(57)【要約】【課題】本発明は、微細かつ均一なナノ細孔を多数有するナノポーラスファイバーを一部に用いてなる織編物を提供するものである。【解決手段】上記目的は、直径１００ｎｍ以下の細孔を有するナノポーラスファイバーであって、繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合により達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
直径１００ｎｍ以下の細孔を有し、かつ繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーと、ナノポーラスを有さないファイバーからなることを特徴とするナノポーラスファイバー複合織編物。
【請求項２】
ナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合方法が、引き揃え、合撚、混繊、混紡のいずれかである請求項１記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
【請求項３】
ナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合方法が、交編、交織、配列製織、二重織物の表組織あるいは裏組織のいずれかである請求項１または２記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
【請求項４】
ナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合方法が、縫合、縫着のいずれかである請求項１〜３のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
【請求項５】
ナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合方法が、バイメタル型に貼り合わされている請求項１〜４のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
【請求項６】
ナノポーラスファイバーがポリアミド繊維であり、かつ通気性自己調節機能を有する請求項１〜５のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
【請求項７】
ナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合比が重量比で２０：８０〜８０：２０である請求項１〜６のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微細かつ均一なナノ細孔を多数有するナノポーラスファイバーを一部に用いてなる織編物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロン６（Ｎ６）やナイロン６６（Ｎ６６）に代表されるポリアミド繊維やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表されるポリエステル繊維は力学特性や寸法安定性に優れるため、衣料用途のみならずインテリアや車両内装、産業用途等幅広く利用されている。また、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等に代表されるポリオレフィン繊維は軽さを活かして産業用途に幅広く利用されている。
【０００３】
しかし、単一のポリマーからなる繊維ではその性能に限界があるため、従来から共重合やポリマーブレンドといったポリマー改質、また複合紡糸や混繊紡糸による機能の複合化が検討されてきた。中でも、ポリマーブレンドは新しくポリマーを設計する必要が無く、しかも単成分紡糸機を用いても製造が可能であることから特に活発な検討が行われてきた。
【０００４】
ところで、繊維に軽量感や吸水性を付与することを目的として、従来から中空繊維や多孔繊維の検討もなされてきた。中空繊維については高中空率を目指して開発が進められたが、仮撚り加工等で中空が潰れてしまう問題があった。このため、最近、水溶性ポリマーとの複合繊維を利用した多島中空繊維も開発されているが、中空径が１μｍ以上であるため中空部のポリマー／空気界面での可視光の散乱が多くなり、繊維の発色性が著しく低下する問題があった。
【０００５】
一方、サブミクロンレベルの細孔を多数有する多孔繊維も検討されているが、この場合は複合紡糸ではなくポリマーブレンド紡糸が利用されてきた。例えば、ポリアミドに親水基共重合ＰＥＴをブレンドして繊維化し、これから共重合ＰＥＴを溶出することで多孔ポリアミド繊維が得られることが知られている（特許文献１）。これにより、サブミクロンレベルの表面凹凸や細孔が形成されるためパール様光沢が得られるのであるが、逆に発色性は著しく低下してしまう問題があった。これは、細孔サイズが可視光の波長レベルであり、しかも細孔が多数あるため、多島中空繊維に比べても可視光の散乱が多くなるためである。また、細孔サイズが可視光より小さい細孔を有する例（特許文献２）もあるが、実際にはブレンド繊維中でＰＥＴの粗大な凝集粒子が存在し、この凝集粒子が溶出されサブミクロン〜１ミクロンレベルの粗大細孔となるため、やはり特許文献１同様に発色性低下の問題があった。実際、該文献２ページ目左上下から７行目には「ポリアミド中にポリエステル成分が大部分０．０１〜０．１μの太さのすじとして存在し、溶出後もほぼその大きさの空洞が存在している。」と記載されており、ＰＥＴ凝集粒子の存在が暗示されている。この他にもポリアミド／ＰＥＴブレンド繊維を利用した多孔繊維の例（特許文献３、４）があるが、ポリアミド中でのＰＥＴの分散サイズばらつきが大きく、０．１〜１μｍ近くまでの分布を持つものであり、粗大孔による発色性低下の問題を解決できなかった。
【０００６】
また、前記従来例のように細孔サイズの分布が大きいと、細孔全体に占める粗大細孔の寄与が急激に大きくなり、逆に微細なナノ細孔の寄与がほとんど無くなるため、多孔化による効果を十分発揮できない問題もあった。
【０００７】
このため、粗大な細孔を含まない多孔性繊維が求められていたが、一方では細孔がナノ（ｎｍ）サイズであっても多孔質性の繊維であるために繊維強度は低下し、織編物とした場合に充分な機械特性を有さないことが危惧される。
【０００８】
【特許文献１】
特開平２−１７５９６５号公報（１〜５ページ）
【０００９】
【特許文献２】
特開昭５６−１０７０６９号公報（１〜３ページ）
【００１０】
【特許文献３】
