(57)【要約】【課題】高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法を提供する。【解決手段】四塩化チタン或いは硫酸チタンを希釈後、アンモニア水（ＮＨ3）でｐＨ＝７．０〜９．０の間に調整して水酸化チタン（Ｔｉ（ＯＨ）4）を生成し、水で洗浄しろ過した後、適当な酸化剤／適当な酸（無機酸及び有機酸を含む）／改質剤と界面活性剤（必要時に添加）を加え、二酸化チタンナノスケール粒子ゾル水溶液を形成する。これらの二酸化チタンナノ粒子溶液は、操作条件と濃度に応じて無色から黄（金）色のゾル液体を呈し、二酸化チタン含有量０．５〜１０％であって、操作条件により粒径分布２〜５００ｎｍで、そのうち粒径２〜２０ｎｍの二酸化チタンナノ粒子は光触媒（Ｐｈｏｔｏ−ｃａｔａｌｙｓｔ）作用を、粒径２０〜５００ｎｍの二酸化チタンナノ粒子はセルフクリーニング（汚れにくい・洗いやすい）作用を有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法において、公知の製造プロセスとして、チタンの化合物を適当な酸液中に溶解希釈し（希釈プロセス）、ｐH調整（中和プロセス）及び洗浄（洗浄プロセス）を経て、水酸化チタン或いはαチタン酸の洗浄固体の沈殿を得た後、以下の（１）及び（２）の一系列の製造工程を適用してナノスケール（ｎａｎｏ−ｍｅｔｅｒ  ｓｃａｌｅ）で光触媒（ｐｈｏｔｏ−ｃａｔａｌｙｓｔ）機能或いはセルフクリーニング（ｓｅｌｆ−ｃｌｅａｎｉｎｇ：汚れにくい、洗い易い）機能を具える結晶性の酸化チタンゾルを合成する方法であって、
（１）合成プロセス：洗浄したαチタン酸を純水（イオン除去水）中で攪拌し均      一に混合した後、選定した酸化剤或いは無機酸を加え、更に同時に改質剤      を加え、特定の条件下で合成を行い、
（２）熟成プロセス：合成した溶液を設定した温度・時間に基づき熟成を行い、      
熟成を完了したゾルをｐＨ調整／ろ過／分割包装して完成品とするようにして成ることを特徴とする高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項２】
チタンの化合物は洗浄した二酸化チタン或いはαチタン酸とすることを特徴とする請求項１記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項３】
洗浄、ろ過後のフィルタケーキを定量した純水（イオン除去水）中に加えて攪拌して均一に混合した後、選定した酸化剤或いは無機酸及び改質剤／界面活性剤を加えて合成プロセスを行うことを特徴とする請求項1或いは請求項２記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項４】
合成に使用する酸化剤は、過塩素酸、過ヨウ素酸、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、硝酸とし、酸化剤の添加量を１〜２００ｇ／リットルとすることを特徴とする請求項１或いは請求項２記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項５】
合成に使用する無機酸は、過塩素酸、過ヨウ素酸、硝酸、燐酸、塩酸、硫酸、臭化水素、ヨウ化水素とし、合成に使用する無機酸の添加量を１〜１２０ｍｌ／リットルとすることを特徴とする請求項１或いは請求項２記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項６】
合成に使用する有機酸はシュウ酸、クエン酸、ピクリン酸、ギ酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸及びその派生するアンモニウム塩化合物とし、合成に使用する有機酸の添加量を０．１ｇ／リットルから１５０ｇ／リットルとすることを特徴とする請求項１或いは請求項２記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項７】
