(57)【要約】【課題】耐熱性が高く、耐磨耗性に優れ、且つソルベントクラックを起こすことがなく、更にトナー付着を生じない電子写真感光体並びにそれを用いた電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置の提供。【解決手段】導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する層を少なくとも一層備えることを特徴とする電子写真感光体並びにそれを用いた電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置。【化１】2005024671.tif 000022【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する層を少なくとも一層備えることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2005024671.tif 000020
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、下記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）に示される構造群から選択される少なくとも一種を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。）
【化２】
2005024671.tif 000021
（一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基又はケイ素を含む置換基を表し、ａ、ｇ、ｉ、ｌ及びｐはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ及びｍはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｅ、ｈ、ｊ及びｋはそれぞれ独立に０〜２の整数を表し、ｏは０又は１の整数を表す。）
【請求項２】
少なくとも、請求項１に記載の電子写真感光体を備えることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジ。
【請求項３】
少なくとも、電子写真感光体と、前記電子写真感光体を一様に帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された潜像を少なくともトナーを含有する現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、転写後の前記電子写真感光体表面の残留トナーを除去するクリーニング手段と、を備える画像形成装置であって、
前記電子写真感光体は、請求項１に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関し、更に詳しくは、耐磨耗性に優れ、耐熱性が高く、クリーニングブレードに対するトルクが低い電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、複数の機能層を積層してなる積層型の電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリカーボネートが広く用いられてきた。特にビスフェノールＺ型ポリカーボネートは、塗布液化する際の各種有機溶剤への溶解性が高く、電荷輸送層としての機械強度、電気特性も比較的良好なことから、電荷輸送層結着樹脂の主要な位置を占めてきた（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
一方、電子写真感光体の長寿命化を目的に、従来は有機溶媒への溶解性に課題のあったビスフェノールＡ型ポリカーボネートや各種変性ポリカーボネートを適用しようとする報告もなされている（例えば、特許文献２参照。）。また、電気特性に課題のあった各種ポリアリレートを適用しようとする報告もなされている（例えば、特許文献３参照。）。更には、溶剤難溶の多環芳香環系ポリカーボネートをビスフェノール型ポリカーボネートを共重合して溶解性を持たせようよする試みもなされている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１−２４６５８０号公報
【特許文献２】
特開平６−７５３９１号公報
【特許文献３】
特開２００３−４３８１７号公報
【特許文献４】
特開平８−１２３０４９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、近年電子写真にも印刷並の高画質が要求されるようになり、電子写真感光体への付着物や残トナーを完全に除去するため、クリーニングが強化され、電子写真感光体の表面層には従来以上に高い耐磨耗性と低トルクが要求されるようになり、前記従来技術ではこれらの要求を満たすことができなくなってきた。更にプリンターの小型化に伴い、電子写真感光体や定着装置などの発熱部との距離が短くなったことで、電子写真感光体に要求される耐熱性が従来より高くなり、これも従来技術では満足できなくなってきた。
【０００６】
更に、ポリカーボネートに関しては、合成原料にホスゲンという有害物質を使用しており、プロセス上の工夫が必要となっていた。また、機械強度を高くするように分子設計しても、硬さの反面脆さが顕著になり、電子写真感光体に長期間使用したときにソルベントクラックが発生する傾向があった。
【０００７】
そこで本発明の目的は、耐磨耗性に優れ、耐熱性が高く、且つソルベントクラックを起こすことがなく、クリーニングブレードに対するトルクが低い電子写真感光体並びにそれを用いた電子写真プロセスカートリッジおよび高画質の画像を得ることのできる画像形成装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、
＜１＞  導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する層を少なくとも一層備えることを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
【化３】
2005024671.tif 000002
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、下記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）に示される構造群から選択される少なくとも一種を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。）
【００１１】
【化４】
2005024671.tif 000003
【００１２】
（一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基又はケイ素を含む置換基を表し、ａ、ｇ、ｉ、ｌ及びｐはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ及びｍはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｅ、ｈ、ｊ及びｋはそれぞれ独立に０〜２の整数を表し、ｏは０又は１の整数を表す。）
【００１３】
＜２＞  前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する層の少なくとも一層は、電荷輸送層であることを特徴とする＜１＞に記載の電子写真感光体である。
【００１４】
