(57)【要約】【課題】作業性に優れ、得られる硬化物が高屈折率を有し、樹脂基板、特に（メタ）アクリル樹脂に対する密着性に優れる活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物の提供。【解決手段】ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、並びに下記式（１）及び／又は式（２）で表される（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有する活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物。  【化１】2005272773.tif 000008  【化２】2005272773.tif 000009〔式（１）及び式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、いずれも水素原子又はメチル基を表す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、並びに下記式（１）及び／又は式（２）で表される（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物。
【化１】
2005272773.tif 000006
【化２】
2005272773.tif 000007
〔式（１）及び式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、いずれも水素原子又はメチル基を表す。〕
【請求項２】
さらに（Ｂ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物。
【請求項３】
さらに光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２記載の活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物。
【請求項４】
硬化物の２５℃における屈折率が１．５５以上を有するものである請求項１〜請求項３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の組成物からなる光学材料用接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物に関するものであり、活性エネルギー線硬化型組成物、並びにレンズシート及び光学材料を組み立てる際の接着剤等の光学材料の技術分野に属するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、フレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ等のレンズシートは、プレス法及びキャスト法等の方法により、成形して製造されていた。
しかしながら、前者のプレス法は加熱、加圧及び冷却のサイクルで製造するため、生産性が悪いという問題があった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。
【０００３】
一方、活性エネルギー線硬化型組成物は、速硬化性を有し、生産性に優れているため、前記問題を解決するため、レンズシートの製造用の活性エネルギー線硬化型組成物について、種々の提案がなされている（例えば特許文献１〜同６）。
【０００４】
しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型組成物は、屈折率及び透明性の点で不十分であり、さらにこの点を改良すべく、ビスフェノール型ジ（メタ）アクリレートと芳香族環を有するモノ（メタ）アクリレートを併用した組成物が検討されている（例えば、特許文献７及び同８）。
又、近年においては、光学材料の製造において、高屈折率の材料同士を貼り合せる際に使用される接着剤組成物に対しても、硬化物が高屈折率を有することが要求される様になってきている（特許文献９及び１０）
【０００５】
【特許文献１】特開昭６１−１７７２１５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開昭６１−２４８７０７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開昭６１−２４８７０８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開昭６３−１６３３３０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開昭６３−１６７３０１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】特開昭６３−１９９３０２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献７】特開平９−８７３３６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献８】特許３３９７４４８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献９】特公平６−７０２０９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１０】特開平７−３２３７号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記した活性エネルギー線硬化型組成物は、プロジェクションテレビ等の薄型化で要求される様な、さらに高度の屈折率が要求される用途では不十分なものであった。
又、レンズ金型と透明基板の間に活性エネルギー線硬化型組成物を流し込み、硬化させてレンズを製造する技術においては、レンズ部と透明基板との間に十分な密着性が得られないことが多い。とりわけ、透明基板として、透明性や耐候性に優れ、この種の材料として多く使用されるメタクリル樹脂を用いた場合、活性エネルギー線硬化型組成物の硬化物との密着性が不十分であることが多かった。
又、前記した従来の光学材料用の接着剤組成物は、硬化物が着色してしまうことがあったり（特許文献９）、組成物の粘度が高くなってしまい、取り扱い難くなってしまうことがあった（特許文献１０）。
