(57)【要約】【課題】従来のシルセスキオキサン誘導体には、官能基が限られている、化学構造の制御が容易でない、高価であるなどの問題点がある。本発明は、改質対象との反応性または親和性に優れた官能基を有し、その構造が制御されているシルセスキオキサン誘導体を簡便な方法で高収率に製造する方法、およびこの方法によって得られるシルセスキオキサン誘導体を提供することを目的とする。【解決手段】式（１）の化合物を用いることを特徴とする式（２）のシルセスキオキサン誘導体の製造方法。式（１）及び式（２）において、Ｒは水素、アルキル、アリール及びアリールアルキルから選択される基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子であり、Ｙは式（３）で示される基及び水素から選択される基であり、Ｙの少なくとも一つは式（３）で示される基である。式（３）中のＲ１及びＲ２はＲと同様に定義される基であり、Ｚは官能基又は官能基を有する基である。2005015738.tif 0000552005015738.tif 0000562005015738.tif 000057【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるケイ素化合物を用いることを特徴とする、式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体の製造方法。
2005015738.tif 000045
2005015738.tif 000046
式（１）において、Ｒのそれぞれは水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換もしくは非置換のアリールの群および置換もしくは非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である；式（２）において、Ｒは式（１）におけるＲと同じ意味を有し、Ｙのそれぞれは式（３）で示される基の群および水素から独立して選択される基である；そして、Ｙの少なくとも１つは、式（３）で示される基の群から選択される基である。
2005015738.tif 000047
式（３）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、式（１）におけるＲと同様に定義される基であり、Ｚは官能基または官能基を有する基である；但し、Ｚの選択範囲にはジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
ここに、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項２】
式（１）におけるＲのそれぞれが、水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキルの群、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数２〜２０のアルケニルの群、少なくとも１つの−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルからそれぞれ独立して選択される基である、請求項１に記載の製造方法。
ここに、ベンゼン環の置換基である炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項３】
式（１）におけるＲのそれぞれが、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である、請求項１に記載の製造方法。
ここに、フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項４】
式（１）におけるＲのすべてが、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、請求項１に記載の製造方法。
ここに、フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項５】
請求項１に記載の式（１）におけるＭがＮａである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の式（１）におけるＭがＮａであり、請求項１に記載の式（３）において、Ｒ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルであり、Ｚが水素（Ｓｉに結合する）、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、フッ素化アルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２からなる官能基群から選択される１つ、またはこの官能基群から選択される１つを有する基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
但し、Ｚの選択範囲にはジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
【請求項７】
式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体。
2005015738.tif 000048
式（２）において、Ｒのそれぞれは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜２０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である；Ｙのそれぞれは式（３）で示される基の群および水素から独立して選択される基である；そして、Ｙの少なくとも１つは、式（３）で示される基の群から選択される基である。
2005015738.tif 000049
式（３）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して式（２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｚは水素（Ｓｉに結合する）、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、フッ素化アルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２からなる官能基群から選択される１つ、またはこの官能基群から選択される１つを有する基である；但し、Ｚの選択範囲には、ジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
ここに、炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい；ベンゼン環の置換基である炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項８】
式（２）におけるＲのそれぞれが少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である、請求項７に記載のシルセスキオキサン誘導体。
ここに、炭素数１〜１０のアルキルにおいて、１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項９】
式（２）におけるＲのすべてが少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、請求項７に記載のシルセスキオキサン誘導体。
ここに、炭素数１〜１０のアルキルにおいて、１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項１０】
式（２）におけるＲのすべてがフェニルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、請求項７に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項１１】
式（２）におけるＲのすべてが少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、請求項７に記載のシルセスキオキサン誘導体。
ここに、炭素数１〜１０のアルキルにおける１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【請求項１２】
式（２）におけるＲのすべてがトリフルオロプロピルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、請求項７に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項１３】
式（２）におけるＲのすべてがトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、請求項７に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項１４】
請求項７に記載の式（３）におけるＺが、水素、塩素、−ＯＨ、アルケニル、フッ素化アルキル、またはフッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、アルケニル、フッ素化アルキル、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、オキシラニル、３，４−エポキシシクロヘキシル、オキセタニル、オキセタニレン、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−ＳＨのいずれかを有する基である、請求項７〜１３のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、Ｚの選択範囲には、ジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
【請求項１５】
式（１−２）で示される化合物。
2005015738.tif 000050
式（１−２）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
【請求項１６】
式（１８）で示される化合物。
2005015738.tif 000051
式（１８）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｍｅはメチルである。
【請求項１７】
式（１９）で示される化合物。
2005015738.tif 000052
式（１９）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｍｅはメチルである。
【請求項１８】
式（２０）で示される化合物。
2005015738.tif 000053
式（２０）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｍｅはメチルである。
【請求項１９】
式（１−５）で示される化合物。
2005015738.tif 000054
式（１−５）において、Ｆ４は−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）５ＣＦ３である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シルセスキオキサン誘導体を製造する方法、およびこの製造方法によって製造されるシルセスキオキサン誘導体に関する。このシルセスキオキサン誘導体は、汎用重合体に耐熱性、電気絶縁性、撥水性、耐候性、難燃性などの付加価値を付与するための改質剤や添加剤として有用である。なお、「シルセスキオキサン」は、各ケイ素原子が３個の酸素原子と結合し、各酸素原子が２個のケイ素原子と結合している化合物を示す類名であるが、本発明においてはシルセスキオキサン構造およびその一部が変形したシルセスキオキサン類似構造の総称として、この用語を用いる。
【０００２】
【従来の技術】
シルセスキオキサン誘導体は、耐熱性、電気絶縁性、撥水性、耐候性、難燃性などにおいて優れた特性を有するため、汎用重合体の改質剤や塗料添加剤として注目され、従来から幅広く検討されている。このシルセスキオキサン誘導体は、加水分解性の基を３つ有する有機ケイ素化合物を加水分解し、続けて脱水縮合させることにより得られると報告された。例えば、非特許文献１に記載されているＢａｎｅｙらによる総説によれば、ラダー構造、かご型構造、不完全縮合型構造、一定の構造を示さない不定形構造のシルセスキオキサン誘導体の存在が確認されている。
【０００３】
不定形のシルセスキオキサン誘導体には市販品が存在し、これは一般に広く使用されている。しかし、これらの置換基は通常メチルまたはフェニルであり、反応性活性基を有していないため、改質すべき相手に反応によって組み込むことができない。ブレンドによってしか組み込むことができないため、使用条件によってはブリードアウトしてしまうことになるが、これはシルセスキオキサン誘導体を添加することによって付与された特性が失われるということを意味する。
【０００４】
置換基の１つにγ−メタクリロイルオキシを有する基を導入して、レジスト材料に応用する方法が特許文献１および特許文献２に開示された。側鎖に不飽和基またはメルカプト基を有するシロキサン化合物をグラフトすることによってラダー型シリコーンとする方法が特許文献３に開示された。エポキシを有するトリアルコキシシランを加水分解・重縮合させる際に、エポキシと水を反応させてエポキシを開環することにより、アルコール性水酸基を有するシルセスキオキサン誘導体を製造する方法が特許文献４に開示された。しかしこれらの方法では、反応性官能基を有するケイ素化合物のうち利用できるものに限りがあること、特許文献４に記載されているように、加水分解する可能性のある官能基は導入できないことなどの問題点があった。
【０００５】
一方、官能基を有するシルセスキオキサン誘導体の製造方法として、ヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ）を有するシルセスキオキサン誘導体と反応性官能基と不飽和炭化水素基を有する化合物とをヒドロシリル化反応させる方法が知られている。特許文献５、特許文献６および非特許文献２は、このヒドロシリル基を有するシルセスキオキサン誘導体の記載例である。これらに開示されたヒドロシリル基を有するシルセスキオキサン誘導体には、その製造に際して発煙硫酸を用いるため特殊な装置を必要とするものもある。更に、これらから官能基を有するシルセスキオキサン誘導体を製造することが可能だとしても、その構造を望み通りに制御することは容易ではない。
【０００６】
Ａｇｕｓｋａｒらは、塩化鉄の存在下メタノールを溶剤に用いて反応を行うことにより、かご型シルセスキオキサン誘導体を製造する方法を非特許文献３に開示した。しかしながら、この製造方法では、非常に希薄な条件でしか製造できず、容積効率が低い。これに加えて収率も低いので、非常に高価な製品となってしまう問題点があった。なお最近では、かご型構造の一部が崩れた構造を有するシルセスキオキサン誘導体が市販されている（非特許文献４）。この市販品は、反応性置換基を有し、反応性置換基以外の置換基がシクロヘキシル、シクロペンチルまたはイソブチルの化合物である。
【０００７】
Ｌｉｃｈｔｅｎｈａｎらは、このかご型構造の一部が崩れた構造を有するシルセスキオキサン誘導体とアルコキシシランとを、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニウムヒドロキシドを触媒として反応させることにより反応性官能基を有するシルセスキオキサン誘導体を得ている（特許文献７）。しかしながら、アルコキシシランは一般的にはクロロシランから合成されているため、クロロシランを直接反応させる製造方法と比較してコストが高くなってしまうことは明らかである。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５７−１２０５７号公報
【特許文献２】特開昭５９−２１３７２８号公報
【特許文献３】特開平６−４１３０７号公報
【特許文献４】特開平１０−８７８３４号公報
【特許文献５】特開昭６０−８６０１７号公報
【特許文献６】特開平６−３４０８１２号公報
【特許文献７】ＵＳ  ２００３／００５５１９３  Ａ１  （Ｍａｒ．  ２００３）
