(57)【要約】【課題】殺菌力の強い弱酸性次亜塩素酸水溶液をその有効塩素濃度を安定に保った状態で保存出来て且つ可搬容易な殺菌剤水溶液の充填容器を提供する。【解決手段】有効塩素濃度が１〜２０００ｐｐｍのアルカリ性の次亜塩素酸ナトリウム水溶液に炭酸ガス等を用いてＰＨを３〜６．５の範囲に調整した弱酸性の次亜塩素酸水溶液をアルミ金属叉は表面を酸化処理したアルミ金属からなる容器に充填する。充填容器としてエアゾール缶を用いた場合、充填ガスとして炭酸ガスを用いれば弱酸性の次亜塩素酸水溶液を充填したエアゾール缶が容易に得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＨが３から６．５の範囲にあり且つ有効塩素濃度が１ｐｐｍから２０００ｐｐｍの範囲にある塩素系殺菌剤水溶液が金属アルミ又は表面が酸化処理された金属アルミ容器に充填されていることを特徴とする殺菌剤水溶液充填容器。
【請求項２】
請求項１の充填容器が炭酸ガス、圧縮性ガス、液化ガスから選ばれた少なくとも一種のガスで加圧充填されてなるエアゾール缶であることを特徴とする殺菌剤水溶液充填容器。
【請求項３】
塩素系殺菌剤水溶液が次亜塩素酸からなることを特徴とする請求項１又は２記載の殺菌剤水溶液充填容器。
【請求項４】
ＰＨの調整が炭酸ガスのみでなされていることを特徴とする請求項１又は２記載の殺菌剤水溶液充填容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塩素系殺菌剤水溶液を充填した可搬容易な殺菌剤水溶液充填容器に関し、医療分野、食品分野等殺菌が必要とされる各種産業分野並びに一般家庭用に適用される。
【背景技術】
【０００２】
次亜塩素酸ナトリウムで代表される塩素系殺菌剤はその有効塩素濃度にもよるが、大腸菌などの一般細菌、酵母様や糸状真菌、結核菌やウイルスなどを効率よく殺菌あるいは不活性化するので広く用いられているが、その殺菌力は次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）の強い酸化作用によるものである。
【０００３】
一方、次亜塩素酸は弱酸であるため、アルカリ性の次亜塩素酸ナトリウム水溶液では次亜塩素酸イオン（ＣｌＯ−）に解離しているので、次亜塩素酸の状態に比べて殺菌力が８０〜１００分の一に減少すると言われている。そのために、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を水素型イオン交換樹脂でイオン交換して次亜塩素酸にして用いる方法や次亜塩素酸ナトリウム水溶液に酸性物質を溶解してＰＨを３から６の範囲にして用いる方法が提案されている（特許文献１参照）。さらに、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に炭酸ガスをバブリングして弱酸性の塩素系殺菌水を製造する方法も提案されている（特許文献２参照）。
【０００４】
さて、次亜塩素酸は保存安定性が悪く、光や熱によってその有効塩素が減少してしまう欠点があり、そのために小さな容器に充填して可搬して使用するのが困難であった。これらの欠点を解決するためプラスチック容器の中に食塩水などの安定な被電解水を充填し、スプレー装置の中に電解装置を組み込み、スプレー時に食塩水が電気分解されて次亜塩素酸として噴霧できるようにした可搬式の装置が最近提案されている（特許文献３参照）。また、密閉性や遮光性に優れた耐圧性の金属缶の内壁部をフッ素樹脂などでコーティングした容器に充填ガスを用いて次亜塩素酸を充填したエアゾール缶タイプの殺菌剤貯蔵缶が提案されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開平１０−１８２３２５号公報（第２頁、図３）
