(57)【要約】【課題】基板等の表面に良好な微細凹凸形状を形成でき、それにより画像表示媒体の駆動電圧を低下させることのできる画像表示用パネルの製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な対向する基板１、２間に画像表示媒体３を封入し、画像表示媒体３に電界を与えて、画像表示媒体３を移動させて画像を表示する画像表示用パネルの製造方法において、ウェットブラスト法を用いて基板１、２の内側表面を処理することで、基板１、２の表面に微細凹凸部２１を形成する。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する基板間に画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与えて、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルの製造方法において、ウェットブラスト法を用いて少なくとも一方の基板内側表面を処理することで、基板内側表面に微細凹凸形状を形成することを特徴とする画像表示用パネルの製造方法。
【請求項２】
基板内側表面上に電極を設けた場合において、ウェットブラスト後の基板内側表面に、電極を成膜することで、基板表面の微細凹凸形状を電極表面に転写し、露出した基板内側表面および電極表面に微細凹凸形状を形成する請求項１に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項３】
基板内側表面上に電極を設けた場合において、基板内側表面に電極を成膜後、露出した基板内側表面および電極表面をウェットブラストすることで、露出した基板内側表面および電極表面に微細凹凸形状を形成する請求項１に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項４】
基板内側表面上に電極および電極の一部を覆う絶縁膜とを設けた場合において、基板内側表面をウェットブラスト後、電極を成膜し、次いで絶縁膜を成膜し、基板表面の微細凹凸形状を電極表面および絶縁膜表面に転写することで、露出した基板内側表面および絶縁膜表面に微細凹凸形状を形成する請求項１に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項５】
基板内側表面上に電極および電極の一部を覆う絶縁膜とを設けた場合において、基板内側表面に電極を成膜し、露出した基板内側表面および電極表面とをウェットブラストすることで、露出した基板内側表面および電極表面に微細凹凸形状を形成し、次いで絶縁膜を成膜し、電極表面の微細凹凸形状を絶縁膜表面に転写することで、露出した基板内側表面および露出した電極表面および絶縁膜表面に微細凹凸形状を形成する請求項１に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項６】
基板内側表面上に電極および電極の一部を覆う絶縁膜とを設けた場合において、基板内側表面に電極および絶縁膜を成膜し、露出した基板内側表面および露出した電極表面および絶縁膜表面をウェットブラストすることで、露出した基板内側表面および露出した電極表面および絶縁膜表面に微細凹凸形状を形成する請求項１に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項７】
形成された微細凹凸形状が、表面粗さＲａが１ｎｍ〜３００ｎｍである請求項１〜６の何れか１項に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項８】
画像表示媒体が粒子群である請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項９】
画像表示媒体が粉流体である請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一方が透明な対向する基板間に画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与えて、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた画像表示装置が提案されている。
【０００３】
これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な画像表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用画像表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。
【０００４】
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。
【０００５】
一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。
【０００６】
上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な対向する基板間に画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与えて、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示装置が知られている。
【非特許文献１】趙  国来、外３名、“新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）”、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述した従来の画像表示装置を構成する画像表示用パネルにおいては、構成上どうしても駆動電圧が高くなるため、駆動電圧を低下させる技術を開発する要望が高かった。駆動電圧が高くなる原因の一つとして、画像表示媒体として用いる粒子群または粉流体が基板等の表面に付着することがある。この問題を解消するために、基板等の表面に凹凸形状を設けることも考えられるが、従来の方法では良好な凹凸形状を設けることができなかった。
【０００８】
