(57)【要約】【課題】転写性に優れた静電荷像現像用トナーを製造し得る方法を提供すること。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を含有してなる、平均粒径が８０〜５００μｍの組成物を機械式粉砕機で粉砕し、得られた粉砕物を分級して、体積平均粒径が３〜１０μｍの小粒径粒子を得る工程（１）及び工程（１）で得られた小粒径粒子と平均粒径が０．１〜２μｍの微粒子（Ａ）を混合する工程（２）を有する、静電荷像現像用トナーの製造方法、並びに該製造方法により得られる静電荷像現像用トナーであって、体積平均粒径が４〜８μｍである静電荷像現像用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を含有してなる、平均粒径が８０〜５００μｍの組成物を機械式粉砕機で粉砕し、得られた粉砕物を分級して、体積平均粒径が３〜１０μｍの小粒径粒子を得る工程（１）及び工程（１）で得られた小粒径粒子と平均粒径が０．１〜２μｍの微粒子（Ａ）を混合する工程（２）を有する、静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
微粒子（Ａ）が樹脂微粒子である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
微粒子（Ａ）が、工程（１）で得られた小粒径粒子と逆の帯電性を有する微粒子である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
工程（１）において、平均粒径が８〜５０ｎｍの無機酸化物からなる微粒子（Ｂ）の存在下で、組成物を機械式粉砕機で粉砕する請求項１〜３いずれか記載の製造方法。
【請求項５】
微粒子（Ａ）と微粒子（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が９０／１０〜５／９５である請求項４記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の製造方法により得られる静電荷像現像用トナーであって、体積平均粒径が４〜８μｍである静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる静電荷像現像用トナーの製造方法及び該製造方法により得られる静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーの転写性を向上させる手段として、機械式粉砕機を用いてトナーを製造する方法（特許文献１参照）や外添剤として樹脂微粒子とアルミナを含有したトナー（特許文献２参照）が報告されている。しかしながら、近年の転写機構の簡略化の観点からは、より一層の転写性向上が望まれる。
【０００３】
一方、トナーの製造において、流動性及び耐久性の観点から、改質用微粒子を良好にトナー粒子に固着させるために、平均粒径が１０〜５０μｍのトナー用中間粒子と平均粒径が１μｍ以下の改質用微粒子との混合体粉末を機械式粉砕機によって磨砕処理する方法が提案されている（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２００２−１０７９９０号公報（請求項２１）
【特許文献２】特開２００２−３６５８３３号公報（請求項１）
【特許文献３】特開平６−８９０４５号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、転写性に優れた静電荷像現像用トナーを製造し得る方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
〔１〕  結着樹脂及び着色剤を含有してなる、平均粒径が８０〜５００μｍの組成物を機械式粉砕機で粉砕し、得られた粉砕物を分級して、体積平均粒径が３〜１０μｍの小粒径粒子を得る工程（１）及び工程（１）で得られた小粒径粒子と平均粒径が０．１〜２μｍの微粒子（Ａ）を混合する工程（２）を有する、静電荷像現像用トナーの製造方法、並びに
〔２〕  前記〔１〕記載の製造方法により得られる静電荷像現像用トナーであって、体積平均粒径が４〜８μｍである静電荷像現像用トナー
に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、転写性に優れた静電荷像現像用トナーを効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
従来、トナーの転写性を向上させる観点から、トナーの球形化を高めるための手段として機械式粉砕機が有効であることは特許文献１にて報告されているものの、転写機構の簡略化等の観点からは、より一層の転写性向上が求められる。そこで、本発明者らが種々検討したところ、粉砕工程において機械式粉砕機を使用し、さらに特定の平均粒径を有する大粒径の微粒子を添加することにより、転写性が格段に向上することを見出した。その理由の詳細は不明なるも、感光体から被転写体にトナーを転写する際に、トナー表面に外添される微粒子は、トナー粒子と感光体との間のスペーサーとして転写性の向上に寄与しているものと推定されるが、本発明では特定粒径の組成物を機械式粉砕機により粉砕することにより、外添される微粒子に対して好ましい形状の粉砕物が得られ、その結果、微粒子のスペーサーとしての役割が十分に発揮され、転写性が格段に向上するものと考えられる。
