(57)【要約】【課題】  帯電安定性、ＯＨＰ透明性、定着性、着色性に優れたイエロートナーを提供する。【解決手段】  スチレン系結着樹脂、縮合アゾ系イエロー着色剤、高分子量ポリエステル酸化合物、融点が８５〜１１０℃の炭化水素系ワックス及び融点が５０〜８５℃の極性基を有するワックス成分、含イオウ重合体を含有するトナーとする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、スチレン系結着樹脂、縮合アゾ系イエロー着色剤、高分子量ポリエステル酸化合物、及びワックス成分を含有することを特徴とするイエロートナー。
【請求項２】
上記縮合アゾ系イエロー着色剤が、下記式（１）〜（４）のいずれかで示される構造を有する着色剤である請求項１に記載のイエロートナー。
【化１】
2005115013.tif 000012
【請求項３】
上記高分子量ポリエステル酸化合物の、ＧＰＣにより測定されるピーク分子量が２，０００〜５０，０００、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、及び融点が５０℃以上である請求項１または２に記載のイエロートナー。
【請求項４】
上記ワックス成分が、融点が５０〜８５℃の極性基を有するワックス、及び、融点が８５〜１１０℃の炭化水素系ワックスである請求項１乃至３のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項５】
上記トナーが、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーを共重合比で２質量％以上含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜９０℃、ＧＰＣにより測定されるピーク分子量が１０，０００〜３０，０００であるスチレン及び／またはスチレン（メタ）アクリル酸共重合体からなる高分子型化合物である含イオウ重合体を含有する請求項１乃至４のいずれかに記載のイエロートナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した記録方法に用いられるトナーに関するものである。
【０００２】
詳しくは、本発明は、複写機、プリンター、ファクシミリ、プロッター等に利用し得る画像記録装置に用いられるイエロートナーに関するものである。
【背景技術】
【０００３】
近年、カラー画像の普及が盛んで高画質化への要求が高まってきている。デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿をＢ（ブルー）、Ｇ（グリーン）、Ｒ（レッド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した２０μｍ〜７０μｍのドット径からなる潜像をＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）の各色現像剤を用い現像する。そのため、各色の現像剤中の着色剤が画質に大きな影響を与えることになる。
【０００４】
塗料分野においては、イエロー着色剤は、人間の感度に対し他色と同等の印象を与えるために、高隠蔽性、高着色力が求められ、一次粒子径の大きい着色剤が多く用いられてきた。一方、トナー分野においては、トナー中に添加される着色剤の重要な要素としては、着色力のみならず、透明性が良好であること等が挙げられ、塗料分野で好んで用いられる一次粒子径の大きい着色剤は、これらの要素を同時に満たすことが難しく、これまでに様々な検討がなされてきている。
【０００５】
イエロー着色剤を含有するイエロートナーにおいて、透明性が良好であるためには、イエロー着色剤自体の一次粒子径が小さいこと、また、トナー中での着色剤平均粒子径が小さいことが重要である。しかしながら、着色剤の一次粒子径が小さいと、着色剤自体が凝集したり、トナー中で凝集してしまうといった弊害が起こりやすく、その場合、トナーの光透過性の悪化によりＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ）透明性が悪くなる。
【０００６】
こういった問題を解決するために、トナー中での着色剤の凝集を抑制し均一に分散させる工夫がなされてきた。トナー中に着色剤を均一に分散させる方法としては、混練粉砕法では、フラッシング顔料を用いる方法が一般的に使用されている。しかしながら、懸濁重合法では、フラッシング顔料を用いてもフラッシングした樹脂が溶解し、その効果を発揮しないため分散性を向上させることができない。これに対し、特許文献１及び２では、懸濁重合法において、ポリマー分散剤或いは顔料分散剤を添加することにより、着色剤の分散性・分散安定性が向上し、ＯＨＰ透明性を良化させることが提案されている。しかしながら、結着樹脂としてポリエステル樹脂が好ましく用いられ、且つ、ワックス成分が微分散されているため、帯電特性のコントロールが困難である。
【０００７】
また、一般的に粒子径の小さい着色剤粒子を含有するトナーは、着色力が低下しがちであるが、特許文献３では、カラーインデックスにおいてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４で示される顔料はもともと一次粒子径は小さいが強力な着色力を持つため、良好な透明性と共に十分な着色力を有し、且つ、トナー粒子中の顔料の分散状態を良好なものとすることで、透明性及び着色力について優れたトナーが得られることが提案されている。しかしながら、この顔料を用いた場合、透明性を十分に満足させるトナーを得るには乳化凝集法のみに限定され、透明性及び着色力の両方において優れた顔料を使いこなすまでに至っていない。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−７２９５８号公報
【特許文献２】特開２００１−３０５７７９号公報
【特許文献３】特開２００１−２２８６５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した乾式トナーを提供するものである。即ち、環境帯電安定性に優れ、ＯＨＰシートの定着画像において透明性に優れ、投影画像の色空間が広く、低温域から高温域にわたって定着性に優れ、定着温度のラチチュードが十分に広いイエロートナーを提供することにある。
【００１０】
