(57)【要約】【課題】  耐摩耗性に優れるオーバープリントニス、特に、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ＰＥＴフィルム等の軟質包材に適するオーバープリントニスを提供する。【解決手段】  皮膜形成性樹脂及び該樹脂を溶解する溶剤に実質的に溶解しない樹脂微粒子を含有するオーバープリントニスであって、該樹脂微粒子がコア部分がアクリル樹脂であり、シェル部分がアミノ樹脂であるコアシェル型粒子であることを特徴とするオーバープリントニス。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膜形成性樹脂及び該樹脂を溶解する溶剤に実質的に溶解しない樹脂微粒子を含有するオーバープリントニスであって、該樹脂微粒子がコア部分がアクリル樹脂であり、シェル部分がアミノ樹脂であるコアシェル型粒子であることを特徴とするオーバープリントニス。
【請求項２】
前記した皮膜形成性樹脂がウレタン樹脂及びイソシアネート化合物を含有する請求項１に記載のオーバープリントニス。
【請求項３】
前記したコアシェル型粒子が、ビニル系単量体および重合開始剤を含有するコア形成物質を水性媒体に乳化させる乳化工程と、乳化したコア形成物質の周りにアミノ樹脂のシェルを形成させ、マイクロカプセルスラリーを得るシェル形成工程と、コア形成物質を活性エネルギー線およびまたは加熱により硬化させるコア硬化工程とを有する製造方法で製造されたコアシェル型粒子である請求項１に記載のオーバープリントニス。
【請求項４】
前記コアシェル型粒子の平均粒径が５〜２０μｍである請求項１に記載のオーバープリントニス。
【請求項５】
前記コアシェル型粒子の含有量が、皮膜形成性樹脂の不揮発分に対して１５〜７０質量％である請求項１に記載のオーバープリントニス。
【請求項６】
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびＰＥＴから選ばれるフィルム上に請求項１〜５の何れかに記載のオーバープリントニス硬化塗膜層を有することを特徴とする軟質包材。
【請求項７】
前記したオーバープリントニス硬化塗膜層の厚さ（ｔ）とコアシェル型粒子の平均粒径（ｄ）とが、ｔ＜ｄ＜２０ｔの関係にある請求項６に記載の軟質包材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材表面の保護層としての、優れた耐摩耗性を有するオーバープリントニスに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ＰＥＴフィルム等の軟質包材の表面保護層、飲料缶の表面コーティング、建材の表面の艶出し、或いは、艶消し等、種々の目的で、表面保護の観点から、オーバープリントニスがコーティングされる。例えば、軟質包材の場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ等のフィルム上にアルミ箔層、バリア層、印刷インキ層等を介して表面側に、ウレタン樹脂を主成分とするクリア層としてのオーバープリントニスが施されている。近年、保護層としての要求が高まり、より良い意匠性も意図して、表面により優れた耐摩耗性が求められてきている。耐摩耗性を向上させるために、バインダー樹脂の硬化性成分として、イソシアネート基を含有する化合物を用いて、架橋構造を形成させることが行われている。更に、ワックス成分の添加、ＰＰ樹脂粒子、ガラスビーズの添加も知られている。また、耐摩擦性の向上のため、ポリテトラフルオロエチレンワックス粒子の添加も提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、さらなる向上が期待されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−２４９８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、耐摩耗性に優れるオーバープリントニス、特に、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ＰＥＴフィルム等の軟質包材に適するオーバープリントニスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
【０００６】
すなわち、本発明は第一に、皮膜形成性樹脂及び該樹脂を溶解する溶剤に実質的に溶解しない樹脂微粒子を含有するオーバープリントニスであって、該樹脂微粒子がコア部分がアクリル樹脂であり、シェル部分がアミノ樹脂であるコアシェル型粒子であることを特徴とするオーバープリントニスを提供する。
【０００７】
本発明は第二に、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムおよびＰＥＴフィルムから選ばれるフィルム上に前記のオーバープリントニス硬化塗膜層を有することを特徴とする軟質包材を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、耐摩耗性に優れるオーバープリントニス、特に、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ＰＥＴフィルム等の軟質包材に適するオーバープリントニスを提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のオーバープリントニスは、皮膜形成性樹脂及び該樹脂を溶解する溶剤に実質的に溶解しないコアシェル型粒子を含有することを特徴とする。
