(57)【要約】【課題】  耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクジェット記録用シアンインク、さらにマゼンタインク、イエローインクと組み合わされたインクセットの提供。【解決手段】  シアンインクとしてＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０、２２、６４、または２１と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とを組み合わせて用いることで、良好な画像が形成できる。また、このシアンインク組成物と、Ｃ．Ｉ−ピグメントイエロー１０９およびＣ．Ｉ−ピグメントイエロー１１０を含んでなるイエローインク並びにＣ．Ｉ−ピグメントレッド１２２またはＣ．Ｉ−ピグメントレッド２０９を含んでなるマゼンタインクと組み合わされたインクセットは良好な画像を実現する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として下記の式（III）で表される顔料、またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１３８、１５０、もしくは１８０を含んでなる、インクジェット記録用イエローインク組成物。
【化１】
2005015813.tif 000008
（式中、Ｙ1〜Ｙ8は独立して塩素原子または水素原子を表し、Ｒはｏ−フェニレンまたは２，６−キシリルを表す。）
【請求項２】
前記式（III）で表される顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を含んでなる、請求項２記載のイエローインク組成物。
【請求項３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０が重量比で６０：４０〜９９：１である、請求項２記載のイエローインク組成物。
【請求項４】
樹脂エマルジョンを更に含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のイエローインク組成物。
【請求項５】
シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、
前記イエローインク組成物が請求項１〜４のいずれか一項に記載のイエローインク組成物であり、
前記マゼンダインク組成物およびイエローインク組成物中のマゼンダ顔料およびイエロー顔料のそれぞれの濃度が、前記シアンインク組成物中のシアン顔料の濃度よりも大きいものである、インクセット。
【請求項６】
前記シアンインク組成物が、着色剤として下記の式（Ｉ）で表される顔料の少なくとも一つ、下記の式（II）で表される顔料、またはその混合物を含んでなる、インクセット。
【化２】
2005015813.tif 000009
（式中、ｘは０〜３の整数を表す。）
【化３】
2005015813.tif 000010
【請求項７】
前記式（Ｉ）で表される顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、２２、６４、または２１である、請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記式（II）で表される顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である、請求項６または７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記式（Ｉ）で表される顔料と、前記式（II）で表される顔料との重量比が１：２〜１：１０である、請求項６〜８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記シアンインク組成物が樹脂エマルジョンを更に含んでなる、請求項５〜８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記マゼンタインク組成物が着色剤として下記の式（IV）で表される顔料を含んでなるものである、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【化４】
2005015813.tif 000011
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は独立して水素原子、塩素原子、またはメチル基を表す。）
【請求項１２】
前記マゼンタインク組成物が、前記式（IV）で表される顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を含んでなるものである、請求項１１に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記シアン組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含んでなる、請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記マゼンタインク組成物が樹脂エマルジョンを更に含んでなるものである、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記全てのインク組成物中の顔料濃度が６重量％以下であり、かつシアンインク組成物中の顔料の濃度（重量％）と、マゼンタインク組成物中の顔料の濃度（重量％）と、そしてイエローインク組成物中の顔料の濃度（重量％）との比が１：１〜２：１〜３である、請求項５〜１４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１６】
記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行うインクジェット記録方法であって、前記インク組成物として、請求項１〜４に記載のイエローインク組成物を用い、前記反応剤が前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである、インクジェット記録方法。
【請求項１７】
記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の後に行われる、請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の前に行われる、請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
前記反応剤が多価金属塩および／またはポリアリルアミンである、請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記多価金属塩が硝酸塩またはカルボン酸塩である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１６〜２０のいずれか一項に記載の方法によって印字された、記録物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明はインクジェット記録方法に用いられるシアンインク組成物、イエローインク組成物、およびそれを含んでなるインクセット、さらには記録媒体に反応液とインク組成物とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。
