(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料粒子が、安定で、インキ配合物中に均一に分散する相変化インキ組成物、その製造方法を提供する。【解決手段】モノアミドとテトラアミドとを含むインキキャリヤと、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と、を含むことを特徴とする相変化インキ組成物を  略２５℃で固体であるテトラアミドを融解する工程と、融解テトラアミドを、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と混合する工程と、融解テトラアミドが前記顔料粒子表面を濡らすのに十分な時間、顔料とテトラアミドとの前記混合物を、略１００℃以上、略２００℃以下の温度に保つ工程と、顔料粒子表面を前記融解テトラアミドで濡らした後、混合物にモノアミドを加える工程と、モノアミドを加えた後、生成した混合物を高剪断混合する工程と、混合物を高剪断混合した後、必要に応じて前記混合物に追加インキ成分を加える工程と、を含む製造方法により製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）モノアミドとテトラアミドとを含むインキキャリヤと、
（ｂ）酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と、
を含むことを特徴とする相変化インキ組成物。
【請求項２】
（ａ）略２５℃で固体であるテトラアミドを融解する工程と、
（ｂ）前記融解テトラアミドを、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と混合する工程と、
（ｃ）前記融解テトラアミドが前記顔料粒子表面を濡らすのに十分な時間、顔料とテトラアミドとの前記混合物を、略１００℃以上、略２００℃以下の温度に保つ工程と、
（ｄ）前記顔料粒子表面を前記融解テトラアミドで濡らした後、前記混合物にモノアミドを加える工程と、
（ｅ）前記モノアミドを加えた後、生成した混合物を高剪断混合する工程と、
（ｆ）前記混合物を高剪断混合した後、必要に応じて前記混合物に追加インキ成分を加える工程と、
を含むことを特徴とする相変化インキの製造方法。
【請求項３】
（１）酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と、モノアミドとテトラアミドとを含む第１インキキャリヤと、を含む第１相変化インキと、
（２）染料着色剤と、前記モノアミド及び前記テトラアミドを含む第２インキキャリヤと、を含む第２相変化インキと、
を含む相変化インキセットであって、
前記第１インキキャリヤは、前記第２インキキャリヤと実質的に同じ成分を含むことを特徴とする相変化インキセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
モノアミドと、テトラアミドと、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子とを含む相変化インキ組成物、その製造方法及び相変化インキセットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、相変化インキ（しばしば“ホットメルトインキ”と呼ばれる）は、常温では固相であるが、インクジェット印刷装置の高められた作動温度では液相で存在する。噴射作動温度で液状インキの液滴は印刷装置から噴射され、このインキ液滴は、直接に、又は加熱された中間転写ベルト又はドラムを経て、被記録印刷体の表面に接すると、すぐに固まって固化したインキ液滴の所定の形を生成する。相変化インキは、例えば、米国特許第５，４９６，８７９号に開示されているように、グラビア印刷など他の印刷技術にも使用されている。
【０００３】
カラー印刷用の相変化インキは一般に、相変化インキキャリヤ組成物を含み、これを相変化インキと相溶性を持つ着色剤と混合する。具体的な実施の形態では、インキキャリヤ組成物と、相溶性を持った減法混色の原色の着色剤とを混合することにより、一連の着色相変化インキを生成することができる。減法混色の原色の相変化インキは、４成分の染料、すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックから成るが、インキはこの４色に限られない。このような減法混色の原色インキは、１種類の染料又は染料混合物を用いて生成することができる。例えば、ソルベントレッド染料の混合物を用いてマゼンタを、あるいは数種類の染料を混合してコンポジットブラック（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  ｂｌａｃｋ）を得ることができる。米国特許第４，８８９，５６０号、米国特許第４，８８９，７６１号、及び米国特許第５，３７２，８５２号では、減法混色の原色着色剤として、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）溶媒染料、分散染料、変性した酸性染料及び直接染料、塩基性染料などの種類の染料を含むものが使用できることを教示している。着色剤はまた、例えば、米国特許第５，２２１，３３５号に開示されているように、顔料を含んでも良い。米国特許第５，６２１，０２２号では、相変化インキ組成物に特別な種類のポリマー性染料を用いることを開示している。相変化インキは、郵便用表示、工業用表示、標識などの用途にも使用されている。
【０００４】
相変化インキは、輸送や長期保存などの間、室温において固相のままであるため、インクジェットプリンタにとって好ましい。また、液体インクジェットインキで発生するインキの蒸発によるノズル詰まりの問題がほとんどないため、インクジェット印刷の信頼性を向上させる。更に、インキ液滴を最終被記録印刷体（例えば、紙、透明材料、等）上に直接塗布する相変化インクジェットプリンタでは、液滴が被印刷体に接するとすぐに固化するため、印刷媒体に沿ってインキが移動せず、ドット品質が向上する。
【０００５】
相変化インキキャリヤ組成物の具体例としては、米国特許第３，６５３，９３２号、米国特許第４，３９０，３６９号等に挙げられている。適当なキャリヤ材料としては、パラフィン類、ミクロクリスタリンワックス類、ポリエチレンワックス類、エステルワックス類、脂肪酸類及びその他のワックス様材料、脂肪族アミド含有材料、スルホンアミド材料、異なる天然材料（例えば、トール油ロジン類及びロジンエステル類）から作った樹脂状材料、及び多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマー、共重合体が挙げられる。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，４９６，８７９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，８８９，５６０号明細書
【特許文献３】米国特許第４，８８９，７６１号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３７２，８５２号明細書
【特許文献５】米国特許第５，２２１，３３５号明細書
