(57)【要約】【課題】染料熱転写プリンターに適し、印画時の紙折れや紙詰りなどの走行不良が発生することがなく、合成紙や発泡フィルムと同等の印画濃度を有した低コストの熱転写受容シートを提供する。【解決手段】セルロースパルプを主成分として含むシート状支持体の少なくとも一面上に、中空粒子を含有する低密度層、および画像受容層が順次形成された熱転写受容シートにおいて、前記シート状支持体が、２１０％〜５００％以上の水保持力を有し、かつ数平均繊維長が０．２ｍｍ以下である微細繊維状セルロースを、原料パルプスラリー中に全原料の１〜１０質量％含有した原紙であることを特徴とする熱転写受容シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースパルプを主成分として含むシート状支持体の少なくとも一面上に、中空粒子を含有する低密度層、および画像受容層が順次形成された熱転写受容シートにおいて、前記支持体が、２１０％〜５００％の水保持力を有し、かつ数平均繊維長が０．２ｍｍ以下である微細繊維状セルロースを、原料パルプスラリー中に全原料の１〜１０質量％含有した原紙であることを特徴とする熱転写受容シート。
【請求項２】
前記低密度層と画像受容層の間に、さらにバリア層が形成された請求項１に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクリボンと重ね合わせ、サーマルヘッドをデバイスとして、インクリボンの色剤を熱転写することにより、画像を形成するプリンターに使用する熱転写受容シートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、サーマルプリンター、特に染料熱転写プリンターに適し、低コストであり、銀塩写真類似の高濃度で、均一性の優れた画像が得られる、中空粒子を含有する低密度層を有する熱転写受容シート（以下、単に受容シートとも称する。）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年サーマルプリンターとして、特に鮮明なフルカラー画像がプリント可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、インクリボンの染料を含む染料層と、受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に受容層とも称する。）とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。インクリボンは、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層からなる。フルカラー画像は、インクリボンの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。このような染料熱転写方式のプリンターでは、受容シートが枚葉の状態で供給されるのが一般的である。
【０００３】
近年、サーマルプリンターにおいて、コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達にともない、得られる画像は格段に向上し、熱転写方式はその市場を拡大している。サーマルヘッド技術の向上と温度制御技術の発達にともない、プリントシステムの高速、高感度化への要求が高まっている。その為サーマルヘッド等の加熱デバイスの発熱量を、如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。またプリンターの低価格化、構造の簡略化等の為、印画時のサーマルヘッドの圧力を低下させたり、更にヘッド寿命の延長化なども技術課題となっている。現在Ａ６サイズ１枚を３０秒以下で印画可能なプリンターも発売されており、今後も印画の高速化への要求が高まることが予想される。
【０００４】
高画質、高濃度の画像を効率良く受容シート上に形成するためには、支持体上に染料染着性樹脂を主成分とする受容層が設けられるが、受容シートの支持体基材として、フィルムを使用すると平滑性に優れるものの、サーマルヘッドからの熱が基材に逃げて感度不足を生じたり、またフィルムにクッション性のないことからインクリボンと受容シートとの密着性が十分ではなく、濃度ムラが発生する欠点がある。
この問題を解決する為に支持体として、プラスチックフィルムを紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体（例えば、特許文献１参照）、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を主成分とし、ボイド（空隙）構造を含む２軸延伸フィルム（合成紙）を、紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、これらの支持体を使用した受容シートは断熱性、平滑性に優れるが、紙の様な質感が無いことやコスト高になる等の欠点がある。
【０００５】
