(57)【要約】【課題】耐熱性、コストに優れるポリエチレン系発泡体の製造方法を提供する。【解決手段】ポリエチレン系樹脂１００重量部に、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を１〜２０重量部添加し、押出機にてブタンガス、窒素ガス等の公知の発泡用ガスと共に押し出して発泡体を成形する工程、該発泡体に電子線等の電離性放射線を照射して耐熱性を付与する工程とから成ることを特徴とする耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法。【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂に、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を添加し、押出機にてガスと共に押し出して発泡体を成形する工程、該発泡体に電子線を照射して耐熱性を付与する工程とから成ることを特徴とする耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法。
【請求項２】
ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を１〜２０重量部添加することを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、コストに優れるポリエチレン系発泡体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン系発泡体は、その優れた断熱性、クッション性、耐薬品性、耐候性等の特性を生かして、包装材、土木建築資材、断熱材料、結露防止材、スポーツ用品、雑貨等広範な用途に使用されている。しかし、ポリエチレン系樹脂は、耐熱性に劣るため、耐熱性を求められる用途には、使用できなかった。
【０００３】
ポリエチレン系発泡体の耐熱性を向上するために、本出願人は、ポリエチレン連続気泡体に電離性放射線を照射する改質方法を提案した（特開平２−２２３４５号公報）。また、ポリエチレン系樹脂に、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を添加し、常圧下で加熱発泡して発泡体を成形し、該発泡体に電子線を照射して耐熱性を付与する方法を提案した（特開２００２−３１７０６８公報）。
【０００４】
しかし、上記特開平２−２２３４５号公報は、十分な耐熱性を得ることが出来なかった。また、特開２００２−３１７０６８は、十分な耐熱性はあるが、製造工程が多岐にわたり、生産性に劣るものであった。
【特許文献１】特開平２−２２３４５号公報
【特許文献２】特開２００２−３１７０６８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明では上記問題点を解消するために、耐熱性、コストに優れた耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するため、本発明は、下記の通りである。
【０００７】
請求項１：ポリエチレン系樹脂に、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を添加し、押出機にてガスと共に押し出して発泡体を成形する工程、該発泡体に電子線を照射して耐熱性を付与する工程とから成ることを特徴とする耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法。
【０００８】
請求項２：ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を１〜２０重量部添加することを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【０００９】
本発明の耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法は、ポリエチレン系樹脂に４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を添加し、押出機にてガスと共に押し出して発泡体を成形する工程、該発泡体に電子線を照射して耐熱性を付与する工程とから成ることを特徴とする耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法である。
【００１０】
本発明において、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を１〜２０重量部添加することが好ましい。４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を２０重量部超添加すると、発泡圧が強すぎてガス抜けを起こし、また、押出機の内部に発泡残渣が多量に残り、発泡体を汚染してしまう。添加量が１重量部未満の場合は、電子線照射による耐熱性の向上が低い。
【００１１】
本発明は、発泡剤として４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を使用した発泡体に電子線を照射することにより、他の発泡剤を使用した発泡体の照射後に較べて、耐熱性が顕著に改善されると共に自己消火性を有することに着目したものである。
【００１２】
本発明において、ポリエチレン系樹脂としては、メタロセン化合物を重合触媒として得られたポリエチレン系樹脂、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等が好適に使用できる。