＜３＞  前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物は、少なくとも下記一般式（ＩＸ）で表されるジオールと炭酸ジフェニルとを溶融重縮合又は固相重合する工程を経て製造されることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真感光体である。
【００１５】
【化５】
2005024671.tif 000004
（一般式（ＩＸ）中、Ｘは、一般式（１）と同義である。）
【００１６】
＜４＞  ケイ素含有微粒子及び／又はフッ素含有微粒子を含有する層を備えることを特徴とする＜１＞乃至＜３＞のいずれか１つに記載の電子写真感光体である。
【００１７】
＜５＞  前記電荷輸送層は、下記一般式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）で示される化合物群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする＜２＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の電子写真感光体である。
【００１８】
【化６】
2005024671.tif 000005
【００１９】
（一般式（Ｘ）中、ｐは０〜２の整数を表し、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換または未置換のアリール基を表す。前記置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜３のアルキル基で置換された置換アミノ基又はハロゲン原子である。
一般式（ＸＩ）中、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１８〜Ｒ２１はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜２のアルキル基で置換された置換アミノ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式（ＸＩＩＩ）若しくは（ＸＩＶ）に示す構造を表す。ｑ〜ｔはそれぞれ独立に０〜２の整数を表す。
一般式（ＸＩＩ）中、Ｒ２２は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式（ＸＩＩＩ）若しくは（ＸＩＶ）に示す構造を表す。Ｒ２３〜Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜２のアルキル基で置換された置換アミノ基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。）
【００２０】
【化７】
2005024671.tif 000006
【００２１】
（一般式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ２７〜Ｒ２９はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。一般式（ＸＩＶ）中、Ａｒ３及びＡｒ４はそれぞれ独立に、置換又は未置換のアリール基を表す。）
【００２２】
＜６＞  電荷輸送性を有し、架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する保護層を備えることを特徴とする＜１＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載の電子写真感光体である。
【００２３】
＜７＞  フタロシアニン顔料を含有する電荷発生層を備えることを特徴とする＜１＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載の電子写真感光体である。
【００２４】
＜８＞  酸化亜鉛及び／又は酸化チタンを含有する下引き層を備えることを特徴とする＜１＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載の電子写真感光体である。
【００２５】
＜９＞  少なくとも、＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の電子写真感光体を備えることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジである。
【００２６】
＜１０＞  少なくとも、電子写真感光体と、前記電子写真感光体を一様に帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された潜像を少なくともトナーを含有する現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、転写後の前記電子写真感光体表面の残留トナーを除去するクリーニング手段と、を備える画像形成装置であって、前記電子写真感光体は、＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
【００２７】
＜１１＞  前記トナーの平均球状指数は、１００〜１４０であることを特徴とする＜１０＞に記載の画像形成装置である。
【００２８】
＜１２＞  前記潜像形成手段に用いられる露光光源は、４５０ｎｍ以下のレーザー光であることを特徴とする＜１０＞又は＜１１＞に記載の画像形成装置である。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置について詳細に説明する。
＜電子写真感光体＞
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する層を少なくとも一層備えることを特徴とする。
【００３０】
【化８】
2005024671.tif 000007
【００３１】
一般式（Ｉ）中、Ｘは、下記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）に示される構造群から選択される少なくとも一種を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。
一般式（Ｉ）中、Ｘは、一種単独であっても、二種以上が併存していてもよい。
【００３２】
【化９】
2005024671.tif 000008
【００３３】
一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基又はケイ素を含む置換基を表し、ａ、ｇ、ｉ、ｌ及びｐはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ及びｍはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｅ、ｈ、ｊ及びｋはそれぞれ独立に０〜２の整数を表し、ｏは０又は１の整数を表す。
【００３４】
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物は、有機溶剤への溶解性が高く取り扱いが容易である。さらに、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する層を少なくとも一層備える本発明の電子写真感光体は、高い耐磨耗性、耐熱性を有し、クリーニングブレードに対してのトルクが低い。
【００３５】
本発明において、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物は電子写真感光体のいかなる機能層にも使用することができるが、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する層の少なくとも一層は、電荷輸送層であることが好ましい。
