(57)【要約】【課題】  特に塗膜が形成された塗装面などの表面において、傷等が生成した塗装面表面の場合でも塗りなおしをすることなく容易に傷を埋めることができ、且つ長期的に該表面を保護できる表面処理剤及びこれを用いた表面処理方法を提供する。【解決手段】  Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）並びにアルコキシシリル基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計重量に対して、成分（ａ）の量が１３〜９９．９重量％、成分（ｂ）の量が０．１〜８７重量％の範囲内であることを特徴とする表面処理剤、及び該処理剤を塗布してなる表面処理方法。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）並びにアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計重量に対して、成分（ａ）の量が１３〜９９．９重量％、成分（ｂ）の量が０．１〜８７重量％の範囲内であることを特徴とする表面処理剤。
【請求項２】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）並びにアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計重量に対して、成分（ａ）の量が５０〜９９．９重量％、成分（ｂ）の量が０．１〜５０重量％の範囲内であることを特徴とする表面処理剤。
【請求項３】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）の量が、処理剤中２０重量％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の表面処理剤。
【請求項４】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）の屈折率が、１．３９〜１．５５の範囲内である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項５】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）が、ベンゼン環構造を有するものである請求項１ないし４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項６】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）が、３次元構造のオルガノポリシロキサン骨格及び直鎖状のオルガノポリシロキサン骨格を分子中に共に含有するオルガノポリシロキサン（ａ１）を含有する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項７】
アルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）が、分子量が２００〜１，０００の範囲内の、直鎖状ポリシロキサン及び／又は環状ポリシロキサンである請求項１ないし６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項８】
オルガノシリケート化合物（ｃ）をさらに含有する請求項１ないし７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項９】
ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキル基を含有する化合物及び炭素数が６以上の炭化水素基を含有するアルコキシシランよりなる群から選ばれる１種以上の化合物（ｄ）をさらに含有する請求項１ないし８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
有機金属化合物を表面処理剤に対し０．１〜１０重量％含有する請求項１ないし９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１１】
動粘度が、1〜３００ｍｍ２／ｓの範囲内である請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１２】
被塗面に、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の表面処理剤を塗布することを特徴とする表面処理方法。
【請求項１３】
被塗面が、塗膜が形成された塗装面である請求項１２に記載の表面処理方法。
【請求項１４】
被塗面が、クリヤー塗膜が形成された塗装面である請求項１２に記載の表面処理方法。
【請求項１５】
請求項１２ないし１４のいずれか１項に記載の方法により処理された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表面処理剤に関し、詳しくは自動車等の塗装面に生じた擦り傷や磨き傷などの傷を隠蔽し、かつ該塗装面に艶を付与し、該塗装面の外観を長期的に保護することができる表面処理剤及び表面処理方法、処理された物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の塗装面を保護又は艶出しをするためにワックスを塗布することが広く行われている。一般にワックス塗布は、塗布直後は塗装面の艶を向上させる効果があることが知られているが、塗布後長期にわたって、初期の艶を維持することは困難であり、ワックス塗布を定期的に行う必要がある。しかしながら、ワックス塗布を繰り返すと塗装面に細かな傷がつくことがあるという問題点があった。
【０００３】
一方で、自動車等に形成された塗装面は、上記したワックス塗布作業以外にも、洗車時の摩擦や雨、泥、砂塵等の外的要因により傷や細かいひび割れ等を生じる機会が多く、こうした欠陥部位を隠蔽し、目立たなくする簡便な処理方法が求められている。
【０００４】
その方策として例えば、特許文献１には、自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼艶だし剤としての特定のオルガノポリシロキサン組成物が記載されている。該組成物によれば、劣化した塗膜を修復でき、光沢に優れた高耐久性の被膜を形成することができることが開示されている。しかしながら該組成物は、揮発性成分を多く含むため、塗布後、該艶だし剤中の揮発成分が揮発して、被膜に大幅な体積減少が経時で起きる傾向があった。そのため、該艶だし剤を例えば塗装面に生成した傷の凹部に塗布すると、傷の凹部の多くが再び露出してしまい、傷の修復、隠蔽が不十分である場合があった。また、経時により塗布後の膜が汚れやすく、また、付着した汚れを拭き取りにくいことがあった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、塗布後の膜が体積収縮することなく、傷が十分に隠蔽でき、塗布後の膜が経時により汚れにくく、付着した汚れ成分を容易に除去できるような膜を形成する表面処理剤を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン並びにアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサンを特定の配合比で含有した特定の表面処理剤により本発明に到達した。即ち本発明は、
