(57)【要約】【課題】  光学部品あるいは電子部品のコーティング材料や、封止材料として、光学特性や電気特性、耐熱性、強度、溶解性に優れた樹脂液を提供すること。【解決手段】  下記の一般式〔１〕で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含有し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０ ℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ｄｌ／ｇ 以上である芳香族ポリカーボネート樹脂を含む樹脂塗液。【化１】2005272519.tif 000026  ［式〔１〕中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜６のフルオロアルキル基を示し、Ｒ3はハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、ａ及びｂは０〜４の整数、ｃは０〜１４の整数を示す。］【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式〔１〕で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含有し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０ ℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ｄｌ／ｇ 以上である芳香族ポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする樹脂塗液。
【化１】
2005272519.tif 000020
［式中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜６のフルオロアルキル基を示し、Ｒ3はハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、ａ及びｂは０〜４の整数、ｃは０〜１４の整数を示す。］
【請求項２】
一般式〔１〕におけるＲ1及びＲ2が炭素数１〜６のアルキル基である請求項１に記載の樹脂塗液。
【請求項３】
繰り返し単位が、下記の一般式〔１−ａ〕で表されるものである請求項１に記載の樹脂塗液。
【化２】
2005272519.tif 000021
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ一般式〔１〕におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂおよびｃと同一の意味を有する。］
【請求項４】
一般式〔１−ａ〕におけるＲ1およびＲ2が炭素数１〜６のアルキル基である請求項３に記載の樹脂塗液。
【請求項５】
（ａ）下記の一般式〔２〕で表される繰り返し単位の少なくとも１種、及び（ｂ）下記の一般式〔３〕で表される繰り返し単位の少なくとも一種を含有し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ｄｌ／ｇ以上である芳香族ポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする樹脂塗液。
【化３】
2005272519.tif 000022
［式中、Ｒ4およびＲ5は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜６のフルオロアルキル基を示し、Ｒ6はハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、ｄおよびｅは０〜４の整数、ｆは０〜１４の整数を示す。］
【化４】
2005272519.tif 000023
［式中、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ9、Ｒ10）−（ただし、Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基またはトリフルオロメチル基を示す）、炭素数５〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、９，９'−フルオレニリデン基、１，８−メタンジイル基、２，８−メタンジイル基、置換もしくは無置換のピラジリデン基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリーレン基、−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−（ただし、Ｐｈはフェニレン基を示す）、ポリジオルガノシロキサンまたは、下記一般式〔４〕、〔５〕、
【化５】
2005272519.tif 000024
（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、ｉおよびｊはそれぞれ０〜１４の整数を示す。）を示し、ｇおよびｈはそれぞれ０〜４の整数を示す。］
【請求項６】
一般式〔２〕におけるＲ4およびＲ5が炭素数１〜６のアルキル基である請求項５に記載の樹脂塗液。
【請求項７】
（ｂ）繰り返し単位が下記一般式〔３−ａ〕で表されるものである請求項５または６に記載の樹脂塗液。
【化６】
2005272519.tif 000025
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ、ｇおよびｈは、それぞれ一般式〔３〕におけるＲ7、Ｒ8、Ｘ、ｇおよびｈと同一の意味を有する。）
【請求項８】
一般式〔３〕、〔３−ａ〕におけるＸが、−ＣＲ9Ｒ10−（ただし、Ｒ9およびＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基またはトリフルオロメチル基を示す）、炭素数５〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基または９，９’−フルオレニリデン基である請求項５〜７のいずれかに記載の樹脂塗液。
【請求項９】
繰り返し単位に対する（ａ）繰り返し単位の含有割合が、モル比で０．０５≦[（ａ）／（ａ）＋（ｂ）]≦０．９９である請求項５〜８のいずれかに記載の樹脂塗液。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂塗液を用いてなる光学部品。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂塗液を用いてなる電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂塗液、並びにそれを用いた光学部品、及び電子部品に関する。さらに詳しくは、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、レンズシートなどの各種レンズのコーティング材料、携帯用キーシートなどの光学用シート基板のコーティング材料、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、熱線吸収フィルム、反射フィルム、光拡散シートなどのコーティング材料、あるいは、ＬＥＤ等の光学電子部品の封止材料などとして好適な樹脂塗液、ならびに該樹脂塗液を用いて成る光学部品および電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラなどのプラスチックレンズの高画素数化、あるいは液晶パネルの高精細化、高視野角化、さらにＬＥＤの高輝度・白色化など、光学・電子部品の高性能化に関する改良検討が進められている。その改良手法として、基板材料自身の改良も検討されているが、さらにその基板材料のコーティング材あるいは封止材の高性能化による改良も必要である。
