(57)【要約】【課題】  高感度でかつ炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有する電子写真感光体を備えた湿式現像用画像形成装置を提供することである。【解決手段】  少なくとも、電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記感光体への印字パターンの露光手段、現像液を用いて前記印字パターンのトナー像を形成する湿式現像手段および前記トナー像を転写材に転写させる転写手段を備え、前記現像液がトナーを炭化水素系溶媒に分散させたものである湿式現像用画像形成装置であって、前記電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層が設けられた有機感光体であり、前記正孔輸送剤は、最大吸収波長（λmax）が３６０ｎｍ以上でありかつ分子量が９００以上であることを特徴とする湿式現像用画像形成装置である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記感光体への印字パターンの露光手段、現像液を用いて前記印字パターンのトナー像を形成する湿式現像手段および前記トナー像を転写材に転写させる転写手段を備え、前記現像液がトナーを炭化水素系溶媒に分散させたものである湿式現像用画像形成装置であって、
前記電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層が設けられた有機感光体であり、前記正孔輸送剤は、最大吸収波長（λmax）が３６０ｎｍ以上でありかつ分子量が９００以上であることを特徴とする湿式現像用画像形成装置。
【請求項２】
前記正孔輸送剤のλmaxが４６０ｎｍ以下である請求項１記載の湿式現像用画像形成装置。
【請求項３】
前記正孔輸送剤が、分子内に少なくとも１つのトリフェニルアミン構造またはエナミン構造を含みかつスチリル基を有する請求項１または２記載の湿式現像用画像形成装置。
【請求項４】
前記電荷発生剤が、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を有している請求項１〜３のいずれかに記載の湿式現像用画像形成装置。
【請求項５】
前記バインダ樹脂が、下記一般式（１）または（２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の湿式現像用画像形成装置。
【化１】
2005309136.tif 000018
｛各式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基または炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基を示す。ｍおよびｎはモル比で０.０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０.８の関係式を満たす。｝
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式（液体）現像に用いられる炭化水素系溶媒に対して耐溶剤性を有する電子写真感光体を備えた湿式現像用画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
湿式現像方式は、一般にキャリヤーとして炭化水素系溶媒を用い、この炭化水素系溶媒に帯電したトナー粒子を分散させた現像液に、露光プロセスで静電潜像が形成された感光体を浸漬または接触させ、感光体の静電潜像と現像電極との間に形成される電界下で、トナーを電気泳動により静電潜像に付着させて現像する方式である。
【０００３】
湿式現像方式に用いられるトナーは、粒径が０．１〜１μｍと乾式現像方式のトナー（粒径３〜１０μｍ）に比べて小さく、トナー粒子の総表面積が大きい。このため、トナー像の乱れが起きにくく、エッジ効果も減少するため、高解像度で、階調再現性のよい画像が得られるという利点がある。このような利点から、湿式現像方式は、高画質が求められるフルカラープリントへの適用が検討されており、湿式現像用画像形成装置の開発も進められている。
【０００４】
湿式現像用画像形成装置では、感光体は炭化水素系溶媒の現像液に浸漬または接触されるため、炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性に優れたセレン、アモルファスシリコンなどの無機感光体を使用するのが一般的である。一方、有機感光体は、無機感光体に比べて製造が容易かつ安価にでき、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの材料の選択肢が多く、加えて毒性がないという利点を有することから、有機感光体が多く使用されるようになっている。
【０００５】
しかしながら、湿式現像用画像形成装置では、前述のように感光体は炭化水素系溶媒の現像液に浸漬または接触されるため、有機感光体表面にクラック等の外観変化が発生したり、感光体の感光層に含有されている電荷輸送剤（正孔輸送剤や電子輸送剤）などの低分子物質が炭化水素系溶媒に溶出し、このため帯電が低下したり、感度が悪化するといった現象が発生し、良好な画像が得られにくくなるという問題がある。このため、感光層の表面にシリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂からなるオーバーコート（表面保護層）を設けることが提案されているが、オーバーコートを設けることにより感度が著しく悪化し、また製造コストも高くなる。
