(57)【要約】【課題】電子写真用液体現像剤など着色剤を非水系分散媒に分散させた記録材料における非水系分散媒にまつわる本質的な問題、すなわち、電子写真用液体現像剤における溶剤蒸気の発生、油性インクジェットインクにおける溶媒の蒸発によるノズルの目詰まり、マーカーインクにおける臭気、毒性、電子インクにおける絶縁性液体の臭気などを抑制乃至軽減すること、また、主に電子写真用液体現像剤における着色剤の良好な分散、高い画像濃度、安定して高解像、高色彩の画像が得られること、また、転写・定着同時プロセスが達成可能で定着時の溶剤蒸気の発生を抑えること、さらに画像形成物のテープ添付性を向上させることを目的とする。【解決手段】着色剤を非水系分散媒に分散させた記録材料において、非水系分散媒として少なくともポリアルファオレフィンを含むことを特徴とする記録材料。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤を非水系分散媒に分散させた記録材料において、非水系分散媒として少なくともポリアルファオレフィンを含むことを特徴とする記録材料。
【請求項２】
さらに樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
さらに帯電制御剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の記録材料。
【請求項４】
該記録材料が、電子写真用液体現像剤であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の記録材料。
【請求項５】
該着色剤が、樹脂でフラッシング処理またはマスターバッチもしくは熱ロール混練されていることを特徴とする請求項２乃至４のいずれかに記載の記録材料。
【請求項６】
該樹脂の軟化点が、３０℃〜１２０℃であることを特徴とする請求項２乃至５のいずれかに記載の記録材料。
【請求項７】
該樹脂が、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ロジン変性樹脂、ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、エチレン・メタクリル酸共重合体またはエチレン・アクリル酸エステル共重合体から選ばれる１種もしくは２種以上の樹脂の併用であることを特徴とする請求項２乃至６のいずれかに記載の記録材料。
【請求項８】
該樹脂と該着色剤のそれぞれの含有量が、５重量％以上であることを特徴とする請求項３乃至７のいずれかに記載の記録材料。
【請求項９】
トナー粒子の平均粒径が、０．０１〜１５μｍであることを特徴とする請求項３乃至８のいずれかに記載の記録材料。
【請求項１０】
粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項３乃至９のいずれかに記載の記録材料。
【請求項１１】
請求項３乃至１０のいずれかに記載の記録材料からなる液体現像剤をローラまたはベルト上に薄層にして像担持体上の静電荷像に接触させ現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、引火点１３０℃以上、４０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上のポリアルファオレフィンを含有していることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに引火点２１０℃以上のシリコーンオイルを含有していることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに流動パラフィンを含有していることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】
請求項１２に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに植物油、大豆油、コーン油、ＯＤＯ（トリカプリル・カプリン酸グリコール）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソオクタン酸イソオクチルまたはイソノナン酸イソノイルから選ばれる１種もしくは２種以上を含有していることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１６】
請求項１２記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに脂肪族炭化水素を含有していることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１７】
請求項１１乃至１６のいずれかに記載の画像形成方法において、ローラまたはベルト上に形成した液体トナー層にコロナ放電を行った後に静電荷像を現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
請求項１１乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法において、静電荷像形成部にプリウエット液を付着させた後、現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１９】
請求項１１乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法において、静電荷像を現像し、得られたトナー像を中間転写体に転写した後、転写部材上に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２０】
請求項１１乃至１９のいずれかに記載の画像形成方法において、静電荷像を形成する像担持体と液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２１】
請求項１１乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法において、静電潜像を現像し像担持体上または中間転写部材上のトナー像を支持体上に転写同時定着することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２２】
