(57)【要約】【課題】  本発明は、耐熱性及び柔軟性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、特に、スタンピング成形に好適に用いることができる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供する。【解決手段】  本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、エチレン系成分がプロピレン系成分マトリックス中に分散してなるポリプロピレン系樹脂１００重量部及びＪＩＳＫ７１１２に準拠して測定された密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 以上のポリエチレン系樹脂２０〜１５０重量部からなるポリオレフィン系樹脂を架橋、発泡させてなる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体であって、ポリオレフィン系樹脂中におけるエチレン系成分とプロピレン系成分のうちの含有量の少ない方の成分の平均繰返サイズが０．４０μｍ以下であることを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系成分がプロピレン系成分マトリックス中に分散してなるポリプロピレン系樹脂
１００重量部及びＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して測定された密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 
以上のポリエチレン系樹脂２０〜１５０重量部からなるポリオレフィン系樹脂を架橋、発
泡させてなる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体であって、ポリオレフィン系樹脂中におけ
るエチレン系成分とプロピレン系成分のうちの含有量の少ない方の成分の平均繰返サイズ
が０．４０μｍ以下であることを特徴とする架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｋ１２２２に準拠して測定された見掛け密度が０．０３３〜０．０５５ｇ／ｃｍ
3 であり、２３℃にて一軸引張試験を行なった際における破断点伸度が２００％以上で且
つ引張強さが１．５０〜２．８０ＭＰａであると共に、１７５℃にて一軸引張試験を行な
った際における引張強さが０．０６０〜０．２００ＭＰａであることを特徴とする請求項
１に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性及び柔軟性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法
に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、優れた耐熱性及び断熱性を有して
いることから、断熱材や雑貨製品の材料として汎用されており、最近では、車両用内装材
として用いられることが多くなっている。
【０００３】
そして、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを用いて車両用内装材を製造する成
形方法としては、雌雄型間に形成されたキャビティ内に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シ
ートを配設すると共に上記キャビティ内に溶融状態の熱可塑性樹脂を供給することによっ
て架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートと熱可塑性樹脂とを所望形状に成形しつつ積層一
体化させる、所謂、スタンピング成形が挙げられる。
【０００４】
しかしながら、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、溶融状態の熱可塑性樹脂
に直接接触することから、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの耐熱性が不十分である
場合には、スタンピング成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが破れたり、或い
は、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート表面に皺が発生したりするといった問題点があ
った。
【０００５】
更に、上記スタンピング成形方法において使用される雌雄型は、生産効率を向上させる
ため等の理由により加熱されないで用いられることが多く、このような場合、架橋ポリオ
レフィン系樹脂発泡シートにおける溶融状態の熱可塑性樹脂が接触する面は耐熱性が要求
される一方、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおける溶融状態の熱可塑性樹脂が接
触しない面は常温付近の温度であって常温付近での伸びが不足すると、架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートが成形時に破れるといった問題点があった。
【０００６】
そこで、特開平１０−４５９７５号公報には、高結晶性のホモポリプロピレンを所定量
添加してなる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が提案されている。
【０００７】
ところが、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に高結晶性のホモポリプロピレンを添
加すると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の常温での伸度や柔軟性が低下し、
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を巻回させた場合に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に
亀裂が発生したりするといった別の問題点が発生した。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−４５９７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、耐熱性及び柔軟性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、特に、スタン
ピング成形に好適に用いることができる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、エチレン系成分がプロピレン系成分マト
リックス中に分散してなるポリプロピレン系樹脂１００重量部及びＪＩＳ  Ｋ７１１２に
準拠して測定された密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 以上のポリエチレン系樹脂２０〜１５０
