(57)【要約】【課題】高硬度化（耐偏摩耗性向上）させつつ、耐疲労破壊性の向上と破断伸びの維持を図ったタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。【解決手段】天然ゴムとブタジエンゴム、天然ゴムとスチレン−ブタジエン共重合体ゴムまたは天然ゴムとブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムのジエン系ブレンドゴムからなり、当該ブレンドゴム中のブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムの各配合量またはブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムの合計配合量が２０〜５０重量部であるゴム１００重量部に対して、下記式（１）で示される配合剤を０．０１〜０．５重量部配合したタイヤトレッド用ゴム組成物。【化１】2005036083.tif 000006【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムとブタジエンゴム、天然ゴムとスチレン−ブタジエン共重合体ゴムまたは天然ゴムとブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムのジエン系ブレンドゴムからなり、当該ブレンドゴム中のブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムの各配合量またはブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムの合計配合量が２０〜５０重量部であるゴム１００重量部に対して、下記式（１）で示される配合剤を０．０１〜０．５重量部配合したタイヤトレッド用ゴム組成物。
【化１】
2005036083.tif 000005
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、更に詳細には、高硬度で、高い耐疲労破壊性および高破断伸びを有するトレッドゴムに最適なゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、耐摩耗性／偏摩耗性等を改善した空気入りタイヤや、重荷重用ラジアルタイヤトレッドゴム組成物は、特開平５−５１９４２号公報および特開平７−１０９３８１号公報などによって公知であり、また、一方、安定化フリーラジカルによるポリマーの安定化や、当該安定化ラジカルを含むフリーラジカル化合物を用いたゴム組成物、およびイソシアネート基等を有するフリーラジカル化合物を所定量配合したゴム組成物についても、特開平８−２８９５１０号公報、特開平１０−１８２８８１号公報および特開平１１−４３５５７号公報などによって公知である。しかしながら、上記前者の技術では、高硬度化による偏摩耗性向上および耐摩耗性には一定の効果があるものの、初期の高耐疲労性／高破断伸びの両立には不十分であり、また、後者のフリーラジカル化合物の配合がタイヤトレッドゴムのかかる技術上の問題点を改善することの認識もなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−５１９４２号公報
【特許文献２】
特開平７−１０９３８１号公報
【特許文献３】
特開平８−２８９５１０号公報
【特許文献４】
特開平１０−１８２８８１号公報
【特許文献５】
特開平１１−４３５５７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明では、特定のブレンドゴムに特定の安定化フリーラジカル化合物を特定量配合することによって、高硬度化（耐偏摩耗性向上）させつつ、耐疲労破壊性の向上と破断伸びの維持を図ったタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、天然ゴムとブタジエンゴム、天然ゴムとスチレン−ブタジエン共重合体ゴムまたは天然ゴムとブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムのジエン系ブレンドゴムからなり、当該ブレンドゴム中のブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムの各配合量またはブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムの合計配合量が２０〜５０重量部であるゴム１００重量部に対して、下記式（１）：
【化２】
2005036083.tif 000002
で示される配合剤を０．０１〜０．５重量部配合したタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、高硬度−高い耐疲労破壊性／高破断伸びを有するトレッドゴムに最適なゴム組成物を提供するものである。特に、溝が深いトラクションパターンタイヤの偏摩耗防止のために高硬度のキャップトレッドを使用した場合、耐疲労性、破断伸びが低下する傾向があり、溝低でのクラックの発生やチッピングの発生等の問題を起し易い。本発明では、かかる課題の解決方法として、ＮＲ／ＢＲ、ＮＲ／ＳＢＲまたはＮＲ／ＢＲ／ＳＢＲ系トレッドゴムに対して、分子内に１個のイソシアナート基を有するニトロキシドラジカル化合物（ＴＤＩ−ＴＥＭＰＯ）を配合することにより、当該ゴムを高硬度化（耐偏摩耗性向上）させつつ、耐疲労破壊性向上（耐溝底クラック性向上）および破断伸び維持（耐チッピング性維持）が達成できることを見出したものである。
【０００７】
本発明に係るタイヤトレッド用ゴム組成物に配合されるゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）／ブタジエンゴム（ＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）／スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）または天然ゴム（ＮＲ）／ブタジエンゴム（ＢＲ）／スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）の各ジエン系ブレンドゴムであって、当該ブレンドゴム１００重量部におけるそれぞれのＢＲ、ＳＢＲまたはＢＲとＳＢＲ成分の合計が２０〜５０重量部となるようにブレンドしたゴムが用いられる。当該各ブレンドゴム１００重量部に配合されるそれぞれのＢＲ、ＳＢＲまたはＢＲとＳＢＲ成分の合計が２０重量部未満である場合には、所望の硬度を有するゴム組成物とすることができず、また、５０重量部を超える場合には、ゴムの硬度が高すぎて柔軟性に欠け、所望の耐疲労破壊性や破断伸びが得られなくなるので好ましくない。
【０００８】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に配合される配合剤としての分子内に１個のイソシアナート基を有するニトロキシドラジカル化合物としては、以下の一般式（１）で示される化合物（ＴＤＩ−ＴＥＭＰＯ）が有効に使用される。
【化３】
2005036083.tif 000003
【０００９】
前記配合剤は、前記ブレンドゴム１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．３重量部配合して用いられる。当該配合量が０．０１重量部未満では所望の引張り、破断伸びが得られず、また、０．５重量部を超すときは高破断伸び、高耐疲労破壊性が得られないので、好ましくない。
【００１０】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、前記した必須の配合成分に加えて、この種のトレッドゴムに一般に配合されるカーボンブラックやシリカ等の補強剤、加硫または加硫促進剤、架橋または架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、充填剤、軟化剤、可塑剤などの各種配合剤および添加剤を配合することができ、かかる配合剤も一般的な方法で配合、加硫してゴム組成物とすることができる。これら配合剤、添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００１１】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、特に溝が深く、高い耐疲労性が要求される重荷重用のタイヤトレッド用ゴム組成物としても好適である。
【００１２】
【実施例】
以下、標準例、実施例および比較例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１３】
標準例１、実施例１〜３および比較例１〜６
本例では、以下の表１における各成分および配合量に基づいて各例に示すゴム組成物を得、そのデュロＡ硬さ、破断伸び、および低歪疲労破断回数を測定、評価した。
【００１４】
サンプルの調製
加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃の温度に達した時に放出したマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８インチのオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。次いで、このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍの金型中において１６０℃で２０分間プレス加硫して、試験片（ゴムシート）を得、以下の各試験に供した。
【００１５】
試験方法
１）デュロＡ硬さ：  ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、測定した。標準例１を１００とする指数で示す。指数が大きい方が硬さが高い。
２）破断伸び：  ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定。ダンベル状３号型使用。標準例１を１００とする指数で示す。指数が大きい方が破断伸びが大きい。
３）低歪疲労破断回数：  ＪＩＳ  Ｋ６２５１（旧Ｋ  ６３０１）に準拠して、３号ダンベルにて７０％の歪みを繰り返し与え、破断回数を測定することによった。破断回数の測定は、ｎ＝６で行い、それぞれの破断回数より正規確率分布による５０％残存確率を求め、標準例１を１００とする指数で示す。数値が大きい方が疲労寿命が長い。
【００１６】
結果を、次の表１に示す。
【表１】
2005036083.tif 000004
【００１７】
【発明の効果】
以上の表１の結果によれば、本発明のタイヤトレッドゴム組成物では、高硬度で、かつ高い耐疲労破壊性および高破断伸びの両立が可能であることが判る。