(57)【要約】【課題】  新規な芳香族アミドブロック共重合体からなる柔軟で伸縮性に優れ、ストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれ、さらには耐熱性、耐寒性に優れた不織布を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００である芳香族アミドブロック共重合体からなることを特徴とする不織布。【化１】2005264365.tif 000021                                                                          （１）【選択図】  選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００である芳香族アミドブロック共重合体からなることを特徴とする不織布。
【化１】
2005264365.tif 000015
（１）
（ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基を示す。またＧ１は下記一般式（２）及び／または（３）に示される二価の有機基を示す。）
【化２】
2005264365.tif 000016
（２）
（ここで、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の二価の脂肪族炭化水素基、ｐ、ｑはそれぞれ独立して１以上の実数を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【化３】
2005264365.tif 000017
（３）
（ここで、Ｇ２は二価のポリオール残基を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【化４】
2005264365.tif 000018
（４）
（ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【化５】
2005264365.tif 000019
（５）
（ここで、Ｒ６は炭素数２〜２０の二価の有機基を示す。）
【化６】
2005264365.tif 000020
（６）
（ここで、Ｒ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【請求項２】
Ｘが、二官能性ハライド化合物、二官能性イソシアネート化合物、二官能性カーボネート化合物、二官能性エステル化合物、二官能性アシルラクタム化合物、二官能性エポキシ化合物、二官能性テトラカルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化合物の残基である芳香族アミドブロック共重合体からなることを特徴とする請求項１に記載の不織布。
【請求項３】
Ｇ１がポリエステルを含む芳香族アミドブロック共重合体からなることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の不織布。
【請求項４】
Ｇ１がポリ（ε−カプロラクトン）を含む芳香族アミドブロック共重合体からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な芳香族アミドブロック共重合体からなる柔軟で伸縮性に優れ、ストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれ、さらには耐熱性、耐寒性に優れた不織布に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より多種多様な不織布が提案され、多くの分野で使用されている。しかし、その多くはポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の重合体から構成された不織布であり、伸縮性の少ないものであった。
【０００３】
そこで、伸縮性を有するポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、芳香族アミド系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーを使用した不織布が提案されている。
【０００４】
例えば、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーでは柔軟性、伸縮性及び通気性を有するポリウレタン弾性繊維より得られる不織布が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
またポリエステル系熱可塑性エラストマーでは、例えばシース成分がポリエステル系熱可塑性エラストマーからなる耐熱耐久性、嵩高性、弾力性、安全性、快適性に優れたクッション材用途に適した熱接着性繊維より得られる不織布（例えば特許文献２参照）、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを溶解した紡糸原液を高速気体と共に吐出しながら任意の形状を有する受容体に捕集することにより得られる不織布（例えば特許文献３参照）等が提案されている。
【０００６】
さらには、芳香族アミドとポリアルキレングリコールからなる芳香族アミド系熱可塑性エラストマーが繊維表面の少なくとも一部を占め、不織布製クッション材に適度な風合とヘタリにくさを与える熱接着性繊維より得られる不織布（例えば特許文献４参照）が提案されている。
【０００７】
