(57)【要約】【課題】  織物の外観を損ねることが無く、風合いが良好であると共に、除去性能に優れ、かつ洗濯等の洗浄を行っても除去性能の持続耐久性にも優れた消臭機能を有する織物製品を提供することを目的とする。【解決手段】  平均粒径が２０μｍ以下であるアミン化合物、平均粒径が２０μｍ以下である多孔性微粒子、バインダー樹脂を含有する消臭剤組成物が担持されてなる消臭機能を有する織物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が２０μｍ以下であるアミン化合物、多孔微粒子、バインダー樹脂を含有する消臭剤組成物が担持されてなる消臭機能を有する織物。
【請求項２】
アミン化合物が、水に対する溶解度が５ｇ／Ｌ以下であるヒドラジン誘導体であることを特徴とする請求項１記載の消臭機能を有する織物。
【請求項３】
多孔微粒子が、平均粒径２０μm以下、中空度が３０〜９５重量％、比表面積が５〜３００ｍ2／ｇの樹脂粒子であることを特徴とする請求項１又は２記載の消臭機能を有する織物。
【請求項４】
消臭剤組成物が、バインダー樹脂１００重量部に対して、アミン化合物２〜１００重量部、多孔性微粒子２〜１００重量部からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の消臭機能を有する織物製品。
【請求項５】
担持されてなる消臭剤の付着量がが５〜３０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１又は２に記載の消臭機能を有する織物製品。
【請求項６】
消臭剤が織物の表裏両面に担持されてなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の消臭機能を有する織物製品。
【請求項７】
消臭組成物を含有する処理液中にディッピングすることにより消臭処理を行うことを特徴とする織物の消臭加工方法。
【請求項８】
消臭組成物を含有する処理液中をスプレーすることにより消臭処理を行うことを特徴とする織物の消臭加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、空気中のホルムアルデヒド、アンモニア、酢酸等の化学物質、臭気物質を効率良く除去することができる消臭機能を有する織物製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、生活環境の向上に伴い、生活空間の一層の快適性を確保すべく、生活空間における悪臭等を含めた生活臭を除去することに高い関心が持たれている。特に、居住環境の高密度化、気密性の向上などから、このような生活臭の問題は以前よりも深刻になっている。このような生活臭の原因となる成分としては、例えば、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカプタン、酢酸等が挙げられるが、中でもタバコ臭が最も代表的なものとして挙げられる。
【０００３】
一方で、床材、壁材等の建材から発生するホルムアルデヒド等の化学物質は、臭気としてはほとんど認識されない濃度レベルであっても、人の目、鼻、皮膚などに対して様々な症状を引き起こす原因となることが報告されているが、特に、化学物質過敏性の人に対しては、日常生活において支障を来たす程の悪影響を及ぼすことが明らかになってきており、いわゆる「シックハウス症候群」として大きな社会問題となってきている。
【０００４】
このように、生活空間においては、様々な臭気が存在するのみならず、臭気としてはほとんど認識されないレベルの濃度であっても前述のような「シックハウス症候群」と呼ばれる症状の原因となるホルムアルデヒド等の化学物質も存在している。
【０００５】
このような問題を解決するものとして、例えば、アミン化合物、エマルジョン樹脂からなる消臭剤、アミン化合物、多孔無機物、エマルジョン樹脂からなる消臭剤で処理された質消臭機能を有するカーペット（特許文献１）が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−７８５９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記アミン化合物、エマルジョン樹脂からなる消臭剤で処理された織物製品は消臭機能が充分でなく、アミン化合物、多孔無機物、エマルジョン樹脂からなる消臭剤で処理された織物製品では、消臭剤中に含有されている活性炭やゼオライト等の多孔性無機物質は、不透明であったり、着色したりしているので、処理される織物製品は色がくすんだり、着色されたりして外観を損ねる恐れがあった。
【０００８】
また、上記消臭剤中に含有される無機物質は比重が大きく、消臭剤液中で沈降しやすく、担持される消臭剤の量にバラツキが生じやすいという問題もあった。
【０００９】
