(57)【要約】【課題】低収縮性、あるいは耐熱性、吸水性に優れた感光性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテル、（Ｂ）光カチオン重合開始剤、（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する感光性組成物、および（Ａ）'エポキシ化合物［ただし、（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテルを除く］、（Ｂ）光カチオン重合開始剤、（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物、および（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する感光性組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテル、（Ｂ）光カチオン重合開始剤、（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物、および（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有することを特徴とする感光性組成物。
【請求項２】
（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物が水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物である請求項１記載の感光性組成物。
【請求項３】
水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物が水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレートである請求項２記載の感光性組成物。
【請求項４】
（Ａ）'エポキシ化合物［ただし、（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテルを除く］、（Ｂ）光カチオン重合開始剤、（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物、および（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有することを特徴とする感光性組成物。
【請求項５】
（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物が水添テルペンジフェノールジアクリレートである請求項４記載の感光性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ化合物と（メタ）アクリレート化合物の２つの感光性ポリマーを含有した感光性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリレート化合物及び／又はエポキシ化合物を原料とした放射線硬化性組成物に関しては、既にコーティング剤や塗料などの用途として、硬化性の速い、生産性の良好な材料として特許出願されている（特許文献１）。
また、本発明に用いる特殊なエポキシ化合物からなる組成物を原料とした放射線硬化性組成物に関する特許出願も既になされている（特許文献２）。
しかしながら、これらの感光性組成物は、硬化収縮性、耐熱性、吸水性などの性能面で、十分な性能を有するものではない。
【特許文献１】特開平４−１１６０９号公報
【特許文献２】特開２００３−２１２９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、テルペン骨格を有する特殊なエポキシ化合物を感光性組成物に添加することにより、（メタ）アクリレート化合物だけでは発現することのできない、低硬化収縮性の感光性組成物を提供することである。
また、テルペン骨格を有する特殊な（メタ）アクリレート化合物を感光性組成物に添加することにより、エポキシ化合物だけでは発現することのできない、耐熱性、吸水性に優れた感光性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテル、（Ｂ）光カチオン重合開始剤、（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物、および（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有することを特徴とする感光性組成物に関する。
ここにおいて、（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物としては、水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物が好ましい。
さらに、水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物としては、水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、本発明は、（Ａ）'エポキシ化合物［ただし、（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテルを除く］、（Ｂ）光カチオン重合開始剤、（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物、および（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有することを特徴とする感光性組成物に関する。
ここで、（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物としては、水添テルペンジフェノールジアクリレートが好ましい。
