(57)【要約】      （修正有）【課題】化粧品的に許容可能な媒体に、(ａ)少なくとも一の還元剤、(ｂ)アニリン、ピロール、チオフェン又はビスチオフェン、フラン、パラ-フェニレン硫化物、パラ-フェニレンビニレン、インドール、芳香族アミド、芳香族ヒドラジド、芳香族アゾメチン、及び芳香族エステル型の少なくとも一の繰り返し単位を好ましくは有する、少なくとも一の導電性ポリマーを含有せる組成物を使用するケラチン繊維の処理方法を提供。【解決手段】工程：ａ）本発明の組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、成形するのに十分な時間、繊維を放置し、ｂ）繊維をすすぎ、形状を固定するのに十分な時間、酸化組成物を適用し、ｃ）場合によっては繊維をすすぎ、ｄ）繊維を洗浄してすすぎ、ｅ）繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置することからなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、中でも毛髪の処理方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)少なくとも一の還元剤、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物。
【請求項２】
導電性ポリマーが、次の式：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005097253.tif 000017
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005097253.tif 000018
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005097253.tif 000019
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005097253.tif 000020
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレン硫化物：
【化５】
2005097253.tif 000021
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005097253.tif 000022
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005097253.tif 000023
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005097253.tif 000024
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005097253.tif 000025
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005097253.tif 000026
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005097253.tif 000027
で、上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶性基を表す、-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基から形成される群から選択され；
Ａｒはモノ芳香族又はポリ芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である、少なくとも一の繰り返し単位を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
可溶性基が：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上述した同様の意味を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'が同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものなどの第４級アンモニウム基、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
から形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
可溶性基が、Ｒ''が一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等のスペーサー基を介して環に連結していることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶性基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択されることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
導電性ポリマーが、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基が可溶性基を示すものであることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
導電性ポリマーが、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶性基を含有することを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
可溶性基が、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの等の第４級アンモニウム基；好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基等のスペーサーを介して環に連結していてもよいもの；及びそれらの塩から選択され；カルボン酸又はスルホン酸官能基が中和されていてもいなくてもよいことを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
導電性ポリマーが、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶性基を表し、他の基(類)が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当することを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
導電性ポリマー(類)が、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％の割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
