(57)【要約】【課題】  ２５，０００ｍを超える長さの長尺のポリエステルフィルムロール製品より、真空蒸着により磁気テープを製造してもポリエステルフィルムの全長にわたりドロップアウトの少ない良好な磁気テープが製造できるポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  一方の表面ＡのＲａ値が１．５〜５ｎｍであり、他方の表面Ｂには被覆層が設けられており、該被覆層が架橋系ポリマー材料を主体としているポリエステルフィルムであって、表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設けて使用されることを特徴とする磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方の表面ＡのＲａ値が１．５〜５ｎｍであり、他方の表面Ｂに架橋系ポリマーを含む被覆層を設けてなる磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
架橋系ポリマーが芳香族スルホン酸系アイオノマーである、請求項１に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
被覆層の厚みが１〜１０ｎｍである、請求項１または２に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
一方の表面Ａを形成する層Ａと他方の表面Ｂを形成する層Ｂとを含む積層構成を有し、層Ｂに平均粒径が０．２μｍ以上１．０μｍ未満の粒子を０．４〜２．０重量％含有せしめてなる、請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートである、請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルムの一方の表面Ａ上に強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録テープ。
【請求項７】
強磁性金属薄膜層の厚みが２０〜３００ｎｍである、請求項６に記載の磁気記録テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録テープ用ポリエステルフィルム、特にデジタルビデオカセットテープ用等、デジタルデータの記録に適した強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
１９９５年に実用化された民生用デジタルビデオテープはベースフィルム上にコバルトの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、更にその上に潤滑剤層をコーティングにより設け、ベースフィルムの反対面側にビデオテープレコーダー内でのテープの走行性、耐久性を確保するためにバックコート層が設けられたものである。Ｈｉ８用ＭＥ（蒸着）テープに比べて表面性が更に平滑化したにもかかわらず、良好な耐久性をもつ。
【０００３】
そのベースフィルムとしては、
（１）ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着された不連続皮膜と該皮膜中及び皮膜表面に存在する微粒子からなるポリエステルフィルム（例えば特許文献１参照）、
（２）熱可塑性樹脂からなる層Ａと、微粒子が含有された熱可塑性樹脂からなる層Ｂとが積層された複合フィルム（例えば特許文献２参照）、
（３）平滑なポリエステルフィルムであり非磁性面側表面に滑剤主体の被覆層が形成されたフィルム（例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５等参照）、
（４）ポリエステルフイルムの一方の片側表面ＡのＲａ値が２〜４ｎｍ、Ｒｚ値が１０〜４０ｎｍであり、他方の片側表面ＢのＲａ値が５〜１５ｎｍ、Ｒｚ値が５０〜２５０ｎｍであり、表面Ｂの外側には塗布により形成された易滑被覆層がなく、また高さ５４０ｎｍ以上の突起個数が２〜２０個／１００ｃｍ2であるポリエステルフィルムであって、表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設けて使用されることを特徴とするフィルム（例えば特許文献６参照）、
（５）層Ａ及び層Ｂが積層されてなり、片側表面ＡのＳＲａ値が２〜４ｎｍ、ＳＲｚ値が１０〜４０ｎｍであり、層Ｂ中には片側表面Ｂに表面突起を形成するための微細粒子が含まれ、該微細粒子の平均粒径が５０〜５００ｎｍであり、層Ｂ中の含有率が０．０１〜１．０重量％であり、表面Ｂの外側には塗布により形成された易滑被覆層が１〜１０ｎｍの厚みで設けられているポリエステルフィルムであって、表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設けて使用されることを特徴とするフィルム（例えば特許文献７参照）、
が用いられ、Ｈｉ８ＭＥテープ用ベースに比べ、更に金属磁性膜形成表面の粗度の小さいベースフィルムが利用されている。
【０００４】
しかしながらこのように非常に平滑な民生用デジタルビデオテープは、その磁性面の表面性の変動により電磁変換特性が非常に大きく変化する。蒸着工程での冷却キャンに付着する異物の影響により、また冷却キャンでの冷却不足による熱負けの影響により、得られたテープ特性が非常に大きく変化する。
【０００５】
すなわち、デジタルビデオテープ用の強磁性金属薄膜を真空蒸着により設けるためのベースフィルムとして用いるとき、
前記（１）のフィルムは良好な高密度磁気記録特性を与えるが、ハンドリング性が不良で、大量生産には不適当である、
前記（２）のフィルムから作成したテープはテープ磁性面の表面うねりのバラツキが大であり、電磁変換特性のバラツキが大となる問題がある、
