(57)【要約】      （修正有）【課題】ＦＲＰ系基材の表面に無機塗装又はタイル張りしてなり、且つＦＲＰ系基材と無機塗装又はタイル用接着剤との親和性が十分に高い建材を提供する。【解決手段】ＦＲＰ系基材の表面に水系プライマーを介して無機塗装が施されるか又はタイルが接着されている建材であって、該水系プライマーがアクリル系ベース樹脂と、塩素化ポリオレフィンと、ウレタン樹脂とを含有することを特徴とする建材。好ましくは、該ＦＲＰ系基材がＦＲＰとポリオレフィンとを含有しており、このＦＲＰ系基材中のポリオレフィンと前記塩素化ポリオレフィンのポリオレフィンとが同種のものである。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＦＲＰ系基材の表面に水系プライマーを介して無機塗装が施されるか又はタイルが接着されている建材であって、
該水系プライマーがアクリル系ベース樹脂と、塩素化ポリオレフィンと、ウレタン樹脂とを含有することを特徴とする建材。
【請求項２】
請求項１において、該ＦＲＰ系基材がＦＲＰとポリオレフィンとを含有しており、このＦＲＰ系基材中のポリオレフィンと前記塩素化ポリオレフィンのポリオレフィンとが同種のものであることを特徴とする建材。
【請求項３】
請求項１又は２において、該アクリル系ベース樹脂のガラス転移点が３０〜５５℃であり、
前記水系プライマーは、造膜助剤を０〜１５重量％含有しており、
塩素化ポリオレフィンは乳化剤が５％以下であることを特徴とする建材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は建材に係り、特にＦＲＰ（繊維強化プラスチック）系基材の表面に無機塗装を施すか又はタイルを接着してなる建材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、住宅外壁、住宅床、新生瓦、浴室壁、フェンス、デッキ、雨戸、サッシ、化粧幕板などにはセメント系（セラミクス系）の建材が広く用いられているが、近年、ＦＲＰ浴槽廃材の再利用等を企図して、ＦＲＰ系基材の表面に無機塗装を施したりタイルを接着した建材が検討されている。
【０００３】
特開２００３−１７５５６２号公報には、ＦＲＰ系基材と無機塗装との親和性を高めるために、アクリルシリコン樹脂系エマルジョンをＦＲＰ系基材に塗布して中間層を形成してから無機塗装を施すことが記載されている。また、同号公報には、この中間層とＦＲＰ系基材との親和性を高めるために、ＦＲＰ系基材の表面にプライマー処理を施すことが記載されている。
【特許文献１】特開２００３−１７５５６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特開２００３−１７５５６２号公報で用いているアクリルシリコン樹脂系中間層は有機溶剤系プライマーであり、環境への配慮が不足する。一方、従来用いられている水系プライマーは、ＦＲＰ系基材との親和性が不足し、例えば降雨により溶出したり、寒熱の繰り返しによりクラックが生じるなどの問題がある。
【０００５】
本発明は、ＦＲＰ系基材の表面に無機塗装又はタイル張りしてなり、且つＦＲＰ系基材と無機塗装又はタイル用接着剤との親和性が十分に高い建材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明（請求項１）の建材は、ＦＲＰ系基材の表面に水系プライマーを介して無機塗装が施されるか又はタイルが接着されている建材であって、該水系プライマーがアクリル系ベース樹脂と、塩素化ポリオレフィンと、ウレタン樹脂とを含有することを特徴とするものである。
【０００７】
本発明（請求項２）の建材は、請求項１において、該ＦＲＰ系基材がＦＲＰとポリオレフィンとを含有しており、このＦＲＰ系基材中のポリオレフィンと前記塩素化ポリオレフィンのポリオレフィンとが同種のものであることを特徴とするものである。
【０００８】
本発明（請求項３）の建材は、請求項１又は２において、該アクリル系ベース樹脂のガラス転移点が３０〜５５℃であり、前記水系プライマーは、造膜助剤を０〜１５重量％含有しており、塩素化ポリオレフィンは乳化剤が５％以下であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
アクリル系ベース樹脂に対し塩素化ポリオレフィンを配合することにより、無機塗装又はタイル接着用接着剤と、ＦＲＰ系基材との親和性が向上する。これは、塩素化ポリオレフィンの塩素の作用により、ＦＲＰ系基材の表面がミクロ的に侵食されて活性化するためと推察される。また、水系プライマーがウレタン樹脂を含有することにより、水系プライマーの弾性が向上し、寒熱が繰り返されてもクラックが入ることが防止される。
