(57)【要約】【課題】擦過性を向上させることが可能な剥離性組成物及び熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】本発明の剥離性組成物は、所定の成膜用材料２に剥離性粒子３を含む剥離性組成物であって、剥離性粒子３が、芯材５となる第１の剥離性樹脂と被覆材４となる第２の剥離性樹脂とを有する。第１の剥離性樹脂の剥離性が、第２の剥離性樹脂に比べて相対的に高くなるように構成されている。例えば、第１の剥離性樹脂は、その表面張力が０．０１Ｎ／ｍ以上０．０２５Ｎ／ｍ以下であり、第２の剥離性樹脂は、その表面張力が０．０２６Ｎ／ｍ以上０．０５Ｎ／ｍ以下である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定の成膜用材料に剥離性粒子を含む剥離性組成物であって、
前記剥離性粒子が、芯材となる第１の剥離性樹脂と被覆材となる第２の剥離性樹脂とを有し、
前記第２の剥離性樹脂に比べて前記第１の剥離性樹脂の剥離性が相対的に高い剥離性組成物。
【請求項２】
前記第１の剥離性樹脂は、その表面張力が０．０１Ｎ／ｍ以上０．０２５Ｎ／ｍ以下である請求項１記載の剥離性組成物。
【請求項３】
前記第２の剥離性樹脂は、その表面張力が０．０２６Ｎ／ｍ以上０．０５Ｎ／ｍ以下である請求項１又は２のいずれか１項記載の剥離性組成物。
【請求項４】
前記第１の剥離性樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン及び（又は）シリコーンを含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の剥離性組成物。
【請求項５】
前記第２の剥離性樹脂は、ポリエチレン及び（又は）ポリプロピレンを含有する請求項１乃至４のいずれか１項記載の剥離性組成物。
【請求項６】
前記所定の成膜用材料は、アクリル樹脂を含有する請求項１乃至５のいずれか１項記載の剥離性組成物。
【請求項７】
支持体上に、請求項１乃至６のいずれか１項記載の剥離性組成物を主体とする熱転写可能な剥離性組成物層を形成してなる熱転写記録媒体。
【請求項８】
支持体上に、剥離層と熱転写インク層とを順次形成してなる熱転写記録媒体であって、
前記剥離層又は熱転写インク層のいずれか一方の層が、請求項１乃至６のいずれか１項記載の剥離性組成物を主体として構成されている熱転写記録媒体。
【請求項９】
前記熱転写インク層が、数平均分子量が２５０００以上であるウレタン変性ポリエステル樹脂と、アセトフェノンとホルムアルデヒドを重合したケトン樹脂とを含有する請求項８記載の熱転写記録媒体。
【請求項１０】
前記ウレタン変性ポリエステル樹脂と前記ケトン樹脂の配合比が、１：１〜３：７である請求項９記載の熱転写記録媒体。
【請求項１１】
前記熱転写インク層が、昇華性染料を含有する請求項８乃至１０のいずれか１項記載の熱転写記録媒体。
【請求項１２】
支持体上に、剥離層と熱転写性の保護層とを順次形成してなる熱転写保護フィルムであって、
前記剥離層又は保護層のいずれか一方の層が、請求項１乃至６のいずれか１項記載の剥離性組成物を主体として構成されている熱転写保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剥離性組成物に関し、特にインクリボン等の熱転写記録媒体に好適な剥離性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、熱転写記録媒体は、ポリエステルフィルム上に剥離層とインク層を順次形成した構造のものが多く、かかる熱転写記録媒体においては、プリンタ内に設けられたサーマルヘッドの熱を利用することによって、剥離層とインク層がシート表の面に転写される。
そして、転写後の印画物は、インク層上の剥離層によってインク層が保護される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、近年、この種の熱転写記録媒体等においては、転写後における耐擦過性を高めることが望まれている。
【０００４】
このような要求に応えるため、従来、剥離層の材料として、アクリル樹脂等にポリエチレン（ＰＥ）ポリテトラフルオロエリレン（ＰＴＦＥ）、ワックス、シリコーン等の粒子を分散させたものが提案されている。
