(57)【要約】【課題】  高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】  高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクにおいて、上記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとからなるブロック共重合体であって、かつ各ブロックがビニルエーテル類から構成されたものであり、上記水溶性有機溶剤として環状エーテルを少なくとも含有することを特徴とするインク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクジェット記録用インクにおいて、上記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとからなるブロック共重合体であって、かつ各ブロックがビニルエーテル類から構成されたものであり、上記水溶性有機溶剤として環状エーテルを少なくとも含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
環状エーテルが、ジメチルフラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフランおよびジオキサンから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
環状エーテルが、テトラヒドロフランである請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
環状エーテルが、前記高分子分散剤に対して質量比で０．０１〜２．０倍の範囲で含有されている請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
インクジェット記録用インク中に、アルミニウムまたはアルミニウム化合物を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
高分子分散剤の疎水性ブロック部の溶解性パラメータが、前記環状エーテルの溶解性パラメータに対して、−２．０〜＋１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
高分子分散剤の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類から構成されている請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されている請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含む請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されている請求項９に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
水不溶性色材が、顔料、油溶性染料、建染染料、および分散染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の色材である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、該インクが、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
エネルギーが、熱エネルギーである請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材である請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、上記インクが請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１６】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、上記インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、上記インクが請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。さらに詳しくは、吐出信頼性が高く画像特性の良好なインクジェット記録に適した色材分散タイプの水性インク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性などの堅牢性に優れた顔料などの水不溶性色材が広く用いられている。しかし、水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤などの分散剤を添加して水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散タイプの水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面からこの色材分散タイプの水性インクをインクジェット記録用インクとして使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や耐水性を向上させるために、インク中の色材分散体に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みがとられている。しかしながら、このような機能を色材分散体に持たせることによって、インク中での色材粒子の分散安定性が低下することになり、インクの保存中に色材粒子が凝集してインクの濃度むらや沈降が発生しやすくなる、インクジェット装置のノズル先端部でインク乾燥による目詰まりが発生し吐出安定性が低下しやすくなるなどという問題点を持つ。
【０００４】
上記問題点を解決するために、特許文献１では、環状エーテルを含有するインクが提案されているが、該インクにおいては水溶性有機溶剤しか考慮されていないため、短期的には効果があっても長期的なインク保存安定性や吐出安定性には問題がある。
【０００５】
【特許文献１】特公平８−１５８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたもので、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供することであり、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、およびこのようなインクを含むインクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって解決できることを見出した。すなわち、本発明は、高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクジェット記録用インク（以下単に「インク」という）において、上記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとからなるブロック共重合体であって、かつ各ブロックがビニルエーテル類から構成されたものであり、上記水溶性有機溶剤として環状エーテルを少なくとも含有することを特徴とするインクを提供する。
【０００８】
上記本発明においては、上記環状エーテルが、ジメチルフラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフランおよびジオキサンから選ばれる少なくとも１種であること；特に上記環状エーテルがテトラヒドロフランであることが好ましい。
【０００９】
また、上記本発明においては、上記環状エーテルが、前記高分子分散剤に対して質量比で０．０１〜２．０倍の範囲で含有されていること；上記インク中に、アルミニウムまたはアルミニウム化合物を含有すること；前記高分子分散剤の疎水性ブロック部の溶解性パラメータが、前記環状エーテルの溶解性パラメータに対して、−２．０〜＋１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であること；上記高分子分散剤の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類から構成されていること；上記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されていることが好ましい。
【００１０】
また、上記本発明においては、前記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含むこと；前記高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されていることが好ましい。
【００１１】
