(57)【要約】【課題】  不飽和ポリエステル樹脂を用いて成形された化粧板において、化粧板に残存するスチレン量を減少させ、スチレン揮発量を低減できる化粧板用樹脂組成物とそれを用いた化粧板、家具並びに内装材を提供すること。【解決手段】  不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、スチレン（ｂ）、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）、及び分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）を必須成分とし、特定の数式を満足する範囲で含有して得られる化粧板用樹脂組成物、それを用いた化粧板、およびこれを用いた家具ならびに内装材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、スチレン（ｂ）、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）、及び分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）を必須成分とし、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）の配合量をａ重量部、スチレン（ｂ）の配合量をｂ重量部、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）の配合量をｃ重量部とするとき、数１の（１）及び（２）を満足する範囲で含有して得られる化粧板用樹脂組成物。
【数１】
2005272579.tif 000006
【請求項２】
分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）が、N，N−ジメチルアニリン、N，N−ジメチルアセトアセトアミド、N，N−ジメチルアセトアミド、N，N−ジメチルホルムアミド、N，N−ジメチルベンジルアミンの何れかである請求項１記載の化粧板用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１〜２に記載の化粧板用樹脂組成物を用いた化粧板
【請求項４】
請求項３記載の化粧板用樹脂組成物を用いた家具。
【請求項５】
請求項３記載の化粧板用樹脂組成物を用いた内装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然木の木目模様など種々の模様を表面に施した化粧板の塗料に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物に関し、詳しくは不飽和ポリエステル樹脂を用いて成形された化粧板において、化粧板に残存するスチレン量を減少させ、スチレン揮発量を低減できる化粧板用樹脂組成物とそれを用いた家用板、家具並びに内装材を提供することである。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧板は、ベニヤ合板、スレート板 などに不飽和ポリエステル樹脂を、フローコーター法、フィルム法、ロールコーター法、刷毛塗り法、スプレー法等で 塗布して硬化することにより製造される。このように不飽 和ポリエステル樹脂を用いて成形される化粧板は、樹脂の粘度調整が容易であることや、樹脂の硬化性、塗膜の特性が良好なことから、スチレンを用いた樹脂が使用されている。
【０００３】
しかしながら、スチレンを用いた樹脂で化粧板を 常温成形すると、スチレンを完全に重合させることが出来ず、微量のスチレンが化粧板の中に残留し、この化粧板を用いて家具等を組み立てた場合家具からスチレン臭気が発生する。近年、住宅の内装用建材に便用される塗料や接着剤等の樹脂組成物中に 含まれるホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、スチレン等の揮発性有機物質（ＶＯＣ：volatileorganic compounds）が、シックハウス症候群の原因の１つと考えられ、室内におけるこれらＶＯＣ物質の放散を減少させることが求められてきている。それに伴い、化粧板に残存するスチレン量を減少させるため、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤等が検討されてきたが、スチレン臭気を無くすことが困難である。
【０００４】
特許文献１では、ＪＡＳ規格Ｆ−１グレードに合格する無臭特殊化粧板の提供を目的に、ホルムアルデヒド系樹脂接着剤で硬化処理された合板等の木質系支持材料の表面にオーバーレイ層をホル ムアルデヒド系樹脂接着剤以外の接着剤にて貼り付け加工する際に、該接着剤の塗布と同時もしくは直前に木質系支持材料の裏面から尿素の弱酸性水溶液を塗布含浸させた状態でオーバーレイ層を貼り付け熱圧処理することを特徴とする簡便な製造方法を提供している。また、特許文献２では、基材にパターン紙を接着しその上に不飽和ポリエステルとビニル化合物を主剤とする常温硬化型の塗装樹脂を流し、その上面をフィルムで被覆させた状態でゴムロールで塗装樹脂を均一に広げながらフィルムと塗装樹脂を密着させて気泡を除去してから硬化処理させるポリエステル樹脂化粧板の製造方法において、上記の硬化処理を約４０℃以上の加熱下での高キュアー状態と常温下での低キュアー状態の二段に分けて硬化させた後で、被覆フィルムをセパレートすることを特徴とする製造方法で、スチレン臭の少ないポリエステル樹脂化粧板を提供する方法が検討されている。
【０００５】
ホルムアルデヒドを放散させる材料を含有せず、かつ紙間剥離が生じにくいポリエステル化粧板を与えるポリエステル化粧板用接着剤組成物について、特許文献３で検討され、ビニル樹脂 系エマルジョンおよび合成ゴム系ラテックスから選択される少なくとも一種の乳濁液（ａ）と、ポリアクリルアミド樹脂である水溶性樹脂（ｂ）とからなり、上記乳濁液（ａ）の固形分１００重量部に対して上記水溶性樹脂（ｂ）の固形分１〜６０重量部を含有することを特徴とするポリエステル化粧板の基材と化粧紙とを接着するために用いられる接着剤組成物が提供されている。
【０００６】
