(57)【要約】【課題】  機能性物質を溶媒に良好に分散できるポリマー化合物及びそれを含有するインク組成物、それを用いた液体付与方法及び液体付与装置を提供する。【解決手段】  ポリビニルエーテル主鎖で構成する、３つ以上のブロックセグメントを持つブロックポリマーからなり、前記ブロックポリマーのブロックセグメント中に疎水性ブロックセグメント、及び一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントを含有することを特徴とするブロックポリマー化合物。またはポリビニルエーテル主鎖で構成する、３つ以上のブロックセグメントを持つブロックポリマーからなり、前記ブロックポリマーのブロックセグメント中に疎水性ブロックセグメント、及び水和する上限の温度が７０℃を超えるブロックセグメントを含有することを特徴とするブロックポリマー化合物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルケニルエーテル主鎖で構成され、３種以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、
疎水性を有する第一のブロックセグメントと、
水和する上限の温度が７０℃を超える第二のブロックセグメントと、
イオン性を有する第三のブロックセグメントとを少なくとも有することを特徴とするブロックポリマー。
【請求項２】
前記第二のブロックセグメントが、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１記載のブロックポリマー。
【化１】
2005036185.tif 000009
（式中、Ａは置換されていても良いポリビニル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表す。また、ｍは２から５０までの整数を表す。それぞれのＢは異なっていても良い。Ｒ１は水素原子、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５を表す。）
【請求項３】
前記第三のブロックセグメントは、アニオン性を示すブロックセグメントであることを特徴とする請求項１または２記載のブロックポリマー。
【請求項４】
前記一般式（１）で表されるブロックセグメントが、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項２記載のブロックポリマー。
【化２】
2005036185.tif 000010
（式中、ｎは２から５０までの整数を表す。Ｒ２は水素原子もしくは−ＣＨ３−またはＣ２Ｈ５を表す。）
【請求項５】
前記第一のブロックセグメントが、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のブロックポリマー。
【化３】
2005036185.tif 000011
（式中、Ｒ３は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ４）−ＣＨ（Ｒ５）−Ｏ）ｐ−Ｒ６および−（ＣＨ２）ｋ−（Ｏ）ｌ−Ｒ６から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。ｐは１から１８の整数、ｋは１から３６の整数、ｌは０または１である。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３である。Ｒ６は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＯＯＲ７であり、炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。Ｒ７は炭素数１から４のアルキル基である。本発明で、−Ｐｈはフェニル基、−Ｐｙｒはピリジル基、−Ｐｈ−Ｐｈはビフェニル基、および−Ｐｈ−Ｐｙｒはピリジルフェニル基を表す。ピリジル基、ビフェニル基およびピリジルフェニル基については、可能な位置異性体のいずれのものであってもよい。）
【請求項６】
前記第一のブロックセグメントが、単一の繰り返し単位構造からなることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のブロックポリマー。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載のブロックポリマー、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物。
【請求項８】
前記機能性物質が前記ブロックポリマーに内包されていることを特徴とする請求項７記載のポリマー含有組成物。
【請求項９】
請求項７または８記載のポリマー含有組成物を含み、前記機能性物質が色材であることを特徴とするインク組成物。
【請求項１０】
請求項７または８記載のポリマー含有組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法。
【請求項１１】
請求項７または８記載のポリマー含有組成物に吐出のためのエネルギーを作用させて前記組成物を付与するための液体付与手段と、前記液体吐出手段を駆動するための駆動手段とを備えることを特徴とする液体付与装置。
【請求項１２】
請求項９記載のインク組成物を吐出するための吐出ヘッドと、
前記吐出ヘッドに供給される前記インク組成物を保持するための容器とを内包していることを特徴とするヘッドキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なブロックポリマー化合物、それを含有するポリマー含有組成物、インク組成物、液体付与装置及びヘッドキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状固体を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、または粒状固体として着色剤を有するインク、トナー等の色材が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡させ、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。
【０００４】
これらのインクジェット方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、色の重ね合わせ時ににじみが生じたり、記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフェザリングと言われる現象が現れたりする場合があった。これらを改善する目的で顔料分散インクを使用することが検討されている。例えば、顔料を非イオン性ポリマーによって分散させ、立体的に顔料の凝集を抑制する方法や、また、親水性成分および疎水性成分を各１成分以上有するイオン性ブロックポリマーによって顔料を分散させる方法が提案されている。しかし、粒子間の相互作用による凝集を抑制し、溶媒中で安定して長時間に分散する分散性、色味や発色性といった点において更なる改善が望まれている（特許文献１参照）。
【特許文献１】米国特許第５，０８５，６９８号明細書（第２〜３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、この様な背景技術を鑑みてなされたものであり、機能性物質を溶媒に良好に分散することのできるブロックポリマー化合物を提供するものである。
【０００６】
また、本発明は、溶媒中における顔料または染料の機能性物質の分散性安定性が高く、さらには印刷画像の色味、発色性のよいインク組成物を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、上記のインク組成物を用いた液体付与方法およびそれに使用する液体付与装置を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、上記のインク組成物を保持し、吐出するためのヘッドキットを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
【００１０】
本発明における第一の発明は、ポリアルケニルエーテル主鎖で構成され、３種以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、
疎水性を有する第一のブロックセグメントと、
水和する上限の温度が７０℃を超える第二のブロックセグメントと、
イオン性を有する第三のブロックセグメントとを少なくとも有することを特徴とするブロックポリマーである。
【００１１】
第二の発明は、第一の発明のブロックポリマー、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。
【００１２】
第三の発明は、第二の発明のポリマー含有組成物を含み、機能性物質が色材であることを特徴とするインク組成物である。
【００１３】
第四の発明は、第二の発明のポリマー含有組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法である。
【００１４】
第五の発明は、第二の発明のポリマー含有組成物に付与のためのエネルギーを作用させて前記組成物を付与するための液体付与手段と、前記液体付与手段を駆動するための駆動手段とを備えることを特徴とする液体吐出装置である。
【００１５】
第六の発明は、第三の発明のインク組成物を吐出するための吐出ヘッドと、前記吐出ヘッドに供給される前記インク組成物を保持するための容器とを内包していることを特徴とするヘッドキットである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明における第一の発明は、ポリアルケニルエーテル主鎖で構成され、３種以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、疎水性を有する第一のブロックセグメントと、水和する上限の温度が７０℃を超えるブロックセグメント、好ましくは８０℃、さらに好ましくは９０℃以上を超える第二のブロックセグメントと、イオン性を有する第三のブロックセグメントとを少なくとも有することを特徴とするブロックポリマー化合物である。
【００１９】
また、第二のブロックセグメントは、下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントであることが好ましい。
【００２０】
【化１】
2005036185.tif 000002