本発明者は、作業性に優れ、得られる硬化物が高屈折率を有し、樹脂基板、特に（メタ）アクリル樹脂に対する密着性に優れる活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートと、特定の芳香族系(メタ）アクリレートを併用した組成物が有効であることを見出し、本発明を完成した。
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
【０００８】
本発明は、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）〔以下（Ａ）成分という〕、並びに後記式（１）及び／又は式（２）で表される（メタ）アクリレート（Ｂ）〔以下（Ｂ）成分という〕を含有する活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物に関するものである。
以下、それぞれの成分について説明する。
【０００９】
１．（Ａ）成分
本発明では、（Ａ）成分としてウレタン（メタ）アクリレート〔以下（Ａ−１）成分という〕及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート〔以下（Ａ−２）成分という〕を使用する。
（Ａ−１）成分としては、種々のウレタン（メタ）アクリレートが使用でき、例えば、有機ジイソシアネート〔以下（ａ）成分という〕、ジオール化合物〔以下（ｂ）成分という〕及び１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート〔以下（ｃ）成分という〕を反応させることにより得られたもの等を挙げることができる。
【００１０】
（ａ）成分としては、種々の有機ジイソシアネート化合物が使用でき、具体例としては、例えばトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
これらの中でも、屈折率の観点からはトリレンジイソシアネート、シキシレンジイソシアネート等の芳香族有機ジイソシアネート等が好ましく、長期にわたる使用で部材が黄変しにくいという点からイソホロンジイソシアネートがより好ましい。
【００１１】
（ｂ）成分としては、水酸基を２個有する化合物であれば種々の化合物が使用でき、その代表的なものとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメチロール、トリシクロデカンジメチロール、２−ブチル−２−エチル−プロパンジオール、ビスフェノールＡポリエトキシグリコール、ビスフェノールＡポリプロポキシグリコール及びポリテトラメチレングリコール等のジオール；ジオールと２塩基酸又はその無水物（例えば、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び無水フタル酸等）の反応物であるポリエステルジオール；ジオールとε−カプロラクトンとの反応物；ポリエステルジオールとε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンジオール；並びにポリカーボネートジオール（Ｃ４）等を挙げることができる。
【００１２】
（ｃ）成分としては、水酸基を有する（メタ）アクリレートであれば種々の化合物が使用でき、具体例としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（重合度：平均値としてｎ＝２〜１０）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（重合度：平均値としてｎ＝２〜１０）及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
これらの中でも、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシ（炭素数２〜４）アルキルアクリレートが好ましい。
【００１３】
（Ａ−１）成分の製造方法は、常法に従えば良く、例えば、前記（ａ）成分と（ｂ）成分とをウレタン化反応させ、次いでこの反応物に（ｃ）成分を反応させればよい。
（ａ）成分と（ｂ）成分の使用割合は、（ｂ）成分の水酸基１当量に対して（ａ）成分のイソシアネート基の１．１〜２．０当量が好ましく、より好ましくは１．５〜２．０当量である。
このウレタン化反応の反応温度は、通常常温〜１００℃、好ましくは４０〜８５℃である。
このウレタン化反応で得られた末端イソシアネート基を有する化合物（以下ウレタン化反応物という）と（ｃ）成分の反応においては、ウレタン化反応物のイソシアネート基の１当量に対して（ｃ）成分の水酸基の０．９〜１．５当量を反応させるのが好ましく、特に好ましくは１．０〜１．２当量である。この反応には、反応中のラジカル重合によるゲル化を防ぐ為に反応混合物を通常５０〜２０００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。又、このアクリレート化反応の反応温度は、通常常温〜１００℃、好ましくは５０〜８５℃である。
これらイソシアネート基と水酸基との反応は無触媒で進行するが、例えば、トリエチルアミン及びジブチル錫ジラウレート等の慣用の触媒を使用することが好ましい。
【００１４】
（Ａ−２）成分の具体例としては、例えば、エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂等）と（メタ）アクリル酸の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましいものとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等を挙げることができる。
【００１５】
２．（Ｂ）成分
本発明では、（Ｂ）成分として下記式（１）及び／又は式（２）で表される化合物を使用する。
【００１６】
【化１】
2005272773.tif 000002
【００１７】
【化２】
2005272773.tif 000003
【００１８】
〔式（１）及び式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、いずれも水素原子又はメチル基を表す。〕
【００１９】
式（１）で表される（メタ）アクリレートの具体例としては、Ｒ1が水素原子である、ｏ−フェニルフェニルアクリレート、Ｒ1がメチル基であるｏ−フェニルフェニルメタクリレートを挙げることができる。
