(57)【要約】【課題】ポリフェニレンスルフィドを代表とするポリアリーレンスルフィドの製造時において排出される高ＣＯＤ物質を効率よく除去する。【解決手段】  ポリフェニレンスルフィドを代表とするポリアリーレンスルフィド製造時に生ずるＣＯＤ物質を含有する排水に有機溶媒（例えば、ヘキサノール）を加え、高ＣＯＤ物質を抽出除去する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリーレンスルフィド樹脂製造工程において生ずる難分解性のＣＯＤ物質を含有する排水に有機溶媒を加え、該ＣＯＤ物質を該有機溶媒にて抽出除去する工程を有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂製造における排水処理方法。
【請求項２】
前記抽出除去を、前記排水１００重量部に対し有機溶媒を２０〜２００重量部の範囲で用いて行うことを特徴とする請求項１に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂製造における排水処理方法。
【請求項３】
前記有機溶媒が、ヘキサノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサン、ブタン、ペンタン、ベンゼン、トルエン、キシレンからなる群より選ばれる１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂製造における排水処理方法。
【請求項４】
前記抽出除去を、前記排水をｐＨ＝３．０〜７．０に調整して行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂製造における排水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、ＰＡＳと略称する）の製造工程で生ずる難分解性のＣＯＤ物質（たとえば、ベンゼン環を有する芳香族炭化水素系化合物）を含有する排水処理方法に関するものであり、ＰＡＳ製造における排水処理の効率化により、近年拡大しつつある同重合体の供給安定化に貢献せんとするものである。ここで、ＣＯＤ物質とは、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を発現する物質、すなわち被酸化性物質をいう。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略称する）に代表されるＰＡＳは、耐熱性、耐薬品性、難燃性、電気的性質並びに機械的性質の優れたエンジニアリングプラスチックであり、繊維、フィルム、射出成形用および押出成形用などの各種用途に幅広く利用されている。
【０００３】
ＰＡＳの代表的な製造方法としては、例えば、特許文献１、特許文献２等に開示されているが如く、非プロトン性極性有機溶媒（例えは、Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム等）中で、スルフィド化剤（例えば、硫化ナトリウムに代表される硫化アルカリ金属、あるいは水硫化ナトリウムに代表される水硫化アルカリ金属と水酸化ナトリウムに代表される水酸化アルカリ金属の組合せ等）と、ｐ−ジクロロベンゼンに代表されるポリハロ芳香族化合物とを重合反応させる方法等により得られる。
【０００４】
重合反応は、通常、高温高圧のアルカリ条件下で行われ、例えば、原料として硫化ナトリウムとｐ−ジクロロベンゼンを用いた場合には、目的物質のＰＰＳと共に、塩化ナトリウムが生成する他に重合反応後の粗反応生成物には未反応の原料や溶媒、副生成物、オリゴマー等が含有されている。
【０００５】
重合反応後の粗反応生成物は適当な容器に取り出され、それに含有される溶媒は減圧蒸留装置、濾過器、遠心分離器等の適当な固液分離装置を用いて分離回収されて（本操作を脱溶媒という）、再利用されたり、必要に応じて更に精製されて利用される。
【０００６】
一方、脱溶媒後の「粗ポリアリーレンスルフィド」は、一般には水洗と濾過が繰り返され、主に例えば塩化ナトリウムやアルカリ性物性等の不純物が除去される。一般には、１００℃未満で行う水洗方法と、１００℃以上の高温高圧下で行う熱水洗方法とがある。ＰＰＳは水洗又は熱水洗後に濾過器、遠心濾過器等で分離され、その後乾燥され、必要に応じて熱処理し架橋反応を行い製品とする。
【０００７】
ＰＡＳの製造時の精製工程中で発生する排水のうち、ＣＯＤ負荷原因となる溶媒は脱溶媒時の溶媒の回収率向上により改善可能であり、また、未反応の硫化物は酸化処理によりＣＯＤの削減は可能であるが、全体の半分以上を占める水洗した排水に含まれるＣＯＤ物質の削減には至らなかった。
【０００８】
従来のＣＯＤ物質含有排水の処理方法としては、排水のｐＨを調整してＣＯＤ物質を凝集させる方法が一般的に知られている。例えば、特許文献３にはＣＯＤ物質を含有する排水に、アルカリ剤を加えてｐＨ調整して、酸化剤を添加混合し二酸化マンガンの存在下で前記ＣＯＤ物質を酸化し、更に無機系あるいは高分子凝集剤を加え、凝集沈殿槽でＣＯＤ物質を不溶化、凝集させながら沈殿させた後引き抜き除去し、上澄水は中和処理して放水する方法が開示されており、特許文献４にはＣＯＤ物質を含有する排水に、酸性凝集剤を加えてｐＨ調整し、ＣＯＤ物質を不溶化または難溶化させ、且つ大きなフロック状に析出される酸性凝集剤を使用することにより固液分離を容易にして、ＣＯＤ物質を分離する方法が開示されている。しかしながら特許文献３記載の方法では、不溶化させたＣＯＤ物質の沈殿に長時間を要し、大きな処理槽と広い設置スペースが必要であった。また、沈殿物を引き抜き、デカンターで処理する装置まで考慮するとコスト的にも高価となり、更に沈殿物の引き抜き作業では連続処理が困難であるという問題があり、特許文献４記載の方法では、固液分離方法が容易になっているものの、高価な固液分離装置が必要という問題があった。
