(57)【要約】【目的】  本発明は、艶消剤として球状のシリカゲルまたは、これと体質顔料を組み合わせて含むグラビア又はフレキソ印刷可能なオーバープリントワニスを使用することにより、良好な艶消効果と表面物性を備え、且つ「逆艶」の発生が少ない紙、及びフィルム製の包装材料を提供するものである。【構成】  平均粒径３〜８μｍ、且つ比表面積が５００ｍ２／ｇ以上である球状シリカゲルを全組成物中３〜１０重量部含有することを特徴とする艶消オーバープリントワニス組成物。   【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径３〜８μｍ、且つ比表面積が５００ｍ２／ｇ以上である球状シリカゲルを全組成物中３〜１０重量部含有することを特徴とする艶消オーバープリントワニス組成物。  
【請求項２】
請求項１記載の球状シリカゲル及び、全組成物中５〜２５重量部の体質顔料を使用し、且つ体質顔料が炭酸カルシウムもしくは硫酸バリウムであることを特徴とする艶消オーバープリントワニス組成物。
【請求項３】
硬化剤として、オーバープリントワニス組成物が油性である時にはポリイソシアネート化合物を、水性である時にはポリカルボジイミド化合物を、全組成物中１００重量部に対して３〜８重量部添加して使用することを特徴とする請求項１または２記載の艶消オーバープリントワニス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、艶消効果の付与した紙またはフィルム製包装材料において包装材料同士やそれ以外のものと擦れた時にその部分に艶が発生する「逆艶」を防止する方法に関し、更に詳しくは逆艶の発生が少ない艶消剤とそれを含有するグラビア又はフレキソ印刷用オーバープリントワニス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、デパートや百貨店の紙袋やフィルム製の紙おむつの包装袋といった手提げタイプ包装材料は、光沢調の印刷効果によって美粧性を付与することが多かった。しかしながら、近年、これら包装材料の分野で艶消効果により高級感を出す場合が増加してきている。
【０００３】
艶消効果を得るには、柄を形成するインキに艶消剤を混合し柄と艶消効果を同時に形成する。あるいは、柄は通常のインキを用いて画像を形成し、その上に艶消剤を混合したオーバープリントワニスを印刷することが一般的であるが、艶消効果は塗膜表面を凹凸にすることによって形成される為、インキで直接的に艶消効果を得る方法は、耐摩擦性や耐引掻き性といった塗膜の表面物性を損なう可能性がある。通常のインキで柄を形成した上にオーバープリントワニスを印刷する方法は、艶消効果と同時にインキ層（着色層）を保護する効果も得られるので、物性面の問題は発生しにくい。
【０００４】
艶消剤としては、体質顔料やシリカゲル、樹脂粉末等を使用するのが一般的である。しかし、体質顔料では充分な艶消効果を得るには、ワニス処方上２０〜４０重量％の量の使用が必要となり単にワニスと混合するだけでは、耐摩擦性不良や保存時の沈降による艶消効果の不安定化問題がある。従って、体質顔料を使用する場合は、通常、単に混合するだけではなく機械的な分散によって沈降を防止するなどの手段を講じるが、この方法では、顔料粒子が微粒子化してしまい、充分な艶消効果が得られない。一方、シリカゲルは体質顔料に比べて少量で艶消効果は得られるので、艶消オーバープリントワニス（以下、艶消ワニス）において使用される場合が多いが、著しい粘度上昇を引き起こすことがある。
【０００５】
また、これら艶消剤を含むインキやオーバープリントワニスを使用した包装材料の多く
は、衣服や包装材料同士が擦れる際にその部分の光沢が高くなり艶消効果が低下してしまう「逆艶」が発生してしまうという問題がある。
【特許文献１】特開２００３−２４６０３０
【特許文献２】特開２００３−０１１３００
【特許文献３】特開平０８−１９９４９６
【特許文献４】特開平０８−０２７６９４
【特許文献５】特開２０００−１６９１３４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明は、艶消剤として球状のシリカゲルまたは、これと体質顔料を組み合わせて含むグラビア又はフレキソ印刷可能なオーバープリントワニスを使用することにより、良好な艶消効果と表面物性を備え、且つ「逆艶」の発生が少ない紙、及びフィルム製の包装材料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本願発明は、平均粒径３〜８μｍ、且つ比表面積が５００ｍ２／ｇ以上である球状シリカゲルを３〜１０重量部を含有することを特徴とする艶消オーバープリントワニス組成物（以下、艶消ワニス組成物）に関する。  
【０００８】
