(57)【要約】【課題】環境への負荷なしに、布帛を部分的に前処理して改質した後に捺染することにより複雑な概観を有する布帛を得る捺染法を提供する。【解決手段】キトサン酸性溶液とエマルジョン糊の混合液よりなる処理液を布帛上に模様状に印捺し、熱処理した後、処理後の布帛を反応染料を含む着色捺染糊で模様状に印捺し、処理する布帛の捺染方法である。キトサン酸性溶液を含む処理液中のキトサン濃度は、０．３〜６．０％重量％であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛にキトサン酸性溶液を含む処理液を模様状に印捺し、熱処理した後、処理後の布帛を反応染料を含む着色捺染糊で模様状に印捺し、処理することを特徴とする布帛の捺染方法。
【請求項２】
該キトサン酸性溶液を含む処理液中のキトサン濃度が、０．３〜６．０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の布帛の捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布帛に複雑な捺染模様を付与する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から布帛に連続的に短時間で多量の模様を形成する機械捺染方法として、フラットスクリ−ン捺染機、ロ−タリ−スクリ−ン捺染機、ロ−ラ−捺染機を用いて、染料を含む着色捺染糊を印捺する方法が知られているが、この方法では、捺染機に搭載される型数により表現可能な模様の色数が限定される問題がある。例えば、搭載可能な型数が１０の場合には、通常の直接捺染方法での模様は１０色の表現となるが、防染法の特殊な方法の一例として、最初に染料を含まない無色の捺染糊を模様状に印捺した後、印捺部分と未印捺部分の上に染料を含む着色捺染糊を印捺する方法を採ると、染料を含まない無色の捺染糊を印捺した模様部分は無色の捺染糊を印捺していない模様部分に比べて淡い色となり、最大９色の濃淡で１８色の模様表現が可能となることが知られている。この方法の応用として、樹脂皮膜を模様状に形成してから着色する方法（特許文献１参照。）が開示されている。しかしながら、この防染法を利用した方法では染料の有効活用が計られず、洗浄時の脱落染料が増えるので染色排水の負荷が増える問題が派生する。
【０００３】
又、カチオン化剤を模様状に形成してから着色する方法（特許文献２参照。）が開示されており、この方法によるアルカリ、尿素、反応染料を含有する着色捺染糊を使用すれば、カチオン化改質された模様部分は濃い色となり、未改質の模様部分は淡い色の模様表現となる。しかしながら、この方法では触媒として強アルカリを使用するためカチオン化剤を含む捺染糊の劣化が早いので、均一の品質を維持するための生産管理上の制約があり、加えて、カチオン化改質した部分の残っている染色座席を封鎖するための正電荷の封鎖剤を用いたマスキング処理を実施し洗浄時の汚染防止を計る等品質維持のための制約がある。この問題の解決策として、カチオン化剤と重合開始触媒を含むｐＨ７．５〜１２又はｐＨ３〜６．５の捺染糊を印捺し、熱処理後、アニオン性染料を含む色糊を印捺し、固着処理を行う方法（特許文献３参照。）が開示されている。しかしながら、この方法では捺染糊の劣化という均一の品質を維持するための生産管理上の制約を解決できても、洗浄時の汚染防止のためのマスキング処理の実施という品質上の制約を解決できていない。
【０００４】
また、布地等にインクジェットプリンタによる印刷を可能とする印刷適性を付与する処理方法としてキチン・キトサンが０．２〜５重量％、ポリシロキサンが０．５〜５重量％を原液として布地等の繊維材質に応じて水で特定濃度に希釈して処理する方法（特許文献４参照。）が開示されている。しかしながら、用いられた印捺適正剤は布地上に付与されたものであり、繰り返し洗濯し着用にされる実用衣料に要求される品質を満たすことはできない。
