(57)【要約】【課題】熱転写染料層を有する熱転写シートにおいて、熱転写染料層中の染料濃度を低下させることなく、熱転写染料層中の染料の結晶化を防止する。【解決手段】基材シート１の一方の面に熱転写染料層２、３、４を有する熱転写シート１００Ａにおいて、熱転写染料層２、３、４が、常温で固体かつＩＯ値０．３５以下の結晶化防止剤を含有し、その結晶化防止剤の含有量が熱転写染料層の乾燥塗膜の０．２〜２０重量％である。結晶化防止剤としては、脂肪酸エステル等を使用することができる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に熱転写染料層を有する熱転写シートにおいて、熱転写染料層が、常温で固体かつＩＯ値０．３５以下の結晶化防止剤を含有し、その結晶化防止剤の含有量が、熱転写染料層の乾燥塗膜の０．２〜２０重量％であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
結晶化防止剤の融点が２７℃以上である請求項１記載の熱転写シート。
【請求項３】
結晶化防止剤が、脂肪酸エステルからなる請求項１記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写染料層を有する熱転写シートに関し、特に熱転写染料層における染料の結晶化が防止され、保存性に優れた熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年多く採用されている、昇華性染料を用いた熱転写方式は、極めて短時間の加熱によって多数の色ドットを熱転写シートから被転写材に転写させ、多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現する。
【０００３】
この際使用する熱転写シートとしては、基材シートの片面に、昇華性染料とバインダー樹脂からなる熱転写染料層を形成したものが使用されている（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特許第２９１１４６２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の熱転写シートは、高湿環境下で保存すると、熱転写染料層中の染料が熱転写染料層の表面で結晶化しやすい。この結晶化は、特に、同一染料同士が近接する場合に起こりやすい。そして、染料の結晶化は、印画ムラの原因になる。
【０００６】
そこで、従来、染料の結晶化を防止するため、熱転写染料層中の染料濃度を低下させることがなされているが、染料濃度を低下させると、画像濃度も低下し、高品質の画像を得られなくなる。
【０００７】
これに対し、本発明は熱転写染料層を有する熱転写シートにおいて、熱転写染料層中の染料濃度を低下させることなく、熱転写染料層中の染料の結晶化を防止することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、熱転写染料層を有する熱転写シートにおいて、熱転写染料層中に常温で固体で、かつ特定のＩＯ値を有する結晶化防止剤を含有させると、熱転写染料層表面にその結晶化防止剤の被膜が形成され、それにより染料が熱転写染料層表面で結晶化することを防止できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、基材シートの一方の面に熱転写染料層を有する熱転写シートにおいて、熱転写染料層が、常温で固体かつＩＯ値０．３５以下の結晶化防止剤を含有し、その結晶化防止剤の含有量が、熱転写染料層の乾燥塗膜の０．２〜２０重量％であることを特徴とする熱転写シートを提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、各図中、同一符号は同一又は同等の構成要素を表している。
【００１１】
図１は、本発明の一態様の熱転写シート１００Ａの模式的断面図である。この熱転写シート１００Ａは、基材シート１の一方の面に熱転写染料層２〜４を有し、他面に耐熱滑性層７を有する。
【００１２】
熱転写染料層２〜４は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色に相当するが、イエロー、マゼンタ、シアンの順序は必ずしもこの通りでなくてもよい。
【００１３】
一般に、熱転写染料層２、３、４は、バインダー樹脂と染料から形成されるが、本発明においては、この熱転写染料層２、３、４が、常温で固体、好ましくは融点２７℃以上、より好ましくは融点４７℃以上であり、かつＩＯ値０．３５以下の結晶化防止剤を含有することを特徴としている。結晶化防止剤の融点が低く、常温で液体であると、熱転写染料層２、３、４中の染料の自由度が上がり、かえって熱転写染料層２、３、４の表面で染料の結晶化が起こりやすくなる。
【００１４】
また、ＩＯ値は、有機化合物の構造自体から算出される当該有機化合物の親水性あるいは疎水性の指標であって、数値が大きい程親水性を表し、反対に数値が小さい程疎水性を表す。本発明においては、このＩＯ値を０．３５以下とする。
