(57)【要約】【課題】  リゾリン脂質よりも優れた耐熱性を有しながらも、従来技術のようにリゾリン脂質を使用する場合に見られる、溶解するのに時間がかかったり、吸湿し易いためにハンドリングが煩雑であったり、更には風味を損なうといった問題がなく、通常の蛋白系乳化剤を用い、これと共にリゾホスファチジン酸を添加・配合することにより得られる、耐熱性に優れた水中油型乳化食品を提供することを目的とする。【解決手段】  水相原料と油相原料とが乳化されてなる水中油型乳化食品において、リゾホスファチジン酸が含有されていることを特徴とする耐熱性に優れた水中油型乳化食品を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相原料と油相原料とが乳化されてなる水中油型乳化食品において、リゾホスファチジン酸が含有されていることを特徴とする耐熱性に優れた水中油型乳化食品。
【請求項２】
リゾホスファチジン酸が、リン脂質にホスホリパーゼＤを添加・処理することによりホスファチジン酸を生成させた後、該ホスファチジン酸にホスホリパーゼＡ２を添加し処理して得られるリゾホスファチジン酸である請求項１記載の耐熱性に優れた水中油型乳化食品。
【請求項３】
リゾホスファチジン酸が、０．０３質量％以上含有されていることを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱性に優れた水中油型乳化食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐熱性に優れた水中油型乳化食品に関し、詳しくはリゾホスファチジン酸を含有させることにより、従来のリゾリン脂質を含有させるよりも一段と優れた耐熱性の付与された水中油型乳化食品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食生活の多様化に伴って、マヨネーズやドレッシング類等の水中油型乳化食品は、レトルト・サラダ、フィリング、調理パン類などの加熱加工された食品の原料などとして使用されることが多くなっている。
【０００３】
このため、より一層の耐熱性を有するマヨネーズやドレッシング類等の水中油型乳化食品が要望されている。
マヨネーズやドレッシング類等の水中油型乳化食品に比較的容易に耐熱性を付与させる技術としては、リゾリン脂質を乳化剤として使用する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
本技術でのリゾリン脂質とは、ホスホリパーゼＡ処理によりリゾ化されたリン脂質をいう。リゾリン脂質単品では勿論のこと、卵黄との併用によっても、水中油型乳化食品に優れた耐熱性を付与することができる。
【０００４】
しかしながら、近年、食品の微生物汚染が問題視されており、加工食品等については微生物安定性をより完璧に求めることの必要性から、マヨネーズやドレッシング類等の水中油型乳化食品に対し、さらに強い耐熱性が要求される傾向にある。
【０００５】
上記リゾリン脂質によれば、水中油型乳化食品に対し、強い耐熱性を付与することができるが、さらに強い耐熱性が要求される近年の傾向からすると、まだ充分に満足し得るものではなかった。
また、このリゾリン脂質を使用する場合では、溶解するのに時間がかかること、吸湿し易いためにハンドリングが煩雑であること、更には独特の風味があるため、一定量以上の添加は風味を損なうといった問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−６０４２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来の問題点を解決し、水中油型乳化食品の製造において通常用いられている蛋白系の乳化剤を用い、これと共にリゾホスファチジン酸を添加・配合することにより得られる、耐熱性に優れた水中油型乳化食品を提供することを目的とするものである。
【０００８】
