(57)【要約】【課題】ディップ法を用いて塗膜にタックのないエッチングレジスト層を形成し、微細で高密度の導体回路をエッチング加工できる感光性レジスト液を提供し、該レジスト液を用い微細で高密度の導体回路を有するプリント配線基板の製造方法を提供することを課題とするものである。【解決手段】アルカリ水溶液に溶解可能な樹脂の重量平均分子量が５０００から２０万で、該樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇから３００ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂組成物と３つ以上のエチレン性不飽和基を有する感光性単量体の粘度が２５℃、１気圧下において２０００ｍＰａ・ｓ以上である感光性化合物、または２５℃、１気圧下において固形である感光性化合物を少なくとも１種含有することを特徴とするディップ用感光性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ水溶液に溶解可能な樹脂であって、重量平均分子量が５０００から２０万で、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇから３００ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂と３つ以上のエチレン性不飽和基を有し、粘度が２５℃、１気圧下において２０００ｍＰａ・ｓ以上である感光性化合物を含有することを特徴とするディップ用感光性樹脂組成物。
【請求項２】
溶剤が３０重量％から９５重量％含有することを特徴とする請求項１に記載のディップ用感光性樹脂組成物。
【請求項３】
表面に金属導体層が形成された基板を請求項１または２に記載の感光性樹脂組成物中に浸漬した後、引き上げることにより該基板の表面に感光性樹脂組成物を塗布し、フォトマスクを介して露光、現像して所定のレジストパターンのエッチングレジスト層を形成し、該基板にエッチング処理を施すことにより所定の金属導体パターンを形成することを特徴とするプリント配線基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
ディップ用感光性樹脂組成物及びそれを用いたプリント配線基板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
微細且つ高密度の導体パターンを有するプリント配線板を簡便且つ信頼性高く製造するために、解像性などの性能が本質的に優れている感光性レジスト液を絶縁基板の表面の金属導体層にディップ法により直接塗布し、フォトマスクを介して露光、現像し、エッチングレジスト層を所定のレジストパターンに形成する方法が広く知られている。この方法は簡便であり、また形成されるエッチングレジスト層にピンホールが発生しないため、数μｍ〜２０μｍの比較的薄い膜厚を形成する場合には有効な方法である。
しかし、これまでに使用されてきた感光性レジスト液により形成されたエッチングレジスト層はタック性があり、エッチングレジスト層を形成した基材を重ねて取り扱う際にレジスト層同士が貼り付く現象が発生していた。貼り付きを起こしたエッチングレジスト被膜ではその破損箇所で電子回路形成ができない問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題点を解決するものであり、ディップ法であっても、エッチングレジスト層同士の貼り付きのないエッチングレジスト層が形成でき、微細で高密度の導体回路をエッチング加工できる感光性樹脂組成物を提供することを目的とし、該樹脂組成物を用い微細で高密度の導体回路を有するプリント配線基板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、
（１）    アルカリ水溶液に溶解可能な樹脂であって、重量平均分子量が５０００から２０万で、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇから３００ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂と３つ以上のエチレン性不飽和基を有し、粘度が２５℃、１気圧下において２０００ｍＰａ・ｓ以上である感光性化合物を含有することを特徴とするディップ用感光性樹脂組成物。
（２）    前記感光性樹脂組成物中に含有する溶剤が、３０重量％から９５重量％であることを特徴とするディップ用感光性組成物。
（３）    表面に金属導体層が形成された基板を前記の感光性樹脂組成物中に浸漬し、引き上げることにより基板の表面に感光性樹脂組成物を塗布し、フォトマスクを介して露光、現像し、所定のレジストパターンのエッチングレジスト層を形成し、該基板にエッチング処理を施すことにより所定の導体パターンを形成することを特徴とするプリント配線基板の製造方法。
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の感光性樹脂組成物は、アルカリ水溶液に溶解可能な樹脂と感光性化合物と光重合開始剤および溶剤を含有してなる感光性樹脂組成物である。
【０００７】
