(57)【要約】【課題】  通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れ、繊維の艶がコントロールされたポリエステル系人工毛髪用繊維およびそれを用いた人工毛髪を提供する。【解決手段】  ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物（Ｂ）２〜２０重量部を溶融混練して得られる組成物、およびそれらに有機微粒子（Ｃ）および／または無機微粒子（Ｄ）を混合した組成物を溶融紡糸することで、上記課題を解決した難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維が得られる。【選択図】        なし様式XML01【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部および、有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物（Ｂ）２〜２０重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項２】
（Ａ）成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーである請求項１記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、一般式（１）〜（９）：
【化１】
2005076147.tif 000041
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ２は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基を示す）
【化２】
2005076147.tif 000042
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ３は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、α、α’−キシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基、α、α’−メタキシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基を示す）
【化３】
2005076147.tif 000043
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ４は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基を示す）
【化４】
2005076147.tif 000044
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ５は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、α、α’−キシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基、α、α’−メタキシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基を示す）
【化５】
2005076147.tif 000045
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ６は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、Ｒ７は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｎは１〜６を示す）
【化６】
2005076147.tif 000046
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ８、Ｒ９は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、Ｙは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは１〜３を示す）
【化７】
2005076147.tif 000047
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ１０は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、Ｘは酸素原子または硫黄原子、ｌは０または１を示す）
【化８】
2005076147.tif 000048
（式中、Ｒ１１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、ｑは１または２を示す）
【化９】
2005076147.tif 000049
（式中、Ｒ１１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ１４、Ｒ１５は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基を示す）
で表わされる有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物である請求項１または２のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項４】
（Ａ）および（Ｂ）成分からなる組成物に、さらに有機微粒子（Ｃ）および／または無機微粒子（Ｄ）が混合された、繊維表面に微細な突起を有する請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項５】
（Ｃ）成分が、ポリアリレート、ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレンよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項４記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項６】
（Ｄ）成分が、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項４記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項７】
前記難燃性ポリエステル系繊維が、非捲縮生糸状である請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項８】
前記難燃性ポリエステル系繊維が、原着されている請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項９】
単繊維繊度が５〜１００ｄｔｅｘである請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルに特定のリン含有難燃剤を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維に関する。さらに詳しくは、難燃性、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れた人工毛髪用繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルからなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることから、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人工毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。
【０００３】
かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製品においては、従来、人毛や人工毛髪（モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維）などが使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要性が高まってきている。
【０００４】
人工毛髪素材として、難燃性の特徴を生かしてモダクリル繊維が多く使用されてきているが、耐熱性の点では不充分である。
【０００５】
近年、耐熱性に優れたポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用いた人工毛髪が提案されるようになってきている。
【０００６】
しかしながら、ポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステルからの繊維は、可燃性素材であるため、耐燃性が不充分である。
【０００７】
従来、ポリエステル繊維の耐燃性を向上させようとする試みは種々なされており、たとえばリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。
【０００８】
前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、たとえば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合させる方法（特許文献１）、また、カルボキシホスフィン酸を共重合させる方法（特許文献２）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合または共重合させる方法（特許文献３）などが提案されている。
【０００９】
