(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、耐熱性および耐衝撃性に優れた人造大理石を提供する。また、本発明の他の目的は、前記人造大理石を製造する際に用いる人造大理石用組成物を提供する。【解決手段】  ビニルエステル樹脂、架橋剤成分、充填材を含む人造大理石用樹脂組成物であって、前記架橋剤成分が２種以上の架橋剤で構成されており、そのうち１種が下記一般式（１）で示される架橋剤である人造大理石用樹脂組成物である。但し、（１）式中Ｒ1は低級アルキル基である。【化１】2005097068.tif 000014【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルエステル樹脂、架橋剤成分、充填材を含む人造大理石用樹脂組成物であって、
前記架橋剤成分が２種以上の架橋剤で構成されており、そのうち１種が下記一般式（１）で示される架橋剤であることを特徴とする人造大理石用樹脂組成物。
【化１】
2005097068.tif 000011
但し、（１）式中Ｒ1は低級アルキル基である。
【請求項２】
前記架橋剤成分が、上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤として、
スチレン、
（メタ）アクリル酸エステル、
下記一般式（２）で示される架橋剤、
【化２】
2005097068.tif 000012
下記一般式（３）で示される架橋剤、
【化３】
2005097068.tif 000013
のうちの１種以上を含むものである請求項１に記載の人造大理石用樹脂組成物。
但し、（２）式中Ｒ2は水素または低級アルキル基であり、（３）式中Ｒ3は二重結合を有していてもよい脂環式基である。
【請求項３】
前記ビニルエステル樹脂に対する前記架橋剤成分の配合比率が、前者１００質量部に対し後者３０〜６５質量部である請求項１または２に記載の人造大理石用樹脂組成物。
【請求項４】
前記架橋剤成分に占める、上記一般式（１）で示される架橋剤と、上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤の合計との比［上記一般式（１）で示される架橋剤／上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤の合計］が、質量基準で、０．６〜１３００である請求項１〜３のいずれかに記載の人造大理石用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の人造大理石用樹脂組成物を、加熱硬化させて得られたものであることを特徴とする人造大理石。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家具の部材や建材として用いられる人造大理石に関するものであり、より詳細には、洗面カウンターやキッチンカウンター等の様に、耐熱性と耐衝撃性が要求される部位に用いられる材料として好適な人造大理石と、該人造大理石を得るために用いる人造大理石用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
人造大理石の原料としては、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂，ビニルエステル樹脂等が従来から用いられている。これらの樹脂の中でも、ビニルエステル樹脂は末端のみに不飽和基を有しており、加熱硬化後に得られる硬化物は均一な性能のものが得られやすい。また骨格中のエーテル基の繰り返しは硬化物の靭性向上に寄与し、水酸基は充填材との濡れ密着性に寄与する。さらにエステル基も末端のみに存在しているので、硬化物中のエステル基含量が低くなり、そのため加水分解され難く耐水性や耐薬品性が良好となり、人造大理石のベース樹脂として特に好ましく用いられている。しかし、ビニルエステル樹脂よりなる人造大理石は、熱変形温度（ＨＤＴ）が120℃程度以下であって、耐熱性が悪く、洗面カウンターやキッチンカウンターの様に、耐熱性が要求される部位の材料としては不向きであった。そこで、ビニルエステル樹脂を加熱硬化型とし、硬化物の架橋状態や分子量を制御することによって熱変形温度を上昇させ、耐熱性を向上させることが検討されている。こうした工夫により変形温度を上昇させると耐熱性は向上するが、その一方で硬化物の耐衝撃性が低下し、例えば、洗面カウンターやキッチンカウンターの様な部位に用いる材料としては問題がある。
【０００３】
そこで、本発明者らは、耐熱性と耐衝撃性の両特性に優れた人造大理石を提供すべく、先に特許文献１の技術を提案した。この技術では、ビニルエステル系樹脂として、ビスフェノール型ビニルエステル系樹脂とノボラック型ビニルエステル系樹脂を併用することによって、人造大理石の耐熱性と耐衝撃性とをバランス良く向上させることができ、ある程度の効果が得られた。しかし、耐熱性と耐衝撃性の一層の向上が求められていた。
【特許文献１】特開平13-64064号公報（［特許請求の範囲］参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、この様な状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐熱性および耐衝撃性に優れた人造大理石を提供することにある。また、本発明の他の目的は、前記人造大理石を製造する際に用いる人造大理石用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決することのできた本発明に係る人造大理石用樹脂組成物とは、ビニルエステル樹脂、架橋剤成分、充填材を含む人造大理石用樹脂組成物であって、前記架橋剤成分が２種以上の架橋剤で構成されており、そのうち１種が下記一般式（１）で示される架橋剤である点に要旨を有する。但し、下記（１）式中Ｒ1は低級アルキル基である。
【０００６】
【化４】
2005097068.tif 000002
【０００７】
前記架橋剤成分としては、上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤として、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル，下記一般式（２）で示される架橋剤、下記一般式（３）で示される架橋剤、のうちの１種以上を含むものが好ましい。但し、下記（２）式中Ｒ2は水素または低級アルキル基であり、（３）式中Ｒ3は二重結合を有していてもよい脂環式基である。
