(57)【要約】      （修正有）【課題】経日安定性が良好で、その水溶液を長期間保存しても濁りを発生しない脂肪酸モノアルカノールアミドのスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤組成物、およびそれを含む洗浄剤を提供する。【解決手段】アミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤（Ａ）および無機硫酸塩（Ｂ）を含有する界面活性剤組成物であって、界面活性剤組成物の蒸発残分ＷR、エプトン法で定量される（Ａ）の含量ＷA、クロラニル酸バリウム比色法で定量される（Ｂ）の含量ＷBおよび石油エーテル可溶分法で定量される石油エーテル可溶分（Ｃ）の含量ＷCが下記関係式：０．１≦１００×［ＷR−（ＷA＋ＷB＋ＷC）］／ＷA≦２０を満たし、（Ｂ）／（Ａ）のモル比が０．１／１００〜１０／１００である界面活性剤組成物；および該界面活性剤組成物からなる洗浄剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示されるアミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤（Ａ）および無機硫酸塩（Ｂ）を含有する界面活性剤組成物であって、界面活性剤組成物の蒸発残分ＷＲ、エプトン法で定量される（Ａ）の含量ＷＡ、クロラニル酸バリウム比色法で定量される（Ｂ）の含量ＷＢおよび石油エーテル可溶分法で定量される石油エーテル可溶分（Ｃ）の含量ＷＣが下記関係式：
０．１≦１００×［ＷＲ−（ＷＡ＋ＷＢ＋ＷＣ）］／ＷＡ≦２０
を満たし、（Ｂ）／（Ａ）のモル比が０．１／１００〜１０／１００であることを特徴とする、界面活性剤組成物。
【化１】
2005068204.tif 000008
［式中、Ｒ１は炭素数９〜１５の脂肪族炭化水素基または炭素数９〜１５の脂環式炭化水素基；Ｒ２は水素原子又はメチル基；Ａは炭素数２又は３の１種以上のアルキレン基；ｎは平均が０．５〜１０となる０または１〜１００の整数；Ｚ１およびＺ２は、いずれか一方が水素原子、もう一方がＳＯ３Ｑ基を表し、ＸはＱまたはＲ１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）−（ＯＡ）ｎ−基を表す。Ｑは、水素原子またはカチオンである。複数のＱは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
蒸発残分のうちの（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の成分が一般式（２）で示される化合物（Ｄ１）である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【化２】
2005068204.tif 000009
［式中、Ｑは水素原子またはカチオンであり、３個のＱは同一でも異なっていてもよい。］。
【請求項３】
（Ｃ）が一般式（３）で示されるポリオキシアルキレン高級カルボン酸アルカノールアマイド（Ａ０）である請求項１または２記載の界面活性剤組成物。
【化３】
2005068204.tif 000010
［式中、Ｒ１は炭素数９〜１５の脂肪族炭化水素基または炭素数９〜１５の脂環式炭化水素基；Ｒ２は水素原子又はメチル基；Ａは炭素数２又は３の１種以上のアルキレン基；ｎは平均が０．５〜１０となる０または１〜１００の整数である。］
【請求項４】
一般式（１）においてＲ２がメチル基である請求項１〜３いずれか記載の界面活性剤組成物。
【請求項５】
ｎの平均が０．５〜５である請求項１〜４いずれか記載の界面活性剤組成物。
【請求項６】
一般式（３）で示されるポリオキシアルキレン高級カルボン酸アルカノールアマイド（Ａ０）１モルに対して、無水マレイン酸１．００１〜１．３モルを用いてエステル化して得られるエステル化物を、さらに亜硫酸塩および／または重亜硫酸塩を用いてスルホン化して得られる請求項１〜５のいずれか記載の界面活性剤組成物。
【化４】
2005068204.tif 000011
［式中、Ｒ１は炭素数９〜１５の脂肪族炭化水素基または炭素数９〜１５の脂環式炭化水素基；Ｒ２は水素原子又はメチル基；Ａは炭素数２又は３の１種以上のアルキレン基；ｎは平均が０．５〜１０となる０または１〜１００の整数である。］
【請求項７】
亜硫酸塩および／または重亜硫酸塩を１．００１〜１．３モル用いてスルホン化して得られる請求項６記載の界面活性剤組成物。
【請求項８】
界面活性剤組成物の重量に基づいて、（Ａ）を５〜６０重量％、（Ｂ）を０．００５〜５重量％、（Ｃ）を０〜１重量％および水を４０〜９５重量％含有する請求項１〜５のいずれか２記載の界面活性剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか記載の界面活性剤組成物からなる洗浄剤。
【請求項１０】
