(57)【要約】【課題】  高い粘度指数向上能と剪断安定性を有する潤滑油添加剤、および粘度温度特性と剪断安定性のバランスに優れた潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】  （ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を７０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜３０モル％の範囲の量で含有し、（ii）数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００の範囲にあり、（iii）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、（iv）１００℃での動粘度が５００〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲にあり、（v）13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるα−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティーが５０％以上であるα−オレフィン（共）重合体からなる潤滑油添加剤、並びにそれとベースオイルからなる潤滑油組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を７０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜３０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００の範囲にあり、
（iii）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、
（iv）１００℃での動粘度が５００〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲にあり、
（v）13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるα−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティーが５０％以上であるα−オレフィン（共）重合体からなる潤滑油添加剤。
【請求項２】
上記のα−オレフィン（共）重合体の13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるα−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティーが７５％以上である請求項１に記載の潤滑油添加剤。
【請求項３】
上記α−オレフィン（共）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が１，００００〜５０，０００の範囲であり、１００℃での動粘度が１，０００〜５，０００ｍｍ2/ｓの範囲である請求項１又は２に記載の潤滑油添加剤。
【請求項４】
上記α−オレフィン（共）重合体において、α−オレフィンが１−デセンである請求項１〜３のいづれかに記載の潤滑油添加剤。
【請求項５】
（Ａ）請求項１〜４いずれか１項に記載の潤滑油添加剤０．２〜５０重量部と、
（Ｂ）合成炭化水素、鉱油及びエステルから選ばれる少なくとも１種類からなり、かつ、１００℃での動粘度が1〜２０ｍｍ2/ｓの範囲にあるベースオイル５０〜９９.８重量部と、
必要に応じて
（Ｃ）清浄分散剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤、消泡剤および極圧剤からなる群より選ばれた少なくとも１種類の添加剤を含むことを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
石油製品は一般に温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有しているが、エンジン油、作動油等として使用される潤滑油は、低温から高温まで広い範囲にわたって粘度ができるだけ変化しないことが実用上望ましい。この尺度として粘度指数が用いられ、粘度指数が大きいほど温度変化に対する安定性が高い。そこで潤滑油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油基剤に可溶な、ある種のポリマーが粘度指数向上剤 として用いられている。そのような重合体としては、例えばポリメタクリレート（ＰＭＡ）〔特開平７−６２３７２号公報〕、オレフィン共重合体（ＯＣＰ）〔特公昭４６−３４５０８号公報〕、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）等が使用されている。近年では、特にエチレン・α−オレフィン共重合体が広く用いられ、潤滑油の性能バランスをさらに改善するため種々の改良がなされている。
【０００２】
これらの重合体を添加した潤滑油にはそれぞれ特徴がある。すなわち、ＰＭＡは粘度指数向上性に優れていて流動点降下作用もあるが、増粘効果、剪断安定性が低い。増粘効果を向上させるためには分子量を大きくすれば良いが、この場合、潤滑油の攪拌などに伴う剪断力に対する安定性が極端に悪くなる。ＰＩＢは増粘効果が大きいが、粘度指数向上性に劣る。ＯＣＰの粘度指数向上性はＰＭＡに劣るが、増粘効果が大きく、かつ剪断安定性に優れる。
【０００３】
また、米国特許第３,６９７,４２９号公報には、異なるエチレン含量のエチレン・α−オレフィンコポリマーのブレンドが開示されており、これを潤滑油の粘度指数向上剤 として使用すると、適する低温特性が得られることが開示されているが、潤滑油の性能バランスは不充分である。一方、リビング重合の特性を活かした別の工夫もされており、例えば、特開昭６０−３５００９号公報では、分子量分布、組成分布が狭く、分子内で組成が変化したエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体、ブロック共重合体が開示されており、これらの共重合体は、特に潤滑油の用途に適する良好なせん断安定性と増粘性、および優れた低温特性を有し、潤滑油粘度指数改良剤として好適であることが開示されている。特に、組成の異なるセグメントを同じ分子内に有するブロック共重合体がより好ましいことも開示されている。
【０００４】
ＯＣＰ製造方法としては従来、特公平２−１１６３号公報および特公平２−７９９８号公報に記載されているようなバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒による方法が使用されてきた。このようなエチレン・α−オレフィン共重合体としては特にエチレン・プロピレン共重合体が主に使用されている。
【０００５】
また、高い重合活性で共重合体を製造する方法として特開昭６１−２２１２０７号公報、特公平７−１２１９６９号公報に記載されているようなジルコノセンなどのメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）からなる触媒系を用いる方法等が知られており、特許第２７９６３７６号公報には特定のメタロセン触媒とアルミノキサンを組み合わせた触媒系を用いることにより得られるエチレン・α−オレフィン共重合体からなる粘度指数向上剤の製造方法が開示されている。
【特許文献１】特開平７−６２３７２号公報
【特許文献２】特公昭４６−３４５０８号公報
【特許文献３】米国特許第３,６９７,４２９号公報
【特許文献４】特開昭６０−３５００９号公報
【特許文献５】特公平２−１１６３号公報
【特許文献６】特公平２−７９９８号公報
【特許文献７】特開昭６１−２２１２０７号公報
