(57)【要約】      （修正有）【課題】発光デバイスの発光層において使用することができる、高輝度、高効率、および優れたＣＩＥ座標を示すリン光性イリジウム錯体を提供する。【解決手段】  本発明によれば、式Iまたは式IIを有するリン光性イリジウム錯体：2005163036.tif 000044（式中、Ｘは一価アニオン性二座配位子から選ばれ；Ｚは原子基から選ばれ、ただし、Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエンと共に、アリール基またはヘテロアリール基を形成し；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は独立して、水素原子または置換基から選ばれ；ｍは０〜４の整数であり；ｎは０〜Ｚでの可能な置換基の最大数の整数である）が提供される。このようなリン光性イリジウム錯体を使用する発光デバイスもまた提供される。 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノードおよびカソード、ならびに
該アノードと該カソードとの間に配置されたエレクトロルミネッセント媒体
を含み、
該エレクトロルミネッセント媒体が、下記の式（I）または式（II）のリン光性イリジウム錯体を含む発光層を含む、
有機発光ダイオードデバイス：
【化１】
2005163036.tif 000025
式中、
Ｘは一価アニオン性二座配位子から選ばれ；
Ｚは原子基から選ばれ、ただし、Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエンと共に、アリール基またはヘテロアリール基を形成し；
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20置換アミノ、Ｃ1〜Ｃ20アシル、Ｃ1〜Ｃ20エステル、Ｃ1〜Ｃ20アミド、アリール、ハロゲン置換アリール、ハロゲン置換アルケニル、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、シアノおよびニトロ基から選ばれ；
ｍは０〜４の整数であり；かつ
ｎは０からＺでの可能な置換基の最大数までの整数である。
【請求項２】
Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、フェニル、ナフチル、ジフェニル、アントリル、ピレニル、フェナントリルおよびフルオレンから選ばれるアリール基を形成する、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項３】
Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、ベンゾフラン、チオフェン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、インドール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールおよびフェナントロリンから選ばれるヘテロアリールを形成する、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項４】
Ｘは、アセチルアセトナート、アミノ酸アニオン、サリチルアルデヒドアニオン、２−ピコリナート、８−ヒドロキシキノリンアニオンおよびイミノアセトナートから選ばれる、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項５】
Ｘはアセチルアセトナートである、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項６】
Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換アリール、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、およびハロゲン置換アルケニルから選ばれる、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項７】
Ｒ1は、ＨおよびＣ1〜Ｃ20アルキルから選ばれる、請求項６に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項８】
Ｒ2は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、およびＣ1〜Ｃ20アルコキシ基から選ばれる、請求項７に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項９】
該発光層は、下記の式II−１、式II−２、式II−３、式II−４、式II−５、式II−６、式II−７、式II−８、式II−９、式II−１０、式II−１１、式II−１２および式II−１３：
【化２】
2005163036.tif 000026
【化３】
2005163036.tif 000027
から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１０】
電圧が該アノードと該カソードとの間に加えられたとき、該発光層は、４７０ｎｍ〜５７０ｎｍの範囲にピーク波長を有する光を放射する、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１１】
該発光層はホスト材料をさらに含み、該リン光性イリジウム錯体は該ホスト材料におけるドーパントとして存在する、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１２】
該ホスト材料は正孔輸送材料を構成する、請求項１１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１３】
該ホスト材料は電子輸送材料を構成する、請求項１１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１４】
該正孔輸送材料は、下記の式（III）の化合物：
【化４】
2005163036.tif 000028
を含む、請求項１２に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１５】
該正孔輸送材料は、下記の式（IV）の化合物：
【化５】
2005163036.tif 000029
を含む、請求項１２に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１６】
該正孔輸送材料は、下記の式（V）の化合物：
【化６】
2005163036.tif 000030
を含む、請求項１２に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１７】
該正孔輸送材料は、下記の式（VI）の化合物：
【化７】
2005163036.tif 000031
を含む、請求項１２に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１８】
該電子輸送材料は、下記の式（VII）の化合物：
【化８】
2005163036.tif 000032
を含む、請求項１３に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項１９】
該エレクトロルミネッセント媒体はさらに、該アノードと該発光層との間に配置された正孔輸送層を含む、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２０】
該正孔輸送層は、下記の式（VIII）の化合物：
【化９】
2005163036.tif 000033
を含む、請求項１９に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２１】
該正孔輸送層は、下記の式（IX）の化合物：
【化１０】
2005163036.tif 000034
を含む、請求項１９に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２２】
該エレクトロルミネッセント媒体はさらに、該アノードと該正孔輸送層との間に配置された正孔注入改変層を含む、請求項１９に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２３】
該正孔注入改変層は、下記の式（X）の化合物：
【化１１】
2005163036.tif 000035
を含む、請求項２２に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２４】
該正孔注入改変層は、下記の式（XI）の化合物：
【化１２】
2005163036.tif 000036
を含む、請求項２２に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２５】
該エレクトロルミネッセント媒体はさらに、該カソードと該発光層との間に配置された正孔阻止層を含み、該正孔阻止層は該発光層と接触している、請求項１に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２６】
該正孔阻止層は、下記の式（XII）の化合物：
【化１３】
2005163036.tif 000037
（式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｍｅはメチル基を表す）
を含む、請求項２５に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２７】
該正孔阻止層は、下記の式（XIII）の化合物：
【化１４】
2005163036.tif 000038
を含む、請求項２５に記載の有機発光ダイオードデバイス
【請求項２８】
該正孔阻止層は、下記の式（XIV）の化合物：
【化１５】
2005163036.tif 000039
（式中、Ｍｅはメチル基を表す）
を含む、請求項２５に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項２９】
該エレクトロルミネッセント媒体はさらに、該正孔阻止層と該カソードとの間に配置された電子輸送層を含む、請求項２５に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項３０】
該電子輸送層は、下記の式（XV）の化合物：
【化１６】
2005163036.tif 000040
を含む、請求項２９に記載の有機発光ダイオードデバイス。
【請求項３１】
下記の式（I）または式（II）の化合物を含む発光材料：
【化１７】
2005163036.tif 000041
式中、
Ｘは一価アニオン性二座配位子から選ばれ；
Ｚは原子基から選ばれ、ただし、Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、アリール基またはヘテロアリール基を形成し；
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20置換アミノ、Ｃ1〜Ｃ20アシル、Ｃ1〜Ｃ20エステル、Ｃ1〜Ｃ20アミド、アリール、ハロゲン置換アリール、ハロゲン置換アルケニル、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、シアノおよびニトロ基から選ばれ；
ｍは０〜４の整数であり；かつ
ｎは０からＺでの可能な置換基の最大数までの整数である。
【請求項３２】
