(57)【要約】【解決手段】    （１）ポリアゾ化合物として、その分子中のアゾ基のｐ−位に少なくとも一個の、−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基を含有する近赤外線吸収性ポリアゾ化合物、（２）ＹＲ1mＳｉＲ23-m （Ｒ1は一価炭化水素基、Ｒ2はアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは窒素原子含有有機基、ｍは０又は１。）で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン又はその部分加水分解物１００質量部と、      Ｒ3nＳｉＲ44-n （Ｒ3は一価炭化水素基、Ｒ4はアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２。）で表される加水分解性シラン又はその部分加水分解物０〜２００質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物を含有する近赤外線吸収性組成物。【効果】  本発明によれば、入手容易な原料を用いて比較的簡単に合成することができ、近赤外線を効率的に吸収することのできるポリアゾ化合物を含む組成物が提供される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ポリアゾ化合物として、その分子中のアゾ基のｐ−位に少なくとも一個の、−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基を含有する近赤外線吸収性ポリアゾ化合物、及び
（２）下記一般式（ａ）
ＹＲ1mＳｉＲ23-m                                  （ａ）          
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは窒素原子含有有機基であり、ｍは０又は１である。）
で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（ｂ）
Ｒ3nＳｉＲ44-n                                    （ｂ）          
（式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２である。）
で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物０〜２００質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする近赤外線吸収性組成物。
【請求項２】
加水分解性シラン（Ａ）が
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、又は
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
であることを特徴とする請求項１記載の近赤外線吸収性組成物。
【請求項３】
加水分解性シラン（Ｂ）が、
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、又は
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
であることを特徴とする請求項１又は２記載の近赤外線吸収性組成物。
【請求項４】
水を媒体とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の近赤外線吸収性組成物。
【請求項５】
有機溶剤を媒体とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の近赤外線吸収性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線を吸収するポリアゾ化合物を含有する近赤外線吸収性組成物に関するものであり、特に基材に被覆することにより簡単に近赤外線を吸収する被膜を作成可能であり、得られる被膜は基材との密着性、耐候性等に優れた近赤外線吸収性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、広範囲な産業分野にわたって近赤外線に関連する技術開発が注目を集めており、それに伴って優れた近赤外線吸収剤の開発もまた活発であり、既に多くの提案がなされている。例えば、特許文献１：特公昭４３−２５３３５号公報にはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−置換フェニル）−ｐ−フェニレンジアミン類又はベンジジン類及びそれらのアルミニウム塩又はジイモニウム塩が記載されており、また、特許文献２〜４：特開昭６１−２１５６６２号公報、特開昭６３−１５４７６７号公報、特公平１−１９６９３号公報などにはナフタロシアニン型の化合物が記載されている。更に、特許文献５：特公昭６３−３１４７１号公報ではピリリウム塩誘導体が近赤外光吸収色素、フィルター用色素或いは近赤外光増感色素として有用であり、特にレーザー光に対して極めて有効な不飽和吸収剤であることが記載されている。
【０００３】
一方、特許文献６，７：特公昭６０−４２２６９号公報、特開平３−１５９７８６号公報にはアゾ化合物が提案されているが、前者は金属錯化合物であり、この場合、溶剤への溶解性や金属が離れ易いなどの問題があり、後者はモノアゾ化合物ではあるが、アゾ成分のアルコキシ基或いはアルキルアミノ基のアルキル基として比較的長鎖状のものが結合しており、やはり入手の困難な化合物である。このように、上記公知の化合物は何れもそれらの分子構造が複雑であり、また、入手困難な高価な原料が使用されており、加えて製造工程も複雑であり、目的物質の得量も決して良好とはいえないので、その製品は極めて高価なものとならざるを得なかった。特に、金属錯化合物を用いる場合には、溶剤への溶解性が悪いとか金属が離れ易い等の問題があった。
【０００４】
本発明者らは、これら従来技術の問題点を解決するため、入手容易な原料を用いて、しかも製造容易なポリアゾ化合物に着目して、近赤外線吸収剤として近赤外線を効率的に吸収することのできる新規なポリアゾ化合物を開発し、提案した（特許文献８：特開平１１−２６９１３６号公報、以下’１３６公報という）。しかし、このポリアゾ化合物でも近赤外線吸収能は必ずしも十分満足すべきものとはいえないので、本発明者らは、更に、特許文献９：特開２００１−１７２６０７号公報において、これに第３物質として有機塩基性物質を添加することにより、これを改良しようとした。その結果、近赤外線吸収能を向上させ、ある場合にはその吸収波長域をより長波長域にシフトさせ、より目的に適合した効果を付与させることができるようになったが、この組成物を基材に塗工しても基本的に基材に載っているだけであり、密着性、耐候性、膜強度などはなく、膜としての特性は必ずしも十分なものでなく、その改良が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特公昭４３−２５３３５号公報
【特許文献２】特開昭６１−２１５６６２号公報
【特許文献３】特開昭６３−１５４７６７号公報
【特許文献４】特公平１−１９６９３号公報
