(57)【要約】【課題】  グリップ時の指先温度、又は指先による摩擦熱に感応して様相変化し、変色を開始してから完全に変色するまでの過渡的な変色過程を含む様相変化を緩徐に視覚させる感温変色性筆記具用グリップ、それを備えた筆記具及び筆記具セットの提供。【解決手段】  高温側変色開始温度が、２５℃〜４５℃の範囲にあり、且つ、高温側変色開始温度と高温側完全変色温度との間の温度域を過渡的変色温度域とするとき、前記温度域の温度幅 (ΔＴ）が、３〜１２℃の範囲にある可逆熱変色性顔料から選ばれる、一種又は二種以上の顔料を必須成分とする色材によりグリップ部を彩色してグリップを構成、前記グリップを備えた筆記具、前記グリップ部にユーザーが任意の筆記像を形成させるのに便宜な筆記具をセットにする。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリップ時の指先温度、又は指先による摩擦熱に感応して様相変化し、変色を開始してから完全に変色するまでの過渡的な変色過程を含む様相変化を緩徐に視覚させるよう構成した筆記具用グリップであって、温度−色濃度曲線に於ける高温側変色開始温度が２５℃〜４５℃の範囲にあり、且つ、高温側変色開始温度と高温側完全変色温度との間を過渡的変色移行温度域とするとき、前記温度域の温度幅（ΔＴ）が３℃〜１２℃の範囲にある可逆熱変色性顔料から選ばれる、一種又は二種以上の顔料を必須成分とする色材によりグリップ部が彩色されてなることを特徴とする感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項２】
前記可逆熱変色性顔料は、（イ）電子供与性呈色性有機化物、（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体を必須三成分として含む均質相溶体からなる可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル形態の顔料であり、発色状態からの加熱により消色する加熱消色型熱変色性顔料、又は消色状態からの加熱により発色する加熱発色型熱変色性顔料から選ばれてなる請求項１記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項３】
前記マイクロカプセル形態の顔料は、非円形断面形状を有し、平均粒子径が１〜２０μｍであり、可逆熱変色性組成物／壁膜＝７／１〜１／１（重量比）の範囲にある請求項２記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項４】
グリップ部は、軟質弾性のグリップ部材により構成されてなり、可逆熱変色性顔料及び必要に応じて非変色性着色剤が分散状態に一体的にブレンドされた成型体からなる請求項１記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項５】
グリップ部は、バインダー樹脂中に可逆熱変色性顔料及び必要に応じて非変色性着色剤が分散状態にブレンドされて形成された塗膜により形成されてなる請求項１記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項６】
グリップ部は、熱収縮性のフイルムの被覆により表面層が形成されてなり、可逆熱変色性顔料及び必要に応じて非変色性着色剤を含む色材による印刷層が該フイルムの表面又は裏面に配設されてなる請求項１記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項７】
グリップ部には、香料成分を配合してなり、放香性と感温変色性を兼備した請求項１乃至６のいずれか一項に記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項８】
香料成分は、マイクロカプセルに内包された形態である請求項７記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項９】
グリップ部の表面に、文字、記号、英数字、顔文字、図柄から選ばれる像が形成されてなる請求項１乃至８のいずれか一項に記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項１０】
前記像は、グリップ時の指先温度又は摩擦熱により可視又は不可視状態に変化する請求項９記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項１１】
グリップ部の表面には、ユーザーが任意の筆記像を形成できる非凹凸性のスペースを有する請求項１乃至６のいずれか一項に記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項１２】
グリップ部材は、スチレン系エラストマーを主体とし、ポリエチレン樹脂及び／又はポリアミド樹脂がブレンドされてなる請求項４記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項１３】
グリップ部は、二色成型、インサート成型、又はインモールド成型により筆記具軸筒に一体的に装備されてなる請求項１記載の感温変色性筆記具用グリップ。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の感温変色性筆記具用グリップを装備した筆記具。
【請求項１５】
筆記具軸筒の適所には、グリップ部の様相変化と関連する情報を表示してなる請求項１４に記載の筆記具。
【請求項１６】
