(57)【要約】【課題】  ポリカーボネート樹脂本来の特性を保持し、且つ、耐薬品性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる医療器具を提供する。本発明の医療器具は、特に脂肪乳剤に対し、優れた耐性を有する。【解決手段】  （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）数平均分子量が２００〜１０００の飽和脂肪族炭化水素０．５〜２重量部、及び（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる医療器具である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）数平均分子量が２００〜１０００の飽和脂肪族炭化水素０．５〜２重量部、及び（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる医療器具。
【請求項２】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、２０，０００〜５０，０００であることを特徴とする請求項１記載の医療器具。
【請求項３】
（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤が、下記一般式（１）および下記一般式（２）で示される化合物から選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の医療器具、
【化１】
2005068409.tif 000006
（式中、Ｒ1は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す）、
【化２】
2005068409.tif 000007
（式中、Ｒ2〜Ｒ4は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数を表す。）。
【請求項４】
脂肪乳剤に接触する用途に使用される器具であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の医療器具。
【請求項５】
医療用三方活栓であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の医療器具。
【請求項６】
医療用コネクターであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の医療器具。
【請求項７】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）数平均分子量が２００〜１０００の飽和脂肪族炭化水素０．５〜２重量部、及び（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有する耐脂肪乳剤性器具用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成された医療器具に関する。特に、脂肪乳剤に対して優れた耐性を有し、例えば、医療用三方活栓および医療用コネクター等の脂肪乳剤に接触する器具に適した医療器具に関する。また、本発明は、耐脂肪乳剤性が要求される医療器具等の種々の器具の原料として有用な樹脂組成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、透明性を有し、強度、剛性が大きく、また耐衝撃性、耐摩擦磨耗性に優れているので、電気電子部品や自動車用部品のみならず、各種精密機械部品等に広く用いられている。
しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐薬品性が十分ではないため、各種の薬剤や、溶剤等と接触する用途では、成形品にクラックおよび／あるいは残留歪みが存在すると、薬剤や溶剤等の浸漬により膨潤し、そのため割れやすくなるという問題があった。成形品をアニール処理することにより残留歪みをなくすことは可能であるが、それでも耐薬品性は未だ不十分であった。
【０００３】
ポリカーボネート樹脂組成物の耐薬品性を向上させるためには例えばＰＥＴ・ＰＢＴなどのポリエステルとアロイ化する方法が用いられている。しかしながら、この方法では耐薬品性は向上するものの透明性を犠牲にせざるを得ず、透明性を保持したまま耐薬品性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が求められていた。
【０００４】
そのため、ポリカーボネート樹脂の耐薬品性を改良する目的で各種の樹脂を配合する提案がなされている。例えば、特許文献１には、ポリテトラメチレンテレフタレートおよび／またはポリヘキサメチレンテレフタレートを含有するポリカーボネート樹脂組成物が、また特許文献２には、ポリカーボネートとポリテトラメチレンテレフタレートとの樹脂組成物について、さらに特許文献３では、芳香族ポリカーボネート樹脂と、少なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とからなりかつジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂からなる組成物が耐薬品性を有する材料として提案されている。しかしながら、いずれの樹脂組成物についても耐薬品性を向上させるにはポリエステル成分の配合量を多くする必要があるが、その場合、耐薬品性は改良されるものの透明性が失われる欠点があり、透明で、且つ、耐薬品性のポリカーボネート樹脂材料が求められている。特に、点滴等に使用される三方活栓やコネクター等の医薬品と比較的長時間接触している医療器具は、薬剤に対し耐性を有することが求められており、就中、輸液その他の医薬品に使用される脂肪乳剤に耐性を有するポリカーボネート樹脂材料が求められている。
【特許文献１】特開昭４８−９６６４６号公報
【特許文献２】特開昭４８−５４１６０号公報
