(57)【要約】【課題】  保存安定性に優れた脂肪族アルコール及びそれらの製造方法、特に、タンク等での保管時及びタンカー等による輸送時において保存安定性に優れた脂肪族アルコール及びそれらの製造方法を提供する。【解決手段】  炭素数４〜２２の天然若しくは合成の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族アルコールに５０〜１５０Ｎリットル／トンの窒素を溶存せしめる。このとき、脂肪族アルコール中での酸素溶存量は１．５Ｎリットル／トン以下であることが推奨される。工業的には、減圧脱気した脂肪族アルコール中に１０〜１００００ｐｐｍの酸素を含有する窒素を吹き込み、容器に移送することにより、保存安定性に優れた脂肪族アルコールを得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１トン当たり５０〜１５０Ｎリットルの窒素が溶存している１種以上の脂肪族アルコール。
【請求項２】
酸素溶存量が１．５Ｎリットル／トン以下である請求項１記載の脂肪族アルコール。
【請求項３】
脂肪族アルコールが、炭素数４〜２２の直鎖状又は分岐状の脂肪族アルコールである請求項１又は２記載の脂肪族アルコール。
【請求項４】
脂肪族アルコールが、天然油脂を出発原料として調製される飽和又は不飽和の脂肪族アルコールである請求項１〜３のいずれかに記載の脂肪族アルコール。
【請求項５】
窒素ガスを液状の脂肪族アルコール中に吹き込むことを特徴とする保存安定性に優れた脂肪族アルコールの製造方法。
【請求項６】
窒素ガスを移送中の液状の脂肪族アルコール中に吹き込み、容器に移送することを特徴とする請求項５記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【請求項７】
液状の脂肪族アルコールが、減圧脱気した脂肪族アルコールである請求項５又は６記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【請求項８】
液状の脂肪族アルコールが、天然油脂を出発原料として調製される飽和又は不飽和の脂肪族アルコールである請求項５〜７のいずれかに記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【請求項９】
窒素ガスが、酸素を１０〜１００００ｐｐｍ含有する窒素ガスである請求項５〜８のいずれかに記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【請求項１０】
窒素ガスの吹き込み量が、脂肪族アルコール１ｍ3当たり０．２〜２Ｎｍ3である請求項５〜９のいずれかに記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【請求項１１】
請求項５〜１０のいずれかに記載の方法で製造される１種以上の脂肪族アルコール。
【請求項１２】
１トン当たり５０〜１５０Ｎリットルの窒素が溶存している請求項１１
記載の脂肪族アルコール。
【請求項１３】
酸素溶存量が１．５Ｎリットル／トン以下である請求項１２記載の脂肪族アルコール。
【請求項１４】
脂肪族アルコールが、天然油脂を出発物質として調製される飽和又は不飽和の脂肪族アルコールである請求項１２又は１３のいずれかに記載の脂肪族アルコール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性に優れた脂肪族アルコール及びその製造方法に関し、特にタンク等の中での保管時及びタンカー等による輸送時における保存安定性に優れた飽和又は不飽和の脂肪族アルコール及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
飽和又は不飽和の脂肪族アルコールは非常に多くの用途を有する化合物であり、そのままで或いはエチレンオキシド付加物原料、エステル原料、三級アミン原料として利用されている。
これらの製品は、生産された拠点からパイプラインで顧客に販売されたり、生産後直ちに窒素置換されたドラムに封入されて販売されるケースは少なく、ほとんどが長期間タンクに貯蔵されたり、タンカー等で長期間に亘って長距離を移動するケースが多い。
