(57)【要約】【課題】  スルホン酸基含有ビニル単量体及びそれと共重合可能なビニル単量体の共重合体を溶液重合法にて製造する際に、共重合体溶液中での析出、分離などを生じずにスルホン酸基含有ビニル単量体含率を高めることが可能な製造操作面に優れた共重合体の製造方法及び該共重合体を含有することで染色性、特に低温染色時の染色性が改善された繊維を提供する。【解決手段】  スルホン酸基含有ビニル単量体及びそれと共重合可能なビニル単量体の共重合体を前記単量体合計濃度が２０重量％以上の条件下で溶液重合法にて製造する際、得られた共重合体溶液の波長５５０ナノメートルにおける透過率が、重合溶媒単独の７０％以上あり、共重合体の析出、分離等がない製造操作性に優れた共重合体の製造方法、及び繊維中に該共重合体を含有する低温染色時の染色性に優れた繊維。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン酸基含有ビニル単量体５〜５０重量％及びそれと共重合可能なビニル単量体５０〜９５重量％を溶液重合する際、共重合体溶液中の前記単量体合計濃度が２０重量％以上であり、かつ波長５５０ナノメートル、光路長１０ｍｍにおける共重合体溶液の透過率が、重合溶媒単独の７０％以上である共重合体の製造方法。
【請求項２】
前記共重合体の重合溶媒が、有機溶媒およびスルホン酸基含有ビニル単量体重量に対して２〜５重量倍の水からなる混合系であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記有機溶媒がアセトンであることを特徴とする請求項１または２記載の共重合体の製造方法。
【請求項４】
請求項１、２または３記載の製造方法による共重合体をアクリル共重合体またはモダクリル共重合体の紡糸原液に混合後、繊維化し、該繊維中に前記共重合体を０．５〜３０重量％含有することを特徴とする繊維。
【請求項５】
アクリル共重合体またはモダクリル共重合体が、アクリロニトリル単量体３５〜１００重量％とスルホン酸基含有ビニル単量体０〜３重量％、それらと共重合可能なビニル単量体０〜６５重量％で構成されることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スルホン酸基含有ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体の共重合体を製造するに際し操作面に優れた製造方法、及び該共重合体を含有する染色性、特に低温染色時の染色性に優れた繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル繊維やモダクリル繊維は、ぬいぐるみや衣料などのパイル製品、ウィッグやヘアピースなどの頭髪装飾製品、カーテンや毛布などの資材寝具製品などに用いられている。これらの繊維の染色性を改善するために、スルホン酸基含有ビニル単量体は広く使用されている。染色性は、繊維の付加価値を高める重要な基本特性であり、最近これら繊維の付加価値を更に高めるため、染色時の染色温度の低温化が求められている。一般に染色性は、繊維中のスルホン酸基含有ビニル単量体成分が多いほど良好となることが知られており、低温染色時の染色性もスルホン酸基含有ビニル単量体成分量が重要な支配要因となっている。
【０００３】
これらアクリル繊維やモダクリル繊維の製造方法としては、スルホン酸基含有ビニル単量体とこれらと共重合可能な単量体から懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法により共重合体を作成し、その後乾式や湿式紡糸法により繊維を得るのが一般的である。しかし、染色性向上のためスルホン酸基含有ビニル単量体成分を多量に共重合させた場合、問題が多々発生する。
【０００４】
乳化重合法や懸濁重合法においては、重合終了後に共重合体をいったん単離する必要があるが、スルホン酸基含有ビニル単量体含有量を多くすると、その際の固液分離性が劣り生産性が悪化する傾向がある。このため、共重合させうるスルホン酸基含有ビニル単量体の量は、おのずと制限されたものとなる。その結果、該共重合体から得られた繊維の染色性もおのずと制限されたものとなる。
【０００５】
溶液重合法においては、共重合体を単離せずに重合終了後の溶液状態のまま紡糸するため、共重合させうるスルホン酸基含有ビニル単量体の量には、乳化重合や懸濁重合程の制限は受けにくい。実際、染色性改善のため予め作成したスルホン酸基含有ビニル単量体成分の含有率の高い共重合体を、主共重合体の重合前に添加して重合する方法が提案されている。（特許文献１）  しかしこの方法では、同組成の共重合体が一度に大量に生産され単一品種大量生産方式には適した方法だが、今日のような多品種少量生産方式には不適当という欠点があった。また、スルホン酸基含有ビニル単量体成分の含有率の高い共重合体をあらかじめ作成する必要があるため工程が複雑になったり、重合機への仕込時に溶液の比重差から重合機下部へ滞留するなど製造操作面でも問題があった。
【０００６】
