(57)【要約】【課題】  成形物に溶融成形したときにゲルや焼けの発生がなく、良好な成形物を得ることのできるＥＶＯＨペレット群を提供すること。【解決手段】  ３２メッシュ（目開き５００μ）篩を通過する微紛の含有量を０．１重量％以下とする。さらには、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物がホウ素化合物を含有していること、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が融点２００℃以下の酸性物質（Ａ）及びアルカリ金属（Ｂ）を含有し、かつその含有重量比（Ａ／Ｂ）が１〜５０であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３２メッシュ（目開き５００μ）篩を通過する微紛の含有量が０．１重量％以下であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット群。
【請求項２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物がホウ素化合物を含有していることを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット群。
【請求項３】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が融点２００℃以下の酸性物質（Ａ）及びアルカリ金属（Ｂ）を含有し、かつその含有重量比（Ａ／Ｂ）が１〜５０であることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット群。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット群を成形してなる層を少なくとも一層含有することを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）のペレット群及びそれを用いた積層体に関し、さらに詳しくは、成形時にＥＶＯＨ層界面での乱れに起因するゲルの発生が抑制された成形性に優れたＥＶＯＨペレット群及びそれを用いた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にＥＶＯＨは、透明性、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、或いはボトル等の容器などに成形されて利用されている。
【０００３】
そして、かかるＥＶＯＨを溶融成形して各種成形品に加工するにあたっては、その成形時にＥＶＯＨのゲルや焼けが発生して成形物（特にフィルムやシート等）のロングラン性や外観性が低下することがある。
かかる対策として、ＥＶＯＨに金属塩を配合することが試みられている。例えば、ＥＶＯＨに周期律表第２属の金属塩とｐｋａ３．５以上で定圧下の沸点が１２０℃以下の酸性物質を特定量配合して、ＥＶＯＨの粘度挙動をコントロールする方法（例えば、特許文献１参照。）やＥＶＯＨにホウ酸、酢酸ナトリウム及び酢酸マグネシウムを特定量含有させる方法（例えば、特許文献２参照。）等があり、また、一方では、ホウ酸カリウムやホウ酸カルシウムなどのホウ酸化合物をＥＶＯＨに配合することも検討されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６４−６６２６２号公報
【特許文献２】特開平１１−６０８７４号公報
【特許文献３】特開平１１−４３５７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の特許文献１〜３に開示の方法では、溶融したＥＶＯＨの熱安定性は改善されてロングラン成形により発生するゲルや焼けについては抑制されるものの、各種積層体に適用したときには押出機へのフィードの不安定性等によりＥＶＯＨ層の界面での乱れに起因するゲル等が発生する恐れがあることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みてＥＶＯＨペレットのフィード部分での挙動について鋭意研究を重ねた結果、３２メッシュ（目開き５００μ）篩を通過する微紛の含有量が０．１重量％以下であるＥＶＯＨペレット群が上記のようなゲルの発生を抑制できることを見出して本発明を完成するに至った。
なお、本発明においては、ＥＶＯＨがホウ素化合物を含有していること、また、ＥＶＯＨが融点２００℃以下の酸性物質（Ａ）及びアルカリ金属（Ｂ）を含有し、かつその含有重量比（Ａ／Ｂ）が１〜５０であること等が好ましい実施態様である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の、ＥＶＯＨペレット群は特定の微紛を特定量以下に押さえているため、成形物に溶融成形したときにＥＶＯＨ層界面での乱れに起因するゲルの発生がなく、良好な成形物が得られ、多層フィルムとして有用で、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途をはじめとして、各種成形用途に非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のＥＶＯＨペレット群は、３２メッシュ（目開き５００μ）篩を通過する微紛の含有量が０．１重量％以下であることが必要で、かかる含有量が０．１重量％を越えるときには本発明の目的を達成することができないもので、かかるＥＶＯＨペレットに成形されるＥＶＯＨとしては、エチレン含有量が５〜７０モル％（さらには１５〜６０モル％、特には２０〜５５モル％、殊に２５〜５０モル％）のものが好ましく、かかるエチレン含有量が５モル％未満では高湿時のガスバリア性が低下する傾向にあり、逆に７０モル％を越えると通常のガスバリア性や耐油性・耐薬品性等が低下する傾向にあり好ましくない。