さらに、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤および他のアニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する請求項９記載の洗浄剤。
【請求項１１】
毛髪洗浄剤、皮膚洗浄剤または家庭用洗剤である請求項９または１０記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は界面活性剤組成物、詳しくはアミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物および洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、脂肪酸モノアルカノールアミドのスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤は液体洗浄剤用界面活性剤として知られている。（例えば、特許文献−１参照）
【０００３】
【特許文献−１】特開昭５６−８２８９５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の脂肪酸モノアルカノールアミドのスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤組成物は経日安定性が悪く、特にその水溶液を長期間保存すると濁りを発生したり、その結果起泡性が十分に得られないという問題点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、脂肪酸モノアルカノールアミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤と特定の化合物を含有させることにより、経日安定性の問題点が解決できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、一般式（１）で示されるアミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤（Ａ）および無機硫酸塩（Ｂ）を含有する界面活性剤組成物であって、界面活性剤組成物の蒸発残分ＷＲ、エプトン法で定量される（Ａ）の含量ＷＡ、クロラニル酸バリウム比色法で定量される（Ｂ）の含量ＷＢおよび石油エーテル可溶分法で定量される石油エーテル可溶分（Ｃ）の含量ＷＣが下記関係式：
０．１≦１００×［ＷＲ−（ＷＡ＋ＷＢ＋ＷＣ）］／ＷＡ≦２０
を満たし、（Ｂ）／（Ａ）のモル比が０．１／１００〜１０／１００であることを特徴とする、界面活性剤組成物；および該界面活性剤組成物からなる洗浄剤である。
【０００７】
【化５】
2005068204.tif 000002
【０００８】
式中、Ｒ１は炭素数９〜１５の脂肪族炭化水素基または炭素数９〜１５の脂環式炭化水素基；Ｒ２は水素原子又はメチル基；Ａは炭素数２又は３の１種以上のアルキレン基；ｎは平均が０．５〜１０となる０または１〜１００の整数；Ｚ１およびＺ２は、いずれか一方が水素原子、もう一方がＳＯ３Ｑ基を表し、ＸはＱまたはＲ１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）−（Ｏ−Ａ）ｎ−基を表す。Ｑは、水素原子またはカチオンである。複数のＱは同一でも異なっていてもよい。
【０００９】
【発明の実施と形態】
本発明における（Ａ）は一般式（１）で表され、一般式（１）におけるＲ１は脂肪酸残基であり、炭素数９〜１５、好ましくは１０〜１４、さらに好ましくは１１の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基（アルキル基およびアルケニル基など）または炭素数９〜１５、好ましくは１０〜１４、さらに好ましくは１１の脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基および多環炭化水素基など；アルキル基は直鎖または分岐）を表す。炭素数９未満では、界面活性剤としての十分な起泡力、洗浄力が得られず、炭素数が１５を超えると起泡力、洗浄力が劣る。脂肪族炭化水素基の具体例としては、アルキル基（ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、２−エチルノニルおよび２−エチルデシル基など）、並びにアルケニル基（デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニルおよびペンタデセニル基など）が挙げられる。脂環式炭化水素基の具体例としては、シクロアルキル基（シクロデシルおよびシクロドデシル基など）、アルキルシクロアルキル基（プロピルシクロヘキシルおよびオクチルシクロヘキシル基など）、シクロアルキルアルキル基（シクロヘキシルブチルおよびシクロヘキシルヘキシル基など）、並びに多環炭化水素基（アダマンチル基など）が挙げられる。Ｒ１はこれらの基の混合物であってもよい。Ｒ１のうち好ましいのは脂肪族炭化水素基、特に直鎖のアルキル基である。一般式（１）におけるＲ２のうち好ましいのはメチル基である。
