(57)【要約】      （修正有）【課題】  既知の態様に関して挙げられた欠点を回避しそして特に追加の設備なしで従来の処理装置に対して特に機能し、一成分調剤の安定性の欠点を有さずそして処理のより良好な再現性をもたらす写真カラー現像化学物質用のパッケージを提供すること。【解決手段】  パッケージが室内で空間的に離されている少なくとも２種の化学物質を含有する、写真カラー現像濃縮物を貯蔵するためおよび処理装置のタンクにカラー現像濃縮物を充填するためのパッケージであって、種々の化学物質がパッケージ内でタンクにそれらが充填される前互いに接触しおよび／またはタンクにそれらが充填される間に互いに接触するようにパッケージが構成されることを特徴とするパッケージは、それが一成分濃縮物の取り扱い上の利点をその欠点なしで与え且つ既知の多成分調剤と比べてより良好な処理再現性を生ずる点で特色を示す。【選択図】図１
2005182062.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パッケージが室内で空間的に離されている少なくとも２種の化学物質を含有する、写真カラー現像濃縮物を貯蔵するためおよび処理装置のタンクにカラー現像濃縮物を充填するためのパッケージであって、種々の化学物質がパッケージ内でタンクにそれらが充填される前に互いに接触しおよび／またはタンクにそれらが充填される間に互いに接触するようにパッケージが構成されることを特徴とするパッケージ。
【請求項２】
種々の化学物質がパッケージ内でタンクにそれらが充填される間に互いに接触することを特徴とする請求項１に記載のパッケージ。
【請求項３】
種々の化学物質がタンクにそれらが充填される間に取り出し開口部で直接接触することを特徴とする請求項１に記載のパッケージ。
【請求項４】
少なくとも２つの室が共通の閉鎖可能な取り出し開口部を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のパッケージ。
【請求項５】
全ての室が共通の閉鎖可能な取り出し開口部を有することを特徴とする請求項４に記載のパッケージ。
【請求項６】
少なくとも２つの室がアダプターで取り出し開口部に連結されている別個の開口部を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のパッケージ。
【請求項７】
パッケージが全ての室を閉じる１個だけの蓋を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のパッケージ。
【請求項８】
蓋がねじ蓋であることを特徴とする請求項７に記載のパッケージ。
【請求項９】
少なくとも１個の取り出し開口部がフィルムで密封されるかまたは密封環で密閉されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のパッケージ。
【請求項１０】
プラスチック製であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のパッケージ。
【請求項１１】
二または三成分カラー現像剤濃縮物用の化学物質を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のパッケージ。
【請求項１２】
カラー現像剤物質として４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルスルホニルアミノエチル）−２−メチル−フェニレンジアミンセスキサルフェート（ＣＤ−３）または４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミンサルフェート（ＣＤ−４）を含んでなることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のパッケージ。
【請求項１３】
カラー現像化学物質を補充するために請求項１〜１２のいずれか１項に記載のパッケージを使用することを特徴とするカラー写真材料の処理方法。
【請求項１４】
パッケージの室がプラスチック押し出しブロー成形法により１ピースで製造され、次に種々のカラー現像化学物質を室に充填しそしてパッケージを引き続き閉鎖することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のパッケージの製造方法。
【請求項１５】
写真処理装置のカラー現像タンクまたはカラー現像剤補充剤タンクを補充するための請求項１〜１２のいずれか１項に記載のパッケージの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真カラー現像濃縮物（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｃｏｌｏｕｒ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）を貯蔵するためおよび処理装置のタンクにカラー現像濃縮物を充填するためのパッケージであって、パッケージが室内に空間的に離された少なくとも２種の化学物質を含有するようなパッケージに関する。本発明はまた、そのようなパッケージが使用されるカラー写真材料の処理方法、そのようなパッケージの製造方法およびそのようなパッケージの使用にも関する。
【０００２】
本発明に関して、写真カラー現像化学物質はハロゲン化銀を含有する写真記録材料を現像するために使用することができる化学物質またはそのような物質の調剤を意味すると理解される。以下において、記録材料は写真材料とも称し、そして透明な支持体を有する両面フィルム材料、例えばカラーネガまたはカラー逆転フィルム、並びに反射像の形成用の複写材料、例えばカラーネガ写真紙を包含する。
【背景技術】
【０００３】
写真材料の処理のためには、使用される浴、例えば現像浴、漂白浴、定着浴、漂白−定着浴または安定化浴、は最初はタンク溶液として製造される。しかしながら、処理中にこれらは、材料処理量によるが、化学反応により並びに送り込まれて運ばれる材料により消費される。これを補うために種々の方法が使用される。全てが、追加の処理化学物質を工程に供給しなければならないという同じ特徴を有する。しばしば濃縮溶液である予め製造された調剤が最初のタンク製造および再充填の両方のために従来から使用されている。
【０００４】
再充填用の予め製造された調剤は従来法では濃縮物として供給されそして補充剤または補充濃縮物と称する。一般に、それらは直接処理タンクに加えられないが、処理装置の受器タンクの中に加えられ、そこでそれらは水で所望する濃度に希釈される。これらの受器タンクは補充剤容器とも称しそしてその中の溶液は補充剤溶液または単に補充剤と称する。
【０００５】
固定されそして装置により予め決められているかまたは手動的に変えられる再生速度（１ｍ２の処理される材料当りの溶液のｍｌ）で補充剤溶液を適当な処理タンクの中に計量添加することにより、処理溶液は常にタイプに応じた活性度に保たれそして一般原則として妨害なしに連続的に使用することができる。
【０００６】
特許文献１は、カートン内の自動写真処理装置用の化学物質の補充瓶を含んでなるパッケージを開示している。そのようなパッケージは装置に対する迅速な結合を間違いなく確実にするが、これはこの目的のために装備された特定の処理装置を用いてのみ可能である。そのようなパッケージは１つだけでなく全ての補充剤タンクのための補充化学物質を含んでなり、そして取り出し時に溶液はホースを通って特定タンクに直接導かれそしてその結果としてタンク内で初めて互いに接触する。
【０００７】
さらに、写真処理補充溶液を一成分溶液もしくは濃縮物として、または化学物質間の反応を避けるために、多成分溶液もしくは濃縮物として提供することも知られている。
【０００８】
一成分および多成分濃縮物の両者はそれ故、例えばカラー現像剤補充溶液としての使用のために、商業的に入手可能である。カラー現像剤はカラー写真ハロゲン化銀材料の現像で使用される。カラー現像剤溶液の中で、ハロゲン化銀は材料の乳剤層の露出点において金属銀に還元される。この操作中に生成するカラー現像剤の酸化生成物が乳剤層に含有されているカラーカプラーと反応して、イエロー、マゼンタおよびシアン色の像染料を与える。黒色および白色像と同時に、染料像がこのようにして形成され、そしてこれらはその後の処理中に金属銀が漂白されそして除去される時にも残る。金属銀の除去は、カラーネガ紙の処理では主として漂白−定着浴の中でそしてカラーネガフィルムの処理では主として漂白浴およびその後の定着浴の中で行われる。
【０００９】
多成分カラー現像剤溶液の製造のためには、現像剤浴のある種の成分は比較的長い放置時間にわたり互いに相容性でないため、３種の濃縮物が一般に使用されておりそして別個の容器の中に充填される。それ故、例えば、第一濃縮物は酸化防止剤、補助溶媒および白色剤を含んでなり、第二濃縮物はカラー現像剤物質、例えば４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルスルホニルアミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキサルフェート（ＣＤ−３）または４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミンサルフェート（ＣＤ−４）、および一般にはさらに酸化防止剤を含んでなり、そして第三濃縮物は緩衝物質、アルカリ、石灰防止剤および場合によりかぶり防止剤を含んでなる。
