(57)【要約】【課題】低温押出成形可能でありかつ得られる押出成形品の表面性および耐薬品性に優れるポリエステル系樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の樹脂組成物は、（ａ）ホモポリエステル  ２５〜７５重量部、および（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂  ７５〜２５重量部の合計１００重量部、ならびに（ｃ）２００℃で１０分間における揮発減量が５重量％以下の滑剤  １〜７重量部を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ホモポリエステル  ２５〜７５重量部、および
（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂  ７５〜２５重量部
の合計１００重量部、ならびに
（ｃ）２００℃で１０分間における揮発減量が５重量％以下の滑剤  １〜７重量部
を含む樹脂組成物。
【請求項２】
（ｄ）極性基含有樹脂  １〜３０重量部
をさらに含み、該極性基含有樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；ならびにカルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基およびオキサゾリル基の少なくとも１種を含有する化合物で変性されたポリオレフィンおよび芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物から成る群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体から成る群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物が、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体（部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）、およびスチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（Ｈ−ＳＢＲ）から成る群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
（ｅ）ＡＢＳ（アクリルニトリル／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、ＡＥＳ（アクリルニトリル−スチレン／エチレン−プロピレンゴムグラフト共重合体）、ＡＳＡ（アクリルニトリル−スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体）、スチレン−アクリル共重合体、ＭＢＳ（メチル（メタ）アクリレート／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、メタクリル酸エステル−アクリルニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマーおよび塩素化ポリエチレンから成る群から選ばれる少なくとも１種の樹脂  １〜３０重量部
をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
成分（ｄ）１〜２９重量部および成分（ｅ）２９〜１重量部（但し、（ｄ）＋（ｅ）は２〜３０重量部）をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
シャルピー衝撃試験値が２．５ＫＪ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
曲げ弾性率が２０００ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
押出成形用であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【請求項１１】
（ａ）ホモポリエステル  ２５〜７５重量部、および
（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂  ７５〜２５重量部
の合計１００重量部、ならびに
（ｄ−１）ガラス転移温度が２３℃以下であり、かつ重量平均分子量が２０，０００〜５００，０００である極性基含有樹脂  １〜３０重量部
を含み、該極性基含有樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；ならびにカルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基およびオキサゾリル基の少なくとも１種を含有する化合物で変性されたポリオレフィンおよび芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物から成る群から選択される少なくとも１種である樹脂組成物。
【請求項１２】
ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体から成る群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物が、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体（部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）、およびスチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（Ｈ−ＳＢＲ）から成る群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
