(57)【要約】【課題】本発明は、異物が混入し難い架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造することができる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提供する。【解決手段】  本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部、ジオキシム化合物０．０５〜５重量部、並びに、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及びスルホン酸のハロゲン化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物を上記ジオキシム化合物の１０〜５００重量％含有してなる樹脂組成物を溶融混練しつつ架橋させ、得られた架橋樹脂組成物に熱分解型発泡剤を添加し溶融混練して発泡性樹脂組成物を得、この発泡性樹脂組成物を加熱、発泡させることを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部、ジオキシム化合物０．０５〜５重量部、並びに、ハ
ロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及
びスルホン酸のハロゲン化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物を上記ジオキシム
化合物の１０〜５００重量％含有してなる樹脂組成物を溶融混練しつつ架橋させ、得られ
た架橋樹脂組成物に熱分解型発泡剤を添加し溶融混練して発泡性樹脂組成物を得、この発
泡性樹脂組成物を加熱、発泡させることを特徴とする架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の
製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂発泡体は、機械的物性と熱的物性とのバランスに優れており、成
形加工性にも優れていることから、工業資材として汎用されている。例えば、ドア、天井
などの自動車内装材には、ポリプロピレン系樹脂を主体としたポリオレフィン系樹脂発泡
体が広く用いられており、又、折板屋根用断熱材や流通管の断熱材には、ポリエチレン系
樹脂を主体としたポリオレフィン系樹脂発泡体が広く用いられている。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造にあたっては、発泡時の溶融状態においてポリオレ
フィン系樹脂が発泡に必要な溶融粘度を有している必要があり、そのためにポリオレフィ
ン系樹脂に架橋処理を施している。
【０００４】
ポリオレフィン系樹脂の架橋処理方法としては、例えば、電子線などの電離性放射線を
照射する方法、紫外線を照射する方法、有機過酸化物などの熱分解型化学架橋剤による方
法、ポリオレフィン系樹脂にアルコキシシリル基を導入して、このアルコキシシリル基を
縮合反応させる方法などが挙げられる。
【０００５】
上記電離性放射線を照射する方法は、生産性に優れており工業的に広く用いられている
ものの、電離性放射線を照射するために多大な設備投資が必要であり、しかも、架橋構造
がポリオレフィン系樹脂中の非結晶部分に偏り易いために、ポリオレフィン系樹脂の発泡
が不均一となってピンホールなどの不良品が発生し易いといった問題点があった。
【０００６】
更に、特許文献１には、ポリオレフィン樹脂に特定の不飽和化合物及び発泡剤を熱分解
型発泡剤を練和した組成物を加熱して架橋発泡させる架橋ポリオレフィン発泡体の製造方
法が提案されている。この架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法は、電離性放射線を照射
する方法に比して設備投資が少なくてすみ、得られる架橋ポリオレフィン発泡体の均質性
にも優れている。
【０００７】
しかしながら、ポリオレフィン樹脂の架橋反応に長時間を要することから、ポリオレフ
ィン樹脂を発泡させる前に１０〜１００分間の熱処理を必要とし、架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡体の生産性が低いという問題点があった。
【０００８】
又、特許文献２には、ポリオレフィン系樹脂１００重量部とジオキシム化合物０．０５
〜５重量部を温度１７０℃以上で溶融混和して樹脂を改質し、得られた改質樹脂組成物に
熱分解型化学発泡剤を混練し、得られた発泡性樹脂組成物を加熱して発泡剤の分解によっ
て発泡させるポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法が提案されている。
【０００９】
このポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、押出機内においてポリオレフィン系樹
脂に架橋処理を施すものであって設備投資が少なくてすみ、ポリオレフィン系樹脂の架橋
に要する時間も数分程度であるため押出機内でのポリオレフィン系樹脂の粘度コントロー
ルも容易である。
【００１０】
しかしながら、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法で用いられているジオキシ
ム化合物は、ポリオレフィン系樹脂との反応の他に、例えば、ｐ−キノンジオキシムは分
解してｐ−フェニレンジアミンに分解するといったような分解反応を生じ、分解反応によ
って生じた分解生成物は凝集して黒色炭化物となり、これが原因となって得られるポリオ
レフィン系樹脂発泡体に異物が混入して汚染されたり或いはポリオレフィン系樹脂発泡体
