(57)【要約】【課題】現状の成形工程では、金型汚染による金型離型性の悪化が原因で、離型時のクラック、汚れの製品への転写などの不良が多発していた。【解決手段】水素化ニトリルブタジエンゴムの過酸化物加硫において、水素化ニトリルブタジエンゴムに対し（化１）で表される脂肪酸エステル変性シリコーンオイルを一種類以上かつ一定量配合することにより金型離型性、金型汚染性が大きく改良でき、好ましくは、ムーニー粘度ＭＬ１＋４＠１００℃：７０〜１２０の水素化ニトリルブタジエンゴムを使用することにより、その効果はより大きくなる。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ムーニー粘度ＭＬ１＋４＠１００℃：４０〜１６０の範囲の水素化ニトリルブタジエンゴムに対して、水素化ニトリルブタジエンゴム１００重量部当り、有機過酸化物を１〜２０重量部添加し、脂肪酸エステル変性シリコーンオイルを水素化ニトリルブタジエンゴム１００重量部当り、０．１〜１０重量部添加してから成ることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
脂肪酸エステル変性シリコーンオイルが（化１）で表されことを特徴とする請求項１記載のゴム組成物
【化１】
2005015669.tif 000004
（ただし、ｍ，ｎは０または正の整数、  −Ｒ１，−Ｒ２，−Ｒ３基のうち少なくとも１つの基が−ＯＣＯＲ４基、残りの基はアルキル基、アルケニル基、または、アリール基からなり、Ｒ４はアルキル基、アルケニル基、または、アリール基である）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水素化ニトリルブタジエンゴムに関する。さらに詳しくは、耐熱性、耐圧縮永久歪性に優れ、かつ、成形工程において金型離型性、金型汚染性などの加工性に優れる水素化ニトリルブタジエンゴムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
水素化ニトリルブタジエンゴムは耐熱性、耐圧縮永久歪性、耐燃料油性に優れるため、Ｏリング、ガスケット、パッキンなどのシール材として、エンジン周りに多く使用されている。しかし、水素化ニトリルブタジエンゴムの過酸化物加硫では、成形工程における金型汚染性の面で問題があった。
【０００３】
成形工程における金型汚染は、生産性を大きく左右する。成形回数が増加するにつれて金型表面が汚染されてくるため、金型を洗浄する工程が必要となり成形が中断されることになる。また、その対策として、離型剤を使用すると、離型剤の使用量の制御が難しい上、ウェルドなど、不良の原因となる。さらに、金型汚染は製品の光沢、傷、寸法などにも影響を及ぼし不良品発生の要因となる。
特に、水素化ニトリルブタジエンゴムの過酸化物加硫における連続成形では金型汚染の進行が早く、生産工程での不具合が多い。さらに補強性フィラーとしてホワイトカーボンを用いた時には、金型粘着が激しく、金型汚染の進行も早い。
発明者は、これまでにも、特許文献１のような方法によって金型汚染性を改善するものを検討していた。
【０００４】
【特許文献１】
特願２００２−０２８９４０号
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
現状の成形工程では、金型汚染による金型離型性の悪化が原因で、離型時のクラック、汚れの製品への転写などの不良が多発していた。発明者は創意検討の結果、水素化ニトリルブタジエンゴムの過酸化物加硫において、金型離型性、金型汚染性が従来よりも大きく改良でき、得に、補強性フィラーとしてホワイトカーボンを用いた時にはこの改良の効果が大きいことを見出し、この知見に基づき発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、過酸化物加硫における水素化ニトリルブタジエンゴムに対し（化１）で表される脂肪酸エステル変性シリコーンオイルを一種類以上かつ一定量配合することにより達成される。好ましくは、ムーニー粘度ＭＬ１＋４＠１００℃：７０〜１２０の水素化ニトリルブタジエンゴムを使用することにより、その効果はより大きくなる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる水素化ニトリルブタジエンゴムとは白金またはロジウム触媒などの金属触媒によりニトリルブタジエンゴムを水素化して得られる。水素化ニトリルブタジエンゴムとしては結合アクリロニトリル量が１５〜５０重量％、また、アクリロニトリルとブタジエンとの共重合ゴムまたはそこに更にエチレン性不飽和化合物を共重合させた３元共重合ゴムであるニトリルブタジエンゴムを水素添加したものが使用できる。それのヨウ素価は７０
ｇ／１００ｇ以下、ムーニー粘度ＭＬ１＋４＠１００℃：４０〜１６０好ましくは、７０〜１２０の範囲の水素化ニトリルブタジエンゴムが用いられる。
【０００８】
