(57)【要約】【課題】  分散安定性、吐出安定性に優れ、普通紙や再生紙に対しても滲みがなく、高い印刷濃度を有する発色性に優れた高品位の画像を得ることができる、インクジェット記録用インク、該インクを用いた記録方法、記録物、インクジェット記録装置を提供すること。【解決手段】  顔料表面にポリマー基が結合した着色剤と水とを含有すると共に、少なくとも、アセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物と、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物とを含有し（又は、更にグリコールエーテル類の化合物を含有し）、表面張力が２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲となるように構成された、インクジェット記録用インク、該インクを用いた記録方法、記録物、インクジェット記録装置。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料表面にポリマー基が結合した着色剤と水とを含有するとともに、少なくとも、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物と、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物とを含有し、表面張力が２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍの範囲となるように構成されたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物、および、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物以外に、さらにグリコールエーテル類の化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物と１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物との含有量、または、さらにグリコールエーテル類の化合物との含有量が、０．５重量％〜３０重量％となるように構成されたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５〜５重量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５〜５重量％含有するとともに、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物、または、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物とグリコールエーテル類の化合物を１重量％以上含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物が、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、並びに、該２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、該２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび該３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのそれぞれに対してエチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基が平均で３０個以下付加したもの、からなる群から選択された１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
前記グリコールエーテル類が、ジエチレングリコールモノ（炭素数１〜８のアルキル）エーテル、トリエチレングリコールモノ（炭素数１〜８のアルキル）エーテル、プロピレングリコールモノ（炭素数１〜６のアルキル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（炭素数１〜６のアルキル）エーテルからなる群から選択された１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記グリコールエーテル類が、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
前記（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを１０重量％以下含有することを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するとともに、該化合物と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする請求項８または請求項９に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
前記ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するとともに、該化合物とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする請求項８〜１１のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１３】
前記１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールが１，２−ペンタンジオールおよび／または１，２−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１４】
前記１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物を１５重量％以下含有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにおいて、多価アルコールおよび下記式（１）で示される化合物からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
式（１）      Ｒ−ＥＯｎ−ＰＯｍ−Ｍ
Ｒが炭素数４〜１２のアルカノール基、シクロアルカノール基、フェノール基、および／またはナフトール基であり、直鎖および／またはその他の異性体である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎおよびｍは繰り返し単位であって系全体での平均値を示す。ＥＯとＰＯは分子中に存在することを示していて順序は関係ない。Ｍは水素原子、スルホン酸塩基、燐酸塩基および／または硼酸塩基であり、そのスルホン酸塩基、燐酸塩基および／または硼酸塩基の対イオンが水素、アルカリ金属、無機塩基および／または有機アミンである。
【請求項１６】
前記式（１）におけるｎが０〜１０であり、ｍが１〜５であることを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１７】
前記式（１）に示される化合物の平均分子量が２０００以下であることを特徴とする請求項１５または請求項１６に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１８】
前記アセチレングリコール系界面活性剤を５重量％以下含有するとともに、前記式（１）で示される化合物とアセチレングリコール系界面活性剤との比が１：０〜１：３であることを特徴とする請求項１５〜１７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１９】
前記グリコールエーテル類が、（ジ）プロピレングリコールブチルエーテルモノブチルエーテルであり、前記グリコールエーテル類を１０重量％以下含有し、前記式（１）で示される化合物と前記グリコールエーテル類との重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする請求項１５〜１８のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２０】
前記グリコールエーテル類が、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルであり、前記グリコールエーテル類を２０重量％以下含有し、前記式（１）で示される化合物と前記グリコールエーテル類との重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする請求項１５〜１８のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２１】
前記式（１）で示される化合物と前記１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールの化合物との重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする請求項１５〜２０のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２２】
前記多価アルコールが、炭素数３〜１２のアルキルジオールおよび／または炭素数３〜１２のアルキルトリオールであることを特徴とする請求項１５〜２１のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにおいて、グリセリンをさらに含んでなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２４】
請求項２３に記載のインクジェット記録用インクにおいて、糖をさらに含んでなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにおいて、下記式（２）で示される化合物をさらに含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
式（２）      Ａ−（ＥＰ）ｎ
Ａはグリセリン骨格、ＥＰはエチレンオキシ基（末端ＯＨ）および／またはプロピレンオキシ基（末端ＯＨ）を示すが、ＯＨ基である場合もある。また、ｎはくり返し単位。
【請求項２６】
前記式（２）におけるｎが０．５〜１０であることを特徴とする請求項２５に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２７】
前記式（２）で示される化合物の平均分子量が、１０００以下であることを特徴とする請求項２５または請求項２６に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２８】
前記糖のうち８０重量％以上が、炭素数１２以下のアルドース、ケトースおよび／または糖アルコールであることを特徴とする請求項２４〜２７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２９】
前記顔料表面にポリマー基が結合した着色剤の添加量が０．５重量％〜３０重量％であることを特徴とする請求項１〜２８のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３０】
前記着色剤が、顔料表面にポリマー基が結合した着色剤であって、前記ポリマーの含有量が、前記着色剤の全量に対して１０重量％以上であることを特徴とする請求項１〜２９のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３１】
前記ポリマーが、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマーおよび含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることを特徴とする請求項１〜３０のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３２】
前記ポリマーの溶解性パラメータが１１〜１４ｃａｌ／ｃｍ3の範囲であり、かつ、液性成分の溶解度パラメータと前記ポリマーの溶解性パラメータとの差が１．０ｃａｌ／ｃｍ3以上であることを特徴とする請求項１〜３１のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３３】
前記ポリマーの酸価が、２０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３４】
前記ポリマーのガラス転移温度が、２５℃以下であることを特徴とする請求項１〜３３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３５】
前記ポリマーの成膜温度が、２５℃以下であることを特徴とする請求項１〜３４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３６】
前記顔料表面にポリマー基が結合した着色剤に水難溶性物質が含有されたことを特徴とする請求項１〜３５のいずれかにインクジェット記録用インク。
【請求項３７】
前記水難溶性物質の水に対する溶解度が１０重量％以下であることを特徴とする請求項３６に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３８】
請求項１〜３７のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにおいて、防腐剤と金属イオン捕獲剤と防錆剤とを含有し、該防腐剤がアルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールからなる群から選択された１種以上の化合物であり、該金属イオン捕獲剤がエチレンジアミン酢酸塩であり、該防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項３９】
前記防腐剤の添加量（Ａ）が０．０１重量％〜０．１重量％であり、前記金属イオン捕獲剤の添加量（Ｂ）が０．０１重量％〜０．５重量％であり、前記防錆剤の添加量（Ｃ）が０．０１重量％〜０．２重量％であり、Ａ＋Ｂ＋Ｃが０．０３重量％〜０．８重量％であることを特徴とする請求項３８に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４０】
インクの液滴を吐出して、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法であって、請求項１〜３９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いることを特徴とする記録方法。
【請求項４１】
請求項４０に記載された記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。
【請求項４２】
電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によって、請求項１〜３９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを吐出できるように構成されたことを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、記録方法、記録物およびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出し、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。
このようなインクジェット記録に用いられるインクには種々の特性が要求される。例えば、被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどが要求される。
【０００３】
インクジェット用記録インクとしては、一般には各種の水溶性染料を水性媒体に溶解させたものが汎用されている。最近では顔料を水性媒体に分散させたインクも提供されているが、これは顔料を用いたインクが、水溶性染料を用いたインクに比べて耐水性や耐光性に優れるという特徴を有することにある。
従来の顔料を用いたインクの多くは主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクの濡れを抑え、それによって紙表面近くにインク滴を留めて印字品質を確保している。しかしながら、この種のインクではあらゆる紙種に対して適応性が低いという問題があった。具体的には、紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に不特定多数の種類の紙が混合されて製造される再生紙では、使用された紙種に対するインクの濡れ特性の差がにじみの発生に影響して印字品質が安定しないという問題があった。また、上記のインクではインクの特性上、印刷した箇所の乾燥に時間がかかり、特にカラー印刷等の多色系の印刷においては隣り合った色が混色してしまうという問題が生じる。更に顔料が紙等の表面に残るため、擦過性が悪くなるという課題もある。
【０００４】
このような課題を解決するため、インクの紙への浸透性を向上させるために浸透剤の添加が試みられている。例えば、グリコールエーテルを用いた例が開示されており、特許文献１：特開昭５６−１４７８６１号公報にはトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例が、特許文献２：特開平９−１１１１６５号公報にはエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例などがある。また、特許文献３：米国特許第５１５６６７５号にはジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加が、特許文献４：米国特許第５１８３５０２号にはアセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加が、特許文献５：米国特許第５１９６０５６号にはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の併用が提案されている。さらに、特許文献６：米国特許第２０８３３７２号にはジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることが提案されている。
【０００５】
また、従来の顔料を用いたインクでは、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤を用いて顔料を水性媒体中に分散させることが一般的に行われているが、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上させることが容易でないという問題があった。
また、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤を用いて顔料を分散した顔料分散液を用い
、浸透性を向上したインクにおいては、分散剤が顔料表面に単に吸着しているだけであることから、インクが細いノズルを通って吐出される際に強い剪断力が掛かると吸着した分散剤が離脱して分散性が劣化し、吐出が不安定となる傾向が認められることがある。また、該インクを長期間保存した場合には分散性が不安定となる傾向も見受けられることがある。この対策として分散剤の添加量を増加する方法が考えられるが、この場合には顔料表面に吸着されずにインク中に溶解している分散剤の液中の存在量が増すために、普通紙や再生紙に印字した場合に、滲みが発生しやすい、ノズル周囲がインクで濡れて吐出が不安定となりやすい、等の現象が起こり易い。さらにまた、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤を用いて顔料を分散した顔料分散液を用いて浸透性を向上したインクで普通紙や再生紙等に印字した場合には、着色成分である顔料が記録媒体表面の紙繊維表面上に残りにくいという傾向があって、印刷濃度が得られず、発色も良くないという傾向がある。また、一般に、初期から顔料表面に吸着されないで液中に溶解している分散剤や顔料から脱離した分散剤によって、インクの粘度が高くなる傾向にあるため、顔料の含有量は制限されることが多く、特に普通紙や再生紙においては十分な印刷濃度を得ることができないことから、良好な発色を得ることができず高品位の印刷画質を得ることが難しい。また、インクをヘッドに充填した状態で長期保存した場合には、分散安定性が劣化して、インクがプリンタのノズルから吐出し難くなる場合も見受けられた。
【０００６】
これに対して、吐出安定性、分散安定性、印刷濃度、発色性等を高めることを目的に、表面に何らかの処理を施した顔料を用いたインクの提案がされている。
処理を施した顔料を用いたインクとしては、例えば特許文献７：特開平８−３１９４４４号公報に掲載されている顔料粒子の表面を酸化処理したもの、特許文献８：特公平７−９４６３４号公報、特許文献９：特開平８−５９７１５号公報に掲載されている顔料微粒子をカプセル化したもの、特許文献１０：特開平５−３３９５１６号公報、特許文献１１：特開平８−３０２２２７号公報、特許文献１２：特開平８−３０２２２８号公報、特許文献１３：特開平８−８１６４７号公報に掲載されている顔料粒子の表面に、ポリマーをグラフト重合したものが提案されている。
【０００７】
上記の提案のほかに、特許文献１４：特開平８−２１８０１５号公報、特許文献１５：特開平８−２９５８３７号公報、特許文献１６：特開平９−３３７６号公報、特許文献１７：特開平８−１８３９２０号公報、特許文献１８：特開平１０−４６０７５号公報、特許文献１９：特開平１０−２９２１４３号公報、特許文献２０：特開平１１−８０６３３号公報、特許文献２１：特開平１１−３４９８７０号公報、特許文献２２：特開２０００−７９６１号公報には転相乳化法によって室温で皮膜形成性を有する樹脂を被覆した顔料を用いたインク、特許文献２３：特開平９−３１３６０号公報、特許文献２４：特開平９−２１７０１９号公報、特許文献２５：特開平９−３１６３５３号公報、特許文献２６：特開平９−１０４８３４号公報、特許文献２７：特開平９−１５１３４２号公報、特許文献２８：特開平１０−１４００６５号公報、特許文献２９：特開平１１−１５２４２４号公報、特許文献３０：特開平１１−１６６１４５号公報、特許文献３１：特開平１１−１６６１４５号公報、特許文献３２：特開平１１−１９９７８３号公報、特許文献３３：特開平１１−２０９６７２号公報には酸析法によってアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆した顔料を用いたインクが提案されている。
【０００８】
しかしながら、転相乳化法や酸析法によって得られた着色剤と前述したグリコールエーテル類やアセチレングリコール系界面活性剤等の界面活性剤を浸透剤として併用したインクは、顔料に吸着されなかった樹脂がインク中に溶解して存在する，顔料に吸着された樹脂の脱離が起きてインク中に溶解する樹脂量が増す，等によって、普通紙や再生紙に印字した場合に、着色成分である顔料が記録媒体表面の紙繊維表面上に残りにくいため、印刷濃度が得られにくく発色も良くない，また、滲みも発生しやすく、ノズルの周囲がインクで濡れて吐出が不安定となりやすい等の現象も起こり易かったりする，など、特に普通紙
や再生紙での画像品質が十分とは言えない。
【特許文献１】特開昭５６−１４７８６１号公報
【特許文献２】特開平９−１１１１６５号公報
【特許文献３】米国特許第５１５６６７５号
【特許文献４】米国特許第５１８３５０２号
【特許文献５】米国特許第５１９６０５６号
【特許文献６】米国特許第２０８３３７２号
【特許文献７】特開平８−３１９４４４号公報
【特許文献８】特公平７−９４６３４号公報
【特許文献９】特開平８−５９７１５号公報
【特許文献１０】特開平５−３３９５１６号公報
【特許文献１１】特開平８−３０２２２７号公報
【特許文献１２】特開平８−３０２２２８号公報
【特許文献１３】特開平８−８１６４７号公報
【特許文献１４】特開平８−２１８０１５号公報
【特許文献１５】特開平８−２９５８３７号公報
【特許文献１６】特開平９−３３７６号公報
【特許文献１７】特開平８−１８３９２０号公報
【特許文献１８】特開平１０−４６０７５号公報
【特許文献１９】特開平１０−２９２１４３号公報
【特許文献２０】特開平１１−８０６３３号公報
【特許文献２１】特開平１１−３４９８７０号公報
【特許文献２２】特開２０００−７９６１号公報
【特許文献２３】特開平９−３１３６０号公報
【特許文献２４】特開平９−２１７０１９号公報
【特許文献２５】特開平９−３１６３５３号公報
【特許文献２６】特開平９−１０４８３４号公報
【特許文献２７】特開平９−１５１３４２号公報
【特許文献２８】特開平１０−１４００６５号公報
【特許文献２９】特開平１１−１５２４２４号公報
【特許文献３０】特開平１１−１６６１４５号公報
【特許文献３１】特開平１１−１６６１４５号公報
【特許文献３２】特開平１１−１９９７８３号公報
【特許文献３３】特開平１１−２０９６７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記の課題を解決するもので、分散安定性、吐出安定性に優れ、普通紙や再生紙に対しても滲みがなく、高い印刷濃度を有する発色性に優れた高品位の画像を得ることのできる、インクジェット記録用インクおよび記録方法の提供をその目的としている。
また、本発明は、普通紙や再生紙のみならず、コート紙等の記録媒体に対しても十分な耐擦性の得られるインクジェット記録用インクおよび記録方法の提供をその目的としている。
また、本発明は、長期の保存安定性に優れたインクジェット記録用インクの提供をその目的としている。
また、本発明は、高い印刷濃度を有する発色性に優れた高品位の画像を有するとともに、十分な耐擦性を有する記録物の提供をその目的としている。
さらに、本発明は、高い印刷濃度を有する発色性に優れた高品位の画像を有するとともに、十分な耐擦性を有する記録物を得ることのできるインクジェット記録装置の提供を目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、今般、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤と水とを含有するとともに、特定の化合物を含有するインクが、インクジェット記録用インクとして優れた性能を有するとの知見を得た。すなわち、分散安定性、吐出安定性に優れ、長期にわたって、ノズルの目詰まりもなく、安定した印字が可能となること、また、普通紙や再生紙、コート紙等の記録媒体に対して印字した場合に、印字の乾燥性が良く，滲みがなく，高い印刷濃度を有し，発色性に優れ，さらに耐擦過性に優れた高品位の画像を実現できるとの知見を得た。すなわち、本発明は以下の通りである。
【００１１】
１．  顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤と水とを含有するとともに、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物を含有し、表面張力が２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍの範囲となるように構成されたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
２．  前記アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物の含有量が、０．５重量％〜３０重量％となるように構成されたことを特徴とする前記１．に記載のインクジェット記録用インク。
３．  顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤と水とを含有するとともに、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物と、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
４．  前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を５重量％以下含有することを特徴とする前記１．〜３．に記載のインクジェット記録用インク。
５．  前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を５重量％以下含有するとともに、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物を１重量％以上含有することを特徴とする前記１．〜４．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
６．  前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するとともに、該化合物と前記１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする前記１．〜５．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
７．  前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物が、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、並びに、該２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、該２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび該３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのそれぞれに対してエチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基が平均で３０個以下付加したもの、からなる群から選択された１種以上の化合物であることを特徴とする前記１．〜６．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
８．  前記グリコールエーテル類が、ジエチレングリコールモノ（炭素数１〜８のアルキル）エーテル、トリエチレングリコールモノ（炭素数１〜８のアルキル）エーテル、プロピレングリコールモノ（炭素数１〜６のアルキル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（炭素数１〜６のアルキル）エーテルからなる群から選択された１種または２種以上の混合物であることを特徴とする前記１．〜７．のいずれかに記載のインクジェット記録
用インク。
９．  前記グリコールエーテル類が、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする前記１．〜７．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
