(57)【要約】【課題】  安価でかつ安定な有機色素を用いた情報記録媒体の製造方法を提供する。特に生産タクトを高める手段としては本発明による製造方法は有効な手段を提供する。【解決手段】  色素記録層の形成を、溶媒は沸点差が３５℃以上ある２種類の弗素アルコールＡＢを混合させて調整した混合溶媒に有機色素を溶解した後、混合容量比が６０：４０〜８０：２０の範囲に調整された混合溶媒を用い該塗布液を基板上で塗布乾燥することにより、溶解性を高め均一に塗布することができて、更には樹脂基板を侵食または溶解せず、塗布タクトを高めて安定に歩留り良く生産できる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック製樹脂基板の上に、レーザーによる情報の書き込みが可能な有機色素記録層が設けられてなる情報記録媒体を製造する方法において、該色素記録層の形成を、沸点差が３５℃以上ある少なくとも２種類の弗素アルコールＡ及びＢを混合させて調整した混合溶媒に有機色素を溶解した後、該塗布液を基板上で塗布乾燥することにより記録層を形成することを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
【請求項２】
請求項1に記載の情報記録媒体の製造方法において、前記弗素アルコールＡ及びＢは混合容量比が６０：４０〜８０：２０の範囲に調整された混合溶媒であることを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
【請求項３】
請求項1に記載の情報記録媒体の製造方法において、前記弗素アルコールＢは、ＣＦ3−ＣＨ2ＯＨで表される化合物であることを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載の前記弗素アルコールＢは、弗素アルコールＡの２,２，３,３−テトラフルオロ−１−プロパノールとの混合溶媒であることを特徴とする情報記録媒体の製造方法。 
【請求項５】
請求項1に記載の情報記録媒体の製造方法において、前記有機色素がアゾ金属錯体であることを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
【請求項６】
請求項1に記載の情報記録媒体の製造方法において、前記弗素含有化合物による希釈時の塗布溶液全体に対する有機色素の濃度が０.３％〜５％であるように調整することを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６に記載の情報記録媒体の製造方法により製造されることを特徴とする情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な溶剤を用いて情報記録媒体を製造する方法を提供することをその目的とするものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、６２０ｎｍ〜６９０ｎｍの赤色半導体レーザーを用い、ＣＤと同じサイズ（直径１２０ｍｍ）に約２時間の高画質の動画が記録されたDigital Versatile Disk（以下、ＤＶＤ）が開発され、世界的に普及している。この媒体は、片面１層４．７ＧＢ／面、あるいは片面２層８．５ＧＢ／面の記録容量を有し、ピットを樹脂基板に転写して作られる再生専用の媒体である。
【０００３】
更に最近では、この再生専用ＤＶＤとフォーマットが全く同じで、既存のＤＶＤプレーヤーで再生可能な片面１層４．７ＧＢ記録容量を有する追記が可能な光記録媒体、即ち、ＤＶＤレコーダブル（以下、ＤＶＤ−Ｒ）が飛躍的な普及を見せている。ＤＶＤ−Ｒメディアは記録可能であるとともに、再生専用ＤＶＤと同等な反射率を有するので、情報を記録可能であるとともに、記録可能なＤＶＤ規格のなかでもっとも高い再生互換性を持ち、記録されたデータはＤＶＤ-ＲＯＭドライブで読み込めるなど、 ほとんどのＤＶＤドライブ/プレーヤーで再生可能であるという特徴を持つ。通常、ＤＶＤ−Ｒメディアは、０．６ｍｍ厚さの透明樹脂基板上に、有機色素からなる光吸収層、金属からなる光反射層、および紫外線硬化樹脂からなる保護層を順次積層する。