(57)【要約】【課題】感光性ペースト組成物、これを利用して製造されたＰＤＰ電極、及びこれを備えるＰＤＰ【解決手段】導電性粉末、無機質系バインダー、及び有機ビークルを備える感光性ペースト組成物において、有機ビークル中の固形分含量が、組成物の１００質量部に対して８質量部ないし１２質量部であり、かつ導電性粉末の１００質量部に対して１０ないし２０質量部であることを特徴とする感光性ペースト組成物である。これにより、焼成工程時、乾燥膜厚の収縮率を４０％未満と最小化し、これにより、電極パターン部のエッジ部分が巻き上がるエッジカール現象を最小化することによって、耐電圧特性が向上したＰＤＰ電極及びこれを備えるＰＤＰを提供できる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粉末、無機質系バインダー、及び有機ビークルを備える感光性ペースト組成物において、
前記有機ビークル中の固形分含量が、前記組成物の１００質量部に対して８ないし１２質量部であり、かつ前記導電性粉末の１００質量部に対して１０ないし２０質量部であることを特徴とする感光性ペースト組成物。
【請求項２】
前記導電性粉末は、球形のＡｇ粉末であって、比表面積は、０．３ないし２．０ｍ２／ｇであり、平均粒径は、０．１ないし５．０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項３】
前記有機ビークルは、テキサノール及びセルロースを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項４】
前記無機質系バインダーは、鉛含有の無機質系バインダー、鉛非含有の無機質系バインダー、またはその混合物であって、軟化温度が４００ないし６００℃であり、平均粒径が５．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項５】
前記鉛含有の無機質系バインダーは、ＰｂＯ−ＳｉＯ２系、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、またはＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ−ＺｎＯ系の鉛含有の無機質系バインダーであり、前記鉛非含有の無機質系バインダーは、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ−ＺｎＯ系、ＺｎＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、ＭｇＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、Ｌｉ２Ｏ−ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、またはＰ２Ｏ５系の鉛非含有の無機質系バインダーであることを特徴とする請求項４に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項６】
前記感光性ペースト組成物は、前記導電性粉末の１００質量部に対して、０．１ないし１０質量部の無機質系バインダー、及び２０ないし１００質量部の有機ビークルを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項７】
前記有機ビークルは、カルボキシル基を有するモノマーと一つ以上のエチレン性の不飽和モノマーとの共重合体、架橋剤、光開始剤、及び溶媒を含み、前記共重合体の１００質量部に対して、２０ないし１５０質量部の前記架橋剤、５ないし１５０質量部の前記光開始剤、及び１００ないし５００質量部の前記溶媒を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項８】
前記カルボキシル基を有するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、ビニル酢酸、及びそれらの無水物からなる群から一つ以上選択されたものであり、前記エチレン性の不飽和モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、及びエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートからなる群から一つ以上選択されたものであり、前記架橋剤は、ジアクリレート系、トリアクリレート系、テトラアクリレート系、及びヘキサアクリレート系からなる群から一つ以上選択されたものであり、前記光開始剤は、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビス（ジメチルアミン）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルポリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルポリノフェニル）−１−ブタノン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドからなる群から一つ以上選択されたものであり、前記溶媒は、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、テルピン油、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、及びトリプロピレングリコールからなる群から一つ以上選択されたことを特徴とする請求項７に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項９】