シャルピー衝撃試験値が２．５ＫＪ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
曲げ弾性率が２０００ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
押出成形用であることを特徴とする請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、押出成形可能なポリエステル系樹脂組成物に関する。特に、低温押出成形可能でありかつ得られる押出成形品の表面性、耐衝撃性および耐薬品性に優れるポリエステル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系樹脂は融点が２５０℃〜２６０℃程度のため、押出成形温度が約２８０℃と高く、成形加工する際多くの熱エネルギーが必要となる。また、溶融成形温度範囲が狭いため、成形条件をコントロールする事が困難であり、異形成形品を得るためには高度な成形コントロール技術が必要であった。
【０００３】
さらに、ポリエステル系樹脂は、特に高温での押出成形において加水分解によって分子量が低下し、そのため溶融粘度および溶融強度も低下して賦形性が悪くなるので、水分を０．００５％以下に管理する必要がある。そのため、成形加工前に除湿乾燥機にて１８０℃以上で予備乾燥するか、成形加工時に押出成形機に２段ベント付き押出機を用いて水分除去をする必要があった。
【０００４】
本発明者らは先に、低い温度での押出成形を可能にし、かつ賦形性を良好にすべく、非晶質ポリエステル樹脂に脂肪酸エステル系滑剤又はポリエチレンワックス系滑剤を配合した非晶質ポリエステル樹脂組成物を得た（特許文献１）。しかし、この組成物は、用途によっては得られる押出成形品の耐薬品性が充分でなかった（後述する比較例４、５）。
【０００５】
また、ポリエステル系樹脂の溶融強度を向上させるべく、非晶性ポリエステル、結晶性ポリエステルおよび反応性化合物を含む組成物や、芳香族ポリエステルに高分子量ビニル芳香族コポリマーを添加した組成物が提案されている（例えば、特許文献２〜３を参照）。しかし、これらの組成物は、成形温度低下、表面性および耐衝撃性の改善において十分でない（後述する比較例６、７）。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１３８１１６号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８７７８号公報
【特許文献３】特許第３２３７９１３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、押出成形温度範囲を２００〜２３０℃の低温にすることができ、かつ得られる押出成形品の表面性、耐衝撃性および耐薬品性に優れたポリエステル系樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の樹脂組成物は、押出成形温度範囲を低くすることができるため、水分による加水分解を受けにくく、成形前の樹脂組成物の水分管理が０．０５〜０．１％の範囲でよく、したがって、異形押出などの高度な成形加工技術を必要とする成形加工を容易に実施することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、
（ａ）ホモポリエステル  ２５〜７５重量部、および
（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂  ７５〜２５重量部
の合計１００重量部、ならびに
（ｃ）２００℃で１０分間における揮発減量が５重量％以下の滑剤  １〜７重量部
を含む樹脂組成物を提供する。
本発明の好ましい実施態様によれば、上記樹脂組成物が、上記成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、
（ｄ）極性基含有樹脂  １〜３０重量部
をさらに含み、該極性基含有樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；ならびにカルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基およびオキサゾリル基の少なくとも１種を含有する化合物で変性されたポリオレフィンおよび芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物から成る群から選択される少なくとも１種である。
本発明の別の好ましい実施態様によれば、上記樹脂組成物が、上記成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、
（ｅ）ＡＢＳ（アクリルニトリル／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、ＡＥＳ（アクリルニトリル−スチレン／エチレン−プロピレンゴムグラフト共重合体）、ＡＳＡ（アクリルニトリル−スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体）、スチレン−アクリル共重合体、ＭＢＳ（メチル（メタ）アクリレート／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、メタクリル酸エステル−アクリルニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマーおよび塩素化ポリエチレンから成る群から選ばれる少なくとも１種の樹脂  １〜３０重量部
