(57)【要約】【課題】製造方法が煩雑でなく、より容易に製造が可能なＮＭＲシフト試薬として使用可能な化合物を軸不斉化合物の中から提供すること。【解決手段】式（１）2005134365.tif 000060（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、各々、同一または異なって、プロトン含有置換基または非プロトン含有置換基を表わし、Ｒ2は、分析する化合物との反応性を有する置換基または脱離基を表わし、ｎは、１または２を表わす。）で示される光学活性ビナフチル化合物からなるＮＭＲ用キラルシフト試薬。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2005134365.tif 000057
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、各々、同一または異なって、プロトン含有置換基または非プロトン含有置換基を表わし、Ｒ2は、分析する化合物との反応性を有する置換基または脱離基を表わし、ｎは、１または２を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物からなるＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【請求項２】
式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ2が、水酸基、ハロゲン原子、無置換もしくは置換アミノ基、アルキル基およびヘテロアリール基のいずれかの置換基または脱離基である光学活性ビナフチル化合物からなる請求項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【請求項３】
式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ2が、水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基である光学活性ビナフチル化合物からなる請求項２記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【請求項４】
式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ4が水素原子またはハロゲン原子である光学活性ビナフチル化合物からなる請求項１、２または３記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【請求項５】
式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ4が臭素原子である光学活性ビナフチル化合物からなる請求項４記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【請求項６】
式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ1はメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基を表わし、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、ｎは１または２を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときにＲ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときにＲ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときにＲ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす光学活性ビナフチル化合物からなる請求項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【請求項７】
式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000058
で示される基を表わし、Ｒ2およびＲ14が同一の水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基を表わすか、または、Ｒ2が無置換もしくは置換アミノ基で、Ｒ14が水酸基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が、水素原子を、他方が、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす光学活性ビナフチル化合物からなる請求項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【請求項８】
式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが２を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000059
で示される基を表わし、Ｒ2が水酸基または無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が水素原子を、他方が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす光学活性ビナフチル化合物からなる請求項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性ビナフチル化合物からなるＮＭＲ用キラルシフト試薬に関する。
【背景技術】
【０００２】
生体内での生理作用を制御する生理活性物質の大部分は光学活性な化合物であるため、その合成研究や構造解析においては、その絶対配置を決定することが極めて重要である。また、近年医薬品、農薬等の分野においても、光学活性な化合物は極めて重要になっており、絶対配置の違いによって、効力、毒性等が異なる場合が多く、絶対配置を決定することは極めて重要な作業であった。
【０００３】
かかる光学活性な化合物の絶対配置を決定する方法として、例えば光学活性な化合物とＮＭＲ用キラルシフト試薬とを反応させ、得られる絶対配置が既知の置換基（不斉補助基）が導入された化合物をＮＭＲ分析し、前記不斉補助基を内部標準として、該光学活性な化合物の絶対配置を決定する方法がある。かかる方法は、ＮＭＲの磁気異方性効果を用いる方法であり、モッシャー（Ｍｏｓｈｅｒ）法と呼ばれており、Ｘ線結晶解析による方法よりも、簡便な操作で、絶対配置を決定することができる（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００４】
モッシャー法は、ＮＭＲ用キラルシフト試薬を用いて不斉補助基を導入した化合物が、ＮＭＲ測定溶液中で不斉補助基由来の芳香環の異方性効果をより強く受ける立体配座をとることが前提となっているが、不斉補助基を導入するためのＮＭＲキラルシフト試薬がＣ−中心性光学活性化合物である光学活性α−メトキシ−α−（トリフルオロメチル）フェニル酢酸であるため、不斉炭素原子とカルボニル基やフェニル基との結合軸での回転の影響があり、一般に光学活性な第二級アルコール以外には適用できない場合が多く、他の光学活性な化合物にも適用が可能なＮＭＲ用キラルシフト試薬として使用できる化合物が求められていた。
【０００５】
一方、光学活性α−メトキシ−α−（トリフルオロメチル）フェニル酢酸とは異なるＮＭＲ用キラルシフト試薬として、例えば光学活性２’−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸、光学活性２’−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボヒドロキシモイル  クロリド等の軸不斉化合物が開発されている（例えば、非特許文献２参照。）が、その製造方法が煩雑であり、より容易に製造が可能で、ＮＭＲ用キラルシフト試薬として使用可能な化合物が望まれていた。
【０００６】
【非特許文献１】有機合成化学協会誌，５６，１３４（１９９８）
【非特許文献２】有機合成化学協会誌，５５，１２１（１９９７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このような状況のもと、本発明者らは、ＮＭＲ用キラルシフト試薬として使用可能な新規な軸不斉化合物を開発すべく鋭意検討したところ、入手が容易な光学活性ビナフトールから容易に誘導できる光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸等に代表される下記式（１）
2005134365.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、各々、同一または異なって、プロトン含有置換基または非プロトン含有置換基を表わし、Ｒ2は、分析する化合物との反応性を有する置換基または脱離基を表わし、ｎは、１または２を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物からなるＮＭＲ用キラルシフト試薬が、不斉補助基を導入する試薬として使用でき、しかも、従来の軸不斉化合物である２’−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸等よりも異方性効果がより強く、光学異性体の絶対配置の決定がより容易になることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、
１．式（１）
2005134365.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、各々、同一または異なって、プロトン含有置換基または非プロトン含有置換基を表わし、Ｒ2は、分析する化合物との反応性を有する置換基または脱離基を表わし、ｎは、１または２を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物からなるＮＭＲ用キラルシフト試薬（以下、本発明試薬と記すこともある。）；
２．式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ2が、水酸基、ハロゲン原子、無置換もしくは置換アミノ基、アルキル基およびヘテロアリール基のいずれかの置換基または脱離基である光学活性ビナフチル化合物からなる前項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬；
３．式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ2が、水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基である光学活性ビナフチル化合物からなる前項２記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬；
４．式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ4が水素原子またはハロゲン原子である光学活性ビナフチル化合物からなる前項１、２または３記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬；
５．式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ4が臭素原子である光学活性ビナフチル化合物からなる前項４記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬；
６．式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、Ｒ1はメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基を表わし、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、ｎは１または２を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときにＲ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときにＲ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときにＲ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす光学活性ビナフチル化合物からなる前項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬；
７．式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000004
で示される基を表わし、Ｒ2およびＲ14が同一の水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基を表わすか、または、Ｒ2が無置換もしくは置換アミノ基で、Ｒ14が水酸基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が、水素原子を、他方が、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす光学活性ビナフチル化合物からなる前項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬；
８．式（１）で示される光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが２を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000005