【００１０】
最近では、一成分現像剤濃縮物がカラーネガ紙用にますます利用できるようになってきた。これらは、それらが使用溶液の製造を簡単にし且つ現像剤溶液の製造または再充填中の間違いを回避しうるという利点を有する。しかしながら、それらは比較的長い貯蔵時間後にそれらが未溶解成分を含有するという欠点を有し、それらは濃縮物の取り扱いにとって非常に不利である。未溶解成分は少ししか溶解しないため、特に再生溶液の製造において問題が起きうる。これらの沈殿を回避するために、特定化合物、例えば硫酸塩、をしばしば工業的に費用のかかる手段により分離する。実際に最初は未溶解成分を含有しないが低温では、例えば−７℃での貯蔵または輸送中には、加熱時に溶解しないかもしくは少しだけ溶解するような沈殿を形成する傾向がある一成分濃縮物を製造することも欠点である。
【００１１】
特許文献２、特許文献３および特許文献４は、一成分カラー現像剤濃縮物を開示している。しかしながら、特許文献２に従う濃縮物はそれが非常に高い（５０％より多い）溶媒含有量を有し、それがしばしば像結果に悪影響を与えそしてある種の再生割合だけにしか適さないという欠点を有する。特許文献３および特許文献４に従う組成物は、濃縮物の製造直後に未溶解成分をすでに含有しており、それらが貯蔵中に変化し且つ溶解を困難にさせうる構造を有するという欠点を有する。
【００１２】
既知の多成分補充濃縮物が使用される時には、それらの長い貯蔵寿命にもかかわらず、再現性に関して依然として問題があり、それはこれらを用いて製造される処理浴の活性がたとえ補充溶液が同じ製造バッチから由来したとしても製造毎に変動しうることがある。処理された写真材料の性質がそれにより損なわれるようなこの望ましくない影響の程度は、処理装置および操作員によって、広く変動し、そして全く使用できない処理結果をもたらすこともあり、その結果として記録はオリジナルの場合にも取り返しがつかない程度に損なわれる。
【００１３】
写真カラー現像化学物質用の既知のパッケージは上記の理由のために不満足である。
【特許文献１】独国特許発明第１９９６４３００号明細書
【特許文献２】欧州特許第９８００２４号明細書
【特許文献３】欧州特許第９６１９５１号明細書
【特許文献４】米国特許第５９１４２２１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、従って、既知の態様に関して挙げられた欠点を回避しそして特に追加の設備なしで従来の処理装置に対して特に機能し、一成分調剤の安定性の欠点を有さずそして処理のより良好な再現性をもたらす写真カラー現像化学物質用のパッケージを提供する目的に基づくものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
驚くべきことに、これは写真カラー現像化学物質が取り出しの前および／または間に並びにタンクへの到達前に互いに接触するような化学物質を含有する多室パッケージになって達成されることが見出された。従来の容器よりそれらの製造に関して手の込んだ本発明に従う多室パッケージでも、恐らくより高い費用においても本発明の利点によりそれ以上補われるであろう。
【００１６】
本発明は、従って、パッケージが室内で空間的に離されている少なくとも２種の化学物質を含有する、写真カラー現像濃縮物を貯蔵するためおよび処理装置のタンクにカラー現像濃縮物を充填するためのパッケージであって、種々の化学物質がパッケージ内でタンクにそれらが充填される前に互いに接触しおよび／またはタンクにそれらが充填される間（取り出し中）に互いに接触するようにパッケージが構成されることを特徴とするパッケージを提供する。
【００１７】
好ましくは、一成分調剤に関する上記の既知の問題を確実に回避するために種々の化学物質が取り出し中に互いに接触する。これに関しては、接触はパッケージ内でおよび／または外で起きうる。好ましくは、接触はパッケージの取り出し時に直接起きる。
【００１８】
以下において、本発明に従うパッケージは多室とも称し、そして好ましい態様では多室瓶とも称し、そして輸送中および消費者による普通の使用中に室に関しては設備として保たれる固定された設備であると理解すべきである。それはさらに既知の材料で包装することもできる。多室パッケージは蓋が備えられた少なくとも１個の取り出し開口部を有する。取り出しのためには、蓋は開放されなければならず、開放された状態の蓋は例えば蝶番蓋を用いる場合のように多室パッケージに連結されたままであることが可能であり、或いは例えばねじ蓋を用いる場合のようにパッケージから分離されることも可能である。蓋またはその一部は開放のために貫通されていてもよく、そして種々の蓋タイプを互いに組み合わせることもできる。多室パッケージの内容物は普通は全部取り出されるため、最初の開放後にそれはもはや閉鎖できなくてもよい。しかしながら、廃棄時の化学物質の放出を防止するためには再閉鎖できることが適切でありうる。
【００１９】
本発明に関するカラー写真カラー現像化学物質は現像段階に必要な補充化学物質であり、多室パッケージによるが、補充化学物質は処理タンク溶液の新たな製造のための化学物質および補充剤タンク溶液の製造のための化学物質の両者を意味すると理解される。これらは純粋な化学物質自体または適当な調剤でありうるが、化学物質の濃縮調剤（濃縮物）が一般的である。本発明は、少なくとも２種の補充溶液を使用できるいずれのカラー写真処理方法のいずれのカラー現像段階にも適する。
【００２０】
多室パッケージの種々の化学物質が取り出しの前および／または間に並びにタンクへの到達前に互いに接触する場合にのみ処理のより良好な再現性が得られうることが見出された。これは特に、濃縮物を使用する補充剤タンク溶液を補充する時に、そうである。
【００２１】
正確な機構はわからないが、予備混合物中のこの接触が処理装置中の化学物質の分布の不均一性を防止する効果を有すると推定される。それ故、例えば既知の多成分濃縮物がミニラボの中で使用される場合には、補充剤溶液は普通は補充剤タンク内で直接製造される。製造のためには、水が最初にタンク内に導入されそしてこれに必要な濃縮物が次に加えられる。従来法のように、濃縮物が個別に連続して加えられる場合には、補充剤タンク内で濃縮物の層の形成が起きることがあり、それは強い徹底的な混合によってのみ排除されうる。それにもかかわらず、多くのミニラボでは価格および空間上の理由のためにパドルのタイプだけが徹底的な混合のために装備されており、その結果として強い徹底的な混合が非常に長い時間にわたり行われる。本発明に関連して、長い混合期間が指定された場合でも、時間を節約するためにこれらの間にしばしば操作員は側におらず、そして補充剤溶液は製造後に全く徹底的に混合されていないことも起きる。不適切に徹底的に混合された補充剤溶液が使用される場合には、異なる濃度および異なる組成の化学物質が処理工程中に処理溶液の中に計量添加され、そのため処理の劣悪な再現性およびその結果としての処理された材料の品質変動が生ずる。驚くべきことに、この欠点は多室パッケージでは克服できる。必要な混合時間はこの方法でかなり短縮することができ、そして本発明に従う特に適するパッケージが使用される場合にはその後の混合を全く省略できることが見出された。
【００２２】
本発明に関係しては、既知の多成分濃縮物が使用される時には不満足で且つ再現性のない処理結果もそれにより得られること、並びに１つの濃縮物成分が完全に忘れられることや例えば成分Ａおよび成分Ｂの代わりに２つの成分Ａが使用されることが見出された。両方の場合とも、処理溶液は使用不能になりそしてこれを用いて処理された写真材料はしばしば恒久的に損傷を受ける。さらに、種々の製造時間からの濃縮物が製造中に互いに混合されること、例えば成分Ａの新しいバッチおよび成分Ｂの古いバッチが混合されること、も起きうる。これは調整済み溶液中の安定性の損失およびｐＨにおける変動をもたらし、そして処理化学物質の製造業者は処理中のそれらの活性および二次的活性に関して異なる時点の濃縮物の可能な組み合わせを全て試験できないためはっきりしない状態をもたらす。さらに、１個のバッチの成分がこのやり方で何個も使用されないままとなりそしてその結果としてひどく変性することもある。古いバッチの貯蔵寿命がすでに切れている場合には損傷は特に高く、換言するともはや使用不能となり、そしてこのバッチおよび新しいバッチから製造された混合物は使用不能となる。正確には最近の数年間には、しばしばあまり熟練していない操作員の仕事量が次第に増えており、それが操作の複雑さと組み合わされて、自動化されていない補充剤製造の場合の補償に関する苦情がなぜ増加するかそして操作の信頼性を高めることがどのように重要であるかの理由である。本発明によると、個々の濃縮物が１つのパッケージ内で組み合わされるため、それらの間の間違いを犯すことはもはや可能でなくそしてそのような多室パッケージの全ての濃縮物は同じ製造時間を有し且つ同じ貯蔵条件を経てきた。さらに、決められた添加順序または添加に関する決められた時間スケジュールが終始一貫しないことは起こりえず、そして例えば部分Ａおよび部分Ｂの添加の間にそのような長い時間が経過すること、すなわち合間に処理タンクが部分Ａによってのみ補充されること、は起こりえない。
