(57)【要約】【課題】  高活性な付加重合用触媒の調整に用いられる遷移金属化合物および付加重合用触媒成分、高活性な付加重合用触媒ならびに効率的な付加重合体の製造方法を提供すること。【解決手段】  式［１］で表される遷移金属化合物。ほか。  （ＬpＸoＭ）［（Ｎ2）nＭ’Ｘ’mＬ’l］qＸ”k      ［１］（ＭおよびＭ’は第３〜１０族の遷移金属原子。ＸおよびＸ’は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基、イソチオシアネート基、オキソ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基。ＬおよびＬ’は孤立電子対またはπ電子によりＭまたはＭ’と結合する基。Ｘ”はカウンターアニオン。k、ｏおよびｐは０〜５の整数、ｌは２〜５の整数、ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｑは２または３。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される遷移金属化合物。
（ＬpＸoＭ）［（Ｎ2）nＭ’Ｘ’mＬ’l]qＸ”k      ［１］
（式中、ＭおよびＭ’はそれぞれ独立に、元素の周期律表の第３〜１０族の遷移金属原子を表し、ＸおよびＸ’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基、イソチオシアネート基、オキソ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、ＬおよびＬ’はそれぞれ独立に孤立電子対またはπ電子によりＭまたはＭ’と結合する基を表す。Ｘ”はカウンターアニオンであり、k、ｏおよびｐはそれぞれ独立に０〜５の整数であり、ｌは２〜５の整数であり、ｍは０〜２の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｑは２または３である。）
【請求項２】
Ｍが、第３〜５族の遷移金属原子である請求項１記載の遷移金属化合物。
【請求項３】
Ｍ’が、第６〜１０族の遷移金属原子である請求項１または２記載の遷移金属化合物。
【請求項４】
ｌが４であり、ｍが１であり、ｑが２である請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属化合物（Ａ）と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、夫々のＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
【請求項７】
請求項６記載の付加重合用触媒を用いて付加重合性不飽和モノマーを付加重合する付加重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付加重合用触媒の調整に用いられる一分子中に三つまたは四つの遷移金属原子を有する遷移金属化合物ならびにそれを用いて得られる付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
既にメタロセン錯体等のシングルサイト触媒を形成する遷移金属化合物を用いるオレフィン重合体等の付加重合体の製造方法については多くの報告がなされている（例えば、特許文献１参照。）。
また、複数の遷移金属原子を１分子内に有する遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒としては、例えば、架橋型ジルコノセンの架橋基に置換基としてロジウムを有する錯体が報告されているが（例えば、非特許文献１参照。）、これまで報告例は非常に少ない。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−２４５６０４号公報
【非特許文献１】オルガノメタリックス（Organometallics），１８巻，９９６頁−１００１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
付加重合体の製造時に用いる付加重合用触媒は、その活性が高いほど効率的であり、高活性な付加重合用触媒が求められる。本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、高活性な付加重合用触媒の調整に用いられる遷移金属化合物および付加重合用触媒成分、高活性な付加重合用触媒ならびに効率的な付加重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち本発明は、下記一般式［１］で表される遷移金属化合物およびそれからなる付加重合用触媒成分にかかるものである。また本発明は、該遷移金属化合物（Ａ）と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒にかかるものであり、そして、該付加重合用触媒を用いて付加重合性不飽和モノマーを付加重合する付加重合体の製造方法にかかるものである。
（ＬpＸoＭ）［（Ｎ2）nＭ’Ｘ’mＬ’l]qＸ”k      ［１］
（式中、ＭおよびＭ’はそれぞれ独立に、元素の周期律表の第３〜１０族の遷移金属原子を表し、ＸおよびＸ’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基、イソチオシアネート基、オキソ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、ＬおよびＬ’はそれぞれ独立に孤立電子対またはπ電子によりＭまたはＭ’と結合する基を表す。Ｘ”はカウンターアニオンであり、k、ｏおよびｐはそれぞれ独立に０〜５の整数であり、ｌは２〜５の整数であり、ｍは０〜２の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｑは２または３である。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、夫々のＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高活性な付加重合用触媒の調整に用いられる遷移金属化合物および付加重合用触媒成分、高活性な付加重合用触媒ならびに効率的な付加重合体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（Ａ）遷移金属化合物
上記一般式［１］で表される遷移金属化合物におけるＭおよびＭ’はそれぞれ独立に、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第３〜１０族の遷移金属原子を表す。
Ｍとして好ましくは第３〜５族の遷移金属原子であり、より好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオブ原子またはタンタル原子であり、さらに好ましくはチタン原子またはジルコニウム原子である。
また、Ｍ’として好ましくは第６〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくはクロム原子、モリブデン原子、タングステン原子、ルテニウム原子、ロジウム原子またはパラジウム原子であり、さらに好ましくはクロム原子、モリブデン原子またはタングステン原子である。
【０００８】
上記一般式［１］におけるＸおよびＸ’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基、イソチオシアネート基、オキソ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、すべてのＸは同じであっても異なっていてもよい。
【０００９】
置換基ＸおよびＸ’におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００１０】
置換基ＸおよびＸ’におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソアミル基である。
【００１１】
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１２】
置換基ＸおよびＸ’におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
置換基ＸおよびＸ’におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１４】
置換基ＸおよびＸ’における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
置換基ＸおよびＸ’におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１６】
置換基ＸおよびＸ’におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
置換基ＸおよびＸ’におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１８】
置換基ＸおよびＸ’における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、またはジエチルアミノ基である。
【００１９】
置換基ＸおよびＸ’におけるアジド基、シアノ基、イソチオシアネート基およびオキソ基はそれぞれ、−Ｎ3、−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓおよび＝Ｏで表される基である。
【００２０】
置換基ＸおよびＸ’におけるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としてはη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などが挙げられる。具体的に例示すれば、η5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−ｎ−ペンチルインデニル基、η5−ネオペンチルインデニル基、η5−ｎ−ヘキシルインデニル基、η5−ｎ−オクチルインデニル基、η5−ｎ−デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−トリエチルシリルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペンチルフルオレニル基、η5−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5−ｎ−オクチルフルオレニル基、η5−ｎ−デシルフルオレニル基、η5−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニルフルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、またはη5−フルオレニル基である。
