(57)【要約】【課題】  皮膚に温熱材を貼付するのに必要とされる特性をバランスよく兼ね備えたホットメルト型粘着剤、特に、皮膚に対して温熱材を貼付するのに充分な粘着力を有し、皮膚を保護する作用が高く、より安全性の高い粘着剤を提供すること、ならびにそのような粘着剤を用いた温熱材を提供する。【解決手段】  ベースポリマー、粘着付与剤、軟化剤及び界面活性剤を必須構成成分として含む、温熱材貼付用のホットメルト型粘着剤であって、界面活性剤の含有量が、界面活性剤以外の全成分の合計１００重量部に対して５〜２５重量部であることを特徴とする粘着剤、及びこの粘着剤からなる粘着剤層が形成されている発熱体を含む貼付用温熱材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースポリマー、粘着付与剤、軟化剤及び界面活性剤を必須構成成分として含む、温熱材貼付用のホットメルト型粘着剤であって、界面活性剤の含有量が、界面活性剤以外の全成分の合計１００重量部に対して５〜２５重量部であることを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
ベースポリマーとして熱可塑性ブロック共重合体を含有する、請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
ベースポリマーとしてスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）を含有する、請求項２記載の粘着剤。
【請求項４】
界面活性剤の含有量が、界面活性剤以外の全成分の合計１００重量部に対して１０〜２０重量部である、請求項１〜３のいずれか１項記載の粘着剤。
【請求項５】
界面活性剤以外の必須構成成分の割合が、ベースポリマー１００重量部に対して粘着付与剤４０〜１６０重量部および軟化剤８０〜２３０重量部である、請求項１〜４のいずれか１項記載の粘着剤。
【請求項６】
界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のうち１種以上を含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の粘着剤。
【請求項７】
発熱体の皮膚に接する面に請求項１〜６のいずれか１項記載の粘着剤からなる粘着剤層が形成されている発熱体を含む貼付用温熱材。
【請求項８】
粘着剤層が剥離材で覆われている、請求項７記載の温熱材。
【請求項９】
発熱体が、少なくとも一面が通気性包材からなる袋体に空気の存在下で発熱する発熱組成物を収容した発熱体である、請求項７又は８記載の温熱材。
【請求項１０】
気密性包材からなる外袋に収容されている、請求項７〜９のいずれか１項記載の温熱材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温熱材を皮膚に貼付するための粘着剤及びそれを使用した温熱材に関する。さらに詳しくは、本発明は、皮膚に対して充分な粘着力を有し、かつ皮膚の保護に優れた温熱材用粘着剤及び皮膚貼付用温熱材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト型粘着剤は、室温で固形状のポリマーをベースとし、加熱溶融によって流動性になる粘着剤であり、溶剤や水が添加されていないため、毒性や火災の危険性が低く、高速生産性があるなどの利点を有する。そのため、ホットメルト型粘着剤は、多くの分野において使用されており、衣類や皮膚に貼付するためのいわゆる「貼るタイプ」の使い捨てカイロ、医療用温熱用具などにおいても使用されている。
【０００３】
皮膚に直接貼付するための温熱貼付剤用の粘着剤に関しては、たとえば、特許文献１に、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体をベースポリマーとする粘着剤及びこの粘着剤の粘着剤層を有する温熱貼付剤が開示されている。また、特許文献２には、特定の組成の温熱貼付剤用ホットメルト粘着剤が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−２９７０５９
【特許文献２】特開平１１−１９１１２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
