(57)【要約】【課題】煩雑な工程を経ることなく容易に作製することができ、優れた帯電防止性、耐擦傷性、耐水性等を備えた透明帯電防止性シート及びこれを用いたキャリアテープの提供する。【解決手段】側鎖に下記の構造式（１）で示されるテトラアンモニウム塩を有する帯電防止性重合体からなる塗膜を、少なくとも基材の片面に有する透明帯電防止性シート。【化１】2005014394.tif 000005（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｘ−はアニオンである。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖に下記の構造式（１）で示されるテトラアンモニウム塩を有する帯電防止性重合体からなる塗膜を、少なくとも基材の片面に有する透明帯電防止性シート。
【化１】
2005014394.tif 000004
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ４は高分子鎖に共有結合した炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｘ−はアニオンである。）
【請求項２】
前記帯電防止性重合体が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体である請求項１記載の透明帯電防止性シート。
【請求項３】
前記Ｘ−が、ホウ酸エステルアニオンである請求項１又は２記載の透明帯電防止性シート。
【請求項４】
前記帯電防止性重合体が、（メタ）アクリル酸エステルの単量体単位を１〜２０ｗｔ％含んだスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体である請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明帯電防止性シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明帯電防止性シートを用いたキャリアテープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明帯電防止性シート及びこれを用いたキャリアテープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックは、導電性に乏しく、表面に静電気を帯びやすい。そこで、従来、静電気発生に伴う塵埃の吸着、あるいは商品の価値低下等といった静電気による種々の障害を防止するために、帯電防止性能を付与した種々の帯電防止性シートが開発されている。通常、帯電防止性能を付与する手段としては、帯電防止剤を用いて、プラスチックシートの表面を導電性とし、それにより表面電荷の漏洩を早める方法が採用されている（例えば、特許文献１参照）。
帯電防止剤を用いた帯電防止方法には、プラスチックシートの表面に帯電防止剤を塗布する方法、及びプラスチックの内部に帯電防止剤を練り込む方法がある。該帯電防止剤としては、カーボンブラック、黒鉛、金属粉末、金属繊維等のほか、カチオン活性剤等の界面活性剤が多く用いられている。
しかしながら、帯電防止剤を塗布する方法で得られた帯電防止性シートは、水洗や磨耗によって帯電防止剤が除去されたり、シート表面から内部に吸収されることによって、経時的に帯電防止効果が減少するといった問題がある。また、帯電防止剤を練り込む方法で得られた帯電防止性シートは、帯電防止剤がプラスチック内部から徐々に表面に移行してくるため、帯電防止効果の発現に時間がかかるという問題がある。さらに、これらの方法で得られた帯電防止性シートは、使用した帯電防止剤の種類によっては、カバーテープ等との接着強度が低かったり、透明性が損なわれるといった問題のほか、該シートを成形することにより、成形前に比べて、表面固有抵抗が高くなり、表面固有抵抗の低いものを実際に得ることは困難であるという問題もあった。
【０００３】
このような問題を解決するため、帯電防止剤を用いない帯電防止性シート、すなわち、側鎖にテトラアンモニウム塩基等のカチオンを有する帯電防止性重合体からなる帯電防止性シートが提供されている。
ところが、それらの帯電防止性シートは、いずれも水溶性であるために、空気中の水分によって溶解してしまい、帯電防止性能が安定しないという問題があった。
そこで、耐水性を有する帯電防止性シートとして、側鎖に４級アンモニウム塩基と水酸基を有する水溶性樹脂と熱架橋単量体からなる塗膜を有する熱可塑性樹脂シートが報告されている（特許文献２参照）。
【０００４】
この出願の発明に関連する先行技術文献技術情報としては次のものがある。
【特許文献１】
特開昭６３−３０７９４７号公報
【特許文献２】
特開平６−１７６９９０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献２に示された帯電防止性シートを作製するためには、水溶性樹脂と熱架橋単量体をシートに塗布、加熱して架橋させる必要があり、煩雑な作業と時間が必要であった。
【０００６】
そこで、本発明は、煩雑な工程を経ることなく容易に作製することができ、優れた帯電防止性、耐擦傷性、耐水性等を備えた透明帯電防止性シート及びこれを用いたキャリアテープの提供を課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、側鎖に所定のテトラアンモニウム塩を有する帯電防止性重合体からなる塗膜を基材上に設けることにより、上記課題を解決できることを見出し、かかる知見に基づき、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、側鎖に下記の構造式（１）で示されるテトラアンモニウム塩を有する帯電防止性重合体からなる塗膜を、少なくとも基材の片面に有する透明帯電防止性シートである。