をさらに含む。
本発明のさらに別の好ましい実施態様によれば、上記樹脂組成物が、上記成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、成分（ｄ）１〜２９重量部および成分（ｅ）２９〜１重量部（但し、（ｄ）＋（ｅ）は２〜３０重量部）をさらに含む。
【０００９】
また、本発明は、
（ａ）ホモポリエステル  ２５〜７５重量部、および
（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂  ７５〜２５重量部
の合計１００重量部、ならびに
（ｄ−１）ガラス転移温度が２３℃以下であり、かつ重量平均分子量が２０，０００〜５００，０００である極性基含有樹脂  １〜３０重量部
を含み、該極性基含有樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；ならびにカルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基およびオキサゾリル基の少なくとも１種を含有する化合物で変性されたポリオレフィンおよび芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物から成る群から選択される少なくとも１種である樹脂組成物をも提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、低温押出成形可能でありかつ得られる押出成形品の表面性、耐衝撃性および耐薬品性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、第１の局面によれば、（ａ）ホモポリエステル２５〜７５重量部および（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂７５〜２５重量部の合計１００重量部、ならびに（ｃ）２００℃で１０分間における揮発減量が５重量％以下の滑剤１〜７重量部を含み、所望により、さらに、後述する成分（ｄ）および／または（ｅ）を含み得る。また、第２の局面によれば、本発明の樹脂組成物は、（ａ）ホモポリエステル２５〜７５重量部および（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂７５〜２５重量部の合計１００重量部、ならびに（ｄ−１）ガラス転移温度が２３℃以下であり、かつ重量平均分子量が２０，０００〜５００，０００である極性基含有樹脂１〜３０重量部を含む。
【００１２】
以下に成分（ａ）〜（ｅ）および（ｄ−１）を説明する。
成分（ａ）ホモポリエステル
本明細書において、「ホモポリエステル」は、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートを包含する。ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分（テレフタル酸、ジメチルテレフタレート）とジオール成分（エチレングリコール、テトラメチレングリコール）とを等モルで、公知の方法により縮重合させることによって得られるものである。
【００１３】
成分（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂
本明細書において、「共重合ポリエステル系樹脂」は、ジカルボン酸成分とジオール成分とを等モルで縮重合させることによって得られるものであり、かつ上記ジカルボン酸成分が２種以上のジカルボン酸成分を含みおよび／または上記ジオール成分が２種以上のジオール成分を含む。
【００１４】
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、オルトフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ベンゾイル安息香酸が挙げられる。
【００１５】
ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタジオール、ヘキサンジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、メトキシポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００１６】
その中でも、ジカルボン酸成分において６０モル％以上がテレフタル酸であり、かつ、ジオール成分において６０モル％以上がエチレングリコールである共重合ポリエステル系樹脂は、特に異形品の押出に適する。より好ましくは、ジカルボン酸成分がテレフタル酸から成り、ジオール成分がエチレングリコール５０〜９０モル％、好ましくは６０〜８０モル％、と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０〜５０モル％、好ましくは２０〜４０モル％、から成る共重合ポリエステル系樹脂であり、そのような共重合ポリエステル系樹脂は、イーストマンケミカル社からＥａｓｔａｒ  ＰＥＴＧ  ６７６３として市販されている。
【００１７】
共重合ポリエステル系樹脂は、その極限粘度が０．５以上のものが好適である。極限粘度が０．５未満であると、成形体の強度が低くなり好ましくない。中でも好ましい極限粘度は、０．６以上である。
【００１８】
