(57)【要約】【課題】  樹脂層を膨潤させる溶剤やアルコールを含有する内容物に対し、樹脂密着性と耐食性に優れた樹脂被覆金属板を低コストで提供することにある。【解決手段】  25℃雰囲気下の水の表面接触角が87度以上である撥水性樹脂と、接着樹脂の少なくとも２種類の樹脂を別々に加熱溶融させた後、これら樹脂を、Ｔダイ７から金属板１上に、接着樹脂層が最下層、撥水性樹脂層が最上層となるように流下させ、その後、流下させた樹脂とともに金属板１を加熱ロール３と冷却ロール４との間で圧下し、該冷却ロール４によって、流下させた樹脂を金属板１上に圧着して、金属板１上に、少なくとも接着樹脂層と撥水性樹脂層で構成される複合樹脂層８をラミネートすることを特徴とする。【選択図】図１
2005254601.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
25℃雰囲気下の水の表面接触角が87度以上である撥水性樹脂と、接着樹脂の少なくとも２種類の樹脂を別々に加熱溶融させた後、これら樹脂を、Ｔダイから金属板上に、接着樹脂層が最下層、撥水性樹脂層が最上層となるように流下させて圧着し、金属板上に、少なくとも接着樹脂層と撥水性樹脂層で構成される複合樹脂層をラミネートすることを特徴とする樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項２】
撥水性樹脂が、フッ素を含有する樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂である請求項１記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項３】
撥水性樹脂が、珪素を含有する樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂である請求項１記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項４】
撥水性樹脂が、フッ素原子もしくはアルキルシラン基を有するシランカップリング剤を熱可塑性樹脂に混合したブレンド樹脂である請求項１記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、樹脂密着性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板を低コストで製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、食缶、飲料缶、一般缶などを製缶するには、錫めっき鋼板や薄クロムめっき鋼板に塗装を施した表面処理鋼板が用いられていた。
塗装は複数回行われることが多く、塗料の焼き付け工程が煩雑であるばかりでなく、塗装に使用する塗料のほとんどが大気への放出によって公害問題を引き起こしかねない有機溶剤であるため、廃棄溶剤を処理する設備が必要となり、設備コスト負担が大きくなるという問題がある。また、有機溶剤の塗料を使用しないようにするため、水性の塗料も開発されているが、塗膜性能が劣るため、実用化レベルにまでは達していないのが現状である。
【０００３】
これらの問題点を解決するため、熱可塑性の樹脂フィルムをラミネートする試みが多数なされており、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂のフィルムやポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂のフィルムをラミネートする開発が行われている。
【０００４】
さらに、特許文献１および２には、溶融樹脂を金属板に直接接触させて被覆する、いわゆる押し出しラミネート技術が開示されている。かかる技術は、フィルムラミネート技術に比べて低コストでラミネートが可能である。
【特許文献１】特開昭57−203534号公報
【特許文献２】特開平２−241737号公報
【０００５】
