(57)【要約】【課題】感度、帯電性、残留電位等の各種の電気特性が良好であり、且つそれらの特性のバランスが良く、しかも感光層を形成した際に、均一であって濁りや結晶析出などの見られない良好な感光層を有する、電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層中に、下記一般式（１）で示されるアリールアミン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真感光体。2005010257.tif 000022Ａｒ１，Ａｒ３は、それぞれＮに対して、パラ位および少なくとも１つのメタ位にアルキル置換基を持つ、同一でも異なっていてもよいフェニル基を表す。また、Ｘは一般式（２）で表される構造を表し、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、置換基を有していても良いアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。2005010257.tif 000023【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層中に、下記一般式（１）で示されるアリールアミン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2005010257.tif 000020
（式（１）中、Ａｒ１，Ａｒ３は、それぞれＮに対して、パラ位および少なくとも１つのメタ位にアルキル置換基を持つ、同一でも異なっていてもよいフェニル基を表し、Ａｒ２、Ａｒ４は、置換基を有していてもよい同一でも異なっていてもよいアリール基を表す。また、Ａｒ１とＡｒ２および／またはＡｒ３とＡｒ４との間で環構造を形成してもよく、Ａｒ５，Ａｒ６は、置換基を有していてもよい同一であっても異なっていてもよいアリーレン基を表わす。また、Ｘは一般式（２）で表される構造を示す。
【化２】
2005010257.tif 000021
式（２）中、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を有していても良い炭化水素基を表す。）
【請求項２】
一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ３の有するアルキル置換基が、炭素数４以下のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体
【請求項３】
アリールアミン化合物が、２５℃のトルエン１００重量部に対して、２０重量部以上溶解するものであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
導電性基体上に電荷発生層および電荷輸送層を有する積層型電子写真感光体において、該電荷発生層中に電荷発生物質として、フタロシアニン化合物および／またはアゾ化合物を含有し、電荷輸送層中に電荷輸送物質として一般式（１）で示されるアリールアミン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関するものである。さらに詳しくは有機系の光導電性物質を含有する感光層を有する、高感度でかつ高性能の電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体の感光層にはセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用いられていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化するための耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性がないなどの欠点を有しており、新規な感光体の開発の努力が続けられている。近年では、有機系の光導電性物質を電子写真感光体の感光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用化された。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量である、成膜が容易である、感光体の製造が容易である、種類によっては透明な感光体を製造できる、材料が無公害である等の利点を有する。
【０００３】
有機系の光導電性物質を用いた有機系感光体の層構成としては、いくつか考案されているが、電荷発生と電荷輸送の機能を分離して電荷発生層と電荷輸送層を積層した、いわゆる積層型感光体と、電荷発生物質と電荷輸送物質とを同一の層に含有した、いわゆる単層型感光体が、一般に用いられている。そして、積層型感光体の層構成として、電荷輸送層と電荷発生層を導電性基体側からこの順に積層した順積層型感光層と、逆に積層にした逆積層型感光層が知られている。
【０００４】
最近は、電荷キャリヤーの発生と移動の機能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流となっている。電荷キャリヤーの輸送媒体としては、ポリビニルカルバゾールなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と、低分子光導電性化合物をバインダー樹脂中に分散または溶解する場合とがある。
【０００５】
特に、有機系の低分子光導電性化合物は、バインダー樹脂として皮膜性、可とう性、接着性などにすぐれたポリマーを選択することができるので、容易に機械的特性の優れた感光体を得ることができる（例えば、特許文献１  参照）。
また、残留電位、光応答性、繰り返し使用した場合の帯電性、感度変動等種々の特性がバランス良く好適な感光体を得るために、電荷輸送物質として、特定のヒドラゾン化合物、トリアリールアミン化合物などを使用し、バランスの良い電子写真感光体を提供する技術が報告されている（例えば、特許文献２、３参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−０３６２０３号公報
【特許文献２】特開昭６１−１３４７６７号公報
【特許文献３】特開平６−３２４５０２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、絶え間ない高性能化要請の中で、電気特性的に、残留電位が不十分、光応答性が悪い、繰り返し使用した場合帯電性が低下し、残留電位が蓄積する等種々の問題が発生し、これまでの技術では必ずしも十分ではなくなっているのが実状である。かくして感光体の諸特性、および全体としての特性をバランスよく向上させる技術の要請は継続的である。
【０００８】
また、感光体の露光光源として半導体レーザーがプリンター分野において積極的に応用されている。技術的進歩に従い、現在の主流である７００〜８００ｎｍ付近の露光波長から少しずつ短波長化の様相を呈し、４００ｎｍ前後の波長を持つ光源の応用もされ始めてきており、短波長光露光技術に対応した実用的な電子写真感光体の要望も最近とみに高まっている。