請求項１１乃至２１のいずれかに記載の画像形成方法において、像担持体がアモルファスシリコン感光体であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に用いられる液体現像剤、印刷インク、油性インクジェットインク、マーカーインク、電子インクなどの、着色剤を非水系分散媒に分散させた記録材料及びそれを用いた画像形成方法に関する。また、本発明の記録材料の応用分野に非水系塗料も挙げられる。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用現像剤は、乾式現像剤と液体現像剤に大別される。液体現像剤は、そのトナー粒径が小さいことから乾式現像剤に比べ鮮明な画像が得られる有利さがある。液体現像剤は、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを高抵抗の非水溶媒中に分散し、粒径０．１〜２．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。画像形成の方法においても乾式現像剤を用いたプロセスのように重い鉄粉キャリアを使用しないため、マシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるメリットがある。しかし、紙等の転写物への定着は、熱ロールによる定着、熱風による定着、紙の裏面から熱板による定着等いろいろな定着法が知られているが、定着時に溶剤蒸気が大気中に放出され、環境上好ましくない場合が多かった。
【０００３】
溶剤蒸気を発生させないために特開平９−２０８８７３号公報のような紫外線硬化を利用したものもあるが機械が大型になる等の問題があった。熱ロール定着用の液体現像剤として、特開昭６３−３０１９６６〜３０１９６９号公報（特許文献１〜４参照）、同６４−５００６２〜５００６７号公報（特許文献５〜１０参照）、同６４−５２１６７号公報（特許文献１１参照）、同６４−１４２５６０〜１４２５６１号公報（特許文献１２、１３参照）などがある。これらは低沸点の脂肪族炭化水素が主成分の担体液のため、その脂肪族炭化水素のガスが複写機外に排出されたり、定着ロールに塗布するためのシリコーンオイルを供給しなければならず、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増すなどの問題があった。また、シリコーンオイルは剥離性が強いため、印字物をテープで止めておくと剥がれてしまうという問題があった。また、感光体や中間転写ベルト上の液体トナー像を転写同時定着するのに適した良好な液体トナーが見出せなかった。
【０００４】
また、インクジェット記録方式は記録ヘッドからインク液滴を飛翔させて記録紙上にインク粒子を付着、浸透吸収させて記録させる方式で、この方式による記録は低騒音であり、且つ記録の高速化及びカラー化が容易であり、また普通紙が使用できる可能性があるため、近年各種プリンター、ファクシミリ等への応用、開発が盛んに行なわれる。これらインクジェット記録用インクとしては、油性溶媒に油性染料を溶解させた油性インク、或いは水性溶媒に水性染料を溶解させた水性インクが知られている。
【０００５】
このうち、油性インクは一般に、記録紙の選択範囲が広く、速乾性（紙への浸透吸収性）、記録紙の耐水性が良く、ノズルの目詰りを少なくなる等の利点を有することが知られているが、上述のようなインクジェット記録方式についてみればノズルで溶媒が蒸発し、染料がノズルで固化又は凝集し、インク液滴の吐出が行われなくなるという問題点を抱えている。また、油性インクの有機溶媒として、一般に高沸点溶媒が用いられているが、この高沸点溶媒は、記録時の印字濃度が得られないので画像品質が劣るという難点があった。
【０００６】
マーカーインキは、従来、比較的沸点の低い有機溶剤に、油溶性染料や顔料などを溶解又は分散させたものが知られており、有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が用いられていた。しかしながら、近年、前記溶剤の臭気、毒性が問題となり、比較的毒性の低いアルコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ類）、プロピレングリコールモノアルキルエーテルが速乾性マーキング用インキの主溶剤として用いられる様になった。
【０００７】
一般に、この種マーカー用インキには、カラー・インデックスに挙げられている種々の油溶性染料が使用され、塩基性染料のロイコベースに有機酸を加えて発色させたものや塩基性染料のベースを酸性染料或いは脂肪酸で造塩したものや酸性染料をアミン塩としたもの等が使用されることが多い（特公昭４９−１９１７５号公報「フェルトペンインキ用色素液の製造法」、特開昭６２−１７４２８２号公報「油性インキ」、特開昭６２−２０７３７７号公報「油性マーキングインキ組成物」、特開昭６３−７５０６８号公報「アルコール可溶性染料組成物」、及び特開昭６４−８７６７７号公報「マーキングインキ組成物」）。しかし、これら従来のものは、臭気、筆記性、経時安定性、人体に対する安全性の点で充分とはいえなかった。
【０００８】
電子インクでは、絶縁性液体に分散したインクをセロファンのような用紙に閉じ込め外部からの電界によりインク粒子を移動させ、文字や写真を形成させるものである。インク粒子は、帯電した細かい電子インク粒子であり一定の電圧により移動する。しかし、従来のものは、画像は形成できるもののコントラスト、応答性が十分でなく、また臭気も改善する余地があった。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭６３−３０１９６６号公報
【特許文献２】
特開昭６３−３０１９６７号公報
【特許文献３】
特開昭６３−３０１９６８号公報
【特許文献４】
特開昭６３−３０１９６９号公報
【特許文献５】
特開昭６４−５００６２号公報
【特許文献６】
特開昭６４−５００６３号公報
【特許文献７】
特開昭６４−５００６４号公報
【特許文献８】
特開昭６４−５００６５号公報
【特許文献９】
特開昭６４−５００６６号公報
【特許文献１０】
特開昭６４−５００６７号公報
【特許文献１１】
特開昭６４−５２１６７号公報
【特許文献１２】
特開昭６４−１４２５６０号公報
【特許文献１３】
