(57)【要約】【課題】  電子写真等に使用されるカラー画像形成用トナーにおいて、特定の触媒の存在下に形成されたポリエステル樹脂を用いることにより、ポリエステル系トナーバインダーの優れた低温定着性と、耐ホットオフセット性、高光沢画像を維持しつつ、トナー同士が固着凝集しないトナーバインダーを提供することを目的とする。【解決手段】  フルカラー画像形成システムに使用されるトナーであって、該トナーは、少なくとも着色剤とポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂からなり、該ポリエステル樹脂は、ハロゲン化チタン、チタンジケトンエノレート、カルボン酸チタン、カルボン酸チタニル、及びカルボン酸チタニル塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のチタン含有触媒の存在下の重縮合エステル反応により形成された樹脂であることを特徴とするトナーを主たる構成にする。【選択図】      図１
2005115352.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルカラー画像形成システムに使用されるカラー画像形成用トナーであって、該トナーは、少なくとも着色剤とポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂からなり、該ポリエステル樹脂は、ハロゲン化チタン、チタンジケトンエノレート、カルボン酸チタン、カルボン酸チタニル、及びカルボン酸チタニル塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のチタン含有触媒の存在下の重縮合エステル反応により形成された樹脂であることを特徴とするカラー画像形成用トナー。
【請求項２】
トナー中にワックスを含むことを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形成用トナー。
【請求項３】
ポリエステル樹脂の数平均分子量Ｍｎが２，０００〜５，０００、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜３０，０００であることを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形成用トナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載のカラー画像形成用トナーからなるトナーキットであって、カラー画像形成用トナーの色がそれぞれ、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４色であることを特徴とするトナーキット。
【請求項５】
トナー体積平均径が３．０〜７．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】
ベタ画像の光沢が５〜８０％であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナーを用いたフルカラー画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真、静電記録などに用いられる乾式トナー及びトナーキットに関し、更に詳しくは、チタン含有触媒の存在下で重縮合反応により形成されたポリエステル樹脂をバインダーとして使用したカラー画像形成用トナー及びトナーキットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
乾式トナーに用いられるポリエステル系トナーバインダーは、トナーとした場合に、熱ロール温度が低くてもトナーが定着できること（低温定着性）と、高い熱ロール温度でもトナーが熱ロールに融着しないこと（耐ホットオフセット性）を両立し易く、特に低温定着性に優れることから使用量が増加傾向にある。特にカラートナーでは、発色性の問題から、定着画像に光沢性が求められる傾向に有り、耐ホットオフセット性と高光沢を両立するのに、ポリエステル樹脂をトナーのバインダー樹脂として使用することは有効である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記従来のポリエステル樹脂を使用したトナーは、現像部の攪拌部分で、トナー同士が固着凝集して凝集物が発生し易い。特にカラートナーの場合は、画像に光沢を求めるため、低分子量成分のポリエステルが多くなり、モノクロ専用のトナーに比較して、更に凝集物が発生し易い。
また、画像の解像度を上げるため小粒径のトナーが使用されるが、トナーが小粒径になることにより、熱や圧力、衝撃に弱くなり、さらに凝集物が発生することとなる。
【０００４】
２成分現像方式であれば、現像剤を攪拌した際にキャリア同士の衝突圧縮力によりトナー同士が固着凝集する。１成分現像方式であれば、現像ローラーへトナーを薄層化する際の圧力、摩擦熱等により、トナーが凝集する。また、２成分現像方式、１成分現像方式共に、現像剤攪拌羽やスクリューなどの軸の摺擦から発生する熱により、トナーが半溶融し凝集体が発生する。
【０００５】
２成分現像方式の場合は、トナーの固着凝集物は画像部分へ現像または付着して、画像上へ濃い大きな点として現れる。また、画像を紙へ転写する際に、紙と感光体間に固着凝集体がスペサーとして働き、その部分の画像が白く抜ける場合がある。
【０００６】
１成分現像方式の場合は、トナーの固着凝集物は、現像ローラーと薄層形成ブレードの間に入り、白い筋となって異常画像が発生する。特にカラー画像では、白黒画像に比較して異常画像が目立ち易く、且つ、きめ細かい階調性や色再現性、高解像度の画像が望まれており、凝集物が存在することにより発生する異常画像が問題となっている。
【０００７】
そこで本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもので、特定の触媒の存在下に形成されたポリエステル樹脂を用いることにより、ポリエステル系トナーバインダーの優れた低温定着性と、耐ホットオフセット性、高光沢画像を維持しつつ、トナー同士が固着凝集しないカラー画像形成用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、本発明の（１）「フルカラー画像形成システムに使用されるカラー画像形成用トナーであって、該トナーは、少なくとも着色剤とポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂からなり、該ポリエステル樹脂は、ハロゲン化チタン、チタンジケトンエノレート、カルボン酸チタン、カルボン酸チタニル、及びカルボン酸チタニル塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のチタン含有触媒の存在下の重縮合エステル反応により形成された樹脂であることを特徴とするカラー画像形成用トナー」により解決される。
【０００９】
また、（２）「トナー中にワックスを含むことを特徴とする前記第（１）項に記載のカラー画像形成用トナー」により解決される。
【００１０】
また、（３）「ポリエステル樹脂の数平均分子量Ｍｎが２，０００〜５，０００、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜３０，０００であることを特徴とする前記第（１）項に記載のカラー画像形成用トナー」により解決される。
【００１１】
また、（４）「前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載のカラー画像形成用トナーからなるトナーキットであって、カラー画像形成用トナーの色がそれぞれ、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４色であることを特徴とするトナーキット」により解決される。
【００１２】
また、（５）「トナー体積平均径が３．０〜７．５μｍ以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のトナー」により解決される。
【００１３】
さらに、（６）「ベタ画像の光沢が５〜８０％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載のトナーを用いたフルカラー画像形成装置」により解決される。
【発明の効果】
【００１４】
前記第（１）項に記載のカラー画像形成用トナーによれば、フルカラー画像形成システムに使用されるトナーであって、該トナーは、少なくとも着色剤とポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂からなり、該ポリエステル樹脂は、ハロゲン化チタン、チタンジケトンエノレート、カルボン酸チタン、カルボン酸チタニル、及びカルボン酸チタニル塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のチタン含有触媒の存在下の重縮合エステル反応により形成された樹脂であることを特徴とするトナーにより、ポリエステル系トナーバインダーの優れた低温定着性と、耐ホットオフセット性、高光沢画像を維持しつつ、トナー中にワックスを含有したり、画像光沢を上げても、トナー同士が固着凝集しないトナーバインダーを提供することができ、異常画像のないフルカラー画像を得ることができる。
【００１５】
前記第（２）項に記載のカラー画像形成用トナーによれば、トナー中にワックスを含むことを特徴とする請求項１記載のトナーにより、トナー中に低融点のワックスを含有させても、トナー同士が固着凝集しないトナーバインダーを提供することが可能となる。これにより、定着部に離型性オイルを塗布しない、オイルレス定着システムの画像形成装置に使用できるトナーとなる。
