(57)【要約】【課題】広葉植物にのみに強い殺草性を有し、水に懸濁して使用する茎葉吸収型プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤系除草剤の殺草スペクトラムを拡大し、かつ使用簡便な除草剤の調整。【解決手段】茎葉吸収型プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害系の除草剤と土壌処理効果もしくは浸透移行効果を有する除草剤、もしくは土壌処理効果を有する除草剤と浸透移行効果を有する除草剤の両者を混合し、水溶性高沸点有機物質と共に微粒な鉱物に付着又は含浸させることによって殺草スペクトラムの拡大と使用簡便な技術を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
茎葉から吸収されて効果を発現するプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害系除草剤と光合成阻害系除草剤としてイソウロン、カルブチレート、ジウロン、ターバシル、テブチウロン、ブロマシル、メトリブジンの中から選ばれた１種もしくは２種を混合して粒径０．１〜０．３ｍｍの鉱物に担持させた除草剤組成物。
【請求項２】
茎葉から吸収されて効果を発現するプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害系除草剤とアセトラクテート合成阻害系除草剤としてエトキシスルフロン、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ニコスルフロン、ハロスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、フラザスルフロン、メトスルフロンメチル、フロラスラム、イマザキン、イマザピルの中から選ばれた１種もしくは２種を混合して粒径０．１〜０．３ｍｍの鉱物に担持させた除草剤組成物。
【請求項３】
茎葉から吸収されて効果を発現するプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害系除草剤と請求項１に記載する光合成阻害系除草剤、もしくは請求項２に記載するアセトラクテート合成阻害系除草剤、もしくはアミノ酸合成阻書系除草剤としてグリホサート塩類の中から選ばれた２系統の除草剤を混合して粒径０．１〜０．３ｍｍの鉱物に担持させた除草剤組成物。
【請求項４】
茎葉から吸収されて効果を発現するプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害系除草剤がピラフルフェンエチルもしくはカルフェントラゾンエチルもしくはブタフェナシルである請求項１及び請求項２及び請求項３記載の除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、生活環境に生育する不必要で有害な雑草類を効率的に防除する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】  農耕地、非農耕地を問わず雑草類の繁茂は、農業生産性の低下や生活環境の悪化をもたらし、その対策として除草剤が広く利用されている。この中で近年開発された茎葉から吸収されてプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼを阻害する化合物（以下茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤と称する）は極めて少量で双子葉植物を枯死させ、安価でかつ散布後、速やかに効果が発現される特徴を有するために麦畑の除草剤、ジャガイモの葉を枯凋させる薬剤として広く使用されている。【０００３】  茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤と同様、茎葉からの吸収によってのみ効果を現す薬剤を微粒剤として使用することは既知の技術である。例えば、グルホシネートをアタパルジャイト等に添加し微粒剤として用いる方法が示されている（特許文献１参照）。また、グルホシネートもしくはグリホサートと土壌処理活性を有する除草剤を混合して使用することによって気象変動に強い微粒剤にする方法が示されている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。
【特許文献１】特許平６−７８２０４
【特許文献２】特開２００３−１９２５１０
【特許文献３】待開２００３−１９２５１１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤は極めて高い活性を有しているものの双子葉植物以外に殆ど効果を現さないため使用場面が限定される。また土壌に落下後の効果発現が期待できないため、水に懸濁して用いる剤型のみが使用されている。加えて、植物体内での移行性が悪く、大型雑草に対する効果の不足や散布むらによって植物が再生する欠点を持っていた。また、茎葉から吸収されてのみ効果を表すグリホサート塩類は反応速度が遅く、より反応の早い薬剤が求められている。更に、環境に投下する薬剤量を減少させることは重要な課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  対象植物に直接散布する粒剤は、希釈しないで散布できるため簡便かつ安全な取り扱いを可能にする。本発明者らは茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤の粒剤化について検討を重ね０．１〜０．３ｍｍの微粒な鉱物に高沸点有機物質を用いて付着、もしくは給油能の高い鉱物に吸収させることにより、低濃度でありながら効果を大きく安定させうることを見出した。【０００６】  一方、微粒剤の一般的な欠点として強い風雨によって土壌への落下が優先し、葉面への付着が制限されて除草効果が低下する場合がある。また茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤は限られた草種のみに効果を現す欠点を持っている。従って、土壌に落下後も効果を発現する土壌処理型除草剤もしくは浸透移行活性を有する除草剤を混合する、もしくは土壌処理型除草剤と浸透移行性除草剤の両者を混合することで効果の安定を図ることが必要である。同時に系統の異なる除草剤を混合することによって殺草スペクトラ厶の拡大が可能になる。【０００７】  代表的な茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤としてはカルフェントラゾンエチル、ピラフルフェンエチル、ブタフェナシルなどが上げられる。