上記成分（ａ）および（ｂ）の配合量は、成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部のうち、成分（ａ）が２５〜７５重量部であり、成分（ｂ）が７５〜２５重量部である。好ましくは、成分（ａ）が３０〜７０重量部、さらに好ましくは４５〜６５重量部であり、成分（ｂ）が７０〜３０重量部、さらに好ましくは５５〜３５重量部である。成分（ａ）が２５重量部より少ない（すなわち、成分（ｂ）が７５重量部より多い）と、耐薬品性が維持できない（比較例２、４および５）。また、成分（ａ）が７５重量部より多い（すなわち、成分（ｂ）が２５重量部より少ない）と、成形温度低下の効果が得られない（比較例１および３）。
【００１９】
成分（ｃ）滑剤
成分（ｃ）は、２００℃雰囲気中で１０分間における揮発減量が５重量％以下の滑剤である。揮発減量が５重量％を超える滑剤は、成形品表面からブリードするので好ましくない。成分（ｃ）としては、例えば、重量平均分子量２０００のポリエチレンワックスである三井ハイワックス２２０Ｐ（商標）（三井化学社製）、重量平均分子量３２００の酸化型ポリエチレンワックスである三井ハイワックス４０５２Ｅ（商標）（三井化学社製）、モンタン酸エステルであるＬｉｃｏｗａｘＥ（商標）（クラリアントジャパン製）、およびモンタン酸と１，４−ブタンジオールとの縮合物の一部カルシウム塩（モンタン酸カルシウム塩含有量約２５重量％）であるＬｉｃｏｗａｘＯＰ（商標）（クラリアントジャパン製）が挙げられる。
【００２０】
成分（ｃ）の配合量は、上記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対して１〜７重量部であり、好ましくは、１．５〜６重量部である。さらに好ましくは、２〜４重量部である。１重量部未満では、必要とする滑剤の効果、すなわち表面性改善効果、が得られず、成形品の表面があれる（比較例８）。また、７重量部を超えると、さらに滑剤を配合しても、顕著な滑剤の効果が得られず、滑剤が成形品表面からブリードする（比較例９）。
【００２１】
成分（ｄ）極性基含有樹脂
成分（ｄ）は任意成分であり、成形温度の低下、および表面性および耐衝撃性の向上を目的として添加される。成分（ｄ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；ならびにカルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基およびオキサゾリル基の少なくとも１を含有する化合物で変性されたポリオレフィンおよび芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物から成る群から選択される少なくとも１種である。成分（ｄ）は、極性基を有することにより成分（ａ）と（ｂ）との相溶性を高め、その結果、上記効果が得られると考えられる。
【００２２】
上記ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン系共重合体が挙げられ、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレンの他に、プロピレンとエチレンやα−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレンランダム共重合体、ポリプロピレンブロック共重合体およびポリプロピレンランダムブロック共重合体が挙げられる。ポリエチレンとしては、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のエチレン単独重合体又はエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。また、エチレン系共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレンと親水性官能基含有モノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００２３】
上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物は、芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体、芳香族ビニル化合物−共役ジエンランダム共重合体またはそれらの水添物を包含し、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体（部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（Ｈ−ＳＢＲ）が挙げられる。極性基導入化合物としては、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（グリシジルメタクリレート、オキサゾリルメタクリレート、メチルメタクリレート等）、アリルエーテル（アリルグリシジルエーテル、アリルオキサゾリルエーテル、アリルカルボキシルエーテル等）等が挙げられる。
【００２４】
成分（ｄ）は、融点または軟化温度が１５０℃以下であるのが好ましい。
【００２５】
成分（ｄ）として好ましいのは、エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；カルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基およびオキサゾリル基の少なくとも１種を含有する化合物で変性された芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物であり、特に好ましくは、カルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基およびオキサゾリル基の少なくとも１種を含有する化合物で変性された芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体またはその水添物である。
【００２６】
