(57)【要約】【課題】ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛の光触媒活性を抑制し、使用時のきしみやざらつき感のない使用感に優れた皮膚外用剤を提供する。また、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛を含有する皮膚外用剤の光触媒活性を抑制する方法を提供する。【解決手段】ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛および水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油を含有することにより、光触媒活性が抑制された皮膚外用剤が得られる。また、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛を含有する皮膚外用剤に水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油を配合することにより、光触媒活性を抑制する方法を得る。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛、および（Ｂ）水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油を含有する皮膚外用剤。
【請求項２】
（Ａ）のケイ酸亜鉛／酸化亜鉛の重量比が、酸化亜鉛１に対しケイ酸亜鉛０．００５〜０．５であることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
（Ａ）の平均粒子径が１０〜１５０ｎｍである請求項１または２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
（Ａ）を０．１〜４０重量％含有する請求項１乃至３に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、シリコン、フッ素、アミノ酸、レシチン、金属石鹸または脂肪酸から選ばれるいずれか１種にて、さらに表面被覆処理されている（Ａ）を含有する請求項１乃至４のいずれかに記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛、および水不溶性飽和不揮発性油分もしくは不揮発性シリコン油を含有することで、皮膚外用剤の光触媒活性を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（ケイ酸亜鉛で被覆された酸化亜鉛を示す）を含有する皮膚外用剤の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸化亜鉛は、皮膚のタンパク質と結合して被膜を形成したり、収斂、消炎、保護、浸出液の吸収及び分泌抑制並びに緩和な防腐作用など様々な機能を有するため、広く皮膚疾患治療剤に用いられている。また紫外線を散乱及び吸収させることによって広帯域にわたる紫外線を遮蔽することができるため、日焼け防止用や日光過敏症用の外用剤、塗料、屋外用樹脂成型物にも用いられている。
【０００３】
紫外線遮蔽能を有する酸化亜鉛や酸化チタンなどは白色無機顔料であるため、有機系紫外線吸収剤と比較すると化合物そのものとしては不活性であり、皮膚内部へ吸収されることが少なく安全性が高いとされている。しかし、屈折率が高いため被覆力（隠蔽力）が大きいため白残りの原因となる。近年では酸化チタンの粒子径を小さくし、紫外線散乱効果の向上や、可視光線部での光透過性を高めて白残りの改善（特許公報１：特公昭４７−４２５０２号公報、特許公報２：特開昭４９−４５０号公報、特許公報３：特開昭６４−７９４１号公報など）を図るようになってきた。ところが、粒子径を小さくすると酸化亜鉛などの無機顔料の表面積が飛躍的に増大するため、光触媒などの表面活性を無視できなくなったり、より凝集しやすくなることによる分散性の悪化などの新たな問題が引き起こされる。このためシリカ、シリコーン、脂肪酸、アルミナなどによって表面被覆をすることでこれらの問題を解決する試みがなされてきた（特許公報４：特開平３−１８３６２０号公報、特許公報５：国際公開第９８／４７４７６号パンフレット、特許公報６：特開２００１−５８８２１号公報など）。しかし、酸化亜鉛などの無機顔料は微粒子化が進むほど、表面被覆処理が困難になって光触媒活性を効果的に抑制できないため製剤中の有機物を変質させて皮膚に対する安全性が損なわれたり、皮膚外用剤の展延性を妨げてきしみ感が大きくなるなど使用感が悪化してしまうため、所望量を配合できず好適な皮膚外用剤を得ることができない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、安全性および使用感を向上させたケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛を含有する皮膚外用剤を提供することにある。
【０００５】
より詳細には、本発明の目的の一つは、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛の光触媒活性を抑制して安全性を向上させ、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛を安定かつ均一に分散、さらに再分散性を向上させて製剤の安定性に優れた皮膚外用剤を提供することである。本発明の他の目的は、皮膚に対するのびがよく、塗布時のきしみが少なく、透明感があるといった使用感に優れた皮膚外用剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行なったところ、水に不溶で炭素−炭素間に不飽和結合を持たない不揮発性油分とケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛を組み合わせる事で光触媒活性を有意に抑制することを見出した。さらに得られた皮膚外用剤は、皮膚にのびやすく、きしみにくい等、使用感においても特に優れており、顔のみならず全身にわたって広く適用され得る日焼け止め化粧料として極めて有用であることが確認された。
本発明は、かかる知見に基づいて開発されたものである。
【０００７】
すなわち、本発明は下記に掲げる化粧料である。
（１）（Ａ）ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛、および（Ｂ）水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油を含有する皮膚外用剤。
（２）（Ａ）のケイ酸亜鉛／酸化亜鉛の重量比が、酸化亜鉛１に対しケイ酸亜鉛０．００５〜０．５であることを特徴とする（１）記載の皮膚外用剤。
（３）（Ａ）の平均粒子径が１０〜１５０ｎｍである請求項１または２記載の皮膚外用剤。
（４）（Ａ）を０．１〜４０重量％含有する（１）乃至（３）に記載の皮膚外用剤。
（５）二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、シリコン、フッ素、アミノ酸、レシチン、金属石鹸または脂肪酸から選ばれるいずれか１種にて、さらに表面被覆処理されている（Ａ）を含有する（１）乃至（４）のいずれかに記載の皮膚外用剤。
（６）水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油を、一種単独、また二種以上を任意に組み合わせた時の粘度が、１０〜１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の範囲である（１）〜（５）記載の皮膚外用剤。