【非特許文献１】Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  ９５，  １４０９（１９９５）
【非特許文献２】Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  ９２．  ５５８６−５５８８（１９７０）
【非特許文献３】Ｊ．  Ｍａｔｔｅｒ．  Ｃｈｅｍ．，  ３（１２），  １３１９−１３２５（１９９３）
【非特許文献４】ＰＯＳＳ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＡＴＡＬＯＧ，  Ｈｙｂｒｉｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  （Ｆｅｂ．  ２００１）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来のシルセスキオキサン誘導体に関する上記の問題点を解決することである。即ち、改質対象との反応性または親和性に優れた有機基（特に官能基）を有し、その構造が制御されているシルセスキオキサン誘導体を、簡便な工業的手法により高収率に製造する方法を提供することを目的とする。そして、この方法によって新規なシルセスキオキサン誘導体を開発することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
まず、本発明における用語について説明する。本発明におけるアルキルおよびアルキレンは、いずれの場合も直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられる場合も、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、シクロアルケニレンなどで置き換えられる場合も同様である。「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。そして、複数の水素または−ＣＨ２−が置き換えられるときには、それぞれ異なる基で置き換えられてもよい。例えば、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいアルキルには、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルなども含まれる。これらの基におけるアルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。しかしながら、本発明において、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられると記述するときには、連続する複数の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることは好ましくない。
【００１１】
本発明者等は、従来のシルセスキオキサン誘導体に関する上記の問題点を解決するために、シルセスキオキサン誘導体を簡便な手法で高収率に製造する方法を開発した。本発明による新規なシルセスキオキサン誘導体は、その構造が制御されていて、改質対象との反応性に優れた官能基を有する。即ち、本発明は次の構成を有する。
【００１２】
［１］式（１）で示されるケイ素化合物を用いることを特徴とする、式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体の製造方法。
2005015738.tif 000002
2005015738.tif 000003
式（１）において、Ｒのそれぞれは水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換もしくは非置換のアリールの群および置換もしくは非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である；式（２）において、Ｒは式（１）におけるＲと同じ意味を有し、Ｙのそれぞれは式（３）で示される基の群および水素から独立して選択される基である；そして、Ｙの少なくとも１つは、式（３）で示される基の群から選択される基である。
2005015738.tif 000004
式（３）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、式（１）におけるＲと同様に定義される基であり、Ｚは官能基または官能基を有する基である；但し、Ｚの選択範囲にはジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
ここに、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００１３】
［２］式（１）におけるＲのそれぞれが、水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキルの群、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数２〜２０のアルケニルの群、少なくとも１つの−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルからそれぞれ独立して選択される基である、［１］項に記載の製造方法。
ここに、ベンゼン環の置換基である炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００１４】
［３］式（１）におけるＲのそれぞれが、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である、［１］項に記載の製造方法。
ここに、フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【００１５】
［４］式（１）におけるＲのすべてが、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、［１］項に記載の製造方法。
ここに、フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【００１６】
［５］［１］項に記載の式（１）におけるＭがＮａである、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の製造方法。
【００１７】
［６］［１］項に記載の式（１）におけるＭがＮａであり、［１］項に記載の式（３）において、Ｒ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルであり、Ｚが水素（Ｓｉに結合する）、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、フッ素化アルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２からなる官能基群から選択される１つ、またはこの官能基群から選択される１つを有する基である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の製造方法。
但し、Ｚの選択範囲にはジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
【００１８】
［７］式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体。
2005015738.tif 000005
式（２）において、Ｒのそれぞれは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜２０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である；Ｙのそれぞれは式（３）で示される基の群および水素から独立して選択される基である；そして、Ｙの少なくとも１つは、式（３）で示される基の群から選択される基である。
2005015738.tif 000006
式（３）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して式（２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｚは水素（Ｓｉに結合する）、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、フッ素化アルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２からなる官能基群から選択される１つ、またはこの官能基群から選択される１つを有する基である；但し、Ｚの選択範囲には、ジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
ここに、炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい；ベンゼン環の置換基である炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００１９】
［８］式（２）におけるＲのそれぞれが少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である、［７］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
ここに、炭素数１〜１０のアルキルにおいて、１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００２０】
［９］式（２）におけるＲのすべてが少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの群、ベンゼン環の任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルの群、ベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、［７］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
ここに、炭素数１〜１０のアルキルにおいて、１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００２１】
［１０］式（２）におけるＲのすべてがフェニルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、［７］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００２２】
［１１］式（２）におけるＲのすべてが少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、［７］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
ここに、炭素数１〜１０のアルキルにおける１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００２３】
［１２］式（２）におけるＲのすべてがトリフルオロプロピルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、［７］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００２４】
［１３］式（２）におけるＲのすべてがトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルであり、式（３）におけるＲ１およびＲ２が独立してメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルである、［７］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００２５】
［１４］［７］項に記載の式（３）におけるＺが、水素、塩素、−ＯＨ、アルケニル、フッ素化アルキル、またはフッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、アルケニル、フッ素化アルキル、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、オキシラニル、３，４−エポキシシクロヘキシル、オキセタニル、オキセタニレン、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−ＳＨのいずれかを有する基である、［７］〜［１３］のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、Ｚの選択範囲には、ジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
【００２６】
［１５］式（１−２）で示される化合物。
2005015738.tif 000007
式（１−２）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
【００２７】
［１６］式（１８）で示される化合物。
2005015738.tif 000008
式（１８）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｍｅはメチルである。
【００２８】
［１７］式（１９）で示される化合物。
2005015738.tif 000009
式（１９）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｍｅはメチルである。
【００２９】
［１８］式（２０）で示される化合物。
2005015738.tif 000010
式（２０）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｍｅはメチルである。
【００３０】
［１９］式（１−５）で示される化合物。
2005015738.tif 000011
式（１−５）において、Ｆ４は−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）５ＣＦ３である。
【００３１】
【発明の実施の形態】
以下の説明では、式（１）で示されるケイ素化合物を化合物（１）と表記することがある。式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体を化合物（２）と表記することがある。他の式で示される化合物についても同様の簡略化法で表記することがある。
【００３２】
化合物（２）に関する本発明の製造方法は、化合物（１）を用いることを特徴とする。
2005015738.tif 000012
化合物（１）は、加水分解性の基を３つ有するケイ素化合物を、アルカリ金属水酸化物の存在下、含酸素有機溶剤中で加水分解し重縮合させることにより、容易にしかも収率よく製造することができる。加水分解性基を３つ有するケイ素化合物は、市販されている化合物を用いることができる。市販されていない場合でも、ハロゲン化シランをグリニャール試薬と反応させる等の公知技術により合成することができる。本発明の製造方法は、この化合物（１）を合成することに成功したことによって可能となった方法である。
【００３３】
式（１）において、Ｍはリチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムなどの１価のアルカリ金属原子である。Ｍの好ましい例はナトリウムである。Ｒのそれぞれは、水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換もしくは非置換のアリールの群および置換もしくは非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基である。すべてのＲが同じ１つの基であることが好ましいが、異なる２つ以上の基で構成されていてもよい。Ｒのそれぞれが異なる基で構成される場合の例は、２つ以上のアルキルで構成される場合、２つ以上のアリールで構成される場合、２つ以上のアラルキルで構成される場合、水素と少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合、少なくとも１つのアリールと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合などである。これらの例以外の組み合わせでもよい。少なくとも２つの異なるＲを有する化合物（１）は、これを製造する際に２つ以上の原料を用いることにより得ることができる。
