(57)【要約】【課題】  Ａ剤とＢ剤とを目分量でも適切な混合割合で混合することができ、かつ、常温で硬化し、硬化後は強靱な力学的強度と目地部分のような応力分散が要求される部位の動きにも追従しうる適度な可撓性とを発現する二液混合型樹脂組成物を提供する。【解決手段】  変成シリコーン樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムおよび可塑剤が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹脂、変成シリコーン樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、セメントおよび有機溶剤が含有されてなるＢ剤とからなり、かつ、上記Ａ剤と上記Ｂ剤との比重差の絶対値が０．１以下であることを特徴とする二液混合型樹脂組成物、および、土木用として使用されることを特徴とする上記二液混合型樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変成シリコーン樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムおよび可塑剤が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹脂、変成シリコーン樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、セメントおよび有機溶剤が含有されてなるＢ剤とからなり、かつ、上記Ａ剤と上記Ｂ剤との比重差の絶対値が０．１以下であることを特徴とする二液混合型樹脂組成物。
【請求項２】
Ｂ剤が、Ａ剤中に含有される変成シリコーン樹脂１００重量部に対して、エポキシ樹脂３０〜７０重量部、変成シリコーン樹脂用硬化剤０．５〜５重量部、コロイド軽質炭酸カルシウム３０〜１２０重量部、重質炭酸カルシウム１０〜１００重量部、セメント１〜５０重量部および有機溶剤５〜５０重量部となるように含有されてなることを特徴とする請求項１に記載の二液混合型樹脂組成物。
【請求項３】
土木用として使用されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二液混合型樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に土木用として好適に用いられる二液混合型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、土木分野においてはエポキシ樹脂系接着剤などのエポキシ樹脂系組成物が広く使用されており、例えば、トンネルの一次覆工表面に、エポキシ樹脂系の下塗り材、ポリマーセメント系の素地調整材および繊維補強材が混入された後記上塗り材と同種の中塗り材を順次塗布した後、エポキシ樹脂系、ビニルエステル樹脂系またはメチルメタクリレート樹脂系の上塗り材を塗装することを特徴とするトンネルの二次覆工方法が開示されている。
【特許文献１】特開平１０−２０２１８０号公報
【０００３】
また、このような用途に使用されるエポキシ樹脂系組成物として、例えば、常温硬化型エポキシ樹脂成分を配合したＡ剤と、その硬化剤成分を含むＢ剤とからなる二次覆工用塗工液が開示されている。
【特許文献２】特開平１０−２０４３７３号公報
【０００４】
しかし、このようなエポキシ樹脂系組成物の硬化物は、強靱な力学的強度を発現するものの、概して可撓性が乏しいため、例えばトンネル内の目地部分（シール部分）のような応力分散が要求される部位においてはその動きに追従することができず、クラック（亀裂）等が発生して、漏水の原因になるという問題点がある。
【０００５】
また、一般に土木の施工現場においては、計量器が備えられていないことがあるので、Ａ剤とＢ剤とを目分量で混合することが多いが、その場合、Ａ剤の比重とＢ剤の比重とが大きく異なると、Ａ剤とＢ剤との混合割合が不適切になるという問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、Ａ剤とＢ剤とを目分量でも適切な混合割合で混合することができ、かつ、常温で硬化し、硬化後は強靱な力学的強度と目地部分のような応力分散が要求される部位の動きにも追従しうる適度な可撓性とを発現する二液混合型樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明（本発明）による二液混合型樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムおよび可塑剤が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹脂、変成シリコーン樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、セメントおよび有機溶剤が含有されてなるＢ剤とからなり、かつ、上記Ａ剤と上記Ｂ剤との比重差の絶対値が０．１以下であることを特徴とする。
【０００８】