【００２１】
式中、Ａは置換されていても良いポリビニル基を表す。
【００２２】
Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表す。
【００２３】
また、ｍは２から５０までの整数を表す。
【００２４】
それぞれのＢは異なっていても良い。
【００２５】
Ｒ１は水素原子もしくは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５を表す。
【００２６】
好ましくは、前記ブロックポリマーの主たる構成成分が両親媒性であることを特徴とするブロックポリマー化合物である。本発明のブロックポリマー化合物中の少なくとも一つのブロックセグメントが疎媒性で、少なくとも一つのブロックセグメントが親媒性であることで両親媒性が発現する。疎媒性、親媒性の対象としては、水性溶媒が好ましい。言い換えれば本発明のブロックポリマーは疎水セグメントと親水セグメントをそれぞれ少なくとも一つ持つことが好ましい。
【００２７】
前記ブロックポリマーはＡＢＡ型、ＡＢＣ型、ＡＢＣＤ型、ＡＢＣＡ型のブロック形態がより好ましい。また、ＡＢＣＤＥ型等５種類以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーでもよい。
【００２８】
なおブロックポリマーとは、異なる複数種のポリマーセグメントがポリマー鎖に連結した共重合体であり、ブロック共重合体、ブロックポリマーとも呼ばれる。
【００２９】
また、前記ポリアルケニルエーテルはポリビニルエーテルが好ましい。これは、ポリビニルエーテルは、分子運動性がよりフレキシブルであり分散安定性向上、包接性が向上するためである。
【００３０】
ここで水和する上限の温度（下限臨界溶液温度ともいう）とは、その温度以下では親媒性、その温度より高い場合は疎媒性となる温度のことを意味する。水和する上限の温度の測定としては、ポリマーの水溶液を作成し５００ｎｍの光の透過率を測定する方法が挙げられる（Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐａｒｔ  Ａ  ：  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、３０巻、２４０７頁、１９９２年）。水和する上限の温度以下においては、感熱応答性ポリマーの水溶液の透過率は１００％であるのに対し、水和する上限の温度より高い温度では、ポリマー水溶液は白濁し、透過率が減少する。この透過率の変化した温度を測定することによって水和する上限の温度は測定できる。
【００３１】
また疎媒性、親媒性の対象としては、水性溶媒が好ましい。言い換えれば本発明のブロックポリマーは疎水セグメントと親水セグメントをそれぞれ少なくとも一つ持つことが好ましい。前記ブロックポリマーはＡＢＡ、ＡＢＣ等のブロック形態がより好ましい。本発明では、ブロックポリマーがポリアルケニルエーテル構造を含むグラフトポリマーであってもよいし、ブロックポリマーのあるセグメントが共重合セグメントであってもよいし、グラジエントセグメントであってもよい。
【００３２】
本発明に使用する３つ以上のブロックセグメントを持つブロックポリマーは、少なくとも１つの疎水セグメントと前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントあるいは水和する上限の温度を有し、その温度が７０℃を超えるブロックセグメントを含有している。前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントおよび水和する上限の温度が７０℃を超えるブロックセグメントは以下では親水性であることから、コア部に疎水性セグメント、シェル部に親水性セグメントからなるミセル粒子を形成し、よってミセル粒子は機能性物質をコア部に内包させることが可能である。例えば機能性物質が色材の場合、色材内包型のインク組成物を形成することが可能となる。
【００３３】
また、本発明の前記一般式（１）および（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントにおける側鎖の繰り返し数ｍおよびｎは、２以上５０以下であり、好ましく用いられる範囲としては２以上２０以下である。２以上２０以下であると、高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが少なく、溶剤への分散性が向上するため好ましい。
【００３４】
また、本発明の水和する上限の温度を有するブロックセグメントの水和する上限の温度は７０℃を超える温度が好ましい。７０℃を超える温度であると、機能性物質を内包したポリマーミセル分散液を保存する際に、シェル部を形成するブロックセグメントが親水性を示す温度の範囲が広くなり、温度上昇や急激な流動トリガー等の激しい外部環境変化に対して容易にブロックセグメントの親水性が失われることがない。よって、ミセル間における凝集・沈降が生じることなく、機能性物質を安定に分散することができる。このことはインクジェットインク等で使用される環境に対して特に優れた効果を発揮する。よって、水性溶媒中で機能性物質を内包し安定に分散するためには、水和する上限の温度は７０℃を超える温度であることが好ましい。
【００３５】
また、水和する上限の温度が高温になるほど、高温状態におけるポリマーミセルは、より安定に存在することが可能となる。よって、機能性物質が色材を用い得られるインク組成物をインクジェット等の液体吐出装置にて吐出した場合、水和する上限の温度が高いほど、安定して吐出し、より色濃度（ＯＤ）が高い画質が得られる。よって、水和する上限の温度が８０℃、さらには９０℃を超えるのが好ましい。
【００３６】
本発明に用いられるポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーについて説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、ポリマーブレタン誌  15巻、417頁、1986年）がある。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジエントポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ２系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４系等で行うこともできる。
【００３７】
また、ポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーの構造は、ビニルエーテルと他のポリマーからなる共重合体であってもよい。
【００３８】
本発明に用いられる前記一般式（１）に示すブロックポリマー化合物が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントであることが好ましい。
【００３９】
【化２】
2005036185.tif 000003
【００４０】
式中、ｎは２から５０までの整数を表す。
【００４１】
Ｒ２は水素原子もしくは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５を表す。
【００４２】
一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００４３】
【化３】
2005036185.tif 000004
【００４４】
また、上記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造からなる第二のブロックセグメントの重合度は、５〜５００であることが好ましい。重合度が５〜５００であることによって、色材を内包し、安定に分散可能となるために十分な親水性を有することができ、また、インクジェットプリンタ等で記録する際に吐出可能な粘度のインク組成物を得ることが可能となる。
【００４５】
本発明に用いられる３つ以上のブロックセグメントを持つブロックポリマーの疎水性ブロックセグメントが、下記の一般式（３）で表される繰り返し単位を含有するのが好ましい。
【００４６】
【化４】
2005036185.tif 000005
【００４７】
式中、Ｒ３は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ４）−ＣＨ（Ｒ５）−Ｏ）ｐ−Ｒ６および−（ＣＨ２）ｋ−（Ｏ）ｌ−Ｒ６から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
【００４８】
ｐは１から１８の整数、ｋは１から３６の整数、ｌは０または１である。
【００４９】
Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３である。
【００５０】
Ｒ６は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＯＯＲ７であり、炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
【００５１】
Ｒ７は炭素数１から４のアルキル基である。
【００５２】
本発明で、−Ｐｈはフェニル基、−Ｐｙｒはピリジル基、−Ｐｈ−Ｐｈはビフェニル基、および−Ｐｈ−Ｐｙｒはピリジルフェニル基を表す。ピリジル基、ビフェニル基およびピリジルフェニル基については、可能な位置異性体のいずれのものであってもよい。
【００５３】
一般式（３）で表される繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００５４】
【化５】
2005036185.tif 000006
【００５５】
（Ｒは水素原子あるいは炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基をあらわす。）
【００５６】
本発明に用いられる疎水性を示すブロックセグメントは、単一の繰り返し単位構造からなることがより好ましい。疎水性ブロックセグメントが複数の繰り返し単位構造からなると、各繰り返し単位構造の重合速度や溶媒への溶解度等が異なる場合、第二のブロックセグメントの重合を引き続き行う際に、若干疎水性を示す繰り返し単位構造が混入してしまうことがある。一方、疎水性ブロックセグメントが単一の繰り返し単位構造からなると、第二のブロックセグメントとの境界がより明確になり、すなわちブロック性がより増す。よって、より親水性が増大することから、色材を内包しているポリマーミセル粒子は水溶媒中でより安定に存在することができ、熱エネルギーを添加し発泡し記録を行う熱インクジェット方式によってインク吐出を行う際、より安定した吐出を行うことができ、吐出画像の色濃度も増加する。