請求項１４に記載の筆記具と、前記筆記具のグリップ部の表面にユーザーが任意の筆記像を形成させるのに便宜な筆記具をセットにした筆記具セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感温変色性筆記具用グリップ、それを備えた筆記具、及び筆記具セットに関する。詳細には、グリップ時の指先温度、又は指先による摩擦熱に感応して様相変化し、変色を開始してから完全に変色するまでの過渡的な変色過程を含む様相変化を緩徐に視覚させるよう構成した筆記具用グリップ、それを備えた筆記具、及び前記グリップ部にユーザーが、任意の筆記像を形成させるための筆記具をセットにした筆記具セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱変色性材料を筆記具の軸筒やグリップ部に設ける提案が開示されている。
【特許文献１】実開昭５８−５８５８５号公報
【特許文献２】実開平１−８０４８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前記した従来の提案には、熱変色材の適用が開示されているとしても、漠然としており、具現性及び特異性に乏しく、実用性及び商品性を満たしていない。
本発明は、グリップ時の指先温度、又は指先による摩擦熱により様相変化し、前記様相変化が変色を開始してから完全に変色するまでの過渡的変色過程を含む様相変化をユーザーに直接的に緩徐に動感をもって視覚させることができ、変色の妙味に加えて、情報の新たな伝達効果を備え、更には、放香性等の付加機能との複合効果を具備させることもできる感温変色性筆記具用グリップ、それを備えた筆記具、及び前記グリップ部にユーザーが、任意の筆記像を形成させるのに便宜な筆記具をセットにした筆記具セットを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は  グリップ時の指先温度、又は指先による摩擦熱に感応して様相変化し、変色を開始してから完全に変色するまでの過渡的な変色過程を含む様相変化を緩徐に視覚させるよう構成した筆記具用グリップであって、温度−色濃度曲線に於ける高温側変色開始温度が２５℃〜４５℃の範囲にあり、且つ、高温側変色開始温度と高温側完全変色温度との間を過渡的変色移行温度域とするとき、前記温度域の温度幅（ΔＴ）が３〜１２℃の範囲にある可逆熱変色性顔料から選ばれる、一種又は二種以上の顔料を必須成分とする色材によりグリップ部が彩色されてなることを特徴とする感温変色性筆記具用グリップを要件とする。
更には、前記可逆熱変色性顔料は、（イ）電子供与性呈色性有機化物、（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体を必須三成分として含む均質相溶体からなる可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル形態の顔料であり、発色状態からの加熱により消色する加熱消色型熱変色性顔料、又は消色状態からの加熱により発色する加熱発色型熱変色性顔料から選ばれてなること、前記マイクロカプセル形態の顔料は、非円形断面形状を有し、平均粒子径が１〜２０μｍであり、可逆熱変色性組成物／壁膜＝７／１〜１／１（重量比）の範囲にあることを要件とする。
更には、グリップ部は、軟質弾性のグリップ部材により構成されてなり、可逆熱変色性顔料及び必要に応じて非変色性着色剤が分散状態に一体的にブレンドされた成型体からなること、グリップ部は、バインダー樹脂中に可逆熱変色性顔料及び必要に応じて非変色性着色剤が分散状態にブレンドされて形成された塗膜により形成されてなること、グリップ部は、熱収縮性のフイルムの被覆により表面層が形成されてなり、可逆熱変色性顔料及び必要に応じて非変色性着色剤を含む色材による印刷層が該フイルムの表面又は裏面に配設されてなること、更には、グリップ部には、香料成分を配合してなり、放香性と感温変色性を兼備したこと、前記香料成分は、マイクロカプセルに内包された形態であること、グリップ部の表面に、文字、記号、英数字、顔文字、図柄、語句から選ばれる像が形成されてなること、前記像は、グリップ時の指先温度又は摩擦熱により可視又は不可視状態に変化すること、グリップ部の表面には、ユーザーが任意の筆記像を形成できる非凹凸性のスペースを有すること、グリップ部材は、スチレン系エラストマーを主体とし、ポリエチレン樹脂及び／又はポリアミド樹脂がブレンドされてなること、グリップ部は、二色成型、インサート成型、又はインモールド成型により筆記具軸筒に一体的に装備されてなること、等を要件とする。
更には、前記感温変色性筆記具用グリップを装備した筆記具、更には、前記筆記具の軸筒の適所には、グリップ部の様相変化と関連する情報を表示してなること、等を要件とする。
更には、前記筆記具と、前記筆記具のグリップ部の表面にユーザーが任意の筆記像を形成させるための筆記具をセットにした筆記具セットを要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、グリップ時の指先温度、又は、指先による摩擦熱により様相変化し、前記様相変化が変色を開始してから完全に変色するまでの過渡的変色過程を含む様相変化をユーザーに直接的に緩徐に動感をもって視覚させることができ、変色の妙味に加えて、情報の新たな伝達効果を備え、更には、放香性等の付加機能との複合効果を具備させることもできる感温変色性筆記具用グリップ、それを備えた筆記具、及び前記グリップ部にユーザーが、任意の筆記像を形成させるのに便宜な筆記具をセットにした筆記具セットを提供し、更に多様な付加的様相変化を呈する、ユニークな筆記具を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記可逆熱変色性顔料は、従来より公知の（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性組成物を適用して顔料化したものが有効である。
発色状態からの加熱により消色する加熱消色型熱変色性顔料としては、例えば、本出願人が提案した、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載のものが利用できる。
