(57)【要約】【課題】  透気性に優れ、オフ輪印刷、および電子写真方式での印刷時において、ブリスターの発生を生じない、且つオフ輪ジワが発生し難く、折れ割れ適性に優れた塗工紙の提供。【解決手段】  本発明は、紙状基材と、その少なくとも一面上に、少なくとも２層の塗工層とを設けてなる塗工紙において、前記紙状基材に隣接する内側塗工層中には、針状結晶、紡錘状結晶、柱状結晶および米粒状結晶のいずれか一種の結晶構造を有する顔料を含有し、かつ前記内側塗工層上に形成された最外側塗工層中には、ガラス転移温度２０〜１５０℃の熱可塑性有機微粒子を含有することを特徴とする塗工紙を提供する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙状基材と、その少なくとも一面上に、少なくとも２層の塗工層とを設けてなる塗工紙において、前記紙状基材に隣接する内側塗工層中には、針状結晶、紡錘状結晶、柱状結晶および米粒状結晶のいずれか一種の結晶構造を有する顔料を含有し、かつ前記内側塗工層上に形成された最外側塗工層中には、ガラス転移温度２０〜１５０℃の熱可塑性有機微粒子を含有することを特徴とする塗工紙。
【請求項２】
前記紙状基材に隣接する内側塗工層が、澱粉類を含有する請求項１に記載の塗工紙。
【請求項３】
前記熱可塑性有機微粒子が、スチレン−ブタジエン共重合体である請求項１記載の塗工紙。
【請求項４】
前記熱可塑性有機微粒子が、非造膜性中空有機顔料を含み、かつ最外側塗工層の全顔料１００質量部中に、前記非造膜性中空有機顔料が１〜１０質量部含有する請求項２記載の塗工紙。
【請求項５】
最外側塗工層中に、クラック形成促進粒子を含有する請求項１に記載の塗工紙。
【請求項６】
前記クラック形成促進粒子は、その平均粒子径が３．０〜３０．０μｍであり、かつ最外側塗工層１００質量部中に、０．1〜１０質量部含有する請求項５に記載の塗工紙。
【請求項７】
前記最外側塗工層１００質量部中に、４０〜９０質量部の無機顔料、および５〜６０質量部の熱可塑性有機微粒子を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の塗工紙。
【請求項８】
前記最外側塗工層表面に、幅０．２〜３．０μｍ、長さ３〜１０００μｍであるクラックが、１ｍｍ2あたり１〜１０００個存在する請求項１〜７のいずれか一項に記載の塗工紙。
【請求項９】
前記最外側塗工層表面の、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が４５〜８５％であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく王研式透気度が８０００秒以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工紙に関し、特に透気性に優れ、印刷時のブリスターの発生を効果的に抑制することができ、かつ印刷仕上がりの良好な塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
商用印刷に用いられる一形態であるオフセット輪転印刷（以下、「オフ輪印刷」とも称す。）は、印刷用紙が巻き取りにて給紙され、用紙上にインキが転移された後、乾燥機でインキが乾燥され、再び巻き取られる。さらに折り機で折り状態となる。いずれの場合にも、乾燥機を出た用紙表面のインキが完全に乾いていないと、塗工紙表面や印刷機上に汚れを生じたりするために、極めて高温条件に設定された乾燥機が用いられるが、その際に用紙にブリスターと呼ばれる欠陥が生ずる場合がある。
【０００３】
このオフ輪印刷におけるブリスター（ペーパーブリスターと呼ばれる）は、用紙内の水分の急激な気化による蒸気圧の上昇で、用紙に厚さ方向の力がかかり、紙層中に層間剥離による空隙を生じる現象で、用紙中の水分がスムーズに散逸しないことが発生原因であるといわれる。このためブリスターの発生は、特に表裏に透気性の劣る塗工層を有する印刷用紙で発生しやすい。近年の印刷速度の高速化に伴い、乾燥温度はさらに高くなる傾向にあり、ブリスターの抑制は困難になりつつある。中でも、スーパーカレンダーによる光沢付与工程を経て得られる高光沢の印刷用紙は、より塗工層が緻密化されているため、より透気性の劣る塗工層となり、ブリスターが特に発生しやすい。
【０００４】
オフ輪印刷におけるブリスターの発生抑制については、多くの提案がなされている。大きく分けると二つの方法に分類することができ、一つ目は塗工紙の紙状基材（以下、「原紙」と記載することがある。）の層間強度を高め、水蒸気圧による膨張に抗して層間剥離を起こさせない方法、二つ目は塗工層の透気性を良好なものとし、発生する水蒸気を逃がして蒸気圧を低下させる方法である。
【０００５】
原紙の層間強度向上については、種々の提案がなされている。例えば、原紙の層間強度を特定値以上にする方法（例えば、特開平１１−１６０９０６号公報（２頁）（特許文献１）参照）、原紙にカチオン化澱粉およびポリアクリルアミドと特定量含有する方法（例えば、特開平６−２５９９６号公報（２頁）（特許文献２）参照）などが提案され、実用化されているものもある。しかしながら、原紙の層間強度向上の上記手法は、原紙上に形成される塗工層の透気度が高い場合、水蒸気の散逸が該塗工層で大きく阻害されるために原紙の層間強度向上だけではブリスター発生を完全には抑えられない。
【０００６】
また、塗工層の透気性を良好にする方法についても、数々の提案がなされている。例えば、下塗り層と上塗り層のうち、下塗り層に特定のゲル含有率を持つラテックスを使用する方法（例えば、特開平９−３２４３９５号公報（２頁）（特許文献３）参照）、特定の顔料およびバインダーを使用し、疎面化ロールにて表面処理する方法（例えば、特開平５−２４７８９１号公報（２頁）（特許文献４）参照）、ガラス転移点（以下、「Ｔｇ」と記す。）の異なるラテックスを、紙状基材もしくは下塗り層上に塗工する方法（例えば、特開昭５９−２２６８３号公報（２頁）（特許文献５）参照）、特定のアスペクト比を持つカオリンを使用する方法（例えば、特開２０００−２２６７９１号公報（２頁）（特許文献６）参照）、高Ｔｇラテックスを含有する塗工層の乾燥に過熱水蒸気等を用いる方法（例えば、特開平８−１５８２９７号公報（２頁）（特許文献７）参照）等がある。ところが、塗工層が複数層である場合には、塗工層厚みが増すために所期の透気性にはなり難い。また複数回の塗工工程であるために生産コストは高くなる。また疎面化処理する場合は、光沢の高い塗工紙を得ることができない。またＴｇの異なるラテックスを紙状基材、もしくは下塗り層上に塗工する場合には、特定範囲内に乾燥条件をコントロールする必要があり、安定した製造が難しく、またラテックスのみを塗工するために塗工紙としては印刷時の吸水・着肉が劣るという問題点がある。さらに、特定のアスペクト比を持つカオリンの使用は高光沢化に限界があり、また高Ｔｇラテックスを含有する塗工層の乾燥に過熱水蒸気等を用いる方法では、商用印刷の主たる印刷方式の一形態である平判印刷におけるインキセットと呼ばれるインキ乾燥性が極端に遅くなり、印刷工程中に乾燥工程がない場合に印刷作業性が大幅に低下し、印刷物に未乾燥インキに起因する汚れが発生し、印刷仕上がりを低下させるおそれがある。以上のように、いずれの場合にも効果は見られるものの、印刷仕上がりが良好で、近年の印刷速度の高速化に対応できるものとしては必ずしも十分なレベルとはいえず、より一層の改善が望まれていた。
