(57)【要約】【課題】優れたフルーティータイプの芳香特性を有する、芳香成分として有用である化合物を提供する。【解決手段】Ｒが線状、枝分れ又は環状Ｃ１〜３炭化水素基を表し、波線がエポキシド部分の置換基でシス又はトランス配置を有することができることを示す式Ｉの化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2005272426.tif 000007
［式中、Ｒは線状、枝分れ又は環状Ｃ１〜３炭化水素基を表し、波線はエポキシド部分の置換基がシス又はトランス配置を有することができることを示す］の化合物。
【請求項２】
Ｒがエチル基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項２に記載の化合物として（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシヘキサノエート又は（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルシス−３，４−エポキシヘキサノエート。
【請求項４】
ｉ）請求項１から３までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物；
ｉｉ）香料キャリアー及び香料ベースから成る群から選択した少なくとも１つの成分；及びｉｉｉ）場合により少なくとも１つの香料補助薬から成る芳香組成物。
【請求項５】
芳香成分として請求項１から３までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物又は請求項４に記載の芳香組成物から成る芳香製品。
【請求項６】
固体又は液体清浄剤、繊維柔軟剤、香水、コロン又はアフターシェーブローション、芳香石鹸、シャワー剤又はバスソルト、ムース、オイル又はジェル、衛生用品又はヘアケア製品、例えばシャンプー、ボディーケア製品、デオドラント又は発汗抑制剤、エアーフレッシュナー、化粧品、繊維リフレッシュナー、アイロン水、紙類、拭き掃除用の布又は漂白剤の形の請求項５に記載の芳香製品。
【請求項７】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物又は請求項４に記載の芳香組成物の芳香成分としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料工業に関する。本発明は、さらに詳細には、式
【０００２】
【化１】
2005272426.tif 000002
［式中、Ｒは線状、枝分れ又は環状Ｃ１〜３炭化水素基を表し、波線はエポキシド部分の置換基がシス又はトランス配置を有することができることを示す］の化合物に関する。式（Ｉ）の化合物又はその混合物は、有利には芳香成分として使用されてよい。
【０００３】
また、本発明は、活性成分として式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物から成る組成物又は製品に関する。
【背景技術】
【０００４】
我々の知る限りでは、本発明の化合物は、公知文献には全く報告されていないし、示唆も予想もされていない。
【０００５】
実際に、文献で報告された化学的構造に関して極めて近い類似物は、ＷＯ  ００／１４０５１に開示された化合物である。しかし、前記類似物は、異なる化学構造、即ちエポキシド部分の代わりにケトン基を有するだけでなく、本発明による化合物の官能特性とは異なる官能特性を有する。
【特許文献１】ＷＯ  ００／１４０５１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、優れたフルーティータイプの芳香特性を有する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外にも、式
【０００８】
【化２】
2005272426.tif 000003
［式中、Ｒは、線状、枝分れ又は環状Ｃ１〜３炭化水素基を表し、波線はエポキシド部分の置換基がシス又はトランス配置を有することができることを表す］の化合物又は式（Ｉ）の化合物の混合物が、優れたフルーティータイプの芳香特性を有することを確認したが、これは香料、芳香組成物及び芳香製品の製造に特に有用であり、高く評価されることが判明した。
【０００９】
本発明の特殊な実施態様によれば、Ｒがエチル基である式（Ｉ）の化合物は、顕著に有用な芳香成分であることが証明された。
【００１０】
例えば、（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシヘキサノエートは、そのフルーティーな匂いで調香師に高く評価されている。実際にこの匂いは、ムスク及び僅かなアニマルコノテーション又は様相を想起させる明白なフルーティー特性を有する。ベリーボトムノートを有する梨及びスモモタイプであるフルーティー特性は、顕著な持続性を有し、ボトムノート中でなお鮮明に感知可能である。このような持続性はこの種のエステル−フルーティーノートでは極めてまれである。
