(57)【要約】【課題】本発明は、分散型エレクトロルミネッセンス素子の輝度と寿命を改善するものである。ＥＬ素子の輝度を向上するとともに、連続駆動による輝度低下を防止するために、ＥＬ素子内への水分と酸素の侵入を抑止する新しいＥＬ素子の構成を与えることを目的とする。【解決手段】少なくとも一方が透明である一対の対向する電極間に挟持された発光層を有するエレクトロルミネッセンスセルが封止フィルムによって接合封止された分散型エレクトロルミネッセンス素子において、該封止フィルムの４０℃−９０％ＲＨでの水蒸気透過率が０．０５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であり、該エレクトロルミネッセンスセルと該封止フィルムの接合部分との間に乾燥剤層が配置されていることを特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子。【選択図】    図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明である一対の対向する電極間に挟持された発光層を有するエレクトロルミネッセンスセルが封止フィルムによって接合封止された分散型エレクトロルミネッセンス素子において、該封止フィルムの４０℃−９０％ＲＨでの水蒸気透過率が０．０５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であり、該エレクトロルミネッセンスセルと該封止フィルムの接合部分との間に乾燥剤層が配置されていることを特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記封止フィルムの４０℃−９０％ＲＨでの水蒸気透過率が０．０１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項１に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記エレクトロルミネッセンスセルの発光層の膜厚が、０．５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記乾燥剤層が、エレクトロルミネッセンスセル全体を覆っていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記封止フィルムの４０℃−９０％ＲＨでの酸素透過率が、０．１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
１００Ｖ以上の駆動電圧であって、周波数が１ｋＨｚ以上の交流電圧によって駆動されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）蛍光体粉末を分散塗布した発光層を有する分散型エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」ともよぶ。）蛍光体は電圧励起型の蛍光体であり、蛍光体粉末を電極の間に挟んで発光素子とした分散型ＥＬ素子が知られている。分散型ＥＬ素子の一般的な形状は、蛍光体粉末を高誘電率のバインダー中に分散したものを、少なくとも一方が透明な二枚の電極の間に挟み込んだ構造からなり、両電極間に交流電場を印加することにより発光する。蛍光体粉末を用いて作成された発光素子は数ｍｍ以下の厚さとすることが可能で、面発光体であり、発熱が少ないなど数多くの利点を有するため、道路標識、各種インテリアやエクステリア用の照明、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用の光源、大面積の広告用の照明光源等としての用途がある。
【０００３】
分散型ＥＬ素子は、高温プロセスを用いないため、プラスチックを基板としたフレキシブルな素子の形成が可能であること、真空装置を使用することなく比較的簡便な工程で、低コストで製造が可能であること、また発光色の異なる複数の蛍光体粒子を混合することで素子の発光色の調節が容易であるという特長を有し、ＬＣＤなどのバックライト、表示素子へ応用されている。しかしながら、発光輝度および効率が低いことや高輝度発光に１００Ｖ以上の高電圧が必要なことから、応用範囲が限られており、更なる発光輝度および発光効率の改良が望まれている。
【０００４】
発光輝度を上げる手段又は発光電圧を下げる手段として、発光層の膜厚を薄くすることで発光層内の電界を高める方法が広く知られている。しかしながら、通常、蛍光体粒子が２０μｍ以上の場合、膜厚を６０μｍ以下に押さえようとすると平滑な発光層を塗布しようとすると凹凸ができてしまい素子の耐電圧性能の低下や寿命の低下、発光の不均一が起きてしまう。一方粒子の小サイズ化は、輝度低下を招くことがよく知られており、特に５μｍを切る様な粒子では、発光層を薄層化することはできても、高輝度、高効率化と両立しないことが当業界で広く知られている。
【０００５】
蛍光体粉末としては、硫化亜鉛を母体として、銅等の付活剤（発光中心としての金属イオン）及び塩素等の共付活剤が添加されたものが広く知られている。しかし、この発光素子は、他の原理に基づく発光素子に較べて発光輝度が低く、また発光寿命が短いという欠点があり、このため従来から種々の改良が試みられてきたが、前述の用途には充分ではなかった。これらの蛍光体粒子は、通常２０μｍ以上の粒子サイズを有する不定形粒子であり、例えば特許文献１や２に記載されているように、原料の硫化亜鉛粒子をフラックスと呼ばれる無機塩と共に１０００℃〜１３００℃の非常に高い温度で第一焼成を行って粒子を成長させ、続いて５００〜１０００℃で第二焼成を行うことにより、発光効率の高いＥＬ用の硫化亜鉛粒子を得る方法が主流であった。従来の焼成方法では、核形成−成長を分離した成長様式を取ることができず、成長ルツボ内での粒子の対流も期待できないため、温度や雰囲気のローカリティーの影響も受けやすく、サイズの増大とともに粒子サイズ分布は、広くなってしまう。すなわち成長と共に大きくなる粒子は、大きくなり、小さい粒子は成長が遅く、分布が広がることになる。結果として、発光特性の粒子間分布が大きくなり、高電圧を印加しないと高輝度が得にくくなる傾向にあった。
【０００６】
また、従来のＥＬ素子の製造方法では、蛍光体を含有する発光層を形成するための方法がいくつか開示されている。最も一般的に用いられる方法としてスクリーン印刷法があるが、スクリーンメッシュを用いるために塗膜の膜厚ムラや、必要膜厚を得るために複数回の塗布を行わなければならず効率が悪いという問題がある。さらに、誘電体層を塗布する場合には、発光層の塗布の後に誘電体層を積層塗布するため、発光層の乾燥を待たなければならないことや、スクリーンメッシュを交換する必要があり、大変非効率である。また、大面積化においても限界がある。発光層の連続塗布方法としてはドクターブレード法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、この方法では、乾燥前の塗布液膜表面をドクターブレードで掻き取るため、膜厚ムラやスジ等の塗膜故障を起こしやすいという問題がある。
【０００７】
また、分散型ＥＬ素子は、水分の影響により発光輝度が駆動時間の増加に伴い減少する。それを防止するために、ポリ塩化三フッ化エチレン樹脂からなる封止フィルムや特許文献４に記載の封止フィルムなどでＥＬ素子を封止する方法や、ＥＬ素子内に侵入した水分を乾燥剤で吸着する方法（例えば、特許文献５参照。）などが考えられているが、これらの方法ではＥＬ素子の水分による輝度低下を防止するには不十分である。前者は接着部分からの水分の侵入を考慮しておらず、後者は封止フィルムの性能を考慮していない。ＥＬ素子の連続駆動による輝度低下を極限まで防止するためには、封止フィルム面からの水分の侵入と封止フィルムの接着面からの水分の侵入を同時に且つ効率よく防止する必要がある。また、ＥＬ素子内に侵入する酸素の影響については全く言及されていない。さらに、これら水分や酸素によるＥＬ素子の劣化は、ＥＬ素子に印加される交流電圧の電圧や周波数が増加すると顕著になるため、水分や酸素のＥＬ素子内への侵入を従来以上に防止する必要がある。
【特許文献１】特開平７−６２３４２号公報
【特許文献２】特開平６−３３００３５号公報
【特許文献３】特開平６−１５１０５９号公報
【特許文献４】特開２００３−２４９３４９号公報
【特許文献５】特公平１−１９７５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、分散型エレクトロルミネッセンス素子の輝度と寿命を改善するものである。ＥＬ素子の輝度を向上するとともに、連続駆動による輝度低下を防止するために、ＥＬ素子内への水分と酸素の侵入を抑止する新しいＥＬ素子の構成を与えることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の手段で実現することができる。
（１）少なくとも一方が透明である一対の対向する電極間に挟持された発光層を有するエレクトロルミネッセンスセルが封止フィルムによって接合封止された分散型エレクトロルミネッセンス素子において、該封止フィルムの４０℃−９０％ＲＨでの水蒸気透過率が０．０５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であり、該エレクトロルミネッセンスセルと該封止フィルムの接合部分との間に乾燥剤層が配置されていることを特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（２）前記封止フィルムの４０℃−９０％ＲＨでの水蒸気透過率が０．０１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であることを特徴とする前記（１）に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（３）前記エレクトロルミネッセンスセルの発光層の膜厚が、０．５〜３０μｍであることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（４）前記乾燥剤層は、エレクトロルミネッセンスセル全体を覆っていることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（５）前記封止フィルムの接着をホットメルト樹脂又はＵＶ硬化樹脂で行うことを特徴とする前記（１）〜（４）に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（６）前記乾燥剤層に、乾燥剤粉末粒子が分散されたフッ素樹脂を含有することを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（７）紙を有することを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（８）前記封止フィルムの４０℃−９０％ＲＨでの酸素透過率が、０．１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
