(57)【要約】  【課題】  乳化液の製造方法において、著しく設備負荷を低減できる微小な液滴径を有する乳化物の製造方法の提供。  【解決手段】  界面活性剤（ｂ）と、界面活性剤（ｂ）を乳化させる界面活性剤用乳化剤（ｃ）と、親水性粉体（ｄ）を含有する混合液（２）に、水溶性無機塩（ａ）及び／又はそれを含有する水溶液（１）を添加して、混合することにより界面活性剤（ｂ）を乳化させる、乳化液の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤（ｂ）と、界面活性剤（ｂ）を乳化させる界面活性剤用乳化剤（ｃ）と、親水性粉体（ｄ）を含有する混合液（２）に、水溶性無機塩（ａ）及び／又はそれを含有する水溶液（１）を添加して、混合することにより界面活性剤（ｂ）を乳化させる、乳化液の製造方法。
【請求項２】
混合液（２）が、さらに、水を含有する請求項１記載の乳化液の製造方法。
【請求項３】
界面活性剤（ｂ）が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１又は２記載の乳化液の製造方法。
【請求項４】
混合する手段が、槽型攪拌機である請求項１〜３いずれかに記載の乳化液の製造方法。
【請求項５】
製造される乳化液が洗浄剤用乳化液である請求項１〜４いずれかに記載の乳化液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定な乳化液を簡易に得る製造方法に関し、特に、洗濯用洗剤、台所用洗剤、住居用洗剤、各種硬質表面等のクリーニング用洗浄剤等の幅広い分野で有用な、液体洗浄剤用乳化液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤を含有する液体洗浄組成物には、粉粒状の洗浄組成物に対し、洗浄の補助効果を有するアルカリ剤、カルシウム捕捉剤を配合することが望まれている。しかしながら、これらの界面活性剤は、濃厚アルカリ水などの電解質塩を高濃度で含有する水溶液との相溶性が低く、これらを低粘度で安定に配合することは困難であった。
【０００３】
近年、非イオン性界面活性剤を水溶性高分子等の乳化剤存在下、高電解質濃度で乳化することにより、これらの課題を解決する技術が報告されている（特許文献１）。しかし、この乳化組成物は、塩析され油状となった界面活性剤を含む液滴（油相）と、電解質を高濃度で含有する水溶液相（水相）の比重差による分離を抑制することと、乳化液滴の粒径分布幅を小さくし、低粘度化する観点から、乳化液滴を微細化することが必要である。
【０００４】
通常、乳化液の製造は、油相・水相に分層した混合液をホモミキサー等のバッチ式の乳化機や、ラインミキサー等の連続式の乳化機を用いて乳化するか、連続相となる水相中に油相を添加し、同様の乳化装置を用いて乳化する方法が用いられる。しかしながら、バッチ式については、生産性の向上を鑑み、バッチサイズを増加させた場合の設備負荷が著しく大きくなることや、カルシウム捕捉剤等の粉体を配合した場合、乳化機の攪拌部位が摩耗しやすい等が課題である。また、処理量が大きくなるにつれ、同じ乳化液滴径とするために必要な処理時間が増加する等の生産性の低下も課題である。
一方、槽外の配管中に設置した連続式の乳化機に対しても、バッチ式に対してメンテナンス性は改善されるものの、摩耗等の設備負荷や、生産性に課題がある。
【０００５】
これらの課題に対し、特許文献１において、プロペラ式の攪拌機を用い、４００ｒｐｍ程度の比較的低速で十分攪拌しながら水中に乳化用高分子と非イオン性界面活性剤とを予め混合分散したものを加え、次いで、水溶性無機塩を加えて混合攪拌することによって乳化する方法が記載されているが、得られる乳化液滴径が大きく、得られた乳化液の粘度が高くなるという課題があった。
【０００６】
油相・水相に分層した混合液の乳化機を用いた乳化液滴の微小化は、攪拌翼を通過する際に加わる攪拌の機械力により進行するため、液滴は攪拌開始初期には大粒径の液滴から小粒径の液滴まで粒径分布の幅広いものとなり、これを小粒径化するためには、配合液をどの程度攪拌翼に接触させるかに依存する。すなわち、攪拌の機械力が同等であれば、配合液が増加するに従い、同じ液滴径の分布を得るために必要な攪拌時間は増加する。さらに、液滴径の微小化に対しては、液滴に加わるせん断力によるところが大きく、低攪拌周速で長時間攪拌しても微小な液滴径は得られず、攪拌周速を高くする必要があった。
