(57)【要約】【課題】  ＣＤ誘導体を強固に合成繊維布帛に固着でき、その耐久性にも優れた合成繊維布帛が得られる合成繊維布帛処理剤、該合成繊維布帛処理剤を用いた機能性合成繊維布帛の製造方法、およびＣＤ誘導体が強固に固着し、その耐久性にも優れた機能性合成繊維布帛を提供すること。【解決手段】  分子量が９００〜５０００００のシクロデキストリン誘導体と有機溶媒とを含有する合成繊維布帛処理剤。水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のシクロデキストリン誘導体と有機溶媒とを含有する合成繊維布帛処理剤。反応基を有するシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートとを含む合成繊維布帛処理剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量が９００〜５０００００のシクロデキストリン誘導体と、有機溶媒とを含有することを特徴とする合成繊維布帛処理剤。
【請求項２】
水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のシクロデキストリン誘導体と、有機溶媒とを含有することを特徴とする合成繊維布帛処理剤。
【請求項３】
反応基を有するシクロデキストリン誘導体と、ポリイソシアネートとを含むことを特徴とする合成繊維布帛処理剤。
【請求項４】
請求項１または２に記載の合成繊維布帛処理剤に合成繊維布帛を接液する工程と、
合成繊維布帛処理剤に接液した合成繊維布帛に熱処理を施すことにより、合成繊維布帛処理剤中のシクロデキストリン誘導体を、合成繊維布帛の合成繊維表面および／または内部に固着する工程とを有することを特徴とする機能性合成繊維布帛の製造方法。
【請求項５】
請求項３に記載の合成繊維布帛処理剤に合成繊維布帛を接液する工程と、
該合成繊維布帛処理剤に接液した合成繊維布帛に、合成繊維布帛処理剤中のシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートとの反応を促進する反応促進処理を施す工程と、
該反応促進処理を施した合成繊維布帛に熱処理を施し、合成繊維布帛処理剤中のシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）を、合成繊維布帛の合成繊維表面および／または内部に固着する工程とを有することを特徴とする機能性合成繊維布帛の製造方法。
【請求項６】
分子量が９００〜５０００００のシクロデキストリン誘導体、または水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のシクロデキストリン誘導体が、合成繊維表面および／または内部に固着されていることを特徴とする機能性合成繊維布帛。
【請求項７】
シクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）が、合成繊維表面および／または内部に固着されていることを特徴とする機能性合成繊維布帛。
【請求項８】
さらに、ポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩ）、および／またはシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩＩ）が、合成繊維表面および／または内部に固着されていることを特徴とする請求項７に記載の機能性合成繊維布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロデキストリン誘導体を含む合成繊維布帛処理剤、該合成繊維布帛処理剤を用いた機能性合成繊維布帛の製造方法、および各種の機能が付与された機能性合成繊維布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロデキストリン（以下、ＣＤと略記する）は、馬鈴薯やトウモロコシ澱粉から酵素反応等によって得られる、複数のブドウ糖分子が環状に連なったオリゴ糖であり、天然に存在している物質である。ＣＤは、その環状構造の内部に疎水性の分子を取り込んで包接化合物を形成する性質（包接能）がある。すなわち、ある特定物質を吸着・捕獲し、さらにその吸着・捕獲した特定物質を放出・除去する性質を持つ化合物としてよく知られている。ＣＤは、環状構造の大きさや包接能の大きさという観点から区別すると、６量体であるα−ＣＤ（内径：０．４５ｎｍ）、７量体であるβ−ＣＤ（内径：０．７０ｎｍ）、８量体であるγ−ＣＤ（内径：０．８５ｎｍ）などの種類がある。
現在、ＣＤの水酸基を化学修飾したＣＤ誘導体として、様々なものが提案されている。ＣＤ誘導体は、溶媒の可溶性という観点から区別すると、水溶性のものと水難溶性のものがある。また、ＣＤ誘導体は、架橋剤との反応性という観点から区別すると、架橋剤と反応する反応基を有する反応性のものと、反応基を有さない非反応性のものに分けられる。
これらのＣＤやＣＤ誘導体は、どのような特定物質を包接させるかの違いにより使い分けされている。
【０００３】
