(57)【要約】【課題】光配向法におけるプレチルト角発現法において基板を傾けることが不要で一括平面露光によりプレチルト角を発現する光配向法による液晶配向膜の形成法を提供すること。【解決手段】ポリマー膜表面を部分的に保護して行う光配向法により、２以上の配向方向を有する液晶配向膜を形成する方法。その際、ポリマー膜表面と光線とを実質的に定速で相対的に移動させつつ該ポリマー膜表面に照射強度に分布を持たせながら露光せしめて該ポリマー膜表面に液晶配向能を付与する。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー膜表面を部分的に保護して行う光配向法により、２以上の配向方向を有する液晶配向膜を形成する方法であって、ポリマー膜表面と光線とを実質的に定速で相対的に移動させつつ該ポリマー膜表面に照射強度に分布を持たせながら露光せしめて該ポリマー膜表面に液晶配向能を付与することを特徴とする液晶配向膜の形成法。
【請求項２】
ポリマー膜表面の部分的な保護を、マスクを用いて行う請求項１記載の方法。
【請求項３】
ポリマー膜表面の部分的な保護を、プロジェクターによって投影された光学的露光パターンにより行う請求項１に記載の方法。
【請求項４】
請求項１の方法により形成された液晶配向膜を備えた液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光配向法による液晶配向膜の形成法およびそれにより形成された、液晶配向膜を備えた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ノートパソコンのモニターや携帯電話、携帯情報端末などの画像表示装置に液晶表示素子は広く用いられている。
【０００３】
これらの液晶表示素子には、少なくとも片方に透明電極が形成された２枚のガラス基板に液晶材料を挟持して得られる多数の画素からなるパネルを構成し、そして前記画素に形成した電極に対し選択的に電圧を印加して所望の電極における液晶分子の電圧印加による光スイッチングにより点灯、非点灯を行う表示方式の液晶素子と、前記画素毎に電極の選択を行う能動素子を形成した基板と対電極を形成したもう一方の基板より前記液晶パネルを構成し能動素子を選択することにより所望の画素の点灯と非点灯を行う表示方式の液晶素子がある。前者はマルチプレックス駆動型、後者はアクティブ駆動型と呼ばれている。このような液晶表示素子の電気光学的表示特性を最適にするためには電極基板上で液晶分子を均一に配向させる必要がある。
【０００４】
配向膜の液晶配向処理にはラビングと呼ばれる配向処理や光照射による液晶配向処理がある。ラビングによる液晶配向処理は基板上に配向膜を形成し、コットン、レイヨン、ナイロンで配向膜の表面を擦る方法であり、広く液晶表示素子の生産に用いられている。しかし、ラビングによる液晶配向処理は配向膜表面を直接布で擦る処理方法であるため、ラビング配向処理を行う際に配向膜が削れたり、静電気が発生する問題がある。
【０００５】
配向膜が削れると発塵の原因となったり、配向膜表面に傷が付き前記マルチプレックス駆動型では点灯表示の際の表示品質不良が顕著となる。またアクティブ駆動型では、静電気の発生により能動素子であるＴＦＴ素子の破壊につながる。いずれも液晶表示素子のコントラストの低下や生産性の低下の原因となる。
【０００６】
一方、光照射による液晶配向処理では前記ラビング処理とは異なり配向膜表面に接することなく非接触で液晶配向性能が得られるため発塵や傷発生および静電気発生が防止される。この方法は配向膜基板上の所望の方位に偏光を照射することで、当該偏光方向に液晶配向制御性能を発現させることができる。
【０００７】
ところで、これまで、このような光配向法においてプレチルト角を発現させ得る方法は光配向層を形成した基板表面に対し紫外線を斜めに照射させる斜め露光法が有効とされてきた。斜め露光を行うためには光配向膜層面に対し露光光を１度から９０度まで任意に照射角度を設定し照射する必要がある。斜め露光でプレチルトを発現させる場合、法線方向からの紫外線に対し光配向層が形成された基板を水平方向から９０度まで傾ける方法（添付図面の図１参照）、または水平に置かれた基板に対し照射光を水平面より法線方向まで照射ビームを傾けて照射する方法（添付図面の図２参照）のいずれかを選択する必要がある。一般的には前者が広く用いられている。なお、図１中、８はフィルター、９は偏光子であり、その他の番号の意味は図３に同じである。
【０００８】
ところがこのような斜め露光法では以下のような問題がある。
（１）基板の角度設定の誤差がプレチルト角の値のばらつきの大きな要因となる。
（２）基板を傾けるため大きな基板では面内において照射エネルギーのばらつきが生じ面内におけるプレチルト角値のばらつきの原因となる。
（３）斜め露光の場合、最初に光配向層に露光される照射光と層内を通過中に生じる反射光の複雑な２次的影響を受けプレチルト角のばらつきの結果となる。
（４）斜め露光を行う装置において図１の方法を用いる場合、一例として１ｍ角のガラス基板を水平から４５度傾けるとすると露光装置におけるガラス収納部の高さは５０ｃｍ以上が必要とされ装置サイズが巨大化する。
（５）斜め露光を行う装置において図２の方法を用いる場合、一例として１ｍ四方の照射光面積を確保しながら照射角度を任意に変えることは露光装置の設計上困難を極める。すなわち、露光装置において紫外線照射角度を可変とすることは光学素子の光軸調整等の理由から照射装置の機構を複雑化することになる。
（６）垂直配向モードに用いられるのに十分なプレチルト角を発現させることが困難である。
【０００９】
【発明の開示】
本発明の目的は、上記問題点の解決を可能とする新規な光配向法による液晶配向膜の形成法を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、光配向法におけるプレチルト角発現法において基板を傾けることが不要で一括平面露光によりプレチルト角を発現する光配向法による液晶配向膜の形成法を提供することにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、光配向法におけるプレチルト角発現法において基板を傾けることが不要で、一括平面露光により垂直配向モードに用いられるに十分なプレチルト角を発現する液晶配向膜を形成する方法を提供することにある。
【００１２】
本発明のさらに他の目的は、本発明による光配向法により形成された液晶配向膜を備えた液晶表示素子を提供することにある。
【００１３】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかとなろう。
【００１４】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、ポリマー膜表面を部分的に保護して行う光配向法により、２以上の配向方向を有する液晶配向膜を形成する方法であって、ポリマー膜表面と光線とを実質的に定速で相対的に移動させつつ該ポリマー膜表面に照射強度に分布を持たせながら露光せしめて該ポリマー膜表面に液晶配向能を付与することを特徴とする液晶配向膜の形成法によって達成される。
【００１５】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明による上記光配向法により形成された液晶配向膜を備えた液晶表示素子によって達成される。
【００１６】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【００１７】
【発明の好ましい実施態様】
本発明において液晶配向膜の形成に用いられるポリマー（以下「特定重合体」ともいう）としては特に限定されないが、光により励起される構造を有するものが好ましく、光により架橋反応の可能な構造を有するもの、光により分解可能な構造を有するもの等を挙げることができる。これらのうち、光により架橋反応の可能な構造を有するものが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられるポリマーの骨格には特に制限はない。例えば、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、ポリマレイミド、ポリスチレン、マレイミド／スチレン共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサンおよびそれらの共重合体が挙げられる。特に、耐熱性、電気特性に優れている点から、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、ポリスチレンおよびマレイミド／スチレン共重合体が好ましい。これらのポリマーは、ポリマー分子を熱劣化の恐れなく容易に運動可能な状態にしうることから、ガラス転移温度が２００℃未満であるものが望ましい。
【００１９】
本発明において用いられる好ましいポリマーとしては、
（Ａ）光により架橋反応の可能な構造（以下「構造（Ａ）」ともいう）、
および／または、（Ｂ）フッ素含有有機基、炭素数１０〜３０のアルキル基および炭素数１０〜３０の脂環式有機基よりなる群から選ばれる少なくとも一種の基（以下「構造（Ｂ）」ともいう）
を有するポリマーを挙げることができる。
【００２０】
特定重合体における構造（Ａ）および構造（Ｂ）の含有割合としては、全繰り返し単位に対して、構造（Ａ）を有する繰り返し単位が、好ましくは１０〜９５％、より好ましくは５０〜９０％であり、構造（Ｂ）を有する繰り返し単位が、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜２５％である。
【００２１】
また、特定重合体はさらに、（Ｃ）熱によって架橋する構造（以下「構造（Ｃ）」ともいう）を有していてもよい。構造（Ｃ）としては、エポキシ構造等が挙げられる。
【００２２】
構造（Ａ）
構造（Ａ）は、光により架橋反応の可能な構造であれば特に限定されない。好ましいものとしては、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）から選ばれる少なくとも１つの共役エノン構造が挙げられる。
【００２３】
【化１】
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【００２４】
式中、Ｐ１、Ｐ４、Ｑ１およびＱ３は芳香環を有する２価の有機基であり、Ｐ２、Ｐ３、Ｑ４およびＱ５は芳香環を有する１価の有機基であり、Ｐ５およびＱ２は芳香環を有する３価の有機基であり、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は水素原子またはアルキル基を表す。
【００２５】
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４およびＱ５の芳香環を含有する有機基としては、好ましくは炭素数６〜２０の有機基を挙げることができる。
【００２６】
これらの有機基には、ハロゲン原子が含まれていてもよい。具体的には、Ｐ２、Ｐ３、Ｑ４およびＱ５としては、例えばフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ペンチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−オクチルフェニル基、４−ペンチルビフェニル基、４−オクチルビフェニル基、４−フルオロビフェニル基、３，４−ジフルオロビフェニル基、３，４，５−トリフルオロビフェニル基、４−オクチル−１−ナフチル基、５−ペンチル−１−ナフチル基、６−オクチル−２−ナフチル基、９−アントラセニル基、１０−ペンチル−９−アントラセニル基などが挙げられる。これらのうち、プレチルト角の大きいポリマーのためには、４−ペンチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−ペンチルビフェニル基、４−オクチルビフェニル基、４−フルオロビフェニル基、３，４−ジフルオロビフェニル基、３，４，５−トリフルオロビフェニル基、４−オクチル−１−ナフチル基、５−ペンチル−１−ナフチル基、６−オクチル−２−ナフチル基、９−アントリル基、１０−ペンチル−９−アントリル基が好ましい。
