(57)【要約】【目的】アルキルエステルの持つ化粧品用極性油剤への良好な溶解性、及び、優れた使用感を維持しながら、加えて、皮膚刺激性を示さず、さらに、流動パラフィン、スクワラン等の非極性油剤への溶解性に優れたフェルラ酸アルキルエステルを含有する化粧品組成物を提供すること。【構成】必須な構成成分として、フェルラ酸イソステアリルを含有することを特徴とする化粧品組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェルラ酸イソステアリルを必須成分として含有する化粧品組成物。
【請求項２】
前記成分が、エステル化反応によってフェルラ酸とイソステアリルアルコールから製造される請求項１に記載の化粧品組成物。
【請求項３】
前記化粧品組成物が、染色した毛髪の褪色防止用ヘアケア製品、紫外線対策用サンケア製品、及び、美白用スキンケア製品を含む請求項１、又は、請求項２に記載の化粧品組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚または毛髪に塗布した際に、優れた紫外線防御効果、及び、抗酸化効果を示し、かつ、皮膚外用剤及び毛髪化粧料で使用される非極性基剤への溶解性に優れ、かつ、皮膚浸透性に優れたフェルラ酸イソステアリルを含有する化粧品組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フェルラ酸及びそのアルコールエステル誘導体は、それらの化学構造、特に、フェルラ酸骨格に起因する物理化学的活性、及び、皮膚活性により古くから知られており、例えば、（ａ）ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂに有効な紫外線吸収能、（ｂ）チロシナーゼ阻害効果、（ｃ）活性酸素消去効果、及び、（ｄ）抗菌効果が報告されている〔築野ら、フレグランスジャーナル，ｐｐ６８−７１，３０巻，７号（２００２）〕。
【０００３】
また、米国特許第５，５３６，４９９号、及び米国特許５，５２３，０９０号では、美白（ｓｋｉｎ  ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ）薬剤としてのフェルラ酸について報告している。米国特許５，５５２，１３５号、米国特許５，６１０，１９９号、米国特許第５，７５０，１２５号、米国特許５，７８０，５１７号、及び、米国特許６，１１４，４２４号では、紫外線吸収剤としてフェルラ酸のエチルアルコールエステルであるフェルラ酸エチルが報告されている。
【０００４】
特開昭５５−３３４５１号公報は、フェルラ酸のオリザノールエステルについて、乾燥肌に対して活性があるものとして、及び、ふけとかゆみを抑えるものとして記載している。オリザノールは、トリテルペンアルコールである。特開昭５９−６７２１３号公報は、フェルラ酸トリテルペンアルコールエステルについて、特に多不飽和脂肪酸に対する紫外線の影響を軽減するための酸化防止特性を有するものとして記載している。特開昭５６−１６７７８４号公報は、フェルラ酸エステルとアミノ化合物の併用において、油脂類の酸化防止特性を有するものとして記載している。特開平６−１５７２７２号公報、特開平６−１５７２７３号公報、及び、特開平６−１５８０４３号公報は、フェルラ酸のグリセリンエステル誘導体について、水溶性抗酸化剤、及び、メラニン産生抑制剤としての機能を記載している。特開２０００−２７３０１９号公報は、フェルラ酸と糖結合ポリマーの併用において、敏感肌用の美白化粧料を提供するものとして記載している。特表２００２−５０７９７０号公報は、フェルラ酸とジメチルイソソルバイドの併用において、皮膚活性の向上を記載している。
【０００５】
以上に記載したわずかな技術例だけで明らかなように、フェルラ酸、及び、そのアルコールエステル誘導体の示す、化粧品分野で容易に応用可能な、物理化学的、及び、生物化学的活性に関する報告は多い。しかしながら、これらの認識があるにもかかわらず、フェルラ酸及びその誘導体は、商品としてはあまり開発されていない。主な理由は、フェルラ酸、及び、従来、知られてきたエステル誘導体は、化粧品用油剤への溶解性が不十分であり、皮膚に浸透させるのが非常に難しいという事実にある。
【０００６】
係る問題点を解決すべく、参考となる化学構造を検索したところ、比較的炭素数が少なく、かつ、構造の複雑でないアルキルアルコールを原料としたフェルラ酸エステルが下記の通り見出された。即ち、フェルラ酸メチル、フェルラ酸エチル、フェルラ酸プロピル、フェルラ酸イソプロピル、フェルラ酸ブチル、フェルラ酸２−メチルブチル、フェルラ酸ｎ−ヘキシル、フェルラ酸ヘプチル、フェルラ酸２−エチルヘキシル、フェルラ酸ｎ−オクチル、フェルラ酸ｎ−ノニル、フェルラ酸ｎ−ウンデシル、フェルラ酸ｎ−ドデシル、及び、フェルラ酸ｎ−ヘキサデシルである［築野ら、油脂，ｐｐ５３−５９，５４巻，８号（２００１）］。
【０００７】
