(57)【要約】【課題】  荒れ肌改善効果が期待できる、ニコチン酸またはその誘導体等を付着させた繊維製品を提供することにあり、更に、加工時もしくは洗濯時等に、ニコチン酸またはその誘導体等が容易に脱落することの無い繊維製品を提供すること。【解決手段】  ニコチン酸もしくはニコチン酸誘導体、またはニコチニックアルコールもしくはニコチニックアルコール塩から選ばれる少なくとも１つを付着させていることを特徴とする繊維製品。パッド法、浸漬法又はスプレー法により製造することを特徴とする繊維製品の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニコチン酸もしくはニコチン酸誘導体、またはニコチニックアルコールもしくはニコチニックアルコール塩から選ばれる少なくとも１つを付着させてなることを特徴とする繊維製品。
【請求項２】
ニコチン酸誘導体が下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表わされる化合物のいずれかである請求項１記載の繊維製品。
【化１】
2005188004.tif 000012
（（ｉ）  Ｒ1＝Ｈ，Ｒ2＝フリー
（ｉｉ）  Ｒ1＝ＯＨ，Ｒ2＝フリーもしくは脂肪族モノアミン類
（ｉｉｉ）Ｒ1＝ＮＨ2，Ｒ2＝フリーもしくは一価の有機酸塩）
【化２】
2005188004.tif 000013
（Ｒ5＝ＯＨまたはＮＨ2，Ｒ6＝ＯＨまたはＮＨ2）
【化３】
2005188004.tif 000014
【化４】
2005188004.tif 000015
（Ｒ８＝ＣＯＮＨ2またはＣＯＯＨ）
【請求項３】
ニコチン酸誘導体、ニコチニックアルコール塩が、メチルニコチン酸、エチルニコチン酸、ベンジルニコチン酸、ニコチン酸アミド、クエン酸ニカメタート、ニコチン酸トコフェロール、キノリン酸、ピリジン３，５−ジカルボン酸、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドリン酸、ニコチン酸モノヌクレオチド及び酒石酸ニコチニックアルコールから選ばれた化合物である請求項１記載の繊維製品。
【請求項４】
ニコチン酸もしくはニコチン酸誘導体、またはニコチニックアルコールもしくはニコチニックアルコール塩から選ばれる少なくとも１つを、下記（ａ）又は（ｂ）の形態で、繊維製品に付着させることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品。
（ａ）マイクロカプセルに内包
（ｂ）ベシクル構造体に内包
【請求項５】
ニコチン酸アミド、キノリン酸アミド、シンコメロン酸アミド、ジニコチン酸アミド、または上記一般式（３）もしくは（４）（但し、Ｒ8＝ＣＯＮＨ2）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１つを、セルロース系繊維に化学結合により付着させてなることを特徴とする請求項１記載の繊維製品。
【請求項６】
請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品を、パッド法、浸漬法又はスプレー法により製造することを特徴とする繊維製品の製造方法。
【請求項７】
請求項５に記載の繊維製品を製造するに際し、ニコチン酸アミド、キノリン酸アミド、シンコメロン酸アミド、ジニコチン酸アミド、または上記一般式（３）もしくは（４）（但し、Ｒ8＝ＣＯＮＨ2）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１つを含有するアルカリ性水溶液を用いることを特徴とする請求項６記載の繊維製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、荒れ肌改善効果が期待できる繊維製品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維製品に、香料や各種効能を有する物質を付着させることが行われている。
例えば、香料をマイクロカプセル化して、バインダーにより繊維表面に固着させる耐久性香気処理方法(特許文献１)やアスコルビン酸類、トコフェノール類等の皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵したマイクロカプセル及びそのマイクロカプセルを付着させた繊維構造物（特許文献２）が知られている。
また、近年、保湿性を付与したり、スキンケア効果を謳った繊維製品が開発されている（特許文献３）。しかしながら、荒れ肌改善効果が期待できる繊維製品については、未だ満足のいくものが得られていない。
【０００３】
一方、荒れ肌改善効果が期待されるとして、ニコチン酸及びその誘導体等を、皮膚化粧料等に用いることが知られている（特許文献４）。
そこで、荒れ肌改善効果が期待できる繊維製品を提供すべく、ニコチン酸またはその誘導体を繊維製品に付着させるにあたって、ニコチン酸またはその誘導体をそのまま繊維製品に付着させた場合、ニコチン酸及びその誘導体は水溶性であるので、洗濯等により容易に脱落してしまう。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−２８００８０号公報