また、請求項２に記載の発明による二液混合型樹脂組成物は、上記請求項１に記載の二液混合型樹脂組成物において、Ｂ剤が、Ａ剤中に含有される変成シリコーン樹脂１００重量部に対して、エポキシ樹脂３０〜７０重量部、変成シリコーン樹脂用硬化剤０．５〜５重量部、コロイド軽質炭酸カルシウム３０〜１２０重量部、重質炭酸カルシウム１０〜１００重量部、セメント１〜５０重量部および有機溶剤５〜５０重量部となるように含有されてなることを特徴とする。
【０００９】
さらに、請求項３に記載の発明による二液混合型樹脂組成物は、上記請求項１または請求項２に記載の二液混合型樹脂組成物が土木用として使用されることを特徴とする。
【００１０】
本発明の二液混合型樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と略記することもある）を構成するＡ剤は、必須成分として変成シリコーン樹脂を含有する。なお、本発明で言う変成シリコーン樹脂とは、１分子中に少なくとも１個の反応性珪素基を有する変成シリコーン化合物のことを意味する。
【００１１】
Ａ剤中に変成シリコーン樹脂を含有させることにより、本発明の樹脂組成物の硬化物は、目地部分のような応力分散が要求される部位の動きにも追従しうる適度な可撓性を発現するものとなる。
【００１２】
上記変成シリコーン樹脂が有する反応性珪素基とは、例えばアルコキシル基、オキシム基、アルケニルオキシ基、アセトキシ基、ハロゲン基などの加水分解性官能基や水酸基が結合している珪素原子を有する、シラノール縮合反応により架橋可能な基のことを言う。      
【００１３】
上記反応性珪素基の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルジメトキシシリル基、シクロヘキシルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、オクチルジメトキシシリル基、ビニルジエトキシシリル基、クロロメチル（ジイソプロポキシ）シリル基、フェニルジメトキシシリル基、フェニルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシプロピルシリル基、イソブチルジメトキシシリル基、オクチルジメトキシシリル基、オクタデシルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基、イソブチルジエトキシシリル基、オクチルジエトキシシリル基、ビニルジメトキシシリル基、ビニルジエトキシシリル基、アリルジエトキシシリル基、（３−クロロプロピル）ジメトキシシリル基、クロロメチルジエトキシシリル基、ビス（２−メトキシエトキシ）ビニルシリル基、３−グリシドキシプロピルジメトキシシリル基、ジエトキシ（３−グリシドキシプロピル）シリル基、ジメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４，１，０］−ヘプト−３−イル）エチル］シリル基、クロロジメトキシシリル基、クロロジエトキシシリル基、クロロビス（１，３−ジメチルブトキシ）−シリル基、クロロジエトキシシリル基、３−（トリエトキシシリル）−プロピオニトリル基、４−（トリエトキシシリル）−ブチロニトリル基、３−（トリエトキシシリル）−プロピルイソシアネート基、３−（トリエトキシシリル）−プロピルチオイソシアネート基、フェニルジメトキシシリル基、フェニルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、トリブトキシシリル基、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）、ジアセトキシジフェニルシリル基、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シリル基、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シリル基、ビス（エチルメチルケトオキシム）メチルイソプロポキシシリル基、ビス（エチルメチルケトオキシム）エトキシメチルシリル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメチルシリル基、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシリル基、メチルトリイソプロペノキシシリル基、エチルトリアセトキシシリル基、メチルトリアセトキシシリル基、ジアセトキシジメチルシリル基、トリアセトキシビニルシリル基、テトラアセトキシシリル基、ジアセトキシメチルフェニルシリル基、ジメトキシエチルメチルケトオキシムメチルシリル基等が挙げられる。これらの反応性珪素基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１４】
上記変成シリコーン樹脂は、後述するＢ剤中に必須成分として含有されるエポキシ樹脂と反応可能な官能基を有していても良い。上記エポキシ樹脂と反応可能な官能基としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂と反応可能な官能基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１５】
