(57)【要約】  【課題】  特に長期処理中に、現像装置内および処理された印刷版上でのより少ない沈積物をもたらす感照射線組成物用のアルカリ性現像剤を提供すること。  【解決手段】  本発明は、水およびアルカリ性反応を有する少なくとも１種の無機塩をベースとした感照射線組成物用のアルカリ性現像剤であって、現像剤が少なくとも１１のpＨを有し且つ式（A）、（B）および（C）の少なくとも３種の構造的に異なる界面活性剤を含んでなり、式（A）の界面活性剤が１個のアニオン性基を有し、式（B）の界面活性剤が２個のアニオン性基を有し、式（C）の界面活性剤が非イオン性であり且つ少なくとも１個の非イオン性親水性基を有し、そして現像剤中の式（A）、（B）および（C）の界面活性剤の各々の濃度が現像剤の合計重量を基準として少なくとも０．０５重量％であることを特徴とするアルカリ性現像剤に関する。この現像剤はより少ない沈積物をもたらしそして使用時の優れた安定性を有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水およびアルカリ性反応を有する少なくとも１種の無機塩をベースとした感照射線組成物用のアルカリ性現像剤であって、現像剤が少なくとも１１のpＨを有し且つ式（A）、（B）および（C）の少なくとも３種の構造的に異なる界面活性剤を含んでなり、式（A）の界面活性剤が１個のアニオン性基性を有し、式（B）の界面活性剤が２個のアニオン性基を有し、式（C）の界面活性剤が非イオン性であり且つ少なくとも１個の非イオン性親水性基を有し、そして現像剤中の式（A）、（B）および（C）の界面活性剤の各々の濃度が現像剤の合計重量を基準として少なくとも０．０５重量％であることを特徴とするアルカリ性現像剤。
【請求項２】
式（A）および（B）の界面活性剤が両者とも両性であることを特徴とする請求項１に記載のアルカリ性現像剤。
【請求項３】
平版印刷版前駆体を像通りに露出し、そしてそれを請求項１または２のいずれかに記載のアルカリ性現像剤中で処理する段階を含んでなる平版印刷版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水をベースとしそしてアルカリ性反応を有する少なくとも１種の無機塩を含有する感照射線組成物（ｉｒｒａｄｉａｔｅｄ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）用のアルカリ性現像剤に関する。本発明はまた、照射された平版印刷版前駆体用のアルカリ性現像剤およびそれを用いる平版印刷版前駆体の現像方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤をアルカリ性現像組成物に加えることは先行技術において既知である。例えば、８〜１２のpＨを有する現像剤の中でアニオン性界面活性剤を使用することは特許文献１および特許文献２から既知であり、そこでは溶液を低温で安定化させるために界面活性剤が加えられる。
【０００３】
特許文献３によると、ポジ作用性（positive working）組成物の現像過度を予防するために界面活性剤が加えられ、その界面活性剤は非イオン性、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテルまたはポリ（エチレン）グリコールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド縮合物、であることができ、後者は感照射線版をある種の自動的版前駆体の中でそれらの版洗浄区域で硬水を用いて現像する場合に汚染沈着物が版表面上に生成するのも防止するためそれが好ましい。現像剤のpＨは明確には示されていない。
【０００４】
特許文献４から、特に現像剤を版上に噴霧する場合に、界面張力を調節しそして感光層の急速湿潤を可能にするために１種もしくはそれ以上の界面活性剤を使用することが知られている。カチオン性、アニオン性、ベタイン性（ｂｅｔａｉｎｉｃ）および非イオン性界面活性剤が、単独でまたは組み合わされて、そのために適すると開示されているが、さらなる詳記はない。特許文献４はアルカリ性現像剤に関するが、ｐＨは明確には開示されていない。
【０００５】
アルカリ性現像水溶液は特許文献５から既知であり、それは非イオン性界面活性剤とアニオン性または両性界面活性剤から選択される少なくとも１種の別の界面活性剤とを含んでなる。該現像溶液は、減少した量のスラジおよびより少ない気泡を可能にする。
【０００６】
特許文献６によると、アルカリ性水性現像剤濃縮物の中で両性および少なくとも１種のアニオン性界面活性剤がＮ−アルコキシル化アミンと一緒に使用される。該現像剤濃縮物により、現像剤が高い現像能力および現像された版上または処理装置内の望ましくない沈積物(depositions)の生成傾向を減少させうる。特許文献６に開示された両性界面活性剤は好ましくはアミノ酸、その塩またはアルキルアミドアルキルベタインであり、そしてアニオン性界面活性剤は好ましくはＣ２−〜Ｃ１６−アルキルまたはアリール硫酸エステルである。さらに、特許文献６の濃縮物は非イオン性およびカチオン性界面活性剤のような成分をさらに含有しうる。Ｎ−アルコキシル化アミンの添加は、生ずる現像剤の濁度を増加させる傾向を有する。それ故、これらの現像剤は沈殿(settlement)の増加をもたらすことができ、それが処理機内の循環を減少させる。その結果、使用中の循環流が連続的に減少し、それは最終的には処理機の噴霧棒を詰まらせうる。他方で、沈殿のほとんどは処理機内に残りそして最後に特殊なクリーニング剤を用いて除去する必要がある。
【０００７】
特に長期処理中に、現像装置内および処理された印刷版上での沈積物をさらに減ずるための過重な要望が依然としてある。さらに、使用される現像剤の沈降(sedimentation)安定性は既知の組成物に関しては不満足であり、それはバッチ間に長い滞留時間を有するバッチ処理においてはで問題となる。
【０００８】
現在の技術に従う現像剤を使用する場合の沈積物は層のすでに脱離された成分から生成され、それらは不充分に溶解または分散されそして記録材料上に再び沈積するかまたは現像機の下流にある区域（洗浄浴、ゴム引き区域）に運ばれる。すでに現像された記録材料はこのようにして役立たなくなることがある。ケーキ、フィラメントまたは顔料残渣の形態で現像剤中に含有されている層の成分が印刷版の上に沈積するのは主として機械内での現像中に起きる。さらに、そのような沈積物は現像機械の中で生成されて、循環流を減じそして処理効率を低下させ、それにより終了時のクリーニング作業が多くなり且つしばしば強力なクリーニング剤を使用しなければならない。
【特許文献１】欧州特許第０９９００３号明細書