インクジェット記録に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。インクジェット記録用インク組成物に用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用できる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から水溶性染料が数多く使用されている。
【０００３】
しかし、一方で染料は耐光性および耐水性等の諸特性に劣ることがあり、染料インク組成物により印字された印刷物は、耐光性および耐水性に劣ることになる。耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙によって改善されているが、普通紙については未だ十分とは言い難い。
【０００４】
顔料は、染料に比べて耐光性および耐水性に優れており、近年、耐光性および耐水性を改善する目的でインクジェット記録用インク組成物の着色剤として利用が検討されている。ここで、顔料は一般に水には不溶であるため、顔料を水系インク組成物に利用する場合には、顔料を分散剤と呼ばれる樹脂などと共に混合し、水に安定分散させた後にインク組成物として調製する必要がある。
【０００５】
顔料が水系に安定に分散するためには、顔料の種類、粒径、用いる樹脂の種類、および分散手段等を検討する必要があり、これまで多くの分散方法およびインクジェット記録用インクが提案されている。例えば、特開平３−２５２４６７号公報では水、スチレン−マレイン酸共重合体、ε−カプロラクタム、および顔料からなるインク組成物が提案されており、また特開平３−７９６８０号公報では水性媒体、スチレン−マレイン酸共重合体、および銅フタロシアニン顔料を含有するインク組成物が提案されている。
【０００６】
このように、インクジェット記録用インクにおける顔料の検討はブラックインクのみならずカラーインクにもおよんでいる。
【０００７】
一方、インクジェット記録方法としては、近年、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料材を含むインク組成物を適用する方法が提案されている。（例えば、特開平５−２０２３２８号公報等）。この方法においては、多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、この複合体の存在により、耐水性があり、かつカラーブリードがない高品位の画像を得ることができるとされている。
【０００８】
また、少なくとも浸透性を付与する界面活性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインクと、この塩との作用により増粘または凝集するブラックインクとを組み合わせて使用することにより、画像濃度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという提案もなされている（特開平６−１０６７３５号公報）。すなわち塩を含有した第一液とインク組成物との二液を印字することで、良好な画像が得られるとするインクジェット記録方法が提案されている。
【０００９】
インクジェット記録用インクの着色剤として顔料の利用を考えた場合、顔料は染料に比べ耐光性および耐水性に優れている反面、利用できる色剤の種類が染料に比べ少ない。実際にインクジェット記録用インクとして利用する場合には、耐光性および耐水性以外に色相についても十分検討する必要がある。しかし、これまでに提案された着色剤に顔料を使用したインクジェット記録用インクは耐光性、耐水性、保存安定性等の諸特性については検討されているものの、インク組成物の色相およびインクジェット記録方法によるインク組成物の色相変化に関しての検討が十分なされているとは言い難い。
【発明の概要】
【００１０】
本発明者等は、今般、カラーインクジェット記録方法において、特定の顔料を含んだシアンインク組成物およびイエローインク組成物が良好な画像を実現できるとの知見を得た。さらに、これらシアンインク組成物またはイエローインク組成物と、他のカラーインク組成物と組み合わせて用いることで、良好な画像が得られるとの知見を得た。また、反応液とインク組成物とを付着させて印字を行ういわゆる二液を用いたインクジェット記録方法において、これらインク組成物を用いることで良好な画像が得られるとの知見を得た。本発明はこれら知見に基づくものである。
【００１１】
従って、本発明は、耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクジェット記録用シアンインク組成物およびイエローインク組成物の提供をその目的としている。
【００１２】
また本発明は、耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクジェット記録用インクセットの提供をその目的としている。
【００１３】
更に本発明は、耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できる二液を用いたインクジェット記録方法の提供をその目的としている。
【００１４】
そして本発明によるシアンインク組成物は、着色剤として下記の式（Ｉ）で表される顔料の少なくとも一つ、および／または下記の式（II）で表される顔料を含んでなるものである。
【００１５】
【化１】
2005015813.tif 000002
（式中、ｘは０〜３の整数を表す。）
【００１６】
【化２】
2005015813.tif 000003
また、本発明によるイエローインク組成物は、着色剤として下記の式（III ）で表される顔料、またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１３８、１５０もしくは１８０を含んでなるものである。
【００１７】
【化３】
2005015813.tif 000004
（式中、Ｙ1 〜Ｙ8 は独立して塩素原子または水素原子を表し、Ｒはｏ−フェニレンまたは２，６−キシリルを表す。）
また本発明によるインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、シアンインク組成物が本発明による上記シアンインク組成物であるものである。
【００１８】
また本発明による別のインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、イエローインク組成物が本発明による上記イエローインク組成物であるものである。
【００１９】
更に本発明による別のインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、シアンインク組成物が本発明による上記シアンインク組成物であるものであり、かつイエローインク組成物が本発明による上記イエローインク組成物であるものである。
【００２０】
更に本発明によるインクジェット記録方法は、記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行う工程を含むものであり、
前記インク組成物として、本発明による上記シアンインク組成物または本発明による上記インクセットのインク組成物を用い、
前記反応剤が前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである。
【発明の具体的説明】
【００２１】
シアンインク組成物
本発明によるシアンインク組成物は、着色剤として前記式（Ｉ）で表される顔料の少なくとも一つ、および／または前記式（II）で表される顔料を含んでなる。
【００２２】