ＣＤやＣＤ誘導体は、上述のような包接能により、たとえば「臭いの素」であるメチルメルカプタン、トリメチルアミン、イソ吉草酸等を吸着・捕獲することができる。そのため、ＣＤやＣＤ誘導体を含有するものには消臭機能があると考えられる。
その中で、繊維布帛は、繊維や糸の織り込み等の状態にもよるが、通常、広い表面積を持つものが多い。したがって、ＣＤやＣＤ誘導体を含有させた繊維布帛は、包接能を持つＣＤやＣＤ誘導体が広い表面積の各処に含まれることになるので、特定物質を効率よく吸着・捕獲する機能を有すると考えられ、食品や化粧品など種々の業界での応用展開が期待できる。このような機能性繊維布帛は、特に、繊維布帛にＣＤやＣＤ誘導体が耐久性（耐洗濯性等）のある状態で固着されていれば、「臭いの素」を吸着させた後、水洗いや洗濯等によりその「臭いの素」をＣＤやＣＤ誘導体内から放出・除去させることが可能であり、消臭・防臭性能が復活する繊維布帛などが考えられる。
【０００４】
繊維布帛にＣＤ誘導体を耐久性（耐洗濯性等）のある状態で固着する方法として、例えば特許文献１，２等には、繊維布帛に、モノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリン等のＣＤ誘導体を、共有結合により固着する方法が記載されている。これは、繊維布帛として親水性であるセルロース系の繊維布帛を用い、ＣＤ誘導体として、水溶性であり反応性であるものを用いることにより、該セルロース系繊維布帛の表面のＯＨ基とＣＤ誘導体の反応基とを共有結合させることにより、耐久性のある固着を実現したものである。
【特許文献１】特開平０８−０６７７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−０６５８３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、このような方法は、合成繊維布帛に適用することが困難である。すなわち、合成繊維は一般に疎水性であり、セルロース系繊維布帛のように表面にＯＨ基が存在しないかあるいはほとんど存在しないため、水溶性のＣＤ誘導体を固着させようとしても固着しにくく、たとえば消臭等の機能性が付与されにくいという問題がある。またその固着も強固なものではなく、水洗や洗濯等により容易に流出してしまうなど、機能の耐久性がないという問題もある。そのため、度重なることに繊維布帛にＣＤ誘導体の固着処理を施す必要があるなどの問題も生じる。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ＣＤ誘導体を強固に合成繊維布帛に固着でき、その耐久性にも優れた機能性合成繊維布帛が得られる合成繊維布帛処理剤、該合成繊維布帛処理剤を用いた機能性合成繊維布帛の製造方法、およびＣＤ誘導体が強固に固着し、その耐久性にも優れた機能性合成繊維布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明は、以下の態様を有する。
本発明の第１の態様は、分子量が９００〜５０００００のシクロデキストリン誘導体と、有機溶媒とを含有することを特徴とする合成繊維布帛処理剤である。
本発明の第２の態様は、水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のシクロデキストリン誘導体と、有機溶媒とを含有することを特徴とする合成繊維布帛処理剤である。
本発明の第３の態様は、反応基を有するシクロデキストリン誘導体と、ポリイソシアネートとを含むことを特徴とする合成繊維布帛処理剤である。
【０００８】
また、本発明の第４の態様は、第１または第２の態様に記載の合成繊維布帛処理剤に合成繊維布帛を接液する工程と、
合成繊維布帛処理剤に接液した合成繊維布帛に熱処理を施すことにより、合成繊維布帛処理剤中のシクロデキストリン誘導体を、合成繊維布帛の合成繊維表面および／または内部に固着する工程とを有することを特徴とする機能性合成繊維布帛の製造方法である。
本発明の第５の態様は、第３の態様に記載の合成繊維布帛処理剤に合成繊維布帛を接液する工程と、
該合成繊維布帛処理剤に接液した合成繊維布帛に、合成繊維布帛処理剤中のシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートとの反応を促進する反応促進処理を施す工程と、
該反応促進処理を施した合成繊維布帛に熱処理を施し、合成繊維布帛処理剤中のシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）を、合成繊維布帛の合成繊維表面および／または内部に固着する工程とを有することを特徴とする機能性合成繊維布帛の製造方法である。
【０００９】
さらに、本発明の第６の態様は、分子量が９００〜５０００００のＣＤ誘導体、または水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のＣＤ誘導体が、合成繊維表面および／または内部に固着されていることを特徴とする機能性合成繊維布帛である。
本発明の第７の態様は、ＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）が、合成繊維表面および／または内部に固着されていることを特徴とする機能性合成繊維布帛である。