本発明のさらなる目的は、着色力が十分に高く、極めて鮮明な色彩が得られるイエロートナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、少なくとも、スチレン系結着樹脂、縮合アゾ系イエロー着色剤、高分子量ポリエステル酸化合物、及びワックス成分を含有するイエロートナーに関する。
【００１２】
本発明のイエロートナーにおいては、下記の構成を好ましい形態として含む。
【００１３】
上記縮合アゾ系イエロー着色剤が、下記式（１）〜（４）のいずれかで示される構造を有する着色剤である。
【００１４】
【化１】
2005115013.tif 000002
【００１５】
上記高分子量ポリエステル酸化合物の、ＧＰＣにより測定されるピーク分子量が２，０００〜５０，０００、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、及び融点が５０℃以上である。
【００１６】
上記ワックス成分が、融点が５０〜８５℃の極性基を有するワックス、及び、融点が８５〜１１０℃の炭化水素系ワックスである。
【００１７】
上記トナーが、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーを共重合比で２質量％以上含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜９０℃、ＧＰＣにより測定されるピーク分子量が１０，０００〜３０，０００であるスチレン及び／またはスチレン（メタ）アクリル酸共重合体からなる高分子型化合物である含イオウ重合体を含有する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、帯電特性、透明性、定着性、着色力、及び色調に優れたイエロートナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明のイエロートナーは、少なくとも、スチレン系結着樹脂、縮合アゾ系イエロー着色剤、高分子量ポリエステル酸化合物、及びワックス成分を含有することを特徴とする。
【００２０】
本発明者等は、鋭意検討の結果、トナー中に少なくとも、スチレン系結着樹脂、縮合アゾ系イエロー着色剤、高分子量ポリエステル酸化合物、及びワックス成分を共存させることによって、トナーの帯電特性、透明性、定着性、着色力、及び色調をバランス良く改善することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２１】
本発明者等の知見によれば、高分子量ポリエステル酸化合物存在下において、縮合アゾ系イエロー着色剤をスチレン系結着樹脂に分散させることによって、該着色剤の凝集を制御することができ、トナーの帯電特性、透明性、着色力、及び色調はバランス良く改善される。縮合アゾ系イエロー着色剤は、一次粒子径の大きいもの、或いは一次粒子径は小さいが凝集しやすいものが多く、トナー製造時の着色剤の分散工程において凝集してしまい、着色剤の分散を良好な状態で維持することは困難である。本発明のトナーにおいては、高分子量ポリエステル酸化合物の存在により、着色剤粒子表面の電荷をコントロールしたり厚い吸着層を形成することにより、着色剤粒子間のファンデルワールス力に打ち勝ち着色剤の凝集を制御し、分散性を大きく向上させ分散安定化を図ることができる。また、スチレン系結着樹脂中においては、高分子量ポリエステル酸化合物の相溶性が高く、着色剤の分散効果がより一層発揮され、且つ、トナーの帯電特性も優れたものとなる。
【００２２】
本発明に用いられる縮合アゾ系イエロー着色剤としては、下記式（１）〜（４）のいずれかで示される着色剤であることが好ましい。
【００２３】
【化２】
2005115013.tif 000003
【００２４】
上記式（１）〜（４）のいずれかで示される着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、９４、９５、１５５、６２（カラーインデックス第４版記載の名称による）に分類される。この中で、特に、式（１）で示されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、一次粒子径は小さいが強力な着色力を有し、結着樹脂中で高分子量ポリエステル酸化合物との親和性が高いため、これを用いた本発明のトナーは、良好な透明性及び着色力を有するものとなる。
【００２５】
本発明のトナーにおいて、縮合アゾ系イエロー着色剤の含有量は１〜２０質量％、好ましくは３〜１０質量％であることが好ましい。トナー中の着色剤の含有量が１質量％未満の場合は、着色剤としての機能を十分に果たすことができない。また、２０質量％を超える場合には、トナー粒子中での着色剤の存在状態が過剰となり、着色剤の再凝集が進行するため、透明性、帯電特性に悪影響を及ぼすようになる。
【００２６】
本発明に用いられる高分子量ポリエステル酸化合物としては、結着樹脂との高い相溶性を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されるピーク分子量（Ｍｐ）が２，０００〜５０，０００であることが好ましい。ピーク分子量が２，０００より小さいと、極性が高くなり、着色剤の分散性が低下し、ピーク分子量が５０，０００より大きいと、結着樹脂との親和性が高くなりすぎ、着色剤の分散性が低下しやすくなる。
【００２７】
尚、高分子量ポリエステル酸化合物のピーク分子量は、下記の条件により測定される。
【００２８】
〈ＧＰＣ測定条件〉
装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）
カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連
温度：１３５℃
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料：濃度０．１５質量％の試料を０．４ｍｌ注入
【００２９】
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用し、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって求めた。
【００３０】
また、本発明に用いられる高分子量ポリエステル酸化合物は、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい、また、アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、着色剤の分散性が不十分となる。
