(57)【要約】【課題】  逆デニム効果を有する綿のたて糸の製造を提供する。【解決手段】  本発明は、逆デニム効果を有する綿のたて糸を製造するための方法に関し、本方法は、インディゴ染色レンジを使用して、  染色工程であって、インディゴを用いて、染色温度３０〜９０℃、かつインディゴ濃度５〜５００ｇ／ｌで、１パスで綿のたて糸を通し染色する工程、および  それに続く漂白工程であって、綿のたて糸の表面のインディゴを選択的に脱色する工程、を実施することを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
逆デニム効果を有する綿のたて糸を製造するための方法であって、インディゴ染色レンジを使用して染色工程を実施し、それによって前記綿のたて糸をインディゴを用いて、染色温度３０〜９０℃、かつインディゴ濃度５〜５００ｇ／ｌの条件下で１パスで通し染色し、次いで漂白工程を実施し、それによって前記綿のたて糸の表面の前記インディゴを選択的に脱色させることを含む、方法。
【請求項２】
インディゴをロイコインディゴの溶液の形態で用いる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ロイコインディゴが、接触水素化によってインディゴから製造される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
湿潤剤の存在下で実施される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記湿潤剤が、５〜５０ｇ／ｌ、より好ましくは１０〜２５ｇ／ｌの量で使用される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記漂白工程を、漂白剤としての過マンガン酸カリウムを含む漂白浴の手段を用いて実施する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記漂白工程を、増粘剤を含む漂白浴の手段を用いて実施する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記染色工程における前記綿のたて糸の通し染色に続けて、水を用いたすすぎ洗い、過マンガン酸塩を用いた漂白、もう１回のすすぎ洗い、その後の重亜硫酸塩溶液を用いた処理をし、そして、漂白、すすぎおよび重亜硫酸塩処理の上記サイクルを少なくとも１回繰り返す、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記漂白工程に続けて、前記漂白工程で脱色された前記綿のたて糸表面を綿に適した顔料で処理する、第３の工程を実施する、請求項１〜８のいずれか一項項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法により染色した綿のたて糸を含む、織物物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インディゴ染色した逆デニム効果を有する綿のたて糸を製造するための方法、およびそのような綿のたて糸を含む織物物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
デニムとは、もともとは、頑丈な仕事着として使用されていた比較的粗く織った綿布のことをさすが、今日ではファッショナブルなジーンズ物品を製造するために特に使用されている。デニムを製造するために必要なたて糸は、インディゴを用いるか、さもなければ硫化染料、特にサルファブラックを用いて染色することも可能であるが、インディゴを用いてブルーに染色することが圧倒的に多い。
【０００３】
伝統的には、スクイズロールとそれに続くスカイイングセクター（ｓｋｙｉｎｇ  ｓｅｃｔｏｒ）とを備えた１つまたは複数のトラフの組合せからなる特殊な染色レンジ（ｄｙｅｉｎｇ  ｒａｎｇｅ）で、ロープまたはたて糸シートとして、インディゴを用いてたて糸を染色する。還元された染料をトラフ中で染着させ、スカイイングセクターの中で酸化させる（非特許文献１参照）。
【０００４】
染色は典型的には、室温またはやや高めの約２０〜３５℃の温度、ｐＨ約１０．５〜１４、インディゴ濃度約０．５〜１０ｇ／ｌの染浴中で実施される。湿潤剤を約０．１〜５ｇ／ｌの濃度で使用することも可能である。染浴のレドックス電位を、過剰のハイドロサルファイト還元剤を約０．１〜５ｇ／ｌの量で使用することによって、維持する。糸を染浴に接触させる時間は一般に、１パスあたり８〜３０秒である。多重パス（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｐａｓｓｅｓ）による染色、すなわち、染浴からの染料の繰り返し染着であって、染色トラフ中での浸漬、それに続けてのスクイズオフ（ｓｑｕｅｅｚｅｏｆｆ）その後のスカイイングによって、より濃い色調を得ることが可能となる（非特許文献２参照）。