【特許文献８】特公平７−１２１９６９号公報
【特許文献９】特許第２７９６３７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような従来技術に存在する問題に着目してなされたものである。本発明が解決しようとする課題は、高い粘度指数向上能と剪断安定性を有する潤滑油添加剤、および潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の炭素原子数のα−オレフィンを単独重合、またはエチレンと共重合することにより得られる、立体規則性の高いα−オレフィン（共）重合体が高い粘度指数向上能と剪断安定性を有することを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
即ち、本発明は
［１］  （ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を７０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜３０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００の範囲にあり、
（iii）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、
（iv）１００℃での動粘度が５００〜１００００ｍｍ2/ｓの範囲にあり、
（v）13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるα−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティーが５０％以上であるα−オレフィン（共）重合体からなる潤滑油添加剤、並びに
［ＩＩ］  （Ａ）前記［Ｉ］に記載の潤滑油添加剤０．２〜５０重量部と、
（Ｂ）合成炭化水素、鉱油及びエステルから選ばれる少なくとも１種類からなり、かつ、１００℃での動粘度が1〜２０ｍｍ2／ｓの範囲にあるベースオイル５０〜９９.８重量部と、
必要に応じて
（Ｃ）清浄分散剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤、消泡剤および極圧剤からなる群より選ばれた少なくとも１種類の添加剤を含むことを特徴とする潤滑油組成物
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体は、高い粘度指数向上能を有し、かつ剪断安定性が優れており、さらに、外観も濁りがないので、潤滑油用添加剤として好適である。
本発明の潤滑油添加剤を添加した潤滑油は、高い粘度指数を有し、かつ剪断安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明においてα−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンとしては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンの直鎖状α―オレフィンや８-メチルー１−ノネン、７-メチル−１−デセン、６−メチル−１−ウンデセン、６，８−ジメチル−１−デセンなどの分岐を有するα―オレフィンを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数８〜１２の直鎖状α―オレフィンであり、特に好ましくは１−デセンである。
【００１２】
本発明においてα−オレフィン（共）重合体は少なくとも１種以上の上記（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンからなる重合体（α−オレフィン含有率１００モル％）、または（ｂ）エチレンとの共重合体である。更に、必要に応じて（ｃ）炭素原子数３〜６のα−オレフィンを共重合成分として含有させることもできる。この様な炭素原子数３〜６のα−オレフィンとしてはプロピレン，１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの直鎖状α−オレフィンや４−メチル−１−ペンテンなどの分岐を有するα−オレフィンを挙げることができる。これらのα−オレフィンは単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明においてα−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率は７０〜１００モル％の範囲であり、好ましくは８０〜１００モル％、更に好ましくは９０〜１００モル％である。
【００１４】
また、本発明においてα−オレフィン（共）重合体を構成する（ｂ）エチレンから導かれる構成単位の含有率は０〜３０モル％の範囲であり、好ましくは０〜２０モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％の範囲である。
【００１５】
更に必要に応じて炭素原子数３〜６のα−オレフィンから導かれる構成単位を０〜２０モル％の範囲で用いることもできる。
【００１６】
α−オレフィン（共）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、単分散ポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。本方法により測定した該α−オレフィン（共）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、８，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜５０，０００、特に好ましくは１２，０００〜２０，０００の範囲にある。また、該α−オレフィン（共）重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。
【００１７】
α−オレフィン（共）重合体の１００℃の動粘度（ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３）が５００〜１０，０００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは１，０００〜５，０００ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは１，５００〜３，０００ｍｍ２／ｓの範囲である。
【００１８】
α−オレフィン（共）重合体の１００℃の動粘度が上記範囲内にあると、剪断安定性と粘度指数とのバランスが優れるので事実上望ましい。
【００１９】
シンジオタクティック構造とは、側鎖の立体構造が規則的に制御されているもののうち、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものである。規則性の程度を表す指標としてタクティシティーが用いられる。シンジオタクティック構造の程度を表す指標としてはシンジオタクティシティーが用いられる。
【００２０】
シンジオタクティシティーは13Ｃ−ＮＭＲ（同位体炭素による核磁気共鳴法スペクトル）を用いて公知の文献［Macromolecules 24,2334(1991)；Polymer,30,1350(1989)］等に記載の方法により求めることができる。
【００２１】
具体的には13Ｃ−ＮＭＲ法（同位体炭素による核磁気共鳴法スペクトル）によるのＣ3炭素シグナル、メチン・メチレン炭素シグナルまたは、13Ｃ−ＮＭＲのプロトンシグナルの解析による。ＮＭＲにより定量されるタクティシティーは連続する複数個の構成単位の存在割合（すなわち、連続する構成単位の相対的立体配座関係の存在割合）、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッドによって示すことができるが、本発明でのシンジオタクティック構造を有するとは、トリアッドで示されるものを言う。