【特許文献１】特開平６−８０９９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、乳化液の製造方法において、著しく設備負荷を低減できる微小な液滴径を有する乳化物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、界面活性剤（ｂ）と、界面活性剤（ｂ）を乳化させる界面活性剤用乳化剤（ｃ）と、親水性粉体（ｄ）を含有する混合液（２）に、水溶性無機塩（ａ）及び／又はそれを含有する水溶液（１）を添加して、混合することにより界面活性剤（ｂ）を乳化させる、乳化液の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明においては、電解質濃度が低い状態で溶解した界面活性剤（ｂ）の水溶液中に、粒子状として存在する親水性粉体（ｄ）を混合した状態で、水溶性無機塩（ａ）を加えていくに従い、界面活性剤（ｂ）の水溶液から、水溶性無機塩（ａ）を含んだ水溶液が排出され、水滴として分散し、この水溶性無機塩（ａ）を含んだ水滴中に、親水性粉体（ｄ）が濃縮された状態となる。さらに水溶性無機塩（ａ）を加えていくと、界面活性剤（ｂ）の水溶液からの水の排出が進み、やがて界面活性剤（ｂ）を油滴とし、水溶性無機塩（ａ）を含んだ水滴が連続相となり乳化される。この際、水溶性無機塩（ａ）を含んだ水滴中に濃縮された親水性粉体（ｄ）は、連続相となる際に、系内に均一に分散するが、この際の分散力が、油滴の微小化に加わる攪拌力を効率的に伝達できていると予想される。したがって、親水性粉体（ｄ）のない同じ攪拌条件と比較して、著しく乳化液滴の微小化が可能であり、低攪拌条件においても十分な乳化液滴の微小化が実現できる。また、高攪拌条件では、より短時間での製造が可能となる。
【００１０】
特に、乳化が進行する適当な水溶性無機塩（ａ）の濃度範囲において攪拌を加えることが効率的であり、その前後については、攪拌の影響は小さい。すなわち、乳化が進行する水溶性無機塩（ａ）の濃度範囲まで、及びそれを越えた濃度では、攪拌条件及び水溶性無機塩（ａ）の添加速度の影響は小さく、任意の速度で添加できるため、配合スケールが上がった場合を含め、非常に生産性が高い方法で製造できる。
【００１１】
本発明によると、一般的な槽攪拌装置のみで、乳化機を用いた場合と同様の微小な液滴径を有した乳化液を製造することも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［水溶性無機塩（ａ）］
本発明に用いられる水溶性無機塩（ａ）は、水溶液に溶解した界面活性剤（ｂ）を塩析できるものであれば特に制限はないが、アルカリ金属の硫酸塩、アルカリ金属の炭酸塩、及びアンモニウムもしくはアルキルアンモニウムの塩化物もしくは臭化物等が好ましい。乳化液を洗浄剤として使用する場合を考えると、洗浄性能の面でアルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の珪酸塩が好ましく、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが好ましい。
【００１３】
［界面活性剤（ｂ）］
本発明に用いられる界面活性剤（ｂ）は、親水基と疎水基を有し、水溶性無機塩の添加により、その一部又は全てが塩析されるものであればよい。アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含有することが洗浄剤用として特に好ましい。
【００１４】
好ましいアニオン性界面活性剤としては、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖の高級アルコールにエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸エステル塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、分岐鎖アルキル硫酸エステル塩、平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩等が挙げられる。
【００１５】
またこれらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びアルカノールアミンなどの陽イオン及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。モノメチルジエタノールアミン又はジメチルモノエタノールアミンでも良い。
【００１６】
好ましい非イオン性界面活性剤としては日本国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」記載の公知の非イオン性界面活性剤を用いることができる。例えば、炭素数８〜１８を有する直鎖もしくは分岐鎖の第１級又は第２級アルコールにエチレンオキシドを平均５〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル並びに前記アルコールにエチレンオキシドを平均５〜１５モル及びプロピレンオキシドを平均１〜５モル付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド型の非イオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−ポリオキシエチレンアルキルアミン、蔗糖脂肪酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、高級脂肪酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルカノールアミド類、アミンオキサイド類、アルキルグリコシド類、アルキルグリセリルエーテル類及びＮ−アルキルグルコンアミド類等が挙げられる。