【００１６】
前記第（３）項に記載のカラー画像形成用トナーによれば、ポリエステル樹脂の数平均分子量Ｍｎが２，０００〜５，０００、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜３０，０００であることを特徴とする請求項１記載のトナーにより、ピークトップ分子量が１，０００以上で、耐熱保存安定性及び粉体流動性が良好となり、Ｍｎが３０，０００以下でトナーの粉砕性が向上し、生産性が良好となり、カラートナーでは、低温定着、広い定着温度幅、適度な光沢を得ることが可能となる。
【００１７】
前記第（４）項に記載のトナーキットによれば、トナーの色がそれぞれ、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４色であるトナーキットにより、低温定着、広い定着温度幅、適度な光沢のカラー画像を得ることが可能となる。
【００１８】
前記第（５）項に記載のトナーによれば、トナーを小粒径にすることにより、高精細なフルカラー画像を得ることが可能となる。
【００１９】
前記第（６）項に記載のフルカラー画像形成装置によれば、適度な光沢がある鮮やかなフルカラー画像をえることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明においては、下記チタン含有触媒（Ａ）の存在下に形成されてなる重縮合ポリエステル樹脂を用いる。この触媒（Ａ）には、つぎのハロゲン化チタン（Ａ−ｌ）、チタンジケトンエノレート（Ａ−２）、カルボン酸チタン（Ａ−３）、芳香族ポリカルボン酸チタニル（Ａ−４）、その他のカルボン酸チタニル（Ａ−５）が含まれる。これらのチタン触媒量は０．０１〜５重量％が好ましく、さらに０．１〜１重量％が好ましい。少なすぎると効果がなくなり、また、多すぎると樹脂の不純物量が多くなり樹脂特性に影響を与える。
触媒（Ａ）のうち、ハロゲン化チタン（Ａ−１）としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロチタン、トリクロロチタン、テトラクロロチタン、トリフルオロチタン、テトラフルオロチタン、テトラブロモチタンなどが挙げられる。
【００２１】
チタンジケトンエノレート（Ａ−２）としては、特に限定されないが、例えば、チタンアセチルアセトナート、チタンジイソプロポキシドビスアセチルアセトナート、チタニルアセチルアセトナートなどが挙げられる。これら（Ａ−２）の中ではチタンアセチルアセトナートが好ましい。
【００２２】
カルボン酸チタン（Ａ−３）としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜３２の脂肪族カルボン酸チタン（Ａ−３・１）、炭素数７〜３８の芳香族カルボン酸チタン（Ａ−３・２）などが挙げられる。２価以上のポリカルボン酸チタンの場合、チタンに配位するカルボキシル基は、１個でも２個以上でもよく、チタンに配位せず遊離のカルボキシル基が存在していてもよい。
【００２３】
脂肪族カルボン酸チタン（Ａ−３・１）としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸チタン（Ａ−３・１ａ）、脂肪族ジカルボン酸チタン（Ａ−３・１ｂ）、脂肪族トリカルボン酸チタン（Ａ−３・１ｃ）及び４〜８価又はそれ以上の脂肪族ポリカルボン酸チタン（Ａ−３・１ｄ）などが挙げられる。
【００２４】
脂肪族モノカルボン酸チタン（Ａ−３・１ａ）としては、特に限定されないが、例えば、ぎ酸チタン、酢酸チタン、プロピオン酸チタン、オクタン酸チタンなどが挙げられる。
【００２５】
脂肪族ジカルボン酸チタン（Ａ−３・１ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、シュウ酸チタン、コハク酸チタン、マレイン酸チタン、アジピン酸チタン、セバシン酸チタンなどが挙げられる。
【００２６】
脂肪族トリカルボン酸チタン（Ａ−３・１ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、ヘキサントリカルボン酸チタン、イソオクタントリカルボン酸チタンなどが挙げられる。
【００２７】
脂肪族ポリカルボン酸チタン（Ａ−３・１ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、オクタンテトラカルボン酸チタン、デカンテトラカルボン酸チタンなどが挙げられる。
【００２８】
芳香族カルボン酸チタン（Ａ−３・２）としては、特に限定されないが、例えば、芳香族モノカルボン酸チタン（Ａ−３・２ａ）、芳香族ジカルボン酸チタン（Ａ−３・２ｂ）、芳香族トリカルボン酸チタン（Ａ−３・２ｃ）及び４〜８価又はそれ以上の芳香族ポリカルボン酸チタン（Ａ−３・２ｄ）などが挙げられる。
【００２９】
芳香族モノカルボン酸チタン（Ａ−３・２ａ）としては、特に限定されないが例えば、安息香酸チタンなどが挙げられる。
【００３０】
芳香族ジカルボン酸チタン（Ａ−３・２ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、フタル酸チタン、テレフタル酸チタン、イソフタル酸チタン、１，３−ナフタレンジカルボン酸チタン、４，４−ビフェニルジカルボン酸チタン、２，５−トルエンジカルボン酸チタン、アントラセンジカルボン酸チタンなどが挙げられる。
【００３１】
芳香族トリカルボン酸チタン（Ａ−３・２ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、トリメリット酸チタン、２，４，６−ナフタレントリカルボン酸チタンなどが挙げられる。
【００３２】
芳香族ポリカルボン酸チタン（Ａ−３・２ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、ピロメリット酸チタン、２，３，４，６−ナフタレンテトラカルボン酸チタンなどが挙げられる。
【００３３】
これらカルボン酸チタン（Ａ−３）の中では芳香族カルボン酸チタン（Ａ−３・２）が好ましく、芳香族ジカルボン酸チタン（Ａ−３・２ｂ）が更に好ましい。
【００３４】
カルボン酸チタニル（Ａ−４）としては、特に限定されないが、例えば炭素数１−３２の脂肪族カルボン酸チタニル（Ａ−４・１）、炭素数７〜３８の芳香族カルボン酸チタニル（Ａ−４・２）などが挙げられる。２価以上のポリカルボン酸チタニルの場合、チタンに配位するカルボキシル基は１個でも２個以上でもよく、チタンに配位せず遊離のカルボキシル基が存在していてもよい。
【００３５】
脂肪族カルボン酸チタニル（Ａ−４・１）としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ａ）、脂肪族ジカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ｂ）、脂肪族トリカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ｃ）及び４〜８価又はそれ以上の脂肪族ポリカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ｄ）などが挙げられる。
【００３６】
脂肪族モノカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ａ）としては、特に限定されないが、例えば、ぎ酸チタニル、酢酸チタニル、プロピオン酸チタニル、オクタン酸チタニルなどが挙げられる。
【００３７】
脂肪族ジカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、シュウ酸チタニル、コハク酸チタニル、マレイン酸チタニル、アジビン酸チタニル、セバシン酸チタニルなどが挙げられる。
【００３８】
脂肪族トリカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、ヘキサントリカルボン酸チタニル、イソオクタントリカルボン酸チタニルなどが挙げられる。
【００３９】
脂肪族ポリカルボン酸チタニル（Ａ−４・１ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、オクタンテトラカルボン酸チタニル、デカンテトラカルボン酸チタニルなどが挙げられる。
【００４０】
芳香族カルボン酸チタニル（Ａ−４・２）としては、特に限定されないが、例えば、芳香族モノカルボン酸チタニル（Ａ−４・２ａ）、芳香族ジカルボン酸チタニル（Ａ−４・２ｂ）、芳香族トリカルボン酸チタニル（Ａ−４・２ｃ）及び４−８価又はそれ以上の芳香族ポリカルボン酸チタニル（Ａ−４・２ｄ）などが挙げられる。
【００４１】
芳香族モノカルボン酸チタニル（Ａ−４−２ａ）としては、特に限定されないが、例えば、安息香酸チタニルなどが挙げられる。
【００４２】
芳香族ジカルボン酸チタニル（Ａ−４・２ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、フタル酸チタニル、テレフタル酸チタニル、イソフタル酸チタニル、１，３−ナフタレンジカルボン酸チタニル、４，４−ビフェニルジカルボン酸チタニル、２，５−トルエンジカルボン酸チタニル、アントラセンジカルボン酸チタニルなどが挙げられる。
【００４３】
芳香族トリカルボン酸チタニル（Ａ−４・２ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、トリメリット酸チタニル、２，４，６−ナフタレントリカルボン酸チタニルなどが挙げられる。
【００４４】
芳香族ポリカルボン酸チタニル（Ａ−４・２ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、ピロメリット酸チタニル、２，３，４，６−ナフクレンテトラカルボン酸チタニルなどが挙げられる。