上記変成シリコーン樹脂の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、鐘淵化学工業社製の商品名「ＭＳポリマーＳ−２０３」、「ＭＳポリマーＳ−３０３」、「ＭＳポリマーＳ−９０３」、「ＭＳポリマーエピオン」などの「ＭＳポリマー」シリーズ、同じく鐘淵化学工業社製の商品名「サイリル５Ｂ２５」、「サイリル５Ｂ３０」、「サイリルＳＡＴ−２００」、「サイリルＭＡ−４０３」、「サイリルＭＡ−４４７」、「サイリルＭＡ−９０３」などの「サイリル」シリーズ、旭硝子社製の商品名「エクセスターＥＳＳ−２４１０」、「エクセスターＥＳＳ−２４２０」、「エクセスターＥＳＳ−３６３０」などの「エクセスター」シリーズ、チッソ社製のアセトキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３６３．５」）、ジメチルアミノ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３８３」）、エトキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３９３」）、ステアリロキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ０５３．５」）、トリエトキシシリル変性ポリ（１，２−ブタジエン）（商品名「ＰＳ０７８．５」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリアザミド（商品名「ＰＳ０７５」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリエチレンイミン（商品名「ＰＳ０７６」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオキサイドウレタン（商品名「ＰＳ０７７」）等の市販品等が挙げられる。これらの変成シリコーン樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１６】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤は、必須成分としてエポキシ樹脂用硬化剤を含有する。Ａ剤中にエポキシ樹脂用硬化剤を含有させることにより、本発明の樹脂組成物を構成するＢ剤中に必須成分として含有されるエポキシ樹脂を効果的に硬化させることができる。
【００１７】
上記エポキシ樹脂用硬化剤としては、エポキシ樹脂中のエポキシ基（グリシジル基）と好ましくは常温で反応して、エポキシ樹脂を好ましくは常温で硬化させうる化合物であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂用硬化剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１８】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤およびＢ剤は、必須成分としてコロイド軽質炭酸カルシウムを含有する。Ａ剤中およびＢ剤中にコロイド軽質炭酸カルシウムを含有させることにより、Ａ剤とＢ剤との混合物は、優れた構造粘性を有するものとなる。
【００１９】
上記コロイド軽質炭酸カルシウムとは、特殊な分散状態にある軽質炭酸カルシウムのことであり、通常、平均粒子径が０．１〜１０μｍであり、見掛け比重が０．２ｇ／ｍｌ程度であるものを言う。これらのコロイド軽質炭酸カルシウムは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２０】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤およびＢ剤は、必須成分として重質炭酸カルシウムを含有する。Ａ剤中およびＢ剤中に重質炭酸カルシウムを含有させることにより、Ａ剤とＢ剤との混合物は、不都合なほどの粘度上昇を来すことなく、より強靱な力学的強度を発現する硬化物となる。
【００２１】
上記重質炭酸カルシウムとは、例えば石灰石の着色した部分を除き、機械的に微粉砕し、分級して得られるものを言う。これらの重質炭酸カルシウムは、表面処理が施されていても良い。また、これらの重質炭酸カルシウムは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２２】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤は、必須成分として可塑剤（軟化剤）を含有する。Ａ剤中に可塑剤を含有させることにより、Ａ剤の粘度が低下してＢ剤との混合性が向上するとともに、本発明の樹脂組成物の硬化物は、より優れた可撓性を発現するものとなる。      
【００２３】
上記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸エステル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル、オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステルなどの脂肪族一塩基酸エステル、アジピン酸ブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシルなどの脂肪族二塩基酸エステル、流動パラフィン、塩素化パラフィンなどのパラフィン等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２４】
