(57)【要約】【課題】本発明はプリント配線板用プリプレグ，積層板及びプリント配線板の薄型化へ対応した材料と電子部品を提供し、さらには，ノンハロゲン材への適用についても可能である材料を提供するにある。【解決手段】長さ（μｍ）／平均直径（μｍ）≧４かつ，長さ２０μｍ以下の柱状水酸化アルミニウムを有機樹脂固形分１００重量部に対して１０〜１５０重量部配合した熱硬化性樹脂組成物をワニスとして基材に含浸，乾燥してなるプリプレグおよびプリプレグを加熱加圧してなるプリント配線板用積層板及びこれらを用いた電子部品【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
長さ（μｍ）／平均直径（μｍ）≧４かつ，長さ２０μｍ以下の柱状水酸化アルミニウムを必須成分とし，柱状水酸化アルミニウムの配合量が有機樹脂固形分に対して１０〜１５０重量部である熱硬化性樹脂組成物をワニスとして基材に含浸，乾燥してなるプリプレグ。
【請求項２】
請求項１記載のプリプレグを加熱加圧してなるプリント配線板用積層板。
【請求項３】
請求項１記載のプリプレグあるいは／または請求項２記載の積層板を用いた電子部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はプリント配線板用プリプレグ、積層板およびこれらを用いた電子部品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子部品に使用されるプリント配線板用積層板において材料の安全性に対する要求が高まり，ハロゲン系難燃剤を使用していないノンハロゲン積層板が多く上市されている。（特許文献１参照）
ノンハロゲン化を図るために充填剤の添加による方法が主流となりつつあり，主に難燃効果のある水酸化アルミニウムが多く使用されている。
水酸化アルミニウムとしては比較的分散性が良好な六角板状をしたギブサイトが一般的に使用されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−６９５６７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ノンハロゲン積層板においても，プリント配線板の薄型化に対応した材料が求められている。
ギブサイトは，微紛化することである程度のある程度の補強性は付与できるが，高い補強性は期待できない。かかる事情下に鑑み，本発明者はノンハロゲン化が可能であり，且つプリント配線板の薄型化を可能とする材料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
（１）本発明は、長さ（μｍ）／平均直径（μｍ）≧４かつ，長さ２０μｍ以下の柱状水酸化アルミニウムを必須成分とし，柱状水酸化アルミニウムの配合量が有機樹脂固形分１００重量部に対して１０〜１５０重量部である熱硬化性樹脂組成物をワニスとして基材に含浸，乾燥してなるプリプレグに関する。
（２）また、本発明は、（１）記載のプリプレグを加熱加圧してなるプリント配線板用積層板に関する。
（３）また、本発明は（１）記載のプリプレグあるいは／または（２）記載の積層板を用いた電子部品に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下，本発明を詳細に説明する。
本発明に使用する熱硬化性樹脂は，ジヒドロオキサジン環を有する化合物，エポキシ樹脂，ポリイミド樹脂，フェノール樹脂等であり特に限定されない。熱硬化性樹脂は，単独で，あるいは２種類以上を混合して使用することができる。また，必要に応じて，硬化剤，硬化促進剤，難燃剤，充填剤，添加剤，溶剤等を熱硬化性樹脂に加えることができる。
【０００７】
本発明に使用する柱状水酸化アルミニウムの長さは，平均直径の４倍以上である。４倍未満であると，補強効果が十分得られない。しかし，柱状水酸化アルミニウムが長すぎると，ワニス中への均一分散が困難となる。また、導体回路と接触した柱状水酸化アルミニウムが他の導体回路と接触する可能性が高くなり、柱状水酸化アルミニウムに沿って移動する傾向にある銅イオンのマイグレーションによる回路間短絡事故を起こす可能性がある。そのため、平均長さは２０μｍ以下が好ましく，１５μｍ以下がさらに好ましい。
【０００８】
本発明に使用する柱状水酸化アルミニウムの平均直径が０．３μｍ未満であると樹脂への混合が難しくなると共に塗工作業性が低下し，３μｍを超えると十分な補強効果を与えるためには柱状水酸化アルミニウムの長さを長くする必要が生じる。そのために柱状水酸化アルミニウムの平均直径は０．３〜３μｍの範囲が好ましく，塗工作業性等を考慮すると０．５〜１．５μｍの範囲がさらに好ましい。
【０００９】
柱状水酸化アルミニウムの配合量は，有機樹脂固形分１００重量部に対し１０重量部未満であると，柱状水酸化アルミニウム配合による補強効果が小さく，１５０重量部を超えると吸湿はんだ耐熱性は大幅に低下する。したがって，柱状水酸化アルミニウムの配合量は有機樹脂固形分１００重量部に対し１０〜１５０重量部が好ましい。
【００１０】
