(57)【要約】【課題】透明性を保持しつつ、防曇持続性、防汚性に優れ、ハウスやトンネルでの長期間の使用が可能な農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供する。【解決手段】少なくとも外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ、内層Ｅの５層からなるポリオレフィン系多層フィルムであって、特に中外層Ｂにプロピレン系重合体を使用し、更に防曇剤を中間層Ｃ、中内層Ｄ、内層Ｅに使用した農業用ポリオレフィン系多層フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記の５層からなるポリオレフィン系多層フィルムであって、５層が、外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ、内層Ｅの順に積層された農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
（１）ポリオレフィン系樹脂の配合物からなる外層Ａ。
（２）プロピレン系重合体の配合物からなる中外層Ｂ。
（３）酢酸ビニル含有量が１０〜２５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなり、防曇剤１〜６重量％を含有する配合物からなる中層Ｃ。
（４）酢酸ビニル含有量が８〜２０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなり、防曇剤１〜５重量％を含有する組成物からなる中内層Ｄ。
（５）酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなり、防曇剤０．５〜３重量％を含有する配合物からなる内層Ｅ。
【請求項２】
プロピレン系重合体の配合物が、下記に示すプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）からなる請求項１記載の農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）：
プロピレン含有量が９０重量％以上であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）とプロピレン含有量が５５〜９０重量％であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）とからなり、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）の極限粘度［η］Ｊが１．３〜３．５ｄｌ／ｇであり、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｈ）の極限粘度を［η］Ｈとしたときの極限粘度比［η］Ｊ／［η］Ｈが０．５〜１．３であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｈ）の重量をＷＨとし、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｊ）の重量をＷＪとしたとき、これらの重量比ＷＨ／ＷＪと極限粘度比［η］Ｈ／［η］Ｊとの積（［η］Ｈ／［η］Ｊ）×（ＷＨ／ＷＪ）が０．７〜４．５の範囲にあるプロピレン系共重合体組成物。
【請求項３】
プロピレン系重合体の配合物が、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）の他に、炭素数３〜１８のα−オレフィン１０〜３０重量％と、密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｇ）を１０〜３０重量％とを含有する請求項２記載の農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【請求項４】
無機フィラーとしてタルク、ハイドロタルサイト類系化合物及びリチウム・アルミニウム複合水酸化物塩系化合物から選ばれる少なくとも１種が各層に１０重量％以下添加されている請求項１〜３のいずれか１項記載の農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農業用ハウスやトンネルの被覆資材として用いられる農業用ポリオレフィン系多層フィルムに関する。詳しくは、透明性に優れ、防曇持続性、防汚性に優れた農業用ポリオレフィン系多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
農業用ハウスやトンネル等の被覆資材として様々のプラスチックフィルムが使用されている。それらの代表的なものとして、ポリ塩化ビニルフィルム（以下、農ビという）、ポリエチレンフィルム（以下、農ポリという）、エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム（以下、農酢ビという）、農業用ポリオレフィン系特殊フィルム等（以下、農業用多層フィルムという）を挙げることができる。
【０００３】
中でも、農ビは保温性、透明性、経済性等に優れているため、最も多く使用されているが、農ビは比重が大きいため、ハウスに展張する際フィルムの重量が重く、展張作業が困難である。
また、使用後の廃棄処理のために焼却すると有害ガスを発生する等の問題もあり、有害ガスの発生しない農ビ代替品が望まれている。
【０００４】
昨今、農ビの欠点である展張作業性に優れ、有害ガスの発生しないという農業用多層フィルムが増加している。その農業用多層フィルムは一般的にはポリエチレンまたはエチレン酢酸ビニル共重合体からなるフィルムであり（例えば、特許文献１、２参照）、部分的に破れてもその破れが拡がらず、フィルム自体の耐候性も一段と向上しているため、従来の１年展張より長期の２〜３年の展張が一般化してきている。そのため防曇性の持続性や防汚性の不足がクローズアップされ、その改良が望まれている。
【０００５】
ポリプロピレン系樹脂は、ポリエチレンやエチレン酢酸ビニル共重合体と比較して強度や軽量性に優れるものの柔軟性が劣り、これまで農業用フィルムには使用されていなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平０９−０５２３３２号公報
【特許文献２】