また、特開平９−４０６１３号公報は、新規フェルラ酸エステルとして、フェルラ酸と炭素数１〜１２のアルキルアルコールが結合したエステル誘導体の抗酸化剤、及び、化粧品への応用を記載している。特開２００２−１６１００４号公報は、フェルラ酸と炭素数１〜８のアルキルアルコールが結合したアルキルエステル誘導体の抗菌剤としての応用を記載している。特開２００２−２７５０５８号公報は、フェルラ酸のアルキルエステル誘導体について、経口投与時の血糖値降下剤の機能を記載している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
係るアルキルエステル誘導体は、化粧品用極性油剤への溶解性も良好で使用感も優れている。しかしながら、炭素数の少ない、すなわち、低分子量のアルキルエステルは、フェルラ酸エステルが加水分解を受けた際、あるいは、エステルの製造工程上、原料アルキルアルコールが過剰に存在する場合、低分子アルキルアルコールが化粧品組成物中に混入し、化粧品分野で良く知られているように皮膚刺激、又は、刺激臭の原因となる可能性がある。さらに、流動パラフィン、スクワラン、シリコーン等の非極性油剤への溶解性が不十分であり、これらの理由から、皮膚科学的に、かつ、化粧品学的に好ましい化粧品組成物を製造することが困難であった。
【０００９】
従って本発明は、アルキルエステルの持つ化粧品用極性油剤への良好な溶解性、及び、優れた使用感を維持しながら、加えて、皮膚刺激性を示さず、さらに、流動パラフィン、スクワラン等の非極性油剤への溶解性に優れたフェルラ酸アルキルエステルを含有する化粧品組成物を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、化粧品組成物成分として、フェルラ酸イソステアリルが、化粧品用極性油剤への良好な溶解性、及び、優れた使用感を有し、かつ、皮膚刺激性を示さず、さらに、流動パラフィン、スクワラン等の非極性油剤への溶解性に優れていることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、発明の第一に、フェルラ酸イソステアリルを必須成分として含有する化粧品組成物を提供する。発明の第二に、前記成分が、エステル化反応によってフェルラ酸とイソステアリルアルコールから製造される発明の第一に記載の化粧品組成物を提供する。発明の第三に、前記化粧品組成物が、染色した毛髪の褪色防止用ヘアケア製品、紫外線対策用サンケア製品、及び、美白用スキンケア製品を含む発明の第一、又は、発明の第二に記載の化粧品組成物を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧品組成物に含有されるフェルラ酸イソステアリルは、適当な化学合成的手法によって製造される。一般的には、フェルラ酸とイソステアリルアルコールを、エステル化触媒の存在下、化学結合させて製造され、好ましくは、窒素雰囲気下において、フェルラ酸とイソステアリルアルコールを、酸触媒によってエステル化して製造される。エステル化反応に用いられるフェルラ酸は、化学合成、又は、天然物からの抽出により得られ、シス体、トランス体、或いは、シス体トランス体混合物の何れでも良いが、好ましくは、植物より精製されるフェルラ酸が良く、更に好ましくは、米糠より精製されるフェルラ酸が良い。好ましい商品例としては、築野食品工業株式会社製「フェルラ酸」が挙げられる。一方、イソステアリルアルコールは、化学合成、又は、動植物からの抽出、精製によって得られるが、一般的工業用途には、１６−メチル−ヘプタデカ−１−オールを主要成分とする、炭素数の異なるアルキルアルコールの混合物として供給され、好ましい商品例として、ユニケマ製「ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ  ３５１５」が挙げられる。
【００１２】
本発明の化粧品組成物は、一般的に用いられる化粧品用基剤と共に、フェルラ酸イソステアリルを配合することにより、若しくは、一般的に用いられる化粧品用基剤、及び、化粧品組成物へ添加可能な皮膚科学的薬効成分と共に、フェルラ酸イソステアリルを配合することにより得られる。
【００１３】
化粧品組成物は、毛髪化粧料、及び、皮膚外用剤に大別される。毛髪化粧料としては、水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、固型、エアゾール、粉末等の剤型が挙げられ、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、ヘアリキッド、ヘアトニック、養毛剤、育毛剤、ヘアスプレー等の形態が挙げられる。紫外線照射による直接的影響による、あるいは、照射により発生するラジカル酸素の影響による染毛後の褪色を防止し、並びに、毛髪組織の損傷を保護する見地から、化粧品用に許容される有機或いは無機紫外線吸収剤を配合することが好ましく、加えて、ラジカル捕捉剤或いは抗酸化剤を配合することが特に好ましい。
【００１４】
皮膚外用剤は、薬用皮膚外用剤及び皮膚化粧料に大別される。薬用皮膚外用剤としては、油性基剤、水中油型又は油中水型乳化基剤、水溶性基剤、懸濁性基剤をベースとする軟膏剤、ローション剤、エアゾール剤等の形態が挙げられ、各種薬効成分が配合される。皮膚化粧料としては、水中油型又は油中水型乳化化粧料、クリーム、乳液、化粧水、油性化粧料、口紅、ファンデーション、皮膚洗浄剤等の形態が挙げられる。