合成に使用する改質剤は珪酸（Ｓｉｌｉｃａｔｅ）、ポリ塩化アルミニウム（Ｐｏｌｙ−ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＡＣ）、硫酸アルミニウム、有機珪素キレート化剤（Ｓｉｌａｎｅ）とし、製品の種類と必要に応じて定め、合成時に使用する改質剤の添加量を０．０５〜７５ｍｌ／リットルとすることを特徴とする請求項１或いは請求項２記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項８】
合成に使用する界面活性剤の種類は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリプロペニルアルコール及び、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）／ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）の混合物或いはポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール或いはポリブチレングリコールなどポリアルコール類、及びポリオキシエチレンフェノールエーテル／ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル／ポリオキシプロピレンフェノールエーテル／ポリオキシプロピレンアルキルフェノールエーテルなどポリエーテル類、或いはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルとし、合成時に使用する界面活性剤は、その分子量を２００〜７００の間に分布させることを特徴とする請求項１或いは請求項２記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項９】
合成時に使用する界面活性剤は、添加量を１０〜１５０００ｐｐｍとするとよく、攪拌速度を３０〜３００ｒｐｍとし、合成時間を１０〜１２０分間、温度を１０〜９５℃に保持するようにして成ることを特徴とする請求項１或いは請求項８記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【請求項１０】
合成後の溶液をその槽のまま或いは別途設定する熟成槽の中で熟成反応を行い、熟成時の攪拌速度を３０〜３００ｒｐｍ、温度を５０〜９５℃、時間を４から７２時間とし、製品の種類と必要に応じて決め、熟成完了後のゾル液体をｐＨ調整／ろ過／分割包装して完成品とし、そのｐＨ調整は完成品ｐＨ値及び製品応用の要求に基づき必要時に行うようにして成ることを特徴とする請求項１記載の高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法に関し、特に、化学処理プロセスを利用して、高吸着力／安定薄膜を容易に形成するナノスケールの二酸化チタンゾル水溶液を合成し、その粒子は２〜５００ｎｍの範囲に分布し、二酸化チタン含有量は０．５〜１０％。とする、吸着力が強く、安定薄膜を容易に形成する二酸化チタン（TiO2）ナノ粒子溶液の合成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９７０年代から学術文献に二酸化チタンで半導体を製造する研究が大量に見られるようになったが、内容は多くが既存化学薬品（特に二酸化チタン粒子）を材料とし、光化学反応と半導体反応を探る研究であり、結晶構造形態と粒子の大きさが明らかに反応の進行と効率に影響することが確認された。文献によると、アナターゼ或いはアナターゼ／ルチル構造で、粒子が３０ｎｍ以下が良いとされているが、どの論文も二酸化チタンの合成方法と製品規格の特性についてはほとんど言及していない。１９９０年からは二酸化チタン光触媒の環境浄化への応用が大いに注目され、１９９７年に実用段階に入った。しかしその研究の多くはやはり応用技術の開発に集中し、合成方法の研究に関するものは少なかった。実際には合成方法の光触媒処理効果に与える影響は非常に大きいのである。
【０００３】