【０００８】
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも、以下の工程（１）、（２）を有するものである。
【０００９】
本発明における工程（１）は、結着樹脂及び着色剤を含有してなる組成物を機械式粉砕機で粉砕し、得られた粉砕物を分級して、小粒径粒子を得る工程である。
【００１０】
工程（１）において機械式粉砕機による粉砕に供される組成物は、結着樹脂及び着色剤を含む原料を溶融混練し、得られた溶融混練物を粉砕可能な硬度に達するまで冷却し、粗粉砕したものであることが好ましい。
【００１１】
結着樹脂としては、トナーに用いられる公知の樹脂、例えば、ポリエステル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、なかでも、ポリエステル及びスチレン−アクリル共重合体が好ましく、特にポリエステルを結着樹脂の主成分として用いることが好ましい。
【００１２】
ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、５０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量％がより好ましく、１００重量％が特に好ましい。
【００１３】
ポリエステルの原料モノマーとしては、公知の２価以上のアルコール成分と、２価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の公知のカルボン酸成分が用いられる。
【００１４】
アルコール成分としては、式（Ｉ）：
【００１５】
【化１】
2005352103.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、好ましくは１．５〜５．０である）
で表される化合物が含有されていることが好ましい。
【００１７】
式（Ｉ）で表される化合物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。また、他のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチログリコールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。
【００１８】
式（Ｉ）で表される化合物のアルコール成分中の含有量は、５モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましく、１００モル％がさらに好ましい。
【００１９】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中では、芳香族ジカルボン酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステルが好ましい。
【００２０】
さらに、アルコール成分及びカルボン酸成分には、分子量調整等の観点から、１価のアルコールや１価のカルボン酸化合物が適宜含有されていてもよい。
【００２１】
アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合反応は、例えば、不活性ガス雰囲気中、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で行うことができる。
【００２２】
ポリエステルの軟化点は、９５〜１６０℃が好ましい。
【００２３】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００２４】
さらに、本発明で用いられる原料には、結着樹脂及び着色剤以外に、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、原料として適宜含有されていてもよい。
【００２５】
離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【００２６】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましく、１〜５重量部がより好ましい。
【００２７】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
【００２８】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好ましく、０．５〜２重量部がより好ましい。
【００２９】
結着樹脂、着色剤等を含有した原料は、ヘンシェルミキサー等を用いて混合した後、溶融混練に供されることが好ましい。
【００３０】
原料の溶融混練は、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機の公知の混練機を用いて行うことができ、溶融混練の際の温度は、各原料が十分に混ざり合える程度の温度であれば特に限定されない。
【００３１】
得られた溶融混練物を、アトマイザー、ロートプレックス等の粉砕機により、必要に応じて粗粉砕することにより、機械式粉砕機による粉砕に供される組成物が得られる。