【００２２】
また上記α−オレフィン（共）重合体において、α−オレフィンのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーが５０％以上、より好ましくは７５％以上の範囲にあることが望ましく、シンジオタクティシティーがこのような範囲にあると剪断安定性と粘度指数のバランスが優れる
【００２３】
ここで、トリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティー（以下、シンジオタクティシティー、またはｒｒ分率とも称する。）について説明する。
【００２４】
このα−オレフィン（共）重合体のトリアッドシンジオタクティシティー（ｒｒ分率）は、該共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の一般式により、頭−尾結合したα−オレフィン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖第一メチレン基（数１中の［Ｃ３］）の強度（面積）比として求められる。
【００２５】
【数１】
2005200448.tif 000002
【００２６】
（式中、ｍｍ、ｍｒ、ｒｒは、それぞれ13Ｃ-ＮＭＲスペクトルで観察される頭−尾結合したα−オレフィン単位３連鎖部の２単位目の側鎖第一メチレン基［Ｃ３］の面積である。また、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３＝ＣｎＨ２ｎ＋１、０≦ｎ≦１７であり、それぞれ同一であっても異なっていても良い）
【００２７】
α−オレフィン（共）重合体の製造
上記のようなシンジオタクティック構造を有するα−オレフィン（共）重合体の製造の際には、特開平２-４１３０３号公報、特開平４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報、あるいは特開平８−１２０１２７号公報に記載されているような、従来、シンジオタクティックプロピレン重合体を製造する際に使用される触媒を用いることができる。
【００２８】
具体的には、Ｊ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256」に記載の触媒系を用いることもでき、また該文献に記載された化合物と異なる構造のものであっても、α−オレフィン（共）重合体重合体を製造したときに、得られる共重合体のシンジオタクティシティーが５０％以上の重合体を与える触媒系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。
【００２９】
α−オレフィン（共）重合体重合体を製造したときに、シンジオタクティシティーが５０％以上の重合体を与える触媒系としては以下のものを例示することができる。
【００３０】
シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p- tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、 (p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-��メチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。
【００３１】
助触媒成分としては以下の[1]〜[4]のうちから選ばれる少なくとも１種の化合物を用いる。
[1]有機金属化合物
本発明で用いられる(B-1) 有機金属化合物として、具体的には下記のような有機金属化合物が用いられる。
【００３２】
Ｒa Ｒb Ｍ3
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
[2]有機アルミニウム化合物
オレフィン重合用触媒を形成する[2]有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（1）で表される有機アルミニウム化合物、下記一般式（2）で表されるI族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などを挙げることができる。
【００３３】
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）nＨp Ｘq  …（1）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドを例示することができる。
【００３４】
Ｍ2 ＡｌＲa4  …（2）
（式中、Ｍ2 はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを例示することができる。
【００３５】
上記一般式（1）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（3）、（4）、(5)または（6）で表される化合物などを例示できる。
【００３６】
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）3-m  …（3）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）
Ｒam ＡｌＸ3-m  …（4）
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）
Ｒam ＡｌＨ3-m  …（5）
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）nＸq  …（6）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）
上記一般式（3）、（4）、（5）、または（6）で表されるアルミニウム化合物として、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；一般式(i-Ｃ4Ｈ9)x Ａｌy(Ｃ5 Ｈ10)z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；一般式Ｒa2.5Ａｌ(ＯＲb)0.5  などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)、エチルアルミニウムビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)、ジイソブチルアルミニウム(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)、イソブチルアルミニウムビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)などのアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたア���キルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００３７】
また、上記一般式（1）で表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、
(Ｃ2 Ｈ5 )2 ＡｌＮ(Ｃ2 Ｈ5)Ａｌ(Ｃ2 Ｈ5 )2
などを挙げることができる。
【００３８】
上記一般式（2）で表される化合物としては、例えば、ＬｉＡｌ(Ｃ2 Ｈ5 )4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを挙げることができる。
