(57)【要約】【解決手段】  式（１）  Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）3-n（ＯＲ3）                  （１）（Ｒ1は一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3は水素原子又は一価炭化水素基から選ばれ、ｎは０又は１である。）で表される化合物を不純物として含有する式（２）  Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）4-n                           （２）          で表される分岐状シロキサン化合物を、式（３）  Ｒ23ＳｉＯＳｉＲ23                                  （３）            で表されるジシロキサン化合物と酸化合物の存在下に反応させることを特徴とする式（１）で表される化合物の含有量を低減した上記式（２）で表される分岐状シロキサンの製造方法。【効果】  本発明の製造方法は、分岐状シロキサン化合物を、反応液中に含まれるモノオルガノオキシシランやモノヒドロキシシランの含有量を低減し、容易に精製できかつ収率よく製造する方法を提供することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）3-n（ＯＲ3）                  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基から選ばれ、Ｒ2は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎは０又は１である。）
で表される化合物を不純物として含有する下記一般式（２）
Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）4-n                           （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、ｎは、前記に同じである。）
で表される分岐状シロキサン化合物を、下記一般式（３）
Ｒ23ＳｉＯＳｉＲ23                                  （３）
（式中、Ｒ2は上記に同じである。）
で表されるジシロキサン化合物と酸化合物の存在下に反応させることを特徴とする、上記一般式（１）で表される化合物の含有量を低減した上記一般式（２）で表される分岐状シロキサンの製造方法。
【請求項２】
上記一般式（１）で表される化合物の合計量に対して、等モル量以上の酸化合物を用いることを特徴とする、請求項１記載の分岐状シロキサンの製造方法。
【請求項３】
上記一般式（１）で表される化合物を不純物として含有する上記一般式（２）で表される分岐状シロキサン化合物が、上記一般式（３）で表されるジシロキサン化合物と、下記一般式（４）
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ4）4-n                                （４）
（式中、Ｒ1は上記に同じ。Ｒ4は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基を示す。ｎは０又は１である。）
で表されるオルガノオキシシラン化合物を、酸触媒存在下に反応して合成された分岐状シロキサン化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載の分岐状シロキサンの製造方法。
【請求項４】
上記一般式（１）で表される化合物を不純物として含有する上記一般式（２）で表される分岐状シロキサン化合物が、上記一般式（３）で表されるジシロキサン化合物、アルコール及び酸触媒の混合液に、上記一般式（４）で表されるオルガノオキシシラン化合物を加えて反応させ、更に水を加えて共加水分解して合成された分岐状シロキサン化合物であることを特徴とする、請求項３記載の分岐状シロキサンの製造方法。
【請求項５】
上記一般式（２）で表される分岐状シロキサン化合物が、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、５−ノルボルネニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シランから選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の分岐状シロキサンの製造方法。
【請求項６】
酸化合物が硫酸であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の分岐状シロキサンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にシロキサン工業用油剤、化粧品油剤、洗浄剤などとして有用な低分子量の分岐状シロキサンであるメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランやテトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、電子材料用原料、コンタクトレンズ用モノマーなどとして有用な３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランや３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、５−ノルボルネニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン等の分岐状シロキサンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
低分子量の分岐状シロキサン、例えば分岐状テトラシロキサンのメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランや分岐状ペンタシロキサンのテトラキス（トリメチルシロキシ）シランは、工業用油剤、化粧品油剤、洗浄剤、電子材料用原料、コンタクトレンズ用モノマーとして用いられる。５−ノルボルネニルトリス（トリメチルシロキシ）シランや２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シランは開環メタセシス重合用モノマーとして重要であり、特に２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シランは、架橋剤、デンドリマー化合物の合成用原料としても有用な化合物である。これらの用途のうち、化粧品油剤として用いられる場合には、高純度であることが要求され、特に珪素原子１個からなる不純物成分は皮膚刺激性を与えることがあるため、０．１質量％以下であること、また、珪素原子数が２又は３個の直鎖状や環状の化合物も皮膚刺激性を与えることがあるため、混入してくる量は最小限にとどめることが望まれている。また、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シランはコンタクトレンズ用のモノマーとして使用されるために、同様に高純度であることが望まれている。
【０００３】
このように、化粧品油剤として使用されるメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランや、コンタクトレンズ用のモノマーとして使用される３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン化合物は、低沸点の珪素含有成分が少なく、高純度であることが望まれている。
【０００４】
従来、分岐状シロキサンを製造する方法としては、例えばメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを製造する方法として、下記の方法が知られている。
（１）メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを、メタノールの存在下に共加水分解する方法（例えば、特許文献１：国際公開第２００１／１５６５８号パンフレット、特許文献２：特開２００２−６８９３０号公報参照）。
（２）メチルトリクロロシランとヘキサメチルジシロキサンを、過塩素酸触媒の存在下に反応させる方法（例えば、非特許文献１：Ｄｏｋｌ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ，ＳＳＳＲ，１９７６，２２７，３６２〜３６５参照）。
（３）メチルトリエトキシシランとヘキサメチルジシロキサンを、酸性のイオン交換樹脂の存在下に反応させる方法（例えば、非特許文献２：Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８８，３４０，３１〜３６参照）。
（４）メチルトリアルコキシシランとヘキサメチルジシロキサンを、カルボン酸と酸触媒の存在下反応させる方法（例えば、特許文献３：特開平１１−２１７３８９号公報参照）。
（５）メチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン及びメタノール中に濃硫酸を添加した後、水とメタノールの混合物を滴下して反応させる方法（例えば、特許文献１：国際公開第２００１／１５６５８号パンフレット、特許文献２：特開２００２−６８９３０号公報参照）。
【０００５】
しかしながら、上記（１）の方法では、大量の水が必要であり、かつ反応の選択性が低いため収率が非常に低いという問題がある。上記（２）の方法では、取り扱いの困難な過塩素酸を触媒として用いる必要があり、工業的な製造方法として適していない。上記（３）の方法では、反応率を上げるためには大過剰のヘキサメチルジシロキサンを用いる必要があり、それでも反応中間体の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エトキシトリシロキサンが大量に残ってしまい、高純度なメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを得る方法としては適していない。上記（４）の方法では、目的のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランと共に、沸点の近い副生物として１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサンが多く生成する。従って、反応液の段階の収率は８２％であるが、高純度のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを得るために蒸留精製した場合の単離収率は、これよりも大幅に低下することが考えられる。上記（５）の方法では、高純度のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランが得られるが、収率が７０％であり、満足すべきものではなかった。また、上記（３）〜（５）の方法で生成する、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサンや１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヒドロキシトリシロキサンなどのモノメトキシシランやモノヒドロキシシランを不純物として含有しており、高純度のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを得るためには、精留などにより不純物を低減する必要があった。
【０００６】
一方、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−メトキシトリシロキサンや１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヒドロキシトリシロキサンなどのモノメトキシシランやモノヒドロキシシランを不純物として含有するメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを、反応によりモノメトキシシランやモノヒドロキシシランの含有量を低減させて高純度にする方法は全く知られていなかった。
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００１／１５６５８号パンフレット
【特許文献２】特開２００２−６８９３０号公報
【特許文献３】特開平１１−２１７３８９号公報
【非特許文献１】Ｄｏｋｌ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ，ＳＳＳＲ，１９７６，２２７，３６２〜３６５
