(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪のスタイリング用及び／又は固定用製品ベースとしての組成物とそのの使用、さらに、ケラチン繊維特に毛髪に視覚的効果（光沢、色調等）を付与するためのトリートメントを提供する。【解決手段】化粧品的に許容可能な媒体に、(ａ)少なくとも一の皮膜形成ポリマー、(ｂ)アニリン、ピロール、チオフェン又はビスチオフェン、フラン、パラ-フェニレンスルフィド、パラ-フェニレンビニレン、インドール、芳香族アミド、芳香族ヒドラジド、芳香族アゾメチン、及び芳香族エステル型の少なくとも一の繰り返し単位を好ましくは有する少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)少なくとも一の皮膜形成ポリマー、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物。
【請求項２】
導電性ポリマーが、次の式：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005047913.tif 000029
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005047913.tif 000030
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005047913.tif 000031
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005047913.tif 000032
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレンスルフィド類：
【化５】
2005047913.tif 000033
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005047913.tif 000034
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005047913.tif 000035
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005047913.tif 000036
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005047913.tif 000037
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005047913.tif 000038
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005047913.tif 000039
で、上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶化基からなる群から選択され、Ｒ及びＲ１ないしＲ４の少なくとも一の基が可溶化基を示すと理解され；
Ａｒは単環芳香族又は多環芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である、少なくとも一の繰り返し単位を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
可溶化基が：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上と同じ定義を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'が同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものなどの、第４級アンモニウム基、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
可溶化基が、Ｒ''が一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等の、スペーサー基を介して環に連結していることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶化基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択されることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
導電性ポリマーが媒体に可溶性の形態であることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
導電性ポリマーが、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶化基を含有することを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
可溶化基が、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの等の、第４級アンモニウム基で；好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基であるスペーサーを介して環に連結されていてもよいもの；及びそれらの塩から選択され；カルボン酸又はスルホン酸官能基が中和されていてもいなくてもよいことを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
導電性ポリマーが、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基であるスペーサーを介して環に連結されていてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶化基を表し、他の基が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当することを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
導電性ポリマーが、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％の割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
導電性ポリマーが、組成物の全重量に対して、５０重量％までの割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
導電性ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
皮膜形成ポリマーが、カチオン性、アニオン性、両性及び非イオン性ポリマー、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
皮膜形成ポリマーが：
Ａ)  アクリル酸又はメタクリル酸のホモ-又はコポリマー、又はそれらの塩、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩；
Ｂ)  ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールにグラフトしていてもよく、架橋していてもよい、エチレン、スチレン、ビニルエステル、又はアクリル酸又はメタクリル酸エステルのようなモノエチレンモノマーとアクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー；
Ｃ)  クロトン酸から誘導されたコポリマー；
Ｄ)  −  (ｉ)一又は複数のマレイン酸、フマル酸又はイタコン酸、又はその無水物、及び(ｉｉ)ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸とそのエステルから選択される少なくとも一のモノマーを有するコポリマーで、これらのコポリマーの無水官能基がモノエステル化又はモノアミド化されていてもよいもの；
−  (ｉ)一又は複数のマレイン酸、シトラコン酸又はイタコン酸無水物単位、及び(ｉｉ)一又は複数のアクリルアミド、メタクリルアミド、α-オレフィン、アクリル酸又はメタクリル酸エステル、アクリル酸又はメタクリル酸、又はビニルピロリドン基をその鎖中に含んでいてもよいアリル又はメタリルエステルから選択される一又は複数のモノマーを有するコポリマー；
から選択されるＣ４-Ｃ８モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導されるコポリマー：
Ｅ) カルボキシラート基を有するポリアクリルアミド類。
Ｆ）アニオン性のポリウレタン類；
Ｇ）ポリシロキサン部位と非シリコーン有機鎖からなる部位とを有し、該２つの部位の一方はポリマーの主鎖を構成し、他方は該主鎖にグラフトしているグラフト化シリコーン型のポリマー；
から選択される、カルボキシル基を有するアニオン性の皮膜形成ポリマーであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
皮膜形成ポリマーが：
−  ポリアルキルオキサゾリン；
−  酢酸ビニルホモポリマー；
−  アクリル酸エステル及び酢酸ビニルのコポリマー；
−  酢酸ビニル及びエチレンのコポリマー；
−  酢酸ビニル及びマレイン酸ジブチル等のマレイン酸エステルのコポリマー；
−  アクリル酸エステルのコポリマー；
