(57)【要約】【課題】本発明の目的は、印刷用塗工紙において、安価で、操業性が良く、印刷適性が実用上充分で、印刷光沢に優れた印刷用塗工紙を提供することである。【解決手段】原紙上に、顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を少なくとも２層以上設けた印刷用塗工紙において、少なくとも最上層の塗工層中に、乳化重合により作成された合成樹脂ラテックス粒子をコア粒子として、その表面にポリビニルアルコールをグラフト化により保護コロイドとして結合させたノニオン性またはアニオン性バインダー粒子を含有することを特徴とする印刷用塗工紙である。また前記印刷用塗工紙において、前記コア粒子がスチレン−アクリル系共重合ポリマーまたはスチレン−ブタジエン系共重合ポリマーであることを特徴とする印刷用塗工紙である。また前記印刷用塗工紙において、原紙側に位置する下層の塗工層に平均粒子径が０．３〜１．３μｍの顔料が下層全顔料に対して６０質量％以上含有することを特徴とする印刷用塗工紙である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙上に、少なくとも顔料およびバインダーを含有する塗工層を少なくとも２層以上設けた印刷用塗工紙において、少なくとも最上層の該塗工層中に、乳化重合により作成された合成樹脂ラテックス粒子をコア粒子として、その表面にポリビニルアルコールをグラフト化により保護コロイドとして結合させたノニオン性またはアニオン性バインダー粒子を含有することを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
該コア粒子がスチレン−アクリル系共重合ポリマーまたはスチレン−ブタジエン系共重合ポリマーであることを特徴とする請求項１記載の印刷用塗工紙。
【請求項３】
原紙側に位置する下層の塗工層に平均粒子径０．３〜１．３μｍの顔料を、下層の塗工層の全顔料に対して６０質量％以上含有することを特徴とする請求項１または２記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙に関するものであり、さらに詳しくは、安価で、操業性が良く、印刷適性が実用上充分であって、印刷光沢に優れた印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、顔料とそのバインダーからなる塗工層を有する印刷用塗工紙は、高品質化をとげている。なかでも、印刷光沢に優れていることはビジュアルを鮮明とするために、印刷用塗工紙の用途から非常に重要視されている。印刷用塗工紙における印刷光沢の向上は、充分なインキの受理性を付与すること、インキの吸収を遅延させ印刷面に平滑性を持たせるインキセット性の遅延化により行われる。特にインキセット性の遅延化は印刷光沢の向上へ寄与が大きい。
【０００３】
インキセット性は、印刷用塗工紙表面の親水性および親油性により大きく変化するが、同時にインキ受理性や耐水性といった印刷適性もこの影響を受ける。インキセット性の遅延化には印刷適性を低下させないことが問題である。この問題を解決するため、印刷用塗工紙の塗工層に、一般に疎水性である乳化重合による合成樹脂ラテックス粒子を多量に用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１）。前記方法は、インキ受理性や耐水性を大きく変化させずに、インキセット性を遅延化させて、印刷光沢を大きく向上させる方法である。しかしながら、一般に印刷用塗工紙の主構成成分である無機顔料に対して、非常に高価である合成樹脂ラテックス粒子を多量に用いるために、印刷用塗工紙の値段が非常に高価になってしまうことと、合成樹脂ラテックス粒子を多量に用いるためにロール汚れが発生し操業性が低下するといった問題があり、解決には至っていない。
【０００４】
また、インクジェット塗工紙の分野において、インクジェット塗工紙の塗工層に、アミン官能基を持つモノマーをポリビニルアルコールとグラフト化させたポリマーを用いるといった方法が提案されている（例えば、特許文献２）。前記方法は、ポリビニルアルコールをグラフト化させることにより耐水性を低下させること無く、インキの受理性を向上させているが、インキセット性の遅延化は充分で無く、アミン官能基の導入により、塗工液のB型粘度が大きく上昇し、凝集や配管つまりが発生し操業性が低下するといった問題があり、解決には至っていない。
【特許文献１】特開平８‐１３３９０号公報