【００３９】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組み合わせ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組み合わせなどを使用することもできる。
【００４０】
これらのうち、有機アルミニウム化合物が好ましい。
【００４１】
上記一般式（1）で表される有機アルミニウム化合物、または上記一般式（2）で表されるI族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
[3]有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる[3] 有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００４２】
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
［ａ］吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
［ｂ］ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
［ｃ］デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００４３】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【００４４】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【００４５】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
【００４６】
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる  また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物[3]は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００４７】
[4]遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
前記第４族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物[4] （以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。
【００４８】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ3 （Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、たとえば  トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フルオロフェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)ボロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(p-トリル)ボロン、トリス(o-トリル)ボロン、トリス(3,5-ジメチルフェニル)ボロン、トリメチルボロン、トリイソブチルボロンなどが挙げられる。
【００４９】
イオン性化合物としては、たとえば下記一般式（7）で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１】
2005200448.tif 000003
…（7）
式中、Ｒeとしては、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒf〜Ｒiは、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
【００５１】
前記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス(メチルフェニル)カルベニウムカチオン、トリス(ジメチルフェニル)カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。
【００５２】
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ(n-プロピル)アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ(n-ブチル)アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００５３】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス(メチルフェニル)ホスホニウムカチオン、トリス(ジメチルフェニル)ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【００５４】
上記のうち、Ｒeとしては、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【００５５】
カルベニウム塩として具体的には、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリス(4-メチルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリス(3,5-ジメチルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどを挙げることができる。
【００５６】
アンモニウム塩としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩などを挙げることができる。
【００５７】
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(p-トリル)ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(o-トリル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(2,4-ジメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(3,5-ジメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(4-トリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(o-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(p-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(o-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(2,4-ジメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(3,5-ジメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(4-トリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００５８】
N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、 N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、 N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどが挙げられる。
【００５９】