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20置換アミノ、Ｃ1〜Ｃ20アシル、Ｃ1〜Ｃ20エステル、Ｃ1〜Ｃ20アミド、アリール、ハロゲン置換アリール、ハロゲン置換アルケニル、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、シアノおよびニトロから選ばれる、請求項３１に記載の発光材料。
【請求項３３】
Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、フェニル、ナフチル、ジフェニル、アントリル、ピレニル、フェナントリルおよびフルオレンから選ばれるアリール基を形成する、請求項３１に記載の発光材料。
【請求項３４】
Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、ベンゾフラン、チオフェン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、インドール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールおよびフェナントロリンから選ばれるヘテロアリールを形成する、請求項３１に記載の発光材料。
【請求項３５】
Ｘは、アセチルアセトナート、アミノ酸アニオン、サリチルアルデヒドアニオン、２−ピコリナート、８−ヒドロキシキノリンアニオンおよびイミノアセトナートから選ばれる、請求項３１に記載の発光材料。
【請求項３６】
Ｘはアセチルアセトナートである、請求項３１に記載の発光材料。
【請求項３７】
Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール基、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換アリール、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、およびハロゲン置換アルケニルから選ばれる、請求項３１に記載の発光材料。
【請求項３８】
Ｒ1は、ＨおよびＣ1〜Ｃ20アルキルから選ばれる、請求項３７に記載の発光材料。
【請求項３９】
Ｒ2は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、およびＣ1〜Ｃ20アルコキシから選ばれる、請求項３８に記載の発光材料。
【請求項４０】
該化合物は、下記の式II−１、式II−２、式II−３、式II−４、式II−５、式II−６、式II−７、式II−８、式II−９、式II−１０、式II−１１、式II−１２および式II−１３：
【化１８】
2005163036.tif 000042
【化１９】
2005163036.tif 000043
から選ばれる、請求項３１に記載の発光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、イリジウム錯体、およびイリジウム錯体をリン光体として含む発光デバイスに関する。より詳細には、本開示は、例えば、ディスプレイ素子、ディスプレイ、バックライト、照明光源などにおいて使用することができるイリジウム錯体、およびそのようなイリジウム錯体を使用する発光デバイスに関する。
【０００２】
本出願は、特許出願番号第９２１３２２９７号（２００３年１１月１８日出願、台湾；これは参照により本明細書中に組み込まれる）に基づく国外優先権に対する権利を主張する。
【背景技術】
【０００３】
序論
有機発光性材料を使用するエレクトロルミネッセント（“ＥＬ”）デバイスが、最近、活発に研究されている。これは、ＥＬデバイスを使用して製造されたディスプレイは、従来の液晶ディスプレイよりも広い視角および速い応答時間を示すことができるからである。より詳細には、有機発光性材料から作製されたＥＬデバイスを使用して製造されたフラットパネルディスプレイは、自発的な光放射を使用することが期待される。さらに、有機発光性材料を使用するＥＬデバイスは、デジタルカメラ、携帯情報端末およびテレビ電話などの消費者向け電子機器において有用であり得る様々な利点、例えば、低い電力消費、大きい明度、および軽量かつ薄い設計などを示すことができる。発光デバイスの一例が有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）である。ＯＬＥＤデバイスは、電流が加えられたときに光を放射する、光学的に透明なアノードと金属カソードとの間に形成された発光性材料を含有する有機薄膜を含み得る。ＯＬＥＤを使用して完全色ＥＬディスプレイパネルを製造するためには、適切な色度および輝度効率を有する、赤色、緑色および青色の効率的なＥＬ材料を有することが有用である。
【０００４】
大きい輝度効率を示すＯＬＥＤは、重金属錯体を含有するエレクトルミネセント材料を使用して製造することができる。例えば、白金、イリジウムおよびオスミウムの錯体を含むエレクトルミネセント材料を、輝度効率が大きいＯＬＥＤを形成させるために使用することができ、この場合、イリジウム錯体が最も大きい効率を示す。大きい輝度効率を示すイリジウム錯体は、典型的には、イリジウム中心が＋３の酸化状態にある八面体構造を有する。これらのイリジウム錯体の輝度放射機構は、金属と配位子との間での三重項−3ＭＬＣＴ（金属から配位子への電荷輸送）遷移、または、三重項−3π−π*配位子中心の発光に基づいている。重金属錯体の強いスピン−軌道カップリングにより、大きいリン光効率がもたらされる。
【発明の開示】
【０００５】
要約（SUMMARY）
本開示のいくつかの局面により、発光デバイスの発光層において使用することができるリン光性イリジウム錯体が提供される。本明細書中に開示される少なくとも１つのイリジウム錯体を含む発光デバイスは、大きい明度、大きい外部量子効率、大きい電流効率、および優れたＣＩＥ座標を示す。
【０００６】
本開示の第２の局面により、電磁スペクトルの青色領域から緑色領域の範囲にピーク波長を有する光を放射することができる発光デバイスの発光層において使用することができるリン光性イリジウム錯体が提供される。
【０００７】
本開示の第３の局面により、３つの二座配位子から形成される六配位の八面体型リン光性イリジウム錯体が提供される。本明細書中に開示されるリン光性イリジウム錯体は下記の構造式（I）または構造式（II）を有する：
【０００８】
【化１】
2005163036.tif 000002
【０００９】
式中、Ｘは一価アニオン性二座配位子から選ばれ；Ｚは原子基から選ばれ、ただし、Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、アリール基またはヘテロアリール基を形成し；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20置換アミノ、Ｃ1〜Ｃ20アシル基、Ｃ1〜Ｃ20エステル、Ｃ1〜Ｃ20アミド、アリール、ハロゲン置換アリール、ハロゲン置換アルケニル、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、シアノおよびニトロ基から選ばれ；ｍは０〜４の整数であり；ｎは０〜Ｚでの可能な置換基の最大数までの整数である。
【００１０】
本開示の第４の局面により、式（I）または式（II）を有する少なくとも１つの化合物を使用して作製される発光デバイスが提供される。
【００１１】
本発明のさらなる実施態様が下記の説明において示されるか、または本発明の実施によって理解することができる。
【００１２】
本開示において使用される定義
別途示されない限り、本明細書および請求項において使用される、成分の量、反応条件およびその他を表すすべての数字は、用語「約」によってすべての場合に修飾されるとして理解しなければならない。従って、反することが示されない限り、下記の本明細書および添付された請求項において示される数値パラメーターは、それらのそれぞれの試験測定において見出される標準偏差に依存して変化し得る概算数値である。それにもかかわらず、また、均等論の適用を請求項の範囲に限定しようとする意図としてではなく、請求項において示される数値パラメーターはそれぞれが、少なくとも、報告された有効けた数を考慮して、また、通常的な周辺技術を適用することによって解釈されなければならない。
【００１３】
「アシル」は−Ｃ（Ｏ）Ｒ’基（式中、Ｒ’は、ここで定義される通り、水素またはアルキルである）を示す。特定の実施態様において、アシル基は１個〜２０個の炭素原子を有する。
【００１４】
「アルケニル」は、母体となるアルケンの１個だけの炭素原子から１個の水素原子を除くことによって得られる、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和の分枝状または直鎖状または環状のアルキル基を示す。この基は、二重結合に関してシス配座またはトランス配座のいずれかであり得る。典型的なアルケニル基には、エテニル；プロペニル類、例えば、プロパ−１−エン−１−イル、プロパ−１−エン−２−イル、プロパ−２−エン−１−イル（アリル）、プロパ−２−エン−２−イル、シクロプロパ−１−エン−１−イル、シクロプロパ−２−エン−１−イル；ブテニル類、例えば、ブタ−１−エン−１−イル、ブタ−１−エン−２−イル、２−メチル−プロパ−１−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−２−イル、ブタ−１，３−ジエン−１−イル、ブタ−１，３−ジエン−２−イル、シクロブタ−１−エン−１−イル、シクロブタ−１−エン−３−イル、シクロブタ−１，３−ジエン−１−イル；その他が含まれるが、これらに限定されない。特定の実施態様において、アルケニル基は２個〜２０個の炭素原子を有し、他の実施態様では２個〜６個の炭素原子を有する。
【００１５】
「アルコキシ」は−ＯＲ’基（式中、Ｒ’は、ここで定義される通り、アルキル基を表す）を示す。代表的な例には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシなどが含まれるが、これらに限定されない。特定の実施態様において、アルコキシ基は１個〜２０個の炭素原子を有する。
【００１６】
「アルキル」は、母体となるアルカンまたはアルケンまたはアルキンの１個だけの炭素原子から１個の水素原子を除くことによって得られる飽和または不飽和の分枝状または直鎖状または環状の一価炭化水素基を示す。典型的なアルキル基には、メチル；エチル類、例えば、エタニル、エテニル、エチニル；プロピル類、例えば、プロパン−１−イル、プロパン−２−イル、シクロプロパン−１−イル、プロパ−１−エン−１−イル、プロパ−１−エン−２−イル、プロパ−２−エン−１−イル（アリル）、シクロプロパ−１−エン−１−イル、シクロプロパ−２−エン−１−イル、プロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−イル；ブチル類、例えば、ブタン−１−イル、ブタン−２−イル、２−メチル−プロパン−１−イル、２−メチル−プロパン−２−イル、シクロブタン−１−イル、ブタ−１−エン−１−イル、ブタ−１−エン−２−イル、２−メチル−プロパ−１−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−２−イル、ブタ−１，３−ジエン−１−イル、ブタ−１，３−ジエン−２−イル、シクロブタ−１−エン−１−イル、シクロブタ−１−エン−３−イル、シクロブタ−１，３−ジエン−１−イル、ブタ−１−イン−１−イル、ブタ−１−イン−３−イル、ブタ−３−イン−１−イル；その他が含まれるが、これらに限定されない。
【００１７】
