(57)【要約】【課題】重質油をＦＣＣ装置により接触分解させてガソリンを製造するに際し、該ガソリン中の硫黄分を、効率よく５０質量ｐｐｍ以下に低減させ得る工業的に有利な方法を提供すること。【解決手段】重質油を、ＦＣＣ装置で分解処理するに際し、（Ａ）酸量２０〜４００マイクロモル／ｇ、マクロ細孔表面積５０〜１５０ｍ2／ｇ、バナジウム及び／又はニッケル担持量０．３〜１．５質量％の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒（酸化亜鉛を含有しない）２〜３０質量％と、（Ｂ）バナジウム及び／又はニッケル蓄積量５００〜１５，０００質量ｐｐｍのＦＣＣ平衡触媒９８〜７０質量％とからなる混合触媒を用い、分解反応と共に脱硫反応を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重質油を、流動接触分解装置で分解処理して接触分解ガソリンを製造するにあたり、（Ａ）酸量２０〜４００マイクロモル／ｇ、マクロ細孔表面積５０〜１５０ｍ2／ｇ、バナジウム及び／又はニッケル担持量０．３〜１．５質量％の流動接触分解触媒（酸化亜鉛を含有しない）２〜３０質量％と、（Ｂ）バナジウム及び／又はニッケル蓄積量５００〜１５，０００質量ｐｐｍの流動接触分解平衡触媒９８〜７０質量％とからなる混合触媒を用いることを特徴とする低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法。
【請求項２】
バナジウム及び／又はニッケル蓄積量３，０００〜１５，０００質量ｐｐｍの流動接触分解平衡触媒である請求項１記載の低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法。
【請求項３】
重質油が、水素化処理脱硫重油又は水素化処理脱硫重質軽油であって、硫黄分０．０５〜０．７質量％を含むものである請求項１又は２に記載の低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法。
【請求項４】
得られる低硫黄分接触分解ガソリンが、沸点範囲Ｃ5〜２１０℃において硫黄分含有量５０質量ｐｐｍ以下のものである請求項１〜３のいずれかに記載の低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低硫黄分流動接触分解（以下、流動接触分解をＦＣＣと略記する。）ガソリンの製造方法の改良に関し、さらに詳しくは、重質油を、ＦＣＣ装置により分解処理するに際し、特定の触媒を用いて、分解反応と脱硫反応を同時に行い、５０質量ｐｐｍ以下の低硫黄分接触分解ガソリンを効率よく製造する工業的に有利な方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の環境問題の高まりに伴い、全世界的にガソリン中の硫黄分が規制されるようになってきた。日本においても、２００５年にはガソリン中の硫黄分量が５０質量ｐｐｍ以下に規制され、その後、硫黄分規制が１０質量ｐｐｍ以下になることが予想されている。
【０００３】
一般にＦＣＣ装置で製造される接触分解ガソリンには、大気汚染物質である硫黄化合物が含まれており、したがって、この接触分解ガソリンから硫黄分を除去して環境に優しいガソリンを製造することは、石油精製会社にとって急務である。
ところで、減圧軽油を、ダビソン社製の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒で処理している例が報告されている（例えば非特許文献１参照）。しかしながら、この場合、触媒の脱硫機能が十分でないため、得られる接触分解ガソリンの硫黄分が２００〜４００質量ｐｐｍと高い。重油や重質軽油においては、含まれている硫黄分が接触分解では除去されにくい構造を有しているために、それらを用いて硫黄分２００質量ｐｐｍ未満のＦＣＣガソリンを製造することは困難である。さらに、原料油として水素化処理脱硫重油や水素化処理脱硫重質軽油を用いても、既存の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒では、脱硫活性が十分でないため、硫黄分５０質量ｐｐｍ以下の接触分解ガソリンを製造することは難しい。
