(57)【要約】【課題】染料で染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感に優れた頭髪用化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】長鎖アルキルを含む水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤を含みｐＨが３〜６に調整された頭髪用化粧料は、酸化染料や酸性染料などの染料で染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感に優れたものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ）または（ｂ）で表される長鎖アルキルを含む水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤の１種以上を０．１〜２５重量％含有し、ｐＨが３〜６の範囲にある頭髪用化粧料：
一般式（ａ）：
【化１】
2005097157.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つもしくは三つは炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基あるいはエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり、その他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基あるいは炭素数２〜３のアルケニル基であり、X−はアニオンである。）
一般式（ｂ）：
【化２】
2005097157.tif 000005
（式中、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基あるいはエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり、Ｘ−はアニオンである。）
【請求項２】
水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤が、一般式（a）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つもしくは三つが炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のエステル基で分断されたアルキル基またはアルケニル基で表される水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤である請求項１に記載の頭髪用化粧料。
【請求項３】
水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤が、一般式（a）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つもしくは三つが炭素数１０〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤である請求項２に記載の頭髪用化粧料。
【請求項４】
カルボン酸、リン酸およびヒドロキシ酸から選ばれる１種以上の酸および/またはその塩によってｐＨが３〜６の範囲に調整されている請求項１から３のいずれかに記載の頭髪用化粧料。
【請求項５】
紫外線吸収剤および／または酸化防止剤を含有する請求項１から４のいずれかに記載の頭髪化粧料。
【請求項６】
染毛した頭髪の退色防止に使用するための請求項１から５のいずれかに記載の頭髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭髪用化粧料に関する。更に詳細には、本発明は、長鎖アルキルを含む特定の水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤を含む頭髪用化粧料であって、染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感に優れた頭髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年頭髪の染毛は白髪染めばかりでなくおしゃれ染めも施術人数が増加し、染色した毛髪の色持ちが望まれている。退色は毛髪中の染料が脱落および構造変化による変色に起因している。染色の堅牢性を向上させるため染毛剤組成物の成分調整や高分子の使用、アフターケア剤が多く提案されている。
例えば、酸化染料による染色に対して、チオール基を有するシリコーンを用いた染色保護用組成物が退色防止効果に有効であることが提案されている（特許文献１）。しかしながら、チオール基を有するシリコーンは還元され易いため、チオール基を有するシリコーンを含む頭髪用化粧料は製品形態として長期安定性に問題がある。天然多糖類高分子、ポリエチレングリコールおよびラノリンから誘導される界面活性剤からなる毛髪処理剤が提案されている（特許文献２）が、使用感の点で問題がある。また、ポリフェノール類、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤およびカチオン性高分子からなる洗髪用化粧料も提案されている（特許文献３）が、同様に使用感に問題がある。
【０００３】
更には、２−ヒドロキシベンジルアルコールまたはフェニルエチレングリコールを用いた毛髪用組成物が提案されている（特許文献４）が、ベンゼン骨格を有する化合物を用いているため、生分解されにくく環境への影響や皮膚への刺激などに問題がある。また、アニオン界面活性剤と乳化物とからなるクリーム状ヘアコンディショニング組成物が提案されている（特許文献５）が、処理後の毛髪表面のすべり性（摩擦係数）に問題がある。
【特許文献１】特開平５−１２４９３８号公報
【特許文献２】特開平６−９２８２４号公報
【特許文献３】特開平８−２９１０２２号公報
【特許文献４】特開平９−２０６２５号公報
【特許文献３】特開平１１−２９２７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記した従来提案されている頭髪用化粧料は、いずれも使用感、仕上がり感、安定性、退色防止効果などの点において問題があり、未だ十分なレベルのものではない。
従って、本発明の課題は、毛髪の退色防止効果を有し、使用感、仕上がり感などにおいて優れた頭髪用化粧料を提供することに在る。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、毛髪の退色防止効果を有し、使用感、仕上がり感などにおいて優れた頭髪用化粧料を得ること目的として鋭意研究した結果、長鎖アルキルを含む特定の水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤を用いた頭髪用化粧料が、染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感などにおいて優れていることを見出し本発明を完成させた。
【０００６】
従って、本発明は、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表される長鎖アルキルを含む水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤の１種以上を０．１〜２５重量％含有し、ｐＨが３〜６の範囲にある頭髪用化粧料に関する。
一般式（ａ）：
【化３】
2005097157.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つもしくは三つは炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基あるいはエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり、その他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基あるいは炭素数２〜３のアルケニル基であり、X−はアニオンである。）
一般式（ｂ）：
【化４】