さらに、紫外線硬化樹脂をスクリーン印刷法またはスピンコート法などで塗布し、この接着剤の上に前記したと同じ０．６ｍｍ樹脂基板を貼り合せ、硬化させることにより作製される。この際、有機色素の溶剤として、特許文献１には弗素化アルコールを用いる技術が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１０１７２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＤＶＤ−Ｒメディアは、記録層として有機色素を用いている。一般的に記録層はその構成材料である有機色素をポリカーボーネート等の樹脂基板を侵食または溶解しない有機溶媒に溶解させたあと、スピンコート法等によって、透明樹脂基板上に形成される。このため、有機溶媒は樹脂基板を侵食または溶解せず有機色素に対し十分な溶解性を示すことが要求される。
【０００６】
一方、ＤＶＤ−Ｒメディアの製造コストを引き下げる手段としては、生産タクトを高めることが有効である。しかしながら、有機溶媒物性により過剰な塗布タクトは、有機色素記録層を形成しても塗布均一性が悪化し、記録あるいは再生エラーの要因となるジッターが上昇する。それゆえＤＶＤ−Ｒメディア生産タクトを高める手段としては、塗布タクトを高めることができる有機溶媒の提案が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、該弗素アルコ−ルに沸点差のある２種類の弗素アルコールを混合した溶媒を用いて、良好な溶解性が得られる範囲で調整を行ない、該塗布液を用いて色素塗布乾燥することで、塗布膜厚均一かつ生産タクトを高めることができる条件を見出した。これにより安価でかつ安定な情報記録媒体の製造方法を発明するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、透明樹脂基板上に有機色素を含有する記録層、光反射層および保護層を順次積層してなる光記録媒体の製造方法において、該有機色素溶媒の弗素アルコールは沸点が異なる２種類の弗素アルコールの混合比率を調整することで、溶解性を高め均一に塗布することができる。更には樹脂基板を侵食または溶解せず、塗布タクトを高めて安定に歩留り良く生産でき、製造コストを引き下げ安価な光ディスクの製造方法を実現する手段を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
有機色素の塗布均一を高め、塗布タクトを早めることで生産タクトを高めることが可能となり、安価でかつ安定な情報記録媒体の製造方法を提供することができる。特にＤＶＤ−Ｒメディア生産タクトを高める手段としては本発明による製造方法は有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いる透明樹脂基板の材質としては、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、非晶質ポリオレフィン等の可視光に対する光透過率の高い材料を好適に用いることができる。これらの透明樹脂基板は、通常、厚み０．４〜０．７ｍｍ程度で、同心円状あるいは螺旋状に案内溝を形成したものが用いられる。
【００１１】
記録層に用いる有機色素の材質としては、その構成分子中に硫黄元素を含む有機色素である含金属アゾ系有機色素、シアニン系有機色素、スクアリウム系有機色素、クロコニウム系有機色素、アズレニウム系有機色素、トリアリールアミン有機色素、アントラキノン系有機色素、インドアニリン金属錯体有機色素、分子間型ＣＴ有機色素等が好適である。特に耐光性の点でアゾ金属錯体が好ましい。硫黄元素を含むアゾ金属錯体では、クエンチャーとして一般的に用いられているジチオール錯体のように中心に金属原子をもつため、有機色素自体がクエンチャーとして作用し単独でも十分な耐光性を示すもの多数ある。これらの有機色素は単独あるいは、２種類以上を混合して用いても良い。
【００１２】