（７）さらに、紫外線吸収剤、揮発性シリコン、粒子径が８００ｎｍ〜１００μｍの粉体、水、水溶性アルコールまたは界面活性剤のいずれか１種以上を含有する（１）〜（６）のいずれかに記載の皮膚外用剤。
（８）日焼け止め剤または化粧下地用化粧料である（１）〜（７）のいずれかに記載の皮膚外用剤。
（９）ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛、および水不溶性飽和不揮発性油分もしくは不揮発性シリコン油を含有することで、皮膚外用剤の光触媒活性を抑制する方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の皮膚外用剤は、（Ａ）ケイ酸亜鉛で被覆された酸化亜鉛、および（Ｂ）水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油を含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明で用いることができるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）の表面にケイ酸亜鉛（Ｚｎ２ＳｉＯ４）が被覆されたものであれば特に制限されないが、ケイ酸亜鉛／酸化亜鉛の重量比が、酸化亜鉛１に対しケイ酸亜鉛０．００５〜０．５、好ましくは０．０１〜０．３、特に好ましくは０．０５〜０．１５の比率のケイ酸亜鉛被覆層を有していると良い。この比率が０．００５よりも小さいときは、酸化亜鉛が本来有する表面活性を十分に抑えることができず、０．５よりも多いときは、酸化亜鉛本来の紫外線遮蔽効果が著しく低下する。
【００１０】
本発明で用いることができるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛は、酸化亜鉛を懸濁させた水溶液に、ケイ酸アルカリ金属塩（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなど）および水溶性亜鉛塩（塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛など）を、化学量論比でケイ酸アルカリ金属塩：水溶性亜鉛塩＝１：２となるようにして加え、ｐＨを調製した後、洗浄、乾燥・焼成し、粉砕することで得られる。
ケイ酸アルカリ金属塩および水溶性亜鉛塩は、いずれを先に加えても同時に加えても良い。
【００１１】
本発明で用いられるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛の粒径は、本発明の効果を奏すれば特に制限されないが、平均粒子径は通常１０〜１５０ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍ、特に好ましくは２０〜６０ｎｍの範囲から適宜選択することができる。平均粒子径が１５０ｎｍを超えると白浮きや白残りの原因となる傾向にあり、１０ｎｍよりも小さいと表面被覆処理が困難になったり、きしみなどの使用感の悪化につながる。
このため、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛の原料となる酸化亜鉛は、平均粒子径として通常１０〜１５０ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍ、特に好ましくは２０〜６０ｎｍの範囲から適宜選択することができる。
なお、本発明において平均粒子径とは、走査型電子顕微鏡写真（１０万倍）からケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛５０個を任意に選択して粒子径を求め、その平均を算出したものとする。
【００１２】
本発明で用いられるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛の配合量は、本発明の効果を奏すれば特に制限されないが、通常０．１〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の範囲から適宜選択することができる。０．１重量未満の配合量では所望の紫外線遮蔽効果を得ることができず、４０重量％を大きく超える場合は、製剤化が困難になる傾向にある。
【００１３】
本発明で用いられるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛は、酸化亜鉛に対してケイ酸亜鉛が第１被覆層を構成しているが、さらに表面被覆処理されて第２被覆層を有していても良く、順次表面被覆処理を行って、第３被覆層、第４被覆層を有していてもよい。
表面被覆処理の方法としては、酸化ケイ素処理；酸化アルミニウム処理：メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素化合物処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；その他、レシチン処理；ステアリン酸アルミニウムやステアリン酸亜鉛などの脂肪酸のアルミニウム塩や亜鉛塩を用いる金属石鹸処理；水酸基等の官能基を利用しエステル化やエーテル化を起こさせた無機顔料を脂肪酸で処理する脂肪酸処理等が挙げられ、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛に対してこれらの表面被覆処理を少なくとも１回以上行うことができる。
これらの中で、二酸化ケイ素処理、酸化アルミニウム処理、シリコン処理、フッ素化合物処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理を施したケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛が好ましい。中でも、シリコン処理、フッ素化合物処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理は疎水化処理であり、撥水性、紫外線遮蔽性、透明性、密着性、分散性に富むので、優れた皮膚外用剤の提供に有用である。特に、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛に二酸化ケイ素処理を施し更にシリコンで処理する事が望ましい。
さらに表面被覆処理された例としては、シリコン被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（第２被覆：シリコン）、二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（第２被覆：二酸化ケイ素）、シリコン被覆二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（第２被覆：二酸化ケイ素、第３被覆：シリコン）、シリコン被覆シリコン被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（第２被覆：シリコン、第３被覆：シリコン）、シリコン被覆シリコン被覆二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（第２被覆：二酸化ケイ素、第３被覆：シリコン、第４被覆：シリコン）等が挙げられる。
【００１４】