前記加熱消色型熱変色性顔料は、温度−色濃度曲線（図３）に例示するとおり、発色状態からの昇温により、高温側変色開始温度、即ち、消色開始温度 (ｔ3)を境として消色を開始し、色濃度を漸減させる高温側過渡的変色移行温度域を経て完全消色温度 (ｔ4)に至り完全消色し、消色状態からの降温により発色開始温度 (ｔ2)を境として発色を開始し、色濃度を漸増させる低温側過渡的変色移行温度域を経て完全発色温度 (ｔ1)に至り完全発色し、元の発色状態に復帰する。ここで、ヒステリシス幅（ΔＨA ）が３℃〜７℃の範囲にあり、変色前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しない。ここで、常温域で発色状態を示す顔料のうち、ｔ3 とｔ4 の温度幅Δｔ（＝ｔ4 −ｔ3 ）が３℃〜１２℃の範囲のものが適用される。
加熱消色型熱変色性顔料のうち、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている、図５に例示する如き温度−色濃度曲線を示して、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度（ｔ1)以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度（ｔ4)以上の高温域での消色状態が特定温度域〔ｔ2 〜 t3 の間の温度域（実質的二相保持温度域）〕で互変的に記憶保持できる、ヒステリシス幅（ΔＨB ) が８℃〜５０℃の準可逆性の色彩記憶保持機能をもつ顔料にあっても、前記消色開始温度(ｔ3)と前記完全消色温度（ｔ4)の温度幅Δｔ（＝ｔ4 −ｔ3 ）が３℃〜１２℃の範囲のものが適用できる。
【０００７】
消色状態からの加熱により発色する加熱発色型熱変色性顔料は、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１−５９７３号公報）、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特開２００１−１０５７３２号公報）を挙げることができる。更には、没食子酸エステル等を適用した系（特公昭５１−４４７０６号公報、特開２００３−２５３１４９号公報）を応用できる。
前記加熱発色型熱変色性顔料は、温度−色濃度曲線（図６）に例示するとおり、消色状態からの昇温により、高温側変色開始温度、即ち、発色開始温度 (Ｔ3)を境として発色を開始し、色濃度を漸増させる高温側過渡的変色移行温度域を経て完全発色温度 (Ｔ4)に至り完全発色し、発色状態からの降温により低温側変色開始温度、即ち、消色開始温度 (Ｔ2)を境として色濃度を漸減させる低温側過渡的変色移行温度域を経て完全消色温度 (Ｔ1)に至り完全消色し、元の消色状態に復帰する。前記消色状態と発色状態は可逆的互変性を示す（ヒステリシス温度幅（ΔＨc ）が３℃〜７℃）。
ここで、前記ΔＨc が８℃〜５０℃の系にあっては、準可逆性を示し、発色状態と消色状態を特定温度域で記憶保持できる特性を有するが、過渡的変色温度域として、発色開始温度（Ｔ3 ）と完全発色温度（Ｔ4 ）との温度幅ΔＴ＝Δｔ（＝Ｔ4 −Ｔ3 ）が３℃〜１２℃の範囲にあるものが適用される。
【０００８】
本発明においては、発色時の色、及び変色温度特性を異にする二種以上の可逆熱変色性顔料をブレンドして得られる、多段変色性の温度−色濃度曲線を示すものも有効であり、例えば、図４に例示の二種の加熱消色型熱変色性顔料を適用した系にあっては、一方の顔料の消色開始温度ｔ3 と他方の顔料の完全消色温度ｔ4 の温度幅Δｔ（＝ｔ4 −ｔ3 ）が３℃〜１２℃の範囲のものが適用される。
三種以上の加熱消色型熱変色性顔料を適用した系にあっては、最も低温の消色開始温度ｔ3 と最も高温の完全消色温度ｔ4 との温度幅Δｔ（＝ｔ4 −ｔ3 ）が３℃〜１２℃の範囲のものが適用される。
又、二種以上の加熱発色型熱変色性顔料を適用した多段変色性の温度−色濃度曲線を示すもの（図示せず）も有効であり、最も低温の発色開始温度Ｔ3 と最も高温の完全発色温度Ｔ4 との温度幅Δｔ（＝Ｔ4 −Ｔ3 ）が３℃〜１２℃の範囲のものが適用できる。
【０００９】
本発明に適用される顔料は、前記高温側過渡的変色移行温度域の特性を必須構成要件としており、低温側過渡的変色移行温度域は、前記温度幅に特定されず、１〜３℃の温度幅のものであってもよい。
【００１０】
前記加熱消色型及び加熱発色型熱変色性顔料において、非熱変色性の染料、顔料等の着色剤との併用により顔料化したものも有効であり、有色（１）と有色（２）間の互変性を付与することができ、過渡的変色移行温度域において、濃淡変化を伴う色変化の様相を緩徐に視覚させることができる。
【００１１】
本発明の感温変色性筆記具用グリップは、前記した温度−色濃度曲線を示して変色する、加熱消色型及び加熱発色型熱変色性顔料の一種又は二種以上を必須成分として、グリップ部に感温変色機能を付与してなり、前記グリップ部の変色特性として、高温側の変色開始温度（Ｘ）と完全変色温度（Ｙ）の温度幅（ΔＴ）＝（Ｙ）−（Ｘ）の値が３℃〜１２℃の範囲にあり、前記温度範囲の領域において、過渡的変色移行性状を可逆的に呈することを要件とする。ここで、変色開始温度（Ｘ）は、加熱消色型の系にあっては、消色開始温度を示し、加熱発色型の系にあっては、発色開始温度をそれぞれ示す。又、完全変色温度（Ｙ）は、加熱消色型の系にあっては、完全消色温度を示し、加熱発色型の系にあっては、完全発色温度をそれぞれ示す。
グリップ部における変色特性は、グリップ部の肉厚、形状、材質、構造等による熱容量の影響を受けるとしても、既述の加熱消色型及び加熱発色型熱変色性顔料の変色特性に依存して、概ね近似した変色挙動を示す。