【０００４】
脱硫機能を有するＦＣＣ触媒を用いて低硫黄分の接触分解ガソリンを製造する技術について、これまでいくつかの提案がなされている。例えば酸化物マトリックス中に分散したゼオライト及びアルミナに、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎなどの化合物から選ばれるルイス酸を１〜５０質量％担持してなる触媒を用い、硫黄含有炭化水素を接触分解して、硫黄分を減少させた接触分解ガソリンを製造する方法が開示されている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、この方法においては、得られる接触分解ガソリン中の硫黄分量は２００〜３００質量ｐｐｍ以上と高く、該触媒の脱硫性能が十分ではない。
また、０よりも大きい酸化状態の（ａ）Ｖ、Ｚｎ及び（ｂ）希土類元素をゼオライト内部の細孔構造の中に含む脱硫機能を有する触媒と、通常のＦＣＣ平衡触媒との混合触媒を用い、硫黄分を低減させた接触分解ガソリンを製造する方法が開示されている（例えば特許文献２参照）。しかしながら、この方法おいても得られた接触分解ガソリン中の硫黄分は６００質量ｐｐｍ程度と高い値である。さらに、硫黄分が０．０７１質量％と非常に低い原料油を用いた場合でも接触分解ガソリン中の硫黄分は７９質量ｐｐｍと高く、該混合触媒の脱硫機能は十分ではない。
【０００５】
【非特許文献１】「Ｏｉｌ＆Ｇａｓ  Ｊｏｕｒｎａｌ」、Ｆｅｂ．１２（２００１年）
【特許文献１】特開平６−２７７５１９号公報
【特許文献２】特開２０００−１９８９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況下でなされたもので、重質油をＦＣＣ装置により接触分解させてガソリンを製造するに際し、該ガソリン中の硫黄分を、効率よく５０質量ｐｐｍ以下に低減させ得る工業的に有利な方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、重質油をＦＣＣ装置により接触分解させてガソリンを製造するに際し、触媒として、特定の性状を有し、かつ脱硫機能を有するＦＣＣ触媒と、バナジウム及び／又はニッケルの蓄積量が特定の範囲にあるＦＣＣ平衡触媒とを、所定の割合で混合したものを使用し、分解反応と脱硫反応を同時に行うことにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）重質油をＦＣＣ装置で分解処理して接触分解ガソリンを製造するにあたり、（Ａ）酸量２０〜４００マイクロモル／ｇ、マクロ細孔表面積５０〜１５０ｍ2／ｇ、バナジウム及び／又はニッケル担持量０．３〜１．５質量％の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒（酸化亜鉛を含有しない）２〜３０質量％と、（Ｂ）バナジウム及び／又はニッケル蓄積量５００〜１５，０００質量ｐｐｍのＦＣＣ平衡触媒９８〜７０質量％とからなる混合触媒を用いることを特徴とする低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法、
（２）バナジウム及び／又はニッケル蓄積量３，０００〜１５，０００質量ｐｐｍの流動接触分解平衡触媒である上記（１）の低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法、
（３）重質油が、水素化処理脱硫重油又は水素化処理脱硫重質軽油であって、硫黄分０．０５〜０．７質量％を含むものである上記（１）又は（２）の低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法、及び
