(57)【要約】【課題】非結晶性ポリエステル樹脂シートの印刷の際に、インクのバインダー樹脂として塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を用いる場合に、溶剤のメチルエチルケトンや酢酸エチルがシートを溶解し、ブロッキングを起こすことを解消することを課題とする。【解決手段】非結晶性ポリエステル樹脂シート上に印刷を行なう際に、インク中の主たる溶剤が、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤か、エステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤を用いることにより課題を解決することができた。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非結晶性ポリエステル樹脂シート上に模様層が積層されたものであって、前記模様層を形成するためのインク中の主たる溶剤が、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤、もしくはエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤であることを特徴とする模様層付きシート。
【請求項２】
非結晶性ポリエステル樹脂シート上に印刷を行ない、模様層を積層するものであって、前記印刷を行なう際に用いるインクとして、前記インク中の主たる溶剤が、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤、もしくはエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤であるものを用いることを特徴とする模様層付きシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カード類等を製造するのに適した非結晶性ポリエステル樹脂シートを基材とし、ブロッキングの起きにくい印刷模様層が施された模様層付きシート、およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クレジットカードや預貯金用カードを始め、種々の分野でカード類が用いられている。これらカード類の基材としては、従来、ポリ塩化ビニル樹脂シートがよく用いられていたが、焼却の際に生じる物質が有害とされたため、人体への影響の少ない素材が検討され、中でも、非結晶性ポリエステル樹脂シートが、無害である上に、ポリ塩化ビニル樹脂に匹敵する優れた加工性を有することから、ポリ塩化ビニル樹脂シートに代えて使用する検討が進んでいる。
【０００３】
非結晶性ポリエステル樹脂シートもポリ塩化ビニル樹脂シートと同様、単層でもカード類の基材を構成し得るが、通常は、２枚〜４枚のシートを積層して使用することが多く、このようにすると、積層されたシート間に模様層をはさむのに便利である上、強度や歪みの方向性を無くすことができ、また、取扱いやすい薄いシートに加工を施した上で数枚を積層することにより、厚い基材を構成することが容易になる。
【０００４】
このように複数枚の非結晶性ポリエステル樹脂シートを積層するには、接着剤を介して行なうこともできるが、従来、ポリ塩化ビニル樹脂シートを基材としたときと同様、熱融着方式を利用することが好ましく、このため、シート間に模様層を形成する際には、模様層が熱融着を阻害しないよう、熱融着性の優れた塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂をバインダー樹脂とする印刷インクがよく用いられる。また、同じ印刷インクが、必ずしも熱融着を伴なわない場合にも共通に用いられていることも多い。（例えば、特許文献１。）
【特許文献１】特開２００３−１５９８８７  上記の特許文献１においては、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂をバインダー樹脂とする印刷インクの溶剤については明らかではないが、通常、バインダー樹脂として塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を使用する際には、メチルエチルケトンや酢酸エチルを用いて溶解し、トルエンやキシレンを加えることにより乾燥性を制御することが行なわれている。しかしながら、メチルエチルケトンや酢酸エチルを用いて調製された印刷インクはインクの性状は良好であるものの、それらの溶剤が、被印刷体である非結晶性ポリエステル樹脂シートを溶解する性質を有するため、そのような印刷インクを用いて印刷して得られた模様層付きシート（印刷シート）をロール状に巻き取るか、もしくはシート状のものを堆積し、その後保存すると、ブロッキングを起こし、ロールから巻き出すことが困難になったり、シートどうしが接着して分離しない等の支障を招く。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明においては、バインダー樹脂として塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を用いながらも、メチルエチルケトンや酢酸エチルを用いずに、得られるインクの性状が良好で、非結晶性ポリエステル樹脂シートを溶解する性質が小さく、印刷に用いたときにブロッキングを起こさない印刷インクを調製し、このような印刷インクを用いて形成した模様層を有する印刷シート、およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決する第１の発明は、非結晶性ポリエステル樹脂シート上に模様層が積層されたものであって、前記模様層を形成するためのインク中の主たる溶剤が、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤、もしくはエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤であることを特徴とする模様層付きシートに関するものである。
【０００７】
また、第２の発明は、非結晶性ポリエステル樹脂シート上に印刷を行ない、模様層を積層するものであって、前記印刷を行なう際に用いるインクとして、前記インク中の主たる溶剤が、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤、もしくはエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤であるものを用いることを特徴とする模様層付きシートの製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