【０００６】
このような問題を解決し、オーバーコートを施さずに炭化水素系溶媒に対する有機感光体の耐溶剤性を向上させるために、特許文献１には、電荷発生剤と正孔輸送剤を含有するバインダ樹脂からなる感光層を備え、前記バインダ樹脂が、特定構造を有するポリカーボネート樹脂である湿式現像方式の画像形成装置が記載されている。また、特許文献２には、電荷発生剤と正孔輸送剤を含有するバインダ樹脂からなる感光層を備え、前記バインダ樹脂が、ジオール成分と酸成分とを含有した線状のポリエステル樹脂である湿式現像方式の画像形成装置が記載されている。
【０００７】
これらの感光層を備えた感光体は、いずれも含有されるバインダ樹脂が炭化水素系溶媒に難溶であるため、浸漬させても感光体表面の外観変化がなく、耐溶剤性に優れるとされている。しかしながら、上記感光層に含有される正孔輸送剤は、炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性が低いため、感光体の耐溶剤性が十分でないおそれがある。
【特許文献１】特開２００２−１１６５６０号公報
【特許文献２】特開２００２−１３１９４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、高感度でかつ炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有する電子写真感光体を備えた湿式現像用画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、正孔輸送剤の分子量が９００以上である場合には、正孔輸送剤が炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有するようになり、しかも正孔輸送剤の最大吸収波長（λmax）が３６０ｎｍ以上であることにより、高感度が実現できるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明における湿式現像用画像形成装置は、少なくとも、電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記感光体への印字パターンの露光手段、現像液を用いて前記印字パターンのトナー像を形成する湿式現像手段および前記トナー像を転写材に転写させる転写手段を備え、前記現像液がトナーを炭化水素系溶媒に分散させたものであって、前記電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層が設けられた有機感光体であり、前記正孔輸送剤は、最大吸収波長（λmax）が３６０ｎｍ以上でありかつ分子量が９００以上であることを特徴とする。
【００１１】
具体的には、前記正孔輸送剤が、分子内に少なくとも１つのトリフェニルアミン構造またはエナミン構造を含みかつスチリル基を有するのがよい。これにより、前記電子写真感光体は、含有する正孔輸送剤の分子量が９００以上であっても高い感度を示すことができる。
【００１２】
また、前記バインダ樹脂は、前記電子写真感光体が高い耐久性を示すうえで、下記一般式（１）または（２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂であるのがよい。
【化２】
2005309136.tif 000002
｛各式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ同一または異なる基であって、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基または炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基を示す。ｍおよびｎはモル比で０.０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０.８の関係式を満たす。｝
【発明の効果】
【００１３】
本発明の湿式現像用画像形成装置は、特定の正孔輸送剤を含有する有機感光体を電子写真感光体として備えることによって、有機感光体を液体現像剤中に浸漬して画像形成を行う湿式現像方式であっても、高い感度を示しかつ耐溶剤性に優れ、長期にわたり高画質の画像を得ることができるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の湿式現像用画像形成装置を図面に基づいて説明する。図１は本発明の一実施形態を示す概略説明図である。同図に示すように、本発明の湿式現像用画像形成装置は、矢印方向に回転する電子写真感光体１の回転方向に沿って電子写真プロセスが行われる。すなわち、感光体１は、帯電器２により帯電し、露光光源３による印字パターンの露光が行われ、湿式現像器４による現像、つまり印字パターンのトナー像が形成され、転写器５により転写材（紙等）６へトナー像が転写され、クリーニングブレード７によるトナーの掻き落としが行われ、ついで除電光源８による除電が行われる。
