(57)【要約】【課題】  菌体に対して優れた抗菌・殺菌性を有する素材を含む繊維製品を提供すること。【解決手段】  光増感色素を含む繊維を構成素材として含むことに要旨を有する抗菌・殺菌性繊維製品であって、特に光増感色素を含む前記繊維は、カチオン化剤、および／または増粘剤で処理されているものが好ましく、また前記光増感色素として好ましいのは、ローズベンガルまたはフタロシアニンブルーであり、前記カチオン化剤としては、第４級アンモニウム塩またはタンニン酸が好ましく、更に色素増感色素を含む前記繊維としては、ポリアミドを主体とする繊維であることが好ましく、また繊維製品の製品形態としては、マスクまたは布製身回り品などが例示され、医療用の着衣や布製身回り品としても有益である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光増感色素を含む繊維を構成素材として含むことを特徴とする抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項２】
光増感色素を含む前記繊維が、カチオン化剤で処理されている請求項１に記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項３】
光増感色素を含む前記繊維が、増粘剤で処理されている請求項１または２に記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項４】
前記光増感色素が、ローズベンガルまたはフタロシアニンブルーである請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項５】
前記カチオン化剤が、第４級アンモニウム塩またはタンニン酸である請求項２〜４のいずれかに記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項６】
光増感色素を含む前記繊維が染色促進剤で処理されている請求項１〜５いずれかに記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項７】
光増感色素を含む前記繊維が、ポリアミドを主体とする繊維である請求項１〜６のいずれかに記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項８】
前記繊維製品がマスクまたは布製身回り品である請求項１〜７のいずれかに記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項９】
前記繊維製品が医療用着衣または医療用布製身回り品である請求項１〜８のいずれかに記載の抗菌・殺菌性繊維製品。
【請求項１０】
光増感色素を含む繊維を構成素材として含む抗菌・殺菌性繊維製品の製造方法であって、前記光増感色素を１００〜１３０℃の染浴温度で前記繊維に染色する工程を含むことを特徴とする抗菌・殺菌性繊維製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は抗菌・殺菌性を有する繊維製品に関するものであり、より詳細には、飛沫感染や空気感染などの感染を引き起すウイルス、細菌、真菌などの微生物（以下、菌体と略記することがある）に対する抗菌・殺菌性を有する材料を含む繊維製品に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
ウイルス、細菌、真菌などの菌体の感染経路の一つとして経口感染が知られている。経口感染を防止する手段として一般的にマスクが使用されており、マスクのフィルター性能（粒子捕集率）を高めることによって、外部からの菌体の侵入を防ぐことができる。しかし、使用時間が長くなると、フィルターに菌体が濃縮された状態となるため、マスクの脱着時にマスク本体に触れると菌体が手に付着し、飲食等で手が口に触れた際に該付着菌体を体内に摂取してしまうという問題が生じる。
【０００３】
この様な問題は、マスクに限らず、菌体が衣服やタオル、ハンカチ等の身回り品等に付着している場合、該飛沫付着箇所に手を触れると、手に菌体が付着するため、同様の問題が生じる。
【０００４】
こうした問題に鑑み、例えばマスクに付着した菌体の増殖を阻止する技術が提案されている。
【０００５】
