(57)【要約】【課題】              本発明は、粉体混合物の貯蔵時における品質低下が防止され、調製時の品質を長期間にわたり保持することが可能な、セルフレベリング材として用いるアルミナセメントを水硬性成分として含む自己流動性水硬性組成物の提供を目的とする。【解決手段】        水硬性成分とハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを含む水硬性組成物であり、（１）水硬性成分は、アルミナセメント０〜９０質量部（０質量部を除く）、ポルトランドセメント１０〜１００質量部（１００質量部を除く）及び石膏０〜９０質量部（０質量部を除く）（アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量は１００質量部である。）を含み、アルミナセメント１００質量部に対してハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを０．０１〜０．４質量部含むことを特徴とする自己流動性水硬性組成物を提供すること。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水硬性成分とハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを含む水硬性組成物であり、
（１）水硬性成分は、アルミナセメント０〜９０質量部（０質量部を除く）、ポルトランドセメント１０〜１００質量部（１００質量部を除く）及び石膏０〜９０質量部（０質量部を除く）（アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量は１００質量部である。）を含み、
アルミナセメント１００質量部に対してハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを０．０１〜０．４質量部含むことを特徴とする自己流動性水硬性組成物。
【請求項２】
水硬性成分は、さらにアルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量１００質量部に対し、高炉スラグ１０〜３５０質量部を含むことを特徴とする請求項１に記載の自己流動性水硬性組成物。
【請求項３】
細骨材が、水硬性成分１００質量部に対して、６０〜２００質量部含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の自己流動性水硬性組成物。
【請求項４】
自己流動性水硬性組成物は、さらに凝結速度調整剤及び混和剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の自己流動性水硬性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般建築物の主に床下地調整に使用されるセルフレベリング材として、優れた特性を有し、貯蔵安定に優れる水硬性成分としてアルミナセメントを含有する自己流動性水硬性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンオイルを含有するアルミナセメント系水硬性組成物としては、特許文献１には、セルフレベリング性セメント組成物において、セメント１００重量部に対してシリコーンオイルを０.００１〜２重量部含有することを特徴とするセルフレベリング性セメント組成物が開示されている。
また、特許文献２には、(Ａ)水硬性セメント、(Ｂ)水中に分散している平均粒径０.１〜５００μｍのシリコーンオイル液滴中に平均粒径０.０５〜１００μｍの架橋シリコーン粒子(但し、架橋シリコーン粒子の粒径はシリコーンオイル液滴の粒径より小さい。)を含有するシリコーンオイルエマルジョン｛(Ｂ)成分中のシリコーンオイルと架橋シリコーン粒子の合計重量が、(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜５０重量部となる量｝、および必要に応じて(Ｃ)骨材からなることを特徴とするセメント組成物が開示されている。
さらに、特許文献３には、炭素数４〜１０のビニル系モノマーとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩１００重量部、ＨＬＢ値１２以上のノニオン系界面活性剤０．３〜１０重量部およびシリコーンオイル０．００１〜１重量部を含有するセメント用分散剤が開示されている。
【０００３】
特許文献４には、アルミナセメント、ポルトランドセメント、石膏、高炉スラグからなる水硬性成分と、リチウム塩とホウ酸化合物よりなる凝結調整剤と、減水剤と、増粘剤とからなる組成物が開示されている。
又、特許文献５には、アルミナセメント、ポルトランドセメント、石膏、高炉スラグからなる水硬性成分と、減水剤と、増粘剤とからなる組成物が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特許第３１９８１３８号公報
【特許文献２】特開２００１−８９２２１号公報
【特許文献３】特開平５−２４６７４３号公報
【特許文献４】特開２０００−２１１９６１号公報