アルカリ水溶液に溶解可能な樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂またはクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸及び不飽和または飽和多塩基酸無水物を付加してなる樹脂、ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体に不飽和または飽和多塩基酸無水物を付加してなる樹脂、スチレン無水マレイン酸樹脂などの無水マレイン酸共重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートもしくはグリシジル（メタ）アクリレートなどを付加したエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有する共重合物が挙げられる。或いは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどのエチレン性不飽和基を有するエステル化合物と（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体との共重合物、及び（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどのエチレン性不飽和基を有するエステル化合物と（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とヒドロキシル基を有するヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体との共重合物、スチレンなどのカルボキシル基を有しないエチレン性不飽和単量体と（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどのエチレン性不飽和基を有するエステル化合物と（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体との共重合物などが挙げられる。
或いは、前記カルボキシル基を有する共重合物に対し、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基を含有するエチレン性不飽和単量体を付加してなる樹脂、グリシジル基を有するエチレン性不飽和単量体を単位として含む重合体に（メタ）アクリル酸などの不飽和モノカルボン酸を付加し、さらに多塩基酸無水物を反応させてなる樹脂、及びヒドロキシル基を有するウレタン化合物に多塩基酸無水物を付加してなる樹脂などが挙げられる。これら樹脂及び共重合物は、単独或いは、混合して用いることができる。
【０００８】
これらのアルカリ水溶液に溶解可能な樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣにて測定）は、通常、５０００〜２０万が好ましく、さらに好ましくは２万〜１０万である。重量平均分子量が５０００未満の場合、現像液となる炭酸ナトリウム水溶液やメタ珪酸ナトリウム水溶液などの弱アルカリ水溶液の耐現像液性が劣り、現像液による露光部の溶解も進むため必要以上にライン（回路）が細り、場合によっては、露光部未露光部の区別なく現像液で溶解剥離してしまい、レジストパターンの描画が困難となる場合がある。一方、重量平均分子量が２０万を越えると現像液となる弱アルカリ水溶液では未露光部の溶解が困難となり現像ができない場合がある。さらに重量平均分子量が２０万を越えるとエッチング後の水酸化ナトリウム水溶液などの強アルカリ水溶液にて露光部のレジストを剥離する工程において、レジスト膜の剥離が極端に遅くなり、従来の通常使われている剥離ラインが使用できなくなる場合がある。
さらに、これらのアルカリ水溶液に溶解可能な樹脂の酸価は、通常、２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、さらに好ましくは１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇに満たない場合は、現像液となる炭酸ナトリウム水溶液やメタ珪酸ナトリウム水溶液などの弱アルカリ水溶液では未露光部の溶解が困難となり現像ができない場合がある。また、剥離工程において、レジスト膜の剥離が極端に遅くなる場合がある。一方、酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、前記の重量平均分子量が低い場合と同様に、弱アルカリ水溶液の耐現像液性が劣り、現像液による露光部の溶解も進むため必要以上にライン（回路）が細り、場合によっては、露光部未露光部の区別なく現像液で溶解剥離してしまい、レジストパターンの描画が困難となる場合がある。酸価の測定は、単位重量の試料を例えば０．１ＮのＫＯＨ無水メタノールでフェノールフタレインなどを指示薬として滴定することにより測定することができる。
【０００９】
また、本発明の感光性樹脂組成物に用いる感光性化合物は、露光により架橋、重合あるいは二量化などの反応を起こし、感光性樹脂組成物から形成される感光性樹脂組成物の乾燥被膜を露光することにより、現像液に対して不溶なものとしエッチングレジスト層を形成する性質を有するものである。この感光性化合物としては例えばエチレン性不飽和化合物、並びに感光性基として光重合可能なエチレン性不飽和基（例えばビニルエステル基やアクリロイル基など）を有する感光性オリゴマーまたは感光性樹脂等を挙げることができ、これらを単独あるいは複数種組み合わせて用いることができる。
【００１０】
感光性化合物の主成分の粘度が１気圧、２５℃において、２０００ｍＰａ・ｓ未満のとき、作製されたエッチングレジスト層同士を重ねて荷重をかけると、感光性化合物が塗膜表面へ移行し、エッチングレジスト層同士の貼り付きを発生させる場合がある。好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以上であり、更に好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以上であり、固形であってもよい。
【００１１】
３つ以上のエチレン性不飽和基を有する好ましい感光性化合物としてはトリアリルイソシアヌレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、多官能ウレタンアダクト体、多官能ポリエステルアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１２】
