(57)【要約】【課題】  樹脂成分の性能を低下させるおそれがなく、少量であっても、均一かつ微細な気泡を高い発泡性で形成できる発泡剤を提供する。【解決手段】  分散重合させて得られた架橋ポリアクリルアミド微粒子に水を保持させることにより発泡剤を得る。前記微粒子は、８０℃以上の加熱により微粒子全体の０．１重量％以上の水を放出可能である。前記微粒子は、平均粒子径が２００ｎｍ以下であってもよく、微粒子１００重量部に対して、水０．１〜２００重量部程度の含水率を有している。発泡のための樹脂組成物は、樹脂と前記発泡剤とで構成でき、前記発泡剤の割合は、樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部程度であってもよい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加熱により水を放出可能な発泡剤であって、水を含む架橋ポリアクリルアミド微粒子で構成され、かつ８０℃以上の加熱により前記微粒子全体の０．１重量％以上の水を放出可能である発泡剤。
【請求項２】
架橋ポリアクリルアミド微粒子の平均粒子径が、２００ｎｍ以下である請求項１記載の発泡剤。
【請求項３】
架橋ポリアクリルアミド微粒子１００重量部に対して、水０．１〜２００重量部を含む請求項１記載の発泡剤。
【請求項４】
架橋ポリアクリルアミド微粒子が、疎水性表面改質剤により改質されている請求項１記載の発泡剤。
【請求項５】
分散安定剤の存在下で、アクリルアミド及び架橋性単量体を分散重合して、架橋ポリアクリルアミド微粒子を生成させ、前記微粒子に水を保持させる発泡剤の製造方法。
【請求項６】
請求項１記載の発泡剤と樹脂とで構成された樹脂組成物。
【請求項７】
発泡剤の割合が、樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部である請求項６記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項６記載の樹脂組成物を発泡させた樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、均一で微細な気泡を有する高品質の樹脂発泡体を得るのに有用な発泡剤、この発泡剤で構成された樹脂組成物、及び樹脂発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂発泡体では、気泡の形状や発泡倍率などを調節することにより新たな性質（特に、断熱性、吸音性、弾力性、軽量化などの諸性質）を付与できるため、１種の樹脂であっても多くの用途をまかなうことができる。そのため、樹脂発泡体は、種々の分野に使用されている。近年、樹脂発泡体の利用が増加するにつれ、樹脂発泡体に対して高品質、高性能化の要求が高まっており、そのためには樹脂発泡体が、（Ａ）均一で微細な気泡を有し、（Ｂ）発泡率が高く、（Ｃ）環境負荷の小さい発泡方法で製造できることが求められている。
【０００３】
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの汎用樹脂発泡体の製造方法としては、（１）気体混入法、（２）発泡剤分解法、（３）溶剤気散法などが知られている。前記方法（１）では、窒素、二酸化炭素などの気体を用いて発泡を行うが、ポリオレフィン系樹脂などの樹脂では前記気体が樹脂中に均一に分散せず、微細な気泡を有する発泡体を得るのが困難である。また、前記方法（２）では、分解性発泡剤として、主に、多量のアゾジカルボンアミドなどが用いられているため、分解生成物であるアミンの臭気が問題になっている。前記方法（３）では、フロン、ブタンなどの低沸点有機化合物を用いるため、放出された溶剤（発泡剤）による環境汚染が問題になる。
【０００４】
このように、従来の方法では、均一で微細な気泡を有する樹脂発泡体を得るのが困難であるとともに、有害成分を放出する発泡剤を多量に使用するため環境問題の点でも好ましくない。
【０００５】
一方、特開２００１−３５４７９３号公報（特許文献１）には、加熱によりガスを発生可能な成分を含む無機微粒子を発泡剤として用いることにより、均一で微細な気泡を形成する樹脂発泡体を得る方法が提案されている。この文献には、ガス発生成分を保持した無機微粒子を、結合性基及び疎水性基を有する化合物（特に界面活性剤やシランカップリング剤）で処理することにより、無機微粒子の表面に有機層を形成する方法が記載されている。
【０００６】
しかし、この文献の発泡剤では、含水量が少なく、高発泡を行うためには、発泡剤を大量に使用する必要があり、樹脂成分の性能を低下させるおそれがある。また、無機微粒子を使用するため、樹脂に対する親和性や分散性が低く、透明性の高い樹脂発泡体を得るのが困難である。
【特許文献１】特開２００１−３５４７９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、樹脂成分の性能を低下させるおそれがなく、少量であっても、均一かつ微細な気泡を高い発泡性で形成できる発泡剤、この発泡剤で構成された樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を発泡させた樹脂発泡体を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、効率よく水を保持できるとともに、環境に対する負荷を軽減できる発泡剤、この発泡剤で構成された樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を発泡させた樹脂発泡体を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、樹脂に対する親和性および分散性が高く、効率よく発泡できる発泡剤、この発泡剤で構成された樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を発泡させた樹脂発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、分散安定剤の存在下で、分散重合して得られた架橋ポリアクリルアミド粒子を用いると、樹脂成分の性能を低下させることなく、効率よく水を保持できるとともに、均一で微細な気泡を高い発泡性で形成できる高品質の発泡剤を得ることができることを見いだし本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の発泡剤は、加熱により水を放出可能な発泡剤であって、水を含む架橋ポリアクリルアミド微粒子で構成され、かつ８０℃以上の加熱により前記微粒子全体の０．１重量％以上の水を放出可能である。前記架橋ポリアクリルアミド微粒子の平均粒子径は、２００ｎｍ以下であってもよく、架橋ポリアクリルアミド微粒子１００重量部に対して、０．１〜２００重量部程度の水を含んでいてもよい。また、前記架橋ポリアクリルアミド微粒子は、疎水性表面改質剤により改質されていてもよい。
【００１２】
前記発泡剤は、分散安定剤の存在下で、アクリルアミド及び架橋性単量体を分散重合して、架橋ポリアクリルアミド微粒子を生成させ、前記微粒子に水を保持させることにより製造できる。