前記（３）のフィルムは、非磁性面側表面の滑剤主体の被覆層が蒸着工程、特に真空蒸着の冷却キャンで削れたり剥離しがちであり、それにより作成した磁気テープのドロップアウトが多くなる欠点がある、
前記（４）のフィルムは真空蒸着工程で冷却キャンに付着する汚れが少なく、真空蒸着により得られた磁気テープの表面うねりが小さく、電磁変換特性の良好な磁気テープとすることができ、しかもハンドリング性が良好で、大量生産に適した磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与えるが、１日あたりのデジタルビデオテープの生産量を増すため一定時間内により多量のＣｏの金属薄膜をベースフィルム表面に設ける際にベースフィルムの温度が上昇しがちであり、そのため前記（４）に示されるベースフィルムを使用してより蒸着速度を増して民生用デジタルビデオテープを製造した場合、該フィルムの表面Ｂよりポリエステルフィルムの分解物が析出しやすくなり、分解物が蒸着面側に転写し製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良となる問題がある。
【０００６】
しかしながら、民生用デジタルビデオテープは非常に好評であり、市場により多くのテープを投入することが望まれており、１回の蒸着操作でより多量のデジタルビデオテープが製造できるように、ロールに巻かれるベースフィルムの長さが従来は２０，０００ｍ以下であったものを、２５，０００ｍ以上、更には３０，０００ｍ以上とより長尺化することが行われてきている。
【０００７】
前記（５）に示されるベースフィルムは表面Ｂよりのポリエステルフィルムの分解物の析出はしにくくなり、分解物が蒸着面側に転写し製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良となる問題はフィルム製品巻き長さが２０，０００ｍ以下の場合は問題なかった。しかし前記（５）に示されるベースフィルムを使用して２５，０００ｍ以上をスリットし巻き取とった製品の場合、巻き長さ２５，０００ｍを超えた当たりから蒸着機内の冷却キャンの表面の汚れが目立つようになり、製品の表層から２５，０００ｍを超え、巻き芯部に至る部分のフィルムより作成したデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良となり、ドロップアウトが増大するという問題が顕在化してきた。
【特許文献１】特公昭６２−３０１０５号公報
【特許文献２】特公平１−２６３３８号公報
【特許文献３】特開昭５７−１９５３２１号公報
【特許文献４】特公平１−４９１１６号公報
【特許文献５】特公平４−３３２７３号公報
【特許文献６】特開平１０−１７２１２７号公報
【特許文献７】特開２００２−１４０８１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、２５，０００ｍを超える長さの長尺のポリエステルフィルムロール製品より、真空蒸着により磁気テープを製造してもポリエステルフィルムの全長にわたりドロップアウトの少ない良好な磁気テープが製造できる磁気記録テープ用ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、
１．一方の表面ＡのＲａ値が１．５〜５ｎｍであり、他方の表面Ｂに架橋系ポリマーを含む被覆層を設けてなる磁気記録テープ用ポリエステルフィルム、
２．架橋系ポリマーが芳香族スルホン酸系アイオノマーである、請求項１に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム、
３．被覆層の厚みが１〜１０ｎｍである、請求項１または２に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム、
４．一方の表面Ａを形成する層Ａと他方の表面Ｂを形成する層Ｂとを含む積層構成を有し、層Ｂに平均粒径が０．２μｍ以上１．０μｍ未満の粒子を０．４〜２．０重量％含有せしめてなる、請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム、
５．ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートである、請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム、
６．請求項１〜５のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルムの一方の表面Ａ上に強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録テープ、
７．強磁性金属薄膜層の厚みが２０〜３００ｎｍである、請求項６に記載の磁気記録テープ、
であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、以下に説明するとおり、２５，０００ｍを超える長尺ロール製品としても、２５，０００ｍを超えた後も真空蒸着器内の冷却キャンが汚れず、長尺ロール製品の全長に渡り、ドロップアウトが少ない磁気テープを得ることができ、特にデジタルビデオテープのようなデジタルデータを記録する記録テープ用として有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のポリエステルフィルムを形成するポリエステルとしては、分子配向により磁気記録テープ用途の実用に供しうる強度を有するフィルムとなり得るものであれば良いが、なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。即ち、その構成成分の８０モル％以上がエチレンテレフタレート、又は、エチレンナフタレートであるポリエチレンテレフタレート、又は、ポリエチレンナフタレートである。エチレンテレフタレート、エチレンナフタレート以外のポリエステル共重合成分としては例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。
