(57)【要約】【課題】  低温で水と混合した際に容易に拡散して、洗浄力、使用性に優れた食器用液体洗浄剤組成物及び製品の提供。【解決手段】    下記（ａ）〜（ｃ）を含有し、ジオール系溶剤を実質的に含まないで、質量比（ａ）：（ｃ）が１：２〜５：１、２５℃での粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓであり、かつ１０℃での粘度と２５℃での粘度との差が２０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物及び１．２ｍｍ以下の吐出口径を有する容器に、該組成物を収容してなる食器洗い用洗浄剤製品。（ａ）アニオン界面活性剤１〜２０質量％（ｂ）半極性界面活性剤及び又は両性界面活性剤（ｃ）炭素数７〜１０の芳香族スルホン酸塩【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｃ）を含有し、ジオール系溶剤を実質的に含まないで、質量比（ａ）：（ｃ）が１：２〜５：１、２５℃での粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓであり、かつ１０℃での粘度と２５℃での粘度との差が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
（ａ）アニオン界面活性剤１〜２０質量％
（ｂ）半極性界面活性剤及び又は両性界面活性剤
（ｃ）炭素数７〜１０の芳香族スルホン酸塩
【請求項２】
芳香族スルホン酸塩がクメンスルホン酸塩であり、食器洗い用である請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
１．２ｍｍ以下の吐出口径を有する容器に、請求項１又は２に記載の組成物を収容してなる食器洗い用洗浄剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、高洗浄力でありながら、低温時での使用性も優れる食器洗い用に好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一般家庭での食器洗いは、主に下記２つの方法で行われている。
(1)水を含ませたスポンジに洗浄剤原液を取り、それを揉んで泡立ててから、被洗物に洗浄剤を塗りひろげるように擦り洗いをする方法。
(2)たらいやシンク等に水をはり洗浄剤を薄めて、食器類の漬けおきを行った後に、その中で被洗物を擦り洗いする方法。
しかし、(1)の方法では、皿等を洗い続けることで、スポンジ中の洗剤液が水等で薄められ洗浄力が減少していくという課題がある。(2)の希釈工程では従来の洗剤では速やかに拡散が行われず、洗剤の濃度分布が生じ、効率的に作用しないという課題がある。
この問題を解決する為に、ジオール系溶剤によって減粘化した洗浄組成物があり、スプレーで使用することを想定しているが、ジオール系溶剤を配合することで、香気の悪化や安定性低下が懸念される。（例えば、特許文献１参照）
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１１６９８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ジオール系溶剤を用いずに、低温で水と混合した際に容易に拡散して、洗浄力、使用性に優れた食器用液体洗浄剤組成物及び製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アニオン界面活性剤と半極性界面活性剤及び又は両性界面活性剤と芳香族スルホン酸とを組み合わせて、特定の粘度及び粘度挙動になるように液体洗浄剤組成物を調製することにより、水と混合した際に容易に拡散し、低温時での増粘が少なく使用性も損なわないことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）を含有し、ジオール系溶剤を実質的に含まないで、質量比（ａ）：（ｃ）が１：２〜５：１、２５℃での粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓであり、かつ１０℃での粘度と２５℃での粘度との差が２０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）アニオン界面活性剤１〜２０質量％
（ｂ）半極性界面活性剤及び又は両性界面活性剤
（ｃ）炭素数７〜１０の芳香族スルホン酸塩
本発明者らはまた、１．２ｍｍ以下の吐出口径を有する容器に、上記組成物を収容した食器洗い用洗浄剤製品を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、希釈時の水への拡散性に優れ、低温時での増粘が少ないので、低温での洗浄力、使用性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明の液体洗浄剤組成物について詳細に説明する。
本発明に用いられる（ａ）成分であるアニオン界面活性剤は、特に限定されないが、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、αスルホ脂肪酸誘導体、αオレフィンスルホン酸塩、αスルホ脂肪酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、天然脂肪酸石鹸、アミドエーテルカルボン酸、アミノ酸系アニオン活性剤等が使用できる。