２５℃、１気圧下において粘度が２０００ｍＰａ・ｓ未満の感光性化合物を使用する場合は感光性化合物の使用総量の３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下とするのが好ましい。上記エチレン性不飽和基を有する化合物として１つのエチレン性不飽和化合物を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイルモルフォリン、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニルアクリレート等等が挙げられる。また、２つのエチレン性不飽和化合物を有する不飽和化合物としてはジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。３つのエチレン性不飽和化合物を有する不飽和化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、等を挙げることができ、これらを３つ以上のエチレン性不飽和基を有し、粘度が２５℃、１気圧下において２０００ｍＰａ・ｓ以上である感光性化合物と組み合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明の感光性樹脂組成物に対する感光性化合物の割合は、該組成物の固形分中の５〜６０重量％、より好ましくは７〜３０重量％の固形分とすることが好ましい。５重量％に満たない場合は、露光での硬化が不充分となり、現像時に溶解してしまう傾向にある。
本発明の感光性樹脂組成物の固形分濃度は、７０重量％未満が好ましい。７０重量％以上あると感光性レジスト液の粘度が高くなり、均一なエッチングレジスト層を形成することができなくなる場合があり、５重量％に満たない場合は露光で硬化が不十分となり、現像時に溶解してしまう場合がある。より好ましくは７〜５０重量％である。
【００１４】
本発明に使用する有機溶剤成分としては、例えばメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、２−ブチルアルコール、ヘキサノール、エチレングリコール等の直鎖、分岐、二級あるいは多価のアルコール類、及びアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、及びトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、及びセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、及びカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類、及びプロピレングリコールメチルエーテル類等のプロピレングリコールアルキルエーテル類、及びジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、及び酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類、プロオン酸エステル類、ピルビン酸エステル類、エトキシプロピオネート類及びジアルキルグリコールエーテル類等、及びｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン等を挙げることができ、これらを複数種組み合わせて用いることができる。
【００１５】
光重合開始剤としては、紫外線、可視光線などの活性光線の照射により不飽和化合物の重合を開始させる開始剤であればいかなるものも使用可能である。例えばベンゾフェノン、ミヘラーケトンなどのベンゾフェノン類、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−シクロ−４−フェノキシアセトフェノンなどのアセトフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンなどのプロピルフェノン類、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン類ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、クロルチオキサントンなどのチオキサントン類、その他ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどを挙げることができる。これらの光重合開始剤は、単独或いは混合して使用することができる。本発明の感光性樹脂組成物に対する光重合開始剤の割合は、該組成物の固形分中の０．２〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％である。
【００１６】
また、本発明の感光性樹脂組成物にはさらに必要に応じてレベリング剤、消泡剤、チクソトロピック剤、発色剤、染料、顔料、無機フィラー、有機フィラーなどを添加することができる。
【００１７】
本発明の感光性レジスト液をディップ方式により塗布したエッチングレジスト層は、現像工程及びエッチング処理工程において、搬送時の接触及び現像液やエッチング液の噴射に対する強度を十分に保持するために、基板の平面部におけるレジスト層の厚みは３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上で特に強靱でエッチング適性に優れたレジスト層となる。また特に高い解像性及びエッチング精度を達成するためには、レジスト層の厚みは基板の平面部において３０μｍ以下が好ましく、特に２０μｍ以下が好ましい。
【００１８】
