(57)【要約】【課題】特に美白効果に優れ、更には優れた肌荒れ防止効果、老化防止効果及び美肌効果を発現し、皮膚を健やかに保つことのできる皮膚化粧料を提供する。【解決手段】シルク抽出物、加水分解シルク、Ｎ−アセチルグルコサミン、イーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物からなる群より選択される１種以上とを含有することを特徴とする皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シルク抽出物、加水分解シルク、Ｎ−アセチルグルコサミン、イーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物からなる群より選択される１種以上と、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるビフェニル化合物の１種以上とを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
【化１】
2005015446.tif 000012
（但し、Ｒ１はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＯＨ、Ｃ３Ｈ６ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の置換基である）
【化２】
2005015446.tif 000013
（但し、Ｒ２は、水素原子、若しくは炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖状の飽和炭化水素基である）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に美白効果に優れ、更には優れた肌荒れ防止効果、老化防止効果及び美肌効果を発現し、皮膚を健やかに保つことのできる皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、肌のしみやそばかす等の予防や治療を目的とする化粧料にはＬ−アスコルビン酸及びその誘導体、アルブチン等のハイドロキノン誘導体、コウジ酸等のピロン類が配合されている。
【０００３】
これらの物質は、メラニン生成の抑制、生成したメラニンの淡色漂白作用等の効果を有し、美白効果を有する物質として広く知られている。しかし、これらの物質は、例えばＬ−アスコルビン酸及びその誘導体の場合、保存安定性が不十分であったり、紫外線による炎症防止効果が十分に認められないことが多い。またハイドロキノン誘導体は安全性が十分でない等の問題がある。この様にメラニンの生成抑制効果、メラニンの淡色漂白作用、炎症防止効果、安全性等、総合的に優れた美白を目的とした化粧料を得ることは困難であった。
【０００４】
一方、特定のビフェニル化合物にはチロシナーゼ活性阻害効果やメラニン生成抑制効果があることが知られている（特許文献１〜２参照）。しかし、これを単独で配合した場合も、美白効果は満足できるものではなかった。またシルク抽出物、加水分解シルク、Ｎ−アセチルグルコサミン、イーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物には美白効果は確認されていなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−１４５０４０号公報
【特許文献２】
特開平７−２５７４３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記事情において、本発明は、特に美白効果に優れ、更には優れた肌荒れ防止効果、老化防止効果及び美肌効果を発現し、皮膚を健やかに保つことのできる皮膚化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は鋭意研究した結果、シルク抽出物、加水分解シルク、Ｎ−アセチルグルコサミン、イーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物からなる群より選択される１種以上と、特定のビフェニル化合物の１種以上とを含有する皮膚化粧料が、紫外線障害によるメラニン生成を抑制すると共にメラニン色素の排泄を促し、相乗的に優れた美白効果を発現し、更には表皮の乾燥を防ぎ、皮膚の代謝を促進し、紫外線障害による皮膚の老化を防ぐ等、優れた肌荒れ防止効果、老化防止効果及び美肌効果を発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、シルク抽出物、加水分解シルク、Ｎ−アセチルグルコサミン、イーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物からなる群より選択される１種以上と、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるビフェニル化合物の１種以上とを含有することを特徴とする皮膚化粧料である。
【０００９】
【化３】
2005015446.tif 000002
【００１０】
（但し、Ｒ１はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＯＨ、Ｃ３Ｈ６ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の置換基である）
【００１１】
【化４】