特開平０８−２７６５４２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、透明性に優れ、防曇持続性・防汚性に優れた農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を改善するべく鋭意検討した結果、少なくとも外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ、内層Ｅの５層からなるポリオレフィン系多層フィルムであって、特に中外層Ｂにプロピレン系重合体を使用し、更に防曇剤を中間層Ｃ、中内層Ｄ、内層Ｅに使用した農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、選択的に防曇剤がハウス内層側に移行し、フィルムは柔軟性を保持しながら透明性にも優れ、更に防曇性も長期に持続し、防汚性も優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明は、以下から構成される。
１）．少なくとも下記の５層からなるポリオレフィン系多層フィルムであって、５層が、外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ、内層Ｅの順に積層された農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
（１）ポリオレフィン系樹脂の配合物からなる外層Ａ。
（２）プロピレン系重合体の配合物からなる中外層Ｂ。
（３）酢酸ビニル含有量が１０〜２５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなり、防曇剤１〜６重量％を含有する配合物からなる中層Ｃ。
（４）酢酸ビニル含有量が８〜２０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなり、防曇剤１〜５重量％を含有する組成物からなる中内層Ｄ。
（５）酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなり、防曇剤０．５〜３重量％を含有する配合物からなる内層Ｅ。
【００１０】
２）．プロピレン系重合体の配合物が、下記に示すプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）からなる前記１）項記載の農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）：
プロピレン含有量が９０重量％以上であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）とプロピレン含有量が５５〜９０重量％であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）とからなり、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）の極限粘度［η］Ｊが１．３〜３．５ｄｌ／ｇであり、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｈ）の極限粘度を［η］Ｈとしたときの極限粘度比［η］Ｊ／［η］Ｈが０．５〜１．３であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｈ）の重量をＷＨとし、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｊ）の重量をＷＪとしたとき、これらの重量比ＷＨ／ＷＪと極限粘度比［η］Ｈ／［η］Ｊとの積（［η］Ｈ／［η］Ｊ）×（ＷＨ／ＷＪ）が０．７〜４．５の範囲にあるプロピレン系共重合体組成物。
【００１１】
３）．プロピレン系重合体の配合物が、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）の他に、炭素数３〜１８のα−オレフィン１０〜３０重量％と、密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｇ）を１０〜３０重量％とを含有する前記２）項記載の農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【００１２】
４）．無機フィラーとしてタルク、ハイドロタルサイト類系化合物及びリチウム・アルミニウム複合水酸化物塩系化合物から選ばれる少なくとも１種が各層に１０重量％以下添加されている前記１）〜３）項のいずれか１項記載の農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の農業用ポリオレフィン系多層フィルムの実施の形態について詳細に説明する。本発明の農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、少なくとも下記の５層からなるポリオレフィン系多層フィルムであって、５層が、外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ、内層Ｅの順に積層されてなる。該多層フィルムの内層は、ハウスやトンネルに展張された場合に、ハウスやトンネルの内側に位置し、外層は外側に位置する。
【００１４】
本発明で中外層Ｂの配合物に用いられるプロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等から選ばれる１種以上のα−オレフィンとのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体等が挙げられるが、透明性、柔軟性、の観点からプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好ましい。その中でも特に下記に示すプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）が多層フィルムの防汚性、透明性、柔軟性の観点から望ましい。
プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）：
