(57)【要約】  【課題】  ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度が７７５℃以上であり、かつ、ＩＥＣ６０１１２規格による比較トラッキング指数が４００Ｖ以上である、ＵＬ−規格による難燃性がＶ−０水準またはＶ−２水準であり、電気的安全性に優れた製品が得られる、難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供する。  【解決手段】  ポリアミド樹脂１００重量部に対し、トリアジン系難燃剤５〜２０重量部、臭素系難燃剤１〜２５重量部、およびアンチモン化合物および／または硼酸亜鉛０．１〜８重量部が配合されてなる、難燃性ポリアミド樹脂組成物。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂１００重量部に対し、トリアジン系難燃剤５〜２０重量部、臭素系難燃剤１〜２５重量部、および、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛０．１〜８重量部が配合されてなることを特徴とする、難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
さらにカルボン酸アマイド系ワックス０．００１〜２重量部が配合されてなる、請求項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
ポリアミド樹脂が、粘度数が８０〜１８０の範囲のものである、請求項１または請求項２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
実質的に強化材が配合されていない、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
厚さが３ｍｍの試験片で、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度が７７５℃以上であり、かつ、ＩＥＣ６０１１２規格による比較トラッキング指数が４００Ｖ以上である、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
ポリアミド樹脂が、粘度数が８０以上１３０以下の範囲のものである、請求項１または請求項２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
厚さが０．８ｍｍの試験片で、ＵＬ９４規格による難燃性がＶ−０水準である、請求項６に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
ポリアミド樹脂が、粘度数が１３０を超え１８０以下のポリアミド樹脂である、請求項１または請求項２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
厚さが０．８ｍｍの試験片で、ＵＬ９４規格による難燃性がＶ−２水準である、請求項８に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物によって構成されてなることを特徴とする、コネクター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリアミド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、電気的安全性に優れた製品が得られる難燃性ポリアミド樹脂組成物、およびこの難燃性ポリアミド樹脂組成物からなるコネクターに関する。
【背景技術】
【０００２】
電気・電子部品としてのコネクターは、電気機器相互間または機器内部で電気・電子回路を接続する装置（デバイス）として、家電機器、通信機器、ＯＡ機器、コンピューター、カーエレクトロニクス機器などの部品として広く使用され、電気・電子分野において不可欠なものである。このようなコネクター製造用材料としては、難燃性ポリアミド樹脂組成物が多く使用されている。ところがこれら多岐に亘る用途において、より高い電気的安全性を確保するために、最近ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格におけるグローワイヤー着火温度が、７２５℃以上から７７５℃以上に改訂された。また、ＩＥＣ６０１１２規格による比較トラッキング指数が４００Ｖ以上であることが要求されている。このため、従来コネクター製造用材料として使用されている難燃性ポリアミド樹脂組成物では、改訂後のグローワイヤー着火温度、および、比較トラッキング指数に合格できないことがわかった。
【０００３】
従来から知られているコネクター製造用材料として代表的なものは、ポリアミド樹脂とシアヌル酸メラミンとからなるポリアミド樹脂組成物である（特許文献１）。この特許文献１に記載されたポリアミド樹脂組成物は、ＵＬ９４規格で十分な難燃性を有し、プレートアウトやブルーミングなどの不都合がない優れた樹脂組成物である。しかしながら、特許文献１の実施例に示された樹脂組成物では、そのグローワイヤー着火温度は７２５℃である。また、その後ポリアミド樹脂組成物についての多数の改良発明がなされている（特許文献２〜特許文献６）が、これら特許文献には、難燃性の基準となるグローワイヤー着火温度または電気絶縁性の基準となる比較トラッキング指数についての記載は全くなく、本発明者の実験でも、これらの特許文献の実施例に示されたポリアミド樹脂組成物のグローワイヤー着火温度はいずれも７５０℃以下であった。
【特許文献１】特開平５−１７６８３号公報
【特許文献２】特開平９−１４３３６５号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４６１号公報
【特許文献４】特開平１１−１２４６２号公報
【特許文献５】特開平１１−２６０６０号公報