【００３１】
尚、酸価はＪＩＳ  Ｋ００７０に記載の方法により測定することができ、アミン価はＪＩＳ  Ｋ７２３７に記載の方法により測定することができる。
【００３２】
さらに、本発明に用いられる高分子量ポリエステル酸化合物は、融点が５０℃以上であることが好ましい。融点が５０℃未満であると、放置トリボ安定性、トナーの流動性、保存性の低下を引き起こし、好ましくない。
【００３３】
尚、融点の測定には、例えば「ＤＳＣ−７」（パーキンエルマー社製）を用いる。装置検出部の温度補正にはイリジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはイリジウムの融解熱を用いる。測定に際しては、測定サンプルをアルミニウム製パンに入れたものと、対照用にアルミニウム製パンのみのもの（空パン）をセットし、−２０〜１８０℃の測定領域を昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した時に得られるＤＳＣ曲線から主体吸熱ピーク温度（融点）が求められる。
【００３４】
本発明のトナーにおいて、高分子量ポリエステル酸化合物の含有量は、着色剤に対して５〜３０質量％の割合で添加されることが好ましい。着色剤に対して５質量％未満であると、着色剤の分散性が不十分となり、３０質量％を超えると高湿下でのトナーの帯電性が低下することがある。
【００３５】
本発明において使用し得るワックス成分としては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムの如き石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びそれらの誘導体等が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコールの如きアルコール；ステアリン酸、パルミチン酸の如き脂肪族或いはその化合物；酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、もしくは併せて用いることができるが、特に、本発明に用いられるワックス成分としては、融点（「ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２」に準じて測定されたＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度）が５０〜８５℃の極性基を有するワックス、及び融点が８５〜１１０℃の炭化水素系ワックスであることが、定着温度において低温域から高温域にわたって定着性に優れ、さらには透明性を良好にすることができ好ましい。
【００３６】
本発明に用いられるスチレン系結着樹脂としては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アクリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等が挙げられる。重合法により直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成するための単量体が用いられる。具体的にはスチレン；ｏ−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン、ｍ−（ｐ−）エチルスチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、一方７５℃を超える場合はトナーのフルカラー画像形成の場合において、ＯＨＰ画像の透明性が低下する。
【００３７】
本発明のトナーは、着色剤の分散性及び帯電性向上の観点から荷電制御剤を添加することが好ましいが、無色または淡色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる負荷電制御剤が好ましい。特に、含イオウ重合体が好ましく、良好な着色剤の分散性及び帯電特性を導き、現像性、転写性、及び着色力がバランス良く改善される。
【００３８】
本発明に用いられる含イオウ重合体としては、側鎖にスルホン酸基を有する高分子型化合物等が挙げられ、特にスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーを共重合比で２質量％以上、好ましくは５質量％以上含有し、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜９０℃、ＧＰＣにより測定されるピーク分子量（Ｍｐ）が１０，０００〜３０，０００、好ましくは重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００〜４０，０００であるスチレン及び／またはスチレン（メタ）アクリル酸共重合体からなる高分子型化合物が挙げられる。これを用いた場合、トナー粒子に求められる熱特性に影響を及ぼすことなく、好ましい帯電特性を享受することができる。さらに、該荷電制御剤がスルホン酸基を含有しているため、結着樹脂中の荷電制御剤自身の分散性、及び着色剤の分散性が向上し、着色力、透明性、及び帯電特性が著しく改善される。
【００３９】
尚、上記含イオウ重合体のピーク分子量、及び重量平均分子量のＧＰＣによる測定条件は、前記の高分子ポリエステル酸化合物のピーク分量のＧＰＣ測定条件と同様である。
【００４０】
上記のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、下記式（５）で示されるものが好ましく、具体的には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン酸や２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン酸等が挙げられる。
【００４１】
【化３】
2005115013.tif 000004
【００４２】
〔上記式中、Ｒ1は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ2とＲ3は、それぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアルコキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。〕
【００４３】
