(57)【要約】【課題】紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤層により２枚のディスクが貼り合わされた片面記録タイプの光記録媒体又は両面記録タイプの光記録媒体において、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤層とそれに接触する紫外線硬化インク層（装飾層もしくは有機保護層）との間の密着力を更に向上させる。【解決手段】第１基板１上に光記録層２が形成された光記録ディスク３と、第２基板４上に光記録層が形成されてもよいダミーディスク６とが、第１基板１と第２基板４とが外側となるように紫外線硬化型のカチオン重合性の接着剤層７で貼り合わされてなる光記録媒体において、光記録ディスク３と接着剤層７との間及びダミーディスク６と接着剤層７との間の少なくともいずれかの間に紫外線硬化インク層５が形成されている場合に、その紫外線硬化インク層５の表面抵抗値を１．０×１０14Ω以上とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１基板上に光記録層が形成された第１ディスクと、第２基板上に光記録層が形成されてもよい第２ディスクとが、第１基板と第２基板とが外側となるように紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層で貼り合わされてなる光記録媒体において、第１ディスクと接着剤層との間及び第２ディスクと接着剤層との間の少なくともいずれかの間に紫外線硬化インク層が形成されており、且つその紫外線硬化インク層の表面抵抗値が１．０×１０14Ω以上であることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
第２基板上に光記録層が形成されておらず、且つ紫外線硬化インク層が第２ディスクと接着剤層との間に装飾層として形成されている請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
更に、紫外線硬化インク層が第１ディスクと接着剤層との間にも有機保護層として形成されている請求項２記載の光記録媒体。
【請求項４】
第２基板上に光記録層が形成されておらず、且つ紫外線硬化インク層が第１ディスクと接着剤層との間に有機保護層として形成されている請求項１記載の光記録媒体。
【請求項５】
第２基板上に光記録層が形成されており、且つ紫外線硬化インク層が有機保護層として形成されている請求項１記載の光記録媒体。
【請求項６】
紫外線硬化インク層が第１ディスクと接着剤層との間及び第２ディスクと接着剤層との間の双方に有機保護層として形成されている請求項５記載の光記録媒体。
【請求項７】
紫外線硬化インク層の表面張力が４００μＮ／ｃｍ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）等の光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近注目されている光記録媒体としては、光記録ディスクにダミーディスクを貼り合わせた片面ＤＶＤ等の片面記録タイプの光記録媒体（特許文献１参照）や、２枚の光記録ディスクを貼り合わせた両面ＤＶＤ等の両面記録タイプの光記録媒体（特許文献２参照）が挙げられる。
【０００３】
片面記録タイプの光記録媒体は、図１に示すように、第１基板１上に光記録層２が形成された光記録ディスク３と、第２基板４上に光記録媒体の装飾層あるいはレーベル印刷層として機能する紫外線硬化インク層５が形成されたダミーディスク６とが、接着剤層７により第１基板１と第２基板４とが外側になるように貼り合わされた構造を有する。また、図２に示すように、紫外線硬化インク層５が第２基板４側から装飾インク層５ａと白色インク層５ｂとの多層構造となっている場合や、更に光記録層２上に有機保護層として紫外線硬化インク層８が形成されている場合もある。
【０００４】
ところで、光記録ディスク３とダミーディスク６とを貼り合わせる際、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤をスクリーン印刷法等により成膜した接着剤層７を介して貼り合わせることが提案されている（特許文献３参照）。このようなカチオン重合性接着剤は遅硬化性であるので、紫外線照射の後にでも光記録ディスク３とダミーディスク６とを貼り合わせることができる。しかも重合時の収縮率が小さいので、光記録媒体における反りの発生を大きく抑制することができる。
【０００５】
また、両面記録タイプの光記録媒体は、図３に示すように、第１基板３１上に第１光記録層３２及びその上に有機保護層として第１紫外線硬化インク層３３が形成された第１光記録ディスク３４と、第２基板３５上に第２光記録層３６が形成された第２光記録ディスク３７とが、接着剤層３８により第１基板３１と第２基板３５とが外側となるように貼り合わされた構造を有する。また、一般的には、第２光記録ディスク３７の第２光記録層３６上にも有機保護層として第２紫外線硬化インク層３９が形成されている（図４参照）。このような両面記録タイプの光記録媒体の場合も、第１光記録ディスク３４と第２光記録ディスク３７とを貼り合わせる際に、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤が使用されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平０９−１４７４２８号公報
