(57)【要約】 【課題】  柿の搾汁液を利用した消臭剤成分では硫黄系悪臭の消臭ができない点、また、ポリフェノール類を含有する物質からアルカリ水溶液によって抽出した消臭成分では柿の搾汁液ほどの抗酸化作用を呈しない点を解消する。【解決手段】  消臭剤の製造方法に関して柿の搾汁液と水の混合溶液に、アルカリ水溶液を添加することを特徴とする。消臭剤に関して前記方法によって製造された柿の搾汁液を主成分とすることを特徴とする。【効果】  柿の搾汁液に含まれる縮合型タンニンはアルカリ水溶液を添加しても、元々の酸性でかつ還元性の特性を失うことがない。この点に着目して本発明の製造方法は柿の搾汁液をアルカリ化するのではなく、柿の搾汁液にさらにアルカリ水溶液を添加して酸化性の特性を付加する。よって本発明の消臭剤は、柿の搾汁液の消臭作用と抗酸化作用を消失を維持しつつも、柿の搾汁液では消臭が不可能であった硫黄系悪臭が消臭できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
柿の搾汁液と水の混合溶液に、アルカリ水溶液を添加することを特徴とする消臭剤の製造方法。
【請求項２】
請求項１の方法によって製造された柿の搾汁液を主成分とする消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柿の搾汁液の本来有する消臭や抗酸化作用を阻害することなく、それに加えて柿の搾汁液によってそれまで消臭することのできなかった硫黄系悪臭の消臭が可能な消臭剤及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来には、下記の出願が存在している。
【特許文献１】特公平３−６１４５７号公報
【特許文献２】特開２００３−１０２８２１号公報
【０００３】
特許文献１では、消臭成分として、分画処理しない柿果実搾汁液自体、又は該搾汁液から糖分を除去した無糖液自体、またはそれらの脱水濃縮物を含有し、これに製剤用補助剤を添加したことを特徴としている。この特許文献１では、その実施例において悪臭成分としてトリメチルアミン、アンモニア、硫化水素、アセトアルデヒド、（酢酸：実施例２）の消臭テストを行って効果を得ている。
【０００４】
特許文献２では、柿タンニンほど大きな分子ではないポリフェノール類を含有する物質からアルカリ水溶液によって消臭成分を抽出し、この消臭成分を消臭剤として用いることを特徴としている。この特許文献２では、その実施例において、メチルメルカプタン、アンモニア、アセトアルデヒド、トリメチルアミン、硫化水素の消臭テストを行って効果を得ている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記した特許文献１及び２では以下の点で問題があった。
特許文献１中に示される実施例で行われた実験では、主として窒素系悪臭についてその効果が認められるが、硫黄系悪臭、特にメルカプタン類に対しては、作用しないといった問題があった。
【０００６】
柿の搾汁液には、酸やアルカリによっても分解されない縮合型タンニンが含まれている。この縮合型タンニンは、ポリフェノールの仲間であるが、別名高分子タンニンと呼ばれるように、フラボノイド類より遥かに大きい分子である。柿の搾汁液は、このタンニンの特性、つまり巨大分子と無数の水酸基、そして強い還元力とが相まって消臭や抗菌、抗酸化など様々な作用を得ている。
【０００７】
柿の搾汁液は、その主成分となるタンニンにより強い還元力を有するのであるが、硫黄系悪臭は化学的に安定な物質であるとともにタンニンと同じく還元性であるから、両者の間には相溶性はあるが、化学反応による消臭効果は見られない。すなわち、特許文献１では硫黄系悪臭には消臭効果が期待できないのである。
【０００８】
特許文献２では、ポリフェノール類を含有する物質として特にルイボスティーからアルカリ水溶液によって抽出した消臭成分が、特許文献１では消臭効果が認められなかった硫黄系悪臭、特にメチルメルカプタンに有効とされている。つまりルイボスティー自体は還元性であるがアルカリ水溶液によって抽出することにより、この抽出された消臭成分に還元力とは逆の性質である酸化力を付与することができたので、この消臭成分の酸化力により硫黄系悪臭を酸化させて消臭効果を示すのである。
【０００９】
ルイボスティーそのものは、多くのミネラル成分以外にクェルセチンなどのフラボノイドや多糖類を含有していることから還元性であるといえる。しかし、当該消臭成分には還元力を高めるタンニンの含有量が柿の搾汁液より少なく、全体としてフェノール性水酸基の量がかなり少ない。その結果、この消臭成分は柿の搾汁液ほどの多機能、つまり抗酸化作用などの機能は有しないのである。
【００１０】
