(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料インクで画像を記録するときに、透明感があり、ギラツキを抑えた画像が得られるインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】粒子径０．１〜０．６μｍの単分散粒子が均一に存在する単分散粒子層、特に１〜２００ｎｍの微粒子とバインダーを含有する単分散粒子層を表層または表面に影響を及ぼす下層に設け、高さ０．１〜０．６μｍ、周期０．１〜２．５μｍの凹凸がある表面を有するインクジェット記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高さ０．１〜０．６μｍ、周期０．１〜２．５μｍの凹凸がある表面を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
粒径０．１〜０．５μｍの単分散粒子が均一に存在する単分散粒子層を表層または表面に影響を及ぼしうる下層に有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記単分散粒子層が１〜２００ｎｍの微粒子とバインダーを含有することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
溶媒吸収層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に顔料インクを吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式の進歩は目覚しいものがある。インクジェット記録は、細いノズルから色材を含むインク液をインクジェット記録媒体上に吐出して、画像を形成する方式のために、当初から色材としては水に溶ける水溶性染料が用いられていた。インクジェット記録媒体も、高画質化のために染料をインク液と共に、記録媒体の中に取り込む、いわゆる膨潤型または空隙型と言われるインクジェット専用の記録媒体が登場しており、染料の滲み、ブリーディング防止などの画質向上、耐光性、耐オゾン褪色などの画像保存性を目標に開発が進められて、今日に至っている。しかしながら、染料では、染料自身の耐久性が低いために、高い画像保存性を求められる画像を得ることができなかった。
【０００３】
一方、高い画像保存性を目指して、色材に顔料を使用するインク液を用いるインクジェットが提案されている。これは顔料を分散したインクを用いたものであり、顔料自身が高い耐光性、耐オゾン褪色性を有しているために、得られた画像の画像保存性は染料を用いたものに比べると著しく高めることができた。しかしながら、顔料を用いたインクでは、顔料が記録媒体の中に染み込まず表面に析出する結果、画像部の光反射率が高くなるためにギラツキが生じ、銀塩写真のようなしなやかな画像には遠く及ばなかった。
【０００４】
この問題と解決するために、一般には表面を凹凸にして、光沢差をめだたせなくさせると共に、接触面積を減らしたインクジェット記録媒体が、顔料インク用として用いられている。しかしながら、表面を凹凸にした結果、光沢が弱くザラザラした画像しかえられない欠点があった。
【０００５】
一方、液晶ディスプレーなどでは、表面反射率を抑え、ギラツキを防止する技術が実用化されており、表面に屈折率の異なる薄膜を積層させるのが一般的ではあるが、表面形状を特定の形状にして、表面の凹凸により光を干渉させて、反射防止させる技術も提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。これらの技術は、アルコキシシランを塗布後焼析する、ＰＥＴベース上に電子線硬化ポリマーを塗布後硬化などの方法であり、水系インクジェット記録媒体には用いられていないものであった。
【特許文献１】特開平５−１３０２１号公報
【特許文献２】特開平７−１６８００６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記の事情を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、顔料インクで画像を記録するときに、透明感があり、ギラツキを抑えた画像が得られるインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記課題は、下記構成により達成された。
【０００８】
（請求項１）
高さ０．１〜０．６μｍ、周期０．１〜２．５μｍの凹凸がある表面を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【０００９】
（請求項２）
粒径０．１〜０．５μｍの単分散粒子が均一に存在する単分散粒子層を表層または表面に影響を及ぼしうる下層に有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【００１０】
（請求項３）
前記単分散粒子層が１〜２００ｎｍの微粒子とバインダーを含有することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録媒体。
【００１１】
（請求項４）
溶媒吸収層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１２】
（請求項５）
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に顔料インクを吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、光反射の内、表面での拡散反射成分を下げて透明性のある画像が得られると共に、写像性を下げずに６０°光沢を下げることで、ギラツキを抑制した画像が得られるインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
本発明は、インクジェット記録媒体が高さ０．１〜０．６μｍ、周期０．１〜２．５μｍの凹凸がある表面を有していることを特徴とする。好ましくは光の波長の１／４〜１倍程度の高低差であれば透明感が更に得られ、更に好ましくは光の波長の１／２前後の高低差であれば最も透明感の高い画像を得ることができる。周期は０．２〜２．０μｍがより好ましく、この範囲にあると更にギラツキを防止することができる。
【００１６】
このような表面を得る方法をしては、単分散粒子を均一に表面層または下層に塗布する方法、単分散粒子と共に硬化性樹脂を硬化後、単分散粒子を取り除く方法、このような形状を予めスパッタリングなどで作製した金型に表面を押し付けて加工する方法、表面に直接スパッタリングなどで表面加工する方法など、特に制限されない。好ましくは、製造の容易さから粒径０．１〜０．５μｍの単分散粒子を均一に並べた単分散粒子層が表面層または下層に存在させることにより、表面形状を所定の形状にすることができる。
【００１７】
ここで言う粒径０．１〜０．５μｍの単分散粒子とは、コロイダルシリカ、ＰＭＭＡなど粒径が比較的揃った粒子を指す。具体的には、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０１０、ＭＰ−３０４０、ＭＰ−４５４０いずれも日産化学工業（株）製）が好ましい。
【００１８】
本発明の好ましい形態としては、大きく分けて下記の２つが挙げられる。
【００１９】
１．高さ０．１〜０．６μｍ、周期０．１〜２．５μｍの凹凸が均一に存在する
２．表面より下層に高さ０．１〜０．６μｍ、周期０．１〜２．５μｍの凹凸が均一に存在し、その結果、表面にも同様な形状が現れる。
【００２０】
