(57)【要約】【課題】  表示させるための入力操作を一度行えば、次に別の表示状態にするための入力操作を行うまで、その表示状態を維持することができる表示メモリー性に優れた、即ちデバイスとしての低消費電力化を図ることができる電気化学調光装置、及びこの電気化学調光装置に好適に用いられる高分子電解質を提供すること。【解決手段】  電気化学的な還元又は酸化及びこれに伴う析出又は溶解によって変色又は消色する色可変材料と、電解質と、高分子化合物とを含有する高分子電解質層４が、第１極１と第２極５との間に挟持されている電気化学調光装置において、ヒンダードアミン系安定剤が高分子電解質層４に更に含有されていることを特徴とする、電気化学調光装置。電気化学的な還元又は酸化及びこれに伴う析出又は溶解によって変色又は消色する色可変材料と、電解質と、高分子化合物とを含有し、更にヒンダードアミン系安定剤が含有されている、高分子電解質。【選択図】          図８
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気化学的な還元又は酸化及びこれに伴う析出又は溶解によって変色又は消色する色可変材料と、電解質と、高分子化合物とを含有する高分子電解質層が、第１極と第２極との間に挟持されている電気化学調光装置において、ヒンダードアミン系安定剤が前記高分子電解質層に更に含有されていることを特徴とする、電気化学調光装置。
【請求項２】
前記ヒンダードアミン系安定剤が、前記高分子電解質層の前記電解質に対して飽和量以下若しくはこれよりも若干過剰量以下添加されている、請求項１に記載した電気化学調光装置。
【請求項３】
前記ヒンダードアミン系安定剤が、下記構造式（１）で表される１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、下記構造式（２）で表されるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、下記構造式（３）で表されるビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、下記構造式（４）で表されるイミダゾール、下記構造式（５）で表されるメルカプトベンゾイミダゾール、又は下記構造式（６）で表される２−メルカプト−１−メチルイミダゾールである、請求項１に記載した電気化学調光装置。
【化１】
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構造式（１）：１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
2005115198.tif 000013
構造式（２）：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
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構造式（３）：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
2005115198.tif 000015
構造式（４）：イミダゾール
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構造式（５）：メルカプトベンゾイミダゾール
2005115198.tif 000017
構造式（６）：２−メルカプト−１−メチルイミダゾール
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【請求項４】
前記高分子電解質層中に、支持電解質として少なくともヨウ化リチウム（ＬｉＩ）が含有されている、請求項１に記載した電気化学調光装置。
【請求項５】
前記色可変材料が銀イオン（Ａｇ+）を含む、請求項１に記載した電気化学調光装置。
【請求項６】
前記色可変材料がヨウ化銀（ＡｇＩ）からなる、請求項５に記載した電気化学調光装置。
【請求項７】
電気化学的な還元又は酸化及びこれに伴う析出又は溶解によって変色又は消色する色可変材料と、電解質と、高分子化合物とを含有し、更にヒンダードアミン系安定剤が含有されている、高分子電解質。
【請求項８】
前記ヒンダードアミン系安定剤が、前記電解質に対して飽和量以下若しくはこれよりも若干過剰量以下添加されている、請求項７に記載した高分子電解質。
【請求項９】
前記ヒンダードアミン系安定剤が、下記構造式（１）で表される１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、下記構造式（２）で表されるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、下記構造式（３）で表されるビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、下記構造式（４）で表されるイミダゾール、下記構造式（５）で表されるメルカプトベンゾイミダゾール、又は下記構造式（６）で表される２−メルカプト−１−メチルイミダゾールである、請求項７に記載した高分子電解質。
【化２】
2005115198.tif 000019
構造式（１）：１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
2005115198.tif 000020
構造式（２）：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
2005115198.tif 000021
構造式（３）：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
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構造式（４）：イミダゾール
2005115198.tif 000023
構造式（５）：メルカプトベンゾイミダゾール
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構造式（６）：２−メルカプト−１−メチルイミダゾール
2005115198.tif 000025
【請求項１０】
支持電解質として少なくともヨウ化リチウム（ＬｉＩ）が含有されている、請求項７に記載した高分子電解質。
【請求項１１】
前記色可変材料が銀イオン（Ａｇ+）を含む、請求項７に記載した高分子電解質。
【請求項１２】