【０００７】
また、近年注目されつつあるオンディマンド印刷の形態の一つであるトナー転写方式による印刷方式（所謂、電子写真方式）でも、やはりブリスター発生が問題となることがある。トナー転写方式のブリスターは二種類あり、一つは、オフ輪印刷におけるブリスターと同様、用紙内水分が蒸発して発生する蒸気圧により、用紙が層間剥離した状態となるペーパーブリスターである。もう一つは、用紙上に転移された固体トナーが熱定着部にて溶融・固化される際に、トナー間に存在する空気が塗工層を通過することができずに平滑化されたトナー層表面から抜けることにより発生するトナーブリスターである。このトナー転写方式特有のトナーブリスターは、オフ輪印刷のブリスター発生抑制方法では解決が難しく、まだ有効な解決方法が見出せていない。
【０００８】
一般の塗工紙の塗工層表面に存在するは空隙としては、顔料粒子間の他成分で埋まらない微細空隙（以下、「細孔Ａ」と称する。）と、塗工層の乾燥工程にて発生する蒸気透過孔（以下、「細孔Ｂ」と称する。）と、塗工層の膜の脆さから乾燥時の膜収縮による引張り応力に抗しきれず生じる被膜に破断（以下、「クラック」と称する。）の三種類の細孔があり、印刷時における紙へのインキの固定化（所謂、インキセット）には、その細孔の毛細管現象によるインキ溶剤の吸収が極めて重要な役割を果たしている。この細孔Ａの細孔径は、用いられる顔料のサイズによって大きさは異なるが、通常０．０２〜０．２μｍ程度であり、インクセットに大きく寄与している。因みに、最もインクセットに有効な細孔は、細孔径０．１２〜０．１５μｍ程度のものという報告がある（例えば、寺尾知之ら「インキセットに対する塗工紙の塗工層構造の影響」、紙パ技協紙、第５１巻第９号、７９−８５頁（１９９７年９月）（非特許文献１）参照）。細孔Ｂは、発生状況をコントロールするのが非常に難しく、場合によっては白紙もしくは印刷物上で目視にて判別できる大きさで円形状の孔が発生することがあり、一般に、塗工紙生産においては発生の抑制が望まれる。クラックは、通常塗工層の表面強度を低下させるために、極力発生を抑えるよう製造されるものである。ガラス転移点の異なるラテックスを併用する方法（例えば、特許文献５参照）により塗工層表面にクラックが発生することが知られているが、前述した通り安定的に生産することが難しく、また得られる塗工層表面のクラックサイズは、特許文献５に記述しているようにインキセットを改善できる大きさ、すなわち０．０２〜０．２０μｍ程度と推察される。これまで本発明で規定するような０．２μｍ以上の大きさの空隙を、効果的に、かつ安定的に発生させることは提案されていない。
【０００９】
上記のように、従来技術では、塗工層表面に存在する空隙を、コントロールすることが困難なため、オフ輪印刷におけるブリスターの発生、および電子写真方式におけるペーパーブリスターおよびトナーブリスターの発生を抑制した塗工紙として満足なものが、得られておらず、より一層の改善が望まれていた。
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１６０９０６号公報（２頁）
【特許文献２】特開平６−２５９９６号公報（２頁）
【特許文献３】特開平９−３２４３９５号公報（２頁）
【特許文献４】特開平５−２４７８９１号公報（２頁）
【特許文献５】特開昭５９−２２６８３号公報（２頁）
【特許文献６】特開２０００−２２６７９１号公報（２頁）
【特許文献７】特開平８−１５８２９７号公報（２頁）
【００１１】
【非特許文献１】寺尾知之ら「インキセットに対する塗工紙の塗工層構造の影響」、紙パ技協紙、第５１巻第９号、７９−８５頁（１９９７年９月）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、透気性に優れ、オフ輪印刷、および電子写真方式での印刷時において、ブリスターの発生を生じない塗工紙の提供を目的とする。且つ、オフ輪ジワが発生し難く、折れ割れ適性に優れた塗工紙の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らはかかる現状に鑑み鋭意検討した結果、塗工紙は少なくとも２層の塗工層とを設けてなり、紙状基材に隣接する内側塗工層中には、特定の結晶構造を有する顔料を含有し、かつ前記内側塗工層上に形成された最外側塗工層中には、特定のガラス転移温度を有するの熱可塑性有機微粒子を含有することが特に有効であることを見出した。
【００１４】
従って、本発明は以下の態様を含む。
（１）紙状基材と、その少なくとも一面上に、少なくとも２層の塗工層とを設けてなる塗工紙において、前記紙状基材に隣接する内側塗工層中には、針状結晶、紡錘状結晶、柱状結晶および米粒状結晶のいずれか一種の結晶構造を有する顔料を含有し、かつ前記内側塗工層上に形成された最外側塗工層中には、ガラス転移温度２０〜１５０℃の熱可塑性有機微粒子を含有することを特徴とする塗工紙。
（２）前記紙状基材に隣接する内側塗工層が、澱粉類を含有する（１）に記載の塗工紙。
（３）前記熱可塑性有機微粒子が、スチレン−ブタジエン共重合体である（１）に記載の塗工紙。
（４）前記熱可塑性有機微粒子が、非造膜性中空有機顔料を含み、かつ最外側塗工層の全顔料１００質量部中に、前記非造膜性中空有機顔料が１〜１０質量部含有する（２）に記載の塗工紙。
（５）最外側塗工層中に、クラック形成促進粒子を含有する（１）に記載の塗工紙。
（６）前記クラック形成促進粒子は、その平均粒子径が３．０〜３０．０μｍであり、かつ最外側塗工層１００質量部中に、０．1〜１０質量部含有する（５）に記載の塗工紙。
（７）前記最外側塗工層１００質量部中に、４０〜９０質量部の無機顔料、および５〜６０質量部の熱可塑性有機微粒子を含有する（１）〜（６）のいずれかに記載の塗工紙。
（８）前記最外側塗工層表面に、幅０．２〜３．０μｍ、長さ３〜１０００μｍであるクラックが、１ｍｍ2あたり１〜１０００個存在する（１）〜（７）のいずれかに記載の塗工紙。