【特許文献６】米国特許第５，６２１，０２２号明細書
【特許文献７】米国特許第３，６５３，９３２号明細書
【特許文献８】米国特許第４，３９０，３６９号明細書
【特許文献９】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，６８４，９５６号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，８５１，０４５号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，００６，１７０号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，１５１，１２０号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，７８２，９６６号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，９０２，８４１号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，９９４，４５３号明細書
【特許文献１７】米国特許第６，１７４，９３７  Ｂ１号明細書
【特許文献１８】米国特許第６，３０９，４５３  Ｂ１号明細書
【特許文献１９】米国特許第６，３８０，４２３  Ｂ２号明細書
【特許文献２０】米国特許第５，８００，６００号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
公知の組成物及び製造方法はその意図した目的には適しているが、更に、改良された相変化インキ、顔料着色剤を含む相変化インキ、顔料着色剤を含み、顔料粒子が安定で、インキ配合物中に均一に分散している相変化インキ、インキ配合物中の顔料粒子を安定させ、あるいは均一に分散させるために、界面活性剤、分散剤、又はその他の添加剤を必要としない、顔料着色剤を含む相変化インキ、異なる着色インキのインキセットであって、一部のインキは顔料着色剤を含み、また一部のインキは染料着色剤を含み、残りの他のインキ成分は、顔料を含むインキと染料を含むインキの両者で同じであるインキセット、高めた温度での安定性と耐光性が向上し、熱及び／又は光に暴露した場合の耐退色性が改良された顔料着色剤を含む相変化インキ、インキから紙への着色剤の拡散が小さく、透き通しの少なくなった顔料着色剤を含む相変化インキ、ある色の画像部分から他の色の画像部分への着色剤の拡散が小さく、画像品質の向上した顔料着色剤を含む相変化インキ、が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本件では相変化インキ及びその製造方法を開示する。より詳細には、本件では、テトラアミド及びモノアミド成分を含むインキキャリヤと顔料着色剤とを含む相変化インキ、またそのようなインキの製造方法を開示する。ある実施の形態は、（ａ）モノアミドとテトラアミドとを含むインキキャリヤと、（ｂ）酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と、を含む相変化インキ組成物であることを特徴とする。別の実施の形態は、（ａ）略２５℃で固体であるテトラアミドを融解する工程と、（ｂ）融解テトラアミドを、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と混合する工程と、（ｃ） 融解テトラアミドが顔料粒子表面を濡らすのに十分な時間、顔料とテトラアミドとの混合物を、略１００℃以上、略２００℃以下の温度に保つ工程と、（ｄ）顔料粒子表面を融解テトラアミドで濡らした後、混合物にモノアミドを加える工程と、（ｅ）モノアミドを加えた後、生成した混合物を高剪断混合する工程と、（ｆ）混合物を高剪断混合した後、必要に応じて混合物に追加インキ成分を加える工程と、を含む、相変化インキの製造方法であることが好ましい。更に別の実施の形態は、（１）酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と、モノアミドとテトラアミドとを含む第１インキキャリヤと、を含む第１相変化インキと、（２）染料着色剤と、モノアミドとテトラアミドとを含む第２インキキャリヤと、を含む第２相変化インキと、を含み、第１インキキャリヤが第２インキキャリヤと実質的に同じ成分を含む相変化インキセットであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
（ａ）モノアミドとテトラアミドとを含むインキキャリヤと、（ｂ）酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と、を含むことを特徴とする相変化インキ組成物を  （ａ）略２５℃で固体であるテトラアミドを融解する工程と、（ｂ）融解テトラアミドを、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と混合する工程と、（ｃ）融解テトラアミドが前記顔料粒子表面を濡らすのに十分な時間、顔料とテトラアミドとの前記混合物を、略１００℃以上、略２００℃以下の温度に保つ工程と、（ｄ）顔料粒子表面を前記融解テトラアミドで濡らした後、混合物にモノアミドを加える工程と、（ｅ）モノアミドを加えた後、生成した混合物を高剪断混合する工程と、（ｆ）混合物を高剪断混合した後、必要に応じて前記混合物に追加インキ成分を加える工程と、を含む製造方法により製造した相変化インキは、顔料粒子が、安定で、インキ配合物中に均一に分散する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
適当なモノアミド類としては、全成分の混合物を含むインキが室温で固体となるような、固体及び液体いずれのモノアミド類が挙げられる。ある実施の形態では、モノアミドは５０℃以上の融点を持つが、この温度以下の融点でも良い。別の実施の形態では、モノアミドは１００℃以下の融点を持つが、この温度以上の融点でも良い。適当なモノアミド類のいくつかの例として、第１モノアミド類及び第２モノアミド類が挙げられる。適当な第１アミド類の例は、ステアルアミド、ベヘンアミド、オレアミド、及びエルクアミドである。適当な第２アミド類の例は、ベヘニル＝ベヘンアミド、ステアリル＝ステアルアミド、ステアリル＝エルクアミド、エルシル＝エルクアミド、オレイル＝パルミトアミド、及びエルシル＝ステアルアミドである。ある実施の形態では、モノアミドは次の構造式で示される。
【化１】
2005163038.tif 000002
式中、ｘは５〜２１の整数であり、ｙは１１〜４３の整数であり、ａは６〜２２の整数であり、ｂは１３〜４５の整数である。２種類以上のモノアミド類の混合物も使用できる。
【００１１】
インキキャリヤ中のモノアミドの含有量は、所望の又は効果的な量であって、様々な実施の形態において、８、１０、又は１２重量％以上、また様々な実施の形態において、７０、６０、５０、３２、２８、又は２５重量％以下であるが、この範囲を越える量でも良い。
【００１２】
適当なテトラアミド類としては、全成分の混合物を含むインキが室温で固体となるような、固体及び液体いずれのテトラアミド類が挙げられる。適当なテトラアミドの一群は次の構造式で示される。