【００１１】
この化合物の全般的な芳香は、前記した公知類似物よりさらにフルーティーかつパウダリーであり、したがってムスクの匂いはほとんどない。従って本発明の化合物は、調香師のパレットに極めて興味のある新規の素材を提供する。
【００１２】
（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルシス−３，４−エポキシヘキサノエートは、前記したトランス異性体よりさらにフルーティーであり、ムスクの匂いは全く少ない。更にシス異性体の匂いは、トランス異性体の匂いより僅かに目立たないので、トランス異性体が本発明の有利な実施態様となる。
【００１３】
本発明の別の例は、（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシペンタノエートであり、これは、赤色フルーツタイプのフルーティーな匂い特性を示すが、前記したトランス−３，４−エポキシヘキサノエートについて云えば、ムスクの特徴を示す。しかし、このトランス−３，４−エポキシペンタノエートの全般的な匂いは、トランス−３，４−エポキシヘキサノート誘導体の全般的な匂いよりも弱い。
【００１４】
更に、式（Ｉ）の化合物の意外な特性により、本発明のもう一つの目的は、
ｉ）芳香成分としての前記した少なくとも１つの本発明による化合物；
ｉｉ）香料キャリアー及び香料ベースから成る群から選択した少なくとも１つの成分；及びｉｉｉ）場合により香料補助薬から成る芳香組成物である。
【００１５】
“香料キャリアー”とは、本発明では、香料製造の視点から実質的に中性である、即ち芳香成分の官能特性に著しい変化を与えない物質を意味する。このキャリアーは液体であっても、固体であってもよい。
【００１６】
液体キャリアーとしては、非限定的な例として、乳化系、即ち溶剤及び界面活性剤系又は調香で通常使用される溶剤が挙げられる。香料製造で通常使用される溶剤の特性及び種類の詳細な説明を網羅することはできない。しかし、非限定的な例として、溶剤、例えばジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はエチルシトレートが挙げられ、これらは最も一般的に使用される。固体キャリアーとしては、非限定的な例として、吸収性ゴム又はポリマー又は封入材料が挙げられる。封入は当業者に公知であり、例えば噴霧乾燥、凝集又は押出成形のような方法を用いて行うことができ又はコアセルベーション及び複合コアセルベーション法を含むコーティング封入から成る。
【００１７】
一般に、“香料ベース”は本発明では少なくとも１種の芳香共成分から成る組成物を意味する。
【００１８】
この芳香共成分は式（Ｉ）のものではない。更に“芳香共成分”とは、本発明では快楽効果を付与するために芳香製品又は組成物中に使用される化合物を意味する。換言すれば、芳香成分とも考えられるが、このような共成分は当業者によって、単に匂いを有するだけでなく、プラス又は快適に組成物の匂いを付与するか又は変調することができるものと認められるに相違ない。
【００１９】
ベース中に存在する芳香共成分の特性及び種類をここでさらに詳説することは確約できないし、いずれにせよ網羅され得ないであろうが、当業者は一般知識を基にして意図される用途又は適用及び所望の官能効果に応じてそれらを選択することが可能である。一般的にこれらの芳香共成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素含有又は硫黄含有複素環式化合物及び精油のような種々の化学的分類に属し、この芳香共成分は天然起源であってもよいし、合成起源であってもよい。これらの共成分の多くはいずれも、例えばS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA又はその最新版のような参考教本又は類似のその他の論文並びに香料分野の多数の特許文献に記載されている。前記共成分は種々の香料化合物を制御しながら放出するとして公知の化合物であってもよい。
【００２０】
芳香キャリアー及び芳香ベースの両方から成る組成物に関して、前記したようなもの以外に好適な芳香キャリアーは、エタノール、水／エタノール混合物、リモネン又はその他のテルペン、イソパラフィン、例えば商標名Isopar（Ｒ）（製造元：Exxon Chemical）として公知のようなもの又はグリコールエーテル及びグリコールエーテルエステル、例えば商標名Dowanol（Ｒ）（製造元：Dow Chemical Company）として公知のようなものであってもよい。
【００２１】
一般的に、“芳香補助薬”とは、本発明ではその他の付加的な利点、例えば色、耐光性、化学安定性等を付与することができる成分を意味する。芳香ベース中に通常使用される補助薬の特性及び種類の詳細な説明を網羅することはできないが、前記成分は当業者に公知であると言える。
【００２２】
