(57)【要約】【課題】  過酷な消毒・滅菌環境下での耐性が格段に優れた内視鏡用エラストマー成形体を得る。【解決手段】  架橋可能な２種類以上のフッ素系エラストマーをブレンドする。【選択図】      図１
2005245517.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋可能な２種類以上のフッ素系エラストマーを含むことを特徴とする内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項２】
前記フッ素系エラストマーは、フッ素系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項３】
可塑剤として、架橋反応基を持たない低分子量フッ素系エラストマーをさらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項４】
補強剤として、シリカをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項５】
着色剤として、補強用カーボンをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項６】
内視鏡の湾曲部外皮として成形されたことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項７】
内視鏡の折れ止め部材として成形されたことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項８】
内視鏡のスイッチボタンまたはスイッチボタンを覆う外皮として成形されたことを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【請求項９】
内視鏡の内部に使用されるＯ−リングとして成形されたことを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマー成形体に係り、特に、内視鏡用のエラストマー成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
内視鏡では、その湾曲管外皮などとして、耐薬品性に優れたフッ素系エラストマーなどからなるエラストマー成形体が使用されている。例えば、そのようなエラストマー成形体の例として、ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンの三元共重合体に、液状フッ素系エラストマー、パーヘキサ２，５Ｂ、トリアリルイソシアネート、含水シリカ、及び補強性カーボンを配合混練し、その混合混練物を架橋成形してなる湾曲部用ゴムチューブがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
ところで、医療用の内視鏡には完全な消毒・滅菌が求められている。このような要求のもと、近年、処理後に水あるいは無害な物質になる特徴をもつ無公害で環境破壊のない過酸化水素プラズマや過酢酸や酸性水などの薬液を用いた消毒・滅菌法、並びに高温高圧のオートクレーブ法が使用され始めている。
【０００４】
しかしながら、これらの消毒・滅菌法は非常に酸化力が強い過酷な環境であるため、内視鏡部品が腐食するなどの欠点がある。たとえば、耐薬品性に優れたフッ素系エラストマーでも、従来の配合技術では、これらの環境下に長期間暴露させると亀裂・膨潤等の不具合を起こすことが知られている。また、上記の不具合を回避させようとすると、アウトガスの発生やエラストマー特有の弾性が無くなる等の問題が発生し、内視鏡用に使用することができなかった。
【特許文献１】特開平５−３００９３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、過酷な消毒・滅菌環境下での耐性に優れた内視鏡に使用可能なエラストマー成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するもので、本発明者らは、過酷な消毒・滅菌環境下での耐性を向上させるために検討を行った結果、架橋反応基を持った２種類以上のフッ素系エラストマーをブレンドして適用することが効果的であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
本発明は、架橋可能な２種類以上のフッ素系エラストマーを含むことを特徴とする内視鏡に使用するエラストマー成形体を提供する。
【０００８】
本発明の好ましい態様によれば、内視鏡に使用するエラストマー成形体は、フッ素系エラストマーとして熱可塑性エラストマーを用いることができる。
【０００９】
また、本発明の好ましい態様によれば、この内視鏡に使用するエラストマー成形体は、可塑剤として架橋反応基を有さない低分子量フッ素系エラストマーをさらに含有し得る。
【００１０】
また、本発明の好ましい態様によれば、この内視鏡に使用するエラストマー成形体は、着色剤として補強性カーボンをさらに含有し得る。
【００１１】
また、本発明の好ましい態様によれば、この内視鏡に使用するエラストマー成形体は、補強剤としてシリカをさらに含有し得る。
【００１２】
また、本発明の好ましい態様によれば、この内視鏡に使用するエラストマー成形体は、内視鏡の湾曲部外皮として成形され得る。
【００１３】
また、本発明の好ましい態様によれば、この内視鏡に使用するエラストマー成形体は、、内視鏡の折れ止め部材として成形され得る。
【００１４】
また、本発明の好ましい態様によれば、この内視鏡に使用するエラストマー成形体は、内視鏡のスイッチボタンまたはスイッチボタンを覆う外皮として成形され得る。
【００１５】
また、本発明の好ましい態様によれば、この内視鏡に使用するエラストマー成形体は、内視鏡の内部に使用されるＯ−リングとして成形され得る。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、過酷な消毒・滅菌環境下での耐性に優れた内視鏡用フッ素系エラストマー成形体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の内視鏡用エラストマー成形体は、２種以上の架橋可能なフッ素系エラストマーを含む。
【００１８】
本発明に使用される２種以上のフッ素系エラストマーは、互いに、例えばその１分子あたりの架橋反応基数、あるいは平均分子量が異なる。
【００１９】