2005097157.tif 000003
（式中、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基あるいはエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり、Ｘ−はアニオンである。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明の頭髪用化粧料は、染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感などにおいて優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる界面活性剤は、一般式（a）または（ｂ）で表される四級アンモニウム型カチオン界面活性剤であって且つ水難溶性の界面活性剤である。
一般式（a）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つもしくは三つは炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基あるいはエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり、その他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基あるいは炭素数２〜３のアルケニル基である。X−はアニオンである。
【０００９】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つもしくは三つの炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基としては、例えば、ラウリル、ミリスチル、セチル、パルミチル、ステアリル、オレイル、ベヘニル、ココイルなどが挙げられる。これらのアルキル基またはアルケニル基は植物油由来のものが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つもしくは三つの炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基としては、例えば、炭素数１０〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１から３の整数）、炭素数１０〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１から３の整数）などが挙げられる。特に、炭素数１０〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−が好ましく、具体的には、ミリストイルオキシエチル、ステアロイルオキシエチル、パルミトイルオキシエチル、オレオイルオキシエチル、ベヘノイルオキシエチル、ココロイルオキシエチルなどが挙げられる。
【００１０】
その他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピルが挙げられ、炭素数１〜３のヒドロキシエチルとしては、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルなどが挙げられ、炭素数２〜３のアルケニル基としては、例えば、ビニル、プロペニルなどが挙げられる。
X−のアニオンとしては、例えば、塩素イオン、臭素イオンなどのハロゲンイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどのアルキル硫酸イオン、メチルリン酸イオン、エチルリン酸イオンなどのアルキルリン酸イオンなどが挙げられる。
一般式（a）の長鎖アルキルを含む水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ジココロイルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジステアロイルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジベヘノイルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、トリココロイルオキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、トリパルミトイルオキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートなどが挙げられる。
【００１１】
一般式（ｂ）において、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基あるいはエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり、Ｘ−はアニオンである。
Ｒ５の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどが挙げられる。Ｒ６およびＲ７の炭素数８〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基あるいはエステル基もしくはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基、並びにＸ−のアニオンについては、一般式（a）で例示したものと同様のものが挙げられる。
一般式（ｂ）の長鎖アルキルを含む水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、メチル−１−ステアリルアミドエチル−２−ステアリルイミダゾリウムメチルスルフェート、メチル−１−ベヘニルアミドエチル−２−ベヘニルイミダゾリウムメチルスルフェート、メチル−１−パルミチルアミドエチル−２−パリミチルイミダゾリウムメチルスルフェートなどが挙げられる。
【００１２】
本発明では、これらの水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤は、１種類でもよく、また２種類以上を混合して用いてもよい。また、これらの水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤は、頭髪用化粧料中に０．１〜２５重量％含有させる。０．１重量％未満では、目的とする、染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感などにおいて優れた頭髪用化粧料が得られない。２５重量％を超える量を用いてもそれ以上の効果の向上が期待できない。好ましくは、０．３〜５．０重量％、特に好ましくは、０．５〜３．０重量％である。
【００１３】
本発明の頭髪用化粧料は、ｐＨが３〜６の範囲にある必要があり、この範囲外であると、目的とする、染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感などにおいて優れた頭髪用化粧料が得られない。特に、ｐＨは３．０〜５．５の範囲が好ましく、更に３．５〜５．０の範囲が好ましい。
頭髪用化粧料のｐＨは、用いる水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤の種類によっては、特にｐＨ調整をすることなくｐＨが３〜６の範囲になるものもあり、他方、ｐＨ調整する必要のあるものもある。ｐＨ調整するために用いるものとしては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸などのカルボン酸、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸などのヒドロキシ酸、リン酸などが挙げられる。また、これらの酸の塩であってもよい。これらは２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
本発明の頭髪用化粧料には、更に紫外線吸収剤および/または酸化防止剤を添加するのが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン類、桂皮酸類、パラアミノ安息香酸類、サリチル酸類、ベンゾトリアゾール類などが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、フラボン誘導体、アミノ酸などが挙げられる。
