(57)【要約】【課題】有害性が低いと共に、優れた防錆防食効果を有する熱交換器、及びその処理法を、コストの増加を最小限に抑えつつ提供する。【解決手段】アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器であって、前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし、絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜が形成されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器であって、
前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし、絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜が形成されていることを特徴とする熱交換器。
【請求項２】
前記熱交換器は、真空ろう付け法により製造されたものであり、
前記化成皮膜のＺｒの目付量が５０〜１６０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１記載の熱交換器。
【請求項３】
前記熱交換器は、窒素ガス雰囲気ろう付け法により製造されたものであり、
前記化成皮膜のＺｒの目付量が１００〜１６０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１記載の熱交換器。
【請求項４】
前記チューブには、犠牲腐食層が形成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の熱交換器。
【請求項５】
窒素ガス雰囲気ろう付け時に用いられるフラックスに、Ｃｓが含有されていることを特徴とする請求項３記載の熱交換器。
【請求項６】
前記Ｃｓの含有量が０．５〜１０ｗｔ％の範囲内であることを特徴とする請求項５記載の熱交換器。
【請求項７】
アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに前記媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器に施される防錆防食処理法であって、
少なくとも前記チューブ及び前記フィンを、真空ろう付け法によりろう付けする工程、
前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし、絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜を形成する工程、
を有して構成される熱交換器の防錆防食処理。
【請求項８】
前記化成皮膜のＺｒの目付量を、５０〜１６０ｍｇ／ｍ2とすることを特徴とする請求項７記載の熱交換器の防錆防食処理。
【請求項９】
アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに前記媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器に施される防錆防食処理法であって、
少なくとも前記チューブ及び前記フィンを、窒素ガス雰囲気ろう付け法によりろう付けする工程、
前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし、絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜を形成する工程、
を有して構成される熱交換器の防錆防食処理。
【請求項１０】
前記化成皮膜のＺｒの目付量を、１００〜１６０ｍｇ／ｍ2とすることを特徴とする請求項９記載の熱交換器の防錆防食処理。
【請求項１１】
前記チューブに、犠牲腐食層を形成する工程を有して構成されることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１つに記載の熱交換器の防錆防食処理。
【請求項１２】
窒素ガス雰囲気ろう付け時に用いられるフラックスに、Ｃｓが含有されていることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１つに記載の熱交換器の防錆防食処理。
【請求項１３】
前記Ｃｓの含有量が０．５〜１０ｗｔ％の範囲内であることを特徴とする請求項１２記載の熱交換器の防錆防食処理。
【請求項１４】
アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器であって、
前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜、及び親水性皮膜が形成され、
前記親水性皮膜には、防錆を目的とする防錆金属成分が含有されていないことを特徴とする熱交換器。
【請求項１５】
前記熱交換器は、真空ろう付け法により製造されたものであり、