【非特許文献２】Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８８，３４０，３１〜３６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以上のように、分岐状シロキサンを収率よく製造する方法、特に化粧品油剤やコンタクトレンズ用モノマー、電子材料原料として用いるための高純度なメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シランなどの分岐状シロキサン化合物を、その中に含まれるモノオルガノオキシシラン化合物やモノヒドロキシシラン化合物の含有量を低減し、高純度にかつ収率よく製造する方法は知られておらず、この点の解決が望まれていた。
従って、本発明は、モノオルガノオキシシラン及びモノヒドロキシシランの含有量を低減し得て、収率よく高純度の分岐状シロキサンを製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記要望に応えるために鋭意検討を行った結果、モノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物のいずれかの化合物又は両方の化合物を不純物として含有する分岐状シロキサン化合物を、ジシロキサン化合物の存在下に酸化合物を添加して反応させることにより、モノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物が分岐状シロキサン化合物に変換されてその含有量を低減することができ、高純度の分岐状シロキサンが得られることを知見し、本発明に至ったものである。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の分岐状シロキサンの製造方法を提供する。
請求項１：
下記一般式（１）
Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）3-n（ＯＲ3）                  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基から選ばれ、Ｒ2は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎは０又は１である。）
で表される化合物を不純物として含有する下記一般式（２）
Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）4-n                           （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、ｎは、前記に同じである。）
で表される分岐状シロキサン化合物を、下記一般式（３）
Ｒ23ＳｉＯＳｉＲ23                                  （３）
（式中、Ｒ2は上記に同じである。）
で表されるジシロキサン化合物と酸化合物の存在下に反応させることを特徴とする、上記一般式（１）で表される化合物の含有量を低減した上記一般式（２）で表される分岐状シロキサンの製造方法。
請求項２：
上記一般式（１）で表される化合物の合計量に対して、等モル量以上の酸化合物を用いることを特徴とする、請求項１記載の分岐状シロキサンの製造方法。
請求項３：
上記一般式（１）で表される化合物を不純物として含有する上記一般式（２）で表される分岐状シロキサン化合物が、上記一般式（３）で表されるジシロキサン化合物と、下記一般式（４）
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ4）4-n                                （４）
（式中、Ｒ1は上記に同じ。Ｒ4は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基を示す。ｎは０又は１である。）
で表されるオルガノオキシシラン化合物を、酸触媒存在下に反応して合成された分岐状シロキサン化合物であることを特徴とする、請求項１又は２記載の分岐状シロキサンの製造方法。
請求項４：
上記一般式（１）で表される化合物を不純物として含有する上記一般式（２）で表される分岐状シロキサン化合物が、上記一般式（３）で表されるジシロキサン化合物、アルコール及び酸触媒の混合液に、上記一般式（４）で表されるオルガノオキシシラン化合物を加えて反応させ、更に水を加えて共加水分解して合成された分岐状シロキサン化合物であることを特徴とする、請求項３記載の分岐状シロキサンの製造方法。
請求項５：
上記一般式（２）で表される分岐状シロキサン化合物が、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、５−ノルボルネニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シランから選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の分岐状シロキサンの製造方法。
請求項６：
酸化合物が硫酸であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の分岐状シロキサンの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の分岐状シロキサンの製造方法は、分岐状シロキサン、特に化粧品油剤やコンタクトレンズ用モノマー、電子材料原料として用いるための高純度なメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シランなどの分岐状シロキサン化合物を、反応液中に含まれるモノオルガノオキシシランやモノヒドロキシシランの含有量を低減し、容易に精製でき、かつ収率よく製造する方法を提供することが可能となり、本発明の効果は大きいといえる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の分岐状シロキサンの製造方法は、下記一般式（１）
Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）3-n（ＯＲ3）                    （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基から選ばれ、Ｒ2はお互いに同一でも異なっていてもよい。ｎは０又は１である。）
で表されるモノアルコキシシラン化合物等のモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物のいずれかの化合物又は両方の化合物を不純物として含有する下記一般式（２）
Ｒ1nＳｉ（ＯＳｉＲ23）4-n                             （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、ｎは、前記に同じである。）
で表される分岐状シロキサン化合物を、下記一般式（３）
Ｒ23ＳｉＯＳｉＲ23                                    （３）
（式中、Ｒ2は上記に同じである。）
で表されるジシロキサン化合物と、酸化合物の存在下に反応させるものである。
【００１３】
本発明に用いられる分岐状シロキサン化合物は、上記式（２）で表されるが、この場合、上記式（２）中のＲ1は、炭素数１〜２０、特に１〜６の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ノルボルネニル基、２−（５−ノルボルネニル）エチル基等のシクロアルケニル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｐ−スチリル基、ｍ−スチリル基、ｏ−スチリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、３−クロロプロピル基、３−ヨードプロピル基、３−アクリルオキシプロピル基、３−メタクリルオキシプロピル基等のハロゲン置換、（メタ）アクリルオキシ基置換等の置換アルキル基等を挙げることができる。また、上記式（２）中のＲ2は、水素原子又は炭素数１〜２０、特に１〜６の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ｏ−トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等を挙げることができる。
【００１４】
上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物としては、具体的には、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メチルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、メチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、メチルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、エチルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、エチルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ｎ−プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｎ−プロピルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、ｎ−プロピルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、ｎ−プロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ｎ−デシルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｎ−デシルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、ｎ−デシルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、ｎ−デシルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、５−ノルボルネニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、５−ノルボルネニルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、５−ノルボルネニルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、５−ノルボルネニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ビニルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、ビニルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、ビニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、アリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アリルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、アリルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、アリルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、フェニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、フェニルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、フェニルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、ｐ−スチリルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ｍ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｍ−スチリルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、ｍ−スチリルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、ｍ−スチリルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ｏ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ｏ−スチリルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、ｏ−スチリルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、ｏ−スチリルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、３−クロロプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−クロロプロピルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、３−クロロプロピルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、３−クロロプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、３−ヨードプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−ヨードプロピルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、３−ヨードプロピルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、３−ヨードプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリエチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン等のテトラシロキサン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリエチルシロキシ）シラン、テトラキス（ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（ジメチルビニルシロキシ）シラン等のペンタシロキサンが挙げられる。