【発明の効果】
【０００５】
テルペン骨格を有する特殊なエポキシ化合物を感光性組成物に添加することにより、（メタ）アクリレート化合物だけからなる感光性組成物では発現することのできない、低硬化収縮性の感光性組成物とすることができ、また、テルペン骨格を有する特殊な（メタ）アクリレート化合物を感光性組成物に添加することにより、エポキシ化合物だけからなる感光性組成物では発現することのできない、耐熱性、吸水性に優れ、解像性のよい感光性組成物を提供することができる。
本発明の感光性組成物は、テルペン骨格を有する特殊なエポキシ化合物、（メタ）アクリレート化合物からなる組成物の２成分の配合割合を変えることにより、様々な特性を生み出すことが可能で、それら特性の変化により、様々な用途に展開が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテルについて説明する。
水添テルペンジフェノールとは、環状テルペン化合物とフェノール類とを酸性触媒の存在下で反応させ、その反応物を水素添加（水添）させることにより製造することができる。
原料の環状テルペン化合物は、単環のテルペン化合物であってもよいし、双環のテルペン化合物であってもよい。原料である環状テルペン化合物の具体例としては、リモネン、ジペンテン（リモネンの光学異性体）、テルピノーレン、α−ピネン、β−ピネン、テルピネン、メンタジエンなどが挙げられる。
【０００７】
原料であるフェノール類の具体例としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ノリルフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、メトキシフェノール、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどがあげられる。
【０００８】
環状テルペン化合物とフェノール類との付加反応は、環状テルペン化合物１モルに対して、フェノル類を好ましくは、２〜８モル使用し、酸性触媒の存在下、４０〜１６０℃の温度で１〜１０時間行われる。酸性触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、ポリ燐酸、三フッカ硼素もしくはその錯体、活性白土などがあげられる。
【０００９】
反応溶媒は使用しなくてもよいが、通常、芳香族炭化水素類、アルコール類、エーテル類などの溶媒が使用される。
【００１０】
このようにして製造されるテルペンジフェノール類としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）製ＹＰ−９０などがあげられる。
【００１１】
ヤスハラケミカル（株）製ＹＰ−９０の化学式は化１の通りである。
【００１２】
【化１】
2005115100.tif 000002
【００１３】
本発明の原料である水添テルペンジフェノールは、上記テルペンジフェノール類を水素添加（水添）することにより得られる。
水添する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、パラジウム、ルテニウム、ロジウムなどの貴金属またはそれらを活性炭素、活性アルミナ、珪藻土などの坦体上に担持したものを触媒として使用して行う方法が挙げられる。
この時、粉末状の触媒を懸濁攪拌しながら反応を行うバッチ方式にすることも、成形した触媒を充填した反応塔を用いた連続方式にすることも可能であり、反応形式に特に制限はない。
【００１４】
触媒の使用量は、反応がバッチ方式の場合、原料であるフェノール類に対し０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％である。触媒量が０．１重量％未満では、水素化反応速度が遅くなり、一方、５０重量％を超えても触媒効果が上がらないので好ましくない。
【００１５】
水添の際、反応溶媒は用いなくてもよいが、通常、アルコール類、エーテル類、エステル類、飽和炭化水素類が使用される。
【００１６】
水添の際の反応温度は、特に限定されないが、通常２０〜２５０℃、好ましくは、５０〜２００℃である。反応温度が２０℃未満であると、水素化速度が遅くなり、一方、２５０℃を超えると、水添物の分解が多くなる恐れがある。
【００１７】
本発明の水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテルは水添テルペンジフェノールとエピクロルヒドリンなどを反応させることによりに得ることができる。
【００１８】
例えば、水添テルペンジフェノールとエピクロルヒドリンを、好ましくはジメチルスルホキシドの存在下に苛性ソーダなどを添加して反応させることによりに得ることができる。このようにして得られた反応物の化学式は化２のとおりである。
【００１９】
【化２】
2005115100.tif 000003
【００２０】
本発明の（Ｂ）光カチオン重合開始剤について説明する。
（Ｂ）光カチオン重合開始剤に関しては、（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテルに紫外線を照射した時に、重合を開始させるものであれば特に指定はない。
具体的には、ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェートなどの芳香族ジアゾニウム、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートなどの芳香族スルホニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートなどの芳香族ヨードニウム塩、芳香族ヨードシル塩、芳香族スルホキソニウム塩などのオニウム塩類、メタロセン化合物などが挙げられる。これら光カチオン重合開始剤は単独もしくは併用して使用できる。
