(57)【要約】      （修正有）【課題】ベースコート塗料に用いるアルミニウムフレークを選択的に用いることにより、輝度感、フリップフロップ性、隠蔽性の全てに優れた光輝性塗料組成物の提供。【解決手段】メタリック塗料組成物は、（Ａ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．５μｍ以上、２．５μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料、（Ｂ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．０１μｍ以上、０．５μｍ未満のアルミニウムフレーク顔料、および（Ｃ）平均粒子径Ｄ５０が４μｍ以上、１３μｍ未満、平均厚さが０．０１μｍ以上、１．３μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料を含有する。アルミニウムフレーク顔料の固形分質量比において、Ａ／Ｂが１０／９０〜９０／１０、（Ａ＋Ｂ）／Ｃが９０／１０〜３０／７０であり、樹脂固形分１００質量部に対して、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が固形分で５〜５０質量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．５μｍ以上、２．５μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料、
（Ｂ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．０１μｍ以上、０．５μｍ未満のアルミニウムフレーク顔料、および
（Ｃ）平均粒子径Ｄ５０が４μｍ以上、１３μｍ未満、平均厚さが０．０１μｍ以上、１．３μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料を含有しており、
アルミニウムフレーク顔料の固形分質量比において、Ａ／Ｂが１０／９０〜９０／１０、（Ａ＋Ｂ）／Ｃが９０／１０〜３０／７０であり、樹脂固形分１００質量部に対して、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が固形分で５〜５０質量部であることを特徴とする、メタリック塗料組成物。
【請求項２】
請求項１記載のメタリック塗料組成物を塗装した後、ウェットオンウェット方式によって前記メタリック塗料組成物上にクリヤー塗料を塗装し、前記メタリック塗料組成物および前記クリヤー塗料を硬化させることを特徴とする、塗膜形成方法。
【請求項３】
請求項２記載の方法によって得られた塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタリック塗料組成物およびその塗料を用いた塗膜形成方法と塗装物品に関する。さらに詳しくは、本発明は、ベースコート塗料に用いるアルミニウムフレークを選択的に用いることにより、輝度感、フリップフロップ性、隠蔽性の全てに優れた光輝性塗膜を得る方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタリックベースコート塗料及びクリヤー塗料を用いて、輝度感、フリップフロップ性、隠蔽性に優れた塗膜を形成する方法がさまざまに試みられている。
ここで、本発明で用いる塗膜外観を表現する言葉の意味について説明する。「輝度感」は、金属のギラギラした金属光沢感をいい、一般に粒子が大きいものほどこの光輝感が強く、「光輝感」の高い塗膜が好まれる。また、「フリップフロップ性」は、見る角度によって明るさの異なる方向性のある金属光沢感をいい、ハイライトではより明るく、シェードではより暗いものが好まれる。「隠蔽性」は、素地の影響を受ける度合いをいい、素地の影響の小さなものほど好まれる。
【０００３】
光輝感に優れた塗膜外観を得る方法として、（Ａ）塗膜形成樹脂１００固形重量部と、（Ｂ）平均粒子径Ｄ５０
が２０±５μm 、粒子平均厚み０．５〜１μm 、ロジン−ラムラー線図における勾配ｎが２．７以上のアルミフレーク顔料０．１〜３０重量部を含有した塗料組成物をベースコートし、クリヤー塗料をトップコートし、同時に硬化させることを特徴とする塗膜形成方法が知られている（特許文献１の請求項１、２）  しかしながら、この方法では、均一的で緻密な金属光沢感に優れた塗膜を得ることができるが、輝度感およびフリップフロップ性はあるが、隠蔽性が不充分という欠点がある。
【特許文献１】特開平８−１７００３４号
【０００４】