しかし、このような従来技術によっても、十分な擦過性は達成されていない。
【０００５】
本発明は、このような従来の技術の課題を解決するためになされたもので、擦過性を向上させることが可能な剥離性組成物及び熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、剥離性の異なる樹脂を多層構造にした剥離性粒子を成膜用材料に含有させることによって剥離性組成物の擦過性を向上しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かかる知見に基づいてなされた本発明は、請求項１記載されているように、所定の成膜用材料に剥離性粒子を含む剥離性組成物であって、前記剥離性粒子が、芯材となる第１の剥離性樹脂と被覆材となる第２の剥離性樹脂とを有し、前記第２の剥離性樹脂に比べて前記第１の剥離性樹脂の剥離性が相対的に高い剥離性組成物である。
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明において、前記第１の剥離性樹脂は、その表面張力が０．０１Ｎ／ｍ以上０．０２５Ｎ／ｍ以下であるものである。
請求項３記載の発明は、請求項１又は２のいずれか１項記載の発明において、前記第２の剥離性樹脂は、その表面張力が０．０２６Ｎ／ｍ以上０．０５Ｎ／ｍ以下であるものである。
請求項４記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の発明において、前記第１の剥離性樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン及び（又は）シリコーンを含有するものである。
請求項５記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の発明において、前記第２の剥離性樹脂は、ポリエチレン及び（又は）ポリプロピレンを含有するものである。
請求項６記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の発明において、前記所定の成膜用材料は、アクリル樹脂を含有するものである。
請求項７記載の発明は、支持体上に、請求項１乃至６のいずれか１項記載の剥離性組成物を主体とする熱転写可能な剥離性組成物層を形成してなる熱転写記録媒体である。
請求項８記載の発明は、支持体上に、剥離層と熱転写インク層とを順次形成してなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層又は熱転写インク層のいずれか一方の層が、請求項１乃至６のいずれか１項記載の剥離性組成物を主体として構成されているものである。
請求項９記載の発明は、請求項８記載の発明において、前記熱転写インク層が、数平均分子量が２５０００以上であるウレタン変性ポリエステル樹脂と、アセトフェノンとホルムアルデヒドを重合したケトン樹脂とを含有するものである。
請求項１０記載の発明は、請求項９記載の発明において、前記ウレタン変性ポリエステル樹脂と前記ケトン樹脂の配合比が、１：１〜３：７であるものである。
請求項１１記載の発明は、請求項８乃至１０のいずれか１項記載の発明において、前記熱転写インク層が、昇華性染料を含有するものである。
請求項１２記載の発明は、支持体上に、剥離層と熱転写性の保護層とを順次形成してなる熱転写保護フィルムであって、前記剥離層又は保護層のいずれか一方の層が、請求項１乃至６のいずれか１項記載の剥離性組成物を主体として構成されているものである。
【０００８】
本発明の剥離性組成物によれば、成膜用材料に含まれる剥離性粒子について、被覆材となる第２の剥離性樹脂に比べて芯材となる第１の剥離性樹脂の剥離性が相対的に高くなるようにしたことから、成膜用材料に対する剥離性粒子の被覆材の接着性が高く剥がれにくいので、外力が加わった場合であっても剥離性粒子が簡単に離脱することはない。
【０００９】
その一方、外力の作用によって被覆材が削られることにより、相対的に剥離性の高い芯材が露出し、これにより高い剥離性を維持することができるので、従来技術に比べて擦過性を向上させることが可能になる。
【００１０】