前記色可変材料がヨウ化銀（ＡｇＩ）からなる、請求項１１に記載した高分子電解質。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気化学的な酸化還元反応によって画像情報の表示を行う電気化学表示装置等として好適な電気化学調光装置及び高分子電解質に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ネットワークの普及につれ、これまで印刷物の形状で配布されていた文書類が、いわゆる電子書類として配信されるようになってきた。さらに、書籍や雑誌なども、いわゆる電子出版の形で提供される場合が多くなりつつある。
【０００３】
これらの情報を閲覧するために一般に行われているのは、コンピュータのＣＲＴ（Cathode Ray Tube）又は液晶ディスプレイの画像に表示させて読むことである。しかし、これらの発光性ディスプレイを見る作業は、人間工学的理由から、生理的に読む人に疲労を生じさせ易く、長時間の読書には適さないことが指摘されている。また、利用できる場所がコンピュータの設置場所に限られるという難点もある。
【０００４】
最近、小型コンピュータの普及に伴って携帯型のディスプレイが開発されている。これを用いれば、利用場所の問題は多少緩和されるが、内蔵電池の容量と消費電力との関係で、数時間以上継続して利用することはできない。また、ディスプレイが発光型であると、長時間の作業に適さないことに変わりはない。
【０００５】
また、近年、反射型の液晶ディスプレイも開発されている。これを用いれば、発光型ディスプレイに起因する上記の難点が生じることはなく、しかも、低消費電力で長時間駆動が可能になると予想される。しかし、無表示（白色表示）状態における反射率は３０％にすぎないので、紙上に印刷された物に比べて著しく視認性が悪い。このため、利用者に疲労を生じさせ易く、長時間の利用に適さない。
【０００６】
これらの問題を解決するために、最近、いわゆるペーパーライクディスプレイ、或いは電子ペーパーと呼ばれるものが開発されつつある。これらは、例えば、電気泳動法により着色粒子を電極間で移動させるか、或いは二色性を有する粒子を電場で回転させることなどで発色させている。しかしこれらの方法では、粒子間の隙間が光を吸収してコントラストが悪くなること、また駆動する電圧を１００Ｖ以上にしなければ、実用上の書き込み速度（１秒以内）が得られないこと等の難点がある。
【０００７】
これらに対して、電気化学的な作用による変色で情報を表示する電気化学表示装置（ＥＣＤ：Electric Chromic Display、又はＥＤＤ：Electro-Deposition Display）は、コントラストの高さという点で電気泳動方式などに比べて優れており、すでに調光ガラスや時計用ディスプレイに実用化されている。しかし、調光ガラスや時計用ディスプレイに用いられる電気化学表示装置にはマトリクス駆動の機能がなく、そのままでは電子ペーパーのディスプレイ等の用途には適用できない。また、一般的に黒色の品位が悪く、反射率が低いものにとどまっている。特公平４−７３７６４号公報には、マトリクス駆動装置が開示されているが、電気化学表示装置についての具体的な記述はない。
【０００８】
また、調光ガラスや時計用ディスプレイに実用化されているような電気化学表示装置では、黒色の部分を形成するために、有機材料が使用されている。有機材料は耐光性に乏しいため、電子ペーパーのディスプレイのように、太陽光や室内光などの光に晒され続ける用途に用いると、長時間使用した場合には退色して黒色濃度が低下するという問題点が生じる。
【０００９】
本出願人は、上記したような技術的な問題点を解決するものとして、電気化学的な酸化還元反応によって色の変化を行う色可変材料として銀イオン等の金属イオンを用い、これを溶解する材料として白く着色され、またヨウ化リチウム等の支持電解質が含有されてなる高分子電解質を用い、マトリクス駆動が可能であり、コントラスト及び黒色濃度を高くすることができる電気化学表示素子及び電気化学表示装置を提案した（後述の特許文献１参照。）。
【００１０】
特許文献１の電気化学表示素子によれば、高分子電解質中に二酸化チタン等の着色材料が分散されており、この着色材料によって高分子電解質が白く着色されている。そして、二酸化チタン等の着色材料を用いて高分子電解質を白色化することにより、高いコントラスト及び黒色濃度を得ることができる。
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−２５８３２７号公報（第７〜１２頁、図３、４及び８    〜１２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、上記の特許文献１の電気化学表示素子は、電極上に析出した銀等の色可変材料を溶解させる時、即ち色可変材料の酸化反応と同時に、高分子電解質中の支持電解質を構成するハロゲン材料の酸化反応が起きることがある。例えば、支持電解質としてヨウ化リチウムを用い、高分子電解質中にヨウ素イオンが含有される場合、銀等の色可変材料の溶解後、過消去状態になると
２Ｉ-→Ｉ2＋２ｅ-
で示される反応によってヨウ素が生成される。そして、この発生したヨウ素によって電極界面が黄色を呈する。
【００１３】
また、上記したような反応によってヨウ素が発生した場合、同電極で銀の析出反応（還元反応）を起こそうとしても、電流の一部がヨウ素の還元反応（Ｉ2＋２ｅ-→２Ｉ-）に消費されてしまい、所期量の銀が析出されず、表示特性的には書き込み濃度が薄くなる。
【００１４】
さらに、析出した銀の周囲に酸化性の強いヨウ素が存在した場合、析出した銀がヨウ素によって酸化され、下記の反応式
２Ａｇ＋Ｉ2→２Ａｇ+＋２Ｉ-
によって銀が溶出してしまう。即ち、この現象はメモリー性の劣化を意味する。
【００１５】
ここで、銀電位に対して、約＋０．８Ｖ以下で駆動させることによって、問題となるヨウ素が発生しないようにすることはできる。しかしながら、その場合は応答時間が約２秒近くにまで遅くなってしまう。従って、応答時間を例えば０．２秒以内にする場合、銀電位に対して＋２．０Ｖ以上にする必要があり、ヨウ素の発生をゼロにすることはできない。
【００１６】
本発明は、上述したような問題点を解決するためになされたものであって、その目的は、例えば、表示させるための入力操作を一度行えば、次に別の表示状態にするための入力操作を行うまで、その表示状態を維持することができる表示メモリー性に優れた、即ちデバイスとしての低消費電力化を図ることができる電気化学調光装置、及びこの電気化学調光装置に好適に用いられる高分子電解質を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
即ち、本発明は、電気化学的な還元又は酸化及びこれに伴う析出又は溶解によって変色又は消色する色可変材料と、電解質と、高分子化合物とを含有する高分子電解質層が、第１極と第２極との間に挟持されている電気化学調光装置において、ヒンダードアミン系安定剤が前記高分子電解質層に更に含有されていることを特徴とする、電気化学調光装置に係るものである。