前記第７の態様に記載の機能性合成繊維布帛は、さらに、ポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩ）、および／またはシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩＩ）が、合成繊維表面および／または内部に固着されていることが好ましい。
【００１０】
なお、本発明において、「機能性合成繊維布帛」とは、その合成繊維表面および／または内部に、ＣＤ誘導体またはＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物が固着されていることにより、消臭機能等の各種機能が付与された合成繊維布帛を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、ＣＤ誘導体を合成繊維布帛に強固に固着でき、その耐久性にも優れた機能性合成繊維布帛が得られる合成繊維布帛処理剤、該合成繊維処理剤を用いた機能性合成繊維布帛の製造方法および機能性合成繊維布帛を提供できる。
本発明においては、合繊繊維布帛にＣＤ誘導体が強固に固着されているので、その包接能により、ある特定物質を吸着・捕獲でき、しかもその後、水洗いや洗濯等により該特定物質を放出・除去できる。つまり、ＣＤ誘導体が、耐久性（耐洗濯性等）のある状態で固着されることで、種々の特定物質、例えば該合成繊維布帛あるいはそれを用いた繊維製品に付着する「臭いの素」等を低減化する機能を有し、さらに、水洗、洗濯等の簡便な操作によりその機能を回復することができる。また、ＣＤ誘導体の固着処理を何度も施す必要がない。
したがって、本発明の機能性合成繊維布帛は、たとえば、ＣＤ誘導体に吸着・捕獲され、放出・除去される特定物質がヨウ素であれば、抗菌機能をもった合成繊維布帛として、病院・介護用の寝具類として展開が可能である。また、特定物質が、漢方抽出エキス等であれば、皮膚炎等に対する緩和機能を持った被覆保護材として展開できる。さらに、特定物質がビタミンＥ等のビタミン類であれば、抗酸化機能をもった合成繊維布帛として、肌着、手袋、靴下などの皮膚に直接触れる繊維製品への用途の展開ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明において、ＣＤ誘導体は、ＣＤおよび／またはＣＤに化学修飾を施したものを意味し、例えばＣＤの水酸基の一部または全部を、アルキル化、ヒドロキシアルキル化、アセチル化等の反応により置換等を行ったものが挙げられる。
ＣＤ誘導体としては、特に限定されず、例えばα-ＣＤ誘導体、β-ＣＤ誘導体、γ-ＣＤ誘導体等が利用でき、ＣＤの環状構造や包接能の大きさ、能力の違い等を考慮して適宜決定すればよい。これらのＣＤ誘導体は、１種類を単独でもちいてもよく、２種以上が混在しているものであってもよい。例えば一つの機能（メチルメルカプタンの消臭性等）を集中して付与したい場合には、一種類のＣＤ誘導体のみを選択するのが好ましい。
【００１３】
［第１の態様の合成繊維布帛処理剤］
第１の態様において用いられるＣＤ誘導体は、分子量が９００〜５０００００であればよい。分子量が９００未満であると、耐久性に乏しく、たとえば、水洗をすることで、繊維布帛の表面または内部から簡単に、流れ出てしまうことがある。また、５０００００を超えると、有機溶媒により、膨潤された繊維布帛の表面または内部に入り込める大きさを超えてしまうこともある。ＣＤ誘導体の分子量は、さらに好ましくは１１００〜４０００００の範囲である。
ＣＤ誘導体としては、上記分子量の範囲内のものであれば特に限定されず、水溶性のものであっても水難溶性のものであってもよい。また、架橋剤と反応する反応基を有する反応性のものであっても、反応基を有さない非反応性のものであってもよい。
分子量が９００〜５０００００のＣＤ誘導体としては、トリアセチル−α−ＣＤ、トリアセチル−β−ＣＤ、トリアセチル−γ−ＣＤ等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の効果に優れる点で、水難溶性のＣＤ誘導体が好ましく、後述する本発明の第２の態様において用いられる水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のＣＤ誘導体がより好ましい。例えば分子内に水酸基をまったく持たないＣＤ誘導体がより好ましい。このようなＣＤ誘導体としては、例えば、トリアセチル−α−ＣＤ、トリアセチル−β−ＣＤ、トリアセチル−γ−ＣＤ等が挙げられる。
【００１４】
有機溶媒としては、合成繊維を膨潤できるものであれば特に限定されず、例えばＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと表記する）、ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと表記する）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン等の有機溶媒が挙げられる。これらの中でも、ＤＭＦ、ＤＭＳＯが好ましい。有機溶媒は、１種単独であっても２種以上の混合物であってもよい。
