(57)【要約】【課題】  金属とともに電子部品等に用いられるフェノール樹脂成形品において、金属を腐食させ難い成形品を得ることができ、取り扱い性等が好適なノボラック型フェノール樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料を提供する。【解決手段】  ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミン、及び、ベンゾトリアゾール系防錆剤を含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。好ましくは、フェノール樹脂成形材料全体に対し、ベンゾトリアゾール系防錆剤０．1〜５重量％を含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミン、及び、ベンゾトリアゾール系防錆剤を含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
【請求項２】
前記フェノール樹脂成形材料全体に対し、前記ベンゾトリアゾール系防錆剤０．1〜５重量％を含有するものである請求項１に記載のフェノール樹脂成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール樹脂成形材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂成形材料は元来、電気的特性、耐熱性、機械的強度特性に優れており、様々な分野において長年にわたり使用されている。このような中、電子部品用途においては電子部品の接点やトランスボビン等で使用される銅線のような金属の腐食を避ける為に、硬化反応時にアンモニアが発生するヘキサメチレンテトラミンを使用しないレゾール型フェノール樹脂を配合する成形材料が主に用いられている。しかし、レゾール型フェノール樹脂を配合した成形材料は、ノボラック型フェノール樹脂のみを使用した成形材料に比べ、価格が高い、保存安定性が劣る、熱安定性が劣る等の課題があった。
このような金属腐食を防止するためには、樹脂組成物に防錆剤を配合する方法がある。例えば、被覆材料として用いられるポリオレフィン樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）、鋼材の塗装に用いられる変性エポキシ樹脂塗料組成物（例えば、特許文献２参照）などが挙げられる。しかし、フェノール樹脂成形材料に防錆剤が配合される技術はなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３５３９４４号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４０４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、金属とともに電子部品等に用いられるフェノール樹脂成形品において、金属を腐食させ難い成形品を得ることができ、取り扱い性等が好適なノボラック型フェノール樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような課題は、下記の本発明（１）〜（２）によって達成される。
（１）ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミン、及び、ベンゾトリアゾール系防錆剤を含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
（２）前記フェノール樹脂成形材料全体に対し、前記ベンゾトリアゾール系防錆剤０．1〜５重量％を含有するものである（１）に記載のフェノール樹脂成形材料。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、ノボラック型フェノール樹脂およびヘキサメチレンテトラミンを含有するフェノール樹脂成形材料に対し、ベンゾトリアゾール系防錆剤を配合することにより金属の腐食を低減できるので、電気・電子部品用のフェノール樹脂成形材料として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明のフェノール樹脂成形材料（以下、単に「成形材料」ということがある）について説明する。
【０００８】
本発明の成形材料で用いるフェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類を無触媒あるいは触媒存在下で反応させて得られたノボラック型フェノール樹脂（以下、ノボラック樹脂という）であり、特に限定されるものではないが、例えば、ランダムノボラック型でもハイオルソノボラック型でも用いることができ、また、これらを併用することができる。さらに、これらをキシレン、アルキルフェノール等で変性したものを用いてもよく、また、これらを併用することもできる。
ノボラック樹脂の含有量は特に限定されないが、成形材料全体に対し、２５〜６０重量％であり、更に好ましくは３５〜５０重量％である。前記下限値未満では樹脂量が少なく、成形材料の製造が困難になる、また流動性が低下するため成形が困難になるといった問題を起こす可能性がある。また、前記上限値を超えると、材料粘度低下により成形時の充填性が低下する可能性がある。
【０００９】
本発明の成形材料に用いるヘキサメチレンテトラミンの含有量は、特に限定されないが、フェノール樹脂量１００重量部に対して、１０〜３０重量部である。更に好ましくは、１５〜２５重量部である。前記下限値未満では、硬化度が低下することがある。前記上限値を越えると、更なる硬化性は得られず、ヘキサメチレンテトラミンが未反応状態で成形材料内に残存し、成形時に発生するガス量が増加する為、成形性が低下することがある。