【０００９】
本発明は上述の問題点を解決するためになされたものでありその目的は、高感度で帯電性、残留電位等の各種電気特性のバランスが良好な電子写真感光体を提供する事にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは，これらの目的を満足しえる有機光導電性化合物について鋭意研究したところ、特定のアリールアミン系化合物が好適であることを見い出し，本発明にいたった。即ち、本発明の要旨は、導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層中に、下記一般式（１）で示されるアリールアミン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真感光体に存する。
【００１１】
【化３】
2005010257.tif 000002
【００１２】
（式（１）中、Ａｒ１，Ａｒ３は、それぞれＮに対して、パラ位および少なくとも１つのメタ位にアルキル置換基を持つ、同一でも異なっていてもよいフェニル基を表し、Ａｒ２、Ａｒ４は、置換基を有していてもよい同一でも異なっていてもよいアリール基を表す。また、Ａｒ１とＡｒ２および／またはＡｒ３とＡｒ４との間で環構造を形成してもよく、Ａｒ５，Ａｒ６は、置換基を有していてもよい同一であっても異なっていてもよいアリーレン基を表わす。また、Ｘは一般式（２）で表される構造を示す。
【００１３】
【化４】
2005010257.tif 000003
【００１４】
式（２）中、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子または置換基を有していても良い炭化水素基を表す。）
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、感光層中に下記一般式（１）で表わされるアリールアミン化合物を含有する。
【００１６】
【化５】
2005010257.tif 000004
【００１７】
式（１）中、Ａｒ１，Ａｒ３は、それぞれＮに対して、パラ位および少なくとも１つのメタ位にアルキル置換基を持つ、同一でも異なっていてもよいフェニル基を表し、Ａｒ２、Ａｒ４は、置換基を有していてもよい同一でも異なっていてもよいアリール基を表す。また、Ａｒ１とＡｒ２、および／またはＡｒ３とＡｒ４との間で環構造を形成してもよく、Ａｒ５，Ａｒ６は、置換基を有していてもよい同一であっても異なっていてもよいアリーレン基を表わす。−Ｘ−は、下記一般式（２）で表される構造式を表す。
【００１８】
【化６】
2005010257.tif 000005
【００１９】
＜Ａｒ１〜Ａｒ６＞
Ａｒ１，Ａｒ３は、少なくとも一つのメタ位と、パラ位がアルキル基で置換されたフェニル基を表すが、さらに他の位置に置換基を有していてもよい。
Ａｒ２，Ａｒ４は、同一でも異なっていてもよいアリール基を表すが、好ましくはフェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基等の炭化水素系アリール基または、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基等の複素環系アリール基である。また、これらのアリール基は置換基を有していてもよい。
【００２０】
Ａｒ５，Ａｒ６は、フェニレン基、キシリレン基、ナフチレン基等の炭化水素系アリーレン基または、ピリジレン基、フラニレン基、チオフェニレン基等の複素環系アリーレン基を表わし、Ａｒ５，Ａｒ６は、同一であっても異なっていても良い。
Ａｒ１〜Ａｒ４のアリール基、Ａｒ５，Ａｒ６のアリーレン基は、感光層の電子写真特性、感光層形成時の塗布液に用いられる有機溶媒に対する溶解性などに悪影響を及ぼさない範囲で、それぞれ独立に置換基を有していてもよい。具体的に有していてもよい置換基としては、
水酸基；
フッ素原子、塩素原子，臭素原子，沃素原子，などのハロゲン原子；
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基、イソプロピル基等のアルキル基；
メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基等のアルコキシ基；
アリル基，ベンジル基，ナフチルメチル基，フェネチル基等のアラルキル基；
フェノキシ基，トリロキシ基等のアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基，フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニル基，ナフチル基等の炭化水素系アリール基；
チオフェニル基、フラニル基、ピリジル基等の複素環系アリール基；
スチリル基，ナフチルビニル基等のアリールビニル基；
アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；
ジアリルアミノ基；
ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基，ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；
ジベンジルアミノ基，ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基，
ジピリジルアミノ基，ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
また、上記のアミノ基の置換基を組み合わせたジ置換アミノ基等の置換アミノ基があげられる。これらの置換基はお互いに縮合して、単結合，メチレン基，エチレン基，カルボニル基，ビニリデン基，エチレニレン基等を介した炭素環基；
酸素原子，硫黄原子，窒素原子等を含む，複素環基を形成してもよいが、これらの中でも特に電気特性を考慮した場合には、アルキル基、アルコキシ基、アリール基が好ましい。
【００２１】
Ａｒ１〜Ａｒ６が、アルキル置換基を有する場合には、アルキル置換基の炭素数が多過ぎると、製造過程で油状となり、晶析、再沈などの分離、精製手法が適用困難となり不利であるので、炭素数は、通常１５以下であり、好ましくは８以下、特に好ましくは６以下である。
特に、Ａｒ１，Ａｒ３がメタ位および少なくとも一つのパラ位に有するアルキル基、およびＡｒ２，Ａｒ４がアルキル置換基を有する場合のアルキル置換基は、物性に与える影響が大きく油状となりやすいため、炭素数は、通常１０以下であり、好ましくは６以下、特に好ましくは４以下である。
【００２２】
つまり、より具体的にはメチル基、エチル基、炭素数が３つの直鎖及び分岐アルキル基、炭素数が４つの直鎖および分岐アルキル基が、それそれの置換位置に任意の組み合わせで導入される場合が好ましい。
