(57)【要約】【課題】コンクリートの塗装工法を提供する。【解決手段】コンクリート面に、アルキルアルコキシシラン（ａ）、アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ）、アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）及び／又はアミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）及び乳化剤（ｄ）を有効成分とするエマルションを含む撥水処理剤（Ａ）を塗装する。さらにクリヤー塗料又は光触媒活性を含有する塗布剤を塗布する。クリヤー塗料は、マレイミド基を有する光硬化型樹脂を樹脂成分として含有する、又はオルガノシリケート化合物を含有することが望ましい。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンクリート面に、アルキルアルコキシシラン（ａ）、アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ）、アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）及び／又はアミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）及び乳化剤（ｄ）を有効成分とするエマルションを含む撥水処理剤（Ａ）を塗装することを特徴とするコンクリートの塗装工法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法で撥水処理剤（Ａ）を塗装した後、さらにクリヤー塗料（Ｂ）を塗装するコンクリートの塗装工法。
【請求項３】
クリヤー塗料（Ｂ）が、マレイミド基を有する光硬化型樹脂を樹脂成分として含有する請求項２に記載のコンクリートの塗装工法。
【請求項４】
クリヤー塗料（Ｂ）が、オルガノシリケート化合物を含有する請求項２に記載のコンクリートの塗装工法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法で撥水処理剤（Ａ）を塗装した後、さらに光触媒活性を有する酸化チタンを含有する塗布剤（Ｃ）を塗装するコンクリートの塗装工法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の塗装工法により仕上げられたコンクリート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物の外内装材などに使用されているコンクリートの劣化防止及び美観維持を目的とする塗装工法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
打ち放しコンクリートは、耐久性に優れ、またその独特の質感から特有の美観が得られることで、例えば建築物の外装材として広く使用されている。このような打ち放しコンクリートを外装材に使用すると、多くの利点がある反面、長期の暴露によって劣化しやすいという問題があった。例えば、使用されているモルタルが、長期の暴露によって中性化等で防水性が低下し、耐久性が低下すると共に、さらに外部からもたらされる水や塩化物が内部の鉄筋まで侵入する不具合が生じることがあった。その対策として特許文献１及び２には、打ち放しコンクリート面にシリコン系やジルコニウム系の撥水処理剤を塗布する方法が提案されている。
【０００３】
しかしながらこの方法では、濡れ色現象は緩和するものの、撥水持続性が不十分となるという問題点があった。
【特許文献１】特開２００２−６０２８３号公報
【特許文献２】特開２００１−３４７２２１号公報
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、コンクリート面に対し、アルキルアルコキシシラン、アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン、アミノアルキル基を有するアルコキシシラン及び／又はアミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン及び乳化剤を有効成分とするエマルションを含む特定の撥水処理剤を塗布することにより、コンクリート構造物の美観及び耐久性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
１．  コンクリート面に、アルキルアルコキシシラン（ａ）、アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ）、アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）及び／又はアミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）及び乳化剤（ｄ）を有効成分とするエマルションを含む撥水処理剤（Ａ）を塗装することを特徴とするコンクリートの塗装工法、
