(57)【要約】【課題】色材を製造する過程において色材中に不純物として残留したアルミニウムイオンや、ＰＰやＰＥＴ等の材料で形成されているインクタンクにインクが接することによってインク中に溶出した、収納容器等に由来するアルミニウムイオンに着目し、このようなアルミニウムイオンによって画像記録の際に生じる不吐出等の不具合を回避しつつ、更に、アルミニウムイオンの存在を逆に、記録画像特性の向上手段に転用させることができる水系インクの提供。【解決手段】水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンと、酸イオンとを含み、該アルミニウムイオンの含有量よりも該酸イオンの含有量が多く、且つ、該水溶性アニオン性色材の含有量が該酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍であることを特徴とする水系インク、インク記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンと、酸イオンとを含み、該アルミニウムイオンの含有量よりも該酸イオンの含有量が多く、且つ、該水溶性アニオン性色材の含有量が該酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍であることを特徴とする水系インク。
【請求項２】
酸イオンの含有量が、アルミニウムイオンの含有量に対して、モル比率で３倍以上１００倍以下である請求項１に記載の水系インク。
【請求項３】
水溶性アニオン性色材の含有量が、２．０質量％以上１０質量％以下であり、酸イオンの含有量が、５ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下であり、アルミニウムイオンの含有量が、１ｐｐｍを超えて１０ｐｐｍ以下である請求項１又は２に記載の水系インク。
【請求項４】
水溶性アニオン性色材の含有量が、０．５質量％以上１０質量％以下であり、上記酸イオンの含有量が、５ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であり、アルミニウムイオンの含有量が、０．１ｐｐｍ以上１ｐｐｍ以下である請求項１又は２に記載の水系インク。
【請求項５】
酸イオンが、クエン酸三ナトリウムに由来するクエン酸イオンである請求項１〜４の何れか１項に記載の水系インク。
【請求項６】
色材を保持するためのアルミナ水和物及びポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する被記録媒体への記録に用いられる請求項１〜５の何れか１項に記載の水系インク。
【請求項７】
水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンを錯体にするための酸イオンとを含有し、該酸イオンの含有量が、使用時におけるインク中のアルミニウムイオンの量よりも多く、且つ、該水溶性アニオン性色材の含有量が該酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍であることを特徴とする水系インク。
【請求項８】
アルミナ水和物及び水溶性バインダーを含んでいるインク受容層を有した被記録媒体に、水系インクを用いて記録を行うインク記録方法において、上記水系インクが、水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンと、酸イオンとを含み、該アルミニウムイオンの含有量よりも該酸イオンの含有量が多く、且つ、該水溶性アニオン性色材の含有量が該酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍であることを特徴とするインク記録方法。
【請求項９】
酸イオンの含有量が、アルミニウムイオンの含有量に対して、モル比率で３倍以上１００倍以下である請求項８に記載のインク記録方法。
【請求項１０】
水溶性アニオン性色材の含有量が、２．０質量％以上１０質量％以下であり、酸イオンの含有量が、５ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下であり、アルミニウムイオンの含有量が、１ｐｐｍを超えて１０ｐｐｍ以下である請求項８又は９に記載のインク記録方法。
【請求項１１】
水溶性アニオン性色材の含有量が、０．５質量％以上１０質量％以下であり、上記酸イオンの含有量が、５ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であり、アルミニウムイオンの含有量が、０．１ｐｐｍ以上１ｐｐｍ以下である請求項８又は９に記載のインク記録方法。
【請求項１２】
酸イオンが、クエン酸三ナトリウムに由来するクエン酸イオンである請求項８〜１１の何れか１項に記載のインク記録方法。
【請求項１３】
被記録媒体が、色材を保持するためのアルミナ水和物及びポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する請求項８〜１２の何れか１項に記載のインク記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、産業用或いはビジネス用、家庭用等の、各種分野に用いられるプリンターや記録機器、筆記具等に用いられる記録用水系インク及びインク記録方法に関し、特に、インクジェット記録に適する水系インク受容層が形成される支持体（原紙）等を有するインク用被記録媒体に好適なインク及びインク記録方法に関する。更に詳しくは、インクとしての特性を満足し、且つ記録画像の向上に貢献できる特性変化を可能にした水系インク及びそれを用いた記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インク吸収性が良好で、高画質画像を得ることが可能なインク用被記録媒体（以下、被記録媒体という）の一つとして、無機顔料にアルミナ水和物を用いたインク受容層を有する被記録媒体が実用化されている。このアルミナ水和物を用いたインク受容層を有する被記録媒体では、アルミナ水和物が正電荷を有しているため、インク中の色材である染料の定着が良好で、しかも透明性がよいので、印字濃度が高く、発色性の良い画像が得られ、且つ表面光沢が高く、写真調画像を得ることができる等、従来の被記録媒体に比べて優れた特性を有している。
【０００３】