前記共重合体は、前記共重合体のカルボキシル基と、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレートからなる群から選択されたエチレン性の不飽和化合物との反応によって形成された架橋性基を含むことを特徴とする請求項７または８に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項１０】
前記共重合体の分子量は、５，０００ないし５０，０００ｇ／ｍｏｌであり、酸価は、２０ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項１１】
前記有機ビークルは、増感剤、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸光剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、及び可塑剤からなる群から選択された一つ以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の感光性ペースト組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のうち、いずれか一項に記載の感光性ペースト組成物を利用して製造されたことを特徴とするＰＤＰ電極。
【請求項１３】
請求項１２に記載のＰＤＰ電極を備えることを特徴とするＰＤＰ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性ペースト組成物、これを利用して製造されたＰＤＰ（Ｐｌａｓｍａ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌ）電極、及びこれを備えるＰＤＰに係り、特に、有機ビークル中の固形分含量を、前記組成物の１００質量部に対して８ないし１２質量部であり、かつ前記導電性粉末の１００質量部に対して１０ないし２０質量部に調節することによって、焼成工程時に乾燥膜厚の収縮率を４０％未満と最小化し、これにより、電極パターン部のエッジ部分が巻き上がるエッジカール現象を最小化して、ＰＤＰ電極の耐電圧特性を向上させることができる感光性ペースト組成物、これを利用して製造されたＰＤＰ電極、及びこれを備えるＰＤＰに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、ディスプレイ装置において、大型化、高密度化、高精密化、及び高信頼性の要求が高くなるにつれて、色々なパターン加工技術の開発が行われており、また、このような多様なパターン加工技術に適した各種の微細電極形成用の組成物についての研究が活発に行われている。
【０００３】
ＰＤＰは、液晶パネルと比較する時に応答速度が速く、大型化が容易であり、現在の多様な分野に利用されている。従来、このようなＰＤＰ上に電極を形成する方法としては、一般的にスクリーン印刷法を利用した電極材料のパターニング方法が使われてきた。しかし、従来のスクリーン印刷法は、高度の熟練度を要し、スクリーンによる精密度が低下するため、スクリーン印刷法を利用してＰＤＰに要求される高精密度の大画面パターンを得難い。また、従来のスクリーン印刷法には、印刷時にスクリーンによる短絡または断線が生じることがあり、解像度に限界があるので、微細パターンを形成するのに制限があるという短所があった。
【０００４】
したがって、最近、大面積に適した高精密の電極回路を形成するために、感光性導電ペーストを利用したフォトリソグラフィ法が開発された。これは、感光性導電ペーストをガラス基板に全面印刷した後、所定の乾燥工程を経てから、フォトマスクが付着された紫外線露光装置を利用して露光させた後、フォトマスクで遮光されて未硬化の部分を所定の現像液で現像して除去させ、以後に硬化されて残っている硬化膜を所定の温度で焼成させることによって、パターン化された電極を形成する方法である。
【０００５】
しかし、一般的に、前記最終工程である焼成工程での幅収縮率は、１５ないし３０％であり、厚収縮率は、５０ないし７０％となることによって、収縮率の差によって、パターンエッジ部分が巻き上がるエッジカール現象が発生する（図１参照）。
【０００６】