【特許文献２】特開平１０−２４２９４号公報（第２頁）
【特許文献３】特開２００３−１８１３３８号公報（第２頁、  図１）
【特許文献４】特開２００３−３４３７５号号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は従来技術で開示されているようにアルカリ性を示す次亜塩素酸ナトリウムに酸を添加してＰＨを弱酸性にすると、その殺菌力が非常に優れることを確認した。また、添加すべき酸として炭酸ガスを用いれば非常に簡便に塩素系殺菌剤のＰＨを弱酸性に出来ることを確認した。そのため、この塩素系殺菌剤を充填した保存安定性に優れた可搬容易な製品を開発することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は保存安定性に優れた可搬容易な容器として化粧品や整髪剤などを圧縮性ガス等で加圧充填したエアゾール缶タイプの容器に着目した。一般にこのようなエアゾール缶容器はその軽量性からアルミ金属からなる缶が多用されており、アルミ金属の腐蝕を防止するためにその缶の内壁部がフェノール系樹脂などでコーティングされている。本発明者はこのようなアルミ缶に塩素系殺菌剤水溶液を充填してその有効塩素濃度の変化を調べたところ短時間に濃度が減少してしまうことを発見した。ところが弱酸性に調整した次亜塩素酸水溶液をコーティング樹脂のない金属アルミと接触させると、驚くべきことにその有効塩素濃度が長期間に渡り減少せず、しかも金属アルミの腐食もないことを発見して本発明を完成した。
【０００７】
即ち本発明はＰＨが３から６．５の範囲にあり且つ有効塩素濃度が１ｐｐｍから２０００ｐｐｍの範囲にある塩素系殺菌剤水溶液が金属アルミ又は表面が酸化処理された金属アルミ容器に充填されていることを特徴とする殺菌剤水溶液充填容器である。さらにこの塩素系殺菌剤水溶液が炭酸ガス、圧縮性ガス、液化ガスから選ばれた少なくとも一種のガスで前記容器に加圧充填されなるエアゾール缶であることが好ましい。また、塩素系殺菌剤水溶液が次亜塩素酸からなることが好ましく、そのＰＨ調整が炭酸ガスのみでなされていることが好ましい。以下に本発明をさらに詳しく説明する。
【０００８】
本発明の塩素系殺菌剤水溶液は次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム（晒し粉）などの次亜塩素酸塩の水溶液、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム、カリウム  等のジクロロイソシアヌール酸塩の水溶液が例示されるが、特に次亜塩素酸ナトリウムがコストや殺菌力の面から好ましい。したがって以下の説明は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を中心に説明を行なう。次亜塩素酸ナトリウム水溶液はその有効塩素濃度によってＰＨは変化するがアルカリ性であるため、この水溶液を金属アルミと接触させるとアルミニウムの加水分解が進行して水酸化アルミニウムが生成する。したがって次亜塩素酸ナトリウムのようなアルカリ性の殺菌剤水溶液を金属アルミ容器に充填することは出来ない。
【０００９】
一方、化粧品や整髪剤を充填するアルミ製のエアゾール缶などは内容物からのアルミ缶の腐蝕を防止するために一般にフェノール系樹脂などでアルミ缶の内壁部にコーティングが施されている。本発明者は殺菌力を高めるため次亜塩素酸ナトリウム水溶液に炭酸ガスを添加してそのＰＨを３から６．５の弱酸性の範囲に調整して、市販の樹脂コーティングをしたアルミ缶に充填して缶の腐食状態並びに有効塩素濃度の変化を調べた。その結果、缶の腐蝕は起こらなかったがその有効塩素濃度は短時間で減少してしまった（比較実施例１，２参照）。
