(57)【要約】【課題】  低光沢で耐汚染性、耐擦り傷性に優れた硬化皮膜を形成する活性エネルギー線硬化型塗料組成物及び塗装建材を提供する。【解決手段】  活性エネルギー線重合性モノマー、重合開始剤、ワックス及び又は艶消しビーズ成分を有する活性エネルギー線硬化型塗料組成物であって、該活性エネルギー線重合性モノマーとして、２官能以上のメタクリレートモノマー及び１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーを含有し、塗布膜厚１〜１００μｍ、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下、温度２５℃において、紫外線４０ｍＪ／ｃｍ２照射時に塗膜表面が未硬化であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線重合性モノマー、重合開始剤、ワックス及び又は艶消しビーズ成分を有し、不揮発分９０〜１００質量％である活性エネルギー線硬化型塗料組成物であって、該活性エネルギー線重合性モノマーとして、２官能以上のメタクリレートモノマー及び１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーを含有し、塗布膜厚１〜１００μｍ、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下、温度２５℃において、紫外線４０ｍＪ／ｃｍ２照射時に塗膜表面が未硬化であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料組成物。
【請求項２】
活性エネルギー線重合性オリゴマー成分を５〜３０質量％含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。
【請求項３】
木質系基材上に、硬化皮膜を有する塗装建材であって、該硬化皮膜が、２官能以上のメタクリレートモノマー及び１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーを有する活性エネルギー線重合性モノマー、重合開始剤、ワックス及び又は艶消しビーズ成分を有し、不揮発分９０〜１００質量％であり、塗布膜厚１〜１００μｍ、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下、温度２５℃において、紫外線４０ｍＪ／ｃｍ２照射時に塗膜表面が未硬化である活性エネルギー線硬化型塗料組成物を、木質系基材上に塗工する工程、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射する第一の照射工程及び酸素濃度１５％未満のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射する第二の照射工程とによって形成された硬化皮膜であることを特徴とする塗装建材。
【請求項４】
前記した酸素濃度１５％未満のガスに含まれる不活性ガスが、窒素ガス、二酸化炭素ガス、アルゴンガスから選ばれる１種以上の不活性ガスである請求項１〜３の何れかに記載の塗装建材。
【請求項５】
前記した第一の照射工程における活性エネルギー線が紫外線であり、第二の照射工程における活性エネルギー線が紫外線又は電子線である請求項１〜４の何れかに記載の塗装建材。
【請求項６】
前記した硬化皮膜の表面に、毛染め液を塗布した１時間後の硬化皮膜の表面色相変化（ΔＥ）が０．５未満である請求項１〜５の何れかに記載の塗装建材。
【請求項７】
前記した硬化皮膜の表面にスチールウールを１ｃｍ２当たり８Ｎ／ｃｍ２の条件下で５０往復させたときの硬化皮膜表面の光沢値低下が２０％未満である請求項１〜６の何れかに記載の塗装建材。
【請求項８】
前記した硬化皮膜の表面の光沢値が０〜６０グロスである請求項１〜７の何れかに記載の塗装建材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低光沢で耐汚染性及び耐擦り傷性に優れた活性エネルギー線硬化型塗料組成物及び該組成物の硬化皮膜を有する塗装建材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から紙、プラスチック、ガラス、金属、木材、セラミック等の基材の表面には高硬度、耐汚染性等の様々な機能や意匠性を付加し、表面を保護するためにコーティングが行われている。近年環境問題への対応から、活性エネルギー線硬化型高不揮発分タイプの塗料の需要が拡大している。その中でフローリングのような床に敷く製品の塗膜には低光沢のものが好まれ、また傷や汚染にさらされる機会も多いため、高硬度かつ耐汚染性に優れたコーティングが求められている。
【０００３】
低光沢の塗膜を得る方法として、シリカなどの硬質多孔質粒子等を塗料中に添加する方法が知られている（例えば、特許文献１，２参照）。高不揮発分タイプの塗料では溶剤揮発による体積収縮が少ないことから特に低光沢の塗膜を得ることが難しく、硬質多孔質粒子の添加量が増えるため、多孔質粒子と汚染物質との付着により耐汚染性が低下するという問題があった。また、ワックス等を添加して光沢を下げた場合は、充分な低光沢が得られない問題もあり、低光沢と耐汚染性に優れる性能の両立は難しいとされていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３１８８５号公報
