(57)【要約】【課題】外観上または自動包装ラインの集積及びピロー包装でトラブルの原因となるＰＴＰ包装体のカールを抑制すると同時に、防湿性も向上する事が可能となり、更に成形温度幅、透明性などの他のPTP包装に求められる特性についても充分に満足することができる。【解決手段】    ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、充填剤としてカリウムナトリウムアルミノシリケートが１〜８重量部添加された樹脂組成物からなり、該カリウムナトリウムアルミノシリケートは平均粒径1〜１０μｍである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、充填剤としてカリウムナトリウムアルミノシリケートが１〜８重量部添加された樹脂組成物からなり、該カリウムナトリウムアルミノシリケートが平均粒径1〜１０μｍであることを特徴とするＰＴＰ包装用ポリプロピレン系シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬品包装の分野で、固形剤包装用として一般に用いられているプレス・スルー・パック（以下ＰＴＰという）包装用ポリプロピレン系シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
医薬品包装の分野で、錠剤、カプセル剤等の固形剤包装用として一般に用いられているＰＴＰ包装は透明性、成形性、腰の強さ、コスト面から主に硬質ポリ塩化ビニールからなるシートを底材として用い、該底材をポケット形状に成形し、その中に固形剤（錠剤、カプセル剤など）を充填し、アルミ箔からなる蓋材で密封した包装体であり、１９６０年代前半に実用化され広く普及してきた。
【０００３】
内容物となる錠剤、カプセル剤等は水分の吸湿によって変質や変形を起こすものが大部分であり、アルミ箔を含む複合フィルムによってピロー包装などの２次包装を施たり、あるいは硬質塩化ビニールシートに防湿性の優れたポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティング等によって複合化したシートを用いることで対応してきたが、これらは高価なものとなりコスト面に問題がある。また廃棄処理の問題からポリ塩化ビニール樹脂が敬遠される傾向が強まってきている。そこで、最近ではオレフィン系樹脂であるポリプロピレン樹脂からなるシートが、防湿性、低コスト性及び易処理性に注目されてＰＴＰ包装用シートとして使用されるようになってきた。
【０００４】
ところがＰＴＰ用シートとしてポリプロピレンはポリ塩化ビニールに比較して耐衝撃性に劣り（特に低温において悪い）、成形条件範囲が狭いという問題や、製品がカールして外観上または自動包装ラインの集積及びピロー包装でトラブルが発生し機械が停止するなどの問題があった。 これらの問題点はポリプロピレンが結晶性樹脂であることに起因するものであり、カールを改良するためにポリプロピレンの結晶化度を高くする試みがなされ、結晶核剤を用いたりシーティング時に徐冷したり、さらにシートをアニールするなどの方法が行われたが、成形性に関しては逆に著しく悪くなり実使用に耐えるものではなかった。成形性を改良するためにポリプロピレンの単独重合体に石油樹脂を添加することにより結晶化度を抑える方法がとられているが、この方法では更に耐衝撃性が著しく損なわれるという欠点を有していた。耐衝撃性を改良するために熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を添加する方法（特許文献１参照）がとられているがＴＰＥの添加量増大に伴い耐衝撃性が改良されるが、同時に剛性、防湿性が低下するという問題があった。更に成形性改良のためシーティング時に急冷し結晶化度を低く抑える試みもなされているが（特許文献２参照）、この方法ではシートの腰が著しく弱くなり実使用に耐えるものではなかった。
このほか機械的強度、成形性、透明性、寸法安定性、防湿性に優れた非晶性ポリオレフィンと耐衝撃性を補うため結晶性ポリオレフィンとを積層し、複合シートにする方法が試みられており（特許文献３参照）、カール性にも成形性にも良好な結果を得ているが非晶性ポリオレフィンの価格が高いためポリ塩化ビニール代替品としてはコストの面で問題がある。
このように現在、ＰＴＰ包装体の材料の面だけではポリ塩化ビニール同等の安価で優れた機械特性及び特性を引き出すのは困難な状況にある。
【０００５】
そこで上述の問題のうちカール性に重点を置きＰＴＰ包装装置の面から次のような改善策が行われている。従来の加熱板はシートの前面あるいはその大部分を加熱する様式の加熱板が使用されていた。この様式では成形性は問題ないが、カール性においてＰＰのような結晶性樹脂を底材シートに使用した場合、カールが大きくなりPＴＰ包装ラインにおいて搬送部、ピロー包装部でトラブルの原因となる。そこで、その改善策として行われているのが加熱板の加熱部を成形する個所のみとするピンポイント加熱方式による方法、逆反り装置によりカールを矯正する方法（特許文献４参照）などである。このうちピンポイントで加熱する方式は特に効果的であり成形直後のカール性ばかりでなく経時的にも良好である。ところがピンポイントで加熱する方式では加熱面積が狭いことと、更に加熱する回数が従来に比べ少ないことより成形性に問題がある。そのためライン速度を抑えるなどの処置がとられているが結果的に生産性を落とすこととなる。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−１５７６５９号公報