プロピレン含有量が９０重量％以上であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）とプロピレン含有量が５５〜９０重量％であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）とからなり、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）の極限粘度［η］Ｊが１．３〜３．５ｄｌ／ｇであり、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｈ）の極限粘度を［η］Ｈとしたときの極限粘度比［η］Ｊ／［η］Ｈが０．５〜１．３であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｈ）の重量をＷＨとし、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｊ）の重量をＷＪとしたとき、これらの重量比ＷＨ／ＷＪと極限粘度比［η］Ｈ／［η］Ｊとの積（［η］Ｈ／［η］Ｊ）×（ＷＨ／ＷＪ）が０．７〜４．５の範囲にあるプロピレン系共重合体組成物。
【００１５】
プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）を構成する成分であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、プロピレン含有量が９０重量％以上９８重量％以下、より好ましくは９４重量％以上９８重量％以下のランダム共重合体である。プロピレン含有量が９０重量％以上であれば多層フィルムの製膜時の耐熱性が十分である。
【００１６】
前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）において、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、特に限定されないが、具体的にはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。これらのα−オレフィンは１種のみならず２種以上を併用してもよい。このうちエチレンを用いるのが製造コストの点から好ましい。
【００１７】
前記プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）を構成する成分であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）は、プロピレン含有量が５５〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％のランダム共重合体である。プロピレンの含有量が上記の範囲内であれば得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムの低温での耐衝撃性と柔軟性が十分であり、透明性も良好である。
【００１８】
前記プロピレン−α−ランダム共重合体（Ｊ）において、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、特に限定されないが、具体的にはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。これらのα−オレフィンは１種のみならず２種以上を併用してもよい。このうちエチレンを用いるのが製造コストの点から好ましい。
【００１９】
前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）は、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］Ｊが１．３〜３．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．５〜３．０ｄｌ／ｇであり、かつプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）の１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］Ｈとの極限粘度比［η］Ｊ／［η］Ｈが０．５〜１．３、好ましくは０．６〜１．２である。
【００２０】
前記極限粘度［η］Ｊは、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）の透明性に影響し、前記極限粘度比［η］Ｊ／［η］Ｈは、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）への分散性に影響する。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）の極限粘度［η］Ｊが小さいほど農業用ポリオレフィン系多層フィルムの生産性が向上し、前記極限粘度比［η］Ｊ／［η］Ｈが前記範囲内であれば透明性に優れる。
【００２１】
本発明で使用されるプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）において、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）とプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）との重量比ＷＨ／ＷＪは、前記極限粘度比［η］Ｊ／［η］Ｈとの積（［η］Ｊ／［η］Ｈ）×（ＷＨ／ＷＪ）が０．７〜４．５である。前記極限粘度比と重量比の積が上記の範囲内であればプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）の製膜性が良好で、得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムの耐衝撃性も良好である。
【００２２】
本発明で使用されるプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）の具体的な組成は、前記組成物基準でプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）が１０〜５０重量％である。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）がこの範囲であればプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）及び得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムの透明性、強靱性が優れる。
【００２３】
プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）のメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ、以下「ＭＦＲ」という）は、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）の成形性、及び得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムの外観の点から０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、０．２〜２０ｇ／１０分が更に好ましい。ＭＦＲが前記の範囲であれば、得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムの表面平滑性が良好で、透明性及び強靱性も十分である。
【００２４】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）は、上記の諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよい。勿論、別々に製造された本発明に用いるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）とプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｊ）とを混合装置を用いて混合し、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）を製造してもよいが、好ましくは、国際公開第９７／１９１３５号パンフレット、特開平１０−３１６８１０号公報に開示された方法、すなわち担持型チタン含有固体触媒と有機アルミニウム化合物とをオレフィン重合用触媒を用いて、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）を製造し、引続きプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）の存在下にプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）を製造し、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）を連続的に製造することである。プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）は前記の方法で製造することができる他に、市販品の中から所望の仕様のものを選択して用いることができる。
【００２５】
尚、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）及びプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）を連続的に製造してプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）を得る場合、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）中のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｊ）の極限粘度［η］Ｊは直接測定できないので、直接測定可能なプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）の極限粘度［η］Ｈ及びプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）全体の極限粘度［η］ＷＨＯＬＥならびに共重合体の重量％ＷＪから、下記式（１）により求められる。［η］Ｊ＝｛［η］ＷＨＯＬＥ−（１−ＷＪ／１００）［η］Ｈ｝／（ＷＪ／１００）（１）
【００２６】
本発明において、前記中外層Ｂの配合物用プロピレン系重合体として、プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）を用いる場合、炭素数３〜１８、好ましくは３〜１０のα−オレフィンを１０〜３０重量％、好ましくは２０〜３０重量％含有し、密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｇ）がプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）に添加されると、得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおける中外層Ｂと隣接する他の層との界面で生じる層間剥離の防止及び耐伸張白化性の改良が図られ、ベタツキの発生もない。
【００２７】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｇ）としては、上記の要求を満たすものであれば特に限定はしないが、例えば、エチレンと炭素原子数が３〜１８のα−オレフィンとを、パラジウムやニッケル等の遷移金属の錯体触媒を用いて重合した低密度のエチレン−α−オレフィン共重合体や、シングルサイト触媒を用いたエチレン−α−オレフィン共重合体が用いられるが、中でも特に好適なのはシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体が多層フィルムの透明性、強靱性、柔軟性の面で望ましい。
【００２８】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｇ）に用いられるα−オレフィンの具体的として、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。これらのα−オレフィンは１種のみならず２種以上を併用してもよい。中でも、１−オクテンが柔軟性や多層フィルムの伸張白化改良の点から好ましい。
【００２９】
プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）に対するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｇ）の添加量は、中外層Ｂ用のプロピレン系重合体の配合物基準で、１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％、であることが望ましく、添加量がこの範囲であれば得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムに層間剥離が発生しにくく、強靭性も十分である。