さらに好ましくは、成分（ｄ）は、下記構造を有する樹脂である。すなわち、樹脂の基本骨格が、下記式１及び式２で示される構造単位のうちの少なくとも１種を持つ部分と、下記式３、式４及び式５で示される構造単位のうちの少なくとも１種を持つ部分とからなり、かつその分子鎖の片末端あるいは両末端に、下記式６で示される構造単位を１分子当り平均０．６個以上有する構造である。
【００２７】
【化１】
2005200509.tif 000002
（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素原子またはメチル基を表わす。）
【００２８】
【化２】
2005200509.tif 000003
【００２９】
【化３】
2005200509.tif 000004
（式中、Ｒ3 は水素原子またはメチル基を表わす。）
【００３０】
【化４】
2005200509.tif 000005
（式中Ｒ4 はエチル基またはイソプロピル基を表わす。）
【００３１】
【化５】
2005200509.tif 000006
【００３２】
【化６】
2005200509.tif 000007
（式中Ｒ5 は水素原子またはメチル基を、Ｒ6 は水素原子またはメチル基を、Ｒ7 は水素原子またはメチル基を、Ｒ8 は水素原子、メチル基またはイソプロピル基を表わす。）
【００３３】
上記構造単位を有する樹脂は、例えばスチレン、痾−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどの共重合体のジエン部分の水添物、あるいはイソブチレンとの共重合体から構成される。
【００３４】
例えば、式１においてＲ1 、Ｒ2 が水素原子である構造単位はスチレン重合体を構成し、式１においてＲ1 がメチル基であり、Ｒ2 が水素原子である構造単位は痾−メチルスチレン重合体を構成する。
【００３５】
式２の構造単位は、１，４−ポリブタジエンの水添物を構成する。
【００３６】
式３において、Ｒ3が水素原子である構造単位は、式２と同様に１，４−ポリブタジエンの水添物を構成し、Ｒ3 がメチル基である構造単位は１，４−ポリイソプレンの水添物を構成する。
【００３７】
式４において、Ｒ4 がエチル基である構造単位は１，２−ポリブタジエンの水添物を構成し、Ｒ4 がイソプロピル基であるときの構造単位は１，３−ポリイソプレンの水添物を構成する。
【００３８】
式５の構造単位は、ポリイソブチレンを構成する。
【００３９】
上記構造単位で構成される樹脂において、式１〜式５の構造単位の配列は任意でよい。好ましくは、式１のブロックと式３〜５のいずれか１以上のブロックと式１のブロックからなるトリブロック共重合体である。
【００４０】
上記構造単位で構成される樹脂は、その分子鎖の少なくとも片末端に式６で示される構造単位を有する。例えば、式６においてＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 がともに水素原子のときは、式１、式２、式３、または式４の構造単位を末端に持つポリマーにエチレンオキシドを付加させたものに相当し、式６においてＲ5 及びＲ6 が水素原子、Ｒ7 及びＲ8 がメチル基のときは、式５の構造単位を末端に持つポリマーに水を付加させたものに相当する。
【００４１】
式６で示される構造単位は、分子鎖の片末端あるいは両末端に存在しており、１分子当り平均０．６個以上を有することが必要である。式６で示される構造単位が１分子当り平均０．６個よりも少ない場合は、成分（ａ）と（ｂ）との相容性向上が十分でない、すなわち成形温度低下効果が不十分になる。
【００４２】
上記構造を有する樹脂は、通常の方法によって製造され、例えば片末端に水酸基を有するスチレン−イソプレン−スチレンからなるトリブロック共重合体のイソプレン部分の水添物は、以下に説明する方法により得られる。
【００４３】
例えば、スチレンモノマー、イソプレンモノマーをブチルリチウムを重合開始剤としてアニオン重合することにより、リビングポリマーを製造し、その重合体の活性末端にエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドなどを反応させて、スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合体を得た後、水素添加することにより得ることができる。
【００４４】
成分（ｄ）は、中でも、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）をヒドロキシル変性したもの（特に、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）末端にヒドロキシル基を持ったもの）が相容性向上効果の点で最も好ましい。
【００４５】
成分（ｄ）の配合量は、配合する場合、上記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対して１〜３０重量部であり、好ましくは、３〜２５重量部である。さらに好ましくは、５〜２０重量部である。１重量部未満では、必要とする衝撃強度の向上や成形温度の低下効果が得られない。３０重量部を超えると、曲げ弾性率が低下する（比較例１１）。
【００４６】
成分（ｅ）
成分（ｅ）は任意成分であり、衝撃強度の向上を目的として添加される。成分（ｄ）は、ＡＢＳ（アクリルニトリル／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、ＡＥＳ（アクリルニトリル−スチレン／エチレン−プロピレンゴムグラフト共重合体）、ＡＳＡ（アクリルニトリル−スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体）、スチレン−アクリル共重合体、ＭＢＳ（メチル（メタ）アクリレート／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、メタクリル酸エステル−アクリルニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマーおよび塩素化ポリエチレンから成る群から選ばれる少なくとも１種の樹脂である。