で示される基を表わし、Ｒ2が水酸基または無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ15が水酸基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が水素原子を、他方が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす光学活性ビナフチル化合物からなる前項１記載のＮＭＲ用キラルシフト試薬；
等を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＮＭＲ用キラルシフト試薬は、入手が容易な光学活性ビナフトールから容易に製造が可能であり、しかも従来知られている軸不斉化合物よりも、より強い異方性効果を有しており、光学異性体の絶対配置をより容易に決定することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明試薬の有効成分である式（１）
2005134365.tif 000006
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、本光学活性ビナフチル化合物と記すこともある。）の式中、ｎは１または２を表わす。Ｒ1はプロトン含有置換基または非プロトン含有置換基を表わし、好ましくは、メトキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、下記
2005134365.tif 000007
で示される基または下記
2005134365.tif 000008
で示される基を表わす。ここで、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基としては、例えばトリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基およびノナフルオロブトキシ基等を挙げることができる。
【００１１】
上記式（１）中、Ｒ2は分析する化合物との反応性を有する置換基または脱離基を表わし、好ましくは水酸基、ハロゲン原子、無置換もしくは置換アミノ基、アルキル基およびヘテロアリール基（例えば、イミダゾール基）のいずれかの置換基または脱離基、さらに好ましくは水酸基、塩素原子、臭素原子、無置換もしくは置換アミノ基を表わす。ここで、置換アミノ基としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ヒドラジノ基、グアニジノ基等の炭素数１〜４のアルキル基、アミノ基、アミノイミノ基等の一つまたは二つの置換基で置換されたアミノ基、例えばピロリジノ基、ピペリジノ基等の環状アミノ基等を挙げることができる。
【００１２】
Ｒ1で示される基が、下記
2005134365.tif 000009
で示される基のとき、好ましくはＲ2およびＲ14が同一の水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基を表わすか、または、Ｒ2が無置換もしくは置換アミノ基で、Ｒ14が水酸基を表わす。また、Ｒ1で示される基が、下記
2005134365.tif 000010
で示される基のとき、好ましくはＲ2が水酸基または無置換もしくは置換アミノ基を表わす。
【００１３】
上記式（１）中、Ｒ3はプロトン含有置換基または非プロトン含有置換基を表わし、好ましくは水素原子、塩素原子、臭素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わす。ここで、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等を挙げることができ、また炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基が挙げられる。三置換シリル基としては、例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、フェニルメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基等を挙げることができる。
【００１４】
上記式（１）中、Ｒ4およびＲ5は、各々、同一または異なって、プロトン含有置換基または非プロトン含有置換基を表わし、前記Ｒ3と同様のものが挙げられる。
【００１５】
かかる置換基の好適な組み合わせとしては、例えば以下のような組み合わせを挙げることができる。
（Ａ）Ｒ1はメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基を表わし、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、ｎは１または２を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときにＲ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わす。（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときにＲ4およびＲ5は水素原子を表わす。（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときにＲ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす。
（Ｂ）ｎが１を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000011
で示される基を表わし、Ｒ2およびＲ14が同一の水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基を表わすか、または、Ｒ2が無置換もしくは置換アミノ基で、Ｒ14が水酸基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が、水素原子を、他方が、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす。
（Ｃ）ｎが２を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000012
で示される基を表わし、Ｒ2が水酸基または無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が水素原子を、他方が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす。
【００１６】
かかる本光学活性ビナフチル化合物としては、例えば光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、
【００１７】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、
【００１８】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、
【００１９】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸、
【００２０】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、
【００２１】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、
【００２２】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、
【００２３】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸クロリド、
【００２４】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、
【００２５】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、
【００２６】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、
【００２７】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミド、
【００２８】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００２９】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００３０】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、
【００３１】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、
【００３２】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００３３】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００３４】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、
【００３５】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、
【００３６】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、
【００３７】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、
【００３８】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、
【００３９】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、
【００４０】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、
【００４１】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、
【００４２】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、
【００４３】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、
【００４４】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、
【００４５】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、
【００４６】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、
【００４７】
光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルイミダゾリド、
【００４８】
光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸、光学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸、光学活性３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸、光学活性６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸、光学活性３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸、光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００４９】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００５０】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、
【００５１】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、
【００５２】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、
【００５３】
光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、
【００５４】
光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸、光学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸、光学活性３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸、光学活性６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸、光学活性３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸、光学活性２−スルホ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、
【００５５】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルホ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド、
【００５６】
光学活性２−スルホ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド、
【００５７】
光学活性２−スルホ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド、光学活性２−スルホ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド等を挙げることができる。