（９）１００Ｖ以上の駆動電圧であって、周波数が１ｋＨｚ以上の交流電圧によって駆動されることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれか一項に記載の分散型エレクトロルミネッセンス素子。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子は、発光層を、少なくとも一方が透明な、対向する一対の電極で挟持した構成をもつ。発光層と電極の間には誘電体層を隣接することが好ましい。発光層は、蛍光体粒子を分散剤に分散したものを用いることができる。分散剤としては、シアノエチルセルロース系樹脂のように、比較的誘電率の高いポリマーや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデンなどの樹脂を用いることができる。これらの樹脂に、ＢａＴｉＯ3やＳｒＴｉＯ3などの高誘電率の微粒子を適度に混合して誘電率を調整することもできる。分散方法としては、ホモジナイザー，遊星型混練機，ロール混練機、超音波分散機などを用いることができる。誘電体層は、誘電率と絶縁性が高く、且つ高い誘電破壊電圧を有する材料であれば任意のものが用いられる。これらは金属酸化物、窒化物から選択され、例えばＴｉＯ2，ＢａＴｉＯ3，ＳｒＴｉＯ3，ＰｂＴｉＯ3，ＫＮｂＯ3，ＰｂＮｂＯ3，Ｔａ2Ｏ3，ＢａＴａ2Ｏ6，ＬｉＴａＯ3，Ｙ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3，ＺｒＯ2，ＡｌＯＮ，ＺｎＳなどが用いられる。これらは均一な膜として設置されても良いし、また粒子構造を有する膜として用いても良い。均一な膜の場合は、誘電膜の調製法はスパッター、真空蒸着等の気相法であっても良く、この場合膜の厚みは通常０．１μｍ〜１０μｍの範囲で用いられる。
発光層と誘電体層は、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、あるいはスプレー塗布法などを用いて塗布することが好ましい。特に、スライドコート法のような連続塗布が可能な方法を用いることが好ましい。
【００１１】
その他、本発明の素子構成において、各種保護層、フィルター層、光散乱反射層などを必要に応じて付与することができる。
【００１２】
本発明に好ましく用いられる蛍光体粒子の母体材料としては、具体的には第II族元素と第VI族元素とから成る群から選ばれる元素の一つあるいは複数と、第III族元素と第Ｖ族元素とから成る群から選ばれる一つあるいは複数の元素とから成る半導体の微粒子であり、必要な発光波長領域により任意に選択される。例えば、ＣｄＳ，ＣｄＳｅ，ＣｄＴｅ，ＺｎＳ，ＺｎＳｅ，ＺｎＴｅ，ＣａＳ，ＭｇＳ，ＳｒＳ，ＧａＰ，ＧａＡｓ，及びそれらの混晶などが挙げられるが、ＺｎＳ，ＣｄＳ，ＣａＳなどを好ましく用いることができる。さらに、粒子の母体材料としては、ＢａＡｌ2Ｓ4、ＣａＧａ2Ｓ4、Ｇａ2Ｏ3、Ｚｎ2ＳｉＯ4、Ｚｎ2ＧａＯ4、ＺｎＧａ2Ｏ4，ＺｎＧｅＯ3，ＺｎＧｅＯ4，ＺｎＡｌ2Ｏ4，ＣａＧａ2Ｏ4，ＣａＧｅＯ3，Ｃａ2Ｇｅ2Ｏ7，ＣａＯ，Ｇａ2Ｏ3，ＧｅＯ2，ＳｒＡｌ2Ｏ4，ＳｒＧａ2Ｏ4，ＳｒＰ2Ｏ7，ＭｇＧａ2Ｏ4，Ｍｇ2ＧｅＯ4，ＭｇＧｅＯ3，ＢａＡｌ2Ｏ4，Ｇａ2Ｇｅ2Ｏ7，ＢｅＧａ2Ｏ4，Ｙ2ＳｉＯ5，Ｙ2ＧｅＯ5，Ｙ2Ｇｅ2Ｏ7，Ｙ4ＧｅＯ8，Ｙ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ2Ｓ，ＳｎＯ2及びそれらの混晶などを好ましく用いることができる。また、発光中心は、ＭｎやＣｒなどの金属イオン及び、希土類を好ましく用いることができる。
【００１３】
さらに、本発明では、以下の特徴を有する蛍光体粒子を用いることがより好ましい。
（ａ）平均粒子サイズ（球相当直径）が、０．１μｍ以上１０μｍ以下で粒子サイズの変動係数が３％以上３０％以下である蛍光体粒子。
（ｂ）尿素溶融法によって合成された、０．１μｍ以上１０μｍ以下の平均粒子サイズをもつことを特徴とする蛍光体粒子。
（ｃ）噴霧熱分解法によって合成された、０．１μｍ以上１０μｍ以下の平均粒子サイズをもつことを特徴とする蛍光体粒子。
（ｄ）水熱合成法（Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ）によって合成された、多重双晶構造を有する５ｎｍ〜１０μｍの平均粒子サイズをもつ硫化亜鉛からなることを特徴とする蛍光体粒子。
（ｅ）平均粒子サイズが、０．１μｍ以上１０μｍ以下で、粒子内部に多重双晶構造を平均面間隔が０．２〜１０ｎｍで有する硫化亜鉛からなることを特徴とする蛍光体粒子。
（ｆ）平均粒子サイズが、０．１μｍ以上１０μｍ以下で、該粒子の３０％以上が粒子の長軸と短軸の比が１．５以上を有する硫化亜鉛からなることを特徴とする蛍光体粒子。
（ｇ）０．０１μｍ以上の厚みを有する非発光シェル層で被覆されていることを特徴とする前記（ａ）〜（ｆ）のいずれか一項に記載の蛍光体粒子。
（ｈ）付活剤が銅、マンガン、銀、金及び希土類元素から選択された少なくとも一種のイオンである前記（ａ）〜（ｇ）のいずれか一項に記載の蛍光体粒子。
（ｉ）共付活剤が塩素、臭素、ヨウ素、及びアルミニウムから選択された少なくとも一種のイオンである前記（ａ）〜（ｈ）のいずれか一項に記載の蛍光体粒子。
（ｊ）付活剤が銅イオンであり、共付活剤が塩素イオンである前記（ａ）〜（ｉ）のいずれか一項に記載の蛍光体粒子。
【００１４】
本発明に利用可能な蛍光体粒子は、当業界で広く用いられる焼成法（固相法）で形成することができる。例えば、硫化亜鉛の場合、液相法で１０ｎｍ〜５０ｎｍの微粒子粉末（通常生粉と呼ぶ）を作成し、これを一次粒子として用い、これに付活剤と呼ばれる不純物を混入させて融剤とともに坩堝にて９００℃〜１３００℃の高温で３０分〜１０時間、第１の焼成をおこない粒子を得る。第１の焼成によって得られる中間蛍光体粉末をイオン交換水で繰り返し洗浄してアルカリ金属ないしアルカリ土類金属及び過剰の付活剤、共付活剤を除去する。次いで、得られた中間体蛍光体粉末に第２の焼成をほどこす。第２の焼成は、第１の焼成より低温の５００〜８００℃で、また短時間の３０分〜３時間の加熱（アニーリング）をする。これら焼成により蛍光体粒子内には多くの積層欠陥が発生するが、微粒子でかつより多くの積層欠陥が蛍光体粒子内に含まれるように、第１の焼成と第２の焼成の条件を適宜選択することが好ましい。また、第１の焼成物に、ある範囲の大きさの衝撃力を加えることにより、粒子を破壊することなく、積層欠陥の密度を大幅に増加させることができる。衝撃力を加える方法としては、中間蛍光体粒子同士を接触混合させる方法、アルミナ等の球体を混ぜて混合させる（ボールミル）方法、粒子を加速させ衝突させる方法、超音波を照射する方法などを好ましく用いることができる。その後、ＨＣｌ等の酸でエッチングして表面に付着している金属酸化物を除去し、さらに表面に付着した硫化銅を、ＫＣＮで洗浄して除去、乾燥して蛍光体粒子を得る。
【００１５】
また、硫化亜鉛の場合などは、蛍光体結晶中に多重双晶構造を導入するため、蛍光体の粒子形成方法として、水熱合成法を用いることが好ましい。水熱合成系では、粒子は、よく攪拌された水溶媒に分散されており、かつ粒子成長を起こす亜鉛イオン及び／又は硫黄イオンは、反応容器外から、水溶液で制御された流量で、決められた時間で添加する。従って、この系では粒子は水溶媒中で自由に動くことができ、かつ添加されたイオンは水中を拡散して粒子成長を均一に起こすことができるため、粒子内部における付活剤もしくは共付活剤の濃度分布を変化させることができ、焼成法では得られない粒子を得ることができる。また粒子サイズ分布の制御において、核形成過程と成長過程を明確に分離することができ、かつ粒子成長中の過飽和度を自由に制御することにより、粒子サイズ分布を制御することが可能で、サイズ分布の狭い単分散な硫化亜鉛粒子を得ることが可能となる。核形成過程と成長過程の間に、オストワルド熟成工程を入れることが粒子サイズの調節及び、多重双晶構造の実現のために好ましい。
【００１６】
硫化亜鉛は、水における溶解度が非常に低く、これは水溶液中でイオン反応で粒子を成長させることにおいて非常に不利な性質である。硫化亜鉛の水での溶解度は、温度を高くすればするほど上昇するが、３７５℃以上では水は超臨界状態となって、イオンの溶解度は激減する。したがって、粒子調製温度は、１００℃以上３７５℃以下が好ましく、２００℃以上３７５℃以下がさらに好ましい。粒子調製にかける時間は好ましくは１００時間以内、より好ましくは１２時間以内で５分以上である。
【００１７】
硫化亜鉛の水での溶解度を増加させる他の方法として、本発明ではキレート剤を用いることが好ましい。亜鉛イオンのキレート剤としては、アミノ基、カルボキシル基を有するものが好ましく、具体的には、エチレンジアミン四酢酸（以下ＥＤＴＡと表す）、Ｎ，２−ヒドロオキシエチルエチレンジアミン三酢酸（以下ＥＤＴＡ−ＯＨと表す）、ヂエチレントリアミン五酢酸、２−アミノエチルエチレングリコール四酢酸、１，３−ジアミノ-２-ヒドロキシプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、２−ヒドロキシエチルグリシン、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ヂエチルアミン、ヂエチレントリアミン、トリアミノトリエチルアミン、アリルアミン、エタノールアミン、等が挙げられる。
【００１８】
また、構成元素の先駆体を用いず、構成する金属イオンとカルコゲンアニオンを直接の沈殿反応により合成する場合には、両者の溶液の急速混合が必要で、ダブルジェット式の混合器を用いるのが好ましい。