【化２】
2005014394.tif 000002
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ４は高分子鎖に共有結合した炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｘ−はアニオンである。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の透明帯電防止性シートは、前記したように、側鎖に前記テトラアンモニウム塩を有する帯電防止性重合体からなる塗膜を有することを特徴とする。このテトラアンモニウム塩は、空気中の湿度に依存することなく、帯電防止性重合体の内部に存在する水酸基等の補助効果によって電気的に解離し、イオン伝導を生じさせることによって、優れた導電機能を発揮する。
また、本発明では、テトラアンモニウム塩を形成するＲ１、Ｒ２、Ｒ３を炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ４を炭素数１〜１０のアルキレン基としたことによって、前記機能のほか、帯電防止性重合体の脂溶性が高まり、帯電防止性シートの耐水性が強化されるという機能も発現する。
【０００９】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基であり、特には１〜５の直鎖状アルキル基が好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のアルキル基の炭素数が１１以上の長鎖になると、立体障害が生じて、テトラアンモニウム塩の解離が不十分となり、その結果、帯電防止性能を十分に発現させることが困難となるおそれがある。
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ４は、高分子鎖に共有結合する結合手であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜１０のアルキレン基である。Ｒ４のアルキレン基の炭素数が１１以上の長鎖になると、立体障害が生じて、テトラアンモニウム塩の解離が不十分となり、その結果、帯電防止性能を十分に発現させることが困難となるおそれがある。
【００１１】
一般式（１）中、Ｘ−としては、［Ｂ（ＯＣＨ３）４］−、［Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）４］−、［Ｂ（ＯＣ３Ｈ７）４］−、［Ｂ（ＯＣ６Ｈ５）４］−等のホウ酸エステルアニオン、Ｉ−、Ｃｌ−等のハロゲンアニオン、Ｈ２ＰＯ４−、ＢＦ４−、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＮＯ３−、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−等が挙げられる。これらのうち、特にホウ酸エステルアニオンが、テトラアンモニウム塩が解離した後の電位差が大きく、また、該アニオンを取り込んだ帯電防止性重合体の製造も容易である点で好ましい。
【００１２】
前記帯電防止性重合体は、側鎖に上記テトラアンモニウム塩を有する重合体である限り、特に限定はされない。上記テトラアンモニウム塩は、その高分子主鎖にＲ４が直接結合している場合のほか、高分子主鎖に結合したエステル基等の酸素原子（下記の構造式（２）参照）、及び高分子主鎖に結合したアミド基等の窒素原子にＲ４が結合している場合がある。
【００１３】
【化３】
2005014394.tif 000003
【００１４】
該帯電防止性重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−ビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂が挙げられる。
これらのうち、（メタ）アクリル酸系樹脂、特に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、所望するガラス転移点等の熱的特性を有するものの選択が容易であることに加え、種々の基材に対して良好な密着性を有し、耐擦傷性、透明性に優れ、しかも、テトラアンモニウム塩を側鎖に取り込むことが容易である点で好ましい。
【００１５】
特に、上記帯電防止性重合体が、（メタ）アクリル酸エステルの単量体単位を１〜２０ｗｔ％含むスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体であると、基材への密着性、透明性、成形性等に優れる点で好ましい。ポリスチレン系樹脂中の（メタ）アクリル酸エステルが１ｗｔ％未満であると、基材への密着性、耐擦傷性が不十分となり、２０ｗｔ％を超えると、ポリスチレン系樹脂としての物性、特には耐折れ強度が悪くなる。
該（メタ）アクリル酸エステルとしては、スチレン系単量体と共重合可能な（メタ）アクリル酸エステルであれば、特に限定はなく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００１６】
上記帯電防止性重合体を得る方法は、特に限定されず、テトラアンモニウム塩を有する単量体を用いて重合する方法、及び重合体とテトラアンモニウム塩を反応させて、重合体にテトラアンモニウム塩を導入する方法があり、いずれでも差し支えない。