【０００９】
また、該ＥＶＯＨのケン化度は９０モル％以上（さらには９４モル％以上、特には９６モル％以上、殊に９８モル％以上）が好ましく、かかるケン化度が９０モル％未満では、高湿時のガスバリア性が低下して好ましくない。
【００１０】
さらに、該ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜１００ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定。以下同様）（さらには１〜５０ｇ／１０分、特には１．５〜３５ｇ／１０分、殊に２〜３０ｇ／１０分）が好ましく、該ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、逆に１００ｇ／１０分を越えると低トルクとなって押出加工性が不安定となり好ましくない。
【００１１】
該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
【００１２】
また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。また、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されても差し支えない。さらには、特開昭６０−１４４３０４号公報に記載の如きケイ素を含有したＥＶＯＨを用いることも可能である。
【００１３】
本発明で用いるＥＶＯＨペレットは、通常、エチレンと酢酸ビニルとをアルコール溶媒中で共重合させて、アルカリ等でケン化され、メタノール／水の凝固浴にストランド状に析出させた後切断されて得られる。
【００１４】
そして、該ＥＶＯＨペレットは、次に水洗されるのであるが、該水洗は、１０〜６０℃の水槽中で実施される。かかる水洗によりオリゴマーや不純物が除去され、また、後述する酸性物質（Ａ）とアルカリ金属（Ｂ）の含有量もこの水洗で調整することが可能である。通常かかる水洗は、ＥＶＯＨペレット１００重量部に対して２００〜１０００重量部（好ましくは３００〜６００重量部）の水で、２０〜５０℃（２５〜３５℃）で、０．５〜５時間、１〜５回（好ましくは１回）実施される。
【００１５】
その後、公知の流動乾燥及び／又は静置乾燥等の方法により乾燥されてＥＶＯＨペレットとして実用に供されるのであるが、本発明においては、上述のようにかかるＥＶＯＨペレットを３２メッシュ（目開き５００μ）篩を通過させて、通過する微紛の割合が全体の０．１重量％以下（さらには０．０５重量％以下、特には０．０３重量％以下）とすることを最大の特徴とするもので、かかる微紛の割合が０．１重量％を越えるときは本発明の目的を達成することが困難となる。なお、かかる微紛の割合の下限は特に限定されないが、成形時のペレット同士の滑り性等を考慮すれば、０．０００５重量％（さらには０．００１重量％）とすることが好ましい。
【００１６】
上記のように３２メッシュ（目開き５００μ）篩を通過する微紛を０．１重量％以下にするにあたっては、通常の方法で得られたＥＶＯＨペレットを篩にかけてかかる微紛を除去する方法、サイクロン等による風力分級する方法、溶剤で洗浄・乾燥して微分を除去する方法、水を吹き付けた後に高温乾燥して微分を融着させる方法等が挙げられる。
【００１７】
かくして、本発明のＥＶＯＨペレット群が得られるのであるが、本発明では上記のＥＶＯＨペレット中に、ホウ素化合物を含有していること、あるいは融点２００℃以下（さらには０〜１３０℃、特には０〜６５℃）の酸性物質（Ａ）及びアルカリ金属（Ｂ）を含有していることが本発明の作用効果をさらに顕著に得られる点で好ましく、これらを含有させる方法について説明する。
【００１８】
かかるホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）などの他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物などが挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用いられる。
【００１９】
かかるホウ素化合物の含有量は特に限定されないが、ＥＶＯＨに対してホウ素換算で０．００１〜１重量％（さらには０.００１〜０.２重量％、特には０．０２〜０．１重量％）になるように含有させることが好ましく、かかる含有量が０．００１重量％未満では添加効果に乏しく、逆に１重量％を超えると成形物中にゲルやスジが発生する傾向にあり好ましくない。
【００２０】
ＥＶＯＨにホウ素化合物を含有させるにあたっては、上記で得られたＥＶＯＨペレットをホウ素化合物の水溶液に接触させることで含有させることができ、通常は該水溶液に上記のＥＶＯＨペレットを投入して撹拌しながら、ホウ素化合物を含有させることが好ましい。
【００２１】
また、融点が２００℃以下の酸性物質（Ａ）としては、酢酸（融点１７℃）、アジピン酸（融点２８℃）、リン酸（融点４２℃）、安息香酸（融点１２２℃）、クエン酸（融点１５３℃）、コハク酸（融点１８５℃）等を挙げることができ、中でも酢酸やリン酸が好適である。
【００２２】