【特許文献２】特許第２５６２２３３号公報
【特許文献３】特開２００２−６９８４８号公報
【特許文献４】特開平９−２９５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであって、その目的は、荒れ肌改善効果が期待できる、ニコチン酸またはその誘導体等を付着させた繊維製品を提供することにあり、更に、加工時もしくは洗濯時等に、ニコチン酸またはその誘導体等が容易に脱落することの無い繊維製品及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、本発明を達成したものであって、本発明の目的は、ニコチン酸もしくはニコチン酸誘導体、またはニコチニックアルコールもしくはニコチニックアルコール塩から選ばれる少なくとも１つ（以下、これらをニコチン酸類と記す）を付着させてなることを特徴とする繊維製品によって達成される。
【０００７】
また、ニコチン酸誘導体が下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表わされる化合物のいずれかであることが好ましい。
【０００８】
【化１】
2005188004.tif 000002
（（ｉ）  Ｒ1＝Ｈ，Ｒ2＝フリー
（ｉｉ）  Ｒ1＝ＯＨ，Ｒ2＝フリーもしくは脂肪族モノアミン類
（ｉｉｉ）Ｒ1＝ＮＨ2，Ｒ2＝フリーもしくは一価の有機酸塩）
【０００９】
【化２】
2005188004.tif 000003
（Ｒ5＝ＯＨまたはＮＨ2，Ｒ6＝ＯＨまたはＮＨ2）
【００１０】
【化３】
2005188004.tif 000004
【００１１】
【化４】
2005188004.tif 000005
（Ｒ８＝ＣＯＮＨ2またはＣＯＯＨ）
【００１２】
また、ニコチン酸誘導体、ニコチニックアルコール塩が、メチルニコチン酸、エチルニコチン酸、ベンジルニコチン酸、ニコチン酸アミド、クエン酸ニカメタート、ニコチン酸トコフェロール、キノリン酸、ピリジン３，５−ジカルボン酸、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドリン酸、ニコチン酸モノヌクレオチド及び酒石酸ニコチニックアルコールから選ばれた化合物であることが好ましい。
【００１３】
また、ニコチン酸類を、下記（ａ）又は（ｂ）の形態で、繊維製品に付着させることが好ましい。
（ａ）マイクロカプセルに内包
（ｂ）ベシクル構造体に内包
【００１４】
また、ニコチン酸アミド、キノリン酸アミド、シンコメロン酸アミド、ジニコチン酸アミド、または上記一般式（３）もしくは（４）（但し、Ｒ8＝ＣＯＮＨ2）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１つ(以下、これらをニコチン酸アミド類と記す)を、セルロース系繊維に化学結合により付着させることが好ましい。
【００１５】
上記繊維製品は、パッド法、浸漬法又はスプレー法により製造することが好ましい。
【００１６】
上記ニコチン酸アミド類を、セルロース系繊維に化学結合により付着させる当たっては、ニコチン酸アミド類を含有するアルカリ性水溶液を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の繊維製品は、従来のものよりも荒れ肌改善効果が期待でき、また、有効成分であるニコチン酸類の洗濯による脱落が僅かであり、加工の際も脱落が少ないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明においては、荒れ肌改善効果を期待できる物質として、上記ニコチン酸類を用いる。
ニコチン酸誘導体が上記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表わされる化合物のいずれかであることが好ましい。
また、ニコチン酸誘導体、ニコチニックアルコール塩が、メチルニコチン酸、エチルニコチン酸、ベンジルニコチン酸、ニコチン酸アミド、クエン酸ニカメタート、ニコチン酸トコフェロール、キノリン酸、ピリジン３，５−ジカルボン酸、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドリン酸、ニコチン酸モノヌクレオチド及び酒石酸ニコチニックアルコールから選ばれた化合物であることが好ましい。
【００１９】
本発明の繊維製品は、糸、紐類、織物、編物、不織布、立毛布、皮革、毛皮、これらの二次製品等が挙げられ、目的に応じて使用する。
また、繊維の種類は、天然繊維、半合成繊維、合成繊維等が挙げられ、目的に応じて使用する。
特に、ニコチン酸アミド類を化学結合により繊維製品に付着させる場合には、セルロース系繊維を用いる。セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維が挙げられる。また、このとき、他の繊維を混合してもよい。
【００２０】
