(57)【要約】【課題】  本発明は、耐熱性及び柔軟性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法を提供する。【解決手段】  本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法は、メタロセン触媒を用いて得られたものであって（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下であるポリプロピレン系樹脂を３０重量％以上含有するポリオレフィン系樹脂１００重量部、架橋助剤２．０重量部以上及び熱分解型発泡剤からなる発泡性樹脂シートの両面に、シート厚みの２／３の深さに達するまでにゼロに減衰する加速電圧で且つポリプロピレン系樹脂の基準線量以下の線量で一回目の電離性放射線を照射した後、この電離性放射線の加速電圧よりも高い加速電圧で且つ一回目の電離性放射線の線量以下の線量で二回目の電離性放射線を発泡性樹脂シートに照射した上で加熱、発泡させることを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒を用いて得られたものであって重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（
Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下であるポリプロピレン系樹脂を３０重量％以上
含有するポリオレフィン系樹脂１００重量部、架橋助剤２．０重量部以上及び熱分解型発
泡剤からなる発泡性樹脂シートの両面に、この発泡性樹脂シートにその厚み方向に照射し
た際に該発泡性樹脂シートの表面からシート厚みの２／３の深さに達するまでにゼロに減
衰する加速電圧で且つ上記ポリプロピレン系樹脂の基準線量以下の線量で一回目の電離性
放射線を照射した後、この一回目の電離性放射線の加速電圧よりも高い加速電圧で且つ一
回目の電離性放射線の線量以下の線量で二回目の電離性放射線を発泡性樹脂シートに照射
した上で加熱、発泡させることを特徴とする架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性及び柔軟性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法
に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、優れた耐熱性及び断熱性を有して
いることから、断熱材や雑貨製品の材料として汎用されており、最近では、車両用内装材
として用いられることが多くなっている。
【０００３】
そして、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを用いて車両用内装材を製造する整
形方法としては、雌雄型間に形成されたキャビティ内に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シ
ートを配設すると共に上記キャビティ内に溶融状態の熱可塑性樹脂を供給することによっ
て架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートと熱可塑性樹脂とを所望形状に成形しつつ積層一
体化させる、所謂、スタンピング成形が挙げられる。
【０００４】
しかしながら、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、溶融状態の熱可塑性樹脂
に直接接触することから、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの耐熱性が不十分である
場合には、スタンピング成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが破れたり、或い
は、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート表面に皺が発生したりするといった問題点があ
った。
【０００５】
更に、上記スタンピング成形方法において使用される雌雄型は、生産効率を向上させる
ため等の理由により加熱されないで用いられることが多く、このような場合、架橋ポリオ
レフィン系樹脂発泡シートにおける溶融状態の熱可塑性樹脂が接触する面は耐熱性が要求
される一方、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおける溶融状態の熱可塑性樹脂が接
触しない面は常温付近の温度であって常温付近での伸びが不足すると、架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートが成形時に破れるといった問題点があった。
【０００６】
そこで、特開平１０−４５９７５号公報には、高結晶性のホモポリプロピレンを所定量
添加してなる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が提案されている。
【０００７】
ところが、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に高結晶性のホモポリプロピレンを添
加すると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の常温での伸度や柔軟性が低下し、
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を巻回させた場合に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に