【００３０】
本発明の外層Ａの配合物に用いられるポリオレフィン系樹脂は、α−オレフィンの単独重合体やα−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体であり、重合に用いる触媒としては特に限定は無く、チーグラー・ナッタ触媒およびシングルサイト触媒等通常の重合に使用できるものを用いて製造される。例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテンまたは１−ヘキセンとの共重合体であるプロピレン系共重合体、エチレン単独重合体、エチレンと１−ブテン、１−ペンテンまたは１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンまたは酢酸ビニルとの共重合体であるエチレン系共重合体が挙げられ、これらの樹脂は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
中でも、外層Ａに用いられるポリオレフィン系樹脂としては、中外層Ｂに用いられているプロピレン系共重合体組成物（Ｘ）、シングルサイト触媒を用いて重合された密度０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−α−オレフィン共重合体が強度、防汚性の点で好ましく、シングルサイト触媒を用いて重合された密度０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−α−オレフィン共重合体が透明性、柔軟性の面で特に好ましい。
【００３２】
本発明で用いられる中層Ｃの配合物を構成するエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、柔軟性、添加剤との相溶性、価格の観点から、１０〜２５重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。また、中層Ｃの配合物には、防曇剤が１〜６重量％、好ましくは１．５〜５重量％添加される。
【００３３】
本発明で用いられる中内層Ｄの配合物を構成するエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、柔軟性、添加剤との相溶性、価格の観点から、８〜２０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。中内層Ｄに用いられるエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、中層Ｃに用いられるエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量と同じまたはそれより少ないことが好ましい。
また、中内層Ｄの配合物には、防曇剤が１〜５重量％、好ましくは１．５〜４．５重量％添加される。中内層Ｄの配合物の防曇剤含有量は、中層Ｃの配合物の防曇剤含有量と同じまたはそれより少ないことが好ましい。
【００３４】
本発明で用いられる内層Ｅの配合物を構成するエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、柔軟性、添加剤との相溶性、価格の観点から、３〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。内層Ｅに用いられるエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、中内層Ｄに用いられるエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量と同じまたはそれより少ないことが好ましい。
また、内層Ｅの配合物には、防曇剤が０．５〜３重量％、好ましくは１．０〜２．５重量％添加される。内層Ｅの配合物の防曇剤含有量は、中内層Ｄの配合物の防曇剤含有量より少ないことが好ましい。内層Ｅの配合物の防曇剤含有量が３重量％を超える場合、フィルム内面への防曇剤のブリードにより、フィルムの透明性低下やフィルムのベタツキが発生する恐れがある。
【００３５】
上記に用いられる防曇剤としては、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等から、防曇剤のエステル化度、アルキル基の鎖長、アルキレンオキサイドの付加モル数、またはそれらの純度を変化させることによって得られるものが挙げられる。それらの例としてソルビタンモノパルミテート、ジグリセリンセスキステアレート、グリセリンモノステアレート等の多価アルコールの部分カルボン酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノベヘネート等の多価アルコールの部分カルボン酸エステルのポリオキシエチレン誘導体、アミン類および脂肪酸アミド類が挙げられる。
【００３６】
本発明の農業用ポリオレフィン系多層フィルムの各層の配合物には、前記多層フィルムの保温性向上を目的として、無機フィラーを添加することができる。前記無機フィラーとしては、酸化珪素、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム等の珪酸化合物、アルミノ珪酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム等のアルミノ珪酸化合物、アルミナ、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウム等のアルミン酸化合物、炭酸カルシウム、下記式（２）、下記式（３）、下記式（４）及び下記式（５）で示されるリチウム・アルミニウム複合水酸化物塩系化合物や下記式（６）で示されるハイドロタルサイト類系化合物等の群から選ばれる１種以上の無機フィラーが挙げられる。
【００３７】
2005047097.tif 000002
（式中、Ａ２ｎ−はｎ価のアニオン、ｍは０≦ｍ≦３の範囲にある数、ｎは１≦ｎ≦３の範囲にある数を示す。）
【００３８】
2005047097.tif 000003
（式中、Ａｎ−はｎ価のアニオン、ｍは３以下の数を示す。）
【００３９】
2005047097.tif 000004
（式中、Ｍ２＋は２価の金属イオン、ｍは０≦ｍ＜５の範囲にある数、ｘは０≦ｘ＜１の範囲にある数、ｙは２≦ｙ≦４の範囲にある数を示す。）
【００４０】
2005047097.tif 000005