【０００８】
【化５】
2005097068.tif 000003
【０００９】
【化６】
2005097068.tif 000004
【００１０】
本発明の人造大理石用樹脂組成物では、前記ビニルエステル樹脂に対する前記架橋剤成分の配合比率が、前者100質量部に対し後者30〜65質量部であるものが好ましい。また、前記架橋剤成分に占める、上記一般式（１）で示される架橋剤と、上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤の合計との比［上記一般式（１）で示される架橋剤／上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤の合計］は、質量基準で、0.6〜1300であるものが好ましい。
【００１１】
なお本発明は、上記人造大理石用樹脂組成物を、加熱硬化させて得られた人造大理石も含むものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐熱性に優れており、しかも耐衝撃性にも優れている人造大理石を提供できる。また、本発明によれば、こうした人造大理石を製造する際に用いる材料として好適な人造大理石用樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明者らは、樹脂組成物を加熱硬化させて得られる人造大理石の耐熱性および耐衝撃性を向上させるべく種々検討を重ねた。その結果、人造大理石を構成するベース樹脂としてビニルエステル樹脂を選択し、この樹脂を架橋する際に、架橋剤成分として２種以上の架橋剤を用いると共に、そのうちの１種に特定の基本骨格を有する架橋剤を用いれば、上記課題が見事解決できることを見出し、本発明を完成した。以下、本発明の作用効果について詳細に説明する。
【００１４】
まず、本発明に係る人造大理石を製造する際に好適に用いることのできる人造大理石用樹脂組成物について説明する。
【００１５】
本発明の人造大理石用樹脂組成物は、ビニルエステル樹脂、架橋剤成分、充填材を含むものであり、前記架橋剤成分は２種以上の架橋剤で構成されており、そのうち１種が下記一般式（１）で示される架橋剤である。
【００１６】
【化７】
2005097068.tif 000005
【００１７】
即ち、ビニルエステル樹脂を加熱硬化させる際に、上記一般式（１）で示される架橋剤を必須構成成分として含む２種以上の架橋剤成分を用いることによって、ビニルエステル樹脂、上記一般式（１）で示される架橋剤および上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤が互いに絡み合って緻密な三次元の網目構造を形成するが、このときに形成される三次元構造は、架橋剤として上記一般式（１）で示される架橋剤のみを用いた場合に形成される三次元構造よりも一層緻密なものであった。そして、架橋密度を高くすることによって、耐熱性と耐衝撃性の両特性に優れた人造大理石が実現できたのである。
【００１８】
ここで、人造大理石用樹脂組成物のベースとなるビニルエステル樹脂としては、ビスフェノール型ビニルエステル樹脂やノボラック型ビニルエステル樹脂を夫々単独で、あるいは両方を任意の割合で混合して用いることができる。
【００１９】
ビスフェノール型ビニルエステル樹脂とは、ビスフェノール型エポキシ樹脂と不飽和酸との付加反応物であり、両末端のみに反応性不飽和基を有するものである。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型等を夫々単独で、あるいは任意に選ばれる２種以上を混合して用いることができる。
【００２０】
一方、ノボラック型ビニルエステル樹脂とは、ノボラック型エポキシ樹脂と不飽和酸との付加反応物であり、両末端のみならず側鎖部分にも反応性不飽和基を有するものである。
【００２１】
ビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂に付加させる不飽和酸としては、通常、ラジカル重合性を有する不飽和一塩基酸を使用することができ、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシエチルアクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート等を用いることができる。
【００２２】
上記のようなビスフェノール型ビニルエステル樹脂としては、具体的には例えば下記一般式（４）に示すものを用いることができる。一方、ノボラック型ビニルエステル樹脂としては下記（５）式に示すものを用いることができる。なお、（４）および（５）式中、ｎは正の整数を示し、ＲはＨまたはＣＨ3を示す。
【００２３】
【化８】
2005097068.tif 000006
【００２４】
【化９】
2005097068.tif 000007
【００２５】
これらのビニルエステル樹脂の中でも、人造大理石の耐衝撃性を特に向上させるためには、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂から得られるビニルエステル樹脂を用いることが好ましい。
【００２６】
架橋剤成分は２種以上の架橋剤で構成されており、それらの架橋剤のうち１種は上記一般式（１）で示される架橋剤である。架橋剤として上記一般式（１）で示される架橋剤を必須的に用いることによって、加熱硬化時に硬化剤（即ち、ラジカル重合開始剤）の存在下でビニルエステル樹脂末端の不飽和基と上記一般式（１）で示される架橋剤との重合架橋反応が進行し、強固できわめて安定性の良い三次元網目構造が形成されるので、加熱硬化後に得られる人造大理石は、耐熱性と耐衝撃性に優れたものとなる。
【００２７】
上記一般式（１）で示される架橋剤中、Ｒ1は低級アルキル基である。低級アルキルとは炭素数１〜６の炭化水素基である。これらの中でも、Ｒ1が炭素数１の炭化水素基（メチル基）であるビニルトルエンは、入手し易く好適に用いることができる。
【００２８】
