(57)【要約】【課題】従来のスエード調人工皮革よりも、短い毛羽、緻密感があるヌバック調人工皮革を提供する。【解決手段】繊度０．１ｄｔｅｘ以下の超極細繊維と繊維基布が３次元交絡してなる第１中間層を介して、該超極細繊維同士が３次元交絡している第２中間層、裏面層、及び前記各層の第２中間層の外面に繊維交絡のない表層の合計４層からなり、超極細繊維の構成本数が３０００本／ｍｍ２以上あり、前記４層全てに高分子弾性体を有し、前記表層には弾性体による繊維間接着がなく、表層を除く他の３層には弾性体による繊維接着があるヌバック調人工皮革。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊度０．１ｄｔｅｘ以下の超極細繊維と繊維基布が３次元交絡してなる第１中間層を介して、該超極細繊維同士が３次元交絡している第２中間層、裏面層、及び前記各層の第２中間層の外面に繊維交絡のない表層の合計４層からなり、超極細繊維の構成本数が３０００本／ｍｍ２以上あり、前記４層全てに高分子弾性体を有し、前記表層には該弾性体による繊維間接着がなく、表層を除く他の３層には該弾性体による繊維接着があることを特徴とするヌバック調人工皮革。
【請求項２】
表層を構成する繊維の長さが２００μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のヌバック調人工皮革。
【請求項３】
アクリロニトリルを５０重量％以上含有するアクリロニトリル系共重合体よりなる超極細繊維を用いることを特徴とする請求項１又は２記載のヌバック調人工皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヌバック調人工皮革に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮革には、スムース革（銀面革、ガラス張革）と起毛革（スエード、ヌバック、ベロア、バックスキン）があり、これらの中でヌバックは銀面をバフして毛羽立てた革で、毛羽が短くビロード状であり、スエードよりも緻密な起毛革である。
従来、毛足の長い毛羽を有するスエード調の人工皮革および毛足の極めて短い毛羽を有するヌバック調の人工皮革について、様々な提案がなされ多彩な商品が開発されてきたが、近年、その中でも特にヌバック調人工皮革についての提案が活発に行われている。
例えば、繊度０．２ｄｔｅｘ以下の超極細繊維束４００〜３０００本／ｃｍ２、立毛繊維束長さＸと幅Ｙの関係が０．３≦Ｘ／Ｙ≦８．０である繊維束本数を高く、立毛長さが比較的短いヌバック調人工皮革（特許文献１参照）が提案されている。これらは極細繊維束の交絡体で構成されており、植毛密度は高いが、超極細繊維の交絡はなく、短い毛羽を発現する構造ではなく、本発明の超極細繊維が３次元交絡した、緻密で短い毛羽を発生するヌバック調人工皮革の構造とは異なるものである。
また、極細繊維及び／または極細繊維束からなる３次元絡合不織布とその絡合空間に存在する緻密な発泡体とからなる表面の緻密なヌバック調シート状物及びその製造方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。これらは複合繊維を使い、繊度が小さく短い毛羽を発現しているが、緻密表面は大量に含浸された高分子弾性体により構成されており、本発明の超極細繊維から構成されたヌバック調人工皮革の構造とは異なるものである。
【０００３】
【特許文献１】特許第３３６１９７６号明細書
【特許文献２】特許第３０５５８４９号明細書
【０００４】
最近、特許出願人会社等の研究開発の結果として、０．０５ｄｔｅｘの超極細繊維を工業的に生産できるようになった。また、これらの超極細繊維を用いた３次元交絡体は従来のスエード調人工皮革に比較して、単に緻密化するだけでなく、構成繊維本数の増加、繊維交絡点の増加に関係して、同じ起毛処理をしても、発現する毛羽が短くなることを見出した。すなわち、従来のスエード調人工皮革にない、緻密感があり、短い毛羽を有するヌバック調人工皮革の製造に成功した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来のスエード調人工皮革よりも短い毛羽、緻密感があるヌバック調人工皮革を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、繊度０．