(57)【要約】【課題】いかなる化合物をも添加せずに、ヘキサフルオロプロペンオキサイドからヘキサフルオロアセトンへの転位を有効に防止し得るヘキサフルオロプロペンオキサイドの保存方法を提供する。【解決手段】銅を主成分とする金属製容器または銅皮膜処理を内表面に施した金属製容器中にヘキサフルオロプロペンオキサイドを保存する。ヘキサフルオロプロペンオキサイドのヘキサフルオロアセトンの転位は、金属の酸化物やフッ化物が触媒となって起るものと考えられ、通常使用されている鉄製ボンベやステンレス鋼製合成・精製装置で起る転位は、このような金属化合物の存在のためと考えられるが、銅は鉄等より酸化物を形成し難いため、所望の効果が得られたものと思われる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅を主成分とする金属製容器中にヘキサフルオロプロペンオキサイドを保存することを特徴とするヘキサフルオロプロペンオキサイドからヘキサフルオロアセトンへの転位防止方法。
【請求項２】
銅皮膜処理を内表面に施した金属製容器中にヘキサフルオロプロペンオキサイドを保存することを特徴とするヘキサフルオロプロペンオキサイドからヘキサフルオロアセトンへの転位防止方法。
【請求項３】
金属製容器がステンレス鋼製容器である請求項２記載のヘキサフルオロプロペンオキサイドの転位防止方法。
【請求項４】
請求項１、２または３記載の金属製容器に充填されたヘキサフルオロプロペンオキサイド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘキサフルオロプロペンオキサイドの転位防止方法に関する。さらに詳しくは、ヘキサフルオロプロペンオキサイドを保存する際のヘキサフルオロプロペンオキサイドからヘキサフルオロアセトンへの転位防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘキサフルオロプロペンオキサイドは、パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)を始めとする各種含フッ素化合物等の合成原料として重要な化合物であり、またそれのオリゴマーは潤滑油、熱媒体等として広く用いられている。
【０００３】
このヘキサフルオロプロペンオキサイドは、ヘキサフルオロプロペンを酸化して製造する際あるいはそれを保存する際に、ヘキサフルオロアセトンに転位することが知られており、その収量損失等が無視できない問題となっている。ヘキサフルオロプロペンオキサイドのヘキサフルオロアセトンへの転位防止あるいは転位抑制方法として、中性芳香族化合物を添加する方法や水または水を含む化合物を添加する方法が知られている。
【特許文献１】特公昭４８−６４４３号公報
【特許文献２】特開平６−２４７９５０号公報
【０００４】
しかしながら、これらの方法は、ヘキサフルオロプロペンオキサイドを容器から取出し、他の機器へ移送する際に、その移送配管内等に添加物が付着して蓄積し、機器類の動作不良を招くおそれがある。また、ヘキサフルオロプロペンオキサイドを反応原料として使用する際に、添加物が反応を阻害して収率低下を招くなどの不都合もみられる。特に、水の過剰添加は、容器の腐食をひき起す可能性があり、添加量の管理や制御には細心の注意を要するなどの難点がある。
【０００５】
上記特許文献類には、製造装置または保存容器等設備面からのヘキサフルオロプロペンオキサイドの転位防止方法についても、わずかながらではあるが記載がみられる。すなわち、特許文献1には、製造装置についてステンレス・スチール製装置が用いられると記載されており、保存容器についての記載はない。また、特許文献2では、製造時には金属、特に好ましくはステンレス鋼、より具体的には316ステンレス鋼よりなる容器が用いられると記載され、保存容器については特に限定はないが、内表面に金属を使用した保存容器を用いた場合には、転位を起す可能性が考えられると記載されている。
【０００６】
いずれにしても、転位防止に有効な保存容器についての明確な知見は示されてはおらず、結局転位防止方法としては何らかの化合物を添加せざるを得ず、それによって新たな問題や困難性を発生させているのが実情である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、いかなる化合物をも添加せずに、ヘキサフルオロプロペンオキサイドからヘキサフルオロアセトンへの転位を有効に防止し得るヘキサフルオロプロペンオキサイドの保存方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる本発明の目的は、銅を主成分とする金属製容器または銅皮膜処理を内表面に施した金属製容器中にヘキサフルオロプロペンオキサイドを保存することによって達成される。