酸化ケイ素による表面被覆処理は、公知の方法を適宜選択して行うことができるが、例えば、ケイ酸アルカリ金属塩（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなど）水溶液中にケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛を加えて懸濁状態にし、必要に応じてアルカリ側にｐＨを調製して静置した後、ろ過・洗浄し、乾燥・焼成し、粉砕することで得られる。酸化アルミニウム処理は、アルミン酸ナトリウム水溶液を用いて同様に行うことができる。
【００１５】
シリコンまたはフッ素化合物による表面被覆処理は、公知の方法を適宜選択して行うことができるが、例えば、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛に対し、シリコンまたはフッ素化合物をそのままあるいは溶剤に溶解させて添加した後撹拌し、必要に応じて加熱・超音波照射・溶剤除去・焼成・粉砕して得ることができる。
但し、製剤内にシリコンを配合していても、製剤調製時に超音波照射などの行程を行わない場合、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛はシリコン被覆されず、単にシリコン内に分散しているだけである。
【００１６】
表面処理に用いられるシリコンは、特に制限されないが、例えばメチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、アルキル変性ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、セチルジメチコン、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン等の各種シリコン油を挙げることができる。好ましくはメチルハイドロジェンポリシロキサンである。
【００１７】
表面処理に用いられるフッ素化合物は、特に制限されないが、例えばパーフルオロアルキル基を有するフッ素変性オルガノ水素ポリシロキサンやフルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル類、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランなどの各種のフルオロアルキルシランなどが挙げられる。
【００１８】
前記表面処理に用いられる種々の化合物の使用量は、本発明の効果を奏すれば特に制限されないが、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛１００重量％あたり、通常約１〜２０重量％、好ましくは２〜１４重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％、特に好ましくは２〜５重量％の範囲であれば良い。
【００１９】
本発明で用いられるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛のうち、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（特に、被覆率４％のもの）、二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（特に、各被覆率４％、１０％のもの）、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（特に、平均粒子径２０ｎｍかつ各被覆率４％、１０％、４％のもの）、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン被覆二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（特に、各被覆率４％、１０％、４％のもの）が好ましい。被覆率は順に第１被覆、第２被覆、第３被覆の値を示す。
【００２０】
本発明で用いられるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛またはさらに表面被覆処理されたケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛の形態は、本発明の効果を奏すれば特に制限されず、一次粒子の状態であっても、凝集した二次集合体を形成したものでもよく、また球状、楕円体状、破砕状、板状、花弁状等の形状のいずれであっても良い。
【００２１】
本発明の皮膚外用剤において水不溶性飽和不揮発性油分とは、２５℃の条件下で精製水に対し３重量％以上透明溶解せず、かつ炭素−炭素間結合がすべて単結合である油分のうち、大気圧中における揮発分が１５０℃・２４時間で５％以下のものであれば良く、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に限定されない。水不溶性飽和不揮発性油分は、例えば、飽和炭化水素、飽和脂肪酸、飽和アルコール、飽和エステルなどが挙げられ、具体的には、飽和炭化水素としては流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、飽和脂肪酸としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、飽和アルコールとしては、炭素数１２以上が好ましく、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、飽和エステルとしては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット（テトラオクタン酸ペンタエリスリチル）、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート（２−エチルヘキサン酸セチル）、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、親油性界面活性剤としてはソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリン脂肪酸類、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテルなどが挙げられ、特に好ましくはセチルアルコール、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である。
本発明の皮膚外用剤において不揮発性シリコン油とは、大気圧中における揮発分が１５０℃・２４時間で５％以下のものであれば良く、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に限定されない。不揮発性シリコン油として具体的には、高重合メチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、アルキル変性ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、セチルジメチコン、セチルジメチコンコポリオール、ラウリルメチコンコポリオール、ステアリルジメチコンコポリオール、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン等が挙げられ、特に好ましくはメチルポリシロキサン、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、セチルジメチコンコポリオール、ラウリルジメチコンコポリオール、ステアリルジメチコンコポリオール、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体である。