更に、本願発明は、上記の球状シリカゲル及び、全組成物中５〜２５重量部の体質顔料を使用し、且つ体質顔料が炭酸カルシウムもしくは硫酸バリウムであることを特徴とする艶消ワニス組成物に関する。
【０００９】
更に、本願発明は、硬化剤として、オーバープリントワニス組成物が油性である時にはポリイソシアネート化合物を、水性である時にはポリカルボジイミド化合物を、全組成物中１００重量部に対して３〜８重量部添加して使用することを特徴とする請求項１、２記載の艶消オーバープリントワニス組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、「逆艶」が発生し難く、且つ表面物性に優れた高級感のある艶消調の包装材料を得ることが可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明における艶消オーバープリントワニス組成物は、艶消剤、樹脂、溶剤から成り、必要に応じて、体質顔料、硬化剤を含む。艶消剤や樹脂及び体質顔料の併用は、基材の種類や要求される艶消効果の程度によって、その種類や量を選択、調整して作製することができる。また、硬化剤は、艶消包材に要求される塗膜物性や内容物の種類によって、適宜印刷時に添加する。
【００１２】
艶消剤として、平均粒径３〜８μｍ、且つ比表面積が５００ｍ２／ｇ以上である球状シリカゲルを３〜１０重量部を使用する。球状シリカゲルとしては、富士シリシア化学株式会社のサイロスフェアシリーズが市販されている。
【００１３】
シリカゲルが、非定形であると逆艶の発生と耐摩擦性低下の原因となる。また、平均粒径が３μｍ未満では、充分な艶消効果を得る為には多量に使用する必要があり、ワニスの粘度上昇の原因となる。平均粒径が８μｍを超えると艶消効果は得られ易いが塗膜の耐摩擦性が低下する。更に、比表面積が５００ｍ２／ｇ以下の場合も艶消効果の不足と粘度上昇の原因となる。        
【００１４】
球状シリカゲルは、ワニス１００重量部中３〜１０重量部、より好ましくは４〜８重量部含有する様、添加する。２重量部未満では、艶消効果が得られ難くなり、添加量が１０重量部を超えるとワニスの粘度上昇や塗膜の表面物性が低下の原因となり、コスト面でも不利となる。
【００１５】
艶消剤としてシリカゲルと共に使用する体質顔料としては、炭酸カルシウムまたは硫酸バリウムを使用する。特に、強い艶消効果が要求される時にこれら単独または２種類以上を全組成物中５〜２５重量部として球状シリカゲルと併わせて使用する。２５重量部を超える使用は艶消効果は得られるが、逆艶の発生と耐摩擦性など表面物性の低下の原因となるので好ましくない。
【００１６】
本発明に用いられる樹脂は、一般のインキ、コーティング剤、塗料及び、記録剤などに使用される樹脂から選択することができ、これらを単独もしくは２種類以上、混合して使用することができる。樹脂としては、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂、アクリル変性ウレタンウレア樹脂、アクリル樹脂、スチレンーアクリル酸共重合樹脂、スチレンーマレイン酸共重合樹脂、エチレンーアクリル酸共重合樹脂、ポリエステル樹脂、シェラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルーアクリル酸共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ブチラールなどが挙げられ、艶消ワニス組成物が油性の場合には、これらを各種有機溶剤類に溶解したものを使用し、艶消ワニス組成物が水性の場合には水単独および水とアルコール類の混合溶剤系に溶解または、分散されたものを使用する。
【００１７】
艶消ワニス組成物が油性である時は、ワニスの流動性と体質顔料の分散性に優れるニトロセルロースと、基材がフィルムである時でも、良好な接着性と塗膜物性が得られやすく、ポリイソシアネート系硬化剤との反応性が良好なポリウレタンやポリアミドを組み合わせて使用するのが好ましい。基材が、紙である場合にはアクリル樹脂やスチレンーアクリル酸共重合物または、スチレンーマレイン酸共重合物も使用可能である。
【００１８】