【特許文献６】特開２００３−４９０６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる状況にあって、改訂後のグローワイヤー着火温度および比較トラッキング指数に合格できる製品が得られる、難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち本発明の目的は、プレートアウトやブルーミングなどの不都合が生じず、成形性や機械的強度に優れ、かつ、グローワイヤー着火温度が７７５℃以上、比較トラッキング指数が４００Ｖ以上で、改訂後の規格に合格するコネクターなどの電気・電子部品製品が得られる、電気絶縁性に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物、および製品コネクターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明の第一発明では、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、トリアジン系難燃剤５〜２０重量部、臭素系難燃剤１〜２５重量部、および、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛０．１〜８重量部が配合されてなることを特徴とする、難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】
本発明の第二発明では、第一発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物より構成されてなることを特徴とする、コネクターを提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物、および、この難燃性ポリアミド樹脂組成物より構成されてなるコネクターは、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、難燃性および電気絶縁性に優れている。特に厚さが３ｍｍの試験片でグローワイヤー着火温度が７７５℃以上で、改訂後のＩＥＣ６０６９５−２−１３規格に合格し、かつ比較トラッキング指数が４００Ｖ以上で、改訂後のＩＥＣ６０１１２規格に合格する。
２．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、難燃性に優れ、厚さが０．８ｍｍの試験片でＵＬ９４規格による難燃性が燃焼試験でＶ−０水準、または、機械物性の良好なＶ−２水準である。
３．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、プレートアウトやブルーミングなどの不都合が生じないので、外観の優れた製品が得られる。
４．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、成形性（製品の離型性）にも優れているので、製品製造の際の生産性が高い。
５．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、コネクターなどの広範囲の電気・電子部品製造用材料として利用可能である。
６．本発明に係るポリアミド樹脂組成物より構成されてなるコネクターは、難燃性および電気絶縁性に優れ安全性が高く、電気機器相互間または機器内部で、電気・電子回路を接続するデバイスとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物を構成するポリアミド樹脂は、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、または、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミド類である。具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などのジカルボン酸とを重縮合させて得られる重合体、またはこれらの共重合体が挙げられる。
【０００９】
より具体的には、例えば、ポリアミド４、６、７、８、１１、１２、６・６、６・９、６・１０、６・１１、６・１２、６Ｔ、６／６・６、６／１２、６／６Ｔ、６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６などが挙げられ、複数種のポリアミド樹脂の混合物であってもよい。特に好ましいポリアミド樹脂は、難燃性、機械的強度、成形性の観点から、ポリアミド６、共重合ポリアミド６／６６、ポリアミド６６、および、これらの混合物が挙げられる。また、ポリアミド樹脂は、その末端が分子量調節も兼ねてカルボン酸またはアミンで封止されたものであってもよい。
【００１０】
特にポリアミド樹脂中に共重合ポリアミド６／６・６が配合されているときには、成形品の靱性を向上させることができる。共重合ポリアミド６／６・６は、好ましくはポリアミド樹脂全体の４０重量％以下、より好ましくは２０〜４０重量％の範囲で配合される。共重合ポリアミド６／６６の配合量が４０重量％を超えると、耐熱性と剛性が低下するので好ましくない。
【００１１】
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物には、トリアジン系難燃剤が配合される。トリアジン系難燃剤としては、下記一般式（１）または（２）で表される化合物、メラミン類およびシアヌル酸メラミンなどが挙げられる。
【００１２】
【化１】
2005200636.tif 000002
【００１３】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、シアヌル酸、トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、トリ（ｎ−プロピル）シアヌレート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレートなどが挙げられる。上記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、イソシアヌル酸、トリメチルイソシアヌネート、トリエチルイソシアヌレート、トリ（ｎ−プロピル）イソシアヌレート、ジエチルイソシアヌネート、メチルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００１４】
