(57)【要約】【課題】耐傷付き性、耐汚染性および汚染除去性に優れた壁紙を提供すること。【解決手段】基材（Ａ）上に、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層（B）が積層された積層体の発泡樹脂層に、融点が８０〜１４０℃の範囲にあるエチレン系共重合体（Ｘ）５０〜９８重量％および他の樹脂（Ｙ）２〜５０重量％からなる組成物で形成されるポリオレフィンフィルム（Ｃ）が積層されてなることを特徴とする壁紙とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材（Ａ）上に、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層（B）が積層された積層体の発泡樹脂層に、融点が８０〜１４０℃の範囲にあるエチレン系共重合体（Ｘ）５０〜９８重量％および他の樹脂（Ｙ）２〜５０重量％からなる組成物で形成されるポリオレフィンフィルム（Ｃ）が積層されてなることを特徴とする壁紙。
【請求項２】
発泡樹脂層（B）がエチレン系（共）重合体および難燃剤および／または無機フィラーからなるポリオレフィン樹脂組成物であることを特徴とする請求項１記載の壁紙。
【請求項３】
ポリオレフィンフィルムの６０度の入射角で測定したグロスが９０％以下であることを特徴とする請求項１または２記載の壁紙。
【請求項４】
他の樹脂（Ｙ）が、以下の（ａ）〜（ｅ）から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の壁紙。
（ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜２．０ｇ／１０分、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以上である高密度ポリエチレン
（ｂ）ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１０ｇ／１０分、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲にある高圧法低密度ポリエチレン
（ｃ）ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜３０ｇ／１０分、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の範囲にあるブテン系（共）重合体
（ｄ）ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分のポリスチレン
（ｅ）ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜３０ｇ／１０分、融点が１００〜１７０℃のポリプロピレン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は壁、天井等に貼る壁紙に関し、特には耐傷付き性、耐汚染性、汚染除去性に優れた壁紙およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
壁紙は、紙基材の上に合成樹脂シートが表面側に貼り合わされた構造体になっているが、合成樹脂発泡シートとして塩化ビニル樹脂製のシートが広く使用されている。塩化ビニル樹脂シートは、成形加工性の良さ、難燃性を有すること、および低コストである利点が評価されて広く利用されている。しかし、塩化ビニル樹脂から得られる壁紙は、耐傷付き性、耐汚染性、汚染除去性に劣るため、これらを改良する方法が検討されている。
【０００３】
特開２０００−２８１８４４号公報には、エチレン（共）重合体を主成分としたポリオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層を基材に積層させた壁紙が開示されている。(特許文献１)
特開平９−１９３３１５号公報には、塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂／ポリオレフィン樹脂からなる積層体に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を積層した壁紙が開示されている。(特許文献２)
特開２００１−２６０２８７号公報には、発泡樹脂層にエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルムが積層された壁紙が開示されている。(特許文献３)
これらのポリオレフィン樹脂組成物から得られる壁紙は塩化ビニル壁紙に比べ耐汚染性等に優れるが、実用的には未だ不充分であり、更なる改良が望まれている。
【０００４】
また、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルムを積層することにより耐傷付き性、耐汚染性を改良することが可能であるが、特に発泡樹脂層をポリオレフィン樹脂組成物とした場合は、発泡樹脂層との接着強度が不充分であった。
【特許文献１】特開２０００−２８１８４４号公報
【特許文献２】特開平９−１９３３１５号公報
【特許文献３】特開２００１−２６０２８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、耐傷付き性、耐汚染性、汚染除去性に優れ、かつ表面の意匠性にも優れた壁紙について鋭意検討した結果、特定の発泡樹脂層に、特定のポリオレフィンフィルムを積層することにより上記課題が解決し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、
基材（A）上に、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層（B）が積層された積層体の発泡樹脂層に、融点が８０〜１４０℃の範囲にあるエチレン系共重合体（Ｘ）５０〜９８重量％および他の樹脂（Ｙ）２〜５０重量％からなる組成物で形成されるポリオレフィンフィルム（Ｃ）が積層されてなることを特徴とする壁紙に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、基材（Ａ）上に、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層（Ｂ）が積層された積層体の樹脂層に、ポリオレフィンフィルム（Ｃ）が積層されてなることを特徴とする壁紙に関する。