艶消ワニス組成物が水性である時は、基材がフィルムである場合には、油性の時と同様に接着性が良好なポリウレタン樹脂やポリウレタンウレア樹脂を、基材が紙である場合にはアクリル樹脂やスチレンーアクリル共重合物または、スチレンーマレイン酸共重合物等のカルボジイミド系硬化剤と反応しやすいカルボン酸基を含む樹脂を使用することが好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる溶剤としては、油性の時は、アルコール類、エステル類、ケトン類、脂肪族または芳香族炭化水素類等が挙げられるが、安全衛生上の観点からケトン類や脂肪族、芳香族炭化水素類の使用は避け、アルコール類、エステル類の内から選択する。アルコール類としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸  ｉｓｏ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチルが挙げられるが、残留臭気低減という点から、アルコール類では、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールを、エステル類では、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉｓｏ−プロピルを使用することが好ましく、これらを単独または２種類以上ずつ、組み合わせて使用する。また、アルコール類／エステル類の混合比は、重量比９０／１０〜６０／４０より好ましく８０／２０〜７０／３０とする。アルコール類単独では、樹脂の溶解性が低下する傾向にあり、逆にエステル類の比率が４０重量部を超えると、フレキソ印刷方式で印刷する場合に刷版の耐刷性が低下する原因となるので好ましくない。
【００２０】
一方、艶消ワニス組成物が水性の時は、重量比１００／０〜６０／４０で混合された水／アルコール類系混合溶剤を使用する。アルコール類の溶剤としては、油性の場合と同様のものが挙げられるが、ブタノール類は、水との混和性が劣るので使用できない。安全衛生の点からエタノール、１ープロパノール、２―プロパノールを使用することが好ましい。また水／アルコール類の混合比は、９０／１０〜５０／５０が好ましく、水単独では基材がフィルムである時の基材への濡れ性不足による転移不良や乾燥不良によるブロッキング、更には、樹脂の造膜不良による塗膜物性低下の原因となる。逆にアルコール類の比率が５０％を超えることは、ワニスの粘度上昇や状態不良の原因となるため好ましくない。
【００２１】
この他に乾燥調整を目的とした溶剤としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびこれらのモノーまたはジーアルキルエーテルを必要に応じて使用することもできる。
【００２２】
本発明における艶消オーバープリントワニスには、更に、レベリング剤、消泡剤、ワックス、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、難燃剤及び体質顔料を併用する際の顔料分散剤等の添加剤類も必要に応じて使用することができる。また、特に艶消オーバープリントワニスが水性タイプである時には中和剤、防錆剤、防腐剤等も添加剤として必要に応じて使用することができる。
【００２３】
上記のワニス用原料を一般的に使用される混合機、例えばミキサーやディソルバー等を用いて混合することにより、艶消ワニスを製造することができる。また、艶消しワニスが体質顔料を含む場合は、単に混合するだけでは沈降しやすくなるので、一般に使用される分散機、例えばサンドミル、アトライター、ペブルミル、ボールミル、ローラーミル等を用い混練して製造する。
【００２４】
本発明に用いられる硬化剤は、特にシリカゲルと体質顔料を併用した強い艶消効果が要求される艶消ワニス組成物の場合に、塗膜物性の向上や逆艶の防止を目的に添加する。艶消ワニス組成物が油性タイプである時は、ポリイソシアネート化合物（以下ポリイソシアネート）を、水性である時は、ポリカルボジイミド化合物（以下、ポリカルボジイミド）を使用し、艶消ワニス組成物１００重量部に対して、３〜８重量部を印刷時に添加する。３重量部未満では、充分な塗膜物性と逆艶防止効果が得られず、添加量が、８重量部を超えると過剰な硬化剤の為、逆に塗膜物性と逆艶防止効果の低下の原因となる可能性がある。
【００２５】
イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート若しくはその混合物、４，４′−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネート若しくはその混合物、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン若しくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン等の有機トリイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタン−２，２′−５，５′−テトライソシアネート等の有機テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体、上記ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３′−ジメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の分子量２００未満の低分子ポリオールとの付加体、或いは、分子量２００〜２０，０００のポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の付加体等が挙げられる。