これらの薬剤に混合する土壌処理型除草剤として例えば、イソウロン、カルブチレート、ジウロン、ターバシル、テブチウロン、ブロマシル、メトリブジン等の光合成阻害系の除草剤である。これらの光合成阻害剤を混合することによって双子葉植物のみならず単子葉植物まで広範な植物を速やかに枯死させることが可能になる。また、土壌処理効果と茎葉からの浸透移行効果を併せ持つエトキシスルフロン、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ニコスルフロン、ハロスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、フラザスルフロン、メトスルフロンメチル、フロラスラム、イマザキン、イマザピル等のアセトラクテート合成阻害系の除草剤があげられる。これらの中でイマザキン、イマザピルを除くアセトラクテート合成阻害剤を混合した場合は双子葉植物を選択的に枯死させることが出来る。一方イマザキン、イマザピル等を用いれば非選択的な除草効果をもたらすことが出来る。アセトラクテート合成阻害剤は一般に効果発現が遅く、大型植物に対する効果が劣る欠点を持っている。しかし、茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤と混合することによってこれらの欠点が大きく改善される。浸透移行型茎葉処理剤としてはグリホサート塩類のような浸透移行性が高く効果発現の遅いアミノ酸合成阻害系の除草剤が好ましい。一方、茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤をこれらのアミノ酸合成阻害剤とのみ混合した場合は土壌処理効果と残効性を殆ど期待できないため、効果の安定のためには先にあげた光合成阻害系除草剤やアセトラクテート阻害系除草剤等と混合することが必要である。これら機能の異なる除草剤を混合使用することにより、各薬剤の一般的な使用量以下における使用を可能にする。その含有量は薬剤によって異なるが０．００５〜５重量％である。【０００８】  鉱物へ茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤を担持させるためには、高沸点有機物質と茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤の粉末、もしくは溶液、もしくは懸濁液を攪拌している鉱物担体中に滴下する、もしくは噴霧させることによって容易に製造できる。【０００９】  使用する鉱物担体には、アタパルジャイト、珪石、焼成珪藻土、ゼオライト、セピオライト、炭酸カルシウム、モンモリロナイト等を用いうる。粒剤の粒径は微細なほど葉面への付着効率を高めることができるが、風が強い場合、微細な粒子は飛散して周辺の植物に薬害を起こす場合がある。一方、粗い場合は葉面への付着が低下して十分な効果を得ることが難しい。従って、我が国で微粒剤に分類される０．１〜０．３ｍｍの粒径が好ましい。【００１０】  有効成分を鉱物担体に付着させるためには高沸点有機物質を用いることが重要である。低沸点有機溶剤類、水等を単独で用いた場合、これらの溶剤類が担体から揮散して農薬原体が担体から脱離し好ましくない。しかし、乾燥によって容易に取り除くことができるこれらの溶剤類を、製造過程における高粘度有機物質の粘度低下目的や他の農薬原体を溶解して担体に均一に付着させる目的で使用することは可能である。高沸点有機物質としては、エチレングリコール、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、鉱物油、ジメチルスルホキシド、植物油、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メチルピロリドン等の溶剤類、カルボキシメチルセルロース、デキストラン、ポリビニールアルコール、ポリビニールピロリドン等の糊料、及び各種の界面活性剤が使用できる。特に界面活性剤は、高粘度による茎葉吸収型ＰＰＯＩ剤の担体鉱物への付着を助けるのみならず散布された有効成分の植物体上での広がりや植物体内への速やかな浸透を促し、効果を安定させる機能を有している。【００１１】  多くの界面活性剤があるが、例えば、陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ジアルキルリン酸塩、脂肪酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩、モノアルキルリン酸塩、リグニンスルホン酸塩等があげられる。陽イオン界面活性剤としては、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルペンタメチルプロピレンジアミンジクロライド、アルキル−Ｎ−メチルピリジニウムブロマイド、ベンゼトニウムクロライド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、メチルポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド等があげられる。また、非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等があげられる。両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等があげられる。界面活性剤を含む水溶性高沸点有機物質は単独もしくは混合して用いられ、その使用量は、製剤品全重量に対して０．１〜１０重量％である。【００１２】  高粘度の有機物質を用いることによって粒剤が固結しやすくなる場合は、多孔質珪酸等の微粉を０．５〜５重量％添加することによって防止することができる。
【発明の効果】
【００１３】  水に懸濁して使用していた茎葉吸収型プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害系除草剤に土壌処理効果もしくは浸透移行効果を有する除草剤を混合して微粒剤にすることによって、速効性を維持しながら効果の安定と殺草スペクトラムを拡大させ、同時に簡便な使用を可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】  発明の実施の形態を製剤例に基づき説明する。