【００１５】
印字パターンの露光は、複写画像の反射光をレンズやミラーを介して照射するアナログイメージ露光、コンピューター等からの電気信号、あるいは複写原稿をＣＣＤ等の画像センサで読み取り変換した電気信号等をレーザー光やＬＥＤアレイ等により光源として再現するデジタルイメージ露光のいずれであってもよい。
【００１６】
トナーが炭化水素系溶媒に分散されてなる現像液４ａは、現像ローラ４ｂに現像バイアスを印加することによって感光体１の表面にトナーが引き付けられて現像される。炭化水素系溶媒としては、例えばヘキサン、シクロヘキサン、アイソパーなどの脂肪族炭化水素、パラフィン系炭化水素などが挙げられる。現像液のトナー濃度は５〜２５重量％であるのが好ましい。
【００１７】
トナーは、樹脂および着色剤を主成分とする。トナー用の樹脂としては、例えばアルキド樹脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価アルコールエステル、ポリアクリルエステル樹脂、ポリメタクリルエステル樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴムなどが挙げられる。
【００１８】
着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトグリーンレーキＢ、ナフトールグリーンＹ，ナフトールイエローＳ、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー１０Ｒ、ナフトールレッドなどが挙げられる。
【００１９】
本発明における電子写真感光体１は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂を含有した感光層が設けられた有機感光体である。この有機感光体は、電荷発生剤と電荷輸送剤とを単一感光層中に含有する単層型感光体であってもよく、あるいは電荷発生層と電荷輸送層とを積層した積層型感光体であってもよい。
【００２０】
＜電荷輸送剤＞
本発明の感光体１に使用される電荷輸送剤には正孔輸送剤と電子輸送剤とがある。
（正孔輸送剤）
本発明における正孔輸送剤は、紫外領域（４００〜１ｎｍ）および可視領域（４００〜７５０ｎｍ）における最大吸収波長（λmax）が３６０ｎｍ以上、好ましくは４６０ｎｍ以下でありかつ分子量が９００以上であるのがよい。これにより、前記感光体１は、感光体１を液体現像剤中に浸漬して画像形成を行う湿式現像方式であっても、前記正孔輸送剤が炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有するために、正孔輸送剤の溶出量が少なく、感光体１表面の正孔輸送剤の溶出による外観変化を抑制することができ、さらに最大吸収波長（λmax）が３６０ｎｍであるため、浸漬前後とも、高い感度を有することができる。
なお、λmaxとは、前記正孔輸送剤の吸収波長の最大値をいい、前記正孔輸送剤をアイソパーＨに１０-4〜１０-6ｍｏｌ／Ｌの任意の濃度で溶解させ、日立分光光度Ｕ−３０００で測定して求めた値である。また、正孔輸送剤の分子量は、構造式をもとに算出することができ、あるいは、質量分析計で得られたマススペクトルにより測定することができる。
これに対し、λmaxが３６０ｎｍ未満であると、前記感光体１の感度が低下する。また、分子量が９００未満であると、前記感光体１の炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性が低下する。
【００２１】
前記正孔輸送剤は、分子内に少なくとも１つ、好ましくは２つ以上のトリフェニルアミン構造および／またはエナミン構造を含みかつスチリル基を有する。これにより、前記正孔輸送剤は、分子量が９００以上であっても、高い感度を示すことができる。また、この正孔輸送剤は、直鎖または分岐した分子内に、長い共役結合を有する。
上記のような正孔輸送剤としては、例えば、後述するＨＴＭ−１〜５などで示される化合物が挙げられる。なお、これらの正孔輸送剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００２２】
（電子輸送剤）
本発明における電子輸送剤は、特に単層型感光体においては、感光層中に正孔輸送剤と共に含有させる。電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体（例えば、下記構造式ＥＴＭ−１〜３で示されるナフトキノン誘導体）、キノンアゾ誘導体（例えば、下記構造式ＥＴＭ−４で示されるキノンアゾ誘導体）、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２,４,８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの電子受容性を有する化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【化３】
2005309136.tif 000003
【００２３】
＜電荷発生剤＞
電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独または２種以上をブレンドして使用することができる。
