(57)【要約】【課題】  工場で製造して現場に運搬、貯蔵するに十分な可使時間を有し、かつ現場の作業性や地盤状況に応じて自由にゲル化時間を短縮して地盤に注入することができ、また注入目的に十分な必要強度を保持でき、さらにシリカの逸脱や溶出が殆どない耐久性に優れた地盤注入工法を提供する。【解決手段】  活性珪酸水溶液に酸を添加してｐＨを２．０未満に調整した酸性活性珪酸水溶液を工場で製造した後、熟成後、現場で水ガラスを添加してｐＨを酸性領域の範囲内で高めた地盤注入用活性珪酸水溶液を地盤に注入する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性珪酸水溶液に酸を添加してｐＨを２．０未満に調整した酸性活性珪酸水溶液を工場で製造した後、熟成後、現場で水ガラスを添加してｐＨを酸性領域の範囲内で高めた地盤注入用活性珪酸水溶液を地盤に注入することを特徴とする地盤注入工法。
【請求項２】
ＳｉＯ2を１〜５重量％含有する前記酸性活性珪酸水溶液に水ガラスを加えてＳｉＯ2含有量を１〜１０重量％に増加せしめた地盤注入用活性珪酸水溶液を用いた請求項１記載の地盤注入工法。
【請求項３】
前記請求項１または２において、さらにゲル化調整剤を添加した地盤注入用活性珪酸水溶液を用いることを特徴とする地盤注入工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、地盤注入工法に関する。詳しくは、固結性および耐久性に優れ、しかも作業性に優れた地盤注入工法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、軟弱地盤の改良には、液体状やスラリー状、あるいは微粒子を含む粉体状の地盤固結剤が一般に利用されてきた。本出願人等においても活性珪酸水溶液を用いる地盤固結工法としていくつかの発明につき先に特許出願を行ってきた。
【０００３】
例えば、特許文献１には、所定の陽イオン交換樹脂による接触処理により水ガラスのｐＨ値をアルカリ領域内のｐＨ値に増加せしめてアルカリ活性珪酸とした地盤注入材の製造方法が開示されており、かかる地盤注入材は、浸透性に優れ、高固結強度を呈し、かつ低収縮性で耐久性にも優れていることが示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ｐＨが２〜４の活性珪酸水溶液に苛性ソーダ等のアルカリや重炭酸ソーダ等のアルカリ性を呈する塩を加えてｐＨを７．２〜８．０に調整することにより、溶液が安定で十分な強度を有するシリカ溶液系の地盤固結剤の製造方法が開示されている。
【０００５】
さらに、特許文献３にも、ｐＨ２〜４の、実質的に塩を含まない分子量１０００以下の活性珪酸水溶液を主剤とする地盤改良剤が開示されており、かかる地盤改良剤は、公害の心配がなく、強度、耐久性に優れた経済的なものであることが報告されている。
【０００６】
さらにまた、特許文献４および特許文献５には、地盤への浸透性を高める等の理由から、活性珪酸水溶液に酸を加えてｐＨを２未満にして、炭酸水素ナトリウムや炭酸ナトリウム等のアルカリ金属塩を加えてゲル化を調整する方法が提案されている。
【特許文献１】特許第２９８７６２０号公報
【特許文献２】特許第３０９１１７８号公報
【特許文献３】特公平３−２０４３０号公報
【特許文献４】特開２０００−１６７４号公報
【特許文献５】特開平１１−２６９５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
活性珪酸は、水ガラスを陽イオン交換樹脂に通し、水ガラスのアルカリを除去して生成されるものであって、そのｐＨは２〜４である。また、シリカ濃度は５％以下であって、それよりも濃くなると陽イオン交換樹脂中でゲル化してしまう。即ち、シリカ濃度はその製造に当って５％以下であることが必要であり、それを工場から現場に搬入する際には、通常、酸を加え、かつ、シリカ濃度を更に薄くしてゲル化時間を長くし、運搬中におけるゲル化を防ぐことが必要である。しかるに工場での製造から現場までの注入時点までの時間は運搬時間や現場作業によって常に異なり、また気温も変化するのが常である。このため工場でゲル化時間をきわめて長く調整して現場に搬入することが必要になる。