【００１０】
このようなことから、本発明の建材は、無機塗装又はタイルとＦＲＰ系基材との付着性が良好であり、寒熱の繰り返しを受けても長期にわたり無機塗装又はタイルがしっかりと保持される、耐久性に優れたものとなる。
【００１１】
なお、ＦＲＰ系基材が水系プライマー中の塩素化ポリオレフィンのポリオレフィンと同種のポリオレフィンを含有すると、ＦＲＰ系基材と水系プライマーとの親和性が向上する。
【００１２】
また、アクリル系ベース樹脂のガラス転移温度ＴＧが３０〜５５℃であると、寒熱の繰り返しに対する耐久性が更に向上する。
【００１３】
水系プライマーが造膜助剤を０〜１５重量％含有することにより、水系プライマーがＦＲＰ系基材に対し均一に付着し、無機塗装又はタイルとＦＲＰ系基材との結合力が向上する。
【００１４】
塩素化ポリオレフィンが乳化剤を５％以下であることにより、同様に、無機塗装又はタイルとＦＲＰ系基材との結合力が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の建材において用いられるＦＲＰ系基材としては、ＦＲＰ製品の廃材を粗砕ないし粉砕し、これにポリオレフィンを加えて成形したものが好適である。このＦＲＰ製品としては、浴槽、防水パン、洗面カウンター、ボート等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
このＦＲＰは、主として、ガラス繊維等の繊維と不飽和ポリエステル樹脂及びフィラー等とを配合して成形したものである。この不飽和ポリエステルが硬化したポリエステルは熱硬化性樹脂であるから、ＦＲＰ廃材を再利用するために熱可塑性樹脂としてポリオレフィンを配合し、加熱して軟化させ、ＦＲＰ系基材を成形する。ＦＲＰ系基材を成形する場合、別のフィラー成分を配合したり、不飽和ポリエステルを配合してもよい。なお、ＦＲＰ系基材としては、ＦＲＰ廃材１００重量部に対しポリオレフィンを１０〜５０重量部程度配合したものが好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等が好適であるが、中でもポリプロピレンが好適である。
【００１７】
上記のフィラーとして水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の不燃材を例えばＦＲＰ系基材中において５〜５０重量％程度の割合となるように配合してもよく、これによりＦＲＰ系基材を難燃化することができる。
【００１８】
このＦＲＰ系基材に塗布する水系プライマーとしては、アクリル系ベース樹脂、塩素化ポリオレフィン及びウレタン樹脂を含有したものが用いられる。
【００１９】
アクリル系ベース樹脂としては、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜８のアルキルエステルモノマーの単一重合体あるいは共重合体もしくはこれらのモノマーと共重合可能なモノマーとの共重合体が使用される。例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、及び（メタ）アクリルアミド等の官能性モノマー並びにスチレン、ビニルトルエン、アクリルニトリル、メタアクリルニトリル、塩化ビニル及びブタジエン等のモノマーを適宜組み合わせ、重合させたエマルジョン樹脂を用いることができる。このアクリルエマルジョン樹脂の分子量は約５万〜３０万程度が好適である。
【００２０】
アクリル系ベース樹脂はＴＧが３０〜５５℃のものが好適である。ＴＧが３０℃よりも低いと耐沸騰水性に難があり、５５℃よりも高いと耐ヒートショック性に難がある。
【００２１】
塩素化ポリオレフィンとしては、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が例示されるが、塩素化ポリプロピレンが好適である。この塩素化ポリオレフィンはアルキルエーテル、ノニルフェノールなどの乳化剤を含有しないことが好ましい。これは耐沸騰水性、耐水性の向上のためである。
【００２２】
ウレタン樹脂としては、ウレタンプレポリマーとポリヒドロキシカルボン酸付加物の塩基性中和物、ウレタンプレポリマーの重亜硫酸塩付加物、ウレタンプロポリマーの４級アミン塩付加物等の水溶性ウレタンプレポリマー類が例示される。
【００２３】
これらの配合割合としては、水系プライマー中において固形分換算でアクリル系ベース樹脂１５〜３０重量％、塩素化ポリオレフィン５〜１５重量％、ウレタン樹脂１〜５重量％程度が好適である。
【００２４】
水系プライマーは造膜助剤としてグリコール系溶剤などを水系プライマー中において固形分換算で１〜１５重量％含有してもよい。この造膜助剤を配合することにより、低温での作業性が向上し、水系プライマーを均一に塗布し、無機塗装又はタイルの接着性を向上させることができる。
