(57)【要約】【課題】種々の金属だけでなく、種々のプラスチックにも改善された付着力を有する、感圧性のシリコーンゴム配合物の提供。【解決手段】この課題は少なくとも１種のオルガノポリシロキサン、少なくとも１種のオルガノ水素ポリシロキサン、および少なくとも１種のヒドロシリル化触媒を含有する付加架橋性シリコーン組成物において、少なくとも２種の付着助剤を含有していることを特徴とする、付加架橋性シリコーン組成物により解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のオルガノポリシロキサン、少なくとも１種のオルガノ水素ポリシロキサン、および少なくとも１種のヒドロシリル化触媒を含有する付加架橋性シリコーン組成物において、少なくとも２種の付着助剤を含有していることを特徴とする、付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項２】
（Ａ）一般式（Ｉ）
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２        （Ｉ）
〔式中、
Ｒ１は、ヒドロキシル基を表わすか、または非置換またはハロゲン置換された、脂肪族不飽和基を含有しない、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子１〜２０個を有する１価の炭化水素基を表わし、
Ｒ２は、非置換またはハロゲン置換された、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子１〜１０個を有する１価の脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、
ａは、０、１、２または３、
ｂは、０、１、２または３を表わす〕の単位を含有するオルガノポリシロキサン、但し、合計（ａ＋ｂ）≦３であり、１分子当たり平均で少なくとも２個の脂肪族不飽和基Ｒ２が含有されており、オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃で測定された粘度が０．００１Ｐａ．ｓ〜４００００Ｐａ．ｓであるものとし、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
Ｒ３ｃＲ４ｄＲ５ｅ／２ＨｆＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２      （ＩＩ）
〔式中、
Ｒ３は、炭素原子１〜２０個を有する１価の脂肪族飽和炭化水素基を表わし、
Ｒ４は、（ａ）少なくとも１個のＣ６芳香環を含有し、炭素原子６〜１５個を有する、非置換またはハロゲン置換された、１価の炭化水素基を表わすか、または
（ｂ）非置換またはハロゲン置換された、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子２〜２０個を有する１価の飽和炭化水素基を表わし、
Ｒ５は、非置換またはハロゲン置換された、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子６〜２０個を有する両側でＳｉ結合した２価の炭化水素基を表わし、
ｃは、０、１、２または３、
ｄは、０、１、２または３、
ｅは、０、１、２または３、
ｆは、０、１、２または３を表わす〕の単位を含有するオルガノ水素ポリシロキサン、但し、合計（ｃ＋ｄ＋２ｅ＋ｆ）≦３であり、オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）が１分子当たり平均で少なくとも３個のＳｉＨ基を有し、オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）の２５℃で測定された粘度が０．０００５〜１００Ｐａ．ｓであるものとし、
（Ｃ）少なくとも１種の一般式（ＩＩＩ）
【化１】
2005068431.tif 000010
〔式中、Ｒ１２は、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基もしくはアリール基であるか、またはアルケニル基、アルコキシ基、グリシジル基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、シリルオキシ基またはアルコキシシリル基を含有する１価の有機基であり、この場合基Ｒ１２の少なくとも１個はアルケニル基またはアルケニル基を含有する１価の有機基であり、
Ｘは、−（Ｒ１３−）Ｃ（−Ｒ１３）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−（ＣＨ３−）Ｓｉ（−ＣＨ３）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｓ−および−Ｏ−であり、この場合Ｒ１３は、水素原子、ハロゲン原子または置換されたかまたは置換されていないアルキル基、アリール基、アルケニル基もしくはアルキニル基を表わし、ｓは、少なくとも２の正数を表わし、ｒは、０または１を表わす〕の付着助剤、
（Ｄ）少なくとも１種の次の一般式（ＩＶ）
【化２】
2005068431.tif 000011
［式中、
Ｒ１は前記のものを表し、
Ｒ２０はヒドロキシル基または水素原子を表し、
ｗは０または正の整数を表す］の付着助剤、但し、ｗ≦２５０であり、付着助剤（Ｄ）の２５℃で測定された粘度が０．０００５〜２０００ｍＰａ．ｓであるものとし、および
（Ｅ）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒
を含有する付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項３】
一般式（ＩＩＩ）の付着助剤（Ｃ）が
【化３】
2005068431.tif 000012
［式中、
Ｘ１は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ３−）Ｃ（−ＣＨ３）−または−Ｏ−（ＣＨ３−）Ｓｉ（−ＣＨ３）−Ｏ−であり、
Ｒ１８は、それぞれ独立して水素原子、ビニル基またはアルキル基を表す］である、請求項１または２記載の付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項４】
更に、少なくとも１種の補強充填剤（Ｆ）、少なくとも１種の抑制剤（Ｇ）並びにその他の添加剤（Ｈ）を含有していてよい、請求項１から３までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項５】
オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）が分子あたりＳｉＨ−基を５〜４０個有し、かつ２５℃で測定された粘度が０．００２〜１Ｐａ．ｓである、請求項１から４までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項６】
オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）が基Ｒ４としてフェニル基を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項７】
付着助剤（Ｄ）がＨ（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）ｎ−ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｈ（ここで、ｎ＝５、６、８、１０または１２である）、Ｈ（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−（Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）−Ｏ）−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）５−ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＨおよびＨ（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−（−Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）−Ｏ）３−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）８−ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｈからなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項８】
組成物が２つの構成分（ｉ）および（ｉｉ）からなり、構成分（ｉ）は成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）並びに場合により（Ｃ）を含有し、構成分（ｉｉ）は成分（Ａ）および場合により（Ｃ）または（Ｄ）を含有し、但し、（Ｃ）は両方の成分中に同時に含有されていることはなく、しかし少なくとも構成分（ｉ）または（ｉｉ）の１つに含有されていなければならないとする、請求項１から７までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物。
【請求項９】
請求項１から７までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物の少なくとも１種から得られる付加架橋シリコーンエラストマー。
【請求項１０】
請求項１から７までのいずれか１項記載の感圧性の付加架橋性シリコーン組成物の配合法において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）および場合により（Ｆ）、（Ｈ）または（Ｇ）を任意の順序で混合することを特徴とする、感圧性の付加架橋性シリコーン組成物の配合法。
【請求項１１】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物の架橋法において、架橋を請求項１から７までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物を加熱することにより実施することを特徴とする、感圧性の付加架橋性シリコーン組成物の架橋法。
