(57)【要約】【課題】殺生物剤配合物の調製方法【解決手段】本発明は、水性系に導入する前に直接、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分のエマルジョンを生成する方法に関する。殺生物剤を含む１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分が、静的マイクロ混合器具を通して水性分散液を供給することによって互いに均質混合される。これらの活性成分は、界面活性剤を含まず、低下した量またはゼロ量の有機溶媒を有するエマルジョンとして水性系中に導入される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺生物剤、腐蝕防止剤、農薬、スケール防止組成物、分散剤、アクリルポリマー、およびこれらの組合わせからなる群から選択される１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分と水とを含むエマルジョンであって、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の分散液と水とをマイクロ混合（ｍｉｃｒｏ−ｍｉｘ）することによって調製され、かつ界面活性剤を含まないエマルジョン。
【請求項２】
このエマルジョンが有機溶媒を含まない、請求項１記載のエマルジョン。
【請求項３】
このエマルジョンが、１つまたはそれ以上のイソチアゾロンのマイクロエマルジョンである、請求項１記載のエマルジョン。
【請求項４】
１つまたはそれ以上のイソチアゾロンが、２−オクチル−３−イソチアゾロンと４，５−ジクロロ−２−オクチル−３−イソチアゾロンとからなる群から選択される、請求項４記載のエマルジョン。
【請求項５】
これらの殺生物剤が、ベンズイソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、ジブロモニトリロプロプリオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、ヨードプロパルギルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、パラベン、２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２，４−ジニトロ−６−オクチル−フェニル−クロトネート、およびアルファ−ブチル−アルファ−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリルから選択される、請求項１記載のエマルジョン。
【請求項６】
使用前に直接エマルジョンを調製する方法であって、殺生物剤、腐蝕防止剤、農薬、スケール防止組成物、分散剤、アクリルポリマー、およびこれらの組合わせからなる群から選択される１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の分散液と水とをマイクロ混合する工程を含む方法。
【請求項７】
このエマルジョンが界面活性剤を含まない、請求項６記載の方法。
【請求項８】
このエマルジョンが界面活性剤および有機溶媒を含まない、請求項６記載の方法。
【請求項９】
このエマルジョンが、ベンズイソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、ジブロモニトリロプロプリオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、ヨードプロパルギルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）パラベン、２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２，４−ジニトロ−６−オクチル−フェニル−クロトネート、およびアルファ−ブチル−アルファ−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリルから選択される１つまたはそれ以上の殺生物剤を含むマイクロエマルジョンである、請求項６記載の方法。
【請求項１０】
