(57)【要約】      （修正有）【課題】ケラチン繊維に光学的外観、例えば光沢を付与する組成物及びその使用方法の提供。【解決手段】化粧品的に許容可能な媒体に、(ａ)硬質の非皮膜形成粒子、(ｂ)特に、アニリン、ピロール、チオフェン又はビスチオフェン、フラン、パラ-フェニレン硫化物、パラ-フェニレンビニレン、インドール、芳香族アミド、芳香族ヒドラジド、芳香族アゾメチン、及び芳香族エステル型の少なくとも一の繰り返し単位を好ましくは有する、少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)硬質の非皮膜形成粒子、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物。
【請求項２】
導電性ポリマーが、次の式：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005047912.tif 000016
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005047912.tif 000017
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005047912.tif 000018
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005047912.tif 000019
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレン硫化物：
【化５】
2005047912.tif 000020
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005047912.tif 000021
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005047912.tif 000022
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005047912.tif 000023
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005047912.tif 000024
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005047912.tif 000025
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005047912.tif 000026
で、上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶性基を表す、-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基から形成される群から選択され；
Ａｒはモノ芳香族又はポリ芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である、少なくとも一の繰り返し単位を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
可溶性基が：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上述した同様の意味を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'が同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものなどの第４級アンモニウム基、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
から形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
可溶性基が、Ｒ''が一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等のスペーサー基を介して環に連結していることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶性基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択されることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
導電性ポリマーが、Ｒ及びＲ１ないしＲ４の少なくとも一の基が可溶性基を示すものであることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
導電性ポリマーが、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶性基を含有することを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
可溶性基が、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの等の第４級アンモニウム基；好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基のスペーサーを介して環に連結していてもよいもの；及びそれらの塩から選択され；カルボン酸又はスルホン酸官能基が中和されていてもいなくてもよいことを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
導電性ポリマーが、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基のスペーサーを介して環に連結していてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶性基を表し、他の基(類)が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当することを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