【０００９】
また、凝集させたＣＯＤ物質を含む反応液を固液分離装置へ送り、分離処理する方法も、このままの油状物では極めて分離効率が低く実用上問題があった。そのため大量の水で希釈して排水する方法もあるが、環境汚染上好ましくない。
【００１０】
特許文献５は、ＰＡＳ製造時にＰＡＳを単離精製する工程で排出される着色排水をｐＨ７〜１０に調整した後、次亜塩素酸化合物を添加する方法であるが、着色排水の脱色を目的にしたものであり、ＣＯＤ物質の除去を目的にしたものではなかった。
【００１１】
ＰＡＳはその製造工程において排水中にベンゼン環を有する芳香族炭化水素系化合物を含んでいるため、一般的に排水処理設備として利用されている活性汚泥処理方法では分解され難く、ＣＯＤ物質を充分に低減することが困難であり、また湿式酸化法やメタン発酵法では排水中に多量の食塩を含んでいることからＰＡＳの排水処理には適していない。
【特許文献１】特公昭４５−３３６８号公報
【特許文献２】特公昭５２−１２２４０号公報
【特許文献３】特開平８−２５７５７４号公報
【特許文献４】特開２００３−２７５７７３号公報
【特許文献５】特開平１１−１６９８７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【００１３】
したがって、本発明の目的は、ＰＰＳを代表とするＰＡＳの製造時の精製工程において排出される高ＣＯＤ物質含有排水を、効率よく処理するためのＰＡＳ製造における排水処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、上記の目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、ＰＰＳを代表とするＰＡＳ製造時の精製工程のＣＯＤ物質を含有する排水に、有機溶媒（例えば、ヘキサノール）を排水１００重量部に対し２０〜２００重量部の範囲で加え、ＣＯＤ物質を排水中より抽出させることにより、排水中よりＣＯＤ物質の除去が容易に出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明は、非プロトン性極性有機溶媒中でポリハロ芳香族化合物とスルフィド化剤とを反応させて得られたＰＡＳを含有する生成物からＰＡＳを単離精製する工程（精製工程）において出されるＣＯＤ物質を含有する排水に、有機溶媒（例えば、ヘキサノール）を排水１００重量部に対し２０〜２００重量部の範囲で加えて、ＣＯＤ物質を排水中より抽出させることにより、排水中よりＣＯＤ物質を除去することを特徴とするＰＡＳ製造における排水処理方法である。
【発明の効果】
【００１６】
以上説明したように、本発明の排水処理方法によれば、ＰＰＳを代表とするＰＡＳ製造時の精製工程のＣＯＤ物質を含有する排水に、有機溶媒（例えば、ヘキサノール）を加え、ＣＯＤ物質を排水中より抽出させることにより、排水中よりＣＯＤ物質の除去が容易に出来、ＰＡＳ製造における排水処理の効率化により、近年拡大しつつある同重合体の供給安定化に貢献できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
ＰＰＳを代表とするＰＡＳは、通常、ＮＭＰ等の非プロトン性極性有機溶媒中で、少なくとも１種のポリハロ芳香族化合物と少なくとも１種のスルフィド化剤とを従来公知の重合条件下で反応させて得られる。重合反応後、粗反応生成物から減圧条件下で溶媒を蒸留除去あるいは濾過等の適当な方法で脱溶媒して溶媒を回収する方法が一般的に取られており、本発明でも特に制限はしない。
【００１８】
本発明でいうポリハロ芳香族化合物とは、例えば、芳香族環に直接結合した２個以上のハロゲン化芳香族化合物であり、例えば、ｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、トリクロルベンゼン、テトラクロルベンゼン、ジブロムベンゼン、ジヨードベンゼン、トリブロムベンゼン、トリヨードベンゼン、ジクロルナウタレン、ジブロムナフタレン、ジクロルジフェニルベンゼン、ジブロムジフェニルベンゼン、ジクロルベンゾフェノン、ジブロムベンゾフェノン、ジクロルジフェニルエーテル、ジブロムジフェニルエーテル、ジクロルジフェニルスルフィド、ジブロムジフェニルスルフィド、ジクロルビフェニル、ジブロムジフェニル等のポリハロ芳香族化合物及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中で、好ましいのは、使用する全ポリハロ芳香族化合物のモル数に対して、ｐ−ジクロルベンゼンを８０モル％以上含むものである。
【００１９】