２．  １項に記載の方法で撥水処理剤（Ａ）を塗装した後、さらにクリヤー塗料（Ｂ）を塗装するコンクリートの塗装工法、
３．クリヤー塗料（Ｂ）が、マレイミド基を有する光硬化型樹脂を樹脂成分として含有する２項に記載のコンクリートの塗装工法、
４．クリヤー塗料（Ｂ）が、オルガノシリケート化合物を含有する２項に記載のコンクリートの塗装工法、
５．１項に記載の方法で撥水処理剤（Ａ）を塗装した後、さらに光触媒活性を有する酸化チタンを含有する塗布剤（Ｃ）を塗装するコンクリートの塗装工法、
６．１項ないし５項のいずれか１項に記載の塗装工法により仕上げられたコンクリート、
に関する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明方法が適用されるコンクリートは、新設の場合は十分な養生の後、補修の場合には洗剤または酸を含む洗浄液を使用して表面の汚れを十分に除去し、水洗、乾燥後、塗装に供されるのが好ましい。
【０００５】
コンクリートはモルタル、すなわちセメント質材料と砂、砕いた砂や砂利等からなり、塗装する前の状態で含水率が１０重量％以下、好ましくは８重量％以下の範囲に乾燥していることが望ましい。このような処理をすることにより、後述の撥水処理剤（Ａ）及び／又は塗布剤（Ｃ）が含浸されやすいという利点がある。
【０００６】
本発明方法で使用される撥水処理剤（Ａ）は、アルキルアルコキシシラン（ａ）、アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ）、アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）及び／又はアミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）及び乳化剤（ｄ）を有効成分とするエマルションを含有する。
【０００７】
上記アルキルアルコキシシラン（ａ）において、該アルキル基としては、直鎖／分岐状、脂環式の脂肪族アルキル基、あるいは芳香族のアルキル基等が挙げられ、該アルキル基はフッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子で一部置換されていてもよい。本発明方法においては炭素数が１〜２０のアルキル基が好適であり、該アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソ−オクチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖及び又は分岐状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメチルシクロヘキセニル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ｎ−５−ヘキセニル基、４−ビニルシクロヘキセニル基及び３−ノルボルネニル基等のアルケニル基；フェニル基、ビフェニルイル基、ナプチル基、アントリル基、フェナントリル基等のアリール基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基等のアルカリール基；ベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。これらの中でも炭素数が１〜１２の非置換型アルキル基及びフェニル基が好ましい。
【０００８】
アルコキシ基としては、炭素数が１〜６のアルコキシ基が好適であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。該アルコキシ基はハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【０００９】
本発明におけるアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ）は、分岐状構造を有し、例えば下記一般式（Ｉ）で示されるものが挙げられる。
【００１０】
【化１】
2005015307.tif 000002
【００１１】
（式中Ｒは、場合によりハロゲン置換されていてもよい、同じか又は異なる炭素数が１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１は、同じか又は異なる炭素数が１〜６のアルキル基を表し、ｘは０≦ｘ≦３、好ましくは０．６≦ｘ≦１．８の数値を表し、ｙは０≦ｙ≦３、好ましくは０．０１≦ｙ≦２．０の数値を表し、ｚは、０≦ｚ≦３の数値を表す。ただしｘ、ｙ及びｚの合計は、３．５以下である。）。
【００１２】