【特許文献３】特開２０００−１０３９４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、透明性に優れると共に耐薬品性に優れ、更に離型性、金型汚染性、耐加水分解性に優れ、また耐衝撃性、耐熱性、色調安定性等にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる医療器具を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ある範囲の分子量を有する飽和脂肪族炭化水素を特定量添加することにより、透明性を保持したまま耐薬品性、特に、脂肪乳剤に対する耐性が向上すること、さらに耐薬品性のみならず離型性も向上することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）数平均分子量が２００〜１０００の飽和脂肪族炭化水素０．５〜２重量部、及び（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる医療器具に存する。また、別の観点から、本発明によって、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）数平均分子量が２００〜１０００の飽和脂肪族炭化水素０．５〜２重量部、及び（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有する耐脂肪乳剤性器具用樹脂組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる医療器具は、薬品耐性、特に脂肪乳剤に対する耐性に優れ、また、離型性、金型汚染性、耐加水分解性に優れ、また耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れている。従って、各種医療器具、特に、医療用三方活栓および医療用コネクター等、ある程度の期間継続的に薬剤（特に脂肪乳剤またはそれを含有する製剤）と接触する医療器具として有用である。また、本発明の樹脂組成物を成形してなる器具は、脂肪乳剤に対する耐性に優れているので、耐脂肪乳剤性が要求される医療器具等の種々の器具の原料として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸ジエステルと反応させることによって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法については、限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）あるいは、溶融法（エステル交換法）等いずれでも製造することができる。
【０００９】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテルなどが挙げられ、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独で、または２種以上を混合して使用することもできる。
【００１０】
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロムイサチンビスフェノールなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
【００１１】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。
【００１２】
芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）の分子量は、通常、粘度平均分子量（Ｍｖ）で、２０，０００〜５０，０００の範囲から選ばれる。粘度平均分子量が２０，０００より小さいと、耐薬品性（特に脂肪乳剤耐性）が悪く、クラックが発生しやすくなる虞があり、５０，０００より大きいと、流動性が悪くなり、成形性に問題がある。好ましい粘度平均分子量は２０，０００〜４０，０００であり、より好ましくは２１，０００〜３０，０００である。
なお、本発明において粘度平均分子量（Ｍｖ）は、塩化メチレンを溶媒として、ウベローデ粘度計によって２５℃の温度で極限粘度［η］を測定し、次式により算出した値である。
［η］＝１．２３×１０-4×（Ｍｖ）0.83
【００１３】
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するためには、芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として一価芳香族ヒドロキシ化合物が用いられる。一価芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、ｍ−またはｐ−メチルフェノール、ｍ−またはｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、単独のみならず、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００１４】
本発明に用いられる（ｂ）飽和脂肪族炭化水素は、数平均分子量が２００〜１，０００の飽和脂肪族炭化水素であり、通常はパラフィンワックスとよばれるものでその主成分はｎ−パラフィン及び／またはｉ−パラフィンである。一般に、飽和脂肪族炭化水素は、熱可塑性樹脂の離型剤の１つとして知られているが、ポリカーボネートに対しては相溶性が低く、成形品が不透明になることがある。また、その耐薬品性については全く知られていない。離型剤として使用される飽和脂肪族炭化水素は分子量が数万のものまで含まれるが、本発明では分子量が２００〜１０００の範囲であることが必要である。分子量が２００より小さいと、成形時に揮発しやすいため金型汚染の問題や結果的に添加量が減少するため耐薬品性および離型性が不足する問題が発生する。一方、分子量が１０００より大きいと、透明性が低下するため好ましくない。好ましい分子量は３００〜８００である。
【００１５】
