(57)【要約】【課題】  シックハウス症候群の原因物質や、トイレ、タバコ、生ゴミ、下駄箱、エアコン、汚物等の家庭内、車両、病院内等の悪臭を効果的に消臭し、また壁材などから発生する化学物質や悪臭を遮断するとともに、清浄性にも優れた消臭剤を提供する。【解決方法】  アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物を必須成分として含有する消臭剤であり、好適にはアクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物、水およびアルコールから少なくとも構成されるアクリル系エマルジョンである消臭剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物を必須成分として含有することを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物、水およびアルコールから少なくとも構成されるアクリル系エマルジョンであることを特徴とする請求項１に記載の消臭剤。
【請求項３】
アルカリ変性物がアンモニア変性物であることを特徴とする請求項１または２に記載の消臭剤。
【請求項４】
さらに非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項に記載の消臭剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかの項に記載の消臭剤を不織布に含浸させてなるウエットティッシュ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消臭剤に関し、更に詳しくは特定の共重合体を必須成分として含有する消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、住宅の高気密化、シックハウス症候群の原因物質（以下、化学物質ともいう。）を放散させる建材や内装材の使用等によりシックハウス症候群が増えている。シックハウス症候群の原因物質は、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレンなどが疑われている。また、日常生活圏の悪臭成分として、アンモニア、アミン類、メチルメルカプタン、硫化水素、酢酸、アセトアルデヒド、イソ吉草酸などが知られており、トイレ臭、タバコ臭、生ゴミ臭は上記成分の混合臭となる。
【０００３】
シックハウス症候群の対処法としては、換気や排気など室内の空気を入れかえる方法、シリカゲルや活性炭等の多孔質体へ吸着させる方法などが知られている。日常生活圏の悪臭成分の消臭法は、マスキングによる感覚的消臭法、活性炭や木炭などの多孔質体へ吸着させる物理的消臭法、中和反応や重合反応による化学的消臭法、植物抽出成分や微生物によるバイオ消臭法などが知られている。
【０００４】
感覚的消臭法は化学物質や悪臭成分を香料で包み込むか、化学物質や悪臭成分の周りに香料を点在させて、強い香りで悪臭を感じさせなくする方法であり、化学物質や悪臭成分自体が無くなるわけではない。また、物理的消臭法は多孔質の孔に化学物質や悪臭成分を捕獲する方法であるが、湿度が高くなると孔が水蒸気で塞がれて吸着能力は下がり、気温の上昇とともに吸着していた化学物質や悪臭成分が再放出する。このように感覚的消臭法や物理的消臭法は、化学物質や悪臭成分を直接的に消臭する方法ではないため、高い消臭効果が得られにくい。化学的消臭法は、化学物質や悪臭成分に直接作用するため有効な消臭方法であり、従来より研究がなされている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
しかし、日常生活圏の悪臭成分は、酸性悪臭成分と塩基性悪臭成分の混合成分であることが多く、一種類の消臭剤で酸性悪臭成分と塩基性悪臭成分を同時に消臭できる消臭剤はあまり知られていない。また、化学物質や悪臭成分が壁材などから放出されることを防がない限り、抜本的な解決策とはならない。また、タバコのヤニなどは、壁材などからヤニを取除かない限り、悪臭成分の放出が続いてしまうという問題がある。
【特許文献１】特開昭６３−２４５４６８号公報
【特許文献２】特開平１０−１９５３４０号公報
【特許文献３】特開２００１−７０４２２号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、シックハウス症候群の原因物質や、トイレ、タバコ、生ゴミ、下駄箱、エアコン、汚物等の家庭内、車両、病院内等の悪臭を効果的に消臭する消臭剤を提供するものであり、特に、本発明の消臭剤を塗布することにより、壁材などから発生する化学物質や悪臭を消臭剤の皮膜により遮断するとともに、消臭剤を塗布する行為により塗布面の汚れも落とし清浄性にも優れた消臭剤を提供するものである。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
すなわち、本発明は、アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物を必須成分として含有することを特徴とする消臭剤に関する。
また本発明は、アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物、水およびアルコールから少なくとも構成されるアクリル系エマルジョンであることを特徴とする前記記載の消臭剤に関する。
また本発明は、前記のアルカリ変性物がアンモニア変性物であることを特徴とする前記記載の消臭剤に関する。
また本発明は、さらに非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする前記記載の消臭剤に関する。