【００２２】
本発明で用いる水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油は、一種単独で用いても良いが、二種以上を任意に組み合わせると製剤安定性の面から好ましい。このうちの一種が、親油性界面活性剤もしくはセチルジメチコンコポリオール、ラウリルジメチコンコポリオール、ステアリルジメチコンコポリオールのように界面活性効果のある油分であるとより好ましい。
【００２３】
本発明で用いる水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油の配合量は、本発明の効果を奏すれば特に制限されないが、皮膚外用剤全体として、通常５〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％であれば良い。５重量％を大きく下回る、あるいは９０重量％を超えると使用感が低下する傾向が強くなるため好ましくない。
また、本発明で用いる水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油は、一種単独、また二種以上を任意に組み合わせた時の粘度が、１０〜１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の範囲であると使用感の面から好ましい。
【００２４】
本発明で用いられるケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛および不揮発性油分の配合比は、本発明の効果を奏すれば特に制限されないが、不揮発性油分／ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛の重量比が、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛１に対し不揮発性油分０．２〜５、好ましくは０．４〜３、特に好ましくは０．５〜２．５であれば良い。この比率が０．２よりも小さいときは、光触媒活性抑制が不十分になりやすく、製剤化が困難になる傾向にあり、５よりも大きいときはべたつくなどの使用感が悪化する傾向にある。
【００２５】
本発明の皮膚外用剤は、より一層紫外線遮断効果を向上させるために、紫外線吸収剤を配合することができる。紫外線吸収剤は、一般に広く用いられるものであれば特に制限されないが、具体的には、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、シノキサート、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ケイ皮酸ベンジル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；オキシベンゾン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤；サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、グアイアズレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、パラヒドロキシアニソール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシル等が挙げられる。中でも好ましくは、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。なお、これらは１種単独で用いても、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
このような紫外線吸収剤は、本発明の皮膚外用剤に対して、必要に応じて、０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の割合で配合することができる。
【００２６】
本発明の皮膚外用剤は、さらに揮発性シリコン油、水、水溶性アルコール、または粒子径８００ｎｍ〜１００μｍの粉体を含有すると、のび、清涼感などの使用感が向上するため、配合すると好ましい。
【００２７】
本発明に用いることのできる揮発性シリコン油としては、広く一般的に用いられるものであれば特に制限されず、好ましくはデカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンである。なお、これらは１種単独で用いることも、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
本発明の皮膚外用剤には、このような揮発性シリコン油を皮膚外用剤全体の５〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の割合で配合することができる。
【００２８】
本発明に用いることのできる水溶性アルコールとしては、例えば、直鎖状又は分岐状のアルコールであれば良く、具体的には、エタノール、メタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール（マクロゴール）などの多価アルコールを例示することができる。
本発明の皮膚外用剤には、これらのアルコール及び／又は水を１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲で配合することができる。
【００２９】
本発明に用いることのできる粒子径８００ｎｍ〜１００μｍの粉体としては、例えば、カオリン、タルク、雲母、ポリアクリル酸アルキル、ナイロン、ベントナイト、ヘクトライト、シリカ、マイカ、酸化チタン、ポリメチルシルセスキオキサンなどを例示することができる。
本発明の皮膚外用剤には、前記粉体を１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲で配合することができる。
【００３０】
本発明の皮膚外用剤は、より一層製剤の安定性および製剤における酸化亜鉛の分散性を有意に向上することができるため、界面活性剤を配合することができる。界面活性剤は、皮膚外用剤に一般に広く用いられるものであれば特に制限されないが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、親油性非イオン界面活性剤が好ましい。親油性非イオン界面活性剤としては、具体的には、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸類などが挙げられる。
【００３１】
本発明の皮膚外用剤には、これらの界面活性剤を、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲で配合することができる。０．０１重量％未満では界面活性剤の機能を果たさず、また配合量が２０重量％を大きく超える場合はべとつくなど使用感の悪化や刺激が出やすくなる傾向にある。
【００３２】
本発明の皮膚外用剤においては、これらの紫外線吸収剤、揮発性シリコン油、水、アルコールまたは界面活性剤を１種単独で用いることも、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
【００３３】
本発明の皮膚外用剤は、医薬品、医薬部外品または化粧品のいずれの範疇に属するものであっても良いため、様々な用途に用いることができる。本発明の皮膚外用剤の用途としては、例えば、湿疹・皮膚炎、汗疹、間擦疹、日焼け、外傷、熱傷、凍傷、湿疹・皮膚炎、肛門そう痒症、白癬、面皰、せつ、よう、その他の皮膚疾患によるびらん・潰瘍・湿潤面の皮膚疾患の収れん・消炎・保護・乾燥・緩和な防腐のための医薬品、日焼け止め、皮脂の吸収及び分泌抑制剤などの医薬部外品または化粧品などが挙げられる。