上記ニコチン酸類の繊維製品への付着量は、好ましくは０．０００１〜５質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％である。上記範囲内であれば、肌荒れ改善効果が期待できる。
【００２１】
上記ニコチン酸類を繊維製品に付着させるに当たっては、第１の方法として、上記ニコチン酸類を、（ａ）マイクロカプセルに内包させるか、（ｂ）ベシクル構造体に内包させることにより行う方法が挙げられる。
【００２２】
マイクロカプセル化法としては、例えば、界面重合法、界面沈殿法、ＩＮ  ＳＩＴＥ重合法、液中硬化皮膜法、コアセルべーション法等が挙げられ、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００２３】
壁膜形成物質としては、例えば、ゼラチン、シェラック、アラビアゴム、ロジン、ロジンエステル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、パラフィン、トリステアリン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリイソブテン、ポリブタジエン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン、ポリスチレン、メラミン樹脂等から１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
また、上記マイクロカプセルを繊維製品に付着させる際に使用するバインダーとしては、シリコン系、ウレタン系、酢酸ビニル系、アクリル系、塩化ビニル系、フェノール系などの樹脂、加工澱粉などの糊剤などが挙げられ、中でも、ゴム状皮膜を形成するシリコン系やウレタン系などの樹脂が耐久性及び圧力緩衝性の点で好ましい。特にシリコン系樹脂バインダーはコーティング効果を奏し、マイクロカプセルと布帛との間の接着剤としての役割を果たすものであり、中でも、水への分散性に優れ、水で容易に希釈可能なシリコン系エマルジョン型、例えば、オルガノポリシロキサンを主成分として乳化剤で乳化したものが好ましい。これは水の除去により硬化し、シリコンゴムの特徴を有するゴム状皮膜を形成するものであり、耐久性のある接着効果を奏するものである。これらのうち、更に、１３０℃以下で乾燥及び処理できるものが好ましい。
【００２５】
また、樹脂バインダーは、溶液タイプでもエマルジョンタイプでも良いが、取り扱い易さと価格の点で水性エマルジョンタイプが好ましい。中でも、シリコン系樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニルは水の除去により硬化してゴム状皮膜を形成するため、耐久性のある接着効果を奏するものであり最も好ましい。
【００２６】
これらバインダーは、マイクロカプセルの０．１〜５倍、好ましくは０．２〜２倍(重量比)与えられ、十分な接着効果を発揮する。０．１倍より少なくするとバインダーの作用が極端に劣り、一方、５倍より多く与えてもマイクロカプセルの付着率はほとんど変わらず、逆に繊維や布地の柔軟な風合いにおいて問題が引き起こされ好ましくない。
【００２７】
上記ベシクル構造体は、特定の濃度において、分子集合体を形成する界面活性剤を利用するもので、界面活性剤分子集合体、すなわちベシクル袋状二分子膜は、内部に水層と油層を有する。例えば、その水層に、上記ニコチン酸類を保持させる。
【００２８】
上記（ａ）及び（ｂ）の方法を用いる場合、繊維製品への付着は、パッド法、浸漬法またはスプレー法等により行うことができる。その代表的な方法を挙げると、次の通りである。
（１）パッド法：  処理液を繊維製品にパディング後、ニップ(ピックアップ６０〜７０％)、乾燥(１２０〜１３０℃×２〜３分)。
（２）浸漬法：  ４０℃の処理液に繊維製品を１０〜２０分間浸漬後、脱水し、乾燥(１２０〜１３０℃×２〜３分)。
（３）スプレー法：  処理液を繊維製品にスプレー後、乾燥（１２０〜１３０℃×２〜３分)。
【００２９】
上記のようにして得られたニコチン酸類が付着した繊維製品は、肌荒れ改善効果が期待でき、また、洗濯耐久性もある。
【００３０】
また、ニコチン酸アミド類をセルロース系繊維製品に付着させるに当たっては、第２の方法として、ニコチン酸アミド類を、化学的結合によりセルロース系繊維製品に付着させる方法が挙げられる。この方法は、例えば、次のようにして行う。
すなわち、ニコチン酸アミド類を含有するアルカリ性水溶液を調製し、これに、セルロース系繊維製品をパッド法により浸漬し、ニップ（ピックアップ６０〜７０％）後、乾燥（１２０℃×２分）し、乾熱処理、洗浄を行うことにより、本発明の繊維製品が得られる。
上記乾熱処理は、１５０℃程度で３〜５分間行うことが好ましい。
また、他の方法として、ニコチン酸アミド類を含有するアルカリ性水溶液を調製し、これに、繊維製品をパッド法により浸漬し、ニップ（ピックアップ６０〜７０％）後、湿熱処理（１００〜１０５℃で、３〜１０分間）、洗浄を行うことにより、本発明の繊維製品が得られる。
【００３１】
