(57)【要約】【課題】  保存安定性が高く、長期に亘って、安定して高品質な画像を形成可能な液体現像剤及び効率的な該液体現像剤の製造方法、並びに、画像形成装置及び画像形成方法を提供する。【解決手段】  各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基またはアルコキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含む変性シリコーンよりなる分散剤とを含む液体現像剤において、該着色剤として、ｐＨ４以下のカーボンブラックを使う。【選択図】  図３
2005115244.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、
前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基またはアルコキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含む変性シリコーンよりなる分散剤とを含み、
該着色剤はｐＨ４以下のカーボンブラックよりなることを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
該絶縁性担体液に含有される該変性シリコーンオイルの含有量がトナー粒子に対して１重量％から４０重量％であることを特徴とする請求項１記載の液体現像剤。
【請求項３】
各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、
前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含むシランカップリング剤とを含み、
前記着色剤は、ｐＨ４以下のカーボンブラックよりなることを特徴とする液体現像剤。
【請求項４】
該絶縁性担体液に含有される該シランカップリング剤の含有量が、前記トナー粒子に対して０．１重量％から２０重量％の範囲であることを特徴とする請求項３記載の液体現像剤。
【請求項５】
絶縁性担体液は粘度２ｃＳｔ以上のシリコーン系オイルであることを特徴とする請求項１〜４のうち、いずれか一項記載の液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に電子写真技術に係り、特に静電記録方式等の画像形成装置に用いられる液体現像剤およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的な電子写真画像形成法では、例えば米国特許第２２９７６９１号などに記載されているように光導電性絶縁体よりなる感光体を帯電させ、このように帯電した感光体上に光照射を行って静電潜像が形成される。形成された潜像は前記感光体の表面にトナーと呼ばれる着色樹脂粒子を付着させることで現像され、現像の結果、前記感光体上に前記静電潜像に対応したトナー像が得られる。このトナー像を紙やフィルムなどのシートに転写し、さらにかかるシート上に転写されたトナー像を、加圧溶融させることにより、安定した可視画像が得られる。
【０００３】
一般に、このような電子写真技術は、トナー粒子を粉末状態で光導電性絶縁膜上に供給する乾式現像方式と、トナー粒子を液体中に分散して得られる液体現像剤を前記光導電性絶縁体上に供給する湿式現像方式（液体現像方式）とに分類される。特に乾式現像方式は、現時点においてプリンタ、複写機などにおいて広く使われている。
【０００４】
感光体上に形成された静電潜像をより忠実に再現し、より高精細な画像を出力するためには、トナー粒子の粒径はより小さい方が好ましい。しかしながら、トナー粉末を使う乾式現像方式では、トナーの粒径が小さくなるとトナー粒子が飛散しやすくなり、画像形成装置内を汚染しやすくなるなど、トナーの取り扱いが困難になる問題が生じる。さらに飛散したトナー粒子が人体に吸入されると健康上の問題を引き起こす恐れが指摘されている。このような事情で、粒径５μｍ以下のトナーを乾式現像にて用いることは現実的でないと考えられる。
【０００５】
一方、湿式現像では、トナー粒子が液体中に保持されているため、粒径が５μｍ以下のトナー粒子を用いた場合でも、上述のような問題が生じることはなく、このため湿式現像方式は高精細な画像を形成するのに適していると考えられる。
【０００６】
一般に、電子写真用の液体現像剤は、カーボンブラック、有機顔料、染料などの着色剤と結着樹脂を主成分としたトナー粒子を、石油系脂肪族炭化水素やシリコーンオイルのような高絶縁性で低誘電率の物質を主成分とする担体液中に分散させた構成を有する。さらに担体液中でトナー粒子に適正な電荷を付与するために、電荷調整剤が添加されたり、トナー粒子の分散安定性を高めるために分散剤が用いられたりすることが多い。
【０００７】
図１は、従来の典型的な液体現像剤を使った、電子写真方式による画像形成装置１の概略的構成を示す。
【０００８】
図１を参照するに、画像形成装置１は感光ドラム１１とこれに接して逆方向に回動する中間転写ローラ１９を含み、前記感光ドラム１１には、タンク２に保持された液体現像剤が、現像剤供給ローラ１４Ａ，１４Ｂを介して一様に供給され、現像ローラ１５により塗布される。一方、前記感光ドラム１１には帯電装置１２およびレーザなどの露光装置１３が設けられており、前記帯電装置１２により帯電された感光ドラム１１の表面に前記露光装置１３により、静電潜像の書き込みが行われる。
【０００９】