中でも、日焼け止めまたはサンタン用のサンケア剤（クリーム、ローション、乳液、オイル、ジェルなど）、化粧下地、ファンデーション（パウダー、液状、クリーム、スティックなど）、口紅、頬紅、アイシャドウ、おしろいなど、各種の医薬部外品または化粧料を例示することができるが、特にこれらに限定されることはない。
【００３４】
また、その形状も特に制限されることなく、上記態様に応じて所望の形状に調製することができる。例えば、クリーム状、ローション状、オイル状、スティック状、ぺースト状、ゲル状、乳液状、パウダー状、スプレー状、液状などに調製することができる。好ましくは、クリーム状、ゲル状、乳液状、スプレー状であり、さらに好ましくは乳液状（特に油中水型：Ｗ／Ｏ）及びスプレー状である。
【００３５】
本発明の皮膚外用剤は、さらに上記成分に加えて、通常皮膚外用剤に用いられる種々の成分（薬理活性成分や生理活性成分を含む）を、必要に応じて適宜配合することができる。これらの成分の種類は特に制限されず、例えば、抗菌剤、抗ウイルス剤、創傷治癒促進剤、局所麻酔剤、角質軟化剤、抗炎症剤、鎮痒剤、鎮痛剤、ビタミン剤、皮膜形成剤、保湿剤、美白剤、収斂剤、抗酸化剤、発毛抑制剤、抗シワ剤、増粘剤、保存剤、香料などが挙げられる。これらの成分はそれぞれ一種単独で用いても良いし、また二種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
本発明において好適な成分としては例えば、次のような成分が例示できる。
【００３６】
抗菌剤：イソプロピルメチルフェノール、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウムなど。
抗ウイルス剤：アシクロビル、ペンシクロビルなど。
創傷治癒促進剤：ムチン、ペクチン、ヒアルロン酸ナトリウム、キチン、キトサン、ローヤルゼリー、セリシンなど。
局所麻酔剤：リドカイン、塩酸リドカイン、ジブカイン、塩酸ジブカイン、アミノ安息香酸エチル、ユーカリ油、オイゲノール、メントール、カンフル、ハッカ油など。
【００３７】
角質軟化剤：エチルアルコール、イソプロピルアルコール、プロパノール、ブタノール、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、炭酸プロピレン、ヘキシルドデカノール、アラントイン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン、ジイソプロピルアジペート、エチルラウリレート、ラノリン、脂肪酸ジアルキロールアミド、サリチル酸、サリチル酸誘導体、尿素、イオウ、レゾルシン、グリコール酸、フィチン酸、乳酸、乳酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど。
【００３８】
抗炎症剤：グリチルリチン酸またはその塩（グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウムなど）、グリチルレチン酸及びその誘導体（グリチルレチン酸ステアリルなど）、アラントイン、トラネキサム酸、ヒノキチオール、アズレン、アズレンスルホン酸またはその塩等を挙げることができる。
【００３９】
鎮痒剤：クロタミトン、カンフル、チモール、メントール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、クロルフェニラミン、ジフェンヒドラミン、デキサメタゾン、ベタメタゾンなど。
【００４０】
鎮痛剤：メフェナム酸、フルフェナム酸、インドメタシン、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、ジクロフェナク、ジクロフェナクナトリウム、フェルビナク、アルクロフェナク、ブフェキサマク、アスピリン、アセトアミノフェン、イブプロフェン、ケトプロフェン、プラノプロフェン、フェノプロフェン、フェングロフェン、フルルビプロフェン、ザルトプロフェン、ナプロキセン、フルビプロフェン、フルルビプロフェンアキセチル、フェンブフェン、リシプフェン、ピロキシカム、アンピロキシカム、テノキシカム、オキシフェンブタゾン、フェニルブタゾン、クロフェゾン、スリンダック、クリンダック、ベンザダック、Ｌ−メントール、カンファー、スルピリン、塩酸チアラミド、オルセノン、フェンチアザック、ベンタゾシン、メピリゾールなど。
【００４１】
ビタミン剤：レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のレチノール誘導体（ビタミンＡ類）、レチナール、レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール、ビタミンＡ油、ビタミンＡ脂肪酸エステル等のビタミンＡ類、β−カロチン、α−カロチン、γ−カロチン、δ−カロチン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノン等のプロビタミンＡ類、ジベンゾイルチアミン、ジベンゾイルチアミン塩酸塩、チアミン塩酸塩、チアミンセチル塩酸塩、チアミンチオシアン酸塩、チアミンラウリル塩酸塩、チアミン硝酸塩、チアミンモノリン酸塩、チアミンリジン塩、チアミントリリン酸塩、チアミンモノリン酸エステルリン酸塩、チアミンモノリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル塩酸塩、チアミントリリン酸エステル、チアミントリリン酸エステルモノリン酸塩等のビタミンＢ１類、リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステル等のビタミンＢ２類、塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、５’−リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミン等のビタミンＢ６類、シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミン等のビタミンＢ１２類、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、アスコルビゲン−Ａ、アスコルビン酸ステアリン酸エステル、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、モノパルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム等のアスコルビン酸誘導体であるビタミンＣ類、メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロールカルシウム等のビタミンＥ類、フィロキノン、ファルノキノン等のビタミンＫ類、葉酸、プテロイルグルタミン酸等の葉酸類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、ニコチン酸１−（４−メチルフェニル）エチル等のニコチン酸類、パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール（パンテノール）、Ｄ−パンテサイン、Ｄ−パンテチン、補酵素Ａ、パントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン、ビオチシン等のビオチン類、そのほか、γ−オリザノール、カルニチン、フェルラ酸、α−リポ酸、オロット酸等のビタミン様作用因子など。