１０．  前記（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを１０重量％以下含有することを特徴とする前記９．に記載のインクジェット記録用インク。
１１．  前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するとともに、該化合物と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする前記９．または１０．に記載のインクジェット記録用インク。
１２．  前記ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含有することを特徴とする前記９．〜前記１１．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
１３．  前記アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するとともに、該化合物とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする前記９．〜前記１２．に記載のインクジェット記録用インク。
１４．  前記１，２−アルキレングリコールが、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールであることを特徴とする前記１．〜１３．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
１５．  前記１，２−アルキレングリコールが１，２−ペンタンジオールおよび／または１，２−ヘキサンジオールであることを特徴とする前記１．〜１４．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
１６．  前記１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールを１５重量％以下含有することを特徴とする前記１４．または１５．に記載のインクジェット記録用インク。
１７．  前記１．〜１６．のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにおいて、多価アルコールおよび下記式（１）で示される化合物からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
式（１）    Ｒ−ＥＯｎ−ＰＯｍ−Ｍ
Ｒが炭素数４〜１２のアルカノール基、シクロアルカノール基、フェノール基、および／またはナフトール基であり、直鎖および／またはその他の異性体である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎおよびｍは繰り返し単位であって系全体での平均値を示す。ＥＯとＰＯは分子中に存在することを示していて順序は関係ない。Ｍは水素原子、スルホン酸塩基、燐酸塩基および／または硼酸塩基であり、そのスルホン酸塩基、燐酸塩基および／または硼酸塩基の対イオンが水素、アルカリ金属、無機塩基および／または有機アミンである。
１８．  前記式（１）におけるｎが０〜１０であり、ｍが１〜５であることを特徴とする前記１７．に記載のインクジェット記録用インク。
１９．  前記式（１）に示される化合物の平均分子量が２０００以下であることを特徴とする前記１７．または１８．に記載のインクジェット記録用インク。
２０．  前記アセチレングリコール系界面活性剤を５重量％以下含有するとともに、前記式（１）で示される化合物とアセチレングリコール系界面活性剤との比が１：０〜１：３であることを特徴とする前記１７．〜１９．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
２１．  前記グリコールエーテル類が、（ジ）プロピレングリコールブチルエーテルモノブチルエーテルであり、前記グリコールエーテル類を１０重量％以下含有し、前記式（１）で示される化合物と前記グリコールエーテル類との重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする前記１７．〜２０．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
２２．  前記グリコールエーテル類が、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエー
テルであり、前記グリコールエーテル類を２０重量％以下含有し、前記式（１）で示される化合物と前記グリコールエーテル類との重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする前記１７．〜２０．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
２３．  前記式（１）で示される化合物と前記１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０〜１：１０であることを特徴とする前記１７．〜２２．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
２４．  前記多価アルコールが、炭素数３〜１２のアルキルジオールおよび／または炭素数３〜１２のアルキルトリオールであることを特徴とする前記１７．〜２３．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
２５．  前記１．〜２４．のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにおいて、グリセリンをさらに含んでなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
２６．  前記２５．に記載のインクジェット記録用インクにおいて、糖をさらに含んでなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
２７．  前記２４．または２５．に記載のインクジェット記録用インクにおいて、下記式（２）で示される化合物をさらに含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
式（２）    Ａ−（ＥＰ）ｎ
Ａはグリセリン骨格、ＥＰはエチレンオキシ基（末端ＯＨ）および／またはプロピレンオキシ基（末端ＯＨ）を示すが、ＯＨ基である場合もある。また、ｎはくり返し単位。
２８．  前記式（２）におけるｎが０．５〜１０であることを特徴とする前記２７．に記載のインクジェット記録用インク。
２９．  前記式（２）で示される化合物の平均分子量が、１０００以下であることを特徴とする前記２７．または２８．に記載のインクジェット記録用インク。
３０．  前記糖のうち８０重量％以上が、炭素数１２以下のアルドース、ケトースおよび／または糖アルコールであることを特徴とする前記２６．〜２９．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
３１．  前記染料が、水に不溶もしくは難溶の染料であることを特徴とする前記１．〜３０．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク組成物。
３２．  前記顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤の添加量が０．５重量％〜３０重量％であることを特徴とする前記１．〜３１．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
３３．  前記着色剤が、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤であって、前記ポリマーの含有量が、前記着色剤の全量に対して１０重量％以上であることを特徴とする前記１．〜３１．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
３４．  前記顔料および／または染料を包含するポリマーが、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマーおよび含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることを特徴とする前記１．〜前記３３．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
３５．  前記顔料および／または染料を包含するポリマーが、重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体であることを特徴とする前記１．〜３４．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
３６．  前記顔料および／または染料を重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体で包含した着色剤が、該重合性基を有する分散剤によって顔料および／または染料を水に分散させた後に、前記共重合性モノマーと重合開始剤とを添加して重合させることにより得られたものであることを特徴とする前記１．〜３５．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
３７．  前記共重合性モノマーが、構造中に不飽和基を有する化合物であることを特徴とする前記３５．または３６．に記載のインクジェット記録用インク。
３８．  前記不飽和基が、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基およびプロペニル基からなる群から選択されたものであることを特徴とする前記３７．に記
載のインクジェット記録用インク。
３９．  前記共重合性モノマーが、電子受容性モノマーであることを特徴とする前記３５．〜３８．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
４０．  前記共重合性モノマーが、フマール酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、マレイミド類およびシアン化ビニリデンからなる群から選択されたものであることを特徴とする前記３５．〜３９．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
４１．  前記顔料および／または染料を包含するポリマーが、架橋構造を有するポリマーであることを特徴とする前記１．〜３３．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
４２．  前記顔料および／または染料を架橋構造を有するポリマーで包含した着色剤が、架橋反応性基と親水性基とを有する重合体および架橋剤を少なくとも含む有機相を水相と接触させ転相乳化させることによって顔料および／または染料を該重合体で包含し、次いで、該重合体と架橋剤との架橋反応をおこなうことによって得られたものであることを特徴とする前記４１．に記載のインクジェット記録用インク。
４３．  前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合体が、ビニル系重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系重合体、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマーおよびエポキシ系樹脂からなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることを特徴とする前記４１．または４２．に記載のインクジェット記録用インク。
４４．  前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合体の親水性基が、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、およびこれらの塩ならびに第４級アンモニウム塩からなる群から選択されたことを特徴とする前記４１．〜４３．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
４５．  前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合体の架橋反応性基が、グリシジル基、イソシアネート基、水酸基、不飽和炭化水素基からなる群から選択されたことを特徴とする前記４１．〜４４．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
４６．  前記不飽和炭化水素基がビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、ビニレン基からなる群から選択されたことを特徴とする前記４５．に記載のインクジェット記録用インク。
４７．  前記架橋剤が、前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合の架橋反応性基と反応しうる官能基を分子中に少なくとも２個以上有するものであることを特徴とする前記４２．〜４６．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
４８．  前記架橋剤の官能基が、アミノ基、カルボキシル基、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、グリシジル基、イソシアネート基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−メチロールエーテル基、不飽和炭化水素基からなる群から選択されたことを特徴とする前記４２．〜４７．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
４９．  前記不飽和炭化水素基が、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、ビニレン基からなる群から選択されたことを特徴とする前記４８．に記載のインクジェット記録用インク。
５０．  前記架橋剤が、前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合体に対して重量比で０．０１〜０．１であることを特徴とする前記４２．〜４９．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
５１．  前記有機相に反応性界面活性剤が含まれたことを特徴とする前記４２．〜５０．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
５２．  前記架橋構造を有する重合体が、重合性基を有する分散剤と架橋性モノマーとの重合体である、前記４１．に記載のインクジェット記録用インク。
５３．  前記架橋構造を有するポリマーで顔料および／または染料を包含した着色剤が、重合性基を有する分散剤によって顔料および／または染料を水に分散させた後に、少なくとも架橋性モノマーと重合開始剤とを添加して重合させることにより得られたものであることを特徴とする前記４１．または前記５２．に記載のインクジェット記録用インク。
５４．  前記重合性基を有する分散剤が、分子構造中に重合性基と疎水性基と親水性基とを少なくとも含んだ重合性界面活性剤であることを特徴とする前記３５．〜４０．，５２．〜５３．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
５５．  前記重合性界面活性剤の重合性基が、不飽和炭化水素基であることを特徴とする前記５４．に記載のインクジェット記録用インク。
５６．  前記不飽和炭化水素基が、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基およびビニレン基からなる群から選ばれたことを特徴とする前記５５．に記載のインクジェット記録用インク。
５７．  前記重合性界面活性剤の親水性基が、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、およびこれらの塩ならびに第４級アンモニウム塩からなる群から選択されたことを特徴とする前記５４．〜５６．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
５８．  前記重合性界面活性剤が、下記の式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする前記５４．〜５７．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
2005272847.tif 000002
[上式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、ｎは２〜２０の数を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンを表す]
５９．  前記重合性界面活性剤が、下記の式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする前記５４．〜５７．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【化２】
2005272847.tif 000003
[上式中、Ｒ’は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、ｎは２〜２０の数を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンを表す]
６０．  前記顔料および／または染料を包含するポリマーの溶解性パラメータが１１〜１４ｃａｌ／ｃｍ3の範囲であり、かつ、液性成分の溶解度パラメータと前記ポリマーの溶解性パラメータとの差が１．０ｃａｌ／ｃｍ3以上であることを特徴とする前記１．〜５９．に記載のインクジェット記録用インク。
６１．  前記顔料および／または染料を包含するポリマーの酸価が、２０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする前記１．〜６０．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
６２．  前記顔料および／または染料を包含するポリマーのガラス転移温度が、２５℃以下であることを特徴とする前記１．〜６１．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
６３．  前記顔料および／または染料を包含するポリマーの成膜温度が、２５℃以下であることを特徴とする前記１．〜６２．のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
６４．  前記顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤に水難溶性物質が含有されたことを特徴とする前記１．〜６３．のいずれかにインクジェット記録用インク。
６５．  前記水難溶性物質の水に対する溶解度が１０重量％以下であることを特徴とする前記６４．に記載のインクジェット記録用インク。
６６．  前記６５．のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにおいて、防腐剤と金属イオン捕獲剤と防錆剤とを含有し、該防腐剤がアルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールからなる群から選択された１種以上の化合物であり、該金属イオン捕獲剤がエチレンジアミン酢酸塩であり、該防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
６７．  前記防腐剤の添加量（Ａ）が０．０１重量％〜０．１重量％であり、前記金属イオン捕獲剤の添加量（Ｂ）が０．０１重量％〜０．５重量％であり、前記防錆剤の添加量（Ｃ）が０．０１重量％〜０．２重量％であり、Ａ＋Ｂ＋Ｃが０．０３重量％〜０．８重量％であることを特徴とする前記６６．に記載のインクジェット記録用インク。
６８．  インクの液滴を吐出して、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法であって、前記１．〜６７．のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いるこ
とを特徴とする記録方法。
６９．  前記６８．に記載された記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。
７０．  電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によって、前記１．〜前記６７．のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを吐出できるように構成されたことを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のインクジェット記録用インク（単に、“インク”ともいう）は、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤と水とを含有するとともに、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物を含有することを特徴としている。
ここで、インクジェット記録用インクは、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物の含有量が、０．５重量％〜３０重量％となるように構成されるのが好ましい。０．５重量％未満では浸透性向上の効果が不十分となりやすく、印字品質が向上しにくくなる。一方、３０重量％を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上添加しても印字品質向上の効果が認められない傾向にある。より好ましくは１重量％〜１５重量％である。
【００１３】
特に、本発明のインクは、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤と水とを含有するとともに、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物と、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物とを含有するのが好ましい。
【００１４】
また、インクジェット記録用インクは、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を５重量％以下含有するのが好ましい。５重量％を超えると印字品質の効果が頭打ちであり、添加しても粘度が上昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れやすくなる。より好ましい添加量は０．１重量％〜２重量％である。
【００１５】
また、インクジェット記録用インクとして、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を５重量％以下含有するするとともに、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物を１重量％以上含有する形態を好ましく挙げることができる。
【００１６】
アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤は、少量で浸透性を向上させる効果がある。よって、この理由により、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物がインク中に０．５重量％以下含有される場合にあっては、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物がインク中に１重量％以上含有されるのが、印字品質向上の観点から好ましい。
【００１７】
また、インクジェット記録用インクが、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するときは、印字品質の観点から、該化合物と前記１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０〜１：１０となるようにするのが好ましい。１，２−アルキレン
グリコールの添加量が、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印字品質の向上効果が頭打ちとなる傾向となるだけでなく、逆にインクの粘度上昇の弊害が生じやすくなる。
【００１８】
アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物としては、印字品質向上の観点から、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、並びに、該２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、該２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび該３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのそれぞれに対してエチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基が平均で３０個以下付加したもの、からなる群から選択された１種以上の化合物を好適に挙げることができる。
ここで、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのそれぞれに対してエチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基が付加したもの関して、エチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基の付加量が平均で３０個を超えると、インクの泡立ちが激しくなり、印字品質の向上の効果が低くなる傾向となるので、３０個以下が好ましい。
また、アセチレンアルコール系界面活性剤を使用する際に、溶解助剤を使用することもできる。溶解助剤としては、好ましくは、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが挙げられる。
【００１９】
グリコールエーテル類としては、ジエチレングリコールモノ（炭素数１〜８のアルキル）エーテル、トリエチレングリコールモノ（炭素数１〜８のアルキル）エーテル、プロピレングリコールモノ（炭素数１〜６のアルキル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（炭素数１〜６のアルキル）エーテルを挙げることができ、これらを１種または２種以上の混合物として使用できる。
【００２０】
具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＤＥＧｍＭＥ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧｍＥＥ）、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル（ＤＥＧｍＰＥ）、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル（ＤＥＧｍＰｅＥ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＤＥＧｍＨＥ）、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル（ＤＥＧｍＨｐＥ）、ジエチレングリコールモノオクチルチルエーテル（ＤＥＧｍＯＥ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧｍＭＥ）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧｍＥＥ）、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル（ＴＥＧｍＰＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル（ＴＥＧｍＰｅＥ）、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＴＥＧｍＨＥ）、トリエチレングリコールモノヘプチルエーテル（ＴＥＧｍＨｐＥ）、トリエチレングリコールモノオクチルチルエーテル（ＴＲＧｍＯＥ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧｍＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧｍＥＥ）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＧｍＰＥ）、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＧｍＢＥ）、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル（ＰＧｍＰｅＥ）、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル（ＰＧｍＨＥ）、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ）、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（ＤＰＧｍＥＥ）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＤＰＧｍＰＥ）、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（ＤＰＧｍＢＥ）、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル（ＤＰＧｍＰｅＥ）、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル（ＤＰＧｍＨＥ）などを挙げることができるが、アルキル基が大きくなると疎水性が高くなるのでメチル、エチル、プロピル、ブチルが普通紙での印字品質を良好にするためには好適である。
【００２１】
特に、グリコールエーテル類は、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。
