(57)【要約】【課題】  ポリカーボネート以外の材料からなる支持基体を用いて、支持基体と情報記録層の両方に対して密着性の良い光透過層を有する光情報媒体を提供する。【解決手段】  ポリフェニレンエーテル樹脂から主として構成される支持基体１上に情報記録層６を有し、情報記録層６面上に、ジシクロペンタジエンジアクリレート３０〜８７重量％、及びチオキサントン系化合物３〜８．５重量％を含有する接着組成物の硬化物からなる接着層７を有し、接着層７面上に光透過層８を有する光情報媒体。接着層７の厚さは、好ましくは０．１〜１３μｍであり、接着層７と光透過層８の合計の厚さは、好ましくは５０〜１５０μｍである。【選択図】  図１
2005216335.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンエーテル樹脂から主として構成される支持基体上に情報記録層を有し、
情報記録層面上に、ジシクロペンタジエンジアクリレート３０〜８７重量％、及びチオキサントン系化合物３〜８．５重量％を含有する接着組成物の硬化物からなる接着層を有し、
接着層面上に光透過層を有する光情報媒体。
【請求項２】
支持基体を構成するポリフェニレンエーテル樹脂は、変性ポリフェニレンエーテル樹脂又は変性ポリフェニレンエーテル樹脂のアロイである、請求項１に記載の光情報媒体。
【請求項３】
接着組成物は、ジシクロペンタジエンジアクリレート３０〜８７重量％、チオキサントン系化合物３〜８．５重量％、及び必要に応じてジシクロペンタジエンジアクリレート以外の活性エネルギー線硬化性成分０〜６７重量％を含有するものである、請求項１又は２に記載の光情報媒体。
【請求項４】
光透過層は、活性エネルギー線硬化性材料の硬化物からなる、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載の光情報媒体。
【請求項５】
接着層の厚さは、０．１〜１３μｍである、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の光情報媒体。
【請求項６】
接着層と光透過層の合計の厚さは、５０〜１５０μｍである、請求項１〜５のうちのいずれか１項に記載の光情報媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再生専用光ディスク、光記録ディスク、光磁気記録ディスク等の光情報媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からの光情報媒体としては、ＣＤ（Compact Disc）やＤＶＤ（Digital Versatile Disc）がある。ＣＤは、厚さ１．２ｍｍ程度の透明基板上に記録層及び／又は反射層を含む情報記録層を有し、情報記録層上に厚さ３〜２０μｍ程度の保護層を有している。記録／再生レーザー光は、前記透明基板を通して情報記録層に入射し、記録／再生が行われる。ＤＶＤは、例えば、厚さ０．６ｍｍ程度の透明基板上に記録層及び／又は反射層を含む情報記録層を有し、情報記録層上に保護層を有し、保護層上に厚さ０．６ｍｍ程度の他の基板が貼り合わされている。記録／再生レーザー光は、前記透明基板を通して情報記録層に入射し、記録／再生が行われる。ＣＤ及びＤＶＤにおいて、記録／再生レーザー光を透過させる透明基板の材料としては、通常、ポリカーボネートが用いられている。
【０００３】
ポリカーボネート以外の透明基板の材料としては、アモルファスポリオレフィン樹脂が知られている。アモルファスポリオレフィンは、ポリカーボネートよりも透湿性が低く好ましい。光ディスクの内周部及び外周部には情報記録層が形成されておらず、これらの部分においては、基板と保護層が直接接している。従って、透明基板の材料としてアモルファスポリオレフィンを用いる場合には、アモルファスポリオレフィン基板と情報記録層の両方に対して密着性の良い保護層用材料が必要である。
【０００４】
特開２００２−２８５０４２号公報には、光ディスクの基板としてアモルファスポリオレフィン基板を用いることが開示され、アモルファスポリオレフィン基板と金属反射膜の両方に対し良好な密着性が得られる保護層用材料として、ジシクロペンタジエンジアクリレート５〜８５重量％、チオキサントン系化合物３〜１０重量％、及びリン酸基を有する（メタ）アクリレート０．０１〜５重量％を含有する紫外線硬化型組成物が開示されている。同号公報の実施例においては、この紫外線硬化型組成物を用いて、厚さ７〜１０μｍの保護層が形成されている。
【０００５】
また、特開平５−５１５４２号公報には、環状ポリオレフィン樹脂との密着性の良い紫外線硬化型組成物が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２８５０４２号公報
【特許文献２】特開平５−５１５４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