ここで、用語「架橋反応基」は、架橋反応を生じ得る官能基を意味する。
【００２０】
本発明の内視鏡用エラストマー成形体は、フッ素系エラストマーと、各種配合剤等とを含む成形原料を用いて成形され得る。
【００２１】
成形の際、エラストマーの架橋反応基同士が近接していない場合には、その架橋反応基は架橋を起こさずペンダント状のままとなる。このように、成形体中に架橋を起こさない架橋反応基が存在していると、この未反応部分の存在のため、過酷な環境下での劣化が起こりやすい。架橋反応を十分に起こすためには、架橋剤の配合量を増やすことが考えられるけれども、成形体からの揮発分いわゆるアウトガスが増加するなどの問題があり、内視鏡用成形原料としては適用できない。
【００２２】
これに対し、本発明によれば、異なる２種以上のフッ素系エラストマーをブレンドすることにより、内視鏡に好適な成形原料が得られ、このような成形原料を用いた成形体は、過酷な消毒・滅菌環境下での耐性が著しく良好になる。これは、異なる２種以上のフッ素系エラストマーをブレンドすると、このエラストマーの分子量の違いから架橋反応基が近接する確立が高くなって、より多く架橋が起こり、その結果、未反応の架橋反応基が減少して、滅菌・薬液に対する耐性が向上するためと考えられる。
【００２３】
本発明の内視鏡用エラストマー成形体は、例えば内視鏡の湾曲部外皮、内視鏡の折れ止め部材、内視鏡のスイッチボタンまたはスイッチボタンを覆う外皮、及び内視鏡の内部に使用されるＯ−リングとして成形され得る。
【００２４】
以下、図面を参照し、本発明をより詳細に説明する。なお、各図において、同様または類似する構成要素には同一の参照符号を付し、重複する説明は省略するものとする。
【００２５】
図１は、本発明の一実施形態に係る内視鏡の概略的な側面図である。また、図２は、図１に示す内視鏡の一部を拡大した側面図である。なお、図２では、湾曲部を部分的に切り欠いて描いている。
【００２６】
図１に示す内視鏡は、操作部本体１、操作部本体１から延在し且つ外力を加えることによって撓む可撓部２、可撓部２の先端に一端を支持され、且つ操作部本体１での所定の操作により任意の角度に湾曲する湾曲部３、及び湾曲部３の他端に設けられた先端部４などを有している。先端部４と湾曲部３と可撓部２とは、内視鏡を使用する際に孔などの中へと挿入される挿入部を構成している。
【００２７】
操作部本体１には、接眼部５、操作ノブ６、送気送水用ボタン７、吸引用ボタン８、処置具挿入口９、および導光用蛇管１０などが設けられている。接眼部５は、先端部４に設けられた対物レンズと湾曲部３及び可撓部２に内装された光ファイバとを介して、先端部４の正面に位置する対象物を観察可能とするものである。操作ノブ６は湾曲部３の湾曲度を調節するものであり、それにより、先端部４を所望の向きへと配向可能としている。送気送水用ボタン７は、先端部４に設けられた送気送水口から送気送水を制御するために設けられており、吸引用ボタン８は先端部４に設けられた吸引口から吸引を制御するために設けられている。処置具挿入口９は、鉗子などのような処置具を先端部４に設けられたチャンネルから突出させて使用可能とするものである。また、導光用蛇管１０は、外部光源からの光を導いて先端部４の正面に位置する対象物を照射するための光ファイバを内装している。
【００２８】
可撓部２は、観察用及び照明用の光ファイバなどを内装しており、可撓管１１および折れ止め部材１２などを有している。折れ止め部材１２は、可撓管１１が操作部本体４との接続位置で折れ曲がるのを防止するために設けられており、エラストマーを含有する弾性体からなる。
【００２９】
湾曲部３は、光ファイバなどを内装した複数個の湾曲コマ１３、それら湾曲コマ１３を被覆する綱管１４、及び綱管１４を被覆する外皮１５などを有している。湾曲コマ１３はそれぞれ略円筒状であり、隣り合うもの同士は連結ピン１６を回転軸として回転自在に連結されている。また、これら湾曲コマ１３には、図示しないワイヤが接続されている。このような構造により、湾曲管部３は所望の角度に湾曲可能とされている。湾曲コマ１３を被覆する綱管１４は、例えば、金属細線を編んでなり、湾曲コマ１３の回転に伴って外皮１５が損傷するのを防止するものである。また、外皮１５は、エラストマーを含有する弾性体からなり、例えば、孔へ挿入部を出し入れする際及び孔内で湾曲操作を行う際などに湾曲部３が内壁を損傷するのを防止する。
【００３０】
先端部４には、上記の通り、対物レンズ、送気送水口、吸引口、およびチャンネルなどが設けられている。対物レンズは、先端部４の正面に位置する対象物を観察するのに利用されるとともに、その対象物に照明光を照射するのに利用される。送気送水口は、例えば対物レンズの表面に流体を吹き付けるノズルとして成形され、この場合、吸引口は、対物レンズの表面に残留する液体の除去に利用される。
【００３１】
なお、上記の内視鏡においては、送気送水、或いは吸引操作に伴う液体や気体の漏れなどを防止する目的で、それらの経路を構成する各構成要素間の連結部ではＯ−リング（図示せず）が使用されている。また、上記内視鏡では、その構成要素が消毒・滅菌処理などの際に腐食するのを防止する目的で、送気送水用ボタン７や吸引用ボタン８などを弾性体からなる外皮（図示せず）で被覆してもよい。
【００３２】
さて、本実施形態に係る内視鏡においては、湾曲部３の外皮１５、折れ止め部材１２、Ｏ−リング、及び送気送水用ボタン７や吸引用のボタン８またはこれらボタン７，８などを被覆する外皮の少なくとも１つは、架橋反応基を持った２種類以上のフッ素系エラストマーをブレンドした成形原料を架橋反応させて成形したフッ素系エラストマー成形体から実質的になる。このようなフッ素系エラストマー成形体は、酸化力が強い薬液に長時間暴露しても亀裂・膨潤などを生じ難く、したがって、少なくとも湾曲部３の外皮１５に上記成形原料により成形されたエラストマー成形体を用いることにより、耐薬品性に優れる内視鏡を実現する事ができる。なお、より優れた耐薬品性を実現するには、折れ止め部材１２、Ｏ−リング、及び送気送水用ボタン７や吸引用ボタン８またはこれらボタン７，８などを被覆する外皮などにも上記成形原料により成形されたエラストマー成形体を用いることが好ましい。
【００３３】