【００３４】
Ｒがアルキルであるとき、その炭素数は１〜４５であり、好ましい炭素数は１〜およそ２０である。そしてこのアルキルの任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。Ｒがアルキルである場合の好ましい例は、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数２〜２０のアルケニル、および少なくとも１つの−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルである。
【００３５】
このような基の例は、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル、１つの−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられる炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキル、炭素数２〜２０のアルコキシアルケニル、１つの−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられる炭素数１〜１０のアルキル、およびここに挙げた基において任意の水素がフッ素で置き換えられる基である。シクロアルキレンおよびシクロアルケニレンにおいて、その好ましい炭素数は３〜８であり、隣接しない２つの炭素が架橋されていてもよい。
【００３６】
炭素数１〜２０のアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシルなどである。炭素数２〜２０のアルコキシアルキルの例は、メチルオキシプロピル、エチルオキシプロピル、プロピルオキシプロピル、メチルオキシブチル、エチルオキシブチル、プロピルオキシブチル、メチルオキシイソブチル、エチルオキシイソブチル、プロピルオキシイソブチルなどである。１つの−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの例は、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、シクロオクチルなどである。シクロヘキシルは、メチルの−ＣＨ２−がシクロへキシレンで置き換えられる例である。シクロヘキシルメチルは、エチルの−ＣＨ２−がシクロへキシレンで置き換えられる例である。
【００３７】
炭素数２〜２０のアルケニルの例は、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニル、２１−ドコセニルなどである。炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキルの例は、アリルオキシウンデシルである。１つの−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルの例は、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、４−シクロオクテニルなどである。
【００３８】
そして、Ｒがアルキルである場合のより好ましい例は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられる炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおける１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。このとき、Ｓｉに結合している−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることは好ましくない。末端の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることも好ましくない。このような好ましいアルキルの具体例は、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、３、３、３−トリフルオロプロピル、ヘキサフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、２−フルオロエチルオキシプロピル、２，２，２−トリフルオロエチルオキシプロピル、２−フルオロ−１−フルオロメチルエチルオキシプロピル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシプロピル、ヘキサフルオロイソプロピルオキシプロピル、ヘキサフルオロブチルオキシプロピル、ヘプタフルオロブチルオキシプロピル、オクタフルオロイソブチルオキシプロピル、オクタフルオロペンチルオキシプロピル、２−フルオロエチルオキシブチル、２，２，２−トリフルオロエチルオキシブチル、２−フルオロ−１−フルオロメチルエチルオキシブチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシブチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシブチル、ヘキサフルオロイソプロピルオキシブチル、ヘキサフルオロブチルオキシブチル、ヘプタフルオロブチルオキシブチル、オクタフルオロイソブチルオキシブチル、オクタフルオロペンチルオキシブチル、２−フルオロエチルオキシイソブチル、２，２，２−トリフルオロエチルオキシイソブチル、２−フルオロ−１−フルオロメチルエチルオキシイソブチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシイソブチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシイソブチル、ヘキサフルオロイソプロピルオキシイソブチル、ヘキサフルオロブチルオキシイソブチル、ヘプタフルオロブチルオキシイソブチル、オクタフルオロイソブチルオキシイソブチル、オクタフルオロペンチルオキシイソブチルなどである。
【００３９】
式（１）におけるＲが置換もしくは非置換のアリールである場合の好ましい例は、ナフチルおよび任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。フェニルの置換基である炭素数１〜１０のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはフェニレンで置き換えられてもよい。即ち、Ｒが置換もしくは非置換のアリールである場合の好ましい例は、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、アルケニルフェニル、炭素数１〜１０のアルキルを置換基として有するフェニルであって、このアルキルの少なくとも１つの−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられる基、これらの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられる基などである。なお、本発明においては、特に断らずに単にフェニルと称するときは、非置換のフェニルを意味する。ナフチルについても同様である。
【００４０】
ハロゲン化フェニルの例は、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニルなどである。アルキルフェニルの例は、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニルなどである。アルコキシフェニルの例は、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−イソプロポキシフェニル、４−イソブトキシフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルなどである。アルケニルフェニルの例は、４−ビニルフェニル、４−（１−メチルビニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニルなどである。
【００４１】
炭素数１〜１０のアルキルを置換基として有するフェニルであって、このアルキルの少なくとも１つの−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられる基の例は、４−（２−フェニルビニル）フェニル、４−フェノキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニル、ターフェニルなどである。４−（２−フェニルビニル）フェニルは、エチルフェニルのエチル基において、１つの−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられ、もう１つの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられる例である。
【００４２】
ベンゼン環の少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられ、他の水素がアルキル、アルコキシまたはアルケニルで置き換えられるフェニルの例は、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、４−ビニル２，３，５，６−テトラフルオロフェニルなどである。
【００４３】
次に、式（１）におけるＲが置換もしくは非置換のアリールアルキルである場合の例を挙げる。アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルの好ましい例はフェニルアルキルである。このフェニルアルキルにおけるアルキレンの好ましい炭素数は１〜１２であり、より好ましい炭素数は１〜８である。非置換のフェニルアルキルの例は、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、１−フェニルヘキシルなどである。
【００４４】
フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルの任意の水素がフッ素で置き換えられるフェニルアルキルの例は、４−フルオロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルメチル、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）エチル、３−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）プロピル、２−（２−フルオロフェニル）プロピル、２−（４−フルオロフェニル）プロピルなどである。
【００４５】
ベンゼン環の任意の水素が塩素で置き換えられるフェニルアルキルの例は、４−クロロフェニルメチル、２−クロロフェニルメチル、２，６−ジクロロフェニルメチル、２，４−ジクロロフェニルメチル、２，３，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，５−トリクロロフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニルメチル、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２，４，５−クロロフェニル）エチル、２−（２，３，６−クロロフェニル）エチル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４，５−トリクロロフェニル）プロピル、３−（２，３，６−トリクロロフェニル）プロピル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２，３，６−トリクロロフェニル）ブチル、４−（２，４，５−トリクロロフェニル）ブチル、１−（３−クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）プロピル、２−（２−クロロフェニル）プロピル、１−（４−クロロフェニル）ブチルなどである。
【００４６】
フェニルの任意の水素が臭素で置き換えられるフェニルアルキルの例は、２−ブロモフェニルメチル、４−ブロモフェニルメチル、２，４−ジブロモフェニルメチル、２，４，６−トリブロモフェニルメチル、２，３，４，５−テトラブロモフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルメチル、２−（４−ブロモフェニル）エチル、３−（４−ブロモフェニル）プロピル、３−（３−ブロモフェニル）プロピル、４−（４−ブロモフェニル）ブチル、１−（４−ブロモフェニル）エチル、２−（２−ブロモフェニル）プロピル、２−（４−ブロモフェニル）プロピルなどである。
【００４７】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられるフェニルアルキルの例は、２−メチルフェニルメチル、３−メチルフェニルメチル、４−メチルフェニルメチル、４−ドデシルフェニルメチル、（３，５−ジメチルフェニルメチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（２，５ジメチルフェニル）エチル、２−（４−エチルフェニル）エチル、２−（３−エチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（２−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）プロピル、２−（２−メチルフェニル）プロピル、２−（４−エチルフェニル）プロピル、２−（２−エチルフェニル）プロピル、２−（２，３−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）ブチル、４−（１−メチルエチル）フェニルメチル、２−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）エチル、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）プロピル、２−（３−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルなどである。
【００４８】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられるフェニルアルキルであって、このアルキルにおける水素がフッ素で置き換えられる場合の例は、３−トリフルオロメチルフェニルメチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチルなどである。
【００４９】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられるフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられる場合の例は、２−（４−ビニルフェニル）エチル、１−（４−ビニルフェニル）エチル、１−（２−（２−プロペニル）フェニル）エチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられるフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられる場合の例は、４−メトキシフェニルメチル、３−メトキシフェニルメチル、４−エトキシフェニルメチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、１１−（４−メトキシフェニル）ウンデシル、１−（４−メトキシフェニル）エチル、（３−メトキシメチルフェニル）エチル、３−（２−ノナデカフルオロデセニルオキシフェニル）プロピルなどである。