そこで前記現像ローラ１５が液体現像剤を前記感光ドラム１１の表面に塗布すると、現像剤中のトナー粒子が感光ドラム１１の表面に静電潜像に対応して吸着され、トナー像が形成される。
【００１０】
このようにして形成されたトナー像は前記中間転写ローラ１９に転写され、転写されたトナー像は、さらに前記中間転写ローラ１９とこれに係合する加圧ローラ２１との間の給紙経路を搬送される紙やフィルムなどのシート２２の表面に転写される。前記シート２２の表面に転写されたトナー像は、前記シート２２が高温に保持された定着ローラ２３Ａ，２３Ｂの間を通過する際に、シート表面に融着する。
【００１１】
前記トナー像を中間転写ローラ１９に転写した後、前記感光ドラム１１では残存しているトナーがクリーニングブレード１７により除去され、さらに除電装置により感光ドラム１１の帯電が消去される。また前記中間転写ローラ１９では、前記トナー像を感光ドラム１１から転写された後、このトナー像をシート２２に転写するまでの間に、前記トナー像の転写に伴って転写ローラ１９の表面に到達した現像剤中の担体液が、担体液回収ローラ２０により除去・回収される。
【特許文献１】特開平６−２３６０７８号公報
【特許文献２】特開２００１−１７５０３４号公報
【特許文献３】特開２００３−１５３６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
一方、液体現像剤では、使用開始当初においては所望の高精細の印刷特性は得られるが、現像剤を長期にわたり保管したような場合、特に現像剤を高温になる印刷装置内において長期に保管した場合には、トナー粒子が凝集するなどにより、所望の高精細印刷特性が得られなくなる問題が生じる。図１よりわかるように、画像形成装置１中にレーザ３や定着ローラ２３Ａ，２３Ｂなどの熱源が含まれており、従ってタンク２内に保持された液体現像剤は、消費されるまでの間、加熱されるのが回避できない。従来より、小粒径のトナー粒子を粘性の高い担体液中に保持することにより保管安定性を向上させた液体現像剤が提案されているが、このような改良された液体現像剤においても、加熱時における安定性には課題が残っていた。
【００１３】
そこで本発明は上記の課題を解決した液体現像剤およびその製造方法を提供することを概括的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は上記の課題を、各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基またはアルコキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含む変性シリコーンよりなる分散剤とを含み、該着色剤はｐＨ４以下のカーボンブラックよりなることを特徴とする液体現像剤により、解決する。
【００１５】
本発明はまた上記の課題を、各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含むシランカップリング剤とを含み、前記着色剤は、ｐＨ４以下のカーボンブラックよりなることを特徴とする液体現像剤により、解決する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基またはアルコキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含む変性シリコーンよりなる分散剤とを含む液体現像剤、あるいは各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含むシランカップリング剤とを含む液体現像剤において、前記着色剤として、ｐＨ４以下のカーボンブラックを使うことにより、前記絶縁性担体液中におけるトナー粒子の分散性が向上し、高温環境下で保持した場合にもトナー粒子の凝集が抑制され、その結果、かかる液体現像剤を電子写真方式の画像形成装置に適用した場合、高精細な画像形成を安定して達成することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図２は、図１の画像形成装置１で使われる本発明の液体現像剤の概略的構成を示す。
【００１８】
図２を参照するに、前記液体現像剤は各々少なくとも結着樹脂４１と着色剤４２とを含むトナー粒子４３と、前記トナー粒子４３を分散させた絶縁性担体液４４と、前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基またはアルコキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含む変性シリコーンよりなる分散剤４５とを含む。前記分散剤４５としては、メルカプト基、アルコキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含む変性シリコーンが使われるが、メルカプト基を含むシランカップリング剤を使うことも可能である。
【００１９】
図３は、前記トナー粒子４３の概略的構成を示す。
【００２０】
図３を参照するに、各々のトナー粒子４３は、前記結着樹脂４１中に着色剤４２としてカーボンブラックを分散させた構成を有しているが、本発明では個々のカーボンブラック粒子の表面をカルボキシル基が高い密度で覆っており、その結果、着色剤４２のｐＨが４．０以下に設定されている。
【００２１】