かかる保管形態においては、飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが引火性のある危険物であることから、安全性の向上のために、空気からの樹脂吸着分離操作によって得られた窒素ガス（以下「ＰＳＡ窒素ガス」と称する。）を、予め、タンクやタンカー中に送ってから飽和又は不飽和の脂肪族アルコールを移送したり、移送した後に上部空間部にＰＳＡ窒素ガスを送る方式が採られている。この操作は、あくまでも静電気による引火・爆発を防ぐことが目的であり、空間部に存在する可燃性の脂肪族アルコールの蒸気が爆発限界以内であれば十分とされ、通常、窒素ガス中の酸素含有量は２〜５％程度である。
【０００３】
従来の品質要求レベルであれば、酸素含有量が２〜５％程度の窒素ガスによって、タンクやタンカー中の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールの空間部分が置換されておれば、保管上の問題はなかった。しかし、近年、飽和又は不飽和の脂肪族アルコール製品の品質上の要求が非常に高く、タンク保管時及びタンカー輸送時において、空気中の酸素による酸化劣化に起因する品質項目、特にカルボニル価や過酸化物価や色数が非常に高レベルで制限された製品が要求されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、保存安定性に優れた脂肪族アルコール及びそれらの製造方法、特に、タンク等での保管時及びタンカー等による輸送時における保存安定性に優れた脂肪族アルコール及びそれらの製造方法を提供することを目的とする。ここで、保存安定性に優れた製品とは、酸化劣化に起因する品質項目、特に、カルボニル価、過酸化物価及び色数の経時変化が少ない性状を有する製品をいう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、以下の知見に基づき、本発明を完成するに至った。
（１）脂肪族アルコール中の酸素の溶存量を制御することにより、脂肪族アルコールの保存安定性を大幅に改善することができる。
（２）脂肪族アルコール中に窒素を特定比率で溶存せしめることにより、当該酸素の溶存量を制御することが容易となり、その結果、飽和又は不飽和の脂肪族アルコール又はそれらの混合物の保存安定性を格段に改善し得る。
（３）特定比率の酸素が溶存する窒素ガスを液状の脂肪族アルコール中に吹き込むことで、保存安定性が格段に改善された飽和又は不飽和の脂肪族アルコール又はそれらの混合物を製造し得る。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の１種以上の脂肪族アルコール及びそれらの製造方法を提供するものである。
【０００７】
項１  １トン当たり５０〜１５０Ｎリットルの窒素が溶存している１種以上の脂肪族アルコール。
【０００８】
項２  酸素溶存量が１．５Ｎリットル／トン以下である項１記載の脂肪族アルコール。
【０００９】
項３  脂肪族アルコールが、炭素数４〜２２の直鎖状又は分岐状の脂肪族アルコールである項１又は２記載の脂肪族アルコール。
【００１０】
項４  脂肪族アルコールが、天然油脂を出発原料として調製される飽和又は不飽和の脂肪族アルコールである項１〜３のいずれかに記載の脂肪族アルコール。
【００１１】
項５  窒素ガスを液状の脂肪族アルコール中に吹き込むことを特徴とする保存安定性に優れた脂肪族アルコールの製造方法。
【００１２】
項６  窒素ガスを移送中の液状の脂肪族アルコール中に吹き込み、容器に移送することを特徴とする項５記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【００１３】
項７  液状の脂肪族アルコールが、減圧脱気した脂肪族アルコールである項５又は６記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【００１４】
項８  液状の脂肪族アルコールが、天然油脂を出発原料として調製される飽和又は不飽和の脂肪族アルコールである項５〜７のいずれかに記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【００１５】
項９  窒素ガスが、酸素を１０〜１００００ｐｐｍ含有する窒素ガスである項５〜８のいずれかに記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【００１６】
項１０  窒素ガスの吹き込み量が、脂肪族アルコール１ｍ3当たり０．２〜２Ｎｍ3である項５〜９のいずれかに記載の脂肪族アルコールの製造方法。
【００１７】
項１１  項５〜１０のいずれかに記載の方法で製造される１種以上の脂肪族アルコール。