（式中、Ｍ２＋は２価の金属イオン、Ａｎ―はｎ価の陰イオンであり、ｍは０≦ｍ＜５の範囲にある数、ｘは０．０１≦ｘ＜１の範囲にある数、ｎは１≦ｎ≦３の範囲にある数を示す。）
【００４１】
2005047097.tif 000006
（式中、Ｍ２＋はＭｇ２＋、Ｃａ２＋、及びＺｎ２＋の中から選ばれた少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ａ１ｎ−はｎ価のアニオン、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲にある数、ｍは０≦ｍ≦２の範囲にある数、ｎは１≦ｎ≦３の範囲にある数を示す。）
【００４２】
前記無機フィラーとしては、ＪＩＳ  Ｚ  ８８３０に従って測定されるＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ２／ｇ、好ましくは５〜２０ｍ２／ｇのものが好適に用いられる。ＢＥＴ比表面積がこの範囲であれば、防曇剤や防霧剤のフィルム表面への移行による防曇性能や防霧性能の発現が十分であり、かつそれらの持続性が十分である。
【００４３】
外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ及び内層Ｅの少なくとも１層を構成する配合物に対する前記無機フィラーの添加量は１０重量％以下が好ましいが、外層Ａもしくは内層Ｅを構成する配合物に対する添加量は５重量％以下であることが望ましく、添加量がこの範囲であれば多層フィルムの保温性が十分であり、透明性、機械的特性の低下も少ない。
【００４４】
本発明においては、外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ及び内層Ｅを構成する配合物に本発明の目的を損なわない範囲で、通常農業用フィルムに用いられている改質用樹脂や添加剤を配合することができる。前記添加剤としては、耐候剤、防霧剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、抗菌剤、色素・着色剤等を挙げることができる。
【００４５】
外層Ａ、中外層Ｂ、中層Ｃ、中内層Ｄ及び内層Ｅを構成する配合物を得る方法としては、それぞれの層に用いられるオレフィン系樹脂に所望の前記添加剤を加え、ヘンシェルミキサー（商品名）等の高速撹拌機付混合機及びリボンブレンダー並びにタンブラーミキサー等の通常の配合装置により混合する方法が例示でき、更に通常の単軸押出機又は二軸押出機等を用いてペレット化する方法が例示できる。
【００４６】
本発明の農業用ポリオレフィン系多層フィルムの厚みは、使用する場所や耐用年数等により異なるが、一般的に０．０５〜０．３ｍｍ程度のものが好適に用いられる。外層Ａの厚みＴａ、中外層Ｂの厚みＴｂ、中層Ｃの厚みＴＣ、中内層Ｄの厚みＴｄ及び内層Ｅの厚みＴｅは特に限定されるものではないが、Ｔａ：Ｔｂ：Ｔｃ：Ｔｄ：Ｔｅ＝１〜５：１〜２：１〜５：１〜５：１〜５の範囲が好ましい。中外層Ｂの厚みＴｂがこの範囲内であると、得られる農業用ポリオレフィン系多層フィルムの防汚性、防曇持続性、及び柔軟性が良好である。
【００４７】
本発明の農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、前記の配合物を用いインフレーション法もしくはＴダイ法等の公知の技術により製造することができ、さらに防塵塗布剤や防曇塗布剤等を塗布・乾燥し、表面に塗布膜を形成させても構わない。
【００４８】
本発明の農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、透明でも、梨地でも良く、農業用ハウス（温室）、トンネル等の被覆用以外のマルチング用、袋掛け用等の用途に使用しても良い。
【００４９】
【実施例】
以下、実施各例及び比較各例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。尚、実施例及び比較例における農業用ポリオレフィン系多層フィルムの評価は、下記の方法によって実施した。
【００５０】
（ａ）引張弾性率（柔軟性：ヤング率）；ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２に従って、フィルムのサンプルの縦（ＭＤ）と横（ＴＤ）の引張弾性率を測定した。
【００５１】
（ｂ）防曇持続日数
前記低温防曇性にて使用したものと同様のウォーターバスを使用し、天窓の全面にフィルムを張って固定し、環境温度５℃、水温４０℃の条件下で放置し、下記評価基準に従って評価し、３以上のレベルが維持された期間を防曇持続日数とした。日数が長い程、防曇持続性が良いことを表す。
５：水滴の付着がなく均一に水膜状に濡れている。
４：フィルム全体の２５％未満の面積に水滴が付着している。
３：フィルム全体の２５以上５０％未満の面積に水滴が付着している。
２：フィルム全体の５０以上７５％未満の面積に水滴が付着している。
１：フィルム全体の７５％以上の面積に水滴が付着している。
【００５２】
（ｃ）全光線透過率及びヘーズ；ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に従って、カラーコンピューター「ＨＧＭ−２Ｋ」（商品名、スガ試験機（株）製）を用いてフィルム製造後２週間の製品を測定した。ヘーズは、数値が小さいほど透明性が良好である。
【００５３】
（ｄ）密度；ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２に従って測定した。
【００５４】
（ｅ）メルトフローレート；ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、温度１９０℃または２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定した。
【００５５】
（ｆ）展張試験（防汚性）；フィルムをアーチ型パイプハウス（間口４．５ｍ、長さ１５ｍ）に展張した後６ヶ月後、１２ヶ月後のフィルムのヘーズ（上記（ｃ）参照）により防汚性を評価した。数値が小さいほど防汚性が良好である。
【００５６】
実施例１〜７、比較例１〜７
表１に記載された農業用ポリオレフィン系多層フィルムの各層別の配合と後述の共通配合の処方に従い、各層用の配合物を用意した。得られた配合物を用い、５０ｍｍφ押出機５台を有する５種５層インフレ多層押出装置を使用して、成形温度１８０℃にて、厚さ０．１ｍｍの多層フィルムを製膜した。多層フィルムの各層の厚さ比は、外層：中外層：中間層：中内層：内層＝１：１：２：２：２である。