に破れが発生するなどといった問題点が発生していた。
【００１１】
【特許文献１】特公昭５８−５７４５２号公報
【００１２】
【特許文献２】特開平１１−１５７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、異物が混入したり発泡体に破れが発生し難く、高い生産効率でもって架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体を製造することができる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製
造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂１００
重量部、ジオキシム化合物０．０５〜５重量部、並びに、ハロゲン化アルキル、ハロゲン
化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及びスルホン酸のハロゲン化物
からなる群より選ばれた一種以上の化合物を上記ジオキシム化合物の１０〜５００重量％
含有してなる樹脂組成物を溶融混練しつつ架橋させ、得られた架橋樹脂組成物に熱分解型
発泡剤を添加し溶融混練して発泡性樹脂組成物を得、この発泡性樹脂組成物を加熱、発泡
させることを特徴とする。
【００１５】
上記ポリオレフィン系樹脂としては、従来から発泡体に用いられていたものであれば、
特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などが挙げられ、
耐熱性及び成形性の点ではポリプロピレン系樹脂が好ましく、断熱性、柔軟性及び耐久性
の点ではポリエチレン系樹脂が好ましい。
【００１６】
上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするランダム又
はブロック共重合体などが挙げられる。なお、エチレンを主成分とするランダム又はブロ
ック共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる
。
【００１７】
又、上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン
を主成分とするランダム又はブロック共重合体などが挙げられる。このプロピレンを主成
分とするランダム又はブロック共重合体としては、例えば、プロピレン−α−オレフィン
共重合体が挙げられる。なお、α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテンなどが挙げら
れる。
【００１８】
なお、上記ポリオレフィン系樹脂には、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の物性を損な
わない範囲内において、他の合成樹脂が混合されてもよい。このような合成樹脂としては
、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマー
などが挙げられる。
【００１９】
そして、ポリオレフィン系樹脂に他の合成樹脂を混合して用いる場合、合成樹脂全体に
おけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、少ないと、ポリオレフィン系樹脂の特徴である
耐熱性や剛性などが低下したり或いは発泡時に必要な溶融粘度を確保することができなく
なることがあるので、５０重量％以上となるように調整することが好ましい。
【００２０】
上記ジオキシム化合物とは、式（１）で示されるオキシム基又は式（２）で示されるオ
キシム基の水素原子が他の原子団（主に炭化水素基）で置換された基を分子内に２個有す
る化合物をいう。
【００２１】
【化１】
2005200476.tif 000002
【００２２】
【化２】
2005200476.tif 000003
【００２３】
このようなジオキシム化合物としては、例えば、ｐ−キノンジオキシム（式（３））、
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム（式（４））などが挙げられ、単独で用いられ
ても二種以上が併用されてもよい。
【００２４】
【化３】
2005200476.tif 000004
【００２５】
【化４】
2005200476.tif 000005
【００２６】
そして、本発明の樹脂組成物中におけるジオキシム化合物の含有量は、少ないと、発泡
性樹脂組成物に、発泡に必要な溶融粘度を付与することができない一方、多いと、発泡性
樹脂組成物の架橋密度が高くなり過ぎて流動性が低下して発泡性が低下することから、ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０５〜５重量部に限定され、０．１〜３重
量部が好ましい。
【００２７】
次に、本発明の樹脂組成物中には、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボ
ン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及びスルホン酸のハロゲン化物からなる群より選ば
れた一種以上の化合物が含有されている。
【００２８】
上記ハロゲン化アルキルとしては、例えば、塩化ベンジル、臭化ベンジル、塩化クロロ
ベンジル、臭化ブロモベンジルなどが挙げられる。
【００２９】
又、上記ハロゲン化アリールとしては、例えば、１，２−ジクロロベンゼン、１，４−
ジクロロベンゼン，１，２，４−トリクロロベンゼン、２，４−ジニトロクロロベンゼン
などが挙げられる。