Ａｒ１，Ａｒ３の具体的な例としては、３，４−ジメチルフェニル基、３−メチル−４−エチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、３，４，６−トリメチルフェニル基、３，４−ジメチル−５−フェニル基、などが挙げられる。これらの中でも、３，４−ジメチルフェニル基が特に好ましい。
電気特性およびコストの点から、Ａｒ２，Ａｒ４は、置換基としてアルキル基、アルコキシ基および／またはアリール基を有することが好ましく、より具体的な例としては、３，４−ジメチルフェニル基、３−メチル−４−エチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、３，４，６−トリメチルフェニル基、３，４−ジメチル−５−フェニル基、４−フェニル−フェニル基、４−メトキシ−フェニル基、４−ベンジルーフェニル基などが挙げられる。
Ａｒ５，Ａｒ６としては、アルキル基、アルコキシ基および／またはアリール基を有するフェニレン基か、無置換のフェニレン基が好ましい。特に、無置換のフェニレン基が好ましい。
＜式（２）＞
式（２）中、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基、Ｒ２は水素原子または置換基を有していても良い炭化水素基を表す。
【００２３】
Ｒ１またはＲ２のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基などがあげられ、直鎖、分岐および環のいずれの構造を持ってもよい。Ｒ２のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基などの炭化水素系アリール基の他に、炭化水素系アリール基を硫黄、酸素、窒素などの原子で置換した、チオフェニル基、フラニル基、ピレニル基、などの複素環系アリール基があげられる。これらアルキル基、およびアリール基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としてはたとえば、
水酸基；
フッ素原子，塩素原子，臭素原子，沃素原子などのハロゲン原子；
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，イソプロピル基等のアルキル基；
メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基等のアルコキシ基；
アリル基，ベンジル基，ナフチルメチル基，フェネチル基等のアラルキル基；
フェノキシ基，トリロキシ基等のアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基，フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニル基，ナフチル基等の炭化水素系アリール基；
チオフェニル基，フラニル基，ピリジル基等の複素環系アリール基；
スチリル基，ナフチルビニル基等のアリールビニル基；
アセチル基，ベンゾイル基等のアシル基；
ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基，ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；
ジベンジルアミノ基，ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；
ジピリジルアミノ基，ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基；
また、上記の置換アミノ基の有する置換基を２つ組み合わせた、ジ置換アミノ基等の置換アミノ基があげられる。これらのうち特に、一般式（２）の表す構造が、アルキル置換メチレン構造であることが好ましい。
【００２４】
一般式（２）の表す構造の総炭素数は、少なすぎると溶解度が低下して吸着剤等による精製処理が困難となる問題があるため、通常２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、多すぎると油状となり固体化しないため、晶析、再沈等の精製処理や、製品として使用する際に包装からの取り出しや秤量などの取り扱いが難しくなる問題が生じる点で好ましくないため、通常１５以下、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下である。
【００２５】
一般式（２）に示される構造として、より具体的には、１，１―エチレン基、１，１−プロピレン基、１，１−ブチレン基、２−メチル−１，１−プロピレン基、１，１−ペンチレン基、２−メチル−１，１−ブチレン基、２，２−ジメチル−１，１−プロピレン基、２−エチル−１，１−ブチレン基、２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、３，３−ペンチレン基、２−フェニル−１，１−エチレン基があげられる。電子写真感光層を形成する際に溶媒として通常用いられるトルエンに対する溶解度を考慮すると、２−メチル−１，１−ブチレン基など、Ａｒ５，Ａｒ６との結合位置に水素原子が結合した形の分子構造が対称中心を持たない分子となるようなアルキレン基であることが更に好ましい。
【００２６】
以下に，一般式（１）で表わされる，アリールアミン系化合物についてその代表例を挙げるが，これら代表例は例示の為にしめされるのであって本発明に含まれるアリールアミン系化合物はこれら代表例に限定されるものではない。
【００２７】
【化７】
2005010257.tif 000006
【００２８】
【化８】
2005010257.tif 000007
【００２９】
【化９】
2005010257.tif 000008
【００３０】
【化１０】
2005010257.tif 000009
【００３１】
【化１１】
2005010257.tif 000010
【００３２】
＜製造方法＞
前記一般式（１）で表わされるアリールアミン系化合物は、公知の方法を用いて、製造できる。例えば、酸触媒による縮合反応により目的化合物を得る方法がその一つの方法である。脱水反応を伴うような縮合反応の例としては、特開昭５６−１３９３９で示さているようなアリールアミン化合物とカルボニル化合物との酸触媒による脱水的縮合反応による合成法が挙げられる。合成法しては非常に単純な試薬同士の組み合わせで、目的物が得られるという点、および反応手法、目的物分離等の条件設定に改良を加えることが比較的容易である点で、有力な合成法として好ましい。
【００３３】
また、他の例としては、前駆アリールアミン化合物をさらにアリール置換して目的化合物を得る方法が挙げられる。アリール化反応においては、触媒金属として、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉなどが用いられた触媒系がよく知られており、これらのいずれを用いても、目的とするアリールアミン化合物の合成が可能である。特に、Ｃｕ触媒系は、触媒原価が安価である点で、またＰｄ触媒系は、単離をしないで選択的なアリールアミンユニットの構築ができ、かつ、反応条件が穏和である点でそれぞれ有力な合成法として好ましい。