【特許文献２】特開平９−１１８８３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、低光沢で耐汚染性、特に、毛染め液に対する耐汚染性及び、耐擦り傷性、特に、スチールウールに対する耐擦り傷性に優れた硬化皮膜を形成する不揮発分９０〜１００質量％である活性エネルギー線硬化型塗料組成物、及び該組成物の硬化皮膜を有する塗装建材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、表面硬化が遅く、ワックス及び又は艶消しビーズ成分を有し、架橋密度の高いアクリレートモノマーを含有する活性エネルギー線硬化型塗料組成物を基材表面に塗工し、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射する工程を行った後、酸素濃度１５％未満のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射することにより、低光沢で耐汚染性、耐擦り傷性に優れた塗膜を得ることを見いだし、本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、第一に、活性エネルギー線重合性モノマー、重合開始剤、ワックス及び又は艶消しビーズ成分を有し、不揮発分９０〜１００質量％である活性エネルギー線硬化型塗料組成物であって、該活性エネルギー線重合性モノマーとして、２官能以上のメタクリレートモノマー及び１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーを含有し、塗布膜厚１〜１００μｍ、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下、温度２５℃において、紫外線４０ｍＪ／ｃｍ２照射時に塗膜表面が未硬化であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料組成物を提供する。
【０００８】
本発明は、第二に、木質系基材上に、硬化皮膜を有する塗装建材であって、該硬化皮膜が、２官能以上のメタクリレートモノマー及び１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーを有する活性エネルギー線重合性モノマー、重合開始剤、ワックス及び又は艶消しビーズ成分を有し、不揮発分９０〜１００質量％であり、塗布膜厚１〜１００μｍ、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下、温度２５℃において、紫外線４０ｍＪ／ｃｍ２照射時に塗膜表面が未硬化である活性エネルギー線硬化型塗料組成物を、木質系基材上に塗工する工程、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射する第一の照射工程及び酸素濃度１５％未満のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射する第二の照射工程とによって形成された硬化皮膜であることを特徴とする塗装建材を提供する。
【０００９】
本発明は、上記手段により、前記した硬化皮膜の表面に、毛染め液を塗布した１時間後の硬化皮膜の表面色相変化（ΔＥ）が０．５未満である耐汚染性に優れた塗装建材、前記した硬化皮膜の表面にスチールウールを１ｃｍ２当たり８Ｎ／ｃｍ２の条件下で５０往復させたときの硬化皮膜表面の光沢値低下が２０％未満である表面硬度に優れた塗装建材、さらに前記した硬化皮膜の表面の光沢値が０〜６０グロスである低光沢性の塗装建材を提供することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物及び塗装建材により、低光沢で耐汚染性及び耐擦り傷性に優れた硬化皮膜を有し、環境適正に優れる塗装建材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物は、活性エネルギー線重合性モノマー、重合開始剤、ワックス及び又は艶消しビーズ成分を有し、不揮発分９０〜１００質量％である活性エネルギー線硬化型塗料組成物であって、該活性エネルギー線重合性モノマーとして、２官能以上のメタクリレートモノマー及び１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーを含有し、塗布膜厚１〜１００μｍ、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下、温度２５℃において、紫外線４０ｍＪ／ｃｍ２照射時に塗膜表面が未硬化であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料組成物である。以下に各構成要件について詳述する。
【００１２】
２官能メタクリレートモノマーとしては、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ−ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジメタクリレート、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）変性ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＣＨ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＳジメタクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジメタクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジメタクリレート、ＥＯ変性ジシクロペンテニルジメタクリレート、ジメタクリロイルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００１３】
３官能以上の多官能メタクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＥＣＨ変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。
【００１４】
これらのモノマーは、１種または２種以上の混合系で用いることが出来、特定の表面硬化性（酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下、温度２５℃において、紫外線４０ｍＪ／ｃｍ２照射時に塗膜表面が未硬化であること）を有する塗膜を形成するためには、塗料組成物中の２官能以上のメタクリレートモノマー含有量が２〜６０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましい。