また受容シートの支持体基材として紙類を使用すると、フィルム同様の感度不足や、フィルムよりクッション性は若干よいものの、紙の繊維の疎密ムラに起因するインクリボンと受容層の密着ムラによって印画の濃淡ムラが発生する欠点がある。この様な問題を解決する為に、紙類等のシート状支持体と受容層の間に中空粒子を含有する中間層を設けることにより、断熱効果が生じて転写濃度の改善に効果があることが記載されている（例えば、特許文献３、４参照）。支持体基材としては、例えば上質紙、コート紙、キャストコート紙、ＲＣ紙、バライタ紙等の紙類を用いることができるが、コストの観点から上質紙が好ましい。しかしながら、上質紙を用いた熱転写受容シートは、紙の質感はあるものの発泡フィルムを紙類と貼りあわせた支持体と比較して剛度が低く、プリント走行時に熱転写受容シートの折れや紙詰り等の欠点があり、剛度の向上が望まれていた。
【０００６】
受容シートの剛度を高くする手法としては、受容シートを構成する塗工層（受容層、バリア層、低密度層、バック層等）の剛度を高くする方法と、紙の剛度を高くする２つの方法がある。前者は（１）各塗工層に用いる樹脂として高Ｔｇの樹脂を用いる、（２）前記、塗工層の塗工量を上げる等がある。後者は、（１）紙層の厚さを厚くする、（２）剛度の高いパルプを用いる、（３）パルプの叩解度を調整する、（４）紙に澱粉やポリアミド等の紙力増強剤を内添あるいは塗布する等がある。しかしながら以上の方法では、剛度の向上には限界があること、コストアップが著しいことや、表面性が悪化するなどの他の重要品質に著しい悪影響を及ぼす。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−１９７２８２号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭６２−１９８４９７号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭６４−２７９９６号公報（第１頁）
【特許文献４】特開昭６３−８７２８６号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、受容シートが有する前述の問題点を解消し、特に染料熱転写プリンターに適し、中空粒子を含有する低密度層を設けた受容シートにおいて、高価な合成紙や発泡フィルムを使用すること無く、高い剛度を有し、印画走行時に紙折れや紙詰り等の走行不良が発生せず、白抜けや印画ムラのない、低コスト、高画質の熱転写受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）セルロースパルプを主成分として含むシート状支持体の少なくとも一面上に、中空粒子を含有する低密度層、および画像受容層が順次形成された熱転写受容シートにおいて、前記支持体が、２１０％〜５００％の水保持力を有し、かつ数平均繊維長が０．２ｍｍ以下である微細繊維状セルロースを、原料パルプスラリー中に、全原料の１〜１０質量％含有した原紙であることを特徴とする熱転写受容シート。
（２）前記低密度層と画像受容層の間に、さらにバリア層が形成された（１）項に記載の熱転写受容シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る熱転写受容シートは、紙折れや紙詰り等の走行不良や印画ムラがないものであり、実用上極めて有用なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
セルロースパルプを主成分として含むシート状支持体の少なくとも一面上に、中空粒子を含有する低密度層、および受容層が順次形成された熱転写受容シートであり、前記支持体として、２１０％〜５００％の水保持力を有し、かつ数平均繊維長が０．２ｍｍ以下である微細繊維状セルロースを、原料パルプスラリー中に全原料の１〜１０質量％含有した原紙（以下、紙支持体とも言う。）を用いて製造した受容シートは高い剛度を有し、印画走行時に受容シートの紙折れや紙詰りが発生しない。
【００１２】
本発明に用いられる微細繊維状セルロースの水保持力は、２１０％〜５００％であり、より好ましくは、２５０％〜４００％である。水保持力が２１０％未満の場合、剛度向上の効果が小さく、５００％より大きい場合には、抄造時のパルプスラリーの脱水性が低下し、製造時の搾水性を悪化させる。
【００１３】
本発明に用いられる微細繊維状セルロースの数平均繊維長は、０．２ｍｍ以下のパルプであり、より好ましくは、０．１５ｍｍ以下である。数平均繊維長が０．２ｍｍ以上の場合、剛度向上の効果が小さい。
【００１４】
本発明の微細繊維状セルロースの添加量は、原料パルプスラリー中に全原料の１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜８質量％である。１質量％未満では剛度向上の効果が小さく、１０質量％を超えると抄造時のパルプスラリーからの脱水性が低下し、製造時の搾水性を悪化させる。本発明において、パルプスラリー中に添加された微細繊維状セルロースは繊維表面積の増大と繊維間ネットワークの形成に寄与し、パルプの繊維間結合を高めていると考えられる。
【００１５】
ここにいう水保持力とは、Ｇ３のガラスフィルターを取り付けた、底部に穴の開いた円筒状の遠心管に試料を入れ、遠心力３０００Ｇで１５分間作用させることにより脱水処理し、この遠心脱水された湿潤試料の質量を測定し、さらに１０５℃で少なくとも５時間にわたって乾燥させた後の乾燥質量を測定し、次式により算出する。
[｛（遠心脱水処理後の湿潤試料質量）−（乾燥試料質量）｝／（乾燥試料質量）] ×１００
【００１６】
