(57)【要約】      （修正有）【課題】電気デバイス、電気構造部品の合成樹脂要素に適した耐炎性に優れた難燃性芳香族または半芳香族コポリアミドの提供。【解決手段】難燃剤成分Ａとして下記式（１）のホスフィン酸塩および／または下記式（II）のジホスフィン酸塩および／またはこれらのポリマーの少なくとも１種類を含有する、難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。（式中、R1およびR2はC1-C6-アルキル等、 R3はC1-C10-アルキレン、C6-C10-アリーレン等、Ｍは, Ｍｇ，Ca, Al, Zn等である。）2005036231.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃剤成分Ａとして下記式（１）のホスフィン酸塩および／または下記式（II）のジホスフィン酸塩
【化１】
2005036231.tif 000008
［式中、R1およびR2は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたC1-C6-アルキルおよび／またはアリールであり; 
R3は直鎖状のまたは枝分かれしたC1-C10-アルキレン、C6-C10-アリーレン、-アルキルアリーレンまたは-アリールアルキレンであり;
Ｍは, Ｍｇ，Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na,Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり;
mは1〜4であり；
nは1〜 4であり;
xは1〜 4である。］
および／またはこれらのポリマーの少なくとも１種類を含有する、難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ6 −アルキルおよび／またはフェニルである、請求項１に記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルである、請求項１または２に記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項４】
Ｒ３がメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、第三ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレン；フェニレンまたはナフチレン；メチルフェニレン、エチルフェニレン、第三ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレンまたは第三ブチルナフチレン；フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンである請求項１〜３のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項５】
芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸またはイソフタル酸を含有するコポリアミドである、請求項１〜４のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項６】
芳香族ジアミンとしてフェニレンジアミン類またはキシリレンジアミン類を含有するコポリアミドである請求項１〜４のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項７】
成分Ｂとして窒素化合物、リン化合物またはリン−窒素化合物を更に含有する請求項１〜６のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項８】
成分Ｂがメラミンホスファート、ジメラミンホスファート、メラミンピロホスファート、メラミンポリホスファート、メラムポリホスファート、メレムポリホスファートおよび／またはメロンポリホスファートを含む請求項１〜７のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項９】
成分Ｂがメラミンの縮合生成物、例えばメレム、メラムおよび／またはメロンである、請求項１〜８のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１０】
成分Ｂが式(III)〜(VIII)の窒素系化合物またはそれらの混合物である、請求項１〜９のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド：
【化２】
2005036231.tif 000009
2005036231.tif 000010
2005036231.tif 000011
［式中、Ｒ5〜Ｒ7が水素原子；水酸基またはＣ1〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基で置換されたまたは置換されていないＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ16−シクロアルキルまたは−アルキルシクロアルキル基;Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、−アシル、または−アシルオキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリールまたは−アリールアルキル、−ＯＲ8または−Ｎ（Ｒ8）Ｒ9、またはＮ−脂環式系またはＮ−芳香族系であり、  Ｒ8は水素原子；水酸基またはＣ1〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基で置換されたまたは置換されていないＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ16−シクロアルキルまたは−アルキルシクロアルキルであるかまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、−アシルまたは−アシルオキシ、またはＣ6〜Ｃ12−アリールまたは−アリールアルキルであり、
