(57)【要約】【課題】  ペイント塗装前のゴルフボール表面の静電気を軽減し、ペイント塗装を均一に行うことを可能とし、ザラツキのないペイント塗装ゴルフボールの製造方法を提供する。【解決手段】  ペイント塗布前に正に帯電したゴルフボール表面に、ペイント塗布直前にマイナスイオンを照射し、その後にペイント塗装することを特徴とするゴルフボールの製造方法。ここで、マイナスイオンを照射した後のペイント塗布前のゴルフボール表面は、負に帯電していることが好ましく、特にマイナスイオンを照射した後でペイント塗布前のゴルフボール表面は、−０．１〜−４０ｋＶに帯電していることが好ましい。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペイント塗布前にプラスに帯電したゴルフボール表面に、ペイント塗布直前にマイナスイオンを照射し、その後にペイント塗装することを特徴とする、ゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
マイナスイオンを照射した後でペイント塗布前のゴルフボール表面は、マイナスに帯電していることを特徴とする請求項１記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
マイナスイオンを照射した後のペイント塗布前のゴルフボール表面は、−０．１〜−４０ｋＶに帯電していることを特徴とする請求項２記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項４】
ペイント塗装されるゴルフボール最外層はポリウレタンエラストマー組成物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボールの製造方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はペイント塗装前のゴルフボール表面の静電気を軽減し、ペイント塗装を均一に行うことを可能とし、ザラツキのないペイント塗装ゴルフボールの製造方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールの構造は、一般に糸巻きボールとソリッドボールとの２種類に大別される。糸巻きボールはソリッドコアまたは、リキッドコアに、糸ゴムを引き伸ばして巻き付けてカバーを被覆する。また、ソリッドボールは硬質ゴムのコアに、1層または複数層のコア外層およびカバーを被覆して構成されワンピース、ツーピースなどの種類がある。  
【０００３】
いずれのゴルフボールにおいても、最外層を構成するカバー表面にはペイント塗装が施される。この塗膜は一般的に白とクリヤーの２つの層から構成され、クリヤーペイント層が最表面となる。このペイント層はウレタン樹脂系ペイントで塗膜形成されている。  
【０００４】
この塗膜にはさまざまな特性が要求され、例えば、まず、クラブフェースのインパクトで与えられる大きな衝撃力に耐え得る強靱性と、打撃に伴う変形に追従する可撓性が要求される。また、打撃されたボールが地上に落下する際、回転するボールは芝や泥土、小砂利などに激しく擦られ、摩耗による光沢の低下、傷付きによる泥土のめり込み、芝による草汁の付着などの現象が起きるが、近年、ゴルフボールには、使用後であっても美観上の見た目の白さや光沢が求められていることから、耐摩耗性、耐傷付き性に優れ、また、汚染され難く、泥などを拭き取った後には、元の光沢や白さを再び取り戻すことができることが理想とされる。  
【０００５】
従来、ゴルフボールのペイントには、ウレタン系ペイントが汎用されている。例えば、特許文献１には、水酸基含有有機変性ポリシロキサンを塗料中に含有させたウレタン系クリヤー塗料を用いることにより、塗膜の耐衝撃性を維持し長期的な滑り性を改善するものである。ここで特許文献１では、水酸基含有有機変性ポリシロキサンとして、具体的には水酸基含有ポリエステル変性ポリシロキサンＢｙｋ−３７０（ビックケミージャパン株式会社製）を用いている。
【０００６】
一方、カバー材として特許文献２に記載するように熱硬化性ポリウレタン組成物を用いる技術、あるいは特許文献３のように熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用いる技術が
ある。
【特許文献１】特開平５−２６９２２１号公報
【特許文献２】特開平４−２４１８８１号公報
【特許文献３】特開平１１−１２８４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ウレタン樹脂系等のペイントを用いたゴルフボールでは、ペイント塗装工程において、カバー表面に生じるプラスの静電気に起因して、塗装むらが発生し外観を損なうほか、ゴルフボールのスピン特性に悪影響を及ぼすことがある。
【０００８】
ゴルフボールの製造工程において、コアにカバー材を被覆した後、必要により表面処理を施してペイント工程に移行する。この際、ゴルフボール表面は静電気によりプラスイオンに帯電している。この状態でペイント塗装をすると静電気によりその表面が不均一になり、ザラツキが生じゴルフボールの性能に悪影響を及ぼすとともに外観性を損なう問題があった。本発明はペイント塗装前のゴルフボール表面の静電気を軽減し、ペイント塗装を均一に行うことを可能とし、ザラツキのないペイント塗装ゴルフボールの製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ペイント塗布前に正に帯電したゴルフボール表面に、ペイント塗布直前にマイナスイオンを照射し、その後にペイント塗装することを特徴とする、ゴルフボールの製造方法である。ここで、マイナスイオンを照射した後のペイント塗布前のゴルフボール表面は、負に帯電していることが好ましい。
