(57)【要約】【課題】  疑似位相整合型波長変換素子の作成の際において、下部構造の非反転層と反転層とのデューティー比を維持しつつ、界面と最表面を平坦にする。【解決手段】  基板１を準備する第１ステップと、副格子交換エピタキシー法により空間反転III−Ｖ族化合物半導体結晶７を成長する第２ステップと、反転層と非反転層とが基板面内において周期的に配置された周期空間反転基板を形成する第３ステップと、III−Ｖ族化合物半導体結晶の再成長することにより周期空間反転基板の位相をそれぞれ引き継いだ周期空間反転構造を形成し、表面研磨により平坦化された周期空間反転構造を形成する第４ステップと、周期空間反転構造上にIII−Ｖ族化合物半導体結晶１５，１７を成長させる第５ステップと、を有し、第４ステップの後であって第５ステップの前に、平坦化基板の最表面に表面酸化膜を形成するステップを含む。この際、第５のステップは、Ｖ族原料とIII族原料のフラックス比（Ｖ／III比）を反転領域と非反転領域との間の界面の伝搬方向が実質的に基板の法線方向となるフラックス比を保持して行われる。【選択図】  図３
2005115150.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
副格子交換により空間反転した反転層と空間反転していない非反転層とが（１００）主面内に周期的に配置された周期空間反転構造を有し平坦な最表面を有する周期空間反転下部構造と、
該周期空間反転下部構造上に形成され、該周期空間反転下部構造における前記反転層と前記非反転層とのそれぞれの略直上の領域に前記反転層と前記非反転層との特性を引き継いで形成された反転ガイド層及び非反転ガイド層と、該反転ガイド層及び非反転ガイド層の上下に形成された第１及び第２のクラッド層と、を有する化合物半導体単結晶層により形成された導波路構造と
を有する導波路型疑似位相整合型波長変換素子。
【請求項２】
前記周期空間反転下部構造は、
第１のIII−Ｖ族化合物半導体層と、該第１のIII−Ｖ族化合物半導体層の前記主面内において周期的に配置されたIV族半導体結晶層と、該IV族半導体結晶層が配置された領域上に形成された反転層及び前記IV族半導体結晶層が配置されていない領域上に形成された非反転層と、を有し、
前記反転層と前記非反転層とのドメイン境界であって前記IV族半導体結晶層の形成領域と非形成領域との境界によって規定されているドメイン境界を有していることを特徴とする請求項１に記載の導波路型疑似位相整合型波長変換素子。
【請求項３】
前記周期的な配置は、III−Ｖ族化合物半導体結晶を含む非反転層と反転層とのストライプ状の配置であり、該ストライプの延在方向が＜０１１＞方向と略一致する方向であることを特徴とする請求項１に記載の導波路型疑似位相整合型波長変換素子。
【請求項４】
基板を準備する第１ステップと、副格子交換エピタキシー法により空間反転III−Ｖ族化合物半導体結晶を成長する第２ステップと、反転層と非反転層とが基板面内において周期的に配置された周期空間反転基板を形成する第３ステップと、III−Ｖ族化合物半導体結晶の再成長することにより前記周期空間反転基板の位相をそれぞれ引き継いだ周期空間反転構造を形成し、表面研磨により平坦化された周期空間反転下部構造を形成する第４ステップと、該周期空間反転下部構造上にIII−Ｖ族化合物半導体結晶を成長させる第５ステップと、を有し、
前記第４ステップの後であって前記第５ステップの前に、前記平坦化基板に表面酸化膜を形成するステップを含むことを特徴とする周期空間反転構造の製造方法。
【請求項５】
前記第５のステップは、
Ｖ族原料とIII族原料のフラックス比（Ｖ／III比）を前記反転領域と前記非反転領域との間の界面の伝搬方向が実質的に基板の法線方向となるフラックス比を保持して行われることを特徴とする請求項４に記載の周期空間反転構造の製造方法。
【請求項６】
前記第５のステップは、