なお、遠心脱水処理すべき供試試料については、粉砕処理生成物の水保持力が高く、そのまま水保持力測定をすると脱水が困難であり、水相が試料上部に残るため、前処理としてろ過等によりあらかじめ予備脱水して水保持力を７００〜８００％にして水保持力を測定した。また、数平均繊維長は、フィンランドＫＡＪＡＡＮＩ社製ＦＳ−２００型繊維長測定装置で測定した値である。
【００１７】
本発明に使用される微細繊維状セルロースは、パルプスラリーのメディア攪拌式湿式粉砕装置、振動型粉砕装置による処理、及び、特開昭５６−１００８０１号公報に開示されている方法で得ることができる。メディア攪拌湿式粉砕装置は、固定した粉砕容器に挿入した攪拌機を高速で回転させて、粉砕容器内に充填したメディアと繊維状セルロースを攪拌してせん断応力を発生させて粉砕する装置であり、塔式、槽式、流通乾式、マニキュラー式等あるが、メディア攪拌方式であればいずれの装置も使用が可能である。なかでも、サンドグラインダー、ウルトラビスコミル、ダイノミル、ダイヤモンドファインミルを用いることが好ましい。
【００１８】
また、振動型粉砕装置は、粉砕容器を高速振動させることにより、容器内に充填されたビーズまたは、ロッド間で試料に衝撃、摩擦、せん断応力を作用させて粉砕する装置である。また、処理方法としては、バッチ式あるいは連続式のいずれでもよいし、数台の装置を直列に接続して、第一段で粗く処理して、後段で微細に処理することも可能である。
【００１９】
本発明に用いられる紙支持体は、ＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）、ＬＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）等のケミカルパルプを使用することができる。またいわゆるＥＣＦパルプやＴＣＦパルプのような塩素フリーパルプ、リンターパルプのような非木材パルプ、古紙パルプ、ＧＰ（グランドパルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）等も使用することができる。
【００２０】
本発明に用いられる紙支持体上には、必要に応じて澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン等による表面処理、およびボウ硝、塩化ナトリム、塩化アルミニウム等による帯電防止処理を施すことも可能である。
また、本発明に用いられる紙支持体にはカチオン化澱粉やポリアクリルアミドといった乾燥紙力増強剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンなどの湿潤紙力増強剤、高級有機ケテン２量体、置換環状ジカルボン酸無水物、エポキシ化高級脂肪酸アミド等からなるサイズ剤、あるいはアミド基含有カチオン性サイズ剤等を含有させてもよい。
【００２１】
本発明のシート状支持体を使用した受容シートの層構成としては、シート状支持体、低密度層、受容層を有し、必要に応じて低密度層と受容層との間にバリア層等が形成される。以下これらの各層について詳細に説明する。
【００２２】
（低密度層）
本発明においては、セルロースパルプを主成分とするシート状支持体上の少なくとも片面に低密度層を形成する。低密度層は主成分として、バインダー樹脂と中空粒子とからなり、この低密度層は多孔質構造を有し、クッション性が高いため、支持体として紙支持体を使用した場合にも高感度の受容シートが得られる。
低密度層が中空粒子を含有することにより、受容シートに適度の変形自由度を与え、プリンターヘッド形状及びインクリボン形状に対する受容シートの追従性及び密着性が向上して、低エネルギー状態でも受容層に対するプリンターヘッドの熱効率が向上し、かつ印画される画像の印画濃度を高め、画質を改善することができる。また高速プリンターの高エネルギー印加操作において、インクリボンに発生するリボンしわに起因する印画不良も同時に防止することができる。
【００２３】
また、低密度層が中空粒子を含有することにより、受容シートの断熱性が向上し、受容層に対するサーマルヘッドの熱効率が向上して、印画濃度が上昇し、画質も改善される。さらに、受容シートがプリンターのサーマルヘッド及び搬送ロールによる高い圧力を受けても、受容シート内部でこの応力を吸収することが可能となる為、受容シートの搬送ロールによる印画面のスパイク痕や凹みの形成に対する抵抗性が改善される。
【００２４】
本発明の低密度層において使用される中空粒子は、重合体材料により形成されたシェルと、それにより包囲されている１個以上の中空部とからなるものであり、その粒子の最大粒子径は２５μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下である。また中空粒子の平均粒子径は０．５〜１０μｍであり、より好ましくは０．８〜８μｍである。
中空粒子の製造方法については格別の制限はないが、下記（イ），（ロ）のようにして製造されたものの中から選ぶことができる。
（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料を加熱発泡させて製造された発泡中空粒子。
（ロ）重合体形成性材料をシェル形成性用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子。
【００２５】