温熱材を皮膚に貼付する場合、粘着剤には、皮膚に対して貼付中に温熱材が剥離脱落しない程度の粘着力を有することが要求されることはもちろんである。さらに、快適な使用のためには、使用中の身体の動きに合わせて柔軟に皮膚にしたがうことができる適度の伸縮性及び／又は弾力性が必要とされる。そのうえ、粘着剤が比較的長時間にわたって皮膚に直接接触すること、粘着剤と皮膚との接触の間、皮膚に温熱刺激が同時に与えられること、特に医療用温熱材などについては同じ箇所に繰り返し適用されることなどから、常温では刺激の少ない粘着剤であっても、皮膚の発赤、かぶれ、かゆみなどを引き起こすことがあるため、皮膚に対する刺激性が特に少なく、安全性の高いものが求められる。したがって、温熱材を皮膚に貼付するための粘着剤には、高温での粘着力などの粘着特性とともに高度の安全性を求められる。
【０００６】
そこで、本発明は、以上のような皮膚に温熱材を貼付するのに必要とされる特性をバランスよく兼ね備えたホットメルト型粘着剤、特に、皮膚に対して温熱材を貼付するのに充分な粘着力を有し、皮膚を保護する作用が高く、より安全性の高い粘着剤を提供すること、ならびにそのような粘着剤を用いた温熱材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の粘着剤は、ベースポリマー、粘着付与剤、軟化剤及び界面活性剤を含む、温熱材貼付用のホットメルト型粘着剤であって、界面活性剤の含有量が、界面活性剤以外の全成分の合計１００重量部に対して５〜２５重量部であることを特徴とする。
ベースポリマーとしては、好ましくはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）などの熱可塑性ブロック共重合体が含有される。
界面活性剤の含有量は、界面活性剤以外の全成分の合計１００重量部に対して、好ましくは１０〜２０重量部であり、さらに好ましくは１２〜１８重量部である。
界面活性剤以外の粘着剤必須構成成分の割合は、ベースポリマー１００重量部に対して粘着付与剤４０〜１６０重量部および軟化剤８０〜２３０重量部である。
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のうち１種以上を含むことが好ましい。
【０００８】
本発明の貼付用温熱材は、発熱体の皮膚に接する面に上記の本発明の粘着剤からなる粘着剤層が形成されている発熱体を含む。
粘着剤層は、通常、剥離材で覆われている。
発熱体は、好ましくは、少なくとも一面が通気性包材からなる袋体に空気の存在下で発熱する発熱組成物を収容した発熱体である。
本発明の温熱材は、通常、気密性包材からなる外袋に収容されている。
【０００９】
本発明において、「温熱材」とは、暖をとるため、医療上又は美容上の効果を得るためなどの目的の如何を問わず、発熱体を構成要素として含み、人体に温熱を適用するための手段をいう。温熱に加えて、他の医療上又は美容上などの有効成分をも適用するものであってもよい。具体的には、使い捨てカイロ、医療用温熱用具、薬剤を含有する温熱貼付剤などが例として挙げられるが、これらに限らない。
【００１０】
本発明において、「温熱材用粘着剤」とは、温熱材を皮膚に貼付するために用いられる粘着剤をいう。
【発明の効果】
【００１１】
従来、ホットメルト型粘着剤に界面活性剤を配合する場合、親水性の添加剤等を均一に混合することを目的としており、その配合量は数％以下であった。
【００１２】
本発明によれば、疎水性のポリマーをベースとするホットメルト型粘着剤に高濃度の界面活性剤を包含させることにより、粘着剤自体に親水性が付加され、皮脂に富んだ皮膚表面だけでなく、水分に富んだ皮膚表面に対しても粘着対象物を把持する性能が向上し、そのため、従来よりも弱い粘着力であっても皮膚に容易に均一に接着し、かつ皮膚から剥離する際に皮膚の角質層を剥ぎ取ったり皮膚表面をひっぱるような刺激を与えずに容易に皮膚から剥離する粘着剤が提供されることが見出された。すなわち、本発明によれば、ホットメルト型粘着剤に高濃度の界面活性剤を含有させることにより、貼付用温熱材の使用後の皮膚の角質層の剥離が顕著に低減し、高濃度の界面活性剤が皮膚の保護に有効であることが見出された。
【００１３】
したがって、本発明によれば、温熱材が使用中（発熱中）に皮膚から剥離脱落しない程度の適度の粘着力、使用中の身体の動きに合わせて柔軟に皮膚にしたがうことができる適度の伸縮性及び／又は弾力性、角質層の剥離が少ない、皮膚に対する特に高い安全性、といった特徴をバランスよく有し、人体への温熱材貼付用に特に適した粘着剤が提供される。また、粘着剤に起因する皮膚の発赤、かぶれ、かゆみ、角質層の損傷の発生が少なく、安全で有効性の高い温熱材が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
１．粘着剤
ベースポリマー