このようなエッジカール現象は、耐電圧特性を低下させて、ＰＤＰ製品の寿命及び発光効率の特性を低下させ、またサンディング工程時、端子部電極が損傷されてＰＤＰ画面表示が駆動されないという問題を発生させる。従来には、このようなエッジカール現象の原因として、現像工程後にパターンが逆台形状になる現象、すなわちアンダーカット現象が論議された。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者が研究を重ねた結果、露光感度及び現像条件を改善することによって、アンダーカット現象の発生を抑制しても、エッジカール現象が発生することを発見し、これと共に、エッジカール現象の発生を最小化するためには、焼成時の幅収縮率に比べて相対的に大きい厚収縮率を最小化せねばならないという事実を発見した。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、厚収縮率を最小化してエッジカール現象の発生を最小化させることによって、耐電圧特性及び耐サンディング性を向上させ、究極的にＰＤＰ製品の寿命、発光効率及び良品率を向上させることができる感光性ペースト組成物、これを利用して製造されたＰＤＰ電極、及びこれを備えるＰＤＰを提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一具現例は、前記課題を解決するために、導電性粉末、無機質系バインダー、及び有機ビークルを備える感光性ペースト組成物において、前記有機ビークル中の固形分含量が、前記組成物の１００質量部に対して８ないし１２質量部であり、かつ前記導電性粉末の１００質量部に対して１０ないし２０質量部であることを特徴とする感光性ペースト組成物を提供する。
【００１０】
本発明は、また、前記感光性ペースト組成物を利用して製造されたＰＤＰ電極を提供する。
【００１１】
本発明は、また、前記ＰＤＰ電極を備えるＰＤＰを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、厚収縮率を最小化してエッジカール現象の発生を最小化させることによって、耐電圧特性及び耐サンディング性を向上させ、究極的にＰＤＰ製品の寿命、発光効率、及び良品率を向上させることができる感光性ペースト組成物、これを利用して製造されたＰＤＰ電極、及びこれを備えるＰＤＰを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について、さらに詳細に説明する。
【００１４】
本発明による感光性ペースト組成物は、導電性粉末、無機質系バインダー、及び有機ビークルを備える感光性ペースト組成物において、前記有機ビークル中の固形分含量が、前記組成物の１００質量部に対して８ないし１２質量部であり、かつ前記導電性粉末の１００質量部に対して１０ないし２０質量部であることを特徴とする。
【００１５】
焼成工程での収縮率を最小化するための方法として最も核心的なものは、焼成時に燃焼して除去される有機成分を最小化するものである。もちろん、焼成時に、導電性粒子も焼結が起きて収縮され、また、導電性粒径及び形状によって収縮率に差があるが、有機成分が除去されて収縮が起きる程度に比べて、収縮率に及ぼす影響は微小である。また、無機質系バインダーも、収縮率に影響を及ぼすが、収縮率自体が小さく、また含量自体が非常に小さいため、全体的な収縮率に及ぼす影響は無視できる程度である。
【００１６】
本発明者は、ビークル成分中の固形分（溶媒を除いた有機物）の含量を最小化するために、各有機物成分別に必要な最小量を分析した。分析の結果、導電性粒子、無機質系バインダーの特性及び含量によって差が発生し、特に、有機固形分の成分の種類（バインダー、光開始剤、架橋剤などの種類）によって必要な含量が異なって現れた。このような色々な組成を利用して感光性ペースト組成物を組み合わせて評価した結果、焼成時に発生するエッジカールを最小化するためには、優先的にビークル内の固形分の含量を最小化して、乾燥後の膜厚を最小化せねばならないという事実を発見した。
【００１７】
したがって、本発明では、有機ビークル中の固形分含量を、前記組成物の１００質量部に対して８ないし１２質量部、かつ前記導電性粉末の１００質量部に対して１０ないし２０質量部に調節することによって、焼成時に燃焼除去される有機成分を最小化し、したがって、焼成工程での収縮率を最小化した。前記固形分含量が、前記組成物の１００質量部に対して８質量部、または前記導電性粉末の１００質量部に対して１０質量部未満である場合には、感光性ペーストの粘度が非常に低くて印刷が不能であるか、または露光感度が低下して所望の大きさの線幅を得られないという問題点があり、前記固形分含量が、前記組成物の１００質量部に対して１２質量部、または前記導電性粉末の１００質量部に対して２０質量部を超過する場合には、乾燥膜が厚くなって焼成時の収縮率が４０％を超過することによって、エッジカールが発生するという問題点があるので望ましくない。
【００１８】
前記導電性粉末としては、銀、金、銅、白金、パラジウム、アルミニウム、またはそれらの合金が使われ、望ましくは、銀粉末が使われる。また、前記導電性粉末は、粒子状が球形であることが望ましいが、これは、球形の粒子が充填率及び紫外線透過度において、板状や無定形より優秀な特性を有するためである。
【００１９】
前記導電性粉末の比表面積は、０．３ないし２．０ｍ２／ｇであり、平均粒径は、０．１ないし５．０μｍであることが望ましい。比表面積が０．３ｍ２／ｇ未満、または平均粒径が５．０μｍを超過する場合には、焼成膜パターンの直進性が不良し、また焼成膜の抵抗が高くなるという短所が発生し、比表面積が２．０ｍ２／ｇを超過するか、または平均粒径が０．１μｍ未満となれば、ペーストの分散性及び露光感度が不良になるという問題点が発生するので望ましくない。