得られた多層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００５７】
尚、表１に記載された多層フィルムの各層を構成する配合物に用いられた樹脂の記号と内容は以下の通りである。
ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレン（エチレン−α−オレフィン共重合体）、ダウレックス２０４５ＡＣ（商品名、ダウ・ケミカル（株）製）、ＭＦＲ      （１９０℃）＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ３。
Ｍ−ＰＥ１：シングルサイト触媒系エチレン−α−オレフィン共重合体、エリート５４００（商品名、ダウ・ケミカル（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．
０ｇ／１０分、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ３。
ＰＰ：プロピレン系重合体、チッソポリプロＸＦ７５５３（商品名、チッソ（株）
製）、ＭＦＲ（２３０℃）＝１２．０ｇ／１０分。
ＰＰ共重合体Ｘ：プロピレン系共重合体組成物（Ｘ）、チッソポリプロＮＨＦ５０１４（商品名、チッソ（株）製）、ＷＨ／ＷＪ＝２．０、極限粘度［η］ＷＨＯＬＥ＝１．９ｄｌ／ｇ、極限粘度比［η］Ｈ／［η］Ｊ＝０．５、（［η］
Ｈ／［η］Ｊ）×（ＷＨ／ＷＪ）＝１．０４、ＭＦＲ（２３０℃）＝２．５ｇ／１０分。
Ｍ−ＰＥ２：シングルサイト触媒系エチレン−α−オレフィン共重合体、エンゲージ８１００（商品名、ダウ・ケミカル（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３。
ＥＶＡ（５％）：酢酸ビニル含有量５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ＮＵＣ３２５０（商品名、日本ユニカー（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．
５ｇ／１０分、密度＝０．９３ｇ／ｃｍ３。
ＥＶＡ（７．５％）：酢酸ビニル含有量７．５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ＮＵＣ３２７０（商品名、日本ユニカー（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．３ｇ／１０分、密度＝０．９３ｇ／ｃｍ３。
ＥＶＡ（２０％）：酢酸ビニル含有量２０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体、
ＮＵＣ３８８８（商品名、日本ユニカー（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．５ｇ／１０分、密度＝０．９５ｇ／ｃｍ３。
ＥＶＡ（１８％）：酢酸ビニル含有量１８重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体、
ＮＵＣ３７６５（商品名、日本ユニカー（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．５ｇ／１０分、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ３。
ＥＶＡ（１５％）：酢酸ビニル含有量１５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体、
ＮＵＣ８４５２Ｄ（商品名、日本ユニカー（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）
＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ３。
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン、ＮＵＣ８５０６（商品名、日本ユニカー（株）製）、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．８ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ３。
無機フィラー１：合成ハイドロタルサイト（協和化学工業（株）製）。
無機フィラー２：リチウム・アルミニウム・マグネシウム複合水酸化物の縮合ケイ酸塩（富士化学工業（株）製）。
防曇剤１：アミンエステル系防曇剤（花王（株）製）。
防曇剤２：ジグリセリンエステル系防曇剤（花王（株）製）。
【００５８】
また、表１に記載された各多層フィルムの前記樹脂を除く、共通配合組成（表１には、各層毎に「その他添加剤」とまとめて表示）は、配合物基準で、外層Ａにおいて耐候剤０．３重量％、紫外線吸収剤０．１重量％、フェノール系安定剤０．１重量％、リン系安定剤０．１重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、アンチブロッキング剤０．１重量％、帯電防止剤０．２重量％、中外層Ｂにおいて耐候剤０．３重量％、紫外線吸収剤０．１重量％、フェノール系安定剤０．１重量％、リン系安定剤０．１重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、中間層Ｃ、中内層Ｄにおいて耐候剤０．３重量％、紫外線吸収剤０．１重量％、フェノール系安定剤０．１重量％、リン系安定剤０．１重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、防霧剤０．２重量％、また、内層Ｅにおいて耐候剤０．３重量％、紫外線吸収剤０．１重量％、フェノール系安定剤０．１重量％、リン系安定剤０．１重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、アンチブロッキング剤０．１重量％、帯電防止剤０．２重量％、防霧剤０．２重量％である。
【００５９】
【表１】
2005047097.tif 000007
【００６０】
【発明の効果】
本発明の農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、表１からわかるように透明性、防曇持続性、防汚性に優れている。