例えば特許文献１には、ビグアナイト系抗菌剤を担持させたフィルタを備えたマスクが提案されている。また特許文献２には、パール重合により得られた抗菌剤と石英安山岩微粉末を包摂したポリマー微粒子をバインダーで固定したフィルタを備えたマスクが提案されている。更に特許文献３には、銀を蒸着したフィルターを備えたマスクが提案されている。
【特許文献１】特開２００２−６５８７９号
【特許文献２】特開２００１−２４５９９７号
【特許文献３】特開平１１−１９２３８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであって、その目的は菌体に対して優れた抗菌・殺菌性を有する素材を含む繊維製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決し得た本発明とは、光増感色素を含む繊維を構成素材として含むことを特徴とする抗菌・殺菌性繊維製品である。
【０００８】
特に光増感色素を含む前記繊維は、カチオン化剤、および／または増粘剤で処理されているものが好ましい。
【０００９】
前記光増感色素として好ましいのは、ローズベンガルまたはフタロシアニンブルーであり、前記カチオン化剤としては、第４級アンモニウム塩またはタンニン酸が好ましい。
【００１０】
また、前記光増感色素を含む前記繊維は、ポリフェノール類などの染色促進剤で染色時処理されているものが好ましい。
【００１１】
本発明の光増感色素を含む前記繊維としては、ポリアミドを主体とする繊維であることが好ましく、また繊維製品の製品形態としては、マスクまたは布製身回り品などが例示され、医療用の着衣や布製身回り品としても有益である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば繊維に存在させた光増感色素を励起することによって菌体の殺菌ができるため、菌体の増殖、或いは接触による菌体の付着を阻止できる。また暗所等で励起作用が生じない場合でも、その後、マスクに光を当てることによって、マスクに付着した菌体を殺菌できる。
【００１３】
また光増感色素の染色時に染色増進剤を使用すると、光増感色素の染色性向上が図れる。特に染色促進剤としてポリフェノール類を使用すると、ポリフェノール類の有する抗菌性も発揮される。
【００１４】
更に光増感色素を含む繊維をカチオン化剤で処理することによって、光増感色素による殺菌作用が一段と向上する。
【００１５】
また更に光増感色素を含む繊維、好ましくは該繊維を構成素材として含む繊維製品に粘着剤を付与すると、菌体の捕捉・保持率の向上により、殺菌作用は一段と高まる。
【００１６】
また上記の如く、簡易な方法で光増感色素を繊維に付与することができるため、酸化チタンの様に蒸着処理を必要とする他の抗菌性繊維よりも低コストで製造できる。しかも浸漬処理によれば、蒸着処理よりも簡易な方法で繊維に均一に光増感色素を付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明者らが抗菌・殺菌性を有する繊維製品について鋭意研究を重ねた結果、光増感色素を含む繊維を構成素材として含む繊維製品はウィルス，細菌，真菌などの菌体に対して極めて優れた抗菌・殺菌性を発揮することを見出し本発明に至った。
【００１８】
光増感色素に光を当てると、該光増感色素が励起され、該励起エネルギーによって空気中の酸素（三重項酸素）から一重項酸素が生成する（以下、「励起作用」ということがある）。この一重項酸素は活性酸素であり、該一重項酸素の酸化作用によって菌体の殺菌、菌体の破壊、及び菌体の増殖防止（抗菌・殺菌作用）が図られる。
【００１９】
本発明において光増感色素とは、光による励起作用によって一重項酸素を発生できる色素をいう。この様な作用を有する光増感色素であれば特に限定されず、例えばローズベンガル、メチレンブルー、フタロシアニン色素、エオシン、テトラフェニルポルフィリン、ルブレン、芳香族多環性炭化水素化合物、７，１２−ジメチルベンゾアントラセンなどが挙げられる。これらの中でも弱光下（例えば１５〜４５ルクス程度）でも高い励起作用を発現するローズベンガルやフタロシアニンブルーが推奨される。また本発明の繊維製品が衣服やマスクなど人体に接する部位に使用される場合を想定すると、光増感色素としては繊維から溶出しても人体に影響のない光増感色素を用いることが望ましい。この様な観点から、医学的に摂取が許容されている光増感色素が好ましく、例えばローズベンガルが推奨される。また耐溶出性の観点から、フタロシアニンブルーはローズベンガルよりも溶出し難いので望ましい。
【００２０】
