(57)【要約】【課題】  インクジェット記録用顔料インクにおいて、高い画像堅牢性（耐候性・耐擦過性・耐マーカー性）を有し、インクジェット記録に対する信頼性（吐出速度の安定性・耐固着性・印字精度の安定化）にも優れるインクの提供。【解決手段】  （ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体、（ｅ）水、を必須成分とするインクジェット記録用インクにおいて、上記（ａ）及び（ｂ）の各成分濃度が、下記式（１）の関係を満たすインク。2005272594.tif 000014【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体、（ｅ）水、を必須成分とするインクジェット記録用インクにおいて、上記（ａ）及び（ｂ）の各成分濃度が、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とするインクジェット記録用インク。
2005272594.tif 000012
【請求項２】
（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体、（ｅ）水、を必須成分とするインクジェット記録用インクにおいて、上記（ａ）〜（ｄ）の各成分濃度が、下記式（１）及び（２）の関係を満たすことを特徴とするインクジェット記録用インク。
2005272594.tif 000013
【請求項３】
（ｄ）成分が、下記式（Ａ）〜（Ｄ）に示される構造から選ばれる１つ以上のものであり、且つインク中に配合される添加量が１〜１０質量％である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
式（Ａ）：Ｒ１−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−〔Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)Ｏ〕b−Ｈ
式（Ｂ）：ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)c−Ｒ２−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)d−Ｈ
式（Ｃ）：ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e−〔Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)Ｏ〕f−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)g−Ｈ
式（Ｄ）：Ｒ３〔−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4)h−ＯＨ〕i
［上記の式（Ａ）において、Ｒ１は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の炭化水素基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニレン基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニルアルキル基のいずれかを示す。ｂは０以上の整数であり、ａは１以上の整数であって、且つ、ａ、ｂは全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｂ）において、Ｒ２は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の２価の、アルキレン基若しくはアルキリデン基、フェニレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基を有するフェニルアルキリデン基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニレン基のいずれかを示す。ｃ、ｄは１以上の整数であって、且つ、ｃ、ｄは、全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｃ）において、ｅ、ｆ、ｇは１以上の整数であって、全分子量に占めるポリエチレングリコール部分の質量％が３０％以上、且つ、ｅ、ｆ、ｇは、全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｄ）において、Ｒ３は炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の３価以上の炭化水素基を示し、ｉは、その価数と同じ値である。この価数は同じ炭素、若しくは複数以上から発生してよい。ｈは１以上の整数を示す。ｈ、ｉは全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク（以下インクという）に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、高集積ヘッドを使用することにより、高解像度の記録画像が高速で得られるという利点があり、様々な分野で広く利用されている。昨今では、より高品位の画像が求められるようになってきており、インクジェット記録方式に用いられるインクに対しては、高精細・高堅牢な画像形成の達成に寄与し得るものであることが求められている。その解決手法として、色材として耐候性に優れる顔料を用いることが提案され、更に、該顔料のインク中における分散を安定化させるためや、形成した画像の耐擦過性や耐マーカー性を向上させるため、記録媒体上での平滑な膜を作るために、顔料系インク中にポリマー成分を含有させることの提案、等がされている。
【０００３】
しかしながら、上記したようなポリマー成分を含有した顔料系の水系インクは、色材やポリマー成分の水に対する溶解性が低いため、従来の染料系インクと比較し、インクジェット記録方式に用いた場合に、所定の吐出量が得られにくいという問題や、印字ヘッド内部において詰まる（固着する）といった特有の問題があった。
【０００４】