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物は、一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）に示すような極めて剛直なアリーレン基構造を有する。またこれらの構造はビスフェノール類とは異なり、回転や振動可能な結合を含まない。更に多くの芳香環を有するため、同じく多くの芳香環を含む電荷輸送材料との相溶性が高い。これらの理由から一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を電荷輸送層に用いた場合に、前記電荷輸送層は極めて高い耐磨耗性と耐熱性を示すため好ましい。
【００３６】
また、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物は、芳香環を有する電荷輸送材料との相溶性が良く、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物と電荷輸送材料とを含有する電荷輸送層の表面は、欠陥の少ない表面であり、クリーニングブレードとのトルクが低く、ソルベントクラックも抑制できる。
【００３７】
また、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物は、例えば、ハロゲンのような有害物質を一切含まないので環境に対する負荷を小さくするプロセス上の工夫の必要性が小さい。
【００３８】
本発明において、一般式（Ｉ）のＸとしては、一般式（ＩＩ）及び（ＩＶ）が好ましく、さらに好ましくは一般式（ＩＩ）である。
また、ｎは、１０〜１００００が好ましく、２０〜１０００がより好ましい。
【００３９】
以下に、本発明にかかる一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物の具体例を例示するが、本発明は下記具体例により何ら限定されるものではない。
【００４０】
【表１】
2005024671.tif 000009
【００４１】
【表２】
2005024671.tif 000010
【００４２】
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物の製造方法は特に限定されるものではなく、溶融重縮合、界面重合、溶液重合など公知の方法を用いることができるが、少なくとも下記一般式（ＩＸ）で表されるジオールと炭酸ジフェニルとを溶融重縮合又は固相重合する工程を経て製造されることが、環境負荷を小さくするプロセス上の工夫の必要性が小さい点で好ましい。
【００４３】
【化１０】
2005024671.tif 000011
【００４４】
一般式（ＩＸ）中、Ｘは、一般式（１）と同義である。
【００４５】
従来から電子写真感光体の材料として用いられているポリカーボネートは、ホスゲンを原料とした界面重合法で製造されているが、ホスゲンは強い有害物質であり、樹脂合成上、好ましいとは言えない。
本発明に好ましく用いられる溶融重縮合又は固相重合はいずれも、ホスゲンを使用しないばかりか、有機溶媒を使用しない点で極めて環境負荷の低い重合方法である。
【００４６】
溶融重縮合は、エステル交換反応工程と重合反応工程との２段階からなるが、触媒や反応条件については従来のポリカーボネートやポリエステルの重合に用いられる公知の技術を用いることができる。エステル交換触媒の具体例としては、例えば、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガンなどの酢酸塩、酸化亜鉛などの酸化物、テトラブトキシチタン酸などのチタン酸などが挙げられる。また、重合触媒としては、例えば、酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン、二酸化スズなどの酸化物、テトラブトキシチタン酸などのチタン酸などが挙げられる。
固相重合についても、溶融重縮合用の重合触媒を用いることができる。
【００４７】
合成された高分子化合物は、希塩酸、蒸留水、イオン交換水、限外濾過水、超純水などにより十分に洗浄される。その後、アルコールなどの貧溶媒に滴下して高分子化合物を析出させ、ろ過、乾燥させる。
最終的に得られた高分子化合物２ｇを塩化メチレン、トルエン、モノクロロベンゼン、キシレン等の有機溶剤２０ｍｌに溶解させ、その溶液から水溶性成分を８０ｍｌの蒸留水にて抽出したときの抽出液のｐＨは、該蒸留水のｐＨ＋０．５以下であることが好ましく、該蒸留水のｐＨ＋０．３以下であることがさらに好ましい。抽出液のｐＨが該蒸留水のｐＨ＋０．５以下であれば、トラップを形成しにくく、残留電位が残りにくくなるため好ましい。
また、この抽出液の電気伝導度は、５０μＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、２０μＳ／ｃｍ以下であることがさらに好ましい。
抽出液の電気伝導度は金属不純物によって生じるので、電気伝導度が低いことは金属不純物が少ないことを意味する。すなわち、電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下であることは、電子写真特性が極めてすぐれた感光体を得られるほど金属不純物量が少ないことを意味する。
【００４８】
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を電荷輸送層に使用する場合、前記電荷輸送層には、その他の高分子化合物を併用することもできる。その他の高分子化合物の具体例としては、例えば、ポリカーボネート系化合物、ポリエステル系化合物、ポリイミド系化合物、ポリアミド系化合物、ポリスチレン系化合物、ポリシロキサン系化合物、あるいは電荷輸送性ポリエステル系化合物、電荷輸送性ポリカーボネート化合物などが挙げられる。これらその他の高分子化合物は、二種以上を併用しても良い。
【００４９】
前記電荷輸送層に用いられる電荷輸送材料は、電荷を輸送する機能を持つものであれば特に限定されるものではないが、具体例を挙げると、例えば、ピラゾリン誘導体、芳香族第３級アミノ化合物、芳香族第３級ジアミノ化合物、１，２，４−トリアジン誘導体、ヒドラゾン誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、α−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体などの正孔輸送材料、キノン系化合物、テトラシアノキシジメタン系化合物、フルオレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物などの電子輸送性化合物あるいはこれらの構造を含む高分子化合物などが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
【００５０】
これらの中でも、前記電荷輸送層は電荷の易動度が高いという点で、一般式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）で示される化合物群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。
【００５１】
【化１１】
2005024671.tif 000012
【００５２】
