(57)【要約】【課題】高湿度下における加熱殺菌を実施した際にも、酸素ガス遮蔽性の低下が少なく、殺菌後の長期保存にも耐えうる内容物の保存性に優れた積層フィルムを提供すること。【解決手段】酸素遮蔽層としてエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物及び、ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂を有する積層フィルムであって、この酸素遮蔽層の内外両面にＪＩＳ  Ｋ７１２９  Ａ法により測定された水蒸気透過速度が３０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）以下である水蒸気バリア層を形成せしめたことを特徴とする積層フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素遮蔽層としてエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物及び、ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂を有する積層フィルムであって、この酸素遮蔽層の内外両面にＪＩＳ  Ｋ７１２９  Ａ法により測定された水蒸気透過速度が３０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）以下である水蒸気バリア層を形成せしめたことを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂が非晶性ポリアミド樹脂との混合樹脂からなる請求項１記載の積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な酸素ガスバリア性を有する積層フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、食品や飲料等の包装材料として加熱殺菌時やその後の保存環境下における温度や湿度による酸素ガスバリア性の低下を最小限に抑制し、その結果、内容物の酸化を低減して良好な状態に保持できることを特徴とする積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、食品、飲料等のプラスチック包装材料では内容物の保存性のために酸素ガスバリア層を設けることが一般的である。酸素ガスバリア性に優れた樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨ樹脂と言う。）、塩化ビニリデン共重合体などを用い、その両側にポリオレフィン樹脂等を積層したフィルムやシートが用いられてきた。
【０００３】
内容物の変質についての研究が進むにつれて、包装材料により包まれた内部に残存する酸素ガスによって内容物が変質することが明らかとなってきており、その改良手段が種々検討されてきた。一般的には、ＥＶＯＨ樹脂が酸素ガスバリアを目的に使用されることが多いが、ＥＶＯＨ樹脂は湿度による影響を受けて酸素ガスの遮蔽性が低下することが知られている。乾燥状態でより高い酸素ガスの遮蔽性を有するエチレン共重合比率の低いＥＶＯＨ樹脂でこの傾向はより顕著であり、熱水殺菌を施した上で高い酸素遮蔽能力を要求される内容物に対しては十分な酸素遮蔽性が得られないなどの問題があった。
【０００４】
この欠点を解決する方法として、フィルムやシート中に酸素を吸収する化合物を添加する方法が種々、試みられている。例えば、特許文献１には、乾燥時には不働態であり、湿潤時に親酸素性となる食品包装容器用酸素スカベンジャーが提案されている。特許文献２には、内容物の腐敗、変質、劣化を防止するフィルム状脱酸素剤として、脱酸素剤組成物がフィルム中に分散された熱可塑性樹脂フィルムを延伸してなる脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムが提案されている。
【０００５】
また、特許文献３には、酸素吸収速度の低下の少ないシート、包装用容器として、鉄粉とハロゲン化金属とからなる酸素吸収剤を分散担持させた熱可塑性樹脂から成形されたシート、包装用容器が提案されている。特許文献４には、水分と熱とが作用する条件下での耐酸素透過性に優れたプラスチック多層容器として、ガスバリア性熱可塑性樹脂に脱酸素剤を配合した樹脂組成物を中間層とし、その両側に耐湿性熱可塑性樹脂の層を設けた容器が提案されている。特許文献５には、厚みムラが解消されて内面に色ムラのない外観特性に優れた多層成形容器として、ポリプロピレン系樹脂からなる内層及び外層の間に、エチレンビニルアルコール共重合体からなる層と鉄系脱酸素剤配合ポリプロピレン系樹脂からなる層を備えた包装容器が提案されている。  
【０００６】
さらに、特許文献６には、加熱処理などの特別な処理をすることなく酸素を積極的に効率よく吸収できる多層構造体として、酸素ガスバリア層と脱酸素性層と通気性層の３構造からなる積層体が提案されている。特許文献７には、酸素遮断性、酸素の吸収性に優れ、内容物のフレーバーの内壁への吸着、色素などの色の内壁への移行が防止され、高温殺菌の可能な多層プラスチック容器として、炭酸エステル反復単位からなる熱可塑性樹脂などからなる層、オレフィン系樹脂層、酸素ガスバリア性樹脂に酸素吸収剤を配合した樹脂組成物層及びオレフィン樹脂層からなる積層体で構成された多層プラスチック容器が提案されている。
【０００７】
これらの酸素吸収性材料は酸素吸収能に関してはそれぞれ特徴を有するものの、各々単体ではＥＶＯＨ樹脂を超える酸素遮蔽性を有しないばかりか、例えば、鉄系脱酸素剤では一般的な包装材料として求められることの多い透明性が得られないといった問題がある。また、湿潤状態となった際にその機能が発現するようなタイプの脱酸素剤では、内容物の充填・加熱殺菌時や、長期保管時に生じる経時的な吸湿が起こるまで包装材料を乾燥状態に保つ必要があるなど、その取り扱いが簡便とは言えないなどの問題があった。
これらの状況から、内容物を包装後、熱水殺菌や長期保管時に環境下より受ける温度、湿度による酸素遮蔽性の低下の影響を軽微にとどめ、良好な保存性を有する包装材料は未だに提供されていない。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５７−１４６６５１号公報
