(57)【要約】【課題】  環境への影響が少なく且つ優れた乳化性を有する、オルガノポリシロキサン用の乳化剤組成物、及びそのような乳化剤組成物で乳化させてなるオルガノポリシロキサン乳化組成物を提供すること。【解決手段】  一般式（Ｉ）、【化１】2005068223.tif 000018で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物であって式中、アルキル基の炭素数のメジアンが１０であり、且つ、ｎが３のものである成分Ａと、ｎが５のものである成分Ｂ及び／又はｎが６のものである成分Ｃと、ｎが８のものである成分Ｄとを含んでなり、これらの成分間の重量比が、成分Ａ：（成分Ｂ＋成分Ｃ）：成分Ｄ＝０．９〜１．１：０．９〜１．１：０．９〜１．１であることを特徴とする、オルガノポリシロキサン用乳化剤組成物、及びこれによってオルガノポリシロキサンを水中に乳化してなる乳化組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）、
【化１】
2005068223.tif 000016
で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物であって式中、アルキル基の炭素数のメジアンが１０であり、且つ、ｎが３のものである成分Ａと、ｎが５のものである成分Ｂ及び／又はｎが６のものである成分Ｃと、ｎが８のものである成分Ｄとを含んでなり、これらの成分間の重量比が、成分Ａ：（成分Ｂ＋成分Ｃ）：成分Ｄ＝０．９〜１．１：０．９〜１．１：０．９〜１．１であることを特徴とする、オルガノポリシロキサン用乳化剤組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのうち、炭素数１０のものが少なくとも８０重量％以上を占めるものである、請求項１の乳化剤組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）、
【化２】
2005068223.tif 000017
で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、オルガノポリシロキサン及び水を含んでなるオルガノポリシロキサン乳化組成物であって、式中、アルキル基の炭素数のメジアンが１０であり、且つ、該ポリオキシエチレンアルキルエーテルが、ｎが３のものである成分Ａと、ｎが５のものである成分Ｂ及び／又はｎが６のものである成分Ｃと、ｎが８のものである成分Ｄとを含んでなり、これらの成分間の重量比が、成分Ａ：（成分Ｂ＋成分Ｃ）：成分Ｄ＝０．９〜１．１：０．９〜１．１：０．９〜１．１であることを特徴とする組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのうち、炭素数１０のものが少なくとも８０重量％以上を占めるものである、請求項３のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
【請求項５】
オルガノポリシロキサンに対する、該成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄの合計の重量比が、５％を超え２０％以下である、請求項３又は４のオルガノポリシロキサン乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、離型剤、潤滑剤、化粧品等の成分として有用なオルガノポリシロキサンの乳化剤組成物に関し、更に詳しくは、化学物質管理促進法（ＰＲＴＲ法）の規制対象である界面活性剤や環境ホルモン等の環境汚染が懸念される界面活性剤を含有しない、環境への影響の少ないオルガノポリシロキサンの乳化剤及びこれを用いて乳化したオルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、オルガノポリシロキサンは、離型剤、潤滑剤、化粧品等に使用されており、これらにおいては一般に、非イオン性界面活性剤により水中に安定分散されている。特に、非イオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルやポリオキシエチレンアルキルエーテル（但しアルキル基の炭素数が１２から１５までのもの）が、広く用いられてきた。しかし、これらの非イオン性界面活性剤は、化学物質管理促進法（ＰＲＴＲ法）の規制対象であり、また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは環境ホルモン等の環境汚染が懸念され、使用が敬遠される傾向にある。このような状況に伴ない、これらの界面活性剤に代わる乳化剤が広く求められている。しかしながら、これらの非イオン性界面活性剤以外では著しく乳化力が劣るものしか知られておらず、工業的に使用に耐えうる新たな乳化系は実現されていなかった。
【０００３】
一方、オルガノポリシロキサンをハイドロカーボン系界面活性剤及びフロロカーボン系界面活性剤で乳化させたオルガノポリシロキサン乳化物が知られている（特許文献１参照）が、同文献によれば、ハイドロカーボン系界面活性剤とフロロカーボン系界面活性剤との併用を必須とする上、ハイドロカーボン系界面活性剤については、多種多様なアニオン系、カチオン系、非イオン系界面活性剤を網羅的に挙げつつその内に「高級アルコールエチレンオキサイド付加物」をも挙げているに過ぎない。しかしながら、高級アルコールは通常炭素数１２以上のものを指し、高級アルコールエチレンオキサイド付加物は、上記のとおり従来からオルガノポリシロキサンの乳化に用いられてきた界面活性剤である。また、ポリジオルガノシロキサンを非イオン型界面活性剤および／または陽イオン型界面活性剤と水との存在下で乳化して得られるエマルジョン前駆体と、アルミナゾル及び特定のオルガノシラン化合物とからなる、シリコーンエマルジョン組成物が知られている（特許文献２参照）。しかし、アルミナゾルと特定のオルガノシラン化合物との併用を必要とするうえ、同文献に非イオン界面活性剤の例として多様なものを挙げつつ「ポリオキシエチレンアルキルエーテル」を挙げているが、アルキル基の炭素数についての開示はない。