【００１３】
本発明は、前記発泡剤と樹脂とで構成された樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を発泡させた樹脂発泡体を包含する。前記発泡剤の割合は、樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部程度であってもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の発泡剤は、架橋したポリアクリルアミド樹脂で構成されているので、樹脂成分の性能を低下させるおそれがなく、少量であっても、均一かつ微細な気泡を高い発泡性で形成できる。また、樹脂に対して均一に分散されているため、効率よく水を保持できるとともに、しかも、環境に対する負荷を軽減できる。さらに、発泡剤を分散重合により得られた架橋ポリアクリルアミド微粒子で構成するため、樹脂に対する親和性および分散性が非常に高く、効率よく発泡できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
［発泡剤］
本発明の発泡剤は、水を含む架橋ポリアクリルアミド微粒子（以下、単に、架橋粒子、微粒子などという場合がある）で構成されている。
【００１６】
架橋粒子は、アクリルアミド系モノマーと架橋性単量体（又は架橋剤）とで形成されている。アクリルアミド系モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体［Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−モノ又はジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ1-4アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など］などが挙げられる。アクリルアミド系モノマーは、少なくとも（メタ）アクリルアミド（特にアクリルアミド）を含んでいるのが好ましい。アクリルアミド系モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００１７】
架橋性単量体としては、（メタ）アクリルアミドに対して共重合可能であれば特に限定されず、例えば、複数の重合性基を有する多官能重合性単量体［メチレンビス（メタ）アクリルアミド；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなどの二官能性（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼンなど］が例示できる。架橋性単量体は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００１８】
アクリルアミド系モノマーと架橋性単量体（又はその総量）との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝９９／１〜１０／９０、好ましくは９８／２〜２０／８０、さらに好ましくは９６／４〜３０／７０（例えば、９５／５〜４５／５５）程度であってもよい。
【００１９】
架橋粒子は、他の重合性単量体との共重合体であってもよい。他の重合性単量体としては、スチレン系モノマー（スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、α，β−不飽和カルボン酸［（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの多価カルボン酸又はその酸無水物など］、（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-14アルキルエステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ2-10アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）メタクリレートなど］、シアン化ビニル系単量体［（メタ）アクリロニトリルなど］、カルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニルなど）、オレフィン系単量体（エチレン、プロピレンなど）、ハロゲン含有単量体［ハロゲン化ビニル（塩化ビニルなど）、ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデンなど）など］などが挙げられる。他の重合性単量体は単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
アクリルアミド系モノマーと他の重合性単量体（又はその総量）との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝９９／１〜５０／５０、好ましくは９８／２〜５５／４５、さらに好ましくは９５／５〜６０／４０程度であってもよい。
【００２１】
架橋粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は、５〜３００ｎｍの範囲から選択でき、通常、２００ｎｍ以下、例えば、１０〜２００ｎｍ、好ましくは２０〜１８０ｎｍ、さらに好ましくは３０〜１５０ｎｍ（例えば、５０〜１３０ｎｍ）程度であってもよい。このような範囲の粒子径では、均一で微細な気泡を効率よく形成できる場合が多い。
【００２２】
なお、架橋粒子は、後述するように、分散安定剤の存在下で分散重合させることにより得ることができる。そのため、架橋粒子の表面には、分散安定剤が吸着、結合などにより局在していてもよい。
【００２３】
水の含有量は、発泡効率を損なわない範囲で選択でき、架橋粒子１００重量部に対して、例えば、水０．０１〜５００重量部、好ましくは０．１〜２００重量部、さらに好ましくは０．５〜１００重量部程度である。本発明では、吸水性の高い架橋ポリアクリルアミド粒子を使用するので、幅広い範囲の含水率で水を保持できる。
【００２４】
本発明の発泡剤は、発泡に適した温度で効率よく水を放出可能であり、８０℃以上［例えば、８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃（１００〜２００℃）程度］の温度で、例えば、前記発泡剤（水を含む架橋粒子）全体に対して０．１重量％以上（例えば、０．１〜８０重量％）、好ましくは０．３重量％以上（０．３〜５０重量％）、さらに好ましくは０．５〜２０重量％程度の水を放出又は発生することが可能である。また、所定温度で急激にかつ多量の水を放出させることも可能であり、樹脂の発泡に適している。
【００２５】
架橋粒子は、表面改質剤により改質されていてもよい。改質としては、樹脂（又はその構成モノマー）に対する分散又は親和性の改質などが挙げられる。分散又は親和性の改質方法は、特に限定されないが、例えば、架橋粒子と、反応性基（ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などの官能基に対して反応性を有する基）を有する表面改質剤と反応させる方法が挙げられる。
