(57)【要約】【課題】  耐熱性及び耐光性に優れ、かつ水や有機溶剤への溶解性に優れたアゾ化合物を提供する。【解決手段】  下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物である〔Ｒ1〜Ｒ2：Ｈ、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基（Ｒ1及びＲ2は窒素原子と共に複素環を形成していてもよい）；Ｒ3：Ｈ、金属カチオン、含窒素化合物からなるカチオン〕。  【化１】2005068264.tif 000019【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物。
【化１】
2005068264.tif 000018
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2とは同一でも異なっていてもよく、Ｒ1及びＲ2はこれらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。Ｒ3は、水素原子、金属原子のカチオン、含窒素化合物からなるカチオンを表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾ色素化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
色素の分野では、耐光性及び耐熱性の両方において高い堅牢性を有する化合物の開発が従来から望まれており、鋭意検討がなされてきた。特に、溶剤あるいは水に可溶性の染料の分野においては、耐光性及び耐熱性の両方が良好な化合物の開発が従来から望まれていた。
【０００３】
耐光性及び耐熱性の両方が良好な染料については、フタロシアニン系化合物、アゾ系染料のＣｒ錯体等が知られている。しかし、フタロシアニン系化合物は、４００〜５００ｎｍの可視吸収に不適なため、ＹｅｌｌｏｗやＭａｇｅｎｔａ用染料としては有用でなく、さらにフタロシアニン系化合物はその分子会合性によって高い耐光性を示すものであるため、水又は溶剤中での溶解状態では染料が析出する等の保存安定性の問題を有している。
【０００４】
また、アゾ系染料のＣｒ錯体は、Ｃｒ原子を含有しているため、人体、生物及び環境に対して有害であることが従来から指摘され、この改良が強く望まれていた。一方、アゾ系染料は高い色価を有し、多様な吸収波長を示し得る有用な染料であるが、非金属錯体型では高い耐光性、耐熱性を同時に満足するものはこれまで見出されていなかった。
【０００５】
その中で、比較的耐光性のよいアゾ系染料としては、カップリング成分としてγ酸を有する化合物（例えばＡｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５７等）や、ピラゾロンを有する化合物（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９等）が以前から知られているが、耐熱性をも同時に満足し得る化合物は今まで知られていなかった（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００６】
また更に、使用条件によっては、これら染料の耐熱性や耐光性の低下が顕著となるという問題もあった。例えば、染着する繊維の種類が変化する場合や、他の色素化合物、光重合開始剤、重合性化合物、酸化剤／還元剤、等と共存する場合、オゾンが発生する環境下にある場合、一重項酸素が発生する環境下にある場合などでは、耐熱性及び耐光性の一方あるいはその双方が低下してしまう問題があった。
【特許文献１】ポーランド国特許発明第１０１４８４号明細書
【特許文献２】西独国特許第２７１４２０４号明細書
【特許文献３】仏国特許発明第２３０３８３９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の諸問題に鑑みなされたものであり、耐熱性及び耐光性に優れ、かつ水や有機溶剤への溶解性に優れたアゾ化合物を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物である。
【０００９】
【化１】
2005068264.tif 000002
【００１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2とは同一でも異なっていてもよく、Ｒ1及びＲ2はこれらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。Ｒ3は、水素原子、金属原子のカチオン、含窒素化合物からなるカチオンを表す。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、耐熱性及び耐光性に優れ、かつ水や有機溶剤への溶解性に優れたアゾ化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明のアゾ化合物について詳述する。
本発明のアゾ化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物であり、従来のアゾ化合物にはない、高い耐光性と高い耐熱性を同時に満足し、かつ必要な場合には水又は有機溶剤に自由に溶解することが可能な新規な色素化合物である。
【００１３】
【化２】
2005068264.tif 000003
【００１４】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。
【００１５】
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数１〜２１のアルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコサニル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、
【００１６】
２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、分岐したペンタデシル基、分岐したヘキサデシル基、分岐したヘプタデシル基、分岐したオクタデシル基、直鎖又は分岐のノナデシル基、直鎖又は分岐のエイコサニル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基、等が好適に挙げられる。
【００１７】
