(57)【要約】【課題】安定した加工処理によって品質の一定したものが得られ、処理後の蛋白質系繊維材料に充分な軟らかさと風合いを備えると共に優れた抗ピリング性が得られる加工方法とすることであり、抗ピリング性に優れた蛋白質系繊維材料を安定製造することである。【解決手段】蛋白質系繊維材料を、２，４，６−トリクロロピリミジン、２，６−ジクロロピリミジン、２，６−ジクロロ−４−アミノピリミジン、４，６−ジクロロピリミジンおよび２−アミノ−４，６ジクロロピリミジンからなる群から選ばれる一種以上のピリミジン化合物を１重量％以上含有する架橋剤として、反応開始当初にｐＨ８．５〜９．９であり、かつ反応終了時にｐＨ７．０〜７．９となる弱アルカリ性条件で架橋反応させる蛋白質系繊維材料の抗ピリング加工方法とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジクロロピリミジンまたはトリクロロピリミジンからなるピリミジン化合物を１重量％以上含有する架橋剤を用い、弱アルカリ性条件で蛋白質系繊維を分子間架橋反応させることからなる蛋白質系繊維材料の抗ピリング加工方法。
【請求項２】
ピリミジン化合物が、２，４，６−トリクロロピリミジン、２，６−ジクロロピリミジン、２，６−ジクロロ−４−アミノピリミジン、４，６−ジクロロピリミジンおよび２−アミノ−４，６ジクロロピリミジンからなる群から選ばれる一種以上のピリミジン化合物である請求項１記載の蛋白質系繊維材料の抗ピリング加工方法。
【請求項３】
弱アルカリ性条件が、反応開始当初にｐＨ８．５〜９．９であり、かつ反応終了時にｐＨ７．０〜７．９となるｐＨ値の条件である請求項１または２に記載の蛋白質系繊維材料の抗ピリング加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、絹、獣毛などからなる蛋白質系繊維製品にピリング（毛玉）の発生を防止するため、繊維材料に対して施される蛋白質系繊維材料の抗ピリング加工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、繊維材料とは、繊維、糸の中間製品、糸、織物などを総称する用語であるが、たとえばメリノ種羊毛、ラム羊毛、アンゴラ、カシミア、アルパカ、モヘア、キャメルなどの羊毛・獣毛や絹などの蛋白質系繊維材料は、保温性や伸縮性に優れ、また撥水性でありながら吸湿性があり、また弾力性があり変形しても回復力が強いので型崩れをし難いといった編織物などの衣料用素材として好ましい性質を有している。
【０００３】
このような蛋白質系繊維材料からなる衣料などの繊維製品は、着用時に繊維へ摩擦や衝撃が加わると、糸を構成する短繊維やミクロ繊維が摩擦により糸表面から浮き出て、これらの繊維同士が互いに絡み合ってピリング（毛玉）を生じ、衣料製品の外観的価値が損なわれる場合がある。
【０００４】
従来知られた蛋白質系繊維材料に対するピリング防止加工処理としては、２，６−ジクロル−４−ヒドロキシ―Ｓ―トリアジンもしくはその塩を処理剤として用いた抗ピリング加工法が知られている（特許文献１参照）。
【０００５】
また、羊毛などの繊維製品類に対する処理法として、トリクロロピリミジン基またはジクロロピリミジン基などを有すると共に、アニオン活性基を有し、かつアリール基を分子母体とする化合物を架橋剤として、蛋白繊維の主鎖及び側鎖を連結し、緻密な網目構造を形成して防皺性、伸縮性、防縮性などの形態安定化を向上させる処理方法が知られている（特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−１３８３６９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開平９−７８４５１号公報（請求項２、３、段落００３７）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、トリアジン系化合物を用いる抗ピリング加工方法は、加水分解されやすいトリアジン系化合物を用いているので、安定した加工処理によって品質の一定したものを得ることが容易でなく、高度の処理技能を要する方法であった。
【０００８】
また、トリクロロピリミジン基またはジクロロピリミジン基などを有すると共に、アニオン活性基を有し、かつアリール基を分子母体とする化合物を架橋剤とする方法では、架橋剤の分子量が大きいので、処理後の繊維に充分な軟らかさのある風合いが得られ難く、高い品質の繊維品類を製造することが容易でないという問題点がある。