【特許文献２】特開平１−１７１８３３号公報
【特許文献３】特許３０４３５５９号公報
【特許文献４】特開平５−２０１４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は本発明の目的は、前述までの問題点において特にカール性に優れるほか、防湿性も向上させ、更に成形温度幅、透明性などの他のPTP包装に求められる特性についても充分なPTP用ポリプロピレン系シートを提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明はポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、充填剤としてカリウムナトリウムアルミノシリケートが１〜８重量部添加された樹脂組成物からなり、該カリウムナトリウムアルミノシリケートは平均粒径1〜１０μｍであることを特徴とするＰＴＰ包装用ポリプロピレン系シートである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に従うと外観上または自動包装ラインの集積及びピロー包装でトラブルの原因となるＰＴＰのカールを抑制し、防湿性も向上する事が可能となり、更に成形温度幅、透明性などの他のPTP包装に求められる特性についても充分なポリプロピレン系PTP用シートを得る事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のＰＴＰ包装用ポリプロピレン系シートに用いられるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、もしくはプロピレンを主成分とするプロピレンと他のモノマー成分との共重合体のことであり、好ましいポリプロピレン系樹脂の例としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体もしくはブロック共重合体、プロピレンとブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなどのα−オレフィンとのランダム共重合体もしくはブロック共重合体が挙げられる。とりわけ、プロピレンの単独重合体およびエチレン含有量が１重量％以下であるエチレン−プロピレンランダム共重合体がカールおよび防湿性の点で好ましい。なお、ポリプロピレン系樹脂は、１種類のみであっても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１１】
本発明に用いるカリウムナトリウムアルミノシリケートの添加量はポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して１〜８重量部であり、好ましくは３〜５重量部である。カリウムナトリウムアルミノシリケートの添加量が1重量部を下回ると防湿性の効果が不十分となり、８重量部を上回ると透明性が損なわれる。また、平均粒径は1〜１０μｍであり、平均粒径が１μｍをより小さくなると防湿性の効果が不十分となり、平均粒径が１０μｍより大きくなるとシートの透明性が損なわれる。ここで、この平均粒径による透明性への影響および先の添加量による透明性への影響は特に薬剤充填用のポケットを成形する際にカリウムナトリウムアルミノシリケートとポリプロピレン系樹脂の界面にクラックが生じ白化の問題となる。これは添加量が多くなるほどカリウムナトリウムアルミノシリケートの凝集体が生じ易くなり平均粒径が大きいものと同じようにポリプロピレン系樹脂との界面の親和性が劣る結果となるためである。この成形時の白化は成形前のシート状態で透明性が比較的問題とならない場合においても白化する時があるため、充分考慮する必要がある。本発明の添加量、平均粒径の範囲に関してはこの点を充分考慮したものとなっている。また、この成形時の白化の点で含有水分量は少ない方がよい。好ましくはＡＳＴＭ Ｄ‐５６６で測定した値が０．５％以下である。また、このカリウムナトリウムアルミノシリケートはポリプロピレン系樹脂との親和性を高め分散性をよくするためにシランカップリング剤などで表面処理をしてもよい。
【００１２】
更に、本発明のＰＴＰ包装用ポリプロピレン系シートにおいては、高度な水蒸気バリア性を達成する目的で、石油樹脂を含有することが好ましい。石油樹脂には、合成樹脂系石油樹脂と天然物系石油樹脂とがあるが、本発明では合成樹脂系石油樹脂が好ましい。合成樹脂系石油樹脂としては、脂肪族系炭化水素樹脂系、芳香族炭化水素樹脂系、脂環族飽和炭化水素樹脂系、共重合系があるが、中でも、臭気や透明性等の観点から、脂環族飽和炭化水素樹脂系石油樹脂が好ましい。
本発明のシートを構成する樹脂組成物の石油樹脂の含有量は、通常１〜１０重量％が好ましい。石油樹脂の含有量が１重量％未満であると十分な水蒸気バリア効果が得難く、１０重量％を超えるとｎ−ヘプタンで抽出される残留モノマーや低分子量化合物の抽出量が多くなり、厚生省告示第２０号に適合しなくなるため好ましくない。
【００１３】