亀裂が発生したりするといった別の問題点が発生した。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−４５９７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、耐熱性及び柔軟性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート、特に、ス
タンピング成形に好適に用いることができる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造
方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法は、メタロセン触媒を用いて
得られたものであって重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３．２以下であるポリプロピレン系樹脂を３０重量％以上含有するポリオレフィン
系樹脂１００重量部、架橋助剤２．０重量部以上及び熱分解型発泡剤からなる発泡性樹脂
シートの両面に、この発泡性樹脂シートにその厚み方向に照射した際に該発泡性樹脂シー
トの表面からシート厚みの２／３の深さに達するまでにゼロに減衰する加速電圧で且つ上
記ポリプロピレン系樹脂の基準線量以下の線量で一回目の電離性放射線を照射した後、こ
の一回目の電離性放射線の加速電圧よりも高い加速電圧で且つ一回目の電離性放射線の線
量以下の線量で二回目の電離性放射線を発泡性樹脂シートに照射した上で加熱、発泡させ
ることを特徴とする。
【００１１】
上記ポリプロピレン系樹脂は、メタロセン触媒を用いて得られたものであって重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下である。上記
メタロセン触媒とは、一般に、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造の化合物
をいい、ビス（シクロペンタジエニル）金属錯体を代表例として挙げることができる。
【００１２】
本発明において用いられるメタロセン触媒としては、具体的には、チタン、ジルコニウ
ム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、白金などの四価の遷移金属に、１又は２以上の
シクロペンタジエニル環又はその類縁体が配位子（リガンド）として存在する化合物が挙
げられる。
【００１３】
上記配位子の具体例としては、例えば、シクロペンタジエニル環；炭化水素基、置換炭
化水素基又は炭化水素−置換メタロイド基により置換されたシクロペンタジエニル環；シ
クロペンタジエニルオリゴマー環；インデニル環；炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化
水素−置換メタロイド基により置換されたインデニル環などが挙げられる。
【００１４】
なお、シクロペンタジエニル環又はインデニル環に置換する炭化水素基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基
、イソブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、２−エチル
ヘキシル基、フェニル基などが挙げられる。
【００１５】
更に、遷移金属には、上記π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素、臭素などの一価の
アニオンリガンド、二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリー
ルアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィ
ドなどが配位結合していてもよい。
【００１６】
このようなメタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス
（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）
、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
テトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコ
ニウムクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−
ブチルアミドハフニウムジクロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、
インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、インデニルチタニウムトリス（ジ−ｎ
−プロピルアミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−ｎ−プ
ロピルアミド）等が挙げられる。
【００１７】
上記メタロセン触媒は、金属の種類や配位子の構造を変化させると共に特定の共触媒（
助触媒）と組み合わせることによって、オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮
する。
【００１８】
上記共触媒としては、例えば、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、ホウ素系化合物など
が挙げられる。この共触媒の添加量としては、メタロセン触媒に対して１０〜１００００
００モル倍が好ましく、５０〜５０００モル倍がより好ましい。
【００１９】
そして、上記メタロセン触媒を用いたオレフィンの重合方法としては、不活性媒体を用
