(57)【要約】【課題】  空気中に保存しても、経時的に着色しにくいという点で優れた効果を有する結晶性アミノフェノール類の精製方法を提供する。【解決手段】  アミノフェノール類を晶析操作して得た結晶を濾過し、溶剤を用いて洗浄した後に、減圧操作終了まで、結晶を４０℃以下にて乾燥する工程を含む結晶性アミノフェノール類の精製方法。アミノフェノール類として、以下の工程を含む方法から得られるものを用いることができる。  工程（Ａ）：２価フェノールとアンモニアの反応工程  工程（Ｂ）：アミノフェノール類をエーテル類を溶媒とする晶析操作に付する工程  工程（Ｃ）：工程（Ｂ）後のアミノフェノール類の結晶を濾過する工程【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノフェノール類を晶析操作して得た結晶を濾過し、溶剤を用いて洗浄した後に、減圧操作終了まで、結晶を４０℃以下にて乾燥する工程を含む結晶性アミノフェノール類の精製方法。
【請求項２】
晶析および洗浄に用いる溶剤が、水または水とエーテル類である請求項１に記載の方法
【請求項３】
請求項１に記載の方法に付するアミノフェノール類が、以下の工程を含む方法から得られる請求項１記載の製造方法。
工程（Ａ）：２価フェノールとアンモニアの反応工程
工程（Ｂ）：アミノフェノール類をエーテル類を溶媒とする晶析操作に付する工程
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）後のアミノフェノール類の結晶を濾過する工程
【請求項４】
請求項２記載のエーテル類がジブチルエーテルである請求項１記載の方法。
【請求項５】
請求項１記載のアミノフェノール類がｍ−アミノフェノールである請求項１記載の方法。
【請求項６】
請求項１記載の減圧操作が、大気圧から４ｋＰａＡである請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶性アミノフェノール類の精製方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、空気中に保存しても、経時的に着色しにくいという点で優れた効果を有する結晶性アミノフェノール類の精製方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アミノフェノール類は、医薬、農薬、アゾ染料、酸化防止剤又は写真現像薬などの中間体等の分野に広く使用されており、産業上有用な化学製品である。アミノフェノール類の製造方法は、特許文献１等に開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の方法で製造したアミノフェノール類は、経時的に着色することがあるという問題点を有している（特許文献２参照）。着色までの期間は、化合物、製造条件、保存環境等に依存するが、通常数日〜数ヶ月の間に徐々に着色することが多い。
【０００４】
【特許文献１】特開平２−３７９１０号公報
【特許文献２】特許第２６６４７５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、空気中に保存しても、経時的に着色しにくいという点でという点で優れた効果を有する結晶性アミノフェノール類の精製方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、アミノフェノール類を晶析操作して得た結晶を濾過し、溶剤を用いて洗浄した後に、減圧操作終了まで、結晶を４０℃以下にて乾燥する工程を含む結晶性アミノフェノール類の精製方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、空気中に保存しても、経時的に着色しにくいという点で優れた効果を有する結晶性アミノフェノール類の精製方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の精製方法に付されるアミノフェノール類としては、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール等を例示することができる。
【０００９】
本発明の精製方法に付される結晶性アミノフェノール類の具体的で好ましい製造方法としては、以下の工程を含む方法をあげることができる。
工程（Ａ）：２価フェノールとアンモニアの反応工程
工程（Ｂ）：アミノフェノール類をエーテル類を溶媒とする晶析操作に付する工程
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）後のアミノフェノール類の結晶を濾過する工程
工程（Ａ）は、２価フェノールとアンモニアの反応工程である。
【００１０】
工程（Ｂ）は、アミノフェノール類をエーテル類を溶媒とする晶析操作に付する工程である。エーテル類としては、例えばジブチルエーテルをあげることができる。
【００１１】
工程（Ｃ）は、工程（Ｂ）後のアミノフェノール類の結晶を濾過する工程である。本工程においては、減圧・加圧・遠心方法等を用いた濾過操作をあげることができる。
【００１２】
