(57)【要約】  【目的】  筆記に際して、かるい筆記圧で滑らかに筆記でき、高温高湿度での長期保存でもインキ漏れが無く、かつ長期保存でも安定なボールペン用油性インキ組成物を提供すること。  【構成】  着色材１５〜４０重量％と、グリコール系溶剤、グリコ−ルエ−テル系溶剤、アルコール系溶剤などの溶剤３５〜８０重量％と、樹脂５〜５０重量％と、デカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルとを少なくとも含み、２５℃におけるインキ粘度が５００〜４０００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であるボールペン用油性インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、溶剤と、樹脂と、デカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルとを少なくとも含み、インキ粘度が５００〜４０００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］、２５℃）であるボールペン用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記樹脂が、分子量が４万〜２００万の非架橋型アクリル樹脂粒子である請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボールペンに用いる油性インキ組成物に関する。具体的には、筆記感が滑らかでインキ漏れが発生しないボールペン用油性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用油性インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導樹脂などの紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂から構成され、樹脂製パイプまたはカートリッジに充填したものをインキタンクとし、このインキタンクにボールペンチップを取り付けて使用される。この様な簡単な構造においてボールペンチップ先端からのインキ漏れを防ぐためにインキ粘度を高く設定している。しかし、インキ粘度が高いために筆記時のタッチが重いという欠点がある。このため、粘度を低くして軽い書き味を有する油性ボールペンが要望されている。しかし、粘度を低くしただけでは微細な隙間をインキが通過しやすくなるため、ボールペンチップのボールとボールホルダーとの隙間からインキ漏れが発生するという問題がある。
【０００３】
特開平６−３１３１４３では、２５℃において剪断速度４００［１／ｓｅｃ］での粘性が１００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ剪断速度５［１／ｓｅｃ］での粘性が１０００ｍＰａ・ｓ以上であるボールペン用油性インキが提案されている（特許文献１）。
また、特開平１０−２０４３６８号公報では、粘度が低いインキに一次平均粒子径が７〜４０ｎｍ比表面積（ＢＥＴ法）が５０〜３８０ｍ２／ｇの微粒子シリカを含有する方法が提案されている（特許文献２）。
更に、特開平９−３０２２９８号公報では脂肪酸アマイドワックスによりインキに剪断減粘性を付与することで、筆記時の粘度を下げて軽いタッチとし、静止状態では高い粘度によりインキ漏れを防止する提案がなされている（特許文献３）。
【特許文献１】特開平６−３１３１４３号公報
【特許文献２】特開平１０−２０４３６８号公報
【特許文献３】特開平９−３０２２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特開平６−３１３１４３号公報に記載のものでは高温高湿度での長期保存時にて色材の分離やインキ粘度が増加したりしてしまい、インキ漏れが発生したり、インキが追従し難くなり筆記カスレが生じたりする問題があり、特開平１０−２０４３６８号公報に記載のものでは、長期保存で微粒子シリカの水素結合力が強くなりすぎてインキ追従性が非常に悪くなり筆記カスレが発生したり、書き味も低下する問題がある。また、特開平９−３０２２９８号公報に記載のものでも、脂肪酸アマイドワックスが他の添加剤の影響を受けやすいため、経時安定性に劣り、インキの増粘や色別れが発生してしまい実用には至っていないのが現状である。
本発明は、筆記に際して、かるい筆記圧で滑らかに筆記でき、高温高湿度での長期保存でもインキ漏れが無く、かつ長期保存でも筆記がカスレないボールペン用油性インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤と、溶剤と、樹脂と、デカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルとを少なくとも含み、インキ粘度が５００〜４０００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］、２５℃）であるボールペン用油性インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のボールペン用油性インキ組成物は、２５℃でのインキ粘度が５００〜４０００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であるため筆記時の抵抗が小さく、軽い筆記圧でも滑らかに筆記できるものである。そして、デカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルは、マカデミアナッツから抽出される脂肪酸、すなわちオレイン酸（Ｃ＝１８）とパルミトオレイン酸（Ｃ＝１６）を主成分とする脂肪酸がポリグリセリンの主鎖の周りに結合しており、分子長が違う脂肪酸が凸凹状に枝分かれした構造を有し、樹脂の骨格と絡みやすく、インキが乾燥するとき、インキ表面で樹脂の間に入って柔らかい膜を形成するのを助けるものと考えられ、乾燥樹脂膜をある程度の強度を持った軟らかい膜に出来ると考えられる。
また、デカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルは、電気的に中性でｐＨよる変化もない安定な化合物であるため、他の添加剤との相互作用も少なく、経時的に安定なインキを作成でき、いつまでもインキ追従がよく滑らかに筆記できると考えられる。
【０００７】
特に、分子量が４万〜２００万の非架橋型アクリル樹脂粒子と併用した時は、漏れ防止効果が大きくなる。その理由は定かではないが、４万〜２００万というその大きな分子量にも関わらずデカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルとの膜は弾力性の有る柔らかい膜で筆記時のボールの回転で簡単に崩れるためカスレが出ないが、この膜は単独ではインキの漏れを防止するには十分ではないが、非架橋型アクリル樹脂粒子の主成分であるポリメチルメタクリレートやポリイソブチルメタクリレートが疎水性であり、デカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルも水に不溶であるため、高温高湿度でも変化がなく漏れを防止ができると推察される。