前記過渡的変色移行温度幅（ΔＴ）が、３℃未満の系では、高感度に感応して速やかに変色し過ぎて、過渡的な変色移行状態の視覚効果に乏しく、一方、ΔＴが１２℃を越えると感度が鈍り過ぎて、変色が極めて僅かづつ推移し、変色様相の視覚効果を満足させ難い。
尚、多段熱変色の系にあっても、前記した変色開始温度（Ｘ）と完全変色温度（Ｙ）との間の最大の温度幅の領域を過渡的変色移行温度幅（ΔＴ）とみなし、前記した要件を満たすものが有効である。
【００１２】
本発明の感温変色性筆記具用グリップは、環境温度変化や、加熱又は冷却手段の適用により変色させることができるが、使用時における指先温度或いは手指による摩擦熱により変色させるとき、熱の伝播による過渡的変色移行温度域における階調的な色の拡がり（図２参照）をユーザー自体が、直接的に動感をもって  視覚することができ、最も効果的に機能し、グリップ時の指先温度による変色系では、２５℃〜３６℃の範囲、摩擦熱による系では、上限を４５℃に設定される。
【００１３】
本発明に適用する可逆熱変色性顔料は、可逆熱変色性組成物をバインダー樹脂を介して粉粒状に加工したものであってもよいが、可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル形態の顔料が、鮮明且つ高発色濃度を示すと共に、均質性、分散安定性等に優れており最も効果的である。
更には、マイクロカプセル形態の顔料は、円形断面の形態のものの適用を拒まないが、窪みを有する非円形断面形状（図７〜図９参照）のものが、外圧により適宜に弾性変形して圧力を緩和でき、グリップ部材に溶融ブレンドする工程やグリップ成形時における、カプセル壁膜の破壊の抑制効果を果たすので、最も効果的である。
前記可逆熱変色性組成物のマイクロカプセル化は、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法、コアセルベート法等の公知の手段が適用できるが、特定粒子径範囲の非円形断面形状のマイクロカプセル形態の顔料を得るためには、凝集、合一化が生じ難い界面重合法又は界面重縮合法の適用が好適である。
【００１４】
適用する可逆熱変色性顔料の平均粒子径〔（長径＋短径）／２〕は、１〜２０μｍの範囲、好ましくは、３〜１５μｍの範囲にあることが変色の鋭敏性、持久性、加工適性等の面で有効である。ここで、可逆熱変色性組成物／壁膜＝７／１〜１／１（重量比）の範囲を満たしていなければならない。
可逆熱変色性組成物の壁膜に対する重量比が前記範囲より大になると、壁膜の厚みが肉薄となりすぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を来し、一方、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する重量比が前記範囲より大になると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を免れない。
【００１５】
グリップ部は、前記可逆熱変色性顔料の一種又は二種以上、及び必要に応じ非変色性着色剤を、軟質弾性のグリップ部材にブレンドして一体成型されたもの、バインダー樹脂に分散状態に固着して塗膜を形成したもの、熱収縮性フイルムの表面又は裏面に印刷乃至塗布層を形成したもの等が有効であり、グリップ部が前記各形態を満たしていれば、後部軸方向にまで延設されたものであってもよい。
【００１６】
前記軟質弾性のグリップ部材による系では、可逆熱変色性顔料は、軟質弾性のグリップ部材に対して０．１〜１５重量％、好ましくは、１〜１０重量％を配合することができる。０．１重量％未満では発色濃度が不充分であり、１５重量％を越える量にあっては、変色濃度の顕著な向上が認められないうえ、消色時における残色を生じがちである。
前記軟質弾性のグリップ部材としては、従来より公知の軟質弾性の熱可塑性エラストマー、シリコンゴム等のゴム質エラストマー、天然ゴム、合成ゴム、各種樹脂による発泡体等が適用できる。
前記熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系、オレフィン系、ポリスチレンとポリオレフィンのブロック共重合体、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、１、２−ポリブタジエン系、塩化ビニル系、フッ素系が例示できる。又、ポリプロピレンとエチレンプロピレン系ゴムとのブレンド、ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体とのブレンド、塩素化ポリエチレンとナイロンとのブレンド等のブレンドされたエラストマーであってもよい。
なかでも、スチレン系エラストマー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン系、スチレン−エチレン・ブチレン系共重合体等）を主体とし、ポリエチレン樹脂及び／又はポリアミド樹脂をブレンドしてなり、射出成型等によりグリップ単体として、或いは、二色成型、インサート成型、インモールド成型等により筆記具軸筒と一体成型されたものが、軟質弾性のグリップ適性、感温変色性、及び生産性を満たす。
前記ポリエチレン樹脂の配合（全量の１〜５０重量％）は、成型時のランナーリターン性の向上、即ち、ランナー部のカット性向上に有効に機能し、ポリアミド樹脂の配合（全量の０．１〜３０重量％）は、触感性、硬軟度の調整に有効であり、更には、ポリエチレン樹脂との併用系にあっては、可逆熱変色性顔料の不可逆的発色に起因する残色をポリアミド樹脂の塩基性作用により中和して防止する役目を果たす。
前記グリップ部材が、軟質弾性の系では、グリップ適性に加えて使用時における指先との密接性が適性であり、指先温度との感応性を高める。
【００１７】
