(57)【要約】【課題】  曲げ強度及び耐ピールバック性に優れたシェル鋳型を形成できるシェルモールド用フェノール樹脂組成物を提供する。【解決手段】  ノボラック型フェノール樹脂と、沸点が１５０〜２８０℃で、ノボラック型フェノール樹脂を溶解する有機溶剤とを含有することを特徴とするシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物。好ましくは、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して、有機溶剤０．５〜５重量部を含有し、ノボラック型フェノール樹脂は、重量平均分子量が２０００〜６０００である。【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノボラック型フェノール樹脂と、沸点が１５０〜２８０℃で、前記ノボラック型フェノール樹脂を溶解する有機溶剤とを含有することを特徴とするシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物。
【請求項２】
前記ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して、前記有機溶剤０．５〜５重量部を含有する請求項１に記載のシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物。
【請求項３】
前記ノボラック型フェノール樹脂は、重量平均分子量が２０００〜６０００である請求項１又は２に記載のシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋳造用の鋳型の製造に用いられるシェルモールド用フェノール樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シェルモールド法による鋳型の作製は、レジンコーテッドサンドを加熱した型に充填し、硬化させることにより行われている。レジンコーテッドサンドは、予め加熱した耐火骨材に粘結剤を添加、ミキサーで混練し、耐火骨材の表面を溶融した粘結剤でコートした後、粘結剤がノボラック型フェノール樹脂である場合にはヘキサメチレンテトラミン水溶液などの硬化剤を添加し、さらに混練しつつ冷却してステアリン酸カルシウム等の滑剤を添加することによって得られている。通常、粘結剤としては、レジンコーテッドサンドの保存性、鋳型の高強度、高寸法安定性を得る等の理由により、ノボラック型フェノール樹脂が使用されている。
【０００３】
シェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂の重量平均分子量は通常５００〜４０００であり、高重合体の増加により分子量が増加する。この増加に伴って、シェル造型時にフェノール樹脂が熱によって溶けて液化するときの溶融粘度が上がり、耐ピールバック性を改善することができる。
ピールバックはシェル鋳型の代表的な造型不良であり、シェル鋳型を一定時間成形後に反転した際に、シェル鋳型の一部がはがれ落ちる現象である。一方、分子量の増加に伴って、フェノール樹脂の溶融粘度が上がるため、溶融したフェノール樹脂が耐火骨材間の接点へ移動しにくくなり、耐火骨材同士の接点面積（接着面積）が低分子量のフェノール樹脂を使用したときに比べて小さくなるため、鋳型の曲げ強度が低下するという欠点を有している。
【０００４】
このため、耐ピールバックタイプのシェル鋳型は一般的に曲げ強度が低めとなるため、曲げ強度の向上が求められており、このような技術としては例えば、重量平均分子量が８００〜１４００の第１フェノール樹脂成分と、重量平均分子量が２５０１〜８０００の第２フェノール樹脂成分とからなり、第１フェノール樹脂成分と、第２フェノール樹脂成分は第１フェノール樹脂成分／第２フェノール樹脂成分＝１０／９０〜９０／１０の重量比で混合されているシェルモールド用フェノール樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。このフェノール樹脂組成物を用いることにより、曲げ強度及びピールバック性に優れたシェル鋳型を形成することができるが、２種類のフェノール樹脂を予め合成し、さらに溶融混合により調製しなければならないという問題点を有していた。
【０００５】
【特許文献１】特開平０-２６１１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、曲げ強度及び耐ピールバック性に優れたシェル鋳型を形成できるシェルモールド用フェノール樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明（１）〜（３）により達成される。
（１）ノボラック型フェノール樹脂と、沸点が１５０〜２８０℃で、上記ノボラック型フェノール樹脂を溶解する有機溶剤とを含有することを特徴とするシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物。
（２）上記ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して、上記有機溶剤０．５〜５重量部を含有する上記（１）に記載のシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物。
