(57)【要約】【課題】セルロース系繊維布帛を部分的に改質し、２種類以上の捺染糊を印捺して複雑な概観を有する布帛を得る。【解決手段】セルロ−ス系繊維布帛に疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を含む処理液、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を含む処理液及びキトサン酸性溶液を含む処理液から選ばれる２種又は３種の処理液を夫々模様状に印捺した後に、２種類以上の反応染料を含む着色捺染糊を模様状に印捺して複雑な外観色調のセルロ−ス系繊維布帛を得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロ−ス系繊維布帛に疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を含む処理液、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を含む処理液及びキトサン酸性溶液を含む処理液から選ばれる２種又は３種の処理液を夫々模様状に印捺した後、２種類以上の反応染料を含む着色捺染糊を模様状に印捺することを特徴とするセルロ−ス系繊維布帛の捺染法。  
【請求項２】
疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤が、一般式（１）
【化１】
2005273108.tif 000010
（ 但し、Ｒ１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示される疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤であり、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤が、一般式（２）
【化２】
2005273108.tif 000011
（ 但し、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）又は、一般式（３）
【化３】
2005273108.tif 000012
( 但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。) で示される疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤であることを特徴とする請求項１記載のセルロ−ス系繊維布帛の捺染法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース系繊維のカチオン化処理及び改質処理を利用して、セルロ−ス系繊維布帛に複雑な捺染模様を付与する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から布帛に連続的に短時間で多量の模様を形成する機械捺染方法として、フラットスクリ−ン捺染機、ロ−タリ−スクリ−ン捺染機、ロ−ラ−捺染機を用いて、染料を含む着色捺染糊を印捺する方法が知られている。この方法では、捺染機に搭載される型数により表現可能な模様の色数が限定される問題がある。例えば、搭載可能な型数が１０の場合には、通常の直接捺染方法での模様は１０色の表現となるが、防染法の特殊な方法の一例として、最初に染料を含まない無色の捺染糊を模様状に印捺した後、印捺部分と未印捺部分の上に染料を含む着色捺染糊を印捺する方法を採ると、染料を含まない無色の捺染糊を印捺した模様部分は無色の捺染糊を印捺していない模様部分に比べて淡い色となり、最大９色の濃淡で１８色の模様表現が可能となることが知られている。
【０００３】
また、カチオン化剤を模様状に形成してから着色する方法（特許文献１参照。）が開示されており、この方法によるアルカリ、尿素、反応染料を含有する着色捺染糊を使用すれば、カチオン化改質された模様部分は濃い色となり、未改質の模様部分は淡い色の模様表現となり多色表現が可能となる。更に、インクジェット方式による多色捺染方法として、カチオン化剤及び／または濃染化剤を所望する色の階調に応じて異なる２種類以上の濃度を適宜選択することにより多色捺染する方法（特許文献２参照。）が開示されている。しかしながら、これらは１種類のカチオン化改質剤を用いて１色相の濃淡の染着差を表現する方法であって、２色相或は３色相の濃淡の染着差を表現することはできなかった。
【特許文献１】特開昭６３-８５１８６号（第２頁、下左欄２〜１２行）