【００１５】
このうち、サンケア機能を強化する目的で、紫外線照射による直接的影響による、あるいは、照射により発生するラジカル酸素の影響による皮膚の日焼けを防止し、並びに、皮膚組織の損傷を保護する見地から、化粧品用に許容される有機紫外線吸収剤、及び、無機紫外線吸収剤を配合することが好ましく、加えて、ラジカル捕捉剤、或いは、抗酸化剤を配合することが特に好ましい。さらに、メラニン色素の産生を抑制する機能を顕著に賦与する場合には、例えば、アスコルビン酸誘導体等の、化粧品用に許容されている美白効能成分を配合することが好ましい。
【００１６】
本発明の化粧品組成物に用いられる油性又は水溶性の基剤としては、固体状又は液状パラフィン、スクワラン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ等の炭化水素系油剤；オリーブ、地ロウ、カルナウバロウ、ラノリン、鯨ロウ等の植物もしくは動物性油脂及びロウ；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノイソステアリン酸エステル、ポリグリセリンジイソステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸及びそれらのエステル類；メチルポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコーンポリエーテルコポリマーなどのシリコーン系油剤；パーフルオロポリエーテル、フッ素変成シリコーン等のフッ素系油剤；エタノール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等のアルコール類；ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類などを挙げることができる。特に、液状パラフィン、スクワラン、シリコーン類等の非極性基剤を用いると、優れた耐水性と使用感を得ることができる。
【００１７】
粉体基剤としては、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；パール顔料；赤色２０２号、赤色２２６号、黄色４号、アルミニウムレーキ等の有機顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の紫外線散乱剤などを用いることができる。これらのうち酸化チタン、酸化亜鉛としては、粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、薄片状酸化亜鉛（特開平１−１７５９２１号公報）を用いることができる。また、これらの体質顔料、有機顔料、紫外線散乱剤は、公知の方法でメチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのフッ素化合物、金属石鹸、Ｎ−アシルグルタル酸、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナなどで表面処理したものを用いることもできる。
【００１８】
更に本発明の化粧品組成物には、使用目的に応じてフェルラ酸、及び、フェルラ酸イソステアリル以外のフェルラ酸誘導体、有機紫外線吸収剤（例として、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩、４−メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンなどを挙げることができる）、薬効成分（鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等）、界面活性剤、Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤、シリコーン系油剤用の乳化剤（ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等）、陽イオン性高分子（例として、カチオン化セルロース、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３７、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７等が挙げられる）、乳化安定剤、キレート剤、増粘剤（例として、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、疎水改質型アクリル酸系ポリマー、トラガント、寒天、ゼラチン、スクレロチウムガム、キサンタンガム等が挙げられる）、美白剤（例として、ビタミンＣ、及び、ビタミンＣ誘導体、麹酸等が挙げられる）、ｐＨ調整剤、防腐剤（例として、メチルパラベン等のパラベン類、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリ−３−オン等が挙げられる）、保湿剤（例として、セラミド、擬似セラミド、リン脂質、擬似リン脂質、コラーゲン、植物抽出液、精油、タンパク質、酵母多糖類、植物多糖類等が挙げられる）、クーリング剤（例として、メントール、及び、メントール誘導体等が挙げられる）、制汗剤（例として、パラフェノールスルホン酸亜鉛、アルミニウムヒドロキシクロライド等が挙げられる）、色素類、香料等を適宜配合することができる。
