(57)【要約】【課題】ポリプロピレン系重合体組成物からなり、剛性、透明性および耐折り曲げ白化性に優れた成形体、及び、該成形体からなるクリアボックスを提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が２〜２０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９８〜８０重量％であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部あたり、成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜５重量部であり、ヤング率が５００ＭＰａ以上の高剛性、ヘイズ値が１０％以下の高透明性および高耐折り曲げ白化性である成形体。（Ａ）：非晶性α−オレフィン系重合体（Ｂ）：プロピレン単量体単位の含有量が９９〜１００重量％である結晶性プロピレン系重合体（ただし、成分（Ｂ）の重合体中の全単量体単位の含有量を１００重量％とする。）（Ｃ）：結晶核剤【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が２〜２０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９８〜８０重量％であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部あたり、成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜５重量部であり、ヤング率が５００ＭＰａ以上の高剛性、ヘイズ値が１０％以下の高透明性および高耐折り曲げ白化性である成形体。
（Ａ）：非晶性α−オレフィン系重合体
（Ｂ）：プロピレン単量体単位の含有量が９９〜１００重量％である結晶性プロピレン系重合体（ただし、成分（Ｂ）の重合体中の全単量体単位の含有量を１００重量％とする。）
（Ｃ）：結晶核剤
【請求項２】
成分（Ａ）が、下記要件（ａ１）〜（ａ３）を充足する非晶性α−オレフィン系重合体である請求項１に記載の成形体。
（ａ１）：プロピレン単量体単位の含有量をＸモル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン単量体単位の含有量をＹモル％（ただし、成分（Ａ）の重合体中の全単量体単位の含有量を１００モル％とする。）として、ＸとＹが下記式（１）を充足すること。
Ｙ  ≧  ０．５×（１００−Ｘ）                    式（１）
（ａ２）：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の融解ピークおよび結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれもが、−１００〜２００℃の範囲に観測されないこと。
（ａ３）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜５であること。
【請求項３】
請求項１または２に記載の成形体からなるクリアボックス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系重合体組成物からなる成形体、及び、該成形体からなるクリアボックスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
菓子、化粧品等の包装材には、被包装物が一目でわかる包装体、いわゆるクリアボックスが多く用いられている。クリアボックスの組み立てに用いられるシートには、箱状に折り曲げ加工が可能であり且つ箱の形状を保持できる剛性を有すること、及び透明であることが求められ、従来、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂が用いられてきたが、環境問題への関心の高まりや、低コスト化の観点から、ポリオレフィン樹脂シートを折り曲げ加工してなるクリアボックスの検討がなされている。例えば、ホモポリプロピレンとランダムポリプロピレンとを含有してなるシート、あるいはポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンとを含有してなるシートを折り曲げ加工してなるクリアボックスが知られている。（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−１４８８５３号公報
【特許文献２】
特開平９−２９８１８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来のポリオレフィン樹脂からなるクリアボックスの折り曲げ部分が白化することがあり、耐折り曲げ白化性において十分満足のいくものではなく、また、クリアボックスの剛性において十分満足のいくものではなかった。
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、ポリプロピレン系重合体組成物からなり、剛性、透明性および耐折り曲げ白化性に優れた成形体、及び、該成形体からなるクリアボックスを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第一は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が２〜２０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９８〜８０重量％であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部あたり、成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜５重量部であり、ヤング率が５００ＭＰａ以上の高剛性、ヘイズ値が１０％以下の高透明性および高耐折り曲げ白化性である成形体に係るものである。
（Ａ）：非晶性α−オレフィン系重合体
（Ｂ）：プロピレン単量体単位の含有量が９９〜１００重量％である結晶性プロピレン系重合体（ただし、成分（Ｂ）の重合体中の全単量体単位の含有量を１００重量％とする。）
（Ｃ）：結晶核剤
本発明の第二は、上記成形体からなるクリアボックスに係るものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の成分（Ａ）の非晶性α−オレフィン系重合体は、１種以上のα−オレフィン単量体単位を含有する非晶性重合体である。該α−オレフィン単量体単位のα−オレフィンとしては、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンがあげられ、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等の直鎖状のα−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等の分岐状のα−オレフィンなどが例示される。
【０００７】
成分（Ａ）のα−オレフィン単量体単位としては、成分（Ａ）の重合体中の全単量体単位の含有量を１００モル％として、プロピレン単量体単位の含有量をＸモル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン単量体単位の含有量をＹモル％とした場合、ＸとＹが下記式（１）を充足することが、耐折り曲げ白化性の観点から好ましい。なお、プロピレン単量体単位の含有量および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン単量体単位の含有量は、ＮＭＲ法により求められる。
Ｙ  ≧  ０．５×（１００−Ｘ）                    式（１）