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ(1-プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどが挙げられる。
【００６０】
さらに、フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、あるいは下記式（8）または（9）で表されるボレート化合物、または下記式(10)で表される活性水素を含むボレート化合物、または下記式(11)で表されるシリル基を含むボレート化合物などを挙げることもできる。
【００６１】
【化２】
2005200448.tif 000004
…（8）
（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【００６２】
【化３】
2005200448.tif 000005
…（9）
【００６３】
活性水素を含むボレート化合物：
［Ｂ− Ｑｎ（Ｇｑ（Ｔ−Ｈ）ｒ）ｚ］−Ａ+    …（10）
ここで、Ｂはホウ素を表す。Ｇは多結合性ヒドロカーボンラジカルを表し、好ましい多結合性ヒドロカーボンとしては炭素数１〜２０を含むアルキレン、アリレン、エチレン、アルカリレンラジカルであり、Ｇの好ましい例としては、フェニレン、ビスフェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、1,4-ブタジエン、p-フェニレンメチレンがあげられる。多結合性ラジカルＧはｒ＋１の結合、すなわち一つの結合はボレートアニオンと結合し、Ｇのその他の結合ｒは（Ｔ−Ｈ）基と結合する。Ａ＋はカチオンである。
【００６４】
上記一般式中のＴはＯ、Ｓ、ＮＲj、またはＰＲjを表し、Ｒjはヒドロカルバニルラジカル、トリヒドロカルバニルシリルラジカル、トリヒドロカルバニルゲルマニウムラジカル、またはハイドライドを表す。ｑは１以上の整数で好ましくは１である。Ｔ−Ｈグループとしては、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲＨ、または−ＰＲjＨが挙げられ、ここでＲjは炭素数１〜１８好ましくは炭素数１〜１０のヒドロカルビニルラジカルまたは水素である。好ましいＲjグループはアルキル、シクロアルキル、アリル、アリルアルキルまたは炭素数１〜１８を有するアルキルアリルである。−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲjＨまたは−ＰＲjＨは、例えば、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｃ（Ｓ）−ＳＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲjＨ、及びＣ（Ｏ）−ＰＲjＨでもかまわない。最も好ましい活性水素を有する基は−ＯＨ基である。Ｑは、ハイドライド、ジヒドロカルビルアミド、好ましくはジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビルオキシド、アルコキシド、アリルオキシド、ハイドロカルビル、置換ハイドロカルビルラジカルなどである。ここでｎ＋ｚは４である。
【００６５】
上記一般式の［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（Ｔ−Ｈ）ｒ）ｚ］として、例えば、トリフェニル(ヒドロキシフェニル)ボレート、ジフェニルージ(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリフェニル(2,4-ジヒドロキシフェニル)ボレート、トリ(p-トリル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(2,4-ジメチルフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(3,5-ジメチルフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス〔3,5-ジ(トリフルオロメチル)フェニル〕(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(2-ヒドロキシエチル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(4-ヒドロキシブチル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(4-ヒドロキシシクロヘキシル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)〔4-(4-ヒドロキシフェニル)フェニル〕ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(6-ヒドロキシ-2-ナフチル)ボレートなどが挙げられ、最も好ましくはトリス(ペンタフルオロフェニル)(4-ヒドキシフェニル)ボレートである。さらに上記ボレート化合物の−ＯＨ基を−ＮＨＲj（ここで、Ｒjはメチル、エチル、ｔーブチル）で置換したものも好ましい。
【００６６】
ボレート化合物の対カチオンであるＡ＋としては、カルボニウムカチオン、トロピルリウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。またそれ自信が還元されやすい金属の陽イオンや有機金属の陽イオンも挙げられる。これらカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボニウムイオン、ジフェニルカルボニウムイオン、シクロヘプタトリニウム、インデニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、２，４，６-ペンタメチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニウム、ジ−(i-プロピル)アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリホスホニウム、トリジメチルフェニルホスホニウム、トリ(メチルフェニル)ホスホニウム、トリフェニルホスホニウムイオン、トリフェニルオキソニウムイオン、トリエチルオキソニウムイオン、ピリニウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パラジュウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイオンなどが挙げられる。なかでも特にアンモニウムイオンが好ましい。
【００６７】
シリル基を含むボレート化合物：
［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（ＳｉＲkＲlＲm）ｒ）ｚ］−Ａ+    …（11）
ここで、Ｂはホウ素を表す。Ｇは多結合性ヒドロカーボンラジカルを表し、好ましい多結合性ヒドロカーボンとしては炭素数１〜２０を含むアルキレン、アリレン、エチレン、アルカリレンラジカルであり、Ｇの好ましい例としては、フェニレン、ビスフェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、1,4-ブタジエン、ｐ-フェニレンメチレンがあげられる。多結合性ラジカルＧはｒ＋１の結合、すなわち一つの結合はボレートアニオンと結合し、Ｇのその他の結合ｒは（ＳｉＲkＲlＲm）基と結合する。Ａ＋はカチオンである。
【００６８】