導電性ポリマー(類)が、組成物の全重量に対して、５０重量％までの割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
導電性ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
還元剤が、硫黄含有還元剤及びレダクトン類から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
硫黄含有還元剤が、少なくともチオール、硫化物又は亜硫酸塩官能基を有する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
硫黄含有還元剤が、チオグリコール酸、β-メルカプトエタノール、及びチオ乳酸、それらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩及びそれらのエステル；システイン、システアミン及びそれらの誘導体；ホモシステイン及びそれらの塩；メルカプトアルデヒド；ペニシラミン；グルタチオン；チオグリコラート；アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩及びヒドロ亜硫酸塩；システイン；それらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
レダクトン型の還元剤が、アスコルビン酸及びイソアスコルビン酸、及びそれらの塩又はエステル；ヒドロキシプロパンジアール、２,３-ヒドロキシ-２-シクロペンテン-１-オン、及びα-ケトグルタル酸から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
還元剤の含有量が、染色用組成物の全重量に対して１重量％〜３０重量％、好ましくは染色用組成物の全重量に対して５重量％〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１３ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
化粧品的に許容可能な媒体が、水、又は水-溶媒の混合物であることを特徴とする、請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
溶媒が、Ｃ１-Ｃ４アルコール類、芳香族アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル、ポリオール類、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコール、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
少なくとも一の非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
次の工程：
ａ）請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、成形するのに十分な時間、繊維を放置し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、また場合によっては形状を固定するのに十分な時間、酸化組成物を適用し、
ｃ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｄ）場合によっては繊維を洗浄してすすぎ、
ｅ）繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施することからなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の処理方法。
【請求項２２】
請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の、少なくとも一の導電性ポリマー、少なくとも一の直接染料を含有する組成物の、光学的効果をケラチン繊維に付与するための使用。
【請求項２３】
光学的効果が光沢であることを特徴とする、請求項２２に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の導電性ポリマーと少なくとも一の還元剤を含有せしめてなる組成物に関する。また本発明は、上述した組成物を使用するケラチン繊維の処理方法、特に永続的に再成形するための方法に関する。最後に、本発明はケラチン繊維に光学的効果を付与する、このような組成物の使用に関する。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、中でも毛髪に適用され得る処理のなかには、永続的な成形がある。
この方法は２つの工程を実施することからなり、第１は、ケラチン繊維に存在するジスルフィド架橋を還元するために、還元組成物と前記繊維とを接触させることからなる。さらに、これらのジスルフィド架橋の還元前、後又は同時に、毛髪は所望の方法で成型される。これは、毛髪を張力下に配するために使用される手段に応じて、毛髪をカールさせるか又は伸ばすことからなる。還元及び張力下に配するこの第１工程を実施すると、ジスルフィド架橋が再現され、得られた形状を安定化させるために、固定工程が必要となる。この操作は、通常、酸化媒体中で実施される。
この種の方法はケラチン繊維に対して比較的攻撃的であり、このような処理を行った後、繊維は比較的ダメージを受け、多かれ少なかれ色がくすみ光沢のない外観になることは明らかである。
【０００３】
さらに、最初に行われた成形操作とほとんど間隔を開けずに、又は直ぐに、永続的な成形及び染色工程を行う必要があるのが一般的である。
このケースでは、染色プロセスは、非常に多くの場合、アルカリ性媒体中、酸化剤の存在下で実施されるため、続く染色工程でさらに劣化する危険性が生じることは明らかである。
【０００４】
また、例えば光沢を付与する薬剤を用いて繊維を処理することもでき；該薬剤は、それ自体、染色用組成物に存在しているか、又は染色処理後に適用される組成物にて付与することができる。
しかしながら、得られた光沢効果は強度に欠け、一般的に、不自然な外観を繊維に付与する。
さらに、これらの組成物は、脂性感又は粘着性の感触を繊維に付与するという欠点を有する。
最後に、成形プロセス後に染色工程の実施を望んだとしても、上述した化合物が存在することで、繊維への染料の取り込みが制限され、従って、着色強度が低下するおそれがある。
【０００５】
よって本発明の目的は、標準的な組成物の欠点を有することなく、処理されたケラチン繊維に特定の光学的効果を付与する、少なくとも一の還元剤と少なくとも一の導電性ポリマーを含有する組成物を提案するものである。
さらに、導電性ポリマーが可視スペクトルの領域を吸収する場合、本発明の組成物により、繊維の成形処理の後に、特定の染色処理をする必要なく、繊維を染色することができる。