光増感色素を含ませる繊維は特に限定されず、各種公知の繊維を用いることができる。例えば綿、麻、羊毛、絹、ポリ乳酸繊維などの天然繊維；アセテート、アクリル、キュプラ、ポリアミド、ビニロン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニリデン、レーヨンなどの化学繊維（合成繊維、半合成繊維、再生繊維含む）；またポリエチレン−ポリエステル複合繊維、ポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維などの各種複合繊維を挙げることができる。これら繊維は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。これらの中でも特に好ましいのは光増感色素に対して優れた染色性と保持性（耐溶出性）に優れたポリアミド（特にナイロン）である。尚、繊維の断面、側面の形状、長さ、太さなどの繊維の形態は用途に応じて適宜選択すればよい。
【００２１】
本発明において光増感色素の存在形態は特に限定されず、例えば、繊維表面に付着していてもよいし、繊維中に包含されていてもよい。また繊維に含まれる光増感色素の量にも特別の制限はなく、繊維が光増感色素によって着色されていればよい。尚、光増感色素は、量的な多寡に係わらず、励起作用を発揮する。
【００２２】
光増感色素を励起させるには、該光増感色素を励起できる波長を含む光を照射すればよい。具体的な波長は光増感色素の種類によっても若干異なるが、近紫外光〜可視光（２４０ｎｍ〜７００ｎｍ程度）の範囲であれば、光増感色素を励起して一重項酸素を発生できるので、太陽光や蛍光灯などからの光を光増感色素に当てればよい。
【００２３】
繊維に光増感色素を付与する方法は特に限定されず、各種公知の染色方法（例えば、浸漬，塗布など）を採用すればよい。
【００２４】
例えば浸漬処理する場合は、光増感色素を含む染浴に繊維を浸漬させた後、乾燥させればよい。この際、染浴の温度や染色液のｐＨ、染色液と繊維品の割合、染色時間、染色助剤等の染色条件は繊維の性質，要求特性に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは染浴温度を１００〜１３０℃程度に調整し、該染浴に一定時間（例えば１０分〜２時間程度）静置すると、十分な染色性を得ることができる。特にポリアミドなどの化学繊維の場合は、染色時に繊維表面を膨潤させると、光増感色素を繊維内部へ取り込むことができるため、使用時の光増感色素の溶出が抑制され耐久寿命を高めることができる。浸漬処理は先染め・後染めのいずれも採用できる。
【００２５】
尚、光増感色素が存在していれば殺菌作用が発揮されるので染色方法として捺染処理を採用し、任意の部分のみを染色してもよい。繊維の一部分のみに光増感色素が存在していても、該光増感色素の存在部分で十分な殺菌作用を発揮する。
【００２６】
また化学繊維の場合、繊維原料に光増感色素を含ませたものを用いて繊維を製造してもよい。例えば光増感色素を含むポリアミド繊維を製造する場合、上記の様に繊維を浸漬処理して繊維に光増感色素を付着或いは繊維内部へ浸透させてもよいが、溶融ポリマーに光増感色素を添加・混練して得られる繊維原料や原料チップを光増感色素含有染浴で浸漬処理して得られる繊維原料など、予め光増感色素を含む繊維原料を用いて紡糸・延伸、及び各種後処理を施すことによって、光増感色素を含むポリアミド繊維を製造してもよい。
【００２７】
染色を行なう際に、繊維に対する光増感色素の染色性を高めるために染色促進剤を用いてもよい。特に染色促進剤としてポリフェノール系の試薬を用いると、光増感色素による抗菌・殺菌作用に加えて、ポリフェノール自体が有する抗菌性も付与されるため、繊維の抗菌性は一段と向上するので望ましい。またコーヒー豆などの天然原料から抽出したポリフェノール類を使用すれば、ポリフェノール類の溶出による人体への影響も防止できるので好ましい。しかもポリフェノール類の如く抗菌性を有する染色促進剤を併用すれば、光増感色素が励起され難い暗所においても、抗菌性が発揮され、菌体の増殖を抑制できるので望ましい。
【００２８】
ポリフェノール類としてはコーヒー豆抽出物以外にもフェノール、クレゾールなどが例示される。またポリフェノール類以外にも、例えば硫酸、塩酸、硝酸、石灰酸などの無機酸類、クエン酸、オキソグルタル酸、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、イタコン酸、グルコン酸、ケトグルコン酸、アスコルビン酸、酢酸、蟻酸、乳酸、カルボン酸、クミン酸、サリチル酸などの有機酸類、過酸化水素なども染色促進剤として使用することができる。