【００２６】
このような表面改質剤としては、架橋粒子に対して、疎水性を付与する疎水性表面改質剤、親水性を付与する親水性表面改質剤などが挙げられる。表面改質剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００２７】
疎水性表面改質剤としては、イソシアネート基含有化合物［アルキルイソシアネート、アリールイソシアネート（フェニルイソシアネートなど）；（メタ）アクリロイル基含有化合物（（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートなど）、ビニルイソシアネートなどの重合性不飽和結合を有するイソシアネート化合物］、エポキシ基含有化合物［（メタ）アクリロイル基含有化合物（グリシジル（メタ）アクリレートなど）などの重合性不飽和結合を有するエポキシ化合物など］、シランカップリング剤（テトラメトキシシランなどのテトラアルコキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシランなどのモノアルキルトリアルコキシシラン、ジメチルジエトキシシランなどのジアルキルジアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどのモノアリールトリアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどジアリールジアルコキシシラン、重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤（ビニルトリメトキシシランなどのビニルトリアルコキシシラン、ビニルメトキシジメチルシランなどのビニルアルコキシジアルキルシラン、ビニルジメトキシメチルシランなどのビニルジアルコキシアルキルシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシランなど）など］などが挙げられる。疎水性表面改質剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
親水性表面改質剤としては、多価カルボン酸（前記例示の多価カルボン酸など）、ポリアミン類、アルキレンオキサイド類（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）などが挙げられる。親水性表面改質剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００２９】
表面改質剤で架橋粒子を改質すると、樹脂組成物の樹脂に対する親和性を向上させることができる。例えば、疎水性表面改質剤で表面改質すると、樹脂（（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂など）に対する架橋粒子の分散性を向上できる場合がある。さらに、重合性不飽和結合を有する表面改質剤（（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネートなど）では、分散特性の改質に加えて、架橋粒子に重合性を付与できる。
【００３０】
なお、表面改質剤により改質できる理由は定かではないが、吸着などにより架橋粒子表面に局在化した分散安定剤の官能基（ヒドロキシル基、カルボキシル基など）が、表面改質剤の反応性基と反応するためであると考えられる。
【００３１】
（発泡剤の製造方法）
前記架橋粒子は、分散重合させることにより得られる。具体的には、分散安定剤（及び重合開始剤）の存在下、溶媒中で、アクリルアミド（前記アクリルアミド系モノマー）及び架橋性単量体を分散重合させることにより架橋粒子を製造できる。
【００３２】
分散安定剤（分散剤）としては、分散重合に使用される慣用の分散安定剤が使用できる。分散剤としては、低分子型分散剤［陰イオン型界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレン単位を有する界面活性剤など）、両性界面活性剤など］を使用してもよいが、高分子型分散剤を好適に使用できる。分散安定剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
高分子型分散剤は、溶媒の種類に応じて選択でき、例えば、スチレン系樹脂（スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体など）、アクリル系樹脂（（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体など）、水溶性ウレタン樹脂、水溶性アクリルウレタン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体（メチルセルロース、エチルセルロースなどのアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのアルキル−ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシアルキルセルロースなどのセルロースエーテル類など）、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール（液状のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体など）、天然高分子（ゼラチン、デキストリンなど）、シリコーン系分散剤（ポリジメチルシロキサンを疎水性基とする高分子型界面活性剤など）、ポリエチレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物などが含まれる。高分子型分散剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。好ましい分散安定剤は、セルロースエーテル類、特に、ヒドロキシＣ2-3アルキルセルロース、Ｃ1-4アルキル−ヒドロキシＣ2-3アルキルセルロースである。
【００３４】
分散安定剤の使用量は、アクリルアミド系モノマー及び架橋性単量体の総量１００重量部に対して、例えば、５〜８００重量部、好ましくは１０〜７００重量部、さらに好ましくは３０〜５００重量部程度であってもよい。
【００３５】