【製剤例１】
ピラフルフェンエチル０．０１％、ブロマシル２．０％混合微粒剤の調製
【００１５】  メカノミル（造粒コーティング機、岡田精工株式会社製品）の攪拌槽に微粒のゼオライト（ゼオグリーン微粒８号、日本ゼオライト株式会社商品）４４４．４ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらブロマシル８０％水和剤（ハイバーＸ水和剤、デュポン株式会社商品）１３ｇを添加して１分間混合した。次にピラフルフェンエチル２％水和剤（エコパートフロアブル、日本農薬株式会社商品）２．６ｇとジオクチルスルホサクシネート（ジェラポンＤＯＳ／ＰＣ−６５、ローディア日華株式会社商品）３０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸（カープレックスＸＲ、塩野義製薬株式会社商品）１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４９１ｇを得た。
【製剤例２】
カルフェントラゾン０．０２％、ブロマシル１．０％混合微粒剤の調製
【００１６】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４８ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらブロマシル８０％水和剤６．５ｇを添加して１分間混合した。続いてカルフェントラゾンエチル２１．３％乳剤（Ｑｕｉｃｋ  ｓｉｌｖｅｒ、ＦＭＣ株式会社商品）０．５ｍｌと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル（サーファクタントＷＫ、花王株式会社商品）２０ｇ及びポリプロピレングリコール１５ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４９０ｇを得た。
【製剤例３】
ピラフルフェンエチル０．０１％、ジウロン３．０％混合微粒剤の調製
【００１７】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４３２．４ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで回転させながらジウロン７８．５％水和剤（カーメックスＤ水和剤、ナガセグリフィン株式会社商品）２０ｇを添加して１分間混合した。続いてピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇとポリオキシエチレンソルビタンモノラウリルエステル（東京化成工業株式会社商品）２０ｇ及びポリプロピレングリコール１５ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８８ｇを得た。
【製剤例４】
ピラフルフェンエチル０．０１％、ターバシル１％微粒剤の調製
【００１８】  メカノミルの攪拌槽に微粒の珪石（珪砂Ｖ７号、三河珪石株式会社商品）４７５．９ｇとターバシル８０％水和剤（シンバー水和剤、デュポン株式会社商品）６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いて攪拌しながらピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇをポリオキシエチレンソルビタンモノオレイルエステル（東京化成工業株式会社商品）１０ｇに混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８６ｇを得た。
【製剤例５】
ピラフルフェンエチル０．０１％、ジウロン２．０％、ブロマシル１．０％混合微粒剤の調製
【００１９】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４６２．４ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで攪拌しながらピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル２５ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８８ｇを得た。
【製剤例６】
ピラフルフェンエチル０．０１％、レナシル１％、ジウロン２％微粒剤の調製
【００２０】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４５２．９ｇとレナシル８０％水和剤（レンザー水和剤、デュポン株式会社商品）６．５ｇ、ジウロン７８．５％水和剤１３ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いてピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１５ｇを混合したものを添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８５ｇを得た。
【製剤例７】
ピラフルフェンエチル０．０１％、メトスルフロンメチル０．００８％微粒剤の調製
【００２１】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４７５．４ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで回転させながら粉砕したメトスルフロンメチル６０％水和剤（サーベルＤＦ剤、丸和バイオケミカル株式会社商品）を２０倍量のポリエチレングリコール中に分散させたもの２ｇと５０％ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル（アプローチＢＩ、花王株式会社商品）５ｇを混合したものをゆっくり添加した。続いてピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇとポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル（ワンダーサーフ１００青木油脂工業株式会社商品）５ｇを混合させたものを添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８６ｇを得た。