【化２】
2005163038.tif 000003
式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc、及びＲdはそれぞれ互いに独立して、（ａ）水素原子、（ｂ）アルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環状、置換、及び非置換アルキル基などであって、アルキル基中に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数１、２、４、又は８以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）、（ｃ）アリール基（非置換及び置換アリール基などであって、アリール基中に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数５又は６以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）、（ｄ）アリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基などであって、アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、及び／又は環状でも良く、アリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数６又は７以上、また様々な実施の形態の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良く、例えば、ベンジル等である）、あるいは、（ｅ）アルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基などであって、アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、及び／又は環状でも良く、アルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数６又は７以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良く、例えば、トリル等である）であり、式中、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4はそれぞれ互いに独立して、（ａ）アルキレン基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環状、置換、及び非置換アルキレン基などであって、アルキレン基中に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数１、２、４、又は８以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００、５０、又は１２以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）、（ｂ）アリーレン基（非置換及び置換アリーレン基などであって、アリーレン基中に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数５又は６以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００、５０、又は１２以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）、（ｃ）アリールアルキレン基（非置換及び置換アリールアルキレン基などであって、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、及び／又は環状でも良く、アリールアルキレン基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数６又は７以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００、５０、又は１２��下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）、あるいは、（ｄ）アルキルアリーレン基（非置換及び置換アルキルアリーレン基などであって、アルキルアリーレン基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、及び／又は環状でも良く、アルキルアリーレン基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数６又は７以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００、５０、又は１２以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）であり、式中、Ｒ1及びＲ5はそれぞれ互いに独立して、（ａ）アルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環状、置換、及び非置換アルキル基などであって、アルキル基中に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数１、２、４、８、１２、１８、３７、４０、又は４８以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）、（ｂ）アリール基（非置換及び置換アリール基などであって、アリール基中に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数５、６、１２、１８、３７、４０、又は４８以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良い）、（ｃ）アリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基などであって、アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、及び／又は環状でも良く、アリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数６、７、１２、１８、３７、４０、又は４８以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良く、例えば、ベンジル等であり）、あるいは、（ｄ）アルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基などであって、アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、及び／又は環状でも良く、アルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等のヘテロ原子があっても無くても良く、様々な実施の形態において、炭素数６、７、１２、１８、３７、４０、又は４８以上、また様々な実施の形態において、炭素数１００又は５０以下であるが、この範囲を超える炭素数でも良く、例えば、トリル等であり、式中、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、及びアルキルアリーレン基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、硫酸基、スルホン酸エステル基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボン酸基、それらの混合物、等（但し、これらに限るものではない）、とすることができ、また２つ以上の置換基が互いに結合して環を形成しても良い。