【００１０】
その、原因を解明するために上述の樹脂コートを施したアルミ缶を分解して樹脂コートが表面に付着したアルミ板並びにその樹脂コートを紙ヤスリで除去してアルミ地金を露出させたアルミ板を用意して、有効塩素濃度が２０ｐｐｍ、２００ｐｐｍ含む弱酸性の次亜塩素酸水溶液に浸漬して腐食状態や有効塩素濃度の変化を調べた。その結果驚くべき事実を発見した。即ち、樹脂コートアルミ板の場合、有効塩素濃度の大小に拘わらず短時間でその濃度は減少してしまうが、アルミ地金の場合は濃度が低い２０ｐｐｍの場合有効塩素濃度は短時間で減少するが、２００ｐｐｍの場合それが減少せず長期間安定に存在することが判明した（参考実施例１参照）。また、アルミ地金の腐食は２０ｐｐｍ、２００ｐｐｍのどちらも全く起こっていなかった。
【００１１】
この現象をさらに調べるためアルミ地金のモデルとして金属アルミフォイルを用い、それを有効塩素濃度の種々異なる弱酸性の次亜塩素酸水溶液に浸漬してアルミフォイルの腐食程度並びに有効塩素濃度の変化を追跡した。その結果、初期の有効塩素濃度が約６０ｐｐｍ以上になるとその濃度の変化が起こらないことが解った（参考実施例２参照）。
【００１２】
この現象を考察すると、ＰＨが３から６．５の弱酸性の次亜塩素酸はその解離曲線から解るように９０％以上が解離していないＨＯＣｌの状態であり、この状態では強い酸化力を示す。したがって弱酸性の次亜塩素酸とアルミ金属を接触させるとアルミ金属の表面が酸化されて酸化皮膜が生成されてアルミ金属の腐食が防止されるものと考えられる。初期の有効塩素濃度が例えば２０ｐｐｍと低い場合、次亜塩素酸の酸化力が比較的に弱いため酸化皮膜の形成に次亜塩素酸は消費されその有効塩素は短時間で完全に消費されてしまう。一方、初期の有効塩素濃度が６０ｐｐｍ以上になると、次亜塩素酸の酸化力が強いために酸化皮膜の形成に次亜塩素酸はほとんど消費されず、その有効塩素濃度は長期間保つことが出来るものと考えられる。
【００１３】
アルミ地金と接触させる弱酸性の次亜塩素酸水溶液の有効塩素濃度が経時と供に変化しない初期有効塩素濃度は約６０ｐｐｍ以上であればその上限に制限はないが、あまりに高いと炭酸ガス等によりＰＨを６．５以下の弱酸性にするのが困難なこと及び金属腐食以外の危険性から２０００ｐｐｍ以下、１０００ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１４】
上述した金属アルミ表面の酸化皮膜形成の考察をさらに確かめるために、金属アルミの表面をアルマイト処理で酸化皮膜を前もって形成させた材料を用いて上記と同様の実験を行なった（参考実施例３参照）。その結果、この場合は最初から酸化皮膜がアルミ金属表面に形成されているため、初期の弱酸性次亜塩素酸の有効塩素濃度が２０ｐｐｍと低い場合でも、有効塩素濃度の経時変化はなく安定に次亜塩素酸は存在することが解った。また、表面の腐食も予想通り起こっていなかった。アルミ金属のアルマイト処理は公知の方法で行なうことが出来る。
【００１５】
したがってアルミ金属からなる容器を用いる場合、充填する弱酸性の塩素系殺菌剤水溶液の有効塩素濃度は６０ｐｐｍ以上が必要であるが、アルマイト処理等で表面を酸化処理したアルミ容器を用いる場合は、その濃度の下限はなく殺菌性の効力から１ｐｐｍ以上が好ましい。
【００１６】
