(57)【要約】【課題】  画像濃度のような液体トナーの既存物性を一定レベルに維持しながら，固形化率が低く，再分散性が優秀な，電子写真用の液体トナー及びその製造方法を提供する。【解決手段】  本発明の電子写真用の液体トナーは，キャリア液体と；該キャリア液体に不溶性の熱可塑性（コ）ポリマーコア，及び該熱可塑性（コ）ポリマーコアに共有結合されている（コ）ポリマーグラフト安定剤を含むオルガノゾル２０と；着色剤２１と；帯電制御剤２２と；上記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマー２３と；を含む。【選択図】    図２
2005182036.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリア液体と；
前記キャリア液体に不溶性の熱可塑性（コ）ポリマーコア，及び前記熱可塑性（コ）ポリマーコアに共有結合されている（コ）ポリマーグラフト安定剤を含むオルガノゾルと；
着色剤と；
帯電制御剤と；
前記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーと；
を含むことを特徴とする，電子写真用の液体トナー。
【請求項２】
前記グラフト安定剤は，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項３】
前記炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーは，へキシル（メタ）アクリレート，２−エチルへキシル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）アクリレート，ドデシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート，及びトリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される１以上のモノマーであることを特徴とする，請求項２に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項４】
前記熱可塑性（コ）ポリマーコアは，炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項５】
前記炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーは，メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，トリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート，及びオクタデシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される１以上のモノマーであることを特徴とする，請求項４に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項６】
前記オルガノゾルのうち前記熱可塑性（コ）ポリマーコアと前記（コ）ポリマーグラフト安定剤との重量比は，１：１〜１５：１であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項７】
前記オルガノゾルの含量は，着色剤１重量部を基準として１〜２０重量部であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項８】
前記帯電制御剤は，脂肪酸金属塩，スルホキシネート金属塩，アルキル−ベンゼンスルホン酸金属塩，芳香族カルボン酸金属塩，ポリオキシエチル化アルキルアミン，レシチン，ポリビニルピロリドン，塩基性バリウムペトロネート及びカルシウムペトロネートよりなる群から選択される１以上の物質であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項９】
前記帯電制御剤の含量は，着色剤１重量部を基準として０．００１〜１重量部であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１０】
前記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーは，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１１】
前記炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーは，へキシル（メタ）アクリレート，２−エチルへキシル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）アクリレート，ドデシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート及びトリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される１以上のモノマーであることを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１２】
前記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーの含量は，前記着色剤の重量及び前記オルガノゾルの重量の重量積１００重量部を基準として１〜２０重量部であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１３】
前記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーの重量平均分子量は，１０，０００〜３００，０００であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１４】
前記キャリア液体は，ｎ−ペンタン，へキサン及びへプタンからなる脂肪族炭化水素，シクロペンタン及びシクロヘキサンからなる環炭化水素，ベンゼン，トルエン及びキシレンからなる芳香族炭化水素，塩素化されたアルカン，フッ素化されたアルカン及びクロロフルオロカーボンからなるハロゲン化された炭化水素溶媒，シリコンオイル類及びワックス類，ポリエチレンワックス，分枝型パラフィン系ワックス及びオイル類，並びにステアリン酸アミドのうちの１以上の液体からなることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１５】
