(57)【要約】【課題】  コンタクトレンズの表面の親水性を向上させる作用を有するコンタクトレンズ用溶液を提供する。【解決手段】  水溶性のキトサン誘導体を含有するコンタクトレンズ用溶液、該コンタクトレンズ用溶液をコンタクトレンズの保存及び／又は洗浄に使用する方法、並びに、該コンタクトレンズ用溶液にコンタクトレンズを接触あるいは浸漬するコンタクトレンズ表面の親水性化方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性のキトサン誘導体を含有することを特徴とするコンタクトレンズ用溶液。
【請求項２】
水溶性のキトサン誘導体が平均分子量１０００以上のものであることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用溶液。
【請求項３】
キトサン誘導体が、Ｎ，Ｏ−カルボキシルメチルキトサン、Ｎ−トリメチルアンモニウムキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン、６−Ｏ−グリコールキトサン、６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサンから選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のコンタクトレンズ用溶液。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のコンタクトレンズ用溶液をコンタクトレンズの保存及び／又は洗浄のために使用することを特徴とするコンタクトレンズ用溶液の使用方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のコンタクトレンズ用溶液にコンタクトレンズを接触あるいは浸漬して、コンタクトレンズの水濡れ性を向上させることを特徴とするコンタクトレンズ表面の親水性化方法。
【請求項６】
コンタクトレンズが酸素透過性ハードレンズ、あるいは酸素透過性ソフトレンズである請求項４又は５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズ用溶液に係り、特に酸素透過性ハードレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ等の酸素透過性コンタクトレンズの表面を親水性化あるいは表面の親水性の維持をするための表面親水化剤として利用できるコンタクトレンズ用溶液、並びに当該溶液による親水化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで、シロキサニルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、メチルメタクリレート等を主成分とする酸素透過性ハードコンタクトレンズ、ポリジメチルシロキサンマクロマー、シロキサニルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン等を主成分とする酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ、ポリジメチルシロキサンマクロマー、フルオロアルキルメタクリレート、シロキサニルメタクリレート等を主成分とする酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズが存在しており、これら酸素透過性コンタクトレンズの表面は、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン等を主成分とする従来のコンタクトレンズに比べてレンズ表面の親水性が弱く、装用時にレンズ表面の涙液層が不安定となり、水ハジキが発生したり、曇りが発生したり、脂質の付着が多くなり、見にくくなるなどの問題が出ることがあった。
そのため、これら酸素透過性コンタクトレンズの表面を親水化する方法としてプラズマ表面処理、酸・アルカリ等による化学処理、プラズマ重合処理等による方法が考えられているが、親水性の耐久性、空気中で半乾燥となった時の安定性に問題があり、また、再度処理をするには手間がかかり、性能を維持するのに問題があった。
【０００３】
これに対して、特許文献１には、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の親水性のポリマーを含有する溶液中にコンタクトレンズを浸漬して、当該ポリマーをコンタクトレンズ表面に付着して親水性を高める方法、特許文献２には、コンタクトレンズ表面と逆のイオン電荷を有する重合物を含有する溶液で処理してレンズ表面をコーティングして親水化する方法、特許文献３には、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分とする水不溶性の重合体溶液にコンタクトレンズを浸漬し、ついで水に接触させて当該重合体をレンズ表面に付着させる方法、特許文献４には、キトサン加水分解成分の水溶液にコンタクトレンズを浸漬する方法が開示されている。
しかしながら、これら方法では処理が簡便となっても、親水化の程度が弱く装用時に時間とともに性能が低下する問題があり、コンタクトレンズの酸素透過性が高くなりＤｋ値で４０以上のレンズ素材には効果が少ないか、まったく効果が無い欠点を有している。
【０００４】
【特許文献１】特公昭４８−０３７９１０号公報
【特許文献２】特公平０２−０６１０１７号公報
【特許文献３】特開平０３−０４８８１１号公報