また、上記本発明においては、前記水不溶性色材が、顔料、油溶性染料、建染染料、および分散染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の色材であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、該インクが、前記本発明のいずれかのインクであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。この場合、前記エネルギーが熱エネルギーであること；および上記被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、上記インクが前記本発明のいずれかのインクであることを特徴とするインクカートリッジを提供する。
【００１４】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、上記インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、上記インクが前記本発明のいずれかのインクであることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
上記本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクを提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクにおいて、上記高分子分散剤として少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとからなるブロック共重合体であって、かつ各ブロックがビニルエーテル類から構成された高分子分散剤を使用し、かつ上記水溶性有機溶剤として環状エーテルを少なくともインク中に含有させることで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能なインクを提供することができることを見出した。
【００１７】
これは、高分子分散剤として、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックを少なくとも含むブロック共重合体からなる高分子分散剤を使用することで、高分子分散剤の疎水性ブロック部が色材粒子表面に均一に付着することが可能となり、色材粒子表面が外気に露出することなく高分子分散剤が色材粒子を均一に被覆する、すなわちカプセル化することができるようになる。この際、インク中に環状エーテルを含有させると、この環状エーテルが色材表面に吸着されることで色材表面が高分子分散剤の疎水性ブロック部に対して均一な親和性を有するようになる。このため、高分子分散剤の疎水性ブロック部が色材粒子表面にさらに均一に付着することが可能となり、より安定な色材粒子のカプセルが形成されると考えられる。
【００１８】
また、疎水性ブロックが、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるエーテル構造を多数有するポリビニルエーテルであるために、疎水性ブロックのエーテル部と隣接する高分子分散剤の疎水性ブロック部間に静電的な相互作用が発生する、すなわち、高分子分散剤同士の疎水性ブロック間で物理的な結合作用が発生すると考えられる。これによりこの色材粒子のカプセルの安定性が向上し、色材粒子の分散性が不安定になりやすいインクジェット記録におけるインクの吐出時においても、このカプセル状態が安定に維持されるようになり、インクの吐出安定性が向上すると考えられる。
【００１９】
このため、記録後の画像においても上記のカプセル状態が維持され、高分子分散剤が色材を保護するため、色材粒子表面の一部が外気に露出しているような場合に比べ、色材の堅牢性が向上すると考えられる。また、高分子分散剤の親水性部がブロック化されているためインク媒体中での親和性が向上し、疎水基を含有するランダム重合されているような他の高分子分散剤に比べて、色材粒子の分散安定性が向上するため色材粒子の凝集や沈降が起こりにくくなり、インクの長期保存時の安定性も良好になると考えられる。
【００２０】
以下、本発明のインクの構成材料についてさらに詳細に説明する。
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクに使用する水溶性有機溶剤としては、少なくとも環状エーテルを含有しているものであればよいが、この環状エーテルを他の水溶性有機溶剤との混合溶剤として使用するとインクジェット記録装置のノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。
【００２１】
環状エーテルとしては、好ましくはジメチルフラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフランおよびジオキサンの群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはテトラヒドロフランであると、色材分散体の安定性がより良好になるため望ましい。また、環状エーテルが高分子分散剤に対して質量比で０．０１〜２．０倍の範囲、好ましくは０．０５〜１．０倍の範囲で含有されていると、加温時におけるインク中の色材粒子の分散安定性がより向上するため望ましい。
【００２２】
環状エーテルを他の水溶性有機溶剤と混合して使用する場合、好ましい水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；ジメチルスルホキシド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコールなどである。
【００２３】
これらの中でも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶剤を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶剤のインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００２４】
また、このような水溶性有機溶剤と環状エーテルを混合溶媒として使用する場合には、高分子分散剤の親水性ブロック部の溶解性パラメータに対して０．０〜＋１０．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲にある溶解性パラメータを有するような混合溶媒として使用すると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりがより発生しにくくなり好ましい。
【００２５】
上記の溶解性パラメータ（δ（Ｊ／ｃｍ3）1/2）は、溶剤の凝集エネルギー密度の平方根として表され、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2（式中、ΔＥは溶剤のモル蒸発熱、Ｖは溶媒のモル体積）の式から算出される溶剤の溶解性を示す溶剤固有の値である。例えば、水はδ＝４７．０、エタノールはδ＝２５．７、ヘキサンはδ＝１４．９である。また、高分子分散剤の溶解性パラメータ（δ）は、高分子分散剤の無限溶解度または最高膨潤度を与える溶剤の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や、高分子分散剤の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。
【００２６】
高分子分散剤および溶剤の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅiはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖiはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。なお、原子団の蒸発エネルギーおよび原子団のモル体積は、Ｆｅｄｏｒｓの値を使用して算出した。
【００２７】
（高分子分散剤）
本発明のインクに使用する高分子分散剤としては、少なくとも１種の親水性ブロックと、少なくとも１種の疎水性ブロックとをそれぞれ有し、各ブロックがビニルエーテル類から構成されたものであればよく、２種類以上の親水性ブロックや２種類以上の疎水性ブロックを有するものでも使用することができ、単独のブロック共重合体でも２種以上のブロック共重合体が混合されたものでも使用できる。共重合体の形態は直鎖型、グラフト型などが挙げられるが、直鎖型のブロック共重合体が好ましい。
【００２８】
さらに、高分子分散剤の疎水性ブロック部の溶解性パラメータが、上記環状エーテルの溶解性パラメータに対して、好ましくは−５．０〜＋５．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲、より好ましくは−２．０〜＋１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲にあると、インクの長期保存時の分散安定性がより向上するためより望ましい。
【００２９】
本発明で使用する高分子分散剤は、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有することが好ましい。
−(ＣＨ2−ＣＨ(ＯＲ1))−          （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ1の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００３０】