最近、記録／再生レーザ光を集束するための対物レンズの開口数（ＮＡ）を０．８５程度まで大きくすると共に、記録／再生レーザー光の波長λを４００ｎｍ程度まで短くすることによってレーザー光の集光スポット径を小さくし、これによりＤＶＤの４倍以上の記録容量を達成した Blu-ray Disc が製品化された。
【０００８】
Blu-ray Disc に代表される高密度記録媒体は、ポリカーボネート支持基体上に情報記録層を有し、情報記録層上に厚さ５０〜１５０μｍ程度の光透過層を有する。光透過層が記録／再生レーザー光入射側とされ、記録／再生レーザー光は、前記光透過層を通して情報記録層に入射し、記録／再生が行われる。すなわち、 Blu-ray Disc では、記録／再生レーザー光は支持基体を通過しないので、支持基体は光学的に透明である必要はないが、光透過層は光学的に透明であることが必要である。
【０００９】
また、 Blu-ray Disc においても、ＣＤやＤＶＤにおけるのと同様に、光ディスクの内周部及び外周部には情報記録層が形成されておらず、これらの部分においては、支持基体と光透過層が直接接している。従って、光透過層は、支持基体と情報記録層の両方に対して密着性良く形成されている必要がある。光透過層の支持基体及び情報記録層に対する密着性が低いと、物理的な衝突においてディスクの破壊が起きやすい。
【００１０】
しかしながら、ポリカーボネートは透湿性が比較的高いため、高湿度雰囲気下では、ポリカーボネート基板を通して水分が情報記録層に進入し、情報記録層の劣化が起こり、光情報媒体の信頼性が低下する問題がある。それを防ぐために、ポリカーボネート基板表面に透湿対策を施す必要がある。
【００１１】
上述の背景から、本発明の目的は、ポリカーボネート以外の材料からなる支持基体を用いて、支持基体と情報記録層の両方に対して密着性の良い光透過層を有する光情報媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明には、以下の発明が含まれる。
(1)   ポリフェニレンエーテル樹脂から主として構成される支持基体上に情報記録層を有し、
情報記録層面上に、ジシクロペンタジエンジアクリレート３０〜８７重量％、及びチオキサントン系化合物３〜８．５重量％を含有する接着組成物の硬化物からなる接着層を有し、
接着層面上に光透過層を有する光情報媒体。
【００１３】
(2)   支持基体を構成するポリフェニレンエーテル樹脂は、変性ポリフェニレンエーテル樹脂又は変性ポリフェニレンエーテル樹脂のアロイである、(1) に記載の光情報媒体。このように、本発明において、ポリフェニレンエーテル樹脂とは、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、及び変性ポリフェニレンエーテル樹脂のアロイをも含む意味である。
【００１４】
(3)   接着組成物は、ジシクロペンタジエンジアクリレート３０〜８７重量％、チオキサントン系化合物３〜８．５重量％、及び必要に応じてジシクロペンタジエンジアクリレート以外の活性エネルギー線硬化性成分０〜６７重量％を含有するものである、(1) 又は(2) に記載の光情報媒体。
【００１５】
(4)   光透過層は、活性エネルギー線硬化性材料の硬化物からなる、(1) 〜(3) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。
【００１６】
(5)   接着層の厚さは、０．１〜１３μｍである、(1) 〜(4) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。
【００１７】
(6)   接着層と光透過層の合計の厚さは、５０〜１５０μｍである、(1) 〜(5) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。
【００１８】
本発明において、光情報媒体には、再生専用光ディスク、光記録ディスク、光磁気記録ディスク等の各種の媒体が含まれる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ポリカーボネート以外の材料からなる支持基体を用いて、支持基体と情報記録層の両方に対して密着性の良い光透過層を有する光情報媒体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
図面を参照して、本発明の光情報媒体（以下、光ディスクと略記することがある）及びその製造方法について説明する。
【００２１】