解決しようとする間題点は、上記した特許文献１のように、柿の搾汁液を利用した消臭剤成分では硫黄系悪臭との化学反応による消臭ができない点、また、特許文献２のように、タンニンより分子が小さく、フェノール性水酸基の量も少ないポリフェノール類を含有する物質からアルカリ水溶液によって抽出した消臭成分では柿の搾汁液ほどの抗酸化作用を呈しない点、である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、消臭剤の製造方法に関して柿の搾汁液と水の混合溶液に、アルカリ水溶液を添加することを特徴とする。また、本発明は、消臭剤に関して前記方法によって製造された柿の搾汁液を主成分とすることを特徴とする。
【００１２】
本発明の消臭剤は、柿の搾汁液を主成分としているので、柿の搾汁液自体が有する強い還元力による抗酸化作用を確実に呈すると共に、後述するように「アルカリ化」をしているわけではなく、柿の搾汁液と水の混合溶液にアルカリ水溶液を添加することとしているので、上記した還元力に加えて酸化力をも付加することが可能となり、その結果柿の搾汁液では消臭できなかった還元性の硫黄系悪臭を化学反応によって消臭できる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の消臭剤の製造方法は、柿の搾汁液と水の混合溶液に、アルカリ水溶液を添加することとしているので、柿の搾汁液が有する本来の特性を消失させることなく、還元力に加えて酸化力をも付加することができる。
【００１４】
本発明の消臭剤は、大きな分子のタンニン含有量が多い柿の搾汁液を主成分としていると共に、この柿の搾汁液の本来の特性と共に新たに酸化力をも付加しているので、柿の搾汁液自体が有する特性を維持しつつ、そのうえ柿の搾汁液では消臭効果がなかった硫黄系悪臭を高効率で消臭することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
硫黄系悪臭はそれ自身が還元性であるから、単純に酸化力を有する物質を主成分とするならば容易にこれらを消臭できる。しかし、酸化力のみを有する物質が主成分では、柿の搾汁液ほどの消臭作用や抗酸化作用は期待できない。それに対して柿の搾汁液は消臭作用や抗酸化作用を極めて効果的に得ることができる物質と言える。では、柿の搾汁液を単純にアルカリ化することが考えられるが、それでは強い還元力という柿の搾汁液が本来有する作用そのものをも消失させてしまうことになり兼ねない。
【００１６】
そこで本発明では、柿の搾汁液をアルカリ化（特許文献２のようにアルカリ水溶液で抽出して酸化力を高めること）するのではなく、柿の搾汁液が強い還元力を有するという特性にさらに酸化力の特性を付加することを考えたのである。
【００１７】
通常、小さな分子同士であれば還元性と酸化性は相互に相殺して、ある物質が両方の性質を同時に有することはできない。しかし、柿の搾汁液に含有される縮合型タンニンは別名高分子タンニンとも呼ばれるように巨大分子であって、しかも一つの分子の中に多くのフェノール性水酸基を有している。さらに、この縮合型タンニンは、アルカリ条件下で水酸基の一部が酸化されて、酸化された部分が逆に酸化力を持つようになる一方、残りは変化を受けずそのままで、引き続き還元力を示す。
【００１８】
上記した、フェノール性水酸基はアルカリ条件下で容易に酸素と結合し、そして一旦酸化されると今度は酸化力を示すようになることは、例えば「松尾友明、農業及び園芸、第７５巻、第１号、３−１３、２０００」に示されているが、簡単な例として、還元性のジフェノールが酸化されると今度は逆に酸化力を有するキノンとなることが知られている。
【００１９】
すなわち柿の搾汁液は、酸やアルカリによって分解されない高分子タンニンが含まれているから、アルカリ水溶液の添加量を調整することにより、本来有する還元性による消臭、抗酸化作用を損うことなく、その上に酸化された部分が酸化力を有することとなって、柿の搾汁液では消臭が不可能であった硫黄系悪臭を消臭することが可能となるのである。
【００２０】
そして、本発明の消臭剤の製造方法では、例えば添加するアルカリ水溶液は、添加後の水素イオン指数ｐＨが８．５〜９．０であることが望ましい。この理由は、ｐＨ＝８．５より低いと酸化力の付与が不十分となり、ｐＨ＝９．０より高いと還元力がより多く失われ、抗酸化作用が弱くなるからである。
【００２１】
また、アルカリ水溶液としては、炭酸ナトリウム水溶液を用いることが望ましい。他に水酸化物も使用可能であるが、劇薬であり、操作に注意を要する他、食品への応用を考慮すると望ましくない。なお、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムは、柿の搾汁液のｐＨを８．５程度とするために必要な量を溶解させることができなかった。このことから高濃度の柿の搾汁液はあまり多くの塩類を溶解させることができないことが判明した。
【００２２】