本発明に用いられる樹脂組成物中の（ｂ）飽和脂肪族炭化水素の含有量としては、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．５〜２重量部であり、好ましくは０．５〜１．７重量部であり、さらに好ましくは０．５〜１．５重量部である。飽和脂肪族炭化水素の配合量が０．５重量部よりも少ない場合は耐薬品性の効果が不十分である。一方、２重量部より大きいと、成形品の透明性が低下し、また、成形時の揮発による金型汚染が生じるため好ましくない。
【００１６】
本発明に用いられる（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤（以下、単に「リン系安定剤」ということがある）としては、種々のものが使用されるが、耐加水分解性が要求される組成物については、ペンタエリスリトール構造を有する亜リン酸エステル系安定剤の使用は、プレッシャークッカ−試験（１２０℃，１００％ＲＨ，５ｈｒ）後に、成形品が白濁する場合があり好ましくない。
【００１７】
本発明において用いられる（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤としては、下記一般式（１）および／または一般式（２）で示される亜リン酸エステルが好ましく用いられる。
【００１８】
【化１】
2005068409.tif 000002
【００１９】
（式中、Ｒ1は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す）。
【００２０】
【化２】
2005068409.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｒ2〜Ｒ4は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数を表す。）。
【００２２】
上記式中のＲ1およびＲ2〜Ｒ4で示される炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基などの脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基などの脂環族炭化水素基、フェニル基などの芳香族炭化水素基が挙げられる。また、これらの基はヒドロキシル基などの置換基で置換されていてもよい。
【００２３】
上記一般式（２）または（３）の構造を有する亜リン酸エステル系安定剤としては、具体的には、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト及びトリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。これらの安定剤のうち、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤の含有量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。含有量が０．０１重量部より少ないと、安定剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加してもそれ以上の安定剤としての効果は得られない。亜リン酸エステル系安定剤の量は，０．０２〜１重量部が好ましい。
【００２５】
本発明に使用される樹脂組成物は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を必須成分として含有するが、その他に、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で、離型剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、顔料、染料などの添加剤を配合することができる。
本発明組成物は、（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤を含有する上に、さらにフェノール系抗酸化剤を配合することにより、色調安定性がさらに優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
【００２６】
本発明に使用されるフェノール系抗酸化剤としては，特に制限はないがヒンダードフェノール系が好適に用いられる。代表的な例としてはペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００２７】
上記のうちで、特にペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。
【００２８】
本発明に使用される樹脂組成物中のフェノール系抗酸化剤の含有量としては、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。フェノール系抗酸化剤の量が０．０１重量部より少ない場合には、抗酸化剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加してもそれ以上の抗酸化剤としての効果は得られない。フェノール系抗酸化剤の量は、０．０２〜１重量部が好ましい。
【００２９】
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、ポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれた少なくとも１種の化合物等芳香族ポリカーボネート樹脂に使用されるものが用いられる。これらの中で、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステルから選ばれた少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００３０】
脂肪族カルボン酸としては、飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６のモノまたはジカルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【００３１】
脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和または不飽和の１価アルコール、飽和または不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価または多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコールまたは多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。
【００３２】
これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／またはアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００３３】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。
【００３４】
離型剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して５重量部以下であり、好ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。該離型剤は１種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。
【００３５】
本発明に使用される樹脂組成物には、イオウ系酸化防止剤を配合することができる。イオウ系酸化防止剤を配合すると、成形品のリサイクルを行う場合、リサイクルによる品質低下を抑制し、リサイクルを安定して実施することができるので好ましい。イオウ系酸化防止剤の具体例としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などをあげることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
【００３６】
イオウ系酸化防止剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部より少ないと、成形時のリサイクル安定性が不十分であり、２重量部を越えて添加してもそれ以上の効果は得られない。イオウ系酸化防止剤の添加量は好ましくは０．０２〜１重量部であり、より好ましくは０．０３〜０．５重量部である。
また、必要に応じて添加される顔料や染料は、従来から目的に応じて芳香族ポリカーボネート樹脂に適宜使用されるそれ自体公知のものが使用される。
【００３７】
本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限はなく、最終成形品を成形する直前までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によって配合し混練する方法が挙げられる。例えば、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）飽和脂肪族炭化水素、（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤及び必要に応じ配合されるその他の成分を一括溶融混練する方法、あるいは（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）飽和脂肪族炭化水素、（ｃ）亜リン酸エステル系熱安定剤を予め混練後、その他の成分を配合し、溶融混練する方法などが挙げられる。配合方法としては、例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機などを使用する方法が挙げられる。
【００３８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる医療器具は、特に限定されるものではなく、透明性、機械的強度等のポリカーボネート樹脂が有する特性と耐薬品性を要する広い範囲の器具を包含する。特に、本発明の医療器具は脂肪乳剤に対する耐性が優れているので、脂肪乳剤含有薬液と比較的長時間接触する器具、例えば、医療用三方活栓、医療用延長チューブ、医療用コネクター、医療用ビン針又及びカテーテルが好適な医療器具として挙げられる。これらの医療器具のいくつかについて、形状の具体例を図１〜図４に示すが、本発明の医療器具の形状等はこれらに限定されるものではない。図１は、本発明の一実施形態である医療用三方活栓の概略図であり、本体部分１が前記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる。図２は、本発明の他の実施形態である医療用延長チューブの概略図であり、チューブ部分２が前記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる。図３は、本発明の他の実施形態である医療用ビン針の概略図であり、また図４は、本発明の他の実施形態であるカテーテルの概略図である。
【００３９】
本発明の医療器具は、脂肪乳剤耐性に限らず、その他、ブタノールなどの有機溶剤に対する耐性にも優れ、ひまし油などの油性成分、ポリソルベート等の界面活性剤及びエタノール等の補助溶剤に対する耐性も期待できる。本発明の医療器具の製法は特に限定されるものではなく、公知の成形方法により製造することができる。
【００４０】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、数平均分子量が２００〜１０００の飽和脂肪族炭化水素０．５〜２重量部、及び亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有する本発明の樹脂組成物は、医療器具をはじめとする、耐脂肪乳剤性が要求される種々の器具の原料として有用である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例において使用した原材料及び、試験方法は次の通りである。