炭素数が１〜２０のアルキル基、及び炭素数が１〜６のアルコキシ基としては、上記アルキルアルコキシシラン（ａ）の説明で列記したものと同様のものが使用できる。
【００１３】
上記オルガノポリシロキサン（ｂ）は、例えば、メチルトリクロロシラン及び場合により炭素数が１〜８のアルキルトリクロロシラン又はフェニルトリクロロシランとエタノールとを水中で反応させることによって得ることができる。
【００１４】
アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）は、下記一般式（ＩＩ）で示されるものが挙げられる。
Ｒ２ａＲ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ａ−ｂ    （ＩＩ）
（式中Ｒ２は、ハロゲン置換されてもよい、同じか又は異なる炭素数が１〜２０のアルキル基、好ましくはメチル基であり、Ｒ３は、ハロゲン置換されてもよい同じか又は異なる炭素数１〜３０のアミノアルキル基を表し、Ｒ４は、同じか又は異なる炭素数が１〜６のアルキル基または水素原子を表し、ａは０≦ａ≦２である数値、ｂは、１≦ｂ≦３である数値、ただしａとｂの合計は３以下である）。
【００１５】
Ｒ２はＲと同様のものが使用できる。Ｒ３基として好ましいアミノアルキル基としては、Ｈ２ＮＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、シクロヘキシル−ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロヘキシル−ＮＨ（ＣＨ２）２−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、及び（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−基等が挙げられる。
【００１６】
アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）は、分岐状構造を有し、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるものが好適に使用できる。
【００１７】
【化２】
2005015307.tif 000003
【００１８】
（式中Ｒ５は、Ｒと同様のものを表し、Ｒ６は、Ｒ３と同様のものを表し、Ｒ７は、Ｒ１と同様のものを表し、かつｃは０≦ｃ≦１の数値を表し、ｄは０≦ｄ≦３の数値を表し、ｅは０≦ｅ≦３の数値を表し、ただし、ｃ、ｄ及びｅの合計は３以下である）。
【００１９】
特にＲ５はメチル基、Ｒ６はアミノプロピル基又は（アミノエチル）アミノプロピル基、Ｒ７はメチル又はエチル基が好適である。
【００２０】
上記アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）は、上記アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）と、アルコキシ基及び／又はヒドロキシル基を有しかつ塩基性窒素を含まないオルガノポリシロキサンとを平衡させるか又は縮合させることによって製造することができる。
【００２１】
乳化剤（ｄ）としては、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、両性乳化剤等従来公知のものが制限なく使用できるが、特にノニオン性乳化剤が好ましく、例えばアルキルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルアミンとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加生成物、アルキルポリグリコシド、ポリビニルアルコールが好ましい。
【００２２】
本発明方法における撥水処理剤（Ａ）に含有されるエマルションにおいては、上記アルキルアルコキシシラン（ａ）、オルガノポリシロキサン（ｂ）、アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）及びアミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）を水、及び乳化剤（ｄ）にて乳化してなるものである。
【００２３】
乳化方法としては定法により乳化する。例えば、先ず水の一部分のみを乳化剤（ｄ）と混合し、次に成分（ｂ）、（ｃ１）及び／又は（ｃ２）を加え、次に成分（ａ）を入れて乳化し、次いで残りの水を入れて希釈する。また成分（ａ）、（ｂ）及び成分（ｃ１）及び／又は（ｃ２）を混合し、これを乳化剤（ｄ）及び水の混合物に加えてもよい。乳化は好ましくは圧力乳化機、コロイドミル高速ステーターローター撹拌機中で行う。
【００２４】