【００２９】
上記の様に公知の染色方法によって予め光増感色素を含ませた繊維を用いて編物、織物、フェルト、不織布などに加工してもよいし、或いは繊維を編物、織物、フェルト、不織布などに加工した後に光増感色素を付与してもよい。また化学繊維の場合、光増感色素を含ませた繊維原料を用いて紡糸し、得られた繊維を用いて前記加工をしてもよい。
【００３０】
本発明では、光増感色素を含む繊維を更にカチオン化剤で処理することが推奨される。光増感色素と共にカチオン化剤を存在させると、殺菌効果が一段と高められるからである。これは、一般に菌体の表層はアニオンチャージしているため、該菌体がカチオン化剤によって一重項酸素の有効殺菌範囲内へ引き寄せられるためと考えている。カチオン化剤の種類は繊維をカチオン化させることができるものであれば特に限定されず、キトサン、タンニン酸、吐酒石、サリチル酸、第４級反応性化合物（特に第４級アンモニウム化合物）、ポリエチレンポリアミン系カチオン剤またはこれらの混合物あるいは反応物などが例示される。これらの中でもタンニン酸、キトサン、サルチル酸、第４級反応性化合物は、それ自体抗菌性を有しており、上記の如く暗所でも抗菌効果を発揮する。またタンニン酸、キトサン、サルチル酸は溶出しても人体に悪影響を及ぼすことがないため好ましい。
【００３１】
第４級反応性化合物としては、第４級アンモニウム化合物（４個のアルキルまたはアリール基が窒素原子に結合して生じる陽性のアンモニウム基を含むイオン性化合物）が好ましく、より好ましくは第４級アンモニウム塩である。第４級アンモニウム塩（例えば特に塩化ベンザルコニウムや塩化ベンゼトニウム）は医療現場で消毒薬としても使用されている様に優れた殺菌性を有しており、一重項酸素による殺菌作用との相乗効果が得られるため望ましい。第４級アンモニウム塩としては例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルペンタエトキシアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化ドミフェン、ジメチルイミノポリエチレンクロライド、ジメチルジメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、或いは下記［化１］に例示される様な第４級アンモニウム塩型水溶性樹脂が例示される。
【００３２】
【化１】
2005009065.tif 000002
【００３３】
尚、タンニン酸を付与すると、蛋白質の変性効果によってウィルスを凝集させたり、タンニン酸の表面に吸着させる効果も発揮するため、より優れた抗菌・殺菌作用を発揮するので望ましい。
【００３４】
本発明においてカチオン化剤の付与方法は特に限定されず、カチオン化剤含有溶液に繊維を浸漬させたり、或いは該溶液を繊維に塗布する等、任意の方法を採用できる。特に繊維に光増感色素を付与した後に、カチオン化剤で該繊維を処理すると、該光増感色素がカチオン化剤によってコーティングされた様な状態となるため、光増感色素の耐溶出性が向上する。また光増感色素よりも外側にカチオン化剤が存在すると、カチオン化剤によって菌体を一重項酸素有効到達範囲内に引寄せて捕捉し易くなるため、励起作用による抗菌・殺菌効果を高めることができるので望ましい。
【００３５】
尚、励起作用が生じない様な暗所においてもカチオン化剤の上記作用が得られるため、暗所であってもカチオン化剤の作用によって菌体を捕捉・保持できる。
【００３６】
本発明では光増感色素を含む上記繊維（或いは光増感色素を付与する予定の繊維）の加工形態については特に限定されない。例えば光増感色素を含む繊維を用いて織物、編物、不織布、フェルトなど所望の繊維製品に加工することができる。またこの様にして得られる繊維製品には、必要に応じて難燃剤、紫外線吸収剤、耐候剤など用途に応じて各種添加剤を付与してもよい。また該光増感色素を含む繊維を構成素材として含むマスクを製造する場合、該光増感色素を含む繊維を寒天などの増粘剤でコーティングすることも有望である。増粘剤でコーティングすると、菌体を粘着保持できるため、菌体の飛散を抑制できるので望ましい。
【００３７】