【００４５】
カルボン酸チタニル塩（Ａ−５）としては、特に限定されないが、例えば、（Ａ−４・１ｂ）、（Ａ−４・１ｃ）、（Ａ−４・１ｄ）、（Ａ−４・２ｂ）、（Ａ−４・２ｃ）、または（Ａ−４・２ｄ）に挙げたカルボン酸チタニルの、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）塩もしくはアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）塩〔（Ａ−５・１ｂ）、（Ａ−５・１ｃ）、（Ａ−５・１ｄ）、（Ａ−５・２ｂ）、（Ａ−５・２ｃ）、及び（Ａ−５・２ｄ）〕などが挙げられる。これら（Ａ−５）の中では、マレイン酸チタニル塩及びシュウ酸チタニル塩が好ましい。
【００４６】
（Ａ）の使用量としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂を得るのに用いるポリオールとポリカルボン酸の合計重量を基準として、下限は０．０１％が好ましく、０．０２％が更に好ましく、０．０３％が特に好ましく、０．０５％が最も好ましい。上限は５％が好ましく、２％が更に好ましく、１．５％が特に好ましく、０．８％が最も好ましい。０．０１％以上では重縮合触媒としての作用が十分得られ、５％以下であると、触媒量に応じて高い触媒作用が得られる。また上記触媒量の範囲内であれば、得られるポリエステル樹脂からなるトナーバインダーを用いたトナーの、必要な諸特性、特に低温低湿度条件下での感光体の画質がより良好となる。上記及び以下において、％は特に規定しない限り重量％を示す。
【００４７】
これらの触媒（Ａ）のうちで好ましいものは、チタンジケトンエノレート（Ａ−２）、カルボン酸チタン（Ａ−３）、カルボン酸チタニル塩（Ａ−５）及びこれらの併用であり、より好ましくは、（Ａ−２）、芳香族カルボン酸チタン（Ａ−３・２）、脂肪族カルボン酸チタニル塩（Ａ−５・１）、芳香族カルボン酸チタニル塩（Ａ−５・２）及びこれらの併用であり、更に好ましくは、チタンアセチルアセトナート、（Ａ−３・２ｂ）、（Ａ−５・１ｂ）のうちアルカリ金属塩、（Ａ−５・２ｂ）のうちアルカリ金属塩、及びこれらの併用であり、特に好ましくはテレフタル酸チタン、イソフタル酸チタン、オルトフタル酸チタン、シュウ酸チタニル塩、マレイン酸チタニル塩及びこれらの併用であり、最も好ましくはテレフタル酸チタン、シュウ酸チタニルカリウム及びこれらの併用である。
【００４８】
本発明のトナーバインダーを構成する重縮合ポリエステル樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合物であるポリエステル樹脂（Ｘ）、（Ｘ）に更にポリエポキシド（Ｃ）などを反応させて得られる変性ポリエステル樹脂（Ｙ）などが挙げられる。（Ｘ）、（Ｙ）などは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて混合物として使用してもよい。
【００４９】
ポリオールとしては特に限定されないが、例えば、ジオール（Ｇ）及び３価以上のポリオール（Ｈ）などが挙げられる。ポリカルボン酸としては特に限定されないが、例えば、ジカルボン酸（Ｉ）及び３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）などが挙げられる。チタン含有触媒以外の重合触媒、例えば、ジオクチルスズオキシド、モノブチルスズオキシド、酢酸亜鉛、テトラブトキシチタネート、等を併用することもできる。
【００５０】
本発明のトナーバインダーを構成するポリエステル樹脂としては特に限定されないが、例えば、具体的には以下のものなどが挙げられ、これらのものを併用することもできる。（Ｘ１）：（Ｇ）及び（Ｉ）を用いた線状のポリエステル樹脂（Ｘ２）：（Ｇ）及び（Ｉ）とともに（Ｈ）及び／又は（Ｊ）を用いた非線状のポリエステル樹脂（Ｙｌ）：（Ｘ２）に（Ｃ）を反応させた変性ポリエステル樹脂。ジオール（Ｇ）としては、特に限定されないが、例えば、水酸基価１８０〜１，９００ｍｇＫＯＨ／ｇのジオール類、具体的には、炭素数２〜１２のアルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール及び１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリブチレングリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール及び水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド〔エチレンオキシド（以下ＥＯと略記する）、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略記する）及びブチレンオキシド（以下ＢＯと略記する）など〕付加物；上記ビスフェノール類の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯなど）付加物などが挙げられる。
【００５１】
これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物及びこれらの併用であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物、及び、これと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。尚、上記及び以下において水酸基価及び酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に規定の方法で測定される。
【００５２】
３価以上のポリオール（Ｈ）としては特に限定されないが、例えば、水酸基価１５０〜１９００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール類、具体的には、３〜８価又はそれ以上の脂肪族多価アルコール（グリセリン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロパン、ぺンタエリスリトール及びソルビトールなど）；上記脂肪族多価アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯなど）付加物；トリスフェノール類（トリスフェノールＰＡなど）；ノボラック樹脂（フェノールノボラック及びクレゾールノボラックなど）；上記トリスフェノール類の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯなど）付加物；上記ノボラック樹脂の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ、ＢＯなど）付加物などが挙げられる。
【００５３】
これらのうち好ましいものは、３〜８価又はそれ以上の脂肪族多価アルコール及びノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物であり、特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物である。
【００５４】
ジカルボン酸（Ｉ）としては特に限定されないが、例えば、酸価１８０〜１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのジカルボン酸、具体的には、炭素数４〜３６のアルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びドデセニルコハク酸など）：炭素数４〜３６のアルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）；炭素数８〜３６の芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。またこれらは２種以上を併用しても何ら問題ない。なお、（Ｉ）としては上述のものの酸無水物又は低級（炭素数１〜４）アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。
【００５５】
３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）としては特に限定されないが、例えば、酸価１５０〜１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカルボン酸、具体的には、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）；不飽和カルボン酸のビニル重合体（スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体、α−オレフィン／マレイン酸共重合体、スチレン／フマル酸共重合体など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸であり、特に好ましいものはトリメリット酸、ピロメリット酸である。なお、３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）としては、上述のものの酸無水物又は低級（炭素数１〜４）アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。また、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）及び（Ｊ）とともにヒドロキシカルボン酸（Ｋ）を共重合することもできる。ヒドロキシカルボン酸（Ｋ）としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシステアリン酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられる。