また、良好な伸縮性、柔軟性を有し、かつ伸長時の埃バリア性に優れ、さらには平滑な表面を有する熱可塑性エラストマーを主成分とする繊維から得られる不織布（例えば特許文献５参照）が提案されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５９−２２３３４７号公報
【０００９】
【特許文献２】特開平５−３２１０３３号公報
【特許文献３】特開平７−２８９６２９号公報
【特許文献４】特開２０００−２１２８３３号公報
【特許文献５】特開２００３−１２９３６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１に提案のポリウレタン系熱可塑性エラストマーからなる不織布は、融点が低く耐熱性が良くないと言う問題、ストレッチ感が環境温度で変わってしまうと言う問題、耐寒性が良くないと言う問題を有していた。
【００１１】
また、特許文献２、３に提案のポリエステル系熱可塑性エラストマーからなる不織布は、耐熱性はある程度高いもののストレッチ感が環境温度で変わってしまうと言う問題及び耐寒性が良くないと言う問題を有していた。
【００１２】
特許文献４に提案の不織布は耐熱性に優れるものの耐塩素性、耐熱老化性に課題を有していた。
【００１３】
特許文献５に提案の不織布は目的を達成し得る限りいかなる熱可塑性エラストマーを用いても良いことが記載されているが、芳香族アミド系熱可塑性エラストマーに関する記載はなく、例示されている熱可塑性エラストマーでは耐熱性が低いという問題、ストレッチ感が環境温度で変わってしまうという問題、耐寒性が良くないという問題を有していた。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、ハードセグメントに特定の芳香族オリゴアミド残基を用いた芳香族アミドブロック共重合体からなる不織布が柔軟で伸縮性に優れ、ストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれ、さらには耐熱性、耐塩素性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００である芳香族アミドブロック共重合体からなることを特徴とする不織布に関するものである。
【００１６】
【化１】
2005264365.tif 000002
（１）
（ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基を示す。またＧ１は下記一般式（２）及び／または（３）に示される二価の有機基を示す。）
【００１７】
【化２】
2005264365.tif 000003
（２）
（ここで、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の二価の脂肪族炭化水素基、ｐ、ｑはそれぞれ独立して１以上の実数を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【００１８】
【化３】
2005264365.tif 000004
（３）
（ここで、Ｇ２は二価のポリオール残基を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【００１９】
【化４】
2005264365.tif 000005
（４）
（ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【００２０】
【化５】
2005264365.tif 000006
（５）
（ここで、Ｒ６は炭素数２〜２０の二価の有機基を示す。）
【００２１】
【化６】
2005264365.tif 000007
（６）
（ここで、Ｒ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２２】
本発明の不織布に用いられる芳香族アミドブロック共重合体は、上記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量１００００〜１００００００を有するものである。
【００２３】
本発明の不織布に用いられる芳香族アミドブロック共重合体における一般式（１）中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基であり、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また直鎖状又は分岐状であってもよい。
【００２４】
該オキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシペンタメチレン基、オキシヘキサメチレン基等の無置換オキシアルキレン基またはこれらにメチル基、エチル基等のアルキル置換基もしくはフェニル基等のアリール置換基が１個以上結合したものが挙げられる。さらには、上記の無置換オキシアルキレン基単位やアルキルまたはアリール置換オキシアルキレン基単位が任意に２個以上結合したものであっても良く、これらの１種または２種以上が使用される。中でも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。
【００２５】
該アルキレンカルバモイル基としては、例えばメチレンカルバモイル基、エチレンカルバモイル基、トリメチレンカルバモイル基、テトラメチレンカルバモイル基、ペンタメチレンカルバモイル基、２，２−ジメチルトリメチレンカルバモイル基、ネオペンチルカルバモイル基、ヘキサメチレンカルバモイル基、３−メチルペンタメチレンカルバモイル基、２−メチルヘプタメチレンカルバモイル基、ヘプタメチレンカルバモイル基、オクタメチレンカルバモイル基、ノナメチレンカルバモイル基、デカメチレンカルバモイル基、１，４−シクロヘキシレンカルバモイル基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。中でもエチレンカルバモイル基が好ましい。
