(57)【要約】【課題】  本発明は、様々な危険性を有する有機溶剤を使用することなく、従来のポリオレフィン系樹脂を骨格材とした鉛蓄電池用セパレータの長所を有しつつ、浸透剤を添加することなく良好な電解液浸透性を有し、優れた耐酸化性が付与された新たな鉛蓄電池用セパレータ及び前記セパレータを用いた鉛蓄電池を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明の鉛蓄電池用セパレータは、オイルを内包した熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルを骨格材としてなる微多孔質シートからなることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オイルを内包した熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルを骨格材としてなる微多孔質シートからなることを特徴とする鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項２】
前記マイクロカプセルは、隣接するカプセル同士が互いにその表面で融着して前記微多孔質シートの骨格材をなしていることを特徴とする請求項１記載の鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項３】
前記微多孔質シートが無機繊維を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項４】
前記微多孔質シートが無機粉体を含むことを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れかに記載の鉛蓄電池用セパレータを用いたことを特徴とする鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オイルを内包した熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルを骨格材とした構造の微多孔質シートからなる鉛蓄電池用セパレータ及びそのセパレータを用いた鉛蓄電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉛蓄電池の極板にエキスパンド式極板が使用される割合が増加してきたのに伴い、ポリオレフィン系樹脂、無機粉体及び鉱物オイルを加熱溶融・混練しながら押し出して、成形ロールによってリブを備えた所定厚さのシートに成形した後、適当な有機溶剤中に浸漬して前記鉱物オイルを抽出除去してなるポリオレフィン系樹脂を骨格材とする微多孔質フィルムシートが鉛蓄電池用セパレータの主流として用いられている。
前記鉛蓄電池用セパレータの長所は、第一に、容易に袋加工ができることである。活物質が脱落し易いエキスパンド式極板を包んで袋状にすることで、従来のリーフ状セパレータでは防げなかった活物質の脱落によるセパレータ底部をまたいでの短絡発生を完全に防止することができる。また、極板をセパレータで包んで電池組立を行うため、電池組立作業時に有害な鉛粉を飛散させるようなことがなく作業環境汚染を低減できる。
第二に、リブの一体成形が容易でリブ形状の設計自由度が高いことである。セパレータの少なくとも一面に所望の形状のリブを形成することで、正極板との間に一定の距離を確保でき、正極板からの発生期酸素による攻撃を和らげセパレータの酸化劣化（浸蝕）を遅らせることができるとともに、ガスの排出性も良好にできる。よって、従来のリーフ状セパレータのように、ガラスマットを併用する必要がなくなるため、電気抵抗を低くできる。また、ガラスマットを積層していないため、連続シートのままロール状に巻回して製品供給することができ、電池組立の生産性を向上させて、電池の製造コストを低減することができる。
【０００３】