【００１９】
また、本発明に利用可能な蛍光体の形成方法として、尿素溶融法を用いることも好ましい。尿素溶融法は、蛍光体を合成する媒体として溶融した尿素を用いる方法である。尿素を融点以上の温度で維持して溶融状態にした液中に、蛍光体母体や付活剤を形成する元素を含む物質を溶解する。必要に応じて、反応剤を添加する。例えば、硫化物蛍光体を合成する場合は、硫酸アンモニウム、チオ尿素、チオアセトアミド、等の硫黄源を添加して沈殿反応を起こさせる。その融液を４５０℃程度まで徐々に昇温すると、蛍光体粒子や蛍光体中間体が、尿素由来の樹脂中に均一に分散した固体が得られる。この固体を微粉砕した後、電気炉中で樹脂を熱分解させながら焼成する。焼成雰囲気として、不活性雰囲気、酸化性雰囲気、還元性雰囲気、アンモニア雰囲気、真空雰囲気を選択することで、酸化物、硫化物、窒化物を母体とした蛍光体粒子が合成できる。
【００２０】
また、本発明に利用可能な蛍光体の形成方法として、噴霧熱分解法を用いることも好ましい。蛍光体の前駆体溶液を、霧化器を用いて微小液滴化して、液滴内での凝縮や化学反応または液滴周囲の雰囲気ガスとの化学反応により、蛍光体粒子または蛍光体中間生成物を合成できる。液滴化の条件を好適にすることで、微粒子化，微量不純物の均一化，球形化，狭粒子サイズ分布化した粒子を得ることができる。微小液滴を生成する霧化器としては、２流体ノズル，超音波霧化器，静電霧化器を用いることが好ましい。霧化器によって生成した微小液滴を、キャリアガスで電気炉などに導入し、加熱することで、脱水・縮合し、さらに液滴内物質同士の化学反応や焼結、または雰囲気ガスとの化学反応により目的とする蛍光体粒子または蛍光体中間生成物を得る。得られた粒子を、必要に応じて追加焼成する。例えば、硫化亜鉛蛍光体を合成する場合は、硝酸亜鉛とチオ尿素の混合溶液を霧化し、８００℃程度で、不活性ガス（例えば窒素）中で熱分解して、球形の硫化亜鉛蛍光体を得る。出発の混合溶液中に、Ｍｎ，Ｃｕ及び希土類などの微量不純物を溶解させておけば、発光中心をとして作用する。また、硝酸イットリウムと硝酸ユーロピウムの混合溶液を出発溶液として、１０００℃程度で、酸素雰囲気中で熱分解して、ユーロピウムで付活された酸化イットリウム蛍光体を得る。液滴中の成分は、全てが溶解している必要はなく、二酸化珪素の超微粒子を含有させても良い。亜鉛溶液と二酸化珪素の超微粒子を含んだ微小液滴の熱分解で、珪酸亜鉛蛍光体の粒子が得られる。
【００２１】
また、本発明に利用可能な蛍光体の形成方法としては、レーザー・アブレーション法、CVD法、プラズマＣＶＤ法、スパッタリングや抵抗加熱、電子ビーム法、流動油面蒸着を組み合わせた方法などの気相法と、複分解法、プレカーサーの熱分解反応による方法、逆ミセル法やこれらの方法と高温焼成を組み合わせた方法、凍結乾燥法などの液相法なども用いることができる。
【００２２】
これらの方法において、粒子の調製条件を制御することで、本発明に好ましく用いられる０．１μｍ以上１０μｍ以下の平均粒子サイズの蛍光体粒子を得ることができる。
【００２３】
蛍光体粒子は、粒子の表面に非発光シェル層を有することがより好ましい。このシェル層形成は、蛍光体粒子のコアとなる微粒子の調製に引き続いて化学的な方法を用いて０．０１μｍ以上の厚みで設置するのが好ましい。好ましくは０．０１μｍ以上１．０μｍ以下である。非発光シェル層は、酸化物、窒化物、酸窒化物や、母体蛍光体粒子上に形成した同一組成で発光中心を含有しない物質から作成することができる。また、母体蛍光体粒子材料上に異なる組成の物質をエピタキシャルに成長させることによっても形成することができる。非発光シェル層の形成方法として、レーザー・アブレーション法、CVD法、プラズマＣＶＤ法、スパッタリングや抵抗加熱、電子ビーム法などと、流動油面蒸着を組み合わせた方法などの気相法と、複分解法、ゾルゲル法、超音波化学法、プレカーサーの熱分解反応による方法、逆ミセル法やこれらの方法と高温焼成を組み合わせた方法、水熱合成法、尿素溶融法、凍結乾燥法などの液相法や噴霧熱分解法なども用いることができる。
【００２４】
特に、蛍光体の粒子形成で好適に用いられる、水熱合成法、尿素溶融法や噴霧熱分解法は、非発光シェル層の合成にも適している。例えば、水熱合成法を用いて硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層を付設する場合は、溶媒中にコア粒子となる硫化亜鉛蛍光体を添加し、懸濁させる。粒子形成の場合と同様に、非発光シェル層材料となる金属イオンと、必要に応じてアニオンを含む溶液を反応容器外から、制御された流量で、決められた時間で添加する。反応容器内を十分に撹拌することで、粒子は溶媒中を自由に動くことができ、かつ添加されたイオンは溶媒中を拡散して粒子成長を均一に起こすことができるため、コア粒子の表面に非発光シェル層を均一に形成することができる。この粒子を必要に応じて焼成することで、非発光シェル層を表面に有する硫化亜鉛蛍光体粒子が合成できる。
【００２５】
また、尿素溶融法を用いて硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層を付設する場合は、非発光シェル層材料となる金属塩が溶解し、溶融した尿素溶液中に、硫化亜鉛蛍光体を添加する。硫化亜鉛は尿素に溶解しないため、粒子形成の場合と同様に溶液を昇温し、尿素由来の樹脂中に硫化亜鉛蛍光体と非発光シェル層材料が均一に分散した固体を得る。この固体を微粉砕した後、電気炉中で樹脂を熱分解させながら焼成する。焼成雰囲気として、不活性雰囲気、酸化性雰囲気、還元性雰囲気、アンモニア雰囲気、真空雰囲気を選択することで、酸化物、硫化物、窒化物からなる非発光シェル層を表面に有する硫化亜鉛蛍光体粒子が合成できる。
【００２６】
また、噴霧熱分解法を用いて硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層を付設する場合は、非発光シェル層材料となる金属塩が溶解した溶液中に、硫化亜鉛蛍光体を添加する。この溶液を霧化し、熱分解することで、硫化亜鉛蛍光体粒子の表面に非発光シェル層が生成する。熱分解の雰囲気や追加焼成の雰囲気を選択することで、酸化物、硫化物、窒化物からなる非発光シェル層を表面に有する硫化亜鉛蛍光体粒子が合成できる。
【００２７】
本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いるＥＬ蛍光体粒子含有塗布液又は誘電体微粒子含有塗布液は、少なくともＥＬ蛍光体粒子又は誘電体微粒子、結合剤、及び結合剤を溶解する溶剤を含有してなる塗布液である。常温におけるＥＬ蛍光体粒子含有塗布液又は誘電体微粒子含有塗布液の粘度としては、０．１〜５Ｐａ・ｓが好ましく、０．３〜１．０Ｐａ・ｓが特に好ましい。ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液又は誘電体微粒子含有塗布液の粘度が、０．１Ｐａ・ｓ未満の場合には、塗膜の膜厚ムラが生じやすくなり、また分散後の時間経過とともに蛍光体粒子又は誘電体微粒子が分離沈降してしまうことがある。一方、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液又は誘電体微粒子含有塗布液の粘度が５Ｐａ・ｓを超える場合には、比較的高速での塗布が困難となる。なお、前記粘度は、塗布温度と同じ１６℃において測定される値である。
【００２８】
発光層は、スライドコーター又はエクストルージョンコーターなどを用いて、透明電極を付設したプラスティック支持体等の上に、塗膜の乾燥膜厚が０．５μｍ以上で３０μｍ以下になるように連続的に塗布することが好ましい。ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液の塗布は、例えば、図１、図２に示すようにして好適に行うことができる。また、ＥＬ蛍光体粒子含有塗膜と誘電体微粒子含有塗膜の同時塗布は、例えば、図３、図４に示すようにして好適に行うことができる。
【００２９】
図１は、本発明の分散型ＥＬ素子の製造において、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液をスライドコーターを用いて、支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。図１に示すように、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の塗布には、塗布部材としてスライドコーター３を用いる。スライドコーター３としては、特に制限されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することができる。スライドコーター３は、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を内部に収容する収容部３ａを備えており、スライドコーター３を起動させると、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４は収容部３ａから吐出口３ｂより外部に吐出され、吐出部先端３ｃに向かって傾斜する面上を移動する。スライドコーター３と支持体１との位置関係は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体１を平面上に配置し、支持体１に対向する位置に吐出部先端３ｃが位置するようにスライドコーター３を配置してもよい。この場合、支持体１を平行移動させ、スライドコーター３を起動することにより、また逆に、支持体１を固定配置しておき、スライドコーター３を該支持体１の一端部より平行移動させることにより、順次支持体１上にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を塗布することができる。さらに、上述のように対向配置させたスライドコーター３と支持体１とを互いに平行移動（同方向又は逆方向）させることにより、支持体１上にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を塗布することもできる。
【００３０】