また、本発明の効果が著しく損なわれない限り、前記樹脂組成物は、上記ポリプロピレン系樹脂に加えて、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなどのα−オレフィンからなる単独重合体、エチレンとブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなどのα−オレフィンからなる共重合体、環状オレフィンからなる重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体等のエチレン性不飽和結合を有するカルボン酸誘導体とエチレンとの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、熱可塑性エラストマー、ゴム、水素添加ゴム等の重合体を含有してもよい。前記樹脂組成物のポリプロピレン系樹脂以外の重合体の含有量は、樹脂組成物中の樹脂成分（すなわち、ポリプロピレン系樹脂とそれ以外の重合体）の総量を１００重量％としたときに、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。また、これらの重合体は、２３℃でのポリプロピレン系樹脂との屈折率差が０．０４以下であるものが好ましく、特に０．０３以下のものが好ましく、とりわけ０．０２以下のものが好ましい。
【００１４】
更に、本発明の効果が著しく損なわれない限り、前記樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、界面活性剤、染料、顔料、難然剤、可塑剤、結晶造核剤等を含有することができる。
【００１５】
前記樹脂組成物は、従来広く行われている方法、すなわちバンバリーミキサー、ニーダー、ロール等のバッチ式混練機や、単軸押出機、２軸押出機、カレンダーロール等の連続式混練機を使用する方法により製造することができる。中でも、真空脱気装置を備えた２軸混練機を用いるのが好ましい。
【００１６】
本発明のＰＴＰ包装用ポリプロピレン系シートは、上記のようにして得た樹脂組成物を、Ｔ−ダイ押出し、カレンダーなどの常法よりシート状に製膜することにより製造することができる。シートの厚みは、通常０.１６〜０.６ｍｍの範囲であり、好ましくは０.２５〜０.３５ｍｍの範囲である。
【００１７】
本発明のＰＴＰ包装用ポリプレン系シートは、熱成形などによりさらに所望の形状に成形され、ＰＴＰ包装に使用される。
【実施例】
【００１８】
以下実施例を上げて本発明を更に詳細に説明するが、これらは単なる例示であり、本発明はこれらの実施例に何ら限定されることはない。
【００１９】
＜実施例１＞
ポリプロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体ペレット（ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５８〜１５９℃、２３℃での屈折率＝１．５０）８２．８重量部、プロピレン／ブテン−１共重合体ペレット（ブテン−１含有量＝２０重量％、Ｔｍ＝１３２℃、２３℃での屈折率＝１．５０）９．２重量部、石油樹脂（トーネックス株式会社製  エスコレッツ５３２０、２３℃での屈折率＝１．５５）８．０重量部の合計１００重量部に対し、カリウムナトリウムアルミノシリケート（白石工業株式会社製  ＭＩＮＥＸ１０、平均粒径＝２．１μｍ、２３℃での屈折率＝１．５５、水分率（ＡＳＴＭ Ｃ‐５６６）＝０．１５％）３重量部を２軸押出機を用いて２３０℃でベント造粒し、樹脂組成物を得た。これを５０ｍｍＴ−ダイ押出機を用いて２３０℃（チルロール温度＝３０℃）で３００μｍのシートに成形した。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００２０】
＜比較例１＞
ポリプロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体ペレット（ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５８〜１５９℃、２３℃での屈折率＝１．５０）８２．８重量部、プロピレン／ブテン−１共重合体ペレット（ブテン−１含有量＝２０重量％、Ｔｍ＝１３２℃、２３℃での屈折率＝１．５０）９．２重量部の合計１００重量部に対し、石油樹脂（トーネックス株式会社製  エスコレッツ５３２０、２３℃での屈折率＝１．５５）８．０重量部を２軸押出機を用いて２３０℃でベント造粒し、樹脂組成物を得た。これを５０ｍｍＴ−ダイ押出機を用いて２３０℃（チルロール温度＝３０℃）で３００μｍのシートに成形した。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００２１】
＜比較例２＞
ポリプロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体ペレット（ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５８〜１５９℃、２３℃での屈折率＝１．５０）８２．８重量部、プロピレン／ブテン−１共重合体ペレット（ブテン−１含有量＝２０重量％、Ｔｍ＝１３２℃、２３℃での屈折率＝１．５０）９．２重量部、石油樹脂（トーネックス株式会社製  エスコレッツ５３２０、２３℃での屈折率＝１．５５）８．０重量部の合計１００重量部に対し、カリウムナトリウムアルミノシリケート（白石工業株式会社製  ＭＩＮＥＸ１０、平均粒径＝２．１μｍ、２３℃での屈折率＝１．５５、水分率（ＡＳＴＭ Ｃ‐５６６）＝０．１５％）０．５重量部を２軸押出機を用いて２３０℃でベント造粒し、樹脂組成物を得た。これを５０ｍｍＴ−ダイ押出機を用いて２３０℃（チルロール温度＝３０℃）で３００μｍのシートに成形した。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００２２】
