(57)【要約】【課題】  鮮やかな発色性、光沢感、優れた吸湿性を有し、かつ実着用上での複合成分間の界面剥離による白化等のトラブルがない繊維を提供する。【解決手段】  エチレン含有量が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体からなる鞘成分と半芳香族ポリアミドとからなる芯成分が複合されてなり、Ｂ成分はＡ成分との界面において、４個以上配列する突起部を形成しており、かつＢ成分の外周長（Ｌ２）と該複合繊維の外周長（Ｌ１）との比が下記（１）式を満足することを特徴とする複合繊維。      １．６≦Ｘ／Ｃ              （１）    ここで、Ｘ；芯成分の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／Ｌ１）            Ｃ；複合繊維全体を１としたときの芯成分の質量複合比率【選択図】      図１
2005256231.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体からなるＡ成分と、ジカルボン酸単位の６０〜１００モル％が芳香族ジカルボン酸単位、かつジアミン単位の６０〜１００モル％が脂肪族ジアミン単位からなり、対数粘度が０．４から２．０である熱可塑性ポリアミドからなるＢ成分とが複合されている複合繊維であって、Ａ成分は該複合繊維の繊維断面周長の８０％以上を占有し、Ｂ成分は、Ａ成分との界面において４個以上の突起部を形成しており、かつＢ成分の外周長（Ｌ２）と該複合繊維の外周長（Ｌ１）との比が下記（１）式を満足することを特徴とする複合繊維。
１．６≦Ｘ／Ｃ              （１）
ここで、Ｘ；Ｂ成分の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／Ｌ１）
Ｃ；複合繊維全体を１としたときのＢ成分の質量複合比率
【請求項２】
Ａ成分とＢ成分との質量複合比率が１０：９０〜９０：１０である請求項１に記載の複合繊維。
【請求項３】
突起部数が１０個以上である請求項１または２に記載の複合繊維。
【請求項４】
隣接する突起部の間隔が２μm以下である請求項１〜３のいずれかに記載の複合繊維。
【請求項５】
熱可塑性ポリアミドのジカルボン酸単位がテレフタル酸単位からなり、ジアミン単位が１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタジアミン単位からなり、かつ１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタジアミン単位のモル比が４０：６０から９９：１である請求項１に記載の複合繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然繊維に似た良好な風合と良好な光沢感、吸湿性を有し、かつ加工工程性及び耐アルカリ性、耐剥離性、発色性に優れたエチレン−ビニルアルコール系共重合体を一成分とする複合繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミドのフィラメントからなる織物、編物、不織布等の繊維構造物は、その構成フィラメントの単繊維繊度や断面形状が単調であるため、綿、麻等の天然繊維に比較して風合や光沢が単調で冷たく、繊維構造物としても品位は低いものであった。
【０００３】
また、ポリエステル系繊維は疎水性であるため、繊維自体が吸水性、吸湿性に劣るという欠点がある。これらの欠点を改良するために、従来から種々の検討がなされているが、その中で例えば、ポリエステル等の疎水性ポリマーと水酸基を有するポリマーとを複合紡糸することにより、疎水性繊維に親水性等の性能を付与させる試みがなされている。具体的には、エチレン−ビルアルコール系共重合体鹸化物とポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミドなどの疎水性熱可塑性樹脂との複合繊維が特公昭５６−５８４６号公報や特公昭５５−１３７２号公報等で開示されている。
【０００４】
しかしながら、エチレン−ビニルアルコール系共重合体と一成分がポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミドの場合には、相溶性の悪さ、樹脂の接着性不良に起因する工程性の悪化、品質の低下などの問題があり、用途は限られたものであった。特にポリエステルとの複合繊維の場合、ポリエステル繊維との交織が必要な用途におけるアルカリ減量工程での品質低下が問題であった。 また、ポリアミドの場合には、通常のものであれば発色性の不足、さらに染色性において、染色堅牢度が劣るため衣料用途への展開は限られたものであった。また、通常のポリアミドは、ガラス転移温度が室温付近にあるため物性変化が生じ易く、実用性に問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特公昭５６−５８４６号公報