【特許文献５】特公昭６３−３１４７１号公報
【特許文献６】特公昭６０−４２２６９号公報
【特許文献７】特開平３−１５９７８６号公報
【特許文献８】特開平１１−２６９１３６号公報
【特許文献９】特開２００１−１７２６０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、入手容易な原料を用いて比較的簡単に合成することができ、近赤外線を効率的に吸収することのできるポリアゾ化合物を含有し、各種基材に密着性、耐候性のより良好な近赤外線吸収被膜を形成することができる近赤外線吸収性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、上記の’１３６公報に記載された発明は、ポリアゾ化合物において、その分子中のアゾ基に対してｐ−位に少なくとも１個の−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基を含有する近赤外線吸収性のポリアゾ化合物及びその製造方法に関するものであるが、該化合物に窒素原子含有有機基を有する加水分解性シラン単独或いはこれと他の加水分解性シランとを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物を添加することにより、接着性、耐候性、耐擦傷性の良好な近赤外線吸収被膜を形成可能な近赤外線吸収性組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、
（１）ポリアゾ化合物として、その分子中のアゾ基のｐ−位に少なくとも一個の、−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基を含有する近赤外線吸収性ポリアゾ化合物、及び
（２）下記一般式（ａ）
ＹＲ1mＳｉＲ23-m                                  （ａ）          
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは窒素原子含有有機基であり、ｍは０又は１である。）
で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（ｂ）
Ｒ3nＳｉＲ44-n                                    （ｂ）          
（式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２である。）
で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物０〜２００質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする近赤外線吸収性組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、入手容易な原料を用いて比較的簡単に合成することができ、近赤外線を効率的に吸収することのできるポリアゾ化合物を含む組成物が提供される。本発明のポリアゾ化合物含有近赤外線吸収性組成物は、近赤外部に強い吸収を持つので、近赤外線吸収剤として、コンパクトディスク、レーザーディスク、光メモリーディスク、光カード等の光記録媒体、液晶表示装置、光学文字読取機など、或いは光導電材料、近赤外線吸収フィルター、感熱転写、感熱紙、感熱孔版等の光熱変換剤、自動車又は建材などの熱線遮光剤に用いることができ、更にその密着性、耐候性、耐擦傷性等の被膜特性も優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の近赤外線吸収性組成物は、（１）ポリアゾ化合物として、その分子中のアゾ基のｐ−位に少なくとも一個の、−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基を含有する近赤外線吸収性ポリアゾ化合物を含有する。
【００１１】
この場合、−ＯＨ基より誘導される基としては−ＯＲ，−ＯＯＣＲ（但し、Ｒ：ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ4Ｈ9等の炭素数１〜６のアルキル基等の一価炭化水素基）基等が挙げられる。
【００１２】
上記ポリアゾ化合物の製造方法は、自体公知の手段により目的とする化合物を製造するもので、例えばジアゾ化可能な第一アミノ基を有する置換もしくは未置換の芳香族単環又は多環化合物、又は複素環化合物をジアゾ化し、得られたジアゾ成分と更にジアゾ化可能な第一アミノ基を有するアゾ成分と順次カップリングさせることからなり、最終のアゾ成分は該アゾ成分がカップリングして生ずるアゾ基に対してｐ−位に−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基が存在するようにするものである。本発明のポリアゾ化合物においては、その分子中に少なくとも２個以上のアゾ基を有すること、及び該アゾ基に対してｐ−位に−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基が存在し得るようにアゾ成分を選択することが重要である。特にアゾ基を有する芳香族単環もしくは芳香族縮合環又は縮合複素環のアゾ基に対してｐ−位に−ＯＨ基又は−ＯＨ基より誘導される基が存在するものである。即ち、これらの条件が満たされることによってはじめて近赤外部において吸収を示すようになる。
【００１３】
本発明において使用し得る近赤外線吸収剤としては’１３６公報に含まれるポリアゾ化合物で、その代表的な具体例を以下に示す。
【００１４】
【化１】
2005068325.tif 000002
【００１５】
【化２】
2005068325.tif 000003
【００１６】
【化３】
2005068325.tif 000004
【００１７】
【化４】
2005068325.tif 000005
【００１８】
【化５】
2005068325.tif 000006
【００１９】
本発明は、上記（１）成分に加えて、更に（２）下記一般式（ａ）
ＹＲ1mＳｉＲ23-m                                  （ａ）          
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは窒素原子含有有機基であり、ｍは０又は１である。）
で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（ｂ）
Ｒ3nＳｉＲ44-n                                    （ｂ）          
（式中、Ｒ3は炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２である。）
で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物０〜２００質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物を配合する。この有機ケイ素化合物は、近赤外線吸収能を向上させ、更にバインダー効果のある成分である。
【００２０】