【００１８】
項１２  １トン当たり５０〜１５０Ｎリットルの窒素が溶存している項１１記載の脂肪族アルコール。
【００１９】
項１３  酸素溶存量が１．５Ｎリットル／トン以下である項１２記載の脂肪族アルコール。
【００２０】
項１４  脂肪族アルコールが、天然油脂を出発物質として調製される飽和又は不飽和の脂肪族アルコールである項１２又は１３記載の脂肪族アルコール。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る脂肪族アルコールは、保存安定性に優れ、特にタンク等での保管時やタンカー等による輸送時における保存安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明に係る炭素数４〜２２の脂肪族アルコールの具体例としては、動植物由来の天然油脂を出発原料として調製される天然アルコール及び石油製品を出発原料として得られる合成アルコールが含まれる。又、直鎖状飽和アルコール、分岐鎖状飽和アルコール、直鎖状不飽和アルコール及び分岐鎖状不飽和アルコール及びそれらの混合物、脂環式アルコール並びに炭素数４〜１２の鎖状ジオールが挙げられる。
【００２３】
飽和天然アルコールの出発原料としては、ヤシ油、パームカーネル油、パーム油、オリーブ油、大豆油、低エルシン菜種油、高エルシン菜種油、サフラワー油、トウモロコシ油、綿実油、ひまわり油、米糠油、亜麻仁油；大豆油、菜種油、サフラワー油、トウモロコシ油、綿実油、ひまわり油、オリーブ油、米糠油のいずれかを揚げ油とした後の油；牛脂、豚脂、鶏脂、魚油等のトリグルセリド及び／又はそれらの油脂から調製される脂肪酸及び／又はその低級アルキルエステルが例示され、好ましくはメチルエステルを還元反応原料とする。メチルエステルや脂肪酸等の還元反応原料は、蒸留分離して各々の炭素数の反応原料を調製しても良いし、上記の油脂の組成そのままで反応原料としても良い。飽和天然アルコールは、通常、上記原料を銅を担持した固体触媒を使用して高温高圧下で、不均一接触水素化反応を行うことで製造される。
【００２４】
直鎖状天然アルコールとしては、カプロイルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキニルアルコール、ベヘニルアルコールが例示される。又、これらの混合物として、原料油脂に由来した呼称で混合物を表現することもある。例えば、ヤシアルコール、パームカーネルアルコール、パームアルコール、オリーブアルコール、大豆アルコール、菜種アルコール、サフラワーアルコール、トウモロコシアルコール、綿実アルコール、ひまわりアルコール、米糠アルコール、亜麻仁アルコール、牛脂アルコール、豚脂アルコール、鶏脂アルコール、魚油アルコール等が挙げられる。更に、これらを蒸留分留して得られるＣ12及びＣ14が主体のアルコール混合物やＣ16及びＣ18が主体のアルコール混合物を例示することができる。
【００２５】
不飽和天然アルコールの原料としては、ヤシ油、パームカーネル油、パーム油、オリーブ油、大豆油、菜種油、サフラワー油、トウモロコシ油、綿実油、ひまわり油、米糠油、亜麻仁油；大豆油、菜種油、サフラワー油、トウモロコシ油、綿実油、ひまわり油、オリーブ油、米糠油のいずれかを揚げ油とした後の油；牛脂、豚脂、鶏脂、魚油を使用した不飽和脂肪酸及び／又はその低級アルキルエステルが例示され、好ましくはそのメチルエステルを還元反応原料とする。当該還元反応原料は、油脂を加水分解して得た不飽和脂肪酸、或いはその不飽和脂肪酸をメチルアルコールでエステル化して得られる。又、植物性油脂とメチルアルコールとのエステル交換反応によって得てもよい。通常、還元反応原料とするためには、不飽和脂肪酸及び／又はそのメチルエステルを蒸留し、必要であれば冷却固体分別操作により、ヨウ素価４０〜２００の還元反応原料とするのが好ましい。又、還元反応時や還元反応物を蒸留する際に生じた不飽和脂肪酸と不飽和アルコールの蝋エステルも反応原料として使用することができる。
不飽和天然アルコールは、通常、上記原料を亜鉛を担持した固体触媒を使用して高温高圧下で、不均一接触水素化反応を行うことで製造する。
【００２６】