そして、本発明の人造大理石用樹脂組成物は、上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤を少なくとも１種含む必要がある。即ち、ビニルエステル樹脂、上記一般式（１）で示される架橋剤および上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤を混合したものを、硬化剤（即ち、ラジカル重合開始剤）の存在下で重合架橋反応させることによって、これらの成分が緻密な三次元網目構造を形成するからである。この様に、複数種類の架橋剤を併用すると共に、そのうち１種の架橋剤の基本構造を特定することによって最終的に得られる人造大理石の特性を向上させるという思想は、本発明独自のものであり、従来には無かったと考えている。
【００２９】
上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤としては、例えば、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル，下記一般式（２）で示される架橋剤、下記一般式（３）で示される架橋剤、のうちの１種以上を用いることができる。但し、下記（２）式中Ｒ2は水素または低級アルキル基であり、（３）式中Ｒ3は二重結合を有していてもよい脂環式基である。
【００３０】
【化１０】
2005097068.tif 000008
【００３１】
【化１１】
2005097068.tif 000009
【００３２】
これらの化合物は、加熱硬化時に硬化剤（即ち、ラジカル重合開始剤）の存在下で重合架橋反応を進行させ、この重合架橋反応によって形成される三次元網目構造は更に緻密化し、より強固になって加熱硬化後に得られる人造大理石の耐熱性と耐衝撃性を高める。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレートを用いることができる。
【００３４】
上記一般式（２）で示される架橋剤とは、芳香環に２つのビニル基を有しているジビニルベンゼンであり、芳香環には更に低級アルキル基を有していてもよい。即ち、上記（２）式中のＲ2が水素であるジビニルベンゼンや、Ｒ2として炭素数が１〜６の低級アルキル基を有するジビニルベンゼンの誘導体を好適に用いることができる。
【００３５】
上記一般式（３）で示される架橋剤とは、Ｒ3として脂環式基を有するビニル系化合物である。脂環式基とは、炭素原子が環状に結合した基であり、芳香環に属さない基である。脂環式基の炭素数は特に限定されないが、炭素数が５の五員環や炭素数が６の六員環を有するビニル系化合物は入手し易く、好適に用いることができる。勿論、炭素数が３の三員環や炭素数が４の四員環を有するビニル系化合物であっても構わない。また、前記脂環式基は、炭素環が飽和構造をもつシクロパラフィンや、環内に二重結合を有するシクロオレフィンの何れでも構わない。上記一般式（３）で示される架橋剤としては、例えば、ビニルシクロヘキセンを好適に用いることができる。
【００３６】
上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤としては、入手の容易性を考慮すると、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ビニルシクロヘキセンのうちの１種以上を含むものが好ましい。
【００３７】
なお、上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤を複数用いる場合は、最終的に得られる人造大理石製品に要求される特性に合う様に任意に組み合わせて用いればよい。
【００３８】
前記ビニルエステル樹脂に対する前記架橋剤成分の配合比率は特に限定されないが、ビニルエステル樹脂100質量部に対して、架橋剤成分を合計で30〜65質量部混合することが好ましい。含量が30質量部未満では、架橋密度不足となって人造大理石の硬度や耐熱性を充分に高めることができない。一方、65質量部を超えると硬度が高くなり過ぎて脆弱になる傾向がある。また、架橋成分の配合量が多くなり過ぎると、硬化物（即ち成形品）中に未反応の架橋剤成分がモノマーとして残留し、製品特性を低下させる原因となる。上記配合比率のより好ましい下限は35であり、より好ましい上限は55である。
【００３９】
前記架橋剤成分に占める、上記一般式（１）で示される架橋剤と、上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤の合計との比率［上記一般式（１）で示される架橋剤／上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤の合計］も特に限定されないが、質量基準で、0.6〜1300とすることが好ましい。即ち上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤が多くなり過ぎて、上記比率が0.6未満になると、三次元網目構造を形成する架橋構造が上記一般式（１）以外の架橋剤主体で構成されるため、上記一般式（１）の架橋剤を主体として形成される場合に比べて、緻密性や耐熱性は向上する傾向を示すが、非常に脆い形態となり耐衝撃性が低下してゆく傾向になる。一方、上記一般式（１）で示される架橋剤が過多となって上記比率が1300を超えると、得られる三次元網目構造はより緻密性なものとなり、より強固になって耐熱性や耐衝撃性の向上という本発明の目的が得られ難くなる傾向を示す。上記比率のより好ましい下限は1.0であり、より好ましい上限は130である。
【００４０】
本発明の人造大理石用樹脂組成物は、充填材を必須成分として含む。充填材は、人造大理石の強度を高めて耐衝撃性を向上させると共に、熱容量を高めて耐熱性向上にも寄与する。
【００４１】
充填材としては、例えば、水酸化アルミニウム、シリカ、ガラスパウダー、クレーなどを単独で、あるいは任意に選ばれる２種類以上を混合して用いることができる。
【００４２】
特に水酸化アルミニウムは、屈折率がビスフェノール型ビニルエステル樹脂やノボラック型ビニルエステル樹脂の屈折率に近いため、人造大理石としての透明性を高めることができ、外観を良好なものにできる。また、水酸化アルミニウムは熱容量が大きいため、人造大理石の熱容量を向上させ、耐熱性を著しく向上させる。