本発明の分散型ＥＬ素子の製造において、前記ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の塗布は、以下に示す態様により最も好適に行うことができる。即ち、第一平面上にスライドコーター３を配置し、前記第一平面と平行に位置する第二平面上における、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の吐出方向と直交する方向と平行にその回転軸心Ｃが位置するように配置されたローラー２上に、巻回するように支持体１が配置されている態様である。ローラー２は、少なくとも支持体１が配置される部分において、任意の一定の内径を有した円筒状、円柱状等の、いわゆるローラーと呼ばれるような断面円形の基体であれば、特に限定されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することができる。また、ローラー内部構造も、中空構造、充填構造等の如何に関わらず、いずれの態様の構造のものであっても使用することができる。支持体１は、ローラー２とともに矢印Ｄの方向に定速走行し、その表面上に起動されたスライドコーター３からＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４が吐出され、一定速度で順次塗布される。図１中の冷却水路５は、スライドコーター３内部を挿通しており、冷却水路５中には井水等の冷却水が循環され、スライドコーター３及びＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を一定の温度に保持する。支持体１及びスライドコーター３の少なくとも一方を移動させる場合の移動速度としては、これらの相対移動速度で１〜１００ｍ／ｍｉｎが好ましく、５〜５０ｍ／ｍｉｎがより好ましい。前記相対移動速度が、１ｍ／ｍｉｎ未満であると、生産性が著しく低下するだけでなく、速度調整が困難となることがあり、１００ｍ／ｍｉｎを超えると、支持体１上へのＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の安定した塗布が困難となることがある。
【００３１】
本発明においては、スライドコーター３は、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４が吐出される吐出部先端３ｃと支持体１との間に間隙Ａ（μｍ）を隔てて配置させるのが好ましい。この間隙Ａは、ローラー２の回転軸心ＣとＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の吐出部先端３ｃとの最短距離方向における、前記吐出部先端３ｃと支持体１との距離を意味し、この間隙Ａは、支持体１上に塗布されるＥＬ蛍光体粒子含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）との関係から決定される。本発明においては、間隙Ａと膜厚Ｂとが、以下の関係式を満たすことが好ましく、
０．２５×Ｂ≦Ａ≦０．５５×Ｂ
さらに、以下の関係式を満たすことがより好ましい。
０．３０×Ｂ≦Ａ≦０．５０×Ｂ
間隙Ａが、０．２５×Ｂより小さいと、塗膜面にスジ状の塗布ムラが発生するので、均一な膜厚の塗膜を形成できない、即ち、塗布ムラによる膜厚差が許容値を超えることがあり、０．５５×Ｂを超えると、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液の塗布適性に劣り、塗布時にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液の液切れを生じ易くなることがある。さらに、前記範囲外であると、支持体の幅方向端部における塗膜の膜厚が厚くなり、安定した巻き取りを行うことができないこともある。
【００３２】
また、スライドコーター３は、第一平面上に配置されるが、ローラー２との位置関係において、第一平面と平行する第二平面上の、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の吐出方向と直交する方向に平行する位置にローラー２の回転軸心Ｃが位置し、この回転軸心Ｃと吐出部先端３ｃとの最短距離方向と、前記第二平面とのなす角度θが５〜４５°となるように配置することが好ましく、１０〜３０°となるように配置することがより好ましい。前記角度θが５°未満であると、塗膜面にスジ状のムラが発生したり、均一な膜厚の塗膜を形成できないことがあり、４５°を超えると、塗膜の膜厚のコントロールが困難となることがある。
【００３３】
図３は、本発明の分散型ＥＬ素子の製造において、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液と誘電体微粒子含有塗布液とを多段スライドコーターを用いて、支持体上に同時塗布している状態を説明するための概略説明図である。ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４と誘電体微粒子含有塗布液６の同時塗布には、塗布部材として多段スライドコーター３を用いる。多段スライドコーター３としては、特に制限されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することができる。多段スライドコーター３は、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を内部に収容する収容部３ａと、誘電体微粒子含有塗布液６を内部に収容する収容部３ｄを備えており、多段スライドコーター３を起動させると、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４と誘電体微粒子含有塗布液６は収容部３ａ及び３ｄから吐出口３ｂ及び３ｅより外部に吐出され、吐出部先端３ｃに向かって傾斜する面上を移動する。多段スライドコーター３と支持体１との位置関係は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体１を平面上に配置し、支持体１に対向する位置に吐出部先端３ｃが位置するように多段スライドコーター３を配置してもよい。この場合、支持体１を平行移動させ、多段スライドコーター３を起動することにより、また逆に、支持体１を固定配置しておき、多段スライドコーター３を該支持体１の一端部より平行移動させることにより、支持体１上にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４と誘電体微粒子含有塗布液６を同時塗布することができる。さらに、上述のように対向配置させた多段スライドコーター３と支持体１とを互いに平行移動（同方向又は逆方向）させることにより、支持体１上にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４と誘電体微粒子含有塗布液６を同時塗布することもできる。多段スライドコーターの段数をさらに増加することで、発光層と誘電体層に加え、背面電極層を同時に塗布することもできる。多段スライドコーターを用いた最も好適な同時塗布の条件は、前述のスライドコーターを用いて発光層を単層で塗布する最も好適な条件と同様である。
【００３４】
図２は、本発明の分散型ＥＬ素子の製造において、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液をエクストルージョンコーターを用いて、支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。図２に示すように、前記ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液の塗布には、塗布部材としてエクストルージョンコーター３が用いられる。エクストルージョンコーター３としては、特に制限されず、公知の装置の中から適宜選択することができる。エクストルージョンコーター３は、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を内部に収容するＥＬ蛍光体粒子含有塗布液収容部３ａと、先端吐出口３ｂとを備えており、エクストルージョンコーター３を起動させるとＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４は収容部３ａから先端吐出口３ｂより外部に吐出される。エクストルージョンコーター３と支持体１との位置関係は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体１を平面上に配置し、支持体１に対向する位置に先端吐出口３ｂが位置するようにエクストルージョンコーター３を配置してもよい。この場合には、例えば、エクストルージョンコーター３又は支持体１のいずれか一方を固定配置させ、他方を順次平行移動させると共に、エクストルージョンコーター３を起動させることにより、支持体１の表面にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を塗布することができる。また、上述のように対向配置させたエクストルージョンコーター３と支持体１とを互いに平行移動（同方向又は逆方向）させることにより、支持体１表面にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を塗布することもできる。
【００３５】
