(57)【要約】【課題】本発明は、屈曲疲労性、耐磨耗性、機械特性、さらには耐熱、耐湿熱特性に優れると共に、光ファイバーケーブルの軽量化が可能な光ファイバー用テンションメンバーを提供することにある。【解決手段】(1) 主たる繰返し単位が１−オキソトリメチレン単位で構成され、密度が１．３００〜１．３５０ｇ／ｃｍ3 であるポリケトン繊維を含む光ファイバー用テンションメンバー。(2) 前記テンションメンバーを構成するポリケトン繊維の引張強度が５〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張弾性率が１００〜１０００ｃＮ／ｄｔｅｘである光ファイバー用テンションメンバー。(3) 前記テンションメンバーを構成する繊維中のポリケトン繊維割合が５０〜１００重量％である光ファイバー用テンションメンバー。(4) 前記テンションメンバーを用いた光ファイバーケーブル。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主たる繰返し単位が１−オキソトリメチレン単位で構成され、密度が１．３００〜１．３５０ｇ／ｃｍ3 であるポリケトン繊維を含むことを特徴とする光ファイバー用テンションメンバー。
【請求項２】
テンションメンバーを構成するポリケトン繊維の引張強度が５〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張弾性率が１００〜１０００ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１に記載の光ファイバー用テンションメンバー。
【請求項３】
テンションメンバーを構成する繊維中のポリケトン繊維割合が５０〜１００重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の光ファイバー用テンションメンバー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のテンションメンバーを用いた光ファイバーケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性、機械特性、耐熱性、耐湿熱特性に優れるととともに、光ファイバーケーブルの軽量化が可能な光ファイバー用テンションメンバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報化が進み、その伝達手段としての光ファイバーの需要は飛躍的に拡大している。その中でも光ファイバーケーブルを構成するテンションメンバーは、光ファイバーの伝送安定性、耐久性を支える重要な構成材であり、その性能の高度化が要求されている。従来、テンションメンバーを構成する繊維としては、スチール、ガラス繊維が広く用いられてきているが、スチールを用いた場合には、電磁誘導や、比重が大きくファイバーが重くなる問題があり、またガラス繊維を用いた場合には、材料の耐衝撃性、可撓性に問題があった。
これらの問題を解決するため、セラミックス繊維、炭素繊維、芳香族ポリエステル繊維、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維、ポリビニルアルコール繊維等の非金属材料、有機材料系の繊維を用いたテンションメンバーが検討されている。しかし、炭素繊維は電磁誘導の発生を完全に回避することができず、セラミックス繊維は可撓性が低く、ケーブル施設時の取扱性に問題があった。また芳香族ポリエステル繊維、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維は、ポリマーが芳香環を有し剛直であるために、耐疲労性、耐磨耗性、可撓性に乏しく、取扱性に劣り、またポリマーが他の化合物との親和性が低いためテンションメンバーの外周にある熱可塑性樹脂からなる被覆層との接着性が低く、加工時や使用時に剥離し易い等の問題があった。さらにポリビニルアルコール繊維は湿度によって強度が低下し、また熱や水分に対する寸法安定性が不十分であるなどの問題があった。
【０００３】
さらにアラミド繊維やポリビニルアルコール繊維等の高度に配向した分子構造を有する高分子繊維では、繊維表面がフィブリル化しやすく、テンションメンバーの製造工程時にトラブルが多発して満足な製品が得られにくいという問題があった。
上記問題を解決するテンションメンバー用材料として、オレフィンと一酸化炭素から構成されたポリケトン繊維を用いることが提案されている（特許文献１）。しかし、このポリケトン繊維は、相分離温度を有さない溶剤から製糸されたものであるため、繊維密度が１．２９５ｇ／ｃｍ3 と小さく、光ファイバー用テンションメンバーとしての耐熱、耐湿熱特性に劣るものであった。