グリップ部が、バインダー樹脂中に可逆熱変色性顔料及び必要に応じて非変色性着色剤等の色材を分散状態に固着した塗膜による系は、前記可逆熱変色性顔料を含む色材をバインダーを含むビヒクル中に分散状態となした加工液による、ロールコーティング、ディッピング、スプレー塗装、タンポ印刷、ホットスタンプ、シルクスクリーン印刷、転写印刷等の汎用の手段により、塗膜が形成される。
前記塗膜は、熱変色効果の面から、塗膜中における可逆熱変色性顔料の占有率が、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲に配合される。５重量％未満では発色濃度が低く、色変化が明瞭に視覚されず、一方、８０重量％を越えると、塗膜強度が弱く、且つ、残色を生じさせ、明瞭な消色状態を視覚させない。前記塗膜は、軸筒の握り部の箇所に直接的に肉厚部（０．３〜１．５ｍｍの厚み）を設けてグリップ部を構成したもの、他の手段により予め形成されたグリップ部の表面に１０〜４００μｍの厚みの塗膜を設けて感温変色機能を付与したものも有効であり、適宜形状、大きさの塗膜（文字、記号、図柄等を含む）を形成できる。バインダー樹脂が、ホットメルト系樹脂の系では、該樹脂の適宜量を溶剤に溶かし、印刷やコーティング手段、或いは溶射手段、加熱によるドクターコーティング等の汎用の手段により塗膜を形成することができる。
【００１８】
熱収縮性フイルムの表面、又は、裏面に可逆性熱変色性顔料、及び必要に応じて非変色性着色剤を含む色材による印刷層を配設した系において、熱収縮性フイルムは汎用のポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロビレン、ポリ塩化ビリニデン、ポリ塩化ビニル等の一軸或いは二軸延伸フイルム等が適用でき、数μｍ〜数ｍｍ程度の厚みのものが適宜使用できる。
前記印刷層は、可逆熱変色性顔料をバインダー樹脂１００重量部に対して、２０〜４００重量部の割合で配合した印刷インキによる汎用の印刷手段により形成される。
前記印刷層は、単層に限らず、熱変色特性が相異なる複数層を積層したもの、非変色層を積層したもの、前記単層又は複数層からなる熱変色層又は非変色層を並設したものが有効である。又、前記印刷層は、ベタ印刷に限らず、文字、記号、英数字、顔文字、図柄、語句等の像であってもよく、更には、熱変色層の視覚効果を高めるために、白色乃至淡色の顔料を分散させた顔料層を積層することができる。
【００１９】
前記におけるバインダー樹脂は、例えば、各種合成樹脂エマルジョン、水溶性乃至油溶性の合成樹脂、紫外線硬化樹脂等、従来より汎用の各種バインダーが有効である。
【００２０】
グリップ部に配合される非変色性着色剤は、非熱変色性の汎用の顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、夜光顔料、金属光沢顔料、コレステリック液晶型光輝性顔料等を例示でき、装飾性と色彩効果を高めることができる。
金属光沢顔料としては、天然雲母、合成雲母、ガラス、及びアルミナを芯物質とし、その表面にチタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を被覆したものが挙げられる。
前記天然又は合成雲母を芯物質とする金属光沢顔料は、具体的には、天然又は合成雲母の表面を酸化チタン及び／又は酸化鉄を主成分とする金属酸化物で被覆してなる、平均の厚みが０．１〜５μｍ、平均粒子径が２〜３００μｍのものが好適であり、前記金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢色を与えることができる。
偏平ガラス片を芯物質とする金属光沢顔料は、偏平ガラス片の表面を酸化チタン、金、銀、ニッケル、及び酸化鉄を主成分とする金属で被覆してなる、平均の厚みが０．１〜５μｍ、平均粒子径が２〜１０００μｍのもの、薄片状酸化アルミニウムを芯物質とする金属光沢顔料は、薄片状酸化アルミニウムの表面を酸化チタン及び／又は酸化鉄を主成分とする金属酸化物で被覆してなる、平均の厚みが０．１〜５μｍ、平均粒子径が２〜１００μｍのもの、薄片状アルミニウムを芯物質とする金属光沢顔料は、その表面を酸化珪素、更にはその上から酸化鉄を主成分とする金属酸化物で被覆してなる、平均の厚みが０．１〜５μｍ、平均粒子径が２〜１００μｍのもの、薄片状酸化鉄を芯物質とする金属光沢顔料は、薄片状酸化鉄の表面を酸化珪素、更にその上から酸化鉄を主成分とする金属酸化チタンで被覆した、平均の厚みが０．１〜５μｍ、平均粒子径が２〜１００μｍのもの等を例示できる。
コレステリック液晶型光輝性顔料は、平均の厚みが３〜１５μｍ、平均の粒度が１〜１００μｍのものが有効であり、光の干渉効果により金属光沢色の色変化を付与できる。
【００２１】
グリップ部には、香料成分を配合して芳香性を付与し、グリップ時の指先温度、又は摩擦熱による感温変色機能と共に放香機能を発現させることができる。
前記香料成分は、従来より汎用されている香料成分が有効であり、徐放性を保持させるために、香料成分をマイクロカプセルに内包させて適用される。香料成分単独で内包液とすることもできるが、香料成分により極性や水溶性等の液性が異なるため、マイクロカプセル化に不具合を生じる場合があり、マイクロカプセル化に適用できる香料の種類が限定される。前記香料成分を不揮発性高沸点有機化合物に溶解して内包液とすることにより、内包液の水溶性等の液性が均質化されるため、マイクロカプセル化に適した前記高沸点有機化合物を適用することにより物性の異なる各種の香料成分のマイクロカプセル化が可能となり、更には、徐放性の制御も可能である。
マイクロカプセル化は、コアセルベーション法、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法、界面重合法、界面重縮合法等の公知の製造方法を適用できる。