本発明のフッ素系エラストマー成形体は、種々の慣用の方法で製造することができる。主成分として、本発明に使用される少なくとも２種のフッ素系エラストマーを用意し、例えば二軸ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で素練りし、各種添加成分例えば架橋剤による架橋を付加する場合には、更に架橋助剤、及び充填剤等を混練しながら添加し、最後に架橋剤を添加して成形原料を調製することができる。成形工程は、この成形原料を用いて、射出成形、押し出し成形等の公知のゴム成形方法を用いて行うことができる。例えばこの成形原料を所望形状の金型に充填し、加熱プレスした後、例えば放射線等を照射することができる。所望により熱気流中にて二次架橋を施すことができる。尚、成形体の形状は制限されるものではなく、例えばシート状、棒状、リング状、各種の複雑なブロック形状等、その用途に応じて適宜選択される。
【００３４】
本発明に使用されるフッ素系エラストマーとしては、公知のものを広く用いることができる。例えば、ビニリデンフロライド／ヘキサフロロプロピレン系共重合体（例えばダイキン工業製ダイエルＧ−８０１）、ダイニオン製フローレルＦＣ−２２６０）、ビニリデンフロライド／ヘキサフロロプロピレン／テトラフロロエチレン系共重合体（例えばデュポン製バイトンＧＦ、ダイキン工業製ダイエルＧ−９０２、ダイキン工業製ダイエルＧ−９１２、ダイニオン製フローレルＦＬＳ−２６５０、アウジモント製テクノフロンＰ９５９）、ビニリデンフロライド／パーフロロメチルビニルエーテル／テトラフロロエチレン系共重合体（例えばデュポン製バイトンＧＬＴ）、テトラフロロエチレン／プロピレン系共重合体（例えば旭硝子製アフラス）、エチレン／テトラフロロエチレン／パーフロロアルキルビニルエーテル系共重合体（例えばデュポン製バイトンＥＴＰ）等が挙げられる。中でも、テトラフロロエチレン／プロピレン系共重合体、ビニリデンフロライド／ヘキサフロロプロピレン／テトラフロロエチレン系共重合体、エチレン／テトラフロロエチレン／パーフロロアルキルビニルエーテル系共重合体が特に好ましい。
【００３５】
本発明に好ましく使用されるフッ素系エラストマーとして熱可塑性エラストマーがあげられる。
【００３６】
このようなフッ素系熱可塑性エラストマーは、少なくとも１種のエラストマー性ポリマー鎖セグメント及び少なくとも１種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントを含み、これらのうち、少なくとも一方は含フッ素ポリマー鎖セグメントである。エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントとの比率は、重量比で４０〜９５：６０〜５であることが望ましい。
【００３７】
このフッ素系熱可塑性エラストマーの具体的構造は、上記のエラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントからなる連鎖と、この連鎖の一端に存在するヨウ素原子と、この連鎖の他端に存在するアイオダイド化合物から少なくとも１個のヨウ素原子を除いた残基とからなっている。
【００３８】
エラストマー性ポリマー鎖セグメントは、好ましくは、（１）フッ化ビニリデン／ヘキサフロロプロピレン／テトラフロロエチレン（モル比４０〜９０：５〜５０：０〜３５）の共重合体、あるいは（２）パーフロロアルキルビニルエーテル／テトラフロロエチレン／フッ化ビニリデン（モル比１５〜７５：０〜８５：０〜８５）の共重合体であって、分子量は３０，０００〜１，２００，０００である。また、非エラストマー性ポリマー鎖セグメントは、好ましくは、（３）フッ化ビニリデン／テトラフロロエチレン（モル比０〜１００：０〜１００）の共重合体、あるいは（４）エチレン／テトラフロロエチレン／ヘキサフロロプロピレン、３，３，３−トリフロロプロピレン−１，２−トリフロロメチル−３，３，３−トリフロロプロピレン−１またはパーフロロアルキルビニルエーテル（モル比４０〜６０：６０〜４０：０〜３０）の共重合体であって、分子量は３，０００〜４００，０００である。このようなフッ素系熱可塑性エラストマーの例としては、例えばダイキン工業製「ダイエルサーモプラスチック」が挙げられる。
【００３９】
フッ素系エラストマーのブレンド割合は、２種のブレンドの際、任意の重量比で混合することができるが、好ましくは８：２〜５：５である。３種以上のブレンドの際は、所望の特性に合わせて任意に混合割合を設定する。
【００４０】
また、フッ素系エラストマーの好ましい組合せとしては、例えばフッ素系エラストマーを２種類使用する場合、ダイキン工業社製  ダイエルＧ９０２と、ダイキン工業社製  ダイエルＧ９１２との組合せがあげられ、この場合の好ましい重量混合比は３０／７０ないし７０／３０である。
【００４１】
また、フッ素系エラストマーを３種類使用する場合は、ダイキン工業社製  ダイエルＧ９０１と、ダイキン工業社製  ダイエルＧ９０２とダイキン工業社製  ダイエルＧ９１２との組合せがあげられる。この場合の好ましい重量混合比は、１５ないし７０：１５ないし７０：１５ないし７０である。
【００４２】
上述の好ましい組合せを用いると、過酷な消毒・滅菌環境下での耐性により優れたエラストマー成形体が得られる。
【００４３】
また、本発明のフッ素系エラストマー成形体に添加される添加成分は以下の通りである。
【００４４】
本発明のエラストマー成形体に使用される架橋剤としては、耐薬品性が良いとされる公知の過酸化物を用いることができ、例えば、ジクミルパーオキサイド（例えば日本油脂製パークミルＤ）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピルベンゼン（例えば日本油脂製パーブチルＰ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（例えば日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）などが挙げられる。中でも２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが特に好ましい。
【００４５】
過酸化物架橋剤の添加量は、フッ素系エラストマー混合物１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量部、より好ましくは１〜３重量部である。
【００４６】