本発明では、単分散粒子を用いる場合には、粒子を結着させるために結着剤が必要である。結着剤は一般的にはポリビニルアルコールのような水溶性高分子を用いてもよいが、インクジェットのインク吸収を促すために、溶媒吸収層で結着させることが好ましい。
【００２１】
本発明に係る単分散粒子層の膜厚は０．１〜１０μｍ、好ましくは１μｍ以下である。厚膜にすると層の凹凸が均一でなくなるため、単分散粒子層が好ましい。
【００２２】
塗布方法は特に限定されないが、単分散粒子と溶媒吸収層塗布液の混合液を単分散粒子層になる量をワイヤーバーで塗布する方法、コーターを用いて塗布する方法、単分散粒子層の電荷をそれに接する層の電荷を逆にして、単分子膜を形成する方法などが挙げられる。
【００２３】
〔溶媒吸収層〕
本発明では、インク吸収容量を増やし、濃度の高い画像を得るためには表面層と支持体の間に溶媒吸収層を設けることが必要である。溶媒吸収層としては、大きく分けて多孔質層と膨潤層がある。
【００２４】
《多孔質層》
（無機微粒子）
多孔質層は、１〜２００ｎｍの無機微粒子と水溶性バインダーを混合して塗布したもので、層内に空隙を形成することを特徴としている。平均粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真の投影面積（少なくとも１００個以上に対し求める）の平均値から得られる円換算平均粒径を、球形換算して求める。
【００２５】
このような無機微粒子としては、γ−アルミナ、アルミナ、水酸化マグネシウム、シリカ等が挙げられる。中でもシリカ微粒子、またはアルミナ粒子を用いると空隙を多くすることができるので、溶媒吸収量が多く得られることから好ましい。特に好ましくはシリカ粒子である。シリカ微粒子としては、通常の湿式法で合成されたシリカ、気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、空隙を多くすることから気相法で合成された微粒子シリカが特に好ましい。湿式シリカとは、珪酸ソーダ等を原料として沈降法またはゲル法により合成されたものである。湿式シリカの平均粒径は１〜２００ｎｍが必要である。平均粒径がこの範囲内にあれば、個々の湿式シリカの一次粒子径に関する下限に特に制約はないが、シリカ粒子の製造安定性の観点から３ｎｍ以上であり、皮膜の透明性の観点から２００ｎｍ以下であることが好ましい。気相法シリカとは四塩化ケイ素等と水素を原料とし、燃焼法により合成されるものである。
【００２６】
湿式シリカ、気相法シリカの粒径については、平均一次粒子径は１〜２００ｎｍが好ましく、更に好ましくは１〜５０ｎｍである。平均一次粒子径がこの範囲内にあれば、個々のシリカの一次粒子径に関する下限に特に制約はないが、一次粒径分布における変動係数は０．４以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．４である。変動係数が０．４より大きい場合には空隙率が低減する。粒径がこの範囲にあれば、表面への影響も少なく、更に高い光沢が得られる。シリカ等の一次粒径分布における変動係数は、空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の一次粒子の粒径を求めてその粒径分布の標準偏差を数平均粒径値で割った値として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００２７】
アルミナまたはアルミナ水和物は結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子等任意の形状のものを使用することができる
本発明のインクジェット記録媒体において、多孔質層のバインダーに対する無機微粒子の比率は、質量比で２〜５０倍であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰のバインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことを避けられる。一方、この比率が５０倍以下の場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましいバインダーに対する無機微粒子の比率は２．５〜２０倍であり、乾燥塗膜の折れ割れ耐性という観点から５〜１５倍がより好ましい。
【００２８】
高空隙率の多孔質層を得るためには、ＢＥＴ法により測定される比表面積が１００ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。また、比表面積の下限は写真に近い光沢が得られる観点から４０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。なお、本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着等温線から１ｇ当たりの表面積を求める方法により比表面積を測定する方法である。
【００２９】
特に、本発明に係る多孔質層は、単位面積当たり１５〜４０ｍｌ／ｍ2の容量を持つことが好ましい。この容量とは単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または最終的に得られるインクジェット記録媒体を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの接触時間が２秒における液体転移量等で定義される。
【００３０】
（バインダー、添加剤）
多孔質層のバインダーとしては、表面層のバインダーとして用いられるものを使用することができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。
【００３１】
多孔質層を形成する塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性ポリマー、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン性ポリマーは、無機微粒子の分散を促進して多孔質層を平滑にする結果、表面のＲａを下げる効果があることから、特に好ましい。
【００３２】
カチオン性ポリマーとは、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００３３】
カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン重縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合体、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシ）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物等が挙げられる。
【００３４】
耐光性を向上したり、滲みや耐水性を向上させるためには、多価金属化合物を用いてもよい。例えば、Ａｌ3+、Ｚｒ2+等の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等で用いられる。なお、塩基性ポリ水酸化アルミニウムや酢酸ジルコニル等の無機ポリマー化合物も、好ましい水溶性多価金属化合物の例に含まれる。これらの水溶性多価金属イオンは、記録媒体１ｍ2当たり概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。
【００３５】
本発明のインクジェット記録媒体に係る多孔質層においては、多価金属化合物と共に、エポキシ基を有する有機ポリマーを含有してもよい。多孔質層にエポキシ基を有する有機ポリマーを用いることにより、インクの吸収速度を高めることができる。これは架橋することによりポリビニルアルコールの膨潤を抑制し、空隙によるインク吸収速度が阻害されないことによる。
