(57)【要約】【課題】  アクリル系樹脂の優れた透明性を損なうことなく有し、かつ優れた耐衝撃性と帯電防止性が付与されたアクリル系樹脂組成物及びその成形体を提供する。【解決手段】  熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）からなるアクリル系樹脂組成物であって、前記熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）が、ポリアミドブロック（ａ１）と、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）から構成される熱可塑性ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体であり、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比が、１０／９０〜５５／４５であり、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中に、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分を１質量％〜４０質量％含有している構成とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）からなるアクリル系樹脂組成物であって、
前記熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）が、ポリアミドブロック（ａ１）と、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）から構成される熱可塑性ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体であり、
（１）前記ポリアミドブロック（ａ１）が、
炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１）、炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ２）を含有するジカルボン酸成分（ａ１−ａ）と、
脂環族ジアミン及び脂肪族ジアミンからなる群から選ばれるジアミン成分（ａ１−ｂ）とを反応させて得られるものであり、
（２）前記ポリエーテルエステルブロック（ａ２）が、
炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ１）と炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ２）からなる群から選ばれるジカルボン酸成分（ａ２−ａ）と、
ポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）とを反応させて得られるものであり、
（３）前記ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対する前記ポリアミドブロック（ａ１）の質量比が、１０／９０〜５５／４５であり、
（４）前記熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中に、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分を１質量％〜４０質量％含有していることを特徴とするアクリル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）が、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、及びポリエチレングリコールグリセリンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載のアクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記アクリル系樹脂（Ｂ）に対する前記熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の質量比が、２／９８〜３５／６５である請求項１又は２に記載のアクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系樹脂の特徴である優れた透明性および耐熱性を維持し、かつ優れた耐衝撃性、帯電防止性、紫外線吸収性が付与されたアクリル系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、様々な分野において、透明性に優れた素材が使用されており、その中でも、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂と、ポリカーボネート樹脂は、その特性から幅広く使用されている素材である。
ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂は、その優れた透明性から光学用途に使用される機会が多い。一方、ポリカーボネート樹脂は、その優れた耐衝撃性からカーポート屋根材等の工業用途に多く使用されている。
【０００３】
これは、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂が、優れた透明性を有している反面、耐衝撃性に劣る為であり、ポリカーボネート樹脂が使用されている用途に適用することができないという問題を抱えている。
このため、耐衝撃性を向上させる目的で、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂にメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）が添加された樹脂組成物が試作されているが、耐衝撃性は向上するものの、耐熱性が著しく低下し、実用上問題がある。
【０００４】
また、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂およびポリカーボネート樹脂は、表面固有抵抗値が大きく、これらを用いて成形された成形品は、帯電しやすい。このため、成形品にゴミやほこりが付着しやすく透明性に優れた外観が損なわれたり、あるいは成形品を電子部品などに使用する場合には、静電気による好ましくない事態を招く等の問題を有している。
このようなことから透明性に優れたポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂に帯電防止性を付与することが望まれ、数多くの技術が提案されてきた。
【０００５】
例えば、界面活性剤をアクリル系樹脂樹脂に練り込んだり、成形された成形品の表面に界面活性剤を塗布する方法が一般的である。このような方法では、成形品表面の帯電防止剤が、水洗いや磨耗等によって除去されると効果が発現しなくなる。
【０００６】
また、永久的な帯電防止性を有するアクリル系樹脂組成物としては、例えばポリエーテルアミドエラストマーとポリメチルメタクリレートを主成分とする樹脂からなる樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照。）。
しかしながらこのアクリル系樹脂組成物では、全光線透過率は優れるものの、ヘーズ値が大きく、満足できるものとは言い難い。
【０００７】
さらに、アクリル系樹脂と、このアクリル系樹脂との屈折率差が０．０１以下のポリエーテルエステルアミドからなる樹脂組成物が提案されている（特許文献２参照。）。
しかしながらこの樹脂組成物では、充分な透明性は得られるものの、衝撃強度を改善するまでには至らない。
【特許文献１】特開平５−２８７１５７号公報
【特許文献２】特開平８−１２０１４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、アクリル系樹脂の優れた透明性を損なうことなく有し、かつ優れた耐衝撃性と帯電防止性が付与されたアクリル系樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂(a)により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は上記課題を解決するために、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）からなるアクリル系樹脂組成物であって、
前記熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）が、ポリアミドブロック（ａ１）と、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）から構成される熱可塑性ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体であり、