【０００５】
特許文献１には、１パス染色についての記述があるが、そこでは、インディゴの低親和性を克服するために、塩化ナトリウムの形の塩を染浴にさらに添加して、電解質濃度を２００〜３５０ｇ／ｌに設定している。
【０００６】
これらの方法はすべて、いわゆるリング染め（ｒｉｎｇ  ｄｙｅｉｎｇ）が起きる、すなわち、繊維の表面だけが染色され、繊維の内部、コアが未染色で残る。リング染めとすることによって、最初の濃いブルーの布を洗い流して、特に洗濯および／または漂白を行うことによって、高いコントラストの外観を有する仕上がりデニム物品を与えることが可能となる。一例として、周知のストーンウォッシュ効果が挙げられ、これは仕上がった物品を酵素と軽石と共に洗濯することによって得られる。
【０００７】
しかしながら、今やジーンズファッション業界では、このような洗い流し効果または、その効果を利用して達成される変化を示さないような物品を期待している。それとは反対に、洗濯またはその他の処理を施した場合に、明るくなるのではなく、暗くなるような物品が望まれている。そのような物品は、いわば、従来のような染色をしたデニムとは逆な挙動を示すものである。
【０００８】
従来技術のリング染めしたデニムでは、そのような効果を与えることは不可能である。
【０００９】
【特許文献１】独国特許出願第１９６  ２９  ９８５号明細書
【特許文献２】欧州特許第１  ０９７  １８４Ｂ１号明細書
【非特許文献１】ＢＡＳＦ  ＡＧからのテクニカル・インフォメーション（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ）ＴＩ／Ｔ０１７  ｄ「コンティニュアス・ダイイング・ウィズ・インディゴ（Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｄｙｅｉｎｇ  ｗｉｔｈ  ｉｎｄｉｇｏ）」（１９９５年６月）
【非特許文献２】Ｌ．Ｈａａｓ工学士（Ｄｉｐｌ．Ｉｎｇ．）、「インディゴ・ファルベライ：フェルファーレンス−・ウント・マシーネンテヒニッシェ・レーズンゲン（Ｉｎｄｉｇｏ−Ｆａｅｒｂｅｒｅｉ：Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓ−  ｕｎｄ  ｍａｓｃｈｉｎｅｎｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｌｏｅｓｕｎｇｅｎ）」（ＩＴＢ  Ｖｅｒｅｄｌｕｎｇ２／９０）
【非特許文献３】Ｍ．Ｐｅｔｅｒ、Ｈ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅ「グルントラーゲン・デア・テクスチルフェレードルンク（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｄｅｒ  Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ）」ｐ．６３３以下
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
かくして、逆効果デニムを製造するための方法が必要であるが、この方法は、染色業者に余分なコストをかけさせたり不便を与えたりするような方法であってはならないが、簡単に、理想的には、染色業者の既存の染色設備で実施することが可能であるという点で経済的でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、そのような方法を提供するものである。
【００１２】
本発明は、逆デニム効果を有する綿のたて糸を製造するための方法に関し、本方法は、インディゴ染色レンジを使用して、
染色工程であって、インディゴを用いて、染色温度３０〜９０℃、かつインディゴ濃度５〜５００ｇ／ｌで、１パスで綿のたて糸を通し染色する工程、および
それに続く漂白またはエッチング工程、を実施することが含まれるが、本明細書においてはエッチングとは、染色した表面の処理を意味し、そこでは、」非特許文献３に記載されているようにして、染料が局所的に破壊されて、それによってインディゴが綿のたて糸の表面で選択的に脱色されることを意味している。この選択的な脱色の実施は、原則的には酸化的であってもまたは還元的であってもよいが、酸化的脱色の方が好ましい。