特開昭６４−１４２５６１号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、電子写真用液体現像剤など着色剤を非水系分散媒に分散させた記録材料における非水系分散媒にまつわる本質的な問題、すなわち、電子写真用液体現像剤における高画像化（ＩＤ、ニジミ、色彩）、溶剤蒸気の発生、油性インクジェットインクにおけるＩＤ、色彩、溶媒の蒸発によるノズルの目詰まり、マーカーインクにおける定着性、溶剤の蒸気及び臭気、毒性、電子インクにおける繰り返し特性の改良、絶縁性液体の臭気などを抑制乃至軽減することである。
第二の目的は、主に電子写真用液体現像剤における着色剤の良好な分散、高い画像濃度、安定して高解像、高色彩の画像が得られること、また、定着時の溶剤蒸気の発生を抑え転写同時定着プロセスに適した液体トナーを提供すること、さらに画像形成物のテープ添付性を向上させることである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記本発明の目的は次の手段により達成される。
すなわち、本発明によれば、第一に、請求項１では、着色剤を非水系分散媒に分散させた記録材料において、非水系分散媒としてポリアルファオレフィンを含むことを特徴とする記録材料が提供される。
【００１２】
第二に、請求項２では、さらに樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の記録材料が提供される。
【００１３】
第三に、請求項３では、さらに帯電制御剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の記録材料が提供される。
【００１４】
第四に、請求項４では、該記録材料が電子写真用液体現像剤であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の記録材料が提供される。
第五に、請求項５では、該着色剤が樹脂でフラッシング処理またはマスターバッチもしくは熱ロール混練されていることを特徴とする請求項２乃至４のいずれかに記載の記録材料が提供される。
【００１５】
第六に、請求項６は、該樹脂の軟化点が３０℃〜１２０℃であることを特徴とする記録材料が提供される。
【００１６】
第七に、請求項７では、樹脂が、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ロジン変性樹脂、ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、エチレン・メタクリル酸共重合体またはエチレン・アクリル酸エステル共重合体から選ばれる１種もしくは２種以上の樹脂の併用であることを特徴とする請求項２乃至６のいずれかに記載の記録材料が提供される。
【００１７】
第八に、請求項８では、該樹脂と着色剤のそれぞれの含有量が５重量％以上であることを特徴とする請求項３乃至７のいずれかに記載の記録材料が提供される。
【００１８】
第九に、請求項９では、トナー粒子の平均粒径が０．０１〜１５μｍであることを特徴とする請求項３乃至８のいずれかに記載の記録材料が提供される。
【００１９】
第十に、請求項１０では、粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項３乃至９のいずれかに記載の記録材料が提供される。
【００２０】
第十一に、請求項１１では、請求項３乃至１０のいずれかに記載の記録材料からなる液体現像剤をローラまたはベルト上に薄層にして像担持体上の静電荷像に接触させ現像することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２１】
第十二に、請求項１２では、請求項１１に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、引火点１３０℃以上、４０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上のポリアルファオレフィンを含有していることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２２】
第十三に、請求項１３では、請求項１２に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに引火点２１０℃以上のシリコーンオイルを含有していることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２３】
第十四に、請求項１４では、請求項１２に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに流動パラフィンを含有していることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２４】
第十五に、請求項１５では、請求項１２に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに植物油、大豆油、コーン油、ＯＤＯ（トリカプリル・カプリン酸グリコール）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソオクタン酸イソオクチル、イソノナン酸イソノイルから選ばれる１種もしくは２種以上を含有していることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２５】
第十六に、請求項１６では、請求項１２に記載の画像形成方法において、該液体現像剤が、担体液として、さらに脂肪族炭化水素を含有していることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２６】
第十七に、請求項１７では、請求項１１乃至１６のいずれかに記載の画像形成方法において、ローラーまたはベルト上に形成した液体トナー層にコロナ放電を行った後に静電荷像を現像することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２７】
第十八に、請求項１８では、請求項１１乃至１７記載の画像形成方法において、静電荷像形成部にプリウエット液を付着させた後、現像することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２８】