【００４２】
皮膜形成剤：トリメチルシロキシケイ酸、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、α−オレフィン・ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドンと４級化ジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体など。
【００４３】
保湿剤：ヒアルロン酸ナトリウム、ヘパリン類似物質、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、キチン、キトサンなどの高分子化合物、グリシン、アスパラギン酸等のアミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、シルク末、乳清等の天然保湿因子、セラミド、コレステロール、リン脂質などの脂質、アロエエキス、オウバクエキス、オトギリソウエキス、カンゾウエキス、キイチゴエキス、キウイエキス、クチナシエキス、コメヌカエキス、シソエキス、セージエキス、タイムエキス、チャエキス、トマトエキス、納豆エキス、ハマメリスエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、モモ葉エキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユリエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、ローズマリーエキス、プラセンタエキス、ローヤルゼリーエキス、トウキンセンカエキス、マロニエエキスなどの植物抽出エキス、トレハロース、加水分解ケラチンなど。
【００４４】
美白剤：ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＣ又はその誘導体、ビタミンＥ又はその誘導体、パントテン酸又はその誘導体等のビタミン類、プラセンタ、アルブチン、コウジ酸、システイン、フィチン酸、イリス（アイリス）、アーモンド、イチョウ、ウーロン茶、エイジツ、オドリコソウ、海藻、カッコン、カンゾウ、クチナシ、クジン、コムギ、コメ、コメハイガ、オリザノール、コメヌカ、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、ダイズ、茶、トウキンセンカ、ハマメリス、ベニバナ、ヨクイニン、エノキ、カキ（Ｄｉｏｓｐｙｒｏｓ  ｋａｋｉ）、チョウジ等の植物に由来する成分、エキスおよび精油など。
【００４５】
収斂剤：クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミニウムフェノールスルホン酸、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛、乳酸亜鉛、アルミニウムクロロヒドロオキシドなど。
抗酸化剤：ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ｄｌ−α−トコフェロール、エデト酸ナトリウム、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、Ｌ−システイン塩酸塩など。
【００４６】
発毛抑制剤：イソフラボン、ヒオウギエキス、ドクダミエキス、イリス根エキス、パパイン酵素など。
抗シワ剤：ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＣ、ビタミンＥ、グリコール酸、フィチン酸、グルコサミン、アシル化グルコサミン、カイネチン、コラーゲン、ヒアルロン酸、トリペプチド、海藻エキス、マロニエエキス、ヤグルマソウエキスなど。
【００４７】
増粘剤：グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト、デキストリン脂肪酸エステルなど。
【００４８】
保存剤：安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノールなど。
【００４９】
これらの成分は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。またそれらの配合量は、本発明の効果を奏すれば特に制限されないが、望ましくは通常医薬品、医薬部外品、化粧品において用いられる配合量を適宜選択使用することができる。具体的には、皮膚外用剤１００重量部あたり通常０．００１〜２０重量部、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．００１〜５重量部の範囲から目的に応じて調製することができる。
【００５０】
本発明の皮膚外用剤の調製方法は、特に制限されず、通常の皮膚外用剤を調製するのに必要な各種成分などを適宜選択、配合して、常法により調製することができる。例えば、酸化亜鉛及び油性成分をあらかじめ混合撹拌した後、水性成分を配合し、再び混合撹拌する事で得られるが、特にこれらに制限されるものではない。また、粉体成分をより分散させるために、ディスパーやホモミキサー、ビーズミル、ロールミル等の機械を用いることもできる。
また、本発明の皮膚外用剤の外皮への適用量や用法は特に制限されず、通常、一日数回、適量を皮膚等の外皮に塗布するなどして用いることができる。
【００５１】
本発明の皮膚外用剤は、通常ｐＨ２〜９の液性を備えていればよいが、皮膚や粘膜に対する低刺激性、および皮膚使用感の良さという観点から、好ましくはｐＨ３〜８、より好ましくはｐＨ４〜８、特に好ましくはｐＨ５〜８であることが望ましい。
【００５２】
また、本発明の皮膚外用剤には、前述する本発明の効果を損なわない限り、種々の着色剤、金属封鎖剤、滑沢剤、ｐＨ調整剤、スクラブ剤などの各種添加剤を添加配合することができる。
【００５３】
さらに本発明は、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛および、水不溶性飽和不揮発性油分もしくは不揮発性シリコン油を含有することで、皮膚外用剤の光触媒活性をより抑制し、且つ使用感を向上させる方法をも包含する。本方法において、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛、水不溶性飽和不揮発性油分および不揮発性シリコン油の種類や含有量などについては、前記皮膚外用剤で用いたものと同義である。さらに本方法にて得られたものは、用途などに応じて１日あたり１回から数回に分けて、公知あるいは慣用されている用法・用量にて使用することができる。
【００５４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらの実施例は何ら本発明の範囲を限定するものではない。なお、下記において特に言及しない限り、各成分の配合量は重量％で示されるものとする。
【００５５】
試験例１  光触媒活性比較試験  
表１に記載される各処方に従って、親油性成分を混合し、ディスパー及びホモミキサーで撹拌した後、親水性成分をディスパー及びホモミキサーで混合・撹拌し、０．０１重量％になるようにＳｕｄａｎ
ＩＩＩを混和して試験製剤を調製した。次に、各試験製剤０．２ｇを３５ｍｍシャーレ上へ均一に延ばし、この製剤の色を色差計にて測色した後、サンテスター（３８２Ｗ／ｍ２）で１２時間照射後、再度測色し、照射前後の色差（△Ｅ）を求め、色差を◎：０〜３．９、○：４．０〜７．９、△：８．０〜１１．９、×：１２．０〜  として評価した。