【００１８】
また、電気化学的な還元又は酸化及びこれに伴う析出又は溶解によって変色又は消色する色可変材料と、電解質と、高分子化合物とを含有し、更にヒンダードアミン系安定剤が含有されている、高分子電解質に係るものである。
【００１９】
ここで、本発明における上記の「高分子電解質」とは、ヨウ化リチウム等の電解質並びに溶剤を含む高分子材料のことを意味する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、前記ヒンダードアミン系安定剤が前記高分子電解質層に更に含有されているので、上記した従来例のように、前記色可変材料の溶解後の過消去状態においてヨウ素が発生したとしても、このヨウ素をヨウ素イオンに還元することができ、電極界面が黄色を呈することはない。また、前記色可変材料を析出させる際に、従来例のように電流の一部がヨウ素の還元反応に消費されることがないので、所期量の色可変材料を容易に析出させることができ、デバイスとしての表示特性の向上を図ることができる。さらに、析出した色可変材料がヨウ素によって酸化されて溶出することを防ぐことができるので、デバイスのメモリー特性の向上を図ることができる。
【００２１】
従って、メモリー特性に優れ、デバイスの低消費電力化を図ることができる電気化学調光装置、及びこの電気化学調光装置に好適な高分子電解質が実現可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
前記ヒンダードアミン系安定剤としては、例えば、下記構造式（１）で表される１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、下記構造式（２）で表されるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、下記構造式（３）で表されるビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、下記構造式（４）で表されるイミダゾール、下記構造式（５）で表されるメルカプトベンゾイミダゾール、下記構造式（６）で表される２−メルカプト−１−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００２３】
【化１】
2005115198.tif 000003
構造式（１）：１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
2005115198.tif 000004
構造式（２）：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
2005115198.tif 000005
構造式（３）：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
2005115198.tif 000006
構造式（４）：イミダゾール
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構造式（５）：メルカプトベンゾイミダゾール
2005115198.tif 000008
構造式（６）：２−メルカプト−１−メチルイミダゾール
2005115198.tif 000009
【００２４】
本発明において、前記ヒンダードアミン系安定剤が、前記高分子電解質層の前記電解質に対して飽和量以上若しくはこれよりも若干過剰量以下添加されていることが好ましい。
【００２５】
また、前記色可変材料が銀イオン（Ａｇ+）を含むことが好ましく、具体的には前記色可変材料がヨウ化銀（ＡｇＩ）からなることが好ましい。銀が好適である理由は、可逆的な反応を容易に進めることができ、かつ析出時の変色度が高いためである。また、ヨウ素が好適である理由は、他のハロゲンよりも銀イオンと強く結合し、安定な錯体を形成するため、即ち、耐光性が良好なためである。
【００２６】
さらに、前記高分子電解質層中に、支持電解質として少なくともヨウ化リチウム（ＬｉＩ）が含有されていることが好ましい。ヨウ化リチウムは、前記高分子電解質層に高い導電性を付与することができ、かつ耐光性が良好である。
【００２７】
以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態である電気化学表示装置について詳細に説明する。この電気化学表示装置は、エレクトロデポジション表示素子を複数個、面状に配列してなる構造を有する。
【００２８】
第１の実施の形態
図１は、電気化学表示装置として構成された本発明に基づく電気化学調光装置の一例の概略斜視図であり、図２は、その概略断面図である。
【００２９】
図１に示すように、この電気化学表示装置では、一方の基板である透明支持体３の上に、透明電極がマトリクス状に分割されて形成され、分離された各透明画素電極１が１画素を構成するようになっている。薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）２は、各画素を独立して駆動できるように各透明画素電極１毎に設けられる。
【００３０】
透明支持体３としては、石英ガラス基板、白板ガラス基板などの透明ガラス基板を用いることが可能であるが、これに限定されず、透明な樹脂基板を用いることもできる。例えば、ポリエチレンナフタラートやポリエチレンテレフタラートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロースなどのセルロースエステル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン−コヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素系ポリマー、ポリオキシメチレンなどのポリエーテル、ポリアセタール、ポリエチレンやポリプロピレンやメチルペンテンポリマーやポリスチレンなどのポリオレフィン、及びポリイミド−アミドやポリエーテルイミドなどのポリイミド等である。これら合成樹脂を透明支持体３として用いる場合には、容易に曲がらない剛性基板状にすることも可能であるが、可撓性を持ったフィルム状の構造体とすることも可能である。
【００３１】