【００５７】
本発明に用いられるアニオン性を示すブロックセグメントが、下記一般式（４）で表される繰り返し単位構造を含有するのが好ましい。
【００５８】
【化６】
2005036185.tif 000007
【００５９】
一般式（４）中、Ｒ８は−Ｘ−ＣＯＯ−を表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ９）−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｐ−（ＣＨ２）ｒ−もしくは−（ＣＨ２）ｓ−（Ｏ）ｔ−（ＣＨ２）ｕ−または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。
【００６０】
ｒは１から１８までの整数を表す。ｓは１から３６までの整数を表す。
【００６１】
ｔは１または０を表す。ｕは１から１８の整数を表す。
【００６２】
Ｒ９、Ｒ１０はアルキル基を表す。Ｒ９、Ｒ１０は同じでも又は異なっていてもよい。
【００６３】
一般式（４）で表されるアニオン性を示す繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００６４】
【化７】
2005036185.tif 000008
【００６５】
（Ｐｈはフェニレン基をあらわす。）
【００６６】
本発明において、一般式（４）で表される少なくとも１つのアニオン性繰り返し単位の含有量は０．５〜９９ｍｏｌ％、好ましくは１〜９０ｍｏｌ％の範囲が望ましい。０．５〜９９ｍｏｌ％の範囲であると、カルボン酸の働くべき相互作用が充分に働くことで機能を充分に発揮するため好ましい。
【００６７】
本発明に好ましく使用される両親媒性のブロックポリマーは、例えば、上記一般式（１）の繰り返し単位構造から親水性ブロックセグメントと、上記一般式（３）の繰り返し単位構造から疎水性ブロックセグメント、および上記一般式（４）の繰り返し単位構造からアニオン性を示すブロックセグメントを選択し、合成することにより得ることができる。
【００６８】
本発明のブロックポリマー化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００以下であると、高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが少なく、溶剤に分散しやすい。２００以上であると、高分子としての立体効果を充分に発揮することができる。各ブロックセグメントの好ましい重合度は３以上１００００以下である。さらに好ましくは５以上５０００以下である。
【００６９】
また、分散安定性向上、内包性向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有するため、好ましく用いられる。
【００７０】
次に本発明の第二の発明について説明する。
【００７１】
本発明の第二の発明は、溶媒または分散媒、機能物質および前記本発明の第一のブロックポリマー化合物を含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。上記のブロックポリマー化合物と色材などの有用な所定の機能を奏する機能物質を含有し、前記ブロックポリマー化合物は機能物質等を良好に分散するのに好適に用いることができる。
【００７２】
前記機能性物質とは、所定の機能を有する物質であり、例えば化合物、混合物、固体、液体、その他の形態の物質を含むが、例えば除草剤、殺虫剤等の農薬に利用可能な物質、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬として利用可能な物質、口紅、ファンデーション、頬紅、保湿クリーム等の化粧品に利用可能な物質、染料、顔料、着色顔料等の色材、その組成物をあげることができる。本発明においては、染料、顔料、着色顔料等の色材が好ましく用いられる。
【００７３】
本発明においては、機能性物質とブロックポリマーとが粒子となって溶媒に分散しているが、前記溶媒に分散している粒子としては、所定の機能を有する機能性物質が単独に分散している粒子、ブロックポリマーの親水部に前記機能性物質が吸着して分散している粒子、機能性物質がブロックポリマーに内包されている粒子、ブロックポリマー単独で形成している粒子が挙げられる。所定の機能を有する機能性物質は全てブロックポリマーに内包されている状態が好ましい。機能性物質がブロックポリマーに包接されている状態としては、ブロックポリマーが形成する高分子ミセル中に機能性物質が内包されている状態が好ましいものとして挙げられる。
【００７４】
本発明の機能性物質分散組成物に含有される所定の機能を有する機能性物質の含有量としては、０．１ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下である。好ましくは０．５ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下である。さらに好ましくは１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下である。０．１ｗｔ％以上であれば、所定の機能を発揮することができ、７０ｗｔ％以下であると、組成物としての適した粘度が得られる。
【００７５】
本発明の機能性物質分散組成物をインク組成物に適用した場合、色材分散インクの分散安定性、着色力、さらに色の鮮やかさには粒子間の相互作用、分散粒子の粒径及び粒径の均一さが大きく影響を及ぼす。すなわち溶媒中に分散した粒子間で凝集が生じると粒子が大きく成長し、結果沈殿してしまい、安定したインク分散組成物が得られない。また粒径と着色力は反比例の関係にあることから（Ａｎｎａｌｅｎ  ｄｅｒ  Ｐｈｙｓｉｋ、２５巻、３７７頁、１９０８年）、粒径が大きい場合、あるいは粒径が小さい場合でも粒径分布が広いと着色力や色の鮮やかさが低下してしまう場合がある。
【００７６】
本発明の組成物は、粒子分散の安定化、着色力の向上及び色の鮮やかさの向上を図ることを目的とし、好ましくは粒子同士の凝集が抑制され、粒子粒径が小さく、粒径分布の狭い分散粒子を含有する組成物である。
【００７７】
本発明に使用する３つ以上のブロックセグメントを持つブロックポリマーは、少なくとも１つの疎水セグメントと前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントあるいは、水和する上限の温度を有しその温度が７０℃を超えるブロックセグメントを含有している。前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントおよび水和する上限の温度が７０℃以上を超えるブロックセグメントは水和する上限の温度以下では親水性であることから、コア部に疎水性セグメント、シェル部に親水性セグメントからなるミセル粒子を形成し、よってミセル粒子は機能性物質をコア部に内包させることが可能である。例えば機能性物質が色材の場合、色材内包型のインク組成物を形成することが可能となる。
【００７８】
また本発明においてより好ましく用いられるブロックポリマーは、疎水性ブロックセグメントをＡ、一般式（１）で表されるブロックセグメント、あるいは水和する上限の温度が７０℃を超えるブロックセグメントをＢ、アニオン性を示すブロックセグメントをＣとすると、ＡＢＣの順序に配列したブロックポリマーである。上記ブロックポリマーは水性溶媒中において、コア部に疎水性を示すＡブロックセグメント、シェル部にＢブロックセグメント、シェル部の外側にＣブロックセグメントからなるミセル粒子を形成する。
【００７９】
それゆえ、色材をブロックポリマーが形成するミセル中に内包させることが可能であり、すなわち、色材内包型のインク組成物を形成することが可能となる。さらに、ミセルのシェル部の外側はアニオン性繰り返し単位構造を有していることから、色材を内包しているポリマーミセル粒子もアニオン性を示す。よってポリマーミセル粒子間では、電気的反発により、またミセルのシェル部の立体障害性よりミセル間の凝集が抑制され、水溶媒中で安定に分散でき、また、その分散組成物の粒子の粒径も非常に揃った均一なものとすることが可能である。また、その分散組成物の粒子の粒径も非常に揃った均一なものとすることも可能である点でも好ましい。さらには、色材をポリマーで内包することは、その耐環境安定性を向上することが可能である点でも好ましい。機能性物質がポリマーミセル中に内包されていることは、例えば高分子ミセル非存在下に機能性物質が溶媒中に分散しなくかつ何らかの方法で高分子ミセルを崩壊させたとき機能性物質が溶媒中に分離してくることで確認することができる。また、電子顕微鏡等によっても確認することができる。
【００８０】
ブロックポリマーミセル粒子の平均粒径は光子相関法等で測定可能である。本発明は主に光子相関法である動的光散乱法による測定を用いている。粒径の均一さの指標としては一般的に、Ｇｕｌａｒｉらが示した分散度指数μ／Ｇ２（μ：キュムラント展開の二次の係数、Ｇ：減衰定数）が用いられる（Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、７０巻、３９６５頁、１９７９年）。この値も動的光散乱法によって求められる。動的光散乱法による粒径測定装置としては、大塚電子（株）のＤＬＳ７０００等の装置がある。
【００８１】
本発明において、機能性物質が内包されているブロックポリマーのミセル粒子の平均粒径は２００ｎｍ以下、粒径分布（分散度指数μ／Ｇ２）は０．２以下が好ましい。平均粒径が２００ｎｍより大きく、あるいは粒径分布（分散度指数μ／Ｇ２）が０．２より大きい場合、着色力及び色の鮮やかさが低下してしまう。
【００８２】
本発明の組成物に含まれる機能性物質に染料、顔料、着色顔料等の色材が用いられた組成物は、インク組成物として好ましく用いられる。
【００８３】
本発明のインク組成物について説明する。
【００８４】
以下にインク組成物に用いられる染料、有機顔料および無機顔料の具体例を示す。
【００８５】
また、本発明で使用しうる染料は、公知のものでよく、以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料又は分散染料の不溶性色素等を用いることができる。
【００８６】