即ち、本発明は、リゾリン脂質よりも優れた耐熱性を有しながらも、従来技術のようにリゾリン脂質を使用する場合に見られる、溶解するのに時間がかかったり、吸湿し易いためにハンドリングが煩雑であったり、更には風味を損なうといった問題がなく、通常の蛋白系乳化剤を用い、これと共にリゾホスファチジン酸を添加・配合することにより得られる、耐熱性に優れた水中油型乳化食品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに乳化剤として従来水中油型乳化食品に耐熱性を付与するために用いられていたリゾリン脂質に代えて、リゾホスファチジン酸を含有させた水中油型乳化食品は、一段と優れた耐熱性を示すことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】
請求項１に係る本発明は、水相原料と油相原料とが乳化されてなる水中油型乳化食品において、リゾホスファチジン酸が含有されていることを特徴とする耐熱性に優れた水中油型乳化食品を提供するものである。
次に、請求項２に係る本発明は、リゾホスファチジン酸が、リン脂質にホスホリパーゼＤを添加・処理することによりホスファチジン酸を生成させた後、該ホスファチジン酸にホスホリパーゼＡ２を添加し処理して得られるリゾホスファチジン酸である請求項１記載の耐熱性に優れた水中油型乳化食品を提供するものである。
更に、請求項３に係る本発明は、リゾホスファチジン酸が、０．０３質量％以上含有されていることを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱性に優れた水中油型乳化食品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた耐熱性を有する水中油型乳化食品が提供される。
しかも、本発明によれば、水中油型乳化食品に耐熱性を付与させるために従来技術のように乳化剤としてリゾリン脂質を使用する必要がなく、通常のマヨネーズやドレッシング類等のような水中油型乳化食品に、リゾホスファチジン酸を添加・配合することにより、より耐熱性に優れた水中油型乳化食品が得られる。
【００１２】
即ち、本発明によれば、優れた耐熱性を有しながらも、水中油型乳化食品に耐熱性を付与させるために従来技術のように乳化剤としてリゾリン脂質を使用する必要がないことから、従来技術のように乳化剤としてリゾリン脂質を使用して耐熱性を付与させる場合にみられる、溶解するのに時間がかかったり、吸湿し易いためにハンドリングが煩雑であったり、更には風味を損なうといった問題がなく、通常用いられる蛋白系の乳化剤を用い、これと共にリゾホスファチジン酸を添加・配合して含有させることにより、より耐熱性に優れた水中油型乳化食品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、請求項１に係る本発明について詳細に説明する。
請求項１に係る本発明は、水相原料と油相原料とが乳化されてなる水中油型乳化食品において、リゾホスファチジン酸が含有されていることを特徴とする耐熱性に優れた水中油型乳化食品に関するものである。
【００１４】
請求項１に係る本発明における水中油型乳化食品とは、水相と油相とが乳化剤により水中油型に乳化されてなるものをいい、代表的なものとしてマヨネーズやドレッシング類などが挙げられる。水中油型乳化食品としては、従来公知のものを用いることができる。
【００１５】
本発明の耐熱性に優れた水中油型乳化食品に含有されるリゾホスファチジン酸とは、リン脂質の塩基部分が加水分解され、さらに２位の脂肪酸が加水分解されたもので、以下のような構造を示す。
【００１６】
【化１】
2005245235.tif 000002
【００１７】
ここで２位の脂肪酸が加水分解されていないものは、ホスファチジン酸と呼ばれる物質であるが、これはキャベツ、マウス組織や微生物等から単離されている（「脂質１」、舟橋三郎、原一郎、山川民生編、共立出版株式会社、１９７０年）。
【００１８】