【００２１】
本発明の（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物について説明する。
（メタ）アクリレート化合物は特に制限はないが、（メタ）アクリレート系モノマー、分子中にエチレン性不飽和結合を１個以上有する（メタ）アクリレートプレポリマーが使用される。これらは、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
プレポリマーの具体例としては、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート、ポリエステルメタアクリレート、エポキシメタアクリレート、ウレタンメタアクリレート、ポリエーテルメタアクリレート、ポリオールメタアクリレート、メラミンメタアクリレートなどである。
（メタ）アクリレート系モノマーの具体例としては、水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールモノメタアクリレート、プロピレングリコールジメタアクリレート、プロピレングリコールモノメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールモノメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アクリロニトリルなどがあげられる。
特に（メタ）アクリレート化合物が水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物である場合、より強力な低収縮性の感光性組成物が得られる。
【００２２】
ここで、水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物は、水添テルペンジフェノールを、上記の（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物で記述した（メタ）アクリレート系化合物により、芳香族溶媒などを使用して（あるいは無溶媒中で）、ｐ−トルエンスルホン酸などの触媒を使用し、５０〜１３０℃でエステル化することにより製造することができる。好ましいものは、水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレートである。
【００２３】
本発明の（Ｄ）光ラジカル重合開始剤について説明する。
光ラジカル重合開始剤は、ラジカル重合する光開始剤であれば何でもよい。
具体的には、ベンジル、ベンゾイン、ベンジルアルキルケタノールなどのベンゾインエーテル系、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノンなどのアセトフェノン系、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸、４−４‘−ジアルキルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−アルキルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他、２−アルキルアントラキノンなどが挙げられる。
【００２４】
本発明において、上記の（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテル、（Ｂ）光カチオン重合開始剤、（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物および（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する感光組成物における、配合割合は以下のようである。
（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計を１００重量部として、（Ａ）成分は０．１〜９９．９重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部である。（Ａ）成分が０．１重量部未満では低硬化収縮性が悪くなり、一方、９９．９重量部を超えると耐熱性、吸水性が劣化する。
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計を１００重量部として、０．１〜９９．９重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部である。（Ｃ）成分が０．１重量部未満では耐熱性、吸水性が劣化し、一方、９９．９重量部を超えると低硬化収縮性が悪くなる。
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．３〜４．０重量部である。（Ｂ）成分が０．０１重量部未満では光カチオン重合が十分進行せず、一方、１０重量部を超えると光カチオン重合以外の余分なものが添加されることになる。
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．３〜４．０重量部である。（Ｄ）成分が０．０１重量部未満では光ラジカル重合が十分進行せず、一方、１０重量部を超えると光ラジカル重合以外の余分なものが添加されることになる。
【００２５】
本発明の組成物には、上記の必須成分の他に、必要に応じ、その他の添加剤として熱重合禁止剤、酸化防止剤、可塑剤、染料、顔料、樹脂化合物、適当な希釈溶剤などを添加することができる。
【００２６】
本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要により、他の成分を混合し、ろ過することにより得ることができる。
このようにして得られた本発明の感光性組成物は、従来の（メタ）アクリレート化合物からなる感光性組成物に比べ、低硬化収縮性である。