このように工場製造から現場搬入にいたる作業工程を考慮して製造したシリカ溶液は、そのまま注入するにはゲル化時間が長すぎ、このため苛性ソーダや重炭酸ソーダ等のアルカリ性を呈する塩を加えてゲル化時間を短縮せしめることが考えられる。しかし、これらのｐＨ調整剤は水溶液として加えないと不均質な塊状シリカが形成される。ところが、水溶液として加えると注入液シリカ分が低下するため強度が低下するという問題が生じた。このように活性珪酸水溶液を用いる従来の地盤固結工法は、作業上実用に供しにくいという問題があった。また、例えば、特許文献１に開示された地盤注入材の製造方法は、活性珪酸に水ガラスを加えることによって、アルカリ領域で安定化したシリカ溶液を用いる方法であるが、中性領域を通過する際にその工程でゲル化し易い、或は不均質ゲルを生じ易い。それを防ぐためにはシリカ濃度を薄くしなくてはならず、したがって大きな強度が得られにくいという問題があった。このように工場で製造した活性珪酸水溶液を注入液として現場で実際に使用するためには、注入に当って、所定のゲル化時間と所定の強度に対応するシリカ濃度が注入目的を達する度に必要である。
【０００８】
これに対して特許文献２および特許文献３に開示された方法により製造された地盤固結剤や地盤改良剤は、工場でｐＨが２〜４の活性珪酸を作って現場に搬入するまでの貯蔵、運輸、現場作業の間にゲル化してしまうおそれがあり、また液温がローリー等で運搬中に上がってしまいゲル化時間が短縮する夏期には、実用上実施が困難であった。
【０００９】
さらに、特許文献４および特許文献５に開示された地盤固結剤のゲル化調整方法は現場にて活性珪酸水溶液に酸を加えてｐＨを２以下に調整した酸性活性珪酸水溶液を用いるものであるが、工場で製造した活性珪酸水溶液をそのまま現場に搬入して用いた場合、ゲル化時間が長すぎて注入液がどこに逸脱するかわからず、そのためにアルカリ金属塩を加えるものであるが、アルカリ金属塩をそのまま加えるとシリカが析出してしまうため、水溶液を加えることになる。しかしこの場合、シリカ濃度が薄まって所定の強度が得られない。
【００１０】
よって、従来の活性珪酸を注入の手段と目的に際しての実用上の欠点を除き、作業性に優れ、強度と浸透性を高め、耐久性の向上を可能にし、液状化防止に極めて優れた地盤注入工法が望まれているのが現状である。
【００１１】
そこで本発明の目的は、上記問題点を解消し、工場で製造して現場に運搬、貯蔵するに十分な可使時間を有し、かつ現場の作業性や地盤状況に応じて自由にゲル化時間を短縮して地盤に注入することができ、また注入目的に十分な必要強度を保持でき、さらにシリカの逸脱や溶出が殆どない耐久性に優れた地盤注入工法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、本発明の地盤注入工法は、工場で活性珪酸水溶液に酸を添加してｐＨを２．０未満に調整した酸性活性珪酸水溶液を製造した後、熟成後、現場に搬入した上で、水ガラスを添加してｐＨを酸性領域の範囲内で高めた地盤注入用活性珪酸水溶液を地盤に注入することを特徴とするものである。
【００１３】
また、前記工場で製造された酸性活性珪酸水溶液は、ｐＨが２よりも低く、ＳｉＯ2を１〜５重量％含有しており、これに現場で水ガラスを加えてシリカ濃度を高めた前記地盤注入用活性珪酸水溶液は、好ましくはＳｉＯ2を１〜１０重量％含有する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明研究者等は、工場で活性珪酸すなわち、珪酸の単分子に酸を加えて、好ましくはほぼ１日熟成することで、ｐＨが２未満の環境下で緩やかに珪酸分子の重合を進行させてコロイド化せしめることができ、現場においてそのコロイド化した酸性活性珪酸に水ガラスを添加して、ｐＨが７より酸性側の領域でシリカ濃度を増加せしめることにより、シリカの増粒が緩やかに行われ、中性に近い酸性領域においてもゲル化の反応が急激に行われることなく、充分ゲル化時間が得られることを見出し、本発明を完成した。これによって本発明では現場においてゲル化時間を数分乃至十数時間に調整することができるので、ゲル化物から生成する反応性生成物が極めて少なく、環境保全性、水質保全性に優れている。即ち、ｐＨ２〜４の活性珪酸水溶液は僅かな量の酸を加えるだけでｐＨが２未満となり、また現場においてもｐＨが２未満の活性珪酸水溶液に水ガラスを加えて酸性領域の範囲内でｐＨを上げるだけであるため、その結果、反応性生成物は極めて少なくて済むことになる。