ここで（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルとは、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＧｍＢＥ）（溶解度パラメーターδ＝８．９）および／またはジプロピレングリコールモノブチルエーテル（ＤＰＧｍＢＥ）（δ＝８．２）のことをいう。また、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）（δ＝８．９６）および／またはトリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）（δ＝８．８６）のことをいう。
【００２２】
インクジェット記録用インクとしてふさわしい浸透性とするために、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルは、インク中に１０％重量以下含有されるのが好ましい。１０重量％を超えると印字品質向上の効果が頭打となるだけでなく、逆に粘度上昇の弊害が生じやすくなる傾向となる。また、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルは水溶性がさほど高くないので、インク中の添加量が１０重量％を超えると、溶解助剤の添加が必要になる傾向となる。より好ましくは０．５重量％〜５重量％である。
【００２３】
また、インクジェット記録用インクが、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するときは、印字品質の観点から、該化合物と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０となるようにするのが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルが、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印字品質の向上効果が頭打ちとなる傾向にあり、それ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害が生じやすくなる。
【００２４】
インクジェット記録用インクとしてふさわしい浸透性とするために、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルは、インク中に２０％重量以下含有されるのが好ましい。２０重量％を超えると印字品質向上の効果が頭打となるばかりでなく、逆に粘度上昇の弊害が生じやすくなる傾向となる。より好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００２５】
また、インクジェット記録用インクが、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤からなる群から選択された１種以上の化合物を０．５重量％以上含有するときには、印字品質の観点から、該化合物とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０とするのが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルは、アセチレングリコール系界面活性剤の溶解性を向上させること，および印字品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになる傾向にあり、インクジェット記録用インクとしては使用しにくくなる。
【００２６】
１，２−アルキレングリコールとしては、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールを挙げることができる。
インクジェット記録用インクとしてふさわしい浸透性とするために、炭素数４〜１０の
１，２−アルキレングリコールが、インク中に１５重量％以下含有されるのが好ましい。１，２−アルキレングリコールの中で炭素数が３以下のものは浸透性の向上の効果が低い。一方、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本発明のような水溶性インクには使用しづらく、オキシエチレン鎖を付加した構造やスルホン酸基、燐酸基などの水溶性基を導入する必要が生じる。なお、炭素数が４以上であれば、前記した水溶性基が導入された構造の１，２−アルキレングリコール誘導体で炭素数は３０以下ものを好適に使用することもできる。
炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールは、インク中に１５重量％以下含有されるのが好ましい。１５重量％を超えると浸透性の向上が頭打ちとなり、印字品質の向上の効果が低くなる傾向となるだけでなく、逆に粘度上昇の弊害が生じやすくなる傾向となる。
【００２７】
１，２−アルキレングリコールとしては、１，２−ブタンジオール（１，２−ＢＤ）、１，２−ペンタンジオール（１，２−ＰｅＤ）、１，２−ヘキサンジオール（１，２−ＨＤ）、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール等を挙げることができ、１，２−アルキレングリコールとしてそのまま用いて効果が高いのは、１，２−ペンタンジオールおよび／または１，２−ヘキサンジオールである。
１，２−ペンタンジオールは、インク中に３重量％〜１５重量％含有されるのが特に好ましい。３％重量未満のものは浸透性の向上の効果が低くなる傾向となる。また、１，２−ヘキサンジオールは、０．５重量％〜１０重量％含有されるのが特に好ましい。０．５％未満のものは浸透性の向上の効果が低くなる傾向となる。
【００２８】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、多価アルコールおよび下記式（１）で示される化合物からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含有するのが好ましく、これにより、特に、分散安定性および吐出安定性を向上させることができる。
式（１）    Ｒ−ＥＯｎ−ＰＯｍ−Ｍ
Ｒは、炭素数４〜１２のアルカノール基、シクロアルカノール基、フェノール基、および／またはナフトール基であり、直鎖および／またはその他の異性体である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎおよびｍは繰り返し単位であって系全体での平均値を示す。ＥＯとＰＯは分子中に存在することを示していて順序は関係ない。Ｍは、水素原子、スルホン酸塩基、燐酸塩基および／または硼酸塩基であり、そのスルホン酸塩基、燐酸塩基および／または硼酸塩基の対イオンが水素、アルカリ金属、無機塩基および／または有機アミンである。
【００２９】
前述の式（１）のＭに関して、前記アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等を、前記無機塩としては、アンモニアを、前記有機アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノ−ｓ−ブタノールアミン等を用いることができる。
前述の式（１）において、ｎが０〜１０であり、ｍが１〜５であることが好ましい。ｍおよびｎはインク系中の平均値を示すため各分子は分子量の分布をもっているものを前提とするが、単分散でもよい。
【００３０】
これらの式（１）で示される化合物は、アルコールを出発原料として、アルカリ等の雰囲気下でエチレンオキシドやプロピレンオキシドを目標量付加する方法やアルコールに（モノ、ジ、トリ…）プロピレングリコールや（モノ、ジ、トリ…）エチレングリコールを脱水付加することによって形成するので、通常は単分散ではないが蒸留などのプロセスを経て単分散として用いることは何ら問題ない。しかし、残留アルコールのインク中含有量は、１重量％以下が好ましい。１重量％を超えるとヘッドのノズル面でのぬれが発生して印字劣化を生じやすくなったり、アルコール臭の発生などの課題も生じてくる。
【００３１】
前述の式（１）で示される化合物の平均分子量は、２０００以下であるのが好ましい。平均分子量が２０００を超えると浸透効果の低下、インク粘度の上昇等の弊害が生じやすくなる。より好ましくは１０００以下、さらに好ましくは５００以下である。
また、インクジェット記録用インクが、アセチレングリコール系界面活性剤を５重量％以下含有するときには、印字品質の観点から、前記式（１）で示される化合物とアセチレングリコール系界面活性剤との比が１：０．１〜１：３であるのが好ましい。ここで、アセチレングリコール系界面活性剤の例としてはエアープロダクツ社（米国）のサーフィノールシリーズ、日信化学工業のオルフィンシリーズがある。
式（１）で示される化合物の好ましい添加量は、インク中に０．５重量％〜３０重量％である。
【００３２】
また、インクジェット記録用インクは、グリコールエーテル類として、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを１０重量％以下含有するときは、式（１）で示される化合物とグリコールエーテル類との重量比が１：０．１〜１：１０であるのが好ましい。
また、インクジェット記録用インクは、グリコールエーテル類として、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含有するときは、式（１）で示される化合物とグリコールエーテル類との重量比が１：０．１〜１：１０であるのが好ましい。
【００３３】
また、インクジェット記録用インクは、式（１）で示される化合物と１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０．１〜１：１０であるのが好ましい。
また、前記多価アルコールとしては、炭素数３〜１２のアルキルジオールおよび／または炭素数３〜１２のアルキルトリオールであることのが好ましい。具体的には、１，２−プロパンジオール（１，２−ＰＤ）、１，３−プロパンジオール（１，３−ＰＤ）、１，３−ブタンジール（１，３−ＢＤ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、２，３−ペンタンジール（２，３− ＰｅＤ）、１，５−ペンタンジオール（１，５−ＰｅＤ）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが市販されている。
【００３４】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、糖とグリセリンとをさらに含有するのが好ましい。水溶性で保水効果のあるグリセリンと糖を併用することによって、水分の蒸発の抑制効果が高まるから、ヘッドのノズル先端部での乾燥によるインクの粘度上昇やインクの固化を防止できるため、インクの目詰まりをより確実に防止することができ（目詰まり信頼性を向上でき）、長期にわたって良好な吐出安定性を確保することができる。
本発明に用いることができる糖としては、単糖類、少糖類、多糖類、あるいは配糖類などが挙げられる。
【００３５】
この場合、糖としては、単糖類、少糖類、多糖類あるいは配糖体などが挙げられ、アルデヒド型、ケトン型あるいは糖アルコール型がある。具体的にはエリトロース、トレオース、エリスルロース、エリスリトール、アラビノース、キシロース、リブロース、キシルロース、キシリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロース、フラクトース、プシコース、タガトース、ソルボース、ソルビトール、マンニトール、トレハロース、コージビオース、ニグロース、マルトース、イソマルトース、イソトレハロース、ソフォロース、ラミナリビオース、セロビオース、ゲンチビオース、マルチデキストリン、直鎖オリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、異性化糖、ゲンチオリゴ糖、ポリデキストロース、マルチトール、フラクトオリゴ糖、パラチノース、パラチノースオリゴ糖、乳化オリゴ糖、ラクチトール、ラクツロース、ラクトシュクロース、ガラクトオリゴ糖、大豆オリゴ糖、キシロオリゴ糖、キチン・キトサンオリゴ糖、ペクチンオリゴ糖、アガロオリゴ糖、イヌロオリゴ糖、パラニチット、還元水飴、カラギーナン、アルギン酸、プルラン、キサンタンガム、ジェランガム、カードランあるいはポリデキストロースなどが挙げられる。これ
らの糖類の中で分子量が大きいものは粘度が高くなり添加量が制限されるため、分子量の比較的小さい単糖類や二糖類が好ましい。多糖類の添加量が多くなると、粘度が高くなるので好ましくない。
よって、糖のうち８０重量％以上は、炭素数１２以下のアルドース、ケトースおよび／または糖アルコールであるのが好ましい。
【００３６】
本発明において特に好ましく使用される糖類には、グルコース、マンノース、マルチトール、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、エリスリトール、マルトトリオース、イソマルトオリゴ糖、マンニトール、ソルビトール、フラクトース、キシリトールが挙げられる。本発明において用いられる上記の糖類の添加量は０．０５％重量以上で３０％重量以下が良く、より好ましくは、３重量％〜２０重量％である。０．０５％重量未満ではヘッドのノズル先端部でインクが乾燥して詰まる現象、いわゆる目詰まり現象を回復させる効果が小さく、また３０重量％を超えるとインクの粘度が高くなるため、吐出不良等の吐出安定性に問題が生じるので好ましくない。
【００３７】
また、本発明に係るインクジェット記録用インクは、グリセリンと、糖および下記式（２）で示される化合物からなる群から選択される１種以上の化合物とをさらに含有するのが好ましく、これにより、特に、画像の発色性を高めることができるので、より印字品質を向上させることができる。また、ヘッド中でインクが目詰まりを起こすのをより確実に防止できる（目詰まり信頼性を向上できる）。
式（２）    Ａ−（ＥＰ）ｎ
Ａはグリセリン骨格、ＥＰはエチレンオキシ基（末端ＯＨ）および／またはプロピレンオキシ基（末端ＯＨ）を示すが、ＯＨ基である場合もある。また、ｎはくり返し単位。
【００３８】
ここで、前述の式（２）におけるｎは、０．５〜１０であるのが好ましい。ｎが、０．５未満では印字品質の向上効果が低く、１０を超えると粘度上昇などの弊害が生じる。しかし、前述の糖類と併用する場合は、添加量にもよるがこの範囲に限定されず、０．５未満でもよく、１０を超え３０以下でもよい。
さらに、前述の式（２）におけるｎによる繰り返し単位（ＥＰ）がエチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基であって、分子量の分布を持っていることが好ましい。（ＥＰ）はエチレンオキシおよび／またはプロピレンオキシが好ましく、特に低粘度が必要なときはエチレンオキシを用い、比較的高粘度が必要なときはプロピレンオキシが好ましく、これらの量を適宜選択することができる。また、これらの添加剤はインクの吐出安定性が向上するので好ましい。
【００３９】
また、前述の式（２）で示される化合物の平均分子量は、１０００以下であることが好ましい。平均分子量が１０００を超えると、目詰まり信頼性を確実に向上させにくくなる。また、分子量分布の程度は、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５以上であることが好ましいが、１．５未満を否定するものではない。
【００４０】
本発明において用いられる染料は、水に不溶もしくは難溶の染料が好ましく用いられる。本発明の着色剤においては、特に具体的には、例えば、油溶性染料、塩基性染料、分散染料、建染染料、硫化染料、有機溶剤溶解染料、反応染料などが挙げられる。
【００４１】
本発明において用いられる顔料は、特に限定されず、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、銅酸化物，鉄酸化物，酸化チタン等の金属類、ファーネスブラック，ランプブラック，アセチレンブラック，チャンネルブラック等のカーボンブラック類等が使用できる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む。）、多環式顔料（フタ
ロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラノン顔料など）、染料キレート（塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが使用できる。
【００４２】
黒インク用の顔料としては、鉄酸化物であるＣ．Ｉ．ピグメントブラック１１を、カーボンブラックであるＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を、アニリンブラックであるＣ．Ｉ．ピグメントブラック１をそれぞれ挙げることができ、更に詳しくは、以下のカーボンブラックが例示される。すなわち、三菱化学製のNo.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.45, No.52 ,MA7 ,MA8, MA100, No2200B等が、コロンビア社製のRaven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700 等が、キャボット社製のRegal 400R, Regal 330R, Rega l660R, Mogul L,Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 等が、デグッサ社製の Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 等が使用できる。
【００４３】
更にイエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２８、１２９、１３８、１５１、１５３、１５４、
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ  （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７（Ｃａ）、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０９、２１９、
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１５：３４、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、
グリーンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、
等を挙げることができる。
【００４４】
また、顔料の粒経は好ましくは０．５μｍ以下の粒子からなる顔料を、より好ましくは０．０１〜０．１５μｍの粒子からなる顔料が好ましい。
【００４５】
これらの顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤の添加量は、０．５重量％〜３０重量％が好ましく、１．０重量％〜１２重量％が特に好ましい。０．５重量％以下の添加量では、印字濃度を確保しにくくなり、また３０重量％以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、吐出安定性が悪くなる傾向となる。
【００４６】
また、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤に関して、ポリマーの含有量は、着色剤の全量に対して１０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは、２０重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。１０重量％以上であることによって、特に、目詰まり回復性が良好となり、また、カラーインク（シアンインク、マゼンタインク、イエローインクなど）の場合には、ＯＨＰ等の透明シートに対するカラーの透明性がさらに良好となる。
着色剤中のポリマーの含有量が、１０重量％未満であると、前述したアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、グリコールエーテル、多価アルコール、上記式（２）で示す物質が、ポリマーを部分的に膨潤することがあり、その場合にポリマーが顔料から剥がれ易くなり、インクの増粘が見られることがある。
【００４７】
以下、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤について具体的に説明する。なお、本発明における包含とは、顔料および／または染料を重合体（ポリマー）で完全に包み込んだ状態をいう。
【００４８】
前述の顔料および／または染料を包含するポリマーは、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン等のビニルポリマー（ビニル系重合体）、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマーおよび含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするのが好ましい。
通常の顔料（ポリマーで包含されていない）を分散剤によって水中に分散させた分散液に、アセチレングリコール系界面活性剤，アセチレンアルコール系界面活性剤，グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択される化合物を添加すると、顔料表面において、分散剤が脱離しやすくなり、場合によっては脱離した分散剤のかわりに該化合物が吸着することもある。その結果、顔料から脱離した分散剤によって、印字が乱れるという現象を生じ易い。しかし、顔料および／または染料を包含するポリマーとして特に前掲のポリマーを用いれば、ポリマーが安定に着色剤を包含できることから、前記の現象は起りにくいので、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤をインク組成物の着色剤として用いることによって、安定な吐出が得られ、良好な画像を得ることができる。
【００４９】
本発明の特に好ましい態様においては、上記のポリマーは、二重結合としてアクリロイル基，メタクリロイル基，ビニル基あるいはアリル基を有するモノマーやオリゴマー類が、重合開始剤を使用する公知の重合法に従って、重合されたものを好適に用いることができる。
ここで、モノマーとしては、例えば、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他のアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、含フッ素，含塩素または含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は
（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００５０】
重合開始剤は、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができるが、水溶性の重合開始剤が好ましく用いられる。
【００５１】
このようなポリマーによって顔料および／または染料を包含する方法としては、先ず、転相乳化法、酸折法、強制乳化法を挙げることができる。
【００５２】
転相乳化法の具体例としては、一部の酸基が塩基で中和された自己水分散性樹脂（自己水分散性ポリマー）を有機溶媒に溶解し、この溶液に顔料および／または染料を分散または溶解して得た着色樹脂溶液と、水を必須成分とする水性媒体とを混合することによって転相乳化を行う方法が知られている。転相乳化時において上記樹脂で顔料および／または染料を包含した着色剤の粒子が発生するので、引き続き、有機溶媒を水性媒体より除去することによって、顔料および／または染料を包含した着色剤を好適に得ることができる。ここで、自己水分散性樹脂としては、酸価が２０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのスチレン，置換スチレン，（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと（メタ）アクリル酸との共重合体を好適に例示することができる。
【００５３】
また、転相乳化法の別の具体例としては、ポリエステルを顔料および／または染料と共にケトン系溶剤に添加し、このケトン系溶液に中和剤を加えることによってポリエステル中のカルボキシル基をイオン化した後に、水を加えて転相乳化する方法が知られており、この混合溶液からケトン系溶剤を留去することによって、ポリエステルで顔料および／または染料を包含した着色剤を好適に得ることができる。
【００５４】
酸折法としては、“塩基性化合物を用いて中和されたカルボキシル基を有する樹脂（ポリマー）”によって微分散された顔料および／または染料の水性分散体に、酸性化合物を添加することによって、水性分散体のｐＨを中性または酸性にし、これによって樹脂を疎水性化させて、樹脂を顔料に強く固着させる方法を挙げることができる。次いで、水性分散体に塩基性化合物を添加し、樹脂のカルボキシル基を再び中和させることによって、樹脂（ポリマー）で顔料および／または染料を包含した着色剤の水性分散体を好適に得ることができる。
【００５５】
また、強制乳化法としては、有機溶媒中に、共重合成分としてシリコンマクロマーを有するビニル系ポリマーと、顔料および／または染料とを添加し、得られた溶液または分散液に、中和剤を加えてビニル系ポリマー中の塩生成基をイオン化した後に、水を加えて乳化する方法が知られており、次いで、有機溶媒を留去することにより、ポリマーで顔料および／または染料を包含した着色剤を好適に得ることができる。
【００５６】
また、顔料および／または染料を包含するポリマーとしては、特に、後に詳述する重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体を挙げることができる。顔料および
／または染料を重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体で包含した着色剤は、重合性基を有する分散剤によって顔料および／または染料を水に分散させた後に、共重合性モノマーと重合開始剤とを添加して重合させることにより好適に得られる。
【００５７】
インクジェット記録用インクとしては粒径が比較的そろっていた方が目詰まりや吐出の安定性の観点から好ましいので、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤は、乳化重合法によって製造されることが好ましい。
顔料を用いる場合、その顔料をポリマーで包含した着色剤は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、その分散剤と共重合可能なモノマー（共重合性モノマー）と重合開始剤とを用いて水中で乳化重合を行なうことによって、得るのが好ましい。
染料をポリマーで包含した着色剤は、油溶性染料、分散染料、建染染料、反応染料等の水に不溶もしくは難溶の染料をモノマーに直接溶解し乳化重合で得る方法が好ましい。
乳化重合は、通常の方法を用いることができ、重合は、乳化剤の存在下で水溶性の重合開始剤の熱分解で発生するフリーラジカルで進められる。
【００５８】
前記共重合性モノマーは、構造中に不飽和基を有する化合物であることが好ましく、不飽和基は、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、アクリルアミド基、ビニールアミド基、ビニリデン基、ビニル基からなる群から選ばれたものであることが特に好ましい。
より具体的には、共重合性モノマーとしては、重合性基を有する分散剤と共重合性の高いものであれば何れのものも用いることができ、一般的に用いられるラジカル重合性モノマーが使用できる。ラジカル重合性モノマーとしては、ラジカル重合性基である、ビニル基、アリル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基、プロペニル基、アクリルアミド基、ビニルアミド基、ビニリデン基、ビニレン基等の不飽和炭化水素基を分子中に１個以上含むモノマーを挙げることができる。
【００５９】
ラジカル重合性モノマーの具体例としては、スチレンおよびメチルスチレン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、プロムスチレン、Ｐ−クロルメチルスチレン、ジヒニルベンゼン等のスチレン誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ブトキシエチルアクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、フエノキシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロベンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、カプロラクトンアクリレート、グリシジルアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ一ブチル、２−エチルヘキシルメタクリレート、プトキシメチルメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、フエノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、イソボルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２一メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、カプロラクトンメタクリレート、グリシジルメタクリレート等の単官能メタクリル酸エステル類；アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロピル、アクリル酸アミノエチルアミド、アクリル酸アミノプロピルアミド、アクリル酸メチルアミノエチルアミド、アクリル酸メチルアミノプロピルアミド、アクリル酸エチルアミノエチルアミド、アクリル酸エチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸アミノエチルアミド、メタクリル酸アミノプロピルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチルアミド、メタクリル酸メチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸エチルアミノエチルアミド、メタクリル酸エチルアミノプロピルアミド、アクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、アリルベンゼン、アリル−３−シクロヘキサンプロピオネート、１−アリルー３，４−ジメトキシベンゼン、アリルフェノキシアセテート、アリルフェニルアセテート、アリルシクロヘキサン、多価カルポン酸アリル等のアリル化合物；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸およびそれらのエステル頬；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド、環状オレフィンなどのラジカル重合性基を有するモノマーが挙げられる。