用語「アルキル」は、具体的には、任意の飽和度または飽和レベルを有する基、すなわち、炭素−炭素単結合だけを有する基、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する基、１つ以上の炭素−炭素三重結合を有する基、ならびに、炭素−炭素の単結合、二重結合および三重結合の混合を有する基を包含することが意図される。特定の飽和レベルが意図される場合、「アルカニル」、「アルケニル」および「アルキニル」の表現が使用される。特定の実施態様において、アルキル基は１個〜２０個の炭素原子を有する。他の実施態様では、アルキル基は１個〜６個の炭素原子を有し、これは低級アルキル基として示される。
【００１８】
「アルキニル」は、母体となるアルキンの１個だけの炭素原子から１個の水素原子を除くことによって得られる、炭素−炭素三重結合を少なくとも１つ有する不飽和の分枝状または直鎖状または環状のアルキル基を示す。典型的なアルキニル基には、エチニル；プロピニル類、例えば、プロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−イル；ブチニル類、例えば、ブタ−１−イン−１−イル、ブタ−１−イン−３−イル、ブタ−３−イン−１−イル；その他が含まれるが、これらに限定されない。特定の実施態様において、アルキル基は２個〜２０個の炭素原子を有し、他の実施態様では３個〜６個の炭素原子を有する。
【００１９】
「アミド」は−Ｃ(Ｏ)ＮＲ’Ｒ”基（式中、Ｒ’およびＲ”は独立して、水素およびアルキルから選ばれる）を示す。特定の実施態様において、Ｒ’およびＲ”は独立して、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれる。
【００２０】
「アミノ酸」は、アミノ基およびカルボキシル基、ならびにα炭素原子に結合した側鎖を有し、ポリペプチドおよび／またはタンパク質を形成することができる天然に存在する化合物または合成化合物を示す。
【００２１】
「アリール」は、母体となる芳香族環系の１個だけの炭素原子から１個の水素原子を除くことによって得られる一価の芳香族炭化水素基を示す。アリール基の例には、フェニル、ナフチル、ジフェニル、アントリル、ピレニル、フェナントリルおよびフルオレンなどに由来する基が含まれるが、これらに限定されない。特定の実施態様において、アリール基は６個〜２１個の炭素原子を含むことができる。
【００２２】
「アリール置換アルキル」は、炭素原子（典型的には、末端炭素原子またはｓｐ3炭素原子）に結合した水素原子の１つがアリール基で置換されている非環状アルキル基を示す。アリール置換アルキルの例には、ベンジル、２−フェニルエタン−１−イル、２−フェニルエテン−１−イル、ナフチルメチル、２−ナフチルエタン−１−イル、２−ナフチルエテン−１−イル、ナフトベンジル、２−ナフトフェニルエタン−１−イルなどが含まれるが、これらに限定されない。特定の実施態様において、アリール置換アルキルのアルキル部分は１個〜２０個の炭素原子を含む。アリール置換アルキルのアリール部分は、ここで定義されるような任意のアリール基であり得る。
【００２３】
「シアノ」は−ＣＮ基を示す。
【００２４】
「エステル」は−Ｃ(Ｏ)ＯＲ基（式中、Ｒは、ここで定義される通り、水素またはアルキル基を表す）を示す。特定の実施態様において、エステル基は２個〜２０個の炭素原子を有する。
【００２５】
「ハロゲン」は、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基またはヨード基を示す。
【００２６】
「ハロゲン置換アルキル」は、ここで定義されるようなアルキル基において１つ以上の水素原子がハロゲンで置換されたものを示す。
【００２７】
「ハロゲン置換アリール」は、ここで定義されるようなアリール基において１つ以上の水素原子がハロゲンで置換されたものを示す。
【００２８】
「ハロゲン置換アルケニル」は、ここで定義されるようなアルケニル基において１つ以上の水素原子がハロゲンで置換されたものを示す。
【００２９】
「ハロアルキル置換アリール」は、ここで定義されるようなアリール基において１つ以上の水素原子がハロゲン置換アルキル基で置換されたものを示す。
【００３０】
「ハロアルキル置換アルケニル」は、ここで定義されるようなアルケニル基において１つ以上の水素原子がハロゲン置換アルキル基で置換されたものを示す。
【００３１】
「ヘテロアリール」は、母体となるヘテロ芳香族環系の１個だけの原子から１個の水素原子を除くことによって得られる一価のヘテロ芳香族基を示す。ヘテロアリール基の例には、ベンゾフラン、チオフェン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、インドール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールおよびフェナントロリンなどに由来する基が含まれるが、これらに限定されない。特定の実施態様において、ヘテロアリール基は、５員〜２０員のヘテロアリール、例えば、５員〜１０員のヘテロアリールなどであり得る。
【００３２】
「ニトロ」は−ＮＯ2基を示す。
【００３３】
「置換アミノ」は−ＮＲ’Ｒ”基（式中、Ｒ’およびＲ”は独立して、水素およびアルキルから選ばれる）を示す。特定の実施態様において、Ｒ’およびＲ”は独立して、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
本発明の他の目的、利点および新規な特徴が、添付された図面とともに理解されたとき、下記の詳細な説明からより明らかになる。
【００３５】
説明
本開示は、一般には、少なくとも１つのイリジウム錯体を含む発光材料に関する。本開示の様々な実施態様が次に詳しく参照される。本開示の特定の実施態様が記載されるが、本開示の実施態様をそのような記載された実施態様に限定することは意図されないことが理解される。これに反して、本開示の実施態様に対する参照は、添付された請求項によって規定される本開示の実施態様の精神および範囲に含まれ得るような代替物、改変および均等物を包含することが意図される。
【００３６】
本明細書および添付された請求項において、単数形（原文中の“a”、“an”および“the”）は、文脈からそうでないことが明らかでない限り、複数形での参照を包含する。
【００３７】
特定の実施態様によれば、リン光性イリジウム錯体は、下記の式（I）または式（II）を有する、３つの二座配位子から形成される六配位の八面体錯体である：
【００３８】
【化２】
2005163036.tif 000003
【００３９】
式中、Ｘは一価アニオン性二座配位子から選ばれ；Ｚは原子基から選ばれ、ただし、Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、アリール基またはヘテロアリール基を形成し；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20置換アミノ、Ｃ1〜Ｃ20アシル基、Ｃ1〜Ｃ20エステル、Ｃ1〜Ｃ20アミド、アリール、ハロゲン置換アリール、ハロゲン置換アルケニル、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、シアノおよびニトロ基から選ばれ；ｍは０〜４の整数であり；ｎは０〜Ｚでの可能な置換基の最大数までの整数である。
【００４０】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立して、Ｈ、ハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素）、Ｃ1〜Ｃ20アルキル（例えば、メチル、エチル、ブチルまたはシクロヘキシル）、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル（例えば、トリフルオロメチルなど）、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20置換アミノ、Ｃ1〜Ｃ20アシル、Ｃ1〜Ｃ20エステル、Ｃ1〜Ｃ20アミド、アリール、ハロゲン置換アリール、ハロゲン置換アルケニル、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル（例えば、フェニルメチルなど）、シアノおよびニトロ基から選ばれる。
【００４１】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換アリール、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、およびハロゲン置換アルケニルから選ばれる。
【００４２】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換アリール、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、およびハロゲン置換アルケニルから選ばれ、かつ、Ｒ1はＨおよびＣ1〜Ｃ20アルキルから選ばれる。
【００４３】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、アリール置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換アリール、ハロアルキル置換アリール、ハロアルキル置換アルケニル、およびハロゲン置換アルケニルから選ばれ、Ｒ1はＨおよびＣ1〜Ｃ20アルキルから選ばれ、かつ、Ｒ2は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、およびＣ1〜Ｃ20アルコキシから選ばれる。
【００４４】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、ｍは０〜４の整数であり、ｎは０〜Ｚでの可能な置換基の最大数までの整数である。
【００４５】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、フェニル、ナフチル、ジフェニル、アントリル、ピレニル、フェナントリルおよびフルオレンから選ばれるアリール基を形成する。
【００４６】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｚは、Ｚが結合するブタ−１，３−ジエン基と共に、ベンゾフラン、チオフェン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、インドール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールおよびフェナントロリンから選ばれるヘテロアリール基を形成する。
【００４７】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｘは、アセチルアセトナート、アミノ酸アニオン、サリチルアルデヒドアニオン、２−ピコリナート、８−ヒドロキシキノリンアニオンおよびイミノアセトナートから選ばれる。
【００４８】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、Ｘはアセチルアセトナートである。
【００４９】
式（I）または式（II）の特定の錯体において、リン光性イリジウム錯体は、下記の式II−１、式II−２、式II−３、式II−４、式II−５、式II−６、式II−７、式II−８、式II−９、式II−１０、式II−１１、式II−１２および式II−１３から選ばれる。
【００５０】
【化３】
2005163036.tif 000004
【００５１】
【化４】