前記化成皮膜のＺｒの目付量が５０〜１６０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１４記載の熱交換器。
【請求項１６】
前記熱交換器は、窒素ガス雰囲気ろう付け法により製造されたものであり、
前記化成皮膜のＺｒの目付量が１００〜１６０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１４記載の熱交換器。
【請求項１７】
前記チューブには、犠牲腐食層が形成されていることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか１つに記載の熱交換器。
【請求項１８】
窒素ガス雰囲気ろう付け時に用いられるフラックスに、Ｃｓが含有されていることを特徴とする請求項１６記載の熱交換器。
【請求項１９】
前記Ｃｓの含有量が０．５〜１０ｗｔ％の範囲内であることを特徴とする請求項１８記載の熱交換器。
【請求項２０】
前記防錆金属成分は、Ｃｒ3+，Ｖ，Ｚｒ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｏのうちの少なくとも１つであることを特徴とする請求項１４〜１９のいずれか１つに記載の熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用空調装置に用いられるエバポレータ等の熱交換器、及びこれに施される防錆防食処理に関し、特に６価クロムを用いることなく実現される方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エバポレータ等の熱交換器に施される防錆防食処理において、６価クロムによる処理（クロム酸クロメート処理）法は、安価で大きな効果が得られるものであるが、環境負荷が大きいことから廃止される方向にある。そこで、これと同等の効果をより有害性の低い物質を用いて実現するための代替技術が模索されており、現在、有機系皮膜による処理法、代替金属の化成皮膜＋防錆剤を含む親水皮膜を形成する方法、有効成分を複数の金属とする方法等が提案されている（特許文献１及び２参照）。
【特許文献１】特開２０００−３９２９２号公報
【特許文献２】特開２００１−１４１３８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、皮膜として有機系物質を用いる場合、現在クロメート処理のために稼働しているシステムと同一の排水処理フローを利用することができないため、排水処理フローを大幅に変更しなければならないという不具合がある。また、代替金属を用いる場合、有害物質として規制強化が強まりつつあるＶ，Ｃｏ，Ｃｒ3+（３価クロム）等が用いられることが多く、これらの物質も含有させずに実現させる方法が望まれている。
【０００４】
そこで、本発明は、有害性が低いと共に、優れた防錆防食効果を有する熱交換器、及びその処理法を、コストの増加を最小限に抑えつつ提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明は、アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器であって、前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし、絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜が形成されていることを特徴とするものである（請求項１）。尚、前記絶縁破壊電位は、溶存酸素を除去した５％濃度ＮａＣｌ液にサンプルを浸し、Ａｇ／ＡｇＣｌ電極を用いて測定するものである。
【０００６】
また、前記熱交換器が真空ろう付け法により製造されたものである場合には、前記化成皮膜のＺｒの目付量が５０〜１６０ｍｇ／ｍ2であることが好ましい（請求項２）。
【０００７】
また、前記熱交換器が窒素ガス雰囲気ろう付け法により製造されたものである場合には、前記化成皮膜のＺｒの目付量が１００〜１６０ｍｇ／ｍ2であることが好ましい（請求項３）。
【０００８】
また、前記チューブには、犠牲腐食層が形成されていることが好ましい（請求項４）。
【０００９】
また、窒素ガス雰囲気ろう付け法により製造される場合には、用いられるフラックスに、Ｃｓが含有されていることが好ましく（請求項５）、このＣｓの含有量は０．５〜１０ｗｔ％の範囲内であることが好ましい（請求項６）。
【００１０】
また、本発明は、アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに前記媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器に施される防錆防食処理法であって、少なくとも前記チューブ及び前記フィンを、真空ろう付け法によりろう付けする工程、前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし、絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜を形成する工程を有して構成されるものであり（請求項７）、このとき前記化成皮膜のＺｒの目付量を、５０〜１６０ｍｇ／ｍ2とすることが好ましい（請求項８）。