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−６２，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−８７，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−６２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−７８，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−５２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−２９，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−５２，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−９３，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−２３，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−７７，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１１１，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−１０１，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７４，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−２４，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−１５，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−１８，−３３等の反応染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−１２，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−２４，；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００８７】
また、油溶性染料として、以下に、各色の市販品を例示する。
【００８８】
黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−３，−２２：１，−５０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８９】
イエローの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２５：１，−１７２等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９０】
オレンジの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１，−４０：１，−９９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９１】
レッドの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−１，−１１１，−２２９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９２】
バイオレットの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−２，−１１，−４７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９３】
ブルーの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２，−４３，−１３４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９４】
グリーンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−１，−２０，−３３等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９５】
ブラウンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ−１，−１２，−５８等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して特に好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
【００９７】
本発明では、顔料および染料を併用してもよい。
【００９８】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの重量に対して、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。染料の量が、０．１ｗｔ未満であると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０ｗｔ％を超えると粘性が大きくなりすぎたりする場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【００９９】
顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。
【０１００】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
【０１０１】
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、（コロンビアン・カーボン社製）、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１（デグッサ社製）、ＭＡ１００（三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０１０２】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０３】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０４】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０５】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インクの重量に対して、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。顔料の量が、０．１ｗｔ未満となると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０ｗｔ％を超えるとであると粘性が大きくなりすぎる場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【０１０６】
本発明のインク組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、インク組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。
【０１０７】
特に、本発明のインク組成物では水および水性溶媒を好適に使用することができる。
【０１０８】
水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【０１０９】
本発明のインク組成物における、上記水および水性溶媒の含有量は、水性分散物の全重量に対して、２０〜９５ｗｔ％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９０ｗｔ％の範囲である。また、本発明のポリマー含有組成物中には、上記以外の成分を含有することを妨げず、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含有することも可能である。
【０１１０】
本発明のインク組成物中に含有される前記ブロックポリマーの含有量は、０．１〜５０ｗｔ％、好ましくは０．５〜３０ｗｔ％が望ましい。ブロックポリマーの量が０．１ｗｔ％未満となると、本発明のインク組成物中に含まれる染料または顔料を十分に分散させることができない場合があり、５０ｗｔ％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【０１１１】
また、本発明の好ましい一形態は、ｐＨ値が５以上であり、物質とブロックポリマーが粒子となって溶媒に分散して機能性物質分散組成物である。さらに好ましくは、ｐＨ値が７以上である。
【０１１２】
また、上記インク組成物は刺激に対する応答性を有することができる。その刺激応答性によって、画像を形成する過程で刺激を与えることにより、インク特性を増粘したりすることで良好な定着性を付与することができる。与える刺激種としては、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等のなかから画像を形成する上で適当なものが選択される。
【０１１３】
本発明の機能性物質分散組成物は、種々の刺激に応答してその状態（特性）を変化させることができる。本発明では、「刺激」としては、温度の変化；電場の印加；紫外線、可視光線または赤外線のような光（電磁波）への暴露；組成物のｐＨの変化；化学物質の添加；および組成物の濃度変化などを挙げることができる。
【０１１４】
本発明における好ましい刺激は以下に挙げるものがある。その第１は温度変化であり、温度変化の範囲が、組成物の相転移温度の前後に渡る範囲である。第２に電磁波への暴露であり、電磁波の波長範囲が１００から８００ｎｍであることが好ましい。第３に組成物のｐＨ変化であり、ｐＨ変化の範囲がｐＨ３からｐＨ１２の範囲であることが好ましい。第４に組成物の濃度の変化であり、たとえば、組成物の溶媒が蒸発または吸収されることにより、または組成物中の溶解されたポリマーの濃度を変化することにより、組成物の濃度が変化するような場合を挙げることができる。前記濃度の変化は、前記組成物が相転移を起こす濃度の前後に渡る範囲であることが好ましい。本発明においては、２種以上の刺激を組合わせて付与してもよい。
【０１１５】