Ｖ族原料又はIII族原料の前記反転領域と前記非反転領域との間の前記基板表面におけるマイグレーションを実質的に抑制できる上限温度以下において行われることを特徴とする請求項４又は５に記載の周期空間反転構造の製造方法。
【請求項７】
前記III−Ｖ族化合物半導体は、Ａｌのモル比が０〜０.３までのＡｌＧａＡｓであり、前記Ｖ／III比を４０から４８とし、前記上限温度を３５０℃とすることを特徴とする請求項４から６までのいずれか１項に記載の周期空間反転構造の製造方法。
【請求項８】
基板を準備する第１ステップと、副格子交換エピタキシー法により空間反転ＧａＡｓ単結晶成長する第２ステップと、周期空間反転基板を作成した後にＧａＡｓを含む化合物半導体結晶を再成長することにより周期空間反転構造を形成する第３ステップと、ケミカルメカニカルポリッシング（以下「ＣＭＰ」と称する）法により前記周期空間反転構造の表面を平坦化して平坦化基板を形成する第４ステップと、前記平坦化基板上にＡｌのモル比が０〜０.３までのＡｌＧａＡｓ単結晶を成長する第５ステップと、を含み、
前記ＣＭＰ後であって前記第５ステップの前に、予め、塩酸及び過酸化水素を含むエッチャントを用いて表面処理を行うステップを含むことを特徴とする周期空間反転構造の製造方法。
【請求項９】
さらに、前記第５のステップを、Ｖ族原料とIII族原料のフラックス比（Ｖ／III比）を前記反転領域と前記非反転領域との間の界面の伝搬方向が基板の法線方向と略平行な方向に保持される４０から４８までの間で行うことを特徴とする請求項８に記載の周期空間反転構造の製造方法。
【請求項１０】
前記第５のステップは、
Ｖ族原料又はIII族原料の前記反転領域と前記非反転領域との間の前記基板表面におけるマイグレーションを実質的に抑制できる温度である３５０℃以下で行うことを特徴とする請求項８又は９に記載の周期空間反転構造の製造方法。
【請求項１１】
前記第２ステップは、Ｇｅを成長させることにより、Ｇｅ層を挟んで空間反転したＧａＡｓ層が形成されるステップを含むことを特徴とする請求項８から１０までのいずれか１項に記載の周期空間反転構造の製造方法。
【請求項１２】
副格子交換により空間反転した第１の反転層と空間反転していない第１の非反転層とが主面内に周期的に配置された周期空間反転構造を有し平坦な最表面を有する周期空間反転下部構造と、
該周期空間反転下部構造上に形成され、該周期空間反転下部構造における前記第１の反転層と前記第１の非反転層とのそれぞれの略直上に前記第１の反転層と前記第１の非反転層との特性と形成領域とを引き継いで形成された第２の反転層及び第２の非反転層とを有する化合物半導体単結晶層により形成された上部構造と
を有する疑似位相整合型波長変換素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体材料を用いた疑似位相整合型波長変換素子技術に関し、特に、周期空間反転導波路に関連する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
波長変換などの２次の非線形光デバイスに適用される疑似位相整合（Ｑｕａｓｉ  Ｐｈａｓｅ  Ｍａｔｃｈｉｎｇ：ＱＰＭ）法は、非線形光学定数の空間変調構造により位相の不整合を補償する技術により、ほぼ任意の波長で所望の特性を有するデバイスを実現することができる。
【０００３】
化合物半導体は、非常に大きな２次非線形定数を有することは古くから知られていたが、多くの化合物半導体が光学的に等方性であったことから複屈折を利用した位相整合法を用いることができないため、波長変換材料としては対象外とされていた。
【０００４】
発明者らは、デバイスの高品質化に適し、自由度の高い技術として、空間反転を利用した化合物半導体をエピタキシャル成長を利用して作成する方法として副格子交換エピタキシーの研究を行ってきた（例えば、非特許文献１参照）。
【０００５】
