(57)【要約】 【課題】      微小粒子や粗大粒子の発生を抑え、粒子径の揃った単分散粒子を効率良く得ることができる単分散樹脂粒子の製造方法を提供する。【解決手段】  水と乳化させた重合開始剤を含む重合性単量体を、攪拌槽１００内で攪拌翼２００を用いて攪拌しながらシード粒子に吸収させてエマルジョンを作成した後、加熱して重合反応を行うシード重合法による製造方法であって、  前記重合開始剤を含む重合性単量体をシード粒子に吸収させる際、  前記攪拌翼２００の翼径（ｄ１）と前記攪拌槽１００の内径（ｄ２）の比（ｄ１／ｄ２）が０．５〜０．８５である攪拌翼を用い、  かつ前記攪拌翼２００の周速度を０．１〜１．５ｍ／ｓにして攪拌することを特徴とする単分散樹脂粒子の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と乳化させた重合開始剤を含む重合性単量体を、攪拌槽内で攪拌翼を用いて攪拌しながらシード粒子に吸収させてエマルジョンを作成した後、加熱して重合反応を行うシード重合法による製造方法であって、
前記重合開始剤を含む重合性単量体をシード粒子に吸収させる際、
前記攪拌翼の翼径（ｄ１）と前記攪拌槽の内径（ｄ２）の比（ｄ１／ｄ２）が０．５〜０．８５である攪拌翼を用い、
かつ前記攪拌翼の周速度を０．１〜１．５ｍ／ｓにして攪拌することを特徴とする単分散樹脂粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＡＢ剤、液晶パネルスペーサー、クロマトグラフィー用充填剤などの広範囲な用途がある単分散樹脂粒子の製造方法に関する。さらに、シード重合法による簡便かつ効率的に粗大粒子及び微小粒子の少ない単分散樹脂粒子を得ることができる製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネル用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬等に用いられる高分子微粒子には、その粒径が均一であることが要求されている。単分散樹脂粒子の製造方法としては、乳化させた重合性単量体をシード粒子に吸収させて重合を行う、シード重合法が知られている。しかし、シード重合法による単分散粒子の製造において、系内に添加した重合性単量体を完全にシード粒子に吸収させることは困難である。重合性単量体が完全に吸収されきれずに残存することにより、重合後に細かい微粒子が生成することや、シード粒子に重合性モノマーを吸収させる際に、攪拌による衝撃により粒子の破壊、合着が生じ、粗大粒子の発生が伴うこともある。従来ではこのように発生した粗大粒子を分級により除いている。更には、単量体をシード粒子に吸収させる工程が長いため生産性において問題があった。
【０００３】
これらのことを解決するためにシード粒子に重合性モノマーを吸収させ、次の段階で、目的とする単分散ポリマー粒子と粒径の異なるポリマー粒子を加えることにより、前の段階で吸収されずに残存している重合性モノマーを該ポリマー粒子に吸収させた後、重合反応を行い単分散粒子を得る方法が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
また、特許文献２では、略円筒状の攪拌槽と、該攪拌槽の中心部に垂設された回転軸に垂直に保持された複数の攪拌翼を前記回転軸の高さ方向に上下２段以上に装着されてなり、最下段の攪拌翼の外端部が回転方向に対して後退しているパドル型攪拌翼とを有する攪拌装置により攪拌しながら加熱して重合することを特徴とする樹脂微粒子の製造方法が示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１００００６号公報