Ｒ9〜Ｒ13はＲ8の基と同じかまたは−Ｏ−Ｒ8基であり、
ｍおよびｎは互いに無関係に１，２，３または４であり、
Ｘはトリアジン化合物(III)と付加物を形成し得る酸である。］
【請求項１１】
成分Ｂがトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステルであるかまたはベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド、グアニジンおよび／またはカルボジイミドである請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１２】
成分Ｂが式（ＮＨ4）yＨ3-yＰＯ4あるいは（ＮＨ4ＰＯ3）zで表される窒素含有ホスファートであり、その際にｙが１〜３でありそしてｚが１〜１０，０００である、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１３】
成分Ｃとして合成の無機化合物および／または鉱物製品を含有する請求項１〜１２のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１４】
成分Ｃが珪素の酸素化合物、マグネシウム化合物、周期律表第二主属の金属の金属炭酸塩、赤燐、亜鉛化合物、またはアルミニウム化合物である、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１５】
珪素の酸素化合物がオルト珪酸の塩およびエステルおよびその縮合生成物、珪酸塩、ゼオライト、およびシリカ、ガラス粉末、ガラス−セラミック粉末またはセラミック粉末であり；マグネシウム化合物が水酸化マグネシウム、ヒドロタルサイト、炭酸マグネシウム、または炭酸マグネシウム−カルシウムであり；亜鉛化合物が酸化亜鉛、錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、燐酸亜鉛、硼酸亜鉛または硫化亜鉛であり；アルミニウム化合物が水酸化アルミニウムまたは燐酸アルミニウムである、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１６】
２〜３０重量％の成分Ａおよび０〜３０重量％の成分Ｂを含有する、請求項１〜１５のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１７】
１０〜２５重量％の成分Ａ、０〜２０重量％の成分Ｂおよび０〜１０重量％の成分Ｃを含有する、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【請求項１８】
１０〜２０重量％の成分Ａ、０〜１０重量％の成分Ｂおよび０〜５重量％の成分Ｃを含有する、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の難燃性芳香族または半芳香族コポリアミド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性芳香族または半芳香族コポリアミドに関する。
【背景技術】
【０００２】
ホスフィン酸の塩（ホスフィン酸塩）は熱可塑性ポリマーのための有効な難燃剤添加物であることが実証されている（ドイツ特許出願公開（Ａ）第２，２５２，２５８号明細書およびドイツ特許出願公開（Ａ）第２，４４７，７２７号明細書）。
ホスフィン酸カルシウムおよびホスフィン酸アルミニウムはポリエステルにおいて特に有効であると報告されており、アルカリ金属塩と比較してポリマー成形材料の性質にあまり害を及ぼさない（ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，６９９，７０８号明細書）。ドイツ特許第１９６０７６３５号明細書にはポリアミド類のための特に有効な難燃剤としてホスフィン酸カルシウムおよびホスフィン酸アルミニウムが開示されている。ポリアミドはポリマー鎖がアミド基によって繰り返される単位を含有するポリマーである。
コポリアミドは１種類より多いポリアミド形成性モノマーから製造される生成物である。ポリアミドの性質はモノマーの選択および混合比の選択によって広範に変更できる。芳香族モノマーを用いたある種のコポリアミド類は脂肪族コポリアミド類よりも非常に興味の持たれる工業製品である。これらは比較的に高いガラス転移温度および比較的に高い融点の半結晶質領域を有しそしてそれ故に特別な用途で使用するのに適する熱安定性を有している。例えば高い熱安定性を有する半結晶質ポリアミド類はテレフタル酸および／またはイソフタル酸とポリアミン類、例えばヘキサメチレンジアミンとから製造することができる。
驚くべきことにホスフィン酸アルミニウムおよびホシフィン酸亜鉛は脂肪族ポリアミド類、例えばナイロン−６、ナイロン−６，６、またはナイロン−１２よりも半芳香族ポリアミド類において著しく有効な難燃剤であることが判った。驚くべきことに半芳香族ポリアミド類の高い熱安定性は実質的にホスフィナート類の添加跡に付与されることおよびホスフィナート／ポリアミド−混合物がポリマーの分解または変色なしに高温で加工できることも判った。