一般式（Ｘ）中、ｐは０〜２の整数を表し、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換または未置換のアリール基を表す。前記置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜３のアルキル基で置換された置換アミノ基又はハロゲン原子である。
一般式（ＸＩ）中、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒ１８〜Ｒ２１はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜２のアルキル基で置換された置換アミノ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式（ＸＩＩＩ）若しくは（ＸＩＶ）に示す構造を表す。ｑ〜ｔはそれぞれ独立に０〜２の整数を表す。
一般式（ＸＩＩ）中、Ｒ２２は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式（ＸＩＩＩ）若しくは（ＸＩＶ）に示す構造を表す。Ｒ２３〜Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜２のアルキル基で置換された置換アミノ基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。
【００５３】
【化１２】
2005024671.tif 000013
【００５４】
一般式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ２７〜Ｒ２９はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。一般式（ＸＩＶ）中、Ａｒ３及びＡｒ４はそれぞれ独立に、置換又は未置換のアリール基を表す。
【００５５】
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物と、一般式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）で示される化合物とは、互いに多くの芳香族環を有し、それらのπ−πスタッキング効果により相溶性が極めて高い。結果として、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物と、一般式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）で示される化合物群から選択される少なくとも一種の化合物とを含有する前記電荷輸送層は、機械強度、電気特性に優れる。
【００５６】
前記電荷輸送層には、必要に応じて酸化防止剤や光安定剤などの各種添加剤を加えることも可能である。酸化防止剤としては特に限定されるものではないが、例えばフェノール系、ヒンダードアミン系、有機硫黄系酸化防止剤などがあげられる。また、光安定剤も何ら限定されるものではないが、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。
【００５７】
前記電荷輸送層にかかる、電荷輸送層用塗布液は、例えば、少なくとも一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物と前記電荷輸送材料とを有機溶媒に溶解させて得ることができる。
このときに用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。具体例を挙げると、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチルなどのエステル類、トルエン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００５８】
本発明の電子写真感光体は、ケイ素含有微粒子及び／又はフッ素含有微粒子を含有する層を備えることが好ましい。ケイ素含有微粒子及び／又はフッ素含有微粒子を含有する層を備えることにより、電子写真感光体表面の耐汚染物付着性、潤滑性が改善する。
また、前記ケイ素含有微粒子及び／又はフッ素含有微粒子を含有する層は前記電子写真感光体の表面層であることがさらに好ましい。ここで、表面層とは、導電性支持体上に形成される各種層（機能層）のうち、最外の層をいう。
【００５９】
前記ケイ素含有微粒子とは、構成元素にケイ素を含む微粒子をいい、具体的には、コロイダルシリカおよびシリコーン微粒子等が挙げられる。ケイ素含有微粒子として用いられるコロイダルシリカは、平均粒子径１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜３０ｎｍの酸性もしくはアルカリ性の水分散液、あるいはアルコール、ケトン、エステル等の有機溶媒中に分散させたものから選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。本発明の電子写真感光体の最表面層中のコロイダルシリカの固形分含有量は、特に限定されるものではないが、製膜性、電気特性、強度の面から最表面層の全固形分中の０．１〜５０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３０質量％の範囲で用いられる。
【００６０】
前記ケイ素含有微粒子として用いられるシリコーン微粒子は、球状で、平均粒子径１〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍの、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、シリコーン表面処理シリカ粒子から選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。シリコーン微粒子は、化学的に不活性で、樹脂への分散性に優れる小径粒子であり、さらに十分な特性を得るために必要とされる含有量が低いため、架橋反応を阻害することなく、電子写真感光体の表面性状を改善することができる。即ち、強固な架橋構造中に均一に取り込まれた状態で、電子写真感光体表面の潤滑性、撥水性を向上させ、長期間にわたって良好な耐摩耗性、耐汚染物付着性を維持することができる。本発明の電子写真感光体における最表面層中のシリコーン微粒子の含有量は、最表面層の全固形分中の０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０質量％の範囲である。
【００６１】
前記フッ素含有微粒子とは、構成元素にフッ素を含む微粒子をいい、具体的には、４弗化エチレン、３弗化エチレン、６弗化プロピレン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のフッ素系微粒子や「第８回ポリマー材料フォーラム講演予稿集ｐ８９」に示される様な、前記フッ素樹脂と水酸基を有するモノマーとを共重合させた樹脂からなる微粒子等が挙げられる。
本発明の電子写真感光体における最表面層中のフッ素含有微粒子の含有量は、最表面層の全固形分中の０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２０質量％の範囲である。
【００６２】
前記ケイ素含有微粒子及び前記フッ素含有微粒子は、単独で用いてもよいし、二種以上を併用して用いることもできる。また、その他の微粒子を併用してもよい。
前記その他の微粒子の具体例としては、ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２、ＺｎＯ−ＴｉＯ２、ＺｎＯ−ＴｉＯ２、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＦｅＯ−ＴｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の半導電性金属酸化物をあげることができる。
