(57)【要約】【課題】従来の木材防腐剤とは異なった有効成分で強力な木材防腐効力をもち、低金属腐食性の木材防腐組成物、木材防腐方法または、防腐処理木材を提供する。【解決手段】ジデシルジメチルアンモニウムアジペート等の４級アンモニウム塩化合物１種以上を含有することを特徴とする低金属腐食性の木材防腐組成物、木材防腐方法または、防腐処理木材。さらには、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート等の４級アンモニウム塩化合物から選ばれた１種以上とトリアゾール系化合物、ヨード系化合物等の既存木材防腐成分から選ばれた１種以上を含有することを特徴とする低金属腐食性の木材防腐組成物、木材防腐方法または、防腐処理木材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
2005047056.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２が炭素数８〜１２の直鎖または分岐のアルキル基；ｎは１〜４の整数；Ｘｍ−は分子量６０〜６００のカルボン酸のアニオンである。）で示される４級アンモニウム塩を少なくとも１種含有することを特徴とする木材防腐組成物
【請求項２】
一般式（１）においてＸｍ−がアジピン酸またはグルコン酸のアニオンである請求項１記載の木材防腐組成物。
【請求項３】
請求項１〜２記載の４級アンモニウム塩化合物を少なくとも１種とプロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾール、エポキシコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、プロクロラゾから選ばれたトリアゾール系化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする木材防腐組成物。
【請求項４】
請求項１〜２記載の４級アンモニウム塩化合物を少なくとも１種と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、４−メトキシフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマールから選ばれたヨード系化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする木材防腐組成物。
【請求項５】
請求項１〜２記載の４級アンモニウム塩化合物を少なくとも１種と少なくとも１種の金属系化合物を含むことを特徴とする木材組成物において、金属系化合物が銅または亜鉛であることを特徴とする木材防腐組成物。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の木材防腐組成物を木材に浸漬処理、加圧注入処理または、合板の接着剤に添加することで利用することを特徴とする木材防腐方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法で処理された防腐処理木材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、木材の微生物汚染を制御する木材防腐組成物、木材防腐方法及び防腐処理木材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
建築外装材料、建築内装材料、構造物材料または、屋外遊具材料として幅広く利用されている木材は、長期間にわたって使用される場合が多く、その使用期間中に真菌をはじめとする微生物に汚染され、特に担子菌等木材腐朽菌による汚染は腐朽を引き起こし、木材そのものの強度を著しく低下させる。
【０００３】
木材の木材腐朽菌による腐朽を防止するために、各種薬剤が使用されてきた。たとえば、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩化合物、プロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾールなどのトリアゾール系化合物、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、４−メトキシフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマールなどのヨード系化合物、酸化第二銅、硫酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸銅などの銅を含有する化合物またはナフテン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛など亜鉛を含有する化合物などが使用されてきた（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかし、一般的に木材防腐剤を含めた防カビ剤、抗菌剤、殺菌剤などの微生物制御剤の長期間にわたる連続使用は、耐性菌や低感受性菌の出現を招きやすく、耐性菌や低感受性菌の出現により、今まで低濃度で有効であった薬剤が、高濃度での使用を余儀なくされたり、薬剤の種類を変更したりする必要があったため、更なる効果をもった薬剤が望まれていた。また、広く木材防腐剤として使用されている４級アンモニウム塩化合物については、塩素を含んでいることより、金属腐食性があり、処理した木材に釘を打ち込むとその釘が腐食するため、防錆剤等を添加して腐食性を抑制していたが、更なる低金属腐食性をもった薬剤が望まれていた。