このマイクロエマルジョンが、１つまたはそれ以上のイソチアゾロンを含む、請求項６記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用環境への導入前に直接、水不溶性であるかまたは低い水溶性を有する生物活性化合物の安定エマルジョンを調製する方法に関する。より詳しくは本発明は、マイクロ混合器具を用いて、殺生物剤および生物致死配合物のエマルジョンを直接調製する方法であって、結果として生じるエマルジョンが、界面活性剤、共界面活性剤（ｃｏ−ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）、乳化剤、安定剤、ポリマー、コポリマー、および溶媒を包含する添加剤を含まない方法を目的とする。減少量の有機溶媒を含む水不溶性殺生物剤のエマルジョンも、使用前に直接調製される。
【０００２】
マイクロエマルジョンは、第二不混和性相中の１つの液相の分散液である。マイクロエマルジョンは、水連続性（水中油、同様にｏ／ｗとも呼ばれる）であってもよく、あるいは油連続性（油中水、同様にｗ／ｏとも呼ばれる）であってもよく、この場合「油」という用語は、低い水溶性の有機液体（液体を包含する）を意味する。マイクロエマルジョンの独特な特性は、これら２つの相間の界面張力が低く、デュヌーイ（ＤｕＮｏｕｙ）表面張力計を包含する従来の器具を用いて測定しうるものよりもはるかに低いということである。この低い界面張力は、水不混和性有機液体、界面活性剤、および水の特定の組合わせの結果として生じ、１，０００オングストローム（Å）未満である分散相の粒子サイズとして現れる。しかしながら低い水溶性またはゼロ水溶性を有する活性成分は、界面活性剤および溶媒を包含する添加剤の実質量を用いて、マイクロエマルジョンとして水性系に投与されなければならない。
【背景技術】
【０００３】
米国特許第４，９５４，３３８号は、特別に規定された量のイソチアゾロン、アニオン性界面活性剤、共界面活性剤、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーを包含する乳化剤と水とを組合わせることによって調製された殺生物剤のマイクロエマルジョンを開示している。しかしながらこの方法は、界面活性剤、共界面活性剤、乳化剤、安定剤、ポリマー、コポリマー、および溶媒を包含する添加剤を含まない水不溶性殺生物剤のエマルジョンを教示していない。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４，９５４，３３８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、使用前にエマルジョンを直接調製する方法であって、このエマルジョンが、殺生物剤、腐蝕防止剤、スケール防止剤、アクリルポリマー、農薬、およびこれらの組合わせを包含する１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分を含む方法を発見した。本発明者らはまた、水性系に導入される前に直接、マイクロ混合装置を用いて、活性成分の水性エマルジョンを調製することによって、水不溶性活性成分で水性系を処理する方法も発見した。結果として生じるエマルジョンは、界面活性剤、共界面活性剤、乳化剤、安定剤、および溶媒を包含する添加剤を含まず、使用水性環境に直接投与される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって本発明は、使用前にエマルジョンを直接調製する方法であって、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分と水とをマイクロ混合する工程を含む方法を提供する。
本発明はまた、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分と水とを含む、添加剤を含まないエマルジョンであって、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分と水とをマイクロ混合することによって調製されるエマルジョンも提供する。
【０００７】
本発明はまた、水性系の処理方法であって、（ａ）水と、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の水性分散液とをマイクロ混合してエマルジョンを形成する工程；および（ｂ）このエマルジョンを使用水性環境に直接投与する工程を含む方法も提供する。
【０００８】
本発明はまた、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分を含むエマルジョンで、水性系を処理するための携帯用投与器具であって、（ａ）活性成分の濃縮物を保持するための１つまたはそれ以上の容器；（ｂ）水不溶性活性成分と水との水性エマルジョンを調製および投与するための１つまたはそれ以上のマイクロミキサーを含み、マイクロ混合によって形成されたエマルジョンが、使用水性環境に直接投与される器具も提供する。