【特許文献２】欧州特許第１３４４０７号明細書
【特許文献３】欧州特許第３６６３２１号明細書
【特許文献４】欧州特許第７２００６０号明細書
【特許文献５】欧州特許第７３２６２８号明細書
【特許文献６】欧州特許第９９２８５４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、従って、特に長期処理中に、現像装置内および処理された印刷版上でのより少ない沈積物をもたらす感照射線組成物用のアルカリ性現像剤を提供することである。本発明の現像剤の別の利点は、使用時にそのような現像剤が増加した沈降安定性を有することである。
【００１０】
従って、本発明の別の目的は、処理機中で一定循環流での安定な工程および処理の終了時の少ないクリーニング作業をもたらして、淡水(plain water)で容易に除去可能な沈殿を減じられた量で与える現像剤を見出すことである。
【００１１】
本発明の別の面および利点は以下の記述から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は水およびアルカリ性反応を有する少なくとも１種の無機塩をベースとした感照射線組成物用のアルカリ性現像剤を提供するものであり、ここで、この現像剤は少なくとも１１のｐＨを有し且つ特定の式の少なくとも３種の構造的に異なる界面活性剤を含んでなり、驚くべきことにそれらはより少ない沈積物をもたらしそして使用時の優れた安定性を有する。
発明の詳細な記述
本発明は、水およびアルカリ性反応を有する少なくとも１種の無機塩をベースとした感照射線組成物用のアルカリ性現像剤であって、現像剤が少なくとも１１のpＨを有し且つ式（A）、（B）および（C）の少なくとも３種の構造的に異なる界面活性剤を含んでなり、式（A）の界面活性剤が１個のアニオン性基を有し、式（B）の界面活性剤が２個のアニオン性基を有し、式（C）の界面活性剤が非イオン性であり且つ少なくとも１個の非イオン性親水性基を有し、そして現像剤中の式（A）、（B）および（C）の界面活性剤の各々の濃度が現像剤の合計重量を基準として少なくとも０．０５重量％であることを特徴とするアルカリ性現像剤に関する。
【００１３】
水中でアルカリ性反応を有する無機塩は、好ましくは、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物もしくは水酸化アンモニウム、特にＬｉＯＨ、ＫＯＨもしくはＮａＯＨ、または無機もしくは有機酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩、特にリン酸二水素ナトリウムもしくはリン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウムもしくはリン酸水素二カリウム、メタ珪酸ナトリウムもしくはメタ珪酸カリウムのようなアルカリ金属珪酸塩、ホウ酸ナトリウム、脂肪族、芳香族もしくは芳香脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、特に（Ｃ２−Ｃ１０）アルカン酸のもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルコキシアルカン酸のアルカリ金属塩である。
【００１４】
アルカリ剤の量は、各場合とも濃縮物の合計重量を基準として、一般に０．５〜２５重量％、好ましくは０．７〜１５重量％である。濃縮物のｐＨは一般に少なくとも１１、好ましくは少なくとも１２である。
【００１５】
通常のように、式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の界面活性剤は少なくともそれぞれ疎水性および親水性部分を含んでなり、そしてアニオンおよび非イオン基は親水性部分または少なくともその一部である。
【００１６】
本発明に適した疎水性基は好ましくは６個より多い炭素原子を含有し、６〜２０個の炭素原子、特に８〜１８個の炭素原子がさらに好ましい。本発明の特に好ましい疎水性基は、エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、イソトリデシルもしくはそれらの混合物からまたはココヤシ油、ナタネ油もしくは獣脂のような天然源から生成されるアルキル混合物から選択される。本発明の疎水性基は直鎖状もしくは分枝鎖状でありうるかまたは直鎖状および分枝鎖状のアルキル基の混合物でありうる。好ましくは、本発明の疎水性基は直鎖状または直鎖状および分枝鎖状のアルキル基の混合物であり、そして特に好ましくは本発明の疎水性基は優勢的に直鎖状である。本発明のためには、優勢的に直鎖状とは疎水性アルキル基の少なくとも８０モル％、より好ましくは少なくとも９０モル％そして特にすく９８モル％が直鎖状であることを意味する。
【００１７】
本発明に適したアニオン性基の例は、リン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩およびカルボン酸塩である。本発明の特に好ましいアニオン性基はスルホン酸塩およびカルボン酸塩基である。
【００１８】
本発明に適した非イオン性親水性基は好ましくは２個より多い炭素原子を含有し、４個より多いそして特に６〜２００個の炭素原子がさらに好ましい。本発明の特に好ましい非イオン性親水性基は３〜１００個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレンオキシド基を含んでなる。
【００１９】
本発明の非常に好ましい態様では、式（Ａ）および（Ｂ）の界面活性剤は両者とも両性である。本発明に従う両性界面活性剤は少なくとも窒素原子、疎水性基およびアニオン性基を含んでなる。好ましくは、窒素はアミノ基の一部であり、第二級および第三級アミノ基が好ましい。式（Ａ）の界面活性剤は好ましくは第二級アミノ基を含んでなり、そしてその窒素原子は疎水性基でそして結合基およびアニオン性基を含んでなる置換基で置換されているが、式（Ｂ）の界面活性剤は好ましくは第三級アミノ基を含んでなりそしてその窒素原子は疎水性基でそして各々が結合基およびアニオン性基を含んでなる置換基で置換されている。好ましい結合基はアルキレン基、特にメチレンおよびエチレン基であり、そして好ましいアニオン性基は本発明の現像剤のｐＨ値において脱プロトン化されるもの、特にスルホニルおよびカルボキシル基である。
【００２０】
好ましい式（Ａ）の界面活性剤は式（Ｉ）
【００２１】
【化１】
2005115376.tif 000002
【００２２】
［式中、
Ｒ１は炭素数が少なくとも６の置換されたもしくは未置換のアルキル基を表し、
Ｒ２はＨを表すかまたはＲ１と同じ意味を有し、
Ｘ１は置換されたもしくは未置換のアルケニル基を表し、