上記の中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基がより好ましく、
【００１８】
更には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基が特に好ましい。
【００１９】
更に上記の基のうち、耐熱性向上の観点からは、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、及びｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、分岐したヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基等の分岐したアルキル基や環状のアルキル基、が特に好ましい。
【００２０】
上記に例示されるアルキル基において、特にフッ素で置換されたアルキル基も好適であり、該フッ素置換のアルキル基として、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘプタデカフルオロデシル基、パーフルオロデシル基が好適であり、この中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基がより好ましく、更にトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基が特に好ましい。
【００２１】
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数２〜２１のアルケニル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基がより好ましい。
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数２〜２１のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２,６−ジメチル−５−ヘプテニル基、９−デセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基、オクテニル基、シトロネリル基、オレイル基、ゲラニル基、ファーネシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、等が好適に挙げられる。
【００２２】
上記の中でも、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基がより好ましく、更にはビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基が特に好ましい。
【００２３】
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数６〜２１のアリール基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数６〜１５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数６〜２１のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、アンスラキノニル基、ピレニル基、等が好適に挙げられ、この中でも、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基がより好ましく、更にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基が特に好ましい。
【００２４】
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数７〜２１のアラルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基がより好ましい。
前記Ｒ1又はＲ2で表される炭素数７〜２１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、１，２−ジフェニルエチル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、３，３−ジフェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、ナフチルメチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ピペロニル基、ピレンメチル基、等が好適に挙げられる。
【００２５】
上記の中でも、ベンジル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基がより好ましく、更にはベンジル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基が特に好ましい。
【００２６】
Ｒ1、Ｒ2で表される基は、エーテル基を含んでいてもよく、テトラヒドロフルフリル基、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシフルフリル基なども好ましい。
【００２７】
前記Ｒ1及びＲ2は、これらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく、かかる場合の複素環の例としては、２−メチルアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ[３．２．１]オクタン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環、インドリン環、イソインドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾール環、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環、イミノジベンジル環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、等が好ましい。
【００２８】
上記の中でも、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環がより好ましく、更にピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環が特に好ましい。
【００２９】
Ｒ1、Ｒ2で表される基、並びにＲ1及びＲ2と窒素原子とで形成される複素環が置換基を有する場合の該置換基としては、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アラルキルアミノカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基、メタクリロイルアミノカルボニルアミノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基が好ましい。
【００３０】
上記の中でも、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基がより好ましく、更にはアシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基が特に好ましい。
また、これらの置換基は上記同様の置換基でさらに置換されていてもよい。
【００３１】
また特に、置換基がヒドロキシ基、アミノ基等の活性水素を有する基である場合は、各種酸クロライド、酸無水物、ハロゲン化物又は各種イソシアネートと反応させて、アセチル基、アシル基、（メタ）アクリロイル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基（例えば、ブチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等）、アルキル基、アラルキル基等の基で置換されていてもよい。
【００３２】
前記Ｒ1、Ｒ2で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基、並びにＲ1及びＲ2と窒素原子とで形成される複素環は、さらに前記Ｒ1又はＲ2で表される各基で置換されていてもよい。
【００３３】
色価の観点では、Ｒ1、Ｒ2で表される基の式量は、Ｒ1及びＲ2の合計で５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下が特に好ましい。
【００３４】
前記置換基の数としては、０〜４が好ましく、０〜３がより好ましく、０〜２が特に好ましい。
【００３５】
Ｒ3としては、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ、又は含窒素化合物からなるカチオンが好ましく、中でも水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｆｅ、又は含窒素化合物からなるカチオンがより好ましく、更には水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｆｅ、又は含窒素化合物からなるカチオンが特に好ましい。
【００３６】
前記Ｒ3で表される含窒素化合物としては、有機溶剤や水に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを考慮して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、前記含窒素化合物はできるだけ分子量の低いものが好ましい。その中でも、分子量３００以下であるものが好ましく、分子量２８０以下であるものがより好ましく、分子量２５０以下であるものが特に好ましい。
【００３７】
以下、前記含窒素化合物の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００３８】
【化３】
2005068264.tif 000004
【００３９】
【化４】
2005068264.tif 000005
【００４０】
【化５】
2005068264.tif 000006
【００４１】
【化６】
2005068264.tif 000007
【００４２】
【化７】
2005068264.tif 000008
【００４３】
【化８】
2005068264.tif 000009
【００４４】
【化９】
2005068264.tif 000010
【００４５】
【化１０】
2005068264.tif 000011
【００４６】
【化１１】
2005068264.tif 000012
【００４７】
【化１２】
2005068264.tif 000013
【００４８】
以下、前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の具体例（例示化合物（１）〜（１３））を挙げる。ただし、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００４９】
【化１３】
2005068264.tif 000014
【００５０】
【化１４】
2005068264.tif 000015
【００５１】
【化１５】
2005068264.tif 000016
【００５２】
本発明のアゾ化合物は、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ、エレクトロルミネッセンス用カラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途として、などにおいて好適に用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）：例示化合物（１）の合成
下記スキームにしたがって本発明のアゾ化合物の合成を行なった。
【化１６】
2005068264.tif 000017
【００５５】
上記の化合物（１）５．００ｇ、Ｎ−エチル−アニリン２．２０ｇ、及びジクロロベンゼン１５ｇを混合し、室温で１時間攪拌した。５０℃に加温した後に炭酸ナトリウム２．４８ｇを加えて７０℃で更に１時間攪拌した。得られた反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル相を４％硫酸水溶液で洗浄した。この酢酸エチル相に硫酸マグネシウム及び活性炭を加えて乾燥、脱色を行ない、セライト濾過した後、酢酸エチル相を濃縮して上記の化合物（２）４．５２ｇを得た〔収率７０％〕。
【００５６】
次に、還元鉄２．０７ｇ、酢酸２．０ｇ、及び水５．０ｇを混合し、８０℃で攪拌した。これに上記より得た化合物（２）４．５２ｇを徐々に添加して８０℃で２時間攪拌した。その後更に炭酸ナトリウム１．３９ｇを加えて８０℃で３０分攪拌した。次いで、セライトと活性炭とを加えてセライト濾過した後、有機層を水蒸気蒸留して上記の化合物（３）３．５１ｇを得た〔収率８４％〕。
【００５７】
次に、得られた化合物（３）３．５１ｇ、テトラエチルアンモニウムクロライド０．１２ｇ、酢酸３．１ｍｌ、及び３６％塩酸３．７ｍｌを混合して０℃に冷却した。これに亜硝酸ナトリウム水溶液（ＮａＮＯ2：０．７４ｇ、水：１．７ｇ）を内温５℃以下を維持しながら滴下し、その後５〜１０℃を維持して３時間攪拌した（ジアゾ溶液）。
【００５８】
このジアゾ溶液を、別途調製したγ酸のスラリー液（γ酸：２．７９ｇ、水：１６．５ｇ、３６％塩酸：０．５ｍｌ）に０℃下で３０分かけて滴下した。次いで、これに４０％酢酸ナトリウム水溶液５ｍｌを１時間かけて滴下した後、０℃で２時間攪拌した。その後更に、１０％炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌを滴下して一夜攪拌した。続いて、５０％ＮａＯＨ水溶液７．０ｇを滴下し、６５℃に加温し、更に一時間攪拌した後、室温まで冷却した。以上のようにして得た混合物を濾過し、これをアルカリ性の食塩水で洗浄して、目的とする本発明のアゾ化合物〔例示化合物（１）〕６．２１ｇを得た（収率９９％）。
【００５９】
上記より得られたアゾ化合物について、ＮＭＲによる構造確認を行なったところ、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１２．４ppm（１Ｈ，ｓ）、１０．７（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、９．００（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）、７．９０〜７．８０（３Ｈ，ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）、７．２５（１Ｈ，ｓ）、７．１８〜６．９０（６Ｈ，ｍ）、３．６０（２Ｈ，ｑ）、０．９０（３Ｈ，ｔ）、であった。
【００６０】
（実施例２）：例示化合物（２）の合成
実施例１において、Ｎ−エチル−アニリンをシクロヘキシルアミンに代えたこと以外、実施例１と同様に合成を行なって本発明のアゾ化合物〔例示化合物（２）〕を得ると共に、同様にＮＭＲによる構造確認を行なった。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１２．４３ppm（１Ｈ，ｓ）、１１．１７（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、９．３９（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、８．２２（１Ｈ，ｄ）、７．９８（１Ｈ，ｄ）、７．９５（１Ｈ，ｄ）、７．８４（１Ｈ，ｓ）、７．７６（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）７．５８（１Ｈ，ｓ）、７．２７（１Ｈ，ｓ）、７．１８（１Ｈ，ｄ）、３．１６（１Ｈ，ｍ）、１．５３（４Ｈ，ｍ）、１．３８（１Ｈ，ｍ）、１．１６（２Ｈ，ｍ）、０．９４（３Ｈ，ｍ）。
【００６１】
（実施例３）：例示化合物（３）の合成
実施例１において、Ｎ−エチル−アニリンをピロリジンに代えたこと以外、実施例１と同様に合成を行なって本発明のアゾ化合物〔例示化合物（３）〕を得ると共に、同様にＮＭＲによる構造確認を行なった。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１２．４０ppm（１Ｈ，ｓ）、１１．２２（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、９．５９（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、８．２０（１Ｈ，ｄ）、８．００〜７．８０（３Ｈ，ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）、７．２４（１Ｈ，ｓ）、７．１５（１Ｈ，ｄ）、３．１６（４Ｈ，ｍ）、１．６３（４Ｈ，ｍ）。
【００６２】
（実施例４）：例示化合物（６）の合成
実施例１のようにして得た例示化合物（１）３ｇを、メタノール２０ｇ／水５ｇの混合溶液に溶解した後、硫酸マグネシウム１０ｇを添加して一晩放置した。その後、この溶液を濾過して濃縮し、本発明のアゾ化合物〔例示化合物（６）〕を得た。また、実施例１と同様にＮＭＲによる構造確認を行なった。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１２．４ppm（１Ｈ，ｓ）、１０．７（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、９．００（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）、７．９０〜７．８０（３Ｈ，ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）、７．２５（１Ｈ，ｓ）、７．１８〜６．９０（６Ｈ，ｍ）、３．６０（２Ｈ，ｑ）、０．９０（３Ｈ，ｔ）。
【００６３】
（実施例５）：例示化合物（７）の合成
実施例１のようにして得た例示化合物（１）３ｇをメタノール２０ｇに溶解した後、これに例示化合物（１）と等量の３６％塩酸を滴下した。滴下後の溶液を濃縮して例示化合物（１）のスルホン酸体を得、このスルホン酸体のメタノール溶液に等量のジアザビシクロオクタンを添加して濃縮し、本発明のアゾ化合物〔例示化合物（７）〕を得た。また、実施例１と同様にＮＭＲによる構造確認を行なった。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１２．４ppm（１Ｈ，ｓ）、１０．７（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、９．００（１Ｈ，ｂｒ.ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）、７．９０〜７．８０（３Ｈ，ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）、７．２５（１Ｈ，ｓ）、７．１８〜６．９０（６Ｈ，ｍ）、３．６０（２Ｈ，ｑ）、０．９０（３Ｈ，ｔ）。