【００２３】
同時に、発注および倉庫貯蔵の業務は簡素化されそして取り扱い性は数個の瓶を用いる従来の多成分濃縮物と比べてかなり合理的である。
【００２４】
本発明に関する接触は、化学物質または化学物質調剤が処理装置のタンクまたは例えば処理皿に到達する前のそれらのいずれかの触れ合いであると理解すべきである。
【００２５】
取り出し前の接触は一般にパッケージの使用直前に行われそして手動または機械操作を必要とする。この変法では、接触時点は取り出し直前に選択されるはずであるため、一成分調剤に関して知られている欠点はまだ生じない。これは、接触時間中に沈殿が生じずそして写真処理用の処理化学物質の活性および貯蔵寿命は実質的に減じられないことにより、認識されうる。本発明のこの態様では、パッケージの内容物は好ましくは例えば接触後且つ取り出し前の揺動により混合される。
【００２６】
２つの化学物質流がそこで合流する場合には接触は例えばパッケージの外側への注ぎ出し時の取り出し中に起きることもあり、それは以下でアダプターとも称するパッケージの一部であるかまたはパッケージに連結された混合装置内での取り出しの前および／または最中に起きることもあり、そしてそれはパッケージ内での取り出し前に、例えば室間の分離装置が取り出されるかまたは貫通される前に、起きることもある。例えば２つの室からの化学物質が取り出し前に接触しそしてこの混合物が取り出し中に第三室からの化学物質と接触するようにパッケージが構成される場合には、例として挙げられる本発明の可能な態様を互いに組み合わせることもできる。
【００２７】
現像化学物質を含まない多室パッケージは、それが蓋を含んでなるかまたはならないかにかかわらず、以下で多室容器とも称する。
【００２８】
二室瓶である多室容器の好ましい態様が図１および２に示されている。図１には、二室瓶が正面図で示され、そして領域（２）で瓶基部と面平行で終結するねじすじを有する瓶首（１）を有する。瓶は、互いに分離されている室（４）および（５）を有する。図２により頂部から見ると、上記の特徴の他に、上部閉鎖領域（３）を有する連結橋を見ることができ、それが室をその下端で連結しそしてそれらを端部（２）まで連続して互いに分離する。領域（２）および（３）を閉鎖状態で密封する蓋により、室（４）および（５）の内容物は取り出し前にはこのようにして絶対に互いに接触しない。
【００２９】
上記の二室瓶および特定の処理化学物質の二室パッケージが使用される場合には、全く驚くべきことに、処理結果の再現性は瓶を空にする間にどのように保つかにも依存しうることが見出された。本発明の利点はどのように瓶が保たれるかとは関係なく達成されるが、連結橋の長端部およびその結果としてその上部閉鎖表面（３）が注ぎ出し中に水平に走行し、その結果として室（４）および（５）が並列しないで一方が他方の上に配置されるように瓶が保たれる場合に再現性は平均してより良好となる。
【００３０】
多室容器は好ましくは、良好な徹底的な混合が取り出し開口部（以下で注ぎ開口部、放出開口部、口または放出部とも称する）のできるだけすぐ後ろに確保されそして取り出し中は好ましくはこれが促進されるように保たれるように構成される。
【００３１】
好ましい取り扱い性は瓶の形状により影響を受けることもあり、例えばハンドル、支持刻み目または支持突出部はパッケージ上にこれらの支持補助具が使用される時に最良の可能な徹底的で且つ再現性のある混合が起きるように配列される。ハンドルはそれが一緒に室を支持しおよび／または安定化するように構成することができる。多室パッケージの別の態様では、ハンドルをそこに固定することができ、特にかんぬきをかけることができる。さらに支持補助具は既知の利点ももたらし、特に輸送中および取り出し（空にする）中の取り扱いを安全にする。
【００３２】
図１および２に従う瓶は、少なくとも２個のそして特に全ての室が共通する閉鎖可能取り出し開口部を有し、それが口のところでの直接的な即時接触を可能にし、そして口の中での連結橋の水平配置では濃縮物が少なくとも最初は垂直配置で並んで流れずに実際に互いに流入するような、多室容器の好ましい態様の一例である。取り出し直前または最中の良好な徹底的な混合を確実にする多室容器の別の有利な態様は以下に記載されるが、本発明はそれらに限定されない。
【００３３】
本発明に従うパッケージは２つ、３つ、４つまたは４つより多い室を含んでなることができ、それは好ましくは２つまたは３つの室を含んでなりそしてそれは特に好ましくは２つの室を含んでなる。
【００３４】
製造に関する費用をできる限り低く保つために、本発明の利点を達成するのに必要な数の室だけが使用される。多室パッケージ用の濃縮物の適切な分割を見つけるために、専門家はしばしば既知の多成分濃縮物により指針を与えられる。しかしながら、分割は好ましくは本発明に従うパッケージに関して具体的に最適化することもでき、例えば多室パッケージに関する製造費用を下げるために成分数を減らすかまたは取り出しの前および／または間に起きる接触ができるだけ強い徹底的な混合をもたらすように成分の量を調節する。
【００３５】
多室容器の個々の室は互いに独立して所望する容量を占有することができ、個々の室の容積が互いにあまり大きく離れないことが徹底的な混合用には好ましいことが証明された。
【００３６】
多室パッケージの好ましい態様では、最大室の容量（Ｖｍａｘ）および最小室の容量（Ｖｍｉｎ）の間の比（Ｑｖｏｌ）
【００３７】
【数１】
2005182062.tif 000003
【００３８】
は従って４より大きくなく、特に１〜２．５の間である。特に好ましくは、全ての室が大体同じ寸法であり、それはＱｖｏｌが１〜１．２の間であることを意味する。
【００３９】
多室パッケージの室の容量は室の全内部空間、すなわち処理化学物質が充填された空間および存在する残りの空間の両者を意味することが理解される。確実な取り扱い性のためには、パッケージが合計で２０ｋｇより重くない、特に１０ｋｇより重くない、ことも好ましい。適する多室パッケージは例えば２個の１００ｍｌ〜２個の５リットルの室容量を有する、好ましくは２個の１２５ｍｌ〜２個の３リットルの室容量を有する、そして特に好ましくは２個の２５０ｍｌ〜２個の２．５リットルの室容量を有する、二室パッケージである。
【００４０】
処理補充濃縮物の成分が容量に関して多室パッケージに合致するような方法でのそれらの最適化は写真処理化学物質分野の専門家には既知であり、そして本発明は特定の分割タイプに限定されない。
【００４１】
製造費用を節約するために、多室パッケージの室は好ましくは全ての種々の調剤を含有しそして全てが調剤で少なくとも５０容量％の程度まで、特に少なくとも７０容量％の程度まで、そして特に好ましくは少なくとも８０容量％の程度まで充填される。調剤により充填されない室の残りの容量は普通は空気または空気と調剤から放出する気体との平衡混合物で充填される。しかしながら、空気の代わりに、それらは不活性気体を少なくともある場合には含有することもでき、或いは室内の空気圧を減ずることもできる。本発明に関する不活性気体は同一室内で一般的な貯蔵条件下で濃縮物と反応しないいずれかの気体または気体混合物を意味することを理解すべきである。不活性気体は特に好ましくは酸素を含まず、そして例えば窒素、二酸化炭素またはアルゴンである。
【００４２】
しかしながら、多室パッケージは調剤がない室または同一調剤を含有する２つもしくはそれ以上の室を含んでなることもできる。調剤収容のために使用されない室、使用されない部分容量および同一調剤を有する数個の室はできるだけ回避されるが、例えば安定性の理由のためまたは製造理由のために必要であるかもしれない。
【００４３】
多室パッケージの好ましい態様では、少なくとも２つの室、好ましくは全ての室、は共通の閉鎖可能な取り出し開口部を有しそして室は互いに閉鎖状態で分離される。
【００４４】
本発明に従う多室パッケージの別の好ましい態様では、少なくとも２つの室、好ましくは全ての室、はアダプターで取り出し開口部に連結される別個の開口部を有する。この態様では、種々の化学物質が輸送および貯蔵中にアダプター内ですでに接触していないことが重要である。アダプターは例えば個々の室から出る導管を含んでなることができ、そして口のところで蓋に別個に導かれ、そこでそれらも互いに密封される。
【００４５】
種々の化学物質がアダプター内で取り出し中に接触する場合には、個々の室は輸送および貯蔵中に閉鎖されていなければならずそして取り出し直前且つアダプター設置前にだけ開放されなければならない。これは、例えばパッケージ上に設置される時に室を同時に開放するアダプターにより行うことができ、それは例えば意図的な破壊点またはシールにより破れそしてこの点で結合する。そのようなアダプターは、化学物質の徹底的な混合を促進させる部品を含むこともできる。弁を有するアダプター、そして特に逆止め弁を有するもの、も可能である。