前記香料は、具体的には、グレープフルーツ油、オレンジ油、レモン油、ライム油、ラベンダー油、ヒノキ油等の精油類、アルコール類、アルデヒド類、エステル類、芳香族化合物、テルペン油等を例示でき、更に具体的には、下記に例示する如き化合物の混合物であり、単独で使用することは、特殊の例を除き適用されない。
以下に香料成分を例示するが、これに限らず香料成分を発現させるものであれば有効である。
アセト酢酸エチル, アせトフェノン、アニスアルデヒド、ジャスミナール、アンスラニル酸イソアミル、イソオイゲノール、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸エチル、イソチオシアン酸アリル、ウンテカラクトン、エチルヴアリニン、エナント酸エチル、オイゲノール、オクチルアルデヒド、カプリン酸エチル、カプロン酸、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、蟻酸イソアミル、蟻酸ゲラニル、蟻酸シトロネリル、桂皮アルコール、桂皮アルデヒド、桂皮酸、桂皮酸エチル、桂皮酸メチル、ゲラニオール、酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸シクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸シンナミル、酢酸テルビニル、酢酸フエニルエチル、酢酸プチル、酢酸ベンジル、酢酸メンチル、酢酸リナリル、サリチル酸メチル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シトロネロール、シトロネロール、シトラール、テルビネオール、デシルアルコール、ノナラクトン、ｐ−メチルアセトフェノン、ヴアニリン、ヒドロキシトロネラール、ジメチルアセタール、ビベロナール、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ベンジル、ベリラアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ボルネオール、マルトール、メチルβ−ナフチルケトン、Ｎ−メチルアンスラニル酸メチル、メントール、シネオール、ヨノン、酪酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸シクロヘキシル、酪酸ブチル、リナロール等が挙げられる。前記香料成分は、天然、合成配合品を問わず、使用することができる。
不揮発性高沸点有機化合物としては、具体的には、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、スルフィド類、エーテル類、ケトン類、エステル類、酸アミド類、アルコール類、ワックス類、等の従来より汎用されている有機化合物を用いることができるが、無臭、香料成分との相溶性、 低毒性、種類の多様性、コスト等の面で可塑剤として汎用されているものが好ましい。例えば、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸系、リン酸トリクレシル、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）フォスフェート等のリン酸系可塑剤等を例示できる。
前記香料成分／不揮発性高沸点有機化合物＝１〜５０／９９〜５０（重量比）、更に、好ましくは、１０〜４０／９０〜６０（重量比）の範囲が、保留と香気発散性を満足させる。
香料成分を含むマイクロカプセルは、平均粒子径が、３〜３００μｍの範囲のものが、適用できる。粒子径が大きくなるにつれ、外力により壁膜が破壊され易くなり、成型部材にブレンドして、加熱成型によりグリップ部を成型加工する系にあっては、２０μｍ程度未満の粒子径が有効である。
前記マイクロカプセルは、バインダー樹脂を含む水性又は油性ビヒクル中に、バインダー樹脂１００重量部に対し、５〜９０重量部の割合で分散されて、印刷インキ又は塗料形態となして、グリップ部表面に芳香層を形成できる。又、前記マイクロカプセルをグリップ部材に可逆熱変色性顔料と共にブレンドして、放香性を付加させることができ、軟質弾性のグリップ部材による成型による系では、全量の５〜５０重量％の範囲でブレンドされて成型される。
尚、マイクロカプセルには、芳香成分と熱変色性組成物を共存状態に内包させたものであってもよい。
【００２２】
グリップ部は、筆記具軸筒の握り部の周面に一様に形成されたものに限らず、軸線方向に適宜間隔をおいて突条を設けたもの、径方向に適宜間隔をおいて環状突起を設けたもの、点状突起や凹部を設けたもの等が有効である。又、グリップ部は、軸筒部の外側面に可撓性材料からなる外被体により内部空間部を形成し、前記空間部に、空気、不活性ガス等の気体や、水等の液体、ゲル状物質、ゼリー状物質を入れたもの、外側を内側より高硬度とした二重構造のもの、トルマリン鉱石に粉末をブレンドしたもの等も有効であり、既述の手段を応用して、感温変色機能、芳香機能を具備させることができる。
【００２３】
前記グリップ部の表面には、文字、記号、英数字、顔文字、図柄、語句、メッセージ等の任意の像を形成して、熱変色による様相変化を更に効果的に視覚、認識させることができる。
前記像は、熱変色像、又は非熱変色像であり、グリップ部表面へのタンポ印刷、スクリーン印刷、ホットスタンピング等の手段により形成される。
視覚効果と特異性を付与するために、前記像を温度変化により隠顕させる構成、例えば、常態で発色状態にある下地と同一又は類似の非熱変色像の配設、下地の過渡的変色移行過程、或いは完全変色状態において、可視又は不可視状態となる非熱変色像又は熱変色像の配設、等を挙げることができる。
更には、グリップ部の表面は、ユーザー自体が前記した像や、任意の筆記像を形成させるのに便宜な非凹凸性表面に構成することができる。
【００２４】