このようなリゾホスファチジン酸としては、請求項２に記載したものが挙げられる。
即ち、請求項２に係る本発明は、リゾホスファチジン酸が、リン脂質にホスホリパーゼＤを添加・処理することによりホスファチジン酸を生成させた後、該ホスファチジン酸にホスホリパーゼＡ２を添加し処理して得られるリゾホスファチジン酸である請求項１記載の耐熱性に優れた水中油型乳化食品に関するものである。
【００１９】
請求項２に係る本発明において、用いられるリン脂質としては、一般的な卵黄リン脂質、大豆リン脂質、菜種リン脂質等が挙げられる。
卵黄リン脂質の組成は、ホスファチジル・コリン７３．０％、ホスファチジル・エタノールアミン１５．０％、ホスファチジル・イノシトール０．６％、その他であり、一方、大豆リン脂質の組成は、ホスファチジル・コリン３８．２％、ホスファチジル・エタノールアミン１７．３％、ホスファチジル・イノシトール１６．０％であることが報告されている（新食品機能素材の開発、太田昭一監修、シーエムシー社、１９９６年）。
なお、これらリン脂質は必ずしも純粋なものでなくてもよく、蛋白質、多糖類、塩類等、リン脂質以外の成分が混在したものであっても差し支えない。
【００２０】
請求項２に係る本発明において、用いられるホスホリパーゼＤは、リン脂質の塩基部分を加水分解する酵素である。
このようなホスホリパーゼＤとしては、植物由来のホスホリパーゼＤ、例えばキャベツ由来のホスホリパーゼＤや、微生物由来のホスホリパーゼＤ、例えばストレプトマイセス属（Streptomyces）に属する放線菌が生産するホスホリパーゼＤ等が挙げられる。
このようなホスホリパーゼＤとしては、とりわけ生産性も良いことからストレプトマイセス・シナモネウム（Streptomyces cinnamoneum；旧名 Streptoverticillium cinnamoneum ）が生産するホスホリパーゼＤが好適に用いられる。
【００２１】
このホスホリパーゼＤは、分子量が約５４，０００であって、作用至適ｐＨが５〜６であり、作用至適温度が４０〜６０℃を示すものである（Chiaki Ogino, Yukinari Negi, Toshiko Matsumiya, Koichi Nakaoka, Akihiko Kondo, Shun'ichi Kuroda, Shinji Tokuyama, Ushio Kikkawa, Tsuneo Yamane and Hideki Fukuda; J.Biochem. 125, 263-269 (1999) ；Purification, Characterization and Sequence Determination of Phospholipase D Secreted by Streptoverticillium cinnamoneum）。
【００２２】
こうして、リン脂質にホスホリパーゼＤを作用させると、リン脂質の塩基部分が加水分解された結果、ホスファチジン酸が得られる。
【００２３】
このようにして得られるホスファチジン酸に、ホスホリパーゼＡ２を添加し処理することにより、目的とするリゾホスファチジン酸が得られる。即ち、ホスファチジン酸をリゾ化する酵素がホスホリパーゼＡ２である。
請求項２に係る本発明において、用いられるホスホリパーゼＡ２の作用は、リン脂質の２位の脂肪酸を加水分解し、リゾリン脂質へと変換するものである。
【００２４】
このようなホスホリパーゼＡ２としては、ブタの膵臓より得られたものや微生物由来のものなどがあり、具体的には例えばノボザイムズジャパン（株）製のレシターゼ１０Ｌ、ジェネンコア・インターナショナル社製のＬｙｓｏｍａｘが挙げられ、特に前者のレシターゼ１０Ｌが好適に用いられる。
本発明において好適に用いられるレシターゼ１０Ｌは、ブタの膵臓より抽出精製されたホスホリパーゼＡ２であり、且つ、作用至適ｐＨが６〜１０であり、作用至適温度が４０〜６０℃を示すものである。
【００２５】
リン脂質がレシチン（ホスファチジル・コリン）を例とした場合での、ホスホリパーゼＤ及びホスホリパーゼＡ２処理によって得られるリゾホスファチジン酸の生成経路について、以下に示す。
