(57)【要約】【課題】  食物のおいしさを長期にわたり保持することができる樹脂成形された食品用シート、容器等を得る。また、使用後の容器を洗剤等で洗浄しても、鮮度保持能が回復し、長期に亘り、使用することができる食品保存用のシート、容器等を得る。【解決手段】  無機質多孔性微粒子の孔に、カテキン類、タンニン、又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなる樹脂成形品用複合化粒子を得た上で、この複合化粒子と主材となる合成樹脂とが混練された樹脂組成物、及びこの樹脂組成物が予め定められたシート状、器状、又は蓋状に成形されてなる成形品としての食品保存用のシート、容器を得る。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機質多孔性微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなることを特徴とする鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子。
【請求項２】
前記無機質多孔性微粒子が多孔質シリカであることを特徴とする請求項１に記載の鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子。
【請求項３】
前記無機質多孔性微粒子とキトサンと植物由来抗菌・殺菌成分との比率が、４５〜９０：４０〜５：１５〜５（重量％）であることを特徴とする請求項１又は２に記載の鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子と主材となる合成樹脂とが混練されたことを特徴とする鮮度保持能を有する樹脂組成物。
【請求項５】
前記主材となる合成樹脂がポリオレフィン系樹脂から選ばれたものであることを特徴とする請求項４記載の鮮度保持能を有する樹脂組成物。
【請求項６】
請求項４又は５記載の樹脂組成物が予め定められたシート状、器状、又は蓋状に成形されてなることを特徴とする鮮度保持能を有する樹脂成形品。
【請求項７】
前記樹脂組成物が射出成形されてなることを特徴とする請求項６に記載の鮮度保持能を有する樹脂成形品。
【請求項８】
多孔質シリカ微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなる鮮度保持能を有する複合化粒子が射出成形容器に含まれることを特徴とする鮮度保持能を有する食品容器。
【請求項９】
多孔質シリカ微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなる鮮度保持能を有する複合化粒子が、押出成形法により成形されたシートに含まれることを特徴とする鮮度保持能を有する鮮度保持能を有する食品容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、収容された食物のおいしさを長期にわたり保持することができる機能を有するシートや食品容器の製造に好適な樹脂成形品用複合化粒子、これを含む樹脂組成物、及び成形された樹脂成形品としての食品保存容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食物の鮮度、おいしさ等を長期に亘り保持することができる機能を有するものが種々提案されている。例えば、青果実から分泌される植物ホルモンの１つで、植物の成長を早める作用を有するエチレンガスを除去するため、ポリオレフィンフィルムに、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとからなるゼオライト系無機多孔質吸着剤を配合したフィルムが提案されており、野菜の保存袋等に利用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
一方、再成形に供する際に洗浄水の消費量や洗剤の使用を低減するために、茶カテキン類等の植物由来の抗菌成分をＰＥＴボトル等の樹脂に内添された成形物（例えば、特許文献２参照）や、カテキン類等の植物由来の抗微生物性・抗脱臭性の機能性成分とセラミック成分とを樹脂に溶融した機能性成形物（例えば、特許文献３参照）や、キトサン等の抗菌性有機化合物を化学結合させた抗菌性樹脂成形体（例えば、特許文献４参照）が提案されている。
【特許文献１】特開昭６４−３１８３８号公報
【特許文献２】特開２０００−９５８７４公報
【特許文献３】特開２０００−２０４２７７号公報