なお、「η5−」は省略して記載することがある。
【００２１】
上記一般式［１］におけるＸ”はカウンターアニオンを表し、Ｍと共有結合ではなくイオン的に遊離したアニオン性基であり、例えばブレンステッド酸の共役塩基が挙げられる。Ｘ”として好ましくはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＢＰｈ4-またはＰＦ6-である。
【００２２】
上記一般式［１］におけるＬおよびＬ’はそれぞれ独立に、孤立電子対またはπ電子によりＭまたはＭ’と結合する基を表す。
孤立電子対によりＭまたはＭ’と結合する基とは、ＭまたはＭ’へ配位結合により結合する中性配位子であり、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類やトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類、ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類、アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類、end-on型の窒素分子や一酸化炭素等が挙げられ、好ましくはテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、ジメチルフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、アセトニトリル、または一酸化炭素である。
【００２３】
π電子によりＭまたはＭ’と結合する基とは、ＭまたはＭ’へ多重結合性軌道により結合する中性配位子であり、例えばエチレン、プロピレン等のオレフィン類やブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類、アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類、side-on型窒素分子等が挙げられるが、好ましくはオレフィン類またはジエン類であり、より好ましくは、エチレン、ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、または１，４−ジフェニルブタジエンである。
【００２４】
上記一般式［１］におけるｋ、ｏおよびｐはそれぞれ独立に０〜５の整数であり、ｌは２〜５の整数であり、ｍは０〜２の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｑは２または３である。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、ＭおよびＭ’の周期律表における族番号をそれぞれｒおよびｓとした場合に、ｒ≧ｏ＋ｎ×ｑ；ｓ≧ｍ＋ｎ；ｎ×ｑ＋ｏ＋ｐ≦６；ｏ＋ｐ≧１；ｍ＋ｌ≧１；およびｎ＋ｌ＋ｍ≦６を満足するよう、それぞれ選択することが好ましい。ｋは、ＭおよびＭ’の形式酸化数をそれぞれｔおよびｕとした場合に、ｋ＝ｔ−ｏ＋ｑ×（ｕ−ｍ−２ｎ）を満足するように選択する事が好ましい。
【００２５】
上記一般式［１］で表される遷移金属化合物におけるＭとＭ’とは、（Ｎ2）nで連結されている。当該部分構造Ｍ（Ｎ2）nＭ’は、例えば以下のような構造である。
2005200380.tif 000002
【００２６】
上記一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ジクロロビス｛［クロロテトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロテトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロテトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロビス｛１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００２７】
ジクロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００２８】
ジクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００２９】
ジクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノエタン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノプロパン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００３０】
ジクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、ジクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノプロパン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
などや、これらの化合物のタングステンをモリブデン、クロム、ルテニウム、ロジウムまたはパラジウムに変更した化合物、チタンをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、フェノキシ、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００３１】
またトリクロロビス｛［クロロテトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロテトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロテトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロビス｛１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００３２】
トリクロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００３３】
トリクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００３４】
トリクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノエタン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノプロパン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００３５】
トリクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノプロパン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
などや、これらの化合物のタングステンをモリブデン、クロム、ルテニウム、ロジウムまたはパラジウムに変更した化合物、バナジウムをニオブまたはタンタルに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、フェノキシ、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００３６】
またクロロビス｛［クロロテトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロテトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロテトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロビス｛１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００３７】
クロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００３８】
クロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００３９】
クロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（カルボニル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、トリクロロビス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノエタン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノプロパン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００４０】
クロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、クロロビス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノプロパン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
などや、これらの化合物のタングステンをモリブデン、クロム、ルテニウム、ロジウムまたはパラジウムに変更した化合物、バナジウムをバナジルまたはスカンジウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、フェノキシ、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００４１】
さらに上記一般式［１］で表される四つの遷移金属原子を含む化合物の具体例としては、クロロトリス｛［クロロテトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロテトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロテトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロビス｛１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００４２】
クロロトリス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００４３】
クロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００４４】
クロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノエタン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノプロパン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