−  アクリロニトリルと非イオン性モノマーのコポリマー；
−  スチレンホモポリマー；
−  (メタ)アクリル酸アルキルとスチレンのコポリマー；
−  スチレン、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキルのコポリマー；
−  非イオン性ポリウレタン類；
−  スチレンとブタジエンとのコポリマー；
−  スチレン、ブタジエン及びビニルピリジンのコポリマー；
−  アクリル酸アルキルとウレタンのコポリマー；
−  ポリアミド類；
−  ビニルラクタムのホモポリマー及びコポリマー；
から選択される非イオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
皮膜形成ポリマーの含有量が、組成物の重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の重量に対して０．０５重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１３ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
化粧品的に許容可能な媒体が、水、又は少なくとも一の溶媒と水との混合物であることを特徴とする、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
溶媒が、Ｃ２-Ｃ４脂肪族モノアルコール類、芳香族アルコール類、グリコール類又はグリコールエーテル、及びポリオール類から選択されることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
非イオン性、カチオン性及び両性直接染料から選択される少なくとも一の直接染料を含有していることを特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン系染料、及び天然染料、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
直接染料の含有量が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の組成物。
【請求項２２】
組成物が少なくとも一の蛍光化合物を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
蛍光化合物が、置換された４-アミノフェニルエテニルピリジニウム誘導体；ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；キサンテノジキノリジン類；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類、ピレン類及びニトロベンゾオキサジアゾール類の単独物又は混合物から選択されることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
組成物が少なくとも一の蛍光増白剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
蛍光増白剤が、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、オキサゾール及びベンゾオキサゾール誘導体、及びイミダゾール誘導体から選択されることを特徴とする、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
蛍光化合物及び蛍光増白剤の含有量が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％であることを特徴とする、請求項２２ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも一の噴霧剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の導電性ポリマーと少なくとも一の皮膜形成ポリマーを含有せしめてなる組成物に関する。また本発明は、上述した組成物を使用するケラチン繊維の処理方法、及び毛髪のスタイリング用及び／又は固定用製品ベースとしての使用に関する。さらに、本発明はケラチン繊維に視覚的効果を付与する、このような組成物の使用に関する。
本発明は特に、ケラチン繊維、好ましくはヒトのケラチン繊維、中でも毛髪のトリートメントの分野にも関する。
【０００２】
ケラチン繊維に適用される処理、例えば特に染色、脱色又は永続的な再成形プロセスのほとんどは、繊維の特徴、特にそれらの光沢に、大きな影響を及ぼす。よって、処理を繰り返すと、処理された繊維に、多少の程度の差はあるが色つやのくすみが見いだされることは珍しくなく、このことは、使用される処理に改良が施されているかにかかわらず、あり得ることである。
【０００３】
これらのマイナスの効果を補い、毛髪に光沢を付与するために、例えば潤滑性のある疎水性物質、例えば有機油又はロウ又はシリコーン類を使用することが行われている。
しかしながら、得られる光沢効果は強度に欠け、一般的に、不自然な外観を繊維に与える。
さらに、これらの組成物により、望ましくない脂性感又は粘着感が繊維に付与される。
【０００４】
よって本発明の目的は、標準的な組成物の欠点を有することなく、処理されるケラチン繊維に光沢のある外観を付与する組成物を提案するものである。
さらに、場合によっては、本発明の組成物により、適用されるケラチン繊維に色調を付与することもできる。
【０００５】
よって、本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に：
(ａ)少なくとも一の皮膜形成ポリマー、
(ｂ)少なくとも一の導電性ポリマー、
を含有せしめてなる組成物にある。
さらに本発明は、本発明の組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置しておくことからなる、本発明の組成物を用いた、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の処理方法に関する。
また本発明の主題は、毛髪の成形及び／又はヘアスタイルの保持のための毛髪用の製品ベースとしての、組成物の使用に関する。
さらに本発明は、少なくとも一の皮膜形成ポリマー及び少なくとも一の導電性ポリマーを含有する組成物の、ケラチン繊維に視覚的効果を付与するための使用に関する。
【０００６】
特に、本発明の組成物により、従来の手段よりも強度があり、より自然で美しい光沢が、繊維に均一に付与される。
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが可視スペクトルを吸収する場合、視覚的効果、例えば光沢と、色調が同時に得られる。
最後に、本発明の組成物で処理された繊維は柔軟で脂性感がない。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
以下の記載において、特に示さない限りは、数値範囲の限界値は、その範囲の一部を形成すると理解される。
【０００７】
本発明の目的において、「視覚的効果」なる用語は、光沢、色調、金属光沢、ゴニオクロマティック(goniochromatic)、モアレ(moire)、蛍光、サーモクロミック(thermochromic)及びエレクトロクロミック(electrochromic)効果をカバーする。
さらに、光沢とは、毛髪の束に角度−αで光を照射した場合に、角度αで反射する光強度に相当することを記しておかなければならない。この正反射、換言すれば光沢を測定するために通常使用される角度αは２０°に等しい。この条件の光沢は、例えばＡＦＮＯＲのＩＳＯ規格２８１３−１９９４(１９９４年８月、１９９７年２月に改訂)に記載されたようにして、光沢計を使用して測定できる。
【０００８】
導電性ポリマー
本発明において、「導電性ポリマー」なる用語は、モノマー(群)が、高度な電子非局在化を示し、ポリマー骨格中の配置がπ軌道の重複を可能にする分子構造を意味する。この化学的特徴は、ＵＶ-可視スペクトルの吸収に、又は赤外線スペクトルの吸収にさえ同時に発現し、あるいはしない可能性のある電気伝導により示される。
本発明の目的において、「可視スペクトルを吸収する導電性ポリマー」なる表現は、たとえポリマーの吸収極大が４００〜８００ｎｍの範囲外であっても、その４００〜８００ｎｍの範囲の波長においてはゼロではない吸光度を有する任意の導電性ポリマーを意味する。
【０００９】
本発明で使用される導電性ポリマーは、使用に適した化粧品用媒体に可溶性又は分散性である導電性ポリマーである。
本ポリマーは水又は水／溶媒混合物を含有する媒体中に２５℃で等方性の透明液を形成する場合に、媒体に可溶性であると言われ、これは、導電性ポリマーの０．０１重量％〜５０重量％の濃度範囲の全体又は一部にわたって得られる。
好ましくは、本発明で使用される導電性ポリマーは、水性媒体、有利には水に可溶性又は分散性である導電性ポリマーである。
本ポリマーは、２５℃、０．０１重量％にて、分散するならば、微細で、ほぼ球状の粒子の安定懸濁液を形成する場合に、水又は水／溶媒混合物を含有する媒体に分散性であると言われる。前記分散液を構成する粒子の平均径は、１μｍ未満、より一般的には５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜２５０ｎｍの範囲である。これらの粒子径は光散乱法により測定される。
有利なことに、これらのポリマーでは分散剤を使用する必要がない点に留意されるべきである。
【００１０】