【０００９】
また、フェルト化防止や防縮を主目的とした加工法では、偶然に弱い抗ピリング効果が得られる場合はあっても、ＪＩＳ  Ｌ１０７６法によるピリングテストで５級程度の抗ピリング性が確実に得られない。
【００１０】
因みに、セルロース系繊維において採用できる抗ピリング加工方法はあるが、繊維が傷むので同じ方法を蛋白質系繊維材料に採用することはできない。
【００１１】
そこで、この発明の課題は、上記した従来の問題点を解決して、安定した加工処理によって品質の一定したものが得られ、処理後の蛋白質系繊維材料に充分な軟らかさと風合いを備えると共に優れた抗ピリング性が得られる抗ピリング加工方法とすることであり、この方法により抗ピリング性を付与した高い品質の蛋白質系繊維材料を安定して製造できることである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記した課題を解決するために、この発明においては、ジクロロピリミジンまたはトリクロロピリミジンからなるピリミジン化合物を架橋剤として、弱アルカリ性条件で蛋白質系繊維を分子間架橋反応させることからなる蛋白質系繊維材料の抗ピリング加工方法としたのである。
【００１３】
上記したようになされる加工方法は、ジクロロピリミジンまたはトリクロロピリミジンからなるピリミジン化合物を架橋剤としているが、ピリミジン化合物はトリアジン化合物に比べて加水分解されにくいため、安定した加工処理によって品質の一定した繊維材料が得られる。
【００１４】
また、所定の架橋剤は分子量が小さいので、処理後の繊維に充分な軟らかさのある風合いが得られ、高い品質の繊維品類を製造することができる。
【００１５】
そのような所定の架橋剤であるピリミジン化合物としては、２，４，６−トリクロロピリミジン、２，６−ジクロロピリミジン、２，６−ジクロロ−４−アミノピリミジン、４，６−ジクロロピリミジンおよび２−アミノ−４，６ジクロロピリミジンからなる群から選ばれる一種以上のピリミジン化合物を採用することができる。
【００１６】
また、上記した課題を確実に達成するためには、分子間架橋反応に用いるピリミジン化合物の配合量が、１重量％以上、好ましくは１〜８重量％であること、および弱アルカリ性条件での架橋反応として、反応開始当初にｐＨ８．５〜９．９であり、かつ反応終了時にｐＨ７．０〜７．９となるｐＨ条件を採用することが好ましい。
【００１７】
このような手段を用いたこの発明の抗ピリング加工方法は、蛋白質系繊維材料を劣化させることなく、蛋白質系繊維材料に優れた抗ピリング性を付与することができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
この発明で加工対象とする蛋白質系繊維材料は、蛋白質系の繊維、糸の中間製品、糸、織物などを総称するが、それは単品でも混紡品の何れでも良く、ウール、その他の獣毛または絹などの蛋白質系繊維材料を主成分とするものであれば、いわゆる合成繊維を含めた複合系繊維材料であってもよい。
なお、獣毛の具体例としては、前述したように、メリノ種羊毛、ラム羊毛、アンゴラ、カシミア、アルパカ、モヘア、キャメルなどが挙げられる。
【００１９】
また、動物性繊維の場合、うろこ状形態のスケールを除去したオフスケール繊維を主成分とする素材を用いることが望ましい。オフスケールされた繊維を用いれば、この発明による加工処理の反応性が向上し、抗ピリングの効果が安定する上に、防縮性が向上するという副次的な効果も得られる。
【００２０】
この発明に用いるピリミジン化合物としては、２，４，６−トリクロロピリミジン、２，６−ジクロロピリミジン、２，６−ジクロロ−４−アミノピリミジン、４，６−ジクロロピリミジンおよび２−アミノ−４，６ジクロロピリミジンからなる群から選ばれる一種以上のピリミジン化合物が挙げられ、これらの処理液中の配合量は、１〜８重量％であることが好ましい。１重量％未満の少量の配合量では、後述の比較例３で示されるように、充分な抗ピリング性が得られない。また、８重量％を越えて多量に配合すると、未反応の架橋剤が過剰に供給されることになって反応に無駄が生じて好ましくないからである。
【００２１】
抗ピリング加工方法の好ましい処理条件を例示すると、まず浴比を１：５〜２０とし、初期処理浴を２５〜８５℃とし、処理浴内の水を循環させながら非イオン系の界面活性剤を繊維重量に対し１〜５重量％加え、次に無水芒硝を１０〜１００ｇ／Ｌ添加して５〜１０分間循環させながら保持する。