好ましくは、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニル硫酸エステル塩、炭素数が１１以上であるアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、αオレフィンスルホン酸塩である。
【０００８】
液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、１〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。１質量％未満では十分な洗浄力が得られず、２０質量％を超えると水と混合した際に十分な拡散性が得られない。
【０００９】
（ｂ）成分として、以下の（ｂ−１）及び／又は（ｂ−２）が使用される。
（ｂ−１）半極性界面活性剤
アルキルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド、アルキルヒドロキシアミンオキシド等が使用できる。
（ｂ−２）両性界面活性剤
カルボキシベタイン、アミノカルボン酸塩、アルキルスルホベタイン、ヒドロキシアルキルスルホベタイン、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン等が使用できる。
【００１０】
上記（ｂ）成分は、単独又は併用して使用され、その含有量は、下限値が好ましくは０．１質量％、より好ましくは１質量％であり、上限値は好ましくは１０質量％、より好ましくは５質量％である。０．１質量％未満では充分な洗浄力が得られず、１０質量％を超えると水と混合した際に十分な拡散性が得られないことがある。
【００１１】
（ｃ）成分としてはトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩等が使用できる。好ましくは、クメンスルホン酸塩である。
【００１２】
本発明における（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（ａ）：（ｃ）は１：２〜５：１の範囲であることが必要である。質量比（ａ）：（ｃ）が１：２超過では十分な洗浄力が得られず、５超過：１では、１０℃と２５℃での粘度差が増大する。
【００１３】
本発明の組成物は、前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の他に、洗浄力を向上させるために、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル等のアルキル（又はアルケニル）アルコキシレート、炭素数１２〜１４の脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均１〜４モル）ラウリン酸アミド、ポリオキシプロピレン（ＰＯ平均１〜４モル）ラウリン酸アミド等のポリオキシアルキレン高級脂肪酸アミド等が好ましい。
前記非イオン界面活性剤の含有量は、組成物の粘度増加を抑制する点から１０質量％以下が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。
【００１４】
本発明に用いる洗浄剤組成物は、２５℃での粘度１〜２０ｍＰａ・ｓ、かつ１０℃と２５℃での粘度差が２０ｍＰａ・ｓ以下であることが必要である。粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると水と混合した際に十分な拡散性が得られず、粘度差が２０ｍＰａ・ｓを超えると夏場と冬場とで使用性の相違が大きくなり、良好な使用が困難になる。
なお、上記の粘度は、以下の方法で測定した値である。
【００１５】
[粘度の測定法]
１０℃又は２５℃に調整した洗浄剤組成物を、ＢＬ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＰＶＬ−Ｂ２）を用い、ローターＮｏ．１にて、回転数６０ｒｐｍで１分後の値（粘度：ｍＰａ・ｓ）を測定。
【００１６】
また、本発明において、（ａ）〜（ｃ）成分等を上記の範囲とし、（ｂ）、（ｃ）成分の含有量とｐＨを調整することにより、上記のような粘度、粘度挙動を示す液体洗浄剤組成物を容易に調製できる。
【００１７】
本発明において、１．２ｍｍ以下の吐出口径を有する容器に、上記液体洗浄剤組成物を収容する。吐出口径が０．４〜０．８ｍｍの吐出口が１つ又は複数ある抽出キャップ付き容器又は、吐出口径が０．２〜１．２ｍｍのトリガー式スプレー容器が好ましい。
【００１８】
本発明の効果を損なわない範囲で、さらに種々の添加剤を用いることができる。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ソルビタンエステル、ソルビトールエステル、蔗糖脂肪酸エステル、メチルグルコシドエステル、メチルマンノシドエステル、エチルグルコシドエステル、Ｎ−メチルグルカミド、環状Ｎ−メチルグルカミド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等のノニオン界面活性剤、アルキルアミン塩酸塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、グリセリン、ソルビトールなどのジオールを除く多価アルコール、ポリエチレングリコール、芳香族カルボン酸等のハイドロトロープ剤、クエン酸（塩）、ＥＤＴＡ、グリコール酸（塩）等の金属イオン封鎖剤、マグネシウム塩、カルシウム塩等の無機塩、安息香酸、硫酸亜鉛等の抗菌剤、色素、香料、乳白剤、天然多糖類、粘土鉱物等の増粘剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の抗酸化剤などが使用できる。