【００１２】
さらに、上記のポリエステルは、他にポリエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレングリコールなどを５モル％を超えない程度の少量ならば混合してもよい。
【００１３】
また、本発明のポリエステルフィルムはその一方の表面Ａを構成するポリエステル層Ａ（以下、層Ａということがある）、および他方の表面Ｂを構成するポリエステル層Ｂ（以下、単に層Ｂということがある）とを含む積層構成をとっていても良い。層Ａ・層Ｂには、互いに同じポリエステルを用いても、異なるものを用いても良い。
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムは、一方の表面ＡのＲａ値が１．５〜５ｎｍであり、好ましくは２〜４ｎｍである。Ｒａ値が１．５ｎｍ未満であると、表面Ａの外側表面上に真空蒸着により形成される金属薄膜層が平滑すぎて、デジタルビデオテープレコーダー内の記録、再生時にビデオヘッドによりビデオテープの金属薄膜が磨耗してしまう。また、Ｒａ値が５ｎｍを超えると、金属薄膜層が粗面すぎてビデオテープの出力特性が低下し、磁気記録媒体用には適さなくなる。
【００１５】
表面ＡのＲａ値は、表面Ａを形成するポリエステルフィルム層Ａ内の粒子や、後述する層Ａ側の被覆層の微細粒子の粒径や添加量により調整することができる。
【００１６】
ポリエステルフィルムの他方の表面Ｂ側には架橋系ポリマーを含む被覆層が設けられている。この架橋系ポリマーは被服層内で主要成分をなしていることが好ましい。この被覆層がないと、ポリエステルフィルム上に磁性金属を高速度で真空蒸着させる際にベースフィルムの温度が上昇し、ポリエステルからなる表面Ｂより、フィルム中ポリマからの分解物が析出し、蒸着後、巻きとった際に該分解物が蒸着面側に転写したり、冷却キャンを汚したり、汚れ物が真空蒸着されたフィルムに付着していき蒸着面側に転写しビデオテープの電磁変換特性やドロップアウトをおこすというトラブルが２５，０００ｍを超える長さのポリエステルフィルムの加工の際に生じやすい。
【００１７】
架橋系ポリマーとしては架橋構造を形成した高分子材料であり、ポリアクリル酸とポリビニルアルコールをエステル結合により架橋させたポリマー、エポキシ基を有する芳香族ナイロンをアミノ基を有する芳香族ナイロンで架橋させたポリマー、イオン含有高分子で特に金属イオンで部分的にあるいは完全に中和された高分子であるアイオノマー等が用いられる。種々検討した結果、特に２５，０００ｍを超える長さのポリエステルフィルムの加工の際に冷却キャンを汚したり、汚れ物が真空蒸着されたフィルムに付着していき蒸着面側に転写しビデオテープの電磁変換特性やドロップアウトをおこすというトラブルを生じさせないためには、架橋系ポリマーとしてアイオノマーが好ましいことが判った。アイオノマーとしてはエチレン−メタクリル酸共重合体やエチレン−アクリル酸共重合体、エチレンやスチレン等の重合体の疎水性マトリックスとスルホン酸、カルボン酸やリン酸塩等のイオン会合体からなる共重合体の分子間をナトリウムや亜鉛やリチウム、カリウムなどの金属のイオンで分子間結合をしたアイオノマーを使用できるが、疎水性マトリックスとしてはポリエステルとの親和性が期待できる芳香属性重合体が好ましく、特に芳香族スルホン酸系アイオノマーが好ましい。
【００１８】
芳香族スルホン酸系アイオノマーとしては酸成分としてスルホイソフタル酸金属塩もしくはスルホテレフタル酸金属塩およびテレフタル酸（ＴＰＡ）の混合体を、ジオール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）とジエチレングリコール（ＤＥＧ）の混合体を用いて重合させて得た共重合ポリエステルが好ましい。酸成分としては、スルホイソフタル酸金属塩もしくはスルホテレフタル酸金属塩／テレフタル酸（ＴＰＡ）の混合体であってそのモル比率が４０〜１００／６０〜０、より好ましくは５０〜８０／５０〜２０の混合体が好ましい。ジオール成分としてＥＧ／ＤＥＧはモル比率として９５〜７５／５〜２５の混合体が好ましい。金属としてはＮａ、Ｌｉ、Ｋ等が好ましく、特にＮａあるいはＬｉが好ましい。スルホイソフタル酸金属塩もしくはスルホテレフタル酸金属塩の酸成分中のモル分率が４０モル％を下回ると蒸着の際のポリエステル分解物がポリエステル表面Ｂ上に析出しやすくなる。芳香族スルホン酸系アイオノマーの固有粘度（ＩＶ）は０．２０〜０．５０、より好ましくは０．３０〜０．４０が望ましい。ＩＶが０．２０を下回ると芳香族スルホン酸系アイオノマーが蒸着の際に分解しやすくなる。ＩＶが０．５０を上回ると芳香族スルホン酸系アイオノマーが蒸着の際に冷却キャンで削られ易くなり、冷却キャンを汚しがちとなる。
【００１９】
その被覆層は厚みが１〜１０ｎｍ、より好ましくは３〜８ｎｍである。厚みが１ｎｍを下回るとポリエステルフィルムの分解物が被覆層を超えて析出しやすく、また、厚みが１０ｎｍを超えると、被覆層が冷却キャンで削られ易く、冷却キャンを汚しがちとなるので、いずれも本発明の目的を達成しがたい。
【００２０】
被覆層内の架橋系ポリマー含有率は好ましくは４０〜９０重量％、より好ましくは、５０〜８０重量％である。架橋系ポリマー含有率が４０重量％を下回ると蒸着の際のポリエステル分解物がポリエステル表面Ｂ上に析出しやすくなる。架橋系ポリマー含有率がが９０重量％を超えると、被覆層がもろくなりやすくなり、蒸着の際に冷却キャンとの走行で削れ、冷却キャンを汚しやすい。
【００２１】
