(57)【要約】【課題】  使用時に水が混入しても、白濁したり、粘度が増加してのびが重くなったり、馴染みが悪くなることがなく、良好なメイク落とし効果を有し、なおかつ目などの粘膜に対する刺激がない液状の油性洗浄料を提供する。【解決手段】  （ａ）液状油分５０〜９５質量％と、（ｂ）アルキル鎖の炭素数が１４以上で、ＨＬＢが９以上、１６以下のノニオン界面活性剤と、（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールと、（ｄ）分子内に付加モル数が５〜３５のポリオキシプロピレン基を有する化合物とを配合する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）液状油分５０〜９５質量％と、
（ｂ）アルキル鎖の炭素数が１４以上で、ＨＬＢが９以上、１６以下のノニオン界面活性剤と、
（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールと、
（ｄ）分子内に付加モル数が５〜３５のポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）基を有する化合物とを含有することを特徴とする油性洗浄料。
【請求項２】
前記（ｄ）分子内にポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）基を有する化合物が、ＰＯＰソルビット、ＰＯＰジグリセリン、ＰＯＰグリセリン、ＰＯＰブチルエーテルまたはＰＯＰ・ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）ランダム共重合体から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の油性洗浄料。
【請求項３】
前記（ｄ）分子内にポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）基を有する化合物が、ＰＯＰソルビットであることを特徴とする請求項２に記載の油性洗浄料。
【請求項４】
洗浄料全量に対して、前記（ｂ）アルキル鎖の炭素数が１４以上で、ＨＬＢが９以上、１６以下のノニオン界面活性剤の配合量が５〜４０質量％、前記（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの配合量が１〜１０質量％、前記（ｄ）分子内に付加モル数が３〜３５のポリオキシプロピレン基を有する化合物の配合量が１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の油性洗浄料。
【請求項５】
前記（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールが、分岐型の高級脂肪酸あるいは高級アルコールであることを特徴とする請求項１に記載の油性洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性洗浄料に関し、さらに詳しくは水分の混入に対しても白濁、増粘することなく、なおかつ目などの粘膜に対する刺激がない、優れたメイク落とし効果と使用感を有する油性洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メーキャップ用のクレンジング組成物は水性クレンジングおよび油性クレンジングに大別することができ、水性クレンジングとしては界面活性剤エタノール水溶液からなるローションタイプ、界面活性剤を高分子により増粘した水性ジェルタイプなどが知られている。また油性クレンジングとしてはＯ／Ｗ乳化物がマッサージにより転相して洗浄機能を発揮するクリームタイプ、界面活性剤油溶液からなるオイルタイプ等が知られている。
この中で特にオイルタイプは洗浄効果が高いことが知られている。近年、メーキャップの指向性が、ファンデーション、口紅等の２次付着を防止したタイプ、マスカラ等の高分子量化されたシリコーンを含むタイプが主流となっていることから、オイルタイプの市場における価値は非常に高まっている。
【０００３】
オイルタイプのクレンジング組成物は非イオン界面活性剤、油分、および少量の水からなり、界面活性剤が油中で親水基を内側にして会合体を形成した逆ミセル油溶液を形成している。水はこの親水基の集まった付近に可溶化されており１相を形成しており、完全に透明な状態となっている。
【０００４】
オイルタイプはそのミクロ構造から、水を透明に完全に取り込む能力、いわゆる可溶化量には限界がある。可溶化量を超えて水が混入した場合には、他の相との共存状態（２相状態）となることから、２つの相の屈折率差により全体として白く濁った状態となる。共存する相の種類によっては洗浄剤として望まれる洗浄性能を発揮できなかったり、使用者にクレンジング性能の低下を強く印象付けることから望ましくない。
また、可溶化量を超えて水が混入した場合には、組成物が増粘して、スムーズに塗布できずにメーキャップとも馴染ませ難く、良好なマッサージ性も発揮することができないという問題点があった。
【０００５】
このような点から、油性クレンジング料を使用する場合には濡れた手で使用することはもちろん、風呂場での洗髪後の濡れた顔面に用いることはできず、使用上の制約となっていた。
【０００６】
これに対して、特許文献１にはＨＬＢ１０以上のポリグリセリン脂肪酸エステルと３価以上の多価アルコールを併用することで、皮膚が濡れていてもメーキャップとなじみ易いクレンジング料が記載されている。しかしこの方法では外観の白濁を防ぐことができず、また組成物が増粘するためメーキャップと馴染ませ難く、マッサージ性も充分とはいえない場合があった。
【０００７】
また、特許文献２および特許文献３には非イオン界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせ、および非イオン界面活性剤とグリセリルエーテル誘導体の組み合わせにより水で濡れた手でも洗浄力が高いクレンジング料が記載されているが、マッサージ性や外観の白濁防止も充分とはいえず、目などの粘膜に対して刺激があることが問題となっていた。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−３２７５２９号公報
【特許文献２】特開平６−１６５２４号公報