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物及び少なくとも１種の芳香キャリアーから成る本発明の組成物は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、少なくとも１種の芳香キャリアー、少なくとも１種の芳香ベース及び場合により少なくとも１種の芳香補助薬から成る芳香組成物と同様に、本発明の特に有利な実施態様である。
【００２３】
ここで、前記組成物中に１種以上の式（Ｉ）の化合物を有することができることが重要であると言及することが有用である。それによって、調香師が、本発明の種々の化合物の香調を有するアコード、香水を製造することができ、従って調香師の仕事に新しい素材を創り出すことができるからである。
【００２４】
本明細書中では、他に指摘又は記載のない限り、本発明の化合物が出発、中間又は最終生成物として関与しうる化学合成から直接得られる、例えば適切な精製なしに得られる混合物はいずれも本発明による芳香組成物とは見なされないと理解される。
【００２５】
更に、本発明の化合物は、前記化合物（Ｉ）を添加した消費者製品の匂いをプラスに付与するか又は矯正するために全ての最新香料分野で有利に使用されてもよい。従って、ｉ）芳香成分として少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物又は本発明の芳香組成物及びｉｉ）消費者製品ベースから成る芳香製品も本発明の目的である。
【００２６】
明瞭にするために、“消費者製品ベース”とは、芳香組成物に関与しうる消費者製品、即ち、清浄剤又は香水のような消費者製品を意味すると記載しておく。言い換えれば、本発明による芳香製品は、官能性配合物並びに場合により所望される消費者製品、例えば清浄剤又はフレッシュナーに応じて付加的な有利な薬剤及び嗅覚効果量の本発明の化合物少なくとも１種から成る。
【００２７】
消費者製品の成分の特性及び種類をここで更に詳説すると確約できないし、いずれにせよ網羅されないであろうが、当業者はその一般知識を基に前記製品の特性及び所望効果によりこれらを選択することができる。
【００２８】
好適な消費者製品には、固体又は液体清浄剤及び繊維柔軟剤並びに香料製造で一般的なその他の全ての製品、即ち、香水、コロン又はアフターシェービングローション、香水石鹸、シャワー剤又はバスソルト、ムース、オイル又はジェル、衛生用品又はヘアケア製品、例えばシャンプー、ボディーケア製品、デオドラント又は発汗抑制剤、エアーフレッシュナー及び化粧品も含まれる。清浄剤としては、家庭用使用であれ、工業用使用目的であれ、例えば繊維、皿又は硬質表面処理用に意図された種々の表面を洗浄又は清浄するための清浄組成物又は洗浄製品のような意図的なものがある。その他の芳香製品は繊維リフレッシューナー、アイロン水、紙類、拭き掃除用の布又は漂白剤である。
【００２９】
前記消費者製品ベースのあるものは本発明の化合物に関して攻撃的媒体であるかもしれないので、例えば封入により時期尚早の分解を防止する必要があるかもしれない。
【００３０】
式（Ｉ）の化合物を種々の前記製品又は組成物中へ配合する割合は、広い範囲で変わる。これらの値は、賦香する製品又は生成物の特性及び所望の嗅覚効果並びに本発明による化合物を当業者により通常使用される芳香共成分、溶剤又は添加物と混合する場合には所定の組成物中の共成分の特性に左右される。
【００３１】
例えば、この化合物が配合される芳香組成物に対して一般的な濃度１〜２０質量％、有利には５〜１５質量％が一般に使用される。本発明による化合物を前記消費者製品に賦香するために直接適用する場合には、これより低い濃度を使用することができる。
【００３２】
前記したように、本発明は式（Ｉ）の化合物の芳香成分としての使用に関する。言い換えれば、芳香組成物又は芳香品の匂い特性を付与、増強、改良又は変調する方法に関し、この方法は、前記組成物又は製品に有効量の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加することから成る。“式（Ｉ）の化合物の使用”とは、ここでは本発明の組成物の使用とも解されたい。
【００３３】
次に、本発明を下記実施例につき詳説するが、温度は摂氏（℃）で表し、ＮＭＲスペクトルデータは４００ＭＨｚ機械でＣＤＣｌ３中で記録したものであり、化学置換δは標準としてＴＭＳに関するｐｐｍで表し、全ての略語は当業界で常用のものを表す。
【実施例】
【００３４】
例１
（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシヘキサノエートの合成
ａ）トルエン（１２０ｍｌ）中の（−）−（１Ｒ，１’Ｓ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）−１−エタノール（１３．８８ｇ、８９ミリモル）、（Ｅ）−３−ヘキセノイック酸（１０．１４ｇ、８９ミリモル）及びパラ−トルエンスルホン酸（０．１４ｇ）の溶液を２０時間還流加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、ＮａＨＣＯ３（溶液）、水で洗浄し、濃縮した。残留した油状物を蒸留し（Vigreux 20cm）、（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチル（Ｅ）−３−ヘキサノエート（１５．８４ｇ、収率７０％、ＧＣ９９．９％）が得られた。Ｂ．Ｐ．６２．５℃／５３Ｐａ