（１）前記ポリアミドブロック（ａ１）が、
炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１）、炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ２）を含有するジカルボン酸成分（ａ１−ａ）と、
脂環族ジアミン及び脂肪族ジアミンからなる群から選ばれるジアミン成分（ａ１−ｂ）とを反応させて得られるものであり、
（２）前記ポリエーテルエステルブロック（ａ２）が、
炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ１）と炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ２）からなる群から選ばれるジカルボン酸成分（ａ２−ａ）と、
ポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）とを反応させて得られるものであり、
（３）前記ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対する前記ポリアミドブロック（ａ１）の質量比が、１０／９０〜５５／４５であり、
（４）前記熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中に、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分を１質量％〜４０質量％含有していることを特徴とするアクリル系樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のアクリル系樹脂組成物によると、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂とアクリル系樹脂からなることによって、アクリル系樹脂の透明性を損ねることなく優れた透明性および耐熱性を維持し、かつ優れた耐衝撃性、帯電防止性、紫外線吸収性が付与され、またシート、フィルム、筐体への加工が容易である。
本発明の成形体によると、前記本発明のアクリル系樹脂組成物を成形してなることによって、優れた透明性、耐熱性、耐衝撃性、帯電防止性、紫外線吸収性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明のアクリル系樹脂組成物及びその成形体について説明する。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）からなる。
【００１３】
熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（Ａ）は、ポリアミドブロック（ａ１）と、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）から構成される熱可塑性ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体である。
【００１４】
前記ポリアミドブロック（ａ１）は、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１）、炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ２）を含有するジカルボン酸成分（ａ１−ａ）と、脂環族ジアミン及び脂肪族ジアミンからなる群から選ばれるジアミン成分（ａ１−ｂ）とを反応させて得られるものである。
【００１５】
炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１）としては、ダイマー酸（二量体化脂肪酸）を９３質量％以上含有する高純度の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体であることが好ましい。
ダイマー酸の含有量が９３質量％未満では、充分な粘度を有するポリアミドブロック（ａ１）が得られない場合があるため、好ましくない。
【００１６】
前記ダイマー酸（二量体化脂肪酸）としては、二量体化した脂肪酸であり、かつ主に炭素原子数１０〜２４の二重結合又は三重結合を一個以上有する一塩基性不飽和脂肪酸を重合して得た重合脂肪酸が用いられる。
このようなダイマー酸（二量体化脂肪酸）を９３質量％以上含有する高純度の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体としては、例えば、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸、菜種油脂肪酸の如き天然の獣植物油脂肪酸、これらを精製したオレイン酸、リノール酸、エルカ酸等を重合して得た重合脂肪酸、及びこれらのエステル誘導体などが挙げられる。
【００１７】
市販されている重合脂肪酸は、通常、ダイマー酸（二量体化脂肪酸）を主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化以上の脂肪酸を含有しているが、ダイマー酸（二量体化脂肪酸）の含有量が９３％以上で、かつ水素添加して不飽和度を下げたものが好ましい。
このような重合脂肪酸の市販品としては、ユニケマ社製の「プリポール１００９」、「プリポール１０１０」、コグニス社製の「エンポール１００８」などが挙げられる。これらの混合物及びエステル誘導体も、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１）として用いることができる。
【００１８】
炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ２）としては、例えば、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ二酸、ヘキサデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びこれらのエステル誘導体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物であっても良い。
特に、目的の透明性を発現させるには、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ二酸から選ばれる１種又は２種以上の混合物が好ましい。
【００１９】
脂環族ジアミン及び脂肪族ジアミンからなる群から選ばれるジアミン成分（ａ１−ｂ）としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカンメチレンジアミン、ドデカンメチレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、炭素数２０〜４８の重合脂肪酸から誘導されるダイマージアミン等の脂肪族ジアミン、ビス−（４，４′−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン等の脂環族ジアミン等が挙げられ、１種又は２種以上の混合物であっても良い。
特に、目的の透明性を発現させるには、脂環族ジアミン類又はヘキサメチレンジアミンから選ばれる１種又は２種以上の混合物を必須成分として用いることが好ましい。
【００２０】
ポリアミドブロック（ａ１）は、例えば前記したジカルボン酸成分（ａ１−ａ）とジアミン成分（ａ１−ｂ）とを重縮合反応させることによって得られる。
【００２１】
次にポリエーテルエステルブロック（ａ２）について説明する。
ポリエーテルエステルブロック（ａ２）は、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ１）と炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ２）からなる群から選ばれるジカルボン酸成分（ａ２−ａ）と、ポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）とを反応させて得られたものである。
【００２２】
ジカルボン酸成分（ａ２−ａ）となる炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ１）と、炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ２−ａ２）は、それぞれ前述したポリアミドブロック（ａ１）の原料となるジカルボン酸成分（ａ１−ａ）中の炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１）と、炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ２）と同様のものである。