【発明の効果】
【０００９】
銅を主成分とする金属製容器または銅皮膜処理を内表面に施した金属製容器中にヘキサフルオロプロペンオキサイドを保存することにより、ヘキサフルオロプロペンオキサイドからヘキサフルオロアセトンへの転位が有効に防止される。ヘキサフルオロプロペンオキサイドのヘキサフルオロアセトンの転位は、金属の酸化物やフッ化物が触媒となって起るものと考えられ、通常使用されている鉄製ボンベやステンレス鋼製合成・精製装置で起る転位は、このような金属化合物の存在のためと考えられるが、銅は鉄等より酸化物を形成し難いため、所望の効果が得られたものと思われる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
銅単独(銅100％)の大型容器の製造は、強度的にみて不可能であり、50重量％以下、好ましくは10重量％以下の銅以外の含有成分、例えば鉛、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、炭素、けい素、リン、イオウ等との銅合金または銅混合物製の容器が用いられる。これに対し、ステンレス鋼製容器をヘキサフルオロプロペンオキサイドの保存容器として用いると、ヘキサフルオロアセトンへの転位が長期間有効に防止されないばかりではなく、検知管を用いて検知される酸分量の増加が著しくなる。
【００１１】
また、銅を主成分として製造された金属製容器の代りに、例えばステンレス鋼製等の任意の金属製容器の内表面に、好ましくは膜厚約1〜100μm程度の銅皮膜処理を施した容器を用いることもでき、皮膜処理法としてはメッキ法を始めとする任意の方法を用いることができる。
【００１２】
これらの金属製容器中に保存されるヘキサフルオロプロペンオキサイドは、90重量％以下、好ましくは15重量％以下の不純物、例えばヘキサフルオロプロペン、フッ化水素、カルボニルフロライド、トリフルオロアセチルフロライド、四フッ素けい素等のフッ化物、炭酸ガス、酸素、水等の不燃性の気体または液体を含んでいてもよい。
【実施例】
【００１３】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００１４】
実施例１
容量95mlの銅製容器(銅含有量99.9重量％以上)に、ヘキサフルオロプロペンオキサイドの純度が99.0重量％以上で、ヘキサフルオロプロペン0.4重量％を含有し、ヘキサフルオロアセトン(HFA)含有量が0ppmのヘキサフルオロプロペンオキサイド93gを充填し、38±1℃で保存して、1ヶ月毎に19F-NMRを用いてヘキサフルオロアセトンの含有量を定量すると共に、酸分検知管を用いて酸分(フッ化水素と考えられる)を分析した。
【００１５】
実施例２
実施例1において、金属製容器として容量95mlのステンレス鋼製容器の内表面に厚さ10μmの銅メッキ処理を施した容器が用いられ、ヘキサフルオロプロペンオキサイド92gをそこに充填し、38±1℃で保存した。
【００１６】
比較例
実施例1において、金属製容器として容量95mlのステンレス鋼容器が用いられ、ヘキサフルオロプロペンオキサイド93gをそこに充填し、38±1℃で保存した。
【００１７】
以上の各実施例および比較例で得られた分析結果は、次の表に示される。
表                                     
HFA含有量(ppm)                 酸分(ppm)          
保存期間 実施例１ 実施例２  比較例  実施例１ 実施例２  比較例 
０ヶ月          0         0         0         0         0         0    
１ヶ月          0         0         0         0         0        11.7  
２ヶ月          0         0         0         0.7       1.0      41.7  
３ヶ月          0         0         0         2.0       2.2      33.3  
４ヶ月          0         0         2         2.7       2.5      80.0  
５ヶ月          0         0        15         2.0       2.3      >100  
６ヶ月          0         0        80         2.7       2.7      >100