第２の発明は、前記したグリップ部を装備した筆記具であり、ボールペン、サインペン、シャープペンシル、筆類、万年筆、鉛筆等の軸筒を備えた筆記具を例示できる。ここで、グリップ部が、軟質弾性のグリップ部材による成型体等にあっては、単体として商品化され、ユーザーが、任意の筆記具に装着させて実用に供することができる。
【００２５】
前記した筆記具の軸筒には、グリップ部の様相変化と関連する表示を配設して、感温変色効果を更に効果的に発現させることができる。
具体的には、社名と商品、商品と性能、体調と温度、問答的要素等を例示できる。
【００２６】
第３の発明は、前記したグリップ部を備えた筆記具と、ユーザーが任意の筆記像を形成させるのに便宜な筆記具をセットにした商品形態である。前記筆記具は、油性ボールペン、油性マーカー等の耐水性筆跡を形成させる筆記具、更には、目的に応じて非耐水性の水性ボールペンや、水性マーカー類であってもよい。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を記載する。実施例中の熱変色性顔料は、平均粒子径が５〜１０μｍのマイクロカプセル形態の、図７〜図９に例示する顔料を任意に選択して適用したが、円形断面の顔料の適用を拒まない。尚、実施例中の配合は、重量部を示す。
【００２８】
実施例１
発色状態で青色を呈し、加熱により消色する、加熱消色型熱変色性顔料（ｔ1 ：２４℃、ｔ2 ：３０℃、ｔ3 ：３２℃、ｔ4 ：３６℃、ΔＨA ：５℃）の５部とスチレン系エラストマー９５部の比率でエクストルーダーにて溶融混合して、熱変色性ペレットを得た後、射出成型により肉厚１．３ｍｍの感温変色性筆記具用グリップを得た。
前記グリップをシャープペンシルの軸筒に装着して、室温（２５℃）下で筆記に供したところ、指先温度により、徐々に色濃度を漸減させて淡色化し、完全に消色する様相を動的に視覚できた。次いで指先を開放して放置したところ、徐々に青味を帯び始め、色濃度を漸増させて完全に青色の発色状態に復する様相を動的に視覚させた。
前記変色挙動は可逆的であり、繰り返し再現された。
【００２９】
実施例２
実施例１の加熱消色型熱変色性顔料の５部、ピンク色の非熱変色性顔料１部、ポリオレフィン系エラストマー９４部の比率で均質にブレンドした熱変色性ペレットを実施例１と同様にして得た後、二色成型加工によりボールペン軸筒と一体成型して感温変色性グリップ付きボールペンを得た。
前記感温変色性筆記具用グリップは、常温域では紫色を呈し、筆記時の指先温度により、紫色から中間色を経てピンク色に緩徐に変化する様相を動的に視覚させた。次いで、指先を開放して放置したところ、ピンク色から紫色に復した。
前記変色挙動は可逆的であり、繰り返し再現された。
【００３０】
実施例３
実施例１の加熱消色型熱変色性顔料の５部、ピンク色の非熱変色性顔料１部、スチレン系エラストマー７０部、ポリエチレン樹脂１４部、ポリアミド樹脂１０部の比率で均質にブレンドした熱変色性ペレットを実施例１と同様にして得た後、二色成型加工によりボールペン軸筒と一体成型して、感温変色性グリップ付きボールペンを得た。前記グリップ部は、軟質弾性のグリップ適性を有し、実施例１と同様な変色特性を示した。成型時のランナー部のカット性が良好であり、生産性を満足させた。
【００３１】
実施例４
加熱消色型熱変色性顔料として、青色から無色に変色する顔料（ａ）〔ｔ1 ：２２℃、ｔ2 ：２５℃、ｔ3 ：２７℃、ｔ4 ：３１℃、ΔＨA ：５℃〕の３部、ピンク色から無色に変色する顔料（ｂ）〔ｔ1 ：２７℃、ｔ2 ：３０℃、ｔ3 ：３２℃、ｔ4 ：３６℃、ΔＨA ：５℃〕の３部、スチレンエラストマー９４部の比率で均質にブレンドされた熱変色性ペレットを常法により得た後、二色成型により、ボールペン軸筒と一体成型して感温変色性グリップ付きボールペンを得た。
前記感温変色性グリップは、２５℃の室温下では濃い紫色を呈しており、グリップ時には、徐々に色濃度を減じつつピンク色となり、次いでピンク色が消色する過渡的変色挙動を動的に視覚させた。グリップより指先を開放し放置したところ、前記と逆の変色挙動を示して、元の濃い紫色に復した。
前記変色挙動は可逆的であり、繰り返し再現された。
ここで、通常、使用者が、ストレスを感じた体調にあると、指先温度も低温寄りにシフトしているといわれており、グリップ時の色変化によりストレス度を認識させる目安を与えることができる。ストレス度が高いと濃い紫色の状態から、淡色化しつつピンク色に移行する過渡的変色過程が平常時に較べ、顕著に緩徐である上、ピンク色を経て無色状態に変移し難い。
前記した体験的様相変化を踏まえ、筆記具軸筒には、ストレス度と温度依存性変色度との関連性を表示する印刷層を設け、或いは表示ラベル等を貼付して使用者の体調等を認識する一助とすることができる。
【００３２】
実施例５
前記実施例４のグリップの表面に、非熱変色性の紫色のメッセージ、或いは顔文字をタンポ印刷或いはスクリーン印刷により配設した。
前記非熱変色像は、常態では視覚されず、前記過渡的変色移行温度域において徐々に視覚され始め、ピンク色への変色と共に視覚性が増し、ピンク色の消色により更に明瞭に視覚される。
【００３３】
実施例６
発色状態で青色を呈し、加熱により消色して消色状態に変移し、常温域で前記消色状態を保持し、冷却により青色の発色状態に復し、発色状態を保持する、準可逆性の加熱消色型熱変色性顔料（ｔ1 ：１４℃、ｔ2 ：１７℃、ｔ3 ：３５℃、ｔ4 ：４０℃、ΔＨB ：１８℃）の５部、ピンク色の非熱変色性顔料１部、ポリエステル系エラストマー９４部との比率でエクストルーダーにて均質に溶融混合し、熱変色性ペレットを得た後、二色成型加工によりボールペン軸筒と一体成型して感温変色性グリップ付きボールペンを得た。
前記感温変色性グリップは、常温域では紫色を呈し、３５℃を越える温度域において、紫色から中間色を経てピンク色に緩徐に変化する様相を動的に視覚させて完全にピンク色に変移し、１７℃〜３５℃の温度域ではピンク色を保持しており、１７℃以下の温度域において、ピンク色から中間色を経て紫色に緩徐に変化し、元の様相に復した。