【特許文献２】
特開平０７−１２６５７７号公報
【特許文献３】
特開平０９−２４９７３４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上述したような片面記録タイプの光記録媒体の製造時に、遅硬化性の紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を使用して光記録ディスク３とダミーディスク６とを貼り合わせた場合、紫外線硬化インク層５及び紫外線硬化インク層層８に対する接着剤層７の密着力は基本的には十分であるが、光記録媒体の普及に伴い、接着剤層７の密着力を更に向上させることが強く求められている。
【０００８】
同様に、上述した両面記録タイプの光記録媒体においても、第１紫外線硬化インク層３３及び第２紫外線硬化インク層３９に対する紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層３８の密着力を更に向上させることが強く求められている。
【０００９】
本発明は、以上の従来の技術の課題を解決しようとするものであり、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層により２枚のディスクが貼り合わされた片面記録タイプの光記録媒体又は両面記録タイプの光記録媒体において、接着剤層とそれに接触する紫外線硬化インク層（装飾層もしくは有機保護層）との間の密着力を更に向上させることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層に接触する紫外線硬化インク層の表面抵抗値を、特定の値以上に設定することにより、接着剤層の密着力が大きく向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、第１基板上に光記録層が形成された第１ディスクと、第２基板上に光記録層が形成されてもよい第２ディスクとが、第１基板と第２基板とが外側となるように紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層で貼り合わされてなる光記録媒体において、第１ディスクと接着剤層との間及び第２ディスクと接着剤層との間の少なくともいずれかの間に紫外線硬化インク層が形成されており、且つその紫外線硬化インク層の表面抵抗値が１．０×１０14Ω以上であることを特徴とする光記録媒体を提供する。
【００１２】
ここで、光記録層が、第１ディスクのみに存在する場合は片面記録タイプの光記録媒体であり、第１ディスクだけでなく第２ディスクにも存在する場合には両面記録タイプの光記録媒体となる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明の片面記録タイプの光記録媒体は、従来の片面記録タイプの光記録媒体と同様の層構造を有しており、図１に示すように、第１基板１上に光記録層２が形成された光記録ディスク３と、第２基板４上に、光記録層を形成せずに、紫外線硬化型のラジカル重合性インク組成物等を塗布し硬化させて成膜した装飾層としての紫外線硬化インク層５（光記録媒体の装飾あるいはレーベル印刷として機能）が形成されたダミーディスク６とが、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層７により第１基板１と第２基板４とが外側になるように貼り合わされた構造を有する。
【００１５】
なお、装飾層としての紫外線硬化インク層５には、公知の顔料や染料、更に必要に応じて界面活性剤や分散剤等が含有されている。
【００１６】
また、図２に示すように、紫外線硬化インク層５が第２基板４側から装飾インク層５ａと白色インク層５ｂとの多層構造となっている場合や、更に光記録層２上に光記録層２を保護する有機保護層として、紫外線硬化型のラジカル重合性インク組成物を塗布し硬化させて成膜した紫外線硬化インク層８が形成されている場合もある。
【００１７】
なお、有機保護層としての紫外線硬化インク層８には、通常、顔料や染料を含有させず、成膜性を向上させるためのレベリング剤等を含有させる。
【００１８】
このような構造を有する本発明の片面記録タイプの光記録媒体においては、紫外線の照射により硬化した紫外線硬化インク層５（並びに紫外線硬化インク層８）の表面抵抗値が１．０×１０14Ω以上となっている。このような高い表面抵抗値を有する紫外線硬化インク層５（並びに紫外線硬化インク層８）に対しては、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層７が良好に密着することができる。反対に紫外線の照射により硬化した紫外線硬化インク層５（並びに紫外線硬化インク層８）の表面抵抗値が１．０×１０14Ω未満であると、それらと接着剤層７との間の密着性が不十分となる。
【００１９】
この理由は明確ではないが、高い表面抵抗値を示すことは、カチオン重合を阻害するようなイオン性物質（例えば、塩類、金属酸化物等）の紫外線硬化インク層５（並びに紫外線硬化インク層８）の表面における濃度が低いことを意味し、そのためにカチオン重合反応が阻害されることなく進行するためであると考えられる。