有機色素を含有する記録層の形成方法としては、情報記録媒体の製造工程において、一般的に記録層はその構成材料である有機色素をポリカーボーネート等の樹脂基板を侵食または溶解しない有機溶媒に溶解させる。有機溶媒としては、弗素アルコール、セルソルブ、アルコール類など最適なものを用いる。なかでも、Ｈ(ＣＦ2ＣＦ2)ｎ−ＣＨ2ＯＨ(ｎは１乃至３)で表される弗素アルコールは、有機色素溶媒として広く知られている。一方で、これら溶媒物性は高沸点を特徴とするため、過剰な塗布タクトは、有機色素記録層を形成しても塗布均一性が悪化する。
【００１３】
弗素アルコールでは、沸点差３５度以上のある二種類の弗素アルコールを混合溶媒として用いることが好ましく、混合容量比を調整した場合、有機色素の溶解性を高めるとともに色素塗布に掛かる時間を短く塗布均一性を高めることが可能になる。特に、有機色素として構成分子中に硫黄元素を含む有機色素である含金属アゾ系有機色素を用いた場合、Ｈ(ＣＦ2ＣＦ2)−ＣＨ2ＯＨ(ｎは１)とＣＦ3−ＣＨ2ＯＨの混合比が８０：２０から６０：４０の範囲において、塗布タクトの高速化と塗布歩留向上の両立が可能である。すなわち、ＣＦ3−ＣＨ2ＯＨは含金属アゾ系有機色素の溶解性がＨ(ＣＦ2ＣＦ2)−ＣＨ2ＯＨより高いので、色素の溶解状態は均一になるが、混合比５０：５０よりＣＦ3−ＣＨ2ＯＨを多くすると、溶媒の蒸発が早くなりすぎるため、乾燥過程における色素の溶解状態が不均一になり、色素凝集などの異物欠陥のため歩留まりが急激に悪化し、かつ、面内膜厚分布が１％以上になる。一方、混合比９０：１０以下にすると、面内膜厚分布及び欠陥歩留まりは良好であるが、Ｈ(ＣＦ2ＣＦ2)−ＣＨ2ＯＨ単独の塗布タクトと比べて大幅に短縮することはできない。また、弗素アルコールＡをＨ(ＣＦ2ＣＦ2) 3−ＣＨ2ＯＨ(ｎは３)に弗素アルコールＢとしてＣＦ3−ＣＨ2ＯＨを混合しても同様に塗布タクトの短縮を図ることができるが、特開２００１−１０１７２５号公報で開示されているように、Ｈ(ＣＦ2ＣＦ2)−ＣＨ2ＯＨより高沸点成分のＨ(ＣＦ2ＣＦ2) 3−ＣＨ2ＯＨは色素記録膜中に残存しやすく、色素との組合わせによっては耐久性が劣る場合がある。このため、弗素アルコールＡ，Ｂとして混合比が８０：２０から６０：４０の範囲のＨ(ＣＦ2ＣＦ2)−ＣＨ2ＯＨとＣＦ3−ＣＨ2ＯＨの混合溶媒の組合わせが特に好ましい。
【００１４】
該塗布溶液を透明樹脂基板上に直接あるいは他の層を介してスピンコート法を好適に用いることができる。記録層の膜厚は、記録に用いるレーザー光などの記録光のパワーに対する記録感度性能係数を考慮して、使用する波長、光反射層の光学定数、光吸収層の材質に応じて適宜選択され、通常は、５０ｎｍ〜２５０ｎｍである。
また反射層は、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌなどの金属またはそれらを主成分とした合金から構成することができ、真空蒸着、スパッタリングおよびイオンプレーティングなどにより成膜することができる。光反射層の膜厚は０．０２μｍ〜０．５μｍであり、生産性の観点から０．１５μｍ以下が好ましい。
【００１５】
光反射層上に形成する保護層としては、アクリル系紫外線硬化樹脂等の硬質性の材料を用いることが好ましい。これは、高温高湿下で長期間保存した場合、保護層の経時的な変形を防止できるためである。通常、光反射層上に直接または他の層を介してスピンコート法により厚み１〜２０μｍで塗布した後、紫外線照射により硬化させて形成される。
【００１６】
以下に、実施例および比較例を上げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない範囲で、以下の実施例に限定されるのではない。
【実施例】
【００１７】
（実施例１）
透明樹脂基板として記録可能に周期的に蛇行したトラッキング溝を設けた直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート樹脂基板を用いた。光吸収層には、アゾ金属錯体系有機色素、すなわち、［化１］に示したアゾ金属錯体を溶解して、溶液は沸点が異なる２種類の弗素アルコールＡ及びＢからなる混合溶媒を用い、混合容量比が８０：２０の範囲になるように調整し塗布溶液全体で１％溶液とした。得られた塗布溶液を案内溝をもつポリカーボネート樹脂基板（直径１２０ｍｍ、厚さ０.６ｍｍの円盤）に０ｒｐｍから２５００ｒｐｍまで加速回転するターンテーブル上でスピンコートして、８０℃で１時間乾燥して１５０ｎｍの膜厚の有機色素記録層を形成した。