また、フリップフロップ性に優れ、アルミニウム調金属光沢を得る方法として、ベースコート塗料（Ａ）、メタリック塗料（Ｂ）及びクリヤー塗料（Ｃ）を順次塗装する複層塗膜形成方法であって、ベースコート塗料（Ａ）に着色顔料を用いて、塗膜の明るさ（明度）をＬ値で０〜４０とした上で、メタリック塗料（Ｂ）におけるメタリック顔料として、厚さ０．０１〜０．２μｍ、アスペクト比１００〜３００のアルミニウム薄片を使用し、かつ、このアルミニウム薄片１００重量部あたりの樹脂組成物の配合比率が固形分で４００重量部以下であることを特徴とする複層塗膜形成方法が知られている（特許文献２：請求項１、３）  しかしながら、この方法では、少なくとも、ベースコート、メタリックコート（ベースコート）、クリヤーコートの３コートにする必要があり、ベースコートとクリヤー層からなる２コートに比べて、コスト並びに生産性が劣る欠点がある。
【特許文献２】特開２０００−０８４４８３号
【０００５】
また、干渉性を有し、着色性による深みのある多色性を発現し、ハイライト部での高彩度感およびシェード部でのキラキラ感と高彩度感を発現する意匠を呈する光輝性塗膜を得る方法として、ビヒクルと２種以上の金属元素からなる金属酸化物複合体を被覆したアルミニウムフレーク顔料（１）および前記（１）以外のアルミニウムフレーク顔料（２）を含有する光輝性塗料組成物を用いることが知られている（特許文献３：請求項１）
しかしながら、この方法では、発色金属元素からなる酸化物複合体を用いていることで、塗膜が着色をし、シンプルなシルバー色を得るには適していない。また、光輝感には優れているが、隠蔽性とフリップフロップ性が不十分という欠点がある。  
【特許文献３】特開２００２−１２１４９２号
【０００６】
また、塗膜表面の大粒径光輝材の配向を均一にして形成された塗膜の光輝感にムラを生じさせない方法として、光輝性ベース塗膜を形成する第１ステージには、平均粒子径が１０μｍ以下の小粒径鱗片状光輝材を用い、光輝性ベース塗膜を形成する第２ステージには、平均粒子径が１５μｍ以上の大粒径鱗片状光輝材を用いる塗膜形成方法が知られている（特許文献４：請求項１、２）
しかしながら、この方法も特許文献２と同様、第１ステージの光輝性ベース、第２ステージの光輝性ベース、クリヤーを含めた３コートの仕様であり、ベースコートとクリヤー層からなる２コートに比べて、コスト並びに生産性が劣る欠点がある。また、第１ステージの光輝性ベースの平均粒子径より第２ステージの光輝性ベースの平均粒子径が大きく安定した輝度感が得られにくい。
【特許文献４】特開２００２−１０２７９８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
メタリック塗膜において、光輝感、フリップフロップ性、隠蔽性の全てを満足させるメタリック塗膜を得ることは、非常に困難であると考えられ、ベースコートを第１ベースコート、第２ベースコートに分けた３コート塗装方法等が考案されてきた。
【０００８】
本発明の課題は、生産性の高いウェットオンウェットの２コート１ベーク塗装方法によって、光輝感、フリップフロップ性、隠蔽性の全てを満足させるメタリック塗膜を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ベースコート塗料として、３種類の異なるアルミニウムフレーク顔料を選択的に用いることにより、光輝感、フリップフロップ性、隠蔽性の全て性能を満足させるメタリック塗膜が、２コート１ベークにて得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（Ａ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．５μｍ以上、２．５μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料
（Ｂ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．０１μｍ以上、０．５μｍ未満のアルミニウムフレーク顔料
（Ｃ）平均粒子径Ｄ５０が４μｍ以上、１３μｍ未満、平均厚さが０．０１μｍ以上、１．３μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料を含有しており、
アルミニウムフレーク顔料の固形分質量比において、Ａ／Ｂが１０／９０〜９０／１０、（Ａ＋Ｂ）／Ｃが９０／１０〜３０／７０からなり、樹脂固形分１００質量部に対して、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が固形分で５〜５０質量部であることを特徴とする、メタリック塗料組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、上記のメタリック塗料を塗装した後、ウェットオンウェットにて、クリヤー塗料を塗装し、硬化させる塗膜形成方法を提供するものである。