【００５８】
本光学活性ビナフチル化合物は、軸不斉化合物であり、（Ｒ）体と（Ｓ）体との二種の光学異性体が存在する。かかる光学活性ビナフチル化合物は、２’位の置換基の末端（即ち、Ｒ2）が、例えば無置換アミノ基、置換アミノ基、アルキル基等の分析する化合物との反応性を有する置換基や、例えば水酸基、ハロゲン原子、置換アミノ基、ヘテロアリール基等の分析する化合物との反応性を有する脱離基であるため、絶対配置が不明である光学活性なアルコールだけでなく、カルボン酸等他の光学活性な化合物に不斉補助基を導入するＮＭＲ用キラルシフト試薬として使用でき、かかるＮＭＲ用キラルシフト試薬を用いて不斉補助基を導入した化合物をＮＭＲ分析することにより、不斉補助基が持つ芳香環の異方性効果を利用して、前記絶対配置が不明である光学活性化合物の絶対配置を決定することができる。しかも、前記不斉補助基を導入した化合物のＮＯＥスペクトルやＮＯＥＳＹスペクトルを測定し、コンフォメーション解析することによっても、前記絶対配置が不明である光学活性化合物の絶対配置を決定することもできる。
【００５９】
本発明のＮＭＲ用キラルシフト試薬を用い、絶対配置が不明である光学活性化合物の絶対配置を決定する方法としては、例えば公知のモッシャー法に準じて行えばよい。また、本発明のＮＭＲ用キラルシフト試薬を用いて、絶対配置が不明である光学活性化合物に不斉補助基を導入し、不斉補助基を導入した化合物のＮＯＥスペクトルやＮＯＥＳＹスペクトルを測定し、コンフォメーション解析する方法は、公知のＮＯＥスペクトルやＮＯＥＳＹスペクトル測定法およびそのコンフォメーション解析法等に準じて行えばよい。
【００６０】
本光学活性ビナフチル化合物の製造方法は、例えば公知化合物から公知の合成方法等を利用すればよいが、以下に、代表的な化合物の製造方法について、説明する。
【００６１】
まず、本光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2が水酸基で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4がハロゲン原子である下記式（２）
2005134365.tif 000013
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙはメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（２）と記すこともある。）は、下記式（３）
2005134365.tif 000014
（式中、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｙは上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性カーバメート化合物（以下、光学活性カーバメート化合物（３）と記すこともある。）とＮ−ハロスクシンイミドと炭素数１〜４の一級アルコールとを反応させて、式（４）
2005134365.tif 000015
（式中、Ｒ7は炭素数１〜４の直鎖状アルコキシ基を表わし、ＸおよびＹは上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物（以下、光学活性化合物（４）と記すこともある。）を得、前記光学活性化合物（４）をアルカリ処理し、次いで酸性化処理することにより製造することができる（スキーム１参照。）。
2005134365.tif 000016
【００６２】
光学活性カーバメート化合物（３）としては、例えば光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−ペンタフルオロエトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−ノナフルオロブトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート等を挙げることができる。
【００６３】
炭素数１〜４の一級アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールを挙げることができる。その使用量は、光学活性カーバメート化合物（３）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特に制限されず、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。
【００６４】
Ｎ−ハロスクシンイミドとしては、例えばＮ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミド等を挙げることができる。その使用量は、光学活性カーバメート化合物（３）に対して、通常１〜５モル倍、好ましくは２〜４モル倍である。
【００６５】
光学活性カーバメート化合物（３）とＮ−ハロスクシイミドと炭素数１〜４の一級アルコールとの反応は、通常、溶媒中で、三者を混合することにより実施される。溶媒としては、前記のとおり炭素数１〜４の一級アルコールを用いてもよいし、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単独または混合溶媒を用いてもよい。かかる溶媒の使用量は特に制限されない。
【００６６】
反応温度は、通常−５０〜１００℃の範囲である。
【００６７】
反応終了後、例えば、反応液を濃縮処理することにより、光学活性化合物（４）を取り出すことができる。また、反応液をそのまま、もしくは濃縮処理した後、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性化合物（４）を取り出すこともできる。取り出した光学活性化合物（４）は、例えば、再結晶、カラムクロマトグラフィ等通常の精製手段によりさらに精製してもよい。水に不溶の有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等が挙げられる。
【００６８】
かかる光学活性化合物（４）としては、例えば光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、２−トリフルオロメトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、２−ペンタフルオロエトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−ペンタフルオロエトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、２−ヘプタフルオロプロポキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−ヘプタフルオロプロポキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、２−ノナフルオロブトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−ノナフルオロブトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル等を挙げることができる。
【００６９】
かくして得られた光学活性化合物（４）をアルカリ処理し、次いで酸性化処理することにより、光学活性ビナフチル化合物（２）を得ることができる。アルカリ処理は、通常光学活性化合物（４）と、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリとを、有機溶媒中で混合させることにより実施される。アルカリの使用量は、光学活性化合物（４）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特にないが、多すぎると、次いで行う酸性化処理で用いる酸の使用量が多くなるため、実用的には、２モル倍以下である。アルカリ処理の処理温度は、通常０〜１００℃である。
【００７０】
アルカリ処理した後に行う酸性化処理は、例えばアルカリ処理液の溶媒を除去後、クロロホルム等を加え不溶のアルカリを濾過により除去し、その濾液の濃縮物についてシリカゲル等を充填した酸性カラムで処理することにより実施される。また、前記アルカリ処理液と例えば塩酸等の鉱酸を混合し、酸性化することにより実施してもよい。酸の使用量は、前記アルカリ処理で用いたアルカリの使用量によって異なり、酸性化処理液が酸性を呈示する量が用いられる。酸性化処理の処理温度は、通常０〜１００℃である。塩酸等の鉱酸を混合して酸性化処理した場合、例えば抽出処理等通常の取り出し操作により、光学活性ビナフチル化合物（２）を取り出すことができる。
【００７１】
本光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2がハロゲン原子で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4がハロゲン原子である式（５）
2005134365.tif 000017
（式中、ＸおよびＹは上記と同一の意味を表わし、Ｘ’はハロゲン原子を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（５）と記すこともある。）は、前記光学活性ビナフチル化合物（２）と、例えば塩化チオニル等のハロゲン化剤とを反応させることにより得ることができる（下記スキーム２参照。）。かかるハロゲン化は、カルボン酸とハロゲン化剤を反応させてカルボン酸ハロゲン化物を得る公知の方法に準じて行えばよい。
2005134365.tif 000018
【００７２】
光学活性ビナフチル化合物（５）を、アンモニアや、例えばイソプロピルアミン、ヒドラジン、グアニジン、イミダゾール等のアミン化合物と反応させることにより、本光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１で、Ｒ1がメチル基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2が無置換もしくは置換アミノ基で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4がハロゲン原子である式（６）
2005134365.tif 000019
（式中、ＸおよびＹは上記と同一の意味を表わし、Ｒ8は無置換もしくは置換アミノ基を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（６）と記すこともある。）を得ることができる（下記スキーム３参照。）。
2005134365.tif 000020
【００７３】
かかる光学活性ビナフチル化合物（５）とアミン化合物との反応は、カルボン酸ハロゲン化物とアミン化合物とを反応させて、カルボン酸アミドを得る公知の方法に準じて行えばよい。なお、例えばグアニジン等の反応点を複数持つアミン化合物を用いる場合は、例えばグアニル尿素硫酸塩等の保護基で保護されたアミン化合物を用いてもよい。
【００７４】
さらに、前記光学活性ビナフチル化合物（２）を、例えばブチルリチウムと反応させることにより、６位のハロゲン原子が水素原子に代わった光学活性ビナフチル化合物に変換することができる。
【００７５】
また、前記光学活性ビナフチル化合物（２）、光学活性ビナフチル化合物（５）または光学活性ビナフチル化合物（６）を、例えば還元、フェニル化、アルキル化、パーフルオロアルキル化またはシリル化することにより、６位のハロゲン原子が、水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、三置換シリル基に代わった光学活性ビナフチル化合物に変換することができる。かかる還元、フェニル化、アルキル化、パーフルオロアルキル化またはシリル化は、芳香族ハロゲン化物を還元、フェニル化、アルキル化、パーフルオロアルキル化またはシリル化して、フェニル置換芳香族化合物、アルキル置換芳香族化合物、パーフルオロアルキル置換芳香族化合物またはシリル置換芳香族化合物を得る公知の方法に準じて行えばよい。また、光学活性ビナフチル化合物（５）と炭素数１〜４０のアルコールとを、メチルイミダゾール等の塩基存在下に反応せしめるか、あるいは、光学活性ビナフチル化合物（６）をトリフルオロ酢酸等酸触媒存在下アミド−エステル交換反応を実施することにより、Ｒ2が炭素数１〜４の直鎖状アルコキシ基以外の光学活性スルフィン酸化合物を製造することができる。
【００７６】
なお、前記光学活性カーバメート化合物（３）は、例えばＳｙｎｌｅｔｔ，１０５４（１９９６）に記載された方法に準じて、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールと式（７）
2005134365.tif 000021
（式中、Ｒ6は上記と同一の意味を表わし、Ｘ’’はハロゲン原子を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（７）と記すこともある。）とを、塩基の存在下に反応させて、式（８）
2005134365.tif 000022
（式中、Ｒ6は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物（以下、光学活性化合物（８）と記すこともある。）を得、該光学活性化合物（８）と、例えばメチル化剤等の試剤とを、塩基の存在下に反応させて、式（９）
2005134365.tif 000023
（式中、ＹおよびＲ6は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物（以下、光学活性化合物（９）と記すこともある。）を得、該光学活性化合物（９）を熱転位反応せしめることにより製造することができる（下記スキーム４参照。）。
2005134365.tif 000024
【００７７】
