(57)【要約】【課題】ジョイントブーツのインボード側にも使用可能な耐熱性、低温性に優れたジョイントブーツ成形材料等として有効に用いられる熱可塑性エラストマーブレンド物を提供する。【解決手段】架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー15〜85重量％およびポリエステル系熱可塑性エラストマー85〜15重量％よりなる熱可塑性エラストマーブレンド物または架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー20〜90重量％およびポリアミド系熱可塑性エラストマー80〜10重量％よりなる熱可塑性エラストマーブレンド物。架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ポリエステル系熱可塑性エラストマーおよびポリアミド系熱可塑性エラストマーの両者とのブレンド物としても用いられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー15〜85重量％およびポリエステル系熱可塑性エラストマー85〜15重量％よりなる熱可塑性エラストマーブレンド物。
【請求項２】
架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー20〜90重量％およびポリアミド系熱可塑性エラストマー80〜10重量％よりなる熱可塑性エラストマーブレンド物。
【請求項３】
架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー90重量％以下、ポリエステル系熱可塑性エラストマー40重量％以下およびポリアミド系熱可塑性エラストマー40重量％以下よりなる熱可塑性エラストマーブレンド物。
【請求項４】
架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー20〜90重量％、ポリエステル系熱可塑性エラストマー40〜5重量％およびポリアミド系熱可塑性エラストマー40〜5重量％よりなる請求項３記載の熱可塑性エラストマーブレンド物。
【請求項５】
架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマーが、架橋剤の存在下でポリアミド樹脂にアクリルゴムを動的架橋することによって、ゴムを樹脂中に分散させたものである請求項１、２、３または４記載の熱可塑性エラストマーブレンド物。
【請求項６】
アクリルゴムがα-オレフィン-アルキル(メタ)アクリレート-架橋性基含有(メタ)アクリレート共重合体である請求項５記載の熱可塑性エラストマーブレンド物。
【請求項７】
ジョイントブーツ成形材料として用いられる請求項１〜６のいずれかに記載される熱可塑性エラストマーブレンド物。
【請求項８】
請求項７記載の熱可塑性エラストマーブレンド物から成形されたジョイントブーツ。
【請求項９】
インボード側(エンジン側)に用いられる請求項８記載のジョイントブーツ。
【請求項１０】
硬度(タイプD デュロメータ)が55以下である請求項８または９記載のジョイントブーツ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマーブレンド物に関する。更に詳しくは、耐熱性に優れたジョイントブーツ成形材料等として有効に用いられる熱可塑性エラストマーブレンド物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用のドライブシャフトには、エンジン側とホイール側に、ユニバーサルジョイントが取付けられており、このジョイントの内部にグリースを閉じ込めておくため、ジョイントカバーとしてのジョイントブーツがジョイントを覆うように取付けられている。
【０００３】
ジョイントブーツは、ドライブシャフトに設けられることにより、高速回転で使用されたり、屈曲したり、また屈曲した状態でかつ極低温域で使用される場合がある。
【０００４】
かかるジョイントブーツには、使用される部位によりアウトボード側(タイヤ側)およびインボード側(エンジン側)があり、アウトボード側については、近年の自動車部品のリサイクル率を更に向上させるため、部品材質が加硫ゴム部品から熱可塑性エラストマーへの代替、具体的にはクロロプレン系ゴムからリサイクル可能で高強度、高屈曲性で成形性に優れるポリエステル系熱可塑性エラストマーへの変換が進んでいる。
【特許文献１】特開平９−０３７８０２号公報
【０００５】
これに対して、インボード側はアウトボード側と比較して高い屈曲性は要求されないものの、エンジン近傍に取り付けられることから、ポリエステル系熱可塑性エラストマーよりも高い耐熱性が要求される。したがって、従来はインボード側ジョイントブーツの材質として、加硫ゴムから熱可塑性エラストマーへの代替は困難と考えられていた。
【０００６】
例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマーよりも耐熱性の高い材質として、ZEON CHEMICAL等より入手可能なアクリルゴム含有ポリアミド系熱可塑性エラストマーが挙げられるが、これを用いてジョイントブーツを成形すると、ブロー成形においては製品表面に微細な凹凸が発生し、屈曲を繰り返すとこれらが起点となって製品に亀裂が生じてしまう。また、射出成形においては、製品表面の性状はブロー成形と比較して滑らかであるものの、溶融粘度が高いことから成形性に劣り、射出時流れによって材料物性に異方性が生じ、硬度が高くかつ流れ方向での伸びや強度が十分ではないといった問題が生じる。