【００１７】
［界面活性剤用乳化剤（ｃ）］
本発明に用いられる界面活性剤用乳化剤（ｃ）は、塩析された界面活性剤を乳化できるものであれば特に制限されない。ここで本発明の乳化剤（ｃ）により界面活性剤が乳化していることは次の試験方法により確認することができる。
【００１８】
界面活性剤を有効分として２０質量％、炭酸カリウムを３０質量％、乳化剤（ｃ）を有効分として５質量％、水（バランス）となる組成で蓋付きの透明サンプル瓶に配合する。サンプル瓶の蓋を閉め、室温（２５℃）の条件下、手で激しく１分間振った後、室温下に３分間静置する。本発明の乳化剤（ｃ）を用いた場合には、全体が白濁した乳化状態を依然呈しているが、界面活性剤を乳化しない剤を添加した場合には、白濁した状態が薄くなり始め、上層と下層に分相し始める。
【００１９】
このような界面活性剤を好適に乳化できる乳化剤（ｃ）としては、水溶性高分子化合物が乳化安定性に優れ好ましい。ここで「水溶性」とは、２５℃のイオン交換水に対し１ｇ／Ｌ以上溶解することをいうものとする。
【００２０】
好ましい水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、２０００〜８００万で、より好ましくは２０００〜７００万、更に好ましくは３０００〜６００万、特に好ましくは５０００〜６００万である。ここで、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定し、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）換算で平均分子量を決定したものである。
【００２１】
安定性の点で、水溶性高分子化合物は水溶性無機塩（ａ）を添加した後の水相中（以下、単に水相と略す）でも溶解していることが好ましく、液滴（主として塩析された界面活性剤（ｂ）を含む）が乳化液中に分散している状態を安定に持続させる機能を有するポリマーが挙げられ、このような機能を有するポリマーであれば好適に使用できる。このような機能を有するポリマーとしては、例えば水相に親和性を有するモノマー由来の構成単位（イ）及び／又は塩析された界面活性剤に親和性を有するモノマー由来の構成単位（ロ）を有するポリマーであって、構成単位（イ）と（ロ）の質量比が（イ）／（ロ）＝３０／７０〜９０／１０であるポリマー（以下タイプ１と呼ぶ）、あるいは（イ）／（ロ）＝１００／０〜９５／５であるポリマー（以下タイプ２と呼ぶ）、あるいは（イ）／（ロ）＝５／９５〜０／１００であるポリマー（以下タイプ３と呼ぶ）を挙げることができる。このうち安定性、溶解性の点でタイプ１、タイプ２のポリマーが好ましく、タイプ１のポリマーが特に好ましい。
【００２２】
構成単位（イ）は、アニオン性基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であることが好ましく、カルボキシ基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であることが更に好ましく、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基又はこれらの塩が含まれていても良い。構成単位（ロ）は、非イオン性のポリマー鎖又は有機基を有するモノマー由来の構成単位であることが好ましい。
【００２３】
タイプ１のポリマーの好ましい例としては、下記のものが挙げられ、そのうち１．、６．が特に好ましい。
【００２４】
１．ポリアルキレングリコールとカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとのエステル（好ましくはモノエステル）と、カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体
ポリアルキレングリコール（メタ）アクリル酸エステルとカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体が更に好ましく、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸又はその塩との共重合体が特に好ましい。例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸又はその塩との共重合体、ポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸又はその塩との共重合体等が、好ましく挙げられる。
【００２５】