化合物（７）の式中、Ｘ’’はハロゲン原子を表わし、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、かかる化合物（７）としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル  クロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル  ブロミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル  クロリド等を挙げることができ、通常市販のものが用いられる。
【００７８】
化合物（７）の使用量は、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに対して、通常１〜２モル倍である。塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等を挙げることができる。その使用量は、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに対して、通常１〜２モル倍である。
【００７９】
化合物（７）と光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールとの反応は、通常溶媒中で、その両者を混合させることにより実施され、溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればよく、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒等を挙げることができる。溶媒の使用量は、特に制限されない。反応温度は、通常０〜１００℃である。
【００８０】
反応終了後、例えば反応液とアルカリ水溶液とを混合し、これに水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性化合物（８）を取り出すことができる。また、反応終了後、単離することなく同系内にて光学活性化合物（９）の合成を実施してもよい。
【００８１】
光学活性化合物（８）としては、例えば光学活性２−ヒドロキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−ヒドロキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート等を挙げることができる。
【００８２】
光学活性化合物（８）と反応せしめるメチル化剤等の試剤としては、置換基Ｒ1に応じて適宜選択することができ、例えばＲ1がメトキシ基の場合は、メチル化剤が、例えばＲ1が炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基の場合は、パーフルオロアルキル化剤が用いられる。メチル化剤としては、例えばメチルヨーダイド、メチルブロミド、メチルクロリド等のメチルハライド等を挙げることができる。その使用量は、光学活性化合物（８）に対して、通常１〜２モル倍である。
【００８３】
塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等を挙げることができる。その使用量は、光学活性化合物（８）に対して、通常１〜２モル倍である。
【００８４】
光学活性化合物（８）とメチル化剤等との反応は、通常溶媒中で、その両者を混合させることにより実施され、溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればよく、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒等を挙げることができる。溶媒の使用量は、特に制限されない。反応温度は、通常０〜１００℃である。
【００８５】
反応終了後、例えば反応液とアルカリ水溶液とを混合し、これに水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性化合物（９）を取り出すことができる。
【００８６】
光学活性化合物（９）としては、例えば光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−ペンタフルオロエトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−ノナフルオロブトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート等を挙げることができる。
【００８７】
光学活性化合物（９）の熱転位反応は、光学活性化合物（９）を、そのまま、もしくは必要に応じて溶媒の存在下に、通常、２４０〜３００℃に加熱することにより実施される。反応終了後、そのまま前記Ｎ−ハロスクシンイミドとの反応に用いてもよいし、反応液を、例えば再結晶等することにより、得られる光学活性カーバメート化合物（３）を取り出して前記Ｎ−ハロスクシンイミドとの反応に用いてもよい。
【００８８】
続いて、本光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2が水酸基で、Ｒ3が水素原子で、Ｒ4が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基で、Ｒ5がＲ4と同一の基である下記式（１０）
2005134365.tif 000025
（式中、Ｙは上記と同一の意味を表わし、Ｒ9は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（１０）と記すこともある。）の製造方法について説明する。
【００８９】
光学活性ビナフチル化合物（１０）は、前記光学活性ビナフチル化合物（２）を製造する方法において、光学活性カーバメート化合物（３）に代えて、下記式（１１）
2005134365.tif 000026
（式中、Ｙ、Ｒ6およびＲ9は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性カーバメート化合物（以下、光学活性カーバメート化合物（１１）と記すこともある。）を用い、同様に実施することにより製造することができる。
【００９０】
光学活性カーバメート化合物（１１）としては、例えば光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート等を挙げることができる。
【００９１】
得られた光学活性ビナフチル化合物（１０）を、例えば前記スキーム２、前記スキーム３と同様に、ハロゲン化、アミノ化することにより、ｎが１で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2がハロゲン原子、または、無置換もしくは置換アミノ基で、Ｒ3が水素原子で、Ｒ4が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基で、Ｒ5がＲ4と同一の基である光学活性ビナフチル化合物を得ることができる。
【００９２】
なお、前記光学活性カーバメート化合物（１１）は、前記スキーム４において、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに代えて、下記式（１２）
2005134365.tif 000027
（式中、Ｒ9は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフタレン化合物を用い、前記スキーム４と同様に実施することにより製造することができる。かかる式（１２）で示される光学活性ビナフタレン化合物は、例えば市販の光学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールから容易に得ることができる。
【００９３】
また、前記光学活性ビナフチル化合物（１）のうち、ｎが１で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2が水酸基で、Ｒ3がハロゲン原子で、Ｒ4およびＲ5が水素原子である光学活性ビナフチル化合物は、前記光学活性カーバメート化合物（３）に代えて、前記光学活性カーバメート化合物（３）の３位および３’位の水素原子がハロゲン原子に代わった化合物を用い、前記と同様に実施することにより製造することができる。
【００９４】
続いて、前記本光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2が水酸基で、Ｒ3が水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基で、Ｒ4がハロゲン原子で、Ｒ5が水素原子である下記式（１３）
2005134365.tif 000028
（式中、ＸおよびＹは上記と同一の意味を表わし、Ｒ10は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（１３）と記すこともある。）の製造方法について説明する。
【００９５】
光学活性ビナフチル化合物（１３）は、前記光学活性ビナフチル化合物（２）を製造する方法において、光学活性カーバメート化合物（３）に代えて、下記式（１４）
2005134365.tif 000029
（式中、Ｙ、Ｒ6およびＲ10は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性カーバメート化合物（以下、光学活性カーバメート化合物（１４）と記すこともある。）を用い、同様に実施することにより製造することができる。
【００９６】
光学活性カーバメート化合物（１４）としては、例えば光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−３，３’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、等を挙げることができる。
【００９７】
光学活性ビナフチル化合物（１３）を、例えば前記スキーム２、前記スキーム３と同様に、ハロゲン化、アミノ化することにより、前記式（１３）で示される光学活性ビナフチル化合物のＲ6がハロゲン原子、または、無置換もしくは置換アミノ基に代わった光学活性ビナフチル化合物を得ることができる。
【００９８】
また、光学活性ビナフチル化合物（１３）を、例えばブチルリチウムと反応させることにより、６位のハロゲン原子が水素原子に代わった光学活性ビナフチル化合物を得ることができ、例えばアルキル化、フェニル化、パーフルオロアルキル化またはシリル化することにより、６位のハロゲン原子が、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、三置換シリル基に代わった光学活性ビナフチル化合物が得られる。
【００９９】
なお、前記光学活性カーバメート化合物（１４）は、前記スキーム４において、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに代えて、下記式（１５）
2005134365.tif 000030
（式中、Ｒ10は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフタレン化合物を用い、前記スキーム４と同様に実施することにより製造することができる。かかる式（１５）で示される光学活性ビナフタレン化合物は、例えば市販の３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールから容易に製造することができる。
【０１００】
前記光学活性ビナフチル化合物（２）、光学活性ビナフチル化合物（１０）または光学活性ビナフチル化合物（１３）を、例えばｍ−クロロ過安息香酸等の酸化剤で酸化処理することにより、前記光学活性ビナフチル化合物（１）のうち、ｎが２で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2が水酸基である光学活性ビナフチル化合物を得ることができる。かかる酸化処理は、スルフィン酸化合物を酸化処理してスルホン酸化合物に変換する公知の方法に準じて行えばよい。
【０１０１】
得られたｎが２で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、Ｒ2が水酸基である光学活性ビナフチル化合物を、前記と同様、ハロゲン化、アミノ化等行うことにより、Ｒ2がハロゲン原子、または、無置換もしくは置換アミノ基等で、Ｒ1がメトキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基で、ｎが２である光学活性ビナフチル化合物を得ることができる。
【０１０２】
また、前記光学活性カーバメート化合物（３）、光学活性カーバメート化合物（１０）または光学活性カーバメート化合物（１３）と、Ｎ−ハロスクシンイミドとを、三級アルコールの存在下に反応させることにより、下記式（１６）
2005134365.tif 000031
（式中、ＸおよびＹは上記と同一の意味を表わし、Ｒ11は、水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、（ａ）Ｒ11が水素原子のときにＲ12はハロゲン原子を、Ｒ13は水素原子を表わすか、またはＲ12は水素原子、臭素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基若しくは三置換シリル基を表わし、Ｒ13はＲ12と同一の基を表わす。（ｂ）Ｒ11がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときにＲ12はハロゲン原子を、Ｒ13は水素原子を表わす。）
で示される光学活性スルホン酸ハロゲン化物（以下、光学活性スルホン酸ハロゲン化物（１６）と記すこともある。）を得、該光学活性スルホン酸ハロゲン化物（１６）を、アルカリ処理および酸性化処理、さらにエステル化、アミノ化等することにより、ｎが２である光学活性ビナフチル化合物を得ることもできる。
【０１０３】