１．Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）並びにアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計重量に対して、成分（ａ）の量が１３〜９９．９重量％、成分（ｂ）の量が０．１〜８７重量％の範囲内であることを特徴とする表面処理剤、
２．Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）並びにアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計重量に対して、成分（ａ）の量が５０〜９９．９重量％、成分（ｂ）の量が０．１〜５０重量％の範囲内であることを特徴とする表面処理剤、
３．Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）の量が、処理剤中２０重量％以上であることを特徴とする１項または２項に記載の表面処理剤、
４．Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）の屈折率が、１．３９〜１．５５の範囲内である１項ないし３項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
５．Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）が、ベンゼン環構造を有するものである１項ないし４項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
６．Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）が、３次元構造のオルガノポリシロキサン骨格及び直鎖状のオルガノポリシロキサン骨格を分子中に共に含有するオルガノポリシロキサン（ａ１）を含有する１項ないし５項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
７．アルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）が、分子量が２００〜１，０００の範囲内の、直鎖状ポリシロキサン及び／又は環状ポリシロキサンである１項ないし６項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
８．オルガノシリケート化合物（ｃ）をさらに含有する１項ないし７項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
９．ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキル基を含有する化合物及び炭素数が６以上の炭化水素基を含有するアルコキシシランよりなる群から選ばれる１種以上の化合物（ｄ）をさらに含有する１項ないし８項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
１０．有機金属化合物を表面処理剤に対し０．１〜１０重量％含有する１項ないし９項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
１１．動粘度が、1〜３００ｍｍ２／ｓの範囲内である１項ないし１０項のいずれか１項に記載の表面処理剤、
１２．被塗面に、１項ないし１１項のいずれか１項に記載の表面処理剤を塗布することを特徴とする表面処理方法、
１３．被塗面が、塗膜が形成された塗装面である１２項に記載の表面処理方法、
１４．被塗面が、クリヤー塗膜が形成された塗装面である１２項に記載の表面処理方法、
１５．１２項ないし１４項のいずれか１項に記載の方法により処理された物品、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の表面処理剤は、塗布作業性が良好であり、塗布後の膜の体積収縮が少ないので、傷が生成しているような被塗面に対して塗布した場合でも、塗りなおしをすることなく艶を付与し、傷を簡単に隠蔽することができ、しかも本発明の表面処理剤から形成される被膜は、汚れが付着しにくい性質を有し、汚れが付着しても容易に除去させることができるものである。また、オルガノシリケート化合物を含む請求項８に記載の表面処理剤を塗布することにより、表面を親水性に改質させることができる。一方、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキル基を含有する化合物、及び炭素数が６以上の炭化水素基を含有するアルキルアルコキシシランよりなる群から選ばれる１種以上の化合物を含有する請求項９に記載の表面処理剤を塗布することにより、該表面を撥水性又は滑水性に改質させることもできる。このように、本発明の表面処理剤によれば、例えば塗装面などに対して、傷を隠蔽させ、美観を長期的に維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の表面処理剤は、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）並びにアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計重量に対して、成分（ａ）の量が１３〜９９．９重量％、好ましくは１６〜９９．９重量％、さらに好ましくは３０〜９９．９重量％、成分（ｂ）の量が０．１〜８７重量％、好ましくは０．１〜８４重量％、さらに好ましくは０．１〜７０重量％の範囲内であることを特徴とする。
【００１０】
本発明においては、表面処理剤が、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）並びにアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計重量に対して、成分（ａ）の量が５０〜９９．９重量％、好ましくは６０〜９０重量％、成分（ｂ）の量が０．１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲内であることが特に好適である。
