(57)【要約】【課題】カチオン活性剤が高濃度に配合され、しかも長期保存の経時安定性にすぐれ尚且つ衣料の柔軟効果、吸水効果にも優れた柔軟剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】エステルカチオンとイミダゾリニウムカチオン、特定の非イオン界面活性剤及び金属塩を各々特定の比率配合することによって調整されたｐＨが２．０〜５．５の液体柔軟剤組成物は、経時の安定性に優れ、尚且つ衣料の柔軟効果、吸水効果にも優れたものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ａ）及び（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を含有し、ｐＨが２．０から５．５であることを特徴とする柔軟剤組成物：
（ａ）は一般式（１）、（２）、（３）で表されるエステルカチオンの一種類以上。
一般式（１）：
【化１】
2005264380.tif 000013
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、水素またはＲ１ＣＯと同意義であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基または(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｑＨ基であり、ｍ、ｎおよびｐは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、ｑは１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルフォスフェートである。）
一般式（２）：
【化２】
2005264380.tif 000014
（式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯと同意義であり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍおよびｎは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルフォスフォスフェートである。）
一般式（３）：
【化３】
2005264380.tif 000015
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯと同意義であり、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍおよびｎはいずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルフォスフェートである。）
（ｂ）は一般式（４）で表されるイミダゾリニウムカチオン。
一般式（４）：
【化４】
2005264380.tif 000016
（Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ８は炭素数６〜２２のアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよい。Ｒ９は炭素数８〜２６のエステル基あるいはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよい。Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホォスフェートである。）
（ｃ）は一般式（５）、（６）で表される非イオン界面活性剤の１種類以上。
一般式（５）：
【化５】
2005264380.tif 000017
（Ｒ１０およびＲ１１は炭素数１〜１２のアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよくアルキル基の総炭素数は８〜１４。ｍは３０〜５０で表される非イオン活性剤。）
一般式（６）：
【化６】
2005264380.tif 000018
（Ｒ１２は炭素数８〜１４のアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよい。ｎは２５〜５０で表される非イオン活性剤。）
（ｄ）は周期律表第I族元素または周期律表第II族元素の塩酸塩または硫酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩の１種以上。
【請求項２】
柔軟成分（ａ）、（ｂ）の総量が１０から３０重量％で（ａ）／（ｂ）の重量比が１．５／１から１０／１である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
活性剤成分（ｃ）が０．０１から１０重量％である請求項１および２記載の柔軟剤組成物。
【請求項４】
金属塩（ｄ）が０．０１から５重量％である請求項１から３に記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類の柔軟性を付与するのに適した液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟仕上げ剤の成分としては、長鎖アルキル基を２個有する４級アンモニウム塩が効率よく主に使用されている。また、処理後の吸水性を向上させるためにアミン塩等を併用することも知られているが、柔軟性と吸水性を効率良く両立させるには至っていない。柔軟成分を高濃度に配合させた液体柔軟剤組成物は、水和によるゲル化で１０％以上の配合が困難であったり、長期保存でゲル化したりする不具合があった。これらを改善するために、水溶性溶剤を高濃度で配合することが開示されているが経済性に問題がある。また、界面活性を示さないカルボン酸塩を配合する方法も開示されているが刺激性等に問題が生じることがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、カチオン活性剤が高濃度に配合され、しかも長期保存の経時安定性にすぐれ尚且つ衣料の柔軟効果、吸水効果にも優れた柔軟剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、カチオン活性剤が高濃度に配合され、しかも長期保存の経時安定性にすぐれた柔軟剤組成物を提供すること目的として鋭意研究した結果、エステルカチオンとイミダゾリニウムカチオン、ある種の非イオン界面活性剤及び金属塩を各々特定の比率配合することによって経時の安定性に優れ、尚且つ衣料の柔軟効果、吸水効果にも優れていることを見出し本発明を完成させた。
