(57)【要約】【課題】  消臭能力、消臭持続能力に優れ、かつ成型性に優れた消臭剤用樹脂組成物を提供する。【解決手段】  非イオン性熱可塑性吸水性樹脂と、無水マレイン酸含有共重合体と、無機金属化合物と、を含有することを特徴とする消臭剤用樹脂組成物。好ましくは、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂はポリアルキレンオキシド変性物であり、無水マレイン酸含有共重合体はスチレン／無水マレイン酸共重合体またはメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体であって、無機金属化合物は酸化亜鉛または酸化銅である。それらの配合量は、好ましくは、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、無水マレイン酸含有共重合体は１〜１５０重量部、無機金属化合物は０．０２〜３０重量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非イオン性熱可塑性吸水性樹脂と、無水マレイン酸含有共重合体と、無機金属化合物と、を含有することを特徴とする消臭剤用樹脂組成物。
【請求項２】
非イオン性熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、無水マレイン酸含有共重合体１〜１５０重量部および無機金属化合物０．０２〜３０重量部を含有する請求項１記載の消臭剤用樹脂組成物。
【請求項３】
非イオン性熱可塑性吸水性樹脂が、ポリアルキレンオキシド変性物である請求項１または２記載の消臭剤用樹脂組成物。
【請求項４】
無水マレイン酸含有共重合体が、スチレン／無水マレイン酸共重合体またはメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体である請求項１または２記載の消臭剤用樹脂組成物。
【請求項５】
無機金属化合物が、酸化亜鉛または酸化銅である請求項１または２記載の消臭剤用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１記載の消臭剤用樹脂組成物を、シート、フィルム、繊維、焼結体または発泡体に成型した消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消臭剤用樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、汚物や体臭、室内臭等の日常生活に身近な臭気成分の消臭能力、消臭持続能力に優れ、かつ成型性に優れた消臭剤用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、生活水準の向上に伴い環境衛生面の関心が高くなっており、臭気成分の防臭、消臭が大きな課題となっている。臭気成分を防臭、消臭する方法としては、ゼオライト、セラミック等の無機多孔質、サイクロデキストリン等の包接化合物、活性炭、炭素繊維等を用いて臭気成分を吸着する物理的方法、化学反応により臭気成分を分解する化学的方法、微生物、酵素等により臭気成分を分解する生物的方法、香料、精油等によるマスキングや中和作用で臭気成分を低減する感覚的方法等が知られている。これらの中でも、物理的方法は効果が早く発現し、消臭能力に優れているために広く利用されている。しかしながら、物理的方法は、臭気成分の種類によって効果の差異が大きく、例えば、活性炭はアンモニアに対する効果が認められない等の問題がある。
【０００３】
このような問題を解決する方法して、ポリビニルアミン化合物と無機化合物を含む消臭剤（特許文献１）、無機系化合物およびヒドラジド化合物を含有する消臭性成形品（特許文献２）等が知られている。
【０００４】
しかしながらこれらの消臭剤は、消臭能力については優れているものの、消臭持続能力については未だ十分ではなく、また種々の形態に加工することができる成型性にも問題がある。
【特許文献１】特開平９−２０１４０５号公報