即ち、上記’１３６公報に提示されている近赤外線吸収性ポリアゾ化合物を各種材料に加工する場合、上記特定の強い塩基性である有機ケイ素化合物を添加することにより、近赤外線吸収能を向上させ、ある場合にはその吸収波長域を、より長波長域にシフトさせ、より目的に適合した効果を期待することが可能である。更にその有機ケイ素化合物はバインダーとなって、基材に被覆した場合、良好な膜特性、密着性、耐候性を与える効果をもつ。
【００２１】
本発明の近赤外線吸収性組成物を得るために用いる有機ケイ素化合物の窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）は、近赤外線吸収能を向上させるため、更には系が水系の場合に水溶性にするために用いられるための成分でもあり、下記一般式（ａ）で表されるもので、その１種又は２種以上を適宜選定して用いられる。また、その部分加水分解物を用いることもできる。
ＹＲ1mＳｉＲ23-m                                  （ａ）          
【００２２】
ここで、Ｒ1は炭素数１〜８の窒素原子を含まない置換又は非置換の一価炭化水素基であり、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子などで置換した例えばハロゲン化アルキル基などが挙げられる。具体的には、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ（ＣＨ3）3、−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｈ13などが例示される。
【００２３】
また、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ（ＣＨ3）2、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＯＣ（ＣＨ3）3、−ＯＣＯＣＨ3、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3などが例示されるが、中でも−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5が好ましい。
【００２４】
Ｙは窒素原子含有有機基であり、例えば下記式（ｃ）〜（ｆ）で示されるものが挙げられる。
【００２５】
【化６】
2005068325.tif 000007
（式中、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ9〜Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜８の一価炭化水素基で、Ｒ5とＲ6、Ｒ9とＲ10とＲ11、Ｒ12とＲ13は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒはハロゲン原子を示す。Ｒ7，Ｒ8は炭素数１〜８の二価炭化水素基で、Ｒ7とＲ8は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐは０又は１〜３の整数である。）
【００２６】
なお、炭素数１〜８の一価炭化水素基は、Ｒ1で説明したものと同様である。炭素数１〜８の二価炭化水素基としては、アルキレン基などが挙げられる。
【００２７】
Ｙとして具体的には、下記式で示されるものを挙げることができる。
Ｈ2ＮＣＨ2−、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2−、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ18Ｈ37）Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
【００２８】
【化７】
2005068325.tif 000008
【００２９】
これらの中で以下のものが好ましい。
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
なお、ｍは０又は１である。
【００３０】
上記式（ａ）の窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものを例示することができる。
Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、
Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｃｌ-（ＣＨ3）3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ18Ｈ37）Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，
Ｃｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ18Ｈ37）Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
【００３１】
【化８】
2005068325.tif 000009
【００３２】
【化９】
2005068325.tif 000010
【００３３】
これらの中で特に好ましくは、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
であり、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
【００３４】
一方、上記加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラン（Ｂ）は、下記一般式（ｂ）で表され、その１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その部分加水分解物を使用してもよい。
Ｒ3nＳｉＲ44-n                                    （ｂ）          
【００３５】
ここで、Ｒ3は炭素数１〜８の窒素原子を含まない置換又は非置換の一価炭化水素基であり、上記Ｒ1で説明したものと同様である。具体的には、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ（ＣＨ3）3、−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｈ13などが例示される。
【００３６】
また、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ（ＣＨ3）2、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＯＣ（ＣＨ3）3、−ＯＣＯＣＨ3、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3などが例示されるが、中でも−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5が好ましい。
なお、ｎは０，１又は２である。
【００３７】
この式（ｂ）の加水分解性シラン（Ｂ）としては、下記のものを例示することができる。
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3、