また本発明は、前記記載の消臭剤を不織布に含浸させてなるウエットティッシュに関する。
【０００７】
以下、本発明を詳述する。
本発明の消臭剤は、アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物を必須成分として含有する。
アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体は、アクリル酸、メチルアクリレートおよびイソブチルアクリレートを共重合することにより得られる。重合方法は特に限定されるものではないが、溶液ラジカル重合法が好ましい。溶液重合に用いる溶媒としては、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノールなどのアルコール類が好ましい。重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオクトエート、過硫酸塩などを用いることができる。重合開始剤はモノマー全量に対して、通常１〜３重量％、好ましくは１．５〜２．５重量％の範囲で用いられる。重合温度は、通常２０〜２００℃、好ましくは５０〜１００℃であるが、溶媒の還流温度が特に好ましい。なお、モノマーの仕込法は滴下方式が好ましい。
【０００８】
アクリル酸、メチルアクリレートおよびイソブチルアクリレートの共重合割合は、重量比として、アクリル酸１に対して、メチルアクリレート０．１〜５およびイソブチルアクリレート０．１〜５、好ましくはメチルアクリレート０．５〜２およびイソブチルアクリレート０．５〜２である。
本発明に用いられる共重合体の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、好ましくは５００〜１０万、より好ましくは１万〜３万である。
【０００９】
本発明においては、アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体をアルカリ性物質でアルカリ変性して用いることにより、ホルムアルデヒドやアセトアルテセヒドの如きアルデヒド類の消臭機能を著しく向上させることができる。
アルカリ変性に用いるアルカリ性物質としては、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン等が挙げられる。このうち、共重合体の透明性、粘性の観点からアンモニアが好ましい。
アルカリ性物質の使用割合は、共重合体に対して０．１〜５．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２．０重量％である。
【００１０】
本発明の消臭剤は、アクリル酸・メチルアクリレート・イソブチルアクリレート共重合体および／またはそのアルカリ変性物、水およびアルコールから少なくとも構成されるエマルジョンの形態で用いることができる。アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコールなどを用いることができるが、特にエタノールが好ましい。
各構成成分の配合割合は、共重合体および／またはそのアルカリ変性物１重量部に対して、水は０〜９０重量部、好ましくは６０〜８０重量部、アルコールは１０〜１００重量部、好ましくは１５〜４５重量部の範囲である。アルコールの配合割合が上記範囲から外れるとエマルジョン化が困難になる。
【００１１】
本発明の消臭剤は、エマルジョンの形態で使用することができるため、ウエットティッシュ、スプレー、エアゾール、容器入り等として用いられる。特にウエットティッシュとして好適である。ウエットティッシュに用いる不織布は、塗布時のレベリング性の改善、被塗物表面の濡れ性の改善のため、コットン不織布の使用が望ましい。
【００１２】
本発明の消臭剤には、塗布時のレベリング性の改善、被塗物表面の濡れ性の改善、成膜表面の耐汚染性の改良、成膜の剥離性の容易化のため、非イオン界面活性剤を添加することができる。非イオン界面活性剤としては、親水性基として数個のエーテル結合やＯＨ基を有する公知のものが使用でき、具体的には、特殊変性ポリシロキサン（Ｓ  ０３０、裕商株式会社製）、ジメチルシリコーンオイル、アルキルポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、フッ素系界面活性剤などを挙げることができる。
非イオン界面活性剤は、消臭剤中に通常０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．１〜０．３重量％添加することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の消臭剤は、アクリル系エマルジョンとしてコットン不織布などに含浸させて、窓ガラスや壁材などに塗布することで、雰囲気中の化学物質や悪臭成分を短時間で化学的に消臭するばかりか、窓ガラスや壁材などの表面から発生する化学物質や悪臭成分を塗布皮膜により遮断して消臭効果を高めることができる。さらに本発明の消臭剤を塗布することによって塗布面の汚れを落とす清浄効果を有し、さらに化学物質や悪臭成分が吸着した皮膜の剥離も容易である。
【実施例】
【００１４】
以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、以下の例において、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００１５】
［実施例１］