一方、前記鉛蓄電池用セパレータは、リブを有していても、実際には、正極板の変形やセパレータ自身の変形が起こるため、セパレータのベース部と正極板との接触を完全に防ぐことはできない。よって、接触を受けたベース部が正極板からの発生期酸素による攻撃にさらされると、該ベース部において、骨格材であるポリオレフィン系樹脂が早期に酸化劣化（浸蝕）を起こして孔が開き、早期の電池短絡を招いて電池寿命が短寿命になるという問題が発生する。これを防ぐため、通常、セパレータの多孔質化のため抽出除去される鉱物オイルの一部をセパレータ内に残存させるようにし、この鉱物オイルで骨格材であるポリオレフィン系樹脂を被覆保護して、前記発生期酸素による攻撃を和らげ酸化劣化（浸蝕）の進行を遅らせるようにしている。
しかしながら、この鉱物オイルをセパレータ内に残存させる方法には、１つ欠点がある。つまり、鉱物オイルは、前述のように、適当な有機溶剤中へ浸漬されて抽出除去されるものであるので、リブ部に比して厚さの薄いベース部は、鉱物オイルの抽出除去が比較的スピーディに進行するため、このようにして製造されたセパレータでは、リブ部に比較してベース部の鉱物オイル含有率が相対的に低いセパレータが出来上がる。しかしながら、前述のように、セパレータ内に鉱物オイルを残存させて骨格材であるポリオレフィン系樹脂を被覆保護するという考え方は、正極板と接触したセパレータのベース部が早期の酸化劣化（浸蝕）を生じ早期の電池短絡を招くという問題に端を発していることから、骨格材であるポリオレフィン系樹脂を被覆保護する必要のある部位というのは本来ベース部である。つまり、前記鉛蓄電池用セパレータに対して、鉱物オイルをセパレータ内に残存させることによって、セパレータの耐酸化性を向上させようとしても、製法上、本来耐酸化性の補強が必要なベース部には比較的少量の鉱物オイルしか含ませられないことから、実質的にもたらされる耐酸化性向上効果、つまりセパレータの酸化劣化に起因した早期の電池短絡の発生を防止する効果は乏しく、鉱物オイルを残存させたことが実質的な効果に効果的に結び付いていない。
この問題を解決するため、特許文献１には、最終段階の抽出槽内でのオイル抽出反応が平衡状態になるようにして、リブ部とベース部に残存させるオイル含有率の差を一定の範囲内に縮小させるようにした鉛蓄電池用リブ付きセパレータ及びその製造方法が開示されている。
【特許文献１】特開２００１−３３８６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記特許文献１に記載されている鉛蓄電池用リブ付きセパレータ及びその製造方法にあっては、リブ部とベース部に残存させるオイル含有率の差を一定の範囲内に縮小させるため、最終段階の抽出槽内でのオイル抽出反応が平衡状態になるようにしているために、被抽出シートの抽出槽中への浸漬時間を長くする必要があり、その分、ライン速度を落とすか、抽出槽の設備を長大化する必要があり、製造コストが高くなるという問題があった。
また、前記特許文献１に記載の方法に限らず、前記鉛蓄電池用セパレータにあっては、鉱物オイルを短時間で効率的に抽出除去するため、有機溶剤として、引火・爆発の危険性のある低沸点の炭化水素系溶剤や、引火・爆発の危険性はないものの環境や人体に影響のある塩素系溶剤といった危険性の高い有機溶剤を使用しなければならないという問題があった。
また、前記鉛蓄電池用セパレータにあっては、セパレータ内に残存・保持された鉱物オイルは、セパレータ自体が多孔質構造であるため、電池内では、電解液である硫酸と常に接触状態にあり、劣化を起こし易いという問題があった。
また、前記鉛蓄電池用セパレータにあっては、鉛蓄電池の充電時に起こるガッシングにより、セパレータ内部に保持されている鉱物オイルが脱離（遊離）して電解液の液面に浮上し、強酸によって変質して暗色の粘着物となり、電槽内壁面を汚染（付着）して液面線を視認しづらくするという問題があった。また、前記鉛蓄電池用セパレータにあっては、疎水性のポリオレフィン系樹脂と電解液との親和性を向上させるために、通常、界面活性剤等の浸透剤を少量含ませているが、この界面活性剤が前記鉱物オイルの脱離（遊離）現象を促進させるという問題もある。また、前記鉱物オイルの遊離現象が顕著に発生した場合、電槽内壁面への汚染（付着）も顕著となり、充電時に発生する爆発性ガス（酸素、水素）をガス抜きするための液栓を詰まらせ、電池の安全性に影響を与えるという問題も起こり得る。