特開平８−１５８２５１号公報（１〜７ページ）
【００１１】
【特許文献４】
特開平８−２９６１２３号公報（１〜７ページ）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の多孔繊維とは異なり、粗大細孔をほとんど含まないナノ細孔が均一に分散したナノポーラスファイバーを一部に用いることで、ナノポーラス構造に起因する各種の特性を有する織編物を物性問題なく提供するものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の複合織編物は上記の課題を解決するために次の構成を有する。すなわち
［１］直径１００ｎｍ以下の細孔を有するナノポーラスファイバーであって、繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さない繊維からなることを特徴とするナノポーラスファイバー複合織編物。
［２］ナノポーラスファイバーの複合方法が、引き揃え、合撚、混繊、混紡のいずれかである［１］記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
［３］ナノポーラスファイバーの複合方法が、交編、交織、配列製織、二重織物の表組織あるいは裏組織のいずれかである［１］または［２］記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
［４］ナノポーラスファイバーの複合方法が、縫合、縫着のいずれかである［１］〜［３］のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
［５］ナノポーラスファイバーの複合方法がバイメタル型の貼り合わせである［１］〜［４］のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
［６］ナノポーラスファイバーがポリアミドであり、かつ通気性自己調節機能を有する［１］〜［５］のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
［７］ナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さない繊維との複合比が重量比で２０：８０〜８０：２０である［１］〜［６］のいずれかに記載のナノポーラスファイバー複合織編物。
である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の複合織編物に使用するナノポーラスファイバーを構成するポリマーとしては、ポリエステルやポリアミド、またポリオレフィンに代表される熱可塑性ポリマーやフェノール樹脂等のような熱硬化性ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリルに代表される熱可塑性に乏しいポリマーや生体ポリマー等があげられるが、熱可塑性ポリマーが成形性の点から好ましい。中でもポリエステルやポリアミドは融点が高いものが多く、より好ましい。ポリマーの融点は１６５℃以上であると耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）は１７０℃、ＰＥＴは２５５℃、Ｎ６は２２０℃である。また、ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加物を含有させていても良い。またポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良いが、ポリマー本来の耐熱性や力学特性を保持するためには共重合率は５ｍｏｌ％あるいは５重量％以下であることが好ましい。特に衣料、インテリア、車両内装等に用いる場合には、ポリエステルやポリアミドが融点、力学特性、風合いの点から好ましく、共重合率が５ｍｏｌ％または５重量％以下の相対粘度２以上のナイロン６、ナイロン６６、極限粘度０．５０以上のＰＥＴ、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、数平均分子量５万以上のＰＬＡが特に好ましい。また、これらのポリマーはナノポーラスファイバーの８０重量％以上を構成することが好ましい。
【００１５】
ここで、本発明に用いるナノポーラスファイバーは、三葉断面、十字断面、中空断面等様々な繊維断面形状を採用することができ、仮撚加工等の捲縮手段が付与されていても良い。また、繊維横断面の全面がナノポーラスとなっていてもナノポーラス部分が繊維表層側あるいは中心部、また偏芯等に偏った部分に局在化していても良い。ただし、ナノポーラスファイバーの優れた性能を十分発揮するためにはナノポーラス部分は繊維横断面全体に対し面積比で３０％以上とすることが好ましい。
【００１６】
一方、本発明に用いるナノポーラスを有さないファイバーは、繊維形成性を有するものであれば、特に制約はなく、有機繊維、無機繊維のいずれも採用でき、有機繊維であれば合成繊維、半合性繊維、再生繊維、天然繊維等いずれも好ましいが、前述のナノポーラスファイバーが有する強度など物性上の懸念点を補完すると言う点では合成繊維のポリエステル繊維やポリアミド繊維等がさらに好ましい。繊度や断面形状等も特に限定されず、ナノポーラスファイバーのそれを考慮した上で適宜選択することができる。
【００１７】
なお、本発明におけるナノポーラスを有さないファイバーには、後述するナノポーラスの存在に起因する種々の特異な効果、例えば吸湿性や吸水性の飛躍的な向上や、極端な水による可逆的な膨潤性、優れた物質の吸着性等を実質的に有さない範囲のものを含んでおり、ナノポーラスを有さないファイバーとしては、具体的には、直径が１００ｎｍ以下の細孔（ナノポーラス）を１個／１０μｍ２未満含むものをいい、細孔（ナノポーラス）を全く含まないものがより好ましい。
【００１８】
本発明の複合織編物で用いられるナノポーラスファイバーは、直径が１００ｎｍ以下の細孔（ナノポーラス）を有していることが重要である。ここでナノポーラスファイバーとは直径１００ｎｍ以下の細孔を繊維横断面において１個／μｍ２以上含むものである。これにより、吸水性を飛躍的に増大させる等、独自の特徴を繊維、さらには織編物に付与することが可能となる。
【００１９】
また、本発明の複合織編物で用いられるナノポーラスファイバーは、繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であることが重要である。可視光の波長は４００〜８００ｎｍ程度であるため、直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の存在を面積比で１．５％以下とすることにより、ナノポーラスファイバーとした時の発色性低下を著しく低減することができるのである。