【０００８】
成分（Ａ）は、α−オレフィン単量体単位以外の単量体単位を含有していてもよく、該単量体単位のα−オレフィン以外の単量体としては、エチレン、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物等があげられる。該単量体単位の含有量は、成分（Ａ）の重合体中の全単量体単位含有量を１００モル％として、耐折り曲げ白化性の観点から、好ましくは５０モル％以下である。
【０００９】
成分（Ａ）としては、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−ブテン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン−エチレン共重合体、プロピレン−１−オクテン−エチレン共重合体、１−ブテン−１−ヘキセン−エチレン共重合体などをあげることができる。また、成分（Ａ）中では、プロピレン単位を有する非晶性プロピレン系重合体が好ましく、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン−エチレン共重合体がより好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）の非晶性としては、透明性を高める観点から、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の融解ピークおよび結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれもが、−１００〜２００℃の範囲に観測されないことが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、剛性を高める観点から、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下であり、更に好ましくは３以下である。なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される。
【００１２】
成分（Ａ）の極限粘度［η］は、機械的強度を高める観点から、好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上であり、更に好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上である。また、得られる組成物の押し出し加工性を高める観点から、好ましくは５ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは３ｄｌ／ｇ以下である。なお、成分（Ａ）の極限粘度［η］は、温度１３５℃におけるテトラリン溶媒中で測定される。
【００１３】
成分（Ａ）の重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。これらの中でも好ましくは、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等であり、該錯体系触媒としては、たとえば特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１０−５０８０５５号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報などに記載のメタロセン系触媒；特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特開表１１−７１４２０号公報などに記載の非メタロセン系の錯体触媒を例示することができる。これらの中でも、入手容易性の観点から、メタロセン触媒が好ましく、その中でも好適なメタロセン触媒の例としては、シクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも１個有し、Ｃ１対称構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。また、メタロセン触媒を用いた製造方法の特に好ましい例として、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書の方法を例示することができる。
【００１４】
本発明の成分（Ｂ）は結晶性プロピレン系重合体であり、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体などがあげられ、これらは１種または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１５】
成分（Ｂ）のプロピレン単量体単位の含有量は、９９重量％以上であり、剛性を高める観点から、好ましくは９９．２重量％以上であり、より好ましくは９９．５重量％以上である。ただし、成分（Ｂ）の重合体中の全単量体単位の含有量を１００重量％とする。なお、プロピレン単量体単位の含有量は、赤外線吸収スペクトル分析により求められる。
【００１６】
成分（Ｂ）の結晶性としては、得られる組成物の剛性を高める観点から、融点は１２０℃以上、結晶融解熱量は３０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、融点は１５０℃／ｇ以上、結晶融解熱量は６０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましい。なお、融点および結晶化熱量は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される。
【００１７】
成分（Ｂ）のメルトフローレートは、得られるシート外観の観点から、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜２０ｇ／分である。なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００１８】
成分（Ｂ）の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。また、市販の該当品を用いることも可能である。
【００１９】
本発明の成分（Ｃ）は結晶核剤であり、公知のものが使用でき、具体的には、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、アルミニウム−ｐ−ブチルベンゾエート、β−ナフトエ酸ナトリウム、シクロヘキサンカルボン酸ナトリウム、シクロペンタンカルボン酸ナトリウム等のカルボン酸金属塩系化合物；ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸リチウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸アルミニウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸カルシウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸マグネシウム塩、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸リチウム塩、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸アルミニウム塩、２，２´−メチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸カルシウム塩、２，２´−メチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸マグネシウム塩、２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩、２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸塩リチウム、２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸アルミニウム塩等の芳香族リン酸金属塩系化合物；ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３−クロルベンジリデン、２，４−メチルベンジリデンソルビトール、モノ（メチル）ジベンジリデンソルビトール等のジベンジリデンソルビトール系化合物；シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック、タルク、マイカ、ミョウバン、顔料等の無機化合物などがあげられる。これらの中では、加工製品の残留臭気と剛性の観点から、芳香族リン酸金属塩系化合物、ジベンジリデンソルビトール系化合物などがより好適に使用できる。また、これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