上記一般式中のＲk、Ｒl、Ｒmはヒドロカルバニルラジカル、トリヒドロカルバニルシリルラジカル、トリヒドロカルバニルゲルマニウムラジカル、水素ラジカル、アルコキシラジカル、ヒドロキシラジカルまたはハロゲン化合物ラジカル、を表す。Ｒk、Ｒl、Ｒmは同一でも独立でも良い。Ｑは、ハイドライド、ジヒドロカルビルアミド、好ましくはジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビルオキシド、アルコキシド、アリルオキシド、ハイドロカルビル、置換ハイドロカルビルラジカルなどであり、さらに好ましくはペンタフルオロベンジルラジカルである。ここでｎ＋ｚは４である。
【００６９】
上記一般式の［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（ＳｉＲkＲlＲm）ｒ）ｚ］として、例えば、トリフェニル(４−ジメチルクロロシリルフェニル)ボレート、ジフェニルージ(４−ジメチルクロロシリルフェニル)ボレート、トリフェニル(４−ジメチルメトキシシリルフェニル)ボレート、トリ(ｐ−トリル)(４−トリエトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−ジメチルクロロシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−ジメチルメトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−トリメトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(６−ジメチルクロロシリル−２ナフチル)ボレートなどが挙げられる。
【００７０】
ボレート化合物の対カチオンであるＡ＋は上記式（10）中の Ａ+と同じものが挙げられる。
【００７１】
ボラン化合物として具体的には、たとえばデカボラン（１４）、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ドデカハイドライドドデカボレート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ドデカハイドライドドデカボレート)ニッケル酸塩(III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００７２】
カルボラン化合物として具体的には、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ(n-ブチル)アンモニウム1-カルバデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム1-カルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム1-カルバドデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ(n-ブチル)アンモニウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ(n-ブチル)アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ(n-ブチル)アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ(n-ブチル)アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ(n-ブチル)アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート)コバルト酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)ニッケル酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)銅酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)金酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)マンガン酸塩(IV)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイド���イド-7-カルバウンデカボレート)ニッケル酸塩(IV)などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００７３】
このようなイオン化イオン性化合物[4]は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７４】
本発明の架橋メタロセン化合物をオレフィン重合触媒として使用する場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物[3]とを併用すると、オレフィン化合物に対して特に高い重合活性を示す。
【００７５】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、[1] 有機金属化合物、[2] 有機アルミニウム化合物、[3] 有機アルミニウムオキシ化合物および[4] イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を用いることもできる。
【００７６】
助触媒成分[1]は、成分[1]と、遷移金属化合物成分（Ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[1]/Ｍ〕が通常０．０１〜５０００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で用いられる。成分[2]は、成分[2]と、成分（Ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[2]/Ｍ〕が通常１００〜２５０００、好ましくは５００〜１００００となるような量で用いられる。成分[3]は、成分[3]中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔[3]/Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用いられる。成分[4]は、成分[4]と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[4]/Ｍ〕が、通常１〜５０、好ましくは１〜２０となるような量で用いられる。
【００７７】
本発明で用いられるα−オレフィン（共）重合体の製造方法としては、例えば上述したような触媒の存在下に、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンおよび（ｂ）エチレンを通常液相で共重合させる。この際、重合溶媒として一般にヘキサン、トルエンの如き炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。尚、ここで用いる各モノマーは、前述した通りである。
【００７８】
重合反応は、バッチ法あるいは連続法いずれの方法で行ってもよく、通常温度は−２０℃〜＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは０〜１００℃であり、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ（８０ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下、好ましくは０を越えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下の条件下に行われる。
【００７９】
重合に際して、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンと（ｂ）エチレンは、上記した特定組成のα−オレフィン（共）重合体重合体が得られるような量割合で重合系内に供給される。また、重合の際には、水素などの分子量調節剤を添加することもできる。