光学・電子部品のコーティング材料あるいは封止材料として、種々の熱硬化型の樹脂や熱可塑性樹脂が知られている。それらは樹脂単独での耐熱性や透明性、溶解性、密着性などの特徴に応じて適用されている。また用途によっては、含有される顔料、色素、有機微粒子、無機微粒子などのフィラー、素子などの分散性や耐久性も要求される。
熱硬化型の樹脂は耐熱性などには優れるが、塗液の寿命などに課題があり、一方、熱可塑性樹脂は透明性などに優れるものはあるが、耐熱性や溶解性に問題があった。
例えば、高性能化が進んでいるＬＥＤは、無機粒子である発光材料、あるいは蛍光体を樹脂で封止するが、従来の熱硬化タイプの樹脂では耐熱性や耐光性に限界があり、それらの要求特性を満たす封止材が求められている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
【非特許文献１】技術情報協会発行：月刊「マテリアルステージ」２００３年６月号２０頁参照。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記状況下でなされたもので、光学部品あるいは電子部品のコーティング材料または、封止材料などとして好適な、光学特性や電気特性、耐熱性、強度、溶解性に優れた樹脂液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造の繰り返し単位、又は、特定の繰り返し単位を特定割合で含有する芳香族ポリカーボネート（共）重合体を含む樹脂液とすることにより、上記の目的を達成することができることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）  下記の一般式〔１〕で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含有し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０ ℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ｄｌ／ｇ 以上である芳香族ポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする樹脂塗液、
【化１】
2005272519.tif 000002
［式〔１〕中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜６のフルオロアルキル基を示し、Ｒ3はハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、ａ及びｂは０〜４の整数、ｃは０〜１４の整数を示す。］
（２）  一般式〔１〕におけるＲ1及びＲ2が炭素数１〜６のアルキル基である前記（１）の樹脂塗液、
（３）  繰り返し単位が、下記の一般式〔１−ａ〕で表されるものである前記（１）の樹脂塗液、
【化２】
2005272519.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ一般式〔１〕におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂおよびｃと同一の意味を有する。］
（４）  一般式〔１−ａ〕におけるＲ1およびＲ2が炭素数１〜６のアルキル基である前記（３）の樹脂塗液、
（５）  （ａ）下記の一般式〔２〕で表される繰り返し単位の少なくとも１種、及び（ｂ）下記の一般式〔３〕で表される繰り返し単位の少なくとも一種を含有し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ｄｌ／ｇ以上である芳香族ポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする樹脂塗液、
【化３】
2005272519.tif 000004
［式中、Ｒ4およびＲ5は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜６のフルオロアルキル基を示し、Ｒ6はハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、ｄおよびｅは０〜４の整数、ｆは０〜１４の整数を示す。］
【化４】
2005272519.tif 000005
［式中、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ9、Ｒ10）−（ただし、Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基またはトリフルオロメチル基を示す）、炭素数５〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、９，９'−フルオレニリデン基、１，８−メタンジイル基、２，８−メタンジイル基、置換もしくは無置換のピラジリデン基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリーレン基、−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−（ただし、Ｐｈはフェニレン基を示す）、ポリジオルガノシロキサンまたは、下記一般式〔４〕、〔５〕、
【化５】
2005272519.tif 000006
（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を示し、ｉおよびｊはそれぞれ０〜１４の整数を示す。）を示し、ｇおよびｈはそれぞれ０〜４の整数を示す。］
（６）  一般式〔２〕におけるＲ4およびＲ5が炭素数１〜６のアルキル基である前記（５）の樹脂塗液、
（７）  （ｂ）繰り返し単位が下記一般式〔３−ａ〕で表されるものである前記（５）または（６）の樹脂塗液、
【化６】
2005272519.tif 000007
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ、ｇおよびｈは、それぞれ一般式〔３〕におけるＲ7、Ｒ8、Ｘ、ｇおよびｈと同一の意味を有する。）
（８）  一般式〔３〕、〔３−ａ〕におけるＸが、−ＣＲ9Ｒ10−（ただし、Ｒ9およびＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基またはトリフルオロメチル基を示す）、炭素数５〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基または９，９’−フルオレニリデン基である前記（５）〜（７）のいずれかの樹脂塗液、
（９）  繰り返し単位に対する（ａ）繰り返し単位の含有割合が、モル比で０．０５≦[（ａ）／（ａ）＋（ｂ）]≦０．９９である上記（５）〜（８）のいずれかの樹脂塗液、
（１０）  前記（１）〜（９）のいずれかの樹脂塗液をコーティングしてなる光学部品、および