【００１１】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）の量が、１３重量％未満では、傷埋め性が不十分となりやすく、一方、９９．９重量％を超えると塗布作業性が低下する傾向がある。
【００１２】
次に、本発明の表面処理剤に含有される各成分について説明する。
【００１３】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）としては、従来公知のものが制限なく使用でき、その製造方法としては例えば、分子中にＳｉ−Ｃ結合を含有するオルガノハロシランを加水分解縮合させるとともにアルコールによってアルコキシ化する方法；分子中にＳｉ−Ｃ結合を含有するオルガノアルコキシシランを加水分解縮合させる方法などが挙げられる。
【００１４】
これらの方法としては具体的には、下記式（１）〜（３）で表されるＳｉ−Ｃ結合を含有するオルガノシラン化合物から選ばれる１種以上を含むオルガノシラン化合物を原料として、種々条件で加水分解縮合するものである。
【００１５】
【化１】
2005097527.tif 000002
【００１６】
上記式（１）〜（３）において、Ｒ1は、同一又は異なって、置換もしくは非置換の炭化水素基、重合性不飽和基であり、Ｘは、同一又は異なって、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表す。
【００１７】
Ｒ1として具体的には、同一又は異なって、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基；ビニル基、アリル基、ｉ−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−シクヘキセニル基、３−シクヘキセニル基、２−ビニルシクロヘキシル基、３−ビニルシクロヘキシル基、４−ビニルシクロヘキシル基等のシクロアルケニル基、２−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、4−ビニルフェニル基、２−アリルフェニル基、３−アリルフェニル基、４−アリルフェニル基、３−アリルオキシプロピル基、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル基等の重合性不飽和基；アミノエチル基、３−アミノプロピル基等のアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基等を挙げることができる。
【００１８】
一方、Ｘとしては、同一又は異なって、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｉ−ヘキシルオキシ基、フェノキシ基等のアルコキシ基；塩素、臭素、フッ素等のハロゲン；等が挙げられる。
【００１９】
上記式（１）〜（３）で表されるオルガノシラン化合物の具体例としては、トリメチルメトキシシラン等のモノアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシラン；ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン等のオルガノハロシラン；等を挙げることができる。
【００２０】
本発明において、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）は、一般に、式（１）及び／又は式（２）で表されるオルガノシラン化合物を原料の主成分とすることにより製造される、３次元構造を有しているオルガノポリシロキサンであることが望ましい。また、被膜の硬さ、可とう性、耐曲げ性などを調整するべく、式（３）及び／又は式（４）で表されるオルガノシラン化合物を原料として適宜混合せしめることもできる。
【００２１】
上記式（４）で表されるオルガノシラン化合物としては、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラフェノキシシラン等のテトラアルコキシシラン；テトラクロロシラン等のテトラハロシラン等を挙げることができる。
【００２２】
また、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）は、式（２）で表される２官能性のオルガノシラン化合物を原料の主成分とすることにより製造される、直鎖状の構造を有しているオルガノポリシロキサンであってもよい。
【００２３】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）において、加水分解性シリル基としてのケイ素原子に結合したアルコキシ基、即ちアルコキシシリル基は、空気中の湿気や水分等で加水分解され、シラノールとなり、シラノ−ル同士の縮合反応が常温で進行することが知られている。本発明においては、常温における被膜の乾燥性ならびに形成される被膜の強度及び塗布作業性から、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）として、重量平均分子量が２００〜３０，０００、好ましくは３００〜２５，０００の範囲内の３次元構造を有するオルガノポリシロキサンが望ましい。尚、本明細書において、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値である。
【００２４】
また、本発明の表面処理剤による被膜が、親水性または疎水性の汚れ成分に対して、耐汚染性又は汚れ除去性を発揮せしめるためには、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）が置換基としてメチル基を有していることが望ましく、また、該オルガノポリシロキサン（ａ）のメチル基濃度が２０ｍｏｌ％以上、好ましくは４０ｍｏｌ％以上であることが望ましい。
【００２５】
本明細書においてオルガノポリシロキサン（ａ）のメチル基濃度は、下記式に基づいて算出することができる。
【００２６】
オルガノポリシロキサン（ａ）のメチル基濃度（ｍｏｌ％）＝（ｎ２／ｎ１）×１００
ｎ１：上記式（１）、（２）、（３）及び（４）のオルガノシラン化合物における置換基Ｒ１の合計モル数、ｎ２：置換基Ｒ１におけるメチル基のモル数
本発明においては、本発明の表面処理剤を傷等に塗布した際に隠蔽後の傷跡を目立たせなくさせることを目的として該Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）は、屈折率が１．３９〜１．５５、好ましくは１．４５〜１．５５の範囲内であることが望ましい。本明細書において、屈折率は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６２  に準拠し、アッベ屈折率計で測定したものである。