前記キャリア液体の含量は，液体トナー固形分１重量部を基準として４〜１００重量部であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１６】
前記着色剤は，ブラック着色剤，イエロー着色剤，マゼンダ着色剤，及びシアン着色剤のうちの１以上の着色剤からなり，
前記ブラック着色剤は，カーボンブラック又はアニリンブラックであり，
前記イエロー着色剤は，縮合窒素化合物，イソインドリノン化合物，アントラキン化合物，アゾ金属錯物及びアリルイミド化合物よりなる群から選択され，
前記マゼンダ着色剤は，縮合窒素化合物，アントラキン，キナクリドン化合物，ナフトール化合物，ベンゾイミダゾール化合物，チオインジゴ化合物及びペリレン化合物よりなる群から選択され，
前記シアン着色剤は，銅フタロシアニン化合物，銅フタロシアニン化合物の誘導体，及びアントラキン化合物よりなる群から選択されることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真用の液体トナー。
【請求項１７】
（ａ）キャリア液体中で，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーと重合開始剤とを混合することにより，前記キャリア液体中に分散されたグラフト安定剤を得る段階と；
（ｂ）前記（ａ）段階により得られた前記グラフト安定剤が分散された前記キャリア液体中で，前記グラフト安定剤と炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーと重合開始剤とを混合することにより，前記キャリア液体中に分散されたオルガノゾルを得る段階と；
（ｃ）前記（ｂ）段階により得られた前記キャリア液体中に分散された前記オルガノゾルと，着色剤と，帯電制御剤と，前記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーと，を混合することにより電子写真用の液体トナーを得る段階と；
を含むことを特徴とする，電子写真用の液体トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電子写真用の液体トナー及びその製造方法に係り，より具体的には，画像濃度のような液体トナーの既存物性を一定レベルに維持しつつも，固形化率が低く，再分散性が優秀な電子写真用の液体トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真工程は，一般的に，帯電された光導電体を画像パターン方向に光を照射して露光することによって，帯電された光導電体上に静電潜像を形成する段階と，光導電体を液体現像液と接触させて臨時画像（ｔｅｍｐｏｒａｒｙ  ｉｍａｇｅ）を現像する段階と，最後に現像された画像を受容体に転写する段階とを含む。最終的な転写段階は，光導電体から直接，または中間輸送メンバーを通じて間接的に行われる。現像された画像は，一般的に，熱及び／又は圧力を受けることにより，永久的に溶融状態となる。
【０００３】
このような電子写真工程には，乾式現像方式と湿式現像方式とがあるが，このうち，液体中でトナー粒子を処理する湿式現像方式は，トナー粒径がサブミクロンの範囲まで実用可能であり，乾式現像方式では得られない高精密画像を得ることができ，階調性が優秀で，かつ定着が容易であるなどの長所を有する。
【０００４】
上述のような湿式現像方式に使われる液体トナーは，トナー粒子として知られた帯電粒子がキャリアの役割をする絶縁性液体に分散された分散液である。また，トナー粒子は，オルガノゾルなどのポリマーバインダ，顔料または染料などの着色剤，及び帯電制御剤（Ｃｈａｒｇｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ：ＣＣＡ）などを含む。このような液体トナーは，オルガノゾル，着色剤及びＣＣＡをパラフィンオイルのようなキャリア液体に入れ，摩耗粉砕器形態のミリング装置でミリングすることによって製造される。
【０００５】
図１には，従来技術によって製造されたオルガノゾルを含む液体トナーの粒子の構成図が概略的に示されている。図１を参照すれば，キャリア液体中にオルガノゾル１１，着色剤１２及びＣＣＡ１３が分散されていることが分かる。この時，オルガノゾル１１は，バインダの役割をして着色剤１２と結合されることによって，トナー粒子を形成する。
【０００６】
上述のように製造された液体トナーは，常温で短時間放置された場合には，ある程度の攪拌によってさらに元の状態に容易に再分散されるが，長時間，特に高温環境で放置された場合には，トナー粒子が沈降して固化してしまい，キャリア液体と分離することによって，一種の層を形成する。このように一度固化したインクの固まりは，人為的に強い剪斷力を加えても元の状態に再分散され難いという問題点がある。
【０００７】
また，上述のように再分散の難しいトナーを使用して印刷を試みる場合には，現像器内部への液体トナーの流入が困難なため印刷が不可能であるか，可能であるとしても十分に再分散されていない液体トナー粒子によって画像欠陥を引き起こす可能性があり，これによってトナー製品の貯蔵及び流通過程でも大きい問題点が引き起こされうる。
【０００８】
したがって，上記のような問題点を解決するために，各種添加剤を添加する方法が試みられており，例えば，特許文献１及び特許文献２には，キャリア液体中に可溶性のアルカリ性分散樹脂及び／又は酸性分散樹脂が分散された電子写真用の液体現像剤が開示されている。
【０００９】
【特許文献１】特開平８−２２０８１２号公報
【特許文献２】特開平８−２２０８１３号公報
【特許文献３】特開平１０−２６０５５８号公報
【特許文献４】特開２０００−０１０３５６号公報