式（２）で表される（メタ）アクリレートの具体例としては、Ｒ2が水素原子である、ｐ−クミルフェニルアクリレート、Ｒ2がメチル基である、ｐ−クミルフェニルメタクリレートを挙げることができる。
【００２０】
尚、本発明の（Ｂ）成分と異なる、フェニル基を１個有する（メタ）アクリレートや、アルキレンオキサイド基を有する化合物は、組成物の硬化物が高屈折率を有するものとならない。
【００２１】
３．その他の成分
本発明では、本発明の組成物の、樹脂基材に対する密着性を向上させたり、組成物の粘度を低減したり、接着力を向上させる目的で、（Ｂ）成分以外の不飽和結合含有化合物〔以下（Ｃ）という〕を使用しても良い。
（Ｃ）成分の具体例としては、例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜１５）エトキシジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン及びトリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２２】
これらのうち好ましいものとしては、例えばフェノキシエチルアクリレート、フェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレート、ｏ−フェニルフェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、トリブロモフェニルオキシエチルアクリレート、ビスフェノールＡポリ（重合度：平均値としてｎ＝４〜１０）エトキシジアクリレート等の屈折率の高いアクリレートモノマー等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化するものであるが、この場合の活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられる。これらの中でも、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が好ましい。
可視光線又は紫外線硬化型組成物とする場合、組成物に光重合開始剤を配合する。尚、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要はない。
光重合開始剤〔以下（Ｄ）成分という〕の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケトン及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン；並びに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
（Ｄ）成分は、単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００２４】
（Ｄ）成分には、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエチルアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２５】
本発明の組成物は、さらに硬化を進行させる目的で、組成物に熱重合開始剤を配合し、活性エネルギー線照射後に加熱させることもできる。
熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。
有機過酸化物の具体例としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジーメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α、α‘−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００２６】
アゾ系化合物の具体例としては、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔ−オクタン及びアゾジ−ｔ−ブタン等が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。
【００２７】
本発明の組成物には、前記成分以外にも、さらに所望により、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系化合物等）、可塑剤、離型剤、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤及び非反応性ポリマー（例えば、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー及びポリ（メタ）アクリレートポリマー等）等を配合することができる。
【００２８】
４．活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物
本発明は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を必須とするものである。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分が１０〜７０質量部で（Ｂ）成分が３０〜９０質量部が好ましく、より好ましくは（Ａ）成分が２０〜６０質量部及び（Ｂ）成分が４０〜８０質量部である。
（Ａ）成分が１０質量部に満たないと、十分な接着性能が得られないものとなってしまうことがあり、一方、７０質量部を超えると、硬化物の屈折率が不十分になったり、粘度が高くなりすぎ作業性が低下してしまうことがある。
（Ｃ）成分を使用する場合の割合としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量に対して５〜６０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量部である。
（Ｄ）成分を使用する場合の割合としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量又は（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００質量部に対して、０．１〜１５質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部である。
【００２９】