本発明の粘着剤のベースポリマーとしては、熱可塑性ブロック共重合体、例えばＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体などのブロック共重合体が挙げられる。上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体において、「Ａ」ブロックは、スチレン、メチルスチレンなどのモノビニル置換芳香族化合物の非弾性重合体ブロックであり、一方、「Ｂ」ブロックは、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン化合物の弾性重合体ブロックである。このようなものの具体例としては、例えばスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、及びこれらの水素添加重合体であるポリスチレン−ポリエチレン−ポリブチレン−ポリスチレン共重合体（ＳＥＢＳ）及びポリスチレン−ポリエチレン−ポリプロピレン−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。これらのベースポリマーは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１５】
これらのうち、粘着性、安全性、粘度特性の点からＳＩＳが好ましい。
【００１６】
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の市販品としては、たとえばＪＳＲ  ＳＩＳ−５２００、ＪＳＲ  ＳＩＳ−５５０５（ＪＳＲ製）；カリフレックスＴＲ−１１０１、カリフレックスＴＲ−１１０７、カリフレックスＴＲ−１１１１(シェル化学製)；ソルプレン４１８（フィリップペトロリアム製）；クレイトンＧ（シェル化学製）；セプトン（クラレ製）などが挙げられる。
【００１７】
粘着付与剤
本発明の粘着剤において用いられる粘着付与剤は、当業者に一般に使用されているものであればよく、たとえば脂環族系石油樹脂及びその水素化誘導体が挙げられる。具体的には、脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジン、変性ロジン、脱水素ロジンのグリセリンエステル類、ガムロジンのグリセリンエステル類、水添ロジン、水添ロジンのメチルエステル類、水添ロジンのグリセリンエステル類、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル類、重合ロジン、重合ロジンのグリセリンエステル類、クマロンインデン樹脂、水素化石油樹脂、無水マレイン酸変性ロジン、ロジン誘導体類又はＣ5系石油樹脂などが挙げられる。粘着付与剤は、単独で用いてもよいが、必要に応じて適宜２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１８】
これらの粘着付与剤のうち、熱安定性、相溶性、安全性、色相の理由で、脂環族飽和炭化水素樹脂が好ましく、さらに耐汗性を考慮した場合には水添ロジンのグリセリンエステル類が好ましい。
【００１９】
粘着付与剤として使用される市販品の例としては、エステルガムＨ、ＫＥ−３１１、アルコンＰ−８５、アルコンＰ−１００、アルコンＰ−１２５(荒川化学工業製)等、クイントン(日本ゼオン製)、エスコレッツ３０００(エクソン製)などが挙げられる。
【００２０】
粘着剤中の粘着付与剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して粘着付与剤４０〜１６０重量部であり、好ましくは５０〜１４０重量部であり、最も好ましくは７０〜１２０重量部である。
【００２１】
軟化剤
本発明の粘着剤において用いられる軟化剤は、ベースポリマーを溶解又は分散させ、軟化させるものであって当業者に一般に使用されているものであればよい。一般には高級脂肪酸、液化ゴム、鉱油などが単独で又は組み合わせて用いられる。
【００２２】
具体的には、ヤシ油、ヒマシ油、オリーブ油、ツバキ油、アーモンド油、パーシック油、ラッカセイ油、ゴマ油、大豆油、ミンク油、綿実油、トウモロコシ油、サフラワー油、オレイン酸、流動パラフィン、ポリブテンなどが挙げられる。
【００２３】
粘着剤中の軟化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して８０〜２３０重量部であり、好ましくは１００〜２１０重量部であり、最も好ましくは１４０〜２００重量部である。
【００２４】
界面活性剤