しかし、上記のフィルムラミネー卜技術や押し出しラミネート技術を適用したラミネート鋼板を製缶して用いる場合、内容物が、メチルエチルケトン、トルエン、キシレンなどのフィルムを膨潤させる溶剤やアルコールを含有していると、フィルムのバリヤ性を保持することが困難であるため、かかる内容物を長時間保管した時、缶の加工部や溶接部において発錆が観察され、実用上問題であった。また、このようなケースでは、フィルムの下層に熱硬化性樹脂からなるプライマーを塗布して耐食性を向上させる方法もあるが、コストの上昇を招き、問題であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、樹脂層を膨潤させる溶剤やアルコールを含有する内容物に対し、樹脂密着性と耐食性に優れた樹脂被覆金属板を低コストで提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の要旨構成は、以下のとおりである。
（１）25℃雰囲気下の水の表面接触角が87度以上である撥水性樹脂と、接着樹脂の少なくとも２種類の樹脂を別々に加熱溶融させた後、これら樹脂を、Ｔダイから金属板上に、接着樹脂層が最下層、撥水性樹脂層が最上層となるように流下させて圧着し、金属板上に、少なくとも接着樹脂層と撥水性樹脂層で構成される複合樹脂層をラミネートすることを特徴とする樹脂被覆金属板の製造方法。
【０００８】
（２）撥水性樹脂が、フッ素を含有する樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂である上記（１）記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【０００９】
（３）撥水性樹脂が、珪素を含有する樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂である上記（１）記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【００１０】
（４）撥水性樹脂が、フッ素原子もしくはアルキルシラン基を有するシランカップリング剤を熱可塑性樹脂に混合したブレンド樹脂である上記（１）記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【００１１】
ここで、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリエステル系などを例示することができるが、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテンなどに代表されるポリオレフィン樹脂、あるいは１２ナイロンや１１ナイロンに代表されるポリアミド樹脂が代表的である。ポリエステル樹脂には、ポリエチレンテレフタレート、オイルフリーポリエステルなどが使用できる。
【００１２】
金属板としては、冷延鋼板、錫めっき鋼板、ティンフリースチール、溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、アルミニウム金属板などが挙げられる。
【００１３】
また、Sn、Ni、Zn、Al、Pb、Cr、Moの内、２種以上を含有する複合メッキや合金メッキも用いることができ、さらに上記鋼板にクロム酸あるいはリン酸塩等の化成処理したものも使用できる。
【発明の効果】
【００１４】
この発明によれば、内容物が樹脂層を膨潤させる溶剤やアルコールを含有する場合であっても、優れた樹脂密着性と耐食性を有する樹脂被覆金属板を低コストで提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下にこの発明を詳細に説明する。
熱可塑性樹脂を被覆した従来の樹脂被覆金属板を容器缶として使用する場合、メチルエチルケトン、トルエン、キシレンなどの有機溶剤成分やアルコール類を含有する水溶性塗料、水溶性樹脂、界面活性剤などの内容物を充填すると、フィルムが膨潤し、内容物中の含有水分が金属表面に到達し、缶の加工部や溶接部などを起点に発錆を起こすケースが多く、良好な耐食性を保持することは困難であった。
【００１６】
このため、発明者らは、樹脂被覆金属板における上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂層の外表面、すなわち樹脂層の鋼板接合面ではなく、内容物と接触する樹脂層の表面に、表面エネルギーの小さい撥水成分が存在している場合、内容物中の水分は、フィルムの撥水効果により樹脂層から除去され、その結果、溶剤やアルコールによってフィルム層が膨潤している場合でも、優れた耐食性を有することをを発見した。
【００１７】