直鎖状合成アルコールとしては、エチレンから合成される直鎖チーグラーアルコール、α-直鎖オレフィンのオキソ反応によって得られた直鎖アルコール、オレイン酸をオゾン酸化して得られるペラルゴン酸から誘導されるペラルゴニルアルコールに適用できる。具体的には、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコール、ｎ−ペンタデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−ヘプタデシルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコール、ｎ−ノナデシルアルコール、ｎ−エイコシルアルコール、ｎ−ヘンイコシルアルコール、ｎ−ドコシルアルコールが例示される。
【００２７】
分岐鎖状合成アルコールとしては、オキソアルコール、分岐オレフィンのオキソ反応によって得られる分岐状飽和アルコールが適用できる。具体的には、イソブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコール、以下のアルコールの分岐型幾何異性体、即ち、ヘキシルアルコール、ペンチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、ヘンイコシルアルコール、ドコシルアルコールの分岐アルコールが例示される。
【００２８】
脂環式アルコールとしては、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、シクロヘキサメタノール、シクロヘキセンメタノール等の脂環式モノオール；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオールが例示される。
【００２９】
炭素数４〜１２の鎖状ジオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、メチル−１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオールが例示される。
【００３０】
これらのアルコールのうち、天然油脂を出発原料として調製される脂肪族アルコールは、酸化劣化によってカルボニル価や過酸化物価が上昇したとき、以下に示す問題点が生ずるが、本発明によれば、タンク等での保管及びタンカー等による輸送時によっても、かかる問題は生起しないので好ましい。かかる効果は、天然油脂を出発原料として調製される不飽和アルコールにおいて顕著である。
（１）天然油脂特有の臭気が発生する。
（２）大きな用途である界面活性剤分野において、エチレンオキシド付加物、及びその硫酸エステルが製造時に着色したり、製品の色相経時安定性が低下する。
（３）大きな用途である化粧品用エステルや塗料用アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル等の製造時に着色したり、製品の色相経時安定性が低下する。
【００３１】
又、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール又はイソデシルアルコールをアルコール成分とし、フタル酸、トリメリット酸又はアジピン酸を酸成分としてエステルを調製するに際し、酸化劣化によりカルボニル価や過酸化物価が上昇した当該アルコールを使用した場合、製造時にエステルが着色するが、本発明に係る脂肪族アルコールを成分として調製されたエステルは、タンク等での保管及びタンカー等による輸送によっても、かかる問題は生起しないので好ましい。当該エステルの主な用途としてＰＶＣ用可塑剤が挙げられる。
【００３２】
本発明に係る脂肪族アルコール中の窒素ガスの溶存量は、液状脂肪族アルコール１トン当たり５０〜１５０Ｎリットルである。ここで、Ｎリットルとは、気体の標準状態（０℃、１気圧）での体積を示すものとする。脂肪族アルコール１トン当たり５０〜１５０Ｎリットルの窒素を溶存しめることにより、脂肪族アルコールに溶存する酸素量を工業的に且つ簡便に抑制又は制御することができる。５０Ｎリットル未満の窒素溶存下で保存する場合には液状脂肪族アルコールの酸化劣化が生じやすく、一方、１５０Ｎリットルを越える窒素を溶存させて保管又は運送する場合には経済性に欠けるため、いずれの場合も好ましくない。特に溶存させる窒素は、液状物の温度における飽和溶解度の５０〜１００％（即ち、飽和状態）が好ましく、より好ましくは８０〜１００％である。当該飽和状態は、冷却又は加圧条件下で脂肪族アルコール中の窒素を過飽和状態とし、次いで保存中又は運送中の条件下で飽和状態とすることによって得ることができる。
【００３３】