いた溶液重合法、実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法などが挙げら
れ、重合温度としては−１００〜３００℃が好ましく、重合圧力としては常圧から１×１
０7 Ｐａが好ましい。
【００２０】
上記メタロセン触媒は、活性点の性質が均一であるという特徴を有しており、各活性点
が同じ活性度を備えているため、メタロセン触媒を用いて重合されたポリマーは、その分
子量、分子量分布、組成、組成分布の均一性が向上する。
【００２１】
従って、上記メタロセン触媒を用いて重合させて得られるポリプロピレン系樹脂は、分
子量分布が狭く、共重合体の場合には、どの分子量成分にも共重合体成分が略等しい割合
で導入されている。なお、メタロセン触媒を重合触媒として用いて重合させて得られるポ
リプロピレン系樹脂としては、例えば、日本ポリケム社から商品名「ＷＦＸ６」で市販さ
れている。
【００２２】
そして、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン系樹脂における数平均分子
量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、大きいと、発泡性樹脂シ
ートに電離性放射線を照射した後の常温における伸度が低下するので、３．２以下に限定
され、２．８以下が好ましく、１．５〜２．８がより好ましく、２．０〜２．８が特に好
ましい。
【００２３】
又、上記メタロセン触媒を用いて重合され且つ数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量
（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下であるポリプロピレン系樹脂のメルトインデ
ックスは、高いと、発泡性樹脂シートを充分に架橋させることができないことがあるので
、１５ｇ／１０分以下が好ましく、１０ｇ／１０分以下がより好ましい。なお、ポリプロ
ピレン系樹脂のメルトインデックスは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して温度２３０℃、荷
重２．１２Ｎの条件下にて測定されたものをいう。
【００２４】
更に、上記ポリプロピレン系樹脂の密度は、高いと、架橋ポリオレフィン系樹脂シート
の常温における伸度が低下することがある一方、低いと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
シートの耐熱性が低下することがあるので、０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3 が好ましい。
【００２５】
そして、上記メタロセン触媒を用いて得られたものであって重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下であるポリプロピレン系樹脂の
ポリオレフィン系樹脂中における含有量は、少ないと、得られる架橋ポリオレフィン系樹
脂発泡シートの耐熱性が低下するので、３０重量％以上に限定され、４０重量％以上が好
ましく、４５重量％以上がより好ましく、５０重量％以上が特に好ましい。
【００２６】
一方、上記メタロセン触媒を用いて得られたものであって重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下であるポリプロピレン系樹脂のポ
リオレフィン系樹脂中における含有量は、多過ぎると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シ
ートの柔軟性が低下することがあるので、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下が
より好ましい。
【００２７】
なお、上記ポリオレフィン系樹脂には、上述のメタロセン触媒を用いて得られたもので
あって重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以
下であるポリプロピレン系樹脂以外のポリプロピレン系樹脂や、ポリエチレン系樹脂が含
有されていてもよい。
【００２８】
このようなポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレ
ンと他のオレフィンとの共重合体などが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用さ
れてもよい。又、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ラン
ダム共重合体、ランダムブロック共重合体の何れであってもよい。プロピレンと共重合さ
れるオレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等のα−オレフィ
ン等が挙げられる。
【００２９】
又、上記ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、高密度ポリエチレン
、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられ
、単独で用いても二種以上が併用されてもよい。
【００３０】
そして、上記ポリオレフィン系樹脂中におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、少ない
と、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性が低下するので、１０重量％以上に限
定され、２０重量％以上が好ましい。
【００３１】
一方、上記ポリオレフィン系樹脂中におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、多過ぎる