【０００８】
本発明の壁紙における基材（Ａ）は、一般には紙基材が用いられる。紙基材としては、天然パルプや合成パルプから抄造した紙、それらに無機物を混ぜて混抄した紙など、壁紙に使用目的に沿って選択される。発泡樹脂層（Ｂ）（以下、発泡樹脂シート（層）と記載する場合もある）が、それ自身で耐水性、難燃性を有している場合は、紙基材に特にその性質を要求しなくても一般用途に使用できるが、基材（Ａ）として無機物を含む難燃紙、例えば水酸化アルミニウム等を含む紙を使用すると一層難燃性が向上するので、安全性を高める上で好ましい。
【０００９】
上記基材（Ａ）に積層して本発明の壁紙の構成する発泡樹脂層（Ｂ）は、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から形成される。塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂単独でも使用可能であるが、好ましくはポリオレフィン樹脂と難燃剤および／または無機フィラーからなるポリオレフィン樹脂組成物から形成される。さらに好ましくは、エチレン系（共）重合体を主成分としたポリオレフィン樹脂組成物である。エチレン系（共）重合体の具体例としては、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３〜２０までのα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等、またはこれらの混合物を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂組成物に用いられるエチレン系（共）重合体の具体例としてはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体単独または他のエチレン系（共）重合体との混合物が好ましい。
【００１０】
難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水和酸化物を挙げることができる。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム等を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂組成物に難燃剤および／または無機フィラーを含む場合、ポリオレフィン樹脂１００重量部当たり難燃剤および／または無機フィラーを２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０重量部、より好ましく３０〜９０重量部配合することができる。
【００１１】
このような樹脂組成物を発泡樹脂層とすることで、後述のポリオレフィンフィルムとの接着強度が向上する。このような樹脂組成物には、本発明の壁紙としての性能を損なわない範囲で、必要に応じて他の合成樹脂やゴム、または酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤等、顔料、塩酸吸収剤等の添加物を含んでいてもよい。
【００１２】
また、前記ポリオレフィン樹脂組成物の各成分および必要に応じて各種添加剤を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー、ロールや押出機等の混合機でブレンドした後、カレンダー成形、Ｔ−ダイ成形等の公知のシート成形機に供し、シートとすることが可能である。
【００１３】
このような樹脂層に発泡剤を添加し、発泡温度および圧力条件下におくことによって発泡させることで、発泡樹脂層となる。発泡樹脂層の製造方法としては、予め発泡剤を添加した樹脂組成物から一旦未発泡シートを成形し、その後温度を上げて発泡樹脂シートへと変える方法を採用してもよく、または発泡剤を添加した樹脂組成物から直接発泡樹脂シートを得る方法であってもよい。
【００１４】
使用可能な発泡剤としては、発泡樹脂シートの成形方法および成形温度を基準にして、化学発泡剤およびガス発泡剤（物理発泡剤）の中から適宜選ばれる。
【００１５】
化学発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のヒドラジド化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、またはこれらの混合物等を例示することができ、これらは成形条件でそれ自身が分解して発泡成形用にガスを発生するものである。また、必要に応じてこれらの発泡剤とともに発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の亜鉛化合物、サリチル酸、フタル酸、しゅう酸等の有機酸などが挙げられる。
【００１６】
ガス発泡剤（物理発泡剤）としては、炭酸ガス、ジフルオロジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロヘキサン等の炭化水素を例示することができ、これらは成形条件下でそれ自身がガスとなり、発泡成形に寄与するものである。ガス発泡剤（物理発泡剤）としては炭酸ガス、ブタンガス、フロンガスなどが適切である。発泡剤は、一種類を使用しても、あるいは複数種を併用してもかまわない。
【００１７】
発泡シートの成形に際して、発泡剤を添加した樹脂組成物から一旦未発泡樹脂シートをロールまたはＴ−ダイを用いて成形し、その後その樹脂シートを発泡成形条件下に移すことによって発泡樹脂シートを製造する方法の場合には、ガス発泡剤よりも化学発泡剤の使用が好ましい。発泡成形については、エアーオーブンや加熱ロールの使用によって行うことができる。
【００１８】
一方、樹脂組成物を押出機へ供給するとともに発泡剤を押出機の別の供給口から圧入して、ダイから直接発泡樹脂シートを成形する場合には、一般にガス発泡剤（物理発泡剤）が使用される。また、予め化学発泡剤を添加した樹脂組成物を押出機に供給し、同様にダイから直接発泡樹脂シートを引き取ることもできる。公知の発泡剤を添加し、発泡させることにより本発明の壁紙の発泡樹脂層（Ｂ）となる。発泡樹脂層（Ｂ）の厚みとしては、通常０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜１ｍｍである。発泡シート層（発泡樹脂層（Ｂ））表面には印刷により、あるいはエンボス加工、シボ加工により壁紙としてのデザインが施される。