ステンレス製の反応釜に、イソプロピルアルコール４００部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら還流状態になるまで加熱した。次いで、この反応釜内に、アクリル酸１５０部、メチルアクリレート１２０部、イソブチルアクリレート１２０部、エタノール１９０部及び過酸化ベンゾイル２０部からなる溶液を３時間に渡り滴下した。滴下終了後、還流条件下６０分間熟成を行い、共重合体Ａを得た。共重合体Ａの重量平均分子量（ＧＰＣにより下記条件により測定。以下の例においても同じ。）は２．１万であった。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：ＧＭＨ６×２本
温度：２３℃
検出器：屈折率
検量線：ポリスチレン
この共重合体Ａ１部に、エタノール２９部および脱イオン水７０部を添加し、室温で１０分間攪拌して消臭剤Ａを得た。
【００１６】
［実施例２］
実施例１で得られた共重合体Ａに、攪拌下、アンモニア１．０％を添加し、還流条件下で３時間反応を行い、アルカリ変性物を得た。アルカリ変性した共重合体の平均分子量は２．１万であった。
このアルカリ変性物１部に、エタノール２９部および脱イオン水７０部を添加し、室温で１０分間攪拌して消臭剤Ｂを得た。
【００１７】
［実施例３］
実施例２で得られたアルカリ変性物１部に、エタノール２９部および脱イオン水７０部および特殊変性ポリシロキサン（レベリング改善スリップ賦与剤、裕商株式会社製、商品名「Ｓ  ０３０」）０．２％を添加し、室温で１０分間攪拌して消臭剤Ｃを得た。
【００１８】
［比較例１］
ステンレス製の反応釜に、イソプロピルアルコール４００部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら還流状態になるまで加熱した。次いで、この反応釜内に、アクリル酸３００部、イソブチルアクリレート９０部、エタノール４２８部及び過酸化ベンゾイル１０部からなる溶液を３時間に渡り滴下した。滴下終了後、還流条件下６０分間熟成を行い、共重合体Ｂを得た。共重合体Ｂの平均分子量は２．４万であった。
この共重合体Ｂ１部に、エタノール２９部および脱イオン水７０部を添加し、室温で１０分間攪拌して消臭剤Ｄを得た。
【００１９】
［実施例４］
消臭剤Ａ〜Ｄについて、下記の方法により消臭効果を評価した。
消臭剤Ａ〜Ｄ各５ｍｌを、それぞれ９ｃｍφガラスシャーレへ入れ、常温乾燥により皮膜を形成させた。５Ｌのテドラーバックに３Ｌのドライエアーと５０〜１００質量ｐｐｍの悪臭ガス（アンモニア・酢酸・ホルムアルデヒド・アセトアルデヒド）を入れ、５分間振とう後、悪臭ガス濃度をガス検知管で測定して初期値とした。新しい５Ｌテドラーバックへ上記のガラスシャーレを入れて真空引きを行い空気を除いた。その後、調整した悪臭ガスを移して３０分後の悪臭ガス濃度を検知管で測定した。初期値と３０分後の値との差を初期値で割ることにより消臭能力（消臭率）を算定した。その結果を表１に示した。
また、市販されている液体消臭剤（有効成分：植物抽出液）についても同様の方法により試料を調整して消臭率を調べた。その結果を表1に併記した。
【００２０】
【表１】
2005278803.tif 000002
【００２１】
［実施例５］
消臭剤の皮膜効果による被塗物表面から発生する悪臭成分の遮断効果を調べた。
消臭剤Ａ〜Ｄ各５ｍｌを、それぞれ１０ｃｍφＰＶＤＦフィルター（０．２μｍ）へ含浸させ、常温で乾燥させた。２枚の９ｃｍφガラスシャーレにそれぞれ１０μＬのアンモニア水（２８％ＮＨ3）を入れた。消臭剤Ａを含浸させたフィルターでカバーしたシャーレを試料１、消臭剤Ｂを含浸させたフィルターでカバーしたシャーレを試料２、消臭剤Ｃを含浸させたフィルターでカバーしたシャーレを試料３、消臭剤Ｄを含浸させたフィルターでカバーしたシャーレを試料４、エタノール３０％および脱イオン水７０％の対照薬液を含浸させたフィルターでカバーしたシャーレを試料５とした。試料１〜試料５を、それぞれ別々の５Ｌテドラーバックに移し、それぞれ２Ｌのドライエアーを吹き込んだ。一時間後のアンモニア濃度を検知管により測定した。アンモニアの遮断率は、試料５の一時間後アンモニア濃度と試料１、試料２、試料３、試料４の値との差を試料５の値で割ることにより、アンモニアの遮断能力（遮断率）を算定した。その結果を表２に示した。
【００２２】
【表２】
2005278803.tif 000003
【００２３】
［実施例６］
消臭剤Ｃを含浸させたウエットティッシュ（本発明品）と、表３に示す従来の薬液を含浸させたウエットティッシュ（従来品）について、１０人のパネラーによりパネルテストを行い、実物臭の消臭効果、使用感について調べた。実物臭は密閉した六畳間の窓ガラスと壁をそれぞれ１０枚のウエットティッシュで拭いた後、タバコを一本吸い、５分後に入室して感覚的ニオイの残留強度を六段階で判定した。使用感は、濡れ性（塗布性能）、汚れの落ち具合（清浄性）に関して、良い、普通、悪いで評価した。その結果を表４に示した。
【００２４】
【表３】
2005278803.tif 000004
【００２５】
【表４】
2005278803.tif 000005
【００２６】
表１から明らかなように、消臭剤Ａはアンモニア、酢酸の消臭において、市販品に比べて明らかな差がみられ、さらに、消臭剤Ｂと消臭剤Ｃはホルムアルデヒドとアセトアルデヒドの消臭において、市販品に比べて明らかな差がみられ、本発明品の消臭剤が優れた消臭効果を有することが確認された。
表２から明らかなように、消臭剤Ａ、消臭剤Ｂ及び消臭剤Ｃは、アンモニアの拡散を抑えるので、本発明品の消臭剤を塗布することにより優れた悪臭遮断効果を発揮することが確認された。
表４から明らかなように、消臭剤Ｃを含浸させたウエットティッシュは、従来のウエットティッシュに比べて明らかな差異がみられ、本発明品が優れた消臭効果、塗布性能及び清浄性を有することが確認された。