【０００５】
一方で４級アンモニウム塩は、一般的に殺菌消毒剤や繊維用抗菌加工処理剤として使用されているため、安全性の観点から塩素を含まない化合物が望まれていた（例えば特許文献２、特許文献３参照。）。
【０００６】
【特許文献１】特開平０５−１１２４０６号公報
【特許文献２】特許第２９５８６１７号公報
【特許文献３】特開平１１−４３４０５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記のような要望に応えるため、従来の木材防腐剤より強力な木材防腐効力をもち、かつ低金属腐食性の木材防腐剤、木材防腐方法及び防腐処理木材を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、課題を解決するために各種成分の木材防腐効果の試験を行ない、鋭意研究を重ねた結果、前記の欠点が改良されることを見いだし、本発明を完成した。すなわち本発明は、
一般式（１）
2005047056.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２が炭素数８〜１２の直鎖または分岐のアルキル基；ｎは１〜４の整数；Ｘｍ−は分子量６０〜６００のカルボン酸のアニオンである。）
で表される第４級アンモニウム塩を少なくとも１種含むこと、好ましくは、一般式（１）においてＸｍ−がアジピン酸またはグルコン酸のアニオンであることを特徴とする木材防腐組成物が、低濃度で良好な木材防腐効力を有すること、およびこれらの第４級アンモニウム塩化合物と他の既存木材防腐剤、たとえばプロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、ヘキサコナゾール、エポキシコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、プロクロラゾなどのアゾール系化合物、または３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、４−メトキシフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマールなどのヨード系化合物、または酸化第二銅、硫酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸銅、ナフテン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛などの金属系化合物を含有することを特徴とする木材防腐組成物がさらに優れた木材防腐効力を有すること、およびこれらの木材防腐組成物を木材に浸漬処理、加圧処理または、合板の接着剤に添加することで利用することを特徴とする木材防腐方法、およびこれら木材防腐剤で処理された木材に関する。
【０００９】
本発明の木材防腐方法としては、２種以上の有効成分を用いる場合には、２種以上の有効成分を含有した木材防腐組成物を添加してもよいし、有効成分を別々に添加しても良い。さらに、木材保存剤として利用するため、ベンズイミダゾール系、イソチアゾリン系、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネートなどの木材防カビ剤、ピレスロイド系、カーバメート系、ネオニコチノイド系、有機リン系などの防蟻剤、防虫剤を混合使用することが望ましい。
【００１０】
本発明の有効成分の木材への処理方法は、浸漬処理、加圧処理、接着剤への添加など、その処理方法または添加対象物に適したように製剤化することが望ましい。製剤化に際して用いられる溶媒、界面活性剤などは特に限定されない。
【００１１】
極性溶媒としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール系溶剤、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、イソプロピルアルコール、エタノールなどのアルコール系溶剤、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、メチルエチルケトンまたは、水などの溶媒が使用できる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせても良い。非極性溶媒としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルなどの可塑剤、キシロール、トルエン、イソホロン、フェニルキシリルエタン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレンカーボネート、流動パラフィン、灯油、椰子油、菜種油、綿実油、ヒマシ油または、大豆油などの溶媒が使用できる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせても良い。また、極性溶媒と非極性溶媒を２種以上組み合わせてもよい。
【００１２】
