(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光向上剤と分散染料を併用してポリエステル系繊維の染色加工を行っても、耐光向上剤の生地への着色、高温分散性の低下もなく、分散染料の高温分散性も低下させず目的の色相が得られる耐光向上剤を提供する。【解決手段】一般式（１）及び式（２）で示される化合物を含有する組成物、これを有効成分とする疎水性繊維用の耐光堅牢度向上剤、及びそれを用いた染色方法。2005163238.tif 000013（Ｒ，Ｒ１〜Ｒ４はＨ，−ＯＨ，アルキル基等、ＸはＨまたはハロゲン原子。Ｍはナトリウム等の金属、ｍは０〜１の整数、ｎは１〜１５の整数。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物及び下記一般式（２）で示される化合物を含有することを特徴とする組成物
【化１】
2005163238.tif 000011
（式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、またはクミル基を、Ｒ2はヒドロキシ基、炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基、またはベンジルオキシ基を、Ｒ3は水素原子、ヒドロキシ基又は炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基を、Ｒ4は水素原子又はヒドロキシ基を、Ｘは水素原子又は塩素原子をそれぞれ表す。）
【化２】
2005163238.tif 000012
（式（２）中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して、炭素数６〜１８のアルキル基、スチリル基またはベンジル基を、ｎは１〜１５の整数を、ｍは０又は１の整数を、ＭはＮａ又はＮＨ4をそれぞれ表す。）
【請求項２】
式（１）におけるＲ1が炭素数３〜１２個の分岐鎖アルキル基、Ｒ2が炭素数１〜５個の直鎖アルキル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がヒドロキシ基を、Ｘが塩素原子である、請求項１に記載の組成物
【請求項３】
式（２）におけるＲ5が炭素数６〜１２のアルキル基、ｍが０である、請求項１または２に記載の組成物
【請求項４】
一般式（１）が２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールである請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物
【請求項５】
一般式（１）の化合物の含有率が５〜５０重量％であり、一般式（２）の化合物の含有率が一般式（１）の化合物１〜７０％重量％であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物
【請求項６】
一般式（１）で示される化合物を、一般式（２）で示される化合物を用いて分散させたことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物を有効成分とする疎水性繊維用の耐光堅牢度向上剤
【請求項８】
請求項７に記載の疎水性繊維用の耐光堅牢度向上剤と、分散染料及び／又は分散型カチオン染料を用いた疎水性繊維の染色方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、疎水性繊維用の耐光向上剤、及びそれを用いる染色方法に関する。更に詳しくは、紫外線吸収剤の分散性を改善し、白色組成物で生地への着色がなく、高温処理での分散性、及び使用される分散染料及び、又は、分散型カチオン染料との相容性が優れる分散組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系繊維からなる繊維製品は、現在各種産業資材として広く利用されており、自動車内装用としても重要性を増してきている。特に、近年の自動車内装用材料は、高級化および高性能化指向に伴って、ファブリック化がより進行しており、さらにはこれら布製品等に対してより高度な耐光堅牢度が求められている。
【０００３】
ポリエステル系繊維染色物に耐日光性を付与するため、一般に耐光向上剤と称される紫外線吸収剤を、染色の染色浴を作成する際に、染料、ｐＨ調整剤、分散均染剤などと一緒に添加し、染料と供に１１０〜１３０℃の圧力水系中で繊維製品に吸着せしめる方法が一般に行われている。
【０００４】
この種の耐光向上剤は、高温条件下で、未変性リグニンスルホナートやナフタレンスルホナートのホルムアルデヒド縮合物などは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤から脱離していまい繊維上には分散されていない沈着物が生じてしまう。
