(57)【要約】【課題】  アルキルベンゼン類を酸化し、有機過酸化物を得る方法であって、高効率で有機化酸化物を得る方法を提供する。【解決手段】  アルキルベンゼン類を酸化し過酸化物を製造する方法であって、下記の（１）〜（３）の特徴を有する有機過酸化物の製造方法にかかるものである。（１）少なくともｎ器の反応器を用いること（ここで、ｎは２以上の整数である。）（２）フレッシュなアルキルベンゼン類を２つ以上の反応器の入口に分割して供給すること。（３）第ｍ番目の反応器の出口からの流出反応物を第（ｍ＋１）番目の反応器の入口に供給すること（ここで、ｍは１以上かつｎ−１以下の全ての整数である。）。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルベンゼン類を酸化し過酸化物を製造する方法であって、下記の（１）〜（３）の特徴を有する有機過酸化物の製造方法。
（１）反応器を少なくともｎケの区分に分割して用いること（ここで、ｎは２以上の整数である。）
（２）フレッシュなアルキルベンゼン類を２つ以上の反応器の入口に分割して供給すること
（３）第ｍ番目の反応器の出口からの流出反応物を第（ｍ＋１）番目の反応器の入口に供給すること（ここで、ｍは１以上かつｎ−１以下の整数である。）
【請求項２】
アルキルベンゼン類がクメンである請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキルベンゼン類を酸化し、過酸化物を製造する方法であって、系中に存在する阻害物質の影響を抑制し、かつ高収率で過酸化物を得る方法である。
【背景技術】
【０００２】
アルキルベンゼン類を酸化し、過酸化物を得る技術は公知である。ところが原料であるアルキルベンゼン中に含まれる他の成分によっては、酸化反応が阻害され、酸化反応が効率よく進行しないという問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題は、アルキルベンゼン類を酸化し、過酸化物を製造する方法であって、系中に存在する阻害物質の影響を抑制し、かつ高収率で過酸化物を得ることができるという優れた特徴を有する有機化酸化物の製造方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、アルキルベンゼン類を酸化し過酸化物を製造する方法であって、下記の（１）〜（３）の特徴を有する有機過酸化物の製造方法にかかるものである。
（１）少なくともｎ器の反応器を用いること（ここで、ｎは２以上の整数である。）
（２）フレッシュなアルキルベンゼン類を２つ以上の反応器の入口に分割して供給すること。
（３）第ｍ番目の反応器の出口からの流出反応物を第（ｍ＋１）番目の反応器の入口に供給すること（ここで、ｍは１以上かつｎ−１以下の全ての整数である。）。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によって、アルキルベンゼン類を酸化し、有機過酸化物を得る方法であって、高効率で有機化酸化物を得る方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のアルキルベンゼン類としては、エチルベンゼン、クメン、ジイソプロピルベンゼン、メチルイソプロピルベンゼン、シメン等を例示することができる。
【０００７】
本発明の製造方法は、下記の（１）〜（３）の特徴を有する。
（１）少なくともｎ器の反応器を用いること（ここで、ｎは２以上の整数である。）
（２）フレッシュなアルキルベンゼン類を２つ以上の反応器の入口に分割して供給すること。
（３）第ｍ番目の反応器の出口からの流出反応物を第（ｍ＋１）番目の反応器の入口に供給すること（ここで、ｍは１以上かつｎ−１以下の全ての整数である。）。
【０００８】
特徴の（１）は、反応器を少なくともｎ器用いることである。ここで、ｎは２以上の整数であり、通常２〜２０、好ましくは２〜１０である。
【０００９】
特徴の（２）は、フレッシュなアルキルベンゼン類を２つ以上の反応器の入口に分割して供給することである。フレッシュなアルキルベンゼン類とは、本発明が形成する系の外部から供給されるアルキルベンゼン類を意味する。
【００１０】
特徴の（３）は、第ｍ番目の反応器の出口からの流出反応液を第（ｍ＋１）番目の触媒層の入口に供給することである。ここで、ｍは１以上かつ（ｎ−１）以下の全ての整数である。つまり、反応器の出口からの流出反応物は、直列に順次反応器を通過する。
【００１１】