【００２６】
該アリーレンカルバモイル基としては、例えば２−ベンジルカルバモイル基、３−ベンジルカルバモイル基、４−ベンジルカルバモイル基、１，２−フェニレンカルバモイル基、１，３−フェニレンカルバモイル基、１，４−フェニレンカルバモイル基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００２７】
該一般式（１）中のＧ１は下記一般式（２）及び／または（３）に示される二価の有機基を示す。
【００２８】
【化７】
2005264365.tif 000008
（２）
（ここで、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の二価の脂肪族炭化水素基、ｐ、ｑはそれぞれ独立して１以上の実数を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【００２９】
【化８】
2005264365.tif 000009
（３）
（ここで、Ｇ２は二価のポリオール残基を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）。
【００３０】
本発明の不織布に用いられる芳香族アミドブロック共重合体における一般式（２）中のＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の二価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分岐状であってもよい。該脂肪族炭化水素基としては、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素数２〜２０のアルキレン基またはこれらにメチル基等のアルキル置換基が１個以上結合したものが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。中でも安価なことからペンタメチレン基が好ましい。
【００３１】
該一般式（２）中のｐ、ｑは、それぞれ１以上の実数であり、平均連鎖数（ｐ＋ｑ）の合計は１〜５０００が好ましく、さらには２〜１００が好ましく、ゴム状弾性を有する不織布となることから特に４〜５０であることが好ましい。
【００３２】
また、該一般式（２）中のＸは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。
【００３３】
【化９】
2005264365.tif 000010
（４）
（ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【００３４】
【化１０】
2005264365.tif 000011
（５）
（ここで、Ｒ６は炭素数２〜２０の二価の有機基を示す。）
【００３５】
【化１１】
2005264365.tif 000012
（６）
（ここで、Ｒ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）。
【００３６】
本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体における一般式（２）、（３）中のＸは、二官能性ハライド化合物、二官能性イソシアネート化合物、二官能性カーボネート化合物、二官能性エステル化合物、二官能性アシルラクタム化合物、二官能性エポキシ化合物、二官能性テトラカルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化合物の残基であることが好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体における一般式（４）中のＲ５は炭素数１〜２０の二価の有機基であり、例えばアリーレン基、置換アリーレン基、アルキレン基、置換アルキレン基等が挙げられ、該置換基にヘテロ原子を含有していてもよい。該有機基の具体例としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等のアルキレン基；１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。中でも特に耐熱性に優れた不織布となることから、テトラメチレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が好ましい。
【００３８】
本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体における一般式（５）中のＲ６は炭素数２〜２０の二価の有機基であり、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等のアルキレン基；１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基等のアリーレン基；これらのアルキル置換体；メチレン基もしくはアルキレン基とアリーレン基とが結合した置換基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。中でも特に耐熱性に優れた不織布となることから、４，４’−ジフェニルメタン基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、キシリレン基、ヘキサメチレン基、またはこれらのメチル置換体が好ましい。