【００３０】
そして、上記カルボン酸のハロゲン化物としては、例えば、塩化ベンゾイル、臭化ベン
ゾイル、塩化クロロベンゾイル、塩化テトラデカノイルなどが挙げられる。
【００３１】
更に、上記無水カルボン酸としては、例えば、安息香酸無水物、無水フタル酸などが挙
げられる。
【００３２】
又、スルホン酸のハロゲン化物としては、例えば、塩化ベンゼンスルホニル、塩化トル
エンスルホニル、塩化ブロモベンゼンスルホニルなどが挙げられる。
【００３３】
そして、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水
カルボン酸及びスルホン酸のハロゲン化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物の樹
脂組成物中における含有量は、少ないと、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に異
物が混入する虞れがある一方、多いと、発泡性樹脂組成物の発泡時に破泡してしまい、高
い発泡倍率の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることができないので、ジオキシム化
合物の添加量の１０〜５００重量％に限定され、５０〜２００重量％が好ましい。
【００３４】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法では、先ず、上記ポリオレフィン
系樹脂、ジオキシム化合物、並びに、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボ
ン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及びスルホン酸のハロゲン化物からなる群より選ば
れた一種以上の化合物を所定割合で含有してなる樹脂組成物を汎用の混練装置に供給して
溶融混練しつつ架橋させて架橋樹脂組成物を製造する。
【００３５】
具体的には、上記樹脂組成物を混練装置に供給してジオキシム化合物が反応しない温度
にて溶融混練して各成分を均一に溶融混練する（第一工程）。しかる後、樹脂組成物の温
度をジオキシム化合物が反応し得る温度に昇温して溶融混練し、ポリオレフィン系樹脂を
架橋して架橋樹脂組成物を製造する（第二工程）。
【００３６】
上記ジオキシム化合物が分解しない温度としては、低いと、ポリオレフィン系樹脂が充
分に溶融せず、均一に混練することができないことがある一方、高いと、樹脂組成物の各
成分の混練が充分に行なわれていない状態でポリオレフィン系樹脂の架橋反応が進行して
樹脂組成物の架橋密度が不均一となり、架橋樹脂組成物にゲルが生じて架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体に孔が生じたり或いは架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が不均質となった
りするので、１７０℃以上で且つ２００℃未満が好ましい。
【００３７】
又、上記ジオキシム化合物が反応し得る温度としては、低いと、ポリオレフィン系樹脂
の架橋反応が充分に進行せず、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の発泡倍率が低下するこ
とがある一方、高いと、ポリオレフィン系樹脂が分解することがあるので、２００〜３０
０℃が好ましい。
【００３８】
ここで、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法では、ジオキシム化合物
を用いてポリオレフィン系樹脂を架橋させている。しかしながら、ジオキシム化合物は、
上述したように、ポリオレフィン系樹脂と反応する他に分解してｐ−フェニレンジアミン
のような分解生成物を発生し、この分解生成物が凝集して黒色炭化物となり架橋ポリオレ
フィン系樹脂発泡体を汚染したり或いはポリオレフィン系樹脂発泡体に破れが発生するな
どといった問題点が発生していた。
【００３９】
これは、ジオキシム化合物が分解して発生する分解生成物は１級アミンであることから
、分解生成物同士が分子間水素結合を形成して凝集し易いことに起因しているものと思わ
れる。
【００４０】
そこで、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法では、ハロゲン化アルキ
ル、ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及びスルホン酸の
ハロゲン化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物を所定量だけ添加することによっ
て上述の問題点を解消している。
【００４１】
即ち、ハロゲン化アルキルやハロゲン化アリールを添加することによって、これら化合
物が、ジオキシム化合物が分解して生じる分解生成物である１級アミンと反応して一例と
して下記の如く反応して２級アミン又は３級アミンを生じる。
【００４２】
【化５】
2005200476.tif 000006
【００４３】
２級アミンは立体障害によって分子間水素結合を形成しにくく、３級アミンは窒素原子
に結合した水素原子を有しないので分子間水素結合を生じない。更に、アルキル基或いは
アリール基が導入されることから、上記アミン化合物はポリオレフィン系樹脂との相溶性
が向上し、その結果、上述のように、ｐ−フェニレンジアミンなどのようなジオキシム化
合物の分解生成物が凝集することに起因する黒色炭化物の発生を防止することができ、架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が汚染されたり或いは破れたりするなどの問題は発生しな
