(57)【要約】【課題】高容量、高出力でありながらも、安全性及び信頼性の高い非水電解液二次電池を提供する。【解決手段】  捲回群を構成する正極板、負極板から導出されたリード片を、周縁部に接続するためのアルミニウム製フランジ部を、注液口及びガス排出弁の直下を避けるように切り欠くことで、非水電解液の注液をスムーズに行うことができると共に、電池異常時のガス噴出においてフランジ部のアルミニウム溶融による火花の発生を抑制することができる。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
活物質が塗着された帯状の正負極板をセパレータを介して捲回した捲回群と、前記捲回群の両側近傍に配置され前記正負極板の集電体からそれぞれ導出された複数の集電タブが周縁に接合された集電部材と、非水電解液とを電池容器に収容した非水電解液二次電池であって、前記集電部材は、前記電池容器の電池蓋に形成され前記非水電解液を注液するための注液口及び前記捲回群と前記非水電解液との反応により生ずるガスを所定圧で排出するためのガス排出口の位置を避けて設けられたことを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項２】
前記集電タブは、前記注液口及び前記ガス排出口の直下を避けて設けられたことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池。
【請求項３】
前記集電部材は、前記注液口及び前記ガス排出口の直下を避けるように切り欠かれたことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項４】
前記集電部材は、前記注液口及び前記ガス排出口の直下を避けるように複数に分割されたことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項５】
前記集電部材は、前記捲回群の直径より小さい直径を有する環状であり、正極集電部材にアルミニウム又はアルミニウム合金が材質とされたことを特徴とする請求項３又は請求項４に記載の非水電解液二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非水電解液二次電池に係り、特に、活物質が塗着された帯状の正負極板をセパレータを介して捲回した捲回群と、捲回群の両側近傍に配置され正負極板の集電体からそれぞれ導出された複数の集電タブが周縁に接合された集電部材と、非水電解液とを電池容器に収容した非水電解液二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池に代表される非水電解液二次電池は、高エネルギー密度であるメリットを活かして、主にＶＴＲカメラやノートパソコン、携帯電話等のポータブル機器の電源に使用されている。このリチウムイオン二次電池の内部構造は、通常以下に示されるような捲回式にされている。電極は正極、負極共に活物質が金属箔に塗着された帯状であり、セパレータを挟んで正極、負極が直接接触しないように断面が渦巻状に捲回され、捲回群を形成している。そして電池容器となる円筒形の缶に捲回群が収納され、電解液注液後、封口されている。
【０００３】
一般的な円筒形リチウムイオン二次電池の寸法は、直径が１８ｍｍ、高さ６５ｍｍとされており、１８６５０型と呼ばれる小形民生用リチウムイオン二次電池として広く普及している。１８６５０型リチウムイオン二次電池の正極活物質には高容量、長寿命を特徴とするコバルト酸リチウムが主として用いられており、電池容量は、おおむね１．３Ａｈ〜１．７Ａｈ、出力はおよそ１０Ｗ程度である。
【０００４】
一方、自動車産業界においては環境問題に対応すべく、排出ガスのない、動力源を完全に電池のみにした電気自動車や、内熱機関エンジンと電池との両方を動力源とするハイブリッド（電気）自動車の開発が加速され、実用化に到っている。電気自動車の電源となる電池には当然高出力、高エネルギーが得られる特性が要求され、この要求にマッチした電池としてリチウムイオン電池が注目されている。このような要求特性を満たすために、リチウム複合酸化物を用いた正極活物質層の厚さと炭素質材料を用いた負極活物質層の厚さとを所定範囲とすることにより、エネルギー密度の高い非水電解液二次電池を得る技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】特許第２７０１３４７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、リチウムイオン電池の場合、高出力になればなるほど安全性が低下する傾向にあり、特に電気自動車用電源に用いられるような高容量、高出力のリチウムイオン電池においては、必ずしも上述した特許文献１に記載されている範囲で常に安全性が確保されるとは限らない。