かかる課題に対しては、これまでに種々の提案がなされている。例えば、ポリマー成分を含有した顔料系水系インクにおいて、水と、着色剤と、グリセリンとを少なくとも含んでなり、且つ水に溶解しない、平均粒径１．０μｍ以下の成分を少なくとも一種含んでなるインクジェット記録用インクについての提案がある（例えば、特許文献１参照）。かかる提案は、ノズル内、インク流通経路において目詰まりの生じない吐出安定性及び保存安定性に優れた画像記録用インクを提供することを目的としている。又、例えば、着色剤を含有するポリマー微粒子と、任意のポリエチレングリコール系の溶剤を組み合わせたインクジェット記録用インクについて提案されている（例えば、特許文献２参照）。かかる提案は、吐出性及び着弾精度に優れたインクジェット記録用水系インクを提供することを目的としている。
【０００５】
ところで、インクジェット記録装置の記録ヘッドにおいて、吐出口周囲の表面の物性は、吐出口より記録液を常時安定して吐出させるためにきわめて重要である。即ち、記録ヘッドの使用時に吐出口の外回り表面（吐出口形成面）にインクがまわりこんで吐出口周辺の一部にでも液溜りが生じると、インクが吐出口から吐出される際その飛翔方向が正規の方向から離れる、いわゆる「ヨレ印字」が起こるようになり、良好な記録が行えない場合がある。又、更には、吐出口の周り全周囲がインクの膜で覆われると、所謂スプラッシュ現象が生じてインクの飛び散りが起こり、安定な記録が行えなくなる。
【０００６】
しかし、前記ポリマー成分を含有した顔料系水系インクは、ポリマー成分の影響によって、ヘッドの吐出口形成面インクの付着が、従来の水溶性染料を主体とし、且つポリマー成分を含まないインクよりも多く、吐出口形成面が汚れインク濡れを発生させる不具合が生じ、印字性能を著しく劣化することが生じる。
【０００７】
これらの課題を解決するために、これまでに、（１）記録ヘッドの吐出口形成面における少なくとも吐出口周辺の領域を親水性領域として形成させ、吐出口周辺の不均一な濡れを改善し、吐出の安定化を図る試みや、（２）記録ヘッドの吐出口形成面における少なくとも吐出口周辺の領域の撥水性をより強化し、更にはワイパー等の物理的応力に対して撥水性の劣化を少なくして、吐出口周辺の一部にでも液溜りが生じるのを防止することを目的とした試み等が行われている。
【０００８】
【特許文献１】特許第３０４７４３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１３９８４９公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、本発明者らは、上記に挙げたような種々の水系顔料インクについて検討した結果、高い画像堅牢性（耐候性・耐擦過性・耐マーカー性）と、高いインクジェット記録に対する信頼性（吐出速度の安定性・耐固着性・印字精度の安定化）を両立するものは未だ存在しないのが現状である。
従って、本発明の目的は、インクジェット記録用の水系顔料インクにおいて、高い画像堅牢性（耐候性・耐擦過性・耐マーカー性）を有しながら、高いインクジェット記録に対する信頼性（吐出速度の安定性・耐固着性・印字精度の安定化）をも満足した優れるインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明の第一の実施態様としてのインクは、（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体、（ｅ）水、を必須成分とするインクジェット記録用インクにおいて、上記（ａ）及び（ｂ）の各成分濃度が、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする。
2005272594.tif 000002
【００１１】
本発明の第二の実施態様にかかるインクは、（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体、（ｅ）水、を必須成分とするインクジェット記録用インクにおいて、上記（ａ）〜（ｄ）の各成分濃度が、下記式（１）及び（２）の関係を満たすことを特徴とする。
2005272594.tif 000003
【００１２】
本発明の他の好ましい実施態様としてのインクは、上記した第一若しくは第二の実施態様にかかるインクの構成において、（ｄ）成分であるポリエチレングリコール系化合物が、下記式（Ａ）〜（Ｄ）に示される構造から選ばれる１つ以上のものであり、且つ、インク中に配合される添加量が１〜１０質量％であるものが挙げられる。
式（Ａ）：Ｒ１−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−〔Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)Ｏ〕b−Ｈ
式（Ｂ）：ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)c−Ｒ２−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)d−Ｈ
式（Ｃ）：ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e−〔Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)Ｏ〕f−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)g−Ｈ
式（Ｄ）：Ｒ３〔−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4)h−ＯＨ〕i