【非特許文献１】近藤  高志、黄  晋二、伊藤  良一、「AlGaAs系疑似位相整合デバイス」、応用物理、第６９巻、第５号、５４３−５４７ページ（２０００年）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、副格子交換エピタキシーを用いて疑似位相整合型波長変換素子を作成する場合には、位相が反転している反転層と位相が反転していない非反転層とを同じ基板内に形成する必要がある。例えば、副格子交換エピタキシー法によりＧａＡｓ基板上に反転層を成長し、反転層の一部領域を除去した後、除去領域に非反転層を再成長し、最上層を平坦化した後にＡｌＧａＡｓ導波路を形成する方法が考えられる。
【０００７】
しかしながら、上記の方法を用いて素子を作成すると、平坦化処理後に成長させた結晶における結晶性の悪化、導波路側での段差の復活、反転領域と非反転領域とのデューティー比の変化などの問題が生じることがわかった。
【０００８】
本発明は、上記の問題点を解決し、良好な特性と構造とを有する疑似位相整合型波長変換素子を作成できる技術を提供することを特徴とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、低アルミ組成比のＡｌＧａＡｓを用いた周期空間反転構造導波路の製造方法に関するもので、以下の要素技術よりなる。
１）副格子交換エピタキシー法による空間反転ＧａＡｓ単結晶成長するステップ。
２）周期エッチングにより周期空間反転基板を作成するステップとその後のＧａＡｓ単結晶再成長による周期空間反転構造導入ステップ。
３）ケミカルメカニカルポリッシング(CMP)法による周期構造基板の平坦化ステップ。
４）分子線エピタキシー法による平坦化基板上へのＡｌＧａＡｓ単結晶の成長ステップ。
【００１０】
本発明の特徴は、３）、４）のステップの改善に関する。すなわち、第１に、上記３）のステップにおけるＣＭＰ後であって４）の成長ステップの前に、予め塩酸・過酸化水素系のエッチャントを用いて表面処理を行う。第２に、上記４）のステップにおいて、ａ）V族原料とIII族原料のフラックス比（V/III比）を適正化し、低温成長を行う。例えば、V/III比を40から48とし、基板温度を350℃以下とする。尚、上記手法は、アルミニウムのモル比０〜０．３までのＡｌＧａＡｓを用いた導波路の製造に適用可能である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、表面酸化膜層の形成に対応して、ＣＭＰ平坦化後の結晶性が大きく改善できる。また、反転・非反転領域の界面が基板面に対して垂直であり、かつ、表面・界面の平坦性に優れた低損失導波路を作製できる。これにより、良質の導波路型波長変換デバイスの作成が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の実施の形態について説明する前に、波長変換デバイス材料としてのＧａＡｓについて図１を参照して説明する。図１は、波長変換デバイス材料として一般的なＬｉＮｂＯ２とＧａＡｓとの材料の特性を比較した図である。図１に示すように、ＧａＡｓはＬｉＮｂＯ３と比較して、大きな光学的比線形性を有するとともに、広い透明波長域を有していることがわかる。さらに、ＧａＡｓ系の材料はＭＢＥをはじめとする結晶成長技術・素子作成技術が成熟しており、ＧａＡｓ系の材料を用いて作成した半導体レーザとのモノリシックな集積化にも適している。図２は、副格子交換エピタキシー法により成長したＧａＡｓ層の原子配列を模式的に示す図である。III−Ｖ族の化合物半導体であるＧａＡｓは、せん亜鉛鉱構造を有している。点群Ｔｄのせん亜鉛鉱構造の結晶では、［１００］軸に平行な４回回反軸が存在するため、空間反転操作は［１００］軸周りの９０°回転操作と等価になる。また、せん亜鉛鉱構造は、その体対角線の方向に１／４格子だけずれた２つの面心立方構造の副格子から構成されており、それぞれ副格子を占有する原子種を交換することでも空間反転が実現する。
【００１３】
