(57)【要約】【課題】  指紋抜け現象やキズ現象の発生を防止し、耐キズ性や耐薬品性に優れた感光層が設けられた平版印刷版用原版を提供する。【解決手段】  下記式（Ｉ）および（II）で表される単量体単位を有する共重合体、該共重合体を含有する画像形成組成物、ならびに、支持体上に、該共重合体を含有する感光層等を有する平版印刷版用原版を提供する。【化１】2005097546.tif 000009【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）および（II）で表される単量体単位を有する共重合体。
【化１】
2005097546.tif 000008
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の共重合体を含有する画像形成組成物。
【請求項３】
支持体上に、請求項１に記載の共重合体を含有する感光層を有する平版印刷版用原版。
【請求項４】
前記感光層が、光を吸収して熱に変換する光熱変換物質およびアルカリ可溶性樹脂をさらに含有する請求項３に記載の平版印刷版用原版。
【請求項５】
前記感光層が、キノンジアジド化合物およびアルカリ可溶性樹脂をさらに含有する請求項３に記載の平版印刷版用原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平版印刷版用原版に関するものである。特にコンピュータ等のディジタル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト製版用のポジ型の平版印刷版用原版、あるいは従来からのＵＶ露光対応のポジ型平版印刷版用原版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポジ型感光性平版印刷版としては、Ｏ−キノンジアジド化合物とノボラック樹脂のようなバインダー樹脂とを主な感光層成分とし、紫外線を露光した後、露光部が光分解し、現像液に対する溶解性を増大させることで画像を形成する方法が知られている。このようなポジ型感光性平版印刷版は、通常コンベンショナルＰＳ版とも称されている。
【０００３】
最近では、赤外吸収色素等の赤外光を吸収して熱に変換する光熱変換物質とノボラック樹脂のようなバインダー樹脂とを主な感光層成分とし、赤外レーザー露光で発生した熱によって、樹脂の構造を変化させ、現像液に対する溶解性を増大させ画像形成するダイレクト製版方法（サーマルポジ）等が開発されている。
【０００４】
しかし、ここで用いられるノボラック樹脂は、その性質上、基板に対する密着力が悪く、皮膜がもろく、耐摩耗性が劣り、コンベンショナルＰＳ版の欠点の一つにもなっている。サーマルポジではこの点が特に強調され、軽く触れた所あるいは軽く擦られた所が現像中に薄くなったり（指紋抜け現象）、ハガレたり（キズ現象）するなど不具合が生じ、一般的にキズ付き易いとされている。また、両者とも耐薬品性が悪く、特にＵＶインキを使用すると耐刷性が極めて不十分であり、ＵＶインキ用のローラー洗浄液、版面洗浄液あるいはプレートクリナー等に対して耐溶剤性が悪く、画像が欠落しやすい等の改良すべき点が多々ある。
【０００５】
これらに対して、例えば特許文献１には、フェノール性水酸基を有するアクリルアミド共重合体を用いること、また特許文献２には、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドを構成単位とする共重合体を用いることが開示されているが、いずれも耐薬品性（耐溶剤性）や現像許容性が十分満足するべきものでない。
【０００６】
また、サーマルポジ感光層の耐薬品性（耐溶剤性）アップについては、例えば特許文献３にマレイミド共重合体を含有する下層の上にサーマルポジ型感光層を設けてなる平版印刷版用原版が開示されているが、上層がノボラック樹脂を含有するので十分な耐薬品性（耐溶剤性）が期待できず、また、２層を設けるなどの作業上の不便さも有している。
【特許文献１】特開昭６２−２７９３２７号公報
【特許文献２】特開平５−８８３６９号公報
【特許文献３】特開２００３−２１９０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、上記のような指紋抜け現象やキズ現象の発生を防止し、耐キズ性や耐薬品性（耐溶剤性）に優れ、ＵＶインキを用いた印刷を行っても耐刷力に優れた感光層が設けられたコンベンショナルＰＳ版およびサーマルポジ版用平版印刷原版等の平版印刷版用原版を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、感光層に特定の共重合体を含有させることにより、一層塗布のみでも上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００９】
すなわち、本発明によると、下記式（Ｉ）および（II）で表される単量体単位を有する共重合体、該共重合体を含有する画像形成組成物、ならびに、支持体上に、該共重合体を含有する感光層を有する平版印刷版用原版が提供される。
【００１０】
【化１】
2005097546.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基を表す。）
【００１１】
本発明にかかる平版印刷版用原版は、前記感光層が、光を吸収して熱に変換する光熱変換物質およびアルカリ可溶性樹脂をさらに含有すると好ましい。また、本発明にかかる平版印刷版用原版は、前記感光層が、キノンジアジド化合物およびアルカリ可溶性樹脂をさらに含有すると好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
以下に詳細に説明するように、本発明にかかる共重合体を含有する感光層を設けたレーザー露光によるダイレクト印刷版、ＵＶ露光によるコンベンショナル印刷版等の平版印刷版用原版によると、いずれも指紋抜け現象や耐キズ性に優れ、かつ、ＵＶインキを用いた場合でも耐溶剤性や耐刷性に優れた印刷版を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施の形態を説明する。もっとも、以下に説明する実施の形態は本発明を限定するものではない。本発明にかかる共重合体は、以下に詳細に説明するように、下記式（Ｉ’）で示されるＮ−置換アクリルアミドと前記式（II’）で示されるＮ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドを共重合して得られる共重合体であり、これらの成分に必要に応じて重合可能な不飽和結合基を有する他のモノマーを加え、公知の重合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合することにより得られる。
【００１４】
【化２】
2005097546.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基を表す。）