重量部からなるポリオレフィン系樹脂を架橋、発泡させてなる架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡体であって、ポリオレフィン系樹脂中におけるエチレン系成分とプロピレン系成分の
うちの含有量の少ない方の成分の平均繰返サイズが０．４０μｍ以下であることを特徴と
する。
【００１１】
上記ポリオレフィン系樹脂を構成するポリプロピレン系樹脂の融点は、低いと、架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体の耐熱性が低下することがあるので、１４０℃以上が好ましく
、１５５℃以上がより好ましく、１６０℃以上が特に好ましい。なお、ポリプロピレン系
樹脂の融点は、示差走査熱量計を用いて１０℃／分の昇温速度で昇温した際に得られる融
解熱量のピーク温度をいう。
【００１２】
又、上記ポリオレフィン系樹脂を構成するポリエチレン系樹脂としては、特に限定され
ず、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレンなどが挙げられ、単独で用いても二種以上が併用されてもよい。
【００１３】
上記ポリエチレン系樹脂のＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して測定された密度は、小さいと
、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の常温における引張強さが低下するので、０．９１０
ｇ／ｃｍ3 以上に限定される。
【００１４】
そして、上記ポリオレフィン系樹脂中におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、少ない
と、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の伸びや柔軟性が低下する一方、多いと、架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡体の耐熱性が低下するので、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に
対して２０〜１５０重量部に限定され、３０〜１００重量部が好ましい。
【００１５】
更に、ポリオレフィン系樹脂中におけるエチレン系成分とプロピレン系成分のうちの含
有量の少ない成分の平均繰返サイズは、大きいと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の常
温における伸度が低下するので、０．４０μｍ以下に限定され、０．３５μｍ以下が好ま
しく、０．０５〜０．３０ｍｍがより好ましい。
【００１６】
ここで、ポリオレフィン系樹脂中におけるエチレン系成分とプロピレン系成分のうちの
含有量の少ない方の成分の平均繰返サイズは、下記の要領で測定される。即ち、酸化ルテ
ニウムを用いてポリオレフィン系樹脂中のエチレン系成分部分を染色し、この染色された
部分を電子顕微鏡で一万倍に拡大した顕微鏡写真を撮影する。
【００１７】
上記顕微鏡写真は、例えば、図１に示したような、含有量の多い方の成分が海に、含有
量の少ない方の成分が島となった海島構造となっていたり、或いは、双方の成分が互いに
不規則に縞状に分散した状態となっている。
【００１８】
次に、上記顕微鏡写真中における含有量の少ない方の成分を対象として３００個の島部
を任意に抽出する。なお、双方の成分が互いに不規則に縞状に分散した状態となっている
場合にあっても、含有量の少ない方の成分だけに注目すると、この成分が他方の成分中に
分散している、所謂、海島状に分散しているとみなすことができ、含有量の少ない方の成
分が島部を、含有量の多い方の成分が海部を形成しているとして３００個の島部を任意に
抽出すればよい。
【００１９】
しかる後、図２に示したように、島部１に外接する長方形をこの長方形の面積が最小と
なるように描く。そして、この長方形における対向する長辺の中央間を結ぶ直線Ｌ1 を描
き、この直線Ｌ1 と島部１との交点における最も長辺側にある二つの交点をＡ1 、Ａ2 と
する。そして、この交点Ａ1 を起点として長方形の短辺に平行に且つ島部１を跨いだ状態
に直線を描き、この直線が上記島部１に隣接する島部21と最初に交差する交点をＢ1 とし
、交点Ａ1 と交点Ｂ1 との距離Ｗ1 とする。
【００２０】
同様に、この交点Ａ2 を起点として長方形の短辺に平行に且つ島部１を跨いだ状態に直
線を描き、この直線が上記島部１に隣接する島部22と最初に交差する交点をＢ2 とし、交
点Ａ2 と交点Ｂ2 との距離Ｗ2 とする。そして、距離Ｗ1 ，Ｗ2 のうちの短い方の距離Ｗ
をこの島部１における繰返サイズＳとする。
【００２１】
上記作業を各島部毎に行なって島部毎に繰返サイズＳを求めて、各島部の繰返サイズＳ
の相加平均を平均繰返サイズとする。なお、この平均繰返サイズは、ピアス社から商品名
「ＨＩ−ＰＩＡＳ IV 」で市販されている画像処理装置を用いて算出することができる。
【００２２】
上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体におけるＪＩＳ  Ｋ１２２２に準拠した見掛け密
度は、低いと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の機械的強度が低下して成形時に破断す
る虞れがある一方、高いと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の柔軟性が低下することが
あるので、０．０３３〜０．０５５ｇ／ｃｍ3 が好ましく、０．０３５〜０．０５５ｇ／
ｃｍ3 がより好ましく、０．０４０〜０．０５５ｇ／ｃｍ3 特に好ましく、０．０４５〜
０．０５５ｇ／ｃｍ3 が最も好ましい。
【００２３】
更に、２３℃にて一軸引張試験を行なった際における架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
の破断点伸度は、低いと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をスタンピング成形などによ
って成形した際に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が破断する虞れがあるので、２００％
以上が好ましい。
【００２４】
又、２３℃にて一軸引張試験を行なった際における架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の
引張強さは、低いと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をスタンピング成形などによって
成形した際に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が破断する虞れがある一方、高いと、架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体の常温における伸度が低下するので、１．５０〜２．８０Ｍ
Ｐａが好ましく、１．６０〜２．６０ＭＰａがより好ましい。
【００２５】
更に、１７５℃にて一軸引張試験を行なった際における架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