本発明の成形体は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する重合体組成物からなり、該重合体組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が２〜２０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９８〜８０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が３〜１５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９７〜８５重量％である。成分（Ａ）の含有量が少なすぎる（成分（Ｂ）の含有量が多すぎる）と、耐折り曲げ白化性が劣ることがある。また、成分（Ａ）の含有量が多すぎる（成分（Ｂ）の含有量が少なすぎる）と、剛性が劣ることがある。
【００２１】
また、該重合体組成物の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部あたり、０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部である。成分（Ｃ）の含有量が少なすぎると剛性が劣ることがあり、成分（Ｃ）の含有量が多すぎると透明性が劣ることがある。
【００２２】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する上記重合体組成物には、必要に応じて有機顔料、無機顔料を配合することもできる。また、離型剤、帯電防止剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよい。
【００２３】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する上記重合体組成物の調整方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と、各種添加剤等の必要に応じて添加する成分（以下、各種添加剤等と称する。）とを、溶融混練する方法であれば特に制限されるものではなく、公知の方法が採用される。例えば、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と各種添加剤等とを、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ミキシングロール、二軸連続ミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などの装置を使用して、溶融混練する方法などがあげられる。なお、溶融混練においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と各種添加剤等とを、コーンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて室温でドライブレンド後、溶融混練に付してもよく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と各種添加剤等とから選ばれる任意の成分をドライブレンドし、該ドライブレンド物を溶融混練した後、該溶融混練物と選ばれなかった成分とを溶融混練してもよい。
【００２４】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する上記重合体組成物の調整での溶融混練温度は、通常１５０〜３００℃であり、好ましくは１７０〜２７０℃である。溶融混練温度が低すぎると、溶融混練が十分に行われないことがあり、また、溶融混練温度が高すぎると、成分（Ａ）や成分（Ｂ）の熱分解や熱劣化が発生し、得られるプロピレン組成物に着色や物性の低下が起こることがある。
【００２５】
本発明の成形体は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する上記重合体組成物からなり、該成形体の剛性としては、好ましくはヤング率が５００ＭＰａ以上であり、該成形体の透明性としては、好ましくはヘイズ値が１０％以下である。
【００２６】
本発明の成形体は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する上記重合体組成物を公知の成形方法によって製造される。該成形方法としては、例えば、射出成形法、Ｔダイフィルム成形法、インフレーションフィルム成形法、バンク成形法、カレンダー成形法、ラミネート成形法等が採用され、好ましくはＴダイフィルム成形法、インフレーションフィルム成形法であり、より好ましくはＴダイフィルム成形法である。
【００２７】
本発明の成形体の製造方法としては、耐折り曲げ白化性を高める観点から、ポリプロピレン系重合体組成物を含有する溶融物を、６０℃以下の冷却媒体で冷却固化することが好ましく、更には、５０℃以下の冷却媒体で冷却固化することがより好ましい。該冷却媒体としては、水、冷却ロール、金型などをあげることができる。また、冷却媒体の温度が低すぎると、例えば、冷却ロールを用いた場合、冷却ロールに水滴がつき、該水滴の模様がシートに転写することがあるので、冷却媒体の温度としては、通常０℃以上である。なお、冷却媒体の温度は、溶融物と接触する部分の温度であり、例えば、冷却ロールや金型では、溶融物と接触する面の表面温度を示す。
【００２８】
本発明の成形体は、クリアボックスとして好適に用いられ、菓子、化粧品、文具などの包装体として使用される。該クリアボックスとは、箱の展開形状に加工されたシートを、箱状に折り曲げ、適宜、折り曲げて重ね合わせた部分同士を接着して形成された箱などをあげることができ、クリアボックスの形状としては、角柱状、円柱状、角錐状、円錐状などがあげられる。
【００２９】
【実施例】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
［Ｉ］測定方法
物性測定は、下記のとおり行った。
（１）重合体中の各単量体単位の含有量
非晶性α―オレフィン系重合体中の各単量体単位の含有量は、核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製  商品名ＡＣ−２５０）を用いて、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出した。具体的には、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのプロピレン単位由来のメチル炭素スペクトル強度と１−ブテン単位由来のメチル炭素スペクトル強度の比からプロピレン単位と１−ブテン単位の組成比を算出した。