また、荷電制御剤としてジアルキルサリチル酸誘導体を用いてもよい。本発明に用いられるジアルキルサリチル酸誘導体としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の金属錯体、具体的にはジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム錯体等が挙げられる。該荷電制御剤はサリチル酸構造を有するため、トナー粒子表面付近に均一に配向し易く、効率の良い帯電付与能力を発揮すると共に、着色剤のトナー表面への移行を抑制し、トナー粒子表面に存在する着色剤が起因する問題を回避できる。特に、懸濁重合法においては、水中の分散剤と引き合うことで該粒子表面を分散剤で均一に覆うため、粒子同士の合一を防ぎ、優れた造粒安定性を示し、製造面においても好ましい。
【００４４】
本発明に用いられる荷電制御剤は、結着樹脂１００質量部に対して２〜１０質量部含有させることにより、トナー粒子が逆電荷を保持しにくくなり、帯電状態を一層良好なものとすることができる。
【００４５】
また、本発明に用いられる着色剤は、従来公知の方法により、その表面を処理することができる。表面処理された着色剤を用いることにより、着色剤の再凝集を防止し、トナー粒子中での着色剤の分散性が向上し、さらにはトナーの帯電性を好ましい状態にすることができるので、上記の如き特性を一層改善させることができる。
【００４６】
本発明のトナーは、円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）を２〜１０μｍ、好ましくは２〜７μｍ、より好ましくは２〜５μｍと小粒径化することにより、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好なものとなる。
【００４７】
一方、トナーの小粒径化に伴って画像カブリや転写不良といった様々な影響が懸念されるが、トナーの円形度頻度分布の平均円形度を０．９４０〜０．９９５、好ましくは０．９５５〜０．９９５、より好ましくは０．９７０〜０．９９０とすることにより、従来では困難であった小粒径を呈するトナーの画像カブリや転写性が大幅に改善される。
【００４８】
さらに、本発明のトナーは、トナーの円形度頻度分布の円形度標準偏差を０．０４０未満、好ましくは０．０３５未満、より好ましくは０．０１５以上０．０３５未満とすることにより、現像性に関する問題を大幅に改善することができる。
【００４９】
また、円形度頻度分布の平均円形度が０．９５５未満のトナーを１５％以下にすることで、画像形成における現像効率が十分なレベルとなり画像形成も良好なものとなる。
【００５０】
本発明におけるトナーの円相当径、円形度、及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
【００５１】
【数１】
2005115013.tif 000005
【００５２】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。
【００５３】
本発明における円形度はトナー粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【００５４】
本発明において、トナーの個数基準の粒径頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）と粒径標準偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄi、頻度をｆiとすると次式から算出される。
【００５５】
【数２】
2005115013.tif 000006
【００５６】
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃと円形度標準偏差ＳＤｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃi、頻度をｆciとすると、次式から算出される。
【００５７】
【数３】
2005115013.tif 000007
【００５８】
本発明に係るトナーを製造する方法としては、結着樹脂、着色剤、ワックス成分等を加圧ニーダー等により溶融混練した後、冷却した混練物を所望のトナー粒径に微粉砕し、さらに微粉砕物を分級して粒度分布を調整してトナーにする粉砕法、懸濁重合法を用いて直接トナーを製造する方法、ディスクまたは多流体ノズルを用いて溶融混練物を空気中に霧化して球状トナーを製造する方法、及びソープフリー重合法に代表される乳化重合法等、公知の方法を用いることが可能であるが、上記に示した好ましいトナーの粒子形状を制御するには、懸濁重合法により製造されることが望ましい。
【００５９】
上記の如きトナー平均円形度、円形度標準偏差及び円形度０．９５０未満のトナー個数についての制御は、懸濁重合法によるトナーの製造方法において、造粒工程から重合工程に至る重合反応時の水系分散媒体のｐＨによって可能である。
【００６０】
本発明のトナーを懸濁重合法により製造する場合には、結着樹脂を構成するスチレン系単量体、縮合アゾイエロー系着色剤、高分子量ポリエステル酸化合物、ワックス成分、必要に応じて後述する極性樹脂や荷電制御樹脂、及び重合開始剤を混合して重合性単量体組成物を調製し、該重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して重合性単量体組成物の粒子を生成し、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中のスチレン系単量体を重合して生成される。
【００６１】
本発明においては、スチレン系結着樹脂と共にポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等の極性樹脂を併用することができる。
【００６２】
例えば、懸濁重合法等により直接トナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至る重合反応時に極性樹脂を添加すると、トナー粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー粒子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在するように制御することができる。この時、本発明に係る着色剤と相互作用を有するような極性樹脂を用いることによって、トナー中への該着色剤の存在状態を望ましい形態にすることが可能である。