さらに、本発明は、上記の塗料を上記の方法によって得られた塗装物品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塗料組成物をウェットオンウェットの２コート１ベーク塗装によって、光輝感、フリップフロップ性、隠蔽性の全てに優れたメタリック塗膜外観を生産性の高い安価な方法で得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のメタリック塗料組成物及び塗膜形成方法においては、基材上に、３種類のアルミニウムフレーク顔料を含有するメタリックベースコート塗料及びクリヤー塗料を、順次ウェットオンウェットで塗装する。
【００１４】
本発明方法に用いるメタリックベースコート塗料は、塗膜形成性の基体樹脂、鱗片状光輝性顔料、溶剤、添加剤、必要に応じて添加される架橋剤などを含有する液状塗料である。基体樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン含有樹脂、繊維素系樹脂などを挙げることができる。これらの基体樹脂は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１５】
添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤、表面調整剤などを挙げることができる。紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤などを添加することにより、塗膜の耐候性を向上することができる。レオロジーコントロール剤を添加することにより、塗装作業性と塗膜外観を向上することができる。表面調整剤を添加することにより、塗膜外観を向上することができる。
【００１６】
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物又はブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂又はエポキシ化合物、カルボキシル基含有樹脂又は化合物、酸無水物、アルコキシシラン基含有樹脂又は化合物などを挙げることができる。これらの架橋剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１７】
本発明方法に用いるメタリックベースコート塗料のアルミニウムフレーク顔料は
（Ａ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．５μｍ以上、２．５μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料
（Ｂ）平均粒子径Ｄ５０が１３μｍ以上、４０μｍ以下、平均厚さが０．０１μｍ以上、０．５μｍ未満のアルミニウムフレーク顔料
（Ｃ）平均粒子径Ｄ５０が４μｍ以上、１３μｍ未満、平均厚さが０．０１μｍ以上、１．３μｍ以下のアルミニウムフレーク顔料の３種類からなり、その配合比率は、固形分質量比において、Ａ／Ｂが１０／９０〜９０／１０、（Ａ＋Ｂ）／Ｃが９０／１０〜３０／７０からなり、樹脂固形分１００質量部に対して、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が固形分で５〜５０質量部である。
【００１８】
本発明に述べる各粒子の性状は、次に示す測定方法により求めることが出来る。
平均粒子径Ｄ５０は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される粒度分布の５０％の値を示す。粒子平均厚み（μm）は、［４０００／水面被覆面積（ｃｍ２／ｇ）］式により求められた値であり、測定方法は例えば「アルミニウムハンドブック」（昭和４７年４月１５日発行第９版、社団法人、軽金属協会；朝倉書店）１２４３ページに記載されている。
【００１９】
（Ａ）平均粒子径Ｄ５０が１３〜４０μｍ、平均厚さが０．５〜２．５μｍのアルミニウムフレーク顔料は、塗膜に輝度感、フリップフロップ性を与えることができるが、隠蔽性に劣るという特徴がある。市販されているアルミニウムフレーク顔料としては、東洋アルミニウム（株）製「アルペースト  ５６−５０１」「アルペースト  ＴＣＲ−３０３０」「アルペースト  ＴＣＲ−３０４０」などがある。
【００２０】