【００２３】
ポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック又はランダム共重合体、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとのブロック又はランダム共重合体等が挙げられる。
特に、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールグリセリンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一種が好ましい。
ポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）には、前記群から選ばれる化合物以外のものが含有されていないことが更に好ましく、これによりアクリル系樹脂組成物の透明性の低減を抑制できる。
【００２４】
ポリエーテルエステルブロック（ａ２）は、例えば、前記したジカルボン酸成分（ａ２−ａ）と、ポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）とをエステル化触媒を用いてエステル化反応させることによって得られる。
これらポリアミドブロック（ａ１）とポリエーテルエステルブロック（ａ２）をブロック化反応させることによって、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）が得られる。
【００２５】
熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中には、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分が１質量％〜４０質量％含有されている。
【００２６】
炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分は、ポリアミドブロック（ａ１）とポリエーテルエステルブロック（ａ２）のいずれか一方又は両方に含有されているが、ポリアミドブロック(a-1)中の（ａ１−ａ１）のみで使用することがより好ましい。
【００２７】
前記炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分の含有量が１質量％未満又は４０質量％よりも多い場合、アクリル系樹脂組成物の透明性が低下するため、好ましくない。
【００２８】
ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比は、１０／９０〜５５／４５であり、これにより、良好な透明性と加工性が得られる。
このポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比は、好ましくは２０／８０〜５５／４５であり、これにより更に優れた透明性と加工性が得られる。
【００２９】
ポリアミドブロック（ａ１）が５５質量％より多く、すなわちポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比が５５／４５よりも多い場合、アクリル系樹脂（Ｂ）の透明性が損なわれ、アクリル系樹脂組成物の透明性の低下が生じるため、好ましくない。
ポリアミドブロック（ａ１）が１０質量％より少なく、すなわちポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比が１０／９０よりも少ない場合、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）のペレット同士の互着が激しくなり、アクリル系樹脂組成物やこれを用いた成形品の製造時に計量ミス等のトラブルが生じたり、ハンドリングが困難となるため好ましくない。
【００３０】
また、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の溶融粘度は、測定温度２５０℃、ダイ１ｍｍ（径）×１０ｍｍ（長）、荷重１０kgの条件で、５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓが好ましく、更に好ましくは５０Ｐａ・ｓ〜３５０Ｐａ・ｓである。これにより、より優れた機械的特性が得られ、かつ熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の合成が容易に行える。
５Ｐａ・ｓ未満では機械的特性が低下し、１０００Ｐａ・ｓより大きいと、重合が困難となるため、好ましくない。
【００３１】
熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の製造方法としては、この熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中に、少なくとも炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分を１質量％〜４０質量％含有し、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比が１０／９０〜５５／４５であり、均一な高分子量の重合体が得られる方法であれば、どのような方法でも採用できる。
例えば、まず、ポリアミドブロック（ａ１）を合成し、これに、ポリエーテルポリエステルブロック（ａ２）の原料となるジカルボン酸成分（ａ２−ａ）とポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）を配合し、減圧下、２００℃〜３００℃の反応条件で加熱し、エステル化触媒を用いてエステル化反応を進行させてポリエーテルポリエステルブロック（ａ２）を合成しながらブロック化反応を行う方法、あるいはポリアミドブロック（ａ１）とポリエーテルポリエステルブロック（ａ２）を各々合成した後にブロック化する方法などが挙げられる。
【００３２】
前記エステル化触媒としては、既知の触媒を用いることができ、例えば、リン酸、メタリン酸、ポリリン酸の如きリン酸系触媒；テトラブチルオルソチタネート、テトライソプロピルオルソチタネートの如きチタン系触媒；ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、モノブチルヒドロキシスズオキシドの如きスズ系触媒；テトラブトキシジルコニウム、酢酸ジルコニウム、オクチル酸ジルコニウムの如きジルコニウム系触媒などが挙げられる。
【００３３】
次にアクリル系樹脂（Ｂ）について説明する。
アクリル系樹脂（Ｂ）としては、例えばポリメチルメタクリレート樹脂などのメタクリル酸のアルキルエステル化合物とメタクリル酸のアルキルエステル化合物の共重合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸エチルの共重合体などのメタクリル酸のアルキルエステル化合物とアクリル酸のアルキルエステル化合物の共重合体、ポリエチルメタクリレート樹脂などが挙げられる。
特に、アクリル系樹脂（Ｂ）としては、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とする樹脂が好ましく、これにより優れた透明性と耐熱性が得られる。このポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とする樹脂中のメタクリル酸メチル単位は、光線透過率および熱的性質から９０質量％以上であることが好ましい。
【００３４】
アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法については特に限定されず、公知の懸濁重合法、乳化重合法、バルク重合法などが用いられる。
【００３５】
アクリル系樹脂（Ｂ）に対する熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の質量比は、２／９８〜３５／６５が好ましく、更に好ましくは１０／９０〜３５／６５であり、最も好ましくは１０／９０〜３０／７０である。
熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）が２質量％未満（質量比Ａ／Ｂが２／９８未満）の場合、充分な紫外線吸収効果が得られず、また３５質量％より多い（質量比Ａ／Ｂが３５／６５よりも多い）場合、ビカット軟化点等の熱的性質や剛性等が低下し、いずれの場合もアクリル系樹脂としての優れた特性を維持できないため、好ましくない。
【００３６】