三級アルコールとしては、例えばｔｅｒｔ−ブタノール等を挙げることができる。その使用量は、光学活性カーバメート化合物（３）、光学活性カーバメート化合物（１０）または光学活性カーバメート化合物（１３）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特に制限されない。
【０１０４】
Ｎ−ハロスクシンイミドとしては、上記したものと同様のものが挙げられ、その使用量は、光学活性カーバメート化合物（３）、光学活性カーバメート化合物（１０）または光学活性カーバメート化合物（１３）に対して、通常１〜５モル倍、好ましくは２〜４モル倍である。
【０１０５】
光学活性カーバメート化合物（３）、光学活性カーバメート化合物（１０）または光学活性カーバメート化合物（１３）とＮ−ハロスクシンイミドの反応は、通常溶媒中で、光学活性カーバメート化合物（３）、光学活性カーバメート化合物（１０）または光学活性カーバメート化合物（１３）とＮ−ハロスクシンイミドと三級アルコールを混合することにより実施される。溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。また、三級アルコールを溶媒を兼ねて用いてもよい。
【０１０６】
反応温度は、通常−５０〜１００℃の範囲である。
【０１０７】
反応終了後、例えば反応液を濃縮処理することにより、光学活性スルホン酸ハロゲン化物（１６）を取り出すことができる。また、反応液をそのまま、もしくは濃縮処理した後、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性スルホン酸ハロゲン化物（１６）を取り出すこともできる。取り出した光学活性スルホン酸ハロゲン化物（１６）は、例えば再結晶、カラムクロマトグラフィ等通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【０１０８】
得られた光学活性スルホン酸ハロゲン化物（１６）を、例えば前記アミノ化合物等と反応させることにより、スルホン酸アミド等に変換することができる。
【０１０９】
続いて、本光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが１を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000032
で示される基を表わし、Ｒ2およびＲ14が同一の水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基を表わすか、または、Ｒ2が無置換もしくは置換アミノ基で、Ｒ14が水酸基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が、水素原子を、他方が、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす下記式（１７）
2005134365.tif 000033
（式中、Ｒ14およびＲ15が同一の水酸基、ハロゲン原子または無置換もしくは置換アミノ基を表わすか、または、Ｒ14が水酸基で、Ｒ15が無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ16およびＲ17のうちのいずれか一方が、水素原子を、他方が、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（１７）と記すこともある。）の製造方法について説明する。
【０１１０】
光学活性ビナフチル化合物（１７）のうち、Ｒ14およびＲ15が水酸基である下記式（１８）
2005134365.tif 000034
（式中、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（１８）と記すこともある。）は、下記式（１９）
2005134365.tif 000035
（式中、Ｒ6、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビスカーバメート化合物（以下、光学活性ビスカーバメート化合物（１９）と記すこともある。）とＮ−ハロスクシンイミドと炭素数１〜４の一級アルコールとを反応させて得られる下記式（２０）
2005134365.tif 000036
（式中、Ｒ7、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物をアルカリ処理し、次いで酸性化処理することにより製造できる。
【０１１１】
光学活性ビスカーバメート化合物（１９）としては、例えば光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート）、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート）、光学活性１，１’−ビナフチル−６，６’−ジメチル−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート）、光学活性１，１’−ビナフチル−３，３’−ジメチル−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート）等が挙げられる。
【０１１２】
Ｎ−ハロスクシンイミドとしては、上記したものと同様のものが挙げられ、その使用量は、光学活性ビスカーバメート化合物（１９）に対して、通常１〜２０モル倍、好ましくは１０〜１５モル倍である。炭素数１〜４の一級アルコールの使用量は、光学活性ビスカーバメート化合物（１９）に対して、通常２モル倍以上であり、その上限は特に制限されず、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。
【０１１３】
光学活性ビスカーバメート化合物（１９）とＮ−ハロスクシンイミドと炭素数１〜４の一級アルコールの反応は、通常溶媒中で、三者を混合することにより実施される。溶媒としては、前記のとおり炭素数１〜４の一級アルコール、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
【０１１４】
反応温度は、通常−５０〜１００℃の範囲である。
【０１１５】
反応終了後、例えば反応液を濃縮処理することにより、光学活性化合物（２０）を取り出すことができる。また、反応液をそのままもしくは濃縮処理した後、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性化合物（２０）を取り出すこともできる。
【０１１６】
光学活性化合物（２）をアルカリ処理し、次いで酸処理する方法としては、前記光学活性化合物（４）をアルカリ処理し、次いで酸処理して、光学活性ビナフチル化合物（２）を得る方法と同様の方法が挙げられる。
【０１１７】
光学活性ビナフチル化合物（１７）のうち、Ｒ14およびＲ15が同一のハロゲン原子である下記式（２１）
2005134365.tif 000037
（式中、Ｘ’、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（２１）と記すこともある。）は、前記光学活性ビナフチル化合物（１８）とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。光学活性ビナフチル化合物（１８）とハロゲン化剤との反応は、ジカルボン酸とハロゲン化剤とを反応させてジカルボン酸ジハロゲン化物を製造する方法に準じて行えばよい。
【０１１８】
光学活性ビナフチル化合物（１７）のうち、Ｒ14およびＲ15が同一の無置換もしくは置換アミノ基である下記式（２２）
2005134365.tif 000038
（式中、Ｒ8、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物は、前記光学活性ビナフチル化合物（２１）と前記アミン化合物とを反応させることにより製造することができる。光学活性ビナフチル化合物（２１）とアミン化合物との反応は、カルボン酸ハロゲン化物とアミン化合物とを反応させて、カルボン酸アミドを得る公知の方法に準じて行えばよい。
【０１１９】
光学活性ビナフチル化合物（１７）のうち、Ｒ14が水酸基で、Ｒ15が無置換もしくは置換アミノ基である光学活性ビナフチル化合物は、前記光学活性ビナフチル化合物（１８）と前記アミノ化合物とを、縮合剤および塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。縮合剤としては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、イソプロピルカルボジイミド等が挙げられ、その使用量は、光学活性ビナフチル化合物（１８）に対して、通常１〜５モル倍である。塩基としては、例えばトリエチルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、ピリジン等の有機塩基、例えば水酸化ナトリウム等の無機塩基等が挙げられ、有機塩基が好ましく、なかでもＮ−メチルイミダゾールが好ましい。かかる塩基の使用量は、光学活性ビナフチル化合物（１８）に対して、通常１〜２０モル倍、好ましくは５〜１５モル倍である。アミノ化合物の使用量は、光学活性ビナフチル化合物（１８）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特にない。
【０１２０】
反応温度は、通常０〜１００℃である。反応は、無溶媒で行ってもよいし、反応に不活性な溶媒中で行ってもよい。反応に不活性な溶媒としては、例えばアセトニトリル等が挙げられる。
【０１２１】
反応終了後、例えば反応液を酸の水溶液で洗浄処理した後、必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られた有機層を濃縮処理することにより、Ｒ14が水酸基で、Ｒ15が無置換もしくは置換アミノ基である光学活性ビナフチル化合物を取り出すことができる。
【０１２２】
続いて、本光学活性ビナフチル化合物のうち、ｎが２を表わし、Ｒ1が、
2005134365.tif 000039
で示される基を表わし、Ｒ2が水酸基または無置換もしくは置換アミノ基を表わし、Ｒ3およびＲ4のうちのいずれか一方が水素原子を、他方が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5がＲ4と同一の基を表わす下記式（２３）
2005134365.tif 000040
（式中、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わし、Ｒ18は水酸基または無置換もしくは置換アミノ基を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（２３）と記すこともある。）の製造方法について説明する。
【０１２３】
光学活性ビナフチル化合物（２３）のうち、Ｒ18が水酸基である下記式（２４）
2005134365.tif 000041
（式中、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（２４）と記すこともある。）は、光学活性ビスカーバメート化合物（１９）とＮ−ブロモスクシンイミドとを、第三級アルコールの存在下に反応させて得られる式（２５）
2005134365.tif 000042
（式中、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物を加水分解処理することにより製造することができる。
【０１２４】
Ｎ−ブロモスクシンイミドは、通常市販されているものが用いられ、その使用量は、光学活性ビスカーバメート化合物（１９）に対して、通常２〜１０モル倍以上である。第三級アルコールとしては、上記したものと同様のものが挙げられ、その使用量は、光学活性ビスカーバメート化合物（１９）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特に制限されず、例えば溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。
【０１２５】
光学活性ビスカーバメート化合物（１９）とＮ−ブロモスクシンイミドとの反応は、通常光学活性ビスカーバメート化合物（１９）、Ｎ−ブロモスクシンイミドおよび第三級アルコールを、そのままもしくは溶媒中で混合することにより実施される。溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えばアセトニトリル等のニトリル系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単独もしくは混合溶媒が挙げられる。かかる溶媒の使用量は特に制限されない。
【０１２６】
反応温度は、通常−５０〜１００℃である。
【０１２７】
反応終了後、例えば反応液を濃縮処理することにより、前記式（２５）で示される光学活性化合物を取り出すことができる。式（２５）で示される光学活性化合物の加水分解処理は、通常式（２５）で示される光学活性化合物と水やアルカリ水と接触させることにより実施される。加水分解処理後、例えば水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、Ｒ18が水酸基である光学活性ビナフチル化合物を取り出すことができる。
【０１２８】
光学活性ビナフチル化合物（２３）のうち、Ｒ18が無置換もしくは置換アミノ基である下記式（２６）
2005134365.tif 000043
（式中、Ｒ8、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物は、前記光学活性ビナフチル化合物（２４）と脱水剤とを反応させた後、前記アミノ化合物と反応させることにより製造することができる。
【０１２９】
脱水剤としては、例えば塩化チオニル等が挙げられる。脱水剤の使用量は、光学活性ビナフチル化合物（２４）に対して、通常１〜１０モル倍である。
【０１３０】
