(57)【要約】【課題】ニッケルストライクめっき液中の亜鉛を効率よく回収して、高いめっき速度およびめっき品質を維持しつつ、ニッケルストライクめっき液の寿命を延ばすことができる無電解ニッケルめっき方法を提供すること。【解決手段】亜鉛置換処理されたアルミニウム、マグネシウム、チタン又はこれらの合金をニッケルストライクめっき液に浸漬してニッケルストライクめっきを施した後、機能めっきを施す無電解ニッケルめっき方法において、前記ニッケルストライクめっき液と酸性有機リン化合物を含有する抽出液とを接触させて亜鉛を抽出した後、抽出処理されたニッケルストライクめっき液を再使用することを特徴とする無電解ニッケルめっき方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛置換処理されたアルミニウム、マグネシウム、チタン又はこれらの合金からなる部材を無電解ニッケルめっき液に浸漬して無電解ニッケルめっきを施す無電解ニッケルめっき方法において、
前記無電解ニッケルめっき液と、酸性有機リン化合物を含有する抽出液とを接触させて亜鉛を抽出した後、抽出処理された無電解ニッケルめっき液を再使用することを特徴とする無電解ニッケルめっき方法。
【請求項２】
前記抽出された亜鉛を含有する抽出液と、鉱酸を含有する水溶液とを接触させて亜鉛を逆抽出することを特徴とする請求項１に記載の無電解ニッケルめっき方法。
【請求項３】
前記抽出処理された無電解ニッケルめっき液を親油性フィルターで濾過してから再使用することを特徴とする請求項１又は２に記載の無電解ニッケルめっき方法。
【請求項４】
前記無電解ニッケルめっき液としてニッケルストライクめっき液を用い、前記部材にニッケルストライクめっきを施すことを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の無電解ニッケルめっき方法。
【請求項５】
前記ニッケルストライクめっきを施した後、機能ニッケルめっきをさらに施すことを特徴とする請求項４に記載の無電解ニッケルめっき方法。
【請求項６】
前記ニッケルストライクめっきが、Ｎｉ−Ｐめっきであり、前記機能ニッケルめっきが、Ｎｉ−Ｐ−Ｘ又はＮｉ−Ｂ−Ｘ（式中、Ｘは、Ｂ、Ｆｅ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｓｎ又はＣｕである）で表される合金めっきであることを特徴とする請求項５に記載の無電解ニッケルめっき方法。
【請求項７】
前記ニッケルストライクめっきが、Ｎｉ−Ｐめっきであり、前記機能ニッケルめっきが、ＰＴＦＥ、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎｉ４、ＢＮ、Ａｌ２Ｏ３、ダイヤモンド、黒鉛、ＭｏＳ２及びこれらの混合物からなる群から選択される微粒子を含むＮｉ−Ｐ複合めっきであることを特徴とする請求項５に記載の無電解ニッケルめっき方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか一項に記載の無電解ニッケルめっき方法によりめっきされていることを特徴とするめっき製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム、マグネシウム、チタン又はこれらの合金からなる部材を無電解ニッケルめっきする方法及びそのめっき製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
無電解ニッケルめっき法は、複雑形状のアルミニウム、マグネシウム、チタンなどの部品に均一な厚さのめっきを施すことができるため、電子部品や精密機械部品などの分野で活用されている。例えば、アルミニウム部品を無電解ニッケルめっきする場合には、まず、アルミニウム部品を亜鉛置換処理（ジンケート処理）、特に、精密機械部品の場合には亜鉛置換処理を２回繰り返して施した（ダブルジンケート処理）後、ニッケルストライクめっき（下地ニッケルめっき）を施し、次いで機能ニッケルめっきを行うという手法が取られている。この亜鉛置換処理を施す理由は、アルミニウムとニッケルの中間のイオン化傾向を有する亜鉛の置換被膜を形成することによって、ニッケルめっきの密着不良を防止することができるためである。
