(57)【要約】【課題】水中に溶存しているリンの除去率が高いのみならず、取扱い性と耐久性にすぐれるハイドロタルサイト類を有効成分とするリンの除去剤とその製造方法を提供する。【解決手段】本発明によれば、一般式（Ｉ）                  Ｍ2+1-xＭ3+x(ＯＨ-)2Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ  …（Ｉ）（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+から選ばれる少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から選ばれる少なくとも１種の３価金属イオンを示し、Ａn-はＳＯ42-、Ｃｌ-、ＣＯ32- 及びＯＨ- から選ばれる少なくとも１種のアニオンを示し、ｎは上記アニオンの価数を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５を満足する数であり、ｍは０≦ｍ＜２を満足する数である。）で表されるハイドロタルサイト類が水不溶性樹脂からなる多孔性のマトリックス中に分散されている成形物からなることを特徴とする水に溶存しているリンの除去剤が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
Ｍ2+1-xＭ3+x(ＯＨ-)2Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ  …（Ｉ）
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+から選ばれる少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から選ばれる少なくとも１種の３価金属イオンを示し、Ａn-はＳＯ42-、Ｃｌ-、ＣＯ32- 及びＯＨ- から選ばれる少なくとも１種のアニオンを示し、ｎは上記アニオンの価数を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５を満足する数であり、ｍは０≦ｍ＜２を満足する数である。）
で表されるハイドロタルサイト類が水不溶性樹脂からなる多孔性のマトリックス中に分散されている成形物からなることを特徴とする水に溶存しているリンの除去剤。
【請求項２】
一般式（Ｉ）
Ｍ2+1-xＭ3+x(ＯＨ-)2Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ  …（Ｉ）
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+から選ばれる少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から選ばれる少なくとも１種の３価金属イオンを示し、Ａn-はＳＯ42-、Ｃｌ-、ＣＯ32- 及びＯＨ- から選ばれる少なくとも１種のアニオンを示し、ｎは上記アニオンの価数を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５を満足する数であり、ｍは０≦ｍ＜２を満足する数である。）
で表されるハイドロタルサイト類を水不溶性樹脂と水溶性高分子物質と共に溶融、混練し、成形した後、上記水溶性高分子物質樹脂を水にて抽出して、上記ハイドロタルサイト類を多孔性の水不溶性樹脂からなるマトリックス中に固定した成形物とすることを特徴とする水に溶存しているリンの除去剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中に溶存しているリンの除去剤とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々のめっき廃水や洗浄廃水等の種々の産業廃水や家庭廃水のみならず、河川、湖沼、池、ダム貯水池、海等の自然環境水の浄化、特に、水中に溶存しているリンの除去は、地球の環境保護を図るための重要な課題である。
【０００３】
特に、河川、湖沼、貯水池、海等の自然環境水中のリン濃度が高くなれば、富栄養化が起こる。これまでにも、鉄やアルミニウム化合物、活性炭、活性汚泥等、種々のリン除去剤が提案されてきているが、このような従来のリンの除去剤はいずれも、リンの除去率が低く、自然環境水の富栄養化を防止するには不十分なものであった。
【０００４】
そこで、リンの除去率が高く、しかも、再生が可能であるリンの除去剤として、最近、ハイドロタルサイト類を用いることが提案されているが（特許文献１参照）、この提案においては、ハイドロタルサイト類は、粉体としてそのまま、リンの除去剤として用いるか、又は水を加えて混練し、造粒して、リンの除去剤として用いるものである。ハイドロタルサイト類は、粉体のままでは、取扱い性が悪く、また、単に造粒しても、強度が小さく、同様に、取扱い性が悪いうえに、容器に充填しても、容易に型崩れやチャネリングを起こすので、原水からのリン除去処理に不具合が生じることとなる。