い。
【００４４】
又、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸又はスルホン酸のハロゲン化物を添加
することによって、これら化合物が、ジオキシム化合物が分解して生じる分解生成物であ
る１級アミンと反応して一例として下記の如く反応してＮ−置換アミド化合物を生成する
。
【００４５】
【化６】
2005200476.tif 000007
【００４６】
【化７】
2005200476.tif 000008
【００４７】
このＮ−置換アミド化合物は、置換基の立体障害によって分子間水素結合を形成しにく
く、更に、Ｎ−置換基の存在によってＮ−置換アミド化合物とポリオレフィン系樹脂との
相溶性が向上し、その結果、上述のように、ｐ−フェニレンジアミンなどのようなジオキ
シム化合物の分解生成物が凝集することに起因する黒色炭化物の発生を防止することがで
き、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が汚染されたり或いは破れたりするなどの問題は発
生しない。
【００４８】
なお、上記混練装置としては、例えば、押出機、ニーダー、ローター、連続混練機など
が挙げられ、連続運転が行なえる押出機が好ましい。上記押出機としては、一軸スクリュ
ー押出機、二軸スクリュー押出機、３本以上のスクリューを備えた多軸スクリュー押出機
などが挙げられ、樹脂組成物中に存在する揮発成分を除去することができるので、押出機
の後段に真空ベントを設けた押出機が好ましい。
【００４９】
上記一軸スクリュー押出機としては、一般的なフルフライト型スクリュー、不連続フラ
イト型スクリュー、ピンバレル、ミキシングヘッドなどを有する押出機などが挙げられる
。又、二軸スクリュー押出機としては、例えば、噛み合い同方向回転型押出機、噛み合い
異方向回転型押出機、非噛み合い異方向回転型押出機などが挙げられる。更に、樹脂組成
物の定量性を向上させるために、スクリュー式フィーダーや重量管理式フィーダーを備え
た押出機が好ましい。
【００５０】
ここで、ジオキシム化合物の混練装置への供給要領としては、特に限定されず、ジオキ
シム化合物は第一工程では粉体状であるので、ポリオレフィン系樹脂と同時に混練装置に
供給してもよく、或いは、ポリオレフィン系樹脂を溶融させた後にジオキシム化合物をポ
リオレフィン系樹脂中に供給するようにしてもよい。なお、ジオキシム化合物の混練装置
への供給に際しては、定量性を向上させるために、スクリュー式フィーダーや重量管理式
フィーダーを用いることが好ましい。
【００５１】
又、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カル
ボン酸及びスルホン酸のハロゲン化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物の混練装
置への供給要領としては、特に限定されないが、これら化合物は第一工程では液体又は気
体であることから、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化
物、無水カルボン酸又はスルホン酸のハロゲン化物を、それらの融点以上で且つ沸点以下
の温度に調節して液体状とした上で、定量ポンプを用いて混練装置内に圧入するのが定量
性を向上させることができて好ましい。
【００５２】
続いて、上記の如くして得られた架橋樹脂組成物に熱分解型発泡剤を添加して熱分解型
発泡剤の分解温度未満の温度にて溶融混練し、所望形状を有する発泡性樹脂組成物を製造
する。なお、架橋樹脂組成物に熱分解型発泡剤を添加して溶融混練する具体的な温度とし
ては、高いと、熱分解型発泡剤の分解が発生して発泡性樹脂組成物中に気泡を巻き込み、
これが核となって架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の気泡が粗大化し、架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体の発泡倍率の低下や強度の低下を招く虞れがあるので、１７０℃以下が好
ましい。
【００５３】
又、上記熱分解型発泡剤としては、従来から発泡体の製造に用いられているものであれ
ば、特に限定されず、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられ、アゾジカルボンアミドが好ましい。なお
、熱分解型発泡剤は、単独で用いられても併用されてもよい。
【００５４】
更に、発泡性樹脂組成物中における熱分解型発泡剤の含有量は、少ないと、発泡性樹脂
組成物が発泡しないことがある一方、多いと、発泡性樹脂組成物が破泡することがあるの
で、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、２〜１０重
量部がより好ましい。
【００５５】
発泡性樹脂組成物を所望形状に成形する要領としては、合成樹脂の成形加工で一般的に
採用されている成形方法を用いることができ、例えば、押出成形、プレス成形、ブロー成
形、カレンダーリング成形、射出成形などが挙げられ、押出成形が好ましい。
【００５６】
次に、上記発泡性樹脂組成物を熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発泡性
樹脂組成物を発泡させて架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する。なお、発泡性樹脂
組成物を加熱して発泡させる発泡装置としては、汎用の発泡装置を用いることができ、例