【０００３】
このような無電解ニッケルめっき法では、めっきの進行に伴ってニッケルと置換されて溶出した亜鉛が不純物としてニッケルストライクめっき液中に蓄積する。そして、ニッケルストライクめっき液中の亜鉛濃度が数１０ｐｐｍを超えると、ニッケルめっきの速度が低下したり、最終的に得られるニッケルめっきの品質が低下することが知られている。そのため、ある程度まで使用したニッケルストライクめっき液は廃棄して、新しいニッケルストライクめっき液に交換しなければならない。特に、亜鉛置換処理を２回繰り返した後にニッケルストライクめっきを行う場合は、最初のニッケルストライクめっき液中のニッケルイオン濃度に対し、その０．５倍量のニッケルイオンに相当する補給を行った（以下、これをニッケルストライクめっき液老化度が０．５ターンであると表現する）ところで、新しいニッケルストライクめっき液と交換しなければならないのが現状であった。
【０００４】
そこで、亜鉛置換処理時間を調節して、ニッケルストライクめっき液の寿命を延ばす方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。また、電気ニッケルめっき液中の不純物金属イオンを抽出により除去し、その電気ニッケルめっき液を活性炭吸着装置に供給して電気ニッケルめっき液を再生する方法が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１５８０６０号公報
【特許文献２】特開平７−６２６００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、亜鉛置換処理時間を調整する従来の方法では、亜鉛の蓄積速度を低下させてニッケルストライクめっき液の寿命を延ばしているに過ぎず、亜鉛の蓄積を根本的に解決するものではない。また、電気ニッケルめっきは、複雑形状の部品に使用できない上に、電気ニッケルめっき液中の不純物金属イオンを除去する従来の方法を無電解ニッケルめっきに適用しても、ニッケルストライクめっき液の活性炭処理によって、めっき液の組成が大きく変わってしまうため、再使用することができないという問題があった。
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、ニッケルストライクめっき液中の亜鉛を効率よく回収して、高いめっき速度およびめっき品質を維持しつつ、ニッケルストライクめっき液の寿命を延ばすことができる無電解ニッケルめっき方法およびそのめっき製品を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、亜鉛置換処理されたアルミニウム、マグネシウム、チタン又はこれらの合金からなる部材を無電解ニッケルめっき液に浸漬して無電解ニッケルめっきを施す無電解ニッケルめっき方法において、前記無電解ニッケルめっき液と、酸性有機リン化合物を含有する抽出液とを接触させて亜鉛を抽出した後、抽出処理された無電解ニッケルめっき液を再使用することを特徴とする無電解ニッケルめっき方法である。このとき、抽出された亜鉛を含有する抽出液は、鉱酸を含有する水溶液と接触させて亜鉛を逆抽出することが望ましい。また、抽出処理された無電解ニッケルめっき液を親油性フィルターで濾過してから再使用することも望ましい。
上記無電解ニッケルめっき液としてニッケルストライクめっき液を用い、前記部材にニッケルストライクめっきを施すことが好ましい。また、ニッケルストライクめっきを施した後、機能ニッケルめっきをさらに施してもよい。
上記ニッケルストライクめっきは、Ｎｉ−Ｐめっきであり、上記機能ニッケルめっきは、Ｎｉ−Ｐ−Ｘ若しくはＮｉ−Ｂ−Ｘ（式中、Ｘは、Ｂ、Ｆｅ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｓｎ又はＣｕである）で表される合金めっき又はＰＴＦＥ、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎｉ４、ＢＮ、Ａｌ２Ｏ３、ダイヤモンド、黒鉛、ＭｏＳ２及びこれらの混合物からなる群から選択される微粒子を含むＮｉ−Ｐ複合めっきであることが好ましい。