本発明の樹脂組成物を構成するＢ剤は、必須成分としてエポキシ樹脂を含有する。Ｂ剤中にエポキシ樹脂を含有させることにより、本発明の樹脂組成物の硬化物は、強靱な力学的強度を発現するものとなる。
【００２５】
上記エポキシ樹脂としては、Ａ剤中に含有される前記エポキシ樹脂用硬化剤との反応性、好ましくは常温における反応性を考慮すると、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、上記エポキシ系化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；トリスフェノールメタントリグリシジルエーテルなどやこれらの水素添加物やハロゲン化物などの芳香族エポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテルなどの脂環族エポキシ樹脂；１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、炭素数が２〜９個のアルキレン基を有するポリオキシアルキレングリコールやポリテトラメチレンエーテルグリコール等を含む長鎖ポリオールのポリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル−ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸のグリシジルエーテル−グリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステルなどやこれらの水素添加物などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、環状アルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、ｐ−アミノフェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、ｍ−アミノフェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体などやこれらの水素添加物などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂；１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するポリエステル樹脂；上記各種エポキシ樹脂の構造中にウレタン結合を導入したウレタン変成エポキシ樹脂；上記各種エポキシ樹脂の構造中にポリカプロラクトン結合を導入したポリカプロラクトン変成エポキシ樹脂等が挙げられ、なかでも、前記エポキシ樹脂用硬化剤との常温における反応性に優れ、力学的強度に優れる硬化物となりうることから、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好適に用いられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２６】
本発明の樹脂組成物を構成するＢ剤は、必須成分として変成シリコーン樹脂用硬化剤を含有する。Ｂ剤中に変成シリコーン樹脂用硬化剤を含有させることにより、本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤中に必須成分として含有される前記変成シリコーン樹脂を効果的に硬化させることができる。
【００２７】
上記変成シリコーン樹脂用硬化剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイドなどの有機錫系触媒等が挙げられる。これらの変成シリコーン樹脂用硬化剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２８】
本発明の樹脂組成物を構成するＢ剤が必須成分としてコロイド軽質炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウムを含有することは前述したとおりである。
【００２９】
本発明の樹脂組成物を構成するＢ剤は、必須成分としてセメントを含有する。Ｂ剤中にセメントを含有させることにより、本発明の樹脂組成物は、セメントモルタルやコンクリート等からなる被着体に対してより優れた接着力（密着性）を発現するものとなるとともに、硬化物の力学的強度もより優れたものとなる。また、上記セメントモルタルやコンクリート等からなる被着体の表面が湿潤面である場合でも、樹脂組成物中に吸収された水分（湿気）をセメントの水和反応により捕捉することができるので、水分に起因する硬化物の物性低下を効果的に防止することができる。
【００３０】
上記セメントとしては、特に限定されるものではないが、例えば、普通ポルトランドセメント；早強ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメントなどの特殊ポルトランドセメント；高炉スラグ混合セメント、フライアッシュセメントなどの混合ポルトランドセメント等が挙げられ、なかでも、性能とコストとのバランスに優れることから、普通ポルトランドセメントが好適に用いられる。これらのセメントは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３１】