【００５０】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられるフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−の１つがシクロアルキレンで置き換えられる場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられる場合も含めて例示すると、シクロペンチルフェニルメチル、シクロペンチルオキシフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルエチル、シクロヘキシルフェニルプロピル、シクロヘキシルオキシフェニルメチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられるフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−の１つがフェニレンで置き換えられる場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられる場合も含めて例示すると、２−（４−フェノキシフェニル）エチル、２−（４−フェノキシフェニル）プロピル、２−（２−フェノキシフェニル）プロピル、４−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルプロピル、２−（２−ビフェニリル）プロピル、２−（４−ビフェニリル）プロピルなどである。
【００５１】
ベンゼン環の少なくとも２つの水素が異なる基で置き換えられるフェニルアルキルの例は、３−（２，５−ジメトキシ−３，４，６−トリメチルフェニル）プロピル、３−クロロ−２−メチルフェニルメチル、４−クロロ−２−メチルフェニルメチル、５−クロロ−２−メチルフェニルメチル、６−クロロ−２−メチルフェニルメチル、２−クロロ−４−メチルフェニルメチル、３−クロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニルメチル、２，３，４，５−テトラクロロ−６−メチルフェニルメチル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，６−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４，６−トリクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、３−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、４−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、５−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、６−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、３−ブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラブロモ−４−メチルフェニルメチル、１１−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）ウンデシルなどである。
【００５２】
そして、フェニルアルキルにおけるフェニルの最も好ましい例は、非置換のフェニル、並びに置換基としてフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルおよびメトキシの少なくとも１つを有するフェニルである。アルキレンの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられるフェニルアルキルの例は、３−フェノキシプロピル、１−フェニルビニル、２−フェニルビニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシル、フェノキシシクロヘキシルなどである。ベンゼン環の水素がフッ素またはメチルで置き換えられるフェニルアルケニルの例は、４−フルオロフェニルビニル、２，３−ジフルオロフェニルビニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルビニル、４−メチルフェニルビニルなどである。
【００５３】
上記の例のうち好ましいＲは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルである。このフェニルアルキルにおけるアルキレンの炭素数は１〜８であり、このアルキレンにおける任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。ここに挙げたＲの好ましい例において、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。そして、式（１）におけるＲのすべてが、これらの好ましいＲの例から選択される同一の基であることが好ましい。
【００５４】
そして、Ｒの更に好ましい例は、３、３、３−トリフルオロプロピル、ヘキサフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、２−フルオロエチルオキシプロピル、２，２，２−トリフルオロエチルオキシプロピル、２−フルオロ−１−フルオロメチルエチルオキシプロピル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシプロピル、ヘキサフルオロイソプロピルオキシプロピル、ヘキサフルオロブチルオキシプロピル、ヘプタフルオロブチルオキシプロピル、オクタフルオロイソブチルオキシプロピル、オクタフルオロペンチルオキシプロピル、フェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−ビニルフェニルエチル、１−（４−ビニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピルおよびフェノキシプロピルである。そして、Ｒの最も好ましい例は、３、３、３−トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルおよびフェニルである。
【００５５】
前述のように、化合物（１）を用いることによって、容易に化合物（２）が得られる。
2005015738.tif 000013
【００５６】
式（２）において、Ｒは式（１）におけるＲと同一の意味を有し、Ｙのそれぞれは式（３）で示される基の群および水素から独立して選択される基である。但し、Ｙの少なくとも１つは、式（３）で示される基の群から選択される基である。少なくとも２つのＹが式（３）で示される基であるとき、これらのＹは同一の基であってもよく、少なくとも２つの異なる基で構成されてもよい。
【００５７】
式（３）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、式（１）におけるＲと同様に定義される基であり、Ｚは官能基または官能基を有する基である。Ｒ１またはＲ２の好ましい例は、炭素数１〜１０のアルキルおよび置換もしくは非置換のフェニルである。このとき、炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。Ｒ１またはＲ２のより好ましい例は、メチル、イソプロピル、ｅｒｔ−ブチルおよびフェニルである。
【００５８】
官能基の例は、水素（Ｓｉに直接結合する）、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、フッ素化アルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２である。−ＯＨ、ハロゲン、アルコキシ、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−およびアルケニルはＳｉ原子に直接結合してもよいし、２価の基を介してＳｉ原子に結合してもよい。２価の基の例は、アルキレン、アルキルシクロアルキレン、アルキルフェニレン、アルキルシクロアルキレン、アルキルフェニルアルキレンなどであり、これらの基のアルキルおよびアルキレンにおける１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。−ＯＨ、ハロゲン、アルコキシ、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−およびアルケニルを除く他の基は、これらの２価の基を介してＳｉ原子に結合することが好ましい。アルケニルの例はビニル、プロペニルなどである。シクロアルケニルの例はシクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、ノルボルネニルなどである。なお、エポキシを有する基の例は、オキシラニルを有する基およびオキシラニレンを有する基であり、オキシラニレンを有する基の例は３，４−エポキシシクロヘキシル基を有する基である。但し、Ｚの選択範囲には、ジチオカルバメート基を有する基、ハロゲン化アルキルフェニルを有する基およびα−ハロエステル基を有する基は含まれない。
【００５９】
そして、Ｚのより好ましい例は、水素、塩素、−ＯＨ、アルケニル、フッ素化アルキル、並びにフッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、アルケニル、フッ素化アルキル、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、オキシラニル、３，４−エポキシシクロヘキシル、オキセタニル、オキセタニレン、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−ＳＨのいずれかを有する基である。
【００６０】
このようなＺの具体的な例を次に示す。
2005015738.tif 000014
【００６１】
上記の式において、ｍは２〜４の整数であり、ｎは０〜１５の整数であり、Ｘはハロゲンであり、ｐは１〜５の整数であり、ｑは２または３の整数であり、ｒは２〜２００の整数であり、ｔは１〜３の整数であり、そしてＥは水素または炭素数１〜４のアルキルである。上記の例において、ベンゼン環へのＸ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＦ３およびＯＣＦ３の結合位置はそれぞれ任意である。好ましいハロゲンはＦおよびＣｌである。ｒの好ましい範囲は２〜１００であり、より好ましい範囲は２〜２０である。
【００６２】
化合物（１）から化合物（２）を製造する方法の１つは、まず化合物（１）に化合物（４）を反応させて化合物（５）とし、ついでこれに官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物をヒドロシリル化反応させることにより化合物（２）とする方法である。
2005015738.tif 000015
2005015738.tif 000016
【００６３】
式（４）におけるＲ１およびＲ２は、式（３）におけるこれらの記号と同一である。式（５）において、Ｒは式（１）におけるＲと同じ意味を有し、Ｔは式（４）からＣｌを除いた次に示す基および水素から独立して選択される基である。但し、Ｔの少なくとも１つは、次式で示される基から選択される基である。
2005015738.tif 000017
【００６４】
化合物（４）は塩化物であるが、他のハロゲン化物であっても同じように使用できる。化合物（４）は市販品として入手できる。市販品に含まれない化合物は、公知の合成技術、例えばハロゲン化シランとグリニヤール試薬との反応などにより容易に得ることができる。入手のし易さを考慮すると、好ましい化合物（４）は、ジメチルクロロシラン、ジエチルクロロシラン、メチルエチルクロロシラン、メチルヘキシルクロロシラン、ジイソプロピルクロロシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロシラン、ジシクロペンチルクロロシラン、ジシクロヘキシルクロロシラン、ジノルマルオクチルクロロシラン、メチルフェニルクロロシラン、ジフェニルクロシランなどである。化合物（４）のより好ましい例は、ジメチルクロロシラン、ジイソプロピルクロロシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロシラン、メチルフェニルクロロシランおよびジフェニルクロシランである。
【００６５】
化合物（１）と化合物（４）との反応には、有機溶剤を用いることが好ましい。即ち、化合物（１）を有機溶剤と混合し、この混合物に化合物（４）を滴下することにより、アルカリ金属の塩化物を副成しながら反応が進行する。反応終了後に水を加えて、前記塩化物を溶解するとともに、未反応の化合物（４）を加水分解する。この後、有機層を分取し蒸留などにより溶剤を除去することによって、化合物（５）を得ることができる。溶剤を除去するに先立って、水洗し、脱水剤で乾燥することにより、純度の高い化合物を得ることができる。また、化合物（５）は、必要に応じて溶剤を用いて洗浄したり、不純物を抽出したり、または再結晶をすることによって純度を向上させることができる。
【００６６】
反応時に用いる前記の溶剤は、反応の進行を阻害しないことを条件に選択される。好ましい溶剤は、へキサンやヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサンなどのエ−テル、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、酢酸エチルなどのエステルなどである。これらの溶剤は単独で用いても、その複数を組み合わせて用いてもよい。より好ましい溶剤は芳香族炭化水素およびエーテルである。芳香族炭化水素の最も好ましい例はトルエンである。エーテルの最も好ましい例はＴＨＦである。そして、化合物（４）は水と反応し易いので、水分が極めて少ない溶剤を用いることが好ましい。
【００６７】
溶剤に混合するときの化合物（１）の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて０．０５〜２００重量％である。反応の進行を阻害するほど副成塩の濃度が高くならないようにするための範囲は、１００重量％以下である。また、コストに悪影響を与えるほど容積効率を悪くしないための範囲は、０．０５重量％以上である。そして、より好ましい割合は、５〜５０重量％である。化合物（４）の使用量は、化合物（１）に対してモル比３以上とすること以外に制限はないが、後処理工程を考慮すると、大過剰に用いることは望ましくない。なお、この化合物（１）に対する化合物（４）の使用割合は、Ｔの一部を−Ｈとする場合にはモル比３より小さくてもよい。また、化合物（４）の反応性が低い場合には、その使用割合がモル比３以上であっても、Ｔの一部が水素である化合物（５）が得られることがある。反応温度は室温でもよく、反応を促進させるために必要に応じて加熱してもよい。または、反応による発熱または好ましくない反応等を制御する目的で、必要に応じて冷却してもよい。
【００６８】
この反応は、トリエチルアミン等のアミノ基を有する化合物または塩基性を示す有機化合物を添加することによって、容易に促進させることができる。トリエチルアミンを用いる場合を例示すれば、その好ましい使用量の範囲は溶剤の重量に基づいて０．００５〜１０重量％であり、より好ましい範囲は０．０１〜３重量％である。しかしながら、トリエチルアミン等の添加量は、反応を容易に進行させることができればよいので、基本的には特に制限されない。なお、化合物（１）を用いる上記の反応において、反応時間は０．５〜８時間である。しかしながら、一般的に、反応時間は原料の反応性の他、原料濃度、温度、装置の形状（撹拌効率）、生成物または副成物の形状などの影響を受けるので、この反応時間の範囲は本発明を限定することを意味しない。
【００６９】