【特許文献４】特開平０７−２１８８７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、操作が簡便で、非常に良好な親水性を付与し、装用時にも安定した水濡れ性を付与し得るコンタクトレンズ用溶液を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は鋭意研究を重ねその結果、水溶性のキトサン誘導体を主成分とする溶液にコンタクトレンズ、特に酸素透過性コンタクトレンズを短時間浸漬するという簡単な操作で、非常に良好な親水性をコンタクトレンズ表面に付与し、装用時にも安定した水濡れ性を付与することを見出し本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水溶性のキトサン誘導体を主成分とするコンタクトレンズ用溶液は、酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ等のコンタクトレンズを常温で短時間浸漬するという簡便な操作で、コンタクトレンズ表面を親水化し、装用時のレンズ表面での涙液層の安定性を高め、水ハジキを抑え、曇りの発生を少なくし、脂質等の付着を抑えて、見えやすさを維持する効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明は水溶性のキトサン誘導体を含有するコンタクトレンズ用溶液に関するものである。
水溶性のキトサン誘導体は、水に可溶性で均一な溶液とすることが出来るもので、Ｎ，Ｏ−カルボキシルメチルキトサン；Ｎ−トリメチルアンモニウムキトサン；６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサン；６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン；６−Ｏ−グリコールキトサン；６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサン；ラクトース、グルコース、ガラクトース、マントース、フルクトース、グルコサミン、マントトリオースなど糖側鎖置換キトサン；アミノ酸−Ｎ−カルボキシ酸無水物との反応により得られるポリペプチド側鎖グラフト共重合キトサンなどから選ばれた少なくとも１種以上が使用できる。
【０００９】
これらキトサン誘導体は、コンタクトレンズ材料への親和性、親水性化能、レンズの形状への影響等を考慮して、処理するコンタクトレンズの素材に応じて選択される。これらの中で、レンズの水濡れ性良くしかつ安定している点からＮ，Ｏ−カルボキシルメチルキトサン、Ｎ−トリメチルアンモニウムキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン、６−Ｏ−グリコールキトサン、６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサンが好ましい。水への溶解性、均一性などからキトサンのアミノ基が部分的にアセチル化されたものも使用可能である。
さらには親水化性能の持続性に優れること、コンタクトレンズへの影響が少なく、寸法、曲率等レンズの形状を変化させることが無い点から平均分子量１０００以上のものが好ましく、１０００〜２００００００のものが使用できる。溶液の粘度、取り扱い性、容器からの液切れ性などが実用上適正な範囲にあることから平均分子量が２０００〜１５００００の範囲のものが特に好ましい。
【００１０】
これらの具体的な例として、キチンの部分脱アセチル化されたもの、キトサンの部分アセチル化されたもの、得られた部分アセチル化キトサンを酸あるいは酵素により加水分解して低分子量化したものを原料として、カルボキシメチル化、トリメチルアンモニウム化、ヒドロキシエチル化、ヒロドキシプロピル化、グリコール化、ジエチルアミノエチル化、糖側鎖の導入化、アミノ酸−Ｎ−カルボキシ酸無水物との重合化などの反応でキトサン誘導体としたものが挙げられる。
これら水溶性のキトサン誘導体の製造方法、分子量、および脱アセチル化度などの特性の測定方法などは、「キチン、キトサン実験マニュアル」（技報堂出版）および同書の引用文献である特公昭５６−３３４０１号公報に詳細に記載されている。
【００１１】
本発明のコンタクトレンズ用溶液は水溶性のキトサン誘導体を少なくとも１種以上含有するもので、コンタクトレンズの素材、親水化の程度、耐久性能に応じて選ばれた２種以上の混合物が使用できる。
本発明の水溶性のキトサン誘導体の含有量は溶液の使用目的、溶液の粘度、コンタクトレンズの種類などに応じて適宜選択できるが、通常は５〜０．０００１重量％である。たとえば、短時間で処理するコンタクトレンズクリーナーとして使用する場合は、５〜０．０１重量％等の高濃度で使用され、コンタクトレンズ保存液などレンズに長時間浸漬される場合は、２〜０．０００１重量％等の低濃度で使用される。
【００１２】
本発明のコンタクトレンズ用溶液は、コンタクトレンズ表面の親水性化のほかに、コンタクトレンズを装用してレンズ表面に付着した汚れを取り除くために、これら汚れを洗浄する作用を有する界面活性剤を１種以上含有することも可能である。界面活性剤としては、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が使用可能であるが、両性イオン系およびノニオン系がコンタクトレンズの規格を変えない等の点で好ましく、両性イオン系界面活性剤の例としては、アルキルベタイン型が挙げられ、ノニオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体、テトラ（ポリオキシアルキレン）エチレンジアミン、テトラ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）エチレンジアミン、ポリオキシエチレンソルビトール、ポリオキシエチレン高級アルキレート、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル等があげられる。これら界面活性剤はその目的に応じて１〜０．００１重量％で使用できる。
【００１３】
また、コンタクトレンズへの影響が無い多価アルコール類、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等を１〜０．０００１重量％添加することも可能である。
また本発明は、コンタクトレンズ用溶液を使用して、コンタクトレンズを当該溶液に浸漬してレンズ表面を親水性化する方法、コンタクトレンズの親水性を維持するためにコンタクトレンズの保存、及び／又は滅菌のためにレンズを浸漬する方法を提供するものである。
浸漬時間は瞬間浸漬でも良いが、１０秒以上であれば親水化の効果がより良く、通常は１０分以上浸漬するのが好ましい。