【００２７】
またＰ１、Ｐ４、Ｑ１およびＱ３としては、例えば１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基などが挙げられる。
【００２８】
さらに、Ｐ５およびＱ２としては、いずれも３価の骨格で、例えばベンゼン骨格、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格、アントセン骨格などが挙げられる。
【００２９】
これらの基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００３０】
また、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は水素原子またはアルキル基であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。これらのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３１】
本発明において、上記式（ＩＶ）で表される構造のうち、下記式（ＩＶ）−４
−Ｐ４１−ＣＲ７＝ＣＲ８−ＣＯ−Ｑ４      …（ＩＶ）−４
【００３２】
ここで、Ｑ４、Ｒ７およびＲ８の定義は上記式（ＩＶ）に同じであり、Ｐ４１は下記式（ＩＶ）−４’または（ＩＶ）−４’’
【００３３】
【化２】
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【００３４】
ここで、Ｔは単結合または酸素原子を含有していてもよい炭素数１〜１５の２価の有機基である、
で表されるカルコン構造が特に好ましいものとして例示できる。
【００３５】
式（ＩＶ）−４’において、Ｔは単結合または酸素原子を含有していてもよい炭素数１〜１５の２価の有機基である。酸素原子を含有していてもよい炭素数１〜１５の２価の有機基としては、例えば下記式（ＩＶ）−４’’’で表される有機基を挙げることができる。
【００３６】
【化３】
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【００３７】
ここで、Ｓ１、Ｓ２およびＳ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、
【００３８】
【化４】
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【００３９】
で表される２価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、それぞれ独立に０または１であり、ａ〜ｅのうち少なくとも１つは１である。
【００４０】
式（ＩＶ）−４’で表される２価の有機基の具体例としては４，４’−ビフェニレン基および下記式で表される有機基を挙げることができる。
【００４１】
【化５】
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【００４２】
構造（Ａ）のその他の例としては、けい皮酸誘導体構造、スチルベン誘導体構造、ベンゾフェノン誘導体構造、シンナモイル構造等を挙げることができる。これらの構造は直鎖状であっても、クマリン構造におけるように、環状構造の一部であってもよい。これらの構造（Ａ）は、重合体成分中で単独で用いても、組み合わせてもよい。
【００４３】
構造（Ｂ）
構造（Ｂ）は、フッ素含有有機基、炭素数１０〜３０のアルキル基および炭素数１０〜３０の脂環式有機基から選ばれる少なくとも１種の基であり、本発明の液晶配向剤から得られた液晶配向膜に、プレチルト角を与える役割を有する。
【００４４】
フッ素含有有機基としては、例えばトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ペンタフルオロシクロヘキシル基、４−フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基などを挙げることができる。炭素数１０〜３０のアルキル基としては、例えばｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基などの基を挙げることができる。また、炭素数１０〜３０の脂環式有機基としては、例えばコレステリル基、コレスタニル基などを挙げることができる。上記フッ素含有有機基およびアルキル基は、構造（Ｂ）において、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−Ｓ−などの結合基を介して結合されているものであってもよい。
【００４５】
特定重合体
特定重合体の具体例である前記ポリアミック酸およびポリイミドは、（イ）テトラカルボン酸二無水物と（ロ）ジアミン化合物とを反応させてポリアミック酸を製造し、これを脱水閉環させてポリイミドを製造することで得られる。その際ポリアミック酸とポリイミドの製造には上記（イ）、（ロ）の成分の少なくとも一方に構造（Ａ）を有する化合物および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。また、ポリアミック酸エステルは、上記ポリアミック酸と、ハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類とを反応させることにより得られる。ポリアミック酸エステルの製造には、ポリアミック酸の製造に用いられる上記（イ）、（ロ）の成分の少なくとも一方に構造（Ｂ）を有する化合物が用いられ、そしてハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類に構造（Ａ）を有する化合物が用いられることが好ましい。
【００４６】
構造（Ａ）を有するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば（ａ）３，３’，４，４’−カルコンテトラカルボン酸二無水物、４，４’，５，５’−カルコンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，５’−カルコンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、３，４’−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、３’，５’−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、２，４−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、下記式（１）〜（１０）で表される化合物などが挙げられる。
【００４７】
【化６】
2005024649.tif 000008
【００４８】
【化７】
2005024649.tif 000009
【００４９】
（ｂ）２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−カルコニル）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、３（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、下記式（１１）〜（３２）で表される化合物
【００５０】
【化８】
2005024649.tif 000010
【００５１】
【化９】
2005024649.tif 000011
【００５２】
２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５３】
上記（ｂ）に記載の化合物は大きいプレチルト角を与えるポリマーを得ようとする場合に好ましく用いられる。
【００５４】
また、構造（Ａ）を有するジアミン化合物としては、例えば、（ｃ）３，３’−ジアミノカルコン、４，４’−ジアミノカルコン、３，４’−ジアミノカルコン、３，４−ジアミノカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、下記式（４１）〜（４６）で表される化合物、
【００５５】
【化１０】
2005024649.tif 000012
【００５６】
下記式（ＶＩ）で表される化合物などが挙げられる。
【００５７】
【化１１】
2005024649.tif 000013
【００５８】
（式中、Ａ１およびＡ２は２価の芳香族基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）上記式（ＶＩ）中、ＣｎＨ２ｎ＋１−で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状のものがより好ましい。Ａ１およびＡ２で表される２価の芳香族基としては、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、ビナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基；ピレン、クリセン、ナフタセンなどの多環芳香族化合物から水素原子２個を除いた有機基などが挙げられる。
【００５９】
上記式（ＶＩ）で表される化合物の具体例としては、４−イソプロピル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−アミル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−２−メチル−４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−２，５ジメチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−２−メチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−４’−（３，５−ジアミノベンゾイロキシ）カルコン、４−オクチル−４’−（３，５−ジアミノベンゾイロキシ）カルコン、４−ペンチル−３’−（２，４−ジアミノベンゾイロキシ）カルコン、４−オクチル−３’−（２，４−ジアミノベンゾイロキシ）カルコンなどが挙げられる。
【００６０】
