(57)【要約】【課題】  顔料粒子の表面に高分子鎖をグラフト化する従来の電気泳動粒子は、母粒子となる顔料粒子の粒径や形状にばらつきがあり，電気泳動粒子としても均一なものが得られない。【解決手段】  官能基を有するポリマー微粒子を液中に分散させてなるポリマー微粒子分散液と、着色剤を液中に分散させてなる着色剤分散液とを混合し、該ポリマー微粒子と該着色剤とを凝集させて凝集粒子を形成する工程、該凝集粒子を加熱して融合させ、ポリマーと着色剤からなる複合体粒子を形成する工程、該複合体粒子の官能基にリビングラジカル重合開始基を導入する工程、ならびに該導入されたリビングラジカル重合開始基からリビングラジカル重合によって高分子鎖を形成する工程を含む電気泳動粒子の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気泳動粒子の製造方法であって、官能基を有するポリマー微粒子を液中に分散させてなるポリマー微粒子分散液と、着色剤を液中に分散させてなる着色剤分散液とを混合し、該ポリマー微粒子と該着色剤とを凝集させて凝集粒子を形成する工程、該凝集粒子を加熱して融合させ、ポリマーと着色剤からなる複合体粒子を形成する工程、該複合体粒子の官能基にリビングラジカル重合開始基を導入する工程、ならびに該導入されたリビングラジカル重合開始基からリビングラジカル重合によって高分子鎖を形成する工程を含むことを特徴とする電気泳動粒子の製造方法。
【請求項２】
電気泳動粒子の製造方法であって、リビングラジカル重合開始基を有するポリマー微粒子を分散させてなるポリマー微粒子分散液と、着色剤を分散させてなる着色剤分散液とを混合し、該ポリマー微粒子と該着色剤とを凝集して凝集粒子を形成する工程、該凝集粒子を加熱して融合させ、ポリマーと着色剤からなる複合体粒子を形成する工程、ならびに該複合体粒子のリビングラジカル重合開始基からリビングラジカル重合によって高分子鎖を形成する工程を含むことを特徴とする電気泳動粒子の製造方法。
【請求項３】
前記複合体粒子の粒径分布ＣＶ値が１５％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項４】
前記複合体粒子の平均粒径が０．５から１０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項５】
前記リビングラジカル重合が原子移動ラジカル重合であることを特徴とする請求項１または２に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項６】
前記リビングラジカル重合がニトロキシド媒介重合であることを特徴とする請求項１または２に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項７】
前記高分子鎖の分子量分布指数（重量平均分子量／数平均分子量）が１．８以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項８】
前記高分子鎖が、電気泳動分散媒と親和性の高い高分子であることを特徴とする請求項１または２に記載の電気泳動粒子の製造方法。
【請求項９】
官能基を有するポリマー微粒子と着色剤が凝集し融合した複合体粒子、該複合体粒子の表面に局在するリビングラジカル重合開始基、および該リビングラジカル重合開始基に結合した高分子鎖を含む電気泳動粒子。
【請求項１０】
官能基を有するポリマー微粒子と着色剤が凝集し融合した複合体粒子、該複合体粒子の表面に局在するリビングラジカル重合開始基、および該リビングラジカル重合開始基に結合した高分子鎖を含む電気泳動粒子と、該電気泳動粒子を分散する分散媒と、該電気泳動粒子と該分散媒を保持するセルとを有する電気泳動表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気泳動表示素子に用いられる電気泳動粒子及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報機器の発達に伴い、低消費電力且つ薄型の表示素子のニーズが増しており、これらのニーズに合わせた表示素子の研究開発が盛んに行われている。
【０００３】
そのような表示素子の１つとして、電気泳動表示素子がある。
【０００４】
電気泳動表示素子は、所定間隙を開けた状態に配置された一対の基板を備えており、各基板には電極がそれぞれ形成されている。また基板間隙には、正に帯電されると共に着色された多数の電気泳動粒子、及び電気泳動粒子とは別の色で着色された分散媒が充填されている。更に、隔壁が該間隙を基板の面方向に沿って多数の画素に分割するように配置され、電気泳動粒子の偏在を防止すると共に基板間隙を規定するように構成されている。
【０００５】
このような電気泳動表示素子において、観察者側の電極に正極性の電圧を印加すると共に反対側の電極に負極性の電圧を印加すると、正に帯電されている電気泳動粒子は反対側の電極を覆うように集まり、観察者から表示素子を眺めると、分散媒と同じ色の表示が行われる。一方、観察者側の電極に負極性の電圧を印加すると共に反対側の電極に正極性の電圧を印加すると、電気泳動粒子は観察者側の電極を覆うように集まり、観察者から表示素子を眺めると、電気泳動粒子と同じ色の表示が行われる。このような駆動を画素単位で行うことにより、多数の画素によって任意の画像や文字が表示される。
【０００６】
電気泳動表示素子に用いられる電気泳動粒子は、粒径がそろっていて、着色され、分散媒中で安定して帯電し、かつ分散することが必要であり、さまざまなものが提案されている。
【０００７】
粒径が比較的均一な粒子を得る方法としては、懸濁重合法が知られている。特許文献１には、重合性単量体に着色剤を分散した組成物を、水系媒体に懸濁して重合を行う電気泳動粒子の製造方法が説明され、着色剤を重合性単量体に均一に分散させるために、着色剤分散媒と着色剤水相移行防止剤を添加する方法が提案されている。
【０００８】
または、ラジカル重合性単量体及び着色剤を反応媒質中に溶解乃至分散させ重合させる方法が特許文献２に開示されている。ここでは、ラジカル単量体は反応媒質中に溶解するが、その生成重合体は反応媒質中に溶解しないように選択されており、この重合系をラジカル重合開始剤の存在下に重合させると、反応媒質中に球状の着色粒子が生成される。
【０００９】
また、粒径を揃え、かつ比重、機械強度などの物理的性質を調節するために、コアとなる粒子を別の材料で被覆したいわゆるコアシェル型の電気泳動粒子も提案されている。特許文献３には、分散液中で樹脂粒子の凝集体をつくり、これに着色剤、離形剤などの微粒子を分散した分散液を混合して、凝集体表面に微粒子を付着させ、さらに加熱融合することによってトナーを製造する方法が開示されている。特許文献４は、２段階の乳化重合によってコアシェル構造を作り、コアに残留する２重結合に金属酸化物を反応させて黒く染色する方法を開示する。
【００１０】
特許文献５には、顔料粒子の表面に重合性基を導入し、これに高分子鎖を結合させることにより、顔料粒子が高分子層で覆われた構造の電気泳動粒子を得る方法が開示されている。
【００１１】
近年、リビングラジカル重合によって鎖長の揃った高分子鎖を母粒子表面に形成し、母粒子をポリマーで被覆する方法が知られるようになってきた。
【００１２】
特許文献６には、原子移動ラジカル重合開始基をもつ分子を顔料粒子の表面に結合させ、その開始基から原子移動ラジカル重合によって高分子鎖を成長させる方法が提案されている。特許文献７には、原子移動ラジカル重合開始基を含有するモノマーから重合または共重合によって母粒子を得る方法、および、これをコアとして、重合性モノマー溶液中で前記開始基から原子移動ラジカル重合によって高分子鎖をグラフト化させて、鎖長の揃ったポリマーがグラフト結合した複合粒子を得る方法が提案されている。
【特許文献１】特開２００３−２１２９１３号公報
【特許文献２】特公平７−１１７７７２号公報
【特許文献３】特開平１０−２６８４２号公報
【特許文献４】特表平９−５０８２１６号公報
【特許文献５】米国特許第６１９４４８８号明細書
【特許文献６】ＷＯ２００２０９３２４６Ａ１号明細書
【特許文献７】特開２００４−１８５５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
電気泳動粒子としては、球形で、平均粒径が０．５μｍから１０μｍの範囲にあり、任意の色で着色できるほか、分散媒中での分散性と帯電性に優れていることが要求される。形状が均一でかつ粒径の分布が狭い電気泳動粒子を製造するには、まずコア粒子の形状と径が均一でなければならず、さらにその周りに付着させる分散・帯電ほかの機能性の外殻層も、厚さが揃っていなければならない。外殻層を別の微粒子の付着で形成する場合は、付着微粒子の径が一定以下でなければならず、かつ機能別に何層も積層するなどの工程が必要になる。
【００１４】
リビングラジカル重合を用いたポリマー粒子の製造方法は，粒径とシェルの厚さを揃えるという課題を解決するものであるが，電気泳動粒子として使用するにはこれを黒だけでない所望の色と濃度で着色する必要がある。また、微粒子表面にグラフト化された高分子鎖は、電気泳動分散媒中で分散機能や帯電機能を発現するように設計されていなければならない。
【００１５】