一方、特許文献４では、木材単板１に対し、不飽和ポリエステル及び／又はビニルエステルと、スチレンと、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレートとを含有するビニル重合性樹脂液を含浸した後、この木材単板１をその内部の最高到達温度が１００〜２００℃の範囲となるように加熱して、含浸された重合性樹脂液を硬化させ、未反応残留スチレンが低含有状態とされた樹脂強化単板２を得る。この樹脂強化単板２を台板３に接着剤により接着し、その樹脂強化単板２の表面にサンディング処理を施した後、スチレンが未含有状態の透明性樹脂塗料を塗布することで、特にスチレンモノマーの室内への放散を大幅に軽減することができる樹脂強化木質化粧板得られる製造方法が提供されている。しかし、これらの検討は、シックハウス症候群の原因の１つと考えられ、室内におけるこれらＶＯＣ物質の放散を減少させるということを鑑みると、本発明の目的と同じではあるが、本発明の手段とは異なる。
【０００７】
特許文献５では、不飽和ポリエステル、スチレンおよび（メタ）アクリレート系不飽和単量体からなり、スチレンの不飽和基モル数 （Ｂ）を、不飽和ポリエステルの不飽和基モル数（Ａ）および（メタ）アクリレート系不飽和単量体の不飽和基モル数（Ｃ）の合計で除した値〔Ｂ／（Ａ＋Ｃ）〕が１．１以下である化粧板塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いることによって、不飽和ポリエステル樹脂を用いて成形された化粧板において、スチレン臭気を発生しない樹脂組成物を提供する方法が提案されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−２４４５１０号公報
【特許文献２】特開２０００−３７７８６号公報
【特許文献３】特開２０００−２１２５３７号公報
【特許文献４】特開２００２−１７８３１１号公報
【特許文献５】特開２００２−３７１２３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記の方法では、化粧板に残存するスチレン量を減少させ、スチレンの発生臭気を低減させるのに十分とは言えない。このように、シックハウス症候群の原因の１つと考えられる室内におけるＶＯＣ物質の放散、特にスチレンの放散を減少させるということを目的とした検討はほとんど行われていないのが現状である。
【００１０】
本発明の目的は、こうした現状に鑑み、不飽和ポリエステル樹脂を用いて成形された化粧板において、化粧板に残存するスチレン量を減少させ、スチレン揮発量を低減できる化粧板用樹脂組成物とそれを用いた化粧板、家具並びに内装材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、スチレン（ｂ）、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）及び分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）を必須成分とし、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）の配合量をａ重量部、スチレン（ｂ）の配合量をｂ重量部、（１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）の配合量をｃ重量部とするとき、数１の（１）及び（２）を満足する範囲で含有して得られる化粧板用樹脂組成物に関する。
【００１２】
【数１】
2005272579.tif 000002
【００１３】
また、本発明は、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）が、N，N−ジメチルアニリン、N，N−ジメチルアセトアセトアミド、N，N−ジメチルアセトアミド、N，N−ジメチルホルムアミド、N，N−ジメチルベンジルアミンの何れかである前記の化粧板用樹脂組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、前記の化粧板用樹脂組成物を用いた化粧板に関する。
【００１５】
また、本発明は、前記の化粧板用樹脂組成物を用いた家具に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記の化粧板用樹脂組成物を用いた内装材に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の化粧板用樹脂組成物を用いることにより残存スチレン量が少ない化粧板が得られ、化粧板から発生するスチレン臭気が無くなる。従って本発明の化粧板用組成物は、家具、家屋の内装、店舗の内装等の健康面および居住性から低臭気化粧板が要求される分野に極めて有用であり、広範囲に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に使用する化粧板用組成物は、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、スチレン（ｂ）、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）及び分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）を必須成分としてなり、多価アルコールと不飽和多塩基酸とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル樹脂（ａ））を、スチレン（ｂ）および１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）に溶解したものに、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）を添加したものである。なお、不飽和ポリエステルを得るためのエステル化反応には、必要に応じて一価アルコールおよび飽和多塩基酸あるいは単官能カルボン酸を併用することができる。
【００１９】
本発明の化粧板用組成物の必須成分のひとつである不飽和ポリエステル樹脂（ａ）の原料として用いられる多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等が使用され、これらは必要に応じて２種類以上を併用して用いることが出来る。
【００２０】
また、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）の原料として用いられる多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物および、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩基酸またはその無水物が使用される。なお、必要に応じて安息香酸、オクチル酸等の単官能カルボン酸を併用することができる。これらの多価アルコール と多塩基酸のエステル化反応は公知の方法により行われ、不飽和ポリエステル樹脂が製造される。