【００１１】
また、本発明は、アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに前記媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器に施される防錆防食処理法であって、少なくとも前記チューブ及び前記フィンを、窒素ガス雰囲気ろう付け法によりろう付けする工程、前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし、絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜を形成する工程を有して構成されるものであり（請求項９）、このとき前記化成皮膜のＺｒの目付量を、１００〜１６０ｍｇ／ｍ2とすることが好ましい（請求項１０）。
【００１２】
また、上記請求項７〜１０記載の熱交換器の防錆防食処理において、前記チューブに犠牲腐食層を形成する工程が含まれていることが好ましい（請求項１１）。
【００１３】
また、上記請求項９〜１１記載の熱交換器の防錆防食処理において、窒素ガス雰囲気ろう付け時に用いられるフラックスに、Ｃｓが含有されていることが好ましく（請求項１２）、このＣｓの含有量が０．５〜１０ｗｔ％の範囲内であることが好ましい（請求項１３）。
【００１４】
また、本発明は、アルミ系材料からなる複数のチューブ、前記チューブと連通し該チューブに媒体を分配する少なくとも１つのタンク、前記チューブ間に配置され該チューブ内を流れる媒体の熱交換を促進させるアルミ系材料からなるフィンを備えて構成される熱交換器であって、前記チューブ及び前記フィンの少なくとも一方に、Ｚｒを有効成分とし絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴なる化成皮膜、及び親水性皮膜が形成され、前記親水性皮膜には、防錆を目的とする防錆金属成分が含有されていないことを特徴とするものである（請求項１４）。
【００１５】
また、上記請求項１４記載の熱交換器において、該熱交換器が真空ろう付け法により製造されたものである場合には、前記化成皮膜のＺｒの目付量が５０〜１６０ｍｇ／ｍ2であることが好ましく（請求項１５）、窒素ガス雰囲気ろう付け法により製造されたものである場合には、前記化成皮膜のＺｒの目付量が１００〜１６０ｍｇ／ｍ2であることが好ましい（請求項１６）。
【００１６】
また、上記請求項１４〜１６記載の熱交換器において、前記チューブには、犠牲腐食層が形成されていることが好ましい（請求項１７）。
【００１７】
また、上記請求項１６記載の熱交換器においては、窒素ガス雰囲気ろう付け時に用いられるフラックスに、Ｃｓが含有されていることが好ましく（請求項１８）、このＣｓの含有量は０．５〜１０ｗｔ％の範囲内であることが好ましい（請求項１９）。
【００１８】
また、上記請求項１４〜１９記載の熱交換器において、前記防錆金属成分は、Ｃｒ3+，Ｖ，Ｚｒ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｏのうちの少なくとも１つである（請求項２０）。
【発明の効果】
【００１９】
上記のように、本発明においてはＺｒを有効成分とした化成皮膜を、絶縁破壊電位−７１０ｍＶよりも貴となるように形成することにより、安全、安価、且つ十分に、防錆効果を得ることができる。化成皮膜の絶縁破壊電位が貴である程、即ち絶縁性が高い程、防錆効果は大きくなるが、発明者らによる調査研究の結果、絶縁破壊電位が少なくとも−７１０ｍＶであれば、製品の防錆機能として十分であることがわかった。そして、この絶縁破壊電位−７１０ｍＶを実現させるためには、Ｚｒの目付量を所定範囲とすることが必要であり、またこのＺｒ目付量は、熱交換器のろう付け工法によって変更されるべきものであり、上記請求項２及び３、８及び１０、１５及び１６記載の範囲とすることが好適なのである。Ｚｒ目付量が小さ過ぎれば、絶縁破壊電位−７１０ｍＶ以上を達成することができず、大き過ぎれば、化成皮膜が厚くなり過ぎることにより、ひび割れが発生する危険がある。
【００２０】