以上より、乾燥時に形成される軟らかいインキ膜がインキ漏れを防止し、その膜が疎水性の膜であるため高温高湿度でも変化しにくく、長期保存でもインキ漏れが発生しないと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下詳細に説明する。
着色材は、従来ボールペン用油性インキ組成物に使用されている顔料および染料を使用することが可能である。
【０００９】
顔料としてはカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料などといった有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせ調色して用いても良い。
【００１０】
黒色顔料としてはカーボンブラックが好適に使用できる。カーボンブラックとしては、チャネル法で製造されたカーボンブラックが黒色度が大きく好適に使われる。また、ファーネス法によって製造された中性〜アルカリ性カーボンブラックは顔料誘導体による極性基付与により着色力、黒色度の改良効果が大きく特に好適に使用できる。また、青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６等が使用できるがフタロシアニン系顔料は特に鮮明な筆跡が得られる。溶剤中での結晶安定性や分散安定性からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４の顔料誘導体処理タイプや同１５：６が好適に使用できる。濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０が好適である。赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、同８、同１７、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１４４、同１４６、同１６６、同１７０、同１７７、同２０２、同２０７、同２１１、同２１３、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２等が使用できる。耐光性が良いことと、インキをリフィルに充填した時の外観色が鮮明な赤になることからジケトピロロピロール系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４が特に好適である。黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８１、同８３、同７９、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１２０、同１２８、同１３８、同１４７、同１５１、同１５４、同１６７、同１８５、同１９１等が使用できる。緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６、同３７等が使用できるが緑色インキとしては青色顔料と黄色顔料の調色でインキを作成する方がリフィル色が鮮明なインキとなる。これらの顔料の使用量は全インキ組成物に対し１〜５０重量％が好ましく、着色剤を顔料のみで使用する場合には１５〜４０重量％にすることが充分な筆跡濃度を得る為にも好ましい。
【００１１】
油溶性染料としては、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、バリファーストバイオレット＃１７０４、（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが例示できる。これらの染料の使用量は全インキ組成物に対し０．１〜５０重量％が好ましい。
【００１２】
溶剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコ−ルエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用できる。
これらの溶剤は単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して３５〜８０重量％が好ましい。
【００１３】
樹脂は、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレートなどのポリメタクリル酸エステル、メチルメタクリレートとスチレンの共重合体、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げられる。
【００１４】
これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して０．０５〜５０重量％が好ましい。
【００１５】
特に、分子量が４万〜２００万の非架橋型アクリル樹脂粒子を使用した場合はインキ漏れ防止効果がさらに向上すると共にボテの減少に効果がある。分子量が４万〜２００万の非架橋型アクリル樹脂粒子はインキの溶剤に溶解しインキ粘度を増加させるものであり、溶剤に不溶で膨潤した状態でインキ中に存在する架橋型のアクリル樹脂とは区別されるものである。一例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、メチルメタクリレートとスチレンの共重合体などが挙げられ、本発明に好適に使用できるものとしては、具体的にはＭＰ−１４５１（分子量５０万〜１５０万、平均粒子径：０．１５μｍ）、ＭＰ−２２００（分子量１００万〜１５０万、平均粒子径：０．３５μｍ）、ＭＰ−１０００（分子量２５万〜５０万、平均粒子径：０．４μｍ）、ＭＰ−２７０１（分子量４〜１０万、平均粒子径：０．４μｍ）、ＭＰ−１６００（分子量５０〜７０万：平均粒子径０．８μｍ）、ＭＰ−１４００（分子量２５〜４０万：平均粒子径１．５μｍ）（以上、綜研化学（株）製非架橋型ポリメチルメタクリレート単分散粒子）、ＭＰ−５０００（分子量１０〜２０万：平均粒子径０．４μｍ）、ＭＰ−５５００（分子量８〜１８万：平均粒子径０．４μｍ）（以上綜研化学（株）製メチルメタクリレートとスチレンの共重合体の単分散粒子）、ＭＰ−４００９（分子量２０〜５０万：平均粒子径０．６μｍ、綜研化学（株）製ポリイソブチルメタクリレートの単分散粒子）などがある。分子量が４万以上のものが使用でき、より好ましくは１０万〜１５０万のものが良い。分子量が４万未満のものは添加量を多くしてもインキ漏れやボテを低減させる効果が少ない。使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対して０．１〜３．０重量％が好ましい。０．１重量％より少ないと十分な粘度に調整できずインキ漏れが出やすくなりボテも発生しやすい。３．０重量％より多いとインキ粘度を上昇させすぎ、書き味が低下してしまう。