導電性ポリマー(類)が、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％の割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
導電性ポリマー(類)が、組成物の全重量に対して、５０重量％までの割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
導電性ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
硬質の非皮膜形成粒子が、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物及びシリカート類；シリカ；二酸化チタン；アルミナ；アルミノシリカート類；炭化ケイ素、亜硝酸ケイ素、銀又は金等の天然金属、及びそれらの合金から選択される無機粒子であることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
硬質の非皮膜形成粒子がポリマー粒子であることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
硬質の非皮膜形成粒子が、５０℃を超える、好ましくは７０℃を超えるガラス転移温度を有するポリマー粒子であることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
硬質の非皮膜形成粒子を構成するポリマーが架橋していることを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１７】
硬質の非皮膜形成粒子を構成するポリマーが、部分的又は全体的に中和していてもよい、イオン化又はイオン化可能なアニオン性基を有するアニオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
硬質の非皮膜形成粒子を構成するポリマーが、直鎖状、環状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０アルキルアクリラート類又はメタクリラート類、スチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、安息香酸ビニル、tert-ブチル安息香酸ビニル、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択されるモノマー、又はモノマー混合物の重合又は共重合により得られるポリマー又はコポリマーであることを特徴とする、請求項１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
硬質の非皮膜形成粒子がカチオン性ラテックスの粒子であることを特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
硬質の非皮膜形成粒子が導電性ポリマーから形成される粒子であることを特徴とする、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
化粧品的に許容可能な水性媒体が、水、又は硬質の非皮膜形成粒子と融和性のある少なくとも一の化粧品的に許容可能な溶媒と水との混合物からなることを特徴とする、請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
溶媒が、Ｃ２-Ｃ４脂肪族モノアルコール類、芳香族アルコール類、グリコール類又はグリコールエーテル、及びポリオール類から選択されることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
非イオン性、カチオン性及びアニオン性直接染料から選択される少なくとも一の非蛍光直接染料を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタンベースの染料、及び天然染料、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
直接染料の含有量が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項２３又は２４に記載の組成物。
【請求項２６】
組成物が少なくとも一の蛍光染料を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
蛍光染料が、置換された４-アミノフェニルエテニルピリジニウム誘導体；ナフタリミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；キサンチノジキノリジン類；アザキサンチン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類、ピレン類及びニトロベンゾオキサジアゾール類の単独物又は混合物から選択されることを特徴とする、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
組成物が少なくとも一の蛍光増白剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
蛍光増白剤が、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、オキサゾール及びベンゾオキサゾール誘導体、及びイミダゾール誘導体から選択されることを特徴とする、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