顔料粒子をコア粒子として用いるとすると、顔料粒子は、径が不均一であったり、形状が不ぞろいであるので、グラフト化した後の粒子の形状と大きさを均一なものにするための処理が必要となる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、電気泳動粒子の製造方法であって、官能基を有するポリマー微粒子を液中に分散させてなるポリマー微粒子分散液と、着色剤を液中に分散させてなる着色剤分散液とを混合し、該ポリマー微粒子と該着色剤とを凝集させて凝集粒子を形成する工程、該凝集粒子を加熱して融合させ、ポリマーと着色剤からなる複合体粒子を形成する工程、該複合体粒子の官能基にリビングラジカル重合開始基を導入する工程、ならびに該導入されたリビングラジカル重合開始基からリビングラジカル重合によって高分子鎖を形成する工程を含むことを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、電気泳動粒子の別の製造方法であって、リビングラジカル重合開始基を有するポリマー微粒子を分散させてなるポリマー微粒子分散液と、着色剤を分散させてなる着色剤分散液とを混合し、該ポリマー微粒子と該着色剤とを凝集して凝集粒子を形成する工程、該凝集粒子を加熱して融合させ、ポリマーと着色剤からなる複合体粒子を形成する工程、ならびに該複合体粒子のリビングラジカル重合開始基からリビングラジカル重合によって高分子鎖を形成する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の電気泳動粒子の製造方法は、凝集と融合の各操作を用いて着色剤とポリマーからなる複合体粒子を形成し、更に該複合体粒子表面に分散性と帯電性を付与する高分子鎖をリビングラジカル重合によって精密に形成することから、平均粒径が０．５から１０μｍで粒度分布が狭く、且つ、分散性と帯電性に優れた電気泳動粒子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の電気泳動粒子の製造方法は、具体的には、
ａ．乳化重合ほかの方法を用いて、官能基を含むポリマー微粒子を形成する。官能基は、後の工程でリビングラジカル重合開始基に変換されるものである。
ｂ．前記ポリマー微粒子を液中に分散させたポリマー微粒子分散液をつくる。
ｃ．着色剤を液中に分散させた着色剤分散液をつくる。
ｄ．ポリマー微粒子分散液と着色剤分散液を混合する。この結果、分散液中でポリマー微粒子と着色剤が凝集した凝集粒子を得る。
ｅ．凝集粒子を加熱して融合させ、ポリマーと着色剤からなる複合体粒子を形成する。
ｆ．複合体粒子表面の官能基にリビングラジカル開始基を導入する。
ｇ．リビングラジカル重合によって、複合体粒子表面に高分子鎖を形成する。
の工程で電気泳動粒子を得るものである。
もしくは、ａの工程を、
ａ’．乳化重合ほかの方法を用いて、リビングラジカル重合開始基を含むポリマー微粒子を準備する。
の工程に置き換えてもよい。この場合は、ｆの工程を省略することができる。
【００２０】
以下、上記工程を順に説明する。
【００２１】
１．ポリマー微粒子の形成
はじめに、官能基、またはリビングラジカル重合開始基を含むポリマー微粒子の形成方法について説明する。本発明におけるポリマー微粒子の形成方法としては、
（ｉ）ポリマー微粒子に、後の工程でリビングラジカル重合開始基の前駆体と反応させるための官能基をもたせる方法と、
（ｉｉ）ポリマー微粒子に直接リビングラジカル重合開始基を持たせる方法
の２通りがある。以下それぞれについて説明する。
（ｉ）粒子表面に官能基を有するポリマー微粒子の形成方法
後の、高分子鎖を形成する工程で用いるリビングラジカル重合が、原子移動ラジカル重合である場合は、粒子表面に原子移動ラジカル重合開始基を導入する。そのための官能基を有するポリマー微粒子は、下記一般式（Ｉ）に示されるエチレングリコール（メタ）アクリレートとコモノマーを乳化重合することによって得ることができる。ポリマー微粒子の粒径は約０．１から１μｍまでが好ましく、このような粒径のポリマー粒子を得ることができれば、乳化重合以外の重合方法を用いても構わない。
【００２２】
【化１】
2005352054.tif 000002
【００２３】
コモノマーとしては、各種のビニル系モノマー等を使用することができる。具体的には、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２−プロピルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、２−イソプロピルスチレン、３−イソプロピルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２、３−ジメチルスチレン、３、４−ジメチルスチレン、２、４−ジメチルスチレン、２、６−ジメチルスチレン、２、３−ジエチルスチレン、３、４−ジエチルスチレン、２、４−ジエチルスチレン、２、６−ジエチルスチレン、２−メチル−３−エチルスチレン、２−メチル−４−エチルスチレン、α−メチルスチレン、４−フェニルスチレン等のスチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル等の（メタ）アクリレート系モノマー、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル系モノマー、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン系モノマー、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物系モノマー、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、これらを単独、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
また、必要に応じて架橋剤を併用してもよい。架橋剤として、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリル（メタ）アクリレート、１、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル等の化合物が挙げられ、これらを単独、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
後の、高分子鎖を形成する工程で用いるリビングラジカル重合が、ニトロキシド媒介重合である場合は、粒子表面にニトロキシド媒介重合開始基を導入する。その導入のためには、官能基を持つポリマー微粒子は、例えば、４−エチルスチレンとコモノマーを乳化重合することによって得ることができる。この場合、コモノマーも４−エチルスチレンが好ましい。また、必要に応じて、前記した架橋剤を併用してもよい。
【００２６】
（ｉｉ）粒子表面にリビング重合開始基を有するポリマー微粒子の形成方法
粒子表面に、はじめからリビング重合開始基をもたせる方法としては、ポリマー微粒子は、例えば、下記一般式（ＩＩ）や（ＩＩＩ）に示した重合性モノマーとコモノマーを沈殿重合することによって得ることができる。コモノマーとしては、ジビニルベンゼンが好ましい。
【００２７】
【化２】
2005352054.tif 000003
【００２８】
【化３】
2005352054.tif 000004
【００２９】
２．凝集粒子の形成
次に、上記の方法で得られたポリマー微粒子を、着色剤とともに分散液中で凝集させて凝集粒子を形成する工程（以下、凝集工程という）を説明する。
【００３０】
凝集工程は、粒子表面に官能基又はリビング重合開始基を有するポリマー微粒子を分散させてなるポリマー微粒子分散液と、着色剤を分散させてなる着色剤分散液とを混合し、該ポリマー微粒子と該着色剤とを凝集して凝集粒子を調整する工程である。
【００３１】
粒子表面に官能基又はリビング重合開始基を有するポリマー微粒子を分散させてなるポリマー微粒子分散液は、イオン性界面活性剤を含む媒体に該ポリマー微粒子を分散させて得ることができる。
【００３２】
また、着色剤を分散させてなる着色剤分散液は、イオン性界面活性剤を含む媒体に着色剤を分散させて得ることができる。ここで用いるイオン性界面活性剤は、前記ポリマー微粒子を分散させる際に使用したイオン性界面活性剤と同極性のものを使用することが好ましい。
【００３３】
前記凝集粒子は、粒子表面に官能基又はリビング重合開始基を有するポリマー微粒子を分散させてなるポリマー微粒子分散液と、着色剤を分散させてなる着色剤分散液とを混合した後、前記イオン性界面活性剤と反対極性のイオン性界面活性剤を添加して攪拌する。攪拌は、ポリマー微粒子のガラス転移温度以下で行うことが好ましく、このような温度条件下で混合液を攪拌すると、この混合液中における極性の異なるイオン性界面活性剤の作用によって、前記ポリマー微粒子と着色剤がヘテロ凝集し、安定した凝集粒子が得られる。凝集粒子のサイズは、各イオン性界面活性剤の種類とその組合せ、また、各イオン性界面活性剤の添加量の比率によって制御することができる。
【００３４】
前記媒体としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノ−ル、イソプロパノール等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、又は２種以上を併用してもよい。
【００３５】
（着色剤）
上記の凝集工程に用いる着色剤について詳しく説明する。
【００３６】
着色剤の平均粒径は、１０から５００ｎｍが好ましく、更に２０から２００ｎｍが好ましい。着色剤の平均粒径が１０ｎｍ未満では、ハンドリングが極端に低下するので好ましくない。また、着色剤の平均粒径が５００ｎｍを超えると、着色剤の着色度が低下したり、電気泳動粒子の小粒径化に不適なので好ましくない。
【００３７】
着色剤とポリマー微粒子の比率は、重量比で０．０１から１が好ましく、更に、０．０２から０．６が好ましい。着色剤とポリマー微粒子の比率が０．０１未満の場合、着色剤の含有量が小さくなり、粒子の色味が淡くなる為、好ましくない。一方、着色剤とポリマー微粒子の比率が１を超えると、バインダーとなるポリマー微粒子が少なくなり、球体粒子を得ることが困難となる為、好ましくない。
【００３８】
着色剤としては、顔料や染料を使用することができる。顔料、染料を単独で使用しても良いし、両者を混合して使用しても良い。顔料と染料の混合比は、使用する系に合わせて適宜決めることができる。
【００３９】
顔料としては、有機顔料や無機顔料等を使用することができる。
【００４０】
有機顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料を使用することができ、具体的には、キナクリドンレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミン、ペリレンレッド、パーマネントレッド、トルイジンレッド、マダーレーキ等の赤色顔料、ダイアモンドグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーンＢ等の緑色顔料、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー等の青色顔料、ハンザイエロー、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、イソインドリノンイエロー、キノフタロンイエロー等の黄色顔料、アニリンブラック、ダイアモンドブラック等の黒色顔料等が挙げられる。