透明画素電極１は、略矩形若しくは正方形パターンに形成された透明導電性膜からなる。前述したように、各画素間が分離されており、その一部には画素毎にＴＦＴ２が配設されている。透明導電性膜としては、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）と酸化スズ（ＳｎＯ2）との混合物、いわゆるＩＴＯ（Indium Tin Oxide）膜や酸化スズ（ＳｎＯ2）又は酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）をコーティングした膜を用いることが好ましい。これらＩＴＯ膜や酸化スズ（ＳｎＯ2）又は酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）をコーティングした膜にスズ（Ｓｎ）やアンチモン（Ｓｂ）をドーピングしたものでもよく、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）や酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを用いることも可能である。
【００３２】
各画素に形成されたＴＦＴ２は、（ここでは図示しないが）透明支持体３の上に設けられた配線によって選択され、対応する透明画素電極１を制御する。ＴＦＴ２は画素間のクロストークを防止するのに極めて有効である。ＴＦＴ２は例えば透明画素電極１の一角を占めるように形成されているが、透明画素電極１がＴＦＴ２と積層方向で重なる構造であってもよい。
【００３３】
後述するように、配線は、各行のＴＦＴ２を選択する各ゲート線と、各列のＴＦＴ２にデータ信号を送り込む各データ線とで構成されている。各ＴＦＴ２のゲート電極はゲート線に接続され、ソース又はドレイン電極の一方はデータ線に接続され、残る他方は透明画素電極１に接続される。透明画素電極１は、対向する共通電極との間にキャパシタを形成していて、共通電極が実質的な接地電位を形成する。ゲート線への信号の印加によって１つの行からＴＦＴ２が選択されＯＮになると、ＯＮになったＴＦＴ２を通じて各データ線から各画素に対応するキャパシタを充放電する電流が流れ、データの書き込みと消去が行われる。なお、ＴＦＴ２以外の駆動素子は、平面ディスプレイに一般的に用いられているマトリクス駆動回路であり、透明基板上に形成できるものであれば何でもよく、特に限定されるものではない。
【００３４】
図１に示すように、高分子電解質層４は、透明画素電極１と共通電極５に挟持されて保持される。高分子電解質層４は、高分子材料を母体として、少なくとも、金属イオンを含む色可変材料、溶剤、支持電解質、及びこの層を着色させる着色材料を含有し、更に、前記ヒンダードアミン系安定剤を含有する。
【００３５】
この電気化学表示装置では、表示情報の書き込みは、色可変材料の構成成分である金属イオンが透明画素電極１の上で還元され、金属の微粒子が透明画素電極１の上に析出することで行われる。逆に、表示情報の消去は、析出していた金属が酸化され、透明画素電極１の上から溶出することによって行われる。即ち、電気化学的な析出、いわゆる電解めっきとその逆反応である溶出が可逆的に行われて、表示情報の書き込みと消去が行われる。
【００３６】
このような電気化学的な還元又は酸化とこれに伴う析出又は溶解とによって変色又は消色を行うことのできる前記金属イオンとしては特に限定されるものではないが、銀イオン（Ａｇ+）を含むことが好ましく、より具体的には、前記色可変材料がヨウ化銀（ＡｇＩ）からなるのがよい。銀が好適である理由は、可逆的な反応を容易に進めることができ、かつ析出時の変色度が高いためである。また、ヨウ素が好適である理由は、他のハロゲンよりも銀イオンと強く結合し、安定な錯体を形成するため、即ち、耐光性が良好なためである。
【００３７】
例えば、書き込み時には、銀イオンは、次の反応式
Ａｇ+＋ｅ-→Ａｇ
で還元され、図２に示すように、透明画素電極１上に銀（Ａｇ）の微粒子からなる黒色の析出物８を形成する。消色時には、析出した銀８が逆反応で酸化され、無色の銀イオン（Ａｇ+）に変化して再び溶解する。
【００３８】
前記色可変材料が銀イオン以外の金属イオン、具体的には、ビスマス、銅、鉄、クロム、ニッケル及びカドミウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属イオンを含んでいてもよい。
【００３９】
金属イオンを含む高分子電解質層４を構成する高分子電解質に用いるマトリクス（母材）高分子材料としては、骨格ユニットがそれぞれ−（Ｃ−Ｃ−Ｏ）n−、−（Ｃ−Ｃ−Ｎ）n−、若しくは−（Ｃ−Ｃ−Ｓ）n−で表されるポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、ポリエチレンスルフィドが挙げられる。これらを主鎖構造として、枝分があってもよい。また、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデンクロライト、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリビニルブチラール等も好ましい。
【００４０】
前記高分子材料は、開始剤との組合せで架橋されていてもよく、架橋方法は光架橋でも熱架橋でもよい。また、前記開始剤とモノマーを含有させたものを光又は熱で重合することで前記マトリクス（母材）高分子材料とすることもできる。
【００４１】
高分子電解質層４を形成する際には、前記マトリクス高分子材料に所要の溶剤を加えるのが好ましい。好ましい前記溶剤としては、マトリクスポリマーが親水性の場合には、水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール及びこれらの混合物等が好ましく、疎水性の場合には、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、アセトニトリル、スルフォラン、ジメトキシエタン、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン、ニトロメタン、ピリジン、ジピリジル及びこれらの混合物が好ましい。
【００４２】
高分子電解質層４に含まれる前記支持電解質としては、ヨウ化リチウム（ＬｉＩ）が高分子電解質層４に高い導電性を付与することができ、かつ耐光性が良好なので最も好ましいが、その他に、リチウム塩、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3等、カリウム塩、例えばＫＣｌ、ＫＩ、ＫＢｒ等、ナトリウム塩、例えばＮａＣｌ、ＮａＩ、ＮａＢｒ、或いはテトラアルキルアンモニウム塩、例えばほうフッ化テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、ほうフッ化テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムハライド等を含んでいても構わない。上述の４級アンモニウム塩のアルキル鎖長は不揃いでもよい。
【００４３】