【００１５】
本発明では、式（Ｉ）および（II）で表される構造単位を有する共重合体を含有することで、指紋抜け現象やキズ現象の発生を防止し、耐キズ性や耐薬品性（耐溶剤性）に優れ、ＵＶインキを用いた印刷を行っても耐刷力に優れた感光層が設けられた平版印刷版用原版が提供される。これは、下記式（Ｉ’）および（II’）で表される単量体が、いずれも溶剤に溶けづらく、これらを含む共重合体も、耐溶剤性に優れた共重合体になり、その結果、この共重合体を含有する感光層は、耐溶剤性に優れた感光層となる。また、この共重合体を感光層に含ませることにより、感光層の現像液に対する溶解阻害が向上し、これにより耐キズ性も向上するためと考えられる。
【００１６】
前記式（Ｉ’）で示されるＮ−置換アクリルアミドは、例えば、フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルアミドを酸触媒で縮合させることにより容易に得られる。また、市販品を用いることもできる。特に限定されるものではないが、式（Ｉ’）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基であり、好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基である。具体的には、Ｒ１およびＲ２として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。
【００１７】
また、特に限定されるものではないが、式（Ｉ’）で示されるＮ−置換アクリルアミドとして、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メチルアクリルアミド、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００１８】
本発明にかかる共重合体における前記式（Ｉ’）で示されるＮ−置換アクリルアミドの配合割合は、共重合体の好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量％である。１重量％以上、特に３重量％以上、特に５重量％以上、特に１０重量％以上では、現像液として用いるアルカリ水溶液に特に溶解しやすくなり、耐薬品性（耐溶剤性）もよくなる。５０重量％以下、特に４５重量％以下では、逆に、アルカリ水溶液に過剰に溶けることがなくなり、現像安定性が特に良好になる。
【００１９】
また、上記共重合体における前記式（II’）で示されるＮ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドの配合割合は、共重合体の好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５５重量％である。５重量％以上、特に１０重量％以上では、現像液として用いるアルカリ水溶液に溶解しやすくなり、感度や耐薬品性（耐溶剤性）もよくなる。６０重量％以下、特に５５重量％以下では、逆に、アルカリ水溶液に過剰に溶けることがなくなり、現像安定性がよくなる。
【００２０】
上記共重合体における前記式（Ｉ）および（II）で示される構造単位のトータル量としては、共重合体の好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜６５重量％である。１０重量％以上では、現像液として用いるアルカリ水溶液に溶解しやすくなり、感度や耐薬品性（耐溶剤性）もよくなる。７０重量％以下、特に６５重量％以下では、逆に、アルカリ水溶液に過剰に溶けることがなくなるので好ましい。
【００２１】
上記共重合体において、式（Ｉ’）で示されるＮ−置換アクリルアミドと前記式（II’）で示されるＮ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドの他に必要に応じて加えられる重合可能な他のモノマーとして、下記（１）〜（１０）に例示されるモノマーを挙げることができる。
（１）フェノール性水酸基を有するモノマー。例えば、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレートである。
（２）スルホンアミド基を有するモノマー。例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミドである。
（３）活性イミド基を有するモノマー。例えばＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミドである。
（４）脂肪族水酸基を有するモノマー。例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートである。
（５）α，β−不飽和カルボン酸。例えばアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。
（６）アリル基を有するモノマー。例えば、アリルメタクリレート、Ｎ−アリルメタクリルアミドである。
（７）アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸へキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、グリシジルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、グリシジルメタクリレートである。
（８）アクリルアミド類またはメタクリルアミド類。例えば、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロへキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−へキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロへキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミドである。
（９）スチレン類。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン等である。
（１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ−ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
【００２２】
更に、上記共重合体は、上記モノマー（式（Ｉ’）、（II’）で表されるモノマーならびに上記（１）〜（１０）に例示されるモノマー）と共重合し得る上記以外のモノマーとの共重合体であってもよい。また、上記モノマーの共重合によって得られる共重合体を、例えばグリシジルメタクリレート等によって修飾したものであってもよい。
【００２３】