有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシル）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシル）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシル−イソ−プロピル）ベンゼンなどが一般的に用いられる。かかる過酸化物は、水素化ニトリルブタジエンゴム１００重量部当り有機過酸化物を１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部添加される。尚、これらの過酸化物は２種類以上併用しても良い。
【０００９】
本発明に用いられる脂肪酸エステル変性シリコーンオイル（化１）はポリシロキサンの側鎖、末端を脂肪酸エステル変性して得られ、側鎖型、片末端型、両末端型、側鎖両末端型などがある。さらに炭素数８以上の高級脂肪酸を用いて変性された高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。かかる脂肪酸エステル変性シリコーンオイルは、水素化ニトリルブタジエンゴム１００重量部当り約０．１〜１０重量部好ましくは０．５〜５重量部の割合で用いられる。このとき、脂肪酸エステル変性シリコーンオイルを２種類以上、または、脂肪酸エステル変性シリコーンオイルとその他の加工助剤、滑剤を２種類以上併用しても良い。
【００１０】
充填材としては、ハロゲン化けい酸または有機けい素化合物の熱分解法やけい砂を加熱還元し、気化したＳｉＯを空気酸化する方法などで製造される乾式法ホワイトカーボン、けい酸ナトリウムの熱分解法などで製造される湿式法ホワイトカーボン、オイルを不完全燃焼させて製造されるファーネスブラック、天然ガスを熱分解させて製造されるサーマルブラック等の一般に用いられているカーボンブラック、その他充填材としては、天然結晶シリカを微細に粉砕することによって得られる微粉シリカ、タルク、クレー、グラファイト、けい酸カルシウム、カルシウム、珪藻土、などを任意に配合することができる。
【００１１】
この他、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等の多官能性不飽和化合物、トリメトキシビニルシラン、トリメトキシメルカプトシラン等のシランカップリング剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス等の加工助剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の受酸剤、老化防止剤、可塑剤などゴム工業で一般的に用いられている各種配合剤が適宜添加されて用いられる。
【００１２】
本発明のゴム組成物の調製法は特に限定はなく、前記成分を添加してバンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常の混練機によって混合することにより調製することができる。
このようにして得られるゴム組成物は、１５０℃〜２３０℃程度の温度で約３０秒から２０分の条件で加硫を行うことができる。必要に応じて二次加硫を行っても良い。成形方法としては、コンプレッション、インジェクション成形、トランスファー成形などがある。
【００１３】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
表１に示した配合処方でポリマー及び配合剤をオープンロールにより混合した後、１７０℃で５分間プレス加硫を行った。ついでＪＩＳ規格に基づき各加硫物の常態物性を測定し、その結果を併せて表１に示した。
【００１４】
【表１】
2005015669.tif 000002
常態物性：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１，  ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３  準拠
圧縮永久歪：ＪＩＳ  Ｋ６２５７，  ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２  準拠
＊１日本ゼオン（株）社製水素化ニトリルブタジエンゴム
＊        ２粘度６０℃：３５ｍｍ２／ｓ，
比重６０℃：０．８９，  融点：４８℃
【００１５】
次に金型汚染性の評価として、離型剤を使用しないでＯリングの連続成形をし、金型表面に汚れが目立つまでの成形数の調査を行った結果を表２に示す。
【００１６】
【表２】
2005015669.tif 000003
以上のように本発明の条件を満たす実施例１〜３と本発明の条件を満たさない比較例１〜２とで材料物性的には特に差はみられないが、金型汚れが目立つまでのショット数には明らかな差があり、実施例１〜３では、金型離型性、金型汚染性の改善効果がみられる。
【００１７】
【発明の効果】
かくして本発明によれば、過酸化物加硫における水素化ニトリルブタジエンゴムに（化１）で表される脂肪酸エステル変性シリコーンオイルを適量配合することにより、金型離型性、金型汚染性などの加工性が大きく向上するので、連続成形が可能となり生産性が向上することは明らかである。