【００２６】
カルボジイミドは、水性艶消ワニス組成物に配合時に実質的に均一な分散状態に保たれる必要があり、特開昭 59-187029号公報および特開昭63-91356号公報に記載されるように、活性水素を有しない有機溶剤に溶解したカルボジイミド溶液を適切な乳化剤を用いて乳化加工してなる乳濁液や、特開昭 63-172718号公報および特開昭 63-264128号公報に記載されるように、カルボジイミドの分子構造内に親水性のポリオキシエチレン鎖を付加してなる自己乳化物の形態で艶消ワニス組成物に配合される。
【００２７】
モノカルボジイミドとしては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、t-ブチルイソプロピルカルボジイミド、ドデシルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジo-トリルカルボジイミド、ジp-トリルカルボジイミド、シアナミド、ジt-ブチルカルボジイミド、1,3-ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド、ベンジルイソプロピルカルボジイミド等が挙げられる。モノカルボジイミドとしては、工業的に入手の容易なジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミドを用いることが好ましい。
【００２８】
ポリカルボジイミドは、特開昭 59-187029号公報に記載される公知の方法、例えば、モノ，ジ，トリイソシアネート化合物を非反応性の有機溶剤中で適切な触媒、例えば3-メチル−1-フェニル−2-ホスホレートオキシドの存在下で加熱し脱炭酸により、イソシアネート基をカルボジイミド基に転化して製造される。ポリカルボジイミド化合物の合成原料である有機ジイソシアネートは、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートあるいはこれらの混合物であり、例えば、1,5-ナフチレンジイソシアネート、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4-ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4-ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−1,4-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4-ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4-ジイソシアネート、1,3-ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m-テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジメリルジイソシアネートなどが挙げられる。また、分子中のカルボジイミド基濃度を調整する為に、フェニルイソシアネート、ブチルイソシアネートなどの有機モノイソシアネート化合物が用いられる。ポリカルボジイミド化合物の乳化物としては、日清紡株式会社のカルボジライトシリーズ等が販売されている。
【００２９】
[実施例]
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３０】
〔実施例１〕
東洋インキ製造株式会社製油性フレキソインキ「ＦＢキングＸ  メジウム（ニトロセルロース／ポリウレタン）」９５重量部と艶消剤として富士シリシア化学株式会社製球状シリカゲル「サイロスフェアＣ―１５０４（平均粒子径４．５μｍ、比表面積５２０ｍ２／ｇ）」５重量部を混合して、艶消ワニス（Ａ）を作製、以下のような方法で印刷物を作成し粘度変化、光沢、耐摩擦性及び、逆艶について評価した。
【００３１】
印刷物の作成；ウインドミラー＆ヘルシャー社製センタードラム型６色フレキソ印刷機「ＳＯＬＯＦＬＥＸ」にアニロックスロールとして、第１ユニットに３５０線／ｃｍ（インキ用）、第６ユニットに３００線／ｃｍ（艶消ワニス用）を用意、更に版胴として、デュポン社「サイレルＤＰＵ  厚さ１．１４ｍｍ」をベタ版に製版したものを東洋インキ製造株式会社製両面テープ「ＤＦ７３８２Ｔ  厚さ０．５０ｍｍ」で貼り付けたものを用意し、東洋インキ製造株式会社製溶剤型フレキソインキ「ＦＢキングＸ  ３９藍」及び、艶消ワニス（Ａ）をｎ−プロピルアルコール／酢酸ｎ−プロピル＝８０／２０（重量比）で離合社製ザーンカップ（以下、ザーンカップ）＃４−２０秒に希釈したものを印刷速度毎分１００ｍで「コロナ処理乳白ポリエチレン  厚さ６０μｍ」に印刷した。