【００６０】
特に共重合性モノマーとしては、親水性基を有するモノマーが好ましく用いられ、カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。スルホン酸基を有するモノマーとしては、例えば、４−スチレンスルホン酸及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、スルホエチルアクリレート及びその塩、スルホエチルメタクリレート及びその塩、スルホアルキルアクリレート及びその塩、スルホアルキルメタクリレート及びその塩、スルホプロピルアクリレート及びその塩、スルホプロピルメタクリレート及びその塩、スルホアリールアクリレート及びその塩、スルホアリールメタクリレート及びその塩、ブチルアクリルアミドスルホン酸及びその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。また、水酸基を有するモノマーとして、たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコール４００アクリレート、ポリエチレングリコール４００メタクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。アミド基を有するモノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸アミノプロピルアミド、メタクリル酸アミノプロピルアミド、アクリル酸アミノエチルアミド、メタクリル酸アミノエチルアミド、ビニルピロリドン等が挙げられる。ホスホン基を有するモノマーとしては、ホスホエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６１】
重合性基を有する分散剤として好ましい式（Ｉ）で表される重合性界面活性剤（後に詳述する）は、電子供与性の高いモノマーであることから、用いる共重合性モノマーとしては電子受容性の高いモノマーが好ましい。電子受容性の高いモノマーの具体例としては、アクリロニトリル、フマロニトリル、フマール酸ジブチルエステルのようなフマール酸ジエステル類；マレイン酸ジブチルエステルのようなマレイン酸ジエステル類；Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイミド類；ならびにシアン化ビニリデンなど；が挙げられる。これらは単独または二種以上の混合物として使用されても良い。
共重合性モノマーの添加量は、重合性基を有する分散剤に対して、２〜１５モル比程度の範囲が好ましく、より好ましくは３〜１２モル比程度の範囲が好ましい。２モル比以上の添加量とすることで形成されるカブセル顔料粒子は水性媒体中において分散安定性に優れたものとなる。また、１５モル比以下の添加量とすることで、モノマーは重合性基を有する分散剤の吸着層に十分溶解することができ、水に不溶性のポリマーの発生や、相対的にイオン性反発基の量が減少するのを抑制することができるので、インクの分散安定性を高めることができる。 
【００６２】
重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体を得るための重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、または４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などが好適に挙げられる。
【００６３】
また、乳化重合では連鎖移動剤を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１、４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。
【００６４】
顔料および／または染料の水への分散方法は超音波分散、ビーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法などの分散方法を用いることができる。特に、顔料を用いる場合においては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル等の分散機を使用することは、着色剤の微粒子化が可能なことから好ましい。
【００６５】
また、前記顔料および／または染料を包含するポリマーとしては、架橋構造を有するポリマーを挙げることができる。
本発明に用いられる架橋構造を有する重合体で顔料および／または染料を包含した着色剤は、顔料および／または染料を架橋反応性基と親水性基とを有する重合体（ポリマー）を用いて転相乳化することによって包含し、さらに架橋剤と架橋反応を行うことで得ることができる。
【００６６】
詳しくは、有機溶媒中に、“顔料および／または染料”、架橋反応性基と親水性基とを有する重合体、および架橋剤を添加して得た溶液または分散液に中和剤と必要によっては界面活性剤（界面活性剤は後に詳述する重合性界面活性剤を使用するのが好ましい。）を加えて得た混合液を有機溶媒相とし、有機溶媒相または水のいずれか一方を攪拌しながら、該有機溶媒相に水を投入するか、または、水中に該有機溶媒相を投入することによって転相乳化させて、“顔料および／または染料”を架橋反応性基と親水性基とを有する重合体と架橋剤とからなる有機相で内包させる。この際に、架橋反応を引き起こす触媒は、有機溶媒相と水相の何れに添加してもよいが、かかる触媒が油溶性のものであれば有機溶媒相に、水溶性であれば水相に添加するのが好ましい。次いで、架橋反応が起こる所定の温度で所定時間、架橋反応を行った後に、蒸留法や減圧蒸留法等の一般的な方法で有機溶媒を留去して、架橋構造を有する重合体で色材を包含した着色剤が水相中に分散した分散液を得ることができる。
【００６７】
上記の架橋反応性基と親水性基とを有する重合体としては、架橋反応性基と親水性基とを少なくとも有するものであればよく、例えば、ビニル系重合体、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系重合体、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ系樹脂、あるいはこれらの混合物であって、架橋反応性基と親水性基とを有するものを挙げることができる。
前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合体の親水性基としては、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、およびこれらの塩ならびに第４級アンモニウム塩が挙げられ、これらから選択されるのが好ましい。
前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合体の架橋反応性基としては、グリシジル基、イソシアネート基、水酸基、カルボキシル基、不飽和炭化水素基が挙げられ、これらから選択されるのが好ましい。
前記架橋反応性基と親水性基とを有する重合体の不飽和炭化水素基としては、ビニル基
、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、ビニレン基が挙げられ、これらから選択されるのが好ましい。
【００６８】
本発明の好ましい態様では、架橋反応性基と親水性基とを有する重合体としては、ビニル系重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体が用いられる。このような重合体は、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、およびこれらの塩ならびに第４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる１個以上の親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、グリシジル基、イソシアネート基等の架橋反応性基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーと、これらのモノマーと共重合し得るモノマーとを、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物やアゾビスイソブチルニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物等の重合開始剤の存在下で脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、非プロトン系溶剤などの溶媒中で溶液重合を行うことによって得ることができる。
【００６９】
溶液重合の際には、さらに重合連鎖移動剤を添加しても良く、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類；及びアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、タービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、α−メチルスチレンダイマー（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンが５０重量部以上のものが好ましい）、さらに９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；キサンテン、２，５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられる。これらは、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７０】
重合は、通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃で１〜１０時間行われ、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶剤の種類などにより適宜選定される。また、重合は、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。重合後、反応液から再沈澱、溶剤留去など、公知の方法により共重合体を単離することができる。また、得られた共重合体は、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法などにより、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。このようにして得られる重合体の重量平均分子量は、色材を包含する容易さと架橋の容易さの観点から、１０００〜５００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜３００００であることが好ましい。
【００７１】
親水性基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、カルボキシル基を有するアクリルモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。スルホン酸基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、スルホエチルメタクリレート、ブチルアクリルアミドスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。ホスホン基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、ホスホエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００７２】
架橋反応性基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、ブロックイソシアネート基を有する重合性モノマー、エポキシ基を有するモノマー、１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を有するモノマー等が挙げられる。ブロックイソシアネート基を有する重合性モノマーとしては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基を有する重合性モノマーに公知のブロック剤を付加反応させることによって容易に得ることができる。また、水酸基およびカルボキシル基を有するビニル系共重合体に、イソシアネート基とブロックイソシアネート基とを有する化合物を付加反応することによっても製造することが可能である。エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げられる。１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を有するモノマーとしては、例えば、１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチル（メタ）アクリレート，１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００７３】
これらのモノマーと共重合し得るモノマーとしては、以下のものが挙げられる。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル；ステアリン酸とグリシジルメタクリレートの付加反応物等の油脂肪酸とオキシラン構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの付加反応物；炭素原子数３以上のアルキル基を含むオキシラン化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のスチレン系モノマー；イタコン酸ベンジルやイタコン酸エチル等のイタコン酸エステル；マレイン酸ジメチルやマレイン酸ジエチル等のマレイン酸エステル；フマール酸ジメチルやフマール酸ジエチル等のフマール酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロピル、アクリル酸アミノエチルアミド、アクリル酸アミノプロピルアミド、アクリル酸メチルアミノエチルアミド、アクリル酸メチルアミノプロピルアミド、アクリル酸エチルアミノエチルアミド、アクリル酸エチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸アミノエチルアミド、メタクリル酸アミノプロピルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチルアミド、メタクリル酸メチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸エチルアミノエチルアミド、メタクリル酸エチルアミノプロピルアミド、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール等が挙げられる。
【００７４】
架橋剤は、架橋反応性基と親水性基とを有する重合体の架橋反応性基と反応して架橋するものであって、前記重合体の架橋反応性基と反応する官能基を分子構造中に少なくとも２個以上有するものが用いられる。前記重合体の架橋反応性基がグリシジル基である場合は、アミノ基，カルボキシル基，水酸基，Ｎ−メチロール基，Ｎ−メチロールエーテル基
から選ばれる１種以上の官能基を２個以上有する化合物を用いるのが好ましく、例えば、エチレンアミン族、Ｎ−アミノエチルピペラジン、メタキシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ポリアミド等の脂肪族アミン類；パラメンタンジアミン、メソホロンジアミン、ビス(４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル)メタン、２−エチル−４−メチルイミダゾール等の環状脂肪族アミン類；メタフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド等の芳香族アミン類；無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ナジック酸無水物等の酸無水物類等が挙げられる。
【００７５】
架橋反応性基と親水性基とを有する重合体の架橋反応性基がイソシアネート基である場合は、カルボキシル基，水酸基，アミノ基，メルカプト基から選ばれる１種以上の官能基を２個以上有する化合物を用いるのが好ましく、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、アルキレンオキサイド共重合ポリオール、エポキシ樹脂変成ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、含リンポリオール、ハロゲン含有ポリオール等のポリオール類；ポリエーテルポリアミン、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、アルキレンオキサイド共重合ポリアミン、エポキシ変成ポリアミン、縮合系ポリエステルポリアミン、ポリカーボネートポリアミン、アクリルポリアミン等のポリアミン類；ポリエーテルポリチオール、ポリテトラメチレンエーテルジチオール、アルキレンオキサイド共重合ポリチオール、エポキシ樹脂変成ポリチオール、ラクトン系ポリエステルポリチオール、縮合系ポリエステルポリチオール、ポリカーボネートジチオール、アクリルポリチオール、ポリブタジエンポリチオール、含リンポリチオール、ハロゲン含有ポリチオール等のポリチオール類等が挙げられる。
【００７６】
前記重合体の架橋反応性基が水酸基である場合は、グリシジル基，イソシアネート基から選ばれる１種以上の官能基を２個以上有する化合物を用いるのが好ましい。
前記重合体の架橋反応性基が不飽和炭化水素基である場合は、ビニル基，アリル基，アクリロイル基，メタクリロイル基，プロペニル基，ビニリデン基，ビニレン基から選ばれる１種以上の不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物を用いるのが好ましく、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロビレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシー１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラブロモピスフェノールＡジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロビレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４一（メタクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、ジシクロペンタニルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリグリセーロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等が挙げられる。
【００７７】
前記架橋剤は、架橋反応性基と親水性基を有する重合体に対して重量比で０．０１〜０．１の範囲で有機溶媒相に添加するのが好ましい。０．０１未満の場合は長期での粘度の上昇、ノズルの目詰まり、吐出安定性不良等が起こるため好ましくない。また、０．１を超すと耐擦性の低下，粒子径の増大等が起こるため好ましくない。
【００７８】
架橋反応に用いる触媒は、反応を引き起こすか、あるいは促進する効果のある化合物であれば良い。前記重合体の架橋反応性基が不飽和炭化水素基であって、架橋剤にビニル基，アリル基，アクリロイル基，メタクリロイル基，プロペニル基，ビニリデン基，ビニレン基から選ばれる１種以上の不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物を用いる場合には、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物やアゾビスイソブチルニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物等の油溶性のラジカル重合開始剤と過硫酸カリウム、過硫酸アシモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、または４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の水溶性のラジカル重合開始剤の何れも使用することができる。なお、触媒の添加量は、適宜決定される。
【００７９】
有機溶媒相に用いる有機溶媒は、特に限定されるものでなく、少なくとも前記の架橋反応性基と親水性基とを有する重合体を溶解するものであればよい。有機溶媒の留去の容易さを考慮すると低沸点の有機溶剤が好ましい。例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤、酢酸エチル等のエステル系有機溶剤、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系有機溶剤、ベンゼン等の芳香族炭化水素系有機溶剤などが挙げられる。
【００８０】
架橋反応性基と親水性基とを有する重合体は、顔料および／または染料に対して重量比で０．３〜１．５の範囲で適宜決定されるが、着色剤の平均粒子径が４００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下で、製造後の水相中の架橋反応性基と親水性基とを有する重合体に由来する水溶性物質が１０００ｐｐｍ以下となるように調整し決定するのが好ましい。
【００８１】
有機溶媒中に、“架橋反応性基と親水性基とを有する重合体”と“架橋剤”と“顔料および／または染料”とを少なくとも含有する混合液は、顔料および／または染料をビーズミル、ロールミル、サンドミル等の種々の分散機を用いて、前記の架橋反応性基と親水性基とを有する重合体を溶解した有機溶媒相中に分散し、ついで、架橋剤、場合によっては油溶性の触媒を溶解するという方法、あるいは、水に、顔料および／または染料を分散化
した状態のもの（例えば、顔料のウェットケーキ）を各種分散機で架橋反応性基と親水性基とを有する重合体中にフラッシングして分散し、ついで、架橋剤と場合によっては油溶性の触媒を溶解ないしは分散するという方法などが挙げられる。顔料の分散性を上げる目的で、一般的に分散剤や界面活性剤が使用されるが、本発明においては、反応性界面活性剤が好ましく用いられる。なお、ここで言う反応性界面活性剤とは、後記する重合性界面活性剤と同様のものである。該反応性界面活性剤は、架橋反応性基と親水性基とを有する重合体もしくは架橋剤と反応するものが使用される。これによって、一般的に用いられる分散剤や界面活性剤を使用して製造した着色剤を用いたインク組成物で起こりやすい普通紙上での滲みの発生等の印刷画像の低下やプリンタヘッドのノズル周囲への濡れによる吐出不良等が改善される。
なお、得られる着色剤を微細化するには、転相乳化の際に超音波を照射しながら行うのが好ましい。
【００８２】
また、架橋構造を有する重合体の別の好ましい態様は、少なくとも重合性基を有する分散剤と架橋性モノマーとの共重合体によって構成された架橋構造を有する重合体である。
上記の架橋構造を有する重合体は、重合性基を有する分散剤と、架橋性モノマーと、これらの架橋性モノマーと共重合し得るモノマーとを共重合して得られる重合体をも当然含むものである。
少なくとも重合性基を有する分散剤と架橋性モノマーとの共重合体によって構成された架橋構造を有する重合体で顔料および／または染料を包含した着色剤は、顔料および／または染料の微小かつ安定で完全な状態のカプセル化粒子を指す。
【００８３】
重合性基を有する分散剤と架橋性モノマーとの共重合体によって構成された架橋構造を有する重合体で顔料および／または染料を包含した着色剤は、各種の水溶性有機溶媒と水とからなる水性媒体中において分散安定性に優れ、特に、本発明で使用されるアセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤から選択された化合物と、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された化合物と、水とからなる水性媒体中において、良好な分散安定性を有する。その理由は明確ではないが、上記したようにカプセル化することによって、分散剤が色材粒子表面に単にファンデルワールス力によって吸着している場合に比べて、色材により強固に包含ポリマーが固着していること、および、その包含ポリマーが架橋構造を有することから耐溶剤性が向上することに起因するものと考えられる。なお、上記の理論はあくまでも本発明の内容を説明するために用いたものであって、当該理論のみによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００８４】
本発明において用いられる架橋性モノマーとしては、重合性基を有する分散剤と共重合性の高いものであれば何のものも用いることができる。
本発明において用いられる架橋性モノマーは、ビニル基，アリル基，アクリロイル基，メタクリロイル基，プロペニル基，ビニリデン基，ビニレン基から選ばれる１種以上の不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物を用いるのが好ましく、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロビレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシー１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェ
ニル〕プロパン、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラブロモピスフェノールＡジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロビレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、ジシクロペンタニルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリグリセーロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等が挙げられる。
【００８５】
前記架橋性モノマーの添加量は、得られるポリマーの重量に対して０．１〜２０重量％の範囲とするのが好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲である。０．１重量％未満の場合は長期での粘度の上昇、ノズルの目詰まり、吐出安定性不良等が起こるなど好ましくない。また、２０重量％を超すと目的の着色剤が得られにくいため好ましくない。
【００８６】
本発明において、重合性基を有する分散剤および架橋性モノマーと共重合し得るモノマーとしては、一般的に用いられるラジカル重合性モノマーが使用できる。ラジカル重合性モノマーとしては、ラジカル重合性基である、ビニル基、アリル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、ビニレン基等の不飽和炭化水素基を分子中に１個以上含むモノマーを挙げることができる。ラジカル重合性モノマーの具体例としては、スチレンおよびメチルスチレン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、プロムスチレン、Ｐ−クロルメチルスチレン、ジヒニルベンゼン等のスチレン誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ブトキシエチルアクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、フエノキシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロぺンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、カプロラクトンアクリレート、グリシジルアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、２−エチルヘキシルメタクリレート、プトキシメチルメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、フエノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルメタクリレート、
ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、イリボルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、カブロラクトンメタクリレート、グリシジルメタクリレート等の単官能メタクリル酸エステル類；アリルベンゼン、アリル−３−シクロヘキサンプロピオネート、１−アリルー３，４−ジメトキシベンゼン、アリルフェノキシアセテート、アリルフェニルアセテート、アリルシクロヘキサン、多価カルポン酸アリル等のアリル化合物；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸およびそれらのエステル頬；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ一置換マレイミド、環状オレフィンなどのラジカル重合性基を有するモノマーが挙げられる。
【００８７】
重合性基を有する分散剤として好ましい式（Ｉ）で表される重合性界面活性剤（後に詳述する）は電子供与性の高いモノマーであることから、用いるモノマーとしては電子受容性の高いモノマーが好ましい。電子受容性の高いモノマーの具体例としては、アクリロニトリル、フマロニトリル、フマール酸ジブチルエステルのようなフマール酸ジエステル；マレイン酸ジブチルエステルのようなマレイン酸ジエステル；Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイミド類；ならびにシアン化ビニリデンなど；が挙げられる。これらは単独または二種以上の混合物として使用されても良い。
【００８８】
モノマーの添加量は、重合性基を有する分散剤に対して、２〜１５モル比程度の範囲が好ましく、より好ましくは３〜１２モル比程度の範囲が好ましい。２モル比以上の添加量とすることで形成される着色剤（カブセル色材粒子）は水性媒体中において分散安定性に優れたものとなる。また、１５モル比以下の添加量とすることで、モノマーは重合性基を有する分散剤の吸着層に十分溶解することができ、水に不溶性のポリマーの発生や、相対的にイオン性反発基の量が減少するのを抑制することができるので、インク組成物の分散安定性を高めることができる。