【００３６】
更に、塗布製造時のひび割れ防止のために、多価金属化合物とエポキシ基を有する有機ポリマーに加えてアミノ酸を含有してもよい。また、本発明に係る多孔質層は炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物を含有してもよい。
【００３７】
分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物の具体例としては、ブタジエン単独あるいは他の重合性モノマーを共重合させた樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、Ｃ５石油樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン系樹脂等の樹脂及び、ジアリルフタレート、トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジンペンタエリスリトールテトラ（メタ）クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の重合性基を複数個有する重合体等が挙げられるが、これらの例に限定されるものではない。炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物の分子量としては、臭気等の点から１０００以上が好ましく、インク吸収性等の点から更に１００００以下であることが好ましい。
【００３８】
これらの化合物の中ではブタジエンまたはイソプレン単量体を含む重合体が好ましく、末端を水酸基、カルボキシル基、アミノ基、マレイン酸無水物等で変性したポリブタジエン、あるいはスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル等との共重合したポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられるが、その中でもポリブタジエンまたはポリイソプレンが特に好ましい。
【００３９】
本発明のインクジェット記録媒体は、塗布時のひび割れ及びインク吸収性を更に改良するために尿素化合物を含有してもよい。含有してもよい尿素化合物としては、具体的には尿素、ビウレット、セミカルバジド塩酸塩、ビウレア、１−メチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、１−エチル尿素、１，１−ジエチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，１，３−トリエチル尿素、１−（ｎ−プロピル）尿素、１−（ｎ−ブチル）尿素、１−（ｔｅｒｔ−ブチル）尿素、１−アリル尿素、１，３−ジアリル尿素、１−フェニル尿素、１，１−ジフェニル尿素、１，３−ジフェニル尿素、１−（ｏ−トリル）尿素、１−（ｍ−トリル）尿素、フェニルアセチル尿素、１−（ベンジル）尿素、１−ヒドロキシ尿素、１，３−ビス（トリメチルシリル）尿素、ビス（ペンタメチレン）尿素、２−イミダゾロン、バルビツル酸、１，３−ジシクロヘキシル尿素、ニトロソ尿素、ジシアンジアミジン、ヒダントイン等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。これらの中でも尿素が好ましい。
【００４０】
本発明のインクジェット記録媒体においては、塗布液の表面張力を調整するためにいずれかの層にフッ素系界面活性剤を含有してもよい。フッ素系界面活性剤としては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、ベタイン型のいずれのタイプでもよく、また低分子でも高分子でもよい。例えば、パーフルオロアルキルスルフォン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルケニルスルフォン酸塩、パーフルオロアルケニルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルケニルポリオキシエチレンエーテル、パーフルオロアルキル第４級アンモニウム塩、パーフルオロアルケニル第４級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルケニルベタイン、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル燐酸エステル等が例示でき、適宜選択して、あるいは混合して使用することができる。
【００４１】
上記フッ素系界面活性剤の中でも、カチオン型フッ素系界面活性剤、ノニオン型フッ素系界面活性剤、またはベタイン型フッ素系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【００４２】
また、多孔質層には揮発性酸またはその塩と水溶性多価金属化合物とを含有してもよい。多孔質層に揮発性酸またはその塩を用いることにより、多孔質層塗布液のｐＨを好ましく調整することができる。揮発性酸とは水分と共に容易に揮発し、また常圧で分解せずに揮発する酸を言う。具体例としては、塩酸、硝酸、弗酸、炭酸、及び酢酸等の炭素数１０以下の低級脂肪酸等が挙げられる。これらの中でも、その揮発性、酸性度、取扱性等の観点から炭酸、酢酸が好ましい。
【００４３】
本発明において、揮発性酸はカチオン性化合物との塩の形態で使用してもよい。具体例としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオンとの塩、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオンとの塩、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、亜鉛イオン等の金属イオン及びこれらの金属イオンを含む錯イオンとの塩、トリエタノールアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等の無機あるいは有機のアンモニウムイオンとの塩、カチオン性基を有する他の有機化合物やポリマーとの塩等が挙げられる。
【００４４】
本発明に係る多孔質層は単層であっても多層であってもよく、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが製造コスト低減の観点から好ましい。
【００４５】
《膨潤層》
膨潤型の溶媒吸収層は、インク液滴に対して高い膨潤性を示す膨潤層を有することが必要である。この膨潤層は、インク液膨潤性を示す親水性バインダーがこの膨潤層の主たる構成として用いられる。好ましく用いられる親水性バインダーとしては、例えば、ゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独、またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることができる。これらの親水性バインダーは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
本発明の効果は、溶媒吸収層として多孔質層、膨潤層いずれも用いても十分に効果が得られるが、多孔質層の方が溶媒吸収速度が速いために、インク溢れの観点から多孔質層の方が好ましい。
【００４７】
本発明のインクジェット記録媒体の膜面ｐＨは３〜１０であることが好ましい。これにより、インク中の顔料が凝集を起こしにくくなり、濃度や彩度を向上させることができる。記録媒体の膜面ｐＨは、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を用いて調整することができる。本発明において、記録媒体の膜面ｐＨは、記録媒体の溶媒吸収層上に純水０．０５ｍｌを滴下し、そのｐＨを測定して求める。