【００１８】
【化１】
2005339719.tif 000002
【００１９】
次に有機色素記録層上に芝浦メカトロニクス製スパッタリング装置（ｓｔｅｌｌａ−１００）に、銀を主体とした合金属層を１００ｎｍスパッタし、光反射層を形成した。さらに、この光反射層の上に紫外線硬化樹脂ＳＤ−６９８（大日本インキ化学工業製）を塗布し、この紫外線硬化樹脂の上に、前記したと同じ０.６ｍｍの透明樹脂基板を重ね合わせ、高速で回転して余分の紫外線硬化樹脂を除去した後、透明樹脂基板越しに紫外線を照射して貼り合わせた光記録媒体を５０枚作製した。この光記録媒体は、記録面の色素欠陥歩留りは東菱アット(株)製傷検査装置(ＡＴＫ−５３Ｈ)により測定し、面内膜厚分布は大塚電子製光透過測定装置（ＭＣＰＤ−２０００）を用いた。
【００２０】
その結果、有機色素記録層の塗布タクトは１２.０sec、欠陥歩留りは９５.５％、面内膜厚分布は０.５９%であった。その結果を表１に示す。
【００２１】
（実施例２）
溶液は沸点が異なる２種類の弗素アルコールＡ及びＢからなる混合溶媒を用い、混合容量比が７０：３０の範囲になるように調整し実施例１と同様にして記録媒体を製作した。この光記録媒体の作製条件を実施例１と同様に評価したところ、塗布タクトは短くなり１０.９sec、欠陥歩留りは９２.６％、面内膜厚分布は０.５３%であった。その結果を表１に示す。
【００２２】
（実施例３）
溶液は沸点が異なる２種類の弗素アルコールＡ及びＢからなる混合溶媒を用い、混合容量比が６０：４０の範囲になるように調整し実施例１と同様にして記録媒体を製作した。この光記録媒体の作製条件を実施例１と同様に評価したところ、塗布タクトは短くなり９.８sec、欠陥歩留りは９２.１％、面内膜厚分布は０.８８３%であった。その結果を表１に示す。
【００２３】
（比較例１）
溶液は沸点が異なる２種類の弗素アルコールＡ及びＢからなる混合溶媒を用い、混合容量比が９０：１０の範囲になるように調整し実施例１と同様にして記録媒体を製作した。この光記録媒体の作製条件を実施例１と同様に評価したところ、塗布タクトは１３.６sec、欠陥歩留りは９３.５％、面内膜厚分布は０.４７１%であった。その結果を表１に示す。
【００２４】
（比較例２）
溶液は沸点が異なる２種類の弗素アルコールＡ及びＢからなる混合溶媒を用い、混合容量比が５０：５０の範囲になるように調整し実施例１と同様にして記録媒体を製作した。この光記録媒体の作製条件を実施例１と同様に評価したところ、塗布タクトは８.６sec、欠陥歩留りは７６．５％、面内膜厚分布は１.３０６であった。その結果を表１に示す。
【００２５】
（比較例３）
有機色素溶液は弗素アルコールＡのみを用いて溶解し実施例１と同様にして記録媒体を製作した。この光記録媒体の作製条件を実施例１と同様に評価したところ、塗布タクトは１５.２sec、欠陥歩留りは９２.５％面内膜厚分布は０.３５１%であった。その結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2005339719.tif 000003
【００２７】
表１から次のことが明らかである。すなわち、実施例１、２、３及び比較例１、２より、有機色素を溶液は沸点が異なる２種類の弗素アルコールＡ及びＢからなる混合溶媒を用い、混合量比が６０：４０〜８０：２０の範囲に調整された混合溶媒に有機色素を溶解した後、該塗布液を基板上で塗布乾燥することにより記録層を形成した時、色素欠陥が無く、欠陥歩留りが良い事が分かる。また、実施例３では、欠陥歩留りと面内膜厚分布が良好で、最も塗布タクトが短くなることが分かった。また、比較例３より、弗素アルコール溶媒Ａのみでは、欠陥歩留りと面内膜厚分布は良好であるが、塗布タクトが長めになることも分かる。よって、実施例１、２、３と比較例３の比較より本発明による情報記録媒体の製造方法が、ＤＶＤ−Ｒメディア生産タクトを高める有効手段であることが分かる。