【００１０】
特に本発明では、マイナスイオンを照射した後でペイント塗布前のゴルフボール表面は、好ましくは−０．１〜−４０ｋＶに帯電している。また、ペイント塗装されるゴルフボール最外層はポリウレタンエラストマー組成物であることが望ましい。
【発明の効果】
【００１１】
上述のごとく、本発明はペイント塗布前に正に帯電してゴルフボール表面に、ペイント塗布直前にマイナスイオンを照射し、その後にペイント塗装するので、ゴルフボール表面とペイントとの間の静電気力の作用を軽減し、ペイントの塗布の制御が容易になりゴルフボール表面のザラツキを軽減でき、さらにゴルフボールの性能に悪影響を及ぼすこともなく外観性を改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、ペイント塗布前に正に帯電したゴルフボール表面に、ペイント塗布直前にマイナスイオンを照射し、その後にペイント塗装することを特徴とするゴルフボールの製造方法である。
【００１３】
ゴルフボールのペイント塗工程は、コアにカバーを被覆したのち、ゴルフボール本体の表面には、必要により塗装前処理工程を経て行う。上記前処理工程を行う場合は、研磨またはブラスト処理、洗浄およびフレーミング等を行う。  
【００１４】
＜マイナスイオン照射＞  
本発明は、前記被覆したカバー表面あるいは前処理工程のあと、その表面は正のイオンに帯電しているためマイナスイオンを照射し、その表面のプラスイオンの帯電を減少させるか、好ましくは表面をマイナスイオンに帯電させる。そのあとペイント塗装することでゴルフボール表面の静電気の作用による塗装のザラツキ感を大幅に軽減できる。
【００１５】
本発明において、マイナスイオンの照射は公知のマイナスイオン発生器を用いて行うことができる。たとえば特開２００２−６５３４４号公報に記載されているマイナスイオン発生器を用いることができる。このマイナスイオン発生器は、内臓する変圧器によって１５Ｖの二次電圧を段階的に上昇させてマイナスイオン化針の先端に３７００Ｖを印加することによってマイナスイオンを発生させるようにしている。ここでマイナスイオン化針は、吐出口の略中央付近に配設するようにしているのでマイナスイオンは集中して放出される。そしてマイナスイオンの発生量は、使用角度や空間の風の動きによって変化するが、毎秒１００万個〜６００万個／ｃｍ3のマイナスイオンを発生される。  
【００１６】
また本発明では、マイナスイオン発生器は東芝社製のＴＩＧ−１００Ａを用いることもできる。マイナスイオンを発生するには、従来電気的に行う方法と、水を破砕させて行う方法があるが、このマイナスイオン発生器は電気的にイオンを発生する方法を採用している。これは針状の放電電極の先端に、非常に高い電解強度を作り出すことにより電子を空気中に放出するものである。この電子を空気中の酸素分子に衝突させて、酸素分子をマイナスイオン化させるものである。このマイナスイオン発生器によると、放射口から１ｍの位置で、約１０万個／ｃｍ3、放射口から３０ｃｍの位置で約１００万個／ｃｍ3が発生する。  
【００１７】
ゴルフボールにマイナスイオン照射を行う方法を、図１において説明する。図１において、プロング２の上に載置されたゴルフボール１に所定の間隔をおいて配置されたマイナスイオン発生器３から、所定量のマイナスイオンを照射する。このときマイナスイオン発生器の背後に配置された送風器４からの送風量を調整、マイナスイオン発生器とゴルフボールの間隔、さらに照射期間を調整することでマイナスイオンの照射量を調整できる。なお、ゴルフボールはプロング２を駆動しゴルフボールを回転することでゴルフボール表面全体にマイナスイオンを照射し、照射前にはその表面が約１０乃至３０ｋｖのプラスイオンの帯電量を減少させるか、好ましくは、マイナスイオンに帯電させる。  
【００１８】
このマイナスイオンへの帯電量は、−４０ｋｖ以下、好ましくは−３０ｋｖ以下、特に−２５ｋｖ以下に調整することが好ましい。  
【００１９】
＜ペイント前処理＞
上記ゴルフボール本体の成形時には、表面にディンプルを形成し、マーキングスタンプ等も必要に応じて施す。ゴルフボール本体表面にはペイント層を塗装する前に、ペイントの密着性向上のため、ゴルフボール本体の表面を適度に研磨することが望ましい。  
【００２０】
研磨はゴルフボール本体の表面を研磨石や研磨布等で研磨するものであるが、生産性および均一に研磨できる点で、バレル研磨が使用される。このバレル研磨とは、バレル装置内にゴルフボール本体および研磨石を入れて回転させ研磨する方法である。ブラスト処理も採用でき、これはゴルフボール本体の表面に珪砂等の非金属粒や、金属粒を高速度で吹き付けて表面を粗化する方法である。  
【００２１】
なお、研磨またはブラスト処理を行うと、ゴルフボール本体の表面には研磨された樹脂紛等が残るため、それらを除去するために洗浄を併用することが好ましい。洗浄は、安全で取り扱いが容易であり、環境に優しい点で水を用いた洗浄が好ましいが、有機溶剤、化学薬剤も使用できる。
【００２２】
＜ペイント工程＞  
本発明に用いるペイントには、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂系ペイント等を用いることができるが、好ましくはウレタン樹脂系ペイントが好適であり、下地との密着性を考慮して選択することが望ましい。上記ウレタン樹脂系ペイントとしては、主剤と硬化剤とからなる２液型ウレタンペイントが用いられる。上記ウレタン樹脂系ペイントの主剤において、主成分となるのはポリオール成分である。そして、ポリオール成分には、以下に示すような特定のウレタンポリオールが含まれている。
