(57)【要約】【課題】内容物保護のための遮光性及び意匠性に優れた容器を提供する【解決手段】保護膜を表面に有する容器において、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であることを特徴とする。特に、前記保護膜が有機樹脂と色素の混合物からなり、色素が少なくとも（ａ）波長４５０〜５５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質を含みかつ波長（ｂ）４００〜４５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｃ）波長５５０〜６５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｄ）波長６５０〜７００ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｅ）３８０〜７８０ｎｍ全域に吸収を有する物質の少なくとも１種類を含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
保護膜を表面に有する容器において、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であることを特徴とする保護膜付き容器。
【請求項２】
前記保護膜が有機樹脂と色素の混合物からなり、色素が少なくとも（ａ）波長４５０〜５５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質を含みかつ波長（ｂ）４００〜４５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｃ）波長５５０〜６５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｄ）波長６５０〜７００ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｅ）３８０〜７８０ｎｍ全域に吸収を有する物質の少なくとも１種類を含むことを特徴とする請求項１に記載の保護膜付き容器。
【請求項３】
前記有機樹脂がアクリル系樹脂又はエポキシ系樹脂からなることを特徴とする請求項２に記載の保護膜付き容器。
【請求項４】
保護膜を表面に有する容器において、反射率の変化が保護膜形成前に比べて絶対値で１．５％以下であることを特徴とする保護膜付き容器。
【請求項５】
前記保護膜が有機樹脂と色素の混合物からなり、色素が少なくとも（ａ）波長４５０〜５５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質を含みかつ波長（ｂ）４００〜４５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｃ）波長５５０〜６５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｄ）波長６５０〜７００ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｅ）３８０〜７８０ｎｍ全域に吸収を有する物質の少なくとも１種類を含むことを特徴とする請求項３に記載の保護膜付き容器。
【請求項６】
前記有機樹脂がアクリル系樹脂又はエポキシ系樹脂からなることを特徴とする請求項５に記載の保護膜付き容器。
【請求項７】
保護膜を表面に有する容器において、該保護膜が有機樹脂と色素の混合物からなり、色素が少なくとも（ａ）波長４５０〜５５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質を含みかつ波長（ｂ）４００〜４５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｃ）波長５５０〜６５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｄ）波長６５０〜７００ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｅ）波長３８０〜７８０ｎｍ全域に吸収を有する物質の少なくとも１種類を含むことを特徴とする保護膜付き容器。
【請求項８】
前記有機樹脂がアクリル系樹脂又はエポキシ系樹脂からなることを特徴とする請求項７に記載の保護膜付き容器。
【請求項９】
容器が茶褐色であることを特徴とする請求項１〜８記載のいずれかに記載の保護膜付き容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、容器の表面に内容物の劣化を防止するための保護膜を形成した容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビールや清涼飲料水などに使用するガラス容器や医薬品容器には、内容物を劣化から保護する特性が要求される。特に、ビールなどの飲料は光により、成分の一部が分解することにより鮮度が低下したり、異臭を放つことがよく知られている。例えばビールにおいては、苦味成分であるイソフムロンのアシル基が光分解すると３−メチル−２−ブテンラジカルが生じ、これがビール蛋白やアミノ酸の光化学反応で生じる硫化水素と反応して３−メチル−２−ブテン−１−チオールを生成し、これが日光臭と呼ばれる異臭を放つことが知られている（下記非特許文献１）。また、栄養ドリンクなどでは含まれる成分の一つである、リボフラビン（ビタミンＢ２）が４７５（ｎｍ）の波長に吸収を持っており、この成分が光により分解することが知られている（下記非特許文献２）。