人を乗せて走る電気自動車の場合、充電制御システムが故障してしまった場合の過充電時、不慮の衝突事故の場合に遭遇する可能性のある電池のクラッシュ時あるいは、異物突き刺し時、外部短絡時等の電池自体の安全性を確保することは、最低限必要な電池特性である。ここで言う電池の安全性とは、電池が異常な状態にさらされた場合の電池の挙動が、人に身体的損害を与えないことは当然のことながら、車両への損傷を最小限に抑えることを意味する。
【０００７】
また、高容量、高出力のリチウムイオン電池ともなると、大電流充電、大電流放電がなされるため、一般に１８６５０型リチウムイオン電池に採用されているような、異常時の電池内圧上昇に応じて作動する電流遮断機構（一種の切断スイッチ）を電池構造内に設けることは難しい。
【０００８】
本発明は上記事案に鑑み、高容量、高出力でありながらも、安全性及び信頼性の高い非水電解液二次電池を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、活物質が塗着された帯状の正負極板をセパレータを介して捲回した捲回群と、前記捲回群の両側近傍に配置され前記正負極板の集電体からそれぞれ導出された複数の集電タブが周縁に接合された集電部材と、非水電解液とを電池容器に収容した非水電解液二次電池であって、前記集電部材は、前記電池容器の電池蓋に形成され前記非水電解液を注液するための注液口及び前記捲回群と前記非水電解液との反応により生ずるガスを所定圧で排出するためのガス排出口の位置を避けて設けられたことを特徴とする。
【００１０】
本発明では、集電部材が電池蓋に形成された注液口の位置を避けているので、非水電解液の注液作業を容易にすると共に、過充電等により電池が異常状態に陥り、捲回群と非水電解液との反応で急激にガスが生じても、集電部材が電池蓋に形成されたガス排出口を避けているので、フランジ部が高温のガス噴出で溶融し火花となり電池容器外に噴出されにくくなるため、火花による発火や破裂を未然に防ぐことができ、異常状態でも安全性に優れた非水電解液二次電池とすることができる。
【００１１】
本発明において、集電タブも注液口及びガス排出口の直下を避けて設けられることが望ましく、注液口及びガス排出口の直下を避けるように集電部材を切り欠いたり複数の部分に分割することで、非水電解液二次電池の軽量化と安全性の向上とを図ることができる。また、集電部材を捲回群の直径より小さい直径を有する環状とすることで集電タブの集電部材への接続作業が容易となり、正極集電部材にアルミニウム又はアルミニウム合金を材質とすることで更に軽量化を図ることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、集電部材が電池蓋に形成された注液口の位置を避けているので、非水電解液の注液作業を容易にすると共に、過充電等により電池が異常状態に陥り、捲回群と非水電解液との反応で急激にガスが生じても、集電部材が電池蓋に形成されたガス排出口を避けているので、フランジ部が高温のガス噴出で溶融し火花となり電池容器外に噴出されにくくなるため、火花による発火や破裂を未然に防ぐことができ、異常状態でも安全性に優れた非水電解液二次電池とすることができる、という効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、図面を参照して、本発明を捲回式円筒型リチウムイオン二次電池に適用した実施の形態について説明する。
【００１４】
（正極板の作製）
充放電によりリチウムを放出・収容可能な活物質であるコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）粉末と、導電剤として鱗片状黒鉛（平均粒径：２０μｍ）と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）と、を所定配合比で混合し、これに分散溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＭＮＰ）を添加、混練したスラリを、厚さ２０μｍのアルミニウム箔（正極集電体）の両面に塗布した。このとき、正極板長寸方向の一方の側縁に幅５０ｍｍの未塗布部を残した。その後乾燥、プレス、裁断して幅３００ｍｍ、所定長さ及び正極活物質合剤塗布部所定厚さの帯状の正極板を得た。正極活物質合剤層の空隙率はいずれも３５±１．５％とした。正極板のスラリ未塗布部に切り欠きを入れ、切り欠き残部をリード片（正極集電タブ）とした。また、隣り合うリード片を２０ｍｍ間隔とし、リード片の幅は１０ｍｍとした。