【００４８】
〔支持体〕
本発明のインクジェット記録媒体に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙等）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から非吸水性支持体が好ましい。
【００４９】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるレジンコート紙等が挙げられる。特に好ましくはレジンコート紙である。
【００５０】
上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録媒体は着色された支持体であってもよい。
【００５１】
〔バック層〕
上記支持体の多孔質層側と反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマー等が好ましく、またカチオン性ポリマー等の帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていてもよい。バック層の塗設に当たっては、支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を併用することが好ましい。
【００５２】
〔インクジェット記録媒体の製造方法〕
上記各塗布液の塗布方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００５３】
〔インク〕
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェット記録媒体上に、少なくとも水、水溶性溶媒及び色材を含有するインクを吐出して、画像を形成する。
【００５４】
本発明では、色剤として顔料インクを用いることが、画像保存性の観点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及びカーボンブラック等を好ましく用いることができる。
【００５５】
不溶性顔料としては特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５６】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００５７】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５８】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５９】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６０】
これらの顔料には必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００６１】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００６２】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性等を考慮して選択するが、加えて本発明のインクジェット記録方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は現段階では定かではないが、形成された画像において、顔料は熱可塑性樹脂が溶融した皮膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で熱可塑性樹脂を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があると考察している。
【００６３】
顔料インクとして好ましい形態である水系インク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。更に、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【００６４】
水溶性有機溶媒は単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【００６５】
インクには吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号の各公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号の各公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号の各公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【００６６】
インクは、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、インクはその飛翔時の表面張力として２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
〔溶媒吸収層の形成〕
（溶媒吸収層塗布液１の調製）多孔質層
１０％のカチオン性ポリマーＰ−１分散剤水溶液（ｎ−プロパノールを１０％及びエタノールを２％含有する）水溶液１２０ｇに、予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）を３０％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５％含有）４００ｇとホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、０．５ｍｍジルコニアビーズを加えて、サンドミル分散を行い、ろ過によりジルコニアビーズを取り除いて、無機微粒子含有量２０％になるように全量を純水で仕上げた。
【００６９】
次に、４０℃で攪拌しながら上記分散液５００ｇに、重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２２４）の８％水溶液２５０ｇを順次混合し、ｐＨを６．２に調整した後、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して溶媒吸収層塗布液１を作製した。
【００７０】
【化１】
2005254540.tif 000002
【００７１】
（溶媒吸収層塗布液２の調製）多孔質層
アルミナ水和物（サソール製、Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１８）５００ｇを純水１０Ｌに分散し、この分散液に１ｍｏｌ／Ｌ塩酸を加え、ｐＨ４に調整し、これを９５℃で２時間攪拌した。次いで１１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１０に調整し、更に８時間攪拌した。攪拌後、室温まで冷却し、ｐＨを７〜８に調整し、脱塩処理を行い、更に酢酸を添加して解膠処理した。固形分が１７％となるまで濃縮した後、ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製、ＰＶＡ１１７）の９％水溶液を、アルミナとポリビニルアルコールの固形分比率が質量比で１０：１となるように混合、攪拌し、溶媒吸収層塗布液２を得た。
【００７２】
（溶媒吸収層塗布液３の調製）膨潤層
下記組成からなる溶媒吸収層塗布液３を調製した。
【００７３】