メラミン類としては、メラミン、メラミン誘導体、メラミンと類似の構造を有する化合物、およびメラミンの縮合物などが挙げられる。メラミン類の具体例としては、例えば、メラミン、アンメリド、アンメリン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、アリールグアナミン、メラム、メレム、メロンなどが挙げられる。
【００１５】
シアヌル酸メラミンとしては、シアヌル酸とメラミンとの等モル反応物が挙げられる。また、シアヌル酸メラミン中のアミノ基または水酸基のいくつかが、他の置換基で置換されていてもよい。シアヌル酸メラミンは、例えば、シアヌル酸の水溶液とメラミンの水溶液とを混合し、９０〜１００℃の温度で攪拌下反応させ、生成した沈殿を濾過することによって得ることができる。シアヌル酸メラミンは、白色の固体であり、微粉末状に粉砕して使用するのが好ましい。勿論、固体の市販品をそのまま、または、これを粉砕して使用することもできる。
【００１６】
好ましく使用されるトリアジン系難燃剤としては、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、シアヌル酸メラミン、シアヌル酸メレムなどが挙げられる。分解物が成形物の表面に浮き出すブルーミングなどの不都合がないという観点から、より好ましく使用されるトリアジン系難燃剤としては、シアヌル酸メラミンに代表されるシアヌル酸類とメラミン類との等モル反応物が挙げられる。
【００１７】
トリアジン系難燃剤の配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し５〜２０重量部とする。トリアジン系難燃剤の配合量が５重量部未満であると、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度が７７５℃に達せず、２０重量部を超えると、ＵＬ９４規格による燃焼試験において、ドリッピング時に液滴が消炎しきらずに落下し、コネクターとして使用する際にその特性を維持できなくなる。トリアジン系難燃剤の上記範囲内での好ましい配合量は、６〜１８重量部である。
【００１８】
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物には、トリアジン系難燃剤とともに、臭素系難燃剤が配合される。臭素系難燃剤の配合によって、ポリアミド樹脂組成物のＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度特性を飛躍的に向上させることができる。
【００１９】
臭素系難燃剤としては、芳香族臭素化合物、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリカーボネート、臭素化芳香族ビニル系共重合体、臭素化シアヌレート樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテルなどが挙げられ、具体的にはエチレン−ビスペンタブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２（ペンタブロモフェニル）−エタン、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオキサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブロムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物およびハロゲンリン酸エステルなどが挙げられる。
【００２０】
臭素系難燃剤中の臭素含有量は、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上である。臭素含有量が８０％以上である臭素系難燃剤としては、具体的にはエチレン−ビスペンタブロモベンゼンが好ましいものとして挙げられる。臭素系難燃剤の配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し１〜２５重量部の範囲とし、好ましくは２〜２３重量部である。臭素系難燃剤の配合量が１重量部未満であると、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度特性の向上効果がなく、２５重量部を超えると、ＩＥＣ６０１１２規格による比較トラッキング指数が低下し電気絶縁性が減衰し、またドリップ性が低下し逆にＵＬ９４規格による難燃性が悪化する上に、機械的物性も低下する傾向がある。
【００２１】
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物には、さらに、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛を配合する。アンチモン化合物および硼酸亜鉛は、樹脂組成物の難燃性を向上させ、硼酸亜鉛は、さらに比較トラッキング指数特性を向上させるという効果を発揮する。アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられ、特に三酸化アンチモンが好ましい。アンチモン化合物または硼酸亜鉛の配合量、もしくは、アンチモン化合物と硼酸亜鉛との合計配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し０．１〜８重量部とする。アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛の配合量が０．１重量部未満では、ＵＬ９４規格による難燃性向上効果が顕著でなく、８重量部を超えるとドリップ性が低下し、逆にＵＬ９４規格による難燃性が低下するばかりでなく、機械的物性も低下する傾向がある。また、アンチモン化合物のみを８重量部を超える量配合すると、比較トラッキング指数が低下する。アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛の配合量は、上記範囲内では０．３〜７重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜６重量部である。