【００１３】
本発明に使用できる押出機としては、１軸及び２軸の公知の押出発泡機が使用できる。
【００１４】
本発明において、押出発泡に使用するガスとしては、ブタンガス、窒素ガス等の公知の発泡用ガスが使用できる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の方法によれば、発泡剤として４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を使用して得られたポリエチレン系発泡体に電子線を照射することにより、耐熱性に優れた発泡体を得られると共に、押出機を使用することにより、連続して安価に製造することができる。本発明の方法によって製造された耐熱性ポリエチレン系発泡体は、自己消火性も有しており、自動車の内装材、断熱材、吸音材として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明に係る耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法についてその好適な態様を具体的に説明する。
【００１７】
耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法
【００１８】
本発明において、ポリエチレン系樹脂１００重量部と発泡剤として４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を、好ましくは、１〜２０重量部を押出機に入れ、加熱混練しながら発泡ガスと共に押出し、発泡体を得る。
【００１９】
上記のように４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）と発泡ガスを併用することにより、発泡剤の使用量を軽減できる。
【００２０】
本発明の押出機の温度は、使用する樹脂の種類に応じて、好ましくは１００〜１２０℃、特に好ましくは１０５〜１１５℃の範囲に設定する。
【００２１】
上記のような方法によって製造された気泡体に、電離性放射線を照射させる。電離性放射線としては、α線、β線、γ線、Ｘ線、加速化された陽子線、電子線、中性子線等があり、一般的には高エネルギー電子線照射機が使用される。例えば、該気泡体に好ましくは０〜５０℃で１０〜２０ｋＧｙ／秒の線量率で１０〜５００ｋＧｙの線量を照射することにより、該気泡体の耐熱性を向上せしめる。
【実施例１】
【００２２】
エチレン酢酸ビニル共重合体（商品名：ノバテックＥＶＡ  ＬＶ４４０、酢酸ビニル含有量：１５．０％、メルトフローレート：０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点：８９℃、日本ポリケム株式会社製）１００重量部と４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（商品名：ネオセルボンＮ＃５０００、分解温度１５９℃、永和化成工業株式会社製）５重量部を押出機のホッパーに仕込み、ブタンガスと共に押出し条件（樹脂温度：１０８℃、スクリュー回転数１段目：２段目＝８８：２０ｒｐｍ、ガスポンプ回転数：８００ｒｐｍ、ダイス：φ４５ｍｍ、ガス注入圧：１２０ｋｇ／ｃｍ２）にて押出し発泡させ、厚み２０ｍｍの発泡シートを得た。
【００２３】
次いで、得られた発泡シートをコンベアの上に載置し、室温でコッククロフトウォルトン型加速器により、８００ｋｅｖ、１６ｍＡ、線量率４．６ｋＧｙ／秒の電子線を１００ｋＧｙ、２回照射した。
【００２４】
得られた発泡体は、見掛け密度７０ｋｇ／ｍ３、エアーオーブン中、１００℃で１５分間加熱したときの収縮率は０％、１６０℃で２２時間加熱した後の収縮率は−５％で、耐熱性に優れていた。
【実施例２】
【００２５】
実施例１において、樹脂をメタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン系樹脂（商品名：カーネルＫＳ２４０、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート：２．２ｇ／１０ｍｉｎ、融点：６０℃、日本ポリケム株式会社製）１００重量部に変えた以外は、実施例１と同じ条件で、発泡シートを押出した。得られた発泡シートを実施例１と同じ条件で電子線を照射した。得られた発泡体は、見掛け密度６７ｋｇ／ｍ３、エアーオーブン中、１００℃で１５分間加熱したときの収縮率は−０％、１６０℃で２２時間加熱した後の収縮率は−５．５％で、耐熱性に優れていた。
比較例１
【００２６】
実施例１において、発泡剤として４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を添加せず、ブタンガスのみで発泡シートを押出した。得られた発泡シートを実施例１と同じ条件で電子線を照射した。得られた発泡体は、見掛け密度６８ｋｇ／ｍ３、エアーオーブン中、１００℃で１５分間加熱したときの収縮率は−０．８％、１６０℃で２２時間加熱すると溶融し、耐熱性が不足していた。
比較例２
【００２７】
実施例１において、４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を２５重量部添加した以外は、同じ条件で発泡シートを押出した。得られた発泡シートは発泡圧が強すぎ、気泡が粗く、発泡体として使用できないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の耐熱性ポリエチレン系発泡体は、自動車の内装材、断熱材、吸音材として好適である。