(57)【要約】【課題】タイヤ用ゴム組成物を製造する際の混練工程において、仕上げ練りでのゴム組成物のスリップを抑制することで練り時間を短縮し、かつ通常のタイヤ用ゴム組成物と同等レベルのスコーチタイムおよびキュラストを有するタイヤ用ゴム組成物の製造方法を提供する。【解決手段】ベース練りの段階で、加硫促進剤および早期加硫防止剤を混練りすることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物の製造方法。前記方法によって得られたタイヤ用ゴム組成物からなるタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース練りの段階で、加硫促進剤および早期加硫防止剤を混練りすることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法によって得られたタイヤ用ゴム組成物からなるタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベース練りの段階で、加硫促進剤および早期加硫防止剤を混練りすることにより、仕上げ練り時間を短縮できるタイヤ用ゴム組成物の製造方法およびその製造方法によって得られたタイヤ用ゴム組成物からなるタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ用ゴム組成物を製造する際には、ベース練りと仕上げ練りの２段階の混練がなされるが、通常、仕上げ練りにおいて配合される加硫促進剤は、融点が７５℃程度と低いことから溶解し、これが原因でゴム組成物とローターとがスリップするといった問題があった。加硫促進剤（チアゾール系、本件の場合一般名称“ＮＳ”）のみをベース練段階で投入の場合、加硫促進剤によるジエン系ポリマー分子（天然ゴム）の切断・架橋および加硫促進剤自身の熱分解がおこる。
【０００３】
ところで、特許文献１には、予備混練（ベース練り）の段階で、加硫促進剤を配合するタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法が記載されている。しかし、早期加硫防止剤が投入されておらず、また、練り温度も４０〜１００℃と低いことから、他のポリマー特に分子量の多い天然ゴムポリマー中心の配合では充分な混練りによる分子切断が行なわれない。またカーボン等充填剤の充分な分散を得るのが困難という問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−８０４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、タイヤ用ゴム組成物を製造する際の混練工程において、仕上げ練りでのゴム組成物のスリップを抑制することにより練り時間を短縮することができ、かつ通常のタイヤ用ゴム組成物と同等レベルのスコーチタイムおよびキュラストを有するタイヤ用ゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、ベース練りの段階で、加硫促進剤および早期加硫防止剤を混練りすることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物の製造方法に関する。
【０００７】
本発明はまた、前記方法によって得られたゴム組成物からなるタイヤ関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、タイヤ用ゴム組成物の製造の際、加硫促進剤および早期加硫防止剤を、ベース練りの段階で投入することにより仕上げ練りでのゴム組成物のスリップを抑制することで仕上げ練り時間を短縮でき（約３０秒／バッチ）、かつ通常のタイヤ用ゴム組成物と同等レベルのスコーチタイムおよびキュラストを有するタイヤ用ゴム組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、ベース練りの段階で、加硫促進剤および早期加硫防止剤を混練りすることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物の製造方法に関する。
【００１０】
本発明において使用されるゴム成分としては、とくに限定はないが、たとえば、天然ゴム、各種ブタジエンゴム、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、イソブチレンとｐ−メチルスチレンの共重合体の臭化物、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリロブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよいが、とくに天然ゴムを用いることが好ましい。
【００１１】
加硫促進剤としては、とくに限定はないが、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、ジベンゾチアゾリルジスルファイドなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも天然ゴムポリマー系配合に用いられる場合に使用される代表的促進剤の点で、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましい。
【００１２】
加硫促進剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、下限として０．５重量部が好ましく、１重量部がより好ましい。また、上限としては、３重量部が好ましい。加硫促進剤の配合量が０．５重量部未満である場合、加硫促進剤をベース練りに投入しても、仕上げ練りでのスリップを抑制することができず、その結果、練り時間を短縮することができない傾向がある。
【００１３】
加硫促進剤の融点は、下限として９０℃が好ましく、１２０℃がより好ましい。また、上限として２００℃が好ましく、１７０℃がより好ましい。加硫促進剤の融点が９０℃未満であると、混練工程初期での溶融が早く発生し、また加工工程において表面析出する傾向がある。
【００１４】
加硫促進剤としてＮ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを用いた場合、仕上げ練りの時間を大幅に短くすることができるが、ベース練り時には高温（１５０℃以上）になるため、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが熱分解してジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドとなって、スコーチタイムが極端に短くなり、キュラストが低くなる傾向にある。しかし、ここで早期加硫防止剤をベース練りに配合することで、スコーチタイムおよびキュラストの物性を保つことができる。
【００１５】
早期加硫防止剤としては、とくに限定はないが、ＣＴＰ（東レ（株）製）、サントガードＰＶＩ（Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル・フォスフォリックトリアミド、（スミタードＸＬ）などがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なかでもスコーチ性が少なく、ゴム物性の影響が少ない点で、ＣＴＰを用いることが好ましい。ベース練りの段階において、加硫促進剤とともに早期加硫防止剤をあわせて投入することで、架橋反応を抑制、スコーチタイムが短くなることを防止できる。