【００６３】
上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましく、より好ましくは２〜１５質量部である。１質量部未満ではトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一となり、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に形成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、好ましくない。
【００６４】
本発明に用いられる極性樹脂としては、具体的には、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体が挙げられる。特にＧＰＣにより測定されるピーク分子量（Ｍｐ）が３，０００〜１０，０００のポリエステル樹脂がトナー粒子の流動性、負摩擦帯電特性、透明性を良好にすることができるので好ましい。
【００６５】
さらに、本発明においては、トナー粒子の機械的強度を高めると共に、トナー分子の分子量を制御するために、結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることが好ましい。
【００６６】
本発明のトナーに用いられる架橋剤としては、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及び上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００６７】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００６８】
これらの架橋剤は、前記単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部用いることが良い。
【００６９】
本発明のトナーを懸濁重合法により製造する場合に用いられる重合開始剤としては、具体的には、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。これらの重合開始剤の使用量は、目的とする重合度により変化するが、一般的には、単量体１００質量部に対して５〜２０質量部用いられる。重合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、単独または混合して使用される。
【００７０】
本発明のトナーを懸濁重合法により製造する場合、水系分散媒体調製時に使用する分散剤としては、公知の無機系及び有機系の分散剤を用いることができる。具体的には、無機系の分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナが挙げられる。また、有機系の分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンを用いることができる。
【００７１】
また、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムを用いることができる。
【００７２】
特に、無機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に可溶性である難水溶性無機分散剤を用いるとよい。また、本発明においては、難水溶性無機分散剤を用い、水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散剤が単量体１００質量部に対して、０．２〜２．０質量部となるような割合で使用することが好ましい。また、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００〜３，０００質量部の水を用いて水系分散媒体を調製することが好ましい。
【００７３】
本発明において、上記したような難水溶性無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合には、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るために、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難水溶性無機分散剤を生成させて調製してもよい。例えば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散剤を得ることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、具体的実施例によって本発明を説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。
【００７５】
（トナーの製造例１）
高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）を具備した２リットル用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と０．１ｍｏｌ／ｌ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液８００質量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１２，０００ｒｐｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ／ｌ−ＣａＣｌ2水溶液７０質量部を添加し、微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製した。さらに希塩酸により水系分散媒体のｐＨが５．２になるように調整した。
【００７６】
一方、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４            ５．５質量部
・スチレン                                    ４７質量部
・荷電制御剤（含イオウ重合体Ｒ−１）            ３質量部
・高分子量ポリエステル酸化合物              １．１質量部
（Ｍｐ＝１０，０００、酸価＝４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｍ．ｐ．＝８０℃、着色剤に対して２０質量％）