また、Ｚｒによる化成処理は、クロメート処理に比べて防食性に劣るが、上記のように、チューブに犠牲腐食層を形成したり、チューブやフィンに親水性皮膜を形成したりすることにより、防食性を補うことができ、これにより従来のクロメート処理に劣らない防錆防食性を得ることができる。また、窒素ガス雰囲気ろう付け法（ＮＢ法）においては、十分なろう付け性を確保するために、フラックスを利用しなければならないが、フラックスの残渣が多いと、化成処理に悪影響を及ぼすことがある。このため、できるだけフラックスの塗布量を減らしたいのであるが、これはフラックスにＣｓを含有させることにより達成される。その理由は、フラックスにＣｓが含有されていると、含有されていない場合よりもフラックスの活性度が高くなるため、アルミのろう付け温度（約６００℃）まで温度上昇する過程で融解するフラックスのアルミ表面への濡れ性が向上し、その結果少量のフラックスでも製品全体をカバーできるようになるからである。また、Ｃｓの含有量が少な過ぎれば、上記効果が得られなくなり、多過ぎれば、フラックス本来の機能であるアルミ表面酸化皮膜の化学的除去機能を低下させてしまうため、上記請求項６，１３，及び１９記載の範囲が好適なのである。
【００２１】
また、本発明によれば、親水性皮膜を形成する場合において、この親水性皮膜に防錆機能を持たせる必要がないことから、従来防錆機能を持たせるために含有されていたＣｒ3+，Ｖ，Ｚｒ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｏといった防錆金属成分を用いる必要がなくなる。これにより、安全且つ安価に親水性皮膜を形成することができる。更に、上記のような防錆金属成分を用いないことにより、親水性皮膜の塗布膜厚の均一性管理をそれほど厳重に行う必要がなくなるため、製造工程上の管理が容易となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、添付した図面を参考にして本発明の実施例を説明する。
【実施例１】
【００２３】
本発明の防錆防食処理は、例えば、図１に示すような熱交換器１に適用される。この熱交換器１は、車両用空調装置に用いられ、冷凍サイクルの一部を構成するエバポレータ等として使用されるものであり、チューブ２、フィン３、第1のヘッダタンク４、第２のヘッダタンク５、流入側コネクタ６、流出側コネクタ７、エンドプレート８，９を有して構成されている。
【００２４】
チューブ２は、アルミ系材料からなり、中空且つ扁平状に形成され、内部に流体である冷媒が流通可能になされたものである。フィン３は、アルミ系材料からなり、コルゲート状に形成されたものであり、複数のチューブ２間に挟持されている。第１のヘッダタンク４は、中空状に形成され、前記チューブ２の一方端と連結していると共に、外部からの冷媒を導く流入口を有する流入側コネクタ７と連結している。第２のヘッダタンク５は、中空状に形成され、前記チューブ２の他方端と連結していると共に、熱交換器１内を流通した冷媒を外部へ導く流出口を有する流出側コネクタ８と連結している。エンドプレート８，９は、金属板等からなり、前記チューブ２と前記フィン３の積層方向の両端部を固定している。
【００２５】
熱交換器１に対して施される防錆防食処理は、大きく図２に示す流れによって行われる。真空ろう付け法（以下、ＶＢ法と略記する）又は窒素ガス雰囲気ろう付け法（以下、ＮＢ法と略記する）によりろう付けが行われ（ステップ１００）、表面のエッチングが行われた後（ステップ１０１）、化成皮膜を形成させる化成処理が行われ（ステップ１０２）、次いで場合によっては、親水性皮膜を形成させる親水処理が行われる（ステップ１０３）。尚、水洗等の工程はここでは省略している。
【００２６】
そして、本発明に係る防錆防食処理は、Ｃｒ6+を含むことなく、Ｚｒを有効成分とする化成処理を施し、形成された化成皮膜の絶縁破壊電位が、−７１０ｍＶよりも貴であることを要件とするものである。Ｚｒを有効成分とする化成皮膜の絶縁破壊電位が−７１０ｍＶよりも貴であれば、製品の機能上十分な防錆効果が得られるためである。
【００２７】
上記絶縁破壊電位は、図３に示すように、測定セルＣｅ内に、窒素により溶存酸素を除去した５％濃度ＮａＣｌ溶液Ｌを満たし、この溶液Ｌ中に、化成処理を施したアルミ材のサンプルからなり陽極側となる電位走査電極Ｐｐ、陰極側となる対抗電極Ｐｎ、及びＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極Ｐｒを浸し、電位走査電極Ｐｐの電位を、参照電極Ｐｒとの電位差をモニタしながら貴の方向へ上げていき、対抗電極Ｐｎの電流量を計測することにより測定されるものである。前記電位走査電極Ｐｐ、対抗電極Ｐｎ、及び参照電極Ｐｒは、走査型電気化学抵抗測定装置Ｓの定電位発生手段と接続している。この時の電位の変化は、図４に示すようになり、絶縁破壊電位は、変曲点Ｘとして計測される。この変曲点Ｘは、即ちサンプルの皮膜の破壊が起こる点であり、これよりも前の部分Ｐにおいては、Ａｌが化成皮膜の外へ流出することがないため電気抵抗が大きくなり、一方これよりも後の部分Ｑにおいては、破壊された化成皮膜からＡｌが外部へ流出してしまうため電気抵抗が小さくなる。
【００２８】
また、適用されるろう付け工法に応じて、化成処理時のＺｒの目付量の範囲を設定するようにしている。ＶＢ法の場合には、Ｚｒ目付量を、５０〜１６０ｍｇ／ｍ2の範囲とし、ＮＢ法の場合には、Ｚｒ目付量を、１００〜１６０ｍｇ／ｍ2の範囲とする。