ホスフィナートとある種の窒素含有化合物との相乗性組合せ物も発見されそしてこれらが非常に広範なポリマーにおいてホスフィナート単独よりも難燃剤としてより有効であることも判った（国際特許出願第９７／３９０５３号明細書およびドイツ特許出願公開第１９，７３４，４３７号明細書および同第１９，７３７，７２７号明細書）。
なかでもメラミンおよびメラミン化合物は有効な相乗剤として開示されており、例えばそれ自身がある種の熱可塑性樹脂においてある程度の難燃作用を示すがホスフィナートとの組合せで顕著により有効であるメラミンシアヌレートおよびメラミンホスファートがある。
メラミンの高分子量誘導体、例えば縮合体のメラム、メレムおよびメロンは難燃剤として説明されており、これらの化合物とリン酸との反応生成物、即ちジメラミンピロホスファートおよびメラミンポリホスファートも適している。しかしながら熱可塑性樹脂内に添加すべき量が非常に多く、特にガラス繊維補強された材料の場合にそうである。
【発明の開示】
【０００３】
それ故に本発明は、難燃剤として下記式（１）のホスフィン酸塩および／または下記式（II）のジホスフィン酸塩
【０００４】
【化１】
2005036231.tif 000002
【０００５】
［式中、R1およびR2は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたC1-C6-アルキルおよび／またはアリールであり; 
R3は直鎖状のまたは枝分かれしたC1-C10-アルキレン、C6-C10-アリーレン、-アルキルアリーレンまたは-アリールアルキレンであり;
Ｍは, Ｍｇ，Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na,Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり;
mは１〜４であり；
nは1〜 4であり;
xは1〜 4である。］
および／またはこれらのポリマーの少なくとも１種類を含有する、難燃性芳香族または半芳香族コポリアミドに関する。
【０００６】
Ｍはカルシウム、アルミニウムまたは亜鉛であるのが好ましい。
【０００７】
プロトン化窒素塩基はアンモニア、メラミン、トリエタノールアミンのプロトン化塩基、特にＮＨ４＋であるのが好ましい。
【０００８】
Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ6 −アルキルおよび／またはフェニルであるのが好ましい。
【０００９】
Ｒ１およびＲ２は互いに同じかまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルであるのが特に好ましい。
【００１０】
Ｒ３はメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、第三ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレンであるのが好ましい。
【００１１】
Ｒ３の他の意味はフェニレンまたはナフチレンである。
【００１２】
Ｒ３の一つの有利な意味はメチルフェニレン、エチルフェニレン、第三ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレンまたは第三ブチルナフチレンである。
【００１３】
Ｒ３の他の意味はフェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンである。
【００１４】
本発明のコポリアミドは好ましくは成分Ｂとして窒素系化合物、リン系化合物またはリン−窒素系化合物を含有している。
【００１５】
成分Ｂはメラミンホスファート、ジメラミンホスファート、メラミンピロホスファート、メラミンポリホスファート、メラムポリホスファート、メレムポリホスファートおよび／またはメロンポリホスファートであるのが好ましい。
【００１６】
本発明のコポリアミドは好ましくは別の成分Ｂとして少なくとも１種類の窒素化合物を含有する。
窒素系化合物は、下記式(III)〜(VIII)の窒素系化合物またはそれらの混合物であるのが好ましい：
【００１７】
【化２】
2005036231.tif 000003
【００１８】
2005036231.tif 000004
【００１９】
2005036231.tif 000005
【００２０】
［式中、Ｒ5〜Ｒ7が水素原子；水酸基またはＣ1〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基で置換されたまたは置換されていないＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ16−シクロアルキルまたは−アルキルシクロアルキル基;Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、−アシル、または−アシルオキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリールまたは−アリールアルキル、−ＯＲ8または−Ｎ（Ｒ8）Ｒ9、またはＮ−脂環式系またはＮ−芳香族系であり、  Ｒ8は水素原子；水酸基またはＣ1〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基で置換されたまたは置換されていないＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ16−シクロアルキルまたは−アルキルシクロアルキルであるかまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、−アシルまたは−アシルオキシ、またはＣ6〜Ｃ12−アリールまたは−アリールアルキルであり、
Ｒ9〜Ｒ13はＲ8の基と同じかまたは−Ｏ−Ｒ8基であり、
ｍおよびｎは互いに無関係に１，２，３または４であり、