そして、このような剥離性組成物を用いて熱転写記録媒体、熱転写保護フィルムを形成すれば、擦過性の優れた印画物を得ることが可能になる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明の剥離性組成物の実施の形態を示す断面構成図である。
図１に示すように、本発明の剥離性組成物１は、所定の成膜用材料２に剥離性粒子３を含むものである。
【００１２】
ここで、成膜用材料２としては、特に限定されることはないが、ＰＥＴ等の支持体との剥離性を確保する観点からは、アクリル樹脂を含有する樹脂を用いることが好ましい。
【００１３】
一方、剥離性粒子３は、芯材４と、この芯材４の全面を覆うように形成された被覆材５とから構成されている。
【００１４】
本発明においては、心材は第１の剥離性樹脂から構成され、被覆材５は、第２の剥離性樹脂から構成されている。
【００１５】
そして、第１及び第２の剥離性樹脂は、第２の剥離性樹脂に比べて第１の剥離性樹脂の剥離性が相対的に高いものが用いられる。
【００１６】
本発明の場合、第１及び第２の剥離性樹脂の剥離性を示す基準として、例えば当該樹脂の表面張力を用いることができる。
【００１７】
ここで、第１の剥離性樹脂の表面張力は特に限定されることはないが、必要な擦過性を確保する観点からは、０．０１Ｎ／ｍ以上０．０２５Ｎ／ｍ以下のものを用いることが好ましい。
【００１８】
このような第１の剥離性樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーンを含有するものがあげられる。
この場合、各樹脂は、単独又は混合して使用することができる。
【００１９】
一方、第２の剥離性樹脂の表面張力は特に限定されることはないが、成膜用材料２に対する好適な密着性を確保する観点からは、０．０２６Ｎ／ｍ以上０．０５Ｎ／ｍ以下のものを用いることが好ましい。
【００２０】
このような第２の剥離性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンを含有するものがあげられる。
この場合、各樹脂は、単独又は混合して使用することができる。
【００２１】
本発明の場合、成膜用材料２に対する剥離性粒子３の配合比は特に限定されることはないが、良好な擦過性及び光透過性を両立させる観点からは、３重量％以上１５重量％以下の範囲に設定することが好ましい。
【００２２】
また、剥離性粒子３の粒径は、ディスパージョン状態のものでは０．１μｍ以上２０μｍ以下のものを使用することが好ましい。
【００２３】
本発明の剥離性組成物１は、例えば以下の方法によって作成することができる。
まず、剥離性粒子３を作成するには、第２の剥離性樹脂の軟化点以上第１の剥離性樹脂の融点以下の温度に加熱した溶剤（例えばトルエン）によって第２の剥離性樹脂を溶融させる。
【００２４】
そして、この第２の剥離性樹脂の溶液に第１の剥離性樹脂を分散させ、この分散液を冷却することによって、芯材４となる第１の剥離性樹脂の表面に第２の剥離性樹脂を析出させる。これにより上述した剥離性粒子３が得られる。
【００２５】
その後、溶剤によって溶解させた成膜用材料２に剥離性粒子３を分散させることにより、目的とする剥離性組成物１が得られる。
【００２６】
なお、本発明の剥離性組成物１は、本発明の目的を逸脱しない範囲内で、剥離性を向上させるための他の樹脂を添加することができる。このような樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン等があげられる。
【００２７】
以上述べたように本実施の形態の剥離性組成物１によれば、成膜用材料２に含まれる剥離性粒子３について、被覆材５となる第２の剥離性樹脂に比べて芯材４となる第１の剥離性樹脂の剥離性が相対的に高くなるようにしたことから、成膜用材料２に対する剥離性粒子３の被覆材４の接着性が高く剥がれにくいので、外力が加わった場合であっても剥離性粒子３が簡単に離脱することはない。
【００２８】
その一方、外力の作用によって被覆材４が削られることにより、相対的に剥離性の高い芯材５が露出し、これにより高い剥離性を維持することができるので、従来技術に比べて擦過性を向上させることができるものである。
【００２９】
図２は、本発明に係る熱転写記録媒体の実施の形態の断面構成図である。