文献では、二酸化チタン光触媒の合成方法は、多くは化学合成法で微粒子状にした二酸化チタンが主体である。二酸化チタンの製造は多く研磨粉砕法による製造（最も一般的なのはＤｅｇｕｓｓａ社製造のＰ−２５が研磨分裁縫で作製）されているが、この方法で製造した二酸化チタン粒子は大きさが不均一（１０〜５００ｎｍに分散している）な上、結晶形態も適合しないため、塗料、化粧品、修正液などにしか使えず、光触媒や表面セルフクリーニングとしての効果をうまく発揮できない。いくつかの研磨過程によっては多少修正はするものの、超音波振動の超音波権魔法や酸性液を加える化学研磨法などを導入すれば粒子の大きさと均一性は改善するが、効果には限界があり、結晶構造の形態には明らかな改善はなく、効果が限られるため完成品の応用範囲は変わらない。
化学合成法の部分については、これも液相合成が主で、文献には化学気相堆積法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＣＶＤ）による二酸化チタン光触媒皮膜生成も挙げられており、生成物は安定、高純度且つ光触媒効果が顕著であるが、製造コストが高額である上、特定製品にしか適用しないため、大量生産には応用できない。
【０００４】
液相合成法は有機溶剤法と水溶液法の二種に分けられ、水溶液法が優先する。有機溶剤法はチタンのオキシアルキル化物Ti(OR)4を異なる溶剤中で、異なる加熱条件を経て二酸化チタン（粉末または皮膜）を形成する製造法である。これについては（特許文献１）でチタンアルコキシドをエチレングリコール中で加熱、（特許文献２）ではチタンアルコキシドをアルコールアミン類中で加熱するなどして、二酸化チタンが得られる。しかしチタンアルコキシドは高価な上、操作は高温高圧下で行わなければならないため、一般には生産工業化学用の触媒としてだけ使われ、民生用品にはコストの関係でこの合成方法は使用できない。
【０００５】
水溶液での合成方法は主に日本の特許や日本で発表された公知の方法が主である。（特許文献３）で四塩化チタン溶液にバインダーを加えてから加熱、（特許文献４）では四塩化チタン水溶液をｐＨ≦３の条件下でそのまま加熱して二酸化チタンのゾルを形成している。これらの方法の最大の欠点は形成したゾル中に大量の塩素イオンを含んでいるために、ゾルの安定性が悪く、分解沈殿しやすいことである。（特許文献５）ではチタンの水酸化物水溶液中に過酸化水素水を加えてｐＨ＝６−８の条件下低温で反応させ、（特許文献６）ではチタンの水酸化物中に過酸化水素水を加えてｐＨ＝２−６の条件下長時間低温反応させ、生成する二酸化チタンゾルは粒子はナノスケール（１０ｎｍ範囲）に達しているが、非晶態が主であるため、表面処理用にはできるが光触媒の作用は悪い。（特許文献７）では過酸化チタン酸を加熱、（特許文献８）では水酸化チタン水溶液に低温で過酸化水素水を加えてから高温に上昇して反応させ、形成した二酸化チタンゾルは光触媒の作用はあるが、過酸化水素水の特性に制限されて、濃度が２％以下に限られ、使用上問題となる。
【０００６】
（特許文献９）の特許権内容は四塩化チタン水溶液に有機酸を加えてから７０℃以上に加熱してアナターゼ型チタンを形成し、その生成物は結晶形態も粒子分布も光触媒の要求に適合しているが、溶液中の塩素含有量が高く（１０ｇ／リットル以上）、完成品の安定性が問題である。（特許文献１０）の特許権は四塩化チタンをアンモニア水ｐＨ＝２−６中で反応させ、沈殿物（水酸化チタン或いはαチタン酸）をろ過、洗浄し、低温（５〜８℃）下で過酸化水素水を加え、長時間低温攪拌するが、得られるのは非晶性二酸化チタンであり本発明とは関係ない。
【０００７】
（特許文献１１）は硫酸チタンを加熱して二酸化チタンを形成し、単体酸（硝酸など）を加えて残留硫酸根を洗い流し、二酸化チタンを溶解して粒径を小さくするが、この方法は本発明とは全く無関係である。（特許文献１２）は二酸化チタン皮膜を形成する方法で、ゾル形成の方法ではない。
もう一つの溶液合成方法は、一系列の製造プロセス設定によって、ナノスケールで光触媒機能をもつ二酸化チタンゾルを合成する工程である。その内容は、希釈、中和、洗浄、合成及び熟成の五大プロセス（うち前三プロセスは公知の方法）で、ナノスケール光触媒機能の二酸化チタンゾルの生産を安定／量産化可能にした成熟した工程である。しかし二酸化チタンゾルの形成に留まり、後工程や被処理物件の特性についての対応方法や改質は提供されていない。
【特許文献１】特開平４−８２５２７号公報
【特許文献２】特開平７−１００３７号公報
【特許文献３】特開平７−１７１４０８号公報
【特許文献４】特開平６−２９３５１９号公報
【特許文献５】特開平９−７１４１８号公報