Ｚ１は−ＣＯＯ、−ＳＯ３、−ＯＳＯ３、−ＰＯ３Ｙまたは−ＯＰＯ３Ｙを表し、そして
Ｙ（＋）は電荷を相殺するためのカチオンを表す］
のものであり、好ましい式（Ｂ）の界面活性剤は式（ＩＩ）
【００２３】
【化２】
2005115376.tif 000003
【００２４】
［式中、
Ｒ３は炭素数が少なくとも６の置換されたもしくは未置換のアルキル基を表し、
Ｘ２、Ｘ３は独立して置換されたもしくは未置換のアルケニル基を表し、
Ｚ２、Ｚ３は−ＣＯＯ、−ＳＯ３、−ＯＳＯ３、−ＰＯ３Ｙまたは−ＯＰＯ３Ｙを表し、そして
Ｙ（＋）は以上で定義されたものと同じ意味を有する］
のものであり、そして好ましい式（Ｃ）の界面活性剤は式（ＩＩＩ）
Ｒ４−Ｒ５        （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ４は炭素数が少なくとも６の置換されたもしくは未置換のアルキル基を表し、
Ｒ５は−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｘ−Ｈを表し、そして
ｘは３〜１００の整数である］
のものである。
【００２５】
アルキルおよびアルケニル基は、例えば、アルキル、アルケニル、アルキン、アルキレン、アリール、ヘテロシクリル、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロシクリルチオ、アルキルセレノ、アリールセレノ、ヘテロシクリルセレノ、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ、シアノ、ニトロ、アミノ、チオまたはメルカプト基により置換されていることができ、ここでヘテロシクリルは飽和、不飽和または芳香族の複素環式基を表し、そしてアシルは脂肪族、オレフィン系もしくは芳香族のカルボン酸、カルバミン酸、スルホン酸、アミドスルホン酸、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸またはスルフィン酸の基を表す。置換基は、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４がそれらの疎水性を保有し且つＺ１（−）、Ｚ２（−）およびＺ３（−）がそれらの親水性を保有するように、選択される。
【００２６】
本発明の特に好ましい態様では、本発明の式は以下の通りに同定される：
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は独立して炭素数８〜１８の未置換アルキル基を表し、
Ｒ２はＨを表し、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３の少なくとも１個は−ＣＯＯを表し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３の少なくとも１個は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
ｘは５〜４０の整数であり、
Ｙはアルカリ金属イオン、テトラアルキルアンモニウムイオンまたはテトラ（ヒドロキシアルキル）アンモニウムイオンを表す。
【００２７】
本発明の別の好ましい態様では、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は互いに化学的に近似するように選択される。互いに化学的に近似するという用語は本発明の概念では、疎水性アルキル基Ｒ１、Ｒ３およびＲ４の同様もしくは同一の置換および／または同様もしくは同一の鎖長および／または同様もしくは同一の立体配置（直鎖状もしくは分枝鎖状）を意味する。本発明に従う同様な鎖長とは、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４により表されるアルキル基の炭素原子数がそれぞれ６より多く相異ならない、そして特に好ましくは３より多く相異ならないことを意味し、ここで異性体混合物に関しては平均炭素原子数はそれらのモル百分率に対して計算される。
【００２８】
本発明の非常に好ましい態様では、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は全て−ＣＯＯを表し、および／またはＸ１、Ｘ２およびＸ３は全て−ＣＨ２ＣＨ２−を表す。Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が全て−ＣＯＯを表し且つＸ１、Ｘ２およびＸ３が全て−ＣＨ２ＣＨ２−を表す場合に、本発明の目的に関して最も有利な結果が得られる。本発明の現像剤は少なくとも０．０５重量％（ｗｔ．％）の式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の界面活性剤の各々を含有する。好ましくは、現像剤は０．０５〜６．０重量％そして特に好ましくは０．１０〜３．０重量％の該界面活性剤の各々を含有する。現像剤中で使用される界面活性剤の合計量は好ましくは０．１５〜１８．０重量％であり、０．３０〜９．０重量％が特に好ましく、ここで重量％は各場合とも現像剤の合計重量を基準とする。
【００２９】
式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の好ましい化合物の例を以下の表に挙げる。表において、各々の式は１種より多い化合物を開示する。
【００３０】
例として、式（Ｉ−１）は（Ｉ−１ａ）遊離酸(Ｍｅｔａｌ＝Ｈ)；（Ｉ−１ｂ）ナトリウム塩（Ｍｅｔａｌ＝Ｎａ）；および（Ｉ−１ｃ）カリウム塩(Ｍｅｔａｌ＝Ｋ)を表す。同じことが（Ｉ−２）〜（Ｉ−８）にも適用される。
【００３１】
例として、式（ＩＩ−１）は（ＩＩ−１ａ）Ｍｅｔａｌ＝ＨおよびＨ；（ＩＩ−１ｂ）Ｍｅｔａｌ＝ＨおよびＮａ；（ＩＩ−１ｃ）Ｍｅｔａｌ＝ＨおよびＫ ；（ＩＩ−１ｄ）Ｍｅｔａｌ＝ＮａおよびＮａ；（ＩＩ−１ｅ）Ｍｅｔａｌ＝ＮａおよびＫ ；並びに（ＩＩ−１ｆ）Ｍｅｔａｌ＝ＫおよびＫを表す。同じことが（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−８）にも適用される。
【００３２】
例として、式（ＩＩＩ−１）は（ＩＩＩ−１ａ）ｎ＝３；（ＩＩＩ−１ｂ）ｎ＝５；（ＩＩＩ−１ｃ）ｎ＝６ ；（ＩＩＩ−１ｄ）ｎ＝７ ；（ＩＩＩ−１ｅ）ｎ＝８ ；並びに（ＩＩＩ−１ｆ）ｎ＝１１を表す。同じことが（ＩＩＩ−２）〜（ＩＩＩ−１０）にもそれに応じて適用される。
【００３３】
【表１】
2005115376.tif 000004
【００３４】
【表２】
2005115376.tif 000005
【００３５】
【表３】
2005115376.tif 000006