【特許文献２】WO０１／０７４５９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、印刷用塗工紙において、安価で、操業性が良く、印刷適性が実用上充分で、印刷光沢に優れた印刷用塗工紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが前述の問題点を解決するために鋭意検討した結果、以下の発明を見出した。即ち、原紙上に、顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を少なくとも２層以上設けた印刷用塗工紙において、少なくとも最上層の塗工層中に、乳化重合により作成された合成樹脂ラテックス粒子をコア粒子として、その表面にポリビニルアルコールをグラフト化により保護コロイドとして結合させたノニオン性またはアニオン性バインダー粒子を含有することを特徴とする印刷用塗工紙である。
【０００７】
前記印刷用塗工紙において、前記コア粒子がスチレン−アクリル系共重合ポリマーまたはスチレン−ブタジエン系共重合ポリマーであることを特徴とする印刷用塗工紙である。
【０００８】
前記印刷用塗工紙において、原紙側に位置する下層の塗工層に平均粒子径が０．３〜１．３μｍの顔料が下層全顔料に対して６０質量％以上含有することを特徴とする印刷用塗工紙である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、印刷用塗工紙において、安価で、操業性が良く、印刷適性が実用上充分で、印刷光沢に優れた印刷用塗工紙を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の印刷用塗工紙について、詳細に説明する。
【００１１】
本発明における安価で操業性が良く印刷光沢に優れる印刷用塗工紙は、原紙上に、少なくとも顔料およびバインダーを含有する塗工層を少なくとも２層以上設けた印刷用塗工紙において、少なくとも最上層の塗工層中に、乳化重合により作成された合成樹脂ラテックス粒子をコア粒子として、その表面にポリビニルアルコールをグラフト化により保護コロイドとして結合させたノニオン性またはアニオン性バインダー粒子（以降、本発明のバインダー粒子と言う）を含有することを特徴とするものである。
【００１２】
本発明は、合成樹脂ラテックスの表面にポリビニルアルコールを保護コロイドとしてグラフト化させることにより、ポリビニルアルコールの耐水性を向上させるとともに、原紙上に顔料とともに用いた場合に塗工紙表面へのマイグレーションの度合いが大きくなり、顔料に対する添加量が少量で効果的にインキセット性を遅延化させるものとしたものである。また本発明のバインダー粒子は、ノニオン性またはアニオン性であることで、顔料とともに用いた場合に顔料との相互作用を少なくし、塗工液の粘度の上昇を抑制させたものである。
【００１３】
本発明のバインダー粒子は、例えば下記のようにして合成することが出来る。コア粒子となる合成樹脂ラテックス粒子を乳化重合により作成するが、通常のラテックス粒子の乳化重合に、乳化剤として界面活性剤成分を用いるのに対し、鹸化度をある程度低くしたポリビニルアルコールを用いる。これはポリビニルアルコールが極性基である水酸基と水中において比較的疎水的であるアセチル基を適度な割合で持つことで可能となる。さらに乳化重合が進行し、コア粒子である合成樹脂ラテックス粒子が生長したときには、このポリビニルアルコールはラテックスポリマーにグラフト化して存在することができ、これが合成樹脂ラテックス粒子表面の極性基とともに、本発明のバインダー粒子を安定的な状態に保つものである。また本発明のバインダー粒子のイオン性は、コア粒子である合成樹脂ラテックス粒子に各種イオン性を持つモノマーを適宜導入することで変更することが可能であり、例えば、アミノ基を有するモノマーを導入した場合はカチオン性、水酸基を有するモノマーを導入した場合はノニオン性、カルボキシル基を有するモノマーを導入した場合はアニオン性とすることが可能である。
【００１４】
本発明に用いられるバインダー粒子のコア粒子として用いられる合成樹脂ラテックス粒子は、乳化重合により合成されるものであれば特に制限は無く、スチレン、ブタジエン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、ビニルトルエン、酢酸ビニルなど、適宜用いることができ、何らこれらに限定されるものではないが、特にスチレン−アクリル系共重合ポリマーおよびスチレン−ブタジエン系共重合ポリマーを用いることは、本発明のバインダー粒子が成膜した際に、塗工紙表面の平滑性を向上させるとともに、さらに効果的にインキセット性の遅延化を行うために好ましいものである。ここでスチレン−アクリル系共重合ポリマーとは、スチレンおよび各種アクリルを主成分としたものを言い、スチレン−ブタジエン系共重合ポリマーとは、スチレンおよびブタジエンを主成分としたものを言う。