図２に示すように、本実施の形態の熱転写記録媒体６は、支持体１０上に、剥離層１１及び転写性インク層（以下「インク層」という。）１２を順次形成した構成を有している。
【００３０】
本発明において、支持体１０は、従来の熱転写記録媒体に用いられているものを使用することができ、例えば、コンデンサ紙や硫酸紙のような紙からなる支持体や、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックからなる支持体を好適に使用することができる。
【００３１】
剥離層１１は、熱転写時においては転写性インク層１２の転写性を向上させるとともに、非熱転写時においては支持体１０及びインク層１２に対し良好に接着してインク層１２の箔落ち現像を防止し、さらに、転写後にはインク層１２を保護する役割がある。
【００３２】
本発明の場合、剥離層１１の材料として、上述した剥離性組成物１からなるものを用いることができる。
【００３３】
また、剥離層１１の厚さは、他の構成要素、例えば支持体１０やインク層１２の材料や印字条件等を考慮して種々選択することができるが、印字のエネルギー、塗工性及び印字品質の観点からは、０．１〜１ｇ／ｍ２とすることが好ましい。
【００３４】
本発明のインク層１２は、結着樹脂中に着色剤を含むものである。
本発明の場合、インク層１２の結着樹脂の種類は特に限定されることはないが、耐溶剤性を向上させる観点からは、数平均分子量が２５０００以上であるウレタン変性ポリエステル樹脂と、アセトフェノンとホルムアルデヒドを重合したケトン樹脂とを含有する樹脂を用いることが好ましい。
これら二つの樹脂は相溶性が良く、粘度の調整もしやすいため、作業性にすぐれるものである。
【００３５】
また、ウレタン変性ポリエステル樹脂とケトン樹脂の配合比は特に限定されることはないが、印字感度及び印字品質の観点からは、重量比で１：１〜３：７とすることが好ましい。
【００３６】
本発明における着色剤は、従来より熱転写記録媒体に用いられているものを使用することができる。
【００３７】
例えば、熱溶融型の熱転写記録媒体では、カーボンブラック等の黒色顔料のほか、有機顔料、無機顔料等のカラー顔料を好適に使用することができる。
【００３８】
また、昇華型の熱転写記録媒体では、アントラキノン系、フェノキサジン系等の昇華性染料を好適に使用することができる。
【００３９】
また、本発明のインク層１２は、本発明の目的を逸脱しない範囲内で、印字品質を向上させるための他の樹脂を添加することができる。このような樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等があげられる。
【００４０】
また、本発明においては、熱転写記録媒体６の走行性を高めるために、支持体１０のインク層１２を形成する側と反対側に、公知のシリコーン共重合体やシリコーンオイルを用いて耐熱滑性層を形成してもよい。
【００４１】
本発明の熱転写記録媒体６は、常法に従って作成することができる。すなわち、支持体１０上に、剥離層形成用組成物をグラビアコーティング等によって塗布して剥離層１１を形成し、更に、その上にインク層形成用組成物をグラビアコーティング等によって塗布してインク層１２を形成すればよい。
【００４２】
このような構成を有する本実施の形態によれば、擦過性及び耐溶剤性の優れた熱転写記録媒体６を得ることが可能になる。
【００４３】
図３は、本発明に係る熱転写保護フィルムの実施の形態の断面構成図である。
【００４４】
図３に示すように、本実施の形態の熱転写保護フィルム７は、上述した支持体１０及び剥離層１１上に保護層１３を形成した構成を有している。
【００４５】
ここで、保護層１３の結着樹脂の種類は特に限定されることはないが、耐溶剤性を向上させる観点からは、数平均分子量が２５０００以上であるウレタン変性ポリエステル樹脂と、アセトフェノンとホルムアルデヒドを重合したケトン樹脂とを含有する樹脂を用いることが好ましい。
【００４６】
また、ウレタン変性ポリエステル樹脂とケトン樹脂の配合比は特に限定されることはないが、印字感度及び膜強度の観点からは、重量比で１：１〜３：７とすることが好ましい。
【００４７】