本発明の分散型ＥＬ素子の製造においては、前記ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液の塗布は、以下に示す態様により最も好適に行うことができる。即ち、第一平面上にエクストルージョンコーター３が配置され、該エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂよりも上方であって、前記第一平面と平行に位置する第二平面におけるＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の吐出方向に直交する方向と平行にその軸芯Ｃが位置するローラー２上に支持体１が配置されるという態様である。前記ローラー２は、支持体が配置される部分において任意の一定の直径を有する円筒状、円柱状等の基体であれば、特に限定されるものではない。支持体１は、ローラー２と共に矢印Ｄで示す方向に定速移動し、その表面に、エクストルージョンコーター３の起動に伴い、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液収容部３ａから吐出されたＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４が一定速度で順次塗布される。図２中の冷却水路５は、エクストルージョンコーター３内部を挿通しており、エクストルージョンコーター３及びＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を一定温度に保つために、冷却水路５中には井水等の冷却水が循環されている。エクストルージョンコーター３及び支持体１の少なくとも一方を移動させる場合の移動速度としては、これらの相対移動速度で１〜１００ｍ／ｍｉｎが好ましく、５〜５０ｍ／ｍｉｎがより好ましい。前記相対移動速度が、１ｍ／ｍｉｎ未満であると、生産性が著しく低下するだけでなく、速度調整が困難となることがあり、１００ｍ／ｍｉｎを超えると、支持体１上へのＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の安定した塗布が困難となることがある。
【００３６】
エクストルージョンコーター３は、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４が吐出される先端吐出口３ｂと支持体１との間に間隙Ａ（μｍ）を隔てて配置させることが好ましい。この間隙Ａ（μｍ）は、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４が吐出される先端吐出口３ｂと支持体１との最短距離を意味し、支持体１上に塗布されるＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）との関係から決定されるものである。本発明においては、間隙Ａ（μｍ）と塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）とが下記関係式を満たすことが好ましく、
０．７５×Ｂ＋１００≦Ａ≦１．１０×Ｂ＋１３０
下記関係式を満たすことが特に好ましい。
０．８０×Ｂ＋１１０≦Ａ≦１．０５×Ｂ＋１３０
エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂと支持体１との間隙Ａ（μｍ）の値が０．７５×Ｂ（μｍ）＋１００未満の場合には、消滅させることができないような塗布スジが発生したり、同一面内における膜厚差が許容値を超えるような塗布ムラが発生したり、また、端部が厚くなって巻取りができなくなる場合がある。一方、エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂと支持体１との間隙Ａ（μｍ）の値が１．０５×Ｂ（μｍ）＋１３０を超える場合には、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の塗布適性に劣り、塗布時にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の液切れが生ずることがある。
【００３７】
また、エクストルージョンコーター３は、第一平面上に配置されるが、この時、ローラー２との位置関係において、第一平面と平行に位置する第二平面上の、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の吐出方向と直交する方向と平行にローラー２の軸芯Ｃが位置し、先端吐出口３ｂとローラー２との最短距離方向と、前記第二平面とのなす角度θが０〜３０°が好ましく、０〜２５°が特に好ましい。エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂとローラー２との最短距離方向と、前記第二平面とのなす角度θが３０°を超える場合には、ＥＬ発光層の厚みムラが生じやすくなることがある。また、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の吐出方向と、前記第二平面とのなす角度αが５〜６０°が好ましく、５〜３０°が特に好ましい。ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の吐出方向と前記第二平面とのなす角度αが５°未満の場合には、ＥＬ発光層の塗布スジが生じやすくなることがある。一方、６０°を超える場合には、ＥＬ発光層の厚みムラが生じやすくなることがある。
【００３８】
図４は、本発明の分散型ＥＬ素子の製造において、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液と誘電体微粒子含有塗布液を多段エクストルージョンコーターを用いて、支持体上に同時塗布している状態を説明するための概略説明図である。図４に示すように、前記ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液と誘電体微粒子含有塗布液の同時塗布には、塗布部材として多段エクストルージョンコーター３が用いられる。多段エクストルージョンコーター３としては、特に制限されず、公知の装置の中から適宜選択することができる。多段エクストルージョンコーター３は、ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４を内部に収容するＥＬ蛍光体粒子含有塗布液収容部３ａと、誘電体微粒子含有塗布液６を内部に収容する誘電体微粒子含有塗布液収容部３ｃと先端吐出口３ｂ及び３ｄとを備えており、多段エクストルージョンコーター３を起動させるとＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４と誘電体微粒子含有塗布液６は、それぞれ収容部３ａ及び３ｃから先端吐出口３ｂ及び３ｄより外部に吐出される。多段エクストルージョンコーター３と支持体１との位置関係は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体１を平面上に配置し、支持体１に対向する位置に先端吐出口３ｂ及び３ｄが位置するように多段エクストルージョンコーター３を配置してもよい。この場合には、例えば、多段エクストルージョンコーター３又は支持体１のいずれか一方を固定配置させ、他方を順次平行移動させると共に、多段エクストルージョンコーター３を起動させることにより、支持体１の表面にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４と誘電体微粒子含有塗布液６とを同時塗布することができる。また、上述のように対向配置させた多段エクストルージョンコーター３と支持体１とを互いに平行移動（同方向又は逆方向）させることにより、支持体１表面にＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４と誘電体微粒子含有塗布液６を塗布することもできる。多段エクストルージョンコーターの段数をさらに増加することで、発光層と誘電体層に加え、背面電極層を同時に塗布することもできる。多段エクストルージョンコーターを用いた最も好適な同時塗布の条件は、前述のエクストルージョンコーターを用いて発光層を単層で塗布する最も好適な条件と同様である。
【００３９】
支持体上に塗布された各機能層は、少なくとも塗布から乾燥工程までを連続工程とすることが好ましい。乾燥工程は、塗膜が乾燥固化するまでの恒率乾燥工程と、塗膜の残留溶媒を減少させる減率乾燥工程に分けられる。本発明では、各機能層の結合剤比率が高いため、急速乾燥させると表面だけが乾燥し塗膜内で対流が発生し、いわゆるベナードセルが生じやすくなり、また急激な溶媒の膨張によりブリスター故障を発生しやすくなり、塗膜の均一性を著しく損う。逆に、最終の乾燥温度が低いと、溶媒が各機能層内に残留してしまい、防湿フィルムのラミネート工程等のＥＬ素子化の後工程に影響を与えてしまう。したがって、乾燥工程は、恒率乾燥工程を緩やかに実施し、溶媒が乾燥するのに十分な温度で減率乾燥工程を実施することが好ましい。恒率乾燥工程を緩やかに実施する方法としては、支持体が走行する乾燥室をいくつかのゾーンに分けて、塗布工程終了後からの乾燥温度を段階的に上昇することが好ましい。
【００４０】
本発明の分散型ＥＬ素子において、透明電極は一般的に用いられる任意の透明電極材料が用いられる。例えば錫ドープ酸化錫、アンチモンドープ酸化錫、亜鉛ドープ酸化錫などの酸化物、銀の薄膜を高屈折率層で挟んだ多層構造、ポリアニリン、ポリピロールなどのπ共役系高分子などが挙げられる。これら透明電極にはこれに櫛型あるいはグリッド型等の金属細線を配置して通電性を改善することも好ましい。透明電極の表面抵抗率は、０．０１〜３０Ω／□の範囲が好ましい。光を取り出さない側の背面電極は、導電性の有る任意の材料が使用できる。金、銀、白金、銅、鉄、アルミニウムなどの金属、グラファイトなどの中から、作成する素子の形態、作成工程の温度等により適時選択されるが、導電性さえあればＩＴＯ等の透明電極を用いても良い。また、両電極とも、導電性の前記微粒子材料を結合剤とともに分散した導電材料含有塗布液を作製して、前述のスライドコーター又はエクストルージョンコーターを用いて塗布することもできる。
【００４１】
ＥＬ素子の振動抑制のために補償電極を付与する場合にも、前述の導電材料を用いることができる。例えば光を取り出す透明電極の外側に補償電極を付与する場合には、錫ドープ酸化錫、アンチモンドープ酸化錫、亜鉛ドープ酸化錫などの酸化物、銀の薄膜を高屈折率層で挟んだ多層構造、ポリアニリン、ポリピロールなどのπ共役系高分子などの透明電極材料を用いることが好ましい。また、光を取り出さない背面電極の外側に補償電極を付与する場合には、金、銀、白金、銅、鉄、アルミニウムなどの金属、グラファイトなど導電性の有る任意の材料が使用できるが、導電性さえあればＩＴＯ等の透明電極を用いても良い。この補償電極は前記の透明電極や背面電極と絶縁層を介して付設されるが、絶縁層材料は絶縁性の無機材料や高分子材料、無機材料粉体を高分子材料に分散した分散液などを蒸着、塗布などにより形成できる。また、導電性の前記微粒子材料を結合剤とともに分散した導電材料含有塗布液を作製して、前述のスライドコーター又はエクストルージョンコーターを用いて塗布することもできる。さらに、前記絶縁性材料を結合剤とともに分散した絶縁材料含有塗布液を作製して、前記導電材料含有塗布液と同時に塗布することもできる。付設した補償電極に駆動電源より電圧を印可するが、このとき発光層に印可される電圧と逆位相にすることで、発光層で発生する振動を相殺できる。補償電極は、透明電極の外側又は背面電極の外側のいずれかに絶縁層を挟んで付設しても同様の効果があるが、同時に付設して一方を接地させることで、さらなる振動抑制効果を期待できるので好ましい。また、発光層（と誘電体層）の誘電率と補償電極の内側の絶縁層の誘電率が実質同等であるように調整することが振動抑制を効果的に行うためには好ましい。