えば、横型或いは縦型発泡炉、熱風恒温槽、オイルバス、メタルバス、ソルトバスなどが
挙げられる。
【００５７】
又、発泡性樹脂組成物の加熱温度としては、低いと、熱分解型発泡剤が充分に分解せず
、所望の発泡倍率を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることができないことが
ある一方、高いと、発泡性樹脂組成物の溶融粘度が低くなり破泡することがあるので、（
熱分解型発泡剤の分解温度）〜（熱分解型発泡剤の分解温度＋１００℃）が好ましい。
【００５８】
上記の如くして製造された架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体のゲル分率は、低いと、発
泡性樹脂組成物を発泡させる際に発泡性樹脂組成物の溶融粘度が不充分となって破泡して
しまうことがある一方、高いと、架橋樹脂組成物の製造工程において溶融流動が困難とな
って架橋樹脂組成物の製造が困難となることがあるので、１０〜６０重量％が好ましく、
１５〜４０重量％がより好ましい。
【００５９】
なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体のゲル分率は下記の要領で測定されたものをい
う。即ち、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をＡｇ秤量し、これを１３０℃のキシレン中
に２４時間浸漬して不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥
して乾燥残渣の重量を測定し（Ｂｇ）、下記式により算出した。
ゲル分率（重量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００６０】
又、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の発泡倍率は、低いと、発泡体の断熱性、緩衝性
、遮音性、柔軟性、浮揚性などが低下することがあるので、５倍以上が好ましく、１０倍
以上がより好ましい。なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の発泡倍率は、架橋ポリプ
ロピレン発泡シートを充分に冷却した後、この架橋ポリプロピレン発泡シートの見掛け密
度をＪＩＳ  Ｋ６７６７に準拠して測定し、この逆数を発泡倍率とした。
【発明の効果】
【００６１】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂の架橋
を、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボ
ン酸及びスルホン酸のハロゲン化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物の存在下に
てジオキシム化合物により行なっていることから、ジオキシム化合物の分解生成物が凝集
することによって生じる黒色炭化物の発生を抑えて、優れた外観及び品質を有する架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体を効率良く製造することができる。
【実施例】
【００６２】
（実施例１）
混練装置として、噛み合い同方向回転型二軸スクリュー押出機（日本製鋼所製  商品名
「ＴＥＸ−４４」、スクリュー：セルフワイピング２条、Ｌ／Ｄ：４５、Ｄ：４７ｍｍ）
を用意した。
【００６３】
上記押出機１のシリンダバレルには、前端側から後端側に向かって順次、ポリオレフィ
ン系樹脂用フィーダー２、ジオキシム化合物用フィーダー３、ハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及びスルホン酸のハロゲン
化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物をシリンダバレル内に圧送するための定量
ポンプ４、熱分解型発泡剤用フィーダー５及び真空ベント６が設けられ、更に、シリンダ
バレルの後端部にはＴダイ７が取り付けられていた。
【００６４】
押出機１にポリオレフィン系樹脂用フィーダー２からポリプロピレン（日本ポリケム社
製  商品名「ノバテックＰＰ  ＥＧ８」）を１００ｋｇ／時間の供給速度で供給すると共
に、ジオキシム化合物用フィーダー３からｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムを４
．０ｋｇ／時間の供給速度で供給し、更に、定量ポンプ４を用いて臭化ベンジル（融点：
−３．９℃、沸点：１９８℃）を２５℃に調整した上で４．０ｋｇ／時間の供給速度で供
給して１８０℃で溶融混練し、各成分が均一に混合してなる樹脂組成物とした。
【００６５】
次に、樹脂組成物を２３０℃に加熱して溶融混練してｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジ
オキシムによりポリプロピレンを架橋して架橋樹脂組成物を製造し、この架橋樹脂組成物
中に熱分解型発泡剤用フィーダー５からアゾジカルボンアミドを６ｋｇ／時間の供給速度
で供給して１７０℃で溶融混練し、押出機１のＴダイ７から１７０℃で幅２００ｍｍで且
つ厚みが１ｍｍの発泡性樹脂シートを押出した。
【００６６】
しかる後、発泡性樹脂シートから一辺が１００ｍｍの平面正方形状の発泡性樹脂片を切
り出し、この発泡性樹脂片を２３０℃で５分間に亘って加熱して発泡させ、架橋ポリプロ
ピレン発泡シートを得た。
【００６７】
