(57)【要約】【課題】  つや消し性能のみならず耐汚染性においても優れたつや消し塗装基材を提供する。【解決手段】  カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、反射防止層２０を備えるつや消し塗装基材１００であって、反射防止層２０は、屈折率１．４以下の低屈折率層２２とこれに隣接した屈性率１．６以上の高屈性率層２４とからなり、低屈折率層２２は基材１０から最も離れた位置に配置されていることを特徴とするつや消し塗装基材１００。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラーベース層が形成された基材の当該カラーベース層上に、反射防止層を備えるつや消し塗装基材であって、
前記反射防止層は、屈折率１．４以下の低屈折率層とこれに隣接した屈性率１．６以上の高屈性率層とからなり、前記低屈折率層は前記基材から最も離れた位置に配置されていることを特徴とするつや消し塗装基材。
【請求項２】
前記カラーベース層と反射防止層との間に、入射光を層内部で拡散する内部拡散層が形成されていることを特徴とする請求項１記載のつや消し塗装基材。
【請求項３】
前記内部拡散層は、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる微粒子が分散されたものであることを特徴とする請求項２記載のつや消し塗装基材。
【請求項４】
前記内部拡散層は、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる複数種の微粒子が分散されたものであり、前記複数種の微粒子は互いに屈折率が異なることを特徴とする請求項２記載のつや消し塗装基材。
【請求項５】
前記カラーベース層と前記反射防止層との間に、前記低屈折率層及び前記高屈折率層の屈折率のいずれとも屈折率が異なるつや消し効果増幅層を備えることを特徴とする請求項１記載のつや消し塗装基材。
【請求項６】
前記カラーベース層と前記内部拡散層との間に、前記低屈折率層及び前記高屈折率層の屈折率のいずれとも屈折率が異なるつや消し効果増幅層を備えることを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載のつや消し塗装基材。
【請求項７】
前記つや消し効果増幅層は、前記低屈折率層よりも屈折率が大きく前記高屈折率層よりも屈折率が小さいことを特徴とする請求項５又は６記載のつや消し塗装基材。
【請求項８】
カラーベース層が形成された基材の当該カラーベース層上に、入射光を層内部で拡散する内部拡散層を備えるつや消し塗装基材であって、
前記内部拡散層は、前記基材から最も離れた位置に配置されており、前記カラーベース層と前記内部拡散層との間に、前記内部拡散層と屈折率の異なるつや消し効果増幅層を備えることを特徴とするつや消し塗装基材。
【請求項９】
前記内部拡散層は、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる微粒子が分散されたものであることを特徴とする請求項８記載のつや消し塗装基材。
【請求項１０】
前記内部拡散層は、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる複数種の微粒子が分散されたものであり、前記複数種の微粒子は互いに屈折率が異なることを特徴とする請求項８記載のつや消し塗装基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はつや消し塗装基材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車塗装用のつや消し塗料としては、例えば、特許文献１に記載のような組成のものが用いられており、塗料中にシリカや樹脂ビーズを混入させ、塗膜表面を荒らすことによりつや消し性能を発揮させていた。
【特許文献１】特開平４−２５５７６５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記のようなつや消し塗料により塗膜が形成された自動車においては、塗膜の凹凸に基づいて塗膜表面に汚れが付着しやすく、塗膜の耐水性も低下しやすい問題があった。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、つや消し性能のみならず耐汚染性においても優れたつや消し塗装基材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、基材の最表面層に特定構造の反射防止層又は内部拡散層を形成することで、優れたつや消し性能を付与できるのみならず、耐汚染性をも向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明のつや消し塗装基材は、カラーベース層が形成された基材の当該カラーベース層上に、反射防止層を備えるつや消し塗装基材であって、反射防止層は、屈折率１．４以下の低屈折率層とこれに隣接した屈性率１．６以上の高屈性率層とからなり、低屈折率層は基材から最も離れた位置に配置されていることを特徴とするものである。