これにより、結晶化防止剤が熱転写染料層２、３、４の表面にブリードして膜を形成しやすくなるため、効率的に染料の結晶化を阻害することができる。
【００１５】
このような融点とＩＯ値を有する結晶化防止剤の具体例としては、トリステアリン酸グリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、ステアリン酸コレステリル、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット等の多価アルコールの脂肪酸エステルや、ステアリン酸エチル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル、ジフェニルエーテル等のエーテルをあげることができる。
【００１６】
結晶化防止剤の熱転写染料層２、３、４における含有量は、その乾燥塗膜中に濃度が０．２〜２０重量％となるようにすることが好ましい。結晶化防止剤の濃度が少な過ぎると添加効果がなく、多すぎると画像濃度が低下する。
【００１７】
熱転写染料層２、３、４に含有させる染料としては、従来より熱転写染料層に用いられている公知の熱移行性染料を使用することができる。例えば、イエロー染料としてはアゾ系、ジスアゾ系、メチン系、スチリル系、ピリドン・アゾ系等及びその混合系、マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素等及びその混合系、シアン染料としては、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素、インドアニリン系等及びその混合系が使用できる。
【００１８】
また、熱転写染料層２、３、４において、上述の染料と結晶化防止剤を担持するバインダー樹脂としては、従来より熱転写染料層のバインダー樹脂として使用されているものをいずれも使用することができる。好ましいバインダー樹脂を例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、アセタール系、ブチラール系及びポリエステル系の樹脂が特に好ましい。
【００１９】
熱転写染料層２、３、４には、この他必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の種々の添加剤を配合することができる。
【００２０】
一方、基材シート１は、従来公知の各種基材シートを用いることができる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等をあげることができる。基材シート１の厚みとしては、１〜３０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより好ましい。
【００２１】
基材シート１の裏面の耐熱滑性層７は、熱転写時の熱転写シート１００Ａとサーマルヘッドとの貼り付きを防止し、熱転写シート１００Ａの良好な走行性を確保するために設けられている。
【００２２】
耐熱滑性層７は、樹脂と充填剤から形成され、さらに必要に応じて、硬化剤等の各種添加剤が添加される。耐熱活性層７に使用される樹脂としては、比較的ガラス転移温度が高い樹脂が好ましく、例えば、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、アセトプロピルセルロース等をあげることができる。
【００２３】
また充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコーン樹脂、ポリテトラフロロエチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤をあげることができる。
【００２４】
耐熱活性層７に添加する好ましい硬化剤としては、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を好ましく挙げることができる。具体的には、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４（または２，６）−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイソシアネートとポリオールとを部分的に付加反応させたポリイソシアネートのアダクト体（ポリイソシアネートプレポリマー）、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体を使用することができる。
【００２５】
上述の各層を有する熱転写シート１００Ａは、常法により、基材シート１の片面に耐熱滑性層形成用塗料を塗布、乾燥し、基材シート１の他面に熱転写染料層形成用塗料を塗布、乾燥することにより製造することができる。この場合、基材シート１と熱転写染料層２、３、４との間には、必要に応じて、熱転写染料層２、３、４と基材シート１との接着性を向上させるプライマ層を形成してもよい。プライマ層は、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル酸系樹脂等から形成することができる。