前記式（Ｉ）で表される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（ｘ＝０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２（ｘ＝１）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４（ｘ＝２）、またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー２１（ｘ＝３）が挙げられる。
【００２３】
さらに、前記式（II）で表される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が挙げられる。
【００２４】
上記顔料を組み合わせて用いた本発明によるシアンインク組成物によれば、耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現することができる。さらに、本発明によるシアンインク組成物は、前記式（II）で表される顔料、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３のみを着色剤とされたインク組成物を印字した際に観察される色むらが、前記式（Ｉ）で表される顔料、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０、２２、６４、または２１と組み合わされることで解消できることは意外であり、また本発明による利点でもある。
【００２５】
本発明によるシアンインク組成物中における、前記式（Ｉ）で表される顔料と、前記式（II）で表される顔料と存在比は、その重量比で１：２〜１：１０程度の範囲が好ましく、より好ましくは１：２〜１：８程度の範囲であり、最も好ましくは１：２〜１：５程度の範囲である。
【００２６】
本発明によるシアンインク組成物は、上記顔料とともに、少なくとも水を含んでなる。顔料のシアンインク組成物への添加量は耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば６重量％以下が好ましい。
【００２７】
本発明において、上記顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、シアンインク組成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。この有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。
【００２９】
また、本発明の好ましい態様によれば、本発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒を含んでなることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。
【００３０】
低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物の０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１．５〜６重量％の範囲である。また、高沸点有機溶媒の添加量は、インク組成物の０．５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量％の範囲である。
【００３１】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるシアンインク組成物は、界面活性剤を含むことができる。好ましい界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）があげられ、これらを単独または二種以上を混合して用いることができる。また、アセチレングリコール（オレフィンＹ、ならびにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、および４８５（いずれもAir Products and Chemicals Inc. 製））を用いることも可能である。
【００３２】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるシアンインク組成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが好ましい。ここで、樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、などがあげられる。
【００３３】
本発明の好ましい態様によれば、この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
【００３４】
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合することによって得ることができる。例えば、アクリル系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル、または（メタ）アクリル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに水中で分散重合させることによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好なインク組成物の耐水性、浸透性が得られる。界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例としては上記した界面活性剤が挙げられる。
【００３５】
また、分散相成分としての樹脂と水との割合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。
【００３６】
このような樹脂エマルジョンとして、公知の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、特開平４−１８４６２号などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。
【００３７】
また、市販の樹脂エマルジョンを使用することも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、などがあげられる。
【００３８】
本発明によるシアンインク組成物は、樹脂エマルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．１〜４０重量％となるよう含有するのが好ましく、より好ましくは１〜２５重量％の範囲である。樹脂エマルジョンは着色成分の浸透を抑制し、記録媒体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体上でインク像表面に皮膜を形成し、印字物の耐擦性を向上させることができる。
【００３９】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は樹脂エマルジョン形態の熱可塑性樹脂を含んでなるのが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂とは、軟化温度が５０℃〜２５０℃、好ましくは６０℃〜２００℃、のものである。ここで、軟化温度という語は、熱可塑性樹脂のガラス転移点、融点、粘性率が１０11〜１０12ポアズになる温度、流動点、樹脂エマルジョンの形態にある場合その最低造膜温度（ＭＦＴ）のうち最も低い温度を意味するものとする。本発明による方法の加熱工程では、記録媒体を熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度で加熱する。
【００４０】