2005163036.tif 000005
【００５２】
本開示のリン光性イリジウム錯体は、ＯＬＥＤデバイスにおける発光性層を形成させるために使用することができる。本開示のＯＬＥＤデバイスは、アノードおよびカソードを含む１対の電極の間に配置された発光層、または、そのような発光層を含む多数の有機化合物層を含むことができる。特定の実施態様において、発光デバイスは、電子輸送層と正孔輸送層との間に配置された本開示のリン光性イリジウム錯体を少なくとも１つ含む発光性層を含むことができる。本開示の発光デバイスは、発光デバイスが本開示の化合物を少なくとも１つ含む限り、そのシステム、駆動方法および／または利用形態において特に限定されない。発光デバイスの一例がＯＬＥＤデバイスである。従って、特定の実施態様において、本開示のリン光性イリジウム錯体は、ＯＬＥＤデバイスにおけるリン光性材料として使用することができる。
【００５３】
ＯＬＥＤデバイスの構造はボトムエミッションデバイスおよびトップエミッションデバイスとして分類することができる。ボトムエミッションデバイスは、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）などの透明な材料から作製されたアノードと、ＡｌまたはＭｇ：Ａｇ合金などの不透明または反射性の低仕事関数金属から作製されたカソードとを有することができ、この場合、光が、透明なアノードを通して放射される。トップエミッションデバイスは、Ａｌ／ＮｉまたはＡｌ／ＴｉＯなどの不透明または反射性の金属から作製されたアノードと、厚さがうすい場合に透明である、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ：Ａｇ合金またはＩＴＯなどの低仕事関数金属から作製されたカソードとを有することができ、この場合、光が、透明なカソートを通して放射される。
【００５４】
ボトムエミッションデバイスは、下記の方法を使用して製造することができる。ガラス基板が、デバイスを形成させるために使用される。透明なアノード、正孔注入改変層（任意）、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、フッ化カリウムの電子注入層（任意）、およびカソードが、順次、ガラス基板上に形成される。その後の層が形成される前に、ガラス基板およびアノードは、市販の界面活性剤溶液および有機溶媒において清浄化され、ＵＶ−オゾンクリーナーを使用して処理される。
【００５５】
図１には、本開示の特定の実施態様によるボトムエミッションＯＬＥＤデバイスが示される。図１に示される大きさは各層の実際の厚さまたは相対的な厚さを必ずしも表していない。このＯＬＥＤデバイスは、基板１００、アノード１０２、正孔注入改変層１１０、正孔輸送層１２０、電子阻止層（不図示）、発光層１３０、正孔阻止層１４０、電子輸送層１５０、およびカソード１０４を含む。特定のデバイスの所望される特性によって決定されるように、デバイス構造において電子阻止層および正孔注入改変層１１０を設けるか否かは任意である。アノードとカソードとの間に配置された層により、デバイスのエレクトロルミネッセント媒体４００が構成される。例えば、図１に示されるように、エレクトロルミネッセント媒体４００は、正孔注入改変層１１０、正孔輸送層１２０、場合により使用される電子阻止層（示されず）、発光層１３０、正孔阻止層１４０、および電子輸送層１５０を含む。発光層１３０は、本開示の少なくとも１つのリン光性イリジウム錯体がドーパントとして存在するホスト材料を含む。基板１００は、ガラス、プラスチックまたは他の適切な材料から作製することができる。アノード１０２は、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）などの電気伝導性の金属酸化物、電気伝導性の金属酸化物の混合物、または、１つ以上の電気伝導性の金属酸化物の積層体から作製することができる。特定の実施態様において、電気伝導性の金属酸化物は、生産性、電気伝導性および透明性の観点からＩＴＯである。カソード１０４を形成する材料は、金属、合金またはそれらの混合物であり得る。カソード材料の例には、金、銀、鉛、アルミニウム、マグネシウム−銀合金、およびそれらの混合物が含まれる。カソード１０４は、前記カソード材料の１つ、または前記カソード材料の混合物を含む単層構造の形態であり得るか、あるいは、各層が前記カソード材料の１つまたは複数を含む積層構造の形態であり得る。
【００５６】
トップエミッションデバイスは、下記の方法を使用して製造することができる。ガラス基板が、デバイスを形成させるために使用される。不透明かつ反射性のアノード、正孔注入改変層（任意）、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、およびフッ化カリウムの電子注入層（任意）、ならびに透明なカソードが、順次、基板上に形成される。アノードは、電気伝導性のＡｌ／ＮｉまたはＡｌ／ＴｉＯを用いて、全体的な厚さ約１００ナノメートルのものを作製することができる。発光層は、本開示の少なくとも１つのリン光性イリジウム錯体がドーパントとして存在するホスト材料を含む。不透明かつ反射性のアノードは、高真空中での熱蒸発によってＡｌおよびＮｉ（または、ＡｌおよびＴｉＯ）を、順次、ガラス基板に蒸着することによって製造することができる。アノード層がさらに加工される前に、アノードの表面は酸素プラズマまたはＵＶ−Ｏ3で処理することができる。トップエミッションデバイスのカソードは、例えば、ＣａまたはＭｇなどの低仕事関数の金属から、全体的な厚さ約２０ナノメートルのものを作製することができる。屈折率が大きい有機材料または無機材料を、低仕事関数の金属を含むカソード上に保護層として設置することができる。保護層は、放射される光の量を増大させることができ、それにより放射効率およびデバイスの寿命を改善することができる。保護層を形成させるために好適な高屈折率材料の例には、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、ＩＴＯなどの無機材料、および、芳香族アミン（例えば、２−ＴＮＡＴＡおよびＩＤＥ３２０）などの有機材料が含まれる。
【００５７】
本開示の正孔注入改変層は、例えば、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン）、２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−トリス［２−ナフチルフェニルアミノ］トリフェニルアミン）、ＣｕＰｃ（銅フタロシアニン）またはＩＤＥ４０６（出光興産から市販されている）を含むことができる。
【００５８】
Ｇ１群の化合物の構造式が下記に示される：
【００５９】
【化５】
2005163036.tif 000006
【００６０】
本開示の正孔輸送層は、例えば、ＮＰＢ（４，４’−ビス［１−ナフチルフェニルアミノ］ビフェニル）、ＴＰＤ（４，４’−ビス［ｍ−トリルフェニルアミノ］ビフェニル）、ＮＣＢ（４−［Ｎ−カルバゾリル］−４’−［Ｎ−フェニルナフチルアミノ］ビフェニル）、ＰＰＢ（４，４’−ビス［９−フェナントリルフェニルアミノ］ビフェニル）、ＴＣＴＡ（４，４’，４”−トリ［Ｎ−カルバゾリル］トリフェニルアミン）、ＭＰＭＰ（ビス｛４−［Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ］−２−［メチルフェニル］｝−［４−メチルフェニル］メタン）、ＨＭＴＰＤ（４，４−ビス｛Ｎ，Ｎ’−［３−トリル］アミノ｝−３，３’−ジメチルビフェニル）またはＩＤＥ３２０（出光興産から市販されている）を含むことができる。
【００６１】
Ｇ２群の化合物の構造式が下記に示される：
【００６２】
【化６】
2005163036.tif 000007
【００６３】
ホスト材料の例には、Ｇ２群に示されるＴＣＴＡ、正孔輸送材料（例えば、ＣＢＰ（４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル）、ＣＣＰ（１，４−ビス［カルバゾリル］ベンゼン）、ＴＣＰＢ（１，３，５−トリス［４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］ベンゼン）、ｍＣＰ（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル−３，５−ベンゼン）、ＴＣＢ（１，３，５−トリス［カルバゾリル］ベンゼン）、および構造式群Ｇ３に示される構造を有するＣＤＢＰ（４，４’−ビス［９−カルバゾリル］−２，２’−ジメチル−ビフェニル）、および電子輸送材料（例えば、ＴＰＢＩ（１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンズイミダゾル−２−イル］ベンゼン）、ＴＡＺ−１（３−フェニル−４−［１’−ナフチル］−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール）、ＴＡＺ−２（３−［４−ビフェニリル］−４−フェニル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール、ＴＡＺ−３（３−フェニル−４−［１’−フェニル］−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール）、ＰＢＤ（２−［４−ビフェニル］−５−［４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−１，３，４−オキサジアゾール）、およびＴＭＭ００４（Covionから市販されている）（これは群Ｇ４に示される式を有する）が含まれる。
【００６４】
Ｇ３群の化合物の構造式が下記に示される：
【００６５】
【化７】
2005163036.tif 000008
【００６６】
Ｇ４群の化合物の構造式が下記に示される：
【００６７】
【化８】
2005163036.tif 000009
【００６８】
本開示の正孔阻止改変層は、例えば、Ｇ４群に示されるＴＰＢＩ、または、Ｇ５群に示される式を有するＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（アルミニウム[III]ビス［２−メチル−８−キノリナト］［４−フェニルフェノラート］）、ＰＡｌｑ（アルミニウム[III]ビス［２−メチル−８−キノリナト］［４−フェノラート］）もしくはＳＡｌｑ（アルミニウム[III]ビス［２−メチル−８−キノリナト］［トリフェニルシラノラート］）を含むことができる。電子輸送材料の例には、Ｇ４群に示されるＴＰＢＩ、ＴＡＺ−１、ＴＡＺ−２、ＴＡＺ−３、ＰＢＤ、Ｇ５群に示される式を有するＡｌｑ3（トリス［８−ヒドロキシキノリナト］アルミニウム）およびＤＰＡ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ならびにＴＹＥ７０４（東洋インキから市販されている）が含まれる。
【００６９】
Ｇ５群の化合物の構造式が下記に示される：
【００７０】
【化９】
2005163036.tif 000010
【００７１】
Ｇ３群〜Ｇ５群において、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｂｕはブチル基を表す。
【実施例】
【００７２】
本開示の実施態様は、本開示のイリジウム化合物および発光素子の調製、ならびに本開示のイリジウム化合物および発光素子を特徴づけるための手法を詳しく記載する下記の実施例を参照することによってさらに詳説される。材料および方法の両方に対する多くの改変が、本開示の範囲から逸脱することなく実施され得ることは、当業者には明らかである。