純水                                                          ８００ｍｌ
フェニルカルバモイル化ゼラチン（アミノ基封鎖率＝約８８％）        ４０ｇ
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０）                                  ２５ｇ
ポリエチレンオキサイド（平均分子量約１０万）                      １２ｇ
界面活性剤−２                                                  ０．７ｇ
界面活性剤−３                                                  ０．３ｇ
硬膜剤（テトラキスビススルホニルメチルメタン）                  ２．１ｇ
【００７４】
【化２】
2005254540.tif 000003
【００７５】
（表層塗布液１の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ３０４０、粒径０．３μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）３．９ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）７．７ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００７６】
（表層塗布液２の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ３０４０、粒径０．３μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）３．９ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）５．８ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００７７】
（表層塗布液３の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ３０４０、粒径０．３μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）３．９ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）３．９ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００７８】
（表層塗布液４の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ３０４０、粒径０．３μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）３．９ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）１．９ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００７９】
（表層塗布液５の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ４５４０、粒径０．４５μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）５．８ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）１１．０ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００８０】
（表層塗布液６の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ４５４０、粒径０．４５μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）５．８ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）８．１ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００８１】
（表層塗布液７の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ４５４０、粒径０．４５μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）５．８ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）５．５ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００８２】
（表層塗布液８の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ４５４０、粒径０．４５μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）５．８ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）２．８ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００８３】
（表層塗布液９の調製）
コロイダルシリカ（ＳＴ−ＸＬ、粒径０．０４μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）０．５２ｇ、溶媒吸収層塗布液１（固形分１０％）０．０５ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００８４】
（表層塗布液１０の調製）
コロイダルシリカ（ＭＰ３０４０、粒径０．３μｍ日産化学（株）製、固形分４０質量％）３．９ｇ、溶媒吸収層塗布液３（固形分８％）９．８ｇに純水を加え、均一になるまでホモジナイザーで分散して総量を１００ｇとした。
【００８５】
〔インクジェット記録媒体１の作製〕
厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙に両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（多孔質層側のポリエチレン被覆中に８％のアナターゼ型酸化チタンを含有し、溶媒吸収層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックスをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、ワイヤバーで溶媒吸収層塗布液１を塗布乾燥して、２０ｇ／ｍ2の多孔質の溶媒吸収層を塗設した。次に、表層塗布液１をワイヤーバーでウェット膜厚１０μｍ／ｍ2になるように塗布し、乾燥させた。
【００８６】
電顕の表面観察で確認したところ、コロイダルシリカ粒子は全て埋まっていた。
【００８７】
〔インクジェット記録媒体２〜９の作製〕
インクジェット記録媒体１の作製において、表層塗布液１の代わりに表層塗布液２を用いた他は同様に行い、インクジェット記録媒体２を得た。電顕の表面観察で確認したところ、コロイダルシリカ粒子は約２／３埋まった状態が観察された。
【００８８】
以下、同様に表１に記載の表層塗布液と溶媒吸収層塗布液を用いて、インクジェット記録媒体３〜９を得た。それぞれの電顕のコロイダルシリカ粒子の表面観察では、記録媒体３は約半分埋まった状態、記録媒体４は約１／３埋まった状態、記録媒体５は全て埋まった状態、記録媒体６は約２／３埋まった状態、記録媒体７は約半分埋まった状態、記録媒体８は約１／３埋まった状態、記録媒体９はほぼ埋まった状態であった。