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2、
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）2、
【化１０】
2005068325.tif 000011
【００３８】
これらの中で特に好ましくは、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3及びこれらの部分加水分解物である。
【００３９】
上記式（ａ）の窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物に式（ｂ）の加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合して用いる場合、その混合比は、窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部に対して加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物０〜２００質量部の割合であり、より好ましくは０〜１５０質量部、特に好ましくは０〜１００質量部である。この量が２００質量部を超えると塩基性が弱くなったり、液の安定性が悪化する場合がある。
【００４０】
上記加水分解性シラン（Ａ）単独或いは（Ａ）、（Ｂ）又はそれらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の有機ケイ素化合物を得る場合の溶媒系について説明する。
【００４１】
ポリアゾ化合物（１）が水溶性化合物である場合は、有機ケイ素化合物（２）の溶剤は水が好ましい。その場合、溶媒は主として水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール類などを挙げることができる。
【００４２】
また、ポリアゾ化合物（１）が油溶性化合物である場合は、有機ケイ素化合物（２）の溶媒はポリアゾ化合物（１）が溶解する溶媒を用いるのが好ましい。その場合、炭化水素系溶剤、アルコール類、ＴＨＦなどのエーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、ＤＭＦなどの窒素含有溶剤、ＤＭＳＯなどの硫黄含有溶剤などを挙げることできる。
【００４３】
溶媒の量は原料シラン１００質量部に対して４００〜５，０００質量部が好ましい。更に好ましくは１，０００〜３，０００質量部である。溶媒の量が４００質量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一にならない場合がある。また、液の保存安定性も悪くなる場合がある。一方、５，０００質量部より多いと経済的に不利な場合が生じる。
【００４４】
また、溶媒系が水過剰系の場合には、溶媒中の水の量は、水／原料シランのモル比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５より少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性が悪化する場合がある。一方、５０を超えると経済的に不利な場合が生じる。
【００４５】
溶媒系が有機溶剤系である場合、溶剤中の水の量は、水／原料シランのモル比率で０．１〜１０が好ましい。このモル比率が０．１より少ないと得られる被膜特性が悪い場合がある。一方、１０を超えると液の安定性が悪化する場合がある。
【００４６】
反応方法としては、
（Ｉ）（Ａ）単独或いは混合シランを溶剤（含水）中に滴下する方法、
（ＩＩ）（Ａ）単独或いは混合シラン、或いは有機溶剤含有シラン中に水を滴下する方法、
（ＩＩＩ）（Ｂ）を最初に有機溶剤（含水）中に滴下し、その後、（Ａ）を滴下する方法、
（ＩＶ）（Ａ）を有機溶剤（含水）中に滴下し、その後（Ｂ）を滴下する方法
などが挙げられるが、ポリアゾ化合物（１）が水溶性の場合は（Ｉ）の反応方法が好ましい。一方、ポリアゾ化合物（１）が油溶性の場合は（ＩＩ）の反応方法が好ましい。
【００４７】
なお、得られた有機ケイ素化合物を水溶液の形で得る場合、必要に応じて、更に水を加えたり、除去したりして、有機ケイ素化合物１００質量部に対して水１０〜２，０００質量部、好ましくは１０〜１，０００質量部の比率に調整することにより、有機ケイ素化合物を形成することができる。この場合、水の量が１０質量部より少ないと有機ケイ素化合物自体の保存安定性が悪化する場合がある。また、２，０００質量部より多いと有機ケイ素化合物を加える量が多くなってしまい、コスト的に好ましくない。
【００４８】
また、得られた有機ケイ素化合物を有機溶剤溶液の形で得る場合、必要に応じて、更に溶剤を加えたり、除去したりして、有機ケイ素化合物１００質量部に対して溶剤１０〜２，０００質量部、好ましくは１０〜１，０００質量部の比率に調整することにより、有機ケイ素化合物を形成することができる。この場合、溶剤の量が１０質量部より少ないと有機ケイ素化合物自体の保存安定性が悪化する場合がある。また、２，０００質量部より多いと有機ケイ素化合物を加える量が多くなってしまい、コスト的に好ましくない。
【００４９】
このようにして得られた有機ケイ素化合物は、保存安定性も高く、特に強塩基性であるため、ポリアゾ化合物（１）に添加した時の近赤外線吸収効果を高め、更には基材に塗布した時の膜特性を良好にすることが可能である。
【００５０】
本発明の近赤外線吸収性組成物には、更に近赤外線吸収効果を高めるために、添加物として塩基性化合物を加えてもよい。塩基性化合物としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸カリ等の無機塩基性化合物、メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ピペリジン、ピリジン等の有機アミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５（ＤＢＮ）、６−ブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＡ−ＤＢＵ）等が挙げられる。
【００５１】
なお、塩基性化合物の配合量は、ポリアゾ化合物１質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。特に０．１〜５質量部であることが好ましい。
【００５２】
本発明に係る近赤外線吸収性ポリアゾ化合物（１）と、特定の有機ケイ素化合物（２）とを含有する本発明の組成物は、各種のポリマー、例えば、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルなどのビニル重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂中に添加して、これを適当な形態、例えば、チップ状、板状、シート状、フィルム状、或いは糸状などに成形したりしてもよいし、紙、プラスチック、金属、織物等各種材料に塗工して近赤外線吸収膜として使用することができる。なお、本発明の組成物をポリマーに添加する場合、その添加量は、ポリマー１００質量部に対して近赤外線吸収性組成物固形分として０．０１〜５０質量部が好ましい。また、被膜を形成する場合、その厚さは、１〜１０μｍが好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を掲げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