【００１５】
本発明のバインダー粒子に保護コロイドとして用いられるポリビニルアルコールは、重合度、鹸化度など特に制限されるものでは無いが、好ましくは、本発明のバインダー粒子を合成する際に、効果的に乳化剤として機能するために、５〜８０％の鹸化度が望まれる。
【００１６】
本発明のバインダー粒子において、コア粒子である合成樹脂ラテックス粒子と保護コロイドであるポリビニルアルコールの割合はなんら制限されるものでないが、通常、質量比でラテックス粒子対ポリビニルアルコールが０．５対１〜１５対１、好ましくは１対1〜９対１の割合で用いられる。
【００１７】
本発明の最上層のバインダー粒子の添加量は、最上層の全顔料に対し、通常１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。また下層の塗工層に本発明のバインダー粒子を含有してもなんら問題は無い。
【００１８】
原紙上に、本発明のバインダー粒子を用いて塗工層を少なくとも２層以上設けた場合、効果的なインキセット性の遅延化が見られるが、原紙側に位置する下層の塗工層に含有される顔料として平均粒子径０．３〜１．３μｍの顔料を下層全顔料に対して６０質量％以上含有した場合、最上層に含有される本発明のバインダー粒子の原紙側に位置する下層の塗工層へのペネトレーションの度合いが抑制されて、さらに効果的にインキセット性の遅延化が行われるものである。
【００１９】
本発明に用いられる顔料において、特に制限は無く、各種クレー、カオリン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、タルクおよびプラスチックピグメントなど、適宜用いることができ、何らこれらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明の原紙側に位置する下層の塗工層に用いられる顔料において、特に制限は無く、各種クレー、カオリン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、タルクおよびプラスチックピグメントなど、適宜用いることができるが、より好ましくは下層の塗工層の全顔料の６０質量％以上を平均粒子径０．３〜１．３μｍの顔料を用いることで、最上層に含有される本発明のバインダー粒子の原紙側に位置する塗工層へのペネトレーションの度合いが抑制されて、インキセット性の遅延化がより良好となる。
【００２１】
本発明のバインダー粒子と併用して用いられるバインダーとしては、特に制限は無く、通常の澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフレッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉などの澱粉類、スチレン−ブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系などの各種共重合ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン／ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン／エピクロルヒドリンなどの水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白などの天然物など、適宜用いることができ、何らこれらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明において塗工液中に、必要に応じて、消泡剤、耐水化剤、着色剤、増粘剤、保水剤などの通常塗工紙を作成する上で使用されている各種助剤、およびこれらの各種助剤をカチオン化したものを適宜用いることができる。
【００２３】
本発明において用いられる原紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、および故紙パルプなどの各種パルプを含み、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤などの各種配合剤を好適に配合し、酸性、中性、アルカリ性のいずれかでも抄造できる。
【００２４】