本発明の頭髪用化粧料には、更に、頭髪用化粧料に一般に使用されている成分を必要に応じて添加・配合することができる。このような成分としては、例えば、グリセリン、プロピレングルコ−ル、ジプロピレングリコールなどの保湿剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール、流動パラフィン、ワセリン、スクワランなどの炭化水素、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル油、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウムなどの抗フケ剤、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーン油、着色剤、香料などが挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、水溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤を添加・配合してもよい。
【００１５】
本発明の頭髪用化粧料は、上記した成分を、水あるいは水に必要に応じてエタノール、プロパノール、グリセリンなどを加えた溶剤に溶解させることにより製造される。その製品形態としては、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアセット剤などが挙げられる。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
１．頭髪用化粧料の製造
表１および表２に示した成分を混合して通常の方法により頭髪用化粧料を製造した。
表２において、ジココロイルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートは、一般式（a）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つがココロイルオキシエチル（ココイル−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−）、その他の一つがヒドロキシエチル（−Ｃ２Ｈ４ＯＨ）他の一つがメチル（−ＣＨ３）である化合物である。ジステアロイルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートは、一般式（a）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の二つがステアロイルオキシエチル（Ｃ１７Ｈ２５ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−）、その他の一つがヒドロキシエチル（−Ｃ２Ｈ４ＯＨ）他の一つがメチル（−ＣＨ３）である化合物である。メチル−１−ステアリルアミドエチル−２−ステアリルイミダゾリニウムは、一般式（ｂ）において、Ｒ５がメチル、Ｒ６がステアリル、Ｒ７がステアリルアミドエチル（Ｃ１７Ｈ２５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−）である化合物である。
【００１７】
２．試験
試験方法は、以下のように行った。即ち、１０ｇの人毛毛束を市販の染毛剤（酸化染料）で染色し、水洗後タオルドライ状態で、表１および表２で示した成分の試験品を塗布した。３分間放置し、水洗して風乾させ、乾燥した毛束を水およびラウリル硫酸ナトリウム１％水溶液に５分間浸漬し、流れ出た染料の量を水溶液の色で比較した。染料の溶出の多いものを０とし、５段階で評価して最も溶出の少ないものを５とした。使用感および仕上がり時の感触は１０名のパネル評価を行い、未処理の毛束に比べて劣ったものを×、同等を△、やや良いを〇、良いを◎とする４段階の評価で行った。
得られた結果を表１および表２を示した。
【００１８】
表１：対照頭髪用化粧料の組成および試験結果
成分                比較例１  比較例２  比較例３  
塩化セチルトリメチルアンモニウム            2
塩化ヘ゛ヘニルトリメチルアンモニウム                    2
臭化ステアリルトリメチルアンモニウム                              2
セタノール                         4         4         4
ハ゜ルミチン酸イソフ゜ロヒ゜ル             1.5       1.5       1.5
クエン酸                       適量      適量      適量
水                          残余      残余      残余
仕上がり時のpH               4.0       4.0       4.0
使用感                       △        〇        △
仕上がり時の感触             △        〇        〇
染料の流出度合い              0         2         1     
【００１９】
表２：本発明の頭髪用化粧料および試験結果 
実施例１  実施例２  実施例３  実施例４    
塩化シ゛ステアリルシ゛メチルアンモニウム         2
シ゛ココロイルオキシエチルヒト゛ロキシエチルメチル
アンモニウムメチルスルフェート                          2
シ゛ステアロイルオキシエチルヒト゛ロキシエチル
メチルアンモニウムメチルスルフェート                                 2
メチル-1-ステアリルアミト゛エチル-2-
ステアリルイミタ゛ソ゛リニウム
メチルスルフェート                                                     2
セタノール                          4         4         4          4
ハ゜ルミチン酸イソフ゜ロヒ゜ル              1.5       1.5       1.5        1.5
クエン酸                        適量      適量      適量       適量
酒石酸                       適量      適量      適量       適量
水                           残余      残余      残余       残余
仕上がり時のpH                4.0       4.0       4.0        4.0
使用感                        ◎        ◎        ◎         ◎
仕上がり時の感触              ◎        ◎        ◎         〇
染料の流出度合い               4         5         5          5       
【００２０】
表１および表２の結果から明らかなように、一般式（a）または（ｂ）で表される長鎖アルキルを含む水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤を含む頭髪用化粧料は、酸化染料で染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感に優れたものである。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
以上に詳細に説明した通り、、一般式（a）または（ｂ）で表される長鎖アルキルを含む水難溶性四級アンモニウム型カチオン界面活性剤を含みｐＨが３〜６に調整された本発明の頭髪用化粧料は、酸化染料や酸性染料などの染料で染毛した頭髪に対して退色防止効果に優れ、使用感、仕上がり感に優れたものである。