【００７３】
下記の実施例において、下記の略号は下記の意味を有する。略号が定義されていない場合、その略号は、その一般的に受け入れられている意味を有する。
【００７４】
ｇ            ＝  グラム
【００７５】
ｍＬ          ＝  ミリリットル
【００７６】
ｍｉｎ        ＝  分
【００７７】
ｍｍ          ＝  ミリメートル
【００７８】
ＩＴＯ        ＝  酸化スズインジウム
【００７９】
ｈ            ＝  時間
【００８０】
ｍｏｌ        ＝  モル
【００８１】
ｍｍｏｌｅ    ＝  ミリモル
【００８２】
ｎｍ          ＝  ナノメートル
【００８３】
ｃｄ／Ａ      ＝  電流効率、カンデラ／Ａｍｐ
【００８４】
ｃｄ／ｍ2    ＝  明度、輝度効率、カンデラ／平方メートル
【００８５】
Ｖ            ＝  ボルト
【００８６】
実施例１
Ｍｐｂの合成
１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｍｐｂ）の合成は、Popov, I. I.、Chem. Heterocycl. Compd. (EN)、１９９６、３２、６、６７２頁〜６８１頁に開示される方法を参照することによって達成される。この合成方法はスキーム１に概略される。２０ｍLのアセトンに、２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（１．９４ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加え、続いてヨードメタン（１．４２ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を注入した。混合物を室温で６時間撹拌し、その後、水酸化ナトリウム溶液を加えて、混合物をさらに５分間反応させた。反応混合物をジクロロメタンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧下で濃縮した。残渣を、ｎ−ヘキサン（hexanes）／ＥＡ（ｖ／ｖ＝８０／２０）を溶離剤として使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を完全に単離した後、１．０３ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）の表題化合物を得た（４９％の収率）。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：３．８７（ｓ、３Ｈ）、７．３２〜７．４１（ｍ、３Ｈ）、７．５１〜７．５６（ｍ、３Ｈ）、７．８３〜７．８６（ｍ、３Ｈ）。
【００８７】
【化１０】
2005163036.tif 000011
【００８８】
実施例２
Ｅｐｂの合成
１−エチル−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｅｐｂ）の合成は、Huebner、Chem. Ber.、１８７６、９、７７６頁に開示される方法に従って達成された。この合成方法はスキーム２に概略され、その詳しい工程は、ヨードメタンがヨードエタンによって置き換えられたことを除いて実施例１に記載される工程に類似する。所望する生成物が４２％の収率で得られた。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．４６（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）、４．２６（ｑ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．４２〜７．４８（ｍ、３Ｈ）、７．５０〜７．５６（ｍ、３Ｈ）、７．７１〜７．８１（ｍ、３Ｈ）。
【００８９】
【化１１】
2005163036.tif 000012
【００９０】
実施例３
Ｄｐｂの合成
１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｄｐｂ）の合成はスキーム３に概略される。丸い丸底フラスコ（５０ｍＬ）に、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン（１０ｍｍｏｌ）およびベンズアルデヒド（２０ｍｍｏｌ）を加えて、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒオーブンにおいて１１０℃で１時間反応させた。未反応のベンズアルデヒドを真空下で除いた後、高純度の粗生成物を、温度を１８０℃に上げることによって得た。粗生成物をヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2から再結晶することにより、表題化合物の白色結晶を５５％の収率で得た。
【００９１】
【化１２】
2005163036.tif 000013
【００９２】
実施例４
Ｂｐｂの合成
１−ベンジル−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｂｐｂ）の合成はスキーム４に概略される。１，２−フェニレンジアミン（１．０８ｇ、１０ｍｍｏｌ）およびエタノール（２０ｍＬ）をフラスコに加えた。反応混合物を数分間撹拌して、ベンズアルデヒド（２．１６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を加えた。その後、得られた溶液を加熱し、６時間還流した。その後、反応混合物を冷却し、沈殿させ、ろ過した。固体生成物をヘキサン（hexanes）／ＣＨ2Ｃｌ2から再結晶して、２．０８ｇの表題化合物を７３％の収率で得た。
【００９３】
【化１３】
2005163036.tif 000014
【００９４】
実施例５
Ｄｆｂｐｂの合成
１−［２，４−ジフルオロベンジル］−２−［２，４−ジフルオロフェニル］−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｄｆｂｐｂ）の合成はスキーム５に概略される。無水エタノール（２０ｍＬ）に、２，４−ジフルオロベンズアルデヒド（２．８９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を加え、次いで１，２−フェニルジアミン（１．０８ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応混合物を加熱し、６時間還流した。その後、反応混合物を冷却し、沈殿させ、ろ過した。固体生成物を９５％アルコールから２回再結晶して、２．８３ｇの最終生成物を７９％の収率で得た。
【００９５】
【化１４】
2005163036.tif 000015
【００９６】
実施例６
ＭＯｂｐｂの合成
１−［４−メトキシベンジル］−２−［４−メトキシフェニル］−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（ＭＯｂｐｂ）の合成はスキーム６に概略される。実施例４および実施例５に記載された詳細な工程と同様に、無水エタノールに、４−メトキシベンズアルデヒド（２．７７ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を加え、次いで１，２−フェニルジアミン（１．０８ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応混合物を加熱し、６時間還流した。その後、反応混合物を冷却し、沈殿させ、ろ過した。固体生成物を９５％アルコールから２回再結晶して、２．９７ｇの表題化合物を８６％の収率で得た。
【００９７】
【化１５】
2005163036.tif 000016
【００９８】
実施例７
Ｍｂｐｂの合成
１−［４−メチルベンジル］−２−［４−メチルフェニル］−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｍｂｐｂ）の合成はスキーム７に概略され、その詳細な工程は実施例６に記載された工程に類似する。
【００９９】
【化１６】
2005163036.tif 000017
【０１００】
実施例８
Ｔｂｔｐｂの合成
１−［２−トリフルオロメチルベンジル］−２−［２−トリフルオロメチルフェニル］−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｔｂｔｐｂ）の合成はスキーム８に概略される。実施例４および実施例５に記載された詳細な工程と同様に、無水エタノールに、２−［トリフルオロメチル］ベンズアルデヒド（３．５５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を加え、次いで１，２−フェニルジアミン（１．０８ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応混合物を加熱し、６時間還流した。その後、反応混合物を冷却し、沈殿させ、ろ過した。固体生成物を９５％アルコールから２回再結晶して、３．５７ｇの表題化合物を８５％の収率で得た。
【０１０１】
【化１７】
2005163036.tif 000018
【０１０２】
実施例９
Ｄｆｐｐｂの合成
２−［２，４−ジフルオロフェニル］−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｄｆｐｐｂ）の合成はスキーム９に概略され、その詳細な工程は、ベンズアルデヒドが２，４−ジフルオロベンズアルデヒドによって置き換えられたことを除いて実施例３に記載される工程と同様である。粗生成物をヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2から再結晶することにより、表題化合物の白色結晶を５５％の収率で得た。
【０１０３】
【化１８】
2005163036.tif 000019
【０１０４】
実施例１０
Ｆｐｐｂの合成
２−［４−フルオロフェニル］−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｆｐｐｂ）の合成はスキーム１０に概略され、その詳細な工程は、ベンズアルデヒドが４−フルオロベンズアルデヒドによって置き換えられたことを除いて実施例３に記載される工程と同様である。粗生成物をヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2から再結晶することにより、表題化合物の白色結晶を６０％の収率で得た。
【０１０５】
【化１９】
2005163036.tif 000020
【０１０６】
実施例１１
Ｐｔｐｂの合成
１−フェニル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｐｔｐｂ）の合成はスキーム１１に概略され、その詳細な工程は、ベンズアルデヒドが４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドによって置き換えられたことを除いて実施例３に記載される工程と同様である。粗生成物をヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2から再結晶することにより、白色結晶を５８％の収率で得た。
【０１０７】
【化２０】
2005163036.tif 000021
【０１０８】
実施例１２
Ｂｄｍｐｂの合成