（９）前記最外側塗工層表面の、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が４５〜８５％であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく王研式透気度が８０００秒以下である（１）〜（８）のいずれかに記載の塗工紙。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る塗工紙は、オフ輪印刷及び電子写真方式の印画においてブリスターが発生せず、印刷仕上がりが良好であり、しかもオフ輪ジワが発生せず、折り割れが起こらず、実用上極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明者等は、オフセット印刷時におけるブリスターの抑制、さらには電子写真方式におけるブリスターの抑制について鋭意研究を重ねた結果、塗工紙は少なくとも２層の塗工層とを設けてなり、紙状基材に隣接する内側塗工層中には、特定の結晶構造を有する顔料を含有し、かつ前記内側塗工層上に形成された最外側塗工層中には、特定のガラス転移温度を有する熱可塑性有機微粒子を含有することによって、他の適性を損なうことなく改善できることを見出した。
【００１７】
本発明において得られる塗工紙が、ブリスターの発生抑制に極めて効果的である理由は、以下のように考えられる。すなわち、最外側塗工層表面にクラックが存在し、このクラックは、一般の塗工紙製造で発生するクラックとは異なり、最外側塗工層中に特定のガラス転移温度を有する熱可塑性有機微粒子を含有することによって、そのサイズが大きく、かつその数も多いため、水蒸気や空気が効率的に散逸し、オフ輪印刷や電子写真による印画の際のブリスター発生を大幅に抑制出来るものと考えられる。
【００１８】
一方、前記内側塗工層には、針状結晶、紡錘状結晶、柱状結晶および米粒状結晶のいずれか一種の結晶構造を有する顔料が、塗工紙に耐折り割れ性を付与し、透気性を有する塗工層が得られやすく、好ましく用いられる。
前記内側塗工層を構成する針状結晶、紡錘状結晶、柱状結晶および米粒状結晶のいずれか一種の結晶構造を有する微粒子顔料を意味し、例えば、リン酸及びその水溶性塩の少なくとも１種の存在下、特定濃度の水酸化カルシウム懸濁液と炭酸ガス含有気体を反応させる方法（特公昭57−30815号）、特定のカルボン酸類及びその水溶性塩の少なくとも１種の存在下で反応させる方法（特公昭57−31530号）、特定の針柱状の結晶核炭酸カルシウムと水酸化カルシウム含有水懸濁液中に炭酸ガス含有気体を特定温度で導入して炭酸化反応を行い、針柱状炭酸カルシウムの結束体を得る方法（特開昭59−232916号）等により製造されるものである。
これらの顔料は、電子顕微鏡による観察で認められる平均寸法が短軸寸法（Ｗ）0.005〜0.5μｍ、長軸寸法（Ｌ）0.1〜10μｍ、アスペクト比（L/W）２〜1000である針状結晶、紡錘状結晶、柱状結晶および米粒状結晶のいずれか一種の結晶構造を有する微粒子顔料であり、適宜、選択して使用される。
【００１９】
ブリスター発生の抑制には、幅０．２〜３．０μｍ、長さ３〜１０００μｍであるクラックが、１ｍｍ2あたり１〜１０００個必要である。ちなみに、クラックの数が１ｍｍ2あたり１個より少ない場合、或いはクラックの幅が０．２μｍに満たない場合、或いはクラックの長さが３μｍに満たない場合、透気性改善効果が低くなり、ブリスターの発生を効果的に抑制できなくなることがある。また、逆に１ｍｍ2あたり１０００個を超える場合、或いはクラックの幅が３．０μｍを超える場合、或いはクラックの長さが１０００μｍを超える場合、印刷強度が低下するおそれがある。クラック個数としては１ｍｍ2あたり５０〜５００個、クラック幅としては０．５〜２．０μｍ、クラック長さとしては１０〜５００μｍの範囲にある場合、塗工層の透気性向上と他の品質とのバランスが良く最も好ましい。
本発明で規定するクラックを有する塗工紙に印刷した場合、印刷物上で目視にてクラックを確認するのは非常に困難であり、良好な印刷仕上がりとなる。
尚、クラックは繋がることなく独立して存在するほうが良い。クラックが繋がると印刷強度が劣る場合があり、好ましくない。
【００２０】
本発明にて規定する１ｍｍ2あたりのクラック数とは、塗工層表面に存在する、図１ａ〜ｃに示すような枝分かれ等をせずに独立して存在する直線状、曲線状、半円状等のクラック、及び図２ｄ〜ｇに示すような組合せ形状の網目状、格子状、三角形状、矢形状等のクラックの、１ｍｍ2あたりの総数を示すものである。尚、上記組合せ形状のクラックは、１つのクラックと見なしてカウントしたものである。
【００２１】
本発明の塗工層の成分は、所期のクラックが得られるものであれば、特に限定されるものではないが、好ましい材料としては熱可塑性有機微粒子を挙げることが出来る。中でも、塗工乾燥条件下で表面或いは全体が軟化状態になる熱可塑性有機微粒子が好ましく、さらに、一般的に塗工紙の接着剤して用いられるラテックスよりも成膜温度の高い、Ｔｇ（ガラス転移点）２０〜１５０℃の範囲の樹脂からなる熱可塑性有機微粒子が、クラック発生の点で優れており、より好ましい。中でも、所望のクラック発生効果と印刷強度のバランス上、Ｔｇが２０〜８０℃の範囲ものが好ましく、３０〜８０℃の範囲のものが特に好ましい。Ｔｇが２０℃未満の場合、所期のレベルから見てクラックの発生が少なめで透気性の劣るものとなり、ブリスター発生の抑制効果が劣る。Ｔｇが１５０℃を超えると、通常の乾燥条件では印刷強度の低下を招くことがあり、あまり好ましくない。
【００２２】
本発明では、最外側塗工層にＴｇが２０〜１５０℃の温度範囲にある樹脂からなる熱可塑性有機微粒子の１種を単独で用いるよりも、Ｔｇが２０〜１５０℃の温度範囲にある樹脂からなる、成膜条件の異なる二種以上の熱可塑性有機微粒子を併用した系がより好ましい。例えば、異なるＴｇを有する熱可塑性有機微粒子の組合せ、或いは単一のＴｇを有する熱可塑性有機微粒子と、単一でないＴｇ（２ピーク以上或はブロード）を有する熱可塑性有機微粒子の併用系である。Ｔｇ２０〜１５０℃の樹脂からなる熱可塑性有機微粒子の１種を単独で用いる系では、塗工機の乾燥機内が高温で水蒸気量が多くなる条件で製造される場合、成膜が一気に進行して空隙が減少し、インキセットの遅い塗工紙となり、印刷後に未乾燥のインキにより印刷汚れが発生し易くなる。しかし上記併用系は、乾燥時の急激な成膜の進行が抑えられ、良好な空隙が形成されるために、透気性が良好であると同時に、良好なインキセット性を有する紙となる。単一でないＴｇ（２ピーク以上或はブロード）を有する熱可塑性有機微粒子としては、Ｔｇ測定機における複数のピークのうち主たるＴｇピークが２０〜１５０℃の範囲にあるもの、或いはブロードなピークが観測される場合には、そのピークの８割以上が２０〜１５０℃の範囲にあるもの、或いは含有されるモノマー組成から計算されるＴｇが２０〜１５０℃の範囲にあるものが好ましい。複数の熱可塑性有機微粒子の配合比率は塗工紙の品質設計に合わせて任意に設定することができる。本発明に用いられる熱可塑性有機微粒子としては、全体が均質な通常の微粒子の他に、コア／シェル型微粒子等の不均質構造微粒子を挙げることが出来る。コア／シェル型微粒子の場合、シェル側の樹脂のＴｇが重要で、２０〜１５０℃の範囲にあることが好ましい。しかし、得られるシートの性能は劣るが、Ｔｇ２０℃以下のものを使うことも出来る。具体的にはバインダーピグメントと呼ばれるものが挙げられる。