すなわち、サンドブラスト、型押し法、型転写法などの方法で基板等の表面に凹凸形状を形成する場合は、微細構造、特にサブミクロンレベルの凹凸形状を形成することが困難な問題があった。また、フッ素系樹脂粒子などを混合分散した樹脂を塗布する方法で基板等の表面に凹凸形状を形成する場合は、均一性、強度信頼性の高い薄膜を形成することが困難な問題があった。さらに、基板上に電極を設け、その電極表面上に樹脂等の絶縁膜を設ける場合は、電気抵抗が上がる等の不具合も発生していた。
【０００９】
本発明の目的は上述した問題点を解消して、基板等の表面に良好な微細凹凸形状を形成でき、それにより駆動電圧を低下させることのできる画像表示用パネルの製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の画像表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明な対向する基板間に画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与えて、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルの製造方法において、ウェットブラスト法を用いて少なくとも一方の基板内側表面を処理することで、基板表面に微細凹凸形状を形成することを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明の画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、基板内側表面上に電極を設けた場合において、（１）ウェットブラスト後の基板内側表面に、電極を成膜することで、基板表面の微細凹凸形状を電極表面に転写し、露出した基板内側表面および電極表面に微細凹凸形状を形成すること、および、（２）基板内側表面に電極を成膜後、露出した基板内側表面および電極表面をウェットブラストすることで、露出した基板内側表面および電極表面に微細凹凸形状を形成すること、がある。
【００１２】
さらに、本発明の画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、基板内側表面上に電極および電極の一部を覆う絶縁膜とを設けた場合において、（１）基板内側表面をウェットブラスト後、電極を成膜し、次いで絶縁膜を成膜し、基板表面の微細凹凸形状を電極表面および絶縁膜表面に転写することで、露出した基板内側表面および露出した電極表面および絶縁膜表面に微細凹凸形状を形成すること、（２）基板内側表面に電極を成膜し、露出した基板内側表面および電極表面とをウェットブラストすることで、露出した基板内側表面および電極表面に微細凹凸形状を形成し、次いで絶縁膜を成膜し、電極表面の微細凹凸形状を絶縁膜表面に転写することで、露出した基板内側表面および露出した電極表面および絶縁膜表面に微細凹凸形状を形成すること、および、（３）基板内側表面に電極および絶縁膜を成膜し、露出した基板内側表面および露出した電極表面および絶縁膜表面をウェットブラストすることで、露出した基板内側表面および露出した電極表面および絶縁膜表面に微細凹凸形状を形成すること、がある。
【００１３】
さらにまた、本発明の画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、形成された微細凹凸形状が、表面粗さＲａが１ｎｍ〜３００ｎｍであること、画像表示媒体が粒子群であること、および、画像表示媒体が粉流体であること、がある。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ウェットブラスト法を用いて基板内側表面を処理することで、基板内側表面に微細凹凸形状を形成することで、基板内側表面と画像表示媒体との接触面積（付着力）を減少させることができ、その結果、画像表示用パネルの駆動電圧を低下させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
まず、本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明で用いる画像表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した画像表示媒体（粒子群または粉流体）に電界が付与される。付与された電界方向にそって、高電位側に向かっては低電位に帯電した画像表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、また、低電位側に向かっては高電位に帯電した画像表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、それら画像表示媒体が電位の切替による電界方向の変化によって往復運動することにより、画像表示がなされる。従って、画像表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し時あるいは保存時の安定性を維持できるように、画像表示用パネルを設計する必要がある。ここで、画像表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気影像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
【００１６】
本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルの例を、図１（ａ）、（ｂ）〜図３（ａ）、（ｂ）に基づき説明する。
図１（ａ）、（ｂ）に示す例では、２種以上の色の異なる粒子３（ここでは白色粒子３Ｗと黒色粒子３Ｂを示す）を、基板１、２の外部から加えられる電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色粒子３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色粒子３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図１（ｂ）に示す例では、図１（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設け表示セルを画成している。