アクリル系樹脂（Ｂ）に対する熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の質量比が１０／９０〜３５／６５の場合、表面固有抵抗値が１．０×１０１３Ω未満となり、より優れた帯電防止性が得られ、充分な埃付着防止効果が得られる。
さらに、アクリル系樹脂（Ｂ）に対する熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の質量比が１０／９０〜３０／７０の場合、アクリル系樹脂の耐熱性を更に損なうことなく維持でき、より優れた帯電防止性と耐熱性が得られる。
【００３７】
なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、透明性を損ねない範囲で、その他の添加剤が添加されていても構わない。
その他の添加剤としては、種々の無機化合物；フェノール系、チオエーテル系、ホスファイト系、ラクトン系、ビタミン類の如き酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系の如き紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系の如き光安定剤；金属不活性化剤；シリコーン系、フッソ系、アマイド系の如き離型、メヤニ防止および滑剤；金属石鹸、アマイド系の如き分散剤；染料や有機系および無機系顔料の如き着色剤；結晶核剤；帯電防止剤；リン含有難燃剤等が挙げられる。
【００３８】
本発明のアクリル系樹脂組成物によると、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂とアクリル系樹脂からなることによって、アクリル系樹脂の透明性を損ねることなく優れた透明性および耐熱性を維持し、かつ優れた耐衝撃性、帯電防止性、紫外線吸収性が付与され、またシート、フィルム、筐体への加工が容易である。
【００３９】
次に本発明の成形体について説明する。
この成形体は、前述した本発明のアクリル系樹脂組成物を成形してなる。成形方法は、特に限定されないが、金型を用いた射出成形、圧縮成形およびＴダイ等による押し出し成形などが挙げられる。
本発明のアクリル系樹脂組成物を成形してなることによって、優れた透明性、耐熱性、耐衝撃性、帯電防止性、紫外線吸収性が得られる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例における「％」は、すべて質量基準である。
【００４１】
本発明に使用する熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）について具体的に説明する。以下に例示した各原料の配合割合は、カルボキシル基濃度とアミノ基及び水酸基濃度との総和が原則として、当量関係にあるとして算出されたものである。また、ポリアミドブロック（ａ１）／ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の比率は、この当量関係より導き出される理論縮合水を除いた質量を基準にして算出されたものである。
【００４２】
また、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の溶融粘度は、島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて、測定温度２５０℃、ダイ１ｍｍ（径）×１０ｍｍ（長）、荷重１０kgの条件で測定した。
【００４３】
以下に、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）について合成例を例示する。
（合成例１）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−１）の合成）
攪拌機、窒素導入口及び留去管を取り付けた１０００ｍｌの４口フラスコに、アゼライン酸１８．７質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）６．９質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン２３．４質量部を一度に配合した後、窒素ガス下、反応水を留去させながら２３０℃まで徐々に昇温した。この時点で内容物をサンプリングし、カルボキシル基とアミノ基濃度が当量関係になるように調整する事によりポリアミドブロック（ａ１）を得た。
【００４４】
次に、この温度で、前記ポリアミドブロック（ａ１）を含む反応混合物に、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料としてアゼライン酸６６．５質量部と数平均分子量９９３のポリエチレングリコール３５１．２質量部、酸化防止剤としてＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，３−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）（製品名イルガノックス１０９８、旭チバ製）０．９質量部を添加し、２５０℃まで徐々に昇温した。
２５０℃に到達した時点から８００Ｐａまで徐々に減圧し、１時間この温度に保持した後、エステル化触媒としてテトラブトキシジルコニウム０．７重量部を添加し、再び減圧を開始し、最終的には１３０〜２７０Ｐａまで減圧することにより反応を進めた。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が１．４質量％、ポリアミドブロック（ａ１）／ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の比率が質量比で１０／９０の淡黄色透明な溶融粘度５６Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−１を得た。得られたＰＡＥ−１は、表面タックが残存し、ペレット同士の互着が見られた。
【００４５】
（合成例２）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−２）の製造）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸４２．１質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）６．９質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン４９．５質量部を用いた。
またポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸５９．１質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール３１２．２質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が１．４質量％、ポリアミドブロック（ａ１）／ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の比率が質量比で２０／８０の淡黄色透明な溶融粘度１０７Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−２を得た。
【００４６】
（合成例３）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−３）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸３７．４質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）８２．７質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン７２．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸４４．３質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール２３４．２質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が１７．１質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で４０／６０の淡黄色透明な溶融粘度２２５Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−３を得た。
【００４７】