【００２３】
前記熱可塑性有機微粒子としては、例えばポリイソプレン、ポリネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等が挙げられる。これらの中から１種あるいは２種以上が適宜選択して用いられる。
【００２４】
前記熱可塑性有機微粒子の、塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、５〜６０質量部の範囲が好ましい。配合量が５質量部未満であると、クラックの発生を促進することができず、透気度の高いものとなり、ブリスター発生の抑制効果が目標よりかなり劣るものとなる。また配合量が６０質量部を超える場合には、塗工層中の樹脂成分が多くなり、インキビヒクル吸収性が劣るため、インキ転移不良が起こりやすくなり、さらに塗工紙としての風合いが低下するため好ましくない。
【００２５】
本発明の塗工液には、上記の熱可塑性有機微粒子以外に、必要に応じて顔料を配合することが出来る。前記顔料としては、公知の無機顔料及び前記熱可塑性有機微粒子以外の有機顔料を挙げることが出来る。無機顔料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等が挙げられる。有機顔料としては、例えばポリスチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、スチレン−メタアクリル共重合体系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂等が挙げられる。有機顔料としては、密実型、中空型、貫通孔型、コア／シェル型のものを挙げることが出来る。これらの中から１種あるいは２種以上が適宜選択して用いられる。中でも、中空有機顔料は、圧力による変形が容易で、スーパーカレンダー等の平滑化工程で光沢を付与する際に、より低い処理圧で所望の光沢が得られるために、塗工層の細孔の減少が抑制され、良好な透気性を示すものが好ましく用いられる。なお中空有機顔料の塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、２０質量部以下が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。２０質量部を超えると、スーパーカレンダー等の平滑化工程においてカレンダー焼けやブラッキングと呼ばれる不透明度低下現象の起こることがある。
【００２６】
前記無機顔料の塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、４０〜９０質量部の範囲が好ましい。配合量が４０質量部未満であると、クラックの発生を促進することができず、透気度の高いものとなり、ブリスター発生の抑制効果がかなり劣るものとなる。また、配合量が９０質量部を超える場合には、表面強度が劣り安定した印刷が出来ない。
中でも、４０〜９０質量部の範囲の無機顔料と、５〜６０質量部の範囲の熱可塑性有機微粒子の組成からなる塗工液を使用した場合、特に良好なクラックが得られるので、好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる塗工液には、必要に応じて、さらに、接着剤、クラック形成促進粒子が添加される。接着剤は、塗工層の表面強度を高め、良好な印刷適性を付与するために用いられる。またクラック形成促進粒子は、クラックの形成が所期のレベルに達しない場合に配合される。
【００２８】
接着剤としては、水溶性或いは水分散性の高分子化合物を用いることができ、例えばカチオン性澱粉、両性澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム等の天然あるいは半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリイソプレン、ポリネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成高分子化合物等を挙げることができる。接着剤は、必要に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択される。接着剤の中でも、Ｔｇが２０℃以下の接着剤が好ましく、特に好ましくは０℃以下である。接着剤の塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、１５質量部以下が好ましい。配合量が１５質量部を超えると、クラックの発生が阻害され、本発明の所望の効果が得難くなる。なお接着剤としては、コア／シェル構造を持つラテックスも使用でき、この場合、成膜に寄与するシェル部分のＴｇが２０℃以下のものが好ましい。接着剤として、澱粉類などの水溶性高分子化合物を用いる場合、使用量が多くなると、所期の透気性が得られなくなるので、塗工液への配合量としては、５質量部以下、さらに２質量部以下であることが好ましい。
【００２９】
クラック形成促進粒子は、クラック形成に対して促進作用を有する平均粒子径が３．０〜３０．０μｍの範囲の粒子であり、５．０〜１５．０μｍの範囲の粒子が、特に好ましい。平均粒子径が３．０μｍ未満であると、粒子を添加する効果が現れにくい。３０．０μｍを超えると、印刷時にインキ転移不良等の問題を起こすことがある。クラック形成促進粒子の粒子径分布については、１．０〜５０．０μｍの範囲にあることが望ましい。またクラック形成促進粒子としては、形状が球状である球状粒子が好ましく、球状炭酸カルシウム粒子が特に好ましく用いられる。クラック形成促進粒子は、その大きさが特に重要であり、材質を特に選ばないが、例えば、熱可塑性有機微粒子或いは顔料で挙げた素材と同様のものを挙げることが出来る。クラック形成促進粒子の塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、０．１〜１０質量部の範囲が好ましい。配合量が０．１質量部未満であると、粒子を添加する効果が現れにくく、一方、１０質量部を超えると印刷強度の低下を招くことがある。