【００４３】
人造大理石用樹脂組成物に占める上記充填材の量は、ビニルエステル樹脂100質量部に対して10〜300質量部とすることが好ましい。充填材の量が10質量部未満であっても、最終的に得られる人造大理石の耐衝撃強度は良好なものとなるが、耐熱性に関しては満足が得られない場合がある。一方、300質量部を超えて混合すると、人造大理石の耐熱性は良好になるが、その一方で耐衝撃強度が低下する傾向がある。より好ましくはビニルエステル樹脂100質量部に対して30〜280質量部とすることが望ましい。
【００４４】
充填材の大きさは特に限定されないが、平均粒径が2〜100μｍの範囲のものを用いることが好ましい。充填材は、小さいものを用いるほど人造大理石の耐衝撃強度を向上できるが、平均粒径が2μｍ未満になると、人造大理石用樹脂組成物の粘度を急激に上昇させて製造が困難になる傾向がある。一方、充填材が大きくなると、人造大理石用樹脂組成物の粘度は低下して製造し易くなるが、平均粒径が100μｍを超えて大きくなり過ぎると、人造大理石の耐衝撃強度が低下する傾向がある。上記平均粒径のより好ましい下限は5μｍであり、より好ましい上限は50μｍである。
【００４５】
上記充填材は、そのままの形態（未処理）で用いれば良いが、例えば、充填材の表面に予めシランカップリング処理を施しておくと、該充填材とビニルエステル樹脂との密着性を向上でき、最終的に得られる人造大理石の耐衝撃強度を高めることができる。
【００４６】
本発明の人造大理石用樹脂組成物には、上記以外の成分として、例えば、紫外線吸収剤や連鎖移動剤、減粘剤、離型剤、ガラス繊維、着色剤等を配合することもできる。
【００４７】
紫外線吸収剤としては、人造大理石用樹脂組成物やこの組成物から形成される人造大理石の耐光性能を向上させ、光劣化に対する品質を安定化させるため、例えば、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤を配合することが好ましい。シアノアクリレート系紫外線吸収剤は、白色の粉末であるか、透明な液体であるため、淡色系でも色調のコントロールが可能となり、淡色系の人造大理石を得ることができる。しかも、耐光安定性が非常に高い人造大理石を得ることができる。
【００４８】
本発明に用いることのできるシアノアクリレート系紫外線吸収剤は、特に限定するものではないが、融点（あるいは沸点）が80℃以上のものを用いることが好ましい。シアノアクリレート系紫外線吸収剤の融点（あるいは沸点）が80℃未満では、得られる人造大理石の耐熱衝撃性能（高温と低温の熱衝撃性；ヒートショック性能）が低下する恐れがある。例えば、キッチンカウンターのガスコンロ付近や洗面カウンターの熱水がかかるような部分、あるいは日光が当たる部分と当たらない部分の境目など、熱や温度差の発生が考えられる部分では、特に、耐熱衝撃性能が要求され、耐熱衝撃性能が高くないと上記のような用途に使用することができない恐れがある。尚、シアノアクリレート系紫外線吸収剤の融点（あるいは沸点）は高いほど好ましいので上限は設定されない。
【００４９】
また、従来から用いられているベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系のものも使用できる。但し、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤は、黄色の粉末であるため、人造大理石用樹脂組成物に添加するとその樹脂組成物は黄色に着色されてしまう。そのため特に淡色系の色調を狙いとする場合、色調のコントロールができなくなるので注意が必要である。
【００５０】
減粘剤としては、例えばＢＫＹ社製の品番「Ｗ９９６」を、離型剤としては、例えば中京油脂社製の「セパール（商品名）」を、ガラス繊維としては、例えば日本板硝子社製の品番「ＲＥＳ０３Ｘ−ＢＭ」などを配合して用いることができる。
【００５１】
また、人造大理石に高級感を付与するには柄材を配合することが好ましい。柄材としては、種々の熱硬化性樹脂を予め加熱硬化して成形加工したものを用いることができるが、本発明に係る人造大理石用樹脂組成物のベースとなるビニルエステル樹脂と同種のものを予め加熱硬化して成形したものを用いると、柄材自体の硬度や耐熱性が高く且つマトリックス材料との一体性も高まるので好ましい。
【００５２】
次に、本発明に係る人造大理石を製造する方法について説明する。
【００５３】
本発明に係る人造大理石は、ビニルエステル樹脂、架橋剤成分、充填材を含む人造大理石用樹脂組成物を、注型用金型に注入して成形した後、加熱硬化することで得られる。
【００５４】
即ち、ビニルエステル樹脂に架橋剤成分や充填材、硬化剤などを配合した後、2.66〜6.66ｋＰａ（20〜50Ｔｏｒｒ）程度の減圧下で、30〜60分間程度攪拌することにより真空脱泡の処理を行なって人造大理石用樹脂組成物を得、次いで減圧状態から開放し、この樹脂組成物を加熱用配管が設けられた注型用金型に注入する。樹脂組成物を注入した後、加熱用配管内に加熱媒体を通して金型を加熱し、40〜120℃程度で、60〜300分間程度樹脂組成物を加熱する。前記人造大理石用樹脂組成物は加熱されることで、ビニルエステル樹脂中の反応性不飽和基と、上記一般式（１）で示される架橋剤や上記一般式（１）で示される架橋剤以外の架橋剤に含まれる反応性不飽和基との間で共重合反応が進行し、三次元構造を形成してビニルエステル樹脂の硬化物（人造大理石）が得られる。
【００５５】
また、ビニルエステル樹脂に架橋剤成分や充填材、硬化剤などの他に、更に着色剤を配合した後、2.66〜6.66ｋＰａ（20〜50Ｔｏｒｒ）程度の減圧下で、30〜60分間程度攪拌することにより真空脱泡の処理を行なって樹脂組成物を得、上記と同様の条件で加熱硬化してやれば、柄材を得ることができる。そしてこの柄材を、着色剤を配合せずに得られた上記人造大理石用樹脂組成物と混合し、上記と同様の条件で加熱硬化してやれば、柄材を含む人造大理石を得ることができる。
【００５６】