被覆層内に含まれる他の化合物としては、水溶性高分子及び／又は水分散性高分子、または界面活性化剤、あるいは水溶性高分子及び／又は水分散性高分子および界面活性化剤との混合物を使用することができる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、トラガントゴム、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエステルエーテル共重合体、水溶性ポリエステル共重合体等が使用できる。また、水分散性高分子のエマルジョンとしては、ポリメタクリル酸メチルエマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン等が使用できる。界面活性化剤としては陰イオン、陽イオン、ノニオン型界面活性化剤を使用することができるが、好ましくはノニオン型が良い。これらは特に限定はなく種々のものが使用できる。またポリエステルフィルムのハンドリング性を良化させるために易滑剤としてシリコーン、フッ素化合物を被覆層内に添加しても良い。シリコーンとしてはポリジメチルシロキサン等のシロキサン結合を分子骨格にもつ有機ケイ素化合物が共有結合で多数つながった重合体が使用できる。これらにより冷却キャンとの走行性、耐削れ性が確保される。またポリエステルフィルムを巻いたときのフィルム間のブロッキングが防止される。
【００２２】
本ポリエステルフィルムはポリエステル層Ａ・層Ｂが積層されたポリエステルフィルムでも良く、層Ｂ中に平均粒径が０．２μｍ以上、１．０μｍ未満である粒子（以下、不活性粒子ということがある）をその含有量が層Ｂに対して０．４〜２．０重量％であることが好ましい。含有量のより好ましい範囲は０．４５〜０．６重量％である。平均粒径が０．２μｍ未満、含有量が０．４重量％未満であると、２５，０００ｍを超える長尺ロール製品が巻きにくくなり巻き姿の良いフィルム製品が得られにくくなる。平均粒径が１．０μｍ以上、含有量が２．０重量％を超えると、層Ｂの表面の粗さが磁性金属表面に転写され、磁性金属層の表面うねりが大きくなり、磁気記録テープの電磁変換特性が悪化したり、ドロップアウトが増大しがちとなる。
【００２３】
層Ｂの厚みは０．４μｍ〜１．０μｍが好ましい。層Ｂの厚みが０．４μｍ未満であると。不活性粒子が層Ｂより脱落しやすくなる。層Ｂの厚みが１．０μｍ以上であると、不活性粒子の形状が層Ａを通じて層Ａの表面に影響し層Ａの表面粗さを大きくしがちとなり磁気テープの電磁変換特性が悪化しやすい。
【００２４】
不活性粒子としては例えば、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン、アルミナシリケート等を用いることができる。また不活性粒子以外に、界面活性化剤、帯電防止剤、各種エステル成分等を添加しても良い。
【００２５】
また層Ａと層Ｂとの間に、さらに他の層を設けても良い。
【００２６】
また上記の積層構成を有するポリエステルフィルムは、層Ａの表面に、微細粒子と有機化合物とを含有する被覆層を設けることも好ましい。そうすることにより、磁気記録テープとしたときの磁気ヘッドとの走行耐久性を向上させることができる。
【００２７】
微細粒子としては例えば、微細粒子種を核として、有機高分子で被覆したものを採用することができる。微細粒子種としては、ポリアクリル酸、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート、ポリエポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル−スチレン共重合体、アクリル系共重合体、各種の変成アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の変成スチレンーブタジエン共重合体等の有機化合物粒子や、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機粒子を採用することができる。また微細粒子種を被覆して微細粒子を形成する有機高分子としては、末端基がエポキシ、アミン、カルボン酸、水酸基等で変成された自己架橋性のものが好ましい。
【００２８】
表面Ａに設ける被膜層のマトリクスに使用される有機化合物としては、ポリビニルアルコール、トラガントゴム、カゼイン、ゼラチン、セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、アクリル−ポリエステル樹脂、イソフタル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂等の有極性高分子、あるいはこれらのブレンド体が使用できる。
【００２９】
微細粒子の粒径（平均粒径）は５〜１００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは８〜６０ｎｍである。微細粒子により被覆層の表面に微細表面突起が形成されるが、この微細表面突起の粒径は微細粒子の粒径と実質上同じである。被覆層の表面の微細表面突起の個数はとしては、３００万〜９，０００万個／ｍｍ2が好ましく、より好ましくは５００万〜７，０００万個／ｍｍ2である。粒径を５ｎｍ以上とし、あるいは微細表面突起の個数を３００万個／ｍｍ2以上とすることで、磁気記録テープとしたときの金属薄膜層が平滑となりすぎて磁気記録テープの磁気ヘッドとの走行耐久性が低下するのを防ぐことができる。一方、粒径を１００ｎｍ以下とし、あるいは微細表面突起の個数を９，０００万個／ｍｍ2以下とすることで、磁気記録テープとしたときの金属薄膜層表面が粗れすぎて磁気テープのドロップアウトが増加するのを防ぐことができる。
【００３０】
本発明のポリエステルフィルムの厚みとしては、３．０〜１０．０μｍが好ましく、より好ましくは４．０〜９．０μｍ、さらに好ましくは４．４〜８．７μｍである。３．０μｍ以上とすることで、曲げ剛性が低くなって磁気テープの出力が低下するのを防ぎ、一方、１０．０μｍ以下とすることで、磁気記録テープとしても薄いものを得ることができ、例えば１本のカセットあたりの記録時間、記憶容量を大きくすることができる。
【００３１】
