(57)【要約】【課題】            低温保管しても塩の結晶が析出せず、また、尿素等の添加剤を配合した場合においても塩の結晶析出せずに保存安定性が良好で、耐吸湿性に優れる鉱物繊維を得ることのできる鉱物繊維バインダー用樹脂組成物を提供すること。【解決手段】        フェノール類とアルデヒド類水溶液とを水酸化リチウムを触媒として反応して得られるレゾール型フェノール樹脂水溶液と好ましくは尿素を含有することを特徴とする鉱物繊維バインダー用樹脂組成物。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール類とアルデヒド類水溶液とを水酸化リチウムを触媒として反応して得られるレゾール型フェノール樹脂水溶液を含有することを特徴とする鉱物繊維バインダー用樹脂組成物。
【請求項２】
前記レゾール型フェノール樹脂水溶液中のレゾール型フェノール樹脂の数平均分子量が１５０〜４００で、且つ、重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である請求項１記載の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物。
【請求項３】
前記レゾール型フェノール樹脂水溶液を、硫酸でｐＨ６．５〜８．０に調整したものである請求項１記載の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物。
【請求項４】
更に、尿素を配合した請求項１、２又は３記載の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物。
【請求項５】
前記レゾール型フェノール樹脂水溶液中に、未反応アルデヒド類が、レゾール型フェノール樹脂に対して、３〜１２重量％含有している請求項４記載の鉱物繊維バインダー樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラスウール、ロックウールなどの鉱物繊維からなる断熱材、吸音材として使用される鉱物繊維のマット、ボード等を製造する際に有用な鉱物繊維バインダー用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
グラスウールやロックウール等の鉱物繊維からなる断熱材、吸音材として使用される鉱物繊維のマット、ボード等には、レゾール型フェノール樹脂水溶液やレゾール型フェノール樹脂水溶液と尿素の混合水溶液を主体とした樹脂組成物がバインダーとして用いられている。鉱物繊維のマット、ボード等は、例えば、グラスウールやロックウールなどの鉱物繊維の原料であるガラスやスラグが溶融状態からスピンナーにより紡糸繊維化された後、スプレー等により前記バインダーを吹き付け、その後付着したバインダーを加熱硬化させることにより製造される。
【０００３】
前記バインダーとして用いるレゾール型フェノール樹脂水溶液は例えば、フェノール類とアルデヒド類とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性物質を触媒として用い反応させて得られる。また、この得られたレゾール型フェノール樹脂に希硫酸、希塩酸等を加えて前記アルカリ性物質を中和する場合もある。
【０００４】
前記フェノール類とアルデヒド類とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性物質を触媒として用い反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂水溶液は残存するアルカリ性物質がフェノール類との塩を作るため、樹脂硬化物の耐水性が著しく低下する。そのため、通常はアルカリ性物質を中和する。
【０００５】
しかしながら、中和により得られた硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の中和塩がレゾール型フェノール樹脂水溶液中に存在しており、これらの中和塩は吸湿性が高く、これらの塩を含有するレゾール樹脂水溶液をバインダーとした鉱物繊維のマット、ボード、成形品等は、雨水や結露により吸湿して断熱性能や吸音性能が低下し易い欠点がある。
【０００６】
また、前記レゾール樹脂型フェノール樹脂水溶液は、通常使用時に水にて希釈して使用されるため、水に対する高い溶解性が必要とされるが、経時的に水に対する溶解性が低下し易いため、通常３〜５℃の低温で保管する。このような低温で保管した場合、前記塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の中和塩の結晶が析出する。この結晶が析出すると配管内やストレーナーなどの目詰まり発生し、生産を止めざるを得ず、連続生産される鉱物繊維マットやボードの生産性を著しく阻害する。
【０００７】