【００１９】
本発明の化粧品組成物におけるフェルラ酸イソステアリルの配合量は、特に限定されるものではなく、化粧品組成物中において、フェルラ酸イソステアリルに要求される紫外線吸収効果等の化粧品学的効果の程度によって適宜決定することができるが、一般には、皮膚外用剤では０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％が好ましく、毛髪化粧料ではシャンプー等にあっては０．００１〜５重量％、リンス、トリートメント、コンディショナー等にあっては０．１〜１０重量％、ヘアリキッド、ヘアトニック等にあっては０．０１〜５重量％が好ましい。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
実施例１  常法により、下記組成のヘアシャンプーを製造した。
2005015453.tif 000002
【００２２】
実施例２  常法により、下記組成のリンスインシャンプーを製造した。
2005015453.tif 000003
【００２３】
実施例３  常法により、下記組成のクリーム状ヘアコンディショナーを製造した。
2005015453.tif 000004
【００２４】
実施例４  常法により、下記組成のヘアスタイリングフォームを製造した。
2005015453.tif 000005
【００２５】
実施例５  常法により、下記組成のサンスクリーン乳液を製造した。
2005015453.tif 000006
【００２６】
実施例６  常法により、下記組成のサンスクリーンゲルを製造した。
2005015453.tif 000007
【００２７】
実施例７  常法により、下記組成のサンスクリーンＯ／Ｗ型乳液を製造した。
2005015453.tif 000008
【００２８】
実施例８  常法により、下記組成のサンスクリーンＯ／Ｗ型ローションを製造した。
2005015453.tif 000009
【００２９】
実施例９  常法により、下記組成のサンスクリーン乳液を製造した。
2005015453.tif 000010
【００３０】
実施例１０  常法により、下記組成のＷ／Ｏ型クリームを得た。
2005015453.tif 000011
【００３１】
実施例１１  常法により、下記組成のＯ／Ｗ型乳液を製造した。
2005015453.tif 000012
【００３２】
実施例１２  常法により、下記組成のパウダーファンデーションを製造した。
2005015453.tif 000013
【００３３】
実施例１３  常法により、下記組成のクリーム状ファンデーションを製造した。
2005015453.tif 000014
【００３４】
実施例１４  常法により、下記組成のサンスクリーン乳液を製造した。
2005015453.tif 000015
【００３５】
実施例１５  常法により、下記組成のサンスクリーン乳液を製造した。
2005015453.tif 000016
【００３６】
実施例１６  常法により、下記組成のサンスクリーンクリームを製造した。
2005015453.tif 000017
【００３７】
実施例１７  常法により、下記組成のＯ／Ｗ型乳液を得た。
2005015453.tif 000018
【００３８】
実施例１８  常法により、下記組成の耐水性サンケア化粧料を製造した。
2005015453.tif 000019
【００３９】
実施例１９  常法により、下記組成のサンケアＯ／Ｗ型乳液クリームを製造した。
2005015453.tif 000020
【００４０】
実施例２０  常法により、下記組成のＷ／Ｏ型スキンケアクリームを製造した。
2005015453.tif 000021
【００４１】
実施例２１  常法により、下記組成のスキンホワイトニングクリームを製造した。
2005015453.tif 000022
【００４２】
実施例２２  常法により、下記組成の紫外線ケアシャンプーを製造した。
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【００４３】
実施例２３  常法により、下記組成の紫外線ケアコンディショナーを製造した。
2005015453.tif 000024
【００４４】
【発明の効果】
フェルラ酸イソステアリルは、紫外線吸収能、抗酸化能、及び、メラニン産生抑制等の皮膚学的活性を有し、また非極性油基剤及び他の基剤への溶解性に優れることから化粧品組成物への配合性及び配合安定性が良好であり、更に実際に皮膚又は毛髪に使用した場合に、上に記した諸効果を賦与すると共に皮膚に対する安全性の高いものである。
【００４５】
従って、フェルラ酸イソステアリルを、非極性油剤を基剤の一つとする化粧品組成物に配合すれば、優れた使用感と共に、紫外線吸収能、抗酸化能、及び、メラニン産生抑制等の皮膚学的活性を賦与することができる。