【特許文献１】特開２０００−０２４６５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来より知られているリンの除去に関する上述した問題、特に、ハイドロタルサイト類からなるリンの除去剤における上述した問題を解決するためになされたものであって、ハイドロタルサイト類を有効成分とし、水中に溶存しているリンの除去率が高いのみならず、強度と取扱い性にすぐれ、更に、耐久性にすぐれるリンの除去剤とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、一般式（Ｉ）
Ｍ2+1-xＭ3+x(ＯＨ-)2Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ  …（Ｉ）
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+から選ばれる少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から選ばれる少なくとも１種の３価金属イオンを示し、Ａn-はＳＯ42-、Ｃｌ-、ＣＯ32- 及びＯＨ- から選ばれる少なくとも１種のアニオンを示し、ｎは上記アニオンの価数を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５を満足する数であり、ｍは０≦ｍ＜２を満足する数である。）
で表されるハイドロタルサイト類が水不溶性樹脂からなる多孔性のマトリックス中に分散されている成形物からなることを特徴とする水に溶存しているリンの除去剤が提供される。
【０００７】
更に、本発明によれば、一般式（Ｉ）
Ｍ2+1-xＭ3+x(ＯＨ-)2Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ  …（Ｉ）
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+から選ばれる少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から選ばれる少なくとも１種の３価金属イオンを示し、Ａn-はＳＯ42-、Ｃｌ-、ＣＯ32- 及びＯＨ- から選ばれる少なくとも１種のアニオンを示し、ｎは上記アニオンの価数を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５を満足する数であり、ｍは０≦ｍ＜２を満足する数である。）
で表されるハイドロタルサイト類を水不溶性樹脂と水溶性高分子物質と共に溶融、混練し、成形した後、上記水溶性高分子物質を水にて抽出して、上記ハイドロタルサイト類を多孔性の水不溶性樹脂からなるマトリックス中に固定した成形物とすることを特徴とする水に溶存しているリンの除去剤の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のリン除去剤は、ハイドロタルサイト類が水不溶性樹脂からなる多孔性のマトリックス中に分散されて固定されている成形物からなるので、水中に流失することなく、水中に溶存しているリンを高い除去率と高い効率にて除去することができる。特に、本発明のリンの除去剤によれば、例えば、リンを高濃度に含む原水を処理して、リンを高い除去率にて除去することができるのみならず、水中に溶存している約５ｐｐｍ程度の低濃度のリンに対しても、約９０％以上を除去することができる。しかも、本発明のリン除去剤は、上述したように、ハイドロタルサイト類が水不溶性樹脂からなる多孔性のマトリックス中に分散されて固定されている成形物からなるので、強度が大きく、取扱いにも便利であるほか、耐久性にもすぐれている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明によるリンの除去剤は、一般式（Ｉ）
Ｍ2+1-xＭ3+x(ＯＨ-)2Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ  …（Ｉ）
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+から選ばれる少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から選ばれる少なくとも１種の３価金属イオンを示し、Ａn-はＳＯ42-、Ｃｌ-、ＣＯ32- 及びＯＨ- から選ばれる少なくとも１種のアニオンを示し、ｎは上記アニオンの価数を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５を満足する数であり、ｍは０≦ｍ＜２を満足する数である。）
で表されるハイドロタルサイト類からなる。このようなハイドロタルサイト類は、市販品として容易に入手することができるが、必要に応じて、合成することもできる。
【００１０】
本発明によれば、上記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類のなかでは、特に、Ｍ2+がＭｇ2+とＺｎとから選ばれる少なくとも１種であり、Ｍ3+がＡｌ3+であり、Ａn-がＳＯ4-とＣｌ- から選ばれる少なくとも１種であるものが好ましい。
【００１１】