光学活性ビナフチル化合物（２４）と脱水剤との反応の反応温度は、通常３０〜１００℃である。反応終了後、必要に応じて残存する脱水剤を濃縮処理等により除去した後、アミノ化合物との反応が実施される。アミノ化合物の使用量は、光学活性ビナフチル化合物（２４）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特に制限されない。かかるアミノ化合物との反応の反応温度は、通常０〜１００℃である。反応は、無溶媒で行ってもよいし、反応に不活性な溶媒の存在下に行ってもよい。
【０１３１】
反応終了後、反応液と水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を混合し、抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性ビナフチル化合物（２６）を取り出すことができる。
【０１３２】
光学活性ビスカーバメート化合物（１９）は、式（２７）
2005134365.tif 000044
（式中、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフチル化合物（以下、光学活性ビナフチル化合物（２７）と略記する。）と前記化合物（７）とを、塩基の存在下に反応させて、式（２８）
2005134365.tif 000045
（式中、Ｒ6、Ｒ16およびＲ17は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物（以下、光学活性化合物（２８）と略記する。）を得、光学活性化合物（２８）を熱転位反応せしめることにより製造することができる。
【０１３３】
化合物（７）の使用量は、光学活性ビナフチル化合物（２７）に対して、通常２〜５モル倍である。塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられ、その使用量は、光学活性ビナフチル化合物に対して、通常２〜５モル倍である。
【０１３４】
化合物（７）と光学活性ビナフチル化合物（２７）との反応は、通常溶媒中で、その両者を混合させることにより実施され、溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればよく、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒等が挙げられる。溶媒の使用量は、特に制限されない。反応温度は、通常０〜１００℃である。
【０１３５】
反応終了後、例えば反応液と水を混合し、水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性化合物（２８）を取り出すことができる。光学活性化合物（２８）を取り出すことなく、そのまま光学活性化合物（２８）に変換してもよい。
【０１３６】
光学活性化合物（２８）としては、例えば光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート）、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート）、光学活性１，１’−ビナフタレン−６，６’−ジメチル−２，２’−ジオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート）等が挙げられる。
【０１３７】
光学活性化合物（２８）の熱転移反応は、光学活性化合物（２８）を、そのままもしくは必要に応じて溶媒の存在下に、通常２４０〜３００℃に加熱することにより実施される。反応終了後、そのままＮ−ブロモスクシンイミドとの反応に用いてもよいし、反応液を、例えば蒸留処理等して、得られる光学活性ビスカーバメート化合物（１９）を取り出してＮ−ブロモスクシンイミドとの反応に用いてもよい。
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【０１３９】
参考例１  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その１）
（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート４ｇをエタノール１００ｍＬに溶解した後、Ｎ−ブロモスクシンイミド９．２ｇを、内温０℃で加えた。室温まで昇温し、１時間反応させた。反応終了後、濃縮処理し、得られた濃縮残渣に、クロロホルムを加え、飽和食塩水で２回洗浄処理し、得られたクロロホルム層を、乾燥処理した。その後、濃縮処理し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチルを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
１．２３（ｔ，３Ｈ），２．８８（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），６．７３−８．２３（ｍ，１１Ｈ）
【０１４０】
前記で得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチルをクロロホルム５０ｍＬおよびメタノール５０ｍＬの混合溶液に溶解させ、室温で、水酸化ナトリウム３ｇを加え、２時間反応させた後、濃縮処理し、濃縮残渣を、カラムクロマトグラフィ処理（シリカゲル、クロロホルム／メタノール＝４／１→２／１）し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸１．０５ｇを得た。
ＥＳＩ（−）−ＭＳ  ｍ／ｓ  ４２７［ＭＨ+ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ21Ｈ16ＢｒＯ3Ｓ  ４２６．９９２５］
【０１４１】
参考例２  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その２）
前記参考例１で得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸０．１ｇと塩化チオニル１ｍＬを、室温で混合し、反応させ、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドを得た。
【０１４２】
参考例３  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その３）
前記参考例２で得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドとイソプロピルアミンを混合し、反応させ、（Ｓ）−Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミドを得た。
【０１４３】
実施例１  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その１）
前記参考例２と同様にして得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドおよび（Ｒ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドと、絶対配置が不明な光学活性メントールと、それぞれＮ−メチルイミダゾール中で反応させ、不斉補助基を導入した化合物を得た（スキーム７参照。）。
2005134365.tif 000046
【０１４４】
得られた二つの化合物をそれぞれＮＭＲ測定し、各プロトン（式（２９）参照。）の化学シフト値の差を計算した。計算結果を表１に示した。表１中、（Ｓ）由来は、（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を、（Ｒ）由来は、（Ｒ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を意味し、Δδは、（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値と（Ｒ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値の差を意味する。
2005134365.tif 000047
【０１４５】
【表１】
2005134365.tif 000048
【０１４６】
上記表１に示した結果と絶対配置既知の光学活性メントールの安定配座解析から求めた下記経験則（Ｉ）をもとに、絶対配置不明のメントールの絶対配置を、１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ−体と決定した。
2005134365.tif 000049
【０１４７】
実施例２  （（ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その２）
光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸を塩化チオニルと反応させた後、イソプロピルアルコールと反応させて得られる化合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークが検出され、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸が、光学活性アルコールへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
イソプロピル基を構成する２つのメチル基の化学シフト値  δ＝１．００ｐｐｍおよび０．２５ｐｐｍ、化学シフト値の差  Δδ＝０．７５ｐｐｍ。
【０１４８】
特開平３−２２０１５９号公報によれば、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸とイソプロピルアルコールとを反応させて得られる化合物の、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークの化学シフト値は、δ＝０．４９ｐｐｍおよび０．７２ｐｐｍであり、化学シフト値の差は、Δδ＝０．２３ｐｐｍであることから、本発明の光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸の方が、公知の２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸を用いた場合よりも、前記非等価なピークの化学シフト値の差が大きく、異方性効果がより大きいことがわかった。
【０１４９】
実施例３  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その３）
（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸と絶対配置不明のメントールとを反応させ、得られた化合物を二次元ＮＭＲ解析（ＮＯＥＳＹおよびＣＯＳＹ）を行ったところ、メントールのイソプロピル基の各プロトンと（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸の臭素原子が結合した環の水素原子とのＮＯＥＳＹ相間が観測されたことから、ビナフタレン環とメントールのイソプロピル基の空間的な位置が把握でき、イソプロピル基からの相対立体配座解析の結果から、前記メントールの絶対配置を、１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ−体と決定した。
【０１５０】
実施例４    （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その４）
（Ｒ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸と絶対配置不明のメントールとを反応させ、得られた化合物を二次元ＮＭＲ解析（ＮＯＥＳＹおよびＣＯＳＹ）を行ったところ、メントールのシクロヘキサン環の５位のメチルプロトンおよび２位のアキシャル位プロトンと、（Ｒ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸の臭素原子が結合した環の水素原子とのＮＯＥＳＹ相間が観測されたことから、ビナフタレン環とメントールのシクロヘキサン環の５位のメチルプロトンおよび２位のアキシャル位プロトンの空間的な位置を把握することができ、５位のメチルプロトンおよび２位のアキシャル位プロトンからの相対立体配座解析の結果から、前記メントールの絶対配置を、１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ−体と決定した。
【０１５１】
参考例４  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その４）
（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート２．５ｇをｔｅｒｔ−ブタノール５０ｍＬとアセトニトリル５０ｍＬの混合溶液に溶解した後、Ｎ−ブロモスクシンイミド５．７ｇを、内温０℃で加えた。室温まで昇温し、１時間反応させた。反応終了後、濃縮処理し、得られた濃縮残渣に、クロロホルムを加え、飽和食塩水で２回洗浄処理し、得られたクロロホルム層を、乾燥処理した。その後、濃縮処理し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミドを得た。
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｓ  ５０４［Ｍ+ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ21Ｈ14Ｂｒ2Ｏ3Ｓ  ５０３．９０３０］
【０１５２】
参考例５  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その５）
前記参考例４で得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミドを、アセトニトリル４０ｍＬに溶解させ、室温で、濃アンモニア水１０ｍＬを加え、同温度で１時間保持し、反応させた。反応終了後、水３０ｍＬを加え、氷浴で冷却しながら、濃塩酸を加えて酸性化した後、クロロホルムを加え、抽出処理した。得られた有機層を濃縮処理し、得られた濃縮残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、ヘキサン／アセトン＝２／１）で精製処理し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミド０．７４ｇを得た。
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｓ  ４４１［Ｍ+ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ21Ｈ16ＢｒＮＯ3Ｓ  ４４１．００３４］
【０１５３】
参考例６  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その６）
（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート１ｇをｔｅｒｔ−ブタノール２０ｍＬおよびアセトニトリル２０ｍＬの混合溶液に溶解させた後、Ｎ−ブロモスクシンイミド２．３ｇを、内温０℃で加えた。室温まで昇温し、１時間反応させた。反応終了後、濃縮処理し、得られた濃縮残渣に、クロロホルムを加え、飽和食塩水で２回洗浄処理し、得られたクロロホルム層を、乾燥処理した。その後、濃縮処理し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミドを得た。得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミドをアセトニトリル１５ｍＬに溶解させ、室温で、包水ヒドラジン０．１９ｇを加え、１時間反応させた後、水１０ｍＬを加え、氷冷下で、塩酸を加え、酸性化した。酢酸エチルを加え、抽出処理し、得られた有機層を濃縮処理後、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）により精製し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルヒドラジド０．３５ｇを得た。収率：３０％。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
３．６１（ｓ，３Ｈ），６．６４−８．２１（ｍ，１１Ｈ）
【０１５４】
参考例７  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その７）
前記参考例４と同様にして調製した（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホン酸ブロミドをアセトニトリル５ｍＬに溶解させ、グアニル尿素硫酸塩１ｇおよび水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬ（水酸化ナトリウム１ｇを含む）を加えた。１０時間攪拌、反応させた後、クロロホルムで抽出処理し、得られた有機層を乾燥処理し、その後濃縮処理した。濃縮残渣に、メタノール５ｍＬ、水５ｍＬおよび水酸化ナトリウム１ｇを加え、５時間還流させた。その後、水１０ｍＬを加え、クロロホルムで抽出処理し、得られた有機層を濃縮処理後、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル、酢酸エチル）により精製し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホニルグアニジド０．４４ｇを得た。収率：３５％。
Ｒf  ０．４８（メルク社Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０Ｆ254ｐｌａｔｅｓ，酢酸エチル）
【０１５５】
実施例５  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その５）
前記参考例５と同様にして得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミドおよび（Ｒ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミドを、それぞれ絶対配置が不明な光学活性３，３−ジメチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）−１−カルボン酸クロリドと反応させ、不斉補助基を導入した化合物を得た（スキーム８参照。）。
2005134365.tif 000050
【０１５６】
得られた二つの化合物をそれぞれＮＭＲ測定し、各プロトン（式（３０）参照。）の化学シフト値の差を計算した。計算結果を表２に示した。表２中、（Ｓ）由来は、（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミドを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を、（Ｒ）由来は、（Ｒ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミドを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を意味し、Δδは、（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミドを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値と（Ｒ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルホンアミドを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値の差を意味する。
2005134365.tif 000051
【０１５７】
【表２】
2005134365.tif 000052
【０１５８】
上記表２に示した結果と絶対配置既知の光学活性３，３−ジメチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）−１−カルボン酸の安定配座解析から求めた下記経験則（ＩＩ）をもとに、絶対配置不明の光学活性３，３−ジメチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）−１−カルボン酸クロリドの１位の絶対配置をＲと決定した。さらに、相対立体配置解析の結果から、３位の絶対配置をＲと決定した。
2005134365.tif 000053
【０１５９】
実施例６  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その６）
光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルホン酸ブロミドを、イソプロピルアミンと反応させて得られる化合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークが検出され、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルホン酸ブロミドが、光学活性アミンへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
２つのメチル基の化学シフト値  δ＝１．０１ｐｐｍおよび０．９８ｐｐｍ
化学シフト値の差  Δδ＝０．０３ｐｐｍ
【０１６０】
実施例７  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その７）
光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルホン酸ブロミドを、Ｎ−メチルイミダゾールの存在下に、イソプロピルアルコールと反応させて得られる化合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークが検出され、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルホン酸ブロミドが、光学活性アルコールへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
イソプロピル基を構成する２つのメチル基の化学シフト値  δ＝１．１１ｐｐｍおよび０．８５ｐｐｍ、化学シフト値の差  Δδ＝０．２６ｐｐｍ。
【０１６１】
特開平３−２２０１５９号公報によれば、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸とイソプロピルアルコールとを反応させて得られる化合物の、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークの化学シフト値は、δ＝０．４９ｐｐｍおよび０．７２ｐｐｍであり、化学シフト値の差は、Δδ＝０．２３ｐｐｍであることから、本発明の光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルホン酸ブロミドの方が、公知の２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸を用いた場合よりも、前記非等価なピークの化学シフト値の差が大きく、異方性効果がより大きいことがわかった。
【０１６２】
実施例８  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その８）
光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルホニルヒドラジドをアセトンと反応させて得られる化合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークが検出され、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルホニルヒドラジドが、光学活性ケトンへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
２つのメチル基の化学シフト値  δ＝１．００ｐｐｍおよび１．７６ｐｐｍ
化学シフト値の差  Δδ＝０．７６ｐｐｍ
【０１６３】
参考例８  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その８）
（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート）１０ｇをメタノール１００ｍＬに溶解させた後、Ｎ−ブロモスクシンイミド２３ｇを、内温０℃で加えた。室温まで昇温し、１時間反応させた。反応終了後、炭酸ナトリウム飽和水溶液５０ｍＬを加え、クロロホルム５０ｍＬで２回抽出処理し、得られたクロロホルム層を混合し、乾燥処理した。その後、濃縮処理し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）により精製し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル５．５ｇを得た。得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸メチル２ｇをクロロホルム５０ｍＬおよびメタノール５０ｍＬの混合溶液に溶解させた。室温で、水酸化ナトリウム３ｇを加え、室温で、２時間攪拌、反応させた。その後、水５０ｍＬを加え、クロロホルムを加えて洗浄処理した。得られた水層を濃塩酸で酸性化した後、クロロホルムを加えて抽出処理し、得られた有機層を乾燥させた。乾燥後の有機層を濃縮処理し、濃縮残渣をヘキサンで洗浄し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸１．５ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6，δ／ｐｐｍ）
７．１０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，），７．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，６．８，６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，６．９，６．９Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）
【０１６４】
参考例９  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その９）
（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート）５ｇをメタノール１００ｍＬに溶解させた後、Ｎ−ブロモスクシンイミド１５ｇを、内温０℃で加えた。室温まで昇温し、１時間反応させた。反応終了後、炭酸ナトリウム飽和水溶液５０ｍＬを加え、クロロホルム５０ｍＬで２回抽出処理し、得られたクロロホルム層を混合し、乾燥処理した。その後、濃縮処理し、粗（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチルを得た。得られた粗（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸メチルをクロロホルム５０ｍＬおよびメタノール５０ｍＬの混合溶液に溶解させ、室温で、水酸化ナトリウム５ｇを加え、２時間攪拌、反応させた。その後、濃縮処理し、濃縮残渣にメタノール／クロロホルム（１／１）混合液１００ｍＬを加え、不溶分を濾別した。不溶分をメタノール／クロロホルム（１／１）混合液１００ｍＬで洗浄し、洗浄液を先に得た濾液と合一した。合一した濾液を濃縮処理し、濃縮残渣にクロロホルム１００ｍＬを加え、固形分を濾取した。濾取した固形分をクロロホルムで洗浄した後、１Ｎ塩酸で酸性化処理し、クロロホルムを加えて抽出処理し、得られた有機層を乾燥させた。乾燥後の有機層を濃縮処理し、濃縮残渣をヘキサンで洗浄し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸０．８ｇを得た。