一方、近年におけるデジタルカメラの普及は著しいが、これらの画像情報を記録するための被記録媒体に対しては、より銀塩写真に近い画像を得るため、高画質化と同時に、写真調の光沢感も求められている。これに対して、アルミナ水和物を用いたインク受容層を有する被記録媒体において、その基材がフィルムである場合には、アルミナ水和物を含む塗工液を塗工してインク受容層を形成することで、写真調の光沢感を有する画像を得ている。しかしながら、基材が繊維状基体、即ち、紙である場合は、インク受容層の形成にアルミナ水和物を含む塗工液を使用しても写真調の光沢感が得られない。このため、この場合には、インク受容層に光沢感を付与するために、スーパーカレンダー法やキャスト法といった処理方法が用いられている。これらの中では、キャスト法によって処理された被記録媒体の方が、銀塩写真に近い光沢感を有する画像が得られる。
【０００４】
上記したアルミナ水和物を含むインク受容層は、アルミナがアニオン染料に対して、カチオン的に反応物質として機能するため、優れた色材定着機能を備えたものとなると考えられる。更に、より銀塩写真に近い画像を得るため写真調の光沢感を有する被記録媒体とするための対応策として、アルミナ水和物及びポリビニルアルコールをバインダーとして用いたインク受容層を有する被記録媒体において、キャスト方法を用いることで、高光沢感を有する被記録媒体を得ることができることが知られている。特に、インクジェット用の被記録媒体において光沢を達成する技術として、キャスト方法を改善して、受容層を再膨潤させる発明が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
上述したような被記録媒体にインクジェット記録によってプリントすることにより、得られる画像の画質は、高精細になって、いまや高画質の代名詞である銀塩写真の画質に匹敵するまでなってきている。そして、そのような高画質記録に使用されるインクは、これまで以上にその品質を厳重に管理したものでなければ、高画質画像の形成を維持することができなくなっている。
【０００６】
その一つの例として、色材等のインク原材料に残留していたと考えられるインク中の不純物の存在や、記録装置、特に、インク収納容器の構成材料（例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等）に起因してインク中に混入してきたと考えられるインク中の不純物の存在がある。インク中に混入したこれらの物質は、記録のためのインク供給経路の目詰まりや、供給特性の低下の要因となるため、特に、高画質記録においては大きな問題となる。
【０００７】
従来から、色材の製造中に除去できずに残留した物質等に由来するインク中の不純物や、インク収納容器やインク供給系の構成材料からインク中に溶出したと考えられる不純物は、問題として認識されている。一方、これらの物質は除去不能であったり、除去可能であったとしても除去するのに非常にコストかかる場合が多く、過度な精製行程の追加は、安価にユーザーに商品を供給する上での妨げとなる。
【０００８】
このような課題に対して、例えば、インク中に含まれる、カルシウム、マグネシウム、マンガン、鉄、アルミニウム、及びケイ素の総和を２０ｐｐｍ以下にすることによって、ノズルの目詰まり性の改善や、熱をインク吐出のエネルギーとするサーマルインクジェット記録時におけるコゲーションの解決を図る技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００９】
更に、インク収納容器等の記録ユニットを構成する材料からの溶出物質が不純物として混入することによって生じるインクの汚染に対して、安定した画像形成を可能とする技術として、インク収納容器中のインク吸収体から溶出するケイ素量と、安定なインクジェット記録との間の関係を規定した技術が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【００１０】
以上のように、インク中に混入してくる不純物、例えば、使用する色材中に含まれていて除去困難な不純物や、インク収納容器やインク供給系の形成材料からの溶出に由来した不純物は、従来から問題として認識されてきてはいて、その対応策も提案されてはいるが、必ずしも十分な解決策とはなってはいない。これは、基本的に、インク中における原因物質の含有量を一定量以下に抑えるという発想に終始しているためと考えられる。
【００１１】
一方、上記技術課題は、５ピコリットル以下といった近年の小液滴を使用するインクジェット記録装置においては、特に顕著に発生する。
【特許文献１】特開２００１−１３８６２８公報
【特許文献２】特公平３−４８９５３号公報
【特許文献３】特開平１１−１９８３９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、色材を製造する過程において色材中に不純物として残留したアルミニウムに由来するアルミニウムイオンや、ＰＰやＰＥＴ等の材料で形成されているインク収納容器にインクが接することによってインク中に溶出した、収納容器等に由来するアルミニウムイオンに着目し、このようなアルミニウムイオンによって画像記録の際に生じる不吐出等の不具合を回避しつつ、更に、アルミニウムイオンの存在を逆に、記録画像特性の向上手段に転用させることができる水系インク、及びこれを用いたインク記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンと、酸イオンとを含み、該アルミニウムイオンの含有量よりも該酸イオンの含有量が多く、且つ、該水溶性アニオン性色材の含有量が該酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍であることを特徴とする水系インクである。又、本発明は、上記水系インクを用いたインク記録方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、色材中の不純物として残留したアルミニウムに由来してインク中に存在することとなった微量のアルミニウムイオンや、使用時にインクが接するＰＰやＰＥＴ等の材料で形成されているインク収納容器等からのアルミニウムイオンの溶出現象に由来してインク中に存在することとなった微量のアルミニウムイオンに起因する、画像記録の際に生じるインクの不吐出等の不具合を回避でき、更には、上記した理由でインク中に存在することになるアルミニウムイオンによって、記録物の画質向上をも図ることが可能な水系インク、及びこれを用いたインク記録方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、前記した従来技術の課題に対して、インク中に不純物として存在する微量のアルミニウムイオンによって画像記録の際に生じる不具合を回避しつつ、更に、アルミニウムイオンの存在を逆に記録画像特性の向上手段に転用させることができるインクについて鋭意検討した結果、特に、アルミナ水和物を含有するインク受容層が形成された被記録媒体との関係において、インクとしての特性（挙動）を満足しつつ、且つ被記録媒体に記録された場合のインクの特性（挙動）としても好ましいものとなるインクの構成を見出し、本発明に至った。本発明にかかる水系インクは、特に、色材を保持するためのアルミナ水和物及び水溶性バインダーを含有するインク受容層を有する被記録媒体への記録に好ましく用いられるものであるが、先ず、かかる被記録媒体について説明する。