この発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、織物の外観損ねることが無く、風合いが良好であると共に、除去性能に優れ、かつ洗濯等の洗浄を行っても除去性能の持続耐久性にも優れた消臭機能を有する織物製品を提供することを目的とする。
また、織物製品の風合いを損なうことなく、優れた除去性能及びその持続耐久性を付与できるのみならず、いかなる用途、形態の織物製品にも適用し得て汎用性に優れると共に、低コストで、かつ生産性にも優れた織物製品の消臭加工方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１記載の発明は、平均粒径が２０μｍ以下であるアミン化合物、平均粒径が２０μｍ以下である多孔性微粒子、バインダー樹脂を含有する消臭剤組成物が担持されてなる消臭機能を有する織物である。
【００１１】
請求項２記載の発明は、アミン化合物が、水に対する溶解度が５ｇ／Ｌ以下であるヒドラジン誘導体である請求項１記載の消臭機能を有する織物である。
【００１２】
請求項３記載の発明は、多孔性微粒子の中空度が２０％、比表面積が５３００ｍ2／ｇの樹脂粒子である請求項１又は２記載の消臭機能を有する織物製品である。
【００１３】
請求項４記載の発明は、消臭剤組成物が、バインダー樹脂１００重量部に対して、アミン化合物２〜１００重量部、多孔性微粒子２〜１００重量部からなることを特徴とする請求項１３のいずれかに記載の消臭機能を有する織物製品である。
【００１４】
請求項５記載の発明は、担持されてなる消臭剤の付着量がが５〜３０ｇ／ｍ2である請求項１〜４のいずれかに記載の消臭機能を有する織物製品である。
【００１５】
請求項６記載の発明は、消臭剤が織物の表裏両面に担持されてなる請求項１〜５のいずれかに記載の消臭機能を有する織物製品である。
【００１６】
請求項７記載の発明は、消臭組成物を含有する処理液中にディッピングすることにより消臭処理を行う織物製品の消臭加工方法である。
【００１７】
請求項８記載の発明は、消臭組成物を含有する処理液中をスプレーすることにより消臭処理を行う織物製品の消臭加工方法である。
【００１８】
即ち、本発明に係る消臭機能を有する織物製品は、平均粒径が２０μｍ以下であるアミン化合物、平均粒径が２０μｍ以下である多孔性微粒子からなる消臭剤が、バインダー樹脂により織物製品に固着されてなることを特徴とするものである。
【００１９】
織物製品に固着されたアミン化合物により、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の化学物質、臭気物質の除去が可能となる。また、アミン化合物の平均粒径が２０μｍ以下であるから、織物製品に触れた際にざらつき感を受けることもなく、かつその風合いを良好なものとなし得る。また、多孔性微粒子が併用されているから、アミン化合物では除去効率が十分でない例えばアンモニア、酢酸等の化学物質、臭気物質の除去も十分になし得る。即ち、アミン化合物と無機物質が相補う形となって、室内において通常存在する主要な化学物質、臭気物質に対して優れた除去性能を発揮せしめ得る。さらに、上記消臭剤がバインダー樹脂により繊維製品に強固に固着されているので、消臭剤の繊維製品からの離脱が防止され、除去性能の持続耐久性にも優れたものとなし得る。
【００２０】
上記脱臭剤用いられるアミン化合物としては、特に限定されないが、ヒドラジン誘導体が好適に用いられる。ヒドラジン誘導体としては、例えば、ヒドラジン系化合物と長鎖の脂肪族系化合物とを反応させたもの、或いはヒドラジン系化合物と芳香族系化合物とを反応させたもの等が挙げられる。
【００２１】
中でも、ヒドラジンおよびセミカルバジドからなる群より選ばれる１種または２種の化合物と、炭素数８〜１６のモノカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および芳香族ジカルボン酸からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物との反応生成物や、ヒドラジンおよびセミカルバジドからなる群より選ばれる１種または２種の化合物と、炭素数８〜１６のモノグリシジル誘導体およびジグリシジル誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物との反応生成物が好適である。このようなヒドラジン誘導体を用いれば、一層優れた除去性能を確保することができる。前記反応生成物としては、具体的には、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられるが、特にこれら例示の化合物に限定されるものではない。
【００２２】
上記アミン化合物の粒子径は、２０μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。粒子径が２０μｍを超えると、処理された織物製品にざらつき感が出たり、風合いを損ねる。
【００２３】