増粘剤の付与方法も特に限定されず、光増感色素を含む繊維を増粘剤含有液に浸漬すればよい。尚、増粘剤含有液中の増粘剤量を制御することによって、繊維の粘着力を調整できる。通常は極めて弱い粘着力でも十分に菌体接着力を発揮できるため、増粘剤含有液中の増粘剤濃度は例えば０．０１〜３重量％程度でもよい。
【００３８】
増粘剤としては寒天、カラギーナン、アルギン酸、ファーセレランなどの海藻抽出物；ローカストビーンガム、グアガム、サイリュウガム、タマリンドガムなどの種子粘物質；アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガムなどの樹脂抽出物；ペクチン、アラビノガラクタンなどの植物粘物質；澱粉質；などを原料とする天然系多糖類（増粘多糖類）、ポリエチレンオキサイド、カルボキシビニルポリマーなどの合成系増粘剤などが挙げられ、用途に応じて適宜選択すればよい。特に天然系多糖類は溶出しても人体に悪影響が無いので望ましい。
【００３９】
この様な増粘剤を付与するには、繊維製品に加工する前の繊維に増粘剤を付着させてもよいが、増粘剤がコーティングされた繊維は加工容易性が低下し、該増粘剤によって加工機が支障をきたす等の問題を生じる恐れがあるため、所望の繊維製品に加工した後に、該繊維製品を増粘剤含有液に浸漬するなどして増粘剤をコーティングすることが望ましい。
【００４０】
上記染色促進剤、カチオン化剤、増粘剤による処理は任意に組み合せて行なえばよい。
【００４１】
尚、繊維に含まれる光増感色素量も特に限定されないが、光増感色素の効果を持続させるには、光増感色素量を増大させることが望ましい。励起作用を最大限有効に発揮させるには、繊維製品全体が光増感色素を含む繊維で構成されていることが望ましいが、繊維製品は、上記光増感色素を含む繊維が構成素材として含まれていればよく、該光増感色素を含む繊維のみで繊維製品を構成する必要はない。即ち、繊維製品の所望位置に光増感色素を含む繊維が含まれていれば、該繊維によって殺菌作用が発揮される。もちろん、繊維製品を光増感色素を含む繊維のみで構成してもよい。例えばマスクの場合、通常の繊維（光増感色素を含まない繊維）を用いて製造（サンドイッチ法など）したマスクに、光増感色素を含む繊維で製造したガーゼをマスクの構成要素として含ませることによっても、該ガーゼ部分で優れた抗菌・殺菌性を発揮する。また光増感色素を含む繊維を用いてマスクを製造してもよい。
【００４２】
繊維製品としては菌体による感染防止の観点からマスク、布製身回り品、医療用着衣、医療用布製身回り品が例示されるが、これらに限らず、あらゆる繊維製品に本発明の光増感色素を含む繊維を構成素材として繊維製品を提供することが可能である。
【００４３】
マスクとしては一般市販品、医療用マスク［ＤＳ１、ＤＳ２、ＤＳ３（国家検定規格）］が例示される。
【００４４】
布製身回り品としては、例えばハンカチ、タオル、ネクタイ、めがね拭き、雑巾、布巾、埃トリ、鞄の取手などの直接手を触れる布製品；
医療用着衣としては、例えばガウン、エプロン、手術着、白衣、シューズカバーなどの主として医療用途に使用される布製品；
医療用身回り品としては、例えばキャップ、シーツ、枕カバー、包帯、モップ、ガーゼ、マスク、フィルター、シューズ、手袋、覆布、ドレープ、吸水布など医療現場で使用される布製品；
上記以外の繊維製品としては服地、下着、裏地、シャツ、ブラウス、トレーニングパンツ、作業服、タオル地、シーツ、スカーフ、靴下、ストッキング、セーター、履物、サポーターなどの衣料製品、カーテン、ふとんわた、カーペット、家具カバー、ヘッドレストカバー、毛布、敷布、寝具などの寝装具製品などが挙げられる。その他にも、モップなどの日用品が挙げられる。
【００４５】
以下、図面に基づいて本発明の繊維製品の代表例としてマスクについて説明するが、下記説明は一実施形態であり、適宜変更を加えることが可能である。
【００４６】
図１は本発明の繊維製品の一製品形態であるマスクの一例を示す。図中１は耳ひも２が取付けられているマスク本体であって、該マスク本体１は最外側ガーゼ１ａ、最内側ガーゼ１ｂ（人体接触側）、微粒子捕捉フィルター３、光増感色素を含む繊維で構成した殺菌フィルター４で構成されている。
【００４７】
殺菌フィルター４は、予め製造されたガーゼ（綿）を浸漬処理して光増感色素を含ませたものである。勿論、該フィルターは綿などの天然繊維以外にもポリエステル，ポリアミドなどの前述の化学繊維で製造されたものであってもよい。
【００４８】