【０００９】
本発明はまた、水性系を通してエマルジョンをリサイクルする方法であって、（ａ）水と、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の水性分散液とをマイクロ混合する工程；（ｂ）このエマルジョンを水性系に直接投与する工程；および（ｃ）周期的、不規則的、および連続的な時間間隔から選択される時間間隔で、水性系のポーションをマイクロ混合する工程を含み、これによって、投与されたエマルジョンのポーションを水性系にリサイクルして戻す方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本明細書において用いられている「水不溶性」という用語は、活性成分に適用される場合、エマルジョン形成条件下、非常に低い水溶性を包含し、水１００グラムあたり１グラム未満の溶解性を有することを含む、低い水溶性を有する化合物のことを言う。この用語はまた、非常に低い水溶性を包含する低い水溶性を有する化合物のことも指す。「水溶性」という用語は、有機化合物を包含する活性成分に適用される場合、これらの化合物が水１００グラムあたり少なくとも１グラムの溶解性を有することを示す。これは水１００グラムあたり少なくとも１０グラム、および水１００グラムあたり少なくとも約５０グラムの場合を包含する。水性系とは、水を包含するあらゆる系のことを言う。
【００１１】
したがって本発明は、エマルジョンが、マクロエマルジョン、マイクロエマルジョン、ミセルエマルジョン、およびこれらの組合わせを包含する水性系に使用される前に直接、水不溶性活性成分のエマルジョンを提供する。マクロエマルジョンは、エマルジョン中に分散された活性成分の粒子サイズが、２００ナノメートル（ｎｍ）を超えるエマルジョンのことを言う。マイクロエマルジョンは、エマルジョン中に分散された活性成分の粒子サイズが、１０〜２００ｎｍであるエマルジョンのことを言う。ミセルエマルジョンは、エマルジョン中に分散された活性成分の粒子サイズが１０ｎｍ未満であるエマルジョンのことを言う。
【００１２】
マイクロエマルジョンおよびミセルエマルジョン（＜１，０００オングストローム）の粒子は、可視光線の波長に対して小さいので、マイクロエマルジョンおよびミセルエマルジョンの両方は光学的に透明であるように見える。マイクロエマルジョンおよびミセルエマルジョンは、年単位での測定において相分離に対して安定である。これは通常のマクロエマルジョンとは対照的である。これらは乳白色または乳状の外見を有し、この場合、エマルジョンが調製された後、一般的に数時間〜数週間以内に相分離が発生する。
【００１３】
本発明による活性成分は、殺生物剤、腐蝕防止剤、スケール防止剤、アクリルポリマー、農薬、およびこれらの組合わせから選択される化合物およびポリマーである。本発明にしたがって使用される活性成分は水不溶性であり（低い水溶性を包含する）、ニートの液体、濃縮物、および分散液として提供される。１つの実施態様によれば、活性成分の水性濃縮物および水性分散液が提供される。別の実施態様によれば、１つまたはそれ以上の有機溶媒を含む活性成分の濃縮物および分散液が提供される。活性成分は好ましくは水中に容易に分散しうる。
【００１４】
１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の安定エマルジョンを形成するために、本発明にしたがって、マイクロミキサーを含む高剪断ミキサーが有効に用いられる。マイクロミキサーは、界面活性剤および溶媒をほとんどまたはまったく添加せずに、本発明の水不溶性活性成分を乳化する。本発明はいくつかの利点を与える。本発明の水不溶性活性成分は、通常の混合技術を用いて乳化するのが難しく、有意量の添加界面活性剤および溶媒を必要とする。いくつかの場合、活性成分を溶解性にするためにあるいくつかの溶媒が利用され、これらの溶媒は、このような溶媒に伴なう悪い環境影響を有する。これらのマイクロミキサーは、ほとんどまたはまったく悪い環境影響を有していない溶媒を用いて、本発明の水不溶性活性成分を乳化する。マイクロミキサーは、米国特許第４，９５４，３３８号；第５，４４４，０７８号、および欧州特許公報第ＥＰ０３０２７０１号；第ＥＰ０６４８４１４号に記載されているように、イソチアゾロンを含む水不溶性殺生物剤のエマルジョンを調製するために用いることができるが、安定マイクロエマルジョンを形成するためには、有意量の添加界面活性剤および溶媒を必要としない。