しかしながら、III族原子とＶ族原子との原子価の違いのために、通常のエピタキシーでは副格子交換は起こり得ない。図２は、最も単純化した副格子交換エピタキシーの概念図を示す図である。図２に示すように、ＧａＡｓ（１００）基板上にＧａＡｓを成長すると、Ａｓで終端したＧａＡｓ層の上にIV族原子であるＧｅを偶数原子層挿入した後、ＧａＡｓエピタキシャル成長をＡｓから開始することにより、副格子の占有原子種を入れ替えることができる。
【００１４】
次に、本発明の一実施の形態による疑似位相整合型波長変換素子及びその製造技術についてＧａＡｓ／ＡｌＧａＡｓ系の材料を例に説明を行う。図３及び図４は、本実施の形態による疑似位相整合型波長変換素子の製造方法の概略を示す工程図である。図３（Ａ）に示すように、ＧａＡｓ（１００）基板１を準備し、分子線エピタキシー法（以下「ＭＢＥ法」と称する。）により第１ＧａＡｓ層３を成長した後、Ｇｅ層５を成長する。Ｇｅ層５の上に反転層である第２ＧａＡｓ層（ＳＲ−ＧａＡｓ）７を成長する。これにより、ＧａＡｓ基板１上に、薄いＧｅ層５を挟んで基板の法線方向にＧａＡｓ非反転層（３）とＧａＡｓ反転層（７）とが積層された積層構造を形成することができる。ＧａＡｓ基板１を第１ＧａＡｓ層３の代わりに用い、第１ＧａＡｓ層３の成長工程を省略することもできる。尚、実際には、（１００）面に対して０（−１）１方向に２°〜５°オフした表面を主面とする基板を用いている。
【００１５】
次いで、図３（Ｂ）に示すように、一般的なフォトリソグフィー技術により、例えばストライプ状のエッチングマスク（図示せず）を形成し、例えば塩素系のガスを用いたガスエッチング（或いはＲＩＥ）により、マスクに覆われていない領域を少なくとも第１ＧａＡｓ層３表面に到達するまでエッチングを行う。これにより、凹部（溝部）１１が形成され、結果として、第１ＧａＡｓ層３表面が露出している非反転領域１５と、第１ＧａＡｓ層３／Ｇｅ層５／第２ＧａＡｓ層７の積層構造を有し第２ＧａＡｓ層７が露出している反転領域１７とがストライプ状に配置された構造を形成することができる。次に、エッチングマスクを除去し、図３（Ｃ）に示すように、ＭＢＥ法などによりＧａＡｓの成長を行うと、第３のＧａＡｓ層２１（凹部内にＧａＡｓ層２１ａ、第２ＧａＡｓ層７上にＧａＡｓ層２１ｂが形成される。
【００１６】
次に、平坦化技術を用いてＧａＡｓ層２１ｂとＧａＡｓ層２１ａを共に研磨し、その表面高さが一致した時点で研磨を停止する（図３（Ｄ））。次に、図３（Ｅ）に示すように、ＡｌＧａＡｓからなる、それぞれ、第１クラッド層２５と、ガイド層２７と、第２クラッド層３１と、を積層する。これにより、ＡｌＧａＡｓ導波路を作成することができる。図３（Ｆ）に示すように、ＡｌＧａＡｓ導波路上にリッジ３３を形成する。これにより、疑似位相整合型のＡｌＧａＡｓ導波路型素子を作成することができる。
【００１７】
以下、図面を参照しつつ、本実施の形態による疑似位相整合型波長変換素子及びその製造技術に関連する要素技術について説明する。適宜、従来の方法を用いた場合の問題点と対比して説明する。
【００１８】
まず第１に、図３（Ｄ）に示す平坦化技術について説明する。一般的な平坦化技術として化学エッチング法を用いることも可能である。例えば、ＨＣｌ：Ｈ２Ｏ２：Ｈ２Ｏ＝０.７８９：０.０３５：３.０５６（モル比）でエッチングを行うと、１.５μｍを再成長した後のＧａＡｓ層２１ａとＧａＡｓ層２１ｂとの間の段差１１０ｎｍを、１μｍ程度エッチングした後に２０ｎｍまで小さくすることができる。但し、微細な素子を作成する場合には、この程度の段差でも問題となる。
【００１９】
そこで、本実施の形態においては、平坦化技術としてＣＭＰ法を用いた。ＣＭＰ法の詳細について述べる。本実施の形態においては、スラリーとして濃度６ｇ／リットルのＩＮＳＥＣ−ＮＩＢ（ＮａＯＣｌ）を用い、研磨時の圧力を従来の１／３程度の５９ｇ／ｃｍ２程度にした。研磨時間は１分、その後２分間の洗浄処理を行った。研磨用パッドとしてはポリマー系のＳｕｒｆｉｎ（株式会社フジミインコーポレーテッド社製）を用いた。処理後の平坦性は、研磨量１μｍ以下で４ｎｍと従来の方法の１／５程度、従来のＣＭＰの１／２に低減することができた。