前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、たとえばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献４、５）。
【００１０】
しかしながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火・燃焼はしないが、溶融・ドリップするという別の問題が発生する。また、前記リン系難燃剤を配合した場合、難燃性を発現するためその添加量を多くする必要があることにも起因するべたつき感の増加に加え、得られたポリエステル繊維からなる人工毛髪に熱履歴や高湿の条件下において、失透という繊維の外観上の問題が発生しやすいという課題がある。
【００１１】
このように、従来のポリエステル繊維の難燃性、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公昭５３−１３４７９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７３２号公報
【特許文献４】特開平３−２７１０５号公報
【特許文献５】特開平５−３３９８０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、前述のごとき従来の問題を解決した、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れ、さらに、繊維の艶がコントロールされた難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルに有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物を溶融混練して得られる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維が得られることを見出した。本発明において見出した、有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物は従来使用されていた添加型リン系難燃剤に比較して、少量の添加で十分な難燃性が得られることから、繊維物性を維持することができる。さらに、反応型リン系難燃剤と比較すると、ポリマー主鎖中にリン系難燃剤ユニットが導入されないため、耐熱性、耐ドリップ性を維持することができる。また、有機微粒子及び／又は無機微粒子を前記組成物に混合することにより、繊維物性の低下を招くことなく、繊維の艶をコントロールすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物（Ｂ）２〜２０重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維であり、好ましくは、（Ａ）成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーである上記難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維、（Ｂ）成分が、一般式（１）〜（９）：
【００１５】
【化１０】
2005076147.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ２は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基を示す）
【００１６】
【化１１】
2005076147.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ３は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、α、α’−キシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基、α、α’−メタキシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基を示す）
【００１７】
【化１２】
2005076147.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ４は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基を示す）
【００１８】
【化１３】
2005076147.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ５は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、α、α’−キシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基、α、α’−メタキシリレン基、置換−α、α’−キシリレン基を示す）
【００１９】
【化１４】
2005076147.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ６は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、Ｒ７は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｎは１〜６を示す）
【００２０】
【化１５】
2005076147.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ８、Ｒ９は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、Ｙは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは１〜３を示す）
【００２１】
【化１６】
2005076147.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ１０は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、Ｘは酸素原子または硫黄原子、ｌは０または１を示す）
【００２２】
【化１７】
2005076147.tif 000009
（式中、Ｒ１１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基、ｑは１または２を示す）
【００２３】
【化１８】
2005076147.tif 000010
（式中、Ｒ１１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒ１４、Ｒ１５は２価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアラルキル基を示す）
で表わされる有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物である上記難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維に関する。
さらには、（Ａ）および（Ｂ）成分からなる組成物に、有機微粒子（Ｃ）および／または無機微粒子（Ｄ）を混合して、繊維表面に微細な突起を形成することを特徴とし、（Ｃ）成分が、ポリアリレート、ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレンよりなる群から選ばれた少なくとも１種であり、（Ｄ）成分が炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカよりなる群から選ばれた少なくとも１種である上記難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維に関する。
【００２４】
また、上記難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は非捲縮生糸状であり、原着されており、単繊維繊度が５〜１００ｄｔｅｘであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れ、繊維の艶がコントロールされたポリエステル系繊維およびそれを用いた人工毛髪が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）、有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物（Ｂ）を溶融混練して得られる組成物を溶融紡糸した繊維である。
【００２７】
本発明に用いられるポリエステル（Ａ）に含まれるポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートおよび／またはこれらのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。
【００２８】
前記主成分とするとは、８０モル％以上含有することをいう。
【００２９】
前記共重合成分としては、たとえばイソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸、それらの誘導体、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどがあげられる。
【００３０】
前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（たとえばテレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（たとえばテレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。
【００３１】