本発明の樹脂組成物を構成するＢ剤は、必須成分として有機溶剤を含有する。Ｂ剤中に有機溶剤を含有させることにより、本発明の樹脂組成物のＡ剤とＢ剤との混合性、特に低温時における混合性が向上するとともに、Ａ剤とＢ剤との混合物の粘度が低下し、かつ、温度による粘度変化率（粘度の温度依存性）が小さくなって、塗布作業性（充填作業性も含む）、特に土木用途などにおける施工現場での混合性や塗布作業性が向上する。
【００３２】
上記有機溶剤としては、Ｂ剤ひいてはＡ剤とＢ剤との混合物を効果的に希釈しうるものであれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３３】
本発明の二液混合型樹脂組成物は、それぞれ上述したような各必須成分を含有するＡ剤とＢ剤とからなるが、なかでも、Ｂ剤が、Ａ剤中に含有される変成シリコーン樹脂１００重量部に対して、エポキシ樹脂３０〜７０重量部、変成シリコーン樹脂用硬化剤０．５〜５重量部、コロイド軽質炭酸カルシウム３０〜１２０重量部、重質炭酸カルシウム１０〜１００重量部、セメント１〜５０重量部および有機溶剤５〜５０重量部となるように含有されてなる樹脂組成物であることが好ましい。
【００３４】
Ｂ剤中におけるエポキシ樹脂の含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して３０重量部未満であると、樹脂組成物の硬化物の力学的強度が不十分となることがあり、逆にＢ剤中におけるエポキシ樹脂の含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して７０重量部を超えると、樹脂組成物の硬化物の可撓性が不十分となることがある。
【００３５】
また、Ｂ剤中における変成シリコーン樹脂用硬化剤の含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して０．５重量部未満であると、Ａ剤中に必須成分として含有される変成シリコーン樹脂を十分に硬化させることができなくなることがあり、逆にＢ剤中における変成シリコーン樹脂用硬化剤の含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して５重量部を超えると、もはや変成シリコーン樹脂を硬化させる効果は向上しないにもかかわらず、好ましくない希釈作用が出てしまうことがある。
【００３６】
また、Ｂ剤中におけるコロイド軽質炭酸カルシウムの含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して３０重量部未満であると、Ａ剤とＢ剤との混合物の構造粘性が不十分となって、例えばタイル等の装飾材を垂直面に貼り付けた際に、装飾材が下方へずれてしまうことがあり、逆にＢ剤中におけるコロイド軽質炭酸カルシウムの含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して１２０重量部を超えると、Ａ剤とＢ剤との混合物の構造粘性が高くなりすぎて、混合作業そのものが困難となったり、混合物を塗布（充填も含む）する際の例えば鏝塗り作業性等が悪くなることがある。
【００３７】
また、Ｂ剤中における重質炭酸カルシウムの含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して１０重量部未満であると、樹脂組成物の硬化物の力学的強度が十分に向上しないことがあり、逆にＢ剤中における重質炭酸カルシウムの含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して１００重量部を超えると、Ｂ剤ひいてはＡ剤とＢ剤との混合物の粘度が高くなりすぎて、混合作業そのものが困難となったり、混合物を塗布する際の例えば鏝塗り作業性等が悪くなることがある。
【００３８】
また、Ｂ剤中におけるセメントの含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して１重量部未満であると、セメントを含有させることによる前記効果を十分に得られなくなることがあり、逆にＢ剤中におけるセメントの含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して５０重量部を超えると、Ｂ剤の比重が高くなりすぎて、Ａ剤とＢ剤との比重差の絶対値が０．１を超えたり、Ｂ剤の保管中や輸送中にセメントが分離し、沈降することがある。
【００３９】
さらに、Ｂ剤中における有機溶剤の含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して５重量部未満であると、有機溶剤を含有させることによる前記効果を十分に得られなくなることがあり、逆にＢ剤中における有機溶剤の含有量がＡ剤中の変成シリコーン樹脂１００重量部に対して５０重量部を超えると、Ｂ剤そのものの粘度が低くなりすぎて、Ｂ剤中でコロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムおよびセメントなどの無機物が沈降を生じたり、Ａ剤とＢ剤との混合物を用いて例えばタイル等の装飾材を垂直面に貼り付けた際に、装飾材が下方へずれてしまうことがある。