１ｄｔｅｘ以下の超極細繊維と繊維基布が３次元交絡してなる第１中間層を介して、該超極細繊維同士が３次元交絡している第２中間層、裏面層、及び前記各層の第２中間層の外面に繊維交絡のない表層の合計４層からなり、超極細繊維の構成本数が３０００本／ｍｍ２以上あり、前記４層全てに高分子弾性体を有し、前記表層には弾性体による繊維間接着がなく、表層を除く他の３層には弾性体による繊維接着があるヌバック調人工皮革にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のヌバック調人工皮革は、今迄知られているスエード調人工皮革よりも、毛羽が短く、緻密感があり、衣料用に適する高級感に富んだヌバック調人工皮革である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
［４層構造］
本発明のヌバック調人工皮革は、超極細繊維と繊維基布が３次元交絡してなる第１中間層を介して、該超極細繊維同士が３次元交絡している第２中間層、裏面層、及び、さら前記各層の第２中間層の外面に繊維交絡のない表層の合計４層からなっている。
【０００９】
［繊度］
本発明のヌバック調人工皮革はウォータージェット法により超極細繊維と繊維基布を３次元交絡させたものであり、用いる超極細繊維は、直接紡糸法により製造された繊維径、繊維長の均一性に優れたものが好ましい。すなわち、繊維径、繊維長の均一性に優れたものを用いることによって、外観品位、緻密性に優れたヌバック調人工皮革を得ることができる。
【００１０】
上記のとおり超極細繊維と繊維基布を３次元交絡させる場合、外観品位、緻密性に優れる人工皮革を得るためには、より細く、短い超極細を用いることで可能となる。用いる繊維をより細く、短くすることで、繊維の分散の均一性が飛躍的に向上し、外観品位の優れる人工皮革を得ることができる。同じ目付で比較した場合、用いる超極細繊維をより細く、短くすると、繊維の構成本数が増加する。この結果、分散性が向上し、緻密性が向上する。また、繊維径がより細くなると繊維の剛性が低下し、結果として繊維交絡点数の増加、交絡点間の距離が短くなり、交絡強度が強くなる。
【００１１】
起毛タイプの人工皮革表面に存在する毛羽の長さは繊維先端から繊維交絡点または接着点までの長さであり、繊維交絡点間の距離が短くなると起毛処理した場合も短い毛羽が発生する。すなわち、用いる超極細繊維の繊度は、形成される人工皮革の表面の緻密性や毛羽の長さに大きな影響を与える。
本発明に用いる超極細繊維の繊度は０．１ｄｔｅｘ以下が好ましい。０．１ｄｔｅｘを超える繊維は径が太く、同じ目付の繊維構成本数が少なく、繊維交絡点数が少なく、緻密性が高く、短い毛羽を有する目的とする外観品位の高いヌバック調の風合いは発現しない。繊度の下限は、特に限定されるものではないが、均一な繊維径及び繊維長を得る観点から、０．０１ｄｔｅｘが好ましい。
【００１２】
［構成本数］
本発明のヌバック調人工皮革は、ウォータージェット法により超極細繊維と繊維基布を３次元交絡させた３次元交絡体を用いるが、形成されるシート表面の均質性、緻密性は超極細繊維の使用量とその繊度とカット長により決まる。超極細繊維の使用量を増やせば構成本数も増加するが、得られる人工皮革の目付、布厚も同時に高くなる。
【００１３】
衣料用の人工皮革においては軽量、薄地タイプのものが好まれるため、人工皮革の厚さは１ｍｍ以下、目付は２００ｇ／ｍ２以下のものが用いられることが多く、この範囲で超極細繊維の構成本数を増加させたものが本発明のヌバック調人工皮革である。
本発明のヌバック調人工皮革は超極細繊維と繊維基布の３次元交絡体と高分子弾性体からなり、その含有率は超極細繊維４０〜６０質量％、繊維基布６０〜４０質量％、高分子弾性体３〜２０質量％程度である。本発明における超極細繊維の使用量は実質的には５０〜１５０ｇ／ｍ２程度である。
この超極細繊維の構成目付の中で、構成本数を増加するには、繊度を細くすること、カット長を短くすることで可能となる。
本発明のヌバック調の人工皮革を得るためには超極細繊維の構成本数は３０００本／ｍｍ２以上あることが必要である。構成本数が３０００本／ｍｍ２未満では通常のスエード調人工皮革の風合いとなんらかわりはない。