【００２３】
ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。合成するのに使用するポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定せず、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）などの脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族ジイソシアネート化合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（脂肪族、脂環族のポリイソシアネート）が好ましく用いられる。  
【００２４】
ウレタンポリオールを製造するのに使用されるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば、低分子化合物、高分子化合物の如何を問わない。低分子のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。  
【００２５】
高分子のポリオールとしては、活性水素原を持つ開始剤とアルキレンオキサイドとの反応によって得ることができるポリエーテルポリオール；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオールとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポリオール；ε‐カプロラクタム等のラクタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなるアクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げられる。上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオールとしてはポリエチレンアジぺートなどが挙げられ、ラクトン系ポリエステルポリオールとしてはポリ‐ε‐カプロラクトンなどが挙げられる。  
【００２６】
ペイントには、前記成分以外に更に種々の添加剤、希釈剤等が含まれる。添加剤の例としては、紫外線吸収剤、光安定剤、目止め顔料並びに蛍光剤もしくは蛍光増白剤である。これらの添加剤の配合量はペイント固形分に対し０．１〜１０重量％である。  
【００２７】
上記ペイント中に配合される蛍光増白剤は通常ゴルフボールに使用されている一般に公知のものが挙げられる。その具体的な例としては、２,５‐ビス(５‐ｔ‐ブチル‐２‐ベンズオキサゾリル)チオフェン（日本チバガイギー社からユビテックス(Ｕｂｉｔｅｘ)ＯＢとして市販）、７‐(２ｈ‐ナフトール(１,２‐ｄ)‐トリアゾール‐２‐イル)‐３‐フェニル‐クマリン（サンゾス社から「ロイコピュア(Ｌｅｕｃｏｐｕｒｅ)ＥＧＭ」として市販）等が好適であるが、ビアゾリン誘導体（モーベイケミカル社から「ホルホワイト(Ｐｈｏｒｗｈｉｔｅ)Ｋ‐２００２」として市販）およびオキサゾール系（住友化学工業(株)から「ホワイトフルアー(Ｗｈｉｔｅｆｌｏｕｒ)ＨＣＳ」、「ホワイトフルアーＰＣＳ」、「ホワイトフルアーＢ」として市販）の蛍光増白剤が挙げられる。これらの配合量は塗膜固形分に対し０．００５〜１．０重量％である。  
【００２８】
ペイントに配合される希釈剤は水、イソプロピルアルコール等のアルコール類、トルエン等の芳香族類、ヘキサン等の炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケトン類等が挙げられる。希釈剤の配合量は特に限定的ではないが、５〜５０重量％である。  
【００２９】
塗装方法は特に限定せず、主剤と硬化剤とを混合した後、洗浄等の表面処理を施したゴルフボールに、エアースプレーガン、静電塗装などの２液混合型ペイントの塗装方法として公知の方法を利用できる。尚、スプレーガンで塗装する場合には、主剤と硬化剤とを少量ずつ混合して使用してもよいし、２液定比率ポンプを使ってスプレーガン直前のペイント輸送経路でスタティックミキサーのようなラインミキサーを通して連続的に２液を定比率で混合してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いることもできる。  
【００３０】
本発明の塗装ゴルフボールにおいて、上記ペイント層は単層構造を有しても２層以上の多層構造を有していてもよいが、単層構造を有することが塗装工程が簡略化されるため好ましい。  
【００３１】
本発明の塗装ゴルフボールにおいて、上記ペイント層は厚さ６〜２５μｍ、好ましくは８〜２０μｍを有することが望ましい。上記ペイント層の厚さが６μｍ未満では連続使用時にペイント層が摩耗消滅し易くなり、２５μｍより大きくなるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下する。  
【００３２】
＜ゴルフボール＞  
本発明のゴルフボールの構造は限定されない。たとえばコア内層にコア外層およびカバーを被覆したいわゆるソリッドゴルフボール、あるいはコアに糸巻き層およびカバーを被覆したいわゆる糸巻きゴルフボールさらにはワンピースゴルフボールが含まれる。  