上記アミン化合物として、水に対する溶解度が２５℃において５ｇ／Ｌ以下であるヒドラジン誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物が特に好適に用いられる。
【００２４】
アミン化合物として、ヒドラジン誘導体を用いることで除去性能が一層向上される。更に、水に対する溶解度が２５℃において５ｇ／Ｌ以下であるから、洗濯等の洗浄により水と接触することがあっても、ヒドラジン誘導体がこの水に溶解して流出してしまうことが効果的に防止される。
【００２５】
本発明においては、消臭剤として、更に樹脂製の多孔性微粒子が併用され、該多孔性微粒子の粒子径は２０μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下である。粒子径が２０μｍを超えると、処理された織物製品にざらつき感が出たり、風合いを損ね易くなり好ましくない。
【００２６】
また、上記多孔性微粒子の中空度は３０〜９５％、比表面積は３〜３００ｍ2／ｇが好ましく、さらに好ましくは中空度が５０〜９０％、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である。中空度が３０％未満、比表面積が５ｍ2／ｇ未満の場合は、消臭性能が低下し、中空度が９５％を超えると粒子の強度が弱くなり、使用の際に破壊されやすくなり好ましくない。
このような多孔性微粒子を併用することにより、前記アミン化合物の作用と相俟って室内空間に存在する複数種の主要な化学物質に対して除去性能を発揮させることができる。
【００２７】
前記多孔性微粒子は多孔質であるから表面積が大きく格段に優れた除去性能が発揮される。更に、このような多孔質微粒子の細孔内に、前記アミン化合物が取り込まれた場合には、このような細孔内におけるアミン化合物の吸着作用と多孔質微粒子の吸着作用、分解作用との相乗的効果により、除去性能が一層向上することが期待できる点においても好ましい。
【００２８】
上記多孔性微粒子の材質としては、特に限定されないが、例えば、ビニル重合により合成される樹脂が製造、品質設計の多様性等の面から好ましい。
【００２９】
上記多孔性微粒子は、例えば、重合性単量体、疎水性揮発性溶剤、重合開始剤からなる重合性混合物を、分散剤、界面活性剤等の水溶液中に分散させ重合することにより得られる。
【００３０】
上記重合性単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、イソプレン、ブタジエン、アクロレイン、アクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、安息香酸ビニル、安息香酸アリル、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、エチレンオキシドジ(メタ)アクリレート、テトラエチレンオキシドジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートなどが例示される。
上記の重合性単量体は単独で用いてもよく、複数種を併用して共重合体としても良い。
【００３１】
上記疎水性揮発性溶剤としては、例えば、直鎖または側鎖を有する脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素などの炭化水素系溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケトン、2-ブタノン、3-ペンタノンなどのケトン系溶剤、、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、蟻酸ブチルなどのエステル類、例えば四塩化炭素、クロロホルム、トリクレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化物、例えばジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ブチルエチルエーテルなどのエーテル類、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等のシリコーン類が例示される。
【００３２】
上記重合開始剤としてはラジカル重合開始剤、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、α―クミルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ-ｓｅｃ-ブチルパーオキシジカーボネート３,５,５-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ-ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ-ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエート、イソブチリルパーオキサイド、ターシャルブチルパーオキサイド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４ジメチル）バレロニトリル等が挙げられ、これらの重合開始剤は単独であるいは二種以上併用しても良い。