このようにカーボンブラック粒子の表面に存在するカルボキシル基は前記絶縁性担体液４４中に分散剤４５として添加された変性シリコーン末端のＳＨ基と吸着または反応結合し、これにより、前記担体液４４中におけるカーボンブラック粒子４２、従ってトナー粒子４３の分散性が向上する。その際、本発明では以下に説明するように前記カーボンブラック粒子４２のｐＨを４．０以下に設定することにより前記トナー粒子４３の優れた分散性が、前記現像剤を高温で保持した後でも維持され、高精細画像の形成が保証される。
【００２２】
前記分散剤としてメルカプト基を含むシランカップリング剤を使った場合には、前記カーボンブラック粒子４２表面のカルボニル基は、前記メルカプト基またはＯ−Ｒ末端基に結合する。
【００２３】
以下に、図２の液体現像剤を構成する各要素について詳細に説明する。
（絶縁性担体液）
前記絶縁性担体液４４としては、絶縁性であれば特に制限はなく、液体現像剤において配合される公知の液体が総て好適に挙げられ、例えば、石油系飽和炭化水素化合物、シリコーンオイル、植物油、等が挙げられる。前記石油系飽和炭化水素化合物としては、例えば、イソパラフィン、ノルマルパラフィンなどが挙げられる。  前記シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状ジメチルポリシロキサン、フロロシリコーンなどが挙げられる。
【００２４】
前記植物油としては、例えば、大豆油、ひまわり油、なたね油、ひまし油、アマニ油などが挙げられる。
これらの絶縁性担体液は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記絶縁性担体液４４として使用可能な具体的な市販製品としては、前記石油系飽和炭化水素化合物では、例えば、アイソパーＧ、Ｈ、Ｌ、Ｍ（エクソン化学社製）やノルパー１２（エクソン化学社製）等が挙げられ、前記シリコーンオイルでは、例えば、ＳＨ−２００（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）、ＫＦ−９６（信越化学工業社製）、Ｌ−４５（日本ユニカー社製）等が挙げられる。
【００２６】
上述の絶縁性担体液の中でも、人体への影響や周囲への影響を考えた場合、揮発しにくいものが好ましいが、化学的安定性の面からもシリコーンオイルが好ましく、更には、その粘度が２ｃＳｔ以上であることが好ましい。粘度が２ｃＳｔ未満であると、揮発性が高くなり、周囲の環境を汚染したり、人体へ吸入されやすくなるだけでなく、引火温度も低くなり、危険性も増加する。
【００２７】
前記絶縁性担体液４４には、更に、トナー粒子の分散性向上、トナー粒子の電荷調整、液体現像剤の粘性調整等を目的として、オクチル酸金属塩、ナフテン酸金属塩等の金属石鹸のほか、チタンアルコキシド、アルミニウムアルコキシド等の公知の電荷調整剤を添加してもよく、また、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤、脂肪酸エステル化合物及びその誘導体等、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、チタニア微粒子等の担体液に不溶の固体微粒子、等を添加していてもよい。
（トナー粒子４３）
前記トナー粒子は、前記絶縁性担体液４４に対し不溶であれば特に制限はなく、少なくとも着色剤４２及び結着樹脂４１を含み、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
（着色剤）
前記着色剤４２として、本発明ではｐＨ４以下のカーボンブラックを用いる。これにより、先に図２，図３で説明したように液体現像剤の保存安定性が向上する。
【００２８】
ｐＨ４以下のカーボンブラックでは、その表面にカルボキシル基やスルホ基等の酸性基が多く結合しており、このためこのようなカーボンブラックを着色剤４２として保持したトナー粒子４３を前記絶縁性担体液４４中に分散させた場合、前記担体液４４中に含まれる分散剤４５が、前記結着樹脂４１だけでなく、カーボンブラック粒子４２のカルボキシル基やスルホ基とも反応し、その結果、前記トナー粒子４３の分散性が向上し、トナー粒子４３どうしの接触や融着が抑制されると考えられる。これらの着色剤４２は、カーボンブラック単独で使用してもよいし、２種類以上の着色剤を併用してもよい。前記着色剤の前記トナー粒子における含有量としては、１〜５０質量％が好ましい。
（結着樹脂）
前記結着樹脂４１としては、樹脂組成、ガラス転移温度、軟化温度、分子量等において特に制限はないが、画像形成の際、転写材上に好適に画像を定着可能な熱可塑性樹脂が好ましい。
【００２９】
前記熱可塑性樹脂としては、溶融定着特性が良好である点で、フローテスタ軟化温度やガラス転移点が低いものが好ましく、具体的には、前記フローテスタ軟化温度が１４０℃以下である樹脂が好ましく、前記ガラス転移点が７５℃以下である樹脂がより好ましい。
【００３０】
前記結着樹脂の具体例としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン及びロジン変性樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、などが挙げられる。これらの結着樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
（その他の成分）
前記液体現像剤に添加されるその他の成分としては、ワックス、帯電制御剤、磁性体等の内添剤などが挙げられる。
【００３１】