【請求項１２】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物と少なくとも１つの基材とを結合させるための方法において、請求項１から７までのいずれか１項記載の付加架橋性シリコーン組成物を基材上に担持し、加熱することを特徴とする、感圧性の付加架橋性シリコーン組成物と少なくとも１つの基材とを結合させるための方法。
【請求項１３】
請求項１から７までのいずれか１項記載の少なくとも１つの感圧性の付加架橋性シリコーン組成物および少なくとも１つの基材からなる複合材料。
【請求項１４】
請求項１から５までのいずれか１項記載の感圧性の付加架橋性シリコーン組成物の、被覆、接着、注型による複合材料の製造のための、成形品の製造のための、および電気部品および電子部品の注型および接着のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、感圧性の付加架橋性シリコーン組成物、付加架橋シリコーンエラストマーおよび該付加架橋シリコーンエラストマーの製造法である。
【背景技術】
【０００２】
公知のように、付加架橋性シリコーンエラストマーは多くの基材、例えばブラスチック、金属またはガラス上への付着力が僅かである。例えば付加架橋性シリコーンエラストマー配合物を基材上に担持し、引き続き架橋する場合、生じるシリコーンエラストマー一般に問題なく、すなわち僅かな引っ張る力で基材表面から引き剥がすことができる。シリコーンエラストマーは、しばしば基材から自然に剥がれることもある。しかしながら、多くの適用においてはシリコーンエラストマーの強固で、永久的な基材付着が非常に重要であるので、基材とシリコーンエラストマーとの間の強固な結合を達成するために、多くの特別な処置が提案されている。
【０００３】
基本的に、付加架橋性シリコーンエラストマー組成物を担持する前に基材もしくは基材表面の化学的および／または物理的特性を好適な方法で変化させることにより、シリコーンエラストマーと基材との間の結合の接着強度を上昇させることができる。このことは、例えば基材表面を付着補助添加剤（いわゆるプライマー）で前処理することにより、または基材表面のプラズマ処理により、基材中に特別な添加剤を混和することにより、基材のモルフォロジの所定の調節または表面粗度の上昇により行うことができる。この処置は、特に付加的な方法工程が必要であるかまたは基材の性質に関して特別な要求が設定されなければならないという欠点を有する。
【０００４】
更に、付加架橋性シリコーンエラストマー配合物の化学的および／または物理的特性を所定の変化をさせることにより、シリコーンエラストマーと基材との間の結合の接着強度を上昇させることができる。これを未架橋のシリコーン配合物に添加する場合に、生じたシリコーンエラストマーの種々の基材上への感圧性の付着を可能にすることのできる、多くの付着補助添加剤が公知である。例えば、ヨーロッパ特許公開ＥＰ０８７５５３６Ａ２はエポキシ官能化アルコキシシランおよび／またはアルコキシシロキサンを付着助剤として記載している。米国特許明細書ＵＳ４２５７９３６においては環式水素ポリシロキサンとのアクリロトリアルコキシシランの付加生成物が付着助剤として作用する。米国特許明細書ＵＳ４０１１２４７号は水素ポリシロキサンのエポキシ付加生成物を開示しており、一方米国特許明細書ＵＳ３５１０００１号はトリアリルイソシアヌレートのアルコキシシラン−付加生成物を開示している。ＵＳ５３１２８５５中には、２個以上のアリル基を有する有機化合物と組み合わせた、ＳｉＨおよびアルコキシシリル基またはグリシジル基を有するシロキサン化合物が付着助剤として記載されている。
【０００５】
ＵＳ５４３８０９４中には感圧性の付加架橋性シリコーン組成物が開示されている、これは特別なオルガノ水素ポリシロキサンを架橋剤としておよび分子あたり少なくとも１つの脂肪族不飽和基および２つのフェニレン骨格を有する化合物を付着助剤として含有する。
【０００６】
この際、一般式（１）、（２）または（３）：
Ｒ３Ｓｉ（ＯＳｉＨＲ）ｎＯＳｉR３        （１）
（ＯＳｉＨＲ）ｎ−シクレン              （２）
Ｒ４−１Ｓｉ（ＯＳｉＨＲ２）ｌ              （３）
のオルガノ水素シロキサンが請求されている。
【０００７】
式（１）、（２）および（３）においては、基Ｒは置換されているかまたは非置換の一価の炭化水素基を表し、ｌは３または４であり、ｎは少なくとも３である整数である。
【０００８】
米国特許明細書ＵＳ５４３８０９４号においては、これとは反対に、オルガノポリシロキサン−成分は本発明により記載されていない一般式（４）
Ｍｅ３Ｓｉ−（ＳｉＨＭｅ）５−（ＯＳｉＭｅ２）８−ＳｉＭｅ３        （４）
を有している。
【０００９】
公知技術による感圧性の付加架橋性シリコーンゴム配合物は金属および多くの有機樹脂およびプラスチックに、部分的に改善された付着性を有する。しかしながら、この感圧性付加架橋性シリコーンゴムは特にプラスチック、例えばナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂に全く改善された付着を示さないという欠点を有する。
【特許文献１】ＥＰ０８７５５３６Ａ２
【特許文献２】ＵＳ４２５７９３６
【特許文献３】ＵＳ４０１１２４７
【特許文献４】ＵＳ３５１０００１
【特許文献５】ＵＳ５３１２８５５
【特許文献６】ＵＳ５４３８０９４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は公知技術水準の欠点を克服し、特に種々のプラスチック、例えばナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂並びに金属に対する付着力を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
意外にも、本発明によるシリコーン組成物で、種々の金属だけでなく、種々のプラスチックにも良好な付着力を有する、感圧性のシリコーンゴム配合物が得られることが見いだされた。特に、これは一般的に問題のあるプラスチック、例えばナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂への付着力が非常に良好である。
【００１２】
こうして、本発明の対象は、少なくとも１種のオルガノポリシロキサン、少なくとも１種のオルガノ水素ポリシロキサン、および少なくとも１種のヒドロシリル化触媒を含有する付加架橋性シリコーン組成物において、少なくとも２種の付着助剤を含有していることを特徴とする、付加架橋性シリコーン組成物である。
【００１３】
有利であるのは、
（Ａ）一般式（Ｉ）
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２        （Ｉ）
〔式中、
Ｒ１は、ヒドロキシル基を表わすか、または非置換またはハロゲン置換された、脂肪族不飽和基を含有しない、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子１〜２０個を有する１価の炭化水素基を表わし、
Ｒ２は、非置換またはハロゲン置換された、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子１〜１０個を有する１価の脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、
ａは、０、１、２または３、
ｂは、０、１、２または３を表わす〕の単位を含有するオルガノポリシロキサン、但し、合計（ａ＋ｂ）≦３であり、１分子当たり平均で少なくとも２個の脂肪族不飽和基Ｒ２が含有されており、オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃で測定された粘度が０．００１Ｐａ．ｓ〜４００００Ｐａ．ｓであるものとし、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
Ｒ３ｃＲ４ｄＲ５ｅ／２ＨｆＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２      （ＩＩ）
〔式中、
Ｒ３は、炭素原子１〜２０個を有する１価の脂肪族飽和炭化水素基を表わし、
Ｒ４は、（ａ）少なくとも１個のＣ６芳香環を含有し、炭素原子６〜１５個を有する、非置換またはハロゲン置換された、１価の炭化水素基を表わすか、または
（ｂ）非置換またはハロゲン置換された、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子２〜２０個を有する１価の飽和炭化水素基を表わし、
Ｒ５は、非置換またはハロゲン置換された、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよい、炭素原子６〜２０個を有する両側でＳｉ結合した２価の炭化水素基を表わし、
ｃは、０、１、２または３、
ｄは、０、１、２または３、
ｅは、０、１、２または３、
ｆは、０、１、２または３を表わす〕の単位を含有するオルガノ水素ポリシロキサン、但し、合計（ｃ＋ｄ＋２ｅ＋ｆ）≦３であり、オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）が１分子当たり平均で少なくとも３個のＳｉＨ基を有し、オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）の２５℃で測定された粘度が０．０００５〜１００Ｐａ．ｓであるものとし、
（Ｃ）少なくとも１種の一般式（ＩＩＩ）
【００１４】
【化１】
2005068431.tif 000002
〔式中、Ｒ１２は、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基もしくはアリール基であるか、またはアルケニル基、アルコキシ基、グリシジル基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、シリルオキシ基またはアルコキシシリル基を含有する１価の有機基であり、この場合基Ｒ１２の少なくとも１個はアルケニル基またはアルケニル基を含有する１価の有機基であり、