【特許文献２】ＵＳＰ５，５９１，７９８
【特許文献３】特開平１−３０６４５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、ジョイントブーツのインボード側にも使用可能な耐熱性、低温性に優れたジョイントブーツ成形材料等として有効に用いられる熱可塑性エラストマーブレンド物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる本発明の目的は、架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー15〜85重量％およびポリエステル系熱可塑性エラストマー85〜15重量％よりなる熱可塑性エラストマーブレンド物または架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー20〜90重量％およびポリアミド系熱可塑性エラストマー80〜10重量％よりなる熱可塑性エラストマーブレンド物によって達成され、架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ポリエステル系熱可塑性エラストマーおよびポリアミド系熱可塑性エラストマーの両者とのブレンド物としても用いられる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明にかかるジョイントブーツ材料は、成形性には劣るものの耐熱性に優れた架橋アクリルゴム分散ポリアミド系熱可塑性エラストマーに、耐熱性には劣るものの強度・屈強性・成形性に優れたポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーまたはこれら両者をブレンドすることで、成形性が良化し、ブロー成形においては表面性状が滑らかとなり、射出成形においては成形性が向上するようになる。また、配合比率を調整することにより、硬度、強度、伸び、耐熱性、耐グリース性、低温特性といったブーツ材として必要な性能の任意調節が可能である。そして、その成形物は、耐熱性、耐油性、耐グリース性、成形加工性、低温特性、耐屈曲性、耐亀裂成長性、耐圧縮永久歪特性、耐候性および耐オゾン性のいずれにおいても優れているため、ジョイントブーツのインボード側用としても有効に利用することができる。
【００１０】
特に、ポリエステル系熱可塑性エラストマーのみを架橋アクリルゴム分散ポリアミド系熱可塑性エラストマーとブレンドしたときは、ブレンド原料間の相溶性が低いため、混練時の条件によっては混合が不十分となって原料同士が分離し、あるいは初期物性試験では判明しないが高温耐久試験を実施することによって、成形品が層状に剥離し易いなどの現象がみられることがあるが、ポリアミド系熱可塑性エラストマーまたはこれとポリエステル系熱可塑性エラストマーの両者をブレンド物として用いた場合には、このような問題の解決にも有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられる架橋アクリルゴムを分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、好ましくはポリアミド樹脂に架橋剤によってアクリルゴムを動的架橋することによって、樹脂中にゴムが分散されたものが用いられる。
【００１２】
ハードセグメントを形成するポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と架橋アクリルゴムとの総量中20〜60重量％、好ましくは20〜55重量％の割合で用いられる。ポリアミド樹脂がこれより多い割合で用いられると、硬度が高くなりエラストマー性が失われるようになり、一方これより少ない割合で用いられると、熱可塑性が失われるようになる。
【００１３】
ポリアミド樹脂としては、ナイロン樹脂、例えばナイロン3、ナイロン4、ナイロン6、ナイロン7、ナイロン8、ナイロン4 2、ナイロン4 6、ナイロン6 6、ナイロン6 9、ナイロン6 10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6 66(カプロラクタム-ヘキサメチレンアジパアミド共重合体)等の軟化点もしくは融点が160℃〜280℃の樹脂の単独、混合物または共重合体を使用することができる。
【００１４】
架橋されるアクリルゴムとしては、前記特許文献２〜３に記載される如く、架橋が約100〜350℃、好ましくは約150〜300℃、より好ましくは約180〜280℃の加熱条件下での動的架橋によって行われるため、耐熱性にすぐれたα-オレフィン-アルキル(メタ)アクリレート共重合体が好んで用いられる。また、耐油性を重視してアルキル(メタ)アクリレートやアルコキシアルキル(メタ)アクリレートの単独重合体または共重合体、これらとα-オレフィンとの共重合体、さらにはこれらの各種重合体のポリマーブレンド物等も適宜用いられる。
【００１５】