尚、浸漬処理はガーゼを光増感色素（ローズベンガル）と染色促進剤（コーヒーから抽出したポリフェノール）を含有する染浴に浸漬してガーゼを着色してから乾燥し、更に該ガーゼにカチオン化剤（タンニン酸）含有液に浸漬・乾燥させた後、天然系増粘剤（寒天）含有液に浸漬して該ガーゼの繊維外表面に粘着剤を付着させたものである。
【００４９】
マスク本体１は複数枚のガーゼ（１ａ，１ｂ）を主体とする構成であるが、マスク本体１の構成は特に限定されず、任意の枚数のシート状布によって構成すればよく、またシート状布としては織物、編物、不織布など任意のものを使用できる。更にマスク本体１は、立体接顔クッションなどと組み合せて任意の形状としてもよい。尚、マスク本体を構成するガーゼ１ａ，１ｂには光増感色素による染色を行なっていないが、これらガーゼにも上記殺菌フィルター４と同様に光増感色素で染色してもよい。
【００５０】
微粒子捕捉フィルター３は、必要に応じて所望の集塵捕集効率を有するフィルターを用いればよい。該フィルター３の使用は任意であるが、医療用途では好ましくはＤＳ１、より好ましくはＤＳ２、更に好ましくはＤＳ３（国家検定規格）を満たす集塵捕集効率を有するフィルターを使用することが望ましい。尚、微粒子捕捉フィルター３を構成する繊維に上記殺菌フィルター４と同様にして光増感色素を繊維に含ませてもよい。
【００５１】
本発明では、光増感色素を含む繊維によって製造された殺菌フィルター４によって抗菌・殺菌作用を発揮しているが、マスクが光増感色素を含む繊維を構成素材として含んでいるのであれば、殺菌フィルター３の使用は任意である。例えば殺菌フィルター４に代えて、光増感色素を含む微粒子捕捉フィルター３のみを用いてもよい。
【００５２】
光増感色素を含む繊維を用いて殺菌フィルター３を製造し、該フィルター３のみを交換する様にすれば、製造コストやフィルター取替えコストを低減でき、ランニングコストも低減できるので好ましい。
【００５３】
耳ひも２の材質は特に限定されず、公知のものを用いることができるが、上記繊維によって耳ひもを製造し、該繊維に光増感色素を含ませることによって、耳ひも３における菌の付着・繁殖も防止できる。
【００５４】
殺菌フィルター３の装着位置は特に限定されず、マスク最外面（ガーゼ１ａよりも外側）、最内面（ガーゼ１ｂよりも外側）、或いはマスク中間層の任意の位置で挟持させてもよい。光増感色素を励起させるには、光を直接光増感色素に照射する必要はなく、間接光であってもよい。したがって殺菌フィルター４をマスク中間層に挟持したり、或いは最内面側に配置した場合でも、マスク最外面側から入射する光によって光増感色素が励起され、優れた抗菌・殺菌効果を発揮する。
【００５５】
使用時に殺菌フィルター４がマスク本体とずれを生じるのを防ぐためには、殺菌フィルター４を図示する如くマスク中間層として挿入し挟持させることが望ましい。またマスク中間層としての挿入位置も特に限定されず、微粒子捕捉フィルター３よりも表面側、或いは内面側のいずれであってもよい。また殺菌フィルター４を複数併用してマスクの所望の位置に配置してもよい。尚、ルクスが高い程、より高い光増感色素の励起作用を得ることができるので、光増感色素を含む繊維の設置位置はマスク最外面に近い程望ましい。
【００５６】
またガーゼ１ａの外面側など挟持できない場所に殺菌フィルター４を添付する場合、面ファスナーなどの接着部材を利用することも好ましい。
【００５７】
上記の様に光増感色素を含む繊維を構成素材として含むマスクは、光増感色素による抗菌・殺菌作用が発揮されるので、マスクに付着している菌体が手等に付着するという問題を解決することができる。
【００５８】
特に光増感色素を含む繊維を構成素材とするマスクを着用すると、使用時に呼気に含まれる湿気によってマスク本体の湿度が上昇し、該湿気によって光増感色素の励起作用が菌体に作用し易くなり、よりすぐれた抗菌・殺菌作用を発揮する。
【００５９】
以上の様に本発明の作用をマスクを代表例として説明したが、本発明の光増感色素を構成素材として含む他の繊維製品、これと同様の構成で優れた抗菌・殺菌性を発揮する。
【００６０】
この様に本発明の光増感色素を含む繊維を構成素材として含む繊維製品は、殺菌作用を有するため、特にマスク、布製身回り品、医療用着衣、医療用布製身回り品などの繊維製品に用いると、繊維に付着した菌体を殺菌できるので、従来の様に繊維に付着した菌体に身体が触れることによって生じる感染を可及的に抑制できる。
【００６１】