【００４１】
無機顔料としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化スズ、硫化亜鉛等などの白色顔料、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、チタンブラック等の黒色顔料、カドミウムレッド、赤色酸化鉄、モリブデンレッド等の赤色顔料、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、ビクトリアグリーン等の緑色顔料、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー等の青色顔料、カドミウムイエロー、チタンイエロー、黄色酸化鉄、黄鉛、クロムイエロー、アンチモンイエロー等の黄色顔料を用いることができる。
【００４２】
染料としては、例えば、アクアリジン系、アジン系、アゾ系、アゾメチン系、アントラキノン系、インジゴ系、キサンテン系、ジオキサジン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、チオインジゴ系、トリフェニルメタン系、ポリメチン系等の染料を使用することができる。これらの染料を単独、又は２種以上を併用してもよい。
【００４３】
（イオン性界面活性剤）
上記凝集工程に用いるイオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を使用することができる。
【００４４】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等のジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジラウリルアンモニウムクロリド、ジステアリルアンモニウムクロリド等のジアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等を使用することができる。
【００４５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ラウリルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート、イソプロピルホスフェート、ラウリルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等を使用することができる。
【００４６】
３．複合体粒子の形成
次いで、前記凝集粒子を加熱、融合して、粒子表面に官能基又はリビングラジカル重合開始基が局在化した、着色剤とポリマーからなる複合体粒子（電気泳動粒子のコア）を得る。
【００４７】
加熱温度は、凝集粒子を構成するポリマー微粒子のガラス転移温度から分解温度内の温度が好ましい。加熱温度を適宜選択することによって、得られる複合体粒子の形状は不定形から球形まで任意に制御することができる。電気泳動表示素子に使用する場合、複合体粒子の形状は球形が好ましい。
【００４８】
加熱融合時間は加熱温度により異なるが、０．５から１２時間である。融合工程の終了後、濾過、洗浄、乾燥を経て複合体粒子が得られる。
【００４９】
４．重合開始基の導入
以上のようにして作られた着色剤とポリマーからなる複合体粒子（以下、コア粒子という）は、ポリマー微粒子を形成する工程で、前記（ｉ）の、リビングラジカル重合開始基の前駆体と反応させるための官能基をもたせる方法を経た場合は、表面および内部に、
Ａ．リビングラジカル重合開始基の前駆体と反応する官能基を持つ重合性モノマー
Ｂ．ニトロキシド媒介重合開始基と反応する官能基を持つ重合性モノマー
に由来して、
Ａ’．リビングラジカル重合開始基の前駆体
又は
Ｂ’．ニトロキシド媒介重合開始基
と反応する官能基を含んでいる。その場合は、この官能基を、Ａ’またはＢ’と反応させ、重合開始基をコア粒子に付加することが必要となる。
【００５０】
はじめからポリマー微粒子にリビングラジカル重合開始基を持たせれば、本工程は不要である。しかし、ポリマー微粒子には、リビングラジカル重合開始基の前駆体と反応可能な官能基を持たせ、凝集、融合させた後にリビングラジカル重合開始基を導入することによって、粒子表面にリビングラジカル重合開始基を局在させて形成できるので、重合開始基を有効に作用させることができる。
【００５１】
付加される重合開始基は、引き続く次の工程のリビングラジカル重合が、原子移動ラジカル重合であるか、ニトロキシド媒介重合であるかによって異なるので、この変換においても異なる反応となる。以下、それぞれの過程について説明する。
【００５２】
まず、リビングラジカル重合が原子移動ラジカル重合である場合は、上述のポリマー微粒子形成工程で例示したように、一般式（Ｉ）に示されるエチレングリコール（メタ）アクリレートとコモノマーを重合させる。この工程を経て生成されたコア粒子の表面には、水酸基が付加されているので、下記の反応式（Ｉ）乃至（ＩＶ）に従って原子移動ラジカル重合開始基を導入する。
【００５３】
コア粒子を反応溶媒に分散させた後、原子移動ラジカル重合開始基の前駆体として反応式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される酸無水物を添加してエステル化を行い、原子移動ラジカル重合開始基を導入する。
【００５４】
あるいは、原子移動ラジカル重合開始基の前駆体として反応式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で示される酸臭化物を添加してエステル化を行い、原子移動ラジカル重合開始基を導入してもよい。
【００５５】
反応溶媒としては、コア粒子が分散し、且つ不溶であれば特に限定されないが、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等を使用することができる。
【００５６】
【化４】
2005352054.tif 000005
【００５７】
【化５】
2005352054.tif 000006
【００５８】
【化６】
2005352054.tif 000007
【００５９】
【化７】
2005352054.tif 000008
【００６０】
次に、リビングラジカル重合がニトロキシド媒介重合である場合は、ポリマー微粒子を作る工程で例示したように、官能基を持つ重合性モノマーとして４−エチルスチレンを使用し、コモノマーも４−エチルスチレンを用いて、重合によってポリマー微粒子を得る。これに、下記の反応式（Ｖ）に従ってニトロキシド媒介重合開始基を導入する。
【００６１】
【化８】
2005352054.tif 000009
【００６２】
反応式（Ｖ）は、反応溶媒に分散したコア粒子の表面で、ｔｅｒｔ−ブトキシラジカルによってコア粒子表面のエチル基の水素原子が引き抜かれ、さらにニトロキシド１と反応してニトロキシド媒介重合開始基となる過程を示す。
【００６３】
反応溶媒としては、コア粒子が分散し、且つ不溶であれば特に限定されないが、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン等を使用することができる。
【００６４】
反応式（Ｖ）のニトロキシド１以外に以下に記載のニトロキシドを使用しても良い。
【００６５】
【化９】
2005352054.tif 000010
【００６６】
【化１０】
2005352054.tif 000011
【００６７】
【化１１】
2005352054.tif 000012
【００６８】
【化１２】
2005352054.tif 000013
【００６９】
５．コア粒子表面の高分子鎖の形成
以上説明した工程で、表面に重合開始基を有するコア粒子が生成される。
【００７０】
ついでコア粒子表面の重合開始基を出発点として、リビングラジカル重合を進めることにより、表面に鎖長の揃った高分子層を形成する。以下、この過程が、原子移動ラジカル重合である場合と、ニトロキシド媒介重合である場合とについてそれぞれ説明する。
【００７１】
５−１．原子移動ラジカル重合
まず、リビングラジカル重合が原子移動ラジカル重合である場合について説明する。
【００７２】
以上説明したとおり、一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）からの重合によって、あるいは反応式（Ｉ）乃至（ＩＶ）によって、コア粒子表面には原子移動ラジカル重合開始基が導入されている。これを反応溶媒に分散させた後、高分子鎖となる重合性モノマー、遷移金属錯体を添加し、反応系を不活性ガスで置換して原子移動ラジカル重合を行う。
【００７３】
反応溶媒としては、コア粒子が分散し、且つ不溶であれば特に限定されないが、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ピリジン、メタノール、エタノール、プロパノ−ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、トリオキサン、テトラヒドロフラン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メトキシベンゼン等を使用することができる。これらは単独で使用しても良いし、又は２種以上を併用しても良い。
【００７４】
不活性ガスとして、窒素ガスやアルゴンガスを使用することができる。
【００７５】
使用する遷移金属錯体はハロゲン化金属とリガンドからなる。ハロゲン化金属の金属種としては、原子番号２２番のＴｉから３０番のＺｎまでの遷移金属が好ましく、更に、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕが好ましい。その中でも、塩化第一銅、臭化第一銅が好ましい。
【００７６】