【０００３】
このために、瓶自体に茶褐色や緑色の色ガラスを使用するとともに、瓶の厚みを厚くして光の透過を抑えたものや、シュリンクラベルのような光を透過しない樹脂フィルムを巻きつけたもの、ガラスに無機酸化物を多量にドーピングして、光の透過を抑えたものなどがある。
【０００４】
【非特許文献１】
Ｇｅｏｒｇｅ  Ｆｉｘ著  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｂｒｅｗｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  Ｐ．１３３，Ｂｒｅｗｅｒｓ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社  ２０００年発行
【非特許文献２】
実験化学ガイドブック  Ｐ．６７５，丸善株式会社  昭和５９年発行
【特許文献１】
特開２００１―２７９１８５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
現在、内容物を劣化から保護する必要のある飲料充填用の容器については、部材として４５０ｎｍ以下の波長の光を遮断できる青色、緑色、茶褐色等のガラスを使用している。しかし、ビールなどの飲料については４５０ｎｍから５２０ｎｍの可視光領域の光でも分解することが知られており、従来の茶褐色系ガラスを使用した容器では光分解を抑制できないことが問題となっている。
【０００６】
４５０ｎｍから５２０ｎｍの可視光領域の光は、茶褐色ガラスの厚みを厚くすることで遮断可能となるが、この方法を用いた場合、ガラス厚の増加に伴う重量の増加、製造コストの増大、輸送費の増大、透過率低下に伴う内容物の視認性低下などの問題が発生する。４５０〜５２０ｎｍの吸収を大きくするため、ガラス中に無機酸化物（例えばＣｅＯ２等）を添加する方法もあるが、ガラスの透明性を確保しつつガラス中に含有させることのできる無機酸化物濃度には限界があるため、現実には光分解を抑えるのに必要な４５０〜５２０ｎｍの光の吸収が十分にはできない。シュリンクラベルなどで容器全体を覆う方法もあるが、この場合は内容物の視認性は失われてしまう。
【０００７】
また、上記特許文献１においては、保護膜中に４５０〜５５０ｎｍの光線を遮光する顔料を添加したものが記載されているが、４５０〜５５０ｎｍの波長のみを遮光すると本来の茶褐色ガラス容器が赤みがかってしまう。飲食物、特に嗜好性がある飲み物や医薬品の場合、消費者が慣れ親しんだ容器の色が僅かでも変色していると、違和感を感じて、その商品を敬遠するという意匠性の問題がある。
【０００８】
本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり、内容物の劣化防止に高い効果を有し、かつ茶褐色ガラス等の意匠性を損なわない波長選択吸収性の劣化防止膜（保護膜）を有する容器を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、容器表面に特定の光学的特性を有する保護膜を設けることで上記の課題が解決されることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
即ち、第１に本発明は、保護膜を表面に有する容器において、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて特定範囲内であることを特徴とする。具体的には、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下である。反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２を越えるか、ｙが０．０１を越えると、消費者にとって、容器本来が有していた色調と異なると違和感を感じさせることになる。
【００１１】
ここで、色度値ｘとｙとは、赤、緑、青の３原色に対する標準観測者のスペクトル刺激値の荷重積分値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、これらＸとＹを刺激和Ｘ＋Ｙ＋Ｚで基準化したものである。
【００１２】
第２に本発明は、保護膜を表面に有する容器において、保護膜を表面に有する容器において、反射率の変化が保護膜形成前に比べて特定範囲内であることを特徴とする。具体的には、反射率の変化が保護膜形成前に比べて絶対値で１．５％以下である。反射率の変化が保護膜形成前に比べて絶対値で１．５％を越えると、消費者にとって、容器本来が有していた色調と異なると違和感を感じさせることになる。
ここで、反射率とは、保護膜を表面に有する容器表面に平行光束が入射して正反射する場合についての入射光の強度に対する反射波の強度の比を％で表したものである。
【００１３】