上記アルカリ性水溶液中のニコチン酸アミドの濃度は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。
また、アルカリ性成分としては、ソーダ灰、重曹、苛性ソーダ等が用いられ、その添加量は、２〜５質量％が好ましい。アルカリ性成分を用いない場合、ニコチン酸アミド類の繊維製品への付着が不十分となり、洗濯耐久性が得られない。
【００３２】
上記のようにして製造された繊維製品は、ニコチン酸アミド類がセルロース繊維に化学的に結合している。よって、洗濯による脱落が僅かであり、また、加工の際も脱落することのない、ニコチン酸アミド類付着繊維製品を得ることができる。
【００３３】
また、ニコチン酸アミド類をセルロース系繊維製品に付着させるに際し、上記パッド法の他、浸漬法、スプレー法等により行ってもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。
【００３５】
実施例１〜４
毛焼・糊抜・精練・晒、シルケット加工を行った、綿１００％平織（経：４０／１，１２０本／インチ、緯：４０／１，６０本／インチ）を用い、ニコチン酸アミドをマイクロカプセル化したものを表１に示す条件で（表中、％は質量％を意味する。以下同じ。）、パッド法により付着させた。
マイクロカプセル化は、界面重合法により、ポリ（１，６−へキサンジアミンジイルテレフタロイル）マイクロカプセルを生成した（平均粒子系５μｍ）。
また、パッド法の条件としては、パディング後、ニップ（ピックアップ６０〜７０％）、乾燥（１２０℃×２分間）とした。
得られた繊維製品について、JIS L 0217 103法に準じ、洗濯を行った後、マイクロカプセルの付着状況を、電子顕微鏡（S-2250N：日立計測器サービス（株））により確認した。
結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2005188004.tif 000006
【００３７】
実施例５，６
実施例１と同様の布帛を用い、ニコチン酸アミドをベシクル構造体に内包したものを表２に示す条件で、パッド法により付着させた。
ベシクル構造体は、特開２００１−１４６６８０号記載の方法に準じ、ニコチン酸アミド、ウンデシレン酸モノグリセライド、ビスジメチルアンモニウムクロライドを用いて調製した。
パッド法の条件としては、パディング後、ニップ（ピックアップ  ６０〜７０％）、乾燥（１２０℃×２分）とした。
得られた繊維製品について、下記方法で、洗濯耐久性試験を行った。
その結果を表２に示す。
【００３８】
・洗濯耐久性試験
＜洗濯方法＞
JIS L 0217 103法
＜測定装置＞
液体クロマトグラフィー（ＬＣ−１０：（株）島津製作所）
＜測定条件＞
カラム    Develosil ODS-UG-5 ４．６ｍｍ×１５０ｍｍ
移動相    ５ｍＭ  へキサンスルホン酸ナトリウム＋２０ｍＭ  リン酸／アセトニトリル＝９５／５
検出器    紫外線吸収光度計
測定波長  ２１０ｎｍ
【００３９】
【表２】
2005188004.tif 000007
【００４０】
実施例７〜１４、比較例１，２
実施例１で用いた布帛に対して、表３に示す量のニコチン酸アミド、アルカリ性物質を含有する水溶液を用い、表４に示す方法で付着させ、繊維製品を得た。
得られた繊維製品に対して、実施例５と同様の方法で、洗濯耐久性試験を行った。
その結果を表４に示す。
【００４１】
【表３】
2005188004.tif 000008
【００４２】
【表４】
2005188004.tif 000009
【００４３】
実施例１５
＜荒れ肌改善効果試験＞
女性５０名（２０〜４０代）に、実施例6で使用したベシクル構造体含有処理液を用い、浸漬法により加工した靴下（素材：ナイロン）を着用させ、次の方法で荒れ肌改善効果試験を行った。尚、浸漬法の条件は、４０℃で２０分間浸漬後、脱水、乾燥（１２０℃×３分）とした。
各試料を1日8時間、2週間連続で着用し、連用後の肌の状態（乾燥・カサつき・しっとり感・なめらかさ）を５段階で点数づけし、その平均値を算出して、荒れ肌改善効果を評価した。また、加工を施していない靴下を比較例３とした。
結果を表５に示す。
【００４４】
【表５】
2005188004.tif 000010
【００４５】
実施例１６
＜徐放性の確認試験＞
女性５名（２０〜４０代）の前腕部に、実施例6で調製した布帛（１０．０ｃｍ×５．０ｃｍ）を、それぞれ、医療用接着テープを用いて接着し、8時間連用毎のニコチン酸アミドの量を測定した。次式により、着用日数毎の残存率（％）を算出し、ニコチン酸アミドが徐放していることを確認した。
残存率（％）＝接着後のニコチン酸アミド量／接着前のニコチン酸アミド量×１００
【００４６】
【表６】
2005188004.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の繊維製品は、荒れ肌改善効果が期待でき、また、有効成分であるニコチン酸類の洗濯による脱落が僅かであり、加工の際も脱落が少ないものであり、糸、紐類、織物、編物、不織布、立毛布、皮革、毛皮、これらの二次製品等に好適に使用できる。