（１１）  前記（１）〜（９）のいずれかの樹脂塗液をコーティングしてなる電子部品、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、光学的特性と、高い耐熱性、機械的強度、および溶解性に優れた光学および電子部品のコーティング材料および封止材料のどとして好適な樹脂液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の光学部品および電子部品に用いられる樹脂液は、前記一般式〔１〕あるいは前記一般式〔１−ａ〕で表される繰返し単位からなり、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ｄｌ／ｇ以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を含むものでり、または（ａ）前記一般式〔２〕で表される繰返し単位と、（ｂ）一般式〔３〕あるいは一般式〔３−ａ〕で表される繰返し単位を含有し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ デシリットル／ｇ 以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を含むものである。
【０００８】
【化７】
2005272519.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂおよびｃは上記とおなじである。）
【化８】
2005272519.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂおよびｃは上記とおなじである。）
【化９】
2005272519.tif 000010
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｄ、ｅおよびｆは上記とおなじである。）
【化１０】
2005272519.tif 000011
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ、ｇおよびｈは上記とおなじである。）
【化１１】
2005272519.tif 000012
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ、ｇおよびｈは上記とおなじである。）
【０００９】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂の構成単位である前記一般式〔１〕あるいは前記一般式〔１−ａ〕において、Ｒ1およびＲ2が表わすハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子が挙げられる。また、このＲ1およびＲ2が表わす炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。また、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基などが挙げられる。また、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が挙げられ、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基としては、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基などが挙げられる。さらに、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。そして、ａおよびｂは０すなわち水素原子のみでもよいし、１〜４個の置換基を有するものでもよいが、１〜２個の置換基を有するものが好ましい。
【００１０】
さらに、一般式〔１〕あるいは一般式〔１−ａ〕におけるＲ1およびＲ2が炭素数１〜６のアルキル基である芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性に優れていることから光学・電子部品のコーティング材料や封止材料として好ましいものである。この炭素数１〜６のアルキル基の中でもメチル基がより好ましい。
また、前記一般式〔１〕において、Ｒ3が表わすハロゲン原子としては、上記Ｒ1およびＲ2におけるものと同様のものが挙げられる。
そして、このＲ3が表わす炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。また、炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基などが挙げられる。
【００１１】
また、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜１３のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基としては、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基などが挙げられる。さらに、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。これら各種の置換基の中でも、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、トリフルオロメチル基が特に好ましい。そして、ｃは０すなわち水素原子のみでもよく、上記の置換基を有しているものであってもよい。
【００１２】
一般式〔２〕においてＲ4、Ｒ5およびＲ6が表わすハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールアルキルもしくはアリールアルケニル基、フルオロアルキル基は、それぞれ上記のＲ1、Ｒ2およびＲ3が表わす原子や基と同様なものが挙げられる。また、一般式〔３〕におけるＲ7およびＲ8が表わすハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールアルキルもしくはアリールアルケニル基、フルオロアルキル基としては、それぞれ上記のＲ3が表わす原子や基と同様なものが挙げられる。
【００１３】
一般式〔３〕におけるＸとしては、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ9Ｒ10）−（ただし、Ｒ9およびＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基またはトリフルオロメチル基を示す）、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、９，９’−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、置換もしくは無置換のピラジリデン基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリーレン基、−Ｃ（ＣＨ3 ）2−ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3 ）2−（ただし、ｐｈはフェニレン基を示す）、ポリジオルガノシロキサン、下記の一般式〔４〕または一般式〔５〕で表される置換もしくは無置換のアダマンチル基が挙げられる。そして、これら一般式〔４〕および一般式〔５〕におけるＲ11およびＲ12が表わすハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールアルキルもしくはアリールアルケニル基、フルオロアルキル基としては、それぞれ上記のＲ3が表わす原子や基と同様なものが挙げられる。さらに、ｉ、ｊは０でもよいし、１〜１４個の置換基を有していてもよい。
【化１２】
2005272519.tif 000013
（式中、Ｒ11、Ｒ12、ｉおよびｊは上記とおなじである。）
【００１４】