本発明において推奨される脂肪族アルコール中の酸素溶存量は１．５Ｎリットル／トン以下であり、好ましくは０．００５〜１Ｎリットル／トン、より好ましくは０．１〜１Ｎリットル／トンである。１．５Ｎリットル／トンを越える酸素が溶存している場合には、脂肪族アルコールの酸化劣化が生じやすくなる場合がある。
【００３４】
本発明において推奨される窒素ガス中の酸素含有量は１０〜１００００ｐｐｍであり、好ましくは１００〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは５００〜５０００ｐｐｍである。窒素中の酸素含有量は少ない程好ましいが、一般に酸素含有量の少ない窒素程高価である。１０ｐｐｍ未満の酸素が溶存している窒素は特殊な液体窒素からでなければ得られず、一般の液体窒素の場合は１００〜５００ｐｐｍである。液体窒素は、保管用の特殊な設備を必要とするが、品質保持上は好ましい。又、５００〜１００００ｐｐｍの酸素含有量のＰＳＡ窒素ガスを使用することは、コスト的にも品質的にもバランスしているため好ましい。
液体窒素とＰＳＡ窒素ガスの選択は、経費計算、立地条件等を考慮して選択できる。窒素ガス中の酸素濃度が１００００ｐｐｍを越える場合、例えば、酸素濃度が２容量％の窒素ガスを植物性不飽和アルコールに吹き込んだ場合には、保存期間が長期化するに従って、ＣＯＶ、ＰＯＶ、色数が共に上昇し、臭気を有するようになる傾向が認められる。尚、窒素ガス中の酸素濃度は、熱伝導式検出器付きガスクロマトグラム、ベックマン磁気式酸素濃度計、ジルコニア式酸素濃度計、ガルバニ電池式酸素濃度計等の分析機器を、窒素ガスタンクや配管に設置することによって酸素濃度を管理することができる。
【００３５】
本発明に係る保存安定性の改善された脂肪族アルコールは、窒素ガスを液状の脂肪族アルコール中に吹き込むことによって製造することができる。ここで、液状の脂肪族アルコールには、常温下、冷却下又は加温下を問わず、窒素ガスを吹き込む条件下において液状を呈する脂肪族アルコールが含まれる。
【００３６】
推奨される方法として、減圧脱気した液状の脂肪族アルコールに、酸素含有量が１０〜１００００ｐｐｍである窒素ガスを吹き込む方法が挙げられる。当該方法は、特に脂肪族不飽和アルコールの場合に効果的である。
【００３７】
減圧脱気は、減圧脱気装置によって行っても良い。又、脂肪族アルコールを蒸留して得た留出液は脱気状態であるため、減圧蒸留装置中の減圧を保たれている留分受器から抜き出す時に本発明の窒素ガスを吹き込んでも良い。
【００３８】
本発明の窒素ガスを吹き込む温度は、脂肪族アルコールが液状を呈する温度であれば差し支えないが、窒素ガスの溶解度からは低い方が好ましい。外気温で液状のアルコールの場合は５〜８０℃が推奨され、好ましくは２０〜６０℃である。高融点アルコールの場合、融点より１０〜１５℃高い温度が推奨され、具体的には７０〜８０℃が好ましい。
【００３９】
脂肪族アルコールに対する窒素ガスの吹き込み方法としては、脂肪族アルコールの移送中に窒素ガスを吹き込んでも良いし、吹き込み用のタンクを設けて脂肪族アルコールを窒素ガスでバブリングしても良い。好ましくは移送配管中にガスを分散せしめる装置を用いることによって、移送中の脂肪族アルコールに窒素ガスを吹き込む方式が好ましい（図１）。ガスの分散は動力を使用してもよいし、静的な分散装置を使用してもよいが、更に好ましくは、静的な分散装置でガスを分散する装置が推奨される。例えば、図２に示す配管内にガス分散器を装備した気液混合装置を挙げることができる。静置型気液混合装置であれば、ガスをノズルから配管中に吹き込む管と静置型気液混合装置の組合せであってもよい。
【００４０】
脂肪族アルコールへの窒素ガスの吹き込み量としては、脂肪族アルコール１ｍ3に対して０．２〜２Ｎｍ3が推奨され、特に０．５〜１．５Ｎｍ3が好ましい。０．２Ｎｍ3未満の場合には窒素ガスの溶存量を脂肪族アルコール１トン当たり５０〜１５０Ｎリットルにすることが困難であり、２Ｎｍ3を越える場合には、一般に脂肪族アルコールへの窒素の溶解度を超えて窒素が供給される結果、窒素ガスが無駄に消費されるため、いずれの場合にも好ましくない。
【００４１】
窒素ガスの吹き込み速度としては、液体の移送速度とほぼ同じ体積速度が好ましく、通常、ポンプが移送する速度、例えば０．５〜５０ｍ3／ｈが推奨される。
【００４２】
推奨される具体的な方法としては、蒸留留出液の抜き出し配管の途中に、図１に示す如き液中に気体を導入する装置を装備し、本発明に係る低酸素濃度の窒素ガスと脂肪族アルコールを共に中間タンクに保管し、更に製品タンク及びタンカーに移送する方法が挙げられる。