【００４２】
＜原材料＞
（１）ポリカーボネート樹脂−１：粘度平均分子量が２５，０００のポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート。
【００４３】
（２）飽和脂肪族炭化水素−１：日本精蝋製「パラフィンワックス１５５」、平均分子量約４８０。
（３）飽和脂肪族炭化水素−２：ヘキスト社製「ヘキストワックスＰＥ５２０」、平均分子量約２０００。
（４）高級脂肪酸のアルキルエステル：ペンタエリスリトールテトラステアレート、日本油脂（株）製。
（５）高級脂肪酸の金属塩：ステアリン酸カルシウム、鋼管鉱業（株）製。
【００４４】
（６）共重合ポリエステル樹脂：ナフタレンジカルボン酸８モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、極限粘度０．８１、三菱化学株式会社製「ノバペックス  ＮＣ１０２Ｚ」。
【００４５】
（７）リン系安定剤−１：トリス（２，４―ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
（８）リン系安定剤−２：２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト。
【００４６】
＜試験方法＞
（Ａ）曇価（Ｈａｚｅ）：日本製鋼所製Ｊ−５０ＥＰ成形機を用いて厚さ３ｍｍのプレートを２９０℃で通常成形した。得られた成形品（プレート）について、濁度計ＮＤＨ−２０００（日本電色工業（株）製）で測定した。
【００４７】
（Ｂ）金型汚染性：日精樹脂製ＰＳ−４０成形機を用い、しずく型金型を用いて、成形温度２９０℃で５００ショット連続成形し、終了後金型の付着物の有無を観察し、以下の基準で評価した。
○：金型の付着物が少ない。    △：金型の付着物が多い。    ×：金型の付着物が非常に多い。
【００４８】
（Ｃ）成形品の離型性：コップ金型を用いて、成形温度２９０℃でコップ型成形品を成形した際の離型性を以下の基準で評価した。
○：離型性が良好。    △：離型性が普通。    ×：離型性が不良。
【００４９】
（Ｄ）成形品の溶剤浸漬試験：厚み４ｍｍのＩＳＯ試験片を成形し、試験片に０．５％の歪みを与え、２０℃、濃度１００重量％のブタノール中に試験片を浸漬し、クラック発生までの時間を測定した。
【００５０】
（Ｅ）成形品の脂肪乳剤耐性：厚み６．４ｍｍの曲げ試験片を成形し、試験片に曲げ歪みを与え、最大歪み部に脂肪乳剤（イントラリピッド１０％（フレゼニウス／大塚製薬製、精製大豆油１０％含有品））を塗布し、室温、４８ｈｒ後のクラックの有無を観察し、限界歪み量を求めた。
【００５１】
（Ｆ）医療用三方活栓と医療用コネクターとの勘合品の脂肪乳剤浸漬試験：医療用三方活栓と医療用コネクターをそれぞれ成形し、コネクターのメス部と三方活栓のオス部を勘合させた状態で脂肪乳剤（イントラリピッド１０％（フレゼニウス／大塚製薬製、精製大豆油１０％含有品））に浸漬し、クラックが入るまでの時間（日数）を測定した。
【００５２】
実施例１〜４、比較例１〜７
表１，２に示す配合処方で、原料を秤量し、タンブラーによって２０分混合した後、４０ｍｍφ単軸押出機を用いて、シリンダー温度２９０℃でペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形機にて、シリンダー温度２９０℃にて上記（Ａ）〜（Ｆ）の試験用の試験片を成形し、成形品の評価を行った。評価結果を表１，２に示した。
【００５３】
【表１】
2005068409.tif 000004
【００５４】
【表２】
2005068409.tif 000005
【００５５】
表１、２に示した結果から明らかなように、平均分子量４８０のパラフィンワックスを、０．５〜１重量部配合した実施例１〜４のポリカーボネート樹脂組成物の成形品は、いずれも、透明性を保持し、優れた耐薬品性を示し、金型汚染性、離型性も優れている。なお、本実施例では、耐薬品性として、ブタノール耐性及び脂肪乳剤耐性について試験したが、その他、ひまし油などの油性成分、ポリソルベート等の界面活性剤、エタノール等のブタノール以外の溶解補助剤等に対しても、本発明の医療器具は良好な耐性を示すことが期待できる。
一方、パラフィンワックスを含有しない比較例３の組成物の成形品は、溶剤（ブタノール）、脂肪乳剤の何れの薬剤に対しても、短時間でクラックが発生する。平均分子量４８０のパラフィンワックスを３重量部と多量に配合した比較例１、平均分子量２０００のパラフィンワックスを配合した比較例２は何れも成形品の透明性が失われる。またポリエステル樹脂１重量部を配合した比較例４では、実施例と同等の透明性を維持するものの、耐薬品性は、不十分である。また、パラフィンワックスに代えて、離型剤である高級脂肪酸のアルキルエステル及び高級脂肪酸の金属塩をそれぞれ０．５重量部配合した比較例５及び比較例６では、実施例と比較して、耐薬品性が劣っている。また、パラフィンワックスを、離型剤として用いる場合の一般的な配合量である０．４重量部配合した比較例７では、パラフィンワックスを０．５重量部以上含有する実施例が奏する優れた耐薬品性は得られない。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の一実施形態である医療用三方活栓の概略図である。
【図２】本発明の他の実施形態である医療用延長チューブの概略図である。
【図３】本発明の他の実施形態である医療用ビン針の概略図である。
【図４】本発明の他の実施形態であるカテーテルの概略図である。
【符号の説明】
【００５７】
１    医療用三方活栓の本体部分
２    医療用延長チューブのチューブ部分
【図１】
2005068409.tif 000008
【図２】
2005068409.tif 000009
【図３】
2005068409.tif 000010
【図４】
2005068409.tif 000011