【００２０】
第２に、ＣＭＰ後の基板処理技術について説明する。ＣＭＰによる研磨後には、平坦化された最表面層上に図３（Ｅ）に示すように、ＡｌＧａＡｓからなる導波路構造（２５，２７，３１）を成長する。この際、何ら処理を行わずに導波路構造を再成長するか、或いは塩酸のみを含むエッチャントによる基板表面処理を行った後に導波路構造を再成長すると、導波路構造の結晶性が良くならない。ＣＭＰ後の基板表面では、表面酸化膜の生成が不十分であるため、その上に成長する導波路層の結晶性があまり良くないものと考えられる。
【００２１】
そこで、本実施の形態においては、新たに、ＨＣｌ：Ｈ２Ｏ２：Ｈ２Ｏ＝８０：４：１のエッチング液を用い、室温で攪拌を行いながら５秒間のエッチングを行うことにより形成される表面酸化膜を用いて、結晶成長前の基板表面を保護することを考えた。この表面酸化膜は、結晶成長まえに結晶装置内において真空下で除去される。ＣＭＰ後の基板処理の改善に関しては、成長時のＲＨＥＥＤパターンの観測と導波路層成長後の断面ステインエッチングを行ったＳＥＭ写真による観察及び成長層の観察により確認することができた（後述する）。
【００２２】
図４（Ａ）、（Ｂ）に示すように、断面ステインエッチング後に得られたＳＥＭ像によれば、従来の基板処理方法（Ａ）ではＣＭＰ面が明瞭に観察され、その上に成長したＡｌＧａＡｓ層の結晶状態もあまり良くないことがわかる。これに対して、本実施の形態による基板処理方法とを行った後にＡｌＧａＡｓ層を成長した場合（Ｂ）では、ＣＭＰ面がほとんど判別できずＣＭＰを行った後に成長した結晶と下地の結晶との境目が判別できないほど良好な結晶成長が行われ、その上に成長したＡｌＧａＡｓ層の結晶状態もきわめて良好である。
【００２３】
図５（Ａ）、（Ｂ）は、従来の基板処理方法と本実施の形態による基板処理方法とを行った後にＡｌＧａＡｓ層を成長している時のＲＨＥＥＤパターンの観測した写真である。図５（Ａ）に示すように、従来の基板処理方法（Ａ）によれば、［０（−１）１］（（−１は１のバーを示す）のＲＨＥＥＤ像にはスポット状のパターンが観察されるのに対して、図５（Ｂ）に示すように、本実施の形態による基板処理方法によれば、ストリークが観察され、結晶性が向上していることがわかる。
【００２４】
尚、表面酸化膜層は、平坦化テンプレート表面を保護する保護膜として機能するが、ＧａＡｓ結晶の成長開始前に成長温度にすることにより除去されているものと考えられる。すなわち、上記表面酸化膜層は、結晶開始前（正確にはＭＢＥ装置に入れて高真空にする前）は、表面を保護する機能を有し、高真空下での昇温処理後には、除去されてその後の結晶成長の妨げにはならない。
【００２５】
次に、図３（Ｅ）に示すＡｌＧａＡｓ導波路層の再成長を行うステップについて説明する。このステップにおいて、一般的なＭＢＥ法による結晶成長条件によりＡｌＧａＡｓ層の単結晶成長を行うと、反転・非反転領域界面の異常隆起現象が生じ、導波路界面の凹凸が発生して散乱損失の原因となるという問題があった。この問題に関する発明者の考察について図６，７を参照して説明する。
【００２６】
図６は、ＧａＡｓ層を再成長した場合の、段差発生（成長レート異常）のメカニズムを模式的に示す図である。図７は、実際に観察した再成長表面の様子を示す図である。図６，７に示すように、反転層と非反転層とが基板表面に露出している場合に、非反転層においても反転層においても［０（−１）１］方向にＧａ原子のマイグレーションが生じる。ところで、反転層と非反転層とでは基板面における結晶方位が異なるため、それぞれＤＡＲで示される方向とこれに垂直なＤＡＲ’で示される破線の矢印方向にそれぞれＧａ原子のマイグレーションが生じやすいものと考えられる。従って、ストライプ状に反転層と非反転層とを画定した場合において、例えば、図６，７においては、反転層から非反転層へのＧａ原子のマイグレーションが生じやすく、そのため、段差が発生、結晶成長層のうち非反転層が厚く、反転層が薄くなりやすいものと考えられる。