本発明方法に使用される撥水処理剤（Ａ）は有効成分として、さらにケイ素樹脂、フッ素含有ポリマー、ポリオレフィンワックス、シリコンワックス、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル、エポキシ等の有機ポリマーおよびその分散体、顔料、光触媒活性を有する酸化チタン、分散剤、表面張力調整剤、充填剤、増粘剤、緩衝物質、殺カビ剤、殺菌剤、殺藻剤、殺菌薬、香料、防腐剤、及び消泡剤も含有することができる。
【００２５】
上記撥水処理剤（Ａ）は、通常水性媒体によって有効成分の濃度を１〜２０％、さらには３〜１５％の範囲に調整して塗装することが好適である。該水性媒体とは、水、あるいは水に溶解可能な有機溶剤を包含する。
【００２６】
塗布量は、有効成分の塗布量が、１〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ２の範囲となるように塗布することが望ましい。希釈後の撥水処理剤（Ａ）の塗布量としては、０．０５〜０．２Ｋｇ／ｍ２／回、好ましくは０．０７〜０．１５Ｋｇ／ｍ２／回の範囲が適当である。有効成分の塗布量を上記範囲の如く確保するために、希釈後の撥水処理剤（Ａ）を上記塗布量／回の範囲で、複数回塗り重ねても良い。
【００２７】
その塗装手段は特には限定されないが、例えばスプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の手段で行うことができる。
【００２８】
本発明においては、上記撥水処理剤（Ａ）にてコンクリート面を処理した後、該処理膜上に従来公知のシリコン系、ジルコニウム系の撥水処理剤を塗装してもよい。
【００２９】
次工程として上記した従来の撥水処理剤もしくは後述のクリヤー塗料（Ｂ）もしくは光触媒活性を有する酸化チタンを含有する塗布剤（Ｃ）を、撥水処理剤（Ａ）の塗面上に塗り重ねる場合、該撥水処理剤（Ａ）塗装後の乾燥は、例えば、２０℃の乾燥温度では約２時間から１０日間の範囲であることが好適である。
【００３０】
本発明方法は、上記方法で撥水処理剤（Ａ）を塗装した後、さらにクリヤー塗料（Ｂ）を塗装する塗装工法を提供する。
【００３１】
かかるクリヤー塗料（Ｂ）としては、従来公知のクリヤー塗料を使用することができる。
【００３２】
ビヒクル成分となる樹脂成分としては、従来公知の架橋、もしくは非架橋タイプの樹脂が挙げられ、例えばアクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。また、これらを適宜組み合わせて変性してなる樹脂、または混合してなる樹脂も包含される。
【００３３】
クリヤー塗料（Ｂ）としては、例えば上記に例示の樹脂成分を水性媒体または有機溶剤（例えば、芳香族系、エステル系、ケトン系、アルコール系、エーテル系、脂肪族炭化水素系などこれらを単独でまたは２種以上組み合わせた有機溶剤等）に溶解、または分散したものを使用することができる。
【００３４】
上記樹脂成分においては、特にマレイミド基を有する光硬化型樹脂を使用することが望ましい。マレイミド基は光の照射により２量化することのできる官能基であり、これを含む樹脂成分は光硬化をすることができる。光源としては太陽光等の自然光であってもよく、屋外における塗膜形成過程において硬化が進行するので、貯蔵安定性と硬化性が両立することが可能である。
【００３５】
マレイミド基の導入方法としては、例えばマレイミド基を有する重合性不飽和モノマーとその他のモノマーを共重合する方法が挙げられる。本発明方法においてクリヤー塗料（Ｂ）がマレイミド基を含有することにより、クリヤー塗膜が汚れにくいという利点がある。
【００３６】
また、クリヤー塗膜の表面を降雨水等により経時で親水化させ、クリヤー塗膜に耐汚染性を付与させるために、上記クリヤー塗料（Ｂ）は、オルガノシリケート化合物を含有することが望ましい。そのような目的で使用しうるオルガノシリケート化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を挙げることができる。
【００３７】
【化３】
2005015307.tif 000004
【００３８】
式中、Ｒ８は同じか又は異なり、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等の直鎖又は分岐状のアルキル基や、フェニル基などのアリール基が好適である。
【００３９】
しかして、上記式（ＩＶ）のオルガノシリケート化合物の具体例としては、例えば、テトラヒドロキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシランなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４０】
また、上記オルガノシリケート化合物同士の分岐状もしくは直鎖状の縮合物も使用することもでき、その縮合度は通常２〜１００の範囲内が適当である。
【００４１】