【特許文献２】特開平２−７２８５１号公報
【特許文献３】特開平４−９０８４８号公報
【特許文献４】特公平４−６０８２６号公報
【特許文献５】特開平７−３０９３２３号公報
【特許文献６】特開平８−７２９４１号公報
【特許文献７】特開平９−２３９９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、高湿度下における加熱殺菌を実施した際にも、酸素ガスバリア性の低下が少なく、殺菌後の長期保存にも耐えうる内容物の保存性に優れた積層フィルム及び、シートを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、
（１）酸素遮蔽層としてエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物及び、ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂を有する積層フィルムであって、この酸素遮蔽層の内外両面にＪＩＳ  Ｋ７１２９  Ａ法により測定された水蒸気透過速度が３０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）以下である水蒸気バリア層を形成せしめたことを特徴とする積層フィルム、
（２）ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂が非晶性ポリアミド樹脂との混合樹脂からなる（１）項記載の積層フィルム、
である。
【発明の効果】
【００１１】
一般的には、加工食品の包装材料として広く用いられているＥＶＯＨ樹脂が、加熱水や蒸気による熱殺菌時に酸素遮蔽能力の低下が起き、包装体内への外部からの酸素透過量が増すことが知られているが、本発明の積層フィルムによれば、これらの湿熱に強いジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂を酸素遮蔽層として組み合わせることでこの酸素遮蔽性の低下を補うことを特徴としている。さらには、ＥＶＯＨ樹脂とジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂からなる酸素遮蔽層をＪＩＳ  Ｋ７１２９  Ａ法により測定された水蒸気透過速度が３０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）以下である水蒸気バリア層にてその両外層に積層した構造をもつことにより、加熱水及び、蒸気による酸素遮蔽層への水分の浸潤を極力抑え、酸素遮蔽能力の低下を招くことなく良好な内容物の保存性を得ることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において用いられるＥＶＯＨ樹脂は、そのエチレン共重合比率が２４〜４４モル％のものが好適に使用できる。エチレン共重合比率が２４モル％未満では容器形状への加工性に劣ったり、加熱水や蒸気の影響より酸素遮蔽性の低下を起こし易くなる。また、逆にエチレン共重合比率が４４モル％を超えると乾燥状況下における酸素遮蔽能力が充分でなく、内容物の酸敗が起こり易くなる。
【００１３】
本発明において用いられるジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂は、これを単独で使用しても構わないし、ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂が非晶性ポリアミド樹脂の混合樹脂として使用しても差し支えない。
【００１４】
ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂としては、例えば、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応により得られるポリアミドを挙げることができる。このようなメタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合体は、ナイロンＭＸＤ６とも呼ばれる。メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合体の製造方法に特に制限はなく、メタキシリレンジアミンとアジピン酸のほかに、メタキシリレンジアミンの塩酸塩などの各種誘導体や、アジピン酸のハライド、エステルなどの各種誘導体を出発原料として製造することもできる。ジアミン単位の９０％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂には、メタキシリレンジアミン及びアジピン酸以外のジアミン又はジカルボン酸を共重合することができ、さらにアミノ基とカルボキシル基を有するアミノ酸又はラクタムを共重合することもできる。
【００１５】
酸素遮蔽層を形成するポリアミド樹脂のメタキシリレンジアミン単位がジアミン単位の９０モル％未満であると、酸素遮蔽性が不足して多量の酸素ガスが侵入し、特に、加熱水や蒸気による殺菌の際に内容物の酸敗を引き起こす恐れがある。
【００１６】
酸素遮蔽層を形成するジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂に、非晶性ポリアミド樹脂を混合することができる。ジアミン単位の９０％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂に、非晶性ポリアミド樹脂を混合することにより、押し出し加工性や積層シート又は、フィルムの成形加工性を向上することができる。非晶性ポリアミド樹脂は、非晶性ナイロン又は透明ナイロンとも呼ばれるものであり、ナイロン６、ナイロン６６のような直鎖脂肪族ナイロンと異なり、ポリマーの結晶化がほとんど起こらないか、あるいは結晶化速度が非常に小さい特殊ナイロンである。本発明に使用される非晶性ポリアミド樹脂としては、例えば、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、２，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンとアジピン酸及びアゼライン酸との共重縮合体、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンとイソフタル酸及びω−アミノドデカン酸との共重縮合体、ジフェニルメタンジイソシアネートとアジピン酸、アゼライン酸及びイソフタル酸の混合物との共重縮合体、テレフタル酸及びイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの共重縮合体などを挙げることができる。