【００３２】
衝突板式粉砕機等に比べて、機械式粉砕機が粉砕物の球形化に有効であることは従来知られているものの、粉砕に供される組成物が小さすぎると、球形化の効果が十分に得られない。そこで、上記観点から、本発明において機械式粉砕機による粉砕に供される組成物の平均粒径は、８０〜５００μｍであり、好ましくは１００〜４００μｍ、より好ましくは１５０〜３５０μｍである。ここで、平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真から個数平均粒径を算出して求められる。
【００３３】
本発明に用いられる機械式粉砕機としては、例えば、特開２００２−１０７９９０号公報に記載の機械式粉砕機、即ち、少なくとも中心回転軸に取り付けられた回転体からなる回転子と、該回転子表面と一定間隔を保持して回転子の周囲に配置されている固定子とを具備し、且つ間隔を保持することによって形成される環状空間が気密状態となるように構成されている機械式粉砕機を用いることができる。かかる構造を有する機械式粉砕機の具体例としては、ホソカワミクロン（株）製の粉砕機イノマイザー、川崎重工業（株）製の粉砕機ＫＴＭ、ターボ工業（株）製のターボミル等が挙げられ、これらの装置をそのまま、あるいは適宜改良して使用することができるが、本発明では、粉砕効率の観点から、ターボミルが好ましい。
【００３４】
安定した粉砕力を得る観点から、機械式粉砕機におけるローターの回転周速は５０〜１２０ｍ／ｓが好ましい。また、粉砕効率の観点から、ローターと内壁のクリアランスは、粉砕機の大きさにもよるが、０．２〜２ｍｍが好ましく、０．４〜１．２ｍｍがより好ましく、０．５〜１ｍｍがさらに好ましく、０．６〜０．８ｍｍが特に好ましい。
【００３５】
さらに、本発明においては、工程（１）における組成物の機械式粉砕機による粉砕を、好ましくは８〜５０ｎｍ、より好ましくは８〜２０ｎｍの重量平均粒径を有する無機酸化物からなる微粒子（Ｂ）の存在下で行うことが好ましい。かかる微粒子（Ｂ）を用いることにより、微紛の発生を抑制することができ、より効率よくトナーを製造することができる。
【００３６】
無機酸化物としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等が挙げられるが、これらの中では、流動性付与の観点からシリカ及びチタニアが好ましく、帯電性付与の観点から、シリカが特に好ましい。
【００３７】
シリカは、耐環境安定性の観点から、疎水化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。疎水化の方法は特に限定されず、疎水化処理剤としては、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、シリコーンオイル、メチルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらの中ではヘキサメチルジシラザンが好ましい。疎水化処理剤の処理量は、シリカ微粒子の表面積当たり１〜７ｍｇ／ｍ2 が好ましい。
【００３８】
微粒子（Ｂ）の配合量は、組成物１００重量部に対して、０．３〜３重量部が好ましく、０．５〜２重量部がより好ましい。
【００３９】
また、続く工程（２）で用いられる微粒子（Ａ）と微粒子（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、９０／１０〜５／９５が好ましく、７０／３０〜１０／９０がより好ましく、５０／５０〜２０／８０がさらに好ましい。
【００４０】
機械式粉砕機により粉砕した粉砕物の分級に用いられる分級機としては、風力分級機、慣性式分級機、篩式分級機等が挙げられる。粉砕が不十分で分級により除去された粉砕物は機械式粉砕機による粉砕に供してもよい。
【００４１】
工程（１）により得られる小粒径粒子の体積平均粒径（Ｄ50）は、３〜１０μｍであり、好ましくは４〜８μｍであり、より好ましくは４〜７μｍである。
【００４２】
続く工程（２）は、工程（１）で得られた小粒径粒子と、特定の平均粒径を有する微粒子（Ａ）を混合する工程である。
【００４３】
微粒子（Ａ）の平均粒径は、転写性向上の観点から、０．１〜２μｍであり、好ましくは０．１〜１μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍである。ここで、平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真から個数平均粒径を算出して求められる。
【００４４】
微粒子（Ａ）は、樹脂微粒子及び無機微粒子のいずれであってもよいが、転写性を向上させる観点から、樹脂微粒子が好ましく、ラジカル重合性モノマーを重合して得られる樹脂微粒子やトリアジン骨格を有する樹脂微粒子がより好ましい。
【００４５】
ラジカル重合性モノマーとしては、スチレン及びその誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のエチレン性モノカルボン酸及びそのエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；トリフルオロアクリレート、パーフルオロアクリレート等のフッ素系モノマー；シリコーン系モノマー等が挙げられ、これらは、単独であっても２種以上を混合して用いられていてもよいが、トナーへの帯電性付与の観点から、エチレン性モノカルボン酸及びそのエステルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸及びそのアルキル（炭素数１〜４）エステルが好ましい。また、。