共架橋剤としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート（例えば日本化成製ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート（例えば武蔵野化学研究所製ＴＡＣ）、トリアリルトリメリレート（例えば和光純薬製ＴＲＩＡＭ−７０５）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミド（例えば大内新興化学製バルノックＰＭ−Ｐ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（例えば精工化学製ハイクロスＭ）などが挙げられ、その他アクリレート系、メタクリレート系モノマー等も用いることができる。中でも、トリアリルイソシアヌレートが特に好ましい。
【００４７】
共架橋剤の添加量は、フッ素系エラストマー混合物１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは３〜８重量部である。
【００４８】
過酸化物架橋剤及び共架橋剤の配合量が前記の値を下回ると架橋不足となり、成形体の機械的特性例えば硬さ及び引っ張り強さ等が不十分となる傾向がある。一方、配合量が上記範囲を上回ると、アウトガスの発生、ブルームや表面に配向成分が滲み出る現象いわゆるブリードを起こすなどの不具合を生じる傾向がある。
【００４９】
また、本発明の内視鏡用エラストマー成形体は、可塑剤として、架橋反応基を有さない低分子量フッ素系エラストマーをさらに含有し得る。
【００５０】
このような低分子量フッ素系エラストマーとして、ダイキン工業社製  ダイエルＧ１０１があげられる。
【００５１】
低分子量フッ素系エラストマーの添加量は、フッ素系エラストマー混合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは１〜１５重量部である。１重量部未満であると、可塑剤としての機能を発現できず、成形の際の成形性が悪くなる傾向があり、５０重量部を超えると、ブルーム等の表面のべとつきの要因となる傾向がある。
【００５２】
また、本発明の内視鏡用エラストマー成形体は、着色剤として補強性カーボンをさらに含有し得る。補強性カーボンを使用すると、例えば着色効果の他に配合量により所望の硬さにすることができたり、耐熱性が向上するという効果が得られる。
【００５３】
補強用カーボンの添加量は、フッ素系エラストマー混合物１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部である。０．５重量部未満であると、着色効果が小さくなる傾向があり、５０重量部を超えると、内視鏡としては硬くなり過ぎる傾向がある。
【００５４】
また、本発明の内視鏡用エラストマー成形体は、補強剤としてシリカをさらに含有し得る。シリカを用いると、補強用カーボンと同様の効果が得られる。
【００５５】
また、必要により充填剤を配合することもできる。具体的にはカーボンブラック、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム等の無機系充填剤が挙げられる。また、有機系充填剤としてポリテトラフロロエチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。また、複数の充填剤を併用することも可能である。
【００５６】
更に、所望により繊維なども配合することができる。例えば、石綿、ガラス繊維、アルミナ繊維、ロックウール等の無機繊維、綿、羊毛、絹、麻、ナイロン繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、アセテート繊維、フェノール−ホルムアルデヒド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、アクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、テトラフルオロエチレン繊維等の有機繊維が挙げられるが、これらに限定されない。また、複数の繊維を併用することも可能である。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。
【００５８】
なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５９】
実施例１
以下の組成を有する材料を用意した。
【００６０】
フッ素系エラストマー（デュポン製パイトンＧＬＴ）              ５０重量部
フッ素系エラストマー（アウジモント製テクノフロンＰ９５９）    ５０重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）                  ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                  ４重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                      １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                  ５重量部
上記材料をオープンロールで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。
【００６１】
このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で、４時間二次架橋を行うことにより、チューブ状の成形品を得た。
【００６２】
得られたチューブ状の成形品について、ＪＩＳ  Ｋ６２５２に準ずる方法により、デュロメータ硬さを測定した。
【００６３】
さらに、この成形品について、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準ずる引張り試験、及びＪＩＳ  Ｋ６２５２に準ずる引裂試験を行った。
【００６４】
また、亀裂発生試験として、得られたチューブ状の成形品に、４０ｇの錘をつけた直径１ｍｍの針を垂直に落下させたときの亀裂発生度合いを観察した。
【００６５】
亀裂発生度合いは、「◎：なし」、「○：ほとんどない」、「△：多少有り」、及び「×：多い」と評価した。
【００６６】
また、薬液浸漬加速劣化試験として、この成形品を３．７％過酢酸水溶液に５３℃で３０日間浸漬し、劣化の発生を観察した。劣化の度合いを上記亀裂の度合いと同様に評価した。
【００６７】
さらに、２００℃で１０時間加熱時の、成形体の揮発分試験を行った。ここでは、揮発分１０００ｐｐｍ以下の場合を○、揮発分１０００ｐｐｍを超える場合を×と評価した。
【００６８】
上記成形材料の組成を下記表１に、また、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験の結果を下記表２に示す。
【００６９】
また、得られた成型品を、オートクレーブ装置内で、１３５℃の蒸気により、２０２．９２５ｋＰａ（２．２気圧）で１００時間処理した。オートクレーブ処理後の成型品について、同様に、亀裂発生試験を行った。処理後の亀裂発生度合いについても下記表２に併せて示す。
【００７０】
実施例２
以下の組成を有する材料を用意した。
【００７１】
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９０２）    ５０重量部
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９１２）    ５０重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）                    ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                    ４重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                          １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                    ０．７重量部  上記材料をオープンロールで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で、４時間二次架橋を行うことにより、チューブ状の成形品を得た。
【００７２】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【００７３】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【００７４】
実施例３
以下の組成を有する材料を用意した。
【００７５】
フッ素系エラストマー（アウジモント製テクノフロンＰ９５９）          ３３重量部
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９０２）        ３３重量部
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９１２）        ３３重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）                        ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                        ４重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                            １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                      ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                        ５重量部
上記材料をオープンロールで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で４時間二次架橋を行うことにより、チューブ状の成形品を得た。
【００７６】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【００７７】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【００７８】
実施例４
以下の組成を有する材料を用意した。
【００７９】
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９０２）      ７０重量部
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９１２）      ３０重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パークミルＤ）                          ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                      ４重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                            １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                      ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                        ５重量部
上記材料をオープンロールで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で４時間二次架橋を行うことにより、チューブ状の成形品を得た。
【００８０】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【００８１】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【００８２】
実施例５
以下の組成を有する材料を用意した。
【００８３】
フッ素系エラストマー（旭硝子（株）製アフラス１００Ｈ）            ７０重量部
フッ素系エラストマー（旭硝子（株）製アフラス１５０Ｐ）            ３０重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）                      ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                      ４重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                          １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                    ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                      ５重量部