体の引張強さは、低いと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をスタンピング成形などによ
って成形した際に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が破断する虞れがある一方、高いと、
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の常温における伸度が低下するので、０．０６０〜０．
２００ＭＰａが好ましく、０．０６０〜０．１５０ＭＰａがより好ましい。
【００２６】
なお、２３℃にて一軸引張試験を行なった際における架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
の破断点伸度は、ＪＩＳ  Ｋ６７６７（Ａ法）に準拠して測定されたものをいい、架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体を２３℃に調整されたオーブン内に放置し、架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体の表面温度をサーモラベルにより測定して、架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体の表面温度が２３℃になった時に測定する。
【００２７】
又、２３℃及び１７５℃における一軸引張試験を行なった際における架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体の引張強さは、ＪＩＳ  Ｋ６７６７（Ａ法）に準拠して測定されたものを
いい、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を所定温度に調整されたオーブン内に放置し、架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の表面温度をサーモラベルにより測定して、２３℃での引
張強さを測定する場合には、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の表面温度が２３℃になっ
た時に、１７５℃での引張強さを測定する場合には、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の
表面温度が１７５℃となった時に測定する。
【００２８】
なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体には、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の物性
を損なわない範囲内において、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化マグネシウムなど
の気泡形成剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系、リン系、
アミン系、ジラウリルチオプロピオネートなどのイオウ系などの酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールなどの金属害防止剤、ヘキサブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン系
難燃剤、ポリリン酸アンモニウム、トリメチルフォスフェートなどのリン系難燃剤、充填
剤、帯電防止剤、安定剤、顔料などの添加剤が含有されていてもよい。
【００２９】
次に、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法について説明する。上記ポリプ
ロピレン系樹脂及び上記ポリエチレン系樹脂からなるポリオレフィン系樹脂及び熱分解型
発泡剤に、必要に応じて、上記添加剤を添加してなる発泡性樹脂組成物を押出機、バンバ
リーミキサー、ロール等の汎用の混練装置に供給して溶融、混練して所望形状の発泡性樹
脂成形体を得る。
【００３０】
上記熱分解型発泡剤としては、従来から発泡体の製造に用いられていたものであれば、
特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等が挙げられ、これらは、単独で用いられても併用さ
れてもよい。
【００３１】
そして、上記熱分解型発泡剤の添加量は、多いと、発泡性樹脂成形体の発泡時に破泡す
ることがある一方、少ないと、発泡性樹脂成形体が発泡しないことがあるので、上記ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましく、４〜２５重量部がよ
り好ましい。
【００３２】
次に、上記発泡性樹脂成形体に電離性放射線を照射して発泡性樹脂成形体を架橋させる
。なお、上記電離性放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線等が挙げられる
。
【００３３】
又、上記発泡性樹脂成形体に対する電離性放射線の照射量としては、少ないと、発泡性
樹脂成形体の発泡時における伸張粘度が不足して良好な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
が得られないことがある一方、多いと、発泡性樹脂成形体の発泡時における流動性が低下
して高い発泡倍率を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることができないことが
あるので、０．０１〜２０Ｍｒａｄが好ましく、０．０５〜１０Ｍｒａｄがより好ましく
、０．１〜５Ｍｒａｄが特に好ましく、０．１５〜３Ｍｒａｄが一層好ましく、０．２〜
２Ｍｒａｄが最も好ましい。
【００３４】
更に、上記発泡性樹脂成形体の架橋を促進させて、上記発泡性樹脂成形体に対する電離
性放射線の照射量を低く抑え、上記ポリオレフィン系樹脂の分子鎖の切断や劣化を低く抑
えるために、上記発泡性樹脂組成物に架橋助剤を添加してもよい。
【００３５】
このような架橋助剤としては、従来から発泡剤の製造に用いられているものであれば、
特に限定されず、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレ
ート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニル
ベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸トリアリルエステル、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ラウリルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソ
フタル酸ジアリル等が挙げられ、これらは単独で用いられても併用されてもよい。
【００３６】
上記架橋助剤の添加量は、少ないと、発泡性樹脂成形体に所望の架橋度を付与すること
ができないことがあり、又、多いと、発泡性樹脂成形体の架橋度が高くなってしまって、