なお上記硬化剤（ラジカル重合開始剤）としては、例えば１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエートやｔ−へキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ビス（４−ｔブチル−シクロへキシル）パーオキシジカーボネート等を用いることができる。１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートとしては日本油脂株式会社製の「パーキュアＷＯ（商品名）」、ｔ−へキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートとしては日本油脂株式会社製の「パーキュアＨＯ（商品名）」、ビス（４−ｔ−ブチルシクロへキシル）パーオキシジカーボネートとしては化薬アクゾ株式会社製の「パーカドックス１６（商品名）」などが入手可能である。
【００５７】
このようにして得られた硬化物（人造大理石）は、硬度が高く、耐熱性にも優れている。従って、人造大理石（成形品）を活用した製品の使用制限を緩和することが可能となり、傷が付きにくく、熱に強い人造大理石を得ることができる。従って、本発明の人造大理石用組成物を加熱硬化することで得られる人造大理石は、例えば、洗面カウンターやキッチンカウンター、浴槽、洗面ボール等の様に、耐熱性と耐衝撃性が求められる部位に用いられる商品の材料として好適に用いることができる。勿論、本発明の人造大理石は、床材や家具の表面材等の部位に用いる材料としても採用できる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実験例によって更に詳細に説明するが、下記実験例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００５９】
実験例１
架橋剤としてスチレンモノマーが配合されたビニルエステル樹脂（三井武田ケミカル株式会社製、「プロミネートＰ−３１０（商品名）」）を減圧蒸留分離器ロータリーエバポレーターにセットし、減圧下にてオイルバスにより除々に加温して前記スチレンモノマーを分離除去した。
【００６０】
スチレンモノマーを分離除去したビニルエステル樹脂に、架橋剤としてビニルトルエンを混合し、ビニルトルエンを38質量％含むビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂を得た。
【００６１】
得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤としてメチルメタアクリレートを10.5質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製、「Ｈ−３２０（商品名）」、平均粒径：10μｍ）を150質量部添加して樹脂組成物Ａを得た。
【００６２】
得られた樹脂組成物Ａに、該樹脂組成物Ａに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤としてブラウン色のトナーを0.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ａを得た。この柄材ａの平均粒径は2.1ｍｍである。
【００６３】
次に、上記樹脂組成物Ａに、該樹脂組成物Ａに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ａを6.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００６４】
実験例２
上記実験例１で得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤として更にビニルトルエンを10.5質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製、「Ｈ−３２０（商品名）」、平均粒径：10μｍ）を150質量部添加して樹脂組成物Ｂを得た。
【００６５】
得られた樹脂組成物Ｂに、該樹脂組成物Ｂに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤としてブラウン色のトナーを0.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｂを得た。この柄材ｂの平均粒径は2.1ｍｍである。
【００６６】
次に、上記実験例１で得られた樹脂組成物Ａに、該樹脂組成物Ａに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｂを6.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００６７】
実験例３
架橋剤としてスチレンモノマーが配合されたビニルエステル樹脂（昭和高分子株式会社製、「リポキシＲ−８０６（商品名）」）を減圧蒸留分離器ロータリーエバポレーターにセットし、減圧下にてオイルバスにより除々に加温して前記スチレンモノマーを分離除去した。
【００６８】
スチレンモノマーを分離除去したビニルエステル樹脂に、架橋剤としてビニルトルエンを混合し、ビニルトルエン44質量％含むビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂を得た。
【００６９】
得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤としてジビニルベンゼンを5.5質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（日本軽金属株式会社製、「ＢＷ−１０３（商品名）」、平均粒径：8μｍ）を140質量部して樹脂組成物Ｃを得た。
【００７０】
得られた樹脂組成物Ｃに、該樹脂組成物Ｃに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤として白色のトナーを1.2質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を100℃として110分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｃを得た。この柄材ｃの平均粒径は2.0ｍｍである。
【００７１】
次に、上記樹脂組成物Ｃに、該樹脂組成物Ｃに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｃを4.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００７２】