スルホン酸基含有ビニル単量体と共重合可能な単量体からなる共重合体を特定の溶媒条件を使用し、スルホン酸基含有ビニル単量体成分を高含有率で含有する共重合体を析出させる方法も考案されている。  この方法では使用するスルホン酸基含有ビニル単量体が少量で染色性を改善できる長所はあるが、放置によりスルホン酸基含有ビニル単量体の高含有率成分が共重合体溶液中で析出や分離を生じるため、得られた共重合体溶液が濁り、最悪の場合、分離してしまう欠点があった。実際の製造工程においては、重合時において重合機内で分離しないよう適切な攪拌動力や攪拌翼形状を選択しなければならず、また放置により貯槽や配管内で分離が生じるため、常時循環や常時攪拌などの措置を講じる必要もあった。
【０００７】
このように、溶液重合であっても共重合するスルホン酸基含有ビニル単量体の量は非常な制限を受けている。その結果、該共重合体から得られた繊維の染色性、低温染色時の染色性も、おのずと制限されたものとなる。また、製造工程上においても留意点が多く、製造操作面でも非常な制限を受けている。
【特許文献１】特開昭６３−３０３１１１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、スルホン酸基含有ビニル単量体及びそれと共重合可能なビニル単量体の共重合体を溶液重合法にて製造する際に、共重合体溶液中での析出、分離などを生じずにスルホン酸基含有ビニル単量体含率を高めることが可能な製造操作面に優れた共重合体の製造方法及び該共重合体を含有することで染色性、特に低温染色時の染色性が改善された繊維の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、スルホン酸基含有ビニル単量体に対して一定割合の水を重合溶媒に添加することで、得られた共重合体溶液が分離せず安定で、かつ該共重合体を含有する繊維の低温染色時の染色性が著しく改善されることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち、スルホン酸基含有ビニル単量体５〜５０重量％及びそれと共重合可能なビニル単量体５０〜９５重量％を溶液重合する際、共重合体溶液中の前記単量体合計濃度が２０重量％以上であり、かつ波長５５０ナノメートル、光路長１０ｍｍにおける共重合体溶液の透過率が、重合溶媒単独の７０％以上である共重合体の製造方法であって、スルホン酸基含有ビニル単量体重量の２〜５倍量の水を重合溶媒中に含有する、共重合体の析出、分離等がない製造操作性に優れた共重合体溶液の製造方法、及び繊維中に該共重合体を０．５〜３０重量％含有する低温染色時の染色性に優れた繊維である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のスルホン酸基含有ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体の共重合体を溶液重合にて製造する方法により、スルホン酸基含有ビニル単量体含有率や共重合体溶液中の単量体濃度を高めた場合でも共重合体溶液中の共重合体の析出、分離などの防止が可能となる。その結果、重合時や貯蔵時の析出、分離防止措置が不要となり、製造工程の安定化、簡素化が可能となるとともに、生産性の大幅な向上も可能となる。また、本発明の製造方法により得られた共重合体は、アクリル繊維やモダクリル繊維を製造する際に紡糸原液に少量添加することで、染色性、特に低温染色時の染色性を大幅に向上させることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の共重合体中のスルホン酸基含有ビニル単量体は、全単量体に対し５〜５０重量％であり、好ましくは２０〜４０重量％である。５重量％未満だと透明性の高い共重合体溶液を得易いが、得られた共重合体を添加して作成した繊維の低温染色時の染色性が劣り、５０重量％をこえると得られた共重合体を添加して作成した繊維の低温染色時の染色性は良好となるが、共重合体溶液の粘度上昇や析出物の生成などが生じ重合操作上劣る傾向がある。本発明で使用されるスルホン酸基含有ビニル単量体としては、例えばアクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸もしくはその塩、スチレンスルホン酸もしくはその塩、メタリルスルホン酸もしくはその塩、アリルスルホン酸もしくはその塩、ビニルスルホン酸もしくはその塩、イソプレンスルホン酸もしくはその塩が挙げられる。好ましくはアクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウムを挙げることが出来る。使用に際しては一種類のみでもよく、また複数種類を同時に使用しても支障ない。
【００１３】