分散重合において使用する重合開始剤としては、過酸化物、アゾ化合物などの慣用の重合開始剤が例示できる。過酸化物には、ジアルキルパーオキサイド類（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなど）、ジアシルパーオキサイド類［ジアルカノイルパーオキサイド（ラウロイルパーオキサイドなど）、ジアロイルパーオキサイド（ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルトルイルパーオキサイド、トルイルパーオキサイドなど）など］、過酸エステル類［過酢酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの過カルボン酸アルキルエステルなど］、ケトンパーオキサイド類、パーオキシカーボネート類、パーオキシケタール類などが含まれる。アゾ化合物には、アゾニトリル化合物［２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）など］、アゾアミド化合物｛２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝など｝、アゾアミジン化合物｛２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩など｝、アゾアルカン化合物［２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）など］、オキシム骨格を有するアゾ化合物［２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミドオキシム）など］などが含まれる。
【００３６】
また、重合開始剤は、分散重合においてポリマー粒子（架橋粒子）に対する分散安定性を有していてもよい。このような重合開始剤には、架橋粒子に対して分散安定能を有する高分子化合物に、ラジカルを発生可能な基（上記のような重合開始剤に対応する基）が結合した重合開始剤（高分子型重合開始剤）が含まれる。
【００３７】
重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
重合開始剤の使用量は、アクリルアミド系モノマー及び架橋性単量体の総量１００重量部に対して、０．１〜６０重量部（例えば、０．１〜５０重量部）、好ましくは０．３〜３０重量部（例えば、０．５〜２５重量部）、さらに好ましくは０．８〜２０重量部（例えば、１〜１５重量部）程度であってもよい。
【００３９】
前記分散重合の溶媒は、特に限定されないが、親水性溶媒を含む場合が多い。親水性溶媒としては、水、アルコール類［例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノールなどの低級アルカノール類（特にＣ1-4アルカノール）など］、グリコール類（エチレングリコールなどのアルカンジオール、ジエチレングリコールなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールなど）、エーテル類｛環状エーテル類（テトラヒドロフランなど）、アルキレングリコールモノ又はジアルキルエーテル類（例えば、セロソルブ、１，２−ジメトキシエタンなどのＣ2-3アルキレングリコールモノ又はジアルキルエーテル）、（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ又はジアルキルエーテル類［ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのジＣ2-3アルキレングリコールモノ又はジアルキルエーテルなど］｝、ケトン類（アセトンなど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの親水性溶媒は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００４０】
溶媒は、少なくとも親水性溶媒を含んでいる場合が多く、親水性溶媒単独で構成してもよく、疎水性溶媒を含む混合溶媒であってもよい。特に、併用する疎水性溶媒が、アクリルアミド系モノマーの重合体（及びアクリルアミド系モノマー）に対する貧溶媒である場合、重合体の析出を促進し、重合を促進できるとともに、生成する架橋粒子をより微小化できる。
【００４１】
このような疎水性溶媒としては、炭化水素類（ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など）、アルコール類（ヘキサノール、ヘプタノールなどのアルカノールなど）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなど）、ケトン類（エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのジアルキルケトン類など）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなど）などが挙げられる。疎水性溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００４２】
親水性溶媒（又はその総量）と疎水性溶媒（又はその総量）との割合は、架橋粒子の粒径などに応じて、例えば、前者／後者（重量比）＝１００／０〜５／９５の範囲から選択でき、通常、９５／５〜５／９５、好ましくは７０／３０〜１０／９０、さらに好ましくは６０／４０〜２０／８０程度であってもよい。
【００４３】
なお、分散重合では、必要に応じて、連鎖移動剤（例えば、２−メルカプトエタノールなどのチオグリコール類）を使用してもよい。
【００４４】
重合（分散重合）反応は、重合開始剤の分解温度（ラジカル発生温度）に応じて、３０〜１５０℃、好ましくは４０〜１３０℃、さらに好ましくは６０〜１２０℃程度で行うことができる。また、重合反応は、通常、不活性雰囲気（窒素、ヘリウムなどの不活性ガスなど）中で行われ、重合反応は加圧下で行ってもよく、常圧下で行ってもよい。
【００４５】
生成した架橋粒子は、慣用の方法、例えば、濾過、遠心分離などの分離手段で分離でき、必要により洗浄してもよい。
【００４６】
生成した架橋粒子の分散液に、表面改質剤を添加して架橋粒子に反応させて改質を行ってもよい。例えば、生成した架橋粒子を新たな溶媒に分散させ、この分散液に表面改質剤を添加し、反応させて表面改質してもよい。
【００４７】
表面改質（架橋粒子と表面改質剤との反応）において、表面改質剤の使用量は、改質の程度などに応じて、例えば、架橋粒子１００重量部に対して、１０〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部、さらに好ましくは３０〜２００重量部程度であってもよい。
【００４８】
なお、表面改質は、常温又は加温下、空気中又は不活性雰囲気中、常圧下又は加圧下で行ってもよい。
【００４９】
本発明の発泡剤は、生成した架橋粒子に水を保持させることにより製造できる。水の保持は、特に限定されず、例えば、架橋粒子に対して水を添加したり、水中に架橋粒子を浸漬させるなどの方法により保持させてもよい。
【００５０】
本発明の発泡剤は、高吸水性の架橋ポリアクリルアミド微粒子を使用するため、幅広い範囲で水を保持でき、少量であっても、均一かつ微細な気泡を高い発泡性で形成でき、発泡により環境を害することもない。しかも、架橋粒子が、有機化合物であるとともに、分散重合により得られた微粒子であるため、効率よく水を保持できるとともに、樹脂やその構成モノマーに対する親和性及び分散性が非常に高く、透明性などの樹脂の特性を低下させることがなく、高品質かつ高性能の樹脂発泡体を得るのに有用である。