【００２０】
ここで、細孔の直径や面積はナノポーラスファイバーの超薄切片を切り出し、それを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより見積もることができる。細孔は楕円やその他の歪んだ形状となる場合があり必ずしも真円とは限らないため、直径は細孔面積から円換算で求めたものとする。また、繊維横断面全体とは単繊維の繊維横断面の面積を言うものであり、ここではポリマー部分と細孔部分を足し合わせた面積のことを言うものである。これらの面積はＷＩＮＲＯＯＦ等の画像処理ソフトを用いると簡単に求めることができる。より好ましくは、繊維横断面全体に占める直径５０ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下、さらに好ましくは０．１％以下である。
【００２１】
また、細孔の平均直径は０．１〜５０ｎｍであると、可視光の散乱がほとんど起こらず可視光には透明であるが、有害な紫外線の波長に近づくためＵＶカットという新たな機能が発現する。さらに、繊維表面積が飛躍的に増大するために、従来の多孔繊維では予想できなかった優れた吸湿性や吸着性が発現するという大きな利点がある。また、これほどの微細孔が多数あると水以外にも有機溶媒等の種々の液体を吸収する能力が飛躍的に向上するのである。細孔の平均直径はより好ましくは０．１〜３０ｎｍである。
【００２２】
本発明に用いるナノポーラスファイバーの一例を図１（Ｎ６ナノポーラスファイバー横断面のＴＥＭ写真）に示すが、金属染色による微細な濃淡が観察される。ここでは濃い部分はＮ６高密度領域、淡い部分はＮ６低密度領域を示している。ここで淡い部分が細孔に相当すると考えられる。一方、Ｎ６ナノポーラスファイバー縦断面を図２に示すが粒が筋のように配列した濃淡パターンを示していることが分かる。また、これらの細孔は互いに連結された連通孔でもほとんど連結されていない独立孔でも良い。これらの細孔は後述するように細孔内に様々な分子を取り込むことが可能であるが、これの洗濯耐久性や徐放性を考慮すると、取り込んだ分子をある程度カプセル化できる独立孔の方が好ましい。
【００２３】
以上のようにナノポーラスファイバーは無数のナノポーラスを有しているが、これにより比表面積が増大し、優れた吸湿・吸着性を示すというメリットがある。ナノポーラスファイバーの吸湿率（ΔＭＲ）は４％以上であることが好ましい。また、このナノポーラスファイバーは水蒸気だけでなく種々の物質の吸着特性にも優れ、消臭繊維としても有用である。さらに、綿並の吸水性を発揮する場合もあるだけでなく、ウールのように糸長手方向に可逆的な水膨潤性を示す場合もあり、合成繊維でありながら天然繊維の機能を発現することも可能である。
ここで、特にナノポーラスファイバーがポリアミドで構成されている場合、ナノポーラスを有さないポリアミドと比較し、吸湿もしくは吸水時に著しい繊維軸方向の可逆的な膨潤性を示す。この可逆的な水膨潤性を活かして温湿度により通気性をコントロールできる通気性自己調節機能を有する布帛、いわゆる呼吸する布帛を得ることが可能である。この機能は、例えば衣類として着用した場合、運動時に衣服内が高温多湿になった際、繊維が長手方向に膨潤することで生地の見掛け密度が甘くなり通気性が向上してクールダウンを促し、一方高温多湿状態が元の平常状態に戻った場合、生地の通気性も元に戻る等、優れた機能を有する。ここで通気性自己調節機能としては温度２５℃、湿度９０％環境下での通気量が、温度２５℃、湿度５０％環境下での通気量に対し５％以上大きい（通気量の測定値が１．０５倍以上）ことが好ましい。なお、通気性の変化は人工気象室などを使用し測定することで確認出来る。また、充分な通気量の変化を示すためのポリアミドで構成されたナノポーラスファイバーの糸長手方向の可逆的な水膨潤率は７％以上であることが望ましい。
【００２４】
また、ナノ細孔には種々の機能物質を取り込み易いため、従来の繊維に比べ機能加工し易い繊維である。例えば、通常のポリエステル繊維からなる布帛に吸湿性を付与する目的で、分子量１０００以上のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）系の吸湿剤を付与してもほとんど吸尽することはできない。しかし、本発明のＰＥＴナノポーラスファイバーからなる布帛に同じ吸湿剤を付与すると多量に吸尽することができるのである。また、吸尽させる機能性薬剤は吸湿剤だけでなく、難燃剤、撥水剤、保湿剤、保冷剤、保温剤、平滑剤、微粒子だけでなくポリフェノールやアミノ酸、タンパク質、カプサイシン、ビタミン類等の健康・美容促進のための薬剤や、水虫等の皮膚疾患の薬や消毒剤、抗炎症剤、鎮痛剤等の医薬品、ポリアミンや光触媒ナノ粒子といった有害物質の吸着・分解するための薬剤も用いることができる。さらに、有機あるいは無機ポリマー形成能を有するモノマーを吸尽させた後、それらを重合させハイブリッド材料を作ることも可能である。また、広い比表面積を活かして細孔壁面を化学加工により活性化させ、選択吸着や触媒能を持たせることももちろん可能である。
【００２５】
本発明に用いるナノポーラスファイバーの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば以下のような難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなるポリマーアロイ繊維（前駆体とするポリマーアロイ繊維）から易溶解ポリマーを除去することによって得ることができる。
【００２６】
例えば難溶解性ポリマーが海、易溶解性ポリマーが島の海島構造ポリマーアロイ繊維を利用する場合には、直径２００ｎｍ以上の島、すなわち粗大な凝集ポリマー粒子の存在比が島全体に対し面積比で３％以下であることが好ましい。これにより、ナノポーラスファイバー化とした時の発色性低下を著しく低減することができるのである。ここで、島はややひずんだ楕円形状となる場合があり必ずしも真円とは限らないため、直径は島面積から円換算で求めたものとする。また、島全体に対する面積は、繊維断面中に存在する全ての島を合計した面積であり、繊維断面観察やポリマーブレンド比から見積もることができる。直径２００ｎｍ以上の島の面積比は好ましくは１％以下である。より好ましくは直径１００ｎｍ以上の島の面積比は３％以下であり、さらに好ましくは直径１００ｎｍ以下の島の面積比は１％以下である。