蛍光染料及び蛍光増白剤の含有量が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項２６ないし２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
ローション、スプレー、ムース、クリーム又はゲルの形態であることを特徴とする、請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
加圧下にて、ポンプ式ディスペンサーボトル又は加圧されたエアゾール装置に包装されていることを特徴とする、請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３３】
少なくとも一の噴霧剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし３２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
噴霧剤が、揮発性の炭化水素、クロロ及び／又はフルオロ炭化水素及びそれらの混合物；二酸化炭素、亜酸化窒素、ジメチルエーテル、窒素及び圧縮空気から選択される、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
噴霧剤の含有量が、エアゾール装置中の組成物の全重量に対して５重量％〜９０重量％であることを特徴とする、請求項３３又は３４に記載の組成物。
【請求項３６】
請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物を、湿った又は乾燥した繊維に適用し、このように処理された繊維を乾燥又は乾燥するまで放置することからなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の処理方法。
【請求項３７】
請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物の、ヘアスタイルの成形及び／又は保持のための毛髪用製品ベースとしての使用。
【請求項３８】
請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の、少なくとも一の導電性ポリマー及び硬質の非皮膜形成粒子を含有する組成物の、光学的効果をケラチン繊維に付与するための使用。
【請求項３９】
光学的効果が光沢であることを特徴とする、請求項３８に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の導電性ポリマーと硬質の非皮膜形成粒子を含有せしめてなる組成物に関する。また本発明は、上述した組成物を使用するケラチン繊維の処理方法、及びヘアスタイルの成形及び／又は保持のための毛髪用製品ベースとしての使用に関する。最後に、本発明はケラチン繊維に光学的効果を付与する、このような組成物の使用に関する。
本発明は特に、ケラチン繊維、好ましくはヒトのケラチン繊維、例えば毛髪のトリートメントの分野にも関する。
【０００２】
ケラチン繊維に適用される処理、例えば特に染色、脱色又は永続的な再成形プロセスのほとんどは、繊維の特徴、特にそれらの光沢と、かなりの因果関係がある。よって、処理を繰り返すと、処理された繊維では、多少の程度はあるが色つやのくすみが見いだされることは珍しくなく、このことは、使用された処理における改善性にかかわらず、あり得ることである。
【０００３】
これらのマイナスの効果を補い、毛髪に光沢を付与するという目的のために、例えば潤滑性のある疎水性物質、例えば有機油又はロウ又はシリコーン類を使用することが知られている。
しかしながら、得られた光沢効果は強度に欠け、一般的に、不自然な外観を繊維に付与する。
さらに、これらの組成物により、望ましくない脂性感又は粘着性の感触が繊維に付与される。
【０００４】
よって本発明の目的は、標準的な組成物の欠点を有することなく、処理されたケラチン繊維に光学的外観、例えば光沢を付与する組成物を提案するものである。
さらにあるケースにおいては、本発明の組成物により、適用されるケラチン繊維に色調を付与することもできる。
【０００５】
よって、本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)硬質の非皮膜形成粒子、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物にある。
さらに本発明は、本発明の組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置しておく、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらには毛髪の処理方法に関する。
最後に、本発明の主題は、スタイリング用及び／又は固定用製品のベースとしての組成物の使用にある。
同様に、本発明の主題は、少なくとも一の酸化剤及び少なくとも一の導電性ポリマーを含有する組成物の、ケラチン繊維に光学的効果を付与するための使用にある。
【０００６】
特に、本発明の組成物により、従来の手段よりも強度があり、より自然で美しい光沢が、繊維に均一に付与される。
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが可視スペクトルを吸収する場合、光学的効果、例えば光沢及び色調が同時に得られる。
最後に、本発明の組成物で処理された繊維は柔軟で脂性感がない。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
以下の記載において、特に示さない限りは、値の範囲の境界は、その範囲の一部を形成すると理解される。
【０００７】
本発明の目的において、「光学的効果」なる用語は、光沢、色調、金属光沢、ゴニオ色(goniochromatic)及びモアレ(moire)効果をカバーする。
さらに、光沢とは、毛髪の束に−α角で光を照射した場合に、α角で反射する光強度に相当することを記しておくべきである。この正反射を測定するために従来から使用されるα角、すなわち光沢は、２０°に等しい。光沢のこの条件は、例えばＡＦＮＯＲのＩＳＯ規格２８１３−１９９４(１９９４年８月、１９９７年２月に改訂)に記載されたような光沢計を使用して測定されてもよい。