【００３０】
本発明に用いられる塗工液には、必要に応じてさらに、各種助剤、例えば界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、保水剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、導電防止剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、防腐剤、香料等が適宜配合される。
【００３１】
保水剤としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、またはアルカリ膨潤型アクリル系増粘剤等の合成系保水剤の使用が好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる紙状基材を形成するパルプについては、製法や種類等について特に限定するものではなく、ＫＰ、ＳＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプや、ＥＣＦパルプやＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、あるいはケナフ、バガス、竹、藁、麻等のような非木材パルプ、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリノジック繊維等の有機合成繊維、さらにはガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維等を挙げることが出来る。
【００３３】
紙状基材中には、必要に応じて填料、歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、定着剤、内添サイズ剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤を適宜配合することができる。なお、填料としては、特に限定するものではないが、一般に上質紙に用いられる各種の顔料、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の鉱物質顔料や、ポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等の有機顔料系の密実型、微小中空型、貫通孔型の粒子を挙げることが出来る。
【００３４】
紙状基材の抄紙方法については特に限定するものではなく、例えば抄紙ｐＨが４．５付近である酸性抄紙法、また中性サイズ剤および／または炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性の中性抄紙法等、全ての抄紙方法に適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機、傾斜ワイヤー抄紙機等の、公知の抄紙機を適宜使用することができる。
本発明に用いられる紙状基材の坪量は、特に限定されるものではないが、通常４０〜２００ｇ／ｍ2の範囲のものが好ましく用いられる。
【００３５】
紙状基材の抄紙方法については特に制限されないが、塗工層の透気性が良好であっても、紙状基材の透気性が極端に劣るものでは、ブリスターの発生を抑制する効果が得られないことがある。そのため紙状基材のＪＡＰＡＮ  TＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく透気度としては、３０秒以下が好ましく、より好ましくは２０秒以下である。
【００３６】
本発明の塗工層の合計塗工量は、特に限定されるものではないが、紙状基材の片面に対し乾燥質量で２〜２５ｇ／ｍ2、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2である。塗工量が２ｇ／ｍ2に満たない場合、塗工層を原紙上に均一に形成するのは困難であり、一方、２５ｇ／ｍ2を超えると、塗工層収縮によるクラックの発生が起きにくくなる。
【００３７】
本発明の内側塗工層は、無機顔料と水溶性接着剤を成分として含有する水性系塗工液を紙状基材に塗工して形成されるが、無機顔料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等が挙げられ、これらの中から適宜選択され、１種あるいは２種以上併用して用いられる。
【００３８】
内側塗工層用塗工液には、他の顔料として有機顔料を配合してよい。かかる有機顔料としては、例えばポリスチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、スチレン−メタアクリル共重合体系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂等が挙げられ、これらの中から適宜選択され、１種あるいは２種以上併用して用いられる。
【００３９】
無機顔料の内側塗工層用塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、４０〜９０質量部の範囲が好ましい。配合量が４０質量部未満の場合、透気性の面で劣ったものになり易い。また配合量が９０質量部を超える場合には、層間強度の面で劣ったものになり易い。また有機顔料の内側塗工層用塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、３０質量部以下が好ましい。塗工液コストの点で３０質量部を超えることは好ましくない。
【００４０】
内側塗工層中の接着剤としては、例えば澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、両性澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉などの澱粉類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、大豆蛋白質などのタンパク質類、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、オレフィン―無水マレイン酸樹脂などの水溶性接着剤が挙げられ、これらの中から適宜選択され、１種あるいは２種以上を併用して用いられる。水溶性接着剤の中でも、澱粉類は、剛度が付与し易く、また低廉なので特に好ましい。
【００４１】