本発明のコンタクトレンズ用溶液をコンタクトレンズの保存あるいは消毒のための溶液として使用する場合、粘性付与基剤、緩衝基剤、等張化剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤等を添加しても差し支えない。添加剤の濃度はこの分野で知られた広範囲の濃度で使用できる。
溶液のｐＨは眼に刺激を与えない範囲であるものが好ましく、通常ｐＨ６〜８の範囲である。
【００１４】
本発明のコンタクトレンズ用溶液は、種々のコンタクトレンズに適用できるが、酸素透過性のハードコンタクトレンズおよびソフトコンタクトレンズに適し、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸などのアクリル系モノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸などのメタクリル系モノマー、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピルメタクリレート、ペンタメチルジシロキサンプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルオキシエチルメタクリレート、トリス（ポリジメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシロキサニル系モノマー、シロキサニル基とメタクリレート基の間にウレタン結合、グリセリル基、ポリアルキレングリコール基など親水性基を有するもの、あるいはシロキサニル基の一部を末端ヒドロキシ基あるいはポリアルキレングリコール基で置換した親水性シロキサニルメタクリレート、トリス（ジメチルトリフロロプロピルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのフルオロシリコン系モノマー、２，２，２−トリフロロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロロプロピルメタクリレート、ヘキサフロロイソプロピルメタクリレートなどのパーフロロアルキル系モノマー、１，１，２，２−テトラフロロエトキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸基を有するフロロアルキル系及びフロロアルキルエーテル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビニルメチルアセトアミドなどの親水性モノマー、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチルジシロキサンビス（プロピルメタクリレート）などの架橋性モノマー、ポリジメチルシロキサンの分子末端に重合性の不飽和基を有するシロキサン系マクロマー、及びそのパーフロロ変性マクロマー、ポリアルキレングリコール変性マクロマーなどの変性シロキサン系マクロマーなど共重合可能な化合物との共重合物がある。これらのモノマーおよびマクロマーの組み合わせにより酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ、あるいは酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズが得られる。
【００１５】
本発明で使用されるコンタクトレンズは上記モノマー及びマクロマーから選ばれた混合物に、熱、ＵＶ、電子線あるいは放射線などにより重合を開始する重合開始剤を添加して重合したポリマーから製造される。その目的に応じて染料、ＵＶ吸収剤などの添加物を加えることも可能である。
本発明で使用されるコンタクトレンズは、そのポリマーのミクロ構造、マクロ構造を本発明の目的に合うようにコントロールする為に、上記モノマーおよびマクロマーから選ばれた混合物にさらにモノマー混合物に可溶である、低級アルコールあるいは水に可溶の有機溶媒を０．２〜５０％の範囲で添加することができる。これら有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルアセトアミド、ジメチルフォルムアミド、テトラヒドロフラン、リン酸アルキルエステル、ピロリドンなどが使用できる。
上記のコンタクトレンズは、従来のレンズ製造方法で製造でき、例えば、ポリマーのブロックから旋盤で切削して研磨加工する方法、あるいは、レンズの片面のみを重合鋳型でキャスト重合して形成し他の面を切削研磨法で仕上げる方法、レンズの形状に相当する重合鋳型の中にモノマー組成物を注入して重合するキャスト法で製造できる。なお、キャスト重合で製造した後にレンズ表面をオゾン処理、プラズマ照射処理することにより表面特性特に水濡れ性などを改良することも可能である。
【実施例】
【００１６】
次に、実施例および参考例によって本発明を更に具体的に説明する。ここで、％は特にことわらない限り重量％を表す。
実施例で評価したコンタクトレンズの水濡れ性は以下の方法で行った。
試験溶液に浸漬あるいは試験溶液により洗浄したコンタクトレンズを水道水で３０秒間洗浄したのち垂直に保持して０．９％生理食塩水に浸漬して、静かに引き上げて３０秒後のレンズに付着した生理食塩水の形態を写真で記録した。レンズのフロントカーブ面（ＦＣ面）に付着している水の状態から下記の判断基準で評価した。
ランク        水濡れの程度
３    ：レンズ全面が濡れている。
２    ：レンズの２／３が濡れている。
１    ：レンズの１／２が濡れている。
０    ：レンズが濡れていない。（水が玉状に付着）
【００１７】
［実施例１］