【００３４】
これらの反応において場合によっては、再結晶，精製，再沈精製，昇華精製，カラム精製等の公知な精製手段により、更なる高純度体を得ることも可能である。
本発明の電子写真感光体は、上記一般式（１）で表わされるアリールアミン系化合物を１種、または２種以上含有する感光層を有する。本発明の電子写真感光体が含有するアリールアミン系化合物は、有機光伝導体として極めて優れた性能を示す。特に、電荷輸送物質として用いた場合には高感度で耐久性に優れた感光体を与える。
＜感光体＞
本発明の電子写真感光体は、通常、基体上に感光層を形成してなる。該感光層の形態としては、種々のものが知られているが、本発明の電子写真感光体の感光層としては、そのいずれであってもよく、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に、あるいは逆に積層したものである積層型、さらには電荷輸送媒体中に電荷発生物質の粒子を分散した、単層構造を有する分散型など、いずれの構成も用いることができる。
【００３５】
たとえばバインダー中にアリールアミン化合物と、必要に応じ増感剤となる色素や、電子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する電荷発生物質と、アリールアミン系化合物をバインダー中に混合した感光層、アリールアミン系化合物とバインダーからなる電荷輸送層と、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する電荷発生物質からなる、あるいは電荷発生物質とバインダーからなる電荷発生層を積層した感光層等があげられる。
【００３６】
これらの感光層には、一般式（１）で表わされるアリールアミン化合物とともに有機光伝導体として優れた性能を有する公知の他のアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ブタジエン化合物等を混合してもよい。
本発明においては、上記一般式（１）で表わされるアリールアミン系化合物を、電荷発生層と電荷輸送層の２層からなる感光層の電荷輸送層に用いる場合に、特に感度が高く、残留電位が小さく、かつ、繰り返し使用した場合に、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく、耐久性に優れた感光体を得ることができる。また、電子写真感光体がその使用環境により曝露される、オゾン、ＮＯｘなどによる表面電位変動、感度低下、残留電位の蓄積等も少ない。
＜導電性基体＞
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を形成して構成される。感光層が形成される導電性基体としては周知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体的には、例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケル、亜鉛、インジウム、金、銀等の材料の金属材料からなるアルミニウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム、導電性高分子等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙、ガラス等の絶縁性支持帯が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等は挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電性処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。このような導電性基体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理、例えば、表面の酸化処理や薬品処理を行うことができる。形状はドラム、シート、ベルト、シームレスベルト等任意の形状を取ることができる。この中でも、金属のエンドレスパイプを適当な長さに切断したものが好ましく、アルミニウムが最も好適に用いられる。
＜ブロッキング層＞
導電性基体と感光層との間には通常使用されるような公知のブロッキング層が設けられていてもよい。ブロッキング層としては、例えばアルミニウムの陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の有機層が使用される。有機層をブロッキング層として用いる場合には単独あるいはチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物あるいは銅、銀、アルミニウム等の金属微粉末を分散させてもよい。
【００３７】
また、ブロッキング層には、特にレーザー露光における干渉縞を防ぐ目的で、アルミナ、チタニア、シリカ等の金属酸化物微粒子や、使用するレーザー光波長を吸収することのできる有機または無機の色素、顔料粒子等を含有させてもよい。
これらのブロッキング層の膜厚は便宜設定できるが、通常０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲である。
【００３８】
バインダー樹脂に対する、金属酸化物粒子または、色素、顔料粒子の含有割合は特に制限はないが、バインダー１００重量部に対して、４０〜４００重量部の範囲で使用することが、下引き層を塗布する際の分散安定性、保存安定性、塗布性等の面で好ましい。
＜電荷発生物質＞
電荷発生物質としては、セレン，セレン−テルル合金，セレン−ヒ素合金，硫化カドミウム，アモルファスシリコン等の無機光伝導性粒子；無金属フタロシアニン，金属含有フタロシアニン，ペリノン系顔料，チオインジゴ，キナクリドン，ペリレン系顔料，アントラキノン系顔料，アゾ系顔料，ビスアゾ系顔料，トリスアゾ系顔料，テトラキス系アゾ顔料，シアニン系顔料，多環キノン，ピリリウム塩，チオピリリウム塩，インジゴ，アントアントロン，ピラントロン等の各種有機顔料、染料等の有機光伝導性粒子が挙げられる。
【００３９】