Ｘは、次の基：
−（Ｒ１３−）Ｃ（−Ｒ１３）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−（ＣＨ３−）Ｓｉ（−ＣＨ３）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｓ−および−Ｏ−から選択されたものであり、この場合Ｒ１３は、水素原子、ハロゲン原子または置換されたかまたは置換されていないアルキル基、アリール基、アルケニル基もしくはアルキニル基を表わし、ｓは、少なくとも２の正数を表わし、ｒは、０または１を表わす〕の付着助剤、
（Ｄ）少なくとも１種の次の一般式（ＩＶ）
【００１５】
【化２】
2005068431.tif 000003
［式中、
Ｒ１は前記のものを表し、
Ｒ２０はヒドロキシ基または水素原子を表し、
ｗは０または正の整数を表す］の付着助剤、但し、ｗ≦２５０であり、付着助剤（Ｄ）の２５℃で測定された粘度が０．０００５〜２０００ｍＰａ．ｓであるものとし、および
（Ｅ）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒
を含有する付加架橋性シリコーン組成物である。
【００１６】
一般式（ＩＩＩ）の付着助剤および一般式（ＩＶ）の付着助剤の本発明による相乗効果により、はじめて非常に優れた付着力が得られる。
【００１７】
公知技術に対する利点は１つには問題のあるプラスチック、特にポリカーボネートに対する改善された付着である。特に、改善された付着は複合材が水と接触した後にも達せられる。
【００１８】
付着助剤（Ｃ）は、１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和基および２個のフェニル骨格を有する化合物である。付着助剤（Ｃ）は付着助剤（Ｄ）との組合せにおいて、更に成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する組成物の付着力を上昇させ、こうしてこの組成物は粘着性である。付着助剤（Ｃ）は有利に脂肪族不飽和基、例えばアルケニル基、およびｐ−フェニレン骨格を有する。付着助剤（Ｃ）は一般式（ＩＩＩ）、有利には一般式（Ｖ）を有する。
【００１９】
【化３】
2005068431.tif 000004
【００２０】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１２は、その都度相互に独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基もしくはアリール基またはアルケニル基、アルコキシ基、グリシジル基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、シリルオキシ基またはアルコキシシリル基を含有する１価の有機基である。少なくとも１個、有利に１〜４個の基Ｒ１２は、アルケニル基、またはアルケニル基を含有する１価の有機基である。
【００２１】
Ｘは、有利に次の基：
−（Ｒ１３−）Ｃ（−Ｒ１３）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−（ＣＨ３−）Ｓｉ（−ＣＨ３）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｓ−および−Ｏ−の群から選択されたものであり、この場合Ｒ１３は、それぞれ互いに独立して水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基を表わし、ｓは、少なくとも２、有利に２〜４の正数である。符号ｒは、有利に０または１を表わす。
【００２２】
Ｒ１２およびＲ１３において、アルキル基およびアルコキシ基は、有利に１〜１０個の炭素原子、なお有利に１〜８個の炭素原子、殊に１〜６個の炭素原子を有する。アリール基は、特に６〜１０個の炭素原子、有利に６〜８個の炭素原子を有する。アルケニル基、アルキニル基およびアルケニルオキシ基は、特に２〜１０個の炭素原子、有利に２〜８個の炭素原子、殊に２〜６個の炭素原子を有する。１価の有機基は、特に１〜１２個の炭素原子、有利に２〜１０個の炭素原子、殊に２〜８個の炭素原子を有する。
【００２３】
アルキル基、アルケニル基およびアリール基のための例は、アルキル基についてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三ブチル、ヘキシル、シクロヘキシルおよびオクチルであり、アルケニル基についてはビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニルであり、アリール基についてはフェニル、トリル、キシリル、アラルキル基、例えばベンジルおよびフェニルエチルである。アルキニル基のための例は、アセチレン基を含む。アルコキシ基およびアルケニルオキシ基のための例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第三ブトキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、ビニルオキシ、アリルオキシ、プロペノキシ、イソプロペノキシ、ブテノキシである。
【００２４】
アルケニル基、アルコキシ基、グリシジル基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、シリルオキシ基またはアルコキシシリル基を含有する１価の有機基の有利な実施形は、例えば、次の基：
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ′）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−
〔この場合、Ｒ′は、水素原子またはメチル基を表わし〕、
（Ｒ′′Ｏ）ｘＳｉ（−Ｒ′′３−ｘ）−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−
〔この場合、Ｒ′′は、１〜６個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、例えばアルキル基、アルケニル基およびアリール基を表わし、ｘは、１、２または３であり、ｙは、０〜６の整数である〕、
【００２５】
【化４】
2005068431.tif 000005
〔この場合、ｚは、１〜６の整数である〕および
【００２６】
【化５】
2005068431.tif 000006
〔この場合、ｚは、１〜６の整数である〕である。
【００２７】
付着助剤（Ｃ）の更なる有利な実施形は一般式（ＶＩ）
【００２８】
【化６】
2005068431.tif 000007
により示される。
【００２９】
一般式（ＶＩ）中のＲ１４は、相互に独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、１〜１０個の炭素原子、有利に１〜８個の炭素原子、なお有利に１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、または２〜１０個の炭素原子、有利に２〜８個の炭素原子、なお有利に２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基を表わす。Ｒ１５は、同様に互いに独立して２〜１２個の炭素原子、有利に２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１２個の炭素原子、有利に２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基を含有する１価の有機基、または−Ｒ１６ｔ−ＳｉＲ１７または−ＣＯ−Ｒ１７を表わす。Ｒ１６は、１〜６個の炭素原子、有利に１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基である。符号ｔは、０または１である。Ｒ１７は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基または１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００３０】
基Ｒ１５の少なくとも１個は、アルケニル基であるかまたはアルケニル基を含有する１価の有機基であるのが有利である。
【００３１】
Ｘおよびｒは、上記の意味を有する。
【００３２】
アルキル基、アルケニル基およびアルケニル基を含有する１価の有機基のための例は、Ｒ１２の記載と同様のものである。
【００３３】
アルケニレン基の有利な実施形は、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基およびメチルエチレン基を含む。
【００３４】
付着助剤（Ｃ）の特に有利な実施形は、一般式（ＶＩ）：
【００３５】
【化７】
2005068431.tif 000008
であり、上記式中、Ｘ１は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ３−）Ｃ（−ＣＨ３）−、−Ｏ−（ＣＨ３−）Ｓｉ（−ＣＨ３）−Ｏ−であり、
Ｒ１８は、それぞれ互いに独立して、水素原子、ビニル基またはアリル基を表す。
【００３６】
本発明による付着助剤（Ｄ）の有効性に関しては、これが末端位にのみＳｉ−Ｈ−基、例えばＳｉ（ＣＨ３）２Ｈ−基を有し、鎖の側位にＳｉ−Ｈ−基を有さないということが、重要である。その場合にのみ、最適な付着が観察される。
【００３７】
付着助剤（Ｄ）の有利なＲ１基はメチル基、フェニル基および３,３,３−トリフルオロプロピル基であり、その際メチル基およびフェニル基が特に有利である。
【００３８】