前記の問題を解決するために、例えば、フェノール類とアルデヒド類水溶液とをアルカリ土類金属である水酸化バリウムを触媒として用いて反応させた後、希硫酸を使用し中和塩として硫酸バリウムを含有するレゾール型フェノール樹脂水溶液が使用されている（例えば、特許文献１参照。）。硫酸バリウムは０．１μｍ以下の微粒子でレゾール樹脂水溶液中に分散しており、この微粒子はスプレーノズルやフィルターを詰まらせるほどの大きさでは無く、また、硫酸バリウム非水溶性、非吸湿性の塩であり、前記硫酸バリウムを含有するレゾール樹脂水溶液をバインダーとして用いた鉱物繊維のマット、ボード、成型品自体も吸湿性が少ない。しかしながら、尿素等の、バインダーの性能を向上させるための添加剤を配合するとバインダー中に含有されるレゾール型フェノール樹脂水溶液中の２核体成分の溶解度が低下し、２核体成分が前記硫酸バリウムの塩を結晶核として結晶化し、数１０μｍ程度の大きさの粒子となり、配管、スプレーノズルやフィルターを詰まらせる問題がある。また、バインダーを調合する際にレゾール型フェノール樹脂中に含まれる非水溶性のフェノール樹脂２核体成分の結晶も析出し易くなり、配管、フィルター、スプレーノズルなどを詰まらせる問題もある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２９２７２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、低温保管しても塩の結晶が析出せず、また、尿素等の添加剤を配合した場合においても塩の結晶や２核体等が析出せずに保存安定性に優れること、更に、耐吸湿性に優れる鉱物繊維を得ることのできる鉱物繊維バインダー用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意検討の結果、フェノール類とアルデヒド類水溶液とを反応させてレゾール型フェノール樹脂水溶液を製造する際にアルカリ性触媒として水酸化リチウムを用いると、反応後更に中和を行っても中和塩が結晶化して析出せず、低音でも保管安定性に優れること、該レゾール型フェノール樹脂水溶液に尿素などの添加剤を加えても中和塩の析出や非水溶性のフェノール樹脂２核体成分の結晶の析出がないこと、該レゾール型フェノール樹脂水溶液を鉱物繊維バインダー用樹脂組成物として用いることにより耐吸湿性に優れる鉱物繊維が得られること等を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、フェノール類とアルデヒド類水溶液とを水酸化リチウムを触媒として反応して得られるレゾール型フェノール樹脂水溶液を含有することを特徴とする鉱物繊維バインダー用樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、低温保存しても塩の析出がなく、また、尿素等の添加剤を添加しても塩が析出がない鉱物繊維バインダー用樹脂組成物を提供できる。また、本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物を用いることにより、耐体湿性に優れる鉱物繊維が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂水溶液は、フェノール類とホルムアルデヒド類水溶液とを水酸化リチウムを触媒として反応させて得られるものである。ここで用いるフェノール類としては、例えば、フェノール；クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノール類；レゾルシン、カテコールなどの多価フェノール類；ハロゲン化フェノール、フェニルフェノール、アミノフェノール等が挙げられる。フェノール類としては、レゾルシン、フェノールが好ましく、安価なことからフェノールがより好ましい。また、フェノール類は、単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。
【００１４】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂水溶液を製造するのに用いるアルデヒド類水溶液としては、例えば、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、グリオキザール、ウロトロピン等が挙げられる。アルデヒド水溶液類としてはホルマリン、パラホルムアルデヒド、トリオキサンが好ましく、安価なことからホルマリン、パラホルムアルデヒドがより好ましい。また、アルデヒド水溶液類は、単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。ここで、前記ホルマリンとはホルムアルデヒドの４０重量％水溶液である。