また、これらの樹脂は、軟化または溶融温度以上に加熱され冷却された際に強固な耐水性、耐擦性のある膜を形成するものが好ましい。
【００４１】
水不溶性の熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン‐ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリル‐ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン‐アクリル酸共重合体、スチレン‐メタアクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン‐アクリルアミド共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル‐アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００４２】
低分子量の熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコールワックス、合成酸化ワックス、αオレフィン‐無水マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系ワックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００４３】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるシアンインク組成物は糖を含有してもよい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００４４】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ2 （ＣＨＯＨ）n   ＣＨ2 ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。
【００４５】
これら糖類の含有量は、インク組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲が適当である。
その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
【００４６】
イエローインク組成物
本発明によるイエローインク組成物は、着色剤として前記式（IV）で表される顔料、またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１３８、１５０、もしくは１８０を含んでなるものである。
【００４７】
本発明の好ましい態様によれば、前記式（IV）で表される顔料として、Ｃ．Ｉ−ピグメントイエロー１０９（式中、Ｙ1 〜Ｙ8 が塩素原子を表し、Ｒが２，６−キシリルを表す）およびＣ．Ｉ−ピグメントイエロー１１０（式中、Ｙ1 〜Ｙ8 が塩素原子を表し、Ｒがｏ−フェニレンを表す）を含んでなるイエローインク組成物が好ましいものとして挙げられる。本発明のさらに好ましい態様によれば、Ｃ
．Ｉ−ピグメントイエロー１０９と、Ｃ．Ｉ−ピグメントイエロー１１０との存在比が、重量比で６０：４０〜９９：１の範囲にあるのが好ましい。この二つの染料を用いることで、良好な色相および色濃度を実現することができる。
【００４８】
本発明によるイエローインク組成物は、上記顔料とともに、少なくとも水を含んでなる。顔料のインク組成物への添加量は耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば６重量％以下が好ましい。
【００４９】
本発明によるイエローインク組成物は、上記したシアンインク組成物と同様に、上記顔料を分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００５０】
また、本発明によるイエローインク組成物は、シアンインク組成物と同様に、有機溶媒、界面活性剤、樹脂エマルジョン、糖、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を含んでなるのが好ましい。これらの具体例およびその添加量は、シアンインク組成物の場合と同様であってよい。
【００５１】
インクセット
本発明によるインクセットは、基本的にシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を含んでなり、シアンインク組成物が、上記した本発明によるシアンインク組成物であるものである。
【００５２】
本発明の別の態様によれば、本発明によるインクセットは、基本的にシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を含んでなり、イエローインク組成物が、上記した本発明によるイエローインク組成物であるものである。
また、本発明によるインクセットは、基本的にシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を含んでなり、シアンインク組成物が上記した本発明によるシアンインク組成物であるものであり、かつイエローインク組成物が上記した本発明によるイエローインク組成物であるものである。
【００５３】
本発明によるインクセットによれば、耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現することができる。
【００５４】
本発明によるインクセットにおいて、マゼンタインク組成物は、シアンインク組成物およびイエローインク組成物の前記した良好な特性を損なわないものである限りは特に限定されないが、次のような顔料を着色剤として含有してなるものが好ましい。
【００５５】
すなわち、マゼンタインク組成物として、着色剤が下記の式（IV）で表される顔料であるものが好ましい。
【００５６】
【化４】
2005015813.tif 000005
（式中、Ｘ1 〜Ｘ10は独立して、水素原子、塩素原子、またはメチル基を表す。）
前記式（IV）で表される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（式中、Ｘ2 およびＸ7 がメチル基であり、他のＸ1 、Ｘ2 〜Ｘ6 、Ｘ8 〜Ｘ10が水素原子である）またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９（式中、Ｘ3 およびＸ8 が塩素原子であり、他のＸ1 、Ｘ2 、Ｘ4 〜Ｘ7 、Ｘ9 〜Ｘ10が水素原
子である）が
挙げられる。
【００５７】
上記マゼンタインク組成物を用いたインクセットによれば、良好なカラー画像を実現することができる。
【００５８】
本発明の好ましい態様によれば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２または２０９を含んでなるマゼンタインク組成物と、式（Ｉ）で表される顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含んでなるシアンインク組成物とを組み合わせて、インクセットされるのが好ましい。
【００５９】
本発明の好ましい態様によれば、マゼンダインク組成物およびイエローインク組成物中の前記マゼンダ顔料および前記イエロー顔料のそれぞれの濃度が、シアンインク組成物中の前記シアン顔料の濃度よりも大きいものであるのが好ましい。より好ましくは、全てのインク組成物中の顔料濃度が６重量％以下であり、かつシアンインク組成物中の顔料の濃度（重量％）と、マゼンタインク組成物中の顔料の濃度（重量％）と、そしてイエローインク組成物中の顔料の濃度（重量％）との比が１：１〜２：１〜３であるインク組成物を用いることが好ましい。この態様によれば、より改善された色相を有する画像を実現することができる。