【００２７】
以上のように、Ｇａ原子のマイグレーションを低減することで段差の低減を図ることができ、例えば、結晶成長温度を低めることにより、Ｇａ原子のマイグレーションを低減することができると推測される。実際に低温成長を行った様子について図８を参照しつつ説明を行う。
【００２８】
図８（Ａ）は、ＧａＡｓ結晶再成長前の平坦化ＧａＡｓ基板表面の状態を示す図であり、図８（Ｂ）は、従来の成長温度である６００℃で結晶成長を行った場合のＧａＡｓ基板表面の状態を示す図であり、図８（Ｃ）は、３００℃の低温で結晶成長を行った場合のＧａＡｓ基板表面の状態を示す図である。これらの図より、成長前には５ｎｍ程度の段差であったものが、６００℃で成長するとＧａのマイグレーションの影響により段差４５ｎｍになってしまうのに対して、３００℃で低温成長すると、段差は１０ｎｍ程度に抑えられており、Ｇａのマイグレーションの影響を低減することができることがわかった。
【００２９】
次に、高効率な疑似位相整合波長変換素子の要件であるデューティー比の保持（反転層領域と非反転層領域との面積比が当初の面積比を保持すること）に関して説明する。発明者は、結晶成長時におけるＡｓのバックグラウンドの圧力がデューティー比に関連することを発見した。そこで、III−Ｖ比を変化させることでデューティー比が１：１から外れる現象を抑制することができると考えた。図９は、III−Ｖ比とデューティー比との関係に関して、結晶成長後の基板の観察を行った様子を模式的に示した図である。図９に示すように、周期７.６μｍの平坦化テンプレートを形成した後、ＧａＡｓ層の再成長を行った場合における反転領域は、Ｇｅ層の上に画定されているＣＭＰ面に対して、非反転層との境界（ドメイン境界）が形成される。このドメイン境界を観察することで、デューティー比を推定することができる。
【００３０】
結晶成長の条件としては、III−Ｖ比を２６，４４、５６と変化させ、さらに前述のように結晶成長温度を６００℃と３００℃の２通りで成長を行った。この際の、成長レートは０.９μｍ／時間であり、成長膜厚は１.５μｍである。
【００３１】
図１０に、上記の条件で成長を行った場合のデューティー比と平坦性のIII−Ｖ比（Ｖ／III）、成長時の基板温度の関係を示す。図１０に示すように、デューティー比に関しては、基板温度とは独立にIII−Ｖ比として４４程度において適正化されていることがわかる。一方、平坦性に関しては、III−Ｖ比と関係なく成長温度３００℃で小さくなっていることがわかる。すなわち、平坦性は成長温度に依存し、デューティー比はIII−Ｖ比に依存し、かつ、平坦性とデューティーとを成長温度とIII−Ｖ比とによりほぼ独立に制御できることがわかる。さらに、図１０より、成長温度３００℃程度、III−Ｖ比４４程度の成長条件下において、成長後の結晶表面の平坦性が良好であり、かつ、デューティー比が適正化されていることがわかる。
【００３２】
図１１（Ａ）、（Ｂ）に、上記最適条件（成長温度３００℃、III−Ｖ比（Ｖ／III＝４４））で作成した周期空間反転ＧａＡｓ層の断面ＳＥＭ観察と表面ＡＦＭ観察との結果を示す。図１１（Ａ）、（Ｂ）に示すように、平坦性が良好であり、かつ、デューティー比がほぼ１：１の良好な構造を作成することができた。図７に示す状態と比較すると、本実施の形態による方法の有効性は明らかである。
【００３３】
以上、本実施の形態による疑似位相整合型波長変換素子構造の製造技術によれば、ＧａＡｓ反転層とＧａＡｓ非反転層とが周期的にかつ、適正化されたデューティー比で、かつ、平坦に再成長することができる。すなわち、本実施の形態によれば、ＧａＡｓ反転層とＧａＡｓ非反転層とを当初の設計通りに成長することができる。尚、上記プロセス技術は、ＧａＡｓとほぼ同様の成長メカニズムで成長するＡｌＧａＡｓ層（特にＡｌの組成が０.３以下と小さい場合）にも適用できる。