【００２７】
次に、本発明の他の感光組成物を構成する（Ａ）'エポキシ化合物について説明する。
（Ａ）'エポキシ化合物は、エポキシ樹脂となるエポキシ基を有する化合物であればどのようなものでもよいが、（Ａ）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテル以外のものである。
具体的には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−８，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ジエチルシロキサン、ジグリシジルエーテル類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルなどである。
【００２８】
上記の（Ａ）'エポキシ化合物とともに本発明の感光組成物を構成する、（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物について説明する。
（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物は、先に記述したように、水添テルペンジフェノールを、上記の（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物で記述した（メタ）アクリレート系化合物でエステル化することにより製造することができる。好ましいものは、水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレートである。
【００２９】
上記のような、（Ａ）'エポキシ化合物および（Ｃ）'水添テルペンジフェノールジ（メタ）アクリレート系化合物を含有する感光組成物の各成分の配合割合は以下のようである。
（Ａ）'成分と（Ｃ）'成分の合計を１００重量部として、（Ａ）'成分は０．１〜９９．９重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部である。（Ａ）'成分が０．１重量部未満では低硬化収縮性が悪くなり、一方、９９．９重量部を超えると耐熱性、吸水性が劣化する。
（Ｃ）'成分は、（Ａ）'成分と（Ｃ）'成分の合計を１００重量部として、０．１〜９９．９重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部である。（Ｃ）'成分が０．１重量部未満では耐熱性、吸水性が劣化し、一方、９９．９重量部を超えると低硬化収縮性が悪くなる。
（Ｂ）成分は、（Ａ）'成分と（Ｃ）'成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．３〜４．０重量部である。（Ｂ）成分が０．０１重量部未満では光カチオン重合が十分進行せず、一方、１０重量部を超えると光カチオン重合以外の余分なものが添加されることになる。
（Ｄ）成分は、（Ａ）'成分と（Ｃ）'成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．３〜４．０重量部である。（Ｄ）成分が０．０１重量部未満では光ラジカル重合が十分進行せず、一方、１０重量部を超えると光ラジカル重合以外の余分なものが添加されることになる。
【００３０】
（Ａ）'成分および（Ｃ）'成分を含有する組成物も、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分を含有する組成物と同様に他の成分を配合することができる。また、製造方法も同様である。
このようにして得られた本発明の感光性組成物は、従来のエポキシ化合物からなる感光性組成物に比べ、耐熱性、吸水性、、解像性に優れている。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例により説明する。ただし本発明は実施例により限定されるものではない。
実施例１
（水添テルペンジフェノールの製造）
ヤスハラケミカル（株）製ＹＰ−９０を３２．４ｇ、２−プロパノールを２００ｍｌ、および粉末状の５％ルテニウム担持アルミナ触媒１．０ｇを仕込み、次いで、これを密閉し、雰囲気を窒素ガスで置換した後、水素ガス１０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力をかけながら導入した。そして攪拌しながら加熱し１５０℃となったところで、水素の圧力を４０ｋｇ／ｃｍ2 とし、吸収された水素を補うことで圧力を４０ｋｇ／ｃｍ2 に保ちながら１４時間反応させ、化２の原料となるヤスハラケミカル（株）製ＹＰ−９０の水添物を得た。
[（A）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテルの合成]
上記のようにして得られた、ヤスハラケミカル（株）製ＹＰ−９０の水添物８４ｇをエピクロルヒドリン４６２．５ｇとジメチルスルホキシド１２５ｇに溶解させ、攪拌し、７０℃で９８．５％ＮａＯＨ２６．４ｇを添加した。添加後、７０℃で３時間さらに反応を行った。
未反応エピクロルヒドリンとジメチルスルホキシドを減圧下で留去したのち、反応生成物をメチルイソブチルケトン３７５ｇに溶解させ、さらにＮａＯＨ５．０ｇを加え７０℃で１時間脱ハロゲン化反応させた。
反応終了後、水１００ｇで２回水洗し、油水分離後、油層よりメチルイソブチルケトンを蒸留回収して、生成物を得た。エポキシ当量は２２７であった。
【００３２】
（感光性組成物の製造）
上記（A）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテル４０ｇ、（Ｂ）光カチオン重合開始剤としてｐ−メトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート３ｇ、（Ｃ）（メタ）アクリレート化合物としてエチレングリコールジアクリレート４０ｇ、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル２ｇを混合し、混合物をフィルターを通して濾過し、本発明の感光性組成物を得た。