【００１５】
本発明において、不純物としてのモノオルガノオキシシラン及びモノヒドロキシシランは、上記式（１）で表されるものである。上記式（１）中のＲ3は、水素原子又は炭素数１〜２０、特に１〜６の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基を挙げることができる。上記式（１）で表されるモノアルコキシシラン等のモノオルガノオキシシラン及びモノヒドロキシシランは、上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物の、シロキシ基の１つが、アルコキシル基等のオルガノオキシ基又はヒドロキシル基に置き換わった化合物である。
【００１６】
上記式（１）で表されるモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物としては、具体的には、メチルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、メチルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、メチルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、メチルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、メチルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、メチルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、メチルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、メチルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、メチルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、メチルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、メチルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、メチルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、エチルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、エチルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、エチルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、エチルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、エチルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、エチルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、エチルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、エチルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、エチルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、エチルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、エチルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、エチルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、ｎ−プロピルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−プロピルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−プロピルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、ｎ−プロピルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−プロピルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−プロピルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、ｎ−プロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−プロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−プロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、ｎ−プロピルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−プロピルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−プロピルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、ｎ−ヘキシルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、ｎ−ヘキシルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、ｎ−ヘキシルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、ｎ−ヘキシルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−ヘキシルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、ｎ−デシルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−デシルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−デシルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、ｎ−デシルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−デシルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−デシルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、ｎ−デシルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−デシルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−デシルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、ｎ−デシルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、ｎ−デシルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、ｎ−デシルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、５−ノルボルネニルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、５−ノルボルネニルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、５−ノルボルネニルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、５−ノルボルネニルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、５−ノルボルネニルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、５−ノルボルネニルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、５−ノルボルネニルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、５−ノルボルネニルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、５−ノルボルネニルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、ビニルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、ビニルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、ビニルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、ビニルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、ビニルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、ビニルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、ビニルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、ビニルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、ビニルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、ビニルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、ビニルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、ビニルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、アリルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、アリルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、アリルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、アリルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、アリルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、アリルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、アリルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、アリルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、アリルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、アリルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、アリルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、アリルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、フェニルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、フェニルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、フェニルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、フェニルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、フェニルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、フェニルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、フェニルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、フェニルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、フェニルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、フェニルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、フェニルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、フェニルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、２−（５−ノルボルネニル）エチルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、２−（５−ノルボルネニル）エチルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、３−クロロプロピルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、３−クロロプロピルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、３−クロロプロピルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、３−クロロプロピルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、３−クロロプロピルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、３−クロロプロピルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、３−クロロプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、３−クロロプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、３−クロロプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、３−クロロプロピルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、３−クロロプロピルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、３−クロロプロピルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、３−ヨードプロピルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、３−ヨードプロピルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、３−ヨードプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、３−ヨードプロピルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、３−ヨードプロピルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、３−アクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、３−アクリルオキシプロピルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、３−アクリルオキシプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、３−アクリルオキシプロピルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、３−メタクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、３−メタクリルオキシプロピルビス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（トリエチルシロキシ）シラノール、３−メタクリルオキシプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、３−メタクリルオキシプロピルビス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルビス（ジメチルシロキシ）シラノール、トリス（トリメチルシロキシ）メトキシシラン、トリス（トリメチルシロキシ）エトキシシラン、トリス（トリメチルシロキシ）シラノール、トリス（トリエチルシロキシ）メトキシシラン、トリス（トリエチルシロキシ）エトキシシラン、トリス（トリエチルシロキシ）シラノール、トリス（ジメチルビニルシロキシ）メトキシシラン、トリス（ジメチルビニルシロキシ）エトキシシラン、トリス（ジメチルビニルシロキシ）シラノール、トリス（ジメチルシロキシ）メトキシシラン、トリス（ジメチルシロキシ）エトキシシラン、トリス（ジメチルシロキシ）シラノール等が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられる、上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物中に含有される上記式（１）で表されるモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物の量は、特に制限されない。また、上記式（１）で表されるモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物以外の不純物を含んでいてもよい。
【００１８】
本発明に用いられるジシロキサン化合物は、上記式（３）で表されるものである。上記式（３）中のＲ2は、水素原子又は炭素数１〜２０、特に１〜６の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ｏ−トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等を挙げることができる。
【００１９】
上記式（３）で表されるジシロキサン化合物としては、具体的には、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、ヘキサ−ｎ−プロピルジシロキサン、１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ヘキサフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサン等が挙げられる。
【００２０】
本発明で用いるジシロキサン化合物の使用量は、上記式（１）で表されるモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物の合計１モルに対して０．５〜２００モルを用いることが好ましい。更に好ましくは１〜１００モルを用いることが望ましい。これより少ない場合には、モノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物が十分に低減されず、これ以上多くても収率の向上は期待できず、ポットイールドが低下する場合がある。
【００２１】
本発明で用いられる酸化合物としては、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられる。特に、硫酸、塩酸を用いることが好ましい。本発明で用いる酸化合物の使用量は、上記式（１）で表されるモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物の合計１モルに対して０．１〜３００モル、特に１〜３０モル用いることが好ましい。これより少ない場合は、モノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物が十分に低減されず、これより多くても収率の増加は期待できない場合がある。
【００２２】
本発明は、モノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物のいずれかの化合物又は両方の化合物を不純物として含有する上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物に、上記式（３）のジシロキサン化合物を添加した後、酸化合物を添加して反応を行う。
【００２３】
本発明の上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物と上記式（３）のジシロキサン化合物の混合液への酸化合物の添加は、０〜１００℃、好ましくは１５〜４０℃で行うことが望ましい。反応時間は０．２〜１０時間、好ましくは０．５〜５時間で行うことが望ましい。酸化合物として濃硫酸や、濃塩酸を用いた場合には、酸化合物を含む層を分液により除去することができ、好ましい。
【００２４】
酸化合物と反応した後の反応液は、重曹水等の塩基性水溶液などにより中和を行うことが好ましい。中和を行う前に水洗を行った後に、重曹水等の塩基性水溶液などにより中和を行うことがより好ましい。更に有機層を水洗して、中性とすることが好ましい。水洗後の反応液は、無水硫酸ナトリウムや塩化カルシウム等の乾燥剤により乾燥した後に、蒸留により精製してもよく、乾燥剤を加えることなく蒸留を行って精製してもよい。蒸留は、常圧下あるいは減圧下で、常法により行うことができ、目的の分岐状シロキサンを得ることができる。
【００２５】
本発明によれば、上述したように上記式（１）のモノオルガノオキシシラン化合物及び／又はモノヒドロキシシラン化合物を不純物として含有する上記式（２）の分岐状シロキサン化合物を上記式（３）のジシロキサン化合物と酸化合物の存在下に反応させることにより、上記式（１）の化合物の含有量が低減した上記式（２）の分岐状シロキサン化合物を得るものであるが、この場合、ガスクロマトグラフィーによる面積パーセントとして、上記式（２）の分岐状シロキサン化合物量をＢ、上記式（１）の化合物総量をＡとすると、Ｂ／Ａが通常０．１〜１００、特に５〜５０の割合であるように、上記式（１）の化合物を不純物として含む出発原料の上記式（２）の分岐状シロキサン化合物から、Ｂ／Ａが５０〜１００，０００、特に１００〜５，０００の割合となる上記不純物の量が低減されて精製された目的の上記式（２）の分岐状シロキサン化合物を得ることができる。この場合、出発原料のＢ／ＡをＸ、精製品のＢ／ＡをＹとした場合、Ｙ／Ｘは１．５〜１０，０００、特に５〜１，０００であることが好ましい。
【００２６】
本発明の上記式（１）で表されるモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物のいずれか又は両方を不純物として含有する上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物は、上記式（３）で表されるジシロキサン化合物と、下記一般式（４）
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ4）4-n                                （４）          