【００１０】
一般式（１）中、Ａは炭素数２又は３の１種以上のアルキレン基を表し、（ＯＡ）の部分は、炭素数２又は３のアルキレンオキサイド（ｃ１）の付加により形成される。（ｃ１）としては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）が挙げられ、これらは単独で付加されていても、ブロック付加またはランダム付加されていてもよい。
【００１１】
ｎは（ｃ１）の付加モル数に相当し、平均が０．５〜１０、好ましくは０．５〜５、さらに好ましくは０．５〜２となる０または１〜１００、好ましくは０または１〜２０、さらに好ましくは０または１〜５の整数であり、ｎの平均が１０を超えると、十分な起泡力、洗浄力が得られない。また、ｎの平均が０．５未満では泡質等の使用性が良くない。
【００１２】
ＸはＱまたはＲ１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）−（ＯＡ）ｎ−基であり、好ましいのはＱである。ＸがＲ１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）−（ＯＡ）ｎ−基の場合のＲ１、Ｒ２、Ａおよびｎは上記のＲ１、Ｒ２、Ａおよびｎと同じであっても、または異なっていてもよい。
【００１３】
ＸのＱ、並びにＺ１またはＺ２を形成するＳＯ３ＱのＱとしては、水素原子及びカチオンが挙げられる。
カチオンには１価のカチオンと２価のカチオンが挙げられる。
１価のカチオンには、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、有機アミンカチオン、四級アンモニウムカチオンおよびこれらの２種以上の併用が含まれる。
１価のカチオンを構成するアルカリ金属としてはナトリウム、カリウムおよびリチウム；有機アミンとしては一級、二級および三級の脂肪族アミン（炭素数１〜２０のアルキル基および／または炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するアミン：ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミンおよびモノプロパノールアミンなど）、脂環式アミン（シクロヘキシルアミンおよびジシクロヘキシルアミンなど）、芳香族アミン（アニリンおよびトルイジンなど）、芳香複素環アミン（ピリジンおよびキノリンなど）、複素環アミン（モルホリン、Ｎ−メチルモルホリンおよびピペラジンなど）；およびこれらの環状アミンのＮ位の炭素数２〜４のヒドロキシルアルキル置換体（Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリンなど）；四級アンモニウムとしては脂肪族および脂環族四級アンモニウム、例えばテトラ（シクロ）アルキルアンモニウム［炭素数１〜１２のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルおよびドデシル基など）および／またはシクロアルキル基（シクロヘキシル基など）を有する；４つの（シクロ）アルキル基は同一でも異なっていてもよい。］が挙げられる。（シクロ）アルキル基は、アルキル基および／またはシクロアルキル基を表し、以下同様の表現を用いる。
２価のカチオンとしてはアルカリ土類金属カチオン、例えばカルシウムおよびマグネシウムなどが挙げられ、２価のカチオンの場合のＱは、例えば１／２Ｃａまたは１／２Ｍｇとなる。
【００１４】
カチオンのうち好ましいのは、１価カチオンのうちのアルカリ金属カチオンおよび２価カチオンのうちのマグネシウムカチオンであり、１価カチオンのうちでは特にナトリウムカチオンである。
複数のＱは同一でも異なっていてもよいが、ＸがＱの場合のＱは、水素原子または水素原子と１価もしくは２価のカチオンの併用（好ましい併用の比率は水素原子／１価もしくは２価カチオン＝５〜９５／９５〜５モル％）である。
【００１５】
本発明における無機硫酸塩（Ｂ）は、Ｑ２ＳＯ４で示される硫酸塩が挙げられ、Ｑには前述のＱのうち水素原子以外のものが挙げられる。好ましいのはアルカリ金属硫酸塩およびアルカリ土類金属硫酸塩、特に硫酸ナトリウムである。
【００１６】
本発明の界面活性剤組成物は、（Ｂ）および（Ａ）のモル比（Ｂ）／（Ａ）が、０．１／１００〜１０／１００、好ましくは２／１００〜８／１００、さらに好ましくは４／１００〜６／１００である。（Ｂ）／（Ａ）が０．１／１００未満では経日安定性が劣り、１０／１００を超えると起泡力、洗浄力が劣る。
【００１７】
本発明の界面活性剤組成物は、さらに下記関係式（１）を満たすことが必要であり、好ましくは下記関係式（２）、更に好ましくは下記関係式（３）を満たすことが好ましい。
2005068204.tif 000003