【００１６】
［被記録媒体］
本発明で使用し得る被記録媒体は、基材上に一以上の層が設けられてなるものであって、その最表層に、少なくともアルミナ水和物を含有するインク受容層を有するものであればいずれのものでもよい。図１は、本発明で使用し得る被記録媒体の一例の模式的な断面図である。図１に示した被記録媒体は、下塗り層２を備えた原紙１からなる基材上に、アルミナ水和物を含有するインク受容層３が形成されており、インク受容層３の反対側の基材上には裏面層４を有する。
【００１７】
（基材）
本発明に用いる被記録媒体を構成する基材の好適なものとしては、被記録媒体の表面に光沢面を形成するためのキャスト工程において行うインク受容層の乾燥時に、水や溶剤成分が基材裏面から蒸発し得るものが挙げられる。このようなものとしては、特に、繊維状基体、即ち、紙が好ましい。紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプ；ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ；等のパルプと、従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙を用いることができる。又、このようにして得られた原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、これらの原紙に更にコート層を設けた、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙、等をいずれも用いることができる。
【００１８】
更に、基材裏面からの水や溶剤成分の蒸発や、インク受容層を設ける際に下塗り層を形成する際の塗工性等を考慮すると、ＪＩＳＰ８１１７で表される透気度が２０〜５００秒の基材を使用することが好ましい。基材の透気度が上記範囲に満たない場合は、基材の緻密性が低いので、これを用いた被記録媒体に印字を行うと、インクの吸収により基材が膨潤して波打ちが発生し、銀塩写真に匹敵する質感が得られない場合がある。一方、基材の透気度が上記範囲を超えるものを用いた場合は、キャスト時に基材裏面からの水や溶剤成分が蒸発しにくくなり、良好な光沢面が得られなくなる場合がある。
【００１９】
上記キャスト法によって得られる光沢低減防止を考慮すると、本発明においては、ステキヒトサイズ度（ＪＩＳＰ８１２２）が２０〜３００秒の範囲内、ベック平滑度（ＪＩＳＰ８１１９）が１０〜６０秒の範囲内にある基材を用いることが好適である。又、Ａ４版以上であっても腰のある銀塩写真同様の質感、高級感のある被記録媒体を得るためには、坪量１４０〜２００ｇ／ｍ2、ガーレー剛度（ＪＩＳＰ８１２５、縦目）が３〜１５ｍＮの基材を用いることが好ましい。本発明で使用する被記録媒体を製造する場合には、基材の有する特性値が上記範囲となるように、坪量、厚み、灰分、内添サイズ剤量、表面サイズ量を適宜に選択、調整された基材を用いることが好ましい。
【００２０】
（下塗り層）
次に、図１に示したような、本発明で使用できる被記録媒体を作製する場合における、下塗り層の形成材料等について説明する。該下塗り層は、顔料とバインダーとを含む塗工液によって形成できるが、インク受容性を有するものとすることが好ましい。
【００２１】
顔料としては、以下に挙げるものの中から選択される１種以上を用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、及び加水ハロサイト等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、及びメラミン樹脂粒子等の有機顔料等が挙げられる。
【００２２】
バインダーとしては、上記に挙げた顔料を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、且つ、本発明の効果を損なわない範囲のものであれば、特に制限はなく利用することができる。例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いは、これら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いは、これら各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し、重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。上記は、単独或いは複数を混合して用いることができる。
【００２３】
下塗り層は、上記に挙げたような顔料及びバインダーを含有する塗工液を、基材表面に塗工し、乾燥等することによって容易に得られる。この際、基材の、少なくともインク受容層側の表面に下塗り層を形成すればよいが、勿論、裏面側にも下塗り層を形成し、基材の両面に下塗り層を形成してもよい。被記録媒体の環境カールの安定性を考慮すると、下塗り層は、基材の表裏面に設けることが好ましい。下塗り層の塗工量としては、基材であるセルロースパルプ等の表面繊維を十分に覆うために、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2以上、更には１５ｇ／ｍ2以上とすることが好ましい。乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2未満では、基材のセルロースパルプ等の表面繊維を完全に覆うことが困難であり、光沢性に影響する場合が生じる。
【００２４】
又、下塗り層用の塗工液中のバインダー量は、顔料に対して、５〜５０質量％になるようにすることが好ましい。バインダー量が上記範囲に満たない場合は、下塗り層にクラックが発生し易くなり、且つ下塗り層の機械的強度が不十分となり、粉落ちが生じ易くなる。上記範囲を超える場合は、インク溶媒の吸収性の低下やキャスト時の水分等の蒸発（基材裏面への蒸気の移動）が悪化する傾向がみられる。本発明においては、更に、必要に応じて下塗り層形成後、カレンダー処理を施してもよく、これによって基材／下塗り層の厚み調整を行うことができる。