【００１５】
（負極板の作製）
充放電によりリチウムを収容・放出可能な非晶質炭素の呉羽化学工業株式会社製カーボトロンＰ粉末９２重量部に、結着剤として８重量部のポリフッ化ビニリデンを添加し、これに分散溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドンを添加、混練したスラリを、厚さ１０μｍの圧延銅箔（負極集電体）の両面に塗布した。このとき、負極板長寸方向の一方の側縁に幅５０ｍｍの未塗布部を残した。その後乾燥、プレス、裁断して幅３０５ｍｍ、所定長さ及び負極活物質塗布部所定厚さの帯状の負極板を得た。負極活物質層の空隙率はいずれも３５±１．５％とした。負極板のスラリ未塗布部に正極板と同様に切り欠きを入れ、切り欠き残部をリード片（負極集電タブ）とした。また、隣り合うリード片を２０ｍｍ間隔とし、リード片の幅を１０ｍｍとした。
【００１６】
（電池の作製）
上記作製した帯状の正極板と負極板とを、これら両極板が直接接触しないように厚さ４０μｍ、幅３１０ｍｍのポリエチレン製セパレータと共に、直径１４ｍｍ、内径８ｍｍのポリプロピレン製中空管で捲回中心となる軸芯１１の回りに、４０回以上捲回した。このとき、正極集電体及び負極集電体から導出されたリード片（図１の符号９参照）、すなわち、集電タブが、それぞれ捲回群６の互いに反対側の両端面に位置するようにした。捲回群径φは、正極板、負極板及びセパレータの長さを調整し、直径６３±０．１ｍｍとした。
【００１７】
図１に示すように、正極集電体から導出された（正極）リード片９を変形させ、その全てを、軸芯１１のほぼ延長線上にあるアルミニウム製の正極外部端子１’（極柱）周囲から一体に張り出した環状の集電部材としてのフランジ部７周面付近に集合、接触させた。フランジ部７の直径は捲回群径φ（６３±０．１ｍｍ）より若干小さめに設定されているため集電タブの引き回しが容易となり、この集合・接触作業の作業性を向上させることができる。このとき、フランジ部７は後述するように注液口１５及びガス排出弁１０の直下にあたる部分切り欠かれているため、切り欠き位置にあたるリード片９を除去した。なお、フランジ部７は、電池の軽量化を図るため肉抜きされている。次いで、リード片９とフランジ部７周面とを超音波溶接してリード片９をフランジ部７周面に接続し固定した。また、銅製の負極外部端子１と負極板から導出された（負極）リード片９との接続操作も、正極外部端子１’と正極板から導出されているリード片９との接続操作と同様に行った。
【００１８】
その後、正極外部端子１’及び負極外部端子１のフランジ部７周面全周に絶縁被覆８を施した。この絶縁被覆８は、捲回群６外周面全周にも及ぼした。絶縁被覆８には、基材がポリプロピレンで、その片面にヘキサメタアクリレートからなる粘着剤を塗布した粘着テープを用いた。この粘着テープをフランジ部７周面から捲回群６外周面に亘って少なくとも１周以上巻いて絶縁被覆８とした。
【００１９】
次に、捲回群６を外径６７ｍｍ、内径６６ｍｍのステンレス製電池容器５内に挿入した後、アルミナ製で円盤状電池蓋４（蓋板）裏面と当接する部分の厚さ２ｍｍ、内径１６ｍｍ、外径２５ｍｍの第２のセラミックワッシャ３’を、先端が正極外部端子１’を構成する極柱、先端が負極外部端子１を構成する極柱にそれぞれ嵌め込んだ。また、アルミナ製で厚さ２ｍｍ、内径１６ｍｍ、外径２８ｍｍの平板状の第１のセラミックワッシャ３を電池蓋４に載置し、正極外部端子１’、負極外部端子１をそれぞれ第１のセラミックワッシャ３に通した。
【００２０】
図２（Ａ）、（Ｂ）に示すように、電池蓋４には、フランジ部７に形成された貫通穴に挿入され、フランジ部７、延いては正極外部端子１’、負極外部端子１の回り止めを防止する回り止めピン１７が突設されていると共に、電池の内圧上昇に応じて開裂するステンレス製の薄板状ガス排出弁１０（ガス排出口）を有している。ガス排出弁１０の作動圧は、１．３×１０６〜１．８×１０６Ｐａ（１３０〜１８０Ｎ／ｃｍ２）に設定されている。また、電池蓋４の中央には、正極外部端子１’、負極外部端子１を電池外に露出させるための貫通穴が形成されている。更に、図１及び図２（Ａ）に示すように、正極側電池蓋４には、注液口１５が形成されている。なお、注液口１５、ガス排出弁１０、回り止めピン１７は、電池蓋４の中心からそれぞれ１２０°の位置関係にある。