本発明における刺激に応答した状態の変化としては、ゾル状態からゲル状態への相変化、溶液状態から固体状態への相変化、化学構造の変化などを挙げることができる。また、本発明における「刺激応答性」とは、上記のような刺激に対して本発明の組成物がその性質を変化することを意味する。すなわち、刺激応答性とは、温度変化、電場印加、電磁波への暴露、ｐＨ変化、化学物質の添加、組成物の濃度変化などの刺激を組成物に対して付与することにより、この刺激（環境変化）に応じて組成物の形状や物性が著しく変化することを意味する。
【０１１６】
本発明の組成物において変化する性質（状態、特性）は、本発明の組成物の使用目的に応じて種々選択することができる。たとえば、刺激により組成物が相変化（例えばゾルからゲルへの変化）を起こし、被記録媒体への定着性を向上させることが挙げられる。
【０１１７】
本発明のインク組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。また、親水性疎水性両部を持つ樹脂を使用することも可能である。親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、例えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙げられる。親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン酸のモノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等を含む。疎水性モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等を含む。もちろん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに限定されない。
【０１１８】
本発明の組成物中に含まれてもよい添加剤の例としては、熱または電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤等を挙げることができる。
【０１１９】
本発明において組成物中に添加することができるその他の添加剤は、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤；記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤；インク内での黴の発生を防止する防黴剤；インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等を含む。
【０１２０】
以下に本発明のインク組成物の好ましい実施形態であるインクジェット用インク組成物の具体的内容について記載する。本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、水および水溶性溶剤に、ブロックポリマーと色材を添加し、分散機を用いて分散させた後、遠心分離等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うことにより作成することができる。
【０１２１】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【０１２２】
［液体付与方法］
本発明の液体付与方法について説明する。
【０１２３】
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像装置や半導体プロセス等のパターン形成装置に使用でき、この装置を用いた液体付与方法により描画することができる。本発明のインク組成物は、インクジェット法において用いることが特に好ましい。用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行うバブルジェット（登録商標）方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【０１２４】
本発明の刺激応答性を有するインク組成物をインクジェット用インクとして用いる場合、本発明では、例えば、以下のような態様で使用することができる。以下の（ａ）から（ｄ）の刺激によりインクを凝集することができる。
【０１２５】
（ａ）温度刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度との差による温度刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、急激に増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１２６】
（ｂ）電磁波刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内を暗室とし、吐出により可視光にさらす方法、またはインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射部から電磁波を照射する方法により電磁波刺激を与えることができる。その電磁波刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる重合官能基が重合し、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１２７】
（ｃ）ｐＨ変化による刺激に応答するインクとして用いる場合
インクが記録媒体に付着することにより、記録媒体の影響を受けてインクのｐＨが変化し、そのｐＨ変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１２８】
（ｄ）濃度変化による刺激に応答するインクジェット用インク組成物を用いた場合
インクタンク内のインクの濃度と、吐出されたインクに含まれる水および水性溶剤が蒸発または被記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１２９】
これらのインクの特性の変性により、色にじみやフェザリングを改善することや、優れた定着性を発現させることが可能である。なおインクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の凝集に限定されるものではない。
【０１３０】
また、刺激を与える方法については、様々な方法が適用し得る。好ましい一つの方法としては、刺激となる刺激付与物質を前述してきた刺激応答性のインクと混合または接触させる方法がある。例えば前記（ｃ）のｐＨ応答性インクに対して、相当するｐＨの組成物を混合する方法として、インクジェット法を適用することが可能である。特開昭６４−６３１８５号公報に記載されているように、インクジェットヘッドにより画像を形成する領域全面にわたって刺激となる刺激付与物質を打ち込むようにすることもできるし、特開平８−２１６３９２号公報に記載の方法のように刺激となる刺激付与物質の量を制御して、より優れた画像を形成することもできる。
【０１３１】
また、刺激となる刺激付与物質を染料あるいは顔料を含有するインクと兼用することも可能である。例えば、カラーインクジェット法において用いられるシアン−マゼンタ−イエロー−ブラック（ＣＭＹＫ）インクのいずれかに刺激を与えるインクを用い、ＣＭＹＫインクの他のいずれかに刺激に応答するインクを使用することで色にじみを改善することが可能である。ＣＭＹＫのいずれに刺激応答性インクを用い、他のいずれに刺激を与えるインクを用いるかについては、様々な組合せが可能であるが、本発明ではそのいずれの組合せを用いてもよく、組合せの選択を限定するものではない。また、刺激を与える組成物と刺激応答インクの種類としては前述した刺激応答のパターン全てで行うことが可能であり、特に限定されるものではない。
【０１３２】
［液体付与装置］
本発明の液体付与装置について説明する。
【０１３３】
本発明のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【０１３４】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【０１３５】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【０１３６】
また、本発明のインク組成物は、被記録媒体に直接インクを付着させる直接記録方式を用いる装置に用いることもできるし、潜像を形成した中間転写体にインクにより像形成した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。
【０１３７】
［被記録媒体］
本発明の被記録媒体について説明する。
【０１３８】
前述のように刺激となる刺激付与物質を刺激応答性インクと混合または接触させることもできるが、あらかじめ被記録媒体の方に刺激を与える仕組みを施しておくことも可能である。例えば、ｐＨ応答性インクとして酸性応答性インクを用いて、酸性紙に記録を行う方法；刺激応答性インクとしてｐＨ応答性インクを用い、熱、電磁波あるいは圧力の印加に応答してｐＨを変化させる物質を放出する被記録媒体に記録を行う方法；架橋または重合可能な官能基を含有する刺激応答性インクを用い、熱、電磁波あるいは圧力の印加に応答して架橋剤または重合開始剤を放出する被記録媒体に記録を行う方法などを挙げることができる。本発明では、被記録媒体はいずれの公知の形態であってもよい。例えば、普通紙、感熱紙、酸性紙等を挙げることができる。
【０１３９】
直接記録方式を用いる場合には、上記の被記録媒体を最終被記録媒体として用いる。一方、間接記録方式を用いる場合には、上記の被記録媒体を中間転写体として用いてもよいし、あるいは最終被記録媒体として用いてもよい。
【０１４０】
［ヘッドキット］
本発明のインク組成物を吐出するためのインクジェットヘッドを有するインクジェットヘッドキットを説明する。図２は、このようなインクジェットヘッドキットを示した模式図であり、このインクジェットヘッドキットは、インクを吐出するインク吐出部５１１を有するインクジェットヘッド５１０と、このヘッドと不可分もしくは分離可能な液体容器であるインク容器５２０と、このインク容器にインクを充填するためのインクを保持したインク充填手段とを、キット容器５０１内に納めたものである。
【０１４１】
インクを消費し終わった場合には、インク容器の大気連通口５２１やインクジェットヘッドとの接続部や、もしくはインク容器の壁に開けた穴などに、インク充填手段の挿入部（注射針等）５３１の一部を挿入し、この挿入部を介してインク充填手段内のインクをインク容器内に充填すればよい。