【００８９】
重合性基を有する分散剤と、架橋性モノマーと、これらのモノマーと共重合し得るモノマーから構成される架橋構造を有する重合体で顔料を包含した着色剤の製造は下記のようにして製造することができる。
すなわち顔料および／または染料と重合性基を有する分散剤とを水性有機溶媒および／または水に加えて、超音波，ボールミル，あるいはサンドグラインダー等の分散機により湿式粉砕したのちに、超音波発生器，撹拌器，滴下装置，還流冷却器，温度計，温度調整器を備えた反応容器中に移し、架橋性モノマーとその他の共重合性モノマーと重合開始剤とを必要に応じて水および／又は水性有機溶媒を加えて、４０〜１００℃で１０〜６０時間重合反応させることによって架橋構造を有する重合体で顔料および／または染料を包含した着色剤を得ることができる。重合開始剤の添加量は、重合性基を有する分散剤と架橋性モノマーと共重合し得るモノマーとの総量に対して、０．１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％が好ましい。より好ましくは、特開平１０−３１６９０９号公報に記載されている製造法に準じて製造することができる。
【００９０】
架橋構造を有する重合体を得るための重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、または４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などの水溶性の重合開始剤が好適に用いられる。
【００９１】
前記した“重合性基を有する分散剤”は、その分子構造中に重合性基と疎水性基と親水性基とを少なくとも含むものであれば良く、特に、分子構造中に重合性基と疎水性基と親水性基とを少なくとも含んだ重合性界面活性剤（界面活性剤に重合性基を導入したもの）
、および、分子構造中に重合性基と疎水性基と親水性基とを少なくとも含んだ高分子分散剤（高分子分散剤に重合性基を導入したもの）を好適に挙げることができる。
重合性基としては、ラジカル重合、重付加、重縮合等の重合反応を起こす官能基であれば良い。ラジカル重合性基としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニリデン基、ビニレン基等の不飽和炭化水素基が挙げられる。重付加反応性基としては、イソシアネート基またはイソチオシアネート基とこれらの基と反応するものとして水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基等を挙げることができる。重縮合反応性基としては、縮合反応が可能な官能基であって、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基を挙げることができる。
重合性基は、ラジカル重合性基である不飽和炭化水素基が好ましく、かかる不飽和炭化水素基は、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、ビニレン基からなる群から選択するのが好ましい。
また親水性基は、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン基、スルホン酸基およびこれらの塩、ならびに第４級アンモニウム塩からなる群から選択するのが好ましい。
【００９２】
重合性基を導入した高分子分散剤は、以下の合成高分子に重合性基を導入したものが使用できる。合成高分子の具体例としては、ポリビニルアルコール類：ポリビニルビロリドン類：ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂およびそれらの塩：スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂およびそれらの塩：スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体およびそれらの塩：および酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。
【００９３】
本発明において、好ましい態様としては、重合性基を有する分散剤として重合性界面活性剤が使用される。
本発明で用いられる重合性界面活性剤は、親水性基がスルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、およびこれらの塩ならびに第４級アンモニウム塩からなる群から選択されるものであることが好ましく、また、重合性基が不飽和炭化水素基であって、さらに詳しくは、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、ビニレン基からなる群から選択されるものであることが好ましい。かかる重合性界面活性剤の具体的な例としては、特公昭４９−４６２９１号公報，特公平１−２４１４２号公報，特開昭６２−１０４８０２号公報に記載されているようなアニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−２２１４３１号公報に記載されているようなアニオン性のプロペニル誘導体、特開昭６２−３４９４７号公報，特開昭５５−１１５２５号公報に記載されているようなアニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭４６−３４８９８号公報，特開昭５１−３０２８４号公報に記載されているようなアニオン性のイタコン酸誘導体、特公昭５１−４１５７号公報，特開昭５１−３０２８４号公報に記載されているようなアニオン性のマレイン酸誘導体；特開昭６２−１０４８０２号公報に記載されているようなノニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−１００５０２号公報に記載されているようなノニオン性のプロペニル誘導体、特開昭５６−２８２０８号公報に記載
されているようなノニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭５９−１２６８１号公報に記載されているようなノニオン性のイタコン酸誘導体、特開昭５９−７４１０２号公報に記載されているようなノニオン性のマレイン酸誘導体；特公平４−６５８２４号公報に記載されているようなカチオン性のアリル誘導体等が挙げられる。
重合性界面活性剤は、色材粒子の表面に吸着し、その後の重合条件下でも分散安定性（すなわち、粒子同士の凝集を防止することができる）に優れているため、カプセル化粒子を形成することが容易である点で有利である。
【００９４】
本発明において、重合性界面活性剤としては、下記の式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表される重合性界面活性剤を使用することによって、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤を、微小かつ安定なカプセル化粒子として水性媒体において安定に分散させることができる。式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表される重合性界面活性剤は、顔料および／または染料の表面への吸着性、ならびに、その後の重合条件下での分散安定性（すなわち、粒子同士の凝集を防止することができる）に特に優れていることから、カプセル化粒子を形成することが容易である点で有利である。また、式（Ｉ）で表される重合性界面活性剤は、特開平５−３２０２７６号公報、特開平１０−３１６９０９号公報において開示されたものである。
【００９５】
【化３】
2005272847.tif 000004
[上式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、ｎは２〜２０の数を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンを表す]
【００９６】
式（Ｉ）におけるＲとｎとの値を適宜調整することによって、色材表面の親水性または疎水性の度合いに対応させることが可能である。式（Ｉ）で表される好ましい重合性界面活性剤は、具体的には下記の式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）によって表される化合物が挙げられる。これらは単独または二種以上の混合物として使用されてよい。
【００９７】
【化４】
2005272847.tif 000005
【００９８】
【化５】
2005272847.tif 000006
【００９９】
【化６】
2005272847.tif 000007
【０１００】
【化７】
2005272847.tif 000008
【０１０１】
式（Ｉ）の重合性界面活性剤は市販品を用いることもできる。例えば、旭電化株式会社のアデカリアソープＳＥシリーズのＳＥ−１０ＮはＲがＣ９Ｈ１９でｎが１０でＭがＮＨ４であって、式（ＩＩＩ）に該当する。ＳＥ−２０Ｎは、ＳＥ−１０Ｎのｎが２０のものである。
【０１０２】
また、式（ＩＩ）で表される重合性界面活性剤は以下の通りである。
【化８】
2005272847.tif 000009
[上式中、Ｒ’は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、ｎは２〜２０の数を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンを表す。]
Ｒ’は、Ｃ９Ｈ１９−またはＣ８Ｈ１７−であることが好ましい。
【０１０３】
重合性界面活性剤は、上記の市販品以外にも使用することができる。例えば、第一工業薬品株式会社のアクアロンＨＳシリーズ（アクアロンＨＳ−０５、ＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＨＳ−１０２５）、アクアロンＲＮシリーズ（ＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０，ＲＮ−２０２５）、ニューフロンティアシリーズ（ニューフロンティアＮ−１７７Ｅ，Ｓ−５１０）、旭電化株式会社のアデカリアソープＮＥシリーズ（ＮＥ−１０，ＮＥ−２０，ＮＥ−３０，ＮＥ−４０，ＮＥ−５０）などが挙げられる。
【０１０４】
重合性界面活性剤の添加量は、顔料および／または染料に対して、１０〜１５０重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは２０〜１００重量％程度の範囲である。１０重量％以上の添加量とすることでインク組成物の分散安定性を向上することが可能となる。
また、１５０重量％以下の添加量とすることによって、顔料および／または染料との未吸着な重合性界面活性剤の発生を抑制し、そしてカプセル粒子以外にポリマーが発生することを防止できるので、その結果、インク組成物の吐出安定性を良好にすることができる。
【０１０５】
また、顔料をポリマーで包含した着色剤としては、特公平７−９４６３４号公報あるいは特開平８−５９７１５号公報に掲載されているような顔料微粒子をカプセル化したもの、ＷＯ９９５１６９０に記載されているような表面にポリマー基が結合した顔料、米国特許第６１０３３８０号に記載されているようなハロゲン基を持ったポリマー基を結合した変性粒子などを挙げることもできる。
【０１０６】
次に、顔料および／または染料を包含するポリマーの物性について、好ましい形態を示す。
先ず、「前記顔料および／または染料を包含するポリマー」の溶解性パラメータ（以下、“ＳＰｐ”ともいう）が１１〜１４ｃａｌ／ｃｍ3の範囲であり、かつ、液性成分の溶解度パラメータと前記ポリマーの溶解性パラメータとの差（以下、“ΔＳＰ”ともいう）が１．０ｃａｌ／ｃｍ3以上であるのが好ましい。ここで、液性成分とは、水と水溶性有機溶媒からなる水性の混合液体（水性媒体）のことをいう。
ＳＰｐは、ポリマーの親水性、疎水性を表すもので、ＳＰｐが１１ｃａｌ／ｃｍ3未満の場合には、ポリマーの疎水性が高すぎるために、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤の水性媒体中での分散性が良くなく、また、ＳＰｐが１４ｃａｌ／ｃｍ3を超えると、水性媒体中でポリマーの膨潤が起こって水和層が拡張されて着色剤の粒子径
が増大し、場合によっては粘度の増加が見られ、吐出安定性の悪化やノズルの目詰まりが生じ易い。したがって、ＳＰｐは、上記の範囲が好ましい。
ΔＳＰが１．０ｃａｌ／ｃｍ3未満である場合は、前記混合溶媒がポリマー中に浸透していってポリマーを溶解または／および膨潤させるために粘度の増加等が起こり、保存安定性が得られず、吐出安定性の悪化やノズルの目詰まりが生じ易い。したがって、前記混合溶媒の溶解性パラメータとポリマーの溶解性パラメータとの差は、上記の範囲が好ましい。
【０１０７】
溶解性パラメータ（δ）は、化学構造の原子または原子団の蒸発エネルギー（Δｅi）とモル体積（Δｖi）から、下記のＦｅｄｏｒｓの式より計算して得た値である。
＜Ｆｅｄｏｒｓの式＞
δ＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）１／２
（原崎勇次，コーティングの基礎科学（槇書店，１９８０），５４〜５５ページ）
なお、溶解性パラメータは、蒸発熱からの計算、屈折率からの計算、カウリブタノール価からの計算、表面張力からの計算等からも求めることができる。
【０１０８】
また、「顔料および／または染料を包含するポリマー」の酸価は、２０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲であることが好ましく、６０〜１４０ＫＯＨｍｇ／ｇとなる範囲がより好ましい。一般に酸価とは、油脂類１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を示す。本発明においては、ポリマー１ｇ中に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基等の酸基を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を酸価とした。
前記ポリマーの酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の場合は、着色剤の水性媒体中での分散安定性が十分でなく、また、酸価が２００ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると、着色剤の製造の際に凝集を生じ易いのと、着色剤粒子の水和層が拡張されるために吐出安定性の悪化やノズルの目詰まりが生じ易いという問題から、上記の範囲が好ましい。
【０１０９】
また、「顔料および／または染料を包含するポリマー」のガラス転移温度は、２５℃以下であるのが好ましい。室温において本発明のインクを用いて普通紙やインクジェット記録用専用メディア等の記録媒体に印字すると、本発明に係る着色剤粒子周囲にある水媒体（水および／または水溶性有機溶媒からなる）が普通紙やインクジェット記録用専用メディア等の記録媒体中に浸透して着色剤粒子近傍から除去されることで着色剤粒子同士が近接するが、その際に着色剤粒子の粒子表面のガラス転移温度が２５℃以下であると、着色剤粒子間の間隙に生じる毛細管圧によって着色剤粒子の粒子表面のポリマー同士が融着して色材（顔料および／または染料）を内部に包み込んだ（包含した）状態で成膜するため、画像の耐擦性を特に良好にできる。
【０１１０】
一般に、高分子固体、特に無定形高分子固体において、温度を低温から高温へ上げていくと、わずかな変形に非常に大きな力の要る状態（ガラス状態）から小さな力で大きな変形が起こる状態へと急変する現象が起こるが、この現象の起こる温度をガラス転移温度という。一般には、熱走査型熱量計（Differential scanning calorimeter）による昇温測定によって得られた示差熱曲線において、吸熱ピークの底部から吸熱の開始点に向かって接線を引いたときのベースラインとの交点の温度をガラス転移温度とする。また、ガラス転移温度では弾性率、比熱、屈折率などの他の物性も急激に変化することが知られており、これらの物性を測定することによってもガラス転移温度が決定されることが知られている。本発明においては、熱走査型熱量計（ＤＳＣ）による昇温測定によって得られたガラス転移温度を用いた。
【０１１１】
本発明のインクを用いて普通紙やインクジェット記録用専用メディア等の記録媒体に印字した際に、本発明に係る着色剤が常温でより好ましく成膜するためには、「顔料および／または染料を包含するポリマー」のガラス転移温度は、より好ましくは１５℃以下、さ
らに好ましくは１０℃以下である。したがって、「顔料および／または染料を包含するポリマー」は、ガラス転移温度が２５℃以下になるように設計されることが好ましく、より好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは１０℃以下に設計されるのが好ましい。ポリマーのガラス転移温度は、ポリマーの種類や分子量などを選択することにより上記の範囲内とすることができる。「顔料および／または染料を包含するポリマー」のガラス転移温度にあわせて、その温度以上で印刷物を加熱することが可能である場合は、ガラス転移温度が加熱温度以下であれば成膜が可能であることから、ガラス転移温度は２５℃を越えても構わないが、この場合には、加熱機構をインクジェット記録装置に付帯させる等が必要があり、装置のコストアップ等の問題が生じるので、ガラス転移温度は２５℃以下にすることが好ましい。
【０１１２】
また、本発明のインクは、上記で記したように常温において普通紙やインクジェット記録用専用メディア等の記録媒体に印刷されると印刷部分の表面が成膜されて、画像の耐擦性を特に良好にすることができる。本発明においては、インクの記録媒体上での成膜温度が２５℃以下であるのが好ましく、より好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは１０℃以下である。本発明のインクの記録媒体上での成膜温度は、所定の温度の環境下でインクジェットプリンターを用いてプラスチックフィルムに無機粒子を少量のバインダーとともに塗布したインクジェット記録メディア（たとえば、セイコーエプソン製  スーパーファイン専用光沢フィルム等）に１０ｍｍ×１０  ｍｍの領域に１００％ｄｕｔｙでベタ印刷し、所定温度で１時間放置したのちに、上記の印刷領域をゼブラ社製イエロー水性蛍光ペン  ＺＥＢＲＡ  ＰＥＮ２（商標）を用いて、５００ｇ荷重で速度１０ｍｍ／秒で擦り、汚れの発生しない温度とした。
【０１１３】
また、前記顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤には、水難溶性物質が含有されるのが好ましい。水難溶性物質としては、一般に成膜助剤あるいは造膜助剤として用いられている物質を使用することが好ましい。
ここで、水難溶性物質の水に対する溶解度は、１０重量％以下であることが好ましい。水に対する溶解度が低い水難溶性物質であって、特に、水に対する溶解度が１０重量％以下の物質が、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤の中に存在することによって、インクジェット記録用インクの記録媒体に対する定着性が向上する。この理由は、本発明の着色剤のポリマー中に水難溶性物質が含有されることによって、ポリマーのガラス転移温度を低下させることができるので、これにより、ポリマーの成膜性を向上させることができるからである。
【０１１４】
以上、顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤について説明したが、この着色剤と、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物とを組み合わせることにより、分散安定性、吐出安定性に優れ、長期にわたって、ノズルの目詰まりもなく、安定した印字が可能である。また、普通紙や再生紙およびコート紙等の記録媒体で、印字後の乾燥性がよく、滲みのない、高い印刷濃度を有する、発色性に優れた高品位の画像を得ることができる。
【０１１５】
一般に顔料を水に分散する場合には界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤が用いられるが、これらの分散剤は顔料に吸着しているのみであることから、通常は何らかの環境要因によって分散剤が色材表面から脱離しやすい傾向にある。
これに対して、本発明で使用される顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤、特に、架橋構造を有する重合体（ポリマー）で顔料および／または染料を包含した着色剤は、ポリマーがより強固に顔料および／または染料に固着するので、顔料および／または染料から脱離しにくくなっているものと考えられ、良好な耐溶剤性が得られるので、浸透剤として使用されるアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界
面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールとの接触によっても、重合体が顔料および／または染料より脱離しにくく、また、重合体が浸透剤によって膨潤しにくいので、長期にわたっての分散安定性に優れる。
【０１１６】
また、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤を用いて顔料を分散した顔料分散液を用い、且つ浸透性を向上したインクでは、一般に、分散した当初から顔料表面に吸着されずに液中に溶解している分散剤や、分散後に、顔料から脱離した分散剤によってインクの粘度が高くなる傾向にあるため、顔料の含有量が制限されることが多い。そのため、特に普通紙や再生紙においては十分な印刷濃度を得ることができずに良好な発色が得られないことが多い。
これに対して、本発明による着色剤においては、ポリマーが顔料および／または染料に強固に固着するために色材から脱離しにくく、したがって、インクの粘度増加が発生しにくい。よって、インクの低粘度化が容易であることから、着色剤をより多く含有することができるという利点を有し、普通紙や再生紙上で十分な印刷濃度を得ることができる。なお、上記の理由はあくまでも本発明の内容を説明するために用いたものであって、当該理由のみによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【０１１７】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、防腐剤と金属イオン捕獲剤と防錆剤とをさらに含有するのが好ましい。ここで、防腐剤は、アルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールからなる群から選択された１種以上の化合物が好ましく、金属イオン捕獲剤は、エチレンジアミン四酢酸塩が好ましく、防錆剤は、ジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールが好ましく用いられる。
本発明においては、本発明のインクジェット記録用インクに上記の防腐剤と金属イオン捕獲剤と防錆剤が含有されておれば、その他の防腐剤、金属イオン捕獲剤、防錆剤を併用することもできる。
【０１１８】
防腐剤の具体例としては、例えば、アルキルイソチアゾロンとしてはオクチルイソチアゾロンを有効成分とするものが（例えばＮＳ−８００Ｈ、ＮＳ８００Ｇ、ＮＳ−８００Ｐ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。クロルアルキルイソチアゾロンとしてはクロルイソメチルチアゾロンを有効成分とするものが（例えばＮＳ−５００Ｗ、ＮＳ−８０Ｄ、ＮＳ−ＣＧ、ＮＳ−ＴＭ、ＮＳ−ＲＳ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。ベンズイソチアゾロンを有効成分とするものが（例えば、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＢＤ２０、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＬＶ、プロキセルＴＮ：以上ゼネカ（英国）、デニサイドＢＩＴ、デニサイドＮＩＰＡ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。ブロモニトロアルコールを有効成分とするものが（例えばブロノポール、ミアサイドＢＴ、ミアサイドＡＳ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。クロルキシレノールを有効成分とするものが（例えばＰＣＭＸ：ナガセ化成工業株式会社）市販されている。また、オキサゾリジン系化合物やこれらの成分の混合物あるいは変性物を有効成分とするものが用途に応じて（例えばＮＳ−ＢＰ、デニサイドＢＩＴ−２０Ｎ、デニサイドＳＰＢ、サニセットＨＰ、マイクロスタットＳ５２０、サニセットＳＫ２、デニサイドＮＳ−１００、デニサイドＢＦ−１、デニサイドＣ３Ｈ、サニセット１６１、デニサイドＣＳＡ、デニサイドＣＳＴ、デニサイドＣ３、デニサイドＯＭＰ、デニサイドＸＲ−６、デニサイドＮＭ、モルデナイズＮ７６０、デニサットＰ４、デニサットＰ−８、デニサットＣＨＲ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。この中でもオキサゾリジン系化合物を有効成分とするもの、クロルイソメチルチアゾロンを有効成分とするものおよびベンズイソチアゾロンを有効成分とするものが効果が高い。
また、これら防腐剤は単独成分ではなく、構造があまり似通っていない２種以上用いた複合成分の方が耐性菌の抑制ができるので好ましい。
【０１１９】
金属イオン捕獲剤としては特にエチレンジアミン四酢酸塩が好ましい。
エチレンジアミン四酢酸塩としては、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸二カリウム塩、エチレンジアミン四酢酸三カリウム塩、エチレンジアミン四酢酸四カリウム塩、エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩、エチレンジアミン四酢酸三アンモニウム塩、エチレンジアミン四酢酸四アンモニウム塩などが挙げられるが、本発明の顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤および水を少なくとも含んでなるインクジェット記録用インクにおいては、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸二カリウム塩が好ましく用いられる。
このエチレンジアミン四酢酸塩はインクのカートリッジやヘッド中のインク経路に存在する微量の金属イオンの影響による、本発明になる顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤の分散安定性の低下を抑制する効果がある。
防錆剤としてはジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールが有効である。これらの防錆剤は、金属ヘッドが錆びないようにするためのものであり、錆び易いメッキ面などに対して有効である（特に、ノズルの先端部は錆び易く、これにより、インクの飛びが悪くやすい）。
【０１２０】
また、防腐剤の添加量（Ａ）が０．０１重量％〜０．１重量％であり、前記金属イオン捕獲剤の添加量（Ｂ）が０．０１重量％〜０．５重量％であり、前記防錆剤の添加量（Ｃ）が０．０１重量％〜０．２重量％であり、Ａ＋Ｂ＋Ｃが０．０３重量％〜０．８重量％であるのが好ましい。
防腐剤の添加量（Ａ）が０．０１重量％未満では、インクの防腐効果が低く、０．１％を超えると、インクにおける着色剤の安定性に影響を及ぼし、長期保存の安定性の低下が起こりやすいため好ましくない。
また、金属イオン捕獲剤の添加量（Ｂ）が０．０１重量％未満では、微量の金属イオンが含まれる場合のあるウレタンフォームをインク室内部に持つインクカートリッジに、本発明のインクを充填して使用した際に、異物の発生等が起こることがある。また、０．５重量％を超えると、インク中における着色剤の安定性が低下する傾向があり、長期保存がしにくくなる。
さらに、防錆剤の添加量（Ｃ）が０．０１重量％未満では、インクジェット記録用装置を長期にわたって使用した場合に、ヘッドの金属部分、特にノズル先端付近が錆びやすい傾向がある。また、０．２重量％を超えると、インク中における着色剤の安定性が低下する傾向があり、長期保存がしにくくなる。
【０１２１】
以上のように、インクジェット記録用インクが、防腐剤と金属イオン捕獲剤と防錆剤とを含有することによって、インクの保存安定性がより向上し、長期間わたり安定した吐出をより確実なものとすることができる。
【０１２２】
また、本発明におけるインクジェット記録用インクは、保存安定性の確保、目詰まり防止、吐出安定の確保、放置安定性の確保の目的で、湿潤剤、保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、その他の金属イオン捕獲剤等種々の添加剤を添加することができる。
【０１２３】
ヘッドのノズル先端部でのインクの乾燥を抑えるために、湿潤剤（あるいは保湿剤）として、水溶性で保水効果のある以下の水溶性有機溶媒を添加することが好ましく、その例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。本発明においては、特に、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコールが好ましく用いられる。
【０１２４】
その他、インク成分の溶解性を向上させ、さらに記録媒体たとえば紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止する成分として、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられ、これらを適宜選択して使用することができる。
【０１２５】
また、本発明のインクには、さらに浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は、本発明のインクと相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【０１２６】
また、ｐＨ調整剤、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機水酸化物、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類、その他、燐酸塩などが挙げられる。
その他の添加剤として、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。