また光ファイバーケーブルは、情報送信場所から各家庭まで敷設される必要があるが、幹線網から各家庭への引込み線および各家庭内での情報端末間の繋ぎ線では、敷設工事や実際の使用段階で曲げ応力、圧縮が繰り返しケーブルに掛かるため、より高度な耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性が要求されるが、従来のポリケトン繊維を用いたテンションメンバーでは、耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性が不十分な場合があった。
【特許文献１】特開２００１−１４７３５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、高度な耐折曲げ性、耐圧迫摩耗性に優れた光ファイバー用テンションメンバー、具体的には、光ファイバーケーブルに高度な耐折曲げ性、耐圧迫摩耗性を付与できるポリケトン繊維を用いた光ファイバーケーブル用テンションメンーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、緻密な繊維構造を有するポリケトン繊維を用いることにより、より高度な耐折曲げ性と耐圧迫磨耗性が得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本願で特許請求される発明は以下の通りである。
（１）主たる繰返し単位が１−オキソトリメチレン単位で構成され、密度が１．３００〜１．３５０ｇ／ｃｍ3 であるポリケトン繊維を含むことを特徴とする光ファイバー用テンションメンバー。
（２）テンションメンバーを構成するポリケトン繊維の引張強度が５〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張弾性率が１００〜１０００ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする（１）に記載の光ファイバー用テンションメンバー。
（３）テンションメンバーを構成する繊維中のポリケトン繊維割合が５０〜１００重量％であることを特徴とする（１）または（２）に記載の光ファイバー用テンションメンバー。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のテンションメンバーを用いた光ファイバーケーブル。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のテンションメンバーは、耐屈曲疲労性、耐磨耗性、機械特性、さらには耐熱、耐湿熱特性に優れるとともに、非導電性で、高強度・高弾性率のポリケトン繊維を含むため、電磁誘導が発生せず、強固で力学物性に優れた光ファイバーを得ることができる。
また、ポリケトン繊維が屈曲性高分子であるため、可撓性に優れ、光ファイバー製造時、輸送時および施設時の取扱性に優れ、被覆材との接着性に優れ、熱や湿気に対しても安定であることから、長期間安定した情報伝送機能を維持することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のテンションメンバーには、主たる繰返し単位が１−オキソトリメチレンであるポリケトンが用いられる。ポリケトンには、全繰返し単位の５モル％未満で１−オキソトリメチレン以外の繰返し単位、例えば、下記式（１）に示す繰り返し単位を含んでいてもよい。
−Ｒ−Ｃ−        ……（１）
‖
Ｏ
ただし、式中のＲはエチレン以外の１〜３０の有機基であり、例えばプロピレン、ブチレン、１−フェニルエチレン等が例示される。これらの水素原子の一部または全部が、ハロゲン基、エステル基、アミド基、水酸基、エーテル基で置換されていてもよい。またＲは２種以上であってもよく、例えば、プロピレンと１−フェニルエチレンが混在していてもよい。式（１）のＲがエチレン（−ＣＨ2 ＣＨ2 −）の場合に１−オキソトリメチレン単位となる。
１−オキソトリメチレン以外の繰返し単位が増えると耐屈曲磨耗性、耐疲労性、機械特性、耐熱性が低下するため、全繰返し単位の９７モル％以上が１−オキソトリメチレン単位であることが好ましく、より好ましくは９８モル％以上、さらに好ましくは９９〜１００モル％である。またポリケトンには、必要に応じて、酸化防止剤、ラジカル抑制剤、他のポリマー、艶消し剤、紫外線吸収剤、難燃剤、金属石鹸等の添加剤が含まれていてもよい。
【０００８】