【０００７】
本発明のつや消し塗装基材においては、低屈折率層と高屈折率層とを隣接させこれを最表面層に形成させることで、或いは、内部拡散層を最表面層に形成させることで、つや消し性能を担保させるために、表面に凹凸を形成させる必要がない。したがって、自動車用に使用した場合であっても優れた耐汚染性を発揮する。また、凹凸のある表面に比べて圧倒的に表面積を小さくすることができるために、水と長期間接触した場合にも水による影響を受けづらく、耐水性にも優れる。
【０００８】
本発明のつや消し塗装基材においては、カラーベース層と反射防止層との間に、入射光を層内部で拡散する内部拡散層を形成させることが好ましい。内部拡散層は入射された光を内部で拡散することから、上記構成のつや消し塗装基材は、つや消し性能がより一層向上する。
【０００９】
この場合において、内部拡散層として、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる微粒子が分散されたものが好適に採用できる。微粒子を屈折率の異なるバインダー中に分散させることによりより効率的な内部拡散が生じる。
【００１０】
入射光の内部拡散を更に向上させる観点から、内部拡散層を、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる複数種の微粒子が分散されたものとし、当該複数種の微粒子を互いに屈折率が異ならせるようにすることが好ましい。バインダー中に屈折率の異なる複数種の微粒子が存在することにより入射光が内部で散乱しやすくなり、つや消し性能が更に向上する。
【００１１】
カラーベース層と反射防止層との間、又は、カラーベース層と内部拡散層との間には、低屈折率層及び高屈折率層の屈折率のいずれとも屈折率が異なるつや消し効果増幅層を設けることが好ましい。このような構成にすることによりつや消し性能を一層向上させることができる。この場合において、つや消し効果増幅層を、低屈折率層よりも屈折率が大きく且つ高屈折率層よりも屈折率が小さいようにするとよい。
【００１２】
本発明はまた、カラーベース層が形成された基材の当該カラーベース層上に、入射光を層内部で拡散する内部拡散層を備えるつや消し塗装基材であって、内部拡散層は、基材から最も離れた位置に配置されており、カラーベース層と内部拡散層との間に、内部拡散層と屈折率の異なるつや消し効果増幅層を備えることを特徴とするつや消し塗装基材を提供する。
【００１３】
このつや消し塗装基材においても、つや消し性能向上の観点から、内部拡散層は、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる微粒子が分散されたものが好ましく、バインダー中に当該バインダーと屈折率の異なる複数種の微粒子が分散され、複数種の微粒子は互いに屈折率が異なることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
つや消し性能のみならず耐汚染性においても優れたつや消し塗装基材が提供される。このようなつや消し塗装基材は自動車の車体に好適に適用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、図面を参照しながら、好適な実施形態に係るつや消し塗装基材について説明する。なお、図面の説明において同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面は理解を容易にするため一部を誇張して描いており、寸法比率は説明のものと必ずしも一致しない。
【００１６】
図１は第１実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図１に示す第１実施形態に係るつや消し塗装基材１００は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、反射防止層２０を備えており、反射防止層２０は低屈折率層２２と高屈折率層２４とから構成されており、低屈折率層２２は基材１０から最も離れた位置に配置されている。
【００１７】
図２は第２実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図２に示す第２実施形態に係るつや消し塗装基材１１０は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、内部拡散層３０と反射防止層２０とがこの順に積層されており、内部拡散層３０はバインダー３２とバインダー３２中に分散された第１の微粒子３４とから構成され、反射防止層２０は低屈折率層２２と高屈折率層２４とから構成されている。
【００１８】