【００２７】
また、島の平均直径が１〜１００ｎｍであると、島を除去することにより従来の多孔繊維よりも孔サイズの小さなナノポーラスファイバーが得られるため好ましい。細孔サイズがナノレベルになると、可視光の散乱がほとんど起こらなくなるために発色性が著しく向上するだけでなく、有害な紫外線を大きく散乱するようになり、ＵＶカットという新たな機能が発現する。さらに、表面積が飛躍的に増大するために、従来の多孔繊維では予想できなかった優れた吸湿性や吸着性が発現するという大きな利点がある。このように発色性や吸着性の観点からは島の平均直径は小さい方が有利であるが、過度に小さくなるとポリマー界面が大きくなり過ぎここでの相互作用が過大となり紡糸が細化挙動が不安定化し易い。このため、島の平均直径は、より好ましくは１０〜５０ｎｍである。
【００２８】
また、島は筋状構造を形成していることが好ましい。これにより、紡糸細化挙動を安定化させることができるのである。ここで筋状構造とは、島の繊維軸方向の長さと直径の比が４以上のものをいうものである。
【００２９】
また、海島構造ポリマーアロイではなく以下のような特殊な層構造のアロイ繊維を利用することもできる。ここで特殊な層構造とは、繊維横断面をＴＥＭで観察した時、以下の状態を示すものである。すなわち、ブレンドされた異種ポリマー同士が層を形成し互いに入り組み合って存在している状態である（図３、繊維横断面ＴＥＭ写真）。このため、異種ポリマー同士の界面が海島構造（図４、繊維横断面ＴＥＭ写真）に比べはるかに大きくなっており、相溶性が海島構造の物に比べると向上しているが、ＰＥＴ／ＰＢＴのようないわゆる均一構造のものと比べると相溶性が低いという極めて特異な構造である。ただし、層に明確な周期性が認められないため、いわゆるスピノーダル分解による変調構造とは区別されるものである。ここで、ＴＥＭのサンプルは金属染色されており、濃い部分が難溶解ポリマーであるＮ６、淡い部分が易溶解ポリマーである共重合ＰＥＴである。また、層を形成するという点でいわゆる海海構造とも明確に区別されるものである。海海構造はポリマーブレンドにおいて海／島が逆転する近傍のブレンド比で現れる極めて不安定な構造であり、当然この領域では安定紡糸を行うのは極めて困難である。繊維横断面方向における易溶解成分の層の１層の厚みは１〜１００ｎｍであれば、異種ポリマーが十分超微分散しており、少量ブレンドでもブレンドポリマーの性能を十分発揮できる点から好ましい。また、繊維横断面で観察されるこの層は繊維長手方向には筋として伸びているものである（図５、繊維縦断面ＴＥＭ写真）。
【００３０】
上記のように易溶解性ポリマーが難溶解性ポリマー中に均一に超微分散化することによって、本発明のナノポーラスファイバーを得ることができるが、易溶解性ポリマーに低融点や低軟化点のポリマーを用いても、高温処理が行われる捲縮加工や撚糸等の糸加工や布帛加工の工程通過性を向上し、さらに得られる製品の品位も向上できるという利点もある。
【００３１】
なお、ポリマーアロイ繊維中のポリマー種類は溶解性の異なる２種以上であれば良く、必要に応じて難溶解、易溶解性ポリマーの種類を増やすことができ、また相溶化剤を併用することももちろん可能である。
【００３２】
上記したポリマーアロイ繊維において易溶解性ポリマーはアルカリ易溶解性ポリマーであると、島除去によるナノポーラス化工程として通常の繊維の後加工工程であるアルカリ処理工程を利用できるため好ましい。例えば、易溶解性ポリマーとしてポリスチレン等の有機溶媒溶解性ポリマーを用いた場合は防爆設備が必要であることを考えると大きなメリットである。易溶解性ポリマーは熱水可溶性ポリマーであると、繊維の精練工程で島除去できるためさらに好ましい。アルカリ易溶解性ポリマーとしては例えばポリエステルやポリカーボネート等を挙げることができ、熱水可溶性ポリマーとしては親水基を多量に共重合したポリエステル、またアルキレンオキサイドやポリビニルアルコール、またそれらの変性物等を挙げることができる。
【００３３】
また、島直径の微小化にはポリマーの組み合わせも重要であり、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーの親和性を上げることで島となる易溶解性ポリマーを超微分散化し易くなる。例えば、難溶解性ポリマーとしてポリアミド、易溶解性ポリマーとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いる場合には、ＰＥＴに親水性成分である５−ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩＡ）を共重合した親水基共重合ＰＥＴを用いると、ポリアミドとの親和性を向上させることができる。特にＳＳＩＡの共重合率が４ｍｏｌ％以上の親水化ＰＥＴを用いることが好ましい。また、両者の溶融粘度比も重要であり、海ポリマー／島ポリマーの粘度比が大きくなるほど島ポリマーに大きな剪断力がかかり島が微分散化し易くなる。ただし、過度に粘度比が大きくなると混練斑や紡糸性悪化を引き起こすため、粘度比は１／１０〜２程度とすることが好ましい。
【００３４】
本発明のナノポーラスファイバーの力学特性を保持するためには、難溶解性ポリマーのブレンド比を４０〜９５重量％とすることが好ましい。難溶解性ポリマーのブレンド比は、より好ましくは７０〜８５重量％である。
【００３５】
上記したような製造法の特徴により、粗大な凝集ポリマー粒子の生成が抑制されるため、公知技術（特許文献１〜４）に比べ、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れにくく紡糸吐出が安定し、曳糸性や糸斑を著しく向上できるという利点もある。さらに、口金孔径としては通常よりも大きい物を用いると、口金孔でのポリマーアロイへの剪断応力を低減し粘弾性バランスを保つことができるため、紡糸安定性が向上する。具体的にはポリマーアロイの口金での吐出線速度を１５ｍ／分以下にできる口金を用いることが好ましい。加えて、糸条の冷却も重要であり、口金から積極的な冷却開始位置までの距離は１〜１５ｃｍとすることで、伸長流動が不安定化しやすいポリマーアロイを迅速に固化させることで紡糸を安定化することができるのである。
【００３６】
また、島ポリマーを微細化する観点からは紡糸ドラフトは１００以上とすることが好ましい。さらに未延伸糸の寸法や物性の経時変化を抑制するためには紡糸速度は２５００ｍ／分以上として繊維構造を発達させることが好ましい。
【００３７】