本発明の粘着剤においては、界面活性剤が必須成分として用いられる。従来、粘着剤の業界において不溶性成分を粘着剤中に分散させ易くするために使用されている界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤が挙げられており、本発明の粘着剤において用いられる界面活性剤は、これらのいずれのものであってもよい。具体的には、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類；ラウリル又はステアリル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩又は高級アルキルエーテルエステル塩類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α‐オレフィンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、などの界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
特に、本発明の粘着剤には、非イオン性界面活性剤が好ましく、それらのうち、熱安定性を有するものがさらに好ましい。本発明に関して、熱安定性を有するとは、ホットメルト型粘着剤の製造、塗工に際して通常必要とされる程度の温度において分解又は変色などを起こさないこと、具体的には１７０℃程度の温度で分解などを起こさないことを意味する。
【００２６】
また、化粧品や医薬品に使用されるものは、安全性の点でさらに好ましい。好ましい界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。
【００２７】
粘着剤中の界面活性剤の含有量は、界面活性剤以外の全成分の合計１００重量部に対して５〜２５重量部であり、好ましくは１０〜２０重量部であり、最も好ましくは１２〜１８重量部である。
【００２８】
その他の成分
本発明の粘着剤には、必要に応じて他の成分、例えば他の粘着剤、老化防止剤、充填剤、粘着調整剤、粘着改良剤、着色剤、消泡剤、増粘剤、改質剤、防カビ剤、抗菌剤、殺菌剤、消臭剤又は脱臭剤などを適宜適量含有させることができる。これらの成分として具体的に使用される物質の種類及びその含有量は、当業者が適宜選択・調整することができる。
【００２９】
本発明の粘着剤には、吸水性ポリマーを含有させることもできる。吸水性ポリマーを含有させると、温熱の適用の結果生じた汗などを吸収する能力が粘着剤に付与されるため、皮膚を清潔に保ち、水分の存在による粘着力の低下を防ぐことができるので望ましい。このような吸水性ポリマーは、当業者には公知である。本発明の粘着剤においては、自重の１０倍以上、特に５０倍以上の水を吸収してゲル化するものが好ましく、架橋結合が導入されているものがさらに好ましい。
【００３０】
また、本発明の粘着剤には、経皮吸収性の薬物を含有させることもできる。具体的には、例えば皮膚刺激剤、鎮痛消炎剤、中枢神経作用剤（睡眠鎮静剤、抗てんかん剤、精神神経作用剤）、利尿剤、血圧降下剤、冠血管拡張剤、鎮咳去痰剤、抗ヒスタミン剤、不整脈用剤、強心剤、副腎皮質ホルモン剤、局所麻酔剤等が挙げられる。これらの薬物は、必要に応じて１種又は２種以上配合して用いることができる。
【００３１】
このような薬物の含有量は、薬効を期待でき、かつ本発明の粘着剤の特性を損なわない範囲であれば特に限定されない。薬理効果、経済性、粘着力などの観点から、一般的には、粘着剤１００重量部に対し経皮吸収性の薬物０．０１〜２５重量部、特に０．５〜１５重量部の範囲で適宜決定される。
【００３２】
粘着剤の製造
本発明の粘着剤は、通常のホットメルト型粘着剤と同様の製造方法にしたがって製造することができる。具体的には、たとえば、まず各原料成分を秤量し、粘着付与剤以外のすべての原料を溶解釜に投入する。この混合物を、溶解釜中で、６０〜２５０℃、一般的には１５０〜１７０℃の温度で、窒素封入しながら均一な状態になるまで攪拌混合する。次に、混合物に粘着付与剤を添加し、粘着付与剤が溶解して均一な状態になるまで同様に攪拌する。均一な液状になったら攪拌を停止し、真空下で脱気する。
【００３３】
上記のようにして得られた粘着剤を適当な温度で溶融し、剥離処理された紙、フィルム、シートなどの剥離材に塗工して粘着剤層を形成することができる。
【００３４】
また、経皮吸収性薬物を粘着剤に含有させる場合には、粘着剤に当初から含有させずに、このように塗工して得られた粘着剤層の表面に経皮吸収性の薬物を溶解した溶液を噴霧又は塗布などし、乾燥させてもよい。
【００３５】
本発明の粘着剤は、熱安定性の改良、加温時の粘着力や保形性の改良、薬物の保持性の向上などのため、架橋処理を施してもよい。架橋処理は、当業者には公知である。また、本発明の粘着剤は、クッション性を得るためなどの目的で、公知の方法で発泡させて用いることもできる。
【００３６】
粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、通常は１０〜３０００μｍ、好ましくは５０〜２０００μｍ、更に好ましくは５０〜１０００μｍ、最も好ましくは５０〜５００μｍである。１０μｍ未満であると粘着力が不充分となる場合があり、一方、３０００μｍを超えると使用感及び経済性の点で劣る。