ある実施の形態では、Ｒ1及びＲ5の一方又は両方は炭素数１８のアルキル基である。別の実施の形態では、Ｒ1及びＲ5の一方又は両方は炭素数３７以上のアルキル基である。また別の実施の形態では、Ｒ1及びＲ5の一方又は両方は炭素数４８のアルキル基である。更に別の実施の形態では、Ｒ1及びＲ5はいずれも−（ＣＨ2）16ＣＨ3であり、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ−ＣＨ2ＣＨ2−であり、Ｒ3は炭素数３４の分枝非置換アルキル基である。他の実施の形態では、Ｒ1及びＲ5はいずれも−（ＣＨ2）nＣＨ3（式中、ｎは４７又は４８）であり、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ−ＣＨ2ＣＨ2−であり、Ｒ3は炭素数３４の分枝非置換アルキル基である。
【００１３】
適当なテトラアミド類の更に他の例は、米国特許第６，１７４，９３７号に開示されている。
【００１４】
インキキャリヤ中のテトラアミド含有量は所望の又は効果的な量であって、様々な実施の形態において、１０、１３、又は１６重量％以上、また様々な実施の形態において、３２、２７、又は２２重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い。
【００１５】
脂肪族アミドキャリヤ材料に関する情報は更に、米国特許第４，８８９，５６０号、米国特許第４，８８９，７６１号、米国特許第５，１９４，６３８号、米国特許第４，８３０，６７１号、米国特許第６，１７４，９３７号、米国特許第５，３７２，８５２号、米国特許第５，５９７，８５６号、及び英国特許第ＧＢ２２３８７９２号に開示されている。
【００１６】
所望ならば、インキ中のモノアミドとテトラアミドとの比を調整して、インキの粘度を調節しても良い。
【００１７】
相変化インキキャリヤ中の成分としては更に、ウレタン−イソシアナート誘導物、尿素−イソシアナート誘導物、ウレタン／尿素−イソシアナート誘導物、それらの混合物、等の、イソシアナートから誘導した樹脂及びワックス類も適当である。適当なイソシアナート誘導物の一例は、２当量のヒドロアビエチルアルコール（ｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）と１当量のイソホロン＝ジイソシアナートとの反応より誘導したウレタン樹脂である。このような物質は、米国特許第５，７８２，９６６号の実施例１に記載の方法で調製可能である。他の適当なイソシアナート誘導物の例は、３当量のステアリル＝イソシアナートとグリセロール＝プロポキシラートの付加物である。このような物質は、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載の方法で調製可能である。更に別の適当なイソシアナート誘導物の例は、１．５部のヒドロアビエチルアルコールと、０．５部のオクタデシルアミンと、１部のイソホロン＝ジイソシアナートとの反応生成物である。このような物質は、米国特許第５，７８２，９６６号の実施例２に記載の方法で調製可能である。イソシアナート誘導キャリヤ材料に関する情報は更に、米国特許第５，７５０，６０４号、米国特許第５，７８０，５２８号、米国特許第５，７８２，９６６号、米国特許第５，７８３，６５８号、米国特許第５，８２７，９１８号、米国特許第５，８３０，９４２号、米国特許第５，９１９，８３９号、米国特許第６，２５５，４３２号、米国特許第６，３０９，４５３号、英国特許第ＧＢ２２９４９３９号、英国特許第ＧＢ２３０５９２８号、英国特許第ＧＢ２３０５６７０号、英国特許第ＧＢ２２９０７９３号、ＰＣＴ公報第ＷＯ９４／１４９０２号、ＰＣＴ公報第ＷＯ９７／１２００３号、ＰＣＴ公報第ＷＯ９７／１３８１６号、ＰＣＴ公報第ＷＯ９６／１４３６４号、ＰＣＴ公報第ＷＯ９７／３３９４３号、及びＰＣＴ公報第ＷＯ９５／０４７６０号に開示されている。
【００１８】
適当な相変化インキキャリヤ材料としては更に、パラフィン類、ミクロクリスタリンワックス類、ポリエチレンワックス類、エステルワックス類、アミドワックス類、脂肪酸類、脂肪族アルコール類、脂肪族アミド類、及びその他のワックス様材料、スルホンアミド材料、異なる天然材料から作った樹脂状材料、及び多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマー、共重合体（エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、アクリル酸とポリアミドとの共重合体、等）、イオノマー類（ｉｏｎｏｍｅｒｓ）、等、またそれらの混合物が挙げられる。これらの材料の１種類以上を、脂肪族アミド材料及び／又はイソシアナート誘導物と混合して用いても良い。
【００１９】
ある実施の形態では、相変化インキキャリヤは、（ａ）ポリエチレンワックス（キャリヤ中の含有量は、様々な実施の形態において、２５、３０、又は３７重量％以上、また様々な実施の形態において、６０、５３、又は４８重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い）と、（ｂ）ステアリル＝ステアルアミドワックス（キャリヤ中の含有量は、様々な実施の形態において、８、１０、又は１２重量％以上、また様々な実施の形態において、３２、２８、又は２５重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い）と、（ｃ）ダイマー酸（ｄｉｍｅｒ  ａｃｉｄ）と、エチレンジアミンと、炭素数３６以上で末端カルボン酸基を持つ長鎖炭化水素との反応生成物である、ダイマー酸を主材料とするテトラアミド（キャリヤ中の含有量は、様々な実施の形態において、１０、１３、又は１６重量％以上、また様々な実施の形態において、３２、２７、又は２２重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い）と、（ｄ）２当量のヒドロアビエチルアルコールと、１当量のイソホロン＝ジイソシアナートとの反応から誘導したウレタン樹脂（キャリヤ中の含有量は、様々な実施の形態において、６、８、又は１０重量％以上、また様々な実施の形態において、１６、１４、又は１２重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い）と、（ｅ）３当量のステアリル＝イソシアナートと、グリセロールを主材料とするアルコールとの付加物であるウレタン樹脂（キャリヤ中の含有量は、様々な実施の形態において、２、３、又は４．５重量％以上、また様々な実施の形態において、１３、１０、又は７．５重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い）と、（ｆ）酸化防止剤（キャリヤ中の含有量は、様々な実施の形態において、０．０１、０．０５、又は０．１重量％以上、また様々な実施の形態において、１、０．５、又は０．３重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い）と、を含む。