中空粒子として熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質からなる粒子を未発泡状態で使用し、受容シートの製造時の加熱工程あるいは乾燥工程での熱により発泡させて、発泡中空粒子を形成することも考えられる。しかし上記のように、受容シートの製造工程中の加熱により熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質を発泡させると、均一な粒子径に発泡させることが難しく、熱膨張後の粒子径を厳密に管理できないため、低密度層の表面は凹凸の大きい表面となり平滑性も劣る。前記のような低密度層を有する受容シートは受容層表面の凹凸も大きくなる為、熱転写された画像の均一性が低下して画質が劣る欠点が生ずる。従って本発明においては、予め熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質からなる粒子を熱膨張させて製造された既発泡状態の中空粒子が好ましく用いられる。
【００２６】
熱膨張性物質含有熱可塑性物質を熱膨張させて製造された既発泡状態の中空粒子は、例えば熱膨張性芯物質として、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、及び／又はネオペンタンのような揮発性低沸点炭化水素を熱可塑性材料中に内包し、熱可塑性材料として塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル等の単独重合体或いは共重合体等をカプセルシェル（壁）材として用いて得られた粒子に予め加熱等の処理を施す事により、所定の粒子径に熱膨張させ、既発泡状態の中空粒子としたものである。
【００２７】
また上記のような熱膨張性物質含有熱可塑性物質を熱膨張させて製造された発泡中空粒子は、一般に比重が小さい為、その取扱い作業性及び分散性を更に向上させることを目的として、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン等の無機粉体を、熱融着により発泡中空粒子表面に付着させ、表面が無機粉体により被覆されている発泡複合中空粒子も本発明に使用できる。
【００２８】
本発明で使用する発泡中空粒子の最大粒子径は２５μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以下である。発泡中空粒子の最大粒子径が２５μｍを超えると、熱転写画像において、粗大粒子に起因する印画の濃淡ムラや白抜けが発生し、画質が劣ることがあり、好ましくない。またその平均粒子径は０．５〜１０μｍが好ましく、０．８〜８μｍがより好ましい。熱膨張性物質含有熱可塑性物質を熱膨張させて製造された発泡中空粒子は、前記のマイクロカプセル状中空粒子に比較してクッション性が高く、柔軟性に富むため平均粒子径が１０μｍ以下であれば、本発明に使用可能である。
発泡中空粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満の場合には得られる中空粒子の体積中空率が低い為、断熱性、クッション性が概して低くなり、感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。また平均粒子径が１０μｍを超えると、得られる低密度層面の平滑性が低下し、受容シート表面の凹凸が過大となり、熱転写画像の均一性が不十分で、画質が劣ることがある。
【００２９】
本発明に使用するマイクロカプセル状の中空粒子は、重合体材料、例えばスチレン−アクリル系共重合体あるいはメラミン樹脂等の硬い樹脂をシェル（殻）として、芯部に揮発性液体、例えば水を含有するマイクロカプセルを乾燥して、水を揮発逃散させて中空芯部を形成させたものである。このマイクロカプセルは、重合体形成性材料（シェル形成材料）、及び揮発性液体（気孔形成用材料）からマイクロカプセル形成重合法により得られる。
【００３０】
本発明で使用するマイクロカプセル状中空粒子の最大粒子径は２５μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以下である。マイクロカプセル状中空粒子の最大粒子径が２５μｍを超えると、熱転写画像において、粗大粒子に起因する印画の濃淡ムラや白抜けが発生し、画質が劣ることがる。またマイクロカプセル状中空粒子の平均粒子径は０．７〜８μｍが好ましく、より好ましくは０．８〜７μｍである。マイクロカプセル状中空粒子の平均粒子径が０．７μｍ未満の場合には、中空粒子の体積中空率が低い為、断熱性、クッション性が概して低くなり、感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。また平均粒子径が８μｍを超えると、得られる低密度層面の平滑性が低下し、受容シート表面の凹凸が過大となるため、熱転写画像の均一性が不十分で、画質が劣ることがある。
【００３１】
本発明で使用する中空粒子において、最大粒子径が２５μｍを超える粗大粒子を含まないようにする為には、一般的に正規分布の状態を示す中空粒子製造においては平均粒子径の設定値を調節することで対応することが可能である。また粒子の分級工程を設けることによって、確実に粗大粒子を含有しない中空粒子を得ることができる。
【００３２】
本発明において使用する中空粒子の体積中空率は７５〜９５％が好ましい。体積中空率が７５％未満では、画質が低下することがある。また体積中空率が９５％を超えると塗工層の強度が劣り、塗工乾燥時に中空粒子が破壊され表面平滑度の低下を招くことがある。