第３に本発明は、保護膜を表面に有する容器において、保護膜を形成する有機樹脂と色素の内、色素の吸収波長を特定するものである。具体的には、色素が少なくとも（ａ）波長４５０〜５５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質を含みかつ波長（ｂ）４００〜４５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｃ）波長５５０〜６５０ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｄ）波長６５０〜７００ｎｍに吸収の極大値を有する物質、又は、（ｅ）３８０〜７８０ｎｍ全域に吸収を有する物質の少なくとも１種類を含むことを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における容器の材料は、ガラス又はプラスチック製である。容器の材料が有する色調としては、茶褐色が一般的である他、濃青色、濃緑色などが含まれる。茶褐色ガラス容器としてはガラスに酸化鉄をドープしたものが一般的である。同様に青色、緑色ガラス容器としてはガラスに酸化コバルト、酸化銅、酸化クロム等をドープしたものを意味している。これに、若干の酸化セリウムを添加したものもこの範疇に含まれる。本発明の容器の実際の用途としては、ビール、発泡酒、清酒、栄養ドリンク、医薬品等が挙げられる。
【００１５】
（１）保護膜の厚さ
本発明の保護膜の厚さは、膜を構成する有機樹脂と色素の比率等を考慮して決定される。すなわち保護膜に必要とされる遮光特性、膜強度、成膜条件等により任意の厚さを選択することとなる。これらの、条件を考慮すると、通常は１〜３０μｍ程度が好ましい膜厚である。
【００１６】
（２）成膜方法
成膜は飲料を充填する前、後どちらでも良いが、充填前の場合は外面だけでなく内面にも塗料が付着する恐れがあるので、できれば充填後の方が望ましい。また充填後塗布する場合、充填場所と同じ建物内、あるいはその近傍で塗布する場合は塗料中の溶媒・分散媒が揮発し、充填前の飲料を汚染する可能性もあるので、塗料中の溶媒・分散媒を水系にすることが望ましい。塗料中の溶媒・分散媒が有機溶媒系の場合は充填前の飲料を汚染しないような仕切りを設ける必要がある。保護膜を容器表面に形成する方法としては、例えばディップ法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ローラーコーティング法、コーティングベルトによるコーティング法、転写法、刷毛塗りが挙げられ、これらの中から１つ又は複合したものを用いることが好ましく、容器表面に形成した保護膜を乾燥、固定する方法としては、例えば熱を加えて乾燥、固定する方法、室温で乾燥、固定する方法、風もしくは熱した風を用いて乾燥、固定する方法等が挙げられ、これらの中から１つ又は、複合したものを用いることが好ましい。
【００１７】
（３）塗料の組成
本発明において保護膜を構成する有機樹脂としては、従来より塗膜形成材料として知られた各種樹脂材料を広く用いることができる。この中で、例えばアクリル樹脂、エポキシ樹脂等が好ましく挙げられる。充填する飲料が熱で劣化しやすく且つ充填後に製膜を行う場合は、常温で硬化、あるいは成膜するタイプの樹脂系が好適である。この点で水溶媒に分散したエマルジョンであることが好ましい。十分な局所排気設備を設けることで有機溶媒を主成分とした塗料も使用することができるが、成膜装置系が大きくなるため現実的ではない。
【００１８】
本発明において保護膜を構成する色素としては、従来より塗膜形成材料に添加されることが知られた各種色素を広く用いることができる。この中で、例えばアゾ系、アントラキノン系、ナフトキノン系、イソインドリノン系、ペリレン系、インジゴ系、フルオレノン系、フェナジン系、フェノチアジン系、ポリメチン系、ポリエン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キナクリドン系、アクリジン系、フタロシアニン系、キノフタロン系、ナフタロシアニン系等の有機顔料など、３８０〜７８０ｎｍの波長範囲いずれかに吸収の極大値を持つものが挙げられる。
【００１９】
色素のうち染料は耐光性が低いので、長期にわたって飲料の光分解を抑制することができない。しかも水、あるいはアルコール系の有機溶媒に溶解しやすいため、冷蔵庫から取り出した後に付着する水滴、あるいは注ぎ口より垂れる飲料に溶解する等の問題がある。その点顔料は耐光性が高く、水やアルコール等にも難溶のため好適である。そのため上記に提示した色素のうち顔料であるアゾ系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アゾイエロー系顔料、フタロシアニン系顔料、カーボンブラックが塗料用色素として好ましい。
【００２０】
なお、後述の実施例で示すが、カーボンブラックは保護膜の反射率を瓶に近づけるのに有効であった。特に背景が黒、あるいは黒褐色の場合、膜形成によって反射率が１．５％を超えるほど上昇したサンプルでは、膜を形成していない瓶に比べて若干白く見える。カーボンブラックを用いることで、反射率を１．５％以下にすることで、若干白く見えるという上記違和感の解消も図れる。
【００２１】