【００４３】
更に、本発明の脂肪族アルコールをタンク内で長期間保管したり、タンカーで長時間輸送するには、製品タンクやタンカー内のタンクが本発明の窒素ガスによって弱加圧を保つ設備を装備している製品タンクやタンカーが好ましい。
【００４４】
以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、ｇｌｃ組成において、脂肪酸組成のF1、F2等の表記Fnは、不飽和アルコールが二重結合をｎ個有することを示す。
【００４５】
＜脂肪族アルコールの保存安定性＞
脂肪族アルコールの保存安定性は、ＣＯＶ、ＰＯＶ、色数及び臭気の有無で評価した。
（１）ＣＯＶ（単位：mgKOH/g）は、ＪＩＳ  Ｋ−１５２５に準拠して測定した。
（２）ＰＯＶ（単位：meq/kg）は、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ  Ｃｄ８−５３に準拠して測定した。
（３）色相（ハーゼン）は、ＪＩＳ  Ｋ−００７１−１に準拠して測定した。
（４）臭気は、２２５ｍｌの蓋付きマヨネーズ瓶に試料１５０ｇを入れ、蓋を解放した直後の臭気の有無を１０人のモニターにより評価し、以下の通り判定した。
○：臭気が認められなかった場合
△：わずかに臭気が認められた場合
【００４６】
＜液状アルコール中の溶存気体量の測定（油中ガス分析）＞
（１）試験方法１＝試料油から真空系内に溶存ガスを放出させ（ピストン方式）、抽出された溶存ガスをガスクロマトグラフィーによって定量する。
（２）試験方法２＝試料油中にヘリウムガスを吹き込み、強制的に飽和溶解させることによって油中溶存ガスをヘリウムで置換抽出し（真空ストリッピング方式）、抽出された溶存ガスをガスクロマトグラフィーによって定量する。
【実施例１】
【００４７】
＜植物性飽和アルコール＞
パーム核油とメチルアルコールとをエステル交換して製造したメチルエステルを蒸留分留して得たラウリン酸メチルとミリスチン酸メチルの混合物をエステル還元反応して得た粗アルコール５トンを３ｋＰａで減圧蒸留した。留出してくる混合アルコール（ラウリルアルコール７５重量％、ミリスチルアルコール２５重量％）を減圧状態のまま液体温度を３０℃になるように温度制御している受器に受け、留出速度に合わせた移送速度で連続的に製品タンクに移送した。この受器に受けた混合物は減圧下で蒸留されており、脱気された状態が保持されている。この混合物を１ｍ3／ｈで製品タンクに向けて移送する際に、図２に示したガス分散器を装備した気液混合装置を装着した配管を使用して、５００ｐｐｍの酸素を含む窒素ガスを１ｍ3／ｈで液体と共に、弱加圧を保つ装置が装備された製品タンクに移送した。この製品タンク中の液状の植物性飽和アルコールへの窒素ガス溶存量を試験方法２によって測定したところ、液体１トンに対して１００Ｎリットルであった。この製品タンク中の製品を３ヶ月保管して、保管中の品質変化を追跡した。得られた結果を以下に示す。
2005047867.tif 000002
【実施例２】
【００４８】
＜動物性飽和アルコール＞
牛豚混合油（牛脂／豚脂＝７／３：重量基準）とメチルアルコールをエステル交換して製造したメチルエステルを蒸留分留して得た、パルミチン酸メチルとステアリン酸メチルの混合物をエステル還元反応して得た粗アルコール５トンを１．１ｋＰａで減圧蒸留した。留出してくる混合アルコール（パルミチルアルコール２５重量％、ステアリルアルコール６５重量％、その他の脂肪アルコール１０重量％）を減圧状態のまま液体温度を７０℃になるように温度制御している受器に受け、留出速度に合わせた移送速度で連続的に製品タンクに移送した。この受器に受けた混合物は減圧下で蒸留されており、脱気された状態が保持されている。この混合物を１ｍ3／ｈで製品タンクに向けて移送する際に、図２に示したガス分散器を装備した気液混合装置を装着した配管を使用して、６０００ｐｐｍの酸素を含む窒素ガスを１ｍ3／ｈで液体と共に、弱加圧を保つ装置が装備された製品タンクに移送した。この製品タンク中の液状の動物性飽和アルコールへの窒素ガス溶存量を試験方法１によって測定したところ、液体１トンに対して６０Ｎリットルであった。この製品タンク中の製品を３ヶ月保管して、保管中の品質変化を追跡した。得られた結果を以下に示す。
2005047867.tif 000003
【実施例３】
【００４９】
＜植物性不飽和アルコール＞