本発明の原紙においては、ノーサイズプレス原紙、あるいは澱粉、ポリビニルアルコールなどでサイズプレスされた原紙などを用いることができるが、原紙側に位置する下層の塗工層の構造を均一なものとし、最上層の塗工層から本発明のバインダー粒子が原紙側に位置する下層の塗工層へペネトレーションすることを抑制する効果を高めるために、サイズプレスされた原紙を用いることが好ましい。また、必要とする原紙の密度、平滑度を得る為に各種カレンダー処理を施す場合もある。一連の操業で、塗工、乾燥された印刷用塗工紙は、必要に応じて各種カレンダー処理が施される。
【００２５】
本発明において、印刷用塗工紙を製造する際の塗工方式は特に限定されるものではなく、サイズプレス、ゲートロール、シムサイザーなどの各種メタードフィルムトランスファー、エアナイフ、ロッド、ダイレクトファウンテン、ブレードなど各方式を適宜使用して構わないが、より良好な印刷適性を有する塗工紙を製造するには、ブレード方式によって塗工されるのが好ましい。
【００２６】
本発明の印刷用塗工紙において、原紙側に位置する下層の塗工層の、乾燥後の質量としては特に限定されるものではないが、通常１〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2である。
【００２７】
本発明の印刷用塗工紙において、最上層の塗工層の、乾燥後の質量としては特に限定されるものではないが、通常４〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2である。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の部および％はそれぞれ質量部および質量％を示し、固形分で表したものである。
【００２９】
顔料組成物の調整は以下のようにして行った。顔料に少なくとも１種類以上の分散剤を添加し、水中で、コーレスミキサーを用いて一次分散を行った（６４００ｒｐｍ、周速２５ｍ／ｓ）。これを顔料スラリーとした。
【００３０】
各物性については次の通りである。キャピラリー粘度は、ＡＣＡ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｏｙ社製「ＡＣＡＶ」を使用し、測定条件としては、圧力２００ＭＰａ、キャピラリー内径０．５ｍｍで行った。
【００３１】
原紙は以下のような配合で調整し、坪量７０ｇ／ｍ2の原紙を抄造した。
＜原紙配合＞
ＬＢＫＰ（濾水度４４０ｍｌｃｓｆ）                          ７０質量部
ＮＢＫＰ（濾水度４９０ｍｌｃｓｆ）                          ３０質量部
【００３２】
＜内添薬品＞
軽質炭酸カルシウム（原紙中灰分で表示）                        ６質量部
市販カチオン化澱粉                                        １．０質量部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留り向上剤            ０．０３質量部
【００３３】
この原紙に対して、サイズプレスで０．３０ｇ／ｍ2の酸化澱粉を付着させ、塗工用原紙を得た。
【００３４】
印刷用塗工紙の製造に当たって、以下のような配合の塗工液を調整した。
＜下層の塗工層の塗工液＞
顔料スラリー                                              １００質量部
市販ＳＢＲラテックスバインダー                              １０質量部
市販リン酸エステル澱粉                                      １０質量部
水酸化ナトリウム    ｐＨ９．６に調整
調整水                                                            適宜
＜最上層の塗工層の塗工液＞
市販一級カオリンクレー（平均粒子径２．０μｍ）              ７０質量部
市販重質炭酸カルシウム（平均粒子径２．０μｍ）              ３０質量部
市販ポリアクリル酸系分散剤                                ０．１質量部
市販ＳＢＲラテックスバインダー                                ８質量部
市販リン酸エステル澱粉                                        ３質量部
水酸化ナトリウム    ｐＨ９．６に調整
調整水                                                            適宜
【００３５】