【００１５】
また、本発明の地盤注入工法によれば、地盤固結剤のシリカ（ＳｉＯ2）濃度を高めて強度を大きくするには、たとえ工場で製造して搬入される酸性活性珪酸水溶液の濃度が低くても、現場で加える水ガラスの量を多くするに先立って酸を充分添加すれば、酸性領域の範囲でシリカ濃度が高くなり、長いゲル化時間で大きな強度が得られることになる。即ち、活性珪酸に工場で加える酸の量と現場で加える水ガラスの量を調整して、或はさらに現場で酸を適量添加することにより、注入目的、地盤条件に応じた酸性領域で長いゲル化時間で高強度の注入用活性珪酸水溶液を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態につき具体的に説明する。
本発明の地盤固結剤の地盤注入工法に用いられる活性珪酸水溶液は、例えば、水溶性珪酸塩（水ガラス）、即ち、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸アンモニウムなどをイオン交換法、電気泳動法、電気透析法などにより脱アルカリして得られる。
【００１７】
上記水溶性珪酸塩としては、モル比が２．０〜５．０の水ガラスを水で希釈して用いるのが好ましい。
【００１８】
かかる酸性活性珪酸水溶液は、好ましくはＳｉＯ2濃度が１〜５重量％である。地盤注入用活性珪酸水溶液のＳｉＯ2濃度を１〜１０重量％とするために用いる酸性活性珪酸水溶液のＳｉＯ2の量が１重量％より少ないと、地盤改良のための強度や耐久性が不足し、一方、酸性活性珪酸水溶液のＳｉＯ2濃度が５重量％より多いと、イオン交換樹脂やイオン交換膜にシリカが詰まってしまう。なお、地盤注入用活性珪酸水溶液のシリカ濃度を高めてゲル化時間を長くするとともに高耐久かつ高強度を得るには、ｐＨが中性よりも酸性領域の範囲で活性珪酸水溶液に添加する酸の量を増やし、その分、現場で加える水ガラスの量を多くすればよい。
【００１９】
本発明においては、ｐＨ２〜４の上記活性珪酸水溶液に酸を加えてｐＨが２未満の酸性活性珪酸水溶液にする。ここで、添加する酸は、無機酸でも有機酸でも使用できる。例えばＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、ＨＮＯ3、Ｈ3ＰＯ4などやクエン酸、グルコン酸、酢酸のような有機酸を好適に使用することができるが、好ましくは無機酸を使用し、特にリン酸が優れている。勿論、酸として各種塩を使用してもよい。また、現場で加えるゲル化調整剤として各種無機酸、有機酸のほかにアルカリ金属、アルカリ土類金属、その他各種塩、例えば炭酸塩、重炭酸塩、アルミニウム塩、塩化物、アルミン酸塩等任意の塩を用いることができる。
【００２０】
ｐＨ２未満の酸性活性珪酸水溶液は工場で製造し、熟成した後、これを現場に搬入する。熟成期間としては、好ましくは１日以上とする。このような酸性活性珪酸水溶液は単分子の活性珪酸がｐＨ２未満の酸性領域において重合反応によってコロイド化して安定化し、１００時間以上、通常４００時間以上のゲル化時間という極めて長いゲル化時間を保持している。このため、工場生産してから現場に搬入するまで、たとえ気温が上がっても現場における可使時間がなくなる心配はない。
本発明者の研究によれば、活性珪酸水溶液は製造時点では、その大きさは単分子程度の大きさでそれが重合反応により増粒してもせいぜい平均粒径が５ｎｍ程度である。ところでそれに酸を加えてｐＨを２よりも低くすると平均粒径が１ｎｍ以下であるが、それを１日以上熟成することによって平均粒径が５〜１０ｎｍまで大きくなることが判った。このような安定化した酸性活性珪酸水溶液に水ガラスを酸性領域の範囲で加えてシリカ濃度を大きくすると、コロイドが１０〜２０ｎｍの大きさに常温で増粒して長いゲル化時間を保持することがわかった。本発明者の研究によれば、シリカが長期耐久性を得るには、シリカがコロイド状に成長して、その比表面積が小さくなり、かつ、非アルカリ領域であることが好ましく、これによりシリカの溶解が少なくなり、耐久性に優れたものとすることができることが判っている。本発明者は、この粒径の小さい酸性活性シリカを、ｐＨ２以下で、好ましくは１日以上熟成して粒径を大きくし、さらに現場で酸性領域内で水ガラスを加えることによって、酸性活性珪酸コロイドと水ガラスとの反応によりシリカの重合反応が生じて増粒される結果、１０ｎｍ以上の大きな粒径のシリカに成長して、長期耐久性に優れたシリカコロイドが得られることを見出し、これにより、ゲル化時間が長く、現場条件に適合した任意のゲル化時間と強度が得られ、かつ、工場製造から現場に至るまでの作業性に優れた地盤注入工法を可能にすることを見出し、本発明を完成したものである。