パームカーネル油を加水分解した脂肪酸を蒸留し、冷却固体分別して得た不飽和脂肪酸（ヨウ素価９３．４、ｇｌｃ組成（％）＝Ｃ12：０．６、Ｃ14：０．６、Ｃ16：５．５、Ｃ18：１．４、Ｃ18F1：７９．３％、Ｃ18F2：１１．８％、Ｃ18F3：０．５、Ｃ20F1：０．３）（商品名「ＰＡＬＭＡＣ７５０」アシッドケム社）とメチルアルコールをエステル化反応して製造したメチルエステルをエステル不飽和還元反応して得た粗アルコール５トンを１．１ｋＰａで減圧蒸留して、下記の不飽和アルコールを得た。
ヨウ素価８９．７
曇点  ４．１℃
組成      Ｃ12            ０．２％
Ｃ14            ０．６％
Ｃ16            ５．９％
Ｃ18            １．８％
Ｃ18F1        ８１．９％
Ｃ18F2          ２．９％
Ｃ20F1          ０．３％
共役ジエン      ６．４％  
この混合物を減圧状態のまま液体温度を３０℃になるように温度制御している受器に受け、留出速度に合わせた移送速度で連続的に製品タンクに移送した。この受器に受けた混合物は減圧下で蒸留されており、脱気された状態が保持されている。この混合物を１ｍ3／ｈで製品タンクに向けて移送する際に、図２に示したガス分散器を装備した気液混合装置を装着した配管を使用して、５００ｐｐｍの酸素を含む窒素ガスを１ｍ3／ｈで液体と共に、弱加圧を保つ装置が装備された製品タンクに移送した。この製品タンク中の液体のガス溶存量を試験方法２によって測定したところ、液状の植物性不飽和アルコール１トンに対して１００Ｎリットルであった。この製品タンク中の製品を３ヶ月保管して、保管中の品質変化を追跡した。得られた結果を以下に示す。
2005047867.tif 000004
【実施例４】
【００５０】
＜動物性不飽和アルコール＞
牛豚混合油（牛脂／豚脂＝７／３：重量基準）とメチルアルコールをエステル交換して製造したメチルエステルを蒸留分留して得たパルミチン酸メチルとステアリン酸メチルの混合物をエステル還元反応して得た粗アルコール５トンを１．１ｋＰａで減圧蒸留して、下記の不飽和アルコールを得た。
ヨウ素価  ５２．４
曇点    ３６．０℃
組成      Ｃ12              ０．２％
Ｃ14              １．３％
Ｃ16            ２２．５％
Ｃ16F1            ４．１％
Ｃ18            ２３．１％
Ｃ18F1          ４１．８％
共役ジエン        ３．２％
その他            ３．８％
この混合物を減圧状態のまま液体温度を５０℃になるように温度制御している受器に受け、留出速度に合わせた移送速度で連続的に製品タンクに移送した。この受器に受けた混合物は減圧下で蒸留されており、脱気された状態が保持されている。この混合物を１ｍ3／ｈで製品タンクに向けて移送する際に、図２に示したガス分散器を装備した気液混合装置を装着した配管を使用して、５００ｐｐｍの酸素を含む窒素ガスを１ｍ3／ｈで液体と共に、弱加圧を保つ装置が装備された製品タンクに移送した。この製品タンク中の液状の動物性不飽和アルコールへの窒素ガス溶存量を試験方法１によって測定したところ、液体１トンに対して８０Ｎリットルであった。この製品タンク中の製品を３ヶ月保管して、保管中の品質変化を追跡した。得られた結果を以下に示す。
2005047867.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、保存安定性に優れた脂肪族アルコール及びその製造方法に関する。保存安定性の改善された脂肪族アルコールは、近年の製品に対する品質上の要求を満足させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】フローの説明図である。
【図２】ガス分散器を装備した気液混合装置の説明図である。
【符号の説明】
【００５３】
１    減圧缶
２    窒素ガス導入口
３    流量計
４    静止型気液混合器
５    製品タンクへの出口
６    気体の入口
７    気体の出口
８    液体の入口
９    気体の溶存した液体の出口
１０    気泡
【図１】
2005047867.tif 000006
【図２】
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