(57)【要約】【課題】  ワックスの結晶成長や粘度上昇がなく、低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点を大幅に低減し、低温流動性に優れた燃料油組成物を提供すること。【解決手段】  （Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤とを含むことを特徴とする燃料油組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、
（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤と
を含むことを特徴とする燃料油組成物。
【請求項２】
メタロセン触媒が下記一般式（１）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
【化１】
2005200445.tif 000013
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8およびＲ9ないしＲ10で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、ｎは２〜４の整数、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。
【請求項３】
メタロセン触媒が下記一般式（２）または（３）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
【化２】
2005200445.tif 000014
【化３】
2005200445.tif 000015
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、一般式（２）の場合はＲ1およびＲ8から選ばれる基とＲ11またはＲ12が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。
【請求項４】
メタロセン触媒が下記一般式（４）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
【化４】
2005200445.tif 000016
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１からＲ8は同時に水素ではなく、Ｒ1ないしＲ8およびＲ9ないしＲ10で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、ｎは２〜４の整数、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。
【請求項５】
メタロセン触媒が下記一般式（５）または（６）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
【化５】
2005200445.tif 000017
【化６】
2005200445.tif 000018
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１からＲ8は同時に水素ではなく、Ｒ1ないしＲ8で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、一般式（５）の場合はＲ１からＲ8は同時に水素ではなく、Ｒ1およびＲ8から選ばれる基とＲ11またはＲ12が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。
【請求項６】
上記（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体において、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を５０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜５０モル％の量で含有し、かつ、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるα−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティーが５０％以上であることを特徴とする請求項１〜５に記載の燃料油組成物。
【請求項７】
上記（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が５，０００〜１００，０００の範囲であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることを特徴とする請求項１〜６に記載の燃料油組成物。
【請求項８】
上記（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を５０〜５，０００ｐｐｍの濃度で含有する請求項１〜７に記載の燃料油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料油組成物に関し、詳しくは、中留分燃料油と、特定のα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤を含む、低温流動性に優れた燃料油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
軽油、重油などの中留分燃料油は低温下で使用または保存すると、油中に含まれるワックスの結晶が成長し、このようなワックスが成長した油を用いると、配管を閉塞したり、油全体の粘度が極端に上昇して流動性を失うという問題点があり、このような問題点を解消するためエチレン・α−オレフィン共重合体などの流動性向上剤を中留分燃料に添加することが知られている。
【０００３】
また、低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）を低下させるために１，２−結合が７０％以上の水酸基末端ポリブタジエンまたはその水素添加物などを中留分燃料油に添加することも知られている。
【０００４】
しかし、これらの添加剤を用いても、燃料油の低温流動性およびＣＦＰＰの改善は充分とは言えず、更なる改善が要望されている
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、低濃度の流動性改良剤の添加により低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点を大幅に低減した燃料油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の炭素原子数のα−オレフィンを（共）重合することにより得られるα−オレフィン（共）重合物が燃料油の流動性改良剤として優れたＣＦＰＰ降下能、流動点降下能を有していることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００７】
即ち、本発明は
（Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、
（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤と
を含むことを特徴とする燃料油組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の燃料油組成物は、ワックスの結晶成長や粘度上昇がなく、低温濾過器目詰まり点および流動点が低く、さらに低温流動性に優れている。
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明で用いられる中留分燃料油は、沸点が１５０℃〜４００℃にあり、その典型的な
ものは軽油、Ａ重油などであり、９０％留出温度と初留点との差が１１０℃以上、例えば２００℃以下、好ましくは１１５℃〜１９０℃であって、低温濾過器目詰まり点が−１０℃〜＋１０℃の範囲にあるものが特に好ましい。
【００１１】
これらの中留分燃料油は１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００１２】
本発明において用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンとしては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンの直鎖状α―オレフィンや８-メチルー１−ノネン、７-メチル−１−デセン、６−メチル−１−ウンデセン、６，８−ジメチル−１−デセンなどの分岐を有するα―オレフィンを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数１０〜２０の直鎖状α―オレフィンである。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体は、少なくとも１種以上の上記（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンからなる単量体の単独重合体または、（ｂ）エチレンとの共重合体である。更に、必要に応じて炭素原子数３〜６のα−オレフィンを共重合成分として含有させることもできる。この様な炭素原子数３〜６のα−オレフィンとしてはプロピレン，１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの直鎖状α−オレフィンや４−メチル−１−ペンテンなどの分岐を有するα−オレフィンを挙げることができる。これらのα−オレフィンは単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率は２０〜１００モル％の範囲であり、好ましくは３０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル％である。