【００４６】
また、トリアジン骨格を有する樹脂微粒子としては、トリアジン骨格を有する化合物とアルデヒド類との縮合物からなる樹脂微粒子が好ましい。トリアジン骨格を有する化合物としては、メラミン、ベンゾグアナミン等が挙げられ、トナーへの帯電性付与の観点から、メラミンが好ましい。また、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、グリオキザール等が挙げられ、これらの中ではホルムアルデヒドが好ましい。
【００４７】
微粒子（Ａ）は、前記ラジカル重合性モノマーを、乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法等の方法により重合させて得ることができる。
【００４８】
微粒子（Ａ）は、工程（１）で得られた小粒径粒子と逆の帯電性を有する微粒子であることが好ましい。即ち、小粒径粒子が正帯電性の場合は、負帯電性の微粒子が好ましく、小粒径粒子が負帯電性の場合は、正帯電性の微粒子が好ましい。理由は不明なるも、小粒径粒子と逆の帯電性を有する樹脂微粒子の外添は、トナーの帯電量分布を均一化に寄与しているものと考えれる。なお、帯電性は鉄粉との摩擦帯電により判断する。特に、負帯電性荷電制御剤を含有した負帯電性トナーに正帯電性の樹脂微粒子が外添されていると、トナーの帯電性がより一層安定するため、好ましい。
【００４９】
微粒子（Ａ）の配合量は、工程（１）で得られた小粒径粒子１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、０．２〜５重量部がより好ましい。
【００５０】
さらに、本発明においては、微粒子（Ａ）以外の微粒子が微粒子（Ａ）とともに用いられていてもよい。微粒子（Ａ）と併用される微粒子は、樹脂微粒子及び無機微粒子のいずれであってもよいが、工程（１）で用いられる微粒子（Ｂ）において例示された無機酸化物からなる微粒子が好ましく、特に、トナーの流動性と埋没性の観点から、比重の小さいシリカ微粒子が好ましく、微粒子（Ｂ）と同様に、環境安定性の観点から、疎水化処理された疎水性シリカがより好ましい。
【００５１】
シリカ微粒子は、平均粒径の異なる少なくとも２種が併用されているのが好ましく、重量平均粒径が好ましくは５ｎｍ以上２０ｎｍ未満、より好ましくは５ｎｍ以上１５ｎｍ未満のシリカ微粒子（小粒径シリカ微粒子）と、重量平均粒径が好ましくは２０ｎｍ以上１００ｎｍ未満、より好ましくは２０〜６０ｎｍ、さらに好ましくは３０〜５０ｎｍのシリカ微粒子（大粒径シリカ微粒子）が併用されているのがより好ましい。小粒径シリカ微粒子と大粒径シリカ微粒子の重量平均粒径の差は、５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましい。大小のシリカを併用することにより、微粒子（Ａ）及び微粒子（Ｂ）の埋没がより効果的に防止され耐久性が向上する。小粒径シリカ微粒子及び大粒径シリカ微粒子の両方が疎水性シリカであることが好ましい。
【００５２】
小粒径シリカ微粒子と大粒径シリカ微粒子の重量比（小粒径シリカ微粒子／大粒径シリカ微粒子）は、５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜７０／３０がより好ましい。
【００５３】
小粒径シリカ微粒子と大粒径シリカ微粒子の総配合量は、工程（１）で得られた小粒径粒子１００重量部に対して、０．０２〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がより好ましい。また、小粒径シリカ微粒子と大粒径シリカ微粒子の総配合量は、微粒子（Ａ）１００重量部に対して、１０〜２０００重量部が好ましく、２０〜１０００重量部がより好ましい。
【００５４】
工程（１）で得られる小粒径粒子と微粒子（Ａ）等との混合は、ヘンシェルミキサー等を用いて行うことができ、このようにして得られるトナーの体積平均粒径（Ｄ50）は、３〜１５μｍが好ましく、４〜８μｍがより好ましい。
【００５５】
本発明により得られるトナーは、一成分現像用トナー及びキャリアと混合して用いられる二成分現像用トナーのいずれにも用いることができるが、より簡素化された転写機構においてより顕著な効果を発揮する点から、一成分現像用トナーとして好適に用いられる。
【実施例】
【００５６】
〔体積平均粒径〕
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
アパチャー径：１００μｍ
測定粒径範囲：２〜６０μｍ
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ  バージョン  １．１９（ベックマンコールター社製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