これらの中でも無金属フタロシアニン，銅，塩化インジウム，塩化ガリウム，錫，オキシチタニウム，亜鉛，バナジウム等の金属、その酸化物または塩化物の配位したフタロシアニン類、モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾ，ポリアゾ類等のアゾ顔料が好ましい。６００〜８００ｎｍの、いわゆる赤または赤外レーザー光を露光光源とする電子写真装置に適用する場合、金属含有及び無金属フタロシアニンと、本発明のアリールアミン化合物とを組合せて用いると、露光光に対する感度が向上した感光体が得られ、より好ましい。特に好ましくは、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルのブラック角（２θ±０．２°）２７．３°に回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン化合物、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２°，および２７．１°に回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン、ブラッグ角（２θ±０．２゜）９．２°、１４．１°，１５．３°，１９．７°，２７．１°に回折ピークを有するジヒドロキシシリコンフタロシアニン化合物、Ｘ線回折スペクトルのブラック角（２θ±０．２°）８．５°，１２．２°，１３．８°，１６．９°，２２．４°，２８．４°および３０．１°に主たる回折ピークを示すジクロロスズフタロシアニン、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．５゜，９．９゜，１２．５゜，１６．３゜，１８．６゜，２５．１゜および２８．３゜に主たる回折ピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．４゜，１６．６゜，２５．５゜および２８．３゜に回折ピークを示すクロロガリウムフタロシアニンを用いる。３５０〜５００ｎｍの比較的短波長のレーザー光を露光光源とする電子写真装置では、電荷発生物質として、モノアゾ、対称ビスアゾ、非対称ビスアゾ、トリスアゾのいずれかを含有する感光層を有することが好ましい。
【００４０】
本発明において場合により混合される染料色素としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられる。また、アリールアミン系化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。
【００４１】
積層型感光層の場合、前記電荷発生物質を、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルアルコール等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などの各種バインダー樹脂で結着することにより電荷発生層を得る。この場合の電荷発生物質の使用比率はバインダー樹脂１００重量部に対して通常２０から２０００重量部、好ましくは３０から５００重量部、より好ましくは３３から５００重量部の範囲より使用され、電荷発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１μｍから２μｍ、より好ましくは０．１５μｍから０．８μｍが好適である。また電荷発生層は必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。更にまた電荷発生層は上記電荷発生材料の蒸着膜であってもよい。
【００４２】
分散型感光層の場合、電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生材料の量は例えば０．５〜５０重量％の範囲であるが少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、より好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。
＜電荷輸送物質＞
本発明の感光層は、一般式（１）に示されるアリールアミン化合物を含有するが、他の電荷輸送物質が併用されていても構わない。感光層に用いられる電荷輸送物質としては、ジフェノキノン誘導体、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チオジアゾール誘導体などの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などが挙げられる。
【００４３】
積層型感光層の場合、前記電荷輸送物質を、バインダー樹脂として優れた性能を有する公知のポリマーと共に適当な溶媒中に溶解または、分散し、必要に応じて電子受容性化合物、或いは可塑剤、無機粒子、有機顔料その他の添加剤を混合して電荷輸送層を得る。分散型感光層の場合、バインダー樹脂中に前記電荷輸送物質および前記電荷発生物質をバインダー樹脂中に溶解または、分散し、必要に応じて電子受容性化合物、或いは可塑剤、無機粒子、有機顔料その他の添加剤を混合して感光層を得る。
【００４４】
積層型感光層の場合の電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂、あるいは分散型感光層の場合のマトリックスとして使用されるバインダー樹脂としては、電荷輸送物質との相溶性が良く、塗膜形成後に電荷輸送物質が結晶化したり、相分離することのないポリマーが好ましく、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル、セルロースエーテル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスルホン、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の樹脂を用いることができる。また、これらの部分的架橋硬化物も使用できる。これらの中では、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂が比較的優れた性能を有している。
【００４５】
本発明の感光層において、特に好ましく使用されるバインダー樹脂としては、繰り返し構造が、下記一般式（３）で表されるポリカーボネート樹脂、および下記一般式（４）で表されるポリエステル樹脂が挙げられる。
【００４６】
【化１２】
−  Ｏ−Ａｒ７−Ｙ−Ａｒ８−ＯＣ（＝Ｏ）−                                            （３）
−  Ｏ−Ａｒ７−Ｙ−Ａｒ８−ＯＣ（＝Ｏ）−Ａｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−        （４）
一般式（３），（４）それぞれの式において、Ａｒ７，Ａｒ８およびＡｒ９は、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル置換基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ置換基、を有していてもよいフェニレン基を表す。Ｙは単結合または―ＣＲ３Ｒ４―を表し、Ｒ３およびＲ４は各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、または連結した脂環構造を示す。
【００４７】