スルホン酸基含有ビニル単量体と共重合可能な単量体としては、通常のラジカル重合可能なものなら良く、たとえばアクリル酸もしくはそのアルキルエステル類、メタクリル酸もしくはそのアルキルエステル類、アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどニトリル類、酢酸ビニルやぎ酸ビニルなどのビニルエステル類、スチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニルや臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、塩化ビニリデンや臭化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類、またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、アクリル酸メチル、アクリロニトリル、及びそれらの混合物を挙げることができる。これらの単量体は、全単量体中でスルホン酸基含有ビニル単量体以外の量すなわち５０〜９５重量％を使用し、とくには６０〜８０重量％が好ましい。５０重量％未満だと紡糸原液に添加した際に紡糸原液中での相分離が激しくなる等で紡糸時の曳糸性が劣る傾向があり、９５重量％をこえると染色性に寄与するスルホン酸基含有ビニル単量体成分量が少なくなり低温染色時の染色性が低下する傾向がある。
【００１４】
得られた共重合体溶液の波長５５０ナノメートル、光路長１０ｍｍにおける透過率は、共重合体溶液の可視光下での濁度を表し、重合溶媒単独時を１００％とした場合、７０％以上であり、好ましくは９０％以上である。７０％未満だと溶液中の不溶解物量が顕著になり、最悪の場合、放置時に分離が生じるため好ましくない。
【００１５】
共重合体中の単量体を合計した濃度は、２０重量％以上であり、好ましくは２５〜５０重量％である。２０重量％未満だと透過率の高い共重合体溶液を得易くなるが、生産性が極端に低下するため工業上好ましくない。
【００１６】
重合溶媒としては、水の他に有機溶媒を使用する。有機溶媒としては、通常溶液重合に使用するもの、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチルスルホキシドなどの含窒素低分子化合物類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類が使用できるが、重合反応性や安全性、コスト等の面から好ましくはアセトンである。
【００１７】
重合溶媒中に含有する水の量は、使用するスルホン酸基含有ビニル単量体量に対し２〜５重量倍、好ましくは３〜４重量倍である。２重量倍未満だとスルホン酸基含有ビニル単量体を高含有率で含有する共重合体が、５重量倍をこえるとスルホン酸基含有ビニル単量体と重合可能な単量体を高含有率で含有する共重合体が、それぞれ共重合体溶液中で析出する傾向を示し、操作上問題を生じるなど、本発明の要件を満足しない。
【００１８】
本発明に用いられる重合開始剤としては、溶液重合において通常使用されるものであれば良く、たとえば、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物系開始剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
重合温度としては、開始剤の分解温度、所望する収率や共重合体の分子量などで変化するが、通常３０〜９０℃、とくには５０〜８０℃が好ましい。
【００２０】
重合反応終了後、重合機から共重合体混合物溶液を払出し次工程へ送るが、必要であれば溶媒を添加することによる希釈、溶媒を除去することによる濃縮、未反応単量体の除去、着色防止剤や難燃剤などの添加を実施しても何ら支障はない。
【００２１】
本発明の製造方法による共重合体に混合するアクリル共重合体またはモダクリル共重合体中のアクリロニトリル単量体は、単量体合計の３５〜１００重量％、好ましくは４５〜８５重量％である。３５重量％未満だと繊維化した際の特徴である柔軟な風合いを得ることが難しいため不適である。また、スルホン酸基含有ビニル単量体は、単量体合計の０〜３重量％、とくには０．５〜２重量％が好ましい。３重量％を超えると生産性や製造操作性が劣る。その種類としては、アクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸もしくはその塩、スチレンスルホン酸もしくはその塩、メタリルスルホン酸もしくはその塩、アリルスルホン酸もしくはその塩、ビニルスルホン酸もしくはその塩、イソプレンスルホン酸もしくはその塩などを挙げることができ、好ましくはアクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸もしくはその塩、スチレンスルホン酸もしくはその塩を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。上記単量体と共重合可能な単量体は、単量体合計の０〜６５重量％、とくには１５〜５５重量％が好ましい。６５重量％を超えると繊維化した際の特徴である柔軟な風合いを得ることが難しいため不適である。その種類としては、通常のラジカル重合可能なものなら良く、たとえばアクリル酸もしくはそのアルキルエステル類、メタクリル酸もしくはそのアルキルエステル類、酢酸ビニルやぎ酸ビニルなどのビニルエステル類、スチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニルや臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、塩化ビニリデンや臭化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類、またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及びそれらの混合物を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２２】