図１は、本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。光ディスクは、比較的剛性の高い支持基体(1) 上に情報記録層(6) を有し、情報記録層(6) 上に接着層(7) を有し、接着層(7) 上に光透過層(8) を有する。図示の例では、光ディスク中央に中心孔(9) が形成されている。光ディスクの内周部(a) 及び外周部(b) には通常、情報記録層(6) が形成されておらず、これらの部分(a) 及び(b) においては、支持基体(1) と接着層(7) が直接接している。光透過層(8) が記録／再生レーザー光入射側とされ、記録又は再生のためのレーザー光は光透過層(8) 及び接着層(7) を通して情報記録層(6) に入射する。
【００２２】
接着層(7) の厚さは、好ましくは０．１〜１３μｍであり、接着層(7) と光透過層(8) の合計の厚さは、好ましくは５０〜１５０μｍである。
【００２３】
本発明の光ディスクは、情報記録層(6) の種類によらず適用できる。すなわち、例えば、相変化型記録媒体であっても、ピット形成タイプの記録媒体であっても、光磁気記録媒体であっても適用できる。また、本発明の光ディスクは、記録可能タイプに限らず、再生専用タイプにも適用可能である。再生専用タイプの場合、支持基体(1) と一体的にピット列が形成され、そのピット列を被覆する反射層（金属層又は誘電体多層膜）が、情報記録層を構成する。
【００２４】
なお、図示されていないが、情報記録層(6) 及び接着層(7) の上にスペーサー層を介して更に情報記録層が設けられ、２層以上の情報記録層を有する光ディスクも、本発明に含まれる。この場合には、光ディスクは、支持基体(1) から最も遠い情報記録層の上に、光透過層(8) を有する。
【００２５】
本発明の光情報媒体を相変化型記録媒体の場合の例として詳細に説明する。
図２は、本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。図２において、光ディスクは、支持基体(1) の情報ピットやプリグルーブ等の微細凹凸が形成されている側の面上に情報記録層(6) を有し、情報記録層(6) 上に接着層(7) を有し、接着層(7) 上に光透過層(8) を有する。この例では、情報記録層(6) は、支持基体(1) 側から順に、反射層(2) 、第２誘電体層(3) 、相変化記録材料層(4) 及び第１誘電体層(5) により構成されている。この光ディスクは、記録又は再生のためのレーザー光が、光透過層(8) 及び接着層(7) を通して情報記録層(6) に入射するように使用される。
【００２６】
本発明において、ポリフェニレンエーテル樹脂から主としてなる支持基体(1) を用いる。支持基体(1) は、厚さ０．３〜１．６ｍｍ、好ましくは厚さ０．５〜１．３ｍｍであり、情報記録層(6) が形成される側の面に、情報ピットやプリグルーブ等の微細な凹凸が形成されている。凹凸パターンは、射出成形することにより作成されることが多い。
【００２７】
支持基体の材料として用いるポリフェニレンエーテル樹脂としては、ポリスチレン等とブレンドした変性ポリフェニレンエーテル樹脂が好ましい。ポリフェニレンエーテル樹脂は、荷重たわみ温度が高く（１８．６ｋｇｆ／ｃｍ2 で１９３℃）、吸水による寸法変化が小さく、透湿対策は不要である点で利点がある。また、耐薬品性にも優れる。ポリスチレン等とブレンドすることにより、成形性も良好となる。
【００２８】
支持基体(1) 上の内周部(a) 及び外周部(b) を除いた情報記録領域に、情報記録層(6) を形成する。図２の例では、支持基体(1) 側から順に、反射層(2) 、第２誘電体層(3) 、相変化記録材料層(4) 及び第１誘電体層(5) から構成される情報記録層(6) を形成する。反射層(2) を設けないこともある。
【００２９】
支持基体(1) 上には、通常、反射層(2) をスパッタリング法により形成する。反射層の材料としては、金属元素、半金属元素、半導体元素又はそれらの化合物を単独あるいは複合させて用いる。具体的には、例えばＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｐｄ等の周知の反射層材料から選択すればよい。反射層は、厚さ２０〜２００ｎｍの薄膜として形成することが好ましい。
【００３０】
反射層(2) 上に、あるいは反射層のない場合には支持基体(1) 上に直接、第２誘電体層(3) 、相変化記録材料層(4) 、第１誘電体層(5) をこの順でスパッタリング法により形成する。
【００３１】
相変化記録材料層(4) は、レーザー光照射によって結晶状態とアモルファス状態とに可逆的に変化し、両状態の間で光学特性が異なる材料により形成される。例えば、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｓｎ−Ｓｅ−Ｔｅ、Ｇｅ−Ｔｅ−Ｓｎ、Ｉｎ−Ｓｅ−Ｔｌ、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ等が挙げられる。さらに、これらの材料に、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｗ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｉｎ等から選ばれる金属のうちの少なくとも１種を微量に添加してもよく、窒素等の還元性ガスを微量に添加してもよい。記録材料層(4) の厚さは、特に限定されることなく、例えば、３〜５０ｎｍ程度である。