【００１６】
早期加硫防止剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、下限として０．０１重量部が好ましく、０．０２重量部がより好ましい。また、上限として０．５重量部が好ましく、０．３重量部がより好ましい。加硫促進剤の配合量が０．０１重量部未満であると、充分に加硫促進剤の熱分解を抑制することができず、スコーチタイムが短くなる傾向がある。また、０．５重量部をこえると、ゴム加工工程中、あるいは製品での表面析出（ブルーミング）を起こす可能性が高くなる傾向がある。
【００１７】
本発明においては、前記ゴム成分、加硫促進剤、早期加硫防止剤のほかに、通常ゴム配合に使用される配合剤、たとえば、充填剤、プロセスオイル、老化防止剤などを適宜配合することができる。
【００１８】
充填剤としては、とくに限定はないが、たとえば、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどの無機充填剤などがあげられる。補強性の点で、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウムおよびクレーからなる群から選ばれた少なくとも１種類の無機充填剤であることが好ましい。なかでも、ベース練りの段階で配合すると、スリップが発生しにくくなる点などから、充填剤としてカーボンブラックを用いることがより好ましい。
【００１９】
カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、下限として１０重量部が好ましく、２０重量部がより好ましい。また、上限として１００重量部が好ましく、７０重量部がより好ましい。配合量が１０重量部未満であると、ベース練工程でのカーボン混入が難しく、加硫促進剤投入でスリップ現象が生じる傾向がある。また、１００重量部をこえると、短時間で混練時にカーボンブラックとゴムとがうまく混合できない傾向がある。
【００２０】
本発明におけるベース練りの温度は、下限として１３０℃が好ましく、１４０℃がより好ましい。また、上限として１８０℃が好ましく、１７０℃がより好ましい。ベース練りの温度が１３０℃未満であると、天然ゴムを充分可塑化できず、充填剤（カーボン等）の混入・分散が不充分となる傾向がある。また、１８０℃をこえると、混練機内での工程中、配合ゴムの発火のおそれ、あるいは天然ゴム・カーボンゲルが生じ好ましくない傾向がある。
【００２１】
ベース練りの時間は、下限として５０秒が好ましく、６０秒がより好ましい。また、上限として２４０秒が好ましく、２００秒がより好ましい。ベース練りの時間が５０秒未満であると、充填剤（カーボン等）が、配合ポリマー中へ充分に混入する時間が不足し分散不良となる傾向がある。また、２４０秒をこえると、熱履歴により、加硫促進剤が分解する割合が増え、好ましくない傾向がある。
【００２２】
ベース練りの後の工程で仕上げ練りが行われるが、仕上げ練りの温度は、下限として７０℃が好ましく、８０℃がより好ましい。また、上限として１３０℃が好ましく、１１０℃がより好ましい。仕上げ練りの温度が７０℃未満であると、ゴム配合が充分可塑化せず、ゴムシート生地が悪くなる傾向がある。また、１３０℃をこえると、加硫反応が進行し、いわゆる「ヤケ」が発生する傾向がある。
【００２３】
仕上げ練りの時間は、下限として５０秒が好ましく、６０秒がより好ましい。また、上限として１８０秒が好ましく、１３０秒がより好ましい。仕上げ練りの時間が５０秒未満であると、ゴム配合が充分可塑化・流動化せず、ゴムシート生地が悪くなる傾向がある。また、１８０秒をこえると、加硫反応が進行し、いわゆる「ヤケ」が発生する傾向がある。
【００２４】
混練り装置としては、通常の加工装置、たとえば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどを使用することができる。
【００２５】
本発明のタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて、通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて、前記各種薬品を配合した本発明のゴム組成物を、未加硫の段階で各部材の形状に合わせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを得る。
【００２６】
本発明により製造されたタイヤ用ゴム組成物は、たとえば、重荷重用タイヤ、乗用車用タイヤなどに用いることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例にもとづいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００２８】
実施例１〜２および比較例１〜２
以下に実施例および比較例で用いた試薬をまとめて示す。
（各種薬品）
ゴム成分：天然ゴム（ＲＳＳシートラバー、ＴＳＲブロックラバー）
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（融点：１０３℃以上）
早期加硫防止剤：東レ（株）製のＣＴＰ
カーボンブラック：Ｎ２２０、Ｎ３３０
シリカ：デグッサ社製のＶＮ３
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のアロマオイル  Ｘ１４０
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４（老防ＲＤ）
【００２９】
以下に実施例および比較例で用いた試料の製造方法および試験方法を示す。
（混練方法）
表１に示す配合処方および配合条件にしたがって、バンバリーミキサーによりベース練りおよび仕上げ練りを行った。各種性能を以下のとおり試験した。結果を表１に示す。
【００３０】
（スコーチタイム）
ＪＩＳ  Ｋ６３００「未加硫ゴム物理試験方法」に規定。「ムーニー・スコーチ試験」において測定温度１３０℃とし、Ｌ形ローターを用いて、Ｍ−時間曲線で１０Ｍ（ムーニー）単位まで上昇するまでの時間ｔ10を測定する（単位：分）。
【００３１】
（キュラスト）
ＪＩＳ  Ｋ６３００「未加硫ゴム物理試験方法」に規定。測定温度２００℃と上下２組の円形ダイスで試料を加圧し、振幅角±１° １００ｃｐｍ周期で連続加熱し、軸に発生するトルクを測定する。最小のトルク値ＭＬと最大トルクの値ＭＨ，（Ｎ・ｍ）および１０、５０、９０％加硫量に至る時間ｔ10、ｔ50、ｔ90を測定する。
【００３２】
（仕上げ練り時間）
密閉式混練機でゴム投入開始から混練終了し、排出ドアが開くまでの時間（単位：秒）。
【００３３】
（結果）
比較例１を標準としたときの比較結果を以下の基準にしたがって評価。
○：仕上練工程で１バッチあたり平均１９〜２１秒、混練時間が短縮された。
×：仕上練工程で１バッチあたり平均１９〜２１秒、混練時間が短縮されなかった。
【００３４】
【表１】
2005272768.tif 000002