リガンドとしては、ハロゲン化金属に配位可能であれば特に限定されないが、例えば、２，２’−ビピリジル、４，４’−ジ−（ｎ−ヘプチル）−２，２’−ビピリジル、２−（Ｎ−ペンチルイミノメチル）ピリジン、（−）−スパルテイン、トリス（２−ジメチルアミノエチル）アミン、エチレンジアミン、ジメチルグリオキシム、１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，１０−フェナントロリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、ヘキサメチル（２−アミノエチル）アミン等を使用することができる。
【００７７】
遷移金属錯体の添加量は、高分子鎖となる重合性モノマーに対して、０．００１から１０重量％、好ましくは０．０５から５重量％である。
【００７８】
重合温度は、４０から１００℃の範囲であり、好ましくは、５０から８０℃の範囲である。重合温度が１００℃を超えると、ポリマー微粒子が溶融するので、好ましくない。一方、重合温度が４０℃未満では、形成される高分子鎖が低分子量であったり、あるいは重合が進行し難いので好ましくない。
【００７９】
また、重合を行う際、粒子に固定化されていないフリーな重合開始種を添加することが好ましい。フリーな重合開始種から生成するフリーポリマーは、粒子にグラフト化された高分子鎖の分子量及び分子量分布の指標とすることができる。
【００８０】
フリーな重合開始種としては、粒子に固定化している原子移動ラジカル重合基と同種のものを選択することが好ましい。つまり、反応式（Ｉ）の粒子に対しては２−ブロモイソ酪酸エチルが好ましく、反応式（ＩＩ）の粒子に対しては２−ブロモプロピオン酸エチルが好ましい。
【００８１】
反応終了後、生成した粒子を洗浄、ろ過、デカンテーション、遠心分離等の適当な方法によって分離精製して、電気泳動粒子が得られる。
【００８２】
５−２．ニトロキシド媒介重合
ニトロキシド媒介重合について説明する。反応式（Ｖ）によってニトロキシド媒介重合開始基が導入された粒子をコア粒子として、容易にコア粒子表面に鎖長の揃った高分子鎖を形成することができる。
【００８３】
上記したコア粒子を反応溶媒に分散させた後、高分子鎖となる重合性モノマーを添加し、反応系を不活性ガスで置換してニトロキシド媒介重合を行う。
【００８４】
反応溶媒としては、コア粒子が分散し、且つ不溶であれば特に限定されないが、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレン等を使用することができる。あるいは、反応溶媒を使用せずに重合を行っても構わない。
【００８５】
不活性ガスとして、窒素ガスやアルゴンガスを使用することができる。
【００８６】
重合温度は、４０から１００℃の範囲であり、好ましくは、５０から９０℃の範囲である。重合温度が１００℃を超えると、ポリマー微粒子が溶融するので、好ましくない。一方、重合温度が４０℃未満では、形成される高分子鎖が低分子量であったり、あるいは重合が進行し難いので好ましくない。
【００８７】
また、重合を行う際、粒子に固定化されていないフリーな重合開始種を添加することが好ましい。フリーな重合開始種から生成するフリーポリマーは、粒子にグラフト化された高分子鎖の分子量及び分子量分布の指標とすることができる。
【００８８】
フリーな重合開始種としては、粒子に固定化しているニトロキシド媒介重合基と同種のものを選択することが好ましい。つまり、反応式（Ｖ）の粒子に対してはニトロキシド１が好ましい。
【００８９】
反応終了後、生成した粒子を洗浄、ろ過、デカンテーション、遠心分離等の適当な方法によって分離精製して、電気泳動粒子が得られる。
【００９０】
（高分子鎖の帯電機能と分散機能）
電気泳動粒子は、最表面の殻部分が、帯電機能と分散機能を担っている。上記リビングラジカル重合で得られる高分子鎖についてもその機能の発現が要請される。以下この点について説明する。
【００９１】
まず、分散機能について説明する。
【００９２】
高分子鎖が分散機能を有するためには、電気泳動分散媒と親和性の高い高分子を選択することが必要である。親和性が高いとは、高分子鎖と電気泳動分散媒が相分離することなく、相溶性に優れていることを意味し、高分子鎖は、電気泳動分散媒中で広がりを持つことによって、粒子間の凝集を防止する立体排除効果を発現する。
【００９３】
分散機能を有する高分子鎖となる重合性モノマーとしては、上記したように、その重合体が電気泳動分散媒と親和性の高いポリマーであることが求められ、例えば、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等が挙げられ、これらを単独または２種以上を混合して用いてもよい。
【００９４】
次に、帯電機能について説明する。
【００９５】
帯電機能を有する高分子鎖となる重合性モノマーとしては、塩基性の重合性モノマーあるいは酸性の重合性モノマーやフッ素系の重合性モノマーを使用することができる。
【００９６】
塩基性の重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、４−ビニルピリジン等を挙げることができる。
【００９７】
塩基性の重合性モノマーからなる高分子鎖に、酸性添加剤を添加すると、これらの物質間で酸−塩基相互作用が働き、粒子にプラス帯電を付与することができる。また、塩基性の重合性モノマーと酸性添加剤の種類を選択することによって、更に酸性添加剤の添加量を調整することによって、帯電機能を有する高分子鎖が分散機能も兼ね備えることができるので、このような場合には、分散機能を有する高分子鎖を粒子にグラフト化しなくても良い。
【００９８】
酸性添加剤としては、電気泳動分散媒に溶解する酸性物質が好ましく、例えば、ロジン酸、ロジン酸エステル、ロジン酸誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリイソブチレンコハク酸無水物等を使用することができる。
【００９９】
酸性添加剤の添加量は、その種類によって適宜決められるが、電気泳動分散媒に対して、０．００１〜１０重量％が好ましく、更には、０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。
【０１００】
一方、酸性の重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、２−ブテン酸（クロトン酸）、３−ブテン酸（ビニル酢酸）、３−メチル−３−ブテン酸、３−ペンテン酸、４−ペンテン酸、４−メチル−４−ペンテン酸、４−ヘキセン酸、５−ヘキセン酸、５−メチル−５−ヘキセン酸、５−ヘプテン酸、６−ヘプテン酸、６−メチル−６−ヘプテン酸、６−オクテン酸、７−オクテン酸、７−メチル−７−オクテン酸、７−ノネン酸、８−ノネン酸、８−メチル−８−ノネン酸、８−デセン酸、９−デセン酸、３−フェニル−２−プロペン酸（ケイ皮酸）、カルボキシメチル（メタ）アクリレート、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ビニル安息香酸、ビニルフェニル酢酸、ビニルフェニルプロピオン酸、マレイン酸、フマル酸、メチレンコハク酸（イタコン酸）、ヒドロキシスチレン、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スルホメチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、２−プロペン−１−スルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、３−ブテン−１−スルホン酸等を挙げることができる。
【０１０１】
酸性の重合性モノマーからなる高分子鎖に、塩基性添加剤を添加すると、これらの物質間で酸−塩基相互作用が働き、粒子にマイナス帯電を付与することができる。また、酸性の重合性モノマーと塩基性添加剤の種類を選択することによって、更に塩基性添加剤の添加量を調整することによって、帯電機能を有する高分子鎖が分散機能も兼ね備えることができるので、このような場合には、分散機能を有する高分子鎖を粒子にグラフト化しなくても良い。
【０１０２】
塩基性添加剤としては、電気泳動分散媒に溶解する塩基性物質が好ましく、例えば、ポリイソブチレンコハク酸イミド、ポリビニルピリジン、ピリジン、レシチン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンオキシド、ポリメチルメタクリレート、ポリデシルメタクリレート、ポリドデシルメタクリレート、ポリオクタデシルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリエステル、ポリエーテル等を使用することができる。
【０１０３】
塩基性添加剤の添加量は、その種類によって適宜決められるが、電気泳動分散媒に対して、０．００１〜１０重量％が好ましく、更には、０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。
【０１０４】
フッ素系の重合性モノマーとしては、トリフルオロメチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、３，３，３−トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ノナフルオロブチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル（メタ）アクリレート、ウンデカフルオロペンチル（メタ）アクリレート、４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、トリデカフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、ペンタデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１０５】
フッ素系の重合性モノマーからなる高分子鎖は、電気陰性度の大きなフッ素原子を有することによって粒子にマイナス帯電を付与することができる。
【０１０６】
フッ素系の重合性モノマーからなる高分子鎖は、電気泳動分散媒に対してあまり親和性が高くないので、分散機能を有する高分子鎖をフッ素系高分子鎖にブロック共重合しておくことが好ましい。
