(57)【要約】【課題】  印刷枚数が増加しても，かぶり発生の抑制，及びドット再現性の維持が可能なトナー組成物を提供する。【解決手段】  結合剤樹脂中に，着色剤，帯電制御剤，及び離型剤を含むトナー粒子と外添剤とを含み，前記外添剤は前記トナー粒子の極性と逆の極性である第１のシリカ，前記トナー粒子の極性と同じ極性である第２のシリカ，前記トナー粒子の極性と同じ極性であるチタン酸ナトリウム及び前記トナー粒子の極性と同じ極性であるアルミニウムオキサイドを含むトナー組成物を提供する。【選択図】    図１
2005352493.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結合剤樹脂中に，着色剤，帯電制御剤，及び離型剤を含むトナー粒子と外添剤とを含み，
前記外添剤は前記トナー粒子の極性と逆の極性である第１のシリカ，前記トナー粒子の極性と同じ極性である第２のシリカ，前記トナー粒子の極性と同じ極性であるチタン酸ナトリウム及び前記トナー粒子の極性と同じ極性であるアルミニウムオキサイドを含むことを特徴とするトナー組成物。
【請求項２】
前記トナー粒子の極性と逆の極性である第１のシリカは，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部であり，かつ，
前記トナー粒子の極性と同じ極性である第２のシリカは，１次粒子サイズが５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜６．０重量部であることを特徴とする，請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記トナー粒子の極性と同じ極性である第２のシリカは，１次粒子サイズが５ｎｍ〜３０ｎｍ未満のシリカを前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲内で含有し，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍのシリカを前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲内で含有することを特徴とする，請求項１または２に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記第２のシリカは，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍのシリカの含量に対する，粒子サイズが５ｎｍ〜３０ｎｍ未満のシリカの含量重量比が４以下であることを特徴とする，請求項２または３に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記トナー粒子の極性と同じ極性のチタン酸ナトリウムは，１次粒子サイズが０．０５μｍ〜１μｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜２．０重量部であることを特徴とする，請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー組成物。
【請求項６】
前記トナー粒子の極性と同じ極性のアルミニウムオキサイドは，１次粒子サイズは５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜２．０重量部であることを特徴とする，請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナー組成物。
【請求項７】
前記トナー粒子の極性が負である場合，前記アルミニウムオキサイドはラウリル硫酸（ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）で表面処理されることを特徴とする，請求項１〜６のいずれか１項に記載のトナー組成物。
【請求項８】
前記トナー粒子の極性が正である場合，前記アルミニウムオキサイドはジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（ｄｉ−ｓｔｅａｒｙｌ  ｄｉ−ｍｅｔｈｙｌ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で表面処理されることを特徴とする，請求項１〜７のいずれか１項に記載のトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はトナー組成物に関し，特に，電子写真方式の画像形成装置に用いるのに適したトナー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置としては，例えばファクシミリ，レーザービームまたはＬＥＤ（発光ダイオード）プリンタ，レーザービーム複写機またはＬＥＤ複写機及びその他の電子写真方式の各種出力機器がある。このような電子写真方式の画像形成装置は乾式トナーを使用する乾式電子写真方式の画像形成装置と湿式トナーを使用する湿式電子写真方式の画像形成装置がある。本発明は，乾式電子写真方式の画像形成装置に使用される乾式トナーに関する。
