(57)【要約】【課題】  インクジェット記録品質が良好であるとともに、銀塩写真印画紙に類似した風合いを有するインクジェット記録用媒体を提供する。【解決手段】  パルプの繊維間結合を阻害する化合物を含む低密度原紙の片面に、顔料と接着剤を含有するインク受理層を１層以上有し、かつ反対面に重質炭酸カルシウムからなる顔料と接着剤と滑剤とを含む。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプの繊維間結合を阻害する化合物を含む低密度原紙の片面に、顔料と接着剤を含有するインク受理層を１層以上有し、かつ反対面に重質炭酸カルシウムからなる顔料と接着剤と滑剤とを含む層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記化合物の含有量が絶乾パルプ100質量部当たり0.3〜1.5質量部であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に用いるインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易なこと、印字騒音が少ないことや現像−定着処理が不要なことなどから急速に普及し、近年では製版による多色印刷やカラー写真等と遜色のない画像が得られている。
【０００３】
インクジェット記録方式はノズルから記録媒体に向けてインクの微小液滴を高速で飛翔、付着させて画像や文字などの記録を行うものであり、インク中には多量の溶媒を含む。従って、記録媒体は速やかにインクを吸収する必要がある。また、最近のコンピュータやデジタルカメラの普及により、インクジェット記録に銀塩写真に近い画像が求められてきている。そこで、高い発色性、解像度及び色再現性を得るため、インク受理層を表面に設けたインクジェット記録媒体が開発されている。さらに用途の拡大に伴い、印字画像の耐水性や耐光性（保存性）もインクジェット記録媒体に要求されている。
【０００４】
そして、インクジェット記録の画像品質が銀塩写真に匹敵するようになると、銀塩写真の完全な代替として機能し、ユーザの見た目、触感や、現像印刷ラボでの取扱いも銀塩写真に類似していることが要求される。つまり、ユーザにとっては、記録紙を手に取ったときの紙の剛度、紙厚、平滑（滑り）性等の紙質が従来の銀塩写真印画紙に近い方が違和感がない。又、現像印刷ラボにおいても、上記紙質が銀塩写真印画紙に類似していれば、現像装置の紙送り機構等の調整が従来と同様でよく好都合である。
【０００５】
一般に、銀塩写真用の印画紙（ＲＣ紙）は、基紙の表面に感光層等が形成され、裏面にはポリエチレンフィルムがラミネートされている。そして、全体として厚手で腰がない（こわさが小さい）。そのため、通常のパルプ紙を厚手にしてインクジェット記録媒体の基紙に用いると、こわさが大きくなって紙が硬くなり、触感が印画紙と異なってしまうという問題がある。特に、こわさは紙の厚みの３乗に比例するため、基紙の厚みを印画紙並みとすると紙が硬くなる。
【０００６】
ところで、パルプとともに所定の有機薬品を抄紙することにより、厚手でも曲げこわさが低いインクジェット記録用紙が開発されている（例えば特許文献１参照）。従って、上記技術を用いれば、こわさを大きくせずにインクジェット記録媒体を厚手にすることができる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２８３７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記技術を用いた場合、紙のこわさの問題は解決できるが、触感の点で未だ不充分である。つまり、フィルムがラミネートされているために、印画紙の裏面は平滑で滑りがよいが、上記技術ではこのような風合いを再現することができない。
従って、本発明の目的は、インクジェット記録品質が良好であるとともに、銀塩写真印画紙に類似した風合いを有するインクジェット記録用媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は上記課題について鋭意検討した結果、以下の低密度原紙を基紙に用い、片面にインク受理層を設け、反対面に所定の顔料と滑剤を含む層を設けることで、前記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、パルプの繊維間結合を阻害する化合物を含む低密度原紙の片面に、顔料と接着剤を含有するインク受理層を１層以上有し、かつ反対面に重質炭酸カルシウムからなる顔料と接着剤と滑剤とを含む層を有することを特徴とする。前記化合物の含有量が絶乾パルプ100質量部当たり0.3〜1.5質量部であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクジェット記録品質が良好であるとともに、銀塩写真印画紙に類似した風合いを有するインクジェット記録用媒体を得られる。特に、裏面の平滑性や滑り性が印画紙に近くなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、低密度原紙を基紙に用い、片面にインク受理層を設け、反対面に所定の顔料と滑剤を含む層を設けたものである。
【００１２】
＜低密度原紙＞
低密度原紙は、パルプと、パルプの繊維間結合を阻害する化合物とを抄紙して製造することができる。上記化合物は、パルプの繊維間結合を阻害して紙を嵩高、柔軟にするものであり、得られた低密度原紙は密度0.50〜0.70ｇ／ｍ３の範囲にあるものとする。上記化合物により紙が嵩高、柔軟になる理由について明らかではないが、抄紙時に化合物がパルプ繊維に定着して繊維を疎水化し、パルプ繊維間水素結合が阻害されるためと考えられる。