＜比較例３＞
ポリプロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体ペレット（ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５８〜１５９℃、２３℃での屈折率＝１．５０）８２．８重量部、プロピレン／ブテン−１共重合体ペレット（ブテン−１含有量＝２０重量％、Ｔｍ＝１３２℃、２３℃での屈折率＝１．５０）９．２重量部、石油樹脂（トーネックス株式会社製  エスコレッツ５３２０、２３℃での屈折率＝１．５５）８．０重量部の合計１００重量部に対し、カリウムナトリウムアルミノシリケート（白石工業株式会社製  ＭＩＮＥＸ１０、平均粒径＝２．１μｍ、２３℃での屈折率＝１．５５、水分率（ＡＳＴＭ Ｃ‐５６６）＝０．１５％）１０重量部を２軸押出機を用いて２３０℃でベント造粒し、樹脂組成物を得た。これを５０ｍｍＴ−ダイ押出機を用いて２３０℃（チルロール温度＝３０℃）で３００μｍのシートに成形した。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００２３】
＜比較例４＞
ポリプロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体ペレット（ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５８〜１５９℃、２３℃での屈折率＝１．５０）８２．８重量部、プロピレン／ブテン−１共重合体ペレット（ブテン−１含有量＝２０重量％、Ｔｍ＝１３２℃、２３℃での屈折率＝１．５０）９．２重量部の合計１００重量部に対し、石油樹脂（トーネックス株式会社製  エスコレッツ５３２０、２３℃での屈折率＝１．５５）８．０重量部の合計１００重量部に対し、カリウムナトリウムアルミノシリケート（白石工業株式会社製  ＭＩＮＥＸ２、平均粒径＝１４．３μｍ、２３℃での屈折率＝１．５５、水分率（ＡＳＴＭ Ｃ‐５６６）＝０．０４％）３重量部を２軸押出機を用いて２３０℃でベント造粒し、樹脂組成物を得た。これを５０ｍｍＴ−ダイ押出機を用いて２３０℃（チルロール温度＝３０℃）で３００μｍのシートに成形した。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００２４】
本発明における評価方法は次のとおりである。
ＰＴＰ成形性：ＰＴＰ成形機（シー・ケー・ディー株式会社製  ＦＢＰ−Ｍ２）にお
いて、ビオフェルミン用錠剤型（直径１０ｍｍφ、深さ５ｍｍ）、ピンポイント加熱板を用いて成形し、成形温度範囲は成形型への型追従性とポケット天部の外観ムラ、天部、コーナー部、側面部の厚みの総合評価で成形温度範囲を求めた。型追従性と天部の外観ムラは目視による評価で天部、コーナー部、側面部の厚みはダイヤルゲージによる測定により求めた。成形ポケットの厚み分布の均一性はカッター刃により２分割し断面写真により判定した。このように評価される成形温度幅は広いほど良いが、成形時の加熱温度バラツキを考慮すると成形温度幅４℃以上を良とした。
打ち抜き後のカールは上記の成形温度範囲の評価の中で最も良好な条件で成形し、内
容物を充填せずにアルミ箔と２１０℃でシール、１３０℃でスリッターを入れた後、
幅３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いた成形品をフラットな面
に置き、打ち抜き直後と２日後の成形品のソリを測定した。１０個の成形品について、各  
成形ポケット角の４ヶ所を測定し平均値を求めて評価した。アルミ箔は硬質アルミ箔  
２０μｍにマレイン化ポリプロピレン５μｍを塗布した物を使用した。カール高さは低い方が良いがカールが全くないとスムーズに搬送できないなどのような問題があるため、本発明の実施例で使用した打ち抜きサイズにおいては、下限値は１ｍｍ以上、上限値としては、直後で３ｍｍ以下、２日後で４ｍｍ以下であれば問題なく、良とした。
透明性：シートの全光線透過率、内部ヘイズをＪＩＳ−Ｋ−７１０５に基づいて測定した。全光線透過率はより高い方が、内部ヘイズはより低い方が透明性は良い。ここで全光線透過率が８５％より低く、更に内部ヘイズが４０％より高くなると透明性が悪くなり、充填された薬剤が見え難く欠点検出器の誤作動の原因やアルミ印字が見え難くなるなどの問題が生じる。そのため全光線透過率は８５％以上、内部ヘイズは４０％以下を良とした。
更に上述の成形性評価時において成形サンプルの白化状態を目視にて確認した。
防湿性：４０℃,９０％の恒温恒湿層でサンプルを保管し、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８のカップ法に基づいて測定した。要求される防湿性はＰＰ系シートであり、０．６０ｇ／ｍ２・Ｄ以上を良とした。
【００２５】
【表１】
2005047601.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明に従うと外観上または自動包装ラインの集積及びピロー包装でトラブルの原因となるＰＴＰのカールを抑制し、防湿性も向上する事が可能となり、更に成形温度幅、透明性などの他のPTP包装に求められる特性についても充分なポリプロピレン系PTP用シートを得る事ができる。