【特許文献２】特公昭５５−１３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、水酸基を有するポリマーが本来備えている特性を損なうことなく、加工工程での問題や染色性が改良された複合繊維を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、エチレン含有量が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体からなるＡ成分と、ジカルボン酸単位の６０〜１００モル％が芳香族ジカルボン酸単位、かつジアミン単位の６０〜１００モル％が脂肪族ジアミン単位からなり、対数粘度が０．４から２．０である熱可塑性ポリアミドからなるＢ成分とが複合されている複合繊維であって、Ａ成分は該複合繊維の繊維断面周長の８０％以上を占有し、Ｂ成分は、Ａ成分との界面において４個以上の突起部を形成しており、かつＢ成分の外周長（Ｌ２）と該複合繊維の外周長（Ｌ１）との比が下記（１）式を満足することを特徴とする複合繊維である。
１．６≦Ｘ／Ｃ              （１）
ここで、Ｘ；Ｂ成分の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／Ｌ１）
Ｃ；複合繊維全体を１としたときのＢ成分の質量複合比率
【０００８】
まず、本発明の複合繊維のＡ成分を構成するエチレン−ビニルアルコール系共重合体に（以下、単にＡ成分ポリマーと略称することもある）ついて説明する。
Ａ成分ポリマー、すなわち、エチレン−ビニルアルコール系共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られるが、ケン化度は９５％以上の高ケン化度のものが好ましく、エチレン共重合割合が２５〜７０モル％のもの、すなわち、ビニルアルコール成分（未ケン化酢酸ビニル成分やアセタール化されたビニルアルコール成分等を含む）が約３０〜７５モル％のものが用いられる。Ａ成分ポリマー中のビニルアルコール成分の割合が低くなれば、水酸基の減少のために親水性などの特性が低下し、目的とする良好な親水性を有する天然繊維ライクな風合が得られない。逆にビニルアルコール成分の割合が多くなりすぎると、溶融成形性が低下すると共にＢ成分ポリマーと複合紡糸する際に、曳糸性が不良となり、紡糸時又は延伸時の単糸切れ、断糸が多くなる。
したがって、高ケン化度でエチレン共重合割合が２５〜７０モル％のものが本発明の目的の繊維を得るためには適している。
【０００９】
Ａ成分ポリマーと複合されるＢ成分ポリマーとして高融点ポリマーを用いる場合、長時間安定に連続して紡糸するためには、Ａ成分ポリマーの溶融成形時の耐熱性を向上させることが好ましいが、そのための手段として、エチレンの共重合割合を適切な範囲に設定することと、さらにＡ成分ポリマー中の金属イオン含有量を所定量以下することも効果がある。
【００１０】
Ａ成分ポリマーの熱分解機構としては大きく分けてポリマー主鎖間での橋かけ反応が起こりゲル化物が発生していく場合と、主鎖切断、側鎖脱離などの分解が進んでいく機構が混在化して発生すると考えられているが、Ａ成分ポリマー中の金属イオンを除去することにより、溶融紡糸時の熱安定性が飛躍的に向上する。特にＮａ＋，Ｋ＋イオンなどの第Ｉ族のアルカリ金属イオンと、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋イオンなどの第ＩＩ族のアルカリ土類金属イオンをそれぞれ１００ｐｐｍ以下とすることにより顕著な効果がある。
【００１１】
特に、長時間連続して高温条件で溶融紡糸をする際、Ａ成分ポリマー中にゲル化物が発生してくると紡糸フィルター上にゲル化物が徐々に詰まって堆積し、その結果紡糸パック圧力が急上昇してノズル寿命が短くなるとともに紡糸時の単糸切れ、断糸が頻発する。ゲル化物の堆積がさらに進行するとポリマー配管が詰まりトラブル発生の原因となり好ましくない。
Ａ成分ポリマー中の第Ｉ族アルカリ金属イオン、第ＩＩ族アルカリ土類金属イオンを除去することにより高温での溶融紡糸、特に、２５０℃以上での溶融紡糸時に長時間連続運転してもゲル化物発生によるトラブルが起こりにくい。
したがって、これら金属イオンの含有量は、それぞれ５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【００１２】
Ａ成分ポリマーの製造方法として、一例を説明すると、メタノールなどの重合溶媒中でエチレンと酢酸ビニルとをラジカル重合触媒下でラジカル重合させ、次いで未反応モノマーを追い出し、苛性ソーダによりケン化反応を起こさせ、エチレン−ビニルアルコール系共重合体とした後、水中でペレット化した後、水洗して乾燥する。従って工程上どうしてもアルカリ金属やアルカリ土類金属がポリマー中に含有されやすく、通常は数百ｐｐｍ以上のアルカリ金属、アルカリ土類金属が必然的に混入している。
【００１３】
アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオン含有量をできるだけ低下させる方法としては、ポリマー製造工程中、ケン化処理後ペレット化した後、湿潤状態のペレットを酢酸を含む純水溶液で大量にペレットを洗浄した後、さらに大過剰の純水のみで大量にペレットを洗浄することによって達成される。
またＡ成分ポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共重合体を苛性ソーダによりケン化して製造されるが、前述したようにこの時のケン化度を９５％以上にすることが好ましい。ケン化度が低くなると、ポリマーの結晶性が低下し、強度等の繊維物性が低下してくるのみならず、Ａ成分ポリマーが軟化しやすくなり加工工程でトラブルが発生してくるとともに得られた繊維構造物の風合も悪くなり好ましくない。
【００１４】
本発明において使用される熱可塑性ポリアミド（Ｂ）成分は、実質的にジカルボン酸単位およびジアミン単位からなる。ジカルボン酸単位は、６０~１００モル％が芳香族ジカルボン酸単位からなっており、好ましくは芳香族ジカルボン酸単位としてテレフタル酸単位を６０モル％以上、より好ましくは７５モル％以上含有している場合であり、特に９０モル％以上がテレフタル酸単位である場合がもっとも好ましい。芳香族ジカルボン酸単位の含有率が６０モル％未満の場合には、得られる繊維の耐アルカリ性、耐酸性、強度などの諸物性が低下するため好ましくない。
【００１５】
テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタシンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４′−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４′−ジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を１種または２種以上含ませることができる。耐薬品性、耐熱性などの点から、上記したジカルボン酸単位の中でも、芳香族ジカルボン酸単位を含ませるのが好ましい。
さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの官能基を３個以上有する多価カルボン酸を繊維化が可能な範囲内で含ませることもできる。
【００１６】
また、ジアミン単位としては、脂肪族ジアミン単位を６０モル％〜１００モル％含有していることが必要であり、７５モル％以上含有していることが好ましく、９０モル％以上含有していることがより好ましい。脂肪族ジアミン単位の含有率が６０モル％未満の場合には、得られる繊維の耐酸性、強度などが低下する。
【００１７】
ジアミン単位として、好ましいのは１，９−ノナンジアミンであるが、１，９−ノナンジアミン単位以外の他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，4，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミンなどの脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンなどの脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、キシレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテルなどの芳香族ジアミン単位を１種または２種以上含ませることができる。
【００１８】
１，９−ノナンジアミン単位以外の他のジアミン単位を含有させる場合は、例えば、電池セバレーターなどの耐熱性、耐加水分解性、耐薬品性等が要求される用途に用いることを考慮して、ジアミン単位として、２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を導入することが好ましい。
【００１９】
そして、ジアミン単位が、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有する場合は、ジアミン単位の６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなり、かつ１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が４０：６０〜９９：１であることが好ましく、７０：３０〜９５：５であることがさらに好ましい。
【００２０】
熱可塑性ポリアミドの製造法は特に制限されず、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任意の製造方法を用いることができる。例えば、酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法あるいは界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの方法により重合可能である。