【特許文献６】特開昭６２−２５２３１９号公報
【特許文献７】特開平７−２８６１４号公報
【特許文献８】特許２８５９９３号公報
【特許文献９】台湾専利公告１３５８９５号
【特許文献１０】台湾専利公告３４９９８１号
【特許文献１１】台湾専利公告３９３３４２号
【特許文献１２】台湾専利公告４４３９９２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
公知合成技術は二酸化チタンゾルの形成に焦点を当て、後工程や被処理物件の特性に対応した調整を行っていないために、二酸化チタンゾル使用時の吸着不良及び長期安定性に欠けるといった問題がある。本発明は以上の問題を解決することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法を提供する。本発明は公知の製造プロセスを利用し、チタンの化合物を適当な酸性液中で溶解希釈し（希釈プロセス）、ｐＨ調整（中和プロセス）及び洗浄し（洗浄プロセス）、水酸化チタン或いはαチタン酸の洗浄固体の沈殿を得た（以上の三プロセスは公知の方法）後、本発明にかかる一系列の製造工程を適用してセルフクリーニング（汚れにくい、洗いやすい）或いは光触媒（Ｐｈｏｔｏ−ｃａｔａｌｙｓｔ）の作用を具え、吸着力が強く／容易に安定薄膜を形成する二酸化チタンゾルを合成する。
【００１０】
プロセス１：
洗浄したαチタン酸を水中で攪拌して均一に混合後、選定した酸化剤或いは適当な酸（無機酸及び有機酸を含む）を加え、それと同時に改質剤及び界面活性剤（必要に応じて加える）を加え、特定条件下で合成を行う（合成プロセス）。
プロセス２：
上述の液体を設定温度・時間条件下で反応を続け、製品の種類に応じて異なる条件で熟成を行い、光触媒機能を具える二酸化チタンゾル或いはセルフクリーニングの表面防汚／セルフクリーニング処理剤を生成する（熟成プロセス）。
上述の反応後の液体をｐＨ調整、ろ過した後、ボトルにつめて完成品とする。
【００１１】
図１に示すように、本発明は高吸着性二酸化チタンナノ粒子溶液の合成方法であり、一般の二酸化チタンゾル水溶液の完成品の吸着／膜形成性不良の現象を改善するよう、一系列の製造プロセスを設定してナノクラスで光触媒機能或いは表面セルフクリーニングを具える二酸化チタンゾルを合成する工程を開発した。本発明のこれらの工程は合成と熟成の二大重点を含む。
【００１２】
合成プロセスは、洗浄した水酸化チタン１（或いはαチタン酸）フィルタケーキ１０をイオン除去水中１１に入れ、攪拌１２して均等に分散させた後、必要に応じて酸化剤２或いは無機酸２１を加え、それと同時に改質剤３と必要な界面活性剤４を加える。本発明で使用できる酸化剤２には、過塩素酸、過ヨウ素酸、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム及び硝酸があり、その添加濃度は１ｇ／リットルから２００ｇ／リットルとする。使用する無機酸２１は、ヨウ化水素、臭化水素、塩酸、過塩素酸、硫酸、硝酸、燐酸、過ヨウ素酸があり、その添加量は１ｍｌ／リットル〜１２０ｍｌ／リットルとする。使用する有機酸には、シュウ酸、クエン酸、ピクリン酸、ギ酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸及びその派生するアンモニウム塩化合物とし、添加濃度は０．１ｇ／リットルから１５０ｇ／リットルとする。使用する改質剤３は処理対象により異なり、珪酸（Ｓｉｌｉｃａｔｅ）、ポリ塩化アルミニウム（Ｐｏｌｙ−ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＡＣ）、硫酸アルミニウム、有機珪素キレート化剤（Ｓｉｌａｎｅ）とする。