【００１０】
皮膜形成性樹脂としては、ウレタン樹脂、塩酢ビ樹脂等の樹脂が用いられる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ、ナイロン等の軟質包材用途には、主剤として、従来からのウレタン樹脂が、硬化剤としてイソシアネート基を有する化合物が好ましく用いられる。
【００１１】
ウレタン樹脂、イソシアネート基を有する化合物に更に添加出来る樹脂成分としては、塩酢ビ樹脂、セルロ−ス系樹脂等が用いられる。
【００１２】
これらの皮膜形成性樹脂を溶解する溶剤としては、ケトン類、エステル類等が好ましく用いられ、特に好ましくは、ケトン類、ケトン／アルコールの混合溶剤等である。
【００１３】
本発明のオーバープリントニスの特徴は、実質的にこれら前記した溶剤に不溶のコアシェル型粒子を含有することにある。以下、コアシェル型粒子の好ましい製造方法について述べる。
【００１４】
すなわち、コア−シェル型粒子の好ましい製造方法として、ビニル系単量体および重合開始剤を含有するコア形成物質を水性媒体に乳化させる乳化工程と、乳化したコア形成物質の周りにアミノ樹脂のシェルを形成させ、マイクロカプセルスラリーを得るシェル形成工程と、コア形成物質が硬化する温度にて、マイクロカプセルスラリーをスプレー乾燥する乾燥工程とを有する製造方法が挙げられる。
【００１５】
また、シェル形成工程で得られたマイクロカプセルスラリーに活性エネルギー線を照射して、水中にてマイクロカプセル中のコア形成物質を硬化させる態様を挙げることができる。更に、スプレー乾燥での加熱によるコア形成物質の硬化と、活性エネルギー線によるコア形成物質の硬化を併用することも効果的である。
【００１６】
ここで、前記シェル形成工程は、重合開始剤の１０時間半減期温度よりも低い温度で行うことが望ましい。また、前記重合開始剤として、１０時間半減期温度が６０〜１００℃のものを用いることが望ましい。
【００１７】
また、前記重合開始剤は、有機過酸化物であることが望ましい。また、前記アミノ樹脂は、メラミン樹脂またはユリア樹脂であることが望ましい。また、乳化剤として、アニオン性水溶性高分子を用いることが望ましい。また、前記水性媒体のｐＨは、２〜７であることが好ましい。
【００１８】
（乳化工程）
コア形成物質は、少なくともビニル系単量体および重合開始剤を含有し、必要に応じて染料、顔料や、第三級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等の重合促進剤等の添加剤を含有するものである。
【００１９】
（コア形成物質を構成するビニル系単量体）
コア形成物質を構成するビニル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの単官能（メタ）アクリレート系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル系単量体；酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテルなどのグリシジル基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
【００２０】
（コア形成物質を構成する重合開始剤）
コア形成物質を構成する重合開始剤としては、加熱によるコア硬化工程を取る場合は、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどが挙げられる。
【００２１】
また、活性エネルギー線によるコア硬化工程を取る場合は、重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル等のベンゾインまたはそのエーテル、ベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルエチルケタール等のベンジル化合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、1−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン等のヒドロキシアルキルフェニルケトン系化合物等が挙げられる。
【００２２】
また、加熱によるコア硬化工程の好ましい態様として挙げられる後述の乾燥工程において、ビニル系単量体の重合を効率よく開始させ、コア形成物質を短時間で硬化させる観点から、重合開始剤としては、１０時間半減期温度が１００℃以下のものを用いることが好ましい。また、乳化工程やシェル形成工程においてビニル系単量体の重合を進行させない観点から、重合開始剤としては、１０時間半減期温度が６０℃以上のものを用いることが好ましい。１０時間半減期温度が６０〜１００℃の有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等のパーオキシエステル、１，１−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタールが挙げられ、これらは本発明において好適に用いられる。