【特許文献５】特開２０００−３０２５１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アルミナセメントを含む水硬性組成物は、速硬性に優れていることから、一般建築物の主に床下地調整に使用されている。
セルフレベリング材のデリバリー方式には、工場で粉体と水を混練したスラリーをアジテータ車によって現場へ輸送する方式（例えば、生コン方式）と、専用ローリー車で現場まで粉体を輸送し、現場で混練する方式（例えば、現場混練方式）があるが、後者は現場までの輸送距離に影響されずに打設始めから終了まで流動性の安定したスラリーが供給可能という理由から有効な手段となっている。しかしながら、粉体製品を物流センター等で一時的に貯蔵する場合もあるために、セメントの風化等貯蔵期間による品質への影響が課題となっている。
アルミナセメントを含有した水硬性組成物の抱える課題の一つとして、貯蔵期間により流動性や強度発現性の品質が変化する場合があり、そのため貯蔵安定性の優れたアルミナセメント系水硬性組成物が求められている。
【０００６】
本発明は、粉体混合物の貯蔵時における品質低下が防止され、調製時の品質を長期間にわたり保持することが可能な、セルフレベリング材として用いるアルミナセメントを水硬性成分として含む自己流動性水硬性組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
アルミナセメントを含有する水硬性組成物に特定のシリコーンオイルを配合することにより、貯蔵時（粉体混合物貯蔵時）における品質安定性の飛躍的向上を見出し、本発明を解決した。本発明は、アルミナセメントに特定のシリコーンオイルを配合することにより、粉体貯蔵時にアルミナセメント粉体間での化学反応を抑制することが要因と考える。
【０００８】
本発明は、水硬性成分とハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルとを含む水硬性組成物であり、
水硬性成分は、アルミナセメント０〜９０質量部（０質量部を除く）、ポルトランドセメント１０〜１００質量部及び石膏０〜９０質量部（０質量部を除く）（アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量は１００質量部である。）を含み、
アルミナセメント１００質量部に対してハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを０．０１〜０．４質量部含むことを特徴とする自己流動性水硬性組成物を提供すること。
【０００９】
本発明の自己流動性水硬性組成物の好ましい態様を示す。これらは組み合わることができる。
水硬性成分は、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量は１００質量部に対し、高炉スラグ１０〜３５０質量部を含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、アルミナセメント１００質量部に対してハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを０．０１〜０．２質量部含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、細骨材を含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、細骨材が６０〜２００質量部含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、減水剤、消泡剤、増粘剤などの混和剤を含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、減水剤が０．０１〜０．２０質量部、増粘剤が０．０５〜０．５質量部及び消泡剤２質量部以下を含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、凝結速度調整剤を含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、凝結調整剤０．０５〜５質量部を含むことが好ましい。
自己流動性水硬性組成物は、凝結速度調整剤と、減水剤、消泡剤、増粘剤などの混和剤を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、セルフレベリング材として用いることができ、優れた貯蔵安定性を発揮し、モルタル調整後の流動性、硬度発現性における経時変化も小さく、品質保持期間が飛躍的に向上した。
本発明により、自己流動性水硬性組成物の貯蔵時（粉体混合物貯蔵時）における品質の安定性が飛躍的向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
水硬性成分は、アルミナセメント、石膏及びポルトランドセメントを必須成分として含み、さらに必要に応じて高炉スラグを含むものを用いることが出来る。