（３）上記ノボラック型フェノール樹脂は、重量平均分子量が２０００〜６０００である上記（１）又は（２）に記載のシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、ノボラック型フェノール樹脂と、沸点が１５０〜２８０℃で、上記ノボラック型フェノール樹脂を溶解する性質を有する有機溶剤を含有することを特徴とするシェルモールド用フェノール樹脂組成物であって、有機溶剤を含有することによるノボラック型フェノール樹脂の溶融粘度の低下が、耐火骨材との混練時の混練性、及び、鋳型造型時の造形性の向上に寄与し、曲げ強度、及び、耐ピールバック性に優れたシェル鋳型を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明のシェルモールド用フェノール樹脂組成物について説明する。
本発明のシェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物は、ノボラック型フェノール樹脂と、沸点が１５０〜２８０℃で、上記ノボラック型フェノール樹脂を溶解する有機溶剤とを含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明に使用されるノボラック型フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒下で重縮合させることによって得られるフェノール樹脂である。
【００１１】
ここでいうフェノール類としては、フェノール、ｏ−クレゾール，ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ほかのアルキルフェノール類、カテコール、レゾルシン、ビスフェノール類などであり、これらに限定されるものではない。また、これらを単独、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。通常、シェルモールド用としては、鋳型に成形したときに機械的強度を得やすいことから、フェノール、クレゾール類が用いられる。
【００１２】
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒドなど、またはこれらのアルデヒドの発生源となる物質、あるいはこれらのアルデヒド類の溶液などであり、特にこれらに限定されるものではない。また、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用してもよい。通常、シェルモールド用としては、ノボラック型フェノール樹脂合成時の反応性が高いことから、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドが用いられる。
【００１３】
ノボラック型フェノール樹脂を反応するために使用される酸触媒としては、蓚酸、酢酸、蟻酸、フェノールスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などであり、これらに限定されるものではない。また、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００１４】
ノボラック型フェノール樹脂は、これらのフェノール源（Ｐ）と、アルデヒド源（Ｆ）とを、通常（Ｆ／Ｐ）比で０．４〜０．９となるよう配合し、酸触媒を用いて９０〜１２０℃にて１〜５時間反応させることにより得られる。
シェルモールド用に使用する場合は、レジンコーテッドサンド調製時の作業性、成型時の充填性、鋳型の強度、耐ピールバック性等の理由から、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜６０００のものを用いることが好ましい。重量平均分子量が上記下限値より小さいと、形成されるシェル鋳型の耐ピールバック性が低下することがある。また、上記上限値より大きいと、形成されるシェル鋳型の曲げ強度が低下することがある。
【００１５】
なお、ノボラック型フェノール樹脂としてはランダムノボラック樹脂以外に、通常シェルモールド用レジンコーテッドサンドに用いられるハイオルソノボラック樹脂も使用できる。
【００１６】
なお、上記重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、ポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。ＧＰＣ測定はテトラヒドロフランを溶出溶媒とし、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で実施した。装置は、
・本体：東ソー社製・「ＨＬＣ−８０２０」
・検出器：装置内蔵ＲＩ検出器
・分析用カラム：東ソー社製・「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、
Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬの４本組み」
をそれぞれ使用した。
【００１７】
本発明のシェルモールド用フェノール樹脂組成物は、ノボラック型フェノール樹脂を溶解する性質を有する有機溶剤を含有する。この有機溶剤は、ノボラック型フェノール樹脂の溶融粘性を下げるのに作用し、耐火骨材との混練性、鋳型の造形性の向上を図ることができる。
本発明で用いられる有機溶剤としては、沸点範囲が１５０℃〜２８０℃で、ノボラック型フェノール樹脂を溶解するものであれば特に制限なく使用でき、化学構造による分類でいえば、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類が挙げられる。
沸点が１５０℃よりも低いと、耐火骨材との混練時に溶剤が揮発するためシェル鋳型の曲げ強度が低下し、２８０℃よりも高いとシェル鋳型中に有機溶剤が残留するため耐ピールバック性が低下するようになる。
【００１８】