また、Ｒ1は、−(ＣＨ(Ｒ2)−ＣＨ(Ｒ3)−Ｏ)p−Ｒ4もしくは−(ＣＨ2)m−(Ｏ)n−Ｒ4で表される基でもよい。この場合、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5などを表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ4の炭素数は３〜１８が好ましい。Ｒ5は水素、またはアルキル基である。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００３１】
Ｒ1およびＲ5において、アルキル基またはアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルなどであり、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどである。
【００３２】
以下に、本発明で使用する高分子分散剤を構成するビニルエーテルモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）および高分子分散剤（II−ａ〜II−ｅ）の構造を例示するが、本発明に用いられる高分子分散剤のポリビニルエーテル構造は、これらに限定されるものではない。
【００３３】
2005097364.tif 000002
【００３４】
2005097364.tif 000003
【００３５】
さらに、上記ポリビニルエーテルの繰り返し単位数（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ）は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計が（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ）、１０〜２０，０００であることがより好ましい。数平均分子量は、５００〜２０，０００，０００が好ましく、１，０００〜５，０００，０００がより好ましく、２，０００〜２，０００，０００が最も好ましい。また、これらの高分子分散剤がインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００３６】
ビニルエーテル系ポリマーブロックを有する共重合体（高分子分散剤）の合成方法は、特に限定されないが、青島らによるカチオンリビング重合（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）などが好適に用いられる。カチオンリビング重合法を用いることにより長さ（分子量）を正確に揃えたホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラデーションポリマーなどの様々なポリマーを合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。
【００３７】
（水不溶性色材）
本発明のインクに使用する水不溶性色材としては、水に殆ど溶解しない色材であれば使用することができる。具体的には、水に対する溶解度が、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下の色材である。このような色材としては、油溶性染料、建染染料、分散染料、顔料などが上記高分子分散剤と安定な色材分散体を形成するためより好ましい。
【００３８】
以下に、水不溶性色材の例を示すが、これらに限定されるものではない。
（油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１、２、３、１３、１４、１９、２１、２２、２９、３６、３７、３８、３９、４０、４２、４３、４４、４５、４７、６２、６３、７１、７６、７９、８１、８２、８３：１、８５、８６、８８、１５１；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、２７、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４９、５８、６０、６５、６９、８１、８３：１、８６、８９、９１、９２、９７、９９、１００、１０９、１１８、１１９、１２２、１２７、２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２４、２５、２６、３４、３７、３８、３９、４２、４３、４４、４５、４８、５２、５３、５５、５９、６７，７０；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、８、１４、１７、１９、２０、２２、２４、２６、２７、２８、２９、４３、４５など。
【００３９】
（建染染料）
Ｃ．Ｉ．バットイエロー２、４、１０、２０、３３；Ｃ．Ｉ．バットオレンジ１、２、３、５、７、９、１３、１５；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、１６、６１；Ｃ．Ｉ．バットブルー１、３、４、５、６、８、１２、１４、１８、１９、２０、２９、３５、４１；Ｃ．Ｉ．バットブラック１、８、９、１３、１４、２０、２５、２７、２９、３６、５６、５７、５９、６０など。
【００４０】
（分散染料）
Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、８３、９３、９９、１９８、２２４；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ２９、４９、７３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド９２、１２６、１４５、１５２、１５９、１７７、１８１、２０６、２８３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー６０、８７、１２８、１５４、２０１、２１４、２２４、２５７、２８７、３６８など。
【００４１】
（顔料）
Raven 760 Ultra、Raven 1060 Ultra、Raven 1080、Raven 1100 Ultra、Raven 1170、Raven 1200、Raven 1250、Raven 1255、Raven 1500、Raven 2000、Raven 2500 Ultra、Raven 3500、Raven 5250、Raven 5750、Raven 7000、Raven 5000 ULTRAII、Raven 1190 ULTRAII（以上、コロンビアン・カーボン社製）；Black Pearls L、MOGUL-L、Regal400R、Regal660R、Regal330R、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1300、Monarch 1400（以上、キャボット社製）；
【００４２】
Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW200、Color Black 18、Color Black S160、Color Black S170、Special Black 4、Special Black 4A、Special Black 6、Special Black 550、Printex 35、Printex 45、Printex 55、Printex 85、Printex 95、Printex U、Printex 140U、Printex V、Printex 140V（以上、デグッサ社製）；
【００４３】
Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０（以上、三菱化学社製）；
【００４４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６など。
【００４５】
本発明のインク中における水不溶性色材の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％の範囲である。水不溶性色材の量が０．１質量％未満のインクでは十分な画像濃度が得にくい場合があり、２０質量％を超えるインクであると、ノズルにおけるインクの目詰りなどによるインクの吐出安定性の低下が起こりやすくなる。また、水不溶性色材（Ａ）と上記高分子分散剤（Ｂ）とのインク中における含有比率は、固形分質量比でＡ：Ｂ＝１００：１〜１：２であると、インクの吐出安定性や保存安定性の面から望ましい。なお、これらの水不溶性色材は、単独で使用する以外に、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００４６】