一般式（３），（４）において、Ｏ−Ａｒ７−Ｘ−Ａｒ８−Ｏはビスフェノール成分あるいはビフェノール成分の部分構造を表すが、ビスフェノール成分およびビフェノール成分の具体例としては、
ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）エタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［フェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビスメチレン］ビス−［フェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［２，６−ジメチルフェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビスメチレン］ビス−［２，６−ジメチルフェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビスメチレン］ビス−［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉草酸ステアリルエステル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタルレイン、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）］ビスフェノール、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）］ビス［２−メチルフェノール］、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、等のビスフェノール成分、
４，４’−ビフェノール、２，４’−ビフェノール、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’−ジメチル−２，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’−ジ−（ｔ−ブチル）−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’，５，５’−テトラ−（ｔ−ブチル）−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、２，２’，３，３’，５，５’−ヘキサメチル  −４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル等のビフェノール成分などが挙げられる。
これらの中で好ましい化合物は、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシフェニル（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノール成分が挙げられる。
【００４８】
バインダー樹脂の分子量は、低すぎると機械的強度が不足し、逆に分子量が高すぎると感光層形成のための塗布液の粘度が高すぎて生産性が低下するといった不具合が生じるため、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂の場合、粘度平均分子量で１０，０００以上、好ましくは２０，０００以上で、１００，０００以下、より好ましくは７０，０００以下の範囲で用いられる。
【００４９】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して通常３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で使用され、アリールアミン化合物は、通常３〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の範囲で使用される。
積層型感光層の電荷輸送層の膜厚としては、通常、１０〜６０μｍ、好ましくは１０〜４５μｍ、更に好ましくは１５〜４０μｍの厚みで使用され、分散型感光層の膜厚は、通常５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４５μｍで使用される。
【００５０】
積層型感光層の電荷輸送層および分散型感光層には、必要に応じて成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコーンオイル、フッ素系オイル、酸化防止剤、増感剤、架橋剤等の添加剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。
【００５１】
最表面層として従来公知の例えば熱可塑性或いは熱硬化性ポリマーを主体とするオーバーコート層を設けても良い。通常は、電荷発生層の上に電荷移動層を形成するが、逆も可能である。各層の成形方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知の方法が適用できる。
【００５２】
このようにして形成される感光体にはまた、必要に応じ、バリアー層、接着層、ブロッキング層等の中間層、透明絶縁層、あるいは保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を有していてもよいことはいうまでもない。
＜層形成方法＞
本発明の電子写真感光体は常法に従って上記一般式（１）で表わされるアリールアミン誘導体をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ、適当な電荷発生物質、増感染料、電子吸引性化合物、他の電荷輸送物質、あるいは、可塑剤、顔料等との周知の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常、５〜６０μ、好ましくは１０〜４５μｍ、特に好ましくは１５〜３５μｍの膜厚の感光層を形成させることにより製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製造することができる。
【００５３】
塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアリールアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
【００５４】
感光層の塗布方法としては、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等がある。
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送すること
により、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００５５】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機またはカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等がある。