【特許文献１】特開昭６３-２８２３７５号（第２頁、下左欄１０〜１２行）
【特許文献２】特開昭６３-８５１８６号（第２頁、下左欄２〜１３行）
【特許文献３】特開平０６-２１２５７８号（第２頁、２欄５〜１２行）
【特許文献４】特開２００１−１４６６８８号（第２頁、２欄２５〜２9行、図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、キトサン酸性溶液を含む処理液を用いて布帛を部分的に前処理して改質した後に捺染することにより、従来の防染法におけるように洗浄時の脱落染料による染色排水の負荷を増加させず、また、カチオン化改質で行われている洗浄時の汚染防止のためのマスキング処理を省略可能であって、しかも、複雑な模様を捺染できる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、キトサン酸性溶液とエマルジョン糊の混合液を布帛上に印捺し熱処理することにより印捺された部分が改質され、改質された布帛に、更に反応染料を含む着色捺染糊を印捺すると改質部分が濃い濃度に染着され、未改質の部分が淡く染着されるか、又は、染着されないことを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は、布帛にキトサン酸性溶液を含む処理液を模様状に印捺し、熱処理した後、処理後の布帛を反応染料を含む着色捺染糊で模様状に印捺し、処理する布帛の捺染方法である。キトサン酸性溶液を含む処理液中のキトサン濃度は、０．３〜６．０％重量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明では布帛の表面部分を部分的に改質し、改質部分と未改質部分の染着性に差を持たせ、その後捺染することにより、濃く染着される部分、淡く染着される部分、染着されない部分が混在しその外観は複雑に表現され、改質される模様によってはジャガ−ド織物のプリント加工品の如き外観を呈し、或いは又、ゴブラン織物の外観を呈する非常に妙味のある模様を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明でいう布帛とは、その素材が綿、羊毛、絹等の天然繊維、レ−ヨン、ポリノジック、アセテ−ト等の再生繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維で、これらから選ばれた単一素材の紡績糸の編織物或いは２種以上を混繊した紡績糸の編織物であっても、２種以上の単一素材の紡績糸を交編織したものでもよく、用途に応じて好適に用いることができる。
【０００９】
本発明で用いるキトサン酸性溶液は、溶質材料であるキトサンが脱アセチル化度７５％以上のもので、平均分子量が１万から３０万の範囲のものから任意に選択できる。キトサンの平均分子量は被染物の染着性には影響を与えない。溶媒に用いる酸は蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、グルコン酸、酒石酸などの有機酸から選ばれるが酢酸を用いるのが一般的である。上述のキトサンと有機酸を用いて定法に従ってキトサン酸性溶液を得ることができる。
【００１０】
本発明のキトサン酸性溶液を含む処理液は、キトサン酸性溶液とエマルジョン糊の混合物を用いる。キトサン酸性溶液の粘度が３万センチポイズ未満の場合にはミネラルタ−ペンと界面活性剤と水からなるエマルジョン糊を用いるが、キトサン酸性溶液の粘度が３万センチポイズ以上になるとキトサンの流動性が劣り捺染性も低下するので、更に糊剤を添加してキトサン酸性溶液を含む処理液の流動性を変え捺染性を向上させる。