また、クリヤー塗料が水系である場合には、オルガノシリケート化合物として、上記のオルガノシリケート化合物及び／又はその縮合物中のアルコキシ基又は水酸基にポリアルキレングリコール系化合物を一部反応させた変性オルガノシリケート化合物が水に対する溶解性が良好であるという理由から、好適に使用できる。
【００４２】
変性剤としてのポリアルキレングリコール系化合物としては、一般式（Ｖ）
Ｒ９Ｏ−（Ｒ１０Ｏ）ｎ−Ｈ  （Ｖ）
式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ１０は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは２〜６０である、で表わされるものが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール；メトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリプロピレングリコール、エトキシポリブチレングリコールなどのアルコキシポリアルキレングリコール；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられ、特にポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルが好適である。
【００４３】
上記オルガノシリケート化合物の含有量は、クリヤー塗料（Ｂ）の樹脂固形分１００重量部あたり一般に０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部の範囲内が好適である。
【００４４】
上記クリヤー塗料（Ｂ）は、樹脂固形分が通常２０〜６０重量％、特に３０〜５０重量％の範囲が適当であり、また、塗布量は約０．０５〜０．１２Ｋｇ／ｍ２／回、好ましくは０．０８〜０．ｌ０Ｋｇ／ｍ２／回の範囲が好ましい。クリヤー塗料の乾燥塗膜厚は１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜７０μｍの範囲が好適である。この乾燥塗膜厚を得るために上記塗布量の範囲で複数回塗り重ねても良い。この塗装手段は特に限定はされないが、例えばスプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗りなどの手段で行うことができる。塗布量がこの範囲を下回ると塗膜の保護能力が低下し、この範囲を超えるとコンクリートが濡れ色となることがある。
【００４５】
上記クリヤー塗料（Ｂ）を使用した本発明に従う塗装工法によれば、コンクリート内部に撥水処理剤（Ａ）が含浸され、コンクリート内部は撥水性となり防水性が向上し、かつコンクリートの表面は、クリヤー塗膜により保護され、さらに低汚染性を発現させることもできる。
【００４６】
本発明は、コンクリート面に撥水処理剤（Ａ）を塗装した後、さらに光触媒活性を有する酸化チタンを含有する塗布剤（Ｃ）を塗装する塗装工法を提供する。
【００４７】
上記光触媒活性を有する酸化チタンは、バンド・ギャップを有する半導体粒子であり、そのバンド・ギャップ以上のエネルギ−を持つ光（例えば太陽光や人工照明光の紫外線等）が照射されると光励起により生成した電子と正孔が半導体粒子表面に移動し、その強い酸化能力によってこれに接する汚染物質などを分解する機能を発揮するものである。該酸化チタンには正方晶系に属するルチル型、アナタ−ゼ型と、斜方晶系に属するブルッカイト型の３種類の結晶型があるが、光触媒活性を有する酸化チタンとしては通常、アナタ−ゼ型の酸化チタンである。
【００４８】
上記塗布剤（Ｃ）における光触媒活性を有する酸化チタン以外の成分としては、シリコン樹脂等の無機系樹脂等のビヒクル成分や各種添加剤、希釈剤等が挙げられる。また、塗布剤（Ｃ）としては、上記光触媒活性を有する酸化チタンを変性することにより得られるコロイド状水分散物を主成分とする塗布剤も包含される。
【００４９】
塗布剤（Ｃ）の塗布量は、光触媒活性を有する酸化チタンの塗布量が、０．１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ２の範囲となるように塗布することが望ましい。
【００５０】
この塗装手段は特に限定はされないが、例えばスプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗りなどの手段で行うことができる。
【００５１】
上記塗布剤（Ｃ）を使用した本発明に従う塗装工法によれば、コンクリート内部に撥水処理剤（Ａ）が含浸され、内部は撥水性となり防水性が向上し、コンクリート表面には光触媒層を形成することが出来、内部は防水性を維持しながら表面は、低汚染性、汚染物質分解性等の光触媒活性を発現することが可能である。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、文中「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００５３】