本発明の熱転写保護フィルム７は、常法に従って作成することができる。すなわち、支持体１０上に、剥離層形成用組成物をグラビアコーティング等によって塗布して剥離層１１を形成し、更に、その上にインク層形成用組成物をグラビアコーティング等によって塗布して保護層１３を形成すればよい。
【００４８】
このような構成を有する本実施の形態によれば、擦過性及び耐溶剤性の優れた熱転写保護フィルム７を得ることが可能になる。
【００４９】
図４は、本発明に係る熱転写記録媒体の他の実施の形態を示す概略構成図である。
図４に示すように、本実施の形態の熱転写記録媒体８は、支持体１０の同一表面上に、それぞれ上述した昇華型の熱転写記録媒体６Ｙ、６Ｍ、６Ｃと、熱溶融型の熱転写記録媒体６Ｂと、熱転写保護フィルム７とが順次形成されている。
【００５０】
これら熱転写記録媒体６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｂは、図２に示す構成を有し、また、熱転写保護フィルム７は、図３に示す構成を有している。
【００５１】
このような構成を有する本実施の形態の熱転写記録媒体８によれば、擦過性及び耐溶剤性の優れた印画物を形成することが可能になる。
【００５２】
なお、本発明は上述の実施の形態に限られることなく、種々の変更を行うことができる。
例えば、上述した実施の形態においては、本発明の剥離性組成物を熱転写記録媒体及び熱転写保護フィルムの剥離層に適用した場合を例にとって説明したが、本発明はこれに限られず、インク層に適用することも可能である。
【００５３】
また、支持体剥離層を設けないでインク層又は保護層のみを設ける場合にも適用が可能である。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明に係る熱転写記録媒体の実施例を比較例とともに詳細に説明する。
＜実施例１＞
（剥離層形成用組成物の調製）
芯材となるポリテトラフルオロエチレンをポリエチレンによって被覆したフィラー『（ハイディスパー１４６６  岐阜セラック社製  粒径：ディスパージョン状態で１０〜１５μｍ）』１０重量部を、溶剤としてトルエン７６．５重量部を用い、アクリル樹脂からなる結着樹脂（ダイヤナールＢＲ８０  三菱レイヨン社製）１３．５重量部に分散させて目的の剥離層形成用組成物を調製した。
【００５５】
（インク層形成用組成物の作成）
以下の材料を、溶剤としてメチルエチルケトン７０重量部を用いて溶解し、目的のインク層形成用組成物を調製した。
【００５６】
ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＵＲ−８２００、ＴＯＹＯＢＯ社製）        ６０重量部
カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ６６０、キャボット社製）        ４０重量部
【００５７】
（熱転写記録媒体の作成）
上記剥離層形成用組成物を用い、グラビアコーティングによってＰＥＴフィルムの表面に剥離層を形成し、その後、溶剤を揮発させた。
【００５８】
さらに、上記インク層形成用組成物を用い、グラビアコーティングによって上記剥離層上にインク層を形成し、その後、溶剤を揮発させて目的の熱転写記録媒体を得た。
【００５９】
＜実施例２＞
以下に示す材料を用いてインク層を形成した以外は、実施例１と同様の方法により熱転写記録媒体を作成した。
【００６０】
ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＵＲ−８２００、ＴＯＹＯＢＯ社製）        ３０重量部
ポリエステル樹脂（エリテールＵＥ３３８０、ユニチカ社製）    ３０重量部
カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ６６０、キャボット社製）        ４０重量部
【００６１】
＜実施例３＞
以下に示す材料を用いてインク層を形成した以外は、実施例１と同様の方法により熱転写記録媒体を作成した。
【００６２】
ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＵＲ−８２００、ＴＯＹＯＢＯ社製）        ３０重量部
アセトフェノン樹脂（ハロン８０、本州化学社製）              ３０重量部
カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ６６０、キャボット社製）        ４０重量部
【００６３】
＜比較例１＞
剥離層のフィラーとしてポリエチレン粒子（ハイフラットＴ１０Ｐ−２、岐阜セラック社製  粒径：ディスパージョン状態で１０〜２０μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により熱転写記録媒体を作成した。
【００６４】
＜比較例２＞
剥離層のフィラーとしてポリテトラフルオロエチレン粒子（ＫＴＬ５００Ｆ、喜多村社製  粒径：パウダー状で１〜５μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により熱転写記録媒体を作成した。
【００６５】
＜比較例３＞
剥離層のフィラーとしてシリコーン粒子（ＸＣ９９−Ａ８８０８、東芝シリコーン社製  粒径：パウダー状で０．７μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により熱転写記録媒体を作成した。
【００６６】
（評価）
実施例及び比較例の熱転写記録場媒体を以下の評価項目に従って評価した。その結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2005047039.tif 000003
【００６８】
１．擦過性
擦過性試験機の台座に、ＰＶＣカード上に印字された直後のバーコード像を表側にして貼付し、外径０．２５Φのサファイヤチップに２００ｇの荷重を加え、このサファイヤチップでバーコード像の表面を擦るとともに、このバーコード像にキズが生ずるまでの擦過サイクル数を計測した。
【００６９】
２．印字表面のくもり（ヘイズ）
ＰＶＣカードに印字された直後のバーコード像を目視によって観察した。
ここでは、印字面の一部を払拭し、濃度むらが生じないものを『○』とし、濃度むらが生じるものを『×』とした。
【００７０】
３．インク塗工性
剥離層にインクをメイヤバーで塗布し、その塗膜を目視によって観察した。
ここでは、ハジキによるピンホール等の不良が生じないものを『○』とし、ハジキによるピンホール等の不良が生じるものを『×』とした。
【００７１】
４．耐溶剤性
溶剤イソプロピルアルコール７０％溶液に対する耐溶剤性を、４時間の浸漬試験後印字物を指で擦過し、その結果を目視によって観察した。
ここでは、印字物に変化が生じないものを『○』とし、印字物が剥離したものを『×』とした。
【００７２】
（結果）
表１から明らかなように、実施例１〜３の熱転写記録媒体は、擦過性、印字表面のくもり、インク塗工性及び耐溶剤性がすべて優れていた。
【００７３】
一方、比較例１〜３の熱転写記録媒体は、実施例１〜３に比べて擦過性が大幅に劣っていた。
【００７４】
さらに、剥離層のフィラーとしてポリエチレン粒子を用いた比較例１は、印字表面のくもりの点で劣り、また、剥離層のフィラーとしてポリテトラフルオロエチレン粒子を用いた比較例２は、インク塗工性の点で劣り、さらに、この比較例２及び剥離層のフィラーとしてシリコーン粒子を用いた比較例３は、インク塗工層にピンホールが生じた。
【００７５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、剥離性組成物、特に熱転写記録媒体の擦過性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る剥離性組成物の実施の形態を示す断面構成図である。
【図２】本発明に係る熱転写記録媒体の実施の形態の断面構成図である。
【図３】本発明に係る熱転写保護フィルムの実施の形態の断面構成図である。
【図４】本発明に係る熱転写記録媒体の他の実施の形態を示す概略構成図である。
【符号の説明】
１…剥離性組成物
２…成膜用材料
３…剥離性粒子
４…芯材
５…被覆材
６…熱転写記録媒体
７…熱転写保護フィルム
１０…支持体
【図１】
2005047039.tif 000004
【図２】
2005047039.tif 000005
【図３】
2005047039.tif 000006
【図４】
2005047039.tif 000007