このとき用いる糊剤はｐＨ３．５〜４．５の範囲で相溶性の優れた糊剤で、例えば、カルボキシメチルセルロ−ス、グア−ガム、ブリテイッシュガム、トラガントガム、メチルセルロ−ス、ヒドロキシオキシエチルセルロ−ス等の中から布帛の素材に応じた糊剤を用いることができる。
又、エマルジョン糊に用いる界面活性剤は、水とミネラルタ−ペンを乳化するのに用いる一般の捺染用乳化剤から選ぶことができる。
【００１１】
本発明のキトサン酸性溶液を含む処理液中のキトサン濃度は、用いるキトサンの平均分子量にかかわらず０．３〜６．０％の範囲で、処理液による改質部分と未改質部分の所望の染着性差に応じて適宜設定することができる。キトサン濃度が０．３％未満では、用いる反応染料の濃度が低くなると改質部分と未改質部分の染着性差が小さくなるので好ましくなく、又、キトサン濃度を６．０％より高濃度にしても改質部分と未改質部分の染着性の差が大きくならない。
【００１２】
本発明のキトサン酸性溶液を含む処理液の調液方法は、先ずミネラルタ−ペンと捺染用乳化剤と水でエマルジョン糊を製造した後、所定の濃度に見合うキトサン酸性溶液にエマルジョン糊を加えて撹拌して改質糊として完成させる。糊剤を用いる時は、所定の濃度に見合うキトサン酸性溶液に５〜１５％の予め調整済みの糊剤溶解溶液とエマルジョン糊を加えて撹拌して完成させる。
【００１３】
本発明の布帛の捺染方法は先ず、前処理として布帛にキトサン酸性溶液を含む処理液を模様状に印捺した後、乾燥し、次いで熱処理を実施する。印捺はフラットスクリ−ン捺染機、ロ−タリ−スクリ−ン捺染機、ロ−ラ−捺染機を用いる機械捺染でも手捺染でもよく、目的に応じて用いることができる。機械捺染の場合は熱処理工程に進み、手捺染の場合には乾燥終了後、熱処理工程に進む。熱処理は、温度１００〜１１０℃、時間１０〜１５分間の条件で、ル−プスチ−マ−等の一般の機械捺染に用いられる熱処理機等を用いることができる。熱処理が終了した時点で布帛への改質が終了し、前処理が完了する。
印捺時の地張り剤に溶剤性感圧型、または、溶剤性感熱型パ−マネント型地張剤を用いた場合は、改質糊が印捺された布帛の裏面に地張り剤の残留がないので、洗浄、乾燥、幅出しの工程を省略して直ぐに、着色捺染工程に進めることができる。キトサン酸性溶液を含む処理液が残留していても染着には殆ど影響を与えない。
印捺時の地張り剤に水溶性の地張剤を用いる場合は、前述の工程省略を行うと、キトサン酸性溶液を含む処理液が印捺された布帛の裏面に地張り剤が残留するので、引続き実施される着色捺染が均一に出来ない為、洗浄して水溶性地張剤を洗い流し、乾燥した後、幅出しを行ってから着色捺染を行う。
【００１４】
本発明の反応染料を含む着色捺染糊は、ほとんどの場合反応染料と、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と水からなるエマルジョン糊と水との混合物を用いる。その調液方法は先ずミネラルタ−ペンと捺染用乳化剤と水でエマルジョン糊を製造した後、着色捺染糊全量の６５〜７５％のエマルジョン糊と所定量の反応染料を加えて撹拌しながら残量の水を加えて１００％として完成させる。
スキ−ジ裏の着色捺染糊のたれあとによる捺染斑である糊たれ（雨ふり）の発生を防ぐ為の反応染料を含む着色捺染糊の場合には、ミネラルタ−ペンと界面活性剤と糊剤と水からなるエマルジョン糊と水との混合物を用いる。その調液方法は、着色捺染糊全量の５５〜６５％のエマルジョン糊と５〜１５％の予め調整済みの糊剤溶解溶液を加えた後、所定量の反応染料を加えて撹拌しながら残量の水を加えて１００％として完成させる。
【００１５】
着色捺染糊の印捺はフラットスクリ−ン捺染機、ロ−タリ−スクリ−ン捺染機、ロ−ラ−捺染機を用いる機械捺染でも手捺染でもよく、目的に応じて用いることができる。手捺染の場合には乾燥終了後、熱処理工程に進む。着色捺染後の熱処理は温度１００〜１１０℃、時間１０分間の条件、ル−プスチ−マ−等の一般の機械捺染に使用される熱処理機等を用いることができる。