第十九に、請求項１９では、請求項１１乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法において、静電荷像を現像し、得られたトナー像を中間転写体に転写した後、転写部材上に画像を形成することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２９】
第二十に、請求項２０では、請求項１１乃至１９のいずれかに記載の画像形成方法において、静電荷像を形成する像担持体と液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００３０】
第二十一に、請求項２１では、請求項１１乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法において、像担持体上又は中間転写部材上のトナー像を転写同時定着することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００３１】
第二十二に、請求項２２では、請求項１１乃至２１のいずれかに記載の画像形成方法において、像担持体がアモルファスシリコン感光体であることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、電子写真用液体現像剤、印刷インキ、インクジェットインク、マーカーインク、電子インクなど、従来、着色剤を非水系分散媒に分散させている記録材料として、少なくとも着色剤とポリアルファオレフィンとを含有させるものである。すなわち、従来の非水系分散媒をポリアルファオレフィンに置換するかまたはこれと混合して使用することである。このようにすることにより、臭気、毒性などがなく、安全性の高い、かつ、環境面においても優れた記録材料を得ることができるものである。また、経時安定性、光沢性、耐水性、高色彩性を有し、さらに、テープによる剥離性も防止することもできる。
【００３３】
上記記録材料は、樹脂、さらには分散剤（帯電制御剤（ＣＣＡ））を含むことにより、上記効果の発現に加え、にじみがなく、保存性に優れ、高画像濃度、高解像度、高色彩の画像を得ることができる。
分散剤（帯電制御剤）としては、金属セッケン（ナフテン酸Ｚｒ、ナフテン酸Ｆｅ、ナフテン酸Ｍｎ、ナフテン酸Ｃｏ、ナフテン酸Ｎｉ、ナフテン酸Ｃｕ、ナフテン酸Ａｌ、ナフテン酸Ｓｎ、オクチル酸Ｚｒ、オクチル酸Ｆｅ、オクチル酸Ｍｎ、オクチル酸Ｃｏ、オクチル酸Ｎｉ、オクチル酸Ｃｕ、オクチル酸Ａｌ、オクチル酸Ｓｎなど）、樹脂分散液（アクリル共重合体分散液、ロジン変性マレイン酸共重合体分散液など）、一般に知られているＣＣＡ（アゾ染料金属錯体、サリチル酸誘導体金属錯体、４級アンモニウム塩、ニグロシン等）が挙げられる。
【００３４】
近年、熱効率が高く高速定着が可能な液体現像剤の定着方法として、熱ロール定着が提案されている。担体液に炭化水素系の溶剤を使用し、この定着方法を採用すると、従来より使用されている雰囲気定着に比べ、若干単位枚数あたりの溶剤ガス排出量が減少するが、高速で多数枚複写をしたときには大量の溶剤ガスが発生する。本発明は、担体液としてポリアルファオレフィン、中でも引火点１３０℃以上、４０℃での粘度が３ｍＰａ・ｓ以上のポリアルファオレフィン、あるいはまた、さらにこれに引火点２１０℃以上のシリコーンオイル、流動パラフィン、脂肪族炭化水素、植物油をブレンドして用いることにより、定着時の溶剤ガス排出量を低減させることや画像品質、ＩＤ、シャープネス、ベタ均一性の向上又は転写同時システムが可能となる。
【００３５】
また、顔料分散性の良いポリアルファオレフィンが混合されているため、短時間に効率良くトナーの粒子径を小さくでき、解像度の良い画像が得ることができる。特に、分散機により初めにポリアルファオレフィンである程度まで分散した後、シリコーンや流動パラフィン、植物油、脂肪族炭化水素を０〜５０重量％、望ましくは５〜３０重量％追加し、さらに分散を行うことにより、効率良く良好な分散が行うことができる。
【００３６】
また、分散媒がシリコーンのみであると、剥離性が強いため複写物をテープで掲示しておくと剥がれが生じるという問題があったが、ポリアルファオレフィンを用いることによりこの問題も解決できる。
【００３７】
本発明に使用されるポリアルファオレフィンは、次に示すようにエチレンを出発原料として合成し得ることができる。
【００３８】
【化１】
2005010528.tif 000002
【００３９】
市販品としては、エクソンモービル社製のＳＨＦ−２０、ＳＨＦ−２１、ＳＨＦ−２３、ＳＨＦ−４１、ＳＨＦ−６１、ＳＨＦ−６３、ＳＨＦ−８２、ＳＨＦ−８３、ＳＨＦ−１０１、ＳＨＦ−４０３、ＳＨＦ−１００３、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２１５０、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２３００、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２１０００、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２３０００などがあげられ、これらは表１、表２に示すような特性を有する。
【００４０】
【表１】
2005010528.tif 000003
【００４１】
【表２】
2005010528.tif 000004
【００４２】
また、本発明の記録材料からなる液体現像剤を静電荷像に接触させて現像する場合に他の担体液（シリコーンオイル、流動パラフィン、脂肪族炭化水素など）が同時に使用される。
シリコーンオイルとしては、ＫＦ−９９５、９９４（信越シリコン）、引火点２１０℃以上のシリコーンオイルとしては、ＫＦ９６  ２０〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン）、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４０４（環状ジメチルポリシロキサン）、ＴＳＦ４７０４（アミノ変性シリコーン）（東芝シリコン）などを挙げることができる。流動パラフィンとしてはエッソ石油のクリストールＪ５２、Ｊ７２、Ｊ３５２、脂肪族炭化水素としてはエクソンケミカルのアイソパーＭ、Ｋなど比較的高沸点の溶剤が望ましく用いられる。
【００４３】