１−ベンジル−５，６−ジメチル−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（Ｂｄｍｐｂ）の合成はスキーム１２に概略される。実施例４および実施例５に記載された詳細な工程と同様に、エタノール（２０ｍＬ）に、ベンズアルデヒド（２．１６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を加え、次いで４，５−ジメチルベンゼン−１，２−ジアミン（１．３６ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応混合物を加熱し、６時間還流した。その後、反応混合物を室温に冷却し、沈殿させ、ろ過した。固体生成物を９５％アルコールから２回再結晶して、２．４３ｇの表題化合物を７７％の収率で得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：２．３１（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）、５．３９（ｓ、２Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、７．０８（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．２８〜７．３３（ｍ、３Ｈ）、７．４０〜７．５８（ｍ、３Ｈ）、７．６２〜７．６５（ｍ、３Ｈ）。
【０１０９】
【化２１】
2005163036.tif 000022
【０１１０】
実施例１３
イリジウム錯体(Ｌ)2Ｉｒ(ａｃａｃ：アセチルアセトナト（１−）配位子)の合成
(Ｌ)2Ｉｒ(ａｃａｃ)の合成はスキーム１３に概略される。２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）に、実施例１、実施例２または実施例４〜９で得られたいずれかの化合物１ｍｍｏｌを加え、次いで１ｍｍｏｌの三塩化イリジウム水和物および水（３ｍＬ）を加えた。その後、反応混合物を、窒素ガス下、８０℃で１２時間撹拌した。混合物を室温に冷却して、ろ過した。集められた固体をエタノールおよびｎ−ヘキサンで数回洗浄し、真空下で乾燥して、シクロメタル化されたＩｒ(III)−μ−クロロ架橋ダイマーを得た。このイリジウムクロロ架橋ダイマー、アセチルアセトン（５ｍｍｏｌ）およびＮａ2ＣＯ3（１０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（１５ｍＬ）に溶解して、反応混合物を、窒素下、８０℃で６時間撹拌した。混合物を室温に冷却して、ろ過した。集められた固体を、水、エタノールおよびエーテルで順次洗浄し、真空昇華によって精製して、表題化合物を得た。
【０１１１】
【化２２】
2005163036.tif 000023
【０１１２】
実施例１４
Ｉｒ(Ｍｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−１）の合成
実施例１で得られたＭｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−１を７６％の収率で製造した。錯体II−１のＸ線構造が図２に示される。ジクロロメタンにおける錯体II−１のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図３に示される。錯体II−１は、５１０ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．７６（ｓ、６Ｈ）、４．２５（ｓ、６Ｈ）、５．１５（ｓ、１Ｈ）、６．３８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．５７（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．７８（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．２６（ｔ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．３７（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．４４（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．７５（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ33Ｈ29ＩｒＯ2Ｎ4（Ｍ+）に対する計算値、７０６．１９２０；測定値、７０６．１９２６。
【０１１３】
実施例１５
Ｉｒ(Ｅｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−２）の合成
実施例２で得られたＥｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−２を７１％の収率で製造した。ジクロロメタンにおける錯体II−２のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図４に示される。錯体II−２は、５１０ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．６４（ｔ、Ｊ＝７．３２Ｈｚ、６Ｈ）、１．７３（ｓ、６Ｈ）、４．７４（ｍ、４Ｈ）、５．１５（ｓ、１Ｈ）、６．３５（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．５５（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、６．７８（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．２５（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．３３（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．４４（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．５８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ35Ｈ33ＩｒＮ4Ｏ2（Ｍ+）に対する計算値、７３４．２２３３；測定値、７３４．２２２９。
【０１１４】
実施例１６
Ｉｒ(Ｄｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−３）の合成
測方口を備えたフラスコ（２５ｍＬ）に、１ｍｍｏｌの三塩化イリジウム水和物、２．５ｍｍｏｌの実施例３で得られたＤｐｂ、および４ｍＬの２−エトキシエタノール／水（３／１）を加えた。反応混合物を８０℃で６時間反応させた。黄色沈殿物をろ過した後、残渣液をフラスコに戻し、さらに６時間反応させた。黄色沈殿物を再びろ過し、少量のエタノールおよびｎ−ヘキサンで洗浄した。沈殿物をかき集め、乾燥し、重量測定して、黄色のイリジウムダイマーを９０％の収率で得た。
【０１１５】
測方口を備えたフラスコ（２５ｍＬ）に、１ｍｍｏｌの黄色のイリジウムダイマー生成物、アセチルアセトン（２ｍｍｏｌ）、Ｎａ2ＣＯ3（１０ｍｍｏｌ）、および２−エトキシエタノール（４ｍＬ）を加えた。反応混合物を５０℃で３時間反応させ、その後、減圧下で蒸留して、２−エトキシエタノールを除いた。残渣を、ｎ−ヘキサン／ＥＡ（４／１）を溶出液として使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。表題のイリジウム錯体II−３が８６％の収率で得られた。ジクロロメタンにおける錯体II−３のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図５に示される。錯体II−３は、５１８ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．８６（ｓ、６Ｈ）、５．２７（ｓ、１Ｈ）、６．５８〜６．４４（ｍ、８Ｈ）、７．３２〜７．２６（ｍ、４Ｈ）、７．６６〜７．５７（ｍ、１２Ｈ）、７．７７〜７．７２（ｍ、２Ｈ）。13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：２８．４５、１０１．２９、１１０．３０、１１６．６５、１１９．８１、１２２．８２、１２３．８９、１２４．９１、１２８．２９、１２８．４１、１２８．８７、１２９．８５、１３０．２１、１３４．９０、１３５．１３、１３５．７７、１３６．５２、１４０．５３、１４９．７６、１６４．２０、１８４．８０。ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：Ｃ43Ｈ33ＩｒＮ4Ｏ2（Ｍ+）に対する計算値、８３０．２２３３；測定値、８３０．２２４７。
【０１１６】
実施例１７
Ｉｒ(Ｂｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−４）の合成
実施例４で得られたＢｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−４を７５％の収率で製造した。ジクロロメタンにおける錯体II−４のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図６に示される。錯体II−４は、５１６ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．８４（ｓ、６Ｈ）、５．３０（ｓ、１Ｈ）、５．９６（ｄｄ、Ｊ＝１６．０Ｈｚ、Ｊ＝１２．４Ｈｚ、４Ｈ）、６．４０（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．５８（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、６．７３（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．２２（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、４Ｈ）、７．２９〜７．３２（ｍ、１０Ｈ）、７．３４（ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．３６（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．６７（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）。ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：Ｃ45Ｈ37ＩｒＮ4Ｏ2（Ｍ+）に対する計算値、８５８．２５４６；測定値、８５８．２５４０。
【０１１７】
実施例１８
Ｉｒ(Ｄｆｂｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−５）の合成
実施例５で得られたＤｆｂｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−５を製造した。ジクロロメタンにおける錯体II−５のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図７に示される。錯体II−５は、４９６ｎｍのピーク波長を有する青緑色光を放射する。ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：Ｃ45Ｈ29Ｆ8ＩｒＮ4Ｏ2（Ｍ+）に対する計算値、１００２．１７９２；測定値、１００２．１８０５。