本発明に用いられるポリケトン繊維の密度は、テンションメンバーとして使用されたときに高度な耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性を達成する点から１．３００〜１．３５０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは１．３１０〜１．３５０ｇ／ｃｍ3 であることが必要である。ポリケトン繊維の密度が１．３００ｇ／ｃｍ3 未満では繊維中に空隙が存在したり、スキンコア構造が進行して緻密性に欠ける構造となるため、耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性が低下する。
また、ポリケトン繊維は、機械的性質や熱・湿度に対する安定性を向上させる点から、引張強度が５〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘであるのが好ましく、より好ましくは１０〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、特に好ましくは１５〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、また引張弾性率が１００〜１０００ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは２００〜１０００ｃＮ／ｄｔｅｘ、特に好ましくは３００〜１０００ｃＮ／ｄｔｅｘである。
本発明において、ポリケトン繊維の単糸繊度には特に制約はないが、太すぎると可撓性が低下して取扱性が困難になり、一方、細すぎると工程上の単糸切れが起こりやすくなるため、０．０１〜１００ｄｔｅｘの範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜３ｄｔｅｘである。また、ポリケトン繊維の総繊度はテンションメンバーの使用環境によって異なるが、一般的な用途では１０〜１０００００ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【０００９】
本発明のテンションメンバーは、本発明の目的を害さない範囲で、上記ポリケトン繊維以外の他の繊維を含んでいてもよい。ポリケトン繊維と混用可能な繊維としては、例えばスチール、ガラス繊維、セラミックス繊維、炭素繊維、芳香族ポリエステル繊維、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリアセタール繊維等が挙げられる。これらの繊維の混用方法は、別々に束ねた繊維束同士を積層して使用しても、混繊または交撚して使用しても、さらには交互に引きそろえて使用してもよい。また、必要に応じてはスチールやアラミドの繊維束の外周にポリケトン繊維を配列して接着性を高める等の形態複合を行ってもよい。
本発明のテンションメンバーに含まれる繊維中のポリケトン繊維割合には特に制限はないが、ポリケトン繊維の割合が多いほど接着性、可撓性、取扱性に優れるため、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは８０〜１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。
【００１０】
以下、本発明のテンションメンバーの製造法について説明する。
本発明に使用するポリケトン繊維の製造法には特に制約はなく、例えば、０〜１５０℃の温度範囲に相分離温度を有するポリケトン溶液を紡口口金から押し出し、続いて得られた繊維状物から溶媒を除去した後、１００〜３００℃の範囲で延伸することにより、高性能の繊維を製造することができる。このように、０〜１５０℃の範囲で相分離温度を有し、かつ相分離温度より高い温度にあるポリケトン溶液を紡口から押出し、相分離温度以下の凝固浴で凝固すると、吐出したポリケトン溶液が直ちに繊維内部までゲル化し、緻密でかつ均質な構造を形成するため、このゲル状繊維から溶剤を除去し、延伸すると、緻密でかつ均質な延伸糸となり、単糸膠着率も低くなり、耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性に非常に優れたポリケトン繊維を得ることができる。
【００１１】