【００８０】
本発明の潤滑油組成物は、
（Ａ）上記α−オレフィン（共）重合体からなる潤滑油添加剤０．２〜５０重量部と、
（Ｂ）合成炭化水素、鉱油及びエステルから選ばれる少なくとも１種類からなり、かつ、１００℃での動粘度が1〜２０ｍｍ２／ｓの範囲にあるベースオイル５０〜９９．８重量部と、
必要に応じて
（Ｃ）清浄分散剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤、消泡剤および極圧剤からなる群より選ばれた少なくとも１種類の添加剤を含む潤滑油組成物である。
【００８１】
本発明の潤滑油組成物に用いられるベースオイルとしては通常、１００℃での動粘度が１〜２０ｍｍ2／sの範囲にある、従来公知の鉱物油、合成炭化水素油、及びエステル油から選ばれる少なくとも１種のベースオイルが用いられる。
【００８２】
鉱物油は一般に精製の仕方により幾つかの等級があるが、一般に０．５〜１０％のワックス分を含む鉱物油が使用される。例えば、水素分解精製法で製造された流動点が低く、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体とした組成の高度精製油を用いることができる。
【００８３】
合成炭化水素油としては例えばα−オレフィンオリゴマー、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類等が挙げられ、これらは１種単独で、または２種以上組合わせて用いることができる。このうちα−オレフィンオリゴマーとしては、炭素原子数８〜１２のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンの低分子量オリゴマーが使用できる。この様なα−オレフィンオリゴマーは、チーグラー触媒、ルイス酸を触媒としたカチオン重合、熱重合、ラジカル重合によって製造することができる。
【００８４】
アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類は通常大部分がアルキル鎖長が炭素原子数６〜１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組合わせでも良い。これらの製造方法は、例えば、米国特許第３，９０９，４３２号公報に記載されている。
【００８５】
エステル油としては、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（例えばトリメチロールプロパン）、テトラオール（例えばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（例えばジペンタエリスリトール）等と一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステル等が挙げられる。これらのエステルの例としては、トリデシルペラルゴネート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエート等が挙げられる。
【００８６】
本発明の潤滑油組成物に用いられる添加剤としては下記のものを例示することができ、これらを単独または２種以上組合わせて用いることができる。
【００８７】
清浄分散剤：金属スルホネート、金属フェネート、金属フォスファネート、コハク酸イミド等を例示することができ、通常０〜１５重量％の範囲で用いられる。
流動点降下剤：ポリメタクリレート、アルキルナフタレン等を例示することができ、通常０〜３重量％の範囲で用いられる。
極圧剤：スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカーボネート類、硫化油脂、硫化オレフィン等のイオウ系極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類等のリン酸類；塩素化炭化水素等のハロゲン系化合物などを例示することができる。極圧剤は、必要に応じて０〜１５重量％の範囲で用いられる。
耐磨耗剤：二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、アルキルメルカプチルボレート等の有機ホウ素化合物；グラファイト、硫化アンチモン、ホウ素化合物、ポリテトラフルオロエチレン等を例示することができる。摩耗防止剤は、必要に応じて０〜３重量％の範囲で用いられる。
酸化防止剤：２,６−ジ-tert-ブチル−４−メチルフェノール等のフェノール系やアミン系の化合物が挙げられる。酸化防止剤は、必要に応じて０〜３重量％の範囲で用いられる。
防錆剤：各種アミン化合物、カルボン酸金属塩、多価アルコールエステル、リン化合物、スルホネートなどの化合物が挙げられる。防錆剤は、必要に応じて０〜３重量％の範囲で用いられる。
消泡剤：ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコーン系化合物、アルコール系またはエステル系の化合物などを例示することができる。消泡剤は、必要に応じて０〜０．２重量％の範囲で用いられる。
【００８８】
上記の添加剤以外にも、抗乳化剤、着色剤、油性剤（油性向上剤）などを必要に応じて用いることができる。
【００８９】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９０】
平均分子量・分子量分布
数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、島津製作所製のＧＰＣ（クロマトパックＣ−Ｒ４Ａ）を用い以下のようにして測定した。分離カラムについては、ＴＳＫ Ｇ６０００Ｈ ＸＬ、Ｇ４０００Ｈ ＸＬ、Ｇ３０００Ｈ ＸＬ、Ｇ２０００Ｈ ＸＬを用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン(和光純薬)を用い、展開速度を０．８ｍｌ／分とし、試料濃度を０．２重量％とし、試料注入量を２００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製のものを用いた。
【００９１】
配合
ベース油としては、ＦＴＮ−１００（フッコールＮＴ−１００：富士興産）を用い、α−オレフィン（共）重合体の配合量を調整することにより、１００℃において一定粘度（１４ｍｍ２／ｓ）となるように配合サンプルを調製した。
【００９２】
粘度特性
動粘度、粘度指数はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により、１００℃および４０℃での動粘度を測定し、粘度指数を算出した。
【００９３】
剪断安定性
配合油の剪断安定性はＤＩＮ ５２３５０−６に準拠し、ＫＲＬ剪断安定性試験機を用いて評価した。配合油を６０℃で２０ｈｒの間、剪断条件下（１４５０ｒｐｍ）におき、試験前後での１００℃での動粘度の減少率を評価した。
【００９４】
［重合例１］  
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ−デカン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１３０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液２μｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次に水素を３０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。水素を３０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１３０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは３３．００ｇであり、重合活性は１６．５０ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０．０９ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１５，４１０、Ｍｎ＝９，２５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７であった。