【特許文献２】特開平０６-２０７３８３号（第３頁、３欄４５〜４９行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、２種類のカチオン化改質剤及びセルロース繊維の改質剤を用いてセルロ−ス系繊維布帛を部分的に改質し、２種類以上の反応染料を含む着色捺染糊を印捺することにより、改質部分と未改質部分を2色相或は３色相の濃淡差で表現する捺染方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を含む処理液、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を含む処理液、及びキトサン酸性溶液を含む処理液から選ばれる２種又は３種の処理液を印捺し熱処理することにより、印捺された部分が改質され、２種類以上の反応染料を含む着色捺染糊を印捺すると改質部分が２色相或は３色相の濃い濃度に染着され、未改質の部分が淡く染着されるか、又は、染着されないことを見出し本発明に至った。
【０００６】
即ち、本発明の第一の発明は、セルロ−ス系繊維布帛に疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を含む処理液、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を含む処理液及びキトサン酸性溶液を含む処理液から選ばれる２種又は３種の処理液を夫々模様状に印捺した後、２種類以上の反応染料を含む着色捺染糊を模様状に印捺することを特徴とするセルロ−ス系繊維布帛の捺染法であり、
第二の発明は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を含む処理液に用いる改質剤が、一般式（１）
【化１】
2005273108.tif 000002
（ 但し、Ｒ１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示される疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤であり、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を含む処理液に用いる改質剤が、一般式（２）
【化２】
2005273108.tif 000003
（ 但し、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）あるいは、一般式（３）
【化３】
2005273108.tif 000004
( 但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。) で示される疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤であるセルロ−ス系繊維布帛の捺染法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明ではセルロ−ス系繊維布帛の表面部分を２種類又は３種類の改質剤を用いて部分的に改質することにより、改質部分と未改質部分の染着性に差を持たせ、しかも、その後２種類以上の反応染料を含む着色捺染糊を印捺することにより、改質部分が２色相又は３色相の濃い濃度に染着され、未改質の部分が淡く染着されるか、又は、染着されないことにより多色相の捺染布帛を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明でいうセルロ−ス系繊維布帛とは、素材が綿、麻等の植物繊維、ビスコ−スレ−ヨン、銅アンモニアレ−ヨン、溶剤紡糸セルロ−ス繊維等の再生セルロ−ス繊維で、これらを１種又は２種以上を混繊した紡績糸の編織物であっても、２種以上の単一素材の紡績糸を交編織したものでもよく、用途に応じて好適に用いることができる。
本発明では、２種類のカチオン化改質剤を含む処理液及びキトサン酸性溶液よりなる処理液のうちの２種又は３種の処理液を用いるが、処理液に含まれるカチオン化改質剤の1つは、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤であり、その構造は一般式（１）
【化１】
2005273108.tif 000005
（ 但し、Ｒ１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示され、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルドデシルアンモニウムクロライドが挙げられ、商品名としてＣＤＤＡ〔四日市合成（株）製〕、ＨＬＡ〔阪本薬品工業（株）製〕があり、これらを用いることができる。
【０００９】