と、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの耐熱性が低下することがあるので、７０重量
％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。
【００３２】
即ち、ポリオレフィン系樹脂は、メタロセン触媒を用いて得られたものであって重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下であるポリ
プロピレン系樹脂３０〜９０重量％及びポリエチレン系樹脂１０〜７０重量％からなるの
が好ましく、メタロセン触媒を用いて得られたものであって重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２以下であるポリプロピレン系樹脂４０
〜８０重量％及びポリエチレン系樹脂２０〜６０重量％からなるのがより好ましい。
【００３３】
そして、上記ポリオレフィン系樹脂のメルトインデックスは、小さいと、発泡性樹脂シ
ートを作製するのが困難となることがある一方、大きいと、架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートの耐熱性が低下することがあるので、０．５〜７０ｇ／１０分が好ましく、１．
５〜５０ｇ／１０分がより好ましく、２〜４０ｇ／１０分が特に好ましい。なお、ポリオ
レフィン系樹脂のメルトインデックスは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して温度２３０℃、
荷重２．１２Ｎの条件下にて測定されたものをいう。
【００３４】
又、上記架橋助剤としては、発泡体の製造に用いられているものであれば、特に限定さ
れず、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，９
−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリ
メリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリア
リルエステル、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、
ステアリルメタクリレート、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジ
アリルなどが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、架橋助
剤は、純度が高すぎると不安定となって単独重合するものもあるため、低純度のものを使
用してもよい。
【００３５】
そして、上記発泡性樹脂シート中における架橋助剤の含有量としては、少ないと、発泡
性樹脂シートに所望の架橋度を付与することができないので、上記ポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して２．０重量部以上に限定され、２〜３０重量部が好ましく、２．２
〜２０重量部がより好ましく、２．５〜１０重量部が特に好ましい。
【００３６】
更に、上記熱分解型発泡剤としては、従来から発泡体の製造に用いられていたものであ
れば、特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド
、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等が挙げられ、これらは、単独で用いられても
二種以上が併用されてもよい。
【００３７】
そして、上記熱分解型発泡剤の添加量は、少ないと、発泡性樹脂シートが発泡しないこ
とがある一方、多いと、発泡性樹脂シートの発泡時に破泡することがあるので、上記ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましく、４〜２５重量部がよ
り好ましい。
【００３８】
更に、発泡性樹脂シートには、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの物性を損なわな
い範囲内において、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化マグネシウムなどの気泡形成
剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系、リン系、アミン系、
ジラウリルチオプロピオネートなどのイオウ系などの酸化防止剤、メチルベンゾトリアゾ
ールなどの金属害防止剤、ヘキサブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤、ポ
リリン酸アンモニウム、トリメチルフォスフェートなどのリン系難燃剤、充填剤、帯電防
止剤、安定剤、顔料などの添加剤が含有されていてもよい。
【００３９】
上記発泡性樹脂シートは汎用の方法を用いて成形され、発泡性樹脂シートの製造方法と
しては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールなどの汎用の混
練装置に、上記ポリオレフィン系樹脂、架橋助剤及び熱分解型発泡剤、必要に応じて、上
記添加剤を供給し溶融混練してシート状に成形する方法が挙げられる。
【００４０】
そして、発泡性樹脂シートの厚みは、薄いと、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの
気泡にバラツキが発生することがあるので、０．５ｍｍ以上が好ましく、０．７ｍｍ以上
がより好ましい。
【００４１】