上記したように、本発明のポリエステルフィルムは、磁気記録テープのベースフィルムとして好適に利用することができる。
【００３２】
すなわち本発明の磁気記録テープは、本発明のポリエステルフィルムを用い、その表面Ａ側に、金属薄膜層を設けたものである。
【００３３】
表面Ａ側に設けるとは例えば、表面Ａ上に直接、金属薄膜層を設けても良いし、前述のような被覆層を介して設けても良い。
【００３４】
金属薄膜層としては例えば、鉄、コバルト、ニッケル、あるいはそれらの合金等の、強磁性体からなるものが好ましい。
【００３５】
金属薄膜層の厚みとしては、２０〜３００ｎｍが好ましい。２０ｎｍ以上とすることで、磁気テープからの再生出力信号が弱すぎて記録信号が読みとれないということを防ぐことができる。３００ｎｍ以下とすることで、再生出力信号が強すぎてヘッド読み取り信号強度が飽和し記録の読み取りが不可能となるのを防ぐことができる。
【００３６】
また、この金属薄膜上に１０ｎｍ程度の厚みのダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、さらにその上に、潤滑剤を塗布したものであることも好ましい。
【００３７】
また本発明の磁気記録テープは、ポリエステルフィルムの層Ｂ側にバックコート層を設けることも好ましい。バックコート層は、固体微粒子および結合剤からなり、また必要に応じて各種添加剤を加えても良く、これらは種々のものを使用できる。バックコート層は、前記の材料の溶液を塗布することにより形成することができる。バックコート層の厚さは０．３〜１．５μｍ程度が好ましい。
【００３８】
本発明の磁気記録テープは、特にデジタルビデオテープ用途やデータストレージテープ用途に優れ好適である。
【００３９】
以下、本発明のポリエステルフィルムおよび磁気記録テープの製造方法の一例について積層構成のフィルムの例を説明する。単層構成のフィルムの以下に説明する方法に準じて製造することが可能である。
【００４０】
本発明のポリエステルフィルムは、溶融、シート成形、二軸延伸、熱固定からなる通常のプラスチックフィルム製造工程において、微細粒子等を限りなく含まないポリエステルＡ層、および、ポリエステル中に前記の微細粒子を含有させたポリエステルＢ層を共押出し技術の使用によりＡ／Ｂ層が積層されたシートとして押し出すことにより製造できる。押し出したシートを長手方向または幅方向に一軸延伸し、層Ａの片側表面Ａ上に、および単膜層の場合は該Ａ層の逆側表面Ｂ上に、もしくはＡ／Ｂ層が積層されたシートの場合にはＢ層外側に次に記載する塗布液を塗布して乾燥し、次いで先の一軸方向と直行する方向に延伸配向させ熱固定を行う。塗布する塗液としては、表面Ａ側には水溶性高分子及び／又は水分散性高分子を溶解又は分散させた水性液に平均粒径１０〜３０ｎｍの微細粒子を所定量添加させてなる塗液を用いることができ、表面Ｂ側には前記の架橋系ポリマーを主体とする塗液を用いることができる。なお製法は本方法だけには限らない。
【００４１】
二軸延伸は例えば逐次二軸延伸法又は同時二軸延伸法で行うことができるが、所望するならば熱固定前にさらに縦あるいは横方向あるいは縦と横方向に再度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タイプとすることもできる。
【００４２】
表面Ａ上に被覆層を形成するためには、前述した通り、一軸方向への延伸を終えた段階で所定組成・濃度の塗液を基層フィルム上に塗布する方法をとればよい。
その塗布方法としては、ドクターブレード方式、グラビア方式、リバースロール方式、メタリングバー方式のいずれであってもよい。表面ＡのＲａは被覆層の微粒子、成分の調整により調整することができる。層Ｂ上の被覆層の形成に関しても同様の方法を用いればよく、被覆層厚みは、塗布液の固形分濃度、塗布液厚みの調整により所望値に調整することができる。
【００４３】
本発明のポリエステルフィルムは磁気記録媒体のベースフィルムとして、特にデジタルビデオテープ用途に使用すると優れた結果を得ることができ好適である。またデータストレージテープ用途に使用しても優れた結果を得ることができ好適である。
【００４４】
二軸延伸は上記のような逐次二軸延伸法の他、同時二軸延伸法を採用しても良い。また、熱固定前にさらに縦および／または横方向に再延伸を行っても良く、そうすることでフィルムの機械的強度を高めることができる。
【００４５】
塗液の塗布方法としては、ドクターブレード方式、グラビア方式、リバースロール方式、メタリングバー方式等を採用することができる。
【００４６】
本発明の磁気テープは本発明のポリエステルベースフィルムの表面Ａ上にＣｏ等の強磁性金属薄膜を真空蒸着により膜厚み１００〜３００ｎｍと形成し、この金属薄膜上に１０ｎｍ程度の厚みのダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、さらに潤滑剤を５ｎｍ程度の厚みに塗布し、他方、表面Ｂの被覆層の上に固体微粒子および結合材からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することによりバックコート層を０．３〜１．５μｍ程度の厚みで設け、そして所定の幅に裁断することにより製造することができる。
【実施例】
【００４７】
［測定方法］
（１）ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）
オルソクロロフェノールを溶媒として２５℃で測定した。
【００４８】
（２）不活性粒子・微細粒子の粒径
透過型電子顕微鏡の試験台上に、粒子の粉体を、粒子同士ができるだけ重ならないように散在せしめ、透過型電子顕微鏡により倍率１００万倍程度で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値をもって粒径（平均粒径）とした。
【００４９】