熱処理後の洗浄、乾燥は、通常の反応染料の洗浄法に従い拡布状で洗浄処理でき、一般の機械捺染に使用される水洗機等を用いることができる。
また、着色捺染の工程では直接捺染法に限らず、防染法や抜染法も併用可能である。
捺染工程が終了した被染物は仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【実施例】
【００１６】
以下、本発明について実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。
・染色性の測定方法
染色した試料を捺染ＣＣＭシステム〔型式：ＡＵＣＯＬＯＲ−ＮＦ２、倉敷紡績株式会社製〕を用いて測定し、最大吸収波長における光学濃度Ｋ／Ｓ値を求めた。
【００１７】
〔実施例１〕
脱アセチル化度８０％、平均分子量１万のキトサンを用いて、キトサン濃度が２０．０重量％となるように１０重量％の酢酸水溶液に溶解してキトサン酢酸水溶液１０００ｇを調整した。
ミネラルタ−ペン〔商品名：ペガゾ−ル３０４０、エクソンモ−ビル有限会社製〕２５００ｍｌ、界面活性剤〔商品名：ビスコンＤＮ−６０、新中村化学工業株式会社製〕２５０ｇ、界面活性剤〔商品名：ダイナモックＥＲ、大日精化工業株式会社製〕１００ｇに水を加え撹拌しながら５０００ｍｌのエマルジョン糊を製造した。次いで、このエマルジョン糊７００ｇにキトサン酢酸塩水溶液３００ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液１０００ｇを製造した。処理液中のキトサン濃度は６．０重量％であった。
【００１８】
ＪＩＳ  Ｌ−０８０３染色堅牢度試験用添付白布に記載されている多繊交織布に、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて上記キトサンを含有する処理液を用いて全面ベタ柄模様を印捺し、均一に改質した後、シリンダ−乾燥し、試験用スチマ−〔モデル：ＥＰＳ−９００、辻井染機工業株式会社製〕を用い温度１０９℃で１０分間熱処理した後、洗浄し、乾燥した。
【００１９】
別に、エマルジョン糊７０ｇと黒色反応染料〔商品名：カヤシオン  ブラック  Ｐ−ＧＳ  リキッド４０、日本化薬株式会社製〕８ｇに水を加え１００ｇとし、撹拌して黒色捺染糊を製造した。
同様に、エマルジョン糊７０ｇと赤色反応染料〔商品名：ＫＰ  ＣＩＯＮ  ＲＥＤ  Ｐ−４Ｂ  ２５％  ＬＩＱＵＩＤ、紀和化学工業株式会社製〕４ｇに水を加え１００ｇとし、撹拌して赤色捺染糊を製造した。
同様に、エマルジョン糊７０ｇと青色反応染料〔商品名：ＫＰ  ＣＩＯＮ  ＢＬＵＥ
Ｐ−３ＲＨ、紀和化学工業株式会社製〕４ｇに水を加え１００ｇとし、撹拌して青色捺
染糊を製造した。
キトサンを含有する処理液を用いて全面ベタ柄模様を印捺することにより前処理した多繊交織布に、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて幅３ｃｍの横ストライプ柄模様を、上記三色の捺染糊を使用して夫々印捺した。印捺後の多繊交織布は、シリンダ−乾燥した後、試験用スチマ−用い温度１０９℃で１０分間熱処理した後、洗浄し、乾燥した。
【００２０】
染着した多繊交織布の経糸×緯糸が、（１）綿糸×ポリエステル紡績糸の部分、（２）ナイロンフラメント糸×ポリエステル紡績糸の部分、（３）アセテ−トフィラメント糸×ポリエステル紡績糸の部分、（４）梳毛糸×ポリエステル紡績糸の部分、（５）レ−ヨンフィラメント糸×ポリエステル紡績糸の部分、（６）アクリル紡績糸×ポリエステル紡績糸の部分、（７）生糸×ポリエステル紡績糸の部分及び（８）ポリエステル紡績糸×ポリエステル紡績糸の部分の（１）〜（８）の夫々の部分を、捺染ＣＣＭシステムを用いて測定し最大吸収波長における光学濃度Ｋ／Ｓ値を求め、その結果を表1に示した。