以上が本発明のインクの必須成分であるが、これらの成分以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。このような添加剤のなかでも、インク中に、添加剤としてアルミニウムまたはアルミニウム化合物、例えば、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、チーグラーナッタ触媒のアルミニウム化合物や金属アルミニウム粉末など、好ましくは水酸化アルミニウムや酸化アルミニウムなどを含有させると、高分子分散剤の疎水性ブロックおよび親水性ブロックにアルミニウムやアルミニウム化合物が作用し、高分子分散剤同士の結合を向上させ高分子分散剤による色材粒子のカプセルがより安定化されるため望ましい。このアルミニウムまたはアルミニウム化合物の添加量としては、インク中において高分子分散剤（Ａ）とアルミニウムまたはアルミニウム化合物（Ｂ）とのモル比が、好ましくはＡ：Ｂ＝１：５〜１００００：３、より好ましくは１００：６〜１０００：３であると、高分子分散剤からなる色材粒子のカプセルの安定性が向上するためより望ましい。
【００４７】
本発明のインクジェット記録方法の特徴は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行なうインクジェット記録方法において、上記本発明のインクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる場合が好ましい。
【００４８】
本発明のインクジェット記録方法において、被記録材は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙と呼ばれる、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録材としては、少なくとも親水性ポリマーおよび／または無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が望ましい。
【００４９】
次に、上記した本発明のインクを用いて記録を行なうのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
まず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１および図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有する、ガラス、セラミック、シリコンまたはプラスチック板などと発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコンなどで形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金などで形成される電極１７−１および１７−２、ＨｆＢ2、ＴａＮ、ＴａＡｌなどの高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウムなどで形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウムなどの放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００５０】
上記ヘッド１３の電極１７−１および１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００５１】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、また、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００５２】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行なう構成を備える。さらに、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２およびインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１およびインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵挨などの除去が行なわれる。
【００５３】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行なう記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なうためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるべルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域およびその隣接した領域の移動が可能となる。
【００５４】
５１は被記録材を挿入するための給紙部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００５５】
なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行なう場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する揚合、キャップ６２およびブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行なわれる。
【００５６】
図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００５７】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネなどを仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００５８】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図７に示す。
【００５９】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００６０】
図７において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行なうように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、先述と同様に行なうもので差しつかえない。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、部、および％とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
［実施例１］
（高分子分散剤Ａの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下、２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、イソブチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００６２】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（Ｂブロック）の水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、トリメチルクロロシランでシリル化した水酸基の加水分解は水を添加することで行った。反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させてＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．３）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロック（Ａブロック）と親水性ブロック（Ｂブロック）の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ、１７．１（Ｊ／ｃｍ3）1/2と２９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００６３】
（色材分散体Ｉの作製）
市販の油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１４を１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に上記高分子分散剤Ａ１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｉを得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００６４】
（インク１の作製）
・上記色材分散体Ｉ                    ５０．０部
・テトラヒドロフラン                    ０．５部
（溶解性パラメータ１８．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・ジエチレングリコール                １０．０部
（溶解性パラメータ３０．６（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・チオジグリコール                    １０．０部