ここで、透明画素電極１上に析出した銀等の前記色可変材料を溶解させる時、即ち前記色可変材料の酸化反応と同時に、高分子電解質層４中の前記支持電解質を構成するハロゲンの酸化反応が起きることがある。例えば、前記支持電解質としてヨウ化リチウム（ＬｉＩ）を用いた場合、銀の溶解反応後、過消去状態になると
２Ｉ-→Ｉ2＋２ｅ-
で示される反応によってヨウ素イオンの酸化反応が起きる。そして、この発生したヨウ素によって電極界面が黄色を呈する。
【００４４】
また、ヨウ素が発生した場合、同電極で銀の析出反応（還元反応）を起こそうとしても、電流の一部がヨウ素の還元反応（Ｉ2＋２ｅ-→２Ｉ-）に消費されてしまい、所期量の銀が析出されず、表示特性的には書き込み濃度（即ち、黒色濃度）が薄くなる。
【００４５】
さらに、析出した銀の周囲に酸化性の強いヨウ素が存在した場合、析出した銀がヨウ素によって酸化され、下記の反応式
２Ａｇ＋Ｉ2→２Ａｇ+＋２Ｉ-
によって銀が溶出してしまう。即ち、この現象はメモリー性の劣化を意味する。
【００４６】
銀電位に対して、約＋０．８Ｖ以下で駆動させることによって、問題となるヨウ素が発生しないようにすることはできるが、この場合、応答時間が約２秒近くにまで遅くなってしまう。従って、応答時間を例えば０．２秒以内にする場合、銀電位に対して＋２．０Ｖ以上にする必要があり、ヨウ素の発生をゼロにすることはできない。
【００４７】
これらの問題を解決するために、本発明に基づく電気化学調光装置では、ヒンダードアミン系安定剤が高分子電解質層４に更に含有されている。これにより、上述したように、前記色可変材料の溶解反応後の過消去状態においてヨウ素が発生したとしても、このヨウ素をヨウ素イオンに還元することができるので、電極界面が黄色を呈することはない。また、前記色可変材料を析出させる際に、電流の一部がヨウ素の還元反応に消費されることがないので、所期量の前記色可変材料を容易に析出させることができ、デバイスとしての表示特性の向上を図ることができる。さらに、析出した前記色可変材料がヨウ素によって酸化されて溶出することを防ぐことができるので、デバイスのメモリー特性の向上を図ることができる。
【００４８】
前記ヒンダードアミン系安定剤としては、例えば、上記構造式（１）〜（６）に示すものが挙げられる。一般に、前記ヒンダードアミン系安定剤は、耐光性を示すプラスティック用の安定剤として用いられている。
【００４９】
前記ヒンダードアミン系安定剤の添加量は、高分子電解質層４の前記電解質に対して飽和量以上若しくはこれよりも若干過剰量以下が好ましく、例えば過剰分の前記ヒンダードアミン系安定剤がデバイス特性に悪影響を及ぼすことはない。
【００５０】
また、高分子電解質層４にはコントラストを向上させるために着色剤が含有される。上述のように金属イオンの発色が黒色の場合には、背景色としては白色の隠蔽性の高い材料が導入される。このような材料として、例えば、着色用の白色粒子が用いられ、着色用の白色粒子としては二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムを使用することができる。また、着色のための色素を用いることもできる。
【００５１】
この着色剤を混ぜる割合としては、無機粒子による場合、約１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは約１〜１０重量％であり、さらに好ましくは約５〜１０重量％である。また、色素系の着色剤を混ぜる場合は１０重量％でもよい。これは色素の発色効率は無機粒子に比べてはるかに高いためである。従って、電気化学的に安定した色素であれば、少ない量でもコントラストを出すことができる。通常は、色素として油溶性染料が好ましい。
【００５２】
また、高分子電解質層４は必要に応じて単独又は複数の添加剤を使用してもよい。前記添加剤は、前記金属イオンの析出を制御するものであり、前記添加剤の種類は目的を達成するものであればいずれも使用することができる。
【００５３】
さらに、高分子電解質層４がゲル化されていてもよい。前記ゲル化の方法としては、ＵＶ照射や加熱によって高分子電解質層４中の前記樹脂を硬化させる方法、物理的に流動性を低下させる方法等、一般的に用いられている手法のいずれも適用可能である。
【００５４】
高分子電解質層４の膜厚は、５μｍ〜２００μｍであることが好ましく、より好ましくは５μｍ〜１５０μｍであり、更に好ましくは１０μｍ〜１５０μｍである。膜厚が薄いほうが電極間の抵抗が小さくなるので変色、消色時間の短縮や消費電力の低下につながり好ましい。しかしながら、５μｍ未満になると、機械的強度が低下して、ピンホールや亀裂が生じ易いので好ましくない。
【００５５】
図１に示すように、透明画素電極１と対向する側には、支持体６の上に金属膜などの電気の良導体からなる膜が成膜され、共通電極５が設けられる。この共通電極５は、電気化学的に安定な金属であれば何でもよいが、好ましいのは白金、クロム、アルミニウム、コバルト、及びパラジウムなどである。更に主反応に用いる金属を予め或いは随時十分に補うことができれば、カーボンを共通電極として使用可能である。カーボンを電極上に担持させる方法として、樹脂を用いてインク化し、支持体６の上に印刷する方法がある。カーボンを使用することで、電極の低価格化を図ることができる。
【００５６】
支持体６としては、透明である必要はなく、共通電極５や高分子電解質層４を確実に保持できる基板やフィルムなどを用いることができ、材料として、石英ガラス板、白板ガラス板などのガラス基板、ガラスエポキシ基板、セラミック基板、紙基板、及び木材基板を用いることが可能である。また、これらに限定されず、使用可能な合成樹脂基板として、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロースなどのセルロースエステル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン−コヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素系ポリマー、ポリオキシメチレンなどのポリエーテル、ポリアセタール、ポリエチレンやポリプロピレンやメチルペンテンポリマーやポリスチレンなどのポリオレフィン、及びポリイミド−アミドやポリエーテルイミドなどのポリイミドを例としてあげることができる。これら合成樹脂を支持体として用いる場合には、可撓性を持ったフィルム状の構造体とすることも可能であるが、容易に曲がらないような剛性基板状にすることも可能である。共通電極５に十分な剛性がある場合には、支持体６を設けなくてもよい。
【００５７】
この電気化学表示装置には、透明画素電極１及びＴＦＴ２を有する透明支持体３と、高分子電解質層４と、共通電極５を有する支持体６とを保持するために、図２に示すように、封着部材７が周囲に取り付けられる。この封着部材７によって、両支持体３及び６、そしてこれらの間に配設された透明画素電極１、ＴＦＴ２、高分子電解質層４、及び共通電極５が確実に保持される。