また、本発明でいうスルフィド化剤とは、特に制限されるものではなく、アルカリ金属硫化物の無水物又は含水物または水溶液として用いることが出来、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム及び硫化セシウム、又はこれらの水和物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。上記アルカリ金属硫化物の中でも、反応性に優れる点から硫化ナトリウムと硫化カリウムが好ましく、中でも硫化ナトリウムが特に好ましい。
【００２０】
また、これらアルカリ金属硫化物は、例えば、アルカリ金属水硫化物とアルカリ金属水酸化物、あるいは硫化水素とアルカリ金属水酸化物とを反応容器中で事前に接触させ、反応させることによっても得られるが、反応系外で調整されたものを用いてもよい。
【００２１】
アルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等が挙げられるが、中でも水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。これらはそれぞれ単独使用でも２種以上を混合して用いてもよい。また、アルカリ金属水硫化物とアルカリ金属水酸化物は、固体状態、液体状態、溶融状態等、どのような形態で反応に用いてもよく、特に制限はない。
【００２２】
尚、通常、硫化アルカリ金属中に微量存在する水硫化アルカリ金属、チオ硫酸アルカリ金属と反応させるために、少量の水酸化アルカリ金属を加えても差し支えない。
【００２３】
アルカリ金属水硫化物は、特に制限されず、アルカリ金属水硫化物の無水物又は含水物又は水溶液として用いることが出来る。アルカリ金属水硫化物としては、例えば、水硫化リチウム、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、水硫化ルビジウム及び水硫化セシウム等が挙げられ、中でも水硫化ナトリウムが好ましい。これらはそれぞれ単独でも２種以上を混合して使用してもよい。
【００２４】
また、本発明でいう非プロトン性極性有機溶媒とは、例えば、ＮＭＰ、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等が挙げられ、これらの中でも、ＮＭＰがスルフィド化剤の反応性を向上させる特性に優れる点から特に好ましい。
【００２５】
上記非プロトン性極性有機溶媒の使用量は、使用する溶媒の種類及び系内の溶媒に対する系内の水分量により異なるため、特に制限されるものではないが、反応系を撹拌可能な状態に維持するためには、重合に用いる非プロトン性極性有機溶媒の使用量はスルフィド化剤中の硫黄源１モル当たり１．０〜６．０モルとなる範囲であることが好ましく、より好ましくは２．５〜４．５モルの範囲である。
【００２６】
また、必要に応じて重合反応を行う前に、例えば、原料である非プロトン性極性有機溶媒とアルカリ金属水硫化物、またはアルカリ金属水硫化物とアルカリ金属水酸化物、又はアルカリ金属水硫化物とアルカリ金属水酸化物を反応容器に加え、昇温しながら系内の水を系外に留出させる、脱水反応を行った後に密閉し、ポリハロ芳香族化合物の溶融物または非プロトン性極性有機溶媒を使用した溶液を滴下し、重合反応を行うとよい。
【００２７】
重合条件としては、特に限定しないが、好ましくは２４０℃以上であり、より好ましくは２４０〜２９０℃の範囲である。
【００２８】
重合反応終了後、通常、粗反応生成物中の溶媒は、２４０℃以上の加圧状態から常圧下に抜き出してポリマーを回収する減圧蒸留装置、濾過器、遠心分離器等の適当は固液分離装置にて、脱溶媒され分離回収されることが好ましい。
【００２９】
脱溶媒後の粗ポリアリーレンスルフィドは、通常、水洗と濾過が繰り返され、更に１００℃以上、好ましくは１５０℃以上での高温高圧条件（例えば、約１９０℃、約１．６ＭＰａ）での熱水洗と濾過が繰り返され、ハロゲン化アルカリ金属塩（例えば、塩化ナトリウム）やアルカリ性物質（例えば、ＮａＳＨ、ＮａＯＨ他）、副生成物などの不純物が除去されることが好ましい。
【００３０】
本発明者等は、ＰＰＳを代表とするＰＡＳ製造時の重合工程から精製工程、及び溶媒回収工程まで全工程にわたり、排水中に含まれるＣＯＤ物質について解析を行い、その主たる原因物質が非プロトン性極性有機溶媒（例えば、ＮＭＰ）とポリハロ芳香族化合物（例えば、ｐ−ジクロロベンゼン）との反応物であり、主に熱水洗工程の濾過での濾液中に多く含有されていることを解明した。
【００３１】
更に、本発明者等は、この主たる原因物質が非プロトン性極性有機溶媒（例えば、ＮＭＰ）とポリハロ芳香族化合物（例えば、ｐ−ジクロロベンゼン）との反応物を排水中より除去すべく鋭意検討した結果、該反応物は有機溶媒（例えば、ヘキサノール）にて排水中より抽出除去できることを見出した。
【００３２】
本発明でいう有機溶媒としては、水に溶解し難く、排水中に含まれるＣＯＤ物質を溶解し易い有機溶媒が好ましく、例えばヘキサノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールなどのアルコール系溶媒およびヘキサン、ブタン、ペンタンなどの鎖状炭化水素系溶媒、およびベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒を１種又は２種以上用いればよい。これらの有機溶媒のなかでも、特にヘキサノール、ヘキサンなどの使用が好ましい。
【００３３】