【００２７】
また、隠蔽後の傷跡を目立たせなくさせることを目的として、該Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）としては、ベンゼン環構造を含有することが望ましい。
【００２８】
また、本発明においてＳｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）は、塗り伸ばし性と傷埋め性、付着した汚れを除去しやすい効果が向上することから、３次元構造を有するオルガノポリシロキサン骨格及び直鎖状のオルガノポリシロキサン骨格を分子中に共に含有するオルガノポリシロキサン（ａ１）を含有することが望ましい。
【００２９】
直鎖状のオルガノポリシロキサン骨格としては、下記式（５）で表される構造を挙げることができる。
【００３０】
【化２】
2005097527.tif 000003
【００３１】
式（５）において、ｊは、２〜１，０００の整数を表し、Ｒ２は、同一または異なって、置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、該炭化水素基は、飽和基であっても不飽和基であってもよく、例えば、同一又は異なって、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基等のアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基等を挙げることができ、特にメチル基が好適である。
【００３２】
上記３次元構造を有するオルガノポリシロキサン骨格及び直鎖状のオルガノポリシロキサン骨格を分子中に共に含有するオルガノポリシロキサン（ａ１）の製造方法としては、例えば、（１）分子中にアルコキシ基及び重合性不飽和基を含有する３次元構造を有するオルガノポリシロキサンと、両末端にＳｉ-Ｈ基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサンとを反応させる方法、或いは、（２）分子中にアルコキシ基及びＳｉ−Ｈ基を含有する３次元構造を有するオルガノポリシロキサンと、両末端に重合性不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサンとを反応させる方法などが挙げられる。
【００３３】
重合性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、ｉ−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等のアルケニル基；２−シクヘキセニル基、３−シクヘキセニル基、２−ビニルシクロヘキシル基、３−ビニルシクロヘキシル基、４−ビニルシクロヘキシル基等のシクロアルケニル基；２−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−ビニルフェニル基等のビニルフェニル基；２−アリルフェニル基、３−アリルフェニル基、４−アリルフェニル基などのアリルフェニル基；３−アリルオキシプロピル基、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル基が挙げられ、中でもＳｉ−Ｈ基との反応性からビニル基が望ましい。
【００３４】
上記（１）及び（２）の反応においては、定法に従い、必要に応じてヘキサン、ペンタン、トルエン、キシレンなどの有機溶媒の存在下で、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ等の金属単体やその化合物、錯体を触媒としてヒドロシリル化反応をすることができる。
【００３５】
上記（１）及び（２）の反応において、未反応の直鎖状のオルガノポリシロキサンの量を最小限にし、目的とする化合物をゲル化することなく得るためには、直鎖状のオルガノポリシロキサンの官能性基（Ｓｉ−Ｈ基又は重合性不飽和基）に対して３次元構造を有するオルガノポリシロキサンの官能性基（重合性不飽和基又はＳｉ−Ｈ基）を過剰量となるようにすることが望ましい。
【００３６】
上記オルガノポリシロキサン（ａ１）の配合量としては、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）に対して１〜６０重量％、好ましくは３〜５０重量％であることが汚れ除去性、硬化性（指触乾燥性）などの点から望ましい。
【００３７】
本発明において、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）としては、「ＳＲ２４０６」、「ＳＲ２４１０」、「ＳＲ２４２０」、「ＳＲ２４１６」、「ＳＲ２４０２」、「ＡＹ４２−１６１」（以上東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、「ＦＺ−３７０４」、「ＦＺ−３５１１」（以上日本ユニカー社製）、「ＫＣ-８９Ｓ」、「ＫＲ−５００」、「Ｘ−４０−９２２５」、「Ｘ−４０−９２４６」、「Ｘ−４０−９２５０」、「ＫＲ−２１７」、「ＫＲ−９２１８」、「ＫＲ−２１３」、「ＫＲ−５１０」、「Ｘ−４０−９２２７」、「Ｘ−４０−９２４７」、「Ｘ−４１−１０５３」、「Ｘ−４１−１０５６」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４０−２６５１」、「Ｘ−４０−２３０８」、「Ｘ−４０−９２３８」、「Ｘ−４０−２２３９」、「Ｘ−４０−２３２７」、「ＫＲ−４００」、「Ｘ−４０−１７５」、「Ｘ−４０−９７４０」（以上信越化学工業株式会社製）などの市販品が適用可能である。
【００３８】
アルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）
本発明において、アルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）は、それ自体実質的に加水分解縮合しないものであり、塗り伸ばし性を向上させ、形成被膜を均一化させるために配合されるものである。該アルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサン（ｂ）は、塗り伸ばし性の点から、分子量が、２００〜１，０００、好ましくは３００〜７００の範囲内であることが好適であり、例えば、下式（６）或いは下式（８）で表される、直鎖状ポリシロキサン及び／又は環状ポリシロキサンを挙げることができる。
【００３９】
上記直鎖状ポリシロキサン化合物としては、下式（６）で表される化合物を挙げることができる。
【００４０】
【化３】
2005097527.tif 000004
【００４１】