上記材料をオープンロールで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で４時間二次架橋を行うことにより、チューブ状の成形品を得た。
【００８４】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【００８５】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【００８６】
実施例６
以下の組成を有する材料を用意した。
【００８７】
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９１２）        ５０重量部
フッ素系エラストマー
（ダイキン工業（株）製ダイエルサーモプラスチックＴ５３０）          ５０重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                        ４重量部
充填剤（日本アエロジル製アエロジル２００）                          １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                      ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                        ５重量部
上記材料を２４０℃に加熱したニーダーで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間成形を行った後、金型を室温まで冷却した。金型冷却後、加速電圧３ＭｅＶ、線量８０ＫＧｙの電子線を照射してチューブ状の成形品を得た。
【００８８】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【００８９】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【００９０】
比較例１
以下の組成を有する材料を用意した。
【００９１】
フッ素系エラストマー（アウジモント製テクノフロンＰ９５９）      １００重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）                      ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                      ４重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                          １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                    ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                      ５重量部
上記材料をオープンロールで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で、４時間二次架橋を行いチューブ状の成形品を得た。
【００９２】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【００９３】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【００９４】
比較例２
以下の組成を有する材料を用意した。
【００９５】
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９０２）      １００重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）                        ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                        ４重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                            １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                      ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                        ５重量部
上記材料をオープンロールで混練し、成形材料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で、４時間二次架橋を行うことにより、チューブ状の成形品を得た。
【００９６】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【００９７】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【００９８】
比較例３
以下の組成を有する材料を用意した。
【００９９】
フッ素系エラストマー（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ９１２）      １００重量部
過酸化物系架橋剤（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ）                        ２重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                        ８重量部