【００４０】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤には、必須成分である変成シリコーン樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムおよび可塑剤に加えるに、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、粘接着性樹脂、接着性付与剤、コロイド軽質炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウム以外の充填剤、比重低減剤、着色剤、脱水剤、セメント、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、有機溶剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が含有されていても良い。
【００４１】
また、本発明の樹脂組成物を構成するＢ剤には、必須成分であるエポキシ樹脂、変成シリコーン樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、セメントおよび有機溶剤に加えるに、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、粘接着性樹脂、接着性付与剤、コロイド軽質炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウム以外の充填剤、比重低減剤、着色剤、脱水剤、可塑剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が含有されていても良い。
【００４２】
粘接着性樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、変性テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、Ｃ５系またはＣ９系の石油系樹脂、クマロンインデン系樹脂等が挙げられる。これらの粘接着性樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４３】
接着性付与剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、グリシドキシトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤や、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらの接着性付与剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４４】
コロイド軽質炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウム以外の充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、無水シリカ、含水シリカ、珪酸カルシウム等が挙げられる。これらのコロイド軽質炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウム以外の充填剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４５】
比重低減剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラスバルーン、シラスバルーンなどの無機系中空粒子、中空樹脂粒子、熱膨張済みマイクロカプセルなどの有機系中空粒子等が挙げられる。これらの比重低減剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４６】
着色剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、酸化チタン、弁柄、カーボンブラック等が挙げられる。これらの着色剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４７】
脱水剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。これらの脱水剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。      
【００４８】
本発明の二液混合型樹脂組成物は、Ａ剤とＢ剤との比重差の絶対値が０．１以下であることが必要である。すなわち、本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤およびＢ剤は、Ａ剤とＢ剤との比重差の絶対値が０．１以下となるような配合組成にすることが必要である。
【００４９】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤とＢ剤との比重差の絶対値が０．１を超えると、計量器が備えられていない土木の施工現場等において、目分量でＡ剤とＢ剤とを適切な混合割合で混合することが困難となり、Ａ剤とＢ剤との混合割合が不適切となって、硬化物の力学的強度や可撓性が不十分となる。