【００２３】
水性媒体は、ほとんど水からなるものであり、必要に応じて乳化剤、ｐＨ調整用の酸、アルカリなどが添加されたものである。
【００２４】
（乳化剤）
乳化剤としては、シェルを効率よく安定に形成することができることから、アニオン性水溶性高分子が好ましい。アニオン性水溶性高分子としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、アクリル酸−スチレンスルホン酸共重合体、アクリル酸−アクリルアミド−アクリロニトリル三元共重合体、アクリル酸−アクリロニトリル−アシッドフォスフォオキシポリエチレングリコールメタクリレート三元共重合体などが挙げられる。アニオン性水溶性高分子の添加量は、通常、コア形成物質を加える前の水性媒体（１００質量％）中、２〜１５質量％である。
【００２５】
（水性媒体のｐＨ）
水性媒体のｐＨは、後述のアミンとアルデヒドとの重縮合反応が酸性条件下で進むことから、２〜７に調整されることが好ましい。ｐＨ調整用の酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。ｐＨ調整用のアルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００２６】
（乳化させる際の液温）
コア形成物質を水性媒体に乳化させる際の液温は、特に限定はされないが、液温が高いほどコア形成物質の粒径が均一になりやすいことから、３０℃以上が好ましい。ただし、あまり温度を上げすぎると、加熱のために消費される熱エネルギーが多くなり、また、ビニル系単量体の重合が進行するおそれがあるので、液温は好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
【００２７】
（乳化されたコア形成物質の平均粒径）
乳化されたコア形成物質の平均粒径は、所望のコア−シェル型粒子の平均粒径に応じて適宜決定すればよく、特に限定されないが、通常、１〜５０μｍの範囲である。
【００２８】
（シェル形成工程）
シェルを形成するアミノ樹脂は、メラミン、メチロールメラミン、ユリア、グアナミンのようにアミノ基を持ったアミンと、ホルムアルデヒドなどのアルデヒドとを重縮合して得られる樹脂のことである。アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ユリア樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。本発明においては、高濃度、高収率でカプセル化が出来、カプセル壁膜が緻密かつ耐薬品性がある点で、メラミン樹脂及びユリア樹脂が好適に用いられる。
【００２９】
（アミノ樹脂のシェルを形成させる方法）
乳化したコア形成物質の周りにアミノ樹脂のシェルを形成させる方法としては、乳化工程で得られた乳化液に、アミノ樹脂を構成する単量体（アミンおよびアルデヒド）、またはアミンとアルデヒドとの初期縮合物を添加する方法が挙げられる。乳化液に添加された単量体または初期縮合物がコア形成物質の周りで重縮合反応することにより、コア形成物質の周りにアミノ樹脂からなるシェルが形成され、コア形成物質が内包されたマイクロカプセルが得られる。
【００３０】
（アミンとアルデヒドの割合）
アミンとアルデヒドの割合は、種類により異なるため一概に決められないが、通常アミン１モルに対してアルデヒド０．５〜５．０モルである。メラミンとホルムアルデヒドの場合は、メラミン１モルに対してホルムアルデヒド１〜５モルである。単量体または初期縮合物の添加量は、所望のシェルの厚さに応じて適宜設定すればよく、特に限定はされない。
【００３１】
（重縮合反応の液温）
重縮合反応の液温は、通常３０〜１００℃である。ただし、あまり温度を上げすぎると、加熱のために消費される熱エネルギーが多くなり、また、コア形成物質中のビニル系単量体の重合が進行するおそれがあるので、液温は好ましくは重合開始剤の１０時間半減期温度未満である。重縮合反応の時間は、液温により異なるが、例えば、５０〜６０℃の場合、１時間以上が好ましい。また、重縮合反応中の乳化液のｐＨを２〜７の範囲で適宜調整することが好ましい。シェルの形成後、必要に応じて、マイクロカプセルスラリーの濃度の調整、ｐＨの調整等を行ってもよい。
【００３２】
（コア硬化工程）
（加熱によるコア硬化工程）
コア硬化工程は、シェル形成工程後、コア形成物質を活性エネルギー線および／または加熱により硬化させる工程である。加熱による場合は、後述の乾燥工程におけるスプレー乾燥での加熱により、同時にコア硬化を行うことが好ましい。
【００３３】
（活性エネルギー線による硬化工程）
コア硬化を活性エネルギー線で行う場合は、水中で活性エネルギー線を照射する方法、乾燥工程で活性エネルギー線を照射する方法が挙げられる。活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。