分散液：エマルゲン１０９Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル  ＨＬＢ  １３．６）５％電解液
分散条件：分散液５ｍｌに測定試料１０ｍｇを添加し、超音波分散機にて１分間分散させ、その後、電解液２５ｍｌを添加し、さらに、超音波分散機にて１分間分散させる。
測定条件：ビーカーに電解液１００ｍｌと分散液を加え、３万個の粒子の粒径を２０秒で測定できる濃度で、３万個の粒子を測定し、その体積粒度分布における中位粒径を体積平均粒径（Ｄ50）とする。
【００５７】
樹脂製造例
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２モル）５６８ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２モル）７９２ｇ、テレフタル酸６４０ｇ及びオクチル酸錫１０ｇを、窒素気流下、２１０℃で攪拌しつつ反応させた。ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に準じて測定した軟化点により重合度を追跡し、軟化点が１１０℃に達した時点で反応を終了した。得られたポリエステルを樹脂Ａとする。
【００５８】
実施例１〜５、比較例１、２、４、５
樹脂Ａ  １００重量部、着色剤「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製）３重量部、離型剤「カルナバワックス  Ｃ１」（加藤洋行社製）５重量部及び負帯電性荷電制御剤「ＬＲ−１４７」（日本カーリット社製）１重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、オープンロール型混練機により溶融混練した。得られた溶融混練物を冷却し、アトマイザー（東京アトマイザー社製）により粗粉砕し、表１に示す粗粉砕物を得た。得られた粗粉砕物を以下の工程（１）及び工程（２）に供した。
【００５９】
〔工程（１）〕
得られた粗粉砕物１００重量部と、表１に示す微粒子（Ｂ）を機械式粉砕機「ターボミル  Ｔ−４００ＲＳ型」（ターボ工業（株）製、クリアランス：０．７ｍｍ）を用い、フィード量１０ｋｇ／ｈ、ローター周速１１５ｍ／ｓで粉砕、及びＤＳ分級機（日本ニューマチック工業社製）を用いて分級して、体積平均粒径が５．５μｍの、負帯電性の小粒径粒子を得た。
【００６０】
〔工程（２）〕
工程（１）で得られた小粒径粒子１００重量部と表１に示す外添剤とを、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、体積平均粒径が５．５μｍのトナーを得た。
【００６１】
比較例３
機械式粉砕機の代わりに、ジェットミル「ＩＤＳ−５」（日本ニューマチック工業社製）を用いて、フィード量１０ｋｇ／ｈ、粉砕圧０．５ＭＰａで粗粉砕物を粉砕した以外は、実施例５と同様にして、トナーを得た。
【００６２】
試験例１〔転写性〕
「ＭＯＣＲＯＬＩＮＥ  ５１００」（沖データ社製）にトナーを実装し、「Ｘ−Ｒｉｔｅ」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定した画像濃度（ＩＤ）が１．３のベタ画像を印刷した。印刷後、感光体表面に透明のテープを貼付し、剥がした。転写されずに感光体上に残存したトナーを採取したテープを白紙上に貼付して、トナー付着部分の濃度を「Ｘ−Ｒｉｔｅ」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、以下の評価基準により転写性を評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
〔評価基準〕
トナー付着部分の濃度が、
◎：  ２．０未満である。
○：  ２．０以上、４．０未満である。
△：  ４．０以上、６．０未満である。
×：  ６．０以上である。
【００６４】
試験例２〔微粉発生〕
トナーの粒度分布をコールターマルチサイザーII（コールター社製）により測定し、粒径３μｍ以下の微粉の含有量から、以下の評価基準に従って微粉発生の程度を評価した。結果を表１に示す。
【００６５】
〔評価基準〕
◎：  微粉の含有量が４個数％未満である。
○：  微粉の含有量が４個数％以上、６個数％未満である。
×：  微粉の含有量が６個数％以上である。
【００６６】
【表１】
2005352103.tif 000003
【００６７】
以上の結果から、実施例で得られたトナーはいずれも、良好な転写性を有していることが分かる。特に、工程（１）における粉砕を微粒子（Ｂ）の存在下で行った実施例３〜５では、微粉の発生が抑制され、より効率よく転写性に優れたトナーが得られている。
これに対し、比較例で得られたトナーは、転写性が低い。特に、比較例３より、所定の粒径を有する外添剤が添加されていても、機械式粉砕機による粉砕でなければその効果は不十分であり、また、比較例５より、機械式粉砕機に供する粉砕物の粒径が小さすぎても、転写性向上の効果は得られないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明により得られる静電荷像現像用トナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられるものである。