(57)【要約】【課題】  精製すべきプロピレンオキサイドを含む溶液中に存在する不純物を効率的に除去することができる。【解決手段】  下記の軽沸成分除去工程を含むプロピレンオキサイドの精製方法であって、軽沸成分除去工程の留出ストリーム中のホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比が１以下であるプロピレンオキサイドの精製方法。  軽沸成分除去工程：プロピレンオキサイドに含まれる不純物の中で沸点の低い成分を蒸留により分離する工程軽沸成分除去工程は、原料液に含まれる不純物の中で沸点の低い成分を蒸留により分離する工程であり、蒸留の条件としては、除去される軽沸成分が気化しやすい条件を用いることが有利であり、具体的には、蒸留に供給される液の温度や組成によっても変化するが、通常、圧力はゲージ圧で０〜１ＭＰａ、好ましくは０〜０．２ＭＰａ、塔頂温度０〜１００℃である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の軽沸成分除去工程を含むプロピレンオキサイドの精製方法であって、軽沸成分除去工程の留出ストリーム中のホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比が１以下であるプロピレンオキサイドの精製方法。
軽沸成分除去工程：プロピレンオキサイドに含まれる不純物の中で沸点の低い成分を蒸留により分離する工程
【請求項２】
軽沸成分が炭素数３〜５の炭化水素化合物を含む請求項１記載の精製方法。
【請求項３】
軽沸成分除去工程においてメタノールを追加し、留出ストリーム中のホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比を１以下にする請求項１記載の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンオキサイドの精製方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、軽沸成分除去工程を含むプロピレンオキサイド方法であって、精製すべきプロピレンオキサイドを含む溶液中に存在する不純物を効率的に除去することができるというという優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの精製方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プロピレンオキサイドを製造する方法として、触媒存在下、クメンハイドロパーオキサイドとプロピレンを反応させる方法が知られている。かかる反応で得られる反応液中には目的物であるプロピレンオキサイドの他に、不純物として水、炭化水素、メタノール、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、アセトン、ギ酸メチル等の化合物が含まれているのが一般である。よって、反応液から高純度のプロピレンオキサイドを分離・回収するための精製工程が必要となる。
【０００３】
プロピレンオキサイドの精製において、炭化水素を抽剤として使用することは公知である。たとえば、特許文献１には、オクタンのようなアルカンが、炭素数６を有する炭化水素不純物の除去に効果的であることが示されている。また、特許文献２には、オクタンのようなアルカンが水の除去に効果的であることが示されている。更に、特許文献３には、プロピレンオキサイド中に含まれるメタノール、プロピオンアルデヒド、アセトン等の不純物の除去にオクタン等の炭化水素が効果的であることが示されている。
【０００４】
しかしながら、従来の方法においては、アルデヒド類の除去方法に関しての記載が十分でなく、従来の方法をそのまま実施いた場合には、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等の沸点の低いアルデヒド類が高濃度で濃縮するストリームにおいては、ポリアセタール類の固形物が析出し、配管の閉塞等により連続的な運転が困難になるという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３８４３４８８号明細書
【特許文献２】特公昭５０−７５７１号公報
【特許文献３】米国特許第５１３３８３９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題は、軽沸成分除去工程を含むプロピレンオキサイド方法であって、精製すべきプロピレンオキサイドを含む溶液中に存在する不純物を効率的に除去することができるというという優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの精製方法を提供する点に存するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、下記の軽沸成分除去工程を含むプロピレンオキサイドの精製方法であって、軽沸成分除去工程の留出ストリーム中のホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比が１以下であるプロピレンオキサイドの精製方法に係わるものである。
軽沸成分除去工程：プロピレンオキサイドに含まれる不純物の中で沸点の低い成分を蒸留により分離する工程
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、軽沸成分除去工程を含むプロピレンオキサイド方法であって、精製すべきプロピレンオキサイドを含む溶液中に存在する不純物を効率的に除去することができるというという優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの精製方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の精製方法に付される原料液は、軽沸成分を含むプロピレンオキサイドである。
【００１０】
本発明の軽沸成分除去工程は、原料液に含まれる不純物の中で沸点の低い成分を蒸留により分離する工程であり、蒸留の条件としては、除去される軽沸成分が気化しやすい条件を用いることが有利であり、具体的には、蒸留に供給される液の温度や組成によっても変化するが、通常、圧力はゲージ圧で０〜１ＭＰａ、好ましくは０〜０．２ＭＰａ、塔頂温度０〜１００℃である。
【００１１】
本発明で除去される軽沸成分としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、Ｃ１からＣ５の炭化水素等があげられる。過酸化物を酸化剤として用い、プロピレンを酸化して得られた粗プロピレンオキサイド中にはＣ１からＣ９、もしくはそれ以上の炭化水素が含まれるが、Ｃ１からＣ２の炭化水素は通常は過剰量用いられる原料のプロピレンを分離する工程で主に除去し、Ｃ６以上の炭化水素は重沸成分として別途蒸留により除去することが可能である。したがって本発明の軽沸成分除去工程により除去され得る炭化水素はＣ３からＣ５の炭化水素である。
【００１２】
本発明において、軽沸成分除去工程における留出ストリーム中のホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比が１以下である必要がある。留出ストリーム中のホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比を１よりも大きくして該軽沸成分除去工程を実施した場合には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等が高濃度で濃縮する部位、例えば、蒸留等塔頂付近、還流ドラム、熱交換器、およびそれらをつなぐ配管、次工程へ繋がる配管、送液ポンプ等でポリアセタール類を容易に生成する。特に、熱交換器、外気温の影響を受けやすい配管およびタンク類、減圧弁の近辺等、他の部位より低温になりやすい部位でポリアセタール類が析出しやすく、配管やポンプ等の閉塞の原因となるため連続的な蒸留塔の運転に大きな支障となる。
【００１３】
留出ストリーム中のホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比は、得られたプロピレンオキサイドの組成によっても大きく変化するが、ホルムアルデヒド（ｍｏｌ）／メタノール（ｍｏｌ）比が１よりも大きかった場合にこれを１以下にする方法としては、軽沸除去工程または本工程に至るまでの蒸留工程における蒸留条件をコントロールしてもよいし、メタノールを新たに追加することにより達成されてもよい。メタノールを新たに追加する部位としては蒸留に供されるプロピレンオキサイド液でもよいし、蒸留塔の中段部、蒸留塔の留出流、熱交換器、還流ドラム、送液ポンプ、およびそれらを繋ぐ配管等があげられ、特にストリームの温度が低下する熱交換器、還流ドラム、およびそれらを繋ぐ配管部位が好ましい。
【００１４】
本発明の精製方法は軽沸成分除去工程を含むが、本発明はそれにとどまらず、重沸成分除去工程等を組み合わせた複数の蒸留塔によって実施することができるし、不純物の吸着除去工程等を組み合わせて実施することもできる。
【実施例】
【００１５】
比較例１〜２および実施例１〜２
ホルムアルデヒドを含むプロピレンオキサイドにメタノールを添加し、２５℃で１８時間静置し、ポリアセタールの析出の有無を観察した。結果を表１に示す．
表中のＰＯはプロピレンオキサイド、ＦＡはホルムアルデヒド、ＭｅＯＨはメタノールを表す。
【００１６】
【表１】
2005097177.tif 000002