【０００８】
導電性ポリマー
本発明において、「導電性ポリマー」なる用語は、モノマー(類)が、高度な電子の非局在化を有し、ポリマー骨格におけるその配列がπ軌道の重複を可能にする分子構造を意味する。この化学的特徴は、ＵＶ-可視スペクトル、又は赤外線スペクトルにおける吸収に同時に発現し、あるいはしない可能性のある電気伝導により表される。
本発明の目的において、「可視スペクトルを吸収する導電性ポリマー」なる表現は、たとえポリマーの吸収極大が４００〜８００ｎｍの範囲外であっても、４００〜８００ｎｍの範囲の波長においてゼロではない吸光度を有する任意の導電性ポリマーを意味する。
【０００９】
本発明で使用される導電性ポリマーは、使用に適した化粧品用媒体に溶解又は分散する導電性ポリマーである。
本ポリマーは水又は水／溶媒の混合物を含有する媒体において、２５℃で等方性の透明溶液を形成する場合に、媒体に溶解していると言われており、これは、導電性ポリマーの０．０１重量％〜５０重量％の濃度範囲の全てわたって又は一部で得られる。
好ましくは、本発明で使用される導電性ポリマーは、水性媒体、有利には水に溶解又は分散する導電性ポリマーである。
本ポリマーは、例えば水又は水／溶媒の混合物を含有する媒体に、２５℃で０．０１重量％分散するならば、微細で、一般的に球形の粒子の安定性した懸濁液を形成すると言われている。前記分散液を構成する粒子の平均径は、１μｍ未満、一般的には５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜２５０ｎｍの範囲である。これらの粒子径は光散乱により測定される。
有利には、これらのポリマーには分散剤の使用が必要ではないことは、記しておくべきである。
【００１０】
導電性ポリマーは、好ましくは組成物の媒体に溶解した形態である。
さらに有利には、本ポリマーは、１０−５〜５ｘ１０５ジーメンス／ｃｍ、特に１０−３〜１０５ジーメンス／ｃｍ、好ましくは１０−１〜１０４ジーメンス／ｃｍの伝導率を有する。
伝導率は、４点測定頭部(ジャンデル社(Jandel)から販売されているユニバーサル４点プローブ)を具備する定電流源(ジャンデル社から販売されているＲＭ２テストユニット)を使用して測定される。同じ空間ｄ離間して配されている４点を、分析するサンプルに対して単に圧力をかけて適用する。電流源を使用し、外側の点を介して電流Ｉを注入し、このようにして電位変動を生じさせる。定電流源の電圧計に連結された２つの内側の点の間の電圧Ｕを測定する。
【００１１】
この配置において、Ｓ／ｃｍで表されるサンプルの導電率は次のように表される：
σ＝(Ｋ×Ｉ)／(Ｕ×ｅ)
[上式中：
Ｋはサンプル表面における接触位置に依存する係数であり、点が整列して等距離にある場合に、Ｋはπ／ｌｏｇ(２)：に等しく、
Ｉ：アンペアで表される、注入された電流値、
Ｕ：ボルトで表される、測定された電圧値、
ｅ：ｃｍで表される、サンプルの厚み]
【００１２】
この表現は、物質の厚みが２つの点の間に存在する距離ｄと比較して無視できる(ｅ／ｄ＜０．２５)場合にのみ使用することができる。かなり薄い厚みとし、よって物質の伝導率を算出可能とするために、希釈溶液の蒸発により得られる、分析される物質で被覆された非導電性支持体(例えばスライドガラス)上で測定を行うことが推奨される。また、分析されるコーティングの均質性を改善するために、スピンコーティングとして知られている蒸着技術を使用することも推奨される。
【００１３】
特定の一実施態様において、組成物に存在する導電性ポリマーは、次の式の少なくとも一の繰り返し単位を有するポリマーから選択される：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005047912.tif 000002
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005047912.tif 000003
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005047912.tif 000004
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005047912.tif 000005
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレン硫化物：
【化５】
2005047912.tif 000006
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005047912.tif 000007
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005047912.tif 000008
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005047912.tif 000009
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005047912.tif 000010
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005047912.tif 000011
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005047912.tif 000012
上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶性基を表す、-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基から形成される群から選択され；