本発明の熱硬化性樹脂組成物を従来からの手法でワニスとし，基材に塗布，含浸乾燥させプリプレグを製造し，プリプレグを必要枚数重ね合せ，積層成形することにより銅張り積層板を製造することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に本発明を実施例を用いて詳細に説明するが，本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１２】
［１］ジヒドロベンゾオキサジン環を有する樹脂の合成
ビスフェノールＦ１０００ｇとメタノール９２０ｇを加え攪拌溶解した。ここに，パラホルムアルデヒド６５２ｇを加えた。攪拌しながらアニリン９３０ｇを１時間かけて滴下し，１時間後に７８〜８０℃になるようにした。還流下で７時間反応させた後，３６０ｍｍＨｇで減圧濃縮を開始した。この減圧度を保ったまま，濃縮を継続し１１０℃になった地点で，減圧度を９０ｍｍＨｇにした。流出液がなくなったことを確認した後，樹脂をバットに取り出した。以上により，樹脂の軟化点が７８℃のジヒドロベンゾオキサジン環を主成分とする熱硬化性樹脂を得た。
【００１３】
［２］フェノール類とトリアジン環を有する化合物とアルデヒド類との重縮合物の合成例
フェノール９４部に４１．５％ホルマリン２９部，およびトリエチルアミン０．４７部を加え，８０℃にて３時間反応させた。メラミンを１９部加えさらに１時間反応させた後，常圧下にて水を除去しながら１２０℃まで昇温し，温度を保持したまま２時間反応させた。次に常圧下にて水を除去しながら１８０℃まで昇温し，減圧下にて未反応のフェノールを除去し，軟化点１３６℃のフェノールとメラミンの重縮合物を得た（以下，メラミン変性フェノール樹脂と呼ぶ）。
［３］  フェノールノボラック型エポキシ樹脂
エポキシ当量１７０〜１８０ｇ／ｅｑ，常温で液状
【００１４】
［４］エポキシシラン
Ａ−１８７（日本ユニカー株式会社社製、商品名）
【００１５】
［５］１−ベンジル−２−メチルイミダゾール
エピキュアＥＭＩ−２４（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名）
【００１６】
［６］柱状水酸化アルミニウムの合成例
バイヤー法によりボーキサイトを溶解して得られた過飽和アルミン酸ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム濃度３．７５モル／ｌ，過飽和アルミン酸ナトリウム水溶液中のアルミン酸イオンあるいはアルミニウムイオンをアルミナに換算した量：１．１モル／ｌ）を純水で希釈し，アルミナ換算量濃度０．６０モル／ｌ，水酸化ナトリウム濃度１．１モル／ｌの過飽和アルミン酸ナトリウム１リットルに対し種晶として平均粒径１．０μｍの微粒水酸化アルミニウムを０．７ｇ（過飽和アルミン酸ナトリウム水溶液のアルミナ換算量に対し１ｗｔ％）添加して，その液を８０℃にて２４時間攪拌しながら晶析反応を行った。
ここで得られた水酸化アルミニウムは柱状で長さ７μｍ，直径１μｍである。
【００１７】
［７］水酸化アルミニウム（ギブサイト）
ＣＬ−３０３（住友化学工業株式会社製、商品名）
【００１８】
実施例１，比較例１に使用した熱硬化性樹脂組成物の固形ベースでの重量部数を表１に示す
【表１】
2005015586.tif 000002
【００１９】
本発明の熱硬化性樹脂組成物を従来からの手法でワニスとし，ＩＰＣ品番＃１０６タイプのガラスクロスに塗布，含浸乾燥させ，樹脂分６８％のプリプレグを製造した。
【００２０】
柱状水酸化アルミニウムを使用した実施例１はしわ，プリプレグの折れ等の問題がなく，１２６０ｍｍ幅迄，問題なく製造することが可能であった。一方，ギブサイトを使用した比較例１はしわ，折れ等の発生により，製造が可能であったのは１０６０ｍｍ幅迄であった。
【００２１】
１８μｍ厚銅箔の間にプリプレグを１枚重ね１８５℃，圧力３ＭＰａ  １２０分加熱加圧して，積層板を得た。
エッチングにより銅箔を除去し，引張り弾性率，耐燃性の試験を実施した。
試験結果を表２に示す。
【表２】
2005015586.tif 000003
引張り弾性率の試験方法：ＪＩＳＫ６９１１法に準拠して測定を実施した。
耐燃性の試験方法：ＵＬ−９４に準拠して測定を実施した。
【００２２】
【発明の効果】
柱状水酸化アルミニウムを使用した，実施例１は柱状水酸化の補強効果により，比較例１のギブサイトを使用したのに比べ，弾性率が向上し，さらには従来と同様の耐燃性を示すことが確かめられた。  また，柱状水酸化アルミニウムの補強効果により，従来塗工が困難であった，ＩＰＣ品番＃１０６タイプにおいて１２６０ｍｍ幅まで塗工が可能となった。
以上の結果から，柱状水酸化アルミニウムを使用した本発明品はプリント配線板の薄型化を可能とする材料であり且つ，ギブサイトと同様の耐燃性を示すことから，ノンハロゲン積層板としても有用な材料であり、高付加価値な電子部品を得ることが出来る。
本発明に使用した，柱状水酸化アルミニウムは良好な補強効果を有し，且つ従来から使用されている六角形状をしたギブサイトと同様の難燃効果を示す。  従って，柱状水酸化アルミニウムを使用した本発明品はプリント配線板の薄型化を可能とする材料であり，且つ従来からの水酸化アルミニウムを使用したノンハロゲン積層板への適用を可能とし、電子部品に使用することが可能である。