【特許文献２】特開２００２−１９４００７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の方法では、シード粒子に重合性単量体を吸収させた後に単分散ポリマーを加えるため、作業が煩雑になるだけでなく、この粒子を取り除くため分級工程が必要となり、生産性において問題がある。また、特許文献２の方法でシード重合をした場合、重合時に該設備を用いて周速度をコントロールするだけでは粗大粒子が発生し単分散の粒子を得ることは困難である。
本発明の課題は、微小粒子や粗大粒子の発生を抑え、粒子径の揃った単分散粒子を効率良く得ることができる単分散樹脂粒子の製造方法を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本重合開始剤を含む単量体をシード粒子に吸収させる際、攪拌翼の翼径（ｄ１）と内径（ｄ２）の比（ｄ１／ｄ２）が０.５〜０.８５である攪拌翼を用い、かつその攪拌翼の周速度を０.１〜１.５ｍ／ｓにして攪拌することにより、微小粒子や粗大粒子の発生を抑えて、単分散粒子が得られることを見出した。
本発明は、水と乳化させた重合開始剤を含む重合性単量体を、攪拌槽内で攪拌翼を用いて攪拌しながら、シード粒子に吸収させてエマルジョンを作成した後、加熱して重合反応を行うシード重合法による製造方法であって、
前記重合開始剤を含む重合性単量体をシード粒子に吸収させる際、
前記攪拌翼の翼径（ｄ１）と前記攪拌槽の内径（ｄ２）の比（ｄ１／ｄ２）が０．５〜０．８５である攪拌翼を用い、
かつ前記攪拌翼の周速度を０．１〜１．５ｍ／ｓにして攪拌することを特徴とする単分散樹脂粒子の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る製造方法によって、微小粒子や粗大粒子の発生を抑え、粒子径の非常に揃った単分散樹脂粒子を効率良く得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられる前記シード粒子としては、スチレン系、スチレン・ブタジエン系、（メタ）アクリル酸エステル系、酢酸ビニル系等の重合体が挙げられる。これらのシード粒子としては、平均粒径０．１〜１０μｍで、且つＣｖ値〔（粒径標準偏差／平均粒径）×１００で表される値〕が１０以下の非架橋型の粒子が好ましい。これらのシード粒子は、ソープフリー乳化重合又は分散重合を用いて製造されるが、これらの方法に限定されず公知の技術が適用可能である。
【００１０】
本発明で用いられる前記重合性単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン誘導体；塩化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類等の単官能性単量体の他、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等の多官能性単量体が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
二種類以上併用される場合、多官能性単量体の割合は重合性単量体の０．５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。
【００１１】
上記重合性単量体の添加量は、少なくなると重合による粒径の増加は小さく、多くなくなると完全にシード粒子に吸収されず、水性媒体中で独自に懸濁重合し異常粒子を生成するので、シード粒子１重量部に対して５〜２００重量部が好ましい。
【００１２】
本発明で用いられる上記重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサカルボニトリル、２、２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物などが挙げられる。
重合開始剤の使用割合は、重合開始剤の種類及び用いられる単量体の重合性や重合温度等の条件により適宜選択されるが、一般的には単量体１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部程度である。