界面活性剤は高価であり、一般的に、このようにして調製されるエマルジョンの製造コストに有意量のコストを加える。界面活性剤はまた、その固有の表面活性性の結果として、毒性および泡立ちを含む望ましくない環境影響および結果も有する。本発明者らは、マイクロ混合反応器を用いて形成されたエマルジョンが、混合後に使用水性環境中に導入または投与されるのに必要とされる安定性を有することを発見した。この方法はほかの利点も与える。イソチアゾロン、界面活性剤、および溶媒を包含する水不溶性活性成分を含むあるいくつかのマイクロエマルジョンは、マイクロエマルジョン中に存在する界面活性剤の結果として、閉鎖水性系において泡立ちの問題を示す。しかしながら本発明の方法を用いて形成されたエマルジョンは、界面活性剤を含まず、水性系におけるこのようなマイクロエマルジョンの泡立ちのリスクは、最小またはゼロである。
【００１５】
商品として入手しうるあらゆるマイクロ混合器具が、本発明のエマルジョンの形成において有用である。マイクロミキサーの適切な例には、次のものが含まれる。すなわち、インターデジタルマイクロミキサー、ステンレス鋼マイクロミキサー、１，０００バールまで加圧しうるマイクロミキサー、異なる出口形状を有するガラスマイクロミキサー、長方形形状インターデジタルマイクロミキサー、スリット形状インターデジタルマイクロミキサー、三角形形状インターデジタルマイクロミキサー、流体マルチラミネーションが可能なサイクロンマイクロミキサー、水平注入サイクロンマイクロミキサー、組合わせ（ｃｏｍｂｉｎｅｄ）水平および垂直注入マイクロミキサー、スプリット−再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎｅ）マイクロミキサー、キャタピラーマイクロミキサー、汚損感受性プロセスにおいて有用な衝撃噴射マイクロミキサー、様々なサイズおよび傾斜の噴射を含む衝撃噴射マイクロミキサー、分離層マイクロミキサー、複数の同様な、および異なるマイクロミキサー、およびこれらの組合わせである。マイクロミキサーの適切な例は、国際特許公報第ＷＯ００／６２９１３号；第ＷＯ００／７２９５５号；第ＷＯ００／０６８３００号；第ＷＯ０２／１６０１７号；第ＷＯ０１／４３８５７号；第ＷＯ００／５４７３５号；米国特許公報第２００２００７７３７３Ａ１号；および米国特許第６，３０５，８３４号、および第６，２２１，３３２号に記載されている。
【００１６】
１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の安定エマルジョンを形成するために、本発明にしたがって、マクロミキサーを含む高剪断ミキサーが有効に用いられる。このようなマクロミキサーの適切な例は、米国特許第６，４２２，７３６号に記載されている。ミセルおよびミセルエマルジョンの調製に用いられるマイクロミキサーを含む高剪断ミキサーはよく知られており、これらもまた、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の安定マイクロエマルジョンを形成するために、本発明にしたがって有効に用いられる。
【００１７】
本発明の１つの利点は、本発明の方法を用いて調製されたエマルジョンは、形成された後に直接、使用水性環境に直接使用され、エマルジョン安定性に関連する相分離に伴なう問題を避けるということである。本発明の方法を用いて調製された、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分を含むエマルジョンは、これらが直接使用される水性環境に応じて、広い範囲の安定性を有する。エマルジョンが調製された後、相分離が一般的に数時間〜数週間以内に発生するマクロエマルジョン、ならびに年単位での測定において相分離に対して安定なマイクロエマルジョンおよびミセルエマルジョンはすべて、水性系を処理するために本発明にしたがって有効に用いられる。
【００１８】
本発明の方法は、殺生物剤、防カビ剤、腐蝕防止剤、農薬、スケール防止組成物、分散剤、消泡剤、アクリルポリマーおよびラテックス、不活性蛍光トレーサー、およびこれらの組合わせを包含する１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分を、使用水性環境中に導入するために用いられる。
【００１９】