このアルミニウムフレーク顔料（Ａ）は平均粒子径Ｄ５０が１３〜４０μｍ、平均厚さが０．５〜２．５μｍであり、好ましくは平均粒子径Ｄ５０が１３〜３０μｍ、平均厚さが０．５〜２．０μｍであり、より好ましくは平均粒子径Ｄ５０が１３〜２５μｍ、平均厚さが０．５〜１．５μｍである。平均粒子径Ｄ５０が４０μｍ以上および／または平均厚さが２．５μｍ以上になると外観性が低下し好ましくない。
【００２１】
（Ｂ）平均粒子径Ｄ５０が１３〜４０μｍ、平均厚さが０．０１〜０．５μｍ未満のアルミニウムフレーク顔料は、塗膜に、フリップフロップ性、及び輝度感を大きく損なわない程度で隠蔽性を与えることができるという特徴があり、市販されているアルミニウムフレーク顔料としては、東洋アルミニウム（株）製「アルペースト  ６１−５２８」、昭和アルミニウム（株）製「ＳＡＰ  ５５０Ｎ」などがある。
このアルミニウムフレーク顔料（Ｂ）は平均粒子径Ｄ５０が１３〜４０μｍ、平均厚さが０．０１〜０．５μｍ未満であり、好ましくは平均粒子径Ｄ５０が１３〜３０μｍ、平均厚さが０．０１〜０．５μｍ未満であり、より好ましくは平均粒子径Ｄ５０が１３〜２５μｍ、平均厚さが０．０１〜０．５μｍ未満である。平均粒子径Ｄ５０が４０μｍ以上および／または平均厚さが０．０１μｍ未満の場合、安定したアルミニウム顔料を得ることが困難となり好ましくない。
【００２２】
（Ｃ）平均粒子径Ｄ５０が４〜１３μｍ未満、平均厚さが０．０１〜１．３μｍのアルミニウムフレーク顔料は、塗膜に隠蔽性を与えることができるが、フリップフロップ性及び輝度感が得られないという特徴がある。市販されているアルミニウムフレーク顔料としては、東洋アルミニウム（株）製「アルペースト  ６３９０ＮＳ」「アルペースト  ５６８０ＮＳ」などがある。
このアルミニウムフレーク顔料（Ｃ）は平均粒子径Ｄ５０が４〜１３μｍ、平均厚さが０．０１〜１．３μｍであり、好ましくは平均粒子径Ｄ５０が４〜１３μｍ、平均厚さが０．０１〜１．０μｍであり、より好ましくは平均粒子径Ｄ５０が４〜１３μｍ、平均厚さが０．０１〜０．５μｍである。平均粒子径Ｄ５０が１３μｍを超え、あるいは平均厚さが１．３μｍを超える場合は、光輝感が低下し好ましくない。平均粒子径Ｄ５０が４μｍ未満および／または平均厚さが０．０１μｍ未満の場合にも光輝感が低下し好ましくない。
【００２３】
アルミニウムフレーク顔料（Ａ）とアルミニウムフレーク顔料（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、１０／９０〜９０／１０であり、好ましくは１０／９０〜８０／２０であり、より好ましくは１０／９０〜７０／３０である。（Ａ／Ｂ）が１０／９０よりも小さい場合には、輝度感が不足し、金属光沢感が乏しくなる。（Ａ／Ｂ）が９０／１０よりも大きい場合には、隠蔽性が不足して素地の影響を受けやすく、安定したシルバー色が得られない。
【００２４】
また、アルミニウムフレーク顔料（Ａ）、アルミニウムフレーク顔料（Ｂ）を足した質量とアルミニウムフレーク顔料（Ｃ）との質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）は、９０／１０〜３０／７０であり、好ましくは９０／１０〜４０／６０であり、より好ましくは９０／１０〜５０／５０である。（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が９０／１０よりも大きい場合には、隠蔽性が不足して素地の影響を受けやすく、安定したシルバー色が得られない。これが３０／７０よりも小さい場合には、輝度感が不足し、フリップフロップ性も不十分となる。
さらに、アルミニウムフレーク顔料（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の合計量は、樹脂固形分１００質量部に対して、５〜５０質量部であり、好ましくは５〜４０質量部であり、より好ましくは５〜３０質量部である。アルミニウムフレーク顔料（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の合計量が５質量部未満の場合は、隠蔽性が不十分となり、５０質量部を超える場合には、外観性が低下し好ましくない。
【００２５】
本発明には、必要に応じて、マイカ顔料を用いることができる。マイカ顔料の形状と種別に特に制限はなく、例えば、ホワイトマイカ顔料、干渉マイカ顔料、着色マイカ顔料などを挙げることができる。マイカ粉の表面を、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｎＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｖ２Ｏ５など及びそれらの含水物などの金属酸化物で被覆したマイカ顔料は、光輝感、パール感に優れるので、好適に用いることができる。ホワイトマイカ顔料の市販品としては、例えば、メルクジャパン（株）製の「イリオジン１０３ＷＮＴ」、干渉マイカ顔料の市販品としては、例えば、メルクジャパン(株)製の「イリオジン２２５ＷＮＴ」、着色マイカ顔料の市販品としては、例えば、メルクジャパン(株)製の「イリオジン５０４ＷII」、「イリオジン Ｎｅｗ ＧＰ Ｂｌｕｅ Ｇｒｅｅｎ ＷＮＴ」などを挙げることができる。