（合成例４）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−４）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸４１．８質量部、Ｐｒｉｐｏｌ００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）１４５．０質量部、ヘキサメチレンジアミン５５．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸３６．９質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール１９５．１質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が２０．３質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で５０／５０の淡黄色透明な溶融粘度８５Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−４を得た。
【００４８】
（合成例５）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−５）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸７０．４質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）１０９．３質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン１４１．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）８４．０質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール１４６．３質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が４０．０質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で５０／５０の淡黄色透明な溶融粘度３２５Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−５を得た。
【００４９】
（合成例６）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−６）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸７０．１質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン７８．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸５１．７質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール２７３．２質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分を含まないポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で４０／６０の淡黄色透明な溶融粘度１７５Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−６を得た。
【００５０】
（合成例７）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−７）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）２１７．０質量部、ヘキサメチレンジアミン４４．２質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸３３．３質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール１７５．６質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が４４．９質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で５５／４５の淡黄色透明な溶融粘度１３８Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−７を得た。
【００５１】
（合成例８）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−８）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸３７．４質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）８２．７質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン７２．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸４４．０質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール２０４．０質量部、数平均分子量２００４のポリエチレングリコールモノエチルエーテル７．０質量部、及び数平均分子量２３２のポリエチレングリコールグリセリンエーテル２３．４質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が１７．１質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で４０／６０の淡黄色透明な溶融粘度２４６Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−８を得た。
【００５２】
（合成例９）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−９）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸３７．４質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）８２．７質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン７２．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸５６．１質量部、数平均分子量５９３のポリエチレングリコール１４６．０質量部及び数平均分子量１５０２のポリエチレングリコール７８．６質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が１７．１質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で４０／６０の淡黄色透明な溶融粘度４８Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−９を得た。
【００５３】
（合成例１０）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−１０）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸６１．８質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）１２４．６質量部、ヘキサメチレンジアミン６３．６質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸５７．０質量部、数平均分子量３１９のポリオキシテトラメチレングリコール１９３．２質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が２６．５質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で５０／５０の淡黄色透明な溶融粘度８６Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−１０を得た。
【００５４】