からなる混合物をＴ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業社製）を用い１時間分散し、顔料分散組成物を調製した。
【００７７】
さらに、別容器にて、
・スチレン                                        ３６質量部
・ｎ−ブチルアクリレート                          １７質量部
・ポリエステル系樹脂（Ｍｐ＝７，０００）            ５質量部
・ジビニルベンゼン                              ０．３質量部
・エステルワックス（融点＝５５℃）                  ７質量部
・酸変性ポリエチレンワックス（融点＝１０５℃）      ５質量部
からなる混合物に前記顔料分散組成物を添加し、６５℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５質量部を添加し、分散質としての重合性単量体組成物を調製した。
【００７８】
次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量体組成物を投入し、内温６５℃のＮ2雰囲気下で、高速撹拌装置の回転数を１５，０００ｒｐｍに維持しつつ、５分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、９０％に達したところで第１反応工程を終了した。これに０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して水系分散媒体のｐＨを１０に変更した。さらに反応温度を８０℃に昇温し、重合転化率がほぼ１００％になったところで第２反応工程を終了し、重合工程を完了した。
【００７９】
重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分散剤を溶解せしめた。さらに水洗浄を数回繰り返した後、円錘型リボン乾燥機（大川原製作所製）を用い、乾燥処理を行い、重合体粒子（Ａ）を得た。
【００８０】
上記重合体粒子（Ａ）１００質量部とシリコーンオイル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式混合して、トナー（Ａ）とした。
【００８１】
（トナーの製造例２〜６）
イエロー着色剤、高分子量ポリエステル酸化合物、ワックス成分、及び荷電制御剤の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして、重合体粒子（Ｂ）〜（Ｆ）を得た後、トナー（Ｂ）〜（Ｆ）を調製した。
【００８２】
（比較用トナーの製造例１）
高分子量ポリエステル酸化合物を添加しないこと、及びワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ａ）を得た後、比較用トナー（ａ）を調製した。
【００８３】
（比較用トナーの製造例２）
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を４．０質量部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝５５℃）１０質量部、荷電制御剤として含イオウ重合体Ｒ−４を２質量部を用いることに変更、及び高分子量ポリエステル酸化合物を添加しないことに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ｂ）を得た後、比較用トナー（ｂ）を調製した。
【００８４】
（比較用トナーの製造例３）
高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）を具備した２リットル用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と０．１ｍｏｌ／ｌ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液８００質量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１２，０００ｒｐｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ／ｌ−ＣａＣｌ2水溶液７０質量部を添加し、微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製した。さらに希塩酸により水系分散媒体のｐＨが５．２になるように調整した。
【００８５】
一方、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０          ７５質量部
・高分子量ポリエステル酸化合物          １２．６質量部
（Ｍｐ＝５，６００、酸価＝１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｍ．  ｐ．＝−１０℃）
・酢酸エチル                          ４１２．４質量部
からなる混合物をＴ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業社製）を用い１時間分散し、顔料分散液を調製した。
【００８６】
さらに、別容器にて、
・パラフィンワックス（融点＝７５℃）        ３０質量部
・酢酸エチル                              ２７０質量部
からなる混合物をＴ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業社製）を用い１時間分散し、ワックス分散液を調製した。
・ポリエステル樹脂                        ３００質量部
［ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テレフタル酸誘導体］
（Ｍｗ＝５０，０００、Ｍｎ＝３，０００、酸価＝１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ＝６５℃）
・上記顔料分散液                          ２６７質量部
・上記ワックス分散液                      ４００質量部
・シリコーンオイル処理シリカ微粉体          ２０質量部
（ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ2／ｇ）