【００３２】
粘度変化；メジウムまたはレジウサーに艶消剤を混合した際の粘度を、ザーンカップ＃４にて測定し、その差、（混合後の粘度測定値）−（混合前の粘度測定値）を算出する。
通常、混合前後の粘度の差が小さい程よい。
【００３３】
光沢；ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ社製マイクロトリグロス光沢計にて、入射角６０°―反射角６０°における印刷物の光沢を測定する。通常、光沢の測定値が１０以下であれば、艶消（マット）調の印刷物として実用可能なレベルである。
【００３４】
逆艶；耐摩擦性試験実施後の試料のＫライナーの入射角６０°―反射角６０°における光沢値をＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ社製マイクロトリグロス光沢計にて測定し、
その差、（試験後の光沢値）−（試験前の光沢値）を算出する。
光沢値の差が２未満であれば逆艶の発生はないと言える。
【００３５】
耐摩擦性；学振型堅牢度試験機により、荷重５００ｇ、５００回の条件で印刷物をＫライナー紙で摩擦試験し、擦られた部分の塗膜の状態を以下の基準で目視評価した。
５：塗膜の傷やＫライナー紙へのとられは全く認められなかった。
４：Ｋライナー紙へのとられはなかったが、逆艶が認められた。
３：インキの１０％未満がＫライナー紙にとられた。
２：インキの１０％以上３０％未満がＫライナー紙にとられた。
１：インキの３０％以上がＫライナー紙にとられた。
通常、評価が４以上であれば実用できるレベルであると言える。
【００３６】
〔実施例２〕
艶消ワニスとして、「ＦＢキングＸ  メジウム」９５重量部と富士シリシア化学株式会社製球状シリカゲル「サイロスフェアＣ―１５０７（平均粒子径７．０μｍ、比表面積５２０ｍ２／ｇ）」５重量部を混合した艶消ワニス（Ｂ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００３７】
〔実施例３〕
艶消ワニスとして、「Ｈ１２３ＦＢキングＸ  メジウム（ニトロセルロース／ポリアミド）」９５重量部と富士シリシア化学株式会社製球状シリカゲル「サイロスフェアＣ―１５０７（平均粒子径７．０μｍ、比表面積５２０ｍ２／ｇ）」５重量部を混合した艶消ワニス（Ｃ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００３８】
〔実施例４〕
艶消ワニスとして、東洋インキ製造株式会社製水性フレキソインキ「ＬＯＸ  メジウム（酸価３２０、スチレン／アクリル酸系樹脂水溶液、中和剤アンモニア）」９５重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」５重量部を混合して得た水性艶消ワニス（Ｄ）を水でザーンカップ＃４―２０秒に希釈したものを、インキとして、東洋インキ製造株式会社製水性フレキソインキ「ＬＯＸ  ３９藍（酸価３２０スチレン／アクリル酸系樹脂、中和剤アンモニア）」を水でザーンカップ＃４―２０秒に希釈したものを、及び印刷基材として坪量１２０ｇ／ｍ２のクレーコート紙を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００３９】
〔実施例５〕
艶消ワニスとして、東洋インキ製造株式会社製溶剤型フレキソインキ「ＦＢキングＸ  レジウサー（ニトロセルロース／ポリウレタン、体質顔料として硫酸バリウム２０重量部を含有）」９５重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」、５重量部を混合した艶消ワニス（Ｅ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４０】
〔実施例６〕
艶消ワニスとして、「ＦＢキングＸ  レジウサー」９５重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」５重量部を混合した艶消ワニス（Ｅ）を使用し、更に印刷時、東洋インキ製造株式会社製油性硬化剤「ＳＰ硬化剤（ポリイソシアネート系）」３重量部を添加した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４１】
〔実施例７〕
艶消ワニスとして、「ＦＢキングＸ  レジウサー」９５重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」５重量部を混合した艶消ワニス（Ｅ）を使用し、更に印刷時、東洋インキ製造株式会社製油性硬化剤「ＳＰ硬化剤（ポリイソシアネート系）」１０重量部を添加した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４２】