試験は各製剤につき２回実施し、その平均値を求めた。
結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2005068028.tif 000002
【００５７】
ケイ酸亜鉛被覆されていない酸化亜鉛を用いている比較例２、３は、水不溶性飽和不揮発性油分を配合しても光触媒活性をあまり抑制できていないが、実施例１では効果的に抑制していることがわかった。また、不飽和油分を配合した比較例１よりも、水不溶性飽和不揮発性油分を配合した実施例１〜３の方が顕著に光触媒活性を抑えることがわかった。
このように光触媒活性が抑制されることで、未使用時の製剤安定性が保たれるとともに、製剤使用時に紫外線にさらされても安全性を確保することができる。
【００５８】
試験例２  製剤の摩擦（すべり、ざらつき）測定
表２に記載される各処方に従って試験製剤を調製し、摩擦感テスター（カトーテック／ＫＥＳ−ＳＥ）によりＭＩＵ（平均摩擦係数：人間が感じるすべり易さ、すべりにくさの指標）とＭＭＤ（摩擦係数μの平均偏差：人間が感じるざらつき感の指標）を測定した。即ち、５×３０ｃｍの人工皮革上に各試験製剤を２ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布し、この摩擦感テスターの試験台に載せ、摩擦静荷重５０ｇｆ、移動速度１ｍｍ／ｓｅｃ、移動距離３ｃｍの条件でＭＩＵ及びＭＭＤを測定した。
試験は各製剤につきｎ＝２にて実施し、その平均値を求めた。
結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
2005068028.tif 000003
【００６０】
実施例１と比較例２、３からケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛を配合することで、各指数の値が下がっており、すべり、ざらつきが改善されていることが分かった。また、水不溶性飽和不揮発性油分を増量した実施例４は実施例１よりも使用感がさらによく、水不溶性飽和不揮発性油分を減量した実施例５でも実施例１と同程度の使用感であることがわかった。さらに、比較例４、５では比較例２より揮発性油分または水不溶性飽和不揮発性油分を増量しているが、ざらつきは若干解消しているもののすべりが悪くなっており、単に油分を増量するだけで使用感が良くなるものではないことを示している。
【００６１】
試験例３  使用感の評価
モニター２０名にそれぞれ使用してもらい、（１）のび・塗り心地、（２）ざらつき・きしみ感、（３）白残り、（４）耐水性、（５）しっとり感、（６）べとつき感、（７）脱脂、（８）脂浮き、（９）臭いの９項目について聞き取り調査を行い、その結果から本発明の皮膚外用剤の使用感について、良好、やや良好、普通、やや不満、不満の５段階評価を行ってもらい、良好、やや良好とした被験者数が、１５名以上の場合は◎、１０〜１４名の場合は○、５〜９名の場合は△、４名以下の場合は×を記した。
【００６２】
【表３】
2005068028.tif 000004
【００６３】
これらの結果からケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛と水不溶性飽和不揮発性油分を併用することで臭いやのび、塗り心地を良く出来る事が分かった。
【００６４】
以下に製剤実施例を挙げる。なお、以下の実施例中の配合量は特に単位の記載のないものについては全て重量％を表す。
【００６５】
2005068028.tif 000005
【００６６】
2005068028.tif 000006
【００６７】
実施例８（日焼け止めエアゾール）
トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチル
ヘキシルジメチコン被覆メチルハイドロジェンポリシロ
キサン被覆二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛
（被覆率２％、２％、１０％、４％）      ２０．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル      １５．０％
ポリアクリル酸アルキル                  １０．０％
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル    ７．５％
デカメチルシクロペンタシロキサン          ２．０％
トリメチルシロキシケイ酸                  ２．０％
ＬＰＧ（液体プロパンガス）                残量    
合  計                                １００％
【００６８】
実施例９（化粧下地クリーム）
トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチル
ヘキシルジメチコン被覆メチルハイドロジェンポリシロ
キサン被覆二酸化ケイ素被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛
（被覆率２％、２％、１０％、４％）      ５．０％
テトラオクタン酸ペンタエリスリチル    ２０．０％
ジイソステアリン酸ポリグリセリル        ３．０％
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル  ７．５％
グリセリン                              ５．０％
ポリアクリルアミド                      ０．８％
セチルアルコール                        ０．５％
パラオキシ安息香酸メチル                ０．０５％
精製水                                    残量    
合  計                              １００％
【００６９】
実施例１０（ファンデーション）
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆二酸化ケイ素
被覆ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛
（被覆率４％、１０％、４％）            １０．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル      １０．０％
メチルポリシロキサン                    １０．０％
セチルジメチコンコポリオール              ２．０％
デカメチルシクロペンタシロキサン        ２０．０％
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆シリカ被覆
アルミナ被覆酸化チタン                    ８．０％
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル    ７．５％
ポリアクリル酸アルキル                    ５．０％
マイカ                                    ５．０％
酸化鉄                                    ３．０％
トリメチルシロキシケイ酸                  ２．５％