【００４６】
多室パッケージは好ましくは全ての室を閉鎖する１つだけの蓋を有し、そのためにはいずれの既知タイプの蓋でも室がそれにより互いに密封される限り適する。特に、蓋はストッパー、シール、蝶番蓋またはねじ蓋であることができ、そして蓋は特に好ましくはねじ蓋である。
【００４７】
本発明に従うパッケージを密封するためには、例えば図１および２に従う二室容器のために使用されるねじ蓋は材料単独の成形および選択だけにより充分でありうるが、好ましくは例えば化学物質耐性であり且つ確実な密封を可能にする比較的軟らかいかまたは比較的曲げやすい材料の密封環の形状で挿入部を含んでなる。
【００４８】
蝶番蓋は好ましくは、室の１つもしくは複数の注ぎ連結器の上で押されそしてそこで確実な固定により、例えば捕獲により、固定される閉鎖装置の一部である。閉鎖装置を押すことにより、室は同時に安定化されそして一緒に保持される。
【００４９】
本発明の特に有利な態様では、パッケージの室は気密方式でも互いに分離される。これは、輸送および貯蔵中に互いに接触する種々の化学物質の揮発性成分を回避する。これは既知の閉鎖タイプを用いて行うことができるが、それは特に有利には全ての室を同時に密封しそして取り出し前に引っ張り取られるかまたは貫通される瓶の首に連結されたシールを用いて行われる。図１および２に従う瓶では、シールは例えばそれが領域（２）および（３）を密封しそしてその結果として室（４）および（５）も密封するように連結される。シールを例えば接着もしくは溶接しまたは瓶材料物質から成形しそして溶接することができる。シールは特に好ましくは、特にアルミニウム−積層ポリエチレンの、適当なフィルムを含んでなり、そして特に高周波数溶接により多室容器開口部に恒久的に連結される。
【００５０】
本発明に従う多室パッケージは、使用される溶液に対して耐性がある全ての既知材料から製造することができる。しかしながら、できる限り軽量にするためには、パッケージが主としてプラスチック製であること、そして特にそれが完全にプラスチック製であること、が好ましい。プラスチックパッケージはさらに破壊に対しても非常に耐性があり、そして他の材料と比べて製造中により容易に成形することができる。適するプラスチックは、例えばプラスチック瓶の製造用に一般に使用される全ての成形可能プラスチックである。多室パッケージ用に特に適するプラスチックは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；それらの混合物；または上記の重合体がベースとなる単量体の共重合体である。廃棄を簡単にするために、パッケージは好ましくは純粋種のプラスチックから、特にＰＥ、ＰＰまたはＰＥＴから製造される。再循環プラスチックも有利に使用することができる。
【００５１】
ガラス製の多室パッケージも原則として使用できるが、それらの脆さおよび大きい重量のためにそれらはプラスチックのものほど適さない。
【００５２】
本発明に従う利点は、パッケージを形成するために機械的に連結されている別個の容器によってもすでに達成することができ、例えばそれらはパッケージング内に、特にカートン内に、例えば一体化された連動離隔またはクランプ装置により一緒に支持されるか、或いはそれらは例えば収縮フィルムおよび／または撓み性および／もしくは弾性材料を用いて恒久的に連結される。それらは特に有利には警告および使用指示のためにも必要である接着ラベルと一緒に保持される。
【００５３】
別個の容器または恒久的に連結された室のどちらが使用されるかどうかとは関係なく、個々の容器または室の瓶首はそれぞれ非対称的に個々の瓶首ができるだけ近くにあるように配置されそして構成される。その結果、例えば蓋は単にねじで開いたりまたは押し出すことができる。二室容器に関しては、２つの室の首が環状のねじすじの中に没入する図１および２に対応する態様が特に好ましい。この態様は例えば、各々が半円形の瓶首を瓶の外端部に有しそして互いに正確な適合性で連結されている別個の容器または瓶を用いて、実現されうる。正確に適合する連結は、ここでは例えば、互いに正確に適合して噛み合う溝および縁または窪みの如き特徴を一方の表面上にそして隆起を隣接する表面上に含んでなる瓶の接触表面により実現されうる。
【００５４】
本発明の有利な態様では、他方では、室が物理化学的におよび／または化学的に恒久的に互いに連結される。物理化学的連結は例えば接着剤に基づく接合であると理解すべきであり、そして化学的結合は例えば化学反応、容器部品と一緒の融合またはそれ自体で連続する単一装置としての容器部品の製造に基づく接合を意味すると理解すべきである。多室容器を例えば押し出しブロー成形法で型を用いて単一段階でまたは射出成形法で別個の第二段階と組み合わせて製造することにより、容器部品をそれ自体連続性である単一装置として製造することが特に好ましい。この工程では、最初に１つだけの大きな室を成形ブランクとして製造し、そこから必要な数の室を次にその後の成形段階で得ることも可能である。図１および２は、押し出しブロー成形法で製造されるそのような二室容器を示す。容器は室を連結させることによりさらに安定化させることができ、それらはこの場合には収縮フィルムおよび接着フィルムで恒久的に連結される。室を接着剤ラベルで連結させることも特に有利である。必要な指示のための大きなラベル領域および同時に多室容器のより高い安定性がこの方法で得られる。
【００５５】
注ぎ連結器を有する少なくとも２つの容器部品を含んでなり且つプラスチックから１ピースとして成形されそしてその容器部品が互いに容器部品の軸方向の延長部とほぼ平行に走行し且つ同時に分割壁を容器の離れた室に形成する連結橋を介して連結されるような多室容器、特に二室瓶が特に好ましい。各容器部品を軸方向の連結橋の両側で少なくとも１つの実質的に放射方向に走行する橋類似強化材を介して隣接する１つもしくは複数の部品に連結させることができる。
【００５６】
容器部品の放射方向の強化橋が多室容器に大きな剛性を与える。特に、軸方向の連結橋の周りの容器部品の上下動または旋回がそれにより防止される。構成による容器剛性における増加の結果として、容器部品の壁厚さを減ずることができ、それは多室容器の製造費用に有利な影響を与える。
【００５７】
放射方向の端が軸方向の連結橋に結合される場合には、容器部品の減じられた壁厚さを有していても上下動に対して特に融通がきかない多室容器の構造が生ずる。
【００５８】
軸方向の連結橋を介して互いに結合されそして一緒になって容器首を形成する注ぎ連結器を有する少なくとも２つの同様な容器部品を有する特に好ましい多室容器は、押し出しブロー成形法により有利に製造される。押し出しブロー成形法が試され且つ試験され、そしてプラスチック製の１ピース多室容器の安価な大量生産をたくさんのピース数で可能にする。この工程では、パリソンを容器部品の製造および連結に対応する別個の型室を装備したブロー型に導入し、そして加圧下でブローされる気体によりブロー型に導入されたブロー材料を介して膨張させる。一般にはプラスチックの溶融顆粒から製造されるパリソンは種々の形態でありうる。例えば、それは管状に構成することができ、または縦の円筒形を有することもできる。パリソンはブロー型の空洞内にその製造直後またはその後の時点のみに導入されそして型空洞に応じて膨張しそしてそれによりその最終的形態に成形される。
【００５９】
上記の１管法の代わりに、同時に形成されそして互いに近くに隣接する２つもしくはそれ以上のパリソンからそれを始めることもできる。該パリソンの各々は室のための予備段階を構成しそしてブロー工程で該パリソンは最終的な多室容器に再成形される。このさらに手のこんだ製造方法は、２つの室にそれぞれ共通な分割壁がこの場合には２つの層から製造されており、それが増加した機械的安定性および漏出防止をもたらす点で、有利である。
【００６０】
３つ、４つまたはそれより多い別個の室を含有する多室容器は、二室容器に関して記載された方法と同様な方法で構成されそして製造されうる。このような関係では、個々の瓶は例えば列状にまたは同心円的に配置しうるが、それらは好ましくはケーキ片（三室瓶内の各々１２０°の３つの区分）のように配置されそして個々の瓶または室の首が互いに補足して多室パッケージの好ましい環状首を形成する。室の境界表面は橋内の首の中で、図１および２に従う二室瓶に関して記載されたように連続している。
【００６１】
三室容器に関しては、橋が首を３つの通路に分割し、四室瓶に関しては４つに分離する。
【００６２】
別の利点は、図２に従うまっすぐな（線状）連結橋の代わりに非線状連結橋が、例えば曲がり、階段、Ｓ−またはＺ−形態で、装備されている場合の、図１および２に従うものと同様な多室容器を用いて達成されうる。特に好ましい態様が図３に（６）として示されているそのような非線状連結橋は強制ミキサーとして作用して、特に高い再現性を与えそして空にする際の容器の取り扱い性の影響を最少にする。非線状連結橋を有する多室容器は適当なアダプターを有する容器と同様な混合性質を有するが、アダプターを有するものより製造がさらに手が込んでいるかもしれない。それにもかかわらず、例えば消費者の要望に関する技術的理由からまたはアダプターの使用が可能でないかもしくは望まれない要求される場所のために、それらは有利でありうる。