【００２１】
【表１】
2005264370.tif 000002
素材によって濃淡はあるものの各素材部分は、黒色、赤色、青色にそれぞれ斑なく捺染された。
【００２２】
〔実施例２〕
脱アセチル化度８０％、平均分子量３０万のキトサンを用いて、キトサン濃度が１．５重量％となるように０．７５重量％の酢酸水溶液に溶解してキトサン酢酸水溶液１０００ｇを調整した。
【００２３】
実施例１と同様に、エマルジョン糊を製造し、次いで、このエマルジョン糊7００ｇに予め水に溶解させた４％カルボキシメチルセルロ−ス溶液１００ｇとキトサン酢酸水溶液２００ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液Ａ（キトサン濃度：０．３重量％）を１０００ｇ製造した。
脱アセチル化度８０％、平均分子量８万のキトサンを用いて、キトサン濃度が６．０重量％となるように３．０重量％の酢酸水溶液に溶解してキトサン酢酸水溶液１０００ｇを調整した。
実施例１と同様のエマルジョン糊８００ｇにキトサン酢酸水溶液２００ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液Ｂ（キトサン濃度：１．２重量％）１０００ｇを製造した。
脱アセチル化度８０％、平均分子量４万のキトサンを用いて、キトサン濃度が８．０重量％となるように４．０重量％の酢酸水溶液に溶解してキトサン酢酸水溶液１０００ｇを調整した。
実施例１と同様のエマルジョン糊８００ｇにキトサン酢酸水溶液２００ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液Ｃ（キトサン濃度：１．２重量％）を１０００ｇ製造した。
脱アセチル化度８０％、平均分子量１万のキトサンを用いて、キトサン濃度が２０．０重量％となるように１０．０重量％の酢酸水溶液に溶解してキトサン酢酸水溶液１０００ｇを調整した。
実施例１と同様のエマルジョン糊９４０ｇにキトサン酢酸塩水溶液６０ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液Ｄ（キトサン濃度：１．２重量％）を１０００ｇ製造した。
脱アセチル化度８０％、平均分子量２３万のキトサンを用いて、キトサン濃度が２．０重量％となるように１０．０重量％の酢酸水溶液に溶解してキトサン酢酸水溶液１０００ｇを調整した。
実施例１と同様のエマルジョン糊３００ｇに予め水に溶解させた４％カルボキシメチルセルロ−ス溶液１００ｇとキトサン酢酸水溶液６００ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液Ｅ（キトサン濃度：１．２重量％）を１０００ｇ製造した。
前述の脱アセチル化度８０％、平均分子量１万のキトサンを用いたキトサン濃度が２０．０重量％のキトサン酢酸水溶液３００ｇと、実施例１と同様のエマルジョン糊７００ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液Ｆ（キトサン濃度：６．０重量％）を１０００ｇ製造した。
【００２４】
通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白・マ−セライズした綿１００％の平織物（１４．７５ｔｅｘ×１４．７５ｔｅｘ／９０本／インチ×１００本／インチ）を５０ｃｍ×５０ｃｍの大きさに３６枚切り取って、試料1〜３６とした。
試料１〜１８の夫々を溶剤性感熱型パ−マネント型地張剤〔商品名：ＭＣポリマ−ＰＳ、ＭＣポリマ−ＰＨ、村山研究所製〕１：１配合品を塗布した捺染ベルト上に貼付した後、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて処理液Ａ〜Ｆで全面ペズリ線柄模様を印捺した後、シリンダ−乾燥し、次いで、試験用スチマ−を用い温度１０９℃で１０分間熱処理した。