【００２６】
本発明方法において、メタリックベースコート塗料の塗装方法に特に制限はなく、例えば、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、低圧霧化スプレー塗装（ＨＶＬＰ）、静電塗装などにより塗装することができる。塗膜の厚さにも特に制限はないが、硬化塗膜厚が５〜２０μｍであることが好ましい。
【００２７】
本発明方法に用いるクリヤー塗料は、無色透明又は有色透明の塗膜を形成する塗料である。メタリックベースコート塗料とクリヤー塗料を、順次ウェットオンウェットで塗装することにより、塗膜の意匠性、仕上がり外観、耐候性、耐薬品性、耐水性、耐湿性などをより一層向上することができる。使用するクリヤー塗料に特に制限はなく、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン含有樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物又はブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂又はエポキシ化合物、カルボキシル基含有樹脂又は化合物、酸無水物、アルコキシシラン基含有樹脂又は化合物などの架橋剤とからなる熱硬化性樹脂組成物、溶剤、各種の添加剤などを成分とする有機溶剤型塗料を挙げることができる。
【００２８】
本発明方法において、クリヤー塗料の塗装方法に特に制限はなく、例えば、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装などにより塗装することができる。塗膜の厚さにも特に制限はないが、硬化塗膜厚が１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００２９】
本発明方法においては、メタリックベースコート塗料及びクリヤー塗料を、順次ウェットオンウェットで塗装する。すなわち、必要に応じて、下塗り塗膜又は中塗り塗膜を形成した基材上に、メタリックベースコート塗料を塗装し、メタリックベースコート塗料が十分に乾燥しないうちに、クリヤー塗料を塗装して、メタリックベースコート塗料とクリヤー塗料を同時に硬化乾燥する。ウェットオンウェットで塗装することにより、エネルギーを節減し、塗装工程を簡略化して、光輝性塗膜を形成するコストを低減することができる。
【００３０】
ウェットオンウェットで塗装したのち、常温から１８０℃の範囲で架橋硬化させることが可能である。常温から１００℃では、２液ウレタン塗料の使用が好ましく、１００℃から１８０℃では、たとえば、１液型のアクリルメラミン樹脂の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３１】
耐熱性の低いプラスチックなどの素材や、中塗り塗料が２液型ウレタン塗料である場合には、硬化温度が７０〜１２０℃であることがより好ましい。また、耐熱性の高い金属などの素材や、中塗り塗料が１液型メラミン塗料である場合には、硬化温度が１２０〜１６０℃であることがより好ましい。硬化時間は、硬化温度により変化し、硬化温度７０〜１２０℃では１０〜５０分が適当であり、硬化温度１２０〜１６０℃では１０〜４０分が適当である。
本発明方法によりメタリック塗膜を形成する基材に特に制限はなく、例えば、木材、金属、ガラス、布、プラスチック製品、プラスチック発泡体などの種々の基材に適用することができ、プラスチック製品及びカチオン電着可能な金属製品に特に好適に適用することができる。プラスチック製品としては、例えば、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ポリエステル、ナイロンなどの成形品などを挙げることができ、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車部品や、パーソナルコンピュータ、携帯電話などの工業製品などを挙げることができる。カチオン電着可能な金属製品としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛など及びこれらの金属を含む合金などを挙げることができ、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車車体などを挙げることができる。