得られた化合物（５）と官能基と不飽和炭化水素基を有する化合物とをヒドロシリル化反応させることにより、化合物（２）を合成することができる。不飽和炭化水素基の例は、炭素数２〜３０のアルケニル、炭素数２〜３０のアルキニル、炭素数３〜８のシクロアルケニル、炭素数４〜１０のシクロアルケニルアルキル、炭素数８〜１０のアリールアルケニル、炭素数８〜１０のアリールアルキニルなどであり、これらの基における任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。更に具体的な例は、ビニル、アリル、イソプロペニル、３−ブテニル、２，４−ペンタジエニル、ブタジエニル、５−ヘキセニル、ウンデセニル、エチニル、プロピニル、ヘキシニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニルエチル、５−ビシクロヘプテニル、ノルボルネニル、４−シクロオクテニル、シクロオクタジエニル、スチリル、スチリルエチル、スチリルオキシ、アリルオキシプロピル、１−メトキシビニル、シクロペンテニルオキシ、３−シクロヘキセニルオキシ、アクリロイル、アクリロイルオキシ、メタクリロイル、メタクリロイルオキシなどである。しかしながら、官能基を有する不飽和炭化水素類の不飽和炭化水素基は、これらの例に限定されない。
【００７０】
エポキシと不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グリシジルベンジルエーテル、グリシジルマレエート、グリシジルイタコネート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２，６−ジメチル−２，３−エポキシ−７−オクテン、１，２−エポキシ−６−ヘプテン、１，２−エポキシ−３−ブテン、２−シクロヘキセン−１−グリシジルエーテル、シクロヘキセン−４，５−ジグリシジルカルボキシレート、シクロヘキセン−４−グリシジルカルボキシレート、５−ノルボルネン−２−メチル−２−グリシジルカルボキシレート、エンドシス−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジグリシジルジカルボキシレート、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオキシド、１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルノルボルネンモノオキシド、ジシクロペンタジエンモノオキシドなどである。入手し易さを考慮すると、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテルおよびグリシジルメタクリレートが好ましい。
【００７１】
水酸基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、アリルアルコール、３−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールエタンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１−ビニルシクロブタノール、２−ビニルシクロブタノール、３−ビニルシクロブタノール、ビニルフェノール、２−アリルフェノール、４−アリルフェノール、４−アリル−２−メトキシフェノール、４−アリル−２，６−ジメトキシフェノール、４−（２−プロペニル）−１，２−ベンゼンジオール、４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−３−ブテン−２−オンなどである。これらの化合物の水酸基は、保護基と結合させることによって、カルボニル、エステル、エーテル、アセタール、ケタール、またはシリルエーテルとされてもよい。入手し易さを考慮すると、これらのうち好ましい化合物は、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、２−アリルフェノールおよび４−アリルフェノールである。
【００７２】
メルカプト基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、アリルメルカプタン、２−メチル−２−プロペン−１−チオールなどである。
【００７３】
カルボキシル基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、３−ブテン酸、２−メチル−３−ブテン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ｎ−プロピル−３−ペンテン酸、４−ペンテン酸、３−メチル−４−ペンテン酸、２，２−ジメチル−４−ペンテン酸、３，３−ジメチル−４−ペンテン酸、４−ヘキセン酸、５−ヘキセン酸、２，６−ヘプタジエン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸、プロピオル酸、２−ブチン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アセチレンカルボン酸、２−ビニル安息香酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、４−アリル−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸などである。（メタ）アクリル酸はアクリル酸およびメタクリル酸の総称である。これらの化合物におけるカルボキシル基は、アルコール類との反応によりエステル化されていてもよく、トリアルキルシリル基で保護されていてもよい。これらのうち好ましい化合物は、入手し易さを考慮すると、（メタ）アクリル酸、ビニル酢酸、４−ペンテン酸、１０−ウンデセン酸、４−ビニル安息香酸などである。
【００７４】
２−オキサプロパン−１，３−ジオイル基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、アリルこはく酸無水物、イソブチルこはく酸無水物、イソブテニル  こはく酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物などである。入手し易さを考慮すると、これらのうち好ましい化合物は、アリルこはく酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物などである。
【００７５】
フッ素化アルキルと不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、Ｃ２Ｆ５ＣＨ２＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２＝ＣＨ２、Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ２＝ＣＨ２、Ｃ１２Ｆ２５ＣＨ２＝ＣＨ２、Ｃ１４Ｆ２９ＣＨ２＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ２、ペンタフルオロプロピルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘプタフルオロブチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１，１，１−トリフルオロ−２−フェニル−３−ブテン−２−オール、β−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）スチレンなどである。
【００７６】
シアノ基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、アクリロニトリル、アリルシアニド、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、３−メチルクロトノニトリル、エチルアクリロニトリル、２−ブテンニトリル、２−メチルー３−ブテンニトリル、４−メチルー３−ペンテンニトリル、５−ヘキセンニトリル、などである。そして、これらのうち好ましい化合物は、入手し易さを考慮するとアクリロニトリル、アリルシアニド、メタクリロニトリルなどである。
【００７７】
イソシアナート基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、ビニルイソシアナート、アリルイソシアナート、３−イソシアナート−２−メチル−１−プロペン、メタクリロイルイソシアナート、イソシアナートエチルメタクリレート、ビニルベンジルイソシアナート、３−イソシアナート−１−ブテン、３−イソシアナート−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナート−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナート−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナート−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナート−１−ペンテンなどである。入手し易さを考慮すると、これらのうち好ましい化合物は、ビニルイソシアナート、アリルイソシアナート、メタクリロイルイソシアナートなどである。
【００７８】
（メタ）アクリロイルと不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２−ブテニル、（メタ）アクリル酸３−メチル−３−ブテニル、（メタ）アクリル酸３−メチル−２−ブテニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキセニルメチル、（メタ）アクリル酸２−メチル−２−プロペニル、（メタ）アクリル酸３−ヘプテニル、（メタ）アクリル酸４−ヘキセニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルとビニルシクロヘキセンモノエポキシドとの１：１の付加物などである。（メタ）アクリロイルはアクリロイルおよびメタクリロイルの総称である。このようなアクリル系化合物は、例えば（メタ）アクリル酸クロライドとアルケニルアルコールとの反応、（メタ）アクリル酸アルキルとアルケニルアルコールとのエステル交換反応、イソシアネート基含有アクリル系モノマーとアルケニルアルコールとの付加反応などによって合成することができる。
【００７９】
アルキレンオキシと不飽和炭化水素基を有する化合物は、日本油脂株式会社から市販されている。例えば、ポリエチレングリコールモノアリルエーテルの例は、ユニオックスＰＫＡ−５００１、ＰＫＡ−５００２、ＰＫＡ−５００３、ＰＫＡ−５００４、ＰＫＡ−５００５などである。メトキシポリエチレングリコールアリルエーテルの例は、ユニオックスＰＫＡ−５００６、ＰＫＡ−５００７、ＰＫＡ−５００８、ＰＫＡ−５００９、ＰＫＡ−５０１０などである。ポリプロピレングリコールモノアリルエーテルの例は、ユニセーフＰＫＡ−５０１４である。ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテルの例は、ユニセーフＰＫＡ−５０１１、ＰＫＡ−５０１２、ＰＫＡ−５０１３などである。市販品がない場合は、ポリアルキレングリコールまたはそのモノエーテル化合物に水素化ナトリウムを反応させてナトリウムアルコラートとし、次いでこれにアリルブロマイドを作用させることにより、アルキレンオキシ基を有するアリルエーテルを得ることができる。
【００８０】
上記の官能基を有する不飽和炭化水素類から１つを選んで化合物（５）と反応させれば、同一の官能基を有する化合物（２）が得られる。少なくとも２つの異なる官能基を有する化合物（２）を合成するには、官能基を有する不飽和炭化水素類を少なくとも２つ用いて化合物（５）と反応させればよい。このとき、官能基を有する不飽和炭化水素類の反応性の違いを考慮して、それらを混合物として１度に反応させるか、または１つずつ逐次的に反応させる。逐次的に反応させるときには、官能基の反応性が邪魔になる場合があるが、そのときにはトリメチルシリルなどの保護基を用いてあらかじめ官能基を保護すればよい。
【００８１】
化合物（５）に官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物をヒドロシリル化反応させるときに用いる溶剤は、反応の進行を阻害しないことを条件に選択される。好ましい溶剤は、脂肪族炭化水素（例：ヘキサン、ヘプタン）、芳香族炭化水素（例：ベンゼン、トルエン、キシレン）、エーテル（例：ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン）、ハロゲン化炭化水素（例：塩化メチレン、四塩化炭素）、エステル（例：酢酸エチル）などである。これらの溶剤は単独で使用しても、その複数を組合わせて使用してもよい。これらの溶剤の中で、芳香族炭化水素がより好ましく、トルエンが最も好ましい。
【００８２】
化合物（５）と官能基を有する不飽和炭化水素類とを反応させるとき、溶剤は必ずしも必要ではないが、使用する場合には溶剤に対する化合物（５）の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて０．０５〜８０重量％である。より好ましい割合は３０〜７０重量％である。化合物（５）に対する官能基を有する不飽和炭化水素類の使用割合は、目的によって異なる。３個の−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｈのすべてに反応させる場合には、収率を高めるために好ましい割合は、化合物（５）に対してモル比３以上である。異なる官能基を導入する場合でも、−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｈを残さないようにするには、その合計使用量の割合をモル比３以上にしなければならない。そして、一部の−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｈを残すときには、官能基を有する不飽和炭化水素類の合計の使用割合を化合物（５）に対してモル比３より小さくすればよい。化合物（５）におけるＳｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｈが３個に満たない場合には、その個数に合わせて上記と同様に配慮すればよい。
【００８３】
反応温度は室温でもよい。反応を促進させるために必要に応じて加熱してもよい。反応による発熱または好ましくない反応等を制御するために必要であれば、冷却してもよい。必要であれば、ヒドロシリル化触媒を添加することによって、反応をより容易に進行させることができる。好ましいヒドロシリル化触媒の例は、カールステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、スパイヤー（Ｓｐｉｅｒ）触媒、ヘキサクロロプラチニック酸などであり、これらは一般的によく知られた触媒である。
【００８４】
これらのヒドロシリル化触媒は、反応性が高いので少量添加すれば十分反応を進めることができる。通常、含有する遷移金属がヒドロシリル基に対して１０−９〜１モル％となる範囲で使用すればよい。好ましい添加量は１０−７〜１０−３モル％である。反応を進行させることができ、容認できる時間内で終了させるために必要な触媒添加量は、含有遷移金属がヒドロシリル基に対して１０−９モル％以上となる量である。製造コストを低く抑えることを考慮すれば、添加触媒量は含有遷移金属がヒドロシリル基に対して１モル％以下である方がよい。
【００８５】
化合物（１）を用いて化合物（２）を製造する別の方法は、化合物（１）と化合物（６）を反応させる方法である。ただ、化合物（６）を用いる場合には、官能基の種類が限られる。
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【００８６】
式（６）におけるＺは式（３）におけるＺの範囲から選択される基であるが、その範囲は式（３）におけるＺよりも限定される。化合物（６）は市販品と入手することもできるが、市販されていない場合でも、ハロゲン化シランをグリニャール試薬と反応させる等の公知技術により合成することができる。化合物（６）が市販品として入手可能の場合にはこの方法が有利である。この反応は、基本的には、化合物（１）と化合物（４）との反応と全く同じようにして実施することができる。化合物（６）の好ましい使用量も、反応の収率を高めるために、化合物（１）に対してモル比３以上である。化合物（１）に対して１つの化合物（６）を反応させれば、同一の官能基を有する化合物（２）が得られる。少なくとも２つの異なる官能基を有する化合物（２）を合成するには、少なくとも２つの化合物（６）を反応させればよい。このとき、化合物（６）の反応性の違いを考慮して、それらを混合物として同時に反応させるか、または１つずつ逐次的に反応させる。逐次的に反応させるときには、官能基の反応性が邪魔になる場合があるが、そのときにはトリメチルシリルなどの保護基を用いてあらかじめ官能基を保護すればよい。少なくとも２つの化合物（６）を用いる場合には、その合計使用量を化合物（１）に対してモル比３以上とする。このモル比が３より小さいとき、または化合物（６）の反応性が低いときは、Ｙの一部が水素の化合物（１）が得られる。