（溶解性パラメータ３１．１（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．５部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００６５】
［実施例２］
（インク２の作製）
・上記色材分散体Ｉ                    ５０．０部
・テトラヒドロフラン                    ４．０部
（溶解性パラメータ１８．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・エチレングリコール                    ９．０部
（溶解性パラメータ３６．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・グリセリン                          １１．０部
（溶解性パラメータ４１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００６６】
［実施例３］
（インク３の作製）
・上記色材分散体Ｉ                    ４５．０部
・テトラヒドロフラン                    ０．２部
（溶解性パラメータ１８．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・ジエチレングリコール                １０．０部
（溶解性パラメータ３０．６（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・２−ピロリドン                      １０．０部
（溶解性パラメータ２８．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ３３．８部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００６７】
［実施例４］
（高分子分散剤Ｂの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロックポリマーのＡ成分を合成した。
【００６８】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ｂ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．５×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ１７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2と２４．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００６９】
（色材分散体IIの作製）
色材を市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１．０部とテトラヒドロフラン（溶解性パラメータ１８．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、テトラヒドロフラン９９．０部に上記高分子分散剤Ｂ１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランの大部分を除去し、色材分散体IIを得た。得られた色材分散体中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したところ、色材分散体中に０．５％含有されていると判断される結果であった。
【００７０】
（インク４の作製）
・上記の色材分散体II                  ４０．２部
・テトラヒドロフラン                    ０．３部
（溶解性パラメータ１８．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・トリプロピレングリコール            １５．０部
（溶解性パラメータ２４．７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・トリエチレングリコール                ５．０部
（溶解性パラメータ２７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      １．０部
・イオン交換水                        ３８．５部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００７１】
［実施例５］
（インク５の作製）
・上記の色材分散体II                  ４０．０部
・メチルテトラヒドロフラン              ６．０部
（溶解性パラメータ１７．６（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・トリプロピレングリコール            １５．０部
（溶解性パラメータ２４．７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・トリエチレングリコール                ５．０部
（溶解性パラメータ２７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      ０．１部
・イオン交換水                        ３３．９部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００７２】
［実施例６］
（高分子分散剤Ｃの作製）
疎水性ブロックと２つの親水性ブロックからなるＡＢＣトリブロック共重合体の合成：
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ｎ−オクタデシルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢＣトリブロックポリマーのＡ成分を合成した。
【００７３】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシビニルエーテル（Ｂ成分）２４ミリモルを添加し重合を続行した。同様にＧＰＣで分子量をモニタリングし、Ｂ成分の重合が完了した後、６−（２−ビニロキシエトキシ）ヘキサノイックアシッド（Ｃ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢＣトリブロック共重合体（高分子分散剤Ｃ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢＣ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ、１７．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2と１９．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００７４】
（色材分散体IIIの作製）
色材を市販の油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントブルー２５に変更し、高分子分散剤を上記高分子分散剤Ｃに変更した以外は、実施例１と同様にして色材分散体IIIを得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００７５】
（インク６の作製）
・上記色材分散体III                   ３０．０部
・１，４−ジオキサン                    ０．５部
（溶解性パラメータ１９．２（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・エチレングリコール                  １８．０部
（溶解性パラメータ３６．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・トリエチレングリコール                ２．０部
（溶解性パラメータ２７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      １．０部
・イオン交換水                        ４８．５部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００７６】
［実施例７］
（インク７の作製）
・上記色材分散体III                   ３０．０部
・テトラヒドロフラン                    ０．５部
（溶解性パラメータ１８．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・エチレングリコール                    ２．０部