導電性ポリマーは、好ましくは組成物の媒体に可溶性の形態である。
さらに有利には、本ポリマーは、１０−５〜５×１０５ジーメンス／ｃｍ、特に１０−３〜１０５ジーメンス／ｃｍ、好ましくは１０−１〜１０４ジーメンス／ｃｍの導電率を有する。
導電率は、４探針測定ヘッド(ジャンデル社(Jandel)から販売されているユニバーサル４探針プローブ)を具備する定電流源(ジャンデル社から販売されているＲＭ２テストユニット)を使用して測定される。同じ間隔ｄだけ離間して一直線状に配された４探針を、分析するサンプルに対して単に圧力をかけて作用させる。電流源を使用し、外側の探針を介して電流Ｉを流入させ、電位変動を生じさせる。定電流源の電圧計に連結された内側の２探針間の電圧Ｕを測定する。
【００１１】
この構成において、Ｓ／ｃｍで表されるサンプルの導電率は次のように表される：
σ＝(Ｋ×Ｉ)／(Ｕ×ｅ)
[上式中：
Ｋはサンプル表面上の探針の位置に依存する係数であり、探針が一直線上に等距離にある場合には、Ｋはπ／ｌｏｇ(２)に等しく、
Ｉ：アンペアで表される、引加電流値、
Ｕ：ボルトで表される、測定電圧値、
ｅ：ｃｍで表される、サンプル厚]
【００１２】
この表現は、材料厚が２探針間の距離ｄと比較して無視できる(ｅ／ｄ＜０．２５)場合にのみ使用することができる。十分に薄い厚みとし、よって材料の導電率を算出可能とするために、希釈溶液の蒸発により得られる、分析される材料で被覆された非導電性支持体(例えばガラススライド)上で測定を行うことが推奨される。また、分析されるコーティングの均質性を改善するために、スピンコート法として知られている成膜技術を使用することも推奨される。
【００１３】
特定の一実施態様では、組成物に存在する導電性ポリマーは、次の式の少なくとも一の繰り返し単位を有するポリマーから選択される：
次の構造(Ｉ)のアニリン類：
【化１】
2005047913.tif 000002
次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のピロール類：
【化２】
2005047913.tif 000003
次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)のチオフェン類又はビスチオフェン類：
【化３】
2005047913.tif 000004
次の式(ＩＶ)のフラン類：
【化４】
2005047913.tif 000005
次の構造(Ｖ)のパラ-フェニレンスルフィド類：
【化５】
2005047913.tif 000006
次の式(ＶＩ)のパラ-フェニレンビニレン類：
【化６】
2005047913.tif 000007
次の式(ＶＩＩ)のインドール類：
【化７】
2005047913.tif 000008
次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族アミド類：
【化８】
2005047913.tif 000009
次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ヒドラジド類：
【化９】
2005047913.tif 000010
次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族アゾメチン類：
【化１０】
2005047913.tif 000011
次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族エステル：
【化１１】
2005047913.tif 000012
上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＣＯＲ'基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、シアノアルキル基、及び可溶化基からなる群から選択され；
Ａｒは単環芳香族又は多環芳香族基を含む基を表し；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ｚ＝-ＣＨ=ＣＨ-又は-Ｃ≡Ｃ-
である。
特に、Ａｒは次のもの：
【化１２】
2005047913.tif 000013
から選択される少なくとも一の基を表す。
【００１４】
本発明の目的において、「可溶化基」なる用語は、組成物を乾燥させた後に、ポリマーが導電性を有するように、化粧品用媒体中における前記分子の溶解を確実にさせる基を意味する。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーが、一又は複数の可溶化基を有する一又は複数の繰り返し単位と、前記基を欠く一又は複数の他のこのような単位を含んでいてもよいことは明らかである。
【００１５】
可溶化基は、好ましくは：
・カルボキシル(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート(Ｍがアルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウム、アルカリ土類金属、有機アミン、例えば第１級、第２級又は第３級アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)基、
・スルホン(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート(Ｍが上と同じ定義を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)基、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するもの、
・ヒドロキシル基、
・ポリ((Ｃ２-Ｃ３)アルキレンオキシド)基、
からなる群から選択される。
【００１６】
カルボン酸又はスルホン酸官能基は、塩基、例えば水酸化ナトリウム、２-アミノ-２-メチルプロパノール、トリエチルアミン又はトリブチルアミンで中和されていてもいなくてもよい。
アミン基は、無機酸、例えば塩酸、又は有機酸、例えば酢酸又は乳酸で中和されていてもいなくてもよい。
【００１７】
さらに、前記可溶化基は、Ｒ''が酸素等の一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等の、スペーサー基を介して環に連結されていてもよいことは記しておくべきである。
好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶化基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択される。
【００１８】
ポリマーの繰り返し単位における数値ｎは、通常５〜１００００、特に５〜１０００、さらには１０〜１０００、より好ましくは２０〜７００の範囲にある。
特に、導電性ポリマーは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基が可溶化基を示すものである。
本発明の特定の一実施態様において、使用される導電性ポリマーは、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶化基を含有する。よって好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４からの少なくとも一の基は可溶化基を示す。
【００１９】
好ましくは、導電性ポリマーは組成物の媒体に可溶性である。
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは当業者によく知られており、文献「有機導電性分子及びポリマーのハンドブック(Handbook of Organic Conductive Molecules and Polymers)」-Wiley 1997-New York, Vol 1、2、3に記載されているが、Can. J. Chem. Vol 64, 1986の総説にもまた記載されている。
【００２０】
ポリチオフェン類及びそれらの合成方法は、著者Rasmussen S.C., Pickens J.C.及びHutchison J.E.によるChem. Mater. 1998, Vol.10, No7、1990-1999頁の総説「官能化されたポリチオフェン類の特性をチューニングさせるための新規で一般的なアプローチ：一置換されたビチオフェン類の酸化重合(A new，general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes：The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」；同じ著者によるMacromolecules 1998, 31, 933-936頁の総説「一置換されたビチオフェン類の直接酸化重合を介して高度に共役した水溶性ポリマー(Highly conjugated, water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」からの文献に特に記載されている。化学的又は電気化学的酸化を介した重合に加えて、それらは、重縮合(ジハロチオフェン；ニッケル又はパラジウム錯体を用いた触媒反応)；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素と、ボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングを生じる)；シュティレ(Stille)カップリング(Ｐｄ系触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下での炭素-炭素結合の形成)；レイケ(Reike)重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介して得てもよい。