また、構造（Ａ）を有するジアミン化合物の他の例としては、例えば、（ｄ）４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−イソプロピルカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−ペンチルカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−ペンチルカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−オクチルカルコン、４−（２，４−ジアミノフェノキシ）−４’−ペンチルカルコン、４−（２，４−ジアミノフェノキシ）−４’−オクチルカルコン、４（３，５−ジアミノベンゾイロキシ）−４’−ペンチルカルコン、４’−（４−ペンチルフェニル）−４−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、８−（４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、２−（２（４−カルコニルオキシ）エトキシ）エチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、２−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）エチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、２−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、２−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、１−（（４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）エタン、１−（（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）エタン、１−（（４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）エタン、１−（（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）エタン、６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、８−（４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン酸（２，４−ジアミノフェニル）、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン酸（２，４−ジアミノフェニル）、８−（４−カルコニルオキシ）−オクタン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−オクタン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、１０−（４−カルコニルオキシ）−デカン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−デカン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、アジピン酸モノ（４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、アジピン酸モノ（４’−フルオロ−４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、スベリン酸モノ（４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、スベリン酸モノ（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、セバシン酸モノ（４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、セバシン酸モノ（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−８−（４−カルコニルオキシ）オクタン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−１０−（４−カルコニルオキシ）デカン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デカン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（１０−（４−カルコニルオキシ）デカノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デカノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（２−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（４−（２−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）アミン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート等が挙げられる。これらのジアミン化合物は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６１】
上記（ｄ）に記載の化合物は大きいプレチルト角を与えるポリマーを得ようとする場合に好ましく用いられる。
【００６２】
また、構造（Ｂ）を有するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、下記化学式（５１）〜（６４）で表される化合物を挙げることができる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６３】
【化１２】
2005024649.tif 000014
【００６４】
構造（Ｂ）を有するジアミン化合物としては、例えば１−ドデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−テトラデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−ペンタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−ヘキサデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−オクタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−コレステリルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−コレスタニルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、ドデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、テトラデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、ペンタデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、ヘキサデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、オクタデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、コレステリルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、コレスタニルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、（２，４−ジアミノフェノキシ）パルミテート、（２，４−ジアミノフェノキシ）ステアリレート、（２，４−ジアミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゾエート、下記式（６５）で表される化合物を挙げることができる。
【００６５】
【化１３】
2005024649.tif 000015
【００６６】
本発明において用いられるポリイミドには、本発明の効果を損なわない程度に他のテトラカルボン酸二無水物および／またはジアミン化合物を併用することができる。これらの他の成分は、例えば上記構造（Ａ）を有する化合物および／または構造（Ｂ）を有する化合物の合計に対し、好ましくは８０モル％以下で用いられる。特にプレチルト角の大きいポリマーを得ようとするときには、好ましくは６０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下で用いられる。
【００６７】
他のテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。
【００６８】
これらのうち、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６９】
他のジアミン化合物としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ）プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；ジアミノテトラフェニルチオフェンなどのヘテロ原子を有する芳香族ジアミン；１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０２，７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；ジアミノヘキサメチルジシロキサンなどのジアミノオルガノシロキサンが挙げられる。
【００７０】
これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７１】
本発明において用いられるポリイミドは、前記（イ）テトラカルボン酸二無水物成分と（ロ）ジアミン成分を重縮合させてポリアミック酸を得、次いで必要に応じて脱水剤およびイミド化触媒の存在下で加熱して、イミド化することにより得られる。加熱によりイミド化する場合の反応温度は、好ましくは６０〜３００℃、より好ましくは１００〜１７０℃である。反応温度が６０℃未満では反応の進行が遅れ、また３００℃を超えるとポリアミック酸の分子量が大きく低下することがある。また、脱水剤およびイミド化触媒の存在下でイミド化する場合の反応は、有機溶媒中で行うことができる。反応温度は、好ましくは０〜１８０℃、より好ましくは６０〜１５０℃である。前記脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。また、イミド化触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して１．６〜２０モルとするのが好ましい。また、イミド化触媒の使用量は使用する脱水剤１モルに対し、０．５〜１０モルとするのが好ましい。このイミド化触媒、脱水剤の使用量によって、ポリイミド中のアミック酸残基の含率を調整することができる。
【００７２】