ここでアルコール類としては例えば、３−メトキシブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｓｅｃ−ヘプチルアルコール、ヘプタノール−３、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｓｅｃ−オクチルアルコール、ノニルアルコール、ｎ−デカノール、ｓｅｃ−ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、ｓｅｃ−テトラデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルメチルカルビノール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ペンタンジオール−２，４、ヘキサンジオール−２，５、ヘプタンジオール−２，４、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが挙げられる。
【００１９】
また、ケトン類としては例えば、メチルヘキシルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、アセトフェノンが挙げられる。
【００２０】
また、エステル類としては例えば、ジギ酸グリコール、γ−バレロラクトン、酢酸３−メトキシブチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸モノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリグリコール、プロピオン酸イソアミル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、乳酸エチル、乳酸ブチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、ホウ酸トリブチル、
ジアセチン、トリアセチンが挙げられる。
【００２１】
また、エーテル類としては例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ正ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル、エトキシトリグリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、テルペンメチルエーテル、テルペングリコールエーテルが挙げられる。
【００２２】
これらの有機溶剤の中でも、アルコール類、ケトン類を用いることがさらに好ましい。アルコール類やケトン類は、ノボラック型フェノール樹脂を溶解する性質に優れているため、上記効果をより高めることができる。
【００２３】
本発明のシェルモールド用フェノール樹脂組成物において、有機溶剤の含有量としては特に限定されないが、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部の範囲であることが好ましい。有機溶剤の含有量が上記下限値よりも少ないと、曲げ強度及び耐ピールバック性の向上効果が小さくなることがある。一方、上記上限値よりも多いと、レジンコーテッドサンドの融着点が低下するため、耐ピールバック性の向上効果が低下するようになる。
有機溶剤の添加方法は特に限定されないが、例えば、ノボラック型フェノール樹脂の合成終了時点に有機溶剤を添加し、ノボラック型フェノール樹脂中に有機溶剤を溶かし込む方法を適用することができる。
【００２４】
また、本発明のシェルモールド用フェノール樹脂組成物には、以上に述べた成分の他、必要に応じ改質剤として、滑剤、シランカップリング剤を配合することができる。滑剤としてはエチレンビスステアリン酸アマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド、オキシステアリン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、メチロールステアリン酸アマイド等が使用でき、シランカップリング剤としてはアミノシラン、エポキシシラン、ビニルシラン等が使用できる。
【００２５】
以上に説明したシェルモールド用フェノール樹脂組成物を用いて、シェルモールド鋳型用レジンコーテッドサンドを製造することができる。レジンコーテッドサンドは、珪砂等の耐火骨材に上記シェルモールド用フェノール樹脂組成物、及び、硬化剤となるヘキサメチレンテトラミンを被覆してなるものである。
【００２６】
以上に説明したように、本発明のシェルモールド用フェノール樹脂組成物は、ノボラック型フェノール樹脂と、沸点が１５０〜２８０℃で、上記ノボラック型フェノール樹脂を溶解する性質を有する有機溶剤を含有することを特徴とするものである。
ノボラック型フェノール樹脂とともに上記有機溶剤を用いることにより、ノボラック型フェノール樹脂の溶融粘度を低下させることができる。これにより、耐火骨材との混練時の混練性、及び、鋳型造型時の造形性を向上させることができるので、他の特性に実質的に影響を与えることなく、シェル鋳型の曲げ強度、及び、耐ピールバック性を向上させることができるものである。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を具体的に説明する。しかし、本発明は実施例に限定されるものではない。また本文中に記載されている「部」はすべて「重量部」、「％」はすべて「重量％」を
示す。
【００２８】
実施例１
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール１０００部、蓚酸１０部、３７％ホルマリン６９０部（Ｆ／Ｐ＝０．８）を仕込み、攪拌しながら昇温し、９５〜１００℃にて４時間反応を行った後、大気圧にて内温１４０℃になるまで加熱脱水し、さらに減圧下で反応液が１７０℃になるまで脱フェノールを行い、有機溶剤としてジアセトンアルコール１０部、内部滑剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド２０部、さらにシランカップリング剤としてアミノシラン１０部を添加し、シェルモールド用フェノール樹脂組成物１０６０部を得た。