【００２４】
特に、本発明では、無金属フタロシアニン（下記構造式ＣＧＭ−１）、チタニルフタロシアニン（下記構造式ＣＧＭ−２）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（下記構造式ＣＧＭ−３）およびクロロガリウムフタロシアニン（下記構造式ＣＧＭ−４）から選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが好ましい。
【化４】
2005309136.tif 000004
【００２５】
＜バインダ樹脂＞
バインダ樹脂としては、従来から湿式現像用の感光層に使用されているポリカーボネート樹脂などが挙げられ、特に、前記一般式（１）または（２）で示される共重合ポリカーボネート樹脂を使用するのが好ましい。前記共重合ポリカーボネート樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体のいずれでもよい。
【００２６】
前記一般式（１）または（２）のｍとｎで表されるモル比は０.０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０.８の関係式を満たすのが好ましく、より好ましくは０.０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０.４の関係式を満たすのが好ましい。前記モル比が０.０５より少ないと、現像液に対する耐溶剤性が低くなり、また、前記モル比が０.８より大きいと、感光層を塗布するための溶媒への溶解性が低下する。
また、前記一般式（１）または（２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は５，０００〜１００，０００であるのがよい。
【００２７】
＜感光層＞
（単層型）
本発明における単層型感光層は、上記した電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を同一層に含有した単一の感光層で構成されるものである。この単層型感光層は、層構成が簡単で生産性に優れており、層を形成する際の被膜欠陥を抑制でき、相間の界面が少なく光学的特性を向上できるという利点がある。
なお、上記したように、前記電荷輸送剤には正孔輸送剤と電子輸送剤とがあり、本発明においては、少なくとも正孔輸送剤（例えば後述するＨＴＭ−１〜５などで示される化合物）を前記感光層中に含有させるが、単層型感光体においては、正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用するのが好ましい。
【００２８】
前記単層型感光層の膜厚は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。電荷発生剤はバインダ樹脂総量に対して０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の割合で含有させるのがよい。また、正孔輸送剤はバインダ樹脂総量に対して５〜５００重量％、好ましくは２５〜２００重量％の割合で含有させるのがよい。正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用する場合には、これらの総量が、バインダ樹脂総量に対して２０〜５００重量％、好ましくは３０〜２００重量％の割合で含有させるのがよい。
【００２９】
（積層型）
一方、本発明における積層型感光層は、導電性基体上に、上記した電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とを積層することで構成させる。この積層型感光体は、電荷発生や電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点がある。
また、積層型感光層は、電荷発生層や電荷輸送層などを積層する順番と、両層に含有させる電荷輸送剤の種類（正孔輸送剤、電子輸送剤）によって、種々の組み合わせが考えられるが、本発明においては、電荷輸送層に少なくとも正孔輸送剤（例えば後述するＨＴＭ−１〜５などで示される化合物）を含有させる。なお、正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用してもよい。
【００３０】
前記電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層の膜厚は２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍである。電荷発生層には電荷発生剤をバインダ樹脂総量に対して１〜５００重量％、好ましくは１０〜３００重量％の割合で含有させるのがよい。電荷輸送層には正孔輸送剤をバインダ樹脂総量に対して２０〜５００重量％、好ましくは３０〜３００重量％の割合で含有させるのがよい。
【００３１】
感光層には、前記した成分のほかに、画像形成に悪影響を与えない範囲で、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤，増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００３２】