【００５４】
［有機ケイ素化合物の合成］
水溶液系の有機ケイ素化合物合成例
［合成例１］
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた５００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ（０．２ｍｏｌ）、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4１８．７ｇ（０．０９ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２６℃から４９℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９９℃まで上げ、副生したアルコールを除去することにより、有機ケイ素化合物−１を１１９ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３０．５％であった。
【００５５】
［合成例２］
水３１５ｇ（１７．５ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた５００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１１１ｇ（０．５ｍｏｌ）、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4２３．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１．７ｇ（０．０１３ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２６℃から５６℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９９℃まで上げ、副生したアルコールを除去することにより、有機ケイ素化合物−２を２６０ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２９．８％であった。
【００５６】
［合成例３］
水２３６ｇ（１３．１ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた５００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１１１ｇ（０．５ｍｏｌ）、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4４６．８ｇ（０．２３ｍｏｌ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3３．４ｇ（０．０２５ｍｏｌ）及びＣｌ-（ＣＨ3）2（Ｃ18Ｈ37）Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１．３ｇ（０．００２５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２６℃から５８℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９９℃まで上げ、副生したアルコールを除去することにより、有機ケイ素化合物−３を２２２ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２９．８％であった。
【００５７】
［合成例４］
水２６０ｇ（１４．４ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた５００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１１１ｇ（０．５ｍｏｌ）を室温で１０分間かけて滴下したところ、２６℃から６０℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９９℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物−４を２４０ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３０．２％であった。
【００５８】
［合成例５］
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた５００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3１１１ｇ（０．５ｍｏｌ）を室温で１０分間かけて滴下したところ、２６℃から５９℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９９℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物−５を１７０ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３１．２％であった。
【００５９】
溶剤系の有機ケイ素化合物合成例
［合成例６］
ＴＨＦ３００ｇ（４．２ｍｏｌ）及びＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３１ｇ（０．５ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１リットルの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに水１５．９ｇ（０．８９ｍｏｌ）を室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から２９℃に内温が上昇した。そのまま室温下で４時間撹拌を行った。有機ケイ素化合物−６を４２９ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２２．６％であった。
【００６０】
［合成例７］
ＴＨＦ２６７．５ｇ（３．７ｍｏｌ）、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１１１ｇ（０．５ｍｏｌ）、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4２３．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１．７ｇ（０．０１３ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１リットルの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに水１６．９ｇ（０．９３ｍｏｌ）を室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から２８℃に内温が上昇した。そのまま室温下で４時間撹拌を行った。有機ケイ素化合物−７を４０８ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２２．７％であった。