第１の発明によれば、非結晶性ポリエステル樹脂シート上に模様層を形成するためのインクとして、その主たる溶剤が、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤、もしくはエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤であることにより、模様層付きシートがブロッキングを起こすことがないので、取扱い上の支障を生じない模様層付きシートを提供することができる。
【０００９】
また、第２の発明によれば、非結晶性ポリエステル樹脂シート上に、主たる溶剤が、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤、もしくはエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤であるインクを用いて印刷を行なうので、得られる模様層付きシートがブロッキングを起こすことがない、模様層付きシートの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
非結晶性ポリエステル樹脂シートの「非結晶性」とは、ガラス転移温度以下の固化した状態においても、結晶化状態になり得ないか、結晶化してもその結晶化度が極めて低い状態を指す。非結晶性ポリエステル樹脂シートは、好ましくは、ガラス転移点が３５〜１００℃の非結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなるもので、加熱時の成形性が優れ、成形後の戻りが少ない利点がある。
【００１１】
非結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えばジカルボン酸として、テレフタル酸、またはジメチルテレフタル酸、更に必要であれば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、およびそれらの誘導体を用い、ジオールとしてエチレングリコール、更に必要であれば、ブタンジオール等のアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の芳香族ジオール、およびそれらの誘導体を用いて、製造されるものである。
【００１２】
非結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、より好ましくは、ジオール成分が２種類以上のものから構成されるものであり、最適には、そのジカルボン酸分がテレフタル酸であり、ジオール成分の５０〜９９モル％がエチレングリコールであり、ジオール成分の残りが１，４−シクロヘキサンジメタノールであるものがよい。とくに、ジオール成分の６０〜８０モル％がエチレングリコールであり、残りが１，４−シクロヘキサンジメタノールであるものがなおよい。
【００１３】
具体的な非結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、市販品では、イーストマンコダック社製の商品名；ＫＯＤＡＲ  ＰＥＴＧ６７６３（ジカルボン酸成分；テレフタル酸、ジオール成分；エチレングリコール７０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％）を利用することができる。
【００１４】
非結晶性ポリエステル樹脂シートは、上記の非結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いて構成するほか、上記の非結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を他の樹脂と共に用いて構成してもよく、このような他の樹脂としては、ビスフェノールＡを主原料として製造された等のポリカーボネート樹脂、もしくはポリアリレート樹脂を挙げることができる。配合比としては、各々の質量比で、非結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂／ポリカーボネート樹脂（もしくはポリアリレート樹脂）＝９５／５〜５／９５が好ましく、より好ましくは、８０／２０〜２０／８０である。また、非結晶性ポリエステル樹脂シート中には、その性能を損なわない範囲で、結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が配合してあってもよい。
【００１５】
非結晶性ポリエステル樹脂シートは、無色透明でも適宜に着色されたものであってもよい。クレジットカードや預貯金用カードを始めとするカードの基材用として使われる場合等には、非結晶性ポリエステル樹脂シートは、二酸化チタンを始めとする隠蔽性の高い充填剤を配合した隠蔽性プラスチックシートと、充填剤を配合しないか、もしくは透明性を損なわない範囲で配合した透明プラスチックシートとして準備し、使用することが多い。非結晶性ポリエステル樹脂シートの厚みは任意に選択できるが、カードのコアシートに使用する隠蔽性プラスチックシートの厚みは、一例として１００μｍ〜１ｍｍであり、カードのオーバーレイシートに使用する透明性プラスチックシートの厚みは、一例として２０μｍ〜１５０μｍ程度である。
【００１６】
なお、非結晶性ポリエステル樹脂シートには、（１）臭素系化合物、塩素系化合物等のハロゲン系化合物、（２）リン化合物、もしくは（３）無機系化合物等の難燃剤、もしくは無機微粒子等の各種添加剤が配合してあってもよく、無機系の水酸化アルミニウム、もしくは水酸化マグネシウム等が安全性の点で好ましい。
【００１７】
本発明において用いるインクは、ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤、もしくはエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤を主たる溶剤とするものである。ここで、イソプロピル構造とは、イソプロピル基を指す以外に、アルキル基の水素をイソプロピル基で置換した構造、例えば、イソブチル基を含む。ケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤としては、メチルイソブチルケトン、もしくはジイソブチルケトン等を挙げることができ、また、エステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤としては、酢酸イソプロピル、もしくは酢酸イソブチル等を挙げることができる。例示した溶剤は、ケトン系溶剤に属するものを複数併用してもよく、エステル系溶剤に属するものを複数併用してもよく、もしくは、ケトン系溶剤に属するものを１種類以上とエステル系溶剤に属するものを１種類以上併用してもよい。