前記ワックスとしては、特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、パラフィン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、ポリエステル系ワックス、アルコール系ワックス、ウレタン系ワックス、等が挙げられる。これらのワックスは、１種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。また、前記ワックスは、前記結着樹脂の複数種と混合して使用してもよい。
【００３２】
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物等の含金属染料、四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン染料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記磁性体としては、特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、金属、合金、金属化合物、フェライトなどが挙げられる。
【００３４】
前記金属としては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられ、前記合金としては、前記金属の合金などが挙げられ、前記金属化合物としては、例えば、Ｆｅ３Ｏ４、γ−Ｆｅ２Ｏ３、コバルト添加酸化物等が挙げられ、前記フェライトとしては、例えば、ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記トナー粒子４３の前記液体現像剤における含有量としては、０．５〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。
【００３６】
前記含有量が、０．５質量％未満であると、着色力に乏しくなり、印刷画像において十分な画像濃度が得られなくなることがある一方、５０質量％を超えると、前記液体現像剤の粘度が高くなり、印刷装置における液体現像剤の搬送性、延伸性に劣るため、良好な印刷画像が得られなくなることがある。
【００３７】
前記トナー粒子４３の平均粒子径（体積平均粒径）は、５μｍ以下であることが好ましい。トナー粒子４３の径が５μｍより大きくなると画質低下が生じるだけでなく、液体現像剤を静置しておくと沈降しやすく、トナー粒子の重力による凝集を招きやすい。
（変性シリコーンオイル）
前記変性シリコーンオイル４５としては、ポリシロキサンを主成分とする分子内に１以上の変性官能基を有しているものが使われ、特に本発明では前記変性官能基をメルカプト基またはアルコキシ基とする。
【００３８】
メルカプト基やアルコキシ基を有する変性シリコーンオイルを用いることにより、該液体現像剤が保管時や輸送時または印刷装置内において、前記結着樹脂におけるガラス転移点を超えるような温度環境に置かれた際でも、前記トナー粒子の凝集、融着等を生ずることがなく、安定して良好な画像が形成可能である。これは、メルカプト基が絶縁性担体液中のトナー粒子の表面に吸着することにより、図２に示すように変性シリコーンがトナー粒子を被覆し、絶縁性担体液４４中におけるトナー粒子４３の凝集を抑制しているためと考えられる。
【００３９】
前記メルカプト変性シリコーンオイルの市販品としては、例えば、ＫＦ−２００１、Ｘ−２２−１６７Ｂ、ＫＦ−２００４（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。また、前記アルコキシ変性シリコーンとしては、ＦＺ−３７０４（日本ユニカ社製）等が挙げられる。前記変性シリコーンの前記液体現像剤における含有量としては、前記トナー粒子に対し、１〜４０質量％が好ましい。前記含有量が１質量％未満であると、前記トナー粒子４３相互の凝集・融着抑制効果不十分となり、一方これが２０質量％を超えると、印刷物の定着強度が低下するとともに、前記トナー粒子の帯電性や流動性が低下し、画像品質の劣化が生じやすくなる。
（シランカップリング剤）
本発明では、前記分散剤４５としてシランカップリング剤を使う場合、疎水性基にメルカプト基を含んでいるものを用いる。
【００４０】
メルカプト基を有するシランカップリング剤を用いることにより、該液体現像剤が保管時や輸送時または印刷装置内において、前記結着樹脂４１のガラス転移点を超えるような温度環境に置かれた際でも、前記トナー粒子の凝集、融着等が生じることがなく、安定して高精細画像を形成することができる。これはメルカプト基が、前記絶縁性担体液４４中に分散された前記トナー粒子４３表面を覆うカルボキシル基と結合することにより、変性シリコーン４５がトナー粒子４３表面を効果的に被覆し、絶縁性担体液４４中におけるトナー粒子の凝集が抑制されるためと考えられる。
【００４１】
メルカプト基を有するシランカップリング剤の市販品としては、例えば、ＳＨ６０６２（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）、ＫＢＭ−８０３（信越化学工業社製）、Ａ−１８９（日本ユニカ社製）等が挙げられる。
【００４２】
前記シランカップリング剤４５の前記液体現像剤４４における含有量は前記トナー粒子４３に対して規定され、前記トナー粒子４３に対し１〜２０質量％の範囲であるのが好ましい。前記含有量が１質量％未満であると、前記トナー粒子間の凝集融着を抑制する効果が不十分となり、一方、これが２０質量％を超えると、印刷物の定着強度が劣化するとともに、前記トナー粒子の帯電性や流動性が低下し、画像品質の劣化を招く。