【００５８】
上述の構造によれば、本実施の形態の電気化学表示装置においては、ＴＦＴ２を用いてマトリクス駆動が可能であり、高分子電解質層４に含有された金属イオンから生じる黒色の金属析出物及び背景を形成する白色の無機顔料によって、黒色濃度及びコントラストの高い表示を実現することができる。
【００５９】
第２の実施の形態
本実施の形態は、上記した第１の実施の形態の電気化学表示装置を製造する方法である。
【００６０】
図３及び図４は、電気化学表示装置としての本発明に基づく電気化学調光装置を製造する方法の一例を工程順に示す概略断面図である。
【００６１】
まず、図３（ａ）に示すように、ガラス基板等の透明支持体３上に、ＩＴＯ膜などの透明画素電極１及びＴＦＴ（薄膜トランジスタ）２を画素毎にパターン形成する。ＩＴＯ膜は蒸着又はスパッタリングなどの方法によってマトリクス状に分割された形状に形成し、分割されたＩＴＯ膜などの各透明画素電極１が１画素を構成するようにする。ＴＦＴ２は公知の半導体製造技術を用いて形成することができ、各画素を独立して駆動できるように画素毎に形成する。
【００６２】
次に、図３（ｂ）に示すように、高分子電解質層４を形成する。予め、ジメチルスルホキシド等の溶剤にヨウ化銀等の前記色可変材料とヨウ化リチウム等の前記支持電解質を溶解させ、これにポリエチレンオキシド等の高分子材料、白色の無機微粒子として酸化アルミニウム等の前記着色剤、前記ヒンダードアミン系安定剤及び架橋剤を加えて、均一に分散させる。この混合物を、透明画素電極１と薄膜トランジスタ２を形成した透明支持体３の上に塗布し、高分子電解質層４を形成する。前記塗布方法としては、ドクターブレード、バーコーター、スクリーン印刷、その他の公知の方法を用いることができる。
【００６３】
一方、これと並行して、図３（ｃ）に示すように、ポリエチレンテレフタラートフィルム等からなる支持体６上に、所望の厚さをもつパラジウム膜等からなる共通電極５を形成する。共通電極５形成後、ただちに支持体６は、共通電極５が未硬化の高分子電解質層４に密着するように支持体３に圧着され、図４（ｄ）に示すように貼り合わされる。
【００６４】
この貼り合わせ後、透明支持体３の側から紫外光を照射するか、加熱するかにより、高分子電解質層４で高分子材料間に架橋を形成させ、高分子電解質層４をゲル化する。架橋を行わない場合には、減圧乾燥させてゲル化した高分子電解質層４を支持体６と透明支持体３の間に形成する。
【００６５】
そして、貼り合わせの端部に、図４（ｅ）に示すように、封着部材７が取り付けられ、電気化学表示装置としての本発明に基づく電気化学調光装置が完成する。
【００６６】
本実施の形態においては、図示省略したが高分子電解質層４の調製段階で、電解質と共に金属イオン、前記ヒンダードアミン系安定剤が導入される。従って、比較的に簡単な工程で、高分子電解質層４と前記色可変材料が組み合わされることになり、容易に製造することができる。
【００６７】
また、高分子電解質層４の作製方法として真空貼り合わせ法による例を説明したが、例えば減圧注入により作製することもできる。
【００６８】
第３の実施の形態
本実施の形態による電気化学調光装置は、第３の電極として、前記透明画素電極及び前記共通電極とは独立した電位検知電極が形成される例である。これら電位検知電極はそれぞれ、前記透明支持体上の前記透明画素電極及び前記支持体上の前記共通電極と同一の面内に、これらの電極と電気的に絶縁された部材として配設されてなり、前記透明画素電極及び前記共通電極の電位を検知するのに用いられる。
【００６９】
図５は、透明画素電極１側の平面図である。透明支持体３上には、画素毎に透明画素電極１と駆動素子としてのＴＦＴ２が形成されており、各画素はマトリクス状に配されている。透明画素電極１の電位を検知するための電位検知電極１１は、各画素の間のスペースに略十字状のパターンで形成されており、その端部（図中黒丸で示す。）は厚さ約１０００ｎｍの銀又はアルミニウム電極１２となっている。端部をつなぐ線の部分は幅約１μｍ程度の銀又はアルミニウム線状配線部１３とされる。この電位検知電極１１は透明画素電極１と同一の面内に電気的に絶縁された部材として形成されることから、透明画素電極１の電位を正確にモニターすることができる。したがって、透明画素電極１で生じている反応を検知できる。電位検知電極１１の材質としては、高分子電解質層４中への自然溶出がない安定した金属材料を選ぶことが好ましく、前記共通電極と同様な銀、白金、クロム、アルミニウム、コバルト、パラジウム等を選ぶことができる。
【００７０】
図６は、共通電極５側の平面図である。電位検知電極１５は、共通電極５が形成されている支持体６上に、逆π字状のパターンで形成される。この電位検知電極１５は、共通電極５と同一の面内に電気的に絶縁された部材として形成されることから、共通電極５の電位を正確にモニターすることができる。従って、共通電極５で生じている反応を検知できる。電位検知電極１５の材質としては、高分子電解質層４中への自然溶出がない安定した金属材料を選ぶことが好ましく、共通電極５と同様な銀、白金、クロム、アルミニウム、コバルト、パラジウム等を選ぶことができる。また、電位検知電極１５は共通電極５と同一の面内に同一の材料で形成できるため、電位検知電極１５と共通電極５とはパターニングして一緒に形成すればよい。
【００７１】
図７は電位検知電極１１を備えた電気化学調光装置の駆動回路を示す構成図である。ＴＦＴ２と透明画素電極１からなる画素がマトリクス状に配されており、透明基板上には各行の画素を選択するための各ゲート線２８と、各列の画素にデータ信号を送り込むための各データ線２９及び２９ａが設けられている。各ＴＦＴ２のゲート電極はゲート線２８に接続され、ソース又はドレイン電極の一方はデータ線２９、２９ａに接続され、残る他方は透明画素電極１に接続される。透明画素電極１は、対向する共通電極５との間にキャパシタ９を形成していて、共通電極５が実質的な接地電位を形成する。
【００７２】
ゲート線２８及びデータ線２９と２９ａに対応して、それぞれ、ゲート線駆動回路２４及びデータ線駆動回路２３と２３ａが設けられており、信号制御部２２からの信号によって所定のゲート線２８及びデータ線２９と２９ａが選択される。即ち、ゲート線２８への信号の印加によって１つの行のＴＦＴ２が選択されＯＮになると、ＯＮになったＴＦＴ２を通じて各データ線２９、２９ａから各画素のキャパシタ９を充放電する電流が流れ、データの書き込みと消去が行われる。信号制御部２２には、電位検知電極１１が接続されていて、電位検知電極１１からの信号によって画素部分の電位をモニターすることができる。電位検知電極１１を用いたモニター信号に基づいて、十分な析出や電気化学反応が行われたところでそれ以上の反応を停止させることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。