［上記の式（Ａ）において、Ｒ１は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の炭化水素基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニレン基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニルアルキル基のいずれかを示す。ｂは０以上の整数であり、ａは１以上の整数であって、且つ、ａ、ｂは全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｂ）において、Ｒ２は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の２価の、アルキレン基若しくはアルキリデン基、フェニレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基を有するフェニルアルキリデン基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニレン基のいずれかを示す。ｃ、ｄは１以上の整数であって、且つ、ｃ、ｄは、全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｃ）において、ｅ、ｆ、ｇは１以上の整数であって、全分子量に占めるポリエチレングリコール部分の質量％が３０％以上、且つ、ｅ、ｆ、ｇは、全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｄ）において、Ｒ３は炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の３価以上の炭化水素基を示し、ｉは、その価数と同じ値である。この価数は同じ炭素、若しくは複数以上から発生してよい。ｈは１以上の整数を示す。ｈ、ｉは全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
【発明の効果】
【００１３】
上記構成を有する本発明の第一の実施態様にかかるインクによれば、先ず、着色剤として、（ａ）成分として顔料を用いているため、該インクによって得られる画像は、高い耐候性を有するものとなる。又、該インクは、（ｂ）成分として水不溶性ポリマーを含んでなるが、（ｂ）の水不溶性ポリマーの成分濃度を、（ａ）の顔料成分との関係において、上記式（１）の関係を満たす範囲となるように含有することを特徴とする。（ｂ）成分である水不溶性ポリマーは、顔料の分散剤として、或いはバインダー目的で配合するものである。
【００１４】
上記インクは、（ｂ）成分の水不溶性ポリマーを含んでいるため、（ａ）成分の顔料が記録媒体上に付与された際に、インクの水分蒸発によって水不溶性ポリマーが膜化する。その膜は、水や摩擦応力に強いため、耐擦過性・耐マーカー性に優れた画像が提供される。
【００１５】
更に、本発明の第一の実施態様にかかるインクは、（ｄ）成分として、ポリエチレングリコール又はその誘導体を含む。かかる（ｄ）成分は、水不溶性ポリマーを含む顔料インクの吐出速度を安定化させる目的で配合される。特にサーマル方式のインクジェット記録装置において、顔料とポリマーの吐出速度を安定化させるためにポリエチレングリコール又はその誘導体を添加するのは広く知られた技術である。しかしながら、本発明者らの検討の結果、顔料インク中にポリエチレングリコール系化合物を配合させると、インクの再分散性が急激に悪化し、インクジェットヘッドでの固着性が悪化してしまうことが明らかになった。これに対して本発明者らが鋭意検討した結果、上記した（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｄ）ポリエチレングリコール又はその誘導体からなる組成へ、更に、（ｃ）成分として、炭素数２〜４のトリメチロールアルカンを配合することによって、印字物の画像堅牢性・吐出速度の安定性を維持したまま、インクジェットヘッドでの固着性を向上させることができることを見いだしたものである。
【００１６】
本発明の第二の実施態様にかかるインクによれば、上記した第一の実施態様の効果に加えて、更に以下の効果が得られる。即ち、第二の実施態様にかかるインクは、前記第一の実施態様のインクを構成する成分と同様のものを用い、各成分の濃度を決定する場合に、上記式（１）の関係に加えて、上記式（２）に示したように、（ａ）成分である顔料と、（ｂ）成分である水不溶性ポリマーの総含有量［（ａ）＋（ｂ）］に対する、（ｃ）成分であるトリメチロールアルカンと、（ｄ）成分であるポリエチレングリコール系化合物の総含有量［（ｃ）＋（ｄ）］の割合を、２〜１０の範囲に最適化する。上記のように構成することで、本発明の第二の実施態様にかかるインクによれば、吐出口周辺の不均一な濡れ・インク堆積を改善し、印字精度の安定化を達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
〔第一の実施態様〕
本発明の一実施態様にかかるインクは、（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体、（ｅ）水、を必須成分とし、上記（ａ）及び（ｂ）の各成分濃度が、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする。
2005272594.tif 000004
【００１８】
＜（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー＞
（顔料と水不溶性ポリマーの存在形態に関して）
本発明で用いることのできる、（ａ）成分である顔料と、（ｂ）成分である水不溶性ポリマーの存在形態としては、例えば、下記の（あ）〜（う）等が挙げられる。（あ）自己分散性の顔料と、（ｂ）成分の水不溶性ポリマーとして樹脂エマルジョンを共存させる。（い）自己分散性を持たぬ顔料を、水不溶性ポリマーで被覆して水中に分散させて顔料分散体とする。（う）自己分散性の顔料と、（い）で記載した顔料分散体を共存させる。これらの中で特に好ましいのは、（い）の形態であるが、様々な実施形態を考えた場合には、他の２つの形態が望ましい場合もある。
【００１９】
［顔料と水不溶性ポリマーの存在形態（あ）に関して］
本発明で使用できる自己分散性の顔料は、少なくとも１つのアニオン性基が直接若しくは他の原子団を介して直接顔料の表面に結合されている自己分散性顔料である。上記アニオン性基の具体的な例としては、以下に示すような親水性基が挙げられる。これらのアニオン性基は、顔料表面に直接結合させるか、又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基、又は置換若しくは未置換のナフチル基を介して結合されてもよい。
−ＣＯＯ(Ｍ２)、−ＳＯ2(Ｍ２)2、−ＰＯ3Ｈ(Ｍ２)、−ＰＯ3(Ｍ２)2
（上記式中のＭ２は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）
【００２０】