Ａｒはモノ芳香族又はポリ芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である。
特に、Ａｒは次のもの：
【化１２】
2005047912.tif 000013
から選択される少なくとも一の基を表す。
【００１４】
本発明の目的において、「可溶性基」なる用語は、組成物を乾燥させた後に、ポリマーが導電性の性質を有するように、化粧品用媒体における前記分子の溶解を確実にさせる基を意味する。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが、一又は複数の可溶性基を有する一又は複数の繰り返し単位、及び該基を欠く一又は複数の他のこのような単位を含んでいてもよいことは明らかである。
【００１５】
可溶性基は、好ましくは：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウム、アルカリ土類金属、有機アミン、例えば第１級、第２級又は第３級アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上述した同様の意味を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'が同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するもの、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
から形成される群から選択される。
【００１６】
カルボン酸又はスルホン酸官能基は、塩基、例えば水酸化ナトリウム、２-アミノ-２-メチルプロパノール、トリエチルアミン又はトリブチルアミンで中和されていてもいなくてもよい。
アミン基は、無機酸、例えば塩酸、又は有機酸、例えば酢酸又は乳酸で中和されていてもいなくてもよい。
【００１７】
さらに、前記可溶性基は、Ｒ''が酸素等の一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等のスペーサー基を介して環に連結していてもよいことは記しておくべきである。
好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶性基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択される。
【００１８】
ポリマーの繰り返し単位におけるｎ数は、通常５〜１００００、特に５〜１０００、さらには１０〜１０００、より好ましくは２０〜７００の範囲にある。
特に、導電性ポリマーは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基が可溶性基を示すようなものである。
本発明の特定の一実施態様において、使用される導電性ポリマーは、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶性基を含有する。よって好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基は可溶性基を示す。
【００１９】
好ましくは、導電性ポリマーは組成物の媒体に溶解する。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは当業者によく知られており、文献「有機導電性分子及びポリマーのハンドブック(Handbook of Organic Conductive Molecules and Polymers)」-Wiley 1997-New York, Vol 1, 2, 3に記載されているが、Can. J. Chem. Vol64, 1986も再考される。
【００２０】
ポリチオフェン類及びそれらの合成方法は、著者Rasmussen S.C., Pickens J.C.及びHutchison J.E.によるChem. Mater. 1998, Vol.10, No7, 1990-1999頁の「官能化されたポリチオフェン類の特性を変化させるための新規で一般的なアプローチ：一置換されたビチオフェン類の酸化重合(A new，general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes：The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」からの文献；同じ著者によるMacromolecules 1998, 31, 933-936頁の「一置換されたビチオフェン類の直接酸化重合を介して高度に共役した水溶性ポリマー(Highly conjugated, water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」からの文献に特に記載されている。化学的又は電気化学的酸化を介した重合に加えて、それらは、重縮合(ジハロチオフェン；ニッケル又はパラジウム錯体を用いた触媒反応)；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素とボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングが付与される)；シュティレカップリング(Ｐｄベースの触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下における炭素-炭素結合の形成)；レイケ(Reike)重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介して得てもよい。
【００２１】
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは、国際公開第９９／４７５７０号に記載されている。