【００７４】
実施例１
（表示電極の作製）
厚さ１．５ｍｍ、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上に、１５０μｍピッチで平面的に配列されたＩＴＯ膜とＴＦＴを公知の方法により作製した。この基板から公知の方法により駆動回路につながるリード部を形成し、次いで全体を電析槽内に設置した。
【００７５】
（共通電極）
厚さ０．５ｍｍで１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさのポリエチレンテレフタレートフィルム上にスパッタリングによって厚さ３０００Åの銀（Ａｇ）膜を形成した。
【００７６】
（空セルの作製）
上記のようにして作製したＴＦＴ電極上に、中心粒径５０μｍのガラスビーズを１平方ミリあたり約１０個になるように噴霧した後、透明画素電極外周の封止部にＵＶ硬化樹脂をディスペンサーで塗布設置した。このとき、封止部の一部は、後の工程で高分子電解液を注入するための注入口として開口した。そして、透明画素電極と共通電極を位置合わせして貼り合わせ、減圧下でＵＶ照射することで５０μｍのギャップを均一に保ったまま２つの電極を固定化させた空セルを形成した。
【００７７】
（高分子電解質の調製と注入）
前記色可変材料としてのヨウ化銀（ＡｇＩ）０．５Ｍと前記支持電解質としてのヨウ化リチウム（ＬｉＩ）０．７５Ｍとを、前記溶剤としてのジメチルスルホキシド／γ−ブチロラクトンの混合溶液（体積比６／４）に溶解し、更に上記構造式（１）で表されるヒンダードアミン系安定剤（１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、三共株式会社製、商品名；サノールＬＳ−２６２６）を１６．７５ｍｍｏｌ／ｌ添加した。なお、上記構造式（１）で表されるヒンダードアミン系安定剤及び後述の実施例２、３で使用したヒンダードアミン系安定剤は、いずれも電解液に対しての溶解度が高くないため、その添加濃度は飽和濃度若しくはこれよりも若干過剰の状態で添加した。
【００７８】
次いで、上記に作製した電解液と、高分子材料である分子量２０万のポリエチレンオキシドと、白の着色剤である二酸化チタン（ＴｉＯ2）とを、重量比で電解液／高分子材料／着色剤＝５／１／６となるように添加し、これを均一に分散させた。その後、ポリエチレンオキシドに対し２〜５重量％の割合で架橋剤としての過酸化物を添加した。次いで、上記に作製した空セルの中に減圧注入し、注入口を封止した。これを７０〜１００℃で数分〜１０分間加熱架橋させ、高分子電解質をゲル化し、評価用セルを作製した。ここで、可能なら、架橋剤を加えずに重合させてもよい。
【００７９】
実施例２
上記構造式（１）で表されるヒンダードアミン系安定剤に代えて、上記構造式（２）で表されるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共株式会社製、商品名；サノールＬＳ−７６５）を３３．５ｍｍｏｌ／ｌ用いたこと以外は、実施例１と同様にして評価用セルを作製した。
【００８０】
実施例３
上記構造式（１）で表されるヒンダードアミン系安定剤に代えて、上記構造式（３）で表されるビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共株式会社製、商品名；サノールＬＳ−７７０）を１６．７５ｍｍｏｌ／ｌ（加熱溶解）用いたこと以外は、実施例１と同様にして評価用セルを作製した。
【００８１】
実施例４
上記構造式（１）で表されるヒンダードアミン系安定剤に代えて、上記構造式（４）で表されるイミダゾールを６７ｍｍｏｌ／ｌ用いたこと以外は、実施例１と同様にして評価用セルを作製した。
【００８２】
実施例５
上記構造式（１）で表されるヒンダードアミン系安定剤に代えて、上記構造式（５）で表されるメルカプトベンゾイミダゾールを６７ｍｍｏｌ／ｌ用いたこと以外は、実施例１と同様にして評価用セルを作製した。
【００８３】
実施例６
上記構造式（１）で表されるヒンダードアミン系安定剤に代えて、上記構造式（６）で表される２−メルカプト−１−メチルイミダゾールを６７ｍｍｏｌ／ｌ用いたこと以外は、実施例１と同様にして評価用セルを作製した。
【００８４】
比較例
ヒンダードアミン系安定剤を加えなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用セルを作製した。
【００８５】
（メモリー特性の評価）
上記のようにして作製した各評価用セルに対してメモリー特性の測定を行った。表示素子を駆動して着色させる際、最低書き込み濃度は光学濃度（ＯＤ）＝１とした。但し、下記の式（１）により反射率としては１０％である。
光学濃度＝−ｌｏｇ（反射率／１００）…式（１）
【００８６】
表示するに当り、黒表示状態の反射率が８％程度になるよう、１００ｍｓのＤＣパルスを印加した。なお、組成によってＤＣ電圧値を変えて行ったが、ほぼ２Ｖであった。そして、書き込み波形を入力した直後の時点での反射率をＲ１とすると、Ｒ１から５％増大するまでの時間を表示メモリー時間と定義した（これは、人間の目として、反射率が１０％前後であった状態から徐々に薄くなった場合、薄くなったと感じるのは反射率が５％増加するあたりであることが、視感実験により分かっているためである。）。
【００８７】
各評価用セルの測定結果のグラフを図８〜図１４及び下記表１に示す。
【００８８】
【表１】
2005115198.tif 000010
【００８９】
図８〜図１４及び上記表１より明らかなように、実施例１〜実施例６の本発明に基づく電気化学調光装置は、前記ヒンダードアミン系安定剤が前記高分子電解質層に更に含有されているので、析出した銀がヨウ素によって酸化されて溶出することを防ぐことができ、デバイスのメモリー性の向上を図ることができた。また、前記色可変材料としての銀を析出させる際に、電流の一部がヨウ素の還元反応に消費されることがないので、所期量の銀を容易に析出することができ、デバイスとしての表示特性の向上を図ることができた。
【００９０】
従って、メモリー性に優れ、デバイスの低消費電力化を図ることができる電気化学調光装置、及びこの電気化学調光装置に好適な高分子電解質が実現可能であった。
【００９１】
実施例７
次に、上記構造式（５）で表されるメルカプトベンゾイミダゾールについて、添加量（濃度）を変化させて、繰り返し書き込み及び消去を行い、サイクル数によるメモリー時間の変動を測定した。結果を図１５に示す。また、図１６は、サイクル数を変化させた時の（１回目、４回目、２０回目）、メルカプトベンゾイミダゾールの添加量とメモリー時間との関係を示すグラフである。なお、濃度は下記表２に示す値とした。