（硬化収縮率）
上記感光性組成物を２５℃の恒温水槽に放置した後、ピクノメーターを用いて、比重Ｄ1を測定した。次に得られる塗膜の厚さが１００μｍになるようにガラス板に上記感光性組成物を挟み込み、メタルハライドランプで約１Ｊ／ｃｍ2照射した。ＪＩＳ−Ｚ８８０７−１９７６に準じ、この塗膜の固体比重Ｄ2を求め、下記計算式により硬化収縮率を求めた。
硬化収縮率の測定結果を表１に記載した。
硬化収縮率（％）＝（（Ｄ2−Ｄ1）／Ｄ2）×１００
【００３３】
実施例２
ヤスハラケミカル（株）製ＹＰ−９０水添物の２個の水酸基をアクリル酸と反応させ、２官能の（Ｃ）水添テルペンジフェノールジアクリレートを得た。具体的には、トルエン溶媒中、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を使用して、１１０℃で反応を行った。
この（Ｃ）水添テルペンジフェノールジアクリレート４０ｇと実施例１で使用した（A）水添テルペンジフェノールジグリシジルエーテル４０ｇ、（Ｂ）光カチオン重合開始剤としてｐ−メトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート３ｇ、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル２ｇを混合し、実施例１と同様の方法で本発明の感光性組成物を得、硬化収縮率を求めた。
【００３４】
比較例１
エチレングリコールジアクリレート８０ｇ、アゾイソブチロニトリル４ｇを混合し、フィルターを通して濾過し、この濾過した組成物を紫外線硬化させた。
実施例１と同様の方法で、硬化前のモノマーの比重、硬化膜の比重より、硬化収縮率（％）を算出した。硬化収縮率の測定結果を表１に記載した。
【００３５】
【表１】
2005115100.tif 000004
【００３６】
実施例３
（Ａ）'エポキシ化合物として、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート４０ｇ、（Ｂ）光カチオン重合開始剤としてｐ−メトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート３ｇ、（Ｃ）'成分として実施例２で作製した水添テルペンジフェノールジアクリレート４０ｇ、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル２ｇを混合し、溶剤としてジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ソルベントナフサ（５０／５０）５０ｇを加え、反応温度７０℃で６時間、機械攪拌を行い、組成物を得た。
上記組成物を５０ｇ、トリグリシジルイソシアヌレート１５ｇ、イルガキュア（チバガイギー社製光重合開始剤）１０ｇ、ＢＹＫ３５７（ビッグケミー製消泡剤）１ｇ、ＢＹＫ０５４（ビッグケミー製表面平滑剤）１ｇ、フタロシアニングリーン（山陽色素製）１ｇ、タルク２０ｇ、硫酸バリウム１０ｇを混合し、ニューロング精密工業社製スクリーン印刷機ＬＳ１５ＧＸを使用し、表面機械研磨を行った銅張積層板に膜厚４０μｍになるように塗布した。塗布した基板を７０℃の乾燥機中に３０分間放置し、平行光露光機で露光パターンフィルムを載せて２５０ｍＪ／ｃｍ2の光量を露光した。露光後、１％炭酸ナトリウム水溶液で６０秒間、１．５ｋｇ／ｃｍ2のスプレー圧で現像を行った。水洗後、１６０℃、１時間熱風乾燥機に入れ加熱硬化を行った。
得られた硬化膜を有する試験片について、ガラス転移温度（Ｔｇ）測定、吸水率、解像度の評価を行った。結果を表２に記載した。
【００３７】
比較例２
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート４０ｇ、ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート３ｇ、エチレングリコールジアクリレート４０ｇ、アゾイソブチロニトリル２ｇを混合し、実施例３と同様の方法で処理した後、ガラス転移温度（Ｔｇ）測定、吸水率、解像度の評価を行った。結果を表２に記載した。
【００３８】
試験方法および評価方法は次の通りである。
（ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定）
塗膜を１度塗り、または２度塗りした基板から剥離し、ＪＩＳ−Ｃ−６４８１の試験方法に従って、ＴＭＡ引っ張り試験により測定を行った。
【００３９】
（吸水率測定）
サンプルを１２０℃乾燥機中で一晩置き、十分乾燥させた後、重量（Ｗ0）を測定した。
次にこのサンプルをプレッシャークッカー（１２１℃、２ａｔｍ．）に１時間入れた。プレッシャークッカーから取り出した後、流水で３分間冷却し布で水分を拭き取り、２分間放置した後、重量（Ｗ1）を測定し、下式により吸水率を求めた。
吸水率（％）＝（Ｗ1−Ｗ0）／Ｗ0×１００
【００４０】
（解像度の評価）
レジスト硬化膜のライン幅が１００、５０、２５μｍの三種類の試験片を作製し、断面観察を行った。露光は２００ｍＪ／ｃｍ2とした。評価は、任意の２０カ所を被検部分として選択し、顕微鏡で観察して、検査数に対する正常な部分の数で表示した。
【００４１】
【表２】
2005115100.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の感光性組成物は、フォトレジストなどの感光性材料として使用できるだけでなく、接着性が良好であることからコーティング剤や塗料、インクをはじめ電気絶縁材料、プリント配線板製造時の感光性樹脂材料や、無電界めっきレジスト用樹脂などとしても利用できる。