ところで、上記親水性基中「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等が挙げられ、又、有機アンモニウムの具体例としては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。上記したアニオン性基の他に、水酸基やケトン基が、意図的若しくは製法による付随的産物として存在していても、問題なく用いることができる。
【００２１】
アニオン性に帯電している自己分散性カーボンブラックの製造方法としては、例えば、カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法（特開平８−３４９８号公報）、水中オゾン処理でカーボンを酸価する方法（特開平１０−２１２４２６号公報）、オゾン処理を施した後に酸化剤により湿式酸化し、カーボンブラック表面を改質する方法（特開平１１−１４８０２７号公報）、アゾカップリング法によりフェニレンを挟んでイオン性官能基をカーボンに導入する方法（特表平１０−５１０８６２号公報）が挙げられる。本発明では、前記製造方法に限定されず、それ以外の方法で得られた自己分散性の顔料であっても、インクジェット記録用として好適であれば、いずれのものも用いることができる。
【００２２】
アニオン性に帯電している自己分散性の有機顔料を製造する際における、有機顔料の表面に親水性基を導入する方法の例としては、次のような方法が挙げられる。例えば、カルボキシル基やヒドロキシル基を導入するためには、オゾン、硝酸、過酸化水素、次亜ハロゲン酸、窒素酸化物、フッ素ガス等の酸化剤による液相又は気相酸化処理が好ましい。又、プラズマ処理によってこれらの基を導入してもかまわない。
【００２３】
又、スルフィン酸基又はスルホン酸基等の硫黄含有親水基を導入するためには、硫酸、スルホン化ピリジン酸、スルファミン酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、アミド硫酸等のスルホン化剤によるスルホン化処理を挙げることができる。又、親水性基として塩基性基を公知の方法で導入してもかまわない。更には、特表２０００−５１３３９６公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開２０００−２７３３８３公報、特開２０００−３０３０１４公報等に開示されている方法を用いることもできる。
【００２４】
有機顔料に親水性基を導入する場合、最も好ましい親水化の方法は、最初のプラズマ処理でカルボキシル基を導入して、その後にスルホン基を導入する方法である。この方法によれば、製造効率がよく、又、有機顔料の親水性のコントロールもし易く、更に、品質的に安定したものを得ることができる利点がある。即ち、上記した方法によれば、微粒子化された有機顔料を長期間安定に分散させることが可能で、且つ顔料自身の耐水性も良好な状態を維持できる理想的な自己分散性顔料の微粒子分散液を得ることができる。
【００２５】
上記において使用することのできる有機顔料としては、多環式顔料、例えば、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、イソインドリノン、キノフタロン、アントラキノン等が挙げられる。これらの顔料種の中でも特に好ましいカラー顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３、１０８、１０９、１１０、１３８、１３９、１４７、１７３、１７８、１９９等の黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９等の赤色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４等の青色顔料を挙げることができる。ところで、本発明においては、上記した自己分散性顔料の中から２種若しくはそれ以上を適宜選択してインクの色材に用いてもよい。又、インク中の自己分散性顔料の添加量としては、インク全質量に対して、１〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とすることで、自己分散性顔料は、インク中で十分な分散状態を維持することができる。
【００２６】
次に、上記したような自己分散性顔料と共存させる樹脂エマルジョンについて説明する。この際に用いることのできる樹脂エマルジョンは、水を主成分とした媒体中に水不溶性樹脂を分散させた分散液、例えば、アクリル酸エステル系、メタクリル酸エステル系、スチレン系、スチレン−アクリル共重合体、オレフィン系及びアミノ基、アミド基、カルボキシル基、水酸基等の親水性官能基を有するモノマー等の単独重合又は共重合樹脂エマルジョン、コア／シェル型樹脂エマルジョン、ラテックス等が挙げられる。
【００２７】
この場合の、顔料と、水不溶性ポリマーとしての樹脂エマルジョンのインク中の配合比としては、下記式の関係を満たすようにする。即ち、式（１）の値が、０．１０を下回ると、耐擦過性・耐マーカー性が発現されにくくなり、逆に０．４０を超えるとインクの粘度が高くなる弊害が出てくる。
2005272594.tif 000005
【００２８】
［顔料と水不溶性ポリマーの存在形態（い）に関して］
次に、自己分散性を持たぬ顔料を、水不溶性ポリマーで被覆して水中に分散させて水性の顔料分散体とした（い）の形態について説明する。この場合に使用できる自己分散性を持たぬ顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンホワイト、硫化亜鉛、ベンカラの如き無機顔料；フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、キナクリドン顔料の如き有機顔料；分散染料、中空微粒子、染料又は顔料によって着色された樹脂微粒子、等が挙げられる。
【００２９】