【０１２７】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。表面張力が４５ｍＮ／ｍを越えると、印字の乾燥性が悪くなる、滲みが発生しやすくなる、カラーブリードが発生する等のため良好な印刷画像が得られにくい。また、表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満では、プリンタヘッドのノズル周囲が濡れやすくなるためにインク滴の飛行曲がりが発生する等、吐出安定性に問題が生じ易い。上記表面張力は、通常に用いられる表面張力計によって測定できる。
インクの表面張力は、インクを構成する各成分の種類や組成比などを調整することにより上記範囲内とすることができる。
【０１２８】
なお、本発明のインクの着色剤は、顔料または染料がポリマーによって包含されているので、得られる画像の耐光性や耐ガス性などの耐候性は良好なものとなる。さらに、本発明のインクの着色剤によれば、顔料または染料を包含するポリマーの特性を、重合モノマーやその他の反応剤を選択することによって、高い自由度で設計できるので、インクに対して多彩な機能（耐光性、耐ガス性、着色性、光沢性、定着性など）を持たせることもできる。
また、顔料を一般的な分散剤（界面活性剤や高分子分散剤など）で分散させたインクは、基本的に分散剤が顔料に吸着しているだけの状態であるので、何らかの環境因子によって分散剤が顔料から脱離しやすく、このような分散剤によってインクの粘度は不必要に上昇しがちである。そのため、通常、着色剤の添加量は制限されており、これにより、画像の発色を十分に得ることが難しいとされている。しかしながら、本発明の顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤はポリマーの顔料および／または染料からの脱離が起こりにくいことから、着色剤を高添加量で添加してもインクの粘度が上がらず、インクの低粘度化が容易であり、顔料を一般的な分散剤で分散させたインクと比較して、着色剤の添加量を増やすことができるので、十分な発色を有する画像を得ることが容易である。
【０１２９】
以上、本発明のインクジェット記録用インクの構成について説明したが、本発明のインクジェット記録用インクセットは、複数のインクを備えたものであり、通常は、３色以上のそれぞれ色の異なるインクを組み合わせて構成される。例えば、マゼンダインク、イエローインク、シアンインク及びブラックインクの４種のインク組成物を組み合わせたり、更に、マゼンダインク、イエローインク、シアンインクを色の濃淡で２種づつ備えた７種のインク組成物を組み合わせた構成等とすることができる。また、更に、これらの構成にオレンジインクやグリーンインクを組み合わせることもできる。
【０１３０】
そして、このような本発明のインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録用インクセットは、長期の保存安定性に優れたものである。
【０１３１】
また、本発明の記録方法は、インクの液滴を吐出して、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法であって、本発明のインクジェット記録用インクおよび／または本発明のインクジェット記録用インクセットを用いることを特徴としている。ここで、記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクが収容されたインクカートリッジ（複数のインクジェット記録用インクを具備するインクセットの形態の場合においては、各インクジェット記録用インクが個別に収容されたインクカートリッジ）を公知のインクジェット記録装置に搭載させて、記録媒体に対して印刷することにより、好適に行うことができる。
ここで、インクジェット記録装置としては、電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によって、本発明に係るインクジェット記録用インクを、又は、本発明に係るインクセットが具備するインクを吐出できるように構成されたインクジェット記録装置を好ましく挙げることができる。
また、インクジェット記録用インクを収容するインクカートリッジ（収容ケース）としては、公知のものを好適に使用できる。
【０１３２】
そして、本発明のインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセットおよび記録方法によれば、分散安定性、吐出安定性に優れ、普通紙や再生紙に対しても滲みがなく、高い印刷濃度を有する発色性に優れた高品位の画像を得ることのでき、また、普通紙や再生紙のみならず、コート紙等の記録媒体に対しても十分な耐擦性を有する画像を得ることができる。
【０１３３】
また、本発明の記録物は、本発明の記録方法によって印刷されるので、普通紙や再生紙のみならず、コート紙等の記録媒体に対しても十分な耐擦性を有する画像を有するものである。
【実施例】
【０１３４】
本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明は、本実施例の内容に限定されるものではない。
【０１３５】
＜重合性基を有する分散剤とモノマー（共重合性モノマー）との重合体（共重合体）で顔料を包含した着色剤の調製＞
本着色剤は、顔料を重合性基を有する分散剤を用いて水性有機溶媒および／または水中で良く分散させた後、攪拌機、温度計、温度調整器、還流冷却器、滴下装置などを備えた反応容器内で重合性基を有する分散剤単独あるいはその他の共重合性モノマーとともに重合開始剤の存在下、所定の反応温度で所定の反応時間重合反応を行うことによって得た。着色剤の平均粒子径は、リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０により測定した。また、着色剤のポリマーのガラス転移温度は、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）で測定し、前述した方法により求めた。
【０１３６】
（着色剤1-1：ブラック着色剤）
特開平１０−３１６９０９号公報に記載された実施例１と同様の方法により着色剤1-1を製造した。カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１００重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤アデカリアソーブＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６０重量部とを水２５０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散処理を行なった。このカーボンブラックを重合性界面活性剤で分散した分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、アクリロニトリル３０重量部、スチレン９重量部、ｎ−ブチルアクリレート５１重量部、メタクリル酸１０重量部と上記重合性界面活性剤１０重量部と過硫酸カリウム１重量部と水１００重量部を混合した乳化物を調製し、これを滴下漏斗を用いて上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムで中和してｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターでろ過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（Leeds & Northrup Microtrac UPA 150）で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１０５ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤1-1のガラス転移温度を測定したところ、着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１３７】
（着色剤1-2：シアン着色剤）
カーボンブラック顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-1）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は８５ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤1-2のガラス転移温度を測定したところ、着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１３８】
（着色剤1-3：マゼンタ着色剤）
カーボンブラック顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-1）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は９０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ
２００で着色剤1-3のガラス転移温度を測定したところ、着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１３９】
（着色剤1-4：イエロー着色剤）
カーボンブラック顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ジケトピロロピロール：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-1）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は８０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤1-4のガラス転移温度を測定したところ、着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１４０】
（着色剤1-5：ブラック着色剤）
特開平１０−３１６９０９号公報に記載された実施例１と同様の方法により着色剤1-5を製造した。カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１００重量部と式（ＩＩ）で表される重合性界面活性剤アクアロンＨＳ−１０（第一薬品工業（株））６０重量部とを水２５０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散処理を行った。このカーボンブラックを重合性界面活性剤で分散した分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、アクリロニトリル３０重量部、スチレン９重量部、ｎ−ブチルアクリレート５１重量部、メタクリル酸１０重量部と上記重合性界面活性剤１０重量部と過硫酸カリウム１重量部と水１００重量部を混合した乳化物を調整し、これを滴下漏斗を用いて上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムで中和してｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターでろ過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１１０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１４１】
（着色剤1-6：シアン着色剤）
カーボンブラック顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-5）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は９０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１４２】
（着色剤1-7：マゼンタ着色剤）
カーボンブラック顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-5）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は９５ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１４３】
（着色剤1-8：イエロー着色剤）
カーボンブラック顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ジケトピロロピロール：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-5）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は８５ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１０℃であった。
【０１４４】
（着色剤1-9：ブラック着色剤）
本着色剤は、特開平１０−３１６９０９号公開公報に記載された実施例１と同様の方法により調製した。すなわち、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）５重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３重量部とを水８０重量部中に加えて超音波を４時間照射して分散を行った。次いでアクリロニトリル１．６重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部とをさらに添加して６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた溶液を０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。
【０１４５】
（着色剤1-10：ブラック着色剤）
式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）の代わりに、式（ＩＩ）で表される重合性界面活性剤アクアロンＨＳ−１０を用いた以外は、前記（着色剤1-9）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１４６】
（着色剤1-11：シアン着色剤）
カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、前記（着色剤1-9）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１４７】
（着色剤1-12：マゼンタ着色剤）
カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は、前記（着色剤1-9）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１４８】
（着色剤1-13：マゼンタ着色剤）
カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８０を用いた以外は、前記（着色剤1-9）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１４９】
（着色剤1-14：ブラック着色剤）
アクリロニトリルの代わりにジブチルフマレートを２重量部を用いた以外は、前記（着色剤1-9）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１５０】
（着色剤1-15：ブラック着色剤）
カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）５重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３重量部とを水８０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散させた。このカーボンブラックを重合性界面活性剤で分散した分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部とをさらに添加して６０℃で４８時間重合反応を行い、得られた溶液を０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。
【０１５１】
（着色剤1-16：ブラック着色剤）
カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６重量部とを水１６０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散させた。このカーボンブラックを重合性界面活性剤で分散した分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、ベンジルメタクリレート２重量部、ｎ−ブチルアクリレート２重量部、メタクリル酸１重量部と上記重合性界面活性剤０．１重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部と水１０重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗を用いて上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた溶液を０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。
【０１５２】
（着色剤1-17：ブラック着色剤）
カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６重量部とを水１６０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散させた。この分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、ベンジルメタクリレート１重量部、ｎ−ブチルメタリレート２重量部、メタクリル酸１重量部と上記重合性界面活性剤０．１重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部と水１０重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗で上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は、１０１ＫＯＨｍｇ/ｇであった。着色剤の酸価値は、重合体の酸価値とみなすことができる。
【０１５３】
（着色剤1-18：ブラック着色剤）
カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６重量部とを水１６０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散させた。この分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入する。ついで、予め、ベンジルメタクリレート１重量部、ｎ−ブチルメタリレート２重量部、メタクリル酸３重量部と上記重合性界面活性剤０．１重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部と水１０重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗で上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は、１６８ＫＯＨｍｇ/ｇであった。着色剤の酸価値は、重合体の酸価値とみなすことができる。重合体の溶解性パラメータ（δ）は１１．３であった。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１１０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１７℃であった。
【０１５４】
（着色剤1-19：ブラック着色剤）
カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６重量部とを水１６０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散させた。この分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、アクリロニトリル２重量部、アクリルアミド１重量部、ｎ−ブチルメタリレート３重量部、メタクリル酸１重量部と上記重合性界面活性剤０．
１重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部と水１０重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗で上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は、１０１ＫＯＨｍｇ/ｇであった。着色剤の酸価値は、重合体の酸価値とみなすことができる。重合体の溶解性パラメータ（δ）は１３．８であった。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径１０５ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１３℃であった。
【０１５５】
（着色剤1-20：ブラック着色剤）
特開平１０−３１６９０９号公報に記載された実施例１と同様の方法により、超音波発生機、攪拌機、滴下装置、水冷式還流コンデンサー、温度計および温度調整器を備えた反応容器にカーボンブラック顔料であるラーベンＣ（コロンビアンカーボン株式会社製）５重量部と、式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）を３重量部とをイオン交換水８０部中に加えて超音波を４時間かけて分散処理を行った。次いで、アクリロニトリル１．６重量部と、過硫酸カリウム０．０５重量部とをさらに加えて６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた溶液を０．４μｍのメンブレンイルターで濾過して粗大粒子を除去した。
次に、反応容器に、さらにイオン交換水２７重量部とラウリル硫酸ナトリウム０．０５重量部を添加し、さらにイオン交換水１００重量部と重合開始剤として過流酸カリウムを０．５重量部入れ、窒素雰囲気７０℃を保持した。次いで、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎを３重量部を入れて攪拌した後、スチレン１５重量部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート６重量部、ｎ−ブチルアクリレート４５重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２重量部を入れた混合溶液を、滴下し反応させた後に、水酸化ナトリウムで中和してｐＨ８に調整してから０．３μｍのフィルターでろ過することによって、目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１０５ｎｍであった。
【０１５６】
（着色剤1-21：成膜助剤を含有したブラック着色剤）
特開平１０−３１６９０９号公報に記載された実施例１と同様の方法により、着色剤1-21を製造した。カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１００重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６０重量部とを水２５０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散処理を行なった。このカーボンブラックを重合性界面活性剤で分散した分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、アクリロニトリル３０重量部、スチレン５０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１５重量部、メタクリル酸１０重量部と上記重合性界面活性剤１０重量部とアデカプラノンＭＰＣ−７０９（旭電化株式会社製）１５重量部と、過硫酸カリウム１重量部と水１００重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗を用いて上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターでろ過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１０５ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、着色剤1-21のポリマーのガラス転移温度は２５℃であった。
【０１５７】
（着色剤1-22：成膜助剤を含有したシアン着色剤）
カーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-21）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は８５ｎｍであった。
【０１５８】
（着色剤1-23：成膜助剤を含有したマゼンタ着色剤）
カーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-21）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は９０ｎｍであった。
【０１５９】
（着色剤1-24：成膜助剤を含有したイエロー着色剤）
カーボンブラック顔料をピグメントイエロー１８０（ジケトピロロピロール：クラリアント製）に代えた以外は、前記（着色剤1-21）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は８０ｎｍであった。
【０１６０】
＜架橋構造を有する重合体で顔料を包含した着色剤の調製＞
（着色剤2-1：ブラック着色剤）
ベンジルメタクリレート８４重量部、ｎ−ブチルメタクリレート８５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３５重量部、メタクリル酸２５重量部、グリシジルメタクリレート１３重量部およびｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２０．０重量部から成る混合液を調製した。
次に、メチルエチルケトン３００重量部を反応容器に仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下し、滴下終了後、更に同温度で２０時間反応させた後、メチルエチルケトンを留去して重合体（Ａ）を得た。この重合体（Ａ）は、ＧＰＣの結果、重量平均分子量が約１３０００であった。得られた重合体（Ａ）の酸価は７６ＫＯＨｍｇ/ｇであった。
前記（着色剤2-1）で製造した重合体（Ａ）６重量部にトルエン５０重量部を加えて溶解させ、カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）２０重量部を加えてビーズミル分散機を用いて分散した後、使用したビーズを濾別して得た液に、さらにパラメンタンジアミン０．３重量部を添加して攪拌機で混合溶解させた。
次いで、攪拌ならびに超音波照射しながら、この有機溶媒相にイオン交換水６０重量部を滴下して乳化させた。この乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去した後に８０℃で５時間かけて架橋反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターを通過させて目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１８０ｎｍであった。なお、固形分濃度は、３０．５％であった。
【０１６１】
（着色剤2-2：ブラック着色剤）
前記（着色剤2-1）で製造した重合体（Ａ）３０重量部にトルエン１００重量部を加えて溶解させ、カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）２０重量部を加えてビーズミル分散機を用いて分散した後、使用したビーズを濾別して得た液に、さらにパラメンタンジアミン１．５重量部を添加して攪拌機で混合溶解させた。
次いで、攪拌ならびに超音波照射を行ないながら、この有機溶媒相にイオン交換水１００重量部を滴下して乳化させる。この乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去した後に８０℃で５時間かけて架橋反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に
調整し、０．４μｍのフィルターを通過させて目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１８０ｎｍであった。なお、固形分濃度は、３４％であった。
上記分散液の一部を遠心分離器で着色剤と液相を分離し、液相をＧＰＣで分析した結果、重合体に由来する水溶性物質は６００ｐｐｍであった。
【０１６２】
（着色剤2-3：シアン着色剤）
ベンジルメタクリレート８４重量部、ｎ−ブチルアクリレート８５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３５重量部、メタクリル酸２５重量部、ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２０．０重量部から成る混合液を調製した。
次に、メチルエチルケトン３００重量部を反応容器に仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下し、滴下終了後、更に同温度で２０時間反応させて、数平均分子量１３０００の重合体の溶液を得た。このポリマー溶液に２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工製カレンズＭＯＩ）を５重量部とジブチルチンラウレートを０．１重量部、さらにハイドロキノン２００ｐｐｍを添加して、再度加温し７０℃で５時間反応させ、不飽和炭化水素基を架橋反応性基として有する重合体（Ｂ）の溶液を得た。
重合体（Ｂ）３０重量部にトルエン５０重量部を加えて溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３の２０重量部を加えてビーズミル分散機を用いて分散した後、使用したビーズを濾別して得た液に、さらにジエチレングリコールジメタクリレート０．３重量部を添加して攪拌機で混合溶解させた。
次いで、攪拌ならびに超音波照射を行ないながら、この有機溶媒相に重合開始剤である過硫酸カリウムの１重量％を溶解したイオン交換水６０重量部を滴下して乳化させた。この乳化物を７５℃で１０時間架橋反応させ、この乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去した。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターを通過させて目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１８０ｎｍであった。なお、固形分濃度は、３０．５％であった。