前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖および／または側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよく、共重合の仕方などには特別な限定はない。
【００３２】
前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例としては、たとえばポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどがあげられる。
【００３３】
前記ポリアルキレンテレフタレートおよびその共重合ポリエステルは、１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなど）が好ましく、これらは２種以上混合したものも好ましい。
【００３４】
（Ａ）成分の固有粘度としては、０．５〜１．４であるのが好ましく、さらには０．６〜１．２であるのが好ましい。固有粘度が０．５未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向が生じ、１．４をこえると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になったり、繊度が不均一になる傾向が生じる。
【００３５】
本発明に用いられる有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物（Ｂ）は、一般式（１）〜（９）で表される構造を有する化合物であり、具体的には、たとえば、以下に示す化合物群、
【００３６】
【化１９】
2005076147.tif 000011
【００３７】
【化２０】
2005076147.tif 000012
【００３８】
【化２１】
2005076147.tif 000013
【００３９】
【化２２】
2005076147.tif 000014
【００４０】
【化２３】
2005076147.tif 000015
などの一般式（１）で表される化合物、
【００４１】
【化２４】
2005076147.tif 000016
【００４２】
【化２５】
2005076147.tif 000017
などの一般式（２）で表される化合物、
【００４３】
【化２６】
2005076147.tif 000018
【００４４】
【化２７】
2005076147.tif 000019
などの一般式（３）で表される化合物、
【００４５】
【化２８】
2005076147.tif 000020
【００４６】
【化２９】
2005076147.tif 000021
などの一般式（４）で表される化合物、
【００４７】
【化３０】
2005076147.tif 000022
などの一般式（５）で表される化合物、
【００４８】
【化３１】
2005076147.tif 000023
【００４９】
【化３２】
2005076147.tif 000024
【００５０】
【化３３】
2005076147.tif 000025
などの一般式（６）で表される化合物、
【００５１】
【化３４】
2005076147.tif 000026
【００５２】
【化３５】
2005076147.tif 000027
【００５３】
【化３６】
2005076147.tif 000028
【００５４】
【化３７】
2005076147.tif 000029
などの一般式（７）で表される化合物、
ジフェニル（シクロへキシルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ジエチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（モルホリド）ホスフェート、ジフェニル（オクチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ベンジルアミド）ホスフェート、ジフェニル（アリルアミド）ホスフェート、ジフェニル（アニリド）ホスフェート、（ジモルホリド）フェニルホスフェートなどの一般式（８）で表される化合物、
【００５５】
【化３８】
2005076147.tif 000030
などの一般式（９）で表される化合物などが挙げられる。
【００５６】
上記（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、２〜２０重量部が好ましく、３〜１８重量部がより好ましく、４〜１６重量部がさらに好ましい。使用量が２重量部より少ないと難燃効果が得られ難くなり、２０重量部より多いと機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性、耐失透性が損なわれる。
【００５７】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、有機微粒子（Ｃ）および／または無機微粒子（Ｄ）を混合して、繊維表面に微細な突起を形成し、繊維表面の光沢、つやを調整することができる。本発明で使用する有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物（Ｂ）と上記（Ｃ）および／または（Ｄ）成分とを併用した場合、他のリン系難燃剤と併用した場合に比べて、自然な艶、光沢が得られる。
【００５８】
（Ｃ）成分としては、主成分である（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分と相溶しないか、部分的に相溶しない構造を有する有機樹脂成分であれば使用することができ、たとえば、ポリアリレート、ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレンなどが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５９】
（Ｄ）成分としては、繊維の透明性、発色性への影響から、（Ａ）および／または（Ｂ）成分の屈折率に近い屈折率を有するものが好ましく、たとえば、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカなどが挙げられる。
【００６０】
本発明に使用する難燃性ポリエステル系組成物は、たとえば、（Ａ）および（Ｂ）成分と必要に応じ（Ｃ）成分または（Ｄ）成分を事前にドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造することができる。また、
前記混練機の例としては、たとえば一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。
【００６１】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、前記難燃性ポリエステル系組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
【００６２】
すなわち、たとえば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を２７０〜３１０℃とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒を通過させたのち、ガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより紡出糸が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
【００６３】
得られた未延伸糸は熱延伸されるが、延伸は未延伸糸を一旦巻き取ってから延伸する２工程法および巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。熱延伸は、１段延伸法または２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
【００６４】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維には、必要に応じて、（Ｂ）成分以外の難燃剤、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。
【００６５】
このようにして得られる本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、非捲縮生糸状の繊維であり、その繊度は、通常、３０〜８０ｄｔｅｘ、さらには３５〜７５ｄｔｅｘであるのが、人工毛髪用に適している。また、人工毛髪用繊維としては、１６０〜２００℃で美容熱器具（ヘアーアイロン）が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくく、自己消火性を有していることが好ましい。
【００６６】
本発明の難燃性ポリエステル系繊維が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常の難燃性ポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。
【００６７】
染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいものが好ましい。
【００６８】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、美容熱器具（ヘアーアイロン）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、繊維表面の凹凸により、適度に艶消されており、人工毛髪として使用することができる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる。
【００６９】
また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい。