次に１６０℃に加熱したフラタリーサンド８０００部をミキサーに投入後、上記シェルモールド用フェノール樹脂組成物１６０部添加し４５秒間混錬した。次いで、予めヘキサメチレンテトラミン２４部を水１２０部に溶解したヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加し、コーテッドサンドが崩壊するまで空冷しながら混錬し、さらにステアリン酸カルシウム８部添加して２０秒間混錬を行い、シェルモールド用レジンコーテッドサンドを得た。
【００２９】
実施例２
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール１０００部、蓚酸１０部、３７％ホルマリン７０８部（Ｆ／Ｐ＝０．８２）を仕込み、攪拌しながら昇温し、９５〜１００℃にて４時間反応を行った後、大気圧にて内温１４０℃になるまで加熱脱水し、さらに減圧下で反応液が１７０℃になるまで脱フェノールを行い、有機溶剤としてアセトフェノン３０部、内部滑剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド２０部、さらにシランカップリング剤としてアミノシラン１０部を添加し、シェルモールド用フェノール樹脂組成物１１００部を得た。
次に１６０℃に加熱したフラタリーサンド８０００部をミキサーに投入後、前記シェルモールド用フェノール樹脂組成物１６０部添加し４５秒間混錬した。次いで、予めヘキサメチレンテトラミン２４部を水１２０部に溶解したヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加し、コーテッドサンドが崩壊するまで空冷しながら混錬し、さらにステアリン酸カルシウム８部添加して２０秒間混錬を行い、シェルモールド用レジンコーテッドサンドを得た。
【００３０】
実施例３
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール１０００部、蓚酸１０部、３７％ホルマリン７０８部（Ｆ／Ｐ＝０．８２）を仕込み、攪拌しながら昇温し、９５〜１００℃にて４時間反応を行った後、大気圧にて内温１４０℃になるまで加熱脱水し、さらに減圧下で反応液が１７０℃になるまで脱フェノールを行い、有機溶剤として正オクチルアルコール２０部、内部滑剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド２０部、さらにシランカップリング剤としてアミノシラン１０部を添加し、シェルモールド用フェノール樹脂組成物１１００部を得た。
次に１６０℃に加熱したフラタリーサンド８０００部をミキサーに投入後、前記シェルモールド用フェノール樹脂組成物１６０部添加し４５秒間混錬した。次いで、予めヘキサメチレンテトラミン２４部を水１２０部に溶解したヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加し、コーテッドサンドが崩壊するまで空冷しながら混錬し、さらにステアリン酸カルシウム８部添加して２０秒間混錬を行い、シェルモールド用レジンコーテッドサンドを得た。
【００３１】
比較例１
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール１０００部、蓚酸１０部、３７％ホルマリン６９０部（Ｆ／Ｐ＝０．８）を仕込み、攪拌しながら昇温し、９５〜１００℃に
て４時間反応を行った後、大気圧にて内温１４０℃になるまで加熱脱水し、さらに減圧下で反応液が１７０℃になるまで脱フェノールを行い、内部滑剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド２０部、さらにシランカップリング剤としてアミノシラン１０部を添加し、シェルモールド用フェノール樹脂組成物１０５０部を得た。
次に１６０℃に加熱したフラタリーサンド８０００部をミキサーに投入後、前記シェルモールド用フェノール樹脂組成物１６０部添加し４５秒間混錬した。次いで、予めヘキサメチレンテトラミン２４部を水１２０部に溶解したヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加し、コーテッドサンドが崩壊するまで空冷しながら混錬し、さらにステアリン酸カルシウム８部添加して２０秒間混錬を行い、シェルモールド用レジンコーテッドサンドを得た。
【００３２】
比較例２
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール１０００部、蓚酸１０部、３７％ホルマリン７０８部（Ｆ／Ｐ＝０．８２）を仕込み、攪拌しながら昇温し、９５〜１００℃にて４時間反応を行った後、大気圧にて内温１４０℃になるまで加熱脱水し、さらに減圧下で反応液が１７０℃になるまで脱フェノールを行い、内部滑剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド２０部、さらにシランカップリング剤としてアミノシランを１０部添加しシェルモールド用フェノール樹脂組成物１０７０部を得た。
次に１６０℃に加熱したフラタリーサンド８０００部をミキサーに投入後、前記シェルモールド用フェノール樹脂組成物１６０部添加し４５秒間混錬した。次いで、予めヘキサメチレンテトラミン２４部を水１２０部に溶解したヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加し、コーテッドサンドが崩壊するまで空冷しながら混錬し、さらにステアリン酸カルシウム８部添加して２０秒間混錬を行い、シェルモールド用レジンコーテッドサンドを得た。