本発明の弱酸性次亜塩素酸水溶液のＰＨはその解離曲線から解るようにＰＨが３以下の酸性になると塩素ガスが発生してくるので好ましくなく、また６．５以上ではＯＣｌ−イオンが生成してくるので殺菌力の点から好ましくない。したがってＰＨは３〜６．５の範囲に調整する必要がある。また、次亜塩素酸が解離せずに１００％存在するＰＨは４〜５．５の範囲にあるのでこの範囲にＰＨを調整するのがさらに好ましい。この範囲の弱酸性に調整するためには、アルカリ性の次亜塩素酸ナトリウム水溶液に酸を添加すればよい。本発明で使用可能な酸に要求される条件としては
１）次亜塩素酸ナトリウム水溶液に添加してもその有効塩素を消費しないこと。
２）酸を添加して弱酸性に調整した次亜塩素酸水溶液を金属アルミやアルマイト処理アルミと接触させてもその有効塩素を消費しないこと。
の２点が必要である。
【００１７】
各種の酸について実験した結果、酒石酸やクエン酸などの有機酸は１）の条件を満たすことが出来ず、ＰＨは６．５以下に低下するが有効塩素が消費されてしまう。酢酸は１）の条件を満足するが２）の条件を満足しないことが解った（参考実施例４参照）。無機酸でもこの２つの条件を満たさない酸が有るためＰＨ調整用の酸の選択には注意が必要である。各種の酸を検討した結果、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸並びに炭酸ガスが１）２）の条件を満たす有効な酸であることが解った。
【００１８】
特に炭酸ガスは水に溶解した場合に弱酸性であり、かつその酸強度は次亜塩素酸よりも強酸であるため非常に好ましいＰＨの調整剤である。即ち、過剰の炭酸ガスを次亜塩素酸ナトリウム水溶液に添加しても炭酸が弱酸性であるためＰＨが３以下に低下することがなく容易にＰＨを３〜６．５の範囲に調整することができる。一方、塩酸などの強酸は添加量が少し過剰になるとＰＨが３以下となり塩素の発生が起こってしまうので注意が必要である。次亜塩素酸ナトリウム水溶液への炭酸ガスの添加は炭酸ガスをガスボンベから直接水溶液に加圧注入しても良いし、場合によっては炭酸ガスを溶解した水（炭酸水）を次亜塩素酸ナトリウム水溶液と混合しても良い。
【００１９】
アルミ製エアゾール缶を用いる場合、アルカリ性の次亜塩素酸ナトリウム水溶液が直接アルミと接触するのを避けるため、予め酸で弱酸性に調整してから充填ガスを用いてエアゾール缶に充填するのが好ましい。アルマイト処理エアゾール缶の場合はアルカリ性の次亜塩素酸ナトリウム水溶液に対しても短時間であれば腐食は起こらないので（長時間接触させるとアルマイト表面がピンク色に変色して腐食が進行する）、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を缶に注入し充填ガスとして炭酸ガスを用いて充填し弱酸性に調整することも可能である。
【００２０】
エアゾール缶の充填ガスはいずれの場合も炭酸ガスが好ましいが、炭酸ガスは水溶液への溶解度が大きいため、エアゾール缶の残液量が少なくなると内圧が低くなり液の噴射力が弱くなる場合がある。このような場合水に対する溶解度の小さいガス、例えば窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、空気、ヘリウムなどの圧縮性ガスを用いることが出来る。また、液化石油ガス（ＬＰＧ）、液化天然ガス（ＬＮＧ）、プロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル等の液化ガスも噴射力の強いガスとして単独または混合体として使用することが出来る。従がって、充填ガスとしては炭酸ガス、上記圧縮性ガス、上記液化ガスを１種以上混合して使用することが好ましい。
【００２１】