【００３３】
本発明に用いられる樹脂バインダーとしては、水溶性樹脂の水溶液、エマルジョン樹脂等が挙げられ、好適に用いられる。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体等が挙げられ、エマルジョン樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂等が挙げられる。上記バインダーにはバインダー樹脂の柔らかさを調製したり、織物製品に対する密着性を向上させるために、可塑剤、カップリング剤等の添加剤が添加されていても良い。
【００３４】
本発明の消臭剤組成物は、上記樹脂バインダー液に、上記アミン化合、多孔性微粒子が添加、混合、攪拌されて作製される。この際、バインダー樹脂に対するアミン化合物、多孔性微粒子の量は特に限定はされないが、液の安定性、消臭剤の固着性等からバインダー樹脂１００重量部に対して、アミン化合物５〜１００重量部、多孔性微粒子５〜１００重量部が好ましく、特に好ましくはバインダー樹脂１００重量部対してアミン化合物２０〜１００重量部、多孔性微粒子２０〜１００重量部である。
い。アミン化合物、多孔性微粒子の量が１０重量部未満の場合、消臭効果を十分に発揮させるためには多量の消臭剤混合物を固着させる必要があり、織物製品の風合い、外観等を損ねてしまいやすいので好ましくない。また、アミン化合物、多孔性微粒子の量が１００重量部を超えると、バインダー樹脂の量が少なくなり固着性が低下しやすく好ましくない。上記消臭剤組成物には、バインダー樹脂の柔らかさを調製したり、
また、上記消臭剤組成物には、密着性向上剤、分散剤、増粘剤などの処理剤の特性向上のための各種添加剤がを配合されていても良い。更に、織物製品の諸性質の向上を目的として、抗菌剤、親水化剤、難燃剤等の添加剤を、この発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
上記混合攪拌装置としては、特に限定されず、塗料の調製等に用いられる一般的な混合攪拌装置が用いられる。
【００３５】
本発明の織物製品としては、特に限定されず、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、アクリル繊維等の合成繊維、あるいは麻、綿、羊毛等の天然繊維等の繊維からなる糸を製編織した布地の他、各種の繊維や糸を、ニードリング等により機械的に接結したり、あるいは接着剤等により化学的に接結した不織布等が挙げられ、カーテン、カーペット、イス、ソファー、車の内装、壁材、天井材等に好適に用いられる。
【００３６】
（固着量の説明）
本発明においては、上記消臭剤は織物製品の少なくとも空気に触れる表面に固着される必要があり、その際に固着される消臭剤の量は、特に限定されないが、５〜３０ｇ／ｍ2の割合で固着されるのが好ましい。５ｇ／ｍ2未満の場合は消臭効果が不十分となりやすく、３０ｇ／ｍ2を超えるても消臭効果は特に向上せず、織物製品の風合い、外観等を損ねてしまいやすいので好ましくない。
また、本発明の消臭処理は、シートカーペット等の片面が空気にさらされる用途に用いられる場合には、その表面のみでなく裏面にも処理されていても良く、裏面の固着量は上記表面の場合と異なって特に限定されない。
【００３７】
本発明の消臭剤混合物で処理された消臭機能を有する織物製品を得る方法はは、織物とする前の糸を処理してから織物としても良く、織物とした後に処理しても良いが、汎用性等から織物を処理するのが好ましい。処理方法としては、消臭剤液に織物を浸漬する方法、スプレーで処理する方法等が挙げられ特に限定されるものではない。
【発明の効果】
【００３８】
上述した如く、本発明の消臭機能を有する織物製品は、アミン化合物、多孔性微粒子により、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどの化学物質、臭気物質の除去が可能となる。しかも織物製品の表層に存在するから、より一層優れた除去性能を得ることができる。  また、アミン化合物、多孔性微粒子の粒子径が２０μｍ以下であるから、ざらつき感を受けることもなく、風合いも良好である。更に、バインダー樹脂によりアミン化合物、多孔性微粒子が織物製品に強固に固着されているので消臭剤の織物製品からの離脱を効果的に防止できるので、除去性能の持続耐久性にも優れている。
【００３９】
また、アミン化合物が、水に対する溶解度が２５℃において５ｇ／Ｌ以下であるヒドラジン誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物である場合には、一層優れた除去性能を確保できるのみならず、ヒドラジン誘導体が洗浄などの水と接触することがあっても、ヒドラジン誘導体がこの水に溶解して流出してしまうことを防止でき、ひいては長期間に亘って優れた除去効率を確保することができる。