【００３９】
本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体における一般式（６）中のＲ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基であり、例えばアリーレン基、置換アリーレン基、アルキレン基、置換アルキレン基、該置換基にヘテロ原子を含有していてもよい。該有機基の具体例としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等のアルキレン基；１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基；テレフタル酸ジグリシジルエステル残基等のジカルボン酸のジグリシジルエステル化合物残基；ｐ−フェニレンジグリシジルエーテル残基等のジグリシジルエーテル化合物残基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００４０】
本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体における一般式（３）中のＧ２は二価のポリオール残基であり、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリオルガノシロキサン系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ダイマージオールまたはこれらの共重合体等の残基が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００４１】
該ポリエステル系ポリオールは、例えばジカルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することによって得られる。このときジカルボン酸成分としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリオール成分としては、脂肪族、脂環式、芳香族、置換脂肪族または複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等であり、例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００４２】
該ポリエステル系ポリオールを得る別の方法として、β−プロピオラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を前記短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によることも可能である。
【００４３】
該ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００４４】
該ポリカーボネート系ポリオールとしては、前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、エチレンカーボネート等のカーボネート化合物とのエステル交換法によって得られたものが挙げられ、該カーボネート化合物としては、例えばポリ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロピレンカーボネート）等が挙げられる。また、ポリカーボネートポリオールを得る他の方法としては、いわゆるホスゲン法によっても得ることもできる。
【００４５】
その他の該ポリオールとしては、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンからなるポリジエン系ポリオール；ポリジエン系ポリオールを水素添加したポリオレフィン系ポリオールまたはエチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類の単独重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体の両末端をヒドロキシル化したポリオレフィン系ジオール；β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロキシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニル系ポリオール；ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし油系ポリオール；ポリジメチルシロキサンの両末端をヒドロキシル化したポリオルガノシロキサン系ポリオール等も使用することができる。
【００４６】
本発明の芳香族アミドブロック共重合体からなる不織布が柔軟で伸縮性に優れることから、Ｇ２の数平均分子量は３００〜１００００の範囲であることが好ましく、特に５００〜５０００の範囲であることが好ましい。
【００４７】
さらに、該不織布が耐熱性に優れることからＧ１はポリエステルを含むことが好ましく、さらにはより耐熱性に優れることからＧ１はポリ（ε−カプロラクトン）を含むことが好ましい。
【００４８】
また、本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体におけるＧ１の含有量は特に制限はなく、柔軟性、耐熱性、耐寒性に優れた不織布となることから、Ｇ１の含有量は５〜９５重量％の範囲であることが好ましく、さらに１０〜８５重量％の範囲であることが好ましい。
【００４９】