【００３３】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．５０〜３．１０ｍｍ、好ましくは２．５５〜３．００ｍｍ、より好ましくは２．６０〜２．９５ｍｍを有することが望ましい。２．５０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、３．１０ｍｍを越えると軟らかくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなる。  
【００３４】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４３ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００３５】
＜コア用組成物＞  
本発明のゴルフボールのコアは単一層または複数層で構成される。ここでコアはコア内層、コア外層、中間層を含む用語として用いる。コア内層はソリッドコア、リキッドコアのいずれも使用できる。例えばソリッドコアとしては基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材等を含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造する。基材ゴムとしては、従来から用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス‐１,４結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシス−ポリブタジエンゴムが好ましい。所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、ＥＰＤＭ等を配合してもよい。  
【００３６】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはそれらとアクリルエステルやメタクリルエステルとのブレンド等が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム１００重量部に対して、１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。５０重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、１０重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。  
【００３７】
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は基材ゴム１００重量部に対して０．３〜３重量部、好ましくは０．４〜２重量部である。０．３重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。３重量部を越えると適切な硬さにするためにα,β‐不飽和カルボン酸の金属塩の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。  
【００３８】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物と併用してもよい。配合量は、それぞれ基材ゴム１００重量部に対して２〜５０重量部、好ましくは３〜３５重量部である。２重量部未満では重量調整が難しく、５０重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。  
【００３９】
更に本発明のゴルフボールのコアには、有機硫黄化合物、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、老化防止剤は０．１〜１．０重量部、しゃく解剤は０．１〜５．０重量部であることが好ましい。  
【００４０】
本発明のゴルフボールのコアは前述のゴム組成物を、混合、混練して金型内で加硫成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜５０分間で行われる。
【００４１】
＜コア外層用組成物＞
本発明では、コア内層とコア外層の複数層の配置することができる。ここでカバーに隣接するコア外層は、前述のコア用のゴム組成物から形成されても良いが、熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として形成されてもよい。  
【００４２】
このようなアイオノマー樹脂としては、特にα‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、α‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで中和したものまたはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα‐オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。  
【００４３】
アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５，ハイミラン１７０６，ハイミラン１７０７，ハイミラン１８５５，ハイミラン１８５６、ハイミランＡＭ７３１６(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０、サーリン８３２０、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、ＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、アイオテック８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。  