【００６３】
種々の処理浴用の化学物質の混入を確実に防止するために、パッケージが指定される処理段階を容易に且つ明白に確認する特徴を多室パッケージに付与することができる。これは、処理タンクの供給開口部での対応する標識と合致する例えばパッケージ上のカラー標識により行うことができる。さらにより安全なものは、適切なパッケージだけを処理タンク内に充填できるようなパッケージの取り出し開口部および対応する処理タンクの供給開口部の一方向形態である。これは、例えば供給開口部の内部形状に適合しそして例えば円、長方形、溝などのような種々の幾何学的形状により可能である取り出し開口部の外部形状の形態により達成できる。
【００６４】
一部の量を実際に多室容器から取り出すこともできるが、多室容器を１回の取り出し中に完全に空にすることが好ましい。これにより、正確な計量のために許容されるであろう瓶の首を通る通過数と比べてより多い通過数が可能になる。徹底的な混合のためにはより大きい通過断面積が好ましいことが見出された。好ましくは、少なくとも１つの室に関する瓶首のところの通過断面積は少なくとも５０ｍｍ２、特に少なくとも１５０ｍｍ２、そして特に好ましくは少なくとも２５０ｍｍ２、である。多室容器の全ての室がそのような断面積を有する場合にはさらなる利点が得られる。より大きい通過断面積は多室容器の充填をさらに促進させる。
【００６５】
カラー現像化学物質は多室パッケージ内に、液体、固体またはそれらの混合物として、特に溶液、ペースト、粉末、顆粒または分散液として、懸濁液または乳化液として、含有することができる。化学物質を室内に流動可能形態で含有するか、またはそれらを取り出し前の操作により流動可能状態に転化することができる。適する操作は例えば揺動であることができ、或いは少なくとも２つの室を互いに連結しそして取り出し前に徹底的に混合する。好ましくは、多室パッケージはカラー現像化学物質の濃縮溶液を含有する。
【００６６】
カラー現像段階に関しては、カラー現像剤補充剤溶液を補充するために多室パッケージが使用される場合には劣悪な再現可能な処理結果に関する上記の問題を大きく減じうることが見出された。この利点は、カラー写真ハロゲン化銀材料、特に材料中の合計ハロゲン化銀を基準として少なくとも９５モル％の塩化銀含有量を有する複写材料の処理において特に顕著であり、そして１５〜１１０秒間の、特に２０〜９０秒間のそして特別には２５〜６０秒間の短い現像時間で最大程度まで起きる。
【００６７】
本発明の特に顕著な利点は、特に記録材料が少なくとも１つの層に少なくとも２の、特に４〜１６の、アスペクト比を有するラメラハロゲン化銀結晶を含んでなる場合には、主として臭化物に富んだ臭化／ヨウ化銀乳化剤を含んでなる記録材料の処理においても起き、ラメラ結晶の含有量は層内の銀の少なくとも５０モル％を構成しそして少なくとも８５モル％の臭化銀および少なくとも１モル％のヨウ化銀、特に少なくとも９０モル％の臭化銀および２〜１０モル％の間のヨウ化銀を含んでなる。そのような記録材料を用いる現像時間は４５〜３００秒間、特に６０〜２７０秒間、そして特に好ましくは９０〜２４０秒間である。
【００６８】
現像剤物質およびアルカリが別個の室内にそして特に各場合とも濃縮物として含有される多室パッケージを用いると、特に良好な結果が得られうる。
【００６９】
特に、既知の一成分カラー現像剤濃縮物と比べて、濃縮物の増加した自己酸化をそれにより回避することができ、その結果として、濃縮物自体およびそこから製造される補充剤タンク溶液（補充剤）の両者の貯蔵寿命がかなり改良される。
【００７０】
さらに、より高度に濃縮された調剤を製造しそしてそれにより沈殿を起こさずに輸送および貯蔵費用を節約することも可能である。
【００７１】
好ましい態様では、多室パッケージは二室を含んでなり、一方はカラー現像剤物質、例えば４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルスルホニルアミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキサルフェート（ＣＤ−３）または４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミンサルフェート（ＣＤ−４）を有しそして７より低いｐＨを有する濃縮物を含有する。他の室は、７より高いｐＨを有しそしてとりわけ緩衝液およびアルカリを含んでなる濃縮物を含有する。
【００７２】
カラー現像剤物質は濃縮物の中にＣＤ−３もしくはＣＤ−４の場合に一般的なように硫酸塩として、またはリン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、塩化物として、または遊離塩基として加えることができる。しかしながら、ＣＤ−３（１．５硫酸塩）およびＣＤ−４（硫酸塩）を使用することもできそして硫酸塩イオンは金属イオンを用いる沈殿および濾過により分離することができる。
【００７３】
カラー現像剤物質は濃縮物中で０．０４〜２．３モル／ｌｍの間、好ましくは０．０５〜２．１モル／ｌｍの間、そして特に０．０６〜１．９モル／ｌｍの間の量で使用される。
【００７４】
カラー現像剤（現像剤濃縮物）用の本発明に従う濃縮物はまた、カラー現像剤物質の他に、カラー写真材料の現像用に必要な一般的な化学物質、特に酸化防止剤、溶媒、湿潤剤、石灰防止剤、白色剤、重金属イオン用の錯化剤、緩衝系、かぶり防止剤、およびｐＨ調節用の酸またはアルカリも含んでなる。
【００７５】
適する酸化防止剤は、アルカリ金属亜硫酸塩またはアルカリ金属二亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン（ＨＡ）、ジエチルヒドロキシルアミン（ＤＥＨＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン（ＨＡＤＳ）並びに式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物：
【００７６】
【化１】
2005182062.tif 000004
【００７７】
［式中、
Ｒ１は場合により置換されていてもよいアルキルを示し、
Ｒ２は場合により置換されていてもよいアルキルまたは場合により置換されていてもよいアリールを示し、そして
ｎは０または１を示す］、
好ましくは基Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が少なくとも１個の−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ３Ｈ基を含有するもの、
【００７８】
【化２】
2005182062.tif 000005
【００７９】
［式中、
Ｒ３はアルキルまたはアシル基を示す］、
【００８０】
【化３】
2005182062.tif 000006
【００８１】
［式中、
Ｒ４は場合によりＯ原子により中断されていてもよいアルキレン基を示し、そして
ｍは少なくとも２の数を示す］
である。
【００８２】
アルキル基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３、アルキレン基Ｒ４並びにアリール基Ｒ２は上記置換基以外の別の置換基を含有しうる。
【００８３】
適する酸化防止剤の例は
【００８４】
【化４】
2005182062.tif 000007
【００８５】
である。
【００８６】
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルスルホニルアミノエチル）−２−メチル−フェニレンジアミンセスキサルフェート（ＣＤ−３）または４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミンサルフェート（ＣＤ−４）がカラー現像剤物質として使用される場合には、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンおよび酸化防止剤（０−２）が好ましい。特に好ましい酸化防止剤は、硫酸ヒドロキシルアンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、（０−２）およびジエチルヒドロキシルアミンである。酸化防止剤の組み合わせまたは数種の酸化防止剤の使用も可能である。
【００８７】
酸化防止剤は濃縮物中で０．１ミリモル〜１０．０モル／ｌの量で、好ましくは０．５ミリモル〜８．０モル／ｌの量で、特に好ましくは１．０ミリモル〜６．０モル／ｌの量で使用される。
【００８８】
好ましい態様では、カラーネガ紙を処理するための濃縮物は１種もしくはそれ以上の水溶性有機溶媒を含んでなることができる。
【００８９】
カラーネガ紙を処理するための濃縮物に関する好ましい態様では、有機溶媒はモノエチレングリコールから２０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコールまでの種々の分子量のポリエチレングリコールの混合物、例えばジエチレングリコール、４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールおよび１５，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコールの混合物を含んでなる。平均分子量は重量平均である。