一般式（ＩＶ）において、ｗは最高で２５０、有利に最高で５０の整数である。ｗが３〜６０の整数であるのが特に有利であり、殊に３〜１５の整数であるのが有利である。ｗに関して特に有利な値は、効果が最大である、すなわち最高の付着力が観察されることから明らかである。このことは、一方ではｗに関して３より大きい場合には付着助剤（Ｄ）の沸点がすでに大きくて、本来の反応の前に揮発せず、他方ではｗが１５より小さい場合には付着助剤は十分に短く、シリコーン配合物中で非常に可動性であり、接着反応において迅速にシリコーン配合物の表面に達し、そこで基材、付着助剤（Ｃ）および場合によりオルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）との付着が構成され、その際意外にもポリカーボネートへの付着も達成することができる。
【００３９】
本発明の有利な実施形においては、付着助剤（Ｄ）は例えば、（Ｐｈ）２ＳｉＯ−および（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位または（Ｐｈ）（ＣＨ３）ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位または−ＯＳｉ−Ｃ６Ｈ４−ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位を含有するコポリマー（この際これらのコポリマーはそれぞれ有利にＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ−末端単位を有する）、並びに（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位を含有し、Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ−末端単位を有するホモポリマーである。
【００４０】
平均組成（例えば２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルにより測定）、例えばＨ（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）ｎ−ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｈ（ここで、ｎ＝５、６、８、１０または１２である）、Ｈ（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−（Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）−Ｏ）−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）５−ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＨおよびＨ（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−（−Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）−Ｏ）３−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）８−ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｈを有する化合物が、付着助剤（Ｄ）として有利である。
【００４１】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、それぞれ唯一の化合物またはそれぞれの成分の種々の化合物の任意の混合物を含有することができる。
【００４２】
有利な基Ｒ１は、それぞれ相互に独立して、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−ノニル基およびオクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基、アダマンチルエチル基またはボルニル基、アリール基またはアルカリール基、例えばフェニル基、エチルフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基またはナフチル基、アラルキル基、例えばベンジル基、２−フェニルプロピル基またはフェニルエチル基、ならびに前記基のハロゲン化された、および有機基で官能化された誘導体、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−ヨードプロピル基、３−イソシアネートプロピル基、アミノプロピル基、メタクリルオキシメチル基またはシアノエチル基である。有利な基Ｒ１は、１〜１０個の炭素原子ならびに場合によってはハロゲン置換基を含有する。特に好ましい基Ｒ１は、メチル基、フェニル基および３，３，３−トリフルオロプロピル基、殊にメチル基である。
【００４３】
基Ｒ２は、有利にヒドロシリル化反応に使用可能である。このための例は、アルケニル基およびアルキニル基、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基、ブタジエニル基、５−ヘキセニル基、ウンデセニル基、エチニル基、プロピニル基およびヘキシニル基、シクロアルケニル基、例えばシクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニルエチル基、５−ビシクロヘプテニル基、ノルボルネニル基、４−シクロオクテニル基またはシクロオクタジエニル基、アルケニルアリール基、例えばスチリル基またはスチリルエチル基、ならびに記載された基のハロゲン化された、およびヘテロ原子を有する誘導体、例えば２−ブロムビニル基、３−ブロム−１−プロピニル基、１−クロル−２−メチルアリル基、２−（クロルメチル）アリル基、スチリルオキシ基、アリルオキシプロピル基、１−メトキシビニル基、シクロペンテニルオキシ基、３−シクロヘキセニルオキシ基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイル基またはメタクリロイルオキシ基である。有利な基Ｒ２は、ビニル基、アリル基および５−ヘキセニル基、殊にビニル基である。
【００４４】
一般式（Ｉ）のジオルガノポリシロキサン（Ａ）の場合、２５℃で測定された粘度は、有利に０．１Ｐａ．ｓ〜３００００Ｐａ．ｓである。特に好ましいのは、１〜３００００Ｐａ．ｓの粘度範囲である。付加架橋性配合物の種類に応じて、異なる粘度範囲は、殊に有利である。室温架橋性二成分配合物（ＲＴＶ−２）のためには、０．１〜１０Ｐａ．ｓの粘度が特に好ましく、液体シリコーンゴム（ＬＳＲ）には、１〜１００Ｐａ．ｓの粘度が特に好ましく、高温架橋性配合物（ＨＴＶ）には、２０００〜４００００Ｐａ．ｓの粘度が特に好ましい。
【００４５】
Ｒ３のための例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、第三ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基およびオクタデシル基、ならびにシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基またはボルニル基である。好ましい基Ｒ３は、１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基である。特に好ましい基Ｒ３は、メチル基である。
【００４６】
Ｒ４に関する例は、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、アントリル基、インデニル基、フェナントリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェニルエチル基またはフェニルプロピル基、ならびに前記基のハロゲン化された、および有機基で官能化された誘導体、例えばｏ−クロルフェニル基、ｍ−クロルフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、ペンタフルオルフェニル基、ブロムトリル基、トリフルオルトリル基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ベンジルオキシエチル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−第三ブチルフェノキシプロピル基、４−ニトロフェニル基、キノリニル基またはペンタフルオルベンゾイルオキシ基である。
【００４７】
２〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基Ｒ４に関する例は、基、例えば３−クロルプロピル基、３−ブロムプロピル基、３，３，３−トリフルオルプロピル基、２−フルオルエチル基、１，１−ジヒドロペルフルオルドデシル基または２−シアノエチル基である。
【００４８】
特に好ましい基Ｒ４は、フェニル基および３，３，３−トリフルオルプロピル基である。
【００４９】
好ましい基Ｒ５は、一般式（ＶＩＩ）
-(O)ｓ-(R６)ｔ-(O)ｕ-(X)ｗ-(O)ｕ-(R６)ｔ-(O)ｓ-            （ＶＩＩ）
に相当し、上記式中、
ｓ、ｔ、ｕおよびｗは、互いに独立して、０、１または２の値を表わし、
基Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、非置換またはハロゲン置換された、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてもよく、脂肪族不飽和基を含有せずかつ１〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−または−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−を表わし、
Ｘは、２価の基、例えば−Ｐｈ−、−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−、−Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−、−Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ−、−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｐｈ−、−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈ−、−Ｐｈ−Ｃ（ＣＦ３）２−Ｐｈ−、−Ｐｈ−Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ−、シクロヘキシレンまたはノルボルニレンを表わし、この場合Ｐｈは、フェニレン基を示す。