２．反応性不飽和基（ラジカル重合可能な不飽和基）を有するポリアルキレングリコールエーテルとカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体
反応性不飽和基を有するポリアルキレングリコールエーテルと（メタ）アクリル酸又はその塩及び／又はマレイン酸系モノマーとの共重合体が好ましい。例えば、ポリエチレングリコールアリルエーテルとマレイン酸（又はその塩）との共重合体が挙げられる。
【００２６】
３．ポリアルキレングリコールにカルボキシ基を有するモノマー又はその塩をグラフトした共重合体
例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）中でアクリル酸とマレイン酸又はそれらの塩とをラジカル重合して得られるグラフトポリマーが好ましく挙げられる。
【００２７】
４．ポリアルキレングリコールマクロアゾ開始剤を使用したカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーの（共）重合体
好ましくは（メタ）アクリル酸又はその塩をラジカル重合して得られるブロックポリマーが挙げられる。
【００２８】
５．カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーの重合体と、末端に水酸基を有するポリアルキレングリコールを脱水反応によって連結して得られるグラフトポリマー
好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩と、末端に水酸基を有するポリエチレングリコールを脱水反応によって連結して得られるグラフトポリマーが挙げられる。
【００２９】
６．カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーと、炭素数８〜３０の炭化水素基を有するビニルモノマーとの共重合体
（メタ）アクリル酸又はその塩と炭素数８〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が、好ましく挙げられる。
【００３０】
タイプ２のポリマーは、水相に均一溶解し、且つ液滴には均一溶解しないことが好ましい。タイプ２のポリマーの好ましい例としては、カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマー及び／又はスルホン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの（共）重合体、例えばアクリル酸および／又はその塩、メタクリル酸および／又はその塩、スチレンスルホン酸および／又はその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸および／又はその塩、（メタ）アリルスルホン酸および／又はその塩の（共）重合体が挙げられる。
【００３１】
タイプ３のポリマーとしては、構成単位（ロ）が、アルキレンオキシ基を構成単位とするポリマー鎖を有するポリマーであることが好ましく、液滴に均一溶解し、且つ水相には均一溶解しないことが好ましい。タイプ３のポリマーの好ましい例として、ポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【００３２】
［親水性粉体（ｄ）］
本発明に用いられる親水性粉体（ｄ）は、粒子自体が親水性であるもののみならず、何らかの処理にて粒子表面が親水性を有する場合も含まれる。この親水性粉体（ｄ）は、混合液（２）中で粒子状として存在する様に用いられるものであればよく、混合液（２）に難溶或いは溶解度以上に添加した場合に水相中に分散する性質のものが好ましい。
【００３３】
親水性粉体（ｄ）の粒子径に関しては、乳化液に懸濁させた際の沈降を抑制する観点から、２次凝集した粒径として２０μｍ以下が好ましい。また、乳化液滴を有効に微小化するという観点から、１μｍ以上が好ましい。
【００３４】
好ましい親水性粉体（ｄ）としては、洗浄剤として使用する場合を考えると、トリポリリン酸塩やゼオライト等の無機キレート剤を用いることもできる。この際の無機キレート剤は、カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、且つカルシウム安定度定数２〜１０である分子量１０００以下のキレート剤が好ましい。
【００３５】
［乳化液の製造方法］
本発明においては、界面活性剤（ｂ）と乳化剤（ｃ）と親水性粉体（ｄ）を含有する混合液（２）に、水溶性無機塩（ａ）及び／又はそれを含有する水溶液（１）を添加して、混合することにより界面活性剤（ｂ）を乳化させた乳化液を得る。
【００３６】