【特許文献２】特開平１０−２２６９６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、消臭能力、消臭持続能力に優れ、かつ成型性に優れた消臭剤用樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂と、無水マレイン酸含有共重合体と、無機金属化合物と、を含有することを特徴とする消臭剤用樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の消臭剤用樹脂組成物は、消臭能力、消臭持続能力に優れ、かつ成型性に優れている。したがって、本発明の消臭剤用樹脂組成物を、シート、フィルム、繊維、焼結体または発泡体等に成型することにより、消臭能力、消臭持続能力に優れた種々の形態の消臭剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の消臭剤用樹脂組成物は、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂と無水マレイン酸含有共重合体と無機金属化合物とを含有してなる。
【０００９】
本発明の消臭剤用樹脂組成物を構成する非イオン性熱可塑性吸水性樹脂としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリブチレンオキシドおよびこれらの混合物等のポリアルキレンオキシドと、イソシアネート化合物、ポリカルボン酸またはシランカップリング剤等とを反応させたり、あるいは前記ポリアルキレンオキシドに電子線照射をして得られるポリアルキレンオキシド変性物が好適に用いられる。このようなポリアルキレンオキシド変性物としては、住友精化株式会社の商品名；アクアコーク等の一般に市販されているものを用いることができる。
【００１０】
非イオン性熱可塑性吸水性樹脂は、無水マレイン酸含有共重合体および無機金属化合物との相溶性が良く、一般的な吸水性樹脂であるアクリル酸とその塩の共重合体と異なり、熱可塑性を有するため成型性に優れている。また、消臭剤用樹脂組成物から得られる成型体の表面の親水性が改善され、アミン系、硫黄系化合物等の水溶性の臭気成分が成型体中へ移動して、臭気成分と成型体中の消臭成分が接触しやすくなり、消臭に要する時間が短縮される。また、成型体中の消臭成分を有効に利用できるため消臭持続能力に優れている。したがって、消臭能力、消臭持続能力に優れ、かつ成型性に優れた消臭剤用樹脂組成物を提供することができる。
【００１１】
本発明の消臭剤用樹脂組成物を構成する無水マレイン酸含有共重合体としては、例えば、スチレン／無水マレイン酸共重合体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中では、スチレン／無水マレイン酸共重合体およびメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体が好適に用いられる。
【００１２】
無水マレイン酸含有共重合体の使用量は、特に限定されないが、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、１〜１５０重量部が好ましく、５〜１２０重量部がさらに好ましい。無水マレイン酸含有共重合体の使用量が１重量部未満の場合、消臭効果が低くなるため好ましくない。また、無水マレイン酸含有共重合体の使用量が１５０重量部を越える場合、成型性が悪くなるため好ましくない。
【００１３】
本発明の消臭剤用樹脂組成物を構成する無機金属化合物としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化鉄、酸化チタン等の金属酸化物；水酸化亜鉛、水酸化チタン、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；硫酸第一鉄、硫酸銅、硫酸亜鉛、硝酸銅、塩化カルシウム等の無機金属塩等が挙げられる。これらの中では、硫酸第一鉄、硫酸銅、硫酸亜鉛、硝酸銅、酸化銅、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化亜鉛および水酸化チタンが好適に用いられ、消臭能力に優れている観点より、酸化亜鉛および酸化銅がより好適に用いられる。
【００１４】
無機金属化合物の使用量は、特に限定されないが、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、０．０２〜３０重量部が好ましく、１〜２０重量部がさらに好ましい。無機金属化合物の使用量が０．０２重量部未満の場合、消臭効果が低くなるため好ましくない。また、無機金属化合物の使用量が３０重量部を越える場合、成型性が悪くなるため好ましくない。
【００１５】