【００１５】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂水溶液を製造するのに用いる水酸化リチウムとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化リチウム・１水和物等が挙げられる。水酸化リチウムは単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。
【００１６】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂水溶液は、例えば、前記フェノール類、前記アルデヒド類水溶液及び水酸化リチウムとをコンデンサー、温度計及び攪拌装置等を備えた反応装置に仕込み加熱することにより得られ、製造方法には制限はない。ここで、加熱する温度としては分子量分布が狭いレゾール型フェノール樹脂水溶液が得られること、レゾール型フェノール樹脂水溶液に残存するフェノール類が少なくなること、反応効率が良好なことから５０〜８０℃が好ましく、好ましくは６０〜７０℃がより好ましい。加熱する時間（反応時間）としては、で１〜８時間が好ましく、２〜６時間がより好ましい。
【００１７】
ここで前記フェノール類とホルムアルデヒド類水溶液との反応割合（〔ホルムアルデヒド類〕／〔フェノール類水溶液〕）は、残留するフェノールモノマーが少ないレゾール型フェノール樹脂水溶液が得られ、また、本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物が加熱硬化するときにも排ガス中にフェノール類の量が少なく、環境衛生上好ましいのでモル比で２．０〜４．０が好ましく２．３〜３．５がより好ましい。
【００１８】
水酸化リチウムの添加量は、フェノール類とホルムアルデヒド類水溶性の反応性が良好で反応時間が長くならないこと、未反応のフェノール類、ホルムアルデヒド類が少量であることからフェノール類に対して０．５重量％が好ましい。また、後述するフェノール類とホルムアルデヒド類水溶性との反応後に行ってもよい水酸化リチウムの中和により得られる塩（溶存塩）も少なく、水に対する希釈性が良好なレゾール型フェノール樹脂水溶液が得られることから、フェノール類に対して２０重量％以下が好ましい。これらの知見より、水酸化リチウムの添加量はフェノール類に対して０．５〜２０重量％が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。
【００１９】
本発明で用いるレゾール型アルデヒド樹脂水溶液はアルカリ性触媒である水酸化リチウムを用いて得られるためにｐＨが高く塩基性を呈する。このｐＨが高い状態のレゾール型アルデヒド樹脂水溶液でも本発明では使用可能であるが、更に中和したレゾール型アルデヒド樹脂水溶液が好ましい。中和することによりレゾール型アルデヒド樹脂の反応性が抑制され、保存安定性が良好となるからである。中和するには、例えば、フェノール類とアルデヒド類水溶液とを反応させた後、温度を４０℃以下、好ましくは２５〜３５℃に降温し、その後、酸（中和酸）を滴下することにより行うことができる。前記中和酸の滴下は、レゾール型アルデヒド樹脂水溶液のｐＨが６．５〜８．０になるように調整しながら行うのが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５になるように調整しながら行うのがより好ましい。
【００２０】
前記中和酸としては、例えば、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸、フェノールスルホン酸、トルエンスルホン酸、蟻酸などの有機酸が使用可能である。中でも、硫酸、塩酸が安価なので好ましい。
【００２１】
本発明で用いるレゾール型アルデヒド樹脂水溶液中のレゾール型アルデヒド樹脂は、フェノール類、ホルムアルデヒド類の残存量が少なく、本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物が加熱硬化する際に揮発する成分が少ないこと、水に対する希釈性が良好なことから数平均分子量（Ｍｎ）で１００〜５００が好ましく、１５０〜４００がより好ましい。また、同様の理由から重量平均分子量（Ｍｗ）は２００〜７５０が好ましく、３００〜５００がより好ましい。更に、前記Ｍｎに対するＭｗ（Ｍｗ／Ｍｎ）の値は、水への希釈性が良好で、かつ、本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物を鉱物繊維にスプレーした後も流動性が良好で、繊維交点へ樹脂の流入が良好となり繊維交点での接着性にも優れることから１．０〜１．５が好ましく、１．２〜１．４がより好ましい。
【００２２】