【００１５】
また、本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ｂ）エチレンから導かれる構成単位の含有率は０〜８０モル％の範囲であり、好ましくは０〜７０モル％、更に好ましくは０〜５０モル％である。
【００１６】
更に必要に応じて加えられる炭素原子数３〜６のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率は０〜３０モル％の範囲であることが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体の１３５℃でのデカリン中で測定した極限粘度[η]は０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、好ましくは０．１５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあり、更に好ましくは０．２〜０．５ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜１００，０００の範囲であり、好ましくは７，０００〜８０，０００、更に好ましくは１０，０００〜５０，０００の範囲である。
【００１９】
数平均分子量は分子量既知の標準物質（単分散ポリスチレン）を用いて較正されたゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【００２０】
また、本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下であり、好ましくは２.８以下、更に好ましくは２以下である。
【００２１】
更に本発明のα−オレフィン（共）重合体はα−オレフィン連鎖部分が高い立体規則性
を有していることが好ましい。特に、（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率が５０〜１００モル％である場合には、α−オレフィン連鎖部分がシンジオタクティック構造を有する。
【００２２】
シンジオタクティック構造とは、側鎖の立体構造が規則的に制御されているもののうち、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものである。規則性の程度を表す指標としてはタクティシティーが用いられ、シンジオタクティック構造の程度を表す指標としてはシンジオタクティシティ−が用いられる。
【００２３】
シンジオタクティシティーは13Ｃ−ＮＭＲ（同位体炭素による核磁気共鳴法スペクトル）を用いて公知の文献［Macromolecules 24,2334(1991)；Polymer,30,1350(1989)］等に記載の方法により求めることができる。
【００２４】
13Ｃ−ＮＭＲにより定量されるタクティシティーは連続する複数個の構成単位の存在割合（すなわち、連続する構成単位の相対的立体配座関係の存在割合）、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッドによって示すことができる。本発明におけるタクティシティーはトリアッドで５０％以上のシンジオタクティシティーを有するものであり、好ましくは７０％以上である。
【００２５】
ここで、トリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティー（以下、トリアッドシンジオタクティシティー、ｒｒ分率とも称する）について説明する。
【００２６】
このα−オレフィン（共）重合体のｒｒ分率は、α−オレフィン（共）重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式（７）により、頭−尾結合したα−オレフィン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖第一メチレン基（化学式（８）中の［Ｃ３］）の強度（面積）比として求められる。
【００２７】
ｒｒ分率（％）＝PPP(rr)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝    …（７）
（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ13Ｃ-ＮＭＲスペクトルで観察される頭−尾結合したα−オレフィン単位３連鎖部の２単位目の側鎖第一メチレン基［Ｃ３］の面積である。）
【００２８】
【化１】
2005200445.tif 000002
【００２９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３＝ＣｎＨ２ｎ＋１、０≦ｎ≦１７であり、それぞれ同一であっても異なっていても良い）
【００３０】
このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したα−オレフィンの３単位連鎖を示す。
【００３１】
【化２】
2005200445.tif 000003
【００３２】
【化３】
2005200445.tif 000004
【００３３】
【化４】
2005200445.tif 000005
【００３４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３＝ＣｎＨ２ｎ＋１、０≦ｎ≦１７であり、それぞれ同一であっても異なっていても良い）
【００３５】
α−オレフィン（共）重合体の製造
上記のα−オレフィン（共）重合体の製造の際に使用されるメタロセン触媒としては、特開平２-４１３０３号公報、特開平４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報、特開平８−１２０１２７号公報、あるいはＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256」に記載されているような触媒系を用いることができ、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。
【００３６】
本発明におけるα−オレフィン（共）重合体を製造するメタロセン触媒成分としては遷移金属化合物が下記一般式（１２）、（１３）、（１４）で表される第４族遷移金属化合物を例示することができる。
まず、一般式（１２）で表される第４族遷移金属化合物について説明する。
【００３７】
【化５】
2005200445.tif 000006
【００３８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8およびＲ9ないしＲ10で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、ｎは２〜４の整数、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい。）
上記一般式（１２）において、炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアルキルアリール基であり、１つ以上の環構造を含んでいてもよい。
【００３９】
炭素および水素のみから構成されるアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール基以外に、これらの炭素に直結した水素原子の一部がハロゲン原子、酸素含有基、窒素含有基、隣接する任意の二つの水素原子が同時に置換されて脂環族あるいは芳香族環を形成しているものも含む。
【００４０】
その具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、アリル(allyl)基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、t-アミル基、ネオペンチル基、3-メチルペンチル基、1,1-ジエチルプロピル基、1,1-ジメチルブチル基、1-メチル-1-プロピルブチル基、1,1-プロピルブチル基、1,1-ジメチル-2-メチルプロピル基、1-メチル-1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などの分岐状炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基などのアリール基の置換した飽和炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などの酸素原子含有炭化水素基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N-フェニルアミノ基などの窒素原子含有炭化水素基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などのハロゲン原子含有炭化水素基を挙げることができる。
【００４１】