最後に、ケラチン繊維は有利には柔軟で、好ましい感触を有している。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)少なくとも一の還元剤、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物にある。
さらに本発明は、次の工程：
ａ）本発明の組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、成形するのに十分な時間、繊維を放置し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、また場合によっては形状を固定するのに十分な時間、酸化組成物を適用し、
ｃ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｄ）場合によっては繊維を洗浄してすすぎ、
ｅ）繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施することからなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、中でも毛髪の処理方法に関する。
同様に、本発明の主題は、少なくとも一の還元剤及び少なくとも一の導電性ポリマーを含有する組成物の、ケラチン繊維に光学的効果を付与するための使用にある。
【０００７】
特に、本発明の組成物により、特定の光学的効果、特に、従来の手段よりも強度があり、より自然で美しい光沢が、全てのケラチン繊維に均一に付与される。
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが可視スペクトルを吸収する場合、光学的効果、例えば光沢及び色調が同時に得られる。
このケースにおいては、もはや、二次的な染色プロセスを実施する必要はない。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
以下の記載において、特に示さない限りは、値の範囲の境界は、その範囲の一部を形成すると理解される。
【０００８】
本発明の目的において、「光学的効果」なる用語は、光沢、色調、金属光沢、ゴニオ色(goniochromatic)及びモアレ(moire)効果をカバーする。
さらに、光沢とは、毛髪の束に−α角で光を照射した場合に、α角で反射する光強度に相当することを記しておくべきである。この正反射、すなわち光沢を測定するために従来から使用されるα角は２０°に等しい。光沢のこの条件は、例えばＡＦＮＯＲのＩＳＯ規格２８１３−１９９４(１９９４年８月、１９９７年２月に改訂)に記載されたような光沢計を使用して測定されてもよい。
【０００９】
導電性ポリマー
本発明において、「導電性ポリマー」なる用語は、モノマー(類)が、高度な電子の非局在化を有し、ポリマー骨格におけるその配列がπ軌道の重複を可能にする分子構造を意味する。この化学的特徴は、ＵＶ-可視スペクトル、又は赤外線スペクトルにおける吸収に同時に発現し、あるいはしない可能性のある電気伝導により表される。
本発明の目的において、「可視スペクトルを吸収する導電性ポリマー」なる表現は、たとえポリマーの吸収極大が４００〜８００ｎｍの範囲外であっても、４００〜８００ｎｍの範囲の波長においてゼロではない吸光度を有する任意の導電性ポリマーを意味する。
【００１０】
本発明で使用される導電性ポリマーは、使用に適した化粧品用媒体に可溶性又は分散性である導電性ポリマーである。
本ポリマーは水又は水／溶媒の混合物を含有する媒体において、２５℃で等方性の透明溶液を形成する場合に、媒体に溶解していると言われており、これは、導電性ポリマーの０．０１重量％〜５０重量％の濃度範囲の全てにわたって又は一部で得られる。
好ましくは、本発明で使用される導電性ポリマーは、水性媒体、有利には水に溶解又は分散する導電性ポリマーである。
本ポリマーは、水又は水／溶媒の混合物を含有する媒体に、２５℃で０．０１重量％分散するならば、微細で、一般的に球形の粒子の安定性した懸濁液を形成すると言われている。前記分散液を構成する粒子の平均径は、１μｍ未満、一般的には５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜２５０ｎｍの範囲である。これらの粒子径は光散乱により測定される。
有利には、これらのポリマーには分散剤の使用が必要ではないことは、記しておくべきである。
【００１１】
導電性ポリマーは、好ましくは組成物の媒体に可溶性である形態である。
さらに有利には、本ポリマーは、１０−５〜５ｘ１０５ジーメンス／ｃｍ、特に１０−３〜１０５ジーメンス／ｃｍ、好ましくは１０−１〜１０４ジーメンス／ｃｍの伝導率を有する。
伝導率は、４点測定頭部(ジャンデル社(Jandel)から販売されているユニバーサル４点プローブ)を具備する定電流源(ジャンデル社から販売されているＲＭ２テストユニット)を使用して測定される。同じ空間ｄ離間して配されている４点を、分析するサンプルに対して単に圧力をかけて適用する。電流源を使用し、外側の点を介して電流Ｉを注入し、このようにして電位変動を生じさせる。定電流源の電圧計に連結された２つの内側の点の間の電圧Ｕを測定する。
【００１２】
この配置において、Ｓ／ｃｍで表されるサンプルの導電率は次のように表される：
σ＝(Ｋ×Ｉ)／(Ｕ×ｅ)
[上式中：
Ｋはサンプル表面における接触位置に依存する係数であり、点が整列して等距離にある場合に、Ｋはπ／ｌｏｇ(２)：に等しく、
Ｉ：アンペアで表される、注入された電流値、
Ｕ：ボルトで表される、測定された電圧値、
ｅ：ｃｍで表される、サンプルの厚み]
【００１３】
この表現は、物質の厚みが２探針間の距離ｄと比較して無視できる(ｅ／ｄ＜０．２５)場合にのみ使用することができる。かなり薄い厚みとし、よって物質の伝導率を算出可能とするために、希釈溶液の蒸発により得られる、分析される物質で被覆された非導電性支持体(例えばスライドガラス)上で測定を行うことが推奨される。また、分析されるコーティングの均質性を改善するために、スピンコーティングとして知られている蒸着技術を使用することも推奨される。
【００１４】
特定の一実施態様において、組成物に存在する導電性ポリマーは、次の式の少なくとも一の繰り返し単位を有するポリマーから選択される：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005097253.tif 000002
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005097253.tif 000003
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005097253.tif 000004
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005097253.tif 000005
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレン硫化物：
【化５】