セルフレベリング材の具備すべき重要な要件の一つは、適度な急硬性を有することであるが、急硬性は第一義的に、含まれる水硬性成分の種類に依存する。ポルトランドセメント系では硬化速度が遅く、乾燥収縮が大きいと言う欠点を有しており、一方、速硬性セメント系では硬化速度面では改善されるものの、流動性が低く、強度が低いと言う欠点を有している。
特に水硬性成分として、アルミナセメント、石膏およびポルトランドセメントよりなる水硬性成分、さらにアルミナセメント、ポルトランドセメント、石膏および高炉スラグよりなる水硬性成分を使用することにより、上記の互いの欠点を補うことができるために好ましい。
水硬性成分は、アルミナセメント０〜９０質量部（０質量部を除く）、ポルトランドセメント１０〜１００質量部及び石膏０〜９０質量部（０質量部を除く）（アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量は１００質量部である。）を含むこと、さらにアルミナセメント０〜９０質量部（０質量部を除く）、ポルトランドセメント１０〜１００質量部及び石膏０〜９０質量部（０質量部を除く）（アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量は１００質量部である。）、及びアルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量１００質量部に対し、高炉スラグ１０〜３５０質量部を含むことにより、適度な急硬性を有し、高い流動性及び強度、且つ寸法安定性の良さの理由で好ましい。
【００１２】
アルミナセメントは、潜在的に急硬性を有しており、硬化後は耐化学薬品性、耐火性に優れた硬化体を与える。また、潜在水硬性を有する高炉スラグの存在により、その欠点である硬化体強度の経時的な低下も抑制される。アルミナセメントは鉱物組成が異なるものが数種知られ市販されており、何れも主成分はモノカルシウムアルミネート（ＣＡ）であるが、強度および着色性の面からは、ＣＡ成分が多く且つＣ４ＡＦ等の少量成分が少ないアルミナセメントが好ましい。
アルミナセメントの添加量は、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量を１００質量部とすると、０〜９０質量部（０質量部を除く）、好ましくは５〜８０質量部、さらに好ましくは２０〜７０質量部、より好ましくは２５〜６０質量部、特に好ましくは３０〜５０質量部が好ましい。
【００１３】
石膏は、無水、半水等の各石膏がその種を問わず１種又は２種以上の混合物として使用できる。石膏は急硬性であり、また、硬化後の寸法安定性保持成分として働くものである。石膏の添加量は、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量を１００質量部とすると、０〜９０質量部（０質量部を除く）、好ましくは５〜７０質量部、さらに好ましくは１０〜６０質量部、より好ましくは１５〜５０質量部、特に好ましくは２０〜４０質量部が好ましい。少なすぎると寸法安定性が低下する場合があり、多すぎると耐水性が低下し、水による異常膨張が起こる場合があり好ましくない。アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量１００質量部とは、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の各成分量の和が１００質量部であることを意味する。
【００１４】
ポルトランドセメントは、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメントなどを用いるができる。水硬性成分としてポルトランドセメントを用いることにより、コスト低減に効果が認められ好ましい。
ポルトランドセメントの添加量は、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量を１００質量部とすると、１０〜１００質量部（１００質量部を除く）、好ましくは１２〜９０質量部、さらに好ましくは１５〜７０質量部、より１７〜５０質量部、特に好ましくは２０〜４０質量部の範囲で添加することが好ましい。
【００１５】
高炉スラグは、乾燥収縮による硬化体の耐クラック性を高めるだけでなく、アルミナセメントの硬化体強度を向上させる効果も有している。高炉スラグの添加量は、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の総量１００質量部に対して、好ましくは１０〜３５０質量部、さらに好ましくは３０〜２５０質量部、より好ましくは５０〜２００質量部、特に好ましくは７０〜１３０質量部とするのが好ましく、少なすぎると収縮が大きくなり、多すぎると強度低下を招くことがある。
高炉スラグは、ＪＩＳ・Ａ−６２０６に規定されるブレーン比表面積３０００ｃｍ2／ｇ以上ものを用いることができる。
【００１６】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、アルミナセメント１００質量部に対してハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを０．０１〜０．４質量部、好ましくは０．０１〜０．２質量部、さらに好ましくは０．０１〜０．１質量部、特に好ましくは０．０５〜０．１質量部含む組成物である。
ハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルの添加量は、アルミナセメント１００質量部に対して、上記範囲より小さいと、アルミナセメント系水硬性組成物の貯蔵安定性が十分に得られず、一方、多すぎると、硬化体の強度低下を招く場合があり、また不経済であり好ましくない。
【００１７】
ハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルは、Ｓｉ−Ｈ結合を有する公知のシリコーンオイルを用いることが出来、アルミナセメントなどの粉体に対し分散して配合できるもの、アルミナセメント粒子の表面を被覆することができるものなどを用いることが出来る。
ハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルは、メチルハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＦ−９９）などのアルキルハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルが好ましい。
【００１８】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、さらに目的に応じて本発明の特性を損なわない範囲で細骨材を配合することが出来る。
細骨材ついては、珪砂、川砂、海砂、石灰石、消石灰、アルミナクリンカー、炭酸カルシウム、フライアッシュ、シリカ粉、粘土鉱物、廃ＦＣＣ触媒などの無機質材、ウレタン砕、ＥＶＡフォームなどの樹脂粉砕物などを用いることができる。
細骨材ついては、粒子径の小さいな珪砂、川砂、海砂、石灰石、アルミナクリンカー、石英粉末、廃ＦＣＣ触媒などの細骨材を用いることが好ましい。
細骨材は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対し、好ましくは６０〜２００質量部、さらに好ましくは７０〜１５０質量部、より好ましくは７５〜１２０質量部、特に好ましくは８０〜１１０質量部が好ましい。
【００１９】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、必要に応じて、本発明の特性を損なわない範囲で、減水剤、消泡剤、増粘剤などの混和剤、凝結促進を行う成分である凝結促進剤、凝結遅延を行う成分である凝結遅延剤などの凝結速度調整剤を含むことが好ましい。
【００２０】
セルフレベリング材が具備すべき最も基本的な要件は高い流動性である。流動性の高いスラリーを得るには、減水剤を添加することが好ましい。特に、本発明においてＦＣＣ触媒は、高い吸水性を有するために、適切な減水剤を添加することが好ましい。また、減水剤の添加量を増加させると、骨材分離を生じ易くなる場合があり、増粘剤と併用することが好ましい。
減水剤は、ナフタレン系、メラミン系、ポリカルボン酸系などを用いることが出来、併用する増粘剤との最適な組合わせとなるのは、ポリカルボン酸系が好ましい。
減水剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して０．０１〜０．２０質量部、さらに０．０２〜０．１８質量部、特に０．０５〜０．１５質量部が好ましい。
【００２１】
増粘剤は、セルロース系、蛋白質系、ラテックス系、および水溶性ポリマー系などを用いることが出来、特にセルロース系などを用いることが出来る。
増粘剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して０．０５〜０．５質量部、さらに０．０５〜０．３質量部、特に０．０５〜０．２質量部含むことが好ましい。増粘剤の添加量が多くなると、流動性の低下を招く恐れがあり好ましくない。
増粘剤及び消泡剤を併用して用いることは、骨材分離の抑制、気泡発生の抑制、硬化体表面の改善に好ましい効果を与え、セルフレベリング材としての特性を向上させるために好ましい。
【００２２】
消泡剤は、シリコン系、アルコール系、ポリエーテルなどの合成物質又は植物由来の天然物質など、公知のものを用いることが出来る。
消泡剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して、２質量部以下、さらに１質量部以下、特に０．２質量部以下が好ましい。消泡剤の添加量は、上記より多く添加する場合、消泡効果の向上がみとめられない場合がある。
【００２３】
本発明のアルミナセメント系水硬性組成物は、さらに目的に応じて本発明の特性を損なわない範囲で凝結速度調整剤を配合することが出来る。
凝結速度調整剤としては、凝結促進を行う成分である凝結促進剤、凝結遅延を行う成分である凝結遅延剤などを用いることが出来る。
凝結速度調整剤としては、凝結促進剤及び凝結遅延剤を併用して用いることが好ましい。凝結促進剤と凝結遅延剤を併用添加することで、例えば、３０分以上の可使時間を可能とする流動保持性と、その後の速やかな硬化により、即日の軽歩行及び３日以内の仕上材施工を可能とする速硬性・速乾性が確保できると共に、スラリーの移動と表層の乾燥によるシワ、気泡抜け跡の発生や、低温での表面硬化不良等による表面粉化、高温における凝結時のひび割れ発生の危険性が低減され、良好な表面性状を有する硬化体が得られる。さらに、低温から高温の広範囲において上記の超速硬性、流動保持性及び優れた硬化体性状の両立が可能である。