【０００３】
一般的に乾式トナーは，結合剤樹脂中に着色剤，帯電制御剤，及びその他添加剤を含んで形成される。添加剤はトナー粒子の内部に添加される内添剤とトナー粒子の表面に添加される外添剤とに区分される。添加剤は，装置に使用されるトナーの機能性を向上させるために添加されることが一般的である。
【０００４】
着色剤は染料系着色剤または顔料系着色剤がある。顔料系着色剤は染料系着色剤に比べて熱安定性及び耐光性において有利なので多用される。
【０００５】
帯電制御剤はトナー粒子に帯電される電荷量を調節するために添加される物質であって，トナー粒子の電荷が正（＋）なのか負（−）なのかにより添加される帯電制御剤の種類も異なる。
【０００６】
トナーに添加される添加剤のうち離型性を向上させるための添加剤として離型剤がある。離型剤をトナー組成物に添加することにより，トナー画像を記録媒体に転写させて定着させる際にローラとトナーとの離型性が向上してトナーオフセット（ｔｏｎｅｒ  ｏｆｆｓｅｔ）を防止することができ，トナーによって記録媒体がローラにくっついて記録媒体のジャム現象が発生することを防止できる。
【０００７】
図１は乾式電子写真方式の画像形成装置を概略的に示した図である。
【０００８】
特に，図１は乾式電子写真方式の画像形成装置の中でも非接触現像方式の画像形成装置を示した図である。同図に示すように，帯電装置６００を用いて感光体１００を帯電させた後，レーザー走査ユニット９００に画像を露光させて感光体１００上に潜像を形成する。供給ローラ３００でトナー４００を現像ローラ２００に供給する。現像ローラ２００に供給されたトナーはトナー層規制装置５００によりトナー層が均一な厚さに薄層化される。また，現像ローラ２００とトナー層規制装置５００によりトナーが高摩擦帯電される。規制装置５００を通過したトナーを感光体１００に形成された静電潜像に現像し，現像されたトナーは転写ローラ（図示せず）により例えば紙のような記録媒体に転写され，定着装置（図示せず）により定着される。転写された後，感光体１００上に残留するトナーはクリニングブレード７００により除去される。
【０００９】
このような乾式電子写真方式の画像形成において，トナーは記録媒体上に印刷画像を形成する数μｍ程度のサイズを有する微粒子であって，トナーの帯電特性及び流動特性は印刷画像の品質を左右する最も大事な影響因子である。このような画像品質は初期の印刷時においてだけではなく，長期間の画像印刷後にも安定的な品質を維持することが求められる。また，環境変化による印刷画像の品質変化が少なければならない。従って，トナーはこのような要求を満たすため多種の内添剤または外添剤を含むことができ，このような内添剤または外添剤によりトナーの帯電特性及び流動特性などを制御することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし，トナー帯電量の安定化，かぶり（ｆｏｇ）防止，現像効率向上などの制御のために外添剤を添加することによる画像品質の改善には限界がある。すなわち，低温低湿環境下では過帯電が発生しやすくなり，高温高湿環境下では帯電量の低下による非画像領域のかぶり，トナー飛散などの問題が発生するなど，環境変化によるトナー帯電特性の変動が大きい。また，印刷初期には均一な帯電量及び帯電分布を有するが，放置する場合帯電量低下が大きく発生したり，長期間に渡って画像を印刷する時は帯電量が減少し，帯電量分布が不均一になって画像濃度が低下し，かぶり及びトナー飛散が発生するという問題点がある。ここで，かぶりとは，非画像領域にトナーが付着して濃度が高くなる現象をいう。
【００１１】
特に，トナーに帯電性を均一に与えるためには現像ローラ上に薄層でトナー層を形成すべきであるが，トナー層を薄くすればトナーストレス（ｓｔｒｅｓｓ）によるトナー劣化及びトナー帯電量の上昇により急激に現像効率が低下し，これによる画像濃度の低下が発生しやすい。このような現像効率低下を改善するためにトナー帯電量を下向調整すれば，かぶりの増加及び飛散による汚染などが発生するという問題点があった。
【００１２】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，環境変化及び長期間の画像印刷による経時的な変化にも安定的なトナー帯電量及び帯電量分布を維持してかぶり発生を抑えることの可能なトナー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，結合剤樹脂中に，着色剤，帯電制御剤，及び離型剤を含むトナー粒子と外添剤とを含み，前記外添剤は前記トナー粒子の極性と逆の極性である第１のシリカ，前記トナー粒子の極性と同じ極性である第２のシリカ，前記トナー粒子の極性と同じ極性であるチタン酸ナトリウム及び前記トナー粒子の極性と同じ極性であるアルミニウムオキサイドを含むトナー組成物が提供される。