図２（ａ）、（ｂ）に示す例では、２種以上の色の異なる粒子３（ここでは白色粒子３Ｗと黒色粒子３Ｂを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色粒子３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色粒子３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図２（ｂ）に示す例では、図２（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設け表示セルを画成している。
図３（ａ）、（ｂ）に示す例では、１種の色の粒子３（ここでは白色粒子３Ｗ）を、基板１上に設けた電極５と電極６との間に電圧を印加させることにより発生する電界に応じて、基板１、２と平行方向に移動させ、白色粒子３Ｗを観察者に視認させて白色表示を行うか、あるいは、電極６または基板１の色を観察者に視認させて電極６または基板１の色の表示を行っている。なお、図３（ｂ）に示す例では、図３（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設け表示セルを画成している。
以上の説明は、白色粒子３Ｗを白色粉流体に、黒色粒子３Ｂを黒色粉流体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。
【００１７】
以下、本発明の画像表示用パネルの製造方法の特徴について説明する。
本発明の画像表示用パネルの製造方法の特徴は、基板１、２から構成される空間に露出する表面、具体的には、基板のみから構成した場合は基板内側表面、基板と電極とから構成した場合は空間に露出する基板内側表面と電極表面、基板と電極および電極を覆う絶縁膜とから構成した場合は空間に露出する基板内側表面と絶縁膜表面、に対し、ウェットブラスト法により微細凹凸形状を設けた点である。
【００１８】
ここで、ウェットブラスト法とは、研磨材、溶媒、圧縮気体をブラストガンから混合して噴出させ、基板等を処理する研磨方法のことである。ウェットブラスト法では、溶媒を用いることで研磨材の流動性が向上するため、サンドブラスト法よりも微細な粒子径を持った研磨材を使用することが可能となる。従って、より微細な凹凸形状の作製が可能となる。また、物理的な加工方法であるため、処理する基板等としては、ガラス、樹脂のいずれも用いることができる。さらに、基板等を直接加工する方法であるため、強度に対する信頼性が化学的方法よりも高い。
【００１９】
図４は本発明の画像表示用パネルの製造方法におけるウェットブラスト法の一例を説明するための図である。図４に示す例において、１１は噴射ノズル、１２は噴射ノズル１１に処理液を供給するための供給管である。このようなウェットブラスト処理を行う装置としては、マコー（株）製の装置を用いることができる。図４に示す例において、水、研磨材の混合液を圧縮エアにて高圧で、供給管１２を介して噴射ノズル１１からＩＴＯ電極５（６）を有する基板１（２）に対して噴出し、露出する基板１（２）の表面およびＩＴＯ電極５（６）の表面を粗化することで、微細凹凸形状を形成している。
【００２０】
主なウェットブラスト処理の条件としては、エア圧力：０．２ＭＰａ、研磨材：アルミナ（粒径４μｍ）、基板：ガラス、が挙げられる。アルミナ以外の研磨材としては、ガラス、ジルコニア、樹脂等が使用可能である。研磨材の形状は球状、多角形状等が使用される。基板の一部のみをウェットブラスト処理したい場合には、基板の上にマスクを使用する。ウェットブラスト処理後の基板の表面粗さＲａについては用いる画像表示媒体の種類やサイズにより一概に限定できないが、表面粗さＲａが１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲が好ましい。ここで、Ｒａが１ｎｍ未満であると、凹凸が細かすぎて、粒子と基板との接触面積があまり減少せず、Ｒａが３００ｎｍを超えると、凹凸が粗すぎて、粒子が凹凸にはまり込んでしまい、接触面積が増えてしまう。
【００２１】
次に、ウェットブラスト法により微細凹凸形状を形成する具体的な方法について説明する。図５（ａ）、（ｂ）はそれぞれ基板上に電極を形成する場合におけるウェットブラスト処理の適用方法の一例を説明するための図である。なお、以下の例においては、基板１と電極５を例にとって説明しているが、基板２と電極６の場合も同様である。図５（ａ）に示す例では、基板１上に電極５を設けた場合において、基板１の表面をウェットブラスト後、電極５を成膜することで、基板１表面の微細凹凸形状を電極５の表面に転写することで、露出した基板１の表面および電極５の表面に微細凹凸部２１を形成している。図５（ｂ）に示す例では、基板１上に電極５を設けた場合において、基板１の表面に電極５を成膜後、露出した基板１の表面および電極５の表面をウェットブラストすることで、露出した基板１の表面および電極５の表面に微細凹凸部２１を形成している。
【００２２】
図６（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ基板上に電極および絶縁膜を形成する場合におけるウェットブラスト処理の適用方法の一例を説明するための図である。図６（ａ）に示す例では、基板１上に電極５と電極５を覆う絶縁膜２２とを設けた場合において、基板１をウェットブラスト後、電極５を成膜し、次いで絶縁膜２２を成膜し、基板１の表面の微細凹凸形状を電極５の表面および絶縁膜２２の表面に転写することで、露出した基板１の表面および絶縁膜２２の表面に微細凹凸部２１形成している。図６（ｂ）に示す例では、基板１上に電極５と電極５を覆う絶縁膜２２とを設けた場合において、基板１に電極５を成膜し、露出した基板１の表面および電極５の表面をウェットブラストすることで、露出した基板１の表面および電極５の表面に微細凹凸形状を形成し、次いで絶縁膜２２を成膜し、電極５の表面の微細凹凸形状を絶縁膜２２の表面に転写することで、露出した基板１の表面および絶縁膜２２の表面に微細凹凸部２１を形成している。図６（ｃ）に示す例では、基板１上に電極５と電極５を覆う絶縁膜２２とを設けた場合において、基板１に電極５および絶縁膜２３を成膜し、露出した基板１の表面および露出した電極の表面および絶縁膜２２の表面をウェットブラストすることで、露出した基板１の表面および露出した電極の表面および絶縁膜２２の表面に微細凹凸部２１を形成している。
【００２３】