【００１０】
本発明の成形材料は、ベンゾトリアゾール系防錆剤を含有する。
本発明の成形材料に用いられるベンゾトリアゾール系防錆剤は、成形材料の成形品に埋め込まれた金属、あるいは、この成形品の周辺に存在する金属表面に、ベンゾトリアゾール系防錆剤の膜を形成することにより金属の腐食を抑制するものである。このような防錆材の膜は、成形時及び成形後に成形品表面から防錆剤が気化することにより形成されると考えられる。
本発明に使用するベンゾトリアゾール系防錆剤は、特に限定されないが、例えば、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ-ビスアミノメチル］ベンゾトリアゾール、カボキシベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００１１】
ベンゾトリアゾール系防錆剤の含有量は特に限定されないが、成形材料全体に対し、０．１〜５重量％配合することが好ましい。更に好ましくは０．２〜３．０重量％である。前記下限値未満では分散状態の影響を大きく受け、防錆効果が低くなることがある。また、前記上限値を超えると成形体の表面に防錆剤が析出し外観不良の原因となることがある。
【００１２】
本発明の成形材料には、以上に説明した成分のほか、本発明の目的を損なわない範囲で、木粉等の充填材、離型剤、硬化助剤、顔料等の添加剤を添加することができる。
【００１３】
本発明の成形材料は、通常の方法により製造することができる。すなわち、前記原材料を所定量配合し、リボンブレンダーやプラネタリミキサーなどを用いて予備混合した後、５０〜１００℃程度の加熱ロールや二軸混練機を用いて溶融混練し、これをさらに造粒化するか、冷却後粉砕・分級などの操作を経て成形材料とすることができる。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例等により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例および比較例に用いた各配合物は以下のとおりである。
（１）ノボラック樹脂：住友ベークライト社製・ＰＲ−５０７１６
（２）硬化剤：ヘキサメチレンテトラミン
（３）ベンゾトリアゾール系防錆剤：城北化学工業株式会社製・１，２，３−ベンゾトリアゾール
（４）充填材：木粉
（５）硬化触媒：水酸化カルシウム
（６）離型剤：ステアリン酸
（７）着色剤：カーボンブラック
【００１５】
（実施例１）
ノボラック樹脂４５重量％とヘキサメチレンテトラミン９重量％、ベンゾトリアゾール系防錆剤１重量％、充填材として木粉３８重量％、硬化触媒３重量％、離型剤２重量％、着色剤２重量％を配合し、混合した。この混合物を約８０℃の加熱ロール間で溶融混練し、次いで、シート状にし、冷却したものを粉砕して顆粒状の成形材料を得た。
【００１６】
（実施例２）
ベンゾトリアゾール系防錆剤を０．８重量％、木粉を３８．２重量％とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を得た。
【００１７】
（実施例３）
ベンゾトリアゾール系防錆剤を０．３重量％、木粉を３８．７重量％とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を得た。
【００１８】
（実施例４）
ベンゾトリアゾール系防錆剤を１．５重量％、木粉を３７．５重量％とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を得た。
【００１９】
（比較例１）
実施例１のベンゾトリアゾール系防錆剤を木粉へ全量置き換え、実施例１と同様の方法により成形材料を得た。
【００２０】
実施例及び比較例の成形材料の配合を表１に示す。
【００２１】
【表１】
2005272742.tif 000002
【００２２】
実施例及び比較例で得られた成形材料を用いて、トランスファー成形により特性を測定するための試験片を作製した。成形条件は、金型温度１７５℃、硬化時間３分間とした。成形後各特性の評価を実施した。
特性評価は、外径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円板を成形し、外観を確認した。
さらに、金属腐食試験は、１２．７×１２．７×１３０ｍｍの大きさに成形された試験片に銅線を巻きつけ、２５０Ｖの電圧を印加した状態で温度８５℃、湿度８５％環境下に置き、銅線が断線するまでの時間を確認した。結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
2005272742.tif 000003
【００２４】
実施例１〜４は、ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミン、及び、ベンゾトリアゾール系防錆剤を含有する本発明の成形材料であり、ベンゾトリアゾール系防錆剤を含有しない比較例１と比べて、成形品の外観を低下させることなく、銅の腐食を防止する効果を向上させることができた。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明のフェノール樹脂成形材料は、ノボラック型フェノール樹脂およびヘキサメチレンテトラミンを含有するフェノール樹脂成形材料に対し、ベンゾトリアゾール系防錆剤を配合することにより金属の腐食を低減できるので、電気部品や電子部品に好適に用いることができるものである。