【００５０】
特に好ましい基Ｒ５は、フェニレン基である。
【００５１】
一般式（ＩＩ）のオルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）としては、線状、分枝状および環式のオルガノ水素ポリシロキサンが有利である。環式オルガノ水素ポリシロキサンは有利に式Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２、（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２、（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ２／２または（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２の単位からおよびこれらの単位の混合物からなる。線状または分枝状のオルガノ水素ポリシロキサンは有利に式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２、Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２、（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２、（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ２／２、（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２、（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２、（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２またはＯ１／２（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｃ６Ｈ４−（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２の単位またはこれらの単位の混合物から構成され、この際１分子あたり全てのＳｉ−結合有機基の０〜１８モル％、特に有利に１〜１８モル％がフェニル基およびフェニレン基からなる。
【００５２】
一般式（ＩＩ）のオルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）としては、線状および分枝状のオルガノ水素ポリシロキサンが特に有利である。線状または分枝状のオルガノ水素ポリシロキサンが式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２、（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２、（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ２／２、（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２、（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２および（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２の単位またはこれらの単位の混合物から構成されるのが特に有利であり、この際１分子あたり全てのＳｉ−結合有機基の３〜７モル％がフェニル基からなるのが特に有利である。
【００５３】
オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）が１分子あたり、ＳｉＨ基を５〜４０個有しているのが有利である。２５℃で測定された、成分（Ｂ）の粘度は、有利に０．００２〜１Ｐａ．ｓである。
【００５４】
ＳｉＨ基の不安定性のために、成分（Ｂ）は、製造に応じて、僅かな含量、典型的には１００質量ｐｐｍのＳｉ結合ＯＨ基を有することができる。
【００５５】
オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）の有利な実施形は例えば、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２−末端基を有する（Ｐｈ）２ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）ＨＳｉ−単位を含有するコポリマー、（Ｐｈ）２ＳｉＯ−単位、（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）ＨＳｉ−単位を含有するコポリマー、（Ｐｈ）ＳｉＯ３／２−単位、（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）ＨＳｉ−単位を含有するコポリマー、（Ｐｈ）（ＣＨ３）ＳｉＯ−単位、（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）ＨＳｉ−単位を含有するコポリマー、（Ｐｈ）（ＣＨ３）ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）ＨＳｉ−単位を含有するコポリマー、−ＯＳｉ−Ｃ６Ｈ４−ＳｉＯ−単位、（ＣＨ３）２ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）ＨＳｉ−単位を含有するコポリマーおよび−ＯＳｉ−Ｃ６Ｈ４−ＳｉＯ−単位および（ＣＨ３）ＨＳｉ−単位を含有するコポリマーである。
【００５６】
更に、例えば２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルにより測定することができる平均組成、（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｏ−（−Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）−Ｏ）３−（Ｓｉ（ＣＨ３）Ｈ−Ｏ）１０−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｏ−（−Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）−Ｏ）３−（−Ｓｉ（ＣＨ３）2−Ｏ）３−（Ｓｉ（ＣＨ３）Ｈ−Ｏ）１０−ＯＳｉ（ＣＨ３）３または（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｏ−（−Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）−Ｏ）３−（−Ｓｉ（ＣＨ３）2−Ｏ）３−（Ｓｉ（ＣＨ３）Ｈ−Ｏ）１０−ＯＳｉ（ＣＨ３）３を有するオルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）、並びに（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｏ−末端基を有し、モル比２：１７：４で−Ｓｉ（Ｐｈ）−Ｏ３／２−単位、−Ｓｉ（ＣＨ３）Ｈ−Ｏ−単位および−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−単位からなるコポリマーが有利である。
【００５７】
一般式（Ｉ）のジオルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部、一般式（ＩＩ）のオルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）０．１〜５０質量部、一般式（ＩＩＩ）の有機付着助剤（Ｃ）０．１〜１５質量部、一般式（ＩＶ）のＳｉＨ−基含有付着助剤（Ｄ）０．０１〜１５質量部、および触媒量の少なくとも１種のヒドロシリル化触媒（Ｅ）並びに場合により補強充填剤（Ｆ）０〜１００質量部、抑制剤（Ｇ）０〜５質量部およびその他の添加剤（Ｈ）０〜６０質量部を含有する本発明による組成物が有利である。
【００５８】
一般式（Ｉ）のジオルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部、一般式（ＩＩ）のオルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）０．５〜１０質量部、一般式（ＩＩＩ）の付着助剤（Ｃ）０．５〜７質量部、一般式（ＩＶ）の付着助剤（Ｄ）０．２〜５質量部、および触媒量の少なくとも１種のヒドロシリル化触媒（Ｅ）並びに場合により補強充填剤（Ｆ）１０〜４５質量部、抑制剤（Ｇ）０．０１〜０．５質量部およびその他の添加剤（Ｈ）０〜６０質量部を含有する本発明による組成物が特に有利である。
【００５９】
ヒドロシリル化触媒（Ｅ）は、ヒドロシリル化と呼称される、一般式（Ｉ）のジオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和炭化水素基Ｒ２と一般式（ＩＩ）のオルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ）のケイ素結合した水素原子との間の付加反応のための触媒として使用される。技術水準においては、多数の適したヒドロシリル化触媒が公知である。原則的に公知技術水準に相当しかつ付加架橋性シリコーンゴム材料に使用される全てのヒドロシリル化触媒が使用されうる。
【００６０】
ヒドロシリル化触媒（Ｅ）として、有利に金属、例えば白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウム、有利に白金、およびその化合物を使用することができる。金属は、場合によっては微粒状の担持材料、例えば活性炭、金属酸化物、例えば酸化アルミニウムまたは二酸化珪素上に固着されていてよい。