また、撥水性樹脂を最上層樹脂として塗布する方法は、特開2003−261702号公報に記載されているように、樹脂フィルム上に撥水性樹脂をコーティングし、100℃以上で加熱乾燥して皮膜を形成させる方法や、特開2002−53689号公報に記載されているように、樹脂フィルムを前処理としてプラズマ処理し微小凹凸を施した後、撥水性樹脂をコーティングと加熱乾燥させて皮膜を形成する方法が知られている。
【００１８】
しかしながら、上掲公報に記載された方法はいずれも、缶用鋼板のように絞り加工や張出し加工を伴う場合、最上層の撥水性樹脂層とその下層の樹脂フィルム層とで層間剥離や部分剥離を生じやすいこと、かかる樹脂層間での密着性を確保するため、コーティング後の加熱乾燥温度を高くすると、樹脂フィルムの熱収縮が発生し、製品品質が大きく低下すること、およびコーティング工程のコストが高いことなどの問題があり、上記方法の適用は困難であった。
【００１９】
また、撥水性樹脂層と接着樹脂層を共押出した後、冷却と延伸工程を経て一旦フィルム化し、そのフィルムを金属板にラミネートする方法もあるが、フィルム膜厚が15μｍ未満と薄くなると、フィルム化工程中に樹脂切れを起こし、フィルムを得ることができないという問題があった。
【００２０】
そこで、コストをより低く抑えかつ撥水効果の高い製造法を検討した結果、該接着樹脂と撥水樹脂について押出し機による共押出しを行い、直接、金属板に被覆する方法が最適であることがわかった。この場合、従来技術のように、撥水性樹脂を被覆した後の乾燥加熱が必要でないため、収縮のない樹脂層を形成することができること、撥水性樹脂層と接着樹脂層との両者が、溶融状態で接触するため、両層の密着性が良好になるのである。さらに、耐食性に関しては、最表面に接触した水の接触角で整理すると、25℃、1気圧の大気雰囲気下で87度以上を有すると、有機溶剤成分やアルコール類を含有する内容物に対しても、良好な耐食性が得られることがわかった。
【００２１】
以下、本発明に従う樹脂被覆金属板の製造方法の代表例を図１を参照しながら説明する。
図１は、本発明の製造方法を実現するための製造ラインの概略を一例として示したものである。
【００２２】
図１に示す製造ラインは、金属帯１を加熱装置２によって予熱し、その後、金属帯１を加熱ロール３と冷却ロール４との間に金属帯１を搬送する。
なお、図１では、加熱溶融させた熱塑性樹脂を、Ｔダイから金属板上に流下させ、その後、流下させた熱可塑性樹脂とともに金属板（帯）を加熱ロールと冷却ロールからなる一組のロールの間で圧下して圧着し、複合樹脂層を金属板上にラミネートする例について説明するが、上記圧着手段として用いている加熱ロールと冷却ロールからなる一組のロールに代えて、ニップロールと冷却ロールからなる一組のロールとしてもよく、また上記以外の他の圧着手段により圧着させてもよい。
【００２３】
加熱装置２は、金属板（帯）１を予熱できる装置であればよく、特に限定はしない。加熱装置２としては、例えば熱風式、赤外式、ＩＨ（誘導加熱）式などが挙げられる。なお、金属板（帯）１に後述する溶融状態の接着樹脂を接触させるとき、接着樹脂の温度が極力低下しないようにするため、金属板の温度は、前記接着樹脂との接触時には、前記接着樹脂の温度と同等程度、好適には接着樹脂の融点〜接着樹脂の融点＋200℃になるように加熱装置２で予熱することが好ましい。接着樹脂の融点より低い温度となると、密着性の低下や、内容物耐食性の劣化が問題となる場合がある。また、金属板の温度が接着樹脂の融点＋200℃を超えると、樹脂の酸化分解反応が起こり、その結果、低分子量成分が多くなることから、耐食性と密着性を低下させる場合がある。
【００２４】
また、撥水性樹脂と、接着樹脂の少なくとも２種類の樹脂を、例えば図1に示すように、接着樹脂を溶融混練する押出機5aと、撥水性樹脂を溶融混練する押出機5bの２台の押出機を具えた共押出し式樹脂溶融混練装置５にて、別々に加熱溶融させた後、各メルトチューブ6a、6bを通り、これら接着樹脂および撥水性樹脂樹脂を、Ｔダイ７から金属帯１上に、接着樹脂層が最下層、撥水性樹脂層が最上層となるように流下させる。
【００２５】