【００１９】
香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Iａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４ ）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、以下に示す実施例に制限されるものではない。
〔実施例１〜６、比較例１〜５〕
表１に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、洗浄力及び拡散性について、以下のように評価し、その結果を併せて、表１に示す。なお、組成物及び希釈液の粘度は、以下の方法で測定した。表１から本発明では、洗浄力に優れ、水と混合した際に容易に拡散することがわかる。
【００２１】
[粘度の測定法]
１０℃又は２５℃に調整した洗浄剤組成物を、ＢＬ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＰＶＬ−Ｂ２）を用い、ローターＮｏ．１にて、回転数６０ｒｐｍで１分後の値（粘度：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【００２２】
[洗浄力の評価]
サラダ油を白色陶器皿に均一に塗布したものをモデル汚垢皿として洗浄力試験を行った。洗浄力の判定は、上記モデル皿を水平に置き、蒸留水で１質量％濃度に希釈した洗浄剤組成物で皿全体を浸漬させ、５分後に流水で１０秒間すすぎ洗いをした時の汚れ落ち具合を下記評価基準に従って目視評価した。
評価基準
○：汚れが完全に落ちる
△：汚れが少し残る
×：ほとんどまたは全く汚れが落ちない
【００２３】
[拡散性の評価] 
１０℃の蒸留水３００ｍｌを５００ｍｌビーカーにとり、水面より１０ｃｍの距離より下記容器から色素等で着色した洗浄剤組成物(１０℃)を噴霧又は滴下し、洗浄剤組成物の１分後の拡散度合いを下記評価基準に従って目視評価した。
容器
Ａ：おふろのルック小（ライオン(株) 2003年9月20日発売）、吐出口径０．６５ｍｍ
Ｂ：図１に準拠するトリガー式スプレー容器、吐出口径０．８ｍｍ
Ｃ：チャーミーマイルド（ライオン(株) 2001年10月6日発売）、吐出口径１．９ｍｍ
評価基準
◎：均一に拡散する
○：ほぼ均一に拡散する
×：洗浄剤が水中で局在する
【００２４】
使用原料：
AES(3)：Ｃ12-13アルキルエトキシ(EO3モル)硫酸エステルナトリウム塩
NRES(2)：直鎖率８０質量％のＣ12-13アルキルエトキシ(EO2モル)硫酸エステルナトリウム塩、ＥＯ付加モル数１〜３モルの分子種の占める割合が６５質量％
AS：Ｃ12-13アルキル硫酸エステルナトリウム塩
SAS：Ｃ14〜16セカンダリーアルキルスルホン酸ナトリウム塩
AOS：Ｃ14αオレフィンスルホン酸ナトリウム
LAS：Ｃ10〜14直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
AX：Ｃ12アルキルジメチルアミンオキシド
APAX：Ｃ12アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド
LPB：Ｃ12アルキルアミドプロピルベタイン
pTS-H：p-トルエンスルホン酸
mXS-H：m-キシレンスルホン酸
CS-H：クメンスルホン酸
安息香酸Na：安息香酸ナトリウム
ソルビトール：ソルビトール
BRE(15)：ポリオキシエチレン(EO15モル)アルキル（Ｃ12）エーテル
LDE：ラウリン酸ジエタノールアミド
LME(2)：ポリオキシエチレン(EO2モル)ラウリン酸モノエタノールアミド
ZnSO4：硫酸亜鉛
MgSO4：硫酸マグネシウム
EtOH：エタノール
クエン酸Na：クエン酸３ナトリウム
硫酸：硫酸
NaOH：水酸化ナトリウム
香料：特開２００２―３２７１９４号公報、表４〜１１に記載の香料組成物Ａ
色素：黄色２０３号
水：東京都江戸川区平井の水道水
なお、ＥＯ付加モル数はいずれも平均値である。
【００２５】
［ｐＨ調整方法］
Ｈ２ＳＯ４又はＮａＯＨで所定ｐＨに調整。
【００２６】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明に用いるトリガー式スプレー吐出容器の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
【００２８】
１      吐出容器
２      容器
２ａ    口元部
３      ディスペンサー
４      キャップ
５      ノズル
５ａ    通路
６      トリガー
７      ピストン
８      シリンダー
８ａ    シリンダ室
９      バルブ部
９ａ    座面
１０    ステンレスボール
１１    ディップチューブ
１２    通路孔
１３    上部バルブ
１３ａ  弁体
２０    噴射孔
２１    液滴・泡化筒部材
【図１】
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