【００４７】
成分（ｅ）として好ましいのは、ＭＢＳ（メチル（メタ）アクリレート／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、メタクリル酸エステル−アクリルニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体およびメタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体であり、さらに好ましくは、ＭＢＳ（メチル（メタ）アクリレート／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）およびメタクリル酸エステル−アクリルニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体である。
【００４８】
成分（ｅ）の具体例としては、例えば、鐘淵化学社製のカネエースＢ−５６（メチルメタクリレート／ブタジエンゴム／スチレン共重合体）、カネエース  ＦＭ（メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／ブチルアクリレート（アクリル系ゴム）グラフト共重合体）が挙げられる。
【００４９】
成分（ｅ）の配合量は、配合する場合、上記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対して１〜３０重量部であり、好ましくは、３〜２５重量部である。さらに好ましくは、５〜２０重量部である。１重量部未満では、必要とする衝撃強度の向上が得られない。３０重量部を超えると、曲げ弾性率が低下する（比較例１０）。
【００５０】
本発明の樹脂組成物が成分（ｄ）および（ｅ）を共に含む場合、成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対して、成分（ｄ）を１〜２９重量部および成分（ｅ）を１〜２９重量部（但し、（ｅ）＋（ｄ）は２〜３０重量部）含むのが好ましい。
【００５１】
成分（ｄ−１）
本発明の、第２の局面による樹脂組成物は、上記成分（ａ）および（ｂ）、ならびに成分（ｄ−１）を含む。成分（ｄ−１）は、成分（ａ）と（ｂ）との相容性向上による成形温度低下効果と耐衝撃性を付与する効果を有する。成分（ｄ−１）は、上記成分（ｄ）に関して記載した極性基含有樹脂のうち、ガラス転移温度が２３℃以下であり、かつ重量平均分子量が２０，０００〜５００，０００のものである。ガラス転移温度が２３℃を超えると充分な耐衝撃性改善効果が得られない。また、重量平均分子量２０，０００〜５００，０００の上限を超えると充分な成形温度低下効果が得られず、下限未満では充分な耐衝撃性改善効果が得られない。ガラス転移温度は好ましくは、０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下、よりさらに好ましくは−４０℃以下である。
【００５２】
成分（ｄ−１）は、好ましくは、下記構造を有する樹脂である。すなわち、樹脂の基本骨格が、下記式１及び式２で示される構造単位のうちの少なくとも１種を持つ部分と、下記式３、式４及び式５で示される構造単位のうちの少なくとも１種を持つ部分とからなり、かつその分子鎖の片末端あるいは両末端に、下記式６で示される構造単位を１分子当り平均０．６個以上有する構造である。
【００５３】
【化７】
2005200509.tif 000008
（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素原子またはメチル基を表わす。）
【００５４】
【化８】
2005200509.tif 000009
【００５５】
【化９】
2005200509.tif 000010
（式中、Ｒ3 は水素原子またはメチル基を表わす。）
【００５６】
【化１０】
2005200509.tif 000011
（式中Ｒ4 はエチル基またはイソプロピル基を表わす。）
【００５７】
【化１１】
2005200509.tif 000012
【００５８】
【化１２】
2005200509.tif 000013
（式中Ｒ5 は水素原子またはメチル基を、Ｒ6 は水素原子またはメチル基を、Ｒ7 は水素原子またはメチル基を、Ｒ8 は水素原子、メチル基またはイソプロピル基を表わす。）
【００５９】
上記構造単位を有する樹脂は、例えばスチレン、痾−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどの共重合体のジエン部分の水添物、あるいはイソブチレンとの共重合体から構成される。
【００６０】
例えば、式１においてＲ1 、Ｒ2 が水素原子である構造単位はスチレン重合体を構成し、式１においてＲ1 がメチル基であり、Ｒ2 が水素原子である構造単位は痾−メチルスチレン重合体を構成する。
【００６１】
式２の構造単位は、１，４−ポリブタジエンの水添物を構成する。
【００６２】
式３において、Ｒ3が水素原子である構造単位は、式２と同様に１，４−ポリブタジエンの水添物を構成し、Ｒ3 がメチル基である構造単位は１，４−ポリイソプレンの水添物を構成する。
【００６３】
式４において、Ｒ4 がエチル基である構造単位は１，２−ポリブタジエンの水添物を構成し、Ｒ4 がイソプロピル基であるときの構造単位は１，３−ポリイソプレンの水添物を構成する。