【０１１８】
実施例１９
Ｉｒ(ＭＯｂｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−６）の合成
実施例６で得られたＭＯｂｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−６を８３％の収率で製造した。ジクロロメタンにおける錯体II−６のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図８に示される。錯体II−６は、４９６ｎｍのピーク波長を有する青緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．７９（ｓ、６Ｈ）、３．２７（ｓ、６Ｈ）、３．７３（ｓ、６Ｈ）、５．２１（ｓ、１Ｈ）、５．６２（ｄ、Ｊ＝１６．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．７９（ｄ、Ｊ＝１６．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．９４（ｄ、Ｊ＝２．４Ｈｚ、２Ｈ）、６．１６（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．８０（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、４Ｈ）、７．１１（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、４Ｈ）、７．１９〜７．２９（ｍ、８Ｈ）、７．６６〜７．６９（ｍ、２Ｈ）。ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：Ｃ49Ｈ45ＩｒＮ4Ｏ6（Ｍ+）に対する計算値、９７８．２９６８；測定値、９７８．２９５５。
【０１１９】
実施例２０
Ｉｒ(Ｍｂｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−７）の合成
実施例７で得られたＭｂｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−７を８０％の収率で作製した。ジクロロメタンにおける錯体II−７のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図９に示される。錯体II−７は、５０８ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．８７（ｓ、６Ｈ）、１．９４（ｓ、６Ｈ）、２．２８（ｓ、６Ｈ）、５．３５（ｓ、１Ｈ）、５．６７（ｄ、Ｊ＝１６．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．８９（ｄ、Ｊ＝１６．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．２１（ｄ、Ｊ＝２．４Ｈｚ、２Ｈ）、６．６７（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．０５〜７．２０（ｍ、８Ｈ）、７．３５〜７．５０（ｍ、８Ｈ）、７．７２（ｍ、２Ｈ）。ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：Ｃ49Ｈ45ＩｒＮ4Ｏ2（Ｍ+）に対する計算値、９１４．３１７２；測定値、９１４．３１８１。
【０１２０】
実施例２１
Ｉｒ(Ｔｂｔｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−８）の合成
実施例８で得られたＴｂｔｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−８を製造した。
【０１２１】
実施例２２
Ｉｒ(Ｐｈｂ)2(ａｃａｃ)（II−９）の合成
２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾールを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−９を製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ、δ）：１．７６（ｓ、６Ｈ）、５．３２（ｓ、１Ｈ）、６．２１（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．４６（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．７０（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．１２（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．２２（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．４３（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．５２〜７．５５（ｍ、４Ｈ）。
【０１２２】
実施例２３
Ｉｒ(Ｄｆｐｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−１０）の合成
実施例９で得られたＤｆｐｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１６に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−１０を８３％の収率で製造した。錯体II−１０のＸ線構造が図１０に示される。ジクロロメタンにおける錯体II−１０のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図１１に示される。錯体II−１０は、５０２ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．８６（ｓ、６Ｈ）、５．２６（ｓ、１Ｈ）、５．８９〜５．９１（ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．０３〜６．０９（ｔ、Ｊ＝１２．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．１２〜７．１４（ｍ、２Ｈ）、７．２８〜７．３２（ｍ、４Ｈ）、７．４９〜７．５１（ｍ、４Ｈ）、７．５８〜７．６０（ｍ、６Ｈ）、７．６５〜７．６７（ｍ、２Ｈ）。
【０１２３】
実施例２４
Ｉｒ(Ｆｐｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−１１）の合成
実施例１０で得られたＦｐｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１６に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−１１を７４％の収率で製造した。ジクロロメタンにおける錯体II−１１のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図１２に示される。錯体II−１１は、５０４ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．８６（ｓ、６Ｈ）、５．２６（ｓ、１Ｈ）、６．０８（ｄｄ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．２０（ｔ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．５３（ｄｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、Ｊ＝５．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．１０〜７．１２（ｍ、２Ｈ）、７．２６〜７．３０（ｍ、４Ｈ）、７．５９〜７．７０（ｍ、１２Ｈ）。
【０１２４】
実施例２５
Ｉｒ(Ｐｔｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−１２）の合成
実施例１１で得られたＰｔｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１６に記載される詳細な工程に従って錯体II−１２を９２％の収率で製造した。ジクロロメタンにおける錯体II−１２のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図１３に示される。錯体II−１２は、５３６ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．８７（ｓ、６Ｈ）、５．３１（ｓ、１Ｈ）、６．５４〜６．５８（ｍ、４Ｈ）、６．６９〜６．７１（ｍ、２Ｈ）、７．１４〜７．１６（ｍ、２Ｈ）、７．３３〜７．３５（ｍ、４Ｈ）、７．４９〜７．５１（ｍ、２Ｈ）、７．６３〜７．７０（ｍ、１０Ｈ）。
【０１２５】
実施例２６
Ｉｒ(Ｂｄｍｐｂ)2(ａｃａｃ)（II−１３）の合成
実施例１２で得られたＢｄｍｐｂを配位子（Ｌ）として使用して、実施例１３に記載される詳細な工程に従って表題錯体II−１３を８３％の収率で製造した。ジクロロメタンにおける錯体II−１３のＵＶ吸収スペクトルおよびリン光放射スペクトルが図１４に示される。錯体II−１１は、５１４ｎｍのピーク波長を有する緑色光を放射する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ）：１．８０（ｓ、６Ｈ）、２．３０（ｓ、６Ｈ）、２．３４（ｓ、６Ｈ）、５．１８（ｓ、１Ｈ）、５．８６（ｄｄ、Ｊ＝１６．３Ｈｚ、Ｊ＝１４．０Ｈｚ、４Ｈ）、６．４４（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．５１（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．６１（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．１１（ｓ、２Ｈ）、７．２１〜７．３７（ｍ、１２Ｈ）、７．５０（ｓ、２Ｈ）。
【０１２６】
有機発光ダイオードデバイスの実施例
ＯＬＥＤデバイスの形成時に、有機材料、リン光性イリジウム錯体および金属を、５ｘ１０-6ｔｏｒｒのチャンバーにおいて、有機材料については約１．５〜２．５オングストローム／秒の付着速度で、リン光性イリジウム錯体については約０．０５〜０．２オングストローム／秒の付着速度で、そしてフッ化カリウムについては約０．５オングストローム／秒の付着速度で付着させた。特定の実施態様において、正孔注入改変層は約１０〜約３５ナノメートルの範囲の厚さを有する。特定の実施態様において、正孔輸送層は約１０〜約５０ナノメートルの範囲の厚さを有する。特定の実施態様において、正孔阻止層は約１０〜約２０ナノメートルの範囲の厚さを有する。特定の実施態様において、電子輸送層は約１０〜約５０ナノメートルの範囲の厚さを有する。特定の実施態様において、フッ化カリウムなどの電子注入層は約０．５ナノメートルの厚さを有する。カソードがＭｇ／Ａｇ合金から作製されたとき、Ｍｇの付着速度は約５オングストローム／秒であり、Ａｇの付着速度は約０．５オングストローム／秒であり、この場合、ＭｇおよびＡｇは１０：１の比率で共蒸発させられた。特定の実施態様において、カソードがＣａ／Ｍｇから作製されたとき、付着速度は約５オングストローム／秒であり、付着させられたカソード層の厚さは約１０ナノメートル〜約５５ナノメートルの範囲であった。特定の実施態様において、銀が付着させられ、芳香族アミン（例えば、２−ＴＮＡＴＡまたはＩＤＥ３２０など）が保護層として付着させられたとき、層は約３０ナノメートル〜約１５０ナノメートルの範囲の厚さを有した。特定のデバイス形態が実施例２５〜実施例５１に示され、対応する特徴が表１に示される。実施例２７〜実施例５１において、デバイスを構成する各層の組成および厚さが、アノード層／／正孔注入層／／発光層／／正孔阻止層／／電子輸送層／／カソード層の順で示される。