１００×［ＷＲ−（ＷＡ＋ＷＢ＋ＷＣ）］／ＷＡが０．１未満の場合は、経日安定性が劣り、２０を超える場合は起泡力、洗浄力が劣る。
【００１８】
ＷＲ、ＷＡ、ＷＢおよびＷＣの単位はいずれも重量％であり、それぞれの測定方法は以下の通りである。
【００１９】
蒸発残分ＷＲ：あらかじめ十分に乾燥し精秤された内径６ｃｍのガラス製シャーレ［重量；Ｖ（ｇ）］に、試料約１．５〜２ｇを精秤し、１０５℃の循風乾燥機で１．５時間乾燥した後、シャーレをデシケータ中で約２０分間静置して冷却する。冷却後、蒸発残留物の入ったシャーレ［重量；Ｇ（ｇ）］を精秤し、下式から蒸発残分を求める。
ＷＲ（％）＝１００×｛（Ｇ＋Ｓ）−Ｖ｝／Ｓ
ここで、Ｓ；試料採取量（ｇ）
【００２０】
エプトン法で定量される（Ａ）の含量ＷＡ：
「界面活性剤分析法」（界面活性剤分析研究会編、幸書房発行、新版、ｐ３３）記載の方法。
【００２１】
クロラニル酸バリウム比色法で定量される（Ｂ）の含量ＷＢ；
クロラニル酸バリウムを（Ｂ）と反応させて発生するクロラニル酸アニオンをｐＨ調整して比色する方法。具体的には試料約０．５ｇを１００ｍＬメスフラスコに精秤し、これにエタノール４０ｍＬ、ｐＨ標準液（ｐＨ    ４）５０ｍＬを加え、イオン交換水にて全量を１００ｍＬとする。次いでクロラニル酸バリウム０．３ｇを加えて３０℃でよく撹拌する。撹拌後、常圧ろ過し、ろ液に塩酸を加えてｐＨ＝４±０．０３に調製する。ｐＨ調整後、紫外分光光度計にて下記条件で吸光度を測定する。
波長
；５３０ｎｍ
セル
；１０ｍｍ石英セル
対照液
；イオン交換水
同様にブランクの吸光度を求める。また、製造に使用した亜硫酸塩に対応する硫酸塩を使用して、硫酸塩の含量既知の水溶液を調製して同様の操作を行い検量線を作成する。（Ｂ）の含量ＷＢは以下の計算式から算出される。
ＷＢ（％）＝（Ｔ×１０×１００）×１００／Ｓ
ここで    Ｔ；
試料の吸光度からブランクの吸光度を引き、検量線から求めた硫酸塩含量（ｐｐｍ／ｍＬ）
Ｓ；
試料採取量（ｇ）
【００２２】
石油エーテル可溶分法で定量される石油エーテル可溶分（Ｃ）の含量ＷＣ：
試料約２０ｇを精秤し、水１００ｍＬを加えて溶かし、さらにエタノール１００ｍＬを加えて分液漏斗に移し、石油エーテル５０ｍＬづつで３回抽出する。石油エーテル抽出液を合わせ、水５０ｍＬづつで３回洗った後、無水硫酸ナトリウム１０ｇを加えて１０分間放置した後、濾過し、ろ液はあらかじめ精秤しておいたビーカー［重量；Ｖ（ｇ）］へ受ける。ろ液入りのビーカーを湯浴上で加温し、石油エーテルを蒸発させ、残留物を１０５℃で乾燥させた後のビーカーの重量［Ｇ（ｇ）］を秤り、下式より石油エーテル化溶分を求める。
ＷＣ（％）＝１００×｛Ｇ−Ｖ｝／Ｓ
ここで
Ｓ；  試料採取量（ｇ）
【００２３】
本発明の界面活性剤組成物において、ＷＲは好ましくは６〜６７％（以下において、特に限定しない限り、％は重量％を表す）、さらに好ましくは８〜６０％、ＷＡは好ましくは５〜６０％、さらに好ましくは７〜５５％、ＷＢは好ましくは０．００５〜５％、さらに好ましくは０．００５〜３％、ＷＣは好ましくは０〜１％、さらに好ましくは０％である。
また、［ＷＲ−（ＷＡ＋ＷＢ＋ＷＣ）］は、好ましくは１〜５％、さらに好ましくは１．５〜４％である。
界面活性剤組成物の蒸発残分のうちの［ＷＲ−（ＷＡ＋ＷＢ＋ＷＣ）］を構成する成分［以下、（Ｄ）と略記する］は、下記一般式（２）で示される化合物（Ｄ１）であることが好ましい。
【００２４】
【化６】
2005068204.tif 000004
【００２５】
Ｑは一般式（１）におけると同様のものが挙げられ、３個のＱは同一でも異なっていてもよいが、好ましいのは、ＳＯ３ＱのＱが１価カチオンのうちのアルカリ金属カチオンおよび２価カチオンのうちのマグネシウムカチオンであり、１価カチオンのうちでは特にナトリウムカチオンであり、他のＱがそれぞれ水素原子または水素原子と１価または２価のカチオンの併用（好ましい併用の比率は水素原子／１価または２価のカチオン＝５〜９５／９５〜５モル％）である。
【００２６】
（Ｃ）は、下記一般式（３）で示される化合物（Ａ０）であることが好ましい。
【００２７】
【化７】
2005068204.tif 000005
【００２８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａおよびｎは一般式（１）におけると同じであり、好ましいものも同じである。
【００２９】
本発明の界面活性剤組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を混合することにより得ることができるが、（Ａ）を製造する際に（Ｂ）および（Ｃ）が目的とする量となり、関係式（１）を満たすように製造条件を選択して反応させて得ることもできる。