【００６１】
好ましくは、白金および白金化合物が使用される。特に好ましくは、ポリオルガノシロキサン中で可溶性である白金化合物が使用される。可溶性の白金化合物として、例えば式ＰｔＣｌ２（オレフィン）２およびＨＰｔＣｌ３（オレフィン）の白金−オレフィン錯体を使用することができ、この場合には、有利に２〜８個の炭素原子を有するアルケン、例えばエチレン、プロピレン、ブテンの異性体およびオクテンの異性体、または５〜７個の炭素原子を有するシクロアルケン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロヘプテンが使用される。更に、可溶性の白金触媒は、式（ＰｔＣｌ２Ｃ３Ｈ６）２の白金−シクロプロパン錯体、ヘキサクロロ白金酸とアルコール、エーテルおよびアルデヒドまたはこれらの混合物との反応生成物または重炭酸ナトリウムの存在でエタノール性溶液中でのヘキサクロロ白金酸とメチルビニルシクロテトラシロキサンとの反応生成物である。また、燐配位子、硫黄配位子およびアミン配位子を有する白金触媒、例えば（Ｐｈ３Ｐ）２ＰｔＣｌ２が使用されてもよい。特に好ましいのは、白金とビニルシロキサンとの錯体、例えばｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンである。
【００６２】
使用されるヒドロシリル化触媒（Ｅ）の量は、望ましい架橋速度ならびに経済的な視点により左右される。通常、ジオルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部当たり有利に白金金属として計算した白金触媒１×１０−５〜５×１０−２質量部、殊に１×１０−４〜１×１０−２質量部が使用される。
【００６３】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物は、場合によっては他の成分、例えば充填剤（Ｆ）、抑制剤（Ｇ）、その他の添加剤（Ｈ）、例えば安定剤、顔料および触媒を含有することができる。
【００６４】
架橋されたシリコーンゴムの十分に高い機械的強度を達成するために、活性補強充填剤を成分（Ｆ）として付加架橋性シリコーン組成物中に混入することは、好ましい。活性補強充填剤（Ｆ）として、なかんずく沈降ケイ酸および熱分解法ケイ酸ならびにこれらの混合物が使用される。この活性補強充填剤の比表面積は、少なくとも５０ｍ２／ｇであるかまたは有利にＢＥＴ法により測定された１００〜４００ｍ２／ｇの範囲内にある。この種の活性補強充填剤は、シリコーンゴムの分野において極めて十分に公知の材料である。
【００６５】
記載されたケイ酸充填剤は、親水性の特性を有することができるかまたは公知方法により疎水化されていてよい。親水性の充填剤の混入の場合には、疎水化剤の添加が必要である。
【００６６】
本発明による架橋性配合物の、活性補強充填剤（Ｆ）に関する含量は、０〜７０質量％の範囲内、有利に０〜５０質量％である。
【００６７】
本発明によるシリコーンゴム配合物は、選択的に成分として他の添加剤（Ｈ）を７０質量％まで、有利に０．０００１〜４０質量％の含量で含有することができる。この添加剤は、例えば不活性の充填剤、石英、タルク、樹脂状のポリオルガノシロキサン、分散助剤、溶剤、付着助剤、顔料、染料、可塑剤、有機ポリマー、加熱安定剤等であることができる。このために、添加剤、例えば活性炭、石英粉、珪藻土、粘土、白亜、リトポン、カーボンブラック、グラファイト、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、カルボン酸の金属塩、金属ダスト、繊維、例えばガラス繊維、プラスチック繊維、プラスチック粉末、染料、顔料等が挙げられる。
【００６８】
更に、本発明による配合物の加工時間、開始温度および架橋速度の意図的な調節に使用されるその他の添加剤として抑制剤（Ｇ）が含有されていてよい。この抑制剤（Ｇ）は、付加架橋性配合物の分野において同様に十分に公知である。常用の抑制剤の例は、アセチレン系アルコール、例えば１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オールおよび３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ドデシン−３−オール、ポリメチルビニルシクロシロキサン、例えば１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルテトラシクロシロキサン、（ＣＨ３）（ＣＨＲ＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２基および場合によりＲ２（ＣＨＲ＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２末端基を有する低級シリコーン油、例えばジビニルテトラメチルジシロキサン、テトラビニルジメチルジシロキサン、トリアルキルシアヌレート、アルキルマレエート、例えばジアリルマレエート、ジメチルマレエートおよびジエチルマレエート、アルキルフマレート、例えばジアリルフマレートおよびジエチルフマレート、有機ヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシド、第三ブチルヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、有機スルホキシド、有機アミン、ジアミンおよびアミド、ホスファンおよびホスファイト、ニトリル、トリアゾール、ジアジリジンおよびオキシムである。これらの抑制剤（Ｈ）の作用は、化学構造に依存し、したがってこの作用は、個別的に決定されなければならない。
【００６９】
本発明による配合物の抑制剤含量は、有利に０〜５００００ｐｐｍ、特に有利に２０〜２０００ｐｐｍ、殊に１００〜１０００ｐｐｍである。
【００７０】
場合によっては、従来の感圧性の付加架橋性シリコーンゴム配合物に使用される他の成分（Ｉ）を添加することができる。特にこの場合には、オルガノポリシロキサン化合物が重要である。なお、好ましいのは、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ基および少なくとも１個のアルコキシシリル基および／またはグリシジル基を有する環式または線状のオルガノポリシロキサン化合物である。このような化合物は、例えば米国特許第５３１２８５５号明細書中に記載されているがこの内容に関しては本発明の対象である。
【００７１】
更に、有利な実施形においては本発明による付加架橋性シリコーン組成物に、エポキシ基および加水分解可能な基を有する、一般式（ＶＩＩ）
Ｒ７ｇＲ８ｈＲ９ｉＳｉＯ（４−ｇ−ｈ−ｉ）／２      （ＶＩＩ）
で示されるオルガノケイ素化合物、その部分水解物またはその混合物を添加する、
その際上記式中、
Ｒ７は、水素原子、ヒドロキシル基、または場合によりハロゲン置換またはシアノ置換され、場合によりＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子を有する、１〜２０個の炭素原子を有する１価の飽和炭化水素基を表わし、
Ｒ８は、少なくとも１個のエポキシ基を有し、場合によりハロゲン置換された、場合によりＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子を有する、２〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表わし、
Ｒ９は、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ−結合、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ−結合またはＳｉ−Ｎ−結合によりＳｉに結合した加水分解しうる、場合によりハロゲン置換された、場合によりＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子を有する、１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表わし、
ｇは０〜４の数を表し、
ｈは０より大きく、４未満である数を表し、
ｉは０より大きく、４未満である数を表すが、
但し、合計（ｈ＋ｉ）は０より大であり、かつ最大が４であり、合計（ｇ＋ｈ＋ｉ）は４以上である。
【００７２】
炭化水素基Ｒ７のための例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−ノニル基およびオクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基、アダマンチルエチル基またはボルニル基、アリール基、例えばフェニル基、エチルフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基またはナフチル基、アラルキル基、例えばベンジル基、フェニルエチル基またはフェニルプロピル基、アルケニル基またはアルキニル基、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基、ブタジエニル基、５−ヘキセニル基、ウンデセニル基、エチニル基、プロピニル基およびヘキシニル基、シクロアルケニル基、例えばシクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニルエチル基、５−ビシクロヘプテニル基、ノルボルネニル基、４−シクロオクテニル基またはシクロオクタジエニル基、アラルケニル基、例えばフェニルエテニル基およびフェニルエチニル基、ならびに前記基のハロゲン置換されたかまたはヘテロ原子を含有する誘導体、例えば３−クロルプロピル基、３−ブロムプロピル基、デカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル基、（ｐ−クロルメチル）フェニル基、（ｐ−クロルメチル）フェネチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２−ブロムビニル基、２−アリルオキシメチル基、アセチル基、アセトキシメチル基、アセトキシエチル基、アセトキシプロピル基、３−フェノキシプロピル基、ベンゾイルオキシプロピル基、メルカプトプロピル基、シアノエチル基、シアノプロピル基、３−シアノブチル基、３−イソシアナトプロピル基、２−（カルボメトキシ）エチル基、１０−（カルボメトキシ）−デシル基、２−（カルボキシメチルチオ）エチル基、３−カルボキシプロピル基、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノヘキシル基、アミノエチルアミノプロピル基、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル基、（アミノエチルアミノメチル）フェネチル基、ｍ−アミノフェニル基、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピル基、３−アクリルオキシプロピル基、３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル基、４−（アクリルオキシメチル）フェネチル基、メタクリルオキシメチル基、メタクリルオキシエチル基またはメタクリルオキシプロピル基である。