内側塗工層中の接着剤としては、他に水分散性接着剤を配合してよい。かかる水分散性接着剤としては、スチレン―ブタジエンラテックス、アクリルニトリル―ブタジエンラテックス、メチルメタクリレート―ブタジエンラテックスなどの共役ジエン系共重合ラテックス、(メタ)アクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系エマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョンなどの酢酸ビニル系エマルジョン、スチレン―アクリル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、ポリエステル系エマルジョン、ポリウレタン系エマルジョン、ポリアミド系エマルジョンなどが挙げられ、これらの中から適宜選択され、１種あるいは２種以上を併用して用いられる。
【００４２】
水溶性接着剤の内側塗工層用塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、２〜２５質量部の範囲が好ましい。配合量が２質量部未満の場合、層間強度の劣ったものになり易く、剛度が小さいものになり易い。また配合量が２５質量部を超える場合には、透気度の高いものになり易い。水分散性接着剤の内側塗工層用塗工液への配合量としては、塗工層１００質量部（乾燥）に対して、２０質量部以下が好ましい。２０質量部を超える場合には、透気度の高いものになり易い。
【００４３】
内側塗工層用塗工液には、必要に応じてさらに、各種助剤、例えば界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、保水剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、導電防止剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、防腐剤、香料等が適宜配合される。
【００４４】
内側塗工層及び最外層塗工層の塗工量は、特に限定されるものではないが、内側塗工層の場合、片面当たり乾燥質量で通常０．１〜１０ｇ／m2、好ましくは０．５〜５ｇ／m2である。０．１ｇ／m2に満たない場合、２層化による効果が極めて小さいものとなり、一方、１０ｇ／m2を越えると、透気性の劣ったものとなり易い。尚、本発明においては、内側塗工層は、紙状基材の片面あるいは両面に設けられる。また、片面当たりの内側塗工層の数は、通常１層であるが、２層以上の積層とすることもできる。その際の内側塗工層を形成する各塗工液は必ずしも同一である必要はなく、異なるものであってもよい。
【００４５】
塗工液の塗工方法としては、一般に公知の塗工装置、例えばブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、スロットダイコータ、グラビアコータ、チャンプレックスコータ、ブラシコータ、スライドビードコータ、ツーロールあるいはメータリングブレード式のサイズプレスコータ、ビルブレードコータ、ショートドウェルコータ、ゲートロールコータ等が用いられる。クラック発生メカニズムから見て、原紙上に均一厚みを塗工する輪郭塗工方式よりも、原紙表面の繊維による凹凸を被覆して平坦化する平坦塗工方式が好ましい。塗工液に熱可塑性有機微粒子を配合する場合の乾燥は、紙面温度が熱可塑性有機微粒子のＴｇより高くなる条件下で行うことが好ましい。
【００４６】
本発明の塗工紙は、通常、平滑化処理が施される。平滑化処理は、スーパーキャレンダ、グロスキャレンダ、ソフトキャレンダ等の公知の装置を用いてオンマシンやオフマシンにて行われる。加圧装置の圧力、加熱温度、ニップ数等の処理条件は適宜調節される。本発明においては、発生したクラックが、一般の印刷用塗工紙で通常観られるクラックの大きさと比較してかなり大きく、かつ多数であることから、スーパーカレンダー等の光沢処理によってもクラックが閉塞されること無く、良好な透気性を持たせることが出来る。
【００４７】
電子写真方式でのペーパーブリスター及びトナーブリスターは、塗工紙のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく王研式透気度を８０００秒以下にすることで、所期のレベルにすることが出来る。なかでも、５０００秒以下が好ましく、より好ましくは３０００秒以下、さらに好ましくは２０００秒以下である。
【００４８】
本発明においては、塗工紙の風合いの点で、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が４５〜８５％の範囲のものが好ましく、より好ましくは５５〜８５％である。
【００４９】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が高い塗工紙を得るためには、強圧条件での平滑化処理が必要であり、一般の印刷用塗工紙では、処理によって細孔が塞がれ、透気性の劣ったものしか得られないが、本発明に係る塗工紙は、クラックが寄与して強圧条件での平滑化処理を行っても透気性が確保でき、ブリスターの発生を抑制することができる。
【００５０】
また紙状基材の片面に上記塗工層を設けた場合、裏面にカール防止、印刷適性付与、給排紙適性付与、帯電防止性付与等のための塗工層を設けることが出来る。また、裏面には、粘着、感熱記録、磁気記録、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑等の性質を付与するための後加工を行うことが出来る。他に、熱転写受容層、インクジェット記録層等の後加工を施すことも出来る。
【００５１】
本発明の塗工紙の水分は、通常３〜１０％の範囲に調整される。更に好ましくは４〜８％の範囲である。水分が３％未満の場合は、紙にカールが発生し安定した印刷が出来ない。水分が１０％を超えると、ブリスターが極めて発生しやすくなる。
【００５２】
本発明で得られた塗工紙は、オフセット印刷用や、電子写真方式の用紙として極めて良好な性能を有するが、他に熱転写方式、インクジェット方式等の画像記録用紙として用いることも出来る。
【００５３】
特に、５〜７μｍ程度のトナー粒子によって画像が形成される電子写真方式では、上述の塗工シートを用いることによって極めて高品位な画像を得ることができる。
例えば、ＩＳＯ−１３６６０ドラフトスタンダード・ＱＥＡ（Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ａｓｓｏｓｉａｔｅｓ，Ｉｎｃ．）に準拠した方法に基づいて、電子写真方式プリンターを用いて画像を形成、評価すると、タイルサイズ４０μｍにおけるモトルが、１０ＧＳＶ（Ｇｒｅｙ  Ｓｃａｌｅ  Ｖａｌｕｅ）以下、ラインのラジェドネス（ギザギザ度）が１０μｍ以下、ブラリネス（ぼやけ度）が１１μｍ以下であり、極めて良好な画像を得ることが出来る。