【０１６３】
（着色剤2-4：マゼンタ着色剤）
前記（着色剤2-3）で製造した重合体（Ｂ）３０重量部にトルエン５０重量部を加えて溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２の２０重量部と反応性（または重合性）界面活性剤である旭電化株式会社のアデカリアソープＮＥ−１０を２重量部加えてビーズミル分散機を用いて分散した後、使用したビーズを濾別して得た液に、さらにジエチレングリコールジメタクリレート２重量部を添加して攪拌機で混合溶解させた。
次いで、攪拌ならびに超音波照射を行ないながら、この有機溶媒相に重合開始剤である過硫酸カリウムの１重量％を溶解したイオン交換水６０重量部を滴下して乳化させる。この乳化物を７５℃で１０時間架橋反応させ、この乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去した。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターを通過させて目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１５０ｎｍであった。なお、固形分濃度は、３０％であった。
【０１６４】
（着色剤2-5：ブラック着色剤）
ベンジルメタクリレート８５重量部、ｎ−ブチルアクリレート８５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４０重量部、メタクリル酸５５重量部、グリシジルメタクリレート１５重量部およびｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２０．０重量部から成る混合液を調製した。
次に、メチルエチルケトン３００重量部を反応容器に仕込んで、窒素シール下に、撹拌
しながら、７５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下し、滴下終了後、更に同温度で２０時間反応させた後、メチルエチルケトンを留去して重合体を得た。この重合体は、ＧＰＣの結果、重量平均分子量が約１３０００であった。得られた重合体の酸価は１４５ＫＯＨｍｇ/ｇであった。
この重合体６重量部にトルエン５０重量部を加えて溶解させ、カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）２０重量部を加えてビーズミル分散機を用いて分散した後、使用したビーズを濾別して得た液に、さらにパラメンタンジアミン０．３重量部を添加して攪拌機で混合溶解させた。
次いで、攪拌ならびに超音波照射しながら、この有機溶媒相にイオン交換水６０重量部を滴下して乳化させた。この乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去した後に８０℃で５時間かけて架橋反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターを通過させて目的の着色剤の分散液を得た。重合体の溶解性パラメータ（δ）が１１．０であった。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１８０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は２１℃であった。
【０１６５】
また、架橋構造を有する重合体で顔料を包含した着色剤は、顔料を重合性基を有する分散剤を用いて水性有機溶媒および／または水中で良く分散させた後、攪拌機、温度計、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器内で重合性基を有する分散剤と架橋性モノマーとともに重合開始剤の存在下、所定の反応温度で所定の反応時間重合反応を行うことによっても得られる。以下に、この方法に基づき作製した着色剤の例を示す。
【０１６６】
（着色剤2-6：ブラック着色剤）
特開平１０−３１６９０９号公報に記載された実施例１と同様の方法により着色剤2-6を製造した。カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３０重量部とを水２００重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル(安川製作所製）で約２時間分散処理を行った。このカーボンブラックを重合性界面活性剤で分散した分散液を、超音波発生器、撹拌器、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、アクリロニトリル１６重量部、ジビニルベンゼン２．４重量部と過硫酸カリウム１重量部と水１００重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗を用いて上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（Leeds & Northrup Microtrac UPA 150）で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１１０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は２０℃であった。
【０１６７】
（着色剤2-7：ブラック着色剤）
前記（着色剤2-6）の製造で用いた式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）のかわりに式（ＩＩ）で表される重合性界面活性剤アクアロンＨＳ−１０を用いる他は同様な方法で目的の着色剤の分散液を得た。
【０１６８】
（着色剤2-8：マゼンタ着色剤）
特開平１０−３１６９０９号公報に記載された実施例１と同様の方法により着色剤2-8を製造した。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合
性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３０重量部とを水２００重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル(安川製作所製）で約２時間分散処理を行った。このＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を重合性界面活性剤で分散した分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、アクリロニトリル１６重量部、ジアリルイソフタレート５重量部と過硫酸カリウム１重量部と水１００重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗を用いて上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（Leeds & Northrup Microtrac UPA 150）で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１１５ｎｍであった。
【０１６９】
（着色剤2-9：シアン着色剤）
超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３０重量部とを水３００重量部中に加えて超音波を４時間照射して分散を行った。次いで２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１６重量部とアクリロニトリル３重量部とジビニルベンゼン５重量部と過硫酸カリウム０．５重量部とをさらに添加して６０℃で４８時間重合反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去する。これによって目的の着色剤の分散液を得た。
【０１７０】
（着色剤2-10：ブラック着色剤）
超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３０重量部とを水８００重量部中に加えて超音波を４時間照射して分散を行った。次いでアクリロニトリル１６重量部とジビニルベンゼン２．４重量部とフマール酸５重量部と過硫酸カリウム０．５重量部とをさらに添加して６０℃で４８時間重合反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は１２６ＫＯＨｍｇ/ｇであった。
【０１７１】
（着色剤2-11：ブラック着色剤）
超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３０重量部とを水８００重量部中に加えて超音波を４時間照射して分散を行った。次いでアクリロニトリル１６重量部とジビニルベンゼン２．４重量部と過硫酸カリウム０．５重量部とをさらに添加して６０℃で４８時間重合反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去する。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は４５ＫＯＨｍｇ/ｇであった。重合体の溶解性パラメータ（δ）が１３．７であった。
【０１７２】
（着色剤2-12：ブラック着色剤）
超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３０重量部とを水８００重量部中に加えて超音波を４時間照射して分散を行った。次いでアクリロニトリル１６重量部とジビニルベンゼン２．４重量部とフマール酸３重量部と過硫酸カリウム０．５重量部とをさ
らに添加して６０℃で４８時間重合反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は９５ＫＯＨｍｇ/ｇであった。重合体の溶解性パラメータ（δ）が１３．９であった。
【０１７３】
（着色剤2-13：マゼンタ着色剤）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６重量部とを水１６０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散させる。この分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、ベンジルメタクリレート１重量部、ｎ−ブチルメタリレート２重量部、ジシクロペンタニルジメタクリレート０．２重量部、メタクリル酸１重量部と上記重合性界面活性剤０．１重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部と水１０重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗で上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は、１００ＫＯＨｍｇ/ｇであった。
【０１７４】
（着色剤2-14：マゼンタ着色剤）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）６重量部とを水１６０重量部中に加えて超音波を照射し、さらにサンドミル（安川製作所製）で約２時間分散させた。この分散液を、超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に投入した。ついで、予め、ベンジルメタクリレート１重量部、ｎ−ブチルメタリレート２重量部、１，６-ヘキサンジオールジメタクリレート０．２重量部、メタクリル酸２重量部と上記重合性界面活性剤０．１重量部と過硫酸カリウム０．０５重量部と水１０重量部を混合して乳化物を調製し、これを滴下漏斗で上記の反応容器中に徐々に滴下した。滴下終了後に６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は、１６５ＫＯＨｍｇ/ｇであった。
重合体の溶解性パラメータ（δ）が１１．０であった。
【０１７５】
（着色剤2-15：シアン着色剤）
超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）３０重量部とを水８００重量部中に加えて超音波を４時間照射して分散を行った。次いで２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１６重量部とアクリロニトリル３重量部とジビニルベンゼン５重量部と過硫酸カリウム０．５重量部とをさらに添加して６０℃で４８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は、９８ＫＯＨｍｇ/ｇであった。
【０１７６】
（着色剤2-16：シアン着色剤）
超音波発生器、攪拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５０重量部と式（ＩＶ）で表される重合性界面活性剤ＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）２０重量部とを水８００重量部中に加えて超音波を４時間照射して分散を行った。次いでアクリロニトリル１２重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸３０重量部とベンジルメタクリレート４５重量部、ｎ−ブチルメタクリレート４５重量部、過硫酸カリウム０．５重量部とをさらに添加して６０℃で４８時間
重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。得られた着色剤の酸価は、１３７ＫＯＨｍｇ/ｇであった。重合体の溶解性パラメータ（δ）が１１．１であった。
【０１７７】
＜重合性基を有する分散剤とモノマー（共重合性モノマー）との重合体（共重合体）で染料を包含した着色剤の調製＞
以下に、染料として分散染料を用いた着色剤の例を示すが、水に不溶な染料あれば好ましく用いることができ、油溶性染料、建染染料、硫化染料、有機溶剤溶解染料、反応染料などを用いることもできる。
【０１７８】
（着色剤3-1：ブラック着色剤）
超音波発生器、撹拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に予めイオン交換水１００重量部を入れ、窒素雰囲気下、７０℃で攪拌しながら、重合開始剤として過硫酸カリウム０．２重量部を添加しておく。別の容器にスチレン２５重量部、ベンジルメタクリレート２０重量部、ｎ−ブチルアクリレート３５重量部、メタクリル酸５重量部を入れ混合溶解してモノマー溶液を得た。このモノマー溶液に１３０重量部の分散染料ディスパースブラック１を添加し溶解させた。さらに、これに３００重量部のイオン交換水と３重量部の重合性界面活性剤（重合性基を有する分散剤）アデカリアソーブＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）とを添加して、超音波を照射しながら３０分間撹拌して乳化物を得た。この得られた乳化物を前記反応容器中に滴下し、滴下終了後に上記温度で８時間重合反応を行った。得られた着色剤の分散液を水酸化カリウムで中和してｐＨ８前後に調整し、０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。これによって目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１２０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤3-1のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１３℃であった。
【０１７９】
（着色剤3-2：シアン着色剤）
ディスパースブラック１をディスパースブルー３に代えた以外は、前記（着色剤3-1）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。また、着色剤3-2のポリマーのガラス転移温度は１３℃であった。
【０１８０】
（着色剤3-3：マゼンタ着色剤）
ディスパースブラック１をディスパースレッド６０に代えた以外は、前記（着色剤3-1）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。また、着色剤3-3のポリマーのガラス転移温度は１３℃であった。
【０１８１】
（着色剤3-4：イエロー着色剤）
ディスパースブラック１をディスパースイエロー３に代えた以外は、前記（着色剤3-1）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。また、着色剤3-4のポリマーのガラス転移温度は１３℃であった。
【０１８２】
（着色剤3-5：成膜助剤を含有したブラック着色剤）
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に予めイオン交換水１００重量部を入れ、窒素雰囲気下、７０℃で攪拌しながら、重合開始剤として過硫酸カリウム０．２重量部を添加しておく。１３０重量部の分散染料１をスチレン１５重量部、グリシジルメタクリレート２重量部、ベンジルメタクリレート１６重量部、ｎ−ブチルメタクリレート５０重量部、成膜助剤アデカプラノンＭＰＣ−７０９（旭電化株式会社
製）１５重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２重量部からなるモノマー溶液に溶解した後、これを０．０５重量部のラウリル硫酸ナトリウムを添加したイオン交換水８０重量部に加えて乳化物を調製した。これを、滴下漏斗を用いて上記の７０℃に保持した前記反応容器中に滴下し、反応終了後に水酸化カリウムでｐＨ８前後に調整した。これを０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去して、目的の着色剤の分散液を得た。セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のガラス転移温度は２５℃であった。
【０１８３】
（着色剤3-6：シアン着色剤）
ディスパースブラック１をディスパースブルー３に代えた以外は、前記（着色剤3-5）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１８４】
（着色剤3-7：マゼンタ着色剤）
ディスパースブラック１をディスパースレッド６０に代えた以外は、前記（着色剤3-5）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１８５】
（着色剤3-8：イエロー着色剤）
ディスパースブラック１をディスパースイエロー３に代えた以外は、前記（着色剤3-5）と同様の手法により目的の着色剤の分散液を得た。
【０１８６】
＜顔料をポリマーで包含した着色剤の調製＞
（着色剤4-1:ブラック顔料：転相乳化法による）
特開２０００−１９１９７２号公報に記載された方法と同様の方法によって、顔料をポリマーで包含した着色剤を製造した。撹拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器に、重合触媒としてメチルエチルケトン２０重量部と、スチレン１５重量部、ｎ−ブチルアクリレート１２重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３重量部、チッソ（株）製シリコーンマクロマーＦＭ−０７１１を６重量部、東亜合性（株）製スチレン−アクリロニトリルマクロマーＡＮ−６を５重量部、ジメチルアミノエチルメタクレート５重量部と、重合連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．６重量部を仕込み、窒素置換を充分に行った。一方、別の容器に、スチレン１５重量部、ｎ−ブチルアクリレート１２重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３重量部、チッソ（株）製シリコーンマクロマーＦＭ−０７１１を６重量部、東亜合性（株）製スチレン−アクリロニトリルマクロマーＡＮ−６を５重量部、ジメチルアミノエチルメタクレート５重量部と、重合連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン２．４重量部とメチルエチルケトン６０重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部をメチルエチルケトン５重量部に溶解した溶液を加え、６５℃で２時間反応させてから、７０℃で２時間熟成を行って共重合体のメチルエチルケトン溶液を得た。得られた共重合体の分子量は、数平均分子量で約１０，０００であった（分子量の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる）。得られた共重合体溶液を減圧乾燥させて共重合体を得て、その２０重量部をメチルエチルケトン１００重量部に溶かし、３０％グルコン酸水溶液を添加して、共重合体の塩生成基を一部中和し、更にイオン交換水４００重量部及びカーボンブラック８０重量部を加え、ビーズミルで混練した。得られた混練物から減圧下６０℃で有機溶媒を完全に除去し、さらに０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去して、目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１２０ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は８℃であった。
【０１８７】
（着色剤4-2:ブラック顔料：転相乳化法による）
特開平１１−４３６３６号公報に記載された方法と同様の方法によって、顔料をポリマーで包含した着色剤を製造した。撹拌機、温度調整器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた反応容器にメチルエチルケトン３００重量部をフラスコに仕込んで、窒素雰囲気下に、撹拌しながら７５℃まで昇温させた後、予め別の容器で混合しておいたスチレン５０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１５０重量部、ブチルアクリレート７０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３５重量部、メタクリル酸２５重量部、重合開始剤としてパーブチルＯ（日本油脂（株）製のｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート）６．５重量部の混合液を上記の反応容器の滴下漏斗に仕込み、２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応させて、固形分の酸価が７０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量が約１２５００（分子量の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる）のカルボキシル基含有ビニル系共重合体のメチルエチルケトン溶液を得た。次に、１５重量部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と上記のカルボキシル基含有ビニル系共重合体のメチルエチルケトン溶液１５重量部とジメチルエタノールアミン０．８重量部とイオン交換水４４．２重量部を一次混合撹拌後、ビーズミルに投入して分散した。得られた分散液に水を加えて倍に希釈した後、撹拌機で撹拌しながら１規定塩酸を加えてｐＨを３〜５とし、上記のカルボキシル基含有ビニル系共重合体を不溶化させＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に固着させることで、カルボキシル基含有ビニル系共重合体で包含されたＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の分散体を得た。これを吸引濾過した後、水洗いして、カルボキシル基含有ビニル系共重合体で包含されたＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の含水ケーキを得た。この含水ケーキを撹拌機で撹拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８．５〜９．５とし、更に１時間撹拌を続けた後、水を加えて、不揮発分が２５％となるように調整して、さらに０．４μｍのフィルターで濾過して粗大粒子を除去して、目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１００ｎｍであった。また、セイコー電子（株）製熱走査型熱量計（示差走査熱量計：ＤＳＣ）ＤＳＣ２００で着色剤のガラス転移温度を測定したところ、得られた着色剤のポリマーのガラス転移温度は１６℃であった。
【０１８８】
＜架橋構造を有する重合体で油溶性染料を包含した着色剤の製造＞
（着色剤5-1：シアン着色剤）
前記（着色剤2-1）で製造した重合体（Ａ）３０重量部にトルエン１００重量部を加えて溶解させ、油溶性染料Ｖａｉｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６（オリエント化学製）２０重量部を加えてビーズミル分散機を用いて分散した後、使用したビーズを濾別して得た液に、さらにパラメンタンジアミン１．５重量部を添加して攪拌機で混合溶解させた。
次いで、攪拌ならびに超音波照射を行ないながら、この有機溶媒相にイオン交換水１００重量部を滴下して乳化させた。この乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去した後に８０℃で５時間かけて架橋反応を行った。その後、水酸化カリウムでｐＨを８前後に調整し、０．４μｍのフィルターを通過させて目的の着色剤の分散液を得た。リーズ＆ノースロップ社製のレーザードップラー方式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は１８０ｎｍであった。なお、固形分濃度は、３４％であった。
【０１８９】
＜表面にポリマー基が結合した顔料の製造＞
（着色剤6-1：ブラック顔料）
ＷＯ９９５１６９並びに特開平２０００−９５９８７号公報の実施例IIIおよび実施例IVに記載された方法によって目的の表面にポリマー基が結合した顔料を得た。詳細を以下に記す。
反応容器に、１１．４ｇの亜硝酸ナトリウムと、２８．０ｇのスルファニル酸と、０℃の水１２００ｇとを仕込み、スルファニル酸のジアゾニウム塩を生成させ、そこに、カー
ボンブラック顔料であるラーベンＣ ２００ｇを添加し、窒素の発生がなくなったところで、反応混合物を濃縮し、高温で反応をさらに進めた。生成した混合物をエタノールで１２時間ソックスレー抽出して出発物質と反応副産物とを除去し、再び水に溶解して、濾過を行い、約２０ｗｔ％のスルファニル酸処理カーボンブラック顔料分散液を得た。次いで、別の反応容器に３．６ｇのアミノスチレンと、２．１ｇの亜硝酸ナトリウムと、１５０ｇの水とを仕込み、４−アミノスチレンのジアゾニウム塩を生成させ、エタノール１０ｇに生成したジアゾニウム塩を溶解した。スルファニル酸処理カーボンブラック顔料分散液を上記のジアゾニウム塩溶液に加え、撹拌しながら１８時間反応させた後、濾過し、さらにソックスレー抽出による精製で、４−アミノスチレンを表面に付加したカーボンブラックの顔料分散液を得た。次に、反応容器中で、窒素雰囲気下で３０ｇの脱イオン水を９０℃で脱ガス後、反応容器に２８．１３ｇの上記の４−アミノスチレンを表面に付加したカーボンブラックの顔料分散液と、２．０ｇのメタクリル酸メチルと、２．０ｇのアクリル酸ブチルと、３．０ｇの脱イオン水に溶かした１．０ｇのポリエチレングリコール２０００モノメチルエーテルアクリル酸塩との混合物を２０分かけて滴下した。これに過硫酸カリウム０．２２ｇを添加し、８０℃で１８時間反応させた。得られた生成物を減圧下で濃縮し、アセトンでソックスレー抽出して未付加ポリマーを除去し、目的の表面にポリマー基が結合した顔料の分散液を得た。
【０１９０】
〔インクの調製〕
以下の組成を有するインク（表１〜表３２参照）を次の操作によって調製した。予め、調整しておいた水性媒体を、攪拌している状態にある上記で得た着色剤の分散液に徐々に滴下し、滴下終了後、充分に攪拌した。これを、５μｍのメンブランフィルターで濾過してインクを得た。
下記表１中の“実１”は実施例１のインクを、“比１”は比較例１のインクをそれぞれ表し、表１の他の番号および他の表の番号についても同様である。
下記表１〜表３２中のインク組成に関する数値は、各構成物のインク全量に対する含有量を重量％で示したものである。着色剤は、その分散液の形態で添加する。ゆえに、添加するその分散液の量は、着色剤のインク中での含有量とその着色剤の分散液の固形分濃度から計算される。
また、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業製）、オルフィンＳＴＧ（日信化学工業製）、サーフィノール４６５（エアープロダクト社製）は、アセチレングリコール系界面活性剤である。サーフィノール６１（エアープロダクト社製）は、アセチレンアルコール系界面活性剤である。
また、下記表１〜表３１中の表面張力は、協和界面科学製の自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ型で測定されたものである。
なお、実施例のインクは、ΔＳＰがいずれも１．０ｃａｌ／ｃｍ３以上である。
【０１９１】
着色剤、式（１）で示される化合物および式（２）で示される化合物に関して、上段の数値は前記含有量を示し、下段の標記は、着色剤、式（１）で示される化合物および式（２）で示される化合物の種類を示している。
【０１９２】
すなわち、表中の上記標記で示される化合物は、以下の通りである。
[1-1]： 式（１）で示される化合物であって、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが１．０で、ｍが１．５であり、Ｍが水素原子である。
[1-2]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが１．０で、ｍが２．０であり、Ｍが水素原子である。
[1-3]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒが１，３ジメチルブチル基であり、ｎが０で、ｍが４．５であり、Ｍが水素原子である。
[1-4]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３．０で、ｍが１．０であり、Ｍが水素原子である。
[1-5]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｎ−ヘキシル基５０％と２−エチルヘキシル基５０％の混合であり、ｎ−ヘキシルのｎが４．０で、ｍが１．０であり、２−エチルヘキシルのｎが２．０で、ｍが１．０であり、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルともにＭは燐酸カリウムである。