本発明での実施に適した導電性ポリマーとしては、可溶性基が、好ましくはカルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものであり；該基がスペーサーを介して環に連結していてもよい、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)に相当するポリマーを特に挙げることができる。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
よって、重合は、対応するチオフェンモノマーの化学的又は電気化学的酸化、又は重縮合を介して実施されてよい。
【００２２】
例として、式(ＩＩＩａ)及び(ＩＩＩｂ)のポリチオフェン類は、酸化(例えばＦｅＣｌ３を用いた触媒反応)；ニッケル又はパラジウム錯体(例えばＮｉＣｌ２(ｄｐｐｅ)２)で触媒されたジハロチオフェンの重縮合；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素とボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングが付与される)；シュティレカップリング(Ｐｄベースの触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下で形成される炭素-炭素結合の形成)；レイケ重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介した重合により得てもよい。
【００２３】
Ｚが-ＣＨ=ＣＨ-を表す式(ＩＩＩｃ)のビニレンポリチオフェン類は、特に２,５-ビス(ブロモアルキレン)チオフェンの強塩基(カリウム-tert-ブトキシド)の存在下におけるギルチ(Gilch)重合；スルホニウム塩をベースにした前駆物質の使用と熱分解によるベスリンク法での重合；ウィティッヒ-ホーナー−ウィティッヒ反応を介して得てもよい。
Ｚが-Ｃ≡Ｃ-を表す式(ＩＩＩｃ)のエチニレンポリチオフェン類は、ヘック-ソノガシラ(Sonogashira)カップリング(ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型；塩基、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピペリジン等の存在下、パラジウム／銅錯体(ＰｄＣｌ２(ＰＰｈ３)３、ＣｕＩ又はＣｕ(ＯＡｃ)２)で触媒される、末端アセチレン(又は真性アセチレン)官能基とブロモ又はヨード官能基との間の炭素-炭素結合の形成)；モリブテン錯体(Ｍｏ(ＣＯ)６)の存在下におけるアルキン類のメタセシスを介して得てもよい。
【００２４】
一般的に、ポリチオフェン類の官能化、換言すれば可溶性又は非可溶性基(類)の導入は、重合前に、モノマーにおいて実施される。
あるケースにおいて、可溶性基はポリマーになった後に得られる。これは、相当するエステルの加水分解により得られうる、カルボン酸官能基のケースにおいて、特にしかりである。
好ましくは、可溶性基は、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの；及びそれらの塩から選択される。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
【００２５】
本発明の特定の一実施態様において、導電性ポリマーは、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶性基を表し、他の基(類)が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当する。
【００２６】
導電性ポリマーは、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％、特に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％の割合で、組成物に一般的に存在している。さらに導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して、有利には５０重量％まで、特に３０重量％まで、好ましくは２０重量％まで、さらに好ましくは１０重量％までである。
本発明の特に有利な一実施態様において、導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００２７】
先に示したように、本発明の組成物は、硬質の非皮膜形成粒子を含有する。
粒子は、有機又は無機であってよい。
一般的に、粒子は球形又は非球形であってよい。第２のケースにおいて、それらは、卵形、血小板の形態、又はチューブの形態(横断面の形状、円形又は非円形に関係ない)であってよい。またそれらは多角形、例えば立方体、平行６面体、４面体等の形状であってもよい。
【００２８】
それらの平均径は、球形、卵形又は血小板形のケースにおいては、最も長い長さが１ｎｍ〜５ｎｍの範囲にあってよい。特に、平均粒子径は、１μｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。
粒子がチューブ形又は最初に記載したものとは異なる他の形態をしているケースにおいては、それらの平均形は、通常１０ｎｍ〜１００μｍの範囲とされる。
【００２９】
第１の変形例において、硬質の非皮膜形成粒子は無機の種類のものであり、とりわけ、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物及びシリカート類；シリカ；二酸化チタン；アルミナ；アルミノシリカート類；炭化カルシウム、亜硝酸ケイ素及び天然金属、例えば金、及びそれらの合金から選択されてもよい。
【００３０】
第２の変形例において、硬質の非皮膜形成粒子は有機の種類のもの、特にポリマー性のものである。
この先述の変形例のケースにおいて、それらは、好ましくは５０℃を超える、特に７０℃を超えるガラス転移温度を有するポリマー粒子である。
【００３１】
準弾性光散乱により測定される、本発明の組成物の媒体に分散するポリマー粒子のサイズ多分散性は、好ましくは０．３５未満である。