【００３３】
低密度層における中空粒子の配合量は、低密度層全固形分質量に対する中空粒子の質量比率で、３０〜７５％の範囲であることが好ましく、３５〜７０％の範囲内であることがより好ましい。低密度層全固形分質量に対する中空粒子の質量比率が３０％未満では、低密度層の断熱性、クッション性が不十分で感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。また中空粒子の質量比率が７５％を超えると、得られる低密度層用塗料の塗工性が悪化し、塗膜強度が悪化傾向にあり、所望の効果が得られないことがある。
【００３４】
低密度層が所望の断熱性、クッション性等の性能を発揮する為の低密度層の膜厚は２０〜９０μｍが好ましく、より好ましくは２５〜８５μｍである。低密度層の膜厚が２０μｍ未満では断熱性やクッション性が不足し、感度及び画質向上効果が不十分となることがある。また膜厚が９０μｍを超えると、断熱性やクッション性の効果が飽和し、経済的にも不利となる。
【００３５】
本発明の低密度層は中空粒子と接着剤樹脂を含有する。本発明の低密度層用塗料は、中空粒子の耐溶剤性を考慮すると水性系塗料であることが好ましい。従って接着剤樹脂は水性、有機溶剤性の両者が使用可能であるが、水性系樹脂であることがより好ましい。
使用される接着剤樹脂としては特に限定されず、例えばポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂及びその誘導体、カゼイン、デンプン誘導体等の親水性高分子樹脂が成膜性、耐熱性、可撓性の観点から好ましく使用される。また（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種樹脂のエマルジョンが低粘度高固形分の水系樹脂として使用される。なお低密度層の塗膜強度、接着性、塗工性の面から低密度層に使用される接着剤樹脂は上記の親水性高分子樹脂と各種樹脂のエマルジョンを併用することが好ましい。
【００３６】
低密度層は必要に応じて、各種の添加剤、例えば帯電防止剤、無機顔料、有機顔料、樹脂の架橋剤、消泡剤、分散剤、有色染料、離型剤、滑剤等の１種或いは２種以上を適宜選択して使用してもよい。
【００３７】
低密度層を形成する際に、予め成型面上に低密度層用塗料を塗工、乾燥し、シート状支持体に転写しても良く、この成形面として、金属板、金属ドラム、プラスチックフィルム等の寸法安定性が良好でかつ高平滑な面を有するものを用いても良い。また必要に応じて、前記成型面から低密度層を剥離することを容易にする為に、成型面にステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸系離型剤、ポリエチレンエマルジョン等のポリエチレン系離型剤、ワックス、シリコーン等の離型剤が塗工されていても良い。
【００３８】
本発明において、低密度層、バリア層、受容層等各層の塗工後にカレンダー処理をする
ことが好ましく、受容シート表面の凹凸を減少させ、平滑化するのに効果があり、特に低密度層塗工後にカレンダー処理を施すことがより好ましい。カレンダー処理に使用される カレンダー装置やニップ圧、ニップ数、金属ロールの表面温度等については、特に限定されるものではないが、カレンダー処理を施す圧力条件としては、好ましくは０．５〜１５０ｍＰａ、より好ましくは１〜１００ｍＰａである。温度条件としては、室温より高い温度で、中空粒子が破壊されず、低密度層用接着剤樹脂のＴｇ以上が好ましく、例えば２０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは３０〜１２０℃である。カレンダー装置としては、例えばスーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー等の一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
【００３９】
（バリア層）
本発明においては、必要に応じて低密度層上にバリア層が設けられ、このバリア層上に受容層が設けられる。このバリア層は、受容層用塗料の溶媒が概してトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤であり、有機溶剤浸透による低密度層の中空粒子の膨潤、溶解による破壊を防ぐための障壁として有効である。また低密度層表面は、低密度層の中空粒子に起因する凹凸がある為、その上に設ける受容層も表面に凹凸を有することがあり、得られる画像はこの凹凸により、白抜けや濃淡ムラが多く、画像均一性や解像力に問題の生ずることがある。このような不具合を改善する為に、柔軟性、弾力性のあるバインダー樹脂を含有するバリア層を設けることは、画像品質向上に有効である。
【００４０】
バリア層に使用されるバインダー樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、カゼイン等の親水性高分子、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びその共重合体、或いはそれらを併用した樹脂から形成される。
また低密度層及びバリア層中には隠蔽性や白色性の付与、受容シートの質感を改良するために、無機顔料として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、タルク、カオリン、珪藻土、サチンホワイト等の白色無機顔料や蛍光染料等を含有させてもよい。