本発明の消臭剤用樹脂組成物は、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂と、無水マレイン酸含有共重合体と、無機金属化合物とを、ドライブレンドした後、オープンロール、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリミキサー等の各種混練機を用いて混練することにより製造することができる。混練する際の温度は、特に限定されないが、通常、７０〜２００℃程度が好ましい。
【００１６】
なお、本発明の消臭剤用樹脂組成物には、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂を併用することも可能である。これらの熱可塑性樹脂を配合する場合の配合量は、消臭剤用樹脂組成物１００重量部に対して、１０〜１００重量部が好ましい。また、通常用いられる熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤等を添加することもできる。
【００１７】
本発明の消臭剤用樹脂組成物は、スクリュー式押出機、プレス成型機等の各種成型機により、シート、フィルム、繊維、焼結体および発泡体等に成型することができる。また、本発明の消臭剤用樹脂組成物を各種溶剤に溶解させて得られた溶液を、種々の基材に塗布することにより消臭塗膜を形成することもできる。
【実施例】
【００１８】
以下に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。
【００１９】
実施例１
非イオン性熱可塑性吸水性樹脂（住友精化株式会社の商品名；アクアコークＴＷＢ）１００g、スチレン／無水マレイン酸共重合体（アトフィナジャパン株式会社の商品名；ＳＭＡ−１０００）４０ｇおよび酸化亜鉛１５ｇをドライブレンドした後、４インチロールで８０℃で混練して、本発明の消臭剤樹脂組成物を得た。得られた消臭剤樹脂組成物をプレス成型機で、１５０℃、４ＭＰａで成型してシート状の消臭剤（５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）を得た。
【００２０】
実施例２
実施例１において、スチレン／無水マレイン酸共重合体に代えてメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰジャパン株式会社の商品名；ガントレッッツＡＮ１１９）１００ｇ、酸化亜鉛に代えて酸化銅１０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてシート状の消臭剤を得た。
【００２１】
実施例３
実施例１において、スチレン／無水マレイン酸共重合体（アトフィナジャパン株式会社の商品名；ＳＭＡ−１０００）の量を２０ｇ、酸化亜鉛の量を５ｇに変更した以外は実施例１と同様にしてシート状の消臭剤を得た。
【００２２】
比較例１
実施例１において、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂（住友精化株式会社の商品名；アクアコークＴＷＢ）の代わりに低密度ポリエチレン（住友化学株式会社の商品名：スミカセンＧ−８０１）を同量用いた以外は、実施例１と同様にしてシート状の消臭剤を得た。
【００２３】
実施例４
非イオン性熱可塑性吸水性樹脂（住友精化株式会社の商品名；アクアコークＴＷＢ−ＰＣ）１３０g、スチレン／無水マレイン酸共重合体（アトフィナジャパン株式会社の商品名；ＳＭＡ−１０００）４０ｇおよび酸化亜鉛１６ｇをドライブレンドした後、３００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍの金型に入れ、１５０℃で処理し多孔質の焼結体を得た（気孔率３２％）。得られた焼結体を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの大きさに切りとり焼結体状の消臭剤を得た。
【００２４】
実施例５
実施例４において、スチレン／無水マレイン酸共重合体に代えてメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰジャパン株式会社の商品名；ガントレッッツＡＮ１１９）１０ｇ、酸化亜鉛に代えて酸化銅１０ｇを用いた以外は、実施例４と同様にして焼結体を得た（気孔率４０％）。得られた焼結体を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの大きさに切りとり焼結体状の消臭剤を得た。
【００２５】
実施例６