【００１８】
一般的なインキは、溶剤を複数種類含有していることが多く、インク中の各成分を溶解するための個々の溶剤に加えて、インクの乾燥性を制御するための溶剤を含んでいることが普通であるが、ここで、「主たる溶剤」とは、インク中の成分中、バインダー樹脂を溶解する溶剤を指す。即ち、上記以外の溶剤を用いることなく、バインダー樹脂、好ましくは必要なインク粘度を実現するのに充分な量のバインダー樹脂を溶解することが可能な溶剤を、「主たる溶剤」と言うこととする。
【００１９】
本発明におけるインクは、上記の主たる溶剤以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の溶剤を含有してもよい。即ち、少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂シートを溶解する性質を有していない溶剤であれば、上記の主たる溶剤に加えて使用することができる。このような溶剤としては、アルコール系溶剤であるブタノールもしくはＭＩＢＣ（４−メチル−２−ペンタノール）等、エーテル系溶剤であるセロソルブ（エチレングリコールモノエチルエーテル）もしくはＰＧＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）等、または脂肪族炭化水素系溶剤であるミネラルスピリットもしくは灯油等を挙げることができる。
【００２０】
本発明におけるインクは、上記の溶剤以外に通常のインクと同様、バインダー樹脂、顔料もしくは染料等の着色剤、および各種の添加剤等を含んで調製されたものである。これらのうち、バインダー樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂（通称；「塩酢ビ樹脂」）を用いることが好ましいが、上記の溶剤に溶解する他の樹脂であってもよいし、上記の溶剤に溶解する他の樹脂と塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂が共に配合されたものであってもよい。上記の溶剤に溶解する他の樹脂としては、メチルイソブチルケトン等のケトン基の近傍にイソプロピル構造を有するケトン系溶剤に溶解するものとして、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、酢酸セルロース樹脂、もしくは不飽和ポリエステル樹脂等を、また、酢酸イソプロピル等のエステル結合の近傍にイソプロピル構造を有するエステル系溶剤に溶解するものとして、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、酢酸セルロース樹脂、もしくはポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００２１】
非結晶性ポリエステル樹脂シート上に上記のようなインクを用いて模様層を積層するには、一般的な印刷法、即ち、オフセット印刷法、グラビア印刷法、凸版印刷法、もしくはシルクスクリーン印刷法等を利用することができ、中でも、インクに適用できるバインダー樹脂および溶剤の選択範囲の広いグラビア印刷法、もしくはシルクスクリーン印刷法が適している。
【００２２】
ここで、模様層とは、上記の印刷法によって形成し得るものであれば、（１）文字、もしくは絵柄等の印刷された部分と印刷されない部分とが分かれるもの、（２）部分もしくは全面を被覆する一様な層、または（１）および（２）の組み合わせ等、任意なものでよい。
【００２３】
非結晶性ポリエステル樹脂シートに模様層が積層された模様層付きシートは、ロール状の非結晶性ポリエステル樹脂シートを供給して印刷を行なった場合には、印刷後、ロール状に巻き取り、シート状の非結晶性ポリエステル樹脂シートを供給して印刷を行なった場合には、印刷後、通常はシートどうしを重ねて堆積する。シルクスクリーン印刷法を利用して印刷した場合は、そのまま堆積するか、金網製等のラック（棚板の意味）が間隔を離して設置してある乾燥台を用いて、シートどうしを離したまま、しばらく乾燥させ、見かけ上乾燥した後、堆積してもよい。
【００２４】
印刷により得られた模様層付きシートは、そのまま、最終製品とすることもできるが、必要に応じて、種々の加工を受けた後、最終製品とすることもある。例えば、模様層付きシートを他の非結晶性ポリエステル樹脂シートと重ねて熱融着して積層し、積層後、所定のサイズ、および形状に打抜いて、たとえば、カード類とすることができる。
【００２５】
また、カード類であれば、印刷を行なう以外に、磁気記録層やＩＣモジュール等の情報の書き込み／読み出しの可能な情報記録手段を設けてもよいし、ホログラムや回折格子、カード保持者が署名するための筆記しやすい材料で構成された筆記性層、昇華転写や写真の貼り付けによるＩＤ画像の形成、もしくは形成のための区域等を形成してもよい。
【実施例１】
【００２６】
厚みが２８０μｍの白色の非結晶性ポリエステル樹脂シート（三菱樹脂（株）製、商品名；「ディアファクスＰＧ−ＷＨＩ」）を被印刷シートとして用い、バインダー樹脂の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を溶剤のジイソブチルケトン中に、樹脂と溶剤の合計に対する樹脂分の割合（質量基準）が３０％となるように溶解したものに着色剤を加えて着色したインク（昭和インク（株）製、商品名；「ＰＧ−ＨＳ  Ｃ−３  シルバー」）を用いたシルクスクリーン印刷により、文字および絵柄の印刷を行なった。
【００２７】
得られた模様層付きシートを模様層側が上側になるように５０枚重ねたものを、二枚のステンレス板の間に挟み、上側のステンレス板上におもりを載せ、模様層付きシート１９００ｃｍ2あたりに、２０ｋｇのおもりによる重力が加わるようにして、４８時間放置した後、おもりおよび上側のステンレス板を取り外して見ると、模様層付きシートは容易に分離し、ブロッキングは生じていなかった。
【００２８】
模様層付きシートの模様層側に、厚みが１００μｍの無色透明な非結晶性ポリエステル樹脂シート（三菱樹脂（株）製、商品名；「ディアファクスＰＧ−ＣＨＩ」）を重ねたものを、熱プレスを用いて、温度；１００℃、圧力；２７Ｋｇ／ｃｍ2、および時間；１５分の条件で熱融着させ、白色シート上の模様層が透明シートで被覆されたカード用の積層シートを得た。
【００２９】
比較のため、インク中の溶剤をシクロヘキサノンおよびソルベッソ１００（炭素数；９の芳香族系溶剤）とした以外、上記と同様に行なって得た模様層付きシートを、上記と同様に試験して見ると、ブロッキングが生じていて、シートどうしの分離が円滑に行なえなかった上、無理に剥がしたところ、模様層の一部が上側のシートの裏面に転移していた。