【００２０】
硬化後の紫外線硬化インク層５（並びに紫外線硬化インク層８）の表面抵抗値の調整は、例えば、使用する紫外線硬化型のラジカル重合性インク組成物に添加するイオン性物質の種類や量を加減することにより行うことができる。
【００２１】
なお、硬化した紫外線硬化インク層５（並びに紫外線硬化インク層８）の表面張力は、低すぎると紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤で濡れにくくなるので、好ましくは４００μＮ／ｃｍ以上、より好ましくは４５０μＮ／ｃｍ以上に調整する。表面張力の調整は、レベリング剤等の添加により行うことができる。
【００２２】
紫外線硬化インク層５は、紫外線の照射により硬化可能な成膜成分（例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、アクリル系モノマーや他のモノマー（例えば、「紫外線硬化システム（ｐ２５９−３０２（光重合性モノマーの一覧表））第２版」、加藤清視著、総合技術センター発行（平成２年））と、着色成分（例えば、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー等の有機顔料、二酸化チタン等の白色顔料）と、充填剤（例えば、クレイ、タルク等）と、光重合開始剤（例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、前述の「紫外線硬化システム（ｐ１０２−１１５（光重合開始剤一覧表））」参照））と、必要に応じてレベリング剤（例えば、フッ素系レベリング剤等）とを均一に混合して得られる紫外線硬化型のラジカル重合性インク組成物を、スクリーン印刷法等により第２基板４上に塗工し、紫外線を照射することにより形成することができる。
【００２３】
また、有機保護層としての紫外線硬化インク層８は、紫外線硬化インク層５の場合と同様に、紫外線の照射により硬化可能な成膜成分と、必要に応じてレベリング剤（例えば、フッ素系レベリング剤等）とを均一に混合して得られる紫外線硬化型のラジカル重合性インク組成物（例えば、ＳＫ５１１０、ソニーケミカル社製）をスクリーン印刷法等により光記録ディスク３の光記録層２上に塗工し、紫外線を照射することにより形成することができる。
【００２４】
紫外線硬化インク層５（並びに紫外線硬化インク層８）の厚みは、特に限定されないが、通常５〜２０μｍである。
【００２５】
なお、図２に示すように、紫外線硬化インク層５を第２基板４側から装飾インク層５ａと白色インク層５ｂとの多層構造とする場合、装飾インク層５ａとしては、カーボンインクを用いてオフセット印刷法又はスクリーン印刷法により成膜したものを挙げることができる。また、基板に受容層を形成することが許容される場合には、インクジェット記録方法あるいは昇華型熱転写記録方法等により形成したものを装飾インク層５ａとして使用することもできる。白色インク層５ｂは、顔料として白色顔料を必ず使用する以外、前述の紫外線硬化インク層５と同様な構成とすることができる。
【００２６】
装飾インク層５ａ及び白色インク層５ｂの厚みは、前述した紫外線硬化インク層５の厚みの範囲中で適宜選択することができる。
【００２７】
本発明の光記録媒体において、接着剤層７は、遅硬化性の紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を成膜したものである。このような紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、特開平９−２４９７３４号公報の請求項１並びに段落（００１５）〜（００２５）に開示されたエポキシ樹脂組成物を好ましく使用することができる。
【００２８】
接着剤層７の厚みは、特に限定されないが、通常５〜１００μｍである。
【００２９】
接着剤層７は、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を必要に応じて溶媒にて適当な粘度に調整した後に、スピンコート法あるいはスクリーン印刷法により、光記録ディスク３の光記録層２（もしくは紫外線硬化インク層８）上に又はダミーディスク６の紫外線硬化インク層５上に成膜したものである。この接着剤層７で光記録ディスク３とダミーディスク６とを貼り合わる場合、接着剤層７に紫外線を照射して遅硬化性のカチオン重合反応を開始させた後に貼り合わせる。
【００３０】
図１及び図２に示したような片面記録タイプの光記録媒体の他の構成、即ち、光記録ディスク３を構成する第１基板１、光記録層２、ダミーディスク６を構成する第２基板４等については、従来の光記録媒体と同様の構成とすることができる。例えば、第１基板１及び第２基板４としては、透明なポリカーボネートディスクを好ましく使用することができる。また、光記録層２としては、アルミ薄膜、金薄膜、銀薄膜等に微小ピットが形成された金属層等を使用することができる。微小ピットの形成方法は常法に従って行うことができる。
【００３１】
次に、本発明の両面記録タイプの光記録媒体について説明する。
【００３２】