Ｒ３は、同一又は異なって、置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基等のアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基等を挙げることができ、中でも炭素数が１〜３のアルキル基、特にメチル基が好適である。Ｙは炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基又は下記式（７）で表されるポリオキシアルキレン基を表し、Ｙがアルキル基である場合には、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などが挙げられ、中でも炭素数が６〜９のアルキル基が望ましい。ｋ１は１〜８の整数を表し、ｋ２は１〜８の整数を表す。上記式（６）で表される化合物において、本発明の表面処理剤の塗り伸ばし性が優れることから、ｋ１及びｋ２が共に１であることが望ましい。
−Ｏ−（ＣＨＲ４−ＣＨ２-Ｏ）ｋ３−Ｒ４1    （７）
ｋ３は１〜２０、好ましくは２〜２０の整数を表し、Ｒ４はメチル基又は水素原子を表す。Ｒ４１は、水素、炭素数が１〜３の置換もしくは非置換のアルキル基を表し、特に水素、メチル基が好適である。
【００４２】
上記式（６）で表される直鎖状オルガノポリシロキサン化合物において、Ｙとして炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基又はポリオキシアルキレン基を導入せしめることにより、上記化合物の親水・疎水性の程度を制御することができ、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン（ａ）や後述の各種成分との相溶性や、処理膜の付着性向上に役立つことができる。
【００４３】
上記オルガノポリシロキサン(ｂ)として用いうる環状ポリシロキサン化合物としては、下記式（８）で表される化合物を挙げることができる。
【００４４】
【化４】
2005097527.tif 000005
【００４５】
Ｒ５は、同一又は異なって、置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基等のアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基等を挙げることができ、中でも炭素数が１〜３のアルキル基、特にメチル基が好適である。ｌは３〜１０の整数を表す。好適な環状ポリシロキサン化合物として具体的には、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどのメチルシクロポリシロキサンなどを挙げることができる。
【００４６】
上記例示の化合物は単独であってもよいし、複数組み合わせたものであってもよい。
【００４７】
オルガノシリケート化合物（ｃ）
本発明の表面処理剤は、オルガノシリケート化合物（ｃ）をさらに含有することが望ましい。これにより、上記表面処理剤による形成被膜の表面が降雨水等により経時で親水性に改質され、汚れにくくなるという利点がある。そのような目的で使用しうるオルガノシリケート化合物（ｃ）としては、例えば下記式（９）で表される直鎖状の化合物を挙げることができる。
【００４８】
【化５】
2005097527.tif 000006
【００４９】
式中、Ｒ６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ｎは１〜１００の整数を表す。該炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基などのアルキル基や、フェニル基などのアリール基が好適である。特にＲ６が炭素数１〜４のアルキル基のものが好ましい。オルガノシリケート化合物（ｃ）としては、平均縮合度が２〜１５のものが好適であり、該オルガノシリケート化合物（ｃ）を９００℃で焼成した際にシリカとなって残る該シリカの重量分率で２０〜６０重量％の範囲内となるまで縮合せしめたオルガノシリケート化合物が好適である。また、本発明におけるオルガノシリケート化合物（ｃ）は、上記式（９）で表される直鎖状の縮合物以外に、分岐状或いは環状構造の縮合物を含んでいてもよい。該オルガノシリケート化合物（ｃ）は、処理剤に対して２０重量％以下、好ましくは１〜１５重量％の範囲内で含まれることが望ましい。
【００５０】
ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキル基を含有する化合物、及び炭素数が６以上の炭化水素基を含有するアルコキシシランよりなる群から選ばれる１種以上の化合物（ｄ）
本発明の表面処理剤は、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキル基を含有する化合物、及び炭素数が６以上の炭化水素基を含有するアルコキシシランよりなる群から選ばれる１種以上の化合物（ｄ）を含有することが望ましい。化合物（ｄ）を配合せしめることにより、該表面処理剤による形成被膜が撥水性又は滑水性に改質され、汚れ成分が付着しにくくなるという利点がある。ここで撥水性の被膜とは、水滴等をはじき易い被膜であることを意味し、滑水性の被膜とは、水滴等が流れ落ちやすい被膜であることを意味している。
【００５１】
ポリテトラフルオロエチレンとしては、平均粒子径が１０μｍ以下の粒子状の形状を有しているものを挙げることができる。かかる形状であることにより、塗装面などに対する傷埋め性を向上させることができる。該粒子状ポリテトラフルオロエチレンは、粒子状態（パウダー）のまま配合してもよいが、あらかじめ分散媒、分散剤および／又は分散樹脂と混合して分散した分散物として配合しても良い。尚、平均粒子径は、レーザー回折法による５０％平均粒子径の値である。
【００５２】
パーフルオロアルキル基を含有する化合物としては、下式（１０）で表されるパーフルオロアルキル基を含有するアルコキシシラン化合物を挙げることができる。
【００５３】
【化６】
2005097527.tif 000007
【００５４】
Ｒ７は、同一又は異なって、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、好ましくはメチル基を表し、ｍ１は０〜１２の整数を表し、ｍ２は０〜４の整数を表し、ａは１〜３、好ましくは３の整数を表す。
【００５５】
また、パーフルオロアルキル基を含有する化合物には、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキシド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物等のフッ素系界面活性剤も包含される。
【００５６】
炭素数が６以上の炭化水素基を含有するアルコキシシランとしては、下式（１１）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ８（４-ｂ）Ｓｉ（ＯＲ９）ｂ                                    （１１）