また、このように、前記鉛蓄電池用セパレータにあっては、本来、セパレータ内に残存させた鉱物オイルによって、セパレータの耐酸化性向上を図ろうとする場合、鉱物オイルの含有量は多いほど耐酸化性向上効果は高くなるので、より高い耐酸化性向上効果を得るために鉱物オイル含有量はできるだけ多くしたいところであるが、実際には、鉱物オイル含有量を多くすると、前記電槽内壁面の汚染現象が顕著となる他、空隙率の低下により電気抵抗の増大を招くので、標準的な空隙率規格（５５〜６５％程度）で標準的な原料組成比率（原料組成物中の鉱物オイル含有率が最大６５質量％程度）の場合、鉱物オイル含有率は２０質量％程度が上限となっている。
そこで、本発明は、前記問題点に鑑みて、様々な危険性を有する有機溶剤を使用することなく、従来のポリオレフィン系樹脂を骨格材とした鉛蓄電池用セパレータの長所を有しつつ、浸透剤を添加することなく良好な電解液浸透性を有し、優れた耐酸化性が付与された新たな鉛蓄電池用セパレータ及び前記セパレータを用いた鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の鉛蓄電池用セパレータは、前記目的を達成すべく、請求項１に記載の通り、オイルを内包した熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルを骨格材としてなる微多孔質シートからなることを特徴とする。
また、請求項２記載の鉛蓄電池用セパレータは、請求項１記載の鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記マイクロカプセルは、隣接するカプセル同士が互いにその表面で融着して前記微多孔質シートの骨格材をなしていることを特徴とする。
また、請求項３記載の鉛蓄電池用セパレータは、請求項１又は２記載の鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記微多孔質シートが無機繊維を含むことを特徴とする。
また、請求項４記載の鉛蓄電池用セパレータは、請求項１乃至３の何れかに記載の鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記微多孔質シートが無機粉体を含むことを特徴とする。
また、請求項５記載の鉛蓄電池用セパレータは、請求項１乃至４の何れかに記載の鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂からなることを特徴とする。
本発明の鉛蓄電池は、前記目的を達成すべく、請求項６に記載の通り、請求項１乃至５の何れかに記載の鉛蓄電池用セパレータを用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の鉛蓄電池用セパレータによれば、オイルを内包した熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルを骨格材とした構造の微多孔質シートをセパレータとしているため、従来のようにオイルを抽出除去する必要がないため、危険な有機溶剤を必要とするオイル抽出処理工程を省略でき、安全性及び生産性が向上する。  
また、骨格材であるマイクロカプセルの内部には耐酸化性付与剤であるオイルを内包させているので、正極板からの発生期酸素によりセパレータが酸化浸蝕されるとマイクロカプセル内から前記オイルが染み出しセパレータを被覆保護しセパレータの酸化浸蝕の進行を遅らせる効果が長期にわたって持続するので、電池寿命を長寿命化することができる。また、耐酸化性付与剤としてセパレータ内に含ませたオイルは、電池の初期より常に電解液に晒された状態にあるのではなく、マイクロカプセルの殻に包まれ保護された状態で存在しセパレータの酸化浸蝕の進行に合わせてカプセル内部から染み出してくるものであるため、劣化を極力防ぐことができる。また、従来の一般的なセパレータに比べオイル含有率を多くした場合でも、セパレータ内に含ませたオイルが遊離して電池内を汚染する問題の発生を極力少なくすることができ、電槽内壁面に付着したオイルが液栓を詰まらせるという問題も発生させることがなく電池の安全性を高めることができる。