【００４５】
クロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、クロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノプロパン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタン、
などや、これらの化合物のタングステンをモリブデン、クロム、ルテニウム、ロジウムまたはパラジウムに変更した化合物、チタンをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、フェノキシ、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００４６】
またジクロロトリス｛［クロロテトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロテトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロテトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロビス｛１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロビス｛１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン｝タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００４７】
ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００４８】
ジクロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（アセトニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００４９】
ジクロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（カルボニル）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノエタン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（ジフェニルホスフィノプロパン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
【００５０】
ジクロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、ジクロロトリス｛［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノプロパン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝バナジウム、
などや、これらの化合物のタングステンをモリブデン、クロム、ルテニウム、ロジウムまたはパラジウムに変更した化合物、バナジウムをニオブまたはタンタルに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、フェノキシ、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００５１】
また，これらの遷移金属化合物にテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、トリメチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、アセトニトリル、ベンゾニトリルや一酸化炭素といった化合物が配位していても良い。
【００５２】
本発明の遷移金属化合物は、付加重合用触媒成分として好適に用いられる。本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒としては、本発明の遷移金属化合物（以下、成分（Ａ）と称する。）と、活性化用共触媒成分とを接触させて得られるものが好ましく、該活性化用共触媒成分としては、下記成分（Ｂ）および／または下記成分（Ｃ）が好ましい。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、夫々のＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-で表されるホウ素化合物
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
【００５３】
（Ｂ１）の一般式Ｅ1aＡｌＺ3-aにおいて、Ｅ1は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｅ1が複数ある場合は、夫々のＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ｚは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数であり、好ましくは２または３である。
【００５４】
（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００５５】
（Ｂ２）の一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bにおいて、Ｅ2は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、またはイソブチル基である。夫々のＥ2は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｂは２以上の整数であり、好ましくはｂは２〜４０の整数である。
【００５６】
（Ｂ３）の一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32において、Ｅ3は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、またはイソブチル基である。夫々のＥ3は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｃは１以上の整数であり、好ましくはｃは１〜４０の整数である。
【００５７】
（Ｂ２）、（Ｂ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
【００５８】
（Ｃ１）の一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ3は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ1〜Ｑ3は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ1〜Ｑ3において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ1〜Ｑ3は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００５９】
（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００６０】
（Ｃ２）の一般式  Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ4〜Ｑ7は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ4〜Ｑ7は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ4〜Ｑ7の具体例としては、上記の（Ｃ１）においてＱ1〜Ｑ3の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ4〜Ｑ7の好ましい基としては、上記の（Ｃ１）においてＱ1〜Ｑ3の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレートなどがあげられる。また、Ｇ+は、無機または有機のカチオンであり、該無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、該有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ+は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【００６１】
成分（Ｃ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとも称する。）である。
【００６２】
（Ｃ３）の一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ8〜Ｑ11は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ4〜Ｑ7は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ8〜Ｑ11の具体例としては、上記の（Ｃ１）においてＱ1〜Ｑ3の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ8〜Ｑ11の好ましい基としては、上記の（Ｃ１）においてＱ1〜Ｑ3の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-の具体例としては、上記の成分（Ｃ２）において（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-の具体例として記載したものをあげることができ、（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-の好ましい基としては、上記の成分（Ｃ２）において（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-の好ましい基として記載したものをあげることができる。また、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、該ブレンステッド酸の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【００６３】
成分（Ｃ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００６４】