界面活性剤は必要に応じて加え、種類はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリプロペニルアルコール及び、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）／ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）の混合物或いはポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール或いはポリブチレングリコールなどポリアルコール類、及びポリオキシエチレンフェノールエーテル／ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル／ポリオキシプロピレンフェノールエーテル／ポリオキシプロピレンアルキルフェノールエーテルなどポリエーテル類、或いはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルとしなどのポリエーテル類などとし、分子量２００〜７０００の間で、添加量を１０〜１５０００ｐｐｍとするとよい。
【００１３】
酸化剤２或いは酸の添加については、二者とも加えても、一つだけ加えてもよく、完成品の要求により決める。完成品を直接噴霧或いは表面に使用する場合は、酸化剤２の添加を優先して考え、完成品を皮膜形成させたり後続加工があったりまたは高濃度が必要な場合、無機酸２１或いは二者を組み合わせて加え、無機酸の種類選定は、完成品の応用対象（被処理材）と環境を考慮して決める。
【００１４】
改質剤３は完成品の応用対象（被処理材）の種類に応じてそれぞれ選定する。天然材料（木質／紙質／繊維など）には珪酸（Ｓｉｌｉｃａｔｅ）、ポリ塩化アルミニウム（Ｐｏｌｙ−ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＡＣ）、硫酸アルミニウムなどが主で、ガラス／金属／石材／陶磁器などには珪酸（Ｓｉｌｉｃａｔｅ）を優先に考える。人造繊維／高分子ポリマー製品には珪酸（Ｓｉｌｉｃａｔｅ）及び有機珪素キレート化剤（Ｓｉｌａｎｅ）を主とする。
【００１５】
改質剤３及び酸化剤２或いは無機酸２１を添加後のαチタン酸ゾルは、設定した温度と時間に従って合成反応を行う。本発明では合成温度は１０〜９５℃（添加物により決める）とし、時間は少なくとも１０分間以上、攪拌速度は３０〜３００ｒｐｍを維持する。
【００１６】
合成後の薬液は温度を５０〜９５℃に調節し、４から７２時間定温維持しながら攪拌し、攪拌速度は３０〜３００ｒｐｍを維持して熟成反応を行う。
熟成後のゾル液５をｐＨ調整５１／フィルタネットろ過５２／分割包装５３のプロセスを経て完成品とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の方法により生成する二酸化チタンナノ粒子溶液は、操作条件と濃度に応じて無色から黄（金）色のゾル液体を呈し、二酸化チタン含有量０．５〜１０％（条件により決まる）、二酸化チタンナノ粒子の粒径は操作条件により変わり、粒径分布２〜５００ｎｍで、そのうち粒径２〜２０ｎｍの二酸化チタンナノ粒子は光触媒（Ｐｈｏｔｏ−ｃａｔａｌｙｓｔ）作用力を具え、粒径２０〜５００ｎｍの二酸化チタンナノ粒子はセルフクリーニング（汚れにくい・洗いやすい）の作用力を具える。完成品を被処理物件に表面処理することにより以下の効果が得られる。
１．汚れにくく洗いやすい作用と、紫外線照射により殺菌効果を発揮できる。  
２．耐摩耗性が向上し、及び防汚、容易な洗浄の効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
実施例一
２０リットルの反応槽内にイオン除去水１０リットルを入れ、攪拌速度を３００ｒｐｍに設定し、反応槽を冷水につけ温度を５〜１０℃の間に保ち、四塩化チタン（TiCl4）５００ｇを取り、定量ポンプで毎分４ｍｌの速度で水に加え続け、添加が完了してから更に二時間攪拌し続け（液体が澄んで透明になるまで）、２０％濃度のアンモニア水を毎分１０ｍｌの速度で加え、攪拌速度を６００ｒｐｍに上昇させてｐＨの変化を観察し、ｐＨが４．０になったら毎分２〜４ｍｌの速度に切り替えてアンモニア水を加えてｐＨ＝７．５〜８．０の間にする。上述の溶液を真空ろ過機でろ過後、白色のフィルタケーキ（αチタン酸を含む）を、予め水道水或いは軟水１００リットルを入れてある２００リットルの洗浄槽内に入れ、攪拌速度を６００ｒｐｍに設定し、時間を２時間（均一に混合するまで）とする。
【００１９】