【０００５】
即ち以下の（ａ）及び（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を含有し、ｐＨが２．０から５．５であることを特徴とする柔軟剤組成物：
（ａ）は一般式（１）、（２）、（３）で表されるエステルカチオンの一種類以上。
一般式（１）：
【化１】
2005264380.tif 000002
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、水素またはＲ１ＣＯと同意義であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基または(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｑＨ基であり、ｍ、ｎおよびｐは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、ｑは１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルフォスフェートである。）
一般式（２）：
【化２】
2005264380.tif 000003
（式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯと同意義であり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍおよびｎは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルフォスフォスフェートである。）
一般式（３）：
【化３】
2005264380.tif 000004
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯと同意義であり、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍおよびｎはいずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルフォスフェートである。）
（ｂ）は一般式（４）で表されるイミダゾリニウムカチオン。
一般式（４）：
【化４】
2005264380.tif 000005
（Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ８は炭素数６〜２２のアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよい。Ｒ９は炭素数８〜２６のエステル基あるいはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよい。Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホォスフェートである。）
（ｃ）は一般式（５）、（６）で表される非イオン界面活性剤の１種類以上。
一般式（５）：
【化５】
2005264380.tif 000006
（Ｒ１０およびＲ１１は炭素数１〜１２のアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよくアルキル基の総炭素数は８〜１４。ｍは３０〜５０で表される非イオン活性剤。）
一般式（６）：
【化６】
2005264380.tif 000007
（Ｒ１２は炭素数８〜１４のアルキル基またはアルケニル基であり直鎖状でも分岐鎖状でもよい。ｎは２５〜５０で表される非イオン活性剤。）
（ｄ）は周期律表第I族元素または周期律表第II族元素の塩酸塩または硫酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩の１種以上。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下本発明を詳しく説明する。本発明で用いるエステルカチオンを製造するために、脂肪酸（例えばパーム油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸または獣脂脂肪酸）およびトリエタノールアミンを１．１：１ないし３：１のモル比で使用し得る。エステルカチオンの性能に関して、１．２：１ないし２．２：１（好ましくは１．５：１ないし１．９：１）の比が、特に有利であることがわかった。好ましいエステルカチオンは、平均エステル化度１．５〜１．９のモノ−、ジ−およびトリエステルの工業用混合物であり、工業用Ｃ１２／１８パーム油脂肪酸（ヨウ素価０〜４０）から誘導したものである。Ｒ１ＣＯが炭素数１２〜１８のパーム油アシル基、Ｒ２がＲ１ＣＯと同意義、Ｒ３が水素、Ｒ４がメチル基、ｍ、ｎおよびｐが０、Ｘがメチルスルフェートである一般式（１）で示される第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が、性能の点で特に有利であることがわかった。
【０００７】
他の適当なエステルカチオンは、一般式（２）で示されるジエタノールアルキルアミンと前記脂肪酸の第四級化エステル塩である。