2005015446.tif 000003
【００１２】
（但し、Ｒ２は、水素原子、若しくは炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖状の飽和炭化水素基である）
【発明の実施の形態】
以下、発明の実施の形態を詳述する。
【００１３】
本発明に用いられるシルク抽出物とは、絹繊維を希硫酸溶液に浸漬させ、加温、濾過して得られる濾液の中和処理液であり、グリシン、アラニンを主成分とするペプチド溶液である。このシルク抽出物としては、例えば、プロモイスシルク（成和化成社製）等を挙げることができる。
【００１４】
本発明に用いられる加水分解シルクとは、絹繊維を構成するフィブロインを酸、アルカリ又はタンパク分解酵素の存在下で加水分解して得られる水溶性ペプチドの水又はエタノール溶液であり、グリシン、アラニン、セリンを主成分として含むものである。この加水分解シルクとしては、例えば、シルクゲンＧソルブル（一丸ファルコス社製）、Ｓｉｌｋｐｒｏ（池田物産社製）等を挙げることができる。
【００１５】
本発明に用いられるＮ−アセチルグルコサミンは、キチンを酸及び／又は酵素により加水分解する方法、例えば、特公平５−３３０３７号公報に開示された方法等により製造される。但し、これに限定されるものではない。
【００１６】
本発明に用いられるイーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物は、例えばＳｔｒｅｐｔｏｃｏｃｕｓ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｂｕｌｕｇａｒｉｃｕｓ、Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｌａｃｔｉｓ等の乳酸菌を用いて製造される。
【００１７】
本発明の実施例においては、下記の製造方法により調製された乳酸菌培養物を使用した。
【００１８】
１０％スキムミルク、１％グルコース、０．０１％ニコチン酸に精製水を加えて１００ｍＬとし、１２１℃、２０分間高圧滅菌して培地を調製した（スキムミルクはＤｉｆｃｏ社製、グルコース及びニコチン酸は関東化学社製を用いた）。これに同培地で３７℃、２４時間前培養したＬａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｌａｃｔｉｓ（ＩＦＯ  １２００７）、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ（ＡＴＣＣ  １９２５４）及びＬａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｂｕｌｇａｒｉｃｕｓ（ＡＴＣＣ  １１８４２）を１％接種した。３７℃、２４時間静置培養後、遠心分離で菌体を除き、培養上清を８０℃、３０分間処理した乳酸菌培養物得た。
【００１９】
本発明に用いられるシルク抽出物、加水分解シルク、Ｎ−アセチルグルコサミン、イーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物からなる群より選択される１種以上の配合量は、作用効果又は皮膚化粧料の剤型等により適宜調整されるものであるが、乾燥固形分に換算して０．００００１〜１０質量％の配合量が好適である。尚、配合量は、皮膚化粧料の全量質量を基準とした。
【００２０】
本発明で用いられるビフェニル化合物は公知の物質であり、具体例としてデヒドロジクレオソール、デヒドロジオイゲノール、テトラハイドロマグノロール等が挙げられる（ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリィ、第２８巻、１０４８頁、１９６３年；日本化学会誌、第８７巻、第６号、６０３頁、１９６６年）。
【００２１】
その配合量は、皮膚化粧料の全量を基準として、０．０００１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．００１〜５質量％である。０．０００１質量％未満では十分な効果が得られず、２０質量％を超えてもその増量分に見合った効果の増大は見られないことがある。
【００２２】
本発明の皮膚化粧料には、上記原料の他に、色素、香料、防腐剤、界面活性剤、抗酸化剤、保湿剤等を、本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。
【００２３】
本発明の皮膚化粧料の剤型としては、クリーム、乳液、化粧水、パック等が挙げられる。この皮膚化粧料は、例えば乳液等の場合、油相及び水相をそれぞれ加熱溶解したものを乳化分散して冷却する通常の方法により製造することができる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳述する。尚、実施例に記載の皮膚色明度回復試験法、しわ形成抑制試験方法（老化防止効果）、荒れ肌改善効果の測定法、官能テスト（美肌効果）は下記の通りである。
【００２５】
また、実施例におけるビフェニル化合物の名称を前記一般式のＲ１、Ｒ２の違いにより以下のごとく記載する。ビフェニル化合物１（Ｒ１；ＣＨ３）、ビフェニル化合物２（Ｒ１；Ｃ２Ｈ５）、ビフェニル化合物３（Ｒ１；Ｃ３Ｈ７）、ビフェニル化合物４（Ｒ１；ＣＨ２ＯＨ）、ビフェニル化合物５（Ｒ１；Ｃ３Ｈ６ＯＨ）、ビフェニル化合物６（Ｒ１；ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、ビフェニル化合物７（Ｒ２；ＣＨ３）、ビフェニル化合物８（Ｒ２；Ｃ２Ｈ５）、ビフェニル化合物９（Ｒ２；Ｃ３Ｈ７）、ビフェニル化合物１０（Ｒ２；ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）、ビフェニル化合物１１（Ｒ２；Ｃ８Ｈ１７）、ビフェニル化合物１２（Ｒ２；Ｈ）。