【００２５】
実施例１と同様の染料を用い、同様の手順で染料濃度８．０％、２．０％及び０．５％の黒色捺染糊、染料濃度４．０％、１．０％及び０．２５％の赤色捺染糊、及び染料濃度４．０％、１．０％及び０．２５％の青色捺染糊を製造した。上記のように処理液Ａ〜Ｆで全面ペズリ線柄模様を印捺した試料1〜１８を溶剤性感熱型パ−ネント型地張剤を塗布した捺染ベルト上に貼付した後、３枚の１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて染料濃度の異なった黒色捺染糊、赤色捺染糊及び青色捺染糊の縦ストライプ柄模様を夫々印捺した後、シリンダ−乾燥し、試験用スチマ−を用い温度１０９℃で１０分間熱処理した後、洗浄し、乾燥した。
【００２６】
その結果、全面ペズリ線柄模様の上に、黒色、赤色、青色各色の、濃色、中色、淡色、無色の４本の縦ストライプが交互に並んだ、ペズリ地紋を有する３色相の縦ストライプ柄とペズリ柄の合体した模様の被染物を得た。表２に試料番号、地張剤、処理液濃度、捺染糊の色を記載した。
【００２７】
【表２】
2005264370.tif 000003
【００２８】
試料１９〜３６を捺染ベルト上に水溶性地張剤〔商品名：Ｊポバ−ルＶ、日本酢ビ・ポバ−ル株式会社製〕の水溶液を用いて貼付した後、試料を乾燥させてから、同様に処理液Ａ〜Ｆの全面ペズリ線柄模様を印捺した後、シリンダ−乾燥し、試験用スチマ−を用い温度１０９℃で１０分間熱処理した後、洗浄し、乾燥した。更に、試料１〜１８と同様に染料濃度の異なった黒色捺染糊、赤色捺染糊及び青色捺染糊の縦ストライプ柄模様を夫々印捺し、全面ペズリ線柄模様の上に、黒色、赤色、青色各色の、濃色、中色、淡色、無色の４本の縦ストライプが交互に並んだ、ペズリ地紋を有する３色相の縦ストライプ柄とペズリ柄の合体した模様の被染物を得た。表３に試料番号、地張剤、処理液濃度、捺染糊の色を記載した。
【００２９】
【表３】
2005264370.tif 000004
【００３０】
得られたペズリ線柄模様の上に黒色濃淡３色と無色の縦ストライプ柄模様が重なった被染物は、改質した部分が濃く斑なく捺染され、未改質の部分は淡く捺染され、且つ、染料濃度の減少に伴い濃淡ペズリ線柄模様と縦ストライプ柄模様の外観濃度も漸減した。また、改質部分と未改質部分が無色の縦ストライプ柄は汚染がなく、外観品位に優れた被染物が得られた。
【００３１】
改質剤であるキトサン酸性溶液の濃度が１．２％である、平均分子量８万のキトサンを用いた処理液Ｂ、平均分子量４万のキトサンを用いた処理液Ｃ、平均分子量１万のキトサンを用いた処理液Ｄ、平均分子量２３万のキトサンを用いた処理液Ｅのように、平均分子量の異なるキトサンを含む処理液を用いたにもかかわらず、キトサン平均分子量を変えても、改質された部分の染着濃度及び未改質の部分の染着濃度には差が認められなかった。キトサン酸性溶液の濃度が０．３％である処理液Ａで前処理された被染物は、キトサン酸性溶液の濃度が１．２％である処理液で前処理された被染物よりも染着濃度は低いものの、外観品位が劣ることなく濃淡差が認められ、キトサン酸性溶液の濃度が６．０％である処理液Ｆで前処理された被染物は、キトサン酸性溶液の濃度が１．２％である処理液で前処理された被染物よりも染着濃度は高いものの、濃度差４．８％に見合う程の染着差は認められなかった。
【００３２】