シロキサニルメタアクリレート６０重量部、トリフルオロメチルメタアクリレート２０重量部、メチルメタアクリレート１０重量部、メタアクリル酸５重量部、エチレングリコールジメタアクリレート５重量部に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル７００ｐｐｍ添加してポリプロピレン製試験管中に入れて、５０℃１７時間、６０℃１４時間加熱して重合させた後、８０℃２４時間加熱して後重合させて得た棒状重合体から径１４．７ｍｍ、厚み５ｍｍの形状に切削加工した。ついでコンタクトレンズ加工旋盤によりベースカーブ７．７ｍｍ、径８．８ｍｍ、パワー−３．００ディオプトリー、中心厚さ０．１７ｍｍのコンタクトレンズを製作した。この加工直後におけるレンズの水濡れ性はランク０で、水濡れ性に劣るものであった。当該コンタクトレンズを平均分子量３７０００、アセチル化度１５％のキトサンから製造したＮ、Ｏ−カルボキシルメチルキトサン誘導体を０．２％溶解させた０．９％生理食塩水に浸漬して３時間後評価した結果、水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．６９ｍｍと当初の値から変化が無かった。
【００１８】
［実施例２］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、平均分子量６００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造したＮ−トリメチルアンモニウムキトサン誘導体を０．３％溶解させた０．９％生理食塩水に浸漬し３時間後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で良好な水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７ｍｍと当初の値から変化が無くレンズの外観も異常が無かった。
［実施例３］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素一ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、および平均分子量１２００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造した６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン誘導体を０．１％溶解させた保存液で３時間浸漬後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７１ｍｍと当初の値から変化が無くレンズの表面などに汚れなどは無かった。
【００１９】
［実施例４］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素−ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、ヒドロキシエチルセルロース０．１％、および平均分子量１２００００、アセチル化度２０％のキトサンから製造した６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサンを０．０５％溶解させた保存液で処理1日後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７４ｍｍと当初の値から変化が無く、表面に汚れなどは無かった。
［実施例５］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素−ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、および平均分子量３００００、アセチル化度２０％のキトサンから製造した６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサンを０．５％溶解させた保存液で処理１日後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク２で、２ヶ月後の評価でランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７１ｍｍと当初の値から変化が無く、表面に汚れなどは無かった。
【００２０】
［実施例６］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、平均分子量１２００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造したＮ、Ｏ−カルボキシルメチルキトサン誘導体を１％溶解させた０．９％生理食塩水で３０秒間洗浄したのち、水濡れ性を評価した結果ランク３であった。
［実施例７］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、平均分子量６００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造した６−Ｏ−ヒドロキキシエチルキトサン誘導体を２％溶解させた０．９％生理食塩水で３０秒間洗浄したのち、水濡れ性を評価した結果ランク２であった。
【００２１】
［参考例１］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、アセチル化度１０％、平均分子量１００００００のキトサンを酢酸水溶液で可溶化して０．３％含有させた０．９％生理食塩水に３時間浸漬後の水濡れ性はランク１であった。浸漬３日後および浸漬２ヵ月後の水濡れ性もランク１で変化無かった。
［参考例１］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、アセチル化度１５％のキトサンを酸で加水分解して得た平均分子量８６０のキトサンをクエン酸水溶液で可溶化して０．５％含有させた０．９％生理食塩水に３時間浸漬後の水濡れ性はランク０であった、さらに３日浸漬後の水濡れ性はランク０で変化無かった。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明は、コンタクトレンズに水濡れ性を付与する作用を示し、コンタクトレンズ特に酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズあるいは酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズの表面親水性化用の処理液および保存液として好適である。