これらのアクリル共重合体もしくはモダクリル共重合体は、既知の重合法、例えば懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法などにより得ることができる。
【００２３】
本発明の製造方法による共重合体とアクリル共重合体もしくはモダクリル共重合体を含有した繊維は、既知の紡糸方法、例えば湿式紡糸法、乾式紡糸法、半乾半湿式紡糸法に挙げられる方法で繊維化することが出来る。すなわち別途作成したアクリル共重合体もしくはモダクリル共重合体の紡糸原液に対し、本共重合体を所望の染色性に応じた任意の比率で混合し、ノズルを通して凝固浴や凝固雰囲気下へ紡出し、水洗等の脱溶媒、乾燥、延伸、熱処理、クリンプ付与、カット工程を経て、繊維製品を得る。本共重合体の繊維中の量は０．５〜３０重量％、とくには２〜８重量％が好ましい。０．５重量％未満だと十分な染色性能を得ることができず、３０重量％を超えると染色性能が飽和する傾向を示す。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお文中の％、部は、重量基準である。
【００２５】
実施例に先立ち、分析法などの定義を説明する。
（共重合体中のアクリロニトリル含有率）
元素分析機（ヤナコ分析工業製ＭＴ−５）にて窒素含有率を求めた後、アクリロニトリル含有率に換算した。
溶液の透過率）
分光光度計（島津製作所製ＵＶ−１５００）にて、光路長１０ｍｍ、波長５５０ナノメートルでの透過率を重合溶媒単独液の透過率を１００％として測定した。数字が大きいほど、透明性に優れ、貯蔵安定性が良好であることを表す。
（目視による外観）
目視により外観を観察した。
（繊維化）
以下に示す（製造例１）で製造したモダクリル共重合体をアセトンに３０％濃度となるように溶解させ、モダクリル繊維の紡糸原液Ａを調製した。所定量の本発明による共重合体と紡糸原液Ａを混合し、紡糸原液Ｂを調製した。紡糸原液Ｂを口径０．０８ｍｍ、８５００ホールのノズルを通して２５℃３０％アセトン水溶液中に紡出させ凝固させたのち、２５℃２０％アセトン水溶液中で２．０倍に延伸後、６０℃で水洗した。ついで１３０℃で乾燥、更に１０５℃で１．８倍に延伸し、４．４デシテックスの繊維を得た。
【００２６】
（製造例１）
１５Ｌの耐圧容器に水８０００ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３５．０ｇ、硫酸第二鉄０．０５ｇ、亜硫酸水素ナトリウム８．６ｇ、二酸化硫黄１７．２ｇ、アクリロニトリル１９５ｇを仕込み、窒素置換後、塩化ビニル２１００ｇを仕込み、内温を５０℃に調節した。その後、過硫酸アンモニウム１．４ｇを投入し、重合温度５０℃、重合時間５時間で重合を実施した。重合途中でアクリロニトリル１６８５ｇ、スチレンスルホン酸ナトリウム２１ｇ、過硫酸アンモニウム９．３ｇを連続的に追加した。所定時間後、未反応の塩化ビニルを回収し、４０℃まで冷却の後、モダクリル共重合体液を払い出した。ついでモダクリル共重合体液に２０％食塩水７００ｍｌを添加し、撹拌下８５℃で２０分熱処理後、遠心分離機にてモダクリル共重合体を単離した。このときの重合収率は９５％、モダクリル共重合体中のアクリロニトリル含有率は４９％であった。
【００２７】
（繊維の染色吸尽率）
得られた繊維をマラカイトグリーン２．５％染液にて７０℃、１時間染色した。染色後の残液濃度より繊維の吸尽率を算出した。２．５％に近いほど染色性に優れることを表す。
【００２８】
（実施例１）
２５０ｍｌの耐圧容器に溶媒１８０ｇ（アセトン１２６ｇ、水５４ｇ）、アクリルアミド-ｔ-ブチルスルホン酸ナトリウム１５ｇ、アクリロニトリル９ｇ、アクリル酸メチル３６ｇ、２、２’-アゾビス(２、４−ジメチルバレロニトリル)０．４５ｇを仕込み、重合温度５５℃、重合時間２４時間で重合させた。所定時間終了後、４０℃まで冷却ののち共重合体溶液を払い出した。共重合体溶液の透過率は９５％、外観は透明と優れたものであった。本共重合体５重量％、製造例１で製造したモダクリル共重合体９５重量％からなる紡糸原液Ｂから、前述の条件にて繊維化し繊維を得た。このとき得られた繊維の染色吸尽率は０．９％と優れたものであった。
【００２９】
（実施例２）