【００６０】
本発明によるインクセットを構成する上記マゼンタインク組成物は、上記顔料とともに、少なくとも水を含んでなる。顔料のインク組成物への添加量は耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば６重量％以下が好ましい。
【００６１】
本発明によるインクセットを構成する、上記マゼンタインク組成物は、シアンインク組成物と同様に、上記顔料を分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００６２】
また、本発明によるインクセットを構成する、上記マゼンタインク組成物は、シアンインク組成物と同様に、有機溶媒、界面活性剤、樹脂エマルジョン、糖、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を含んでなるのが好ましい。これらの具体例およびその添加量は、シアンインク組成物の場合と同様であってよい。
【００６３】
二液を用いたインクジェット記録方法
本発明によるシアンインク組成物およびインクセットは、インクジェット記録方法によって画像を形成されてもよいが、いわゆる二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、より良好な画像を形成することができる。具体的には、普通紙においても良好な発色性を示す。また、単独で形成された画像の場合と比較して、二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、印字画像の耐光性の向上を図ることができる。
【００６４】
本発明によるインクジェット記録方法は、反応剤を含んでなる反応液と、上記シアンインク組成物またはインクセットのインク組成物とを記録媒体に付着させる工程を含んでなる。ここで、反応剤とは、前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである。
【００６５】
本発明によるインクジェット記録方法のような二液を用いた記録方法にあっては、反応液とインク組成物とが接触することで良好な印字が実現できる。すなわち、反応液とインク組成物とが接触すると、反応液中の反応剤がインク組成物中の顔料その他の成分の分散状態を破壊し、それを凝集させる。この凝集物が記録媒体上に付着し、色濃度の高い、にじみ、ムラの少ない印字を実現するものと考えられる。さらに、カラー画像においては、異なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利点も有する。
【００６６】
よって、本発明にあっても反応液とインク組成物とを接触させる。その際、記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程は、反応液を記録媒体に付着させる工程の前であっても後であってもよいが、後であるのが好ましい。
【００６７】
反応液の記録媒体への付着は、インク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる方法のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度の精度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和されるが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとなり、乾燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法によることが可能である。
本発明において用いられる反応液は、上記したようなインク組成物中の着色剤などの分散状態を破壊し、着色剤成分などを凝集させる性質を有する反応剤を含有してなる。
【００６８】
本発明において用いられる反応液の例は、反応剤として多価金属塩、ポリアミン、ポリアミン誘導体、などを含んでなるものである。
【００６９】
反応剤が多価金属塩である場合、その好ましい例としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な塩が挙げられる。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｂａ2+などの二価金属イオンＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの三価金属イオンがあげられる。陰イオンとしては、Ｃｌ- 、ＮＯ3 -   、Ｉ- 、Ｂｒ- 、ＣｌＯ3 - よびＣＨ3 ＣＯＯ- などがあげられる。
【００７０】
とりわけ、Ｃａ2+またはＭｇ2+より構成される金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質という二つの観点から、好適な結果を与える。
【００７１】
これら多価金属塩の反応液中における濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０重量％程度であり、より好ましくは５〜２５重量％程度である。
【００７２】
本発明の好ましい態様においては、反応液に含まれる多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンとから構成され、水に可溶なものである。
【００７３】
ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるものである。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。
【００７４】
このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げられる。
【００７５】
さらに、炭素数６〜１０の炭素環式モノカルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
【００７６】
反応剤として好ましく用いられるポリアリルアミン及びポリアリルアミン誘導体は水に可溶で、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子である。例えば、下記の式（ａ）、式（ｂ）、および式（ｃ）が挙げられる。
【００７７】
【化５】
2005015813.tif 000006
（式中、Ｘ- は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン等を表す）
これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライドと二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。
【００７８】
これらポリアリルアミン及びポリアリルアミン誘導体の含有量は、反応液の０．５〜１０重量％であることが好ましい。
【００７９】
本発明の好ましい態様によれば、反応液は高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでいてもよい。高沸点有機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、前記ポリオールとも一部重なるが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。