＜導電性基体＞
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体と感光層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。
【００３３】
導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。単層型の感光層を形成するには、電荷発生剤および電荷輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶媒と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。また、積層型感光体の電荷発生層および電荷輸送層を形成するには、電荷発生剤、電荷輸送剤を適当なバインダ樹脂および溶媒と共に上記と同一の方法で分散液を調製し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００３４】
前記分散液を調製するための溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用するほか、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、電荷発生剤および電荷輸送剤の分散性、感光体表面の平滑性を良くするために、界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。
【００３５】
次に実施例および比較例を挙げて本発明の湿式現像用画像形成装置を説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例および比較例で使用した正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダ樹脂および電荷発生剤は以下の通りである。
【００３６】
＜正孔輸送剤（ＨＴＭ）＞
【化５】
2005309136.tif 000005
λmax＝４２０ｎｍ、分子量＝９３３
【化６】
2005309136.tif 000006
λmax＝３８１ｎｍ、分子量＝１，０５７
【化７】
2005309136.tif 000007
λmax＝４２０ｎｍ、分子量＝１，０５７
【化８】
2005309136.tif 000008
λmax＝４００ｎｍ、分子量＝１，３２４
【化９】
2005309136.tif 000009
λmax＝３９０ｎｍ、分子量＝１，３３０
【化１０】
2005309136.tif 000010
λmax＝３８０ｎｍ、分子量＝６４５
【化１１】
2005309136.tif 000011
λmax＝４０５ｎｍ、分子量＝７０１
【化１２】
2005309136.tif 000012
λmax＝３４３ｎｍ、分子量＝９３９
【００３７】
＜電子輸送剤（ＥＴＭ）＞
【化１３】
2005309136.tif 000013
【００３８】
＜バインダ樹脂＞
【化１４】
2005309136.tif 000014
【００３９】
＜電荷発生剤（ＣＧＭ）＞
【化１５】
2005309136.tif 000015
【００４０】
［実施例１〜７］
［比較例１〜３］
（単層型感光体の作製）
上記の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤およびバインダ樹脂を表１に示す組み合わせで用いた。すなわち、表１に示す電荷発生剤（ＣＧＭ−１または２）を下記に示す所定量で用い、これに表１に示す正孔輸送剤（ＨＴＭ−１〜５、比較ＨＴＭ−６〜８）を４０重量部、電子輸送剤としてナフトキノン誘導体 （ＥＴＭ−１）を５０重量部、バインダ樹脂として粘度平均分子量５０，０００の共重合ポリカーボネート樹脂 （Ｒｅｓｉｎ−１または２）を１００重量部、レベリング剤としてジメチルシリコンオイル（信越化学工業社製の商品名「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」）を０.１重量部および溶媒としてテトラヒドロフランを７５０重量部の割合で加え、超音波分散機にて３分間混合分散して単層型感光層用塗布液を調製した。ついで、この塗布液を、５．０μｍの厚さで表面をアルマイト処理したアルミニウム素管（外径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）上に塗布した後、１３０℃で３０分間熱風乾燥することにより膜厚１８μｍの単層型電子写真用感光体を作製した。
【００４１】
（電荷発生剤の添加量）
ＣＧＭ−１（Ｘ型無金属フタロシアニン）：３．５重量部
ＣＧＭ−２（Ｙ型チタニルフタロシアニン）：２．０重量部
なお、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）を使用する場合には、該チタニルフタロシアニン２．０重量部に分散補助剤としてピグメントオレンジ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ）１６（ＣＧＭ−５）を２．０重量部の割合で添加した。
【００４２】