具体的な黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックの如きカーボンブラック顔料が好ましい。そのようなカーボンブラック顔料としては、例えば、ラーベン（Ｒａｖｅｎ）７０００、ラーベン５７５０、ラーベン５２５０、ラーベン５０００ウルトラ（ＵＬＴＲＡ）II、ラーベン３５００、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン２０００、ラーベン１５００、ラーベン１２５５、ラーベン１２５０、ラーベン１２００、ラーベン１１９０ウルトラII、ラーベン１１７０、ラーベン１０８０ウルトラ、ラーベン１０６０ウルトラ、ラーベン７９０ウルトラ、ラーベン７８０ウルトラ、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モーグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナーク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク９００、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラック１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９６０、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）、等が挙げられる。
【００３０】
又、シアン色の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、等が挙げられる。
【００３１】
又、マゼンタ色の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、等が挙げられる。
【００３２】
又、イエローの顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、等が挙げられる。
【００３３】
更に、着色剤としては、これらの黒色、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料の他に、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラスチックピグメント、等を使用することができる。又、これらに限定されず、新たに合成した顔料を用いることもできる。
【００３４】
又、（い）の形態における水性顔料分散体中の上記したような顔料の使用量は、水性顔料分散体の全質量に基づいて、０．５〜１５質量％の範囲が好ましく、０．５〜１０質量％の範囲が特に好ましい。顔料の使用量が０．５質量％よりも少ない場合、着色が不十分であり、特に本発明の水性顔料分散体をインクジェット記録用水性インクとして用いた場合、十分な画像濃度が得られない傾向があるので好ましくない。一方、顔料の使用量が１５質量％よりも多い場合、水性の顔料分散体の粘度が高くなりすぎる傾向があり、又、分散安定性の劣化を引き起こす傾向がある。特に、この場合は、上記した水性顔料分散体をインクジェット記録用のインクとして用いた場合、インク吐出性の劣化を引き起こす傾向があるので好ましくない。
【００３５】
自己分散性を持たぬ顔料を、水不溶性ポリマーで被覆して水中に分散させる方法としては、水不溶性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、顔料、水、中和剤及び必要に応じ界面活性剤を加えて混練しペーストとした後、該ペーストを必要に応じて水で希釈し、有機溶媒を留去して水系にする方法等が挙げられる。
【００３６】
この際に使用する水不溶性ポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマーが挙げられる。ビニル系ポリマーとしては、（ａ）アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレン系モノマーからなる群より選ばれた１種以上の疎水性モノマーと、（ｂ）塩生成基を有する親水性モノマーと、（ｃ）疎水性モノマー及び塩生成基を有する親水性モノマーと共重合可能な第三のモノマーとを含有するモノマー組成物を共重合させて得られたポリマーが、挙げられる。
【００３７】
上記疎水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル；及びスチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン等のスチレン系モノマーが挙げられる。
【００３８】
上記塩生成基を有する親水性モノマーとしては、例えば、塩生成基を有するカチオン性モノマー及び塩生成基を有するアニオン性モノマーが挙げられる。又、上記塩生成基を有するカチオン性モノマーとしては、例えば、不飽和３級アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。その好ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００３９】
上記塩生成基を有するアニオン性モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。その好ましい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。
【００４０】
上記した疎水性モノマー及び塩生成基を有する親水性モノマーと共重合可能な第三モノマーとしては、例えば、アクリルアミド系モノマー、メタクリルアミド系モノマー、水酸基含有モノマー、片末端に重合性官能基を有するマクロマー、例えば、シリコーンマクロマー、スチレン系マクロマー、ポリエステル系マクロマー、ポリウレタン系マクロマー、ポリアルキルエーテルマクロマー、で表されるマクロマー等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。尚、これらのモノマーは、例示であり、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４１】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。ポリアルキルエーテルマクロマーとしては、例えば、ポリエチレングリコール（２〜３０）（メタ）アクリレート及びメトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４２】