Ｒ８は、同一又は異なって、炭素数が６以上の炭化水素基を表し、Ｒ９は、同一又は異なってアリール基、炭素数が１〜４のアルキル基を表す。ｂは１〜３、好ましくは３の整数を表す。Ｒ８は、同一又は異なって、置換又は非置換の炭化水素基を表し、例えば、同一又は異なって、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等を挙げることができる。Ｒ９としては、同一又は異なって、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；フェニル基などのアリール基；等を挙げることができ、特にメチル基が好適である。
【００５７】
上記化合物（ｄ）は、単独で或いは複数を適宜選択して使用でき、本発明の表面処理剤に対して１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％の範囲内で含まれることが望ましい。
【００５８】
本発明の表面処理剤においては、得られる形成被膜の硬化性を向上させるために、有機金属化合物を包含せしめることが望ましい。該有機金属化合物としては、ジアセチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジアセチル錫ジオクトエート、オクチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエートなどの有機錫化合物；アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリ−ｎ−ブトキシド、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）、アルミニウムアセチルアセトナート等の有機アルミニウム化合物；チタニウムテトラ（モノエチルエトキシド）、チタニウムテトラ（モノエチルエトキシド）、チタニウムテトラ（モノブチルエトキシド）、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、テトラノルマルブチルチタネート等の有機チタン化合物；ジルコニウムテトラ（モノメチルエトキシド）、ジルコニウムテトラ（モノエチルエトキシド）、ジルコニウムテトラ（モノブチルエトキシド）、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機ジルコニウム化合物；ナフテン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物；オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト等の有機コバルト化合物；ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリ（４−クロロフェニル）、ホウ酸トリヘキサフルオロイソプロピル等のホウ酸エステル等のホウ酸化合物等；が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併用して使用できる。これらの中でも硬化性、易使用性から有機チタン化合物もしくは有機アルミニウム化合物が好適である。該有機金属化合物は、本発明の表面処理剤に対し、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％含有させることが望ましい。
【００５９】
本発明の表面処理剤は、貯蔵安定性の点から脱水剤を配合することが望ましい。該脱水剤としては、それ自体既知の脱水剤を使用することができ、具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ジルコニウムノルマルブチレート、エチルシリケート、ビニルトリメトキシシラン等の金属アルコキシド類；オルソギ酸メチル、オルソギ酸エチル、オルソ酢酸メチル、オルソ酢酸エチル、オルソ酢酸イソプルピル、ジメトキシプロパンなどの有機アルコキシ化合物類；「アディティブＴＩ」（商品名、住友バイエルウレタン社製）などの単官能イソシアネート類を挙げることができ、これらは単独でもしくは２種以上併用して使用できる。該脱水剤の配合割合は、一般に、本発明の表面処理剤に対し０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％含有させることができる。
【００６０】
また、本発明の表面処理剤は、塗布作業性と硬化速度を調整することを目的として有機溶剤を含有することができる。かかる有機溶剤として例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−ノナン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ミネラルスピリット等の脂肪族系有機溶剤；「スワゾール１００」（丸善石油化学（株）製品）、石油エーテル、石油ベンゼン、石油ナフサ等の石油系有機溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶剤；酢酸ブチル等のエステル系有機溶剤等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使用できる。該有機溶剤は、一般に、本発明の表面処理剤に対し５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下含有させることができる。
【００６１】
本発明の表面処理剤は、被塗面と同じ色相を持った着色顔料、光輝性顔料、染料等の着色剤を包含させ、被塗面に応じて色相を調整することもできる。
【００６２】
本発明の表面処理剤には、さらに必要に応じてアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等の改質用樹脂；シリコーンオイル；光触媒活性を有する酸化チタン；亜鉛ウイスカ等の針状単結晶無機物粉体；シランカップリング剤；チタンカップリング剤；コロイダルシリカ、樹脂粒子、表面調整剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、界面活性剤、造膜助剤、増粘剤等の添加剤；イソシアネート化合物、メラミン樹脂等の架橋剤；等を適宜配合することができる。
【００６３】
上記本発明の表面処理剤は、塗り伸ばし性及び傷埋め性の点から、動粘度が１〜３００ｍｍ２／s、好ましくは３〜２５０ｍｍ２／の範囲内であることが望ましい。本明細書において、動粘度とは、試料の温度を２５℃にし、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３  動粘度試験方法に準拠して、キャノン−フェンスケ型粘度計ホルダーを用いて該試料の流出時間を測定することにより算出した値である。