【００２２】
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物に配合されるトリアジン系難燃剤、臭素系難燃剤、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛の配合量は、上記した範囲内において、各成分の長所と短所を勘案して、製品の要求性能に応じた最適量が選択される。ここで、各成分の長所と短所を挙げれば、トリアジン系難燃剤は、ＵＬ９４規格による難燃性の向上効果は大きいが、配合量が多くなると機械的物性の低下が大きくなる傾向がある。臭素系難燃剤は、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度特性の向上に効果的であるが、配合量が多くなるとＩＥＣ６０１１２規格による比較トラッキング指数を低下させる傾向がある。アンチモン化合物は、ＵＬ９４規格による難燃性の向上に効果的であるが、配合量が多くなると比較トラッキング指数を低下させる傾向がある。硼酸亜鉛は、アンチモン化合物に比べると効果は低いがＵＬ９４規格による難燃性の向上に寄与し、比較トラッキング指数向上に顕著な効果があり、電気絶縁性改良に寄与する。さらに、臭素系難燃剤、アンチモン化合物および硼酸亜鉛の配合量が、上記範囲より多くなると、ドリップ性が低下するためＵＬ９４規格による難燃性が低下し、また機械的物性も低下しやすくなる。
【００２３】
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物において、トリアジン系難燃剤、臭素系難燃剤、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛の好ましい配合量とポリアミド樹脂の重合度（粘度数）とは、難燃性を重視し、ＵＬ９４規格による難燃性を、厚さが０．８ｍｍの試験片での燃焼性をＶ−０水準とするか、または、機械的物性を重視してＶ−２水準とするのかにより異なる。以下、ポリアミド樹脂の重合度を、ＪＩＳ  Ｋ６９３３−１９９９に準拠して、９６％濃硫酸を溶媒とし、樹脂濃度を１重量％とし、温度２３℃の条件下で測定した値を、粘度数として記載する。
【００２４】
ポリアミド樹脂の粘度数は、好ましくは８０〜１８０であり、樹脂組成物の難燃性を、ＵＬ９４規格による厚さが０．８ｍｍの試験片での燃焼性をＶ−０水準に維持する場合には、より好ましくは８０〜１３０である。粘度数が８０未満では、機械的物性が低下し、１３０を超えると、ドリップ性が悪化しＶ−０水準を維持できなくなる。燃焼性をＶ−０水準に維持する場合、ポリアミド樹脂の粘度数の最も好ましい範囲は、９０〜１３０である。また、樹脂組成物の難燃性をＶ−０水準に維持する場合には、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、好ましくはトリアジン系難燃剤が７〜１８重量部、臭素系難燃剤が１〜８重量部、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛が０．５〜６重量部である。中でも特に好ましいのは、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、トリアジン系難燃剤が９〜１５重量部、臭素系難燃剤が２〜６重量部、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛が１〜５重量部である。
【００２５】
さらに、厚さが０．８ｍｍの試験片での燃焼試験による難燃性をＶ−２水準とし、かつ、機械的物性を重視する場合には、ポリアミド樹脂の粘度数は、より好ましくは１３０を超え１８０以下である。粘度数が１３０を越えると、十分満足される機械的物性が得られ易く、１８０を超えると、溶融流動性が悪くコネクターなどの成型に不適となり、最も好ましくは１４０〜１７０である。また、難燃性をＶ−２水準に維持する場合には、ポリアミド樹脂１００重量部に対する各成分の配合量は、好ましくはトリアジン系難燃剤５〜２０重量部、臭素系難燃剤８〜２５重量部、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛０．５〜８重量部である。ポリアミド樹脂１００重量部に対する特に好ましい配合量は、トリアジン系難燃剤８〜１６重量部、臭素系難燃剤９〜２２重量部、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛０．５〜６重量部である。
【００２６】
また、本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物には、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度、ＩＥＣ６０１１２規格による比較トラッキング指数、ＵＬ９４規格による難燃性、機械的物性などの特性を損なわない範囲で、顔料、染料、核剤、離型剤、安定剤、帯電防止剤、その他の従来から知られている各種添加剤を配合することができる。ただし、本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物に強化剤材を配合すると、引張伸度が低下し、最終的に得られる樹脂組成物の靭性が低下するため、コネクターのロック折れや、ヒンジ特性を低下させる危険がある。従って、本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物には、実質的に強化材を配合しないのが望ましい。本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物の引張強度は、通常５０ＭＰａ以上であり、引張伸度は、好ましくは４％以上である。引張強度や引張伸度が低すぎると、コネクターとして使用した際に、強度不足となる。