【００３７】
２．温熱材
本発明の温熱材は、発熱体の皮膚に接する面に上記のような本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。粘着剤層は、通常、剥離材で覆われている。
発熱体は、人体に温熱を適用しうるものであれば特に限定されないが、一般的には空気又は酸素と接触して発熱する化学的組成物を封入した袋又はシート、電気的に熱を生じるプレートなどが挙げられる。使用の簡便性などの点から、発熱体は、好ましくは、少なくとも一面が通気性包材からなる袋体に空気の存在下で発熱する発熱組成物を収容した発熱体である。このような発熱体及び温熱材は、周知である。
このような温熱材は、通常、１個又は２個以上の単位で気密性の包材からなる外袋に密封包装される。
【００３８】
温熱材の製造
温熱材の製造方法は、公知である。
温熱材に粘着剤層を形成する方法については、たとえば、上記のように剥離材に粘着剤を塗工してこれを転写して得た本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有するシートを、空気と接触して発熱する発熱組成物を収容する袋体の片面を構成するシートとして使用して発熱体を製造することができる。あるいは、発熱体に粘着剤を直接塗工して粘着剤層を形成してもよい。
【実施例】
【００３９】
粘着剤の製造（実施例１〜５、比較例１〜３）
ベースポリマーとしてＳＩＳ（ＳＩＳ−５５０５Ｐ；ＪＳＲ）、粘着付与剤として水素化石油樹脂（アルコンＰ−１００；荒川化学工業）、軟化剤として流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ；松村石油研究所）及びポリブテン（ＨＶ−３００；新日本石油化学）、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（プルロニックＦ−６８；旭電化）又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エマレックスＨＣ−１００；日本エマルジョン（株））、酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０；ＣＩＢＡ）を使用し、これらの成分を表１及び表２に示す組成で含有する粘着剤を、以下のようにして製造した。
【００４０】
【表１】
2005097447.tif 000002
【００４１】
【表２】
2005097447.tif 000003
【００４２】
まず、各原料成分を秤量し、粘着付与剤以外のすべての原料を溶解釜に投入した。溶解釜を１５５℃にセットし、この混合物を、窒素封入しながら均一な状態になるまで攪拌混合した。次に、この混合物に粘着付与剤を添加し、粘着付与剤が溶解して均一な状態になるまで同様に攪拌した。均一な液状になった後に攪拌を停止し、真空脱気を行った。
【００４３】
粘着剤の塗工
上記で製造した各粘着剤を、１６０℃で溶解し、１６０℃に加熱したアプリケーターを用いてグラシン剥離紙に８０μｍ厚で塗工し、粘着剤シートを製造した。その後、この粘着剤シートを、コロナ処理を施した６０μｍ厚の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルムに転写した。
【００４４】
温熱材の製造
以下のようにして、空気の存在下で発熱する発熱組成物を使用する発熱体を製造した。
発熱組成物を収容する袋の片面（表面）を構成する通気性包材として、ポリエチレン製の多孔質通気性フィルムにナイロン不織布をラミネートしたシート（通気度１５，０００〜２０，０００秒／１００ｃｃ；ＪＩＳ  Ｐ−８１１７で測定）を用いた。
【００４５】
一方、発熱組成物を収容する袋の裏面を構成する包材シートとしては、上記で作製した各粘着剤塗工フィルムを用いた。
【００４６】
上記の表面シートと裏面シートとを、それぞれ９．５ｃｍ×１３．０ｃｍの長方形に切り取り、表シートの通気性基材フィルムと裏シートのポリエチレン製フィルム側とが接触するように重ね合わせ、その周縁部を三方ヒートシールして一方端が開放された偏平状袋体を形成した。
【００４７】
この偏平状袋体に、発熱組成物の全重量を基準として、鉄粉６０重量％、活性炭３重量％、塩化ナトリウム３重量％、保水剤３重量％及び水３１重量％からなる発熱組成物３０ｇを袋体の開放部から充填し、開放部をヒートシールして封じた。こうして、空気の存在下で発熱する発熱組成物を含有する発熱体の一方の面（表面）が通気性シートであり、他方の面（裏面）が粘着剤層を有するシートである皮膚貼付用の温熱材を得た。