ハイドロタルサイト類は、天然品も合成品も知られており、よく知られているように、層状構造を有する粘度鉱物である。天然のハイドロタルサイト（ハイドロタルク石）は、組成式Ｍｇ0.75Ａｌ0.25(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.125・０．５Ｈ2Ｏで表されるマグネシウムとアルミニウムの含水塩基性炭酸塩鉱物であって、水酸化マグネシウムアルミニウム層の間に炭酸イオンと結晶水が挟み込まれている。前記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類も同様であって、例えば、水酸化マグネシウムアルミニウム層の間に炭酸イオン、硫酸イオン、塩素イオン、ヒドロキシルイオン等のアニオンを有し、これらのアニオンはイオン交換性を有する。
【００１２】
従って、本発明によるリンの除去剤は、上記アニオンがリン酸イオンとイオン交換することによって、水中に溶存しているリン酸イオンを捕捉する。他方、このようなリン酸イオンとのイオン交換によって、水中には炭酸イオンや硫酸イオン等のハイドロタルサイト類の有するアニオン成分が溶出するが、これらのアニオンは水の汚染を引き起こさない。      
【００１３】
本発明によるリン除去剤は、このようなハイドロタルサイト類が水不溶性樹脂からなる多孔性のマトリックス中に分散され、固定されている成形物からなるものである。上記水不溶性樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサイド等を挙げることができる。しかし、これらに限定されるものではない。
【００１４】
また、本発明によれば、水不溶性であれば、生分解樹脂も上記樹脂と同じく、水不溶性樹脂として用いられる。このような生分解樹脂としては、例えば、ポリ乳酸を挙げることができる。
【００１５】
このような本発明によるリンの除去剤は、好ましくは、例えば、押出機を用いて、上述したハイドロタルサイト類を水不溶性樹脂と水溶性高分子物質と共に溶融、混練し、得られた混練物を適宜の形状、例えば、ストランド状に押出し、これを切断して、ペレットに成形した後、このペレットから上記水溶性高分子物質を水にて抽出して、上記ハイドロタルサイト類を多孔性の水不溶性樹脂からなるマトリックス中に固定することによって得ることができる。
【００１６】
上記水溶性高分子物質としては、上述したように、ハイドロタルサイト類と水不溶性樹脂と共に溶融、混練することができると共に、この混練物からなるペレットを水に浸漬したとき、水中に抽出されるものであれば、どのような物質でも用いられる。本発明において、そのような水溶性高分子物質の好ましい具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル等の合成高分子物質、コーンスターチ、デンプン、アラビアゴム、プルラン、デキストラン等の天然高分子物質、ジアルデヒドデンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成高分子物質を挙げることができる。これらのなかでは、特に、ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【００１７】
より詳細には、例えば、ハイドロタルサイト類１００重量部を水不溶性樹脂５〜１００重量部と水溶性高分子物質５〜１００重量部と共に押出機を用いて溶融、混練し、ストランドとして押出し、切断して、ペレットを得、次いで、このペレットを水中に浸漬し、攪拌、洗浄して、水溶性高分子物質を溶解し、水中に抽出すれば、ハイドロタルサイト類が多孔性の水不溶性樹脂からなるマトリックス中に分散され、固定された多孔性の粒子状の成形物として、本発明によるリン除去剤を得ることができる。
【００１８】
上記ペレットを水中に浸漬し、攪拌、混合して、水溶性高分子物質を抽出するに際して、水の温度は常温から９５℃の範囲の温度であればよいが、好ましくは、５０〜９０℃の範囲である。また、水中で攪拌、混合する時間は、用いた水溶性高分子物質の種類やペレットの寸法にもよるが、通常、１〜２４時間であり、好ましくは、２〜１０時間である。但し、限定されるものではない。
【００１９】
特に、本発明によれば、ハイドロタルサイト類を水不溶性樹脂と水溶性高分子物質と共に溶融、混練し、押出成形する際、その温度は、通常、１４０〜２００℃の範囲の温度とすることが好ましい。特に、１５０〜１９０℃の範囲の温度とすることが好ましい。
【００２０】
本発明によるリンの吸着剤の形状と大きさは、特に限定されるものではないが、取扱いに便利であるように、一例を挙げれば、直径１〜２ｍｍ、長さ３ｍｍ程度のペレット乃至粒子からなる。
【００２１】
このようにして得られる本発明によるリン除去剤において、ハイドロタルサイト類は１〜９５重量％の範囲にあり、水不溶性樹脂は５〜９９重量％の範囲にあり、好ましくは、ハイドロタルサイト類は５０〜９５重量％の範囲にあり、水不溶性樹脂は５〜５０重量％の範囲にある。
【００２２】