また、本発明は、上記無電解ニッケルめっき方法によりめっきされていることを特徴とするめっき製品である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ニッケルストライクめっき液と酸性有機リン化合物を含有する抽出液とを接触させて亜鉛を抽出した後、抽出処理されたニッケルストライクめっき液を再使用することによって、高いめっき速度およびめっき品質を維持しつつ、ニッケルストライクめっき液の寿命を延ばすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、図面を用いて本発明の無電解ニッケルめっき方法について詳細に説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る無電解ニッケルめっき方法を適用する無電解ニッケルめっき装置１の構成を示す図である。
この無電解ニッケルめっき装置１は、ニッケルストライクめっき液８が収容されたニッケルストライクめっき槽２と、機能ニッケルめっき液９が収容された機能ニッケルめっき槽３と、ニッケルストライクめっき槽２に接続された抽出装置４と、抽出装置４に接続された逆抽出装置５とを備えている。
【００１０】
このように構成された無電解ニッケルめっき装置１による無電解ニッケルめっき方法について説明する。まず、亜鉛置換処理されたアルミニウム、マグネシウム、チタン又はこれらの合金からなる部材６をニッケルストライクめっき液８、例えば、Ｎｉ−Ｐめっき液に浸漬して、この部材６上にニッケルストライクめっきを施す。このとき、亜鉛とニッケルストライクめっきとが置換されて、亜鉛がニッケルストライクめっき液中に溶出する。
ここでのニッケルストライクめっき処理には、公知のめっき液、めっき条件を制限なく用いることができ、例えば、市販のＮｉ−Ｐめっき液を用いて、めっき温度８０〜９５℃で施すことができる。また、ニッケルストライクめっき厚さは１〜５μｍであることが好ましく、この範囲内であれば、ストライクめっきが部材全面につき回りよく施されるので、その後の機能ニッケルめっきの密着性および耐食性を良好なものとすることができる。
【００１１】
ニッケルストライクめっき槽２中の亜鉛を含むニッケルストライクめっき液８の一部は、抽出装置４に供給され、ここで酸性有機リン化合物を含有する抽出液と接触して、亜鉛は抽出液（有機溶媒相）中に抽出される。ここで用いる抽出装置４は特に限定されないが、亜鉛を含有するニッケルストライクめっき液８と抽出液とを連続的に接触させる装置、例えば、多段ミキサーセトラーや上下動式カラムなどの連続抽出装置を用いることが好ましい。また、抽出温度は特に限定されず、室温で十分であるが、好ましくは１０℃〜５０℃である。そして、抽出処理されたニッケルストライクめっき液８は、ニッケルストライクめっき槽２に戻され、ニッケルストライクめっき液８として再使用される。
また、抽出処理されたニッケルストライクめっき液８をニッケルストライクめっき槽２に戻す際、親油性フィルターで濾過することによって、めっき液の組成を変えずに油分を除去することができる。親油性フィルターとしては、親油性を有するものであればよく、例えば、ポリプロピレンフィルター、ポリエチレンフィルター、テフロンフィルターが挙げられる。親油性フィルターの孔径は、０．１〜５０μｍが好ましく、この範囲内であれば、効率よく油分を除去することができる。
ここでの抽出装置４に供給される亜鉛含有ニッケルストライクめっき液の量は、めっき速度やめっき品質を考慮して適宜決定すればよいが、ニッケルストライクめっき液中の亜鉛濃度が好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下となるようにすればよい。また、所望のめっき速度やめっき品質が得られる範囲内で抽出装置４に供給される亜鉛含有ニッケルストライクめっき液の量をより少なくすることで、抽出装置４および逆抽出装置５そのものをコンパクトにすることができる上に、親油性フィルターの交換サイクルを延ばすことができるという利点もある。
【００１２】