【特許文献４】特開平５−２６９１８１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これら成形物においては、密閉式の食品保存容器として用いるものはなく、得ようとしても添加された抗菌成分（抗微生物性）等に対してその効果は微々たるものであった。その理由は成形の温度にある。ポリエステルの成形温度は２５０から３００℃、ポリプロピレンの成形温度は１９０から２７０℃、ポリエチレンの成形温度は１６０から２００℃である。
【０００５】
これに対して、添加されるカテキン類、タンニン、ポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分の分解温度は１００℃〜１４０℃あり、キトサンの分解温度は１４０℃〜１８０℃である。したがって、１６０℃〜３００℃で射出成形や押出成形などの成形するときは、添加成分が分解して機能を減少ないし消失し、また、変色して商品価値が低下する。
【０００６】
本発明は、食物のおいしさを長期にわたり保持することができる樹脂成形された使い捨て乃至保蔵用の食品用シート、容器等を得ることを目的とする。また、使用後の容器を洗剤等で洗浄しても、鮮度保持能が回復し、長期に亘り、繰り返し使用することができる食品保存用のシート、容器等を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載された発明に係る鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子は、無機質多孔性微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなることを特徴とするものである。
【０００８】
請求項２に記載された発明に係る鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子は、請求項１に記載の無機質多孔性微粒子が多孔質シリカであることを特徴とするものである。
【０００９】
請求項３に記載された発明に係る鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子は、請求項１又は２に記載の無機質多孔性微粒子とキトサンと植物由来抗菌・殺菌成分との比率が、４５〜９０：４０〜５：１５〜５（重量％）であることを特徴とするものである。
【００１０】
請求項４に記載された発明に係る鮮度保持能を有する樹脂組成物は、請求項１〜３の何れか１項に記載の鮮度保持能を有する樹脂成形品用複合化粒子と主材となる合成樹脂とが混練されたことを特徴とするものである。
【００１１】
請求項５に記載された発明に係る鮮度保持能を有する樹脂組成物は、請求項４に記載の主材となる合成樹脂がポリオレフィン系樹脂から選ばれたものであることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項６に記載された発明に係る鮮度保持能を有する樹脂成形品は、請求項４又は５記載の樹脂組成物が予め定められたシート状、器状、又は蓋状に成形されてなることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項７に記載された発明に係る鮮度保持能を有する樹脂成形品は、請求項６に記載の樹脂組成物が射出成形されてなることを特徴とするものである。
【００１４】
請求項８に記載された発明に係る鮮度保持能を有する食品容器は、多孔質シリカ微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなる鮮度保持能を有する複合化粒子が射出成形容器に含まれることを特徴とするものである。
【００１５】
請求項９に記載された発明に係る鮮度保持能を有する食品容器は、多孔質シリカ微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなる鮮度保持能を有する複合化粒子が、押出成形法により成形されたシートに含まれることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は以上説明した通り、食物のおいしさを長期にわたり保持することができ、また、使用後の容器を洗剤等で洗浄しても、鮮度保持能が回復し、長期に亘り、繰り返し使用することができる樹脂成形された食品保存用のシート、容器等を得ることができるという効果がある。食品保存用シートはそのまま容器に敷いて使用することもできる他、真空成型法により、使い捨ての食品収納容器とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明においては、無機質多孔性微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持（包接）されてなる鮮度保持能を有する複合化粒子であるため、好ましくは鮮度保持能を有する複合化粒子を樹脂に練り込んで食品保存容器等に成形することにより、食物のおいしさを長期にわたり保持することができる樹脂成形された食品保存用のシート、容器等を得ることができる。尚、食品保存用シートはそのまま容器に敷いて使用することもできる他、真空成型法により、使い捨ての食品収納容器とすることができる。