【００１９】
このようにして得られる発泡樹脂シートは、前述の紙等の基材（Ａ）と積層することによって本発明の構成の一部である積層体となる。
【００２０】
基材（Ａ）と発泡樹脂層（Ｂ）との積層体の製造は、例えば紙基材の上に予め発泡成形させた樹脂シートを重ね、両層間に接着剤を使用して積層してもよく、あるいは溶融ポリエチレン樹脂等を層間に押出すことによって圧着積層することもできる。また、別の方法として、紙基材の上に予め成形された未発泡の樹脂シートを積層接着しておき、あるいは紙基材上へ未発泡樹脂シートをラミネートして、その後この積層体を加熱炉や加熱ロールに通す等の発泡条件下におくことによって発泡させ、紙基材上に発泡樹脂シートが積層した積層体を得ることができる。その他に、紙基材上に、発泡剤を添加した樹脂組成物を押出機またはカレンダーロールから直接ラミネートして積層することもできる。
【００２１】
本発明における壁紙は、前記積層体の発泡樹脂層（Ｂ）に、さらにポリオレフィンフィルム（Ｃ）を積層することによって得られる。ポリオレフィンフィルム（Ｃ）は、融点が８０〜１４０℃の範囲にあるエチレン系共重合体（Ｘ）および他の樹脂（Ｙ）からなる組成物で形成されるフィルムである。エチレン系共重合体（Ｘ）としては、エチレンと炭素数３〜２０までのα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルや不飽和カルボン酸との共重合体、またはこれらの混合物を挙げることができる。エチレン系共重合体（Ｘ）の融点としては、８０〜１４０℃、好ましくは８５〜１３５℃、さらに好ましくは９０〜１３５℃の範囲にある。メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）としては、０．０５〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にある。密度としては、エチレン系共重合体（Ｘ）がエチレンとα−オレフィンとの共重合体の場合、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。エチレン系共重合体（Ｘ）がエチレンと不飽和カルボン酸エステルや不飽和カルボン酸との共重合体の場合、密度としては０．９００〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９０５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。
【００２２】
他の樹脂（Ｙ）としては、エチレン系共重合体（Ｘ）と密度、ＭＦＲやポリマー構造が異なるものであれば制限なく使用可能であるが、具体例には以下の（ａ）〜（ｅ）から選ばれる少なくとも１種の樹脂を挙げることができる。
（ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜２．０ｇ／１０分、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以上である高密度ポリエチレン
（ｂ）ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１０ｇ／１０分、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲にある高圧法低密度ポリエチレン
（ｃ）ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜３０ｇ／１０分、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の範囲にあるブテン系（共）重合体
（ｄ）ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分のポリスチレン
（ｅ）ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜３０ｇ／１０分、融点が１２０〜１７０℃のポリプロピレン  。
【００２３】
（ａ）高密度ポリエチレンとしては、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜２．０ｇ／１０分、好ましくは０．０２〜１．５ｇ／１０分であり、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の特性を有する。
（ｂ）高圧法低密度ポリエチレンとしては、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．９０５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の特性を有する。
【００２４】
（ｃ）ブテン系（共）重合体としては、１−ブテン単独重合体または１−ブテンと１−ブテンを除く炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンが挙げられ、好ましくはエチレン、プロピレンである。ブテン含量としては、６０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％である。ブテン系（共）重合体の密度としては０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８８５〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である。ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）としては、０．０１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜２０ｇ／１０分である。
【００２５】
（ｄ）ポリスチレンとしては、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜４０ｇ／１０分であり、ビカット軟化点（ＪＩＳ  Ｋ７２０２）が７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃の範囲のものが使用される。