５Ｌの耐圧容器に重合溶媒２３３０ｇ（アセトン１３９８ｇ、水９３２ｇ）、アクリルアミド-ｔ-ブチルスルホン酸ナトリウム２５０ｇ、アクリロニトリル４００ｇ、アクリル酸メチル３５０ｇを仕込み、５０℃まで昇温した。２、２’-アゾビス(２、４−ジメチルバレロニトリル)４．５ｇを投入し重合を開始した。重合途中、２、２’-アゾビス(２、４−ジメチルバレロニトリル)１０．５ｇを追加しながら、９時間後に重合温度５５℃に、１９時間後に重合温度を７０℃まで昇温し、重合開始後２４時間で重合を終了、４０℃まで冷却ののち共重合体溶液を払い出した。共重合体溶液の透過率は９０％、外観は透明と優れたものであった。本共重合体５重量％、製造例１で製造したモダクリル共重合体９５重量％からなる紡糸原液Ｂから、前述の条件にて繊維化し繊維を得た。このとき得られた繊維の染色吸尽率は０．９％と優れたものであった。
【００３０】
（実施例３）
５Ｌの耐圧容器に重合溶媒２３３３ｇ（アセトン１４００ｇ、水９３３ｇ）、アクリルアミド-ｔ-ブチルスルホン酸ナトリウム３００ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム１０ｇ、アクリロニトリル２００ｇ、アクリル酸メチル４９０ｇを仕込み、５５℃まで昇温した。２、２‘−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）１．５ｇを投入し重合を開始した。重合途中、２、２’−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）４．１ｇを追加しながら、１６時間後に７０度まで昇温し、重合開始後２２時間で重合を終了、４０℃まで冷却ののち共重合体溶液を払い出した。共重合体溶液の透過率は９７％、外観は透明と優れたものであった。本共重合体４重量％、製造例１で製造したモダクリル共重合体９６重量％からなる紡糸原液Ｂから、前述の条件にて繊維化し繊維を得た。このとき得られた繊維の染色吸尽率は１．１％と優れたものであった。
【００３１】
（実施例４）
５Ｌの耐圧容器に重合溶媒２３３０ｇ（アセトン１３９８ｇ、水９３２ｇ）、アクリルアミド-ｔ-ブチルスルホン酸ナトリウム３００ｇ、アクリロニトリル１００ｇ、アクリル酸メチル６００ｇを仕込み、５５℃まで昇温した。２、２‘−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）２．１ｇを投入し重合を開始した。重合途中、２、２’−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）６．６ｇを追加しながら、１６時間後に７０度まで昇温し、重合開始後２２時間で重合を終了、４０℃まで冷却ののち共重合体溶液を払い出した。共重合体溶液の透過率は９８％と優れたものであった。本共重合体４重量％、製造例１で製造したモダクリル共重合体９６重量％からなる紡糸原液Ｂから、前述の条件にて繊維化し繊維を得た。このとき得られた繊維の染色吸尽率は１．９％、外観は透明と優れたものであった。
【００３２】
（実施例５）
２５０ｍｌの耐圧容器に溶媒１６５ｇ（アセトン１０７．３ｇ、水５７．７ｇ）、アクリルアミド-ｔ-ブチルスルホン酸ナトリウム２１．３ｇ、アクリロニトリル７．１ｇ、アクリル酸メチル４１．８ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム０．７ｇ、２、２’-アゾビス(２、４−ジメチルバレロニトリル)０．５３ｇを仕込み、重合温度５５℃、重合時間１８時間で重合させた。所定時間終了後、４０℃まで冷却ののち共重合体溶液を払い出した。共重合体溶液の透過率は７５％、外観は白濁極小と優れたものであった。本共重合体４重量％、製造例１で製造したモダクリル共重合体９６重量％からなる紡糸原液Ｂから、前述の条件にて繊維化し繊維を得た。このとき得られた繊維の染色吸尽率は１．１％と優れたものであった。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、仕込んだ溶媒を１３９．３ｇ（アセトン１１１．４ｇ、水２７．９ｇ）とした以外は、同条件にて重合させた。得られた共重合体溶液の透過率は５％、外観は白濁しており一部析出物も存在する放置安定性に劣ったものであり、析出物のため繊維化することができなかった。
【００３４】
（比較例２）
実施例１において、仕込んだ溶媒を１３９．３ｇ（アセトン５５．７ｇ、水８３．６ｇ）とした以外は、同条件にて重合させた。得られた共重合体溶液の透過率は３％、外観は白濁しており一部析出物も存在する放置安定性に劣ったものであり、析出物のため繊維化することができなかった。
【００３５】
（比較例３）
実施例２において、仕込んだ溶媒を２３３３ｇ（アセトン１８６７ｇ、水４６６ｇ）とした以外は、同条件にて重合させた。得られた共重合体の透過率は５％、外観は白濁しており一部析出物も存在する放置安定性に劣ったものであり、析出物のため繊維化することができなかった。
【００３６】
以下、実施例ならびに比較例の共重合体に関する製造条件及び得られた共重合体溶液の性状、共重合体の組成、繊維の染色性結果を（表１）に示す。
【００３７】
【表１】
2005272617.tif 000002