【００１４】
上記トナー粒子の極性と逆の極性である第１のシリカは，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部であり，かつ，上記トナー粒子の極性と同じ極性である第２のシリカは，１次粒子サイズが５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜６．０重量部であることが望ましい。
【００１５】
上記トナー粒子の極性と同じ極性の第２のシリカは，１次粒子サイズが５ｎｍ〜３０ｎｍ未満のシリカを前記トナー粒子全体を１００重量部とするとそれに対して０．１〜３．０重量部の範囲内で含有し，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍのシリカを前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲内で含有することが望ましい。なお，本明細書において２つの数値間の「〜」は，原則的にその両側の数値を含むが，上記のように含まない場合には特別に「未満」と記した。従って，上記の５ｎｍ〜３０ｎｍ未満は，５ｎｍ以上３０ｎｍ未満を表す。
【００１６】
上記第２のシリカは，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍのシリカの含量に対する，粒子サイズが５ｎｍ〜３０ｎｍ未満のシリカの含量重量比が４以下であることが望ましい。
【００１７】
上記トナー粒子の極性と同じ極性のチタン酸ナトリウムは，１次粒子サイズが０．０５μｍ〜１μｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜２．０重量部であることが望ましい。
【００１８】
上記トナー粒子の極性と同じ極性のアルミニウムオキサイドは，１次粒子サイズは５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であり，その含量が前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜２．０重量部であることが望ましい。
【００１９】
上記トナー粒子の極性が負である場合，前記アルミニウムオキサイドはラウリル硫酸（ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）で表面処理されることが望ましい。
【００２０】
前記トナー粒子の極性が正である場合，前記アルミニウムオキサイドはジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（ｄｉ−ｓｔｅａｒｙｌ  ｄｉ−ｍｅｔｈｙｌ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で表面処理されることが望ましい。
【００２１】
前記トナー組成物において，前記結合剤樹脂の含量は前記トナー粒子１００重量部に対して８０〜９８重量部の範囲内であり，上記着色剤の含量は前記トナー粒子１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内であり，上記帯電制御剤の含量は前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲内であり，前記ワックスの含量は前記トナー粒子１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内であってよい。
【００２２】
以上のように，本発明によれば，トナー組成物に逆極性のシリカ，同極性のシリカと共にチタン酸ナトリウム，アルミニウムオキサイドを所定の成分比で外添剤として添加することにより，画像濃度，かぶり発生の抑制及びドット再現性が全て改善される。特に印刷枚数が増加するほどかぶり発生の抑制とドット再現性の改善において優れた効果がある。
【発明の効果】
【００２３】
以上説明したように，本発明によれば，環境変化及び長期間の画像印刷による経時的な変化にも安定的な帯電量及び帯電量分布を維持できるように一定成分の外添剤を含有するトナー組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下に，本発明に係る実施形態に基づき本発明をさらに詳述する。
【００２５】
本発明に係るトナー組成物は，結合剤樹脂中にトナー粒子と外添剤とを含む。トナー粒子には，着色剤，帯電制御剤，及び離型剤が含まれる。
【００２６】
本発明に係るトナー組成物に使用する結合剤樹脂は，例えばポリスチレン及びポリビニルトルエンのようなスチレン及びその誘導体の単独重合体，スチレン−アクリル共重合体のようなスチレン共重合体，ポリエチレン，ポリプロピレン，塩化ビニル系樹脂，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，ポリエステル，ポリアクリロニトリル，メラミン樹脂，エポキシ樹脂などがあり，これらの中から選ばれたものを単独または２種以上混合して使用することができる。但し，本発明に係るトナー組成物に使用できる結合剤樹脂はこれに限定されない。