（合成例１１）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−１１）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸３７．４質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）８２．７質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン７２．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸７２．７質量部、数平均分子量４０７のビスフェノールＡプロプレンオキサイド付加物１３７．３質量部及び数平均分子量１５０２のポリエチレングリコール７３．９質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が１７．１質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で４０／６０の淡黄色透明な溶融粘度７８Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−１１を得た。
【００５５】
（合成例１２）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−１２）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸６３．１質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）１０．３質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン７４．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸５１．７質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール２７３．２質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が２．１質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で３０／７０の淡黄色透明な溶融粘度６８Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−１２を得た。
【００５６】
（合成例１３）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−１３）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸８６．８質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）１０８．５質量部、ヘキサメチレンジアミン７５．６質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸３３．３質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール１７５．６質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が２２．５質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で５５／４５の淡黄色透明な溶融粘度１２４Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−１３を得た。
【００５７】
（合成例１４）（ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ−１４）の合成）
ポリアミドブロック（ａ１）の原料として、アゼライン酸２８．０質量部、Ｐｒｉｐｏｌ１００９（ユニケマ社製Ｃ３６ダイマー酸）１６５．５質量部、ビス−４，４′アミノシクロヘキシルメタン９２．３質量部を用いた。
また、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料として、アゼライン酸２９．６質量部、数平均分子量９９３のポリエチレングリコール１５６．１質量部を用いた。
前記した原料を用いた以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
３時間後、重合脂肪酸の構成成分が３４．３質量％、ポリアミドブロック／ポリエーテルエステルブロックの比率が質量比で６０／４０の淡黄色透明な溶融粘度９２Ｐａ・Ｓの熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂ＰＡＥ−１４を得た。
【００５８】
（合成例１５）（ポリエーテルエステルブロック（ＰＥＥＢ−１）の合成）
ポリエーテルエステルブロック（ａ２）を以下の方法により作製した。
アゼライン酸２１４．７質量部、数平均分子量９９．１のポリエチレングリコール２２６．４質量部、酸化防止剤としてＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，３−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）（製品名イルガノックス１０９８、旭チバ製）０．９質量部を一度に配合した後、２５０℃まで徐々に昇温した。
２５０℃に到達した時点から８００Ｐａまで徐々に減圧し、１時間この温度に保持した後、エステル化触媒としてテトラブトキシジルコニウム０．７質量部を添加し、再び減圧を開始し、最終的には１３０〜２７０Ｐａまで減圧することにより反応を行った。
３時間後、淡黄色透明な溶融粘度１７Ｐａ・Ｓの目的とするポリエーテルエステルブロックＰＥＥＢ−１を得た。得られたＰＥＥＢ−１は凝集性が悪く、ペレットとして取り出すことができず、以下の評価を実施することができなかった。
【００５９】
＜実施例１＞
合成例１で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−１）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００（ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂）を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６０】
＜実施例２＞
合成例２で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−２）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００（ＰＭＭＡ）を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６１】
＜実施例３＞
合成例３で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−３）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６２】
＜実施例４＞
合成例４で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−４）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６３】
＜実施例５＞
合成例５で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−５）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６４】
＜比較例１＞
合成例６で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−６）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６５】
＜比較例２＞
合成例７で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−７）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６６】
＜実施例６＞
合成例８で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−８）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６７】
＜実施例７＞
合成例９で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−９）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６８】
＜実施例８＞
合成例１０で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−１０）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００６９】