界面活性剤は使用しても使用しなくてもよく、使用する場合は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活性剤のいずれを用いてもかまわない。非イオン系界面活性剤として例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、陰イオン系界面活性剤としてアルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩などが挙げられ、陽イオン系界面活性剤では脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩などが挙げられ、両イオン系界面活性剤ではベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩などが挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤および両イオン系界面活性剤は１種を単独に用いても２種以上を併用してもよい。
【００１３】
【実施例】
次に本発明の実施例および比較例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下表に示した配合比率はすべて重量％である。
【００１４】
実施例１〜４
表１に示す配合で製剤し実施例の木材防腐組成物を得た。また比較例を表２に示した。なお表中の有効成分の表示は以下の略語にて表す。
ジデシルジメチルアンモニウムアジペート５０％溶液（オスモリンＤＡ−５０：三洋化成工業社製）：ＤＤＡＡ
塩化ベンザルコニウム５０％：ＢＥＣ
シプロコナゾール：ＣＡＺ
ヘキサコナゾール：ＨＡＺ
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート：ＩＰＢＣ
【００１５】
【実施例１〜４及び比較例１】
表１に実施例を示す配合で製剤し、木材保存組成物を得た。また比較例を表２に示した。これらの組成物について、試験例１及び試験例２を行った。
【００１６】
【表１】
2005047056.tif 000003
【００１７】
【表２】
2005047056.tif 000004
【００１８】
試験例１  鉄腐食性
ＪＩＳ  Ｋ  １５７１  ５．３の鉄腐食性試験に準じて試験を行った。
「試料の調製」
鉄腐食性試験用のスギ木材片（２０×２０×４５ｍｍ）を５０倍希釈液に浸漬し、プラスチック網で試料を液中に沈め重りを載せ、真空ポンプにて木片内に希釈液を減圧注入した。
【００１９】
「試験方法」
ベンゼンで脱脂した後、エタノールで洗浄した長さ３８ｍｍの釘を、「試料の調製」で作成した木材片と無処理の木材片の木口面の１対角線を３等分する２点に割れが入らないように、頭部まで垂直に打ち込んだ。その試料を硫酸カリウムの結晶が共存する飽和溶液を用いて４０℃  ９７％に調製したデシケーターの中に入れ１０日間放置した。尚、釘の重量を２本１組としてあらかじめ化学天秤にて測定しておいた。
１０日間放置後、各試験体から釘を抜き取り、１０％クエン酸水素２アンモニウム液の中に浸漬し、２０分間煮沸した後、よく水洗して鉄錆を十分に取り除き、乾燥させた後、その質量を計り、試験前と比較して下記式より質量減少率を求めた。
質量減少率（％）＝（試験前の釘の質量−試験後の釘の質量）／試験前の釘の質量×１００
【００２０】
「考察」
表３に示したように、実施例１は、比較例１に比べて質量減少率が低く、良好な低金属腐食性を示した。
【００２１】
【表３】
2005047056.tif 000005
【００２２】
試験例２  木材防腐試験
「試料の調製」
スギ木材片（５×１０×２０ｍｍ）を所定濃度希釈液に浸漬し、プラスチック網で試料を液中に沈め重りを載せ、真空ポンプにて木片内に希釈液を減圧注入した。数日間常温で乾燥した後、６０℃４８時間乾燥機にいれ、デシケーターにて冷却後、化学天秤にて質量を測定した。
【００２３】
「試験方法」
下記２種の供試菌を、ポテトデキストロース寒天（ＰＤＡ）培地上に植え、２６℃、湿度９０％以上の条件下で２週間培養したものを試験供試用菌床とした。
試験供試用菌床の上に調製した試料を載せ２６℃湿度９０％以上の条件下で１２週間培養した。培養後、表面の菌糸を取り除いた後、６０℃４８時間乾燥機に入れ、デシケーターにて冷却後、化学天秤にて質量を測定し、質量の減少率を下記式にて求めた。
オオウズラタケ  Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ  ｐａｌｕｓｔｒｉｓ  （Ｂｅｒｋ．  ｅｔ  Ｃｕｒｔ．）  Ｍｕｒｒ．，  ＦＦＰＲＩ  ０５０７褐色腐朽菌
カワラタケ      Ｔｒａｍｅｔｅｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ  （Ｌ．  ｅｘ  Ｆｒ．）  Ｑｕｅｌ．，  ＦＦＰＲＩ  １０３０
白色腐朽菌
質量減少率（％）＝（試験前の木片の質量−試験後の木片の質量）／試験前の木片の質量×１００
【００２４】
「考察」
表４に示したように、実施例１は、比較例１と比較して低金属腐食性であるにもかかわらず、木材防腐効力としては、同等以上の効果を示した。また、実施例２〜実施例４は、実施例１と比較して良好な木材防腐効力を示し、単独で使用するより他の成分と組み合わせるほうが良好な木材防腐効力を示した。
【００２５】
【表４】
2005047056.tif 000006
【００２６】
【発明の効果】
本発明を適用した場合、強力な木材防腐効力をもち、低金属腐食性の木材防腐組成物、木材防腐方法または、防腐処理木材の提供が可能である。