さらに、アルカリ金属（Ｂ）としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属やマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属を挙げることができ、ＥＶＯＨに含有させるにあたっては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸や硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸等の無機酸の金属塩として含有させればよい。
【００２３】
かかる酸性物質（Ａ）の含有量は、ＥＶＯＨに対して０．００１〜０．０５重量％（さらには０．００１〜０．０３重量％、特には０．００２〜０．０１重量％）とすることが好ましく、かかる含有量が０．００１重量％未満では添加効果に乏しく、逆に０．０５重量％を超えると成形物中にゲルやスジが発生する傾向にあり好ましくない。
【００２４】
また、アルカリ金属（Ｂ）の含有量は、ＥＶＯＨに対して０．００１〜０．５重量％（さらには０．００１〜０．０５重量％）とすることが好ましく、かかる含有量が０．００１重量％未満では添加効果に乏しく、逆に０．５重量％を超えると着色の恐れがあり好ましくない。
【００２５】
さらに、上記の酸性物質（Ａ）とアルカリ金属（Ｂ）との含有重量比（Ａ／Ｂ）を１〜５０（さらには１〜２０、特には１〜１０）とすることが好ましく、かかる重量比が１未満では成形時に熱分解による異臭が発生する恐れがあり、逆に５０を越えると成形機内のスクリューやダイ内での腐食発生の恐れがあり好ましくない。
【００２６】
ＥＶＯＨ中に上記の酸性物質（Ａ）やアルカリ金属（Ｂ）を含有させる方法については、特に限定されず、ア）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨの多孔性析出物を、酸性物質（Ａ）やアルカリ金属（Ｂ）を含有する水溶液と接触させて、酸性物質（Ａ）やアルカリ金属（Ｂ）を含有させてから乾燥する方法、イ）ＥＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）に酸性物質（Ａ）やアルカリ金属（Ｂ）を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、さらに乾燥処理をする方法、ウ）ＥＶＯＨと酸性物質（Ａ）やアルカリ金属（Ｂ）を一括して混合してから押出機等で溶融混練する方法、エ）ＥＶＯＨの製造時において、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸等の酸性物質（Ａ）で中和して、残存する酢酸等の酸性物質（Ａ）や副生成する酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属（Ｂ）塩の量を水洗処理により調整したりする方法等を挙げることができる。本発明の効果をより顕著に得るためには、酸類やその金属塩の分散性に優れるア）、イ）またはエ）の方法が好ましい。
【００２７】
かくして得られた本発明のＥＶＯＨペレット群は、かかるペレットを用いて溶融成形する際に、得られる成形物にゲルが発生しないという作用効果を有するもので、溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
また、該ＥＶＯＨペレットは、積層体用途に多用され、特にＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いられる。
【００２８】
該積層体を製造するに当たっては、ＥＶＯＨの層の片面又は両面に他の基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該ＥＶＯＨのフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該ＥＶＯＨを溶融押出する方法、該ＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発明で得られたＥＶＯＨのフィルム、シートと他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。
【００２９】
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ＰＥＴ、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴが好ましく用いられる。
【００３０】
さらに、本発明のＥＶＯＨペレット群から一旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。
積層体の層構成は、ＥＶＯＨの層をｘ（ｘ1、ｘ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｙ（ｙ1、ｙ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ｘ／ｙの二層構造のみならず、ｙ／ｘ／ｙ、ｘ／ｙ／ｘ、ｘ1／ｘ2／ｙ、ｘ／ｙ1／ｙ2、ｙ2／ｙ1／ｘ／ｙ1／ｙ2等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではｘ、ｙがバイメタル型、芯（ｘ）−鞘（ｙ）型、芯（ｙ）−鞘（ｘ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００３１】
該積層体は、そのまま各種形状のものに使用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じない延伸フィルムや延伸シート等が得られる。
【００３２】
延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。