【００４０】
また、多孔微粒子が、中空度が３０〜９５重量％、比表面積が５〜３００ｍ2／ｇの樹脂粒子である場合には、一層優れた除去性層を得ることが出来る。
【００４１】
また、アミン化合物、多孔性微粒子が、バインダー樹脂１００重量部に対して２０〜１００重量部である場合には、一層優れた風合いの織物製品を得ると共に、一段と持続耐久性に優れた除去性能を確保することができる。
【００４２】
更に、消臭剤が５〜３０ｇ／ｍ2 の割合で固着されている場合には、より低コストにて一段と優れた除去性能を得ることができる。
【００４３】
また、本発明の織物製品の消臭加工方法によれば、処理剤中に、特定粒径の特定の消臭剤およびバインダー樹脂を含有せしめているから、風合い、除去性能、及びその持続耐久性に優れた織物製品を提供することができる。本消臭加工方法は、既に織物製品いわゆる後工程として消臭加工を施すものであり、既に様々な材料設計がなされた織物製品施すものであるから、いかなる用途、形態の織物製品にも適用可能であり、極めて汎用性に優れている。また、既に織物製品なっているものに処理を施すものであるから、生産性に優れると共に、低コストで行える利点がある。
【００４４】
また、処理剤によるカーペットの処理をスプレー法により行う場合には、生産性を一層向上させることができる。
【実施例】
【００４５】
（多孔性微粒子の作製）
メタクリル酸メチル１５重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート１５重量部、シクロヘキサン７０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０.２５重量部、からなる油相を調製した。
ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート０.１重量部からなる油相を作製した。次いで、脱イオン水２９５部、固形分１０％の部分ケンカポリ酢酸ビニル分散液５重量部、亜硝酸ナトリウム０.１重量部からなる水相を調製した。
上記油相と水相とを混合した後に、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで５分間乳化混合し、６０℃で６時間反応し、多孔性微粒子の重合液を得た。上記重合液をセントルで予備脱水し、その後、４０℃に保った静置乾燥機で乾燥し、粉末状の多孔性微粒子を得た。粒子径は１６４μｍであり、比表面積は１７６ｍ2／ｇであった。
【００４６】
織物製品として下記のカーペットを使用した。
カーペット基材…ポリプロピレン繊維の織布
パイル層…ポリエステル繊維からなるパイル糸を基材にタフティングしたもの（パイル目付７００ｇ／ｍ2）
裏打ち層…ＳＢＲラテックス
【００４７】
（実施例１）
平均粒径４μｍのセバシン酸ジヒドラジド４重量部、上記多孔性微粒子４重量部、アクリルエマルジョン（固形分４０％）５０重量部、水１００重量部を攪拌混合し、消臭剤組成物を得た。この消臭剤組成物を、カーペットに対してスプレー法により処理を行った後、１３０℃で１０分間乾燥を行い、消臭性カーペットを得た。消臭剤の固着量は２０ｇ／ｍ2であった。
【００４８】
（比較例１）
実施例１の多孔性微粒子に変えて活性炭を用いた以外は、実施例１と同様にして、消臭カーペットを得た。消臭剤の固着量は２０ｇ／ｍ2であった。
【００４９】
〔評価〕
上記で得られた消臭性カーペットにつき下記の評価項目について評価した。結果を表１に示した。
【００５０】
（ホルムアルデヒド除去性能）
各カーペットから切り出した試験片（１０×１０ｃｍ角）を、内容量３Ｌの袋内に入れた後、袋内において濃度が２００ｐｐｍとなるようにホルムアルデヒドガスを注入した。注入してから４８時間経過後にホルムアルデヒドガスの残存濃度を測定し、この測定値より、各カーペット試験片がホルムアルデヒドガスを吸着除去した総量を算出し、これよりホルムアルデヒドガスの除去率（％）を計算した。
【００５１】
（除去性能の持続耐久性）
各カーペットに洗濯を３回施し、自然乾燥後に前記と同様にして除去性能試験を行い、除去性能の持続率（％）を下記計算式より算出した。
【００５２】
持続率（％）＝（洗濯後の総吸着量）／（洗濯前の総吸着量）×１００
【００５３】
（風合い）
消臭加工前後の織物製品の風合いの相違を手による触感で観察し、下記判定基準に基づき評価した。
○  …  風合いの相違がほとんど感じられない
△  …  風合いの相違が少し認識される
×  …  風合いの相違が大きい
（外観）
目視により観察したところ、実施例１は未処理品と殆ど変化がなかったが、比較例１は少し黒ずんでくすんだような外観であった。
【００５４】
【表１】
2005076145.tif 000002