また、前記マイクロカプセルの殻の材質としてアクリル系樹脂を用いた場合は、従来のポリオレフィン系樹脂を骨格材としたセパレータと比較して、電解液濡れ性が向上し、電池内の汚染につながるオイルの遊離を促す浸透剤を添加する必要がないという利点を有する。
以上のように、本発明の鉛蓄電池用セパレータを用いた場合は、生産効率を向上させることができ、前記鉛蓄電池用セパレータを用いて製造した鉛蓄電池は、電池寿命が長く、工業的価値が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の鉛蓄電池用セパレータは、オイルを内包した熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルを骨格材としてなる微多孔質シートからなるものである。
前記マイクロカプセルは、隣接するカプセル同士が互いにその表面で融着して前記微多孔質シートの骨格材をなしていることが好ましい。
前記微多孔質シートは、球形あるいは略球形のマイクロカプセルが骨格材をなす構造のため、隣接するカプセル間に微孔が形成されて微多孔質化されている。
前記マイクロカプセルは、例えば、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法によって形成することができる。その製造方法について簡単に説明すると、例えば、前記マイクロカプセルの外殻を形成する熱可塑性樹脂として、アクリロニトリル（ＡＮ）とメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）を混合したモノマー或いはプレポリマーと、前記マイクロカプセルに内包するオイルを攪拌混合する。次に、該混合物を、水と乳化剤を加えた低温、加圧下の反応槽に加えると、ＡＮ／ＭＭＡが水とオイルの界面で重合反応を起こして、芯物質となるオイルの表面にＡＮ／ＭＭＡからなる均一な膜が形成されたマイクロカプセルが得られる。
前記熱可塑性樹脂としては、耐酸性を有する、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メチルメタアクリレート等が使用できるが、電解液浸透性（親水性）が良好な点から、特に、アクリロニトリル、メチルメタアクリレートが好ましい。
前記オイルとしては、耐酸化性を有する、コンプレックス・エステルオイル、ネオポリオール・コ・エステルオイル、鉱物オイル等を使用することが好ましい。
【０００８】
前記微多孔質シートは、前記マイクロカプセルを骨格材としてなるが、必要に応じて、適宜他の補助材料を含ませることは可能である。
例えば、前記微多孔質シートは、前述のように、隣接するマイクロカプセル同士が互いにその表面で融着して骨格形成された形態であることが好ましいが、前記融着のためには、前記マイクロカプセルの殻の材料である前記熱可塑性樹脂の少なくとも軟化点以上での加熱処理が必要であり、この加熱処理の際に、前記シートは少なからず収縮変形を起こす。このため、予め前記シート中に適量の無機材料を含ませておくと、前記収縮変形を抑制できるので好ましい。前記無機材料としては、無機繊維又は／及び無機粉体が使用できる。
また、例えば、前記微多孔質シートの割れ防止のためには、前記シートの補強材として、適量の無機繊維を含んでいることが好ましい。前記無機繊維としては、耐酸性に優れた、ガラス繊維、ロックウール繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維等を使用できる。
また、例えば、前記微多孔質シートの孔構造を微細化、複雑化し、電池短絡に結び付く鉛粉の浸透を抑制するためには、前記シートの目詰め材として、適量の無機粉体を含んでいることが好ましい。前記無機粉体としては、耐酸性を有する、シリカ粉体、珪藻土、ガラス粉末、マイカ粉末等が使用できる。
また、その他、有機繊維や膨張材も使用できる。前記有機繊維としては、耐酸性を有する、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、アクリル繊維等が使用できる。また、前記膨張材としては、耐酸性を有する、発泡性アクリロニトリル、ポリエチレンマイクロカプセル、中空シリカ粉体、中空ガラス粉体等が使用できる。