【００３３】
かくして延伸が終了した後、次いで熱固定を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。
また、生肉、加工肉、チーズ等を熱収縮包装する用途に用いる場合は、延伸後の熱固定は行わず製品フィルムとし、上記生肉、加工肉、チーズ等を該フィルムに収納して、５０〜１３０℃好ましくは７０〜１２０℃で２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを熱収縮させて密着包装する。
【００３４】
かくして得られた積層体の形状としては任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用である。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、例中、「部」とあるのは、「重量部」を意味し、「％」とあるのは、特に断りのない限り「重量％」を意味する。
【００３６】
実施例１
エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇでの測定）のＥＶＯＨを水／メタノール（１／１重量比）混合溶媒に均一に溶解させた後に、１０℃水の凝固液中にストランド状に押出し析出させ、カッティングしてＥＶＯＨペレット得て、該ペレットを酢酸０．０３％と酢酸ナトリウム０．０４％含有させた水溶液に浸漬させ、さらにホウ酸の０．０１３％溶液に浸漬させて、ＥＶＯＨに対してホウ酸をホウ素換算で０．０３％、酢酸を０．０４５％、酢酸ナトリウムをナトリウム換算で０．０１５％（酢酸／ナトリウム＝１３／１）それぞれ含有するＥＶＯＨペレットを得た。
ついで、得られたＥＶＯＨペレットを３２メッシュ（目開き５００μ）の篩を通して分別し、３２メッシュオンのＥＶＯＨペレット１００部と３２メッシュ通過ＥＶＯＨペレット０．０３部（０．０３％）を混合して本発明のＥＶＯＨペレット群を得た。
【００３７】
得られたＥＶＯＨペレット群を用いて、以下の要領で多層フィルムを作製して、以下の成形性の評価を行った。
〔多層フィルムの作製〕
上記のＥＶＯＨペレット（Ｉ）、ナイロン−６〔三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ＮＯＶＡＭＩＤ  １０２２−１」〕（II）、ポリプロピレン〔日本ポリケム社製「ＦＬ６ＣＫ」〕（III）及び接着性樹脂〔三井化学社製「ＡＤＭＥＲ  ＱＦ５００」、無水マレイン酸変性ポリプロピレン〕（IV）を、フィードブロック式共押出多層フィルム成形機（グンゼ産業社製）に供給して、（II）／（Ｉ）／（IV）／（III）＝１０／１０／１０／１２０（μｍ；厚み）の層構成を有する多層フィルムを得た。
【００３８】
（成形性）
上記の製造で４８時間後に得られた多層フィルムから１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさのフィルムを採取して、ＥＶＯＨ層の乱れによるゲルの発生状態を目視観察して以下のように評価した。
◎・・・ゲルの発生が４個以下
○・・・    〃      ５〜１０個
×・・・    〃      １１個以上
【００３９】
実施例２
ＥＶＯＨとして、エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．４モル％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇでの測定）を用いて、実施例１に準じてＥＶＯＨペレットを得た後、該ペレットを酢酸０．０５％と酢酸ナトリウム０．０３％含有させた水溶液に浸漬させて、ＥＶＯＨに対して酢酸を０．０６％、酢酸ナトリウムをナトリウム換算で０．０１３％（酢酸／ナトリウム＝２０／１）それぞれ含有するＥＶＯＨペレットを用いた以外は同様に行って本発明のＥＶＯＨペレット群を得て、同様に評価を行った。
【００４０】
実施例３
実施例１において、ＥＶＯＨペレットを３２メッシュ（目開き５００μ）の篩を通して分別し、３２メッシュオンのＥＶＯＨペレット１００部と３２メッシュ通過ＥＶＯＨペレット０．０８部（０．０８％）を混合して本発明のＥＶＯＨペレット群を得て、同様に評価を行った。
【００４１】
実施例４
実施例１において、ＥＶＯＨの水／メタノール溶液をアンダーウェーターカットして球状のＥＶＯＨペレットを得た以外は同様に行って、３２メッシュ（目開き５００μ）の篩を通過する微紛の割合が０．０２％の本発明のＥＶＯＨペレット群を得て、実施例１と同様に評価を行った。
【００４２】
比較例１
実施例１において、３２メッシュの篩で分別せずにＥＶＯＨペレット群の評価を行った。なお、かかるＥＶＯＨペレット群の３２メッシュ（目開き５００μ）篩を通過する微紛の割合は０．２％であった。
【００４３】
実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００４４】
〔表１〕
成形性      
実施例１      ◎
〃  ２      ◎
〃  ３      ○
〃  ４      ◎        
比較例１      ×        
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の、ＥＶＯＨペレット群は特定の微紛を特定量以下に押さえているため、成形物に溶融成形したときにゲルや焼けの発生がなく、良好な成形物が得られ、多層フィルム用途に有用で、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途をはじめとして、各種成形用途に非常に有用である。