ポリハロ芳香族化合物（例えば、ｐ−ジクロロベンゼン）を用いて重合反応で非プロトン性極性有機溶媒（例えば、ＮＭＰ）を使用した場合は、熱水洗工程で非プロトン性極性有機溶媒（例えば、ＮＭＰ）とポリハロ芳香族化合物（例えば、ｐ−ジクロロベンゼン）との反応物がＰＡＳより除去され、排水中の該反応物は、抽出溶媒として有機溶媒（例えば、ヘキサノール）を使用することにより、該反応物の水と有機溶媒（例えば、ヘキサノール）に対する溶解度の違いにより、水層の該反応物が有機溶媒層へ抽出され、その後、水層と有機溶媒層を静置分離することにより、水層より該反応物を除去することが出来る。
【００３４】
本発明では精製工程から排出される排水中から、有機溶媒（例えば、ヘキサノール）を用い、ＣＯＤ物質を抽出除去しているが、この時、精製工程より排出される排水１００重量部に対し有機溶媒（例えば、ヘキサノール）を２０〜２００重量部の範囲で用いることが、ＣＯＤ物質の除去率アップの点及び経済性の面でより好ましい。
【００３５】
また、精製工程から排出される排水を、有機溶媒（例えば、ヘキサノール）にて抽出処理するが、この時、精製工程より排出される排水は、通常ｐＨ＝１０．０〜１２．０程度であり、これをｐＨ＝３．０〜７．０に調整することが、ＣＯＤ物質の除去率アップの点でより好ましく、特にｐＨ＝４．０〜６．０に調整することが特に好ましい。
【００３６】
ｐＨを調整する具体的な方法としては、精製工程より排出される排水に、酸性剤（例えば、９５％硫酸）を加えてｐＨ測定することが挙げられ、本発明でいう酸性剤としては、例えば硫酸、塩酸などが挙げられる。
【００３７】
有機溶媒で精製工程から排出される排水を抽出処理する際の抽出温度については特に制限はなく、１０〜９０℃程度の任意の温度が選択できる。抽出温度が高くなるほど抽出効率が高くなる傾向があるが、通常は１０〜６０℃の抽出温度で十分な効果が得られる。
【００３８】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂製造における排水処理方法とは、ＰＡＳ樹脂製造工程において樹脂精製工程にて生ずる難分解性のＣＯＤ物質を有機溶媒（例えば、ヘキサノール）にて抽出除去する工程を有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂製造における排水処理方法である。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。尚、％は、特にことわりのない限り、全て重量基準であり、室温とは、特にことわりのない限り１０℃〜３０℃である。
【００４０】
なお、実施例、比較例中の各値は以下の方法に従って求めた。
【００４１】
１）ＣＯＤ（化学的酸素要求量）：常法に従い、過マンガン酸カリウム酸化滴定法によって求めた。
２）ＣＯＤ削減率：ＣＯＤ削減率＝｛（排水中のＣＯＤ）−（処理水中のＣＯＤ）｝÷（排水中のＣＯＤ）×１００
【００４２】
［参考例１］
底に弁のついた撹拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム・９水塩６．００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナトリウム０．６５６ｋｇ（８モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み、窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出した。次に、反応容器を１８０℃に冷却後、１，４−ジクロロベンゼン３．７３４ｋｇ（２５．４モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２７２℃まで昇温し、２７２℃で２時間反応させた。その後、２７２℃反応液を冷却コンデンサーの付いた２５０℃に加熱保温された撹拌槽にフラッシュ（常圧に解放）させ、ポリアリーレンスルフィドと塩類の混合粉末を得た。これを７０℃のイオン交換水１５リットルでスラリー化し、遠心分離器で濾過した。続いて得られたケーク、イオン交換水１５リットルを撹拌機付きのオートクレーブに仕込み、窒素ガス下に密閉し、１９０℃に加熱昇温し、１９０℃に到達後７０℃まで冷却した。得られたスラリーを遠心分離器で濾過し、これを８０℃のイオン交換水で洗浄した。
【００４３】
以下、実施例及び比較例で挙げる「ＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水」とは上記で挙げた「７０℃のイオン交換水１５リットルでスラリー化し、遠心分離器で濾過した濾液」のことである。
【００４４】
［実施例１］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール５ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは２６８７ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は５５％であった。
【００４５】
［実施例２］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール１０ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは２２０９ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は６３％であった。