【００４１】
バリア層の固形分塗工量は０．５〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは１〜８ｇ／ｍ２の範囲である。因みにバリア層固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満ではバリア層が低密度層表面を完全に覆うことができない場合があり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分である場合がある。一方、バリア層固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和し不経済であるばかりでなく、バリア層の厚さが過大となることによって低密度層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず画像濃度の低下を招き好ましくない。
【００４２】
（受容層）
本発明の受容シートにおいて、前記低密度層または前記バリア層上に受容層が設けられる。受容層それ自体は既知の染料熱転写受容層であってもよい。受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良い樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。
【００４３】
またプリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、受容層とインクリボンとが融着することを防止する為に、受容層中に、架橋剤、離型剤、滑剤等の１種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。また必要に応じて、上記の受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤等、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されてもよいし、また受容層とは別の塗被層として受容層の上及び／又は下に塗工されていてもよい。
【００４４】
受容層の固形分塗工量は１〜１２ｇ／ｍ２、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。因みに受容層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、受容層がバリア層表面を完全に覆うことができない場合があり、画質の低下を招いたり、サーマルヘッドの加熱により、受容層とインクリボンとが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の塗膜強度が不足したり、塗膜厚さが過大になることにより、紙支持体の断熱効果が十分に発揮されず画像濃度の低下を招くことがある。
【００４５】
（裏面層）
本発明の受容シートは紙支持体の裏面（受容層が設けられる側とは反対側の面）に裏面層が設けてもよい。裏面層は接着剤として有効な樹脂を主成分とし、架橋剤、導電剤、融着防止剤、無機及び／又は有機顔料等を含んでいてもよい。
【００４６】
本発明の裏面層には、必要に応じて接着剤として有効な裏面層形成用樹脂が用いられる。この樹脂は裏面層と支持体との接着強度向上、受容シートのプリント搬送性、受容層面の傷付き防止、受容層面と接触する裏面層への染料の移行防止に有効なものである。このような樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等、及びこれらの樹脂の反応硬化物を用いることができる。
【００４７】
本発明の裏面層には、紙支持体と裏面層との接着性を向上させるため、適宜ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物等の架橋剤を裏面層塗料中へ配合してもよい。配合比率としては一般に裏面層全固形分に対して１〜３０質量％程度が好ましい。
【００４８】
本発明の裏面層には、プリント搬送性の向上、静電気防止の為に導電性高分子や導電性無機顔料等の導電剤が添加されていてもよい。導電性高分子としてはカチオン型、アニオン型、ノニオン型の導電性高分子化合物があり、カチオン型高分子化合物としては、例えばポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド重合体、及びカチオン澱粉等が挙げられる。またアニオン型高分子化合物としてはポリアクリル酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンマレイン酸共重合体等が挙げられる。導電剤の配合比率は一般に裏面層の全固形分に対して５〜５０質量％程度が好ましい。
【００４９】
また導電性無機顔料としては、酸化物及び／又は硫化物などの化合物半導体顔料および前記化合物半導体顔料を被覆した無機顔料等が挙げられる。化合物半導体としては酸化銅（１）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭化珪素などが例示される。また化合物半導体を被覆した無機顔料としては、半導体酸化錫を被覆した酸化チタン及びチタン酸カリウム等があり、形状として針状、球状の導電性無機顔料が市販されている。