【００６３】
また、同様な目的でシリコーンオイル等のオイルを添加することもできる。シリコーンオイルとしては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコンオイル、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコンオイル、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシクロシロキサン類、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル−１，３，５，７，９−ペンタフェニルシクロペンタシロキサン等の環状メチルフェニルシクロシロキサン類、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン等の環状フェニルシクロシロキサン類、３−（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシクロトリシロキサン等のフッ素含有シクロシロキサン類、メチルヒドロシロキサン混合物、ペンタメチルシクロペンタシロキサン、フェニルヒドロシクロシロキサンなどのヒドロシリル基含有シクロシロキサン類、ペンタビニルペンタメチルシクロペンタシロキサンなどのビニル基含有シクロシロキサン類等の環状のシロキサン等をあげることができる。
【００６４】
本発明の電子写真感光体は、必要に応じて保護層を備えてもよい。保護層としては、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を含有するもの、導電粉を樹脂に分散したものや、シリコン、アクリルなどのハードコート剤などが使用できるが、強度、電気特性画質維持などの観点から、電荷輸送性を有し、架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有するものが好ましく、一般式（ＸＶ）で表される構造のシロキサン系樹脂が特に好ましい。
【００６５】
【化１３】
2005024671.tif 000014
【００６６】
一般式（ＸＶ）中、Ｇは無機ガラス質ネットワークサブグループ、Ｄは可とう性有機サブユニット、Ｆは電荷輸送性サブユニットを表す。
【００６７】
前記電荷輸送性サブユニットとしては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物、キノン系化合物、フルオレノン系化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物などが挙げられ、これらの中でも、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層との組み合わせからトリアリールアミン系化合物が好ましい。
【００６８】
前記無機ガラス質ネットワークサブグループは、例えば反応性を有するＳｉ基を有する構造が挙げられる。これが互いに架橋反応を起こし、３次元的なＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。
【００６９】
前記可とう性有機サブユニットは、硬いが脆い無機ガラス質ネットワークに適度な可とう性を付与するものであり、具体例を挙げると、アルキレン直鎖や不飽和炭化水素基などが挙げられる。
【００７０】
本発明の電子写真感光体における、電荷発生層について説明する。電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含有する。
前記電荷発生材料は、電荷発生機能を有する範囲で特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。具体例を挙げると例えば、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料、ジブロモアントアントロンなどの縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、セレンなどである。
これらの中でも、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層との組み合わせにおいて、高い感度を実現できるチタニルフタロシアニン、ガリウム系フタロシアニン、ハロゲン化スズフタロシアニンなどのフタロシアニン顔料が好ましく、これらの中でもヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に好ましい。
【００７１】
前記電荷発生層に用いられる結着樹脂は、特に限定されるものではない。具体例を挙げると、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、あるいはこれらの共重合体などが挙げられる。
これらの中でも、電荷発生材料の分散性の点でポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレンとアクリル樹脂の共重合体が好ましい。
【００７２】
前記電荷輸送層は、電荷発生層を兼ねていてもよい。前記電荷輸送層が電荷発生層を兼ねる場合、前記電荷輸送層は、電荷発生材料と電荷輸送材料とバインダー材料と必要に応じて酸化防止剤、潤滑剤などの添加剤からなり、前記バインダー材料として一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物等を用いることができる。
【００７３】
本発明の電子写真感光体は、必要に応じて下引き層を有してもよい。下引き層に用いられる化合物としては、例えば、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤などの有機ジルコニウム化合物、チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤などの有機チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物、インジウムキレート化合物、マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物、スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物、アルミニウムシリコンアルコキシド化合物、アルミニウムチタンアルコキシド化合物などの有機金属化合物を用いることができる。
【００７４】
また、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス２メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤を含有させて使用することができる。
【００７５】
更に、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸、などの公知の結着樹脂を用いることもできるし、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む高分子化合物を用いることもできる。これらの混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
【００７６】