【００１４】
本発明に用いる超極細繊維のカット長は特に限定されないが、繊度とも関係するが１〜４ｍｍ程度の範囲が好ましい。また、繊度０．１ｄｔｅｘ以上でもカット長を短くすると上記の構成本数の３０００本／ｍｍ２以上を達成可能であるが、繊度０．１ｄｔｅｘ以上でカット長を短くすると繊維交絡が低下、消失する方向になり、３次元交絡の欠如がおこる。たとえば、繊度０．１ｄｔｅｘカット長２ｍｍでは実質的に強い繊維交絡をもつ不織布は形成できない。一方で、繊度０．１ｄｔｅｘ以下では繊維剛性が低下して、交絡が可能となり、カット長２ｍｍでも実質的に強い繊維交絡をもつ不織布が形成される。超極細繊維の繊度は０．１ｄｔｅｘ以上では曲げ剛性が高く交絡しにくい。また、カット長は短いと交絡性が低下する。
本発明では超極細繊維のカット長を２ｍｍ以下に落とすことなく、しかも、超極細繊維の使用量が１５０ｇ／ｃｍ２以下で繊度を０．１ｄｔｅｘ以下にすることで構成本数３０００本／ｍｍ２以上を実現する。
【００１５】
［毛羽長さ、表層繊維の長さ］
本発明のおける人工皮革の表層を構成する繊維の長さは主に２００μｍ以下で構成されている。本発明の表層を形成する繊維とは毛羽のことであり、繊維の先端から最初の繊維間の交絡点または高分子弾性体による繊維間の接着点までの距離であり、毛羽はシート表面において自由に方向をかえるものである。
【００１６】
［基布］
本発明に用いる繊維基布には、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、レーヨン等の合成繊維、半合成繊維よりなる、織物、編物、不織布などを用いることができる。本発明に用いる繊維基布は、基布に交絡した繊維を保持できるものであれば限定されないが、熱処理によって収縮するポリエステル繊維からなる高収縮編物を用いることが好ましい。
【００１７】
［アクリルポリマー］
本発明に用いる超極細繊維は特に限定されないが、アクリロニトリルを５０質量％以上含有するアクリロニトリル系共重合体を用いることが好ましい。
アクリロニトリルと共重合可能な他のビニル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲンの塩類、マレイン酸イミド、フェニルマレイミド、（メタ）アクリルアミド、スチレン、α−メチルスルフォン、酢酸ビニル等が挙げられる。これらの中、超極細アクリル繊維の紡糸性向上の点からアクリル酸メチル、酢酸ビニルが好ましい。
本発明において使用される極細アクリル繊維を形成するアクリロニトリル系共重合体の比粘度は、該共重合体より紡糸延伸性が確保できる０．０５〜０．５の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．２５の範囲である。
【００１８】
［高分子弾性体］
本発明のヌバック調人工皮革に用いる高分子弾性体としては、ポリウレタン弾性体、アクリロニトル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ネオプレン等の合成ゴム、ポリアクリル酸エステルなどの高分子弾性体がある。
この中でポリウレタン弾性体は柔軟性や耐摩耗性が優れており、人工皮革には適している。ポリウレタン弾性体のポリオール成分としてはポリエチレンアジペートグリコールなどのポリエチレンジオール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルグリコール類、ポリカーボネートジオール類がある。また、イソシアネート成分としては、芳香族イソシアネート、脂環族イソシアネート、脂肪族ジイソシアネートが使用できる。また、鎖伸長剤としてエチレングリコールなどのグリコール類、エチレンジアミン等のジアミン類を使用できる。
【００１９】
さらに、ポリウレタン弾性体は、上述のポリオール成分とジイソシアナート成分及び鎖伸長剤から強制乳化重合法によって得られた水分散型ポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。水分散型ポリウレタン弾性体としては、ポリエーテル系の無黄変ポリウレタン弾性体、カーボネート系の無黄変ポリウレタン弾性体、ポリエステル系の弾性体を用いることができる。さらに、前記水分散型弾性体に耐熱性向上剤として酸化防止剤、光安定剤を併用することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系がある。