【００８７】
化合物（６）の例は、アセトキシエチルジメチルクロロシラン、３−アセトキシプロピルジメチルクロロシラン、３−（トリメチルシロキシ）プロピルジメチルクロロシラン、１０−（カルボメトキシ）デシルジメチルクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシラン、クロロメチルメチルクロロシラン、ジクロロメチルジメチルクロロシラン、ビス（クロロメチル）メチルクロロシラン、ブロモメチルジメチルクロロシラン、３−クロロプロピルジメチルクロロシラン、４−クロロブチルジメチルクロロシラン、１１−ブロモウンデシルジメチルクロロシラン、［（クロロメチル）フェニルエチル］ジメチルクロロシラン、３−シアノプロピルジメチルクロロシラン、３−シアノプロピルジイソプロピルクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、アリルジメチルシラン、５−ヘキセニルジメチルクロロシラン、７−オクテニルジメチルクロロシラン、１０−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルジフェニルクロロシラン、フェニルエチニルジイソプロピルクロロシラン、トリビニルクロロシラン、メターアリルフェニルプロピルジメチルクロロシラン、［２−（３−シクロヘキセニル）エチル］ジメチルクロロシラン、５−ノルボルネン−２−イル（エチル）ジメチルクロロシラン、３−イソシアナートプロピルジメチルクロロシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルクロロシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジメチルクロロシラン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジメチルクロロシラン、ペンタフルオロフェニルジメチルクロロシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルジメチルクロロシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルジメチルクロロシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルジメチルクロロシランなどである。
【００８８】
重合性の基を有する化合物（２）は、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、メタルイニシエーティッド重合法、重付加重合法、重縮合法などの一般的な方法によって重合体にすることができる。このとき他のモノマーと共重合させてもよい。共重合体においては、化合物（２）に由来する構成単位の配置形態は、ランダム、ブロック、交互などのいずれであってもよい。他のポリマーに化合物（２）をグラフト重合させることもできる。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されない。実施例における化学式において、Ｐｈはフェニルであり、Ｍｅはメチルであり、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、ｉ−Ｂｕはイソブチルであり、ＴＭＳはトリメチルシリルである。なお、実施例における平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってを測定し、標準ポリスチレンを用いて作製した校正曲線から算出した値であり、未補正である。核磁気共鳴スペクトルは、重クロロホルムを溶剤に、テトラメチルシランを内部標準物質として測定した。
【００９０】
実施例１
＜化合物（１−１）の製造＞
還流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた内容積１リットルの４つ口フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（９９ｇ）、水酸化ナトリウム（１０ｇ）、および２−プロパノール（５００ｍｌ）を仕込んだ。マグネチックスターラーで攪拌しながら、室温下でイオン交換水（１１ｇ）を約２分間で滴下した。その後、２−プロパノールが還流する温度までオイルバスにより加熱した。還流開始から１．５時間撹拌を継続して反応を完結させた。その後、フラスコをオイルバスより引き上げ、室温で１晩静置して、生成物を完全に析出させた。孔径０．１μｍのメンブランフィルターを備えた加圧濾過器を用いて、析出した生成物を濾過した。次いで、得られた固形物を２−プロパノールで１回洗浄し、減圧乾燥機にて７０℃、４時間乾燥を行い、６６ｇの白色粉末状の固形物を得た。
【００９１】
＜化合物（１−１）の構造確認＞
滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取り付けた内容積５０ｍｌの４つ口フラスコに、上記の白色粉末状の固形物（１．２ｇ）、ＴＨＦ（１２ｇ）、およびトリエチルアミン（１．８ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、室温でクロロトリメチルシラン（２．３ｇ）を約１分間で滴下した。滴下終了後、室温で更に３時間撹拌を継続して反応を完結させた。ついで、純水（１０ｇ）を投入して、副成した塩化ナトリウムを溶解、未反応のクロロトリメチルシランを加水分解した。このようにして得られた反応混合物を分液漏斗に移して有機層と水層とに分離し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮して１．２ｇの白色粉末状の固形物を得た。
【００９２】
得られた白色粉末状の固形物をＧＰＣ、１Ｈ−ＮＭＲ、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、赤外線吸収スペクトル分析により、構造解析を行った。ＧＰＣチャートから白色粉末状の固形物は単分散性を示し、その平均分子量は重量平均分子量９００、純度９８重量％であることが確認された。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、フェニル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、フェニル基を有しＴ構造に由来するシグナルが−７７．２７ｐｐｍ，−７７．６０ｐｐｍ，−７８．２３ｐｐｍに１：３：３の積分比で３本、トリメチルシリル基に由来するシグナルが１１．６６ｐｐｍに１本存在することが確認された。ＫＢｒ錠剤法により測定した赤外線吸収スペクトル分析から、得られた白色粉末状の固形物は１４３０，１５９０ｃｍ−１にＳｉ−Ｐｈの変角振動、１９６０〜１７６０ｃｍ−１に置換ベンゼン環の倍振動、１２００〜９５０ｃｍ−１にＳｉ−Ｏ−Ｓｉの伸縮振動、１２５０ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ３の振動にそれぞれ帰属される吸収が確認され、式（ａ）の構造を支持していた。従って、トリメチルシリル化される前の化合物は、式（１−１）の構造であると判断される。
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【００９３】
実施例２
＜ヒドロシリル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（１）＞
滴下漏斗、温度計、攪拌機を備えた内容積３リットルの反応容器に、実施例１と同様にして製造した化合物（１−１）（２４９ｇ）、トルエン（２０００ｍｌ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。そして撹拌しながらクロロジメチルシラン（１４２ｇ）を溶液温度が２０〜４０℃に保たれるようして約５０分間で滴下した。滴下終了後、溶液温度が６５℃になるようにオイルバスを用いて加熱し、６５℃に到達してから３時間撹拌を継続した。そして溶液温度が５０℃以下になるまで冷却した後、イオン交換水（２３０ｇ）を約１０分間で滴下した。滴下終了後１０分間撹拌を継続した後、分液漏斗に移し有機層と水層を分離した。このようにして得られた有機層をイオン交換水各２００ｇで３回水洗を繰り返した後、共沸脱水にて水分を除去、減圧濃縮を行い２４２ｇの白色固体を得た。
【００９４】
このようにして得られた白色固体について、ＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ、２１３４ｃｍ−１にＳｉ−Ｈ伸縮に基づく吸収を確認した。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、４．９８ｐｐｍにＳｉ−Ｈ基に由来するシグナルを確認した。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、−２．７６ｐｐｍにジメチルシリル基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量が８５０、重量平均分子量が８６０であった。以上のデータは式（７）の構造を示唆している。
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【００９５】
実施例３
＜ヒドロシリル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（２）＞
滴下漏斗、温度計、窒素導入管を備えた内容積５０ｍｌの反応容器に、化合物（１−１）（１．０ｇ）、ＴＨＦ（１０ｇ）、およびトリエチルアミン（０．９ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。そして撹拌しながらクロロジイソプロピルシラン（２．３ｇ）を溶液温度が１５〜１７℃に保たれるように約１０秒間で滴下したのち１５℃で３時間撹拌を継続した。そしてこの反応液にイオン交換水（１０ｇ）を溶液温度が３０℃以下に維持されるように約１分間で滴下した。滴下終了後１０分間撹拌した後、分液漏斗に移して有機層と水層を分離した。このようにして得られた有機層をイオン交換水各１０ｇ用いて３回水洗した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮して１．１ｇの白色固体を得た。
【００９６】
このようにして得られた白色固体についてＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ、２１１６ｃｍ−１にＳｉ−Ｈ伸縮に基づく吸収を確認した。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、６．２２ｐｐｍにジイソプロピルシリル基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量が９７０、重量平均分子量が１０３０であった。以上のデータは式（８）の構造を示唆している。
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【００９７】
実施例４
＜ヒドロシリル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（３）＞
クロロジイソプロピルシランに替えて、メチルフェニルクロロシラン（０．５ｇ）を用いた以外は、実施例３と同様にして反応を行い無色透明の粘調な液体１．０ｇを得た。この粘調な液体について液膜法による赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ、３６０５ｃｍ−１にＳｉ−ＯＨ基の伸縮振動、２１４５ｃｍ−１にＳｉ−Ｈ伸縮振動の吸収を確認した。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、−１０．６４ｐｐｍ、および−１０．７５ｐｐｍにメチルフェニルシリル基のシグナルを、−６９．３１ｐｐｍにＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量が８８０、重量平均分子量は８９０であった。以上のデータは式（９）の構造を示唆している。
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【００９８】
実施例５
＜グリシジル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（１）＞
温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた内容積２００ｍｌの３つ口フラスコに、実施例２で得られた化合物（７）（４４．２ｇ）、アリルグリシジルエーテル（２７．６ｇ）、およびトルエン（７２．０ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、溶液温度が７０℃になるまで加熱した後、マイクロシリンジでカールステッド触媒（６０．０μｌ）を添加した。そして３時間撹拌を継続した後、反応液の一部をサンプリングし赤外線吸収スペクトル分析を行ったところＳｉ−Ｈ基に由来する２１３４ｃｍ−１の吸収が消失していることを確認し反応の終点とした。得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで減圧濃縮したのち、残渣にメチルアルコール（１７６ｇ）および粉末活性炭（和光純薬工業社製；０．５８ｇ）を仕込み室温で２時間撹拌を継続した。そして粉末活性炭を濾過により除去した後、減圧下濃縮して無色透明の固体５６．５ｇを得た。
【００９９】
このようにして得られた無色透明の固体について  １Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、Ｓｉ−Ｈ基に由来するシグナルが消失し、新たにグリシジル基に相当するシグナルを確認した。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、３．８１ｐｐｍにグリシドキシプロピルジメチルシリル基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量が１１１０、重量平均分子量が１１４０であった。以上のデータは、得られた無色透明の固体が式（１０）で示されるグリシジル基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
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【０１００】
実施例６
＜ヒドロキシル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（１）＞
実施例５と同様の反応装置を用い、これに化合物（７）（５０．０ｇ）、エチレングリコールモノアリルエーテル（２７．７ｇ）、およびトルエン（７７．７ｇ）を仕込み乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、マイクロシリンジでカールステッド触媒（１４μｌ）を室温で添加した。更に３時間撹拌を継続したのち、反応液の一部をサンプリングして赤外線吸収スペクトル分析を行ったところＳｉ−Ｈ基に由来する２１３４ｃｍ−１の吸収が消失していることを確認し反応の終点とした。そして実施例５と同様に酢酸エチルに溶解して活性炭による精製処理を行い最終的に無色透明の固体６５．０ｇを得た。
【０１０１】
この無色透明の固体についてＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクトル分析を行った結果、３４５０ｃｍ−１にヒドロキシル基のＯ−Ｈ伸縮振動による吸収を確認した。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、２．７ｐｐｍにＯＨ基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１２５０、重量平均分子量は１３９０であった。以上のデータは、得られた無色透明の固体が式（１１）で示されるヒドロキシル基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