【特許文献１】特開昭５４−５６号公報
【特許文献２】特開昭６０−１６３９６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上に述べた当該分野における従来の事情に鑑み、環境への影響が少なく且つ優れた乳化性を有する、オルガノポリシロキサン用の乳化剤組成物、及びそのような乳化剤組成物で乳化させてなるオルガノポリシロキサン乳化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題の解決に向けて検討した結果、以下に記載するように、環境への影響の少ない界面活性剤によるオルガノポリシロキサンの乳化系の発明に至った。
【０００６】
すなわち本発明は、
（１）一般式（Ｉ）、
【０００７】
【化１】
2005068223.tif 000002
【０００８】
で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物であって式中、アルキル基の炭素数のメジアンが１０であり、且つ、ｎが３のものである成分Ａと、ｎが５のものである成分Ｂ及び／又はｎが６のものである成分Ｃと、ｎが８のものである成分Ｄとを含んでなり、これらの成分間の重量比が、成分Ａ：（成分Ｂ＋成分Ｃ）：成分Ｄ＝０．９〜１．１：０．９〜１．１：０．９〜１．１であることを特徴とする、オルガノポリシロキサン用乳化剤組成物、
（２）式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのうち、炭素数１０のものが少なくとも８０重量％以上を占めるものである、上記（１）の乳化剤組成物、
（３）一般式（Ｉ）、
【０００９】
【化２】
2005068223.tif 000003
【００１０】
で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、オルガノポリシロキサン及び水を含んでなるオルガノポリシロキサン乳化組成物であって、式中、アルキル基の炭素数のメジアンが１０であり、且つ、該ポリオキシエチレンアルキルエーテルが、ｎが３のものである成分Ａと、ｎが５のものである成分Ｂ及び／又はｎが６のものである成分Ｃと、ｎが８のものである成分Ｄとを含んでなり、これらの成分間の重量比が、成分Ａ：（成分Ｂ＋成分Ｃ）：成分Ｄ＝０．９〜１．１：０．９〜１．１：０．９〜１．１であることを特徴とする組成物、
（４）式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルのうち、炭素数１０のものが少なくとも８０重量％以上を占めるものである、上記（３）のオルガノポリシロキサン乳化組成物、及び、
（５）オルガノポリシロキサンに対する、該成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄの合計の重量比が、５％を超え２０％以下である、請求項３又は４のオルガノポリシロキサン乳化組成物、
を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のオルガノポリシロキサン用乳化剤組成物は、優れた乳化性を示して安定なオルガノポリシロキサン乳化組成物を与えると共に、環境への影響が少ないという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
上記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、重量比で、成分Ａ：（成分Ｂ＋成分Ｃ）：成分Ｄ＝０．９〜１．１：０．９〜１．１：０．９〜１．１であることが必要であり、重量比がこの範囲にあればオルガノポリシロキサンに対し優れた乳化効果を発揮するが、この範囲から外れるとそのような効果を発揮できない。重量比は、成分Ａ：（成分Ｂ＋成分Ｃ）：成分Ｄ＝０．９５〜１．０５：０．９５〜１．０５：０．９５〜１．０５であることが更に好ましい。しかしながら成分Ｂと成分Ｃとの比率は任意であり、何れか一方の成分を欠いていてもよい。
【００１３】
化学物質管理促進法（ＰＲＴＲ法）の規制対象となる、環境への影響の虞のある成分の使用を避けることを考慮すると、上記式（Ｉ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルにおいてアルキル基は、炭素数が１１以下であることが望ましい。しかしながら、炭素数１０以外、例えば炭素数８以下ではＨＬＢの問題から、親水基の選択が制限され好ましくないことが見出された。また炭素数１１のものでは、その分子量分布から炭素数１２以上のものを含有する可能性があり好ましくなく、炭素数９、炭素数１１のものは高価であるため、工業的に使用するにはコスト上不適当である。本発明において、式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルそのアルキル基に炭素数のメジアン（median）は１０であり、すなわち、炭素数１０のものを他の炭素数のものに比して最も多くのモル数比率で含む。従って、炭素数１０のもののみで構成されていてもよいが、炭素数１０のものを中心として多少の分子量分布を持っていてもよい。但し、炭素数１０のものが少なくとも８０重量％以上含まれていることが好ましく、９０重量％以上含まれていることがより好ましく、９５重量％以上含まれていることが更に好ましく、９８重量％以上含まれていることが特に好ましい。
【００１４】
本発明の乳化剤組成物は、オルガノポリシロキサンの量に対して５重量％を超える量で使用することが好ましく、より好ましくは６．４重量％以上、更に好ましくは８．３重量％以上である。これは、５重量％以下であれば安定な乳化系が得られないためである。一方、乳化剤を多量に使用すると製品価値が低下するだけでなく、経済的にも好ましくない。このため、オルガノポリシロキサンに対する本発明の乳化剤の使用割合は、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。
【００１５】