【００３４】
（乾燥工程）
マイクロカプセルスラリーをスプレー乾燥するための装置としては、従来公知のスプレードライアを用いることができる。
【００３５】
マイクロカプセルスラリーのスプレー乾燥は、マイクロカプセルに内包されたコア形成物質が硬化する温度にて行う必要がある。具体的には、コア形成物質中の重合開始剤の１０時間半減期温度以上の温度がマイクロカプセルにかかるような条件で行う必要がある。スプレー乾燥においては、マイクロカプセルにかかる最高温度は、スプレードライアの出口温度となるので、スプレードライアの出口温度が重合開始剤の１０時間半減期温度以上となるように、スプレードライアの入口温度を調整することが好ましい。
【００３６】
本発明のオーバープリントニスは、コアシェル型粒子として、以上のような工程で製造されたコアシェル型粒子を好ましく用いることが出来るが、その中でも、粒径としては、光沢を意図する場合は５〜１５μｍ程度が好ましく、主に艶消しを意図する場合は１０〜２０μｍ程度が好ましい。
【００３７】
皮膜形成性樹脂成分固形分１００質量部に対するコアシェル型粒子の配合量は、１５〜７０質量部が好ましい。より好ましくは２０〜３５質量部程度である。
【００３８】
皮膜形成性樹脂成分固形分およびコアシェル型粒子成分の合計量と、溶剤成分の相対比は、１７：８３〜２５：７５程度が好ましく、塗工時の粘度は１５秒（Ｚ．Ｃ．＃３）〜１８秒（Ｚ．Ｃ．＃３）程度が好ましい。
【００３９】
本発明のオーバープリントニスには、前記した、皮膜形成性樹脂成分、コアシェル型粒子、溶剤の他に、本発明の目的を損ねない範囲で、帯電防止剤、可塑剤、防腐剤、レベリング剤等を添加することが出来る。
【００４０】
本発明のオーバープリントニスの製造方法は、従来公知の方法が任意に採用され、前記したコアシェル型粒子を、皮膜形成性樹脂、溶剤の混合物中に撹拌、或いは練肉等の方法で製造される。
【００４１】
軟質包材用フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ等の厚さ１２〜４０μｍ程度のフィルムが好ましく用いられる。
【００４２】
フィルム上に印刷絵柄層を施し、その上に本発明のオーバープリントニスを塗布することができる。他の層構成として、接着剤層、アルミ箔層等を有していても良い。
【００４３】
オーバープリントニスの塗布は、グラビア印刷方式、フレキソ方式、ロールコーター、グラビアコーターを用いる方法、ディップ法、スピンコート法、又はスプレーによる塗工方式等、任意の印刷または塗工方式が用いられる。軟質包材の場合は、例えば、グラビア塗布が好ましく用いられる。
【００４４】
塗膜層の厚さは、硬化乾燥状態で、１〜３μｍ程度が好ましい。１μより薄いと塗膜の干渉縞の点で好ましくなく、３μより厚いと作業性、乾燥性の点で好ましくない。
【００４５】
コアシェル型粒子の粒径との関係で、例えば、硬化塗膜層厚さ（ｔ）とコアシェル型粒子の平均粒径（ｄ）とが、ｔ＜ｄ＜２０ｔの関係にあることが好ましい。硬化塗膜層厚さとは、粒子の凸部を除く、塗膜の平坦な部分の平均の厚さを言う。
【実施例】
【００４６】
次に具体的な樹脂の配合例、塗工例などの実施例、比較例を挙げる。但し本発明はこの実施例によって制限されない。尚、含有量を示す％は固形分の質量％を、添加量を表す部は質量部を示す。
【００４７】
（コアシェル型粒子の調製例）
（コア形成物質の調製）
ＩＢＸＡ（共栄社化学製、イソボルニルアクリレート）９８ｇに、過酸化ベンゾイルＳＰ（川口薬品製、ベンゾイルパーオキサイド純度５０％品、１０時間半減期温度７４℃）２ｇを添加し、４０℃で攪拌し、溶解させ、コア形成物質を調製した。
【００４８】
（水性媒体の調製）
水にスチレン−無水マレイン酸共重合体（モンサント社製、Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０）を添加し、溶解させ、５質量％スチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。さらに、１０％水酸化ナトリウム水を用いて、スチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液のｐＨを４．７０に調整した。
【００４９】
（メチロールメラミン水溶液の調整）
水溶性メチロールメラミン（昭和高分子社製、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物ミルベンレジンＳＭ−６０７）１８ｇと水７２ｇとを混合し、７０℃で攪拌して水溶性メチロールメラミンを溶解させ、２０質量％メチロールメラミン水溶液を調製した。
【００５０】
（乳化工程）
スチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液１００ｇをホモミキサーを用い高速攪拌しながら、これにコア形成物質１００ｇを徐々に添加し、液温６０℃にて適正な平均粒径になるまで乳化し、乳化液を得た
【００５１】
（シェル形成工程）