【００８０】
高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、好ましくは０．５〜４０重量％程度であり、より好ましくは２〜２０重量％程度である。
【００８１】
本発明の好ましい態様によれば、反応液は低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。低沸点有機溶剤の添加量は０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１．５〜６重量％の範囲である。
【００８２】
本発明の好ましい態様によれば、反応液は浸透剤を含んでいてもよい。浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられる。
【００８３】
本発明によるインクジェット記録方法を実施するインクジェット記録装置につて以下、図面を用いて説明する。
【００８４】
図１のインクジェット記録装置は、インクおよび反応液をタンクに収納し、インクおよび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク、場合によって複数のカラーインクの部屋と、反応液の部屋とが設けられてなる。
【００８５】
記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたインクはチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め置かれる。
【００８６】
記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であって、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられてなる。一方、１ｃで示される部分がインクのノズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、そしてブラックインクが吐出される。
【００８７】
さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、ノズル面１ｂより反応液が吐出され、記録媒体７上に帯状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反応液付着領域にインクを印字し、印字領域３２を形成する。
【００８８】
また、図４に記載のように記録ヘッド１において、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞれぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、そしてブラックインクが吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印字が可能である点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待できる。
【００８９】
さらに反応液とインクの表面張力を好ましくは前記のように調節することにより、これらの付着順序にかかわらず、高品質の印字がより一定して得られる。この場合反応液の吐出ノズルを１つとすることもでき（例えば図中で４１ｂのノズルを省くことができる）、さらなるヘッドの小型化と印字の高速化が達成できる。
【００９０】
さらに、インクジェット記録装置には、インクの補充がインクタンクであるカートリッジを取り替えることで行われるものがある。また、このインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
【００９１】
このようなインクタンクを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂは、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインクおよび反応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図１の装置と同様であってよい。そして、この態様において、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッド１ａおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をともに移動する。
【００９２】
さらに、印字がなされた記録媒体を加熱するヒータが設けられてなる、インクジェット記録装置の好ましい例を図６に示す。図６は、ヒータ１４を設けた点以外は図１に示したものと同様なものである。このヒータ１４は、記録媒体に接触してそれを加熱するものであっても、赤外線などを照射しまたは熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触せずに加熱するものであってもよい。
【実施例】
【００９３】
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００９４】
以下の組成の反応液およびインク組成物を調製した。
【００９５】
反応液
硝酸マグネシウム・六水和物                          ２５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ５重量％
グリセリン                                          ２０重量％
イオン交換水                                        残量
【００９６】
実施例１
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３          １重量％
Ｃ．Ｉピグメントブルー６０              ０．５重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２          ２重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉピグメントイエロー１０９        ２．４重量％
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１１０        １．８重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
グランドールＰＰ−１０００                            ７重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５％）
マルチトール                                          ７重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【００９７】
実施例２
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３          ２．５重量％
Ｃ．Ｉピグメントブルー６０              ０．２５重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉピグメントレッド２０９          ３重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉピグメントイエロー１３７        １．５重量％