ここで、これらＲ9およびＲ10が表わす炭素数１〜６のアルキル基は、上記Ｒ1およびＲ2におけるものと同様なものが挙げられる。さらに、このＸが表わす炭素数５〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基などが挙げられ、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）基、１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）基などが挙げられる。そして、この一般式〔３〕におけるｇ、ｈは、０であってもよいし、１〜４個の置換基を有するものであってもよい。
【００１５】
さらに、一般式〔３〕におけるＸは、−Ｃ（Ｒ9Ｒ10）−（ただし、Ｒ9およびＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基またはトリフルオロメチル基を示す）、炭素数５〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、９，９’−フルオレニリデン基であるものが、光学的性質や耐熱性、機械的強度、溶解性に優れていることから好ましい。
【００１６】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂の（ｂ）繰返し単位が、一般式〔３−ａ〕で表される構造単位を有するものが、耐熱性や機械的強度などにも優れることから好ましい。また、この芳香族ポリカーボネート樹脂を構成する（ａ）繰返し単位と（ｂ）繰返し単位との含有割合については、特に制約はないが、この（ａ）繰返し単位の全繰返し単位に対する含有割合がモル比で０．０５≦[（ａ）／（ａ）＋（ｂ）]≦０．９９の範囲内にあるものが好ましい。
（ａ）繰返し単位のモル比が０．０５以上であると耐熱性の向上効果が発揮され、また、このモル比が０．９９ 以下であると成形加工性が良好である。この共重合型の芳香族ポリカーボネート樹脂の場合には、この（ａ）繰返し単位の全繰返し単位に対するモル比が、０．０５〜０．９５であるものが耐熱性や機械的強度と成形性のバランスが良好で特に好ましい。
【００１７】
本発明の樹脂塗液に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃で測定した還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１ｄｌ／ｇ以上であることが必要である。この還元粘度が、０．１ｄｌ／ｇ未満であると、芳香族ポリカーボネート樹脂の耐熱性や機械的強度が充分に得られず、その樹脂塗液は光学部品あるいは電子部品のコーティング材料や封止材料などとしての要求特性を充分に満足することができないからである。この芳香族ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、０．３〜３．０ｄｌ／ｇであるものが、特に好適である。
【００１８】
また、本発明の樹脂塗液に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）アダマンタン化合物を単独で、あるいはこれと二価フェノール類との混合物に、炭酸エステル形成性化合物を反応させる方法によって製造することができる。この場合、重合溶媒や酸受容体、末端停止剤、触媒の存在下に界面重合法により行う方法あるいは減圧下にエステル交換反応を行う方法により製造することができる。
【００１９】
そして、前記芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に用いるアダマンタン化合物としては、例えば、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −クロロ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ブロモ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３−フルオロ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −エチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ｎ −プロピル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −イソ −プロピル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ｎ −ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −イソ −ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ｓｅｃ −ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ｔ −ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ｎ −ペンチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ｎ −ヘキシル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −シクロヘキシル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −メトキシ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −エトキシ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −フェニル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ベンジル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −ナフチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ −テトラフルオロメチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ ，５ −ジクロロ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ ，５ −ジブロモ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ ，５ −ジフルオロ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ ，５−ジメチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ ，５ −ジエチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ ，５ −ジメトキシ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２ ，２ −ビス（３ ，５ −ジエトキシ−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタンなどが挙げられる。これら２ ，２ −ビス（ヒドロキシフェニル）アダマンタン化合物は、２ 種以上を併用してもよい。
【００２０】