【００６４】
式５の構造単位は、ポリイソブチレンを構成する。
【００６５】
上記構造単位で構成される樹脂において、式１〜式５の構造単位の配列は任意でよい。好ましくは、式１のブロックと式３〜５のいずれか１以上のブロックと式１のブロックからなるトリブロック共重合体である。
【００６６】
上記構造単位で構成される樹脂は、その分子鎖の少なくとも片末端に式６で示される構造単位を有する。例えば、式６においてＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 がともに水素原子のときは、式１、式２、式３、または式４の構造単位を末端に持つポリマーにエチレンオキシドを付加させたものに相当し、式６においてＲ5 及びＲ6 が水素原子、Ｒ7 及びＲ8 がメチル基のときは、式５の構造単位を末端に持つポリマーに水を付加させたものに相当する。
【００６７】
式６で示される構造単位は、分子鎖の片末端あるいは両末端に存在しており、１分子当り平均０．６個以上を有することが必要である。式６で示される構造単位が１分子当り平均０．６個よりも少ない場合は、成分（ａ）と（ｂ）との相容性向上が十分でない、すなわち成形温度低下効果が不十分になる。
【００６８】
上記構造を有する樹脂は、通常の方法によって製造され、例えば片末端に水酸基を有するスチレン−イソプレン−スチレンからなるトリブロック共重合体のイソプレン部分の水添物は、以下に説明する方法により得られる。
【００６９】
例えば、スチレンモノマー、イソプレンモノマーをブチルリチウムを重合開始剤としてアニオン重合することにより、リビングポリマーを製造し、その重合体の活性末端にエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドなどを反応させて、スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合体を得た後、水素添加することにより得ることができる。
【００７０】
成分（ｄ−１）として特に好ましいのは、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）の分子末端をヒドロキシル変性したものである。その市販品として、セプトンＨＧ−２５２（クラレ社製）が挙げられる。
【００７１】
成分（ｄ−１）の配合量は、上記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対して１〜３０重量部であり、好ましくは、３〜２５重量部である。さらに好ましくは、５〜２０重量部である。１重量部未満では、必要とする成形温度低下効果及び耐衝撃性改善効果が得られない。３０重量部を超えると、曲げ弾性率が低下するという問題がある。
【００７２】
その他の成分
本発明の樹脂組成物は、上記成分の他に、成形性向上を目的として、無機充填剤を添加することもできる。無機充填剤の具体例としては、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタン、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、ガラス繊維、ウォラストナイト、などが挙げられる。
【００７３】
本発明の樹脂組成物は、例えば、上記成分をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合装置を用いて混合した後、シリンダー温度２５０〜２７０℃、ダイス温度２５０〜２７０℃に設定した４０ｍｍ二軸押出機を用いて混練してペレット化することにより得られる。
【００７４】
こうして得られる本発明の樹脂組成物は、好ましくは、シャルピー衝撃試験値が２．５ＫＪ／ｍ2以上、より好ましくは３．０ＫＪ／ｍ2以上、さらに好ましくは３．５ＫＪ／ｍ2以上である。また、上記樹脂組成物は、好ましくは２０００ＭＰａ以上の曲げ弾性率を有し、より好ましくは２１００ＭＰａ以上、さらに好ましくは２２００ＭＰａ以上の曲げ弾性率を有する。
【００７５】
本発明の樹脂組成物は、低温での押出成形に適しており、例えば、上記ペレットを、金型を取り付けた４０ｍｍ単軸押出機を用い、シリンダー温度２００〜２７０℃、ダイス温度２００〜２７０℃で押出すことによって成形品を得ることができる。押出機は特に制限されず、例えば、ラム式連続押出機、ギヤ式押出機などの非スクリュー押出機、単軸押出機、多軸押出機などのスクリュー押出機を挙げることができる。本発明の押出成形品の形状に特に制限はなく、例えば、パイプ、シート、異形押出品、押出ブロー成形品、電線被覆など挙げることができる。
【００７６】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。実施例および比較例で使用した材料は以下の通りである。
【００７７】
材料
成分（ａ）ホモポリエステル：
（１）ＮＥＨ−２０５０：ポリエチレンテレフタレート、ユニチカ社製
成分（ｂ）共重合ポリエステル系樹脂：
（２）Ｅａｓｔａｒ  ＰＥＴＧ  ６７６３：テレフタル酸から成るジカルボン酸成分と、エチレングリコール５０〜９０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール成分１０〜５０モル％から成るジオール成分との共重合ポリエステル樹脂、極限粘度０．８１、イーストマンケミカル社製
成分（ｃ）滑剤：
（３）Ｌｉｃｏｗａｘ  ＯＰ：揮発減量（２００℃、１０分）０．１重量％以下、クリアント・ジャパン社製
（４）三井ハイワックス  ４０５２Ｅ：揮発減量（２００℃、１０分）０．２重量％以下、三井化学社製
比較成分（ｃ）：