なお、この粒径をフィルムから求める場合には、下記の手法ａ）、ｂ）により求められる。
【００５０】
ａ）層Ｂ中の不活性粒子の粒径
フィルムの層Ｂの表面に例えばエイコー・エンジニアリング社製イオンコーター  ＩＢ−３を用いてアルゴンイオンエッチング処理を施し、不活性粒子周りのポリエステルを灰化させ、不活性粒子を暴露させ、その表面上に金スパッター装置により金薄膜蒸着層を２０〜３０ｎｍ（χｎｍ）で設け、走査型電子顕微鏡により倍率１０万倍程度で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値より２χｎｍを減じた値をもって粒径とする。
【００５１】
ｂ）層Ａ側の被覆層中の微細粒子の粒径
フィルムの被膜層の表面に、金スパッター装置により金薄膜蒸着層を２０〜３０ｎｍ（χｎｍ）で設け、電子顕微鏡（好ましくは走査型電子顕微鏡）により倍率１０万倍程度で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値より２χｎｍを減じた値をもって粒径とする。
【００５２】
（３）被覆層の厚み
被覆層厚みは、塗布液塗布時の塗布液厚みに固形分濃度を掛け、固形分密度、塗布後の延伸倍率で除して求める。なお、この被覆層の厚みをフィルムから求める場合には下記のａ）手法等により求められる。
【００５３】
ａ）フィルムの少片を樹脂で固定し、フィルムの長手方向に平行に切断しフィルム断面の超薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡により１０万倍程度以上の倍率で観察し、被覆層／フィルム、被覆層／樹脂界面の距離より被覆層厚みを求める。
【００５４】
（４）Ｒａ値
原子間力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡）を用いて測定した。セイコーインスツルメント社製の卓上小型プローブ顕微鏡（Ｎａｎｏｐｉｃｓ  １０００）を用い、ダンピングモードでフィルムの表面を５μｍ角の範囲で原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面のプロファイル曲線よりＪＩＳ  Ｂ０６０１  Ｒａに相当する算術平均粗さよりＲａ値を求めた。面内方向の拡大倍率は２万倍、高さ方向の拡大倍率は１００万倍程度とした。測定方向はフィルム幅方向とし、測定本数は２５６本とした。単位はｎｍで表示した。
【００５５】
（５）磁気記録テープの特性
作成したＤＶＣテープに市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダー（キャノン製ＦＶ２００）を用い録画し、１分間の再生をして画面にあらわれたブロック状のモザイク個数を数えることによりドロップアウト（ＤＯ）の測定をした。ＤＯは常温常湿（２５℃、６０％ＲＨ）でテープ製造後の初期特性および６０分１００回走行後の特性を調べた。ＤＯは小さい値の方が良い。
【００５６】
（実施例１）
ポリエステルフィルム用の原料（原料Ａ）として、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６６）を準備した。
【００５７】
原料Ａを溶融押出しし、シート化しロール延伸法で１１０℃で３．３倍に縦延伸した。
【００５８】
縦延伸の後の工程で、フィルム片側表面Ａ、その逆側表面Ｂに下記組成・濃度の水溶液を、塗布厚み４．０μｍ、３．５μｍで塗布した。
【００５９】
ポリエステル表面Ａ：
メチルセルロース                  ０．１２重量％
（メトキシル基置換度１．８、重量平均分子量１８，０００）
水溶性ポリエステル                ０．２８重量％
（テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０            モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）
アミノエチルシランカップリング剤  ０．０１重量％
（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）
平均粒径  １２ｎｍの極微細シリカ  ０．０３重量％
（標準偏差０．３ｎｍ）
ポリエステル表面Ｂ：
界面活性剤                        ０．００２重量％
（ステアリン酸プロピレングリコール）
芳香族スルホン酸系アイオノマー    ０．２８重量％
（５−ナトリウムスルホイソフタル酸７５モル％／テレフタル酸２５                    モル％の酸成分とＥＧ９０モル％／ＤＥＧ１０モル％のジオール成分１：１            の共重合体）
シリコーン  ０．０１重量％
（アミノ末端ポリジメチルシロキサン  重量平均分子量１，５００）
その後、ステンターにて横方向に９８℃で３．３倍に延伸し、２００℃で熱処理し、中間スプールに巻き、スリッターで小幅にスリットし、円筒コアーにロール状に巻取り、厚さ６．３μｍのフィルムが長さ２７，０００ｍでロール状に巻取られたポリエステルフィルムを得た。
【００６０】
このポリエステルフィルムの表面Ａに真空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を１１０ｎｍの膜厚で強磁性金属薄膜層を形成した。次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法によりダイヤモンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚みで形成させた。続いて、表面Ｂ上に、カーボンブラック（粒子径２３ｎｍ、比表面積１３０ｍ2／ｍｇ）、共重合ポリエステル樹脂（ウレタン変性共重合ポリエステル、重量平均分子量４万、Ｔｇ８０℃）、シリコーン（重合度１００のジメチルポリシロキサン、メチル基２０２個中の２個をアミノ基にかえたもの）からなるバックコート層を４００ｎｍ厚さで設け、スリッターにより幅６．３５ｍｍにスリットしリールに巻き取り磁気テープを作成した。