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【０１０２】
実施例７
＜アルキレンオキシ基含有シルセスキオキサン誘導体の合成＞
温度計、撹拌子、滴下漏斗および還流冷却器を備えた内容積１００ｍｌの３つ口フラスコに３−（２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ）−プロペン（２７．７ｇ）、およびトルエン（２６．０ｇ）を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで撹拌を行いながらオイルバスで加熱し溶液温度を６５℃とした。そして、マイクロシリンジでカールステッド触媒（２６μｌ）を添加した。次いで実施例２で得られた化合物（７）（１４．０ｇ）、トルエン（２６．０ｇ）の混合溶液を滴下漏斗より滴下した後、２時間撹拌を継続した。そして反応液の一部をサンプリングし赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ、Ｓｉ−Ｈ基に由来する２１３４ｃｍ−１の吸収が消失していることを確認し反応の終点とした。そして実施例５と同様にして後処理を行い、粘調な液体１７．０ｇを得た。
【０１０３】
この液体について  １Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、３．３ｐｐｍに−ＯＣＨ３基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１２９０、重量平均分子量は１３３０であった。以上のデータは、得られた粘調な液体が式（１２）で示されるアルキレンオキシ基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
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【０１０４】
実施例８
＜カルボキシル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造＞
温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた内容積２５ｍｌの二口フラスコに化合物（７）（４．４ｇ）、４−ペンテン酸トリメチルシリルエステル（２．３ｇ）、およびトルエン（６．７ｇ）を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスで溶液温度が８０℃になるまで加熱した後、マイクロシリンジでカールステッド触媒（３．９μｌ）を添加した。そして１時間撹拌を継続した後、反応液の一部をサンプリングして赤外線吸収スペクトル分析を行なった結果、Ｓｉ−Ｈ基に由来する２１３４ｃｍ−１の吸収が消失していることを確認し反応の終点とした。そして反応液を室温まで冷却した後、ロータリーエバポレーターを用いて減圧濃縮し、得られた残渣にメチルアルコール（４．２ｇ）を加えマグネチックスターラーを用いて室温で５時間撹拌を継続した。そして、このメチルアルコール溶液を濾過したのち減圧下で濃縮し、うす茶色の固体５．１ｇ得た。得られた、うす茶色の固体をＴＨＦ（４．０ｇ）に溶解したのちノルマルヘプタン（１５０ｇ）で再沈殿精製を行ったところ、最終的に白色固体として３．６ｇ得た。
【０１０５】
この白色固体について  １Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、Ｓｉ−Ｈ基に由来するシグナルが消失し、新たにカルボキシル基に相当する１０．４６ｐｐｍのブロードなシグナルを確認した。１３Ｃ−ＮＭＲを測定した結果、カルボキシル基に相当する１８０．４０ｐｐｍのシグナルを確認、さらにトリメチルシリル基に由来する−０．４３ｐｐｍのシグナルは完全に消失していることを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１２６０、重量平均分子量は１３００であった。以上のデータは、得られた白色の固体が式（１３）で示されるカルボキシル基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
2005015738.tif 000027
【０１０６】
実施例９
＜カルボン酸無水物基含有シルセスキオキサン誘導体の製造＞
実施例７と同様の反応装置を用い、これに化合物（７）（４．４ｇ）、アリルコハク酸無水物（２．３ｇ）、およびトルエン（６．７ｇ）を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、オイルバスで溶液温度が８０℃になるまで加熱した後、マイクロシリンジでカールステッド触媒（３．９μｌ）を添加した。そして、１時間撹拌を継続したのち反応液の一部をサンプリングして赤外線吸収スペクトル分析を行ったところＳｉ−Ｈ基に由来する２１３４ｃｍ−１の吸収が消失していることを確認し反応の終点とした。次いで反応液を室温まで冷却した後、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮し、得られた残渣にメチルアルコール（４．２ｇ）を加え、マグネチックスターラーを用いて室温で１５時間撹拌を継続した。その後、濾過、減圧下で濃縮することにより、うす茶色の固体５．１ｇを得た。
【０１０７】
このうす茶色の固体について１３Ｃ−ＮＭＲを測定した結果、置換コハク酸無水物に相当するシグナルを１７０．４４ｐｐｍおよび１７４．０４ｐｐｍに確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１３５０、重量平均分子量は１４３０であった。以上のデータは、得られたうす茶色の固体が式（１４）で示されるカルボン酸無水物基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
2005015738.tif 000028
式（１４）において、Ｆ１は下記の基である。
2005015738.tif 000029
【０１０８】
実施例１０
＜メタクリルオキシ基含有シルセスキオキサン誘導体の製造＞
滴下漏斗、攪拌機、および温度計を備えた内容積２リットルの反応容器に、実施例１と同様にして合成した化合物（１−１）（６０ｇ）、ＴＨＦ（１２００ｍｌ）、およびトリエチルアミン（２４ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。そしてマグネチックスターラーで撹拌しながらメタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン（５２．８ｇ）を溶液温度が２０〜２５℃に保たれるように約１０秒間で滴下した。滴下終了後３．５時間撹拌を継続したのち飽和食塩水（２００ｇ）を溶液温度が２５℃以下に保たれるように、ゆっくりと滴下した。そして、トルエン（３０００ｍｌ）を加えて攪拌した後、分液漏斗へ移し有機層と水層を分離した。得られた有機層はイオン交換水で洗浄液のｐＨが中性になるまで繰り返し水洗した。そして無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮し９９ｇの白色固体を得た。得られた白色固体はメチルアルコール（８００ｇ）から再結晶を行い最終的に６２ｇの白色固体を得た。
【０１０９】
得られた白色固体について、ＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ、１７１９ｃｍ−１にＣ＝Ｏ伸縮に基づく吸収を確認した。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、１１．５０ｐｐｍにメタクリロキシプロピルジメチルシリル基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１２１０、重量平均分子量は１２２０であった。以上のデータは、得られた白色固体が式（１５）で示されるメタクリルオキシ基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
2005015738.tif 000030
式（１５）において、Ｆ２は下記の基である。
2005015738.tif 000031
【０１１０】
実施例１１
＜３，３，３−トリフルオロプロピル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造＞
滴下漏斗および温度計を備えた内容積５０ｍｌの反応容器に、化合物（１−１）（２．０ｇ）、ＴＨＦ（２０．０ｇ）、およびトリエチルアミン（１．８ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。そして撹拌しながら３，３，３−トリフルオロプロピルジメチルクロロシラン（５．０ｇ）を溶液温度が２０〜３０℃に保たれるように約１分間で滴下したのち、さらに２．５時間撹拌を継続した。そしてイオン交換水（１０ｇ）をゆっくりと滴下したのち、分液漏斗に移し有機層と水層に分離した。有機層は洗浄液が中性になるまでイオン交換水で繰り返し水洗した。そして得られた有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥した後ロータリーエバポレーターで減圧濃縮して２．３ｇの白色固体を得た。
【０１１１】
得られた白色固体について、ＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ１２１０ｃｍ−１にＣ−Ｆ伸縮に基づく吸収を確認した。１３Ｃ−ＮＭＲを測定した結果、１２８．０ｐｐｍにＣＦ３基の４本に分裂したシグナルを確認した（ＪＣＦ＝２７６Ｈｚ）。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、１１．０３ｐｐｍに３，３，３−トリフルオロプロピルジメチルシリル基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１２２０、重量平均分子量は１３８０であった。以上のデータは、得られた白色固体が式（１６）で示される３，３，３−トリフルオロプロピル基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
2005015738.tif 000032
【０１１２】
実施例１２
＜３−クロロプロピル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造＞
滴下漏斗および温度計を備えた内容積１００ｍｌの反応容器に化合物（１−１）（５．０ｇ）、ＴＨＦ（５０．０ｇ）、トリエチルアミン（２．５ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。撹拌しながら３−クロロプロピルジメチルクロロシラン（７．７ｇ）を溶液温度が２５〜４０℃に保たれるように約２分間で滴下した後、さらに２．５時間撹拌を継続した。そしてイオン交換水（３０ｇ）をゆっくりと滴下した後、分液漏斗に移し有機層と水層に分離した。有機層はイオン交換水で洗浄液が中性になるまで繰り返し水洗した。そして得られた有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥した後ロータリーエバポレーターで減圧濃縮した。得られた残渣はメチルアルコールから再結晶し４．５ｇの白色固体を得た。
【０１１３】
得られた白色固体についてＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ７９３ｃｍ−１にＣ−Ｃｌ伸縮に基づく吸収を確認した。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、３．５ｐｐｍに−ＣＨ２Ｃｌ基の３本に分裂したシグナルを確認した（δ：  ３．５ｐｐｍ，ｔ，６．０Ｈ，ＣＨ２Ｃｌ）。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、１１．５２ｐｐｍに３−クロロプロピルジメチルシリル基のピークを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量９３０、重量平均分子量９７０であった。以上のデータは、白色固体が式（１７）で示される３−クロロプロピル基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
2005015738.tif 000033
【０１１４】
実施例１３
＜化合物（１−２）の製造＞
還流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた内容積１リットルの４つ口フラスコに、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン（１００ｇ）、ＴＨＦ（５００ｍｌ）、イオン交換水（１０．５ｇ）および水酸化ナトリウム（７．９ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら、室温からＴＨＦが還流する温度までオイルバスにより加熱した。還流開始から５時間撹拌を継続して反応を完結させた。その後、フラスコをオイルバスから引き上げ、室温で１晩静置した後、再度オイルバスにセットし固体が析出するまで常圧下で加熱濃縮した。析出した生成物は孔径０．５μｍのメンブランフィルターを備えた加圧濾過器を用いて濾過した。次いで、得られた固形物をＴＨＦで１回洗浄し、減圧乾燥機にて８０℃、３時間乾燥を行い７４ｇの白色粉末状の固形物を得た。
【０１１５】
＜化合物（１−２）の構造確認＞
滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取り付けた内容積５０ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１３で得られた白色粉末状の固形物（１．０ｇ）、ＴＨＦ（１０ｇ）、およびトリエチルアミン（１．０ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、室温でクロロトリメチルシラン（３．３ｇ）を約１分間で滴下した。滴下終了後、室温で更に３時間撹拌を継続して反応を完結させた。ついで、実施例１の化合物（１−１）の構造確認における場合と同様に処理して０．９ｇの白色粉末状の固形物を得た。
【０１１６】
得られた白色粉末状の固形物についてＧＰＣ、１Ｈ−ＮＭＲ、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、および１３Ｃ−ＮＭＲにより構造解析を行った。ＧＰＣ測定を行ったところ、白色粉末状の固形物は単分散性を示し、その平均分子量は重量平均分子量１５７０、純度９８重量％であることが確認された。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、トリフルオロプロピル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、トリフルオロプロピル基を有しＴ構造に由来するシグナルが１：３：３の比で３本、トリメチルシリル基に由来するシグナルが１２．１１ｐｐｍに１本存在することが確認された。１３Ｃ−ＮＭＲを測定した結果、１３１〜１２３ｐｐｍ、２８〜２７ｐｐｍ、６〜５ｐｐｍにトリフルオロプロピル基に由来するシグナルが存在し、１．４ｐｐｍにトリメチルシリル基に由来するシグナルが存在することが確認された。これらの値は、構造解析の対象である白色粉末状の固形物が式（ｂ）の構造を有することを示している。従って、トリメチルシリル化される前の化合物は、式（１−２）の構造であると判断される。
2005015738.tif 000034
2005015738.tif 000035
これらの式において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
【０１１７】
実施例１４
＜ヒドロシリル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（４）＞