水溶液（１）中の水溶性無機塩（ａ）の含有量は、乳化物の安定性の観点から、油相の組成や界面活性剤（ｂ）の種類にもよるが、乳化液全量に対し４〜５０質量％が好ましく、５〜３２質量％が更に好ましく、６〜２０質量％が特に好ましい。混合液（２）中の界面活性剤（ｂ）の含有量は、洗浄剤として用いるという観点から、乳化液全量に対し５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましく、２０〜６０質量％が特に好ましい。混合液（２）中の乳化剤（ｃ）の含有量は、乳化物の安定性の観点から、乳化液全量に対し０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。混合液（２）中の親水性粉体（ｄ）の含有量は、微小な液滴径を有する乳化液を効率的に得、また増粘を抑制する観点から、乳化液全量に対し５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％が更に好ましい。
【００３７】
また、混合液（２）中には水を含有させても良く、ハンドリングの点から、乳化液全量に対し５〜８０質量％配合することが、粘度の調整等ができるので好ましい。また、混合液（２）には、水溶液（１）の一部を配合させてもよい。
【００３８】
水溶液（１）と混合液（２）の配合割合は、乳化液配合時の増粘を抑制する観点から、質量比で、水溶液（１）／混合液（２）＝５０／５０〜１０／９０が好ましい。
【００３９】
本発明において、水溶液（１）と混合液（２）の混合・乳化の態様については、（ｉ）混合液（２）及び水溶液（１）の一部を予め混合槽に仕込み、残部の水溶液（１）を断続的に分割添加または連続添加（例えば滴下）する方法、（ii）混合液（２）を予め混合槽に仕込み、全部の水溶液（１）を断続的に分割添加または連続添加（例えば滴下）する方法、などがある。又、断続的に分割添加または連続添加（例えば滴下）するいずれの場合も、水、界面活性剤（ｂ）、乳化剤（ｃ）のいずれか１種以上を補充しても構わない。
【００４０】
また、混合液（２）が水を含有する場合には、固体状の水溶性無機塩（ａ）を添加し、溶解させることで界面活性剤（ｂ）を塩析させることもできる。この場合の水溶性無機塩（ａ）の配合量は、上述した水溶液（１）の固形分換算量となり、水溶液（１）として添加する場合に準じて用いることができる。
【００４１】
本発明における混合手段は、バッチ式、連続式、セミバッチ式、およびそれらを組み合わせた一般公知な混合手段を用いることができる。特に、攪拌装置を有した槽型の攪拌機が好ましい。特に、親水性粉体（ｄ）を効率的に分散できる攪拌装置が好ましく、設備負荷を低減する観点から、パドル型、プロペラ型、タービン型、ディスパー型等の一般的に使用される攪拌翼を有した配合槽が好ましい。ホモミキサー等の高周速タイプの攪拌装置においても本発明の製造方法においては、より短時間での製造が可能になる。また、乳化液の粘度が高くなる場合には、それに対して好適なリボン型、アンカー型、門型等の攪拌翼が好ましい。乳化液の粘度が低い場合、攪拌によって渦の発生が強い場合、渦を抑制する邪魔板等を設置することが好ましい。また、槽内の混合状態を高めるために、外部循環等を行っても良い。外部循環部にスタティックミキサ等の固定型分散器を配することもできる。更には撹拌翼を用いずとも外部循環部の固定型分散器、又は循環用の遠心ポンプ等のシェアのみで混合、乳化を行うこともできる。
【００４２】
攪拌条件に関しては、必要とする液滴径の微小化の度合いによって異なるが、特に液滴径の微小化が必要な場合、乳化が進行する電解質濃度における攪拌時間を長くする、攪拌翼の周速を速くする、水溶性無機塩（ａ）及び／又はそれを含有する水溶液（１）の添加速度を遅くする等により液滴径の微小化が可能であり、これらの攪拌条件により所望の液滴径に制御することが可能である。攪拌周速としては、配合槽の大きさや攪拌翼の直径等によって異なるが、乳化液のレオロジー的な物性などを考慮して０．５ｍ／ｓから２５ｍ／ｓ程度の範囲から選ばれる。
【００４３】
本発明の方法で得られる乳化液の乳化液滴の平均粒径は、０．１〜１０μｍが好ましい。また、乳化液の粘度は１００〜３０００ｍＰａ・ｓが好ましい。尚、この乳化液滴の平均粒径及び粘度は、以下の実施例に記載した方法により測定される値である。
【実施例】
【００４４】
以下の実施例においては、表１に示す各成分を表１に示すような組成となるように用いて液体洗浄剤用の乳化液を製造した。
【００４５】
【表１】
2005270960.tif 000002
【００４６】
*1  アニオン性界面活性剤；ルナックＬ−５５、花王（株）製
*2  非イオン性界面活性剤；炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を平均７モル付加させたもの
*3  乳化用ポリマー；ポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステル（ＥＯ平均付加モル数９０）／メタクリル酸＝５０／５０（質量比）共重合体（重量平均分子量５万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
*4  ゼオライト；ゼオビルダー社製Ａ型ゼオライト（メジアン径３．８μｍ）