【００５６】
ポリエポキシド（Ｃ）としては特に限定されないが、例えば、ポリグリシジルエーテル〔エチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ベンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、フェノールノボラック（平均重合度３〜６０）グリシジルエーテル化物など〕；ジエンオキサイド（ぺンタジエンジオキサイド、ヘキサジエンジオキサイドなど）などが挙げられる。これらの中で好ましくは、ポリグリシジルエーテルであり、更に好ましくは、エチレングリコールジグリシジルエーテル及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。
【００５７】
ポリエポキシド（Ｃ）の１分子当たりのエポキシ基数は、好ましくは２〜８、更に好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜４である。ポリエポキシド（Ｃ）のエポキシ当量としては特に限定されないが、好ましくは５０〜５００である。下限は、更に好ましくは７０、特に好ましくは８０であり、上限は、更に好ましくは３００、特に好ましくは２００である。エポキシ基数及び／又はエポキシ当量が上記範囲内であると、現像性と定着性が共により良好になる。上述の１分子当たりのエポキシ基数及びエポキシ当量の範囲を同時に満たせば更に好ましい。
【００５８】
ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基（ＯＨ）とカルボキシル基（ＣＯＯＨ）の当量比（ＯＨ）／（ＣＯＯＨ）として、好ましくは２／１〜１／２、更に好ましくは１．５／１〜１／１．３、特に好ましくは１．３／１〜１／１．２である。
また使用するポリオールとポリカルボン酸の種類は、最終的に調整されるポリエステル系トナーバインダーのガラス転移点が４０〜９０℃となるよう分子量調整も考慮して選択されるのが好ましい。
【００５９】
（Ｘ１）の具体的な例としては特に限定されないが、例えば、以下の（１）〜（３）などが挙げられる。
（１）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸重縮合物。
（２）ビスフェノールＡ・ＥＯ４モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸重縮合物。
（３）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水マレイン酸重縮合物。
【００６０】
（Ｘ２）の具体的な例としては特に限定されないが、例えば、以下の（４）〜（１０）などが挙げられる。
（４）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／テレフタル酸／無水フタル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（５）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水マレイン酸／ジメチルテレフタル酸エステル／無水トリメリット酸重縮合物。
（６）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（７）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（８）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（９）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・Ｐ０３モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／イソフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（１０）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
【００６１】
（Ｙｌ）の具体的な例としては特に限定されないが、例えば、以下の（１１）−（２０）などが挙げられる。
（１１）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水ドデセニルコハク酸重縮合物にテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１２）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水ドデセニルコハク酸重結合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１３）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／イソフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１４）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１５）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１６）ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１７）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水ドデセニルコハク酸／無水トリメリット酸重縮合物にテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１８）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１９）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（２０）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にフェノールノボラックグリシジルエーテル化物を反応させて得られる変性ポリエステル。
トナーバインダーはフルカラー用、モノクロ用で各々異なる物性が求められており、ポリエステル樹脂の設計も異なる。
【００６２】
即ち、フルカラー用には高光沢画像が求められるため、低粘性のバインダーとする必要があるが、モノクロ用は光沢は特に必要なくホットオフセット性が重視されるため高弾性のバインダーとする必要がある。
フルカラー複写機等に有用である高光沢画像を得る場合は、（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｙｌ）及びこれらの混合物が好ましい。この場合、低粘性であることが好ましいことから、これらのポリエステル樹脂を構成する（Ｈ）及び／又は（Ｊ）の比率は、（Ｈ）と（Ｊ）のモル数の和が（Ｇ）〜（Ｊ）のモル数の合計に対して、好ましくは０〜２０モル％、更に好ましくは０〜１５モル％、特に０〜１０モル％である。
【００６３】
フルカラー用ポリエステル樹脂の場合、複素粘性率が１００Ｐａ・Ｓとなる温度ＴＥは、好ましくは９０〜１７０℃、更に好ましくは１００〜１６５℃、特に１０５〜１５０℃である。１７０℃以下で十分な光沢が得られ、９０℃以上で耐熱保存安定性が良好となる。
該ＴＥは、例えば樹脂をラボプラストミルを用いて１３０℃、７０ｒｐｍで３０分間溶融混練後のブロックを、市販の動的粘弾性測定装置を用いて、樹脂温度を変化させながら複素粘性率（η＊）を、時間と共に周期的に変化するせん断ひずみを測定することで、実数部分と虚数部分からなるη＊（ω）＝｛（Ｇ”（ω）／ω）−ｉ（Ｇ’（ω）／ω）｝ｄγ／ｄｔ（ここで、Ｇ”（ω）はせん断損失弾性率、Ｇ’（ω）はせん断貯蔵弾性率、ωは角周波数でω＝２πｆ（ｆは周波数）、γはひずみ量、をそれぞれ表わす）に基いて、実数部分が１００Ｐａ・Ｓとなる温度により求められる。
また、フルカラー用ポリエステル樹脂のＴＨＦ不溶分は、光沢度の観点から、好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下である。
【００６４】
尚、ＴＨＦ不溶分及びＴＨＦ可溶分は以下の方法で得られる。
２００ｍｌの共栓付きマイヤーフラスコに、試料約０．５ｇを精秤し、ＴＨＦ５０ｍｌを加え、３時間撹拌還流させて冷却後、グラスフィルターにて不溶分をろ別する。ＴＨＦ不溶分の値（％）は、グラスフィルター上の樹脂分を８０℃で３時間減圧乾燥した後の重量と試料の重量比から算出する。
尚、後述する分子量の測定には、このろ液をＴＨＦ可溶分として使用する。
【００６５】
ポリエステル樹脂のピークトップ分子量は、好ましくは１，０００〜３０，０００、更に好ましくは１，５００〜２５，０００、特に１，８００〜２０，０００である。ピークトップ分子量が１，０００以上で、耐熱保存安定性及び粉体流動性が良好となり、ピークトップ分子量が３，００００以下でトナーの粉砕性が向上し、生産性が良好となる。
【００６６】
上記及び下記においてポリエステル樹脂のピ−クトップ分子量及び数平均分子量、重量平均分子量は、ＴＨＦ可溶分についてＧＰＣを用いて以下の条件で測定される。
装置      ：東ソー製  ＨＬＣ−８１２０
カラム    ：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（２本）
ＴＳＫｇｅｌＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍ（１本）
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．２５％のＴＨＦ溶液