（実施例２）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの供給速度を０．２ｋｇ／時間としたこと、
臭化ベンジルの代りに１，２−ジクロロベンゼン（融点：−１７℃、沸点：１８１℃）を
２５℃に調整した上で供給速度０．８ｋｇ／時間で供給したこと以外は、実施例１と同様
の要領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００６８】
（実施例３）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの代りにｐ−キノンジオキシムを供給速度０
．４ｋｇ／時間で供給したこと、臭化ベンジルの代りに塩化ベンゾイル（融点：−１℃、
沸点：１９７℃）を２５℃に調整した上で供給速度０．８ｋｇ／時間で供給したこと以外
は、実施例１と同様の要領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００６９】
（実施例４）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの代りにｐ−キノンジオキシムを供給速度２
．０ｋｇ／時間で供給したこと、臭化ベンジルの代りに無水フタル酸（融点：１３１℃、
沸点：２８５℃）を１５０℃に調整した上で供給速度１．０ｋｇ／時間で供給したこと以
外は、実施例１と同様の要領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００７０】
（実施例５）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの代りにｐ−キノンジオキシムを供給速度０
．５ｋｇ／時間で供給したこと、臭化ベンジルの代りに塩化ベンゼンスルホニル（融点：
１５℃、沸点：２５１℃）を２５℃に調整した上で供給速度０．５ｋｇ／時間で供給した
こと以外は、実施例１と同様の要領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００７１】
（比較例１）
臭化ベンジルを供給しなかったこと以外は実施例１と同様にして架橋ポリプロピレン発
泡シートを得た。
【００７２】
（比較例２）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの供給速度を０．０３ｋｇ／時間としたこと
、臭化ベンジルの供給速度を０．０３ｋｇ／時間としたこと以外は、実施例１と同様の要
領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００７３】
（比較例３）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの供給速度を７．０ｋｇ／時間としたこと、
臭化ベンジルの代りに１，２−ジクロロベンゼン（融点：−１７℃、沸点：１８１℃）を
２５℃に調整した上で供給速度７．０ｋｇ／時間で供給したこと以外は、実施例１と同様
の要領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００７４】
（比較例４）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの代りにｐ−キノンジオキシムを供給速度０
．４ｋｇ／時間で供給したこと、臭化ベンジルの代りに塩化ベンゾイル（融点：−１℃、
沸点：１９７℃）を２５℃に調整した上で供給速度０．０３ｋｇ／時間で供給したこと以
外は、実施例１と同様の要領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００７５】
（比較例５）
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムの代りにｐ−キノンジオキシムを供給速度０
．５ｋｇ／時間で供給したこと、臭化ベンジルの代りに塩化ベンゼンスルホニル（融点：
１５℃、沸点：２５１℃）を２５℃に調整した上で供給速度３．０ｋｇ／時間で供給した
こと以外は、実施例１と同様の要領で架橋ポリプロピレン発泡シートを得た。
【００７６】
上述の如くして得られた架橋ポリプロピレン発泡シートの汚染性、発泡倍率及びゲル分
率を下記に示した要領で測定し、その結果を表１に示した。
【００７７】
（汚染性）
架橋ポリプロピレン発泡シートの任意の表面を目視観察し、一辺が１００ｍｍの平面正
方形状の区画内に存在する直径が０．５ｍｍ以上の黒色炭化物の個数を数えた。
【００７８】
【表１】
2005200476.tif 000009
なお、実施例１〜５及び比較例２，３，５からも分かるように、ハロゲン化アルキル、
ハロゲン化アリール、カルボン酸のハロゲン化物、無水カルボン酸及びスルホン酸のハロ
ゲン化物からなる群より選ばれた一種以上の化合物をジオキシム化合物の１０〜５００重
量％含有させた場合には、直径が０．５ｍｍ以上の黒色炭化物は発生していなかった。
【００７９】
しかしながら、比較例５では、塩化ベンゼンスルホニルをｐ−キノンジオキシムに対し
て６００重量％というように、ジオキシム化合物の５００重量％を越える量を添加したた
めに、発泡性樹脂組成物が破泡し、得られた架橋ポリプロピレン発泡シートの発泡倍率が
低下していた。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】実施例で用いられた押出機を示した模式図である。
【符号の説明】
【００８１】
１  押出機
２  ポリオレフィン系樹脂用フィーダー
３  ジオキシム化合物用フィーダー
４  定量ポンプ
５  熱分解型発泡剤用フィーダー
６  真空ベント
７  Ｔダイ
【図１】
2005200476.tif 000010