*5  ポリアクリル酸Ｎａ；重量平均分子量１．５万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算
＜乳化液滴径の平均粒径の測定方法＞
８．２ｍＬの遠沈管に４９％炭酸カリウム水溶液９ｇと、得られた乳化液１ｇを入れ、軽く攪拌して分散させた後、乳化液滴とゼオライトを遠心分離（高速遠心機ＣＲ−２２Ｇ、８００ｒｐｍ、５分、２０℃雰囲気下、日立（株）製）した。上層の乳化液滴を４９％炭酸カリウム水溶液で希釈し、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、バッチセル使用；（株）堀場製作所製）にて体積基準の粒径分布及び平均粒径の測定を行った。
【００４７】
＜乳化液の粘度の測定方法＞
２００ｍＬビーカーに乳化液２００ｇを満たし、東京計器（株）製Ｂ型粘度計により、Ｎｏ．３のローターを用いて６０ｒ／ｍｉｎの速度条件（２０℃）において粘度を測定した。
【００４８】
実施例１
４枚ピッチドパドルを設置した０．５Ｌのセパラフラスコを用い、表１の組成で０．３ｋｇを配合した。まず、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、プロピレングリコール、エチレングリコール、乳化用ポリマー、４９％炭酸カリウム水溶液（炭酸カリウム純分で１．６％）、イオン交換水を仕込み、周速１ｍ／ｓで攪拌、混合し、ゼオライトを投入・分散させた。その後、残りの４９％炭酸カリウム水溶液（炭酸カリウム純分で１４．２％）を５．８ｇ／ｍｉｎで投入後、ポリアクリル酸Ｎａと５０％クエン酸水溶液を添加し、５分混合した。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は１．６μｍ、粘度は４６０ｍＰａ・ｓであった。
【００４９】
比較例１
ゼオライトを、４９％炭酸カリウム水溶液を全て投入後に添加した以外は、実施例１と同様の配合及び操作を行った。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は３．６μｍ、粘度は９００ｍＰａ・ｓであった。
【００５０】
実施例２
実施例１の攪拌翼をディスパー翼（ＴＫロボミックス；特殊機化製）に変更し、ゼオライト投入後の攪拌周速を３ｍ／ｓとした以外は同様の配合及び操作を行った。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は０．８μｍ、粘度は３５０ｍＰａ・ｓであった。
【００５１】
実施例３
４枚ピッチドパドルを設置した２Ｌの配合槽を用い、表１の組成で２．０ｋｇを配合した。ゼオライトとしてメジアン径８μｍのものを用い、ゼオライト添加後の周速を２．２ｍ／ｓに上げ、４９％炭酸カリウム水溶液を１６．８ｇ／ｍｉｎで添加した以外は、実施例１と同様の配合及び操作を行った。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は０．９μｍ、粘度は３９０ｍＰａ・ｓであった。
【００５２】
実施例４
４枚ピッチドパドルを２段で設置した２０Ｌの配合槽を用い、表１の組成で１２．８ｋｇを配合した。実施例１のゼオライトを添加後、周速を２ｍ／ｓに上げ、４９％炭酸カリウム水溶液を０．５０ｋｇ一括して投入後、投入速度を１５．５ｇ／ｍｉｎとし、１．２９ｋｇまで添加後、残りを一括して投入した以外は、実施例１と同様の配合及び操作を行った。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は１．２μｍ、粘度は３８０ｍＰａ・ｓであった。
【００５３】
実施例５
４枚ピッチドパドルを２段で設置した２０Ｌの配合槽を用い、表１の組成で１２．８ｋｇを配合した。実施例１のゼオライトを添加後、周速を４ｍ／ｓに上げ、４９％炭酸カリウム水溶液を０．５０ｋｇ一括して投入後、投入速度を１５．５ｇ／ｍｉｎとし、１．２９ｋｇまで添加後、残りを一括して投入した以外は、実施例１と同様の配合及び操作を行った。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は０．７μｍ、粘度は３５０ｍＰａ・ｓであった。
【００５４】
実施例６
４枚ピッチドパドルを２段で設置した２０Ｌの配合槽を用い、表１の組成で１２．８ｋｇを配合した。実施例１のゼオライトを添加後、周速を２ｍ／ｓに上げ、４９％炭酸カリウム水溶液を０．５７ｋｇ一括して投入後、約６０分攪拌し、その後、残り３．１６ｋｇを一括して投入した以外は、実施例１と同様の配合及び操作を行った。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は０．７μｍ、粘度は４６０ｍＰａ・ｓであった。
【００５５】
実施例７
表１記載の成分のうち、ポリアクリル酸Ｎａの配合量を３．０％とし、乳化用ポリマーの配合量を０．５％とした以外は、実施例６と同様の配合及び操作を行った。得られた液体洗浄剤用乳化液中の乳化液滴の平均粒径は０．８μｍ、粘度は４８０ｍＰａ・ｓであった。