ポリケトンの溶媒には特に制限はなく、無機溶剤でも有機溶剤でもよいが、亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、チオシアン酸塩、鉄塩の中から選ばれた少なくとも１種の溶液であることが、繊維としての強度、耐疲労性、加工性の点で好ましい。亜鉛塩としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛等が挙げられ、カルシウム塩としては、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等が挙げられ、チオシアン酸塩としては、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸バリウム等が挙げられ、リチウム塩としては、臭化リチウム、ヨウ化リチウム等が挙げられ、鉄塩としては、臭化鉄、ヨウ化鉄等が挙げられる。これらの塩のうち、ポリケトンの溶解性、溶媒のコスト、溶液の安定性の点で、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛等のハロゲン化亜鉛、臭化カルシウム、臭化リチウム、臭化鉄から選ばれた少なくとも１種を使用することが好ましい。
【００１２】
また、ポリケトン溶液の相分離温度を高くしたり、低くしたりするための制御、溶解性の向上、溶液粘度の低下、ポリケトン溶液の安定性のためには特定の塩を用いることが好ましい。このような塩としては、ハロゲン化塩、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩等の無機塩、酢酸塩、ぎ酸塩、スルホン酸塩等の有機金属塩が挙げられるが、先に述べた亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、チオシアン酸塩、鉄塩を２種類以上混合して用いてもよい。具体例としては、塩化カルシウム、塩化リチウム、チオシアン酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、臭化ナトリウム、臭化バリウム、臭化マグネシウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化バリウム等の金属塩が挙げられ、塩化トリアルキルホスホニウム、臭化トリアルキルホスホニウム等の有機塩を用いてもよい。
塩を溶解する溶媒としては、水、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いることができる。これらの溶媒は必要に応じて２種以上を混合して使用してもよい。
【００１３】
ポリケトン溶液を構成する塩を含有するポリケトン溶媒中の亜鉛塩、カルシウム塩、チオシアン酸塩、リチウム塩、鉄塩の中から選ばれた少なくとも１種の塩濃度は、３０〜７７重量％とするのが好ましく、より好ましく４０〜７７重量％、さらに好ましくは５０〜７０重量％である。塩濃度が３０重量％未満では、紡糸工程において、浴中から引き上げたときの繊維状物がもろく切断しやすくなる傾向がある。また７７重量％を超えると凝固浴中でゲル化する速度が遅くなり、凝固浴中から引き上げるときに切断しやすくなる傾向がある。なお、塩濃度は、以下の式で定義される値をいうが、塩を溶解する溶媒の重量は、上記で説明した水、メタノール等の重量であり、ポリケトンの重量は含まない。
塩濃度（重量％）＝
［塩の重量／（塩の重量＋塩を溶解する溶媒の重量）］×100 
また、亜鉛塩、カルシウム塩、チオシアン酸塩、リチウム塩、鉄塩の中から選ばれた少なくとも１種に塩を併用する場合、その量は溶剤の重量、すなわち溶媒と全塩量の和に対して０．１〜６０重量％とするのが好ましく、より好ましくは１〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％である。
【００１４】
ポリケトン溶液中のポリマー濃度は１〜４０重量％であることが好ましい。ポリマー濃度が１重量％未満では濃度が低すぎ、紡糸工程において、ポリマー溶液をゲル化させて繊維状に形成することが困難な場合があり、また繊維の製造コストが高くなりやすい。また４０重量％を超えると、もはやポリマーが溶剤に溶解しなくなる。溶解性、紡糸のしやすさ、繊維の製造コストの観点からは、ポリマー濃度は１〜３０重量％がより好ましく、さらに好ましくは３〜２０重量％である。なお、ポリマー濃度は、以下の式で定義される値であり、またポリケトン溶媒が金属塩を有する場合、金属塩の総重量と金属塩を溶解する溶媒（水等）を指す。
ポリマー濃度（重量％）＝
［ポリマーの重量／（ポリマーの重量＋ポリケトン溶媒の重量）］×100 
【００１５】
０〜１５０℃の温範囲に相分離温度を持つようなポリケトン溶液は、上記したポリケトンのモノマー組成、極限粘度、溶剤として使用する塩の種類、塩を溶かす溶媒、溶解するポリケトンの濃度等を調整することにより達成可能である。例えば、塩濃度を決定する手順は以下のように行う。ポリケトンを溶剤に所定量混合し、実質的に均一で透明なポリケトン溶液となるまで温度を上昇させ、攪拌溶解する。その後、１時間に１０℃の速度で徐々に冷却し、相分離温度を測定する。このときの相分離温度が目標値より高いときは溶剤の塩濃度を増加させ、低いときは塩濃度を減少させる。このような操作を繰り返すことにより、目標の相分離温度を有するポリケトン溶液が得られる。