2005097253.tif 000006
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005097253.tif 000007
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005097253.tif 000008
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005097253.tif 000009
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005097253.tif 000010
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005097253.tif 000011
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005097253.tif 000012
上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶性基を表す、-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基から形成される群から選択され；
Ａｒはモノ芳香族又はポリ芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である。
特に、Ａｒは次のもの：
【化１２】
2005097253.tif 000013
から選択される少なくとも一の基を表す。
【００１５】
本発明の目的において、「可溶性基」なる用語は、組成物を乾燥させた後に、ポリマーが導電性の性質を有するように、化粧品用媒体における前記分子の溶解を確実にさせる基を意味する。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが、一又は複数の可溶性基を有する一又は複数の繰り返し単位、及び該基を欠く一又は複数の他のこのような単位を含んでいてもよいことは明らかである。
可溶性基は、好ましくは：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウム、アルカリ土類金属、有機アミン、例えば第１級、第２級又は第３級アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上述した同様の意味を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'が同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するもの、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
から形成される群から選択される。
【００１６】
カルボン酸又はスルホン酸官能基は、塩基、例えば水酸化ナトリウム、２-アミノ-２-メチルプロパノール、トリエチルアミン又はトリブチルアミンで中和されていてもいなくてもよい。
アミン基は、無機酸、例えば塩酸、又は有機酸、例えば酢酸又は乳酸で中和されていてもいなくてもよい。
【００１７】
さらに、前記可溶性基は、Ｒ''が酸素等の一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等のスペーサー基を介して環に連結していてもよいことは記しておくべきである。
好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶性基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択される。
【００１８】
ポリマーの繰り返し単位におけるｎ数は、通常５〜１００００、特に５〜１０００、さらには１０〜１０００、より好ましくは２０〜７００の範囲にある。
特に、導電性ポリマーは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基が可溶性基を示すようなものである。
本発明の特定の一実施態様において、使用される導電性ポリマーは、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶性基を含有する。よって好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基は可溶性基を示す。
【００１９】
好ましくは、導電性ポリマーは組成物の媒体に溶解する。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは当業者によく知られており、文献「有機導電性分子及びポリマーのハンドブック(Handbook of Organic Conductive Molecules and Polymers)」-Wiley 1997-New York, Vol1, 2, 3に記載されているが、Can. J. Chem. Vol64, 1986も再考される。
【００２０】
ポリチオフェン類及びそれらの合成方法は、著者Rasmussen S.C., Pickens J.C.及びHutchison J.E.によるChem. Mater. 1998, Vol.10, No7, 1990-1999頁の「官能化されたポリチオフェン類の特性を変化させるための新規で一般的なアプローチ：一置換されたビチオフェン類の酸化重合(A new，general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes：The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」からの文献；同じ著者によるMacromolecules 1998, 31, 933-936頁の「一置換されたビチオフェン類の直接酸化重合を介して高度に共役した水溶性ポリマー(Highly conjugated, water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」からの文献に特に記載されている。化学的又は電気化学的酸化を介した重合に加えて、それらは、重縮合(ジハロチオフェン；ニッケル又はパラジウム錯体を用いた触媒反応)；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素とボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングが付与される)；シュティレカップリング(Ｐｄベースの触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下における炭素-炭素結合の形成)；レイケ(Reike)重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介して得てもよい。
【００２１】