【０００９】
前記オイルを内包した熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルは、鉛蓄電池の使用中に、正極からの発生期酸素による強い酸化力により徐々に酸化浸蝕され、内包物である前記オイルを染み出させる作用を持つ。
正極板からの発生期酸素による攻撃は、まず、正極側に位置したセパレータ表面部のマイクロカプセルを酸化浸蝕させ、これにより、内部のオイルが染み出し、該カプセルや周辺のカプセル表面を被覆して酸化保護膜を形成し、前記セパレータ表面部の酸化劣化（酸化浸蝕）を遅らせ、セパレータ内部への酸化劣化（酸化浸蝕）の進行を食い止める。しかし、前記セパレータ表面部において、染み出すオイルが尽き、カプセル表面を保護膜として覆っていたオイルも酸化分解されてしまうと、前記正極板からの発生期酸素の攻撃は、前記セパレータの内部に到達し、前記同様に、セパレータ内部のマイクロカプセルを酸化浸蝕させるようになるが、これに伴い、カプセル内部のオイルが染み出し、該カプセルや周辺のカプセル表面を被覆保護し、前記セパレータ内部の酸化浸蝕を遅らせ、セパレータ裏面部への酸化浸蝕の進行を食い止める。このようにして、前記正極側のセパレータ表面部から裏面部へかけての酸化の進行に合わせて、その部位毎に、順次新しいオイルが染み出してその部位の骨格材表面を覆いその部位の酸化浸蝕の進行を遅らせる作用を順次発揮していくことになるので、セパレータ全体の酸化劣化（酸化浸蝕）抑制効果が効果的に発揮される。
【００１０】
前記マイクロカプセルは、平均粒子径０．５〜５０μｍのものを使用することにより、従来の一般的な方法を用いてシート形成ができるので好ましい。例えば、湿式抄造法でシート形成する場合は、凝集剤を用いて他の繊維質の補助材料（例えば、無機繊維）に前記マイクロカプセルを吸着担持させることが望ましいため、５０μｍ以下であることが好ましく、また、抄紙網のサイズよりも大きい粒子径であることが好ましい。また、例えば、湿式混練押出法でシート形成する場合は、鉛粉の平均粒子径と同程度の数μｍ程度であることが好ましいが、他の補助材料として、前記無機粉体のような目詰め材を含ませる場合は、該目詰め材により前記微多孔質シートの孔径は微細化されるので、鉛粉と同程度の粒子径に限らず、数μｍを超える平均粒子径であってもよい。
【００１１】
次に、本発明の鉛蓄電池用セパレータを製造する方法の具体例として、前記湿式混練押出法を用いた製造方法を説明する。
（１）骨格材としてオイルを内包した平均粒子径７μｍの熱可塑性樹脂製のマイクロカプセルと、補強材として平均繊維径１μｍのガラス繊維と、目詰め材として平均粒子径５μｍのシリカ粉体の各々所定量を、所定量の水と共に湿式混練機にて混合し、ゲル状ペーストの原料混合物を得る。
（２）次に、前記原料混合物を加熱せずに、一軸押出機でシート状に押し出し、成形ロールを通して成形し、総厚さ約１ｍｍのシートを得る。尚、前記成形ロールの一方又は双方にリブ形成用の溝を設けておくことにより、前記シートの表面に所定の寸法・形状のリブを形成することも可能である。
（３）次に、得られたシートを１０５℃の乾燥炉で水分を乾燥させ、次いで、１６０℃の加熱炉を通して前記マイクロカプセルの隣接するカプセル同士を互いの表面同士で熱融着させて、前記マイクロカプセルを骨格材とした微多孔質シートからなる鉛蓄電池用セパレータを得る。
尚、上記具体例において、前記原料中にアクリルエマルジョン、バインダ繊維等を加えれば、さらに高強度な微多孔質シートとすることもできる。また、本例では、本発明の鉛蓄電池用セパレータを得る方法として、湿式混練押出法について説明したが、本例に限らず、例えば、一般的な湿式抄造法を用いても、同様のセパレータを得ることは可能である。
【実施例】
【００１２】
次に、本発明の実施例を従来例、比較例とともに詳細に説明するが、本発明はこの例に限定されるものではない。尚、以下において、配合量を表す部とは、質量部を指すものとする。また、以下において、単にオイルと称する場合は、コンプレックス・エステルオイルを指すものとする。
（実施例）