本発明において、乳化対象であるオルガノポリシロキサンの例としては、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン等のジ（低級）アルキルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の（低級）アルキルフェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等のジ（低級）アルキルポリシロキサンのアミノ変性物、ジメチルポリシロキサン等のジ（低級）アルキルポリシロキサンのアルキル変性物等が挙げられるが、それらに限定されず種々のものを本発明の乳化剤組成物を用いて良好に乳化させることができる。オルガノポリシロキサンは、特に限定するものではないが、粘度範囲１万ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下のものがより好ましい。粘度が１万ｍＰａ・ｓを越えるオルガノポリシロキサンは粘度が高く、乳化剤量が増えるだけで、経済的にも好ましくなく実用的ではないからである。
【００１６】
乳化物の調製方法は任意であるが、ホモミキサー、コロイドミル、ホモジナイザー等を使用することによって、安定な乳化系が得られる。
【００１７】
本発明におけるポリオキシエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数ｎの測定は、液体クロマトグラフィー法を用いて慣用の方法で行うことができる。
【００１８】
以下、実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれにより制限を受けるものではない。
【実施例１】
【００１９】
［本発明乳化剤１〜１４および比較例乳化剤１〜１５］
表１（本発明乳化剤１〜８）、表２（本発明乳化剤９〜１４）および表３（比較例乳化剤１〜８）、表４（比較例乳化剤９〜１５）に示す乳化剤成分（数値は重量部）に乳化剤成分量の半分の水の量を添加し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ）で攪拌しながらジメチルポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ−９６の粘度：１００ｍＰａ・ｓのものを使用）を３０重量部（全量）添加した。さらに攪拌を継続しながら残りの水を徐々に加え乳化物（全量１００重量部）を得た。得られた乳化物の３日後の分散状態を目視により確認した。その結果を表１、表２、表３、表４に示す。◎は「分層、浮遊物なし」、○は「僅かに分層するのみ」、×は「２層分離」の評価をそれぞれ示す。
【００２０】
【表１】
2005068223.tif 000004
【００２１】
【表２】
2005068223.tif 000005
【００２２】
【表３】
2005068223.tif 000006
【００２３】
【表４】
2005068223.tif 000007
【実施例２】
【００２４】
［本発明乳化剤１５〜２８および比較例乳化剤１６〜３０］
表５（本発明乳化剤１５〜２２）、表６（本発明乳化剤２３〜２８）および表７（比較例乳化剤１６〜２３）、表８（比較例乳化剤２４〜３０）に示す乳化剤成分（数値は重量部）に乳化剤成分量の半分の水の量を添加し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ）で攪拌しながらメチルフェニルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ−５１０の粘度：１００ｍＰａ・ｓのものを使用）を３０重量部（全量）添加した。さらに攪拌を継続しながら残りの水を徐々に加え乳化物（全量１００重量部）を得た。得られた乳化物の３日後の分散状態を目視により確認した。その結果を表５、表６、表７、表８中に示す。◎は「分層、浮遊物なし」、○は「僅かに分層するのみ」、×は「２層分離」の評価をそれぞれ示す。
【００２５】
【表５】
2005068223.tif 000008
【００２６】
【表６】
2005068223.tif 000009
【００２７】
【表７】
2005068223.tif 000010
【００２８】
【表８】
2005068223.tif 000011
【実施例３】
【００２９】
［本発明乳化剤２９〜４２および比較例乳化剤３１〜４５］
表９（本発明乳化剤２９〜３６）、表１０（本発明乳化剤３７〜４２）および表１１（比較例乳化剤３１〜３８）、表１２（比較例乳化剤３９〜４５）に示す乳化剤成分（数値は重量部）に乳化剤成分量の半分の水の量を添加し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ）で攪拌しながらジメチルポリシロキサンのアミノ変性物（信越化学工業社製ＫＦ−８８０の粘度：６６０ｍＰａ・ｓのものを使用）を３０重量部（全量）添加した。さらに攪拌を継続しながら残りの水を徐々に加え乳化物（全量１００重量部）を得た。得られた乳化物の３日後の分散状態を目視により確認した。その結果を表９、表１０、表１１、表１２中に示す。◎は「分層、浮遊物なし」、○は「僅かに分層するのみ」、×は「２層分離」の評価をそれぞれ示す。
【００３０】
【表９】
2005068223.tif 000012
【００３１】
【表１０】
2005068223.tif 000013
【００３２】
【表１１】
2005068223.tif 000014
【００３３】
【表１２】
2005068223.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のオルガノポリシロキサン用乳化剤組成物は、優れた乳化性を示して安定なオルガノポリシロキサン乳化組成物を与えると共に、環境への影響が少ないという利点を有するため、離型剤、潤滑剤、化粧品等の成分として有用なオルガノポリシロキサンの乳化のために産業上好適に使用できる。また、本発明のオルガノポリシロキサン乳化組成物は、安定性に優れた且つ環境への影響を少なくしたオルガノポリシロキサン乳化物として、上記分野において有用である。