【００２１】
本発明の化粧板用樹脂組成物に使用される１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）の代表例として、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−、又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−があるが、これに限定されるものではなく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレン（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等があり、それぞれ単独使用あるいは必要に応じて２種類以上併用してもよい。本発明の化粧板用樹脂組成物では、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートが最も好ましい。
【００２２】
本発明の化粧板用樹脂組成物に必須成分である不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、スチレン（ｂ）及び１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）について、それぞれ不飽和ポリエステル樹脂（ａ）の配合量をａ重量部、スチレン（ｂ）の配合量をｂ重量部、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）の配合量をｃ重量部とするとき、数２の（３）及び（４）を満足する範囲で含有して用いられる。
【００２３】
【数２】
2005272579.tif 000003
【００２４】
ａ＋ｂ＋ｃ重量部に対し、ｂ＋ｃ重量部の割合が０．２５より少ないと、化粧板用組成物の粘度が高くなり、化粧板製造時の化粧板用組成物塗布性が悪化するようになり、一方、０．４５より多くなると、本発明の目的とする残存するスチレン量を減少させ、スチレン揮発量を低減できる化粧板が得られない。また、ｂ＋ｃ重量部に対し、ｃ重量部の割合が０．１０より少ないとスチレン（ｂ）が多くなり本発明の目的とする残存するスチレン量を減少させ、スチレン揮発量を低減できる化粧板が得られなくなり、一方、０．５０より多くなると、化粧板用組成物の硬化性が低下し、化粧板製造時のフィルム剥離性の悪化を招くようになる。これらは、数３の（５）及び（６）を満足する範囲で含有して用いられることがより好ましい。
【００２５】
【数３】
2005272579.tif 000004
【００２６】
本発明の化粧板用組成物には、必須成分として、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）が用いられ、N，N−ジメチルアニリン、N，N−ジメチルアセトアセトアミド、N，N−ジメチルアセトアミド、N，N−ジメチルホルムアミド、N，N−ジメチルベンジルアミンが好ましい。これらは、それぞれ単独使用あるいは必要に応じて２種類以上を併用して用いることが出来き、配合量は、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、スチレン（ｂ）及び１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）の配合量１００重量部に対し、０．００１〜３．０重量部で使用することが好ましく、０．００３〜１．０重量部で使用することがより好ましい。
【００２７】
本発明の化粧板用樹脂組成物を製造する際に、硬化性を調整し、ゲル化を防止するために重合禁止剤が使用される。重合禁止剤に特に制限は無 く、ハイドロキノン、トルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ターシャリーブチルハイドロキノン、ジターシャリーブチルハイドロキノン、ターシャリーブチルカテコール、メトキシハイドロキノン、ベンゾキノン、ターシャリーブチルキノン、フェノチアジン等が使用される。
【００２８】
また、本発明の化粧板用組成物を塗料に用いる際は、顔料を添加し使用することができる。顔料の種類の制限は特に無く、有機顔料や無機顔料が使用可能である。そのときの配合量として、化粧板用樹脂組成物１００重量部に対し、多くとも６０重量部以下、好ましくは４０重量部以下の量を使用することが望ましい。
【００２９】
本発明の化粧板用樹脂組成物を塗料に用いる際に使用される重合開始剤の有機過酸化物触媒としては、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものであり、またアゾ化合物も有効である。具体例としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピ ルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドが挙げられ、更にアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどのアゾ系の重合開始剤も使用することができる。
【００３０】
また、本発明の化粧板用樹脂組成物を塗料に用いる際に使用される常温硬化剤としては、公知であるケトンパーオキサイドと還元剤の組み合わせ、ハイドロパーオキサイドと還元剤の組み合わせ、ジアシルパーオキサイドと還元剤の組み合わせが挙げられ、還元剤としての具体例としては、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等のコバルト塩、オクテン酸カリウム等のカリウム塩、五酸化バナジウム等のバナジウム化合物等が挙げられる。中でもポットライフ等の点でパーオキシエステルとコバルト塩の組み合わせが特に有効である。
【００３１】