【００４４】
更に、本発明のコア外層の好ましい材料の例としては、熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用いてもよい。ここで熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばアトフィナ・ジャパン(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）熱可塑性ポリアミド系エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）熱可塑性ポリエステル系エラストマー、武田バーディシュ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）熱可塑性ポリウレタン系エラストマー等が挙げられる。  
【００４５】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。  
【００４６】
また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。好ましいジエン系ブロック共重合体の例としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン‐ブタジエン‐スチレン）構造のブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するＳＩＳ（スチレン‐イソプレン‐スチレン）構造のブロック共重合体等が挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」で市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、（株）クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」等）等が挙げられる。    
【００４７】
上記熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体は単独で使用できるが、アイオンオノマー樹脂と混合する場合は、アイオノマー樹脂１００重量部に対して、１〜６０重量部、好ましくは１〜３５重量部である。１重量部より少ないとそれらを配合することによる打球感の向上等の効果が不十分となり、６０重量部より多いと上記コアの最内層以外の層が軟らかくなり過ぎて反発性が低下し、またアイオノマー樹脂との相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。  
【００４８】
上記コア外層がゴム組成物から形成される場合、まず最内層用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で１３０〜１８０℃で１０〜４０分間加熱プレスすることにより、球状の最内層コアを作製し、次いでコア外層用ゴム組成物を混合、混練し、上記最内層コア上に同心円状に被覆し、金型内で１６０〜１８０℃で１０〜２０分間加熱プレスすることにより、上記最内層コア上に上記コア外層を被覆した２層コアを得ることができる。上記最内層以外の層が熱可塑性樹脂から形成される場合、上記樹脂組成物を、上記最内層コア上に直接射出成形することにより２層コアを得ることができる。得られたコアは、その周りに被覆されるカバーとの密着性を向上するため、表面をバフ研磨しておくことが好ましい。
【００４９】
＜コア特性＞
本発明のゴルフボールのコアは、直径４０．８〜４２．２ｍｍ、好ましくは４０．８〜４２．０ｍｍである。コアの直径が４０．８ｍｍよりも小さいとカバーが厚くなり反発性が低下し、４２．２ｍｍよりも大きいとカバーの厚さが薄くなり過ぎて、カバーによる効果が十分に得られず、また成形が困難となる。  
【００５０】
本発明のゴルフボールのコアは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．５０〜３．２０ｍｍ、好ましくは２．６０〜３．１０ｍｍである。上記変形量が２．５０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、３．２０ｍｍを越えると軟らかくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなる。  
【００５１】
一般に、コアの表面と中心との硬度差が大きい程、飛行性能の重要な要素である、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。本発明のゴルフボールのコアは、ショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より大きいこと、例えば１０以上が望ましい。上記硬度差を設定することで、高打出角化および低スピン量化を達成することができ飛距離が増大する。さらに衝撃力が小さくなりソフトで良好な打球感が得られやすい。上記硬度差が大きくなり過ぎると、耐久性が悪くなるため、上記硬度差の上限値は、好ましくは３０以下である。上記中心硬度が１０より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性が悪くなる。上記中心硬度が３０より大きいと、硬くなり過ぎて打撃時のフィーリングが悪くなり、また打出角が低下し、スピン量も大きくなって飛行性能が低下する。本明細書中で、コアの中心硬度とは、通常コアを２等分切断して、その切断面の中心点において測定した硬度を意味する。  