【特許文献３】特開２００１−２７０８０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は以上述べたような従来の事情に対処してなされたもので、使用時に水が混入しても、白濁したり、粘度が増加してのびが重くなったり、馴染みが悪くなったりしてマッサージ性能の低下をまねかず、良好なメイク落とし効果を有し、なおかつ目などの粘膜に対する刺激がない液状の油性洗浄料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、液状油分と、特定のノニオン界面活性剤と、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールと、分子内にポリオキシプロピレン基を有する化合物とを組み合わせた油性洗浄料が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち本発明は、
（ａ）液状油分５０〜９５質量％と、
（ｂ）アルキル鎖の炭素数が１４以上で、ＨＬＢが９以上、１６以下のノニオン界面活性剤と、
（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールと、
（ｄ）分子内に付加モル数が５〜３５のポリオキシプロピレン基を有する化合物とを含有することを特徴とする油性洗浄料である。
【００１２】
本発明において、前記（ｄ）分子内にポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）基を有する化合物としては、ＰＯＰソルビット、ＰＯＰジグリセリン、ＰＯＰグリセリン、ＰＯＰブチルエーテルまたはＰＯＰ・ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）ランダム共重合体から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、特にＰＯＰソルビットであることが好ましい。
【００１３】
また、洗浄料全量に対して、前記（ｂ）アルキル鎖の炭素数が１４以上で、ＨＬＢが９以上、１６以下のノニオン界面活性剤の配合量が５〜４０質量％、前記（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールの配合量が１〜１０質量％、前記（ｄ）分子内に付加モル数が３〜３５のポリオキシプロピレン基を有する化合物の配合量が１〜１０質量％であることが好ましい。
【００１４】
さらに、前記（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールは、分岐型の高級脂肪酸あるいは高級アルコールであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、水が混入した場合にも、高い洗浄性能を維持し、外観上の白濁や増粘がなく、マッサージ性能の低下を招かず、優れた使用感を有し、目に対する刺激の少ない油性洗浄料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明の最良の実施の形態について説明する。
（ａ）液状油分
本発明に用いられる液状油分としては、通常化粧料に使用される液状油分であれば制限はなく、どのようなものでも用いることができる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィンなどの炭化水素油、２−エチルヘキサン酸トリグリセリド、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソセチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ジネオペンタン酸トリプロピレンポリグリコールなどのエステル油、ホホバ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、綿実油、茶実油、サフラワー油、米糠油などの天然系植物油、デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサンなどのシリコーン油などが例示され、これらの一種または二種以上を応用する。好ましい液状油分としては、流動パラフィン、２−エチルヘキサン酸セチル、デカメチルペンタシロキサンなどが挙げられる。
【００１７】
液状油分の配合量は、油性洗浄料全体に対して５０〜９５質量％であり、好ましくは６０〜８０質量％である。液状油分の配合量が５０質量％未満では、十分な洗浄効果を得ることが困難であり、９５質量％を超えると水洗性が損われる。
【００１８】
（ｂ）アルキル鎖の炭素数が１４以上で、ＨＬＢが９以上、１６以下のノニオン界面活性剤
本発明に用いられる、アルキル鎖の炭素数が１４以上で、ＨＬＢが９以上、１６以下のノニオン界面活性剤は、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、どのようなものでも用いることができる。
例えば、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ＝１０）、ＰＯＥ（１０）ヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ＝１０）、ＰＯＥ（４０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ＝１７）、ＰＯＥ（２０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ＝１４）、ＰＯＥ（８）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ＝９）、ＰＯＥ（４０）グリセリルトリイソステアレート（ＨＬＢ＝１１）、ＰＯＥ（３０）グリセリルトリオレエート（ＨＬＢ＝１０）、ＰＯＥ（１０）モノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１１）、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート（ＨＬＢ＝１０）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝９）などが例示され、特にＰＯＥ（８）グリセリルイソステアレートが好ましい。
【００１９】
炭素数が１３以下の界面活性剤を用いた場合は、目などの粘膜に対する刺激が強く、特に顔等に適用するクレンジングオイルにおいては、これらを使用することは好ましくない。また、ＨＬＢは９〜１６であり、好ましくは、９〜１４である。ＨＬＢが９未満では水の混入時に白濁し、１６を超えると均一な組成物を得ることが困難となる。