本発明の保護膜の有機樹脂と色素の配合比については、内容物保護に必要な遮光特性を考慮し、色素の吸光係数、飲料用容器自身の透過率等により適宜決定される。特に、内容物の変性に大きく影響する波長が５００ｎｍ以下の範囲については、光線透過率が低くなることが望まれることから、通常飲料用容器自身の透過率に対して５０％以下になることが好ましく、とりわけ２５％以下であることが好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明の実施の形態について実施例により説明する。
［実施例１］
アクリル系エマルジョン樹脂（日立化成製  ヒタロイドＡＥ８２００）、アゾ系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＲＥＤ  ４３０９）、ナフタロシアニン系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＢＬＵＥ  ＫＲＮ）、水を表１に示す割合で混合し保護膜形成用溶液とした。
【００２３】
ビール瓶を２００ｒｐｍで回転しながら保護膜形成用溶液をフローコーティングし、次いで室温で乾燥した。このようにして作製したビール瓶にビールを充填し、キセノンランプを用いて太陽光を模した光を照射してビール劣化加速試験を行った。劣化防止効果の確認については、劣化において生成する日光臭の主原因である３−メチル−２−ブテン−１−チオールの濃度をＧＣ−ＭＳで測定した。また、ビール瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に室温で乾燥したものを作製し、分光光度計を用いて透過率、反射率の測定を行った。表２に劣化防止効果として測定した３−メチル−２−ブテン−１−チオール濃度及び透過率（波長５２０ｎｍ）、反射率から計算した色度値の結果を示す。表２より保護膜を形成したビール瓶に充填したビールの３−メチル−２−ブテン−１−チオールの濃度は保護膜を形成しないものの約１０分の１と低く、保護膜を形成することでビールの劣化を抑制できることが明らかとなった。各サンプルを白い模造紙を背景として１ｍ離れて目視で観察し、保護膜が形成されていることを気づくか否か無作為に選んだ５人で判定した。その結果、サンプルＮｏ．１，２，３のものは保護膜を形成したことにより発生が懸念される外観上の違和感に誰も気づかなかった。サンプルＮｏ．４のものは膜の存在を気づく人が３人いた。サンプルＮｏ．５、６のものは５人全員が膜の存在に気づいた。サンプルＮｏ．１、２、３の反射色度ｘとｙを見てみると、どのサンプルについても膜を形成しないものと比較して色度値の変化が絶対値でｘは０．０２以内、ｙは０．０１以内となっていた。サンプルＮｏ．４については、色度値の変化が絶対値でｘは０．０２以上０．０２５以内、ｙは０．０１以内となっていた。しかし、Ｎｏ．１、２、３ほどではないが良好な意匠性を有していると判断される。サンプルＮｏ．５、６については劣化防止効果としては十分であるが、外観上の違和感は大きかった。色度値の変化が絶対値でｘは０．０２５以上となっており意匠性が損なわれてしまった原因が茶褐色ガラスとの反射色度の差であることが明らかとなった。
【００２４】
【表１】
2005014979.tif 000002
【００２５】
【表２】
2005014979.tif 000003
【００２６】
［実施例２］
エポキシ系エマルジョン樹脂（日立化成製  ヒタロイド７８００）、アゾ系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＲＥＤ  ４３０９）、ナフタロシアニン系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＢＬＵＥ  ＫＲＮ）、水を表３に示す割合で混合し保護膜形成用溶液２とした。
【００２７】
ビール瓶を２００ｒｐｍで回転しながら保護膜形成用溶液２をフローコーティングし、次いで２００℃で熱処理し保護膜を形成した。このようにして作製したビール瓶にビールを充填し、キセノンランプを用いて太陽光を模した光を照射してビール劣化加速試験を行った。劣化防止効果の確認については、劣化において生成する日光臭の主原因である３−メチル−２−ブテン−１−チオールの濃度をＧＣ−ＭＳで測定した。また、ビール瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液２をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に２００℃で熱処理したものを作製し、分光光度計を用いて透過率、反射率の測定を行った。反射率からは、色度値の計算を行った。表４に劣化防止効果として測定した３−メチル−２−ブテン−１−チオール濃度及び透過率（波長５２０ｎｍ）、反射率から計算した色度値の結果を示す。
【００２８】
表４より保護膜を形成したビール瓶に充填したビールの３−メチル−２−ブテン−１−チオールの濃度は保護膜を形成しないものの約１０分の１と低く、保護膜を形成することでビールの劣化を抑制できることが明らかとなった。各サンプルを白い模造紙を背景として１ｍ離れて目視で観察し、保護膜が形成されていることを気づくか否か無作為に選んだ５人で判定した。その結果、サンプルＮｏ．７、８、９のものは保護膜を形成したことにより発生が懸念される外観上の違和感に誰も気づかなかった。サンプルＮｏ．１０のものは膜の存在を気づく人が３人いた。サンプルＮｏ．１１、１２のものは５人全員が膜の存在に気づいた。サンプルＮｏ．７、８、９の反射色度ｘとｙを見てみると、どのサンプルについても膜を形成しないものと比較して色度値の変化が絶対値でｘは０．０２以内、ｙは０．０１以内となっていた。サンプルＮｏ．１０については、色度値の変化が絶対値でｘは０．０２以上０．０２５以内、ｙは０．０１以内となっていた。しかし、Ｎｏ．７、８、９ほどではないが良好な意匠性を有していると判断される。サンプルＮｏ．１１、１２については劣化防止効果としては十分であるが、外観上の違和感は大きかった。色度値の変化が絶対値でｘは０．０２５以上となっており意匠性が損なわれてしまった原因が茶褐色ガラスとの反射色度の差であることが明らかとなった。