また、ポリアミック酸エステルの製造に用いられる、構造（Ａ）を有するハロゲン化物としては、例えば１−ブロモ−３−（４−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−３−（４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−４−（４−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−４−（４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−ブロモ−６−（４’−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−３−（４−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−３−（４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−４−（４−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−４−（４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−６−（４’−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−ブロモ−３−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−３−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−４−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−ブロモ−６−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−３−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−３−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−４−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−６−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７３】
これらのうち、１−ブロモ−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサンまたは１−ブロモ−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサンが好ましい。
【００７４】
構造（Ａ）を有するアルコールとしては、例えば、３−（４−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、３−（４’−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、１−４−（４−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、４−（４’−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、６−（４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノール、６−（４’−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノール、３−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、３−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、４−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノール、６−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノールなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。これらのうち、６−（４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノールまたは６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノールが好ましい。
【００７５】
構造（Ａ）を有するフェノール類としては、例えば、４−ヒドロキシカルコン、４’−ヒドロキシカルコン、４’−ヒドロキシフルオロ−４−カルコンおよび４−フルオロ−４’−ヒドロキシカルコンなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７６】
本発明において用いられるポリアミック酸エステルの製造においては、構造（Ａ）を含まないハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類を用いることもできる。
【００７７】
かかる他のハロゲン化物としては、例えば臭化セチル、臭化ステアリル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、塩化セチル、塩化ステアリル、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン等を挙げることができる。これらのうち、臭化ステアリル、１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン、塩化セチルまたは塩化ステアリルが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７８】
また、他のアルコールとしては、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、１，１，１−トリフルオロエタノール、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびノルマルプロパノール等が挙げられる。これらのうち、セチルアルコール、ステアリルアルコールまたは１，１，１−トリフルオロエタノールが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７９】
他のフェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、４−セチルオキシフェノール、４−セチルフェノール、４−ステアリルオキシフェノール、４−ステアリルフェノールおよび４−トリフルオロメチルフェノール等を挙げることができる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００８０】
本発明において用いられるポリアミック酸エステルは、前記したとおり、前記（イ）テトラカルボン酸二無水物成分と（ロ）ジアミン成分を重縮合させてポリアミック酸を得、次いで、必要に応じて触媒の存在下で、ハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類と反応させることにより得られる。
【００８１】
ポリアミック酸とハロゲン化物を反応する際に、必要に応じ用いられる触媒としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムブトキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびピリジン等の塩基触媒を挙げることができる。
【００８２】
また、ポリアミック酸とアルコールまたはフェノール類を反応する際に、必要に応じ用いられる触媒としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミドおよびクロロギ酸メチルのような脱水触媒を挙げることができる。これらの脱水触媒は、必要に応じて、ジメチルアミノピリジン等の助触媒と組み合わせて用いることができる。
【００８３】
特定重合体の他の具体例である、ポリマレイミド、ポリスチレンおよびマレイミド／スチレン共重合体としては、上記構造（ＩＶ）を有する下記式（ＩＶ）−２
構造（Ａ）を有する重合体として、
【００８４】
【化１４】
2005024649.tif 000016
【００８５】
ここで、Ｐ４、Ｑ４、Ｒ７およびＲ８の定義は上記式（ＩＶ）に同じであり、Ｓ１は水素原子または１価の有機基でありそしてＸ１は２価の結合基または単結合である、
および／または下記式（ＩＶ）−３
【００８６】
【化１５】
2005024649.tif 000017
【００８７】
ここでＰ４、Ｑ４、Ｒ７およびＲ８の定義は上記式（ＩＶ）に同じであり、そしてＸ２は２価の結合基または単結合を表す、
で表されるカルコン構造を有するポリマーが用いられる。すなわち、上記式（ＩＶ）−２で表されるカルコン構造を有するスチレン重合体、上記式（ＩＶ）−３で表されるカルコン構造を有するマレイミド重合体および上記式（ＩＶ）−２および（ＩＶ）−３で表されるカルコン構造を共に含有する共重合体である。
【００８８】
また、上記式（ＩＶ）−２および（ＩＶ）−３におけるＸ１およびＸ２は、２価の結合基または単結合である。２価の結合基としては、好ましくは、エーテル結合および／またはエステル結合を含む有機基であり、さらに好ましくはエーテル結合および／またはエステル結合を含む炭素数６〜２４の有機基であり、中でも特に好ましくはエーテル結合および／またはエステル結合と、炭素数６個以上の直鎖アルキレン構造を含有する有機基である。また、Ｓ１は水素原子または一価の有機基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。
【００８９】
上記ポリマーは、下記式（ＩＶ）−２Ｍで表される共役エノン構造（Ａ）を有するスチレン誘導体および下記式（ＩＶ）−３Ｍで表される共役エノン構造（Ａ）を有するマレイミド誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体を含む単量体成分を、開始剤の存在下でラジカル重合することにより得られる。
【００９０】
【化１６】
2005024649.tif 000018
【００９１】
かかる構造（Ａ）を有するスチレン誘導体としては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）スチレン、４−（４−カルコニルオキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルカルボキシ）スチレン、４−（４−カルコニルカルボキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エチル）α−メチルスチレン、��−（４−（４−カルコニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルオキシメチル）スチレン、４−（４−カルコニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルカルボキシメチル）スチレン、４−（４−カルコニルカルボキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（��’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコ��ル）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシメチル）スチレン、−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシメチル）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４��（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（（３−（４−ビニルフェニル））プロピオニルオキシ）−４’−フルオロカルコン、４−（（３−（４−ビニルフェニル））プロピオニルオキシ）カルコン、下記式（７１）〜（７８）
【００９２】
【化１７】
2005024649.tif 000019
【００９３】
で表される化合物；４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル���ルボキシ）オクトキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコ���ル）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、下記式（７９）〜（８６）で表される化合物等が挙げられる。