１つの実施態様によれば、本発明は、低い水溶性を有する１つまたはそれ以上の活性成分を含む、界面活性剤を含まない安定マイクロエマルジョンであって、これらの水不溶性活性成分が殺生物剤であり、マイクロミキサーを用いて調製されるマイクロエマルジョンを提供する。別の実施態様によれば、本発明は、界面活性剤および有機溶媒の両方を含まない安定マイクロエマルジョンを提供する。別の実施態様によれば、本発明は、界面活性剤を含まず、有意に減少した量の有機溶媒を有する安定マイクロエマルジョンを提供する。
【００２０】
本発明にしたがって有効に用いられる殺生物剤の適切な例には、次の特許に記載されているような、低い水溶性またはゼロ水溶性のイソチアゾロンが含まれる。すなわち、米国特許第３，５２３，１２１号；第３，７６１，４８８号；第４，９５４，３３８号；第５，１０８，５００号；第５，２００，１８８号；第５，２９２，７６３号；第５，４４４，０７８号；第５，４６８，７５９号；第５，５９１，７０６号；第５，７５９，７８６号；第５，９５５，４８６号；および欧州特許番号第ＥＰ０３０２７０１号；第ＥＰ０４９０５６５号；第ＥＰ０４３１７５２号；第ＥＰ０６０８９１１号；第ＥＰ０６０８９１２号；第ＥＰ０６０８９１３号；第ＥＰ０６１１５２２号；および第ＥＰ０６４８４１４号である。
【００２１】
本発明の１つの実施態様によれば、本発明において有用なイソチアゾロンは、イソチアゾロン２−オクチル−３−イソチアゾロンおよび４，５−ジクロロ−２−オクチル−３−イソチアゾロンである。
【００２２】
低い水溶性またはゼロ水溶性のイソチアゾロンは多くの場合、水混和性有機溶媒、例えばプロピレングリコール中のイソチアゾロンの濃縮物または分散液として調製される。これらの濃縮物および分散液は、微生物の成長を制御するために、水または様々な水性ベース媒質中に使用者によって希釈される。この方法は、イソチアゾロンの溶解性が過剰である時に希釈液中のイソチアゾロンの均質性が低いという欠点を有することがある。多くの場合、希釈される濃縮物中のわずか数パーセントの活性成分（ＡＩ）レベルでイソチアゾロンを販売することが望ましい。このことは、１ＡＩ単位あたり多量の有機溶媒を必要とする。活性成分濃縮物は、有機溶媒のすべてまたは大部分を水と取り替えることによって、実質的なコストの利点および環境的利点を有するであろう。本発明にしたがって調製されるイソチアゾロンのマイクロエマルジョン形態は、これが形成された後も依然として安定なマイクロエマルジョンのままである。エマルジョンを水性系に投与する前にエマルジョンを直接形成するためにマイクロミキサーを用いることによって、米国特許第４，９５４，３３８号；第５，４４４，０７８号、および欧州特許公報第ＥＰ０３０２７０１号；第ＥＰ０６４８４１４号に記載されているようなマイクロエマルジョンの添加剤の必要性および調製における課題をを克服する。
【００２３】
生物致死活性成分のほかの適切な例には、ベンズイソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、ジブロモニトリロプロプリオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、ヨードプロパルギルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、およびパラベンが含まれる。活性成分のさらなる適切な例には、農薬、例えば２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２，４−ジニトロ−６−オクチル−フェニル−クロトネート、およびアルファ−ブチル−アルファ−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリルが含まれる。
【００２４】
本発明の１つの実施態様によれば、室温で水中に１，０００ｐｐｍ未満の溶解性がある１つまたはそれ以上の活性成分化合物は、使用前に直接エマルジョンを調製するためにマイクロミキサーを用いて安定エマルジョンを形成する。
【００２５】
抗菌剤の性能は、１つまたはそれ以上のほかの抗菌剤と組合わせることによって強化されることが多いことはよく知られている。実際、殺生物剤の相乗的組合わせの数多くの例がある。したがって、水性系を処理するために、ほかの既知の抗菌剤が本発明のマイクロエマルジョンと有利に組合わされると、当然ながら予想される。
【００２６】