本発明の感光性樹脂組成物は、一般の硬質（リジッド）配線基板及びフレキシブル配線基板、金属基板などの表面に金属導体層が形成された基板に、浸漬法により薄膜で均一な感光性レジスト膜を形成できる。通常、基板導体表面を硫酸などの酸により処理したり、ブラシなどを用いて金属表面を研磨することで、表面を清浄にした後、基板の導体層に浸漬法により本発明の感光性樹脂組成物を塗布し、次に溶剤を乾燥し、膜厚が３〜２０μｍ、好ましくは８〜１５μｍである薄膜の均一な感光性レジスト膜を形成した後、フォトマスクを介して所定の回路パターンを紫外線または可視光線にて露光し硬化を行い、０．５〜３．０重量％程度の炭酸ナトリウム水溶液などの弱アルカリ水溶液にて未露光部を溶解除去する。次に露出した導体層をエッチング処理にて除去した後、残された導体層の表面の硬化された感光性レジスト膜を１．０〜５．０重量％程度の水酸化ナトリウム水溶液などの強アルカリ水溶液で剥離除去することで目的の導体回路が得られる。
本発明の感光性樹脂組成物を用いると作製されたエッチングレジスト層同士の貼り付きのない、露光部の耐現像液性、耐エッチング液性、剥離性に優れたエッチングレジスト層を形成することができる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳述する。
【００２０】
（測定及び評価方法）
樹脂分子量：ＧＰＣにて測定し、重量平均分子量を求めた。
樹脂酸価：試料１ｇを０．１ＮのＫＯＨ無水メタノールで滴定してフェノールフタレインなどの指示薬を用いて測定し、ＫＯＨのミリグラム数で表した。
溶剤量：感光性樹脂組成物溶液中の溶剤含有量を重量％で表示した。
膜厚：渦電流式簡易膜厚計（イソスコープＭＰ３０；フィッシャーインストルメンツ社製）を使用し測定した。
現像性：３０℃、１．０重量％の炭酸ナトリウム水溶液を用い、０．１８Ｐａの圧力にてスプレー現像を行い、６０秒間現像を行い、未露光部分の組成物残渣につき、次ぎの判定を行なった。
○  残渣がない場合。      ×  残渣がある場合
タック性：塗工基板を□１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し、塗膜面を重ねて２０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて１日放置し、貼り付きのなかったものを○、貼り付きを起こしたものを×とした。
【００２１】
（樹脂溶液Ａの合成）
メタクリル酸メチル５５．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１５．０部、ｎ−ブチルアクリレート１３．０部、メタクリル酸２０．０部をメチルエチルケトン１５０．０部に溶解し、重合開始剤を用いて窒素雰囲気中、攪拌、還流条件下で重合を行い、ポリスチレン換算重量平均分子量２４８００、固形分濃度が４０．０重量％の樹脂溶液Ａを得た。
【００２２】
（樹脂溶液Ｃの合成）メタクリル酸メチル５５．０部、２−エチルヘキシルアクリレート１０．０部、ベンジルメタクリレート９．０部、メタクリル酸２６．０部をメチルエチルケトン１５０．０部に溶解し、重合開始剤を用いて窒素雰囲気中、攪拌、還流条件下で重合を行い、ポリスチレン換算重量平均分子量６５２００、固形分濃度が４０．０重量％の樹脂溶液Ｃを得た。
【００２３】
（樹脂溶液Ｄの合成）メタクリル酸メチル５３．０部、２−エチルヘキシルアクリレート６．０部、ベンジルメタクリレート１０．０部、メタクリル酸３１．０部をメチルエチルケトン１５０．０部に溶解し、重合開始剤を用いて窒素雰囲気中、攪拌、還流条件下で重合を行い、ポリスチレン換算重量平均分子量１３０２００、固形分濃度が４０．０重量％の樹脂溶液Ｄを得た。
【００２４】
（樹脂溶液Ｅの合成）メタクリル酸メチル５５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、ｎ−ブチルアクリレート１３．０部、メタクリル酸１７．０部をメチルエチルケトン１５０．０部に溶解し、重合開始剤を用いて窒素雰囲気中、攪拌、還流条件下で重合を行い、ポリスチレン換算重量平均分子量３３００、固形分濃度が４０．０重量％の樹脂溶液Ｅを得た。
【００２５】
（樹脂溶液Ｆの合成）メタクリル酸メチル５５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１．０部、ｎ−ブチルアクリレート１６．０部、メタクリル酸１８．０部をメチルエチルケトン１５０．０部に溶解し、重合開始剤を用いて窒素雰囲気中、攪拌、還流条件下で重合を行い、ポリスチレン換算重量平均分子量２４４０００、固形分濃度が４０．０重量％の樹脂溶液Ｆを得た。
【００２６】
（樹脂溶液Ｇの合成）メタクリル酸メチル６０．０部、２−エチルヘキシルアクリレート２２．０部、ベンジルメタクリレート１５．０部、メタクリル酸３．０部をメチルエチルケトン１５０．０部に溶解し、重合開始剤を用いて窒素雰囲気中、攪拌、還流条件下で重合を行い、ポリスチレン換算重量平均分子量４７０００、固形分濃度が４０．０重量％の樹脂溶液Ｇを得た。
【００２７】
（感光性レジスト原液Ｈの調製）樹脂溶液Ａ４０．０部、トリメチロールプロパントリアクリレート（粘度を追記下さい）（粘度：８０ｍＰａ・ｓ／２５℃）７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１％の感光性レジスト原液Ｈを調製した。
【００２８】
（感光性レジスト原液Ｉの調製）樹脂溶液Ａ４０．０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：４７００ｍＰａ・ｓ／２５℃））７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１％の感光性レジスト原液Ｉを調製した。
【００２９】