本発明の複合織編物に用いるナノポーラスファイバーは各種の特徴を有するものではあるが、ナノサイズとは言え、多孔質性の繊維であるため、強度は２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ前後、あるいはポリマー組み合わせや複合状態によっては１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度しかない。したがって、織編物とする際にナノポーラスファイバーを１００％使用すると、各用途によって必要とされる織編物物性が得られないことが考えられる。このため、本発明では前記のナノポーラスを有するファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとを複合して織編物としたものである。
【００３８】
ここで複合方法としては種々の手段があり、いずれも採用可能であるが、前駆体であるポリマーアロイ繊維の段階で複合する場合、パーンワインダーやコーンワインダーを活用した引き揃え巻き上げ、あるいは編機や織機上の給糸装置による引き揃え、ダウンツイスターやダブルツイスターなどの撚糸機による合撚、タスランやインターレースと呼ばれる混繊ノズルによる混繊、紡績工程での混紡等が好ましく、織編物とする工程での複合方法としては前駆体であるポリマーアロイ繊維とそれ以外の繊維とをそれぞれ単独および／または前駆体であるポリマーアロイ繊維の段階で複合した糸を一方に用いた、交編、交織、配列製織や、二重織物の表組織あるいは裏組織として用いることが好ましい。さらには生地の裏表でナノポーラスファイバー有無による性能の違いを使い分ける場合や、部分的にナノポーラスファイバーの性能を付与するためには、ナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さない織編物とをそれぞれ単独および／または前駆体であるポリマーアロイ繊維や織編物の段階で複合した後ナノポーラス化した生地を一方に使用して、縫製工程で縫合、縫着することが良い。またここでは縫合時に機能性を有する中綿等をはさみこんだいわゆるキルティングなども好ましく採用される。なお、前駆体とするポリマーアロイ繊維の段階で複合化した場合、その後易溶解ポリマーを除去、すなわちナノポーラス化工程を行う。
【００３９】
さらにナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合方法に、紡糸時にバイメタル状態に貼り合わせる方法も採用が可能で、特に溶融紡糸により製造が可能なポリエステルやポリアミドをベースポリマーとして用いた際に有効である。なお、ここでバイメタル状態の貼り合わせにはサイドバイサイド型や偏心型などが好ましい。
【００４０】
このように本発明においては様々な複合方法が採用可能であるが、ナノポーラスの有する特徴と布帛物性を両立させるためにはナノポーラスファイバーとナノポーラスを有さないファイバーとの複合比が重量比で２０：８０〜８０：２０であることが好ましい。
【００４１】
以上のように本発明のナノポーラスファイバー複合織編物は、従来の多孔性繊維に比べ発色性低下が無く、布帛強度的な問題を有することなく吸湿性や吸着性にも優れる高品質の染色布帛を提供することができる。このため、パンスト、タイツ、インナー、シャツ、ブルゾン、パンツ、コートといった快適衣料用途のみならず、カップやパッド等の衣料資材用途、カーテンやカーペット、マット、家具等のインテリア用途、さらにフィルター等の産業資材用途、車両内装用途にも好適に用いることができる。さらに、機能性分子の吸着により健康・美容関連品や医薬品基布、燃料電池の電極といった環境、メディカルＩＴ関係のような最先端材料としても利用することができる。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００４３】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製キャピログラフ１Ｂにより、ポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００４４】
Ｂ．ポリアミドの相対粘度
９８％硫酸を用い０．０１ｇ／ｍｌのナイロン溶液を調製し、２５℃で測定した。
【００４５】
Ｃ．ポリエステルの極限粘度［η］
オルソクロロフェノール中２５℃で測定した。
【００４６】
Ｄ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて、２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００４７】
Ｅ．力学特性
室温（２５℃）で、引っ張り速度＝１００％／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
【００４８】
Ｆ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００４９】
Ｇ．熱収縮率
以下の計算式により算出した。
熱収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０）］×１００（％）
Ｌ０：延伸糸をかせ取りし初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘで測定したかせの原長
Ｌ１：Ｌ０を測定したかせを実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中で１５分間処理し、風乾後初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でのかせ長
Ｈ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向または縦断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
ＴＥＭ装置  ：  日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
【００５０】
Ｉ．細孔直径または島ポリマー直径
細孔直径は以下のようにして求める。すなわち、ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて島の円換算による直径を求めた。また、微細すぎたり形状が複雑でＷＩＮＲＯＯＦでの解析が難しい場合は、目視と手作業により解析を行った。平均直径は、それらの単純な数平均値を求めた。この時、平均に用いる細孔は同一横断面内で無作為抽出した３００以上の細孔を用いた。ただし、ＴＥＭ観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。また、無機微粒子やこれの周りのホイドは、ここでは細孔に含めなかった。島ポリマー直径は細孔直径解析に準じた。