溶液注入量：１００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
基準物質  ：ポリスチレン
得られたクロマトグラム上最大のピ−ク高さを示す分子量をピークトップ分子量と称する。
【００６７】
ポリエステル樹脂のＴｇは、好ましくは４０〜９０℃、更に好ましくは５０〜８０℃、特に５５〜７５℃である。Ｔｇが４０〜９０℃の範囲で耐熱保存安定性と低温定着性がより良好になる。
尚、上記及び以下においてポリエステル樹脂のＴｇは、セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２０，ＳＳＣ／５８０を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定される。
【００６８】
線状ポリエステル樹脂（Ｘ１）の製造方法としては特に限定されないが、例えば、ジオール（Ｇ）、ジカルボン酸（Ｉ）及び重縮合触媒を１８０〜２６０℃に加熱し、常圧及び／又は減圧条件で脱水縮合させてポリエステル樹脂（Ｘ１）を得る方法などが挙げられる。
非線状ポリエステル樹脂（Ｘ２）の製造方法としては特に限定されないが、例えば、ジオール（Ｇ）、ジカルボン酸（Ｉ）、３価以上のポリオール（Ｈ）及び重縮合触媒を１８０℃〜２６０℃に加熱し常圧及び／又は減圧条件で脱水縮合させた後、更に３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）を反応させてポリエステル樹脂（Ｘ２）を得る方法などが挙げられる。３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）をジオール（Ｇ）、ジカルボン酸（Ｉ）及び３価以上のポリオール（Ｈ）と同時に反応させることもできる。
【００６９】
変性ポリエステル樹脂（Ｙｌ）の製造方法としては特に限定されないが、例えば、非線状ポリエステル樹脂（Ｘ２）にポリエポキシド（Ｃ）を加え、１８０〜２６０℃でポリエステルの分子伸長反応を行うことで変性ポリエステル樹脂（Ｙｌ）を得る方法などが挙げられる。
本発明のトナーバインダーにおいては、ポリエステル樹脂を２種以上併用して用いることもできる。
【００７０】
本発明では、主な結着樹脂が上記記載のポリエステル樹脂であるが、必要により他の樹脂などを含有させることもできる。主な結着樹脂としての割合は６０％以上であり、他の樹脂は最大４０％含有させることができる。
含有させる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００７１】
本発明のカラートナーでは、低温定着、広い定着温度幅、適度な光沢を得るため、トナー中の樹脂の数平均分子量Ｍｎが２，０００〜７，０００、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜７０，０００であることが望ましい。すなわちトナーのＴＨＦ可溶解分の数平均分子量Ｍｎが２，０００〜７，０００、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜７０，０００であることが望ましい。
さらに、鮮やかなフルカラー画像を得るには、光沢度を高くしたほうが好ましく、数平均分子量Ｍｎが２，０００〜５，０００、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜３０，０００がさらに好ましい。
鮮やかなフルカラー画像としての好ましい光沢は５〜８０％である。このような高光沢の画像にすることによって、トナーの融着が完全になり、画像についているトナー層に光が通り、基材である紙で光が反射して戻ってくることにより、鮮やかな発色が得られる。
【００７２】
本発明のトナーでは、必要に応じてワックスを含有させることもできる。ワックスを含有させることにより、トナー間の凝集力が強くなったり、熱による軟化が起こり易くなり、トナーの結着凝集には不利になるが、本発明の樹脂を使用することにより、結着凝集体の発生を抑えることが可能となる。特にフルカラーの電子写真方式も、定着部にオイルを必要としないオイルレス定着が、低コスト化、小型化から求められており、トナー中にワックスを含ませることが重要になっている。
【００７３】
本発明のトナーに用いるワックスとしては、その融点が４０〜１２０℃のものが好ましく、特に５０〜１１０℃のものが好ましい。ワックスの融点が１２０℃より高いときには低温での定着性が不足する場合があり、一方融点が４０℃より低いときには耐オフセット性、耐久性が低下する場合がある。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。
【００７４】
本発明において用いることができるワックスとしては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワックス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、カルナバワックスなどを挙げることができる。また低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなども用いることができる。
【００７５】
本発明に使用するトナーには必要に応じ荷電制御剤、離型剤、外添剤を含有させることもできる。
荷電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、及びサリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、Ｅ−３０４、Ｘ−１１、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５、サリチル酸系金属錯体のＴＮ−１０５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブ
ルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
【００７６】
本発明において補強の荷電制御剤の使用量は、荷電制御剤量、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．３〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【００７７】
本発明のトナーに用いる外添剤は、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特に５ｍμ〜５００ｍμであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０重量％であることが好ましい。
【００７８】
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、酸化チタン、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
この他、高分子系微粒子、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体や、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロンなどの重縮合系樹脂、熱硬化性樹脂の重合体粒子も用いることができる。
【００７９】
このような外添剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤などが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【００８０】
更に、本発明のトナーには、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためにクリーニング性向上剤を含有させることができ、このようなクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造されたポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。
本発明のカラートナーに使用する樹脂、荷電制御剤、離型剤、外添剤の色は、無色透明、半透明、白色、薄い色の半透明、薄い色がよい。
【００８１】
本発明のトナーに使用できる着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレトＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部である。本発明では、これらの着色剤を単独、もしくは２つ以上混ぜて、本発明のトナーの色となるように調色する。
【００８２】
トナーの体積平均粒径は一般的には、５〜１５μｍであるが、高精細な画像を得るためには、小粒径化したほうが好ましい。すなわち、体積平均粒径Ｄ４が３．０〜７．５μｍが好ましく、さらに、４．０〜７．０μｍが好ましい。
本発明のトナー粒径測定はコールターカウンター法により行なった。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターマルチサイザーII（コールター社製）、コールターマルチサイザーIII（コールター社製）が挙げられる。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−II（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。
【００８３】
本発明のトナーを現像剤として用いる画像形成装置の１例について説明する。