【００５０】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤およびＢ剤の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ニーダー、ミキサー、ロール、押出機等の通常の混練機を用いて、常温下もしくは加熱下で、必要なら窒素ガスのような不活性ガス雰囲気下や減圧脱水雰囲気下において、Ａ剤中またはＢ剤中に含有させる各必須成分の各所定量とＡ剤中またはＢ剤中に含有させても良い各成分の各所定量とを均一に混練することにより、Ａ剤およびＢ剤を個別に製造すれば良い。
【００５１】
本発明の樹脂組成物を構成するＡ剤およびＢ剤の使用時における混合割合は、Ａ剤中に含有される変成シリコーン樹脂１００重量部に対して、Ｂ剤中に含有されるエポキシ樹脂が３０〜７０重量部、変成シリコーン樹脂用硬化剤が０．５〜５重量部、コロイド軽質炭酸カルシウムが３０〜１２０重量部、重質炭酸カルシウムが１０〜１００重量部、セメントが１〜５０重量部および有機溶剤が５〜５０重量部となるような割合であることが好ましい。
【００５２】
本発明の樹脂組成物の使用方法は、特に限定されるものではなく、例えば、Ａ剤とＢ剤とを所定の混合割合で均一に混合し、可使時間（ポットライフ）以内に、好ましくはできるだけ速やかに、少なくとも一方の被着体の接合面に塗布した後、他方の被着体の接合面を積層し、必要なら圧締して、樹脂組成物を好ましくは常温硬化または必要なら加熱硬化させることにより、所望の接合体を得ることができる。上記塗布時における塗布パターンは、特に限定されるものではなく、例えば、全面塗布であっても良いし、例えばビード状、スパイラル状、ドット状等の部分塗布であっても良い。
【００５３】
本発明の二液混合型樹脂組成物は、その用途を特に限定されるものではなく、好ましくは常温硬化が要求される如何なる用途にも好適に用いられるが、なかでも、現場施工を前提とする土木用として特に好適に用いられる。
【００５４】
上記土木用の具体例としては、例えば、シールドセグメント、共同溝、遊水池、防火水槽などの接合、充填（シール）、覆工等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【発明の効果】
【００５５】
本発明の二液混合型樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムおよび可塑剤が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹脂、変成シリコーン樹脂用硬化剤、コロイド軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、セメントおよび有機溶剤が含有されてなるＢ剤とからなり、かつ、上記Ａ剤と上記Ｂ剤との比重差の絶対値が０．１以下となるようになされているので、Ａ剤とＢ剤とを目分量でも適切な混合割合で混合することができ、かつ、常温で硬化し、硬化後は強靱な力学的強度と目地部分のような応力分散が要求される部位の動きにも追従しうる適度な可撓性とを発現するとともに、常温下におけるＡ剤とＢ剤との混合性やＡ剤とＢ剤とからなる混合物の塗布性（充填性も含む）等の常温下における作業性にも優れる。
【００５６】
また、本発明の樹脂組成物は、Ｂ剤を、Ａ剤中に含有される変成シリコーン樹脂１００重量部に対して、エポキシ樹脂３０〜７０重量部、変成シリコーン樹脂用硬化剤０．５〜５重量部、コロイド軽質炭酸カルシウム３０〜１２０重量部、重質炭酸カルシウム１０〜１００重量部、セメント１〜５０重量部および有機溶剤５〜５０重量部となるように含有されてなるものとすることにより、上記効果がより確実なものとなる。
【００５７】
さらに、本発明の樹脂組成物は、上記優れた性能を兼備するので、特に現場施工を前提とする土木用として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５８】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００５９】
（実施例１）
（１）Ａ剤の作製
変成シリコーン樹脂として商品名「ＭＳポリマーＳ−２０３」５０重量部、同じく変成シリコーン樹脂として商品名「ＭＳポリマーＳ−３０３」５０重量部、エポキシ樹脂用硬化剤として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（商品名「ＤＭＰ−３０」、油化シェルエポキシ社製）５重量部、コロイド軽質炭酸カルシウムとして商品名「ホワイトンＣＣＲ」（白石工業社製）８０重量部、重質炭酸カルシウムとして商品名「ホワイトンＳＢ」（白石工業社製）２０重量部、可塑剤としてフタル酸ジ−ｎ−オクチル（ＤＯＰ）１５重量部、着色剤として酸化チタン（商品名「タイペークＣＲ−９０」、石原産業社製）１０重量部、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン３重量部、接着性付与剤としてグリシドキシトリメトキシシラン３重量部、紫外線吸収剤として商品名「チヌビン３２７」（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部および同じく紫外線吸収剤として商品名「チヌビン７７０」（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部を配合し、プラネタリーミキサーを用いて、真空（減圧）雰囲気下で６０分間均一に混練して、Ａ剤を作製した。