図３は第３実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図３に示す第３実施形態に係るつや消し塗装基材１２０は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、内部拡散層３０と反射防止層２０とがこの順に積層されており、内部拡散層３０は、バインダー３２とバインダー３２中に分散された第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６とから構成され、反射防止層２０は低屈折率層２２と高屈折率層２４とから構成されている。
【００１９】
図４は第４実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図４に示す第４実施形態に係るつや消し塗装基材１３０は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、つや消し効果増幅層４０と反射防止層２０とがこの順に積層されており、反射防止層２０は低屈折率層２２と高屈折率層２４とから構成されている。
【００２０】
図５は第５実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図５に示す第５実施形態に係るつや消し塗装基材１４０は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、つや消し効果増幅層４０と内部拡散層３０と反射防止層２０とがこの順に積層されており、内部拡散層３０はバインダー３２とバインダー３２中に分散された第１の微粒子３４とから構成され、反射防止層２０は低屈折率層２２と高屈折率層２４とから構成されている。
【００２１】
図６は第６実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図６に示す第６実施形態に係るつや消し塗装基材１５０は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、つや消し効果増幅層４０と内部拡散層３０と反射防止層２０とがこの順に積層されており、内部拡散層３０はバインダー３２とバインダー３２中に分散された第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６とから構成され、反射防止層２０は低屈折率層２２と高屈折率層２４とから構成されている。
【００２２】
図７は第７実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図７に示す第７実施形態に係るつや消し塗装基材１６０は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、つや消し効果増幅層４０と内部拡散層３０とがこの順に積層されており、内部拡散層３０はバインダー３２とバインダー３２中に分散された第１の微粒子３４とから構成されている。
【００２３】
図８は第８実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。図８に示す第８実施形態に係るつや消し塗装基材１７０は、カラーベース層１２が形成された基材１０のカラーベース層１２上に、つや消し効果増幅層４０と内部拡散層３０とがこの順に積層されており、内部拡散層３０はバインダー３２とバインダー３２中に分散された第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６とから構成されている。
【００２４】
第１〜第６実施形態において、低屈折率層２２は１．４以下の屈折率を有しており、高屈折率層２４は１．６以上の屈折率を有している。また、低屈折率層２２と高屈折率層２４とは隣接しており、低屈折率層２２が最表面に位置している。なお、第７〜第８実施形態においては、内部拡散層３０が最表面に位置している。
【００２５】
また、第４〜第６実施形態におけるつや消し効果増幅層４０は、低屈折率層２２の屈折率とも高屈折率層２４の屈折率とも異なる屈折率を有しており、好適な態様においては、低屈折率層２２の屈折率を超え高屈折率層２４の屈折率未満の屈折率を有している。第７〜第８実施形態については、つや消し効果増幅層４０は、内部拡散層３０の屈折率と異なる屈折率を有している。
【００２６】
第１〜第８実施形態に係るつや消し塗装基材においては、基材１０上に形成されたカラーベース層１２の色彩が、最表面の反射防止層２０又は内部拡散層３０側から認知できるものである必要があるため、反射防止層２０、内部拡散層３０及びつや消し効果増幅層４０は透光性を有している必要がある。
【００２７】
第１〜第８実施形態に適用される基材１０は、典型的には鋼板、ステンレススチール板、アルミニウム板等の金属板であるが、有機又は無機高分子からなるものであってもよい。なお、基材１０は平板状である必要はなく湾曲や凹凸を有していてもよく、連続板である必要もなく空隙部が形成されていてもよい。
【００２８】
基材１０上に形成されるカラーベース層１２は、つや消し塗装基材に色彩を与える層であり、ソリッドカラー層（ノンメタリックカラー層）であっても、メタリックカラー層（メタリックベース層）であってもよい。
【００２９】