【００１７】
本発明に用いる非晶性ポリアミド樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠する試験条件、すなわち、温度２３０℃、荷重２．１６kgfにおけるメルトフローレートが８g／１０分以下であることが好ましく、６ｇ／１０分以下であることがより好ましい。非晶性ポリアミド樹脂のメルトフローレートが８ｇ／１０分を超えると、積層シート又は、フィルムの成形に際して酸素遮蔽層としての樹脂の粘度が低くなりすぎるために、安定した厚みの積層フィルムを得ることが困難となるおそれがある。
【００１８】
また、非晶性ポリアミド樹脂は、ガラス転移点が８０〜１５０℃であることが好ましい。ガラス転移点が８０〜１５０℃の非晶性ポリアミド樹脂を用いることにより、積層フィルムの容器への成形に際し、樹脂の結晶化による伸びムラや厚みムラの発生が防止され、広い範囲の加熱成形条件で良好な容器の成形が可能となる。例えば、熱成形におけるシート表面温度が高い場合や低い場合、あるいは加熱時間が長い場合や短い場合でも、伸びムラや厚みムラが生じにくくなり、積層フィルムの熱成形加工性を向上することができる。
【００１９】
本発明の積層フィルムにおいて、ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂と非晶性ポリアミドとの混合比は３０：７０〜８０：２０（重量比）であることが好ましく、４０：６０〜８０：２０（重量比）であることがより好ましい。非晶性ポリアミドの混合比率が２０重量％未満であると、積層フィルム及び、シートの形状を附型する際に充分な改良効果が得らないおそれがある。非晶性ポリアミドの混合比率が７０重量％を超えると、積層フィルム及び、シートの成形加工性に問題が生じたり、ジアミン単位の９０％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂の特性が損なわれたりするおそれがある。ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂と非晶性ポリアミドとの混合比を３０：７０〜８０：２０（重量比）とすることにより、該ポリアミド樹脂のガスバリア性、特に高温多湿条件下に曝した場合の酸素バリア性を高く維持したまま、熱成形加工性の良好な積層フィルム及び、シートを得ることができる。
【００２０】
本発明の積層フィルムにおいて、ＪＩＳ  Ｋ７１２９  Ａ法により測定された水蒸気透過速度が３０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）以下である水蒸気バリア層には、この基準を満たし、且つ、内容物へ食品衛生上の不具合をもたらすものでなければ特に制限するものではない。好適に使用できるものとして、高密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の各種ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が用いられる。これらの樹脂はその水蒸気遮蔽性を高める目的で公知の改質剤を添加しても構わない。例えば、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂には水素化テルペン樹脂が好適に処方できる。また、必要に応じて延伸加工を施したり他成分と共重合したものを使用しても構わないし、内容部の隠蔽性を高める目的で顔料等を処方しても差し支えない。
【００２１】
本発明の積層フィルムにおいて、その構成の一例として、水蒸気バリア層／エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物層／ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂層／水蒸気バリア層といったものが考えられる。各層の積層方法については特に限定するものではないが、例えば、共押出法、共押出ラミネート法、押出ラミネート法、ドライラミネート法などの公知の積層化技術を用いて製造することができる。
【００２２】
水蒸気バリア層や各酸素遮蔽層の層間には適宜、接着剤若しくは、接着性樹脂を使用しても構わない。また、水蒸気バリア層に使用する樹脂によっては、接着剤や接着性樹脂を使用しないこともある。
【００２３】
本発明の積層フィルムにおいて、酸素遮蔽層を構成する２層の厚みは、各々を特に規定するものではなく内容物の食品の抗酸素性に応じて適宜設計することができるが、十分な酸素遮蔽性を得るためには、この２層より成る酸素遮蔽層の厚みの合計が５μｍ以上あることが望ましい。
【実施例】
【００２４】
＜実施例１＞；第１層：高密度ポリエチレン樹脂（以下  ＨＤＰＥという。）（ＪＩＳ  Ｋ７１２９  Ａ法により測定された水蒸気透過速度（以下  ＷＶＴＲ値という。）が、５（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）以下である。、第２層：カルボン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＡＤという。）、第３層：ＥＶＯＨ樹脂、第４層：ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂（以下、ＰＡという。）、第５層：ＡＤ、第５層：ＨＤＰＥを配した構成とした。また、各層の厚みを、 ＨＤＰＥ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＡＤ／ＨＤＰＥ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００２５】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下は認められず、１０日後、３０日後においても酸素透過量には変化がなく良好であった。
【００２６】