適切なスケール防止剤には、例えばポリホスフェートおよびポリカルボン酸ホモポリマーおよびコポリマー、例えば米国特許第４，９３６，９８７号に記載されているものが含まれる。本発明にしたがって有効に用いられるポリマーは、米国特許第４，９７３，４０９号に開示されているプロセスを包含する、従来のエマルジョン、溶液、または懸濁重合によって調製することができる。
【００２７】
本発明のエマルジョンはまた、銅、アルミニウム、軟鋼、これらとほかの金属との合金の腐蝕防止を向上させるために、ほかの作用物質（ａｇｅｎｔ）とともに用いることができる。これらの作用物質の例には、次のものがある。すなわち、ホスフェートまたはリン酸、ポリホスフェート、例えばテトラカリウムピロホスフェート、およびナトリウムヘキサメタホスフェート、亜鉛、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、およびその他のアゾール、モリブデート、クロメート、ホスホネート、例えば１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシホスホノ酢酸、および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ポリマー腐蝕防止剤、例えばポリ（メタ）アクリル酸、またはポリマレイン酸、およびアクリル、メタクリル、およびマレイン酸のコポリマー、ならびにこれらのアルカリ金属、およびアルカリ土類金属塩である。
【００２８】
さらにはこれらのエマルジョンはまた、ほかの作用物質、例えばスケール防止剤および分散剤とともに用いられてもよい。これらの作用物質の例には、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、またはマレイン酸のコポリマー、既に記載されているホスホネート、およびキレート化剤（ｃｈｅｌａｎｔ）、例えばニトリロトリ酢酸、またはエチレンジアミンテトラ酢酸、ならびにこれらの金属塩が含まれる。記載されている作用物質は、単一配合物として使用されてもよく、または別々に使用されてもよい。
【００２９】
これらの濃縮物および分散液の固体含量は、約１０重量％〜約９５重量％であってもよい。この水性組成物の粘度は、ブルックフィールド粘度計を用いて測定された場合、０．０５〜２，０００Ｐａ．ｓ（５０ｃｐｓ〜２，０００，０００ｃｐｓ）であってもよい。様々な最終用途および使用方法に適した粘度は、かなり様々である。
【００３０】
別の実施態様によれば、安定マイクロエマルジョンの形成を補助するために、少量の溶媒が混合して用いられてもよい。溶媒の一般的な例には、アルコール、例えばメタノール、エタノール、およびエチレングリコール、水とアルコールとの混合物、エーテル、ポリエーテル、およびこれらの組合わせが含まれる。ヒドロキシル溶媒、例えばポリオール、例えばグリコール、グリコールのモノエーテル、アルコールなどが用いられてもよい。ヒドロキシル造膜助剤（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｔ）、例えばトリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートも用いることができる。あるいくつかの配合物において、脂肪族または芳香族のどちらかの炭化水素は有用な溶媒である。一般的な溶媒にはまた、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、キシレン、ミネラルスピリットなどが含まれる。
【００３１】
さらにもう１つの別の実施態様において、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、松根油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエタノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、およびアルキルベンゼンからなる群から選択される、少量の１つまたはそれ以上の非極性水不混和性溶媒であって、室温で少なくとも５重量％のＡＩを溶解しうるものが、活性成分を溶解するため、または安定マイクロエマルジョンの形成を補助するために用いられる。
【００３２】