【００２５】
本発明で使用する被記録媒体は、基材裏面からの水や溶剤成分の蒸発や、その後に形成する最表層であるインク受容層の塗工性等を考慮すると、下塗り層を形成した状態の基材の透気度（ＪＩＳＰ８１１７）が、１，５００〜５，０００秒程度となるようにすることが好ましい。又、ステキヒトサイズ度が１００〜４００秒、ベック平滑度１００〜５００秒となるように構成することが好適である。これらの特性は、下塗り層の材料組成や乾燥塗工量、又、カレンダー処理の有無等を適宜に制御することにより得ることができる。又、Ａ４版以上であっても腰のある銀塩写真と同様の質感、高級感のある被記録媒体を得るためには、下塗り層付き基材の坪量として１６０〜２３０ｇ／ｍ2、ガーレー剛度（ＪＩＳＰ８１２５、縦目）が７〜１５ｍＮになるように、基材及び下塗り層で調整するのが好ましい。
【００２６】
（インク受容層）
本発明で使用し得る被記録媒体は、アルミナ水和物及び水溶性バインダーを含有するインク受容層を有する。該インク受容層は、図１に示したように、例えば、上記のようにして得られる下塗り層に積層して形成する。以下に、該インク受容層の形成方法等について説明する。
【００２７】
先ず、前記したようにして形成した下塗り層に、下記で説明するような２工程からなる表面処理を施した後、インク受容層を形成して被記録媒体を作製することが好ましい。又、その場合に行う表面処理としては、ホウ酸及びホウ酸塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物を含有する塗工液を下塗り層に塗工した後、該下塗り層を乾燥する第１の表面処理工程と、更に、該第１の表面処理工程後の下塗り層に、更に、ホウ酸及びホウ酸塩からなる群より選ばれた１種以上を含有する塗工液を塗工する第２の表面処理工程を有するものであることが好ましい。更には、上記のような表面処理を行った後、第２の表面処理工程で塗工した塗工液が湿潤状態にある間にインク受容層を形成することが、より好ましい。上記した下塗り層の表面処理に用いる、ホウ酸及びホウ酸塩からなる群より選ばれた１種以上を含有する塗工液としては、クラック発生の抑制能力の点からホウ砂（四ホウ酸ナトリウム）を含有するものを用いることが最も好ましい。
【００２８】
本発明で使用し得る被記録媒体を作製するためには、下塗り層に上記したような２種類の表面処理を施した後、最表層であるインク受容層を形成することが好ましい。以下、本発明で使用し得る被記録媒体に要するインク受容層について説明する。インク受容層は、一般的には、下記に挙げるような無機顔料或いは有機顔料と、バインダーとを含む塗工液を塗布することで形成できる。
【００２９】
無機顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等の無機顔料が挙げられ、有機顔料としては、例えば、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等が挙げられる。
【００３０】
本発明者らは、塗工液に含まれる顔料とそのバインダー及びバインダーを溶解する溶媒夫々の本質的な技術解析を行うべく、様々な観点から検討した。その結果、本発明で使用し得る被記録媒体としては、インク受容層の主成分として、上記した中でも、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、光沢性の点で、アルミナ水和物を用いることが特に好ましいことがわかった。更に、インク受容層を形成するための塗工液中におけるアルミナ水和物の含有率は、塗工液中に含有させる顔料の６０〜１００質量％とすることが好ましい。
【００３１】
又、アルミナ水和物としては、例えば、下記一般式（１）により表されるものが好適である。
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ    （１）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。又、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る。）
【００３２】
アルミナ水和物は、一般的には、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同４，２０２，８７０号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドの加水分解や、アルミン酸ナトリウムの加水分解を行う方法、又、特公昭５７−４４７６０５号公報等に記載されている、アルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法、等の公知の方法で製造することができる。
【００３３】
本発明において使用し得る被記録媒体を構成するインク受容層を形成する場合に好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すアルミナ水和物であって、特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物が挙げられる。
【００３４】
更に、本発明で使用し得る被記録媒体を構成するインク受容層は、上記に挙げたようなアルミナ水和物を主成分として含み、これに下記に挙げるような水溶性バインダーとを含有してなる塗工液を用いて形成する。インク受容層の形成用塗工液に使用される水溶性バインダーとしては、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。塗工液中のポリビニルアルコールの含有量としては、アルミナ水和物に対して、５〜２０質量％になるようにするのが好ましい。尚、インク受容層を形成する際に使用する水溶性バインダーとしては、上記したポリビニルアルコールに併用して、従来公知の水溶性バインダーを用いることもできる。
【００３５】
更に、本発明においては、以上のような材料からなるインク受容層を、高インク吸収性、高インク定着性等の目的及び効果を達成できるものとする観点から、その細孔物性が、下記の条件を満足するように形成することが好ましい。先ず、インク受容層の細孔容積は、０．１〜１．０ｃｍ3／ｇの範囲内にあることが好ましい。上記範囲に満たない場合は、十分なインク吸収性能が得られにくく、インク吸収性の劣ったインク受容層となり、場合によっては、インクが溢れ、画像に滲みが発生する恐れがある。一方、上記範囲を超える場合は、インク受容層に、クラックや粉落ちが生じ易くなるという傾向がある。
【００３６】