（式中、Ｒ1は上記に同じ。Ｒ4は炭素数１〜２０の置換又は非置換の一価炭化水素基を示す。ｎは０又は１である。）
で表されるオルガノオキシシラン化合物を、酸触媒存在下に共加水分解して合成することができる。好ましくは、上記一般式（３）で表されるジシロキサン化合物とアルコール、酸触媒を含有する混合液中に、上記一般式（４）で表されるオルガノオキシシラン化合物を加えて反応させ、更に水を加えて共加水分解することにより製造される。しかしながら、これらの方法により製造されたものに限定されるものではない。
【００２７】
本発明に用いるオルガノオキシシラン化合物としては、上記式（４）で表されるものが用いられる。上記式（４）中のＲ1は、炭素数１〜２０、特に１〜６の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、５−ノルボルネニル基、２−（５−ノルボルネニル）エチル基等のシクロアルケニル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｐ−スチリル基、ｍ−スチリル基、ｏ−スチリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、３−クロロプロピル基、３−ヨードプロピル基、３−アクリルオキシプロピル基、３−メタクリルオキシプロピル基等のハロゲン置換、（メタ）アクリルオキシ基置換等の置換アルキル基等を挙げることができる。
【００２８】
上記式（４）中のＲ4としては、炭素数１〜２０、特に１〜６の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２９】
上記式（４）で表されるオルガノオキシシラン化合物として、具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、５−ノルボルネニルトリメトキシシラン、５−ノルボルネニルトリエトキシシラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリメトキシシラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリ−ｎ−プロポキシシラン、アリルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｐ−スチリルトリイソプロポキシシラン、ｍ−スチリルトリメトキシシラン、ｍ−スチリルトリエトキシシラン、ｍ−スチリルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｍ−スチリルトリイソプロポキシシラン、ｏ−スチリルトリメトキシシラン、ｏ−スチリルトリエトキシシラン、ｏ−スチリルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｏ−スチリルトリイソプロポキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、３−クロロプロピルトリイソプロポキシシラン、３−ヨードプロピルトリメトキシシラン、３−ヨードプロピルトリエトキシシラン、３−ヨードプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、３−ヨードプロピルトリイソプロポキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン等のトリアルコキシシラン類、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン類などが挙げられる。
【００３０】
これらのオルガノオキシシラン化合物は、常法により合成したものを精製して用いることができるが、クロロシランとアルコールとから脱塩酸反応により合成した反応液を精製することなく用いることができる。オルガノオキシシラン化合物の合成に用いるクロロシランとしては、上記式（４）のアルコキシル基等のオルガノオキシ基をクロル基に置き換えた化合物であり、具体的には、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、イソプロピルトリクロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ｎ−ヘキシルトリクロロシラン、ｎ−オクチルトリクロロシラン、ｎ−デシルトリクロロシラン、ｎ−オクタデシルトリクロロシラン、５−ノルボルネニルトリクロロシラン、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ｐ−スチリルトリクロロシラン、ｍ−スチリルトリクロロシラン、ｏ−スチリルトリクロロシラン、３−クロロプロピルトリクロロシラン、３−アクリルオキシプロピルトリクロロシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン等のトリクロロシラン化合物、テトラクロロシランなどが挙げられる。一方、クロロシランとの反応に用いられるアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。これらのうち、メタノール、エタノール、イソプロパノールを用いることが好ましい。クロロシランとアルコールとから脱塩酸反応により得られる未精製のオルガノオキシシラン化合物は、一般に高純度であり、不純物としてアルコールと少量のジシロキサンを含有する。本反応に用いる未精製のオルガノオキシシラン化合物の純度が５０％以上であれば問題ないが、８０％以上の純度であることが好ましく、特に好ましくは９０％以上の純度であることが望ましい。
【００３１】
この場合、上記式（３）のジシロキサン化合物の使用量は、上記式（４）のオルガノオキシシラン化合物１モルに対して１．５〜１０モル、好ましくは１．５〜４モル用いることが好ましい。１．５モルより少ないと分岐状シロキサンの収率が低下する場合があり、１０モルより多いとポットイールドが低下する場合がある。
アルコールの使用量は上記式（４）のオルガノオキシシラン１モルに対して０．５〜５モル、好ましくは１〜３モル用いることが好ましい。０．５モルより少ない場合は、分岐状シロキサンの収率が低下する場合があり、５モルより多い場合には、ポットイールドが低下する場合がある。
【００３２】
酸触媒としては、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、トルフルオロメタンスルホン酸などが挙げられるが、特に硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸が好ましい。
酸触媒の使用量は、上記式（４）のオルガノオキシシラン１モルに対して０．００１〜０．５モル、好ましくは０．０１〜０．２モル用いることが好ましい。０．００１モルより少ない場合には、反応速度が遅くなり、反応時間が長くなる場合がある。
【００３３】
本発明の加水分解反応で用いられる水は、水単独で用いることができるが、アルコールを添加した水を用いることもできる。水の使用量は、上記式（４）で表されるオルガノオキシシラン化合物１モルに対して１〜５０モル、好ましくは１．５〜２０モル、更に好ましくは２〜８モルである。これより少ない場合には、反応が十分に進行せず、収率が低下し、これより多くても収率の向上が見込めず、ポットイールドが低下する場合がある。水にアルコールを添加する場合のアルコールの使用量は、用いる水のモル数よりも少ないモル数であることが好ましい。この場合、アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等が挙げられるが、上記式（３）で表されるジシロキサン化合物と共に使用するアルコールと同じであることが好ましい。
【００３４】
本発明は、ジシロキサン化合物とアルコールと酸触媒の混合液に、オルガノオキシシラン化合物を加えて反応させ、更に水を加えて共加水分解を行うことが好ましい。酸触媒を添加する前に、オルガノオキシシラン化合物をジシロキサン化合物とアルコールとの混合液中に加えて反応を行うことも可能であるが、上記式（４）のオルガノオキシシラン化合物がメチルトリメトキシシランなどの場合には、高分子量のシロキサンが副生物として生成し、目的物の分岐状シロキサンの収率が低下してしまう場合がある。ジシロキサン化合物、アルコール、酸触媒を混合する順番は任意でよいが、ジシロキサン化合物とアルコールとの混合液に酸触媒を加える方法がより好ましい。
【００３５】
本発明の上記式（３）で表されるジシロキサン化合物とアルコールとの混合液中への酸触媒の添加は０〜１００℃、好ましくは５〜４０℃で行うことが望ましい。反応時間は０．１〜５時間、好ましくは０．５〜２時間で行うことが望ましい。このようにして得られた反応液への、上記式（４）で表されるオルガノオキシシラン化合物の添加は０〜１００℃、好ましくは５〜７０℃で行うことが望ましい。反応時間は０．５〜８時間、好ましくは０．５〜３時間で行うことが望ましい。反応液への水の添加による共加水分解は、１〜１００℃、好ましくは１〜７０℃で行うことが望ましい。これより温度が低い場合には、水が凝固するおそれがあり、これより高い場合には、生成した分岐状シロキサンが再分配反応により高分子量のシロキサンになってしまい、目的の分岐状シロキサンの収率が低下するおそれがある。反応時間は０．５〜１５時間、好ましくは１〜７時間で行うことが望ましい。
【００３６】
本反応は、無溶媒で実施することができるが、溶媒を用いて行ってもよい。特に、適当な溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒等が挙げられる。
【００３７】
以上のような方法により得られるモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物のいずれかの化合物又は両方の化合物を不純物として含有する上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物は、得られた反応液をそのまま用いることもできるが、蒸留によりモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物のいずれかの化合物又は両方の化合物を不純物として含有する上記式（２）で表される分岐状シロキサン化合物の留分を用いることもできる。反応液をそのまま用いる場合で、ジシロキサン化合物を理論量に対して過剰に用いて反応を行い、未反応のジシロキサン化合物を含有している場合には、酸化合物との反応を行う前に、ジシロキサン化合物を改めて添加する必要はないが、ジシロキサン化合物を追加しても構わない。反応液中及び蒸留留分中のモノオルガノオキシシラン化合物及びモノヒドロキシシラン化合物の含有量は、ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと記載する）などにより分析することにより決定することができる。
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、下記の例で、メチル基＝Ｍｅ、ｎ−プロピル基＝ｎ−Ｐｒ、ビニル基＝Ｖｉ、３−メタクリルオキシプロピル基＝３−ＭＡＰ、３−アクリルオキシプロピル基＝３−ＡＰ、ｐ−スチリル＝ＳＴ、２−（５−ノルボルネニル）エチル＝ＮＢＥとする。
【００３９】
［実施例１］
２００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ＧＣの面積パーセントでヘキサメチルジシロキサンを６１．９％、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを３２．０％、ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2（モノメトキシ体）を５．４％、ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2（モノヒドロキシ体）を０．７％含有する混合液を１００ｇ仕込んだ。この混合液のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランとモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝５．２８であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０２４ｍｏｌであった。
【００４０】
この混合液に濃硫酸３．６ｇ（０．０３７ｍｏｌ）を添加して２０〜２５℃で３時間撹拌した。この反応液をＧＣで分析すると、ＧＣの面積パーセントでヘキサメチルジシロキサンが５９．９％、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シランが３９．６％、ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2が０．０２％、ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2が０％であり、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シランとモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝２３９１．８となり、硫酸処理前の混合液に含まれていたモノメトキシシラン及びモノヒドロキシシランはほぼ消失した。一方、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シランが、濃硫酸による再分配反応により高分子量のシロキサンとなった化合物はほとんど検出されなかった。