【００２１】
その後、図１に示すように、電池蓋４周端面を電池容器５開口部に嵌合し、双方の接触部全域をレーザ溶接した。このとき、正極外部端子１’、負極外部端子１は、電池蓋４の中心に形成された貫通穴を貫通して電池蓋４外部に突出している。そして、第１のセラミックワッシャ３、金属製ナット２底面よりも平滑な金属ワッシャ１４を、この順に正極外部端子１’、負極外部端子１にそれぞれ嵌め込んだ。
【００２２】
次いで、ナット２を正極外部端子１’、負極外部端子１にそれぞれ螺着し、第２のセラミックワッシャ３’、第１のセラミックワッシャ３、金属ワッシャ１４を介して電池蓋４をフランジ部７とナット２の間で締め付けにより固定した。このときの締め付けトルク値は７Ｎ・ｍとした。なお、締め付け作業が終了するまで金属ワッシャ１４は回転しなかった。この状態で、電池蓋４裏面とフランジ部７の間に介在させたゴム（ＥＰＤＭ）製Ｏリング１６の圧縮により電池容器５内部の発電要素は外気から遮断される。
【００２３】
その後、電池蓋４に設けた注液口１５から非水電解液を所定量電池容器５内に注入し、その後注液口１５を液栓１８で封止することにより円筒型リチウムイオン電池２１を完成させた。非水電解液には、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１：１の混合溶液中へ６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を１モル／リットル溶解したものを用いた。なお、円筒型リチウムイオン電池２１には、電池容器５の内圧の上昇に応じて電流を遮断する電流遮断機構は設けられていない。
【実施例】
【００２４】
次に、本実施形態に従って、正極外部端子１’の形状を種々変更した円筒型リチウムイオン電池２１の実施例について説明する。実施例の効果が明確になるように、比較例についても併記する。なお、実施例及び比較例の電池は、いずれも定格容量１００Ａｈである。
【００２５】
（実施例１）
図３（Ａ）、（Ｂ）に示すように、注液口１５及びガス排出弁１０の直下にあたる部分だけを避けた（切り欠いた）フランジ部７を有する正極外部端子１’を用いて円筒型リチウムイオン電池２１を作製した。
【００２６】
（実施例２）
図４（Ａ）、（Ｂ）に示すように、注液口１５、ガス排出弁１０及び回り止めピン１７の直下にあたる部分だけを避けたフランジ部７を有する正極外部端子１’を用いて円筒型リチウムイオン電池２１を作製した。
【００２７】
（実施例３）
図５（Ａ）、（Ｂ）に示すように、注液口１５、ガス排出口１０及び回り止めピン１７の位置に関係なく切り欠いたフランジ部７を有する正極外部端子１’を用いて円筒型リチウムイオン電池２１を作製した。
【００２８】
（比較例）
図６（Ａ）、（Ｂ）に示すように、加工を施さないフランジ部７を有する正極外部端子１’を用いて円筒型リチウムイオン電池２１を作製した。なお、実施例との比較のために、リード片９は、捲回群６の中心部から上下４５°の角度の範囲で予め除去したものを用いた。
【００２９】
（試験・評価）
＜試験＞
以上のようにして作製した実施例及び比較例の各電池について、所定量の電解液が注液終了するまでの時間を測定した。また、室温において５０Ａ定電流で連続充電する過充電試験を行い、電池挙動を観察した。過充電時の電池は、電圧の異常上昇による電解液の分解、ガス化で電池内部圧力が上昇し、ガス排出弁１０が作動し、ガスが噴出する現象がみられる。このときのガス噴出時に火花が発生するか否か状況を確認するために、ガス噴出状況をＶＴＲに収め、目視で火花の有無を確認した。更に、試験後の電池を解体し、試験後電池の正極外部端子重量を試験前重量で割り、アルミニウム損失量を百分率で比較した。
【００３０】
＜試験結果＞
注液試験、過充電試験から得られた結果を下表１に示す。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