また、処理液に含まれるカチオン化改質剤の１つは、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤であり、その構造は一般式（２）
【化２】
2005273108.tif 000006
（ 但し、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）あるいは一般式（３）
【化３】
2005273108.tif 000007
( 但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。) で示され、一般式（２）の化合物としては、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられ、商品名としてカチオンマスタ−Ｃ〔四日市合成（株）製〕、ＣＯＰＡ−６０〔三菱ガス化学（株）製〕、ワイステックスＮ−５０〔ナガセケムテックス（株）製〕があり、これらを用いることができる。また、一般式（３）の化合物としては、例えば、１，６ビス−（３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルアンモニウム）ヘキサンジクロライドが挙げられ、商品名としてカチオノンＵＫがあり、これを用いることができる。
【００１０】
また、処理液に含まれる改質剤の１つは、キトサン酸性溶液であり、溶質材料であるキトサンが脱アセチル化度７５％以上のもので、平均分子量が１万から３０万の範囲から任意に選択でき、溶媒に用いる酸は蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、グルコン酸、酒石酸などの有機酸から選ばれるが酢酸を用いるのが一般的である。上述のキトサンと有機酸を用いて定法に従ってキトサン酸性溶液を得ることができる。
本発明の改質剤を含む処理液の１つは疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と、反応触媒と、水との混合物であり、１つは、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と、反応触媒と、水との混合物であり、１つはキトサン酸性溶液と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と、水との混合物であり、これらの3種類の処理液から任意の２種類又は３種類すべての処理液を選択し用いることができる。
【００１１】
エマルジョン糊に用いられる界面活性剤は、水とミネラルタ−ペンを乳化するのに用いる一般の捺染用乳化剤の中から用いることができ、また、糊剤は、水に溶解した水溶液として用いカルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、アルギン酸ナトリウム、グア−ガム、ブリテイッシュガム、トラガントガム、ヒドロキシオキシエチルセルロ−ス等の中から用いることができ、また、反応触媒は水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属化合物、または、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土金属化合物を用いることができるが、取扱いが容易で、水溶液がアルカリである、アルカリ金属化合物水溶液を用いるのが好ましく、ｐＨ１１〜１３．５とする量を用いることができる。
【００１２】
本発明の疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤の処理濃度は、特に限定されないが目的とする改質部分と未改質部分の濃淡差に応じて、６．０ｇ／ｌ〜１２０．０ｇ／ｌの範囲で適宜設定することができる。処理濃度が６．０ｇ／ｌ未満の場合はカチオン基の導入が少なくなるので未改質部分との間で同色相の濃淡の差が小さくなり好ましくなく、１２０．０ｇ／ｌを超える場合は濃く染色される改質部分のカチオン化改質剤の反応量が飽和されるのに対して、淡く染色される未改質部分のカチオン化改質剤の反応量が多くなる結果、同色相の濃淡差が小さくなるので好ましくない。
【００１３】
また、本発明の疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤の処理濃度は、特に限定されないが目的とする改質部分と未改質部分の濃淡差に応じて、一般式（２）のカチオン化改質剤の場合は２．０ｇ／ｌ〜５０．０ｇ／ｌ、一般式（３）のカチオン化改質剤の場合は６．０ｇ／ｌ〜１２０．０ｇ／ｌの範囲で適宜設定することができる。処理濃度が下限の２．０ｇ／ｌあるいは６．０ｇ／ｌ未満の場合はカチオン基の導入が少なくなるので未改質部分との間で同色相の濃淡の差が小さくなり好ましくなく、処理濃度が上限の５０．０ｇ／ｌあるいは１２０．０ｇ／ｌを超える場合は濃く染色される改質部分のカチオン化改質剤の反応量が飽和されるのに対して、淡く染色される未改質部分のカチオン化改質剤の反応量が多くなる結果、同色相の濃淡差が小さくなるので好ましくない。