（２）極限粘度［η］
１３５℃において、ウベローデ粘度計を用いて行った。テトラリン単位体積あたりの非晶性α−オレフィン系重合体の濃度ｃが、０．６、１．０、１．５ｍｇ／ｍｌである非晶性α−オレフィン系重合体のテトラリン溶液を調整し、１３５℃における極限粘度を測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた３回の値の平均値をその濃度での比粘度（ηｓｐ）とし、ηｓｐ／ｃのｃをゼロ外挿した値を極限粘度［η］として求めた。
（３）分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定した。測定装置はＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ／ＧＰＣ、使用カラムは昭和電工社製Ｓｏｄｅｘ  Ｐａｃｋｅｄ  ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ（２本）、分子量標準物質はポリスチレン（東ソー社製、分子量６８〜８，４００，０００）を用い、溶出温度１４０℃、溶出溶媒流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で、重合体約５ｍｇを５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解したものを４００μｌインジェクションし、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、この比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（４）耐折り曲げ白化性
３００μｍ厚みの押出成形シートを、折り曲げ角度１８０°に折り曲げ、折り曲げ部分の白化度合いを目視観察にて以下の通り判定した。
○：白化が全く起こらない
△：白化する箇所が所々存在する。
×：白化する。
（５）剛性
３００μｍ厚みの押出成形シートのヤング率を、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２に従って測定した。
（６）透明性
３００μｍ厚みの押出成形シートのヘイズ値を、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。
【００３０】
実施例１
［非晶性α−オレフィン系重合体の製造］
攪拌機を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器中で、プロピレンと１−ブテンとを、分子量調節として水素を用い、以下の方法で連続的に共重合させて、本発明の成分（Ａ）に相当するプロピレン−１−ブテン共重合体を得た。
重合器の下部から、重合溶媒としてのヘキサンを１００Ｌ／時間の供給速度で、プロピレンを２４．００Ｋｇ／時間の供給速度で、１−ブテンを１．８１Ｋｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
重合器の上部から、重合器中の反応混合物が１００Ｌの量を保持するように、反応混合物を連続的に抜き出した。
重合器の下部から、重合触媒の成分として、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の供給速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間の供給速度で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
共重合反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、４５℃で行った。
重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄し、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去することによって、プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、重合体Ａと称する。）を得、これを８０℃で１昼夜減圧乾燥した。重合体Ａの生成速度は７．１０Ｋｇ／時間であった。重合体Ａ中のプロピレン単位含有量は９４．５重量％、１−ブテン単位含有量は５．５重量％であった。また、重合体Ａの［η］値は２．３であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定したＭｗ／Ｍｎの値は２．２であった。
【００３１】
［シートの製造］
重合体Ａ  ５重量部と結晶性プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製  ノーブレンＦＬＸ８０Ｅ４）９５重量部と、造核剤（ＭＩＬＬＩＫＥＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  ＭＩＬＬＡＤ３９８８）０．２重量部とをドライブレンド後、Ｔダイフィルム成形機の押出機に供給して、２７０℃で溶融押出し、５０℃のチルロール及びフレックスロールを通して、厚さ３００μｍのシートを成形した。得られたシートの透明性、剛性、耐折り曲げ白化性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００３２】
比較例１
シートの製造において、結晶性プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製ノーブレンＦＬＸ８０Ｅ４）１００重量部と、造核剤（ＭＩＬＬＩＫＥＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  ＭＩＬＬＡＤ３９８８）０．２重量部とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様の方法でシートを成形した。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００３３】
比較例２
シートの製造において、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体１００重量部と、造核剤（ＭＩＬＬＩＫＥＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  ＭＩＬＬＡＤ３９８８）０．２重量部とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様の方法でシートを成形した。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００３４】
比較例３
シートの製造において、重合体Ａ  ２５重量部と結晶性プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製  ノーブレンＦＬＸ８０Ｅ４）７５重量部と、造核剤（ＭＩＬＬＩＫＥＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  ＭＩＬＬＡＤ３９８８）０．２重量部とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様の方法でシートを成形した。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、ポリプロピレン系重合体組成物からなり、剛性、透明性および耐折り曲げ白化性に優れた成形体、該成形体からなるクリアボックスを提供することができた。本発明の成形体は、菓子、化粧品、文具などの包装体として用いられる。