【００６１】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００６２】
（実施例２）
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂとして、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子（粒子１、標準偏差０．０１μｍ）を０．５０重量％、平均粒径０．８μｍの球状ポリスチレン粒子（粒子２、架橋性硬化型ポリスチレン、標準偏差０．０３μｍ）を０．０５重量％含有させたポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６６）を準備し、原料Ａと原料Ｂとを厚み比９１：９の割合で共押出ししシート化し、原料Ａからなる層の外側表面をポリエステル表面Ａ、原料Ｂからなる層の外側表面をポリエステル表面Ｂとして、その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのフィルムが長さ３０，０００ｍで巻取られた複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６３】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００６４】
（実施例３）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ｂへの塗布液に用いる芳香族スルホン酸系アイオノマーのナトリウムをリチウムに替え、その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのフィルムが長さ２７，０００ｍで巻取られたポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６５】
得られたポリエステルフィルム及びスリット巻き姿及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００６６】
（実施例４）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ｂへの塗布液の塗布厚みを１．０μｍに替え、その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのフィルムが長さ２７，０００ｍで巻取られたポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６７】
得られたポリエステルフィルム及びスリット巻き姿及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００６８】
（実施例５）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ｂへの塗布液の塗布厚みを８．０μｍに替え、その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのフィルムが長さ２７，０００ｍで巻取られたポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６９】
得られたポリエステルフィルム及びスリット巻き姿及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００７０】
（実施例６）
実施例２のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたシリカの添加量を０．３０重量％に変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ３０，０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得ようとしたが、スリットの際にフィルムが迷ってしまい、３０，０００ｍ長さの製品は採取できず、巻長さ２７，０００ｍの製品しか得られなかった。その他は実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７１】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００７２】
（実施例７）
実施例２のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたシリカの添加量を２．５重量％に変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ３０，０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。その他は実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７３】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００７４】
（実施例８）
実施例２のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたシリカの粒子径を０．１０μｍに変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ３０，０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得ようとしたが、スリットの際にフィルムが迷ってしまい、３０，０００ｍ長さの製品は採取できず、巻長さ２７，０００ｍの製品しか得られなかった。その他は実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７５】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００７６】