シリコーンオイルを併用する場合、ポリアルファオレフィンとシリコーンオイルの含有比率は、ポリアルファオレフィン１０〜１００重量％：シリコーンオイル０〜９０重量％、望ましくは、ポリアルファオレフィン５０〜９５重量％：シリコーンオイル５〜５０重量％である。ポリアルファオレフィンが５０重量％より少ない場合には顔料分散性が悪くなり、分散効率、解像性、色特性が悪くなる。ポリアルファオレフィンが９５重量％より多い場合には、定着ローラでのオフセットが悪くなる傾向がある。また、ポリアルファオレフィンと流動パラフィンの含有比率、ポリアルファオレフィンと脂肪族炭化水素の含有比率もシリコーンオイルとほぼ同様の範囲が望ましい。ポリアルファオレフィンの含有量が少なくなると転写同時定着性が悪くなる傾向を示す。
【００４４】
次に本発明に使用できる着色剤としては、プリンテックスＶ、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、ラーベン１０３５、ラーベン１２５２、ニュースペクトＩＩ（以上コロンビアカーボン社製）、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００、１３００、モーガルＬ（以上キャボット社製）などの無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チオインジゴオイルピンクおよびボルド−１０Ｂなどの有機顔料があげられる。
【００４５】
特にこれらの着色剤をフラッシング処理を行った場合には、画像面で優れた液体現像剤が得られる。
フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。また、フラッシング法とは別にマスターバッチ法、熱ロール混練法による着色剤の製造方法も使用可能である。
【００４６】
フラッシング処理又はマスターバッチ法、混練法で使用する樹脂は、軟化点３０〜１２０℃の樹脂が、定着性、保存性の点から良好である。軟化点３０〜１２０℃の樹脂の例としては、サンワックスＥ２００（軟化点９５℃）、１３１−Ｐ（軟化点１０８℃）（三洋化成社製）、ＡＣポリエチレン１７０２（軟化点８５℃）、ＡＣポリエチレン４３０（軟化点６０℃）（アライドケミカル社製）、ＢＲ−９５（軟化点８０℃）、ＢＲ−１０１（軟化点５０℃）、ポリエステル樹脂、スチレン・アクリル樹脂・ビニルピリジン・ビニルピロリドン・ロジン変性樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
中でもエチレン−酢ビ共重合樹脂（三井・デュポンポリケミカル株式会社で市販されている）が特に好ましい。
【００４７】
また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては、合成重合体が望ましく、特には、下記式
【００４８】
【化２】
2005010528.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
で表されるビニルモノマーと、下記式
【００４９】
【化３】
2005010528.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２は水素原子、ＣｎＨ２ｎ＋１〔ｎ＝１〜５〕、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、またはＣ２Ｈ４Ｎ（ＣｍＨ２ｍ＋１）２〔ｍ＝１〜４〕を表わす。）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーの各一種づつ、もしくは、数種との共重合体、ならびにグラフト共重合体があげられる。
【００５０】
また、シリコーンオイル中での分散性を上げるためにアクロイル基を有するシリコーン材料、信越シリコン社製のＬＳ４０８０などを共重合させても良いし、同様に東亜合成化学社製のＡＫ−５、チッソ社製のＴＭ０７０１、ＦＭ０７１１、ＦＭ０７２１、ＦＭ０７２５を使用しても良い。
【００５１】
これらの着色材、担体液、樹脂を、ボールミル、ケディーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。
【００５２】
液体現像剤の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計６０ｒｐｍで測定）以上が望ましく、この粘度以下の場合は、薄層形成が均一にできない場合がある。
【００５３】
樹脂と着色剤の液体現像剤中に占める割合は、それぞれ５重量％以上、好ましくはそれぞれ１０重量％以上であり、それぞれが５重量％未満では十分な濃度が得られない場合がある。
【００５４】
また、液体現像剤のトナーの平均粒径は、０．０１〜１５μｍが望ましく、０．０１μｍ未満では十分な濃度が得られない場合があり、１５μｍを超えると解像性が悪くなる場合がある。
【００５５】
次に、本発明の液体現像剤をローラー又はベルト上に薄層にして現像することで、高濃度、高解像の画像が得ることができる。層厚は、１〜１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍが良い。層厚１μｍ未満では、濃度が十分でなく１５μｍを超えると解像度が低下する。
【００５６】
ローラー又はベルト上に形成した静電荷像用液体トナー層にコロナ放電を行った後に静電荷像を現像することにより、トナーのコヒージョンを高めることができ、更に解像度を高めることができる。コロナ放電はトナーと同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度が良い。トナーの帯電特性によっては逆極性でも効果が認められる。
【００５７】
静電荷像形成部にプリウエット液を付着させた後、現像することにより転写効率をアップさせ高画質を得ることができる。プリウエット液膜は、０．１〜５μｍ、望ましくは０．３〜１μｍ程度が良好である。０．１μｍ未満であれば効果は低く、また５μｍを超えると解像度が低下してしまう。
【００５８】
静電荷像を現像後、中間転写体にトナー像転写後、転写部材に画像を形成させることにより、転写圧力をかけることができ、普通紙でも高画質を得ることができる。中間転写体の材質は、ウレタンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム等の耐溶剤性、弾力性のあるものが望ましく、フッ素樹脂等でコーティングされていれば更に良い。また中間転写体にヒータを内蔵させると、紙やプラスチック等の転写部材にトナー像を良好に転写同時定着できることを見出した。また感光体にアモルファスシリコン感光体を用いることにより、耐久性、画像品質が向上し、特に転写同時定着プロセスではその効果が顕著であった。