次に、本発明の液体現像剤の製造方法を説明する。
【００４３】
本発明の液体現像剤は、公知の液体現像剤の製造方法によって製造することができるが、製造効率等の点で、方法により製造するのが有利である。
【００４４】
本発明の液体現像剤製造方法は、前記絶縁性担体液と前記トナー粒子と前記変性シリコーンを配合する工程を含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の処理工程を含む。あるいは本発明方法は、前記絶縁性担体液と前記トナー粒子と前記シランカップリング剤とを配合する工程を含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の処理工程を含む。
【００４５】
より具体的に説明すると、前記変性シリコーンあるいは前記シランカップリング剤、もしくは変性シリコーンとシランカップリング剤の両者を絶縁性担体液４４に混合した後、これに前記トナー粒子４３の組成物を混合し、さらに得られた混合物をボールミル、振動ミル、アトライタ等の各種粉砕・混合装置を用いて粉砕、微粒子化してトナー粒子を得る。その際、前記絶縁性担体液４４中に前記変性シリコーンやシランカップリング剤が存在することにより、粉砕されたトナー粒子組成物の再凝集が抑制され、粉砕効率が向上する。前記トナー粒子組成物の作製方法としては、特に制限はないが、代表的な作製方法としては、着色剤４２と結着樹脂４１をその他必要な添加剤と混合し、圧力ニーダ、ロールミル、エクストルーダ等を用いて溶融混練することによって得る方法が一般的である。
【００４６】
また、別の製造方法として、トナー粒子組成物をあらかじめ所望する粒子径まで微粒子化したものを、前記絶縁性担体液４４および前記変性シリコーンやシランカップリング剤と、ホモジナイザやボールミルやアトライタ等の各種粉砕・混合装置を用いて混合することも可能である。トナー粒子組成物を微粒子化する手法としては、特に制限はないが、例えば、高速気流に載せて衝突板に衝突させ、さらに粒子同士を衝突させるような乾式粉砕により微粒子化する手法、前記トナー粒子組成物を有機溶剤に溶解させたものをスプレードライにより微粒子化する手法、前記トナー粒子組成物を有機溶剤に溶解させたものを水系媒体中でホモジナイザ等を用いてせん断して微粒子化した後、該有機溶剤および水系媒体を除去して微粒子化する方式などを使うことができる。
【００４７】
次に、本発明の液体現像剤を使った画像形成装置および方法について、先に説明した図１を再び参照しながら説明する。
【００４８】
先にも説明したように本発明の液体現像剤は、図１に概略的構成を示す電子写真方式の画像形成装置１において使われ、前記画像形成装置１は、静電潜像担持体となる感光ドラム１１と、静電潜像形成手段となる露光装置１３と、現像ローラ１５を含む現像手段と、中間転写ローラ１９よりなる転写手段と含んでおり、さらにシート２２上に転写されたトナー像を定着させる定着手段を更に有してなるのが好ましい。また必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段、などを前記画像形成装置に設けてもよい。
【００４９】
図１を参照するに、前記静電潜像担持体１１としては、その材質、形状、構造、大きさ、材質等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としては先に説明したドラム状、あるいはベルト状のものが好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロシアニン等の有機感光体、などが挙げられる。図示の例では、前記静電潜像担持体１１として感光ドラムが使われている。
【００５０】
前記静電潜像の形成は、前記静電潜像担持体、図１の例では感光ドラム１１の表面を前記帯電装置１２により一様に帯電させた後、これを露光装置１３により露光することで実行される。前記帯電装置１２は、このように前記感光ドラム１１の表面に電荷を付与するものであり、特に制限はされないが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えた公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などを使うことができる。また前記露光装置１３としては、前記帯電装置１２により帯電された感光ドラム１１の表面に所望の露光を行うことができる限り特に制限はないが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、発光ダイオード光学系などの各種露光器を使うことができる。
【００５１】
先にも説明したように、このようにして前記静電潜像担持体１１上に形成された静電潜像は本発明の前記液体現像剤により現像され、前記静電潜像担持体１１の表面に可視のトナー像が形成される。このため前記画像形成装置１は、本発明の液体現像剤を収容するために前記タンク１２を備えており、また前記静電潜像担持体１１上の静電潜像に液体現像剤を接触させるために、先に説明した現像剤供給ローラ１４Ａ，１４Ｂおよび現像ローラ１５を含む現像器を備えている。
【００５２】