【００２４】
凝結促進剤としては、公知の凝結促進剤を用いることが出来る。凝結促進剤の一例として、炭酸リチウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、硝酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチウム、酒石酸リチウム、リンゴ酸リチウム、クエン酸リチウムなどの有機酸などの、無機リチウム塩や有機リチウム塩などのリチウム塩を用いることが出来る。特に炭酸リチウムは、効果、入手容易性、価格の面から好ましい。
凝結促進剤としては、特性を妨げない粒径を用いることが好ましく、粒径は５０μｍ以下にするのが好ましい。
特にリチウム塩を用いる場合、リチウム塩の粒径は５０μｍ以下、さらに３０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましく、粒径が上記範囲より大きくなるとリチウム塩の溶解度が小さくなるために好ましくなく、特に顔料添加系では微細な多数の斑点として目立ち、美観を損なう場合がある。
【００２５】
凝結遅延剤としては、公知の凝結遅延剤を用いることが出来る。凝結遅延剤の一例として、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウムなど有機酸などの、無機ナトリウム塩や有機ナトリウム塩などのナトリウム塩を用いることが出来る。特に重炭酸ナトリウムや酒石酸ナトリウムは、効果、入手容易性、価格の面から好ましい。なお、添加量が多いと、流動性の低下、硬化不良を招いたり、ブリージング水の発生による表面不良が生じることがあるので、注意が必要である。
【００２６】
凝結速度調整剤は、用いる水硬性成分やアルミナセメント系水硬性組成物に応じて、特性を損なわない範囲で適宜添加することができ、凝結促進剤及び凝結遅延剤の成分、添加量及び混合比率を適宜選択して、流動性、可使時間を調整することができる。
凝結速度調整剤は、流動性及び可使時間を調整に用いる場合、リチウム塩とナトリウム塩の合量が、水硬性成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部、さらに０．１〜２質量部、特に０．３０〜０．７０質量部の範囲で添加することが好ましい。
凝結速度調整剤は、自己流動性水硬性組成物をセルフレベリング材として用いる場合、リチウム塩に対するナトリウム塩のモル比が、１〜５０の範囲にするのが好ましく、モル比が１より小さいと、凝結が早すぎ、自己流動性が低下するため、可使時間が短くなりすぎて施工に支障を来たす場合があり好ましくなく、また、５０より大きいと、速硬性が低下し、早期開放が困難になる場合があり好ましくない。
【００２７】
本発明の自己流動性水硬性組成物のフロー値は、好ましくは１９０ｍｍ以上、さらに好ましくは２００ｍｍ以上、特に好ましくは２１０ｍｍ以上であることが、施工の容易さ及び平滑性の高い硬化体表面を得られやすいという理由により好ましい。
【００２８】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、さらに特性を損なわない範囲で水を加えることにより、流動性及び流動保持性を有する床下地調整などのセルフレベリング材として用いることができ、１〜４０℃、特に５〜３５℃の温度範囲で使用することができる。
本発明の自己流動性水硬性組成物を床下地調整などのセルフレベリング材として用いる場合、水は水硬性成分１００質量部に対し、２８〜６０質量部、さらに３８〜５８質量部、特に４８〜５６質量部加えて用いることが好ましい。
本発明の自己流動性水硬性組成物を床下地調整などのセルフレベリング材として用いる場合、水は自己流動性水硬性組成物１００質量部に対し、１４〜３０質量部、さらに１９〜２９質量部、特に２４〜２８質量部加えて用いることが好ましい。
本発明の自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分、細骨材、減水剤及び増粘剤、凝結調整剤及び消泡剤とを含む自己流動性水硬性組成物において、さらに水の添加量を調整することにより、流動性及び流動保持性の優れた床下地調整材を得ることが出来る。
【００２９】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、公知の方法でセルフレベリング材として施工することが出来る。例えば施工の一例として、特開２００１−０４０８６２号公報などに開示されている。
【００３０】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、さらに目的に応じて本発明の特性を損なわない範囲で高分子エマルジョンと混合して用いることが出来る。
【００３１】