【００５１】
Ｊ．発色性評価
得られたサンプルを常法にしたがい染色し、同条件で染色した比較サンプルとの発色性を比較した。比較サンプルはナノポーラスファイバーを構成するポリマーを常法により製糸したものを用いた。より具体的には以下の方法を用いた。
【００５２】
ナイロンの場合は、染料にクラリアントジャパン株式会社製“ＮｙｌｏｓａｎＢｌｕｅ  Ｎ−ＧＦＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１００倍、９０℃×４０分処理した。
【００５３】
目視判定で、比較サンプル以上またはほぼ同等の発色性が得られたもの（◎）、比較サンプルよりはやや劣るが衣料用として充分なもの（○）を合格とし、比較サンプルよりも劣るものを不合格とした（△、×）。
【００５４】
Ｋ．可逆的水膨潤性および糸長手方向の膨潤率
繊維を６０℃で４時間乾燥した後、原長（Ｌ０’）を測定する。そしてこの繊維を２５℃の水に１０分間浸漬した後、水から取り出し素早く処理後長（Ｌ１’）を測定する。さらにこの繊維を６０℃で４時間乾燥後、乾燥後長（Ｌ２’）を測定する。そして、乾燥／水浸漬の３回繰り返し、３回目の糸長手方向の膨潤率が１回目の糸長手方向の膨潤率に対して５０％以上であれば可逆的水膨潤性を有しているとした。糸長手方向の膨潤率は以下のようにして計算した。なお、繊維の長さは、繊維の２カ所に色つきの糸を結びその間の距離を測定した。この距離は約１００ｍｍとなるようにした。
糸長手方向の膨潤率（％）＝（（Ｌ１’−Ｌ０’）／Ｌ０’）×１００（％）
【００５５】
Ｌ．温湿度条件差による寸法変化
生地のタテおよびヨコ方向に２０（ｃｍ）×２０（ｃｍ）の印を付け、温度２５℃、湿度５０％ＲＨ条件の恒温層に２４時間放置した時の寸法をＬＡとして測定し、その後同じサンプルを温度２５℃、湿度９０％ＲＨ条件の恒温層に２４時間放置した時の寸法をＬＢとして、次の式から寸法変化率（％）を算出した。なお、ｎ数は５として平均値を求めた。
寸法変化率（％）＝（（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ）×１００（％）
Ｍ．引き裂き強力
ＪＩＳ  Ｌ１０９６（１９９９）Ｄ法（ペンジュラム法）に準じて測定した。
【００５６】
Ｎ．通気量
サンプルを温度２５℃、湿度５０％ＲＨ条件および温度２５℃、湿度９０％ＲＨ条件の人工気象室に２４時間放置後、それぞれの放置条件下で人工気象室内で通気量を測定した。通気量の測定はＪＩＳ  Ｌ１０９６（１９９９）Ａ法（フラジール形法）に準じて測定した。
【００５７】
Ｏ．仮撚加工糸の捲縮特性、ＣＲ値
仮撚加工糸をかせ取りし、実質的に荷重フリーの状態で６０℃の温水中で２０分間処理し、２０℃×６５％ＲＨの温調室内で１２時間自然乾燥する。このサンプルに０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重をかけ水中に浸漬し、２分後のかせ長Ｌ’０を測定した。次に、水中で０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ相当の荷重を除き０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）相当の微荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ’１を測定した。そして下式によりＣＲ値を計算した。
ＣＲ（％）＝［（Ｌ’０−Ｌ’１）／Ｌ’０］×１００（％）
【００５８】
＜実施例１＞
相対粘度２．１５、溶融粘度２７４ｐｏｉｓｅ（２８０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６（８０重量％）と極限粘度０．６０、溶融粘度１４００ｐｏｉｓｅ（２８０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ−１）、融点２５０℃の５−ナトリウムスルホイソフタル酸５ｍｏｌ％共重合した共重合ＰＥＴ（２０重量％）を二軸押出混練機で２６０℃で溶融混練してポリマーアロイチップを得た。なお、共重合ＰＥＴは０．０５重量％の酸化チタンを含有していた。そして、このポリマーアロイを２７０℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２７５℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、溶融紡糸した（図８）。この時、溶融部２から吐出までの滞留時間は１０分間であった。口金としては図９に示すように吐出孔上部に直径０．２ｍｍの計量部１１を備えた、吐出孔径１３が０．５ｍｍ、吐出孔長１２が１．２５ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は０．８０ｇ／分とし、ポリマーアロイの口金吐出線速度は４ｍ／分であった。また、口金下面から冷却開始点（チムニー５の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金４から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド７で給油された後、紡糸速度を９００ｍ／分として第１引き取りローラー８および第２引き取りローラー９を介して巻き取られた。この時の溶融部２から吐出までの滞留時間は１２分間であった。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、ポリアミドで問題となる巻き取りパッケージの経時膨潤によるパッケージ崩れも無く、優れた取り扱い性であった。そして、これを第１ホットローラー１６の温度を７０℃、第２ホットローラー１７の温度を１３０℃として延伸熱処理した（図１０）。この時、第１ホットローラー１６と第２ホットローラー１７間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は９５ｄｔｅｘ、３４フィラメント、強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４７％、Ｕ％＝１．２％、熱収縮率１１％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、Ｎ６が海（濃い部分）、共重合ＰＥＴが島（薄い部分）の海島構造を示し（図４）、島の平均直径は３８ｎｍであり、共重合ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。また、直径２００ｎｍ以上の島は島全体に対して面積比で１．２％であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察（図５）から島は筋状構造をしていることがわかった。