本発明の組成物に用いられる共重合体は、前記式（Ｉ’）で表される単量体のうち１種を用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２４】
前記共重合体の製造方法については、特に制限はなく、通常のアクリル系共重合体の製造方法と同様にして製造することができる。例えば、各単量体成分を適当な溶媒に溶かし、従来慣用されているラジカル重合開始剤を添加し、必要に応じて加熱し、重合を行なうことにより所望の共重合体を得ることができる。このようにして得られた共重合体は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン検算重量平均分子量が、好ましくは１０００〜１００，０００、さらに好ましくは２０００〜５０，０００の範囲にあるものが用いられる。平均分子量が１０００以上、特に２０００以上の場合は、耐溶剤性が特に優れた共重合体になり、また、平均分子量が１００，０００以下、特に５０，０００以下の場合は、感光液を塗布する溶剤に特に良好に溶けるためである。
【００２５】
特に限定されるものではないが、前記共重合体の重合のために用いられる溶媒としては、メチルセルソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。また、前記共重合体の重合のために用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイルなどが挙げられる。特に限定されるものではないが、溶媒の量は、単量体１ｇに対して２〜１０ｇが好ましい。また、ラジカル重合開始剤の添加量は、単量体の全量に対して０．１〜１．０重量％が好ましい。重合の際に加熱する場合、加熱温度は、一般に６０〜１２０℃程度が好ましい。
【００２６】
本発明において、上記共重合体は、単独でも２種以上混合して用いてもよい。また、上記共重合体の添加量は、感光層の好ましくは３〜７５重量％、さらに好ましくは５〜６５重量％である。添加量が３重量％以上、特に５重量％以上では、耐薬品性（耐溶剤性）が特によくなり、７５重量％以下、特に６５重量％以下では、アルカリ水溶液に過剰に溶けることがなくなり、現像安定性が特によくなる。
【００２７】
本発明で使用される光熱変換物質は、画像露光光源の光を吸収して、そのエネルギーを熱に変換し得る化合物であれば特に限定されないが、波長域６５０〜１３００ｎｍの範囲に吸収極大を有し、好ましくは吸収極大でモル吸光係数εが１０５以上である光吸収色素が特に有効である。光熱変換物質は、光の照射によって光熱変換物質から発生する熱により、樹脂の構造変化等の物理変化を起こさせ、現像液に対する溶解性を増大させるために用いられる。このため、本発明の感光層は、さらに光熱変換物質を含有することにより、レーザー露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大するポジ型感光層となる。
【００２８】
上記光吸収色素としては、シアニン系色素、スクアリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チオピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アントラキノン系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分子間ＣＴ色素等が好ましい。
【００２９】
これらの色素は、公知の方法によって合成することができるが、以下のような市販品を用いることもできる。
日本化薬株式会社：IR750（アントラキノン系）、IR002,IR003（アルミニウム系）、IR820（ポリメチン系）、IRG022,IRG033（ジインモニウム系）、CY-2,CY-4,CY-9,CY-10,CY-20
大日本インキ化学工業株式会社：Fastogen blue 8120
みどり化学株式会社：MIR-101,1011,1021
その他、株式会社日本感光色素、住友化学工業株式会社、富士写真フィルム株式会社等の各社からも、上記色素は市販されている。
【００３０】
本発明において、上記光熱変換物質の添加量は、感光層の好ましくは０．５〜５重量％、さらに好ましくは０．６〜４．５重量％である。添加量が０．５重量％以上、特に０．６重量％以上では、感度が特に高くなり、５重量％以下、特に４．５重量％以下では、非画像部（露光部）の現像性が特に向上するので好ましい。
【００３１】
本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、サーマルポジ版において、未露光部（画像部）では、耐刷性やインキ着肉性を向上させるため、また、露光部では、現像液に対する溶解性を増大させるために用いられる。一方、コンベンショナルポジ版においては、未露光部（画像部）の耐刷性やインキ着肉性を向上させるために用いられる。本発明に使用されるアルカリ可溶性樹脂は、アルカリに対して可溶性と膨潤性を持つことが望ましい。そのような高分子化合物として、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル酸誘導体の共重合体等が挙げられる。なお、アルカリ可溶性樹脂は、露光後にアルカリ性の現像液に良好に溶解する。また、アルカリ可溶性樹脂は、露光前にも、現像液のアルカリの濃度、現像液の温度、現像時間等の条件によっては、アルカリ性の現像液に一部溶解する。
【００３２】
ノボラック樹脂として、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール、ビスフェノールＡ、トリスフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等の芳香族炭化水素類の少なくとも１種を酸性触媒下、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類及び、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類と重縮合させたものが挙げられる。
【００３３】
ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの代わりに、それぞれパラホルムアルデヒド及びパラアルデヒドを使用してもよい。ノボラック樹脂のゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン検算重量平均分子量（以下Ｍｗと略す）が好ましくは１，０００〜１５，０００、特に好ましくは１，５００〜１０，０００のものが用いられる。
【００３４】
ノボラック樹脂の市販品としては、例えばPSF-2803、PSF-2807（群栄化学工業(株)製）、EP4020GS、EP5020G、EP6020G（旭有機材(株)製）、ヒタノール1501（日立化成工業(株)製）、BRM-565（昭和高分子(株)製）、RV-95、RT-95（岐阜セラック(株)製）等を使用することができる。