【００２２】
次に、２，４，６−トリクロロピリミジンまたはジクロロピリミジンの誘導体を架橋剤として、１〜８重量％配合し、次いで炭酸ナトリウムを２〜７重量％投入して５〜１０分循環させながら保持する。その時のＰＨは８．５〜９．９とする。次いで、８５〜１００℃で２０〜６０分保持する。反応最終時のＰＨは７．０〜７．９とする。その後、徐冷、水洗、ソーピングを行うことで目的の抗ピリング加工処理を達成する事ができる。
【００２３】
このようにして蛋白質系繊維材料のピリング性を改良すれば、蛋白質系繊維材料の摩耗強度も向上して付加価値や機能性も高まると共に、風合いが改善されて使用性が快適となり、その用途も広がる可能性が生じる。
【００２４】
【実施例および比較例】
実施例および比較例の抗ピリング加工処理に用いた処理糸、架橋剤および調整したｐＨ値を表１にまとめて示した。以下に各例の詳細を説明する。
【００２５】
〔実施例１〕
精練処理を行った２／４８番オフスケールウール糸１ｋｇのチーズ巻きを１ｋｇ試験用のチーズ染色機に装着し、その処理浴を３０℃に昇温し浴比を１：１２となるよう設定した。
【００２６】
処理浴内の３０℃の水を循環させながら非イオン性高分子界面活性剤（大阪ケミカル工業社製：ＷＸ−３）を繊維重量に対して３重量％加え、次に無水芒硝を５０ｇ／ｌ投入して５分間循環させながら保持した。次に２，４，６−トリクロロピリミジンを３重量％加えて循環させながら１０分間保持し、次に炭酸ナトリウム５．５重量％を投入し、１０分間保持した。その時のｐＨは９．５であった。その後、１℃／ｍｉｎで９５℃まで昇温して３０分間保持したが、最終のｐＨは７．８であった。次に、７０℃まで徐冷処理を行って処理液を排水し、水洗を３回繰り返し、引き続いて６０℃で１０分間の湯洗いを行なった。その後、水洗を３回行って加工処理を終了した。その後、通常の染色工程を行って、抗ピリング処理された糸を製造した。
【００２７】
得られた糸をプレーンに編み、実施例１の蛋白質系繊維材料を得た。この実施例１の編地を用いてピリングテスト（ＪＩＳ  Ｌ１０７６  ＩＣＩ型試験機使用）を行い、抗ピリング性を評価し、その結果を表２中に示した。
【００２８】
【表１】
2005015965.tif 000002
【００２９】
【表２】
2005015965.tif 000003
【００３０】
［実施例２］
精練処理を行った２／４８番オフスケールウール糸１ｋｇのチーズ巻きを１ｋｇ試験用のチーズ染色機に装着し、その処理浴を８５℃に昇温し浴比を１：１２となるよう設定した。
【００３１】
処理浴内の８５℃の水を循環させながら、非イオン性高分子界面活性剤（大阪ケミカル工業社製：ＷＸ−３）を繊維重量に対して３重量％を加え、次に無水芒硝を５０ｇ／ｌ投入して５分間循環させながら保持した。次に２−アミノ−４，６−ジクロロピリミジンを３重量％加え循環させながら１０分間保持した。次に炭酸ナトリウムを２．５重量％投入して１０分間保持した。その時のｐＨは９．４であった。
【００３２】
その後、１℃／ｍｉｎで９８℃まで昇温して４５分間保持した。最終のｐＨは７．６であり、その後、７０℃まで徐冷処理を行って処理液を排水した後、水洗を３回繰り返し、引き続き６０℃で１０分間湯洗いを行なった。その後、水洗を３回行い、加工処理を終了し、さらに通常の染色工程を行って抗ピリング処理を終了した。
【００３３】
得られた糸をプレーンに編み、実施例２の蛋白質系繊維材料を得た。この実施例２の編地を用いてピリングテスト（ＪＩＳ  Ｌ１０７６  ＩＣＩ型試験機使用）を行い抗ピリング性を評価し、その結果を表２中に併記した。
【００３４】
［実施例３］
精練処理を行った２／４８番スケールありウール糸１ｋｇのチーズ巻きを１ｋｇ試験用のチーズ染色機に装着し、その処理浴を３０℃に昇温し浴比を１：１２となるよう設定した。
【００３５】
処理浴内の３０℃の水を循環させながら非イオン性高分子界面活性剤（大阪ケミカル工業社製：ＷＸ−３）を繊維重量に対して３重量％加え、次に無水芒硝を１００ｇ／ｌ投入して５分間循環させながら保持した。次に２，４，６−トリクロロピリミジンを５重量％加え循環させながら１０分間保持した。次に炭酸ナトリウム６．０重量％を投入し１０分間保持した。その時のｐＨは９．８であった。その後、１℃／ｍｉｎで９５℃まで昇温し４５分間保持した。最終のｐＨは７．８であった。その後、７０℃まで徐冷処理を行い処理液を排水した後、水洗を３回繰り返し、引き続き６０℃で１０分間湯洗いを行った。その後、水洗を３回行い加工処理を終了し、さらに、通常の染色工程を行って抗ピリング処理を終了した。