【００５９】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９５℃、浴比１：５０）で１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。その後、充分水洗し、乾燥した。
【００６０】
このＮ６ナノポーラスファイバーを光学顕微鏡で繊維側面観察を行ったところ、アルカリ処理前の繊維に比べ繊維径が若干減少しており、島ポリマーを除去することによって繊維半径方向に収縮が起こっていることが分かった。次に、これの繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、倍率２０００倍程度では繊維表面に凹凸は見られずきれいな表面形態であった。また、このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した（図１）ところ、金属染色による濃淡斑が元のポリマーアロイ繊維（図４）よりも微細になっていた。ここで、濃い部分はＮ６高密度部分、淡い部分はＮ６低密度部分である。そして淡い部分が細孔に相当すると考えられる。すなわち、島ポリマー除去により細孔サイズは元の島ポリマーよりも微細化し、細孔の平均直径は３０ｎｍ以下であり、直径が５０ｎｍ以上の粗大細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、元のポリマーアロイでは共重合ＰＥＴが筋状に伸びていた（図５）のに対し、Ｎ６ナノポーラスファイバーでは粒状の淡い部分が観察され（図２）、シリンダー状細孔が所々潰れ、粒状細孔となっていることが示唆された。図１および図２の濃淡パターンから、これらの細孔は独立孔であると判断した。
【００６１】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたもの（評価：◎）であった。さらにこれの吸湿率（ΔＭＲ）を測定したところ、６％と綿を凌駕する優れた吸湿性を示した。また、丸編みから抜きだしたＮ６ナノポーラスファイバーの力学特性を測定したところ、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度７０％であった。また、これの水による膨潤性を測定したところ、糸長手方向の膨潤率は７．５％と大きな値を示した。また、繰り返し３回目の測定でも糸長手方向の膨潤率の低下はほとんど無く、可逆性、耐久性とも充分であった。
【００６２】
また、ポリマーアロイ繊維をタテ糸およびヨコ糸に用い、タテ密度１０５（本／ｉｎｃｈ）×ヨコ密度８１（本／ｉｎｃｈ）の平織物を製織し、通常法で精練、セット後、３重量％の水酸化ナトリウム水溶液（９５℃、浴比１：５０）で１時間処理することにより、共重合ＰＥＴの９９％以上を溶解除去して、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる平織物を得た。この時の仕上げ密度はタテ密度１１１（本／ｉｎｃｈ）×ヨコ密度８８（本／ｉｎｃｈ）であった。一方、通常法で得られたＮ６繊維８４ｄｔｅｘ、３４フィラメント延伸糸を用い、前述のポリマーアロイ繊維と同じくタテ糸およびヨコ糸に用い、タテ密度１０５（本／ｉｎｃｈ）×ヨコ密度８１（本／ｉｎｃｈ）の平織物を製織し、通常法で精練、セットし、Ｎ６からなる平織物を得た。この時の仕上げ密度はタテ密度１１３（本／ｉｎｃｈ）×ヨコ密度９０（本／ｉｎｃｈ）であった。これらの平織物には同条件でカレンダー加工（熱プレス加工）を施した。得られた平織物の生地物性（引き裂き強力、温湿度条件差による寸法変化率、通気量）は表１に示す通りであり、Ｎ６ナノポーラスファイバー１００％からなる平織物は引き裂き強力および寸法安定性に問題のあるもので、かつ温湿度条件により通気量の変化があるものであった。
【００６３】
次に、得られた平織物を用い、中綿にポリエステルステープルからなる綿を使用し、キルティング織物ＡおよびＢを作成した。キルティング織物Ａは表生地にＮ６からなる平織物、裏生地にＮ６ナノポーラスファイバーからなる平織物を使用し、キルティング織物Ｂは表生地および裏生地共にＮ６からなる平織物を使用した。なお、使用した中綿の量、キルテイングステッチパターンは同一条件とした。
【００６４】
これらのキルティング織物Ａ、Ｂを使用し、ジャケットＡ、Ｂを作成し、洗濯試験を実施した。洗濯条件はＪＩＳ  Ｌ０２１７に定められた１０３法とした。同一条件であるにも関わらず、裏地にＮ６ナノポーラスファイバーからなる平織物を使用したジャケットＡはＮ６平織物１００％からなるジャケットＢに比べ脱水時の水抜けが良く、一連の洗濯処理後、洗濯機から取り出した段階で、中綿の水分はほぼ脱水された状態であった。一方ジャケットＢは脱水後もキルティング生地の中に多量の水を含んだ状態であった。
【００６５】
【表１】
2005015969.tif 000002
【００６６】
＜実施例２＞
実施例１で得られたポリマーチップアロイを使用し、このポリマーアロイを２７０℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２７５℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、溶融紡糸した（図８）。この時、溶融部２から吐出までの滞留時間は１０分間であった。口金としては図９に示すように吐出孔上部に直径０．２ｍｍの計量部１１を備えた、吐出孔径１３が０．５ｍｍ、吐出孔長１２が１．２５ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は２．３ｇ／分とし、ポリマーアロイの口金吐出線速度は１０ｍ／分であった。