【００３４】
２次の非線形光学効果については、以下の式で表現できる。
Ｐω３（２）＝ε０χ（２）（−ω３：ω１，ω２）Ｅω１Ｅω２      （１）
ここで、Ｐは角振動数ω3＝ω1±ω2の非線形分極、ε0は真空の誘電率、χ（２）（−ω３：ω１，ω２）は2次非線形感受率、Ｅω１とＥω２はそれぞれ角振動数ω1，ω2の光電場である。すなわち、角振動数ω1，ω2の入射光と非線形媒質との相互作用にこの非線形分極が生じ，これが角振動数ω3＝ω1±ω2の光を放射する。これが2次非線形光学過程による波長変換の原理である。
【００３５】
図１２は、上記の技術により実現することが可能な種々の２次非線形光学効果について示した図である。図１２には、４種類の異なる２次非線形光学効果について示している。図１２に示すように、第２高調発波発生（ＳＨＧ：ｓｅｃｏｎｄ−ｈａｒｍｏｎｉｃ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）は、非線形光学媒体（素子）に（１）式におけるωを入力させた場合に、２ωが出力される。この機能は、例えば、光記録用・リソグラフィー用光源に応用することができる。和周波発生（ＳＦＧ：ｓｕｍ−ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）は、非線形光学媒体（素子）にω１とω２とを入力した場合に、ω１＋ω２を出力する。この機能は、光サンプリング・デマルチプレクサに応用できる。差周波発生（ＤＦＧ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ−ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｇｅｎｅｒａｉｏｎ）は、非線形光学媒体（素子）にω１とω２とを入力した場合に、ω１−ω２を出力する。この機能は、ＷＤＭネットワークにおける光クロスコネクトに適用できる。光パラメトリック発生・発振は（ＯＰＧ／ＯＰＯ：ｏｐｔｉｃａｌ  ｐａｒａｍｅｔｏｒｉｃ  ｏｓｃｉｌｌａｔｉｏｎ）は、ω１を入力させた場合に、ω１−ω２とω２が出力される。この機能は、赤外波長可変光源（分光、リモートセンシングなど）に適用できる。その他、様々な光学的応用が可能である。
【００３６】
以下に、本実施の形態による２次非線形光学効果を応用した技術について説明する。図１３は、本実施の形態による疑似位相整合型波長変換素子構造の製造技術を用いて製造した素子であって、ＧａＡｓをガイド層とし、Ａｌ０.０７Ｇａ０.９３Ａｓをクラッド層とする第１構造（ＡｌＧａＡｓ／ＧａＡｓ／ＡｌＧａＡｓ）を有する２次非線形光学デバイスの一例を示す図である。この場合には、ＡｌＧａＡｓ層のＡｌのモル比が小さいため、ＧａＡｓを再成長した場合とほぼ同条件で第１構造を成長することができる。
【００３７】
図１３に示す第１構造を有する２次非線形光学デバイスＡは、（１００）面（２°オフ）を主面とするＧａＡｓ基板５１と、ＧａＡｓ基板５１上に上記の技術により作成したストライプ状の非反転層と反転層とが交互に並ぶＧａＡｓガイド層５５と、このＧａＡｓガイド層を基板面に対して法線方向に挟むように形成された第１のＡｌＧａＡｓクラッド層５３と第２のＡｌＧａＡｓクラッド層５７と、を有している。
【００３８】
上記２次非線形光学デバイスの製造方法について簡単に説明する。ＧａＡｓ基板５１上に約１０ｎｍ厚のＧｅ層（図示せず）を成長し、Ｇｅ層上に副格子交換ＧａＡｓを約１００ｎｍ成長する。リソグラフィー法により周期的に副格子交換ＧａＡｓ層とＧｅ層とを剥離し、ストライプ状の開口を形成する。次いで、ＧａＡｓ層を再成長し、ＣＭＰ法により表面の平坦化を行う。その後は、上述の方法によりＣＭＰ後の上記基板処理を行い、適正化されたデューティー比で、かつ、平坦に対象となる結晶を再成長する。図１３においては、対象となる結晶は、第１のＡｌＧａＡｓクラッド層５３と、ＧａＡｓガイド層５５と、第２のＡｌＧａＡｓクラッド層５７と、である。これにより、ＧａＡＳガイド層５５に関しても、非反転層と反転層とが交互に配置された構造を作成することができる。