本発明の組成物は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分、必要に応じてその他の成分を、常法に従い、攪拌・混合して製造することができる。
【００３０】
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従い、組成物に活性エネルギー線を照射し硬化させれば良い。
活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられる。これらの中でも、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が好ましい。紫外線照射装置としては、高圧水銀灯等が挙げられる。
活性エネルギー線の照射量及び照射時間等は、使用する組成物及び用途に応じて、適宜設定すれば良い。
【００３１】
本発明の組成物は、その硬化物の２５℃における屈折率が１．５５以上を有するものが好ましく、好ましくは１．５８以上である。
【００３２】
本発明の組成物の硬化物は、高屈折率かつ透明性を有するため、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ及びプリズムシート等のレンズシート、並びにプラスチックレンズ等の種々の光学材料に使用できる。
レンズシートとしては、更に詳細には、ビデオプロビェクター、プロジェクションテレビ及び液晶ディスプレイ等用途が挙げられる。
【００３３】
本発明の組成物を使用してレンズシートを製造する例について説明する。
比較的膜厚の薄いレンズシートを製造する場合は、本発明の組成物を、目的のレンズの形状を有するスタンパーと称される金型に塗布し、該組成物の層を設け、その層の上に透明基板を接着させる。
次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から剥離させる。
【００３４】
一方、比較的膜厚の厚いレンズシートを製造する場合は、目的のレンズの形状を有する金型と透明基板の間に、本発明の組成物を流し込む。
次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から脱型させる。
【００３５】
前記透明基板としては、樹脂基板が好ましく、具体例としては、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、又はこれらの混合樹脂等のシ−ト状のものが使用できる。これらの中でも、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
前記金型としては、その材質は特に限定されないが、例えば真鍮及びニッケル等の金属、並びにエポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。金型の寿命が長い点で、金属製であることが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物は、特に光学材料の接着剤として好ましく使用することができる。
この場合の使用方法としては、貼り合せる基材のうちの片方に組成物を塗布し、もう一方の基材でラミネートし、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
このときの基材としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、又はこれらの混合樹脂を貼りあわせや、これらの樹脂基材とレンズシートとの張り合わせ等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル樹脂の接着に好ましく使用できる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の組成物は、低粘度で取り扱いが容易であるうえ、その硬化物が高屈折率を有しており、レンズシート等の光学材料の製造に好適である。さらに、本発明の組成物は、各種プラスチック基材との密着性及び接着強度等の接着性に優れることから、これら光学材料の貼り合わせのための接着剤として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明の組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須とするものである。
組成物としては、さらに（Ｃ）成分を含むものが好ましく、さらに（Ｄ）成分を含むものが好ましい。
組成物の硬化物としては、２５℃における屈折率が１．５５以上を有するものが好ましい。
組成物の用途としては、光学材料用の接着剤が好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。尚、以下において「部」とあるのは、特に断りのない限り全て「質量部」を示す。
【００４０】
〇合成例１．〔（Ａ）成分の製造〕
あらかじめ酸素／窒素混合気体を吹き込んでおいた３Ｌのフラスコに、イソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩという）５３３部を仕込み、室温にてさらに１時間酸素／窒素混合気体をバブリングした後に、ジブチル錫ジラウレート（以下ＤＢＴＬという）２部、ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．６部を仕込み、浴温を６０℃に昇温開始した後に、滴下漏斗を用いて、ポリテトラメチレングリコール〔重量平均分子量１，０００；保土ヶ谷化学(株)製ＰＴＧ−１０００〕１２３４部を１時間かけてフラスコ中に滴下した。
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以下ＨＥＡという）２７８部を１時間かけてフラスコ内に滴下し、滴下終了後、浴温を８０℃に昇温し、さらに３時間反応を行い、ＩＲにてイソシアネートに基づくピークが検出されなくなったため反応を終了した。得られたウレタンアクリレートを（Ａ−１−１）という。
（Ａ−１−１）の屈折率（２５℃）は１．４８３、粘度（２５℃）は１２３，５００ｍＰａ・ｓであった。
【００４１】
〇合成例２．〔（Ａ）成分の製造〕
合成例１において、ＩＰＤＩ３７７部、ＤＢＴＬ１部及びジｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．３部を使用し、ＰＴＧ−１０００に代えプラクセル２０５〔ダイセル化学工業(株)製カプロラクトンジオール；平均分子量５３０〕４４４部を使用した以外は、合成例１と同様の方法でウレタン化反応を行った。