エアゾール缶の場合、缶本体の蓋にスプレー用のノズルが付いたバルブが装着されるが、これらに用いられている部品としてアルミニウム、プラスチックチューブ、ゴムパッキン、金属スプリングなどが例示されるがこれらの材料に対しても弱酸性の次亜塩素酸で腐食や劣化しない材質を用いる必要がある。また、それらの材料と接触して有効塩素濃度が消費されないことも必要である。
【００２２】
本発明の塩素系殺菌剤水溶液の充填容器は今までの説明から解るように、金属アルミ叉は表面酸化処理アルミからなる容器を直接用いることを可能とするものであるが、更なる安全性のためにこれらの金属表面を弱酸性の次亜塩素酸で劣化せず、さらにその有効塩素を消費しないプラスチックで保護しても良い。それらのプラスチックとしてはポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂などが例示される。保護の方法としてはアルミ金属表面にこれらの樹脂をコーティングして用いても良いし、別途これらの樹脂からなるフイルムで袋を形成してその袋をアルミ缶の内部に挿入して殺菌剤水溶液を袋の中に充填しても良い。
【００２３】
以上の説明は次亜塩素酸塩として次亜塩素酸ナトリウムを用いた場合について説明をしたが、カルシウム塩であるさらし粉を用いた場合も同様である。さらし粉の場合はその有効塩素濃度が約６０％の高度さらし粉が市販されているが、これを水中に所定の有効塩素濃度になるように溶解させ、炭酸ガスや酸を添加して所定の弱酸性ＰＨに調整することが出来る。
【００２４】
一方、ジクロロイソシアヌール酸塩では固形のナトリウム塩が一般的用いられるが、このものも有効塩素濃度が約６０％のものが市販されている。これを水中に溶解すると、その水溶液のＰＨは次亜塩素酸塩と比べて中性に近く有効塩素濃度が１ｐｐｍから２０００ｐｐｍの水溶液を調整するとＰＨは６．３〜６．５の間で変化する。このＰＨ範囲では塩素は９０％以上次亜塩素酸の状態で存在しうるが、さらに１００％近い存在状態に保つためにはＰＨを４〜５．５の範囲に調整するのが好ましい。従って次亜塩素酸ナトリウム水溶液で説明したように炭酸ガスや酸を添加してＰＨが４〜５．５の範囲に調整し、アルミ金属あるいはアルマイト処理アルミからなるエアゾール缶に充填したり、あるいはＰＨ調整前の水溶液を直接炭酸ガスを充填ガスとして上記容器に充填することも出来る。
【００２５】
弱酸性の次亜塩素酸水溶液を調整する方法は上記の他に食塩などの塩化物水溶液を電気分解して調整することも可能である。その場合、被電解水溶液を予め酸性に調整して電気分解をしても良いし、また電気分解後の水溶液に酸を加えて弱酸性に調整しても良い。このときに用いられる酸も上述の酸が使用できるが、炭酸ガスが好ましＰＨの調整剤である。
【００２６】
以下に比較実施例並びに参考実施例を援用して本発明をさらに詳しく説明する。なお、以下の例で用いられる有効塩素濃度の測定はオルガノクイック（オルガノ製の水質検査用簡易キット、Ｏ−トルイジン指示薬を用いた比色法）を用いて標準比色板による分析法を採用した。但し、測定濃度範囲は０．１ｐｐｍ〜５ｐｐｍの範囲のため高濃度の水溶液は適宜イオン交換水（ＤＩ水と略す）で希釈して測定した。
【００２７】
比較実施例１
市販次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度１２％）をＤＩ水で稀釈して有効塩素濃度が２０ｐｐｍ（ＰＨ＝９．１）、２００ｐｐｍ（ＰＨ＝１０．５）の水溶液を調整した。市販のエポキシフェノール樹脂をその内壁にコーティングしたアルミ製エアゾール缶（容積１５０ｍｌ）及び缶本体と同様の樹脂をコーティングしたアルミバルブを用いて充填ガスとして炭酸ガスを使用してエアゾール缶の内圧が０．７ＭＰａになるように上記の次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１００ｍｌ充填した。