【００２７】
トナー組成物に一般に含まれる結合剤樹脂はトナー粒子１００重量部に対して８０〜９８重量部の範囲内である。トナー粒子を構成する着色剤は公知のトナー用着色剤ならばいずれでも使用可能である。特に，熱安定性及び耐光性において優秀性を示す顔料系着色剤を使用することが望ましい。
【００２８】
本発明に使用できる顔料系着色剤は，例えばアゾ系顔料，フタロシアニン系顔料，塩基性染料系顔料，キナクリドン系顔料，ジオキサジン系顔料及び縮合アゾ系顔料を含む有色有機顔料；クロム酸塩，ペロシアン化物，酸化物，硫化物，セレン化物，硫酸塩，珪酸塩，炭酸塩，リン酸塩及び金属粉末を含む有色無機顔料；及びカーボンブラックを含む黒色無機顔料；などがある。但しこれに限定されない。上述した顔料を単一または２種以上混合して使用できる。
【００２９】
上記顔料の中で環境汚染などを考慮して有機顔料を使用することが望ましい。本発明で使用できる有機顔料の例を挙げると，銅フタロシアニン，Ｐ．Ｂ．（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ）１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６のような無金属フタロシアニン，及び中心金属としてアルミニウム，ニッケルまたはバナジウムを有するフタロシアニン，Ｓｉ−ブリージングされたフタロシアニンのようなブリージングされたフタロシアニン二量体／オリゴマなどを含む青色及び／または緑色顔料；  Ｐ．Ｏ．（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ）５，１３，４２，７１，７２等のオレンジ色顔料；  Ｐ．Ｙ．（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ）１２，１３，１７，７４，８３，９３，１４６，１５５，１８０，１８５などの黄色顔料；Ｐ．Ｒ．（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ）４８，５７，１２２，１４６，１４７，１７６，１８４，１８６，２０２，２０７，２３８，２５４，２５５，２６９，２７０，２７２等の赤色顔料；Ｐ．Ｖ．１９／  Ｐ．Ｒ．１２２またはＰ．Ｒ．１４６／１４７等の混合顔料などがある。本発明に係るトナー組成物は前述した顔料を使用できるが，これに限定されない。
【００３０】
本実施形態のトナー組成物は，上記顔料をトナー粒子１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内に含むことが望ましい。１重量部より小さければ印刷画像が鮮明でなく，１０重量部より大きければ相対的にトナー組成物のうち他の成分の含量が少なくなるため，所望のトナーの物性を有し難い。
【００３１】
帯電制御剤（ｃｈａｒｇｅ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｇｅｎｔ）は電荷調節剤，帯電調節剤などの名称で呼ばれ，トナー粒子に帯電される荷電量を制御するために添加される添加剤である。
【００３２】
帯電制御剤は負（−）または正（＋）の極性の電荷を有しうる。負極性の帯電制御剤としてはクロムを含有するアゾ系染料，クロム，鉄，亜鉛のような金属を含有するサリシル酸化合物などがある。正極性の帯電制御剤としてはニグロシン（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ），４級アンモニウム塩，トリフェニルメタン誘導体（Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ）などがある。
【００３３】
商業的に利用可能な帯電制御剤の例を挙げると，ニグロシンＮＯ１（オリエントケミカル社製），ニグロシンＥＸ（オリエントケミカル社製），Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  ｂｌａｃｋ  ＴＲＨ（保土ヶ谷ケミカル社製），Ｔ−７７（保土ヶ谷ケミカル社製），Ｂｏｎｔｒｏｎ  Ｓ−３４（オリエントケミカル社製），及びＢｏｎｔｒｏｎ  Ｅ−８４（オリエントケミカル社製）等がある。
【００３４】
トナー組成物に含まれる帯電制御剤の含量は一般にトナー粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲内である。
【００３５】
離型剤としては，低分子量ポリオレフィン類，加熱により軟化点を有するシリコン類，脂肪酸アミド類及びワックス等があり，商業的に容易に利用できるワックスが多用される。
【００３６】