α-オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン-1、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、オクテン、デセン、ドデセン等のC2〜C12のα-オレフィンが用いられ、好ましくはC2〜C4のα-オレフィンが用いられる。また、アルキル(メタ)アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、第3ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート等のC1〜C12のアルキル基、好ましくはC1〜C4のアルキル基を有するアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、第3ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等のC1〜C12のアルキル基、好ましくはC1〜C4のアルキル基を有するメタクリレートが用いられる。アルコキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、エトキシブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、エトキシブチルメタクリレート等のC1〜C2のアルコキシル基とC2〜C4のアルキル基を有するアルコキシアルキル(メタ)アクリレートが用いられる。
【００１６】
これらの共重合体中には、さらにカルボキシル基、水酸基、塩素基、エポキシ基、ジエン基、イソシアネート基、アミン基、アミド基、オキサゾリン基等を有する架橋性基含有(メタ)アクリレートを共重合させることが好ましく、かかる架橋性基含有(メタ)アクリレートとしては、一般的にアルキル(メタ)アクリレート(およびアルコキシアルキル(メタ)アクリレート)を主成分とするアクリルゴムに用いられているものがそのまま用いられる。
【００１７】
このような架橋性基含有(メタ)アクリレートをさらに共重合させたα-オレフィン-アルキル(メタ)アクリレート共重合体の場合には、α-オレフィンを約10〜69.9モル％、アルキル(メタ)アクリレートを約10〜69.5モル％、また架橋性基含有(メタ)アクリレートを約0.5〜10モル％共重合させた組成を有するものが用いられ、かかる共重合体は本質的に非結晶性で、ガラス転移温度Tgが室温以下である。また、このようなアクリルゴム共重合体の例は、下記非特許文献1にも記載されている。また、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート共重合体に関しては、架橋性基含有(メタ)アクリレートが約0.5〜10モル％で、残りがアルキル(メタ)アクリレートとアルコキシアルキル(メタ)アクリレートの任意の共重合組成を有するものが用いられる。さらに、エチレン-マレイン酸モノアルキルエステル等を用いることもできる。
【非特許文献１】Rubber World Blue Book 第393〜4頁(1987)
【００１８】
ポリアミド樹脂中に分散させるアクリルゴム共重合体の架橋は、アクリルゴム共重合体中の架橋性基の種類に応じた架橋剤、例えばポリオール、ポリアミン、ポリイソシアネート、エポキシ基含有化合物等の存在下に、前記温度でポリアミド樹脂とアクリルゴム共重合体を溶融混合する動的架橋方法、一般には素練り装置で素練りしながら架橋剤を添加する方法によって行われる。このような動的加硫以外の架橋方法としては、例えばポリアミド樹脂を加えないで、アクリルゴムを動的または静的のいずれかの方法で十分加硫した後粉砕し、次いでポリアミド樹脂の融点または軟化点以上の温度で、ポリアミド樹脂と混合する方法などが挙げられる。
【００１９】
このようにして得られた架橋アクリルゴムをソフトセグメントとして分散させたポリアミド系熱可塑性エラストマー(以下、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーと称する)は、例えばこれのプレスフィルム(厚さ約0.2mm)をジクロロメタン、トルエン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒中に48時間浸漬したとき、それの50％以上、好ましくは30％以上が抽出されない程度の架橋密度を有している。また、このアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー中には、フタル酸エステル、リン酸エステルあるいはカーボンブラック、シリカ等の一般に用いられている可塑剤または充填剤を添加して用いることもできる。
【００２０】
かかるアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、市販品、例えばZEON CHEMICALS社製品Zeothermシリーズ等をそのまま使用することができる。
【００２１】
本発明で用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーは、短鎖ポリエステルハードセグメントおよび長鎖ポリエステルソフトセグメントから構成されている。
【００２２】
短鎖ポリエステルハードセグメントを構成するポリエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸等のジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸と一般式 HO(CH2)nOH (n：2以上の整数、好ましくは2〜6)で表わされる脂肪族ジオールまたは1,1-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等のジオール、好ましくは1,4-ブタンジオールとから導かれるポリエステル、特に好ましくはポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