本発明は上記の特徴を組み合わせることにより、原料中の阻害物質の影響の緩和、反応温度が高温になることを抑制し、高収率で有機過酸化物を製造するという効果を実現するものである。すなわち、系中に存在する酸化反応の阻害物質による反応速度の低下、及び高濃度の有機過酸化物を保持することによる副反応の増加を抑制することができる。アルキルベンゼン類からの有機過酸化物の生成反応では、有機過酸化物の濃度が高いほど、副生成物が増加するので、有機過酸化物を高濃度で長時間保有することを避けるため、反応器を分割し、直列に反応器を通過させ順次濃度を上げていくという方法が用いられるが、反応原料中に酸化反応の阻害物質が存在した場合、第一塔において最も酸化反応が阻害され、極端に反応速度が低下するという問題が生じる。酸化反応速度を上げるための方法として反応温度を上げる方法があるが、安全上、暴走反応の危険性が高まり好ましくない。そこで本発明者らは、各反応器へのフレッシュなアルキルベンゼン類のフィードを調整することによって、阻害物質の影響を分散させることができるとともに、保有する有機過酸化物の量も調整することが可能となり、副反応も最小に抑えることができるため、反応温度を抑制することが可能となり、過酸化物の収率が向上するだけでなく、安全安定に操作する事ができることを見出した。尚、酸化反応を阻害する主な化合物としては、アセトフェノン、アセトン等のケトン類、α−メチルスチレン、スチレン等のスチレン類、フェノール、イソプロピルフェノール等のフェノール類、メチルベンジルアルコール、クミルアルコール等のアルコール類、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、蟻酸、酢酸等の有機酸などが挙げられ、原料フレッシュアルキルベンゼン類に対して、０．０００１重量％〜１０重量％含まれる。
【００１２】
本反応条件における酸化剤としては、酸素、空気等の酸素含有ガスが使用できる。各反応器の大きさ、及び反応温度、及び供給されるフレッシュアルキルベンゼン類、酸素含有ガスの供給量は同一であってもよく、異なっていても構わない。また、水／アルカリ性エマルジョン中での乳化酸化法が、有機過酸化物の収率を向上させる観点から好ましい。乳化酸化法の場合、アルカリ性試薬としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属化合物や、アルカリ土類金属化合物又はＮａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３のようなアルカリ金属炭酸塩またはアンモニア及びＮＨ４ＣＯ３、アルカリ金属炭酸アンモニウム塩等が用いられる。反応器の例としては、反応器ボトムより酸素含有ガスをバブリングする気泡塔が好ましいが、これに限るものでない。
【００１３】
気泡塔の内部構造は、ダウンカマーや多孔板を有してもよい。ここで、ダウンカマーとは、気泡塔の頂部付近から底部付近に液を下降して循環させる液の通過構造を指し、気泡塔内の混合を均一にする効果がある。その他、気泡塔内の混合を均一にする方法としては、塔内の液を一部抜き出し、ポンプ等で強制循環する方法もある。そして、通常、気泡塔内の液に容器の底部付近から酸素含有ガスを吹き込むことができる構造が用いられる。酸素含有ガスを気泡塔内に供給する方法は特に制限はないが、スパージャー等により均一に分散させるのが望ましい。
【００１４】
また、反応液中の有機過酸化物濃度は５０重量％以下であり、有機過酸化物濃度が５０重量％を超えると、酸化反応の速度、および有機過酸化物の収率が悪化する。
【００１５】
通常の反応温度は５０〜２００℃であり、反応圧力は大気圧から５ＭＰａの間である。
【実施例】
【００１６】
実施例１
容積４００ｍ３の気泡塔４塔にクメンを表１のように供給した。この時の塔頂のゲージ圧力は０．５ＭＰａであった。このときの反応温度、及び不純物の一つであるアセトフェノンの反応液中における濃度変化を表２に示す。
【００１７】
比較例１
クメンの供給を表１（各気泡塔へのクメンのフィード量）のようにし、生成過酸化物量が実施例１と同じになるように反応の温度及び空気の供給量を調整した。この時の反応温度は表２（各気泡塔の温度）、アセトフェノンの反応液中における濃度の変化は表３（酸化反応器前後の不純物濃度の変化）のようになり、実施例１と比較し各気泡塔の温度が高く、副生成物の生成量も増加している。
【００１８】
【表１】
2005097204.tif 000002
【００１９】
【表２】
2005097204.tif 000003
【００２０】
【表３】
2005097204.tif 000004