（４）得られる低硫黄分接触分解ガソリンが沸点範囲Ｃ5〜２１０℃において硫黄分含有量５０質量ｐｐｍ以下のものである上記（１）〜（３）の低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、重質油を、ＦＣＣ装置により分解処理するに際し、特定の触媒を用いて、分解反応と脱硫反応を同時に行わせることにより、５０質量ｐｐｍ以下の低硫黄分接触分解ガソリンを、効率よく、工業的に有利に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の低硫黄分接触分解ガソリンの製造方法においては、ＦＣＣ装置内で、原料油の分解反応と脱硫反応を同時に行わせる。原料油である重質油としては制限はなく、重質軽油、常圧残渣油、減圧軽油、減圧残渣油、脱れき油、熱分解油等の重質油が用いられるが、該ＦＣＣ装置内で脱硫反応を容易に起こさせ、低硫黄分解接触分解ガソリンを得るためには、硫黄化合物が脱硫されやすい構造になっている水素化処理脱硫重油又は水素化処理脱硫重質軽油が好適に用いられる。
重油又は重質軽油の水素化脱硫方法としては特に制限はなく、従来重油や重質軽油の水素化脱硫処理に慣用されている方法を用いることができる。例えばＭｏ、Ｗなどの周期律表第６族金属、Ｃｏなどの周期律表第９族金属及びＮｉなどの周期律表第１０族金属の一種又は二種以上、具体的にはＣｏ−Ｍｏ又はＮｉ−Ｍｏをアルミナ、シリカ、ゼオライトあるいはこれらの混合物などの担体に担持させた触媒を用い、反応温度３００〜４５０℃程度、水素分圧３〜２０ＭＰａ・Ｇ程度、ＬＨＳＶ（液時空間速度）０．１〜２．０ｈｒ-1程度の条件で水素化脱硫処理する方法などが用いられる。
本発明においては、原料油である水素化処理脱硫重油又は水素化処理脱硫重質軽油として、硫黄分含有量が、通常０．０５〜０．７質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％の範囲にあるものが用いられる。
【００１０】
本発明の方法においては、ＦＣＣ装置に用いる触媒として、（Ａ）脱硫機能を有するＦＣＣ触媒と、（Ｂ）ＦＣＣ平衡触媒とからなる混合触媒が使用される。
当該混合触媒における（Ａ）成分の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒としては、無機多孔質担体にバナジウム及び／又はニッケルを少なくとも担持させてなる触媒（酸化亜鉛を含有しない）が用いられる。該無機多孔質担体としては、例えばアルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、チタニア、アルミナ・チタニアなどの金属酸化物、カオリン、ベントナイトなどの粘土鉱物、各種ゼオライト、さらにはこれらから常法、例えばアルミナ、シリカ・アルミナ、希土類置換Ｙ型ゼオライト、カオリンなどを用いてスプレードライなどの方法により調製されたＦＣＣ触媒などを挙げることができる。
本発明においては、担体として前記無機多孔質担体の中から、得られる脱硫機能を有するＦＣＣ触媒の酸量及びマクロ細孔表面積が以下に示す範囲になるように、一種又は二種以上適宣選択して用いる。
本発明においては、該（Ａ）成分の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒は、酸量が２０〜４００マイクロモル／ｇの範囲にあり、かつ、マクロ細孔表面積が５０〜１５０ｍ2／ｇの範囲にあることが必要である。上記酸量が２０マイクロモル／ｇ未満では硫黄化合物の分解、脱硫が不十分となり、一方４００マイクロモル／ｇを超えると分解反応が進みすぎ、ガスやコークなどの目的外生成物の収率が高くなり、経済性が低下する。好ましい酸量は１００〜３５０マイクロモル／ｇの範囲、さらには２００〜３００マイクロモル／ｇの範囲である。
【００１１】
また、上記マクロ細孔表面積が５０ｍ2／ｇ未満では原料油の分解が十分ではないため、接触分解ガソリンの収率が低く、かつ脱硫も不十分となり、一方１５０ｍ2／ｇを超えると大きな細孔が多くなりすぎ、分解活性が低下すると共に、脱硫も不十分となる。好ましいマクロ細孔表面積は、６０〜１２０ｍ2／ｇの範囲である。