上記一般式（１２）において、ケイ素含有炭化水素基としては、好ましくはケイ素数１〜４、炭素数３〜２０のアルキルまたはアリールシリル基であり、例えば、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基の環炭素がケイ素原子と直接共有結合している基のことを示し、その具体例としては、トリメチルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。
【００４２】
本発明において、上記一般式（１２）のＲ1からＲ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。
【００４３】
上記一般式（１２）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ8までの隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
【００４４】
一般式（１２）のＭは、周期律表第４族元素、すなわちジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
【００４５】
Ｙは第１４族原子であり、好ましくは炭素原子または珪素原子である。ｎは２〜４の整数であり、好ましくは２または３、特に好ましくは２である。
【００４６】
Ｑはハロゲン、炭化水素基、炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群から同一または異なる組み合わせで選ばれる。Qが炭化水素基であるとき、より好ましくは炭素数が１〜１０の炭化水素基である。
【００４７】
ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジメチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メチル-1-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-2,4-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジトリル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）-1,3-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。ｊが２以上の整数である場合は、複数のＱは同一でも異なっていてもよい。
【００４８】
式（１２）において、Ｙは２〜４の複数個存在するが、複数のＹは相互に同一であっても異なっていてもよい。Ｙに結合する複数のＲ9及び複数のＲ10は、それぞれ相互に同一であっても異なっていてもよい。例えば同一のＹに結合する複数のＲ9が相互に異なっていてもよいし、異なるＹに結合する複数のＲ9が相互に同一であってもよい。また、Ｒ9もしくはＲ10同士が環を形成していてもよい。
【００４９】
以下に、上記一般式（１２）で表される第４族遷移金属化合物の具体例を示すが、特にこれによって本発明の範囲が限定されるものではない。
エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジ���ニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピ
レン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジメチル等を例示することができる。
次に、一般式（１３）、（１４）で表される第４族遷移金属化合物について説明する。
【００５０】
【化６】
2005200445.tif 000007
【００５１】
【化７】
2005200445.tif 000008
【００５２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１３）の場合はＲ1およびＲ8から選ばれる基とＲ11またはＲ12が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい。）。
【００５３】
上記一般式（１３）、（１４）において、炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアルキルアリール基であり、１つ以上の環構造を含んでいてもよい。
【００５４】
炭素および水素のみから構成されるアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール基以外に、これらの炭素に直結した水素原子の一部がハロゲン原子、酸素含有基、窒素含有基、隣接する任意の二つの水素原子が同時に置換されて脂環族あるいは芳香族環を形成しているものも含む。
【００５５】
その具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、アリル(allyl)基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、t-アミル基、ネオペンチル基、3-メチルペンチル基、1,1-ジエチルプロピル基、1,1-ジメチルブチル基、1-メチル-1-プロピルブチル基、1,1-プロピルブチル基、1,1-ジメチル-2-メチルプロピル基、1-メチル-1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などの分岐状炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基などのアリール基の置換した飽和炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などの酸素原子含有炭化水素基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N-フェニルアミノ基などの窒素原子含有炭化水素基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などのハロゲン原子含有炭化水素基を挙げることができる。
【００５６】
上記一般式（１３）、（１４）において、ケイ素含有炭化水素基としては、好ましくはケイ素数１〜４、炭素数３〜２０のアルキルまたはアリールシリル基であり、例えば、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基の環炭素がケイ素原子と直接共有結合している基のことを示し、その具体例としては、トリメチルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。
【００５７】
本発明において、上記一般式（１３）、（１４）のＲ1からＲ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。
【００５８】
上記一般式（１３）、（１４）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ8までの隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
【００５９】
上記一般式（１３）、（１４）のＭは、周期律表第４族元素、すなわちジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
【００６０】
Ｙは第１４族原子であり、好ましくは炭素原子または珪素原子である。  Ｑはハロゲン、炭化水素基、炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群から同一または異なる組み合わせで選ばれる。Qが炭化水素基であるとき、より好ましくは炭素数が１〜１０の炭化水素基である。
【００６１】
ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジメチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メ
チル-1-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-2,4-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジトリル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）-1,3-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。ｊが２以上の整数である場合は、複数のＱは同一でも異なっていてもよい。
【００６２】
Ｒ11、Ｒ12は炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。炭化水素基およびケイ素含有基としては前記と同一の基を挙げることができる。
【００６３】
Ｒ11およびＲ12が互いに結合して環を形成してもよい。
また、Ｒ11およびＲ12がフェニル基等のアリール基、またはアルキルアリール基である場合は、Ｒ1からＲ8が同時に水素ではないことが好ましい。具体的には、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7の任意の二つ以上の置換基が水素ではないか、Ｒ2からＲ7の隣り合う基が互いに結合して環を形成していることが好ましい。
【００６４】
以下に、上記一般式（１３）、（１４）で表される第４族遷移金属化合物の具体例を示すが、特にこれによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００６５】
シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p- tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、 (p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリドジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオ���ニル) チタニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、 (p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジ��コニウムジメチル、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。
【００６６】
また、助触媒成分としては以下の[1]〜[4]のうちから選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることができる。
【００６７】
[1]有機金属化合物
本発明のα−オレフィン（共）重合体を製造するために用いられる有機金属化合物として、具体的には下記のような有機金属化合物が用いられる。
【００６８】
【化８】
2005200445.tif 000009
【００６９】
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
【００７０】
[2]有機アルミニウム化合物
オレフィン重合用触媒を形成する[2]有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１６）で表される有機アルミニウム化合物、下記一般式（１７）で表されるI族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などを挙げることができる。
【００７１】
【化９】
2005200445.tif 000010
【００７２】
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドを例示することができる。
【００７３】
【化１０】
2005200445.tif 000011
【００７４】
（式中、Ｍ2 はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを例示することができる。
【００７５】
[3]有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる[3] 有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００７６】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【００７７】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
【００７８】
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７９】
[4]遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物[4] （以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。
【００８０】
このようなイオン化イオン性化合物[4]は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００８１】
成分[1]は、成分[1]と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[1]/Ｍ〕が通常０．０１〜５０００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で用いられる。成分[2]は、成分[2]と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[2]/Ｍ〕が通常１００〜２５０００、好ましくは５００〜１００００となるような量で用いられる。成分[3]は、成分[3]中のアルミニウム原子と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔[3]/Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用いられる。成分[4]は、成分[4]と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[4]/Ｍ〕が、通常１〜５０、好ましくは１〜２０となるような量で用いられる。
【００８２】
本発明で用いられるα−オレフィン（共）重合体の製造方法としては、例えば上述したような触媒の存在下に、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンおよび（ｂ）エチレン、更に必要に応じて炭素原子数３〜６のα−オレフィンを通常液相で共重合させる。この際、重合溶媒として一般にヘキサン、トルエンの如き炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。
【００８３】
重合反応は、バッチ法あるいは連続法いずれの方法で行ってもよく、通常温度は−２０℃〜＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは０〜１００℃であり、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ（８０ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下、好ましくは０を越えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下の条件下に行われる。
【００８４】
重合に際して、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィン、（ｂ）エチレンおよび必要に応じて導入される炭素原子数３〜６のα−オレフィンは、特定組成のα−オレフィン（共）重合体が得られるような量割合で重合系内に供給される。また、重合の際には、水素などの分子量調節剤を添加することもできる。
【００８５】
本発明において流動性改良剤として用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体は、５０ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍの量で燃料油組成物に含まれる。
【００８６】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
平均分子量・分子量分布
数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、島津製作所製のＧＰＣ（クロマトパックＣ−Ｒ４Ａ）を用い以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫ
Ｇ６０００Ｈ ＸＬ、Ｇ４０００Ｈ ＸＬ、Ｇ３０００Ｈ ＸＬ、Ｇ２０００Ｈ ＸＬを用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン(和光純薬)を用い、展開速度を０．８ｍｌ／分とし、試料濃度を０．２重量％とし、試料注入量を２００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製のものを用いた。
【００８８】
燃料油組成物の性能評価
市販の２号軽油（硫黄含量：０．１重量％）に、下記実施例の重合体を１００ｐｐｍ又は１，０００ｐｐｍの割合で添加し、これらの燃料油組成物について低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点を評価した。
低温濾過器目詰まり点はＪＩＳ  Ｋ  ２２８８に記載の方法に従って測定し、流動点はＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に記載の方法に従って測定した。
【実施例１】
【００８９】
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ-デカン４５０ｍｌと１−デセン５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１３０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２０リットル／時間と水素を３０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２０リットル／時間と水素を３０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１３０℃で２０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは４６．５２ｇであり、重合活性は６９．８ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は７３モル％、[η]＝０．４６ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１０１，９１０、Ｍｎ＝６５，３３０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５６であった。
