(57)【要約】【課題】平均二次粒子径、比表面積の異なる３種のコランダムを特定の組成比及び方法で配合することにより、低粘度で従来にない高充填性、高熱伝導性、高生産性を得ることが可能な樹脂充填用コランダム及び組成物を提供する。【解決手段】平均二次粒子径、比表面積が夫々３５〜８０μｍ、0.01ｍ〜１／ｇ（成分Ｘ）、１〜1.5μｍ、0.5〜３ｍ2／ｇ（成分Ｙ）、0.3〜1.5μｍ、３〜１５ｍ2／ｇ（成分Ｚ）の３種のコランダムからなり、これらが三成分組成図において、（Ｘ：Ｙ：Ｚ）＝（６０：４０：０）、（９５：０：５）、（９５：５：０）、（６０：０：４０）に囲まれた範囲（線上は含まず）にあって、シリコーンオイルに特定量混合したときの粘度が2000ポイズ未満であり、アマニ油の吸油量が１０ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする樹脂充填用コランダム、そのコランダムを含有する組成物及びその用途。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均二次粒子径が３５〜８０μｍの範囲内、窒素吸着法（ＢＥＴ法）で測定された比表面積が0.01〜１ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＸ、平均二次粒子径が１〜５μｍの範囲内、比表面積が0.5〜３ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＹ、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μｍの範囲内、比表面積が３〜１５ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＺの質量組成比が、全体を１００質量％とした三成分組成図において、（Ｘ：Ｙ：Ｚ）＝（６０：４０：０）、（９５：０：５）、（９５：５：０）、（６０：０：４０）の４点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内のコランダムであって、シリコーンオイル１００質量部に対して該コランダム３００質量部を充填した組成物をブルックフィールド型粘度計で３５℃にて測定した時の粘度が2000ポイズ未満、かつアマニ油吸油量が１０ｍｌ／１００ｇ以下である樹脂充填用コランダム。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂充填用コランダムと高分子化合物を含む樹脂組成物。
【請求項３】
高分子化合物が、脂肪族系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂充填用コランダムの含有量が８０質量％以上である請求項２または３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
樹脂充填用コランダムがシランカップリング剤により被覆されている請求項２乃至４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
樹脂充填用コランダムが、アミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基から選ばれる１つ以上の基を有する化合物により被覆されている請求項２乃至４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
樹脂充填用コランダムが、変性シリコーンオイルにより被覆されている請求項２乃至４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
シランカップリング剤、またはアミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基の１つ以上の基を有する化合物、またはシリコーンオイルによる被覆量が、樹脂充填用コランダムに対して0.05質量％〜５質量％の範囲内である請求項５乃至７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
組成物がシート状またはグリース状である請求項２乃至８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
平均二次粒子径が３５〜８０μｍの範囲内、窒素吸着法（ＢＥＴ法）で測定された比表面積が0.01〜１ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＸ、平均二次粒子径が１〜５μｍの範囲内、比表面積が0.5〜３ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＹ、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μｍの範囲内、比表面積が３〜１５ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＺを、全体を１００質量％とした質量組成比の三成分組成図において、（Ｘ：Ｙ：Ｚ）＝（６０：４０：０）、（９５：０：５）、（９５：５：０）、（６０：０：４０）の４点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内で、三成分をボールミルまたはジェットミルを用いて配合することを特徴とする樹脂充填用コランダムの製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の製造方法で製造された樹脂充填用コランダム。