その後ろ過し、このろ過を３回重複した後フィルタケーキを合成・熟成槽内に移すことができる。槽内に予め２０リットルのイオン除去水を入れ、攪拌速度を３００ｒｐｍに保ち、フィルタケーキを加えた後引き続き１時間攪拌して均一に混合した後、過塩素酸（HClO4）５０ｍｌを加え、常温で３０分間攪拌する。その後珪酸（２５％）８０ｍｌを加え、３００ｒｐｍの攪拌速度を３０分間保ってから温度を８０〜９０℃に上昇させ、攪拌状態で６時間持続した後、温度を下げて冷却、ｐＨ調整し、分割包装して完成品とする。
【００２０】
この方法で作製した二酸化チタンゾルは無色から黄色がかった透明水溶液であり、ｐＨは４〜９、二酸化チタン含有量は１％前後、粒子分布は５〜５０ｎｍで、針状から片状結晶を呈し、直接噴霧処理或いは後処理を経て皮膜に用いることができ、どの場合もセルフクリーニング、防汚作用を発揮でき、紫外線を照射すれば殺菌効果も発揮できる。完成品をガラスに噴霧処理し日陰乾燥した皮膜の吸着性は、商標３Ｍ粘着テープでの粘着テストを経て、脱落現象は発生しなかった。珪酸を加えない二酸化チタンゾルを噴霧処理して形成した皮膜は、テストで脱落現象が顕著だった。
【００２１】
実施例二
処理手順を同上とし、合成過程で珪酸をポリ塩化アルミニウム（１０％）に換え、添加量を１００ｍｌとし、操作条件を実施例一と同じにして得られた二酸化チタンゾル液は、無色から黄色がかった透明水溶液で、ｐＨ７〜９、二酸化チタン含有量１％前後、粒子分布は５〜３０ｎｍ前後、針状から片状の結晶を呈する。直接噴霧処理或いは後処理を経て皮膜とすることができ、どの場合もセルフクリーニング、防汚の作用を発揮でき、紫外線を照射すれば殺菌の効果も発揮できる。完成品をガラスに噴霧処理し、日陰乾燥して形成した皮膜の吸着性は、３Ｍ（登録商標）の粘着テープを使用した粘着テストを経て、脱落現象は発生しなかった。ポリ塩化アルミニウムを添加しなかった二酸化チタンゾルを噴霧処理して形成した皮膜は、テストで脱落現象が顕著だった。
【００２２】
実施例三
処理手順を実施例一と同じくし、最後の熟成段階で攪拌時間６時間を４８時間に延長して得られた二酸化チタンゾルは、無色から黄色がかった透明水溶液で、ｐＨ４〜９、二酸化チタン含有量１％前後、粒子分布２０〜１００ｎｍ、針状から片状の結晶を呈する。そのまま噴霧処理し日陰乾燥、或いは後処理を経て皮膜とすることができる。どの場合も汚れにくい、洗いやすいという作用を発揮できるが、光触媒作用力はもたず有機物に対しても破壊を形成せず、皮膜形成後の吸着力は良好なため、日常生活家具・用品の処理に広汎に利用できる。
【００２３】
実施例四
処理手順を実施例三と同じくし、合成過程で珪酸をシランに換え、添加量を１０ｍｌとし、操作条件を実施例一と同じにして得られた二酸化チタンゾル液は、無色から黄色がかった透明水溶液で、ｐＨ７〜９、二酸化チタン含有量１％前後、粒子分布５〜３０ｎｍ前後、針状から片状の結晶を呈する。人造繊維／高分子ポリマー製品に直接噴霧して日陰乾燥し、加熱後処理して皮膜形成できる。どの場合も汚れにくく洗いやすいという作用を発揮できる。完成品をプラスチックに噴霧処理して形成した皮膜の吸着性は、３Ｍ（登録商標）の粘着テープでの粘着テストを経て、脱落現象は発生しなかった。シランを添加しない二酸化チタンゾルを噴霧処理して形成した皮膜は、テストで脱落現象が顕著だった。
【００２４】
実施例五
処理手順を実施例三と同じくし、完成品を釉を塗った陶磁器具（未焼結）に噴霧してから焼結した。焼結後の陶磁器具は、表面高度が増大（耐摩耗性が増大）し、且つ汚れにくく洗いやすい。
【００２５】
実施例六
処理手順を実施例四と同じくし、合成プロセスでフィルタケーキと各添加物添加量を全て１０倍にし、完成品を真空乾燥（温度は７０℃を超えない）方式で作製した粉末は、各種材料の表面光沢処理プロセスへの添加に応用でき、耐摩耗性を向上できると共に、汚れにくく洗いやすい効果を形成する。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の工程フローである。
【符号の説明】
【００２７】
１    水酸化チタン
１０  フィルタケーキ
１１  イオン除去水中
１２  攪拌
２    酸化剤
２１  無機酸
３    改質剤
４    界面活性剤
５    熟成後のゾル液
５１  ｐＨ調整
５２  フィルタネットろ過
５３  分割包装
【図１】
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