【００２０】
相変化インキ中のインキキャリヤ含有量は、所望の又は効果的な量であって、様々な実施の形態において、インキの０．１、５０、又は９０重量％以上、また様々な実施の形態において、インキの９９、９８、又は９５重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い。
【００２１】
このインキには、酸素含有官能基をその表面に持った顔料粒子も含まれる。顔料粒子はどのような所望の色であっても良い。顔料材料は、酸素含有官能基をその上に持つもの、あるいは化学的に処理して酸素含有官能基をその上に設けられるもの、いずれも用いられる。適当な顔料の具体例としては、アントラキノン類、フタロシアニン類、モノアゾ類、ジアゾ類、ピラントロン類（ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅｓ）、ペリレン類、ヘテロ環類、キナクリドン類、インジゴイド類（ｉｎｄｉｇｏｉｄｓ）、チオインジゴイド類、様々なカーボンブラック類（例えば、ファーネスブラック、チャネルブラック、サーマルブラック、ランプブラック、等）、グラファイト、ガラス質カーボン、活性炭、カーボンファイバー、等、またそれらの混合物など（但し、これらに限るものではない）が挙げられる。
【００２２】
適当な酸素含有官能基の例には、酸性の酸素含有官能基及び塩基性の酸素含有官能基の両方が含まれる。適当な酸素含有官能基の具体例としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ヒドロキシル基、フェノール性ヒドロキシル基、例えば次の一般式（但し、これに限るものではない）で示されるキノン基
【化３】
2005163038.tif 000004
及び
【化４】
2005163038.tif 000005
例えば次の一般式（但し、これに限るものではない）で示されるラクトン基
【化５】
2005163038.tif 000006
等、またそれらの混合物が挙げられる。
【００２３】
酸素含有酸性基などの基は、硝酸又はオゾンなどの物質で酸化させることによって顔料粒子の表面に設けることができる。酸素含有官能基をその表面に持つ顔料は公知である。本インキに適した市販の顔料の例としては、スペシャルブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ）１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２００、ＦＷ１８、スペシャルブラック４、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１８０、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、ＰＲＩＮＴＥＸ８０、ＰＲＩＮＴＥＸ９０、ＰＲＩＮＴＥＸ１４０、ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ、ＰＲＩＮＴＥＸ２００、ＰＲＩＮＴＥＸ  Ｕ、及びＰＲＩＮＴＥＸ  Ｖ（以上、全てデグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）製）、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、及びＭＯＮＡＲＣＨ９００（キャボット・ケミカル社（Ｃａｂｏｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）製）、ＭＡ７７、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、ＭＡ２００ＲＢ、ＭＡ１４、＃２７００Ｂ、＃２６５０、＃２６００、＃２４５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９７０、＃３０３０Ｂ、及び＃３２３０Ｂ（以上、全て三菱製）、ＲＡＶＥＮ２５００ＵＬＴＲＡ、カーボンブラック５２５０、及びカーボンブラック５７５０（コロンビア・ケミカル社（Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）製）、米国特許第５，８３７，０４５号及び米国特許第５，９２２，１１８号に開示のものなどの顔料、等、またそれらの混合物（但し、これらに限るものではない）が挙げられる。
【００２４】
ある実施の形態において、顔料粒子の一次体積平均粒径は、ＡＳＴＭ  ３８４９による電子顕微鏡での測定で、ある実施の形態では０．０１μｍ以上、またある実施の形態では０．１μｍ以下、別の実施の形態では０．０８μｍ以下であるが、この範囲を超える一次粒径でも良い。一次平均粒径とは、インキ中に存在するカーボンブラックの一次粒子の大きさを言い、これらの一次粒子は、インキ中では２つ以上の粒子の凝集体となっている。ある実施の形態では、一次粒子は、４５ｃｃ／１００ｇ以上、別の実施の形態では５０ｃｃ／１００ｇ以上の凝集体を形成し、またある実施の形態では、一次粒子は、２００ｃｃ／１００ｇ以下、別の実施の形態では１１０ｃｃ／１００ｇ以下の凝集体を形成している。凝集体の大きさは、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４によるフタル酸ジブチル油吸収法を用いて測定した。また、凝集体が他の凝集体と結合し、インキ中に凝集粒子（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｓ）を形成しても良い。
【００２５】
酸素含有官能基をその表面に持つ顔料の相変化インキ中の含有量は、所望の、あるいは所望の色又は色相とするのに効果的な量であって、様々な実施の形態において、インキの０．１、０．２、又は０．５重量％以上、また様々な実施の形態において、インキの５０、２０、又は１０重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い。
【００２６】
インキには必要に応じて酸化防止剤を加えても良い。インキ組成物の必要に応じた酸化防止剤は、画像の酸化を防ぎ、またインキ製造工程の加熱部分でのインキ成分の酸化を防止する。酸化防止剤を使用する場合、インキ中の必要に応じた酸化防止剤の含有量は、所望の又は効果的な量であって、様々な実施の形態において、インキの０．０１、０．１、又は１重量％以上、また様々な実施の形態において、インキの２０、５、又は３重量％以下であるが、この範囲を超える量でも良い。
【００２７】
ある実施の形態では、まず、融解したテトラアミドを、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と混合することによりインキを調製する。より詳細には、テトラアミドを、様々な実施の形態において、１００、１２０、又は１４０℃以上、また様々な実施の形態において、２００、１５０、又は１４０℃以下（この範囲を超える温度でも良い）に加熱する。