【０１０７】
グラフト化される高分子鎖は、分子量分布指数（重量平均分子量／数平均分子量）が１．８以下に制御された高分子鎖であることを特徴とし、分子量分布指数は１．５以下が好ましく、更に１．３以下が好ましい。
【０１０８】
グラフト化される高分子鎖の分子量分布指数が１．８を超える場合、鎖長が揃っているとは言い難く、また、電気泳動粒子の分散性や帯電性にバラツキが生じ易くなるので好ましくない。
【０１０９】
また、高分子鎖の数平均分子量は、分散機能型か帯電機能型によって適宜決めれば良いが、高分子鎖が分散機能型の場合、５００から１００００００の範囲が好ましく、更に１０００から５０００００が好ましい。高分子鎖の数平均分子量が５００未満であると、分散機能を発現することが難しく、高分子鎖の数平均分子量が１００００００を超えると、電気泳動分散媒に対する溶解性が低下するので好ましくない。
【０１１０】
尚、高分子鎖のグラフト密度はリビングラジカル重合開始基の導入率によって制御することができる。また、高分子鎖の鎖長は、重合性モノマーの添加量や重合時間等によって制御することができる。
【０１１１】
上記凝集工程及び融合工程を経ることによって、粒度分布の狭い複合体粒子を得ることができる。平均粒径は０．５から１０μｍであり、粒径分布ＣＶ値（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  Ｖａｒｉａｔｉｏｎ）は１５％以下である。複合体粒子の粒径分布が小さくなり、それをコア粒子として高分子鎖をリビングラジカル重合によって形成するので、最終的に得られる電気泳動粒子も粒径が揃ったものとなり、これを用いた電気泳動表示装置も表示品位が向上する。
【０１１２】
なお、粒径分布ＣＶ値は次の式で表わされ、その数値が小さい程、粒径分布が狭いことを示す。
ＣＶ（％）＝｛粒径の標準偏差（μｍ）／平均粒径（μｍ）｝×１００
【０１１３】
６．電気泳動表示素子の構成
本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子について図面を参照しながら説明する。
【０１１４】
図１は本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の一実施態様を示す断面図である。図１（ａ）の電気泳動表示素子において、第１電極１ｃを設けた第１基板１ａ、及び第２電極１ｄを設けた第２基板１ｂが、隔壁１ｇを介して所定の間隔で対向するように配置されている。第１基板１ａ、第２基板１ｂ、及び隔壁１ｇからなるセル（空間）に、少なくとも電気泳動粒子１ｅと電気泳動分散媒１ｆからなる電気泳動分散液が封入されている。また、各電極上には絶縁層１ｈが形成されている。この電気泳動表示素子は、第２基板１ｂのある側が表示面である。
【０１１５】
図１（ｂ）は、マイクロカプセルを用いた電気泳動表示素子を示す。前記電気泳動分散液を内包したマイクロカプセル１ｉが第１基板１ａ上に配置され、第２基板１ｂで覆われている。マイクロカプセル１ｉを用いる場合、絶縁層１ｈはなくてもよい。
【０１１６】
図１において、第１電極１ｃは個々のセル（又はマイクロカプセル）内の電気泳動分散液に対して、各々独立して所望の電界を印加できる画素電極であり、第２電極１ｄは全面同一電位で印加する共通電極である。尚、この画素電極にはスイッチ素子が設けられており、不図示のマトリクス駆動回路から行ごとに選択信号が印加され、更に各列に制御信号と駆動トランジスタからの出力が印加されて、個々のセル（又はマイクロカプセル）内の電気泳動分散液に対して所望の電界を印加することができる。個々のセル（又はマイクロカプセル）内の電気泳動粒子１ｅは、第１電極１ｃにより印加される電界によって制御され、各画素は電気泳動粒子の色（例えば白色）と分散媒１ｆの色（例えば青色）を表示する。このような駆動を画素単位で行うことにより、多数の画素によって任意の画像や文字を表示することができる。
【０１１７】
第１基板１ａは、電気泳動表示素子を支持する任意の絶縁部材であり、ガラスやプラスチックなどを用いることができる。
【０１１８】
第１電極１ｃには、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、酸化スズ、酸化インジウム、金、クロムなどの金属蒸着膜等を使用することができ、第１電極１ｃのパターン形成にはフォトリソグラフィー法を用いことができる。
【０１１９】
第２基板１ｂは、透明なガラス基板やプラスチック基板等の絶縁部材を用いることができる。
【０１２０】
第２電極１ｄには、ＩＴＯや有機導電性膜などの透明電極を使用することができる。
【０１２１】
絶縁層１ｈとしては、無色透明な絶縁性樹脂を使用することができる。例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアルケン樹脂等を使用することができる。
【０１２２】
隔壁１ｇの材料には、ポリマー樹脂を使用できる。隔壁形成にはどのような方法を用いても構わないが、例えば、感光性樹脂を用いてフォトリソグラフィー法によって隔壁を形成する方法、又は予め作製した隔壁を基板に接着する方法、モールドによって隔壁を形成する方法等を用いることができる。
【０１２３】
前記電気泳動分散液をセル内に充填する方法は特に限定されないが、インクジェット方式のノズルを使用することができる。
【０１２４】
（マイクロカプセル）
前記電気泳動分散液を内包するマイクロカプセル１ｉは、界面重合法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、コアセルベーション法等の既知の方法で得ることができる。
【０１２５】
マイクロカプセル１ｉを形成する材料には光を十分に透過させる材料が好ましく、具体的には、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ゼラチン、又はこれらの共重合体等を挙げることができる。
【０１２６】
また、マイクロカプセル１ｉを第１基板１ａ上に配置する方法は特に制限されないが、インクジェット方式のノズルを使用することができる。
【０１２７】
尚、基板上に配置されたマイクロカプセル１ｉの位置ずれを防止する目的で、マイクロカプセル１ｉの隙間に光透過性の樹脂バインダーを含浸させて基板上に固定しても良い。光透過性の樹脂バインダーとして、水溶性のポリマーを挙げることができ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等を用いることができる。
【０１２８】
第１基板１ａと第２基板１ｂを封止する場合、マイクロカプセル１ｉの形状が、第１基板１ａに対して水平方向の長さが垂直方向の長さよりも長い形状をとるように、押圧下で基板間を封止することが好ましい。（図１（ｂ）参照）
【０１２９】
（電気泳動分散媒）
電気泳動分散媒としては、高絶縁性でしかも無色透明な液体を挙げることができる。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン、ノルマルパラフィン、イソパラフィンなどの脂肪族炭化水素等を使用でき、これらを単独、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【０１３０】
電気泳動分散媒を着色するにはＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）、Ｃ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）等の色を有する油溶染料を用いることができる。これらの油溶染料として、アゾ染料、アントラキノン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ペノリン染料、フタロシアニン染料、金属錯塩染料、ナフール染料、ベンゾキノン染料、シアニン染料、インジゴ染料、キノイミン染料等の油溶染料が好ましく、これらを組み合せて使用しても良い。
【０１３１】
例えば、以下の油溶染料を挙げることができる。バリファーストイエロー（１１０１、１１０５、３１０８、４１２０）、オイルイエロー（１０５、１０７、１２９、３Ｇ、ＧＧＳ）、バリファーストレッド（１３０６、１３５５、２３０３、３３０４、３３０６、３３２０）、オイルピンク３１２、オイルスカーレット３０８、オイルバイオレット７３０、バリファーストブルー（１５０１、１６０３、１６０５、１６０７、２６０６、２６１０、３４０５、）、オイルブルー（２Ｎ、ＢＯＳ、６１３）、マクロレックスブルーＲＲ、スミプラストグリーンＧ、オイルグリーン（５０２、ＢＧ）等であり、油溶染料の濃度は、電気泳動分散媒に対して、０．１〜３．５重量％が好ましい。
【０１３２】
（分散液）
電気泳動分散液は、少なくとも電気泳動粒子１ｅと電気泳動分散媒１ｆを含有する。電気泳動粒子１ｅを帯電させる為に、前記した酸性添加剤、又は塩基性添加剤を添加するのが好ましい。
【０１３３】
（電気泳動表示）
本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の表示例を図２に示す。図２は、白色の電気泳動粒子１ｅ、青色染料で着色した電気泳動分散媒１ｆからなる電気泳動分散液をセルに充填した場合の表示例である。電気泳動粒子１ｅは、負に帯電しているものとする。
【０１３４】
第２電極１ｄを０Ｖとし、第１電極１ｃに負極性の電圧を印加すると、電気泳動粒子１ｅが第２電極１ｄに集まり、セルを上から観察すると、白色の電気泳動粒子１ｅの分布により白色に見える（図２（ａ））。
【０１３５】
一方、第２電極１ｄを０Ｖとし、第１電極１ｃに正極性の電圧を印加すると、電気泳動粒子１ｅが第１電極１ｃ上に集まり、セルを上から観察すると、青色に見える（図２（ｂ））。
【０１３６】
本発明の電気泳動粒子１ｅを用いた電気泳動表示素子の別の表示例を図３に示す。図３は、正に帯電した白色の電気泳動粒子１ｅｗ、負に帯電した黒色の電気泳動粒子１ｅｂ、及び無色透明の電気泳動分散媒１ｆからなる電気泳動分散液をセルに充填した場合の表示例である。
【０１３７】
第２電極１ｄを０Ｖとし、第１電極１ｃに負極性の電圧を印加すると、黒色の電気泳動粒子１ｅｂが第２電極１ｄに集まり、白色の電気泳動粒子１ｅｗは第１電極１ｃに集まる。セルを上から観察すると、黒色の電気泳動粒子１ｅｂの分布により黒色に見える（図３（ａ））。