実際に、図２（ｂ）に示す構成において、基板１、２としてガラス基板を使用するとともに電極５、６としてＩＴＯ電極を使用し、基板１、２間の空間に露出する基板１、２の表面および電極５、６の表面にウェットブラスト処理により所定の表面粗さＲａの微細凹凸部２１を設け、画像表示媒体として、平均粒子径９．０μｍの白色粒子群と、平均粒子径７．５μｍの黒色粒子群とを充填した画像表示用パネルを作製し、パネルの表示特性を調べた。
今回評価した項目はしきい電圧である。しきい電圧とは表示用パネルに印加する電圧をゼロから増加させていった場合に、表示画像のコントラストが変化し始める電圧のことである。しきい電圧が低いほど低電圧での画像表示媒体の駆動が可能となり、逆にしきい電圧が高くなるほど駆動に高電圧が必要となる。
そして、パネルに対し、表面粗さＲａがしきい電圧にどのような影響を与えるかを調べ、図８のような結果を得た。図８において破線は推定外挿線を示す。図８におけるしきい電圧規格値とは、ＩＴＯ表面に対してウェットブラスト処理をしていない、従って凹凸形状が形成されていない場合のしきい電圧を１００として換算してものである。この場合のＩＴＯ表面の表面粗さＲａはほぼ０ｍｍであった。図８の結果から、表面粗さＲａが細かいほど画像表示媒体と基板または電極との接触面積（付着力）は減少するため、しきい電圧は表面粗さＲａが小さいほど低下することがわかる。その結果、本発明によれば、ウェットブラスト処理により表面粗さＲａが小さい（好ましくはＲａ１〜３００ｎｍの範囲）微細凹凸部２１を得ることができるため、パネルの駆動電圧を低くできることがわかる。
【００２４】
以下、本発明の対象となる画像表示用パネルを構成する各部材について説明する。
【００２５】
基板については、少なくとも一方の基板は表示用パネルの外側から画像表示媒体の色が確認できる透明な基板２であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板１は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型画像表示装置に搭載する場合に不都合がある。
【００２６】
必要に応じて設ける電極の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類やＩＴＯ、酸化インジウム、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した視認側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。
【００２７】
必要に応じて設ける隔壁４については、その形状は表示にかかわる画像表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。本発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
【００２８】
これらのリブからなる隔壁により形成される表示セルは、図９に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示側から見える隔壁断面部分に相当する部分（表示セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、画像表示の鮮明さが増す。ここで、隔壁の形成方法を例示すると、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。このうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法が好適に用いられる。
【００２９】
次に、本発明の対象となる画像表示用パネルに用いる画像表示媒体として用いる粒子について説明する。粒子は、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００３０】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、２種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。
【００３１】
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。
【００３２】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００３３】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００３４】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００３５】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００３６】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
【００３７】
また、本発明の粒子は平均粒子径d(0.5)が、０．１〜５０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障をきたすようになる。
【００３８】
更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動が可能となる。
【００３９】
さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。
【００４０】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
【００４１】
次に、本発明の対象となる画像表示用パネルで画像表示媒体として用いる粉流体について説明する。なお、本発明の画像表示媒体用粒子を利用した粉流体の名称については、本出願人が「電子粉流体（登録商標）」の権利を得ている。
【００４２】
本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性（光学的性質）を有するものである（平凡社：大百科事典）。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている（丸善：物理学事典）。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている（平凡社：大百科事典）。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。
【００４３】