【００１６】
デカマカデミアナッツ油脂酸デカグリセリルはマカデミアナッツから抽出した脂肪酸とポリグリセリンのエステル化合物であり、高温高湿度でのインキ漏れを防止する目的で添加される。具体的には、デカグリリ１０−ＭＡＣ（ニッコーケミカルズ（株）製）が挙げられる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して０．１〜５.０重量％が好ましい。０．１重量％より少ないとインキ漏れ防止効果が少なく、５．０重量％より多いと筆跡のにじみが発生し、筆跡品質が低下してしまう。
【００１７】
インキ粘度は剪断速度１０［１／ｓｅｃ］で５００〜４０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に調整する必要がある。インキ粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下になるとボールペンを高温高湿度にて下向きで長期間経時した場合、ペン先からインキが滲み出しを十分抑えることが出来ず、書き出しにインキ汚れが発生する。インキ粘度が４０００ｍＰａ・ｓを越えると書き味が低下し、一般のボールペンと何らかわりのないものになってしまう。従って、この粘度範囲に調整する必要がある。本発明の粘度ははＢＯＬＩＮ社製粘度計のコーンローターを使用して２５℃、剪断速度１０［１／ｓｅｃ］にて測定した粘度が５００〜４０００ｍＰａ・ｓである。
【００１８】
尚、前記必須成分の他、ひまし油、ひまし油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルアミン、二硫化モリブデンなどの潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、分散剤などを適宜選択して使用してもよい。
【００１９】
本ボールペン用油性インキ組成物の調製は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用することができる。即ち、分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させることによってボールペン用油性インキ組成物を得ることができる。なお、製造時、染料などの固形物を溶解させる為に加熱することや、顔料などの粗大粒子を除去する為にフィルターを用いることなどは特に好ましい方法である。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例、比較例を示す。
実施例１
カーボンブラック＃７５０（三菱化学（株）製）                        ２５．０部
ソルスパース１２０００（顔料誘導体、青色、アビシア（株）製）          ２．５部
ソルスパース２００００（高分子顔料分散剤、アビシア（株）製）        １０．０部
プロピレングリコールモノフェニルエーテル                            ３４．４部
ベンジルアルコール                                                  １０．０部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社製、独国）                        １２．０部
ＭＰ−２７０１（非架橋型アクリル樹脂粒子、総研化学（株）製）          ０．1部
ヘキサグリン１Ｓ（モノステアリン酸ヘキサグリセリル、ニッコーケミカルズ（株）製）
１．０部
デカグリン１０−ＭＡＣ（マカデミアナッツ油脂酸デカグリセリル、ニッコーケミカルズ（株）製）                                                            ４．０部
上記各成分中カーボンブラックとソルスパース１２０００、ＭＰ−２７０１を除いた成分を加熱撹拌、ソルスパース１２０００を添加して１時間撹拌後カーボンブラックを添加し、ビーズミルで１時間分散した後、ＭＰ−１０００を添加し６０℃で２時間撹拌、黒色インキを得た。このインキの粘度は２５℃で７００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。
【００２１】
実施例２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０                              ２０．０部
ソルスパース１２０００                                                ２．０部
ソルスパース２００００                                              １２．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                              ３８．７部
ヘキシレングリコール                                                １２．０部
レジンＳＫ                                                          １２．０部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ（株）製）              ０．３部
プライサーフＡ２０８（活性剤、第一工業製薬（株）製）                  １．０部
デカグリン１０−ＭＡＣ                                                ２．０部
上記成分中青色顔料とソルスパース１２０００、ＰＶＰ−Ｋ９０を除いた成分を加熱撹拌し、ソルスパース１２０００を添加して１時間撹拌後青色顔料を添加し、ビーズミルで１時間分散した後、ＰＶＰ−Ｋ９０を添加し６０℃で２時間撹拌し青色インキを得た。このインキの粘度は２５℃で２１００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。
【００２２】
実施例３
プリンテックス＃Ｖ（カーボンブラック、デグサ（株）製）              ２８．０部
ソルスパース２００００（顔料誘導体、黄色、アビシア（株）製）          8．０部
バリファストブラック＃１７０４（染料、オリエント化学（株）製）        ３．０部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０（高分子顔料分散剤ビックケミー・ジャパン（株）製）
２．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                              ３３．３部
ベンジルアルコール                                                  １３．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製）                  １０．０部