【００５６】
以下、浸漬塗布法について説明する。
前述した一般式（１）で示されるアリールアミン誘導体、バインダー、溶剤等を用いて好適な全固形分濃度が２５％以上であってより好ましくは４０％以下の、かつ粘度が通常５０センチポアーズ〜３００センチポアーズ以下、好ましくは１００センチポアーズ〜２００センチポアーズ以下の電荷輸送層形成用の塗布液を調整する。ここで実質的に塗布液の粘度はバインダーポリマーの種類及びその分子量により決まるが、あまり分子量が低い場合にはポリマー自身の機械的強度が低下するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダーポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層が形成される。
【００５７】
その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥温度は通常１００〜２５０℃好ましくは、１１０〜１７０℃さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。このようにして得られる電子写真感光体は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、かつ、繰返しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響する帯電安定性が良好であることから、高耐久性感光体として用いることができる。又、７５０〜８５０ｎｍあるいは３８０〜５００ｎｍの領域の感度が高いことから、特に該領域の半導体レーザーダイオードによる露光手段を持った半導体レーザープリンター用感光体に適している。
【００５８】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の製造例および実施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」と記載しているものは、特に指定しない限り「重量部」を示す。実施例においては、「発明の実施の形態」において例示した化合物群のうちの幾つかに関して記載されているが（実施例１，２，３）、これはその他の例示化合物が、同等の特性を示すと判断されることにより行ったものである。
（製造例１）
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−２−メチルプロパン  ２．４ｇ、４−ヨード−ｏ−キシレン  １９ｇ、銅  ３．８ｇ、炭酸カリウム  ５．３６ｇ、１８−ｃｒｏｗｎ−６  ０．１ｇの混合物を１９０〜２００℃で４時間反応させた。反応後、６０℃まで冷却してトルエンを添加し、濾過した。濾液から残存した４−ヨード−ｏ−キシレンを留去し、残留物を常法により精製し、例示化合物３に相当する化合物を得た。化合物のＮＭＲチャートを図１に示す。
（製造例２）
Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アニリン  ４ｇ、２−メチルブチルアルデヒド  ２ｇ、酢酸  １４ｇ、メタンスルホン酸  ０．０９ｇの混合溶液を５５℃、８時間反応させた。反応後、生成した固体をメタノールで洗浄した。乾燥後、常法により精製し、例示化合物５に相当する化合物を得た。得られた化合物のＮＭＲチャートを図２に示す。
（製造例３）
製造例２でＮ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アニリンの代わりに、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−４−メトキシフェニルアニリンを使用した以外は製造例２と同様に行い、例示化合物１２に相当する化合物を得た。
（比較製造例１）
製造例２においてカルボニル化合物をシクロヘキサノンとした以外は、製造例２と同様に行い、下記化合物Ａを得た。
【００５９】
【化１３】
2005010257.tif 000011
【００６０】
（比較製造例２）
製造例２においてＮ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アニリンをＮ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アニリンとした以外は、製造例２と同様に行い、下記化合物Ｂを得た。
【００６１】
【化１４】
2005010257.tif 000012
【００６２】
＜感光体の作製と電気特性評価＞
（実施例１）
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルパターンが、図３で示されるオキシチタニルフタロシアニン  １．６部とジメチルグリコール  ３０部を混合し、サンドグラインダーで分散処理をした後、ジメチルグリコール、４−メチル−４メトキシ−２−ペンタノン  を加えて希釈し、さらにポリビニルブチラール  １部、ジメチルグリコール  ６部、４−メチル−４メトキシ−２−ペンタノン  ６部の混合溶媒に溶解した液と混合し、顔料分散液を得た。この分散液を７５０マイクロメーターの膜厚のポリエステルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に、乾燥後の重量が０．２ｇ／ｍ２になるようにワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成させた。
【００６３】
該電荷発生層上に、製造例１で製造したアリールアミン化合物（例示化合物３）  ４０部と下記に示すポリカーボネート樹脂  １００部（ｍ：ｎ＝５１：４９，粘度平均分子量３０，０００）を、テトラヒドロフラン  １００部に溶解して調製した混合溶液を、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布して、電荷輸送層を形成させ、１２５℃で２０分間乾燥し、積層型の電子写真感光体を作製した。
【００６４】
【化１５】
2005010257.tif 000013
【００６５】
（実施例２）
実施例１で用いた製造例１の化合物（例示化合物３）の代わりに、製造例２の化合物（例示化合物５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（実施例３）
実施例１で用いた製造例１の化合物（例示化合物３）の代わりに、製造例３の化合物（例示化合物１２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例１）
実施例１で用いた製造例１の化合物の代わりに、化合物Ａを用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。しかしながら、製膜表面が粗く、膜中に固体が析出て、良好な感光体を得ることが出来なかった。