【００４２】
ＥＬ素子の振動抑制のための別の方法としてＥＬ素子に用いる緩衝材層を付与する場合には、衝撃吸収能の高い高分子材料や発泡剤を加えて発泡させた高分子材料を用いることが好ましい。衝撃吸収能の高い高分子材料としては、例えば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ハイパロン、シリコンゴム、ウレタンゴム、エチレンプロピレンゴム、フッ素ゴムなどが使用できる。これら高分子材料の硬度としては、振動吸収能の点から５０以下が好ましく、３０以下がさらに好ましい。また、ブチルゴム、シリコンゴム、フッ素ゴムなどは、吸水性が低いためＥＬ素子を水分から保護する保護膜としても機能するため、より好ましい。上記のゴム材料やポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン樹脂に発泡剤を加えて発泡させた材料を緩衝材として用いることも好ましい。これらの緩衝材を用いた緩衝材層は、緩衝材層を接着剤でＥＬ素子に貼り付けることで付設することができるが、緩衝材料を溶剤に溶解して緩衝材料含有塗布液を作製し、前述のスライドコーター又はエクストルージョンコーターを用いて塗布することもできる。緩衝材層の膜厚は、高分子材料の硬度にもよるが、振動を十分に吸収するためには２０μｍ以上が必要で、５０μｍ以上が好ましい。２００μｍ以上になると素子厚みが大きく増加して、重量やフレキシビリティの点で好ましくない。また、上記の補償電極と緩衝材層の併用は、さらに振動を抑制することができるので好ましい。
【００４３】
しかし、上記の振動抑制技術だけではＥＬ素子の大面積化により増加する振動発生に対しては不十分であるため、薄層化した発光層と組み合わせて相乗効果を得ることが好ましい。発光層の薄層化は、発光層に印可させる電圧が同一駆動条件では従来のＥＬ素子のように発光層が厚い場合に比べて高くなるため、輝度が高くなる。従来のＥＬ素子と同程度の輝度で駆動する場合には、駆動電圧や周波数を低くすることができるため、さらに振動や騒音を改善することができる。そのような効果を得るためには、発光層の厚みが０．５μｍ以上で３０μｍ以下が好ましく、特に１５μｍ以下が好ましい。さらに、誘電体物質と接触した蛍光体物質を発光層に含み、蛍光体物質を含む発光層と必要に応じて隣接させる誘電体物質を含む誘電体層の合計膜厚みが、該蛍光体の平均粒子サイズの３倍〜１０倍であることが好ましい。蛍光体物質と誘電体物質の接触とは、蛍光体物質が非発光シェル層で完全に被覆、ないしは部分的に被覆されていることが好ましい。しかし、蛍光体物質と誘電体物質が単に接触しているだけでも良い。また、素子厚みの下限は、蛍光体粒子サイズであるが、素子の平滑性を確保するためには、蛍光体粒子のサイズに対して素子の厚みが３〜１０倍であることが好ましい。ここで言う素子の厚みとは、電極で挟まれた蛍光体粒子を含む発光層とそれに近接する誘電体層の合計厚みを指す。この場合、合計厚みは１μｍ以上で５０μｍ以下が好ましく、特に３０μｍ以下が好ましい。
【００４４】
本発明に用いられる蛍光体粒子としては、３０μｍ以下の発光層を均一に形成するために平均粒子サイズが０．１〜１０μｍの粒子を使用することが好ましい。蛍光体粒子の粒子サイズを１０μｍ以下にすることで、発光層の塗膜の膜厚の均一性が向上し、塗膜表面の平滑性も同時に向上する。さらに、単位面積当たりの粒子数が大幅に増加することで、微細な発光ムラが著しく改善できる。例えば、従来の平均球相当直径が２０μｍの蛍光体粒子を用いた場合に比べて、平均球相当直径が１０μｍの蛍光体粒子を用いると、同一塗布重量において、単純に８倍の単位面積当たりの粒子数増加が得られ、平均粒径を１μｍとすると、８０００倍の単位面積当たりの粒子数増加が得られることとなり、発光の均一性が向上できる。さらに、粒子サイズの減少は、蛍光体粒子の印可電圧の増加につながり、発光層の薄層化による発光層への電界強度の増加と併せて、ＥＬ素子の輝度向上にとって好ましく、雑音の原因となる振動の抑制にも好ましい。
【００４５】
また、本発明の分散型ＥＬ素子で用いる誘電体物質は、薄膜結晶層であっても粒子形状であってもよい。またそれらの組み合わせであっても良い。誘電体物質を含む誘電体層は、蛍光体粒子層の片側に設けてもよく、また蛍光体粒子層の両側に設けることが好ましい。誘電体層を塗布で形成する場合は、発光層と同様に、スライドコーター又はエクストルージョンコーターを用いることが好ましい。薄膜結晶層の場合は、基板にスパッタリング等の気相法で薄膜形成したものでも、ＢａやＳｒなどのアルコキサイドを用いたゾルゲル膜であっても良い。粒子形状の場合は、蛍光体粒子の大きさに対し十分に小さいことが好ましい。具体的には蛍光体粒子サイズの１／３〜１／１０００の大きさが好ましい。また、本発明のように、ＥＬ素子の厚みが薄く、高電界で励起する場合は、ＥＬ素子を挟持する電極間の距離が、均一であることが重要である。具体的には、電極間距離のバラツキを中心線平均粗さＲａとして見たとき、発光層厚みｄμｍに対して（ｄ×１／８）μｍ以下であることが好ましい。
【００４６】
本発明の分散型ＥＬ素子は、最後に封止フィルムを用いて、外部環境からの湿度や酸素の影響を排除するよう加工する。ＥＬ素子を封止する封止フィルムは、４０℃−９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が０．０５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下が好ましく、０．０１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下がより好ましい。さらに４０℃−９０％ＲＨでの酸素透過率が０．１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下が好ましく、０．０１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下がより好ましい。このような封止フィルムとしては、有機物膜と無機物膜の積層膜が好ましく用いられる。有機物膜としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂などが好ましく用いられ、特にポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂などは吸水性があるため、あらかじめ真空加熱などの処理を施すことで絶乾状態にしたものを用いることがより好ましい。これらの樹脂を塗布などの方法によりシート状に加工したものの上に、無機物膜を蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ法などを用いて堆積させる。堆積させる無機物膜としては、酸化ケイ素、窒化珪素、酸窒化珪素、酸化ケイ素／酸化アルミニウム、窒化アルミニウムなどが好ましく用いられ、特に酸化ケイ素がより好ましく用いられる。より低い水蒸気透過率や酸素透過率を得たり、無機物膜が曲げ等によりひび割れることを防止するために、有機物膜と無機物膜の形成を繰り返したり、無機物膜を堆積した有機物膜を接着剤層を介して複数枚貼り合わせて多層膜とすることが好ましい。有機物膜の膜厚は、５〜３００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。無機物膜の膜厚は、１０〜３００ｎｍが好ましく、２０〜２００ｎｍがより好ましい。積層した封止フィルムの膜厚は、３０〜１０００μｍが好ましく、５０〜３００μｍがより好ましい。例えば、４０℃−９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が０．０５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の封止フィルムを得るためには、上記の有機物膜と無機物膜とが２層ずつ積層された構成では５０〜１００μｍの膜厚で済んでしまうが、従来から封止フィルムとして使用されているポリ塩化三フッ化エチレンでは２００μｍ以上の膜厚を必要とする。封止フィルムの膜厚は、薄い方が光透過性や素子の柔軟性の点で好ましい。
【００４７】
この封止フィルムでＥＬセルを封止する場合、２枚の封止フィルムでＥＬセルを挟んで周囲を接合封止しても、１枚の封止フィルムを半分に折って封止フィルムが重なる部分を接合封止しても良い。封止フィルムで封止されるＥＬセルは、ＥＬセルのみを別途作成しても良いし、封止フィルム上に直接ＥＬセルを作成することもできる。
【００４８】
高度な水蒸気透過率や酸素透過率を有する封止フィルムを用いた場合、封止フィルム面からの水分や酸素の侵入は防止できるが、封止フィルム同士の接合部分からの水分や酸素の侵入が問題となるため、ＥＬセルの周囲に乾燥剤層を配置する。乾燥剤層に用いられる乾燥剤としては、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯなどのアルカリ土類金属酸化物、酸化アルミニウム、ゼオライト，活性炭、シリカゲル、紙や吸湿性の高い樹脂などが好ましく用いられるが、特にアルカリ土類金属酸化物が吸湿性能の点でより好ましい。これらの吸湿剤は粉体の状態でも使用することはできるが、例えば樹脂材料と混合して塗布や成形などによりシート状に加工したものを使用したり、樹脂材料と混合した塗布液をディスペンサーなどを用いて、図５に示すようにＥＬセルの周囲に塗布したりして乾燥剤層を配置することが好ましい。図６、７に示すようにＥＬ素子の周囲のみならず、ＥＬセルの下面や上面を乾燥剤で覆うことがより好ましい。この場合、光を取り出す面には透明性の高い乾燥剤層を選択することが好ましい。透明性の高い乾燥剤層としては、ポリアミド系樹脂等を用いることができる。
【００４９】