すなわち、本発明における粉流体は、液晶（液体と固体の中間相）の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の画像表示装置で固体状物質を分散質とするものである。
【００４４】
本発明の対象となる画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、画像表示媒体として例えば気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、低電圧の印加でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に例えば用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の画像表示装置では、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用いられる。
【００４５】
エアロゾル状態の範囲は、粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍以上であることが好ましく、更に好ましくは２．５倍以上、特に好ましくは３倍以上である。上限は特に限定されないが、１２倍以下であることが好ましい。
粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍より小さいと表示上の制御が難しくなり、また、１２倍より大きいと粉流体を装置内に封入する際に舞い過ぎてしまうなどの取扱い上の不便さが生じる。なお、最大浮遊時の見かけ体積は次のようにして測定される。すなわち、粉流体が透過して見える密閉容器に粉流体を入れ、容器自体を振動或いは落下させて、最大浮遊状態を作り、その時の見かけ体積を容器外側から測定する。具体的には、直径（内径）６ｃｍ、高さ１０ｃｍのポリプロピレン製の蓋付き容器（商品名アイボーイ：アズワン（株）製）に、未浮遊時の粉流体として１／５の体積相当の粉流体を入れ、振とう機に容器をセットし、６ｃｍの距離を３往復／ｓｅｃで３時間振とうさせる。振とう停止直後の見かけ体積を最大浮遊時の見かけ体積とする。
【００４６】
また、本発明では、粉流体の見かけ体積の時間変化が次式を満たすものが好ましい。
Ｖ１０／Ｖ５＞０．８
ここで、Ｖ５は最大浮遊時から５分後の見かけ体積（ｃｍ３）、Ｖ１０は最大浮遊時から１０分後の見かけ体積（ｃｍ３）を示す。なお、本発明の画像表示装置は、粉流体の見かけ体積の時間変化Ｖ１０／Ｖ５が０．８５よりも大きいものが好ましく、０．９よりも大きいものが特に好ましい。Ｖ１０／Ｖ５が０．８以下の場合は、通常のいわゆる粒子を用いた場合と同様となり、本発明のような高速応答、耐久性の効果が確保できなくなる。
【００４７】
また、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、好ましくは０．１〜２０μｍ、更に好ましくは０．５〜１５μｍ、特に好ましくは０．９〜８μｍである。０．１μｍより小さいと表示上の制御が難しくなり、２０μｍより大きいと、表示上の鮮明さに欠けるようになる。なお、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、次の粒子径分布Spanにおけるｄ（０．５）と同様である。
【００４８】
粉流体を構成する粒子物質は、下記式に示される粒子径分布Spanが５未満であることが好ましく、更に好ましくは３未満である。
粒子径分布Span＝（ｄ（０．９）−ｄ（０．１））／ｄ（０．５）
ここで、ｄ（０．５）は粉流体を構成する粒子物質の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．１）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質の比率が１０％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．９）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質が９０％である粒子径をμｍで表した数値である。粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布Spanを５以下とすることにより、サイズが揃い、均一な粉流体移動が可能となる。
【００４９】
なお、以上の粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粉流体にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。この粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られる。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粉流体を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、測定を行うことができる。
【００５０】
粉流体の作製は、必要な樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を混練り粉砕しても、モノマーから重合しても、既存の粒子を樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤でコーティングしても良い。以下、粉流体を構成する樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００５１】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、２種以上混合することもでき、特に、基板との付着力を制御する上から、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂が好適である。
【００５２】
荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。