得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の外観性が低下することがあるので、上記ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、０．８〜８重量
部がより好ましく、１．０〜６重量部が特に好ましい。
【００３７】
そして、上記のように架橋構造が付与された発泡性樹脂成形体を熱分解型発泡剤の分解
温度以上に加熱し、発泡性樹脂成形体を発泡させて架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得
ることができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、特定のポリプロピレン系樹脂とポリエチ
レン系樹脂とからなるポリオレフィン系樹脂を架橋、発泡させて得られたものであって、
ポリオレフィン系樹脂中におけるエチレン系成分とプロピレン系成分のうちの含有量の少
ない方の成分の平均繰返サイズが０．４０μｍ以下であるので、ポリオレフィン系樹脂に
おける含有量の少ない方の成分が他方（含有量の多い方）の成分中に微細に分散した状態
となっている。
【００３９】
従って、ポリオレフィン系樹脂中に架橋構造を全体的に略均一に付与することができる
ものと考えられ、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、常温における伸度及び柔
軟性に優れている上に、優れた耐熱性をも有しており、汎用の成形方法、特にスタンピン
グ成形によって、損傷することなく複雑な形状に正確に成形することができる。
【実施例】
【００４０】
（実施例１）
エチレン系成分がプロピレン系成分マトリックス中に分散してなるポリプロピレン系樹
脂（サンアロマー社製  商品名「ＰＢ３７０Ａ」、融点：１６３℃、メルトインデックス
：１．５ｇ／１０分）１００重量部、ポリエチレン系樹脂（出光石油化学社製  商品名「
０２７８Ｇ」、密度：０．９３９ｇ／ｃｍ3 ）４５重量部、ジビニルベンゼン４重量部、
アゾジカルボンアミド１９重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．４重量
部、ジラウリルチオプロピオネート０．４重量部及びメチルベンゾトリアゾール０．７重
量部を二軸押出機に供給して１８５℃で溶融混練し押出して厚さ１ｍｍの発泡性樹脂シー
トを得た。
【００４１】
この発泡性樹脂シートの両面に電離製放射線を加速電圧７００ｋＶで１．６Ｍｒａｄ照
射して発泡性樹脂シートを架橋した。しかる後、発泡性樹脂シートを発泡炉に供給速度１
．７ｍ／秒で供給して２５０℃に加熱、発泡させると共に、発泡炉から巻取速度６．２ｍ
／秒の巻取り速度で引出して架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
【００４２】
（実施例２）
エチレン系成分がプロピレン系成分マトリックス中に分散してなるポリプロピレン系樹
脂（出光石油化学社製  商品名「Ｅ−１５０ＧＫ」、融点：１６４℃、メルトインデック
ス：０．６ｇ／１０分）１００重量部、ポリエチレン系樹脂（出光石油化学社製  商品名
「０２７８Ｇ」、密度：０．９３９ｇ／ｃｍ3 ）６７重量部、ジビニルベンゼン５重量部
、アゾジカルボンアミド２２重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．５重
量部、ジラウリルチオプロピオネート０．５重量部及びメチルベンゾトリアゾール０．８
重量部を二軸押出機に供給して１８５℃で溶融混練し押出して厚さ１ｍｍの発泡性樹脂シ
ートを得た。この発泡性樹脂シートを実施例１と同様の要領で発泡させて架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体を得た。
【００４３】
（実施例３）
エチレン系成分がプロピレン系成分マトリックス中に分散してなるポリプロピレン系樹
脂（出光石油化学社製  商品名「Ｅ−１５０ＧＫ」、融点：１６４℃、メルトインデック
ス：０．４ｇ／１０分）１００重量部、ポリエチレン系樹脂（出光石油化学社製  商品名
「０２３８ＣＮ」、密度：０．９１７ｇ／ｃｍ3 ）６７重量部、ジビニルベンゼン５重量
部、アゾジカルボンアミド２２重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．５
重量部、ジラウリルチオプロピオネート０．５重量部及びメチルベンゾトリアゾール０．
８重量部を二軸押出機に供給して１８５℃で溶融混練し押出して厚さ１ｍｍの発泡性樹脂
シートを得た。この発泡性樹脂シートを実施例１と同様の要領で発泡させて架橋ポリオレ
フィン系樹脂発泡体を得た。
【００４４】
（比較例１）
ポリエチレン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂（東ソー社製  商品名「ＬＵＭＩＴＡ
Ｃ」、密度：０．９０４ｇ／ｃｍ3 ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡体を得た。
【００４５】
（比較例２）
ポリプロピレン系樹脂として、アイソタクチックポリプロピレン（チッソ社製  商品名
「ＸＦ１９３２」、融点：１６４℃、メルトインデックス：０．４ｇ／１０分）を用いた
こと以外は実施例３と同様にして架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
【００４６】
（比較例３）
ポリエチレン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂（旭化成社製  商品名「Ｊ２４０」、
密度：０．９４１ｇ／ｃｍ3 ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体を得た。
【００４７】
上記の如くして得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体のゲル分率を下記に示した方
法で測定し、その結果を表１に示すと共に、平均繰返サイズ、見掛け密度、２３℃にて一
軸引張試験を行なった際における破断点伸度及び引張強さ、並びに、１７５℃にて一軸引
張試験を行なった際における引張強さを表１に示した。
【００４８】
（ゲル分率）
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をＡｇ秤量し、これを１２０℃のキシレン中に２４時
間浸漬して不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥
残渣の重量を測定し（Ｂｇ）、下記式により算出した。
ゲル分率（重量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００４９】
【表１】
2005200474.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】図１は、ポリオレフィン系樹脂を撮影した顕微鏡写真の模式図である。
【図２】図１の部分拡大図である。
【図１】
2005200474.tif 000003
【図２】
2005200474.tif 000004