撥水処理剤（Ａ）の製造
製造例１〜５
下記表１に示す各成分を下記に示す配合組成で混合し、高速ステーターローター攪拌装置で乳化した後、有効成分濃度が１０％になるようにさらに水で希釈して撥水処理剤（Ａ１）〜（Ａ５）を得た。
【００５４】
【表１】
2005015307.tif 000005
【００５５】
（注１）アルキルアルコキシシラン（ａ１）：イソオクチルトリエトキシシラン
（注２）アルキルアルコキシシラン（ａ２）：ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン
（注３）アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ１）：平均分子量７６０ｇ／モルを有する実験式（ＣＨ３）０．７（イソオクチル）０．３Ｓｉ（ＯＣＨ３）１．３Ｏ０．８５で示される化合物
（注４）アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ２）：平均分子量６５０ｇ／モルを有する実験式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ１．１で示される化合物
（注５）アミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
（注６）アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（ｃ２）：ＫＯＨの存在下でアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン（ｂ１）およびアミノアルキル基を有するアルコキシシラン（ｃ１）から製造される、アミン価約３．０、粘度約５００ｍｍ２／ｓ（２５℃）及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン中に初めに存在するメトキシ基を基準にして５モル％未満の残余メトキシ基を有する縮合生成物
（注７）乳化剤（ｄ１）：イソトリデシルアルコール−（１６）−ポリグリコールエーテル。
【００５６】
クリヤー塗料（Ｂ）の製造
製造例６
攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素導入管を付設した２Ｌフラスコに、酢酸ブチル９００ｇ、メチルメタクリレート２２０ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート４４ｇ、ｎブチルアクリレート８７ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート５８ｇ、下記式で表されるマレイミド基含有メタクリレート８７ｇ、メタクリル酸５ｇを仕込み、十分窒素置換をおこなった後、７５℃まで昇温した。フラスコの内温が７５℃に到達した時点で、アゾビスイソブチロニトリル５ｇを酢酸ブチル１００ｇに溶解した開始剤溶液を滴下し、重合を開始した。その後、メチルメタクリレート２２０ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート４４ｇ、ｎ−ブチルアクリレート８７ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート５８ｇ、下記式で表されるマレイミド基含有メタクリレート８７ｇ、メタクリル酸５ｇにアゾイソブチロニトリル５ｇを溶解させたモノマー混合物を該フラスコに３時間かけて滴下した。その後、温度を８５℃に昇温して２時間熟成し、更に９０℃で２時間熟成させた。
【００５７】
その後、フラスコの内容物を多量のメタノールに沈殿させ、９９９ｇ（重合率９９．７％）、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価６．５ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体を得た。該重合体を固形分４０％になるようにキシレン／酢酸ブチル＝５０／５０（重量比）に溶解すると、無色透明な溶液が得られた。得られた重合体溶液１００部に硬化剤として「コロネートＨＸ」（商品名、日本ポリウレタン（株）製、イソシアネート硬化剤）を水酸基価／ＮＣＯ価＝１．０になるように７．３部、硬化促進剤として、ジブチル錫ジラウレートの０．１ｗｔ％キシレン溶液を２．９部加え、マレイミド基を有する光硬化型樹脂を樹脂成分として含有するクリヤー塗料（Ｂ１）を調製した。
【００５８】
【化４】
2005015307.tif 000006
【００５９】
製造例７