【００３５】
ポリビニルフェノール樹脂として、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどのヒドロキシスチレン類の単独または２種以上の重合体が挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンあるいはＣ１〜Ｃ４のアルキル置換基等の置換基を有していてもよく、従ってポリビニルフェノール類としては、芳香環にハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４のアルキル置換基を有していてもよいポリビニルフェノールが挙げられる。
【００３６】
ポリビニルフェノール樹脂は、通常置換基を有してもよいヒドロキシスチレン類を単独または２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合開始剤の存在下で重合することにより得られる。かかるポリビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を行ったものでもよい。また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル基、フラニル基などをポリビニルフェノール類の一部のＯＨ基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェノール樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜８０，０００、特に好ましくは１，５００〜５０，０００のものが用いられる。
【００３７】
以上のノボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂のＭｗが、上記範囲の下限より大きいと特に十分な塗膜が得られ、耐刷性も良くなり、この範囲の上限よりも小さいと未露光部分のアルカリ現像液に対する溶解性が特によくなり、地汚れが起こりにくくなる。
【００３８】
アクリル酸誘導体の共重合体としては、下記（ｍ１）〜（ｍ１０）に例示されるモノマーを、従来知られているグラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダム共重合法等を用いて共重合させることにより得られる。
（ｍ１）フェノール性水酸基を有するモノマー。例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレートである。
（ｍ２）スルホンアミド基を有するモノマー。例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミドである。
（ｍ３）活性イミド基を有するモノマー。例えばＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミドである。
（ｍ４）脂肪族水酸基を有するモノマー。例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートである。
（ｍ５）α，β−不飽和カルボン酸。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。
（ｍ６）アリル基を有するモノマー。例えば、アリルメタクリレート、Ｎ−アリルメタクリルアミドである。
（ｍ７）アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸へキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、グリシジルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、グリシジルメタクリレートである。
（ｍ８）アクリルアミド類またはメタクリルアミド類。例えば、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロへキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−へキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロへキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミドである。
（ｍ９）スチレン類。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン等である。
（ｍ１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ−ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
【００３９】
アクリル酸誘導体の共重合体のＭｗは、好ましくは１，０００〜５００，０００、特に好ましくは１，５００〜３００，０００のものが用いられる。Ｍｗが１，０００以上、特に１，５００以上では、特に十分な塗膜が得られ、５００，０００以下、特に３００，０００以下では、未露光部分のアルカリ現像液に対する溶解性が良くなり、特に良好に現像できる。
【００４０】
本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂は、単独でも２種以上混合して用いてもよい。添加量は、感光層の好ましくは２０〜９２重量％、さらに好ましくは２５〜８５重量％である。添加量が２０重量％以上、特に２５重量％以上では、耐刷性が特によくなり、９２重量％以下、特に８５重量％以下では、感度が特によくなる。
【００４１】
本発明において、キノンジアジド化合物は、紫外線等により光分解し、インデンカルボン酸に化学変化し、現像液であるアルカリ水溶液に対する溶解性を増大させるために用いられる。このため、本発明の感光層は、さらにキノンジアジド化合物を含有することにより、ＵＶ露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大するポジ型感光層となる。キノンジアジド化合物としては、例えば、ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドまたはナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニルクロライドとフェノール性水酸基を有する化合物とのエステル化合物が挙げられる。
【００４２】
上記フェノール性水酸基を有する化合物としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ヒドロキシベンゾフェノン、多価ヒドロキシベンゾフェノン、またはこれらのフェノール類とアルデヒドもしくはケトンとの重縮合樹脂などを用いることができる。
【００４３】