印刷用塗工紙の製造は以下のようにして行った。上記のようにして製造した塗工用原紙に対して、ロッドメタードフィルムプレス方式塗工機を用いて、塗工速度１２００ｍ／分で下記のそれぞれの実施例、比較例における配合からなる固形分濃度５０質量％の下塗り層塗工液を片面５ｇ／ｍ2塗工し、乾燥した。得られたものに対し、オンラインでソフトカレンダー仕上げ装置（剛性ロール：外径５００ｍｍの樹脂ロール、線圧：１８０ｋＮ／ｍ）を用いてカレンダリング処理を施した。
【００３６】
さらに、ファウンテンアプリケーション／ブレードコーターを用いて、塗工速度１６００ｍ／分で、下記のそれぞれの実施例、比較例における配合からなる固形分濃度６５質量％の上塗り層塗工液を、片面１０ｇ／ｍ2塗工し、乾燥して塗工層を２層設けた印刷用塗工紙を得た。得られた塗工紙をスーパーカレンダー仕上げ装置（段数：１０段、剛性ロール：外径４００ｍｍのチルドロール、弾性ロール：外径４００ｍｍのコットンロール、線圧：２２０ｋＮ／ｍ）を用いてカレンダリング処理を施し、印刷用塗工紙を製造した。
【００３７】
塗工液の操業性は、塗工時のストリーク、ブリーディングや石筍などの塗工欠陥、面質および送液で判断し、１〜５点の範囲で目視評価を行った。５点が塗工欠陥が全く生じることなく良好な面質を与える、および塗工時の送液にまったく問題が無いことを示し、１点は塗工欠陥が頻繁に発生し、面質が著しく悪化する、または送液で配管のつまりやアプリケーション部分でのあふれ等の問題が多く発生することを示す。ただし本発明においては、４点以上を発明の対象とした。
【００３８】
各実施例、比較例における配合からなる塗工液を用いて製造した印刷用塗工紙の物性評価は以下の方法で行った。
【００３９】
＜評価方法＞
【００４０】
１）インキ受理性
ＲＩ印刷適性試験機を用い、亜麻仁油を転写し、藍色ベタ印刷を施した後、印刷濃度を１〜５点の範囲で目視評価を行った。５点はインキ受理性が非常に良好であることを示し、１点はインキ受理性が不良であることを示す。ただし本発明においては、４点以上を発明の対象とした。
【００４１】
２）耐水性
ＲＩ印刷適性試験機を用い、試験片に水を付着させた後、タックインキ（タック値２０）により印刷を施した後、印刷面のピッキングの程度を1〜５点の範囲で目視評価を行った。５点は紙剥けがまったく無く耐水性が非常に良好であることを示し、１点は全面が紙剥けし耐水性が不良であることを示す。ただし本発明においては、４点以上を発明の対象とした。
【００４２】
３）印刷光沢
ＲＩ印刷適性試験機を用い、藍色、紅色、黄色の重色ベタ印刷を施した後、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準拠してグロスメーターにて、光沢を６０°−６０°反射率で評価した。評価基準を以下に示す。ただし本発明においては、３点以上を発明の対象とした。
５点：印刷光沢が７４％以上
４点：印刷光沢が７１％以上７４％未満
３点：印刷光沢が６８％以上７１％未満
２点：印刷光沢が６５％以上６８％未満
１点：印刷光沢が６５％未満
【００４３】
（実施例１）
下層の塗工液の顔料スラリーとして、平均粒子径２．０μｍの市販一級カオリンクレー５０質量％および平均粒子径２．０μｍの市販重質炭酸カルシウム５０質量％を、市販ポリアクリル酸系分散剤を顔料に対して０．１質量％用いて分散したものを用いた。また、上塗り層配合に本発明のバインダー粒子として、乳化重合により作成された酢酸ビニル系共重合ポリマー（酢酸ビニル１００質量％）をコア粒子として、その表面にポリビニルアルコールをグラフト化により保護コロイドとして質量比３対１の割合で結合させたノニオン性バインダー粒子を最上層の顔料に対して６質量％用いた。得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００４４】
（実施例２）
実施例１で、本発明のバインダー粒子として、ノニオン性バインダー粒子に代えて、コア粒子として、乳化重合により作成された酢酸ビニル‐アクリル酸系共重合ポリマー（酢酸ビニル９９．５質量％、アクリル酸０．５質量％）を用いたアニオン性バインダー粒子を用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００４５】
（実施例３）
実施例１で、本発明のバインダー粒子として、ノニオン性バインダー粒子に代えて、コア粒子としてスチレン−アクリル系共重合ポリマー（スチレン６０質量％、アクリル３９．５質量％、酢酸ビニル０．５質量％）を用いたノニオン性バインダー粒子を用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００４６】
（実施例４）