「アレスレタンクリヤ−」（商品名、関西ペイント社製、アクリル樹脂／イソシアネ−ト硬化型有機溶剤系塗料）の樹脂固形分１００部に対して、「エチルシリケート４０」（商品名、コルコ−ト社製、テトラエチルシリケ−ト縮合物）の固形分が２０部となるように配合し、オルガノシリケート含有クリヤー塗料（Ｂ２）を調整した。
【００６０】
実施例１
コンクリートに上記撥水処理剤（Ａ１）を刷毛にて、塗布量が１００ｇ／ｍ２／回となるように塗装し、常温で７日間乾燥させて試験体を得た。
実施例２〜５
実施例１において、撥水処理剤（Ａ１）の代わりに撥水処理剤（Ａ２）〜（Ａ５）を夫々使用する以外は実施例１と同様にして各試験体を得た。
【００６１】
実施例６
実施例１と同様に撥水処理剤（Ａ１）を塗装した後、常温で１日乾燥させ、さらに、クリヤー掛け工程として、「アクアプリズム」（商品名、水性シリコン系クリヤー塗料、関西ペイント社製、固形分４５％）を刷毛にて塗布量１００ｇ／ｍ２／回となるように１回塗装し、常温で７日間乾燥させて試験体を得た。
実施例７
実施例１と同様に撥水処理剤（Ａ１）を塗装した後、常温で１日乾燥させ、さらに、クリヤー掛け工程としてマレイミド基を有する光硬化型樹脂を樹脂成分として含有するクリヤー塗料（Ｂ１）を刷毛にて塗布量１００ｇ／ｍ２／回となるように１回塗装し、常温で７日間乾燥させて実施例７の試験体を得た。
実施例８
実施例１と同様に撥水処理剤（Ａ１）を塗装した後、常温で１日乾燥させ、さらに、クリヤー掛け工程としてオルガノシリケート含有クリヤー塗料（Ｂ２）を刷毛にて塗布量１００ｇ／ｍ２／回となるように１回塗装し、常温で７日間乾燥させて実施例８の試験体を得た。
実施例９
実施例１と同様に撥水処理剤（Ａ１）を塗装した後、常温で１日乾燥させ、さらに、「ＴＫＣ−３０４」（商品名、テイカ株式会社製、アナターゼ型光触媒酸化チタンの水性ディスパージョン、固形分濃度９％）を刷毛にて塗布量３０ｇ／ｍ２／回となるように１回塗装し、常温で７日間乾燥させて実施例９の試験体を得た。
【００６２】
比較例１
コンクリートにセラシリコンタイルコーティング材（関西ペイント株式会社製アクリルシリコン樹脂系クリヤー塗料）を１００ｇ／ｍ２塗装し、常温で１日間乾燥させた後、該セラシリコンタイルコーティング材を６０ｇ／ｍ２塗装し、常温で７日間乾燥させて比較例１の試験体を得た。
比較例２
コンクリートにヘキシルトリメトキシシランをトルエンで１０％に希釈したものを塗布量が１００ｇ／ｍ２／回となるように塗装し、常温で７日間乾燥させて比較例２の試験体を得た。
比較例３
コンクリートに「オルガチックスＺＢ−３２０」（松本製薬工業社製、有効成分（Ｃ４Ｈ９Ｏ）３Ｚｒ（ＯＣＯＣ１７Ｈ３５））をトルエンで１０％に希釈したものを塗布量が１００ｇ／ｍ２／回となるように塗装し、常温で７日間乾燥させて比較例３の試験体を得た。
【００６３】
性能評価
得られた各試験体について下記の試験方法に基づいて試験を行った。試験結果を下記表２に示す。
【００６４】
【表２】
2005015307.tif 000007
【００６５】
（＊１）初期外観の濡れ色
上記試験体表面の色を、塗装していないコンクリートと比較して下記の基準で判定した。
◎：試験体と塗装していないコンクリートとで見分けがつかない
○：試験体と塗装していないコンクリートとでほとんど見分けがつかない
△：試験体の色が塗装していないコンクリートよりやや濃い
×：試験体の色が塗装していないコンクリートよりはっきり濃い
（＊２）水接触角
各試験体表面に水滴を滴下し、角度測定器で試験体表面と水滴の境界の角度（水接触角）を測定した。値が大きいほど表面が撥水性であることを示している。
（＊３）サンシャインウェザーメーター試験後の水接触角
各試験体をＪＩＳ  Ｂ７７５３  に規定される試験機（サンシャインウェザーメーター）に１０００時間暴露した後の水接触角を測定した。暴露前後で水接触角の変化が少ないほど良好であることを示す。
【００６６】
（＊４）付着性
上記の促進試験終了後、各試験体にカッターナイフで素地に達するまでクロスカットを入れた後、粘着テープを貼り付けてはがし、下記の基準で判定した。
◎：全く剥離しない
○：クロスカットにそって若干の剥離がある
△：はっきりした剥離がある
×：全面剥離
（＊５）耐汚染性
各試験体を１年間の屋外曝露試験を行った後、試験体の目視評価をし、下記の基準で判定した。
◎：ほとんど汚れが目立たない
○：わずかに汚れが分かる
△：汚れが目立つ
×：汚れが著しい
【００６７】
【発明の効果】
本発明の塗装工法によれば、コンクリートの保護方法として、特定の撥水処理剤を塗装することにより、表面を撥水性にでき、防水性を向上させることができる。該撥水処理剤はコンクリート内部奥深くに含浸されるので、クリヤー塗料や光触媒を含有する塗布剤の塗装により濡れ色となることもなく、コンクリート内部は防水性、表層は低汚染性、光触媒活性等の機能を付与させることも可能であり、コンクリートによる構造物等の美観を長期にわたって維持することができる。