本発明の両面記録タイプの光記録媒体は、従来の両面記録タイプの光記録媒体と同様の層構造を有しており、図３に示すように、第１基板３１上に第１光記録層３２、及びその上に紫外線硬化型のラジカル重合性インク組成物を塗布し硬化させて成膜した有機保護層としての第１紫外線硬化インク層３３が形成された第１光記録ディスク３４と、第２基板３５上に第２光記録層３６が形成された第２光記録ディスク３７とが、紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤からなる接着剤層３８により第１基板３１と第２基板３５とが外側となるように貼り合わされた構造を有する。また、一般的には、第２光記録ディスク３７の第２光記録層３６上にも有機保護層として第２紫外線硬化インク層３９が形成されている（図４参照）。
【００３３】
このような構造を有する本発明の両面記録タイプの光記録媒体においても、図１及び図２において説明した本発明の片面記録タイプの光記録媒体と同様に、紫外線の照射により硬化した第１紫外線硬化インク層３３（並びに第２紫外線硬化インク層３９）の表面抵抗値が１．０×１０14Ω以上となっている。これにより接着剤層３８と第１紫外線硬化インク層３３（並びに第２紫外線硬化インク層３９）とを良好に密着させることができる。
【００３４】
なお、両面記録タイプの光記録媒体の各構成要素は、片面記録タイプの光記録媒体の対応する構成要素と同様のものを使用することができる。
【００３５】
本発明の光記録媒体は、以下に説明するように製造することができる。この場合、インク組成物の塗布方法、紫外線照射条件（光源、波長、出力、温度等）等の製造条件については、公知の装置や技術を適宜利用することができる。
【００３６】
（図１に示す片面記録タイプの光記録媒体の製造例）
まず、第２基板上に装飾層形成用の紫外線硬化型のラジカル重合性インク組成物を塗布した後に、紫外線を照射して硬化させて紫外線硬化装飾インク層を形成することによりダミーディスクを作成する。そして更にその上に紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を成膜した後、紫外線を照射し、遅硬化性のカチオン重合性接着剤のカチオン重合反応を開始させる。次に、カチオン重合反応進行中のカチオン重合性接着剤層の成膜面に、予め光記録層が第１基板上に設けられた光記録ディスクの当該光記録層を貼り合わせ、その状態でカチオン重合性接着剤層のカチオン重合反応を完遂させ、接着剤層を硬化形成する。これにより図１に示す光記録媒体が得られる。
【００３７】
（図２に示す片面記録タイプの光記録媒体の製造例）
まず、第２基板上に予め設けられた装飾インク層の上に紫外線硬化型のラジカル重合性白色インク組成物を塗布し、紫外線を照射して硬化させて２層構造の紫外線硬化装飾インク層を形成することによりダミーディスクを作成する。更にその上に紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を成膜し、遅硬化性のカチオン重合性接着剤のカチオン重合反応を開始させる。このダミーディスクとは別に、第１基板上に予め設けられた光記録層の上に紫外線硬化型のラジカル重合性有機保護インク組成物を塗布し、紫外線を照射して硬化させて紫外線硬化有機保護インク層を形成することにより光記録ディスクを作成する。そして、この光記録ディスクの紫外線硬化有機保護インク層面を、ダミーディスクのカチオン重合反応進行中のカチオン重合性接着剤層の成膜面に貼り合わせ、その状態でカチオン重合性接着剤層のカチオン重合反応を完遂させ、接着剤層を硬化形成する。これにより、図２に示す光記録媒体が得られる。
【００３８】
（図３に示す両面記録タイプの光記録媒体の製造例）
まず、第１基板上に予め設けられた第１光記録層の上に紫外線硬化型のラジカル重合性有機保護インク組成物を塗布し、紫外線を照射して硬化させて紫外線硬化有機保護インク層を形成することにより第１光記録ディスクを作成する。更にその上に紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を成膜し、遅硬化性のカチオン重合性接着剤のカチオン重合反応を開始させる。このカチオン重合反応進行中のカオチン重合性接着剤層の成膜面に、予め第２光記録層が第２基板上に設けられた第２光記録ディスクの当該第２光記録層を貼り合わせ、その状態でカチオン重合性接着剤層のカチオン重合反応を完遂させ、接着剤層を硬化形成する。これにより図３に示す光記録媒体が得られる。
【００３９】
（図４に示す両面記録タイプの光記録媒体の製造例）
まず、第１基板上に予め設けられた第１光記録層の上に紫外線硬化型のラジカル重合性有機保護インク組成物を塗布し、紫外線を照射して硬化させて紫外線硬化有機保護インク層を形成することにより第１光記録ディスクを作成する。更にその上に紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を成膜し、遅硬化性のカチオン重合性接着剤のカチオン重合反応を開始させる。これとは別に、第２基板上に予め設けられた第２光記録層の上に紫外線硬化型のラジカル重合性有機保護インク組成物を塗布し、紫外線を照射して硬化させて紫外線硬化有機保護インク層を形成することにより第２光記録ディスクを作成する。この第２光記録ディスクの紫外線硬化有機保護インク層面を、第１光記録ディスクのカチオン重合反応進行中のカオチン重合性接着剤層の成膜面に貼り合わせ、その状態でカチオン重合性接着剤層のカチオン重合反応を完遂させ、接着剤層を硬化形成する。これにより図４に示す光記録媒体が得られる。