【００６０】
（２）Ｂ剤の作製
エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名「エピコート８２８」、油化シェルエポキシ社製）５０重量部、コロイド軽質炭酸カルシウムとして商品名「ホワイトンＣＣＲ」３５重量部、重質炭酸カルシウムとして商品名「ホワイトンＳＢ」７０重量部、セメントとして普通ポルトランドセメント３０重量部、比重低減剤としてガラスバルーン（商品名「Ｑｃｅｌ−７０４０Ｓ」、Ｔｈｅ  ＰＱ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）１５重量部、変成シリコーン樹脂用硬化剤としてジブチル錫ジラウレート２重量部、着色剤としてカーボンブラック１重量部および有機溶剤としてブチルセロソルブ１０重量部を配合し、プラネタリーミキサーを用いて、真空（減圧）雰囲気下で６０分間均一に混練して、Ｂ剤を作製した。
【００６１】
（比較例１）
Ａ剤として実施例１で作製したＡ剤をそのまま用いた。また、セメントとしての普通ポルトランドセメントを配合しなかったこと以外は実施例１の場合と同様にして、Ｂ剤を作製した。
【００６２】
（比較例２）
Ａ剤として実施例１で作製したＡ剤をそのまま用いた。また、比重低減剤としてのガラスバルーン「Ｑｃｅｌ−７０４０Ｓ」を配合しなかったこと以外は実施例１の場合と同様にして、Ｂ剤を作製した。
【００６３】
（比較例３）
Ａ剤として実施例１で作製したＡ剤をそのまま用いた。また、有機溶剤としてのブチルセロソルブを配合せず、代わりに可塑剤としてＤＯＰ１０重量部を配合したこと以外は実施例１の場合と同様にして、Ｂ剤を作製した。
【００６４】
実施例１および比較例１〜比較例３で得られた二液混合型樹脂組成物の性能（１．比重、２．低温混合性、３．コンクリートに対する密着性、４．目分量での混合適合性）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００６５】
１．比重
ＪＩＳ  Ｋ  ６８３３「接着剤の一般試験方法」の比重カップ法に準拠して、Ａ剤およびＢ剤の比重を測定した。また、Ａ剤とＢ剤との比重差の絶対値を求めた。
【００６６】
２．低温混合性
予めＡ剤およびＢ剤を５℃の雰囲気下に２４時間放置した後、同雰囲気下で、Ａ剤１ｋｇおよびＢ剤１ｋｇをヘラを使って混合し、下記判定基準により低温混合性を評価した。〔判定基準〕
○‥‥ヘラにかかる抵抗が小さく、低温混合性が良好であった。
×‥‥ヘラにかかる抵抗が大きく、低温混合性が悪かった。
【００６７】
３．コンクリートに対する密着性
コンクリートを被着体として用い、ＪＩＳ  Ａ  ５７５８「建築用シーリング剤」に準拠して、樹脂組成物の硬化物のＨ型引張特性を測定し、破断強度（Ｎ／ｍｍ2 ）および破断点伸び（％）を求めた。また、破断時の破壊状態を目視で観察して、下記略号により表１中に記載した。
〔略号〕
ｃｆ：樹脂組成物（硬化物）の凝集破壊
ａｆ：樹脂組成物（硬化物）とコンクリートとの界面破壊
ｓｆ：コンクリートの材料破壊
【００６８】
４．目分量での混合適合性
計量器を用いることなく目分量でＡ剤とＢ剤とを取り出した後、取り出したＡ剤とＢ剤との実際の重量を測定してＡ剤とＢ剤との重量比率を求め、下記判定基準により目分量での混合適合性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥Ａ剤とＢ剤との重量比率が１０％以下であった。
×‥‥Ａ剤とＢ剤との重量比率が１０％を超えていた。
【００６９】
【表１】
2005068359.tif 000002
【００７０】
表１から明らかなように、本発明による実施例１の樹脂組成物は、低温混合性およびコンクリートに対する密着性のいずれについても優れていた。
【００７１】
これに対し、Ｂ剤中にセメントを含有させなかった比較例１の樹脂組成物は、コンクリートに対する密着性試験において、樹脂組成物（硬化物）とコンクリートとの界面破壊が５０％認められ、コンクリートに対する密着性が劣っていた。また、Ａ剤とＢ剤との比重差の絶対値が０．１を超えていた（０．１６）比較例２の樹脂組成物は、目分量での混合適合性が悪かった。さらに、Ｂ剤中に有機溶剤を含有させることなく、代わりに可塑剤（ＤＯＰ）を含有させた比較例３の樹脂組成物は、Ａ剤とＢ剤との低温混合性が悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
以上述べたように、本発明の二液混合型樹脂組成物は、Ａ剤とＢ剤とを目分量でも適切な混合割合で混合することができ、かつ、常温で硬化し、硬化後は強靱な力学的強度と目地部分のような応力分散が要求される部位の動きにも追従しうる適度な可撓性とを発現するので、例えば、シールドセグメント、共同溝、遊水池、防火水槽などの接合、充填（シール）、覆工等の土木用途における現場施工用の接着剤やシーリング剤を始め、各種用途向けの接着剤やシーリング剤等として好適に用いられる。