一方、亜鉛を含む抽出液は、逆抽出装置５に供給され、ここで鉱酸を含有する水溶液と接触して、亜鉛は水溶液（水相）中に逆抽出され、亜鉛が逆抽出された抽出液は、抽出装置４に戻され、抽出液として再使用される。ここで用いる逆抽出装置は特に限定されず、抽出装置４と同様のものを用いることができる。また、逆抽出温度は特に限定されず、室温で十分であるが、好ましくは１０℃〜５０℃である。そして、逆抽出された亜鉛は、必要に応じ、亜鉛塩として廃棄される。
【００１３】
次いで、ニッケルストライクめっきが施された部材７は、機能ニッケルめっき槽３中の機能ニッケルめっき液９に浸漬され、ニッケルストライクめっきが施された部材７上に機能ニッケルめっきが施される。
ここでの機能ニッケルめっき処理には、公知のめっき液、めっき条件を制限なく用いることができる。例えば、市販のＮｉ−Ｐ−Ｂ合金めっき液やＰＴＦＥなどの微粒子をＮｉ−Ｐめっき液中に分散させたものを用いて、めっき温度７０〜９０℃で施すことができる。また、機能ニッケルめっき厚さは、めっき製品の使用目的に応じて適宜決定すればよいが、２〜３０μｍであることが好ましい。この範囲内であれば、めっきの密着性および耐食性が良好である上に、機能ニッケルめっきの機能を十分に発揮させることができる。
【００１４】
（被めっき部材）
本発明において無電解ニッケルめっきを施す対象となる部材は、亜鉛置換処理されたアルミニウム、マグネシウム、チタン又はこれらの合金からなる部材である。亜鉛置換処理としては、公知の亜鉛置換処理法を制限なく用いることができ、例えば、水酸化ナトリウムを１〜８ｍｏｌ／Ｌ、酸化亜鉛を０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌおよび酒石酸ナトリウムなどの錯化剤を０．１〜０．４ｍｏｌ／Ｌ含有する亜鉛置換液を用いて、処理温度１０〜４０℃、処理時間５〜６０秒という条件で亜鉛置換処理することができる。さらに、この亜鉛置換処理を２回以上繰り返し行ってもよい。
【００１５】
（ニッケルストライクめっき液）
本発明おいてニッケルストライクめっき液としては、公知のものを制限なく使用することができ、例えば、高リンタイプ、中リンタイプ、低リンタイプが挙げられる。これらの中でもめっき液の耐食性・コストの観点から中リンタイプが好ましい。通常、中リンタイプのＮｉ−Ｐめっき液の組成は、ニッケルイオン濃度が４〜７ｇ／Ｌ、還元剤としての次亜リン酸ナトリウム濃度が２０〜４０ｇ／Ｌ、有機酸塩やアンモニウム塩、アミン等のニッケルの錯化剤が１０〜４０ｇ／Ｌ、ｐＨが４〜７の範囲にある。
【００１６】
（機能ニッケルめっき液）
本発明に使用する機能ニッケルめっき液としては、めっき製品に求められる特性に応じて、公知のものを制限なく使用することができる。中でもＮｉ−Ｐ−Ｘ又はＮｉ−Ｂ−Ｘ（式中、Ｘは、Ｂ、Ｆｅ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｓｎ又はＣｕである）で表される合金めっき液や、ＰＴＦＥ、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎｉ４、ＢＮ、Ａｌ２Ｏ３、ダイヤモンド、黒鉛、ＭｏＳ２又はこれらの混合物からなる群から選択される微粒子を含む（通常、微粒子は分散されており、好ましい粒径は０．１μｍ〜１００μｍである）Ｎｉ−Ｐめっき液が好ましい。通常、これら機能ニッケルめっきの組成は、ニッケルイオン濃度が４〜７ｇ／Ｌ、還元剤としての次亜リン酸ナトリウム濃度が２０〜４０ｇ／Ｌ、有機酸塩やアンモニウム塩、アミン等のニッケルの錯化剤が１０〜４０ｇ／Ｌ、ｐＨが４〜１２の範囲にある。
【００１７】
（酸性有機リン化合物）
本発明おいて酸性有機リン化合物としては、抽出液に可溶なものであればよく、例えば、下記一般式（１）で表わされるアルキルリン酸、下記一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸、下記一般式（３）で表わされるアルキルホスフィン酸が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
【化１】
2005256170.tif 000002
（式中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい）