その後、流下させた接着樹脂および撥水性樹脂とともに金属帯１を加熱ロール３と冷却ロール４との間で圧下し、該冷却ロール４によってこれら流下させた樹脂を金属帯１上に圧着して、金属帯１上に、少なくとも接着樹脂層と上層樹脂層で構成される複合樹脂層８を、接着樹脂層が金属帯１と接触するようにしてラミネートした後、図１ではガイドロール９を経て、冷却装置10にて冷却することによって、樹脂被覆金属板11を得ることができる。なお、ここでラミネートするとは、基材上に異種の材料からなる層を形成する（積層する）ことを意味する。
【００２６】
このとき、冷却装置10による冷却は、それぞれの樹脂種によって異なるが、再結晶化による過度の結晶化により加工性が劣化する場合には、水冷による急冷を行なうのが好ましく、また、加工性への影響が小さい場合には、大気中で空冷などによる除冷を行ってもよく、この場合には、冷却装置10を設けなくてもよい。
【００２７】
また、本発明では、撥水性樹脂として、25℃雰囲気下、より具体的には、25℃、1気圧の大気雰囲気下で、水の表面接触角が87度以上である撥水性樹脂を用いることが必要である。前記水の表面接触角が87度未満である撥水性樹脂だと、内容物中に含有する水分に対する撥水効果が低く、内容物耐食性が低下するからである。
【００２８】
接着樹脂の溶融条件は、接着樹脂の融点をＴｍとしたとき、Ｔｍ＋30℃〜Ｔｍ＋200℃の温度で接着樹脂を溶融してＴダイから吐出し流下させることが好ましい。接着樹脂のＴダイからの吐出温度がＴｍ＋30℃未満だと、撥水性樹脂層と接着樹脂層との層間密着性が低く、一方、接着樹脂のＴダイからの吐出温度がＴｍ＋200℃超えでは、両樹脂の分解反応が起こる場合があり、耐食性や加工性を低下させる場合がある。
【００２９】
撥水性樹脂の溶融条件は、撥水性樹脂が後述するブレンド樹脂系の場合、混合する熱可塑性樹脂の融点をＴm2とするＴm2＋30〜Ｔm2＋200℃の温度で流下することが好ましい。混合する熱可塑性樹脂の流下させる際の温度、すなわちＴダイからの吐出温度がＴm2＋30℃未満だと、撥水性樹脂層と接着樹脂層との層間密着性が低く、一方、混合する熱可塑性樹脂のＴダイからの吐出温度がＴm2＋200℃超えでは、分解反応が起こり、耐食性や加工性を低下させる場合がある。なお、フッ素を含有する樹脂は融点が300℃を超えるので、上記溶融条件のとき、固形で存在する場合もある。このような状態のとき、特に樹脂混錬をよく行ない、撥水性樹脂層にフッ素を含有する樹脂が均一に分散するようにする。
【００３０】
次に、本発明で好適な樹脂種について記述する。
撥水性樹脂としては、フッ素を含有する樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂、珪素を含有する樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂、またはフッ素原子を有するシランカップリング剤を熱可塑性樹脂に混合したブレンド樹脂であることが好適である。
【００３１】
撥水性樹脂としてフッ素を含有する樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂を使用する場合には、そのフッ素含有樹脂としては、例えば、三フッ化塩化エチレン−エチレン共重合樹脂や四フッ化エチレン樹脂が挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエステルが挙げられる。フッ素含有樹脂として四フッ化エチレン樹脂を用いる場合には、分子量が20万〜200万の比較的小さいものであることが、ブレンドする熱可塑性樹脂に対し優れた分散性が得られる点で好ましい。
【００３２】
また、ブレンド樹脂中のフッ素含有樹脂の含有量は、0.5〜15質量％とすることが好適である。フッ素含有樹脂の含有量が15質量％を超えると、撥水性樹脂層と下層の樹脂層（例えば接着樹脂層）とで層間剥離が生じやすくなる傾向があるからであり、0.5質量％未満では、十分な耐食性が得られないおそれがあるからである。
【００３３】
撥水性樹脂として珪素含有樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂を使用する場合には、その珪素含有樹脂としては、シロキサン変性したポリオレフィン、例えばジメチルポリシロキサン変性エチレンブテンコポリマーが好適である。
【００３４】