【００９２】
【表２】
2005115198.tif 000011
【００９３】
図１５及び図１６より明らかなように、前記ヒンダードアミン系安定剤をある濃度以上加えた場合には、初期状態ではメモリー特性は極めて良いが、サイクル数が増えるに伴ってメモリー時間が短くなり易いことが分かった。実用上、サイクル数によって劣化しない組成がデバイスとして優れていると考えられる。
【００９４】
これにより、例えば、前記ヒンダードアミン系安定剤として上記構造式（５）に示すメルカプトベンゾイミダゾールを用いる場合、有効な濃度範囲としては、飽和量以上若しくはこれより若干過剰量以下が好ましいが、具体的には１３４ｍｍｏｌ／ｌ以下、更に好ましくは３３．５〜１３４ｍｍｏｌ／ｌである。
【００９５】
前記ヒンダードアミン系安定剤として上記構造式（１）で表される１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを用いた場合、上記したと同様の理由及び溶解度からその濃度範囲は飽和量以上若しくはこれより若干過剰量以下が好ましいが、具体的には約１６．７５ｍｍｏｌ／ｌ以下が好ましい。
【００９６】
また、前記ヒンダードアミン系安定剤として上記構造式（２）で表されるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートを用いた場合、上記したと同様の理由及び溶解度からその濃度範囲は飽和量以上若しくはこれより若干過剰量以下が好ましいが、具体的には約３３．５ｍｍｏｌ／ｌ以下が好ましい。
【００９７】
また、前記ヒンダードアミン系安定剤として上記構造式（３）で表されるビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを用いた場合、上記したと同様の理由及び溶解度その濃度範囲は飽和量以上若しくはこれより若干過剰量以下が好ましいが、具体的には１６．７５ｍｍｏｌ／ｌ以下が好ましい。
【００９８】
さらに、前記ヒンダードアミン系安定剤として上記構造式（４）で表されるイミダゾール又は上記構造式（６）で表される２−メルカプト−１−メチルイミダゾールを用いた場合、上記したと同様の理由でその濃度範囲は飽和量以上若しくはこれより若干過剰量以下が好ましいが、具体的には１３４ｍｍｏｌ／ｌ以下、更に好ましくは３３．５〜１３４ｍｍｏｌ／ｌである。
【００９９】
以上、本発明を実施の形態及び実施例について説明したが、上述の例は、本発明の技術的思想に基づき種々に変形が可能である。
【０１００】
例えば、各電極を含むセル構成部分の材質、形状等を種々変更してよい。色可変材料は、金属イオンに限ることなく、他の公知の材料を使用することができ、析出物や色可変材料の色も黒以外であってよい。
【０１０１】
また、本発明に基づく電気化学調光装置は、電気化学表示装置として構成されるのは勿論のこと、反射又は透過光量の調光機能を生かして、光シャッターや光通信機器等に応用可能である。電気化学表示装置は、表示領域が単一のものでも複数の画素領域に分割されたものでもよく、表示する情報が文字や記号であっても画像であってもよい。また、表示色も、モノカラー、マルチカラー及びフルカラーのいずれでもよく、例えば、トリオ画素の各画素をセルとして分割したものであってもよい。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の実施の形態における、本発明に基づく電気化学調光装置の部分斜視図である。
【図２】同、本発明に基づく電気化学調光装置の概略断面図である。
【図３】同、電気化学調光装置の製造方法の一例の概略断面図である。
【図４】同、電気化学調光装置の製造方法の一例の概略断面図である。
【図５】同、本発明に基づく電気化学調光装置の画素電極側の平面図である。
【図６】同、本発明に基づく電気化学調光装置の透明共通電極側の平面図である。
【図７】同、本発明に基づく電気化学調光装置の回路図である。
【図８】本発明の実施例による、本発明に基づく電気化学調光装置のメモリー時間と反射率の関係を示すグラフである。
【図９】同、本発明に基づく電気化学調光装置のメモリー時間と反射率の関係を示すグラフである。
【図１０】同、本発明に基づく電気化学調光装置のメモリー時間と反射率の関係を示すグラフである。
【図１１】同、本発明に基づく電気化学調光装置のメモリー時間と反射率の関係を示すグラフである。
【図１２】同、本発明に基づく電気化学調光装置のメモリー時間と反射率の関係を示すグラフである。
【図１３】同、本発明に基づく電気化学調光装置のメモリー時間と反射率の関係を示すグラフである。
【図１４】同、比較例（ヒンダードアミン系安定剤無添加）のメモリー時間と反射率の関係を示すグラフである。
【図１５】本発明の実施例による、本発明に基づく電気化学調光装置におけるヒンダードアミン系安定剤の添加量を変化させた時の、サイクル数とそのメモリー時間との関係を示すグラフである。
【図１６】同、本発明に基づく電気化学調光装置におけるヒンダードアミン系安定剤の濃度とそのメモリー時間との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１０３】
１…透明画素電極、２…ＴＦＴ、３…透明支持体、４…高分子電解質層、
５…共通電極、６…支持体、７…封着部材、８…金属析出物、
１１、１５…電位検知電極、１２…銀又はアルミニウム電極、
１３…銀又はアルミニウム線状配線部、２２…信号制御部、
２３、２３ａ…データ線駆動回路、２４…ゲート線駆動回路、２８…ゲート線、
２９、２９ａ…データ線
【図１】
2005115198.tif 000026
【図２】
2005115198.tif 000027
【図３】
2005115198.tif 000028
【図４】
2005115198.tif 000029
【図５】
2005115198.tif 000030
【図６】
2005115198.tif 000031
【図７】
2005115198.tif 000032
【図８】
2005115198.tif 000033
【図９】
2005115198.tif 000034
【図１０】
2005115198.tif 000035
【図１１】
2005115198.tif 000036
【図１２】
2005115198.tif 000037
【図１３】
2005115198.tif 000038
【図１４】
2005115198.tif 000039
【図１５】
2005115198.tif 000040
【図１６】
2005115198.tif 000041