【００１８】
例えば２００℃で射出成形された食品保存容器は、電子レンジ加熱を考慮してもせいぜい１４０℃の耐熱性があれば繰り返し使用することができる。また、コンビニエンスストア等で販売されている弁当のケースは、所謂電子レンジ加熱されてお客に手渡され、食後はゴミ箱に入れられる使い捨て容器である。したがって、分解温度が１００℃〜１４０℃であるカテキン類等の植物由来抗菌・殺菌成分或いは分解温度が１４０℃〜１８０℃であるキトサンの天然物由来成分が成形時の温度（１６０℃から３００℃）に耐える手段を備えればよい。そこで、本発明では、耐熱性がある無機質多孔性微粒子にカテキン類、タンニン又はポリフェノールを始めとした植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分を担持（包接）させることにしたものである。
【００１９】
本発明の無機質多孔性微粒子としては、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が孔内に担持又は孔内で包接されるものであれば良く、尚且つ、成形時に樹脂の溶融温度から孔内のカテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分を守るものであればよい。
【００２０】
具体的な例を挙げると、ケイ砂をミル等で粉砕し、加圧焼結して、再度粉砕して平均粒子径２．５〜５．３μｍ、好ましくは、平均粒子径が４μｍの無定形のシリカ微粒子を得る。この微粒子はシリカ単結晶を焼結したケイ酸酸化物であり、焼結の際に多数の孔が形成される。具体的には平均径２０ナノメータの細孔を多数備えており、細孔容積は１．５ｍｌ／ｇであり、比表面積は６００〜７００ｍ２／ｇ 、吸油量は３００±５０ｍｌ／１００ｇである。無機質であるから耐熱温度は高く、溶融樹脂に添加しても何ら問題はない。また、平均粒子径が４μｍの微粒子であるから樹脂に添加してもにごり（ヘイズ）を少なくすることができる。尚、市販品としては、富士シリシア化学社製の微粉末シリカや鈴木油脂工業社製「ゴッドボール（商標）」等を用いることができる。
【００２１】
他の無機質多孔性微粒子としては、ケイ砂の換わりにシリカゲル、ゼオライト、活性アルミナ、ボーキサイト等を原料とし、これらを前述の方法又は類似の方法で多孔性として用いてもよい。
【００２２】
このようにして得られた無機質多孔性微粒子は、それ自身で分子認識機能がある吸着機能を持っている。即ち、アンモニアガスやエチレンガスを選択的に吸着する機能が有り、かつ、外的条件を変化させることにより、一旦捕捉したアンモニアガスやエチレンガスを放出する可逆的作用がある。この性質は、食品保存容器のように使用後洗浄して繰り返し使用する商品において、洗浄過程により初期の機能が復活（再生）することを意味しており、長期にわたり使用することが可能となる。
【００２３】
本発明の植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分が担持又は包接された無機質多孔性微粒子は、次のようにして得られる。予め多孔質シリカ微粒子を減圧下におき、植物由来抗菌・殺菌成分の水溶液及びキトサンの水溶液（両者の混合液）を噴射させて、微粒子の細孔に水溶液を浸透させる。混合溶液を入れると体積で８０％吸収する。更に減圧乾燥して水分を除去して、細孔に粉末状の天然物由来成分、即ち、植物由来抗菌成分及びキトサンが包接された微粒子を得る。各成分の重量比の好ましい例としては、例えば、多孔質シリカ微粒子：キトサン：植物由来抗菌・殺菌成分（カテキン類、タンニン、ポリフェノール）が、４５〜９０：４０〜５：１５〜５（重量％）、より好ましくは、６０：３２：８である。
【００２４】
本発明での植物由来抗菌・殺菌成分としては、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む抗菌・殺菌作用、抗酸化作用及び消臭作用を発揮する成分であればよい。具体的には、お茶、ワイン、ブルーベリー、柿、ブドウ、納豆などの大豆製品、ブロッコリー、春菊等の植物から抽出できるが、特にお茶から抽出したものが安価で、抗菌・殺菌作用が強いため好ましい。