ここで原紙の密度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１８に規定された方法で測定する。
【００１３】
＜パルプの繊維間結合を阻害する化合物＞
上記化合物（以下、適宜「結合阻害剤」と称する）は、パルプの繊維間結合を阻害するものであれば何でもよいが、例えば分子内に疎水基と親水基を持つ界面活性剤を挙げることができる。具体的な化合物としては、高級アルコール又は高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、脂肪族ポリアミドアミン化合物が例示される。市販されている化合物の例としては、スルゾールＶＬ（商品名、ＢＡＳＦ社製：アルキレンオキサイドオリゴマー）、バイボリュームＰリキッド（商品名、Ｂａｙｅｒ社製：脂肪酸ポリアミドアミン）、リアクトペイク（商品名、三晶株式会社製）、ＫＢ−０８Ｔ、ＫＢ−０８Ｗ（商品名、花王株式会社製：高級アルコールのプロピレンオキサイド付加物）、ＫＢ−１１０、ＫＢ−１１５（商品名、花王株式会社製：高級脂肪酸と多価アルコールのエステル体）が挙げられる。これらの市販化合物の２種以上を併用してもよい。
【００１４】
このような特性を有する化合物か否かの判定方法として、以下の試験を用いることができる。まず、目的の用紙を構成するパルプ組成物に、試験しようとする有機化合物を前記パルプ組成物の絶乾パルプ１００質量部に対し０．３質量部配合し、パルプスラリーを調製する。このスラリーを用い、実験用配向性試験器(熊谷理機社製)で、回転速度９００ｒｐｍにて抄紙し、ＪＩＳ−８２０９に従ってプレスし、送風乾燥機により５０℃、１時間乾燥処理して試験用紙を得る。この様にして得られた試験用紙の密度が、有機化合物を配合していない用紙の密度より低下した場合、その有機化合物を本発明に使用可能であるが、密度の低下量が好ましくは５〜３０％程度、より好ましくは５〜１５％となる有機化合物を好ましくは使用する。密度の低下量が５％未満であると、密度低下の効果が少なく、３０％を超えると、紙強度の低下等を招く可能性がある。
【００１５】
化合物の含有量は、絶乾パルプ100質量部に対して0.1〜5.0質量部が好ましく、0.3〜1.5質量部がより好ましい。化合物の含有量が0.1質量部未満であると、パルプの結合阻害が充分でなく、低密度原紙にならない。一方、化合物の含有量が5.0質量部を超えると、紙強度が低下したり、紙の摩擦係数が極端に変化してしまうなど一般的な紙質が変化しる。
【００１６】
＜パルプ＞
本発明に用いるパルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプなどを単独または任意の割合で混合して使用することができる。抄紙時のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。
【００１７】
上記パルプに加え、填料を含有してもよい。填料としては一般に使用されるものが使用でき、特に限定されるものではないが、例えば、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填料、尿素‐ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子などの有機填料を、単独でまたは２種類以上組み合わせて使用できる。
【００１８】
又、従来から使用されている各種ノニオン性又はカチオン性の歩留まり剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用してもよい。製紙用内添助剤としては、例えば、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物や、水に易分解性のアルミナゾル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等が挙げられる。各種サイズ剤としては、アルキルケテンダイマー系化合物、アルケニル無水コハク酸系化合物、スチレン‐アクリル系化合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤やロジン系サイズ剤が挙げられる。
【００１９】
その他、製紙用助剤として各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変性物等の各種化合物が使用できる。更に、染料、蛍光増白剤、ｐH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもできる。
【００２０】
上記した各種成分を配合したスラリーを用い、通常の製紙工程と同様にして抄紙し、低密度原紙を製造できる。上記化合物は、そのまま又はその乳化液を添加（いわゆる内添）すればよい。化合物を添加する場合、抄紙設備のうち、パルプスラリーと均一に混合できる場所であれば特に限定されず、いずれの場所においても添加が可能である。抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー抄紙機等を適宜使用できる。抄紙方法も、例えばｐＨ4.5付近である酸性抄紙によるか、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄紙ｐＨが約6の弱酸性〜約9の弱アルカリ性である中性抄紙によるかを問わない。
【００２１】
＜反対面の構成＞
次に、本発明のインクジェット記録媒体において、後述するインク受理層と反対面の構成について説明する。低密度原紙のこの面には、重質炭酸カルシウムからなる顔料と接着剤と滑剤とを含む層が形成されている。
【００２２】