【００９４】
【化１８】
2005024649.tif 000020
【００９５】
これらのうち、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、上記式（７１）〜（７８）で表される化合物、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）スチレンおよび上記式（７９）〜（８６）で表される化合物が好ましい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９６】
共役エノン構造（Ａ）を有するマレイミド誘導体としては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（４−カルコニルカルボキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニル）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、下記式（９１）〜（９４）で表される化合物；
【００９７】
【化１９】
2005024649.tif 000021
【００９８】
４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニル）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシメチル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）フェニルマレイミド、下記式（９５）〜（９８）で表される化合物等が挙げられる。
【００９９】
【化２０】
2005024649.tif 000022
【０１００】
これらのうち、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、上記式（９１）〜（９４）で表される化合物、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、上記式（９５）〜（９８）で表される化合物が好ましい。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、前記スチレン誘導体と組み合わせて用いることもできる。
【０１０１】
構造（Ｂ）を有するスチレン誘導体としては、例えば、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメトキシスチレン、ｐ−トリフルオロメトキシ−α−メチルスチレン、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）スチレン、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−α−メチルスチレン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−セチルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−パルミトイルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ステアリルオキシスチレン、ｐ−ステアリルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ステアロイルオキシスチレン、ｐ−ステアロイルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−コレステリルオキシスチレン、ｐ−コレステリルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−コレスタニルオキシスチレン、ｐ−コレスタニルオキシ−α−メチルスチレン、を挙げることができる。
【０１０２】
また、構造（Ｂ）を有するマレイミド誘導体としては、例えば、４−トリフルオロメチルフェニルマレイミド、４−トリフルオロメトキシフェニルマレイミド、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニルマレイミド、４−セチルオキシフェニルマレイミド、４−パルミトイルオキシフェニルマレイミド、４−ステアリルオキシフェニルマレイミド、４−ステアロイルオキシフェニルマレイミド、４−コレステリルオキシフェニルマレイミド、４−コレスタニルオキシフェニルマレイミド等を挙げることができる。
【０１０３】
本発明において用いられるポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体は、構造（Ｃ）を有するモノマーを共重合させて、構造（Ａ）、構造（Ｂ）および構造（Ｃ）を有する共重合体としてもよい。
【０１０４】
構造（Ｃ）を有するモノマーとしては、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エポキシブチル、アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて用いられる。
【０１０５】
本発明において用いられるポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体には、本発明の効果を損なわない程度に他のラジカル重合性モノマーを併用することができる。他のラジカル重合性モノマーは、ポリマレイミドにあってはマレイミドに対し、ポリスチレンにあってはスチレンに対し、またスチレン／マレイミド共重合体にあってはスチレンとマレイミドの合計に対し、好ましくは５０モル％で用いられる。
【０１０６】
他のラジカル重合性モノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート化合物；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレート化合物；
【０１０７】
４−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−フェニルカルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−ペンチルカルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−（４−ペンチルフェニル）カルコン、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート化合物；
【０１０８】
エチレン、プロピレン、ブテン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチルスチレン、４（４−トリフルオロメチルベンゾイルオキシ）スチレン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキシスチレン、４−トリフルオロメチルフェニル−３（４−ビニルフェニル）プロピオネート、４−セチル−３（４−ビニルフェニル）プロピオネート、４−ステアリル−３（４−ビニルフェニル）プロピオネート、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル等のビニル化合物；
【０１０９】
無水マレイン酸、フェニルマレイミド等のマレイン酸誘導体；
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン類などが挙げられる。
これらのうち、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１０】
本発明において用いられる、ポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体は、前記スチレン誘導体および／またはマレイミド誘導体を、必要に応じて、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などの触媒存在下で重合して得られる。これらの重合体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１１１】
本発明において用いられる、ポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体を得る別の方法は、アセトキシ置換されたスチレン誘導体および／またはアセトキシ置換されたフェニルマレイミド誘導体を、場合により、構造（Ｂ）を有するモノマー、構造（Ｃ）を有するモノマー等とラジカル重合したのち、上記アセチル基を構造（Ａ）を有する官能基で置換する方法である。
【０１１２】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリエステルは、
（ハ）ジカルボン酸類（ジカルボン酸、ジカルボン酸エステルまたはジカルボン酸ハロゲン化物）と、
（ニ）ジオール化合物
とを反応させて得られる。本発明において用いられるポリエステルは、（ハ）ジカルボン酸類成分と、（ニ）ジオール化合物の少なくともひとつの成分に、上記構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。
【０１１３】
構造（Ａ）を有するジカルボン酸類としては、例えばカルコン−３，３’−ジカルボン酸、カルコン−３，４’−ジカルボン酸、カルコン−４，４’−ジカルボン酸およびそれぞれのアルキルエステル、４（４（３，５−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）カルコン、４（４（２−（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４（４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４（２（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４（４（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（３，５−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（２（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（２（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、それぞれのアルキルエステルなどのエステル化合物、カルボン酸クロリドなどのカルボン酸ハロゲン化物が挙げられる。
【０１１４】
構造（Ａ）を有するジオール化合物としては、例えば３，３’−ジヒドロキシカルコン、４，４’−ジヒドロキシカルコン、３，４’−ジヒドロキシカルコン、４，４’−ジヒドロキシカルコン、４（４（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）フェニル）カルコン、４（４（２−（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４（４（６−（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４（２（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４（６（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４（４（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（２（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（２−（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（６（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（６（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、などが挙げられる。