【００１９】
【化２】
2005256170.tif 000003
（式中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい）
【００２０】
【化３】
2005256170.tif 000004
（式中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい）
【００２１】
一般式（１）で表わされるアルキルリン酸の具体例としては、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）リン酸が挙げられ、一般式（２）で表わされるアルキルホスホン酸の具体例としては、例えば、２−エチルヘキシルリン酸モノ−２−エチルヘキシルエステルが挙げられ、一般式（３）で表わされるアルキルホスフィン酸の具体例としては、例えば、ビス（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィン酸が挙げられる。
【００２２】
抽出液中に含まれる酸性有機リン化合物の量は、抽出液の全量に対して、０．１体積％〜３０体積％が好ましく、１体積％〜１０体積％がより好ましい。酸性有機リン化合物量が少なすぎる場合には、亜鉛の抽出効率が十分とならず、多すぎる場合には添加したほどには抽出効率が向上せずコスト的に無駄が多くなって好ましくない。
【００２３】
（抽出液）
本発明において抽出液としては、特に限定されず、酸性有機リン化合物を溶解することができ、水と混和しないものであればよく、例えば、ケロシン、キシレン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、ノルマルパラフィンなどの脂肪族炭化水素、１−ナフテン酸、２−ナフテン酸などのナフテン系炭化水素が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
（鉱酸を含有する水溶液）
本発明において鉱酸としては、亜鉛塩を形成し易いものであればよく、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などが挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。水溶液中の鉱酸の濃度は、好ましくは０．０１ｍｏｌ／Ｌ〜１０ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．２ｍｏｌ／Ｌ〜３ｍｏｌ／Ｌである。
【００２５】
本発明の無電解ニッケルめっき方法は、電子部品、精密機械部品、自動車部品などの分野で用いることができる。中でもコンプレッサー部品、シリンダーなどの複雑形状部材のめっきに好適に用いることができる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２７】
（実施例１）
機能ニッケルめっき槽３を備えていない以外は図１と同様の無電解ニッケルめっき装置を用いて本発明の実施例１を説明する。実施例１では、抽出装置４としてミキサーセトラー型抽出装置（森工業社製、ミキサー部１０Ｌ、セトラー部３０Ｌ）を３段用い、逆抽出装置５としてミキサーセトラー型抽出装置（森工業社製、ミキサー部１０Ｌ、セトラー部３０Ｌ）を２段用いた。まず、ニッケルストライクめっき槽２にＮｉ−Ｐめっき液（日本カニゼン株式会社製、ＳＣ−９３）１ｍ３を入れた。Ｎｉ−Ｐめっき液を０．０２ｍ３／ｈｒの流量でニッケルストライクめっき槽２から抽出装置４に供給し、抽出処理されたＮｉ−Ｐめっき液を図示しない親油性フィルター（アドバンテック東洋社製、孔径０．２μｍ、ポリプロピレン製）を介してニッケルストライクめっき槽２に戻すと共に、ニッケルストライクめっき液中のニッケル濃度が一定となるように、硫酸ニッケル、次亜リン酸ナトリウムおよびｐＨ調節剤として水酸化ナトリウムをニッケルストライクめっき槽２に補充しながら、以下に示す条件で亜鉛置換処理されたアルミニウム合金部材（亜鉛置換処理液（日本カニゼン社製、Ｋ−１０２）を用いて、処理温度２５℃、処理時間３０秒という条件で亜鉛置換処理したアルミニウム合金）にニッケルストライクめっきを施した。
【００２８】