前記現像器は、湿式現像方式のものであれば特に制限はなく、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよいが、図１に示した構成のものでは、前記タンク１２中の液体現像剤が、前記供給ローラ１４Ａ，１４Ｂを介して供給される間に平均化され、現像剤供給ローラ１５により、前記静電潜像担持体１１の表面に均一に塗布される好ましい特徴を有している。
【００５３】
前記液体現像剤においては、前記絶縁性担体液中に、電荷を帯びたトナー粒子４３が懸濁されており、従って前記液体現像剤が静電潜像担持体１１の表面に塗布された場合、前記トナー粒子４３は前記静電潜像の静電引力により前記静電潜像担持体１１の表面に移動し、可視像、すなわちトナー像を形成する。
【００５４】
このようにして前記静電潜像担持体１１の表面に形成されたトナー像は、次に前記中間転写ローラなどの中間転写媒体１９の表面に、例えば前記静電潜像担持体１１の表面において静電潜像を形成しているトナー粒子の極性と逆極性の転写帯電器を用いることにより、また同時に前記静電潜像担持体１１に前記中間転写媒体１９を圧接させることで転写される。また前記中間転写ローラ１９の代わりにベルト状の中間転写媒体を使うことも可能である。なお前記中間転写媒体としては、転写ローラや転写ベルトの代わりにコロナ放電によるコロナ転写器、圧力転写ローラ、粘着転写器などを使うこともできる。
【００５５】
さらに前記転写媒体１９の表面に転写されたトナー像は、紙やフィルムなど公知のシート２２上に転写される。その際、前記静電潜像担持体１１の表面に形成されたトナー像を直接にシート２２上に転写することも可能である。
【００５６】
さらに図１の画像形成装置１では、前記中間転写媒体１９の表面にゴムローラや、スポンジローラ、ブレード等の部材を接触させ、前記中間転写媒体１９上に転写された絶縁性担体液４４およびその中に含有されている前記反応性シリコーンオイル、前記反応性有機アルミニウム化合物等を回収する担体液回収部２０が含まれている。
【００５７】
このようにしてシート２２上に転写されたトナー像は、図１の例では熱定着ローラ２３Ａ，２３Ｂよりなる定着装置により加熱加圧定着される。
【００５８】
このような定着は前記加熱加圧定着の他、前記シート２２に転写された転写像に対し光照射を行うことで定着を行う光定着器等を使って行うこともできる。このような光定着手段としては、赤外線を照射するフラッシュランプを使うことができ、前記フラッシュランプとしては、特に限定はされないが、赤外線ランプ、キセノンランプなどを使うことができる。
【００５９】
さらに図１の画像形成装置１では前記静電潜像担持体１１を、前記トナー像の中間転写媒体１９への転写後に除電するために、前記除電装置１８が用いられる。この除電装置１８は、典型的には前記静電潜像担持体１１に対し、全面露光又は除電バイアスの印加を行って所望の除電を行う。前記除電装置１８としては、特に制限はなく、公知の除電器の中から適宜選択することができる。
【００６０】
さらに図１の画像形成装置１では、前記静電潜像担持体１１上に、前記トナー像の中間転写媒体１９への転写後にも残留するトナーを除去する工程が必要であり、このために前記クリーニングブレードなどのクリーニング手段１７が設けられている。前記クリーニング手段１７としては、特に制限はなく、公知のクリーニングブレードの他に、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等を使うことが可能である。
【００６１】
本発明の画像形成方法においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。前記現像工程において、前記静電潜像が本発明の前記液体現像剤により現像されて可視像が形成される。前記転写工程において、前記可視像が転写材に転写される。前記定着工程において、前記転写材に転写された転写像が定着される。その結果、前記転写材上に画像が定着され形成される。
【００６２】
また、本発明の画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。前記現像手段が、本発明の前記液体現像剤を収容し、前記静電潜像を現像して可視像を形成する。前記転写手段が、前記可視像を転写材に転写する。前記定着手段が転写材に転写された転写像を定着させる。その結果、前記転写材上に画像が定着され形成される。
【００６３】
この画像形成装置及び画像形成方法では、本発明の前記液体現像剤を使用するので、長期に亘って、安定して高品質な画像を形成可能である。
以下、実施例及び比較例を用いることにより、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００６４】
−液体現像剤の作製−
前記結着樹脂４１として、エポキシ樹脂であるエピコート１００４（ＪＥＲ社製）４０質量％およびイソシアネートエポキシ（旭化成株式会社製AER4152）４０重量％、前記着色剤４２としてのカーボンブラック（旭カーボン株式会社製SUNBLACK X-45）２０質量％とを、ヘンシェルミキサに投入して予備混合を行った後、エクストルーダ（ＴＣＳ３０；コペリオン社製）によって溶融混練し、次いでロートプレックス粉砕機にて粗粉砕を行い、トナー粒子組成物を得た。
【００６５】