【００５１】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、発泡剤と樹脂とで構成されている。樹脂としては、発泡可能な樹脂であれば特に制限されず、熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状ポリエチレンなど）、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニルなどのハロゲン含有ビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂などが挙げられる。樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５２】
発泡剤（架橋粒子と水の総量）の割合は、樹脂組成物の用途に応じて選択でき、樹脂１００重量部に対して、発泡剤０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部程度であってもよい。本発明の樹脂組成物では、有機高分子化合物で構成された架橋粒子を使用するので、少量の発泡剤であっても、効率よく微細な気泡を形成可能である。
【００５３】
樹脂組成物は、種々の添加剤、例えば、発泡助剤、安定剤［酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤など）、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など］、滑剤、離型剤、潤滑剤、染料や顔料などの着色剤、衝撃改良剤、可塑剤、結晶化促進剤、結晶核剤、帯電防止剤、難燃剤などを含有していてもよい。添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５４】
樹脂組成物は、樹脂と発泡剤とを混合・混練するなどの方法により製造してもよく、発泡剤の存在下で、前記樹脂の構成モノマーを重合させることにより製造してもよい。具体的には、発泡剤及び重合開始剤（前記例示の重合開始剤など）を、構成モノマー（メタクリル酸メチルなど）に分散させて重合させることにより、樹脂組成物を得ることができる。この方法では、架橋粒子を構成モノマーに分散させ、引き続き、水を添加して、必要に応じて攪拌しながら架橋粒子に水を保持させ、前記構成モノマーを重合させてもよい。このような方法では、発泡剤を樹脂中に均一に分散でき、樹脂の透明性などの特性を高度に維持できる場合が多い。
【００５５】
なお、表面改質剤により重合性不飽和結合が導入された架橋粒子を使用すると、構成モノマーの重合反応のみならず、構成モノマーと架橋粒子との共重合（グラフト共重合）反応が生じ、樹脂の特性をより一層高度に維持できる。
【００５６】
重合反応は、通常、重合開始剤の分解温度以上の温度で行うことができ、攪拌しながら行ってもよい。また、重合反応は、不活性雰囲気中で行ってもよく、加圧下で行ってもよい。通常、重合反応は、不活性雰囲気下、常圧下で行う場合が多い。
【００５７】
なお、混練や、構成モノマーの重合は、通常、前記発泡剤の発泡温度未満の温度で行う。
【００５８】
上記のように、本発明の樹脂組成物は、小粒径の発泡剤が樹脂中に均一に分散しているため、樹脂の性能を低下させることがなく、均一かつ微細な気泡を高発泡で形成するのに有用である。
【００５９】
［樹脂発泡体］
樹脂組成物は、発泡により樹脂発泡体を形成するための発泡材料として利用できる。
【００６０】
発泡方法は、特に限定されないが、例えば、加圧下で、樹脂の溶融又は軟化温度に加熱された樹脂組成物を、低圧下（例えば１気圧）に圧力を開放することにより製造できる。加熱温度は、例えば、８０〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃程度であってもよい。また、圧力は、１．５〜１０気圧、好ましくは２〜８気圧程度であってもよい。なお、樹脂組成物の発泡には、押出機などの加熱及び加圧が可能な装置を使用してもよい。
【００６１】
樹脂発泡体の発泡倍率は、１．１〜３０倍、好ましくは１．３〜１５倍、さらに好ましくは１．５〜１０倍程度の範囲から選択できる。また、樹脂発泡体の気泡は、連続気泡であってもよく、独立気泡であってもよい。本発明では、微粒子状の発泡剤が樹脂に均一に分散されているため、幅広い範囲の径を有する気泡を形成でき、ナノサイズの気泡［例えば、２００ｎｍ以下（例えば、１〜１５０ｎｍ）、好ましくは１０〜１２０ｎｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｎｍ程度の平均気泡径］であっても形成可能である。
【００６２】
樹脂発泡体の密度は、所望の範囲、例えば、０．０１〜０．５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．０１５〜０．４ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．０２〜０．３ｇ／ｃｍ3程度から選択できる。
【００６３】
なお、樹脂発泡体の形状は、特に制限されず、用途に応じて選択でき、例えば、シート状、ボード状、円柱状、円筒状、角柱状などであってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の樹脂発泡体は、種々の分野、例えば、断熱材、建材、軽量構造材、包装材、絶縁材料などに利用できる。
【実施例】
【００６５】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６６】
実施例１
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）４．０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）２．４ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．１ｇを所定の有機溶媒（メタノール１００ｍＬ）に溶解させ、窒素置換した後、７０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００６７】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００６８】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）に対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１４３ｎｍであった。
【００６９】
実施例２
発泡剤を含む樹脂組成物の作製
ＭＯＩ処理物０．２５ｇをＭＭＡ１０ｇに分散した後、蒸留水０．２５ｇを加えて室温で攪拌した。３時間後、水は完全に架橋アクリルアミド粒子に吸収されていた。生成した分散液は半透明であった。続いて、重合開始剤（２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、和光純薬（株）製  Ｖ７０）０．１ｇを加えて反応系を窒素置換した後、４０℃で２４時間重合し透明固形物を得た。