【００２７】
さらに、本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物に、離型剤としてカルボン酸アマイド系ワックスを、好ましくはポリアミド樹脂１００重量部に対し０．００１〜２重量部、より好ましくは０．００５〜０．３重量部配合することができる。これを配合することによって、コネクター製品のグローワイヤー着火温度、比較トラッキング指数、難燃性（ＵＬ９４規格）を低下させることなく、射出成形法によって製品を製造する際の生産性を高めることができる。カルボン酸アマイド系ワックスとは、高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸の混合物とジアミンとの脱水反応によって得られるものをいう。
【００２８】
高級脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１６以上の飽和脂肪族モノカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸が好ましく、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。多塩基酸としては、二塩基酸以上のカルボン酸で、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、およびフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸などの脂環式ジカルボン類が挙げられる。前記ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミンなどが挙げられる。
【００２９】
カルボン酸アマイド系ワックスは、その製造に当って使用する高級脂肪族モノカルボン酸に対する多塩基酸の混合割合を変えることにより任意の軟化点のものが得られる。多塩基酸の混合割合は、高級脂肪族モノカルボン酸２モルに対し０．１８〜１．０モルの範囲が好適である。また、ジアミンの使用量は、高級脂肪族モノカルボン酸２モルに対し１．５〜２．０モルの範囲が好適であり、使用する多塩基酸の量に従って変えることができる。使用するカルボン酸アマイド系ワックスとしては、高級脂肪族モノカルボン酸２モルに対し、多塩基酸１モルとジアミン２モルを反応させたものが最も好ましい。
【００３０】
ポリアミド樹脂にトリアジン系難燃剤、臭素系難燃剤、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛を配合する方法としては、樹脂組成物から目的の成形品を製造する直前までの任意の段階で配合する、従来から知られている種々の方法が挙げられる。例えば、（１）ポリアミド樹脂とトリアジン系難燃剤、臭素系難燃剤、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛を単にドライブレンドし、得られるドライブレンド物を溶融・混練し、ペレット化する方法、（２）あらかじめ所定量より多いトリアジン系難燃剤、臭素系難燃剤、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛を、成形材料と同種のポリアミド樹脂に練り込んだマスターペレットを調製し、これを成形材料のポリアミド樹脂とドライブレンドする方法、などが挙げられる。配合時に溶融・混練する場合には、樹脂温度が２９０℃を超えないように調節するのが好ましい。樹脂温度が２９０℃を超えると、難燃剤などが分解し、本発明で目的とする難燃性、電気絶縁性を達成することができなくなる。
【００３１】
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物を原料樹脂として、コネクターなどの成形品を製造するにあたっては、上記ドライブレンド物やペレット形態のポリアミド樹脂組成物を、従来から知られている成形法、例えば、射出成形法、押出成形法などによって成形し、所望の製品を得ることができる。製品がコネクターであるときは、射出成形法によると、高い生産性で製造することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に記載した例に制限されるものではない。なお、以下の記載の例において、使用した各成分の特性などの詳細は次のとおりである。また、これら成分より構成される樹脂組成物、得られ製品についての評価試験は、以下に記載の方法で行った。
【００３３】
［使用した各成分の略号、物性など］
（Ａ−１）ＰＡ６（１００）：粘度数が１００のポリアミド６である。
（Ａ−２）ＰＡ６（１２０）：粘度数が１２０のポリアミド６である。
（Ａ−３）ＰＡ６（１８０）：粘度数が１８０のポリアミド６である。
（Ａ−４）ＰＡ６６（１２０）：粘度数が１２０のポリアミド６・６である。
（Ａ−５）ＰＡ６６（１５０）：粘度数が１５０のポリアミド６・６である。
（Ａ−６）ＰＡ６／６６（１２０）：粘度数が１２０のポリアミド６／６・６（６・６成分が１５重量％）である。
（Ａ−７）ＰＡ６／６６（１８０）：粘度数が１８０の共重合ポリアミド６／６・６（６・６成分２０重量％）である。
【００３４】
（Ｂ）ＭＸ４４：トリアジン系難燃剤（三菱化学社製、シアヌル酸メラミン、商品名：ＭＸ４４）である。
（Ｃ）臭素系難燃剤：エチレン−ビスペンタブロモベンゼンである。
（Ｄ−１）ＭＩＣ−３：三酸化アンチモン（森六社製、商品名：ＭＩＣ−３）である。  
（Ｄ−２）ＺＢ：硼酸亜鉛（ボラックス社製、商品名：ファイヤーブレイクＺＢ  ）である。
（Ｅ）ＷＨ２５５：カルボン酸アマイド系ワックス離型剤（ステアリン酸２モル、アジピン酸１モル、ヘキサメチレンジアミン２モルを重縮合反応させたもの、共栄社化学社製、商品名：ＷＨ２５５）である。
【００３５】
［各種物性の評価方法］
（１）粘度数：ＪＩＳ  Ｋ６９３３−１９９９に準拠し、９６％濃硫酸を溶媒とし、樹脂濃度を１重量％、温度２３℃の条件下で測定した。