＜ニッケルストライクめっき条件＞
めっき液    ：ＳＣ−９３（日本カニゼン株式会社製）
浴温        ：９０℃
浴比        ：１０（めっき液量［ｍｌ］）／被めっき部材の表面積［ｃｍ２］）
めっき時間  ：２５分
＜抽出条件＞
抽出液      ：酸性有機リン化合物である２−エチルヘキシルリン酸モノ−２−エチルヘキシルエステル（大八化学社製、ＰＣ８８Ａ）１０体積％および抽出液であるシェルゾールＤ７０（シェル化学社製、パラフィン５５質量％、ナフテン４５質量％）９０体積％を含有する抽出液
ニッケルストライクめっき液と抽出液との容量比：１：１．２
＜逆抽出条件＞
鉱酸を含有する水溶液：０．４ｍｏｌ／Ｌ硫酸水溶液
亜鉛含有抽出液と鉱酸を含有する水溶液との容量比：１：０．５
【００２９】
実施例１で得られためっきアルミニウム合金部材を用いて、下記の方法でめっきの密着力を評価した。結果を表１に示す。
【００３０】
＜密着力評価方法＞
得られためっきアルミニウム合金部材をスクラッチ試験機に固定し、ロックウエルＣのダイヤモンド圧子により、荷重４ｋｇ、２ｍｍ間隔で直交する縦・横４本のスクラッチ痕をつける。この碁盤の目の傷付いた場所に、粘着テープを張り強く指で押し付ける。次にこの貼り付けた粘着テープを瞬時に引き剥がし、マス目のめっき皮膜剥がれ状況を目視で観察する。
（判定基準）
○：めっき剥がれなし。
△：マス目の一部に剥がれあり。
×：マス目全てが剥がれる。
【００３１】
（比較例１）
抽出装置４および逆抽出装置５を使用しない以外は実施例１と同様にして、亜鉛置換処理されたアルミニウム合金部材にニッケルストライクめっきを施した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2005256170.tif 000005
なお、表中、めっき液老化度は、最初のニッケルストライクめっき液中のニッケルイオン濃度に対し、同量のニッケルイオンに相当する補給を行った場合に１．０ターンとする。
【００３３】
表１から明らかなように、実施例１の無電解ニッケルめっき方法では、従来はニッケルストライクめっき液の交換が必要であった１００ｐｐｍを超えるような亜鉛濃度に達しても、１７．５μｍ／ｈｒという高いめっき速度および優れた密着性を維持することができた。このような結果が得られたのは、ニッケルストライクめっき液中の亜鉛が抽出液に含まれる酸性有機リン化合物と錯体を形成しているためであると考えられる。
これに対して、比較例１では、ニッケルストライクめっき液老化度の増加に伴ってめっき速度が低下し、ニッケルストライクめっき液老化度３ターンで、めっきの密着不良が観察された。
【００３４】
（実施例２）
図１と同様の無電解ニッケルめっき装置を用いて本発明の実施例２を説明する。実施例２では、抽出装置４としてミキサーセトラー型抽出装置（森工業社製、ミキサー部１０Ｌ、セトラー部３０Ｌ）を３段用い、逆抽出装置５としてミキサーセトラー型抽出装置（森工業社製、ミキサー部１０Ｌ、セトラー部３０Ｌ）を２段用いた。まず、ニッケルストライクめっき槽２にＮｉ−Ｐめっき液（日本カニゼン株式会社製、ＳＣ−９３）１ｍ３、機能ニッケルめっき槽３にＮｉ−Ｐ−Ｂ合金めっき液（日本カニゼン株式会社製、カニボロン）４ｍ３をそれぞれ入れた。Ｎｉ−Ｐめっき液を０．１ｍ３／ｈｒの流量でニッケルストライクめっき槽２から抽出装置４に供給し、抽出処理されたＮｉ−Ｐめっき液を図示しない親油性フィルター（アドバンテック東洋社製、孔径０．２μｍ、ポリプロピレン製）を介してニッケルストライクめっき槽２に戻すと共に、ニッケルストライクめっき液中のニッケル濃度が一定となるように、硫酸ニッケル、次亜リン酸ナトリウムおよびｐＨ調節剤として水酸化ナトリウムをニッケルストライクめっき槽２に補充しながら、以下に示す条件で亜鉛置換処理されたアルミニウム合金部材（亜鉛置換処理液（日本カニゼン社製、Ｋ−１０２）を用いて、処理温度２５℃、処理時間３０秒という条件で亜鉛置換処理したアルミニウム合金）に無電解ニッケルめっき（ニッケルストライクめっきおよび機能ニッケルめっき）を施した。
実施例２で得られためっきアルミニウム合金部材を用いて、実施例１と同様の方法でめっきの密着力を評価した。結果を表２に示す。