図１は、本発明に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図中符号（１００）は複写装置本体、（２００）はそれを載せる給紙テーブル、（３００）は複写装置本体（１００）上に取り付けるスキャナ、（４００）はさらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）である。
複写装置本体（１００）には、潜像担持体としての感光体（４０）の周囲に帯電、現像、クリーニング等の電子写真プロセスを実行する各手段を備えた画像形成手段（１８）を、４つ並列にしたタンデム型画像形成装置（２０）が備えられている。タンデム型画像形成装置（２０）の上部には、画像情報に基づいて感光体（４０）をレーザー光により露光し潜像を形成する露光装置（２１）が設けられている。また、タンデム型画像形成装置（２０）の各感光体（４０）と対向する位置には、無端状のベルト部材からなる中間転写ベルト（１０）が設けられている。中間転写ベルト（１０）を介して感光体（４０）と相対する位置には、感光体（４０）上に形成された各色のトナー像を中間転写ベルト（１０）に転写する一次転写手段（６２）が配置されている。
【００８４】
また、中間転写ベルト（１０）の下方には、中間転写ベルト（１０）上に重ね合わされたトナー像を、給紙テーブル（２００）より搬送されてくる転写紙に一括転写する二次転写装置（２２）が配置されている。二次転写装置（２２）は、２つのローラ（２３）間に、無端ベルトである二次転写ベルト（２４）を掛け渡して構成され、中間転写ベルト（１０）を介して支持ローラ（１６）に押し当てて配置し、中間転写ベルト（１０）上のトナー像を転写紙に転写する。二次転写装置（２２）の脇には、転写紙上の画像を定着する定着装置（２５）が設けられている。定着装置（２５）は、無端ベルトである定着ベルト（２６）に加圧ローラ（２７）を押し当てて構成する。
上述した二次転写装置（２２）は、画像転写後の転写紙をこの定着装置（２５）へと搬送するシート搬送機能も備えている。もちろん、二次転写装置（２２）として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
なお、図示例では、二次転写装置（２２）および定着装置（２５）の下に、上述したタンデム画像形成装置（２０）と平行に、転写紙の両面に画像を記録すべく転写紙を反転する反転装置（２８）を備える。
【００８５】
画像形成手段（１８）の現像装置（４）には、上記のトナーを含んだ現像剤を用いる。
現像装置（４）は、現像剤担持体が現像剤を担持、搬送して、感光体（４０）との対向位置において交互電界を印加して感光体（４０）上の潜像を現像する。交互電界を印加することで現像剤を活性化させ、トナーの帯電量分布をより狭くすることができ、現像性を向上させることができる。
【００８６】
また、上記現像装置（４）は、感光体（４０）と共に一体に支持され、画像形成装置本体に対し着脱自在に形成されるプロセスカートリッジとすることができる。このプロセスカートリッジは、この他に帯電手段、クリーニング手段を含んで構成してもよい。
【００８７】
上記の画像形成装置の動作は以下のとおりである。
初めに、原稿自動搬送装置（４００）の原稿台（３０）上に原稿をセットする、または、原稿自動搬送装置（４００）を開いてスキャナ（３００）のコンタクトガラス（３２）上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置（４００）を閉じてそれで押さえる。
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置（４００）に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス（３２）上へと移動して後、他方コンタクトガラス（３２）上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ（３００）を駆動し、第一走行体（３３）および第二走行体（３４）を走行する。そして、第一走行体（３３）で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第二走行体（３４）に向け、第二走行体（３４）のミラーで反射して結像レンズ（３５）を通して読み取りセンサ（３６）に入れ、原稿内容を読み取る。
【００８８】
また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ（１４）、（１５）、（１６）の１つを回転駆動して他の２つの支持ローラを従動回転し、中間転写ベルト（１０）を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段（１８）でその感光体（４０）を回転して各感光体（４０）上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写ベルト（１０）の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写ベルト（１０）上に合成カラー画像を形成する。
【００８９】
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル（２００）の給紙ローラ（４２）の１つを選択回転し、ペーパーバンク（４３）に多段に備える給紙カセット（４４）の１つからシートを繰り出し、分離ローラ（４５）で１枚ずつ分離して給紙路（４６）に入れ、搬送ローラ（４７）で搬送して複写機本体（１００）内の給紙路（４８）に導き、レジストローラ（４９）に突き当てて止める。
または、給紙ローラ（５０）を回転して手差しトレイ（５１）上のシートを繰り出し、分離ローラ（５２）で１枚ずつ分離して手差し給紙路（５３）に入れ、同じくレジストローラ（４９）に突き当てて止める。
そして、中間転写ベルト（１０）上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ（４９）を回転し、中間転写ベルト（１０）と二次転写装置（２２）との間にシートを送り込み、二次転写装置（２２）で転写してシート上にカラー画像を記録する。
【００９０】
画像転写後のシートは、二次転写装置（２２）で搬送して定着装置（２５）へと送り込み、定着装置（２５）で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪（５５）で切り換えて排出ローラ（５６）で排出し、排紙トレイ（５７）上にスタックする。または、切換爪（５５）で切り換えてシート反転装置（２８）に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ（５６）で排紙トレイ（５７）上に排出する。
一方、画像転写後の中間転写ベルト（１０）は、中間転写ベルトクリーニング装置（１７）で、画像転写後に中間転写ベルト（１０）上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置（２０）による再度の画像形成に備える。
【実施例】
【００９１】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表す。
【００９２】
尚、実施例及び比較例における軟化点は以下の方法で測定される。
１．軟化点の測定方法
フローテスターを用いて、下記条件で等速昇温し、その流出量が１／２になる温度をもって軟化点とする．
装置    ：島津（株）製  フローテスター  ＣＦＴ−５００Ｄ
荷重    ：２０ｋｇｆ／ｃｍ２
ダイ    ：１ｍｍφ−１ｍｍ
昇温速度：６℃／ｍｉｎ
試料量  ：１．０ｇ
【００９３】
実施例１
［線状ポリエステル樹脂の合成］
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物３９５部、ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物２８５部、テレフタル酸２６５部、フマル酸６５部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム２部を入れ、２２０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が１８になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−１）を得た。
線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−１）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は２８、水酸基価は２５、Ｔｇは５８℃、数平均分子量は３，４００、重量平均分子量は１４，３００、ピークトップ分子量は７，４００であった。
【００９４】
［非線状ポリエステル樹脂の合成］
冷却管、攪拌機及び窒素導入菅の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物３５０部、ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物３２６部、テレフタル酸２７８部、無水フタル酸４０部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム１．５部を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。
次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で１８０℃に冷却し、無水トリメリット酸６２部を加え、常圧密閉下２時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂（Ｘ２−１）を得た。