【００２０】
本発明による組成物は、導電性粉末の１００質量部に対して無機質系バインダーの０．１ないし１０質量部、及び有機ビークルの２０ないし１００質量部を含むことが望ましい。
【００２１】
組成物中の導電性粉末の含量が前記範囲に達していない場合には、焼成時に導電膜の線幅収縮がひどく、断線が発生することがあり、前記範囲を超過する場合には、印刷性不良及び光透過の低下による不十分な架橋反応によって、所望のパターンを得られないという問題点がある。
【００２２】
本発明による組成物は、また無機質系バインダーを備え、前記無機質系バインダーは、焼成工程で導電性粉末の焼結特性を向上させ、また導電性粉末とガラス基板との間に接着力を付与する役割を行う。前記無機質系バインダーの含量は、導電性粉末の１００質量部に対して０．１ないし１０質量部であることが望ましいが、無機質系バインダーの含量が０．１質量部未満である場合には、導電性粉末の焼結が正しく起きず、導電膜とガラス基板との間の接着力が低下して、後工程を経る過程で導電膜が落ちるという問題点が発生し、１０質量部を超過する場合には、導電膜の抵抗が増加するという問題点があるので望ましくない。
【００２３】
前記無機質系バインダーとしては、鉛含有の無機質系バインダー、または鉛非含有の無機質系バインダーが使われ、これに制限されるものではないが、ＰｂまたはＢｉ、Ｓｉ、Ｂ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、及びＬｉなどの複合酸化物を例と挙げることができ、具体的には、ＰｂＯ−ＳｉＯ２系、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、またはＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ−ＺｎＯ系の鉛含有の無機質系バインダー、またはＢｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ−ＺｎＯ系、ＺｎＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、ＭｇＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、Ｌｉ２Ｏ−ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ系、またはＰ２Ｏ５系の鉛非含有の無機質系バインダーを例と挙げることができ、それらは、単独または２種以上混合して使われることができる。
【００２４】
無機質系バインダーの粒子外形は、特別に限定されていないが、球形であるほど望ましく、平均粒径は５．０μｍ以下であることが望ましい。平均粒径が５．０μｍを超過する場合には、焼成膜が不均一であり、直進性が悪くなるという問題点があるので望ましくない。
【００２５】
また、前記無機質系バインダーは、軟化温度が４００ないし６００℃であることが望ましい。軟化温度が４００℃未満である場合には、焼成時に有機物の分解を妨害し、軟化温度が６００℃を超過する場合には、焼成温度が６００℃を超過する温度では、ガラス基板が反るため、焼成温度を６００℃以上にできないので、無機質系バインダーの軟化をおこすことができないという問題点がある。
【００２６】
本発明による組成物は、また有機ビークルを備え、有機ビークルの含量は、前記導電性粉末の１００質量部に対して２０ないし１００質量部であることが望ましい。有機ビークルの含量が２０質量部に達していない場合には、ペーストの印刷性の不良及び露光感度の低下の問題点があり、１００質量部を超過する場合には、相対的に導電性粉末の含量比が低くなって焼成時に導電膜の線幅収縮がひどく、断線が発生するという問題点があるので望ましくない。
【００２７】
前記有機ビークルは、カルボキシル基を有するモノマーと一つ以上のエチレン性の不飽和モノマーとの共重合体、架橋剤、光開始剤、及び溶媒を含み、最も望ましくは、テキサノール及びセルロースを含む。
【００２８】
前記有機ビークルは、カルボキシル基を有するモノマーと一つ以上のエチレン性の不飽和モノマーとの共重合体の１００質量部に対して、２０ないし１５０質量部の架橋剤、１０ないし１５０質量部の光開始剤、及び１００ないし５００質量部の溶媒を含むことが望ましい。
【００２９】
前記カルボキシル基を有するモノマーと一つ以上のエチレン性の不飽和モノマーとの共重合体は、本発明による組成物をアルカリ水溶液に現像させる役割を行う。有機ビークル中の共重合体の含量が前記範囲に達していない場合には、印刷性が低下し、前記範囲を超過する場合には、現像性の不良及び焼成膜の周辺に残留物を発生させることがあるので望ましくない。なお、前記共重合体は、有機ビークル中でバインダーとしても機能する。よって、以下、前記共重合体を、単に「バインダー」または「共重合体バインダー」とも称する。
【００３０】
前記カルボキシル基を有するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、ビニル酢酸、及びそれらの無水物からなる群から一つ以上選択されたものが望ましく、前記エチレン性の不飽和モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、及びエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートからなる群から一つ以上選択されたものが望ましい。