【００２５】
これら成分は植物由来であるため、分解温度は１００℃〜１４０℃であるが、前述の無機質多孔性微粒子の孔内に担持又は包接されることにより、１００℃以上の成形時の温度でも分解されがたくなる。これら植物由来抗菌・殺菌成分の抗菌・殺菌効果の作用は次のように考えられる。即ち、多くの菌や微生物は通常マイナス帯電しており、一方、抗菌・殺菌成分はプラスに帯電している。このため、菌や微生物は電気的引力により抗菌・殺菌成分に引きつけられ、抗菌・殺菌成分と電気的に中和反応を起こし、表面皮膜の生体的なバランスを崩して死滅し、菌の増殖を抑制する。
【００２６】
本発明での天然物由来成分のキトサンに関しては、分解温度は１４０℃〜１５０℃であり、抗菌性もあり、エチンガスやアンモニアガスを吸着・分解する作用も有している。吸着作用としては、キトサンの表面は局部的にプラスとマイナスに帯電しており、アンモニアガスはプラスに吸着する。エチレンガスは中性であるがπ電子をもっているので、プラスに引き付けられる。前述の無機質多孔性微粒子の吸着機能と併せて、良好なエチンガスやアンモニアガスを吸着を有し、植物由来抗菌・殺菌成分と併せて良好な抗菌性、ガスの吸着性を有する。また、捕捉したアンモニアガスやエチレンガスを放出する可逆的作用もあり、洗浄過程により初期の機能が復活するため、長期にわたり使用することが可能となる。更に、キトサンは高分子の物質であり、植物由来抗菌・殺菌成分よりも若干高い耐熱性を有しているため、植物由来抗菌・殺菌成分の樹脂の溶融温度による分解を抑制する作用もあると考えられる。
【００２７】
このような鮮度保持能を有する樹脂成形用複合化粒子は、この粒子と主材となる合成樹脂とが混練された樹脂組成物を得た上で、予め定められたシート状、器状、又は蓋状に成形することにより鮮度保持能を有する成形品を得る。この鮮度保持能を有する成形品は、食物のおいしさを長期にわたり保持することができる。更に、好ましい態様によれば、電子レンジをかけることができ、洗剤による洗浄によって、その効力を復帰することができる。
【００２８】
本発明の合成樹脂としては、成形時の溶融温度が高くなく、成形物が電子レンジでの使用温度に耐えられるものが選ばれる。好ましくは、成形時の取り扱いが容易なポリオレフィン系樹脂から選ばれる。ポリプロピレンの成形温度は１９０℃〜２７０℃、ポリエチレンの成形温度は１６０℃〜２００℃であることから、より好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、及び両者の混練物を用いる。
【００２９】
また、合成樹脂への鮮度保持能を有する樹脂成形用複合化粒子は、無機質多孔性微粒子が樹脂の溶融温度の植物由来抗菌・殺菌成分及びキトサンへの影響を低減するものであるが、高い溶融温度域での状態維持をできるだけ短縮する方が、植物由来抗菌・殺菌成分及びキトサンの分解を抑え、個々の成分の機能の消失又は低下を防ぐことができる。従って、成形時により速く均一な状態とすることがポイントとなる。このためには、本発明では幾つかの試みを行った。例えば、予め複合化粒子を高濃度で溶融温度の低いポリエチレン、より好ましくは更に流動性の高いＬＬＤポリエチレンに溶融させておきその後他の樹脂と混練する方法（マスターバッチ）や、複合化粒子の表面処理を行い、短い混練でも均一な状態とする方法（表面処理）等が挙げられる。
【００３０】
合成樹脂に混練される鮮度保持能を有する粒子の添加量は、容器やシート状に成形した際に鮮度保持効果を得られる量以上を添加することができ、上限としては、成形物としての剛性を保持可能な量以下を添加することができる。成形品が容器の場合、好ましくは、成形品の内容物が認識できない程の半透明性である状態よりも少ない量を添加する。具体的には、全体の重量に対して、０．２重量％以上、５重量％以下（容器の場合には１．５重量％以下）、好ましくは０．４重量％以上、３重量％以下（容器の場合には１．０重量％以下）、更に好ましくは０．６重量％〜１．０重量％添加される。
【００３１】
本発明の樹脂成形品用鮮度保持樹脂組成物を成形する際には、成形時の樹脂等の温度が孔内のカテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分に影響を与えないのであれば、常用の成形法によって成形することができる。例えば、金型成形等の成型法で成形することも可能であるが、金型の温度等の問題があり、好ましくはブロー成形、射出成形、押出成形等を行う。また、押出成形により得られたシートを真空成形により使い捨て容器に成形することもできる。
【実施例】
【００３２】
実施例１．鮮度保持能を有する粒子の製造