本発明によるリン除去剤は、前述したように、金属水酸化物層の間のアニオンとのイオン交換によって、水中のリン酸イオンを捕捉し、除去するので、イオン交換能力が飽和したとき、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等のようなアルカリ水溶液を過剰に用いてハイドロタルサイト類を洗浄し、リン酸イオンを炭酸イオンとイオン交換することによって、リン酸イオンを上記アルカリに対応してリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム等として回収することができると共に、リン除去剤を再生することができる。更に、必要に応じて、この後、硫酸水溶液又は塩酸で処理することによって、炭酸イオンを硫酸イオン又は塩素イオンに交換することもできる。
【００２３】
本発明によるリンの除去剤を用いて水中に溶存しているリンを捕捉し、除去するには、例えば、リンの除去剤を容器に充填し、これに上向流又は下向流で通水すればよい。処理すべき原水は、通常、本発明によるリンの除去剤に１分から２４時間の範囲で接触させればよく、好ましくは、５分から１時間の範囲で接触させればよい。
【００２４】
本発明によるリンの除去剤１重量部を用いて、リンをリン酸イオン換算で１０００ｐｐｍ含む原水１Ｌを処理して、好ましい態様によれば、原水中のリンを７０％除去することができ、他方、リンをリン酸イオン換算で５ｐｐｍ含む原水を連続的に処理して、原水中のリン濃度を０．１〜０．５ｐｐｍにまで低減することができる。原水の処理条件、例えば、原水に対するリンの除去剤の使用量、原水のリンの除去剤に対する接触速度等を適宜に設定することによって、リンをリン酸イオン換算で１ｐｐｍ含む原水を連続的に処理して、好ましい態様によれば、原水中のリン濃度を０．１ｐｐｍにまで低減することができる。
【００２５】
このように、原水中のリンを０．１〜０．５ｐｐｍ程度にまで除去すれば、自然環境水の富栄養化を実質的に防止することができる。
【００２６】
かくして、本発明によるリン除去剤は、例えば、河川、湖沼、池、ダム貯水池、海等の自然の水域や家庭廃水中に含まれるリンを除去するのに好適に用いることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００２８】
参考例１
（ハイドロタルサイト類ａの製造）
従来より知られている方法によって水熱合成した。水熱反応終了後、得られたハイドロタルサイト類をステアリン酸で表面処理し、次いで、濾過によって分離し、乾燥し、粉砕して、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.165・０．４８Ｈ2Ｏなる組成を有するハイドロタルサイト類を得た。
【００２９】
参考例２
（ハイドロタルサイト類ｂの製造）
塩化マグネシウムと塩化アルミニウムの混合溶液（Ｍｇ2+＝３２．０ｇ／Ｌ、Ａｌ3+＝１７．０ｇ／Ｌ）１Ｌと水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｇ／Ｌ）１Ｌとを３Ｌ容量ビーカーに同時に３０分かけて滴下した。滴下終了後、更に、水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ８になるまで滴下した。このようにして得られたスラリーを４時間かけて２００℃まで昇温し、この温度に４時間保持した後、９０℃まで冷却した。この後、得られたハイドロタルサイト類を濾過によって分離し、乾燥、粉砕した後、ステアリン酸ナトリウムにて乾式表面処理して、Ｍｇ0.7Ａｌ0.3(ＯＨ)2Ｃｌ0.2・０．４９Ｈ2Ｏなる組成を有するハイドロタルサイト類を得た。
【００３０】
参考例３
（ハイドロタルサイト類ｃの製造）
硫酸マグネシウムと硫酸アルミニウムの混合溶液（Ｍｇ2+＝３５．０ｇ／Ｌ、Ａｌ3+＝１７．０ｇ／Ｌ）１Ｌと水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｇ／Ｌ）１Ｌとを３Ｌ容量ビーカーに同時に３０分かけて滴下した。滴下終了後、更に、水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ８になるまで滴下した。このようにして得られたスラリーを４時間かけて２００℃まで昇温し、この温度に４時間保持した後、９０℃まで冷却した。この後、得られたハイドロタルサイト類を濾過によって分離し、乾燥、粉砕し、更に、この後、ステアリン酸ナトリウムを用いて乾式表面処理して、Ｍｇ0.7Ａｌ0.3(ＯＨ)2(ＳＯ4)0.15・０．４８Ｈ2Ｏなる組成を有するハイドロタルサイト類を得た。
【００３１】
参考例４
（ハイドロタルサイト類ｄの製造）
塩化マグネシウムと硫酸アルミニウムの混合溶液（Ｍｇ2+＝３２．０ｇ／Ｌ、Ａｌ3+＝１７．０ｇ／Ｌ）１Ｌと水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｇ／Ｌ）１Ｌとを３Ｌ容量ビーカーに同時に３０分かけて滴下した。滴下終了後、更に、水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ８になるまで滴下した。このようにして得られたスラリーを４時間かけて２００℃まで昇温し、この温度に４時間保持した後、９０℃まで冷却した。この後、得られたハイドロタルサイト類を濾過によって分離し、乾燥、粉砕し、更に、この後、ステアリン酸ナトリウムを用いて乾式表面処理して、Ｍｇ0.7Ａｌ0.3(ＯＨ)2Ｃｌ0.06(ＳＯ4)0.12・０．４８Ｈ2Ｏなる組成を有するハイドロタルサイト類を得た。