本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物は前記したレゾール型フェノール樹脂水溶液を含有することを特徴としているが、更に尿素を配合した鉱物繊維バインダー用樹脂組成物が好ましい。この尿素を配合した鉱物繊維バインダー用樹脂組成物の中でも、レゾール型フェノール樹脂水溶液として未反応のアルデヒド樹脂類を含有するレゾール型フェノール樹脂水溶液を含有する鉱物繊維バインダー用樹脂組成物が好ましく、未反応のアルデヒド樹脂類を前記レゾール型フェノール樹脂に対して３〜１２重量％含有しているレゾール型フェノール樹脂水溶液を含有する鉱物繊維バインダー用樹脂組成物がより好ましい。なぜなら、アルデヒド類が含有されていると、尿素と配合してメチロール化し尿素樹脂を形成し強固な樹脂ができるからである。
【００２３】
前記のようにレゾール型フェノール樹脂水溶液と尿素を配合させる際には、レゾール型フェノール樹脂固形分１００重量部に対して尿素を１０〜１００重量部配合するのが好ましく、４３〜６７重量配合するのがより好ましい。ここで用いるレゾール型フェノール樹脂水溶液は不揮発分が３０〜７０重量％のものが通常使用される。また尿素も通常３０〜７０％重量％との濃度になるように水希釈して使用する。
【００２４】
レゾール型フェノール樹脂水溶液と尿素を配合させる際の条件としては、２０〜５０℃にて１〜４時間混合し未反応のアルデヒド樹脂類を前記レゾール型フェノール樹脂に対して１重量％以下になるまで配合されるのが一般的である。また、混合にはラインミキサーを用いて行ってもよい。
【００２５】
前記レゾール型フェノール樹脂水溶液と尿素との配合は、レゾール型フェノール樹脂水溶液を合成する際、尿素の一部もしくは全量を、フェノール類とアルデヒド類水溶液とを水酸化リチウムとともに混合し、反応することによってもなされる。この場合、レゾール型フェノール樹脂水溶液を合成時の最終段階である中和工程前もしくは中和工程後で尿素を更に添加することが好ましい。
【００２６】
前記のように、レゾール型フェノール樹脂水溶液と尿素とを配合した後は、アンモニア水を残存するアルデヒド類の捕集剤として添加することもできる。アンモニア水の添加量は、２５％アンモニア水として、レゾール型フェノール樹脂固形分に対して、５〜２０重量部が好ましい。
【００２７】
本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物には更に、鉱物繊維の飛散を抑えるため、防塵オイルとして鉱油ベースのオイルエマルジョンを加えることが一般的である。また、必要に応じて、ワックス系の撥水剤を添加することもできる。
【００２８】
また、本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物をグラスウールのバインダーとして使用するときはアミノシランなどのシランカップリング剤を添加し、レゾール型フェノール樹脂とガラス繊維の接着性を向上させるのが一般的である。アミノシラン等のシランカップリング剤の添加量は、レゾール型フェノール樹脂に対して、０．１〜０．５重量部添加するのが好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。例中「部」「％」と表示しているものはそれぞれ重量部、重量％を表す。また、数平均分子量とはＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）法により、分子量既知のポリスチレンに換算した分子量を示す。残留フェノールの測定は、残留フェノール１％以上の場合はＧＰＣで測定し、これ以下の場合はガスクロマトグラフィーでの測定に依った。
【００３０】
実施例１
コンデンサー、温度計、攪拌装置を備えた反応装置にフェノール９４１ｇと３７％ホルマリン２４３ｇを仕込み、更に水酸化リチウム・１水和物４７．１ｇを添加し、６５℃まで昇温した。６５℃で３時間反応した後、５０℃まで降温し、５０℃にて減圧蒸留を行った。その後２０℃になるまでで冷却し、レゾール型フェノール樹脂水溶液（１）を得た。レゾール型フェノール樹脂水溶液（１）は、数平均分子量（Ｍｎ）が３２０、重量平均分子量（Ｍｗ）が４１６、Ｍｗ／Ｍｎが１．３不揮発分４０％、ｐＨ８．９、遊離ホルムアルデヒド８．２％、遊離フェノール１％、水希釈能２０００％以上であった。
【００３１】
前記レゾール型フェノール樹脂水溶液（１）１５０部に４０％尿素水溶液１００部を加え、２５℃にて３時間攪拌し、その後２５％アンモニア水を１０部添加した。ついで、３０％硫酸アンモニウム１０部、アミノシラン０．３部、５０％濃度のオイルエマルジョン２０部を加え、均一に混合し、これに水３０５３部を加え、本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１）を調合した。溶融ガラスを遠心紡糸して得た、紡糸直後のグラスウールに本発明の鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１）をバインダー組成物の付着量がグラスウールの重量に対して４％になるようにスプレーした。このバインダー組成物（１）が噴霧されたグラスウールを積層して、最終的な厚さが５０ｍｍ、見かけ比重が３２ｋｇ／ｍ３となるように圧縮して、硬化炉の中で２３０℃で５分間加熱硬化させ、板状の鉱物繊維シート（１）を得た。