（溶解性パラメータ３６．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・トリエチレングリコール              １８．０部
（溶解性パラメータ２７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      １．０部
・イオン交換水                        ４８．５部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００７７】
［実施例８］
（高分子分散剤Ｄの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ｎ−オクタデシルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢブロックポリマーのＡ成分を合成した。
【００７８】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いでヘプタエチレングリコールビニルエーテル（Ｂ成分）の水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したビニルモノマー４８ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、トリメチルクロロシランでシリル化した水酸基の加水分解は水を添加することで行った。後は実施例１と同様にして、ＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ｄ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．５×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．３）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ１７．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2と２１．７（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００７９】
（色材分散体IVの作製）
色材を市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更し、高分子分散剤を上記高分子分散剤Ｄに変更した以外は、実施例４と同様にして色材分散体IVを得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００８０】
（インク８の作製）
・上記色材分散体IV                    ６０．０部
・ジメチルフラン                      ０．０５部
（溶解性パラメータ１８．７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）
２０．０部
（溶解性パラメータ２１．７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                      １８．９５部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。
【００８１】
［比較例１］
（インク９の作製）
・上記の色材分散体Ｉ                  ５０．０部
・トリプロピレングリコール            ２０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００８２】
［比較例２］
（インク１０の作製）
・上記の色材分散体II                  ４０．０部
・グリセリン                          ２０．０部
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      １．０部
・イオン交換水                        ３９．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００８３】
［比較例３］
（色材分散体Ｖの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１０部、スチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）１０部とイオン交換水１００部を混合し、ウルトラホモジナイザーで均一に分散するように良く攪拌混合し、色材分散体Ｖを得た。
【００８４】
（インク１１の作製）
・上記の色材分散体Ｖ                  ５０．０部
・テトラヒドロフラン                    ０．５部
・ジエチレングリコール                １０．０部
・チオジグリコール                    １０．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．５部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００８５】
［比較例４］
（インク１２の作製）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０          ５．０部
・トリプロピレングリコール            ２０．０部
・イオン交換水                        ７５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００８６】
（評価）
実施例１〜８のインクと比較例１〜４のインクを、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）にそれぞれ搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字を行い、表１に記載の評価を行った。その結果、表１に記載したように、いずれの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【００８７】
2005097364.tif 000004
【００８８】
＊１：吐出特性
各インクを６０℃で３ヶ月間保管した後、１５℃で湿度が１０％の環境下において、１００％ベタ画像を印字し３分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全く無く、正常に印字されている。
○：印字の最初の部分に僅かに白スジがみられる。
△：画像全体に白スジがみられる。
×：画像が殆ど印字されていない。
【００８９】
＊２：画像特性
各インクを６０℃で３ヶ月間保管した後、１５℃で湿度が１０％の環境下において１０ｍｍ間隔の方眼模様を印字し、印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：顕微鏡で観察しても印字が全く乱れることなく、方眼模様は１０ｍｍ間隔で正常に印字されている。
○：顕微鏡で観察すると一部に印字の乱れがみられるが、方眼模様は１０ｍｍ間隔に印字されている。
△：肉眼でも一部に印字の乱れがみられ、方眼模様の一部が１０ｍｍ間隔からずれている。
×：全体で印字の乱れが肉眼でみられ、方眼模様の全体が１０ｍｍ間隔からずれている。
【００９０】
＊３：耐光性
印字物にキセノンランプを１００時間照射した後の画像の反射濃度を測定し、耐光性試験前と耐光性試験後の反射濃度の残存率を求め耐光性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９０％以上。
△：画像濃度の残存率が８０％以上９０％未満。
×：画像濃度の残存率が８０％未満。
【００９１】
＊４：耐水性
印字から１２時間以上放置後、印字物を５分間水道水中に静止し、水を乾燥させた後の画像の反射濃度を測定し、耐水性試験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９０％以上。
△：画像濃度の残存率が８０％以上９０％未満。
×：画像濃度の残存率が８０％未満。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明は、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、およびこのようなインクを含むインクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００９４】
１３：ヘッド
１４：流路（ノズル）
１５：発熱素子基板
１６：保護層
１７−１、１７−２：電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録材
２６：マルチノズル
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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