【００３２】
第２誘電体層(3) 及び第１誘電体層(5) は、記録材料層(4) の上下両面側にこれを挟んで形成される。第２誘電体層(3) 及び第１誘電体層(5) は、記録材料層(4) の機械的、化学的保護の機能と共に、光学特性を調整する干渉層としての機能を有する。第２誘電体層(3) 及び第１誘電体層(5) はそれぞれ、単層からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。
【００３３】
第２誘電体層(3) 及び第１誘電体層(5) はそれぞれ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇから選ばれる金属のうちの少なくとも１種を含む酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物、あるいはこれらの複合物から形成されることが好ましい。また、第２誘電体層(3) 及び第１誘電体層(5) のそれぞれの消衰係数ｋは、０．１以下であることが好ましい。
【００３４】
第２誘電体層(3) の厚さは、特に限定されることなく、例えば、２０〜１５０ｎｍ程度が好ましい。第１誘電体層(5) の厚さは、特に限定されることなく、例えば、２０〜２００ｎｍ程度が好ましい。両誘電体層(3)(5)の厚さをこのような範囲で選択することにより、反射の調整ができる。
【００３５】
情報記録層(6) 面上、すなわち第１誘電体層(5) 面上に、接着組成物の不揮発分を基準として、ジシクロペンタジエンジアクリレート３０〜８７重量％、及びチオキサントン系化合物３〜８．５重量％を含有する接着組成物を塗布し、未硬化の接着層を形成する。この際、情報記録層(6) が形成されていない内周部(a) 及び外周部(b) においては、支持基体(1) 面上に直接、接着組成物が塗布される。
【００３６】
ジシクロペンタジエンジアクリレートは、次の構造式で表される化合物である。
【００３７】
【化１】
2005216335.tif 000003
【００３８】
チオキサントン系化合物は、次の一般式で表される光重合開始剤であり、ジシクロペンタジエンジアクリレートの重合に対して有効である。
【００３９】
【化２】
2005216335.tif 000004
【００４０】
上記式において、Ｒは、水素原子、アルキル基、又はハロゲン原子を表し、ｎは、１又は２を表す。チオキサントン系化合物の具体例としては、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００４１】
ジシクロペンタジエンジアクリレートを接着組成物中に、接着組成物の不揮発分を基準として３０重量％以上８７重量％以下、好ましくは５０重量％以上８７重量％以下含有させることによって、接着組成物とポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性が良好となる。その結果、硬化後の接着層(7) は、内周部(a) 及び外周部(b) において、ポリフェニレンエーテル樹脂から主としてなる支持基体(1) と優れた密着性を有するものとなる。また、この接着組成物の硬化により得られる接着層(7) は、情報記録層(6) 面とも優れた密着性を有する。そして、後述するように、光透過層(8) は活性エネルギー線硬化性材料を硬化させた層であるので、接着層(7) は光透過層(8) とも優れた密着性を有する。このため、本発明の光情報媒体では、接着層(7) を介して、支持基体(1) 及び情報記録層(6) 側と光透過層(8) 側との強固な密着性が得られる。
【００４２】
ジシクロペンタジエンジアクリレートの含有量が３０重量％未満であると、接着組成物とポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性が不十分であり、接着層と支持基体との密着性が劣る。ジシクロペンタジエンジアクリレートの含有量が８７重量％を超えると、接着組成物とポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性の点では問題はないが、ジシクロペンタジエンジアクリレートの硬化収縮によって、ディスクに反りが生じる。
【００４３】