【００２６】
本発明の熱転写シートは、熱転写染料層に上述の結晶化防止剤を含有させる限り、種々の態様をとることができる。
【００２７】
例えば、図２に示す熱転写シート１００Ｂのように、シート位置を検知するためのセンサーマーク８を設けても良い。
【００２８】
また、図３に示す熱転写シート１００Ｃのように、熱転写染料層５として、ブラック等の単色だけを形成してもよく、さらに、図４に示す熱転写シート１００Ｄのように、熱転写染料層として、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色を形成してもよい。
【００２９】
また、図５に示す熱転写シート１００Ｅのように、熱転写染料層２、３、４の他に、印画後に印画面に転写して印画面を保護するための透明な転写保護層６を設けても良い。さらに、図６に示す熱転写シート１００Ｆのように、普通紙に転写するための転写型染料受容層９を設けても良い。
【００３０】
【実施例】
実施例１〜６及び比較例１〜６
（１）熱転写シートの作製
厚さ６μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラー）を基材シートとし、この基材シートの片面に表１のインク組成物を乾燥厚１μｍとなるように塗布した。また、この基材シートの他面に表３の耐熱滑性層形成用組成物を乾燥厚０．５μｍとなるように塗布し、評価用の熱転写シートを得た。
【００３１】
【表１】
インク組成                              単位：重量部
2005014534.tif 000003
【００３２】
【表２】
2005014534.tif 000004
【００３３】
【表３】
耐熱滑性層形成用組成物                  単位：重量部
2005014534.tif 000005
【００３４】
（２）評価
実施例１〜６、比較例１〜６の各熱転写シートを、ＵＰＣ１０１０（ソニー（株）製、ＵＰ−１８００用プリントメディア）のマゼンタ部に切貼りし、プリンター（ソニー（株）製、ＵＰ−１８００）にてＵＰＣ１０１０の印画紙にステップ印画をした。印画直後の最高濃度（ベタ部）をマクベス濃度計ＴＲ−９２４（Ｇｒｅｅｎフィルター）にて測定し、次の計算式により、結晶化防止剤を添加しない比較例１に対する濃度低下率を求めた。
【００３５】
【数１】
2005014534.tif 000006
【００３６】
こうして求めた濃度低下率は、次の３段階に評価した。
【００３７】
○…濃度低下率５％以下
△…５％超１０％以下
×…１０％より大
【００３８】
また、実施例１〜６、比較例１〜６の各熱転写シートを６０℃、湿度５０％で１週間保持し、上述の印画直後の濃度低下率の測定の場合と同様に、ＵＰＣ１０１０の印画紙にステップ印画をした。そして、得られた印画物を目視で観察し、染料結晶化による印画ムラの有無を調べ、次の２段階に評価した。
【００３９】
○…問題なし
×…結晶化発生
【００４０】
以上の評価結果を表２に示す。
【００４１】
表２の結果から、本発明の実施例１〜６の熱転写シートは結晶化が防止され、さらに濃度低下のない優れた特性を示すことが分かる。一方、結晶化防止剤を多く添加した比較例２では濃度低下が大きく、添加剤の少ない比較例３、ＩＯ値が大きい比較例４と比較例６、融点の低い比較例５においては、いずれも染料の結晶化により印画ムラが引き起こされ、満足な結果を得られなかった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、基材シートの一方の面に熱転写染料層を有する熱転写シートにおいて、熱転写染料層が常温で固体かつＩＯ値０．３５以下の結晶化防止剤を含有し、その結晶化防止剤の熱転写染料層中の含有量を乾燥塗膜中０．２〜２０重量％とするので、染料の結晶化が起き難く、発色濃度も確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】熱転写シートの模式的断面図である。
【図２】熱転写シートの平面図である。
【図３】熱転写シートの平面図である。
【図４】熱転写シートの平面図である。
【図５】熱転写シートの平面図である。
【図６】熱転写シートの平面図である。
【符号の説明】
１…基材シート、  ２…熱転写染料層（Ｙ）、  ３…熱転写染料層（Ｍ）、  ４…熱転写染料層（Ｃ）、  ５…熱転写染料層（Ｂ）、  ６…転写保護層、  ７…耐熱滑性層、  ８…センサーマーク、  ９…転写型染料受容層、
１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ、１００Ｄ，１００Ｅ、１００Ｆ…熱転写シート
【図１】
2005014534.tif 000007
【図２】
2005014534.tif 000008
【図３】
2005014534.tif 000009
【図４】
2005014534.tif 000010
【図５】
2005014534.tif 000011
【図６】
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