また本発明の繊維製製品は、蛍光灯などの屋内光、或いは更に間接光などの様に、太陽光線と比べて弱い光線によって生じる一重項酸素によって、十分に殺菌作用を発揮する。したがって本発明の繊維製品は、通常の使用状況下で抗菌・殺菌作用が得られるため、有用である。
【実施例１】
【００６２】
ヘルペスウイルスＴｙｐｅ１（以下、ヘルペスウイルスという）、及び豚伝染性胃腸炎ウイルス（以下、コロナウイルスという）に対するウイルス不活化試験を行なった。ウイルス力価はＴＣＩＤ50を用いて判定した。
試験材料および方法
［光増感色素を含む繊維の作成］
綿布（ガーゼ：１０ｃｍ×１０ｃｍ）を下記の様に処理して試験布片とした。
試験布片Ｒ：綿布を光増感色素を含む染浴（１重量％ローズベンガル水溶液）に浸漬
（１０５℃、３０分間）し、該布に光増感色素を含ませた。
試験布片Ｒ+Ｔ：綿布を光増感色素を含む染浴（１重量％ローズベンガル水溶液）に
浸漬（１０５℃、３０分間）し、該布に光増感色素を含ませた後、
乾燥してから該布をタンニン酸含有液（０.３５重量％タンニン酸水溶
液）に浸漬（１０５℃、３０分間）し、該布をタンニン酸でコーテ
ィングした。
試験布片Ｎ：綿布［光増感色素及びタンニン酸を付与していないコントロール］
［ウイルスの増殖および調整］
・ヘルペスウイルスはVero細胞で増殖させ、ウイルス力価は燐酸緩衝液で希釈し106 units/mlに調整した。
・コロナウイルスはVero細胞で増殖させ、ウイルス力価は燐酸緩衝液で希釈し106 units/mlに調整した。
・ウイルス陰性コントロール試料：両ウイルスを含まない燐酸緩衝液をコントロールとして調整した。
【００６３】
［一重項酸素によるウイルスの不活化試験］
以下の実験をバイオハザード対応クリーンベンチで滅菌的に行なった。染色試験布片は使用の際にウイルスだけでなく空中浮遊菌などが同時に付着する可能性があるため、あえて試験に用いた器具および染色試験片は滅菌処理を行なわなかった。一重項酸素によるウイルスの不活化試験を行なった後の上清（ウイルス含有部分）はメンブランフィルター（ポアサイズ：０.２μｍ）で濾過滅菌しウイルスの力価を測定した。
【００６４】
三角フラスコにヘルペスウイルスあるいはコロナウイルス懸濁液（１０6pfu/ml、１０ｍＬ）を入れた後、各々の試験布片を投入し４０Ｗ蛍光灯２本下１ｍの距離（可視光線下、光量は６００〜６５０ルクス）で、１分間に２０回撹拌を行ないながら１０分間および３０分間放置した。所定の時間毎にウイルス懸濁液の３ｍＬを回収し、メンブランフィルター（ポアサイズ：０.２μｍ）で濾過滅菌し濾液をウイルス液とした。このウイルス液を燐酸緩衝液で１０倍階段希釈を行い、Vero細胞培養プレートに０.１ｍＬずつ加え、３７℃に維持した室内で１時間、５％ＣＯ2存在下でウイルスを細胞に吸着させた。吸着反応を行なった後、ウイルス液を除き、１％ＦＣＳ（牛胎児血清）含有ＤＭＥＭ培地（ダルベッコ変法イーグル培地）を加え、３７℃に維持した室内（５％ＣＯ2存在下）で５日間培養した。判定はウイルス感染細胞で変性が見られた場合をウイルス増殖陽性とし、細胞変性が見られなかった場合をウイルス増殖陰性とした。
【００６５】
［結果］
［ヘルペスウイルスに対する結果］
.・試験布片R：１０分以内に１０6のヘルペスウイルスを１０1以下に不活性化し、３０分後も同レベルの不活性化を維持した。
・試験布片R+Ｔ：１０分以内に１０6のヘルペスウイルスを１０1以下に不活性化し、３０分後も同レベルの不活性化を維持した。
・試験布片Ｎ：ヘルペスウイルスは開始３０分後、更には２時間後においても、１０6を示し、ウイルスの不活性化はみられなかった。
［コロナウイルスに対する結果］
・試験布片R： １０分以内に１０3のコロナウイルスを不活性化し、３０分以内に１０5のコロナウイルスを不活性化した。
・試験片Ｒ+Ｔ：１０分以内に１０3のコロナウィルスを不活性化し、３０分以内に１０5のコロナウイルスを不活性化した。
・試験片Ｎ：コロナウイルスは開始３０分後、更には２時間後においても、１０6を示し、ウイルスの不活性化はみられなかった。
【実施例２】
【００６６】
［抗菌試験］
抗菌性の判定はJIS L 2002のハロー（菌生育阻止円）測定法およびJIS L 2002菌液吸収法に準じて行なった。
【００６７】
［試験布片の作成］
綿布（ガーゼ：１０ｃｍ×１０ｃｍ）を高圧蒸気滅菌処理してから下記処理を施して試験布片とした。
【００６８】