【００１３】
以下、本発明に係る樹脂微粒子の製造方法の具体的態様について詳述する。まず、上記重合性単量体と重合開始剤を、水中にホモジナイザー、超音波処理機、ナノマイザー、マウントガリン型等の微細乳化機により微分散させ、上記重合性単量体と重合開始剤を含む微分散エマルジョンを得る。上記微分散エマルジョンを調製する際に、重合性単量体及び重合開始剤を予め混合して微分散させてもよいし、両者を別々に微分散させたものを混合してもよい。得られた微分散エマルジョンの粒径は、シード粒子よりも小さい方が、シード粒子表面に効率よく吸収されるので好ましい。
【００１４】
上記微分散エマルジョンと、シード粒子を水性分散媒に分散させたもの（以下、シード粒子分散液という）とを混合し、略円筒状の攪拌槽内で攪拌翼を用いて攪拌しながら、シード粒子に前記重合性単量体及び重合開始剤を吸収させた後に、シード粒子と重合性単量体の重合を行う。
【００１５】
この吸収操作では、通常、上記微分散エマルジョンと上記シード粒子分散液とを混合し、室温で１〜１２時間攪拌する方法が採用されるが、両者の混合液を３０〜５０℃程度に加温することにより吸収を促進することができる。
【００１６】
本発明の態様で用いられる攪拌装置は、図１に示す様に、略円筒状の攪拌槽１００内に設置される攪拌翼２００を備え、この攪拌翼２００は、攪拌槽１００の中心部に垂設された回転軸２０１に垂直に保持された同一の板状攪拌翼２０２を備えている。図１は攪拌槽１００内に設置された板状攪拌翼２００を示す概略図である。図１に示すように、ｄ１は攪拌翼２００の翼径を示し、ｄ２は攪拌槽１００の内径を示している。ｈは回転軸方向の攪拌翼２００の翼幅である。
【００１７】
なお、本発明でいう「翼径」とは、この例でいえば板状攪拌翼２０２の外径（直径）を示すもので、攪拌翼の回転軸の中心から攪拌翼の外端（先端）までの半径の倍に当る直径を示している。攪拌翼が回転軸方向に複数有する場合は、最下段の攪拌翼の外径を示している。他方は、本発明でいう「攪拌槽の内径」とは、攪拌翼の前記外端（先端）を通る攪拌槽の内径（直径）を示している。
【００１８】
本発明で用いる板状攪拌翼の翼径ｄ１と攪拌槽の内径ｄ２の比（ｄ１／ｄ２）は、微小粒子や粗大粒子の発生を抑え、粒子径の非常に揃った単分散樹脂粒子を効率良く得る上で、０．５〜０．８５であり、０．６〜０．８がより好ましい。この翼径が攪拌槽内径の０．５倍未満であると、攪拌翼の先端と攪拌槽の内壁との距離が大きく、その間に存在する乳化液が攪拌されない為、好ましくない。また、攪拌翼の翼径が攪拌槽内壁の０．８５倍を超えると、攪拌翼の先端と攪拌槽の内壁との距離が小さすぎてその間に存在する乳化液が大きな力を受けて、好ましくない。
【００１９】
攪拌翼は上記のほか、図２に示すような、回転軸３０１にいかり形状の翼３０２が設置されたいかり型の攪拌翼３００、図３に示すような、回転軸４０１にプロペラ形状の翼４０２が設置されたプロペラ型の攪拌翼４００を採用することができる。いずれもｄ１は攪拌翼３００、４００の翼径を示している。ｈは回転軸方向の攪拌翼３００、４００の翼幅である。
【００２０】
また、図４に示すようなバドル型攪拌翼５００を用いることもできる。即ち図４に示す様に、略円筒状の攪拌槽６００の中心部に垂設された回転軸５０１に垂直に保持された複数の攪拌翼５０２を前記回転軸５０１の高さ方向に上下２段以上に装着されてなり、最下段の攪拌翼５０２ａの外端部が回転方向に対して後退している後退翼５０２ｃを有するパドル型攪拌翼である。５０２ｂは最上段の攪拌翼である。なお、ｄ１は最下段の攪拌翼５０２ａの翼径を示し、ｄ２は攪拌槽６００の内径を示している。ｄ１は攪拌翼５０２ａの翼径を示し、ｄ２は攪拌槽６００の内径を示している。ｈは回転軸方向の攪拌翼５０２ａの翼幅である。
【００２１】