本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを接触させて得られる化合物を用いる場合は、成分（Ｂ）としては、（Ｂ２）および／または（Ｂ３）が好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触させて得られる化合物を用いる場合は、成分（Ｂ）としては（Ｂ１）が使用しやすい。
【００６５】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とを接触させる方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とが接触し、付加重合用触媒が形成されるならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈せずに成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とを混合して接触させる方法や、別々に重合槽に供給して重合槽の中で接触させる方法を取ることができる。ここで、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）は、それぞれ複数種類の化合物を組み合わせて使用する場合があるが、それらのうちの一部をあらかじめ混合して使用してもよいし、別々に重合槽に供給して使用してもよい。
【００６６】
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の使用量比としては、［成分（Ｂ）に含まれるＡｌ原子モル数］／［成分（Ａ）に含まれる金属原子Ｍのモル数］は、好ましくは０．１〜１００００であり、より好ましくは５〜２０００であり、［成分（Ｃ）のモル数］／［成分（Ａ）に含まれる金属原子Ｍのモル数］は、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．５〜１０である。
【００６７】
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を、溶液状態、溶媒に懸濁した状態またはスラリー状態で用いる場合における各成分の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される。一般に、成分（Ａ）の濃度は、成分（Ａ）に含まれる金属原子Ｍのモル濃度換算で、通常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１００ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ｂ）に含まれるＡｌ原子のモル濃度換算で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／リットルである。成分（Ｃ）の濃度は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／リットルである。
【００６８】
本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒を、付加重合性不飽和モノマーの重合に用いることにより、付加重合体が製造される。該付加重合性不飽和モノマーとしては、オレフィン、ジエン、脂環族ビニル化合物、ビニル芳香族炭化水素などをあげることができる。
【００６９】
上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどの直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどの分岐オレフィンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のオレフィンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよく、２種以上用いる場合のオレフィンの組み合わせとしては、たとえば、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１−ブテンなどがあげられる。
【００７０】
上記ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの非共役ジエンなどがあげられ、炭素原子数４〜２０のジエンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【００７１】
上記脂環族ビニル化合物としては、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタンなどがあげられる。これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【００７２】
本発明の付加重合用触媒により製造される付加重合体としては、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１−ブテン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、スチレン−エチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−２−メチル−１，３−ブタジエン共重合体、ビニルシクロヘキサン単独重合体、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体などをあげることができる。
【００７３】
本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒による付加重合体の製造方法には、特に制限はなく、例えば気相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重合法、スラリー重合法など任意の方法を使用することができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このような溶媒の例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；メチレンジクロライドなどのハロゲン化炭化水素などをあげることができる。また、これら製造方法において、連続式重合、回分式重合のどちらを用いてもよい。
【００７４】
付加重合時の重合温度については特に制限はなく、通常−５０〜３００℃であり、好ましくは−２０〜２００℃である。また、重合圧力についても特に制限はなく、通常６ＭＰａ以下である。重合時間は、目的とする付加重合体の種類、反応装置により適宜決定され、通常１分間〜２０時間である。なお、重合においては、付加重合体の分子量を調製するために水素などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【００７６】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種          ミリポアウオーターズ社製  １５０ＣＶ型
カラム        Ｓｈｏｄｅｘ  Ｍ／Ｓ  ８０
測定温度      １４５℃、溶媒  オルトジクロロベンゼン、
サンプル濃度  ５ｍｇ／８ｍｌ
【００７７】
（２）エチレンとα−オレフィンとの共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し構造単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【００７８】
（３）重合体の融点
セイコーＳＳＣ−５２００を用いて、以下の条件により求めた。
昇温：  ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持
冷却：１５０℃から  １０℃（  ５℃／分）、１０分間保持
測定：  １０℃から１６０℃（  ５℃／分）
【００７９】
［実施例１］
（１）・・・ジメチルビス｛［メチルビス（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）｝チタンの合成；
操作は全て窒素雰囲気下で行った。原料錯体の［クロロビス（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］は既知の方法（特開２００２−２０６００４号公報）に従って合成した。メチルリチウムのジエチルエーテル溶液は関東化学から購入した。脱水溶媒（テトラヒドロフラン、ヘキサン）は関東化学から購入し、脱気して使用した。
［クロロビス（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］  １１４ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン  ５ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却した。メチルリチウムのジエチルエーテル溶液（１．０２ｍｏｌ／Ｌ、０．９３ｍｌ；０．９５ｍｍｏｌ）を滴下し、−７８℃で１時間攪拌した後、室温に戻しさらに１時間攪拌した後、溶媒を留去し、黒色固体を得た。黒色固体からｎ−ヘキサンで抽出を行い、得られた抽出物をｎ−ヘキサン溶媒を用いて再結晶する事により黒褐色の板状結晶を３９．６ｍｇ得た。収率３４％。
2005200380.tif 000003
1H NMR  (C6D6)  δ: -2.2 (W-CH3, m, 6H), 0.1 (T-CH3, s, 6H), 1.0 (m, 48H), 1.3 (m, 32H), 1.5 (m, 8H), 2.1 (m, 8H)．
【００８０】
（２）重合；
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン  １９８ｍｌを仕込み、α−オレフィンとして１−ヘキセンを２ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて［クロロビス（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ2 −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］  ０．０２５μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（［トリフェニルカルベニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］とも称する。）  １．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝１７．９、Ｍｗ＝２．９×１０5 、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２、融点が１１０．０℃であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、錯体１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．２×１０6 ｇ製造した。