【００２３】
また、長鎖ポリエステルソフトセグメントを構成するポリエステルとしては、上記ジカルボン酸とポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリヘキサメチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド重合体あるいはエチレンオキサイド-プロピレンオキサイド共重合体、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加重合体等の末端にグリコール基を有するポリアルキレングリコール、好ましくはポリブチレンオキサイドとから導かれるポリエステルが挙げられる。
【００２４】
これらの短鎖ポリエステルハードセグメントと長鎖ポリエステルソフトセグメントとは、ブロック共重合によって得られ、そのセグメントの構成比は一般に前者が約15〜90%、また後者が約85〜10%を占めており、実際には市販品、例えば東レ・デュポン製品ハイトレルシリーズ、東洋紡製品ペルプレンシリーズのものなどを使用することができる。
【００２５】
以上のアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーおよびポリエステル系熱可塑性エラストマーは、それぞれ前者15〜85重量％に対して後者が85〜15重量％、好ましくは前者30〜70重量％に対して後者が70〜30重量％の割合でブレンドされる。より具体的には、耐熱性に優れたアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーと強度・屈曲性・成形性に優れたポリエステル系熱可塑性エラストマーとの配合において、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの割合が増加すると成形性が向上し、ブーツとして適した硬度のものが得られ、強度や伸びは向上する。しかしながら、150℃程度の高温に放置したときの強度低下が著しく、耐熱性が劣るようになる。一方、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーの割合が増えると、150℃程度の高温放置時の強度低下は抑制されるが、成形性が悪化する。上記ブレンド割合の範囲は、主としてこのような観点から決定される。
【００２６】
このブレンド割合の範囲内で、成形性に関わる溶融粘度、材料物性(引張強度、引張伸び、引裂強さ)、低温特性、耐熱試験での材料物性変化率、耐油試験での各材料物性変化率は、ブレンドに用いた各材質平均値の65〜95％程度の値を示すことから、製品要求性能に応じてブレンド割合を調整することで任意設計が可能となる。
【００２７】
また、本発明で用いられるポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ポリアミドハードセグメントおよびポリエーテルソフトセグメントから構成されている。
【００２８】
ポリアミドハードセグメントを構成するポリアミドは、いわゆるナイロン樹脂であり、例えばナイロン3、ナイロン4、ナイロン6、ナイロン7、ナイロン8、ナイロン4 2、ナイロン4 6、ナイロン6 6、ナイロン6 9、ナイロン6 10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6 66(カプロラクタム-ヘキサメチレンアジパアミド共重合体)等の少くとも一種を使用することができる。
【００２９】
一方、ポリエーテルソフトセグメントを構成するポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００３０】
これらのポリアミドハードセグメントとポリエーテルソフトセグメントとは、ブロック共重合によって得られ、その結合部はエステル結合およびアミド結合である。ポリアミドハードセグメントとポリエーテルソフトセグメントの構成比は、一般に前者が約15〜90重量％、また後者が約85〜10重量％を占めており、実際には市販品、例えばエムス昭和電工製品グリロンシリーズまたはグリルアミドシリーズ、宇部興産製品UBE-PAEシリーズ、東レ製品ペバックスシリーズのものなどを使用することができる。
【００３１】
アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーおよびポリアミド系熱可塑性エラストマーは、それぞれ前者20〜90重量％、好ましくは30〜70重量％に対して後者が80〜10重量％、好ましくは70〜30重量％の割合でブレンドされて使用される。より具体的には、耐熱性に優れたアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーと強度・屈曲性・成形性に優れたポリアミド系熱可塑性エラストマーとの配合において、ポリアミド系熱可塑性エラストマーの割合が増加すると成形性が向上し、ブーツとして適した硬度のものが得られる。しかしながら、150℃程度の高温に放置したときの強度低下が著しく、耐熱性が劣るようになる。一方、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーの割合が増えると、150℃程度の高温放置時の強度低下は抑制されるが、成形性が悪化する。上記ブレンド割合の範囲は、主としてこのような観点から決定される。