上記重縮合樹脂の好ましい例として、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ、ｐ-混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂（ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールの混合クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合樹脂）、ｔ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ビスフェノールＡ・ホルムアルデヒド樹脂、ビスフェノールＳ・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂、ヒドロキシベンゾフェノン・ホルムアルデヒド樹脂、多価ヒドロキシベンゾフェノン・ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
【００４４】
上記ナフトキノンジアジド化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とのエステル化合物、すなわち本発明で用いるキノンジアジド化合物は、従来公知の合成法により合成することができる。例えば溶媒として、ジオキサン、アセトンなどを用い、これにナフトキノンジアジドスルホニルクロライドとフェノール性水酸基を有する化合物を投入し、炭酸ソーダ、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミンなどのアルカリを当量点まで滴下することによりエステル化する。
【００４５】
本発明の感光層中におけるキノンジアジド化合物の含有量は、好ましくは５〜６０重量％であり、より好ましくは１０〜５０重量％である。５重量％以上、特に１０重量％以上では、現像中に画像部が消失するなどの現像ラチチュード（現像幅）の悪化がなくなり、６０重量％以下、特に５０重量％以下では、感度が特に向上するので好ましい。
【００４６】
本発明の感光層には、前記の成分の他、本発明の効果を損なわない限りにおいて、更に必要応じて、酸発生剤、着色剤、感脂性樹脂、感度向上剤、界面活性剤、可塑剤等を添加することができる。
【００４７】
上記酸発生剤は、本発明の平版印刷版用原版が光を照射される場合に、酸を発生し得る化合物である。すなわち、上記したように、光が平版印刷版用原版に照射されると、この光を吸収することで光熱変換物質は瞬間的に例えば数百度の熱を生じ得る。酸発生剤は、その発生する熱により分解し、酸を生じ得る化合物である。このような酸発生剤として、例えば、ジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウム、およびヨードニウムのＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＳｉＦ６２−、ＣｌＯ４−塩などが好ましい。
【００４８】
また、その他の酸発生剤として、有機ハロゲン化合物を使用することができる。有機ハロゲン化合物として、ハロゲン置換アルキル基を有するトリアジン類およびハロゲン置換アルキル基を有するオキサジアゾール類が好ましく、ハロゲン置換アルキル基を有するｓ−トリアジン類が特に好ましい。特に限定されるものではないが、具体的には、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【００４９】
本発明において、酸発生剤の添加量は、感光層の好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．２〜１５重量％である。添加量が０．１重量％以上、特に０．２重量％以上では、感度が特に高くなり、２０重量％以下、特に１５重量％以下では、感光層を溶解する溶剤に特に溶けやすくなる。
【００５０】
本発明にかかる感光層には、画像を見やすくするために、着色剤を用いることができる。上記着色剤としては、油溶性染料及び塩基性染料が好ましい。具体的には、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学工業社製）、オイルブルー６１３（オリエント化学工業社製）、オイルグリーン等を挙げることができる。これらの染料の添加量は、好ましくは感光層の０．０５〜５．０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜４．０重量％である。０．０５重量％以上、特に０．１重量％以上では、画像形成層の着色が十分で画像が特に見やすくなり、５．０重量％以下、特に４．０重量％以下では、現像後の非画像部に染料の残りが残りにくくなり好ましい。
【００５１】
さらに、本発明の感光層には、感光層の感脂性（親油性）を向上するために感脂性樹脂を添加することができる。上記感脂性樹脂としては、例えば、特開昭５０−１２５８０６号公報に記載されているような、炭素数３〜１５のアルキル基で置換されたフェノール類とアルデヒドの縮合物、またはｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂などが使用可能である。
【００５２】
上記感度向上剤としては、環状酸無水物、フェノール類、有機酸類、ロイコ系色素等が挙げられる。環状酸無水物としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。
【００５３】
フェノール類としては、ビスフェノールＡ，ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、２，４，４'−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４'，４''−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４'，３''，４''−テトラヒドロキシ−３，５，３'，５'−テトラメチルトリフェニルメタンなどが好ましい。
【００５４】
有機酸類としては、特開昭６０−８８９４２号、特開平２−９６７５５号公報などに記載されている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類及びカルボン酸類などが好ましく、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロへキセン−１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。
【００５５】
また、ロイコ系色素としては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，６，６'−トリス（ジメチル−アミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル−インドール−３−イル）フタリド等が好ましい。