また、珪素を含有する樹脂とともにブレンド樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、上記フッ素系のブレンド樹脂の場合と同様、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエステル樹脂などを使用することが好適である。このとき、珪素含有樹脂の含有量は、0.5〜15質量％とすることが好適である。珪素含有樹脂の含有量が15質量％を超えると、撥水性樹脂層とその下層の樹脂層とで層間剥離が生じやすくなる傾向があるからであり、0.5質量％未満では、十分な耐食性が得られないおそれがあるからである。
【００３５】
撥水性樹脂として、フッ素原子もしくはアルキルシラン基を有するシランカップリング剤を熱可塑性樹脂に混合したブレンド樹脂を使用する場合には、そのシランカップリング剤としては、疎水性を示す官能基を有するものが好ましく、特に、アルキルシラン基もしくはフッ素を含有する基を有するシランカップリング剤の１種もしくは２種を用いることが好適で、たとえば、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、CF３CH２CH２Si（OCH３）３、CF３（CF２）３CH２CH２Si（OCH３）３、CF３（CF２）６COO（CH２）３Si（OCH３）３などが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、上記フッ素系のブレンド樹脂の場合と同様、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００３６】
撥水性樹脂中のシランカップリング剤の含有量は、0.5〜5.0質量％が好適である。0.5質量％未満では、十分な耐食性が得られないからであり、また、5.0質量％超えでは、撥水性樹脂層とその下層の樹脂層で層間剥離が生じやすくなる傾向にあるからである。
【００３７】
接着剤層に好適な樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂が挙げられる。
【００３８】
ポリオレフィン系では、カルボキシル基含有ポリオレフィンが好適で、エチレン、プロピレンあるいはブテンなどのオレフィン系単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのα、β不飽和カルボン酸を共重合もしくはグラフト重合したものが好適である。特に、α、β不飽和カルボン酸の含有量は、オレフィン成分100重量部に対して0.01〜35重量部とすることが好ましい。0.01重量部未満では、金属板との十分な密着性が得られないおそれがあり、35重量部超えでは、効果が飽和しコスト的に不利になるからである。
【００３９】
また、ポリエステル系では、例えば、イソフタル酸変性をしたポリエチレンテレフタレートが好適である。
【００４０】
また、接着樹脂層と撥水性樹脂層の膜厚は、特に限定しないが、撥水性樹脂層として５〜100μｍ、接着樹脂層として２〜40μｍが好適である。接着樹脂層が２μｍ未満では、金属板に対する樹脂密着性が不足する傾向があり、また、40μｍを超えると、性能上の問題はないが、コストの点で不利である。撥水性樹脂層が５μｍ未満では、内容物耐食性が劣化するおそれがあり、また、100μｍを超えると、性能上の問題はないが、コストの点で不利である。
【００４１】
なお、上述したところは、この発明の実施形態の一例を示したにすぎず、請求の範囲において種々の変更を加えることができる。
【００４２】
例えば、上述した実施形態では、複合樹脂層８が、接着樹脂層と撥水性樹脂層との２層で構成している場合を示したが、用途に応じて、接着樹脂層と撥水性樹脂層の間に、さらに１層以上の樹脂層を配設してもよい。
【実施例】
【００４３】
次に、本発明の製造方法を用いて、樹脂被覆金属板を製造した実施例について以下で説明する。
・実施例１〜７および比較例１〜３
金属板として板厚0.3ｍｍ、調質度Ｔ−4、クロム水和酸化物量18ｍｇ／ｍ２、金属クロム量120ｍｇ／ｍ２の電解クロム酸処理鋼板であるティンフリースチール（TFS）を使用し、表１に示す撥水性樹脂および接着樹脂を別々に混練して加熱溶融し、多層Ｔダイより表１に示す温度でこれら溶融樹脂を接着樹脂層が下層、撥水性樹脂層が上層となるように流下させ、流下させた樹脂とともに金属板を加熱ロールと冷却ロールとの間で圧下し、該冷却ロールによって、金属板上に、これら流下させた樹脂を圧着して、接着樹脂層と撥水性樹脂層で構成される複合樹脂層をラミネートすることにより、樹脂被覆金属板を製造した。得られた樹脂被覆金属板について、接着樹脂層、撥水性樹脂層の膜厚（μｍ）を表２に示す。なお、撥水性樹脂の水の接触角は、上記得られた樹脂被覆金属板の水の接触角を下記方法にて測定し、確認した。結果を表２に示す。