また、本発明のキトサン酸性溶液の処理濃度は、特に限定されないが目的とする改質部分と未改質部分の濃淡差に応じて０．３〜６．０％の範囲で適宜設定することができる。キトサン濃度が０．３％未満では、用いる反応染料の濃度が低くなるほど改質部分と未改質部分の染着性に差が小さくなるので好ましくなく、キトサン濃度が６．０％以上では、キトサン濃度を増量しても改質部分と未改質部分の染着性の差が大きくならない。
【００１４】
本発明の疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤、または、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と、反応触媒と、水との混合物であるカチオン化改質剤を含む処理液の調液方法は、先ずミネラルタ−ペンと捺染用乳化剤と水でエマルジョン糊を製造した後、エマルジョン糊に５〜１５％の予め調整済みの糊剤溶解溶液を加えて撹拌し、次いで、所定の濃度に見合うカチオン化改質剤溶液を加えて撹拌しながら反応触媒を加えて、最後に残量の水を加えて１００％として完成させる。
【００１５】
本発明のキトサン酸性溶液と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と、水との混合物であるキトサン酸性溶液を含む処理液の調液方法は、用いるキトサン酸性溶液の粘度によって２つの方法を採る。先ずミネラルタ−ペンと捺染用乳化剤と水でエマルジョン糊を製造した後、キトサン酸性溶液の粘度が３万センチポイズ未満の場合には、キトサン酸性溶液にエマルジョン糊を加えて撹拌し、最後に残量の水を加えて１００％として完成させる。キトサン酸性溶液の粘度が３万センチポイズ以上の場合にはキトサン酸性溶液にエマルジョン糊と予め溶解させておいた糊剤水溶液を５から１５％を加えて撹拌し、最後に残量の水を加えて１００％として完成させる。粘度が３万センチポイズ以上になるとキトサンの流動性が劣る為キトサン酸性溶液を含む処理液の捺染性が低下するので、糊剤を添加してキトサン酸性溶液を含む処理液の流動性を変え捺染性を向上させる必要が生じる。
【００１６】
本発明のセルロ−ス系繊維布帛の捺染方法は先ず、前処理として布帛に疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を含む処理液、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を含む処理液及びキトサン酸性溶液を含む処理液から選ばれる２種又は３種の処理液を模様状に印捺した後、乾燥し、次いで熱処理し、洗浄、乾燥後、所定の幅に幅出しする。
印捺はフラットスクリ−ン捺染機、ロ−タリ−スクリ−ン捺染機、ロ−ラ−捺染機を用いる機械捺染でも手捺染でもよく、目的に応じて好適に用いることができる。手捺染の場合には乾燥終了後、熱処理工程に進む。
熱処理は、温度１００〜１１０℃、時間１０〜１５分間の条件で、ル−プスチ−マ−等の一般の機械捺染に用いられる熱処理機等を用いることができる。
熱処理終了後のセルロ−ス系繊維布帛には、カチオン化改質剤から誘導された未反応生成物とアルカリ反応触媒と糊量と水溶性の地張剤が残留しているので、洗浄して残留物を洗い流し、乾燥した後、幅出しを行い、前処理を完了する。
熱処理後の洗浄、乾燥は、通常の洗浄法に従い拡布状で洗浄処理できる一般の機械捺染に使用される水洗機等を用いることができる。
【００１７】
本発明の着色捺染糊は、２種類以上の反応染料と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と水からなるエマルジョン糊と水との混合物を用いる。その調液方法は先ずミネラルタ−ペンと捺染用乳化剤と水でエマルジョン糊を製造した後、着色捺染糊全量の６５〜７５％のエマルジョン糊と所定量の反応染料を加えて撹拌しながら残量の水を加えて１００％として完成させる。
スキ−ジ裏の着色捺染糊のたれあとによる捺染斑である糊たれ（雨ふり）の発生を防ぐ為の着色捺染糊の場合には、２種類以上の反応染料と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と、水との混合物を用いる。その調液方法は、着色捺染糊全量の５５〜６５％のエマルジョン糊と、５〜１５％の予め調整済みの糊剤溶解溶液を加えた後、２種類以上の所定量の反応染料を加えて撹拌しながら、残量の水を加えて１００％として完成させる。