【０１２７】
実施例２７：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−１：ＣＢＰ（４．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）。
【０１２８】
実施例２８：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−１：ＣＢＰ（７．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１２９】
実施例２９：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−１：ＴＣＴＡ（６．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３０】
実施例３０：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−１：ＴＣＴＡ（６．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３１】
実施例３１：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（３０ｎｍ）／／II−２：ＣＢＰ（７．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３２】
実施例３２：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−２：ＣＢＰ（７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３３】
実施例３３：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−３：ＣＢＰ（７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３４】
実施例３４：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（３０ｎｍ）／／II−３：ＣＢＰ（９％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３５】
実施例３５：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−３：ＴＣＴＡ（６．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３６】
実施例３６：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−３：ＣＢＰ（６．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３７】
実施例３７：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−３：ＴＣＢ（６．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３８】
実施例３８：ＩＴＯ／／ＣｕＰｃ（１０ｎｍ）／／ＮＰＢ（３０ｎｍ）／／II−３：ＣＢＰ（５．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１３９】
実施例３９：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−３：ＣＢＰ（７％、３０ｎｍ）／／ＢＡｌｑ（３０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４０】
実施例４０：Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯ／／ＩＤＥ４０６（３５ｎｍ）／／ＩＤＥ３２０（１０ｎｍ）／／II−３：ＴＭＭ００４（７％、２５ｎｍ）／／ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）／／ＴＹＥ７０４（２０ｎｍ）／／Ｃａ（１５ｎｍ）／／Ｍｇ（８ｎｍ）／／ＩＤＥ３２０（５０ｎｍ）。
【０１４１】
実施例４１：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−４：ＣＢＰ（４．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４２】
実施例４２：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−４：ＣＢＰ（６．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４３】
実施例４３：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−４：ＣＢＰ（８．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４４】
実施例４４：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−４：ＴＣＴＡ（７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４５】
実施例４５：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（３０ｎｍ）／／ＴＣＴＡ（２０ｎｍ）／／II−４：ＴＣＴＡ（７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４６】
実施例４６：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（３０ｎｍ）／／II−５：ＣＣＰ（９．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４７】
実施例４７：ＩＴＯ／／ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（３０ｎｍ）／／II−５：ＣＣＰ（１０．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４８】
実施例４８：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−５：ＴＣＢ（６．３％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１４９】
実施例４９：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−１０：ＣＢＰ（７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１５０】
実施例５０：ＩＴＯ／／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／／II−１１：ＣＢＰ（６．７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１５１】
実施例５１：ＩＴＯ／／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／／II−１３：ＣＢＰ（７％、３０ｎｍ）／／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／／Ｍｇ：Ａｇ＝１０：１。
【０１５２】
【表１】
2005163036.tif 000024
【０１５３】
表１に示された結果から明らかであるように、本開示において開示されたリン光性イリジウム錯体は、ＯＬＥＤデバイスを形成させる際の使用に好適である。本開示のリン光性イリジウム錯体を使用して形成されたＯＬＥＤデバイスは、青緑色から緑色に及ぶ色、大きい明度、大きい電流効率および優れたＣＩＥ座標を有する光を放射することができる。約４７０ｎｍ〜約５７０ｎｍの範囲の波長は電磁スペクトルの青緑色〜緑色の領域に対応する。特定の実施態様において、本開示の少なくとも１つのリン光性イリジウム錯体を含むＯＬＥＤデバイスは、約４９０ｎｍ〜５３０ｎｍの範囲にピーク波長を有する光を放射する。
【０１５４】
本開示の他の実施態様が本明細書中に開示されているように、本明細書の検討および本発明の実施から当業者には明らかである。本明細書および実施例は例示としてのみ考慮されることが意図され、本開示の真の範囲および精神は下記の請求項によって示される。
【図面の簡単な説明】
【０１５５】
【図１】特定の実施態様による有機発光ダイオードデバイスの概略的な断面図である。
【図２】錯体II−１のＸ線構造を表す。
【図３】ジクロロメタンに溶解された錯体II−１のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図４】ジクロロメタンに溶解された錯体II−２のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図５】ジクロロメタンに溶解された錯体II−３のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図６】ジクロロメタンに溶解された錯体II−４のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図７】ジクロロメタンに溶解された錯体II−５のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図８】ジクロロメタンに溶解された錯体II−６のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図９】ジクロロメタンに溶解された錯体II−７のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図１０】錯体II−１０のＸ線構造を表す。
【図１１】ジクロロメタンに溶解された錯体II−１０のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図１２】ジクロロメタンに溶解された錯体II−１１のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図１３】ジクロロメタンに溶解された錯体II−１２のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図１４】ジクロロメタンに溶解された錯体II−１３のＵＶ吸収スペクトル（実線により表される；左ｙ軸）およびリン光放射スペクトル（点線より表される；右ｙ軸）を表す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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