【００３２】
得られたレゾール型フェノール樹脂水溶液（１）、鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１）の低温安定性と鉱物繊維シート（１）の耐吸湿性試験を以下の方法により行った。
【００３３】
＜レゾール型フェノール樹脂水溶液（１）の低温安定性試験＞
レゾール型フェノール樹脂水溶液（１）を０℃の恒温槽に３日間いれた後、目視にて結晶の析出の有無等を観察した。観察の結果を以下の判定に従って評価した。結果を第１表に示す。
×：容器の底に結晶の沈殿物が確認できる。
△：容器の底に結晶の沈殿物が確認できないが、溶液中に分散した微粒子が確認できる。
○：結晶の沈殿物も分散した微粒子も確認できない。
【００３４】
＜鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１）の低温安定性試験＞
鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１）を０℃の恒温槽に３日間いれた後、目視にて結晶の析出の有無を観察した。観察の結果を以下の判定に従って評価した。結果を第２表に示す。
×：容器の底に結晶の沈殿物が確認できる。
△：容器の底に結晶の沈殿物が確認できないが、溶液中に分散した微粒子が確認できる。
○：結晶の沈殿物も分散した微粒子も確認できない。
【００３５】
＜鉱物繊維シート（１）の低温安定性試験＞
鉱物繊維シート（１）の重量（Ｘ）を測定した後、５０℃、湿度９５％の恒温恒湿槽に９６時間入れた。その後、恒温恒湿槽から取り出して、もう一度鉱物繊維シート（１）の重量（Ｙ）を測定した。重量（Ｘ）から重量（Ｙ）への増加分〔（Ｙ）−（Ｘ）〕が鉱物繊維シート（１）が吸収した水分量とし、重量（Ｘ）に対するこの水分量を百分率（％）で表したものを鉱物繊維シート（１）の吸湿率とした。この吸湿率が小さいほど耐湿性に優れる。結果を第３表に示す。
【００３６】
実施例２
実施例１と同様の反応装置にフェノール９４１ｇと３７％ホルマリン２４３ｇを仕込み、更に水酸化リチウム４７．１ｇを添加し、６５℃まで昇温した。６５℃で３時間反応した後、５０℃まで降温し、５０℃にて減圧蒸留を行った。その後２０℃になるまでで冷却し、更に２０％希硫酸を滴下して中和しｐＨが７．２になったところで滴下をやめ
レゾール型フェノール樹脂水溶液（２）を得た。レゾール型フェノール樹脂水溶液（２）は、数平均分子量（Ｍｎ）が３１３、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０７、Ｍｗ／Ｍｎが１．３、不揮発分４０％、遊離ホルムアルデヒド８．４％、遊離フェノール０．９％、水希釈能２０００％以上であった。
【００３７】
レゾール型フェノール樹脂水溶液（２）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（２）を調製し、更に鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（２）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維シート（２）を調製した。実施例１と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（２）、鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（２）の低温安定性と鉱物繊維シート（２）の耐吸湿性試験を行った。結果をそれぞれ第１表、第２表、第３表に示す。
【００３８】
実施例３
実施例１と同様の反応装置にフェノール９４１ｇと３７％ホルマリン２４３ｇを仕込み、更に水酸化リチウム９４．１ｇを添加し、６５℃まで昇温した。６５℃で２時間反応した後、５０℃まで降温し、５０℃にて減圧蒸留を行った。その後２０℃になるまでで冷却し、更に２０％希硫酸を滴下して中和しｐＨが７．３になったところで滴下をやめ
レゾール型フェノール樹脂水溶液（３）を得た。レゾール型フェノール樹脂水溶液（３）は、数平均分子量（Ｍｎ）が３３５、重量平均分子量（Ｍｗ）が４６９、Ｍｗ／Ｍｎが１．４、不揮発分４０％、遊離ホルムアルデヒド８．４％、遊離フェノール０．９％、水希釈能２０００％以上であった。
【００３９】