【００５６】
上記のフェノール類、有機酸類及びロイコ系色素等の感度向上剤が感光層中に占める割合は、感光層の０．０５〜２０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜１５重量％、特に好ましくは、０．１〜１０重量％である。
【００５７】
本発明の感光層には、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号公報や特開平３−２０８５１４号公報に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公報に記載されているような両性界面活性剤を添加することができる。非イオン界面活性剤の好適例としては、ソルビタントリステアレ−ト、ソルビタンモノパルミテ−ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。両性界面活性剤の好適例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名「アモーゲンＫ」：第一工業(株)製）等が挙げられる。上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤が感光層中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜１５重量％である。０．０５重量％以上、特に０．１重量％以上では、現像性が特に良好であり、また、１５重量％以下では、現像性が遅くなることがなくなり、現像安定性が向上するので好ましい。
【００５８】
本発明の感光層には、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を添加することもできる。例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸トリブチル等が用いられる。
【００５９】
本発明の感光層は、通常上記成分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に感光層塗布液を塗布することにより感光性平版印刷版を製造することができる。ここで使用する溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノ−ル、メチレンクロライド、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン等が挙げられるが、これに限定されるものではない。これら溶媒は単独あるいは２種以上混合して使用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。
【００６０】
塗布する方法としては、種々の方法を用いることができるが、例えば、回転塗布、押し出し塗布、バーコーター塗布、ロール塗布、エアーナイフ塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等を挙げることができる。感光層の塗布量は、用途により異なるが、乾燥時で０．５〜５．０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００６１】
上記支持体としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、もしくは鋼等の金属板や、クロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッキもしくは蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルム、もしくはガラス板や、樹脂が塗布された紙や、親水化処理されたプラスチックフィルム等が挙げられる。
【００６２】
本発明の支持体としては、ポリエステルフィルムまたはアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。このように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるものでなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に利用することができる。本発明で用いられるアルミニウム板の厚みは、おおよそ０．１〜０．５ｍｍ、好ましくは０．１５〜０．３ｍｍである。
【００６３】
アルミニウム板を粗面化するに先立ち、表面の圧延油を除去するための、例えば、界面活性剤、またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を粗面化する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ブラシ研磨、ボール研磨、ブラスト研磨、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。また、電気化学的な粗面化方法としては、塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行う方法がある。また、特開昭５３−１２３２０４号公報に開示されている機械的方法と電気化学的な方法を組み合わせた方法も利用することができる。このように粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては、一般的に硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。
【００６４】
陽極酸化の処理条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜６０重量％溶液、液温は５〜６０℃、電流密度２〜５０Ａ／ｄｍ２、電圧１〜１００Ｖ、電解時間５秒〜３分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜の量は０．５〜４．０ｇ／ｍ２が適当で、０．５ｇ／ｍ２以上では耐摩耗性が特に良くなり、４．０ｇ／ｍ２以下では、陽極酸化の孔に染料などが特に染み込みにくくなるので好ましい。
【００６５】
陽極酸化を施された後、アルミニウム板は、さらに、例えばケイ酸アルカリ、リン酸ソーダ、弗化ナトリウム、弗化ジルコニウム、アルキルチタネート、トリヒドロキシ安息香酸などの単独あるいは混合液による化成処理や、熱水溶液への浸漬もしくは水蒸気浴などによる封孔処理や、酢酸ストロンチウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、もしくは安息香酸カルシウム等の水溶液による被覆処理や、ポリビニルピロリドン、ポリアミンスルホン酸、ポリビニルフォスフォン酸、ポリアクリル酸、もしくはポリメタクリル酸等による表面もしくは裏面被覆処理を後処理として行うこともできる。
【００６６】