【００９０】
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
【実施例２】
【００９１】
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ-デカン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１１０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを５リットル／時間と水素を４０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを５リットル／時間と水素を４０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１１０℃で２０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは３４．７３ｇであり、重合活性は５２．１０ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は１５モル％、[η]＝０．１８ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝３１，８９０、Ｍｎ＝１９，１３０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーは６５％であった。
【００９２】
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
【実施例３】
【００９３】
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、トルエン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を５０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを５リットル／時間と水素を１０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを５リットル／時間と水素を１０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、５０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは５１．９０ｇであり、重合活性は２５．９５ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は２１モル％、[η]＝０．４８ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１１７，５５０、Ｍｎ＝７１，０２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６６であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーは５４％であった。
【００９４】
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
【実施例４】
【００９５】
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ−ヘプタン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を８０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次に水素を３５リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中は水素を３５リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、８０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは２９．４３ｇであり、重合活性は１４．７２ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０．１８ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝３４，１４０、Ｍｎ＝２３，１２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４８であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーは８１％であった。
【００９６】
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
【００９７】
［比較例１］
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ−デカン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１５０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２０リットル／時間と水素を２０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２０リットル／時間と水素を２０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１５０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶
液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは１６．８２ｇであり、重合活性は８．４１ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は３５モル％、[η]＝０．０９ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１５，７９０、Ｍｎ＝１０，５２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５０であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクチシティーは４６％であった。
【００９８】
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
【００９９】
［比較例２］
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、トルエン５００ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を６０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．０４ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）１０ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２５リットル／時間とプロピレンを２５リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２５リットル／時間とプロピレンを２５リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、６０℃で３０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１６０℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒を留去した。得られた透明の液状ポリマーは１８．８５ｇであり、重合活性は０．９４ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は７１モル％、[η]＝０．２０ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１３，３４０、Ｍｎ＝６，７７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７であった。
【０１００】
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
【０１０１】
［比較例３］
市販のポリデセン（Ｍｗ＝２７，４５０、Ｍｎ＝１０，８５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５３、アタクティックポリマー（シンジオタクティシティー＜４０％））を用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
【０１０２】
【表１】
2005200445.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明の燃料油組成物は、ワックスの結晶成長や粘度上昇がなく、低温濾過器目詰まり点および流動点が低く、さらに低温流動性に優れているので、配管を閉塞したり、油全体の粘度が極端に上昇して流動性を失うというような従来の問題点を解消することができる。