【００４６】
［実施例３］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール２５ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは８１７ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は８６％と優れていた。
【００４７】
［実施例４］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール５０ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは２８７ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は９５％と優れていた。
【００４８】
［実施例５］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール１００ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは１７８ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は９７％と優れていた。
【００４９】
［実施例６］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール２００ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは１１９ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は９８％と優れていた。
【００５０】
［実施例７］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール３００ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは１１３ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は９８％と優れていた。
【００５１】
［比較例１］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水を何ら処理を行わなかったところ、排水中のＣＯＤは５９８９ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は１％以下であった。
【００５２】
表１に測定結果を示す。表１の結果から明らかなように、ヘキサノールの使用量（抽出溶媒比）が高いほど、ＣＯＤ削減率が高くなり、抽出溶媒比が２０％以上になるとＣＯＤ削減率が８０％以上になり好ましく、また経済性の面から抽出溶媒比は２０〜２００％の範囲が好ましい。
【００５３】
［実施例８］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール２５ｇを分液ロートにいれ、６０℃にて保温し、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは６１７ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は９０％と優れていた。
【００５４】
［実施例９］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水１００ｇおよびヘキサノール１０ｇを分液ロートにいれ、６０℃にて保温し、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは１８８８ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は６９％であった。
【００５５】
［実施例１０］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水を９５％硫酸にてｐＨ４．０２に調整した後、該排水１００ｇおよびヘキサノール５０ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは１２０ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は９８％と優れていた。
【００５６】
［実施例１１］
参考例１においてＰＰＳの精製工程で水洗濾材よりでたｐＨ＝１１の排水を９５％硫酸にてｐＨ２．８７に調整した後、該排水１００ｇおよびヘキサノール５０ｇを分液ロートにいれ、室温にて、数回撹拌後３０分間静置し、液液分離を行った。処理水中のＣＯＤは３６０ｍｇ／ｌであり、排水中のＣＯＤ削減率は９４％であった。
【００５７】
【表１】
2005254163.tif 000002
【００５８】
【表２】
2005254163.tif 000003
【００５９】
表１および表２から明らかなように、本発明の排水処理方法によれば排水中のＣＯＤ削減率が極めて高い（実施例１〜１１）。また、表１および表２から明らかなように、抽出温度が高いほどＣＯＤ削減率は高くなり、さらに排水のｐＨを３．０〜７．０に調整した方がＣＯＤ削減率は高くなる（実施例４と実施例１０および１１との比較）。