次いで前記トナー粒子組成物４０．０ｇと、メルカプト変性シリコーン（信越化学工業株式会社製KF-2001）４.０ｇと、アルミニウム系カップリング剤（味の素ファインテクノ株式会社製プレンアクトAL-M）２．０ｇと、シリコーンオイル（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製SH200-20cs）１５４．０ｇとを混合し、これをセラミックポット中にアルミナボールと共に投入し、１２０時間攪拌して微粉砕することにより、トナー粒子径（体積平均粒径）が２．１２μｍの黒色液体現像剤を作製した。この液体現像剤について、以下に示す保存性試験を行い、試験前後で変化のない良好な保存性を示した。さらに、以下に示す印刷試験を行い、画像濃度１．５３で背景部かぶりのない良好な画像が得られた。
＜評価＞
−保存性試験−
このようにして得られた液体現像剤について保存性試験を行った。
【００６６】
保存性試験では、得られた液体現像剤を、６０℃温度環境下に１日放置し、トナー粒子の凝集融着の違いを見るために、放置試験前後のトナー粒子の粒子径を測定し、粒径増加率を算出した。ただし、前記粒径増加率は、
粒径増加率（％）＝（保存性試験後の粒径／保存性試験前の粒径−１）×１００
と定義される。
−印刷試験−
さらに６０℃にて温度環境下に１日放置した各液体現像剤を用い、図１に示す画像形成装置１に搭載し、以下のようにして画像を形成し印刷試験を行った。
【００６７】
即ち、図１に示す画像形成装置１において、先ず、矢印方向に回転する感光ドラム１１上に、帯電器１２及び露光器１３により静電潜像を形成する。
【００６８】
一方、前記タンク２中の液体現像剤を現像剤供給ローラ１４Ａ，１４Ｂから現像ローラ１５に供給することにより、供給した該液体現像剤を現像ローラ１５上において薄層化し、現像剤層を形成する。さらに前記感光ドラム１１上に形成された静電潜像を、前記感光ドラム１１を矢印方向に回転させることにより、前記現像ローラ１５表面に形成された前記液体現像剤の薄層に接触させ、前記感光ドラム１１表面に、前記液体現像剤に含まれるトナー粒子により可視のトナー像を形成する。
【００６９】
次いで前記感光ドラム１上の可視像を中間転写ローラ１９に転写し、さらに前記中間転写ローラ１９上に転写された可視像を、前記中間転写ローラ１９を逆方向に回転する担体液回収ローラ２０と接触させることで余剰の絶縁性担体液の一部を回収した後、加圧ローラ２１によりシート１２を前記中間転写ローラ１９に押圧することにより、前記シート１２上に転写する。さらに定着ローラ２３Ａ，２３Ｂにより加熱定着を行うことにより、前記シート２２上に印刷画像を形成する。
【００７０】
このようにして画像形成した後、得られた印刷画像の画像部における画像濃度を、画像濃度測定器（X-Rite社製Spectrodensitometer938）を用いて測定した。その結果を表１に示す。
【実施例２】
【００７１】
前記着色剤４２のカーボンブラックを変えた以外は、実施例１と同様にして実施例２の液体現像剤を作製した。使用した着色剤、および液体現像剤のトナー粒子径、および加熱試験前後での粒径増加率、印刷画像の画像濃度を表１に示す。
【００７２】
実施例２では、前記着色剤として、ＣＡＢＯＴ社より提供されているｐＨが２．５のカーボンブラック（MONARCH 1000）を使用している。
【実施例３】
【００７３】
前記着色剤４２のカーボンブラックを変えた以外は、実施例１と同様にして実施例３の液体現像剤を作製した。使用した着色剤、および液体現像剤のトナー粒子径、および加熱試験前後での粒径増加率、印刷画像の画像濃度を表１に示す。
【００７４】
実施例３では、前記着色剤として、三菱化学株式会社より提供されているｐＨが２．５のカーボンブラック（MA77）を使用している。
【実施例４】
【００７５】
前記着色剤４２のカーボンブラックを変えた以外は、実施例１と同様にして実施例４の液体現像剤を作製した。使用した着色剤、および液体現像剤のトナー粒子径、および加熱試験前後での粒径増加率、印刷画像の画像濃度を表１に示す。
【００７６】
実施例４では、前記着色剤として、ＣＡＢＯＴ社より提供されているｐＨが２．５のカーボンブラック（MOGAL-L）を使用している。
【実施例５】
【００７７】
前記着色剤４２のカーボンブラックを変えた以外は、実施例１と同様にして実施例４の液体現像剤を作製した。使用した着色剤、および液体現像剤のトナー粒子径、および加熱試験前後での粒径増加率、印刷画像の画像濃度を表１に示す。
【００７８】
実施例４では、前記着色剤として、三菱化学株式会社社より提供されているｐＨが３．５のカーボンブラック（#1000）を使用している。
（比較例1〜４）
さらに前記着色剤４２のカーボンブラックを変えた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を作製した。使用した着色剤、および液体現像剤のトナー粒子径、および保存試験前後での粒径増加率、印刷画像の画像濃度を表１に示す。
【実施例６】
【００７９】
実施例１記載のトナー粒子組成物４０．０ｇ、アルコキシ変性シリコーン（FZ-3704日本ユニカ株式会社製）５．０ｇ、アルミニウム系カップリング剤（プレンアクトAL−M味の素ファインテクノ社製）２．０ｇ、及びシリコーンオイル（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製SH200-20cs）１５７．０ｇを混合し、セラミックポット中にアルミナボールと共に投入し、１２０時間攪拌して微粉砕することにより、トナー粒子径（体積平均粒径）が２．４５μｍである黒色の液体現像剤を作製した。この液体現像剤について、保存性試験、印刷試験を行い、その結果を表１に示した。