例えば、極限粘度が５．０ｄｌ／ｇのポリ（１−オキソトリメチレン）をポリマー濃度が５〜１５重量％の条件において、塩が塩化亜鉛と塩化カルシウムで、塩化亜鉛と塩化カルシウムの重量比が４５／５５〜５５／４５の水溶液に溶解させるとき、相分離温度が０〜１５０℃の範囲であるポリケトン溶液を得るための塩濃度の範囲は５５〜６７重量％となり、塩が塩化亜鉛と塩化ナトリウムで、塩化亜鉛と塩化ナトリウムの重量比が７５／２５〜９５／５のときは、相分離温度が０〜１５０℃の範囲であるポリケトン溶液を得るための塩濃度の範囲は６５〜７０重量％となる。
【００１６】
上記で述べたポリケトン溶液の種類、組成のうち、高強度、高弾性率の発現、良好な耐疲労性、寸法安定性を高度に達成できる観点から、好ましい組み合わせとして、以下の４種類が挙げられる。
その第一は、塩化亜鉛と塩化カルシウムの複合塩からなる水溶液（金属塩の重量比が２９／７１〜４４／５６、金属塩水溶液の塩濃度は５９〜６４重量％）であり、さらに好ましくは、その重量比が３２／６８〜３９／６１（塩化亜鉛／塩化カルシウム）で、塩濃度が６０〜６３重量％である。
【００１７】
その第二は、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化リチウムの複合塩からなる水溶液である。好ましい組成は、重量比２９／７１〜４４／５６、好ましくは３２／６８〜４１／５９で、塩化亜鉛と、塩化カルシウムおよび塩化リチウムの混合物を含有し、このときの塩化カルシウムと塩化リチウムの重量比が４９／５１〜９１／９、好ましくは６４／３７〜８８／１８であって、塩化亜鉛、塩化カルシウムと塩化リチウムの合計の塩濃度が５８〜６４重量％、好ましくは６０〜６３重量％である。
【００１８】
その第三は、塩化亜鉛、塩化カルシウム、チオシアン酸カルシウムの複合塩からなる水溶液である。好ましい組成は、重量比２９／７１〜４４／５６、好ましくは３２／６８〜４１／５９で、塩化亜鉛と、塩化カルシウムおよびチオシアン酸カルシウムの混合物を含有し、このときの塩化カルシウムとチオシアン酸カルシウムの重量比が７６／２４〜９９．５／０．５、好ましくは８５／１５〜９８．５／１．５であって、塩化亜鉛、塩化カルシウムとチオシアン酸カルシウムの合計の塩濃度が５８〜６４重量％、好ましくは６０〜６３重量％である。
【００１９】
その第四は、塩化亜鉛とチオシアン酸カルシウムの複合塩からなる水溶液（金属塩の重量比が３２／６８〜４９／５１、金属塩水溶液の塩濃度は５７〜６５重量％）であり、さらに好ましくは、その重量比が３５／６５〜４６／５４（塩化亜鉛／チオシアン酸カルシウム）で、塩濃度が６０〜６３重量％である。
【００２０】
繊維状物から上記金属塩を除去する方法としては、例えば本発明に用いる溶剤よりもポリケトンに対して溶解性の低い溶剤（凝固溶剤ともいう）に押し出す。このような溶解性の低い溶剤としては、本発明に用いた溶剤より濃度の低い金属塩溶液が好ましく、特に水、酸性水溶液、アルカリ水溶液等を用いることが好ましい。繊維状物を凝固溶剤に通す場合は、一定速度で引っ張りながら通すことが好ましい。このときの速度としては、特に制限はないが０．００１〜１０００ｍ／ｍｉｎが好ましい。こうして上記金属塩が除去された繊維は、一旦巻き取った後に乾燥してから、あるいは巻き取らずに乾燥させて、あるいは乾燥させながら、あるいは乾燥前に、１．１倍以上、好ましくは３倍以上、さらには６倍以上延伸を行って延伸糸を得ることができる。延伸は、延伸のしやすさから０〜３００℃、好ましくは１５０〜３００℃の温度で、１段もしくは多段延伸することができる。
このようにして得られたポリケトン繊維はそのまま、または必要に応じては他の強化繊維と複合した後、繊維間に樹脂を含浸せしめた後に絞り成形を行いテンションメンバーとする。
【００２１】
含浸する樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂をそのまま、または改良して使用してもよく、必要に応じて複数種類の樹脂を混合してもよい。使用可能な樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂では、ナイロン６、ナイロン６・６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂に使用する硬化剤についても従来公知の硬化剤をそのまま、または修正して用いることができる。硬化剤としては例えば、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルメタン、テトラメチルグアナジン、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族（脂肪族）アミン、イミダゾール誘導体、酸無水物、三フッ化ホウ素錯体等が挙げられる。