一方、発泡性樹脂シートの厚みは、厚くても、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの
気泡にバラツキが発生することがあるので、３ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がよ
り好ましく、２．０ｍｍ以下が特に好ましく、１．５ｍｍ以下が最も好ましい。
【００４２】
なお、本発明において「架橋度」とは下記方法で測定されたものをいう。即ち、樹脂シ
ートをＡｇ秤量し、これを１２０℃のキシレン中に２４時間浸漬して不溶解分を２００メ
ッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量を測定し（Ｂｇ）、
下記式により算出したものをいう。
架橋度（重量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００４３】
次に、上述のようにして得られた発泡性樹脂シートの両面に電離性放射線を異なる条件
下にて二回に分けて照射する。この電離性放射線としては、α線、β線、γ線、電子線な
どが挙げられ、電子線が好ましい。
【００４４】
上記発泡性樹脂シートの両面に一回目に照射される電離性放射線は、下記の二つの条件
を満たしている必要がある。第一の条件としては、発泡性樹脂シートに電離性放射線をシ
ートの厚み方向に照射した際に、発泡性樹脂シートの表面から該発泡性樹脂シートの厚み
の２／３の深さに達するまでにゼロに減衰する加速電圧で、電離性放射線を発泡性樹脂シ
ートの両面に照射する必要がある。なお、発泡性樹脂シートの厚み方向とは、発泡性樹脂
シートの表面に対して直交する方向をいう。
【００４５】
これは、一回目の電離性放射線が、発泡性樹脂シートの表面から該発泡性樹脂シートの
厚みの２／３の深さを越えてもゼロに減衰しない加速電圧であると、一回目の電離性放射
線の照射によって発泡性樹脂シートの全体が大きく架橋されてしまい、得られる架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性が低下するからである。そして、一回目の電離性放
射線の加速電圧は、発泡性樹脂シートの表面から該発泡性樹脂シートの厚みの１／２の深
さに達するまでにゼロに減衰する加速電圧であることが好ましい。
【００４６】
一方、一回目の電離性放射線の加速電圧は、小さいと、発泡性樹脂シートの表面部にお
いて架橋度が不足し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの耐熱性が低下することがあ
るので、発泡性樹脂シートの表面から該発泡性樹脂シートの厚みの１／５の深さを超えた
深さでゼロに減衰する加速電圧であることが好ましく、発泡性樹脂シートの表面から該発
泡性樹脂シートの厚みの１／４の深さを超えた深さでゼロに減衰する加速電圧であること
がより好ましい。
【００４７】
ここで、電離性放射線を発泡性樹脂シートにその厚み方向に照射した際に、発泡性樹脂
シートの表面からどの程度の深さで電離性放射線がゼロに減衰しているか否かは、Depth-
Dose曲線に基づいて算出することができる。
【００４８】
このDepth-Dose曲線は下記要領で得ることができる。即ち、所定厚みのポリエチレンテ
レフタレートフィルムをセルローストリアセテートフィルム上に載置し、上記ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに電離性放射線を照射する。次に、セルローストリアセテート
フィルムにおける２８０ｎｍでの吸光度を測定し、この吸光度から電子線の減衰度合いを
測定して例えば図１に示したようなDepth-Dose曲線を得ることができる。
【００４９】
そして、電子線の減衰度合いは、合成樹脂の種類には依存せず合成樹脂の比重に依存し
、更に、合成樹脂の比重に比例（比例定数：１）することから、上記測定方法から得られ
た実験値を発泡性樹脂シートの比重に対応させて比例計算することによって、発泡性樹脂
シートの表面からどの程度の深さで電離性放射線がゼロに減衰するかを求めることができ
る。
【００５０】
例えば、図１に示したように、比重１で且つ厚みが１ｍｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムの表面にその厚み方向に電子線を照射した場合、約３００ｋＶの加速電圧の時
に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面からその厚み方向にシート厚みの２／３
の深さにおいて電子線がゼロに減衰していることがわかる。つまり、比重１で且つ厚みが
１ｍｍの発泡性樹脂シートの場合にも、発泡性樹脂シートの表面にその厚み方向に電子線
を照射した場合、約３００ｋＶの加速電圧の時に、発泡性樹脂シートの表面からその厚み
方向にシート厚みの２／３の深さにおいて電子線がゼロに減衰することがわかる。
【００５１】
次に、第二の条件としては、電離性放射線の発泡性樹脂シートに対する照射線量は、ポ
リプロピレン系樹脂の基準線量以下の線量、好ましくは基準線量の９０％以下の線量、よ
り好ましくは基準線量の８０％以下の線量で行なわれる。これは、電離性放射線の照射線
量が多いと、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの常温における伸度が低下し
てスタンピング成形性が低下するからである。
【００５２】
一方、電離性放射線の発泡性樹脂シートに対する照射線量は、少な過ぎると、得られる
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの架橋度が不足して耐熱性が低下することがあるの
で、ポリプロピレン系樹脂の基準線量の２０％以上の線量が好ましく、基準線量の３０％