本発明の離型剤として使用できるワックスは，例えばカルナウバワックス（Ｃａｒｎａｕｂａ  ｗａｘ），ベイベリーワックス（ｂａｙｂｅｒｒｙ  ｗａｘ）を含む植物性天然ワックス及びビーズワックス（Ｂｅｅｓｗａｘ），セラックワックス（Ｓｈｅｌｌａｃ  ｗａｘ），及びスーパーマセティワックス（Ｓｕｐｅｒｍａｃｅｔｉ  ｗａｘ）を含む動物性天然ワックスを含む天然ワックス；モンタンワックス（Ｍｏｎｔａｎ  ｗａｘ），オゾケライトワックス（Ｏｚｏｋｅｒｉｔｅ  ｗａｘ），セレシンワックス（Ｃｅｒｅｓｉｎ  ｗａｘ）を含むミネラルワックス；パラフィンワックス（Ｐａｒａｆｆｉｎ  ｗａｘ），マイクロクリスタリンワックス（Ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｗａｘ），ポリエチレンワックス，ポリプロピレンワックス，アクリレートワックス，脂肪酸アミドワックス，シリコンワックス及びポリテトラフルオロエチレンワックスを含む合成ワックスなどがあり，これらの中から１種または２種以上を混合して使用できる。但し，本発明に使用できるワックスがこれに限定されるわけではない。ワックスの含量は一般にトナー粒子１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内であることが望ましい。
【００３７】
本実施形態に係るトナー組成物は，上述したトナー粒子を構成する基本的な構成のほか，トナーの帯電量及び帯電量分布を維持して，かぶりの発生を抑え，一定の現像性を保つために，所定の成分比の外添剤を含む。本実施形態に係るトナー組成物に含有される外添剤は，トナー粒子の極性と逆の極性のシリカ（以後，第１のシリカとも称する。），トナー粒子の極性と同極性のシリカ（以後，第２のシリカとも称する。），トナー粒子の極性と同極性のチタン酸ナトリウム及びトナー粒子の極性と同極性のアルミニウムオキサイドを含んで形成される。
【００３８】
前記外添剤において，トナー粒子の極性と逆極性のシリカ（第１のシリカ）は，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内で，その含量がトナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部であり，トナー粒子の極性と同極性のシリカ（第２のシリカ）は，１次粒子サイズが５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内で，その含量がトナー粒子１００重量部に対して０．１〜６．０重量部であることが望ましい。なお，本明細書において使われる用語である“１次粒子（ｐｒｉｍａｒｙ  ｐａｒｔｉｃｌｅ）”は，重合，結合などが起こらない化合物の単位粒子を意味する。
【００３９】
第１のシリカの含量が０．１重量部より小さければその効果を期待し難く，第１のシリカの含量が３．０重量部より大きくなるとトナー粒子の極性に影響を与えるようになってトナー粒子の極性が変わる場合もあり，極性の分布が不均一になる。
【００４０】
シリカは，１次粒子サイズが約３０ｎｍ以上の場合を大粒子，１次粒子サイズが約３０ｎｍ未満の場合を小粒子と称する。小粒子シリカは主に流動性の向上のために添加される物質であり，大粒子シリカは小粒子シリカのスぺーサ（ｓｐａｃｅｒ）の機能及びトナーの転写性向上のために添加される。トナー粒子と極性が異なるシリカ（第１のシリカ）は大粒子シリカを使用し，トナー粒子と極性が同じシリカ（第２のシリカ）は小粒子シリカと大粒子シリカを単独で使用したり，混合して使用できる。
【００４１】
第２のシリカは，１次粒子サイズが５ｎｍ〜３０ｎｍ未満（５ｎｍ以上３０ｎｍ未満）の範囲内のシリカを前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲内に含有し，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍ（３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下）の範囲内のシリカを前記トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲内に含有することが望ましい。
【００４２】
上記第２のシリカにおいて，１次粒子サイズが３０ｎｍ〜２００ｎｍの大粒子シリカの含量に対する，粒子サイズが５ｎｍ〜３０ｎｍ未満の小粒子シリカの含量重量比が，４以下であるものが望ましい。
【００４３】
外添剤に含有される成分のうち，トナー粒子と極性が同じチタン酸ナトリウムは１次粒子サイズが０．０５μｍ〜１μｍの範囲内であり，その含量はトナー粒子１００重量部に対して０．１〜２．０重量部の範囲内であることが望ましい。チタン酸ナトリウムはトナー粒子の帯電特性を向上させるために添加される物質である。
【００４４】