チオキサントン系化合物を接着組成物中に、接着組成物の不揮発分を基準として３重量％以上８．５重量％以下、好ましくは３重量％以上７重量％以下含有させることによって、上記特定範囲の含有量とされたジシクロペンタジエンジアクリレートの重合が促進され、硬化後の接着層(7) は、内周部(a) 及び外周部(b) において、ポリフェニレンエーテル樹脂から主としてなる支持基体(1) と優れた密着性を有するものとなる。チオキサントン系化合物の含有量が３重量％未満であると、ジシクロペンタジエンジアクリレートの重合を十分に行わせることができず、密着性の向上効果は少ない。一方、チオキサントン系化合物の含有量が８．５重量％を超えると、チオキサントン系化合物の光吸収のために、情報記録層(6) への記録／再生レーザー光の入射が妨げられる。このため、ジシクロペンタジエンジアクリレートの含有量の上限は、８．５重量％までのチオキサントン系化合物の使用で十分な重合促進効果が得られる８７重量％とされる。
【００４４】
チオキサントン系化合物の含有量は、記録／再生レーザー光の入射が妨げられることのないように、ジシクロペンタジエンジアクリレートの量、接着層の厚さ等を考慮しつつ決定するとよい。
【００４５】
接着組成物は、ジシクロペンタジエンジアクリレート及びチオキサントン系化合物以外の残部としては、ジシクロペンタジエンジアクリレート以外の活性エネルギー線硬化性成分０〜６７重量％、好ましくは０〜４７重量％を含有することが好ましい。
【００４６】
接着組成物に用いる活性エネルギー線硬化性成分としては、光学的に透明で、使用されるレーザー波長領域での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として、紫外線硬化性成分及び電子線硬化性成分から選択するとよい。
【００４７】
具体的には、前記活性エネルギー線硬化性成分は、紫外線（電子線）硬化性化合物やその重合用組成物の中から選択されることが好ましい。このようなものとしては、アクリル酸やメタクリル酸のエステル化合物、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートのようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の紫外線照射によって架橋あるいは重合する基を分子中に含有又は導入したモノマー、オリゴマー及びポリマー等を挙げることができる。これらは多官能、特に３官能以上であることが好ましく、１種のみ用いても２種以上併用してもよい。また、単官能のものを必要に応じて用いてもよい。
【００４８】
紫外線硬化性モノマーとしては、分子量２０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０００〜１００００のものが好適である。これらはスチレン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート等も挙げられるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ) アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ) アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ) アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ) アクリレート、フェノールエチレンオキシド付加物の（メタ) アクリレート等が挙げられる。この他、紫外線硬化性オリゴマーとしては、オリゴエステルアクリレートやウレタンエラストマーのアクリル変性体等が挙げられる。上記のものに限らず、種々の紫外線硬化性モノマーやオリゴマーから選択することができる。
【００４９】
接着組成物中には、チオキサントン系化合物以外に、公知の光重合開始剤を含ませてもよい。光重合開始剤は、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光重合開始剤のうち、光ラジカル開始剤としては、例えば、ダロキュア1173、イルガキュア651 、イルガキュア184 、イルガキュア907 （いずれもチバスペシャルティケミカルズ社製）が挙げられる。接着組成物中におけるチオキサントン系化合物以外の光重合開始剤の含有量は、接着組成物の不揮発分を基準として１０重量％程度までである。
【００５０】
また、紫外線硬化性成分としては、エポキシ化合物を使用することもできる。この場合には、接着組成物中に光カチオン重合触媒を含有させる。エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物が好ましく、特に、分子内に２個以上のエポキシ基を有するものが好ましい。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ビニルシクロヘキセンジオキシド等の１種以上が好ましい。脂環式エポキシ化合物のエポキシ当量に特に制限はないが、良好な硬化性が得られることから、６０〜３００、特に１００〜２００であることが好ましい。