【００１５】
塗料組成物中の１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーとしては、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレ−ト、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００１６】
これらのモノマーは、１種または２種以上の混合系で用いることが出来る。このときの含有量は２〜８０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。高耐汚染性及び高耐擦り傷性を有する塗膜を形成するためには、中でも、ペンタエリスリトールトリアクリレート（１官能基数当たりの分子量約９９）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（１官能基数当たりの分子量約９６）等を使用することが特に好ましい。
【００１７】
また、より艶消し効果を高めるためには、塗料中に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の単官能モノマーを併用することが出来る。
【００１８】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物には、他に、活性エネルギー線重合性モノマーとして、単官能モノマーも使用できる。単官能モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート 、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン（以下ＥＣＨと略記）変性ブチル（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）変性フタル酸（メタ）アクリレート、ＥＯ変性コハク酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。更に、２官能以上のアクリレートモノマーを使用しても良い。
【００１９】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物には、塗工適性を改善するために活性エネルギー線重合性オリゴマーを併用することが出来る。活性エネルギー線重合性オリゴマーとしては、従来公知のものが使用できるが、その中でも特に代表的なものとしては、ビスフェノールＡ型、ノボラック型、多価アルコール型、多塩基酸型、ポリブタジエン型のエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル型、ポリエーテル型のウレタン（メタ）アクリレートなどである。
【００２０】
これらのオリゴマー成分は、必要に応じて１種または２種以上の混合系で用いることが出来る。このときの含有量は５〜３０質量％であることが好ましく、中でも、低光沢の目的として、ポリエステル型ウレタンアクリレートが好ましい。
【００２１】
その他、本発明に用いることの出来る活性エネルギー線重合性化合物としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、スチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、１，４−ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、特開平１１−１２４４０３号公報、特開平１１−１２４４０４号公報記載のマレイミド化合物等が挙げられ、必要に応じて使用することが出来る。
【００２２】
また、本発明で重合開始剤として用いる水素引き抜き型重合開始剤としては、従来公知のベンゾフェノン、アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、ベンゾイル安息香酸、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００２３】
その他本発明で用いる事が出来る重合開始剤として、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルケトン等の光開裂型が挙げられる。これらの水素引き抜き型、光開裂型重合開始剤のうち１種または２種以上のものを組み合わせて使用することが出来る。
【００２４】
ワックス及び又は艶消しビーズ成分を除く、活性エネルギー線重合性モノマー及びオリゴマー成分と重合開始剤とからなる樹脂組成物中の重合開始剤の配合割合は、樹脂組成物１００質量％中１〜１５質量％であることが好ましい。
【００２５】
また、これらの重合開始剤に、公知慣用の光増感剤をも併用することができる。併用する場合は、樹脂組成物１００質量％中１〜１５質量％であることが好ましい。
【００２６】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物に使用するワックスとしては、従来公知のものが使用できるが、その中でも特に代表的なものとしては、酸系、エステル系、鹸化エステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、酸化ポリエチレン系、酸化ポリプロピレン系、フッ素化ポリエチレン系、フッ素化ポリプロピレン系、アミド系などであり、中でもポリエチレン系、ポリプロピレン系が高い艶消し効果を得られることから好ましい。
【００２７】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物に使用する艶消しビーズとしては、従来公知の多孔質でないものが使用できるが、その中でも特に代表的なものとしては、ガラス系、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、ポリスチレン樹脂系、シリコン樹脂系などがある。