【００９０】
特に、ポリエチレングリコール混合物は有機溶媒の少なくとも９０容量％までを構成する。
【００９１】
使用できる好ましいグリコール類はまた、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルおよびジエチレングリコールモノエチルエーテルである。グリコール類の他に、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、カプロラクタム、プロピレングリコールもしくはプロピレングリコール混合物またはｐ−トルエンスルホン酸もしくはその塩を好ましく使用することもできる。
【００９２】
可能な水溶性有機溶媒は、グリコール類、ポリグリコール類、アルカノールアミン類、脂肪族および複素環式カルボキサミド類並びに脂肪族および環式モノアルコール類よりなる系からのものであり、水および水溶性溶媒の５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％が水である。
【００９３】
適する水溶性溶媒は、例えば、カルボン酸アミドおよびウレア誘導体、例えばジメチルホルムアミド、メチルアセトアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルウレア、テトラエチルウレア、メタンスルホンアミド、ジメチルエチレンウレア、Ｎ−アセチルグリシン、Ｎ−バレルアミド、イソバレルアミド、Ｎ−ブチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−アセトアミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）−アセトアミド、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、アセトアニリド、ベンズアミド、トルエンスルホンアミドおよびフタルイミド；
脂肪族および環式アルコール類、例えばイソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノール；
脂肪族および環式ポリアルコール類、例えばグリコール類、ポリグリコール類、ポリワックス類、トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールおよびソルビトール；
脂肪族および環式ケトン類、例えばアセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトン、アセトニルアセトン、シクロペンタノンおよびアセトフェノン；
脂肪族および環式カルボン酸エステル類、例えばトリエトキシメタン、酢酸メチル、酢酸アリル、酢酸メチルグリコール、二酢酸エチレングリコール、１−酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、酢酸メチルシクロヘキシル、サリチル酸メチルエステルおよびサリチル酸フェニルエステル；
脂肪族および環式ホスホン酸エステル類、例えばメチルホスホン酸ジメチルエステルおよびアリルホスホン酸ジエチルエステル；
脂肪族および環式オキシ−アルコール類、例えば４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンおよびサリチルアルデヒド；
脂肪族および環式アルデヒド類、例えばアセトアルデヒド、プロパナル、トリメチルアセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、グルタルアルデヒド、１，２，５，６−テトラヒドロベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、ベンゼンプロパンおよびテレフタルアルデヒド；
脂肪族および環式オキシム類、例えばブタノンオキシムおよびシクロヘキサノンオキシム：
脂肪族および環式アミン類（第一級、第二級もしくは第三級）、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジプロピルアミン、ピロリジン、モルホリンおよび２−アミノピリミジン；
脂肪族および環式ポリアミン類（第一級、第二級もしくは第三級）、例えばエチレンジアミン、１−アミノ−２−ジエチルアミノエタン、メチル−ビス−（２−メチルアミノエチル）アミン、ペルメチル−ジエチレントリアミン、１，４−シクロヘキサンジアミンおよび１，４−ベンゼンジアミン；
脂肪族および環式ヒドロキシ−アミン類、例えばエタノールアミン、２−メチルアミノエタノール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（２−ジメチルアミノ−エトキシ）−エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−（２−アミノエチル−アミノ）−エタノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、１−ピペリジン−エタノール、２−アミノフェノール、バルビツール酸、２−（４−アミノフェノキシ）−エタノールおよび５−アミノ−１−ナフトール
である。
【００９４】
カラーネガフィルムを処理するための濃縮物は好ましくは１種もしくはそれ以上の水溶性有機溶媒を全く含まないかまたは少量だけ含んでなる。
【００９５】
適する石灰防止剤は、例えば、アミノポリカルボン酸類、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、β−アラニン二酢酸（ＡＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、エチレンジアミン一琥珀酸（ＥＤＭＳ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、エチレンジアミン二琥珀酸（ＥＤＤＳ）、特に（Ｓ，Ｓ）−ＥＤＤＳ、イミノ琥珀酸、イミノ琥珀酸−プロピオン酸および２−ヒドロキシプロピルイミノ二酢酸である。
【００９６】
カルシウム用および重金属用の別の適する錯化剤は、例えば、ポリリン酸塩、リン酸、ポリアミノポリリン酸、ヒドロキシ−アルキリデンジホスホン酸、アミノポリホスホン酸および加水分解されたポリ無水マレイン酸、例えばヘキサメタリン酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレン−ホスホン酸、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、５，６−ジヒドロキシ−１，２，４−ベンゼントリスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、モルホリノメタンジホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸である。
【００９７】
濃縮物は好ましくは未溶解成分を含んでおらず、そして特に貯蔵中、特に好ましくは０℃以下での、特に０℃〜−７℃の間での貯蔵中に沈殿がない。
【００９８】
使用される濃縮物は比較的高い含有量の水−混和性の、特にヒドロキシル基を担持しそして約５０〜２００の分子量を有する直鎖状有機溶媒、およびその中に可溶性である緩衝物質を含んでなることができる。水対有機溶媒の重量比は好ましくは１５：８５〜５０：５０の間である。
【００９９】
濃縮物中で使用される湿潤剤は、アニオン性、カチオン性または非イオン性でありうる。ポリアルキレンオキシド構造単位を有する非イオン性湿潤剤が好ましい。
【０１００】
緩衝物質は好ましくは９〜１３の間のｐＫａ値を有する。適する緩衝物質は例えば、炭酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、グリシンの塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、リン酸塩およびヒドロキシ安息香酸塩であり、その中でアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩およびトリエタノールアミンが好ましく、そしてアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが特に好ましい。
【０１０１】
カラー現像剤物質を含んでなる低−硫酸塩濃縮物の製造では、アルカリ金属塩基をカラー現像剤の硫酸塩および場合により別の添加剤を含有する水溶液に加え、そしてアルカリ金属硫酸塩の沈殿を次に有機溶媒の添加により完了させることができる。アルカリ金属硫酸塩はいずれかの所望する適切な分離技術により、例えば濾過により分離される。
【０１０２】
この目的に特に適する有機溶媒は例えば、ポリオール類、並びにこれらの中で特にグリコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール、ポリヒドロキシアミン類、そしてこれらの中で特にポリアルカノールアミン類およびアルコール類、特にエタノールおよびベンジルアルコールである。一相の一成分濃縮物の製造用に最も適する有機溶媒はジエチレングリコールである。