【００６１】
［合成例８］
ＴＨＦ３８４ｇ（５．３ｍｏｌ）、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１００ｇ（０．４５ｍｏｌ）及びＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3１００ｇ（０．４５ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１リットルの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに水８．１ｇ（０．４５ｍｏｌ）を室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から３０℃に内温が上昇した。そのまま室温下で４時間撹拌を行った。有機ケイ素化合物−８を５７９ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は１４．０％であった。
【００６２】
［合成例９］
ＴＨＦ３１３ｇ（４．３ｍｏｌ）、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＨＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3５０ｇ（０．２３ｍｏｌ）及びＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3１００ｇ（０．４５ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた１リットルの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに水６．１ｇ（０．３８ｍｏｌ）を室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から３１℃に内温が上昇した。そのまま室温下で４時間撹拌を行った。有機ケイ素化合物−９を４５６ｇ得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は１５．０％であった。
【００６３】
［実施例１］
下記に示すポリアゾ化合物（ｉ）
【化１１】
2005068325.tif 000012
を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉ）            ０．００４ｇ
有機ケイ素化合物−１          ３２．８ｇ
溶媒：水                      ３２．６ｇ
溶媒：エタノール              ３２．６ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図１及び図２に示されるような結果を得た。なお、透過率曲線は常法に従って吸光曲線と同様にして測定した。フィルムを分光光度計（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｕ−２０１０）のホルダーの大きさに切ってセットして測定した。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。
【００６４】
また、硬化被膜の各種物性の測定及び評価は以下の方法で行った。
硬化被膜の密着性：
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠し、サンプルをカミソリの刃で１ｍｍ間隔の縦横１１本ずつ切り目を入れて１００個のゴバン目をつくり、市販セロハンテープをよく密着させた後、９０度手前方向に急激に剥がした時、被膜が剥離せずに残存したます目数（Ｘ）をＸ／１００で表示した。
耐擦傷性試験：
ＨＥＩＤＯＮ社製のＳｃｒａｔｃｈｉｎｇ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒ機により、荷重１．２ｋｇをかけてネル布で１，０００回往復摩耗を行った後、状態を観察した。
○：傷なし
△：多少傷あり
×：剥がれる
その結果を表１に示す。
【００６５】
［実施例２］
上記のポリアゾ化合物（ｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉ）            ０．００４ｇ
有機ケイ素化合物−２          ３３．６ｇ
溶媒：水                      ３３．２ｇ
溶媒：エタノール              ３３．２ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図３及び図２に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００６６】
［実施例３］
上記のポリアゾ化合物（ｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉ）            ０．００４ｇ
有機ケイ素化合物−３          ３３．１ｇ
溶媒：水                      ３３．４５ｇ
溶媒：エタノール              ３３．４５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図４及び図２に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００６７】
［実施例４］
上記のポリアゾ化合物（ｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉ）            ０．００４ｇ
有機ケイ素化合物−４          ３３．１ｇ
溶媒：水                      ３３．４５ｇ
溶媒：エタノール              ３３．４５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図５及び図２に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００６８】
［実施例５］
上記のポリアゾ化合物（ｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉ）            ０．００４ｇ
有機ケイ素化合物−５          ３２．１ｇ
溶媒：水                      ３３．９５ｇ
溶媒：エタノール              ３３．９５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図６及び図２に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００６９】
［実施例６］
下記に示すポリアゾ化合物（ｉｉ）
【化１２】
2005068325.tif 000013
を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉｉ）          ０．２５ｇ
有機ケイ素化合物−６          ４４．０ｇ