なお、前記の酸量及びマクロ細孔表面積は、下記の方法で測定した値である。
＜酸量＞
触媒上の酸点に塩基性ガス（アンモニア、ピリジン）が強く吸着することを利用して、触媒の酸性質をアンモニア微分吸着熱測定法により測定する。吸着熱の大小で酸点の強度が評価でき、同時に吸着量から、酸量を求めることができる。吸着熱量は熱量計で直接測定し、吸着量は圧力変化から測定する。
＜マクロ細孔表面積＞
ＢＥＴ多点法において窒素の相対圧力（Ｐ／Ｐ0）＝０．３で測定した表面積からｔ−プロットマイクロ表面積を差し引いた値である。
さらに、該脱硫機能を有するＦＣＣ触媒はバナジウム及び／又はニッケル担持量が、該触媒全量に対して０．３〜１．５質量％の範囲にあることが必要である。上記バナジウム及び／又はニッケル担持量が０．３質量％未満ではそれらを担持した効果が発揮されず、所望の脱硫性能が得られないし、１．５質量％を超えるとコークやガスなどの目的外生成物の収率が高くなり、経済性が低下する。
また、この脱硫機能を有するＦＣＣ触媒においては、触媒の安定性、特に水熱安定性を付与するためと分解活性を向上させるために、所望によりランタン、セリウムなどの希土類元素を０．５〜２．５質量％程度の割合で担持することができる。
【００１２】
無機多孔質担体に、前記の各金属を担持させる方法については特に制限はなく、従来公知の方法、例えば含浸法や共沈法などを採用することができる。担持方法の具体例としては、金属源としてナフテン酸バナジウム、ナフテン酸ニッケルなどの有機溶剤溶液を用いて、含浸法により担持させる方法、あるいはシュウ酸バナジルなどの水溶液を用い、さらにこれにポリエチレングリコール、水溶性セルロース、アラビアゴムなどの増粘剤を組み合わせて、含浸法により担持させる方法などが挙げられる。
このようにして、各金属化合物が担持された無機多孔質担体を、乾燥後、５００〜９００℃程度の温度で、酸素及び水蒸気の存在下にスチーミング処理及び焼成処理することにより、目的の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒が得られる。
【００１３】
一方、当該混合触媒においては、（Ｂ）成分としてＦＣＣ平衡触媒が用いられる。一般にＦＣＣ装置においては、触媒の活性を一定に保つために適時新触媒を添加しており、この新触媒は装置内にある触媒と完全混合され、触媒の活性は平均化されることになる。しかしながら、このままでは装置内の触媒量が過剰になるので、一定量を常に抜き出している。ＦＣＣ平衡触媒とは、このＦＣＣ装置の触媒活性が一定になった際に定期的に抜き出される触媒のことである。本発明においては、バナジウム及び／又はニッケル蓄積量が、該触媒全量に対して５００〜１５，０００質量ｐｐｍの範囲にあるＦＣＣ平衡触媒が用いられる。上記バナジウム及び／又はニッケル蓄積量が５００質量ｐｐｍ未満では水素化能が低く、所望の低硫黄分接触分解ガソリンが得られにくく、また１５，０００質量ｐｐｍを超えるとバナジウムやニッケルにより触媒が被毒され、分解活性が不十分となる。好ましいバナジウム及び／又はニッケル蓄積量は３，０００〜１５，０００質量ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは３，０００〜１０，０００質量ｐｐｍの範囲である。
本発明において使用されるＦＣＣ平衡触媒としては、例えばバナジウム及び／又はニッケル蓄積量が５００〜１５，０００質量ｐｐｍの範囲にあるＲＥＵＳＹ、ＵＳＹ、ＲＥＹなどのゼオライト、アルミナ、シリカ・アルミナ、チタニア、アルミナ・チタニア及び粘土鉱物（カオリン、ハロイサイトなど）などからなるＦＣＣ平衡触媒を挙げることができる。
【００１４】