前記顔料としては、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、ニ酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料、プラスチックピグメントなどの有機顔料を用いることもできるが、銀塩写真印画紙の裏面の風合い（樹脂被覆）や触感に近付けるため、光沢感、平滑性の点から重質炭酸カルシウムが好ましい。重質炭酸カルシウムは微小な粒子の状態のものを用いるが、平均粒子径は０．５〜３μｍであることが好ましい。前記平均粒子径はレーザー回折散乱法で測定できる。
【００２３】
接着剤としては従来から塗工紙に用いられている、スチレン・ブタジエン系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体：ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤：カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類：酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエーテル化澱粉、及びデキストリンなどの澱粉類：カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体：、のうち１種以上を便宜選択して使用できる。これらの接着剤は顔料100質量部あたり好ましくは5〜50質量部、より好ましくは10〜30質量部の範囲で含有させることができる。
【００２４】
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩：パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、アクリル系ワックス等のワックスリン酸カルシウム：、が好ましい。特に、上記ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムの場合、少ない含有量で滑り効果が生じるので好ましい。これらの滑剤は顔料100質量部あたり好ましくは1〜20質量部、より好ましくは3〜10質量部の範囲で含有させることができる。
【００２５】
そして、上記顔料、接着剤、滑剤を含む塗工液を、例えばブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工機を用いて上記低密度原紙の反対面に塗工することにより、上記顔料、接着剤、滑剤を含む層を形成することができる。また、塗工量は3〜15ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは5〜10ｇ／ｍ２の範囲である。
【００２６】
＜インク受理層＞
次に、インクジェット記録媒体の片面（上記反対面と対向する面）に形成されるインク受理層について説明する。インク受理層は、顔料と接着剤を含有する。
【００２７】
前記顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リポトン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリスチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等を用いることができる。
【００２８】
接着剤としては、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコールまたはそのシラノール変性物、スチレン−アクリル樹脂及び誘導体、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン及びこれらの誘導体等のうち、１種以上を用いることができる。
【００２９】
接着剤の含有割合は、顔料100質量部に対して5〜30質量部とすることが好ましく、5〜20質量部とすることがより好ましい。接着剤の含有割合が5質量部未満であると、インク受理層の強度が低下し、30質量部を超えるとインク受理層のインク吸収性が低下しやすくなる。
【００３０】
インク受理層は、上記顔料及び接着剤を含む塗工液を、例えばブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工機を用いて上記低密度原紙の反対面に塗工することにより形成することができる。また、塗工量は5〜30ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは10〜20ｇ／ｍ２の範囲である。
【００３１】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【実施例１】
【００３２】
（低密度原紙の作製）
パルプ分としてLBKP（ろ水度  CSF350ｍｌ）100部に、対パルプ質量当たりで10質量％となるようにしてタルク（填料）を配合した。このパルプスラリ−に、対パルプ当たり1.2質量％となるようにして結合阻害剤（柔軟剤）ＫＢ−０８Ｗ（花王社製の商品名）を添加し、紙料を調製した。この紙料を実験用配向性抄紙機（熊谷理機社製）にて回転速度900ｒｐｍで抄紙し、0.412ＭＰａの有効プレス圧にてプレスし、シリンダードライヤー乾燥機にて110℃で3分間乾燥し、坪量150ｇ／ｍ２の低密度原紙を得た。
（インク受理層の塗工）
上記原紙の片面に、以下の塗工液Ａをバーコーターで乾燥塗工量が12ｇ／ｍ２となるよう塗工し、乾燥してインク受理層を形成した。
塗工液Ａ：顔料として合成シリカ（ファインシールＸ−３７：株式会社トクヤマ社製の商品名）１００部、接着剤としてＳＢラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業株式会社製の商品名）5部、接着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：株式会社クラレ社製の商品名）20部、サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業株式会社製の商品名）5部、を配合して固形分濃度20％の水性塗工液を調製した。