もう１つのこれに代わる実施態様において、配合物および流体媒質中のこれらの溶解性および相溶性を向上させるために、本発明の活性成分は、少量または減少量の界面活性剤、消泡剤、湿潤剤、増粘剤、共溶媒、およびヒドロトロープとともに配合することもでき、またはこれらのｐＨは、適切な酸または塩基で変えることもできる。適切な界面活性剤の例には、ローディア社（Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．）によって製造されているローダファック（Ｒｈｏｄａｆａｃ）（登録商標）ＲＳ６１０またはローダファック（登録商標）ＲＥ６１０が含まれるが、これらに限定されるわけではない。適切な消泡剤の例には、ＧＥシリコーン消泡剤ＡＦ６０が含まれるが、これに限定されるわけではない。適切な共溶媒には、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、およびプロピレングリコールが含まれる。適切なヒドロトロープには、ユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ）によって製造されているモナトロープ（Ｍｏｎａｔｒｏｐｅ）（登録商標）１２５０Ａ、およびナトリウムキシレンスルホネートが含まれる。
【００３３】
本発明のマイクロエマルジョンを含む抗菌剤は、多くの保存分野において有用である。これには、消毒剤、清浄薬、洗浄剤、脱臭剤、液体石鹸および粉石鹸、獣皮（ｈｉｄｅ）除去剤、油脂除去剤、食品加工薬品、酪農用薬品（ｄａｉｒｙ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、食品保存料、動物性食品保存料、木材防腐剤、ポリマーラテックス、ペイント、ラズア（ｌａｚｕｒｅ）、染色液、殺ウドンコ病菌剤（ｍｉｌｄｅｗｉｃｉｄｅ）、病院および医療用防腐剤、医療器具、金属加工液、冷却水、空気清浄器、石油製品、紙処理、パルプおよび紙スラリー、製紙工場殺スライム剤、石油製品、接着剤、テキスタイル、顔料スラリー、ラテックス、皮革および獣皮処理、石油燃料、ジェット燃料、洗濯清浄薬、農業配合物、インク、鉱業、不織布、石油貯蔵、ゴム、糖加工、タバコ、スイミングプール、写真用リンス液、化粧品、トイレタリー、医薬品、化学処理トイレット、家庭用洗濯用品、ディーゼル燃料添加剤、ワックスおよび研磨剤、油田用途、および水と有機物質とが、望ましくない微生物の成長を許容する条件下に接触するその他の多くの用途が含まれる。ほかの活性成分は、防カビ剤、ダニ殺虫剤、除草剤、殺虫剤、および植物成長調整剤として有用なものである。
【００３４】
本発明の方法によって処理される一般的な水性系には、次のものが含まれる。例えば、再循環冷却装置、冷却源として蒸発を利用する開放（ｏｐｅｎ）再循環冷却装置、閉ループ冷却装置、熱交換器装置、反応器、液体を保存および処理するために用いられる装置、ボイラーおよび関連蒸気発生装置、ラジエーター、フラッシュ蒸発装置、冷却装置、逆浸透装置、ガス洗浄装置、高炉、紙およびパルプ加工装置、糖蒸発装置、火力発電所、地熱装置、核冷却装置、水処理装置、食品および飲料加工装置、プール再循環装置、鉱業回路（ｍｉｎｉｎｇ  ｃｉｒｃｕｉｔ）、閉ループ加熱装置、操作に用いられる機械加工液、例えばドリリング、ボーリング、ミリング、リーミング、引き抜き（ｄｒａｗｉｎｇ）、ブローチ削り、回転、カッティング、ソーイング、研削、ネジ切り、形削り、スピニング、およびローリング、油圧油、冷却液、油生産装置、およびドリリング液である。
【００３５】
本明細書において用いられているように、水性系と接触している金属成分は、腐蝕および／またはスケーリングを防ぐことができるあらゆる金属から処理される。腐蝕防止を必要とする金属の一般的な例は、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄類、例えば鉄、鋼、例えば低炭素鋼、クロム鋼およびステンレス鋼、鉄合金、およびこれらの組合わせである。
【００３６】
本発明は、低い水溶性を有する１つまたはそれ以上の活性成分を含むエマルジョンで水性系を処理するための携帯用投与装置であって、（ａ）活性成分の濃縮物を保持するための１つまたはそれ以上の容器；（ｂ）水不溶性活性成分と水との水性エマルジョンを調製するための１つまたはそれ以上のマイクロミキサーを含み、マイクロ混合によって形成されたエマルジョンが、使用水性環境に直接投与される器具を提供する。適切な容器は、金属、プラスチック、およびガラス製のドラムを含んでいる。直列またはシーケンスされた複数のマイクロミキサーが、本発明にしたがって有効に用いられる。この器具は、活性成分の送出しの便利さという利点を提供し、このような活性成分を安全に処理し、必要量だけ取り出す手段を与える。この器具はまた、水性系の一部をリサイクルして、投与されたエマルジョンをマイクロ混合および再循環するためのマイクロ混合プロセスを提供することによって、閉鎖水性系で活性成分をリサイクルするように構成することもできる。