〔実施例８〕
艶消ワニスとして、東洋インキ製造株式会社製水性フレキソインキ「ＬＯＸ  レジウサー（酸価３２０、スチレン／アクリル酸系樹脂水溶液、中和剤アンモニア、体質顔料として炭酸カルシウム２０重量部を含有）」９５重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」５重量部を混合して得た艶消ワニス（Ｆ）を使用した以外、その他の条件は実施例４と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４３】
〔実施例９〕
艶消ワニスとして、「ＬＯＸ  レジウサー」９５重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」５重量部を混合して得た艶消ワニス（Ｆ）を使用し、更に印刷時、東洋インキ製造株式会社製水性硬化剤「ＡＱＬＰハードナー１０００（ポリカルボジイミド系）」３重量部添加した以外、その他の条件は実施例４と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４４】
〔実施例１０〕
艶消ワニスとして「ＬＯＸ  レジウサー」９５重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」５重量部を混合した艶消ワニス（Ｆ）を使用し、更に印刷時、東洋インキ製造株式会社製水性硬化剤「ＡＱＬＰハードナー１０００（ポリカルボジイミド系）」１０重量部添加した以外、その他の条件は実施例４と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４５】
〔比較例１〕
艶消ワニスとして「ＦＢキングＸ  メジウム」９５重量部と富士シリシア化学株式会社製球状シリカゲル「サイロスフェアプロトタイプ（平均粒子径２．５μｍ、比表面積５２０ｍ２／ｇ）」５重量部を混合した艶消ワニス（Ｇ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４６】
〔比較例２〕
艶消ワニスとして「ＦＢキングＸ  メジウム」９５重量部と富士シリシア化学株式会社製球状シリカゲル「サイロスフェアＣ―１５１０（平均粒子径１０．０μｍ、比表面積５２０ｍ２／ｇ）」５重量部を混合した艶消ワニス（Ｈ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４７】
〔比較例３〕
艶消ワニスとして「ＦＢキングＸ  メジウム」９５重量部と富士シリシア化学株式会社製シリカゲル「サイリシア４３０（平均粒子径４．１μｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ）」５重量部を混合して得た艶消ワニス（Ｉ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４８】
〔比較例４〕
艶消ワニスとして「ＦＢキングＸ  メジウム」９５重量部と富士シリシア化学株式会社製シリカゲル「サイリシア４５０（平均粒子径８．０μｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ）」、５重量部を混合して得た艶消ワニス（Ｊ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００４９】
〔比較例５〕
艶消ワニスとして「ＦＢキングＸ  メジウム」８８重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」１２重量部を混合した艶消ワニス（Ｋ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００５０】
〔比較例６〕
艶消ワニスとして「ＬＯＸ  メジウム」８８重量部と「サイロスフェアＣ―１５０７」、１２重量部を混合した艶消ワニス（Ｌ）を使用した以外、その他の条件は実施例４と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００５１】
〔比較例７〕
艶消ワニスとして、「ＦＢキングＸ  レジウサー」（Ｍ）を使用した以外、その他の条件は実施例１と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００５２】
〔比較例８〕
艶消ワニスとして、「ＬＯＸ  レジウサー」（Ｎ）をした以外、その他の条件は実施例４と同様にして印刷物を作成し、評価した。
【００５３】
以上、評価結果を表１、表２に示す。
【００５４】
【表１】
2005272586.tif 000002
【００５５】
【表２】
2005272586.tif 000003