（２）グローワイヤー着火温度（℃）：ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格に準拠し、厚さが３ｍｍの試験片について測定した。
（３）比較トラッキング指数：ＩＥＣ６０１１２規格に準拠し、厚さが３ｍｍの試験片について測定した。
（４）難燃性：ＵＬ−９４規格に準拠し、厚さが０．８ｍｍの試験片について測定した。この燃焼試験による難燃性は、Ｖ−０水準が良好で、Ｖ−２水準はＶ−０より劣る。
（５）引張強度、引張伸度：厚さが１ｍｍのＡＳＴＭ４号試験片について、引張速度５ｍｍ／分の条件で引張試験を行った。
（６）成形性：射出成形機（日本製鋼所製、型式：Ｊ７５ＥＤ）によって、シリンダー温度２７０℃、３２個取りのコネクター（成形品全体の重量３５ｇ、コネクター1個の重量０．８ｇ）成形用金型を使用し、射出時間０．４秒、冷却時間４秒のサイクルでコネクターを成形し、製品コネクターが金型キャビティに残るか否かによって、成形性（製品の離型性）を判定した。
【００３６】
［実施例１〜実施例１０、比較例１〜比較例７］
樹脂組成物の構成成分とするポリアミド樹脂と配合剤とを、表−１、表−２、表−３にそれぞれ示す配合量（表中、部とあるのは重量部の意味である。）とし、タンブラーミキサーで混合した。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ３０ＨＣＴ型、３０ｍｍΦ）によって、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｇ／ｈの条件下で溶融・混練してポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。複数種のポリアミドによって構成される原料ポリアミド樹脂の粘度数は、ペレット化したものについて測定した。グローワイヤー着火温度、比較トラッキング指数、難燃性（ＵＬ−９４規格）、引張伸度得の評価試験は、得られたペレットから、射出成形機（日本製鋼所製、型式：Ｊ７５ＥＤ）によって、シリンダー温度２７０℃とし、各々の評価試験項目に応じた試験片を成形した。評価結果を、表−１、表−２および表−３にそれぞれ示した。さらに、成形性を調べたところ、実施例１〜実施例１０の樹脂組成物は、製品コネクターが金型キャビティに残らず、成形性が優れていたが、比較例１〜比較例７の樹脂組成物は、製品コネクターが金型キャビティに残り、成形性が優れているとは言えなかった。
【００３７】
【表１】
2005200636.tif 000003
【００３８】
【表２】
2005200636.tif 000004
【００３９】
【表３】
2005200636.tif 000005
【００４０】
表−１、表−２および表−３より、次のことが明らかである。
１．本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物から得られる成形品は、グローワイヤー着火温度が７７５℃以上、比較トラッキング指数が４００Ｖ以上で、改訂後のＩＥＣ規格に合格する（実施例１〜実施例１０参照）。
２．本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物から得られる成形品は、ポリアミド樹脂の粘度数が８０〜１３０の範囲内の１１０〜１２０であるときは、ＵＬ−９４規格による難燃性がＶ−０水準で難燃性に優れる（実施例１〜実施例５参照）。
３．本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物から得られる成形品は、ポリアミド樹脂の粘度数が１３０〜１８０の範囲内の１６０であるときは、ＵＬ−９４規格による難燃性がＶ−２水準ではあるが、機械物性が良好である（実施例６〜実施例１０参照）。
４．以上、本発明に係る樹脂組成物は、ポリアミド樹脂にトリアジン系難燃剤、臭素系難燃剤、および、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛を特定量配合することにより、難燃性、グローワイヤー着火温度、比較トラッキング指数特性の目標を到達することができる（実施例１〜実施例５参照）。
５．本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物は、カルボン酸アマイド系ワックスが配合されているときは、成形性が大幅に向上する（実施例２〜実施例１０参照）。
【００４１】
６．臭素系難燃剤、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛が配合されていない比較例１、および、比較例２の樹脂組成物から得られる成形品は、グローワイヤー着火温度がそれぞれ７２５℃、７５０で、改訂後のＩＥＣ規格には合格しない。
７．難燃剤として臭素系難燃剤のみが配合され、または、アンチモン化合物および／または硼酸亜鉛が配合されない比較例３および比較例４の樹脂組成物から得られる成形品は、臭素系難燃剤が請求項１で規定する範囲を超えて配合したときには、グローワイヤー着火温度が７７５で、改訂後のＩＥＣ規格に合格するが、比較トラッキング指数が２２５Ｖで改訂後のＩＥＣ規格に合格せず、臭素系難燃剤が請求項１で規定する範囲内では、グローワイヤー着火温度が７５０で、改訂後のＩＥＣ規格には合格しない。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明に係る難燃性ポリアミド樹脂組成物は、以上詳細に説明したとおり、難燃性および電気絶縁性に優れることから電気的安全性が高く、電気機器相互間または機器内部で、電気・電子回路を接続するデバイスとして、家電製品、通信機器、ＯＡ機器、コンピューター、カーエレクトロニクス機器などの部品として広く使用されるコネクター製造用材料として有用である。また、本発明に係るコネクターは、複数本の電線やケーブルなどをコネクターに挿入できる構造にすることができ、電線やケーブルが挿入されたコネクターは、電線やケーブルを電気的に高い安全性で固定することができる。