溶媒：メチルエチルケトン      ５５．７５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図７及び図８に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００７０】
［実施例７］
上記のポリアゾ化合物（ｉｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉｉ）          ０．２５ｇ
有機ケイ素化合物−７          ４４．０ｇ
溶媒：メチルエチルケトン      ５５．７５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図９及び図８に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００７１】
［実施例８］
上記のポリアゾ化合物（ｉｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉｉ）          ０．２５ｇ
有機ケイ素化合物−８          ７１．０ｇ
溶媒：メチルエチルケトン      ２８．７５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図１０及び図８に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００７２】
［実施例９］
上記のポリアゾ化合物（ｉｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉｉ）          ０．２５ｇ
有機ケイ素化合物−９          ６６．３ｇ
ＤＢＵ                          ０．１０ｇ
溶媒：メチルエチルケトン      ３３．３５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じで有機ケイ素化合物を添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図１１及び図８に示されるような結果を得た。このグラフより明らかなように、有機ケイ素化合物を添加したものは、添加しないものに比べて近赤外線吸収フィルムとしての性能がはるかに優れていることが分かる。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００７３】
［比較例１］
上記のポリアゾ化合物（ｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉ）            ０．５ｇ
ゼラチン                      １０ｇ
ＤＢＵ                          ２．０ｇ
溶媒（水）                    ８７．５ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じでＤＢＵを添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図１２及び図２に示されるような結果を得た。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００７４】
［比較例２］
上記のポリアゾ化合物（ｉｉ）を用い、次の組成の塗工液を調製した。
ポリアゾ化合物（ｉｉ）              ０．４ｇ
変性ポリエステル                  １０ｇ
ＤＢＵ                              ２．０ｇ
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）  ８７．６ｇ
この塗工液を次の塗工条件にてポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名ルミラー  厚み１００μｍ］上に塗工し、近赤外線吸収フィルムを製造した。
塗工条件
バーコーダーＮｏ．３０、乾燥、１００℃×１分
一方、他の条件は全く同じでＤＢＵを添加しない組成の塗工液を同様に塗布したフィルムも製造し、両方のフィルムの透過率曲線を測定し、それぞれ図１３及び図８に示されるような結果を得た。硬化被膜の各種物性の測定及び評価は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
2005068325.tif 000014
【００７６】
表１の結果から、実施例１〜９で得られた近赤外線吸収フィルムは各種の用途に用いることができる。例えばプラズマディスプレイ等から発生する近赤外線の遮蔽フィルムとして又熱線カットを目的として、自動車の窓、家庭用窓ガラス等に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】実施例１の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図２】実施例１において有機ケイ素化合物を含まない塗工液の透過率曲線である。
【図３】実施例２の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図４】実施例３の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図５】実施例４の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図６】実施例５の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図７】実施例６の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図８】実施例６において有機ケイ素化合物を含まない塗工液の透過率曲線である。
【図９】実施例７の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図１０】実施例８の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図１１】実施例９の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図１２】比較例１の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図１３】比較例２の塗工液を塗布したフィルムの透過率曲線である。
【図１】
2005068325.tif 000015
【図２】
2005068325.tif 000016
【図３】
2005068325.tif 000017
【図４】
2005068325.tif 000018
【図５】
2005068325.tif 000019
【図６】
2005068325.tif 000020
【図７】
2005068325.tif 000021
【図８】
2005068325.tif 000022
【図９】
2005068325.tif 000023
【図１０】
2005068325.tif 000024
【図１１】
2005068325.tif 000025
【図１２】
2005068325.tif 000026
【図１３】
2005068325.tif 000027