【請求項１２】
請求項１１に記載の樹脂充填用コランダムを含む樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項２乃至９のいずれか１項または請求項１２に記載の樹脂組成物を用いた電子部品あるいは半導体装置。
【請求項１４】
請求項２乃至９のいずれか１項または請求項１２に記載の樹脂組成物を用いたＣＰＵまたはＰＤＰ。
【請求項１５】
請求項２乃至９のいずれか１項または請求項１２に記載の樹脂組成物を用いた電池周辺機器、ペルチェ素子、インバーターまたはパワートランジスタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック、ゴム、グリース等主として樹脂に充填して用いられる高熱伝導性のコランダム及びそのコランダムを用いた樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、コランダム（酸化アルミニウムの鉱物名）はゴム・プラスチックスに充填するフィラーとして幅広く用いられている。例えばシリコーン樹脂、シリコーンゴム、エポキシ樹脂には放熱フィラーとして用いられている。放熱フィラーとして用いられる場合、コランダムはより多くの充填を行った方が放熱性能は向上する。しかし、充填量が８０容量％を越えると、樹脂とフィラーが馴染まず、成形不能となるといった問題がある。
【０００３】
こうした問題を解決するために、異なる粒度を持つ３成分のアルミナ粒子を混合したものが提案されている（例えば、特開平５−１３２５７６号公報（特許文献１）及び特開２００１−３４８４８８号公報（特許文献２）参照。）。
【０００４】
しかしながら、上記のコランダムは粒度の異なる３成分を単に混合しただけなので、微粒子がうまく分散せず、またコランダム粒子の平面平滑性が劣り、そのためにアマニ油吸油量が大きく、これを用いた樹脂組成物は粘度が大きいという問題点があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１３２５７６号公報
【特許文献２】特開２００１−３４８４８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決し、プラスチック、ゴムなどの樹脂に充填する従来のコランダムの配合比を改良し、粘度の低減化及び従来にない高充填を可能とし、高熱伝導性及び高生産性が得られる樹脂充填用コランダム、及び組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意努力検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は以下に関する。
【０００８】
１．平均二次粒子径が３５〜８０μｍの範囲内、窒素吸着法（ＢＥＴ法）で測定された比表面積が0.01〜１ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＸ、平均二次粒子径が１〜５μｍの範囲内、比表面積が0.5〜３ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＹ、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μｍの範囲内、比表面積が３〜１５ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＺの質量組成比が、全体を１００質量％とした三成分組成図において、（Ｘ：Ｙ：Ｚ）＝（６０：４０：０）、（９５：０：５）、（９５：５：０）、（６０：０：４０）の４点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内のコランダムであって、シリコーンオイル１００質量部に対して該コランダム３００質量部を充填した組成物をブルックフィールド型粘度計で３５℃にて測定した時の粘度が2000ポイズ未満、かつアマニ油吸油量が１０ｍｌ／１００ｇ以下である樹脂充填用コランダム。
２．前記１に記載の樹脂充填用コランダムと高分子化合物を含む樹脂組成物。
３．高分子化合物が、脂肪族系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種である前記２に記載の樹脂組成物。
４．樹脂充填用コランダムの含有量が８０質量％以上である前記２または３に記載の樹脂組成物。
５．樹脂充填用コランダムがシランカップリング剤により被覆されている前記２〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
６．樹脂充填用コランダムが、アミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基から選ばれる１つ以上の基を有する化合物により被覆されている前記２〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
７．樹脂充填用コランダムが、変性シリコーンオイルにより被覆されている前記２〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