【００２１】
本発明で使用される熱可塑性ポリアミドの対数粘度は０．４〜２．０の範囲であり、０．４未満ではペレット化ができない。２．０より大きい場合は重合が困難である。好ましくは０．６〜１．４であり、より好ましくは０．７〜１．２である。
【００２２】
本発明に用いるエチレン−ビニルアルコール系共重合体および半芳香族ポリアミドには、帯電防止剤、二酸化チタンなどの艶消剤及び熱安定性の酸化防止剤等、その他のポリマーや着色剤等を添加しても構わない。
【００２３】
次に本発明において重要な要件である複合断面形状について詳述する。
本発明の複合繊維の断面形状は、例えば、図1の繊維断面写真に見られるような形態をしており、Ｂ成分はＡ成分との界面において、４個以上突起部が形成されていることが必要であり、突起部の数は、好ましくは７個以上、より好ましくは１０個以上である。突起部の数が少なくなると複合成分間の界面剥離に対する抵抗が十分に得られにくくなる。図１の場合は突起部の数は３０個、図２の場合には１４個、図３の場合には、１１個となる。一方、図４の断面形状の場合には、芯部は突起部を有していないこととなり、本発明品ではない。そして本発明において、個々の突起は同一の大きさ、太さや長さを有している必要はない。
【００２４】
さらに重要なことは、Ｂ成分の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比が（１）式を満足することである。
１．６≦Ｘ／Ｃ              （１）
Ｘ；Ｂ成分の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／Ｌ１）
Ｃ；複合繊維全体を１としたときのＢ成分の質量複合比率
Ｂ成分の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比ＸはＢ成分の複合比率により変化するが、（１）式が１．６倍以上であることが必要であり、好ましくは２．０倍以上、より好ましくは２．５倍以上である。
【００２５】
すなわち、Ｂ成分とＡ成分の質量複合比率が５０：５０である場合を例に挙げると、Ｂ成分の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比（Ｌ２／Ｌ１）は、０．８以上、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．２５以上である。Ｘ（Ｌ２／Ｌ１）が１．０以上のとき、驚くべきことにＢ成分とＡ成分の界面剥離を防止する効果が増大する。界面剥離防止効果の作用機序は、現時点では推論の域をでないが、恐らく複合成分の接着面積の増大とＢ成分により形成される突起部のアンカー効果との相乗効果によるものと推察される。
【００２６】
更に本発明において、隣接する突起部の間隔が２μm以下である場合が好ましく、この間隔が大きくなると、染色後の発色性や、界面剥離効果等が低下する。なお、本発明において、隣接する突起部の間隔とは、隣接する突起部に挟まれたＡ成分の平均太さを意味する。
【００２７】
さらに本発明の複合繊維は、染色後の発色性、つまり鮮明性が優れているが、これはＢ成分の突起部（表面積の増加）が染料吸着量の増加と乱反射による鮮明性向上効果によると推察される。
【００２８】
Ａ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの複合比率は９０：１０〜１０：９０（質量比率）が好ましく、特に７０：３０〜３０：７０がより好ましく、各々の複合形態や繊維断面形状により適宜設定可能である。
Ａ成分ポリマーの複合比率が１０質量％未満の場合は水酸基の減少のため繊維のひとつの特徴である親水性等の特性が失われる。一方、Ａ成分ポリマーの複合比率が９０質量％を越える複合繊維は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体の特徴が発揮され、親水性、光沢感は十分に満足されるが、繊維物性や染色物の発色性が劣り好ましくない。
【００２９】
また複合繊維の断面形状はＡ成分ポリマーが繊維表面全体を覆う必要はなく、鮮やかな発色性を有するには、繊維表面の８０％以上が屈折率の低いＡ成分ポリマーであることが必要であり、９０％以上であることが好ましい。特に芯鞘型複合繊維が鮮やかな発色性、繊維強度等を有する点で好ましい。
【００３０】
上記した複合繊維においては、繊維の太さは特に限定されず、任意の太さにすることができるが、発色性、光沢感、風合に優れた繊維を得るためには複合繊維の単繊維繊度を０．３〜１１ｄｔｅｘ程度にしておくのが好ましい。また、長繊維のみならず短繊維でも本発明の効果が期待される。
【００３１】
本発明の複合繊維の製造方法は、本発明の規定を満足する複合繊維が得られる方法であれば特に制限されるものではないが、複合紡糸装置を用いノズル導入口へＡ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの複合流を導入するに際し、Ｂ成分からなる突起部の数に相当する数の細孔が設けられた分流板からB成分ポリマーを流し、それぞれの細孔から流れるＢ成分の流れ全体をＡ成分ポリマーで覆いながら、複合流を導入口の中心に向けて導入しノズルより吐出させることにより製造することができる。また、紡糸・延伸方法としては、低速、中速で溶融紡糸した後に延伸する方法、高速による直接紡糸延伸法、紡糸後に延伸と仮撚を同時に又は続いて行うなどの任意の方法を採用することができる。
【００３２】
以上のようにして得られる本発明の繊維は、各種繊維集合体（繊維構造物）として用いることができる。ここで繊維集合体とは、本発明の繊維単独よりなる織編物、不織布はもちろんのこと、本発明の繊維を一部に使用してなる織編物や不織布、例えば、天然繊維、化学繊維、合成繊維など他の繊維との交編織布、あるいは混紡糸、混繊糸として用いた織編物、混綿不織布などであってもよいが、織編物や不織布に占める本発明繊維の割合は１０質量％以上、特に３０質量％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３３】
本発明の繊維は、吸湿・吸水性に優れ、さらに熱水条件下での寸法安定性に優れ、更に染色性や耐剥離性に優れ、かつ繊維物性の点においても優れたものである。本発明の繊維の主な用途は、長繊維では単独で又は一部に使用して織編物等を作製し、良好な風合を発現させた衣料用素材、例えば肌着、スポーツウエアー等、更に寝具や産業資材分野等に使用することができる。また、短繊維として、同様に単独あるいは他の繊維と組み合わせて、上記と同様の衣料用途に使用でき、またシーツ、タオル等の吸湿、吸水性が要求される寝具や日用雑貨品にも使用することができる。さらに、乾式不織布および湿式不織布等にも使用でき、衣料用のみならず、各種リビング資材や、電池用セパレータやフィルター等の産業資材等の非衣料用途にも好適に使用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものでない。
【００３５】
［ポリアミドの対数粘度］
濃硫酸を用いて３０℃の恒温槽中でウベローデ型粘度計を用いて測定した値から算出。
【００３６】
［発色鮮明性及び光沢性］
下記の染色条件で染色した布帛を１０人のパネラーにより官能評価した。その結果を、非常に優れるものを２点、優れるものを１点、劣るものを０点とした。
○：合計点が１５点以上
△：合計点が８〜１４点
×：合計点が７点以下
【００３７】
［染色条件］
（前処理）
ビスエチレンジオキシノナン  １５％ｏｍｆ
マレイン酸                  １ｇ／ｌ
アニオン活性剤            １ｇ／ｌ
９０℃×３０分
（染色）
Diamix Navy Blue SPHconc    ３％ｏｍｆ
分散剤                     １ｇ／ｌ
酢酸 （５０％）             １ｇ／ｌ
浴比 １:５０     １１５℃×４０分
（還元洗浄）
ハイドロサルファイト    １ｇ／ｌ
水酸化ナトリウム        １ｇ／ｌ
アミラジンＤ（第一工業製薬社製） １ｇ／ｌ
８０℃×２０分
上記条件で処理した筒編み地をＪＩＳＬ−０８４４ Ａ−２法により液汚染による染色堅牢度を調べた。
【００３８】
［複合繊維の各成分の接着性］
２４〜４８フィラメントを１０００Ｔ／Ｍの撚をかけ、そのままの状態で糸条を切断し、切断面のフィラメントの剥離状態を観察した。切断個所を１０個所について、下記の基準により評価した。
◎：剥離程度が１割未満の場合
○：剥離程度が１〜２割未満の場合
△：剥離程度が２〜５割の場合
×：剥離程度が５割を越える場合
【００３９】
［アルカリ減量率］
NaOH４０ｇ／ｌ  ９８℃×４０分処理
（処理前サンプル重量−処理後サンプル重量）／処理前サンプル重量×１００
【００４０】
［繊維化工程性］
１００ｋｇ紡糸した際の毛羽・断糸の発生状況で評価。繊維化工程性は◎、○を合格ラインと判断した。
◎：毛羽、断糸の発生なく良好
○：断糸はなく、毛羽の発生が僅かに認められる
△：毛羽、断糸が発生、フィルター昇圧も確認される
×：毛羽、断糸が顕著に発生、フィルター昇圧の急激な発生が確認される
【００４１】
実施例および比較例で使用したポリアミドの製造例を以下に示す。
参考例１〜２
表１に示す量のテレフタル酸、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、安息香酸、次亜リン酸ナトリウム−水和物（原料に対して０．１重量％）および蒸留水２．２リットルを、内容積２０リットルのオートクレープに添加し、窒素置換を行った。ついで１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけて内温を２１０℃に昇温した。この時、オートクレープは２．２×１０６Ｐａまで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後、２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２．２×１０６Ｐａに保持しながら反応を続けた。次に、３０分かけて圧力を９．８×１０５Ｐａ まで下げ、さらに１時間反応を続けてプレポリマーを得た。このプレポリマーを１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。