【００８９】
〔インクジェット記録媒体１０の作製〕
厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙に両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（多孔質層側のポリエチレン被覆中に８％のアナターゼ型酸化チタンを含有し、溶媒吸収層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックスをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、ワイヤバーで溶媒吸収層塗布液２を塗布乾燥して、１８ｇ／ｍ2の溶媒吸収層を塗設した。次に、表層塗布液３をワイヤーバーでウェット膜厚１０μｍ／ｍ2になるように塗布し、乾燥させた。
【００９０】
電顕の表面観察で確認したところ、コロイダルシリカ粒子は約半分埋まっていた。
【００９１】
〔インクジェット記録媒体１１の作製〕
厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙に両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（多孔質層側のポリエチレン被覆中に８％のアナターゼ型酸化チタンを含有し、溶媒吸収層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックスをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、ワイヤバーで溶媒吸収層塗布液３を塗布乾燥して、２４ｇ／ｍ2の溶媒吸収層を塗設した。次に、表層塗布液１０をワイヤーバーでウェット膜厚１０μｍ／ｍ2になるように塗布し、乾燥させた。
【００９２】
電顕の表面観察で確認したところ、コロイダルシリカ粒子は約半分埋まっていた。
【００９３】
（イエロー顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８                                  ２０％
スチレンーアクリル酸共重合体（分子量１００００、酸価１２０）      １２％
ジエチレングリコール                                              １５％
イオン交換水                                                      ５３％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体１を得た。得られたイエロー顔料の平均粒径は１１２ｎｍであった。
【００９４】
（マゼンタ顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                    ２５％
ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソンポリマー社製）
固形分で１８％
ジエチレングリコール                                              １５％
イオン交換水                                                      ４２％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔料分散体１を得た。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１０５ｎｍであった。
【００９５】
（シアン顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                  ２５％
ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソンポリマー社製）
固形分で１５％
グリセリン                                                        １０％
イオン交換水                                                      ５０％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、シアン顔料分散体１を得た。得られたシアン顔料の平均粒径は８７ｎｍであった。
【００９６】
（ブラック顔料分散体１の調製）
カーボンブラック                                                  ２０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７０００、酸価１５０）        １０％
グリセリン                                                        １０％
イオン交換水                                                      ６０％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、ブラック顔料分散体１を得た。得られたブラック顔料の平均粒径は７５ｎｍであった。
【００９７】
〔顔料インクの調製〕
（イエロー濃インク１の調製）
イエロー顔料分散体１                                              ２５％
エチレングリコール                                                ２０％
ジエチレングリコール                                              １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社）              ０．１％
イオン交換水                                                  ４４．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、イエロー濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１２０ｎｍ、表面張力は３６ｍＮ／ｍであった。
【００９８】
（イエロー淡インク１の調製）
イエロー顔料分散体１                                                ３％
エチレングリコール                                                ２０％
ジエチレングリコール                                              １５％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社）              ０．１％
イオン交換水                                                  ６１．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、イエロー淡インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１１５ｎｍ、表面張力が３７ｍＮ／ｍであった。