又、インク受容層は、ＢＥＴ比表面積が、２０〜４５０ｍ2／ｇであるようにすることが好ましい。上記範囲に満たない場合は、十分な光沢性が得られないことがあり、又、ヘイズが増加するため（透明性が低下するため）、画像が、白いもやがかかったようになる恐れがある。更に、この場合には、染料吸着性の低下を生じる恐れもあるので好ましくない。一方、上記範囲を超えると、インク受容層にクラックが生じ易くなるので好ましくない。尚、上記した細孔容積、ＢＥＴ比表面積の値は、窒素吸着脱離法により求められる。
【００３７】
又、インク受容層を形成する方法の改良が進み、これらの製造方法を用いることでインク受容層の厚みは従来に比べ自由度が増しており、従来以上にインク受容層の厚みを厚くすることが可能となっている。
【００３８】
本発明においては、高いインク吸収性を考慮して、その乾燥塗工量が３０〜５０ｇ／ｍ2となるようにすることが好ましい。上記範囲に満たない場合は、特に、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインクに、ブラックインクの他、複数の淡色インクが加えられているような多数のインクを用いるプリンターに適用した場合に、十分なインク吸収性が得られず、即ち、インク溢れが生じ、ブリーディングとなる場合が発生したり、基材にまでインク染料が拡散し、印字濃度が低下したりする場合があるので、好ましくない。一方、上記範囲を超える場合には、形成したインク受容層にクラックの発生を抑え切れないことが生じる恐れがある。又、インク受容層の乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2よりも多くすれば、高温高湿環境下においても十分なインク吸収性を示すインク受容層を得ることができるので好ましい。更に、インク受容層の乾燥塗工量が５０ｇ／ｍ2以下であれば、インク受容層の塗工ムラが生じにくくなり、安定した厚みのインク受容層の形成が可能となる。
【００３９】
上記で説明したインク受容層を形成する場合における塗工液の塗工は、上記したような適正な塗工量が得られるように、例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーター、サイズプレス等の各種塗工装置を適宜選択し、オンマシン、オフマシンを用いて塗工することが好ましい。又、塗工時に、塗工液の粘度調整等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温することも可能である。
【００４０】
塗工後の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜選択して用いることができる。
【００４１】
（光沢面の形成）
本発明で使用し得る被記録媒体としては、上記のようにしてインク受容層を形成した後、キャスト法で、インク受容層の表面に光沢面を形成したものが好適である。以下、その際に行う光沢面の形成方法について説明する。ここで、キャスト法とは、湿潤状態、又は可塑性を有している状態にあるインク受容層を、加熱された鏡面状のドラム（キャストドラム）面に圧着し、圧着した状態で乾燥し、その鏡面をインク受容層表面に写し取る方法であり、代表的な方法として、直接法、リウェット法（間接法）、凝固法の３つの方法がある。
【００４２】
これらのキャスト法は、いずれも利用できるが、先に述べたように、本発明で使用し得る被記録媒体のインク受容層は、アルミナ水和物が含有されてなるものであるため、この場合には、特にリウェットキャスト法を用いて光沢面を形成することが好ましい。即ち、リウェットキャスト法を用いて処理することで、被記録媒体の表面は高光沢性を有するものとなる。
【００４３】
（裏面層の形成）
本発明で使用し得る被記録媒体としては、更に、基材裏面側（即ち、インク受容層を形成する側と反対側の面）に裏面層を形成してなる裏面層を有する被記録媒体であってもよい。裏面層を形成することは、印字前や印字後において生じるカールを低減する方法として有効である。裏面層を形成する場合には、カール発生の抑制効果を考慮すると、吸湿時に、基材表面側の下塗り層及び／又はインク受容層と同様の収縮を生じるようにすることが好ましい。従って、裏面層の形成材料としては、これらの層と同系統の顔料やバインダーを用いることが好ましい。特に、厚めの層であるインク受容層の形成材料と同系統の、顔料やバインダーを用いることがより好ましい。
【００４４】
［インク］
本発明にかかる水系インク（以下、インクという）は、水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンと、酸イオンとを含有し、該アルミニウムイオンよりも該酸イオンが多く、且つ、インク中における水溶性アニオン性色材の含有量が、インク中の酸イオンに対して、モル比率で２０〜１，０００倍であるインクであることを特徴とする。本発明にかかるインクは、製造時に用いる色材等の材料中に残留物質や、或いはインクの使用時に、インク収納容器等の形成材料からの溶出現象等に由来して含まれることとなった微量のアルミニウムイオンを不純物として含有するものであることを前提とする。
【００４５】
又、本発明にかかるインクの別の形態は、水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンを錯体にするための酸イオンとを有し、該酸イオンの含有量が、使用時におけるインク中のアルミニウムイオンの量よりも多く、且つ、該水溶性アニオン性色材の含有量が該酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍であることを特徴とする。即ち、製造時におけるインク材料中の残留物質に由来するアルミニウムイオンを含まないインクであっても、インクの使用時において、インク収納容器等の形成材料からアルミニウムイオンが溶出することが考えられ、該現象によってインク中にアルミニウムイオンが存在するようになると、この場合にも、画像記録の際のインクの不吐出等の不具合が生じてしまうため、上記形態では、使用時においてインク中への混入が予想されるアルミニウムイオンの量に対して有効な効果が得られる量の酸イオンを、インク中に含有させるのである。以下、本発明にかかるインクの構成材料等について説明する。
【００４６】
（水溶性アニオン性色材）
色材としては、カラーインデックスに収載されている従来公知の水溶性染料や、新たに合成された水溶性染料を、特に限定されることなく使用することができる。
【００４７】
（アルミニウムイオン）
上記したように、本発明にかかる水系インクには、微量のアルミニウムイオンが含まれている。アルミニウムイオンがインク中に存在する理由としては、以下の２点を挙げることができる。