【００２８】
これらのワックス及び又は艶消しビーズは何れも、１種または２種以上の混合系で用いることが出来る。また、ワックス及び又は艶消しビーズの配合割合は、塗料組成物１００質量％中０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５質量％である。
【００２９】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物には、さらに必要に応じて本発明の目的を逸脱しない範囲内で、各種の機能を付与するため着色剤、体質顔料、滑剤、可塑剤、消泡剤、酸化防止剤、カップリング剤、有機溶剤及びキレート剤などの添加剤を添加することができる。
【００３０】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物には、艶消し剤としてシリカ等の多孔質艶消し剤を併用することが出来るが、耐汚染性が低下する傾向がある。
【００３１】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物の製造は、従来公知の方法で実施出来る。一例として、活性エネルギー線重合性モノマー及び又はオリゴマー、重合開始剤、ワックス及び又は艶消しビーズ、必要に応じて塗料添加剤をこの順に仕込み混合、撹拌等の方法で製造可能である。
【００３２】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物の粘度範囲としては、塗工方式により異なるが、液温２５℃において４０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００３３】
本発明における塗料組成物の揮発分とは、塗料組成物中で開始剤、活性エネルギー線による重合に関与する成分を除き、硬化前の塗料から常温もしくは加熱にて揮発する成分であり、これ以外の成分を不揮発分と呼ぶ。
【００３４】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物の不揮発分は９０〜１００質量％である。仮に揮発成分の多い塗料を用いた場合、揮発による体積収縮のため低光沢の実現には有利であるが、ＶＯＣ放散などの環境問題に対応できない。本発明は、環境問題への対応できる高不揮発タイプの塗料組成物を用いた、低光沢で耐汚染性、耐擦り傷性に優れた硬化皮膜を有する塗装建材を提供できる。
【００３５】
本発明の塗装建材は、活性エネルギー線硬化型塗料組成物を基材表面に塗工する工程の後、酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射する第一の照射工程、酸素濃度１５％未満のガス雰囲気下で活性エネルギー線を照射する第二の照射工程によって得られる。第一の照射工程は、表面硬化性が表面未硬化である程度の照射とすることが好ましい。
【００３６】
本発明の表面硬化性における表面未硬化とは、紫外線照射塗膜に指を５０ｇ前後の加重で押しつけ、離した後に指に塗料が付く若しくは、塗膜に指紋の跡が残る状態をいう。これらが無い状態をタックフリーと呼ぶ。
【００３７】
本発明の酸素濃度１５％以上のガス雰囲気とは、酸素濃度の上限は特に制限はないが、一般に人間が生活する空気雰囲気（酸素濃度約２１％）が好ましい。
【００３８】
本発明の酸素濃度１５％未満のガス雰囲気とは、空気と共に又は単独で窒素ガス、二酸化炭素ガス、アルゴンガスから選ばれる１種、または２種以上の混合ガスを反応容器に注入することで実現されるものである。
【００３９】
本発明の照射工程に使用する活性エネルギー線とは紫外線、電子線、γ線の如き、電離性放射線や電磁波などであり、第一の照射工程における活性エネルギー線としては紫外線が好ましく、第二の照射工程における活性エネルギー線としては紫外線又は電子線が好ましい。
【００４０】
酸素濃度１５％以上のガス雰囲気下にて紫外線を照射する場合、高圧水銀灯、エキシマランプ、メタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。硬化の際の紫外線照射量は、単独で紫外線硬化を行ってタックフリーとなる場合、その照射量の０．２倍〜０．８倍程度が好ましく、本発明の低光沢を得る目的として、単独で紫外線硬化を行ってタックフリーとなる照射量の０．２倍〜０．５倍程度であることがより好ましい。また、単独で紫外線硬化を行ってもタックフリーとならない場合、酸素濃度１５％未満で紫外線硬化を行ってタックフリーとなる照射量の０．５倍〜１０．０倍程度が好ましく、本発明の低光沢を得る目的として、酸素濃度１５％未満で紫外線硬化を行ってタックフリーとなる照射量の１．０倍〜３．０倍程度であることがより好ましい。
【００４１】
酸素濃度１５％未満のガス雰囲気下にて紫外線を照射する場合も、高圧水銀灯、エキシマランプ、メタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。硬化の際の紫外線照射量は、熱による基材の損傷などを防ぐ観点で、積算放射強度として塗膜の黄変、単独で紫外線硬化を行ってタックフリーとなる照射量の２．０倍を超えないことが好ましく、概ね１．５倍程度であることがより好ましい。
【００４２】
酸素濃度１５％未満のガス雰囲気下にて電子線を照射する場合、公知の電子線照射装置を使用することができる。硬化の際の電子線照射量は、塗膜、基材の損傷などを防ぐ観点で、単独で電子線硬化を行ってタックフリーとなる照射量の２．０倍を超えないことが好ましく、単独で電子線硬化を行ってタックフリーとなる照射量と同程度であることがより好ましい。