【００２０】
上記したノニオン界面活性剤の配合量は、油性洗浄料全体に対して５〜４０質量％であり、好ましくは２０〜４０質量％である。ノニオン界面活性剤の配合量が５質量％未満では、水の混入時に白濁し、４０質量％を超えると水の混入時に粘度が増加し、のびが重くなる。
【００２１】
（ｃ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコール
本発明で用いられる高級脂肪酸は、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪酸の全てを適用することができる。
具体例を挙げるならば、高級脂肪酸として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸；２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステアリン酸等の分岐脂肪酸等が挙げられる。
【００２２】
また、高級アルコールとして、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の飽和高級アルコール；オレイルアルコール等の不飽和高級アルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール等の分岐高級アルコール等が挙げられる。
【００２３】
本発明においては、（ｃ）成分は分岐型の高級脂肪酸あるいは高級アルコールであることが、系の安定性の点で好ましい。特にイソステアリン酸、イソステアリルアルコールが好ましく用いられ、より好ましくはイソステアリン酸が用いられる。
【００２４】
これらの高級脂肪酸または高級アルコールの配合量は１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％である。配合量が１質量％より少ない場合には、均一な組成物を得ることが困難で、１０質量％を超える場合には、水洗性が損なわれる。
【００２５】
（ｄ）分子内に付加モル数が５〜３５のポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）基を有する化合物
本発明に用いられるプロピレンオキシド基を有する化合物としては、例えば、２鎖型ポリアルキレングリコール類、多鎖型ポリアルキレングリコール類、２鎖型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、多鎖型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、２鎖型ポリオキシアルキレンエステル類、多鎖型ポリオキシアルキレンエステル類などのポリオキシアルキレン基にＰＯＰ基を含むものが挙げられ、特にポリオキシプロピレンソルビットが好ましい。ポリオキシプロピレンの付加モル数が２以下、あるいは４０以上の場合は、系の安定性が損なわれる。
より具体的には、ＰＯＰ（２０〜３５）ソルビット、ＰＯＰ（５〜１０）ジグリセリン、ＰＯＰ（６〜２０）グリセリン、ＰＯＰ（５〜３５）ブチルエーテルまたはＰＯＰ（５〜３５）・ＰＯＥ（５〜３０）ランダム共重合体が挙げられ、特にＰＯＰソルビットが好ましい。
【００２６】
ここで、ＰＯＰ・ＰＯＥランダム共重合体は、下記一般式（１）で表されるものである。
Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２  ‥（１）
【００２７】
（式中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシプロピレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、オキシプロピレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシプロピレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０.１５以下である。）
ＰＯＰ・ＰＯＥランダム共重合体の製法の詳細については、例えば、特開２００３−１１３０２３号公報に記載されている。
【００２８】
（ｄ）ＰＯＰ基を含有する化合物の配合量は、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。配合量が１質量％より少ない場合には、使用時に水が混入した時白濁したり、粘度が増加してのびが重くなるのを抑制する効果を十分発揮できず、１０質量％を超えて配合すると系の安定性が損なわれる。
【００２９】
本発明の油性洗浄料には、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の必須成分である上記（ａ）〜（ｄ）成分の他に、通常化粧料や医薬品の分野で配合されている各種成分を配合することができる。例えば、ビタミンＢ群、ビタミンＣ及びその誘導体、トラネキサム酸、パントテン酸及びその誘導体、ビチオン等のビタミン類などの水溶性活性物質、グアーガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、増粘剤、アルギニン、アスパラギン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸などの緩衝剤、ＥＤＴＡなどのキレート剤、防腐剤などの他、紫外線吸収剤、各種粉末、各種色素等が挙げられる。
【００３０】
本発明の油性洗浄料の剤型は、特に限定されず、液状製剤、ゲル状製剤、エアゾール製剤、シート含浸製剤等として用いることができ、肌に塗布しやすくメークとの馴染みが良いことから液状製剤がより好ましい。
【００３１】
本発明の油性洗浄料は、例えば化粧品分野や、医薬部外品分野及び医薬品分野において、皮膚洗浄料として使用できる。特に、メーキャップの洗浄料として使用することが好ましい。
【実施例】
【００３２】
次に本発明の実施例について説明する。
実施例１〜１０、比較例１〜６
以下の表１〜表３に記載の配合組成よりなる油性洗浄料（クレンジングオイル）を常法により調製し、組成物の安定性、水混入時の透明性、水混入時の肌へののび、目への刺激を評価した結果を示した。なお、配合量の単位は質量％である。
【００３３】
表中、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルエーテルは、オキシプロピレン基とオキシエチレン基がランダム状に付加したものであり、特開２００３−１１３０２３号公報に記載された方法で製造した。