グリセリン                                ２．０％
パラオキシ安息香酸メチル                  ０．１％
香料                                      微量
精製水                                    残量    
合  計                                １００％
【００７０】
実施例１１（制汗剤スプレー）
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（被覆率４％）  １０．０％
メチルポリシロキサン                  １０．０％
ジメチコンコポリオール                  ２．０％
エタノール                            ２０．０％
タルク                                １０．０％
パラフェノールスルホン酸亜鉛            ３．０％
イソプロピルメチルフェノール            ０．０５％
ＬＰＧ                                    残量    
合  計                              １００％
【００７１】
実施例１２（傷口保護エアゾール）
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（被覆率４％）１０．０ｇ
ミリスチン酸イソプロピル            １０．０ｇ
アラントイン                        ５０．０５ｍｇ
アクリノール                        ２０．０２ｍｇ
リドカイン                          ５０．０５ｍｇ
ＬＰＧ                                残量        
合  計                            １００ｇ
【００７２】
実施例１３（坐剤）
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（被覆率４％）  １０．０ｇ
２−エチルヘキサン酸セチル            １０．０ｇ
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油          １．０ｇ
リドカイン                              ２．４ｇ
アミノ安息香酸エチル                    ２．０ｇ
酢酸ヒドロコルチゾン                    ０．５ｇ
塩酸クロルヘキシジン                    ０．５ｇ
アラントイン                            ０．５ｇ
マクロゴール                            残量      
合  計                              １００ｇ
【００７３】
実施例１４（外皮用薬／化膿性疾患用薬）
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（被覆率４％）  １０．０ｇ
２−エチルヘキサン酸セチル            １０．０ｇ
スルファジアジン                        ５．０ｇ
ジフェンヒドラミン                      ０．５ｇ
トコフェロール                          ０．１ｇ
プロピレングリコール                    ５．０ｇ
亜硫酸水素ナトリウム                    ０．１ｇ
ポリエチレングリコール                  残量      
合  計                            １００ｇ
【００７４】
実施例１５（外皮用薬／化膿性疾患用薬）
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（被覆率４％）  ５．０ｇ
２−エチルヘキサン酸セチル            ５．０ｇ
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油        ２．０ｇ
スルファジアジン                      ５．０ｇ
塩酸クロルヘキシジン                  ０．５ｇ
アラントイン                          ０．５ｇ
酢酸トコフェロール                    ０．１ｇ
パルミチン酸レチノール      ２００，０００Ｉ．Ｕ．
ポリエチレングリコール                  残量      
合  計                            １００ｇ
【００７５】
実施例１６（外皮用薬／鎮痛・鎮痒・収れん・消炎薬）
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（被覆率４％）  １０．０ｇ
２−エチルヘキサン酸セチル            １０．０ｇ
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油          ２．０ｇ
ジフェンヒドラミン                      １．０ｇ
グリチルリチン酸二カリウム              ０．５ｇ
酢酸トコフェロール                      ０．５ｇ
リドカイン                              ０．５ｇ
イソプロピルメチルフェノール            ０．１ｇ
ポリエチレングリコール                    残量    
合  計                              １００ｇ
【００７６】
実施例１８
（外皮用薬／鎮痛・鎮痒・収れん・消炎パップ剤）
１６０枚（１００ｇ）中／
ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛（被覆率４％）１０．０ｇ
２−エチルヘキサン酸セチル          １０．０ｇ
ｌ‐メントール                        ４．０ｇ
サリチル酸メチル                      ４．０ｇ
ハッカ油                              ２．０ｇ
ｄｌ‐カンフル                        １．５ｇ
ニコチン酸ベンジル                  ４０ｍｇ
ノニル酸ワニリルアミド                ５ｍｇ
ロジンエステル                      １６．０ｇ
ポリブテン                          １０．４５５ｇ
生ゴム                                残量        
合  計                            １００ｇ
【００７７】
【発明の効果】
本発明は、ケイ酸亜鉛被覆酸化亜鉛に水不溶性飽和不揮発性油分または不揮発性シリコン油を含有することで、酸化亜鉛の光触媒活性を抑制し、使用時のきしみやざらつき感のない使用感に優れた皮膚外用剤とすることができる。また、製剤の安定性や塗布後に白残りしないなどの仕上がりにも優れているため、日焼け止め剤、化粧下地、ファンデーションなどの化粧料、創傷保護・治癒促進剤などとして極めて有用である。