帯電防止性重合体中における前記テトラアンモニウム塩の含有量は、適宜変化させることができるが、通常、該重合体の質量に対する第４級窒素原子の含有量は、０．０１〜５質量％である。これが０．０１質量％未満であると、帯電防止効果が得にくくなる恐れがあり、５質量％を超えると、耐ブロッキング性が低下したり、キャリアテープとして使用するときに、シート基材とカバーテープとの密着性が低下する恐れがある。
【００１７】
本発明の帯電防止性シートは、前記した帯電防止性重合体からなる塗膜を、少なくとも基材の片面に設けることにより作製される。
該基材としては、用途等に応じて適宜選択すればよく、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。
また、帯電防止性シートの厚さは、用途等に応じて適宜決定すればよいが、通常、１００〜５００μｍである。一方、塗膜の厚さは、通常、０．０１〜５．０μｍである。
【００１８】
基材上に塗膜を設ける方法は、例えば、グラビアリバース法、グラビアコート法、ロールコーティング法、ディップコーティング法、ワイヤーバーコーティング法等が挙げられ、特には、グラビアリバース法が好ましい。前記帯電防止性重合体を基材上に塗布し、乾燥させることにより、本発明の帯電防止性シートを得ることができる。
基材に対する塗膜の密着性を上げるために、コロナ処理、プラズマ処理等を基材表面に施してもよく、また、必要に応じて、有機チタン系化合物、ポリエチレンイミン、ウレタン樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリブチレン系樹脂等のアンカー剤を基材表面にコートしておくこともできる。
【００１９】
本発明の帯電防止性シートを成形することにより、本発明のキャリアテープを作製することができる。該成形方法としては、真空成形法、圧空成形法、プレス成形法等を用いることができる。例えば、上記の帯電防止性シートを加熱して、加工容易な状態とし、エンボス部形成用の所定の金型を用いて、部品収納用の凹部を一定間隔で形成すると共に、該シートのフランジ部となる部分に送り孔を一定間隔で打ち抜き加工することで、本発明のキャリアテープを得ることができる。本発明の帯電防止性シートを用いたキャリアテープは、各種の電子部品、特に静電破壊を受けやすい、ＳＯＰ、ＳＱＦＰ、ＱＦＰ、ＢＧＡ等の半導体チップ部品の収納に好適である。
なお、このキャリアテープは、エンボス部に物品を収納した後に、必要に応じて、開口部をカバーテープでシールした状態で、リールに所定の長さが巻き取られ、物品の保管・輸送・自動実装等に用いられる。
【００２０】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に限定されるものではない。
【００２１】
（実施例）
前記した一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、Ｒ４はブチレン基であり、その対イオンが、ホウ酸テトラメチルエステルアニオンであるテトラアンモニウム塩を側鎖に有するブチルメタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体（共重合比率；１：１）を、ポリスチレンからなる基材の表面に、グラビアコート法にて、１０ｇ／ｍ２で塗布し、１００℃の熱風で乾燥させて、０．５μｍの塗膜を形成した透明な帯電防止性シートを作製した。
この帯電防止性シートの表面固有抵抗を、温度２５℃、湿度３０％の条件下で、表面抵抗計（ＴＲ−３、東京電子株式会社製、商品名）を用いて測定したところ、１×１０８Ωであった。
また、透明性について、ヘーズメータを用いて、光透過率を調べたところ、１０％であった。
次に、上記帯電防止性シートを真空成形によって、エンボス部の深さが３０ｍｍになるように成形して、本発明のキャリアテープを作製した。このキャリアテープの表面固有抵抗を上記と同様にして測定したところ、５×１０８Ωであった。
【００２２】
（比較例）
前記した一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、オクチル基、ノニル基、デシル基、Ｒ４はウンデカメチレン基であり、その対イオンが、塩素アニオン基であるテトラアンモニウム塩を側鎖に有するブチルメタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体（共重合比率；１：１）を、ポリスチレンからなる基材の表面に、グラビアコート法にて、１０ｇ／ｍ２で塗布し、１００℃の熱風で乾燥させて、０．５μｍの塗膜を形成した帯電防止性シートを作製した。
この帯電防止性シートの表面固有抵抗を、温度２５℃、湿度３０％の条件下で、表面抵抗計（ＴＲ−３、東京電子株式会社製、商品名）を用いて測定したところ、１×１０１２Ωであった。
また、透明性について、ヘーズメータを用いて、光透過率を調べたところ、２０％であった。
次に、上記帯電防止性シートを真空成形によって、エンボス部の深さが３０ｍｍになるように成形して、本発明のキャリアテープを作製した。このキャリアテープの表面固有抵抗を上記と同様にして測定したところ、１×１０１３Ωであった。
【００２３】
（評価）
上記の結果からわかるように、本発明の帯電防止性シートは、透明性に優れ、また、その成形の前後において、表面固有抵抗の変化がほとんどなく、良好な帯電防止性を示した。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の透明帯電防止性シート及びこれを用いたキャリアテープは、煩雑な工程を経ることなく容易に作製することができ、優れた帯電防止性、耐擦傷性、耐水性等を備えている。