ＭＳ：１３９（３６），１２３（３６），１１４（７７），１０９（１５），９７（３６），８３（１００），６９（８８），５５（３０），４１（２８）．
１３Ｃ−ＮＭＲ：１７１．９（ｓ），１３６．１（ｄ），１２１．０（ｄ），７４．８（ｄ），４１．３（ｔ），３９．１（ｔ），３８．５（ｔ），３８．４（ｄ），３３．５（ｑ），３０．５（ｓ），２８．４（ｔ），２５．５（ｔ），２４．６（ｑ），２２．０（ｔ），１７．２（ｑ），１３．５（ｑ）．
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−１．７０（ｍ，９Ｈ  Ｍｅシグナルなし），０．８７（ｓ，３Ｈ），０．９０（ｓ，３Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ），１．１５（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ），２．０５（三重線，Ｊ＝７，２Ｈ），３．００（ｄ，Ｊ＝６，２Ｈ），４．６９（三重線，Ｊ＝６，１Ｈ），５．５７（ｍ，２Ｈ）．
ｂ）ＣＨ２Ｃｌ２（７０ｍｌ）中の水含有７０％メタ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）（２１．３ｇ；８６．４ミリモル）を２０分間で、１５〜２０℃に保った水（１００ｍｌ）中の（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチル（Ｅ）−３−ヘキサノエート（１７．５ｇ；６８．４ミリモル）、ＣＨ２Ｃｌ２（１８０ｍｌ）及びＮａＨＣＯ３（８．７０ｇ；１０３．７ミリモル）の攪拌した乳濁液に加えた。混合物を室温で１５時間攪拌した。相を分離し、水相をＥｔ２Ｏで抽出した。有機相を洗浄し（１０％水性Ｎａ２ＳＯ３、Ｈ２Ｏ、次いでブライン）、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発させ、ＣａＣＯ３（２００ｍｇ）上で蒸留して、１６５℃／０．０５ミリバールで沸騰する留分を集めた。主として純粋な標題化合物から成る残分を回収するために、この留分を更に揮発性生成物のマイルドバルブ・ツー・バルブ蒸留（オーブン温度７０℃／０．０１ミリバール）により精製した。収率は８０％であった。
Ｂ．Ｐ．１１０℃／４０Ｐａ
ＭＳ：１５５（９），１３８（７７），１３０（３６），１２３（９９），１０９（６４），９５（６０），８３（９３），６９（１００），５５（４９），４１（３７）．
１３Ｃ−ＮＭＲ：１７０．１（ｓ），７５．４（ｄ），５９．６（ｄ），５３．８（ｄ），４１．３（ｔ），３９．１（ｔ），３８．３（ｄ），３８．２（ｔ），３３．５（ｑ），３０．５（ｓ），２８．４（ｔ），２４．８（ｔ），２４．６（ｑ），２１．９（ｔ），１７．１（ｑ），９．６（ｑ）．
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−１．７０（ｍ，１１Ｈ  Ｍｅシグナルなし），０．８８（ｓ，３Ｈ），０．９１（ｓ、３Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ），１．１８（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ），２．４６（ｍ，１Ｈ），２．６３（ｍ，１Ｈ），２．７４（ｍ，１Ｈ），３．０５（ｍ，１Ｈ），４．７５（ｍ，１Ｈ）．
例２
（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルシス−３，４−エポキシヘキサノエートの合成
ａ）例１ａ）と同じ実験方法を使用するが、（Ｅ）異性体の代わりに（Ｚ）−３−ヘキセン酸を用いて、（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチル（Ｚ）−３−ヘキサノエートが収率８８％で得られた。
ＭＳ：１３９（３７），１２３（２１），１１４（３６），９７（３０），８３（１００），６９（９５），５５（４０），４１（５０）．
１３Ｃ−ＮＭＲ：１７１．７（ｓ），１３４．９（ｄ），１２０．５（ｄ），７４．９（ｄ），４１．３（ｔ），３９．１（ｔ），３８．４（ｔ），３３．５（ｄ），３３．３（ｔ），３０．５（ｓ），２８．４（ｔ），２４．６（ｑ），２２．０（ｔ），２０．７（ｔ），１７．１（ｑ），１４．０（ｑ）．
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−１．７０（ｍ，９Ｈ  Ｍｅシグナルなし），０．８７（ｓ，３Ｈ），０．９１（ｓ，３Ｈ），０．９８（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ），１．２６（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ），２．０７（三重線，Ｊ＝７，２Ｈ），３．０６（ｄ，Ｊ＝６，２Ｈ），４．７０（三重線，Ｊ＝６，１Ｈ），５．５５（ｍ，２Ｈ）．