【００２８】
次に、酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子を、融解したテトラアミドと混合する。顔料粒子１重量部当りのテトラアミドの相対量は、様々な実施の形態において、２、５、又は１０重量部以上、また様々な実施の形態において、２０又は１０重量部以下であるが、この範囲を超える相対量でも良い。
【００２９】
次に、顔料とテトラアミドとの混合物を高い温度に保つ。この温度は、様々な実施の形態において、１００、１２０、又は１４０℃以上、また様々な実施の形態において、２００、１５０、又は１４０℃以下であるが、この範囲を超える温度でも良い。温度を高温に“保つ”間、この温度は、テトラアミドを最初に上げた温度と同じである必要はなく、テトラアミドを上げた最初の温度より上下しても良いことに留意されたい。混合物は、融解テトラアミドが顔料粒子の表面を濡らすのに十分な時間、高い温度に保つ。その時間は、様々な実施の形態において、０．５、１、２、５、又は１０時間以上、また様々な実施の形態において、２４、１８、又は１２時間以下であるが、この範囲を超える時間でも良い。
【００３０】
必ずしも必要ではないが、必要に応じてこの時点で混合物を、例えば高剪断ミキサを用いて撹拌しても良い。その時間は、様々な実施の形態において、１又は２分以上、また様々な実施の形態において、３０又は３分以内であるが、この範囲を超える時間でも良い。高剪断状態は、どのような所望の又は効果的な方法で混合物に与えても良く、例えば、ビューラー（Ｂｕｈｌｅｒ）媒体ミルなどの媒体ミル、ディスパーマットアトリタ（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ  ａｔｔｒｉｔｏｒ）などのアトリタ、ミクロフリュイダイザ（ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）、高圧（例えば、密閉チャンバ内で１万ｐｓｉ（６９ＭＰａ））での衝撃ホモジナイザ、ロータ／ステータ型高剪断ミキサなどを用いて行う。高圧衝撃ホモジナイザとしては、ＰＴ１２００Ｃ、ＰＴ１２００ＣＬ、ＰＴ１０／３５、ＰＴ２１００、ＰＴ１３００Ｄ、ＰＴ３１００、ＰＴ６１００、及びＰＴ１２００Ｂなどの型式の、ブリンクマン／キネマティカ（Ｂｒｉｎｋｍａｎ／ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ）製のホモジナイザが挙げられる。ロータ／ステータ型高剪断ミキサは、例えば、ＩＫＡ製の、ＵＴＣ６５、ＵＴＣ  Ｔ１１５ＫＴ、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ８、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  ＵＴＬ２５、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０、及びＴ  ６５Ｄなど、クアドロ（Ｑｕａｄｒｏ）製のＹ２など、チャールズ・ロス＆サン・カンパニー（Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ  ＆  Ｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ）製の高剪断ミキサ、等である。ある実施の形態において、高剪断ミキサは、様々な実施の形態において、７又は１２ｍ／秒以上、また様々な実施の形態において、３０又は２５ｍ／秒以下の先端速度（この範囲を超える先端速度でも良い）で作動させたロータ／ステータ型ミキサである。ある実施の形態において、高剪断ミキサは、様々な実施の形態において、１，０００、５，０００、又は７，５００ｒｐｍ以上、また様々な実施の形態において、２万、１５，０００、又は１２，５００ｒｐｍ以下の速度（この範囲を超える速度でも良い）で作動させたロータ／ステータ型ミキサである。
【００３１】
インキ成分に作用させる剪断速度は、ある実施の形態では５，０００／秒以上、また他の実施の形態では１５，０００／秒以下であるが、この範囲を超える剪断速度でも良い。剪断速度（／秒）は、２つの面の間の相対速度（ｍ／秒）を両者の間隙の距離（ｍ）で割ったものと定義される。例えば、ロータ／ステータ型高剪断ミキサを、先端速度１０〜３０ｍ／秒、ロータとステータの間隙２ｍｍ（０．００２ｍ）として使用すると、剪断速度は５，０００〜１５，０００／秒となる。インキ成分にかかる剪断応力は、ある実施の形態では５０ｋｇ／ｍ以上、また他の実施の形態では１５０ｋｇ／ｍ以下であるが、この範囲を超える剪断応力でも良い。剪断応力は、剪断速度と粘度との積と定義され、例えば、所定の温度（例えば、１４０℃）でのインキ成分の粘度を１０ｃＰ（０．０１ｋｇ／ｍ・秒）とすると、剪断速度５，０００〜１５，０００／秒での剪断応力は、５０〜１５０ｋｇ／ｍとなる。
【００３２】
次に、テトラアミドと顔料との混合物にモノアミドを加える。この添加の間の混合物温度は、様々な実施の形態において、１００、１２０、又は１４０℃以上、また様々な実施の形態において、２００、１５０、又は１４０℃以下であるが、この範囲を超える温度でも良い。この添加の間の温度は、先に混合物を保っておいた温度と同じである必要はないことに留意されたい。ある実施の形態では、インキ成分が凝集しないよう、添加の間、混合物温度をわずかに低くしても良い。
【００３３】
混合物に加えるモノアミドは、所望の又は効果的な量であって、顔料粒子１重量部当りのモノアミドの量は、様々な実施の形態において、２、６、又は１０重量部以上、また様々な実施の形態において、２０、１２、又は１０重量部以下であるが、この範囲を超える相対量でも良い。
【００３４】
次に、テトラアミドと顔料粒子とモノアミドとを含む混合物に、高剪断混合を行う。本検討での目的において、“高剪断”とは、本件に開示の、顔料粒子とテトラアミドとモノアミドとの混合物の高剪断混合を行わない以外、同じ条件とした、同じ組成のインキと比較して、顔料粒子とテトラアミドとモノアミドとを含むインキにおいて、インキ中での顔料粒子の大きな凝集粒子の生成が少なくなるような十分なエネルギーを意味する。高剪断混合は、所望の又は効果的な時間行うことができ、様々な実施の形態において、１又は２分以上、また様々な実施の形態において、３０又は３分以内であるが、この範囲を超える時間でも良い。高剪断状態は、どのような所望の又は効果的な方法で混合物に与えても良く、例えば、媒体ミル、ミクロフリュイダイザ、高圧での衝撃ホモジナイザ、ロータ／ステータ型高剪断ミキサなどを用いて行う。高圧衝撃ホモジナイザとしては、ＰＴ１２００Ｃ、ＰＴ１２００ＣＬ、ＰＴ１０／３５、ＰＴ２１００、ＰＴ１３００Ｄ、ＰＴ３１００、ＰＴ６１００、及びＰＴ１２００Ｂなどの型式の、ブリンクマン／キネマティカ製のホモジナイザが挙げられる。ロータ／ステータ型高剪断ミキサは、例えば、ＩＫＡ製の、ＵＴＣ６５、ＵＴＣ  Ｔ１１５ＫＴ、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ８、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  ＵＴＬ２５、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０、及びＴ  ６５Ｄなど、クアドロ製のＹ２など、チャールズ・ロス＆サン・カンパニー製の高剪断ミキサ、等である。ある実施の形態において、高剪断ミキサは、様々な実施の形態において、７又は１２ｍ／秒以上、また様々な実施の形態において、３０又は２５ｍ／秒以下の先端速度（この範囲を超える先端速度でも良い）で作動させたロータ／ステータ型ミキサである。ある実施の形態において、高剪断ミキサは、様々な実施の形態において、１，０００、５，０００、又は７，５００ｒｐｍ以上、また様々な実施の形態において、２万、１５，０００、又は１２，５００ｒｐｍ以下の速度（この範囲を超える速度でも良い）で作動させたロータ／ステータ型ミキサである。