ソリッドカラー層である場合は、当該層は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂とメラミン樹脂との組合わせ等の樹脂に、着色顔料が分散されたもので構成させることができる。この場合において、ソリッドカラー層には顔料分散剤やレベリング剤を含有させてもよい。
【００３０】
メタリックカラー層である場合は、当該層は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂とメラミン樹脂との組合わせ等の樹脂に、着色顔料、金属顔料（アルミニウムフレーク等）が分散されたもので構成させることができる。この場合において、メタリックカラー層には顔料分散剤やレベリング剤、金属顔料の配向調整剤や沈降防止剤を含有させてもよい。
【００３１】
反射防止層２０を構成する低屈折率層２２は、トリフルオロアルキル（メタ）アクリレート、オクタフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクレートモノマーの少なくとも１種を、単独で又は必要に応じて他の共重合モノマーとともに重合して得られるポリマーからなることが好ましい。低屈折率層２２の屈折率は、１．４以下であり、好ましくは１．３５以下である。低屈折率層２２としてはフッ素系ポリマー（フルオロアルキル（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体等）を用いることが好ましく、このようなポリマーを用いることにより、優れた反射防止効果が得られる。
【００３２】
反射防止層２０を構成する高屈折率層２４は、スチレン；２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；アルキル（メタ）アクリレート；シクロアルキル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素置換アルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香族（フェニル基等）置換アルキル（メタ）アクリレート、メタクリル酸等のモノマーの少なくとも１種を、単独で又は必要に応じて他の共重合モノマーとともに重合して得られるポリマーからなることが好ましい。高屈折率層２４の屈折率は、１．６以上であり、好ましくは１．６５以上である。高屈折率層２４としてはフェニル基含有ポリマーを用いることが好ましく、このようなポリマーを用いることにより、優れた反射防止効果が得られる。
【００３３】
内部拡散層３０は、バインダー３２と第１の微粒子３４、又はバインダー３２と第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６とから構成されることが好ましい。バインダー３２としては、フィルム形成能があり透光性であればよいが、アクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を用いることが好ましい。アクリル樹脂及び／又はメラミン樹脂を用いることにより、反射防止効果とともに優れた耐久性が得られる。
【００３４】
第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６は、乳化重合、懸濁重合等で作製された微粒子であることが好ましく、その平均粒径は２０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜３００ｎｍがより好ましく、５０〜２００ｎｍが更に好ましい。第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６は、例えばラジカル重合可能なモノマーを乳化重合、懸濁重合等で重合して作製でき、使用するモノマーは、第１の微粒子３４にあってはバインダーポリマー３２の屈折率と異なるように選択し、第２の微粒子３６にあってはバインダーポリマー３２の屈折率及び第１の微粒子３４の屈折率と異なるように選択する。
【００３５】
第１の微粒子３４は、スチレン、ジアリルフタレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等のモノマーの重合体であることが好ましく、第２の微粒子３６は、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート等のモノマーの重合体であることが好ましい。第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６として上記重合体を用いることで光拡散効果が優れるようになる。
【００３６】
内部拡散層３０の全重量に占める、第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６の合計重量は１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％が更に好ましい。第１の微粒子３４及び第２の微粒子３６の合計重量を上記範囲内にすることにより、光の内部拡散が優れるようになる。