【００２２】
樹脂の含浸方法についても特に制限はなく、例えば、従来公知の溶融含浸法、溶液含浸法、パウダー含浸法、プルトルージョン法をそのまま、または必要に応じて改良して適用することができる。
テンションメンバー中の繊維の含有量には特に制限はないが、テンションメンバーの強度および取扱性の観点から３０〜９０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。
得られたテンションメンバーを、光ファイバーケーブル内に組み込むときは、必要に応じてポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ナイロン、ポリエステル、ポリフッ素化樹脂等の樹脂製の保護カバーを設けてもよい。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、例中の繊維物性およびテンションメンバー性能等は下記の方法で測定した。
１）極限粘度η（ｇ／ｄｌ）：下記定義式に基づいて求めた。
［η］＝ｌｉｍ（Ｔ−ｔ）／（ｔ・Ｃ）        
Ｃ→０
ただし、式中のｔおよびＴはヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の６０℃での粘度管の流過時間である。またＣは、上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位による溶質重量値である。
２）強度、伸度、弾性率：ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて測定した。
３）折曲げ耐久性試験（耐折曲げ性評価）：
試験糸を４０ｃｍ長に切断し、８回／１０ｃｍの割合で撚糸した後、３ｃｍ幅×５ｃｍ長×１ｍｍ厚の紙を原糸中心に貼り付けた。紙端部をカストム式織物摩耗試験機の固定台、移動台に両面テープで貼り付け固定後、押圧＝７ｋｇ／ｃｍ3 、折曲げ回数＝１３０回／分で折曲げ試験を実施した。繊維の耐折曲げ性は、折曲げ回数５０００回時点での強力（ｋｇ）で評価を行った。
光ファイバーケーブルの耐折曲げ性は、折曲げ回数５００回時点での光ファイバーへの影響評価を下記の基準で行った。
◎：５０回実験中、光ファイバーへの悪影響なし
△：５０回実験中、光ファイバーへの悪影響が１回出た場合
×：５０回実験中、光ファイバーへの悪影響が１回以上出た場合
【００２４】
４）圧迫耐磨耗試験（耐圧迫磨耗性評価）：
スコット耐揉試験機の押込クランプ、摺動クランプの内側に１ｍｍ厚のゴム板を貼りつけ、押込クランプ−摺動クランプ間隔を２ｃｍに調整した。試験糸を８回／１０ｃｍの割合で撚糸後、撚糸した原糸をクランプに挟み、押込クランプを動かしクランプを締め、２ｋｇの押圧荷重をかけ、１２０回／ｍｉｎにて摺動運動（クランプが４ｃｍの距離を往復運動）させた。
耐圧迫磨耗性は、５００回時点での破断強力（ｋｇ）で評価を行った。
光ファイバーケーブルの耐圧迫磨耗性は、５００回時点での光ファイバーへの影響評価を下記の基準で行った。
◎：５０回実験中、光ファイバーへの悪影響なし
△：５０回実験中、光ファイバーへの悪影響が１回出た場合
×：５０回実験中、光ファイバーへの悪影響が１回以上出た場合
【００２５】
［実施例１］
塩濃度６２重量％の塩化カルシウム、塩化亜鉛と塩化リチウムの混合塩（塩化カルシウム／塩化亜鉛／塩化リチウムの重量比は４８．４／３５．５／１６．１）水溶液に、極限粘度５．５ｄｌ／ｇのポリ（１−オキソトリメチレン）を７．５重量％となるように３０℃で混合し、１．３ｋＰａまで減圧した。泡の発生がなくなった後、減圧のまま密閉し、これを８５℃で２時間攪拌することにより均一で透明なポリケトン溶液を得た（相分離温度は４７℃である）。得られたポリケトン溶液を２０μｍのフィルターを通過させた後、直径０．１５ｍｍの穴が５０個ある紡口口金からプランジャー型押出機を用いて、８０℃、５ｍ／分の速度で押し出し、エアギャップ長１０ｍｍを通過させ、そのまま２℃の水である凝固浴中を通した後、６ｍ／分の速度でネルソンロールを用いて引き上げた。次いでそのネルソンロール上で水を吹きかけて洗浄し、さらに１％の塩酸浴を通して６ｍ／分の速度でネルソンロールを用いて引き上げた後、そのネルソンロール上で水を吹きかけて洗浄し、２２０℃のホットプレート上を通して乾燥後、５．４ｍ／分で巻き取った。この繊維を２２５℃、２４０℃、２５０℃、２５７℃で徐々に温度を高くしながら４段延伸を行った後、仕上げ油剤を付与して巻き取った。この繊維の断面を光学顕微鏡と走査型電子顕微鏡で観察したところ、スキンコア構造を示さず均質な構造であった。