この問題は、繊維材料が固定位置に保持され、染浴液がその繊維材料を通過するようポンプで圧送されるような用法の場合に特に深刻となる。このような条件下では、凝集物となった耐光向上剤が繊維素材の表面に凝集物として形成し、使用される染料との相容性が悪く染料を凝集させ繊維素材の表面に凝集物として形成する。この問題が特に深刻となる用法の例は、ビーム染色法やチーズ染色法である。
【０００５】
例えば特許文献１では、高温処理での分散性は優れているが、分散組成物が茶色であり、分散組成物の色が生地に着色すると云う欠点があり、目的の色相とは異なる染色物になるという問題があり、染色時に染料との併用が問題となっている。また、一般に市販されている耐光向上剤は、高温処理での分散性が悪く又、併用して使用される染料との相容性も悪く、粒子の結晶形が増大し凝集物が発生する問題がある。
【０００６】
ポリエステル系繊維染色物に耐光性を付与するため、一般に耐光向上剤と称される紫外線吸収剤を、染色の染色浴を作成する際に、染料、ｐＨ調整剤、分散均染剤などと一緒に添加し、染料と供に繊維製品に吸着せしめる方法が行われているが、耐光向上剤の高温分散性が悪く、また、良いものでも生地への着色があり、目的の色相が得られないのが現状である。
ベンゾチアゾール系紫外線吸収剤は紫外光線に暴露されることによる繊維材料の損害を防止するためのものとして当技術分野で公知である。ベンゾチアゾール系紫外線吸収剤は、例えば特許文献２〜４に記載されている。しかし、従来提案されたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、耐光向上が主体であり、また染色時に分散染料及び、又は、分散型カチオン染料と併用を行うと、染料の分散性を低下させたりし、組成物が染色物に着色し、染色物本来の色相が得られない場合など問題が発生していた。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−２１７２７６号公報
【特許文献２】米国特許第３００４８９６号明細書
【特許文献３】米国特許第３１８９６１５号明細書
【特許文献４】米国特許第４１４１９０３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、耐光向上剤と分散染料を併用してポリエステル系繊維の染色加工を行っても、耐光向上剤の生地への着色、高温分散性の低下もなく、分散染料及び、又は、分散型カチオン染料の高温分散性も低下させず目的の色相が得られる耐光向上剤を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の処方に達したものである。即ち、特定の分散剤を用いて処理した耐光向上剤を用いることにより、生地への着色がなく高温分散性が優れ、分散染料の高温分散性を低下させないことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
即ち本発明は、
（１）  下記一般式（１）で示される化合物及び下記一般式（２）で示される化合物を含有することを特徴とする組成物、
【化１】
2005163238.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、またはクミル基を、Ｒ2はヒドロキシ基、炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基、またはベンジルオキシ基を、Ｒ3は水素原子、ヒドロキシ基又は炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基を、Ｒ4は水素原子又はヒドロキシ基を、Ｘは水素原子又は塩素原子をそれぞれ表す。）
【化２】
2005163238.tif 000003
（式（２）中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して、炭素数６〜１８のアルキル基、スチリル基またはベンジル基を、ｎは１〜１５の整数を、ｍは０又は１の整数を、ＭはＮａ又はＮＨ4をそれぞれ表す。）
（２）式（１）におけるＲ1が炭素数３〜１２個の分岐鎖アルキル基、Ｒ2が炭素数１〜５個の直鎖アルキル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がヒドロキシ基を、Ｘが塩素原子である、（１）に記載の組成物、
（３）式（２）におけるＲ5が炭素数６〜１２のアルキル基、ｍが０である、（１）または（２）に記載の組成物、
（４）一般式（１）が２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールである（１）から（３）のいずれか一項に記載の組成物、
（５）一般式（１）の化合物の含有率が５〜５０重量％であり、一般式（２）の化合物の含有率が一般式（１）の化合物１〜７０％重量％であることを特徴とする（１）から（４）のいずれか一項に記載の組成物、
（６）一般式（１）で示される化合物を、一般式（２）で示される化合物を用いて分散させたことを特徴とする（１）から（５）のいずれか一項に記載の組成物、