以上の線量で行なうことがより好ましい。
【００５３】
ここで、上記ポリプロピレン系樹脂の基準線量とは、ポリプロピレン系樹脂シートに照
射する電離性放射線の照射線量を徐々に増加させていくと、ポリプロピレン系樹脂シート
の架橋度は徐々に増加していくが、電離性放射線の照射線量がある線量となった時点でそ
れ以上、電離性放射線の照射線量を増加させても、ポリプロピレン系樹脂シートの架橋度
がそれ以上高くならない。このポリプロピレン系樹脂シートの架橋度が高くならなくなっ
た時点における電離性放射線の照射線量をポリプロピレン系樹脂の基準線量という。
【００５４】
具体的には、発泡性樹脂シートを構成しているポリプロピレン系樹脂と同一のポリプロ
ピレン系樹脂からなり且つ厚みが１ｍｍのポリプロピレン系樹脂シートの片面に、その厚
み方向に８００ｋＶの加速電圧にて種々の線量で電離性放射線を照射する。
【００５５】
そして、電離性放射線を照射した後のポリプロピレン系樹脂シートの架橋度を測定し、
電離性放射線の照射線量を多くしても、ポリプロピレン系樹脂シートの架橋度がそれ以上
、上昇しなくなった時点における電離性放射線の照射線量をポリプロピレン系樹脂の基準
線量とする（図２においては、６Ｍｒａｄがポリプロピレン系樹脂の基準線量となる）。
【００５６】
次に、発泡性樹脂シートに二回目の電離性放射線を照射する。この発泡性樹脂シートに
対する２回目の電離性放射線の照射は、次の二つの条件下において行なわれる。先ず、第
一の条件としては、二回目の電離性放射線の加速電圧が、一回目の電離性放射線の加速電
圧よりも高くなるように調整する。なお、発泡性樹脂シートの厚み方向に略均一な線量が
照射されるように、二回目の電離性放射線の加速電圧を調整することが好ましい。
【００５７】
これは、二回目の電離性放射線の加速電圧が、一回目の電離性放射線の加速電圧以下と
なると、発泡性樹脂シートの厚み方向の中央部における架橋度が不足し、得られる架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性が低下するからである。
【００５８】
次に、第二の条件としては、一回目の電離性放射線の照射線量以下の線量、好ましくは
、一回目の電離性放射線の照射線量の８０％以下の線量でもって、より好ましくは、一回
目の電離性放射線の照射線量の７０％以下の線量でもって、二回目の電離性放射線を発泡
性樹脂シートに照射する。
【００５９】
これは、二回目の電離性放射線の照射線量が一回目の電離性放射線の照射線量よりも大
きくなると、発泡性樹脂シートの厚み方向の中央部の架橋度が表面部の架橋度よりも大き
くなり、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性が低下するからである。
【００６０】
このように、電離性放射線を二回に分けて所定の加速電圧及び照射線量でもって発泡性
樹脂シートに照射し、発泡性樹脂シートを架橋させた後、この発泡性樹脂シートを従来と
同様の要領でもって加熱し発泡させることによって架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート
を得ることができる。
【００６１】
上記の如くして得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの表面部は、その架橋度
が高くて優れた耐熱性を有しているにもかかわらず、優れた伸度を有しており、更に、架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの厚み方向の中央部は、その架橋度が低くて優れた柔
軟性及び常温における伸度を有しており、よって、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート
は、溶融状態の合成樹脂にも耐え得る優れた耐熱性を有し且つ常温における柔軟性及び伸
度にも優れており、特に、スタンピング成形性に優れたものとなっている。
【発明の効果】
【００６２】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法によれば、発泡性樹脂シート
に異なる条件下にて二回に分けて電離性放射線を照射していることから、得られる架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡シートは、その表面部が高い耐熱性を有している上に優れた伸度
を有し且つ厚み方向の中央部が表面部に比して低い架橋度となっており優れた常温におけ
る柔軟性及び伸度を有している。
【００６３】
従って、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法によって製造された
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、優れた成形性を有しており複雑な形状に正確に
且つ確実に成形することができ、特に、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、上述の
通り、耐熱性に優れていることから、溶融状態の合成樹脂が接触するスタンピング成形に
おいても、損傷することなく所望形状に成形することができる。
【実施例】
【００６４】
（実施例１）
メタロセン触媒を用いて得られたポリプロピレン系樹脂（日本ポリケム社製  商品名「
ＷＦＸ６」、メルトインデックス：２．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ：２．８、密度：０．
９０ｇ／ｃｍ3 、基準線量：６Ｍｒａｄ）６０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソ
ー社製  商品名「ＺＦ２３１」、メルトインデックス：２．０、密度：０．９１７ｇ／ｃ
ｍ3 ）４０重量部、ジビニルベンゼン３重量部、アゾジカルボンアミド１３重量部、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３重量部、ジラウリルチオプロピオネート０．
３重量部及びメチルベンゾトリアゾール０．５重量部を単軸押出機に供給して１８５℃に
て溶融混練してシート状に押出して厚さ１ｍｍの発泡性樹脂シートを得た。
【００６５】
得られた発泡性樹脂シートの両面に一回目の電子線を加速電圧２００ｋＶで２．４Ｍｒ
ａｄの線量でもって照射した。なお、電子線は、発泡性樹脂シートの表面から０．４７ｍ
ｍの深さ部分でゼロに減衰していた。更に、発泡性樹脂シートの両面に二回目の電子線を
加速電圧８００Ｖで１．３Ｍｒａｄの線量でもって照射した。
【００６６】
しかる後、上記発泡性樹脂シートを２５０℃に加熱して発泡させて、密度が０．０５６
ｇ／ｃｍ3 の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得た。なお、架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡シートの密度は、電子比重計（ミラージュ社製  商品名「電子比重計ＥＤ２０Ｔ
」）を用いて測定した。
【００６７】
（比較例１）
ポリプロピレン系樹脂を２５重量部とし、直鎖状低密度ポリエチレンを７５重量部とし
た以外は、実施例１と同様にして、密度が０．０４８ｇ／ｃｍ3 の架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡シートを得た。
【００６８】
（比較例２）
ポリプロピレン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂（サンアロマー社製  商品名「Ｍ
８２２Ｖ」、メルトインデックス：２０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ：３．８）を用いたこと
以外は実施例１と同様にして、密度が０．０５３ｇ／ｃｍ3 の架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡シートを得た。
【００６９】
（比較例３）
発泡性樹脂シートの両面に一回目の電子線を加速電圧４００ｋＶで２．４Ｍｒａｄの線
量でもって照射したこと以外は実施例１と同様にして、密度が０．０６６ｇ／ｃｍ3 の架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得た。なお、電子線は、発泡性樹脂シートの表面か
ら０．７５ｍｍの深さ部分でゼロに減衰していた。
【００７０】
（比較例４）
発泡性樹脂シートの両面に一回目の電子線を加速電圧２００ｋＶで８Ｍｒａｄの線量で
もって照射したこと以外は実施例１と同様にして、密度が０．０４４ｇ／ｃｍ3 の架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡シートを得た。
【００７１】
（比較例５）
発泡性樹脂シートの両面に二回目の電子線を加速電圧１００ｋＶで１．８Ｍｒａｄの線
量でもって照射したこと以外は実施例１と同様にして架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トを製造しようとしたが、発泡時に表面荒れがひどく、評価に値する架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡シートを得ることができなかった。
【００７２】
（比較例６）
発泡性樹脂シートの両面に二回目の電子線を加速電圧８００ｋＶで６Ｍｒａｄの線量で
もって照射したこと以外は実施例１と同様にして架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを
製造しようとしたが、発泡時に表面荒れがひどく、評価に値する架橋ポリオレフィン系樹
脂発泡シートを得ることができなかった。
【００７３】
実施例１及び比較例１〜４で得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートのスタンピ
ング成形性を下記に示した要領で測定した。
【００７４】
（スタンピング成形性）
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートから一辺が１５０ｍｍの平面正方形状に切り出し
て試験片を作製した。この試験片を２０℃に保持した平板状の上下金型間に配設し、この
試験片上に温度が２００℃の溶融状態のポリプロピレン系樹脂（メルトインデックス：２
０ｇ／１０分）を供給した後、上下金型を４．９×１０6 Ｐａの圧力でもって５０秒間に
亘って型締めした。
【００７５】
続いて、上下金型を９．８×１０5 Ｐａの圧力でもって５０秒間に亘って型締めすると
共に、上下金型内に通水することによって上下金型を冷却した後、上下金型を開いて成形
品を得た。得られた成形品の表面を目視観察して下記基準により判断した。実施例１の成
形品では、発泡シートに破れはなく外観は良好であった。比較例１〜４の成形品では、発
泡シートに破れが発生しており、この破れを通じてポリプロピレン系樹脂が露出しており
外観性に問題があった。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】Depth-Dose曲線の一例を示したグラフである。
【図２】電離性放射線の照射線量とポリプロピレン系樹脂シートの架橋度との関係の一例を示したグラフである。
【図１】
2005200473.tif 000002
【図２】
2005200473.tif 000003