（実施例９）
実施例２のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたシリカの粒子径を１．２μｍに変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ３０，０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。その他は実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７７】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００７８】
（実施例１０）
実施例１のベースフィルム製造において、使用するポリエステルをポリエチレン−２，６−ナフタレート（固有粘度ＩＶ０．７０）に変更した。表面Ａ、表面Ｂへの塗布液の塗布厚みを８．０μｍ、７．０μｍに替え、縦延伸の温度、倍率を１３５℃、５．０倍とし、横延伸の温度、倍率を１３５℃、６．５倍とし、その他は実施例１と同様にして、厚さ４．２μｍのフィルムが長さ２７，０００ｍで巻取られたポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７９】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００８０】
（実施例１１）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ｂ上の塗布水溶液の芳香族スルホン酸系アイオノマーの濃度を０．１２重量％とした。その他は実施例１と同様にして長さ２７，０００ｍのポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８１】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００８２】
（実施例１２）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ｂ上の塗布水溶液の芳香族スルホン酸系アイオノマーの濃度を０．６２重量％とした。その他は実施例１と同様にして長さ２７，０００ｍのポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８３】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００８４】
（実施例１３）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ｂ上の塗布水溶液の芳香族スルホン酸系アイオノマーの酸成分の５−ナトリウムスルホイソフタル酸／テレフタル酸のモル％比を３０／７０と替えた。その他は実施例１と同様にして長さ２７，０００ｍのポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８５】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００８６】
（比較例１）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ａ上の水溶液塗布の塗布厚みを２．０μｍと変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ２７，０００ｍのポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８７】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００８８】
（比較例２）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ａ上の塗布水溶液のメチルセルロース濃度を０．１５重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ３０，０００ｍのポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８９】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００９０】
（比較例３）
実施例１のベースフィルム製造において、表面Ｂ上の塗布水溶液の芳香族スルホン酸系アイオノマーのナトリウムイオンを水素イオンに置き換え非アイオノマー化させ、その他は実施例１と同様にして長さ２７，０００ｍのポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００９１】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
【００９２】
【表１】
2005302223.tif 000002
【００９３】
【表２】
2005302223.tif 000003
【００９４】
表２に示すテープ特性から明らかな様に、本発明の３０，０００ｍ長のポリエステルフィルムの製品からは巻き長さが２７，０００ｍ以上の所からもドロップアウトの少ない電磁変換特性、耐久性に優れたデジタルビデオテープとすることができた。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明は、２７，０００ｍを超える長尺化品でもベースフィルムが２５，０００ｍ以上通過しても冷却キャンが汚れず、電磁変換特性に優れ、ＤＯの少ない耐久性の良いデジタルビデオテープを作成するために適切な磁気テープ用ポリエステルフィルムを提供するが、蒸着型磁気テープのみならず、塗布型磁気テープ用ポリエステルフィルムとしても使用できる。