【００３２】
このブレンドゴム割合の範囲内で、成形性に関わる溶融粘度、材料物性(引張強度、引張伸び、引裂強さ)、低温特性、耐熱試験での材料物性変化率、耐油試験での各材料物性変化率は、ブレンドに用いた各材質平均値の65〜200％程度の値を示すことから、製品要求性能に応じてブレンド割合を調製することで任意設計が可能となる。物性変化率が100％を超えるのは、主に引張強度、引張伸びであり、そこにはブレンドによる相乗効果があると考えられる。
【００３３】
アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、このようにポリエステル系熱可塑性エラストマーまたはポリアミド系熱可塑性エラストマーとのブレンド物として用いられるが、これら両者とのブレンド物としても用いられる。
【００３４】
この場合にあっては、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーが90重量％以下、一般には20〜90重量％、好ましくは30〜80重量％に対してポリエステル系熱可塑性エラストマーが40重量％以下、一般には40〜5重量％、好ましくは35〜10重量％、ポリアミド系熱可塑性エラストマーが40重量％以下、一般には40〜5重量％、好ましくは、35〜10重量％の割合でブレンドして用いられる。より具体的には、耐熱性に優れたアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーと強度・屈曲性・成形性に優れたポリエステル系熱可塑性エラストマーおよびポリアミド系熱可塑性エラストマーとの配合において、ポリエステル系熱可塑性エラストマーおよびポリアミド系熱可塑性エラストマーの割合が増加すると成形性が向上し、ブーツとして適した硬度のものが得られる。しかしながら、150℃程度の高温に放置したときの強度低下が著しく、耐熱性が劣るようになる。一方、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーの割合が増えると、150℃程度の高温放置時の強度低下は抑制されるが、成形性が悪化する。上記ブレンド割合の範囲は、主としてこのような観点から決定される。
【００３５】
このブレンド割合の範囲内で成形性に関わる溶融粘度、材料物性(引張強度、引張伸び、引裂強さ)、低温特性、耐熱試験での材料物性変化率、耐油試験での各材料物性変化率は、ブレンドに用いた各材質平均値の65〜200％程度の値を示すことから、製品要求性能に応じてブレンド割合を調整することで任意設計が可能となる。物性変化率が100％を超えるのは、主に引張強度、引張伸びであり、そこにはブレンドによる相乗効果があると考えられる。
【００３６】
本発明の組成物には、アクリルゴム／ポリエステル系熱可塑性エラストマーとポリエステル系熱可塑性エラストマーおよびポリアミド系熱可塑性エラストマーの少くとも一種との相溶性を向上させるような相溶化剤や各種の添加剤、例えば酸化防止剤、安定剤、粘着付与剤、離型剤、顔料、燃料剤等を添加することができる。更に、強度、剛性の向上のため、微粒子状の補強成分や短繊維等を添加することもできる。
【００３７】
組成物の調製は、公知の混合方法、例えば二軸押出機、ブレンダ、ヘンシェルミキサ、単軸押出機、ロール、バンバリーミキサ、ニーダ等を用いて混合することによって行われる。また、ジョイントブーツの成形方法としては、ブロー成形、射出成形、圧縮成形、押出成形などが挙げられるが、材料物性に異方性が少ないことから好ましくはブロー成形が用いられ、その成形は230〜280℃、1〜10分間程度加熱し、材料を可塑化した状態で適宜行われる。
【実施例】
【００３８】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００３９】
実施例１〜３、比較例１〜４
アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーおよびポリエステル系熱可塑性エラストマーを所定の割合(後記表1参照)で２軸押出機を用いて混練し、ペレット化した材料を得た。これを100℃、3時間乾燥させた後、射出成型機を用いて250℃、3分間加熱して可塑化し、テストピース(100×100×2mm)を作製した。また、ブロー成型機を用いて250℃、3分間加熱して可塑化し、ジョイントブーツの成形を行った。得られたペレット化材料、テストピースまたは成形品を用い、溶融粘度、硬度、低温耐久性、屈曲亀裂成長試験、耐グリース性、圧縮永久歪(シール性)、高温耐久性および成形性について、機能・材料評価を行った。
溶融粘度：東洋精機製品キャピログラフで孔径1mm、流路長10mmのキャピラリーを用い、ブレンド物ペレット8gを使用し、230℃、シェアレート610／秒で測定
硬度(タイプD):JIS K6253準拠
なお、タイプDデュロメータが55以上を示すものは、ジョイントブーツ材料として好ましくない
低温耐久性：等速ジョイントに所定量のグリースを封入したブーツを装着して、等速ジョイントブーツの回転耐久試験機にセットし、-40℃で2時間放置後、(1) ジョイント角度を35°に固定し、-40℃の環境下で200回転、10分間作動させる、(2) 30分間停止するという(1)、(2)よりなるサイクルを50回繰り返し、異常がないか(＞50)あるいは破損したときのものについてはそのときのサイクル数を記録した