【００３７】
本発明はまた、水性系を通してエマルジョンをリサイクルする方法であって、（ａ）水と、１つまたはそれ以上の水不溶性活性成分の水性分散液とをマイクロ混合する工程；（ｂ）このエマルジョンを水性系に直接投与する工程；および（ｃ）周期的、不規則的、および連続的な時間間隔から選択される時間間隔で、水性系のポーションをマイクロ混合する工程を含み、これによって、投与されたエマルジョンの一部を水性系にリサイクルして戻す方法も提供する。水性系が閉鎖されている場合、水性系におけるエマルジョンのリサイクルは連続的に実施される。投与されたエマルジョンのリサイクルは、環境影響の低減、および活性成分への暴露の便利さという利点を与え、このような活性成分の安全な処理、必要量だけの取り出し、および回収の手段を提供する。
【００３８】
本発明のいくつかの実施態様は、次の実施例において詳細に記載される。すべての比、部、およびパーセンテージは、ほかに特定されていなければ重量で表示され、用いられるすべての試薬は、ほかに明記されていなければ良好な商品品質を有する。
【実施例】
【００３９】
実施例１（冷却搭への水不溶性活性成分の投与）
ベンジルアルコール中の４，５−ジクロロ−２−オクチル−３−イソチアゾロンの５０重量％溶液を、６００ｍＬ／分の供給速度でマイクロミキサーに供給される水と組合わせて、５０ｍＬ／分の供給速度で一連のスリット形状インターデジタルマイクロミキサーに供給する。この水は界面活性剤を含んでいない。マイクロミキサーから出る、結果として生じたエマルジョンを、５０，０００ガロン（１２，５００リットル）冷却搭の冷却水に直接投与する。ここでこれは効果的に分配され、冷却水全体に再循環される。約２０分後、冷却水中のイソチアゾロン濃度は、３ｐｐｍの所望の濃度に達し、エマルジョン供給を停止する。藻類の効果的な制御が与えられ、イソチアゾロンは、抗菌性マイクロエマルジョン中の界面活性剤の存在によって引起こされる望ましくない泡立ちのリスクをともなわずに循環される。集束（ｆｏｃｕｓｉｎｇ）マイクロミキサーも、上記マイクロミキサーと比較して同様な結果を生じる。
【００４０】
実施例２（紙パルプスラリータンクへの水不溶性活性成分の投与）
１０，０００リットルパルプスラリータンクは、平均６，６００リットル／分の連続スループットを有する。ベンジルアルコール中の４，５−ジクロロ−２−オクチル−３−イソチアゾロンの５０重量％溶液を、６００ｍＬ／分の供給速度でマイクロミキサーに供給される水と組合わせて、５６ｍＬ／分の供給速度で一連のスリット形状インターデジタルマイクロミキサーに供給する。この水は界面活性剤を含んでいない。マイクロミキサーから出る、結果として生じたエマルジョンを、パルプスラリータンク中の水に直接装入する。ここでこれは効果的に分配され、タンク水全体に再循環される。イソチアゾロンは、パルプスラリータンクで処理されたパルプから調製される紙において、効果的な防カビ（ｍｏｌｄ  ｐｒｏｏｆｉｎｇ）を与える。集束マイクロミキサーも、上記マイクロミキサーと比較して同様な結果を生じる。
【００４１】
実施例３（冷却搭への水不溶性活性成分の投与）
ニートの液体としての溶融２−オクチル−３−イソチアゾロンを、６００ｍＬ／分の供給速度でマイクロミキサーに供給される水と組合わせて、５０ｍＬ／分の供給速度で一連のスリット形状インターデジタルマイクロミキサーに供給する。この水は界面活性剤および溶媒を含んでいない。マイクロミキサーから出る、結果として生じたエマルジョンを、５０，０００ガロン（１２，５００リットル）冷却搭の冷却水に直接投与する。ここでこれは効果的に分配され、冷却水全体に再循環される。約２０分後、冷却水中のイソチアゾロン濃度は、３ｐｐｍの所望の濃度に達し、エマルジョン供給を停止する。藻類の効果的な制御が与えられ、イソチアゾロンは、抗菌性マイクロエマルジョン中の界面活性剤の存在によって引起こされる望ましくない泡立ちのリスクをともなわずに循環される。集束マイクロミキサーも、上記マイクロミキサーと比較して同様な結果を生じる。
【００４２】
実施例１および２は、低下したレベルの、本発明の方法によって調製された有機溶媒を有する界面活性剤を含まないエマルジョンを例証している。実施例３は、本発明の方法によって調製された、界面活性剤および溶媒を含まないエマルジョンを例証している。
【外国語明細書】
2005068125000001.pdf
2005068125000002.pdf
2005068125000003.pdf