【００２１】
さらに、本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは、国際公開第９９／４７５７０号に記載されている。
本発明での実施に適した導電性ポリマーとしては、可溶化基が、好ましくはカルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキルであるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものであり；該基がスペーサーを介して環に連結していてもよい、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)及び(ＩＩＩｃ)に相当するポリマーを特に挙げることができる。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
よって、重合は、対応するチオフェンモノマーの化学的又は電気化学的酸化、又は重縮合を介して実施されてよい。
【００２２】
例として、式(ＩＩＩａ)及び(ＩＩＩｂ)のポリチオフェン類は、酸化(例えばＦｅＣｌ３を用いた触媒反応)；ニッケル又はパラジウム錯体(例えばＮｉＣｌ２(ｄｐｐｅ)２)で触媒されたジハロチオフェンの重縮合；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素とボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングを生じる)；シュティレカップリング(Ｐｄベースの触媒−ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下で形成される炭素-炭素結合の形成)；レイケ重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介した重合により得てもよい。
【００２３】
Ｚが-ＣＨ=ＣＨ-を表す式(ＩＩＩｃ)のビニレンポリチオフェン類は、特に２,５-ビス(ブロモアルキレン)チオフェンの強塩基(カリウム-tert-ブトキシド)の存在下におけるギルチ(Gilch)重合；スルホニウム塩をベースにした前駆体の使用と熱分解によるベスリンク法での重合；ウィテッヒ−ホーナー−ウィティッヒ反応を介して得てもよい。
Ｚが-Ｃ≡Ｃ-を表す式(ＩＩＩｃ)のエチニレンポリチオフェン類は、ヘック-ソノガシラ(Sonogashira)カップリング(ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型；塩基、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピペリジン等の存在下、パラジウム／銅錯体(ＰｄＣｌ２(ＰＰｈ３)３、ＣｕＩ又はＣｕ(ＯＡｃ)２)で触媒される、末端アセチレン(又は真性アセチレン)官能基とブロモ又はヨード官能基との間の炭素-炭素結合の形成)；モリブテン錯体(Ｍｏ(ＣＯ)６)の存在下におけるアルキン類のメタセシスを介して得てもよい。
【００２４】
一般的に、ポリチオフェン類の官能化、換言すれば可溶化又は非可溶化基(群)の導入は、重合前に、モノマーにおいて実施される。
あるケースにおいて、可溶化基はポリマーになった後に得られる。これは、相当するエステルの加水分解により得られうる、カルボン酸官能基のケースにおいて、特にしかりである。
好ましくは、可溶化基は、カルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'は同一でも異なっていてもよく、好ましくはＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表すもの；及びそれらの塩から選択される。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
【００２５】
本発明の特定の一実施態様において、導電性ポリマーは、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶化基を表し、他の基(群)が水素原子を表す、式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｃ)に相当する。
【００２６】
導電性ポリマーは、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％、特に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％の割合で、組成物に一般的に存在している。さらに導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して、有利には５０重量％まで、特に３０重量％まで、好ましくは２０重量％まで、さらに好ましくは１０重量％までである。
本発明の特に有利な一実施態様において、導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００２７】
先に示したように、本発明の組成物は、少なくとも一の皮膜形成ポリマーを含有する。
特にポリマーは、カチオン性、アニオン性及び両性ポリマーから選択される。
皮膜形成ポリマーは、化粧品的に許容可能な媒体に可溶性、又は該媒体に不溶性であってよく、このケースにおいて、固体又は液体ポリマー粒子(ラテックス又は擬似ラテックス)の分散液の形態で使用される。
【００２８】
本発明で使用され得るカチオン性の皮膜形成ポリマーは、ポリマー鎖の一部を形成するか、又はそこに直接結合する、第１級、第２級、第３級アミン基及び／又は第４級アミン基を有し、約５００〜５００００００、好ましくは約１０００〜約３００００００の数平均分子量を有するポリマーから選択される。
【００２９】
これらのポリマーとしては、特に次のカチオン性ポリマーを挙げることができる：
(１)次の式：
【化１３】
2005047913.tif 000014
［上式中：
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ３は水素原子及びＣＨ３基を示し；
Ａは、直鎖状又は分枝状で１〜６の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基を表し；
Ｘは、塩化物又は臭化物等のハロゲン化物又はメトスルファートアニオンを示す］
の少なくとも一の単位を有し、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミド誘導体から誘導されるホモポリマー又はコポリマー；
(２)第４級化グアールガム；
(３)第４級ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールのコポリマー；
(４)キトサン又はその塩；
使用され得る塩は、特にキトサンアセタート、ラクタート、グルタマート、グルコナート又ピロリドンカルボキシラートである。
【００３０】
ファミリー(１)のコポリマーは、ビニルエステル、又はビニルカプロラクタム又はビニルピロリドン等のビニルラクタム類、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステルから誘導される基、低級(Ｃ１−４)アルキル基で窒素が置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトンアクリルアミド類のファミリーから選択され得るコモノマーから誘導される一又は複数の単位を有していてもよい。
【００３１】
従って、これらファミリー(１)のコポリマーとしては：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたジメチルアミノエチルメタクリラートとアクリルアミドのコポリマー、
−  例えば欧州特許公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、
−  メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
−  ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートの第４級化された又は第４級化されていないコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアット(Gafquat)の名称で販売されているもの、例えばガフクアット７３４又はガフクアット７５５、又はコポリマー８４５、９５８及び９３７なる名称の製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている)；
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品；
−  ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの第４級されたコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアットＨＳ１００の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