充填剤（Ｕ．Ｓ．シリカ製ミニシール＃５）                            １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                      ０．７重量部
可塑剤（ダイキン工業（株）製ダイエルＧ１０１）                        ５重量部
上記材料をオープンロールで混練し、成形原料としてのコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間架橋成形を行った後、オーブン中で、２００℃で４時間二次架橋を行うことにより、チューブ状の成形品を得た。
【０１００】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【０１０１】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【０１０２】
比較例４
以下の組成を有する材料を用意した。
【０１０３】
フッ素系エラストマー
（ダイキン工業（株）製ダイエルサーモプラスチックＴ５３０）        １００重量部
共架橋剤（日本化成製ＴＡＩＣ）                                        ４重量部
充填剤（日本アエロジル製アエロジル２００）                          １０重量部
着色剤（プリンテック１４０）                                      ０．７重量部
上記材料を２４０℃に加熱したニーダーで混練し、成形材料としてコンパウンドを得た。このコンパウンドを金型に充填し、１７０℃で１０分間成形を行った後、金型を室温まで冷却した。金型冷却後、加速電圧３ＭｅＶ、線量８０ＫＧｙの電子線を照射してチューブ状の成形品を得た。
【０１０４】
上記成形材料の組成を下記表１に示す。
【０１０５】
得られた成形品について、実施例１と同様にして、硬さ、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験を行った。また、得られた成形品について、実施例１と同様のオートクレーブ処理を施し、処理後の成形品について亀裂発生試験を行った。その結果を下記表２に示す。
【表１】
2005245517.tif 000003
【０１０６】
【表２】
2005245517.tif 000004
【０１０７】
表２より分かるように、実施例１ないし６は、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、薬液浸漬加速劣化試験、及び成形体の揮発分試験の結果が良好であり、オートクレーブ処理後の亀裂発生試験にも問題がなかった。
【０１０８】
実施例１ないし６と比較して、比較例１は、硬さと引っ張り強さは良好であるが、引き裂き強さが多少劣っており、また、オートクレーブ処理後に亀裂が発生し、薬液浸漬により劣化が発生した。比較例２は、硬さと引っ張り強さは良好であるが、引き裂き強さが多少劣っており、また、オートクレーブ処理後に亀裂が多少見られた。比較例３は、硬さが多少大きいけれども、引張り試験、引き裂き試験、亀裂発生試験、及び薬液浸漬加速劣化試験は十分であったが、成形体の揮発分が多く、これにより、未反応の共架橋剤が発生して実用的ではないことがわかった。また、比較例４は、硬さと引っ張り強さは良好であるが、引き裂き強さが多少劣っており、また、オートクレーブ処理後に亀裂が多少発生し、薬液浸漬により劣化が発生した。
【０１０９】
これらの試験結果から明らかなように、実施例１〜６は比較例１〜４と比較して、その機械的特性が良好であり、薬液耐性が良好であり、滅菌環境下での劣化がほとんど無いことがわかった。このように、本発明を用いると、過酷な消毒・滅菌環境下での耐性が格段に優れた内視鏡用エラストマー成形体が得られることがわかった。
【０１１０】
本発明は、以上の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することが可能である。
【０１１１】
（付記）
付記１．架橋可能な２種類以上のフッ素系エラストマーを含むことを特徴とする内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１２】
付記２．フッ素系エラストマーは、フッ素系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１３】
付記３．可塑剤として、架橋反応基を持たない低分子量フッ素系エラストマーをさらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１４】
付記４．補強剤として、シリカをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１５】
付記５．着色剤として、補強用カーボンをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１６】
付記６．内視鏡の湾曲部外皮として成形されたことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１７】
付記７．内視鏡の折れ止め部材として成形されたことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１８】
付記８．内視鏡のスイッチボタンまたはスイッチボタンを覆う外皮として成形されたことを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【０１１９】
付記９．内視鏡の内部に使用されるＯ−リングとして成形されたことを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の内視鏡用エラストマー成形体。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明の一実施形態に係る内視鏡の概略的な側面図
【図２】図１に示す内視鏡の一部を拡大した側面図
【符号の説明】
【０１２１】
１…操作部本体、２…可撓部、３…湾曲部、４…先端部、５…接眼部、６…操作ノブ、７…送気送水用ボタン、８…吸引用ボタン、９…処置具挿入口、１０…導光用蛇管、１１…可撓管、１２…折れ止め部材、１３…湾曲コマ、１４…綱管、１５…外皮、１６…連結ピン
【図１】
2005245517.tif 000005
【図２】
2005245517.tif 000006