次に、炭化水素系溶媒（エクソン化学社製の商品名「アイソパーＨ」）を５００ｍＬのメスシリンダーに入れ、ついで、この炭化水素系溶媒中に上記で得られた感光体ドラムを２，０００時間浸漬した後、感光体ドラムの感度変化および感光体ドラム表面の外観変化について評価した。評価方法を以下に示し、結果を表１に示す。
【００４３】
（感度変化）
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて感光体ドラム表面を８５０Ｖに帯電させた後、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．０μＪ／ｃｍ2）を露光（照射時間：５０ｍｓｅｃ）した。そして、露光開始から３３０ｍｓｅｃ経過した時点での表面電位（残留電位）を測定し、これを感度（明電位）とした。明電位は、初期の電位（８５０Ｖ）と露光後の残留電位との差が大きいほど、感光体が高感度であることを示している。この明電位は初期（浸漬前）と浸漬後にそれぞれ測定し、これらの差（浸漬後の明電位−初期の明電位）を感度変化とした。
【００４４】
（外観変化）
浸漬後の感光体ドラムの外観変化を目視にて評価した。
＜外観変化の評価基準＞
○：外観変化は見られない。
×：外観変化（クラック）が見られる。
上記の結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2005309136.tif 000016
【００４６】
表１からから明らかなように、実施例１〜７では本発明の正孔輸送剤を用いることにより、浸漬試験前後で感度変化が極めて小さく、感光体ドラムの外観変化が無いことがわかる。これに対して比較例１、２では、浸漬試験前後で著しい感度変化および外観変化（クラック）が生じており、耐溶剤性に劣ることがわかる。また、比較例３では感度が悪い結果を示した。
【００４７】
［実施例８〜１４］
［比較例４〜６］
（積層型感光体の作製）
特開２００３−２８７９１５号公報の製造実施例３に記載された方法でポリアミドを製造した。ついで、ルチル型酸化チタン（堺化学社製の商品名「ＳＴＲ−６０Ｎ」）を前記ポリアミドで、ルチル型酸化チタン：ポリアミド＝１７：３の割合でグラフト化した。このグラフト化したルチル型酸化チタンを２０重量部、溶剤可溶性ポリアミド樹脂（帝國化学産業社製の商品名「トレジンＭＦ−３０」）を１７重量部、メタノールを２６０重量部の割合で加え、超音波分散機で分散混合して下引き層用塗工液を作製した。この下引き層用塗工液を切削アルミ基体（外径７５ｍｍ、長さ３４４ｍｍ）上にディッピングにより塗工し、１００℃で１５分間加熱乾燥することにより、膜厚２μmの下引き層を形成した。
ついで、電荷発生剤（ＣＧＭ−１または２）を1重量部、ポリビニルブチラール（積水化学工業社製の商品名「エスレックＢＭ−１」）を1重量部、ジアセトンアルコールを５０重量部の割合でボールミルにより分散溶解して電荷発生層用塗工液を作成した。この電荷発生層用塗工液をディッピングにより前記下引き層上に塗工し、７０℃で１０分間加熱乾燥することで、膜厚０．３μmの電荷発生層を形成した。
さらに、正孔輸送剤としてＨＴＭ−１〜５および比較ＨＴＭ−６〜８のいずれかを６０重量部、バインダ樹脂として粘度平均分子量５０，０００の共重合ポリカーボネート樹脂 （Ｒｅｓｉｎ−１または２）を１００重量部、レベリング剤としてジメチルシリコンオイル（信越化学工業社製の商品名「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」）を０.１重量部の割合で、それぞれテトラヒドロフランの７００重量部に溶解して電荷輸送層用塗工液を作製した。この電荷輸送層用塗工液をディッピングにより上記電荷発生層上に塗工し、１３０℃で３０分間加熱乾燥することで、膜厚２２μmの電荷輸送層を形成し、積層型感光体を作製した。各実施例および比較例において使用した電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂は表２に示す通りである。
【００４８】
ついで、得られた上記感光体ドラムについて、この感光体ドラム表面を−８５０Ｖに帯電させた以外は上記した単層型感光体と同様にして、感度変化および感光体ドラム表面の外観変化について評価した。その結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
2005309136.tif 000017
【００５０】
表２から明らかなように、実施例８〜１４では本発明の正孔輸送剤を用いることにより、浸漬試験前後で感度変化が極めて小さく、感光体ドラムの外観変化が無いことがわかる。これに対して比較例４、５では、浸漬試験前後で著しい感度変化および外観変化（クラック）が生じており、耐溶剤性に劣ることがわかる。また、比較例６では感度が悪い結果を示した。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の湿式現像用画像形成装置の一実施形態を示す概略説明図である。
【符号の説明】
【００５２】
１    電子写真感光体
２    帯電器
３    露光光源
４    湿式現像器
４ａ  現像液
４ｂ  現像ローラ
５    転写器
６    転写材
７    クリーニングブレード
８    除電光源
【図１】
2005309136.tif 000019