【００４３】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物を塗工する基材とは、一般に硬化皮膜が被覆される物体であれば特に制限はないが、特に木質系基材に塗工した床材、壁材などの建材用途に好ましく用いられる。木質系基材としては、ナラ、カバ、ブナ等の板材が任意に用いられる。本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物の硬化皮膜は、従来、木質系基材では困難であった、耐毛染め汚染性等の高度の耐汚染性及び耐スチールウール性等の高度の耐擦り傷性に著しい効果を生じる。
【００４４】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物は、前記した基材上に、必要に応じて、下塗り、中塗り等を施した上に、上塗り用として好適に用いられる。
【００４５】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物の塗工方式としては、従来公知の方式が適用できるが、その中でも特に代表的なものとしては、ロールコート、バーコート、フローコート、ディップコートなどがある。
【００４６】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物を前述の塗工方式で塗工する際の塗布量は、硬化塗膜として１〜１００μｍが好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を、実施例を挙げて更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において特に断りのない限り、表中の数字は質量部を表すものとする。
【００４８】
（実施例１〜３と比較例１〜３）
下記の組成の活性エネルギー線硬化性組成物を用いて塗料Ａ〜Ｆを配合し、分散攪拌機にて各々調製した。
【００４９】
（塗料Ａ）
３官能ウレタンアクリレートオリゴマー５５部、３官能アクリレートモノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート）２５部、２官能メタクリレートモノマー（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）１０部、ベンゾフェノン５部、ポリエチレン系ワックス５部。
【００５０】
（塗料Ｂ）
３官能ウレタンアクリレートオリゴマー２０部、３官能アクリレートモノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート）６０部、２官能メタクリレートモノマー（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）１０部、ベンゾフェノン５部、ポリエチレン系ワックス５部。
【００５１】
（塗料Ｃ）
３官能ウレタンアクリレートオリゴマー２０部、３官能アクリレートモノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート）６０部、２官能メタクリレートモノマー（１，６−ヘキサンジオールメタクリレート）１０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン２部、ポリエチレン系ワックス５部。
【００５２】
（塗料Ｄ）
３官能ウレタンアクリレートオリゴマー５５部、２官能アクリレートモノマー（ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート）２５部、３官能メタクリレートモノマー（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１０部、ベンゾフェノン５部、ポリエチレン系ワックス５部。
【００５３】
（塗料Ｅ）
３官能ウレタンアクリレートオリゴマー５５部、２官能アクリレートモノマー（ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート）２５部、３官能アクリレートモノマー（トリメチロールプロパントリアクリレート）１０部、ベンゾフェノン５部、ポリエチレン系ワックス５部。
【００５４】
（塗料Ｆ）
３官能ウレタンアクリレートオリゴマー８４部、３官能アクリレートモノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート）３部、３官能メタクリレートモノマー（トリメチロールプロパントリメタクリレート）３部、ベンゾフェノン５部、ポリエチレン系ワックス５部。
【００５５】
これらの塗料を下処理した建材合板に１０ｇ／ｍ２となる様に塗布し、表１〜３に示した各酸素濃度、各紫外線照射量で硬化させ（第一照射）、続いて各酸素濃度、各紫外線照射量で塗膜を硬化させた（第二照射）。得られた硬化塗膜それぞれに対し、下記に記載の方法に従って試験を行った。
【００５６】
（１）光沢測定
ＶＧ２０００（日本電色製）で光沢の測定を行い、その結果を０〜１００グロスで示した。光沢の測定条件は入射角６０°反射角６０°とした。
【００５７】
（２）耐擦り傷性試験
塗料塗工物表面にスチールウール＃０（日本スチールウール製）を１ｃｍ２、８．０Ｎ／ｃｍ２の条件下で５０往復させた後、前述の条件で表面の光沢の測定を行い、グロスの低下率を評価した。
【００５８】
（３）耐汚染性試験
塗料塗工物表面に毛染め液（ホーユー株式会社製、ビゲンクリームトーン７Ｇ）にて１時間放置後、水と洗剤で拭き取った後、ＳＥ２０００（日本電色製）を用い、試験前後の表面のＬａｂ値を測定して△Ｅの算出を行い、汚染の程度を評価した。
【００５９】
【表１】
2005272564.tif 000002
【００６０】
上記の結果から、特に、１官能基数当たりの分子量が１５０以下である２官能以上のアクリレートモノマーを含有する各実施例は、耐毛染め液性が良好であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物は、低光沢で耐汚染性及び耐擦り傷性に優れた硬化皮膜を形成することができ、環境適正に優れる各種塗装建材用途に使用することができる。