なお、50サイクル未満で破損するものは、ブーツとしての性能が不十分である
屈曲亀裂成長試験：JIS K6260準拠
屈曲亀裂用試験片に2mmの亀裂を加え、その亀裂が6mmまで成長する屈曲回数を測定した
なお、30万回以下で亀裂が6mmまで成長するものは、ジョイントブーツ材料として好ましくない
耐グリース性：試験片をグリースに浸漬し、120℃、70時間浸漬後の体積膨張率を測定した
なお、10％以上の体積膨張率を示すものは、ジョイントブーツ材料として好ましくない
圧縮永久歪(シール性)：JIS K6262準拠
130℃、70時間後の圧縮永久歪率を測定した
なお、90％以上のものはジョイントブーツ材料として好ましくない
高温耐久性：等速ジョイントに所定量のグリースを封入したブーツを装着して、等速ジョイントブーツの回転耐久試験機にセットし、ジョイント角度を35°に固定して、130℃の環境下で600回転／分の回転速度で作動させ、500時間の連続運転を行って、ジョイントとブーツとの接触部からのグリース漏れがないものを○、グリース滲みがあるものを△、グリース漏れが確認されたものを×として判定した
なお、グリース漏れを生じるものは、ブーツとしての性能が不十分である
成形性：ブーツ成形において、離型のためにエアーブローする際に、製品が問題なく離型できるものを○、10％未満の確率で離型できないものを△、10％以上の確率で離型できないものおよび離型の際破損するものを×として評価した
【００４０】
得られた結果は、ブレンド物の内訳と共に、次の表１に示される。
表１
実施例              比較例        
１   ２   ３   １   ２   ３   ４ 
[ブレンド物内訳；重量％]
アクリルゴム／ポリアミド系TPE       50    55    65     −    10   100    90
(ZEON CHEMICAL社製品Zeotherm100-90B)
ポリエステル系TPE                   50    45    35    100    90    −    10
(東レデュポン社製品ハイトレル4767)
[機能・材料評価]
溶融粘度              (Pa・s)    600   710   825    250   310  1000   910
硬度   (タイプD デュロメータ)     45    45    46     47    47    50    48
低温耐久性         (サイクル)   ＞50  ＞50  ＞50   ＞50  ＞50    30    10
屈曲亀裂成長           (万回)    120   110   140    150   130    10     5
耐グリース性△V          (％)   +7.2  +6.3  +4.3   +14.5 +13.1 +2.3  +6.2
圧縮永久歪(シール性)     (％)     82    83    83     80    82    85    85
高温耐久性                        ○    ○    ○     ×    ×    ○    ○
成形性                            ○    ○    ○     ○    ○    ×    ×
【００４１】
以上の結果から、次のようなことがいえる。各実施例に示したものは、ジョイントブーツ材料として良好な低温耐久性、耐熱性、耐疲労性、耐グリース性、成形性、低圧縮永久歪により、満足されるシール性能を有する。ただし、高温耐久性については、試験後の成形品の一部に層状剥離がみられた。一方、ポリエステル系熱可塑性エラストマー単独またはポリエステル系熱可塑性エラストマー：アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマーが90:10のブレンド物の場合には、耐グリース性試験において10％以上の体積膨張率を示し、また高温耐久性に劣っていて好ましくない(比較例１および２)。また、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー単独またはアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー：ポリエステル系熱可塑性エラストマーが90:10のブレンド物の場合には、低温耐久性、耐疲労性、成形性に劣り、ブーツとしての性能が不十分であるといえる(比較例３および４)。
【００４２】
実施例４〜６、比較例５〜８
実施例1〜3において、アクリルゴム／ポリアミド系TPEとしてZEON CHEMICAL社製品 Zeotherm 100-80Bを用い、またポリエステル系熱可塑性エラストマーの代りにポリアミド系熱可塑性エラストマー(エムス昭和電工製品グリロンELX50HNZ)をそれぞれ所定量を用い、ジョイントブーツの成形(ただし、ペレット化材料の乾燥時間は5時間)および機能・材料評価を行った。
【００４３】
得られた結果は、ブレンド物の内訳と共に、次の表２に示される。
表２
実施例              比較例        
４   ５   ６   ５   ６   ７   ８ 
[ブレンド物内訳；重量％]
アクリルゴム／ポリアミド系TPE       60    50    40    100    95    −    10