また、この芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に用いる二価フェノールとしては、例えば、４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル、３ ，３ ’−ジフルオロ−４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル、３ ，３ ’−ジクロロ−４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル、３ ，３ ’−ジメチル−４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル、３ ，３ ’−ジフェニル−４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル、３ ，３ ’−ジシクロヘキシル−４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル、２ ，２ ’−ジメチル−４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル、３ ，３ ’，５ ，５ ’−テトラメチル−４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニルなどの４ ，４ ’−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４ −ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４ −ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４ −ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３ −ノニル−４ −ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３ ，５ −ジメチル−４ −ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３ ，５ −ジブロモ−４ −ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３ −クロロ−４ −ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３ −フルオロ−４ −ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２ −ｔｅｒｔ −ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（２ −ヒドロキシフェニル）メタン、２ −ヒドロキシフェニル−４ −ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２ −ヒドロキシ−４ メチルフェニル）メタン、ビス（２ −ヒドロキシ−４ −メチル−６ −ｔｅｒｔ −ブチルフェニル）メタン、ビス（２ −ヒドロキシ−４ ，６ −ジメチルフェニル）メタン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）エタン、１ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）エタン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−１ −フェニルエタン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ −メチルフェニル）−１ −フェニルエタン、１ ，１−ビス（４ −ヒドロキシ−３ −フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、２ −（４ −ヒドロキシ−３ −メチルフェニル）−２ −（４ −ヒドロキシフェニル）−１ −フェニルエタン、１ ，１ −ビス（２ −ｔｅｒｔ −ブチル−４ −ヒドロキシ−３ −メチルフェニル）エタン、１ −フェニル−１ ，１ −ビス（３ −フルオロ−４ −ヒドロキシフェニル）エタン、１ ，１ −ビス（２ −ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（２ −メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −イソプロピル−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −ｓｅｃ −ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −フェニル−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −シクロヘキシル−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −クロロ−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −フルオロ−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −ブロモ−４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジメチルフェニル）プロパン、１ ，１ −ビス（２ −ｔｅｒｔ −ブチル−４ −ヒドロキシ−５ −メチルフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジクロロフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジフルオロフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジブロモフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（３ −ブロモ−４ −ヒドロキシ−５ −クロロフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−１ ，１ ，１ ，３ ，３ ，３ −ヘキサフルオロプロパン、２ ，２ −ビス（２ −ヒドロキシ−４ −ｓｅｃ −ブチルフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（２ −ヒドロキシ−４ ，６ −ジメチルフェニル）プロパン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）ブタン、２ ，２ −（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）ブタン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−２ −メチルプロパン、１ ，１ −ビス（２ −ｔｅｒｔ −ブチル−４ −ヒドロキシ−５ −メチルフェニル）−２ −メチルプロパン、１ ，１−ビス（２ −ブチル−４ −ヒドロキシ−５ −メチルフェニル）ブタン、１ ，１ −ビス（２ −ｔｅｒｔ −ブチル−４ −ヒドロキシ−５ −メチルフェニル）ブタン、１ ，１−ビス（２ −メチル−４ −ヒドロキシ−５ −ｔｅｒｔ −ペンチルフェニル）ブタン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジクロロフェニル）ブタン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジブロモフェニル）ブタン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−３ −メチルブタン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−３ −メチルブタン、３ ，３ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）ペンタン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２ ，２ −ビス（２ −ｔｅｒｔ −ブチル−４ −ヒドロキシ−５ −メチルフェニル）ヘプタン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）オクタン、２ ，２−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）ノナン、２ ，２ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）デカン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１ ，１ −ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１ ，１ −ビス（３−シクロヘキシル−４ −ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１ ，１ −ビス（３ −フェニル−４ −ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１ ，１ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−３ ，３ ，５ −トリメチルシクロヘキサン、１ ，１ −ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）−３ ，３ ，５ −トリメチルシクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４ −ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３ −フルオロ−４ −ヒドロキシフェニル）エーテルなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類；ビス（４ −ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）スルフィドなどのビス（４ −ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス（４ −ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３ −メチル−４ −ヒ��ロキシフェニル）スルホキシドなどのビス（４ −ヒドロキシフェニル）スルホキシド類；ビス（４ −ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３ −フェニル−４ −ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビス（４ −ヒドロキシフェニル）スルホン類；４ ，４ ’−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのビス（４ −ヒドロキシフェニル）ケトン類；９ ，９ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）フルオレン、９ ，９ −ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）フルオレン、９ ，９ −ビス（３ −フェニル−４ −ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；４ ，４ ”−ジヒドロキシ−ｐ −ターフェニルなどのジヒドロキシ−ｐ −ターフェニル類；４ ，４ ’’’−ジヒドロキシ−ｐ −クォーターフェニルなどのジヒドロキシ−ｐ −クォーターフェニル類；２ ，５ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）ピラジン、２ ，５−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−３ ，６ −ジメチルピラジン、２ ，５ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−２ ，６ −ジエチルピラジンなどのビス（ヒドロキシフェニル）ピラジン類；１ ，８ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）メンタン、２ ，８ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）メンタン、１ ，８ −ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）メンタン、１ ，８ −ビス（４ −ヒドロキシ−３ ，５ −ジメチルフェニル）メンタンなどのビス（ヒドロキシフェニル）メンタン類；１ ，４ −ビス〔２−（４ −ヒドロキシフェニル）−２ −プロピル〕ベンゼン、１ ，３ −ビス〔２ −（４ −ヒドロキシフェニル）−２ −プロピル〕ベンゼンなどのビス〔２ −（４ −ヒドロキシフェニル）−２ −プロピル〕ベンゼン類；１ ，３ −ビス（４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１ ，３−ビス（３ −クロル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１ ，３ −ビス（３ −メチル−４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン、ポリジメチルシロキサンを含むビスフェノール、ポリメチルフェニルシロキサンを含むビスフェノールなどが挙げられる。
【００２１】
また、上記炭酸エステル形成性化合物としては、ホスゲンなどの各種ジハロゲン化カルボニルや、クロロホーメートなどのハロホーメート、炭酸エステル化合物などを用いることができる。ホスゲンなどのガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。そして、この反応において用いる溶媒としては、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に使用されているものが用いられる。例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１ ．１ −ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２ −テトラクロロエタン、１，１，２ ，２ −テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、アセトフェノンなどが好適なものとして挙げられる。これら溶媒は、１ 種単独で用いても、２ 種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、互いに混ざり合わない２ 種の溶媒を用いてもよい。
【００２２】
また、酸受容体としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、ピリジンなどの有機塩基、あるいはこれらの混合物を用いることができる。これら酸受容体の使用割合は、この反応の化学量論比（当量）を考慮して、例えば原料の二価フェノールの水酸基１モル当たり、１当量もしくはそれより若干過剰量、好ましくは１ 〜５ 当量の酸受容体を使用すればよい。
【００２３】