さらに、上記支持体として、特開平１０−２９７１３０号に記載の表面処理を施したアルミニウム支持体等も使用することができる。
【００６７】
本発明の平版印刷版用原版に、照射するためのレーザー光源としては、近赤外から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザー、半導体レーザーが好ましい。発光波長としては７６０〜８５０ｎｍが好ましい。
【００６８】
また、ＵＶ露光用の光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ等がある。発光波長としては、３００〜５００ｎｍが好ましい。
【００６９】
本発明の平版印刷版用原版の現像に用いられる現像液としては、水系アルカリ現像液が好適である。水系アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。
【００７０】
上記のアルカリ水溶液には、さらに活性剤を添加することができる。上記活性剤としては、陰イオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤を使用することができる。
【００７１】
上記イオン界面活性剤として、例えば炭素数が８から２２のアルコールの硫酸エステル類（例えばポリオキシエチレンアルキルサルフェートソーダ塩）、アルキルアリールスルホン酸塩類（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフェートソーダ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホンソーダ、ナフタレンスルホンソーダのホルマリン縮合物）、ソジウムジアルキルスルホクシネート、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどを用いることができる。また、両性界面活性剤として、例えばアルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン型活性剤が好ましい。さらに上記のアルカリ水溶液中には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩を添加することもできる。
【実施例】
【００７２】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に示すが、本実施例は本発明を限定するものでない。
【００７３】
［共重合体（ａ）〜（ｅ）および比較用共重合体（ｆ）〜（ｇ）の合成］
攪拌機、冷却管を備えた１Ｌの四つ口フラスコに反応溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｇと下記表１に示される各構成単位の混合物を加えた。フラスコ内を９０℃に加温してから、アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加えて、窒素ガス置換した後、９０℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水１０Ｌに投入したのち、濾過、乾燥した。
【００７４】
【表１】
2005097546.tif 000004
ＨＰＭＡＭ：Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メチルアクリルアミド，ＤＭＨＰＭＡＭ：Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチルアクリルアミド，ＨＰＭＩ：Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド，ＡＮ：アクリロニトリル，ＭＭＡ：メチルメタクリレート，ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート，ＮＰＭＡ：Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド
【００７５】
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム（材質１０５０）をアルカリ脱脂した後、パーミストンの水懸濁液をかけながらナイロンブラシで表面を研磨し、よく水洗した。次いで、７０℃、１５重量％水酸化ナトリウム水溶液を５秒間かけ流し、表面を３ｇ／ｍ２エッチングした後、さらに水洗を行ない、次いで、１Ｎ塩酸浴中で２００クーロン／ｄｍ２で電解粗面化処理を行った。引き続き水洗した後、１５重量％水酸化ナトリウム水溶液で表面を再度エッチングし、水洗を行った後、２０重量％の硝酸水溶液に浸漬して、デスマットした。次いで、１５重量％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行って、１．８ｇ／ｍ２の酸化皮膜を形成し、水洗の後、５０℃の１重量％のフッ化カリウム溶液で後処理し、水洗、乾燥した。
【００７６】
［実施例１〜５］
次に、下記感光液において本発明の共重合体の種類を変えて、５種類の感光液イ〜ホを調製した。これらの感光液を上記アルミニウム板上に乾燥後の膜厚が２．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で２０分間乾燥して実施例１〜５の平版印刷版を得た。なお、感光液イ〜ホに用いた本発明の共重合体は表２に示した。
【００７７】
（感光液イ〜ホ）
本発明の共重合体（１．０ｇ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０３）（群栄化学工業(株)製）（２．０ｇ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０７）（群栄化学工業(株)製）（０．７５ｇ）
赤外線吸収剤：下記のシアニン系化合物Ａ（０．０７ｇ）
２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（０．０２ｇ）
染料：オイルブルー６１３（オリエント工業(株)製）（０．０１ｇ）
溶媒：プロピレングリコールモノメチルエーテル／メチルセロソルブアセテート＝４５ｍｌ／５ｍｌ
【００７８】
【化３】
2005097546.tif 000005
【００７９】
［比較例１〜２］
次に比較例として、上記感光液において本発明にかかる共重合体の代わりに比較用共重合体を用いて、実施例１と同様にして感光液ヘ、トを調製した。これらの感光液を実施例１と同様にアルミニウム板上に塗布し、比較例１〜２の平版印刷版を作製した。なお、感光液ヘ、トに用いた比較用共重合体は表２に示した。
【００８０】
［比較例３］
比較例として、下記感光液チを調製し、この感光液を実施例１と同様にアルミニウム板上に塗布し、比較例３の平版印刷版を作製した。
【００８１】