好ましいのは、添加・混合の工程が不要であるという観点から、（Ａ）の製造と同時に（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を製造する方法であり、（Ｂ）および（Ｄ）は副生成物として生成したものであることが好ましく、（Ｃ）は未反応のポリオキシアルキレン高級カルボン酸アルカノールアマイドであることが好ましい。
【００３０】
本発明における（Ａ）は、従来から公知の製造方法で製造することができる。例えば、アルカリ触媒の存在下で高級脂肪酸またはその低級アルコールエステル（例えばラウリン酸メチルエステル）とアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン）を反応させ、その後（ｃ１）（例えばＥＯ）を反応せしめて得られたアルキレンオキサイド付加物と、無水マレイン酸とのエステル化反応を行い、続いて亜硫酸ナトリウムを反応させる方法が挙げられる。
【００３１】
本発明の界面活性剤組成物は、一般式（３）で示される（Ａ０）１モルに対して、過剰モル数の無水マレイン酸（以下、ＭＡと略記）を用いてエステル化し、さらに亜硫酸塩および重亜硫酸塩などのスルホン化剤を（Ａ０）に対して過剰モル数用いてスルホン化して得ることができる。
【００３２】
スルホン化剤の具体例としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸マグネシウムおよび亜硫酸アンモニウムなどが挙げられ、好ましいものは亜硫酸ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムである。
【００３３】
（Ａ０）とＭＡとの反応は、反応温度が、通常５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃で、反応時間は反応温度によって異なるが、通常１〜１５時間、好ましくは３〜７時間で、窒素雰囲気中で行い、（Ａ０）のマレイン酸エステルを得る。ＭＡの過剰率によっては、エステル化反応終了後、減圧下に脱ＭＡを行ってもよい。
（Ａ０）とＭＡとのモル比は、目的とする（Ａ）がモノエステル化物か、ジエステル化物かによって異なり、モノエステル化物の場合、好ましくは（Ａ０）／ＭＡ＝１／１．００１〜１．３、さらに好ましくは１／１．０１〜１．２５、特に１／１．０３〜１．２であり、ジエステル化物の場合は好ましくは（Ａ０）／ＭＡ＝２／１．００１〜１．３、さらに好ましくは２／１．０１〜１．２５、特に２／１．０３〜１．２である。
エステル化反応の終点は、［５６１００／（エステル化物の分子量）］で表される酸価が、理論値の９０〜１１０％となる点であり、好ましくは９５〜１０５％となる点である。
【００３４】
エステル化物とスルホン化剤との反応は、水の存在下で、反応温度３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃で行われる。窒素雰囲気化で行った方が着色が抑制されるので好ましい。反応時間は反応温度によって異なるが、通常１〜１０時間、好ましくは２〜５時間である。スルホン化剤の仕込量は、エステル化物の製造に使用したＡ０のモル数に基づいて、好ましくは１．００１〜１．３モル、さらに好ましくは１．０１〜１．２５モルである。
スルホン化の終点は、エプトン法によって測定される結合硫酸量［（８０×１００）／スルホン化物の分子量］が、理論値［（Ａ０）を基準とした反応率１００％の場合の結合硫酸量］の９０〜１１０％となる点、好ましくは、９５〜１０５％となる点である。スルホン化が終了した後、クエン酸などの有機酸、またはトリエタノールアミンなどのアルカノールアミンでｐＨを５〜８に中和することが好ましい。
【００３５】
本発明の洗浄剤組成物は、前記の界面活性剤組成物を必須成分とし、必要によりその他の成分として、他の界面活性剤、添加剤および水を含有する。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物は、必要により、本発明の効果を妨げない量の本発明以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を配合して洗浄剤組成物とすることができる。
その他のアニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素系エーテルカルボン酸またはその塩、［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、］、炭素数８〜２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］が挙げられる。
【００３７】
ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
【００３８】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。これらの１種または２種以上が使用出来る。
【００３９】