【００３６】
本発明に従う現像剤は好ましくは別の成分を含有し、それらは当該技術で既知のように現像しようとする記録材料のタイプに依存して選択される。本発明の現像剤用に使用される特に好ましい成分は、キレート化剤および／または分散化剤／乳化剤、および／または溶解剤のような他の添加剤、例えば脂肪族もしくは芳香族アルコール、発泡防止剤、着色染料、酸化安定剤などである。
【００３７】
本発明の現像剤用に使用されるキレート化剤は低分子量および／または重合体状化合物から選択される。Ｗ．Ｌ．ホワード（Ｈｏｗａｒｄ）およびＤ．ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）著、カーク−オスマー・エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー(Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ)、２００３（オンライン転記日、２００３年７月１８日）の定義によると、キレート化剤、すなわちキーラント（ｃｈｅｌａｎｔ）は、１個の金属原子に対する配位結合を形成しうる２個もしくはそれ以上の電子供与体原子を含有する。好ましいキレート化剤は、リン酸塩、ホスホン酸塩もしくはアミノホスホン酸塩のようなリン含有化合物、ヒドロキシカルボン酸塩、アミノカルボン酸塩、ジケトン、ポリアミン、アミノアルコール、オキシム、シッフ塩基、硫黄含有化合物；フェノール、アミノフェノールのような芳香族化合物；ピリジン、ピロールもしくはフェナンスロリンのような芳香族複素環式化合物；大環状クラウンエーテルもしくはクリプテートのようなエーテル化合物から選択される。基本的には、電子供与官能基が有機分子の中に導入される。これらの化合物の分子量は単一有機化合物に関する典型値からオリゴマー状または重合体状構造の物質までの範囲にわたりうる。そのような物質の例は、二もしくは三燐酸の、メタ燐酸の、ヒドロキシエチレンジホスホン酸の、アミノトリ（メチレンホスホン酸）の、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）の、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）の、酒石酸の、クエン酸の、グルコン酸の、５−スルホサリチル酸の、ジカルボキシイヌリンの、エチレンジアミン四酢酸の、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸の、ニトリロ三酢酸の、ｎ−ジヒドロキシエチルグリシンの、エチレンビス（ヒドロキシフェニルグリシン）の、メチルグリシン三酢酸の、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）アスパラギン酸の、ポリ（アスパラギン酸）誘導体の、ポリ（ｐ−ビニルベンジルイミノ二酢酸）の、アセチルアセトンの、トリフルオロアセチルアセトンの、テオノイルトリフルオルアセトンの、エチレンジアミンの、ジエチレントリアミンの、トリエチレンテトラミンの、トリアミノトリエチルアミンの、ポリエチレンイミンの、トリエタノールアミンの、ジエタノールアミンの、モノエタノールアミンの、Ｎ−アルキル化エタノールアミンの、２−アミノ−１−ブタノールの、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールの、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールの、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノールの、ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンの、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンの、ジメチルグリオキシムの、サリチルアルドキシムの、ジサリチルアルデヒドの、１，２−プロピレンジアミンの、トルエンジチオールの、ジメルカプトプロパノールの例えばアルカリまたはアンモニウム塩；チオグリコール酸の、エチルキサントゲン酸の、ジエチルカルバミン酸の、ジエチルジチオリン酸の、チオウレアの、ジチオンの、サリチルアルデヒドの、ジスルホピロカテコールの、クロモトロプ酸の、オキシンの、８−ヒドロキシキノリンのアルカリまたはアンモニウム塩；オキシンスルホン酸の、テトラフェニルポルフィンの、フタロシアニンの、ジピリジルの、ｏ−フェナンスロリンの、ジベンゾ−[１８]−クラウン−６の、２，２，２−クリプテートのアルカリまたはアンモニウム塩である。本発明の非常に好ましい態様では、キレート化剤はグルコン酸、グルコン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩、またはグルコン酸のデルタ−ラクトンから選択される。グルコン酸錯化剤は、（それらが食品中で使用される時でも）それらが特に環境的に優しく且つ容易に生分解可能であるという別の利点を有する。さらに、トリエタノールアミンおよび／またはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンのようなアミノアルコールも非常に好ましい。キレート化剤の量は、各場合とも現像剤の合計重量を基準として、一般に０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３８】
本発明の現像剤はＮ−アルコキシル化された１価もしくは多価アミンも含有しうるが、現像剤が該Ｎ−アルコキシル化された１価もしくは多価アミンを本質的に含まないことが非常に好ましい。本質的に含まないとは、濃縮物の合計重量を基準として、２重量％（ｗｔ．％）より少ない、特に１重量％より少ないことを意味する。
【００３９】