【００２６】
【数１】
2005245235.tif 000003
【００２７】
さらに、請求項２に係る本発明におけるリゾホスファチジン酸の調製法の概要について、以下に例示する。但し、以下の説明はあくまでも例示であって、これに限定されるものではない。
【００２８】
[リゾホスファチジン酸の調製方法]
まずホスファチジン酸の調製法としては大きくは２種類あり、有機溶媒に溶解したリン脂質をホスホリパーゼＤを含む水溶液で作用させる２相反応と、リン脂質を分散させた水分散液にホスホリパーゼＤを作用させる１相反応とがある。
前者には非極性のヘキサンやヘプタン等と極性のアセトンや酢酸エチル等の混液が有機溶媒としてよく用いられ、これらにリン脂質を溶解した有機溶媒相とｐＨを調整したホスホリパーゼＤを含む水溶液をそれぞれ調製し、この２相が良く混ざるように攪拌することで、ホスファチジン酸が生成される。生成したホスファチジン酸は有機溶媒相を分取し、エバポレーター等により溶剤を除去することで回収できる。
その他、リン脂質もしくはホスホリパーゼＤを固定化させて反応させる等の方法もあるが、以上の説明はあくまでも例示であって、これに限定されるものではない。
【００２９】
このようにして得られたホスファチジン酸を水に分散し、ホスホリパーゼＡ２を作用させ、加水分解することで、リゾホスファチジン酸が得られる。また、１相反応によりホスファチジン酸を調製した場合、ホスホリパーゼＤによる塩基部分の加水分解終了後、そのままホスホリパーゼＡ２を添加し、作用することでもリゾホスファチジン酸を得ることができる。
処理後は、７０〜９０℃で、５〜６０分間・加熱することやプロテアーゼで処理することにより、残存ホスホリパーゼＤ及びホスホリパーゼＡ２を失活させることができる。また、シリカゲルや活性炭、活性白土等の吸着剤で処理することにより、残存ホスホリパーゼＤ及びホスホリパーゼＡ２を除去することもできる。
以上の説明はあくまでも例示であって、これに限定されるものではない。
【００３０】
請求項１に係る本発明の特徴は、水相と油相とが乳化剤により水中油型乳化されてなる水中油型乳化食品において、上記した如きリゾホスファチジン酸、特に請求項２に記載した如きリゾホスファチジン酸が含有されている点にある。
【００３１】
ここで水中油型乳化食品とは、水相と油相とが乳化剤により水中油型に乳化されてなるものをいい、代表的なものとしてマヨネーズやドレッシング類などが挙げられる。水中油型乳化食品としては、従来公知なものを用いることができる。
【００３２】
請求項１に係る本発明の水中油型乳化食品中におけるリゾホスファチジン酸の含有割合は、水相原料と油相原料との配合比率などにより異なるが、請求項３に記載した如く、０．０３質量％以上であることが好ましく、さらに０．０４質量％以上であると一層耐熱性に優れたものとなるため、より好ましい。
ここで水中油型乳化食品中におけるリゾホスファチジン酸の含有割合が０．０３質量％未満では、水中油型乳化食品は耐熱性がやや不安定になる。一方、リゾホスファチジン酸の含有割合が１質量％を超えても、配合割合の増加に見合うだけの効果の向上が得られないため、経済的にも好ましくない。
従って、請求項１に係る本発明の水中油型乳化食品中におけるリゾホスファチジン酸の含有割合としては、さらに好ましくは０．０３〜１質量％であり、特に０．０４〜１質量％が最も好ましい。
【００３３】
請求項１に係る本発明の水中油型乳化食品の水相を構成する原料（水相原料）は、マヨネーズやドレッシング類の製造に際して使用される原料や、その配合割合に準じて決定すればよく、特に制限されない。通常、用いられる水相原料の例としては、水の他に、食塩、食酢、グルタミン酸ナトリウム、イノシン酸ナトリウム等の調味料、乳化剤、糖類、澱粉、果汁類、ガム類、香辛料、着色料などがある。乳化剤としては卵黄が一般的であるが、卵白、乳蛋白、大豆蛋白等を使用でき、これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