【００２６】
（１）皮膚色明度回復試験法
被験者２０名の背部皮膚にＵＶ−Ｂ領域の紫外線を最小紅斑量の２倍照射し、試料塗布部位と非塗布部位を設定して各々の皮膚の基準明度（Ｖ０値，Ｖ０’値）を測定した。引き続いて塗布部位には試料を１日２回ずつ１５週間連続塗布した後、３，６，９，１２，１５週間後の塗布部位及び非塗布部位の皮膚の明度（Ｖｎ値，Ｖｎ’値）を測定し、下記の判定基準にしたがって皮膚色の回復を評価した。尚、皮膚の明度（マンセル表色系Ｖ値）は高速分光色彩計で測定して得られたＸ，Ｙ，Ｚ値より算出した。また評価は被験者２０名ついて、３週間後の評価点の平均値で示した。
【００２７】
2005015446.tif 000004
ΔＶ  ・・・塗布部位の回復値  （Ｖｎ  −Ｖ０）
ΔＶ’・・・非塗布部位の回復値（Ｖｎ’−Ｖ０’）
【００２８】
（２）ヘアレスマウスによるしわ形成抑制試験
ヘアレスマウス（ＨＲ／ＩＣＲ、実験開始時６週齢）１０匹を用い、その背部に試料を８０μＬ塗布した。２時間後、７０％エタノールで皮膚表面上の試料を拭き取り、健康線用ランプ（東芝社製、ＳＥ２０）を６本用意し、１回の照射量が１ＭＥＤ以下となるように調節してＵＶ−Ｂ光の照射を行い、その直後に試料を塗布した。この操作を週５回、１６週間にわたって行った。照射のエネルギー量をＵＶ−Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ（ＴＯＫＹＯ  ＯＰＴＩＣＡＬ社製、ＵＶＲ−３０５／３６５Ｄ）を用いて測定した。試験終了後しわの度数を肉眼により下記基準（しわ指数）で評価した。試験結果は評価点の平均で示した。
【００２９】
しわ指数
０：しわが無形成
１：しわがわずかに形成
２：しわが微量形成
３：しわが若干形成
４：しわが強固に形成
【００３０】
（３）荒れ肌改善効果の測定試験法
下脚に荒れ肌を有する中高年被験者２０名を対象として４週間連続塗布効果を調べた。被験者の左側下脚試験部位に１日２回約１ｇの試料を塗布し、試験開始前及び終了後の皮膚の状態を下記の判定基準により判定した。右側下脚は試料を塗布せず対照とした。試験前後の試験部位と対照部位の判定結果を比較し、皮膚乾燥度が２段階以上改善された場合（例えば；＋→−，＋＋→±）を「有効」、１段階改善された場合を「やや有効」、変化がなかった場合を「無効」とした。試験結果は「有効」「やや有効」となった被験者の人数で示した。
【００３１】
皮膚の乾燥度の判定基準
−    ：正常
±    ：軽微乾燥、落屑なし
＋    ：乾燥、落屑軽度
＋＋  ：乾燥、落屑中等度
＋＋＋：乾燥、落屑顕著
【００３２】
（４）官能試験
被験者２０名が試料を１０日間連用した後の試料の特性を評価した。評価は、平滑性、美白効果、弾力性のアンケート項目に対し、「皮膚が滑らかになった」、「美白効果が感じられた」、「皮膚に張りが生じた」と回答した人数で示した。
【００３３】
実施例１〜１３，比較例１〜７
シルク抽出物、加水分解シルク、Ｎ−アセチルグルコサミン、イーストエキスを含む培地で培養した乳酸菌培養物からなる群より選択される１種以上とビフェニル化合物を表１の組成において配合し、下記の調製方法に基いてスキンクリームを調製した。各々について前記の試験を実施し、その結果を表２、表３、表４、表５に示した。
組成
【００３４】
【表１】
2005015446.tif 000005
【００３５】
【表２】
2005015446.tif 000006
【００３６】
【表３】
2005015446.tif 000007
【００３７】
【表４】
2005015446.tif 000008
【００３８】
【表５】
2005015446.tif 000009
【００３９】
調製方法
（Ａ）及び（Ｂ）の各成分をそれぞれ７０℃にて均一に溶解し、（Ａ）を攪拌しながら（Ｂ）を（Ａ）に注入して乳化分散した後、攪拌しながら温度５０℃まで冷却して（Ｃ）を加え、更に攪拌しながら温度３０℃まで冷却して調製する。
【００４０】
特性
本発明の実施例１〜１３のスキンクリームは、前記諸試験において良好な結果を示した。一方、比較例１〜７のスキンクリームは、十分な効果が認められず、本発明の実施例に比べて劣っていた。
【００４１】
実施例１４［スキンローション］
表６の組成により本発明のスキンローションを下記の製法によって調製した。
組成
【００４２】
【表６】
2005015446.tif 000010
【００４３】
調製方法
（Ａ）及び（Ｂ）の各成分をそれぞれ混合溶解し、（Ｂ）を（Ａ）に加えて混合攪拌した後、（Ｃ）を加えて混合攪拌して調製した。
【００４４】
特性
この実施例１４のスキンローションは、前記諸試験において良好な結果を示した。
【００４５】
尚、上記実施例中で用いられた香料は、下記香料処方のものである。
【表７】
2005015446.tif 000011
【００４６】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明が、特に美白効果に優れ、更には優れた肌荒れ防止効果、老化防止効果及び美肌効果を発現し、皮膚を健やかに保つことのできる皮膚化粧料を提供することは明らかである。