（１）例えば、インクジェット記録等に好適なインクを製造する場合には、水として純水を使用し、各原材料も精製することによって、インク中の無機イオンの量は厳密に管理されているのが一般的である。とはいえ、各原材料について精製を繰り返したとしても完全に含有量をゼロにするのは簡単ではなく、一方、精製を繰り返すことによって、インク製品がコストアップすることについての懸念もある。このような理由で、色材等の各原材料中にアルミニウムや、その化合物が残留する場合があり、このため、これらを使用して作製されたインク中に、微量のアルミニウムイオンが存在することが生じる。
【００４８】
（２）又、インク中に混入されてくるアルミニウムイオン量を厳密に管理している場合であっても、インクジェット記録装置を構成している部品、特にインク収納容器からインク中にアルミニウムが溶出し、これによってインク中へアルミニウムイオンが混入し、存在するようになることがある。例えば、特許第２７０４８９４号公報にあるように、ポリオレフィンプラスチックの中和剤にハイドロタルサイトのようなアルミニウム化合物を用いる場合があり、本発明者らは、これが溶出原因となって、インク中のアルミニウムイオンが増加する場合があることを見出した。
【００４９】
更に、本発明者らの検討によれば、上記したような原因でインク中に不純物として含有されてくるアルミニウムイオンが、インク中における含有量が１ｐｐｍ以下、上限でも１０ｐｐｍ以下である場合に、本発明にかかる効果が最も適切に具現化されるものとなる。即ち、本発明にかかる構成によれば、インクの原材料や記録装置の形成材料等に起因して生じた、インク中における１０ｐｐｍ以下という微量なアルミニウムイオンの混入に対して、下記に説明するように、アルミニウムイオンがインク中に存在することによって生じる使用上の不具合の発生を有効に回避できると同時に、更に、形成される記録画像に付加的な機能を与えることができる。尚、本発明でいうｐｐｍは、インク１キログラム中のアルミニウムイオンの質量「ｍｇ／ｋｇ」を意味する。
【００５０】
上述のように、本発明においては、インクがインク収納容器中に存在している場合には、インクはアルミニウムイオンを含有するが、インク収納容器に注入される前の状態では、必ずしもインクがアルミニウムイオンを含有している必要はない。つまり、アルミニウムイオンを含有するという構成以外の構成を満足するインクであれば、アルミニウムが溶出するようなインク収納容器に、かかるインクが注入されることで、本発明の顕著な効果を得ることができるのである。
【００５１】
（酸イオン）
本発明の水系インクは、更にインク中に酸イオンを含有するが、インク中における水溶性アニオン性色材と、アルミニウムイオンと、酸イオンとの関係が、アルミニウムイオンの含有量よりも酸イオンの含有量が多く、且つ、水溶性アニオン性色材のインク中における含有量が、インク中の酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍になっていることを特徴とする。又、本発明の別の形態では、使用時におけるインク中のアルミニウムイオンの量よりも多く、且つ、該水溶性アニオン性色材の含有量が該酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍であることを特徴とする。
【００５２】
本発明において使用する酸イオンとしては、不純物等としてインク中に存在しているアルミニウムイオンを捕捉し、これを錯体化する機能を有するものであることが好ましい。インク中にこのような機能を有する酸イオンを含有させることで、インク中に微量のアルミニウムイオンが含有されている場合に発生する、例えば、インクジェット記録に用いた場合におけるインクの吐出不良等の不具合を抑制することが可能になる。
【００５３】
本発明者らの検討によれば、一旦、酸イオン−アルミニウムイオン錯体となれば、インク中で安定に溶解することが可能になる。好ましい酸としては、クエン酸等のオキシカルボン酸類、ＥＤＴＡなどのポリアミノカルボン酸類、縮合リン酸塩類などが挙げられる。これらの中ではクエン酸が好ましい。特に、この酸イオンが、クエン酸三ナトリウムに由来するクエン酸イオンである場合に、良好な結果が得られることがわかった。インク中にクエン酸イオンが含有された場合に得られる優れた効果は、以下のような理由によるものと推測される。
【００５４】
先ず、クエン酸化合物は、金属イオンに対する良好なマスキング剤として使用されている。更に、クエン酸アルミニウムは水溶性があり、広範囲のｐＨ領域で安定である。又、インク中の溶媒成分の蒸発やｐＨ変化に対しても安定であり、安定的にアルミニウムイオンを可溶化することが可能になる。
【００５５】
更に、本発明は、色材を保持するためのアルミナ水和物及び水溶性バインダー含んでいるインク受容層を有した被記録媒体への記録に好ましく用いられるインクであることを特徴としているが、本発明者らの検討によれば、上記特定の被記録媒体に記録を行った場合には、酸イオン−アルミニウムイオン錯体が特徴のある挙動を示し、記録画像に、下記に述べるような付加機能を与えることができることが分かった。
【００５６】
具体的には、上記した構成によって、記録画像の光学濃度（ＯＤ）アップの効果が認められた。かかる効果は、インク中において、錯体状態で溶解している酸イオンとアルミニウムイオンは、被記録媒体のインク受容層に色材が吸着し、固液分離が行われていく過程の中で、アルミナ水和物−バインダーや、インク中の水溶性染料等の水溶性アニオン性色材に作用し、該色材の凝集を補助し、インク受容層への色材の定着を促進することによるものと考えられる。この観点からは、アルミニウムイオンが、インク中に０．１ｐｐｍ以上存在していることが好ましい。尚、本発明においては、アルミニウムイオンと酸イオンがインク中で錯体を形成している、いないに関わらず、「アルミニウムイオンと酸イオンを含有する」と表現することにする。
【００５７】
本発明においては、インクを構成している水溶性アニオン性色材、アルミニウムイオン（製造時にインク中に含まれることとなったもの、或いは、使用時にインクに混入されてくるものを含む、インク中に存在しているアルミニウムイオンの意味）、酸イオンの含有量の相対的な関係が重要となるが、以下、これについて詳述する。先ず、本発明にかかるインクは、アルミニウムイオンの含有量よりも酸イオンの含有量が多く、且つ、水溶性アニオン性色材のインク中における含有量が、インク中の酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍になるように調整されていることが必要である。
【００５８】