コンプレックス・エステルオイル４０質量％を内包したＡＮ／ＭＭＡの殻からなる平均粒子径７μｍのマイクロカプセル５０質量％と、平均粒子径５μｍのシリカ粉体４０質量％と、平均繊維径１μｍのガラス繊維１０質量％とからなる原料１００部に対して、水６０部を添加して、混練機にて混練し、ゲル状ペーストの原料混合物を得た。尚、浸透剤は添加しなかった。
次に、前記原料混合物を一軸押出機でシート状に押し出し、一方のロール表面にリブ形成用の溝を備えた一対の成形ロール間を通して、ベース厚さ０．３０ｍｍ、リブ高さ０．７０ｍｍ、総厚さ１．０ｍｍのシートを得た。尚、前記混練時及び前記押出時において、意図的な加熱は行っていない。
次に、前記シートを１０５℃の乾燥炉を通し水分を乾燥させた後、１６０℃の加熱炉を通して前記マイクロカプセルの隣接するカプセル同士を互いの表面同士で熱融着させて、マイクロカプセルを骨格材とした微多孔質シートからなる鉛蓄電池用セパレータを得た。
【００１３】
（従来例）
重量平均分子量２００万の高密度ポリエチレン樹脂２０質量％と、平均粒子径５μｍのシリカ粉体２４質量％と、コンプレックス・エステルオイル５６質量％との合計１００質量％の材料に、更にスルホコハク酸を主体とする浸透剤を３外質量％加え、ヘンシェルミキサで混合し、該混合物を二軸押出機にて加熱溶融・混練しながらＴダイからシート状に押し出し、一方のロール表面にリブ形成用の溝を備えた一対の成形ロール間を通して、ベース厚さ０．２５ｍｍ、リブ高さ０．７５ｍｍ、総厚さ１．０ｍｍのシートを得た。次いで、このシートをオイル濃度６．０質量％に保ったトリクロロエチレン槽に４０分間浸漬して、前記シート中のオイルの所定量を抽出除去した後、乾燥して、オイルを１３．０質量％含有した、ポリエチレン樹脂を骨格材とした微多孔質シートからなる鉛蓄電池用セパレータを得た。
【００１４】
（比較例）
前記従来例と同様にして、ベース厚さ０．２５ｍｍ、リブ高さ０．７５ｍｍ、総厚さ１．０ｍｍのシートを得た。次いで、このシートをオイル濃度１．５質量％に保ったトリクロロエチレン槽に３分間浸漬して、前記シート中のオイルの所定量を抽出除去した後、乾燥して、オイルを２０．０質量％含有した、ポリエチレン樹脂を骨格材とした微多孔質シートからなる鉛蓄電池用セパレータを得た。
【００１５】
次に、実施例、従来例及び比較例で得られた各鉛蓄電池用セパレータを、ＪＩＳ  Ｄ  ５３０１  ５５Ｄ２３の液式鉛蓄電池に１９．６ｋＰａの加圧で組み込んで鉛蓄電池を得た。前記各鉛蓄電池用セパレータについて、引張強度、最大孔径、電気抵抗、耐酸化時間、１４０℃加熱時の収縮の有無を測定した。また、前記各鉛蓄電池について、電槽内のオイル汚れ、電池寿命を測定した。結果を表１に示す。
試験方法については以下のようにした。
［引張強度］［電気抵抗］
ＳＢＡ  Ｓ  ０４０２に準拠して測定を行った。
［耐酸化時間］
５０ｍｍ×５０ｍｍの鉛板製の正極及び負極を、７０ｍｍ×７０ｍｍのセパレータを挟んで積層し、該積層した正極、セパレータ、負極からなる極群に１９．６ｋＰａの加圧をかけて電槽内に組み込んだ後、比重１．３００（２０℃）の硫酸電解液を１０００ｍｌ注入し、液温度５０±２℃で５．０Ａの直流定電流を流し、端子電圧が２．６Ｖ以下又は電圧差が０．２Ｖ以上になるまでの時間を測定し、耐酸化時間とした。尚、表１には、従来例の耐酸化時間を１００とした場合の相対値で示した。
［電槽内のオイル汚れ］
１５０ｍｍ×２４５ｍｍの大きさのセパレータで正極をＵ字状に包み、両端部をシールして袋状に加工し、この正極を包んだセパレータを陰極で交互に挟んで極群とし、この極群に１９．６ｋＰａの加圧をかけて電槽に組み込んで５５Ｄ２３の鉛蓄電池を得た。比重１．２０５（２０℃）の硫酸電解液を電槽上限レベルまで注入し、液温度２５±２℃で１０．５Ａ、１８時間通電し、１８時間後にオイル浮き出しによる電槽液面の汚れの程度を観察した。
［電池寿命］
７５℃（気相）加速寿命試験を行った。即ち、７５℃の恒温槽内に５５Ｄ２３の鉛蓄電池を置き、放電２５Ａで４分、充電１４．８Ｖで１０分（２５Ａ制限）の充放電を繰り返し、３５６Ａで放電させて３０秒目の電圧が７．２Ｖ以下となったときを電池寿命とした。尚、充放電４８０サイクル毎に電池容量をチェックした。尚、表１には、従来例の電池寿命を１００とした場合の相対値で示した。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