高分子エマルジョンとは、合成樹脂エマルジョンであり、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレンと酢酸ビニルの共重合体エマルジョン、エチレン、酢酸ビニルと（メタ）クリル酸誘導体の共重合体マルジョン、エチレンと（メタ）クリル酸誘導体との共重合体エマルジョン、ポリ（メタ）クリル酸誘導体のエマルジョン、スチレンと（メタ）クリル酸誘導体との共重合体エマルジョン、ポリクロロプレンラテックス、酢酸ビニルと塩化ビニルの共重合体エマルジョン、スチレンとブタジエンの共重合体エマルジョン、アクリロニトリとブタジエンの共重合体エマルジョン、酢酸ビニルと（メタ）クリル酸誘導体のエマルジョンなどのエチレン、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）クリル酸誘導体などを少なくとも１種含む合成樹脂のエマルジョンを用いることができる。（メタ）クリル酸誘導体は、アクリル酸及びメタクリル酸、これらのエステルなどの酸誘導体を意味する。
エマルジョンとしては、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョンなどの建築用途に開発された樹脂系エマルジョンを好ましく用いることができる。
エマルジョンに含まれるポリマー成分のガラス転移温度は、どのようなものでも用いることができる。
【００３２】
高分子エマルジョンは、公知の製造方法により得られるものを用いることができ、例えば、乳化剤の存在下に、重合開始剤を用いて、水又は含水溶媒中で合成樹脂の原料となる重合性モノマーを乳化重合する方法などにより製造することができる。
【００３３】
乳化剤としては、公知のものを用いることができ、アニオン性、ノニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤やポリビニルアルコール等の保護コロイドなどを挙げることができる。
重合開始剤としては、水又は含水溶媒中でラジカル重合できるものが好ましく、過酸化水素、過酢酸、過硫酸又はこれらのアンモニウム塩や硫酸塩等の水溶性の過酸化物やその塩などを挙げることができる。また、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチルニトリルなどの有機過酸化物、メタ亜硫酸ナトリウムやピロ亜硫酸ナトリウムなどの還元剤を併用することができる。
重合開始剤の使用量は、エマルジョンが製造できる範囲であれば適宜選択できる。
【００３４】
高分子エマルジョンは、水を含まない、粉末エマルジョンを含み、粉末エマルジョンを用いると水を除いた全成分を一つのパッケージとすることができ、施工現場では水を添加するだけで使用できるので便利である。
【００３５】
高分子エマルジョンは、エマルジョン中に含まれる合成樹脂の固形分は適宜選択することができるが、エマルジョン１００質量部中、３０〜８０質量部が好ましく、４０〜６０質量部がより好ましい。３０質量部未満だと硬化しにくいおそれがあり、８０質量部を越えると粘度が大きすぎて作業性が低下したり、塗膜を均一に形成できないおそれが考えられる。
【００３６】
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、エチレンと酢酸ビニルとを共重合した公知のエマルジョンを用いることが出来る。
エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンとしては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体などの水溶性高分子を乳化剤や保護コロイドとして用いる物を好ましく用いることが出来る。特にエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、保護コロイドとしてポリビニルアルコールを用いたものが好ましい。
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンの重合体成分において、酢酸ビニル含有量は、好ましくは３０〜９０質量％、さらに好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは６０〜８６質量％が好ましい。
エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン中のエチレン酢酸ビニル共重合体成分の含有量は、好ましくは４０〜６５質量％、さらに好ましくは４５〜６０質量％、特に好ましくは４７〜６０質量％である。
【００３７】
アクリル系樹脂エマルジョンとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートなど（メタ）アクリレート化合物などを１種または２種以上を重合したもの、さらにこれらのモノマーと共重合可能なスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどのビニル化合物と共重合させたものを用いることが出来る。（メタ）アクリレートとは、メタクリレート及びアクリレートを意味する。
アクリル系樹脂エマルジョンは、エマルジョンに含まれるポリマー成分が、架橋していないポリマー、さらに好ましくはポリマー内又はポリマー間で架橋していないポリマーを用いることにより、伸びに優れるために好ましい。