これらの化合物として、アメルコール社(Amerchol)からキタマー(Kytamer)(登録商標)ＰＣなる名称で販売されているキトサンピロリドンカルボキシラート、及び９０重量％の脱アセチル化度を有するキトサンを挙げることができる。
【００３２】
一般的に使用されるアニオン性の皮膜形成ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導された基を含むポリマーであり、約５００〜５００００００の数平均分子量を有する。
【００３３】
カルボキシル基は不飽和のモノカルボン酸又はジカルボン酸モノマー、例えば次の式：
【化１４】
2005047913.tif 000015
[上式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａ１は、酸素又は硫黄等のヘテロ原子を介して、ｎが１を超える場合に連接するメチレン基、又は不飽和基の炭素原子に連結していてもよいメチレン基を示し、Ｒａは水素原子又はフェニル又はベンジル基を示し、Ｒｂは水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、特にメチル、エチル又はカルボキシル基を示し、Ｒｃは水素原子、低級アルキル基、又は-ＣＨ２-ＣＯＯＨ、フェニル又はベンジル基を示す]
に相当するものから提供される。
【００３４】
カルボキシル基を有するアニオン性の皮膜形成ポリマーは次のものが好ましい：
Ａ)  アクリル酸又はメタクリル酸のホモ-又はコポリマー、又はそれらの塩、特にアライド・コロイヅ社(Allied Colloid)からベルシコル(Versicol)Ｅ又はＫ、そしてＢＡＳＦ社からウルトラホールド(Ultrahold)なる名称で販売されている製品、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【００３５】
Ｂ)  ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールにグラフトしていてもよく、架橋していてもよい、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸エステルのようなモノエチレンモノマーとアクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー。このようなポリマーは仏国特許公開第１２２２９４４号及び独国特許出願公開第２３３０９５６号に特に記載されており、この種のコポリマーは、ルクセンブルグ特許出願第７５３７０号及び同７５３７１号に記載されているように、その鎖中にＮ-アルキル化及び／又はヒドロキシアルキル化されていてもよいアクリルアミド単位を含んでいる。アクリル酸とメタクリル酸Ｃ１-Ｃ４アルキルのコポリマー、及びビニルピロリドン、アクリル酸及びメタクリル酸Ｃ１-Ｃ２０アルキル、例えばラウリルのターポリマー、例えばアクリリドン(Acrylidone)ＬＭの名称でＩＳＰ社から販売されている製品、及びメタクリル酸／アクリル酸エチル／tert-ブチルアクリラートのターポリマー、例えばＢＡＳＦ社からルビマー(Luvimer)１００Ｐなる名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００３６】
Ｃ)  クロトン酸から誘導されたコポリマー、例えばその鎖中にビニルアセタート又はプロピオナート単位、及び場合によっては少なくとも５の炭素原子を持つもののような長炭化水素鎖を持つ直鎖状又は分枝状飽和カルボン酸のビニルエーテル又はビニルエステル、アリルエステル又はメタリルエステルのような他のモノマーを含むもので、これらのポリマーは場合によってはグラフト及び架橋され、あるいはα-又はβ-環状カルボン酸のビニル、アリル又はメタリルエステルモノマーとすることができる。このようなポリマーは、とりわけ、仏国特許公開第１２２２９４４号、仏国特許公開第１５８０５４５号、仏国特許公開第２２６５７８２号、仏国特許公開第２２６５７８１号、仏国特許公開第１５６４１１０号及び仏国特許公開第２４３９７９８号に記載されている。この部類に入る市販品はナショナルスターチ社(National Starch)から販売されているレジン２８-２９-３０である。
【００３７】
Ｄ)  次のものから選択されるＣ４-Ｃ８モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導されるコポリマー：
−  (ｉ)一又は複数のマレイン酸、フマル酸及びイタコン酸、又はその無水物、及び(ｉｉ)ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸とそのエステルから選択される少なくとも一のモノマーを有するコポリマーで、これらのコポリマーの無水官能基がモノエステル化又はモノアミド化されていてもよいもの。このようなポリマーは特に、米国特許第２０４７３９８号、米国特許第２７２３２４８号及び米国特許第２１０２１１３号、及び英国特許公開第０８３９８０５号に記載されている。市販品は、特にＩＳＰ社からガントレッズ(Gantrez)ＡＺ又はＥＳなる名称で販売されているものである。
−  (ｉ)一又は複数のマレイン酸、シトラコン酸又はイタコン酸無水物、及び(ｉｉ)一又は複数のアクリルアミド、メタクリルアミド、α-オレフィン、アクリル酸又はメタクリル酸エステル、アクリル酸又はメタクリル酸、又はビニルピロリドン基をその鎖中に含んでいてもよいアリル又はメタリルエステルから選択される一又は複数のモノマーを有するコポリマーで、これらのコポリマーの無水官能基はモノエステル化又はモノアミド化されていてもよいもの。
これらのポリマーは、例えば、本出願人による仏国特許公開第２３５０３８４号及び仏国特許公開第２３５７２４１号に記載されている。
【００３８】
Ｅ)  カルボキシラート基を有するポリアクリルアミド類。
Ｆ）アニオン性のポリウレタン類、例えばルビセット(Luviset)ＰＵＲの名称でＢＡＳＦ社から販売されている製品。
【００３９】
スルホン基を有するポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸又はアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。
これらのポリマーは、次のものから特に選択することができる：
−  約１０００〜１０００００の分子量を有するポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリル酸又はメタクリル酸及びそれらのエステル、及びアクリルアミド又はそれらの誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドン等の不飽和コモノマーを有するコポリマー；
−  ポリスチレンスルホン酸塩、例えばナショナルスターチ社からフレキサン(Flexan)１３０の名称でそれぞれ販売されているナトリウム塩。これらの化合物は、仏国特許公開第２１９８７１９号に記載されている；
−  ポリアクリルアミドスルホン酸塩、例えば米国特許第４１２８６３１号に記載されているもの、特にポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００４０】
また、本発明においては、ポリシロキサン部位と非シリコーン有機鎖からなる部位とを有し、該２つの部位の一方はポリマーの主鎖を構成し、他方は該主鎖にグラフトしているグラフト化シリコーン型のアニオン性皮膜形成ポリマーを使用することができる。これらのポリマーは、例えば、欧州特許出願公開第０４１２７０４号、欧州特許出願公開第０４１２７０７号、欧州特許出願公開第０６４０１０５号、及び国際公開第９５／００５７８号、欧州特許出願公開第０５８２１５２号及び国際公開第９３／２３００９号及び米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８５７１号及び米国特許第４９７２０３７号に記載されている。
【００４１】
このようなポリマーは、例えば：
ａ)  ５０〜９０重量％のtert-ブチルアクリラート；
ｂ)  ０〜４０重量％のアクリル酸；
ｃ)  ５〜４０重量％の次の式：
【化１５】
2005047913.tif 000016
(上式中、ｖは５〜７００の数である)
のシリコーンマクロマーで；重量％がモノマーの全重量に対して算出されたものである；
からなるモノマー混合物からラジカル重合により得ることのできるコポリマーである。
【００４２】
グラフト化シリコーンポリマーの他の例としては、特に、ポリ(メタ)アクリル酸型及びポリアルキル(メタ)アクリラート型のポリマー単位が混合して、チオプロピレン型の連結鎖を介してグラフトしたポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、及びポリイソブチル(メタ)アクリラート型のポリマー単位が、チオプロピレン型の連結鎖を介してグラフトしたポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)がある。
【００４３】
官能化又は非官能化、シリコーン性又は非シリコーン性のポリウレタン類を、皮膜形成ポリマー使用してもよい。
特に本発明で意図しているポリウレタン類は、本出願人が所有している欧州特許公開第０７５１１６２号、欧州特許公開第０６３７６００号、仏国特許公開第２７４３２９７号、及び欧州特許公開第０６４８４８５号、欧州特許第０６５６０２１号、又はＢＡＳＦ社の国際公開第９４／０３５１０号、及びナショナルスターチ社の欧州特許公開第０６１９１１１号に開示されているものである。