【００２１】
本発明に係る地盤注入用活性珪酸水溶液には、目的に応じて通常知られているゲル化調整剤や硬化剤を添加してよい。例えば、セメント、石灰、スラグ、石膏等の懸濁性硬化剤を用いたりすることもできる。また粘土等の懸濁分を加えることができるのはもちろんである。
【実施例１】
【００２２】
以下、本発明を実施例に基づき具体的に詳述するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、文中、％は重量％を示す。
【００２３】
製造例１（配合例１）
（活性珪酸水溶液並びに酸性活性珪酸水溶液の調製）
珪酸ソーダＪＩＳ３号品（ＳｉＯ2：２９．０％、Ｎａ2Ｏ：９．０％）を水で希釈し、希釈珪酸ソーダ水溶液を調製した。この水溶液を予め１０％塩酸を用いて通常の方法で調整された水素型陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アーバンライトＩＲ−１２０Ｂ）塔に通して、ｐＨ２．５の活性珪酸水溶液Ａを得た後、この活性珪酸水溶液Ａ１０００ｍＬに７５％Ｈ3ＰＯ4１０ｍＬを添加してｐＨを１．４１に調整し、酸性活性珪酸水溶液を得た。
【００２４】
配合例２〜６
（地盤注入用活性珪酸水溶液の調製）
製造例１で得られた酸性活性珪酸水溶液を１日熟成してのち、上記珪酸ソーダＪＩＳ３号品の水ガラスを配合量を変動させて添加し、配合例２〜６の地盤注入用活性珪酸水溶液を得た。
【００２５】
このようにして得られた配合例１〜６の地盤注入用活性珪酸水溶液の調製条件および物性値を下記の表１に示す。
【００２６】
【表１】
2005273373.tif 000002
【００２７】
上記表１に示す結果に基づき、ＪＩＳ３号品の水ガラスの添加量とｐＨとの関係、ＪＩＳ３号品の水ガラスの添加量とＳｉＯ2濃度との関係、およびｐＨとゲル化時間（ゲルタイム、Ｇ．Ｔ．）との関係を夫々図１〜図３に示す。
【実施例２】
【００２８】
使用材料
（１）活性珪酸水溶液Ｂ
珪酸ソーダＪＩＳ３号品（ＳｉＯ2＝２９．０％、Ｎａ2Ｏ＝９．０％）を水で希釈し、陽イオン交換樹脂に通過させ、ｐＨ２．５  の活性珪酸水溶液を得た。
（２）水ガラス
比重１．２８、ＳｉＯ2＝２３．３７％、Ｎａ2Ｏ＝６．２８％、モル比３．８４の水ガラス
（３）酸
７５％燐酸（比重１．５８）試薬
【００２９】
ゲルタイム測定法
ゲルタイム（気中ゲルタイム）と土中ゲルタイムを測定した。土中ゲルタイムは薬液と砂の割合によって異なるので、相対密度が６０％になるように、容器に測定すべき試料２８ｇと豊浦標準砂１００ｇを量り取り、そのときの土中ゲルタイムを測定した。
【００３０】
製造例２〜４（配合例７〜９）
（酸性活性珪酸水溶液の調製）
表２に、活性珪酸水溶液Ｂに７５％燐酸を添加し、ｐＨを２．０未満に調製して得られる酸性活性珪酸水溶液の配合例およびゲルタイムを示す。
【００３１】
【表２】
2005273373.tif 000003
【００３２】
表２に示す結果より、水ガラスを添加しない状態において、現場に搬入、貯蔵するに十分な可使時間を有することが判る。
【００３３】
配合例１０〜２７
（地盤注入用活性珪酸水溶液の調製）
表３、４および５に示すように、配合例７〜９で調製した酸性活性珪酸水溶液を１日熟成したのち、水ガラスの配合量を変動させて添加して地盤注入用活性珪酸水溶液を配合した。各配合において、ＳｉＯ2濃度、ゲルタイム、土中ゲルタイムをそれぞれ算出または測定した。
【００３４】
【表３】
2005273373.tif 000004
※１：シリカ濃度（％）は（重量／質量）を示す。
【００３５】
【表４】
2005273373.tif 000005
※２：シリカ濃度（％）は（重量／質量）を示す。
【００３６】
【表５】
2005273373.tif 000006
※３：シリカ濃度（％）は（重量／質量）を示す。
【００３７】