【００３６】
得られた糸をプレーンに編み、実施例３の蛋白質系繊維材料を得た。この実施例３の編地を用いてピリングテスト（ＪＩＳ  Ｌ１０７６  ＩＣＩ型試験機使用）を行ない抗ピリング性を評価し、その結果を表２中に併記した。
【００３７】
［比較例１］
精練処理を行った２／４８番オフスケールウール糸１ｋｇのチーズ巻きを１ｋｇ試験用のチーズ染色機を用いて通常の染色工程を行った。
このようにして得られた糸を使用して実施例１と同様に編地を作成した。この編地を用いてピリングテスト（ＪＩＳ  Ｌ１０７６  ＩＣＩ型試験機使用）を行ない抗ピリング性を評価し、結果を２表に示した。
【００３８】
［比較例２］
精練処理を行った２／４８番スケールありウール糸１ｋｇのチーズ巻きを１ｋｇ試験用のチーズ染色機を用いて通常の染色工程を行なった。
このようにして得られた糸を使用して実施例１と同様に編地を作成した。この編地を用いてピリングテスト（ＪＩＳ  Ｌ１０７６  ＩＣＩ形試験機使用）を行ない抗ピリング性を評価し、結果を２表中に示した。
【００３９】
［比較例３］
２，４，６−トリクロロピリミジンを０．５重量％としたこと以外は実施例１と同条件で、抗ピリング加工処理を行なった糸を製造した。
得られた糸をプレーンに編み、比較例３の蛋白質系繊維材料を得た。この生地を用いてピリングテスト（ＪＩＳ  Ｌ１０７６  ＩＣＩ形試験機使用）を行ない抗ピリング性を評価し、結果を表２に示した。
【００４０】
［比較例４］
炭酸ナトリウムの代わりに苛性ソーダを５重量％投入して処理液をｐＨ１１．５に調整したこと以外は、実施例１と同様の処理条件で繊維への加工処理を行なった。反応終了時のｐＨは１０．８であった。
このようにして得られた糸に対して実施例１と同様に編地の作成を試みたが、糸が劣化して強度が低下しているため、編地を作成する事はできなかった。
【００４１】
［比較例５］
炭酸ナトリウムの代わりに苛性ソーダを５重量％投入して処理液をｐＨ１１．３にしたこと以外は、実施例２と同様の処理条件で繊維に対して加工処理を行なった。反応終了時のｐＨは１０．５であった。
このようにして得られた糸を用いて実施例１と同様に編地の作成を試みたが、糸が劣化し強度が低下しているため、編地を作成することはできなかった。
【００４２】
［比較例６］
炭酸ナトリウムの代わりに苛性ソーダを５重量％投入し、処理液をｐＨ１１．８にしたこと以外は、実施例３と同様の処理条件で繊維に対して加工処理を行なった。反応終了時のｐＨは１０．６であった。
このようにして得られた糸を用いて実施例１と同様に編地の作成を試みたが糸が劣化し強度が低下しているため、編地を作成することはできなかった。
【００４３】
表２の結果からも明かなように、実施例１〜３の蛋白質系繊維材料は、優れた抗ピリング性が付与されており、ＪＩＳ  Ｌ１０７６法のピリングテスト結果は何れも５級となっていた。
【００４４】
また、この発明の加工方法では、実施例１〜３に示すように最終処理液のｐＨが７．０〜７．９の範囲内にしたので、蛋白質系繊維材料の劣化を招くことも無く充分な実用性を具備している。
【００４５】
従って、従来のフェルト化防止や防縮を目的とした場合と同様の加工方法の副産物として得られる微弱な抗ピリング性のある繊維材料とは異なり、それを超える優れた抗ピリング性が得られる繊維材料となり、そのような蛋白質系繊維材料の機能性が向上し、一般の衣料材料の用途はもとより、ピリングが発生し易い靴下やスポーツ用衣料などにも用途を拡大することができるものが得られる。
【００４６】
また、この発明の抗ピリング加工方法は、特殊な設備を必要とせず、加工費も比較的安価にできるので、経済性の点でも優れ、実用的価値の極めて高い方法であるといえる。
【００４７】
【発明の効果】
この発明は、以上説明したように、蛋白質系繊維材料を、ジクロロピリミジンまたはトリクロロピリミジンからなるピリミジン化合物を所定濃度とする架橋剤により弱アルカリ性条件で架橋反応させる抗ピリング加工方法としたので、安定した加工処理ができて品質の安定した良質の処理ができ、処理後の蛋白質系繊維材料には充分な軟らかさと風合いが備わり、優れた抗ピリング性のある繊維材料が得られるという利点がある。