【００１８】
また、特殊の着色捺染糊として、２種類以上の反応染料と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と、捺染助剤と、水との混合物を用いることができる。反応染料を用いる通常の捺染方法で用いられる捺染助剤としては、尿素及び重炭酸ナトリウムが用いられるが、反応染料の固着量に影響を与えるアルカリ成分である重炭酸ナトリウムを任意の５０％以上減量した特殊の着色捺染糊を用いることで、カチオン化改質した部分と未改質の部分の染着差が増し、深みのある模様を形成することができる。アルカリ成分である重炭酸ナトリウムを通常の使用量用いると、カチオン化改質した部分と未改質の部分には染着差がなく、どちらも均一に染着される。
次いで、着色捺染糊を模様状に印捺した後、マスキング処理糊を全面に印捺、乾燥、熱処理、洗浄、乾燥して捺染工程を終了する。
着色捺染後の熱処理は温度１００〜１１０℃、時間１０分間の条件で、ル−プスチ−マ−等の一般の機械捺染に使用される熱処理機等を用いることができる。
熱処理後の洗浄、乾燥は、通常の反応染料の洗浄法に従い拡布状で洗浄処理できる一般の機械捺染に使用される水洗機等を用いることができる。
また、着色捺染の工程では直接捺染法に限らず、防染法や抜染法も併用可能である。
捺染工程が終了した被染物は仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明について実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。
〔実施例１〕
ヒドロキシメチルセルロ−ス〔商品名：ファインガムＨＥ−Ｓ、第一工業製薬株式会社製〕１２０ｇを６０℃の温湯に溶解させ２０００ｍｌのヒドロキシメチルセルロ−ス溶解溶液を調整した。  
該ヒドロキシメチルセルロ−ス溶解溶液１５００ｍｌとミネラルタ−ペン〔商品名：ペガゾ−ル３０４０、エクソンモ−ビル有限会社製〕９００ｍｌ、界面活性剤〔商品名：ビスコンＤＮ−６０、新中村化学工業株式会社製〕９０ｇを撹拌しながら水を加え撹拌しながら３０００ｍｌのカチオン化改質剤用エマルジョン糊を製造した。
該カチオン化改質剤用エマルジョン糊８００ｍｌに疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤である３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルドデシルアンモニウムクロライド〔商品名：ＣＤＤＡ、四日市合成（株）製〕１００ｇ、反応触媒〔商品名：試薬水酸化ナトリウム３６％水溶液、関東化学（株）製〕３０ｇを加えて撹拌し、水を加えて１０００ｍｌの疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤１０％を含む処理液を製造した。
別に、カチオン化改質剤用エマルジョン糊８００ｍｌに疎水基の構成率の低い１，６ビス−（３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルアンモニウム）ヘキサンジクロライド〔商品名：カチオノンＵＫ、一方社油脂工業（株）製〕１００ｇ、反応触媒〔商品名：試薬水酸化ナトリウム３６％水溶液、関東化学（株）製〕３０ｇを加えて撹拌し、水を加えて１０００ｍｌの疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤１０％を含む処理液を製造した。
【００２０】
通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白・マ−セライズした綿１００％の平織物（１４．７５ｔｅｘ×１４．７５ｔｅｘ／９０本／インチ×１００本／インチ）を全幅で長さ方向５０ｃｍの大きさに切り取って試料とした。
試料を溶剤性感熱型パ−ネント型地張剤〔商品名：ＭＣポリマ−ＰＳ、ＭＣポリマ−ＰＨ、村山研究所製〕１：１配合品を塗布した捺染ベルト上に貼付した後、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて幅３ｃｍの横ストライプ状の地紋柄模様を疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤１０％を含む処理液、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤１０％を含む処理液の順に印捺した後、シリンダ−乾燥した。次いで、カチオン化改質剤が印捺された試料を、アリオリ社製ル−プスチ−マ−を用いて温度１０３℃、時間１０分間熱処理した後、株式会社山東鐵工所製１０槽水洗・乾燥機を用いて温度９０℃、速度８０ｍ／分で処理し、前処理した試料を得た。