好ましい基Ｒ７は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ビニル基、アリル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオルプロピル基およびシアノプロピル基である。特に好ましい基Ｒ７は、メチル基、ビニル基およびフェニル基である。
【００７３】
基Ｒ８のための例は、エポキシエチル基、２，３−エポキシプロピル基、３，４−エポキシブチル基、５，６−エポキシヘキシル基、９，１０−エポキシデシル基、グリシジルオキシ基、３−グリシジルオキシプロピル基、グリシジルオキシイソブチル基、２−メチルグリシジルオキシプロピル基、３−フェニルグリシジルオキシプロピル基、グリシジルオキシフェニルノニル基、グリシジルオキシベンジルエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、１，４−エポキシシクロヘキシル基または２−（１，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基である。好ましい基Ｒ８は、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基およびグリシドオキシプロピル基である。有利に、基Ｒ８は、２〜１０個の炭素原子を有する。特に好ましい基Ｒ８は、グリシドオキシプロピル基である。
【００７４】
基Ｒ９のための例は、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ−結合、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ−結合またはＳｉ−Ｎ−結合によりＳｉに結合した加水分解しうる、ハロゲン置換されていてよく、個別の炭素原子がＯ原子、Ｎ原子、Ｓ原子またはＰ原子により置換されていてよく、１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表わす。
【００７５】
基Ｒ９のための有利な例は、
ａ）一般式−ＯＲ１０で示されるアルコキシ基、エノキシ基またはアリールオキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基、２−エチルブトキシ基、２−エチルヘキソキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、シクロブテニルオキシ基、シクロヘキセニルオキシ基、１，３−ブタジエニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基またはｍ，ｐ−ビニルベンジルオキシ基；
ｂ）一般式−ＯＣＯＲ１０で示されるアシルオキシ基、例えばホルミルオキシ基、アセトキシ基、２−エチルヘキサノキシ基、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基またはノルボルニルアセトキシ基；
ｃ）一般式−ＮＨ２、−ＮＨＲ１０または−ＮＲ１０２で示されるアミノ基、例えばジメチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、アリルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、第二ブチルアミノ基またはシクロヘキシルアミノ基；
ｄ）一般式−ＯＮ＝ＣＨ２、−ＯＮ＝ＣＨＲ１０または−ＯＮ＝ＣＲ１０２で示されるオキシム基、例えばメチルエチルケトオキシム基、メチルイソブチルケトオキシム基、メチル−ｎ−アミルケトオキシム基またはジメチルケトオキシム基；
ｅ）一般式−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１０または−ＮＲ１０−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１０で示されるアミド基、例えばＮ−メチルベンズアミド基またはＮ−メチルアセトアミド基；
ｆ）式−ＯＮＨ２、−ＯＮＨＲ１０または−ＯＮＲ１０２で示されるアミノキシ基、例えばヒドロキシルアミノ基；または
ｇ）ハロゲン置換されていてよいかまたはヘテロ原子を含有するかまたは複合体を構成する、前記基の誘導体、例えばｐ−アミノフェノキシ基、２−メトキシエトキシ基、１−メトキシ−２−プロポキシ基、１−メトキシ−イソプロペニルオキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、１−メトキシ−２−メチルプロペニルオキシ基、アクリルオキシメトキシ基、メタクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）基、フリルオキシ基、Ｎ−ビニルホルムアミド基ならびに−Ｏ−Ｐｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｐｈ、−Ｏ−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＦ３、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２Ｂｒ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＦ３、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ≡ＣＨまたは−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３である。
【００７６】
付加的な成分（Ｉ）は、特に０〜５質量％、有利に０〜１質量％、特に有利に０〜０．５質量％の量で使用される。この化合物の添加は、種々の金属および有機プラスチックへの付着力のさらなる改善ならびに本発明による組成物が付着する材料に対する多彩さの拡大を実現することができる。
【００７７】
本発明による付加架橋性シリコーン組成物が２つの構成分（ｉ）および（ｉｉ）からなり、この際構成分（ｉ）は成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）並びに場合により（Ｃ）を含有し、構成分（ｉｉ）は成分（Ａ）および場合により（Ｃ）または（Ｄ）を含有し、但し、（Ｃ）は両方の成分中に同時に含有されていることはなく、しかし少なくとも構成分（ｉ）または（ｉｉ）の１つに含有されていなければならないことを特徴とするのが有利である。
【００７８】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物の配合は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）および場合により（Ｆ）、（Ｈ）または（Ｇ）を任意の順序で混合することにより行われる。
【００７９】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物は、特に３０〜２５０℃、有利に少なくとも５０℃、殊に少なくとも１００℃、好ましくは最大で２００℃、殊に最大で１８０℃で加熱することによって架橋される。
【００８０】
更に、本発明の対象は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する本発明による組成物をベースとする付加架橋シリコーンエラストマーである。
【００８１】
更に、本発明の対象は、付加架橋シリコーンエラストマーの製造法であり、この場合には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を混合する。
【００８２】
更に、本発明の対象は、付加架橋性シリコーンエラストマーにより２つの基材を結合させる方法であり、この場合本発明による組成物を基材上に担持し、有利に３０〜２５０℃に加熱する。
【００８３】
本発明による付加架橋性シリコーン組成物を、基材上に担持し、引き続き有利に加熱することにより架橋し複合材料にすることにより、付加架橋性シリコーン組成物を基材上でまたは少なくとも２つの基材間で架橋することにより付加架橋性シリコーン組成物を基材と結合することができる。
【００８４】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物は、殊に付加架橋シリコーンエラストマーと基材、有利に有機プラスチック、金属またはガラスからなる基材との間で良好な付着強度が望まれるような至る所で有利に使用されることができる。基材は、成形部材、フィルムまたは被覆物として存在することができる。