＜比較例３＞
合成例１１で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−１１）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７０】
＜実施例９＞
合成例１２で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−１２）を２０％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０ｗｔ％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７１】
＜実施例１０＞
合成例１３で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−１３）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７２】
＜比較例４＞
合成例１４で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−１４）を２０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を８０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７３】
＜実施例１１＞
合成例３で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−３）を２質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を９８質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７４】
＜実施例１２＞
合成例３で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−３）を１０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を９０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７５】
＜実施例１３＞
合成例３で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−３）を３０質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を７０質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７６】
＜実施例１４＞
合成例３で得られた熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂組成物（ＰＡＥ−３）を３５質量％と三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を６５質量％でブレンドし、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７７】
＜比較例５＞
三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００を、射出成形機を用いて２６０℃で成形し、厚さ２．７０ｍｍおよび１．７０ｍｍのプレートおよび厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を作成した。
【００７８】
＜評価＞
各実施例及び各比較例で得られた各プレートについて、以下に記載した方法に従って評価を行ない、その結果を表１〜２にまとめて示した。
【００７９】
（１）ヘーズの測定
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５  に準拠し、スガ試験機（株）製Ｈａｚｅ  Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ＨＺ−２を使用し、Ｃ光源で測定した。試料は厚さ２．７０ｍｍのプレートを使用した。
【００８０】
（２）ヘーズの評価
上記で測定したヘーズの測定値から、以下の基準で評価した。
◎：ヘーズが５．０未満
○：ヘーズが５．０以上１０．０未満
×：ヘーズが１０．０以上
【００８１】
（３）全光線透過率の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５  に準拠し、スガ試験機（株）製Ｈａｚｅ  Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ＨＺ−２を使用し、Ｃ光源で測定した。試料は厚さ２．７０ｍｍのプレートを使用した。単位％。
【００８２】
（４）全光線透過率の評価
上記で測定した全光線透過率の測定値から、以下の基準で評価した。
◎：全光線透過率が９０．０％以上
○：全光線透過率が９０．０％未満８５．０％以上
×：全光線透過率が８５．０％未満
【００８３】
（５）ビカット軟化温度の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６  に準拠して測定した。ただし、２．７０ｍｍ厚プレートを用い、荷重１０Ｎ、昇温速度５０℃／ｈで測定した。単位℃。
【００８４】
（６）ビカット軟化温度の評価
上記で測定したビカット軟化温度の測定値から、以下の基準で評価した。
◎：ビカット軟化温度が１１０．０℃以上
○：ビカット軟化温度が１１０．０℃未満１００．０℃以上
×：ビカット軟化温度が１００．０℃未満
【００８５】
（７）アイゾット衝撃強さの測定
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１０  に準拠して測定した。厚さ２．００ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試料を用い、２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態調節し、ノッチなしで測定した。単位ｋＪ／ｍ２。
【００８６】
（８）アイゾット衝撃強さの評価
上記で測定したアイゾット衝撃強さの測定値から、以下の基準で評価した。
◎：アイゾット衝撃強さが２０．０ｋＪ／ｍ２以上
○：アイゾット衝撃強さが２０．０ｋＪ／ｍ２未満１５．０ｋＪ／ｍ２以上
×：アイゾット衝撃強さが１５．０ｋＪ／ｍ２未満
【００８７】
（９）表面固有抵抗値の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  に準拠して、２．７０ｍｍ厚シートを用いて測定した。
測定は、高抵抗率計（ハイレスターＵＰ：三菱化学株式会社製）を使用し、２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態調節し、印加電圧１０００Ｖで測定した。単位Ω。表中では、１．０×１０１３を１．０Ｅ１３のように標記した。
【００８８】
（１０）表面固有抵抗値の評価
上記で測定した表面固有抵抗値の測定値から、以下の基準で評価した。
◎：表面固有抵抗値が１．０×１０１３Ω未満
○：表面固有抵抗値が１．０×１０１３Ω以上１．０×１０１４Ω未満
×：表面固有抵抗値が１．０×１０１４Ω以上
【００８９】
（１１）紫外線透過率の測定
３００ｎｍの光線透過率を（株）日立製作所製Ｕ−３４１０型自記分光光度計を用いて測定した。厚さ１．７０ｍｍのプレートで測定した。単位％。
【００９０】
（１２）紫外線透過率の評価
上記で測定した紫外線透過率の測定値から、以下の基準で評価した。
◎：紫外線透過率が１０．０％未満
○：紫外線透過率が１０．０％以上５０．０％未満
×：紫外線透過率が５０．０％以上
【００９１】
得られた結果を表１乃至表４に示した。
【００９２】
【表１】
2005264071.tif 000002
【００９３】
【表２】
2005264071.tif 000003
【００９４】
【表３】
2005264071.tif 000004
【００９５】
【表４】
2005264071.tif 000005
【００９６】
表１乃至表４中の略号を以下に示す。