【００１３】
したがって、本発明の方法によって理想的には無色の製品が得られるが、そのものは、無色のリングを除去して着色したコアをむき出しにすることによって、ダークブルーに変化させることが可能である。
【００１４】
本発明の範囲におけるインディゴ染色レンジは、１つの染色トラフまたは、スクイズロールとそれに続くスカイイングセクターを有する複数の染色トラフからなる、レンジである（たとえば、非特許文献２参照）。
【００１５】
市場で入手可能なインディゴなら、何を使用してもよい。インディゴの使用量は、好ましくは１０〜５０ｇ／ｌ、より好ましくは２０〜４０ｇ／ｌである。
【００１６】
本発明の方法を実施するためには、予め還元させたインディゴを使用するのが特に好都合である。使用する予め還元させたインディゴが、還元剤、たとえば亜ジチオン酸ナトリウムは使用せずに、接触水素化によって製造したものであれば、理想的である。たとえば、特許文献２に記載されていて、ドイツ国合資会社のダイスター・テクスチルファルベン・ＧｍｂＨ・アンド・カンパニーから商品化されているような、ロイコインディゴ溶液の形のインディゴを使用するのが最も都合がよい。
【００１７】
ロイコインディゴを安定化させる、すなわち、染浴中で酸化されるロイコインディゴを逆還元（ｂａｃｋ−ｒｅｄｕｃｅ）させるためには、ハイドロサルファイトを好ましくは０．１〜５ｇ／ｌ、より好ましくは０．２〜２ｇ／ｌ過剰に使用する。ハイドロサルファイトに代えて、他の適当な還元剤、たとえばグルコースまたはヒドロキシアセトン、またはその他各種還元剤の組合せ，たとえばグルコース／ハイドロサルファイトなどを使用することも可能であると考えられる。
【００１８】
本発明の方法を実施する温度は、好ましくは３０〜９０℃、より好ましくは５０〜７０℃の範囲である。
【００１９】
本発明の方法を実施する際に、湿潤剤は共存していてもしていなくてもよいが、好ましくは湿潤剤の存在下に実施する。好適な湿潤剤の例を挙げれば、アニオン性の湿潤剤で、たとえば、脂肪族アルコールエトキシレート（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ）、アルカンスルホネート、スルホスクシネート、アルキルホスフェート、またはパラフィンおよび炭化水素、またはそれらの混合物などが挙げられるが、最も好ましいのはリン酸エステルの塩を使用することである。上記湿潤剤の使用量は、好ましくは５〜５０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１０〜２５ｇ／ｌの範囲である。
【００２０】
本発明の方法における染浴のｐＨは、１０．５〜１３．５の範囲であるのが好ましい。
【００２１】
驚くべきことには本発明の方法では、たった１パスさせるだけで、通し染色した、すなわち、表面領域はもちろんのことコアまで染色した糸が得られる。染浴への接触時間は、好ましくは８〜３０秒、より好ましくは１５〜２０秒である。それに続くスカイイングには、好ましくは９０〜１３０秒、より好ましくは１００〜１１０秒かける。
【００２２】
染色工程の後に漂白工程を行うが、そこでは綿のたて糸の表面ではインディゴが選択的に脱色されるが、糸のコア部分には変化が起きない。
【００２３】
有用な漂白剤としてはインディゴを酸化させるようなものなら何でもよいが、たとえば、次亜塩素酸塩たとえば次亜塩素酸ナトリウム、または過マンガン酸塩などがある。しかしながら、過マンガン酸塩の方が好ましく、アルカリ金属塩の形態、より好ましくは過マンガン酸カリウムの形態で存在させる。アルカリ媒体中に過マンガン酸カリウムを含む漂白浴が特に好ましく、使用する過マンガン酸カリウムは好ましくは５〜１００ｇ／ｌ、より好ましくは２０〜５０ｇ／ｌである。
【００２４】
そのｐＨは８〜１０の範囲内とするのが好ましいが、それには、たとえばＮａＯＨ、たとえば３８ボーメ度ＮａＯＨを用いて調節することができる。
【００２５】
粘度調節剤の手段を用いて漂白浴の粘度を、フォードカップ（ＤＩＮ  ５３２１１−４）を使用して測定したときに、好ましくは約１２〜５０秒、より好ましくは２５〜４５秒の粘度になるように調節する。有用な粘度調節剤の例を挙げれば、たとえばレオロジー的添加剤たとえばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドンおよびそれらのコポリマー、ポリエーテルポリオール、複合（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）増粘剤、ポリウレア、ポリウレタン、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、ノニオン性セルロースエーテルなどがある。