【００８５】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物は、被覆、接着、注型による複合材料の製造のためおよび成形品の製造のために適している。殊に、感圧性の付加架橋性シリコーン組成物は、電気部品および電子部品の注型および接着のためならびに複合成形部材の製造のために適している。この場合、複合成形部材は、シリコーン組成物から製造されたシリコーンエラストマー部材および少なくとも１つの基材から、２つの部材の間で持続的な固定結合されているように構成されている複合材料からなる単一の成形品である。特に、このような複合成形部材は、有機プラスチックを加工し、成形品に変え、引続き本発明によるシリコーン組成物をこの成形品と結合させ、架橋することにより製造され、このことは、例えば射出成形法、押出または所謂圧縮成形法で行なうことができる。複合材料、殊に複合成形部材は、多種多様な使用領域、例えば電子産業、家庭用器具産業、日用品産業、建築産業および自動車産業、医薬品産業、スポーツ用品の製造およびレジャー製品の製造において使用されることができる。
【００８６】
感圧性の付加架橋性シリコーン組成物の場合の卓越した付着力は、４つの本質的な成分（Ａ）、（Ｂ）（オルガノ水素ポリシロキサン）（Ｃ）および（Ｄ）（付着助剤）を共に複合作用させることによって生じる。
【００８７】
前記の内容において、欧字はそれぞれ相互に独立した意味を有する。
【００８８】
以下の実施例において、それぞれ別記しない限り、全ての圧力は常圧であり、全ての温度は２０℃であり、全ての部は質量部である。
【実施例】
【００８９】
例１〜３および比較例１〜３の組成に関しては以下のベース配合物（ＧＭ１）および（ＧＭ２）、オルガノ水素ポリシロキサン（Ｂ１）および（Ｂ２）並びに付着助剤（Ｃ）および（Ｄ）を成分として使用する。
【００９０】
ベース配合物１（ＧＭ１）
シグマ形ニーダーハーケンを有するダブルパドルニーダー（Werner & Pfleiderer）中に２０Ｐａ．ｓの粘度を有するビニルジメチルシロキシ基を末端に有するポリジメチルシロキサン２５５部を装入し、１５０℃に加熱し、３００ｍ２／ｇのＢＥＴによる比表面積および３．９５質量％の炭素含量を有する疎水性の熱分解法ケイ酸１８０部を添加した。高粘稠な配合物が生成され、この配合物を引続き上記のポリジメチルシロキサン１６５部で希釈した。真空下（１０ミリバール）で１５０℃での混練によって、１時間の間に揮発性の成分を除去した。この混合物１００部をロール上で２５℃の温度で、室温での硬化時間の延長のために抑制剤として１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．０５部および白金１０ｐｐｍ（ビニル基を末端に有するポリジメチルシロキサン中の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体として；ABCR GmbH & Co., Deutschlandから入手可能）と混合し、均一な配合物とした。
【００９１】
ベース配合物２（ＧＭ２）
約５０００００ｇ／モルの平均分子量に相当する６３０ｍｋｐのブラベンダー（Brabender）可塑度を有する、ビニルジメチルシロキシ基を末端に有するポリジメチルシロキサン５８９．４部に、３００ｍ２／ｇのＢＥＴによる比表面積および３．９５質量％の炭素含量を有する疎水性の熱分解法ケイ酸２５２．６部を少量ずつ供給して、４時間シグマ形ニーダーハーケンを有するダブルパドルニーダー（Werner & Pfleiderer）中で混合し、均一な配合物とした。こうして得られたベース配合物５００ｇをロール上で２０℃の温度で抑制剤としての１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．１５部および白金５ｐｐｍ（ビニル基を末端に有するポリジメチルシロキサン中の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体として；ABCR GmbH & Co., Deutschlandから入手可能）と混合し、均一な配合物とした。
【００９２】
ポリオルガノ水素シロキサン１（Ｂ１）
撹拌機中に２９Ｓｉ−ＮＭＲによりｎ＝５３の数平均鎖長を有する、トリメチルシロキシ基を末端に有するポリメチル水素シロキサン、（ＣＨ３）３Ｓｉ−（−Ｏ−ＳｉＨＣＨ３）ｎ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、５．０ｋｇおよびモル比１５．２：２１．８でジメチルシロキシ単位およびメチルフェニルシロキシ単位からなりかつ０．１Ｐａ．ｓの２５℃で測定された粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端に有するシロキサンコポリマー５．０ｋｇを装入する。米国特許第４２０３９１３号明細書の記載により製造された燐ニトリルクロリド（Phosphornitrilchlorid）１．８ｇを絶えず攪拌しながら、室温で添加する。２０ミリバール未満の真空に引いた後、５分間攪拌し、引続き真空をＮ２で中断させる。引続き、１００℃の温度で２時間攪拌する。ヘキサメチルジシラザン１４ｇを添加し、さらに１５分間攪拌する。最後に、真空を１０ミリバール未満に引き、この混合物から絶えず攪拌しながら１００℃で１時間、揮発性成分を除去し、真空を窒素で中断させ、室温に冷却し、反応生成物を濾過する。モル比１５．２：６３．０：２１．８で−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−単位、−Ｏ−ＳｉＨ（ＣＨ３）−単位および−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）Ｐｈ−単位から構成されておりかつ２５℃で３２．１ｍｍ２／ｓの粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端に有するポリオルガノ水素シロキサンを得ることができる。この生成物は、１分子当たり平均で１７個のＳｉ−Ｈ−基を有する。
【００９３】
ポリオルガノ水素シロキサン２（Ｂ２）
この場合には、１分子当たり平均で３４個の−Ｏ−ＳｉＨ（ＣＨ３）−単位を含有する、トリメチルシロキシ基を末端に有するポリオルガノ水素シロキサンである。この製造は、公知技術水準により実施した。
【００９４】
付着助剤１（Ｃ）
２，２−ビス（４−アリルオキシフェニル）プロパンである。この化合物の製造は、既に公知である方法（Sorrell, T.N., Yuan, H., J. Org. Chem. 62, (1997) 1899-1902）により実施した。
【００９５】
付着助剤２（Ｄ）
ここでは、２９Ｓｉ−ＮＭＲにより平均してジメチルシロキシ単位を１０個有する、α，ω−水素ジメチルシロキシ−ポリジメチルシロキサンである。この製造は公知技術水準により行われる。
実施例：
ベース配合物（ＧＭ）をポリオルガノ水素シロキサン（Ｂ１、Ｂ２）、付着助剤（Ｃ）および付着助剤（Ｄ）と均一に混合し、引続き真空下に室温で脱ガスした。その都度の配合物中への個々の成分の使用量は第１表中に質量部で記載されている。
【００９６】
得られたシリコーンゴム配合物に付着力試験を実施した。
【００９７】
例１〜３および比較例１〜３の組成物の付着力の特性決定
特殊鋼圧縮金型中に寸法６０×２５×２ｍｍの基材ストリップを嵌め込み、この金型を試験すべき付加架橋性シリコーンエラストマー配合物で充填する。圧縮加硫を１２０℃の温度および３０トンの加圧力で３分間行なう。引き続き、ラミネートを１００℃で１時間循環型乾燥機中で温度調節する。この基材ストリップおよびシリコーンエラストマーストリップからなるラミネートを取り出し、３日間貯蔵した後に、剛性の基材を堅く締め付け、付着するシリコーンエラストマーストリップを剥離試験において引き離すのに必要とされる最大の分離力を測定する。分離力の測定をＤＩＮ５３５３１（次の特殊性を有する：担体板の厚さは、２ｍｍであり、担体板上のエラストマーの厚さは、４ｍｍであった）の記載により行ない、Ｎ／ｍｍで記載する。それぞれの実施例において、５個のラミネートを測定し、分離力を平均値として測定し、百分率での凝集破壊（koehasive Versagen）の割合を測定する。０％の凝集破壊は、シリコーンエラストマーが完全に残存物なしに基材表面から引き離されることを意味する。１００％の凝集破壊は、離層が専らシリコーンエラストマー内での亀裂成長によって生じることを意味する。
【００９８】
基材
本発明による付加架橋性シリコーンエラストマーおよび本発明によらない付加架橋性シリコーンエラストマーの付着力を、ポリカーボネート（ＰＣ）［Makrolon（Ｒ）（Bayer AG）およびLEXAN（Ｒ）（GE Plastics）］で試験した。更に全ての配合物を次の基材上で試験した、この際、比較例３以外の全ての場合において、大部分の凝集破壊で良好〜非常に良好の付着力が達せられた：ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、例えばUltradur（Ｒ）（BASF AG; ガラス繊維（GF）30%）Pocan（Ｒ） B3235（Bayer AG）およびValox（Ｒ）（GE Plastics）、ポリアミド６、例えばDurethan（Ｒ） BKV30 （Bayer AG; GF 30%）、Grilamid TR 55 (EMS-Chemie GmbH)およびUltramid（BASF）およびアルミニウム（工業品質；下塗りなし）。
【００９９】
第１表：例、組成、破壊応力（Abrissspannung）［Ｎ／ｍｍ］および凝集破壊の割合［％］、
プラスチック：Ｌｅｘａｎ
【０１００】
【表１】
2005068431.tif 000009
【０１０１】
第１表に記載された値は、本発明による付加架橋シリコーンエラストマー（例１、２および３）とポリカーボネートとの間の付着強度が高いことを証明している。比較例１から明らかなように、成分（Ｃ）および（Ｄ）がない場合には高い付着強度に導かない。比較例２から明らかなように、成分（Ｃ）が単独で存在することにより、乾燥貯蔵においてのみ良好な付着に導くが、湿式貯蔵においては良好な付着は失われる。更に例１および２から明らかになるように、フェニル基を含有する好適な架橋剤（Ｂ）を用いるとフェニル基を含有しない架橋剤に比較して更に改善された付着が得られる。
【０１０２】
成分（Ｃ）および（Ｄ）の本発明による化合物のみが全ての場合において十分に良好な付着に導く。このことが、本発明によるシリコーン組成物の付着補助成分（Ｃ）および（Ｄ）の相乗効果を証明する。