(57)【要約】【課題】樹脂中に対して特異的に親和性、分散性および相溶性がよい蛍光増白剤を用いることにより、高濃度含有による高白度でかつ従来の耐光堅牢度および微細凹凸加工における長期の耐析出性をも兼ね備えた樹脂成形体を提供する。【解決手段】式（１）【化１】2005015503.tif 000005（式中Ｒは、炭素数４である直鎖又は分枝の鎖式アルキル基を表す）からなる、表面に微細凹凸を有する熱可塑性樹脂成形体用蛍光増白剤、およびこれを含有する表面に微細凹凸を有する成形体用の熱可塑性樹脂。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2005015503.tif 000004
（式中Ｒは、炭素数４である直鎖又は分枝の鎖式アルキル基を表す）
からなる、表面に微細凹凸を有する熱可塑性樹脂成形体用蛍光増白剤。
【請求項２】
請求項１に記載の蛍光増白剤を含有する、表面に微細凹凸を有する成形体用の熱可塑性樹脂。
【請求項３】
請求項１に記載の蛍光増白剤の含有率が熱可塑性樹脂の重量部に対して０．０１〜１％重量部である請求項２に記載の熱可塑性樹脂。
【請求項４】
請求項２又は３に記載の熱可塑性樹脂により成形された表面に微細凹凸を有する樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に微細凹凸を有する熱可塑性樹脂成形体用の、ナフタレン核を中心としたベンズオキサゾール誘導体からなる蛍光増白剤、その蛍光増白剤を含有する表面に微細凹凸を有する成形体用の熱可塑性樹脂、およびその樹脂により成形された、表面に微細凹凸を有する長期安定的に増白加工された樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
表面に微細凹凸を有する複雑な形状に成形された樹脂の増白加工には、従来、二酸化チタンの顔料が用いられてきた（特許文献１および特許文献２参照）。またそれに加えて蛍光増白剤も併用されてきた。しかし汎用されている蛍光増白剤の殆どが樹脂架橋剤の影響により樹脂を全く増白しないか増白しても白度不足となり、また染料析出による白度低下で十分でないのが実情であり、業界からは染料の析出もなく高白度の、表面に微細凹凸を有する樹脂が得られる蛍光増白剤が強く望まれている。
【０００３】
一般に蛍光増白剤を含有した樹脂および樹脂成形体は、耐光堅牢度、増白効果においてある程度の水準となっているが、樹脂表面上においては経時により可塑剤成分の揮発や暴露される空気中成分による化学反応等により、樹脂成分の変化が起こり蛍光増白剤の析出が発生して著しい白度の低下を起こす。さらに樹脂表面、又は樹脂自体が表面に微細凹凸を有する複雑な形状に成形される場合においてはその重量あたりの表面積が増大することは公知の事実であり、表面積増大により益々蛍光増白剤の析出が多くなる。したがって析出量が多くなるに伴って、樹脂成形体は経時変化で当初の増白効果を目的とした機能を失い、黄ばみや色相の変化を起こしていた。
【０００４】
またこのように表面が微細凹凸を有するよう加工された樹脂を高白度に加工する場合には、更に高濃度の蛍光増白剤含有が要求され、析出の問題や蛍光増白剤自身による着色が生じ、高白度に加工することが困難であった。
【０００５】
さらに蛍光増白剤を含有する樹脂成形体としては、例えば表面を微細凹凸に加工した壁紙では屋内使用であるため、日光による耐光堅牢度よりも析出による白度低下が問題となっている。しかしながら耐久消費財である壁紙においては、経済性や見栄えの観点からある程度の耐久性は期待されるところである。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−２７８１９９号公報
【特許文献２】
特開平１１−１００４５６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、樹脂中に対して特異的に親和性、分散性および相溶性がよい蛍光増白剤を用いることにより、高濃度含有による高白度でかつ従来の耐光堅牢度および微細凹凸加工における長期の耐析出性をも兼ね備えた樹脂成形体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決する手段】
本発明者等は、前記目的を達成すべく鋭意研究した結果、ナフタレン核を中心としたベンズオキサゾール誘導体のうち、下記式（１）
【０００９】
【化２】
2005015503.tif 000002
（式中Ｒは、炭素数４である直鎖又は分枝の鎖式アルキル基を表す）
からなる蛍光増白剤が、極めて特異的に樹脂中に対して親和性、分散性および相溶性がよいので樹脂内部に安定的に含有され、かつ樹脂に高濃度で含有させることも可能なので高白度で耐光堅牢度にも優れ、さらにまた表面に微細凹凸を有する複雑な形状に成形され表面積の大きくなった樹脂表面自体での蛍光増白剤の析出が経時でも極めて少ないことを見出した。このことにより表面が微細凹凸を有するよう加工された樹脂においても高白度を長年維持できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は、上記式（１）で表される表面に微細凹凸を有する熱可塑性樹脂成形体用蛍光増白剤である。
