(57)【要約】【課題】  良好な吸湿性を有し、しかも製造が容易で、靴のインソールとして好適な吸湿性シートを提供する。【解決手段】  ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性吸水性樹脂、架橋剤及び発泡剤を少なくとも含む混練物の発泡体である親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体を成形して吸湿性シートとした。前記吸湿性シートは、靴のインソールとして用いられる。また、前記親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体は、除膜処理されたもの、あるいは物理的に圧縮されて独立気泡を構成する樹脂膜が破壊されたものの何れかからなり、前記除膜処理あるいは樹脂膜の破壊による連通化によって通気性を備えたものが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性吸水性樹脂、架橋剤及び発泡剤を少なくとも含む混練物の発泡体である親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体を成形してなる吸湿性シート。
【請求項２】
前記吸湿性シートが靴のインソールとして用いられることを特徴とする請求項１に記載の吸湿性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿性シートに関し、特に靴のインソールとして好適な吸湿性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン架橋発泡体、エチレン酢酸ビニル共重合体の架橋発泡体は、緩衝性を備えるため、その緩衝性から靴のインソール（中敷き）として多用されている。また、インソールとしては、あまり柔らかいと、荷重で発泡体が完全に圧縮され、十分な緩衝性が発揮されないため、独立気泡のものが使用されている（特許文献１参照。）。
【０００３】
前記独立気泡の発泡体を使用したインソールは通気性がなく、発汗により湿度が上昇して不快感を与えるだけでなく、白癬菌の繁殖や悪臭を引き起こすことになる。そこで、これらを解決するため、比表面積の多い繊維状の粘土鉱物を第一基材として設け、さらにセルロース繊維やガラス繊維からなる第二基材を設けて保形及び補強効果を付与したものが提案されている（特許文献２参照。）。しかしながら、このものは、多層構造となるため、工数が多くなり、コストアップにつながる。
【０００４】
また、吸湿性向上のために炭を使用したインソールも提案されているが、黒色のインソールになり、ファッション性の乏しいものになる（特許文献３参照。）。
【特許文献１】特表２００３−５０４４４４号公報
【特許文献２】特開平１０−３２３２０３号公報
【特許文献３】特開２０００−７０６５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記の点に鑑み、良好な吸湿性を有し、しかも製造が容易で、靴のインソールとして好適な吸湿性シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明による吸湿性シートは、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性吸水性樹脂、架橋剤及び発泡剤を少なくとも含む混練物の発泡体である親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体を成形したものからなる。また、前記吸湿性シートは、靴のインソールとして用いられるのが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の吸湿性シートは、熱可塑性吸水性樹脂を含むため、湿度の高い条件下において空気中の水分を吸収し、特にインソールとして使用する際には靴内の水分を吸収して、湿度を下げる効果を発揮し、蒸れによる不快感を生じにくくできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の吸湿性シートは、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性吸水性樹脂、架橋剤及び発泡剤を少なくとも含む混練物の発泡体である親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体を、裁断等によって所要形状、例えばインソールとして使用する場合にはインソール形状に成形したものからなる。
【０００９】
ポリオレフィン系樹脂は、耐水性及び非汚染性の点で靴のインソール用の発泡体として好ましい樹脂である。この発明において使用されるポリオレフィン系樹脂としては、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレンとメチル、エチル、プロピル若しくはブチルの各アクリル酸エステルとの共重合体、又はこれらの塩素化物、あるいはそれらの混合物、さらにはそれらとアイソタクチックポリプロピレン若しくはアタクチックポリプロピレンの混合物等を挙げることができる。
【００１０】
さらに前記ポリオレフィン系樹脂の中でも、エチレン酢酸ビニル共重合体が好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体の発泡体は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等からなる発泡体と比べて反発弾性率（ＪＩＳ  Ｋ  ６４００準拠）が高いため、靴のインソールとして使用される吸湿性シートには好適である。
【００１１】
さらにまた、前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂の全量１００重量％中、酢酸ビニル含量が１０〜５０％、より好ましくは１０〜２５％のものが望ましい。前記酢酸ビニル含量が１０重量％未満の場合、得られる吸湿性シートは反発弾性率が低くなり過ぎ、インソールとして好ましいとは言い難くなる。それに対して、５０重量％を超えると、ゴム成分たるビニル成分が多量に含まれることになって、所望の発泡倍率の発泡体を得るのが難しくなる。
【００１２】
熱可塑性吸水性樹脂は、吸水性を有する熱可塑性樹脂であって、公知のもの、例えば登録商標アクアコーク（住友精化株式会社製）を使用することができる。前記熱可塑性吸水性樹脂の量は、前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１０〜６０、好ましくは１０〜５０重量である。１０重量部より少ないと、この発明の吸湿性シートにおける吸湿効果が十分ではなくなり、それに対して６０重量部より多いと、発泡に支障を生じやすくなって吸湿性シートを良好に得るのが難しくなる。
【００１３】