【００３１】
バインダーとしては、前記共重合体のカルボキシル基とエチレン性の不飽和化合物とを反応させることによって、結果的にバインダー内に架橋反応を起こす成分が付加されたものを利用することもある。前記エチレン性の不飽和化合物としては、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレートからなる群から選択されたものを使うことができる。
【００３２】
また、バインダーとしては、前記共重合体を単独で使用することもできるが、膜レベリングや揺変特性の向上などを目的として、セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、及びカルボキシエチルメチルセルロースからなる群から選択された一つ以上の物質を混合して使用することもできる。
【００３３】
前記共重合体の分子量は、５，０００ないし５０，０００ｇ／ｍｏｌであることが望ましく、酸価は、２０ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが望ましい。共重合体の分子量が５，０００ｇ／ｍｏｌ未満である場合には、ペーストの印刷性が低下し、５０，０００ｇ／ｍｏｌを超過する場合には、現像時に非露光部が除去されないという問題点があるので望ましくない。また、共重合体の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合には、現像性が低下し、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過する場合には、露光された部分まで現像されるという問題点があるので望ましくない。
【００３４】
架橋剤としては、単官能基及び多官能基モノマーが利用されることができるが、一般的に露光感度の良い多官能基モノマーを利用する。このような多官能基モノマーとしては、これに制限されるものではないが、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）のようなジアクリレート系、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、またはペンタエリスリトルトリアクリレートのようなトリアクリレート系、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート、またはペンタエリスリトルテトラアクリレートのようなテトラアクリレート系、及びジペンタエリスリトルヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）のようなヘキサアクリレート系からなる群から一つ以上選択されたものが使われることができる。前記架橋剤の含量は、前記共重合体バインダーの１００質量部に対して２０ないし１５０質量部であることが望ましいが、架橋剤の含量が２０質量部未満である場合には、露光感度が低下して所望の大きさの焼成膜線幅が得られず、１５０質量部を超過する場合には、焼成膜に残留物を発生させるので望ましくない。
【００３５】
前記光開始剤としては、これに制限されるものではないが、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビス（ジメチルアミン）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルポリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルポリノフェニル）−１−ブタノン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドからなる群から一つ以上選択されたものが使われることができる。前記光開始剤の含量は、前記共重合体バインダーの１００質量部に対して５ないし１５０質量部であることが望ましいが、光開始剤の含量が５質量部未満である場合には、ペーストの露光感度が低下して所望の大きさの焼成膜線幅を得られず、１５０質量部を超過する場合には、焼成膜の線幅が大きいか、または焼成膜の周辺に残留物が発生するという問題点があるので望ましくない。
【００３６】
前記溶媒としては、バインダー及び光開始剤を溶解させることができ、架橋剤及びその他の添加剤とよく混合されつつ、沸点が１５０℃以上であるものが使われることができる。沸点が１５０℃未満である場合には、組成物の製造過程、特に３−ロールミル工程で揮発される傾向が大きくて問題となり、また、印刷時に溶媒が非常に速く揮発されて印刷状態が不良になるので望ましくない。前記条件を充足できる望ましい溶媒としては、これに制限されるものではないが、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、テルピン油、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、及びトリプロピレングリコールからなる群から一つ以上選択されたものを使うことができる。前記溶媒の含量は、共重合体バインダーの１００質量部に対して１００ないし５００質量部であることが望ましいが、溶媒の含量が１００質量部未満である場合には、ペーストの粘度が非常に高くて印刷が正しく行われないという問題点があるので望ましくなく、５００質量部を超過する場合には、粘度が非常に低くて印刷を行えないという問題点があるので望ましくない。