【００５１】
光カチオン重合触媒は、公知のいずれのものを用いてもよく、特に制限はない。例えば、１種以上の金属フルオロホウ酸塩及び三フッ化ホウ素の錯体、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）メタン金属塩、アリールジアゾニウム化合物、６Ａ族元素の芳香族オニウム塩、５Ａ族元素の芳香族オニウム塩、３Ａ族〜５Ａ族元素のジカルボニルキレート、チオピリリウム塩、ＭＦ6 アニオン（ただしＭは、Ｐ、Ａｓ又はＳｂ）を有する６Ａ族元素、トリアリールスルホニウム錯塩、芳香族イオドニウム錯塩、芳香族スルホニウム錯塩等を用いることができ、特に、ポリアリールスルホニウム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩又はイオドニウム塩、３Ａ族元素、５Ａ族元素及び６Ａ族元素の芳香族オニウム塩の１種以上を用いることが好ましい。光カチオン重合触媒の含有量は、例えば、前記紫外線硬化性成分としてのエポキシ化合物に対して、０．５〜５重量％程度である。
【００５２】
本発明において、接着組成物は、ジシクロペンタジエンジアクリレート３０〜８７重量％、チオキサントン系化合物３〜８．５重量％、及び必要に応じてジシクロペンタジエンジアクリレート以外の活性エネルギー線硬化性成分０〜６７重量％を含有することが好ましく、ジシクロペンタジエンジアクリレート５０〜８７重量％、チオキサントン系化合物３〜７重量％、及び必要に応じてジシクロペンタジエンジアクリレート以外の活性エネルギー線硬化性成分０〜４７重量％を含有することがより好ましい。
【００５３】
接着組成物の塗布は、スピンコーティング法により行うとよい。この際、接着組成物液を情報記録層(6) 面上に滴下してスピンコーティングを行っても良いが、接着組成物液を情報記録層(6) が形成されていない内周部(a) 上に滴下してスピンコーティングを行っても良く、あるいは、接着組成物液を情報記録層(6) が形成されていない外周部(b) 上に滴下してスピンコーティングを行っても良い。
【００５４】
外周部(b) 上に滴下すると、それより内周側の情報記録層(6) 面上には接着組成物液の塗布量は少なくなるが、外周部(b) 上の接着層(7) によって、通常は最も密着性の低下しやすい外周部(b) において、支持基体(1) と光透過層(8) との良好な密着性が確保される。外周部(b) 上に滴下すると、情報記録層(6) 面上への接着組成物液の塗布量は少なくなるので、この場合には、上記組成範囲内においてチオキサントン系化合物の比率を高くすることができる。
【００５５】
接着層(7) は、好ましくは０．１〜１３μｍの厚さとなるように形成する。接着層(7) の厚さが０．１μｍ未満であると、支持基体(1) 及び情報記録層(6) 側と光透過層(8) 側との強固な密着性が得られにくく、接着層(7) の厚さが１３μｍを超えると、チオキサントン系化合物の光吸収のために、情報記録層(6) への記録／再生レーザー光の入射が妨げられるので好ましくない。
【００５６】
接着層面上に、光透過層用の活性エネルギー線硬化性材料を塗布し、その後、活性エネルギー線照射を行い、硬化した接着層(7) 及び光透過層(8) を形成する。光透過層用材料の塗布の前に、活性エネルギー線照射によって接着層を半硬化の状態としておいてもよい。
【００５７】
Blu-ray Disc に代表される高密度光ディスクとするために、光透過層(8) は、接着層(7) と光透過層(8) の合計の厚さが、好ましくは５０〜１５０μｍとなるように形成する。
【００５８】
光透過層(8) に用いる活性エネルギー線硬化性材料としては、光学的に透明で、使用されるレーザー波長領域での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として、紫外線硬化性成分及び電子線硬化性成分から選択するとよい。これらの各成分としては、上述した接着組成物に用いる活性エネルギー線硬化性成分と同様のものを用いることができる。
【００５９】
紫外線硬化性成分としてラジカル重合性紫外線（電子線）硬化性化合物やその重合用組成物を使用する場合には、上述した公知の光重合開始剤を含ませてもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用いる場合には必要となる。光重合開始剤の含有量は、例えば、前記紫外線（電子線）硬化性成分に対して、０．５〜５重量％程度である。
【００６０】
紫外線硬化性成分としてエポキシ化合物を使用する場合には、活性エネルギー線硬化性材料中に上述した光カチオン重合触媒を含有させる。光カチオン重合触媒の含有量は、例えば、前記エポキシ化合物に対して、０．５〜５重量％程度である。
【００６１】