（７）（１）から（６）のいずれか一項に記載の組成物を有効成分とする疎水性繊維用の耐光堅牢度向上剤、
（８）（７）に記載の疎水性繊維用の耐光堅牢度向上剤と、分散染料及び／又は分散型カチオン染料を用いた疎水性繊維の染色方法、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
分散剤として式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩を用いてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を微粒子、分散化することで、分散安定性が良好な組成物が得られ、疎水性繊維用の耐光堅牢度向上剤として用いることにより、同浴で使用される分散染料、分散型カチオン染料との相容性が優れた。またこの耐光堅牢度向上剤を用いて染色した染色物は耐光性が高く、かつ分散組成物の生地への着色がなく染料本来の色が表現できるようになった。
本発明の耐光向上剤を用いポリエステル系繊維（ＣＤＰ繊維含む）他の繊維との混合繊維からなる繊維素材と分散染料及び、又は、分散型カチオン染料等と併用し染色加工を行っても、耐光向上剤、分散染料、カチオン染料の高温分散性を低下させることなく、また、耐光向上剤の生地への着色がない、目的とする色相の耐光堅牢度の優れた繊維染色物を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明における式（１）におけるＲ1は炭素数１〜１２個の直鎖又は分岐鎖アルキル基、クミル基を、Ｒ2はヒドロキシ基、炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基、またはベンジルオキシ基を、Ｒ3は水素原子、ヒドロキシ基又は炭素数１〜１２個の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基を、Ｒ4は水素原子又はヒドロキシ基を、Ｘは水素原子又は塩素原子をそれぞれ表す。
好ましいＲ１は炭素数３〜１２個の分岐鎖アルキル基であり、特にｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。好ましいＲ2は炭素数１〜５個の直鎖アルキル基であり、特にメチル基が好ましい。好ましいＲ3は水素原子、好ましいＲ4はヒドロキシ基を、好ましいＸは塩素原子である。
【００１３】
式（２）におけるＲ5及びＲ6はそれぞれ独立して、炭素数６〜１８のアルキル基、スチリル基またはベンジル基であり、好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基である。ｎは１〜１５の整数である。ｍは０又は、１の整数であり、０が好ましい。ＭはＮａ又はＮＨ4であり、ＮＨ4が好ましい。
【００１４】
本発明の組成物は、前記一般式（１）の化合物と前記一般式（２）の化合物を含有する。より好ましい形態としては、式（２）の化合物を分散剤とし、式（１）の化合物を分散化した、組成物である。
【００１５】
本発明の組成物中、一般式（１）の化合物を通常５〜５０重量％、一般式（２）の化合物を通常１〜２５％を含有する。好ましくは、一般式（１）の化合物を１５〜４０重量％、一般式（２）の化合物を３〜１５％を含有する。
【００１６】
一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物との比は通常２：１〜１０：１、好ましくは３：１〜８：１、更に好ましくは、４：１〜５：１の範囲である。一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物のほかに必要に応じて常用染浴添加剤、例えば、抗菌剤、保存剤、冷凍−解凍安定剤（例えばグリコール類）、シックナー、湿潤剤、泡防止剤、緩衝剤などを含有することができる。
【００１７】
本発明の染色方法が適用される疎水性繊維の具体例としては、ポリエステル系繊維（ＣＤＰ繊維含む）その他繊維との混紡繊維等が挙げられる。即ち、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート・パラオキシベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート・ポリブチレンフタレート、酸性化ポリエステル（ＣＤＰ繊維）等のポリエステル系繊維、更にこれら繊維と他繊維との混紡、交編織物等が挙げられる。
【００１８】
用いうる染料としては、疎水性繊維用の染料である、分散染料、分散型カチオン染料などがあげられる。
【００１９】
本発明の染色方法は、本発明の分散組成物を繊維に付与させることによって達成される。  本発明の分散組成物を繊維に付与させる方法としては、染色時に上記染料と一緒に繊維を処理する方法が好ましい。例えば、浸染染色でポリエステル系繊維の場合は、水性媒体中加圧下１００〜１３５℃で通常１０〜６０分。ＣＤＰ繊維の場合は、１００〜１２０℃で通常１０〜９０分処理するのが好ましい。