モノマー組成物における上記に列挙したような、疎水性モノマー、塩生成基を有する親水性モノマー、第三のモノマーの含有量は、水に溶解しないという範疇の中で決定して、適宜に配合できる。その中でも、分散安定性や吐出安定性を考慮すると、疎水性モノマーの含有量は５０〜９５質量％、塩生成基を有する親水性モノマーの含有量は５〜３０質量％、第三のモノマーの含有量としては０〜３０質量％であることが好ましい。本発明において使用する上記のようにして得られるポリマーの重量平均分子量は、３，０００〜５０，０００であることが好ましい。
【００４３】
顔料と水不溶性ポリマーの存在形態（い）においても、（ａ）成分である顔料と、（ｂ）成分である水不溶性ポリマーのインク中における配合比は、下記式（１）の関係を満たす場合に、良好な結果が得られる。即ち、式（１）の値が、０．１０を下回ると、形成した画像において、耐擦過性や耐マーカー性が発現されにくくなり、逆に０．４０を超えると、インクの粘度が高くなる弊害が出てくる。
2005272594.tif 000006
【００４４】
＜（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン＞
本発明の第一の実施態様にかかるインクは、上記した成分の他に、更に、（ｃ）成分として炭素数２〜４のトリメチロールアルカンを含む。インク中における（ｃ）成分の配合量は、１〜３０質量％の範囲とすることが望ましい。
【００４５】
＜（ｄ）ポリエチレングリコール及びその誘導体＞
本発明の第一の実施態様にかかるインクには、上記した成分の他に、更に、（ｄ）として重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体を含む。ポリエチレングリコール及びその誘導体に関しては、分子量が５００〜１０，０００の範囲であれば、特に限定することなく用いることができる。より具体的な構造の一例として、以下に示す式（Ａ）〜（Ｄ）に表す構造等が例示できる。又、インク中における配合量は、１〜３０質量％の範囲が望ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００４６】
式（Ａ）：Ｒ１−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−〔Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)Ｏ〕b−Ｈ
式（Ｂ）：ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)c−Ｒ２−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)d−Ｈ
式（Ｃ）：ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e−〔Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)Ｏ〕f−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)g−Ｈ
式（Ｄ）：Ｒ３〔−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4)h−ＯＨ〕i
［上記の式（Ａ）において、Ｒ１は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の炭化水素基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニレン基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニルアルキル基のいずれかを示す。ｂは０以上の整数であり、ａは１以上の整数であって、且つ、ａ、ｂは全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｂ）において、Ｒ２は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の２価の、アルキレン基若しくはアルキリデン基、フェニレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基を有するフェニルアルキリデン基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニレン基のいずれかを示す。ｃ、ｄは１以上の整数であって、且つ、ｃ、ｄは、全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｃ）において、ｅ、ｆ、ｇは１以上の整数であって、全分子量に占めるポリエチレングリコール部分の質量％が３０％以上、且つ、ｅ、ｆ、ｇは、全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
上記の式（Ｄ）において、Ｒ３は炭素数１〜１０の直鎖、分岐若しくは脂環式の３価以上の炭化水素基を示し、ｉは、その価数と同じ値である。この価数は同じ炭素、若しくは複数以上から発生してよい。ｈは１以上の整数を示す。ｈ、ｉは全分子量が５００〜１０，０００になるように選択される。
【００４７】
〔第二の実施態様〕
本発明の第二の実施態様にかかるインクは、（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体、（ｅ）水、を必須成分とするインクジェット記録用インクにおいて、上記（ａ）〜（ｄ）の各成分濃度が、下記式（１）及び（２）の関係を満たすことを特徴とする。
【００４８】
2005272594.tif 000007
【００４９】
本発明の第二の実施態様にかかるインクを構成する各成分である、（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体は、先に説明した本発明の第一の実施態様にかかるインクと同様のものを使用する。
【００５０】
＜（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分の配合比＞
上記式（１）及び（２）に示したように、本発明の第二の実施態様にかかるインクにおいては、（ａ）成分と（ｂ）成分の和［（ａ）＋（ｂ）］に対して、（ｃ）成分と（ｄ）成分の和［（ｃ）＋（ｄ）］が、２倍から１０倍量であることを要する。このように構成することで、先に説明した第一の実施態様にかかるインクによって得られる効果に加えて、吐出口周辺の不均一な濡れ・インク堆積が改善されて、印字精度の安定化を達成することができる。又、本発明の第二の実施態様にかかるインクにおいては、（ｃ）成分と（ｄ）成分の比は、１：２〜９：１の範囲で、適宜に選択することが好ましい。