実験例４
上記実験例３で得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤として更にビニルトルエンを5.5質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（日本軽金属株式会社製、「ＢＷ−１０３（商品名）」、平均粒径：8μｍ）を140質量部して樹脂組成物Ｄを得た。
【００７３】
得られた樹脂組成物Ｄに、該樹脂組成物Ｄに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤として白色のトナーを1.2質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を100℃として110分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｄを得た。この柄材ｄの平均粒径は2.0ｍｍである。
【００７４】
次に、上記実験例３で得られた樹脂組成物Ｃに、該樹脂組成物Ｃに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｄを4.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００７５】
実験例５
架橋剤としてスチレンモノマーが配合されたビニルエステル樹脂（日本ユピカ株式会社製、「ネオポール８１００Ｘ３（商品名）」）を減圧蒸留分離器ロータリーエバポレーターにセットし、減圧下にてオイルバスにより除々に加温して前記スチレンモノマーを分離除去した。
【００７６】
スチレンモノマーを分離除去したビニルエステル樹脂に、架橋剤としてビニルトルエンを混合し、ビニルトルエンを36質量％含むビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂を得た。
【００７７】
得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤としてビニルシクロヘキセンを6.5質量部と、充填材としてシリカ（龍森株式会社製、「ＣＲＹＳＴＡＬＩＥ  Ｍ−３Ｋ（商品名）」、平均粒径：20μｍ）を130質量部添加して樹脂組成物Ｅを得た。
【００７８】
得られた樹脂組成物Ｅに、該樹脂組成物Ｅに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤としてベージュ色のトナーを0.35質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.5質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を90℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｅを得た。この柄材ｅの平均粒径は2.5ｍｍである。
【００７９】
次に、上記樹脂組成物Ｅに、該樹脂組成物Ｅに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｅを6.7質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.5質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を90℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００８０】
実験例６
上記実験例５で得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤として更にビニルトルエンを6.5質量部と、充填材としてシリカ（龍森株式会社製、「ＣＲＹＳＴＡＬＩＥ  Ｍ−３Ｋ（商品名）」、平均粒径：20μｍ）を130質量部添加して樹脂組成物Ｆを得た。
【００８１】
得られた樹脂組成物Ｆに、該樹脂組成物Ｆに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤としてベージュ色のトナーを0.35質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.5質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を90℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｆを得た。この柄材ｆの平均粒径は2.5ｍｍである。
【００８２】
次に、上記実験例５で得られた樹脂組成物Ｅに、該樹脂組成物Ｅに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｆを6.7質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.5質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を90℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００８３】
実験例７
架橋剤としてスチレンモノマーが配合されたビニルエステル樹脂（日本ユピカ株式会社製、「ネオポール８２５０Ｌ（商品名）」）を減圧蒸留分離器ロータリーエバポレーターにセットし、減圧下にてオイルバスにより除々に加温して前記スチレンモノマーを分離除去した。
【００８４】
スチレンモノマーを分離除去したビニルエステル樹脂に、架橋剤としてビニルトルエンを混合し、ビニルトルエンを30質量％含むビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂を得た。
【００８５】
得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤としてスチレンを3.5質量部およびメチルメタアクリレートを7.8質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製、「Ｈ−３２０（商品名）」、平均粒径：10μｍ）とガラスパウダー（日本フリット株式会社製、「ＧＦ−２−３０Ａ（商品名）」、平均粒径：30μｍ）との混合粉を155質量部添加して樹脂組成物Ｇを得た。なお、水酸化アルミニウムとガラスパウダーの混合比は、質量基準で、90：10である。