【０１３８】
一方、第２電極１ｄを０Ｖとし、第１電極１ｃに正極性の電圧を印加すると、白色の電気泳動粒子１ｅｗが第２電極１ｄに集まり、黒色の電気泳動粒子１ｅｂは第１電極１ｃに集まるので、セルを上から観察すると、白色の電気泳動粒子１ｅｗの分布により白色に見える（図３（ｂ））。
【０１３９】
印加電圧は、電気泳動粒子の帯電量、電極間距離などによって異なるが、通常は、数Ｖから数十Ｖ程度が必要であり、階調表示は印加電圧や時間によって制御することができる。このような駆動を画素単位で行うことにより、多数の画素によって任意の画像や文字を表示することができる。
【０１４０】
（別の電気泳動表示素子の構成）
本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の他の実施態様について図面を参照しながら説明する。図４は本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の他の実施態様を示す断面図である。
【０１４１】
図４（ａ）の電気泳動表示素子において、第１基板４ａ上に第１電極４ｃ及び第２電極４ｄが設けられ、電極間及び第２電極４ｄ上には絶縁層４ｈ、４ｉがそれぞれ形成されている。絶縁層４ｈは、着色されていても無色透明であってもよいが、絶縁層４ｉは無色透明である。第１基板４ａと第２基板４ｂが、隔壁４ｇを介して所定の間隔で対向するように配置されている。第１基板４ａ、第２基板４ｂ、及び隔壁４ｇからなるセル（空間）に、少なくとも電気泳動粒子４ｅと電気泳動分散媒４ｆからなる電気泳動分散液が封入されている。この電気泳動表示素子は、第２基板４ｂのある側が表示面である。
【０１４２】
図４（ｂ）は、マイクロカプセルを用いた電気泳動表示素子を示す。前記電気泳動分散液を内包したマイクロカプセル４ｊが第１基板４ａ上に配置され、第２基板４ｂで覆われている。尚、マイクロカプセル４ｊを用いる場合、絶縁層４ｉはなくてもよい。
【０１４３】
図４において、第２電極４ｄは個々のセル（又はマイクロカプセル）内の電気泳動分散液に対して、各々独立して所望の電界を印加できる画素電極であり、第１電極４ｃは全面同一電位で印加する共通電極である。尚、この画素電極にはスイッチ素子が設けられており、不図示のマトリクス駆動回路から行ごとに選択信号が印加され、更に各列に制御信号と駆動トランジスタからの出力が印加されて、個々のセル（又はマイクロカプセル）内の電気泳動分散液に対して所望の電界を印加することができる。個々のセル（又はマイクロカプセル）内の電気泳動粒子４ｅは、第２電極４ｄにより印加される電界によって制御され、各画素は電気泳動粒子の色（例えば黒色）と絶縁層４ｈの色（例えば白色）を表示する。このような駆動を画素単位で行うことにより、多数の画素によって任意の画像や文字を表示することができる。
【０１４４】
第１基板４ａは、電気泳動表示素子を支持する任意の絶縁部材であり、ガラスやプラスチックなどを用いる事ができる。第２基板４ｂには、透明なガラス基板やプラスチック基板等の絶縁部材を使用することができる。
【０１４５】
第１電極４ｃの材料には、Ａｌなどの光反射性の金属電極を使用する。第１電極４ｃ上に形成する絶縁層４ｈには、光を散乱させるための微粒子、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン等を無色透明の絶縁性樹脂に混ぜ合わせたものを使用できる。無色透明の絶縁性樹脂には、前述した絶縁性樹脂を挙げることができる。あるいは、微粒子を用いずに金属電極表面の凹凸を利用して光を散乱させる方法を用いてもよい。
【０１４６】
第２電極４ｄには表示素子の観察者側からみて暗黒色に見える導電性材料、例えば、炭化チタンや黒色化処理したＣｒ、黒色層を表面に形成したＡｌ、Ｔｉ等を使用できる。また、第２電極４ｄのパターン形成には、フォトリソグラフィー法を用いることができる。
【０１４７】
続いて第２電極４ｄ上に絶縁層４ｉを形成する。絶縁層４ｉには、前記した無色透明な絶縁性樹脂を使用することができる。
【０１４８】
本実施態様の表示コントラストは、第２電極４ｄと画素の面積比に大きく依存する為、コントラストを高めるためには第２電極４ｄの露出面積を画素のそれに対して小さくする必要があり、通常は１：２〜１：５程度が好ましい。
【０１４９】
隔壁４ｇは、前述と同様の隔壁形成方法と材料を用いることができる。前記電気泳動分散液をセル内に充填する方法は特に限定されないが、前述したインクジェット方式のノズルを使用することができる。
【０１５０】
（マイクロカプセル）
前記電気泳動分散液を内包するマイクロカプセル４ｊは、前述したように、界面重合法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、コアセルベーション法等の既知の方法で得ることができ、マイクロカプセル３ｊの形成材料には、前記した同様のポリマー材料を使用することができる。
【０１５１】
また、マイクロカプセル４ｊを第１基板４ａ上に配置する方法は特に制限されないが、前述したインクジェット方式のノズルを使用することができる。
【０１５２】
尚、基板上に配置されたマイクロカプセル４ｊの位置ずれを防止する目的で、前述したようにマイクロカプセル４ｊの隙間に光透過性の樹脂バインダーを含浸させて基板上に固定しても良い。光透過性の樹脂バインダーとして、前述した樹脂を用いることができる。
【０１５３】
第１基板４ａと第２基板４ｂを封止する場合、マイクロカプセル４ｊの形状が、第１基板４ａに対して水平方向の長さが垂直方向の長さよりも長い形状をとるように、押圧下で基板間を封止することが好ましい。（図４（ｂ）参照）
【０１５４】
（電気泳動分散媒）
電気泳動分散媒４ｆに関しては、前述した同様の液体を使用することができる。
【０１５５】
（電気泳動粒子）
電気泳動粒子４ｅには、前述と同様の方法によって得た黒色粒子を使用することができる。本実施態様における電気泳動粒子４ｅの濃度は、その粒径によって異なるが、電気泳動分散媒４ｆに対して０．５から１０重量％が好ましく、更には１から５重量％が好ましい。電気泳動粒子４ｅの濃度が０．５重量％未満の場合、第１電極４ｃ上を完全に隠蔽できなくなり、表示コントラストが淡くなるので好ましくない。また、電気泳動粒子４ｅの濃度が１０重量％を越えると着色した第２電極４ｄ上から溢れ出し、表示コントラストが悪くなるので好ましくない。
【０１５６】
（電気泳動表示）
本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の表示例を図５に示す。図５は、黒色の電気泳動粒子４ｅ、無色透明な電気泳動分散媒４ｆからなる電気泳動分散液をセルに充填した場合の表示例である。電気泳動粒子４ｅは、負に帯電しているものとする。また、絶縁層４ｈ上が白色であり、第２電極４ｄ上が黒色であるものとする。
【０１５７】
第１電極４ｃを０Ｖとし、第２電極４ｄに正極性の電圧を印加すると、電気泳動粒子４ｅが第２電極４ｄ上に集まり、セルを上から観察すると、白色に見える（図５（ａ））。
【０１５８】
一方、第１電極４ｃを０Ｖとし、第２電極４ｄに負極性の電圧を印加すると、電気泳動粒子４ｅが第１電極４ｃ上に集まり、セルを上から観察すると、黒色に見える（図５（ｂ））。
【０１５９】
印加電圧は、電気泳動粒子の帯電量、電極間距離などによって異なるが、通常は、数Ｖから数十Ｖ程度が必要であり、階調表示は印加電圧や時間によって制御することができる。このような駆動を画素単位で行うことにより、多数の画素によって任意の画像や文字を表示することができる。
【０１６０】
（実施例）
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【実施例１】
【０１６１】
アニオン性界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、第一工業製薬、商品名：ネオゲンＳＣ）を含む水溶液（１．６重量％、２００重量部）に４−エチルスチレン（１３０重量部）とジビニルベンゼン（２重量部）を乳化し、過硫酸カリウムを溶解した水溶液（６．５重量％、１６重量部）を加えて窒素雰囲気下７５℃で乳化重合を行い、平均粒径が０．３μｍのポリマー微粒子分散液を得る。
【０１６２】
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ）を含む水溶液（０．７重量％、７５重量部）に酸化チタン（１５重量部、平均粒径０．１μｍ）をホミジナイザーで分散させ、着色剤分散液を調整する。
【０１６３】
上記のポリマー微粒子分散液と着色剤分散液の混合液にカチオン性界面活性剤（アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、花王、商品名：サニゾールＢ５０）を含む水溶液（０．７重量％、８０重量部）を加えてホモジナイザーで分散した後、４５℃で１時間攪拌する。光学顕微鏡で混合液を観察すると、ポリマー微粒子と酸化チタンからなる、平均粒径約６μｍの凝集粒子が形成していることを確認できる。
【０１６４】
９５℃で６時間攪拌した後、ゆっくり室温まで冷却する。反応混合物を洗浄して、ポリマーと顔料からなる、白色の複合体粒子を得る。この複合体粒子の平均粒径は５．５μｍであり、粒径分布ＣＶ値は７．８％である。
【０１６５】
前記した反応式（Ｖ）に従って、ニトロキシド媒介重合開始基を導入した複合体粒子を得る。この複合体粒子をジメチルスルホキシドに分散させた後、アクリル酸ドデシルを添加して、反応系を窒素ガスで置換し、ニトロキシド媒介重合を７５℃で所定時間行う。また、複合体粒子にグラフト化される高分子鎖の分子量及び分子量分布の指標となるように、フリーな重合開始種としてニトロキシド１を反応系に予め加えておく。
【０１６６】
重合終了後、洗浄、乾燥工程を経て、目的とする電気泳動粒子１ｅを得る。その平均粒径は５．８μｍであり、粒径分布ＣＶ値は８．２％である。
【０１６７】
電気泳動粒子１ｅはテトラヒドロフラン中で良好に分散することから、複合体粒子の表面にポリアクリル酸ドデシルがグラフトされていることを確認できる。また、フリーな重合開始種として加えておいたニトロキシド１から生成した高分子の分子量と分子量分布を測定したところ、数平均分子量が約８万で、分子量分布指数が１．３２であることから、複合体粒子にグラフト化された高分子鎖は鎖長の揃った高分子鎖であることを確認できる。