【００４８】
これらの温熱材は、粘着剤層が剥離材によって覆われた状態で酸素バリアー性を有するポリ塩化ビニリデンコートポリプロピレンフィルム（ＫＯＰ）／ポリエチレン（ＰＥ）からなる外袋に密封し、使用時まで常温で保存した。
【００４９】
試験例
１．皮膚表面に対する粘着剤の影響の試験
上記で製造した各粘着剤を６０μｍ厚のＬＬＤＰＥフィルムに８０ｇ／ｍ２で塗布し、このフィルム片（３ｃｍ×５ｃｍ）を成人男性の二の腕内側、腹部、背中の皮膚に貼付した。１時間後に各フィルム片をはがし、粘着剤表面にエオジン染色液を塗布し、２分間放置した後、フィルムを水洗し、染色状態を肉眼で観察して評価した。
【００５０】
エオジンは細胞を赤く染色する色素である。粘着剤自体もエオジンによって均一に薄く染まるが、皮膚細胞が粘着剤に付着する（すなわち皮膚の角質層が粘着剤によって剥ぎ取られる）と、このようなバックグラウンド染色とは区別される濃い斑点状の染色が見られる。これを、斑点なし（−）、斑点ほとんどなし（＋／−）、一部に少量の斑点あり（＋）、中程度の斑点あり（＋＋）、ほぼ全面に斑点あり（＋＋＋）、の基準で採点した。
【００５１】
２．粘着力の試験
上記の実施例で製造した各粘着剤シートから２０ｍｍ×１５０ｍｍの測定ピースを切り取り、それぞれ平滑なステンレス板に２ｋｇローラーを一往復させることによって貼り付けた。２３℃で３０分間放置した後、２３℃の雰囲気下、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°の剥離力を測定した。
【００５２】
結果を表３に示す。細胞染色試験では貼付部位による有意な差は見られなかったため、表３には腹部に貼付した場合の結果のみを挙げている。
【００５３】
【表３】
2005097447.tif 000004
【００５４】
角質層に対する影響に関しては、実施例１〜５のいずれもが、界面活性剤を含まない比較例１及び含有量が４．４重量部である比較例２よりも優れていた。また、界面活性剤の濃度が上昇するほど角質層の剥離が少なく、皮膚の保護については界面活性剤濃度が約５重量部以上であることが望ましいと判定された。
【００５５】
一方、粘着力は、界面活性剤濃度が上昇すると低下する傾向が見られ、含有量が２８重量部である比較例３では、顕著に低下していた。
したがって、これらの試験の結果から、界面活性剤の含有量としては５〜２５重量部が適当であると判断された。
【００５６】
３．温熱材の性能試験
上記の実施例１〜５及び比較例１〜３の各温熱材の性能を、成人男性パネラーに貼付して評価した。
実施例１〜５のいずれか１つと比較例１〜３のいずれか１つとを各パネラーの腰部の背骨の両側に１個ずつ貼付し（計２個）、その上からＴシャツ１枚を着せた状態で６時間各パネラーに通常の軽作業を行わせた。翌日、同じ種類の新たな温熱材を同じ部位に貼付し、同様の作業をさせた。これを５日間連続して繰り返し、５日目の実験終了後に、各パネラーに貼付中及び使用後の使用感について報告させた。使用感は、「使用中の粘着の安定感」については非常に良好（◎）、良好（○）、多少不安定（△）、不安定又は使用中に脱落（×）、の基準で評価させ、「剥離後のぬめり感」については強い（＋＋）、多少あり（＋）、ほとんど感じない（＋／−）、なし（−）の基準で評価させた。温熱材剥離後の皮膚の状態については、肉眼観察によって１、３、５日目の実験終了後にパネラー以外の２名の採点者がすべてのパネラーについて客観的に評価した。
【００５７】
温熱材と温熱材が貼付されている部分の皮膚との間の温度は、全実験で約３９．５〜４１．２℃程度で安定しており、粘着剤の違いによる有意差は見られなかった。これらの実験の結果を表４に要約して示す。
【００５８】
【表４】
2005097447.tif 000005
【００５９】
表４に示した結果からも、表２に示した実験の結果と同様、本発明の範囲の界面活性剤濃度の場合に皮膚への粘着特性及び剥離後の皮膚の状態が良好であることが判明した。
【００６０】
以上の結果から、本発明によれば、温熱材が使用中（発熱中）に皮膚から剥離脱落しない程度の適度の粘着力、使用中の身体の動きに合わせて柔軟に皮膚にしたがうことができる適度の伸縮性及び／又は弾力性、角質層の剥離が少ない、皮膚に対する特に高い安全性、といった特徴をバランスよく有し、人体への温熱材貼付用に特に適した粘着剤が得られることが判明した。また、粘着剤に起因する皮膚の発赤、かぶれ、かゆみ、角質層の損傷の発生が少なく、安全で有効性の高い温熱材が提供される。
本発明によって、ホットメルト型粘着剤に高濃度の界面活性剤を含有させることにより、貼付用温熱材の使用後の皮膚の角質層の剥離が顕著に低減し、高濃度の界面活性剤が皮膚の保護に有効であることが見出された。