【０１１５】
これらのうち、カルコン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ジヒドロキシカルコンが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。他のジカルボン酸類および／または他のジオール化合物は、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するジカルボン酸類および構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するジオール類の合計量に対し８０モル％以下の割合で好ましく用いられる。
【０１１６】
本発明において用いられるポリエステルには、本発明の効果を損なわない程度に他のジカルボン酸類および／またはジオール化合物を併用することができる。
【０１１７】
他のジカルボン酸類化合物としては、例えばシュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、（±）−リンゴ酸、ｍｅｓｏ−酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、３，３，６，６−テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸；
【０１１８】
シクロアルキルジカルボン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，４−（ノルボルネン）ジカルボン酸、ビシクロアルキルジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸；
【０１１９】
フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、４，４’’−ｐ−テレフェニレンジカルボン酸、４、４’’’ーｐ−クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、３，３’−［４，４’−（メチレンジ−ｐ−ビフェニレン）ジプロピオン酸、４，４’−ビベンジル二酢酸、３，３’−（４，４’−ビベンジル）ジプロピオン酸、オキシジ−ｐ−フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸およびそれぞれのアルキルエステルなどのエステル化合物、カルボン酸クロリドなどのカルボン酸ハロゲン化物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２０】
他のジオール化合物としては、例えばカテコール、アルキルカテコール、ヒドロキノンなどの多価フェノ−ル類；メチレンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール、ブチリデンビスフェノール、チオビスフェノール、スルフィニルビスフェノール、スルフォニルンビスフェノール、オキシビスフェノールなどのビスフェノール類が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２１】
本発明において用いられるポリエステルは、前記（ハ）ジカルボン酸類成分と（ニ）ジオール化合物成分とを、必要に応じて触媒存在下で加熱し重縮合させて得られる。ジカルボン酸とジオール化合物との重縮合の場合は、触媒として、硫酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等のプロトン酸、重金属の酸化物または塩、チタン、スズ、鉛などの有機金属化合物等が用いられる。ジカルボン酸エステルとジオール化合物との反応の場合は、触媒として、鉛、亜鉛、マンガン、カルシウム、コバルト、カドミウムなどの酢酸塩や炭酸塩化合物、金属マグネシウム、亜鉛、鉛、アンチモン、ゲルマニウムなどの酸化物が用いられる。ジカルボン酸ハロゲン化物とジオール化合物との反応の場合は、触媒として、ピリジン、トリエリルアミンなどの塩基性触媒が用いられる。
【０１２２】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリアミドは、
（ホ）ジカルボン酸類（ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化物）と、
（ヘ）ジアミン化合物
とを反応させて得られる。本発明において用いられるポリアミドは、（ホ）ジカルボン酸類成分と（ヘ）ジアミン化合物成分の少なくともひとつの成分に、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。
【０１２３】
構造（Ａ）を有するジカルボン酸類としては、先に挙げたジカルボン酸類（ハ）が用いられる。また、構造（Ａ）を有するジアミン化合物としては、先に挙げたジアミン化合物（ロ）が用いられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２４】
本発明において用いられるポリアミドには、本発明の効果を損なわない程度に他のジカルボン酸類化合物、ジアミン化合物を併用することができる。他のジカルボン酸類化合物、ジアミン化合物としては、先に挙げた他のジカルボン酸類化合物およびジアミン化合物が用いられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。他のジカルボン酸類および／または他のジアミン化合物は、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するジカルボン酸類および構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）をジアミン化合物の合計量に対し８０モル％以下で好ましく用いられる。
【０１２５】
本発明において用いられるポリアミドは、前記（ホ）ジカルボン酸類成分と（ヘ）ジアミン成分とを、必要に応じて、パラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、などの酸性触媒存在下で重縮合させて得られる。
【０１２６】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリ（メタ）アクリレートは、
（ト）（メタ）アクリレート化合物
を重合させて得られる。本発明において用いられるポリ（メタ）アクリレートは、（ト）（メタ）アクリレート化合物に、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。
【０１２７】
構造（Ａ）を有する（メタ）アクリレート化合物としては、４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−フェニル−４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−ペンチル−４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−（４−ペンチルフェニル）−４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）カルコン、４−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（メタ）アクリロイルオキヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、下記式（１０１）〜（１０３）で表される化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２８】
【化２１】
2005024649.tif 000023
【０１２９】
上記ポリ（メタ）アクリレートには、本発明の効果を損なわない程度に上述した他の（メタ）アクリレート化合物を併用することができる。他の（メタ）アクリレート化合物は、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するメタアクリレート化合物に対し３００モル％以下の割合で好ましく用いられる。
【０１３０】
他の（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート化合物；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレート化合物；
ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１３１】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリシロキサンは、上記構造（ＩＩＩ）を有する下記式（ＩＩＩ）−１
【０１３２】
【化２２】
2005024649.tif 000024
【０１３３】
ここで、Ｐ３、Ｑ３、Ｒ５およびＲ６の定義は上記式（ＩＩＩ）に同じであり、そしてＺ１は水酸基またはメチル基である、
および／または上記構造（ＩＶ）を有する下記式（ＩＶ）−１
【０１３４】
【化２３】
2005024649.tif 000025
【０１３５】
ここで、Ｐ４、Ｑ４、Ｒ７およびＲ８の定義は上記式（ＩＶ）に同じでありそしてＺ２は水酸基またはメチル基である、
で表されるカルコン構造を有する。
【０１３６】
前記ポリシロキサンは、環状オリゴシロキサン誘導体を酸または塩基触媒下で開環重合するか、ジクロロシラン誘導体を加水分解することにより得られる。本発明において用いられるポリシロキサンは、環状オリゴシロキサン誘導体またはジクロロシラン誘導体の少なくとも１部として、上記構造（Ａ）を有する化合物を用いることにより得られる。本発明において用いられるポリシロキサンを得る別の方法は、Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシロキサン誘導体と、上記構造（Ａ）およびアリル基を有する化合物を、塩化白金の様な触媒の存在下で反応させる方法である。
【０１３７】
構造（Ａ）を有する環状オリゴシロキサン誘導体としては、例えば１，３，５，７−テトラ（４−カルコニル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（４’−カルコニル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４−カルコニルオキシ）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４’−カルコニルオキシ）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４−カルコニル）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４’−カルコニル）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４’−カルコニルオキシ）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４−カルコニル）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４’−カルコニル）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１３８】