前記下引き層中には、電子輸送性顔料を混合、分散して使用することもできる。電子輸送性顔料としてはペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクドリン顔料などの有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基などの電子吸引性置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料などの有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタンなどが挙げられる。
本発明の電子写真感光体は、電子移動性が特に高い酸化亜鉛及び／又は酸化チタンを含有する下引き層を備えることが好ましい。
【００７７】
また、これらの顔料の表面は分散性、電子輸送性を制御する目的で、上記カップリング剤などで表面処理しても良い。電子輸送性顔料の下引き層における混合比は５質量％以上９５質量％以下が好ましく、１０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。これが５質量％以上であれば、電子輸送効果を十分確保することができる。９５質量％以下であれば、下引き層の機械強度を十分確保でき、塗膜欠陥を起こしにくい。
【００７８】
下引き層用塗布液の分散は例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波などの公知の方法で行うことができる。分散溶剤についても特に限定されるものではなく、例えばメタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチルなどのエステル類、トルエン、テトラヒドロフランなど公知のものを使用できる。
【００７９】
本発明の電子写真感光体の製造方法について述べる。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に各機能層塗布液を順次積層塗布することによって得られる。前記導電性支持体としては、アルミニウムなどの金属、導電性樹脂などをドラム状、シート状、プレート状などに加工したものを用いる。これら導電性支持体の表面は、注入阻止、接着性確保、干渉縞防止などの目的で、ホーニング処理、ベーマイト処理、陽極酸化などで表面処理することができる。また各機能層塗布液の塗布方法については、例えば浸漬塗布、スプレー塗布、ダイコーテイングなど公知の方法を用いることができる。
【００８０】
本発明の電子写真感光体の層構成については、導電性支持体上に下引き層／電荷発生層／電荷輸送層の順に積層されたもの、下引き層／電荷発生層／電荷輸送層／保護層の順に積層されたもの、下引き層／電荷輸送層／電荷発生層／保護層の順に積層されたもの、下引き層／電荷輸送層（電荷発生層を兼ねる）の順に積層されたもの、下引き層／電荷輸送層（電荷発生層を兼ねる）／保護層の順に積層されたもの、あるいはこれらの下引き層を無くしたものなどいずれの層構成でもよい。
【００８１】
＜電子写真プロセスカートリッジ＞
本発明の電子写真プロセスカートリッジは、少なくとも、本発明の電子写真感光体を備えることを特徴とする。
図１は、本発明の電子写真プロセスカートリッジの一例を示す構成概略図である。図１の電子写真プロセスカートリッジ１０は、電子写真感光体１と、電子写真感光体１の周囲に適切に配置された帯電装置２と現像装置３と転写装置４とクリーニング装置５とを有し、電子写真感光体１には、本発明の電子写真感光体が用いられる。
帯電装置２は、例えば、帯電ロールやコロトロン、スコロトロンなどが用いられる。クリーニング装置５は、例えば、クリーニングブレードやクリーニングブラシなどが用いられる。
本発明の電子写真プロセスカートリッジは、一体として画像形成装置から着脱可能である。また、本発明の電子写真プロセスカートリッジは本発明の電子写真感光体を用いることにより、その表面層の機械強度が高く、感光体寿命が長いため、プロセスカートリッジとして電子写真感光体を取り外さずに、リユースすることができる。
【００８２】
＜画像形成装置＞
本発明の画像形成装置は、少なくとも、電子写真感光体と、前記電子写真感光体を一様に帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された潜像を少なくともトナーを含有する現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、転写後の前記電子写真感光体表面の残留トナーを除去するクリーニング手段と、を備える画像形成装置であって、前記電子写真感光体は、本発明の電子写真感光体であることを特徴とする。
図２は、本発明の画像形成装置の一例を示す構成概略図である。
図２に示す画像形成装置２０は、電子写真感光体１と、電子写真感光体１を一様に帯電させる帯電装置２と、帯電装置２に接続された電源９と、帯電装置２により帯電された電子写真感光体１を露光して静電潜像を形成する露光装置６と、露光装置６により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置３と、現像装置３により形成されたトナー像を被転写体に転写する転写装置４と、クリーニング装置５と、除電装置７と、定着装置８とを備える。
【００８３】
画像形成装置２０に用いられる帯電装置２、現像装置３、転写装置４、クリーニング装置５、除電装置７及び定着装置８等は、従来公知のものを用いることができる。また、電子写真感光体１と、帯電装置２、現像装置３、転写装置４及びクリーニング装置５等とは必要に応じて一体化されて電子写真プロセスカートリッジを構成していてもよい。
画像形成装置２０は、電子写真感光体を１つ備えるものであるが、中間転写方式の画像形成装置も本発明の範ちゅうに含まれる。
すなわち、４つの電子写真感光体が中間転写ベルトに沿って相互に並列に配置されている、いわゆるタンデム方式の画像形成装置も本発明の画像形成装置の好ましい一態様として挙げられる。
本発明の画像形成装置は、本発明の電子写真感光体を備えるため、高画質の画像を形成することができる。
【００８４】
本発明の画像形成装置に用いられるトナーは、球状トナーであることが好ましく、平均球状指数が１００〜１４０のトナーであることがさらに好ましい。
球状トナーを用いることにより、高い現像性、転写性及び高画質の画像を得ることが可能となる。
ここで、平均球状指数とは、トナーの最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）とから（ＭＬ２／Ａ×（π／４）×１００）を計算し、平均値を求めることにより得られる値である。
【００８５】
前記球状トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などを混練、粉砕、分級する混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などの分散液とを混合し、凝集、加熱溶融させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などの溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などの溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法などが使用できる。
これらの中でも、形状、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が好ましく、乳化重合凝集法が特に好ましい。
【００８６】
また、上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造を有するトナーを用いることも可能である。