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは、国際公開第９９／４７５７０号に記載されている。
本発明での実施に適した導電性ポリマーとしては、可溶性基が、好ましくはカルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものであり；該基がスペーサーを介して環に連結していてもよい、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)に相当するポリマーを特に挙げることができる。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
よって、重合は、対応するチオフェンモノマーの化学的又は電気化学的酸化、又は重縮合を介して実施されてよい。
【００２２】
例として、式(ＩＩＩａ)及び(ＩＩＩｂ)のポリチオフェン類は、酸化(例えばＦｅＣｌ３を用いた触媒反応)；ニッケル又はパラジウム錯体(例えばＮｉＣｌ２(ｄｐｐｅ)２)で触媒されたジハロチオフェンの重縮合；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素とボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングが付与される)；シュティレカップリング(Ｐｄベースの触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下で形成される炭素-炭素結合の形成)；レイケ重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介した重合により得てもよい。
【００２３】
Ｚが-ＣＨ=ＣＨ-を表す式(ＩＩＩｃ)のビニレンポリチオフェン類は、特に２,５-ビス(ブロモアルキレン)チオフェンの強塩基(カリウム-tert-ブトキシド)の存在下におけるギルチ(Gilch)重合；スルホニウム塩をベースにした前駆物質の使用と熱分解によるベスリンク法での重合；ウィティッヒ-ホーナー−ウィティッヒ反応を介して得てもよい。
Ｚが-Ｃ≡Ｃ-を表す式(ＩＩＩｃ)のエチニレンポリチオフェン類は、ヘック-ソノガシラ(Sonogashira)カップリング(ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型；塩基、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピペリジン等の存在下、パラジウム／銅錯体(ＰｄＣｌ２(ＰＰｈ３)３、ＣｕＩ又はＣｕ(ＯＡｃ)２)で触媒される、末端アセチレン(又は真性アセチレン)官能基とブロモ又はヨード官能基との間の炭素-炭素結合の形成)；モリブテン錯体(Ｍｏ(ＣＯ)６)の存在下におけるアルキン類のメタセシスを介して得てもよい。
【００２４】
一般的に、ポリチオフェン類の官能化、換言すれば可溶性又は非可溶性基(類)の導入は、重合前に、モノマーにおいて実施される。
あるケースにおいて、可溶性基はポリマーになった後に得られる。これは、相当するエステルの加水分解により得られうる、カルボン酸官能基のケースにおいて、特にしかりである。
好ましくは、可溶性基は、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの；及びそれらの塩から選択される。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
【００２５】
本発明の特定の一実施態様において、導電性ポリマーは、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶性基を表し、他の基(類)が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当する。
【００２６】
導電性ポリマーは、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％、特に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％の割合で、組成物に一般的に存在している。さらに導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して、有利には５０重量％まで、特に３０重量％まで、好ましくは２０重量％まで、さらに好ましくは１０重量％までである。
本発明の特に有利な一実施態様において、導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００２７】
先に示したように、本発明の組成物は、前記導電性ポリマーの他に、少なくとも一の還元剤を含有する。
特に本発明の組成物に存在する還元剤は、硫黄含有還元剤及びレダクトン類(reductones)から選択される。
特に硫黄含有還元剤に関し、これらの薬剤は、有利には、少なくともチオール、硫化物又は亜硫酸塩官能基を有する化合物から選択される。
特に挙げることのできるこのような還元剤の例には、チオグリコール酸、β-メルカプトエタノール、チオ乳酸、それらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩及びそれらのエステル；システイン、システアミン及びそれらの誘導体；ホモシステイン及びそれらの塩；メルカプトアルデヒド；ペニシラミン；グルタチオン；チオグリコラート；アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩及びヒドロ亜硫酸塩；システイン；それらの混合物が含まれる。
【００２８】
アルカリ金属としてはナトリウム及びカリウムが好ましく、アルカリ土類金属としてはカルシウムが特に適している。アンモニウム基に関し、それらはヒドロキシル基を担持していてもよい１〜４の炭素原子を有する、一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されるか又は置換されていなくてよい。
レダクトン類に関し、特にアスコルビン酸及びイソアスコルビン酸、及びそれらの塩又はエステル；ヒドロキシプロパンジアール(hydroxypropanedial)、２,３-ヒドロキシ-２-シクロペンテン−１-オン、α-ケトグルタル酸を特に挙げることができる。
還元剤の含有量は、還元組成物の全重量に対して、一般的に１重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％である。
【００２９】
従来、この組成物の媒体は、水、又は化粧品的に許容可能な有機溶媒と水との混合物を含む。
適切な有機溶媒として、Ｃ１-Ｃ４アルコール類、例えばエチルアルコール及びイソプロピルアルコール、芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを挙げることができる。ポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類、及びこれら全ての化合物の混合物を、溶媒として使用してもよい。