【００３９】
以上に説明した通り、本実施の形態による疑似位相整合型波長変換素子の製造方法を用いることにより、疑似位相整合型波長変換素子を事前の設計、特に、デューティー比に従って実現することができる。加えて、ガイド層／クラッド層界面と最表面を平坦にすることができるため、導波路の低損失化が実現でき、また、その上に種々の素子構造を形成する場合にも非常に有利である。
【００４０】
尚、本実施の形態においては、III−Ｖ族化合物半導体の結晶成長を例にして説明したが、II−VI族化合物半導体の結晶成長に関しても同様の考え方をとることができ、これらの技術も本発明の範疇に入るものである。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
２次非線形光学効果を応用することで、種々の光デバイスを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】波長変換デバイス材料として一般的なＬｉＮｂＯ２とＧａＡｓとの材料の特性を比較した図である。
【図２】最も単純化した副格子交換エピタキシーの概念図を示す図である。
【図３】図３（Ａ）〜（Ｆ）までは、本実施の形態によるＧａＡｓ導波路型デバイスを作成する工程を示す図である。
【図４】図４（Ａ）、（Ｂ）は、従来の基板処理方法と本実施の形態による基板処理方法とを行った後にＡｌＧａＡｓ層を成長した場合の断面ステインエッチングを行ったＳＥＭ写真をそれぞれ示した図である。
【図５】図５（Ａ）、（Ｂ）は、従来の基板処理方法と本実施の形態による基板処理方法とを行った後にＡｌＧａＡｓ層を成長している時のＲＨＥＥＤパターンを観測した写真である。
【図６】ＧａＡｓ層を再成長した場合の、段差発生（成長レート異常）のメカニズムを模式的に示す図である。
【図７】段差が発生した状況を実際に示す図である（成長温度Ｔｓ＝６００℃）。
【図８】図８（Ａ）は、ＧａＡｓ結晶再成長前のＧａＡｓ基板表面の状態を示す図であり、図８（Ｂ）は、従来の成長温度である６００℃で結晶成長を行った場合のＧａＡｓ基板表面の状態を示す図であり、図８（Ｃ）は、３００℃の低温で結晶成長を行った場合のＧａＡｓ基板表面の状態を示す図である。
【図９】III−Ｖ比とデューティー比との関係に関して、結晶成長後の基板の観察を行った様子を模式的に示した図である。
【図１０】III−Ｖ比を２６，４４、５６と変化させ、さらに前述のように結晶成長温度を６００℃と３００℃の２通りで成長を行った場合のデューティー比と平坦性のIII−Ｖ比（Ｖ／III）、成長時の基板温度の関係を示す。
【図１１】図１１（Ａ）、（Ｂ）は、上記最適条件（成長温度３００℃、III−Ｖ比（Ｖ／III＝４４））で作成した周期空間反転ＧａＡｓ層の断面ＳＥＭ観察と表面ＡＦＭ観察との結果を示す図である。
【図１２】本実施の形態による技術を用いて実現することが可能な種々の２次非線形光学効果について示した図である。
【図１３】本実施の形態による疑似位相整合型波長変換素子構造の製造技術を用いて製造した素子であって、ＧａＡｓをガイド層とし、Ａｌ０.０７Ｇａ０.９３Ａｓをクラッド層とする第１構造（ＡｌＧａＡｓ／ＧａＡｓ／ＡｌＧａＡｓ）を有する２次非線形光学デバイスの一例を示す図である。
【符号の説明】
【００４３】
１…ＧａＡｓ（１００）基板、３…第１ＧａＡｓ層、５…Ｇｅ層、７…第２ＧａＡｓ層（ＳＲ−ＧａＡｓ）、１１…凹部（溝部）、１５…非反転領域、１７…反転領域、２１ａ、２１ｂ…ＧａＡｓ層、２５…第１クラッド層、２７…ガイド層、３１…第２クラッド層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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