本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）で測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００であり、好ましくは３００００〜５０００００である。ここで、数平均分子量が１００００未満である場合、不織布の機械特性が劣る。一方、数平均分子量が１００００００を越える場合、芳香族アミドブロック共重合体の溶融粘度が高くなり、溶融流動性及び成形加工性に劣るものとなり、不織布の製造が困難となる。
【００５０】
本発明の芳香族アミドブロック共重合体からなる不織布が、柔軟で伸縮性に優れることから芳香族アミドブロック共重合体は、硬さがタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ  Ｋ６２５３：１９９７年）で６０〜９９であることが好ましく、さらに６５〜９８であることが好ましい。
【００５１】
また、本発明の芳香族アミドブロック共重合体からなる不織布のストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれることから、０℃の貯蔵弾性率（以下、Ｅ０と記す。）と１００℃の貯蔵弾性率（以下、Ｅ１００と記す。）の比であるＥ０／Ｅ１００が１以上５以下である芳香族アミドブロック共重合体からなることが好ましく、特に１以上３以下である芳香族アミドブロック共重合体からなることが好ましい。
【００５２】
本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体の製造方法としては、芳香族アミドブロック共重合体を製造することが可能な限りにおいていかなる方法を用いてもよく、例えば溶液重合法、溶融重合法、界面重合法、固相重合法等が挙げられ、これらを組み合わせて製造してもよい。その中でもより容易に分子量を増大させた芳香族アミドブロック共重合体を得ることが出来ることから、溶液重合を行った後に溶融縮合を行うことが好ましい。
【００５３】
また、本発明の不織布の耐熱性、特に耐熱変色性が更に向上することから、本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体には、製造時又は製造後に安定剤を添加してもよく、該安定剤としては、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体；フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、ジアルキルビスフェノールＡジホスファイト等のリン化合物；ヒンダードフェノール系化合物；ヒドロキシジオキサホスフェピン系化合物；ヒドロキシアクリレート系化合物；チオエーテル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベンズイミダゾール系、チオカルバニリド系、チオジプロピオン酸エステルなどの硫黄含有化合物；スズマレート、ジブチルスズモノオキシドなどのスズ系化合物；ラクトン系化合物；ヒドロキシルアミン系化合物；ビタミンＥ系化合物；アリルアミン系化合物；アミン−ケトン系化合物；芳香族第二級アミン系化合物；モノフェノール系化合物；ビスフェノール系化合物；ポリフェノール系化合物；ベンツイミダゾール系化合物；ジチオカルバミン酸系化合物；チオウレア系化合物；有機チオ酸系化合物等が挙げられ、該安定剤の添加量は特に制限なく、通常芳香族アミドブロック共重合体１００重量部に対して、０．０００１〜５重量部程度で用いても良い。さらに成形加工性を向上させる目的で、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸類；ステアリン酸エステル；シリコンオイル；ワックス類；エチレンビスステアリルアミドなどの滑剤を添加することもできる。これらの添加量は特に制限はなく、通常芳香族アミドブロック共重合体１００重量部に対して０．０５〜５重量部程度で用いても良い。
【００５４】
また、本発明に用いられる芳香族アミドブロック共重合体には、染料；有機あるいは無機顔料；無機補強剤；可塑剤；ヒンダードアミン系化合物、ベンゾエート系化合物等の光安定剤；ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、フェニルサリシレート系化合物、フェニルアクリレート系化合物等の紫外線吸収剤；発泡剤；帯電防止剤；導電剤；結晶核剤；可塑剤；離型剤；カルボジイミド等の加水分解防止剤；メラミン系難燃剤；水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン等の無機系難燃剤；臭素系難燃剤等の難燃剤等の公知の添加剤を加えることができる。
【００５５】
本発明の不織布は、芳香族アミドブロック共重合体単独または他の繊維と混合しても良い。他の繊維としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂からなる繊維；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂からなる繊維；ナイロン６、ナイロン６６、非晶ナイロン等のナイロン樹脂からなる繊維；アクリル酸及びその誘導体（例えばアクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸等が挙げられる。）を重合したアクリル樹脂からなる繊維；アラミド樹脂からなる繊維；再生セルロース繊維；パルプ繊維；ポリ塩化ビニル樹脂からなる繊維；ポリビニルアルコール樹脂からなる繊維；綿；羊毛；スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アミド系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーからなる繊維等の１種または２種以上の樹脂からなる繊維を挙げることができる。