上述した組成物が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、通常１重量％〜４０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％である。
【００３０】
また還元組成物は、一般的な添加剤、例えば非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤をさらに含有していてもよく、これらの界面活性剤としては、アルキルスルファート類、アルキルベンゼンスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルスルホナート類、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン類、オキシエチレン化アルキルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミド類、オキシエチレン化脂肪酸エステル、及びヒドロキシプロピルエーテル型の他の非イオン性界面活性剤を挙げることができる。
還元組成物がこの種の添加剤を含有している場合、それらの含有量は、還元組成物の重量に対して、通常は３０重量％未満、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００３１】
組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。
それは、酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸又は硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性のカーボナート類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ａ)：
【化１３】
2005097253.tif 000014
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はＣ１-Ｃ６アルキル又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００３２】
組成物は、従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類、有機又は無機増粘剤、非イオン性、アニオン性又は両性の会合性ポリマー；酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、安定剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
【００３３】
組成物が毛髪のリラクシング又はストレート化等の伸ばし操作を意図している場合、この工程中に毛髪を可能な限りストレートな状態に維持するために、還元組成物は増粘したクリームの形態であることが好ましい。これらのクリームは、例えば特に還元剤と導電性ポリマーを含有する水相、及び油相(例えば、植物性油、流動パラフィン、脂肪酸エステル及びロウ)を乳化させることにより得られる、「重」エマルションの形態に作製される。
【００３４】
毛髪を共に「棒状」にし、放置時間中、伸ばし位置にそれらを保持する、カルボキシビニルポリマー又はコポリマー等の増粘剤を含有する液体又はゲルを使用することができる。
操作が繊維をカールさせることを意図しているならば、これらの繊維は、本発明の組成物の適用前、適用中又は適用後に、カーラーを使用して張力がかかるように配される。
放置時間は一般的に３〜３０分、好ましくは５〜１５分である。
【００３５】
工程ｂ)中に使用される酸化組成物は、従来から少なくとも一の酸化剤、一般的に水性過酸化水素水、アルカリ性の臭素酸塩、過酸塩、又はポリチオナートを含有する。
酸化剤の含有量は、酸化組成物の全重量に対して、特に０．１重量％〜２５重量％である。
【００３６】
前記組成物は、好ましくは非イオン性、アニオン性及び両性化合物から選択される少なくとも一の界面活性剤をさらに含有していてもよい。有利には、アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、ベタイン類、イミダゾリウム誘導体、アルキルピロリドン類、オキシアルキレン化又はグリセロール化脂肪アルキルエーテル、又はオキシアルキレン化又はグリセロール化されていてもよいモノアルコール類又はポリオール類の脂肪酸エステル等のタイプの界面活性剤が使用される。
特に界面活性剤が存在する場合、それらの含有量は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３０重量％、有利には組成物の全重量に対して０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．２重量％〜１０重量％の範囲である。
【００３７】
組成物は、増粘剤、好ましくは当業者によく知られており、特に非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性型の会合性ポリマーをベースにした増粘系を含有している。特に挙げることのできる例には、架橋したアクリル酸のホモポリマー；２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸の部分的又は全体的に中和し架橋したホモポリマー及びコポリマー；アクリル酸アンモニウムのホモポリマー又はコポリマー；第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルのホモポリマー又はコポリマー；非イオン性のグアールガム、植物滲出物から得られ(アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム又はトラガカントガム)、微生物由来(スクレログルカンガム又はキサンタンガム)のバイオ多糖類ガム；ヒドロキシプロピル-又はカルボキシメチセルロース；ペクチン；アルギナート類、又はそれらの混合物が含まれる。
このような薬剤が存在するならば、その含有量は、組成物の全重量に対して一般的に０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００３８】
さらに、組成物が、一又は複数のコンディショナー、例えばカチオン、揮発性又は非揮発性で変性した又は未変性のシリコーン類、油、会合性ポリウレタン誘導体、会合性セルロース誘導体、会合性ポリビニルラクタム誘導体、及び会合性不飽和多酸誘導体、又はそれらの混合物を含有してよいことは、記しておくべきである。
このような薬剤が存在するならば、その含有量は、組成物の全重量に対して一般的に０．００２５重量％〜１０重量％、特に０．０２５重量％〜１０重量％である。
【００３９】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の化合物(類)を選択するであろう。