多孔質シリカ微粒子として、多孔質シリカ微粉末（富士シリシア化学社製）を用いた。この微粒子は平均径２０ナノメータの細孔を多数備えており、細孔容積は１．５ｍｌ／ｇであり、比表面積は６００〜７００ｍ２／ｇ 、吸油量は３００±５０ｍｌ／１００ｇであった。
【００３３】
この多孔質シリカ微粒子（CAS番号：7631-86-9）を用いて、樹脂成形品用複合化粒子を製造した。詳しくは、予め多孔質シリカ微粒子を減圧下におき、キトサン（CAS番号：9012-76-4）水溶液及び茶抽出物（CAS番号：84650-60-2）水溶液（両者の混合液）を噴射させて、微粒子の細孔に水溶液を浸透させた。混合溶液を噴霧すると体積で８０％吸収した。更に減圧乾燥して水分を除去して、細孔に粉末状のキトサン及びカテキン類、タンニン、ポリフェノールが包接された微粒子を得た。粒子の各成分の重量比は多孔質シリカ微粒子：キトサン：茶抽出物＝６０：３２：８（重量％）であった。また、見かけ比重は０．５〜０．７、平均粒度は４．０〜４．１８μｍであった。
【００３４】
実施例２．鮮度保持能を有する樹脂成形品の製造
実施例１で得られた多孔質シリカ微粒子（複合化粒子）を下記のようにマスターバッチ化して樹脂に添加して、密閉容器（蓋部、器部）を作製した。用いた樹脂は、蓋部は直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤポリエチレン１０１４Ｔ、出光石油化学社製）、器部は結晶ホモポリプロピレン（三井住友ポリプロＰＰグレードＪ１０５Ｆ、三井住友ポリオレフィン（株）社製、CAS番号：9003-07-0）とを用いた。この結晶ホモポリプロピレン素材は、物性が、ＭＦＲ８．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１ｇ／ｃｍ３、引張降伏強さ４１０ｋｇ／ｃｍ２、曲げ弾性率２４３００ｋｇ／ｃｍ２、ロックウエル硬度１１６Ｒである。
【００３５】
予めＬＬＤポリエチレン８８重量％と多孔質シリカ微粒子１０重量％とステアリン酸カルシウム２重量％を混練して押出し温度１２０℃で押出し、切断してペレット（マスターバッチ）を製造した。このペレットにベースの基材（直鎖状低密度ポリエチレン又は結晶ホモポリプロピレン）を種々の量を添加し、押出し温度２２０℃で射出成形して蓋部又は器部を形成して密閉容器を得た。
【００３６】
実施例３．鮮度保持能の計測１
複合化粒子が０．２、０．４、０．６重量％（マスターバッチ量２，４，６重量％）添加された密閉容器を得た上で、実際に鮮度保持能を検証した。尚、比較として複合化粒子が添加されていない密閉容器を用いた。
【００３７】
各密閉容器を中性洗剤を付けたスポンジで１回洗浄したものと、２０回洗浄したもの（Ｌ）とを用意し、各々に同じ重さのブロッコリーとプレスハムとを密閉保持させて、２５℃の温度で６日間静置した。その間、２日後、４日後、６日後に容器内部の空気をサンプリングしてエチレン濃度を測定し、目視で新鮮（○）、食不適（△）、やや腐敗（×）、腐敗（××）の４段階で評価した。結果を次の表１に示す。
【００３８】
表１に示す通り、複合化粒子を添加したものの方が添加しない比較例に比べて、４日目、及び６日目の食品において鮮度が保持されており、０．６重量％を添加したものがもっとも鮮度が保持されていることが明確になった。また、スポンジ洗浄は回数の少ないものの方が鮮度が保持されていることが明確になった。尚、６日後の臭いについても、比較例と比べて複合化粒子を添加したものの方が少なく、０．６重量％を添加したものがもっとも少ないものであった。
【００３９】
【表１】
2005272503.tif 000002
【００４０】
実施例４．鮮度保持能の計測２
実施例３でもっとも鮮度が保持されたＢ６とＢ６Ｌと比較例との密閉容器について、生菌試験を行った。具体的には、各密閉容器内にロースハム（保存料無添加品）を一定温度（２３℃、６５％で保蔵）で時間経過による生菌数の増殖測定を行った（独立行政法人食品総合研究所法）。結果を次の表２に示す。
【００４１】
尚、同じ条件での一般の生菌数は次の通りである。
・弁当の惣菜  加熱直後  10の５乗以下    非加熱  10の６乗以下
・ハム        当初      10の２乗以下
・生野菜      当初      10の６乗以下
・生菌数が10の７乗以上は食中毒の可能性がある（腸炎ビブリオ、黄色ブドウ状球菌）
【００４２】