【００１５】
第１の態様の合成繊維布帛処理剤は、ＣＤ誘導体が有機溶媒に溶解した状態、分散した状態、エマルジョン、コロイド等のいかなる形態であってもよい。
【００１６】
第１の態様の合成繊維布帛処理剤は、ＣＤ誘導体および有機溶媒以外に、水を含んでいてもかまわないが、本発明の効果の点で、水が極力含まれていないことが好ましい。
【００１７】
第１の態様の合成繊維布帛処理剤中、ＣＤ誘導体は、使用する有機溶媒にもよるが、固形分に換算すると、合成繊維布帛処理剤の総質量に対し、０．５〜３０質量％の濃度で含まれていることが好ましい。ＣＤ誘導体が０．５質量％未満であると固着の効率が悪く、３０質量％を超えると濃度に応じた効果はなく、また、たとえば合成繊維布帛がいわゆる糊付け状態となって柔軟性・ドレープ性の風合いを阻害することがある。
【００１８】
第１の態様の合成繊維布帛処理剤により上記目的が達成される理由としては、以下のことが考えられる。すなわち、合成繊維布帛処理剤を合成繊維布帛に接液させた際に、疎水性繊維である合成繊維布帛が有機溶媒により膨潤し、合成繊維の表面および／または内部に隙間が生じる。そして、分子量が９００〜５０００００の範囲のＣＤ誘導体であれば、その隙間に入り込める。つまり、ＣＤ誘導体が合成繊維の表面および／または内部に物理的に格納される。そして、有機溶媒を飛散、洗い出した後、膨潤した合成繊維が収縮することで、ＣＤ誘導体が、耐久性のある状態で固着されると考えられる。
【００１９】
［第２の態様の合成繊維布帛処理剤］
第２の態様において用いられるＣＤ誘導体は、水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のものである。水に対する溶解性が、０．００１／１００ｍｌ（２５℃）未満であると、有機溶剤に残留するわずかの水分であっても処理液として調製することが難しくなる場合がある。また、水に対する溶解性が１００ｇ／１００ｍｌ（２５℃）を超えると、耐久性に乏しく、たとえば、水洗をすることで、合成繊維布帛の表面または内部から簡単に、流れ出てしまうことがある。ＣＤ誘導体の、水に対する溶解性は、より好ましくは０．００５〜５０ｇ／１００ｍｌ（２５℃）の範囲である。
ＣＤ誘導体としては、上記溶解性を有するものであれば特に限定されず、架橋剤と反応する反応基を有する反応性のものであっても、反応基を有さない非反応性のものであってもよい。
水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）のＣＤ誘導体としては、トリアセチル−α−ＣＤ、トリアセチル−β−ＣＤ、トリアセチル−γ−ＣＤ等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の効果に優れる点で、上述した本発明の第１の態様において用いられる、分子量が９００〜５０００００のＣＤ誘導体がより好ましく、例えばトリアセチル−α−ＣＤ、トリアセチル−β−ＣＤ、トリアセチル−γ−ＣＤ等が挙げられる。
【００２０】
有機溶媒としては、上記第１の態様において述べた有機溶媒と同様のものが使用できる。
【００２１】
第２の態様の合成繊維布帛処理剤は、ＣＤ誘導体が有機溶媒に溶解した状態、分散した状態、エマルジョン、コロイド等のいかなる形態であってもよい。
【００２２】
第２の態様の合成繊維布帛処理剤中、ＣＤ誘導体は、使用する有機溶媒にもよるが、固形分に換算すると、合成繊維布帛処理剤の総質量に対し、０．５〜３０質量％の濃度で含まれていることが好ましい。ＣＤ誘導体が０．５質量％未満であると固着の効率が悪く、３０質量％を超えると濃度に応じた効果は期待できない。
【００２３】
第２の態様の合成繊維布帛処理剤は、ＣＤ誘導体および有機溶媒以外に、水を含んでいてもかまわないが、本発明の効果の点で、水が極力含まれていないことが好ましい。
【００２４】
第２の態様の合成繊維布帛処理剤により上記目的が達成される理由としては、以下のことが考えられる。すなわち、第２の態様の合成繊維布帛処理剤により、上記と同様、合成繊維布帛が膨潤し、ＣＤ誘導体が繊維の表面および／または内部に格納されやすくなる。さらに、合成繊維は、疎水性であるためその表面にＯＨ基のような親水基を持たないことと、水難溶性ＣＤも親水基を持たないことで、合成繊維とＣＤ誘導体との間で疎水性相互作用による固定化もある。そのため、上記の有機溶媒の膨潤性との併用によって、耐久性のある固着がされるものと推察される。つまり、疎水性のＣＤであるため、繊維表面を水洗や洗濯等したとしても流れ出ることが少ないものと考えられる。
【００２５】
［第３の態様の合成繊維布帛処理剤］
第２の態様において用いられるＣＤ誘導体は、その分子内に、反応基を有するものである。ここで、「反応基」とは、ポリイソシアネートとの反応性を有する基である。反応基としては、例えば水酸基、アミノ基等が挙げられる。
反応基を有するＣＤ誘導体としては、例えば、α−ＣＤ、β−ＣＤ、γ−ＣＤ等の未修飾ののＣＤの他に、２−ヒドロキシプロピル−α（またはβまたはγ）−ＣＤやアセチル−α（またはβまたはγ）−ＣＤやメチル−α（またはβまたはγ）−ＣＤなどが挙げられる。
【００２６】