【００５２】
本発明のゴルフボールのコアは、ショアＤ硬度による表面硬度４５〜７０、好ましくは５０〜６２である。上記表面硬度が４５より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性が悪くなり、また打出角が低下し、スピン量も大きくなって飛行性能が低下する。上記表面硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打撃時のフィーリングが悪くなる。なお本発明はコアの表面と中心との硬度差があるものに限定するものではない。
【００５３】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、単層構造を有しても、２層以上の多層構造を有していてもよいが、生産性の面で単層構造コア（即ち、ツーピースゴルフボール）が好ましい。上記コアが多層構造を有する場合、コアの表面硬度とは多層コアの外表面の硬度をいう。また、多層構造を有するコアの場合、最内層は前述のような、基材ゴムとしてシス‐１,４‐ポリブタジエンを含有するゴム組成物から成ることが好ましいが、その他の層は熱可塑性樹脂等の樹脂を基材とする層であってもよい。
【００５４】
＜カバー＞
上記コア、糸ゴム層またはコア外層上にはカバーを被覆する。本発明のゴルフボールに用いられるカバーは、コア外層に用いた材料が使用できるが、特に(ａ）脂環式ジイソシアネートを構成成分としてなる熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、または(ｂ）脂環式ジイソシアネートを構成成分としてなる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合物を基材樹脂として含有することが好ましい。この場合、上記成分(ａ）または(ｂ）の配合量は、カバー材料全体に対して、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％である。
【００５５】
熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、一般にハードセグメントとしてポリウレタン構造を含有し、ソフトセグメントとしてポリエステルまたはポリエーテルを含有する。上記ポリウレタン構造は一般に、ジイソシアネートとアミン系等の硬化剤を含有する。上記脂環式ジイソシアネートを構成成分としてなる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとは、構成成分としての上記ジイソシアネートが脂環式ジイソシアネートである。  
【００５６】
上記脂環式ジイソシアネートの例としては、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)の水素添加物である４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート(ＸＤＩ)の水素添加物である１,３‐ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびトランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）から成る群から選択される１種、または２種以上の組合せ等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ１２ＭＤＩが好適である。上記Ｈ１２ＭＤＩを使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から市販の「エラストランＸＮＹ９０Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ５８５（商品名）」等が挙げられる。  
【００５７】
一般に、上記ジイソシアネートには大きく分けて、上記の脂環式ジイソシアネートの他に、脂肪族および芳香族ジイソシアネートがある。上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、耐変色(黄変)性の観点から、分子内の骨格構造中に二重結合を有さないジイソシアネート、即ち脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネート、を使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーが好ましい。また、耐擦過傷性等を考慮して、機械的強度の大きい脂環式ジイソシアネートおよび更に芳香族ジイソシアネートを使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーが好ましい。本発明のゴルフボールのカバーに用いる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、上記耐変色性および耐擦過傷性の両者を考慮して、脂環式ジイソシアネートを使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーがより好ましい。  
【００５８】