【００２０】
本発明の分散組成物を用いる染色方法は、それ自体公知の方法でジェット染色機、チーズ染色機、ビーム染色機、パッケージ染色機を使用して、また、スプレーによって行うことができる。更にまた、繊維材料を定置浴内で循環させる手段によって繊維素材を分散組成物と接触させることもできる。本明細書で繊維素材という言葉は各種のファイバー、糸、布を包含するものと理解される。それら繊維材料の中で、特にポリエステルからなる繊維材料が本発明の方法によって好ましい。本発明の方法はとりわけ自動車内装用ポリエステル系繊維材料の耐光堅牢度を向上させるために有用である。
【００２１】
本発明の分散組成物は、着色しておらず、染料との染色処理浴中で生地への着色がなく分散、乳化安定性が優れており、疎水性繊維に対する親和性も高いので疎水性繊維中に均一に拡散浸透する。また、併用される分散染料、分散型カチオン染料の分散性を低下させることもなく、ビーム染色、チーズ染色、パッケージ染色などに適している。
【実施例】
【００２２】
実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものではないが、実施例中「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」である。
【００２３】
実施例１
下記表１の組成にて、サンドグラインダーを用いて、１０時間湿式粉砕を行い、分散処理済みの本発明の組成物を得た。
【００２４】
（表１）
水                                                          ５４．９％
下記式（３）の化合物（チヌビン３２６）                      ２０．０％
下記式（４）の化合物の  アンモニウム３０％水溶液
（商品名、ハイテノールＮＥ−０５３：第一工業製菓製）        １４．４％
湿潤剤                                                        ０．５％
消泡剤                                                        ０．１％
防カビ剤                                                      ０．１％      
１００．０％
【００２５】
【化３】
2005163238.tif 000004
【００２６】
【化４】
2005163238.tif 000005
【００２７】
比較例１
実施例１において式（３）の化合物を用いない以外は実施例１と同様にして比較用の組成物を得た。
【００２８】
比較例２
下記表２の組成にて、サンドグラインダーを用いて、１０時間湿式粉砕を行い、分散処理済みの比較用の組成物を得た。
【００２９】
（表２）
水                                                          ７０．３％
下記式（３）の化合物紫外線吸収剤  （チヌビン３２６）        ２０．０％
ホルムアルデヒド及び、フェノールとのリグニンスルホン酸ナトリウム塩重合体
（商品名、バニレックス  ＲＮ：花王製）                        ９．０％
湿潤剤                                                        ０．５％
消泡剤                                                        ０．１％
防カビ剤                                                      ０．１％    
１００．０％
【００３０】
比較例３
実施例１における式（１）の化合物の代わりに、一般に多く市販されている耐光向上剤、サンライフＬＰＳ−９５０（日華化学社製）を用いる以外は実施例１と同様にして分散処理済みの比較用の組成物を得た。
【００３１】
比較例４
実施例１における式（１）の化合物の代わりに、一般に多く市販されている耐光向上剤、Ｃｉｂａｔｅｘ  ＬＦＮ New（チバスペシャリティケミカルズ社製）を用いる以外は実施例１と同様にして分散処理済みの比較用の組成物を得た。
【００３２】
比較例５
実施例１における式（１）の化合物の代わりに、一般に多く市販されている耐光向上剤、Ｃｉｂａｔｅｘ  ＡＰＳ（チバスペシャリティケミカルズ社製）を用いる以外は実施例１と同様にして分散処理済みの比較用の組成物を得た。
【００３３】
実施例２
（染色）