８．シランカップリング剤、またはアミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基の１つ以上の基を有する化合物、またはシリコーンオイルによる被覆量が、樹脂充填用コランダムに対して0.05質量％〜５質量％の範囲内である前記５〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
９．組成物がシート状またはグリース状である前記２〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
１０．平均二次粒子径が３５〜８０μｍの範囲内、窒素吸着法（ＢＥＴ法）で測定された比表面積が0.01〜１ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＸ、平均二次粒子径が１〜５μｍの範囲内、比表面積が0.5〜３ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＹ、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μｍの範囲内、比表面積が３〜１５ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＺを、全体を１００質量％とした質量組成比の三成分組成図において、（Ｘ：Ｙ：Ｚ）＝（６０：４０：０）、（９５：０：５）、（９５：５：０）、（６０：０：４０）の４点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内で、三成分をボールミルまたはジェットミルを用いて配合することを特徴とする樹脂充填用コランダムの製造方法。
１１．前記１０に記載の製造方法で製造された樹脂充填用コランダム。
１２．前記１１に記載の樹脂充填用コランダムを含む樹脂組成物。
１３．前記２〜９のいずれか１項または前記１２に記載の樹脂組成物を用いた電子部品あるいは半導体装置。
１４．前記２〜９のいずれか１項または前記１２に記載の樹脂組成物を用いたＣＰＵまたはＰＤＰ。
１５．前記２〜９のいずれか１項または前記１２に記載の樹脂組成物を用いた電池周辺機器、ペルチェ素子、インバーターまたはパワートランジスタ。
【発明の効果】
【０００９】
特定した平均二次粒子径と比表面積を有するコランダム粉体を特定の割合でせん断力を与えながら混合することにより、プラスチック、ゴムなどの樹脂に充填した際、粘度が低減し、高充填が可能となることにより、高い熱伝導率を持つコンパウンドが得られる。また、従来の微粒子分散に必要であった長時間の混練が不要となり、生産性とコストをより向上させることができる。従って本発明の示すコランダムは、樹脂充填用に要求される特性を向上できる意味からその工業的効果は極めて大きい。
【発明の実施の形態】
【００１０】
本発明の樹脂充填用コランダムは、平均二次粒子径が３５〜８０μｍの範囲内、窒素吸着法（ＢＥＴ法）で測定された比表面積が0.01〜１ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＸ、平均二次粒子径が１〜５μｍの範囲内、比表面積が0.5〜３ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＹ、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μｍの範囲内、比表面積が３〜１５ｍ2／ｇの範囲内であるコランダムＺの質量組成比を、全体を１００質量％とした三成分組成図において、（Ｘ：Ｙ：Ｚ）＝（６０：４０：０）、（９５：０：５）、（９５：５：０）、（６０：０：４０）の４点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内としたコランダムであって、シリコーンオイル１００質量部に対して該コランダム３００質量部を充填した組成物のブルックフィールド型粘度計で３５℃にて測定した時の粘度が2000ポイズ未満、より好ましくは1700ポイズ未満、且つアマニ油吸油量が、１０ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする。
【００１１】
コランダムとは、酸化アルミニウムを示す鉱物名であり、本発明のコランダムはα形の結晶を９０％以上含む酸化アルミニウムである。平均二次粒子径（Ｄ50）は、レーザー回折法により測定される。
【００１２】
本発明者らは、高い熱伝導性が得られ、樹脂充填の際の粘度が低い樹脂充填用コランダムの検討を重ねた結果、特定した平均二次粒子径と比表面積を有する３成分のコランダム粉体を、特定の比率でボールミルやジェットミル等を用いて、せん断力をかけながら配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。せん断力をかけながら配合することにより、微粒子が粗粒子のまわりに均一に分散し、コランダムのアマニ油吸油量が少なく、また樹脂組成物の粘度が低くなる。特開平５−１３２５７６号（特許文献１）の実施例に記載されているように、撹拌羽根を有する撹拌機ではこれらの効果が不十分である。せん断力をかけながら粒子の配合する方法については、回転式、振動式、媒体攪拌式のボールミル、ジェットミル、ヘンシェルミキサー等を用いることができ、中でもボールミル、ジェットミルが好ましく、特に磨耗などによる汚染を考えた場合、アルミナメディアを用いたボールミルが望ましい。これらのせん断力をかけながらの配合では上記Ｘ、Ｙ、Ｚのコランダムの粒径は殆ど変わらない。