【０１６８】
電気泳動粒子１ｅ（白色粒子）５重量％、オイルブルーＮ（アルドリッチ）０．１重量％、ロジン酸（酸性添加剤）２．５重量％、電気泳動分散媒１ｆとしてアイソパーＨ９２．４重量％を用い、電気泳動分散液とした。グラフト化されたポリアクリル酸ドデシルは、ロジン酸との酸−塩基相互作用によって電気泳動粒子１ｅにプラス帯電を付与する。また、グラフト化されたポリアクリル酸ドデシルは電気泳動分散媒１ｆ中で広がりを持つことによって分散機能も発現する。
【０１６９】
前記した電気泳動分散液をインクジェット方式のノズルを用いてセルに注入し、電圧印加回路を接続して図１（ａ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０１７０】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図２）を長時間行ったところ、電気泳動粒子１ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な青白表示を行うことができる。
【実施例２】
【０１７１】
実施例１と同様にして得た電気泳動分散液を用いて、該分散液を内包するマイクロカプセル１ｉをｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によって作製する。マイクロカプセルの膜材質は尿素−ホルムアルデヒド樹脂である。マイクロカプセル１ｉをインクジェット方式のノズルを用いて第１基板１ａ上に配置し、電圧印加回路を接続して図１（ｂ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０１７２】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図２）を長時間行ったところ、電気泳動粒子１ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な青白表示を行うことができる。
【実施例３】
【０１７３】
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ）を含む水溶液（２．５重量％、２００重量部）にスチレン（１３０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５重量部、一般式（Ｉ）ｎ＝１）、ジビニルベンゼン（２重量部）を乳化し、過硫酸アンモニウムを溶解した水溶液（７重量％、１６重量部）を加えて窒素雰囲気下７５℃で乳化重合を行い、粒子表面に水酸基を有する、平均粒径０．１μｍのポリマー微粒子分散液を得る。
【０１７４】
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ）を含む水溶液（０．７重量％、５０重量部）にカーボンブラック（１０重量部、平均粒径３０ｎｍ）をホミジナイザーで分散させ、着色剤分散液を調整する。
【０１７５】
上記のポリマー微粒子分散液と着色剤分散液の混合液にカチオン性界面活性剤（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、東邦化学、商品名：カチナール）を含む水溶液（０．７重量％、５３重量部）を加えてホモジナイザーで分散した後、４７℃で１時間攪拌する。光学顕微鏡で混合液を観察すると、ポリマー微粒子とカーボンブラックからなる、平均粒径約０．８μｍの凝集粒子が形成していることを確認できる。
【０１７６】
９３℃で６時間攪拌した後、ゆっくり室温まで冷却する。反応混合物を洗浄して、ポリマーと顔料からなる、黒色の複合体粒子を得る。この複合体粒子の平均粒径は０．７５μｍであり、粒径分布ＣＶ値は２．３％である。
【０１７７】
前記した反応式（Ｉ）に従って、原子移動ラジカル重合開始基を導入した複合体粒子を得る。この複合体粒子をジメチルスルホキシドに分散させた後、メタクリル酸オクタデシル、臭化第一銅、（−）−スパルテインを添加して、反応系を窒素ガスで置換し、原子移動ラジカル重合を７０℃で所定時間行う。また、複合体粒子にグラフト化される高分子鎖の分子量及び分子量分布の指標となるように、フリーな重合開始種として２−ブロモイソ酪酸エチルを反応系に予め加えておく。
【０１７８】
重合終了後、洗浄、乾燥工程を経て、目的とする電気泳動粒子４ｅを得る。その平均粒径は０．８μｍであり、粒径分布ＣＶ値は２．４％である。
【０１７９】
電気泳動粒子４ｅはテトラヒドロフラン中で良好に分散することから、複合体粒子の表面にポリメタクリル酸オクタデシルがグラフトされていることを確認できる。また、フリーな重合開始種として加えておいた２−ブロモイソ酪酸エチルから生成した高分子の分子量と分子量分布を測定したところ、数平均分子量が約２万で、分子量分布指数が１．０６であることから、複合体粒子にグラフト化された高分子鎖は鎖長の揃った高分子鎖であることを確認できる。
【０１８０】
電気泳動粒子４ｅ（黒色粒子）１重量％、ロジン酸（酸性添加剤）０．５重量％、電気泳動分散媒４ｆとしてアイソパーＨ９８．５重量％を用い、電気泳動分散液とした。グラフト化されたポリメタクリル酸オクタデシルは、ロジン酸との酸−塩基相互作用によって電気泳動粒子４ｅにプラス帯電を付与する。また、グラフト化されたポリメタクリル酸オクタデシルは電気泳動分散媒４ｆ中で広がりを持つことによって分散機能も発現する。
【０１８１】
前記した電気泳動分散液をインクジェット方式のノズルを用いてセルに注入し、電圧印加回路を接続して図４（ａ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０１８２】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図５）を長時間行ったところ、電気泳動粒子４ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【実施例４】
【０１８３】
実施例３と同様にして得た電気泳動分散液を用いて、該分散液を内包するマイクロカプセル４ｊを界面重合法によって作製する。マイクロカプセルの膜材質はポリアミド樹脂である。マイクロカプセル４ｊをインクジェット方式のノズルを用いて第１基板４ａ上に配置し、電圧印加回路を接続して図４（ｂ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０１８４】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図５）を長時間行ったところ、電気泳動粒子４ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【実施例５】
【０１８５】
ジビニルベンゼン（１２０重量部）、下記の化学式（Ｉ）に示される原子移動ラジカル重合開始基を持つメタクリレート（９．５重量部）、２、２’―アゾビスイソブチロニトリル（２．６重量部）をアセトニトリル（２４００重量部）に溶解させ、窒素雰囲気下７０℃で沈殿重合を行い、粒子表面に原子移動ラジカル重合開始基を有する、平均粒径０．５μｍのポリマー微粒子を得る。このポリマー微粒子（１００重量部）を、アニオン性界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウム）を含む水溶液（１．５重量％、１７０重量部）に分散させ、ポリマー微粒子分散液を調整する。
【０１８６】
【化１３】
2005352054.tif 000014
【０１８７】
アニオン性界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウム）を含む水溶液（０．７重量％、８０重量部）にスーダンブラックＢ（２０重量部、アゾ系染料、平均粒径０．１μｍ）をホミジナイザーで分散させ、着色剤分散液を調整する。
【０１８８】
上記のポリマー微粒子分散液と着色剤分散液の混合液にカチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０）を含む水溶液（０．７重量％、８５重量部）を加えてホモジナイザーで分散した後、４９℃で１時間攪拌する。光学顕微鏡で混合液を観察すると、ポリマー微粒子とオイルブラックＨＢＢからなる、平均粒径約７．５μｍの凝集粒子が形成していることを確認できる。
【０１８９】
９８℃で５時間攪拌した後、ゆっくり室温まで冷却する。反応混合物を洗浄して、ポリマーと染料からなる、黒色の複合体粒子を得る。この複合体粒子の平均粒径は６．９μｍであり、粒径分布ＣＶ値は７．６％である。
【０１９０】
この複合体粒子をジメチルホルムアミドに分散させた後、メタクリル酸、臭化第一銅、（−）−スパルテインを添加して、反応系を窒素ガスで置換し、原子移動ラジカル重合を７０℃で所定時間行う。メタクリル酸が消費された後、１−ヘキセンを反応系に添加してブロック共重合体のグラフト高分子鎖を形成する。メタクリル酸と１−ヘキセンのモル比が１：９になるように添加する。また、複合体粒子にグラフト化される高分子鎖の分子量及び分子量分布の指標となるように、フリーな重合開始種として２−ブロモイソ酪酸エチルを反応系に予め加えておく。
【０１９１】
重合終了後、洗浄、乾燥工程を経て、目的とする電気泳動粒子４ｅを得る。その平均粒径は７．１μｍであり、粒径分布ＣＶ値は８．０％である。
【０１９２】
電気泳動粒子４ｅはテトラヒドロフラン中で良好に分散することから複合体粒子の表面にポリメタクリル酸とポリヘキセンのブロック共重合体がグラフトされていることを確認できる。また、フリーな重合開始種として加えておいた２−ブロモイソ酪酸エチルから生成した高分子の分子量と分子量分布を測定したところ、数平均分子量が約６万で、分子量分布指数が１．２５であることから、複合体粒子にグラフト化された高分子鎖は鎖長の揃ったブロック共重合体であることを確認できる。
【０１９３】