【０１４２】
このように、インクジェットヘッドと、インク容器やインク充填手段等を一つのキット容器内に納めてキットにすることで、インクが消費されてしまっても前述のようにすぐに、また容易にインクをインク容器内に充填することができ、記録の開始を迅速に行うことができる。
【０１４３】
なお、本発明のインクジェットヘッドキットでは、インク充填手段が含まれるもので説明を行ったが、インクジェットヘッドキットとしては、インク充填手段を持たず、インクが充填された分離可能タイプのインク容器とヘッドとがキット容器５１０内に納められている形態のものであってもよい。
【０１４４】
また、図２では、インク容器に対してインクを充填するインク充填手段のみを示しているが、インク容器の他に発泡液を発泡液容器に充填するための発泡液充填手段をキット容器内に納めた形態のものであってもよい。
【０１４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【実施例１】
【０１４６】
＜イソブチルビニルエーテルとビフェニルオキシエチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ：Ａブロック）とジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ２．５ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＶＥＥｔＰｈＰｈを２．５ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．０５ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１４７】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌ（ミリモル）を添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックの重合の完了を確認した後、５．０ｍｍｏｌの４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルをＣブロック成分としてを添加して、重合を続行した。３時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／Ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２６５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３４であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：９０：１０であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【０１４８】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１４９】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマー、ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＨ］］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１５０】
また、ＢブロックセグメントＭＯＥＯＶＥの水和する上限の温度を測定するためにホモポリマー・ポリ（ＭＯＥＯＶＥ）の合成を行った。モノマー成分としてＭＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌを用いた。他の合成条件は上記トリブロックポリマー合成の条件と同様に行った。
【０１５１】
化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝１２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であった。
【０１５２】
つづいて得られたホモポリマーを１質量％になるように蒸留水に溶解し、濁度計（ｙｏｕｎｇｗｏｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  社製）を用いて、０℃から１００℃における波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。８０℃以下では透過率は１００％であったのに対し、８０℃より高い温度では溶液は白濁し、透過率もほぼ０％となり、よってＭＯＥＯＶＥの水和する上限の温度は８０℃であった。
【０１５３】
更に、得られたブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名と同じ、アルドリッチ社製）を１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１５４】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した場合、平均粒径８１．３ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２は０．０９であった。
【０１５５】
また、得られたインク組成物を５０倍に希釈し、濁度計（ｙｏｕｎｇｗｏｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  社製）を用いて、波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。すなわち透過率が多いほど鮮明な色を呈していることを示す。透過率は、４７％であった。
【実施例２】
【０１５６】
＜２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ：Ａブロック）とジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマーであることを示す記号である）
【０１５７】
実施例１におけるＡ成分のモノマーＩＢＶＥ２．５ｍｍｏｌおよびＶＥＥｔＰｈＰｈを２．５ｍｍｏｌの代わりに、疎水性を示す２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ）を５．０ｍｍｏｌを用い、トリブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２５５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１５８】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１５９】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマー、ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＨ］］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１６０】
更に、得られたトリブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１６１】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは７９．８ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２が０．０９であった。
【０１６２】
また、得られたインク組成物を実施例１と同じ方法で透過率を測定したところ、透過率は５２％であった。
【実施例３】
【０１６３】
＜２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ：Ａブロック）とトリエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマーであることを示す記号である）
【０１６４】
実施例１におけるＢブロック成分のモノマーＭＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌ（ミリモル）の代わりにトリエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＥＯＶＥ）を用い、トリブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２９６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１６５】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１６６】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマー、ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＨ］］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１６７】
また、ＢブロックセグメントＭＯＥＯＥＯＶＥの水和する上限の温度を測定するためにホモポリマー・ポリ（ＭＯＥＯＥＯＶＥ）の合成を行った。モノマー成分としてＭＯＥＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌを用いた。他の合成条件は上記トリブロックポリマー合成の条件と同様に行った。
【０１６８】
化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝１５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９であった。
【０１６９】
つづいて、得られたホモポリマーを１質量％になるように蒸留水に溶解し、濁度計（ｙｏｕｎｇｗｏｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  社製）を用いて、０℃から１００℃における波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。９０℃以下では透過率は１００％であったのに対し、９０℃より高い温度では溶液は白濁し、透過率もほぼ０％となり、よってＭＯＥＯＥＯＶＥの水和する上限の温度は９０℃であった。
【０１７０】