からなる混合物を均一になるまでよく攪拌し、６５℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、前記水系分散媒体中に投入し、内温６５℃のＮ2雰囲気下で、高速撹拌装置の回転数を１５，０００ｒｐｍに維持しつつ、５分間撹拌し、混合液を懸濁した。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、これに０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して水系分散媒体のｐＨを１０に変更し、さらに４８時間撹拌した。
【００８７】
次に、加熱減圧下で溶媒を留去し、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分散剤を溶解せしめた。さらに水洗浄を数回繰り返した後、円錘型リボン乾燥機（大川原製作所製）を用い乾燥処理を行った後、分級を行い、分級粉（ｃ）を得た。
【００８８】
上記分級粉（ｃ）を用い、前記トナーの製造例１と同様にして、比較用トナー（ｃ）を調製した。
【００８９】
（比較用トナーの製造例４）
下記材料を予め混合物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級して分級粉（ｄ）とした。
・ポリエステル樹脂                            １００質量部
［ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テレフタル酸誘導体；（Ｔｇ＝６５℃）］
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５                ６質量部
・荷電制御剤                                      ３質量部
（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物）
・パラフィンワックス（融点＝６５℃）            １０質量部
上記分級粉（ｄ）を用い、前記トナーの製造例１と同様にして、比較用トナー（ｄ）を調製した。
【００９０】
上記トナーの製造例及び比較用トナーの製造例の主な処方内容について、表１に、トナーの製造に用いた荷電制御剤（含イオウ重合体）を表２に示す。
【００９１】
【表１】
2005115013.tif 000008
【００９２】
【表２】
2005115013.tif 000009
【００９３】
（トナーの製造例７）
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５質量部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝６０℃）１０質量部を用いることに変更、及び高分子量ポリエステル酸化合物を添加しないことに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして重合体粒子を得た後、シアントナーを調製した。
【００９４】
（トナーの製造例８）
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を７質量部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝６０℃）１０質量部を用いることに変更、及び高分子量ポリエステル酸化合物を添加しないことに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして重合体粒子を得た後、マゼンタトナーを調製した。
【００９５】
（実施例１）
製造例１で得られたトナー（Ａ）について、摩擦帯電量を常温常湿下、高温高湿下で測定したところ、有意差は見られず、環境帯電安定性に優れていた。また、高温高湿下で３日間放置後の摩擦帯電量を測定したところ、放置前と有意差は見られず、高温高湿下における放置安定性も優れていた。
【００９６】
画像形成装置として、レーザービームプリンター（キヤノン製：ＬＢＰ−２１６０）を改造して用いた。このプロセスカートリッジにトナーの製造例１で得られたトナー（Ａ）を投入し、プリントアウト初期の画像について、ＯＨＰ透明性、定着性、着色力、及び紙上の色再現性を評価したところ、各項目において良好な結果が得られた。
【００９７】
尚、評価方法及びその評価基準は次の通りであり、後述の実施例２〜６及び比較例１〜４もこれらに従っている。
【００９８】
これらの評価結果を表３にまとめて示した。
【００９９】
（評価方法）
（１）トナーの環境帯電安定性
図１はトナーの摩擦帯電量を測定する装置の概略的説明図である。トナー（外添剤なし）とキャリアの混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製のビンに入れ、５００回手で振とうして摩擦帯電させる。該キャリアはシリコーン樹脂コートされたフェライトキャリア（平均粒径３５μｍ）を使用し、トナーとキャリアの混合質量比は７：９３とする。底に５００メッシュのスクリーン３のある金属製の測定容器２に、該混合物（トナーとキャリア）Ｗ0（ｇ：約０．５〜１．５ｇ）を入れ金属製のふた４をする。このときの測定容器２全体の重量を秤りＷ1（ｇ）とする。次に吸引機１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁性）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２４５０（ｈＰａ）とする。この状態で２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。このときのトナーの摩擦帯電量Ｑ（ｍＣ／ｋｇ）は、トナー１００％補正をすると下記のように定義される。
【０１００】
【数４】
2005115013.tif 000010
【０１０１】
〔Ｖ（ボルト）は電位計９の電位を示し、Ｃ（μＦ）はコンデンサー８の容量を示し、Ｗ2（ｇ）は吸引後の測定容器２の重量を示し、Ｔはトナー／キャリアの重量比を示す〕
【０１０２】
トナーの環境帯電安定性は、該トナーの摩擦帯電量Ｑを常温常湿（２３℃、６０％ＲＨ）、高温高湿（３５℃、９０％ＲＨ）で測定した。
【０１０３】
また、高温高湿環境下で評価したトナーとキャリアの混合物を、高温高湿環境下に３日間放置し、放置前と放置後のトナーの摩擦帯電量Ｑ（ｍＣ／ｋｇ）の差を評価した。