前記過渡的変色移行の様相と、紫色とピンク色との互変的変色挙動は、繰り返し再現できた。
【００３４】
実施例７
常温で消色状態であり、加熱により青色に発色する、加熱発色型熱変色性顔料（Ｔ1 ：２２℃、Ｔ2 ：３０℃、Ｔ3 ：３２℃、Ｔ4 ：４０℃、ΔＨc ：６℃〕の５部、ピンク色の非熱変色性顔料１部、スチレン系エラストマー９４部との比率で均質に分散状態にブレンドされた熱変色性ペレットを実施例１と同様の手段により得た後、二色成形加工によりボールペン軸筒と一体成型して感温変色性グリップ付きボールペンを得た。
前記感温変色性筆記具用グリップは、常温域ではピンク色を呈し、筆記時の指先による摩擦熱により、青色の発色移行に伴い徐々に紫色に変化する過渡的変色移行状態を緩徐に視覚させて完全に紫色を呈した。暫く放置すると、青色の消色移行に伴う中間色を経てピンク色に徐々に復帰する過渡的移行状態を緩徐に視覚させて、元のピンク色に復帰した。
前記変色挙動は可逆的であり、繰り返し再現された。
【００３５】
実施例８
実施例１の加熱消色型熱変色性顔料７部、ピンク色の非熱変色性顔料１部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂３０部を含むビヒクルに分散させた加工液によりボールペンの握り部の周面にコーティング加工を施し、膜厚５０μｍのグリップ部を構成した。
【００３６】
実施例９
熱収縮性ポリエステルフイルム（厚み４５μｍ）表面に、実施例１の加熱消色型熱変色性顔料の５部、ピンク色の非熱変色性顔料１部をアクリル樹脂２０部を含むビヒクル中に分散させたインキによる印刷により、厚み１８μｍの熱変色層を形成した後、ボールペンの軸筒の握り部に装着させた。
【００３７】
実施例１０
実施例１の加熱消色型熱変色性顔料の５部、ピンク色の非熱変色性顔料１部、芳香成分を内包したマイクロカプセル５部、スチレン系エラストマー７８部、ポリエチレン樹脂１０部、及びポリアミド樹脂１部の比率で均質にブレンドした熱変色性ペレットを実施例１と同様にして得た後、二色成型加工によりボールペン軸筒と一体成型して、放香性を付加した感温変色性グリップ部を備えたボールペンを得た。
【００３８】
実施例１１
実施例８の加工液に、芳香成分を内包したマイクロカプセル５部を配合した加工液により、グリップの表面に膜厚５０μｍの塗膜を形成し、放香性を付加した感温変色性グリップ部を構成した。
【００３９】
実施例１２
実施例３のボールペンの軸筒表面には、黒色のインキにより社名を、グリップ部の表面には、紫色のインキにより商品名を、それぞれ表示して情報伝達性のボールペンを構成した。
【００４０】
実施例１３
実施例３のボールペンのグリップ部に、室温で呈する前記グリップ部の色と同色の筆跡を与える油性マーキングペンにて、任意の筆記像を形成したところ、室温下では、前記像は視認されず、グリップ時の指先温度によりグリップ表面が変色した状態で視認できた。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の感温変色性筆記具用グリップを装備した筆記具の一実施形態の外観図である。
【図２】本発明の感温変色性筆記具用グリップの使用時における、指先温度に感応して変色する、過渡的変色移行状態を示す外観説明図である。
【図３】本発明に適用する加熱消色型熱変色性顔料の温度−色濃度曲線を示す説明図である。
【図４】本発明に適用する加熱消色型熱変色性顔料の二種の併用系における、温度−色濃度曲線を示す説明図である。
【図５】本発明に適用する加熱消色型熱変色性顔料（特定温度域で色彩記憶保持機能をもつ）の温度−色濃度曲線を示す説明図である。
【図６】本発明に適用する加熱発色型熱変色性顔料の温度−色濃度曲線を示す説明図である。
【図７】本発明に適用する、マイクロカプセル形態の熱変色性顔料の一例を示す、（イ）外観、及び（ロ）断面の拡大断面説明図である。
【図８】本発明に適用する、マイクロカプセル形態の熱変色性顔料の他の例を示す、（イ）外観、及び（ロ）断面の拡大断面説明図である。
【図９】本発明に適用する、マイクロカプセル形態の熱変色性顔料の他の例を示す、（イ）外観、及び（ロ）断面の拡大断面説明図である。
【符号の説明】
【００４２】
１  感温変色性筆記具用グリップ
２  筆記具
３  マイクロカプセル形態の熱変色性顔料
３ａ  壁膜
３ｂ  窪み
３ｃ  熱変色性組成物
ｔ1   加熱消色型熱変色性顔料の完全発色温度
ｔ2   加熱消色型熱変色性顔料の発色開始温度
ｔ3   加熱消色型熱変色性顔料の消色開始温度
ｔ4   加熱消色型熱変色性顔料の完全消色温度
Ｔ1   加熱発色型顔料の完全消色温度
Ｔ2   加熱発色型顔料の消色開始温度
Ｔ3   加熱発色型熱変色性顔料の発色開始温度
Ｔ4   加熱発色型熱変色性顔料の完全発色温度
ΔＨA 加熱消色型熱変色性顔料のヒステリシス温度幅
ΔＨB 加熱消色型熱変色性顔料（色彩記憶保持型）のヒステリシス温度幅
ΔＨC 加熱発色型熱変色性顔料のヒステリシス温度幅
ΔＴ  過渡的変色移行温度域の温度幅
Ｘ    高温側変色開始温度
Ｙ    高温側完全変色温度
【図１】
2005014585.tif 000003
【図２】
2005014585.tif 000004
【図３】
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【図４】
2005014585.tif 000006
【図５】
2005014585.tif 000007
【図６】
2005014585.tif 000008
【図７】
2005014585.tif 000009
【図８】
2005014585.tif 000010
【図９】
2005014585.tif 000011