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７３        ２．５重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
ボンコート５４５４                                    ５重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５％）
スクロース                                          １０重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【００９８】
実施例３
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３          ２重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２          ２重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉピグメントイエロー１０９        ２．４重量％
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１１０        １．６重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
グランドール  ＰＰ−１０００                          ７重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５％）
マルチトール                                          ７重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【００９９】
実施例４
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３          ２重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２          ４重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉピグメントイエロー１０９        ５．９４重量％
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１１０        ０．０６重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
ボンコート  ５４５４                                  ５重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５％）
スクロース                                          １０重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【０１００】
実施例５
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ２重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２        ３重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８      ３重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
ボンコート  ５４５４                                  ５重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分４５％）
スクロース                                          １０重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【０１０１】
実施例６
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        １．５重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０            ０．５重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９        ３重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０      ４重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
グランドールＰＰ−１０００                            ５重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分４５％）
スクロース                                          １０重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【０１０２】
実施例７
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ２重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２        ４重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０      ４重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
グランドールＰＰ−１０００                            ５重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分４５％）
マルチトール                                          ７重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【０１０３】
実施例８
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        １．５重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０            ０．５重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９        ４重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４        ３重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
ボンコート５４５４                                    ５重量％
（大日本インキ（株）製、
スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分４５％）