これらの構造（Ａ）を有する環状オリゴシロキサン誘導体は、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどの環状オリゴシロキサンと、４−アリルオキシカルコンなどの構造（Ａ）を有する化合物とを、白金触媒などの存在下で反応させることにより得られる。
【０１３９】
構造（Ａ）を有するジクロロシラン誘導体としては、例えばモノメチルモノ（４−カルコニル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（４’−カルコニル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４−カルコニルオキシ）プロピル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４’−カルコニルオキシ）プロピル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４−カルコニル）プロピル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４’−カルコニル）プロピル）ジクロロシランなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１４０】
これらの構造（Ａ）を有するジクロロシラン誘導体は、ジクロロメチルシランなどのジクロロシラン類と、４−アリルオキシカルコンなどの特定構造を有する化合物とを、白金触媒などの存在下で反応させることにより得られる。
【０１４１】
これらのうち、１，３，５，７−テトラ（３−（４−カルコニルオキシ）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンから誘導される重合体が好ましい。
【０１４２】
本発明において用いられるポリシロキサンには、本発明の効果を損なわない程度に他の環状オリゴシロキサン誘導体または他のジクロロシラン誘導体を併用することができる。
【０１４３】
他の環状オリゴシロキサン誘導体としては、例えば１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタヒドロキシシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサンを挙げることができる。
【０１４４】
これらのうち、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１４５】
他のジクロロシラン誘導体としては、例えばジクロロジメチルシラン、ジクロロジフェニルシラン、ジクロロメチルフェニルシラン、ジクロロジエチルシランが挙げられる。
【０１４６】
これらのうち、ジクロロジメチルシランが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１４７】
本発明で用いられるポリシロキサン重合体のポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ともいう）は、通常、５，０００〜１００，０００である。
【０１４８】
液晶配向剤
本発明において用いられるポリマー膜は、通常、重合体、好ましくは上述した特定重合体を溶剤に溶解してなる液晶配向剤を基板に塗布、乾燥して得られるものである。この際用いられる溶剤としては、該ポリマーを溶解し得る有機溶剤であれば特に制限はない。例えば、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステルまたはポリイミドを用いる場合には、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げることができる。これらは、単独または２種以上の溶剤を組み合わせて使用できる。
【０１４９】
また、ポリマーが例えばポリマレイミド、ポリスチレンまたはマレイミド／スチレン共重合体である場合には、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；
ブチルセロソルブアセテート、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチルなどのエステル系溶媒；
メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；
クロルベンゼン、オルトジクロルベンゼン、テトラクロルエチレン、１，１，１−トリクロルエタンなどのハロゲン系溶媒；
ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げることができる。これらは、単独または２種以上組み合わせて使用できる。なお、前記溶剤には、用いられる重合体の貧溶媒を、重合体が析出しない範囲で併用することができる。
【０１５０】
本発明における液晶配向剤の固形分濃度は、好ましくは１〜２０重量％である。
【０１５１】
その他の添加剤
本発明において用いられる液晶配向剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、特定重合体以外の重合体を含有することができる。特定重合体以外の重合体としては、ポリイミド、ポリアミック酸、ポリアミド、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサン、ポリスチレン、ポリマレイミド等が挙げられる。これらのうち、耐熱性に優れている点からポリイミドおよびポリアミック酸が好ましい。
【０１５２】
また、本発明において用いられる液晶配向剤は、プレチルト角の安定化および塗膜強度アップのために、種々の熱硬化性の架橋剤を含有することもできる。熱硬化性架橋剤としては、多官能エポキシ含有化合物が有効であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルジアミン系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂などが使用できる。市販品では、例えばエポライト４００Ｅ、同３００２（共栄社油脂化学工業（株）製）、エピコート８２８、同１５２、エポキシノボラック１８０Ｓ（油化シェルエポキシ（株）製）などを挙げることができる。
【０１５３】
さらに、前述の多官能エポキシ含有化合物を使用する際、架橋反応を効率良く起こす目的で、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールなどの塩基触媒を添加することができる。
【０１５４】
また、本発明における液晶配向剤は、基板との接着性を改善する目的で、官能性シラン含有化合物を含有することができる。官能性シラン含有化合物としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシイシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよび特開昭６３−２９１９２２号公報記載のテトラカルボン酸二無水物とアミノ基含有シラン化合物との反応物などを挙げることができる。
【０１５５】
本発明における液晶配向剤は、全固形分中の５０重量％以上が、前記カルコン構造を有するポリマーであることが好ましい。
【０１５６】
光配向法
本発明における光配向法の特徴は、ポリマー膜表面と光線とを実質的に定速で相対的に移動させつつ該ポリマー膜表面に照射強度に分布を持たせながら露光せしめることである。照射強度に分布を持たせる方法としては、例えば、スリット板やプロジェクタ等を用いてポリマー膜上に線状露光パターンを形成し、ポリマー膜表面と当該露光パターンとを実質的に定速で相対的に移動させつつ露光する方法が挙げられる。以下に、具体的な好ましい方法を詳述する。
【０１５７】
本発明によって、ポリマー膜表面に液晶配向能を付与するには、先ず基板上にポリマー溶液を塗布し、ポリマー膜を備えた基板を準備する。次いで、基板上のポリマー膜表面に実質的に平行にスリット板を位置させ、ポリマー膜表面とスリット板とを実質的に定速で相対的に移動させつつ、ポリマー表面にスリット板を介して露光する。相対的に移動させるには、ポリマー膜を備えた基板とスリット板とを、（ｉ）一方を固定して他方を移動させる方法、（ｉｉ）両者を同じ方向に異なる速度で移動させる方法あるいは（ｉｉｉ）両者を異なる方向に移動させる方法のいずれによって行うこともできる。相対的速度の制御が容易であることから、上記のうち上記方法（ｉ）が好ましく、この中でも基板を固定し、スリット板を移動させる方法が望ましい。
【０１５８】
相対的移動を実質的に定速で行わないときには、ポリマー膜表面に形成される液晶配向能が不均一となるので、望ましくない。
【０１５９】
本発明方法は、典型的には、液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する方法として実施される。その例として、次の方法を挙げさらに説明する。まず、透明導電膜が設けられた基板の透明導電膜側に、本発明における液晶配向剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法等により塗布し、４０〜２００℃の温度で加熱して塗膜を形成させる。塗膜の膜厚は、好ましくは０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．００５〜０．５μｍである。
【０１６０】
前記基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス等のガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート等のプラスチックフィルム等からなる透明基板を用いることができる。
【０１６１】
前記透明導電膜としては、ＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜等を用いることができる。これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる方法等が用いられる。
【０１６２】
液晶配向剤の塗布に際しては、基板および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板および透明導電膜上に、予め官能性シラン含有化合物、チタネート等を塗布することもできる。
【０１６３】
本発明方法は、上記の如くして、基板上に形成された塗膜に光を照射して液晶配向性を付与する光照射の際に、膜表面をスリット板を介して線状露光する。
【０１６４】
添付図面の図３には、本発明の光配向法の一例の模式的説明図が示されている。図３は側面図であり、スリット露光マスク３が固定しており、光配向膜４を備えた基板５が右方向に移動する態様である。移動ステージ６上に固定された光配向膜４と基板５は、例えば５μｍ／ｓｅｃ〜１ｍｍ／ｓｅｃの速度で移動される。スリット露光マスクには、例えばラインアンドスペース１μｍ〜１ｍｍでスリットが多数平行に形成されている。スリット露光マスクと光配向膜表面との間の距離は、幅７μｍの光がスリット幅７μｍを通して光配向膜表面に露光されるようにほぼ１８μｍに保持することが望ましい。なお、１は光照射部であり、２は照射光である。図３以外の図においても、同じ番号は同じ意味を表わしている。
【０１６５】