【００２６】
この漂白工程は、１５〜９０℃、好ましくは室温で実施する。漂白浴への接触時間は、好ましくは１０〜３０秒、より好ましくは１２〜２０秒である。
【００２７】
本発明による方法の好ましい実施態様においては、染色工程で綿のたて糸を通し染色させた後で、水ですすぎ洗いをし、過マンガン酸塩を用いて漂白し、もう一度すすぎ洗いし、次いで重亜硫酸塩溶液で処理し、そして、漂白、すすぎ、重亜硫酸塩処理のサイクルを少なくとも１回は繰り返す。
【００２８】
漂白、すすぎ、重亜硫酸塩処理のサイクルを４〜６回繰り返すのが特に有利である。
【００２９】
染色工程と漂白工程の間で乾燥させることによって、漂白によって得られるリング効果が一段と向上する。
【００３０】
漂白浴と重亜硫酸塩浴との間のすすぎ洗いは、１〜３パスで実施し、０〜１２０秒のスカイイング（ｓｋｙｉｎｇ）を伴わせることができる。
【００３１】
この重亜硫酸塩浴には、好ましくは１０〜１００ｇ／ｌ、より好ましくは２０〜５０ｇ／ｌの重亜硫酸塩が含まれる。重亜硫酸塩浴の後でも、同様に、０〜１２０秒のスカイイングを伴わせることができる。
【００３２】
本発明による方法の染色工程がたった１パスで完了するというのは、染色業者にとっては特に大きなメリットである。その理由は、これによって染色業者は、すすぎ洗いの有無や重亜硫酸塩処理の有無には関係なく続けての漂白工程を実施するために、染色のための必要がなくなったインディゴ染色レンジを、他の染色トラフに使用できるようになるからである。このように、設備の変更も、必要があるとしても最小限で済むこととなる。
【００３３】
本発明の方法によって染色した綿のたて糸は、ある種の効果を与えるためにさらなる処理にかけることも可能であり、次いで通常は織りあげて、消費者向けの織物物品、特に衣類などに加工する。
【００３４】
しかしながら、このようにして染色し表面漂白した綿のたて糸をそれ以上には処理することなく織物物品に加工することも可能であり、また所望により、その後でさらなる処理、すなわち、すでに作り上げた製品に変更を加えることもできる。当然のことであるが、同様にして、染色および漂白した綿のたて糸だけでなく、それから製造した織物物品も、さらなる処理工程にかけることも可能である。
【００３５】
本発明の方法によって染色した綿のたて糸は、当然のことながら、織りあげて、さらに他の材料を組み合わせてさらに加工して、消費者向けの物品とすることもできる。エラスタン（ｅｌａｓｔａｎｅ）とのブレンド物を、そのような例として挙げることができる。
【００３６】
本発明に従って染色および漂白した綿のたて糸の逆デニム効果は、例えば洗濯またはその他の機械的な力を加えて、糸の脱染色した外側のリング部分を除去し、その結果として、ダークに染色したコアが表面に出るようにすることによって、目立つようにすることができる。
【００３７】
本発明による方法のさらなる具現化においては、漂白工程において脱色した綿のたて糸表面を、第３の工程で安定化させる。そのようにすることで、アクリレートコポリマーまたはポリウレタンのようなバインダーの存在下で、たとえばＴｉＯ２を用いて表面処理することによって、逆デニム効果を増強させることが可能である。同様にして、その表面を、単に白色にするのではなくて、着色顔料たとえば顔料の形態のバット染料や、そうでなければ分散染料などを用いて着色させるように変化させることも可能である。
【００３８】
当然のことではあるが、綿のたて糸を織り上げて、たとえば最終の仕上がり織物製品としてから、前記の第３の工程を実施することも可能である。
【００３９】
本発明はさらに、本発明の方法によって染色した綿のたて糸を含む織物物品も提供する。そのような織物物品の例としては、これまで作られたことのないデニム布、特に、ズボン、スカート、シャツ、ジャケットなどまたはその他の織物タイプの物品などの衣類を挙げることができる。
【００４０】
以下に実施例により、本発明を説明する。表の実施例における部は重量基準である。
【実施例】
【００４１】
実施例１
Ａ）染色工程
市場で入手可能な、予備処理をしていない乾燥した綿のたて糸を、以下の組成の染色液により染色した。
２０ｇ／ｌのインディゴ（市販されているダイスター・インディゴ・バット（ＤｙＳｔａｒ  Ｉｎｄｉｇｏ  Ｖａｔ）４０％溶液）