熱可塑性ポリアミド系エラストマーは、一般にハードセグメントとしてポリアミドを含有し、ソフトセグメントとしてポリエーテルまたはポリエステルを含有する。本発明のゴルフボールのカバーに用いられる熱可塑性ポリアミド系エラストマーとしては、熱可塑性ポリエーテルポリアミド系エラストマーまたは熱可塑性ポリエステルポリアミド系エラストマーであってもよいが、熱可塑性ポリエーテルポリアミド系エラストマーが好適に用いられる。このような熱可塑性ポリエーテルポリアミド系エラストマーの具体例として、エルフ・アトケム・ジャパン(株)から市販の「ペバックス５５３３ＳＮ００（商品名）」などが挙げられる。  
【００５９】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー：熱可塑性ポリアミド系エラストマーのブレンド比率は、１００：０〜７０：３０、好ましくは９８：２〜８０：２０、より好ましくは９５：５〜９０：１０であることが望ましい。上記熱可塑性ポリアミド系エラストマーが３０重量％より多いと、耐擦過傷性が悪くなる。  
【００６０】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー用基材樹脂には上記のような熱可塑性エラストマー以外に、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、熱可塑性エラストマーやナイロン樹脂等が通常ゴルフボールのカバー材料として用いられる。  
【００６１】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー材には、上記のような樹脂成分以外に、必要に応じて、二酸化チタン等の着色剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をゴルフボールカバ−による所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよいが、通常、着色剤の配合量は、カバー用基材樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好ましい。  
【００６２】
上記カバーを被覆するには、従来公知の技術を採用することができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１６０〜２００℃で１〜１０分間プレス成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。十分な真球度を有するボールを得るという点では、上記のプレス成形する方法が好適に用いられる。  
【００６３】
上記カバーの厚さは、通常３.０ｍｍ以下とするが、好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜０．９ｍｍである。３．０ｍｍより大きいと厚くなり過ぎて反発性が低下して飛距離が低下する。また、カバー厚さが薄くなり過ぎると、カバーの効果が十分に得られず、成形が困難となり十分な真球度を有するボールが得られなくなる。
【００６４】
本発明のゴルフボールのカバーは、ショアＤ硬度３５〜５５、好ましくは４０〜５０、より好ましくは４４〜４９を有することが望ましい。上記カバー硬度が３５より小さいと反発性が低下し、５５より大きいと、打球感が硬くて悪いものとなる。尚、本明細書中で、カバー硬度とは、カバー用組成物から作製された熱プレスシートを用いて測定した硬度を意味する。  
【実施例】
【００６５】
本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６６】
＜コア内層及びコア外層の作製＞  
（１）  コア内層
表１に示す配合のコア内層用ゴム組成物を混合、混練して同表に示す加硫条件にて金型内で加熱プレスすることによりコア内層を得た。
【００６７】
（２）  コア外層  
表１に示すコア配合３のコア外層は、ゴム組成物を混合・混練し、上記コア内層上に予め成形した半加硫のハーフシェルを同心円上に被覆し、同表に示す加硫条件にて金型内で加熱プレスすることにより２層コアを作製した。
【００６８】
表１に示すコア配合２のコア外層は、エラストマー組成物を混合・混練し、上記コア内層上に同心円上に射出成型することにより２層コアを作製した。
【００６９】
得られた２層コアの直径、圧縮変形量、中心硬度(ａ)、および表面硬度(ｂ)を測定し、その結果を同表に示した。また、それらの結果から、コア（コア内層及びコア外層）の表面と中心との硬度差(ｂ−ａ)を計算し、同表に示した。  
【００７０】
【表１】
2005270333.tif 000003
【００７１】
（注１）  ＪＳＲ株式会社から商品名「ＢＲ‐１８」で市販のハイシスポリブタジエンゴム（シス‐１,４‐ポリブタジエン含量＝９６％）。
（注２）  住友精化(株)製のジフェニルジスルフィド。
（注３）  日本油脂(株)製のジクミルパーオキサイド。
（注４）  ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製  Ｎａイオン中和アイオノマー。
（注５）  ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製  Ｚｎイオン中和アイオノマー。  
【００７２】
＜カバー用組成物の調製＞  