【００３７】
また、前記有機ビークルは、感度を向上させる増感剤、組成物の保存性を向上させる重合禁止剤と酸化防止剤、解像度を向上させる紫外線吸光剤、組成物内の気泡を減らす消泡剤、分散性を向上させる分散剤、印刷時に膜の平坦性を向上させるレベリング剤、及び揺変特性を付与する可塑剤などのような添加剤をさらに含むこともできる。
【００３８】
本発明の他の具現例では、前述した感光性ペースト組成物を利用して製造されたＰＤＰ電極を提供する。電極は、微細パターンの形成過程及び焼成過程によって製造される。
【００３９】
微細パターンの形成過程は、前記のように製造された感光性ペースト組成物を、ＳＵＳ  ３２５メッシュやＳＵＳ  ４００メッシュのようなスクリーンマスクを使用したスクリーン印刷機を利用して基板の表面に印刷を行い、コーティングされた試料を対流式オーブンまたはＩＲオーブンで８０ないし１５０℃の温度で、５ないし３０分間乾燥させた後、形成されたペーストコーティング膜上に適当な光源を使用して、３００ないし４５０ｎｍの光でパターンが形成されるように露光を行い、Ｎａ２ＣＯ３溶液、ＫＯＨ、ＴＭＡＨなどのような適当なアルカリ現像液で３０℃内外の温度で現像することによって行われる。また、焼成過程は、前記のように形成された微細パターンを、電気炉で５００ないし６００℃で１０ないし３０分間焼成することによって行われる。
【００４０】
本発明のさらに他の具現例では、前記のように製造されたＰＤＰ電極を備えるＰＤＰを提供する。
【００４１】
図２には、本発明によるＰＤＰ電極を備えるＰＤＰの具体的な構造が示されている。本発明による組成物から製造されたＰＤＰ電極は、下記のＰＤＰ構造のうち、バス電極の白色電極及びアドレス電極などの製造に使うことができる。
【００４２】
本発明によって製造されたＰＤＰは、前面パネル２１０及び背面パネル２２０を備える構造からなっている。前記前面パネル２１０は、前面基板２１１、前記前面基板の背面２１１ａに形成されたＹ電極２１２とＸ電極２１３とを備えた維持電極対２１４、前記維持電極対を覆う前面誘電体層２１５、及び前記前面誘電体層を覆う保護膜２１６を備える。前記Ｙ電極２１２とＸ電極２１３のそれぞれは、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）等で形成された透明電極２１２ｂ、２１３ｂ、及び明暗向上のための黒色電極（図示せず）と導電性を付与する白色電極（図示せず）とで構成されるバス電極２１２ａ、２１３ａを備える。前記バス電極２１２ａ、２１３ａは、ＰＤＰの左右側に配置された連結ケーブルと連結される。
【００４３】
前記背面パネル２２０は、背面基板２２１、背面基板の前面２２１ａに前記維持電極対と交差するように形成されたアドレス電極２２２、前記アドレス電極を覆う背面誘電体層２２３、前記背面誘電体層上に形成された発光セル２２６を区画する隔壁２２４、及び前記発光セル内に配置された蛍光体層２２５を備える。前記アドレス電極２２２は、ＰＤＰの上下側に配置された連結ケーブルと連結される。
【００４４】
以下、本発明を、実施例を通じてさらに詳細に説明するが、本発明の範囲が下記の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
実施例１．感光性ペースト組成物の製造
銀粉末（球形、比表面積０．７８ｍ２／ｇ、平均粒径＝１．１２μｍ）６０．０質量％、無機質系バインダー（Ｄｍａｘ＝３．６μｍ、無定形、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系）３．０質量％、共重合体バインダー（ｐｏｌｙＢＭＡ−ｃｏ−ＨＥＭＡ−ｃｏ−ＭＡＡ、分子量２５，０００ｇ／ｍｏｌ、酸価６４ｍｇＫＯＨ／ｇ）６．０質量％、光開始剤（２−ベンジル−２−ジエチルアミノ−１−（４−モルポリノフェニル）−１−ブタノン）０．５質量％、架橋剤（ジペンタエリスリトルヘキサアクリレート）３．０質量％、溶媒（テキサノール）２７．３質量％、及びその他の添加剤（リン酸エーテル系化合物）０．２質量％を配合して攪拌器によって攪拌した後、３−ロールミルを利用して練ることによって、本発明による感光性ペースト組成物を製造し、この際、有機ビークル中の固形分含量は、感光性ペースト組成物に対して９．７質量％であり、銀粉末の１００質量部に対して１６．２質量部であった。前記組成物の製造においては、共重合体バインダー、光開始剤、架橋剤及び溶媒を先に配合して有機ビークルを製造した後、ガラスフリット及び銀粉末を添加した。
【００４６】
実施例２．感光性ペースト組成物の製造