洗浄剤組成物の重量に基づく、他のアニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、また、ノニオン性界面活性剤は、好ましくは３０％以下であり、さらに好ましくは２０％以下である。カチオン性界面活性剤は、好ましくは５％以下であり、さらに好ましくは３％以下である。両性界面活性剤は、好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１５％以下である。
【００４０】
また、本発明の洗浄剤組成物に使用することができる添加剤としては、保湿剤としてグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど；コンディショニング剤として、重量平均分子量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体など；キレート剤として、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１、１−ジホスホン酸ナトリウムなど；低級アルコール類として、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のアルコール類；パール化剤、増粘剤、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、タンパク質、タンパク質加水分解物、セラミド類、擬似セラミド類、１８−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素数１６〜４０の脂肪酸、ヒドロキシ酸、ビタミン類、パンテノール、植物性油、鉱物性油、合成油又は抗フケ剤などが挙げられる。
【００４１】
これらの添加剤の添加量は、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、パール化剤、増粘剤、タンパク質、タンパク質加水分解物、セラミド類、擬似セラミド類、１８−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素数１６〜４０の脂肪酸、ヒドロキシ酸、ビタミン類、パンテノール、植物性油、鉱物性油、合成油又は抗フケ剤および低級アルコール類はそれぞれ０〜５％である。香料、着色剤、防腐剤および紫外線吸収剤は０〜１％である。
また、洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されないが、人体に対する安全性の面から中性〜弱酸性（例えば、ｐＨ４〜９）が好ましい。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物の形態は、液体、ペースト、固体、粉末など特に限定されないが、液体およびペーストが使いやすく好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は例えば、毛髪洗浄剤（ヘアシャンプーなど）、皮膚洗浄剤（ボディシャンプーなど）に好適に使用され、さらには、食器用洗剤、衣料用洗剤などの家庭用洗剤として用いられる。
【００４３】
例えば、液体およびペースト状のシャンプー用組成物の場合、本発明のアニオン性界面活性剤が好ましくは５〜３０％、本発明の界面活性剤を含む界面活性剤の合計量が好ましくは５〜５０％、さらに好ましくは、１０〜３０％；コンディショニング剤、シリコーン、香料、着色剤、防腐剤、増粘剤および紫外線吸収剤、パール化剤、タンパク質、タンパク質加水分解物、セラミド類、擬似セラミド類、１８−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素数１６〜４０の脂肪酸、ヒドロキシ酸、ビタミン類、パンテノール、植物性油、鉱物性油、合成油又は抗フケ剤が好ましくは各々０〜５％、保湿剤、キレート剤および低級アルコール類が好ましくは各々０〜１０％、これらの界面活性剤以外の添加剤の合計が好ましくは０〜３０％、さらに好ましくは１〜２５％；水が好ましくは３５〜９５％用いられる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４５】
使用した（Ａ０）は以下のものである。
Ａ０−１：ポリオキシエチレン（平均１モル付加物）ラウリン酸モノイソプロパノールアマイド
Ａ０−２：ポリオキシエチレン（平均２モル付加物）ミリスチン酸モノエタノールアマイド
Ａ０−３：ポリオキシエチレン（平均１モル付加物）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド
【００４６】
実施例１
ガラス製反応容器にポリオキシエチレン（平均１モル付加物）ラウリン酸モノイソプロパノールアマイド３０１部（１．０モル）とＭＡ１１３部（１．１５モル）を仕込み、６５℃で８時間反応させてから３０℃に冷却してモノエステル化物を得た。