【００４４】
本発明において、アニオン性の皮膜形成ポリマーは、好ましくはアクリル酸コポリマー、例えばＢＡＳＦ社からウルトラホールドストロング(Ultrahold Strong)なる名称で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドのターポリマー、クロトン酸から誘導されたコポリマー、例えば酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸のターポリマー及びクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルのターポリマーで、ナショナルスターチ社からレジン２８-２９-３０の名称で販売されているもの、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、及びアクリル酸とそのエステルと、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸又はその無水物から誘導されたポリマー、例えばＩＳＰ社からガントレッズの名称で販売されているビニルエーテル／モノエステル化マレイン酸無水物のコポリマー、ロームファーマ(Rohm Pharma)社からユードラギット(Eudragit)Ｌの名称で販売されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、ＢＡＳＦ社からルビマー(Luvimer)ＭＡＥＸ又はＭＡＥなる名称で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー、ＢＡＳＦ社からアリストフレックス(Aristoflex)Ａの名称で販売されているポリエチレングリコールでグラフトしたクロトン酸／酢酸ビニルのコポリマー、及びＢＡＳＦ社から販売されているポリウレタン ルビセットＰＵＲから選択される。
【００４５】
特に好ましいアニオン性の皮膜形成ポリマーは、ＩＳＰ社からガントレズＥＳ４２５の名称で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステル化されたマレイン酸無水物のコポリマー、ＢＡＳＦ社からウルトラホールドストロングなる名称で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドのターポリマー、ロームファーマ社からユードラギットＬの名称で販売されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、ナショナルスターチ社からレジン２８-２９-３０の名称で販売されているクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルのターポリマー及び酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸のターポリマー、ＢＡＳＦ社からルビマーＭＡＥＸ又はＭＡＥなる名称で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー、及びＩＳＰ社からアクリリドンＬＭの名称で販売されているビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルのターポリマー、及びＢＡＳＦ社から販売されているポリウレタン ルビセットＰＵＲから選択される。
【００４６】
本発明において使用可能な両性の皮膜形成ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布するＢ及びＣ単位を含むポリマーから選択され、そのＢは、少なくとも一の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を示し、Ｃは一又は複数のカルボキシル基及びスルホン基を有する酸性モノマーから誘導された単位を示し、あるいはＢ及びＣは、双性イオン性のカルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導される基を示すことができる；
またＢ及びＣは、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を有するカチオン性のポリマー鎖を示すことができ、少なくとも一のアミン基は、炭化水素基を介して結合したカルボキシル基又はスルホン酸基を担持しており、あるいはさらに、Ｂ及びＣは、α-ジカルボキシルエチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが、一又は複数の第１級又は第２級アミン基を有するポリアミンと反応させられたものである。
【００４７】
上述した定義に相当する特に好ましい両性の皮膜形成ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び-アクリルアミド等の、少なくとも一の塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。またヘンケル社からポリクアート(Polyquart)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることもできる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジエチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社からメルクアット２８０、メルクアット２９５及びメルクアットＰＬＵＳ３３３０の名称で提供されている。
【００４８】
(２)次の：
ａ)窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類から選択される少なくとも一のモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一の酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも一の塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【００４９】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド類又はメタクリルアミド類としては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する化合物、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及びマレイン酸又はフマル酸又は無水物の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル、及びＮ-tert-ブチルアミノエチルのメタクリラートである。
ＣＴＦＡ(第４版、１９９１)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートであるコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００５０】
(３)  次の一般式ＩＩＩ：
【化１６】
2005047913.tif 000017
｛上式中、Ｒ１０は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、これらの酸の１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス(プライマリ)又はビス(セカンダリ)アミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス(プライマリ)、モノ-又はビス(セカンダリ)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ)６０〜１００モル％の割合で、次の基ＩＶ：
【化１７】
2005047913.tif 000018
[上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である]の基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される)；
ｂ)０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＩＶ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の：
【化１８】
2005047913.tif 000019
ピペラジンから誘導される基；
ｃ)０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミド類から誘導される、部分的又は完全にアルキル化され、架橋されているポリアミノアミド類で、これらのポリアミノアミド類は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤を使用し、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス-不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の付加反応により架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩の作用により、アシル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アシル化に使用されるアルカンスルトン類は、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アシル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００５１】