一方、油相を構成する原料（油相原料）としては、通常、食品に添加可能な親油性の物質であれば、特に制限がなく、例えば食用植物油脂や、親油性のある着香料等が挙げられる。
食用植物油脂としては、常温で液体の菜種油、大豆油、べに花油、ヒマワリ油、コーン油等が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上混合して使用することができる。配合割合も通常使用されるものに準じて適宜定めることができる。
【００３５】
請求項１に係る本発明の水中油型乳化食品における油相と水相の割合については、特に制限はないが、通常は油相１０〜９０質量％に対して水相９０〜１０質量％、好ましくは油相３０〜８０質量％に対し、水相７０〜２０質量％とする。
ここで、油相の比率が１０質量％未満であると、調製された水中油型乳化食品が美味しくなく、一方、油相の比率が９０質量％を超えると、転相し易くなるので、いずれも好ましくない。
【００３６】
請求項１に係る本発明の水中油型乳化食品の製造は、既知の手法により行えばよく、特に制限されない。
例えば、水以外の水相原料を、水等に分散・溶解し、これらに油相原料を加えて、一般的な撹拌機、例えば市販の万能混合撹拌機を用いて予備乳化する。次いで、コロイドミル等の乳化機により仕上げ乳化を行うことによって、水中油型乳化食品を製造することができる。
ここで、前記のリゾホスファチジン酸の添加は、水以外の水相原料を水等へ分散・溶解する際に行えばよい。
【００３７】
このようにして得られる水中油型乳化食品は、リゾホスファチジン酸が添加されていることにより、耐熱性に優れたものとなっている。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明を実施例等により詳しく説明するが、本発明の範囲は、これら実施例等により制限されるものではない。
【００３９】
調製例［リゾホスファチジン酸（本発明品）の調製］
原料レシチン（ツル−レシチン工業（株）製レシチンＳＬＰ−ＰＣ７０：ホスファチジル・コリン７０％以上）３０ｇをヘプタン／アセトン（８０／２０）混合液に溶解し３００ｍｌにして溶媒相を調製した。次に、０．６Ｍ酢酸緩衝液（ｐＨ４）により、ｐＨ４に調整した水５０ｍｌにホスホリパーゼＤ（ナガセケムテックス（株）製）１８，０００Ｕを溶解して水相を調製した。溶媒相と水相とを３０℃及び５時間、２相がよく混ざるように攪拌し、処理を行った。
処理後、溶剤相と水相とを分離させ、溶媒相を分取した。分取した溶剤相はエバポレーターを用い、６０℃にて溶媒を除去することにより、ホスファチジン酸１００％を含有する固形物が得られた。
【００４０】
次いで、得られたホスファチジン酸２０ｇを、６ｍＭ  ＣａＣｌ２を含有するｐＨ８．０．２Ｍトリス塩酸緩衝液に分散して８０ｍｌにし、ホスホリパーゼＡ２（ノボザイムズ・ジャパン（株）製レシターゼ１０Ｌ：１０，０００ＩＵ／ｇ）２４，０００ＩＵを加え、５０℃及び５時間の処理を行うことにより、９０％以上のホスファチジン酸がリゾ化したリゾホスファチジン酸分散液（リゾホスファチジン酸含量：２５質量％）が得られた。
【００４１】
実施例１〜６
（１）水中油型乳化食品（マヨネーズ）の調製
前記調製例で得られたリゾホスファチジン酸（本発明品）を下記表１に示す所定量用い、表１に示す配合組成の６種の水中油型乳化食品（マヨネーズ）２ｋｇをコロイドミルにてそれぞれ調製した。
即ち、水相原料である卵黄、食塩、食酢（１０％酸度）及び水、並びに前記調製例で得られたリゾホスファチジン酸（本発明品）を混合溶解して水相を調製し、この水相に油相原料として菜種油を加え、ホバルトミキサー（ホバルト社製）にて予備乳化した。次いで、コロイドミル（クリアランス：４／１，０００インチ、回転数：３，０００ｒｐｍ）により仕上げ乳化を行って、水中油型乳化食品（マヨネーズ）を調製した。
【００４２】