アクリル系樹脂エマルジョンは、公知の乳化剤や保護コロイドを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体などの水溶性高分子、非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤などの乳化剤や保護コロイドを用いることが出来る。
アクリル系樹脂エマルジョンは、公知のエマルジョンを用いることができ、アクリル系樹脂成分の含有量は特に制限がない。
【００３８】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、一般的な混合機で混合して組成物を均一に調整することができる。混合機としては、公知の混合機を用いることが出来、例えば、ナウターミキサ、リボンミキサ、オムニミキサなどを挙げることが出来る。
【００３９】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、一般的な混合機で混合して組成物を均一に調整し、粉体状態で一般に使用されているセメントの包装袋、紙袋、ポリエチレン袋、ポリビニール袋の他に、外気接触が無い金属製、樹脂製、紙製などの密閉容器などで貯蔵することができる。
【００４０】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、水又は高分子エマルジョンと混ぜて、モルタル、コンクリート、グラウト材などに調整し、一般の土木・建築構造物、耐火性、耐酸性を要する構造物の構築などに使用することができる。
本発明の自己流動性水硬性組成物は、セルフレベリング材として用いる場合は、床下地や、工場、倉庫、駐車場、ガソリンスタンド、厨房等における床仕上げ材に用いることができる。
【００４１】
本発明の自己流動性水硬性組成物は、モルタルのフロー値が１９０ｍｍ以上とすることが好ましい。
また、モルタル硬化体のショア硬度（表面硬度）は、硬化体上に人が上がり補修作業等が実施可能となる時間（軽歩行可能時間）の目安であり、粉体の貯蔵期間が長期化しても硬度発現が遅延されないことが好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるものでない。
【００４３】
実施例１〜３及び比較例１〜２の使用原料は以下のものを使用した。
１）水硬性成分：
・アルミナセメント（ラファージュアルミネート社製）
・ポルトランドセメント（宇部早強セメント）
・石膏：II型無水石膏（セントラル硝子社製）。
・高炉スラグ（千葉リバーメント社製）
２）骨材：
・珪砂：４号珪砂。
３）凝結速度調整剤：
・促進剤：炭酸リチウム（市販品）。
・遅延剤：重炭酸ナトリウム（市販品）と酒石酸ナトリウム（市販品）。
４）混和剤：
・減水剤：ポリカルボン酸系減水剤（花王社製）。
・増粘剤：メチルセルロース系増粘剤（松本油脂社製）。
・消泡剤：ポリエーテル系消泡剤（サンノプコ社製）。
５）シリコーンオイル：
・ＳＩオイルＡ：メチルハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイル（信越化学工業社製、製品名：ＫＦ−９９）。
・ＳＩオイルＢ：アルキル変性型シリコーンオイル（信越化学工業社製、製品名：ＫＦ−４００３）。
・ＳＩオイルＣ：ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業社製、製品名：ＫＦ９６）。
【００４４】
（モルタルの評価）
１）フロー値：セルフレベリング材の品質基準方法（ＪＡＳＳ・１５Ｍ−１０３）に準拠して行う。
２）ショア硬度（表面硬度）：加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法（ＪＩＳ・Ｋ−６２５３−１９９７）に準拠して行う。
【００４５】
［実施例１〜３及び比較例１及び２］
表１に示す組成割合の成分を、アイリッヒミキサを使用して混合し、水硬性成分とシリコンオイルとの混合物を得た。
【００４６】
（粉体貯蔵期間とモルタル評価）
混合物を、紙袋に２５ｋｇ入れて閉封し、温度３５℃、相対湿度６５％の試験室内で、所定期間（１日、７日、１４日及び２８日）貯蔵した。貯蔵した紙袋を開封し、混合物１００質量部に対し、水２６質量部を加え、３分間混練して、モルタルを調整した。得られたモルタルは、フロー値及びショア硬度を測定し、結果を表２に示す。
【００４７】
【表１】
2005272173.tif 000002
【００４８】
【表２】
2005272173.tif 000003
【００４９】
比較例１のシリコーン無添加の組成物では、調製後７日で大幅なショア硬度の発現性低下が認められる。また、比較例２及び比較例３のアルキル変性型シリコーンオイル及びジメチルシリコーンオイルを添加した組成物でも、調製後７日及び１４日で大幅なショア硬度の発現性低下が認められる。
それに対して、実施例１〜３のメチルハイドロジェンポリシロキサンシリコーンオイルを添加した組成物では、調製後７日以降、添加量が多い場合では２８日以降においても、ショア硬度の発現性低下流動性の低下はほとんど認められない。