【００５１】
〔その他の成分〕
第一・第二の実施態様にかかるインクは、上記で説明した（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の各成分の他に、（ｅ）成分として水を含有するが、その他に、必要に応じて、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の水溶性有機溶剤や、界面活性剤等の添加剤を含有させることができる。
【００５２】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明にかかるインクに用いられる（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の水溶性有機溶剤の例としては、下記のものが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、（ｅ）成分の水と混合されて、インクの水性媒体として機能する。水溶性有機溶剤としては、インクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。本発明にかかるインク中に含有させる水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全質量に対して、例えば、３〜５０質量％の範囲とすることが好適である。又、インクに含有される水の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。
【００５３】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤から選ばれる一つを用いることが可能であり、これらを含有させることで、インクの安定性が向上する。これらのインク中の界面活性剤の含有量は、例えば、インク全質量を基準として０．００５〜０．４質量％とすることが好ましい。特には、０．０２〜０．２質量％とした場合に、インクの保存安定性をより向上させることができると共に、インクの吐出特性等に影響を与えることが殆どない。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準を表す。
【００５５】
＜実施例１〜３＞
先ず、下記に述べるようにして、自己分散性を持たぬ顔料を、水不溶性ポリマーで被覆して水中に分散させて水性の顔料分散体Ａを製造した。次に、後述するようにして、顔料分散体Ａを用いて、（ａ）顔料、（ｂ）水不溶性ポリマー、（ｃ）炭素数２〜４のトリメチロールアルカン、（ｄ）分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）又はその誘導体、及び（ｅ）水を含む実施例１〜３の顔料インク１〜３を製造した。
【００５６】
（顔料分散体Ａの製造）
水不溶性ポリマーとして、スチレン／メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／テトラエチレングリコールメタクリレートからなる共重合体（配合比７５／１５／５／５（質量比）、重量平均分子量２０，０００、酸価１００）を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶かして、有効成分５０％のポリマー溶液を作成した。このポリマー溶液２０ｇと、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ）３０ｇ、１Ｎの水酸化カリウム水溶液１７．８ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後に、３本ロールミルで２０回混錬した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後に、エバポレーターを用いてＭＥＫ及び水を留去した。その後に遠心分離機で粗粒を除去して、不揮発成分の濃度が１０％の顔料分散体Ａを作成した。この顔料分散体Ａを蒸発乾固した後、ＴＧ−ＤＴＡで樹脂分Ｂと顔料分Ｐの比率を測定したところ、Ｐ／Ｂ＝７５／２５であった。
【００５７】
上記で得た顔料分散体Ａを含む下記の組成の成分をそれぞれ混合し、よく攪拌した後に、ポアサイズ１．０μｍのメンブレンフィルターで濾過し、実施例１〜３の顔料インク１〜３を調製した。
（顔料インク１の調製）
・上記顔料分散体Ａ                        ４０％
・グリセリン                              １０％
・トリメチロールプロパン                    ３％
・下記式（Ｂ）の重量平均分子量１，５００の化合物
３％
・アセチレノールＥＨ                  ０．１５％
式（Ｂ）：ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)c−(ＣＨ2Ｃ2Ｈ2)−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)d−Ｈ
【００５８】
（顔料インク２の調製）
・顔料分散体Ａ                            ４０％
・グリセリン                                ８％
・トリメチロールプロパン                    ７％
・上記式（Ｂ）の重量平均分子量１，５００の化合物
５％
・アセチレノールＥＨ                  ０．１５％
【００５９】
（顔料インク３の調製）
・顔料分散体Ａ                            ４０％
・エチレン尿素                              ８％
・トリメチロールプロパン                    ７％
・上記式（Ｂ）の重量平均分子量１，５００の化合物
５％
・アセチレノールＥＨ                  ０．１５％
【００６０】
＜比較例１、２＞
先ず、下記のようにして水性の顔料分散体Ｂを製造した。