別のガラス製反応容器に、亜硫酸ナトリウム１５１部（１．２モル）と水１１８５部を仕込んで溶解し、６０℃に昇温した。そこへモノエステル化物を徐々に加え（約１５分間）、６０℃で５時間反応させてスルホン化物を得た。その後３０℃に冷却して、クエン酸でｐＨを６．５に調整し、本発明に係わる界面活性剤組成物［ＷＡ＝３０．０％の水溶液；（Ａ）は、一般式（１）におけるＲ１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ２がメチル基、ＯＡがオキシエチレン基、ＸがＱ、Ｑがナトリウムカチオンおよびｎの平均が１のもの（平均分子量５２５）、並びに（Ｂ）は硫酸ナトリウムのもの］を得て、洗浄剤組成物（Ｊ１）とした。分析結果を表１に示す。
【００４７】
実施例２〜４、並びに比較例１および２：
表１に記載の原料および仕込モル数、水の仕込み重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、洗浄剤組成物（Ｊ２）〜（Ｊ４）、（Ｘ１）および（Ｘ２）を得た。分析結果を表１に示す。
なお、Ａ０−２またはＡ０−３を原料として製造された（Ａ）の組成は、それぞれ下記のものであり、（Ｂ）はいずれも硫酸ナトリウムである。
Ａ０−２から製造された（Ａ）；一般式（１）におけるＲ１が炭素数１３の直鎖アルキル基、Ｒ２が水素原子、ＯＡがオキシエチレン基、ＸがＱ、Ｑがナトリウムカチオンおよびｎの平均が２のもの（平均分子量５８３）。
Ａ０−３から製造された（Ａ）；一般式（１）におけるＲ１がヤシ油脂肪酸残基、Ｒ２が水素原子、ＯＡがオキシエチレン基、ＸがＱ、Ｑがナトリウムカチオンおよびｎの平均が１のもの（平均分子量５１８）。
【００４８】
【表１】
2005068204.tif 000006
【００４９】
得られた洗浄剤組成物について、以下の評価試験を行った。結果を表２に示す。
【００５０】
試験方法；
＜起泡性＞
ＣａＯ換算１５ｐｐｍの硬水を用いて洗浄剤組成物の０．３％［（Ａ）の含量ＷＡとして］水溶液２００ｍＬを調製し、ジューサーミキサー（東芝製ＭＸ−３９０ＧＸ）で３０秒間撹拌し、その時の泡高さ（ｍｍ）により起泡性を評価した。
＜外観＞
洗浄剤組成物の製造直後の２５℃での外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○；  透明液状
△；  若干濁りがある、または若干分離傾向
×；  著しく濁りがある、または分離
【００５１】
＜経日安定性；外観＞
洗浄剤組成物を１００ｍＬのガラス製ボトルに入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後の２５℃での外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○；  透明液状
△；  若干濁りがある、または若干分離傾向
×；  著しく濁りがある、または分離
＜経日安定性；色相＞
洗浄剤組成物を１００ｍＬのガラス製ボトルに入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後の着色度合を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○；  着色無し
△；  若干着色
×；  著しく着色
＜経日安定性；臭気＞
洗浄剤組成物を１００ｍＬのガラス製ボトルに入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後の着臭の度合を官能検査し、次の基準で評価した。
評価基準
○；  変化無し
△；  若干着臭
×；  著しく着臭
＜経日安定性；有効成分の低下率＞
洗浄剤組成物を１００ｍＬのガラス製ボトルに入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後の（Ａ）の含量ＷＡを測定し、低下率を下式から算出し次の基準で評価した。
低下率（％）＝［１−（３０日後のＷＡ／合成直後のＷＡ）］×１００
評価基準
○；  ３％未満
△；  ３％以上１０％未満
×；  １０％以上
【００５２】
＜使用性＞
使用性は男女各１０名のパネラーに洗浄剤組成物を用いてシャンプーさせ、使用時の泡立ち、泡質、風合いについて次の基準で評価を行った。
「泡立ち」及び「風合い」
○；  良好
△；  普通
×；  劣っている
「泡質」
○；クリーミー
△；普通
×；  荒い
【００５３】
【表２】
2005068204.tif 000007
【００５４】
【発明の効果】
従来、アミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性活性剤は、低刺激性であるが、経日安定性が悪いという問題点があった。上述ように本発明の洗浄剤組成物は、この問題点を解決したばかりでなく、起泡性などの洗浄剤としての基本性能も従来より優れているため、シャンプー、皮膚洗浄剤、食器用洗剤、金属等の硬質表面用洗浄剤等の洗浄剤として特に有用である。