【００５０】
本発明の裏面層には必要に応じて、有機または無機フィラーを摩擦係数調整剤として配 合することができる。有機フィラーとしては、ナイロンフィラー、セルロースフィラー、尿素樹脂フィラー、スチレン樹脂フィラー、アクリル樹脂フィラー等を使用することができる。無機フィラーとしては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等を用いることができる。例えばナイロンフィラーの場合、平均粒子径は１〜１５μｍ程度が好ましく、その配合量は粒子径にもよるが、裏面層全固形分に対して２〜３０質量％程度が好ましい。
【００５１】
裏面層には必要に応じて、滑剤、離型剤等の融着防止剤含有することも可能である。例えば、融着防止剤としては、非変性及び変性シリコーンオイル、シリコーンブロック共重合体及びシリコーンゴム等のシリコーン系化合物、リン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、フッ素化合物等が挙げられる。また従来公知の消泡剤、分散剤、有色顔料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤等を適宜選択して使用してもよい。
【００５２】
裏面層の固形分塗工量は０．３〜１０ｇ／ｍ２の範囲内にあることが好ましい。より好ましくは１〜８ｇ／ｍ２である。裏面層固形分塗工量が０．３ｇ／ｍ２未満であると、受容シートが擦れた時の傷付き防止性が十分に発揮されず、また塗工欠陥が発生し表面電気抵抗値が上がる場合がある。一方、固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると、効果が飽和し不経済である。
【００５３】
本発明の低密度層、受容層、裏面層、およびその他の層は、それぞれ所要成分を含む塗工液を、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコータ−、およびスライドビードコーターなど公知のコーターを使用して、前記の紙支持体上に塗工し、乾燥後、必要に応じて加熱キュアーして形成することができる。
【実施例】
【００５４】
下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」及び「部」はすべて「質量％」及び「質量部」を示す。
【００５５】
実施例１
水温２０℃でカナディアン・スタンダード・フリーネス３００ｃｃに叩解した晒広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と、表１に示す水保持力及び数平均繊維長を有する微細繊維状セルロースとを、表１に示す割合で配合し、さらに０．４部のポリアクリアミド（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学社製）、１．０部の重曹、１．０部のアルキルケテンダイマー系サイズ剤（商品名：ＳＰＫ９０３  荒川化学社製）、および０．３部のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（商品名：ＷＳ−５２５、日本ＰＭＣ社製）および１．２部のカチオン化澱粉（商品名：Ｃａｔｏ−２、王子ナショナル社製）を添加し、得られたパルプスラリーから、緊度１．０５ｇ／ｃｍ３、水分７．０％、坪量１８０ｇ／ｍ２の紙支持体が得られるように抄紙し、さらにその抄紙工程におけるサイズプレスとして、カルボキシル基変性ＰＶＡと塩化ナトリウムとを質量比２：１で水に溶解して調製された５％サイズ液を、塗布量が１．５ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように塗布した後、乾燥し、紙支持体を得た。
【００５６】
次いで、上記紙支持体をに、下記のようにして裏面層、低密度層、バリア層および受容層を順次形成して受容シートを作成した。
（１）裏面層の形成
紙支持体の片面に下記組成の裏面層用塗工液−１を乾燥後の膜厚が３ｇ／ｍ２になるように塗工乾燥して裏面層を形成した。
裏面層用塗工液−１
ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＸ−１、積水化学工業製）  ４０部
ポリアクリル酸エステル樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬製）  ２０部
ナイロン樹脂粒子（商品名：ＭＷ３３０、シントーファイン製）              １０部
ステアリン酸亜鉛（商品名：Ｚ−７−３０、中京油脂製）                    １０部
カチオン型導電性樹脂（商品名：ケミスタット９８００、三洋化成製）        ２０部
水／イソプロピルアルコール＝２／３（質量比）混合液                    ４００部
【００５７】
（２）低密度層の形成
中空粒子分散液は下記組成にてカウレス分散機による分散を行い、中空粒子の粒度分布において１０μｍ以上の中空粒子が５％以下である中空粒子分散液−１を得た。
中空粒子分散液−１
ポリアクリロニトリル系発泡粒子                                          ５０部