【００６４】
上記本発明の表面処理剤は、空気中の水分や湿気の影響を受けないようにするために、押し出しチューブ、金属缶、瓶等の密閉可能な容器に収容されることが望ましい。
【００６５】
次に上記表面処理剤の塗布方法について説明する。
【００６６】
本発明の表面処理方法は、上記の通り得られる表面処理剤を被塗面に塗布することを特徴とする表面処理方法である。
【００６７】
塗布方法としては、例えば上記表面処理剤をスポンジやクロス等の塗り広げ材などによって塗り広げる方法、スプレー塗装、ハケ塗装、浸漬塗装、ロール塗装等の従来公知の方法が挙げられ、その後必要に応じて余剰分を拭き取り材でふき取ることもできる。
【００６８】
上記塗り広げ材の材質としては、被塗面を傷つけず表面処理剤に侵されない材質であれば制限はなく、ポリエステル、ポリプロピレン、アクリル、綿、絹、麻、ウール、ポリウレタン、ナイロン等が挙げられ、形状としては適宜選択できるが、スポンジ状、クロス状、ネル状、フェルト状、フリース状等が挙げられる。また、拭き取り材としては、前記塗り広げ材の説明で列記したものと同様の材質、形状のものを適宜選択して使用できる。
【００６９】
本発明の表面処理方法が適用される被塗面としては、各種基材面及び該基材に塗膜が形成された塗装面が挙げられ、基材としては、例えば鉄、亜鉛、鉄／亜鉛合金等の金属；木材、コンクリート、石膏ボード、スレート、サイディング材、磁器タイル壁面、軽量気泡コンクリート、モルタル、レンガ、石材、ガラス等の無機基材；プラスチック；皮革；繊維等を挙げることができる。一方、該基材上の塗膜が形成された塗装面としては、特に制限はないが、ソリッドカラー塗料を塗装することにより形成される上塗り塗膜、メタリック塗料を塗装することにより形成される上塗り塗膜、光干渉性塗料を塗装することにより形成される上塗り塗膜及びクリヤー塗料を塗装することにより形成される上塗り塗膜などが挙げられる。また、前記上塗り塗料から選ばれた２種以上の上塗り塗料を塗装することにより形成される複層塗膜であってもよい。また、上記上塗り塗膜としては、硬化塗膜を形成することが望ましく、これら上塗り塗膜の下層に下塗り塗料又は中塗り塗料を塗装することにより形成される下塗り及び／又は中塗り塗膜を設けてもよい。
【００７０】
被塗面として具体的には、乗用車、トラック、バス、オートバイ、電車等の車両、航空機、建造物、家電製品などを挙げることができる。
【００７１】
本発明の表面処理方法が適用される塗装面としては、新設の塗装面であっても、既設の塗装面であってもよく、新設の塗装面であった場合は、傷の生成もしくは艶の低下を抑制することができ、一方、既設の塗装面において、特に傷が生成された塗膜が形成されている塗装面に対しては、傷埋め効果をも発揮することができる。傷の深さとしては、例えば０．１〜５μｍ、さらには０．５〜３μｍ程度を挙げることができる。特に被塗面が、クリヤー塗膜が形成された塗装面（最上層がクリヤー塗膜が形成された塗装面である複層塗膜面も包含する）である場合において、該クリヤー塗装面に生成した傷を目立たせなくすることができ、その効果を発揮することができる。
【００７２】
また、上記本発明の表面処理方法によれば、上記の通り得られる表面処理剤を被塗面に塗布した後、該処理膜に付着した汚れ成分を容易に除去することが可能である。
【００７３】
該汚れ成分としては、例えば、砂垢、土、鳥糞、油、水垢、花粉、油煙、カーボン、酸性雨等を挙げることができる。
【００７４】
汚れ成分を除去する方法としては、洗浄液を前記例示の塗り広げ材等に含浸させ、該塗り広げ材にて本発明の表面処理剤による処理膜を拭く方法、洗浄液を該処理膜に直接かける方法、洗浄液を該処理膜に直接かけた後、拭きとる方法等が挙げられる。該洗浄液としては、水、界面活性剤水溶液、有機溶剤等汚れ成分の種類に応じて適宜選択することができる。
【００７５】
また、本発明の表面処理方法においては、上記表面処理剤を塗布するのみで、塗装面の艶など外観を復活させ、長期にわたって保護することができるが、必要に応じて該表面処理剤による形成被膜上に従来公知の例えば水酸基含有シロキサンポリマー及びポリイソシアネート化合物を含有する滑水ワックス等のワックスや艶だし剤等を塗布してもよい。
【００７６】
次に実施例をあげて、本発明をより具体的に説明する。
【実施例１】
【００７７】
実施例を記載する。
尚、「部」及び「％」は夫々「重量部」及び「重量％」を示す。
【００７８】
Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサンの製造
製造例１
３口フラスコにメチルトリメトキシシラン８０部、ジメチルジメトキシシラン２０部を加え、攪拌下０．０５Ｎ塩酸水１０部を滴下し、６８℃で１時間加水分解縮合した。これを１２０℃まで加熱して副生メタノールを除き、ろ過を行なって加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサンＡを得た。動粘度は２００ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．４１であった。
【００７９】
製造例２
３口フラスコにメチルトリメトキシシラン８０部、ジメチルジメトキシシラン２０部を加え、攪拌下０．０５Ｎ塩酸水１０部を滴下し、６８℃で２時間加水分解縮合した。これを１２０℃まで加熱して副生メタノールを除き、ろ過を行なって加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサンＢを得た。動粘度は５００ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．４１であった。
【００８０】
製造例３
３口フラスコにメチルトリメトキシシラン５０部、ジメチルジメトキシシラン２０部、フェニルトリメトキシシラン３０部を加え、攪拌下０．０５Ｎ塩酸水１０部を滴下し、６８℃で１時間加水分解縮合した。これを１２０℃まで加熱して副生メタノールを除き、ろ過を行なって加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサンＣを得た。動粘度は２５０ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．５０であった。
【００８１】
製造例４
３口フラスコにメチルトリメトキシシラン１０８．８部、ジメチルジメトキシシラン１８．０部、ジフェニルジメトキシシラン１２．２部及び水１２．０部からなる混合物を加水分解し、副生成したメタノールを減圧留去して加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサンＤを得た。動粘度は２００ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．４８であった。