（感光液チ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０３）（群栄化学工業(株)製）（２．５ｇ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０７）（群栄化学工業(株)製）（１．２５ｇ）
赤外線吸収剤：上記のシアニン系化合物Ａ（０．０７ｇ）
２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン）（０．０２ｇ）
染料：オイルブルー６１３（オリエント工業(株)製）（０．０１ｇ）
溶媒：プロピレングリコールモノメチルエーテル／メチルセロソルブアセテート＝４５ｍｌ／５ｍｌ
【００８２】
［平版印刷版の性能評価］
上記のように作製した実施例１〜５、比較例１〜３の平版印刷版について、下記の基準により性能評価を行った。
【００８３】
［指紋抜けおよび耐キズ性評価］
得られた平版印刷版を、波長８３０ｎｍの半導体レーザー（クレオ社製：Trend Setter 400QTM）を用いて、テストパターンを画像状に１３０ｍｊ／ｃｍ２の露光量にて描き込みを行った後、未露光部（画像ベタ部）を指で擦った個所および１ｇの重りを載せた径１００μｍの針で画像表面を走らせた個所を作った。次いで、岡本化学工業(株)製のシルバンポジ用現像液Ｎｏ．４の１２倍希釈液を仕込んだ自動現像機（PK-1310II）にて現像した。画像ベタ部の膜減り程度（指紋抜け）および画像のハガレ具合（耐キズ性）を評価する。結果を下記表２に示す。
【００８４】
［ＵＶインキでの耐刷性評価］
上記平版印刷版をＵＶインキ（東洋インキ(株)製、フラッシュドライ墨ＡＰＮ）を用いて上質紙に印刷した。この際、１０００部毎にＴ＆Ｋ、ＴＯＫＡ(株)製ベストキュアープレート洗浄液で版面を擦る作業を付け加えた。ベタ部がカスれるまでの印刷枚数を調べたところ下記表２に示す通りであった。
【００８５】
［耐溶剤性評価］
上記印刷版ＵＶインキ洗浄液ダイキュア洗油Ａ（大日本インキ化学工業(株)製）原液に浸漬し、画像部が侵され、溶け出すまでの時間を比較する。その結果を下記表２示す。
【００８６】
【表２】
2005097546.tif 000006
評価基準；
指紋抜け：○画像部に異常見られず。×指で擦った部分の画像ベタ部が半分程薄くなる。
耐キズ性：○画像部に異常見られず。△僅かに針の跡が見える。×針で画いた直線状に画像がハガれる。
【００８７】
［実施例６〜１０］
下記感光液において本発明の共重合体の種類を変えて、５種類の感光液リ〜ワを調製した。これらの感光液を実施例１で使用したものと同様のアルミニウム板上に、０．２ｍｍ線径のワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が２．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で１０分間乾燥して実施例６〜１０の平版印刷版を得た。なお、感光液リ〜ワに用いた本発明の共重合体は表３に示した。
【００８８】
（感光液リ〜ワ）
本発明の共重合体（５．０ｇ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０３）（群栄化学工業(株)製）（０．５ｇ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０７）（群栄化学工業(株)製）（０．５ｇ）
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエステル化合物（２．５ｇ）
２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（０．１ｇ）
染料：オイルブルー６１３（オリエント工業(株)製）（０．２ｇ）
溶媒：ジメチルホルムアミド／メチルセロソルブ＝３０ｍｌ／４０ｍｌ
【００８９】
［比較例４〜５］
次に比較例として、上記感光液において本発明にかかる共重合体の代わりに比較用共重合体を用いて、実施例６と同様にして感光液カ、ヨを調製した。これらの感光液を実施例１で使用したものと同様のアルミニウム板上に塗布し、比較例４〜５の平版印刷版を作製した。なお、感光液カ、ヨに用いた比較用共重合体は表３に示した。
【００９０】
［比較例６］
比較例として、下記感光液タを調製し、この感光液を実施例１で使用したものと同様のアルミニウム板上に塗布し、比較例６の平版印刷版を作製した。
【００９１】
（感光液タ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０３）（群栄化学工業(株)製）（３．０ｇ）
ノボラック樹脂（ＰＳＦ−２８０７）（群栄化学工業(株)製）（３．０ｇ）
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエステル化合物（２．５ｇ）
２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（０．１ｇ）
染料：オイルブルー６１３（オリエント工業(株)製）（０．２ｇ）
溶媒：ジメチルホルムアミド／メチルセロソルブ＝３０ｍｌ／４０ｍｌ
【００９２】
［平版印刷版の性能評価］
上記のように作製した実施例６〜１０、比較例４〜６の平版印刷版について、下記の基準により性能評価を行った。
【００９３】
［指紋抜け性評価］
得られた平版印刷版を、６ＫＷのメタルハライドランプを具備したＵＶ露光機（(株)クラナミ製）を用いて、距離１ｍで約６０秒間、テストパターンを焼付けた後、未露光部および４０％の平網部分を指で擦ったり、指を押し当てた個所を故意に作った。次いで、岡本化学工業(株)製のシルバンポジ用現像液Ｎｏ．４の１５倍希釈液を仕込んだ自動現像機（PK-1310II）にて現像した。画像ベタ部および平網部分の膜減り程度（指紋抜け）を評価した。結果を下記表３に示す。
【００９４】
［ＵＶインキでの耐刷性評価］
上記平版印刷版をＵＶインキ（東洋インキ(株)製、フラッシュドライ墨ＡＰＮ）を用いて上質紙に印刷した。この際、１０００部毎にＴ＆Ｋ、ＴＯＫＡ(株)製ベストキュアープレート洗浄液で版面を擦る作業を付け加えた。ベタ部がカスれるまでの印刷枚数を調べたところ下記表３に示す通りであった。
【００９５】
［耐溶剤性評価］
上記印刷版ＵＶインキ洗浄液ダイキュア洗油Ａ（大日本インキ化学工業(株)製）原液に浸漬し、画像部が侵され、溶け出すまでの時間を比較した。その結果を下記表３示す。
【００９６】
【表３】
2005097546.tif 000007
評価基準；
指紋抜け：○画像部に異常見られず。×指で擦った部分の画像ベタ部が半分程膜減りを起こし、平網部分では、指紋状に膜減りする。
【００９７】
表３から明らかなように、本発明にかかる共重合体を含有する感光層を設けたレーザー露光によるダイレクト印刷版、もしくはＵＶ露光によるコンベンショナル印刷版によると、いずれも指紋抜け現象や耐キズ性に優れ、かつ、ＵＶインキを用いた場合でも耐溶剤性や耐刷性に優れた印刷版を得ることができる。