添付図面の図４には、本発明の光配向法の別の一例の模式的説明図が示されている。図４は側面図であり、固定ステージ７上に光配向膜４を備えた基板５が固定され、スリット露光マスク３が右方向に移動する態様である。
【０１６６】
光照射時、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するポリマーは好ましくはそのガラス転移温度から、ガラス転移温度より１００℃高い温度までの範囲の温度に加熱されるかまたは該ポリマーに対し１〜２０重量％の範囲で溶剤を含有していることが好ましい。なお、当該溶剤としては、上述した液晶配向剤に用いられる溶剤をそのまま用いることができる。なお、本発明の方法によれば、膜形成基板を水平に保ちながら光配向処理が行われるので、基板をポリマーのガラス転移温度以上の温度に加熱させるためのヒーターも容易に設置することができる。
【０１６７】
光照射に用いる放射線（光）は偏光および非偏光のいずれでもよい。照射後、場合によってはさらに１５０〜２５０℃の温度で加熱処理を行う。放射線としては、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長を有する紫外線および可視光線を用いることができるが、３２０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線が好ましい。
【０１６８】
前記光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマーレーザー等が使用できる。
【０１６９】
前記の好ましい波長領域の紫外線は、フィルター、回折格子等を前記光源と併用する等の手段により得ることができるが、簡便には、偏光板としてパイレックス（登録商標）ガラス製偏光板など３２０ｎｍより短い波長の紫外線を透過しないものを、前記光源とともに用いてもよい。
【０１７０】
本発明方法では、上記光配向処理はポリマー膜表面を部分的に保護して行う。２以上の配向方向を有する液晶配向膜を形成するために、ポリマー膜表面の保護された部分を移動させて、異なる配向方向に再度光配向処理を行う。
【０１７１】
例えば、露光の際、分割露光マスクを用いて部分的に光配向を行い、さらに上記マスクを移動して、先の配向処理方向と異なる方向に配向処理を行って、液晶配向膜の液晶配向能を変化させるような処理を行う。これによって、液晶表示素子の視界特性を改善することが可能である。このような方法においては、ポリマー膜表面の部分的な保護を、特に、プロジェクタを用いる投影法によりポリマー上に光学的露光パターン例えば線状露光パターンを形成して行うことが好ましい。
【０１７２】
光照射時、ポリマー膜は好ましくは該ポリマーのガラス転移温度から、ガラス転移温度より１００℃高い温度までの範囲の温度に加熱されるかまたは該ポリマーに対し１〜２０重量％の範囲で溶剤を含有していることが好ましい。なお、当該溶剤としては、上述した液晶配向剤に用いられる溶剤をそのまま用いることができる。なお、本発明の方法によれば、膜形成基板を水平に保ちながら光配向処理が行われるので、基板をポリマーのガラス転移温度以上の温度に加熱させるためのヒーターも容易に設置することができる。
【０１７３】
光照射に用いる放射線（光）は偏光および非偏光のいずれでもよい。また、照射後、場合によってはさらに例えば１００〜３００℃の温度で加熱処理を行ってもよい。放射線としては、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長を有する紫外線および可視光線を用いることができるが、３２０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線が好ましい。
【０１７４】
前記光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマーレーザー等が使用できる。
【０１７５】
前記の好ましい波長領域の紫外線は、フィルター、回折格子等を前記光源と併用する等の手段により得ることができる。簡便には、偏光板としてパイレックス（登録商標）ガラス製偏光板など３２０ｎｍより短い波長の紫外線を透過しないものを、前記光源とともに用いてもよい。
【０１７６】
本発明によれば、１度ないし１０度の液晶プレチルト角の発現が可能である。
【０１７７】
また、例えばテトラカルボン酸二無水物として具体例（ａ）に属する化合物あるいはジアミン化合物として具体例（ｄ）に属する化合物の少なくともいずれか一方を用いた、構造（Ａ）を持つポリアミック酸またはポリイミドあるいは構造（Ｂ）を持つポリマーを用いたときには、８０度以上、例えば８０〜９０度の液晶プレチルト角の発現が可能である。
【０１７８】
液晶表示素子
本発明方法により製造された液晶配向剤を用いて形成される液晶表示素子は、前記液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏光方向が所定の角度となるよう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルを構成する。次いで、液晶セルを、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで冷却して、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０１７９】
そして、その両面に偏光板の偏光方向がそれぞれ基板の液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏光方向と所定の角度を成すように偏光板を張り合わせることにより、液晶表示素子とすることができる。液晶配向膜が形成された２枚の基板における、照射した非偏光の照射方向あるいは直線偏光放射線の偏光方向の成す角度および、それぞれの基板と偏光板との角度を調整することにより、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＶＡ型または水平・垂直ハイブリッド型液晶セルを有する液晶表示素子を得ることができる。
【０１８０】
前記シール剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエポキシ樹脂等を用いることができる。
【０１８１】
前記液晶としては、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶などを用いることができる。ＶＡ型液晶セルの場合、ネマティック型液晶を形成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶等が用いられる。また、前記液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネート等のコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５，ＣＢ−１５（メルク社製）として販売されているようなカイラル剤等をさらに添加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメート等の強誘電性液晶も使用することができる。
【０１８２】
液晶セルの外側に使用される偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏光板等を挙げることができる。
【０１８３】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに詳述する。本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【０１８４】
合成例１
４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド２６．２ｇ、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン２２．７ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル３．０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下で８０℃で１０時間反応した。粘稠な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈澱、乾燥させて、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド／４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン交互共重合体４９ｇを得た。このポリマーを「重合体ａ」とする。
【０１８５】
実施例１
合成例１で得られた重合体ａをγ−ブチロラクトンに溶解して固形分濃度２．５重量％の溶液とし、当該溶液を表面研磨された無アルカリガラス製基板上にスピンコートで塗布し、１８０℃で５分間加熱して、乾燥後膜厚が８０ｎｍのポリマー膜を形成した。その後、図６のように、基板上に、４分割の分割露光マスク（３ｍｍ×３ｍｍの画素を４分割し、一つの分割面積を１．５ｍｍ×１．５ｍｍとしたもの）を、基板との距離が２０μｍになるように設置して、基板と分割露光マスクとを一緒に１００μｍ／ｓｅｃの移動速度で平行移動しながら、プロジェクターを用いて７μｍピッチの周期的強度分布を持つ偏光パターンを投射させ、画素の４分の１の範囲にスリットパターンの露光を行った。その後、基板を９０°ずつ回転させて、計４回上記露光処理を行い、配向方向が異なる４領域を有する配向基板を得た。その後、当該配向基板を２枚作成し、これを用いてセル厚４．５μｍのＴＮ型セルを作成した。液晶としては、ＺＬＩ−５０８１（メルク社製）を用いた。得られた素子における液晶の配向性は良好であり、視野角特性は図７に示すように広いものであった。
【０１８６】
【発明の効果】
以上のとおり、本発明方法によれば、光配向では光配向処理すべきガラス基板と同サイズの偏光ＵＶ照射面積、同サイズのスリット露光マスクの大きさに制限されず、またガラス基板サイズがＡ４であろうと、１ｍ×１ｍであろうとガラスサイズの大きさに制限されることなく、露光周波数Ｆｐを０．２Ｈｚ〜１Ｈｚとしても１ｍｍ〜１０ｍｍ程度の範囲で一定方向へ移動させることで光配向が達成される。すなわち、本発明による光配向法では、現行光配向法のようにガラス基板をガラス寸法の２倍程度平行移動させるようなことが不要であり、露光装置の巨大化を防ぐことができる。
【０１８７】
また、本発明によれば、光配向での配向能付与は困難であった垂直配向モードにおいて使用可能な液晶表示素子を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の光配向法を説明するための概略説明図（側面図）である。
【図２】従来の光配向法の他の例を説明するための概略説明図（側面図）である。
【図３】本発明の光配向法の一例の模式的説明図（側面図）である。
【図４】本発明の光配向法の他の一例の模式的説明図（側面図）である。
【図５】本発明の実施例で用いられた露光マスクパターン（スリット板）の模式図である。
【図６】本発明の光配向法の一例の模式的説明図である。
【図７】実施例１で得られた液晶表示素子における視野角特性を示す図である。
【符号の説明】
１  光照射部
２  照射光
３  スリット露光マスク
４  光配向膜
５  基板
６  移動ステージ
７  固定ステージ
８  フィルター
９  偏光子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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