表１に示す結果から、以下のようなことが分かった。
（１）実施例のセパレータは、マイクロカプセルを骨格材としているため、従来例及び比較例のポリエチレン樹脂を骨格材とするセパレータのように、オイルを抽出除去するための危険な有機溶剤を用いる必要がなく、また、生産速度も従来例及び比較例のセパレータに比べ大幅に向上できることが確認できた。
（２）実施例のセパレータは、親水性に優れたアクリル系樹脂からなるマイクロカプセルを骨格材としてなり、また、従来例及び比較例のセパレータのように耐酸化性付与剤として用いる疎水性のオイルを最初から微多孔質シートの内外表面に被覆させず、カプセルの内部に保持させるようにしているので、基材の電解液浸透性が良好であり、疎水性のポリエチレン樹脂を骨格材とした従来例及び比較例のセパレータに比べ、浸透剤を添加していないにも拘わらず、低電気抵抗となることが確認できた。
（３）実施例のセパレータは、引張強度が６．０ＭＰａであり、従来例及び比較例のセパレータに比べて劣るものの、ロール状に巻き取る際や電池組立の際に必要となる程度の強度は十分に有していることが確認できた。また、実施例のセパレータは、１４０℃においても収縮が発生せず熱的寸法安定性が高いことが確認できた。
（４）実施例のセパレータを用いた電池では、セパレータに耐酸化性付与剤として含ませるオイルを従来例のように最初から微多孔質シートの内外表面に被覆させず、カプセルの内部に保持させるようにしており、また、セパレータ内に浸透剤も含ませていないため、従来例のセパレータを用いた電池に比べ、電槽内のオイル汚れを低減することができた。
（５）実施例のセパレータを用いた電池では、従来例のセパレータを用いた電池と比較して、セパレータの最大孔径が８倍以上も大きく、鉛粉の透過を阻止する効果（セパレータの孔を鉛粉が樹枝状に連なって貫くことによって生じる電池短絡を防止する効果）は低いことが想定されるが、マイクロカプセル内から染み出すオイルによる耐酸化性向上効果（正極板と接触を受けたセパレータのベース部が発生期酸素により酸化浸蝕され孔が開くことにより生じる電池短絡を防止する効果）が非常に優れるため、従来例と同等の電池寿命が得られることが確認できた。
（６）比較例のセパレータでは、従来例のセパレータに比べ、耐酸化性付与剤であるオイルの含有量を約５４％多くしたものの、セパレータの生産性を考慮しオイルの抽出除去に要する時間を短くしたため、セパレータのリブ部とベース部のオイル含有量の差が拡大し、本来耐酸化性が必要なベース部のオイル含有量は１３．２質量％と従来例に比べて約５％しか向上されなかった。このように、従来例や比較例のセパレータでは、多孔質化のために行うオイルの抽出除去において一部のオイルをセパレータに残留させる行為を、セパレータに耐酸化性付与剤としてのオイルを付着含有させる行為に置き換えるようにしているため、オイルのリブ部やベース部への均一な付着と、オイルの抽出除去における生産性を両立させることができなかった。これに対して、実施例のセパレータでは、製法の根本的な転換により、生産性を損なうことなくオイルの均一な付着（保持）を行うことができるようになった。
尚、実施例のセパレータの耐酸化時間は、前述のように、最大孔径が８倍以上に拡大したことが大きく影響し、２０質量％のオイルを均一に保持させたことの耐酸化性付与効果が相殺されてしまい、従来例のセパレータに比較して１０％低下した。
（７）比較例のセパレータでは、従来例のセパレータに比べ、オイル含有量を約５４％多くしたため、セパレータの空隙率が低下したことに加え、微多孔質シートであるセパレータの内外表面を疎水性のオイルが広く覆ってセパレータ基材の電解液濡れ性が低下したことにより、電気抵抗が６０％も悪化した。
（８）比較例のセパレータを用いた電池では、セパレータのオイル含有量が多かったことと、セパレータに浸透剤が含まれていたことにより、セパレータ内部から遊離して液面に浮上してくるオイル量が非常に多く、電槽内壁面へのオイル付着も顕著となり、液栓が詰まった状態となったため、安全のためやむを得ず電池寿命の測定を中止した。