【００４１】
［実施例２］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン３２４．８ｇ（２．０ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、メチルトリメトキシシラン１３６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水１０５．０ｇ（５．８ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で３時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝３３．７であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０３２ｍｏｌであった。
【００４２】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸１４．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で４５分撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝１０１０．６となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１２０．０〜１２０．５℃／１２ｋＰａの留分として、純度９９．６％のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２８４．３ｇ（０．９２ｍｏｌ）を得た。収率は９１．５％であった。
【００４３】
［実施例３］
２，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン６４９．６ｇ（４．０ｍｏｌ）とメタノール１２８．０ｇ（４．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。そこに、濃硫酸１９．６ｇ（０．２ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、メチルトリクロロシランとメタノールとから脱塩酸反応により合成した未精製の純度９６．１％のメチルトリメトキシシラン２８３．５ｇ（メチルトリメトキシシラン純分２．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って４５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水２０９．９ｇ（１１．７ｍｏｌ）を５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で３時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝３４．０であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０６６ｍｏｌであった。
【００４４】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸３９．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝９１７．１となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１２０．０〜１２０．５℃／１２ｋＰａの留分として、純度９９．８％のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン５７７．２ｇ（１．８６ｍｏｌ）を得た。収率は９２．９％であった。
【００４５】
［実施例４］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン３２４．８ｇ（２．０ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、ｎ−プロピルトリメトキシシラン１６４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って４５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水１０５．０ｇ（５．８ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、２０〜２５℃で２時間撹拌し、更に５０〜５５℃で２時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝１７．９であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０６０ｍｏｌであった。
【００４６】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸２４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝１６６３．２となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点９３．５〜９４．０℃／１．３ｋＰａの留分として、純度９９．６％のｎ−プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン３１７．８ｇ（０．９４ｍｏｌ）を得た。収率は９３．８％であった。
【００４７】
［実施例５］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン３２４．８ｇ（２．０ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン２０６．４ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水５４．０ｇ（３．０ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で５時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ｎ−Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ｎ−Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ｎ−Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝１９．３であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０５５ｍｏｌであった。
【００４８】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸２４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ｎ−Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ｎ−Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ｎ−Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝４８８６．４となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１０３．５〜１０４．５℃／０．４ｋＰａの留分として、純度９９．３％のｎ−ヘキシルトリス（トリメチルシロキシ）シラン３６３．７ｇ（０．９６ｍｏｌ）を得た。収率は９５．５％であった。
【００４９】
［実施例６］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン３２４．８ｇ（２．０ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、ｎ−デシルトリメトキシシラン２６２．５ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水７２．０ｇ（４．０ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で７時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝５．７であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．１８３ｍｏｌであった。
【００５０】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸４９．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝１２９．６となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１４０．０〜１４１．５℃／０．３ｋＰａの留分として、純度９８．４％のｎ−デシルトリス（トリメチルシロキシ）シラン４０７．１ｇ（０．９３ｍｏｌ）を得た。収率は９３．１％であった。
【００５１】
［実施例７］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン３７２．８ｇ（２．０ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、メチルトリメトキシシラン１３６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水１０５．０ｇ（５．８ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で２．５時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2〕＝１３．２であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０７４ｍｏｌであった。
【００５２】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸３４．３ｇ（０．３５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で０．５時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比はＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2〕＝２９９０．７となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点９５．０〜９６．５℃／０．９ｋＰａの留分として、純度９９．７％のメチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シラン２７５．３ｇ（０．７９ｍｏｌ）を得た。収率は７９．４％であった。
【００５３】
［実施例８］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン３２４．８ｇ（２．０ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、ビニルトリメトキシシラン１４８．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水７２．０ｇ（４．０ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で３時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＶｉＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＶｉＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝２９．２であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０３７ｍｏｌであった。
【００５４】