さらに、末端停止剤としては、一価のフェノール類を用いることができる。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ −クミルフェノール、ｐ−パーフルオロノニルフェノール、ｐ−（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（Ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカンなどが用いられる。
【００２４】
そして、触媒としては、トリエチルアミンなどの第三級アミン類や第四級アンモニウム塩が好適に用いられる。さらに、この反応系には、亜硫酸ナトリウムやハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加して反応を行う方法を採用してもよい。つぎに、界面重合法による場合の反応条件は、反応温度は、通常０ 〜１５０ ℃、好ましくは５ 〜４０ ℃であり、反応圧力は減圧、常圧、加圧のいずれでもよいが、常圧もしくは反応系の自圧程度の加圧下に行うのが好ましい。反応時間については、反応温度により左右されるが、０．５分間〜１０時間、好ましくは１分間〜２時間程度である。また、この反応は、連続法、半連続法、回分法のいずれの反応方式で実施してもよい。
【００２５】
また、エステル交換反応による場合には、減圧下に、１２０〜３５０℃において反応させる。この場合、減圧度を反応の進行にそって段階的に強化し、最終的には１３３Ｐａ以下まで減圧して、生成するフェノール類を反応系外に抜き出すようにする。反応時間は、１ 〜４ 時間とすればよく、必要に応じて触媒や酸化防止剤を添加してもよい。
【００２６】
このようにして得られる芳香族ポリカーボネート樹脂を含む樹脂塗液の溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、アニソール等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、エチルセルソルブ、等のエステル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン等のハロゲン系炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。これらの溶剤は一種単独でもよく、あるいは、２種以上を混合溶剤として用いてもよい。中でもシクロヘキサノンやテトラヒドロフランのどの非ハロゲン系溶剤が好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂塗液のポリカーボネート樹脂の濃度については特に制限はないが、樹脂分として１〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％の範囲がよりに好ましい。
本発明の樹脂塗液を光学部品や電子部品などのコーティング材として使用する場合、コート層の厚さは、用途に応じて異なり、特に制限はないが、通常０．１から１０００μｍ、好ましくは１から５００μｍの範囲で選定される。また、本発明の樹脂塗液を調製する方法としては、前記の樹脂単独、あるいは添加剤やフィラーなどを混合原料ボールミル、超音波、ペイントシエーカー、レッドデビル、サンドミル、ミキサー、アトライターなどを用いて、分散あるいは溶解させることができる。
このようにして得られた樹脂塗液を用いて塗工する方法については、浸漬塗工法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケーター塗工法、スプレーコーター塗工法、バーコーター塗工法、ロールコーター塗工法、ディプコーター塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、アトライター塗工法、、スピナー塗工法、ビード塗工法、ブレード塗工法、カーテン塗工法、ポッティング法などが採用できる。
【００２８】
本発明の樹脂塗液は、用いる用途により、顔料、染料、蛍光色素、有機微粒子、無機微粒子などのフィラー、素子などを混合して使用できる。さらに本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を配合してもよい。たとえば、ヒンダードフェノール系、亜燐酸エステル系、燐酸エステル系、アミン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコーンオイル、ポリエチレンワックスなどの内部潤滑剤、常用の離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げられる。
また、本発明の樹脂塗液は、上記ポリカーボネート樹脂を１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよいし、また、所望に応じて本発明の目的達成を阻害しない範囲で他のポリカーボネート樹脂などの樹脂成分を併用してもよい。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００３０】
評価は以下に示すように行った。
（１）還元粘度
離合（ＲＩＧＯ）オートビスコメータ  タイプＶ  ＭＲ−０４２(離合株式会社製)を用いて塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌのポリカーボネート重合体溶液の２０℃における還元粘度[ηｓｐ／Ｃ]を測定した。
（２）耐熱性
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂につき、セイコー電子社製；ＤＳＣ２２０を用いて、２５℃から３５０℃まで窒素気流（２０ｍｌ／分）下に、昇温速度を１０℃／分として加熱した後、直ちに急冷して試料の熱履歴を除去し、さらに同一の昇温速度においてＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠してガラス転移温度を測定した。
（３）透明性
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解後、キャストフィルム（膜厚１００μm）を作製し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に従い、全光線透過率を測定した。
（４）コーティング液の評価
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂をシクロヘキサノンに溶解して製造した濃度２０ 質量％の溶液に、平均粒子径１０nmの酸化チタンの微粒子、２０質量％を分散し、ガラス基板上にコーティングした（膜厚２０μｍ）。室温において半日以上放置した後、１８０℃の温度で、４８時間加熱した。その加熱前後のコーティング膜の評価を目視でおこなった。
但し、実施例３のみ平均粒子径１０nmの酸化チタンの微粒子、２０質量％の替わりに、平均粒子径８０ｎｍの酸化亜鉛の微粒子、３０質量％を分散させた以外は、同様のプロセスでコーティング液の評価を行った。
【００３１】
〔実施例１〕
樹脂Ａの合成
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン５９ｇと、１，１−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン２２ｇを２モル／Ｌ濃度の水酸化カリウム水溶液９２０ｍｌに溶解した溶液に、溶媒の塩化メチレン５５０ｍｌを加えて攪拌しながら、冷却下に、この液中にホスゲンガスを８００ｍｌ／分の割合で３０分間吹き込んだ。ついで、この反応液を静置分離し、有機層として、重合度が２〜５であり、分子末端にクロロホーメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