（２）水中油型乳化食品（マヨネーズ）の耐熱性の評価
上記（１）で得られた水中油型乳化食品（マヨネーズ）について、耐熱性の評価を以下のようにして行った。
約２５g容のプラスチック容器に、上記（１）で得られた水中油型乳化食品（マヨネーズ）２０gを充填・シールした後、９５℃にて６０分間加熱した。冷却後、水中油型乳化食品（マヨネーズ）の耐熱性を次の３段階で評価した。
なお、評価は経験豊かな５名のパネラーによる視覚観察の平均値で示した。結果を表１に示す。
【００４３】
〔耐熱性の評価〕
・安定：油分離していない。
・やや安定：僅かな油分離がみられる。
・不安定：かなりの油分離がみられる。
【００４４】
比較例１
実施例１において、リゾホスファチジン酸２５％含有溶液を全く使用せず、且つ、水の配合割合を１２．８８質量％から１３．００質量％に変えたこと以外は実施例１と同様にして、水中油型乳化食品（マヨネーズ）を調製し、さらに実施例１と同様にして耐熱性を評価した。結果を表２に示す。
【００４５】
比較例２
実施例１において、リゾホスファチジン酸２５％含有溶液を添加する代わりに、リゾリン脂質[リゾ化率７５％以上の大豆リゾリン脂質３３％とコーン澱粉デキストリン（ＤＥ８）６７％の混合物]に置き換え、且つ、大豆リゾリン脂質含量が０．１０質量％となるように全体量を水で調整した水中油型乳化食品（マヨネーズ）を調製した。これについて、実施例１と同様にして耐熱性を評価した。結果を表２に示す。
【００４６】
比較例３
実施例１において、リゾホスファチジン酸２５％含有溶液を添加する代わりに、リゾリン脂質[リゾ化率７５％以上の大豆リゾリン脂質３３％とコーン澱粉デキストリン（ＤＥ８）６７％の混合物]に置き換え、且つ、大豆リゾリン脂質含量が０．２０質量％となるように全体量を水で調整した水中油型乳化食品（マヨネーズ）を調製した。これについて、実施例１と同様にして耐熱性を評価した。結果を表２に示す。
【００４７】
【表１】
2005245235.tif 000004
【００４８】
【表２】
2005245235.tif 000005
【００４９】
表１から、以下のようなことが分かる。
リゾホスファチジン酸が水中油型乳化食品（マヨネーズ）に、それぞれ０．０３〜０．５０質量％添加された実施例１〜６の水中油型乳化食品（マヨネーズ）は、優れた耐熱性を持つことが分かる。
しかも、０．０３質量％というかなりの低濃度でも水中油型乳化食品（マヨネーズ）に耐熱性を付与できることは、驚くべきことである。
【００５０】
これに対し、表２に示したリゾホスファチジン酸が添加されていない比較例１の水中油型乳化食品（マヨネーズ）では、明らかに耐熱性の低いことが分かる。
また、リゾホスファチジン酸の代わりに、従来の大豆リゾリン脂質を０．１質量％又は０．２質量％含有する比較例２又は比較例３の水中油型乳化食品（マヨネーズ）では、添加量が比較的多いのにもかかわらず、耐熱性の低いことが分かる。
【００５１】
これらの結果より、リゾホスファチジン酸を水中油型乳化食品（マヨネーズ）に添加・配合することにより、水中油型乳化食品（マヨネーズ）の耐熱性を優れたものにすることは明らかであり、さらにリゾホスファチジン酸は大豆リゾリン脂質よりも、より強い耐熱性を水中油型乳化食品（マヨネーズ）に付与することが理解される。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、優れた耐熱性を有しながらも、水中油型乳化食品に耐熱性を付与させるために従来技術のように乳化剤としてリゾリン脂質を使用する必要がないことから、従来技術のように乳化剤としてリゾリン脂質を使用して耐熱性を付与させる場合にみられる、溶解するのに時間がかかったり、吸湿し易いためにハンドリングが煩雑であったり、更には風味を損なうといった問題がなく、通常用いられる蛋白系の乳化剤を用い、これと共にリゾホスファチジン酸を添加・配合して含有させることにより、より耐熱性に優れた水中油型乳化食品が提供される。
よって、本発明は食品工業分野において有用である。