【０１０４】
〈摩擦帯電量Ｑ（常温常湿）〉
Ａ：−３５ｍＣ／ｋｇ未満
Ｂ：−３５ｍＣ／ｋｇ以上、−３０ｍＣ／ｋｇ未満
Ｃ：−３０ｍＣ／ｋｇ以上、−２５ｍＣ／ｋｇ未満
Ｄ：−２５ｍＣ／ｋｇ以上
【０１０５】
〈摩擦帯電量Ｑ（高温高湿）〉
Ａ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、５未満
Ｂ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、５以上、１０未満
Ｃ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、１０以上、１５未満
Ｄ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、１５以上
【０１０６】
〈放置トリボ安定性（高温高湿）〉
Ａ：放置前後の摩擦帯電量Ｑの差が、５未満
Ｂ：放置前後の摩擦帯電量Ｑの差が、５以上、１０未満
Ｃ：放置前後の摩擦帯電量Ｑの差が、１０以上、１５未満
Ｄ：放置前後の摩擦帯電量Ｑの差が、１５以上
【０１０７】
（２）ＯＨＰ透明性
トナーの製造例７で得られたシアントナー、及びトナーの製造例８で得られたマゼンタトナーと組み合わせて、ＯＨＰシート「ＣＧ３７００」（３Ｍ社製）上に、単色ベタ画像部のトナーの載り量が０．６ｍｇ／ｃｍ2のフルカラー画像を作成した。ＯＨＰシート上のフルカラー画像をＯＨＰ「９５５０」（３Ｍ社製）にて透過画像とし、白色壁面に投影した画像のイエロー単色部を分光放射輝度計「ＰＲ６５０」（フォトリサーチ社製）にて国際照明委員会で規格されたＬ*ａ*ｂ*ｃ*を測定し明度（Ｌ*）及び彩度（ｃ*）を評価すると共に、白色壁面に投影したフルカラー画像を目視評価した。
【０１０８】
〈Ｌ*−ｃ*〉
Ａ：Ｌ*値が８５以上、且つ、ｃ*値が７０以上
Ｂ：Ｌ*値が８５以上、且つ、ｃ*値が６０以上７０未満
Ｃ：Ｌ*値が８０以上８５未満、且つ、ｃ*値が７０未満
Ｄ：Ｌ*値が８０未満、且つ、ｃ*値が７０未満
【０１０９】
〈目視評価〉
Ａ：鮮やかで、且つ透明性に優れる。
Ｂ：透明性は良好で、イエローの色再現性は優れるが、２次色（赤色、緑色）はやや劣る。
Ｃ：透明性はやや劣り、イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性もやや劣る。
Ｄ：くすみがあり、イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性も劣る。
【０１１０】
（３）定着性
転写紙（７５ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ紙）にトナーの載り量が０．６ｍｇ／ｃｍ2のベタ画像を作成し、定着温度を変えて定着性の評価を行った。尚、定着温度は定着ローラー表面を非接触の温度計を用いて測定した値である。
【０１１１】
〈低温域（１３０〜１７５℃）〉
Ａ：１３０℃以上でオフセットせず。
Ｂ：１５０℃以上でオフセットせず、１５０℃未満ではオフセット発生。
Ｃ：１７０℃以上でオフセットせず、１７０℃未満ではオフセット発生。
Ｄ：１７０℃以上でもオフセット発生。
【０１１２】
〈高温域（１７５〜２２０℃）〉
Ａ：２２０℃まででオフセットせず。
Ｂ：２００℃以下でオフセットせず、２００℃を越えるとオフセット発生。
Ｃ：１８０℃以下でオフセットせず、１８０℃を越えるとオフセット発生。
Ｄ：１８０℃以下でもオフセット発生。
【０１１３】
（４）着色力
０．１ｍｇ／ｃｍ2から１．０ｍｇ／ｃｍ2の範囲で転写紙上にトナーの載り量の異なる数種類のベタ画像を作成し、それらの画像濃度を「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ５０４」を用いて測定し、転写紙上のトナーの載り量と画像濃度の関係を求めた後、特に転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2の場合に対応する画像濃度をもって相対的に着色力を評価した。
Ａ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．４以上。
Ｂ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．３５以上、１．４０未満。
Ｃ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．２０以上、１．３５未満。
Ｄ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．２０未満。
【０１１４】
（５）紙上画像の色再現性
トナーの製造例７で得られたシアントナー、及びトナーの製造例８で得られたマゼンタトナーと組み合わせて、転写紙（７５ｇ／ｍ2）上に、単色ベタ画像部のトナーの載り量が０．６ｍｇ／ｃｍ2のフルカラー画像を作成し、得られたフルカラー画像を目視評価した。
Ａ：イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性も優れる。
Ｂ：イエローの色再現性は優れるが、２次色（赤色、緑色）はやや劣る。
Ｃ：イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性もやや劣る。
Ｄ：イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性も劣る。
【０１１５】
（実施例２〜６、及び比較例１〜４）
トナーとして、トナー（Ｂ）〜（Ｆ）、及び比較用トナー（ａ）〜（ｄ）を使用する以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表３に示した。
【０１１６】
【表３】
2005115013.tif 000011
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】本発明の実施例で用いたトナーの摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１  吸引機
２  測定装置
３  スクリーン
４  ふた
５  真空計
６  風量調節弁
７  吸引口
８  コンデンサ
９  電位計
【図１】
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