【００４４】
〔水の接触角の測定〕
接触角計（ＣＡ−ＳミクロII型、協和界面科学製）を用いて接触角計周囲の温度を25℃に設定した上で測定した。鋼板表面のたわみが無いように、サンプルを固定した後、付属の滴下機で純水を１滴落とし、表面に水滴を付着させた。次いで、鋼板表面と平行な方向から倍率300倍にて写真を撮り、その写真から分度器にて接触角を測定した。
【００４５】
・比較例４
金属板として板厚0.3ｍｍ、調質度Ｔ−4、クロム水和酸化物量18ｍｇ／ｍ２、金属クロム量120ｍｇ／ｍ２の電解クロム酸処理鋼板であるティンフリースチール（TFS）を使用し、表１に示す撥水性樹脂および接着樹脂を混練して加熱溶融し、表１に示す温度で多層Ｔダイよりシート状に共押出し、これと表面温度30℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化した。かくして得られた無延伸フィルムを100℃に加熱されたロール間でライン方向に3.0倍延伸し、一軸延伸フィルムとしたが、フィルム切れ（樹脂切れ）を起こし、フィルムの作製ができなかった。
なお、上記得られた無延伸フィルムの撥水性樹脂層面の水の接触角を、前述の方法で測定し、表２に記載した。
【００４６】
（性能評価）
実施例及び比較例の各樹脂被覆金属板について、密着性と内容物耐食性を評価するための試験を行った。
【００４７】
１．樹脂密着性試験
得られた各樹脂被覆金属板を、エリクセン試験機を用いて樹脂面が５ｍｍだけ凸側になるように張出し成形を行い、その後、沸騰水中に５時間浸漬した後、凸部の剥離状況によって金属板に対する樹脂層の密着性を下記に示す基準によって３段階で評価した。その評価結果を表２に示す。
【００４８】
＜密着性評価基準＞
評点３：樹脂層が剥離しない場合
評点２：樹脂層が僅かに浮き上がる状態の剥離が生じた場合
評点１：樹脂層が完全に浮き上がった状態の剥離が生じた場合
【００４９】
２．内容物耐食性試験
得られた各樹脂被覆金属板を、デュボン衝撃機にて凸部加工し、メチルエチルケトン30重量部、トルエン20重量部、ウレタン変性ポリエステル樹脂50重量部の溶剤含有樹脂溶液が凸加工部に接触するように充填した状態で、50℃の恒温室に90日間放置し、発錆の有無を観察した。デュボン衝撃の条件は、3/8インチポンチを金属板の裏から押しあて、300gの錘を30cmの高さから評価面（表面）に落下させることによって凸部加工を行った。内容物耐食性は、凸加工部に発錆が発生しない場合を「○」とし、凸部に発錆が発生した場合を「×」として評価した。その評価結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
2005254601.tif 000003
【００５１】
【表２】
2005254601.tif 000004
【００５２】
表２に示す評価結果から、実施例はいずれも、内容物耐食性および密着性に優れている。
一方、水の接触角が本発明の適正外である撥水性樹脂を用いて撥水性樹脂層を形成した比較例１〜３は、いずれも内容物耐食性が劣っている。比較例４は、フィルム製膜時の延伸工程でフィルム切れ（樹脂切れ）が生じ、試験体を作ることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
この発明によれば、内容物が樹脂層を膨潤させる溶剤やアルコールを含有する場合であっても、優れた樹脂密着性と耐食性を有する樹脂被覆金属板を低コストで提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の製造方法を実現するための製造ラインの概略図である。
【符号の説明】
【００５５】
１  金属帯（または金属板）
２  加熱装置
３  加熱ロール
４  冷却ロール
５  樹脂溶融混練装置
5a,5b  押出機
6a、6b  メルトチューブ
７  Ｔダイ
８  複合樹脂層
９  ガイドロール
10  冷却装置
11  樹脂被覆金属板
【図１】
2005254601.tif 000005