【００１３】
本発明の３種のコランダムの、混合質量比の範囲は、粗粒コランダムＸ、中粒コランダムＹ、微粒コランダムＺを全体を１００質量％とした３成分組成図において、図１に示すように、（Ｘ：Ｙ：Ｚ）＝（６０：４０：０）、（９５：０：５）、（９５：５：０）、（６０：０：４０）の４点で囲まれ（図１のＨ、Ｊ、Ｍ、Ｌで囲まれた範囲）、かつ線上を含まない範囲であり、好ましくは（６０：４０：０）、（９０：０：１０）、（９０：１０：０）、（６０：０：４０）で囲まれた範囲の質量比である。Ｈ、Ｊ、Ｍ、Ｌで囲まれた範囲を外れるとコランダムのアマニ油吸油量が高くなり、また樹脂組成物の粘度が大きくなる。
【００１４】
本発明の樹脂充填用コランダムの粘度は、シリコーンオイル１００質量部に対して該コランダム４００質量部を充填した樹脂組成物のブルックフィールド型粘度計で３５℃にて測定した時の粘度で示す。
【００１５】
また、組成物のアマニ油吸油量はＪＩＳ  Ｋ５１０１に準じて粉体１００ｇに対する必要量で測定した。
【００１６】
本発明の粗粒コランダムＸは、特にカッティングエッジのない粒子が好ましく、その平均二次粒子径が３５〜８０μｍ、好ましくは４０〜７０μｍ、窒素吸着法（ＢＥＴ法）で測定された比表面積が0.01〜１ｍ2／ｇの範囲内、好ましくは0.01〜0.5ｍ2／ｇである。平均二次粒子径が３５μｍよりも小さいと、後に述べる中粒コランダムＹと粒径が近いため、粒子配合したときの粘度低減効果が低い。平均二次粒子径が８０μｍより大きいと、樹脂に充填したときの強度が著しく低下したり、表面粗さが大きくなるので好ましくない。比表面積が1.0ｍ2／ｇより大きいと樹脂に充填したときの硬化時間が長くなり好ましくない。
【００１７】
本発明の中粒コランダムＹは、平均二次粒子径が１〜５μｍ、好ましくは２〜４μｍ、比表面積が0.5〜３ｍ2／ｇの範囲内、好ましくは0.5〜２ｍ2／ｇである。平均二次粒子径が１μｍよりも小さいと、後に述べる微粒コランダムＺと粒径が近いため、粒子配合したときの粘度低減効果が低い。平均二次粒子径が５μｍより大きいと、先に述べた粗粒コランダムＸと粒径が近いため粒子配合したときの粘度低減効果が低い。比表面積が３ｍ2／ｇより大きいと樹脂に充填したとき分散が悪くなったり、硬化時間が長くなり好ましくない。
【００１８】
本発明の微粒コランダムＺは、平均二次粒子径が0.3〜1.5μｍ好ましくは0.5〜１μｍ、比表面積が３〜１５ｍ2／ｇの範囲内、好ましくは３〜１０ｍ2／ｇである。平均二次粒子径が1.5μｍよりも大きいと、先に述べた中粒コランダムＹと粒径が近いため、粒子配合したときの粘度低減効果が低い。平均二次粒子径が0.3μｍより小さいと、ハンドリング性が著しく悪化するため好ましくない。比表面積が１５ｍ2／ｇより大きいと樹脂に充填したときに著しく分散が悪くなったり、硬化時間が長くなり好ましくない。
【００１９】
本発明の樹脂充填用コランダムは、好ましくはオイルやゴムやプラスチック等の高分子化合物に充填され、高熱伝導性グリース組成物、高熱伝導性ゴム組成物や高熱伝導性プラスチック組成物として好適に利用できる。特に樹脂充填用コランダムの含有量を８０質量％以上とするのが好ましい。
【００２０】
本発明の組成物を構成する高分子化合物は公知の高分子化合物を適用できるが、好ましい例としては、脂肪族系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。
【００２１】
これらの樹脂は、低分子量体でも高分子量体でもよい。あるいはオイル状でもゴム状、硬化物でもよい。使用する用途、環境によって任意に選択することができる。
【００２２】
樹脂としては、炭化水素系樹脂（例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリ（イソプレン−ブチレン）、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）、ポリクロロプレン、塩素化ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、オレフィン樹脂、石油樹脂、スチロール樹脂、ＡＢＳ樹脂、クマロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、ジエン樹脂等）、（メタ）アクリル樹脂（例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート等のモノマーを単独で重合した樹脂、あるいは複数のモノマーを共重合した樹脂、ポリアクリロニトリル及び共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸塩など）、酢酸ビニル及びビニルアルコール系樹脂（例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルエーテルなど）、含ハロゲン系樹脂（例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂など）、含窒素ビニル樹脂（例えばポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾールなど）、ジエン系重合物（例えば、ブタジエン系合成ゴム、クロロプレン系合成ゴム、イソプレン系合成ゴムなど）、ポリエーテル類（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヒドリンゴム、ペントン樹脂など）、ポリエチレンイミン類樹脂、フェノール系樹脂（例えば、フェノール・ホルマリン樹脂、クレゾール・ホルマリン樹脂、変性フェノール樹脂、フェノール・フルフラール樹脂、レゾルシン樹脂など）、アミノ樹脂（例えば、ユリア樹脂及び変性ユリア樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、アニリン樹脂、スルホンアミド樹脂など）、芳香族炭化水素系樹脂（例えば、キシレンホルムアルデヒド樹脂、トルエン・ホルマリン樹脂など）、ケトン樹脂（例えば、シクロヘキサノン樹脂、メチルエチルケトン樹脂など）、飽和アルキード樹脂、不飽和ポリエステル樹脂（例えば、無水マレイン酸−エチレングリコール重縮合物、無水マレイン酸−無水フタル酸−エチレングリコール重縮合物等）、アリルフタレート樹脂（例えば、不飽和ポリエステル樹脂をジアリルフタレートで架橋した樹脂など）、ビニルエステル樹脂（例えば、末端に高反応性アクリル二重結合を持ち、主鎖がビスフェノールＡ系エーテル結合を有する一次ポリマーをスチレン、アクリルエステルなどで架橋した樹脂）、アリルエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリリン酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂（例えば、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、分子内にヒドロシロキサン、ヒドロキシシロキサン、アルコキシシロキサン、ビニルシロキサン構造を有し、触媒や熱によって硬化する反応性シリコーン樹脂など）、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンゴム、エポキシ樹脂（例えばビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合物、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンの縮合物、ポリグリコール類とエピクロルヒドリンの縮合物等を用いたものなど）、フェノキシ型樹脂あるいはこれらの変性体等が挙げられる。これらは単独、あるいは複数で用いることができる。
【００２３】
これら高分子体は、低分子量でも高分子量でもよい。あるいはオイル状でもゴム状、硬化物でもよい。使用する用途、環境によって任意に選択することができる。
この中で特に、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂を用いるのが好ましい。
【００２４】
更に高分子体がオイル状物質であることも好ましい。樹脂充填用コランダムとオイルを混合したグリースは、発熱体と放熱体の凹凸に追従すると共にその間隔を狭めることができ、放熱効果をより高めることができる。
使用できるオイルについては特に限定はなく、公知のものが使用でき、例えばシリコーンオイル、石油系オイル、合成系オイル、フッ素系オイルなどが挙げられる。
【００２５】
本発明の樹脂充填用コランダムは、その表面をシランカップリング剤、またはアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基のいずれか１つ以上の基を有する化合物、またはシリコーンオイルで被覆するのが好ましい。
【００２６】
表面を処理した樹脂充填用コランダムを樹脂と混練すると、表面処理をしていない樹脂充填用コランダムを樹脂と混練するのに比較して、組成物中の樹脂充填用コランダムの含有量を増やすことができる。また組成物中の樹脂充填用コランダムの含有量を増やした場合でも、比較的混練物の粘度が上昇せず、組成物の柔軟性が失われにくくなり、組成物の耐機械特性などが向上する。
【００２７】
シランカップリング剤としては、ケイ素原子にハロゲン原子やアルコキシ基などの加水分解性の置換基を有していればよく、公知の化合物を使用できる。例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等を用いるのが好ましい。これらのシランカップリング剤は、単独で、あるいは複数で使用できる。
【００２８】
アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基のうち１つ以上の基を有する化合物としては、これらの基の作用により樹脂充填用コランダム表面に吸着あるいは反応しやすい化合物が好ましく、公知の化合物を使用できる。
【００２９】
例えば、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシドデカン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｐ−ｎ−ヘキシルアニリン、ｎ−ヘキシルカルボン酸、ｎ−ドデシルカルボン酸、ｐ−ｎ−ヘキシル安息香酸などが好ましい。
【００３０】