【００９９】
（マゼンタ濃インク１の調製）
マゼンタ顔料分散体１                                              ２５％
エチレングリコール                                                １５％
ジエチレングリコール                                              ２０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社）              ０．１％
イオン交換水                                                  ５４．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、マゼンタ濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１１３ｎｍ、表面張力が３５ｍＮ／ｍであった。
【０１００】
（マゼンタ淡インク１の調製）
マゼンタ顔料分散体１                                                ３％
エチレングリコール                                                ２５％
ジエチレングリコール                                              １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社）              ０．１％
イオン交換水                                                  ６１．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、マゼンタ淡インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１１０ｎｍ、表面張力が３７ｍＮ／ｍであった。
【０１０１】
（シアン濃インク１の調製）
シアン顔料分散体１                                                １０％
エチレングリコール                                                ２０％
ジエチレングリコール                                              １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社）              ０．１％
イオン交換水                                                  ５９．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、シアン濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は９５ｎｍ、表面張力が３６ｍＮ／ｍであった。
【０１０２】
（シアン淡インク１の調製）
シアン顔料分散体１                                                  ２％
エチレングリコール                                                ２５％
ジエチレングリコール                                              １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社）              ０．２％
イオン交換水                                                  ６２．８％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、シアン淡インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は９２ｎｍ、表面張力が３３ｍＮ／ｍであった。
【０１０３】
（ブラック濃インク１の調製）
ブラック顔料分散体１                                              ２０％
エチレングリコール                                                ２０％
ジエチレングリコール                                              １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社）              ０．１％
イオン交換水                                                  ４９．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、ブラック濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は８５ｎｍ、表面張力が３５ｍＮ／ｍであった
〔評価〕
上記作製した各インクを各色インク用カートリッジにそれぞれ詰めて、これをインクジェットプリンターＭＣ２０００に装填し、上記作製したインクジェット記録媒体上に、黒ベタ画像、および出力画像として財団法人、日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「フルーツバスケット」を出力した。
【０１０４】
黒ベタ画像については、６０°光沢値、写像性のＣ値を、カラー画像については、目視でギラツキ感、透明感、インク溢れを評価した。評価の結果を表に示す。
【０１０５】
（高低差、周期）
電子顕微鏡での断面観察結果より、算出した。
【０１０６】
（６０°光沢）
白地表面を日本電色工業変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って６０°光沢度を測定した。
【０１０７】
（拡散反射）
白地表面を日本電色工業変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って６０°光沢度で基準板を調整した後、入射角６０度、検出角５５度で得られた光沢度の値を拡散反射値と定義した。
【０１０８】
（写像性）
写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機機械社製）で反射６０度、光学櫛２ｍｍでの写像性（Ｃ値％）測定した。
【０１０９】
（ギラツキ感）
得られた画像を男性１１人、女性１１人に見せ、ギラギラする画像を×、しない画像を○、中間になるものを△の三段階評価を行なった。
【０１１０】
（透明感）
得られた画像を男性１１人、女性１１人に見せ、良い○、普通△、悪い×の三段階評価を行なった。
【０１１１】
（インク溢れ）
得られた画像を男性１１人、女性１１人に見せ、少しでも溢れているものを△、全く溢れが認められない画像を○とした。
【０１１２】
【表１】
2005254540.tif 000004
【０１１３】
表１より、本発明のインクジェット記録媒体からは拡散反射成分を下げて、透明性のある画像が得られると共に、写像性を下げずに６０°光沢を下げることで、ギラツキを抑制した画像が得られることが分かる。また、溶媒吸収層が膨潤層である本発明のインクジェット記録媒体１１はインク溢れが若干見られる。