該試験布片（綿製ガーゼ：１０ｃｍ×１０ｃｍ）を光増感色素を含む染浴（１重量％ローズベンガル水溶液）に浸漬（１０５℃、３０分間）した後、１回水洗して余分な染料を除去し、乾燥させてから該布をタンニン酸含有液（０.３５重量％タンニン酸水溶液）に浸漬（１０５℃、３０分）し、該布をタンニン酸でコーティングした。得られた試験布片、及び染色を施していない布片（コントロール布片）を用いてハロー試験法（直径約２０ｍｍ）、及び菌液吸収試験法（２０ｍｍ×２０ｍｍ）で抗菌性を試験した。
【００６９】
［ハロー試験法］
実験に使用した菌株は、細菌（黄色ブドウ球菌、表在性ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオ菌、セラチア菌、緑膿菌、腸球菌）と、真菌（カンジダアルビカンス、アスペルギルスニガー）を用いた。各菌株は増菌培地（ハートインフュージョン液体培地）で35℃, 1夜培養し菌液を作成した後、普通寒天平板培地上に１０5〜6cfu/mlとなる様に塗抹した。尚、腸炎ビブリオ菌は好塩性菌であるために1夜培養培地および寒天平板培地中の塩分濃度を３重量％の調整した。試験を行なう前に、試験布片およびコントロール布片を高圧蒸気滅菌処理を施した。試験布片（２０ｍｍ）およびコントロール布片（２０ｍｍ）は各々菌液を塗布した培地中央に直接接触させ蛍光灯下（６００〜７００ルクスの光を照射させる）、３５℃に維持した室内で４８時間培養を行なった。培養後、寒天平板培地上に形成された菌の阻止帯部分の距離を測定した。
【００７０】
［結果］
試験布片：阻止帯の直径は菌種によって多少異なるが、試験布片の直径を含め２５ｍｍ〜３１ｍｍの阻止帯を確認できた。また試験布片直下では菌によるコロニーの形成は観察されなかった。
【００７１】
コントロール布片：菌を塗抹した寒天平板培地に阻止帯は形成されていなかった。またコントロール布片の直下部分において多数のコロニーが観察された。
【００７２】
［菌液吸収試験法］
実験には菌株として、細菌（黄色ブドウ球菌、表在性ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ菌、セラチア菌、緑膿菌、腸球菌）と、真菌（カンジダアルビカンス、アスペルギルスニガー）を用いた。各菌株は増菌培地（ハートインフュージョン液体培地）で３５℃、1夜培養し菌液を作成した後、普通寒天平板培地上に１０5〜6cfu/mlとなる様に塗抹した。試験を行なう前に、試験布片およびコントロール布片に高圧蒸気滅菌処理を施した。培養菌液の０.２ｍＬを試験布片及びコントロール布片各３枚の数箇所に接種させ、接種したバイアル瓶は蛍光灯下（６００〜７００ルクスの光を照射させる）、３５℃に維持した室内で１８時間静置培養を行なった。培養後、試験布片およびコントロール布片を２０ｍｌの生理的食塩水で洗い出し、生理的食塩水中の生存菌数を測定した。得られた測定値の平均値を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2005009065.tif 000003
【００７４】
上記試験結果より、光増感色素、及びカチオン化剤を含む試験布片は、グラム陽性菌および陰性菌、また真菌に対しても優れた抗菌性を示し、広範囲の抗菌スペクトルを持っていることがわかった。
【００７５】
本発明の光増感色素を含む繊維を構成素材として含む繊維製品は以下に例示する様な菌体（蛋白質を構成要素とする各種微生物）に対して極めて優れた抗菌・殺菌作用を発揮する。
【００７６】
原虫：アメーバ、アメーバ赤痢
真菌：アスペルギルス、クリプトコツカス、カンジダアルビカンス
細菌：緑膿菌、黄色ブドウ球菌、ＭＲＳＡ、ＶＲＳＡ、ＶＲＳＥ、ＶＲＥ、セラチア菌などの院内感染起炎菌；Ｏ−１５７、腸球菌、腸炎ビブリオなどの食中毒菌
リケッチア：ツツガムシリケッチア
クラミジア：オウム病クラミジア
ウイルス：コロナウイルス、ＳＡＲＳ、ヘルペス、エイズウイルス、アデノウイルス、ＨＢＶ、ＨＣＶ
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明の繊維製品の一例を示す概略見取り図である。
【符号の説明】
【００７８】
１  マスク本体
１ａ  マスク最表面側ガーゼ
１ｂ  マスク最内面側ガーゼ
２  耳ひも
３  微粒子捕捉フィルター
４  殺菌フィルター
【図１】
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