【０１６５】
参考例１０  （本光学活性ビナフチル化合物の製造例：その１０）
前記参考例８と同様にして得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル１ｇをクロロホルムに溶解させ、ｍ−クロロ過安息香酸２ｇを加えて、内温４０℃で２時間攪拌、反応させた。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてクエンチし、クロロホルムで抽出処理し、得られた有機層を乾燥後、濃縮処理し、粗（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸ジメチルを得た。粗（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸ジメチルをメタノールに溶解させ、水素化ナトリウム０．５ｇを加え、室温で１時間攪拌、反応させ、得られた反応液を濃縮処理し、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィ（クロロホルム→クロロホルム／メタノール＝３／１）で精製処理し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸０．２ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ，δ／ｐｐｍ）
７．１０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，），７．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，６．８，６．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，６．８，６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）
【０１６６】
実施例９  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その９）
前記参考例８と同様にして得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸、（−）−メントール、Ｎ−メチルイミダゾールおよびジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、反応させ、（−）−メントールに不斉補助基を導入した化合物を得た。また、同様にして、（＋）−メントールに不斉補助基を導入した化合物を得た（スキーム９参照。）。
2005134365.tif 000054
【０１６７】
得られた二つの化合物をそれぞれＮＭＲ測定し、各プロトン（式（３１）参照。）の化学シフト値の差を計算した。計算結果を表３に示した。表３中、（−）由来は、（−）−メントールを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を、（＋）由来は、（＋）−メントールを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を意味し、Δδは、（−）−メントールを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値と（＋）−メントールを用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値の差を意味する。
2005134365.tif 000055
【０１６８】
【表３】
2005134365.tif 000056
【０１６９】
絶対配置不明のメントールを（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸と反応させ、不斉補助基を導入した化合物を得、該化合物をＮＭＲ測定し、その結果を上記表３と比較することにより、絶対配置不明のメントールの絶対配置を決定することができた。
【０１７０】
実施例１０  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その１０）
光学活性１，１’−ビナフタレン−２、２’−ジスルフィン酸とイソプロピルアルコールとを反応させて得られる化合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークが検出され、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸が、光学活性アルコールへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
イソプロピル基を構成する２つのメチル基の化学シフト値  δ＝０．１７ｐｐｍおよび０．７６ｐｐｍ、化学シフト値の差  Δδ＝０．５９ｐｐｍ。
【０１７１】
特開平３−２２０１５９号公報によれば、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸とイソプロピルアルコールとを反応させて得られる化合物の、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークの化学シフト値は、δ＝０．４９ｐｐｍおよび０．７２ｐｐｍであり、化学シフト値の差は、Δδ＝０．２３ｐｐｍであることから、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸の方が、公知の２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸を用いた場合よりも、前記非等価なピークの化学シフト値の差が大きく、異方性効果がより大きいことがわかった。
【０１７２】
実施例１１  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その１１）
前記参考例８と同様にして得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸４５ｍｇ、（＋）−２−ブタノール７ｍｇおよびＮ−メチルイミダゾール１００ｍｇをアセトニトリル０．５ｍＬに溶解させ、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド３１ｍｇを加えた。室温で１時間攪拌、反応させた後、反応液を薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、クロロホルム／メタノール＝１０／１→酢酸エチル／メタノール＝５／１）で精製処理し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（２−ブチル）２４ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
０．０６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），０．６６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｍ，２Ｈ），３．６９（ｍ，１Ｈ），７．０４−８．２７（ｍ，１２Ｈ）
【０１７３】
（−）−２−ブタノールを用いて上記と同様に実施して、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（２−ブチル）２８ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
０．３１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），０．７０（ｍ，２Ｈ），０．９９（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），３．６３（ｍ，１Ｈ），７．０５−８．２７（ｍ，１２Ｈ）
【０１７４】
絶対配置不明の光学活性２−ブタノールを（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸と反応させ、不斉補助基を導入した化合物を得た。該化合物をＮＭＲ測定し、その結果と上記とを比較することにより、絶対配置不明の光学活性２−ブタノールの絶対配置を決定することができた。
【０１７５】
実施例１２  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その１２）
前記参考例８と同様にして得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸４５ｍｇ、（−）−１−フェニルエタノール１２ｍｇおよびＮ−メチルイミダゾール１００ｍｇをアセトニトリル０．５ｍＬに溶解させ、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド３１ｍｇを加えた。室温で１時間攪拌、反応させた後、反応液を薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、クロロホルム／メタノール＝１０／１→酢酸エチル／メタノール＝５／１）で精製処理し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（１−フェニルエチル）３０ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６，δ／ｐｐｍ）
０．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），４．５６（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８９−８．１１（ｍ，１７Ｈ）
【０１７６】
（＋）−１−フェニルエタノールを用いて上記と同様に実施して、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（１−フェニルエチル）３０ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６，δ／ｐｐｍ）
１．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），４．６５（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．８５−８．１５（ｍ，１５Ｈ）
【０１７７】
絶対配置不明の光学活性１−フェニルエタノールを（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸と反応させ、不斉補助基を導入した化合物を得た。該化合物をＮＭＲ測定し、その結果と上記とを比較することにより、絶対配置不明の光学活性１−フェニルエタノールの絶対配置を決定することができた。
【０１７８】
実施例１３  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その１３）
（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸１０ｍｇと塩化チオニル５ｍＬを混合後、還流条件下で、３時間反応させた。その後、残存する塩化チオニルを濃縮除去し、濃縮残渣に、アセトニトリル１ｍＬおよび１−フェニルエチルアミン５ｍｇを加え、室温で１時間反応させた。反応液に水を加えてクエンチし、クロロホルムで抽出処理し、得られた有機層を濃縮処理し、分取薄層クロマトグラフィ（クロロホルム／メタノール＝１０／１）で精製処理し、（Ｓ）−Ｎ−（１−フェニルエチル）−１，１’−ビナフタレン−２−スルホ−２’−スルホンアミドのジアステレオマー混合物５ｍｇを得た。該混合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、該ジアステレオマーのアミド部分のフェニル基のα位プロトンに由来する非等価なピーク（△δ＝０．１６ｐｐｍ）が検出され、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸が、光学活性アミンへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
該ジアステレオマーのアミド部分のフェニル基のα位プロトンに由来する非等価なピークの化学シフト値は、δ＝４．２７ｐｐｍおよび４．１１ｐｐｍであった。
【０１７９】
実施例１４  （ＮＭＲ用キラルシフト試薬としての本光学活性ビナフチル化合物の利用：その１４）
（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸１０ｍｇと塩化チオニル５ｍＬを混合後、還流条件下で、３時間反応させた。その後、残存する塩化チオニルを濃縮除去し、濃縮残渣に、アセトニトリル１ｍＬおよびイソプロピルアミン５ｍｇを加え、室温で１時間反応させた。反応液に水を加えてクエンチし、クロロホルムで抽出処理し、得られた有機層を濃縮処理し、分取薄層クロマトグラフィ（クロロホルム／メタノール＝１０／１）で精製処理し、（Ｓ）−Ｎ−イソプロピル−１，１’−ビナフタレン−２−スルホ−２’−スルホンアミドのジアステレオマー混合物５ｍｇを得た。該混合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、該ジアステレオマーのアミド部分のイソプロピル基の２つのメチル基プロトンに由来する非等価なピーク（△δ＝０．０８ｐｐｍ）が検出され、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルホン酸が、光学活性アミンへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
該ジアステレオマーのアミド部分のイソプロピル基の２つのメチル基プロトンに由来する非等価なピークの化学シフト値は、δ＝０．７７ｐｐｍおよび０．８５ｐｐｍであった。