得られたポリケトンマルチフィラメントを４本束ねた繊維束と光ファイバーを合わせ、ポリ塩化ビニルにて被覆した。得られた繊維物性およびテンションメンバー特性を表１に示したが、高度の耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性を有していた。
【００２６】
［実施例２］
実施例１で得られたポリケトンマルチフィラメントを４本束ねた繊維束に、プルトルージョン法で不飽和ポリエステル樹脂を対繊維３０重量％含浸後、光ファイバーを合わせ、ポリ塩化ビニルにて被覆した。得られた繊維物性およびテンションメンバー特性を表１に示したが、高度の耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性を有していた。
【００２７】
［実施例３］
実施例１において、塩濃度６２重量％の塩化亜鉛と塩化カルシウムの混合塩（塩化カルシウム／塩化亜鉛の重量比は３５．５／６４．５）水溶液を溶剤として用いた以外は実施例１と同様にしてポリケトンマルチフィラメントを得た。このときのポリマー溶液の相分離温度は３５℃であった。
得られたポリケトンマルチフィラメントを４本束ねた繊維束と光ファイバーを合わせ、ポリ塩化ビニルにて被覆した。得られた繊維物性およびテンションメンバー特性を表１に示したが、高度の耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性を有していた。
【００２８】
［比較例１］
極限粘度５．９ｄｌ／ｇのポリ（１−オキソトリメチレン）を、塩化亜鉛６５重量％／塩化ナトリウム１０重量％含有する水溶液に添加し、８０℃で２時間攪拌溶解しポリマー濃度８重量％のドープを得た（相分離温度は観測されない）。得られたドープを８０℃に加温し、２０μｍのフィルターでろ過した後に、紡口径０．１０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１、２５０ホールの紡口より１０ｍｍのエアーギャップを通した後に５重量％の塩化亜鉛を含有する１８℃の水中に吐出量１２．５ｃｃ／分の速度で押し出し、凝固させた。凝固糸を引き続き濃度２重量％の硫酸水溶液で洗浄し、さらに３０℃の水で洗浄した後、巻き取り速度３．２ｍ／分で巻き取った。得られた糸状物を２００℃にて乾燥して未延伸糸を得た。
この未延伸糸を２４０℃で１段目の延伸を行った後に、引き続き２６５℃で２段目の延伸を行いトータルで１５倍の延伸を行った。延伸時に毛羽・断糸等のトラブルは発生しなかった。この繊維の断面を光学顕微鏡と走査型電子顕微鏡で観察したところ、スキンコア構造を有していた。
得られたポリケトンマルチフィラメントを４本束ねた繊維束と光ファイバーを合わせ、ポリ塩化ビニルにて被覆した。得られた繊維物性およびテンションメンバー特性を表１に示したが、耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性に劣るものであった。
【００２９】
［比較例２］
常法によりエチレン／一酸化炭素ユニットを９４重量％、プロピレン／一酸化炭素ユニットを６重量％含有する極限粘度１．５ｄｌ／ｇのポリケトンターポリマーを調製した。得られたポリマーにカルシウムヒドロキシアパタイトを０．３重量％添加し、２３５℃で溶融後、０．２３ｍｍφ、２５０Ｈの紡口から吐出し速度４００ｍ／分で巻き取った。得られた未延伸糸を２００℃で１段目の延伸を行った後、２２５℃で２段目の延伸を行い、トータル１０倍の延伸を行った。延伸時に毛羽・糸切れ等のトラブルは発生しなかった。得られたポリケトンマルチフィラメントを４本束ねた繊維束と光ファイバーを合わせ、ポリ塩化ビニルにて被覆した。得られた繊維物性およびテンションメンバー特性を表１に示したが、耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性に劣るものであった。
【００３０】
［比較例３］
常法により調製したアラミド繊維を用い、実施例１と同様の処方で樹脂を含浸・被覆した長さ１０００ｍのテンションメンバーを得た。アラミド繊維の力学物性は表１に示すように優れたものであったが、耐折曲げ性、耐圧迫磨耗性は不十分であった。
【００３１】
【表１】
2005352179.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明のテンションメンバーは、情報送信場所から各家庭まで、特に幹線網から各家庭への引込み線および各家庭内での情報端末間の繋ぎ線向けの光ファイバーケーブルに好適に用いられる。