非線状ポリエステル樹脂（Ｘ２−１）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３６、水酸基価は１７、Ｔｇは６９℃、数平均分子量は３，８１０、重量平均分子量は２０，３００、ピークトップ分子量は１１，４００であった。
【００９５】
［トナーバインダーの合成］
線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−１）８００部と非線状ポリエステル樹脂（Ｘ２−１）２
００部をコンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、４分間で３０℃まで冷却後粉砕して本発明のトナーバインダー（ＴＢｌ）を得た。
【００９６】
［トナー作成］
トナーバインダー（ＴＢ１）を使用して、下記の通り８種類のトナーを作成した。
シアントナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）        ３．５部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
マゼンタトナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｒｅｄ  １２２）              ７部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
イエロートナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０）        ７部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
ブラックトナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
ブラック顔料（カーボンブラック）                            ４部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
【００９７】
上記材料のうち、顔料、ポリエステル樹脂、純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行い、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作製した。
作製したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料をヘンシェルミキサー［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し体積平均粒径が約７μｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］１．０部をサンプルミルにて混合して、イエロートナー（Ｙ１−１）、マゼンタトナー（Ｍ１−１）、シアントナー（Ｃ１−１）、ブラックトナー（ＢＫ１−１）のワックスの入っていないトナーを得た。
【００９８】
シアントナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）        ３．５部
ワックス（脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス）                ５部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
マゼンタトナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｒｅｄ  １２２）              ７部
ワックス（脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス）                ５部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
イエロートナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０）        ７部
ワックス（脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス）                ５部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
ブラックトナー処方：
トナーバインダー（ＴＢｌ）                              １００部
ワックス（脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス）                ５部
ブラック顔料（カーボンブラック）                            ４部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                              １部
【００９９】
上記材料のうち、顔料、ポリエステル樹脂、純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行い、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作製した。
作製したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料をヘンシェルミキサー［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し体積平均粒径が約７μｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］１．０部をサンプルミルにて混合して、イエロートナー（Ｙ１−２）、マゼンタトナー（Ｍ１−２）、シアントナー（Ｃ１−２）、ブラックトナー（ＢＫ１−２）のワックスを含有しているトナーを得た。
【０１００】
実施例２
［線状ポリエステル樹脂の合成］
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物４３０部、ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物３００部、テレフタル酸２５７部、イソフタル酸６５部、無水マレイン酸１０部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム２部を入れ２２０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が５になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−２）を得た。
（Ｘ１−２）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は８、水酸基価は１２、Ｔｇは５９℃、数平均分子量は６，８９０、重量平均分子量は３２，１００、ピークトップ分子量は１９，８００であった。
このポリエステル（Ｘ１−２）を本発明のトナーバインダー用樹脂（ＴＢ２）とする。
【０１０１】
［トナー作成］
実施例１と同様にトナーバインダー用樹脂（ＴＢ２）を使用して、ワックスを含有していないイエロートナー（Ｙ２−１）、マゼンタトナー（Ｍ２−１）、シアントナー（Ｃ２−１）、ブラックトナー（ＢＫ２−１）、ワックスを含有しているイエロートナー（Ｙ２−２）、マゼンタトナー（Ｍ２−２）、シアントナー（Ｃ２−２）、ブラックトナー（ＢＫ２−２）を得た。
【０１０２】
実施例３
［線状ポリエステル樹脂の合成］
重縮合触媒をテレフタ酸チタン２部に代える以外は実施例１の（Ｘ１−１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−３）を得た。（Ｘ１−３）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は２７、水酸基価は２４、Ｔｇは５８℃、数平均分子量は３，５００、重量平均分子量は１４，５００、ピークトップ分子量は７，５００であった。
【０１０３】
［非線状ポリエステル樹脂の合成］
重縮合触媒をテレフタル酸チタン１．５部に代える以外は実施例１の（Ｘ２−１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ２−３）を得た。
（Ｘ２−３）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３３、水酸基価は１５、Ｔｇは６９℃、数平均分子量は４，１３０、重量平均分子量は２１，５００、ピークトップ分子量は１１，８３０であった。
【０１０４】
［トナーバインダーの合成］
ポリエステル（Ｘ１−３）８００部とポリエステル（Ｘ２−３）２００部をヘンシェルミキサーにて５分間粉体混合して本発明のトナーバインダー用樹脂（ＴＢ３）を得た。
【０１０５】
［トナー作成］
実施例１と同様にトナーバインダー用樹脂（ＴＢ３）を使用して、ワックスを含有していないイエロートナー（Ｙ３−１）、マゼンタトナー（Ｍ３−１）、シアントナー（Ｃ３−１）、ブラックトナー（ＢＫ３−１）、ワックスを含有しているイエロートナー（Ｙ３−２）、マゼンタトナー（Ｍ３−２）、シアントナー（Ｃ３−２）、ブラックトナー（ＢＫ３−２）を得た。
【０１０６】
実施例４
［線状ポリエステル樹脂の合成］
重縮合触媒をテレフタ酸チタン２部に代える以外は実施例１の（Ｘ１−２）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−４）を得た。（Ｘ１−４）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は７、水酸基価は１１、Ｔｇは５９℃、数平均分子量は７，０１０、重量平均分子量は３３，２００、ピークトップ分子量は２０，１００であった。