【００２８】
このエアゾール缶（Ａ：２０ｐｐｍ、Ｂ：２００ｐｐｍ）を室温で保管して１ヶ月経過後、それぞれの容器から殺菌剤水溶液をビーカ内にスプレーさせてそのＰＨ並びに有効塩素濃度を測定した。エアゾール缶Ａ、ＢのＰＨは４．５４、５．３５で弱酸性の状態であったが有効塩素濃度はいずれも０．１ｐｐｍ以下に低下していた。アルミ缶を分解してその腐食状態を調べたが腐食は起こっていなかった。
【００２９】
比較実施例２
比較実施例１と同様にして有効塩素濃度２０ｐｐｍ（Ａ）、２００ｐｐｍ（Ｂ）の次亜塩素酸ナトリウム水溶液をエアゾール缶に充填した。この例ではアルミ缶本体内部にポリエチレン袋を装着してその袋の内部に次亜塩素酸ナトリウムの水溶液を充填し、比較実施例１で用いた同じバルブで密封した。このエアゾール缶を充填後室温で保管して１ヶ月経過後、比較実施例１と同様にして内容物のＰＨ並びに有効塩素濃度を測定した。その結果ＰＨはＡが４．４４、Ｂは５．３０で弱酸性であったが、有効塩素濃度はＡが０．１ｐｐｍ、Ｂは３０ｐｐｍまで低下していた。
【００３０】
参考実施例１
比較実施例２で用いたアルミエアゾール缶を分解して缶内壁部に相当する片面にエポキシフェノール樹脂がコートされたアルミ板金（Ａ）を切り出した。また、この樹脂を紙ヤスリで擦って除去しアルミ地金を露出させたアルミ板（Ｂ）も同時に用意した。比較実施例１と同様にして有効塩素濃度が２０ｐｐｍ、２００ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウム水溶液を調整した。この水溶液を上部空間を残した状態でＰＥＴボトルに入れてマグネティック・スターラーで攪拌した。ＰＥＴボトルの上部空間と炭酸ガスボンベをチューブで接続して、０．２ＭＰａのガスを１時間供給して炭酸ガスを加圧溶解した。
【００３１】
これによりそれぞれＰＨが４．１６（２０ｐｐｍ液）、５．０９（２００ｐｐｍ液）の弱酸性次亜塩素酸水溶液を調整し、この水溶液に上記で用意したアルミ板Ａ、Ｂを浸漬して室温で保存しその有効塩素濃度の経時変化を調べた。結果を表１に示した。また、いずれの場合もアルミ板の腐食は見られなかった。
【００３２】
【表１】
2005245964.tif 000002
【００３３】
参考実施例２
参考実施例１と同様にして有効塩素濃度２００ｐｐｍ（ＰＨ＝５．１５）の弱酸性次亜塩素酸を調整した。また、ＤＩ水をＰＥＴボトルにいれて参考実施例１と同様にして炭酸ガスを溶解した炭酸水（ＰＨ＝３．８０）を調整した。上記２００ｐｐｍの弱酸性次亜塩素酸水溶液とこの炭酸水を混合して２０（ＰＨ＝４．２２）、５０（ＰＨ＝４．７６）、６０（ＰＨ＝４．７９）、８０ｐｐｍ（ＰＨ＝４．９７）の有効塩素濃度を有する弱酸性次亜塩素酸水溶液を調整した。これらの水溶液にアルミフォイルを浸漬して室温に保管してその有効塩素濃度の変化を調べた。結果を表２に纏めて示した。また、いずれの場合もアルミフォイルは金属光沢を示し腐食は見られなかった。
【００３４】
【表２】
2005245964.tif 000003
【００３５】
参考実施例３
アルミ棒を用いてアルマイト処理を行なった。この棒を用いて参考実施例２．で調整した弱酸性次亜塩素酸、有効塩素濃度が２０ｐｐｍ、２００ｐｐｍの水溶液に浸漬して室温に１ヶ月保管して有効塩素濃度の変化を調べた。その結果、アルミ金属の場合と相違して、２０ｐｐｍ、２００ｐｐｍいずれの場合もその有効塩素濃度の変化は見られなかった。また、アルマイト表面は金属光沢が維持され腐食は起こっていなかった。
【００３６】
参考実施例４