得られた反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸１９．４ｇ（０．２ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で０．７５時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＶｉＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＶｉＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝３９３８．６となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点９５．０〜９６．５℃／０．９ｋＰａの留分として、純度９９．７％のビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン３０１．８ｇ（０．９４ｍｏｌ）を得た。収率は９３．５％であった。
【００５５】
［実施例９］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン４０６．０ｇ（２．５ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン２４８．４ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水７２．０ｇ（４．０ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で６．５時間撹拌した。得られた反応液を分液して水層を分離した後、有機層を水洗し、分液した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、３−ＭＡＰＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔３−ＭＡＰＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋３−ＭＡＰＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝２２．５であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０４４ｍｏｌであった。
【００５６】
有機層に濃硫酸２４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１．０時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、３−ＭＡＰＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔３−ＭＡＰＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋３−ＭＡＰＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝３５８．３となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１１８．５〜１２０．５℃／０．２ｋＰａの留分として、純度９９．６％の３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン３９３．５ｇ（０．９３ｍｏｌ）を得た。収率は９３．１％であった。
【００５７】
［実施例１０］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン４０６．０ｇ（２．５ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン２３４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水７２．０ｇ（４．０ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で４．５時間撹拌した。得られた反応液を分液して水層を分離した後、有機層を水洗し、分液した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、３−ＡＰＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔３−ＡＰＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋３−ＡＰＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝２１．１であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０４６ｍｏｌであった。
【００５８】
有機層に濃硫酸２４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で０．５時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、３−ＡＰＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔３−ＡＰＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋３−ＡＰＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝７０２．１となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１０２．０〜１０４．０℃／０．２ｋＰａの留分として、純度９８．６％の３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン３８０．０ｇ（０．９３ｍｏｌ）を得た。収率は９３．０％であった。
【００５９】
［実施例１１］
２，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン７５７．７ｇ（４．０５ｍｏｌ）とメタノール９６．０ｇ（３．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸１４．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、テトラメトキシシラン２２８．３ｇ（１．５ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水１０８．０ｇ（６．０ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で６時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）4／〔Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）3＋Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）3〕＝１７．２であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０５７ｍｏｌであった。
【００６０】
有機層に濃硫酸３４．３ｇ（０．３５ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で０．７５時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）4／〔Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）3＋Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）3〕＝２７８７．４となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１０９．０〜１１０．０℃／２．７ｋＰａの留分として、純度９９．６％のテトラキス（トリメチルシロキシ）シラン５４５．７ｇ（１．４２ｍｏｌ）を得た。収率は９４．５％であった。
【００６１】
［実施例１２］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン３２４．８ｇ（２．０ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、メチルトリメトキシシラン１３６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水１０５．０ｇ（５．８ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で３時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝３２．７であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０３３ｍｏｌであった。
【００６２】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に３５％塩酸４１６．７ｇ（４ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１．８時間撹拌した。３５％塩酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＭｅＳｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝８０１．６となった。得られた反応液の塩酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１２０．０〜１２０．５℃／１２ｋＰａの留分として、純度９９．５％のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２８２．７ｇ（０．９１ｍｏｌ）が得られた。収率は９１．０％であった。
【００６３】
［実施例１３］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン４０６．０ｇ（２．５ｍｏｌ）とメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹件した。続いて、ｐ−スチリルトリメトキシシラン２２４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水７２．０ｇ（４．０ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で６時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＳＴ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＳＴ−Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＳＴ−Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝２９．２であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０３５ｍｏｌであった。
【００６４】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸１９．６ｇ（０．２ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＳＴ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＳＴ−Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＳＴ−Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝８０３．２となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点９０．０〜９２．０℃／０．１ｋＰａの留分として、純度９９．４％のｐ−スチリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン３５７．９ｇ（０．９ｍｏｌ）を得た。収率は８９．７％であった。
【００６５】
［実施例１４］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、１，３−ジビニル１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン２５１．６ｇ（１．３５ｍｏｌ）とメタノール３２．０ｇ（１．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸４．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、テトラメトキシシラン７６．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水４８．６ｇ（２．７ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に５０〜５５℃で５時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）4／〔Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3＋Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3〕＝１１．１であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０３５ｍｏｌであった。