ポリイソシアネートは、その分子内に複数個のイソシアネート基を有している化合物であり、一般的に架橋剤として用いられているポリイソシアネートが利用できる。
ポリイソシアネートとしては、たとえば、４，４’−メチレンビス（シクロへキシルイソシアネート）、トルエン−２，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート等のジイソシアネート；１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、ナフタリン−１，３，７−トリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート等のトリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２７】
本態様の合成繊維布帛処理剤を用いて合成繊維布帛を処理した場合、合成繊維布帛上で、ＣＤ誘導体とポリイソシアネートとが反応して反応生成物（Ｉ）を形成し、反応、固定化される。すなわち、ＣＤ誘導体は、ＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）の形態で、合成繊維の表面および／または内部に固着される。つまり、本態様の合成繊維布帛処理剤を用いる場合、上記第１および第２の態様のように有機溶剤を含んでいなくとも、充分強固に固着し、その耐久性にも優れた機能性合成繊維布帛が得られる。
ここで、「ＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）」は、複数のＣＤ誘導体が、ジイソシアネート等のポリイソシアネートを介して鎖状に結合したポリマーの形態であってもよく、また、網目状、３次元構造のように複雑に結合した架橋構造の形態であってもよい。
【００２８】
したがって、本態様の合成繊維布帛処理剤は、上述した第１の態様および第２の態様のように有機溶媒を含有していても、していなくともよく、例えば溶媒に溶解した状態、分散した状態、エマルジョン、コロイド等の形態であってもよい。
【００２９】
また、たとえば親水化処理されたポリエステル繊維やポリアミド繊維などのように、アミノ基、水酸基等の反応基を有する合成繊維の場合、本態様の合成繊維布帛処理剤を用いて合成繊維布帛を処理することにより、合成繊維布帛上で、該合成繊維の反応基とポリイソシアネートとを反応させ、鎖状のポリマーの形態とすることができる。また、該合成繊維の反応基およびＣＤ誘導体の反応基とポリイソシアネートとを反応させ、鎖状のポリマーまたは架橋構造の形態とすることができる。すなわち、合成繊維表面および／または内部に、上記反応生成物（Ｉ）に加えて、さらに、ポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩ）、および／またはＣＤ誘導体とポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩＩ）を固着させることができる。この場合、本発明の効果がさらに優れたものとなる。
【００３０】
［第４の態様の機能性合成繊維布帛の製造方法］
本態様の製造方法は、上記第１または第２の態様の合成繊維布帛処理剤を用いる機能性合成繊維布帛の製造方法であり、以下の工程を有する。
・第１または第２の態様の合成繊維布帛処理剤に合成繊維布帛を接液する工程（接液工程）
・合成繊維布帛処理剤に接液した合成繊維布帛に熱処理を施すことにより、合成繊維布帛処理剤中のＣＤ誘導体を、合成繊維布帛の合成繊維表面および／または内部に固着する工程（固定化工程）
【００３１】
［接液工程］
接液工程で用いられる合成繊維布帛を構成する合成繊維としては、ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリトリメチレンテレフタレート等の合成繊維、あるいはこれらの合成繊維から選択される複数種からなる混紡繊維や複合繊維等が挙げられる。本発明は、疎水性繊維である合成繊維の布帛に対して効果的であり、なかでも、表面等に水酸基を持たない合成繊維布帛、たとえば、ナイロン等のポリアミド繊維やポリエステル繊維、あるいはこれらの繊維を含む混紡繊維や複合繊維からなる布帛に対して効果的であり、ポリエステル繊維が特に好ましい。
合成繊維布帛の形態は、特に限定されず、織物、編物、不織布等が挙げられる。またそれらに精練、染色、抗菌加工、ＳＲ加工、防炎加工、帯電防止加工等が施されたものであってもよい。また、衣類、肌着等の縫製品や手袋、靴下、寝具（シーツ、カバー、布団側地等）の製品に加工したものであってもよいし、加工する前のものであってもよい。
【００３２】
合成繊維布帛処理剤に合成繊維布帛を接液する方法としては、浸漬処理法やパディング法などがあり、特に限定されるものでない。たとえば、パディング法では、合成繊維布帛に合成繊維布帛処理剤を接液させた後、必要に応じて合成繊維布帛を絞り、合成繊維布帛処理剤の付着量を調整する。さらに、８０〜１２０℃で、１〜２０分間、加熱乾燥（乾熱処理）する。なお、この条件の乾熱処理段階では、ＣＤ誘導体は固着しにくい。
【００３３】
［固定化工程］