更に、得られたトリブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１７１】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは８０．２ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２が０．０９であった。
【０１７２】
また、得られたインク組成物を実施例１と同じ方法で透過率を測定したところ、透過率は５０％であった。
【実施例４】
【０１７３】
＜２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ：Ａブロック）とテトラエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマーであることを示す記号である）
【０１７４】
実施例１におけるＢブロック成分のモノマーＭＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌ（ミリモル）の代わりにテトラエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ）を用い、トリブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝３３７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１７５】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１７６】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマー、ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＨ］］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１７７】
また、ＢブロックセグメントＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥの水和する上限の温度を測定するためにホモポリマー・ポリ（ＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ）の合成を行った。モノマー成分としてＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌを用いた。他の合成条件は上記トリブロックポリマー合成の条件と同様に行った。
【０１７８】
化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝１９１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０であった。
【０１７９】
つづいて得られたホモポリマーを１質量％になるように蒸留水に溶解し、濁度計（ｙｏｕｎｇｗｏｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  社製）を用いて、０℃から１００℃における波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。９７℃以下では透過率は１００％であったのに対し、９７℃より高い温度では溶液は白濁し、透過率もほぼ０％となり、よってＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥの水和する上限の温度は９７℃であった。
【０１８０】
更に、得られたトリブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１８１】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは８０．９ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２が０．０９であった。
【０１８２】
また、得られたインク組成物を実施例１と同じ方法で透過率を測定したところ、透過率は４９％であった。
【０１８３】
（比較例１）
スチレンとエチレンオキサイドジブロック共重合体（数平均分子量１０６００、数平均分子量比３６：７０）、脂溶性染料としてオイルブルーＮを用い、実施例２および４と同様の操作方法で、分散インクを作成した。青い色を呈しているものの強い白濁状態が観察された。平均粒径ｄは３１２ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２が０．９であった。また、１０日間放置したところ、脂溶性染料が一部分離沈殿した。
【０１８４】
更に、得られた分散液を遠心分離機にかけ、上ずみ液を採取した。上から順に３種の上澄み液（Ａ液，Ｂ液，Ｃ液）の［平均粒径、分散度指数μ／Ｇ２］は、順にＡ液：［２３５ｎｍ、０．４４］、Ｂ液：［２８５ｎｍ、０．５２］、Ｃ液：［４３２ｎｍ、０．６５］であった。いずれも明らかな白濁状態が観察された。実施例１乃至４のインクではほとんど白濁していないのに対して、明らかにA液の方が強い白濁状態が観察された。
【０１８５】
また、得られたインク組成物を実施例１と同じ方法で透過率を測定したところ、Ａ液，Ｂ液，Ｃ液で透過率は順にそれぞれ２５％、２３％、２１％であった。
【実施例５】
【０１８６】
実施例１におけるＡ成分のモノマーＩＢＶＥ２．５ｍｍｏｌおよびＶＥＥｔＰｈＰｈを２．５ｍｍｏｌの代わりに、２０℃以下で親水性を示し２０℃（水和する上限の温度）より高い温度で疎水性を示す２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）を５．０ｍｍｏｌを用い、トリブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２１１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３６であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。ここでＥＯＶＥの水和する上限の温度は実施例１と同様にホモ（ＥＯＶＥ）を合成し測定した。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１８７】
また得たジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１８８】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは９２．０ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２が０．０９であった。
【０１８９】
また、この染料分散組成物を１０℃に冷却し、高分子ミセルを崩壊させ、高分子を水に溶解させたところ、染料と染料溶液が分離し、水層は無色化した。このことにより色材が内包されていたことを確認した。
【実施例６】
【０１９０】
実施例２、実施例３、実施例４それぞれにおけるＡ成分のモノマーＴｏｌＯＶＥ５．０ｍｍｏｌの代わりに、２０℃以下で親水性を示し２０℃（水和する上限の温度）より高い温度で疎水性を示す２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）を５．０ｍｍｏｌを用い、実施例２、実施例３、実施例４の順にそれぞれ、トリブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］、トリブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］、トリブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＥＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、実施例３、実施例５、実施例７の順にそれぞれ、Ｍｎ＝２０１００、２４２００、２８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、１．２６、１．２６であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。ここでＥＯＶＥの水和する上限の温度は実施例１と同様にホモ（ＥＯＶＥ）を合成し測定した。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１９１】
また得たトリブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をそれぞれジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、すべてのインク組成物においてオイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１９２】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。実施例２、実施例３、実施例４の順にそれぞれ、平均粒径ｄは９３．１ｎｍ、９５．１ｎｍ、９７．０ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２が０．０９、０．０９、０．０８であった。
【０１９３】
また、この染料分散組成物をそれぞれ１０℃に冷却し、高分子ミセルを崩壊させ、高分子を水に溶解させたところ、すべての染料分散組成物において染料と染料溶液が分離し、水層は無色化した。このことにより色材が内包されていたことを確認した。
【実施例７】
【０１９４】
実施例１乃至４それぞれにおいて脂溶性染料としてオイルブルーＮを選択し調製したインク組成物を用いて、定着強度の評価を行った。インクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、前記インクジェットプリンタを用いて普通紙に記録した。
【０１９５】
ｐＨ変化による刺激に応答するインクジェット用インクの評価を行なった。
【０１９６】
本インクジェット用インクを用いた記録において、まず被記録媒体である普通紙にｐＨ２のポリアクリル酸の５ｗｔ％水溶液を噴霧し、刺激を与えることができる被記録媒体を作成した。これに前記と同様にインクジェット記録をそれぞれ行い、３０秒後に指で被記録部を強く押したが、実施例１乃至４それぞれにおいて調整したインクはいずれも指に付着しなかった。
【０１９７】