【００３２】
本発明のメタリック塗膜の形成方法においては、基材に下塗り塗膜又は中塗り塗膜を形成することができる。下塗り塗膜の形成方法として、金属基材には、リン酸塩、クロム酸塩などで化成処理したのち、下塗り塗膜として防食性に優れるカチオン型電着塗料を塗装することが好ましい。また、プラスチック基材には、必要に応じて下塗り塗料を塗装することができる。例えば、ポリプロピレン基材のような極性の低い基材には、塩素化ポリオレフィン樹脂系塗料などを塗装することが好ましい。
【００３３】
本発明方法において、基材に中塗り塗膜を形成することにより、下地の欠陥を隠蔽し、上塗り塗装後の表面の平滑性を確保して外観性を向上し、耐衝撃性、耐チッピング性などの塗膜性能を付与することができる。中塗り塗膜を形成するために用いられる中塗り塗料は、有機系、無機系の着色顔料、体質顔料などと、塗膜形成熱硬化性樹脂、溶剤、架橋剤などで構成することができる。
【００３４】
中塗り塗料に用いる塗膜形成熱硬化性樹脂に特に制限はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などを挙げることができる。また、架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物などを挙げることができる。
下塗りされた基材上に中塗り塗料を塗装したのち、未硬化の状態でメタリックベースコート塗料を塗装することもできる。中塗り塗料を硬化させるためには、硬化温度６０〜１８０℃に加熱することが好ましい。硬化温度が６０℃未満であると、硬化が十分に進まないおそれがある。硬化温度が１８０℃を超えると、塗膜の黄変や、塗膜が固く脆くなるなどの塗膜物性低下を招くおそれがある。耐熱性の低いプラスチックなどの素材や、中塗り塗料が２液型ウレタン塗料である場合には、常温から１８０℃で硬化させることが可能であるが、硬化温度が７０〜１２０℃であることがより好ましい。また、耐熱性の高い金属などの素材や、中塗り塗料が１液型メラミン塗料である場合には、硬化温度が１２０〜１６０℃であることがより好ましい。硬化時間は、硬化温度により変化し、硬化温度７０〜１２０℃では１０〜５０分が適当であり、硬化温度１２０〜１６０℃では１０〜４０分が適当である。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
【００３６】
なお、実施例及び比較例において、評価は下記の方法によりおこなった。
（１）  輝度感
試験板のハイライトの位置から、ギラギラした金属光沢感の高い意匠を発現する程度を目視で評価する。
３−上記意匠が明確に発現した。
２−上記意匠がほぼ発現した。
１−上記意匠の発現が不十分である。
（２）  フリップフロップ性
試験板のハイライトとシェードの位置から、高い変化を発現する程度を目視で評価する。
３−明確な変化を発現した。
２−変化をほぼ発現した。
１−変化の発現が不十分である。
（３）  隠蔽性
ブリキ板を基材とし、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−１  ４．１．２  方法Ｂ（隠蔽率試験紙）に準拠した隠蔽率試験紙を置き、ベースコート塗料をスプレーにて、連続的に膜厚が変わるように塗装し、焼き付けた後、隠蔽率試験紙の白地と黒地の部分の透けが判らなくなったと同じ部位のブリキ板の膜厚を測定し隠蔽膜厚とした。膜厚測定には、株式会社フィッシャーインストルメンツ製デルタスコープＭＰ３０を使用した。尚、隠蔽膜厚については、２０μｍ以下であれば本発明の目的に適合するとした。隠蔽膜厚が薄い程、隠蔽性が良好であり、メタリック塗料の使用量が少なくて済む。
（４） 塗膜外観性
３−問題ない。
２−実用上問題ない。
１−吸い込みあるいはチカチカが簡単に判る。
【００３７】
（実施例１）
アクリル樹脂「ＬＢ−９０２０」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、加熱残分５５質量％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ３７．１２質量部、レオロジーコントロール剤「ＬＣ−０９８８」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、無機系、加熱残分１０質量％）  ５．８３質量部に、アルミニウムフレーク顔料（Ａ）として、東洋アルミニウム（株）製「アルペースト  ＴＣＲ３０４０」（加熱残分８０質量％、平均粒径Ｄ５０  １７μｍ、平均厚み０．８μｍ）１．