【００３２】
本発明の硬質の非皮膜形成ポリマー粒子は、架橋したポリマーからなるものであってよい。
架橋剤は、好ましくはフリーラジカル重合で一般的に使用されるものから選択される。挙げることのできる例には、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール又はジビニルベンゼンのジアクリラート類又はジメタクリラート類、ペンタエリトリチルジ-又はトリメタクリラート；アルキレンジオール類のジアクリラート類又はジメタクリラート類、例えばヘキサンジオールジメタクリラートが含まれる。それらはラテックスポリマーを構成するモノマーの重量に対して、好ましくは０．１重量％〜５０重量％の範囲の量で使用される。
【００３３】
揮発性有機化合物、特に、本発明のエアゾールラッカー又はポンプ式ディスペンサーボトルに存在するものを含有する水性媒体において、イオン化又はイオン化可能なアニオン性基、特にカルボン酸又はスルホン酸基を有するポリマー粒子の分散液は、好ましくは、ラテックスに良好な安定性を付与するために使用される(特に、水性-アルコール媒体における)。
これらの酸性基は、ポリマーの重量に対して、好ましくは１０重量％以下、特に８重量％以下、さらには３重量％〜８重量％の範囲の量で存在する。
好ましくは、これらの酸性基は、上述したようなアミノアルコール又は揮発性無機塩基で、部分的又は全体的に中和される。
【００３４】
硬質の非皮膜形成粒子を構成するポリマーとして挙げることの例には、直鎖状、環状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０アルキルアクリラート類又はメタクリラート類、例えばメチルメタクリル酸メチル、tert-ブチルメタクリラート、メタクリル酸シクロヘキシル又はイソボルニルアクリラート又はメタクリラート；スチレン；ビニルトルエン；塩化ビニル、安息香酸ビニル又はtert-ブチル安息香酸ビニル；アクリル酸、メタクリル酸からなる群から選択されるモノマー、又はモノマー混合物の重合又は共重合により得られ、好ましくは架橋しているポリマー又はコポリマーが含まれる。
【００３５】
本発明の好ましい一変形例において、硬質の非皮膜形成粒子はカチオン性ラテックスである。「カチオン性ラテックス」なる用語は、その表面電荷が正である(部分的又はそれ以上)粒子を意味する。
他の好ましい変形例において、粒子は導電性ポリマーから形成される。
【００３６】
同様に、本発明の組成物は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択されてもよい少なくとも一の界面活性剤、及びそれらの混合物を含有していてもよい。
これらの界面活性剤としては、アルキルスルファート類、アルキルベンゼンスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルスルホナート類、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン類、オキシエチレン化アルキルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミド類、オキシエチレン化脂肪酸エステル、及びヒドロキシプロピルエーテル型の他の非イオン性界面活性剤を挙げることができる。
組成物が一又は複数の界面活性剤を含有している場合、それらの含有量は、組成物の重量に対して、通常は３０重量％未満、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００３７】
同様に、組成物は、少なくとも一の非蛍光直接染料を含有していてもよい。
特に、前記直接染料は、非イオン性、カチオン性又はアニオン性である。
一般的に、これらの直接染料は、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンチン、フェナントリジン、フタロシアニン及びトリアリールメタンベースの染料、又は天然染料(例えばヘンナ又はカモミール)の単独物又は混合物から選択される。
直接染料(類)が存在する場合、それらは、好ましくは組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％、さらに好ましくは組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％である。
【００３８】
また組成物は、少なくとも一の蛍光染料及び／又は少なくとも一の蛍光増白剤をさらに含有していてもよい。
蛍光染料は、特にスペクトルの可視部分、可能であれば紫外線領域の光を吸収し、スペクトルの可視部分において、吸収した光よりも長い波長を有する蛍光を再放射するものから選択される化合物であることは、記しておくべきである。蛍光化合物から再放射された光の波長は、約５００〜６５０ｎｍである。
蛍光増白剤は、特に３００〜３９０ｎｍの波長のスペクトルの紫外線部分、中でもＵＶＡ領域の光を吸収するものから選択される化合物である。これらの化合物は、４００〜５２５ｎｍの、スペクトルの可視部分で蛍光を再放射する。
【００３９】
室温(１５〜２５℃)で組成物の媒体に溶解する蛍光染料及び／又は蛍光増白剤が好ましく使用される。特に、組成物の媒体における蛍光染料又は蛍光増白剤の溶解度は、１５〜２５℃で少なくとも０．００１ｇ／ｌ、さらには少なくとも０．５ｇ／ｌである。
本発明で適切な蛍光染料、特に置換された４-アミノフェニルエテニルピリジニウム誘導体；ナフタリミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；キサンチノジキノリジン類；アザキサンチン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類、ピレン類及びニトロベンゾオキサジアゾール類の単独物又は混合物から選択される。
さらに、蛍光染料及び蛍光増白剤が存在する場合、それらの含有量は、組成物の全重量に対して、通常０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００４０】