【００４０】
酸化組成物のｐＨは、一般的に２〜１０である。
本発明の方法を記載する。
例えば次の工程：
ａ）その記載がここで付与されている本発明の組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、成形するのに十分な時間、繊維を放置し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、また場合によっては形状を固定するのに十分な時間、酸化組成物を適用し、
ｃ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｄ）場合によっては繊維を洗浄してすすぎ、
ｅ）繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、
ことを使用することからなる。
【００４１】
工程ａ）中、ケラチン繊維を、本発明の組成物の適用前又は後、もしくは適用と同時に、成形、換言すれば、伸ばすか、又はカーラーを使用して張力がかかるように配することは記しておくべきである。
放置時間は、一般的に３〜３０分、好ましくは５〜２０分である。
さらに、単に指針として、工程ａ）は、通常１５〜８０℃、好ましくは２０〜４０℃の温度で実施される。
工程ａ）を実施して後、繊維を好ましくは水ですすぎ、ついで酸化組成物を適用する。
繊維に付与される形状がこの工程中に保持されることは、明らかに重要である。
この工程中の酸化組成物の放置時間は、一般的に３〜３０分、好ましくは５〜１５分である。
さらにこの工程が実施される温度は、便宜的には１５〜８０℃、好ましくは２０〜４０℃である。
【００４２】
特定の一実施態様において、工程ｂ）を実施してから、酸化組成物を含浸させた繊維を、一般的には水ですすぐ。
適切であるならば、すすぎの前後に、ケラチン繊維から、張力下でそれらを保持するために必要な手段を分離する。
最後に、工程ｄ）中、処理された繊維を、好ましくはシャンプーを用いて洗浄してもよく、ついで一般的には水ですすぎ、次に工程ｅ）中、前記繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する。
以下の実施例は本発明を例証するためのものであって、その範囲を制限するものではない。
【実施例】
【００４３】
実施例１
ポリ(チオフェン-３-酢酸)の合成
【化１４】
2005097253.tif 000015
手順
ポリマー：ポリ(エチルチオフェン-３-アセタート)の調製
２５ｍｌの乾燥クロロホルムを、アルゴン下でシュレンク(Schlenk)チューブに入れ、系を脱気し、ついで以下の試薬を入れる：
２．５ｇのチオフェン-３-酢酸エチル(１４．７ｍｍｏｌ)
【化１５】
2005097253.tif 000016
及び１ｇのＦｅＣｌ３(６．１５ｍｍｏｌ)。
混合物を５０℃、アルゴン下で２４時間攪拌する。
ついで、ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)ポリマーをヘプタン中で沈澱させる。
ついで、ポリマーをテトラヒドロフラン溶液に溶解する。
【００４４】
赤外線特徴：
Ｃ=Ｏバンド：１７１９ｃｍ−１；ＣＨ２、ＣＨ３バンド＝２９７９ｃｍ−１、２９３４ｃｍ−１；モノマーに存在する、３１０２ｃｍ−１におけるＣＨバンドの消失
ポリマーの加水分解：ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)からポリ(チオフェン-３-酢酸)の形成
ついで、上述にて得られたポリマーを、５０ｍｌ以上の水性過酸化水素溶液(２Ｎ)を用い、７０℃で４８時間加水分解し、生成物：ポリ(チオフェン-３-酢酸)の沈澱点まで濃ＨＣｌを用いて酸性化する。
ついでポリマーを濾過し、触媒の痕跡を除去するために蒸留水で数回洗浄する。
【００４５】
ポリマーの赤外線特徴：
Ｃ=Ｏバンド：１７４０ｃｍ−１；ＣＯＯ １５８０ｃｍ−１；ＯＨ(広帯域３０００-３５００ｃｍ−１)
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマーの中和：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマー(２ｇ)をテトラヒドロフラン(３０ｇ)に溶解し、カルボン酸１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌの水酸化ナトリウムの割合で中和する。
ついで、水(３０ｇ)を添加する。
テトラヒドロフランを蒸留する。
このようにして、ナトリウム塩の形態で、ポリ(チオフェン-３-酢酸)の６％水溶液が得られる。
【００４６】
ポリマーを含有する調製物１及びその使用方法：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)                                        ５ｇ
チオグリコール酸                                                ３ｇ
モノエタノールアミン                                ｐＨを８にする量
エチルアルコール                                              ２０ｇ
水                                            全体を１００ｇにする量
調製物１を、予め直径９ｍｍのローラーに巻かれた、湿った暗色の毛髪に適用する。２０分の放置時間の後、クエン酸でｐＨ３にされた、８容量の水性過酸化水素溶液を含有する酸化ローションを適用する。このローションを５分間放置する。ついで、毛髪の巻きを解き、乾燥プロセスを実施する(フリー乾燥)。
【００４７】
実施例２
ポリマーを含有する調製物２及びその使用方法：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)                                        ５ｇ
塩酸システイン                                                  ７ｇ
モノエタノールアミン                            ｐＨを９．４にする量
エチルアルコール                                              ２０ｇ
水                                            全体を１００ｇにする量
調製物２を、予め直径９ｍｍのローラーに巻かれた、湿った暗色の毛髪に適用する。４５℃で３０分の放置時間の後、毛髪を室温に１０分間放置する。毛髪の巻きを解き、１５分間放置する。ついで、乾燥プロセスを実施する(フリー乾燥)。
【外国語明細書】
2005097253000001.pdf
2005097253000002.pdf
2005097253000003.pdf