本発明の現像剤用に好ましく使用される分散化剤は、他の化合物との相互作用のための固定基を有する水中に易溶性である物質から選択されうる。分散化剤の用語は、Ｒ．ヒューシュ（Ｈｅｕｓｃｈ）およびＫ．レイツレイン（Ｒｅｉｚｌｅｉｎ）著、ウルマンス・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー(Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ)、２００２（オンライン転記日、２０００年６月１５日）の定義に従い使用される。この文献によると、分散化剤は分散液の生成を促進させるかまたは分散液を安定化させることができる生成物または生成物の混合物である。分散液の用語は、一つの相が連続性でありそして少なくとも一つの他の相がその中に微細に分布されている数個の相の系である。分散化剤は普通はオリゴマー状または重合体状構造を有する。分散化剤は好ましくはポリリン酸塩、リグニンスルホン酸、ホルムアルデヒド縮合生成物、特に芳香族化合物との後者、および蛋白質縮合生成物から選択される。好ましい分散化剤は、ポリ（エチレンオキシド）重合体またはエチレンオキシド共重合体、ポリ（ビニルエーテル）もしくはビニルエーテル共重合体、ポリ（エチレンイミン）もしくは共重合体、ポリ（アクリル（メタクリル）酸）もしくはアクリル（メタクリル）酸共重合体、ポリ（マレイン酸）もしくはマレイン酸共重合体、ポリ(アミノ酸)もしくはアミノ酸共重合体、多糖類もしくは改質多糖類、ポリ（アクリルアミド）もしくはアクリルアミド共重合体、ポリ（ビニルアルコール）もしくはビニルアルコール共重合体、ポリ（ビニルピロリドン）もしくはビニルピロリドン共重合体のような水溶性重合体である。容易にイオン化されうる結合された基を有する重合体または共重合体も適する。そのような基の例は、カルボン酸、硫酸塩、スルホン酸塩もしくはホスホン酸塩アニオンまたはアミノ、アミドもしくは複素環式アミノカチオンである。アニオンおよびカチオンは１つの重合体中に存在しうる（ポリベタイン）。共重合体の場合には、相異なる単位の分布は不規則的または塊状でありうる。乳化液も、２種（もしくはそれ以上）の相互に不溶性もしくは微溶性である液体よりなる分散系である（Ｒ．ヒューシュ著、エマルジョンズ・イン・ウルマンス・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー(Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ)、２００２（オンライン転記日、２０００年６月１５日）参照）。これによると、乳化液の製造用に使用される剤は乳化剤と称される。乳化剤は普通は、界面活性剤の群から、好ましくは本発明のものから、本発明の分散化剤に関して開示された重合体から、並びに固体粒子から選択される。そのような固体粒子の例には種々のタイプのクレー、活性炭または固化した脂肪が包含される。
【００４０】
分散化剤および／または乳化剤の量は、各場合とも現像剤の合計重量を基準として、一般に０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％である。
【００４１】
別の添加剤、例えば溶解剤、発泡防止剤、着色染料、酸化安定剤なども存在しうる。濃度は所望する効果に応じて、各場合とも現像剤の合計重量を基準として、０〜１０重量％の間の、好ましくは０．０１〜５重量％の範囲である。
【００４２】
本発明の現像剤は調整済み溶液としてだけでなく、例えば補充剤として製造することもでき、そして本発明は全ての既知の包装品に関する。
【００４３】
本発明の現像剤は好ましくは調整済み濃度で製造されるが、それは水で希釈しなければならない濃縮物として製造することもできる。
【００４４】
本発明の現像剤用の補充剤と現像剤とは、水中でアルカリ性反応を有する少なくとも１種の無機塩の調整済み濃度の方が１．０５〜５．０倍、好ましくは１．１〜３．０倍高く、且つ別の成分の濃度も現像剤のものとは１．０〜５．０、好ましくは１．０〜２．０の因子だけ相異なる点で、相違がある。補充剤は好ましくはすでに使用濃度で製造されるが、補充剤濃縮物から水で希釈することもできる。補充剤は部分的に消費された現像剤に対してその全活性を保持するために加えられる。
【００４５】
本発明に従う現像剤は市販のほとんどのネガ作用性(negative working)記録材料に、特に再現層に１つもしくはそれ以上の水溶性または水分散性トップコートも付与されているもの、に適する。本発明に従う現像剤の大きな利点はその特に高い現像能力である。かくして、１平方メートルの記録材料当たりの現像剤の消費量が実質的に減少するため、現像剤を補充しなければならない頻度がより少なくなる。補充剤の添加により、現像剤交換数を減ずることができる。かくして、生産停止が回避されそして関連作業も減じられる。さらに、現像装置は単なる水洗によりきれいにすることができる。特殊なクリーニング剤はもはや必要でなくなり、この目的のために現在使用されているクリーニング剤は原則的に危険性があり、環境的に有害であり且つ高価であるためそれは費用を節約しそして環境汚染を予防する。本発明の現像剤の使用時に現像された版上の沈積物が観察されないため、従って、現像機械中の固体成分を分離除去するための特殊なフィルターまたは他の装置の準備ももはや必要ない。
【００４６】
本発明に従う現像剤は全ての既知の現像装置の中で、例えばエマルジョンバッチ機械、回転もしくは往復ブラシを有するフラットテーブル機械または（高圧）噴霧現像機械の中で、使用することができる。他方では、望ましくない気泡生成を回避するためにブラシが現像剤によりカプセルに包装されるかまたは完全に取り囲まれている特殊な現像装置を使用することが現状ではしばしば必要であった。さらに、現像剤用の供給管を液体水準の下に置くか、現像剤を特定の強制循環方式で維持するか、または現像区域に特定カバーを付与することがしばしば必要であった。
【００４７】
本発明に従う現像剤では、複数の像通りに露出された再現層を現像することが可能である。これらの層は、感照射線成分として、ジアゾニウム塩重縮合物または重合可能なエチレン系不飽和単量体および光重合開始剤の組み合わせを含有しうる。さらに、重合体状結合剤、可塑剤、増感染料、他の染料もしくは顔料、調節物質、照射指示薬、界面活性剤および／または湿潤剤を加えることもできる。
【００４８】
感照射線層中での特に適した結合剤は、水中に不溶性であるが有機溶媒中およびアルカリ性水溶液中に可溶性もしくは少なくとも膨潤性である重合体である。懸垂カルボキシル基を有する重合体、例えば一部または全部が無水環式ジカルボン酸と反応している（メタ）アクリル酸、クロトン酸もしくはマレイン酸モノエステルの単位を有する共重合体またはヒドロキシル基を有する重合体、が特に適する。重合体結合剤は一般に５００〜１，０００，０００の、特に１０００〜２００，０００の分子量Ｍｗおよび１０〜２５０の、好ましくは２０〜２００の酸価を有する。好ましい結合剤は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸またはビニル酢酸の共重合体(混合重合体)である。共単量体は特に、アルキル（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステル、アリル（メタ）アクリル酸エステル、アリール（メタ）アクリル酸エステルおよび／または（メタ）アクリロニトリルである。無水マレイン酸および未置換もしくは置換されたスチレン、不飽和炭化水素、不飽和エーテルまたはエステルの共重合体も挙げられうる。内部に含有される無水基もエステル化されうる。感照射線混合物中の結合剤の量は一般に１０〜９０重量％、好ましくは１５〜６０重量％である。