【０１０３】
処理条件、適するカラー現像剤物質、適する緩衝物質、適する石灰防止剤、適する白色剤、補助現像剤、現像促進剤およびかぶり防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３７０３８（１９９５年２月）の１０２〜１０７および１１１〜１１２頁に記載されている。
【０１０４】
下記の処理順序が特に適する：
カラー現像、漂白−定着、洗浄／安定化、
カラー現像、漂白、定着、洗浄／安定化、
カラー現像、漂白、漂白−定着、洗浄／安定化、
カラー現像、停止、洗浄、漂白、洗浄、定着、洗浄／安定化、
カラー現像、漂白−定着、定着、洗浄／安定化、
カラー現像、漂白、漂白−定着、定着、洗浄／安定化。
【０１０５】
カラー現像剤補充溶液用の多室パッケージは、例えば酸化防止剤、白色剤を溶媒または安定剤と共に含んでなる第三濃縮物も包含しうる。
【０１０６】
本発明は、また、多室パッケージがカラー現像化学物質を補充するために使用されることを特徴とするカラー写真材料の現像方法も提供する。
【０１０７】
本発明は、また、パッケージの室が１ピースとしてプラスチック押し出しブロー成形法により製造され、次に種々のカラー現像化学物質を室に充填しそしてパッケージを引き続き閉鎖することを特徴とする多室パッケージの製造方法も提供する。
【０１０８】
本発明は、また、写真処理装置のカラー現像タンクまたはカラー現像剤補充剤タンクを補充するための多室パッケージの使用も提供する。
【０１０９】
本発明の別の好ましい態様は従属請求項から理解されうる。
［実施例］
【０１１０】
処理実験に関する工程
ａ）カラーネガフィルムを用いる処理実験
下記の実施例２〜４では、１ｍ２当たり約３．５〜８ｇの銀の合計銀含有量を有しそしてそのハロゲン化銀乳剤が９０モル％より多い臭化物含有量および１〜１０モル％の間のヨウ化物含有量を有するラメラ臭化／ヨウ化銀乳剤を主として含んでなる市販のアグファ・ビスタ（Ａｇｆａ  Ｖｉｓｔａ）１００、２００および４００フィルムを処理した。処理はタイプＭＳＣ１０１のアグファ・フィルム・ミニラボの中で行われ、このミニラボは各々の実験に関して下記の通りにして製造された。
【０１１１】
最初に完全に空にした（処理および補充剤タンク）ミニラボの処理タンク（ＣＤ、ＢＬ、ＦＸ、ＳＢ）を、市販のアグファＭＳＣ１０１フィルム・タンク・キット（工程ＡＰ７２）並びに市販のＭＳＣ１０１フィルムＢＬ−Ｒ、ＭＳＣ１０１フィルムＦＸ−ＲおよびＭＳＣ１０１フィルムＳＢ−Ｒからの漂白、定着および安定化浴用の補充剤タンクを用いて製造した。現像剤用の補充剤容器は実施例に記載されている通りにして充填された。センシトメトリーの測定のために、補充剤を必要に応じて特定の濃縮物から製造し、次にそこから下記の通りにして現像剤タンクを製造した：
各場合とも１リットルのタンク溶液に関して：
７５０ｍｌの製造された補充剤、
４０ｍｌの７１／７２ＣＤスターターの添加、
２１０ｍｌの水での１リットルまでの充填。
【０１１２】
操作員による取り扱い誤差を模するために、現像剤再生容器内のバッチは攪拌されなかった。全てのタンク溶液および残りの補充剤溶液はタイプに応じて製造された。
【０１１３】
再生速度は全ての実験でカラー現像剤に関しては１３５−２４フィルム当り２２．５ｍｌであり、漂白浴に関しては１３５−２４フィルム当り５ｍｌであり、定着浴に関しては１３５−２４フィルム当り３３ｍｌであり、そして安定化浴に関しては１３５−２４フィルム当り４０ｍｌである。
【０１１４】
工程を平衡状態にするために、標準対象で露出されたカラーネガフィルムの各場合とも実施例で示されているある量が処理された。その後、センシトメトリーを評価するために、青色、緑色または赤色フィルターを通して露出されたグレースケールウェッジを処理した。この工程を必要に応じて数回繰り返した。
【０１１５】
再生が行われない実験では、センシメトリーはＭＳＣ１０１フィルムミニラボの中で直接グレースケールウェッジを利用して実験部分に記載されたタンク溶液で測定された。
【０１１６】
各場合とも１２０°の角度を有する口構成部品のところに通過開口部を有する図１および２に従う二室瓶、または三室用の共通口も有する同様な構造の三室瓶が、本発明に従う実験用に使用された。注ぎ出し中に、二室瓶は口およびその上部閉鎖領域（３）を分割する連結橋が水平に整列されるように保たれていた。三室瓶の場合には、注ぎ出し中の整列は実験結果に観察可能な影響を与えなかった。
ｂ）カラーネガ紙を用いる処理実験
下記の実施例６では、市販のカラー紙アグファタイプ１１が処理され、これは１ｍ２当り約０．６ｇの銀の合計銀含有量を有する迅速処理用写真カラーネガ紙であり、ハロゲン化銀乳剤は９５％より多い程度まで立方体塩化銀を含んでなっていた。処理はタイプＭＳＣ１０１のアグファミニラボの中で行われ、このミニラボは各々の個々の実験に関して下記の通りにして製造された。
【０１１７】
最初に完全に空にした（処理および補充剤タンク）ミニラボを、市販のアグファＭＳＣ１０１フィルム・タンク・キット（工程ＡＰ９４）からのバッチを用いて製造しそして漂白−定着浴および安定化浴用の補充剤タンクを市販のＭＳＣ１０１ペーパーＢＸ−Ｒ、ＭＳＣ１０１ペーパーＳＢ−Ｒから製造した。現像剤用の補充剤容器は実施例に記載されている通りにして充填された。センシトメトリーをグレースケールウェッジを用いて測定し、それは青色、緑色または赤色フィルターを通して、ＭＳＣ１０１ペーパーミニラボの中で実験部分に記載されたタンク溶液で直接露出された。
【０１１８】
操作員による取り扱い誤差を模するために、現像剤再生容器内のバッチは攪拌されなかった。全てのタンク溶液および残りの補充剤溶液はタイプに応じて製造された。
【０１１９】
フィルム処理用の上記の二または三室瓶も紙の処理用に使用された。
【実施例１】
【０１２０】
この実験では、アグファＭＳＣ１０１（フィルム部分）の補充剤容器内の徹底的な混合を検討した。このためには、準備として、各場合ともカラー現像剤溶液用の補充剤容器を空にすることだけが必要であった。処理は行われなかった。
【０１２１】
１リットルの濃縮成分Ａは、
７００ｍｌの５０重量％強度カリ溶液、
１０ｇの臭化カリウム、
５０ｇのＤＴＰＡ、
７０ｍｌの４５重量％強度水酸化カリウム溶液
を含んでなる。
【０１２２】
１リットルの濃縮成分Ｂは、
５０ｇの硫酸ヒドロキシルアンモニウム
を含んでなる。
【０１２３】
１リットルの濃縮成分Ｃは、
１００ｇのＣＤ４、
６０ｇの二亜硫酸ナトリウム
を含んでなる。ｐＨ４．０．
ｐＨは水酸化カリウム溶液で調節される。
【０１２４】
１リットルの調整済みカラー現像剤補充剤溶液の製造用には、６０ｍｌの成分Ａ、６０ｍｌの成分Ｂおよび６０ｍｌの成分Ｃが必要である。
【０１２５】
アグファＭＳＣ１０１ミニラボの予め各場合とも完全に空にしたカラー現像剤補充剤容器の中で上記濃縮物を用いて、２つの１０リットルバッチを製造した。このためには、各場合とも８．２リットルの水を最初に導入しそして濃縮物Ａ、濃縮物Ｂおよび成分Ｃを
第一実験では
ａ）記載の順序で各場合とも７５０ｍｌ瓶から各場合とも６００ｍｌの液体量で連続的に加え、
第二実験では
ｂ）三室瓶から３×６００ｍｌの量で同時に加え、
ここで実験ｂ）では取り出し開口部および室が各場合とも約７００ｍｌの量となった後に濃縮物が直接接触する。
【０１２６】
操作員による取り扱い誤差を模するために、カラー現像剤補充剤容器内のバッチは攪拌されなかった。試料を２つのバッチから補充容器の種々の高さで採取しそしてカリ、硫酸ヒドロキシルアンモニウム（ＨＡＳ）およびＣＤ４に関して分析した。結果を表１に示す。
【０１２７】
【表１】
2005182062.tif 000008
【０１２８】
驚くべきことに、三室瓶からの３種の濃縮物の同時流入により３個の個別瓶の使用時より良好なバッチのかなり徹底的な混合が起きることが結果から明らかにわかる。
【実施例２】
【０１２９】
処理された材料およびセンシトメトリー効果に対する徹底的な混合の影響を検討するために、実施例１からの実験ａ）およびｂ）を繰り返したが、今回は「処理実験用の工程」として記載される。マゼンタ感度および黄色かぶりＤｍｉｎのセンシトメトリーパラメーターが像結果に対して最大の影響を有するため、これらのパラメーターはＭＳＣ１０１フィルムミニラボの中で処理されたフィルムの数の関数として測定された。
【０１３０】
結果を表２および３に示す。
【０１３１】
【表２】
2005182062.tif 000009
【０１３２】
補充剤が３個の従来から使用されている瓶から製造される場合にはｍｇ感度における明白な変化がフィルムの処理工程中に起きるが、この問題は本発明に従う三室瓶が使用される時には驚くべきことに生じないことが、表２から明らかにわかる。
【０１３３】
【表３】
2005182062.tif 000010
【０１３４】