【００２９】
【表３】
2005014979.tif 000004
【００３０】
【表４】
2005014979.tif 000005
【００３１】
［実施例３］
アクリル系エマルジョン樹脂（日立化成製  ヒタロイドＡＥ８２００）１００ｇに水を５０ｇとアゾ系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＲＥＤ４３０９）を６．７５ｇとナフタロシアニン系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＢＬＵＥ  ＫＲＮ）０．４８ｇとアゾイエロー系黄顔料（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＹＥＬＬＯＷ  ４６１８）０．１ｇを混合して保護膜形成用溶液３とした。ビール瓶を２００ｒｐｍで回転しながら保護膜形成用溶液３をフローコーティングし、次いで室温で乾燥した。また、ビール瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液３をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に室温で乾燥したものを作製した。この膜について、実施例１と同様の評価を行った結果、３−メチル−２−ブテン−１−チオール濃度は６〜７（ｐｐｔ）となり十分な劣化防止機能を有することが明らかとなった。また、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であり良好な意匠性を有していることが明らかとなった。
【００３２】
［実施例４］
アクリル系エマルジョン樹脂（日立化成製  ヒタロイドＡＥ８２００）１００ｇに水を５０ｇとアゾ系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＲＥＤ４３０９）を１．５ｇとカーボンブラック分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬＮＳ  ＢＬＡＣＫ  ４９０１）１．５ｇを混合して保護膜形成用溶液４とした。ビール瓶を２００ｒｐｍで回転しながら保護膜形成用溶液３をフローコーティングし、次いで室温で乾燥した。また、ビール瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液４をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に室温で乾燥したものを作製した。この膜について、実施例１と同様の評価を行った結果、３−メチル−２−ブテン−１−チオール濃度は１０〜１５（ｐｐｔ）となり十分な劣化防止機能を有することが明らかとなった。また、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であり良好な意匠性を有していることが明らかとなった。
【００３３】
また、実施例１〜３および本実施例で作製したビール瓶を黒い模造紙を背景として、１ｍ離れて目視で観察し、保護膜が形成されていることを気づくか否か無作為に選んだ５人で判定した結果、実施例１〜３のビール瓶については５人が茶褐色瓶と比較して若干白いと指摘した。本実施例のビール瓶については誰も上記指摘をしなかった。そこで各サンプルの３８０〜７８０ｎｍの波長における反射率を測定したところ、実施例１〜３のサンプルについては、保護膜を形成する前に比べて最大２．２％も反射率の変化があった。本実施例のサンプルについては、保護膜を形成する前に比べて最大でも１．２％の反射率の変化しかなかった。
【００３４】
［実施例５］
アクリル系エマルジョン樹脂（日立化成製  ヒタロイドＡＥ８２００）１００ｇに水を５０ｇとアゾ系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＲＥＤ４３０９）を２．０ｇとカーボンブラック分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬＮＳ  ＢＬＡＣＫ  ４９０１）１．５ｇを混合して保護膜形成用溶液５とした。ビール瓶を２００ｒｐｍで回転しながら保護膜形成用溶液５をフローコーティングし、次いで室温で乾燥した。また、ビール瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液５をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に室温で乾燥したものを作製した。この膜について、実施例１と同様の評価を行った結果、３−メチル−２−ブテン−１−チオール濃度は１０〜１５（ｐｐｔ）となり十分な劣化防止機能を有することが明らかとなった。また、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であり良好な意匠性を有していることが明らかとなった。また、作製したサンプルの３８０〜７８０ｎｍの波長における反射率を測定したところ、保護膜を形成する前に比べて最大でも１．４％の反射率の変化しかなかった。