【００３３】
（裏面層の塗工）
上記原紙のうちインク受理層と反対面に、以下の塗工液Ｂをバーコーターで乾燥塗工量が6ｇ／ｍ２となるよう塗工し、乾燥して裏面層を形成し、以下の表１に示す厚み及び坪量のインクジェット記録媒体を得た。
塗工液Ｂ：顔料として重質炭酸カルシウム（FMT−90：ファイマテック社製の商品名、平均粒子径  1.5μｍ）100部、接着剤としてＳＢラテックス（ＬＸ−４０７Ｆ４６：日本ゼオン株式会社製の商品名）12部、滑剤としてステアリン酸カルシウム3質量部を配合し、固形分濃度68％の塗工液を調製した。
【実施例２】
【００３４】
結合阻害剤として、ＫＢ−０８Ｗの代わりにＫＢ−０１１０（花王社製の商品名）を添加したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【実施例３】
【００３５】
結合阻害剤として、ＫＢ−０８Ｗの代わりにスルゾ−ルＶＬ（ＢＡＳＦ社製）を対パルプ当たり0.3質量％となるように添加したこと以外は、実施例１と全く同様にして低密度原紙の作製を行った。
次に、実施例１と全く同様にしてインク受理層を形成した。
さらに、塗工液Ｂに代えて、以下の塗工液Ｃを用いたこと以外は、実施例１と全く同様にして裏面層を形成し、インクジェット記録媒体を得た。
塗工液Ｃ：滑剤であるステアリン酸カルシウムの配合量を10質量部としたこと以外は、実施例１と全く同様にして固形分濃度68％の塗工液を調製した。
【００３６】
＜比較例１＞
結合阻害剤を配合しなかったこと以外は、実施例１と全く同様にして低密度原紙の作製を行った。
次に、実施例１と全く同様にしてインク受理層を形成したが、裏面層を形成せずに、インクジェット記録媒体を得た。
【００３７】
＜比較例２＞
実施例３と全く同様にして低密度原紙の作製を行った。
次に、実施例１と全く同様にしてインク受理層を形成したが、裏面層を形成せずに、インクジェット記録媒体を得た。
【００３８】
＜比較例３＞
実施例３と全く同様にして低密度原紙の作製を行った。
次に、実施例１と全く同様にしてインク受理層を形成した
さらに、塗工液Ｂに代えて、以下の塗工液Ｄを用いたこと以外は、実施例１と全く同様にして裏面層を形成し、インクジェット記録媒体を得た。
塗工液Ｄ：顔料としてカオリン（アマゾンプラス）100質量部、接着材としてSBラテックス（LX-407F46：日本ゼオン社製）12質量部、滑剤としてステアリン酸カルシウム3質量部を配合して、固形分濃度68％の塗工液を調製した。
【００３９】
各実施例及び比較例のインクジェット記録媒体について、下記の項目を評価した。
【００４０】
（１）テーバー剛度
記録媒体のこわさの指標として、ＪＩＳ  Ｐ−８１２５に準拠してテーバー剛度を測定した。なお、上記テーバー剛度は、幅38.0mmの試験片の一辺をつかみ片持ちばりを構成させ、一定速度で15°曲げ、50mmの荷重長になったときの試験片を曲げるのに要する曲げモーメントである。
【００４１】
（２）裏面の７５°光沢度
ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して、裏面の７５°鏡面光沢度を測定した。
【００４２】
（３）風合い
３−１．用紙のコシ
インクジェット記録媒体を手に取った場合の用紙のしなり具合を、写真印画紙（銀塩写真印画紙：コダック社製）と比較した。
○：コシが印画紙と同様である
×：コシが印画紙に比べて強くて、しなりが無い
３−２．光沢・触感、滑り性
インクジェット記録媒体の裏面の触感等を、写真印画紙（銀塩写真印画紙：コダック社製）の裏面と比較した。
○：裏面の見た目の光沢感、手で触った感じ、手で触った滑りのすべてが写真印画紙裏面と同等
×：裏面の見た目の光沢感、手で触った感じ、手で触った滑りのすべてが写真印画紙裏面と異なる
【００４３】
（４）印字品質
市販のインクジェットプリンターPM−９７０C（セイコーエプソン社製）を用い、所定の評価パターンにて、発色濃度、インク吸収性を評価した。
Ａ．印字濃度（インク発色性）
ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）のベタパターンの印字濃度を、グレタグマクベス反射濃度計（商品名：グレタグマクベス濃度計ＲＤ−１９Ｉ、サカタインクス株式会社製）で測定し、測定値の合計を印字濃度とした。
Ｂ．インク吸収性（ブリーディング）
赤と緑の混色べた印字部の境界の滲みを目視で評価した。
○：色の境界部が明瞭に分かれているもの
△：色の境界部で、若干滲みがあるもの
×：色の境界部で、滲みが大きいもの
良好、不良の判定は、以下のとおり。
○：発色濃度（合計濃度6.50以上）、インク吸収性がともに良好
×：発色濃度、インク吸収性がともに不良
【００４４】
得られた結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2005254635.tif 000002
【００４６】
表１から明らかなように、各実施例のインクジェット記録媒体は、剛度、裏面の光沢感、風合いがいずれも写真印画紙と同程度であり、印字品質も確保できた。
【００４７】
一方、結合阻害剤を添加しなかった比較例１の場合、剛度が非常に高くなり、風合いが写真印画紙と著しく異なった。裏面層を設けなかった比較例２の場合、風合い（光沢感）が写真印画紙と著しく異なった。又、裏面層に含まれる顔料をカオリンとした比較例３の場合、光沢度が高くなりすぎ、風合い（光沢感）が写真印画紙と著しく異なった。