【００９５】
［重合例２］  
実施例１においてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドをシクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドに変え、重合温度を６０℃に変え、水素を３５リットル／時間の量で流通させた以外は実施例１と同様な操作を行った。
【００９６】
得られた透明の液状ポリマーは１１７．２ｇであり、重合活性は５８．６０ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０．１１ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１６，７８０、Ｍｎ＝１０，４３０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６１であった。
【００９７】
［重合例３］  
実施例１においてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドをジ（ｎ−ブチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドに変え、重合温度を８０℃に変え、水素を３５リットル／時間の量で流通させた以外は実施例１と同様な操作を行った。
【００９８】
得られた透明の液状ポリマーは５３．４７ｇであり、重合活性は２６．７４ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０．１１ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１４，５２０、Ｍｎ＝８，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７であった。
【００９９】
［重合例４］  
窒素置換した１００ｍｌのガラス製フラスコにトルエン１００ｍｌとビス（１,３ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド３ミリモルを装入し、触媒の調製を行った。
【０１００】
連続重合反応器を用いて、精製トルエンを１Ｌ／ｈｒ、精製デセンー１を１Ｌ／ｈｒメチルアルミノオキサンを１１ｍｍｏｌ／Ｌ、前記で精製したジルコニウム触媒をジルコニウムで０.０２ｍｍｏｌ／Ｌの割合で連続的に供給し、重合器内において窒素２００Ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合温度４８℃、常圧、滞留時間１.０時間となる条件下に重合を行つた。ポリマー溶液を重合器より連続的に抜き出し、少量のメタノールを添加することにより重合を停止した。そのポリマー溶液に水１L、塩酸少々（２０ｍＬ程度）を加え、１５分間攪拌した後、静置し、水層を分離する。次に水２Ｌを加え１０分間攪拌後、静置し、水層を分離する。これを２回繰り返した。その後、ポリマー溶液よりトルエンを除去することにより無色透明な液状ポリマーを得た。さらにこの液状ポリマーを1８０℃で1時間減圧（１５ｍｍＨｇ）乾燥した。単位ジルコニウム当りの活性は、８１０ｇ−ポリマー／ミリグラム原子−Ｚｒであつた。ポリマー分析の結果、[η]＝０．１０ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１４９６０、Ｍｎ＝８６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.７３であった。
【０１０１】
［重合例５］  
窒素置換した１００ｍｌのガラス製フラスコにトルエン１００ｍｌとビス（１,３ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド３ミリモルを装入し、触媒の調製を行った。
【０１０２】
連続重合反応器を用いて、精製トルエンを１Ｌ／ｈｒ、精製１−デセンを１Ｌ／ｈｒメチルアルミノオキサンを１１ｍｍｏｌ／L、前記で精製したジルコニウム触媒をジルコニウムで０.０２ｍｍｏｌ／Lの割合で連続的に供給し、重合器内において同時にエチレン２３７Ｌ／ｈｒ、窒素６３Ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合温度６４℃、常圧、滞留時間１.０時間となる条件下に重合を行つた。ポリマー溶液を重合器より連続的に抜き出し、少量のメタノールを添加することにより重合を停止した。そのポリマー溶液に水１Ｌ、塩酸少々（２０ｍＬ程度）を加え、１５分間攪拌した後、静置し、水層を分離する。次に水２Ｌを加え１０分間攪拌後、静置し、水層を分離する。これを２回繰り返した。その後、ポリマー溶液よりトルエンを除去することにより無色透明な液状ポリマーを得た。さらにこの液状ポリマーを1８０℃で1時間減圧（１５ｍｍＨｇ）乾燥した。単位ジルコニウム当りの活性は、２５２０ｇ−ポリマー／ミリグラム原子−Ｚｒであつた。ポリマー分析の結果、[η]＝０．１７ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１６７２０、Ｍｎ＝８８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９７であった。
【実施例１】
【０１０３】
ベース油と、粘度指数向上剤として重合例１で得られたポリマー、流動点降下剤としてアクルーブ１３３（三洋化成社製）、極圧剤としてアングラモル９８Ａ（Lubrizol社製）をそれぞれ配合し、潤滑油を調整した。得られた潤滑油の性能評価を行なった。配合比、及び評価結果を表１、表２に示す。
【実施例２】
【０１０４】
粘度指数向上剤として重合例２で得られたポリマーを用いた以外は、実施例１と同様にして潤滑油組成物を調製し、評価した。配合比、及び評価結果を表１、表２に示す。
【実施例３】
【０１０５】
粘度指数向上剤として重合例３で得られたポリマーを用いた以外は、実施例１と同様にして潤滑油組成物を調製し、評価した。配合比、及び評価結果を表１、表２に示す。
【０１０６】
［比較例１］
粘度指数向上剤として重合例４で得られたポリマーを使用したこと以外は、実施例１と同様にして潤滑油を調製した。得られた各潤滑油の性能評価を行なった。配合比、及び評価結果を表１、表２に示す。
【０１０７】
［比較例２］
粘度指数向上剤として重合例５で得られたポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして潤滑油組成物を調製し、評価した。配合比、及び評価結果を表１、表２に示す。
【０１０８】
【表１】
2005200448.tif 000006
【０１０９】
【表２】
2005200448.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
潤滑油用粘度指数向上剤としてシンジオタクティシティーの高い炭素数８〜２０の高級α−オレフィンとエチレンとの共重合体は高い粘度指数向上能と剪断安定性を有するので、潤滑油添加剤として有用である。
【０１１１】
また、本発明の潤滑油添加剤を使用した潤滑油組成物は、従来と比較して粘度温度特性と剪断安定性のバランスに優れているため、ロングライフ化に適応した潤滑油として好適である。