注液時間は実施例１、２、３の順で短くなる傾向があり、比較例と比べても注液口の直下にフランジ部７がなければ、注液はスムーズに行うことができることが分かった。次に、過充電現象はフランジ部７がガス排出口の直下を避けた場合又は実施例３のようにフランジ部７がガス排出口の直下にあっても切り欠きを複数設けた場合は、火花の発生は認められなかった。フランジ部７に切り欠きを複数設けたことで正極外部端子１’のアルミニウム量が少なくなるため、火花の発生が確認されなかったと考えられる。過充電試験後のアルミニウム重量損失量を比較してみてもフランジ部７がガス排出口の直下を避けた場合ほど値は小さく、更に、フランジ部７が複数に分割されている方がより小さかった。これは、フランジ部７の切り欠き部を複数設けてアルミニウム使用量を減らしたため、アルミニウムの絶対量が小さくなり、重量損失が小さくなったと考えられる。しかしながら、フランジ部７の切り欠き部を複数設けることはリード片９との接続面積が小さくなるので、電池の入出力特性に影響を及ぼすことから、通常時（電池異常時以外の時）の電池特性を考えると、単純にフランジ部を複数に分割することは有効ではない。電池異常時の状態及び通常時の電池特性を考慮すると、機能（通常時の電池特性の確保及び電池の軽量化）、安全性、信頼性において最も優れているのが実施例２の形状であると考えられる。
【００３３】
以上の実施形態の円筒型リチウムイオン電池は、電池が異常な状態にさらされた場合、特に過充電のような激しいガス噴出現象が発生する場合にも安全性が優れている電池であるといえる。このように、高容量、高出力で、極めて安全性、信頼性の高い電池は、特に電気自動車の電源に適している。
【００３４】
一方、高出力型電池でも実質容量３０Ａｈより低い電池においてはガス噴出量が少ないため、アルミニウムの溶解現象までは至らない場合もあり、上記の効果が小さくなる可能性が大きい。従って、本発明は実質容量３０Ａｈ以上の電池に適用することが特に好ましく、３０Ａｈ以上の電池であれば、電池の用途や大きさに限定されなく本発明の効果が得られる。また、本実施形態では、極柱タイプの円筒型リチウムイオン電池を例示したが、本発明はこれに限定されることなく、例えば、有底電池缶を電池蓋で封口したタイプの電池にも適用可能であり、更に、切り欠き部を含めたフランジ部７の形状が環状のものに限定されず、例えば、平面四角形のフランジ部を有する角形電池（この場合に平面四角形の捲回群を用いるようにしてもよい。）や多角形のフランジ部を有する電池にも適用可能である。
【００３５】
また、本実施形態では、アルミニウム製のフランジ部７について例示したが、ガス排出をスムーズに行うためには銅製の負極外部端子１についてもフランジ部がガス排出口の直下を避けることで同様の高い安全性が得られる。更に、本実施形態では、正極外部端子１’、負極外部端子１の材質に、それぞれアルミニウム、銅を例示したが、これらの合金や他の材質を用いるようにしても同様の効果を得ることができる。
【００３６】
また、本実施形態では、フランジ部７が分割されるようにフランジ部７を切り欠いた例を示したが、本発明はこれに限らず、フランジ部７が分割されるようにモールド成形するようにしてもよい。
【００３７】
更に、本実施形態では、電流遮断機構を備えない円筒型リチウムイオン電池について例示したが、本発明は電流遮断機構を備えた電池に適用するようにしてもよい。このようにすれば、車両衝突事故等の異常時に電気系の電流遮断機構が作動しなくても機械系のガス排出弁１０等の内圧低減機構が作動するので、電池のより高い安全性が確保される。
【００３８】
また、本実施形態では、絶縁被覆８に、基材がポリプロピレンで、その片面にヘキサメタアクリレートからなる粘着剤を塗布した粘着テープを用いたが、これに限定されるものではなく、例えば、基材がポリイミドやポリエチレン等のポリオレフィンで、その片面又は両面にヘキサメタアクリレートやブチルアクリレート等のアクリル系粘着剤を塗布した粘着テープや、粘着剤を塗布しないポリオレフィンやポリイミドからなるテープ等を好適に使用することができる。
【００３９】
更に、本実施形態では、リチウムイオン電池用の正極にコバルト酸リチウム、負極に黒鉛質炭素や非晶質炭素、電解液にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１：１の混合液中へ６フッ化リン酸リチウムを１モル／リットル溶解したものを用いたが、本発明の電池の製造方法には特に制限はなく、また結着剤、負極活物質、非水電解液も通常用いられているいずれのものも使用可能である。ＥＶ用途向け高容量、高出力の電池で、かつ安全性を確実に確保するためには、正極活物質としてリチウム・コバルト複合酸化物やリチウム・ニッケル複合酸化物を用いるよりも、リチウムマンガン複酸化物であるマンガン酸リチウムを用いることがより望ましい。