次に、加熱乾燥した合成繊維布帛の合成繊維表面および／または内部にＣＤ誘導体を固着させる。この工程では、上記接液工程で加熱乾燥した合成繊維布帛を１３０〜１８０℃にて、０．５〜３０分間加熱する加熱固着処理を行う。
この加熱固着処理によって、ＣＤ誘導体は合成繊維布帛の表面および／または内部に固着され、分子量が９００〜５０００００のＣＤ誘導体、または水に対する溶解性が０．００１〜１００ｇ／１００ｍＬ（２５℃）の水難溶性のＣＤ誘導体が、耐久性（耐洗濯性など）のある状態で固着された機能性合成繊維布帛、すなわち本発明の第６の態様の機能性合成繊維布帛が得られる。
【００３４】
［第５の態様の合成繊維布帛の製造方法］
本態様の製造方法は、上記第３の態様の合成繊維布帛処理剤を用いる機能性合成繊維布帛の製造方法であり、以下の工程を有する。
・第３の態様の合成繊維布帛処理剤に合成繊維布帛を接液する工程（接液工程）
・合成繊維布帛処理剤に接液した合成繊維布帛に、合成繊維布帛処理剤中のＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応を促進する反応促進処理を施す工程（反応促進工程）
・反応促進処理を施した合成繊維布帛に熱処理を施し、合成繊維布帛処理剤中のＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）を、合成繊維布帛の合成繊維表面および／または内部に固着する工程（固定化工程）
【００３５】
［接液工程］
接液工程は、上記第４の態様における接液工程と同様にして行うことができる。
【００３６】
［反応促進工程］
次いで、合成繊維布帛処理剤に接液した合成繊維布帛に、合成繊維布帛処理剤中のシクロデキストリン誘導体とポリイソシアネートとの反応を促進する反応促進処理を行う。
反応促進処理方法としては、浸漬処理法やコールドバッチ法などがあり、特に限定されるものではない。たとえば、合成繊維布帛に合成繊維布帛処理剤を接液させた後、必用に応じて繊維布帛を絞り、さらに、２０〜８０℃で、１〜７２時間、保温（反応促進処理）する。
この反応促進処理は、密閉状態で行うことが好ましい。反応促進処理を密閉状態で行うことにより、固定化効率を上げることができて好ましい。さらに、密閉状態とすることにより、空気中の水分がポリイソシアネートと反応するのを防ぐことができる。また、例えば反応促進処理を行う際に、マイグレーションや乾燥ムラの発生を緩和できる。この緩和効果は、特に、合成繊維処理剤が有機溶媒を含有する場合に有効である。
密閉状態とする方法としては、例えば、ポリ塩化ビニリデンフィルム（例えばサランラップ（登録商標、旭化成（株）製））等のプラスチックフィルム等で合成繊維布帛を包み、エージングルームに入れるなどの方法がある。もちろん、サンプルレベルであれば、恒温室内でデシケーターに格納してもよい。
【００３７】
この反応促進処理を行った後、８０〜１２０℃で、１〜２０分間、加熱乾燥（乾熱処理）する工程があると好ましい。なお、この条件の反応促進・乾熱処理段階では、ＣＤ誘導体は固着しにくい。
【００３８】
［固定化工程］
次いで、反応促進処理した合成繊維布帛に、ＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）を固着させる。固着は、上記第４の態様における固定化工程と同様にして行うことができ、例えば１３０〜１８０℃にて、０．５〜３０分間、加熱固着する。
この加熱固着処理によって、ＣＤ誘導体は合成繊維布帛の表面および／または内部に固着され、ＣＤ誘導体とポリイソシアネートとの反応生成物（Ｉ）が耐久性（耐洗濯性など）のある状態で固着された機能性合成繊維布帛、すなわち本発明の第７の態様の機能性合成繊維布帛が得られる。
【００３９】
本態様においては、たとえば親水化処理されたポリエステル繊維やポリアミド繊維などのように、アミノ基、水酸基等の反応基を有する合成繊維の場合、合成繊維布帛上で、該合成繊維の反応基とポリイソシアネートとの反応を生じさせることができる。また、該合成繊維の反応基およびＣＤ誘導体の反応基とポリイソシアネートとを反応させることができる。すなわち、本発明の第７の態様の機能性合成繊維布帛において、その合成繊維表面および／または内部に、上記反応生成物（Ｉ）に加えて、さらに、ポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩ）、および／またはＣＤ誘導体とポリイソシアネートと合成繊維との反応生成物（ＩＩＩ）が固着された機能性合成繊維布帛を得ることができる。
【実施例】
【００４０】
以下に本発明を実施例、比較例により説明するが、本発明の内容はこれらによって限定されるものではない。
以下の各実施例および比較例において、ＣＤ誘導体を固着させる固定化処理を行った繊維布帛を作成し、各例で作製した繊維布帛について、以下の評価を行った。
【００４１】
（評価項目および評価方法）
［１］ＣＤ誘導体の固着量の評価
（１−１）質量増加分
ＣＤ誘導体を繊維布帛に固着させる固定化処理（ＣＤ固定化処理）を行った繊維布帛におけるＣＤ誘導体の固着量の評価基準の１つとして、ＣＤ固定化処理を行っていない繊維布帛（未ＣＤ固定化処理布帛）と、ＣＤ固定化処理を行った繊維布帛（ＣＤ固定化処理布帛）の質量を測定し、未ＣＤ固定化処理布帛に対するＣＤ固定化処理布帛の質量増加分（質量％）を求めた。