電気泳動粒子４ｅ（黒色粒子）１重量％、ポリイソブチレンコハク酸イミド（塩基性添加剤）０．５重量％、電気泳動分散媒４ｆとしてアイソパーＨ９８．５重量％を用い、電気泳動分散液とした。グラフト化されたブロック共重合体のポリメタクリル酸部位は、ポリイソブチレンコハク酸イミドとの酸−塩基相互作用によって、電気泳動粒子４ｅにマイナス帯電を付与する。また、グラフト化されたブロック共重合体のポリへキセン部位は電気泳動分散媒４ｆ中で広がりを持つことによって分散機能を発現する。
【０１９４】
前記した電気泳動分散液をインクジェット方式のノズルを用いてセルに注入し、電圧印加回路を接続して図４（ａ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０１９５】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図５）を長時間行ったところ、電気泳動粒子４ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【実施例６】
【０１９６】
実施例５と同様にして得た電気泳動分散液を用いて、該分散液を内包するマイクロカプセル４ｊを界面重合法によって作製する。マイクロカプセルの膜材質はポリアミド樹脂である。マイクロカプセル４ｊをインクジェット方式のノズルを用いて第１基板４ａ上に配置し、電圧印加回路を接続して図４（ｂ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０１９７】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図５）を長時間行ったところ、電気泳動粒子４ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【実施例７】
【０１９８】
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ）を含む水溶液（３．２重量％、２００重量部）にスチレン（１３０重量部）、エチレングリコールメタクリレート（７重量部、一般式（Ｉ）ｎ＝４と５の混合物、ブレンマーＰＥ−２００、日本油脂）、ジビニルベンゼン（４重量部）を乳化し、過硫酸カリウムを溶解した水溶液（７．２重量％、１７重量部）を加えて窒素雰囲気下７５℃で乳化重合を行い、粒子表面に水酸基を有する、平均粒径０．１μｍのポリマー微粒子分散液を得る。
【０１９９】
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ）を含む水溶液（０．７重量％、５５重量部）にカーボンブラック（５重量部）とスーダンブラックＢ（１０重量部）をホミジナイザーで分散させ、着色剤分散液を調整する。
【０２００】
上記のポリマー微粒子分散液と着色剤分散液の混合液にカチオン性界面活性剤（カチナール）を含む水溶液（０．７％、５０重量部）を加えてホモジナイザーで分散した後、４６℃で１時間攪拌する。光学顕微鏡で混合液を観察すると、ポリマー微粒子、カーボンブラック、及びオイルブラックＨＢＢからなる、平均粒径約２μｍの凝集粒子が形成していることを確認できる。
【０２０１】
９７℃で５時間攪拌した後、ゆっくり室温まで冷却する。反応混合物を洗浄して、ポリマーと顔料、染料からなる、黒色の複合体粒子を得る。この複合体粒子の平均粒径は１．５μｍであり、粒径分布ＣＶ値は３．７％である。
【０２０２】
前記した反応式（ＩＩＩ）に従って、原子移動ラジカル重合開始基を導入した複合体粒子を得る。この複合体粒子をジメチルホルムアミドに分散させた後、メタクリル酸アミノエチル、臭化第一銅、４，４’−ジ−（ｎ−ヘプチル）−２，２’−ビピリジルを添加して、反応系を窒素ガスで置換し、原子移動ラジカル重合を７０℃で所定時間行う。メタクリル酸アミノエチルが消費された後、１−ヘキセンを反応系に添加してブロック共重合体のグラフト高分子鎖を形成する。メタクリル酸アミノエチルと１−ヘキセンのモル比が１：９になるように添加する。また、複合体粒子にグラフト化される高分子鎖の分子量及び分子量分布の指標となるように、フリーな重合開始種として２−ブロモイソ酪酸エチルを反応系に予め加えておく。
【０２０３】
重合終了後、洗浄、乾燥工程を経て、目的とする電気泳動粒子４ｅを得る。その平均粒径は１．６μｍであり、粒径分布ＣＶ値は３．６％である。
【０２０４】
電気泳動粒子４ｅはテトラヒドロフラン中で良好に分散することから、複合体粒子の表面にポリメタクリル酸アミノエチルとポリヘキセンのブロック共重合体がグラフトされていることを確認できる。また、フリーな重合開始種として加えておいた２−ブロモイソ酪酸エチルから生成した高分子の分子量と分子量分布を測定したところ、数平均分子量が約４万で、分子量分布指数が１．２７であることから、複合体粒子にグラフト化された高分子鎖は鎖長の揃ったブロック共重合体であることを確認できる。
【０２０５】
電気泳動粒子４ｅ（黒色粒子）１重量％、ロジン酸（酸性添加剤）０．５重量％、電気泳動分散媒４ｆとしてアイソパーＨ９８．５重量％を用い、電気泳動分散液とした。グラフト化されたブロック共重合体のポリメタクリル酸アミノエチル部位は、ロジン酸との酸−塩基相互作用によって、電気泳動粒子４ｅにプラス帯電を付与する。また、グラフト化されたブロック共重合体のポリへキセン部位は電気泳動分散媒４ｆ中で広がりを持つことによって分散機能を発現する。
【０２０６】
前記した電気泳動分散液をインクジェット方式のノズルを用いてセルに注入し、電圧印加回路を接続して図４（ａ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０２０７】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図５）を長時間行ったところ、電気泳動粒子４ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【実施例８】
【０２０８】
実施例７と同様にして得た電気泳動分散液を用いて、該分散液を内包するマイクロカプセル４ｊをｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によって作製する。マイクロカプセルの膜材質はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。マイクロカプセル４ｊをインクジェット方式のノズルを用いて第１基板４ａ上に配置し、電圧印加回路を接続して図４（ｂ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０２０９】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図５）を長時間行ったところ、電気泳動粒子４ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【実施例９】
【０２１０】
実施例１と同様にして得た電気泳動粒子１ｅ（白色粒子）５重量％、ロジン酸（酸性添加剤）２．５重量％、実施例５と同様にして得た電気泳動粒子１ｅ（黒色粒子）３重量％、ポリイソブチレンコハク酸イミド（塩基性添加剤）１．５重量％、電気泳動分散媒１ｆとしてアイソパーＨ８８重量％を用い、電気泳動分散液とした。電気泳動分散媒１ｆにおいて、白色の電気泳動粒子１ｅはプラス帯電を示し、一方、黒色の電気泳動粒子１ｅはマイナス帯電を示す。
【０２１１】
前記した電気泳動分散液をインクジェット方式のノズルを用いてセルに注入し、電圧印加回路を接続して図１（ａ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０２１２】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図３）を長時間行ったところ、白黒の２種類の電気泳動粒子１ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【実施例１０】
【０２１３】
実施例９と同様にして得た電気泳動分散液を用いて、該分散液を内包するマイクロカプセル１ｉをｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によって作製する。マイクロカプセルの膜材質はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。マイクロカプセル１ｉをインクジェット方式のノズルを用いて第１基板１ａ上に配置し、電圧印加回路を接続して図１（ｂ）に示した電気泳動表示素子を作製する。
【０２１４】
駆動電圧±１０Ｖでコントラスト表示（図３）を長時間行ったところ、白黒の２種類の電気泳動粒子１ｅは分散性と帯電性に優れ、鮮明な白黒表示を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【０２１５】
【図１】本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の一実施態様例を示す断面図である。
【図２】本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の表示例を示す概略図である。
【図３】本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の表示例を示す概略図である。
【図４】本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の他の実施態様例を示す断面図である。
【図５】本発明の電気泳動粒子を用いた電気泳動表示素子の表示例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２１６】
１ａ  第１基板
１ｂ  第２基板
１ｃ  第１電極
１ｄ  第２電極
１ｅ  電気泳動粒子
１ｆ  電気泳動分散媒
１ｇ  隔壁
１ｈ  絶縁層
１ｉ  マイクロカプセル
４ａ  第１基板
４ｂ  第２基板
４ｃ  第１電極
４ｄ  第２電極
４ｅ  電気泳動粒子
４ｆ  電気泳動分散媒
４ｇ  隔壁
４ｈ  絶縁層
４ｉ  絶縁層
４ｊ  マイクロカプセル
【図１】
2005352054.tif 000015
【図２】
2005352054.tif 000016
【図３】
2005352054.tif 000017
【図４】
2005352054.tif 000018
【図５】
2005352054.tif 000019