本発明においては、酸イオンの含有量がアルミニウムイオンの含有量に対して、モル比率で３倍以上１００倍以下であることが好ましく、特には３倍以上５０倍以下であることが好ましい。
【００５９】
又、具体的な含有量としては、アルミニウムイオンが１ｐｐｍを超えて１０ｐｐｍ以下の微量含まれてくる場合においては、水溶性アニオン性色材の含有量がインク全質量に対して２．０質量％以上１０質量％以下の範囲内であり、上記酸イオンの含有量が５ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下の範囲内となるように構成することが好ましい。又、０．１ｐｐｍ以上１ｐｐｍ未満の場合においては、水溶性アニオン性色材がインク全質量に対して０．５質量％以上１０質量％以下の範囲内であり、上記酸イオンが５ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下の範囲内となるように構成することが好ましい。
【００６０】
尚、インク中のアルミニウムイオンは、プラズマ発光分光分析やイオンクロマトグラフィー等の常法により定量することができ、又、インク中の水溶性アニオン性色材や酸イオンは、液体クロマトグラフィーやイオンクロマトグラフィー等の常法により定量することができる。又、水溶性アニオン性色材や酸イオンの含有量は、マススペクトルによって分子量の測定を行い、モル含有量に換算することができる。
【００６１】
インク中における三者の関係を、アルミニウムイオンの含有量よりも酸イオンの含有量が多く、且つ、水溶性アニオン性色材のインク中における含有量が、インク中の酸イオンの含有量に対して、モル比率で２０〜１，０００倍になるように構成する必要があるのは、先ず、アルミニウムイオンに対して十分な量の酸イオンがインク中に存在していないと、アルミニウムイオンの十分な捕捉ができないためである。そして、酸イオン（更にはアルミニウムイオン）より水溶性アニオン色材が多いことが必要なのは、酸イオン−アルミニウム錯体が相対的に多くなった場合に、インク中のもうひとつのアニオン性化合物である水溶性アニオン性色材がインクの安定性を維持する働きをするからである。
【００６２】
（その他のインク成分）
本発明におけるインクを構成する成分としては、水、或いは水と有機溶媒との混合溶媒等の水性媒体を必須とし、更に、必要に応じて各種の添加剤を用いることができる。これらの成分としては、それぞれ従来公知のものから適宜に選択して使用することができる。尚、本発明によって得られる効果について補足すると、クエン酸アルミニウムは、特開平４−６５８０２号公報によれば、害虫忌避剤としての効果が開示されており、この点からも、本発明にかかるインクによって得られる印字物においては、更に付加的な機能を期待することができる可能性がある。
【００６３】
［記録方法及び記録装置］
前記したようなアルミナ水和物及び水溶性バインダーを含んでいるインク受容層を有する構成の被記録媒体は、特に、該被記録媒体にインク滴を付与することで画像形成を行うインクジェット記録方式に好適であるが、その中でも特にバブルジェット（登録商標）方式の記録を行う被記録媒体として用いることが好ましい。この際に使用することのできるインクジェット記録方式の代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用可能である。
【００６４】
特に、オンデマンド型の場合には、インクが保持されているシートや液路に対応して配置された電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰させて、結果的にこの駆動信号に一対一対応し、インク内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介してインクを吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時に適切に気泡の成長収縮が行なわれるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４，４６３，３５９号明細書、同第４，３４５，２６２号明細書に記載されているようなものが適している。尚、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第４，３１３，１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、更に優れた記録を行うことができる。
【実施例】
【００６５】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、文中「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準である。
＜＜被記録媒体の調製＞＞
〔基材の作成〕
濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＰＫ）６７部と、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＰＫ）８部とからなるパルプスラリーに、紙力剤（ＲＢ−１５１、ハリマ化成製）０．４部、硫酸アルミニウム２部を添加して、これらの成分からなるパルプスラリーのｐＨを７．８に調整し、基材を作成した。
【００６６】
〔下塗り層用塗工液の作製〕
下記のようにして調製した塗工液を用いて下塗り層を形成した。カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミニウムの質量比６５／１０／２５からなる填量が１００部含まれた、市販のポリアクリル酸系分散剤０．１部からなる固形分濃度７０％のスラリーに、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス７部を添加して、固形分が６０％になるように作製し、下塗り層用の塗工液とした。
【００６７】
〔下塗り層用塗工液の塗工〕
次に、先に作成した基材の両面に、上記で得た塗工液を乾燥塗工量１５ｇ／ｍ2になるようにブレードコーターで塗工し、乾燥した。その後、マシンカレンダー仕上げをし（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，０００秒、ベック平滑度１８０秒の、下塗り層が設けられた基材を得た。
【００６８】
〔インク受容層用塗工液の作製〕