有機過酸化物触媒や、有機過酸化物と還元剤とを組合わせた重合開始剤（硬化剤）の使用量は、可使時間の設定によっても異なるが、一般には不飽和ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部である。重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では、重合が不十分になり易く、また２０重量部を超える量では経済的に不利な上、硬化物の物性低下などが起こり易い。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例により本発明の内容を更に具体的にするが、本発明はこれらにより制限されるものではない。なお、各例中の「部」は重量基準を示す。
【００３３】
製造例１
不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の製造
撹拌機、コンデンサ、窒素ガス導入管及び温度計を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、プロピレングリコール５２２ｇ、ジエチレングリコール９５７ｇ、無水フタル酸８９０ｇ、無水マレイン酸８８４ｇを仕込み、窒素ガスをゆっくり流しながらマントルヒータを用いて１時間で１５０℃に昇温し、さらに４時間かけて２２０℃に昇温した。その温度で６時間保温し、酸価２８の不飽和ポリエステルを得た。これを１３０℃まで冷却した後保温しながら、ハイドロキノン０．０７ｇを溶解したスチレンモノマー１０００ｇに溶解し、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を得た。
【００３４】
製造例２
不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造
製造例１で不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を製造する際に使用したものと同様の装置を用い、プロピレングリコール８７７ｇ、ジエチレングリコール４８７ｇ、無水フタル酸８４４ｇ、無水マレイン酸９１１ｇを仕込み、窒素ガスをゆっくり流しながらマントルヒータを用いて１時間で１５０℃に昇温し、さらに４時間かけて２２０℃に昇温した。その温度で６時間保温し、酸価４０の不飽和ポリエステルを得た。これを１３０℃まで冷却した後保温しながら、ハイドロキノン０．０７ｇを溶解したスチレンモノマー１０００ｇに溶解し、不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
【００３５】
製造例３
不飽和ポリエステル樹脂（Ｃ）の製造
製造例１と同様の方法で、プロピレングリコール３２６ｇ、ジエチレングリコール１１４１ｇ、無水フタル酸４１４ｇ、無水マレイン酸１０９８ｇを仕込み、窒素ガスをゆっくり流しながらマントルヒータを用いて１時間で１５０℃に昇温し、さらに４時間かけて２２０℃に昇温した。その温度で６時間保温し、酸価２０の不飽和ポリエステルを得た。これを１３０℃まで冷却した後保温しながら、ハイドロキノン０．０７ｇを溶解したスチレンモノマー１０００ｇに溶解し、不飽和ポリエステル樹脂（Ｃ）を得た。
実施例１
【００３６】
化粧板用樹脂組成物（１）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇにスチレン（ｂ）を２．５ｇ、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１４ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００５ｇ及びN，N−ジメチルアセトアセトアミドを０．１６ｇ添加して、本発明の化粧板用樹脂組成物（１）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
実施例２
【００３７】
化粧板用樹脂組成物（２）
実施例１と同様に不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇにスチレン（ｂ）を４．５ｇ、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１８ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００５ｇ及びN，N−ジメチルアセトアミドを０．１８ｇ添加して、本発明の化粧板用樹脂組成物（２）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
実施例３
【００３８】
化粧板用樹脂組成物（３）
製造例３で得られた不飽和ポリエステル樹脂（C）１００ｇにスチレン（ｂ）を３．０ｇ、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを２０ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００５ｇ及びN，N−ジメチルアセトアセトアミドを０．２ｇ添加して、本発明の化粧板用樹脂組成物（３）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
実施例４
【００３９】
化粧板用樹脂組成物（４）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇに、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）としてメチルメタクリレートを７ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．０２ｇ及びN，N−ジメチルアセトアセトアミドを０．２ｇ添加して、本発明の化粧板用樹脂組成物（４）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
実施例５
【００４０】
化粧板用樹脂組成物（５）
実施例４で、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキエチルアクリレートを１２．５ｇとする以外は同じ方法で本発明の化粧板用樹脂組成物（５）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
実施例６
【００４１】
化粧板用樹脂組成物（６）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇに、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１７ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．０２ｇ及びN，N−ジメチルベンジルアミンを０．２０ｇ添加して、本発明の化粧板用樹脂組成物（６）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