表２に示す通り、複合化粒子を０．６重量％添加したもの（Ｂ６）では、７２時間後でも１０の６乗以下であり、もっとも腐敗防止がなされていることが明確になった。また、スポンジ洗浄を２０回行ったもの（Ｂ６Ｌ）はＢ６に比べて生菌数の数は多いものの、４８時間までの鮮度はＢ６と比べても遜色のないものであった。また、７２時間後の臭いについても比較例では腐敗臭があったのに対し、Ｂ６、Ｂ６Ｌについては腐敗臭は感じられなかった。
【００４３】
【表２】
2005272503.tif 000003
【００４４】
実施例５．鮮度保持能の計測３
実施例４と同様にＢ６とＢ６Ｌと比較例との密閉容器について、生菌試験を行った。具体的には、各密閉容器内にブロッコリー・レタスを一定温度（２３℃、６５％で保蔵）で時間経過による状況を目視で新鮮（○）、食不適（△）、やや腐敗（×）、腐敗（××）の４段階で評価した。結果を次の表３に示す。
【００４５】
【表３】
2005272503.tif 000004
【００４６】
表３に示す通り、複合化粒子を０．６重量％添加したもの（Ｂ６）及びスポンジ洗浄を２０回行ったもの（Ｂ６Ｌ）共に、比較例に比べて野菜の鮮度を保持することが確認された。また、７２時間後の臭いについても比較例では腐敗臭があったのに対し、Ｂ６、Ｂ６Ｌについては腐敗臭は感じられなかった。
【００４７】
実施例６．エチレンガスの吸着試験
Ｂ６と比較例との密閉容器内にブロッコリーを入れて２３℃で放置した際に発生するエチレンガスの濃度を計測した。サンプリングは３日目と６日目とを行った。測定方法はガスクロマトグラフ法（ＦＩＤ）である。結果を次の表４に示す。尚、数値の単位はv/vppmである。
【００４８】
表４に示す通り、Ｂ６の密閉容器では、エチレンガスは０．５ｐｐｍ以下であり、明らかに比較例と比べてエチレンガスの吸着能が検証された。そこで、更に、Ｂ６と比較例との密閉容器を用いて、２年耐久試験、１年耐久試験、電子レンジ想定試験、冷蔵庫加速試験（３日、５日）を行った。
【００４９】
尚、２年耐久試験は、７０℃の温度条件下に２２日間放置した後、中性洗剤で３０回洗浄したものを用いた。１年耐久試験は、７０℃の温度条件下に１１日間放置した後、中性洗剤で３０回洗浄したものを用いた。電子レンジ想定試験は、１４０℃の温度条件下に２６時間放置した後、中性洗剤で３０回洗浄したものを用いた。冷蔵庫加速試験（３日間）は、５℃の温度条件下に７２時間（３日間）放置した後、中性洗剤で３０回洗浄したものを用いた。冷蔵庫加速試験（５日間）は、５℃の温度条件下に１２０時間（５日間）放置した後、中性洗剤で３０回洗浄したものを用いた。
【００５０】
【表４】
2005272503.tif 000005
【００５１】
各々の試験について、Ｂ６と比較例とで各々２つの密閉容器を用いて、４０v/vppmのエチレンガスを容器内に封止し、４８時間後の残留エチレンガスを測定した。測定方法はガスクロマトグラフ法（ＦＩＤ）である。結果を次の表５に示す。尚、数値の単位はv/vppmである。
【００５２】
【表５】
2005272503.tif 000006
【００５３】
表５に示す通り、Ｂ６については、いずれの場合にも比較例に比べてエチレンガスの吸着能が検証された。尚、表中、「不採用」は容器よりガス漏れが発生していたため、測定結果を不採用とした。
【００５４】
実施例７．保蔵試験
Ｂ６と比較例との密閉容器を用いて、メロン、イチゴ、もやし、キャベツの保蔵試験を行った。各々の保蔵物について、Ｂ６と比較例とで新品のもの（Ａ）と、実施例６に示した２年耐久試験で用いたもの（Ｂ）との２つの密閉容器を用いた。個々の密閉容器に同様の保蔵物を入れ、５℃で放置し、９日目の容器内部の臭気強度を測定した。結果を次の表６に示す。
【００５５】
尚、測定方法は、６段階臭気強度表示法に沿って行われた。具体的な臭気強度は次の通りである。
臭気強度０…無臭
臭気強度１…やっと感知できるにおい（検知閾値濃度）
臭気強度２…何のにおいであるかわかる弱いにおい（認知閾値濃度）
臭気強度３…らくに感知できるにおい
臭気強度４…強いにおい
臭気強度５…強烈なにおい
【００５６】
【表６】
2005272503.tif 000007
【００５７】
表６に示す通り、Ｂ６については、いずれの場合にも比較例に比べて臭気強度が低いことが検証された。尚、新品（Ａ）と２年耐久試験で用いたもの（Ｂ）との差は余り明確ではなかった。
【００５８】
まとめ
以上のように、本実施例で得られた密閉容器については、多孔質シリカ微粒子の孔に、カテキン類、タンニン又はポリフェノールを含む植物由来抗菌・殺菌成分とキトサンとからなる天然物由来成分とが担持（包接）されてなる鮮度保持能を有する複合化粒子が射出成形容器に含まれているため、植物から発生するエチレンを吸収して、保存された食品の鮮度を保ち、腐敗菌の発生を抑制し、腐敗臭についても何ら感じられない程の効果を奏している。