乳化液にメチロールメラミン水溶液４５ｇを添加し、６０℃で２時間攪拌した後、１０％塩酸水を用いてｐＨを約５．１から４．５に下げ、残りのメチロールメラミン水溶液４５ｇを添加し、６０℃でさらに２時間攪拌し、メラミン樹脂からなるシェルを形成し、平均粒径１５μｍのコアシェル型粒子を有するマイクロカプセルスラリーを得た。
【００５２】
（乾燥工程、硬化工程）
入口温度１５０℃のスプレードライア内に、マイクロカプセルスラリーをアドマイザー回転数３０，０００ｒｐｍで噴霧し、乾燥させた。乾燥中の出口温度は約９５℃であった。乾燥された粒子を潰し、顕微鏡で観察したところ、コア形成物質は硬化しており、コア−シェル型粒子が得られていることが確認された。
【００５３】
（実施例１）
ウレタン樹脂、バーノックＤＦ４２２（大日本インキ化学工業社製）１０部、塩酢ビ系樹脂ＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製）５部をＭＥＫ／酢酸ｎ−プロピル７５部に溶解させ、次いで、前記調製例で得られた平均粒径１５μｍのコアシェル型粒子５部を添加して、撹拌し、添加剤として、帯電防止剤、を０．０２部加え、更に、塗工直前にイソシアネート化合物、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）２部を加えオーバープリントニス（１）を調製した。基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム上に、印刷層を施した後に、グラビア塗工機を用いて、硬化塗膜層厚さ２μｍに成るよう前記オーバープリントニス（１）を塗工し、試験サンプルを得た。
【００５４】
（実施例２）
ウレタン樹脂、バーノックＤＦ４２２（大日本インキ化学工業社製）１０部、塩酢ビ系樹脂ＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製）５部をＭＥＫ／酢酸ｎ−プロピル７５部に溶解させ、次いで、前記コアシェル型粒子の製造方法と同様の工程で得られた平均粒径５μｍのコアシェル型粒子５部を添加して、撹拌し、添加剤として、帯電防止剤、を０．０２部加え、更に、塗工直前にイソシアネート化合物、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）２部を加えオーバープリントニス（２）を調製した。基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム上に、印刷層を施した後に、グラビア塗工機を用いて、硬化塗膜層厚さ２μｍに成るよう前記オーバープリントニス（２）を塗工し、試験サンプルを得た。
【００５５】
（実施例３）
ウレタン樹脂、バーノックＤＦ４２２（大日本インキ化学工業社製）１０部、塩酢ビ系樹脂ＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製）５部をＭＥＫ／酢酸ｎ−プロピル７５部に溶解させ、次いで、平均粒径１５μｍのコアシェル型粒子１０部を添加して、撹拌し、添加剤として、帯電防止剤、を０．０２部加え、更に、塗工直前にイソシアネート化合物、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）２部を加えオーバープリントニス（３）を調製した。基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム上に、印刷層を施した後に、グラビア塗工機を用いて、硬化塗膜層厚さ２μｍに成るよう前記オバープリントニス（３）を塗工し、試験サンプルを得た。
【００５６】
（比較例１）
実施例１の組成で、コアシェル型粒子に代えて、ポリエチレンＷＡＸを用いた他は、実施例１と同様に、比較オーバープリントニス（１）を調製し、実施例１と同様に試験サンプルを得た。
【００５７】
（比較例２）
実施例１の組成で、メラミン樹脂粒子の替わりに、ＰＴＦＥ  ＷＡＸ（SST-2）を用いた他は、実施例１と同様に、比較オーバープリントニス（２）を調製し、実施例１と同様に試験サンプルを得た。
【００５８】
（比較例３）
実施例１の組成で、メラミン樹脂粒子の替わりに、ガラスビーズを用いた他は、実施例１と同様に、比較オーバープリントニス（３）を調製し、実施例１と同様に試験サンプルを得た。
【００５９】
（比較例４）
実施例１の組成で、メラミン樹脂粒子の替わりに、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド共重合物を用いた他は、実施例１と同様に、比較オーバープリントニス（４）を調製し、実施例１と同様に試験サンプルを得た。
【００６０】
（耐摩耗性評価方法）
学振型耐摩擦試験器（大栄科学社製）を用い、乾綿布を用い、５００ｇの加重で試験サンプル表面を摺動させ、表面に変化が見られるまでの回数で評価した。結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
2005272563.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明により、耐摩耗性に優れるオーバープリントニス、特に、軟質包材に適するオーバープリントニスを提供することが出来る。