次に、以下のようにしてインク受容層用塗工液の作製し、これを用いて、上記のようにして作成した下塗り層上にインク受容層を形成した。先ず、インク受容層を形成するための塗工液を、下記の手順で作製した。アルミナ水和物ＡとしてＤＩＳＰＥＲＡＬＨＰ１３（サソール社製）を用い、純水中に固形分が５％になるように分散させ、次いで、これに塩酸を加えてｐＨを４に調整して、しばらく攪拌した。その後、この分散液を攪拌しながら９５℃まで昇温させ、その温度で４時間保持した。そして、この温度を保持したまま苛性ソーダでｐＨを１０に調整し、１０時間攪拌を行い、その後、分散液の温度を室温に戻してｐＨを７〜８に調整した。更に脱塩処理を行い、続いて酢酸を添加して解膠処理してコロイダルゾルを得た。
【００６９】
このコロイダルゾルを乾燥してアルミナ水和物Ｂを得た。このようにして得たアルミナ水和物ＢをＸ線回折により測定したところ、ベーマイト構造を示すもの（擬ベーマイト）であった。又、アルミナ水和物Ｂは、電子顕微鏡での観察では、平板状であり、平均アスペクト比は７．５、縦横比は０．７であった。
【００７０】
一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１７（（株）クラレ製）を純水に溶解して、固形分９％の水溶液を得た。そして、上記で得たアルミナ水和物Ｂのコロイダルゾルを濃縮して２２．５％の分散液を作製し、そこに３％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物Ｂの固形分に対してホウ酸固形分換算で０．５０％となるように添加した。その後、得られたホウ酸含有アルミナ水和物分散液と、先に調製したポリビニルアルコール水溶液を、スタティックミキサで、アルミナ水和物固形分と、ポリビニルアルコール固形分との比が１００：８になるように混合して、インク受容層用の塗工液を調製した。
【００７１】
〔インク受容層用塗工液の塗工〕
上記のようにして調製したインク受容層用の塗工液は、ホウ酸含有アルミナ水和物分散液と、ポリビニルアルコール水溶液を混合した直後のものを用い、これをダイコータで、下塗り層上に乾燥塗工量で３５ｇ／ｍ2となるように毎分３０ｍで塗工し、その後１７０℃で乾燥してインク受容層を形成した。得られたインク受容層のＢＥＴ比表面積は１４３ｍ2／ｇ、細孔容積は０．８ｃｍ3／ｇであった。
【００７２】
［実施例１〜５及び比較例１〜５］
＜インクの調製＞
表１及び２に示した組成の各成分を充分に混合溶解した後、ポアサイズ０．２μｍフィルター（富士フィルム製）で加圧濾過し、実施例１〜５及び比較例１〜５のインクを調製した。インク調製後、得られた各インクに、アルミン酸ナトリウムをアルミニウムイオン換算で下記表の量になるように添加した。尚、アルミニウムイオンの定量は誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ）によって行った。又、染料や酸イオンの分子量はマススペクトルによって決定した。
【００７３】
＜評価＞
（評価１：記録物及びインク吐出性）
実施例１〜５及び比較例１〜５の各インクを、カラーインクジェットプリンター（商品名、ＢＪ  Ｆ８９０：キヤノン（株）製、吐出量４ピコリットル）に搭載し、各色２％の印字密度の記録画像を２，０００枚まで印字耐久を行った。使用したインクジェットプリンターは、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させる、オンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置である。印字試験は、２５℃・５５％ＲＨ、３０℃・１０％ＲＨ、３０℃・８０％ＲＨの、条件の異なる３環境下でそれぞれ行った。得られた画像を、目視により以下の判断基準で判定し、評価結果を表３に示した。
○：いずれの環境下においても耐久の最後まで良好な画像が得られ、インク吐出性にも問題は見あたらなかった。
×：試験する環境によっては途中から画像に乱れが生じ、インク吐出性に問題が生じた。
【００７４】
（評価２：記録物（ＯＤ））
評価１と同様にして、実施例１〜５及び比較例１〜５の各インクを使用して、２５℃・５５％ＲＨ環境下で、１２．５％刻みで１００％デューティまでのベタパターンをそれぞれプリントした。得られた印字物の光学濃度（ＯＤ）をスペクトロリノ（グレタグ製）によって測定し、以下の判断基準で判定した。評価結果を表３に示す。
○：それぞれの比較例と比較すると、若干（０．０５以下程度）のＯＤアップ効果が認められた。
×：それぞれの比較例と比較した場合に、ＯＤアップ効果が認められない。
【００７５】
2005036215.tif 000002
【００７６】
2005036215.tif 000003
【００７７】
2005036215.tif 000004
【００７８】
［実施例６］
中和剤にアルミニウム化合物を使用したポリプロピレン／ポリエチレン製容器に、インクの調製後にアルミニウムイオンを添加しない状態の実施例２の組成のインクを収容して、６０℃下で貯蔵した。そして、一ヶ月後にインクを取り出してアルミニウムの量を測定したところ、アルミニウムイオン量は０．５ｐｐｍであった。この実施例４のインクについて、先の実施例１と同様にして印字試験を行い、評価した。この結果、画像及びインク吐出性ともに問題なく、若干のＯＤ値のアップ効果も認められた。
【００７９】
［比較例６］
中和剤にアルミニウム化合物を使用したポリプロピレン／ポリエチレン製容器に、インクの調製後にアルミニウムイオンを添加しない状態の比較例１の組成のインクを収容して、６０℃下で貯蔵した。そして、一ヶ月後にインクを取り出してアルミニウムの量を測定したところ、アルミニウムイオン量は０．５ｐｐｍであった。この比較例２のインクについて、先の実施例１と同様にして印字試験を行い、評価した。この結果、印字に不具合が生じる場合があった。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明によれば、色材を製造する過程において、色材中に不純物として残留したアルミニウムに由来するアルミニウムイオンや、ＰＰやＰＥＴ等の材料で形成されているインク収納容器に接することによって生じるインク中へのアルミニウムイオンの溶出現象で、インク中に存在することとなった微量のアルミニウムイオンによって画像記録の際に生じる不吐出等の不具合を回避しつつ、更に、アルミニウムイオンの存在によって記録物の画質向上をも図ることが可能な水系インク、及びこれを用いたインク記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】インク受容層を有する被記録媒体の模式的な断面図である。
【符号の説明】
【００８２】
１：原紙
２：下塗り層
３：インク受容層
４：裏面層
【図１】
2005036215.tif 000005