スクロース                                            ５重量％
グリセリン                                          １５重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【０１０４】
比較例１
顔料
シアンインク：Ｃ．Ｉピグメントブルー１８              ２重量％
マゼンタインク：Ｃ．Ｉピグメントレッド６７            ３重量％
イエローインク：Ｃ．Ｉピグメントイエロー１３          ２重量％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩            １．５重量％
（分子量７０００、樹脂成分３８％；分散剤）
ボンコート５４５４                                    ５重量％
（大日本インキ（株）製、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、
樹脂成分４５％）
マルチトール                                          ７重量％
グリセリン                                          １０重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
イオン交換水                                        残量
【０１０５】
評価１：コンポジットブラック
実施例１〜２および比較例１のインクセットを用いて、コンポジットブラックの色相評価を行った。
インクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、実施例１〜２および比較例１記載のイエロー、マゼンタ、シアンインクを１：１；１のインク量で印字することで得られるコンポジットブラックのベタ印字をインクジェット専用紙（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ用専用紙）上に形成した。
ベタ印字画像のａ* ｂ* 測定を行った。色相評価はベタ印字画像をＭａｃｂｅｔｈ  ＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用い、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ* ａ* ｂ* 測定を行った。コンポジットブラックの評価は測定したａ* ｂ* 値をａ* ｂ* 座標に表示し、以下に示す式により求められるａ* ＝０、ｂ* ＝０（無彩色）からの距離の絶対値により評価した。
△a * b * ＝（ａ*2＋ｂ*2）1/2 
評価基準は以下の通りとした。
△a * b * ≦１０−良好（○）
△a * b * ＞１０−不良（×）
【０１０６】
評価２：普通紙の発色性
インクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃを用いて以下に示す記録紙に反応液を１００％ｄｕｔｙで印字し、その後インクにより印字を行った。また、比較のため、反応液を印字しない記録紙にインクを印字した。
これらの印字物の発色性について以下の基準で評価した。
評価紙
（１）Ｘｅｒｏｘ  Ｐ（ゼロックス（株）製）
（２）Ｒｉｃｏｐｙ  ６２００（リコー（株）製）
（３）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４  ３Ｒ  ７２１（ゼロックス（株）製）
（４）Ｎｅｅｎａｈ  Ｂｏｎｄ（キンバリークラーク社製）
（５）Ｘｅｒｏｘ  Ｒ（ゼロックス（株）製）
（６）やまゆり（本州製紙（株）製）
得られた印字のＯＤ値をMacbeth 濃度計（Macbeth 社製）を用いて測定した。その結果を次の通り評価した。
評価した普通紙において鮮明な発色でかつＯＤ値が０．９以上：○
評価紙中１紙以上でくすんだ発色であるが、ＯＤ値は０．９以上：△
評価紙中１紙以上でくすんだ発色でかつＯＤ値が０．９未満：×
【０１０７】
評価３：耐光性
実施例１〜２および比較例１記載のインクを、インクジェットＭＪ−７００Ｖ２Ｃを用い、反応液を事前に塗布したインクジェット専用紙（セイコーエプソン（株）製インクジェット専用紙）に、イエロー、マゼンタ、シアンのベタ（１００％ｄｕｔｙ）印字画像（３ｃｍ×３ｃｍ）を形成した。得られた印字画像について、キセノンフェードメーターを用い４００時間の光に曝した。
色相評価はベタ印字画像の初期の色および耐光性試験投入後の色を、Ｍａｃｂｅｔｈ  ＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ製）で測定し、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ* ａ* ｂ* 表色系の座標を求めた。測定したＬ* ａ* ｂ* 値から印字画像の初期の色と耐光性評価後の色との色差を求め、インクの耐光性を色相変化により以下の基準で評価した。
また、比較のため、反応液を塗布しない上記と同様のインクジェット専用紙に同様のベタ印字画像を形成し、この画像についても同様にして耐光性を評価した。
なお色差は次式で定義される。
色差：△Ｅ* ab＝［（△Ｌ* ）2 ＋（△ａ* ）2 ＋（△ｂ* ）2 ］1/2 
判定基準は以下の通りとした。
イエロー、マゼンタ、シアンインクすべて△Ｅ* ab≦５−優良（◎）
イエロー、マゼンタ、シアンインクすべて５＜△Ｅ* ab≦１０−良好（○）
３色の内１色以上△Ｅ* ab＞１０−不良（×）
【０１０８】
以上の評価結果は、次の表に記載の通りであった。
【表１】
2005015813.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。
【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂが反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズル面である。
【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を説明する図である。図中で、３１は反応液付着領域であり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が印字された印字領域である。
【図４】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられる記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。
【図５】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクが一体化されてなる。
【図６】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては印字後の記録媒体を加熱するヒータを備えてなる。
【符号の説明】
【０１１０】
１  記録ヘッド
２  インクタンク
３  インクチューブ
１４  ヒータ
２１  反応液吐出ノズル
２２、２３、２４、２５  インク組成物吐出ノズル
３１  反応液付着領域
３２  印字領域
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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