攪拌翼の形状はこれらに特に限定されず、上記の様な形状のほか、その他の長方形、正方形などの四角形、半円形または扇型、プロペラ型等の何れであってもよく、また、攪拌槽内径の輪郭に沿った形状であってもよい。また板状翼の外端部が回転方向に対して後退している板状攪拌翼も含まれる。
【００２２】
なお、攪拌翼の回転軸の高さ方向の翼幅ｈは、攪拌槽の内径ｄ２の０．２〜２．０倍程度が好ましい。
【００２３】
シード粒子へ単量体及び重合開始剤を吸収させる時の周速度〔攪拌翼径（ｍ）×３．１４×攪拌回転数／６０〕は０．１〜１．５ｍ／ｓであり、０．２〜１．０がより好ましい。０．１ｍ／ｓ以下ではエマルジョンが流動しない部分が生じ、単量体がシード粒子に吸収するのに多大の時間がかかり好ましくない。また、１．５ｍ／ｓ以上では、回転数が早すぎるためせん断力により液滴の破壊、合着が生じ粗大粒子が生じやすくなるという欠点がある。ここで、本発明でいう攪拌翼の「周速度」とは、攪拌翼の前記外端（先端）における周速度を示している。
攪拌翼が回転軸方向に複数有する場合は、最下段の攪拌翼の外端（先端）における周速度を示す。
【００２４】
上記シード粒子の膨潤度は、前記重合性単量体と前記シード粒子との混合比率を変えることにより調節することが可能である。通常５〜２００倍の範囲が好ましい。ここでいう膨潤度とは、膨潤前のシード粒子に対する膨潤後のシード粒子の体積比で定義される。尚、吸収の終了は光学顕微鏡の観察で粒径の拡大を確認することにより判定する。シード粒子に重合開始剤を含む重合性単量体を吸収させた後、分散を安定化するための分散安定剤、例えばポリビニルアルコールの水溶液を加える。その後なお攪拌を続けながら加熱してシード粒子に吸収された重合性単量体を重合させる。上記重合反応温度は、重合性単量体、重合開始剤の種類に応じて、適宜選択することができるが、通常、２５〜１００℃が好ましく、より好ましくは５０〜９０℃である。この重合反応は、上記シード粒子に重合開始剤を含む重合性単量体を吸収させ、分散を安定化するための分散安定剤を加えた後に昇温して重合を行うのが好ましい。重合完了後、微粒子を分離して水分を除去し、水及び溶剤で洗浄した後、乾燥することにより単分散微粒子が得られる。
上記重合反応時の周速度は０．１〜２．０ｍ／ｓが好ましい。また、攪拌翼形状は上記シード粒子へ重合性単量体を吸収させる工程で使用する攪拌翼より適宜選択可能である。
【００２５】
上記重合工程において、重合体微粒子の分散安定性を向上させるために、界面活性剤や高分子分散安定剤を添加してもよい。このような界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤；ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコール等の高分子分散安定剤が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
上記分散安定剤の使用割合は、種類により異なるが水（イオン交換水）に対して０．１〜５％程度である。
【００２６】
上記界面活性剤や高分子分散安定剤は、シード粒子に重合性単量体及び重合開始剤を吸収させた後で添加してもよいし、上記重合性単量体、有機化合物及び重合開始剤を微分散させる時に添加してもよい。微分散時の添加によって、微分散時の安定化と重合時の分散安定化との両方を得ることができる。
【００２７】
上記重合方法により得られる単分散微粒子の粒径は、用いられるシード粒子の粒径、上記重合性単量体とシード粒子の混合割合によって自由に設計可能であるが、特に、上記重合方法は粒径１〜３０μｍ、Ｃｖ値１０以下の単分散微粒子の製造に好適である。
【実施例１】
【００２８】
（シード粒子の製造）
イオン交換水３４００ｇにノルマルオクチルメルカプタン５．６ｇをメタクリル酸メチル５６０ｇに溶解したもの加え、これを攪拌しながら窒素気流中で７０℃に昇温し、重合開始剤として過硫酸カリウム２．８ｇを投入し、６０℃で１２時間ソープフリーの重合反応を行い、平均粒子径が０．７μｍの単分散ポリメタクリル酸メチルの分散液（固形分１４．３％）を得た。