【００４０】
以上のようにして得られる光記録媒体は、紫外線硬化インク層とカチオン重合性接着剤層との密着性が非常に良好であり、機械的性質に優れ、記録安定性にも優れた光記録媒体であり、ＤＶＤとして非常にすぐれた性能を発揮できる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、以下の実施例においては、紫外線硬化インク層と紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤との密着力を評価するために、装飾インク層及び光記録層は設けなかった。
【００４２】
実施例１〜４、及び比較例１，２
（評価用媒体の作成）
厚さ０．６ｍｍで直径１２０ｍｍのポリカーボネート製透明基板に、表１の組成の紫外線硬化型ラジカル重合性インク組成物をスクリーン印刷により１０μｍ厚に塗布し、ラジカル重合させるために紫外線を照射し硬化させ、紫外線硬化インク層を形成し、２枚のダミーディスクを作成した。
【００４３】
次に、一方のダミーディスクの紫外線硬化インク層上に、スルホニウム塩を使用した市販の紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤を、加熱溶解後に三本ロールにより混合し、スクリーン印刷により４０μｍ厚となるように成膜した。
【００４４】
次いで、カチオン重合性接着剤の成膜面から８００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギー密度でメタルハロゲンランプより紫外線を照射して、遅硬化性のカチオン重合性接着剤のカチオン重合反応を開始させた。
【００４５】
次に、カチオン重合反応進行中のカチオン重合性接着剤層の面に、他方のダミーディスクの紫外線硬化インク層面を５０ｋｇ／１ｄｉｓｃの力で貼り合わせ、その状態を２０分間保持することによりカチオン重合性接着剤層のカチオン重合反応を完遂させた。これにより評価用の実施例１〜４の光記録媒体を得た。
【００４６】
なお、比較例１及び２の光記録媒体は、表２の表面抵抗を有する紫外線硬化型インク組成物を使用してダミーディスクを作製する以外は、実施例１〜４と同様に作製した。
【００４７】
【表１】
2005166075.tif 000003
【００４８】
（評価）
得られたダミーディスクの紫外線硬化インク層の表面抵抗値を、ＪＩＳ  Ｃ６４８１に準拠する表面抵抗計（ＨＰ４３２９Ａ、ヒューレットパカード社製）を用いて測定した。また、紫外線硬化インク層の表面に（ぬれ指数標準液（和光純薬工業（株）製）を一滴垂らし、インク層の表面が十分に濡れたときの基準液が示す表面張力を紫外線硬化インク層の表面張力とした。得られた結果を表２に示す。
【００４９】
また、得られた評価用光記録媒体の端部に直径５ｍｍの貫通孔を設け、その近辺を約１ｃｍ程度引き剥がし、形成された２つの孔のそれぞれに紐を通し、それらの紐をテンシロン引張試験機（オリエンテック社製）で１８０度方向に１０００ｍｍ／分の速度で引き剥がし、そのときに要した力を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
2005166075.tif 000004
【００５１】
表２からわかるように、表面抵抗値が１×１０14Ω以上の紫外線硬化インク層を有する実施例１〜４の光記録媒体のディスク密着性は非常に良好であった。その場合、表面張力が４００μＮ／ｃｍ以上であった。
【００５２】
なお、表面抵抗値が１×１０14Ω未満の比較例１及び２の光記録媒体は、ディスク密着性が実施例１〜４の光記録媒体に比べ大きく劣っていた。
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、装飾層もしくは有機保護層として機能する紫外線硬化インク層と紫外線硬化型のカチオン重合性接着剤層が接触するように２枚のディスクを貼り合わせてＤＶＤ等の光記録媒体を製造する際に、紫外線硬化インク層とカチオン重合性接着剤層との密着性を向上させることができ、従って得られる光記録媒体は、機械的性質に優れ、記録安定性にも優れたものとなり、ＤＶＤとして非常にすぐれた性能を発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】片面記録タイプの光記録媒体の概略断面図である。
【図２】片面記録タイプの光記録媒体の概略断面図である。
【図３】両面記録タイプの光記録媒体の概略断面図である。
【図４】両面記録タイプの光記録媒体の概略断面図である。
【符号の説明】
１  第１基板、２  光記録層、３  光記録ディスク、４  第２基板、５，８  紫外線硬化インク層、６  ダミーディスク、７  接着剤層
【図１】
2005166075.tif 000005
【図２】
2005166075.tif 000006
【図３】
2005166075.tif 000007
【図４】
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