（顔料分散体Ｂの製造）
比表面積が２１０ｍ2／ｇで、ＤＢＰ吸油量が７４ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック７．５部と、酸価１８０、重量平均分子量１０，０００のスチレン−アクリル酸共重合体２．５部と、モノエタノールアミン１部と、グリセリン１０部と、純水７９部とを混合し、サンドグラインダーを用いて１時間分散させた後、遠心分離処理によって粗大粒子を除去し、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過し、顔料分散体Ｂを作成した。この顔料分散体Ｂを蒸発乾固し、顔料分散体Ａの場合と同様にしてＴＧ−ＤＴＡで、樹脂と顔料の比率を測定したところ、Ｐ／Ｂ＝７５／２５であった。
【００６１】
次に、上記で得た顔料分散体Ｂを含む下記の組成の成分をそれぞれ混合し、よく攪拌した後に、ポアサイズ１．０μｍのメンブレンフィルターで濾過し、比較例１、２の、顔料インク４及び５を調製した。
（顔料インク４の調製）
・顔料分散体Ｂ                            ４０％
・グリセリン                              １５％
・分子量１，０００のＰＥＧ                  ５％
・アセチレノールＥＨ                  ０．１５％
【００６２】
（顔料インク５の調製）
・顔料分散体Ｂ                            ４０％
・グリセリン                                ８％
・エチレン尿素                              ７％
・分子量１，０００のＰＥＧ                  ５％
・アセチレノールＥＨ                  ０．１５％
【００６３】
＜使用例１＞
キヤノン製のインクジェットプリンターＢＪＦ８００のＢＫ側に顔料インク１を注入し、画像を出力して下記の各試験を行った。そして、各試験項目について、それぞれ以下の方法及び基準で評価を行った。そして、評価結果を表１に示した。又、下記式（１）で求められる各インク中の（ａ）成分である顔料と、（ｂ）成分である水不溶性ポリマーのインク中における配合比を、表１中に併せて示した。
2005272594.tif 000008
【００６４】
（耐擦過性）
キヤノン製ＰＰＣ用紙ＮＳＫに１／４インチ角のベタを印字し、１０分後、荷重４０ｇ／ｃｍ2の分銅を用いて耐擦過性の試験を行い、下記の基準で評価した。
○：白地部が全く汚れないか、白地部が微小に汚れるが、実用上は気にならない。
×：明らかに白地部が汚れる。
【００６５】
（耐マーカー性）
キヤノン製ＰＰＣ用紙ＮＳＫに、太さ１／１０インチの縦罫線を印字し、三菱製の黄色ラインマーカー・プロパス２を用いて、印字１０分後にマーカーした。そして、耐マーカー性について下記の基準で評価した。
○：マーカーしたペン先に黒色の汚染がない。
△：少しペン先に黒色の汚染があるが、白地部へマーキングすると、その汚れがほとんど気にならない。
×：ペン先汚染が激しく、白地部へマーキングすると、黒色が紙へ転写する。
【００６６】
（吐出性）
上記した画像の出力に用いたプリンターヘッドの吐出速度を特殊な装置で測定した。そして、使用したプリンター用の純正インクを使用した場合の吐出速度と比較して、下記の基準で評価した。
○：純正インクと比較して１０％以内の差である。
×：１０％以上の差がある。
【００６７】
（固着性）
上記した画像の出力に用いたプリンターのヘッドを本体装置から取り外し、１週間室温環境で放置した。その後に本体に再び装着し、インク吐出させて、その回復性を下記の基準で評価した。
○：ある程度の吸引回数で全吐した。
×：吸引を繰り返しても、全吐しない。
【００６８】
＜比較の使用例１＞
使用例１で用いた顔料インク１を、比較例１の顔料インク４に代えた以外は使用例１と同様な方法で評価を行った。そして、評価結果を表１に示した。
【００６９】
＜比較の使用例２＞
使用例１で用いた顔料インク１を、比較例２の顔料インク５に代えた以外は使用例１と同様な方法で評価を行った。そして、評価結果を表１に示した。
【００７０】
2005272594.tif 000009
【００７１】
＜使用例２＞
使用例１で用いた顔料インク１を、実施例２の顔料インク２に代えた以外は使用例１と同様な方法で評価を行った。又、使用例２においては、印字よれ試験を追加し、下記方法及び基準で試験し、評価結果を表２に示した。又、使用例１の場合と同様に、下記式（１）で求められる各インク中の（ａ）成分である顔料と、（ｂ）成分である水不溶性ポリマーのインク中における配合比を、表２に併せて示した。更に、インク中の（ｃ）成分である炭素数２〜４のトリメチロールアルカンと、（ｄ）成分である重量平均分子量５００以上１０，０００以下のポリエチレングリコール又はその誘導体を考慮した下記式（２）で求められる配合比である、（ａ）成分と（ｂ）成分の和［（ａ）＋（ｂ）］に対する、（ｃ）成分と（ｄ）成分の和［（ｃ）＋（ｄ）］の値を表２に併せて示した。
【００７２】
2005272594.tif 000010
【００７３】
（印字よれ）
デスクジェット９９０（ヒューレット・パッカード社製）の黒のインクの位置に顔料インク２を充填し、全ベタを５枚印字させた。得られた印字物について目視で観察して、印字のヨレ具合を下記の基準で評価した。
○：ヨレなし。
×：ヨレが多い。
【００７４】
＜使用例３＞
使用例２で用いた顔料インク２を、実施例３の顔料インク３に代えた以外は使用例１又は使用例２で述べたと同様な方法で評価を行った。そして、表２に評価結果を示した。
【００７５】
2005272594.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の活用例としては、高い堅牢性（耐候性・耐擦過性・耐マーカー性）を有する画像が得られ、しかもインクジェット記録に対する高い信頼性（吐出速度の安定性・耐固着性・印字精度の安定化）をも満足した、インクジェット記録用に最適な水系顔料インクが挙げられる。更に、上記した優れたインクを用いることで、印字の安定性に優れ、高い堅牢性を有する画像が得られる各種分野の用途に適用可能なインクジェットプリンターが提供される。