さらに、本発明の化粧品的に許容可能な媒体は、水、又は本分野で許容可能な一又は複数の有機溶媒と水との混合物である。
特に適した溶媒として、Ｃ２-Ｃ４脂肪族モノアルコール類、例えばエチルアルコール又はイソプロピルアルコール、芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを挙げることができる。
【００４１】
また組成物は、ヒトのケラチン繊維の処理において従来から知られている他の薬剤、例えば固定用ポリマー、増粘剤、皮膜形成ポリマー、スタイリング用ポリマー、酸化防止剤、香料、分散剤、特にカチオン性又は両性ポリマーを含むコンディショナー、乳白剤、紫外線遮蔽剤、防腐剤、セラミド類、擬似セラミド類、ビタミン類又はプロビタミン類、例えばパンテノール、及び非イオン性、アニオン性、両性又はカチオン性の会合性ポリマーを有効量、さらに含有していてもよい。
【００４２】
本発明の組成物は、ローション、スプレー、ムース、クリーム又はゲルの形態、もしくは任意の他の適した形態であってもよい。
有利な一実施態様において、本発明の組成物は、加圧下にて、ポンプ式ディスペンサーボトル又は加圧されたエアゾール装置に包装されている。
エアゾール装置のケースにおいて、組成物は、揮発性のＣ３-Ｃ５炭化水素、例えばｎ-ブタン、プロパン、イソブタン又はペンタン；クロロ及び／又はフルオロ炭化水素及びそれらの混合物；二酸化炭素、亜酸化窒素、ジメチルエーテル、窒素又は圧縮空気、又はそれらの混合物から選択され得る少なくとも一の噴霧剤を含有する。
エアゾール装置における噴霧ガスの濃度は、選択される噴霧剤の種類に依存する。
例として、噴霧剤の含有量は、エアゾール装置中の組成物の全重量に対して５重量％〜９０重量％、特にエアゾール装置中の組成物の全重量に対して１０重量％〜６０重量％の濃度である。
【００４３】
記載された組成物を、一般的には湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、ついで繊維を乾燥又は乾燥するまで放置する。
また有利には、乾燥時に成形してもよい。
この乾燥操作は、一般的に、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃の範囲の温度で行われる。
最後に、本発明の主題は、ヘアスタイルの成形及び／又は保持のための毛髪用製品ベースとしての、本発明の組成物の使用にある。
以下の実施例は本発明を例証するためのものであって、制限するものではない。
【実施例】
【００４４】
ポリ(チオフェン-３-酢酸)の合成
【化１３】
2005047912.tif 000014
手順
ポリマー：ポリ(エチルチオフェン-３-アセタート)の調製
２５ｍｌの乾燥クロロホルムを、アルゴン下でシュレンク(Schlenk)チューブに入れ、系を脱気し、ついで以下の試薬を入れる：
２．５ｇのチオフェン-３-酢酸エチル(１４．７ｍｍｏｌ)
【化１４】
2005047912.tif 000015
及び１ｇのＦｅＣｌ３(６．１５ｍｍｏｌ)。
混合物を５０℃、アルゴン下で２４時間攪拌する。
ついで、ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)ポリマーをヘプタン中で沈澱させる。
ついで、ポリマーをテトラヒドロフラン溶液に溶解する。
【００４５】
赤外線特徴：
Ｃ=Ｏバンド：１７１９ｃｍ−１；ＣＨ２、ＣＨ３バンド＝２９７９ｃｍ−１、２９３４ｃｍ−１；モノマーに存在する、３１０２ｃｍ−１におけるＣＨバンドの消失
ポリマーの加水分解：ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)からポリ(チオフェン-３-酢酸)の形成
ついで、上述にて得られたポリマーを、５０ｍｌ以上の水性過酸化水素溶液(２Ｎ)を用い、７０℃で４８時間加水分解し、生成物：ポリ(チオフェン-３-酢酸)の沈澱点まで濃ＨＣｌを用いて酸性化する。
ついでポリマーを濾過し、触媒の痕跡を除去するために蒸留水で数回洗浄する。
【００４６】
ポリマーの赤外線特徴：
Ｃ=Ｏバンド：１７４０ｃｍ−１；ＣＯＯ １５８０ｃｍ−１；ＯＨ(広帯域３０００-３５００ｃｍ−１)
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマーの中和：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマー(２ｇ)をテトラヒドロフラン(３０ｇ)に溶解し、カルボン酸１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌの水酸化ナトリウムの割合で中和する。
ついで、水(３０ｇ)を添加する。
テトラヒドロフランを蒸留する。
このようにして、ナトリウム塩の形態で、ポリ(チオフェン-３-酢酸)の６％水溶液が得られる。
【００４７】
ポリマーを含有する調製物及びその使用方法：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)                                        ４ｇ
アミノメチルプロパノール                            ｐＨを７にする量
バソプラスト(basoplast)２６５Ｄ(ＢＡＳＦ社)                     １ｇ
エチルアルコール                                              １５ｇ
水                                            全体を１００ｇにする量
調製物を暗色の毛髪に適用する。５分の放置時間の後、乾燥(フリー乾燥)を行った。
【外国語明細書】
2005047912000001.pdf
2005047912000002.pdf
2005047912000003.pdf