得られたペズリ線柄模様の上に赤色濃淡３色と無色の縦ストライプ柄模様が重なった被染物は、改質した部分は濃く斑なく捺染され、染料濃度４．０％と１．０％の未改質の部分は薄く捺染され、染料濃度０．５％の未改質の部分は白く残り、且つ、染料濃度の減少に伴い濃淡ペズリ線柄模様の外観濃度も漸減した。また、改質部分と未改質部分が無色の縦ストライプ柄は汚染がなく、外観品位に優れた被染物が得られた。更にまた、改質剤であるキトサン酸性溶液の濃度が１．２％である処理液Ｂ、処理液Ｃ、処理液Ｄ、処理液Ｅで前処理された被染物は、平均分子量の異なるキトサンを含む処理液を用いているにも係わらず、改質された部分の染着濃度及び未改質の部分の染着濃度には差が認められなかった。キトサン酸性溶液の濃度が０．３％である処理液Ａで前処理された被染物は、キトサン酸性溶液の濃度が１．２％である処理液で前処理された被染物よりも染着濃度は低いものの、外観品位が劣ることなく濃淡差が認められ、キトサン酸性溶液の濃度が６．０％である処理液Ｆで前処理された被染物は、キトサン酸性溶液の濃度が１．２％である処理液で前処理された被染物よりも染着濃度は高いものの、濃度差４．８％に見合う程の染着差は認められなかった。
【００３３】
得られたペズリ線柄模様の上に青色濃淡３色と無色の縦ストライプ柄模様が重なった被染物は、改質した部分は濃く斑なく捺染され、染料濃度４．０％の未改質の部分は薄く捺染され、染料濃度１．０％と染料濃度０．５％の未改質の部分は白く残り、且つ、染料濃度の減少に伴い濃淡ペズリ線柄模様の外観濃度も漸減した。また、改質部分と未改質部分が無色の縦ストライプ柄は汚染がなく、外観品位に優れた被染物が得られた。更にまた、改質剤であるキトサン酸性溶液の濃度が１．２％であり、平均分子量の異なるキトサンを含む処理液Ｂ、処理液Ｃ、処理液Ｄ、処理液Ｅで前処理された被染物の改質された部分の染着濃度及び未改質の部分の染着濃度には差が認められなかった。キトサン酸性溶液の濃度が０．３％である処理液Ａで前処理された被染物は、キトサン酸性溶液の濃度が１．２％である処理液で前処理された被染物よりも染着濃度は低いものの、外観品位が劣ることなく濃淡差が認められ、キトサン酸性溶液の濃度が６．０％である処理液Ｆで前処理された被染物は、キトサン酸性溶液の濃度が１．２％である処理液で前処理された被染物よりも染着濃度は高いものの、濃度差４．８％に見合う程の染着差は認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の捺染方法で得られた被染物は、改質部分と未改質部分が濃淡差を持って染着され、その外観を複雑に表現することを可能とし、製品に高級感を与え捺染工業の発展に大いに寄与できる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月27日(2004.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
〔実施例１〕
脱アセチル化度８０％、平均分子量１万のキトサンを用いて、キトサン濃度が２０．０重量％となるように１０重量％の酢酸水溶液に溶解してキトサン酢酸水溶液１０００ｇを調整した。
ミネラルタ−ペン〔商品名：ペガゾ−ル３０４０、エクソンモ−ビル有限会社製〕２５００ｍｌ、界面活性剤〔商品名：ビスコンＤＮ−６０、新中村化学工業株式会社製〕２５０ｇ、界面活性剤〔商品名：ダイモネックスＥＲ、大日精化工業株式会社製〕１００ｇに水を加え撹拌しながら５０００ｍｌのエマルジョン糊を製造した。次いで、このエマルジョン糊７００ｇにキトサン酢酸塩水溶液３００ｇを加えて撹拌し、キトサン酢酸水溶液を含む処理液１０００ｇを製造した。処理液中のキトサン濃度は６．０重量％であった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
ＪＩＳ  Ｌ−０８０３染色堅牢度試験用添付白布に記載されている多繊交織布に、１０００メシュの試験用フラットスクリ−ン型枠を用いて上記キトサンを含有する処理液を用いて全面ベタ柄模様を印捺し、シリンダ−乾燥し、試験用スチマ−〔モデル：ＥＰＳ−９００、辻井染機工業株式会社製〕を用い温度１０９℃で１０分間熱処理した後、洗浄し、乾燥した。