実施例１で、本発明のバインダー粒子として、ノニオン性バインダー粒子に代えて、コア粒子としてスチレン−ブタジエン系共重合ポリマー（スチレン６０質量％、ブタジエン３９．５質量％、酢酸ビニル０．５質量％）を用いたノニオン性バインダー粒子を用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例５）
実施例１で、下層の塗工液の顔料スラリーとして、平均粒子径２．０μｍの市販一級カオリンクレー２０質量％、平均粒子径０．４μｍの市販微粒カオリンクレー３０質量％および平均粒子径２．０μｍの市販重質炭酸カルシウム２０質量％、平均粒子径１．１μｍの市販微粒重質炭酸カルシウム３０質量％を、市販ポリアクリル酸系分散剤を顔料に対して０．１質量％用いて分散したものを用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００４８】
（実施例６）
実施例１で、下層の塗工液の顔料スラリーとして、平均粒子径０．４μｍの市販微粒カオリンクレー５０質量％および平均粒子径１．１μｍの市販微粒重質炭酸カルシウム５０質量％を、市販ポリアクリル酸系分散剤を顔料に対して０．１質量％用いて分散したものを用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例７）
実施例５において、本発明のバインダー粒子として、実施例３で用いたノニオン性のスチレン−アクリル系共重合ポリマー（スチレン６０質量％、アクリル３９．５質量％、酢酸ビニル０．５質量％）を用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５０】
（比較例１）
実施例１で、最上層の塗工層で用いた本発明のバインダー粒子に代えて、該コア粒子として乳化重合により作成された酢酸ビニル系共重合ポリマー（酢酸ビニル１００質量％）を、最上層の塗工層の顔料に対して6質量％用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例２）
実施例１で、最上層の塗工層で用いた本発明のバインダー粒子に代えて、本発明のバインダー粒子作成に用いたポリビニルアルコールを、最上層の塗工層の顔料に対して6質量％用い用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５２】
（比較例３）
実施例１で、最上層の塗工層で用いた本発明のバインダー粒子に代えて、該コア粒子として乳化重合により作成された酢酸ビニル系共重合ポリマーと本発明のバインダー粒子作成に用いたポリビニルアルコールを、酢酸ビニル系共重合ポリマーを最上層の塗工層の顔料に対して４．５質量％、ポリビニルアルコールを最上層の塗工層の顔料に対して１．５質量％用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例４）
実施例１で、最上層の塗工層で用いた本発明のバインダー粒子として、ノニオン性バインダー粒子に代えて、本発明のバインダー粒子のコア粒子として、乳化重合により作成された酢酸ビニル−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩系共重合ポリマー（酢酸ビニル９９．５質量％、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩０．５質量％）を用いたカチオン性バインダー粒子を用いて得られた印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2005256254.tif 000002
【００５５】
評価：
実施例１〜７の結果から、本発明のバインダー粒子は、操業性が良く、印刷適性が良好であり、高い印刷光沢を有することがわかる。
【００５６】
実施例１および比較例１〜４の結果から、ラテックス粒子単独、ポリビニルアルコール単独またはラテックス粒子とポリビニルアルコールをグラフト化させずに併用しても、操業性が低下する、あるいは高い印刷光沢が得られないことがわかる。
【００５７】
実施例１〜2および比較例４の結果から、本発明のバインダー粒子がノニオン性およびアニオン性であるときに操業性は良好であるが、カチオン性であるときに操業性に問題があることがわかる。
【００５８】
実施例１〜４の結果から、本発明のバインダー粒子のコア粒子をスチレン−アクリル系共重合ポリマーあるいはスチレン−ブタジエン系共重合ポリマーとしたときに、より高い印刷光沢を有することがわかる。
【００５９】
実施例５〜7の結果から、特に原紙側に位置する下層の塗工層に含有される顔料として平均粒子径が０．３〜１．３μｍの顔料を含有し下層全顔料に対して６０質量％以上としたときに、より高い印刷光沢を有することがわかる。