封止フィルム同士の接着には、ホットメルト型接着剤又はＵＶ硬化型接着剤が好ましく用いられるが、特に水分透過率と作業性の点でＵＶ硬化型接着剤がより好ましい。ホットメルト型接着剤としてはポリオレフィン系樹脂等、ＵＶ硬化型接着剤としてはエポキシ系樹脂等を用いることができる。封止フィルム同士の接着に際しては、封止フィルム全面に接着剤を塗布しＥＬセルと乾燥剤層を配置した後、貼り合わせて熱やＵＶ照射により硬化させても、封止フィルムにＥＬセルと乾燥剤層を配置した後、封止フィルム同士が重なり合う領域に接着剤を塗布して硬化させても良い。
【００５０】
封止フィルムの貼り合わせは、プレス機などを用いて圧力をかけながら熱やＵＶ照射する方法で行うことができるが、封止フィルム内部又は封止装置を真空又は露点管理された不活性ガス中で行うことが、ＥＬ素子の寿命を向上させるのでより好ましい。
【００５１】
本発明の用途は、特に限定されるものではないが、光源としての用途を考えると、発光色は白色が好ましい。発光色を白色とする方法としては、例えば、銅とのマンガンが付活され、焼成後に徐冷された硫化亜鉛蛍光体のように単独で白色発光する蛍光体粒子を用いる方法や、３原色または補色関係に発光する複数の蛍光体を混合する方法が好ましい。（青−緑−赤の組み合わせや、青緑−オレンジの組み合わせなど）また、特開平７−１６６１６１号公報、特開平９−２４５５１１号公報、特開２００２−６２５３０号公報に記載の青色のように短い波長で発光させて、蛍光顔料や蛍光染料を用いて発光の一部を緑色や赤色に波長変換（発光）させて白色化する方法も好ましい。さらに、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は、ｘ値が０．３０〜０．４３の範囲で、かつｙ値が０．２７〜０．４１の範囲が好ましい。
【００５２】
本発明においては、上記のような特徴を有する発光層、封止フィルムおよび乾燥剤層とＥＬ素子構成を適宜組み合わせることが好ましく、それにより高輝度・高効率・長寿命のＥＬ素子を提供することができる。
【実施例】
【００５３】
以下に、本発明の分散型ＥＬセルの実施例を示すが、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子はこれに限定されるものではない。
【００５４】
［ＥＬセルの作成］
本実施例のＥＬセル作成における各塗布液の粘度は、粘度計（ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＬＤ．Ｒ及びＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＣＯＮＴＲＯＬＬＥＲ  Ｅ−２００  ローターＮｏ．７１、東京計器（株）製）を用い、撹拌（回転数：２０ｒｐｍ）下、１６℃液温において測定した。
【００５５】
蛍光体粒子として、平均球相当直径５μｍの白色発光するＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｌ蛍光体粒子、結合剤としてシアノレジン（信越化学社製；ＣＲ−Ｓ）、結合剤を溶解する溶媒としてＤＭＦを準備した。下記組成物をＤＭＦ有機溶媒中に添加し、プロペラミキサー（回転数３０００ｒｐｍ）で分散させ、１６℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓであるＥＬ蛍光体粒子含有塗布液を調製した。
・蛍光体粒子（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｌ）     ・・・・・１００重量部
・シアノレジン                               ・・・・・２５重量部
次に、断面円形のローラーとスライドコーターとを対向するように配置させ、支持体がローラー上に巻回して配置された図１と同様の塗布装置を準備し、前記より得られたＥＬ蛍光体粒子含有塗布液を、送液ポンプによりスライドコーター３内の収容部３ａに導入した。支持体としてＩＴＯ透明電極がスパッタリングされているポリエチレンテレフタレート（厚み１００μｍ）をローラー２を巻回すようにして設け、該ローラー２の回転とともに矢印Ｄの方向に定速走行するようにした。スライドコーター３は、ローラー２の回転軸心Ｃとスライドコーター３の吐出部先端３ｃとの最短距離方向における、前記吐出部先端３ｃと支持体１との間隙Ａを５０μｍとし、さらにローラー２の回転軸心Ｃと吐出部先端３ｃとの最短距離方向と水平面とのなす角度θを１５°として配置した。また、スライドコーター３中には冷却水路５が設けられており、井水を循環してスライドコーター３及びＥＬ蛍光体粒子含有塗布液４の温度を約１６℃に保持した。スライドコーター３を起動し、送液ポンプにより収容部３ａに収容されたＥＬ蛍光体粒子含有塗布液を乾燥塗膜の目標膜厚が２０μｍになるように一定量で吐出口３ｂより吐出した。一方、矢印Ｄの方向へ走行する支持体１の移動速度は１０ｍ／ｍｉｎの一定速度とし、また、吐出口３ｂから傾斜に沿って移動し、支持体１上に２ｍの幅で１０００ｍ連続塗布した。塗布後、順次乾燥室へ送られ、４０℃から徐々に昇温して最終乾燥温度が１２０℃で乾燥して、ＥＬ発光層がＩＴＯ上に形成されたシート状積層体を得た。
【００５６】
上記により得られたシート状積層体に、誘電体層、背面電極層、絶縁層、補償電極層を形成し、ＥＬセルを作製した。誘電体微粒子として、チタン酸バリウムＢＴ−８（キャボットスペシャリティケミカルズ製：平均粒径１２０ｎｍ）、結合剤としてシアノレジン（信越化学社製；ＣＲ−Ｓ）、結合剤を溶解する溶媒としてＤＭＦを準備する。下記組成物をＤＭＦ有機溶媒中に添加し、プロペラミキサー（回転数３０００ｒｐｍ）で分散させ、２５℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓである誘電体微粒子含有塗布液を調製した。
・ＢＴ−８                                   ・・・・・９０重量部
・シアノレジン                               ・・・・・３０重量部
前記シート状積層体を、前述のスライドコーターを配置した塗布装置に再度配置し、発光層の塗布と同様の方法で誘電体微粒子含有塗布液を、塗膜の乾燥膜厚が１０μｍになるように、シート状積層体の移動速度が１０ｍ／ｍｉｎで塗布、乾燥して、ＩＴＯ上にＥＬ発光層と誘電体層を積層したシート状積層体Ａを得た。また、同様にして、発光層の乾燥塗膜が５０μｍのシート状積層体Ｂを得た。
【００５７】
上記により得られたシート状積層体Ａ及びＢそれぞれの上に、背面電極として３０μｍ厚のアルミ箔を貼り合わせた後、１ｍ×１ｍの大きさのシート状積層体を切り出した。その後、透明電極、背面電極、に電圧を供給するためのリード線を付設し、ＥＬセルＡ及びＢを得た。
【００５８】
［封止フィルム］
以下に本発明に用いた封止フィルムの構成を記載する。ポリビニルアルコールを塗布方法により、酸化ケイ素（ＳｉＯx）をスパッタリング法によりそれぞれ２層ずつ逐次積層し、水蒸気透過率が０．０４ｇ／ｍ2／ｄａｙで酸素透過率が０．０３ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍの封止フィルム１を得た。さらに、ポリビニルアルコールを塗布方法により、酸化ケイ素（ＳｉＯx）をスパッタリング法によりそれぞれ３層ずつ逐次積層し、水蒸気透過率が０．００８ｇ／ｍ2／ｄａｙで酸素透過率が０．０１ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍの封止フィルム２を得た。
【００５９】
（実施例１）
真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、前述の封止フィルム１の中央に前述のＥＬセルＡを配置した後、ＥＬセルＡの周囲を覆うようにして、ポリビニルアルコール樹脂に酸化バリウムを分散した混合物を、乾燥剤層としてディスペンサーを用いて塗布・乾燥させた。ＥＬセルＡの周囲に形成した乾燥剤層の周囲に、エポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるように、もう一枚の封止フィルム１を重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図５の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６０】
（実施例２）
真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、前述の封止フィルム２の中央に前述のＥＬセルＡを配置した後、ＥＬセルＡの周囲を覆うようにして、ポリビニルアルコール樹脂に酸化バリウムを分散した混合物を、乾燥剤層としてディスペンサーを用いて塗布・乾燥させた。ＥＬセルＡの周囲に形成した乾燥剤層の周囲に、エポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるように、もう一枚の封止フィルム２を重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図５の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６１】
（実施例３）
酸化バリウム粉末とフッ素系樹脂を混練し、ＥＬセルＡの下面と側面を囲むような形状に成形した乾燥剤層成型品にＥＬセルＡを納めた。真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、前述の封止フィルム１の中央に前記の乾燥剤層成形品に納めたＥＬセルＡを配置した。その周囲にエポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるようにもう一枚の封止フィルム１を重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図６の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６２】
（実施例４）