実施例４において、スチレン／無水マレイン酸共重合体（アトフィナジャパン株式会社の商品名；ＳＭＡ−１０００）の量を６０ｇに、酸化亜鉛の量を１０ｇに変更した以外は実施例４と同様にして焼結体を得た（気孔率３０％）。得られた焼結体を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの大きさに切りとり焼結体状の消臭剤を得た。
【００２６】
比較例２
実施例４において、スチレン／無水マレイン酸共重合体（アトフィナジャパン株式会社の商品名；ＳＭＡ−１０００）を用いない以外は、実施例４と同様にして焼結体を得た（気孔率２４％）。得られた焼結体を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの大きさに切りとり焼結体状の消臭剤を得た。
【００２７】
比較例３
実施例４において、非イオン性熱可塑性吸水性樹脂（住友精化株式会社の商品名；アクアコークＴＷＢ−ＰＣ）を用いない以外は、実施例４と同様にして焼結体を得た（気孔率３２％）。得られた焼結体を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの大きさに切りとり焼結体状の消臭剤を得た。
【００２８】
比較例４
実施例４において、酸化亜鉛を用いない以外は、実施例４と同様にして焼結体を得た（気孔率３２％）。得られた焼結体を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの大きさに切りとり焼結体状の消臭剤を得た。
【００２９】
各実施例および各比較例において得られた消臭剤の消臭率および繰返し消臭効果を以下に示す方法で測定した。
【００３０】
消臭率
３Ｌ容のテドラーバッグに消臭剤を入れ、テドラーバッグ内の空気を真空脱気し、臭気成分としてメタンチオール５０ｐｐｍ、硫化水素１００ｐｐｍ、アンモニア５００ｐｐｍをそれぞれ含有するドライ窒素（水分２ｐｐｍ）３Ｌを充填し、２５℃で放置した。１時間後、５時間後、８時間後の各臭気成分の濃度を測定した。
【００３１】
同様に、同じ臭気成分を含むウェット窒素（水分１８００ｐｐｍ）３Ｌを充填し、２５℃で放置し、１時間後、５時間後、８時間後の各臭気成分の濃度を測定した。
【００３２】
なお、メタンチオールおよび硫化水素の濃度は、ガスクロマトグラフィーで検出器ＦＰＤ、カラムＴＣＥＰを用いて測定した。また、アンモニアの濃度は、検知管（ガステック社の商品名；Ｎｏ．３Ｍ、検出限界２ｐｐｍ）を用いて測定した。測定した結果から、以下の式により消臭率を算出した。
消臭率（％）＝［（初期濃度−各時間後の濃度）／初期濃度］×１００
【００３３】
繰り返し消臭効果
３Ｌ容のテドラーバックに実施例または比較例で得られた消臭剤を入れ、テドラーバッグ内の空気を真空脱気し、臭気成分としてアンモニア５０ｐｐｍを含有するドライ窒素（水分２ｐｐｍ）を充填し、アンモニアの濃度が検出限界（２ｐｐｍ）となるまでの時間（Ｔ１）を求めた。なお、アンモニアの濃度の測定は、前記消臭率と同様の方法で行った。次いで、同じテドラーバッグ内を真空脱気し、臭気成分としてアンモニア５０ｐｐｍを含有するウェット窒素（水分１８００ｐｐｍ）３Ｌを充填し、アンモニアの濃度が検出限界（２ｐｐｍ）となるまでの時間（Ｔ２）を求めた。同様に、３回目（Ｔ３）はアンモニア５０ｐｐｍを含有するドライ窒素（水分２ｐｐｍ）を、４回目（Ｔ４）はアンモニア５０ｐｐｍを含有するウェット窒素（水分１８００ｐｐｍ）を、５回目（Ｔ５）はアンモニア５０ｐｐｍを含有するドライ窒素（水分２ｐｐｍ）を用いてアンモニア（ＮＨ３）の濃度が検出限界（２ｐｐｍ）となるまでの時間を求めた。得られた測定値から、繰り返し消臭効果を以下の式により算出した。なお、繰り返し消臭効果の値が、０．８以上であれば、消臭能力の持続期間が長いと判断できる。
繰り返し消臭効果＝Ｔ１／Ｔ５
【００３４】
【表１】
2005264058.tif 000002
【００３５】
表１中、ＭＭはメタンチオールを、Ｈ２Ｓは硫化水素を、ＮＨ３はアンモニアを示す。
【００３６】
実施例１〜３で得られたシート状の消臭剤は、すべての臭気成分に対する消臭能力、消臭持続能力ともに優れていることがわかる。それに対し、比較例１で得られたシート状の消臭剤は、消臭成分を有効に利用することができないため、消臭能力、消臭持続能力に劣っていることがわかる。また、実施例４〜６で得られた焼結体状の消臭剤は、すべての臭気成分に対する消臭能力、消臭持続能力ともに優れていることがわかる。それに対し、比較例２および４で得られた焼結体状の消臭剤は、消臭能力に劣っており、比較例３で得られた焼結体状の消臭剤は、消臭能力には優れているものの、消臭持続能力に劣っていることがわかる。