実施例７
【００４２】
化粧板用樹脂組成物（７）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（B）１００ｇにスチレン（ｂ）を４．０ｇ、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１０ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００３ｇ及びN，N−ジメチルアセトアミドを０．１６ｇ添加して、本発明の化粧板用樹脂組成物（７）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
比較例１
【００４３】
化粧板用樹脂組成物（８）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇにスチレン（ｂ）を１０ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００５ｇ及びN，N−ジメチルアセトアセトアミドを０．１８ｇ添加して、化粧板用樹脂組成物（８）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
比較例２
【００４４】
化粧板用樹脂組成物（９）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇにスチレン（ｂ）を２２ｇ、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１８ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００５ｇ及びN，N−ジメチルアセトアミドを０．２ｇ添加して、化粧板用樹脂組成物（９）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
比較例３
【００４５】
化粧板用樹脂組成物（１０）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇに、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを２９ｇ、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００５ｇ及びN，N−ジメチルベンジルアミンを０．１６ｇ添加して、化粧板用樹脂組成物（１０）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
比較例４
【００４６】
化粧板用樹脂組成物（１１）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇに、分子骨格内にN，N−ジメチル構造を有する常温で液体の有機化合物（ｄ）として、N，N−ジメチルアニリンを０．００３ｇ及びN，N−ジメチルアセトアセトアミドを０．１６ｇ添加して、化粧板用樹脂組成物（１１）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
比較例５
【００４７】
化粧板用樹脂組成物（１２）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００ｇに、１分子に（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｃ）として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１２．５ｇを添加して、化粧板用樹脂組成物（１２）を調製し、さらにこのものに６％オクテン酸コバルト０．５ｇを加えた。
【００４８】
本発明の化粧板用樹脂組成物を使用した化粧板は、化粧板用樹脂組成物１００ｇに４０％メチルエ チルケトンパーオキサイド（日本油脂製、商品名：パーメックＮ）１．０ｇを加えてよく混合し、１０ｃｍ×３０ｃｍの大きさの紙張り合板の上に８ｇを載せ、上からビニロンフィルムを被せた後、その上からゴムローラーで樹脂を均一に延ばし、含浸、脱泡した後、ビニロンフィルムを４０％メチルエチルケトンパーオキサイド添加後６０分経過してから剥がし化粧板を製造した。
【００４９】
化粧板の製造
各種試験に用いる化粧板は、以下に示す方法で製造した。実施例１で得られた化粧板用樹脂組成物１００ｇに４０％メチルエ チルケトンパーオキサイド（日本油脂製、商品名：パーメックＮ）１．０ｇを加えてよく混合し、１０ｃｍ×３０ｃｍの大きさの紙張り合板の上に８ｇを載せ、上からビニロンフィルムを被せた後、その上からゴムローラーで樹脂を均一に延ばし、含浸、脱泡した後、ビニロンフィルムを４０％メチルエチルケトンパーオキサイド添加後６０分経過してから剥がし化粧板（Ａ−１）を得た。実施例２〜７及び比較例１〜５で得られた化粧板用樹脂組成物（２）〜（１２）についても、以下同様の方法で化粧板（Ａ−２〜Ａ−１２）を作製した。ただし、比較例４の化粧板用樹脂組成物（１１）は、樹脂組成物の粘度が高く、化粧板の製造は行えなかった。また、比較例３の化粧板用樹脂組成物（１０）を使用して作製した化粧板は、硬化性が悪く、所定の時間内でフィルムをはく離することが出来なかった。
【００５０】
「残存スチレン量」及び「スチレン揮発量」は以下の方法で測定法した。
（１）残存スチレン量
ビニロンフィルムを剥がして１時間経過した化粧板から５ｃｍ×５ｃｍの大きさを切り取り、さらにこの５ｃｍ×５ｃｍの大きさの化粧板をカッターナイフで破砕し、アセトン溶剤中で抽出した。このアセトン溶剤の中に抽出されたスチレン量をガスクロマトグラフィー装置で測定し、その濃度と切り出し面積から、残存スチレン量として求めた。また、このとき、成形から１時間後の残存スチレン量の測定結果から、化粧板中の樹脂の反応率を求めた。
（２）スチレン揮散量
ビニロンフィルムを剥がして得られた化粧板を２３℃で２４時間放置した後、５ｃｍ×５ｃｍの大きさを切り取り、さらにこの５ｃｍ×５ｃｍの大きさの化粧板をカッターナイフで破砕し、サンプルビンに封入して６０℃で３０分加熱した後、このサンプルビン内のスチレンガス濃度をガスクロマトグラフィー装置で測定し、その濃度と切り出し面積から、残存スチレン量として求めた。表１に検討結果をまとめて示す。
【００５１】
【表１】
2005272579.tif 000005