【００２５】
水系プライマーのコーティング液は、固形分濃度２０〜６０％程度の状態にて塗布され、常温〜８０℃程度で乾燥されることが好ましい。
【００２６】
水系プライマーの付着量は、固形分量として、ＦＲＰ系基材表面１ｍ２当り２０〜８０ｇ程度が好適である。
【００２７】
この水系プライマーの付着層を形成して乾燥させた後、無機塗料を塗布して無機塗装するか、又は接着剤を介してタイル張りして建材とする。
【００２８】
無機塗料とは、バインダーとして無機バインダーを含んだものである。無機系バインダーとしては、水溶性珪酸塩、リン酸塩、金属アルコキシドなどが挙げられる。水溶性珪酸塩としては、アルカリシリケート（水ガラス）、シリカゾル等が挙げられる。アルキルシリケートとしては、ケイ酸のＮａ、Ｋ、Ｌｉ塩、第４級アンモニウム塩が挙げられる。また、リン酸塩としては、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｚｎなどの重リン酸金属塩が挙げられる。金属アルコキシドとしてはＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等のアルコラート、或いはＳｉのアルコラートが挙げられる。
【００２９】
無機塗料には、必要に応じて充填材や顔料などが含まれていてもよい。充填材としては、珪石、アルミナ、ガラス、粘土、雲母、ガラス繊維粉等が挙げられる。顔料としては、各種の無機顔料が用いられる。
【００３０】
タイルとしては、陶器質、磁器質など各種のものを用いることができる。タイル接着用の接着剤としては、シリコーン系、エポキシ系等の弾性接着剤が好適である。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例について説明する。
【００３２】
ＦＲＰ浴槽の破砕物（粒径５ｍｍ以下）７０重量部に対しポリプロピレン３０重量部を配合し、混合した後、１４０℃で溶融し、プレス成形（圧力１５０ｋｇｆ／ｃｍ２）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍの板状のＦＲＰ系基材を製作した。
【００３３】
この上に表１，２に示す組成の水系プライマーを各表中に示す塗布量（固形分量）にて塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。なお、アクリル樹脂としては残モノマーの少ないものを用い、ウレタン樹脂としては自己架橋タイプでないものを用い、造膜助剤としてはセロソルブ系溶剤を用いた。
【００３４】
この上に硬化剤と顔料とを含有するナトリウム系水ガラスからなる無機塗料をエアースプレーを用いて塗布した。そして、乾燥機内において、８０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が約５０μｍの無機塗料層を形成した。
【００３５】
次に、上記のＦＲＰ系基材の上にプライマー層、無機塗料層を順次積層した積層体を、乾燥機内において、１１０℃で２時間保持し、加熱硬化させた。
【００３６】
次に、得られた積層体をリン酸アンモニウム水溶液（ｐＨ＝５）に約２時間浸漬することにより脱ナトリウム処理を行った。その後、流水で洗浄し、室温で１時間乾燥させ、建材サンプルとした。
【００３７】
各サンプルについて、８時間の煮沸を行った後、外観の観察及び剥離試験を行った。
【００３８】
また、これとは別に、各サンプルについて５℃×７分と７０℃×７分とを５００サイクル繰り返すヒートショックを与え、この後に外観の観察及び剥離試験を行った。
【００３９】
この剥離試験は、粘着テープをサンプル表面に粘着させた後、引き剥し、剥離した部分の面積割合を測定することにより行った。
【００４０】
これらの結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2005188191.tif 000002
【００４２】
【表２】
2005188191.tif 000003
【００４３】
表１，２の通り、実施例１，２のものは無機塗装の付着性に著しく優れる。
【００４４】
これに対し、比較例１〜１６では塩素化ポリプロピレン中に乳化剤が配合されている；比較例５，６、２１〜２５では造膜助剤の量が多すぎ、比較例４，８〜１４、１６〜１８では少なすぎる；比較例２，７〜１６、１８，２２，２３ではアクリル樹脂のガラス転移点が低すぎる；比較例２１〜２５ではウレタン樹脂が配合されていない；比較例２２〜２５では塩素化ポリプロピレンが不足する；等の理由から、耐剥離性能に劣るものとなっている。