【００３２】
参考例５
（ハイドロタルサイト類ｅの製造）
従来より知られている方法によって水熱合成した。水熱反応終了後、得られたハイドロタルサイト類をステアリン酸で表面処理し、次いで、濾過によって分離し、乾燥し、粉砕して、Ｍｇ0.59Ｚｎ0.08Ａｌ0.33(ＯＨ)2Ｃｌ0.06(ＳＯ4)0.135・０．４８Ｈ2Ｏなる組成を有するハイドロタルサイト類を得た。
【００３３】
比較例１
上記参考例２で得たハイドロタルサイト類ｂ７０重量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体３０重量部を混合し、押出機に投入し、温度１８０℃で溶融、混練し、混練物をペレットに成形し、これをリン除去剤Ｂ’とした。
【００３４】
実施例１
（リン除去剤ＡからＤの製造）
上記参考例１から４で得たハイドロタルサイト類ａからｄをそれぞれ用いて、リン除去剤ＡからＤを製造した。即ち、ハイドロタルサイト類７０重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体２４重量部及び水溶性ポリビニルアルコール６重量部を混合し、押出機に投入し、温度１９０℃で溶融、混練し、混練物をペレットに成形した。このペレットを液体窒素にて急速凍結させ、破砕したものの断面の走査型電子顕微鏡写真（２００００倍）を図１に示す。断面は平坦であって、空隙はみられない。
【００３５】
次に、得られたペレットを８５℃の温水中に投入し、３時間攪拌して、ペレットからポリビニルアルコールを溶解、抽出した後、ペレットを濾過によって分離し、５０℃で２４時間乾燥して、リンの除去剤ＡからＤを得た。このリンの除去剤Ａを液体窒素にて急速凍結させ、破砕したものの断面の走査型電子顕微鏡写真（２００００倍）を図２に示す。白色の紐状物は多孔性のマトリックスを形成しているエチレン−酢酸ビニル共重合体であり、このマトリックス中にハイドロタルサイト類の粒子が固定されている。
【００３６】
実施例２
（リンの除去剤Ｅの製造）
上記参考例５で得たハイドロタルサイト類ｅ６０重量部、ポリ乳酸（三井化学（株）製「ＬＡＣＥＡ」Ｈ−１００Ｊ  Ｆ１９）２５重量部及び水溶性ポリビニルアルコール１５重量部を混合し、押出機に投入し、温度１９０℃で溶融、混練し、ペレットに成形した。得られたペレットを８５℃の温水中に投入し、３時間攪拌して、ペレットからポリビニルアルコールを溶解、抽出した後、ペレットを濾過によって分離し、５０℃で２４時間乾燥して、リンの除去剤Ｅを得た。
【００３７】
実施例３
リンをリン酸イオン（ＰＯ43- ) 換算にて１０００ｐｐｍ含有する原水１００ｍＬ中に上記リンの除去剤を１ｇ又は０．１ｇ投入し、２４時間攪拌した後、リンの除去剤を濾過にて除去し、濾液中のリン酸イオン濃度を測定して、リン酸イオン除去率を求めた。リン酸イオン除去率Ｒは原水中のリン酸イオン濃度をＣ0 とし、この原水を上記リンの除去剤で処理した後の処理水中のリン酸イオン濃度をＣとするとき、Ｒ＝（（Ｃ0−Ｃ）／Ｃ0 ）×１００（％）である。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2005324128.tif 000002
【００３９】
実施例４
上記リン除去剤Ｃ５００ｍＬを内径４７ｍｍ、全長１２０ｃｍのカラムに充填し、このカラムにリンをリン酸イオン（ＰＯ43- ) 換算にて５ｐｐｍ含有する水を４２ｍＬ／分の割合でカラムの下端から連続して通水し、カラム上端からの処理水についてリン濃度を測定したところ、２４時間後は０．１ｐｐｍであり、３０日後は０．５ｐｐｍであった。
【００４０】
実施例５
実施例４において、リン除去剤Ｃに変えて、リン除去剤Ｄを用いた以外は、同様にして、カラム上端からの処理水についてリン濃度を測定したところ、２４時間後は０．１ｐｐｍであり、３０日後は０．５ｐｐｍであった。
【００４１】
実施例６
実施例４において、リン除去剤Ｃに変えて、リン除去剤Ｅを用いた以外は、同様にして、カラム上端からの処理水についてリン濃度を測定したところ、２４時間後は０．１ｐｐｍであり、３０日後は０．５ｐｐｍであった。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】実施例１において得られた粒子（ペレット）の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（２００００倍）である。
【図２】実施例１において得られた多孔性の粒子からなる本発明のリンの除去剤の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（２００００倍）である。
【図１】
2005324128.tif 000003
【図２】
2005324128.tif 000004