レゾール型フェノール樹脂水溶液（３）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（３）を調製し、更に鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（３）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維シート（３）を調製した。実施例１と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（３）、鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（３）の低温安定性と鉱物繊維シート（３）の耐吸湿性試験を行った。結果をそれぞれ第１表、第２表、第３表に示す。
【００４０】
比較例１
水酸化リチウム・１を水和物４７．１ｇ用いる代わりに水酸化ナトリウムを４７．１ｇ用いた以外は実施例１と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（１´）を得た。レゾール型フェノール樹脂水溶液（１´）は、数平均分子量（Ｍｎ）が３３０、重量平均分子量（Ｍｗ）が４２９、Ｍｗ／Ｍｎが１．３、不揮発分４０％、ｐＨ８．９、遊離ホルムアルデヒド８．２％、遊離フェノール１．０％、水希釈能２０００％以上であった。
【００４１】
レゾール型フェノール樹脂水溶液（１´）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１´）を調製し、更に鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１´）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維シート（１´）を調製した。実施例１と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（１´）、鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（１´）の低温安定性と鉱物繊維シート（１´）の耐吸湿性試験を行った。結果をそれぞれ第１表、第２表、第３表に示す。
【００４２】
比較例２
水酸化リチウムを４７．１ｇを用いる代わりに水酸化ナトリウムを４７．１ｇ用いた以外は実施例２と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（２´）を得た。レゾール型フェノール樹脂水溶液（２´）は、数平均分子量（Ｍｎ）が３３４、重量平均分子量（Ｍｗ）が４３４、Ｍｗ／Ｍｎが１．３、不揮発分４０％、ｐＨ７．３、遊離ホルムアルデヒド８．４％、遊離フェノール０．９％、水希釈能２０００％以上であった。
【００４３】
レゾール型フェノール樹脂水溶液（２´）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（２´）を調製し、更に鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（２´）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維シート（２´）を調製した。実施例１と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（２´）、鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（２´）の低温安定性と鉱物繊維シート（２´）の耐吸湿性試験を行った。結果をそれぞれ第１表、第２表、第３表に示す。
【００４４】
比較例３
水酸化リチウムを９４．１ｇを用いる代わりに水酸化バリウムを１６０ｇ用いた以外は実施例２と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（３´）を得た。レゾール型フェノール樹脂水溶液（３´）は、数平均分子量（Ｍｎ）が３３６、重量平均分子量（Ｍｗ）が４３７、Ｍｗ／Ｍｎが１．３、不揮発分４０％、ｐＨ７．３、遊離ホルムアルデヒド８．１％、遊離フェノール０．９％、水希釈能２０００％以上であった。
【００４５】
レゾール型フェノール樹脂水溶液（３´）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（３´）を調製し、更に鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（３´）を用いる以外は実施例１と同様にして鉱物繊維シート（３´）を調製した。実施例１と同様にしてレゾール型フェノール樹脂水溶液（３´）、鉱物繊維バインダー用樹脂組成物（３´）の低温安定性と鉱物繊維シート（３´）の耐吸湿性試験を行った。結果をそれぞれ第１表、第２表、第３表に示す。
【００４６】
【表１】
2005264387.tif 000002
【００４７】
【表２】
2005264387.tif 000003
【００４８】
【表３】
2005264387.tif 000004