【００５３】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００５４】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００５５】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００５６】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００５７】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
【００５８】
しかしながら、このような材料を工夫無く混練り、コーティングなどを施しても、エアロゾル状態を示す粉流体を作製することはできない。エアロゾル状態を示す粉流体の決まった製法は定かではないが、例示すると次のようになる。
まず、粉流体を構成する粒子物質の表面に、平均粒子径が２０〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍの無機微粒子を固着させることが適当である。更に、その無機微粒子がシリコーンオイルで処理されていることが適当である。ここで、無機微粒子としては、二酸化珪素（シリカ）、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅等が挙げられる。この無機微粒子を固着させる方法が重要であり、例えば、ハイブリダイザー（奈良機械製作所（株）製）やメカノフュージョン（ホソカワミクロン（株）製）などを用いて、ある限定された条件下（例えば処理時間）で、エアロゾル状態を示す粉流体を作製することができる。
本発明ではこのように調整された粉流体を画像表示媒体として用いることができる。
【００５９】
画像表示媒体の帯電量は当然その測定条件に依存するが、画像表示用パネルにおける画像表示媒体の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に画像表示媒体の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。
【００６０】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、画像表示媒体の帯電量測定を行うことにより、画像表示媒体の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。
【００６１】
更に、本発明においては基板間の画像表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下、更に好ましくは３５％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１（ａ）、（ｂ）〜図３（ａ）、（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６、画像表示媒体（粒子群あるいは粉流体３）の占有部分、隔壁４の占有部分（存在する場合）、装置シール部分を除いた、いわゆる画像表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように装置に封入することが必要であり、例えば、画像表示媒体の充填、基板の組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
【００６２】
本発明の画像表示装置が備える画像表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、画像表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
対向する基板間の空間における画像表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には画像表示媒体の移動の支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の製造方法で得た粒子を用いた画像表示装置は、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、電子ＰＯＰ、電子値札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルの一例を示す図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルの他の例を示す図である。
【図３】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図４】本発明の画像表示用パネルの製造方法におけるウェットブラスト法の一例を説明するための図である。
【図５】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ基板上に電極を形成する場合におけるウェットブラスト処理の適用方法の一例を説明するための図である。
【図６】（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ基板上に電極および絶縁膜を形成する場合におけるウェットブラスト処理の適用方法の一例を説明するための図である。
【図７】コントラストと画像表示媒体駆動電圧との関係を示すグラフである。
【図８】しきい電圧規格値と基板内側表面粗さＲａとの関係を示すグラフである。
【図９】本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００６５】
１、２  基板
３  画像表示媒体（粒子群または粉流体）
３Ｗ  白色粒子（白色粉流体）
３Ｂ  黒色粒子（黒色粉流体）
４  隔壁
５、６  電極
１１  噴射ノズル
１２  供給管
２１  微細凹凸部
２２  絶縁膜
【図１】
2005352145.tif 000003
【図２】
2005352145.tif 000004
【図３】
2005352145.tif 000005
【図４】
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【図５】
2005352145.tif 000007
【図６】
2005352145.tif 000008
【図７】
2005352145.tif 000009
【図８】
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【図９】
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