【００６６】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸１９．６ｇ（０．２ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比はＳｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）4／〔Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3＋Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3〕＝４４１．２となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１０５．０〜１０７．０℃／０．５ｋＰａの留分として、純度９８．９％のテトラキス（ジメチルビニルシロキシ）シラン１６１．０ｇ（０．３７ｍｏｌ）を得た。収率は７４．３％であった。
【００６７】
［実施例１５］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ヘキサメチルジシロキサン３８９．８ｇ（２．４ｍｏｌ）とメタノール５１．２ｇ（１．６ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸７．８４ｇ（０．０８ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリメトキシシラン１９３．９ｇ（０．８ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水５７．６ｇ（３．２ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に５０〜５５℃で５時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝２０．４であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０５ｍｏｌであった。
【００６８】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸２３．５ｇ（０．２４ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１．７５時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比はＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ3）3／〔ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ3）2＋ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ3）2〕＝２７８．１となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１１９．０〜１２３．０℃／０．３ｋＰａの留分として、純度９９．７％の２９４．８ｇ（０．７０７ｍｏｌ）を得た。収率は８８．４％であった。得られた留分の1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトルを測定した。1Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶媒）を図１にチャートで示す。ＩＲスペクトルを図２にチャートで示す。
上記、測定結果から得られた留分は、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（トリメチルシロキシ）シランであると決定した。
【００６９】
［実施例１６］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン１８６．４ｇ（１．０ｍｏｌ）とメタノール２５．６ｇ（０．８ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、濃硫酸３．９２ｇ（０．０４ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリメトキシシラン９７．０ｇ（０．４ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って３０分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した後、水２８．８ｇ（１．６ｍｏｌ）を内温５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に５０〜５５℃で１２時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比は、ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3／〔ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2＋ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2〕＝１６．３であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体とモノヒドロキシ体の含有量は併せて０．０２ｍｏｌであった。
【００７０】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸１１．８ｇ（０．１２ｍｏｌ）を内温２０〜２５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で１時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体及びモノヒドロキシ体の面積パーセントの比はＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3／〔ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2＋ＮＢＥ−Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）2〕＝１６６．１となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点１３２．０〜１３４．０℃／０．１ｋＰａの留分として、純度９９．２％の留分１３１．３ｇ（０．２９ｍｏｌ）を得た。収率は７２．５％であった。得られた留分の1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトルを測定した。1Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶媒）を図３にチャートで示す。ＩＲスペクトルを図４にチャートで示す。
上記、測定結果から得られた留分は、２−（５−ノルボルネニル）エチルトリス（ジメチルビニルシロキシ）シランであると決定した。
【００７１】
［実施例１７］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、テトラメトキシシラン１５２．２ｇ（１．０ｍｏｌ）とメタノール９６．０ｇ（３．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。ここに、３５％塩酸２．１ｇ（０．０２ｍｏｌ）を添加した。続いて、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４７０．１ｇ（３．５ｍｏｌ）を、内温５〜１０℃に保って２・５時間で滴下し、そのままの温度で１．５時間撹拌した後、水１０４．４ｇ（５．８ｍｏｌ）を内温７〜２１℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で１．５時間撹拌した。得られた反応液の有機層をＧＣにより分析したところ、主生成物とモノメトキシ体の面積パーセントの比は、Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｈ）4／Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｈ）3＝３３．９であった。このときのＧＣの面積パーセントより求めたモノメトキシ体含有量は０．０２７ｍｏ１であった。
【００７２】
反応液を分液して水層を分離した後、有機層に濃硫酸１７．６ｇ（０．１８ｍｏｌ）を内温５〜１５℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で２時間撹拌した。硫酸と反応させた後の有機層をＧＣにより分析すると、主生成物とモノメトキシ体の面積パーセントの比は、Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｈ）4／Ｓｉ（ＯＭｅ）（ＯＳｉＭｅ2Ｈ）3＝４０４．８となった。得られた反応液の硫酸層を分液して、有機層を水洗した後、重曹水で中和し、次いで水洗した。得られた有機層を蒸留して沸点９６．０〜９６．５℃／４．３ｋＰａの留分として、純度９９．７％のテトラキス（ジメチルシロキシ）シラン２９３．４ｇ（０．８９ｍｏｌ）を得た。収率は８９．３％であった。
【００７３】
［比較例１］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、メチルトリメトキシシラン１３６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）、ヘキサメチルジシロキサン３２４．８ｇ（２．０ｍｏｌ）及びメタノール６４．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。そこに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、水１０５．０ｇ（５．８３ｍｏｌ）を５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で３時間撹拌した。得られた反応液を分液して水層を分離した後、有機層を重曹水、次いで水により洗浄した。得られた有機層を蒸留して沸点１２０．０〜１２０．５℃／１２ｋＰａの留分として、純度９９．５％のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２２５．３ｇ（０．７３ｍｏｌ）を得た。収率は７２．５％であった。
【００７４】
［比較例２］
１，０００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、メチルトリメトキシシラン１３６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン３７２．８ｇ（２．０ｍｏｌ）及びメタノール９６．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。そこに、濃硫酸９．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を内温５〜１０℃に保って１５分で滴下し、そのままの温度で３０分間撹拌した。続いて、水１０５．０ｇ（５．８３ｍｏｌ）を５〜２５℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１５〜２５℃で２．５時間撹拌した。得られた反応液を分液して水層を分離した後、有機層を重曹水、次いで水により洗浄した。得られた有機層を蒸留して沸点１０２．０〜１０３．０℃／１．３ｋＰａの留分として、純度９９．７％のメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２１７．０ｇ（０．６３ｍｏｌ）を得た。収率は６２．８％であった。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】実施例１５における1Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶媒）スペクトルである。
【図２】実施例１５におけるＩＲスペクトルである。
【図３】実施例１６における1Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶媒）スペクトルである。
【図４】実施例１６におけるＩＲスペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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