このようにすることで、柿の搾汁液が完全にアルカリ化されるわけではないので、還元力という特性を損うことなく、酸化力という特性を付加することが可能となり、その結果、柿の搾汁液の本来有する還元性による抗酸化作用と消臭作用に加えて、柿の搾汁液の新たに付与された酸化性によりそれまで消臭ができなかった硫黄系悪臭の消臭が可能となった。
【実施例】
【００２３】
以下に本発明の効果を確認するために行った実験とその結果を示す。
本発明に係る消臭剤（実施例）は次の成分と割合とした。
・柿の搾汁液５０．０部
・水３７．５部
・炭酸ナトリウム水溶液（１０％）１２．５部
【００２４】
上記消臭剤（実施例）を次のようにして製造した。
（１）室温状態において柿の搾汁液に対して水を投入する。
（２）およそ１５分撹拌する。
（３）炭酸ナトリウム水溶液を毎分１００ｍｌで徐々に加えてｐＨ＝８．５とする。
（４）およそ３０分撹拌する。
【００２５】
本発明に係る消臭の効果を確認するための比較対象は次のものを使用した。
（比較例１）柿の搾汁液
（比較例２）ルイボスティーのアルカリ抽出液
【００２６】
実験は、実施例、比較例１、比較例２の５％希釈液各１ｇをそれぞれ１Ｌ三角フラスコに投入すると共に、これに悪臭物質( アンモニア、トリメチルアミン、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、硫化水素、メチルメルカプタン、イソ吉草酸のうちの一種類) を所定量投入して密封し、３０分後の悪臭濃度を北川式検知管で測定した。そしてこれとは別に１Ｌ三角フラスコに前述と同じ量の悪臭物質のみを投入し、３０分後のフラスコ内悪臭濃度を同方法で測定して空試験値とした。この実験結果の測定数値を以下の表１に、表１の数値に基づく比較グラフを表２に示す。
【００２７】
【表１】
2005118230.tif 000002
【００２８】
【表２】
2005118230.tif 000003
【００２９】
上記した表１及び表２より、実験の結果、本発明の実施例は、アンモニア、トリメチルアミン、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、イソ吉草酸に関しては、比較例１及び比較例２と較べて同等あるいは若干高い又は低い消臭率となった。この点に関しては実施例、比較例１、比較例２、共に消臭率が実用レベルであったと言える。
【００３０】
実験の結果、特筆すべきは、本発明の実施例は、比較例１が０．０％及び比較例２が６０．０％であった硫化水素について消臭率が７０．０％と向上した点、また、比較例１が６．２％及び比較例２が５２．４％であったメチルメルカプタンについて消臭率が８６．４％と向上した点である。
【００３１】
以上のことから、本発明は、比較例１及び比較例２で消臭できる悪臭物質と、比較例１及び比較例２で消臭が困難であった悪臭物質とをすべて実用レベルで消臭可能であることが判明した。
【００３２】
また、本発明の消臭剤は基本的には柿の搾汁液を用いていることから、上記した消臭作用のみならず、柿の搾汁液が本来有する抗酸化作用も有しているはずである。従って、以下の実験において本発明の消臭剤が、本発明の製造方法によって本来の柿の搾汁液の機能をどの程度保持されているか確認した。
【００３３】
上記のように製造した本発明の消臭剤と、比較例１における柿の搾汁液を、これらの１／１０量のトレハロースを賦型剤とし、スプレードライ法によってそれぞれ粉体加工し、活性酸素消去能（ｕｎｉｔ／ｇｍ）を比較した。この比較結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
2005118230.tif 000004
【００３５】
上記結果から、本発明の消臭剤は、還元力の１つの目安となる活性酸素消去能が柿の搾汁液そのものが有する値に較べてほとんど同等であることから、柿の搾汁液が本来有する還元力による抗酸化作用もさほど低下していないことが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
上記本実施例では、５％の希釈液で実験して効果を確認したが、１０％の希釈液とした場合は、さらに（特に硫黄系悪臭に対して）消臭率が高くなった。また、本発明は、上記実施例ではアルカリ水溶液として炭酸ナトリウム水溶液を添加したが、特に食品添加や取扱の点から見て毒物・劇物でなければ、これに代わるものを添加してもよい。さらに、上記実施例では、ｐＨ＝８．５としていたが、アルカリ水溶液の添加量を調整してｐＨ＝９．０までの範囲で調整しても上記と同等又はそれ以上の作用効果を得ることができる。
【００３７】
また、本発明の消臭剤は、粉末、液体に加工して使用できるほか、使用に関しては、添加するアルカリが炭酸ナトリウムであれば、食品への添加、人間の皮膚への付着、居住空間への噴霧などで用いても害がない。