前記球状トナーは、結着樹脂と着色剤、離型剤とを含有し、必要であれば、分散助剤としてのシリカや帯電制御剤を含んでもよい。
【００８７】
トナーの平均粒径については、２〜１２μｍが好ましく、３〜９μｍがより好ましい。平均粒径が２μｍ以上であれば、電子写真感光体表面の残留トナーを容易にクリーニングしやすく、クリーニング不良による画質不良が起こりにくい。平均粒径が１２μｍ以下であれば、画像の解像度を向上させることができる。
【００８８】
トナーに使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレンなどのスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレンなどのモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのエチルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類などの単独重合体および共重合体などが挙げられ、特に代表的なものとしてはポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを挙げることができる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変形ロジン、パラフィンワックスなどを挙げることができる。
【００８９】
トナーの着色剤としては、マグネタイト、フェライトなどの磁性紛、カーボンブラック、アニリンブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３などが具体例として挙げられる。
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピッシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックスなどが具体例として挙げられる。
【００９０】
トナーに用いられる帯電防止剤としてはアゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプのものなどが挙げられる。
本発明に用いるトナーは、上記以外の添加剤を用いても良い。例えば滑剤粒子や研磨粒子などである。滑剤粒子としては例えば、グラファイト、二硫化モリブテン、滑石、低分子量ポリオレフィン、脂肪族アミド類、シリコーン類、各種植物性ワックスなどが挙げられる。また研磨剤としては例えば、酸化セリウム、チタン酸マグネシウム、窒化ケイ素などの無機粒子や、スチレン樹脂微粒子、スチレンアクリル樹脂微粒子などの有機微粒子が挙げられる。
【００９１】
また、トナーはキャリアと混合して使用されてもよいが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれらなどの表面に樹脂コーテイングを施したものが使用される。また、トナーとキャリアとの混合割合は適宜設定することができる。
【００９２】
本発明の画像形成装置において、前記潜像形成手段に用いられる露光光源は、４５０ｎｍ以下のレーザー光であることが好ましく、３８０〜４５０ｎｍのレーザー光であることがさらに好ましい。４５０ｎｍ以下のレーザー光を露光光源として用いることで露光スポットを３０ｎｍ程度にまで絞り込むことが可能になり、高画質の画像を実現できる。
本発明の電子写真感光体は、耐磨耗性、潤滑性に優れ、クリーニング手段とのトルクも低いので、感光体駆動精度が高く、上記のような絞り込まれた露光スポットにも対応可能である。
【００９３】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定されるものではない。
［実施例１］
酸化亜鉛（テイカ製、ＳＭＺ−０１７Ｎ）１００質量部とトルエン５００質量部とを攪拌混合し、シランカップリング剤（日本ユニカー製、Ａ１１００）２質量部を添加し、５時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で２時間焼き付け、表面処理酸化亜鉛を得た。
この表面処理酸化亜鉛３５質量部と、硬化剤ブロック化イソシアネート（住友バイエルンウレタン製、スミジュール３１７５）１５質量部とブチラール樹脂（積水化学製、ＢＭ−１）６質量部とメチルエチルケトン４４質量部とを混合し、１ｍｍΦのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い分散液を得た。
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５質量部、シリコーン樹脂（ＧＥ東芝シリコーン製、トスパール１３０）１７質量部を添加し、下引き層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にてＪＩＳ  Ａ３００３合金よりなる８４ｍｍの引き抜き管基材上に塗布し、１６０℃、１００分の乾燥硬化を行い、厚さ２０μｍの下引き層を得た。
【００９４】
この下引き層上にＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニン１質量部をポリブチラール樹脂（積水化学製、ＢＭ−Ｓ）１質量部および酢酸ブチル１００質量部と混合し、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで１時間分散し、得られた塗布液を前記下引き層上に浸漬コートし、１００℃で１０分間加熱乾燥し、膜厚約０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
次に、表３に示す基本構造からなる高分子化合物（重量平均分子量３８，０００）３質量部と、同じく表３に示すベンジジン化合物２質量部とをテトラヒドロフラン２０質量部に溶解させた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬コートし、電荷輸送層を得、電子写真感光体を得た。
【００９５】
この電子写真感光体をプリンター（富士ゼロックス製、ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ５００）用プロセスカートリッジにセットし、１万枚プリント後の感光体の磨耗率を渦電流膜厚計で、熱たわみ温度をＨＤＴ０．４５ＭＰａ（ＩＳＯ  ７５−２）に準じて測定した。更にソルベントクラック発生の有無を目視で評価した。また、トナーの電子写真感光体への付着の有無を目視で評価し、画質欠陥の有無を目視で評価した。
電子写真感光体とクリーニングブレード間のトルクについては、ヘイドン（新東科学社製、トライボギアＴｙｐｅ９４１）で評価した。結果を表７に示す。
なお、富士ゼロックス製、ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ５００の露光光源は７８０ｎｍである。
【００９６】
［実施例２〜６］
電荷輸送層に用いる高分子化合物を実施例２〜６のそれぞれについて表３及び表４に示す高分子化合物に替えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【００９７】
【表３】
2005024671.tif 000015
【００９８】
【表４】
2005024671.tif 000016
【００９９】
［実施例７］
電荷輸送層に用いる電荷輸送物質を表４の実施例７に示す化合物に替えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１００】
［実施例８］