そして、得られた塩化メチレン溶液に、さらに塩化メチレンを加えて全量を６００ｍｌとした後、これに、２，２−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）アダマンタン１２ｇを２モル／Ｌ濃度の水酸化カリウム水溶液２００ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに分子量調節剤としてｐ −ｔｅｒｔ −ブチルフェノール１ｇ を加えた。ついで、この混合液を激しく攪拌しながら、触媒として７質量％濃度のトリエチルアミン水溶液１．０ ｍｌを加え、攪拌下に、２５℃で１．５ 時間反応させた。
反応終了後、得られた反応生成物を塩化メチレン１ Ｌによって希釈し、水１．５Ｌで２回洗浄した。ついで、０．０５モル／Ｌ濃度の塩酸により洗浄した後、さらに水１Ｌで２回洗浄した。そして、得られた有機相をメタノール中に投入して再沈精製することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂の粉末を得た。
ここで得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が０．５ｄｌ／ｇであった。また、この芳香族ポリカーボネート樹脂について1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析による構造確認の結果、その化学構造は下記の繰返し単位からなるものであると認められた。
【化１３】
2005272519.tif 000014
上記化合物について、耐熱性、透明性、コーティング液の評価を行い、その結果を表1に示す。
【００３２】
[実施例２]
樹脂Ｂの合成
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン５９ｇと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン２２ｇを２モル／Ｌ濃度の水酸化カリウム水溶液９２０ｍｌに溶解した溶液に、溶媒の塩化メチレン５５０ｍｌを加えて攪拌しながら、冷却下に、この液中にホスゲンガスを８００ｍｌ／分の割合で３０分間吹き込んだ。ついで、この反応液を静置分離し、有機層に重合度が２〜５であり、分子末端にクロロホーメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
そして、得られた塩化メチレン溶液にさらに塩化メチレンを加えて全量を６００ｍｌとした後、これに、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン１０ｇを２モル／Ｌ濃度の水酸化カリウム水溶液２００ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１ｇを加えた。ついで、この混合液を激しく攪拌しながら、触媒として７質量％濃度のトリエチルアミン水溶液１．０ｍｌを加え、攪拌下に、２５℃で１．５時間反応させた。
反応終了後、得られた反応生成物を塩化メチレン１Ｌによって希釈し、水１．５Ｌで２回洗浄した。ついで、０．０５モル／Ｌ濃度の塩酸により洗浄した後、さらに水１Ｌで２回洗浄した。そして、得られた有機相をメタノール中に投入して再沈精製することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂の粉末を得た。
ここで得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が０．５ｄｌ／ｇであった。また、この芳香族ポリカーボネート樹脂について1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析による構造確認の結果、その化学構造は下記の繰返し単位からなるものであると認められた。
【化１４】
2005272519.tif 000015
上記化合物について、耐熱性、透明性、コーティング液の評価を行い、その結果を表1に示す。
【００３３】
[実施例３]
樹脂Ｃの合成
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン４９ｇと、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３，−ヘキサフルオロプロパン４４ｇを２モル／Ｌ濃度の水酸化カリウム水溶液７００ｍｌに溶解した溶液に、溶媒の塩化メチレン４００ｍｌを加えて攪拌しながら、冷却下に、この液中にホスゲンガスを８００ｍｌ／分の割合で３０分間吹き込んだ。ついで、この反応液を静置分離し、有機層に重合度が２〜５であり、分子末端にクロロホーメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
そして、得られた塩化メチレン溶液にさらに塩化メチレンを加えて全量を７００ｍｌとした後、これに、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン１８ｇを２モル／Ｌ濃度の水酸化カリウム水溶液２００ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２ｇを加えた。ついで、この混合液を激しく攪拌しながら、触媒として７質量％濃度のトリエチルアミン水溶液１．０ｍｌを加え、攪拌下に、２５℃で１．５時間反応させた。
反応終了後、得られた反応生成物を塩化メチレン１Ｌによって希釈し、水１．５Ｌで２回洗浄した。ついで、０．０５モル／Ｌ濃度の塩酸により洗浄した後、さらに水１Ｌで２回洗浄した。そして、得られた有機相をメタノール中に投入して再沈精製することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂の粉末を得た。
ここで得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が０．４ｄｌ／ｇであった。また、この芳香族ポリカーボネート樹脂について1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析による構造確認の結果、その化学構造は下記の繰返し単位からなるものであると認められた。
【化１５】
2005272519.tif 000016
上記化合物について、耐熱性、透明性、コーティング液の評価を行い、その結果を表1に示す。
【００３４】
[比較例１]
実施例１の芳香族ポリカーボネート樹脂の代わりに、下記のビスフェノールＡ型のポリカーボネートを用いた以外は実施例１と同様に行った。ただし、コーティング液はシクロヘキサノン溶解時にゲル化が発生して、評価ができなかった。その結果を表１に示す。
【化１６】
2005272519.tif 000017
【００３５】
[比較例２]
実施例１の芳香族ポリカーボネート樹脂の代わりに、下記のビスフェノールＺ型のポリカーボネートを用いた以外は実施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
【化１７】
2005272519.tif 000018
【００３６】
【表１】
2005272519.tif 000019
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含む樹脂塗液は、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、レンズシートなどの各種レンズのコーティング材料、携帯用キーシートなどの光学用シート基盤のコーティング材料、紫外線フィルム、赤外線吸収フィルム、熱線吸収フィルム、反射フィルム、光拡散シートなどのコーティング材料、あるいはＬＥＤ等の光学電子部品の封止材料などとして有用性の高いものである。