【００３７】
第４〜第８実施形態で用いられるつや消し効果増幅層４０としては、（メタ）アクリーレト、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、メタクリル酸等のモノマーの重合体を適用できる。第４〜第６実施形態においては、つや消し効果増幅層４０の屈折率は、低屈折率層２２の屈折率を超え高屈折率層２４の屈折率未満でなければならず、その屈折率は１．４２〜１．５８が好ましく、１．４５〜１．５５がより好ましい。一方、第７〜第８実施形態においては、つや消し効果増幅層４０は、内部拡散層３０の屈折率と異なる屈折率を有している必要があり、その屈折率は１．４２〜１．５８が好ましく、１．４４〜１．５４がより好ましい。つや消し効果増幅層４０の屈折率を上記範囲にすることにより、優れたつや消し効果が得られる。
【００３８】
第１〜第８実施形態において、基材１０の厚さは任意であるが、カラーベース層１２の厚さは耐久性と意匠性の観点から１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜９０μｍであることがより好ましい。内部拡散層３０の厚さは、光拡散の観点から１〜３０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。また、つや消し効果増幅層４０の厚さは、平滑性とつや消し性の観点から１０〜５０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３９】
一方、低屈折率層２２及び高屈折率層２４の厚さは、内部拡散層３０やつや消し効果増幅層４０に比較して薄いことが好ましく、典型的にはこれらの１／１０以下の厚さである。低屈折率層２２の厚さは、平滑性と反射防止の観点から１〜２０μｍであることが好ましく、５〜１５μｍであることがより好ましい。高屈折率層２４の厚さについても、平滑性と反射防止の観点から１〜２０μｍであることが好ましく、５〜１５μｍであることがより好ましい。低屈折率層２２及び高屈折率層２４の厚さを上記範囲とすることにより、高い反射防止効果が得られる。なお、低屈折率層２２と高屈折率層２４の好適な厚さの比は、１：１である。
【００４０】
第１〜第８実施形態に係るつや消し塗装基材を製造するためには、先ず、基材１０上にカラーベース層１２を形成する。カラーベース層１２は、上述したソリッドカラー層（ノンメタリックカラー層）又はメタリックカラー層（メタリックベース層）を形成する成分を含有する溶液（有機溶媒を含んでいても含んでいなくてもよい）を公知の塗布方法により基材１０上に塗布して、上記溶液が有機溶媒を含んでいる場合は当該溶媒を除去する。この場合加熱及び／又は減圧を行ってもよい。なお、上記溶液が硬化剤を含有する場合は当該硬化剤が反応する条件に塗布物を晒す。すなわち、加熱硬化剤を含有する場合は反応温度まで加熱を行い、光硬化剤を含有する場合は光（紫外線等）を照射する。
【００４１】
低屈折率層２２、高屈折率層２４、内部拡散層３０、つや消し効果増幅層４０については、上記と同様にカラーベース層１２に近い順に積層を行えばよい。この場合において、上述した各組成を含む溶液を公知の塗布方法で塗布することが好ましく、上記と同様に、上記溶液が有機溶媒を含んでいる場合は当該溶媒を除去し、上記溶液が硬化剤を含有する場合は当該硬化剤が反応する条件に塗布物を晒す。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、部及び％は、それぞれ重量部及び重量％を示す。
【００４３】
（合成例１：低屈折率樹脂）
冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管及び攪拌機を備えた四つ口フラスコにキシレン５０部を仕込み１００℃に加熱した。その後、フェニルチオメタクリレート（商品名ＴＰＭＡ、住友精化（株）製）８９．０部、２−ヒロドキシエチルメタクリレート１１．０部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１部を均一溶解した混合物を調製し、同温度で保温しながら２時間で滴下し、その後同温度で１時間保温した。
【００４４】
さらに、トルエン１０部に２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を均一に溶解し、その後同温度で保温しながら上記四つ口フラスコに３０分かけて滴下し、その後同温度で２時間保温した。そして、上記四つ口フラスコを室温まで冷却しトルエンで加熱残分が４０重量％になるように調整して樹脂組成物（Ｒ−１）を得た。
【００４５】
（合成例２：高屈折率樹脂）
冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管及び攪拌機を備えた四つ口フラスコにキシレン６２部を仕込み１３５℃に加熱した。その後、スチレン８６．０部、２−ヒロドキシエチルメタクリレート１１．０部、メタクリル酸３．０部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１．１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．２部を均一溶解した混合物を調製し、同温度で保温しながら２時間で滴下し、その後同温度で４時間保温した。そして、上記四つ口フラスコを室温まで冷却しキシレンで加熱残分が６０重量％になるように調整して樹脂組成物（Ｒ−２）を得た。
【００４６】
（合成例３：高屈折粒子）
冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管及び攪拌機を備えたセパラブルフラスコにイオン交換水６０部、モノゲンＹ（乳化剤、第一工業製薬（株）製）０．５部を仕込み６０℃に加熱し、窒素置換した。次に、イオン交換水５５部、モノゲンＹ５．３部、スチレン１００部、パーブチルＨ６９（日本油脂（株）製）０．３部をホモジナイザー（特殊機化工業（株）製、ＲＢＯＭＩＣＳ）用いてプレ乳化した混合液の１／６を３０分かけて滴下し、ロンガリット０．２部、１％硫酸第一鉄水溶液０．１５部、１％エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液０．４５部を滴下と同時にフラスコ内に添加した。その後、３０分保温し、プレ乳化液の残り５／６を２．５時間かけて滴下した。２時間６０℃で保温した後、冷却し加熱残分が４５重量％になるように調整し、平均粒子径１７０ｎｍの乳白色の樹脂溶液（Ｒ−３）を得た。この粒子の屈折率は１．６０であった。
【００４７】
（合成例４：低屈折粒子）
冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管及び攪拌機を備えたセパラブルフラスコにイオン交換水６０部を仕込み６０℃に加熱し、窒素置換した。次に、イオン交換水６０部、モノゲンＹ５．３部、メタクリル酸メチル１００部、パーブチルＨ６９（日本油脂（株）製）０．３部をホモジナイザー（特殊機化工業（株）製、ＲＢＯＭＩＣＳ）用いてプレ乳化した混合液の１／６を３０分かけて滴下し、ロンガリット０．２部、１％硫酸第一鉄水溶液０．１５部、１％エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液０．４５部を滴下と同時にフラスコ内に添加した。その後、３０分保温し、プレ乳化液の残り５／６を２．５時間かけて滴下した。２時間６０℃で保温した後、冷却し加熱残分が４５重量％になるように調整し、平均粒子径１７０ｎｍの乳白色の樹脂溶液（Ｒ−４）を得た。この粒子の屈折率は１．４９であった。
【００４８】
（合成例５：つや消し効果増幅樹脂）
冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管及び攪拌機を備えた四つ口フラスコにキシレン５０部を仕込み１３５℃に加熱した。その後、スチレン１０．０部、メタクリル酸メチル４５．０部、メタクリル酸ブチル３１．０部、２−ヒロドキシエチルメタクリレート１１．０部、メタクリル酸３．０部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１．１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．２部を均一溶解した混合物を調製し、同温度で保温しながら２時間で滴下し、その後同温度で４時間保温した。そして、上記四つ口フラスコを室温まで冷却しキシレンで加熱残分が５０重量％になるように調整して樹脂組成物（Ｒ−５）を得た。
【００４９】
（メタリックベース塗料）
以下の表１に記載の配合でメタリックベース塗料を作製した。すなわち、シンナー（トルエン／ソルベッソ１００＝７０／３０の容量比で混合した溶液）を用い、フォードカップ＃４で２０秒／２０℃になるように希釈してメタリックベース塗料とした。
【００５０】
【表１】
2005324363.tif 000003
【００５１】
（実施例１）
合成例１より得られた低屈折率樹脂（Ｒ−１）９０部、ブロックポリイソシアネート化合物（デスモジュールＢＬ３１７５、住化バイエルウレタン製、固形分７５重量％）１０部を配合した。さらに、トルエン／キシレン／ソルベッソ１００が４０／４０／２０（重量比）の混合溶剤で固形分１０重量％に希釈し塗布液（Ｌ−１）を調整した。この塗布液の焼付乾燥塗膜の屈折率は１．４０であった。
【００５２】
合成例２より得られた高屈折率樹脂（Ｒ−２）９０部、ベンゾグアナミン樹脂（メラン３１０、日立化成工業製、固形分６０重量％）１０部を配合した。さらに、酢酸ブチル／キシレン／ソルベッソ１００／ｎ−ブタノールが４０／４０／１０／１０（重量比）の混合溶剤で固形分１０重量％に希釈し塗布液（Ｌ−２）を作成した。この塗布液の焼付塗膜の屈折率は１．５８であった。
【００５３】