また変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−１０５、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、Ｘ−２２−１７３ＤＸ、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８０１２、ＫＦ−８５７、Ｘ−２２−３６６７、Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ（以上、信越化学工業（株）社製）、ＴＳＦ４７００、ＴＳＦ４７０１、ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７３０＊、ＴＳＦ４７７０（以上ＧＥ東芝シリコーン（株）社製）、ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８２８、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８９２、ＢＹ１６−８５３、ＢＹ１６−８３７、ＳＦ８４１１、ＢＹ１６−８７５、ＢＹ１６−８５５、ＳＦ８４２１、ＳＦ８４１８、ＢＹ１６−８７４（以上東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）社製）などが好ましく、これらは単独、あるいは複数で用いることができる。
【００３１】
樹脂充填用コランダムへこれらの化合物を被覆する方法としては特に限定はなく、公知の方法を使用できる。例えば、乾式処理法、湿式処理法等が挙げられる。
【００３２】
樹脂充填用コランダムへのシランカップリング剤等の被覆量は、樹脂充填用コランダムに対して0.05質量％〜５質量％の範囲内が好ましい。0.05質量％より低いと被覆効果が得にくく、５質量％より被覆量が高いと未反応のシランカップリング剤等の含有量が多くなり不純物として残る等のデメリットが生じる。
【００３３】
本発明の組成物は、シート状またはグリース状とすることにより、電子部品や半導体装置の発熱する部分と放熱部品や放熱板などの間に挟むことにより効率的に発生した熱を放出し、電子部品や半導体装置の熱劣化などを低減し、故障を減らしたり、寿命を延ばすことができる。具体的な電子部品あるいは半導体装置としては、特に限定はないが、コンピュータのＣＰＵ（中央演算素子）、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）、エネルギーデバイス（鉛蓄電池、二次電池、コンデンサなど）あるいはその周辺機器（ハイブリッド電気自動車などにおいて二次電池と放熱体の間に記載熱伝導性組成物を設け温度制御を行ない電池特性を安定化させる装置）、同じく電動機の放熱器、ペルチェ素子、インバーター、（ハイ）パワートランジスタ、超高輝度ＬＥＤ（発光ダイオード）などが挙げられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例・比較例によって、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３５】
実施例１〜７：
平均二次粒子径４９μｍ、比表面積0.5ｍ2／ｇの粗粒コランダムＸ、平均二次粒子径3.0μｍ、比表面積1.2ｍ2／ｇの中粒コランダムＹ、平均二次粒子径0.5μｍ、比表面積6.5ｍ2／ｇの微粒コランダムＺの３成分を表１に示した組成比で容積４リットルの振動式ボールミルにて、コランダム１ｋｇ，アルミナボール４ｋｇにて３０分間ブレンドし、粒子配合コランダムを得た。
【００３６】
該粒子配合コランダム３００質量部と、市販のシリコーンオイル（ＴＳＥ３０７０，ＧＥ東芝シリコーン（株）製）１００質量部に充填し、ブルックフィールド型粘度計で３５℃にて粘度を測定した。また、該粒子配合コランダムの吸油量を、ＪＩＳＫ５１０１に準じて粉体１０ｇにアマニ油７号を滴下混練し、終点のアマニ油量から粉体１００ｇに対する必要量に換算して求めた。結果を表１にまとめた。
【００３７】
また、実施例１で得られた該粒子配合コランダムについては、電子顕微鏡写真を図２に示すとともに、エポキシ樹脂１００質量部に対して該コランダム1400質量部、及び酸無水物２質量部を充填し、硬化させた組成物をレーザーフラッシュ式熱伝導測定装置にて熱伝導率を測定したところ、10.5Ｗ／ｍ・Ｋを示した。
【００３８】
比較例１〜７：
実施例１〜７と同様の少なくとも２成分を表１に示す組成比で混合した後、実施例１〜７と同様の評価を実施した。
【００３９】
比較例８〜１１：
実施例１、２、４、６と同様の３成分を表１に示す組成比で４Ｌポリ容器内に入れ７時間シェイカーで混合した後、実施例１〜７と同様の評価を実施した。
【００４０】
比較例１２：
平均二次粒子径10.0μｍ、比表面積1.9ｍ2／ｇの中粒コランダムＹを用いた以外は実施例１と組成比、他成分ともに同様に混合した粒子配合コランダムを用いて実施例１と同様の評価を実施した。
【００４１】
比較例１３：
平均二次粒子径1.6μｍ、比表面積1.8ｍ2／ｇの微粒コランダムＺを用いた以外は実施例１と組成比、他成分ともに同様に混合した粒子配合コランダムを用いて実施例１と同様の評価を実施した。
【００４２】
比較例１４：
平均二次粒子径22.5μｍ、比表面積0.8ｍ2／ｇの粗粒コランダムＸを用いた以外は実施例１と組成比、他成分ともに同様に混合した粒子配合コランダムを用いて実施例１と同様の評価を実施した。
【００４３】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の３種のコランダム組成比を示す三成分組成図。
【図２】本発明のコランダムの１例を示す電子顕微鏡写真。
【図１】
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【図２】
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