【００５４】
本発明の塗工紙は、更にオフ輪ジワや折り割り適性に大きな効果があることが判った。オフ輪ジワとは、オフ輪印刷中に発生する紙への皺であり、折り割れ適性とは、オフ輪印刷後の折り機加工での、折り山部或いは谷部のインキ層の耐亀裂性である。オフ輪ジワに大きな効果がある理由としては、紙の透気度が低いために、オフ輪印刷の乾燥工程で含有する水分の蒸発が均一に起こり、そのために紙水分のバラツキを生じないので紙に歪がかからず、皺が発生し難いことが考えられる。また、折り割り適性に大きな効果がある理由としては、紙が低透気度の割に塗工層の表面強度が強く、折ることによって力が加わっても、塗工層が崩れず、結果その上のインク層に亀裂を生じ難いことが考えられる。尚、オフ輪ジワや折り割り適性に対しては、更にバインダーとバインダーピグメントを配合する系が特に良好な結果を示す。
【実施例】
【００５５】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが，本発明はそれらの範囲に限定されるものでない。なお、例中の「部」及び「％」は特に断わらない限り、「質量部（固型分）」及び「質量％」を示す。また、測定されたＴｇが単一ピークでない場合は、主たるピーク温度、あるいはモノマー組成から計算されるＴｇを「Ｔｇ代表値」として示し、測定されたＴｇが単一ピークである場合は、その測定値、あるいはモノマー組成から計算されるＴｇを「Ｔｇ値」として示す。
【００５６】
実施例１
[紙状基材の作成]
ＬＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４５０ｍｌ)９０部、ＮＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４５０ｍｌ)１０部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム（ＰＣ：白石カルシウム社製）５部、澱粉１．５部、アルケニル無水コハク酸０．１部、および硫酸バンド０．６部を添加して紙料を調製した。続いて、この紙料を用いて長網抄紙機で抄紙し、その抄紙工程でサイズプレス装置を用いて乾燥重量が１ｇ／ｍ2となるように澱粉を塗布し、その後にマシンキャレンダでベック平滑度３０秒になるように平滑化処理し、坪量６５ｇ／ｍ2の紙状基材を得た。
【００５７】
[内側塗工層用塗工液の調製]
針状軽質炭酸カルシウム（商品名；ＴＰＸ１２１、奥多摩工業社製）１００部に、水溶性接着剤である酸化デンプン（商品名；エースＡ、王子コンスターチ社製）１０部を加え、さらに水を加えて固形濃度が４５％の塗工液を調整した。
[内側塗工層の形成]
上記塗工液を、片面当たりの乾燥塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるように、ゲートロールコーターを用いて塗工速度５００ｍ／ｍｉｎで上記紙状基材の両面に塗工して、内側塗工層形成紙を得た。
[最外側塗工層用塗工液の調製]
水に、カオリン（商品名；ミラグロス９１、エンゲルハード社製）５部、分散剤（商品名；アロンＡ−９、東亞合成社製）０．０１部を加え、コーレス分散機で分散して、固形分濃度７２％のカオリン分散液を得た。この分散液に、固形分濃度７５％の重質炭酸カルシウム（商品名；ＦＭＴ−９７、ファイマテック社製）を固形分で６５部加え、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、カルボキシメチルセルロース（商品名；ＡＧガムＨＥ  Ｎｏ．２、第一工業製薬社製）０．３部、スチレン−ブタジエン系共重合体からなるＴｇ３５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）３０部を添加・撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が５５％の塗工液を調製した。
【００５８】
[積層塗工紙の作成]
上記最外塗工層用塗工液を、片面当たりの乾燥塗工量が８．５ｇ／ｍ2となるように、ブレードコーターを用いて塗工速度５００ｍ／ｍｉｎで上記内側塗工層形成紙の両面に塗工し、その後に、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップで処理して、白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００５９】
実施例２
最外側塗工層用塗工液の調製で、Ｔｇ３５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）３０部の代わりに、Ｔｇ５５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；０６４０、ＪＳＲ社製）３０部を用いた点と、加圧ニップ処理条件を変えた点以外は、実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６０】
実施例３
最外側塗工層用塗工液の調製で、Ｔｇ３５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）３０部の代わりに、Ｔｇ代表値４６℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｌ−８８０４、旭化成工業社製）３０部を用いた点と、加圧ニップ処理条件を変えた点以外は、実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６１】
実施例４
最外側塗工層用塗工液の調製で、Ｔｇ３５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）３０部の代わりに、Ｔｇ３５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）１０部、及びＴｇ５５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；０６４０、ＪＳＲ社製）２０部を用いた点と、加圧ニップ処理条件を変えた点以外は、実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６２】
実施例５