ｂ）ＣＨ２Ｃｌ２（７０ｍｌ）中の水含有７０％メタ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）（２１．３ｇ；８６．４ミリモル）を２０分間で、１５〜２０℃に保った水（１００ｍｌ）中の（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチル（Ｚ）−３−ヘキサノエート（１７．５ｇ；６８．４ミリモル）、ＣＨ２Ｃｌ２（１８０ｍｌ）及びＮａＨＣＯ３（８．７０ｇ；１０３．７ミリモル）の攪拌した乳濁液に加えた。混合物を室温で１５時間攪拌した。相を分離し、水相をＥｔ２Ｏで抽出した。有機相を洗浄し（１０％水性Ｎａ２ＳＯ３、Ｈ２Ｏ、次いでブライン）、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発させ、１００〜１２０℃／０．０１ミリバールでＣａＣＯ３（２００ｍｇ）上で蒸留した。こうして標題化合物が収率９８％で得られた。
ＭＳ：１５５（４），１３８（４４），１３０（３６），１２３（６３），１１３（３１），１０９（４０），９５（４３），８３（７９），７１（６１），６９（１００），５５（５８），４１（６４）．
１３Ｃ−ＮＭＲ：１７０．３（ｓ），７５．４（ｄ），５７．７（ｄ），５２．７（ｄ），４１．３（ｔ），３９．１（ｔ），３８．３（ｄ），３４．０（ｔ），３３．５（ｑ），３０．５（ｓ），２８．３（ｔ），２４．６（ｑ），２１．９（ｔ），２１．２（ｔ），１７．１（ｑ），１０．５（ｑ）．
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−１．７０（ｍ，１１Ｈ  Ｍｅシグナルなし），０．８７（ｓ，３Ｈ），０．９１（ｓ，３Ｈ），１．０５（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ），１．１８（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ），２．４８（ｍ，１Ｈ），２．６３（ｍ，１Ｈ），２．９４（ｍ，１Ｈ），３．３３（ｍ，１Ｈ），４．７５（ｍ，１Ｈ）．
例３
（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシペンタノエートの合成
ａ）例１ａ）と同じ実験方法を使用するが、（Ｅ）−３−ヘキセン酸の代わりに（Ｅ）−３−ペンテン酸を用いて、（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチル（Ｚ）−３−ペンテノエートが収率６５％で得られた。
ＭＳ：１３９（２１），１２３（１８），１００（４８），８３（１００），６９（７１），５５（８５）．
１３Ｃ−ＮＭＲ：１７１．９（ｓ），１２９．１（ｄ），１２３．１（ｄ），７４．９（ｄ），４１．３（ｔ），３９．１（ｔ），３８．４（ｔ），３８．４（ｄ），３３．５（ｑ），３０．５（ｓ），２８．４（ｔ），２４．６（ｑ），２２．０（ｔ），１７．９（ｑ），１７．２（ｑ）．
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−１．７０（ｍ，９Ｈ  Ｍｅシグナルなし），０．８６（ｓ，３Ｈ），０．９０（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ），１．７０（ｍ，３Ｈ），２．９９（ｍ，２Ｈ），４．６８（五重線，Ｊ＝６，１Ｈ），５．５５（ｍ，２Ｈ）．
ｂ）例１ｂ）と同じ実験方法を使用するが、望ましいエポキシペンタノエートが５６％の収率で得られた。
ＭＳ：１５５（４），１３８（４１），１２３（６７），１０９（４７），９９（６２），９５（４８），８３（６１），６９（１００），５５（８５），４３（７７）．
１３Ｃ−ＮＭＲ：１７１．１（ｓ）；７５．４（ｄ）；５５．１（ｄ）；５４．５（ｄ）；４１．３（ｔ）；３９．１（ｔ）；３８．３（ｄ）；３８．１（ｔ）；３３．５（ｑ）；３０．５（ｓ）；２８．３（ｔ）；２４．６（ｑ）；２１．８（ｔ）；１７．３（ｑ）；１７．１（ｑ）．
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−１．７０（ｍ，９Ｈ  Ｍｅシグナルなし）；０．８７（ｓ，３Ｈ）；０．９１（ｓ，３Ｈ）；１．１８（ｄ，Ｊ＝７，３Ｈ）；１．３４（ｍ，３Ｈ）；２．４８（ｍ，１Ｈ）；２．６１（ｍ，１Ｈ）；２．８４（ｍ，１Ｈ）；３．０１（ｍ，１Ｈ）；４．７４（ｍ，１Ｈ）．
例４
芳香組成物の製造
“ムスク”タイプの香水ベース組成物を、下記成分を混合することによって製造した：
【００３５】
【表１】
2005272426.tif 000004
＊ジプロピレングリコール中
１）配合芳香ベース；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス
２）１５−ペンタデカノリド；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス
３）（＋）−（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート；製造元Firmenich SA、ジュネーブ、スイス
前記香水ベースに（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシヘキサノエート５０質量部を添加することによって、後者に、増強されたフルーティー−ワクシー、梨−スモモ特性を付与したが、これは極めて持続性であった。本発明の化合物の代わりに、前記香水ベースに同じ量の公知ムスクRomandolide（Ｒ）、即ち（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート（ＷＯ ００／１４５０１、製造元Firmenich SA）を添加すると、得られた臭覚効果は、Galaxolide（Ｒ）タイプ（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］イソクロメン、製造元：IFF）より遙かにムスキーであった。
【００３６】
例５
芳香組成物の製造
“フローラル−フルーティ−バイオレット”タイプの芳香組成物を下記成分を混合することによって製造した：
【００３７】
【表２】
2005272426.tif 000005
＊ジプロピレングリコール中
１）８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス
２）製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス
３）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：International Flavors & Fragrances, USA
４）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール；製造元：Givaudan-Roure SA, Vernier,スイス
５）１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス
６）製造元：Givaudan-Roure SA, Vernier,スイス
７）メチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート；製造元：Firmenich SA,ジュネーブ、スイス
８）２−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；製造元：International Flavors & Fragrances, USA
前記組成物に（１Ｓ，１Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシヘキサノエート１５０質量部を添加することによって、後者に、非常に際だった持続性のフルーティースウィート特性を付与し、これはムスキーラズベリーのアンダーノートがあった。
【００３８】
例６
“フルーティー・ムスキー”タイプの女性用香水を下記成分を混合することによって製造した：
【００３９】
【表３】
2005272426.tif 000006
＊ジプロピレングリコール中
１．製造元：Firmenich SA,ジュネーブ、スイス
２．テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール；製造元：Firmenich SA,ジュネーブ、スイス
３．メチルジヒドロジャスモネート；製造元：Firmenich SA,ジュネーブ、スイス
４．３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナール及び３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールの混合物：製造元：Firmenich SA, ジュネーブ、スイス
５．メチルイオノン異性体の混合物：製造元：Firmenich SA, ジュネーブ、スイス
６．プロピル（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパノエート；製造元：Firmenich SA, ジュネーブ、スイス
７．配合芳香ベース；製造元：Firmenich SA, ジュネーブ、スイス
前記女性用香水に（１Ｓ，１’Ｒ）−１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エチルトランス−３，４−エポキシヘキサノエート２２０質量部を添加することによって、この女性用香水に、パウダリー・ムスクノートと一緒に、フルーティ・ブラックベリーコノテーションを付与した。Romandolide（Ｒ）の添加によってこのような嗅覚効果を得ることはできないであろう。