配合例１０〜１７より、現場にて水ガラスを添加することによって酸性領域の範囲内でｐＨを中性側に移行させて、ゲルタイムを数分から数十日に調整することができることがわかる。
【００３８】
上記表３、４、５の結果に基づき、水ガラスの添加量とｐＨとゲル化時間の関係をそれぞれ図４、５および６に示す。図４、５、６中、活性珪酸水溶液を製造後、燐酸を加えて直ちに水ガラスを加えた場合のゲルタイムを点線で示す。これより、１日以上熟成期間をおいてのち水ガラスを添加した場合は同一ｐＨでも長いゲル化時間を得ることが判る。
【００３９】
また、表３、４、５に土中ゲルタイムを示した。同一配合で活性珪酸水溶液を製造後１日の熟成期間をおくことなく燐酸を加え、つづいて水ガラスを加えた場合の土中ゲルタイムは表中のゲルタイムのほぼ１／２以下を示した。また、活性珪酸水溶液に燐酸を加えて酸性活性珪酸水溶液を調製し、１日の熟成期間をおくことなく水ガラスを加えた場合のゲルタイムは表中のゲルタイムのほぼ２／３を示した。
【００４０】
これより活性珪酸水溶液に燐酸を加えて酸性活性珪酸水溶液を調製し、１日以上熟成期間をおくことにより、土中ゲル化時間の大幅な短縮を抑制して、浸透性の保持が出来ることが判る。
【００４１】
配合例１８〜２７の結果からは、配合例１０〜１７で用いた酸性活性珪酸水溶液（配合例７）にさらに酸を加えることによって、酸性範囲内での水ガラスの添加量を増やし、シリカ濃度を高めてゲルタイムを調整することができることがわかる。
以上をまとめると、ゲル化時間はｐＨによってほぼ決定する。この結果を図７に示す。
【００４２】
表３〜５より、同じｐＨ（ゲルタイム）でも、酸性活性珪酸水溶液の調製時に酸をより多く加えてｐＨを下げることによって、添加する水ガラスの量を増やすことができ、シリカ濃度を高め、更にゲル化時間を保持しながらより高い強度を得ることができることがわかる（表６中の固結標準砂の一軸圧縮強度測定結果および図８を参照）。
【００４３】
また、添加している水ガラスは同量でも、酸を加えることによって数分から数日にゲルタイムを長くすることができる（図９参照）。また、活性珪酸水溶液に酸を加えて１日以上の熟成期間をおくことによる効果は活性珪酸の単分子をゆるやかに高分子化し、均一なコロイドに増粒せしめ、その上で水ガラスを加えることによって水ガラスのシリカ分をコロイドに吸着させて、充分なゲル化時間を保持しながら強度を増加せしめることができるためと思われる。
【００４４】
【表６】
2005273373.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の地盤注入工法によれば、工場で活性珪酸水溶液に酸を加えて酸性活性珪酸水溶液を製造して、注入にいたるまでに好ましくは１日以上の熟成期間をおいた上で、現場で水ガラスを加えて地盤に注入することにより、現場に運搬、貯蔵するに十分な可使時間を有し、かつ現場で自由にゲル化時間を調整して長いゲル化時間を保持して地盤に注入することが可能となる。また、得られた地盤注入用活性珪酸水溶液は、十分に強度を保持でき、さらに酸性領域でゲル化するため、シリカの溶出が殆どなく、耐久性にも優れている。加えて環境保全にも優れていることから、軟弱地盤の改良に広範囲に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】ＪＩＳ３号品の水ガラスの添加量とｐＨとの関係を示すグラフである。
【図２】ＪＩＳ３号品の水ガラスの添加量とＳｉＯ2濃度との関係を示すグラフである。
【図３】ｐＨとゲル化時間との関係を示すグラフである。
【図４】水ガラス添加量とｐＨとゲル化時間の関係（配合例１０〜１７）を示すグラフである。
【図５】水ガラス添加量とｐＨとゲル化時間の関係（配合例１８〜２２）を示すグラフである。
【図６】水ガラス添加量とｐＨとゲル化時間の関係（配合例２３〜２７）を示すグラフである。
【図７】ｐＨとゲル化時間との関係（配合例１０〜２７）を示すグラフである。
【図８】水ガラスの添加量とｐＨとの関係（配合例１０〜２７）を示すグラフである。
【図９】水ガラスの添加量とゲル化時間との関係（配合例１０〜２７）を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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