【００８２】
製造例５
３口フラスコにメチルトリメトキシシラン８５部、ビニルメチルジメトキシシラン１５部を加え、攪拌下０．０５Ｎ塩酸水１５部を滴下し、６８℃で２時間加水分解縮合した。これを１２０℃まで加熱して副生メタノールを除き、濾過を行い、ポリオルガノシロキサンＥを得た。
別の３口フラスコにポリオルガノシロキサンＥを２５０部、直鎖状のジメチルシロキサン骨格を有する成分として両末端Ｓｉ−Ｈ基のジメチルシロキサンオイル（注）１２５部、「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」（商品名、信越化学工業社製、Ｐｔ系触媒）１．５部を加え、８０℃で８時間ヒドロシリル化反応を行い、これを１２０℃、１０ｍｍＨｇで２時間減圧処理し、濾過を行い、３次元構造を有するオルガノポリシロキサン骨格と直鎖状のジメチルポリシロキサン骨格を分子中に共に含有し、且つ加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサンＦを得た。動粘度は２５０ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．４１であった。
（注）ジメチルシロキサンオイル：Ｈ−[Ｍｅ２ＳｉＯ]１９−Ｍｅ２Ｓｉ−Ｈを主成分とする。
【００８３】
製造例６
３つ口フラスコにメチルトリメトキシシラン１００部を加え、攪拌下０．０５Ｎ塩酸水１０部を滴下し、６８℃で２時間加水分解縮合した。これを１２０℃まで加熱して副生メタノールを除き、濾過を行い、加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサンＧを得た。動粘度は５０ｍｍ２／ｓ、屈折率は１．４１であった。
【００８４】
表面処理剤の製造
実施例１〜２１及び比較例１〜５
表１に記載の配合組成で各成分を配合して各表面処理剤を得、密閉性のある蓋を備えた缶に収容した。
【００８５】
【表１】
2005097527.tif 000008
【００８６】
（注１）ヘプタメチルオクチルトリシロキサン：式（６）において、Ｒ３がメチル基、Ｙがオクチル基、ｋ１及びｋ２が共に１の化合物
（注２）「エチルシリケート４０」：商品名、コルコート社製、テトラエトキシシラン縮合物、平均縮合度６、ＳｉＯ２として４０重量％を含有する状態までテトラエトキシシランを縮合させたもの
（注３）「エチルシリケート４８」：商品名、コルコート社製、テトラエトキシシラン縮合物、ＳｉＯ２として４８重量％を含有する状態までテトラエトキシシランを縮合させたもの
（注４）「フルオンＰＴＦＥルブリカントＬ１７３Ｊ」：商品名、旭硝子株式会社製、ポリテトラフルオロエチレンパウダー。平均粒子径７μｍ
（＊注）ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン：式（１０）において、ｍ１が７、ｍ２が２、ａが３、Ｒ７がメチル基である化合物。
【００８７】
比較例６〜９
下記表２に記載の各成分を配合して各表面処理剤を製造した。
【００８８】
【表２】
2005097527.tif 000009
【００８９】
（注５）「Ｘ−４０−１７５」：商品名、信越化学工業社製、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン
（注６）「ＳＲ２４０６」：商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン社製、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン
（注７）「ＫＦ９９４」：商品名、信越化学工業社製、環状ジメチルポリシロキサン
（注８）「ＫＦ４１４」：商品名、信越化学工業社製、アルキル変性シリコーンオイル
（注９）「ＫＦ９６Ｌ−５」：商品名、信越化学工業社製、ジメチルシリコーンオイル
（注１０）「ＫＦ９６Ｌ−１．５」：商品名、信越化学工業社製、ジメチルシリコーンオイル
（注１１）「ＳＨ２３０」：東レ・ダウコーニングシリコーン社製、アルキルアラルキル変性シリコーンオイル。
【００９０】
比較例用の処理剤として、さらに下記市販品を使用した。
比較例１０：カルナバワックス
比較例１１：「キズ解消ＷＡＸ固形」商品名、ＳＯＦＴ９９社製、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン含有量１０重量％未満の市販品ワックス
比較例１２：「キズクリアーＲ」商品名、ＳＯＦＴ９９社製、Ｓｉ−Ｃ結合及び加水分解性シリル基を含有するオルガノポリシロキサン含有量１０重量％未満の市販品ワックス、組成：アクリル樹脂、ウレタン樹脂、石油系溶剤。
【００９１】
自動車ボディーへの表面処理剤の塗布
洗車やワックスがけによる細かいキズ（深さ１μｍ程度）のついた、最上層がクリヤー塗膜である複層塗膜が形成されている自動車外板に、上記各表面処理剤をクロスを用いて夫々塗り伸ばした後、別の清浄なクロスでむらがなくなるまでふき取って得られた各表面処理剤塗布外板を試験体とした。
【００９２】
性能評価
上記実施例１〜２１及び比較例１〜１２記載の各表面処理剤、及び該表面処理剤が塗布された各試験体の性能評価を行った。結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
2005097527.tif 000010
【００９４】
（＊１）傷の隠蔽性
上記方法で表面を処理した各試験体を屋外の太陽光の下で目視観察し、各表面処理剤塗布前のキズが隠蔽されているかを下記基準で評価した。
◎：キズが全く見えない、○：キズがほとんど見えない、△：キズがわずかに見える、×：キズがほとんど隠蔽されていない
（＊２）塗布作業性
各表面処理剤による塗布作業性を下記基準で評価した。
○：ムラなく容易に仕上がる、△：ムラなく仕上げるのが容易ではなく仕上げるのに多くの時間を要する、×：多くの時間をかけてもムラが残る
（＊３）汚れ除去容易性
上記方法で得られた各試験体を屋外に３ヶ月暴露した後、暴露後の各試験体の汚れの除去容易性について下記基準にて評価した。
◎：暴露後の試験体を水洗するだけで汚れがきれいに取れる、○：暴露後の試験体を水洗した後、クロスで汚れがきれいに拭き取れる、△：暴露後の試験体を水洗した後、クロスで拭いても汚れが僅かに残る、×：暴露後の試験体を水洗し、クロスで拭いても汚れが落ちにくい
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の表面処理剤は、例えば自動車、鉄道車両、飛行機、構造物、皮革、繊維等に設けられた塗膜もしくは基材に生成した傷等の修復、艶だし及び美観維持をする用途に非常に有用である。