（５）アデカＳＡ−２００：ステアリン酸、揮発減量（２００℃、１０分）７重量％、旭電化工業社製
成分（ｄ）および（ｄ−１）極性基含有樹脂：
（６）セプトンＨＧ−２５２：末端水酸基含有スチレン系エラストマー（末端水酸基含有スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体）、クラレ社製、ガラス転移温度−５５℃、重量平均分子量６２，０００、数平均分子量５７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１（ＧＰＣモードの測定によるスチレン換算分子量であり、ＨＰＬＣ装置は東ソー社製  ＨＬＣ８０２０、カラムは東ソー社製ポリスチレンゲル  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨXLミックスゲル、内径７．８ｍｍ、長さ０．３ｍ、２本連結、サンプル濃度：サンプル１０ｍｇ／ＴＨＦ１０ｍｌの条件で測定した。）
成分（ｅ）：
（７）カネエースＢ−５６：メチルメタクリレート／ブタジエンゴム／スチレン共重合体、鐘淵化学社製
比較成分（ｄ−１）：
（８）スチレン（４０モル％）／グリシジルメタクリレート（３０モル％）／メチルメタクリレート（３０モル％）共重合体、ガラス転移温度５０℃、重量平均分子量２５０００
（９）スチレン（７５％）／ブチルメタクリレート（２１％）／グリシジルメタクリレート（４％）共重合体、重量平均分子量２５０万
【実施例１】
【００７８】
表１に示す量（重量部）の各成分をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、シリンダー温度２５０〜２７０℃、ダイス温度２５０〜２７０℃に設定した４０ｍｍ二軸押出機を用いて混練してペレットを得た。得られたペレットを用いて下記試験を行った。結果を表１に示す（実施例１〜８および比較例１〜１２）。
【００７９】
試験
（１）  押出成形温度
４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０の単軸押出成形機に１ｍｍ×３０ｍｍテープ状の平ダイスを取り付け、上記で得られたペレットの押出成形を行った。巾３０ｍｍ、厚さ１ｍｍの金型を取り付けた４０ｍｍ単軸押出機を用い、テープ状に押出した。スクリューは圧縮比２．０のものを用いた。シリンダーおよびダイスを同温度とし、２７０℃から５℃きざみで下げていって、テープ状に押出すことのできる最低温度を押出成形温度とした。
【００８０】
（２）  表面性
上記試験（１）で得られたテープを試験片とし、その表面性を確認した。表面性は、下記の規準で評価した。なお、グロスは、堀場製作所製  ＧＬＯＳＳ  ＣＨＥＣＫＥＲ  ＩＧ−３２０を用いて測定された。
◎：テープ表面が平滑性に優れる（グロス４０以上）。
○：テープ表面が平滑である（グロス２０以上４０未満）。
○△：テープ表面がほぼ平滑である（グロス７以上２０未満）。
△：テープ表面が平滑であるが、若干難が有る（グロスが部分的に３未満のところが有る。または、プレートアウト物が付着している）。
×：テープ表面が平滑でない。または、幅１０ｍｍ以上のテープが得られなかった。（グロス３未満）
【００８１】
（３）  耐薬品性
上記試験（１）で得られたテープの表面にアセトンをスポイトにて垂らして、１０分後に布にて拭き取り、表面を観察した。
○：表面に変化がない。
△：跡が認められたが、変形はしていない。
×：膨潤して変形した。
【００８２】
（４）  耐衝撃性
実施例１で得られたペレットを射出成形した厚み４０ｍｍ、ノッチ付きの試験片を使用して、シャルピー衝撃強度（ＫＪ／ｍ2）をＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じて測定した。
【００８３】
（５）  曲げ弾性率
実施例１で得られたペレットを射出成形した４０ｍｍ試験片を２５℃、５０％ＲＨ中にて２４時間調整し、ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準拠して曲げ弾性率（ＭＰａ）の測定を行った。
【００８４】
（６）  耐ブリード性
上記試験（１）で得られたテープを試験片とし、７０℃、７０％ＲＨ恒湿恒温槽に１２０時間放置して、表面のブリードの有無を目視にて確認した．
○：ブリードは認められない。
△：わずかにブリードが認められる。
×：ブリードが認められる。
【００８５】
【表１−１】
2005200509.tif 000014
【表１−２】
2005200509.tif 000015
【００８６】
表１から明らかなように、本発明に従う実施例１〜８の樹脂組成物は、得られる成形体の表面性に優れ、低い温度での押出成形が可能であり、かつ得られる成形体の耐衝撃性および耐薬品性が良好である。一方、成分（ａ）が多すぎる（すなわち、成分（ｂ）が少なすぎる）比較例１および３の樹脂組成物は、押出成形温度が高い。よって、成分（ａ）、（ｂ）の加水分解に起因する表面性悪化が見られる。また、成分（ａ）が少なすぎる（すなわち、成分（ｂ）が多すぎる）比較例２、４および５の樹脂組成物は、押出成形温度は低いものの、耐薬品性に劣る。また、成分（ｃ）を含まない比較例８は、表面性に劣る。また、成分（ｃ）の配合量が多い比較例９及び成分（ｃ）として揮発減量５％超の滑剤を使用した比較例１２は耐ブリード性が悪い。また、成分（ｅ）の配合量が多い比較例１０及び成分（ｄ）の配合量が多い比較例１１は曲げ弾性率が低下する。実施例８の樹脂組成物は本発明の第２の局面に従うものであり、成分（ａ）、（ｂ）および（ｄ−１）から成る。これに対して、成分（ｄ−１）として本発明の範囲外のものを使用した比較例６および７は、押出成形温度低下、表面性および耐衝撃性が十分でない。