【００８６】
得られた樹脂組成物Ｇに、該樹脂組成物Ｇに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤として茶色のトナーを0.20質量部および黒色のトナーを0.25質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｇを得た。この柄材ｇの平均粒径は2.2ｍｍである。
【００８７】
次に、上記樹脂組成物Ｇに、該樹脂組成物Ｇに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｇを5.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００８８】
実験例８
上記実験例７で得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤として更にビニルトルエンを11.3質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製、「Ｈ−３２０（商品名）」、平均粒径：10μｍ）とガラスパウダー（日本フリット株式会社製、「ＧＦ−２−３０Ａ（商品名）」、平均粒径：30μｍ）との混合粉を155質量部添加して樹脂組成物Ｈを得た。なお、水酸化アルミニウムとガラスパウダーの混合比は、質量基準で、90：10である。
【００８９】
得られた樹脂組成物Ｈに、該樹脂組成物Ｈに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤として茶色のトナーを0.20質量部および黒色のトナーを0.25質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｈを得た。この柄材ｈの平均粒径は2.2ｍｍである。
【００９０】
次に、上記実験例７で得られた樹脂組成物Ｇに、該樹脂組成物Ｇに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｈを5.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００９１】
実験例９
架橋剤としてスチレンモノマーが配合されたビニルエステル樹脂（三井武田ケミカル株式会社製、「プロミネートＰ−３１１（商品名）」）を減圧蒸留分離器ロータリーエバポレーターにセットし、減圧下にてオイルバスにより除々に加温して前記スチレンモノマーを分離除去した。
【００９２】
スチレンモノマーを分離除去したビニルエステル樹脂を、架橋剤としてビニルトルエンを混合し、ビニルトルエンを30質量％含むビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂を得た。
【００９３】
得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤としてジビニルベンゼンを2.5質量部、メチルメタアクリレートを8.0質量部、およびビニルシクロヘキセンを5.5質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（住友化学株式会社製、「ＣＷ−３１６（商品名）」、平均粒径：15μｍ）とガラスパウダー（日本フリット株式会社製、「ＧＦ−２−３０Ａ（商品名）」、平均粒径：30μｍ）との混合粉を160質量部添加して樹脂組成物Ｉを得た。なお、水酸化アルミニウムとガラスパウダーの混合比は、質量基準で、85：15である。
【００９４】
得られた樹脂組成物Ｉに、該樹脂組成物Ｉに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤として茶色のトナーを0.20質量部および黒色のトナーを0.10質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｉを得た。この柄材ｉの平均粒径は2.0ｍｍである。
【００９５】
次に、上記樹脂組成物Ｉに、該樹脂組成物Ｉに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｉを7.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００９６】
実験例１０
上記実験例９で得られたビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に、該ビニルトルエン含有ビニルエステル樹脂に含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、架橋剤として更にビニルトルエンを16.0質量部と、充填材として水酸化アルミニウム（住友化学株式会社製、「ＣＷ−３１６（商品名）」、平均粒径：15μｍ）とガラスパウダー（日本フリット株式会社製、「ＧＦ−２−３０Ａ（商品名）」、平均粒径：30μｍ）との混合粉を160質量部添加して樹脂組成物Ｊを得た。なお、水酸化アルミニウムとガラスパウダーの混合比は、質量基準で、85：15である。
【００９７】
得られた樹脂組成物Ｊに、該樹脂組成物Ｊに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、着色剤として茶色のトナーを0.20質量部および黒色のトナーを0.10質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して柄材用樹脂組成物を得た。得られた柄材用樹脂組成物を注型金型内に注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させた。得られた硬化物を粉砕機で粉砕し、これを分級して柄材ｊを得た。この柄材ｊの平均粒径は2.0ｍｍである。
【００９８】
次に、上記実験例９で得られた樹脂組成物Ｉに、該樹脂組成物Ｉに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記柄材ｊを7.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【００９９】