電荷発生層について、下引き層上にＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン６質量部を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製、ＶＭＣＨ）４質量部および酢酸ブチル４０質量部と混合し、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで１時間分散し、得られた塗布液を前記下引き層上に浸漬コートし、１３０℃で１０分間加熱乾燥し、膜厚約０．１５μｍの電荷発生層を形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１０１】
［実施例９］
電荷輸送層用塗布液にシリコーン樹脂微粒子（ＧＥ東芝シリコーン製、トスパール１０５）０．５質量部を加え、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで１時間分散させた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１０２】
［実施例１０］
表５に示す化合物２質量部、メチルトリメトキシシラン２質量部、テトラメトキシシラン０．５質量部、コロイダルシリカ０．３質量部をイソプロピルアルコール５質量部、テトラヒドロフラン３質量部、蒸留水０．３質量部に溶解させ、イオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）０．５質量部を加え、室温で攪拌することにより２４時間加水分解を行った。
【０１０３】
【表５】
2005024671.tif 000017
【０１０４】
加水分解したものからイオン交換樹脂をろ過分離した液に対し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート（Ａｌ（ａｑａｑ）３）を０．１質量部、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．４質量部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（ダイキン工業製、ルブロンＬ−２）０．０２質量部を加え、この塗布液を実施例１で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で３０分乾燥した後、１７０℃で１時間加熱処理して硬化し、膜厚約３μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得て、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１０５】
［実施例１１］
表６に示す２種の化合物ＡとＢとをそれぞれ２質量部ずつとテトラメトキシシラン０．０５質量部をイソプロピルアルコール５質量部、テトラヒドロフラン３質量部、蒸留水０．３質量部に溶解させ、これにイオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）０．０５質量部を加え、室温で攪拌することにより、２４時間加水分解を行った。
【０１０６】
【表６】
2005024671.tif 000018
【０１０７】
こうして得られた液体からイオン交換樹脂をろ過分離し、得られたろ液２質量部に対し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート０．０４質量部、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０２質量部を加え、この塗布液を実施例１で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で３０分乾燥した後、１７０℃で１時間加熱処理して硬化し、膜厚約３μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得て、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１０８】
［実施例１２］
実施例１で得られた電子写真感光体について、プリンター（富士ゼロックス製、ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ５００）の露光光源を波長４０５ｎｍのレーザーに改造した以外は実施例１と同様にして評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１０９】
［比較例１］
電荷輸送層の高分子化合物としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート（三菱化学製、ユーピロンＺ４００）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得て、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１１０】
［比較例２］
電荷輸送層の高分子化合物としてビスフェノールＡ型ポリカーボネート（帝人製、パンライト）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得て、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１１１】
［比較例３］
電荷輸送層の高分子化合物としてビスフェノールＡ型ポリアリレート（ユニチカ製、Ｕポリマー）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得て、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表７に示す。
【０１１２】
【表７】
2005024671.tif 000019
【０１１３】
表７から明らかなように、本発明の電子写真感光体は機械強度が高く、耐熱性も高いため耐磨耗性が極めて高く且つ機械強度が高い場合に起こりやすいソルベントクラックを起こさない。更に、クリーニングブレードに対するトルクが低いことから、強いクリーニングが可能なため、耐磨耗性が高い電子写真感光体の特徴であるトナーの付着が残らず、従って本発明の画像形成装置の画質は極めて優れている。
一方、比較例１〜３に示す本発明範囲外の電子写真感光体は、機械強度、耐熱性が低いため耐磨耗性が低く、特に比較例２、３ではソルベントクラックが生じた。またクリーニングブレードとのトルクが高く、強いクリーニングができないためトナーの付着が有り、画像欠陥を生じる。
【０１１４】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、耐熱性が高く、耐磨耗性に優れ、且つソルベントクラックを起こすことがない。更に、クリーニングブレードに対するトルクが低いことから強いクリーニングが可能であり、トナー付着を生じない。
また、本発明の画像形成装置によれば、高画質の画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真プロセスカートリッジの一例を示す構成概略図である。
【図２】本発明の画像形成装置の一例を示す構成概略図である。
【符号の説明】
１    電子写真感光体
２    帯電装置
３    現像装置
４    転写装置
５    クリーニング装置
６    露光装置
７    除電装置
８    定着装置
９    電源
１０  電子写真プロセスカートリッジ
２０  画像形成装置
【図１】
2005024671.tif 000023
【図２】
2005024671.tif 000024