【００５９】
静電荷像を形成する光導電体の表面を撥水、撥油性（θ＝３０°以上）にすることにより、転写率、クリーニング性を向上でき、画像品質を高めることができる。撥水、撥油性を高めるには、例えば、日本油脂性モディパーＦ２００、２１０等のフッ素樹脂含有ブロックポリマーをコーティングすることにより達成することができる。
【００６０】
以下、本発明の画像形成法の画像作製プロセスについて詳しく説明する。
図１は、矢印方向に回転する光導電体または像担持体１（例えば有機光半導体、セレン、アモルファスシリコーン）であり、これを回転させながらコロナ帯電部５により光導電体に帯電させる。６はキャリア液をプリウエットする場合のローラーである。７は書き込み露光部である。１１は現像ローラで、トナー容器９よりトナーの供給を受け、トナーローラー１０によりその表面にトナーが均一に塗布される。現像ローラー上のトナー層は、必要に応じてコロナ放電部８により電圧が印加され、光導電体１上の潜像は、前述した現像ローラー１１により現像されて可視化される。各ローラーは、金属、ゴム、プラスチック、スポンジ状であり得る。さらにワイヤーバー、グラビアローラー等の溝を有するものも使用可能である。
【００６１】
転写ローラー１２により、光導電体１上のトナー像を転写材２上に転写する。転写の方法は、圧力、コロナ放電、加熱、加熱と圧力、コロナと圧力、コロナと加熱等の組合せにより画像を転写材上に形成できる。
【００６２】
光導電体１上をクリーニングするためのクリーニングローラー３とクリーニングブレード４により残存トナーを除去し、次の作像に備える。
【００６３】
図２は、図１と異なる点としてプリウエット液をローラーからフェルト６でコーティングする工程を含む。プリウエット液は必要に応じてフェルトで塗布する。トナーは、トナー容器９よりローラー１０、１０′を通して現像ローラー１１に塗布され、塗布されたトナー層にコロナ放電部８より直流電圧が印加される。図２の現像ローラ１１は、図１より光導電体１との接触幅を長くしてあり、潜像を十分現像できるように工夫してある。光導電体上に現像されたトナー像は、転写部材２にコロナ放電部８′により転写され画像が形成される。
【００６４】
図３は、カラーコピーを出力する場合の現像プロセスの一例を示したものである。光導電体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナー容器９とローラ１０があり、一色ごとに感光体１の潜像を現像し、中間転写体１３に転写後、更に転写部材２に転写ローラー１２により圧力、コロナ、熱等で転写する。
【００６５】
図４は、カラーコピー用の作像プロセスである。図３と同様、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーを収容する各トナー容器９とローラ１０、トナー層を塗布するベルト１４により光導電体１上の潜像を現像し、転写部材２にトナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベルト１４は、クリーニングローラー１５とクリーニングブレード（図示なし）によりクリーニングされ、再利用される。
【００６６】
図５〜図８は、いずれも転写・定着同時プロセスを示す。図５は、ヒーター内蔵加圧ローラ１７が取りつけられており、光導電体１上のトナー像を転写同時定着するものである。図６は、ブランケットタイプで、加熱ブランケット１８と加熱転写ローラ１７を有し、表３に示す３通りの転写同時定着が可能である。
【００６７】
【表３】
2005010528.tif 000007
【００６８】
図７と図８は、固形分０．１〜３％程度の希釈現像液を用いて現像する電子写真液体現像法における転写同時定着プロセスを示す図である。図８は、図６と同様、ブランケットタイプで、加熱ブランケット１８と加熱転写ローラ１７を有する。
【００６９】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表す。
【００７０】
（実施例１）
カーボンブラック（キャボット社製）                          ２０部
ロジン変性フェノール樹脂ワニス                              ５０部
アマニ油ワニス                                              １０部
ナフテン酸マンガン                                            ２部
ポリアルファオレフィン（ＳＨＦ−４１）                      ５０部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにポリアルファオレフィンＳＨＦ−４１を１００部加え、１時間分散し孔版用印刷インクを作製した。プリポート印刷機で画像出し評価したところ、従来の亜麻仁油のみの場合と比べて、臭気がなく、画像濃度、解像度、光沢性の点で優れていた。
【００７１】
（実施例２）
カーミン６Ｂ（富士色素社製）                                １０部
フェノール樹脂                                              ３０部
導電性性付与剤                                                ２部
ポリアルファオレフィン（ＳＨＦ−２０）                    １００部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにポリアルファオレフィンＳＨＦ−２０を１００部加え、１時間分散しインクジェットインクを作製した。
このインクを用いてインクジェットプリンタで印字テストを行ったところ、従来のイソドデカンを使用した場合とは画像濃度、光沢性が優れている他、ノズルの目詰まりが起きなかった。また、臭気もなかった。
【００７２】
（実施例３）
2005010528.tif 000008