【００７０】
かつら、ヘアーウィッグ、付け毛などの頭髪製品に使用される人毛は、一般に、キューティクルの処理や脱色および染色されており、触感、くし通りを確保するために、シリコーン系の繊維表面処理剤、柔軟剤を使用しているため、未処理の人毛とは異なり易燃性であるが、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維と人毛とを人毛混率６０％以下で混合した場合、良好な難燃性を示す。
【実施例】
【００７１】
つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。
（強度および伸度）
インテスコ社製、ＩＮＴＥＳＣＯ  Ｍｏｄｅｌ  ２０１型を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定する。長さ４０ｍｍのフィラメント１本をとり、フィラメントの両端１０ｍｍを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、一晩風乾させて、長さ２０ｍｍの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度２４℃、湿度８０％以下、荷重１／３０ｇｆ×繊度（デニール）、引張速度２０ｍｍ／分で試験を行ない、強伸度を測定する。同じ条件で試験を１０回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とする。
（難燃性）
繊度約５０ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、０．７ｇを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長１２０ｍｍの固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させる。燃焼性は、残炎時間が０秒（着火しない）を◎、３秒未満を○、３〜１０を△、１０秒以上を×とし、また、耐ドリップ性は、消火するまでのドリップ数が０を◎、５以下を○、６〜１０を△、１１以上を×として評価する。
（光沢）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により評価する。
【００７３】
◎：人毛に等しいレベルに光沢が調整されている
○：適度に光沢が調整されている
△：若干光沢が多すぎる、または、若干光沢が少なすぎる
×：光沢が多すぎる、または、光沢が少なすぎる
（透明性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により評価する。
○：透明感があり、色の深み（鮮やかさ）がある
△：若干不透明感（曇り）がある
×：不透明感があり、色の深みがない
（耐失透性）
長さ１０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントをスチーム加工（１２０℃、相対湿度１００％で１時間）した後に、室温で十分に乾燥する。スチーム加工前後の光沢、色相の変化を比較し、目視評価する。スチーム加工前後での変化が大きい程耐失透性が悪い。
◎：光沢、色相とも変化なし
○：光沢変化なし、色相若干変化あり
△：光沢、色相とも若干変化あり
×：光沢、色相とも明確な変化あり
（カールセット性）
蓑毛にしたフィラメントを３２ｍｍΦのパイプに捲きつけ、１２０℃、相対湿度１００％で６０分間のスチーム加工条件でカールセットし、室温で６０分間エイジングしたのちに、カールしたフィラメントの一端を固定し釣り下げ、カールの状態を目視評価する。これをカールの付きやすさの指標とし、長さが短く、形良くカールが付いているものが好ましい。
○：形良くカールが付いている
△：若干カールが伸びている
×：カールが伸びて、形が崩れている。
（アイロンセット性）
ヘアーアイロンによるカールセットのしやすさ、カール形状の保持性の指標である。フィラメントを１８０℃に加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、３回扱き予熱する。このときのフィラメント間の融着、櫛通り、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。つぎに、予熱したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、１０秒間保持し、アイロンを引き抜く。このときの抜きやすさ（ロッドアウト性）、抜いたときのカールの保持性を目視評価する。
（実施例１〜１６）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート、リン含有難燃剤、有機微粒子、無機微粒子からなる表１に示す比率の組成物に、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温５０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００７４】
【表１】
2005076147.tif 000031
＊１：ベルペットＥＦＧ−８５Ａ、カネボウ合繊（株）製
＊２：
【００７５】
【化３９】
2005076147.tif 000032
＊３：
【００７６】
【化４０】
2005076147.tif 000033
＊４：
【００７７】
【化４１】
2005076147.tif 000034
＊５：
【００７８】
【化４２】
2005076147.tif 000035
＊６：
【００７９】
【化４３】
2005076147.tif 000036
＊７：
【００８０】
【化４４】
2005076147.tif 000037
＊８：
【００８１】
【化４５】
2005076147.tif 000038
＊９：Ｕ−ポリマー  Ｕ−１００、ユニチカ（株）製
＊１０：ＰＫＰ−５３、富士タルク（株）製
＊１１：イムシルＡ−８、ＵＮＩＭＩＮ社製
得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、光沢、透明性、耐失透性、コールドセット性、カール保持力、アイロンセット性を評価した結果を表２、表３に示す。
【００８２】
【表２】
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【００８３】
【表３】
2005076147.tif 000040
（比較例１）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルペットＥＦＧ−８５Ａ、日本ユニペット（株）製）１００重量部に対し、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）１０重量部、酸化チタン１重量部、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％）２重量部を添加してドライブレンドし、ノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金を用いて溶融ポリマーを吐出し、口金下２５ｃｍの位置に設置した水温３０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行い、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行い、単繊維繊度が４９ｄｔｅｘのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（比較例２）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルペットＥＦＧ−８５Ａ、日本ユニペット（株）製）１００重量部に対し、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）１０重量部、タルク（ＰＫＰ−５３、富士タルク（株）製）０．８重量部、シリカ（イムシルＡ−８、ＵＮＩＭＩＮ社製）０．８重量部着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％）２重量部を添加し、比較例１と同様にし、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（比較例３）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルペットＥＦＧ−８５Ａ、日本ユニペット（株）製）１００重量部に対し、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート(ＣＲ−９００、大八化学工業（株）製)１０重量部、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％）２重量部を添加し、比較例１と同様にし、単繊維繊度が４８ｄｔｅｘのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルペットＥＦＧ−８５Ａ、日本ユニペット（株）製）１００重量部に対し、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート(ＣＲ−９００、大八化学工業（株）製)１０重量部、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％）２重量部を添加し、比較例１と同様にし、単繊維繊度が４８ｄｔｅｘのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、光沢、透明性、耐失透性、コールドセット性、カール保持力、アイロンセット性を評価した結果を表３に示す。