外添剤に含有される成分のうち，トナー粒子と極性が同じアルミニウムオキサイドは１次粒子サイズが５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であり，その含量はトナー粒子１００重量部に対して０．１〜２．０重量部の範囲内であることが望ましい。アルミニウムオキサイドはトナーのドット再現性，クリニング性等を向上させるために添加される物質であって，印刷された画像に発生しうるかぶりや画像密度の制御を容易に行え，垂直縞模様やスポット（ｓｐｏｔ）等の画像上の欠陥の発生を抑える。
【００４５】
トナー粒子が負の極性の場合，アルミニウムオキサイドは特にラウリル硫酸（ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）で表面処理されることが望ましい。アルミニウムオキサイド自体は弱い陽性を有しているので，トナー粒子と同じ極性の負極性になるようにその表面処理を行なう必要があり，特にラウリル硫酸で表面を処理することが望ましい。
【００４６】
また，トナー粒子が正の極性の場合，アルミニウムオキサイドが正極性になるようにジステアリルジメチルアンモニウムクロライドでその表面を処理することが望ましい。
【００４７】
本実施形態に係るトナー組成物は，上述した他にも，機能性向上のために多様な添加剤を含有することができる。例えば，ＵＶ安定剤，防微剤，殺細菌剤，殺真菌剤，帯電防止剤，光沢改質剤，酸化防止剤，シリンまたはシリコン−改質シリカ粒子のような凝結防止剤（ａｎｔｉｃａｋｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）等を内添剤または外添剤としてトナー組成物に添加することができる。
【００４８】
以下，本発明に係る実施例及び比較例を参照して本発明をさらに詳述する。
（実施例１）
トナー粒子の製造（粉砕方式の負極性トナー）
ポリエステル  ９０．５重量部
カーボンブラック  ５重量部
負極性の帯電制御剤（鉄錯物，保土ヶ谷社製）  ２．５重量部
低分子量ポリプロピレンワックス  ２重量部
【００４９】
上記組成の成分をヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）タイプのミキサーを用いて均一に予備混合した後，二軸圧出器に投入して１３０℃で溶融混合物を圧出し冷却凝固させた。その後，粉砕分級機を用いて平均粒径約８μｍの外添処理前段階のトナー粒子を得た。
【００５０】
アルミニウムオキサイドの表面処理
水性で高濃度沈殿−ゲル化（ｈｉｇｈ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ  ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ−ｇｅｌａｔｉｏｎ）方法でアルミナ粒子を製造した後，表面処理剤を入れて機械的なミリング方法を用いて表面処理を行った。
【００５１】
表面処理剤としては負極性アルミニウムオキサイドの場合ラウリル硫酸を使用し，正極性アルミニウムオキサイドの場合ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを使用した。
【００５２】
トナー組成物の製造
前記非処理されたトナー粒子と表面処理されたアルミニウムオキサイドを使用し，次の外添剤を外添処理してトナー組成物を製造した。
正極性シリカ（１次粒径３０ｎｍ〜５０ｎｍ）  ０．５重量部
負極性シリカ（１次粒径７ｎｍ〜１６ｎｍ）  １．５重量部
チタン酸ナトリウム（１次粒径５０ｎｍ〜１５０ｎｍ）  ０．５重量部
アルミニウムオキサイド（１次粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍ）  ０．５重量部
【００５３】
（実施例２）
トナー組成物の製造
前記実施例１で製造された非処理されたトナー粒子と表面処理されたアルミニウムオキサイドを使用し，次の外添剤を外添処理してトナー組成物を製造した。
正極性シリカ（１次粒径３０ｎｍ〜５０ｎｍ）  ０．５重量部
負極性シリカ（１次粒径３０ｎｍ〜５０ｎｍ）  ０．５重量部
負極性シリカ（１次粒径７ｎｍ〜１６ｎｍ）  １．５重量部
チタン酸ナトリウム（１次粒径５０ｎｍ〜１５０ｎｍ）  ０．５重量部
アルミニウムオキサイド（１次粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍ）  ０．５重量部
【００５４】
（比較例１）
トナー組成物の製造
前記実施例１で製造された非処理されたトナー粒子と表面処理されたアルミニウムオキサイドを使用し，次の外添剤を外添処理してトナー組成物を製造した。
正極性シリカ（１次粒径３０ｎｍ〜５０ｎｍ）  ０．５重量部
負極性シリカ（１次粒径３０ｎｍ〜５０ｎｍ）  ０．５重量部
負極性シリカ（１次粒径７ｎｍ〜１６ｎｍ）  １．５重量部
アルミニウムオキサイド（１次粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍ）  ０．５重量部