【００２９】
図５において、線Ａは、ＶＢ法により製造された熱交換器１に対して化成処理を施した場合のＺｒ目付量と化成皮膜の絶縁破壊電位との関係を示すものであり、線Ｂは、ＮＢ法により製造された熱交換器１に対して化成処理を施した場合のＺｒ目付量と化成皮膜の絶縁破壊電位との関係を示すものである。このグラフから、絶縁破壊電位−７１０ｍＶよりも貴なる電位を得るためには、ＶＢ法の場合は、５０ｍｇ／ｍ2以上、ＮＢ法の場合、１００ｍｇ／ｍ2以上の目付量が必要であることを読み取ることができる。また、Ｚｒ目付量が大き過ぎると、化成皮膜が厚くなり過ぎることにより、ひび割れ等の不具合が発生する可能性が生じてくる。これらのことを鑑み、Ｚｒの目付量は、ＶＢ法の場合には５０〜１６０ｍｇ／ｍ2、ＮＢ法場合には１００〜１６０ｍｇ／ｍ2とするのが適切である。
【００３０】
また、前記チューブ２には、公知の犠牲腐食層を形成することが好ましく、特にＮＢ法の場合には、前記フィン３として、Ｚｎを含有するものを用いることが好ましい。これにより、チューブ２の耐腐食性を向上させることができる。フィン３材に適切な量のＺｎを含有させることにより、フィン３材の電位がチューブ２材よりも下がるので、チューブ２よりもフィン３を先に腐食させることができ、その結果チューブ２の腐食を防ぐことができる。
【００３１】
また、ＮＢ法において用いられるフラックスには、Ｃｓが含有されていることが好ましい。これにより、ろう付け時におけるフラックスの塗布量を、通常よりも減少させることができる。Ｃｓを含有させることにより、フラックスの活性度が高くなるため、アルミのろう付け温度（約６００℃）でのアルミ表面への濡れ性が向上し、その結果少量のフラックスでも製品全体をカバーできるようになるからである。その結果、エッチング後のフラックス残渣を低減させることができるので、化成処理皮膜が形成しやすくなる。
【００３２】
図６において、線Ｃは、Ｃｓを含有するフラックスを用いた場合のフラックスの塗布量と除去率との関係を示すものである（除去率＝（エッチング除去されたフラックス量）／（フラックス塗布量）×１００）。このグラフから、フラックス塗布量を減らすと、単純に残渣を減らすことができるのみでなく、除去率も上昇し、更に望ましい方向となることがわかる。尚、好適なＣｓ含有量は、０．５〜１０ｗｔ％である。
【００３３】
また、上記化成皮膜の上に親水性皮膜を形成する場合において、本発明においては、すでに十分な防錆性能を得ることができるため、この親水性皮膜に防錆機能を持たせる必要がない。このため、従来親水性皮膜に防錆機能を持たせるために含有されていたＣｒ3+，Ｖ，Ｚｒ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｏといった防錆金属成分を用いる必要がなくなる。これにより、安全且つ安価に親水性皮膜を形成することができ、また親水性皮膜の塗布膜厚の均一性管理をそれほど厳重に行う必要がなくなるため、製造工程上の管理が容易となる。
【００３４】
上記のように、本発明においては、Ｚｒを有効成分とする化成皮膜に加えて、チューブ２に犠牲腐食層を形成したり、チューブ２やフィン３に親水性皮膜を形成したり、フィン３にＺｎを含有させたり、またＮＢ法においてＣｓを含有するフラックスを用いることにより、製品機能上十分な防錆防食効果が得られるものである。また、従来のクロメート処理システムにおける排水処理フローをそのまま利用することができると共に、親水性皮膜に防錆機能を持たせる必要もないので、コストの増加を最小限に抑えることができる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
以上のように、本発明によれば、有害性が低いと共に優れた防錆防食性を有する熱交換器を、コストの増加を最小限に抑えつつ提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、熱交換器の構造を示す図である。
【図２】図２は、防錆防食処理の流れを示す図である。
【図３】図３は、絶縁破壊電位の測定方法を説明するための図である。
【図４】図４は、絶縁破壊電位について説明するための図である。
【図５】図５は、Ｚｒの目付量と化成皮膜の絶縁破壊電位との関係を、ろう付け工法の違いによって示すグラフである。
【図６】図６は、フラックスの塗布量と除去率との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００３７】
１  熱交換器
２  チューブ
３  フィン
【図１】
2005188788.tif 000002
【図２】
2005188788.tif 000003
【図３】
2005188788.tif 000004
【図４】
2005188788.tif 000005
【図５】
2005188788.tif 000006
【図６】
2005188788.tif 000007