＜実施例２＞；第５層が低密度ポリエチレン（ＷＶＴＲ値＝１５（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）。また、樹脂名は以下、ＬＤＰＥという。）になる以外は、実施例１の層構成と同じとした。また、各層の厚みを、ＨＤＰＥ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＡＤ／ＬＤＰＥ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００２７】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下は認められず、１０日後、３０日後においても酸素透過量には変化がなく良好であった。
【００２８】
＜実施例３＞；第１層、第５層をポリプロピレン（ＷＶＴＲ値＝９（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）。また、樹脂名は以下、ＰＰという。）とした以外は、実施例１の層構成と同一とした。また、各層の厚みを、ＰＰ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＡＤ／ＰＰ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００２９】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下は認められず、１０日後、３０日後においても酸素透過量には変化がなく良好であった。
【００３０】
＜実施例４＞；第１層、第５層を２軸延伸ポリプロピレン（ＷＶＴＲ値＝５（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）。また、樹脂名は以下、OＰＰとする）とした以外は、実施例１の層構成と同一とした。また、各層の厚みを、ＯＰＰ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＡＤ／ＯＰＰ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００３１】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下は認められず、１０日後、３０日後においても酸素透過量には変化がなく良好であった。
【００３２】
＜実施例５＞；第１層、第５層をポリエチレンテレフタレート（ＷＶＴＲ値＝２０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）。また、樹脂名は以下、ＰＥＴという。）とした以外は、実施例１の層構成と同一とした。また、各層の厚みを、ＰＥＴ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＡＤ／ＰＥＴ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００３３】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下は認められず、１０日後、３０日後においても酸素透過量には変化がなく良好であった。
【００３４】
＜比較例１＞；第１層、第５層をポリスチレン（ＷＶＴＲ値＝１１０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）。また、樹脂名は以下、ＰＳとする）とした以外は、実施例１の層構成と同一とした。また、各層の厚みを、ＰＳ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＡＤ／ＰＳ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００３５】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下し、１０日後、３０日後においても酸素透過量はより大きくなっていた。
【００３６】
＜比較例２＞；第４層のＰＡ樹脂をなくした以外は、実施例１の層構成と同一とした。また、各層の厚みを、ＨＤＰＥ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＨＤＰＥ（３０μｍ／５μｍ／２０μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００３７】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下し、１０日後、３０日後においても酸素透過量はより大きくなっていた。
【００３８】
＜比較例３＞；第１層をポリ塩化ビニル（ＷＶＴＲ値＝４０（ｇ・３０μ／ｍ２・ｄａｙ）。樹脂名は以下、ＰＶＣとする。）とした以外は、実施例１の層構成と同一とした。但し、各層の厚みを次の通り設定した。ＰＶＣ／ＡＤ ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＡＤ／ＰＰ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍ）とした。
【００３９】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下し、１０日後、３０日後においても酸素透過量はより大きくなっていた。
【００４０】
＜比較例４＞；第３層のＥＶＯＨ層をＰＡとした以外は実施例１の層構成と同一とした。また、各層の厚みを、 ＨＤＰＥ／ＡＤ／ＰＡ／ＰＡ／ＡＤ／ＨＤＰＥ（３０μｍ／５μｍ／５μｍ／１５μｍ／５μｍ／４０μｍ、計１００μｍとした。
【００４１】
上記構成の積層フィルムを共押出法により製膜して２０ｃｍ角の試料を準備した。これを９０℃×３０ｍｉｎでボイル処理し、直後にＡＳＴＭ  Ｄ３９８５法に従って酸素遮蔽性についてボイル処理の前後で測定し比較を行なった。また、１０日後、３０日後の酸素透過量についても併せて測定を行なった。
上記方法で評価した結果、ボイル処理直後に酸素遮蔽性の低下し、１０日後、３０日後においても酸素透過量はより大きくなっていた。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の積層フィルムは主に食品用或いは、酸化を嫌う工業用部品等の包装材料として好適に使用できる。製造方法としては、公知の共押出法、ドライラミネート法、押し出しラミネート法等が使用できる。