【０００８】
更に他の適当なエステルカチオンは、一般式（３）で示される１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンと前記脂肪酸の第四級化エステル塩である。好ましいエステル化度の選択に関しては、一般式（１）に関する例示説明を一般式（２）および一般式（３）のエステルカチオンにも当てはめる。
【０００９】
一般式（４）のイミダゾリニウムカチオンとしては、具体的には、例えば、メチル−１−パルミチルアミドエチル−２−パルミチルイミダゾリウムメチルスルフェート、メチル−１−ステアリルアミドエチル−２−ステアリルイミダゾリウムメチルスルフェート、メチル−１−イソステアリルアミドエチル−２−イソステアリルイミダゾリウムメチルスルフェート、メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイルルイミダゾリウムメチルスルフェート、メチル−１−ベヘニルアミドエチル−２−ベヘニルイミダゾリウムメチルスルフェートなどが挙げられる
【００１０】
一般式（５）の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノナニル−２エーテル、ポリオキシエチレンウンデカニル−２エーテル、ポリオキシエチレンドデカニル−２、ポリオキシエチレンドデセニル−２エーテル、ポリオキシエチレントリデカニル−２エーテル、ポリオキシエチレンテトラデカニル−２エーテルなどがある。
【００１１】
一般式（６）の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンカプリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルなどがある。
【００１２】
金属塩（ｄ）の周期律表第I族元素及び周期律表第II族元素として、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどがあり、金属塩（ｄ）としてはこれらの塩酸塩または硫酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩が挙げられる。
【００１３】
柔軟成分（ａ）、（ｂ）の総量は１０から３０重量％、好ましくは１２から２５重量％配合される。１０重量％未満になると充分な柔軟性が得られず、３０重量％を越えるとゲル化する。（ａ）／（ｂ）の重量比率は１．５／１から１０／１で、１．５／１より小さいと経時安定性が悪くなり、尚且つ柔軟効果が減り、逆に１０／１を越えると経時安定性が悪くなり、吸水性が減少する。
【００１４】
活性剤成分（ｃ）は０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から７重量％、更に好ましくは０．５から５重量％である。０．０１重量％より少なくても、１０重量％より多くても経時安定性が悪くなりゲル化する。
【００１５】
金属塩（ｄ）は０．０１重量％から５重量％、好ましくは０．１重量％から３重量％である。０．０１重量％より少ないとゲル化し、５重量％より多いと安定性が悪くなる。
【００１６】
本発明には、その他種々の任意成分を含有することができモノアルキルカチオン、両性活性剤、低級アルコール、シリコーン、香料、消臭剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、色素などを配合することが出来る。
【００１７】
本発明の液体柔軟剤は、通常の柔軟剤と同様にそのまま水に分散させて使用することができ、また、予め水で希釈した液を水中に分散させてもよい。以下、実施例で発明の詳細を説明するが、これら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１８】
１．衣料用柔軟剤の製造
表３、表４および表５に示した成分を混合して通常の方法により液体柔軟剤を製造した。表３において用いたエステルカチオン１、表４において用いたエステルカチオン２、表５において用いたエステルカチオン３の構造の詳細は下表の通りである。
【表１】
2005264380.tif 000008
また表３及び表４において用いたイミダゾリニウムカチオン１、及び表５において用いたイミダゾリニウムカチオン２の構造の詳細は下表の通りである。
【表２】
2005264380.tif 000009
【００１９】
２．試験
試験方法は以下のように行った。即ち、調製した各サンプルを製造時と１２ヶ月間室温で放置し粘度を測定して、経時安定性を評価した。また柔軟性と吸水性の評価には綿布を用い調製サンプルを一定濃度に希釈して、綿布を浸し乾燥したものを用いた。
【００２０】
柔軟性は１０名のパネル評価を行い、未処理の綿布に比べ劣ったものを×、同等を△、良いを〇、非常に良いを◎とする４段階の評価で行った。また吸水性は仕上げ処理を行った綿タオルをＪＩＳ  Ｌ  １０９６に準じ２ｃｍ×１５ｃｍに裁断し色素で着色した純水（２５℃）に５ｍｍ浸漬し、５分間に上昇する水の高さを測定した。水の高さが、８５ｍｍ以上のものを◎、７５ｍｍ以上８５ｍｍ未満を〇、６５ｍｍ以上７５ｍｍ未満を△、６５ｍｍ未満を×とした。
得られた結果を表３および表４、５に示した。
【００２１】
【表３】
2005264380.tif 000010
【表４】
2005264380.tif 000011
【表５】
2005264380.tif 000012
【００２２】
表３、表４および表５の結果から明らかなように、エステルカチオンとイミダゾリニウムカチオン、特定の非イオン界面活性剤及び金属塩を各々特定の比率配合することによって調整されたｐＨが２．０〜５．５の液体柔軟剤組成物は、経時の安定性に優れ、尚且つ衣料の柔軟効果、吸水効果にも優れたものである。