上記インク組成物とｐＨ２のポリアクリル酸５ｗｔ％を混液したところ、いずれのインクもすぐさま青色のゲルが生成した。
【０１９８】
（比較例２）
黒色の自己分散顔料（商品名ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００、キャボット社製）５質量部、界面活性剤（ノニオンＥ−２３０、日本油脂社製）０．５質量部、エチレングリコール５質量部、及びイオン交換水８９．５質量部を混合し、インク組成物を調製した。このインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、前記インクジェットプリンタを用いて普通紙に記録した。
【０１９９】
本インクジェット用インクを用いた記録において、まず被記録媒体である普通紙にｐＨ２のポリアクリル酸の５ｗｔ％水溶液を噴霧し、刺激を与えることができる被記録媒体を作成した。これに前記と同様にインクジェット記録を行い、３０秒後に指で被記録部を強く押したところ、インクが指に付着した。
【実施例８】
【０２００】
実施例１乃至４それぞれにおいてで得たブロックポリマー２６質量部とキャボット社製黒色顔料モーグルＬを１０質量部をジメチルフォルムアミド中で混合し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液をそれぞれ０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液はいずれも非常に透明で黒い色を呈していた。１０日間放置したが、いずれも分離沈殿しなかった。
【０２０１】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液でそれぞれ１００倍に薄めて測定した。動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した場合、平均粒径は実施例１、実施例２、実施例３、実施例４の順にそれぞれ２４５．２ｎｍ、２３０．０ｎｍ、２３２．５ｎｍ、２３６．０ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ２は順に０．０８、０．０９、０．０８、０．０８であった。
【０２０２】
このインク組成物をそれぞれインクジェットプリンタ（商品名  ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し印字記録した。記録１分後にラインマーカーで強く３回こすったが、いずれのインク組成物を用いた場合でも黒色の尾引きはなく、定着性が非常に良いことがわかった。
【実施例９】
【０２０３】
実施例１乃至４で得たブロックポリマー１３質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名と同じ、アルドリッチ社製）５質量部をそれぞれジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物をそれぞれ得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌそれぞれに加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液はいずれも非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、いずれも脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０２０４】
つづいて、実施例１乃至４で得たブロックポリマーを用いて作成したインク組成物を用いて、画像の色濃度（Ｏ．Ｄ．）の評価をそれぞれ行った。インクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、前記インクジェットプリンタを用いてそれぞれ上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）に記録した。得られた画像の色濃度（Ｏ．Ｄ．）を反射濃度計（サカタインクス株式会社製、ＲＤ−１９Ａ）を用いてそれぞれ測定したところ、実施例１乃至４で得たブロックポリマーの順に０．９２、０．９６、１．１０、１．１２であった。
【０２０５】
（比較例３）
実施例１におけるＢブロック成分のモノマーＭＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌ（ミリモル）の代わりに２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ）を用い、トリブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＭＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２２１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。合成条件は実施例１と同様である。
【０２０６】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０２０７】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマー、ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＭＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＨ］］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０２０８】
また、ＢブロックセグメントＭＯＶＥの水和する上限の温度を測定するためにホモポリマー・ポリ（ＭＯＶＥ）の合成を行った。モノマー成分としてＭＯＶＥ４．４ｍｍｏｌを用いた。他の合成条件は上記トリブロックポリマー合成の条件と同様に行った。
【０２０９】
化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０であった。
【０２１０】
つづいて得られたホモポリマーを１質量％になるように蒸留水に溶解し、濁度計（ｙｏｕｎｇｗｏｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  社製）を用いて、０℃から１００℃における波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。７０℃以下では透過率は１００％であったのに対し、７０℃より高い温度では溶液は白濁し、透過率もほぼ０％となり、よってＭＯＶＥの水和する上限の温度は７０℃であった。
【０２１１】
得られたトリブロックポリマー１３質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）５質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０２１２】
得られたインク組成物を用いて、画像の色濃度（Ｏ．Ｄ．）の評価を行った。インクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、前記インクジェットプリンタを用いて上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）に記録した。得られた画像の色濃度（Ｏ．Ｄ．）を反射濃度計（サカタインクス株式会社製、ＲＤ−１９Ａ）を用いて測定したところ、０．６７であった。
【０２１３】
（比較例４）
実施例１におけるＢブロック成分のモノマーＭＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌ（ミリモル）の代わりに２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）を用い、トリブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ］］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２３４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。合成条件は実施例１と同様である。
【０２１４】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０２１５】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマー、ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＨ］］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。ここでＥＯＶＥの水和する上限の温度は実施例１と同様にホモ（ＥＯＶＥ）を合成し測定した。他の合成条件は実施例１と同様である。その結果、ＥＯＶＥの水和する上限の温度は２０℃であった。
【０２１６】
得られたトリブロックポリマー１３質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）５質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０２１７】
得られたインク組成物を用いて、画像の色濃度（Ｏ．Ｄ．）の評価を行った。インクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、前記インクジェットプリンタを用いて上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）に記録した。得られた画像の色濃度（Ｏ．Ｄ．）を反射濃度計（サカタインクス株式会社製、ＲＤ−１９Ａ）を用いて測定したところ、０．６０であった。
【図面の簡単な説明】
【０２１８】
【図１】本発明の画像記録装置の概略の機構を示す模式図である。
【図２】本発明のヘッドキットを示す模式図である。
【符号の説明】
【０２１９】
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
５００  ヘッドキット
５１０  インクジェットヘッド
５１１  インク吐出部
５２０  インク容器
５２１  大気通気口
５３０  インク充填手段
５３１  挿入部
【図１】
2005036185.tif 000012
【図２】
2005036185.tif 000013