ミネラルタ−ペン１５００ｍｌ、界面活性剤〔商品名：ビスコンＤＮ−６０、新中村化学工業株式会社製〕１５０ｇ、界面活性剤〔商品名：ダイナモックＥＲ、大日精化工業株式会社製〕６０ｇに水を加え撹拌しながら３０００ｍｌの着色捺染用エマルジョン糊を製造した。
【００２１】
別に、アルギン酸ナトリウム〔商品名：キミカアルギンＢ−３、株式会社キミカ製〕４０ｇを６０℃の温湯に溶解させ１０００ｍｌのアルギン酸ナトリウム溶解溶液を調整した。このアルギン酸ナトリウム４％溶解溶液を５００ｍｌ、ミネラルタ−ペン３００ｍｌ、界面活性剤〔商品名：ビスコンＤＮ−６０、新中村化学工業株式会社製〕３０ｇ、尿素〔商品名：粒状尿素、日産化学工業株式会社製〕５０ｇ、重炭酸ナトリウム〔商品名：一般工業用重炭酸ナトリウムＫＦ、旭硝子株式会社製〕１０ｇを撹拌しながら水を加え、１０００ｍｌの特殊着色捺染糊エマルジョンを製造した。この特殊着色捺染糊エマルジョン中の捺染助剤であるアルカリ成分の重炭酸ナトリウムは、通常より７５％減量されたものである。
【００２２】
青緑色捺染糊処方として、着色捺染用エマルジョン糊３５０ｍｌに黄色反応染料〔商品名：カヤシオン  イエロ−  ＰＮ−３Ｒ  リキッド３３〕１．５ｇ、青色反応染料〔商品名：カヤシオン  タ−コイズ  Ｐ−３ＧＦ  リキッド３３〕３．０ｇ、黒色反応染料〔商品名：カヤシオン  ブラック  Ｐ−ＧＳ  リキッド４０〕１０．０ｇを加えて撹拌し、水を加えて５００ｍｌの青緑色捺染糊を製造した。
紫色捺染糊処方として、着色捺染用エマルジョン糊３５０ｍｌに赤色反応染料〔商品名：ＫＰ  ＣＩＯＮ  ＲＥＤ  Ｐ−４Ｂ  ２５％ＬＩＱＵＩＤ〕４．５ｇ、青色反応染料〔商品名：ＫＰ  ＣＩＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｐ−３ＲＨ  ４０％ＬＩＱＵＩＤ〕２０．０ｇ、黒色反応染料〔商品名：カヤシオン  ブラック  Ｐ−ＧＳ  リキッド４０〕１．５ｇを加えて撹拌し、水を加えて５００ｍｌの紫色捺染糊を製造した。
黄土色捺染糊処方として、着色捺染用エマルジョン糊３５０ｍｌに黄色反応染料〔商品名：カヤシオン  イエロ−  ＰＮ−３Ｒ  リキッド３３〕９．０ｇ、赤色反応染料〔商品名：カヤシオン  スカ−レット  Ｐ−ＮＡ  リキッド３３〕３．５ｇ、黒色反応染料〔商品名：カヤシオン  ブラック  Ｐ−ＧＳ  リキッド４０〕２．０ｇを加えて撹拌し、水を加えて５００ｍｌの青緑色捺染糊を製造した。
赤色捺染糊処方として、特殊着色捺染糊エマルジョン３５０ｍｌに赤色反応染料〔商品名：ＫＰ  ＣＩＯＮ  ＲＥＤ  Ｐ−４Ｂ  ２５％ＬＩＱＵＩＤ〕１０．０ｇ、黒色反応染料〔商品名：カヤシオン  ブラック  Ｐ−ＧＳ  リキッド４０〕１．０ｇを加えて撹拌し、水を加えて５００ｍｌの赤色捺染糊を製造した。
【００２３】
マスキング処理糊処方として、カチオン化改質剤用エマルジョン糊４００ｍｌにマスキング剤〔商品名：５ＭＡ−５１、一方社油脂工業株式会社製〕５０ｇを加え撹拌し、水を加えて５００ｍｌのマスキング処理糊を製造した。  
前処理した試料を、溶剤性感熱型パ−ネント型地張剤を塗布した捺染ベルト上に貼付した後、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて縦ストライプ状のベタ柄模様を青緑色捺染糊、紫色捺染糊、黄土色捺染糊、青緑色捺染糊、赤色捺染糊の順に印捺した後、マスキング処理糊を全面に印捺し、シリンダ−乾燥した。次いで、４色の着色捺染糊が印捺された試料を、アリオリ社製ル−プスチ−マ−を用いて温度１０３℃、時間１０分間熱処理した後、株式会社山東鐵工所製１０槽水洗・乾燥機を用いて温度９０℃、速度８０ｍ／分で処理し、地紋柄2種類と４色の着色捺染糊により染着された２種の横ストライプ地紋柄と４色の縦ストライプが交差する８階調の色調を持つ試料を得た。
得られた２種の横ストライプ地紋柄と４色の縦ストライプが交差する８階調の外観色調を表１に示した。
【００２４】
【表１】
2005273108.tif 000008
表１に示す如く、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いて改質した部分の外観色調と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いて改質した部分の外観色調とでは、明らかに色相が異なるのに対して、処理濃度の異なる疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いて改質した部分の外観色調は同一色相で濃度差のある８階調の色調を持つ試料が得られた。得られた試料は品位に優れ、非常に妙味を持った柄模様を形成した。