シード粒子の粒度分布はペックマンコールター社製のＬＳ２３０型で測定した。
【００２９】
（シード重合法の実施）
重合性単量体としてメタクリル酸メチル５６０ｇとエチレングリコールジメタクリレート２４０ｇとを用い、これに重合開始剤として２、２―アゾビス−（２、４―ジメチルバレロニトリル）４．８ｇを溶解し、得られた単量体混合物を界面活性剤としてコハクスルホン酸ナトリウム４ｇが含まれたイオン交換水８００ｇと３Ｌ容器（攪拌槽  内径（ｄ２）：１６０ｍｍ）に混合しＴ．ＫホモミキサーMark２．５（特殊機化工業社製）にて８０００ｒｐｍで１０分間処理して乳化液を得た。この乳化液に上で得た平均粒径が０．７μｍのシード粒子の分散液（固形分１４．３％）５０ｇを加え、この混合液を前記容器（攪拌槽）内に設置された翼径が９５ｍｍ、翼幅９０ｍｍの前記図１に示す板状攪拌翼を用い回転数６０ｒｐｍで３時間攪拌した。この時の攪拌翼の周速度は０．３ｍ／ｓであった。その時の分散液を光学顕微鏡で観察したところ、乳化液中の単量体は完全にシード粒子に吸収されていることを認めた。その後、この分散液に分散安定剤としてポリビニルアルコール（クラレ社製  ＰＶＡ  ２２４Ｅ）４０ｇの水溶液２３００ｇとを５Ｌオートクレーブに入れ、攪拌しながら６０℃で８時間重合を行った。重合時の周速度は１．０ｍ／ｓとした。
得られた重合体粒子の粒度分布をペックマンコールター社製のコールターカウンターで測定したところ、平均粒子径が３．５μｍで変動係数（ＣＶ値）が９．０％であって、粒径が非常に良く揃っていることを認めた。測定方法はCoulter Electronics Limited発行のREFERENCE MANUAL FOR THE COULTER
MULTISIZER（１９８７）に従って、５０μｍアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。
具体的には、樹脂粒子０．１ｇを０．１％ノニオン系界面活性剤溶液１０ｍｌ中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けの、ＩＳＯＴＯＮ  II（ペックマンコールター社製；測定用電解液）を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせた。次にマルチサイザーII本体にアパチャーサイズ５０μm、Currentを８００、Gainを４、Polarityを＋と入力してmanualで測定を行った。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、樹脂粒子を１０万個測定した点で測定を終了した。
変動係数（ＣＶ値）とは標準偏差（σ）及び前記平均粒子径（ｘ）から以下の式により算出された値である。
ＣＶ値（％）＝（σ／ｘ）×１００
【実施例２】
【００３０】
シード粒子へ単量体及び重合開始剤を吸収させる時の攪拌回転数を２６０ｒｐｍ（周速度１．３ｍ／ｓ）とした以外は実施例１と同様に実施した。
重合時の周速度は１．６ｍ／ｓであった。
得られた重合体粒子の平均粒子径は３．５μｍで変動係数は８．７％であった。
【実施例３】
【００３１】
攪拌翼に翼径（ｄ１）が１３０ｍｍ、翼幅（ｈ）が９０ｍｍの前記図１に示す板状攪拌翼を用い、シード粒子へ単量体及び重合開始剤を吸収させる時の攪拌回転数を１２０ｒｐｍ（周速度０．８２ｍ／ｓ）とした以外は実施例１と同様に実施した。
得られた重合体粒子の平均粒子径は３．５μｍで変動係数は９．２％であった。
【実施例４】
【００３２】
攪拌翼に翼径（ｄ１）が１００ｍｍ  翼幅（ｈ）が２５ｍｍの前記図２に示すいかり型翼を用い、シード粒子へ単量体及び重合開始剤を吸収させる時の攪拌回転数を１８０ｒｐｍ（周速度０．９４ｍ／ｓ）とした以外は実施例１と同様に実施した。