補充剤が３個の従来から使用されている瓶から製造される場合には黄色かぶりにおける明らかな増加がフィルムの処理工程中に起きるが、この問題は発明に従う三室瓶が使用される時には驚くべきことに生じないことが、表３から明らかにわかる。
【実施例３】
【０１３５】
実施例１からの濃縮物から、各場合とも６００ｍｌの成分Ａ、ＢおよびＣが
ａ）一緒に１個の瓶に充填され、そして
ｂ）三室瓶に充填され、
それらは各場合とも１０リットルの補充剤の製造用に使用されることとなっていた。各場合とも６００ｍｌの成分Ａ、ＢおよびＣがこのために必要であった。三室瓶の濃縮物用には、７００ｍｌ瓶が３個使用され、そして一成分カラー現像剤濃縮物用には２リットル瓶が使用された。瓶は
１．加熱容器内で６０℃の熱のもとで、そして
２．冷蔵庫内で−５℃の冷蔵剤のもとで
貯蔵された。
【０１３６】
６０℃における貯蔵は、２リットル瓶および３個の７００ｍｌ瓶が６０℃において２週間にわたり貯蔵されるような方法で、行われた。その後、外観、ＨＡＳおよび亜硫酸塩の分析値並びにセンシトメトリーを新しい試料と比較した。ＭＳＣ１０１を用いる処理後にセンシトメトリー測定を行った。結果を表４に示す。
【０１３７】
【表４】
2005182062.tif 000011
【０１３８】
２リットル瓶内の現像剤は熱時貯蔵中に全く不安定であるが、三室瓶内の現像剤は変化を示さないことが、表４から明らかにわかる。
【０１３９】
−５℃における所蔵は、２リットル瓶および３個の７００ｍｌ三室瓶が−５℃で２週間にわたり貯蔵されるように行われた。貯蔵後の結果を表５に示す。
【０１４０】
【表５】
2005182062.tif 000012
【０１４１】
２リットル瓶内の現像剤は冷蔵貯蔵中に沈殿を示すが、３個の７００ｍｌ三室瓶内の現像剤は変化を示さないことが、表５から明らかにわかる。
【実施例４】
【０１４２】
ＨＡＳを用いずにそしてさらに亜亜硫酸塩を用いて、その結果としてＨＡＤＳを用いて、二成分カラー現像剤濃縮物を製造した：
１リットルの濃縮成分Ａは、
７００ｍｌの５０重量％強度カリ溶液、
１０ｇの臭化カリウム、
１０ｇのＨＡＤＳ、
５０ｇのＤＴＰＡ、
７０ｍｌの４５重量％強度水酸化カリウム溶液
を含んでなる。
【０１４３】
１リットルの濃縮成分Ｂは、
１００ｇのＣＤ４、
９０ｇの二亜硫酸ナトリウム
を含んでなる。ｐＨ４．０。
【０１４４】
ｐＨは水酸化カリウム溶液を用いて調節される。
【０１４５】
各場合とも６００ｍｌの成分ＡおよびＢが
ａ）一緒に１個の瓶に充填され、そして
ｂ）二室瓶に充填され、
それらは各場合とも１０リットルの補充剤の製造用に使用されることとなっていた。各場合とも６００ｍｌの成分Ａおよび６００ｍｌの成分Ｂがこのために必要であった。二室瓶の濃縮物用には、７００ｍｌ瓶が２個使用され、そして一成分カラー現像剤濃縮物用には１．２５リットル瓶が使用された。
【０１４６】
瓶は
１．加熱容器内で６０℃の熱のもとで、そして
２．冷蔵庫内で−５℃の冷蔵剤のもとで
貯蔵された。
【０１４７】
６０℃における貯蔵は、１．２５リットル瓶および２個の７００ｍｌ瓶が６０℃において２週間にわたり貯蔵されるような方法で、行われた。その後、外観、亜硫酸塩の分析値およびセンシトメトリーを新しい試料と比較した。ＭＳＣ１０１を用いる処理後にセンシトメトリー測定を行った。結果を表６に示す。
【０１４８】
【表６】
2005182062.tif 000013
【０１４９】
１．２５リットル瓶内の現像剤は熱時貯蔵中に完全には不安定であるが、二室瓶内の現像剤は変化を示さないことが、表６から明らかにわかる。
【０１５０】
−５℃における貯蔵は、２リットル瓶および３個の７００ｍｌ瓶が−５℃で２週間にわたり貯蔵されるように行われた。貯蔵後の結果を表７に示す。
【０１５１】
【表７】
2005182062.tif 000014
【０１５２】
１．２５リットル瓶内の現像剤は冷蔵貯蔵中に沈殿を示すが、二室瓶内の現像剤は変化を示さない。
【実施例５】
【０１５３】
紙を現像するための二成分カラー現像剤濃縮物を製造した。
【０１５４】
下記の濃縮物を製造した。
【０１５５】
１リットルの濃縮成分Ａは、
５０ｍｌのポリグリコール（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ）Ｐ４００、
８０ｇのＨＡＤＳ、
８０ｍｌの８５重量％強度ジエチルヒドロキシルアミン、
２０ｇのチノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＳＦＰ（チバ（ＣＩＢＡ）からの白色剤）、
１００ｇのＣＤ３塩基
を含んでなる。ｐＨ４。
【０１５６】
ｐＨは塩酸を用いて調節される。
【０１５７】
１リットルの濃縮成分Ｂは、
１２０ｍｌの４５重量％強度水酸化カリウム溶液、
５０ｇのＥＤＴＡ、
７５０ｍｌの５０重量％強度カリ溶液
を含んでなる。
【０１５８】
濃縮物から、各場合とも５００ｍｌの成分ＡおよびＢが
ａ）一緒に１個の瓶に充填され、そして
ｂ）二室瓶に充填され、
それらは各場合とも１０リットルの補充剤の製造用に使用されることとなっていた。各場合とも５００ｍｌの成分Ａおよび５００ｍｌの成分Ｂがこのために必要であった。二室瓶の濃縮物用には、５００ｍｌ瓶が２個使用され、そして一成分カラー現像剤濃縮物用には１リットル瓶が使用された。
【０１５９】
瓶は冷蔵庫内で−５℃の冷蔵下で２週間にわたり貯蔵され、そして貯蔵後の結果を表８に示す。
【０１６０】
【表８】
2005182062.tif 000015
【０１６１】
１リットル瓶内の現像剤は冷蔵貯蔵中に沈殿を示すが、２個の５００ｍｌ瓶内の現像剤は変化を示さない。
【０１６２】
濃縮物成分Ａ中でＣＤ３の１．５硫酸塩がＣＤ３塩基の代わりに使用される場合には、二成分濃縮物が一緒に１リットル瓶内に注がれ、未貯蔵時に沈殿がすでに生じていたが、２個の５００ｍｌ瓶内では冷蔵貯蔵中でも沈殿は生じなかった。
【実施例６】
【０１６３】
一、二および三成分ＣＤ濃縮物間の比較のために、下記の濃縮物を製造した：
１．一成分カラー現像剤
１リットルの濃縮物は、
５００ｍｌのジエチレングリコール、
４４ｍｌの８７重量％強度ジエチルヒドロキシルアミン（ＤＥＨＡ）、
３５ｇのＣＤ３塩基、
５ｇのブランコフォル（Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ）ＲＥＵ、
６ｇのＥＤＴＡ、
２３０ｍｌの５０重量％強度カリ溶液
を含んでなる。ｐＨ１３。
【０１６４】
ｐＨは水酸化カリウム溶液を用いて調節される。
２．二成分カラー現像剤
１リットルの濃縮物成分Ａは、
１５０ｇのカプロラクタム、
１１４ｍｌの８７重量％強度ジエチルヒドロキシルアミン、
２０ｇのブランコフォルＲＥＵ（バイエル（ＢＡＹＥＲ）からの白色剤）、
１５０ｇのＣＤ３
を含んでなる。ｐＨ３．５。
【０１６５】
硫酸が調節用に使用される。
【０１６６】
１リットルの濃縮物成分Ｂは、
２５０ｍｌの４５重量％強度水酸化カリウム溶液、
７０ｇのＥＤＴＡ、
６５０ｍｌの５０重量％強度カリ溶液
を含んでなる。
３．三成分カラー現像剤
１リットルの濃縮物成分Ａは、
２５０ｍｌのトリエタノールアミン、
１４３ｍｌの８７重量％強度ジエチルヒドロキシルアミン、
２０ｇのブランコフォルＲＥＵ（バイエルからの白色剤）、
を含んでなる。ｐＨ３．５。
【０１６７】
硫酸が調節用に使用される。
【０１６８】
１リットルの濃縮物成分Ｂは、
１９０ｇのＣＤ３、
４ｇの二亜硫酸ナトリウム
を含んでなる。
【０１６９】
１リットルの濃縮物成分Ｃは、
２６０ｍｌの４５重量％強度水酸化カリウム溶液、
９０ｇのＥＤＴＡ、
７００ｍｌの５０重量％強度カリ溶液
を含んでなる。
【０１７０】
１リットルの調整済みカラー現像剤補充剤溶液の製造用には、１３０ｍｌが一成分濃縮物用に、５０ｍｌの成分Ａおよび５０ｍｌの成分Ｂが二成分濃縮物用に、そして４０ｍｌの成分Ａ、４０ｍｌの成分Ｂおよび４０ｍｌの成分Ｃが三成分濃縮物用に必要である。
【０１７１】
濃縮物は各場合とも１０リットルの補充剤濃縮物が製造されるような方法で作成された。一成分濃縮物を１，３００ｍｌ瓶に充填し、二成分濃縮物を２個の７００ｍｌの二室瓶に充填しそして三成分濃縮物を３個の５００ｍｌの三室瓶に充填した。濃縮物からの製造後に、調整済み補充剤は匹敵する量の活性化合物を含んでなる。
【０１７２】
瓶を６０℃において２週間にわたり貯蔵した。外観、ＤＥＨＡの分析値およびセンシトメトリーを新しい試料と比較した。ＭＳＣ１０１を用いる処理後にセンシトメトリー測定を行った。結果を表９に示す。
【０１７３】
【表９】
2005182062.tif 000016
【０１７４】
１，３００ｍｌ瓶内の一成分現像剤は熱時貯蔵中に色が濃くなり且つ増加した黄色かぶりを示すことが、表９からわかる。他方で、多室瓶内の２種の現像剤は変化を示さない。
【図面の簡単な説明】
【０１７５】
【図１】図１は二室瓶である多室容器の好ましい態様の正面図である。
【図２】図２は図１の頂部図である。
【図３】図３は図２に従うまっすぐな（線状）連結橋の代わりに非線状連結橋が装備されている場合の多室容器の図面である。
【図１】
2005182062.tif 000017
【図２】
2005182062.tif 000018
【図３】
2005182062.tif 000019