アクリル酸ソーダ                                                      ０．１部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    ５部
水                                                                    ２００部
次に紙支持体の裏面層を設けた側と反対側の面上に、下記組成の低密度層用塗工液−１を乾燥後の膜厚が４３μｍになるように塗工乾燥して低密度層を形成した。
低密度層用塗工液−１
中空粒子分散物−１                                                ２５０．１部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    ５部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）        ４０部
【００５８】
（３）バリア層、受容層の形成
更に上記低密度層上に下記組成のバリア層用塗工液−１を固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工乾燥してバリア層を形成し、更にこのバリア層上に下記組成の受容層用塗工液−１を固形分塗工量が５ｇ／ｍ２になるように塗工乾燥し、その後５０℃で４８時間キュアーして受容層を形成して受容シートを得た。
バリア層用塗工液−１
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）                １００部
水                                                                  １０００部
受容層用塗工液−１
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）                  １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３，信越化学工業製）                    ３部
ポリイソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、武田薬品工業製）      ５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                  ４００部
【００５９】
実施例２〜５、および比較例１〜３
表１に示す水保持力及び数平均繊維長を有する微細繊維状セルロースを使用し、表１に示す割合で配合した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜５および比較例１〜３の各々の受容シートを得た。
評価
上記の各実施例及び比較例で得られた受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示す。
【００６０】
〔剛度〕
ＴＡＰＰＩ Ｔ４５１に準じて剛度を測定した。剛度の数値が１３．５ｇ・ｃｍ以上であれば印画時の走行不良等は問題のない水準である。
〔印画濃度〕
上記の各実施例及び比較例で得られた受容シートについて,市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を設けたインクリボンを用いて、各色のインク層面を順次に、受容シート表面に接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施す事により、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。
得られた印画物について、受容シート上に転写された印加エネルギー別の記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から１６ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表１に表示した。
【００６１】
〔画像の均一性〕
上記印画物の画像の均一性として、受容シート上に転写された印加エネルギー別の記録画像について、光学濃度（黒）が０．３に相当する階調部分の印画白抜け、印画ムラの有無を目視にて評価した。
評価結果の極めて良好なものを◎、良好なものを○、実用上下限レベルを△、欠陥が著しく実用に値しないものを×と表示した。
【００６２】
【表１】
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本発明の実施例においては、いずれも剛度は実用上問題のない水準にあり、かつ受容シートとして高濃度で印画抜け、印画ムラが発生しておらず、良好であった。
一方、比較例においては、いずれの剛度も実用上問題のない水準に至っていない。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は染料熱転写プリンターに適し、中空粒子を含有する低密度層を有する受容シートにおいて、紙支持体の剛度を高くすることにより、印画時の紙折れや紙詰りなどの走行不良の発生がなく、高感度で、印画白抜けや印画抜けがなく、合成紙や発泡フィルムを用いた場合と同等の印画濃度を有した低コストの受容シートを提供することが可能となり、実用的に優れたものである。