【００３３】
比較例３
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール１０００部、蓚酸１０部、３７％ホルマリン７０８部（Ｆ／Ｐ＝０．８２）を仕込み、攪拌しながら昇温し、９５〜１００℃にて４時間反応を行った後、大気圧にて内温１４０℃になるまで加熱脱水し、さらに減圧下で反応液が１７０℃になるまで脱フェノールを行い、有機溶剤として正ブタノール３０部、内部滑剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド２０部、さらにシランカップリング剤としてアミノシラン１０部を添加し、シェルモールド用フェノール樹脂組成物１１００部を得た。
次に１６０℃に加熱したフラタリーサンド８０００部をミキサーに投入後、前記シェルモールド用フェノール樹脂組成物１６０部添加し４５秒間混錬した。次いで、予めヘキサメチレンテトラミン２４部を水１２０部に溶解したヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加し、コーテッドサンドが崩壊するまで空冷しながら混錬し、さらにステアリン酸カルシウム８部添加して２０秒間混錬を行い、シェルモールド用レジンコーテッドサンドを得た。
【００３４】
比較例４
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール１０００部、蓚酸１０部、３７％ホルマリン７０８部（Ｆ／Ｐ＝０．８２）を仕込み、攪拌しながら昇温し、９５〜１００℃にて４時間反応を行った後、大気圧にて内温１４０℃になるまで加熱脱水し、さらに減圧下で反応液が１７０℃になるまで脱フェノールを行い、有機溶剤としてグリセリン３０部、内部滑剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド２０部、さらにシランカップリング剤としてアミノシラン１０部を添加し、シェルモールド用フェノール樹脂組成物１１００部を得た。
次に１６０℃に加熱したフラタリーサンド８０００部をミキサーに投入後、前記シェルモールド用フェノール樹脂組成物１６０部添加し４５秒間混錬した。次いで、予めヘキサ
メチレンテトラミン２４部を水１２０部に溶解したヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加し、コーテッドサンドが崩壊するまで空冷しながら混錬し、さらにステアリン酸カルシウム８部添加して２０秒間混錬を行い、シェルモールド用レジンコーテッドサンドを得た。
【００３５】
実施例１〜３及び比較例１〜４で得られたノボラック型フェノール樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに算出した。ＧＰＣ測定はテトラヒドロフランを溶出溶媒とし、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で実施した。装置は、
・本体：東ソー社製・「ＨＬＣ−８０２０」
・検出器：装置内蔵ＲＩ検出器
・分析用カラム：東ソー社製・「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、
Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬの４本組み」
をそれぞれ使用した。
【００３６】
実施例１〜３及び比較例１〜４により得られたシェルモールド用レジンコーテッドサンドの特性を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2005264023.tif 000002
【００３８】
表の中：測定方法
（１）曲げ強度：ＪＩＳ−Ｋ６９１０に準拠して行った。焼成は２５０℃で３０秒間行った。
（２）融着点：温度勾配を有した銅棒上にレジンコーテッドサンドを置き、６０秒後に０．５ｋｇ／ｃｍ２のエアーを当てレジンコーテッドサンドを吹き飛ばし、レジンコーテッドサンドが銅棒に融着している部分の最低温度を融着点とした。
（３）ベンド（撓み量）：日本鋳造技術協会試験法、ＳＭ−３に準拠して行った。厚さ×幅×長さが５ｍｍ×４０ｍｍ×１８０ｍｍの板状試験片を２５０℃で３０秒間焼成し、そ
の２０秒後に荷重をかけて撓み量を読み取った。値の大きいものほど造型後の変形が大きく硬化が遅いことを示す。
（４）落下面積率（耐ピールバック性）：ＪＡＣＴ試験法のＣ−４に準じて行った。評価は落下面積率（％）で表し、小さいほど優れていることを示す。
【００３９】
表１の結果より、実施例１〜３はいずれも、所定の沸点を有する有機溶剤を配合した本発明のシェルモールド用フェノール樹脂組成物である。それぞれ同水準の重量平均分子量を有し、有機溶剤を含有していない比較例１及び２と比べ、曲げ強度、耐ピールバック性が優れていることが確認できた。比較例３と比較例４は有機溶剤の沸点が適正範囲から外れているものであり、低沸点の有機溶剤を含有する比較例３は曲げ強度及び耐ピールバック性の向上効果が少なく、高沸点の有機溶剤を含有する比較例４は耐ピールバック性に劣る結果である。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
このように本発明により得られるシェルモールド用フェノール樹脂組成物によれば、形成されるシェル鋳型は曲げ強度が高く、耐ピールバック性にも優れているため、形状の複雑なシェル中子を形成することが可能となり、またシェル鋳型の薄肉化にも対応することができる。