当該混合触媒においては、前記（Ａ）成分の脱硫機能を有するＦＣＣ触媒と（Ｂ）成分のＦＣＣ平衡触媒の混合割合は、（Ａ）成分が２〜３０質量％で、（Ｂ）成分が９８〜７０質量％である。上記（Ａ）成分の混合量が２質量％未満では脱硫性能が十分に発揮されず、本発明の目的が達せられないし、３０質量％を超えると分解活性が高くなり、ガスやコーク収率が増加し、経済性が低下する。該（Ａ）成分と（Ｂ）成分のより好ましい混合割合は、（Ａ）成分が５〜２０質量％で、（Ｂ）成分が９５〜８０質量％である。
本発明においては、このようにして調製された混合触媒を用い、水素化処理脱硫重油又は水素化処理脱硫重質軽油を、ＦＣＣ装置により分解処理し、分解反応と共に脱硫反応を行い、低硫黄分接触分解ガソリンを製造する。
この際の処理条件としては、例えば、温度４８０〜６５０℃、好ましくは４８０〜５５０℃、反応圧力０．０２〜５ＭＰａ・Ｇ、好ましくは０．０２〜０．５ＭＰａ・Ｇである。処理温度が上記範囲内である場合は、触媒の分解活性及び生成ガソリン留分の脱硫率が高く、また、反応圧力が上記範囲内であれば、同様に、触媒の分解活性及び生成ガソリン留分の脱硫率が高く好ましい。なお、触媒再生温度は、通常６００〜８００℃程度である。
本発明においては、このようにして得られた分解処理油から、蒸留により沸点範囲がＣ5〜２１０℃程度の留分を分取することにより、目的の低硫黄分接触分解ガソリンを製造することができる。そして、該接触分解ガソリン中の硫黄分量を５０質量ｐｐｍ以下に低減させることができる。なお、接触分解ガソリン中の硫黄分は、下記の方法により測定した値であり、またここで沸点範囲がＣ5〜２１０℃程度の留分とは炭素数５の炭化水素留分から２１０℃程度の沸点を持つ炭化水素留分までの範囲をいう。
【００１５】
＜接触分解ガソリン中の硫黄分＞
試料の接触分解ガソリンを加熱した燃焼管に導入し、酸素と不活性ガス気流中で燃焼させる。燃焼生成した二酸化硫黄を電解液に吸収させて電量滴定し、この際消費された電気量から、硫黄分を求める。なお、試料中の硫黄分は、予め硫黄標準液を用いて求めておいた回収係数によって補正する。
本発明の方法によれば、接触分解ガソリン中の硫黄分量を５０質量ｐｐｍ以下に低減できるため、硫黄分規制値が５０質量ｐｐｍ以下の場合、直脱装置あるいは間脱装置での過酷な前処理及び接触分解ガソリンの水素化脱硫などの後処理が不要になり、経済性が向上する。また、硫黄分規制値が１０質量ｐｐｍ以下の場合、後処理装置の規模が小さくなり、水素消費量が減少すると共に、オクタン価の低下が少なくなるため、低硫黄分接触分解ガソリンを経済的に有利に製造することができる。
【実施例】
【００１６】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法に従って測定した。
（１）原料油中の硫黄分量
ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１に準拠して測定した。
（２）接触分解ガソリン中の硫黄分量
明細書本文記載の方法に従って測定した。
（３）脱硫機能を有するＦＣＣ触媒の酸量及びマクロ細孔表面積
酸量及びマクロ細孔表面積は、明細書本文記載の方法に従って測定した。
（４）ＦＣＣガソリンの収率（質量％）
得られたＣ５＋〜２１０℃留分の重量を原料油重量で除し、１００を掛けた値である。
（５）コーク収率（質量％）
再生塔で得られたＣＯ及びＣＯ2量よりカーボン重量を求め、これを原料油重量で除し、１００を掛けた値である。
（６）原料油転化率（質量％）
ガス収率、Ｃ3，Ｃ4留分収率、ＦＣＣガソリン収率及びコーク収率を加えた値である。
【００１７】
実施例１
（１）脱硫機能を有するＦＣＣ触媒の調製
最終触媒の質量基準で、径１０ｎｍの細孔を多く有する噴霧乾燥ベーマイトゲルアルミナ［ラロッシュ・ケミカルズ社製「ＶＥＲＳＡＬ２５０」］が３０質量％、ＵＳＹゼオライト［東ソー（株）製「ＦＳＺ−３３０ＨＵＡ」］が２０質量％、粘土鉱物カオリン［土屋カオリン工業（株）製「ＡＳＰ−１７０」］が１５質量％及びシリカゾルが２０質量％になるように、それぞれの成分をイオン交換水に加え、固形分１５質量％のスラリーとした。