【００３５】
＜ニッケルストライクめっき条件＞
めっき液    ：ＳＣ−９３（日本カニゼン株式会社製）
浴温        ：９０℃
浴比        ：１０（めっき液量［ｍｌ］）／被めっき部材の表面積［ｃｍ２］）
めっき時間  ：６分
＜機能ニッケルめっき条件＞
めっき液    ：カニボロン（日本カニゼン株式会社製）
浴温        ：８３℃
浴比        ：２０（めっき液量［ｍｌ］）／被めっき部材の表面積［ｃｍ２］）
めっき時間  ：１５分
＜抽出条件＞
抽出液      ：酸性有機リン化合物である２−エチルヘキシルリン酸モノ−２−エチルヘキシルエステル（大八化学社製、ＰＣ８８Ａ）１０体積％および抽出液であるシェルゾールＤ７０（シェル化学社製、パラフィン５５質量％、ナフテン４５質量％）９０体積％を含有する抽出液
ニッケルストライクめっき液と抽出液との容量比：１：１．２
＜逆抽出条件＞
鉱酸を含有する水溶液：０．４ｍｏｌ／Ｌ硫酸水溶液
亜鉛含有抽出液と鉱酸を含有する水溶液との容量比：１：０．５
【００３６】
（実施例３）
２−エチルヘキシルリン酸モノ−２−エチルヘキシルエステルの代わりに、ビス（２，４，４−トリメチルペンチル）リン酸（サイテック社製、サイアネックス２７２）を用いた以外は実施例２と同様にして、亜鉛置換処理されたアルミニウム合金部材に無電解ニッケルめっきを施した。結果を表２に示す。
【００３７】
（実施例４）
Ｎｉ−Ｐめっき液を０．０７ｍ３／ｈｒの流量でニッケルストライクめっき槽２から抽出装置４に循環供給する以外は実施例２と同様にして、亜鉛置換処理されたアルミニウム合金部材に無電解ニッケルめっきを施した。結果を表２に示す。
【００３８】
（実施例５）
Ｎｉ−Ｐめっき液を０．０２ｍ３／ｈｒの流量でニッケルストライクめっき槽２から抽出装置４に循環供給する以外は実施例３と同様にして、亜鉛置換処理されたアルミニウム合金部材に無電解ニッケルめっきを施した。結果を表２に示す。
【００３９】
（比較例２）
抽出装置４および逆抽出装置５を使用しない以外は実施例２と同様にして、亜鉛置換処理されたアルミニウム合金部材に無電解ニッケルめっきを施した。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
2005256170.tif 000006
なお、表中、めっき液老化度、めっき液中Ｚｎ量およびめっき速度はニッケルストライクめっき液におけるものである。また、めっき液老化度は、最初のニッケルストライクめっき液中のニッケルイオン濃度に対し、同量のニッケルイオンに相当する補給を行った場合に１．０ターンとする。
【００４１】
表２から明らかなように、実施例２〜４の無電解ニッケルめっき方法では、ニッケルストライクめっき液老化度が３ターンを超えても、１６μｍ／ｈｒ以上という高いめっき速度および優れた密着性を維持することができる。また、実施例５の無電解ニッケルめっき方法では、従来はニッケルストライクめっき液の交換が必要であった１００ｐｐｍを超えるような亜鉛濃度に達しても、１５μｍ／ｈｒ以上のめっき速度を維持しつつ、良好な密着性を得ることができた。このような結果が得られたのは、ニッケルストライクめっき液中の亜鉛が抽出液に含まれる酸性有機リン化合物と錯体を形成しているためであると考えられる。
これに対して、比較例２では、ニッケルストライクめっき液老化度の増加に伴ってめっき速度が低下し、ニッケルストライクめっき液老化度０．７ターンで、めっきの密着不良が観察された。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の一実施形態に係る無電解ニッケルめっき方法を適用する無電解ニッケルめっき装置の構成を示す図である。
【符号の説明】
【００４３】
１  無電解ニッケルめっき装置、２  ニッケルストライクめっき槽、３  機能ニッケルめっき槽、４  抽出装置、５  逆抽出装置、６  亜鉛置換処理されたアルミニウム、マグネシウム、チタン又はこれらの合金からなる部材、７  ニッケルストライクめっきが施された部材、８  ニッケルストライクめっき液、９  機能ニッケルめっき液
【図１】
2005256170.tif 000007