架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス−ターシャリーブチルパーオキシヘキサン、１，３−ビス−ターシャリーパーオキシ−イソプロピルベンゼンなどの有機過酸化物等を挙げることができる。前記架橋剤の配合量は、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．５０〜１．３重量部である。
【００１４】
発泡剤としては、加熱により分解してガスを発生するものが用いられ、特に制限されるものではない。例えばアゾジカルボンアミド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン−１，３−スルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシド−４，４’−ジスルフォニルヒドラジド、４，４’−オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルフタルアミド、テレフタルアジド、ｐ−ｔ−ブチルベンズアジド、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム等の一種又は二種以上が用いられる。特にアゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドが好適である。添加量としては、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して２〜３０重量部とされる。
【００１５】
また、前記混練物には界面活性剤を加えてもよい。界面活性剤は、特に限定されるものではなく、ＨＬＢについても限定されるものではなく、イオン系（陰イオン系、陽イオン系、両性イオン系）、非イオン系のいずれでもよい。陰イオン系（アニオン系）の界面活性剤としては、脂肪酸系、アルキルベンゼン系、アルコール系、アルファオレフィン系等があり、陽イオン系（カチオン系）の界面活性剤としては、アミノ塩系、アンモニウム塩系等があり、両性イオン系の界面活性剤としては、カルボン酸系、硫酸エステル系、スルフォン酸系、リン酸エステル系等があり、非イオン系（ノニオン系）の界面活性剤としては、脂肪酸系、高級アルコール系、含窒素系等がある。前記活性剤の添加量としては、ポリオール樹脂１００重量部に対して１〜７重量部、好ましくは３〜５重量部である。
【００１６】
その他適宜添加される助剤として、発泡助剤、造核剤等がある。前記発泡助剤には、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、低級又は高級脂肪酸あるいはそれらの金属塩、尿素及びその誘導体等が挙げられる。また、造核剤としては、炭酸カルシウム等を挙げることができる。
【００１７】
前記吸湿性シートの製造は、前記成分をニーダーやロールで混練して得た前記混練物を用い、公知のポリオレフィン系樹脂の発泡方法にしたがい行われる。前記発泡方法は、前記混練物を密閉式の金型に充填し、加圧下加熱後に除圧することにより行われる。
【００１８】
さらに、この発明の前記吸湿性シートを構成する前記親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体は、独立気泡を構成する樹脂膜（セル膜とも称される）が、公知の除膜処理、例えば爆発や溶融により、あるいは物理的な圧縮により破壊され、それにより連通化されて通気性を備えたものとしてもよい。
【実施例】
【００１９】
表１の配合を１Ｌニーダーで総練り量約９００ｇとなるように調整して混練し、次に１０インチミキシングロールで５分間混練して混練物を得た。表１におけるポリオレフィン系樹脂１は、酢酸ビニル含量２５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体、品番：ウルトラセン６３４、東ソー株式会社製、ポリオレフィン系樹脂２は、酢酸ビニル含量１０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体、品番：ウルトラセン５４０、東ソー株式会社製、発泡剤は品番：ＡＣ  ＭＫ−１、永和化成工業株式会社製である。また、酸化亜鉛第二種は発泡助剤、ステアリン酸亜鉛は滑剤、ジクミルパーオキサイドは架橋剤として用いた。熱可塑性吸水性樹脂は、登録商標アクアコークＴＷＢ、住友精化株式会社製を用いた。界面活性剤は品番：アセチレノールＥ４０、川研ファインケミカル株式会社製である。
【００２０】
【表１】
2005068233.tif 000002
【００２１】
前記混練物を、１５ｍｍ×２００ｍｍ×２００ｍｍの金型に充填して密封し、加圧した状態で１５０℃、４０分間加熱し、その後除圧することにより実施例１〜４及び比較例１〜２の親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体をそれぞれ得た。さらにこのようにして得られた実施例１〜４及び比較例１〜２の親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体を５×１００×１００ｍｍのシートに裁断し、実施例１〜４及び比較例１〜２の吸水性シートを得た。なお、比較例３については、発泡不良となって発泡体が得られなかった。
【００２２】
このようにして得られた実施例及び比較例の各吸湿性シートを、それぞれ６０℃×９５％の湿熱乾燥機に収容し、所定時間後の重量増加量を測定した。得られた重量増加量から吸湿性シートの単位表面積あたりの重量増加量を計算し、前記単位表面積当たりの重量増加量を吸湿量として吸湿性を評価した。なお、前記吸湿性シートの表面積は、吸湿性シートの上面、下面及び側面の合計とした。結果は表２の通りである。図１は表２の結果をグラフにしたものである。
【００２３】
【表２】
2005068233.tif 000003
【００２４】
表２及び図１から明らかなように、実施例１〜４の吸湿性シートは、比較例１〜２の吸湿性シートに比べて吸湿量が多く、しかも長期に渡って良好な吸湿性を発揮している。
【００２５】
また、実施例１〜４の親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体をプレスして、独立気泡を構成している樹脂膜を破壊し、実施例１Ａ〜４Ａの親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。さらに実施例１Ａ〜４Ａの親水性ポリオレフィン系樹脂発泡体を５×１００×１００ｍｍのシートに裁断して実施例１Ａ〜４Ａの吸湿性シートを得た。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】実施例及び比較例の吸湿性シートに対する吸湿性試験の結果を示すグラフである。
【図１】
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