次いで、上記スラリーを、スプレードライヤーを用い温度２５０℃、ディスク回転速度９，０００ｒｐｍ、スラリー供給速度１０ｃｍ3／ｍｉｎの条件で噴霧乾燥処理して、直径２０〜１２０μｍの球状接触分解触媒を得た。その後、この球状接触分解触媒を、硝酸ランタン５質量％イオン交換水溶液に浸漬させたのち、１００℃で１時間乾燥処理後、電気焼成炉において、２００℃で３時間焼成することにより、該触媒に最終触媒の質量基準で、ランタン２質量％を担持させた。
【００１８】
続いて、上記触媒３２０ｇを、温度７７０℃、スチーム濃度９８体積％、空気濃度２体積％、イオン交換水供給量１．６６ｇ／ｍｉｎの条件にて、１５時間スチーミング処理を行った。その後、この触媒２５０ｇにナフテン酸バナジウム及びナフテン酸ニッケルを、最終触媒の質量基準でＶが２，８００質量ｐｐｍ、Ｎｉが１，４００質量ｐｐｍになるように担持させたのち、温度７２０℃、スチーム濃度２０体積％、空気濃度８０体積％の条件で４時間、さらに温度８５０℃、スチーム濃度５体積％、空気濃度９５体積％の条件で４時間処理を行い、脱硫機能を有するＦＣＣ触媒（最終触媒）を調製した。該触媒の性状を第１表に示す。
【００１９】
（２）分解、脱硫反応
上記（１）で調製した脱硫機能を有するＦＣＣ触媒２００ｇと、Ｖ４，４００質量ｐｐｍ及びＮｉ２，０００質量ｐｐｍが蓄積されたＦＣＣ平衡触媒１，８００ｇとを均一に混合した。この混合触媒を連続式流動床ベンチプラントに充填し、硫黄分含有量０．５質量％の水素化処理脱硫重油を、反応温度５１５℃、反応圧力０．１８ＭＰａ・G、触媒再生温度７３０℃、触媒／原料油質量比６．５、原料油供給量５５０ｇ／ｈの条件で、分解、脱硫反応させた。
生成油を１５段蒸留装置にて、沸点Ｃ5〜２１０℃の留分を接触分解ガソリンとして分取し、その硫黄分量を測定した。
反応の評価結果及び接触分解ガソリン中の硫黄分量を第１表に示す。
【００２０】
実施例２
（１）脱硫機能を有するＦＣＣ触媒の調製
実施例１において、ナフテン酸バナジウム及びナフテン酸ニッケルを、最終触媒の質量基準でＶが５，０００質量ｐｐｍ、Ｎｉが２，０００質量ｐｐｍになるように担持させたこと以外は実施例１と同様に脱硫機能を有するＦＣＣ触媒（最終触媒）を調製した。該触媒の性状を第１表に示す。
【００２１】
（２）分解、脱硫反応
上記（１）で調製した脱硫機能を有するＦＣＣ触媒４００ｇと、Ｖ５００質量ｐｐｍ及びＮｉ３００質量ｐｐｍが蓄積されたＦＣＣ平衡触媒１，６００ｇとを均一に混合した。この混合触媒を連続式流動床ベンチプラントに充填し、硫黄含有量０．１５質量％の水素化処理重質軽油を、反応温度５３５℃、反応圧力０．１５ＭＰａ・Ｇ、触媒再生温度６８０℃、触媒／原料油質量比６．５、原料油供給量１，０００ｇ／ｈの条件で、分解、脱硫反応させた。
生成油を１５段蒸留装置にて、沸点Ｃ5〜２１０℃の留分を接触分解ガソリンとして分取し、その硫黄分を測定した。反応の評価結果及び接触分解ガソリン中の硫黄分量を第１表に示す。
【００２２】
比較例１
（１）触媒の調製
実施例１（１）において、Ｖ及びＮｉを担持しなかったこと以外は、実施例１（１）と同様にして触媒を調製した。この触媒の性状を第１表に示す。
（２）分解、脱硫反応
上記（１）で調製した触媒とV４４００質量ｐｐｍ及びＮｉ２０００質量ｐｐｍが蓄積されたＦＣＣ平衡触媒を用い、実施例１（２）と同様にして、水素化処理脱硫重油の分解、脱硫反応を行い、さらに蒸留により接触分解ガソリンを分取し、その中の硫黄分量を測定した。
反応の評価結果及び接触分解ガソリン中の硫黄分量を第１表に示す。
【００２３】
比較例２
実施例１（２）において、脱硫機能を有するＦＣＣ触媒とＦＣＣ平衡触媒との混合触媒を用いる代わりに、ＦＣＣ平衡触媒のみを用いた以外は、実施例１（２）と同様にして、水素化処理脱硫重油の分解、脱硫反応を行い、さらに蒸留により接触分解ガソリンを分取し、その中の硫黄分量を測定した。
反応の評価結果及び接触分解ガソリン中の硫黄分量を第１表に示す。
【００２４】
【表１】
2005015766.tif 000002