合成例３より得られた粒子液（Ｒ−３）４６．７部，合成例４より得られた粒子液（Ｒ−４）１０８．９部、水性アクリル樹脂（ヒタロイドAE８２００、日立化成工業製、固形分３８重量％）５５．３部、ならびに水性メラミン樹脂（メラン５１００、日立化成工業製、固形分９０重量％）１０．０部を配合した。さらに、水で粘度１８秒（フォードカップ＃４、２０℃）になるように希釈し塗布液（Ｌ−３）を調整した。
【００５４】
合成例５より得られた樹脂（Ｒ−５）９０部、ブロックポリイソシアネート化合物（デスモジュールBL３１７５、住化バイエルウレタン製、固形分７５重量％）１０部を配合した。さらに、トルエン／キシレン／ソルベッソ１００が４０／４０／２０（重量比）の混合溶剤でフォードカップ＃４で１８秒になるように希釈し塗布液（Ｌ−４）を調整した。この塗布液の焼付塗膜の屈折率は１．５２であった。
【００５５】
メタリックベース塗料を処理鋼板に乾燥膜厚が２５〜３５μになるようにエアスプレーし、１２０℃で３０分焼付乾燥を行った。メタリックベース塗膜の上に塗布液（Ｌ−４）をエアスプレーし、１２０℃で２０分焼付乾燥を行い、さらに、塗布液（Ｌ−３）をエアスプレーし、１５０℃で２０分焼付乾燥を行った。この塗膜の上にさらに塗布液（Ｌ−２）をエアブラシで塗布し、１５０℃で２０分焼付乾燥後、最後に塗布液（Ｌ−１）をエアブラシで塗布、１５０℃で２０分焼付乾燥を行いつや消し塗装基材を得た。塗膜特性を表２に示す。
【００５６】
（実施例２）
塗布液（Ｌ−４）を塗装しない以外は実施例１と同様の順番で塗装を行いつや消し塗装基材を得た。塗膜特性を表２に示す。
【００５７】
（実施例３）
塗布液（Ｌ−１）、（Ｌ−２）を塗装しない以外は実施例１と同様の順番で塗装を行いつや消し塗装基材を得た。塗膜特性を表１に示す。
【００５８】
（比較例１）
合成例５より得られた樹脂（Ｒ−５）９０部、ブロックポリイソシアネート化合物（デスモジュールBL３１７５、住化バイエルウレタン製、固形分７５重量％）１０部、艶消し剤（ＤＥＧＵＳＳＡ製、ＴＳ１００）１５部を配合した。さらに、トルエン／キシレン／ソルベッソ１００が４０／４０／２０（重量比）の混合溶剤でフォードカップ＃４で１８秒になるように希釈し塗布液（Ｌ−５）を調整した。
【００５９】
実施例１と同様にメタリックベース塗料を処理鋼板に乾燥膜厚が２５〜３５μになるようにエアスプレーし、１２０℃で３０分焼付乾燥を行った。そして、メタリックベース塗膜の上に塗布液（Ｌ−５）をエアスプレーし、１２０℃で２０分焼付乾燥を行いつや消し塗装基材を得た。
【００６０】
つや消し塗装基材の塗膜特性を以下の方法で測定した。得られた塗膜特性を表２に示す。
外観：塗膜表面を艶の度合いを目視で判定した。
耐水性：水道水に７日間浸漬後、塗膜外観を目視判定した。
耐汚染性：３％カーボンブラック分散液を塗膜上にスポットし、１２時間放置後、流水中で洗浄し、汚染の程度を目視で調べた。
表面粗さ：表面粗さ計（（株）小坂研究所製、ＳＥ−３４００）で中心線平均粗さＲａを測定した。
【００６１】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】第１実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【図２】第２実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【図３】第３実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【図４】第４実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【図５】第５実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【図６】第６実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【図７】第７実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【図８】第８実施形態に係るつや消し塗装基材の模式断面図である。
【符号の説明】
【００６３】
１０・・・基材、１２・・・カラーベース層、２０・・・反射防止層、２２・・・低屈折率層、２４・・・高屈折率層、３０・・・内部拡散層、３２・・・バインダー、３４・・・第１の微粒子、３６・・・第２の微粒子、４０・・・つや消し効果増幅層、１００・・・第１実施形態に係るつや消し塗装基材、１００・・・第１実施形態に係るつや消し塗装基材、１１０・・・第２実施形態に係るつや消し塗装基材、１２０・・・第３実施形態に係るつや消し塗装基材、１３０・・・第４実施形態に係るつや消し塗装基材、１４０・・・第５実施形態に係るつや消し塗装基材、１５０・・・第６実施形態に係るつや消し塗装基材、１６０・・・第７実施形態に係るつや消し塗装基材、１７０・・・第８実施形態に係るつや消し塗装基材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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