（１−２）ｐ-クロロフェノール吸着量
以下の各実施例および比較例においては、ＣＤ誘導体としてｐ-クロロフェノールを包接（吸着）するものを使用したので、ＣＤ固定化処理を行った繊維布帛におけるＣＤ誘導体の固着量の評価基準の１つとして、ｐ−クロロフェノール吸着量を用いた。
すなわち、未ＣＤ固定化処理布帛およびＣＤ固定化処理布帛について、該繊維布帛にｐ-クロロフェノール水溶液（２ｍＭ）を接液させてｐ-クロロフェノールを吸着させ、そのｐ−クロロフェノール吸着量を下記の手順で測定した。
【００４２】
・使用する試薬
ｐ-クロロフェノール水溶液（２ｍＭ）
【００４３】
・測定方法
手順（１）
繊維布帛１ｇを精量し、ガラスフィルターつきカラムに充填する。
手順（２）
カラム上部よりｐ-クロロフェノール溶液５ｍｌを通過させ、その濾液（濾液（１））を回収する。
手順（３）
カラム上部よりイオン交換水５ｍｌを通過させ、布帛を洗浄し、その濾液（濾液（２））を回収する。
ここで、濾液（１）および濾液（２）中には、未吸着のｐ−クロロフェノールが含まれている。
手順（４）
濾液（１）と濾液（２）を合せ、これにイオン交換水を加えて全体の容量を１０ｍｌとし、これを濾液（３）とする。
手順（５）
濾液（３）の吸光度を分光光度計で測定し、その値から、下記の計算式により、繊維布帛１ｇに吸着されたｐ−クロロフェノール量を算出する。なお、吸光度の測定波長は、ｐ-クロロフェノール由来の２８０ｎｍとした。
計算式：  Ｘ＝ｋ×（Ａ０−Ａ）
式中、各記号は以下の意味を有する。
Ｘ：ｐ−クロロフェノール吸着量（ｍＭ）
ｋ：濃度係数
Ａ０：未ＣＤ固定化処理布帛での濾液（３）の吸光度
Ａ：ＣＤ固定化処理布帛での濾液（３）の吸光度
【００４４】
［２］耐久性の評価
上記ＣＤ固定化処理布帛（ＣＤ固定化後、水洗）について、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７−１０３法に準じた洗濯条件で１回、３回、５回の洗濯を行い、各洗濯回数後のＣＤ固定化処理布帛におけるＣＤ誘導体の固着の耐久性を、上記と同様にして各ＣＤ固定化処理布帛の質量増加分（質量％）とｐ−クロロフェノール吸着量を測定することにより評価した。
【００４５】
実施例１
合成繊維布帛処理剤として、トリアセチル−β−シクロデキストリン（分子量２０１８）のＤＭＳＯ溶液（１０質量％）を調製した。
該合成繊維布帛処理剤に、ポリエステル繊維布帛（目付け１０８ｇ／ｍ２、たて糸密度５１本／ｃｍ、よこ糸密度３５本／ｃｍ）を浸せきし、マングルにて（ピックアップ率１１０％）絞り、１０５℃で１０分間、乾燥した。さらにこの後、１５０℃で５分間固定化（キュアリング）処理した。固定化処理後、固定化されなかったＣＤ誘導体や溶媒を除くため、水洗を２分間行い、合成繊維布帛を得た。
得られた合成繊維布帛について、上記のようにして［耐久性の評価］を行った。その結果を表１，２に示す。表１は質量増加分、表２はｐ−クロロフェノール吸着量である。
【００４６】
実施例２
実施例１における合成繊維布帛処理剤の使用溶媒をＤＭＳＯからＤＭＦに変更した以外は、実施例１と同じ操作により合成繊維布帛を得、同様の評価を行った。その結果を表１，２に示す。
【００４７】
比較例１
β−シクロデキストリン（５ｇ）をＤＭＳＯ（４５ｇ）に溶解した溶液に、４，４’−メチレンビス（シクロへキシルイソシアネート）（５ｇ）を加え、６５℃で４８時間保温し反応させ、β−シクロデキストリンポリマーの反応液を得た。さらに、反応液をアセトンとイオン交換水で洗浄し、未反応のβ−シクロデキストリンおよびイソシアネートを除去し、白色粉末のβ−シクロデキストリンポリマー（分子量１００００００）を得た。
次いで、実施例２におけるトリアセチル−β−シクロデキストリンを上記β−シクロデキストリンポリマー（分子量１００００００）に変更した以外は、実施例２と同じ操作により合成繊維布帛を得、同様の評価を行った。その結果を表１，２に示す。
【００４８】
【表１】
2005264392.tif 000002
【００４９】
【表２】
2005264392.tif 000003
【００５０】
表１，２の結果から、分子量が２０１８のＣＤ誘導体を用いた実施例１，２の合成繊維布帛は、ＣＤ誘導体が強固に合成繊維に固着しており、その耐久性にも優れていたことがわかる。
これに対し、分子量が１００００００のＣＤ誘導体を用いた比較例１の合成繊維布帛は、水洗後、ほとんどＣＤ誘導体が存在していなかった。
【００５１】
実施例３
合成繊維布帛処理剤として、トリアセチル−β−シクロデキストリン（溶解度０．００７ｇ／１００ｍｌ水（２５℃））のＤＭＳＯ溶液（１０質量％）を調製した。
該合成繊維布帛処理剤に、ポリエステル繊維布帛（目付け１０８ｇ／ｍ２、たて糸密度５１本／ｃｍ、よこ糸密度３５本／ｃｍ）を浸せきし、マングルにて（ピックアップ率１１０％）絞り、１０５℃で１０分間、乾燥した。さらにこの後、１５０℃で５分間固定化（キュアリング）処理した。固定化処理後、固定化されなかったＣＤ誘導体や溶媒を除くため、水洗を２分間行い、合成繊維布帛を得た。