【００７０】
実施例３
発泡体の作製
上記固形物（実施例２で得た固形物）を厚さ１ｍｍの切片に加工し、加熱できる圧力容器に入れ、５気圧下、１７０℃に加熱保持した後、徐々に圧力を開放したところ、微細な気泡を有する樹脂発泡体を得た。
【００７１】
実施例４
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．４５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．１ｇを所定の有機溶媒（ブタノール４０ｍＬ）に溶解させ、窒素置換した後、７０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００７２】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００７３】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は９４ｎｍであった。
【００７４】
実施例５
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）１．０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．６ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．０５ｇを所定の有機溶媒（テトラヒドロフラン４０ｍＬ）に溶解させ、窒素置換した後、７０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００７５】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００７６】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は９７ｎｍであった。
【００７７】
実施例６
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．０５ｇを所定の有機溶媒（ブタノール４０ｍＬ）に溶解させ、窒素置換した後、７０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００７８】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００７９】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１６０ｎｍであった。
【００８０】
実施例７
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で１時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００８１】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００８２】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は７２ｎｍであった。
【００８３】
実施例８
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）５．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００８４】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００８５】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は７１ｎｍであった。
【００８６】
実施例９
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．４ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００８７】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００８８】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は６６ｎｍであった。
【００８９】
実施例１０
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．１０ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００９０】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００９１】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は８５ｎｍであった。
【００９２】
実施例１１
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００９３】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００９４】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は８３ｎｍであった。
【００９５】
実施例１２
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００９６】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【００９７】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１１３ｎｍであった。
【００９８】
実施例１３
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．２５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．７５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【００９９】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１００】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１２１ｎｍであった。
【０１０１】
実施例１４
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１０２】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１０３】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は９３ｎｍであった。
【０１０４】
実施例１５