【００４９】
光重合可能混合物中の単量体は一般にエチレン系不飽和化合物、特に２価もしくは多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルである。ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよび多価アルコールの（メタ）アクリレートが具体的に挙げられうる。モノ−もしくはジイソシアネートと多価アルコールの部分エステルとの反応生成物も有利に使用することができる。最後に、必要ならウレタン基と共に光酸化可能基をもさらに含有する重合可能化合物も適する。光酸化可能基は一般に、複素環式環の一部であってもよいアミノ、ウレアまたはチオ基である。特に適した光酸化可能な基はトリエタノールアミノ、トリフェニルアミノ、チオウレア、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、アセチルアセトニル、Ｎ−フェニルグリシンおよびアスコルビン酸基である。これらの中で、第一級もしくは第二級、特に第三級、アミノ基を有する重合可能化合物が好ましい。
【００５０】
光開始剤は多種の物質から選択することができる。特に、ベンゾフェノンの、アセトフェノンの、ベンゾインの、ベンジルの、フルオレノンの、チオキサントンの、アクリジンのまたはキナゾリンのそして多核キノンの誘導体が挙げられうる。トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−ハロメチル−５−ビニル−[１，３，４]オキサジアゾール誘導体、トリクロロメチル基により置換されたハロオキサゾールおよびトリハロメチル基を含有するカルボニルメチレン複素環(欧州特許出願公開第１３５８６３号明細書＝米国特許出願公開第４９６６８２８号明細書)も挙げるに値する。最後に、アルキルビスアシルホスフィンオキシド、アルキルアリールビスアシルホスフィンオキシド、チタノセン、ヘキサアリールビスイミダゾール、フェロセン、アジドスルホニルフェニルフタルイミド、ケトキシムエーテル、およびオニウム化合物（特にジアリールヨードニウム、ジアゾニウムまたはスルホニウム化合物）も適する。
【００５１】
感照射線層は、増感染量として、特に光還元可能なキサンテン、フルオレン、ベンゾキサンテン、ベンゾチオキサンテン、チアジン、オキサジン、クマリン、ピロニン、ポルフィリン、アクリジン、アゾ、ジアゾ、シアニン、メロシアニン、ジアリールメチル、トリアリールメチル、アントラキノン、フェニレンジアミン、ベンズイミダゾール、フルオロクロム、キノリン、テトラゾール、ナフトール、ベンジジン、ローダミン、インジゴおよび／またはインダンスレン染料を含有しうる。光学明色剤も適する。増感染料の量は、各場合とも感照射線層の非揮発性成分の合計重量を基準として、一般に０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００５２】
感光度をさらに高めるために、層は共開始剤(coinitiators)をさらに含有しうる。例えば、チタノセンおよびトリクロロメチル−ｓ−トリアジンの、チタノセンおよびケトキシムエーテルの、並びにアクリジンおよびトリクロロメチル−ｓ−トリアジンの組み合わせが知られている。ジベンザルアセトンまたはアミノ酸誘導体を加えることにより、感光度におけるさらなる増加が得られうる。１種もしくは複数の開始剤または１種もしくは複数の共開始剤の量は、各場合とも感照射線層の非揮発性成分の合計重量を基準として、一般に０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％である。
【００５３】
感照射線層を着色するために染料または顔料を加えることができる。一般に、フタロシアニン、ローダミン、トリアリールメタン、アゾ、ジアゾ、アントラキノン、ナフトールもしくはフェニレンジアミン染料または無機着色顔料がこの目的のために使用される。
【００５４】
特定の性質を設定するために、さらに抑制剤および調節物質も層の中に存在しうる。これらには、ベンゾフェノン化合物、リン化合物、シクロアセタール、キノン、キノリン、ナフトキノン、アントラキノン、エーテル、立体障害アミン、ベンゾチアゾール、チウラム、チオカルバメート、フェノール、ナフトール、ベンズイミダゾール、メルカプトベンズイミダゾールおよびフェニレンジアミンが包含される。抑制剤および／または調節物質の量は、各場合とも感照射線層の非揮発性成分の合計重量を基準として、一般に０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜５重量％である。
【００５５】
記録材料中に存在するトップコートは本質的に水溶性または水乳化性の重合体状結合剤を含んでなる。それらは湿潤剤、付着促進剤、発泡防止剤、染料および他の助剤も含有しうる。そのようなトップコートも同様に当業者に既知である。
【００５６】
本発明に従う現像剤は主として平版印刷、凸版印刷、グラビア印刷またはスクリーン印刷、並びにフォトレジスト像のための印刷形態の製造を意図する。しかしながら、それをレリーフコピー（例えば点字中の本文）、褐色像または顔料着色像の製造において使用することもできる。
【００５７】
該印刷版中の層支持体は好ましくは、金属、特にアルミニウム、鋼、亜鉛、銅または金属合金、プラスチック、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、酢酸セルロースまたはポリアミド（ＰＡ）よりなる。スクリーン用の支持体は特にペルロン（Ｐｅｒｌｏｎ）ガーゼよりなる。フォトレジストの場合には、支持体は一般にシリコーンウェファーである。
【００５８】
支持体の表面は多くの場合予備処理される。それ故、アルミニウム支持体はしばしば機械的におよび／または化学的におよび／または電気化学的に粗面化され、陽極酸化されおよび／または親水化される。そのような予備処理は上部に良好に付着している再現層を生じさせて、支持体の平版性質−特にその水受容性および水保有性−が改良されるかまたは像通りの露出中に支持体がより少なく反射する（抗ハレーション）。同じ効果は、支持体に対して例えば結合剤、顔料、および必要なら添加剤を含んでなる特殊層を適用することにより、達成されうる。
【００５９】
感照射線記録材料はそれ自体当業者に既知である方法により製造される。一般に、感照射線層の成分を有機溶媒または溶媒混合物の中に溶解または分散させ、溶液または分散液を意図する支持体に注ぎ込み、噴霧、もしくは挿入、ロール適用によりまたは簡単な方法で適用し、そして溶媒をその後の乾燥段階中に除去する。