Ｘはトリアジン化合物(III)と付加物を形成し得る酸である。］
本発明のコポリアミドは、成分Ｂとしてトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステルであるかまたはベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド、グアニジンおよび／またはカルボジイミドを含有しているのが好ましい。
【００２１】
本発明のコポリアミドは好ましくは成分Ｂとして式（ＮＨ4）yＨ3-yＰＯ4あるいは（ＮＨ4ＰＯ3）zで表される窒素含有ホスファートを含有しており、その際にｙが１〜３でありそしてｚが１〜１０，０００である。
【００２２】
本発明のコポリアミドは成分Ｃとして合成の無機化合物および／または鉱物製品を含有するのが好ましい。
【００２３】
成分Ｃは珪素の酸素化合物、マグネシウム化合物、周期律表第二主属の金属の金属炭酸塩、赤燐、亜鉛化合物、またはアルミニウム化合物である。
【００２４】
珪素の酸素化合物はオルト珪酸の塩およびエステルおよびその縮合生成物、珪酸塩、ゼオライト、およびシリカ、ガラス粉末、ガラス−セラミック粉末またはセラミック粉末であり；マグネシウム化合物が水酸化マグネシウム、ヒドロタルサイト、炭酸マグネシウム、または炭酸マグネシウム−カルシウムであり；亜鉛化合物が酸化亜鉛、錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、燐酸亜鉛、硼酸亜鉛または硫化亜鉛であり；アルミニウム化合物が水酸化アルミニウムまたは燐酸アルミニウムである。
【００２５】
本発明のコポリアミドは２〜３０重量％の成分Ａおよび０〜３０重量％の成分Ｂを含有するのが好ましい。
【００２６】
本発明のコポリアミドは１０〜２５重量％の成分Ａ、０〜２０重量％の成分Ｂおよび０〜１０重量％の成分Ｃを含有しているのが好ましい。
【００２７】
本発明のコポリアミドは１０〜２０重量％の成分Ａ、０〜１０重量％の成分Ｂおよび０〜５重量％の成分Ｃを含有するのが好ましい。
【００２８】
コポリアミドは芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸またはイソフタル酸を含有するコポリアミドであるのが好ましい。半芳香族ポリアミドは芳香族ジアミンとしてフェニレンジアミン類またはキシリレンジアミン類を含有するポリアミドであるのが好ましい。
【００２９】
本発明の芳香族および半芳香族コポリアミドは例えばBecker/Braun Kunststoff Handbuch [プラスチック・ハンドブック] 、3/4 Polyamide [ポリアミド類]、著者L. Bottenbruch および R. Binsack、第６章、teilaromatische und aromatische Polyamide [半芳香族および芳香族ポリアミド類]、第 803-845 頁に記載されている。その内容をここに転記したこととする。
【００３０】
本発明の芳香族または半芳香族コポリアミドは上記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学的に結合したまたはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテル類、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーまたはEPDM-または ABS-変性されたポリアミドまたはコポリアミド類並びに加工の間に縮合されたポリアミド（"IM ポリアミド系")が含まれる。
【００３１】
以下において“ホスフィン酸塩”という表現にはホスフィン酸およびジホスフィン酸の塩およびこれらのコポリマーが含まれる。
【００３２】
水性媒体中で製造されるホスフィン酸塩は実質的にモノマー化合物である。半条件次第でポリマーホスフィン酸塩の成分として適するホスフィン酸には、例えばジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−n−プロピルホスフィン酸、メタン−ジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン−１，４−ジメチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸およびジフェニルホスフィン酸がある。
【００３３】
本発明のホスフィン酸塩は公知の方法で製造することができる。例えばヨーロッパ特許出願公開第０，６９９，７０８号明細書に詳細に記載されているように製造できる。ホスフィン酸はこの場合、例えば水溶液状態で金属炭酸塩、金属水酸化物または金属酸化物と反応させる。
【００３４】
ポリマーに添加するべきホスフィン酸塩の量は広い範囲で変更できる。一般に合成樹脂材料を基準として１〜５０重量％使用される。理想量はポリマーの性質および成分Ｂの性質に左右され、合成樹脂成形材料を基準として３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。
【００３５】
上記のホスフィンサン塩は使用されるポリマーの性質および所望の性質次第で本発明の難燃剤組成物に対して色々な物理的形態で使用することができる。例えばホスフィン酸塩は、ポリマー中への良好な分散を達成するために微細粒子の状態に粉砕してもよい。場合によっては種々のホスフィン酸塩の混合物を使用することも可能である。
【００３６】
難燃剤組成物において本発明に従って使用されるホスフィン酸塩は熱的に安定しておりそして加工の間に分解しないし、合成樹脂成形材料の製法に影響を及ぼさない。ホスフィン酸塩は熱可塑性ポリマーの通常の製造条件および加工条件のもとで非揮発性である。
【００３７】