【００５６】
また本発明の不織布は、芳香族アミドブロック共重合体接着用繊維または芳香族アミドブロック共重合体と他の樹脂との複合型接着用繊維とした後に製造を行っても良い。複合型接着用繊維とする場合はサイド・バイ・サイド型、シース・コア型、海−島型、断面多葉型の何れでも構わない。芳香族アミドブロック共重合体と複合型接着用繊維とする他の樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、非晶ナイロン等のナイロン樹脂；アクリル酸及びその誘導体（例えばアクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸等が挙げられる。）を重合したアクリル樹脂；アラミド樹脂；再生セルロース；パルプ；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリビニルアルコール樹脂；綿；羊毛；スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アミド系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー等が挙げられ１種または２種以上が好適に使用される。
【００５７】
本発明の不織布は該芳香族アミドブロック共重合体を主成分とするものであるが、該不織布を構成する樹脂の２０重量％以上が芳香族アミドブロック共重合体であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることが更に好ましい。
【００５８】
本発明の不織布の製造方法としては、本発明の不織布を製造することが可能である限りにおいて如何なる制限を受けることはなく、公知の方法により製造することができ、例えばケミカルボンド法、フラッシュ紡糸法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、スパンボンド法、メルトブロー法、湿式法等が挙げられ、生産性に優れることからメルトブロー法が好ましい。メルトブロー法を用いて不織布を製造する際の溶融混練温度は、一般的には樹脂温度が結晶融点以上、分解温度以下の範囲で適宜選択され、好ましくは１５０℃以上３５０℃以下で、より好ましくは２００℃以上３００℃以下である。
【００５９】
また、本発明の不織布の製造の際には、必要によりバインダを用いることができ、例えば澱粉、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ（カルボキシメチルセルロース）等の水溶性ポリマーの水溶液；ポリアクリル酸エステル、アクリル−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−ベオバ共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ等の合成樹脂系エマルジョン；天然ゴム、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン等のゴム系エマルジョン等のエマルジョン；ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル等の熱接着性繊維状バインダ等が挙げられこれらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００６０】
また、本発明の芳香族アミドブロック共重合体からなる不織布は、必要に応じて弾性回復性や熱収縮特性を向上させるため熱処理しても良い。熱処理は不織布が融着しない温度範囲であれば特に制限はなく、温度は５０℃以上１８０℃以下が一般的に採用され、好ましくは７０℃以上１３０℃以下である。熱処理時間は０．００５時間以上１０時間以下であり、好ましくは１時間以上３時間以下である。
【００６１】
また本発明の不織布は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、非晶ナイロン等のナイロン樹脂；アクリル酸及びその誘導体（例えばアクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸等が挙げられる。）を重合したアクリル樹脂；アラミド樹脂；再生セルロース；パルプ；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリビニルアルコール樹脂；綿；羊毛；スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アミド系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー等からなる不織布、シート及び、またはフィルム等と積層しても良い。
【００６２】
本発明の芳香族アミドブロック共重合体からなる不織布は、例えばガウン、ドレープ、マスク、キャップ、シューズカバー、シーツ、タオル、ガーゼ、手術下着、患者衣、穴あきパンツ、分娩衣、レントゲンガウン、検査衣、ＣＳＲラップ、滅菌袋、パップ薬用基布、絆創こう等の医療用不織布；紙おむつ、生理用ナプキン等の衛材用不織布；印刷用ブランケットワイパー；産業用ワイパー；ふきん；おしぼり；ウェットティッシュ；ペーパータオル；キッチンタオル；フローリングワイパー、化粧落し等のワイパー；人工皮革；合成皮革；ディスポ衣料；収納袋、風呂敷き、テーブルクロス、ランチオンマット、水切り袋等の生活関連資材；電池セパレータ用不織布等の産業資材；法面保護、飛砂防止、土のう、コンクリート袋用不織布等の土木農業資材；フィルター；クッション材；断熱材；カーシート等の自動車資材等に使用できる。