１７質量部、アルミニウムフレーク顔料（Ｂ）として、昭和アルミパウダー(株)製「ＳＡＰ  ５５０Ｎ」（加熱残分６５質量％、平均粒径Ｄ５０  ２１．１μｍ、平均厚み  ０．２４μｍ）５．７４質量部、アルミニウムフレーク顔料（Ｃ）として、東洋アルミニウム（株）製「アルペースト  ６３９０ＮＳ」（加熱残分６７質量％、平均粒径Ｄ５０  ８μｍ、平均厚み  ０．１８μｍ）１．７４質量部、及び、メラミン樹脂「ユーバン１２２」（三井化学（株）製  ブチル化メラミン樹脂、加熱残分６０質量％）１４．５８質量部、表面調整剤「モダフロー」（モンサント（株）製、アクリル共重合体、加熱残分１００質量％）０．２質量部、キシレン１０質量部及び酢酸ブチル２３．６１質量部を加えて、ディスパーで１０分間攪拌して均一にし、メタリックベースコート塗料を調製した。
【００３８】
次に、イソプロピルアルコールで脱脂したブリキ板上に、中塗り塗料としてポリエステル系１液型メラミン塗料「ハイエピコＮｏ.５００中塗り」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製）を乾燥塗膜厚が３０μｍになるようにエアースプレー塗装を行い、１０分間セッティングしたのち、１４０℃で２０分加熱硬化し，中塗板を作成した。
この中塗板上に、上記のメタリックベースコート塗料に対して、塗料粘度が「フォードカップ＃４」（２５℃）で  １２秒になるように、希釈シンナー（酢酸ブチル／キシレン＝７０／３０（質量比））にて、粘度調整した希釈塗料を  ウェットオンウェットで乾燥塗膜厚が２０μｍになるようにエアースプレー塗装を行い、１分間フラッシュオフした。さらに、クリヤー塗料としてアクリル系１液型メラミン塗料「ベルコートＮｏ６２００クリヤー」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製）を、ウェットオンウェットで、乾燥塗膜厚が３０μｍになるようにエアースプレー塗装を行った。その後、１０分間室内に放置したのち、１４０℃で２０分間加熱乾燥して試験板を作成した。塗膜の評価は、２４時間後に行い、その評価結果を表１に示した。
【００３９】
（実施例２〜１３）
実施例１と同様にして、表１及び表２に示す塗料配合にてメタリックベースコートを調製し、実施例１と同様の方法にて、試験板を作成し、評価を行った。評価結果を表１及び表２に示した。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
【表２】
2005200519.tif 000003
【００４２】
（実施例１４）
アクリル樹脂「ＬＢ−９０２０」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス(株)製、加熱残分５５質量％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ４４．５２質量部、レオロジーコントロール剤「ＬＣ−０９８８」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス(株)製、無機系、加熱残分１０質量％）５．８３質量部、アルミニウムフレーク顔料（Ａ）として、東洋アルミニウム(株)製「アルペースト  ＴＣＲ３０４０」（加熱残分８０質量％、平均粒径Ｄ５０  １７μｍ、平均厚み０．８μｍ）２．３３質量部、アルミニウムフレーク顔料（Ｂ）として、昭和アルミパウダー(株)製「ＳＡＰ  ５５０Ｎ」（加熱残分６５質量％、平均粒径Ｄ５０２１．１μｍ、平均厚み  ０．２４μｍ）４．３１質量部、アルミニウムフレーク顔料（Ｃ）として、東洋アルミニウム(株)製「アルペースト  ６３９０ＮＳ」（加熱残分６７質量％、平均粒径Ｄ５０  ８μｍ、平均厚み  ０．１８μｍ）１．７４質量部、ポリイソシアネート樹脂として「スミジュールＮ７５」（住友バイエルウレタン（株）製、ポリイソシアネート樹脂、不揮発分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）、６．２４質量部、表面調整剤「モダフロー」（モンサント(株)製、アクリル共重合体、加熱残分１００質量％）０．２質量部、キシレン１０質量部及び酢酸ブチル２４．８３質量部を混合し、ディスパーで２分間攪拌して均一にし、メタリックベースコート塗料を調製した。
【００４３】
