Ａを用いたエアコン用の部品を使用することができる。
【００４６】
（４）冷媒を、Ｒ４１０ＡとＲ６００からなり、１０重量％以上のＲ６００を含む混合冷媒とすることにより、成層圏オゾン層に及ぼす影響をなくし、地球温暖化に対する影響を低減し、高圧を低減して、Ｒ４１０Ａを用いたエアコン用の部品を使用することができる。
【００４７】
（５）Ｒ４１０ＡとＨＦＣ冷媒を混合すれば、混合冷媒の非共沸性が高いため、ヒートポンプ給湯機などの冷凍サイクル装置に用いたときに、成績係数を炭化水素の単一冷媒より高くすることができる。
【００４８】
（６）Ｒ４１０ＡとＨＦＣ冷媒を混合すれば、冷凍サイクル装置に用いたときに圧縮機における吐出温度をＲ４１０Ａより低減できる。
【００４９】
（７）ＨＦＣ冷媒が主に圧縮機用潤滑油に溶解し、Ｒ４１０Ａと共存する圧縮機用潤滑油の圧縮機へのオイルリターンを確保することができる。
【００５０】
（８）圧縮機運転状態で、２センチストークス以上の粘度グレードをもつ潤滑油を選定しておけば信頼性上の保証が得られる。
【００５１】
（９）圧縮機として低圧型圧縮機を用いる場合には、ＨＦＣ冷媒の潤滑油への溶解量を少なくでき、冷凍サイクルの冷媒充填量を低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による冷媒の特性の一実施例を示す特性図
【図２】本発明による冷媒を用いた冷凍サイクル装置の一実施例を示す回路図
【図３】本発明による冷媒を用いた冷凍サイクル装置の凝縮冷媒温度と水温の変化を示す特性図
【図４】本発明による冷媒を用いた冷凍サイクル装置の他の実施例を示す回路図
【符号の説明】
１１    圧縮機
１２    凝縮器
１３    減圧器
１４    蒸発器
１５    気液分離器
【図１】
2005015634.tif 000004
【図２】
2005015634.tif 000005
【図３】
2005015634.tif 000006
【図４】
2005015634.tif 000007