（感光性レジスト原液Ｊの調製）樹脂溶液Ｃ４０．０部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（粘度：６００ｍＰａ・ｓ／２５℃）７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１％の感光性レジスト原液Ｊを調製した。
【００３０】
（感光性レジスト原液Ｋの調製）樹脂溶液Ｃ４０．０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：５１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１％の感光性レジスト原液Ｋを調製した。
【００３１】
（感光性レジスト原液Ｌの調製）樹脂溶液Ｄ４０．０部、トリメチロールプロパントリアクリレート（粘度：６５ｍＰａ・ｓ／２５℃）７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１部の感光性レジスト原液Ｌを調製した。
【００３２】
（感光性レジスト原液Ｍの調製）樹脂溶液Ｄ４０．０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）５．０部、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート２．０部（固形／２５℃）、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１部の感光性レジスト原液Ｍを調製した。
【００３３】
（感光性レジスト原液Ｎの調製）樹脂溶液Ｅ４０．０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１部の感光性レジスト原液Ｎを調製した。
【００３４】
（感光性レジスト原液Ｏの調製）樹脂溶液Ｆ４０．０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：４７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）３．５部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（粘度を追記下さい）（固形／２５℃）３．５部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１部の感光性レジスト原液Ｏを調製した。
【００３５】
（感光性レジスト原液Ｐの調製）樹脂溶液Ｂ４０．０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：４７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度７４．２部の感光性レジスト原液Ｐを調製した。
【００３６】
（感光性レジスト原液Ｑの調製）樹脂溶液Ｇ４０．０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：４７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）７．０部、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン１．５部、ジエチルチオキサントン０．５部、ＵＶ−Ｂｌｕｅ２３６（三井化学社製）０．１部を混合して固形分濃度５１．１部の感光性レジスト原液Ｑを調製した。
【００３７】
（実施例１）
（感光性レジスト液Ｒの調製）感光性レジスト原液Ｉ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：４７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｒを調整した。
【００３８】
（実施例２）
（感光性レジスト液Ｓの調製）感光性レジスト原液Ｋ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：５１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｓを調整した。
【００３９】
（実施例３）
（感光性レジスト液Ｔの調製）感光性レジスト原液Ｍ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、固形／２５℃  を含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｔを調整した。
【００４０】
（実施例４）
（感光性レジスト液Ｕの調製）感光性レジスト原液Ｉ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度４７００Ｐａ・ｓ）を含有）をそのまま使用した。
【００４１】
（実施例５）
（感光性レジスト液Ｖの調製）感光性レジスト原液Ｋ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：５１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）含有）にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを５．０部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｖを調整した。
【００４２】
（実施例６）
（感光性レジスト液Ｗの調製）感光性レジスト原液Ｍ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、固形／２５℃  を含有）にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１０．０部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｗを調整した。