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇ、メルカプトエタノール０．０５ｇ、および重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１０５】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１０６】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は９８ｎｍであった。
【０１０７】
実施例１６
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．２５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．７５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇ、メルカプトエタノール０．０５ｇ、および重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１０８】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１０９】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１１３ｎｍであった。
【０１１０】
実施例１７
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、１１０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１１１】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１１２】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は９３ｎｍであった。
【０１１３】
実施例１８
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．９０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、アクリル酸（ナカライテスク(株)製）０．０５ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、１１０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１１４】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１１５】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は８７ｎｍであった。
【０１１６】
実施例１９
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．６５ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．０５ｇ、アクリル酸（ナカライテスク(株)製）０．３０ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）４．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、１１０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１１７】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１１８】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１０７ｎｍであった。
【０１１９】
実施例２０
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．５０ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、１１０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１２０】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１２１】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は９３ｎｍであった。
【０１２２】
実施例２１
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．７０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．３０ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．２ｇを所定の有機溶媒（ｓ−ブタノール２０ｍＬ、トルエン２０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、１１０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１２３】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１２４】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１１８ｎｍであった。
【０１２５】
実施例２２
架橋アクリルアミド微粒子の作製例
アクリルアミド（ナカライテスク（株）製）１．０ｇ、メチレンビスアクリルアミド（ナカライテスク（株）製）０．６ｇ、分散安定剤（ヒドロキシプロピルセルロース；ＨＰＣ、日本曹達（株）製  ＳＳＬ）１．０ｇおよび重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．１ｇを所定の有機溶媒（テトラヒドロフラン４０ｍＬ、水１．０ｍＬの混合溶媒）に溶解させ、窒素置換した後、９０℃で５時間加熱重合を行った。生成粒子を遠沈させ、メタノールに再分散後遠沈させた。メタノール分散／遠沈をもう一度行って、余分なＨＰＣを除いた。
【０１２６】
次いで、洗浄物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に分散後、残存メタノールをエバポレーションにより除き、イソシアネート化合物２ｇ（対洗浄物１ｇ（乾燥重量））を加えて２時間反応させることにより粒子表面にイソシアネート化合物が結合することを見出した。
【０１２７】
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）で処理するとメタクリル酸メチルに対する分散性が向上し、フェニルイソシアネート（ＰｈＩ）で処理するとスチレンに対する分散性が向上することがわかった。ＭＯＩ処理物をＭＭＡに分散して、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定したところ、Ｄ50粒子径は１３７ｎｍであった。