[1-6]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒが１、１−ジメチルブチル基であり、ｎが７．０で、ｍが１．０であり、Ｍが硼酸ナトリウムである。
[1-7]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがシクロヘキシル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、シクロヘキシル基のｎが９．０で、ｍが１．０であり、Ｍがスルホン酸ナトリウムであり、ｎ−ヘプチル基のｎが３．５で、ｍが２．０であり、燐酸カリウムである。
[1-8]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがネオペンチル基５０％とｎ−ペンチル基３０％、イソペンチル基２０％の混合である。ネオペンチル基のｎが０でｍが１．０であり、ＭがＫ+であり、ｎ−ペンチル基のｎが２．５でｍが１．０であり、Ｍがスルホン酸アンモニウムであり、イソペンチル基のｎが３．０でｍが１．５であり、Ｍが水素原子である。
[1-9]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがシクロヘキシル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、シクロヘキシル基のｋが９．０でｍが１．０であり、Ｍが硼酸アンモニウムであり、ｎ−ヘプチル基のｋが３．５でｍが２．０であり、Ｍが硼酸トリエタノールアミンである。
[1-10]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｎ−ヘキシル基５０％と２−エチルヘキシル基５０％の混合であり、ｎ−ヘキシルのｎが４．０でｍが１．０であり、２−エチルヘキシルのｎが２．０でｍが１．０であり、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルともにスルホン酸トリエタノールアミンである。
[1-11]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがシクロヘキシル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、シクロヘキシル基のｎが９．０でｍが１．０であり、Ｍが硼酸カリウムであり、ｎ−ヘプチル基のｎが３．５でｍが２．０であり、Ｍが硼酸アンモニウムである。
[1-12]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがネオペンチル基５０％とｎ−ペンチル基３０％、イソペンチル基２０％の混合である。ネオペンチル基のｎが０でｍが１．０であり、ＭがＫ+であり、ｎ−ペンチル基のｎが２．５でｍが１．０であり、Ｍがスルホン酸アンモニウムであり、イソペンチル基のｎが３．０でｍが１．５であり、Ｍが燐酸ナトリウムである。
[1-13]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｎ−ヘキシル基５０％と２−エチルヘキシル基５０％の混合であり、ｎ−ヘキシルのｋが４．０でｍが１．０であり、２−エチルヘキシルのｋが２．０でｍが１．０であり、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルともに硼酸カリウムである。
[1-14]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｎ−ブチル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、ｎ−ブチル基のｋが９．０でｍが１．０であり、Ｍが燐酸アンモニウムであり、ｎ−ヘプチル基のｋが３．５でｍが２．０であり、Ｍが燐酸トリエタノールアミンである。
[1-15]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがシクロヘキシル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、シクロヘキシル基のｋが９．０でｍが１．０であり、Ｍが硼酸アンモニウムであり、ｎ−ヘプチル基のｋが３．５でｍが２．０であり、Ｍが硼酸トリエタノールアミンである。
[1-16]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが１．０で、ｍが１．５であって、Ｍがナトリウムである。
[1-17]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが１．０で、ｍが２．０であって、Ｍがトリエタノールアミンである。
[1-18]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３．０でｍが１．０であって、Ｍがアンモニアである。
[1-19]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｎ−ヘキシル基でｎが４．０でｍが１．０のものと、Ｒが２−エチルヘキシル基でｎが２．０でｍが１．０であるものの１：１混合物であって、Ｍはカリウムである。
[1-20]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがシクロヘキシル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、シクロヘキシル基のｎが９．０でｍが１．０であり、Ｍが水素原子であり、ｎ−ヘプチル基のｎが３．５でｍが２．０であり、Ｍが燐酸ナトリウムである。
[1-21]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがネオペンチル基５０％とｎ−ペンチル基３０％、イソペンチル基２０％の混合である。ネオペンチル基のｎが０でｍが１．０であり、ＭがＫ+であり、ｎ−ペンチル基のｎが２．５でｍが１．０であり、Ｍが硼酸アンモニウムであり、イソペンチル基のｎが３．０でｍが１．５であり、Ｍが水素原子である。
[1-22]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがｎ−ヘキシル基５０％と２−エチルヘキシル基５０％の混合であり、ｎ−ヘキシルのｎが４．０でｍが１．０であり、２−エチルヘキシルのｎが２．０でｍが１．０であり、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルともにスルホン酸カリウムである。
[1-23]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがシクロヘキシル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、シクロヘキシル基のｎが９．０でｍが１．０であり、Ｍが水素原子であり、ｎ−ヘプチル基のｎが３．５でｍが２．０であり、Ｍが燐酸ナトリウムである。
[1-24]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがネオペンチル基５０％とｎ−ペンチル基３０％、イソペンチル基２０％の混合である。ネオペンチル基のｎが０でｍが１．０であり、ＭがＫ+であり、ｎ−ペンチル基のｎが２．５でｍが１．０であり、Ｍが硼酸アンモニウムであり、イソペンチル基のｎが３．０でｍが１．５であり、Ｍが水素原子である。
[1-25]: 式（１）で示される化合物であって、Ｒがシクロヘキシル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、シクロヘキシル基のｎが９．０でｍが１．０であり、Ｍが硼酸ナトリウムであり、ｎ−ヘプチル基のｎが３．５でｍが２．０であり、Ｍが硼酸アンモニウムである。
【０１９３】
[2-1]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが２でＥＰはエチレンオキシのみである。
[2-2]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが０．８でＥＰはエチレンオキシのみである。
[2-3]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが４でＥＰはエチレンオキシ３に対してプロピレンオキシが１の比である。
[2-4]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが１．５でＥＰはエチレンオキシのみである。
[2-5]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが２．８でＥＰはエチレンオキシのみである。
[2-6]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが３．５でＥＰはエチレンオキシのみである。 
[2-7]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが１０でありＥＰはエチレンオキシのみである。
[2-8]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが４．５であり、ＥＰはエチレンオキシのみである。
[2-9]: 式（２）で示される化合物であって、ｎが４で、ＥＰはエチレンオキシのみである。
[2-10]: 式（２）で示される化合物であって、ＥＰがエチレンオキシ３とプロピレンオキシ１の割合でｎが５である。
[2-11]: 式（２）で示される化合物であって、ＥＰがエチレンオキシのみでｎが３である。
【０１９４】
【表１】
2005272847.tif 000010
【０１９５】
【表２】
2005272847.tif 000011
【０１９６】
【表３】
2005272847.tif 000012
【０１９７】
【表４】
2005272847.tif 000013
【０１９８】
【表５】
2005272847.tif 000014
【０１９９】
【表６】
2005272847.tif 000015
【０２００】
【表７】
2005272847.tif 000016
【０２０１】
【表８】
2005272847.tif 000017
【０２０２】
【表９】
2005272847.tif 000018
【０２０３】
【表１０】
2005272847.tif 000019
【０２０４】
【表１１】
2005272847.tif 000020
【０２０５】
【表１２】
2005272847.tif 000021
【０２０６】
【表１３】
2005272847.tif 000022
【０２０７】
【表１４】
2005272847.tif 000023
【０２０８】
【表１５】
2005272847.tif 000024
【０２０９】
【表１６】
2005272847.tif 000025
【０２１０】
【表１７】
2005272847.tif 000026
【０２１１】
【表１８】
2005272847.tif 000027
【０２１２】
【表１９】
2005272847.tif 000028
【０２１３】
【表２０】
2005272847.tif 000029
【０２１４】
【表２１】
2005272847.tif 000030
【０２１５】
【表２２】
2005272847.tif 000031
【０２１６】
【表２３】
2005272847.tif 000032
【０２１７】
【表２４】
2005272847.tif 000033
【０２１８】
【表２５】
2005272847.tif 000034
【０２１９】
【表２６】
2005272847.tif 000035
【０２２０】
【表２７】
2005272847.tif 000036
【０２２１】
【表２８】
2005272847.tif 000037
【０２２２】
【表２９】
2005272847.tif 000038
【０２２３】
【表３０】
2005272847.tif 000039
【０２２４】
【表３１】
2005272847.tif 000040
【０２２５】
【表３２】
2005272847.tif 000041
【０２２６】
【表３３】
2005272847.tif 000042
【０２２７】
また、（比較例3）〜（比較例5）のインクを以下の組成に基づき、調製した。
【０２２８】
（比較例3）
重量（％）
カーボンブラック顔料（平均粒子径１０５ｎｍ）          ５．０
グリセリン                                          １０．０
分散剤                                                ３．０
非イオン系界面活性剤                                  １．０
イオン交換水                                            残量
カーボンブラック顔料：ラーベンＣ（コロンビアカーボン株式会社製）
非イオン系界面活性剤：ノイゲンＥＡ１６０（第一工業製薬株式会社製）
分散剤：ジョンクリル６２（ジョンソンポリマー製）
【０２２９】
（比較例4）
重量（％）
アシッドブルー９                ５．５
ＤＥＧｍＭＥ                    ７．０
ジエチレングリコール          １０．０
２−ピロリドン                  ５．０
イオン交換水                      残量
【０２３０】
（比較例5）
重量（％）
ダイレクトブラック１５４        ２．５
ジエチレングリコール          １０．０
非イオン系界面活性剤            １．０
イオン交換水                      残量
非イオン系界面活性剤：エパン４５０（第一工業製薬株式会社製）
【０２３１】
また、比較例3の組成において、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールの群から選択される少なくとも１種の化合物を、下記表３２のように、さらに加えることによって、比較例6〜比較例15のインクを調製した。
【０２３２】
【表３４】
2005272847.tif 000043
【０２３３】
上記の実施例および比較例のインクについて下記の評価試験を行った。
＜評価１：印字品質＞
各インクについて、インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて以下の各紙にアルファベットの大文字と小文字の各２４文字を印刷し、目視で観察し、以下の基準で評価した。
ＳＡ：全紙に滲みの発生が無く、印字濃度も高い。
ＡＡ：全紙に滲みの発生はないが、ＳＡランクに比較して印字濃度が低い。
Ａ：２〜３紙に僅かに滲みの発生が観察されるのみである。
Ｂ：全紙で僅かに滲みの発生が観察される。
Ｃ：全紙で滲みの発生が多い。
評価に用いた紙は、Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ紙、Ｒａｐｉｄ
Ｃｏｐｙ紙、エプソン ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙（再生紙）、Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙（再生紙）の１２紙である。
【０２３４】
＜評価２：耐水性＞
評価１の印字品質試験で得られた印刷物の印字部分に１ｍｌのイオン交換水を滴下し、２０分後の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：全紙に変化が無い。
Ｂ：印字部分から僅かに色材が流れ出しているが、文字の認識は可能である。
Ｃ：印字部分から色材が流れ出して印字した文字の輪郭が不鮮明のため文字の認識が困難である。
【０２３５】
＜評価３：分散安定性（１）＞
各インクをガラス製のサンプル瓶（５０ｍｌ）に入れ密封して、６０℃で２週間放置し、放置前後でのインクの粘度を測定した。測定は、レオメトリックスサイエンティフィクＲＦＳ２を用いて、２０℃、１５０Ｓ−１の条件で行った。得られた結果は、以下に示す
基準で評価した。
ＳＡ：変化量が±０．０２ｍＰａ・ｓ未満
ＡＡ：変化量が±０．０２以上０．０５ｍＰａ・ｓ未満
Ａ：変化量が±０．０５以上０．１ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：変化量が±０．１以上０．３ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：変化量が±０．３ｍＰａ・ｓ以上。
【０２３６】
＜評価４：分散安定性（２）＞
各インクを、ガラス製サンプル瓶（５０ｍｌ）入れ密封をして、６０℃で２週間放置し、沈降物および異物の発生の有無を調べ、以下の基準で評価した。
Ａ：沈降物、異物の発生がない。
Ｂ：沈降物、異物の発生がある。
【０２３７】
＜評価５：目詰まり信頼性（１）＞
各インクをセイコーエプソン製インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃのヘッドにそれぞれ充填し、１０分間連続して英数文字を印刷する。その後、プリンターを停止し、キャップをせずに、４０℃、湿度２５％の環境下で２週間放置した。放置後に再び英数文字を印刷し、放置前と同等の印字品質が得られるまでに要した回数（復帰動作の回数）を調べ、以下の基準で評価した。
ＳＡ：０〜１回の復帰動作で放置前と同等の印字品質が得られた。
ＡＡ：２〜３回の復帰動作で放置前と同等の印字品質が得られた。
Ａ：３〜４回の復帰動作で放置前と同等の印字品質が得られた。
Ｂ：５〜６回の復帰動作で放置前と同等の印字品質が得られた。
Ｃ：７回の復帰動作でも放置前と同等の印字品質が得られなかった。
【０２３８】
＜評価６：吐出安定性＞
各インクについて、インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いてＸｅｒｏｘ Ｐ紙に連続で英数文字の印刷を行い、ドット抜けやインク着弾位置ずれ等の印字の状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
ＳＡ：５００００枚以上印字してもドット抜けやインク着弾位置ずれがない。
ＡＡ：印字枚数が１００００枚以上５００００未満でドット抜けやインク着弾ずれが発生する。
Ａ：印字枚数が１０００枚以上１００００枚未満でドット抜けやインク着弾ずれが発生する。
Ｂ：１００枚以上１０００枚未満でドット抜けやインク着弾ずれが発生する。
Ｃ：１００枚未満でドット抜けやインク着弾ずれが発生する。
【０２３９】
＜評価７：耐擦性＞
各インクをセイコーエプソン製インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃのヘッドを用いて、セイコーエプソン製  スーパーファイン専用光沢フィルムに１０ｍｍ×１０ｍｍの領域に１００％ｄｕｔｙでベタ印刷し、２５℃の温度で１時間放置した後に、上記の印刷領域をゼブラ社製イエロー水性蛍光ペン  ＺＥＢＲＡ  ＰＥＮ２（商標）を用いて、５００ｇ荷重で速度１０ｍｍ／秒で擦り、汚れの発生の有無を観察した。その結果を以下の基準で評価した。
Ａ：２回擦っても全く汚れが生じない。
Ｂ：１回の擦りでは汚れが生じないが、２回目の擦りで汚れが発生する。
Ｃ：１回の擦りで汚れが発生する。
【０２４０】
＜評価８：速乾性＞
各インクについて、インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会
社製）を用いてＸｅｒｏｘ Ｐ紙に１０ｍｍ×１０ｍｍの領域に１００％ｄｕｔｙでベタ印刷をしてから１０秒後にその印刷部分に新品の同紙を置いて３００ｇの重りを乗せて１０秒放置後に取り外し、後者の用紙にインクが付着しているかどうかを確認した。その結果を、以下の基準で評価した。
Ａ：インクの付着が無い
Ｂ：インクの付着がある。
【０２４１】
【表３５】
2005272847.tif 000044
【０２４２】
【表３６】
2005272847.tif 000045
【０２４３】
【表３７】
2005272847.tif 000046
【０２４４】
【表３８】
2005272847.tif 000047
【０２４５】
【表３９】
2005272847.tif 000048
【０２４６】
【表４０】
2005272847.tif 000049
【０２４７】
【表４１】
2005272847.tif 000050
【０２４８】
【表４２】
2005272847.tif 000051
【０２４９】
【表４３】
2005272847.tif 000052
【０２５０】
【表４４】
2005272847.tif 000053
【０２５１】
【表４５】
2005272847.tif 000054
【０２５２】
【表４６】
2005272847.tif 000055
【０２５３】
【表４７】
2005272847.tif 000056
【０２５４】
【表４８】
2005272847.tif 000057
【０２５５】
【表４９】
2005272847.tif 000058
【０２５６】
【表５０】
2005272847.tif 000059
【０２５７】
【表５１】
2005272847.tif 000060
【０２５８】
以上のように、実施例のインクは、各種普通紙及び再生紙（やまゆり，Xerox R）へ印字した場合に、印字画像上の滲みが低減された高品質の画像を得ることができた。
一方、顔料を一般的な分散剤で分散させたインク（比較例3)や、染料を着色剤としたインク（比較例4,比較例5)を使用した場合は、滲みが発生し、高品質の画像を得ることはできなかった。
実施例のインクの着色剤は、水に不溶であるので、比較例4,比較例5のように水可溶性の染料を使用する場合と比較して、耐水性に関して格段に優れた画像となる。
【０２５９】
以上、前記表３２〜表４９の結果から分かるように、実施例のインクは、沈殿物や異物の発生、物性値の変化が殆ど無く、良好な分散安定性および吐出安定性を示した。
すなわち、“顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤”と、“アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物”とが組み合わされることによって、初めて、良好な吐出安定性、分散安定性が得られることが確認された。
【０２６０】
一方、顔料が通常の分散剤によって分散されたインクに、“顔料および／または染料をポリマーで包含した着色剤”と、“アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールからなる群から選択された１種以上の化合物”とを添加しても（比較例6〜15）、良好な分散安定性および吐出安定性を得ることはできなかった。
【０２６１】
また、多価アルコールおよび前記式（１）で示される化合物からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含有するインクは、沈殿物や異物の発生、物性値の変化が全く無く、極めて良好な分散安定性および吐出安定性を示した。
また、糖および前記式（２）で示される群から選択される１種以上の化合物とグリセリンとをさらに含有するインクは、極めて良好な目詰まり信頼性を示した。
さらに、表面張力が４５ｍＮ／ｍを越えると、速乾性が劣り、滲みが発生しやすくなった。また、２５ｍＮ／ｍ未満であると吐出が不安定であった。すなわち、インクの表面張力は、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲内にあるのが好ましいことが確認された。
【０２６２】
＜評価試験：目詰まり信頼性（２）＞
実施例127〜実施例134のインクに含まれる“顔料をポリマーで包含した着色剤”に関して、“顔料をポリマーで包含した着色剤”に対する“ポリマー”の重量％（以下、“ポリマー量”ともいう）を表５０のように変化させて目詰まり信頼性の試験を行った。すなわち、目詰まり信頼性の試験は、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃを用いて、各インクをカートリッジに入れた状態で４０℃湿度２０％の環境に３ヵ月入れて取り出したときにクリーニングモード（セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃに備わっているドット抜けなどが生じたときに回復させるモード）で何回で回復するか回数を測定する方法で行なった。３回以下で回復するのをＡ、４〜５回で回復するのをＢ、５〜２０回で回復するのをＣ、２０回以上でも回復しないのをＤとした。
【０２６３】
【表５２】
2005272847.tif 000061
【０２６４】
表５０の結果から分かるように、ポリマー量が１０重量％以上であることによって、特に、目詰まり回復性が良好であることが確認された。
【０２６５】
また、実施例128〜134のカラーインクに含まれる“顔料をポリマーで包含した着色剤”に関して、着色剤のポリマー量を表５１のように変化させて、ＭＪ９３０Ｃを用いてＯＨＰ専用紙（セイコーエプソン社製）にベタ印字したときの濁度の値の測定結果を示す。濁度の測定は、ヘーズメーター（スガ試験機株式会社製）を用いて行なった。値が小さい方が濁りが少なく透明性があることを示す。
【０２６６】
【表５３】
2005272847.tif 000062
【０２６７】
表５１の結果から分かるように、ポリマー量が１０重量％以上であることによって、特に、ＯＨＰ等の透明シートに対するカラーの透明性が良好であることが確認された。
【０２６８】
＜評価試験：耐擦性＞
実施例1のインクに含まれる“顔料をポリマーで包含した着色剤”の作製において、スチレンとブチルアクリレートとの合計重量部を６０重量部に維持するとともに、スチレンとブチルアクリレートの重量比を、表５２および表５３に示す比に変更することによって、ポリマーのガラス転移温度および成膜温度を変えて作成した場合における耐擦性の評価結果をそれぞれ表５２および表５３に示す。
記載の成膜温度は、インクをセイコーエプソン製インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃのヘッドを用いて、所定の温度で、セイコーエプソン製  スーパーファイン専用光沢フィルムに１０ｍｍ×１０ｍｍの領域に１００％ｄｕｔｙでベタ印刷し、同温度で１時間放置した後に、上記の印刷領域をゼブラ社製イエロー水性蛍光ペン  ＺＥＢＲＡ  ＰＥＮ２（商標）を用いて、５００ｇ荷重で速度１０ｍｍ／秒で擦り、汚れの発生した温度とした
。耐擦性の評価は上記した評価７に記載の方法により行なった。
【０２６９】
【表５４】
2005272847.tif 000063
【０２７０】
【表５５】
2005272847.tif 000064
【０２７１】
表５２および表５３から分かるように、着色剤のポリマー部分のガラス転移温度，成膜温度が２５℃以下であることによって、特に、耐擦性が良好になることが確認された。
なお、実施例2〜4,31〜34のインクに含まれる“顔料をポリマーで包含した着色剤”の作製においても、スチレンとブチルアクリレートの重量比を上記表５２および表５３のように変更することによって、同様の試験を行ったが、それぞれ表５２および表５３とほぼ同様の結果を示した（顔料または染料をポリマーで包含する着色剤の製造方法において、スチレンとブチルアクリレートとの合計重量部は、実施例2〜4については６０重量部、実施例31〜34については６５重量部である）。
【０２７２】
また、実施例190のインクに含まれる“顔料をポリマーで包含した着色剤”の作製において、水難溶性物質である成膜助剤アデカプラノンＭＣＰ−７０９のインク中の添加量を表５４および表５５に示す値に変更した場合における耐擦性の評価結果をそれぞれ表５４および表５５に示す。
【０２７３】
【表５６】
2005272847.tif 000065
【０２７４】
【表５７】
2005272847.tif 000066
【０２７５】
表５４および表５５からも分かるように、着色剤のポリマー部分のガラス転移温度，成膜温度が２５℃以下であることによって、特に、耐擦性が良好になることが確認された。
なお、実施例191〜197のインクに含まれる“顔料をポリマーで包含した着色剤”の作製においても、成膜助剤の含有量を上記表５４および表５５のように変更することによって、同様の試験を行ったが、それぞれ表５４および表５５とほぼ同様の結果を示した。
【０２７６】
＜評価試験：保存安定性＞
実施例198〜205のインクと、それらから防腐剤を除いたインク、金属イオン捕獲剤を除いたインク、および、防錆剤を除いたインクを用いて保存安定性および吐出安定性の評価を行なった結果を表５６に示す。
保存安定性は、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃのカートリッジにインクを充填し、３０℃で半年放置したときの臭気とかびの発生の有無を調べた。目視観察で異物が全く確認されなかった場合をＡ、異物が極微量ではあるが確認された場合をＢとした。また、異臭とかびの発生が認められなかった場合をＡ、異臭とかびの発生が認められた場合をＢとした。さらに、インクジェットプリンタのノズル部分に錆びの発生が認めらなかった場合をＡ、錆びの発生が認められた場合をＢとした。
【０２７７】
【表５８】
2005272847.tif 000067
【０２７８】
表５６から分かるように、インクが、防腐剤と金属イオン捕獲剤とエチレンジアミン酢
酸塩とを含むものであって、防腐剤が、アルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールからなる群から選択された１種以上の化合物であり、金属イオン捕獲剤がエチレンジアミン酢酸塩であり、防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールであることによって、特に、保存安定性が良好になることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０２７９】
以上のように、本発明によれば、分散安定性、吐出安定性に優れ、普通紙や再生紙に対しても滲みがなく、高い印刷濃度を有し、発色性に優れた高品位の画像を得ることのできる、インクジェット記録用インクおよび記録方法の提供できる。
また、本発明によれば、普通紙や再生紙のみならず、コート紙等の記録媒体に対しても十分な耐擦性の得られるインクジェット記録用インクおよび記録方法の提供できる。
【０２８０】
また、本発明によれば、長期の保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供できる。
また、本発明によれば、高い印刷濃度を有する発色性に優れた高品位の画像を有するとともに、十分な耐擦性を有する記録物の提供できる。
さらに、本発明によれば、高い印刷濃度を有する発色性に優れた高品位の画像を有するとともに、十分な耐擦性を有する記録物を得ることのできるインクジェット記録装置を提供できる。