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにポリアルファオレフィンＳＨＦ−８２を１００部加え、１時間分散しマーカーインクを作製した。筆記性に優れ、筆記途中で文字がかすれるという従来のエチルアルコールの場合に比べて優れ、また臭気、毒性の点が大幅に改善された。
【００７３】
（実施例４）
2005010528.tif 000009
をボールミルに入れて７２時間分散後、さらにポリアルファオレフィンＳＨＦ−２１を１５０部加え、１時間分散し電子インクを作製した。これを表示用セルに封入し、印字テストを行った。ｎ−ヘキサンを使用した場合と比較して電圧に対する応答性が速く、耐久性があり、鮮明でコントラストに優れた画像が得られた。また、臭気もなく、手に付着しても、安全で汚れが取れやすかった。
【００７４】
（実施例５）
2005010528.tif 000010
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにＫＦ−９６（５０ｃｓｔ）を３００部加え、１時間分散した。
【００７５】
（実施例６）
2005010528.tif 000011
を１２０℃でニーダで混練し、フラッシャーでフラッシング処理し、粉砕した。次いで、
2005010528.tif 000012
をボールミルに入れて３６時間分散後、さらにＫＦ−９６（１００ｃｓｔ）を３５０部加え、１時間分散した。
【００７６】
（実施例７）
2005010528.tif 000013
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにをＳＨＦ−６１を１００部加え、１時間分散した。
【００７７】
（比較例１〜３）
実施例５においてポリアルファオレフィンＳＨＦ−４１の代わりにＫＦ−９６（１００ｃｓｔ）、実施例６においてポリアルファオレフィンＳＨＦ−６１の代わりにアイソパーＨ、実施例７においてポリアルファオレフィンＳＨＦ−８３の代わりにＫＦ−９６（５０ｃｓｔ）を用いた以外は同様にして、それぞれ比較例の現像剤１〜３を得た。
【００７８】
図１の装置に熱ロール定着機を取付けた試験機でオイルレス定着試験を行った。像担持体はアモルファスシリコン感光体を用いた。その結果は表４の通りであった。尚、画像品質、転写率、オフセットはそれぞれ最もよくなるプロセス条件で測定した。
【００７９】
【表４】
2005010528.tif 000014
【００８０】
表４〜表６において、
＊画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定した。
＊シャープネス、ベタ均一性、オフセットは段階見本による。（ランク５：最良、ランク１：悪）
＊平均粒径は島津ＳＡ−ＣＰ３にて測定した。
＊色特性はＸ−Ｒｉｔｅにより測定を行い、Ｊａｐａｎ  ＣｏｌｏｒとのＬ＊なしΔＥを算出した。
＊転写紙は色特性以外はＴ−６０００ペーパーを使用した。色特性はＯＫ特アートを使用した。
【００８１】
表４から、実施例６は、フラッシング処理を行っているため、実施例５よりも画像濃度、ベタ均一性が良好であること、実施例７は、樹脂軟化点が３０℃より低く、またシリコーンオイルを加えず、ポリアルファオレフィンのみのためオフセットがやや悪いことがわかる。
また、比較例と比べると、実施例の現像剤が、画像濃度、解像力、シャープネス、ベタ均一性、色特性が向上し、オフセット現象を示さない熱ローラ定着可能な範囲の温度巾が得られ、オフセットが良好になることが明らかである。さらに、定着時、分散媒がアイソパーＨの場合に比べて溶剤ガスの排出量が格段に少なく臭気が感じられなかった。
【００８２】
（実施例８）
実施例５の現像剤を用い、図２の装置を使用してトナー層に３０００Ｖコロナ放電をかけた後、現像を行ったところ、表５に示すように解像度が向上した。
【００８３】
【表５】
2005010528.tif 000015
【００８４】
（実施例９）
実施例６の現像剤を用い、図５の装置を使用して画像出しを行ったところ、ヒーター内蔵過熱転写ローラにより転写同時定着が可能になり、表６に示すように画像濃度、転写率が１００％に向上した。
【００８５】
【表６】
2005010528.tif 000016
【００８６】
（実施例１０）
実施例５の現像剤を用い、図６の加熱定着ローラによる転写同時定着を行ったところ表７に示すように画像濃度、転写率が向上した。
【００８７】
【表７】
2005010528.tif 000017
【００８８】
（実施例１１）
実施例６の現像剤を用い、図４の装置の光導電体にフッ素、アクリルブロック共重合体樹脂（日本油脂製モディパーＦ２１０）で撥油処理（膜厚３μｍ）して画像出しを行ったところ、表８に示すように画像濃度、転写率が向上した。現像液との接触角は４５°であった。
【００８９】
【表８】
2005010528.tif 000018
【００９０】
（実施例１２）
実施例７の現像剤１００ｇとポリアルファオレフィンＳＨＦ−２１  ３００ｇとアイソパーＭ  ７００ｇを充分攪拌混合して希釈現像液を作製した。これを図７の電子写真液体現像装置（転写・定着同時プロセス）で画像出しを行ったところ、表９に示すように希釈現像液を用いない現像法同様、良好な画像品質が得られた。
【００９１】
（実施例１３）
実施例７の現像剤１００ｇとポリアルファオレフィンＳＨＦ−２１  ５００ｇとアイソパーＫ  ５００ｇを充分攪拌混合して希釈現像液を作製した。これを図８の電子写真液体現像装置（転写・定着同時プロセス（ブランケットタイプ））で画像出しを行ったところ、表９に示すように希釈現像液を用いない現像法同様、良好な画像品質が得られた。
【００９２】
【表９】
2005010528.tif 000019
【００９３】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の記録材料によれば、着色剤をポリアルファオレフィンに分散していることから、臭気がなく、揮発性でないため安全性が高く、環境面においても優れ、また、経時安定性、光沢性、耐水性、高色彩性を有し、さらに、テープによる剥離性も防止することもできる。
【００９４】
請求項２〜４の記録材料によれば、上記の効果に加え、更ににじみがなく、保存性に優れ、高画像濃度、高解像度、高色彩の画像を得ることができる。
【００９５】
請求項５の記録材料によれば、着色剤が樹脂でフラッシング処理または混練（マスターバッチ、熱ロール混練）されていることから、画像濃度、ベタ均一性、定着性など画像特性を向上させることができる。