得られた合成繊維布帛について、上記のようにして［耐久性の評価］を行った。その結果を表３，４に示す。表３は質量増加分、表４はｐ−クロロフェノール吸着量である。
【００５２】
実施例４
実施例３における合成繊維布帛処理剤の使用溶媒をＤＭＳＯからＤＭＦに変更した以外は、実施例３と同じ操作により合成繊維布帛を得、同様の評価を行った。その結果を表３，４に示す。
【００５３】
比較例２
実施例３における合成繊維布帛処理剤を、トリアセチル−β−シクロデキストリン（溶解度０．００７ｇ／１００ｍｌ水（２５℃））のＤＭＳＯ溶液（１０質量％）から、２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（溶解度２００ｇ以上／１００ｍｌ水（２５℃））のＤＭＦ溶液（１０質量％）に変更した以外は、実施例３と同じ操作により合成繊維布帛を得、同様の評価を行った。その結果を表３，４に示す。
【００５４】
比較例３
比較例２における合成繊維布帛処理剤の使用溶媒をＤＭＦからＤＭＦ／水（５０／５０）混合溶液に変更した以外は、比較例２と同じ操作により合成繊維布帛を得、同様の評価を行った。その結果を表３，４に示す。
【００５５】
比較例４
繊維布帛処理剤として、トリアセチル−β−シクロデキストリン（溶解度０．００７ｇ／１００ｍｌ水（２５℃））のＤＭＦ溶液（１０質量％）を調製した。
該繊維布帛処理剤に、レーヨン繊維布帛（目付け７７．５ｇ／ｍ２、たて糸密度３６本／ｃｍ、よこ糸密度２３本／ｃｍ）を浸せきし、マングルにて（ピックアップ率８０％）絞り、１０５℃で１０分間、乾燥した。さらにこの後、１５０℃で５分間固定化（キュアリング）処理した。固定化処理後、固定化されなかったＣＤ誘導体や溶媒を除くため、水洗を２分間行い、レーヨン繊維布帛を得た。
得られたレーヨン繊維布帛について、上記のようにして［耐久性の評価］を行った。その結果を表３，４に示す。表３は質量増加分、表４はｐ−クロロフェノール吸着量である。
【００５６】
【表３】
2005264392.tif 000004
【００５７】
【表４】
2005264392.tif 000005
【００５８】
表３，４の結果から、水難溶性のＣＤ誘導体を用いた実施例３，４の合成繊維布帛は、ＣＤ誘導体が強固に合成繊維に固着しており、その耐久性にも優れていたことがわかる。
これに対し、水溶性のＣＤ誘導体を用いた比較例２，３の合成繊維布帛は、水洗後、ほとんどＣＤ誘導体が存在せず、洗濯後には、ほぼ完全に失われていた。
また、親水性繊維である半合成繊維の布帛を用いた比較例４のレーヨン繊維布帛は、水洗後はある程度固着していたものの、洗濯によりそのほとんどが失われており、耐久性が悪かった。
【００５９】
実施例５
β−シクロデキストリンのＤＭＳＯ溶液（１０質量％）５０ｇに４，４’−メチレンビス（シクロへキシルイソシアネート）５ｇを加えて繊維布帛処理剤を調製した。
該合成繊維布帛処理剤に、ポリエステル繊維布帛（目付け１０８ｇ／ｍ２、たて糸密度５１本／ｃｍ、よこ糸密度３５本／ｃｍ）を浸せきし、マングルにて（ピックアップ率１１０％）絞り、密閉状態にした後、６５℃で４８時間保温することにより、β−シクロデキストリンと４，４’−メチレンビス（シクロへキシルイソシアネート）との反応を促進した。この後、布帛を取り出し、１０５℃で１０分間、乾燥した。さらにこの後、１５０℃で２０分間固定化（キュアリング）処理した。固定化処理後、固定化されなかったＣＤ誘導体や溶媒を除くため、水洗を２分間行い、合成繊維布帛を得た。
得られた合成繊維布帛について、上記のようにして［耐久性の評価］を行った。その結果を表５，６に示す。表５は質量増加分、表６はｐ−クロロフェノール吸着量である。
【００６０】
比較例５
実施例５おける合成繊維布帛処理剤を、４，４’−メチレンビス（シクロへキシルイソシアネート）を加えず、β−シクロデキストリンのＤＭＳＯ溶液（１０質量％）とした以外は、実施例５と同じ操作により合成繊維布帛を得、同様の評価を行った。その結果を表５，６に示す。
【００６１】
比較例６
実施例５において、密閉状態にした後、６５℃で４８時間保温する反応促進処理に代えて、６５℃で５分間保温する処理（熱処理時間が短く、反応促進にならない処理）を行った以外は、実施例５と同じ操作により合成繊維布帛を得、同様の評価を行った。その結果を表５，６に示す。
【００６２】
【表５】
2005264392.tif 000006
【００６３】
【表６】
2005264392.tif 000007
【００６４】
表５，６の結果から、反応促進処理を行い、β−シクロデキストリンとポリイソシアネートとを反応させた実施例５の合成繊維布帛は、水洗後の質量増加分およびｐ−クロロフェノール吸着量が高く、洗濯３回後においてもそれらの値にほとんど変化が見られなかった。このことから、実施例５の合成繊維布帛は、β−シクロデキストリンとポリイソシアネートとの反応生成物が強固に合成繊維に固着しており、その耐久性も非常に優れていることがわかる。
これに対し、β−シクロデキストリンしか用いなかった比較例５、反応促進処理を行わなかった比較例６の合成繊維布帛は、水洗後および洗濯後において、質量増加が少なく、ｐ−クロロフェノールの吸着も少なかった。