【００３５】
次に、所望ならば、テトラアミドと顔料粒子とモノアミドとを含む混合物を、必要に応じて室温又は所望の他の温度まで放冷して良い。この時点で、混合物は一般に固体である（必ずしもそうではない）。次に、他のインキ成分と混合するため、続いて混合物を再加熱しても良い。あるいは、混合物の温度がまだ高いうちに他のインキ成分を混合物に混ぜても良い。
【００３６】
インキに何らかの追加成分を加えることが望ましい場合、先に調製した顔料粒子とテトラアミドとモノアミドとの混合物にこれらを混合する。追加成分は、既に顔料混合物中に存在する材料とは異なるもの、あるいは、テトラアミド及び／又はモノアミドなど、既に顔料混合物中に存在する材料の追加量のどちらでも良い。顔料粒子とテトラアミドとモノアミドとの混合物が既に冷えている場合は、この混合物と追加インキ成分とを加熱する。その温度は、様々な実施の形態において、１２０、１３０、又は１４０℃以上、また様々な実施の形態において、１７０、１５０、又は１４０℃以下であるが、この範囲を超える温度でも良い。この時点で、所望のインキ成分を全て含む混合物を、例えば、マグネチックスターラー、オーバーヘッドスターラー等を用いて、インキ組成物が均一になるまで撹拌し、次に、インキを周囲温度（通常、２０〜２５℃）まで放冷する。このインキは周囲温度においては固体である。
【００３７】
インキ組成物の融点は、様々な実施の形態において、５０、７０、又は８０℃以上、また様々な実施の形態において、１６０、１４０、又は１００℃以下であるが、この範囲を超える融点でも良い。
【００３８】
インキ組成物は一般に、噴射温度（様々な実施の形態において、７５、１００、又は１２０℃以上、また様々な実施の形態において、１８０、１５０、又は１３０℃以下であるが、この範囲を超える噴射温度でも良い）での溶融体粘度が、様々な実施の形態において、３０、２０、又は１５センチポアズ（ｃＰ）以下、また様々な実施の形態において、２、５、又は７ｃＰ以上であるが、この範囲を超える溶融体粘度でも良い。
【００３９】
このインキは、直接印刷インクジェット法による装置と、間接（オフセット）印刷インクジェット法で使用可能である。他の実施の形態は、本件に開示のインキをインクジェット印刷装置に組み込む工程と、インキを融解する工程と、被記録印刷体上に画像の形に射出するため、融解インキの液滴を生じる工程と、を含む方法に関する。直接印刷法については、米国特許第５，１９５，４３０号にも開示されている。更に別の実施の形態は、本件に開示のインキをインクジェット印刷装置に組み込む工程と、インキを融解する工程と、中間転写部材上に画像の形に射出するため、融解インキの液滴を生じる工程と、中間転写部材から最終被記録印刷体へ画像の形にインキを転写する工程と、を含む方法に関する。ある実施の形態では、中間転写部材を、最終記録シートより高く、印刷装置中の融解インキより低い温度に加熱する。オフセット又は間接印刷法は、米国特許第５，３８９，９５８号にも開示されている。ある実施の形態では、印刷装置に、画像の形に射出するためのインキ液滴を圧電振動素子の振動によって生じる、圧電印刷法を用いる。このインキは、ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルトサーマルインクジェット印刷、ホットメルト連続流又は偏向インクジェット印刷等の、他のホットメルト印刷法にも使用可能である。相変化インキはまた、ホットメルトインクジェット印刷法以外の印刷法、例えば、ホットメルトグラビア印刷、ホットメルト医療用画像印刷、等にも使用できる。
【００４０】
別の実施の形態は、（１）酸素含有官能基をその表面に持つ顔料粒子と、モノアミドとテトラアミドとを含む第１インキキャリヤと、を含む第１インキと、（２）染料着色剤と、モノアミドとテトラアミドとを含む第２インキキャリヤと、を含む第２インキと、を含み、第１インキキャリヤが、第２インキキャリヤと実質的に同じ成分を含むインキセットに関する。“第１インキキャリヤが第２インキキャリヤと実質的に同じ成分を含む”とは、２つのキャリヤは実質的に同じ成分を含んでいるが、それぞれのキャリヤ中での成分の量が異なっていても良いことを意味している。“実質的に同じ成分”とは、テトラアミドと、モノアミドと、必要に応じた全ての追加インキ成分が、第１と第２のインキキャリヤ中で同じ組成であることを意味している。インキキャリヤ中での顔料粒子の分散が良質であるため、本実施の形態においては、顔料の分散を良くするための界面活性剤を加えなくとも良く、また追加の必要も無い。
【００４１】
[実施例１]
（スペシャルブラック４の予備混合物の調製）
２５０ｍｌのビーカーに、１０．００ｇのスペシャルブラック４顔料（デグサ製）と、４４．６５ｇのテトラアミド樹脂（米国特許第６，１７４，９３７号の実施例１に記載の調製法により、１当量のＣ−３６ダイマー酸と、２当量のエチレンジアミンと、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００との反応より生成）とを加えた。次に、ビーカーを１４０℃の温度のオーブン中に１８時間置いた。その後、ビーカーをオーブンから取り出し、溶融状態にあるうちにへらを用いて素早くかき混ぜ、テトラアミド樹脂で濡らした粗いカーボンブラック粒子の均一な分散物とした。次に、６０．６５ｇのステアリル＝ステアルアミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｓ−１８０）を加え、１４０℃の温度のオーブン中で、混合物が融解するまで更に分散物を加熱した（２時間）。次に、ビーカーをオーブンから取り出し、融解した混合物をすぐに高剪断ミキサ（ポリトロン（ＰＯＬＹＴＲＯＮ）、１５／４０型、ブリンクマン・インスツルメンツ（Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）製）を用いて、１万ｒｐｍで３分間混合した。生成した予備混合物をアルミニウム製の平皿に注ぎ、室温まで放冷した。
【００４２】
[実施２〜１１]
（更なる顔料予備混合物の調製）
スペシャルブラック４を、同量（１０ｇ）の次の各カーボンブラック顔料に換え、実施例１の方法を用いて、更に１０種の予備混合物を調製した。
実施例２  ：  ＮＩＰＥＸ１５０（デグサ）
実施例３  ：  ＭＡ７７（三菱）
実施例４  ：  ＭＡ１００Ｓ（三菱）