真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、片面にポリオレフィン系ホットメルト接着剤層を形成した前述の封止フィルム１の中央に、前述のＥＬセルＡをホットメルト接着剤層の側に配置した後、ＥＬセルＡの周囲を覆うようにして、ポリビニルアルコール樹脂に酸化バリウムを分散した混合物をディスペンサーを用いて塗布・乾燥させて乾燥剤層を形成した。上下対称となるように、もう一枚の封止フィルム１を重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながら加熱した。これによって、図５の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６３】
（実施例５）
ＥＬセルＡの下面と側面を囲むような形状に成形した上質紙にＥＬセルＡを納めた。真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、前述の封止フィルム１の中央に前記の上質紙に納めたＥＬセルＡを配置した。その周囲にエポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるように、もう一枚の封止フィルム１を重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図６の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６４】
（実施例６）
酸化バリウム粉末とフッ素系樹脂を混練した後、ＥＬセルＡの下面と側面を囲むような形状に成形した乾燥剤成型品にＥＬセルＡを納め、その上部を透明乾燥剤層としてナイロン−６のフィルムを配置した。真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、前述の封止フィルム１の中央に前記の乾燥剤成形品と透明乾燥剤層に納めたＥＬセルＡを配置した。その周囲にエポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるように、もう一枚の封止フィルム１を重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図７の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６５】
（比較例１）
真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、２５０μｍのポリ塩化三フッ化エチレン樹脂製（水蒸気透過率；０．１ｇ／ｍ2／ｄａｙ）封止フィルムの中央に前述のＥＬセルＡを配置した後、ＥＬセルＡの周囲を覆うようにして、ポリビニルアルコール樹脂に酸化バリウムを分散した混合物を、ディスペンサーを用いて塗布・乾燥させた。ＥＬセルＡの周囲に形成した乾燥剤の周囲に、エポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるように同じ封止フィルムを重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図５の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６６】
（比較例２）
真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、前述の封止フィルム１の中央に、ＥＬセルＡと同面積のシート状に成形した酸化バリウムとフッ素系樹脂の成型品の上に、前述のＥＬセルＡを重ねて配置した。ＥＬセルＡの周囲にエポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるように、もう一枚の封止フィルム１を重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図８の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６７】
（比較例３）
真空ポンプで１×１０-2Ｐａ以下に減圧された封止装置の中で、前述の水蒸気透過率が０．０４ｇ／ｍ2／ｄａｙの封止フィルムの中央に前述のＥＬセルＢを配置した後、ＥＬセルＢの周囲を覆うようにして、ポリビニルアルコール樹脂に酸化バリウムを分散した混合物を、乾燥剤層としてディスペンサーを用いて塗布・乾燥させた。ＥＬセルＢの周囲に形成した乾燥剤層の周囲に、エポキシ系ＵＶ硬化型接着剤をディスペンサーを用いて塗布した後、上下対称となるように同じ封止フィルムを重ね、封止フィルム全体を均一に加圧しながらＵＶ硬化型接着剤塗布部分に、ＵＶ光を照射し、接着剤を硬化させた。これによって、図５の構成の分散型ＥＬ素子を作成した。
【００６８】
実施例及び比較例で作成したＥＬ素子を、６０℃−９０％ＲＨの環境下で、１００Ｖ−１ｋＨｚの駆動条件で、初期輝度に対して輝度が５０％に減衰する時間（半減期）を評価した。但し、比較例３では、実施例１と同じ輝度となるまで電圧を増加させて半減期を評価した。その評価結果を、表１に示した。実施例２が最も半減期が長く、次いで実施例１、実施例３、実施例４、実施例５、実施例６がそれぞれ差が無く良好な半減期を示した。比較例１は、実施例１などに比べて、かなり半減期が減少し、比較例２では実施例１に比較して若干半減期が減少することが判った。この結果から、封止フィルムの水蒸気透過率を下げることがＥＬ素子の半減期に大きな効果を与えることと、封止フィルムの接着面からの水分の侵入を乾燥剤で防止することが効果的であることが判る。また、ＥＬ素子の輝度は、ＥＬ発光層の膜厚が２０μｍの場合には高輝度を示すが、比較例１のような膜厚の厚い封止フィルムを使用すると、ＥＬ素子の発光を約７％も損失することが判る。さらに、比較例３のように、ＥＬ発光層の膜厚を厚くした場合、薄い場合と同輝度となるように駆動すると、半減期は薄い場合に対して低くなった。このことから、本発明の実施例が、高輝度と長寿命を両立するＥＬ素子構成を示しているといえる。また、本発明の封止フィルムでは、封止フィルムの膜厚が薄いため、ＥＬ素子の柔軟性が向上し曲面への使用も容易であるとともに、ＥＬ素子の重量を軽くすることができる。また、乾燥剤を封止フィルム同士の接着面とＥＬセルとの間に配置しているので、封止フィルム同士の接着面を多くとる必要が無く、ＥＬ素子の大きさを小さくできる。
【００６９】
【表１】
2005166496.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】図１は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子の製造において、エレクトロルミネッセンス蛍光体粒子含有塗布液をスライドコーターを用いて、支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。
【図２】図２は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子の製造において、エレクトロルミネッセンス蛍光体粒子含有塗布液をエクストルージョンコーターを用いて、支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。
【図３】図３は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子の製造において、エレクトロルミネッセンス蛍光体粒子含有塗布液と誘電体微粒子含有塗布液とを多段スライドコーターを用いて、支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。
【図４】図４は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子の製造において、エレクトロルミネッセンス蛍光体粒子含有塗布液と誘電体微粒子含有塗布液とを多段エクストルージョンコーターを用いて、支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。
【図５】図５は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子において、実施例１、２、４および比較例１、３に記載したエレクトロルミネッセンス素子断面の構成を説明するための概略説明図である。
【図６】図６は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子において、実施例３および５に記載したエレクトロルミネッセンス素子断面の構成を説明するための概略説明図である。
【図７】図７は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子において、実施例６に記載したエレクトロルミネッセンス素子断面の構成を説明するための概略説明図である。
【図８】図８は、本発明の分散型エレクトロルミネッセンス素子において、比較例２に記載したエレクトロルミネッセンス素子断面の構成を説明するための概略説明図である。
【符号の説明】
【００７１】
１    支持体
２    ローラー
３    コーター
３ａ  ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液収容部
３ｂ  ＥＬ蛍光体粒子含有塗布液吐出口
３ｃ  吐出部先端
３ｄ  誘電体微粒子含有塗布液収容部
３ｅ  誘電体微粒子含有塗布液吐出口
４    塗布液
５    冷却水路
６    誘電体微粒子含有塗布液
Ａ    コーター吐出口先端と支持体との間の間隔
Ｂ    塗膜の膜厚
Ｃ    ローラーの回転軸心
Ｄ    支持体の移動速度
θ    回転軸心とコーターの吐出部先端との最短距離方向と水平面がなす角
α    エクストルージョンコーターの塗布液吐出方向と水平面のなす角
７    ＥＬセル
８    封止フィルム
９    乾燥剤層
１０  接着剤層
１１  透明乾燥剤層
【図１】
2005166496.tif 000004
【図２】
2005166496.tif 000005
【図３】
2005166496.tif 000006
【図４】
2005166496.tif 000007
【図５】
2005166496.tif 000008
【図６】
2005166496.tif 000009
【図７】
2005166496.tif 000010
【図８】
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