本発明は、アミノフェノール類を晶析操作して得た結晶を濾過し、溶剤を用いて洗浄した後に、減圧操作終了まで、結晶を４０℃以下にて乾燥する工程を含む点に最大の特徴を有する。
【００１３】
晶析および洗浄に用いる溶剤の好ましい具体例として、水または水とエーテル類の混合液をあげることができる。水とエーテル類の混合液を用いる場合の水／
エーテル類の重量混合比率は１０／１〜１／１０である。
【００１４】
エーテル類の好ましい例として、ジブチルエーテルをあげることができる。
【００１５】
溶剤を用いて洗浄する方法としては、例えば遠心濾過する最中に洗浄する方法がある。
【００１６】
本発明においては、減圧操作終了まで、結晶を４０℃以下にて乾燥する必要がある。乾燥温度が高すぎる場合は、得られた結晶性アミノフェノール類が、空気中に保存すると着色しやすくなる場合がある。好ましい乾燥温度は４０〜２０℃である。乾燥温度が低すぎる場合は乾燥に必要な時間が長くなることがある。
【００１７】
乾燥方法としては、結晶を攪拌しながら加熱する方法がある。
【００１８】
減圧操作は、大気圧から４ｋＰａＡであることが好ましい。圧力は低すぎると低い圧力を維持するための設備の費用が大きくなる場合があり、一方圧力が高すぎると乾燥温度が高くなり、得られた結晶性アミノフェノール類が、空気中に保存すると着色しやすくなる場合がある。
【実施例】
【００１９】
次に本発明を実施例により説明する。
【００２０】
ｍ−フェニレンジアミンの濃度と着色度の関係
本件出願人は、ｍ−フェニレンジアミンの濃度と着色度の関係について特許出願をしている（特願２００３−０５０７６２号)。その要点は、下記のとおりである。
下記の工程により、結晶性アミノフェノール類の経時的着色を予測することができる。
工程（１）：結晶性アミノフェノール類の外表面を溶媒に溶解させる工程
工程（２）：工程（１）で得た溶液について、着色の原因物質を定量分析する工程
工程（１）は、結晶性アミノフェノール類の外表面を溶媒に溶解させる工程である。溶媒は、アミノフェノール類の結晶の表面のみを選択的に溶解できるものを選ぶ必要があり、脂肪族エーテル類が好ましい。工程（１）は具体的には、結晶性アミノフェノール類をその０．１〜１０重量倍の脂肪族エーテル類に常温にて０．１〜６０分間静置することで行うことができる。
工程（２）は、工程（１）で得た溶液について、着色の原因物質を定量分析する工程である。たとえば、アミノフェノール類がｍ−アミノフェノールの場合、着色の原因物質であるｍ−フェニレンジアミンを定量分析すればよい。ｍ−フェニレンジアミンを定量分析方法は、例えば、液クロマトグラフィー等を用いることができる。
工程（２）で得られた結果と予め作成しておいた着色の原因物質の濃度と経時着色の実績の相関をまとめた検量線（図１）等を使用して、着色の程度を予測すればよい。
【００２１】
実施例１
以下の工程を含む方法により得られたｍ−アミノフェノールを用いた。
工程（Ａ）：２価フェノールとアンモニアの反応工程
工程（Ｂ）：アミノフェノール類をエーテル類を溶媒とする晶析操作に付する工程
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）後のアミノフェノール類の結晶を濾過する工程
工程（Ｃ）で得られたｍ−アミノフェノールを晶析操作して得た結晶を濾過し、溶剤を用いて洗浄した後に、減圧操作終了まで、結晶を４０℃以下にて乾燥させた。
晶析に用いる溶剤としては水とエーテル類の混合液（ケーキに対して４重量倍のエーテル、１重量倍の水）を用いた。洗浄は、エーテルを用いて洗浄した後、水で洗浄した（ケーキに対して１重量倍のエーテル、その後１重量倍の水）。
エーテル類としては、ジブチルエーテルを用いた。溶剤を用いて洗浄する方法としては、遠心濾過する最中に洗浄する方法を用いた。乾燥方法としては、結晶を攪拌しながら加熱する方法を用いた。減圧操作は大気圧から４ｋＰａＡまでとした。その結果得られたｍ−アミノフェノールの結晶１ｇを、ｎ−ジブチルエーテル１ｍｌに溶解させて、溶媒中のｍ−フェニレンジアミンの濃度を測定したところ、１．２０７ｗｔ％であった。該ｍ−フェニレンジアミンの濃度と着色度の関係を図１に示した（詳細は、特願２００３−０５０７６２号明細書参照。）。
【００２２】
比較例１
ｍ−アミノフェノールを晶析操作して得た結晶を濾過し、溶剤を用いて洗浄した後に、減圧操作終了まで、結晶を５３℃にて乾燥させたとしたこと以外、実施例１と同様に行った。その結果得られたｍ−アミノフェノールの結晶１ｇを、ｎ−ジブチルエーテル１ｍｌに溶解させて、溶媒中のｍ−フェニレンジアミンの濃度を測定したところ、１．７２９ｗｔ％であった。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】実施例１で使用した着色の原因物質の濃度と経時着色の実績の相関をまとめた図である。ｍ−アミノフェノールを空気中、６０℃で保管して着色度合いを測定した。ここで、縦軸の着色度とは、ｍ−アミノフェノール１ｇをエタノール５０ｍｌに溶解し、４２０ｍｍの波長を用いて測定した吸光度を１００倍した値である。
【図１】
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