銀粉末６５．０質量％、無機質系バインダー３．０質量％、共重合体バインダー５．５質量％、光開始剤０．６質量％、架橋剤３．０質量％、溶媒２２．７質量％及びその他の添加剤０．２質量％の比率で配合して組成物を製造した点を除いては、実施例１と同一の方法によって、本発明による感光性ペースト組成物を製造し、この際、有機ビークル中の固形分含量は、感光性ペースト組成物に対して９．３質量％であり、銀粉末の１００質量部に対して１４．３質量部であった。
【００４７】
実施例３．感光性ペースト組成物の製造
銀粉末７０．０質量％、無機質系バインダー３．０質量％、共重合体バインダー５．０質量％、光開始剤０．７質量％、架橋剤３．０質量％、溶媒１８．１質量％及びその他の添加剤０．２質量％の比率で配合して組成物を製造した点を除いては、実施例１と同一な方法によって、本発明による感光性ペースト組成物を製造し、この際、有機ビークル中の固形分含量は、感光性ペースト組成物に対して８．９質量％であり、銀粉末の１００質量部に対して１２．７質量部であった。
【００４８】
比較例．感光性ペースト組成物の製造
銀粉末６５．０質量％、無機質系バインダー３．０質量％、共重合体バインダー８．０質量％、光開始剤０．６質量％、架橋剤５．０質量％、溶媒１８．２質量％及びその他の添加剤０．２質量％の比率で配合して組成物を製造した点を除いては、実施例１と同一の方法によって、従来技術による感光性ペースト組成物を製造し、この際、有機ビークル中の固形分含量は、感光性ペースト組成物に対して１３．８質量％であり、銀粉末の１００質量部に対して２１．２質量部であった。
【００４９】
前記実施例１、２、３及び比較例の組成物のうち、各成分の含量比を下記の表１に整理した。
【００５０】
【表１】
2005352481.tif 000003
【００５１】
性能評価試験
前記実施例１、２、３及び比較例１、２の組成物を利用して、下記の工程条件でＰＤＰ電極を製造した後、その特性を評価した。
【００５２】
ｉ）印刷：２０ｃｍ×２０ｃｍガラス基板上に、スクリーン印刷法で印刷した。
【００５３】
ｉｉ）乾燥：ドライオーブンで１００℃で１５分間乾燥した。
【００５４】
ｉｉｉ）乾燥膜厚の測定：膜厚の測定装備を利用して、乾燥後の膜厚を測定した。
【００５５】
ｉｖ）露光：高圧水銀ランプが装着された紫外線露光装置を利用して、５００ｍＪ／ｃｍ２で照射した。
【００５６】
ｖ）現像：０．４％炭酸ナトリウム水溶液をノズル圧力１．５ｋｇｆ／ｃｍ２で噴射して現像させた。
【００５７】
ｖｉ）焼成：電気焼成炉を利用して５５０℃で１５分間焼成した。
【００５８】
ｖｉｉ）焼成膜厚の測定：膜厚の測定装備を利用して、焼成後の膜厚を測定した。
【００５９】
ｖｉｉｉ）エッジカールの評価：３次元の測定装備及び走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を利用して、焼成膜の断面を観察することによってエッジカールを評価した。
【００６０】
ｉｘ）誘電体膜の形成：焼成膜上に誘電体を印刷、乾燥及び焼成して、誘電体膜を形成させた。
【００６１】
ｘ）耐電圧の評価：耐電圧の評価装置を利用して、耐電圧数値を測定した。
【００６２】
前記評価結果を下記の表２に表した。
【００６３】
【表２】
2005352481.tif 000004
【００６４】
前記表２の結果から分かるように、有機ビークル中の固形分含量がペースト組成物に対して１２質量％以下であり、かつ導電性粉末の１００質量部に対して１０ないし２０質量部である本発明による実施例１ないし３の組成物を使用した場合には、焼成収縮率がそれぞれ３６．４％、３５．１％、３３．３％と、いずれも４０％以下と低く、したがって、エッジカールの程度が小さいので、結果的に耐電圧特性が優秀であった。しかし、有機ビークル中の固形分含量が１２質量％を超過する比較例による組成物を使用した場合には、焼成収縮率が５８．８％と、非常に高く表し、したがって、エッジカールの程度が大きいので、結果的に本発明に比べて耐電圧特性が低下した。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明による感光性ペースト組成物は、エッジカール現象の発生が最小化されるので、寿命及び発光特性に優秀なＰＤＰ電極の製造に利用され、ＰＤＰ構造のうち、バス電極の白色電極及びアドレス電極などの製造に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】焼成後、エッジカール現象が発生したパターンの断面を示す写真である。
【図２】本発明によって製造されたＰＤＰ電極を備えるＰＤＰを示す部分カットの分離斜視図である。
【符号の説明】
【００６７】
２１０        前面パネル
２１１        前面基板
２１１ａ  前面基板の背面
２１２        Ｙ電極
２１２ａ，２１３ａ        バス電極
２１２ｂ，２１３ｂ        透明電極
２１３        Ｘ電極
２１４        維持電極対
２１５        前面誘電体層
２１６        保護膜
２２０        背面パネル
２２１        背面基板
２２２        アドレス電極
２２３        背面誘電体層
２２４        隔壁
２２５        蛍光体層
２２６        発光セル
【図２】
2005352481.tif 000005
【図１】
2005352481.tif 000006