【００４３】
（比較例１）
（感光性レジスト液Ｘの調製）感光性レジスト原液Ｈ（トリメチロールプロパントリアクリレート、粘度：８０ｍＰａ・ｓ／２５℃  含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｈを調整した。
【００４４】
（比較例２）
（感光性レジスト液Ｙの調製）感光性レジスト原液Ｊ（ペンタエリスリトールトリアクリレート、粘度：６００ｍＰａ・ｓ／２５℃  含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｊを調整した。
【００４５】
（比較例３）
（感光性レジスト液Ｚの調製）感光性レジスト原液Ｌ（トリメチロールプロパントリアクリレート、粘度：６５ｍＰａ・ｓ／２５℃  含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液Ｚを調整した。
【００４６】
（比較例４）
（感光性レジスト液ＡＡの調製）感光性レジスト原液Ｎ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃  含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液ＡＡを調整した。
（比較例５）
（感光性レジスト液ＡＢの調製）感光性レジスト原液Ｏ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：４７００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、固形／２５℃  含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液ＡＢを調整した。
【００４７】
（比較例６）
（感光性レジスト液ＡＥの調製）感光性レジスト原液Ｑ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、粘度：４７００ｍＰａ・ｓ／２５℃  含有）にＭＥＫを３５．０部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１５．９部混合、攪拌して感光性レジスト液ＡＥを調整した。
【００４８】
（プリント配線基板の製造方法）
ガラスエポキシ両面銅張積層板（板厚０．２ｍｍ、銅厚１８μｍ、基板サイズ３７０ｍｍ×２６０ｍｍ）のプリント基板を準備した。
次にステンレス製の容器に感光性レジスト液及び原液（Ｉ）を貯留して浸漬浴を作製した。そして上記のように準備したプリント配線基板を液面に対して垂直に５０ｃｍ／分の速度で浸漬し、基板の上端１ｃｍが液面より上に出ている状態で浸漬を一旦停止した後、引き上げ速度５０ｃｍ／分で基板全体を液面より上に引き上げて感光性レジスト液を塗布し、熱風式乾燥機にて８０℃、１０分乾燥させた後、室温になるまで放冷した。
導体パターンを形成することができるパターンを描いたマスクフィルムを二枚用い、各マスクフィルムの配線パターンの方向が相互に直交するようにして基板の両面にマスクフィルムを当てがい、フォトレジスト露光用両面同時露光機「ＨＭＷ−５３２Ｄ」（（株）オーク製作所製）により積算光量１００ｍＪの紫外線で露光し、その後、３０℃の１．０重量％の炭酸ナトリウム水溶液をスプレー圧２ｋｇ／ｃｍ２  で噴射し、現像して所定のレジストパターンのエッチングレジスト層を形成した。
続いて、４０℃の塩化第二銅エッチング液により銅露出部分をエッチング除去し、水洗後、４０℃、３．０重量％の水酸化ナトリウム水溶液をスプレー圧２ｋｇ／ｃｍ２  で噴射し、エッチングレジスト層を除去して導体パターンの金属導体層を形成してプリント配線基板を作製した。
上記のようにして得られたプリント配線基板の試験結果を表１に示した。
【００４９】
実施例１〜６はアルカリ水溶液に溶解可能な樹脂の重量平均分子量が５０００から２０万で、該樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇから３００ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂組成物を使用し、かつ３つ以上のエチレン性不飽和基を有する感光性単量体の粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上であるエチレン性不飽和二重結合を有する感光化合物を使用しているので現像性、タック性の評価結果が良好である。
比較例１〜３は２５℃１気圧下において粘度が２０００ｍＰａ・ｓ未満の感光性化合物を使用しており、タック性の評価結果が悪い。
比較例４は樹脂の分子量が５０００未満であり、露光部、未露光部全てが現像液に溶解してしまった。
比較例５は樹脂の分子量が２０万以上であり、未露光部も現像液に溶解せず残渣として残った。
比較例６は樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、未露光部も現像液に溶解せず残渣として残った。
【００５０】
【表１】
2005010205.tif 000002
【００５１】
【発明の効果】
アルカリ水溶液に溶解可能な樹脂であって、重量平均分子量が５０００から２０万で、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇから３００ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂と３つ以上のエチレン性不飽和基を有し、粘度が２５℃、１気圧下において２０００ｍＰａ・ｓ以上である感光性化合物を含有することを特徴とするディップ用感光性樹脂組成物を用いることにより、エッチングレジスト層同士の貼り付きのないエッチングレジスト層が形成でき、かつ微細で高密度の導体回路を有するプリント配線基板が得られる。