実験例１１（比較用）
上記実験例２で得られた樹脂組成物Ｂに、該樹脂組成物Ｂに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例１で得られた柄材ａを6.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１００】
実験例１２（比較用）
上記実験例２で得られた樹脂組成物Ｂに、該樹脂組成物Ｂに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例２で得られた柄材ｂを6.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０１】
実験例１３（比較用）
上記実験例４で得られた樹脂組成物Ｄに、該樹脂組成物Ｄに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例３で得られた柄材ｃを4.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０２】
実験例１４（比較用）
上記実験例４で得られた樹脂組成物Ｄに、該樹脂組成物Ｄに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例４で得られた柄材ｄを4.5質量部と、硬化剤として「パーキュアＷＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０３】
実験例１５（比較用）
上記実験例６で得られた樹脂組成物Ｆに、該樹脂組成物Ｆに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例５で得られた柄材ｅを6.7質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.5質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を90℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０４】
実験例１６（比較用）
上記実験例６で得られた樹脂組成物Ｆに、該樹脂組成物Ｆに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例６で得られた柄材ｆを6.7質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.5質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を90℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０５】
実験例１７（比較用）
上記実験例８で得られた樹脂組成物Ｈに、該樹脂組成物Ｈに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例７で得られた柄材ｇを5.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０６】
実験例１８（比較用）
上記実験例８で得られた樹脂組成物Ｈに、該樹脂組成物Ｈに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例８で得られた柄材ｈを5.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を95℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０７】
実験例１９（比較用）
上記実験例１０で得られた樹脂組成物Ｊに、該樹脂組成物Ｊに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例９で得られた柄材ｉを7.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０８】
実験例２０（比較用）
上記実験例１０で得られた樹脂組成物Ｊに、該樹脂組成物Ｊに含まれるビニルエステル樹脂100質量部に対し、上記実験例１０で得られた柄材ｊを7.0質量部と、硬化剤として「パーキュアＨＯ（商品名）」（日本油脂株式会社製）を2.0質量部添加したものを、減圧下［2.66ｋＰａ（20Ｔｏｒｒ）］で60分間真空脱泡処理しながら撹拌混合して人造大理石用樹脂組成物を得た。得られた人造大理石用樹脂組成物を、平板の形状で厚みが15ｍｍに設定された注型金型内へ注入充填し、金型温度を100℃として120分間加熱硬化させて人造大理石（成形品）を得た。
【０１０９】
上記実験例１〜２０で用いた樹脂組成物の種類と、柄材の種類を夫々下記表１に示す。
【０１１０】
次に、上記実験例１〜２０で得られた人造大理石（成形品）のガラス転移点と硬度を夫々測定し、ガラス転移点で耐熱性を、硬度で耐衝撃性を夫々評価した。
【０１１１】
人造大理石のガラス転移点（Ｔｇ）は、ＪＩＳ規格のＫ７１９７に準じてＴＭＡ（Thermo Mechanical Analysis）分析によって線膨張率を測定し、該線膨張率が大きく変化するところをＴｇとした。また、人造大理石の硬度は、ＪＩＳ規格のＫ６９１１に準じてバーコル硬度を測定した。ガラス転移点とバーコル硬度を測定した結果を下記表１に併せて示す。
【０１１２】
【表１】
2005097068.tif 000010
【０１１３】
表１から明らかな様に、実験例１〜１０で得られた人造大理石は、架橋剤成分として２種以上の架橋剤を用いており、しかもそのうち１種にビニルトルエンを用いているので、耐衝撃性と耐熱性の両特性に優れている。
【０１１４】
一方、実験例１１〜２０で得られた人造大理石は、架橋剤としてビニルトルエンのみを用いているので、耐衝撃性および耐熱性の何れの特性にも劣っている。
【０１１５】
また、架橋剤成分としてビニルトルエンを含む２種以上の架橋剤を用いて加熱硬化させて得られた柄材を配合して得られた人造大理石は、架橋剤を１種だけ用いて加熱硬化させて得られた柄材を配合して得られた人造大理石と比べると、耐衝撃性や耐熱性の特性はほぼ同等か、若干優れていた。
【０１１６】
尚、上記実験例で得られた人造大理石はそれぞれ透明惑があり、意匠性は良好であった。