【実施例７】
【００８０】
実施例１記載のトナー粒子組成物４０．０ｇ、メルカプトシランカップリング剤（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製SH6020）２．０ｇ、アルミニウム系カップリング剤（味の素ファインテクノ社製プレンアクトAL−M）２．０ｇ、及びシリコーンオイル（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製SH200-20cs）１５６．０ｇを混合し、セラミックポット中にアルミナボールと共に投入し、１２０時間攪拌して微粉砕することにより、トナー粒子径（体積平均粒径）が２．４５μｍであるブラック色の液体現像剤を作製した。この液体現像剤について、保存性試験、印刷試験を行い、その結果を表１に示した。
【００８１】
【表１】
2005115244.tif 000003
表１を参照するに、着色剤４２を構成するカーボンブラックのｐＨの値が４．０を超える比較例の場合、６０℃の温度で液体現像剤を１日間保持した場合、トナー粒子の見かけの粒子径が、１０％以上も増加しており、トナー粒子の顕著な凝集が生じていることを示している。またこれに対応して印刷試験で得られた画像濃度も、１．３あるいはそれ以下の値しか得られていないのがわかる。
【００８２】
これに対し、ｐＨが４．０以下のカーボンブラックを使う本発明の実施例１〜７においては、保存試験の際の粒径増加率は多くても５％以下であり、特に実施例１，２では１％程度に過ぎず、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集はほとんど、あるいは全く生じていないことがわかる。また、これに伴って、印刷試験で得られる画像濃度も１．４〜１．５の値が得られており、温度に対して安定な液体現像剤が得られているのが確認された。
【００８３】
以上、本発明を好ましい実施例について説明したが、本発明は上記の特定の実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した要旨内において様々な変形・変更が可能である。
【００８４】
（付記１）
各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、
前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基またはアルコキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含む変性シリコーンよりなる分散剤とを含み、
該着色剤はｐＨ４以下のカーボンブラックよりなることを特徴とする液体現像剤。
【００８５】
（付記２）
該絶縁性担体液に含有される該変性シリコーンオイルの含有量がトナー粒子に対して１重量％から４０重量％であることを特徴とする付記１記載の液体現像剤。
【００８６】
（付記３）
各々少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子を分散させた絶縁性担体液と、
前記絶縁性担体液中に添加されたメルカプト基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を含むシランカップリング剤とを含み、
前記着色剤は、ｐＨ４以下のカーボンブラックよりなることを特徴とする液体現像剤。
【００８７】
（付記４）
該絶縁性担体液に含有される該シランカップリング剤の含有量が、前記トナー粒子に対して０．１重量％から２０重量％の範囲であることを特徴とする付記３記載の液体現像剤。
【００８８】
（付記５）
絶縁性担体液は粘度２ｃSｔ以上のシリコーン系オイルであることを特徴とする付記１〜４のうち、いずれか一項記載の液体現像剤。
【００８９】
（付記６）
少なくとも該変性シリコーンまたは該シランカップリング剤を含む絶縁性担体液中で、ｐＨが４以下のカーボンブラックよりなるトナー粒子を粉砕して微粒子化する工程を含むことを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【００９０】
（付記７）  付記１〜６のうち、いずれか一項記載の液体現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明によれば、保存安定性が高く、長期に亘って、安定して高品質な画像を形成可能な液体現像剤及び効率的な該液体現像剤の製造方法、並びに、画像形成装置及び画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明が適用される画像形成装置の構成を示す図である。
【図２】本発明の液体現像剤を示す概略図である。
【図３】図２の液体現像剤の一部を示す概略図である。
【符号の説明】
【００９３】
１１    感光体ドラム
１２    帯電装置
１３    露光装置
１４    現像剤供給ローラ
１５    現像ローラ
１６    回収ブレード
１７    クリーニングブレード
１８    除電装置
１９    中間転写ローラ
２０担体液回収ローラ
２１  加圧ローラ
２２  記録用紙
２３  定着ローラ
４１  結着樹脂
４２  着色剤
４３  トナー粒子
４４  絶縁性担体液
４５  分散剤
【図１】
2005115244.tif 000004
【図２】
2005115244.tif 000005
【図３】
2005115244.tif 000006