【００９６】
請求項６の記録材料によれば、使用する樹脂の軟化点が３０℃〜１２０℃であることから、定着性や保存性の点で良好であり、フラッシング処理用の樹脂として、より好ましい。
【００９７】
請求項７の記録材料によれば、該樹脂がエチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ロジン変性樹脂、ポリエチレン、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、ビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、エチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・アクリル酸エステル共重合体から選ばれる１種もしくは２種以上の樹脂の併用であることから、フラッシング処理用樹脂として、さらに好ましい効果を得ることができる。
【００９８】
請求項８の記録材料によれば、樹脂と着色剤のそれぞれの含有量が５重量％以上であることから、液体現像剤においては、良好な画像濃度を得ることができる。
【００９９】
請求項９の記録材料によれば、トナー粒子の平均粒径が０．０１〜１５μｍであることから、液体現像剤においては、十分な画像濃度を得ることができ、また解像度においても優れている。
【０１００】
請求項１０の記録材料によれば、粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であることから、液体現像剤の現像時、ローラ上やベルト上への優れた塗布性が得られ、良好な薄層を形成することができる。
【０１０１】
請求項１１の画像形成方法によれば、液体現像剤をローラまたはベルト上に薄層にして像担持体上の静電荷像に接触させ現像することから、高画像濃度、高解像度、高色彩の画像を得ることができる。
【０１０２】
請求項１２の画像形成方法によれば、液体現像液の担体液として、引火点１３０℃以上、４０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上のポリアルファオレフィンを含有していることから、優れたオフセット防止特性が得られる。
【０１０３】
請求項１３の画像形成方法によれば、担体液として、さらに引火点２１０℃以上のシリコーンオイルを含有していることから、さらに優れたオフセット防止特性が得られる。
【０１０４】
請求項１４の画像形成方法によれば、担体液として、さらに流動パラフィンを含有していることから、さらに優れたオフセット防止特性が得られる。
【０１０５】
請求項１５の画像形成方法によれば、担体液として、さらに植物油、大豆油、コーン油、ＯＤＯ（トリカプリル・カプリン酸グリコール）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソオクタン酸イソオクチル、またはイソノナン酸イソノイルを含有していることから、さらに優れたオフセット防止特性が得られる。
【０１０６】
請求項１６の画像形成方法によれば、担体液として、さらに脂肪族炭化水素を含有していることから、さらに優れたオフセット防止特性が得られる。
【０１０７】
請求項１７の画像形成方法によれば、ローラー上またはベルト上に形成した液体トナー層にコロナ放電を行った後に静電荷像を現像することから、解像度およびシャープネスを向上することができる。
【０１０８】
請求項１８の画像形成方法によれば、静電荷像形成部にプリウエット液を付着させた後、現像することから、転写性および画像濃度を向上させることができる。
【０１０９】
請求項１９の画像形成方法によれば、静電荷像を現像し、得られたトナー像を中間転写体に転写した後、転写部材上に画像を形成することから、転写性および画像濃度を向上させることができる。
【０１１０】
請求項２０の画像形成方法によれば、静電荷像を形成する像担持体と液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることから、転写性および画像濃度を向上させることができる。
【０１１１】
請求項２１の画像形成方法によれば、感光体又は中間転写部材上のトナー像を転写同時定着するためトナーの転写率が向上し、ベタ均一性に優れた画像を得ることができる。
【０１１２】
請求項２２の画像形成方法によれば、像担持体にアモルファスシリコン感光体を用いるため、耐久性に優れ、高品質の画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法の一例を説明するための概略図。
【図２】本発明の画像形成方法の別の例を説明するための概略図。
【図３】本発明の画像形成方法のさらに別の例を説明するための概略図。
【図４】本発明の画像形成方法のさらに別の例を説明するための概略図。
【図５】本発明の画像形成方法のさらに別の例を説明するための概略図。
【図６】本発明の画像形成方法のさらに別の例を説明するための概略図。
【図７】本発明の画像形成方法のさらに別の例を説明するための概略図。
【図８】本発明の画像形成方法のさらに別の例を説明するための概略図。
【符号の説明】
１  光導電体または像担持体
２  転写材
３  クリーニングローラ
４  クリーニングブレード
５  コロナ帯電部
６  プリウエット液塗布ローラまたは塗布フェルト
７  書き込み露光部
８，８′Ｈ  コロナ放電部
９  トナー容器
１０，１０′  トナーローラ
１１  現像ローラ
１２  転写ローラ
１３  中間転写体
１４  トナー層塗布ベルト
１５  クリーニングローラ
１６  クリーニングブレード
１７  ヒータ内蔵加熱転写ローラ
１８  ヒータ内蔵加熱ブランケット
１９  リバースローラ
２０  除電ランプ
２１  転写チャージャー
２２  分離ローラ
【図１】
2005010528.tif 000020
【図２】
2005010528.tif 000021
【図３】
2005010528.tif 000022
【図４】
2005010528.tif 000023
【図５】
2005010528.tif 000024
【図６】
2005010528.tif 000025
【図７】
2005010528.tif 000026
【図８】
2005010528.tif 000027