以下の表２に示すカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径 ４５ｍｍスクリュー回転数 ２００ｒｐｍスクリューＬ/Ｄ ３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。上記カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレスシートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐２２４０‐６８に規定のスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した硬度を表２に示す。
【００７３】
実施例１〜５および比較例１で得られたカバー用組成物を射出成形により半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて前述のコアを包み、金型内で１７０℃、２分間加熱プレスして、表２に示すカバー厚さに形成した。次いで、上記金型から成形品を取り出し、バリ取りをした。
【００７４】
【表２】
2005270333.tif 000004
【００７５】
（注１）  エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦジャパン（株）製。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート系ポリウレタンエラストマー。
（注２）  ペバッククス５５３３ＳＮＯＯ：アトフィナジャパン（株）製。熱可塑性ポリアミドエラストマー。  
【００７６】
＜カバーの表面処理＞  
カバー表面の処理は、特許第３３７２４５９号に開示する方法で行った。即ち、固定槽と該固定槽内に回転自在に配設される回転皿とを備えた研磨機内に、ゴルフボールと研磨石と水とを投入して、該研磨機の底部と底部から固定槽上端近傍まで延伸する壁部を有する回転皿を回転させて、該回転皿上で上記ゴルフボールを渦巻状に流動させてゴルフボールバリの研磨及びボール表面の粗加工を同時に行った。  
【００７７】
＜イオン化工程＞
図１で概略図として示すマイナスイオン照射装置を用いて、ゴルフボールにマイナスイオンを照射した。図１において、プロング２の上に載置されたゴルフボール１に所定の間隔をおいて配置されたマイナスイオン発生器３から発生する所定量のマイナスイオンを照射する。このときマイナスイオン発生器の背後に配置された送風器４からの送風量を調整、マイナスイオン発生器とゴルフボールの間隔、さらに照射時間を調整することでマイナスイオンの照射量を調整できる。なお、ゴルフボールはプロングを駆動しゴルフボールを回転することでゴルフボール表面全体にマイナスイオンを照射する。
【００７８】
【表３】
2005270333.tif 000005
【００７９】
＜ペイント塗布＞
主剤と硬化剤とからなる２液型のウレタン樹脂系ペイントが用いられる。具体的には、
主材は１１６質量部のＰＴＭＧ６５０（保土ヶ谷化学工業社製、分子量６５０のポリオキシテトラメチレングリコール）、１６質量部の１，２，６−へキサントリオールを、１２０質量部の溶剤（トルエンおよびメチルエチルケトン）に溶解し、ジブチル錫ジラウリレートを添加した混合物、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（バイエル社製）を用いた。そしてペイント塗装の乾燥後の厚さは１０μｍであった。  
【００８０】
＜ゴルフボールの評価＞  
表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍおよび重量４５．４ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの試験方法は以下の通り行った。
【００８１】
（１）  圧縮変形量  
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を測定した。
【００８２】
（２）  ショアＤ硬度
(ｉ）作製したコアの外表面で測定したショアＤ硬度をコアの表面硬度とし、コアを２等分切断し、その切断面の中心点において測定したショアＤ硬度をコアの中心硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いた。  
(ii）カバー硬度：  各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。    
【００８３】
（３）  外観（レベリング）
ペイント塗装後の外観を目視で観察し、つぎの判定基準で評価した。
【００８４】
◎  ：艶がよく、外観良好
○  ：極僅かにザラツキあり
△  ：少しザラツキあり
×  ：艶がない
表３の評価結果からマイナスイオンを照射することで、ゴルフボールの表面電荷をマイナスにした実施例１〜７は、マイナスイオンを照射しない比較例１よりも外観は改善されていることが認められる。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
上述のごとく、本発明はゴルフボールに表面処理を施してペイント工程に移行する際、ゴルフボール表面は静電気によりプラスイオンに帯電している状態を、マイナスイオンを照射することで静電気を減少させ、ペイント塗装を均一に行うことを可能とし、ザラツキのないペイント塗装ゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】マイナスイオン照射装置の概念図である。
【符号の説明】
【００８７】
１  ゴルフボール、２  プラング、３  マイナスイオン発生器、４  送風器。
【図１】
2005270333.tif 000006