ＰＡＥ−１：合成例１で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−２：合成例２で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−３：合成例３で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−４：合成例４で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−５：合成例５で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−６：合成例６で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−７：合成例７で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−８：合成例８で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−９：合成例９で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−１０：合成例１０で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−１１：合成例１１で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−１２：合成例１２で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−１３：合成例１３で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡＥ−１４：合成例１４で合成した熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＭＭＡ：三菱レーヨン（株）製アクリペットＶＨ０００（アクリル系樹脂（Ｂ））
ＰＡＥ：熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）
ＰＡ：ポリアミドブロック（ａ１）
ＰＥＧ１：数平均分子量９９３のポリエチレングリコール
ＰＥＧ２：数平均分子量５９３のポリエチレングリコール
ＰＥＧ３：数平均分子量１５０２のポリエチレングリコール
ＰＥＧＭＥＥ：ポリエチレングリコールモノエチルエーテル
ＰＥＧＧＥ：ポリエチレングリコールグリセリンエーテル
ＰＯＴＭＧ：ポリオキシテトラメチレングリコール
ＢＰＡＰＯ：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物
【００９７】
表１乃至表４に示した結果を以下にまとめる。
実施例１〜５では、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比が、１０／９０〜５５／４５であり、かつ熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中に、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分を１質量％〜４０質量％含有している。このような熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）と、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂（Ｂ）からなるアクリル系樹脂組成物では、良好な透明性を得られることがわかった。
【００９８】
しかしながら、比較例４では、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中に、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分を１質量％〜４０質量％含有しているが、ポリアミドブロック（ａ１）が６０質量％であり、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比が、６０／４０であり、５５／４５よりも大きくなる。
このような熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）と、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂（Ｂ）からなるアクリル系樹脂組成物では、透明性の低下が生じることがわかった。
【００９９】
また、比較例１，２では、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対するポリアミドブロック（ａ１）の質量比が、１０／９０〜５５／４５であるが、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中の炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分の含有量が１質量％未満あるいは４０質量％より多い。このようなアクリル系樹脂組成物では、透明性の低下が生じることがわかった。
【０１００】
実施例１〜８では、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）の原料となるポリオキシアルキレングリコール成分（ａ２−ｂ）として脂肪族系化合物を使用している。
このような熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）と、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂（Ｂ）からなるアクリル系樹脂組成物では、良好な透明性を得られることがわかった。
実施例１〜７から、ポリオキシアルキレングリコール（ａ２−ｂ）として、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル及びポリエチレングリコールグリセリンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一種が用いられたことによって、特に優れた透明性が得られることがわかった。
しかしながら、比較例３では、ポリオキシアルキレングリコール（ａ２−ｂ）として、ポリエチレングリコールと、芳香環を含有するビスフェノールＡプロプレンオキサイド付加物とが用いられており、これにより透明性の低下が生じたことがわかった。
【０１０１】
実施例２〜７および実施例９、１０では、ポリエーテルエステルブロック（ａ２）に対する前記ポリアミドブロック（ａ１）の質量比が、２０／８０〜５５／４５であり、かつ熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の構成成分中に、炭素原子数２０〜４８の重合脂肪酸及びこれらのエステル誘導体（ａ１−ａ１，ａ２−ａ１）に由来する成分を１質量％〜４０質量％含有している。
このような熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）と、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂（Ｂ）からなるアクリル系樹脂組成物では、特に良好な特性を得られることがわかった。
【０１０２】
実施例３および実施例１１〜１４では、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の含有量が２質量％以上の場合、アクリル系樹脂組成物は３００ｎｍの紫外線を約６０％吸収することがわかった。
また、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）の含有量が１０〜３５質量％の場合、３００ｎｍの紫外線を完全に吸収するとともに、１．０×１０１３Ω未満の表面固有抵抗値を得ることができ、優れた帯電防止性が付与されたことがわかった。
さらに、熱可塑性ポリアミドエラストマー樹脂（Ａ）が１０〜３０質量％の場合、特に良好な特性が得られることがわかった。
【０１０３】
比較例５では、ポリメチルメタクリレート樹脂を主成分とするアクリル系樹脂（Ｂ）では、良好な透明性や耐熱性を有するものの、耐衝撃性、帯電防止性、紫外線吸収性に劣ることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明のアクリル系樹脂組成物と成形体は、透明性を損ねることなく優れた透明性および耐熱性を維持し、耐衝撃性、帯電防止性、紫外線吸収性が付与されており、例えば、カーポート用屋根材、車両用テールランプ、ショーウインドウ等の透明外壁やその他のフィルム、シート、電子部品成形材料等に有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月5日(2004.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
＜評価＞
各実施例及び各比較例で得られた各プレートについて、以下に記載した方法に従って評価を行ない、その結果を表１乃至表４にまとめて示した。