ポリアミド系TPE                     40    50    60     −     5   100    90
[機能・材料評価]
溶融粘度              (Pa・s)    790   640   510   1150   920   250   310
硬度   (タイプD デュロメータ)     38    39    40     25    29    44    42
低温耐久性         (サイクル)   ＞50  ＞50  ＞50     10    20  ＞50  ＞50
屈曲亀裂成長           (万回)    110   120   140     30    30    80    70
耐グリース性△V          (％)   +5.2  +6.4  +7.1  + 2.5  +3.3 +15.6 +12.3
圧縮永久歪(シール性)     (％)     85    84    84     88    88    80    81
高温耐久性                        ○    ○    ○     ○    ○    ×    ×
成形性                            ○    ○    ○     ×    ×    ○    ○
【００４４】
以上の結果から、次のようなことがいえる。実施例4〜6に示したものは、ジョイントブーツ材料として良好な低温耐久性、耐熱性、耐疲労性、耐グリース性、成形性、低圧縮永久歪により、満足されるシール性能を有する。特に、耐疲労性(屈曲亀裂成長試験)については、原料の材料性能を上廻る良好な結果が得られている。また、高温耐久性についても、試験後の成形品に層状剥離がみられない。一方、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー単独またはアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー：ポリアミド系熱可塑性エラストマーが95:5のブレンド物の場合には、低温耐久性、耐疲労性、成形性に劣り、ブーツとしての性能が不十分であるといえる(比較例５および６)。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマー単独またはアクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー：ポリアミド系熱可塑性エラストマーが10:90のブレンド物の場合には、耐グリース性試験において10％以上の体積膨張率を示し、また高温耐久性に劣っていて好ましくない(比較例７および８)。
【００４５】
実施例７〜９、比較例９
実施例1〜3および実施例4〜6において、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー(Zeotherm 100-80B)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(ハイトレル4767)およびポリアミド系熱可塑性エラストマー(グリロンELX50HNZ)の所定量を用い、ジョイントブーツの成形(ただし、ペレット化材料の乾燥時間は5時間)および機能・材料評価を行った。
【００４６】
得られた結果は、ブレンド物の内訳と共に、次の表３に示される。
表３                            
実施例      比較例
７   ８   ９    ９  
[ブレンド物内訳；重量％]
アクリルゴム／ポリアミド系TPE       60    50    40     90
ポリエステル系TPE                   20    30    30     10
ポリアミド系TPE                     20    20    30     −
[機能・材料評価]
溶融粘度              (Pa・s)    800   650   530    960
硬度   (タイプD デュロメータ)     39    40    41     26
低温耐久性         (サイクル)   ＞50  ＞50  ＞50     10
屈曲亀裂成長           (万回)    120   120   150     10
耐グリース性△V          (％)   +4.9  +5.8  +6.7   +6.5
圧縮永久歪(シール性)     (％)     82    80    78     87
高温耐久性                        ○    ○    ○     ○
成形性                            ○    ○    ○     ×
【００４７】
以上の結果から、次のようなことがいえる。実施例7〜9に示したものは、ジョイントブーツ材料として良好な低温耐久性、耐熱性、耐疲労性、耐グリース性、成形性、低圧縮永久歪により、満足されるシール性能を有する。特に、耐疲労性(屈曲亀裂成長試験)については、原料の材料性能を上廻る良好な結果が得られている。また、高温耐久性についても、試験後の成形品に層状剥離がみられない。一方、アクリルゴム／ポリアミド系熱可塑性エラストマー：ポリエステル系熱可塑性エラストマーが90:10のブレンド物の場合には、低温耐久性、耐疲労性、成形性に劣り、ブーツとしての性能が不十分であるといえる(比較例９)。