この光透過層に用いる活性エネルギー線硬化性材料としては、1,000 〜10,000ｍＰａ・ｓの粘度（２５℃）を有するものが好ましい。
【００６２】
光透過層(8) の形成において、活性エネルギー線硬化性材料の塗布はスピンコーティング法により行うとよい。塗布後の未硬化の硬化性材料に活性エネルギー線として紫外線を照射して、硬化させるとよい。未硬化あるいは半硬化状態の接着層も同時に硬化され、硬化した接着層(7) 及び光透過層(8) が形成される。
【００６３】
この際の紫外線照射を複数回に分けて行ってもよい。また、活性エネルギー線硬化性材料の塗布操作を複数回に分けて行ってもよく、各塗布操作の後に紫外線照射を行ってもよい。紫外線照射を複数回に分けて行い樹脂を段階的に硬化させることで、一度にディスクにたまる硬化収縮による応力を小さくすることが可能となり、最終的にディスクにたまる応力が小さくなる。その結果、光透過層(8) の厚さが厚い場合であっても、機械特性に優れたディスクを作成することができるので好ましい。
【００６４】
以上のようにして、本発明の光ディスクが得られる。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６６】
［実施例１］
図２に示す層構成の光記録ディスクサンプルを次のようにそれぞれ作製した。
ディスク状支持基体(1) として、変性ポリフェニレンエーテル（ＸＹＲＯＮ、旭化成製、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン共重合体のアロイ）からなり、一方の面に情報記録のためにグルーブが形成された直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのものを用いた。
【００６７】
ディスク状支持基体(1) のグルーブが形成された情報記録領域面上に、Ａｌ98Ｐｄ1 Ｃｕ1 （原子比）からなる厚さ１００ｎｍの反射層(2) をスパッタリング法により形成した。前記グルーブの深さは、波長λ＝４０５ｎｍにおける光路長で表してλ／６とした。グルーブ記録方式における記録トラックピッチは、０．３２μｍとした。
【００６８】
次いで、反射層(2) 表面に、Ａｌ2 Ｏ3 ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ２０ｎｍの第２誘電体層(3) を形成した。第２誘電体層(3) 表面に、相変化材料からなる合金ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１２ｎｍの記録材料層(4) を形成した。記録材料層(4) の組成（原子比）は、Ｓｂ74Ｔｅ18（Ｇｅ7 Ｉｎ1 ）とした。記録材料層(4) 表面に、ＺｎＳ（８０モル％）−ＳｉＯ2 （２０モル％）ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１３０ｎｍの第１誘電体層(5) を形成した。このようにして、情報記録層(6) を形成した。
【００６９】
次いで、第１誘電体層(5) 表面に、下記組成の接着組成物を硬化後の接着層厚さ２μｍとなるようにスピンコート法により塗布して、未硬化の接着層とした。
【００７０】
（接着組成物）
ウレタンアクリレートオリゴマー                                  ６０重量部
（三菱レイヨン製、ダイヤビームＵＫ６０３５）
ジシクロペンタジエンジアクリレート                              ３０重量部
（共栄社化学製、ＤＣＰＡ）
トリメチロールプロパントリアクリレート                            ４重量部
（日本化薬製、ＴＭＰＴＡ）
ジエチルチオキサントン                                            ３重量部
（日本化薬製、ＤＴＸ−Ｘ）
イルガキュア184 （チバスペシャルティケミカルズ社製）              ３重量部
【００７１】
次いで、未硬化の接着層上に、下記組成のラジカル重合性の紫外線硬化性材料を硬化後の光透過層厚さ９８μｍとなるようにスピンコート法により塗布し、未硬化の光透過層とした。これに、積算光量１Ｊ／ｃｍ2 （照射強度１６０Ｗ／ｃｍ、ランプとの距離１１ｃｍ）の紫外線を照射して、硬化した接着層(7) 及び光透過層(8) を形成した。
【００７２】
（光透過層：紫外線硬化性材料の組成）
ウレタンアクリレートオリゴマー                                  ５０重量部
（三菱レイヨン（株）製、ダイヤビームＵＫ６０３５）
イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート                          １０重量部
（東亜合成（株）製、アロニックスＭ３１５）
イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート                              ５重量部
（東亜合成（株）製、アロニックスＭ２１５）
テトラヒドロフルフリルアクリレート                              ２５重量部
光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）        ３重量部
【００７３】
以上のようにして光記録ディスクサンプルを作製した。
【００７４】
［実施例２〜４、比較例１〜５］
接着組成物を表１に示す組成のものに変えた以外は、実施例１と同様にして光記録ディスクサンプルをそれぞれ作製した。
【００７５】
［ディスクサンプルの評価］
実施例１〜４及び比較例１〜５で作製した各光記録ディスクサンプルについて、以下に示す性能試験を行った。
【００７６】
（密着性試験）
得られた各ディスクサンプルにつき、碁盤目テープ法（ＪＩＳ  Ｋ５４００）に準じて密着性試験を行った。ディスクサンプルの光透過層(8) 側表面にカッターで１ｍｍ間隔で縦横各１１本の切り込みを入れた（計１００個の正方形マス目状）。切り込みを入れた部分の上にスコッチ (Scoch)製メンディングテープを貼り付け、次に、メンディングテープを剥離した。剥離後、ディスクサンプル上に残ったマス目の数をカウントした。１００個すべてが残っていた場合、１００／１００と表記する。なお、この試験は、ディスクサンプルの情報記録層(6) が形成されていない領域において行った。
【００７７】
（接着層及び光透過層の光透過率の測定）
各光記録ディスクサンプルにおける情報記録層(6) への記録／再生レーザー光の入射の評価として、接着層(7) 及び光透過層(8) の光透過率の測定を次のようにして行った。
【００７８】
ポリカーボネートからなる支持基体（直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ）の一方の面上に直接、実施例１で用いたのと同じ組成の接着組成物を硬化後の接着層厚さ２μｍとなるようにスピンコート法により塗布して、未硬化の接着層とした。次いで、未硬化の接着層上に、実施例１で用いたのと同じ組成の紫外線硬化性材料を硬化後の光透過層厚さ９８μｍとなるようにスピンコート法により塗布し、未硬化の光透過層とした。これに、積算光量１Ｊ／ｃｍ2 （照射強度１６０Ｗ／ｃｍ、ランプとの距離１１ｃｍ）の紫外線を照射して、硬化した接着層(7) 及び光透過層(8) を形成した。このようにして、実施例１の光記録ディスクサンプルに対応する光透過率測定用のディスクサンプルを準備した。
【００７９】
同様にして、実施例２〜４及び比較例１〜５でそれぞれ用いたのと同じ組成の接着組成物を用いて、実施例２〜４及び比較例１〜５の各光記録ディスクサンプルに対応する光透過率測定用のディスクサンプルをそれぞれ準備した。
【００８０】
得られた光透過率測定用の各ディスクサンプルにつき、島津製作所製スペクトロメータを用いて、波長４００ｎｍの光透過率（％）を測定した。８０％以上の光透過率であれば、実際の光記録ディスクにおいて十分な記録／再生レーザー光の透過性が確保される。
【００８１】
【表１】
2005216335.tif 000005
【００８２】
以上の測定結果を表１に示す。
表１から、実施例１〜４で作製した各光記録ディスクサンプルはいずれも、光透過層(8) が支持基体(1) 及び情報記録層(6) と強固に密着しており、且つ十分な記録／再生レーザー光の透過性が確保されていた。
【００８３】
一方、比較例１及び３の各光記録ディスクサンプルは、ジシクロペンタジエンジアクリレートの使用量が少なく、密着性に劣っていた。比較例２の光記録ディスクサンプルは、ジシクロペンタジエンジアクリレートの使用量が多すぎて、ディスクに反りが起こった。比較例４及び５の各光記録ディスクサンプルは、ジエチルチオキサントンの使用量が多すぎ、光透過性に劣っていた。
【００８４】
上記実施例では、相変化型光ディスクの作製例を示した。しかしながら、本発明は、情報記録層が相変化型の光ディスクのみならず、再生専用型光ディスクや、追記型光ディスクにも適用される。そのため、前述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変更は、すべて本発明の範囲内のものである。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００８６】
(1) ：支持基体
(2) ：反射層
(3) ：第２誘電体層
(4) ：記録材料層
(5) ：第１誘電体層
(6) ：情報記録層
(7) ：接着層
(8) ：光透過層
(9) ：中心孔
ａ：ディスク内周部
ｂ：ディスク外周部
【図１】
2005216335.tif 000006
【図２】
2005216335.tif 000007