また、口金下面から冷却開始点（チムニー５の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金４から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド７で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー８および第２引き取りローラー９を介して３８００ｍ／分で巻き取り、７３ｄｔｅｘ、１２フィラメント、強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度１３８％、Ｕ％０．９％の高配向未延伸糸を得た。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、Ｎ６が海（濃い部分）、共重合ＰＥＴが島（薄い部分）の海島構造を示し（図６）、島の平均直径は３０ｎｍ以下であり、共重合ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。また、直径１００ｎｍ以上の島は島全体に対して面積比で０．１％以下であった。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、ポリアミドで問題となる巻き取りパッケージの経時膨潤によるパッケージ崩れも無く、優れた取り扱い性であった。そして、これに通常の３軸フリクションディスクを搭載した仮撚機を使用して、延伸仮撚り加工を施した。この時、延伸倍率は１．３倍、セット温度は１６５℃、仮撚加撚方向はＺ撚方向とした。得られた５６ｄｔｅｘ、１２フィラメントの仮撚り加工糸は強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２９％、熱収縮率８％、ＣＲ３８％であった。
【００６７】
このポリマーアロイ仮撚り加工糸を用いて丸編地を作成し、３重量％の水酸化ナトリウム水溶液（９５℃、浴比１：５０）で１時間処理することにより、共重合ＰＥＴの９９％以上を溶解除去しその後、水洗、乾燥した。これによりＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編地を得た。この丸編みから糸を抜き取りＮ６ナノポーラスファイバーの物性を確認したところ、強度１．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２９％であった。また、繊維横断面のＴＥＭ観察（図７）から、細孔の平均直径は３０ｎｍ以下であり、直径が５０ｎｍ以上の粗大細孔は皆無であった。また、細孔は独立孔であると判断した。さらに、これの水による膨潤性を測定したところ、糸長手方向の膨潤率は８．３％と大きな値を示した。また、繰り返し３回目の測定でも糸長手方向の膨潤率の低下はほとんど無く、可逆性、耐久性とも充分であった。
【００６８】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたもの（評価：◎）であった。さらにこれの吸湿率（ΔＭＲ）を測定したところ、６％と綿を凌駕する優れた吸湿性を示した。
【００６９】
また、通常法によるＮ６延伸糸５６ｄｔｅｘ、１７フィラメント糸を準備した。この延伸糸の物性は強度４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３４％であった。この糸と前述のポリマーアロイ仮撚り加工糸５６ｄｔｅｘ、１２フィラメントを用い、表２に示す合撚糸および混繊糸３水準を作成した。このときの合撚にはダウンツイスターを使用し、混繊にはインターレースノズルを使用して２本の給糸差を付けず、オーバーフィード量１．５％でエアー交絡した。
【００７０】
得られた複合糸を別途準備したタテ糸（Ｎ６延伸糸５６ｄｔｅｘ、１７フィラメント糸、サイジングあり）を使用して平組織でヨコ打ち込みし、平織物を得た後、通常法で精練、セットして、３重量％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：５０）で１時間処理した。この平織物のアルカリ処理後の引裂強力を表２に示すが、水準（１）のヨコ糸ポリマーアロイ仮撚り加工糸１００％使い織物は強力が不十分であった。
【００７１】
【表２】
2005015969.tif 000003
【００７２】
【発明の効果】
本発明の粗大細孔をほとんど含まないナノ細孔が均一に分散したナノポーラスファイバーを一部に用いた複合織編物は従来の多孔性繊維に比べ発色性低下が無く、布帛強度的な問題を有することなく吸湿性や吸着性にも優れる高品質の染色布帛を提供することができる。このため、パンスト、タイツ、インナー、シャツ、ブルゾン、パンツ、コートといった快適衣料用途のみならず、カップやパッド等の衣料資材用途、カーテンやカーペット、マット、家具等のインテリア用途、さらにフィルター等の産業資材用途、車両内装用途にも好適に用いることができる。さらに、機能性分子の吸着により健康・美容関連品や医薬品基布、燃料電池の電極といった環境、メディカルＩＴ関係のような最先端材料としても利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本文説明のナノポーラスファイバー横断面の一例を示すＴＥＭ写真。
【図２】本文説明のナノポーラスファイバー縦断面の一例を示すＴＥＭ写真。
【図３】本文説明のポリマーアロイ繊維の繊維横断面の一例を示すＴＥＭ写真。
【図４】本文説明のポリマーアロイ繊維横断面の一例を示すＴＥＭ写真。
【図５】本文説明のポリマーアロイ繊維縦断面の一例を示すＴＥＭ写真。
【図６】実施例１のポリマーアロイ繊維横断面を示すＴＥＭ写真。
【図７】実施例１のナノポーラスファイバー横断面を示すＴＥＭ写真。
【図８】紡糸装置を示す図。
【図９】口金を示す図。
【図１０】延伸装置を示す図。
【符号の説明】
１：ホッパー
２：溶融部
３：紡糸パック
４：口金
５：チムニー
６：糸条
７：集束給油ガイド
８：第１引き取りローラー
９：第２引き取りローラー
１０：巻き取り糸
１１：計量部
１２：吐出孔長
１３：吐出孔径
１４：未延伸糸
１５：フィードローラー
１６：第１ホットローラー
１７：第２ホットローラー
１８：デリベリーローラー（室温）
１９：延伸糸
【図１】
2005015969.tif 000004
【図２】
2005015969.tif 000005
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2005015969.tif 000009
【図７】
2005015969.tif 000010
【図８】
2005015969.tif 000011
【図９】
2005015969.tif 000012
【図１０】
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