【００６０】
照射線に対する像通りの露出は、管状ランプ、パルスキセノランプ、キセノンアークランプ、金属ハライドがドープされた高圧水銀ランプおよびカーボンアークランプにより行われる。さらに、金属フィラメントランプの光のための従来の投射および拡大装置の中でそして一般的なタングステンフィラメントランプに対する接触露出で露光が可能である。像通りの露出はレーザーまたは紫外線もしくは赤外線レーザーダイオードの干渉光を用いて行うこともできる。適当な出力のレーザー、例えば特に２５０〜１１００ｎｍの間で、特別に３００〜１０００ｎｍの間で発光するアルゴンイオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、染料レーザー、固体レーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー、ヘリウム−ネオンレーザーおよびレーザーダイオードが適する。レーザー光線は特定プログラムにより調節することができそして線に沿い且つ格子に沿う移動により露出を行うことができる。
【００６１】
本発明は、支持体、例えば平版印刷版、に適用されるネガ作用性再現層の製造方法にも関する。該支持体は好ましくはアルミニウムまたはその合金であり、そして特に機械的におよび／または化学的におよび／または電気化学的に予備処理されおよび／または親水化される。該再現層（例えば、該平版印刷版前駆体）は像通りに露出されそして次に本発明に従う現像剤で現像される。
【００６２】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。断らない限り、重量部(p.b.w.)および容量部（p.b.ｖ.）はｇ対ｍｌの関係と同じ関係を有する。百分率および比は重量単位であると理解すべきである。
【実施例】
【００６３】
実施例１
５０μｍ循環フィルターを装備したＶＳＰ８５処理機（グルンツ・アンド・ジェンセン(Ｇｌｕｎｚ  ＆  Ｊｅｎｓｅｎ)）に４３リットルの下記の現像剤
０．５６p.b.w.のトリスヒドロキシメチルアミノメタン
７．２３p.b.w.の２１．５％のＫ２Ｏ、２０％のＳｉＯ２および５８．５％の水を含有する珪酸カリウム溶液
０．３０p.b.w.の８８％水酸化カリウム
３．２２p.b.w.の４０％水溶液状のマッカム（Ｍａｃｋａｍ）１５１Ｃ（Ｒ）（Ｉ−６ｃ、カリウム塩に相当）
０．６７p.b.w.の３０％水溶液状のリブラテリック(Ｌｉｂｒａｔｅｒｉｃ)ＡＡ−３０（Ｒ）（ＩＩ−６ｂ、一ナトリウム塩に相当）
０．３４p.b.w.のゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）Ｃ２００（Ｒ）（ＩＩＩ−８ｄ、ｎ＝２０に相当）
１．２５p.b.w.のグルコン酸ナトリウム
８６．４１p.b.w.の脱イオン水
を充填した。
【００６４】
生じた現像剤は１２．５のｐＨおよび３５．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を有する。操作温度は２８．２＋／−０．２℃であった。３日間の期間にわたり、現像剤に５００ｍ２の像形成されていないＮ９１（Ｒ）版を飽和させた。５０ｍ２後に、ポラリス（Ｐｏｌａｒｉｓ）１００で像形成された異なる共通試験要素を担持する各々の版を処理しそして評価した。同時に、温度、ｐＨ、伝導率および濁度を測定することにより現像剤が同定された。
【００６５】
試験の終了時に現像剤を除去しそしてほとんどきれいな処理機が得られ、それは淡水ですすぐことにより容易に次の試験用の準備がなされうる。
【００６６】
５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０および５００ｍ２後の観察された版の感度は精度限度内で一定であった。これらの版の印刷試験はいずれのインキ吸収の遅延または背景調色なしにはっきりした印刷物を与えた。
【００６７】
飽和の増加につれてｐＨおよび伝導率が低下した。同時に濁度は処理された版の量とは無関係に増加した。
【００６８】
試験の終了時に、フィルター装置を除去しそして１２０℃で１２時間にわたり真空下で乾燥した。新しいフィルターとの差異は２４．２ｇであり、それは操作中に収集された沈降量に相当する。これに加えて、使われた現像剤を６０００ｒｐｍを用いて３０分間にわたり遠心した。生じた溶液を傾斜させそして得られた固体を１時間以内に循環炉中で１１０℃で乾燥した。１．２５＋／−０．０１ｇ／ｋｇの固体が得られた。
比較例１
実施例１に従う試験を同じ条件下で同じ調剤を用いて繰り返したが、界面活性剤であるリブラテリックＡＡ−３０（Ｒ）およびゲナポールＣ２００（Ｒ）をメトラト（Ｍｅｔｏｌａｔ）ＦＣ３５５（Ｒ）およびロイコグランゼール(Ｌｅｕｋｏｇｌａｎｚｏｅｌ)ＢＰＡ５０（Ｒ）により交換しそして水を以下の通りに調節した：
０．２０p.b.w.のメトラトＦＣ３５５（Ｒ）
０．７９p.b.w.の４３％水溶液状のロイコグランゼールＢＰＡ５０（Ｒ）(硫酸処理されたひまし油)
８６．４３p.b.w.の脱イオン水
【００６９】
【化３】
2005115376.tif 000007
【００７０】
生じた溶液は１２．５のｐＨおよび３５．３ｍＳ／ｃｍの伝導率を有していた。操作温度は２８．１＋／−０．２℃であった。Ｎ９１（Ｒ）版現像の性能は実施例１に匹敵するが、処理の終了時に有意な量の沈降物がＶＳＰ現像剤区域内で回収され、それは淡水で完全には除去できなかった。処理機を次の試験用に準備するために、専用コールドクリーナーおよび手動によるブラシかけが必要であった。操作中に収集された沈降物は３７．０ｇでありそして遠心により単離された１．７６＋／−０．０２ｇ／ｋｇの材料は沈殿生成に関する有意なより高い傾向を示している。
実施例２および比較例２〜４
貯蔵溶液を下記の通りにした製造した：
１２９４p.b.w.の脱イオン水
３．８p.b.w.のトリスヒドロキシメチルアミノメタン
１６０．２p.b.w.の２１．５％のＫ２Ｏ、２０％のＳｉＯ２および５８．５％の水を含有する珪酸カリウム溶液
８．３p.b.w.の８０％水溶液状のトリエタノールアミン
１９．０p.b.w.のグルコン酸ナトリウム。
【００７１】
７８．２p.b.w.のこの溶液に界面活性剤および脱イオン水を表１に従い加えた。
【００７２】
【表４】
2005115376.tif 000008
【００７３】