(４)次の式Ｖ：
【化１９】
2005047913.tif 000020
[上式中、Ｒ１１は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、メチル、エチル又はプロピル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５は、水素原子、又はＲ１４及びＲ１５の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す]
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アルキルアミド類又はメタクリルアミド類又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含んでいてもよい。
例として、メタクリル酸ブチル／Ｎ,Ｎ-ジメチルカルボキシアミノエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００５２】
(５)次の式：
【化２０】
2005047913.tif 000021
｛上式中、単位Ｄは０〜３０％の割合、単位Ｅは５〜５０％の割合、及び単位Ｆは３０〜９０％の割合で存在し、単位ＦにおいてＲ１６は次の式：
【化２１】
2005047913.tif 000022
[上式中、ｑ＝０である場合は、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一又は異なっており、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、又はアルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９基の少なくとも一は水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す]
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００５３】
(６)例えば仏国特許公開第１４００３６６号に記載され、一般式(ＶＩ)：
【化２２】
2005047913.tif 000023
[上式中、Ｒ２０は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ２１は、水素原子、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ２２は、水素原子、又はメチル又はエチルのような低級Ｃ１-Ｃ６アルキル基を示し、Ｒ２３は、メチル又はエチルのような低級Ｃ１-Ｃ６アルキル基、又は次の式：-Ｒ２４-Ｎ(Ｒ２２)２に相当する基を示し、ここでＲ２４は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ２２は上述の意味を有する]
に相当するポリマー。
(７)Ｎ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン等のキトサンのＮ-カルボキシアルキル化により誘導されるポリマー。
【００５４】
(８)次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ)  クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ-      (ＶＩＩ)
[上式中、Ｄは、
【化２３】
2005047913.tif 000024
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、又はさらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含んでいてもよく；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも一の単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ)  次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-          (ＶＩＩ')
[上式中、Ｄは、
【化２４】
2005047913.tif 000025
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述した意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
【００５５】
(９)Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルキルアミノアルカノールで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有可能である。
本発明における特に好ましい両性の皮膜形成ポリマーは、ファミリー(３)のもの、例えばＣＴＦＡ名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートのコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンフォマー、アンフォマーＬＶ７１又はロボクリル４７の名称で販売されている製品、及びファミリー(４)のもの、例えばメタクリル酸ブチル／Ｎ,Ｎ-ジメチルカルボキシアミノエチルメタクリラートである。
【００５６】
本発明で使用され得る非イオン性の皮膜形成ポリマーは、例えば：
−  ポリアルキルオキサゾリン；
−  酢酸ビニルホモポリマー；
−  アクリル酸エステル及び酢酸ビニルのコポリマー；
−  酢酸ビニル及びエチレンのコポリマー；
−  酢酸ビニル及びマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルのコポリマー；
−  アクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリル酸エステルのコポリマー、例えばロームアンドハース社(Rohm & Haas)からプライマル(Primal)ＡＣ-２６１Ｋ及びユードラギット(Eudragit)ＮＥ３０Ｄなる名称で、ＢＡＳＦ社から８８４５なる名称で、又はヘキスト社(Hoechst)からアプレタン(Appretan)Ｎ９２１２なる名称で販売されている製品；
−  アクリロニトリルと、例えば(メタ)アクリル酸アルキルとブタジエンから選択される非イオン性モノマーのコポリマー；ロームアンドハース社からＣＪ０６０１Ｂなる名称で販売されている製品；
−  スチレンホモポリマー；
−  (メタ)アクリル酸アルキルとスチレンのコポリマー、例えばヘキスト社から販売されている製品モウィリス(Mowilith)ＬＤＭ６９１１、モウィリスＤＭ６１１及びモウィリスＬＤＭ６０７０、及びローン-プーレンク社(Rhone-Poulenc)から販売されている製品ロードパス(Rhodopas)ＳＤ２１５及びロードパスＤＳ９１０；
−  スチレン、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキルのコポリマー；
−  非イオン性ポリウレタン類；
−  スチレンとブタジエンとのコポリマー；
−  スチレン、ブタジエン及びビニルピリジンのコポリマー；
−  アクリル酸アルキルとウレタンのコポリマー；
−  ポリアミド類；
−  ビニルラクタムのホモポリマー及びコポリマー；
から選択される。
上述した非イオン性ポリマーのアルキル基は、好ましくは１〜６の炭素原子を有する。
【００５７】
本発明において、皮膜形成ポリマーは、好ましくは非イオン性ポリマーであり、さらに好ましくはビニルラクタム単位を有する非イオン性ポリマーである。それらは、特に米国特許第３７７０６８３号、米国特許第３９２９７３５号、米国特許第４５２１５０４号、米国特許第５１５８７６２号及び米国特許第５５０６３１５号、及び国際公開第９４／１２１１４８号、国際公開第９６／０６５９２号及び国際公開第９６／１０５９３号に記載されている。それらは粉状の形態、又は溶液又は懸濁液の形態であってもよい。
【００５８】
ビニルラクタム単位を有するホモポリマー又はコポリマーは、次の式：
【化２５】
2005047913.tif 000026
[上式中、ｎは独立して３、４又は５である]
の単位を有する。
ビニルラクタム単位を有するポリマーの数平均分子量は、一般的に約５０００を超える、好ましくは約１００００〜１００００００、より好ましくは約１００００〜１０００００である。
【００５９】
本発明で特に使用され得る皮膜形成ポリマーは、ポリビニルピロリドン類、例えばＢＡＳＦ社からルビスコール(Luviskol)Ｋ３０の名称で販売されているもの；ポリビニルカプロラクタム類、例えばＢＡＳＦ社からルビスコール・プラスの名称で販売されているもの；ポリ(ビニルピロリドン／酢酸ビニル)コポリマー、例えばＩＳＰ社からＰＶＰＶＡ Ｓ６３０Ｌの名称で販売されているもの、ＢＡＳＦ社のルビスコールＶＡ７３、ＶＡ６４、ＶＡ５５、ＶＡ３７及びＶＡ２８；及びポリ(ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル)、例えばＢＡＳＦ社からルビスコールＶＡＰ３４３の名称で販売されているものである。