【発明の効果】
【００６３】
本発明の新規な芳香族アミドブロック共重合体からなる不織布は、耐熱性、耐寒性に優れ、柔軟で取り回し性にも優れている。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６５】
評価・分析に用いた評価・分析機器及び方法を以下に示す。
【００６６】
〜数平均分子量の測定〜
カラム（東ソー（株）製、商品名ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ）を装着したＧＰＣ装置（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ−８０２０）により、カラム温度４０℃、流量０．４ｍｌ／分の条件下で、溶離液に２０ｍｍｏｌ／ｌの塩化リチウム−Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を用いて測定し、標準ポリスチレン換算で算出した。
【００６７】
〜平均連鎖数（ｐ＋ｑ）の測定〜
核磁気共鳴測定装置（日本電子製、商品名ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０型）を用い、重水素化ジメチルスルホキシド中、室温の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【００６８】
芳香族基とラクトン単位のメチレン基のピーク強度比より、一般式（１）における平均連鎖数（ｐ＋ｑ）を算出した。
【００６９】
〜融点測定〜
示差走査熱量計（セイコー電子工業製、商品名ＤＳＣ２００）を用い、昇温速度１０℃／分、−１００〜３００℃の範囲で測定した。
【００７０】
〜タイプＡデュロメータ硬さ〜
芳香族アミドブロック共重合体を圧縮成形した厚さ２ｍｍのシートを用いて、タイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ  Ｋ６２５３：１９９７年）を測定した。
【００７１】
〜ストレッチ感の温度依存性〜
芳香族アミドブロック共重合体を圧縮成形した厚さ１ｍｍのシートを用いて引張りモード、振動数１０Ｈｚで−１５０℃〜３００℃の範囲で動的粘弾性の温度依存性を測定し、０℃の貯蔵弾性率（Ｅ０）と１００℃の貯蔵弾性率（Ｅ１００）の比（Ｅ０／Ｅ１００）を算出し、ストレッチ感の温度依存性の指標とした。装置は動的粘弾性測定装置（レオロジー社製、商品名ＤＶＥ−Ｖ４  ＦＴ−レオスペクトラー）を使用した。
【００７２】
〜不織布の耐熱性〜
所定の温度に設定したギアオーブン中に、不織布を１時間放置し不織布の状態を目視観察した。
【００７３】
合成例１（ジヒドロキシ芳香族アミド化合物の合成）
窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた１０Ｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下でｐ−アミノフェノール７６３ｇ（７．０モル）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと記す。）２．１Ｌ、トルエン１．４Ｌを加え５０℃に昇温し溶解させた。別途、窒素導入管を備えた３Ｌ滴下ロートに、テレフタル酸ジクロライド７１０ｇ（３．５モル）、ＮＭＰ０．３Ｌ、トルエン１．４Ｌを加え、撹拌し均一溶液とし、この溶液を先の溶液中に８０℃を保ちながら３０分かけて滴下した。さらに８０℃で２時間反応を行った。
【００７４】
得られたスラリーの固形分を吸引濾過により回収し、メタノール７Ｌで２回攪拌洗浄し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テレフタルアミドを得た。
【００７５】
続いて、窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた１０Ｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下でＮ，Ｎ’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テレフタルアミド１０４５ｇ（３．０モル）、炭酸エチレン５５５ｇ（６．３モル）、触媒としてカリウムｔ−ブトキシド１．５１ｇ（１３．５ミリモル）、ＮＭＰ６．０Ｌを加え、１８０℃に昇温して完全に溶解させ、さらに１８０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、得られたスラリーをメタノール２３Ｌに注ぎ、析出した固形分を吸引濾過により回収した。メタノール７．５Ｌで２回攪拌洗浄した後、得られた固体をＮＭＰにより再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１，４−ベンゼンジカルボキサミド１０２８ｇ（収率７９％）を得た。その構造式を下記に示す。この化合物を（ａ）と記す。
【００７６】
【化１２】
2005264365.tif 000013
合成例２（ジヒドロキシ芳香族アミド化合物の合成）
窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた１０Ｌの４つ口フラスコに、４−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ベンズアミド１６００ｇ（８．９モル）、ＮＭＰ４．０Ｌを加え均一溶液を得た。別途に、窒素導入管を備えた３Ｌ滴下ロートに、イソフタル酸ジクロライド９０１ｇ（４．４モル）、ＮＭＰ２．０Ｌを加え、撹拌し均一溶液とし、この溶液を先の溶液中に１時間かけて滴下した。さらに５０℃で２時間反応させた後、得られたスラリーをアセトン２５Ｌに投入し、吸引ろ過により白色固体を回収した。得られた固体をＮＭＰにより再結晶を行い、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルカルバモイル）フェニル）イソフタルアミド３７４５ｇ（収率８６％）を得た。その構造式を下記に示す。この化合物を（ｂ）と示す。
【００７７】
【化１３】
2005264365.tif 000014
合成例３（芳香族アミドブロック共重合体の合成）
窒素導入管を備えた１５Ｌのオートクレーブに、窒素雰囲気下で化合物（ａ）８９６ｇ（２．１モル）、ε−カプロラクトン２３４２ｇ（２０．５モル）、ＮＭＰ５３８０ｇを仕込み、１８０℃に昇温した後、テトラブチルチタネート１．４ｇ（４．１ミリモル）を加え、１８０℃で２時間開環重合を行った。引き続いて、テレフタロイルビスラクタム７３１ｇ（２．１モル）を添加し、１８０℃で５時間反応させた。その後、内温を２５０℃まで昇温しながら、ＮＭＰ及び副生成物のε−カプロラクタムを減圧下で２時間かけて留去した。更に、同温で１時間反応させた。続いて、系内を加圧にした後、オートクレーブ下部から溶融状態のポリマーをストランドとして抜き出し、カッティングして芳香族アミドブロック共重合体のペレット３１００ｇを得た。
【００７８】
得られた芳香族アミドブロック共重合体は、数平均分子量７８０００、融点２２５℃、タイプＡデュロメータ硬さ９５であった。また、平均連鎖数（ｐ＋ｑ）は９．２であった。
【００７９】
合成例４（芳香族アミドブロック共重合体の合成）
窒素導入管を備えた１５Ｌのオートクレーブに、窒素雰囲気下で化合物（ａ）９３４ｇ（２．１モル）、ε−カプロラクトン２４４２ｇ（２１．４モル）、ＮＭＰ５６１１ｇを仕込み、１８０℃に昇温した後、テトラブチルチタネート１．５ｇ（４．３ミリモル）を加え、１８０℃で２時間開環重合を行った。その後、リン酸１．７ｇ（１７．１ミリモル）を添加して１８０℃で３０分攪拌した。引き続いて、ヘキサメチレンジイソシアネート３６０ｇ（２．１モル）を３０分かけて滴下し、１８０℃で４時間反応させた。その後、内温を２５０℃まで昇温しながら、ＮＭＰを減圧下で２時間かけて留去した。更に、同温で１時間反応させた。続いて、系内を加圧にした後、オートクレーブ下部から溶融状態のポリマーをストランドとして抜き出し、カッティングして芳香族アミドブロック共重合体のペレット３３００ｇを得た。
【００８０】
得られた芳香族アミドブロック共重合体は、数平均分子量８４０００、融点２２６℃、タイプＡデュロメータ硬さ９５であった。また、平均連鎖数（ｐ＋ｑ）は９．３であった。
【００８１】
合成例５（芳香族アミドブロック共重合体の合成）
窒素導入管を備えた１５Ｌのオートクレーブに、窒素雰囲気下で化合物（ｂ）９７９ｇ（２．０モル）、ε−カプロラクトン３９９１ｇ（３５．０モル）、ＮＭＰ３６６８ｇを仕込み、１８０℃に昇温した後、テトラブチルチタネート２．４ｇ（７．０ミリモル）を加え、１８０℃で８時間開環重合を行った。引き続いて、テレフタロイルビスラクタム７１１ｇ（２．０モル）を添加し、１８０℃で５時間反応させた。その後、内温を２３０℃まで昇温しながら、ＮＭＰ及び副生成物のε−カプロラクタムを減圧下で２時間かけて留去した。更に、同温で１時間反応させた。続いて、系内を加圧にした後、オートクレーブ下部から溶融状態のポリマーをストランドとして抜き出し、カッティングして芳香族アミドブロック共重合体のペレット４７００ｇを得た。
【００８２】
得られた芳香族アミドブロック共重合体は、数平均分子量７５０００、融点１８８℃、タイプＡデュロメータ硬さ８０であった。また、平均連鎖数（ｐ＋ｑ）は１４．１であった。
【００８３】
実施例１
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体を、２０ｍｍ単軸押出機を用い２６０℃で溶融混練を行い、直径０．５ｍｍの孔を一列に並べたノズルから吐出させ、メルトブロー法により不織布を得た。
【００８４】
得られた不織布の耐熱性を評価したところ、２００℃でも融着は見られず、耐熱性の高い不織布であった。
【００８５】
ストレッチ感の温度依存性を測定したところ、Ｅ０／Ｅ１００は１．１でありストレッチ感が環境温度の影響を受けにくいものであった。
【００８６】
実施例２
合成例４で得られた芳香族アミドブロック共重合体を用いて実施例１と同様にして不織布を得た。
【００８７】
得られた不織布の耐熱性の評価したところ、２００℃でも融着は見られず、耐熱性の高い不織布であった。
【００８８】
ストレッチ感の温度依存性を測定したところ、Ｅ０／Ｅ１００は１．３でありストレッチ感が環境温度の影響を受けにくいものであった。
【００８９】
実施例３
合成例５で得られた芳香族アミドブロック共重合体を用いて実施例１と同様にして不織布を得た。
【００９０】
得られた不織布の耐熱性の評価したところ、１７０℃でも融着は見られず、耐熱性の高い不織布であった。
【００９１】
ストレッチ感の温度依存性を測定したところ、Ｅ０／Ｅ１００は１．７でありストレッチ感が環境温度の影響を受けにくいものであった。