種々の試験要素を用いて像形成された４０×１５ｃｍ寸法のＮ９１（Ｒ）版を予備加熱しそしてオーバーコートを洗浄除去した。次に版を手動により５０ｍｌの上記現像剤溶液の中で２５℃において３０秒以内に処理して全ての実施例に関して匹敵する感度を与えた。生じた使用される現像剤を室温で７日間にわたり貯蔵した。４時間の動かさなかった溶液の濁度値を７日間のものと比べることにより沈降安定性を測定した。濁度は標準として使用されるホルマジン（Ｆ）に対する相対的濁度単位（ＴＵ）で示される。種々の現像剤の結果を表２にまとめてあり、そしてそれらは本発明の３種の特定界面活性剤の相乗組み合わせでのみ得られうる驚異的な利点を示す。
【００７４】
【表５】
2005115376.tif 000009
【００７５】
比較例５〜７および実施例３
表３に記載された成分およびそれらの量を用いて溶液を製造した。
【００７６】
【表６】
2005115376.tif 000010
【００７７】
Ａ＝マッカム１５１Ｃ（Ｒ）（Ｉ−６ｃ）の２０％水溶液
Ｂ＝リブラテリックＡＡ−３０（Ｒ）（ＩＩ−６ｂ）の２０％水溶液
Ｃ＝ゲナポールＣ２００（Ｒ）（ＩＩＩ−８ｄ）の１０％溶液
Ｄ＝グルコン酸ナトリウム
Ｅ＝２１．５％のＫ２Ｏ、２０％のＳｉＯ２および５８．５％の水を含有する珪酸カリウム溶液
種々の試験要素を用いて像形成された４０×１５ｃｍ寸法のＮ９１（Ｒ）版を予備加熱しそしてオーバーコートを洗浄除去した。次に版を手動により５０ｍｌの表３に記載された現像剤溶液の中で２５℃において３０秒以内に処理して全ての実施例に関して匹敵する感度を与えた。生じた使用される現像剤を室温で７日間にわたり貯蔵した。貯蔵後に、対応する現像剤を均質化しそして６０００ｒｐｍを用いて３０分間にわたり遠心した。生じた溶液を傾斜させそして得られた固体を１時間以内に循環炉中で１１０℃において乾燥した。生じた固体、ｇ／ｋｇ、は沈降物として表４に新しい現像剤のｐＨおよび伝導率と一緒に挙げられている。ここでも、本発明の相乗的界面活性剤組み合わせの利点が明白に示されている。
【００７８】
【表７】
2005115376.tif 000011
【００７９】
実施例４
ＶＳＰ８５処理機（グルンツ・アンド・ジェンセン）に４３リットルの下記の現像剤：
０．２０p.b.w.のトリスヒドロキシメチルアミノメタン
８．４３p.b.w.の２１．５％のＫ２Ｏ、２０％のＳｉＯ２および５８．５％の水を含有する珪酸カリウム溶液
０．４８p.b.w.の８８％水酸化カリウム
４．８３p.b.w.の４０％水溶液状のマッカム１５１Ｃ（Ｒ）（Ｉ−６ｃ）
０．７５.b.w.のルビスコル（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ）Ｋ３０（Ｒ）（ポリ（ビニルピロリドン））
０．３３p.b.w.の３０％水溶液状のリブラテリックＡＡ−３０（Ｒ）（ＩＩ−６ｂ）
０．３５p.b.w.のゲナポールＣ２００（Ｒ）（ＩＩＩ−８ｄ）
１．２５p.b.w.のグルコン酸ナトリウム
０．０３p.b.w.のデフォーマー（Ｄｅｆｏａｍｅｒ）ＳＥ５７（Ｒ）（珪素発泡防止剤）
８３．３５p.b.w.の脱イオン水
を充填した。
【００８０】
生じた溶液は１２．７のｐＨおよび４０ｍＳ／ｃｍの伝導率を有する。操作温度は２８．２＋／−０．２℃であった。３日間の期間にわたり、現像剤に５００ｍ２のＮ９１（Ｒ）版を飽和させ、補充はしなかった。５０ｍ２後に、ポラリス１００で像形成された異なる共通試験要素を担持する各々の版を処理しそして評価した。
【００８１】
試験の終了時に現像剤を除去しそしてわずかだけ汚染された処理機が得られ、それは淡水ですすぐことにより容易に次の試験用の準備がなされうる。噴霧棒の流低下は示されなかった。
【００８２】
５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０および５００ｍ２後の観察された版の感度は精度限度内で一定であった。これらの版の印刷試験はいずれのインキ吸収の遅延または背景調色なしにはっきりした印刷物を与えた。
実施例５
一体化された予備加熱部品およびオーバーコート洗浄除去区域を装備した浸漬タンクラボ処理機に下記の成分を含有する８５００ｇの現像剤： 
３７０．４p.b.w.の４０％水溶液状のマッカム１５１Ｃ（Ｒ）（Ｉ−６ｃに相当）
６６．７p.b.w.の３０％水溶液状のリブラテリックＡＡ−３０（Ｒ）（ＩＩ−６ｂに相当）
３５０．０p.b.w.の１０％水溶液状のゲナポールＣ２００（Ｒ）（ＩＩＩ−８ｄに相当）
１．９４p.b.w.のデフォーマーＳＥ５７（Ｒ）
４３．８p.b.w.の８０％水溶液状のトリエタノールアミン
８１６６p.b.w.の脱イオン水
３７．８p.b.w.の８５％水酸化カリウム
１００．０p.b.w.のグルコン酸ナトリウム
２０．０p.b.w.のトリスヒドロキシメチルアミノメタン
８４３．４p.b.w.の２１．５％のＫ２Ｏ、２０％のＳｉＯ２および５８．５％の水を含有する珪酸カリウム溶液
を充填した。
【００８３】
生じた現像剤は１２．７のｐＨおよび３８．５ｍＳ／ｃｍの伝導率を有する。操作温度は２８．３＋／−０．３℃であった。２日間の期間にわたり、現像剤に１００ｍ２の像形成されていないＮ９１（Ｒ）版を飽和させた。１０ｍ２後に、ポラリス１００で像形成された異なる共通試験要素を担持する各々の版を処理しそして評価した。同時に、温度、ｐＨ、伝導率および濁度を測定することにより現像剤を同定した。ツルク（Ｔｕｒｃｋ）（Ｒ）流調節装置を用いることによりそして噴霧棒を注意深く監視することにより、現像剤の循環流を調節した。
【００８４】
試験の終了時に現像剤を除去しそして生成物の沈降のないきれいな処理機が得られた。この処理機はそれを淡水ですすぐことにより容易に次の試験用の準備がなされうる。
【００８５】
１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０および１００ｍ２後の観察された版の感度は精度限度内で一定であった。これらの版の印刷試験はいずれのインキ吸収の遅延または背景調色なしにはっきりした印刷物を与えた。
【００８６】
飽和の増加につれてｐＨおよび伝導率が低下した。同時に濁度は処理された版の量と無関係に増加したが、噴霧棒は全ての時間に自由に動きそして流の観察可能なわずかな低下だけがあった。
比較例８
実施例１に従う試験を同じ条件下で欧州特許第９９２８５４号明細書からの実施例６を用いて繰り返した。
【００８７】
生じた溶液は１３．１のｐＨおよび３０ｍＳ／ｃｍの伝導率を有する。操作温度は２８．３＋／−０．３℃であった。７０ｍ２ですでに、噴霧棒が完全に詰まってしまいそしてもはや現像剤循環流がなかったため試験を停止しなければならなかった。現像剤の除去後に処理機は有意に汚染されていた。汚染は水により完全には除去できなかった。次の試験用に処理機を準備するためには機械的作業と組み合わされた特殊なアルカリ性コールドクリーナーが必要であった。