難燃剤成分Ａおよび場合によってはＢおよびＣは半芳香族ポリアミド中に例えば粉末および／またはペレットの状態で全ての成分を混合機中で予備混合し、そして次にコンパンド化装置（例えば二軸スクリュー式押出機）中でポリマー溶融物中に均一化する。溶融物は一般に紐常押出物の状態で引き出し、冷却しそしてペレット化する。成分Ａ並びに場合によってはＢおよびＣはコンパンド化装置に別々に計量供給システムによって直接的に導入してもよい。
【００３８】
難燃剤成分Ａおよび場合によってはＢおよびＣは即使用可能なポリマーペレットまたは即使用可能なポリマー粉末と混合し、この混合物を射出成形機において直接的に加工して成形体を得ることも可能である。
【００３９】
半芳香族組成物の他にフィラーおよび補強物質、例えばガラス繊維、ガラスビ―ズまたは鉱物、例えばチョークを添加してもよい。追加的に他の添加物が存在していてもよく、例えば酸化防止剤、光安定剤、湿潤剤、着色剤、成核剤または帯電防止剤がある。使用してもよい添加物の例は例えばヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，５８４，５６７号明細書に記載されている。
【００４０】
本発明の半芳香族コポリアミドは、射出成形、押出成形またはプレス成形によって成形体、フィルム、単繊維またはファイバーを製造するのに適している。
【００４１】
電気的および電子装置の耐炎性は製品の安全性に関しての仕様書および基準に規定されている。米国においては、耐炎性に関する試験および承認のための手順をUnderwriters Laboratories (UL)によって実施されている。ＵＬ仕様書は今日、世界中で受け入れられている。合成樹脂の火災試験は、発火および炎の伝播に対して材料の耐久性を試験するために開発された。
【００４２】
耐炎性の要求次第で、材料は水平燃焼試験に合格するべきである (UL 94 HB)かまたはもっと厳しい垂直試験 (UL 94 V-2, V-1, or V-0)に合格しなければならない。これらの試験は、電気デバイスにおいて発生する低エネルギー発火の原因をシュミレーションしており、電気構造部品の合成樹脂要素に影響を及ぼし得る。
【００４３】
実施例：
1.  使用される成分
市販のポリマー（ペレット状）：
Nylon-6,6:（Ｒ）Durethan A 30 (Bayer AG, ドイツ国)
Nylon-6：（Ｒ）Durethan B 29 (Bayer AG, ドイツ国)
半芳香族ポリアミド類:
（Ｒ）Durethan T 40 (Bayer AG,ドイツ国): イソフタル酸と１，６−ジアミノヘキサンとよりなるポリアミド
（Ｒ）Ultramid T (BASF AG, D): テレフタル酸、ジアミノへキサンおよびカプロラクタムよりなるポリアミド
Amodel (Solvay, USA): テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸およびジアミノへキサンよりなるポリアミド
Zytel HTN (DuPont, USA):テレフタル酸、ジアミノへキサン、２−メチルジアミノペンタンよりなるポリアミド
難燃剤成分（粉末）:
アルミニウム−ジエチルホスフィナート（以下、DEPALと言う）。
2.  難燃性合成樹脂成形材料の製造、加工および試験
ポリマーを二軸スクリュー式押出機 (Leistritz ZSE 25/44) で260〜 280°C (GRPA 6.6) または230〜250°C (GRPA 6) または 300〜320°C (半芳香族コポリアミド）の温度で加工する。均一化されたポリマー紐状押出物を引き出し、水浴で冷却しそして次にペレット化する。
【００４４】
難燃剤成分を表に記載した比で混合し、側部フィーダーからポリマー溶融物に添加する。ガラス繊維を同様に側部フィーダーから添加する。
【００４５】
適切に乾燥した後に成形材料を射出成形機(Arburg 320 C Allrounder) で加工して試験用試料を得、そしてUL 94 (Underwriters Laboratories) 試験およびIEC 60695-2に従う灼熱ワイヤー試験に従って試験し、そして格付けする。
【００４６】
成形材料の流動性は２．１６ＫＧで２７５℃の溶融容積インデックス（ＭＶＲ）の測定法によって測定した。ＭＶＲ値における急激な上昇はポリマーの分解を示している。
【００４７】
他に記載がない限り、各シリーズにおける全ての試験は、比較するという理由から同じ条件（温度プロフィール、スクリュー形状、射出成形パラメ―タ等）が実施した。
表１はDepaがナイロン-6,6またはナイロン−6において使用された比較例を示している。
【００４８】
本発明のホスフィナートが半芳香族コポリアミドで使用されている実施例の結果を表２に掲載している。量の全ては重量％で記載したおり、難燃剤組成物および添加物を含む合成樹脂成形材料をベースとしている。
【００４９】
驚くべきことに各実施例は、Depalがナイロン−６，６またはナイロン−６におけるよりも半芳香族コポリアミドにおいて顕著な効果を示している。V-0格けはナイロン−６，６またはナイロン−６では、添加率が３０％のDepalまで達成されず、そして２０％の Depalでは後燃焼時間が長すぎ、燃焼滴りも観察される。反対に、半芳香族コポリアミドにおいては２０％の計量供給速度でV-0 格付けが達成される。更に少ない難燃剤含有量でも更に良好な機械的性質がもたらされる。ガラス含有量が更に多くてもよい。> 300°Cの高い加工温度にもかかわらず、変色およびポリマーの分解が観察されない。
【００５０】
他に指摘がない限り、全ての量は重量％である。
【表１】
2005036231.tif 000006
【表２】
2005036231.tif 000007