【実施例】
【００２０】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例、比較例で用いる物性値、風合い、毛羽の長さは以下の手段で測定、評価、判定した。
[布厚測定]
Ｐｅａｃｏｋ社製触圧式膜圧計を用いた。
[目付測定]
単位面積当たりの質量を測定して目付（ｇ／ｍ２）換算した。
[密度測定]
密度（ｇ／ｃｍ３）＝目付（ｇ／ｃｍ２）／布厚（ｍｍ）／１０００
[毛羽の長さ]
立毛状態にしたシート断面と毛羽伏せ状態にしたシート断面のＳＥＭ観察により毛羽の長さを判定した。
[アクリル繊維含有率]
シートをジメチルアセトアミドにより溶解除去し、アクリル繊維（溶解分）とポリエチレンテレフタレート繊維（残分）の割合によりアクリル繊維の含有率を求めた。
[構成本数]
シート中のアクリル繊維含有量と構成繊維１本の質量よりシート中のアクリル繊維の構成本数を求めた。繊度は繊維径により確認した。繊維含有量は溶解法により求めた。構成本数の算出は以下のとおりである。
繊維１本の質量［ｇ］＝繊度［ｄｔｅｘ］／１００００００［ｍｍ］×カット長［ｍｍ］
構成本数［本／ｍｍ２］＝アクリル繊維含有量［ｇ／ｍｍ２］／繊維１本の質量［ｇ］
[緻密感・風合い]
外観の目視、手触りによる感触により緻密感、風合いを判定した。
【００２１】
［実施例１］
・超極細繊維（製法）
水系懸濁重合により得られたモル比組成がアクリロニトリル／アクリル酸メチル／メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ＝９５．０／４．３／０．７、比粘度０．２２のアクリロニトリル系共重合体を、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）に溶解し、ポリマー濃度１５質量％の紡糸原液を調製した。この紡糸原液を孔径２０μｍ、孔数４００００の紡糸口金から、温度４０℃、濃度３０質量％のＤＭＡＣ水溶液からなる凝固浴中に吐出、引取り、沸水中で洗浄すると共に４倍延伸し、さらに油剤を付与後、１８０℃の乾熱ローラーで１．５倍の２次延伸を行い単繊維繊度０．０６ｄｔｅｘの極細アクリル繊維トウを得た。
・抄紙シート
得られた単繊維繊度０．０６ｄｔｅｘ（繊維直径：２．６μｍ）のアクリル繊維トウを３ｍｍにカットした後、バインダーとしてポリビニルアルコール系繊維をアクリル繊維に対し２０質量％使用し、湿式抄紙法により目付２０ｇ／ｍ２の抄紙ウエッブ（シート）を作製した。
この抄紙シートは繊度、カット長から計算すると繊維構成本数は１１１１本／ｍｍ２であった。
【００２２】
・不織布形成
熱収縮率４５％（沸水中）の７２ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付５０ｇ／ｍ２（天竺、シングルジャージ）の編地（収縮率：幅、長さ方向共略２５％）上に、上記で製造した目付２０ｇ／ｍ２の抄紙シートを載置し、これを８０メッシュの金網上に載置して、抄紙シート側から、孔径０．１２５ｍｍのノズルを用いて、５Ｍｐａ圧力でウォータージェット処理を行い、目付７０ｇ／ｍ２の不織布を形成した。
次ぎに得られた不織布を反転し、上記目付２０ｇ／ｍ２の抄紙シートを載置し、５Ｍｐａの圧力でウォータージェット処理を行った。さらに上記目付２０ｇ／ｍ２抄紙シートを載置し、同様な処理を繰り返し、目付１１０ｇ／ｍ２の不織布を形成した。次いで作製した不織布を沸水中で２分間処理した後、乾燥させた。不織布は２５％収縮した。得えられた不織布の目付は１９６ｇ／ｍ２であった。この不織布はアクリル繊維５４．５質量％、ポリエステル繊維（基布）４５．５質量％であった。この不織布におけるアクリル繊維の含有量は１０７ｇ／ｍ２であり、この不織布の超極細繊維の構成本数は約５９００本／ｍｍ２であった。
・染色