２ｇ／ｌのハイドロサルファイト（ＢＡＳＦ・ヒドロスルフィト・コンツ（ＢＡＳＦ  Ｈｙｄｒｏｓｕｌｆｉｔ  ｋｏｎｚ．））
２０ｇ／ｌの湿潤剤（プリマゾール（Ｐｒｉｍａｓｏｌ）ＮＦ）
【００４２】
この液のｐＨは１３であった。
【００４３】
糸を、５０℃で、２５秒間の浸漬時間で染色した。それに続くスカイイングには１２０秒かけた。
【００４４】
それに続けて、２０℃の水で２回すすぎ洗いした。
【００４５】
加えたインディゴを高レベルで含む通し染色した糸が得られた。染色した糸について染料を分析すると、その濃度は５．８％であることが判明した。
【００４６】
Ｂ）漂白工程
Ａ）で得られた染色糸を、温度２５℃、ｐＨ８．５の条件で過マンガン酸カリウム（２０ｇ／ｌ）を使用して染色した。漂白浴への接触時間は１８秒であった。
【００４７】
次いでその糸を直接３０ｇ／ｌのハイドロサルファイト浴（ｐＨ８．５、温度２５℃）に導入し、さらに２０℃で水洗いした。その後、漂白、ハイドロサルファイト処理、すすぎ洗いのサイクルを２回繰り返した。
【００４８】
実施例２
実施例１の工程Ａ）と同様にして染色した糸を、温度２５℃で以下のものを含む浴で処理した。
２００ｇ／ｌの増粘剤（モナガム（Ｍｏｎａｇｕｍ）、１０％）
１５０ｇ／ｌのエッチング剤（マグナトロップ（Ｍａｇｎａｔｒｏｐ）Ｗ）
８０ｇ／ｌの湿潤剤（アツフェルシュタルラー（Ａｅｔｚｖｅｒｓｔａｅｒｌｅｒ）ＨＮ）
１０ｇ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液、および
１５０ｇ／ｌのロンガリット（Ｒｏｎｇａｌｉｔ）Ｃ
１７秒間の処理をしてから、介在的に（ｉｎｔｅｒｖｅｎｉｎｇｌｙ）乾燥させ、１０２℃で１分間蒸熱処理した。その後で６０℃、さらに２０℃での洗浄を行った。
【００４９】
実施例３
のり付けにおける染色例
実施例１の工程Ａ）およびＢ）と同様にして処理した糸を、介在的に接触乾燥機で乾燥させた後に、以下のものを含むのり付け浴を用いて温度３０℃で処理した。
２００ｇ／ｌのバインダー（ペラプレット（Ｐｅｒａｐｒｅｔ）ＰＵ）
３０ｇ／ｌの増粘剤（プリマゾール（Ｐｒｉｍａｓｏｌ）ＡＭＫ）
１００ｇ／ｌの白色顔料（アクラミン・バイス（Ａｃｒａｍｉｎ  Ｗｅｉβ）ＤＲＮ０１）
次いで、接触乾燥機上でセットした。
【００５０】
実施例４
のり付けにおける染色例
実施例１の工程Ａ）およびＢ）と同様にして処理した糸を、介在的に接触乾燥機で乾燥させた後に、以下のものを含むのり付け浴を用いて温度３０℃で処理した。
２００ｇ／ｌのデンプンエーテル
３５０ｇ／ｌの二酸化チタン
３００ｇ／ｌのバインダー（ペラプレット（Ｐｅｒａｐｒｅｔ）ＰＵ）
１００ｇ／ｌのインペロン・オレンジ（Ｉｍｐｅｒｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ）Ｋ−Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５）
次いで、接触乾燥機上でセットした。
【００５１】
実施例５
のり付けにおける染色例
実施例１の工程Ａ）およびＢ）と同様にして処理した糸を、介在的に接触乾燥機で乾燥させた後に、以下のものを含むのり付け浴を用いて温度３０℃で処理した。
２００ｇ／ｌのデンプンエーテル
３００ｇ／ｌのバインダー（ペラプレット（Ｐｅｒａｐｒｅｔ）ＰＵ）
５０ｇ／ｌのインダントレン・ゲルプ（Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎ  Ｇｅｌｂ）５ＧＦ−Ｄ（Ｃ．Ｉ．バットイエロー４６）
次いで、接触乾燥機上でセットした。
【００５２】
実施例６
のり付けにおける染色例
実施例１の工程Ａ）およびＢ）と同様にして処理した糸を、介在的に接触乾燥機で乾燥させた後に、以下のものを含むのり付け浴を用いて温度３０℃で処理した。
２００ｇ／ｌのデンプンエーテル
４００ｇ／ｌの二酸化チタン
３００ｇ／ｌのバインダー（ペラプレット（Ｐｅｒａｐｒｅｔ）ＰＵ）
１５０ｇ／ｌのダイアニックス・ゲルプ（Ｄｉａｎｉｘ  Ｇｅｌｂ）Ｐ６Ｇｆｌ（Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１１４）
次いで、接触乾燥機上でセットした。
【００５３】
以下の表における例で、本発明の方法のさらなる実施態様を説明する。それらは、上記の実施例１〜３と同様にして実施した。
【００５４】
【表１】
2005036384.tif 000002