このポリエステル（Ｘ１−４）を本発明のトナーバインダー用樹脂（ＴＢ４）とする。
【０１０７】
［トナー作成］
実施例１と同様にトナーバインダー用樹脂（ＴＢ４）を使用して、ワックスを含有していないイエロートナー（Ｙ４−１）、マゼンタトナー（Ｍ４−１）、シアントナー（Ｃ４−１）、ブラックトナー（ＢＫ４−１）、ワックスを含有しているイエロートナー（Ｙ４−２）、マゼンタトナー（Ｍ４−２）、シアントナー（Ｃ４−２）、ブラックトナー（ＢＫ４−２）を得た。
【０１０８】
実施例５
実施例１のトナーと同様の作り方で、粉砕分級条件を調整して、体積平均粒径が約５μｍを試作し、イエロートナー（Ｙ１−１−５）、マゼンタトナー（Ｍ１−１−５）、シアントナー（Ｃ１−１−５）、ブラックトナー（Ｂｋ１−１−５）のワックスの入っていないトナー４色と、イエロートナー（Ｙ１−２−５）、マゼンタトナー（Ｍ１−２−５）、シアントナー（Ｃ１−２−５）、ブラックトナー（Ｂｋ１−２−５）のワックスの入っているトナー４色を得た。
【０１０９】
実施例６
実施例１のトナーと同様の作り方で、粉砕分級条件を調整して、体積平均粒径が約９μｍを試作し、イエロートナー（Ｙ１−１−９）、マゼンタトナー（Ｍ１−１−９）、シアントナー（Ｃ１−１−９）、ブラックトナー（Ｂｋ１−１−９）のワックスの入っていないトナー４色と、イエロートナー（Ｙ１−２−９）、マゼンタトナー（Ｍ１−２−９）、シアントナー（Ｃ１−２−９）、ブラックトナー（Ｂｋ１−２−９）のワックスの入っているトナー４色を得た。
【０１１０】
比較例１
［線状ポリエステル樹脂の合成］
重縮合触媒をジブチルスズオキシド２部に代える以外は実施例１の（Ｘ１−１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−５）を得た。（Ｘ１−５）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は２８、水酸基価は２５、Ｔｇは５８℃、数平均分子量は３，３００、重量平均分子量は１４，０００、ピークトップ分子量は７，３００であった。
【０１１１】
［非線状ポリエステル樹脂の合成］
重縮合触媒をジブチルスズオキシド１．５部に代える以外は実施例１の（Ｘ２−１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ２−５）を得た。
（Ｘ２−５）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３４、水酸基価は１６、Ｔｇは６９℃、数平均分子量は４，０５０、重量平均分子量は２０，５００、ピークトップ分子量は１１，８００であった。
【０１１２】
［トナーバインダーの合成］
ポリエステル（Ｘ１−５）８００部とポリエステル（Ｘ２−５）２００部をヘンシェルミキサーにて５分間粉体混合して本発明のトナーバインダー用樹脂（ＴＢ５）を得た。
【０１１３】
［トナー作成］
実施例１と同様にトナーバインダー用樹脂（ＴＢ５）を使用して、ワックスを含有していないイエロートナー（Ｙ５−１）、マゼンタトナー（Ｍ５−１）、シアントナー（Ｃ５−１）、ブラックトナー（ＢＫ５−１）、ワックスを含有しているイエロートナー（Ｙ５−２）、マゼンタトナー（Ｍ５−２）、シアントナー（Ｃ５−２）、ブラックトナー（ＢＫ５−２）を得た。
【０１１４】
比較例２
［線状ポリエステル樹脂の合成］
重縮合触媒をジオクチルスズオキシド２部に代える以外は実施例１の（Ｘ１−２）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｘ１−６）を得た。（Ｘ１−６）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は８、水酸基価は１２、Ｔｇは５９℃、数平均分子量は６，９００、重量平均分子量は３２，８００、ピークトップ分子量は１９，９００であった。
このポリエステル（Ｘ１−６）を本発明のトナーバインダー用樹脂（ＴＢ６）とする。
【０１１５】
［トナー作成］
実施例１と同様にトナーバインダー用樹脂（ＴＢ６）を使用して、ワックスを含有していないイエロートナー（Ｙ６−１）、マゼンタトナー（Ｍ６−１）、シアントナー（Ｃ６−１）、ブラックトナー（ＢＫ６−１）、ワックスを含有しているイエロートナー（Ｙ６−２）、マゼンタトナー（Ｍ６−２）、シアントナー（Ｃ６−２）、ブラックトナー（ＢＫ６−２）を得た。
【０１１６】
比較例３
比較例１のトナーと同様の作り方で、粉砕分級条件を調整して、体積平均粒径が約５μｍを試作し、イエロートナー（Ｙ５−１−５）、マゼンタトナー（Ｍ５−１−５）、シアントナー（Ｃ５−１−５）、ブラックトナー（Ｂｋ５−１−５）のワックスの入っていないトナー４色と、イエロートナー（Ｙ５−２−５）、マゼンタトナー（Ｍ５−２−５）、シアントナー（Ｃ５−２−５）、ブラックトナー（Ｂｋ５−２−５）のワックスの入っているトナー４色を得た。
【０１１７】
比較例４
実施例１のトナーと同様の作り方で、粉砕分級条件を調整して、体積平均粒径が約９μｍを試作し、イエロートナー（Ｙ５−１−９）、マゼンタトナー（Ｍ５−１−９）、シアントナー（Ｃ５−１−９）、ブラックトナー（Ｂｋ５−１−９）のワックスの入っていないトナー４色と、イエロートナー（Ｙ５−２−９）、マゼンタトナー（Ｍ５−２−９）、シアントナー（Ｃ５−２−９）、ブラックトナー（Ｂｋ５−２−９）のワックスの入っているトナー４色を得た。
【０１１８】
上記トナーをリコー製カラーレーザープリンターＩＰＳｉＯ  ＣＸ  ８２００に入れ、評価を行った。但し、本カラープリンターは、オイル塗布定着方式を用いているので、ワックスを含有しているトナーを評価する際は、定着部を改造してオイルレス定着方式とした。
本カラープリンターは２成分方式の現像方式であるので、現像部内で発生するトナー凝集体の評価を行った。
イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックそれぞれについて、画像面積５％で、Ａ４用紙５，０００枚ランニングを行い。その後、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック単色についてのベタ画像をＡ３用紙２枚出力し、ベタ画像に出たトナー凝集体の数を測定した。
また、ベタ画像についての画像の光沢度を測定した。
光沢度測定は、村上式光沢度計  ＴＡＰＰＩ  Ｔ４８０ｏｍ−９０を使用して、６０度の条件で測定を行った。
【０１１９】
また、１成分現像方式の試験として、リコー製カラーレーザープリンターＩＰＳｉＯ  Ｃｏｌｏｒ  ６０００を用いて、評価を行った。但し、本カラープリンターは、オイル塗布定着方式を用いているので、ワックスを含有しているトナーを評価する際は、定着部を改造してオイルレス定着方式とした。
本カラープリンターは１成分方式の現像方式であるので、現像部内で発生するトナー凝集体による白スジの評価を行った。
イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックそれぞれについて、画像面積５％で、Ａ４用紙５，０００枚ランニングを行い。その後、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック単色についてのベタ画像をＡ４用紙に出力し、ベタ画像に出た白スジの数を測定した。また、ベタ画像についての画像の光沢度を測定した。
表１に結果を示す。また、トナーの体積平均粒径の実測値も記載する。
【０１２０】
【表１−１】
2005115352.tif 000003
【０１２１】
【表１−２】
2005115352.tif 000004
【０１２２】
本発明のカラートナーを使用することによって、トナー凝集の発生が少なく、異常画像のないフルカラー画像を得ることができる。また、トナー中にワックスを含有したり、画像光沢を上げても、トナー凝集の発生が少ない。また、小粒径トナーを使用しても、トナーの凝集の発生が少ない。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】本発明のトナーを現像剤として用いる画像形成装置の１例を示す。
【符号の説明】
【０１２４】
４    現像装置
１０    中間転写ベルト
１４    支持ローラ
１５    支持ローラ
１６    支持ローラ
１７    中間転写ベルトクリーニング装置
１８    画像形成手段
２０    タンデム型画像形成装置
２１    レーザー露光装置
２２    二次転写装置
２３    ローラ
２４    無端二次転写ベルト
２５    定着装置
２６    定着ベルト
２７    加圧ローラ
２５    定着装置
２８    シート反転装置
３０    原稿台
３２    コンタクトガラス
３３    第一走行体
３４    第二走行体
３５    結像レンズ
３６    読取センサ
４０    感光体
４２    給紙ローラ
４３    ペーパーバンク
４４    給紙カセット
４５    分離ローラ
４６    給紙路
４７    搬送ローラ
４８    給紙路
４９    レジストローラ
５０    給紙ローラ
５１    手差しトレイ
５２    分離ローラ
５３    手差し給紙路
５４    レジストローラ
５５    切換爪
５６    排出ローラ
５７    排紙トレイ
６２    一次転写手段
１００    複写装置本体、
２００    給紙テーブル
３００    スキャナ
４００    原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
【図１】
2005115352.tif 000005