次に上記不織布を高圧液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて青色カチオン染料（Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＡＱＮ：日成化成製、ｆ値＝０．２１、染料付着量２．６％）で染色した。
【００２３】
・高分子弾性体含浸処理
固形分濃度５％に調製した水系ポリウレタン（商品名：Ｉｎｐｒａｎｉｌ  ＤＬＮ（Ｂａｙｅｒ社製））を、上記手段で染色処理した不織布に含浸、絞り処理した。アルギン酸ナトリウム３質量％水溶液を＃１００スクリーンを介して表面に塗布した後、１３０℃で３分間乾燥処理後、１５０℃で１分間キュアリング処理した。ポリウレタンの付着量は５質量％であった。
・表面研削処理
次ぎに上記で調製した不織布の表面をサンディングペーパー（＃２４０）により研削処理して、起毛面の外観を仕上げた。
上述の手段で得られた人工皮革は、目付１６５ｇ／ｍ２、布厚０．４５ｍｍ、密度０．３７ｇ／ｃｍ３であった。
・表面形態・風合い
図１に得られた人工皮革の表面ＳＥＭ像、図２に断面ＳＥＭ像を示す。
人工皮革表面は緻密感があり、短い立毛で構成されたヌバック調であった。ＳＥＭ像より立毛の長さは主に２００μｍ以下のもので構成されていることが観察された。
【００２４】
［比較例１］
・超極細繊維・カット・抄紙
実施例１において口金孔径、延伸倍率を変えるほかは同様にして、単繊維繊度０．１３ｄｔｅｘ（繊維直径：３．８μｍ）のアクリル繊維を得、３ｍｍにカットした後、湿式抄紙法により目付２０ｇ／ｍ２の抄紙ウエッブ（シート）を作製した。
バインダーとしてポリビニルアルコール系繊維を２０重量％使用した。アクリル繊維のポリマーのモル比組成はアクリロニトリル／アクリル酸メチル／メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ＝９５／４．３／０．７であった。
この抄紙シートの繊度、カット長から計算した繊維構成本数は５１３本／ｍｍ２となる。
【００２５】
・不織布形成
熱収縮性を有する７５ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付５０ｇ／ｍ２（天竺、シングルジャージ）の編地上に上記で製造した目付２０ｇ／ｍ２の抄紙シートを載置し、これを８０メッシュの金網上に載置して、抄紙シート側から、孔径０．１２５ｍｍのノズルを用いて、５Ｍｐａ圧力で高圧噴射水流処理を行った。目付７０ｇ／ｍ２の不織布を形成した。
次ぎに得られた不織布を反転し、上記目付２０ｇ／ｍ２の抄紙シートを載置し、５Ｍｐａの圧力でウォータージェット処理を行った。さらに上記目付２０ｇ／ｍ２抄紙シートを載置し、同様な処理を繰り返し、目付１１０ｇ／ｍ２の不織布を形成した。次いで作製した不織布を沸水中で２分間処理した後、乾燥させた。不織布は２５％収縮した。得えられた不織布の目付は１９６ｇ／ｍ２であった。不織布の構成比はアクリル繊維５４．５質量％、ポリエステル繊維（基布）４５．５質量％であった。この不織布におけるアクリル繊維の含有量は１０７ｇ／ｍ２であり、この不織布の超極細繊維の構成本数は約２７００本／ｍｍ２である。
以下、実施例と同様に操作して、染色、高分子弾性体含浸処理、表面研削処理をして人工皮革を得た。
得られた人工皮革の形態は、最終的に目付１８５ｇ／ｍ２、布厚０．６０ｍｍ、密度０．３１ｇ／ｃｍ３であった。
・外観・風合い
図３に得られた人工皮革の表面ＳＥＭ像、図４に断面ＳＥＭ像を示す。
人工皮革の表面は、比較的長い立毛で構成されたスエード調の風合いであった。ＳＥＭ像より立毛の長さは主に２００μｍ以上のもので構成されていることが観察された。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】実施例１により得られたヌバック調人工皮革の表面ＳＥＭ写真である。
【図２】実施例１により得られたヌバック調人工皮革の断面ＳＥＭ写真である。
【図３】比較例１により得られた人工皮革の表面ＳＥＭ写真である。
【図４】比較例１により得られた人工皮革の断面ＳＥＭ写真である。
【図１】
2005188008.tif 000002
【図２】
2005188008.tif 000003
【図３】
2005188008.tif 000004
【図４】
2005188008.tif 000005