次に、実施例１と同様の方法で作成した中塗板上に、このメタリックベースコート塗料に対して、塗料粘度が「フォードカップ＃４」（２５℃）で  １１秒になるように、希釈シンナー（酢酸ブチル／キシレン＝７０／３０（質量比））にて、粘度調整した希釈塗料を  ウェットオンウェットで乾燥塗膜厚が２０μｍになるようにエアースプレー塗装を行い、１分間フラッシュオフした。さらに、クリヤー塗料として２液型ポリウレタン塗料「ハイウレタンＮｏ６５００クリヤー」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製）を、ウェットオンウェットで、乾燥塗膜厚が３０μｍになるようにエアースプレー塗装を行い、試験板を作成した。塗膜の評価は、３日間室内に放置した後に行い、その評価結果を表２に示した。
【００４４】
（比較例１〜比較例６）
実施例１と同様にして、表３に示す塗料配合にてメタリックベースコートを調製し、実施例１と同様の方法にて、試験板を作成し、評価を行った。評価結果を表３に示した。
【００４５】
【表３】
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【００４６】
表１〜３において、添字は以下のものを示す。
１）：商品名、東洋アルミニウム（株）製、加熱残分８０質量％、平均粒径Ｄ５０  １７μｍ、
平均厚み  ０．８０μｍ
２）：商品名、東洋アルミニウム（株）製、加熱残分７０質量％、平均粒径Ｄ５０  ２１μｍ、
平均厚み  １．００μｍ
３）：商品名、東洋アルミニウム（株）製、加熱残分７５質量％、平均粒径Ｄ５０  ２８μｍ、
平均厚み  １．００μｍ
４）：商品名、昭和アルミパウダー（株）製、加熱残分６５質量％、平均粒径Ｄ５０  ２１．１μｍ、平均厚み  ０．２４μｍ
５）：商品名、東洋アルミニウム（株）製、加熱残分６７質量％、平均粒径Ｄ５０  ８μｍ
平均厚み  ０．１８μｍ
【００４７】
実施例１〜５では、アルミニウム顔料（Ａ）とアルミニウム顔料（Ｂ）の比率を変えた場合を示した。全ての場合で、輝度感、フリップフロップ性、塗膜外観性、隠蔽性（２０μｍ以下）に優れた塗膜が得られている。特に実施例１、２、３における特性が最も良好であった。
実施例６〜８では、アルミニウム顔料（Ａ）とアルミニウム顔料（Ｂ）に対するアルミニウム顔料（Ｃ）の比率を変えた場合を示した。アルミニウム顔料（Ｃ）が増すとやや輝度感、フリップフロップ性が低下するものの、実用上問題のないレベルであった。また、実施例６が最も特性がよく、次いで実施例７の特性が次に良かった。実施例８では輝度感、スリップフロップ性が若干劣る。
【００４８】
実施例９〜１１では、アルミニウム顔料（Ａ）とアルミニウム顔料（Ｂ）およびアルミニウム顔料（Ｃ）に対する樹脂固形分の比率を変えた。この場合は、樹脂固形分に対してアルミニウム顔料（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が増すとやや外観が低下するものの、実用上問題のないレベルであった。実施例１１では、塗膜外観が少し低下した。
実施例１２、１３は、アルミニウム顔料（Ａ）の平均粒子径Ｄ５０、平均厚さを変えた場合である。平均粒子径Ｄ５０が大きくなると、隠蔽膜厚が厚くなるが、２０μｍ以下となり問題ない。
実施例１４は、塗料タイプをアクリルウレタン塗料に変えた場合である。この場合も、輝度感、フリップフロップ性、塗膜外観性、隠蔽性（２０μｍ以下）に優れた塗膜が得られている。
【００４９】
ところが、アルミニウム顔料（Ａ）とアルミニウム顔料（Ｂ）の比率により、アルミニウム顔料（Ｂ）が多い比較例１では、光輝感、フリップフロップ性が不十分となり、アルミニウム顔料（Ａ）が多い比較例２では、隠蔽膜厚が２８μｍとなり、隠蔽膜厚が２０μｍを超え不十分となる。
また、比較例３、４は、アルミニウム顔料（Ａ）とアルミニウム顔料（Ｂ）に対するアルミニウム顔料（Ｃ）の比率を変えた場合である。アルミニウム顔料（Ｃ）が少ない比較例３では、隠蔽膜厚が２６μｍとなり隠蔽膜厚が２０μｍを超え不十分となる。逆にアルミニウム顔料（Ｃ）が多い比較例４では、隠蔽性、フリップフロップ性が不十分となる。
さらに、比較例５，６は、アルミニウム顔料（Ａ）とアルミニウム顔料（Ｂ）およびアルミニウム顔料（Ｃ）に対する樹脂固形分の比率を変えた場合である。樹脂固形分に対してアルミニウム顔料（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が少なくなると、比較例５に示すように、隠蔽性が著しく低下し、素地の影響を受け、輝度感、フリップフロップ性も低下する。逆に樹脂固形分に対してアルミニウム顔料（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が多くなると、塗膜外観性が低下する。
【００５０】
以上、本発明によれば、メタリックベース塗料組成物をウェットオンウェットの２コート１ベーク塗装によって、光輝感、フリップフロップ性、隠蔽性の全てに優れたメタリック塗膜外観を生産性の高い安価な方法で得ることができる。