最外側塗工層用塗工液の調製で、Ｔｇ３５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）３０部の代わりに、Ｔｇ７５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｓ２５７７（Ａ）、ＪＳＲ社製）３０部を用いた点と、加圧ニップ処理条件を変えた点以外は、実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６３】
比較例１
最外側塗工層用塗工液の調製で、水溶性接着剤である酸化デンプン（商品名；エースＡ、王子コンスターチ社製）１０部の代わりに、Ｔｇ０℃以下の水分散性接着剤であるラテックス（商品名；Ｔ２５３１Ｅ、ＪＳＲ社製）１０部を用いた点と、加圧ニップ処理条件を変えた点以外は、実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６４】
比較例２
最外側塗工層用塗工液の調製で、Ｔｇ３５℃の熱可塑性有機微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）３０部の代わりに、Ｔｇ０℃以下の水分散性接着剤であるラテックス（商品名；Ｔ２５３１Ｅ、ＪＳＲ社製）３０部を用いた点と、加圧ニップ処理条件を変えた点以外は、実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６５】
実施例６
最外側塗工層用塗工液の調製で、重質炭酸カルシウム（商品名；ＦＭＴ−９７，ファイマテック社製）を６５部から６２部に変更し、クラック形成促進粒子(平均粒子径１０μｍの軽質炭酸カルシウム、米庄石灰工業社製)４部を追加した点と、加圧ニップ処理条件を変更した以外は実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６６】
実施例７
最外側塗工層用塗工液の調製で、重質炭酸カルシウム（商品名；ＦＭＴ−９７，ファイマテック社製）を６５部から６１部に変更し、中空有機顔料(商品名；ＨＰ−１０５５，ローム・アンド・ハース・ジャパン社製)４部を追加した点と、加圧ニップ処理条件を変更した以外は実施例１と同様にして白紙光沢が７０％で坪量が８４ｇ／ｍ2の塗工紙を得た。
【００６７】
実施例１〜７、比較例１及び２で得られた塗工紙、並びにそのオフ輪印刷物、カラーコピー印刷物を下記評価方法で評価した。
[塗工層表面クラック個数]
１００倍もしくは５００倍の倍率で塗工紙の表面を電子顕微鏡観察して１００ｍｍ2に存在するクラック個数を調べ、１ｍｍ2あたりのクラック個数を算出した。
【００６８】
[白紙光沢度の評価]
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づき、入射角と受光角が７５度の条件で白紙光沢度を測定した。測定には、村上色彩研究所社製ＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＧＭ−２６Ｄを用いた。
【００６９】
[透気度の評価]
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づき、旭精工社製全自動デジタル型王研式透気度・平滑度試験機ＥＹＯを用いて用紙の透気度を測定した。透気度数値（秒）が小さいほど透気性が良いことを表す。
【００７０】
[塗工紙の印刷]
[オフ輪印刷]
オフセット輪転印刷機（三菱リソピアL-BT3-1100/三菱重工製）を用いて、両面が４色ベタ図柄で印刷速度６００ｒｐｍ、乾燥機出口での紙面温度は１２０℃とし、乾燥機通過後の冷却ロールには１０℃の冷却水を通して印刷と連続して折り加工した。
【００７１】
[オフ輪ブリスターの評価]
上記オフ輪印刷物のブリスター発生状況を目視判定し、１〜５の５段階で評価した。
５：ブリスターは全く観察されず、極めて優れているレベル。
４：ブリスターは殆ど観察されず、優れているレベル。
３：細かなブリスターが少量観察されるが、実用上問題ないレベル。
２：細かなブリスターが多量に観察され、実用上問題ありのレベル。
１：大きなブリスターが多量に観察され、実用上問題ありのレベル。
【００７２】
[カラーコピーブリスターの評価］
ＲＩＣＯＨ社製カラーコピー機ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ２１００を用いて、Ａ４判サイズの塗工紙に連続１００枚カラー印画し、ブリスター発生状況を目視判定し、１〜５の５段階で評価した。
５：ブリスターは全く観察されず、極めて優れているレベル。
４：ブリスターは殆ど観察されず、優れているレベル。
３：細かなブリスターが少量観察されるが、実用上問題ないレベル。
２：細かなブリスターが多量に観察され、実用上問題ありのレベル。
１：大きなブリスターが多量に観察され、実用上問題ありのレベル。
【００７３】
［印刷仕上がりの評価］
上記オフ輪印刷物の印刷仕上がり状態を、目視判定し１〜５の５段階で評価した。
５：極めて優れているレベル。
４：かなり優れているレベル。
３：やや劣るが、実用上問題ないレベル。
２：かなり劣り、実用上問題ありのレベル。
１：大幅に劣り、実用上問題ありのレベル。
【００７４】
[オフ輪ジワの評価]
両面4色ベタ印刷部のオフ輪じわ発生状況を目視判定し、１〜５の５段階で評価した。
５：皺の発生が全く認められず、極めて優れているレベル。
４：皺の発生が殆ど認められず、優れているレベル。
３：軽度の皺の発生は認められるが、実用上問題ないレベル。
２：皺の発生が認められ、実用上問題ありのレベル。
１：きつい皺が認められ、実用上問題ありのレベル。
【００７５】
[折れ割れ評価]
印刷された塗工紙をA4サイズに断裁して、温度２０℃、湿度３０％ＲＨの環境で、紙折り機（ホリゾン社製）で２つ折りして、その屈曲部を拡大ルーペで観察して、１〜５の５段階で評価した。
５：屈曲部の塗被層に全く亀裂や裂けがなく、良好なもの。
４：屈曲部の塗被層に殆ど亀裂や裂けがなく、実用上問題がないもの。
３：屈曲部の塗被層に若干の亀裂が見られるが、実用上問題がないもの。
２：屈曲部の塗被層に亀裂と裂けが見られ、実用上問題があるもの。
１：屈曲部の塗被層に亀裂と裂けが見られ、紙基体のパルプ繊維が露出し、著しく劣るもの。
【００７６】
以上の評価結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
2005036379.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】クラックの形状１。
【図２】クラックの形状２。
【図１】
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【図２】
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