ミニカラー染色機を用い、ポリエステル繊維（トロピカル織物）の供試布５ｇに対して分散染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ５４）１０ｍｇ、実施例１で得られた本発明の分散処理済みの組成物を１００ｍｇとｐＨ調整剤を加え、染色調整液１００ｍｌを作成し、高圧下１３０℃，６０分間処理した。次いで、１５分間の還元洗浄後乾燥し、ピンテンターを用い、１８０℃で３０秒間の熱処理を行った。
【００３４】
比較例６〜１０  実施例２における分散処理済みの組成物の代わりに、比較例１〜５で得られた各組成物を用いる以外は実施例２と同様にして染色を行った。比較例１で得られた組成物を用いたものを比較例６、比較例２で得られた組成物を用いたものを比較例７、比較例３で得られた組成物を用いたものを比較例８、比較例４で得られた組成物を用いたものを比較例９、比較例５で得られた組成物を用いたものを比較例１０とする。
【００３５】
（耐光試験）
実施例２及び比較例６〜１０で得た試験布を用い、下記に示すＡ法とＢ法により耐光試験を行った。得られた結果を下記の表３に示す。
（Ａ法）
高温フェードメーターを用い、８３℃にて３００時間照射した。次いで、変褪色グレースケール（ＪＩＳ−０８０４−７４）により級数を判定した。（級数の大きいほど堅牢度が良好：５級が最も優れる値）
（Ｂ法）
キセノンフェードメーターを用い、８９℃にて２８８時間照射した。次いで、変褪色グレースケール（ＪＩＳ−０８０４−７４）により級数を判定した。（級数の大きいほど堅牢度が良好：５級が最も優れる値）
【００３６】
【表３】
2005163238.tif 000006
【００３７】
表３より、耐光向上剤を用いていない比較例６に比べて実施例２はＡ法、Ｂ法ともに耐光性が良好なことがわかり、また比較用の耐光向上剤を用いた比較例７〜１０に比べて耐光性は同等であることがわかる。
【００３８】
（分散組成物の生地への着色試験）
実施例２において、実施例１で得られた組成物の使用量は繊維に対して１重量％であるがこれを、２重量％及び４重量％にして染色物を得た。これを、便宜的に実施例２の１％、実施例２の２％、実施例２の４％とする。
同様にして、比較例１〜５で得られた組成物の使用量も３段階にして染色物を得た。
耐光向上剤を用いていない比較例１の組成物を用いて染色したものを、便宜的に比較例６の１％、比較例６の２％、比較例６の４％とし、これを各濃度の標準として、実施例２（１％〜４％）及び比較例７〜１０（１％〜４％）で得られた試験布と色相差を測定し、そのΔＥを着色度として判定した。得られた結果を下記の表４に示す。
【００３９】
【表４】
2005163238.tif 000007
【００４０】
表３より、比較例７〜１０は、耐光向上剤を添加していないものに比べ色相の違いが大きく、実施例２は色相の違いが小さく、分散組成物の生地への着色が小さく染料本来の色相が得られることがわかる。
【００４１】
（常温分散性試験）
実施例１及び比較例１〜５で得られた組成物２００ｍｇを１００ｍｌの水に１０分間撹拌分散させ、東洋ろ紙Ｎｏ，５Ａ（黒色）を用い、吸引ろ過を行った。次いで、ろ紙上に残った分散不溶解分の量を１〜５級の数値で判定した。（級数の大きいほど堅牢度が良好：５級が最も優れる値）得られた結果を下記の表５に示す。
【００４２】
【表５】
2005163238.tif 000008
【００４３】
表５より、実施例１は比較例３〜５に比べて常温での分散性に優れていることがわかる。
【００４４】
（高温分散性試験）
実施例１及び比較例１〜５で得られた組成物２００ｍｇを１００ｍｌの水に１０分間撹拌分散させ、カラーペット染色機を用い、１３０℃で３０分間処理し、９０℃まで冷却後、東洋ろ紙Ｎｏ，５Ａ（黒色）を用い、吸引ろ過を行った。次いで、ろ紙上に残った分散凝集物の量を１〜５級の数値で判定した。（級数の大きいほど堅牢度が良好：５級が最も優れる値）得られた結果を下記の表６に示す。
【００４５】
【表６】
2005163238.tif 000009
【００４６】
表６より、実施例１は比較例３〜５に比べて高温での分散性に優れていることがわかる。
【００４７】
（ケーシングスポット試験）
カラーペット染色機を用い、ポリエステル繊維（ダブルピケ織物）を染色機ホルダーに空間が無くなるほど強く巻きつけ、供試布（１５ｇ）に対して分散染料７５０ｍｇと実施例１で得られた組成物３００ｍｇとｐＨ調整剤を加え、染色調整液１００ｍｌを作成し、高圧下１３０℃，１０分間処理した。次いで、水洗処理後乾燥し、供試布のスポット状に付着した染料凝集物の量を１〜５級の数値で判定した。（級数の大きいほど堅牢度が良好：５級が最も優れる値）得られた結果を下記の表７に示す。
【００４８】
【表７】
2005163238.tif 000010
【００４９】
表７より、実施例１は比較例３〜５に比べてケーシングスポット性に優れていることがわかる。
表３〜表７により、本発明の組成物を、疎水性繊維用の耐光堅牢度向上剤として用いた場合、耐光向上性は従来の耐光堅牢度向上剤を用いた場合の性能を維持し、耐光堅牢度向上剤由来の着色がなく染料本来の目的の色相を有する着色物が得られることがわかる。