（比較実施例２）
実施例１で製造例１の化合物の代わりに、化合物Ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例３）
実施例１で製造例１の化合物の代わりに、化合物Ｃを用い、使用量を４０部から７０部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６６】
【化１６】
2005010257.tif 000014
【００６７】
（比較実施例４）
実施例１で製造例１の化合物の代わりに、化合物Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６８】
【化１７】
2005010257.tif 000015
【００６９】
（実施例４）
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルパターンが、図４にしめすものであるオキシチタニルフタロシアニンを使用し、電荷輸送層に使用するアリールアミン化合物を例示化合物５とした以外は、実施例１と同様の方法で、電子写真感光体を作製した。
（比較実施例５）
電荷輸送層に使用するアリールアミン化合物を化合物Ｂとした以外は、実施例４と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例６）
電荷輸送層に使用するアリールアミン化合物を化合物Ｃとした以外は、実施例４と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（実施例５）
実施例４で使用するアリールアミン化合物の部数を６０部とした以外は、実施例４と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（実施例６）
実施例５で使用するアリールアミン化合物を製造例３の化合物（例示化合物１２）とした以外は、実施例５と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例７）
実施例５で使用するアリールアミン化合物を化合物Ｂとした以外は、実施例５と同様の方法で電子写真感光体を作製した。しかしながら、製膜表面が粗い欠点が見られ、良好な感光体を得ることが出来なかった。
（実施例７）
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルパターンが、図４で示されるものであるオキシチタニウムフタロシアニン１０重量部を、トルエン１５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて１時間粉砕分散処理を行った。これにトルエン１００重量部を加えて希釈後、抜き出して、分散液を調整した。
【００７０】
一方、電荷輸送物質として製造例２の化合物（例示化合物５）  ５０重量部、下記構造式のポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝５１：４９，粘度平均分子量３０，０００）１００重量部、酸化防止剤（チバガイギー製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）８重量部、トリベンジルアミン１重量部、およびレベリング剤としてシリコーンオイル０．０３重量部をトルエン溶媒４００重量部に溶解させた液に、上記の分散液を添加し、２０℃以下に液温を保ちながら３０分間ホモジナイザーにて分散、混合し、塗布液を作製した。
【００７１】
【化１８】
2005010257.tif 000016
【００７２】
このようにして得られた分散液を、表面にアルミ蒸着し、さらにその上に接着層としてポリビニルブチラールを０．２μｍあらかじめ塗布した、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗布、１２５℃で２０分間乾燥し、分散型の電子写真感光体を作製した。
（比較実施例８）
電荷輸送物質として、比較例示化合物Ｂを使用した以外は、実施例５と同様に行い、電子写真感光体を作製した。
［実施例および比較実施例で使用されたアリールアミン化合物の溶解度試験］
２５℃においてそれぞれの化合物の飽和トルエン溶液を作製し、この飽和溶液から溶媒を完全に除去し乾固させた。飽和溶液重量と乾固した固体の重量から、２５℃におけるトルエンへの各化合物の溶解度を算出した。表１にその結果を示す。なお、比較化合物Ｃ、Ｄについては、溶解性が良好であったため、下限値を示した。
【００７３】
【表１】
2005010257.tif 000017
【００７４】
［感光体の電気特性試験］
上記実施例、比較例にて作製した電子写真感光体のうち、製膜性に問題の無かった電子写真感光体の電子写真特性を評価した。
積層型感光体については、直流印加電圧を−７ＫＶとした際の感光体表面電位（以下、Ｖ０ということがある）、直流電圧印加後５秒間放置後した際の表面電位とＶ０との電位差（以下、ＤＤということがある）、電位がＶ０の１／２になるまでに要した露光エネルギー（μＪ／ｃｍ２）（以下、感度ということがある）、および残留電位（以下、Ｖｒということがある）を測定した。結果を表２に示す。また、分散型感光体については、直流印可電圧を＋７ＫＶとした以外は、積層型感光体と同様の測定を行った。結果を表３に示す。
【００７５】
【表２】
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【００７６】
【表３】
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【００７７】
【発明の効果】
本発明の特定の構造をもつアリールアミン化合物を含有する感光層は、均一で濁りや結晶析出などの見られない良好な感光層であって、本発明の感光層を有する電子写真感光体は、高感度で残留電位が小さく、良好な電気特性を持つものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】製造例１で製造した、例示化合物３に相当する化合物のＨ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】製造例２で製造した、例示化合物５に相当する化合物のＨ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】実施例１で用いた、オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折スペクトルである。
【図４】実施例４で用いた、オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折スペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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