【００１１】
また本発明は、式（１）で表される化合物からなる蛍光増白剤を含有する、表面に微細凹凸を有する成形体用の熱可塑性樹脂であり、好ましくは蛍光増白剤の含有率が熱可塑性樹脂の重量部に対して０．０１〜１％重量部、より好ましくは０．０１〜０．０３％重量部である。
【００１２】
さらに本発明は、上記熱可塑性樹脂により成形された表面に微細凹凸を有する樹脂成形体である。
【００１３】
また本発明の蛍光漂白剤は、メカニカルエンボス加工に代表される型押し加工や発泡加工、又はそれらの組み合わせで成形される微細凹凸の樹脂に利用することもできる。
【００１４】
本発明で用いる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体若しくはエチレン−イソブチルアクリレート共重合体等のポリエチレン系樹脂、アイソタクチックポリプロピレン若しくはエチレン−プロピレンブロック共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）若しくはＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体若しくはポリ塩化ビニリデン等のポリ塩化ビニル系樹脂、ナイロン６若しくはナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、又はメタクリル樹脂等が挙げられる。
【００１５】
本発明に利用される熱可塑性樹脂により表面が微細凹凸を有するよう加工される樹脂成形体としては、前述の微細凹凸模様の壁紙、シートカバー、テーブルクロス、カーテンなど模様を配した樹脂シートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
【実施例】
実施例１  エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物
公知の方法により合成した蛍光増白剤１，４−ビス（５−ｔｅｒｔーブチルベンズオキサゾリル−（２））ナフタレンをエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商品名：ＥＶＡＦＬＥＸ  Ｐ−１９０５、三井デュポンポリケミカル製）に、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂基準で１％の樹脂架橋剤三井ＤＣＰ（ジクミルペルオキシド：三井石油化学（株）製樹脂架橋剤）、７％の発泡剤ビニホールＡＫ  ２（永和化成（株）製樹脂発泡剤）、２０％の充填剤炭酸カルシウム、２％のステアリン酸カルシウム、１０％の二酸化チタンからなる混合物に配合し、練り込み温度１００〜１１０℃で２本ロール混練機を用いて混練し、蛍光増白剤を均一に練り込みエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物を調製した。続いて得られた樹脂組成物を型に入れ２００気圧で圧縮成形して蛍光増白剤の析出評価用試料を調製した。得られた評価用試料は高い白度を示した。
【００１７】
蛍光増白剤の配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂基準で蛍光増白剤１，４ービス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズオキサゾリル−（２））ナフタレン０．１％（淡色濃度）、０．２％（中色濃度）および０．３％（濃色濃度）の３水準を基隼濃度として添加した。
【００１８】
析出評価用試料を自然光源下（ＡＭ１０：００〜ＰＭ２：００の北窓側）で蛍光増白剤の析出を観察した。析出発生までの経過日数を表１に示す。
【００１９】
白度の評価は、蛍光増白剤１，４−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズオキサゾリル−（２））ナフタレンを配合したシートの白度を１００とし、別に作成した１０％毎の濃度落ちシートを標準とし、キセノン標準光源下に各サンプルを目視観察して白度を測定した。白度の測定結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
2005015503.tif 000003
表１に示したように、式（１）からなる蛍光増白剤を配合したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物は、樹脂架橋剤の影響がなく、汎用されている蛍光増白剤より高い白度を示した。また、式（１）からなる蛍光増白剤を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物の蛍光増白剤の析出開始は実質的に認められない。したがって蛍光増白剤の析出による白度低下がなく増白効果が保たれ長期の耐久性が得られた。
【００２１】
【発明の効果】
以上述べたところから、本発明の式（１）からなる増白剤を含有する熱可塑性樹脂の微細凹凸に成形された樹脂成形体は、増白剤が樹脂に対して特異的な親和性、分散性および相溶性を有するため、増白剤の析出が起きないので白度低下や黄ばみが見られず耐久性の良いことが分かる。