【製剤例８】
ピラフルフェンエチル０．０１％、ブロマシル１％、メトスルフロンメチル０．００８％微粒剤の調製
【００２２】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４５８．９ｇとブロマシル８０％水和剤６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。次に粉砕したメトスルフロンメチル６０％水和剤を２０倍量のポリエチレングリコール中に分散させたもの２ｇと５０％ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル５ｇを混合したものをゆっくり添加した。続いてピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１５ｇを混合したものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８５ｇを得た。
【製剤例９】
ピラフルフェンエチル０．０１％、ブロマシル１％、シクロスルファムロン０．１５％微粒剤の調製
【００２３】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４８．２ｇとブロマシル８０％水和剤６．５ｇ及びシクロスルファ厶ロン１０％水和剤（ダブルアップ水和剤、ＢＡＳＦアグロ株式会社商品）７．７ｇを仕込み３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いてピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル２５ｇを混合したものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８６ｇを得た。
【製剤例１０】
ピラフルフェンエチル０．０１％、グリホサート２．０％、ブロマシル１．０％微粒剤の調製
【００２４】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４５．９ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらブロマシル８０％水和剤６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いてグリホサートアンモニウム塩４１％液剤（ラウンドアップハイロード液剤、日産化学工業株式会社商品）２５ｇ及びピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８５ｇを得た。
【比較製剤例１】
ピラフルフェンエチル０．０１％微粒剤の調製
【００２５】  メカノミルの攪拌槽に微粒の珪石４８２．４ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８８ｇを得た。
【比較製剤例２】
カルフェントラゾンエチル０．０１％微粒剤の調製
【００２６】  メカノミルの攪拌槽に微粒の珪石４８４．７ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらカルフェントラゾンエチル２１．３％乳剤０．３ｍｌと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８９ｇを得た。
【比較製剤例３】
ピラフルフェンエチル０．０１％、グリホサート２．０％、微粒剤の調製
【００２７】  メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４７．４ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらグリホサートアンモニウム塩４１％液剤２５ｇ及びピラフルフェンエチル２％水和剤２．６ｇと７８％ポリオキシエチレンドデシルエーテル１５ｇを混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍの粒子を篩い分けして求める微粒剤４８４ｇを得た。
【００２８】  上記製剤例１〜１０、比較製剤例１〜３、及び対照薬剤の植物に対する除草効果をポット試験と圃場で比較検討した。
【除草効果試験例１】
ポット試験
【００２９】  ２００ｃｍ２のプラスチック容器で栽培した草丈７〜１２ｃｍのヒメムカシヨモギに、上記製剤例、比較製剤例によって調製した微粒剤及び市販対照薬剤ブロマシル１．５％粒剤は１平方メートル当たり２０ｇ相当量を散布した。市販対照薬剤エコパート２％水和剤は水で希釈して１平方メートル当たり１５０ｍｌ、有効成分量２ｍｇ相当量を散布した。初期一週間は底面給水、その後は葉上から散水し、加温フレームハウス内で管理した。除草効果は処理３日後、及び４週間後の薬剤に対する反応の度合いと再生の有無によって評価した。試験は各植物２反復で実施した。その結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2005068121.tif 000002
【除草効果試験例２】
屋外試験
【００３１】  草丈３０ｃｍ以下のメヒシバ、カヤツリグサが優先し、２０ｃｍ以下のシロザ、スベリヒユが発生している茨城県つくば市殿山地区の圃場内を５００ｃｍ２の枠で区切り、微粒剤及び市販対照薬剤ブロマシル１．５％粒剤は各区、１平方メートル当たり２０ｇ相当量を散布した。市販対照薬剤エコパート２％水和剤は水で希釈して１平方メートル当たり１５０ｍｌ、有効成分量２ｍｇ相当量を散布した。除草効果は処理１週間後、６週間後の面積当たりの薬剤に対する反応の度合いによって評価した。また無処理区と比べて３０％以上残った草種を調査した。試験は各剤２反復として２００３年６月１７日に実施した。その結果の平均値を表２に示す。
【００３２】
【表２】
2005068121.tif 000003
【００３３】  以上の試験例で明らかなように、茎葉吸収型プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害系除草剤に土壌処理効果を有する除草剤もしくは浸透移行効果を有する除草剤、もしくは土壌処理効果を有する除草剤と浸透移行効果を有する除草剤の両者を混合し、高沸点有機物質と共に微粒な鉱物に付着もしくは含浸させることによって、簡便かつ速効的で安定した効果と広い殺草スペクトラムを有する除草用微粒剤の利用を可能にした。