【００５５】
（比較例２）
トナー組成物の製造
前記実施例１で製造された非処理されたトナー粒子を使用し，次の外添剤を外添処理してトナー組成物を製造した。
正極性シリカ（１次粒径３０ｎｍ〜５０ｎｍ）  ０．５重量部
負極性シリカ（１次粒径３０ｎｍ〜５０ｎｍ）  ０．５重量部
負極性シリカ（１次粒径７ｎｍ〜１６ｎｍ）  １．５重量部
チタン酸ナトリウム（１次粒径５０ｎｍ〜１５０ｎｍ）  ０．５重量部
【００５６】
（テスト）
上記実施例１，実施例２，比較例１及び比較例２によるトナー組成物を次の現像条件下で現像して比較した。
【００５７】
現像条件
表面電位（Ｖｏ）：−７００Ｖ
潜像電位（ＶＬ）：−１００Ｖ
【００５８】
現像ローラ印加電圧：
ＶＰ−Ｐ＝１．８ＫＶ，周波数（ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）＝２．０ｋＨｚ
Ｖｄｃ＝−５００Ｖ，周期比率（ｄｕｔｙ  ｒａｔｉｏ）＝３５％（矩形波）
現像ギャップ（ｇａｐ）：１５０μｍ〜４００μｍ
現像ローラ
（１）アルミニウムの場合
照度：Ｒｚ＝１〜２．５（ニッケルメッキ後）
（２）ゴムローラの場合（ニトリルブタジエン系弾性ゴムローラ）
抵抗：１×１０５Ω〜５×１０６Ω
硬度：５０
トナー：帯電量（ｑ／ｍ）＝−５〜−３０μＣ／ｇ（層規制装置通過後現像ローラ上で）
面積当りトナー量＝０．３ｍｇ／ｃｍ２〜１．０ｍｇ／ｃｍ２
【００５９】
画像テスト結果
前記実施例１，実施例２，比較例１及び比較例２によるトナー組成物を用いて前記現像条件下で２０ｐｐｍ級ＬＢＰプリンタを用いて画像を評価した。
【００６０】
各画像に対して画像濃度（ｉｍａｇｅ  ｄｅｎｓｉｔｙ），かぶり（バックグラウンド，非画像領域の汚れ），ドット再現性を測定して各トナー組成物の性能を評価した。
【００６１】
この際，画像濃度は用紙上の黒色パターン（ｓｏｌｉｄ  ｐａｔｔｅｒｎ）の濃度を測定し，かぶりは感光媒体上の非画像領域における濃度を濃度計（ｓｐｅｃｔｒｏＥｙｅ，ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いて測定した。ドット再現性は肉眼で評価した。
【００６２】
画像濃度
次の表１において画像濃度が１．３を超過した場合は「〇」，１．１〜１．３の場合は「△」，１．１未満の場合は「×」と評価した。
【００６３】
【表１】
2005352493.tif 000003
【００６４】
表１から分かるように，実施例１及び実施例２によるトナー組成物の場合，６０００枚に至るまでの画像濃度は良好であったが，８０００枚に至ると画像濃度が劣化した。しかし，チタン酸ナトリウムを含まない比較例１によるトナー組成物は６０００枚に至ると画像濃度が落ち，アルミニウムオキサイドを含まない比較例２によるトナー組成物は４０００枚に至ると画像濃度が落ち，８０００枚に至ると画像濃度が悪かった。従って，実施例１及び実施例２のように本発明に係る組成比の外添剤を添加したトナー組成物はある程度の長期間使用する時は画像濃度を一定レベルに維持することができる。
【００６５】
かぶり
次の表２において，かぶりが０．１４未満の場合は「〇」，１．１５〜１．１６の場合は「△」，０．１７超過の場合は「×」と評価した。
【００６６】
【表２】
2005352493.tif 000004
【００６７】
表２から分かるように，実施例１及び実施例２によるトナー組成物の場合，長期間にわたって非画像領域におけるかぶりが現れないことが分かる。特に，実施例１によるトナー組成物より実施例２によるトナー組成物，すなわち負極性のシリカが大粒子シリカと小粒子シリカを共に含有するトナー組成物の場合，かぶりの形成が少ないことが分かる。従って，負極性のシリカとして小粒子と大粒子のシリカを適正な比率で混合して使用すると，かぶり発生を抑える効果がさらに大きいことが分かる。
【００６８】
また，チタン酸ナトリウムを含まない比較例１によるトナー組成物の場合，４０００枚に至るとかぶりが発生し始め，６０００枚に至るとかぶりが多量に発生したことが分かる。
【００６９】
ドット再現性
次の表３において，ドット再現性は肉眼により問題が発生しなければ「〇」，普通の場合は「△」，問題が深刻に発生する場合は「×」と評価した。
【００７０】
【表３】
2005352493.tif 000005
【００７１】
表３から分かるように，実施例１，実施例２及び比較例１によるトナー組成物は，８０００枚に至るまでドット再現性においてさほど問題が発生しなかった。しかし，アルミニウムオキサイドを含有しない比較例２によるトナー組成物は，２０００枚に至るとドット再現性が劣化し始め，６０００枚に至っては深刻な問題が発生した。
【００７２】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】一般的な乾式電子写真方式の画像形成装置を概略的に示した図である。
【図１】
2005352493.tif 000006