実施例５  ：  ＲＡＶＥＮ２５００ＵＬＴＲＡ（コロンビア）
実施例６  ：  ＭＯＮＡＲＣＨ  ９００（キャボット）
実施例７  ：  スペシャルブラック３５０（デグサ）
実施例８  ：  スペシャルブラック１００（デグサ）
実施例９  ：  ＭＯＧＵＬ  Ｌ（キャボット）
実施例１０  ：  ＲＥＧＡＬ４００Ｒ（キャボット）
実施例１１  ：  ＰＲＩＮＴＥＸ  １５０Ｔ（デグサ）
【００４３】
[実施例１２]
（実施例１の予備混合物を用いた相変化インキの調製）
２５０ｍｌのビーカーに、順に、５０ｇの、実施例１で調製した予備混合物と、１４．３５ｇのウレタン樹脂（米国特許第５，７８２，９６６号の実施例１に記載の調製法により、２当量のＡＢＩＴＯＬ（登録商標）Ｅ（ヒドロアビエチルアルコール）と、１当量のイソホロン＝ジイソシアナートとの反応より生成）と、６．０８ｇのウレタン樹脂（米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載の方法で調製した、３当量のステアリル＝イソシアナートと、グリセロールを主材料とするアルコールとの付加物）と、５１．０１ｇのポリエチレンワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ６５５）と、０．０２４ｇのＮＡＵＧＡＲＤ  Ｎ４４５酸化防止剤とを加えた。次に、混合物を１４０℃のオーブン中に５時間置き、各成分を完全に融解した。次に、融解した混合物をオーブンから取り出し、撹拌機を用いて４００ｒｐｍで３分間混合した。最後に、生成したインキをビーカーからアルミニウム製の平皿に移し、室温まで放冷した。
【００４４】
[実施例１３〜２２]
（実施例２〜実施例１１の予備混合物を用いた相変化インキの調製）
実施例１の予備混合物を、同量（５０ｇ）の実施例２〜実施例１１の予備混合物に換え、実施例１２の方法を用いて、更に１０種のインキを調製した。
実施例１３  ：  実施例２の予備混合物
実施例１４  ：  実施例３の予備混合物
実施例１５  ：  実施例４の予備混合物
実施例１６  ：  実施例５の予備混合物
実施例１７  ：  実施例６の予備混合物
実施例１８  ：  実施例７の予備混合物
実施例１９  ：  実施例８の予備混合物
実施例２０  ：  実施例９の予備混合物
実施例２１  ：  実施例１０の予備混合物
実施例２２  ：  実施例１１の予備混合物
【００４５】
[比較例１]
（スペシャルブラック４の予備混合物の調製）
２５０ｍｌのビーカーに、１０．００ｇのスペシャルブラック４と、６０．６５ｇのＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｓ−１８０と、４４．６５ｇのテトラアミド樹脂（米国特許第６，１７４，９３７号の実施例１に記載の調製法により、１当量のＣ−３６ダイマー酸と、２当量のエチレンジアミンと、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００との反応より生成）と、３３．１５ｇのウレタン樹脂（米国特許第５，７８２，９６６号の実施例１に記載の調製法により、２当量のＡＢＩＴＯＬ（登録商標）Ｅ（ヒドロアビエチルアルコール）と、１当量のイソホロン＝ジイソシアナートとの反応より生成）と、１４．０４ｇのウレタン樹脂（米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載の方法で調製した、３当量のステアリル＝イソシアナートと、グリセロールを主材料とするアルコールとの付加物）とを加えた。次に、ビーカーを１４０℃の温度のオーブン中に４時間置いた。その後、ビーカーをオーブンから取り出し、融解した混合物をすぐに高剪断ミキサ（ポリトロン、１５／４０型）を用いて、１万ｒｐｍで３分間混合した。生成した予備混合物をアルミニウム製の平皿に注ぎ、室温まで放冷した。
【００４６】
[比較例２〜比較例１１]
（更なる顔料予備混合物の調製）
スペシャルブラック４を、同量（１０ｇ）の次の各カーボンブラック顔料に換え、比較例１の方法を用いて、更に１０種の予備混合物を調製した。
比較例２  ：  ＮＩＰＥＸ１５０（デグサ）
比較例３  ：  ＭＡ７７（三菱）
比較例４  ：  ＭＡ１００Ｓ（三菱）
比較例５  ：  ＲＡＶＥＮ２５００ＵＬＴＲＡ（コロンビア）
比較例６  ：  ＭＯＮＡＲＣＨ９００（キャボット）
比較例７  ：  スペシャルブラック３５０（デグサ）
比較例８  ：  スペシャルブラック１００（デグサ）
比較例９  ：  ＭＯＧＵＬ  Ｌ（キャボット）
比較例１０  ：  ＲＥＧＡＬ４００Ｒ（キャボット）
比較例１１  ：  ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ（デグサ）
【００４７】
[比較例１２]
（比較例１の予備混合物を用いた相変化インキの調製）
２５０ｍｌのビーカーに、順に、６０ｇの、比較例１で調製した予備混合物と、４３．４７ｇのポリエチレンワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ６５５）と、０．０２４ｇのＮＡＵＧＡＲＤ  Ｎ４４５酸化防止剤とを加えた。次に、混合物を１４０℃のオーブン中に５時間置き、各成分を完全に融解した。次に、融解した混合物をオーブンから取り出し、撹拌機を用いて４００ｒｐｍで３分間混合した。最後に、生成したインキをビーカーからアルミニウム製の平皿に移し、室温まで放冷した。
【００４８】
[比較例１３〜比較例２２]
（比較例２〜比較例１１の予備混合物を用いた相変化インキの調製）
比較例１の予備混合物を、同量（６０ｇ）の比較例２〜比較例１１の予備混合物に換えて、比較例１２の方法を用いて、更に１０種のインキを調製した。
比較例１３  ：  比較例２の予備混合物
比較例１４  ：  比較例３の予備混合物
比較例１５  ：  比較例４の予備混合物
比較例１６  ：  比較例５の予備混合物
比較例１７  ：  比較例６の予備混合物
比較例１８  ：  比較例７の予備混合物
比較例１９  ：  比較例８の予備混合物
比較例２０  ：  比較例９の予備混合物
比較例２１  ：  比較例１０の予備混合物
比較例２２  ：  比較例１１の予備混合物
【００４９】
こうして調製したインキを、２枚の顕微鏡スライドの間に挟み、加熱した顕微鏡台上で１３５℃に加熱して、リンカム・サイエンティフィック・インスツルメンツ（Ｌｉｎｋａｍ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）ＬＴＳ３５０加熱／凍結台と、ＴＭＳ９３プログラマを取り付けた、ツァイス・アクシオプラン（Ｚｅｉｓｓ  Ａｘｉｏｐｌａｎ）光学顕微鏡を用いて、１５０倍の倍率で観察した。インキ中の顔料分散物の品質により、インキを次のような等級に評価した。
１：目に見える粒子はない
２：顔料の分散は良好であり、体積粒径平均１０μｍ以下の粒子の凝集体が僅かに
見られた
３：顔料の大部分の分散は良好であるが、体積平均粒径２５μｍ以下の凝集粒子が少量見られた
４：分散の良好な顔料と分散の不良な顔料の２相系である
５：インキビヒクルと顔料の領域が分離した２相系である
【表１】
2005163038.tif 000007