【００４０】
また、本実施形態ではポリフッ化ビニリデンを結着剤として使用したが、リチウムイオン電池用極板活物質結着剤としては、テフロン、ポリエチレン
ポリスチレン、ポリブタジエン、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン／ブタジエンゴム、多硫化ゴム、ニトロセルロース、シアノエチルセルロース、各種ラテックス、アクリロニトリル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、フッ化プロピレン、フッ化クロロプレン等の重合体及びこれらの混合体等を用いてもよい。
【００４１】
更に、本実施形態に示した以外のリチウム二次電池用正極活物質としては、リチウムを挿入・脱離可能な材料であり、予め十分な量のリチウムを挿入したリチウムマンガン複酸化物が好ましく、層状構造又はスピネル構造を有したマンガン酸リチウムや、結晶中のマンガンやリチウムの一部をそれら以外の元素で置換又はドープした材料を使用してもよい。また、リチウムとマンガンとの原子比が化学量論比からずれた活物質を使用しても以上の実施形態と同様の効果を得ることができる。
【００４２】
また更に、本実施形態に示した以外のリチウムイオン電池用負極活物質を使用しても本発明の適用は制限されない。例えば、天然黒鉛や、人造の各種黒鉛材、コークスなどの炭素質材料等を使用してもよく、その粒子形状においても、鱗片状、球状、繊維状、塊状等、特に制限されるものではない。
【００４３】
また、非水電解液としては、一般的なリチウム塩を電解質とし、これを有機溶媒に溶解した電解液を使用してもよく、リチウム塩や有機溶媒にも特に制限されるものではない。例えば、電解質としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ等やこれらの混合物を用いることができる。
【００４４】
そして、本実施形態以外の非水電解液有機溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネート、ビニレンカーボネート、１，２―ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル等又はこれら２種類以上の混合溶媒を用いることができ、更に、混合配合比についても限定されるものではない。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明は、高容量、高出力でありながらも、安全性及び信頼性の高い非水電解液二次電池であるため、非水電解液二次電池の製造、販売に寄与するので、産業上の利用可能性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明が適用可能な実施形態の捲回式円筒型リチウムイオン電池の断面図である。
【図２】実施形態の円筒型リチウムイオン電池の電池蓋の平面図であり、（Ａ）正極側電池蓋、負極側電池蓋を示す。
【図３】実施例１の円筒型リチウムイオン電池の正極外部端子のフランジ部を模式的に示す平面図であり、（Ａ）はフランジ部の平面形状、（Ｂ）はリード片が溶接されたフランジ部周縁の接続部分を示す。
【図４】実施例２の円筒型リチウムイオン電池の正極外部端子のフランジ部を模式的に示す平面図であり、（Ａ）はフランジ部の平面形状、（Ｂ）はリード片が溶接されたフランジ部周縁の接続部分を示す。
【図５】実施例３の円筒型リチウムイオン電池の正極外部端子のフランジ部を模式的に示す平面図であり、（Ａ）はフランジ部の平面形状、（Ｂ）はリード片が溶接されたフランジ部周縁の接続部分を示す。
【図６】比較例の円筒型リチウムイオン電池の正極外部端子のフランジ部を模式的に示す平面図であり、（Ａ）はフランジ部の平面形状、（Ｂ）はリード片が溶接されたフランジ部周縁の接続部分を示す。
【符号の説明】
【００４７】
１  負極外部端子
１’  正極外部端子
４  電池蓋
５  電池容器
６  捲回群
７  フランジ部（集電部材）
９  リード片（集電タブ）
１０  ガス排出弁（ガス排出口）
１５  注液口
２１  円筒型リチウムイオン電池
【図１】
2005149866.tif 000004
【図２】
2005149866.tif 000005
【図３】
2005149866.tif 000006
【図４】
2005149866.tif 000007
【図５】
2005149866.tif 000008
【図６】
2005149866.tif 000009