ＤＧＭＯ９０（モノオレイン酸ジグリセリル、ニッコーケミカルズ（株）社製）
２．０部
デカグリン１０−ＭＡＣ                                                １．０部
ＭＰ−１０００（非架橋型アクリル樹脂粒子、総研化学（株）製）          ０．６部
上記成分カーボンブラックとソルスパース２００００、ＭＰ−１０００を除いた成分を加熱撹拌し、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０を添加して１時間撹拌後カーボンブラック顔料を添加し、ビーズミルで１時間分散した後、ＭＰ−１０００を添加し６０℃で２時間撹拌し黒色インキを得た。このインキの粘度は２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。
【００２３】
実施例４
スピロンブラックＧＭＨスペシャル（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １５．０部
バリファーストバイオレット＃１７０１（染料、オリエント化学（株）製）  １５．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ４０．０部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                            １２．５部
レジンＳＫ                                                            １２．０部
ＭＰ−１０００                                                          １．２部
セラキルアルコール（α−モノアルキルグリセリルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）
３．０部
上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、４時間）した後、温時圧濾過し、黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このインキの粘度は２５℃で３８００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。
【００２４】
比較例１
実施例１において、デカグリン１０−ＭＡＣの代わりにベンジルアルコールを用いた以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このインキの粘度は２５℃で７００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。
【００２５】
比較例２
実施例２において、デカグリン１０−ＭＡＣの代わりにアエロジルＲ８２１（日本アエロジル（株）社製）を０．３部用い、減少分をベンジルアルコールで補った、以外は実施例２と同様になして青色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このインキの粘度は２５℃で２５５０ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。
【００２６】
比較例３
実施例３において、ＭＰ−１０００を４．０部添加し、増加分のエチレンブリコールモノフェニルエーテルを減らした以外は実施例３と同様になして黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このインキの粘度は２５℃で６３００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。
【００２７】
比較例４
実施例４において、ＭＰ−１０００を除き、その分をＰＶＰ  Ｋ−９０を３．６部に置き換え、エチレングリコールモノファエニルエーテルを４０．２部にした以外は実施例４と同様になして黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このインキの粘度は２５℃で１4９００ｍＰａ・ｓ（剪断速度１０［１／ｓｅｃ］）であった。なお、この比較例4は従来の一般的なボールペン用油性インキとして後述の書き味評価の基準サンプルとする。
【００２８】
上記、実施例１〜４、比較例１〜４で得られたボールペン用油性インキ組成物について書き味試験、インキ漏れ試験、経時後の追従性の試験を行なった。結果を表１に示す。
【００２９】
試験サンプルの作成：上記実施例１〜４及び比較例１〜４で得た各ボールペン用油性インキ組成物を市販の油性ボールペン（ＢＫ１０１、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製チップとφ０．７ｍｍの超硬合金のボールとからなっているキャップ式ボールペン）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。
【００３０】
書き味試験
無作為に選ばれたモニター１０名が、各サンプルを比較例４と書き味に関して比較して５段階評価した。比較例４と同等ならば３とし、若干優れていると感じたならば４とし、優れていると感じたならば５とし、若干劣っていると感じたならば２とし、劣っていると感じたならば１として評価した。試験サンプル各々について評価点を平均し、書き味の評価とした。
【００３１】
インキ漏れ試験
キャップをしない状態で１０本のサンプルを下向き５０℃、相対湿度８０％の恒温槽で２週間放置後、インキ漏れ及びボールペンチップ先端での滲み出し付着状態を確認。滲み出たインキが１０本中１本でも脱落したものは、×とし、それ以外のものは、滲み出たインキの付着長さを測定し、試験サンプル各々について平均値を測定した。
付着長さは放置後の書き出し汚れに影響するが、０．２ｍｍ未満なら書き出し汚れは発生なし。０．２ｍｍ以上０．５ｍｍ未満は僅かに汚れるが問題ないレベル。０．５ｍｍ以上０．８ｍｍ未満は書き出しが汚れで気になるレベル。０．８ｍｍ以上は書き出し汚れで文字が乱れるレベルである。
【００３２】
経時後追従性
５０℃、相対湿度８０％の恒温槽で２週間放置後のペンを使用して、螺旋機筆記試験機にて、筆記速度１４ｃｍ／ｓｅｃ、筆記荷重０．９８Ｎ、筆記角度７０°にて筆記し、筆跡を目視判定した。
○：問題無く筆記可。×：カスレ発生、または筆記不能。また、特に判定＝○評価のものは、筆記速度１７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記荷重０．９８Ｎ、筆記角度７０°にて筆記し、問題なく筆記できたものを判定＝◎とした。
【００３３】
【表１】
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