（ｅ）ポリプロピレンとしては、プロピレン単独共重合体またはプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンが挙げられ、好ましくはエチレン、１−ブテンである。プロピレン含量としては、７０〜１００モル％、好ましくは８０〜１００モル％である。ポリプロピレンのＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）としては０．０１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１５ｇ／１０分である。融点としては１００〜１７０℃、好ましくは１２０〜１７０℃である。
【００２６】
本発明において使用されるポリオレフィンフィルム（Ｃ）は、前記エチレン系共重合体（Ｘ）および他の樹脂（Ｙ）からなる組成物から形成される。組成物中のエチレン系共重合体（Ｘ）含量は、５０〜９８重量％、好ましくは６０〜９５重量％、他の樹脂（Ｙ）の含量は、２〜５０重量％、５〜４０重量％である。このような組成物には、本発明の壁紙としての性能を損なわない範囲で、必要に応じて他の合成樹脂やゴム、または酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、結晶核剤等、顔料、塩酸吸収剤等の添加物を含んでいてもよい。
【００２７】
ポリオレフィンフィルム（Ｃ）の製造法については、Ｔ−ダイ成形、インフレーション成形やカレンダー成形などのポリオレフィンフィルムを得ることのできる公知の方法を採用することができる。本発明においては、ポリオレフィンフィルム（Ｃ）として、上記得られたフィルムを少なくとも一方向に延伸したフィルムも使用可能である。さらには、他のポリオレフィンフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ＥＶＯＨフィルム等との積層フィルムとして使用することも可能である。
【００２８】
ポリオレフィンフィルム（Ｃ）の厚みとしては、１〜４０μｍ、好ましくは３〜３０μｍである。
【００２９】
このようにして得られるポリオレフィンフィルム（Ｃ）の入射角６０度で測定したグロスが９０％以下、好ましくは２０〜８０％の範囲にある。
【００３０】
本発明においては、上述のような特性を有するポリオレフィンフィルム使用することにより、発泡樹脂層との接着強度が高く、耐傷付き性、耐汚れ性に優れ、さらには印刷が施された発泡樹脂層にポリオレフィンフィルムを積層し、エンボス加工することで、光沢が少なく、意匠性に優れた壁紙を得ることができる。
【００３１】
ポリオレフィンフィルム（Ｃ）と発泡樹脂層（Ｂ）とを積層する方法としては、両層の間に接着剤を使用するドライラミネーション法、ポリオレフィンフィルムおよび／または発泡樹脂層を加熱ロール等で加熱して熱により積層する方法、またはポリオレフィンフィルムの原料樹脂をダイスより押出し、溶融樹脂の状態にて発泡樹脂層と積層する押出ラミネーション法が使用できる。これらの中で、積層後の壁紙においてもカールが少なく、また接着強度も高いことから押出ラミネーション法や加熱ロールによる積層方法が好ましく使用できる。
【００３２】
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】
［製造例１］
ＭＦＲ（１９０℃）が３．６ｇ／１０分、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ3のエチレン・１−ブテンランダム共重合体（１−ブテン含量１９モル％）７０重量％、ＭＦＲ（１９０℃）が９．５ｇ／１０分、密度が０．９１７ｇ／ｃｍ3の高圧法低密度ポリエチレン３０重量％、これら１００重量部に対して、平均粒子径が３．４μｍである炭酸カルシウム７０重量部、さらに発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部を加え、４０ｍｍφの押出機を兼備えたＴ−ダイ成形機にて、ダイス温度１４０℃で厚み１３０μｍの未発泡樹脂シートを得た。得られた未発泡樹脂シートを目付量６５ｇ／ｍ2の紙基材（普通紙）に１４０℃に加熱して貼り合わせた。さらにこれを２１０℃に設定した連続発泡炉に２分間通すことにより、発泡樹脂層の発泡倍率が４．５倍の積層体を得た。
【００３４】
［製造例２］
直径１００ｍｍの丸ダイを兼備えたインフレーション成形機に、密度０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）が２．０ｇ／１０分のエチレン・１−ヘキセン共重合体９０重量％、密度０．９５２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）が０．０４ｇ／１０分の高密度ポリエチレン１０重量％からなる組成物を使用し、樹脂温１９０℃、ブロー比２．０にて厚み２０μｍのポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムをグロス値を表−１に示す。
【００３５】
［実施例１］
製造例１で得られた発泡樹脂層に、製造例２で得られたポリオレフィンフィルムを加熱ロールを用いて１４０℃の条件で積層した。得られた壁紙の評価結果を表−１に示す。
【００３６】
耐傷つき性  ：  壁紙の裏と表とを擦り合わせ、ポリオレフィンフィルム面を観察し、傷付き性評価とした。
【００３７】
接着強度    ：  壁紙サンプルを１５ｍｍの短冊状にし、ポリオレフィンフィルムと発泡樹脂層との層間を１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離させ、その時の剥離強度を測定し、接着強度とした。
【００３８】
カール      ：  壁紙サンプルのＴＤ方向における反り具合を観察し、カールの評価とした。
【００３９】
［実施例２〜４、比較例１］
表−１記載のポリオレフィンフィルムを使用した以外は実施例１と同様にして壁紙を得た。得られた壁紙の評価結果を表−１に示す。
【００４０】
［実施例５〜８］
表−２記載のポリオレフィンフィルムを使用した以外は実施例１と同様にして壁紙を得た。得られた壁紙の評価結果を表−２に示す。
【００４１】
［比較例３］
実施例１において、ポリオレフィンフィルムをラミネートする前の積層体を用いて傷付き性評価を実施したところ、発泡樹脂層に傷付きが見られた。
【００４２】
【表−１】
2005188010.tif 000002
【００４３】
【表−２】
2005188010.tif 000003