【００３５】
本実施例及び実施例４より、作製した瓶を黒い模造紙を背景として、目視で観察した場合の茶褐色瓶と比較して若干白いという外観上の違和感は、３８０〜７８０ｎｍの波長における反射率が茶褐色瓶と比較して大きく違うためと考えられる。それゆえ反射率の変化を保護膜を形成する前に比べて１．５％以下に抑えることで外観上の違和感が低減できることが示された。
【００３６】
［実施例６］
茶褐色の栄養ドリンク瓶を２００ｒｐｍで回転しながら、前述の保護膜形成用溶液３をフローコーティングし、次いで室温で乾燥した。また、茶褐色の栄養ドリンク瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液３をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に室温で乾燥したものを作製した。この膜について、栄養ドリンク中に含まれる成分の一つであるリボフラビンの光分解を抑制する効果があるか確認するため、リボフラビン０．０１％水溶液を瓶の中に充填し、キセノンランプを用いて太陽光を模した光を照射して劣化加速試験を行った。分解の定量については、リボフラビン水溶液の透過率を測定しリボフラビンの吸収がある波長４５０ｎｍの値を測定することで行った。その結果、保護膜を形成していない瓶を用いた場合にはリボフラビンが分解し、４５０ｎｍの透過率が上昇したのに対して保護膜を形成した瓶を用いた場合には４５０ｎｍの透過率がほとんど変化せず、作製した保護膜が劣化防止機能を有することが明らかとなった。また、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であり良好な意匠性を有していることが明らかとなった。
【００３７】
［実施例７］
アクリル系エマルジョン樹脂（日立化成製  ヒタロイドＡＥ８２００）１００ｇに水を５０ｇとアゾ系顔料分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＲＥＤ４３０９）を０．５ｇとカーボンブラック分散液（山陽色素製  ＥＭＡＣＯＬＮＳ  ＢＬＡＣＫ  ４９０１）０．５ｇを混合して保護膜形成用溶液６とした。緑色ビール瓶を２００ｒｐｍで回転しながら保護膜形成用溶液６をフローコーティングし、次いで室温で乾燥した。また、ビール瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液６をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に室温で乾燥したものを作製した。この膜について、実施例１と同様の評価を行った結果、３−メチル−２−ブテン−１−チオール濃度は１５〜２０（ｐｐｔ）となり劣化防止機能を有することが明らかとなった。また、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であり良好な意匠性を有していることが明らかとなった。
【００３８】
［実施例８］
アクリル系エマルジョン樹脂（日立化成製  ヒタロイドＡＥ８２００）１００ｇに水を５０ｇとアントラセンカルボン酸水溶液１ｇを混合して保護膜形成用溶液７とした。アントラセンは波長３５０ｎｍ付近に吸収を有する物質であり、内容物の分解を抑制する効果があると考えられる。日本酒等の容器として使用される青色瓶を２００ｒｐｍで回転しながら、前述の保護膜形成用溶液６をフローコーティングし、次いで室温で乾燥した。また、青色瓶に使用するガラスと同じガラスを用いたガラス基板に保護膜形成用溶液７をフローコーティングしビール瓶の場合と同様に室温で乾燥したものを作製した。この膜について、内容物の分解を抑制する効果があるか確認するため、栄養ドリンク中に含まれる成分の一つであるリボフラビンを用いた模擬実験を行った。リボフラビン０．０１％水溶液を瓶の中に充填し、キセノンランプを用いて太陽光を模した光を照射して劣化加速試験を行った。分解の定量については、リボフラビン水溶液の透過率を測定しリボフラビンの吸収がある波長４５０ｎｍの値を測定することで行った。その結果、保護膜を形成していない瓶を用いた場合にはリボフラビンが分解し、４５０ｎｍの透過率が上昇したのに対して保護膜を形成した瓶を用いた場合には４５０ｎｍの透過率がほとんど変化せず、作製した保護膜が劣化防止機能を有することが明らかとなった。また、反射光の色度値ｘとｙの変化が保護膜形成前に比べて絶対値でｘが０．０２以下、ｙが０．０１以下であり良好な意匠性を有していることが明らかとなった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明を用いることで、内容物の劣化を防止するとともに意匠性に優れた容器を提供することができる。本発明を使用した容器を用いると内容物の劣化を防ぐことができ商品の付加価値を高めることが可能となる。