次に、ＨＥＡ１９８部を使用し、浴温を８０℃昇温した後、さらに２時間反応する以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
得られたウレタンアクリレートを（Ａ−１−２）という。
（Ａ−１−２）の屈折率（２５℃）は１．４９４、粘度（２５℃）は６４，５００ｍＰａ・ｓであった。
【００４２】
〇合成例３．〔（Ａ）成分の製造〕
合成例１において、２Ｌのフラスコを使用し、ＩＰＤＩ７０部、ＤＢＴＬ０．８部、ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．３部を使用し、ＰＴＧ−１０００に代えハイプレックスＨＸ−２０５０〔東邦理化（株）製１,６−ヘキサンジオールとｏ−フタル酸との繰り返しからなるジオール；平均分子量２，０００〕５００部を使用した以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
次に、希釈剤としてフェノキシエチルアクリレート２５０部とＨＥＡ１８部との混合物を使用し、浴温を８０℃昇温した後、さらに２時間反応する以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
得られたウレタンアクリレートを（Ａ−１−３）という。
（Ａ−１−３）の屈折率（２５℃）は１．４９０、粘度（２５℃）は１４３，３００ｍＰａ・ｓであった。
【００４３】
○実施例１〜１０及び比較例１〜２
表１に示す各成分を、常法に従い攪拌・混合し、あらかじめ８０℃に保った乾燥機中で、固体状の光重合開始剤を１５分かけて加熱溶解させ、紫外線硬化型組成物を調製した。
得られた組成物について、以下の評価を行った。
【００４４】
（１）粘度
作業性を評価するため、得られた組成物について粘度を測定した。東機産業（株）製ＲＥ８０型粘度計（Ｅ型）を用いて２５℃で粘度測定を行った。
【００４５】
（２）屈折率
得られた組成物を、バーコーターを用いて、室温で長さ１５ｃｍ×幅７ｃｍ×厚さ１ｍｍのＰＭＭＡ板に膜厚５０μｍで塗布した。これを、コンベアスピード１０ｍ／分、ランプ高さ１０ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにて、２パス紫外線照射を行い硬化させた。
屈折率、密着性を評価した。
得られた硬化物の屈折率（２５℃）を、（株）アタゴ製アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ２により測定した。
【００４６】
（３）密着性
屈折率の評価と同様の方法で得られた硬化物について、碁盤目剥離試験により樹脂基材との密着性を評価した。表２中における〇、△、×は、以下の意味を示す。
○：残った桝目の数が９０〜１００
△：残った桝目の数が６０〜８０
×：残った桝目の数が０〜５９
【００４７】
（４）接着性
得られた組成物を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムをスペーサーとして用い、室温で長さ１５ｃｍ×幅７ｃｍ×厚さ１ｍｍのＰＭＭＡ板に塗布し、さらにこの上に易接着ＰＥＴフィルムをかぶせてラミネートすることにより膜厚５０μｍの樹脂層を得た。これを、コンベアスピード１０ｍ／分、ランプ高さ１０ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにて、ＰＭＭＡ板側から２パス紫外線照射を行い硬化させた。
得られた硬化物を、易接着ＰＥＴフィルム側から樹脂層を幅２５ｍｍで切り取り、引っ張り試験機にサンプルを取り付け、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０度剥離で評価を行った。
【００４８】
【表１】
2005272773.tif 000004
【００４９】
尚、表１における略号は、以下の意味を示す。
・Ａ−１−１：合成例１で製造したウレタンアクリレート
・Ａ−１−２：合成例２で製造したウレタンアクリレート
・Ａ−１−３：合成例３で製造したウレタンアクリレート
・ＳＰ−１５０９：ビスフェノールＡのエポキシアクリレート、昭和高分子（株）製ＳＰ−１５０９
・ｐ−ＣＰＡ：ｐ−クミルフェニルアクリレート
・ｏ−ＰＰＡ：ｏ−フェニルフェニルアクリレート
・Ｍ−１１０：ｐ−クミルフェノールエチレンオキサイド１モル変性モノアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−１１０
・ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート
・ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
・Ｍ−２１０：ビスフェノールＡエチレンオキサイド４モル変性ジアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−２１０
・Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製イルガキュア１８４
【００５０】
【表２】
2005272773.tif 000005
【００５１】
表２の評価結果から明らかなように、本発明の組成物は、低粘度であり作業性が良好であった。又、その硬化物は、屈折率が１．５５以上であるためレンズシート等の光学材料に好適に使用できる。又、密着性や接着力も良好であるため、光学材料の接着にも好適に使用できるものであった。
一方、（Ｂ）成分を含有しない組成物では、作業性、密着性及び接着力は優れるものの、高屈折率の硬化物を得ることができなかったり（比較例１）、比較的良好な密着性を有する場合でも、作業性、屈折率及び接着力に劣るものしか得られなかった（比較例２）。又、（Ａ）成分を含有しない組成物では、作業性、屈折率は良好であるが、十分な密着性及び接着力を有するものではなかった（比較例３）。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の組成物は、ビデオプロジェクター、プロジェクションテレビ及び液晶ディスプレイ等に使用するフレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ等のレンズシートの製造に使用でき、並びにこれら光学材料の接着で使用される接着剤等として好適に使用することができる。