粉砕物を２３０℃、１．３×１０Ｐａ下にて１０時間固相重合することによりポリマーを得た。得られたポリマーの対数粘度を表１に示す。
【００４２】
［強度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３に準拠して測定した。
【００４３】
実施例１
重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレンと酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレンの共重合割合が４４モル％のランダム共重合体を作製し、次いで苛性ソーダによりケン化処理を行い、ケン化度９９％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とした後、湿潤状態のポリマーを酢酸が少量添加されている大過剰の純水で洗浄を繰返した後、さらに大過剰の純水による洗浄を繰返し、ポリマー中のＫ，Ｎａイオン及びＭｇ，Ｃａイオンの含有量をそれぞれ約１０ｐｐｍ以下にし、その後、脱水機によりポリマーから水を分離した後、更に１００℃以下で真空乾燥を十分に実施してポリマーを得、このポリマーをＡ成分ポリマーとした。一方、複合繊維を構成するポリアミド成分として表１に示した参考例２のポリアミド（PA9MT）をＢ成分ポリマーとした。
【００４４】
Ａ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの複合比率（質量比率）５０：５０の条件で、紡糸温度２９０℃、巻取り速度３５００ｍ／分で溶融複合紡糸し、図２に示すような断面形状の複合フィラメント糸（８３ｄｔｅｘ／２４フィラメント）を得た。この複合繊維の芯成分（Ｂ成分）の突起部の個数は３０個であり、芯成分（Ｂ成分）の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比Ｌ２／Ｌ１＝４．０（Ｘ／Ｃ＝８．０）であり、強度は３．２ｃＮ／ｄｔｅｘであった。ついで筒編地を作製し、得られた編物を通常の液流染色機を使用して下記に示す架橋処理条件及び染色条件で染色し、その後常法により乾燥仕上げセットを実施した。染色された編物は良好な発色、鮮明性と優れた光沢感を有しており、芯鞘界面剥離は全く認められなかった。更にしっとりした良好な風合を有するものであった。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2005256231.tif 000003
【００４６】
実施例２〜７
Ｂ成分ポリマー、複合比率、突起部個数を表１に示すように変更すること以外は、実施例１と同様に実施した。接着性評価結果、染色堅牢度及び風合評価結果を表１に示す。いずれも繊維化工程性は良好であり、優れた接着性と良好な堅牢度・風合を有していた。
【００４７】
実施例８，９
Ａ成分ポリマーを表１に示すこと以外は実施例１と同様に実施した。
いずれも優れた接着性・染色堅牢度と良好な風合を有していた。
【００４８】
比較例１，２
断面形状、芯成分の突起個数を表１に示すように変更すること以外は実施例１と同様に実施した。いずれも良好な風合であったが、芯鞘界面の剥離により品位として劣るものであり、実用に耐えるレベルではなかった。
【００４９】
比較例３、４
Ｂ成分ポリマーを表１に示すように変更すること以外は実施例１と同様に実施した。比較例３は接着性不良による品位の低下、比較例４は染色堅牢度不良によりいずれも実用に耐えるレベルではなかった。
【００５０】
以上のように、本発明においては、特定のエチレン−ビニルアルコール系共重合体と特定の熱可塑性ポリアミドとが所定の条件を満足するように複合された断面形状とすることにより、従来の合成繊維には見られなかった良好な親水性を有し、ソフトで天然繊維に似た風合とアルカリ減量加工後にも芯鞘界面の耐剥離性に優れた複合繊維を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の繊維の複合断面形態の一例を示す断面写真である。
【図２】本発明の繊維の複合断面形態の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の繊維の複合断面形態の他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明には属さない繊維の複合断面形態の一例を示す断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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