各実施例および比較例で行った評価法は以下の通りである。
【００３４】
（１）組成物の安定性評価
組成物の安定性の評価は、実施例および比較例のテストサンプルを５０ｍｌのスクリューキャップ付きの透明ガラス瓶に入れ、０℃、２５℃、および５０℃の各温度に放置し、１ヶ月間、外観状態を観察することにより行い、以下の基準で評価した。
【００３５】
（評価基準）
○：各温度とも外観状態に変化がなかった。
△：０℃で微量の沈殿の生成がみられるが、２５℃に戻して静置することにより沈殿は消失し均一で正常な外観に戻る。
×：０℃、２５℃、５０℃いずれかの温度において沈殿の生成または二層分離状態になる。
【００３６】
（２）水混入時の透明性評価
専門評価パネルが、実施例および比較例のサンプル２ｇを、水１．５ｇで濡らした手で使用した際の、サンプルの状態を以下の基準で評価した。
【００３７】
（評価基準）
◎：透明である。
○：半透明である。
△：一部が白濁する。
×：白濁する。
【００３８】
（３）水混入時の肌へののび評価
専門評価パネルが、実施例および比較例のサンプル２ｇを、水１．５ｇで濡らした手で、顔に塗布した際の、肌への伸びを、以下の基準で評価した。
【００３９】
（評価基準）
◎：のびが軽くメークとなじませやすい。
○：ややのびが軽く感じる。
△：のびが重くメークとなじませにくい。
【００４０】
（４）目への刺激評価
アイメークをしている専門パネル１０名に試験目的を通知せず使用してもらい、使用後に目に対する刺激の有無を尋ね、以下の基準で評価した
【００４１】
（評価基準）
○：１０名中、１名以下が目に対する刺激があることを申告。
△：１０名中、２ないし３名が目に対する刺激があることを申告。
×：１０名中、４名以上が目に対する刺激があることを申告。
【００４２】
【表１】
2005264110.tif 000002
【００４３】
【表２】
2005264110.tif 000003
【００４４】
【表３】
2005264110.tif 000004
【００４５】
次に、本発明による油性洗浄料の処方例を挙げる。
実施例１１
流動パラフィン                          ３４．４  質量％
パルミチン酸２−エチルヘキシル          ２０
モノイソステアリン酸ソルビタン          ３５
（ＨＬＢ＝９）
イソステアリルアルコール                  ５
ＰＯＰ（７）ジグリセリン                  ５
酢酸トコフェロール                        ０．１
水                                        ０．５
【００４６】
実施例１２
流動パラフィン                      ３２．６  質量％
オレフィンオリゴマー                  ５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル  ２０
メチルフェニルポリシロキサン          ５
ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル      ３０
（ＨＬＢ＝１０）
イソステアリン酸                      １
ＰＯＰ（１５）グリセリン              ５
酢酸トコフェロール                    ０．１
水                                    ０．３
アルコール                            １
【００４７】
実施例１３
流動パラフィン                            ３９．４  質量％
２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール  ２０
デカメチルペンタシクロシロキサン            ５
ＰＯＥ（８）グリセリルイソステアレート    ２０
（ＨＬＢ＝９）
イソステアリン酸                          １０
ポリオキシエチレン（２５）・ポリ
オキシプロピレン（４０）ジメチルエーテル  ５
酢酸トコフェロール                          ０．１
水                                          ０．５
【００４８】
実施例１４
オレフィンオリゴマー                          ３７．６  質量％
紅花油                                          ５
ジネオペンタン酸トリプロピレンポリグリコール  ２０
ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１１）    ３０
２−オクチルドデカノール                        ５
ポリオキシプロピレン（２０）ブチルエーテル      １
ジブチルヒドロキシトルエン                      ０．１
水                                              ０．３
アルコール                                      １
【００４９】
実施例１５
流動パラフィン                                ３９．５  質量％
オクタン酸セチル                              ２０
シクロメチコン                                  ５
マカデミアナッツ油                              ０．１
ＰＯＥ（２０）グリセリルイソステアレート        ８
（ＨＬＢ＝１４）
ＰＯＥ（２０）グリセリルトリイソステアレート  ２０
（ＨＬＢ＝７）
イソステアリン酸                                １
ポリオキシプレプロピレン（２５）ソルビット      ５
酢酸トコフェロール                              ０．１
水                                              ０．３
アルコール                                      １