市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度１２％）をＤＩ水で希釈して、有効塩素濃度２０、２００ｐｐｍの水溶液を調整した。この水溶液に酸として塩酸、燐酸ニ水素ナトリウム、無水酢酸を添加して弱酸性次亜塩素酸水溶液を調整した。この水溶液に参考実施例２と同様にしてアルミフォイルを浸漬して室温で保存しその有効塩素濃度の経時変化を調べた。結果を表３に纏めた。
【００３７】
【表３】
2005245964.tif 000004
【発明の効果】
【００３８】
本発明を用いれば金属アルミ叉はアルマイト処理アルミ容器を用いて殺菌力の強い次亜塩素酸を安定に充填した容器、例えばエアゾール缶が容易に製造できる。また、ＰＨの調整剤に炭酸ガスのみを使用した場合の本発明の殺菌剤を汚染物に適用した場合、殺菌剤からの残留物がほとんど残らずクリーンな殺菌剤を提供できる。これらのエアゾール缶は可搬容易なものであるため、必要な時に必要な量だけ噴射して使用できるので殺菌が必要な場所の衛生管理が達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下の実施例を用いて発明を実施するための最良の形態を説明する。
【実施例１】
【００４０】
樹脂をコートしていない容積２００ｍｌのアルミ金属からなるエアゾール缶並びにバルブ（アルミ部分樹脂コートなし）を用意した。一方、市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度１２％）をＤＩ水で稀釈して有効塩素濃度２００ｐｐｍの水溶液を調整した。この水溶液を用いて参考実施例１と同様にして炭酸ガスを加圧溶解させて弱酸性次亜塩素酸水溶液を調整した。また、この水溶液を参考実施例２と同様に炭酸水で２．５倍に稀釈して有効塩素濃度８０ｐｐｍの弱酸性次亜塩素酸水溶液を調整した。２００ｐｐｍ（Ａ）、８０ｐｐｍ（Ｂ）それぞれのＰＨは５．１０、４．９５であった。
【００４１】
この水溶液を窒素ガスを充填ガスとして上記に用意したエアゾール缶に１．０ＭＰａの内圧で１５０ｍｌ充填した。このエアゾール缶を室温で１ヶ月保存して比較実施例１と同様にしてスプレー液のＰＨ並びに有効塩素濃度を測定した。その結果、エアゾール缶Ａ，ＢのＰＨは５．１５、５．００で有効塩素濃度はそれぞれ２００、８０ｐｐｍで変化はなかった。
【実施例２】
【００４２】
アルマイト処理を行なった容積２００ｍｌのアルミ金属からなるエアゾール缶並びにバルブを用意した。実施例１と同様にして有効塩素濃度２００ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウム水溶液を調整した。この水溶液をさらに１０倍ＤＩ水で稀釈して有効塩素濃度２０ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウム水溶液を調整した。それぞれのＰＨは２００ｐｐｍ液が１０．２９、２０ｐｐｍ液が８．４０であった。
【００４３】
この水溶液をそれぞれ上記の缶に炭酸ガスを充填ガスとして内圧が０．８ＭＰａになるように充填しバルブを装着してエアゾール缶を試作した。このエアゾール缶を室温で１ヶ月保存後、スプレー液をビーカに受けてそのＰＨ並びに有効塩素濃度を測定した。その結果、有効塩素濃度の変化は全くなく、ＰＨはそれぞれ４．１８（２０ｐｐｍ液）、５．１７（２００ｐｐｍ液）であった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明で製造される弱酸性の次亜塩素酸を充填した塩素系殺菌剤水溶液の充填容器は、殺菌力に優れ且つ可搬容易である為、医療関連産業、食品関連産業、公衆衛生管理が求められる食堂や浴場、トイレなどに広く利用される。