滴下漏斗、温度計、攪拌機を備えた内容積３００ｍｌの反応容器に、実施例１３と同様にして製造した化合物（１−２）（１０ｇ）、およびハイドロクロロフルオロカーボン系混合溶剤（８０ｍｌ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。室温下で撹拌しながら、クロロジメチルシラン（１２．５ｇ）を約５分間で滴下した。滴下終了後、溶液温度が５０℃になるようにオイルバスで加熱し５時間撹拌を継続した。そして溶液温度が３０℃以下になるまで冷却した後、イオン交換水（６０ｇ）を約５分間で滴下した。滴下終了後１０分間撹拌した後、分液漏斗に移し有機層と水層を分離した。このようにして得られた有機層をイオン交換水各６０ｇで洗浄液が中性になるまで３回水洗した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後ロータリーエバポレーターで減圧濃縮して８．８ｇの白色粉末状の固形物を得た。
【０１１８】
このようにして得られた白色粉末状の固体についてＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクトル分析を行ったところ２１４０ｃｍ−１にＳｉ−Ｈ伸縮に基づく吸収を確認した。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、−２．３８ｐｐｍにジメチルシリル基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量が１４３０、重量平均分子量が１４４０であった。これらのデータは式（１８）の構造を示唆している。
2005015738.tif 000036
式（１８）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
【０１１９】
実施例１５
＜グリシジル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（２）＞
温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた内容積５０ｍｌの３つ口フラスコに、実施例１４で得られた化合物（１８）（１．０ｇ）、アリルグリシジルエーテル（０．６ｇ）、およびトルエン（３．６ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスで溶液温度が６７℃になるまで加熱した後、マイクロシリンジでカールステッド触媒（９．０μｌ）を添加した。更に２時間撹拌を継続した後、反応液の一部をサンプリングして赤外線吸収スペクトル分析を行なったところＳｉ−Ｈ基に由来する２１４０ｃｍ−１の吸収が消失していることを確認して反応の終点とした。得られた反応混合物はロータリーエバポレーターで減圧濃縮し、無色透明の粘性体１．０ｇを得た。
【０１２０】
このようにして得られた無色透明の粘性体について１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、Ｓｉ−Ｈ基に由来するシグナルが消失し、新たにグリシジル基に相当するシグナルを確認した。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、１２．３７ｐｐｍにジメチルグリシドキシプロピルシリル基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１７００、重量平均分子量は２０５０であった。以上のデータは、得られた無色透明の粘性体が式（１９）で示されるグリシジル基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
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式（１９）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
【０１２１】
実施例１６
＜ヒドロキシル基含有シルセスキオキサン誘導体の製造（２）＞
実施例１５と同様の反応装置を用い、これに実施例１４で得られた化合物（１８）（２．５ｇ）、エチレングリコールモノアリルエーテル（２．７ｇ）、およびトルエン（３．０ｇ）を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、マイクロシリンジでカールステッド触媒（１７μｌ）を室温にて添加した。更に２時間撹拌を継続した後、反応液の一部をサンプリングして赤外線吸収スペクトル分析を行なったところＳｉ−Ｈ基に由来する２１４０ｃｍ−１の吸収が消失していることを確認し反応の終点とした。実施例１５と同様にして減圧濃縮し、茶褐色の粘性体２．６ｇを得た。
【０１２２】
この茶褐色の粘性体について液膜法により赤外線吸収スペクトル分析を行った結果３４５０ｃｍ−１にヒドロキシル基のＯ−Ｈ伸縮振動による吸収を確認した。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、２．７ｐｐｍにＯＨ基のシグナルを確認した。ＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、数平均分子量は１７９０、重量平均分子量は１９１０であった。以上のデータは、得られた茶褐色の粘性体が式（２０）で示されるヒドロキシル基含有シルセスキオキサン誘導体であることを示唆している。
2005015738.tif 000038
式（２０）において、Ｆ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
【０１２３】
実施例１７
＜化合物（１−３）の製造（１）＞
還流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた内容積２００ｍｌの４つ口フラスコに、シクロペンチルトリメトキシシラン（１９．０ｇ）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）、水酸化ナトリウム（１．７ｇ）およびイオン交換水（２．３ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスで加熱した。還流が開始してから（この時の反応液の温度は６７℃であった）１０時間撹拌を継続し反応を完結させた。その後、フラスコをオイルバスから引き上げ、室温で１晩静置して生成した固体を完全に析出させた。析出した固体を濾過、真空乾燥して粉末状固体４．２ｇを得た。
【０１２４】
＜化合物（１−３）の構造確認＞
環流冷却器を取り付けた内容積１００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例（１７）で得た粉末状固体（１．０ｇ）、ＴＨＦ（３０ｍｌ）、トリエチルアミン（０．５ｇ）およびクロロトリメチルシラン（０．７ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら室温で２時間撹拌を継続した。反応終了後、実施例１の化合物（１−１）の構造確認における場合と同様に処理して０．９ｇの粉末状固体を得た。
【０１２５】
得られた粉末状固体を１Ｈ−ＮＭＲ、２９Ｓｉ−ＮＭＲおよびＸ線結晶構造回折により分析した。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、シクロペンチル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、トリメチルシリル基に由来する８．４３ｐｐｍ、シクロペンチル基を有しＴ構造に由来する−６６．３７ｐｐｍ、−６７．９７ｐｐｍ、−６７．９９ｐｐｍの３本のシグナルが確認された。−６７．９７ｐｐｍ、−６７．９９ｐｐｍのシグナル強度の和と、−６６．３７ｐｐｍのシグナル強度の比は６：１であった。これらの結果とＸ線結晶構造回折による構造から、分析の対象である粉末状固体は式（ｃ）で示される化合物であると確認された。従って、実施例１７で得られた化合物は、式（１−３）で示される構造を有すると示唆された。。
2005015738.tif 000039
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【０１２６】
実施例１８
＜化合物（１−３）の製造（２）＞
環流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた内容積１００ｍｌのセパラブル４つ口フラスコに、トルエン（１０．０ｇ）および純水（５．０ｇ）を仕込んだ。次いで、マグネチックスターラーで攪拌しながらシクロペンチルトリメトキシシラン（１０．０ｇ）とトルエン（１０．０ｇ）との混合液を３０分かけて滴下し、更に室温で２時間撹拌を継続した。この後、水酸化ナトリウムの５．０重量％水溶液（１．０ｍｌ）を加えて還流温度まで加熱し、更に２時間撹拌して反応終了とした。そして室温まで冷却した後純水で水洗し、加熱減圧留去して残留物（５．１ｇ）を得た。得られた残留物をＧＰＣにより平均分子量を測定した結果、重量平均分子量は１１９０であった。
【０１２７】
環流冷却器、温度計を取り付けた内容積２００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１８で得た残留物（２．８ｇ）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）および水酸化ナトリウム（０．４ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスで加熱し加熱環流させた（この時の反応液の温度は６７℃であった）。還流が開始してから１７時間攪拌を続けて反応を終了させた。その後、フラスコをオイルバスより引き上げ、室温で１晩静置した。析出した固体を濾過し、真空乾燥して粉末状固体０．３ｇを得た。この粉末状固体の構造解析を行った結果、この化合物は実施例１７で得られた化合物と同様に、式（１−３）で示される構造を有すると推定された。
【０１２８】
実施例１９
＜化合物（１−３）の製造（３）＞
還流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた内容積１００ｍｌの４つ口フラスコに、シクロペンチルトリメトキシシラン（５．０ｇ）、２−プロパノール（３０ｍｌ）、水酸化ナトリウム（０．７ｇ）およびイオン交換水（０．６ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスで加熱した。還流が開始してから（この時の溶液温度は７７℃であった）５時間撹拌を継続して反応を完結させた。その後、エバポレータを使用して８０℃の加熱下で溶媒を除去し、粉末状固体３．６ｇを得た。この粉末状固体の構造解析を行った結果、この化合物は実施例１７で得られた化合物と同様に、式（１−３）で示される構造を有すると推定された。
【０１２９】
実施例２０
＜化合物（１−４）の製造＞
還流冷却器、温度計および滴下漏斗を取り付けた内容積２００ｍｌの４つ口フラスコに、イソブチルトリメトキシシラン（１８．７ｇ）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）、水酸化ナトリウム（１．８ｇ）およびイオン交換水（２．４ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスで加熱した。還流が開始してから（この時の溶液温度は６７℃であった）１０時間撹拌を継続し反応を完結させた。そして常圧下で固体が析出するまで反応液を濃縮した後、得られた濃縮液を室温で１晩静置して、固体を完全に析出させた。これを濾過、真空乾燥して粉末状固体５．１ｇを得た。
【０１３０】
＜化合物（１−４）の構造確認＞
環流冷却器を取り付けた内容積２００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例２０で得られた粉末状固体（１．０ｇ）、ＴＨＦ（２０ｍｌ）、トリエチルアミン（０．５ｇ）およびクロロトリメチルシラン（０．８ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら室温で２時間撹拌を継続した。そして実施例１の化合物（１−１）の構造確認における場合と同様に処理して０．９ｇの粉末状固体を得た。
【０１３１】
上記の粉末状固体について１Ｈ−ＮＭＲおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲにより構造解析を行った。１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、イソブチル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定した結果、トリメチルシリル基に由来する８．７２ｐｐｍ、イソブチル基を有しＴ構造に由来する−６７．３８ｐｐｍ、−６８．０１ｐｐｍ、−６８．３７ｐｐｍのシグナルが１：３：３の比で３種類存在することが確認された。これらの結果から、分析の対象である粉末状固体は式（ｄ）で示される化合物であると確認された。従って、実施例２０で得られた化合物は、式（１−４）で示される構造を有すると示唆された。
2005015738.tif 000041
2005015738.tif 000042
【０１３２】
実施例２１
＜化合物（１−５）の製造＞
還流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた内容積５０ｍｌの４つ口フラスコに、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（４．９ｇ）、ＴＨＦ（１５ｍｌ）、水酸化ナトリウム（０．２ｇ）およびイオン交換水（０．２ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらオイルバスで加熱した。還流が開始（この時の溶液温度は７５℃であった）してから５時間撹拌を継続し反応を完結させた。その後、フラスコをオイルバスから引き上げ、室温で１晩静置した後、再度オイルバスにセットし固体が析出するまで常圧下で加熱濃縮した。析出した生成物は孔径０．５μｍのメンブランフィルターを備えた加圧濾過器を用いて濾過した後、テトラヒドロフランで１回洗浄、減圧乾燥機にて８０℃で３時間乾燥を行い４．０ｇの白色粉末状の固形物を得た。
【０１３３】
＜化合物（１−５）の構造確認＞
内容積５０ｍｌの３つ口フラスコに、上記の粉末状固体（２．６ｇ）、ＴＨＦ（１０ｇ）、トリエチルアミン（１．０ｇ）およびクロロトリメチルシラン（３．３ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら室温で３時間撹拌を継続した。そして実施例１の化合物（１−１）の構造確認における場合と同様に処理し１．３ｇの粉末状固体を得た。
【０１３４】
得られた粉末状固体をＧＰＣ測定した結果、単分散であり、平均分子量は重量平均分子量３６５０で、純度１００％であることが確認された。この結果と実施例１、１３、１７および２０の結果とから総合的に判断して、分析の対象である粉末状固体は式（ｅ）で示される化合物であると推定された。従って、実施例２１で得られた化合物は、式（１−５）で示される構造を有すると示唆された。
2005015738.tif 000043
2005015738.tif 000044
これらの式において、Ｆ４は−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）５ＣＦ３である。
【０１３５】
化合物（１−３）、化合物（１−４）または化合物（１−５）を用いることにより、実施例２〜４または１４と同様にして、それぞれの化合物をＳｉ−Ｈ基を有する化合物に誘導することができる。そして、これらのＳｉ−Ｈ基を有する化合物から官能基を有するシルセスキオキサン誘導体を容易に製造できることは、実施例５〜１２、１５または１６から明らかである。
【０１３６】
【発明の効果】
本発明により、式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体を短時間かつ高収率に製造する方法が提供される。本発明の官能基を有するシルセスキオキサン誘導体は、汎用重合体のための反応性改質剤として極めて有用である。