【００６０】
皮膜形成ポリマーの含有量は、好ましくは組成物の重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、さらに好ましくは組成物の重量に対して０．０５重量％〜１０重量％である。
【００６１】
また本発明の組成物は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択されてもよい少なくとも一の界面活性剤、及びそれらの混合物をさらに含有していてもよい。
これらの界面活性剤としては、アルキルスルファート類、アルキルベンゼンスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルスルホナート類、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン類、オキシエチレン化アルキルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミド類、オキシエチレン化脂肪酸エステル、及びヒドロキシプロピルエーテル型の他の非イオン性界面活性剤を挙げることができる。
組成物が一又は複数の界面活性剤を含有している場合、それらの含有量は、組成物の重量に対して、通常は３０重量％未満、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００６２】
また組成物は、少なくとも一の直接染料をさらに含有していてもよい。
特に、前記直接染料は、非イオン性、カチオン性又はアニオン性である。
一般的に、これらの直接染料は、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン及びトリアリールメタン系染料、又は天然染料(例えばヘンナ又はカモミール)の単独物又は混合物から選択される。
直接染料(群)が存在する場合、それらは、好ましくは組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％、さらに好ましくは組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％である。
【００６３】
また組成物は、少なくとも一の蛍光化合物又は少なくとも一の蛍光増白剤をさらに含有していてもよい。
蛍光化合物は、特にスペクトルの可視部分、可能であれば紫外線領域の光を吸収し、スペクトルの可視部分において、吸収した光よりも長い波長を有する蛍光を再放射するものから選択される化合物であることは、記しておくべきである。蛍光化合物から再放射された光の波長は、約５００〜６５０ｎｍである。
蛍光増白剤は、特に３００〜３９０ｎｍの波長のスペクトルの紫外線部分、中でもＵＶＡ領域の光を吸収するものから選択される化合物である。これらの化合物は、４００〜５２５ｎｍの、スペクトルの可視部分で蛍光を再放射する。
【００６４】
室温(１５〜２５℃)で組成物の媒体に溶解する蛍光化合物及び／又は蛍光増白剤が好ましく使用される。特に、組成物の媒体における蛍光化合物又は蛍光増白剤の溶解度は、１５〜２５℃の温度で少なくとも０．００１ｇ／ｌ、さらには少なくとも０．５ｇ／ｌである。
本発明で適切な蛍光化合物は、特に置換された４-アミノフェニルエテニルピリジニウム誘導体；ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；キサンテノジキノリジン類；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類、ピレン類及びニトロベンゾオキサジアゾール類の単独物又は混合物から選択される。
さらに、蛍光化合物及び蛍光増白剤が存在する場合、それらの含有量は、組成物の全重量に対して、通常０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００６５】
さらに、組成物の化粧品的に許容可能な媒体は、水、又は本分野で許容可能な一又は複数の有機溶媒と水との混合物である。
特に適した溶媒として：Ｃ２-Ｃ４脂肪族モノアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを挙げることができる。
【００６６】
また組成物は、ヒトのケラチン繊維の染色において従来から知られている他の薬剤、例えば増粘剤、酸化防止剤、香料、分散剤、特にカチオン性又は両性ポリマーを含むコンディショナー、乳白剤、紫外線遮蔽剤、防腐剤、セラミド類、擬似セラミド類、ビタミン類又はプロビタミン類、例えばパンテノール、及び非イオン性、アニオン性、両性又はカチオン性の会合性ポリマーを有効量、さらに含有していてもよい。
一般的にこれらの薬剤の含有量は、組成物の重量に対して６０重量％を超えず、好ましくは３０重量％を超えない。
【００６７】
本発明の組成物は、ローション、スプレー、ムース、クリーム又はゲルの形態、もしくは任意の他の適した形態であってもよい。
有利な一実施態様において、本発明の組成物は、加圧下にて、ポンプ式ディスペンサーボトル又は加圧されたエアゾール装置に包装されている。
エアゾール装置のケースにおいて、組成物は、揮発性のＣ３-Ｃ５炭化水素、例えばｎ-ブタン、プロパン、イソブタン及びペンタン；クロロ及び／又はフルオロ炭化水素及びそれらの混合物；二酸化炭素、亜酸化窒素、ジメチルエーテル、窒素又は圧縮空気、又はそれらの混合物から選択され得る少なくとも一の噴霧剤を含有する。
エアゾール装置における噴霧ガスの濃度は、選択される噴霧剤の種類に依存する。
例として、噴霧剤の含有量は、エアゾール装置中の組成物の全重量に対して５重量％〜９０重量％、特にエアゾール装置中の組成物の全重量に対して１０重量％〜６０重量％の濃度である。
【００６８】
記載された組成物を、一般的には湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、ついで繊維を乾燥又は乾燥するまで放置する。
また有利には、乾燥時に成形してもよい。
この乾燥操作は、一般的に、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃の範囲の温度で行われる。
最後に、本発明の主題は、ヘアスタイルの成形及び／又は保持のための毛髪用製品ベースとしての、本発明の組成物の使用にある。
以下の実施例は本発明を例証するためのものであって、制限するものではない。
【実施例】
【００６９】
ポリ(チオフェン-３-酢酸)の合成
【化２６】
2005047913.tif 000027
手順
ポリマー：ポリ(エチルチオフェン-３-アセタート)の調製
２５ｍｌの乾燥クロロホルムを、アルゴン下でシュレンク(Schlenk)チューブに入れ、系を脱気した後、以下の試薬を入れる：
２．５ｇのチオフェン-３-酢酸エチル(１４．７ｍｍｏｌ)
【化２７】
2005047913.tif 000028
及び１ｇのＦｅＣｌ３(６．１５ｍｍｏｌ)。
混合物を５０℃、アルゴン下で２４時間攪拌する。
ついで、ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)ポリマーをヘプタン中で沈澱させる。ついで、ポリマーをテトラヒドロフラン溶液に溶解する。
【００７０】
赤外線特性：
Ｃ=Ｏバンド：１７１９ｃｍ−１；ＣＨ２、ＣＨ３バンド＝２９７９ｃｍ−１、２９３４ｃｍ−１及びモノマー中に存在する３１０２ｃｍ−１のＣＨバンドの消失。
ポリマーの加水分解：ポリ(チオフェン-３-酢酸エチル)からポリ(チオフェン-３-酢酸)の形成
上述にて得られたポリマーを、ついで、５０ｍｌを越える水酸化ナトリウム水溶液(２Ｎ)を用い、７０℃で４８時間加水分解し、生成物：ポリ(チオフェン-３-酢酸)の沈澱点まで濃ＨＣｌを用いて酸性化する。
ついでポリマーを濾過し、微量の触媒を除去するために蒸留水で数回洗浄する。
【００７１】
ポリマーの赤外線特性：
Ｃ=Ｏバンド：１７４０ｃｍ−１；ＣＯＯ １５８０ｃｍ−１；ＯＨ(広帯域３０００-３５００ｃｍ−１)
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマーの中和：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)ポリマー(２ｇ)をテトラヒドロフラン(３０ｇ)に溶解し、カルボン酸１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌの割合の水酸化ナトリウムで中和する。
ついで、水(３０ｇ)を添加する。
テトラヒドロフランを蒸発させる。
このようにして、ナトリウム塩の形態のポリ(チオフェン-３-酢酸)の６％水溶液が得られる。
【００７２】
ポリマーを含有する処方物とその使用方法：
ポリ(チオフェン-３-酢酸)                                        ４ｇ
アミノメチルプロパノール                            ｐＨを７にする量
ルビセットＰＵＲ(ＢＡＳＦ社)                                    ３ｇ
エチルアルコール                                              １５ｇ
水                                            全体を１００ｇにする量
調製物を暗色の毛髪に適用する。５分の放置時間の後、乾燥(空気乾燥)させる。
【外国語明細書】
2005047913000001.pdf
2005047913000002.pdf
2005047913000003.pdf