得られた重合体粒子の平均粒子径は３．５μｍで変動係数は９．４％であった。  
〔比較例１〕
【００３３】
攪拌回転数を３５０ｒｐｍ（周速度１．７ｍ／ｓ）とした以外は実施例１と同様に実施した。
得られた重合体粒子の平均粒子径は３．６μｍで変動係数は１３．６％であった。
〔比較例２〕
【００３４】
エチレン系単量体としてメタクリル酸メチル２２４ｇとエチレングリコールジメタクリレート９６ｇとを用い、これに重合開始剤として２、２−アゾビス−（２、４−ジメチルバレロニトリル）１．９２ｇを溶解し、得られた単量体混合物を界面活性剤としてコハクスルホン酸ナトリウム１．６ｇが含まれたイオン交換水３２０ｇと３Ｌ容器（内径１６０ｍｍ）に混合しＴ．ＫホモミキサーＭａｒｋ２．５（特殊機化工業社製）に入れて８０００ｒｐｍで１０分間処理して乳化液を得た。この乳化液に上で得た平均粒径が０．７μｍのシード粒子の分散液（固形分１４．３％）２０ｇを加え、この混合液を翼径（ｄ１）が６０ｍｍ、翼幅（ｈ）が１０ｍｍの図３に示すプロペラ型を用いて回転数１２０ｒｐｍ（周速度０．３８ｍ／ｓ）で３時間攪拌した。その後、図４に示す前記バドル型攪拌翼を用いて、この分散液と分散安定剤としてポリビニルアルコール１６ｇの水溶液９２０ｇとを入れ、攪拌しながら６０℃で８時間重合を行った。重合時の攪拌翼周速度は０．７５ｍ／ｓとした。
得られた重合体粒子の平均粒子径は３．７μｍで変動係数は１４．７％であった。
〔比較例３〕
【００３５】
攪拌翼に翼径１４５ｍｍ、翼幅９０ｍｍの板状攪拌翼を用い、シード粒子へ単量体及び重合開始剤を吸収させる時の攪拌回転数を１２０ｒｐｍ（周速度０．９１ｍ／ｓ）とした以外は実施例１と同様に実施した。得られた重合体粒子の平均粒子径は、３．６μｍで変動係数は１３．４％であった。
【００３６】
（評価方法）
得られた各実施例、比較例の樹脂粒子について、２μｍ以下の粒子及び８μｍ以上の粒子を測定し、両者が共に０．５重量％未満のものを〇、２μｍ以下の粒子または８μｍ以上の粒子どちらかが０．５％重量％未満のものを△、２μｍ以下の粒子及び８μｍ以上の粒子が共に０．５重量％以上のものを×、とし評価した。その結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2005272779.tif 000003
【００３８】
表１より、製造された単分散粒子は、微小粒子や粗大粒子がなく、単分散性に優れた粒子であることが認められる。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の製造方法によって得られた単分散粒子の用途としては、ＡＢ剤、液晶パネルスペーサー、クロマトグラフィー用充填剤などを挙げることができ、多種の分野において有用であり、簡単な重合反応によって均一な粒径の高単分散微粒子を高収率で得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図１（ａ）は拌槽内に板状攪拌翼が設置された状態を模式的に示す概略断面図である。図１（ｂ）は同平面図である。
【図２】図２（ａ）はいかり型の攪拌翼を示す概略正面図である。図２（ｂ）は同断面図である。
【図３】図３（ａ）はプロペラ型の攪拌翼を示す概略断面図である。図３（ｂ）は同平面図である。
【図４】図４（ａ）はバドル型攪拌翼を示す概略断面図である。図４（ｂ）は同平面図である。
【符号の説明】
【００４１】
１００        攪拌槽
２００        攪拌翼
２０１        回転軸
２０２        板状攪拌翼
３００        いかり型の攪拌翼
４００        プロペラ型の攪拌翼
５００        バドル型攪拌翼
【図１】
2005272779.tif 000004
【図２】
2005272779.tif 000005
【図３】
2005272779.tif 000006
【図４】
2005272779.tif 000007