【００２５】
〔実施例２〕
実施例1と同一の方法で疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤１０％を含む処理液と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤１０％を含む処理液を夫々１０００ｍｌ製造した。
更に該カチオン化改質剤用エマルジョン糊７００ｍｌに、脱アセチル化度８０％、平均分子量１万のキトサンを用いて、キトサン濃度が２０．０重量％となるように10重量％酢酸水溶液に溶解したキトサン酢酸塩水溶液３００ｇを加えて撹拌し１０００ｍｌのキトサン６％を含む処理液を製造した。
通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白・マ−セライズした綿１００％の平織物（１４．７５ｔｅｘ×１４．７５ｔｅｘ／９０本／インチ×１００本／インチ）を全幅で長さ方向５０ｃｍの大きさに切り取って試料とした。
試料を溶剤性感熱型パ−ネント型地張剤〔商品名：ＭＣポリマ−ＰＳ、ＭＣポリマ−ＰＨ、村山研究所製〕１：１配合品を塗布した捺染ベルト上に貼付した後、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて幅３ｃｍの横ストライプ状の地紋柄模様を疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤１０％を含む処理液、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤１０％を含む処理液、キトサン６％を含む処理液の順に印捺した後、シリンダ−乾燥した。次いで、改質剤が印捺された試料を、アリオリ社製ル−プスチ−マ−を用いて温度１０３℃、時間１０分間熱処理した後、株式会社山東鐵工所製１０槽水洗・乾燥機を用いて温度９０℃、速度８０ｍ／分で処理し、前処理した試料を得た。
【００２６】
次に実施例1と同一の方法で３０００ｍｌの着色捺染用エマルジョン糊と、１０００ｍｌの特殊着色捺染糊エマルジョンを製造した。
更に、実施例1と同一の方法で青緑色捺染糊、紫色捺染糊、黄土色捺染糊、赤色捺染糊及びマスキング処理糊を夫々５００ｍｌ製造した。  
前処理した試料を、溶剤性感熱型パ−ネント型地張剤を塗布した捺染ベルト上に貼付した後、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて縦ストライプ状のベタ柄模様を青緑色捺染糊、紫色捺染糊、黄土色捺染糊、青緑色捺染糊、赤色捺染糊の順に印捺した後、マスキング処理糊を全面に印捺し、シリンダ−乾燥した。次いで、４色の着色捺染糊が印捺された試料を、アリオリ社製ル−プスチ−マ−を用いて温度１０３℃、時間１０分間熱処理した後、株式会社山東鐵工所製１０槽水洗・乾燥機を用いて温度９０℃、速度８０ｍ／分で処理し、地紋柄３種類と４色の着色捺染糊により染着された３種の横ストライプ地紋柄と４色の縦ストライプが交差する１２階調の色調を持つ試料を得た。
得られた１２階調の外観色調を表2に示した。
【００２７】
【表２】
2005273108.tif 000009
【００２８】
表２に示す如く、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いて改質した部分の外観色調と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いて改質した部分の外観色調とでは、染着濃度はほぼ同程度で明らかに色相が異なるのに対して、キトサン６％を用いて改質した部分の染着濃度はカチオン化改質剤を用いて改質した部分と比べて低く色相が異なった被染物が得られた。被染物の外観色調は、改質部分は濃色２本とやや濃色１本の３本の横ストライプ状地紋柄に、青緑色、紫色、黄土色、赤色の４色の縦ストライプ柄が交差した濃度差のある１２階調の色調を持つ試料が得られた。得られた試料は品位に優れ、非常に妙味を持った柄模様を形成した。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の捺染方法で得られた被染物は、用いた改質剤の種類によって異なる色相を示し、且つ、改質部分と未改質部分が濃淡差を持って染着し、被染物の外観色調を複雑に表現することを可能とするものであり、捺染工業の発展に大いに寄与できる。