【特許文献５】国際公開第９７／１２２８４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら，上記可溶性のアルカリ性分散樹脂及び／又は酸性分散樹脂の添加によって，トナー粒子の安定的な帯電性の確保や現像速度の向上などの効果を期待することはできるが，高温貯蔵安定性に優れた，すなわち，固形化率が低く，再分散性が優秀な液体トナーを製造することは困難である，という問題があった。
【００１１】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的は，画像濃度のような液体トナーの既存物性を一定レベルに維持しながら，固形化率が低く，再分散性が優秀な，新規かつ改良された電子写真用の液体トナー及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，キャリア液体と；キャリア液体に不溶性の熱可塑性（コ）ポリマーコア，及び熱可塑性（コ）ポリマーコアに共有結合されている（コ）ポリマーグラフト安定剤を含むオルガノゾルと；着色剤と；帯電制御剤と；キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーと；を含む電子写真用の液体トナーが提供される。
【００１３】
なお，本発明において，「（コ）ポリマー」とは，ポリマー及びコポリマーの双方を含む概念であり，「（メタ）アクリレート」とは，アクリレート及びメタクリレートの双方を含む概念である。
【００１４】
上記グラフト安定剤は，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むものであってもよい。このようなモノマーとしては，例えば，へキシル（メタ）アクリレート，２−エチルへキシル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）アクリレート，ドデシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート，及びトリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される１以上のモノマーがある。
【００１５】
上記熱可塑性（コ）ポリマーコアは，炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むものであってもよい。このようなモノマーとしては，例えば，メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，トリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート，及びオクタデシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される１以上のモノマーがある。
【００１６】
また，上記オルガノゾルのうち熱可塑性（コ）ポリマーコアと（コ）ポリマーグラフト安定剤との重量比は，１：１〜１５：１であることが望ましい。熱可塑性（コ）ポリマーコアと（コ）ポリマーグラフト安定剤との重量比が上記範囲を外れる場合には，着色剤との結合性，分散性及びトナー粒子の電荷付与を正常に行うことができないなどの問題点があるためである。
【００１７】
また，上記オルガノゾルの含量は，着色剤１重量部を基準として１〜２０重量部であることが望ましい。オルガノゾルの含量が１重量部未満の場合には，定着性が落ちるという問題点があり，２０重量部を超過する場合には，画像濃度が低くなりうるという問題点があるためである。
【００１８】
また，上記帯電制御剤としては，例えば，脂肪酸金属塩，スルホキシネート金属塩，アルキル−ベンゼンスルホン酸金属塩，芳香族カルボン酸金属塩，ポリオキシエチル化アルキルアミン，レシチン，ポリビニルピロリドン，塩基性バリウムペトロネート及びカルシウムペトロネートよりなる群から選択される１以上の物質を用いることができる。
【００１９】
かかる帯電制御剤の含量は，着色剤１重量部を基準として０．００１〜１重量部であることが望ましい。ＣＣＡの含量が０．００１重量部未満の場合には，トナー粒子の帯電量が少ないため現像が正常にできないか，画像欠陥が発生する確率が高いという問題点があり，１重量部を超過する場合には画像濃度が低下しうるという問題点があるためである。
【００２０】
また，上記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーは，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むものであってもよい。このようなモノマーとしては，例えば，へキシル（メタ）アクリレート，２−エチルへキシル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）アクリレート，ドデシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート及びトリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される１以上のモノマーがある。
【００２１】
また，かかるキャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーの含量は，着色剤の重量及びオルガノゾルの重量の合計を１００重量部とすると，１〜２０重量部であることが望ましい。含量が１重量部未満の場合には分散剤としての役割を果たすことができなくて貯蔵安定性が低くなるという問題点があり，２０重量部を超過する場合には，必要以上の分散剤の含有によってトナー粒子の帯電性能に問題を引き起こし，製造コストが上昇するという問題点があるためである。
【００２２】
また，上記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーの重量平均分子量は，１０，０００〜３００，０００であることが望ましい。重量平均分子量が１０，０００未満の場合には，定着性が低下されうるという問題点があり，３００，０００を超過する場合には，液体トナーの粘度が高まるという問題点があるためである。
【００２３】
また，上記キャリア液体は，例えば，ｎ−ペンタン，へキサン及びへプタンからなる脂肪族炭化水素，シクロペンタン及びシクロヘキサンからなる環炭化水素，ベンゼン，トルエン及びキシレンからなる芳香族炭化水素，塩素化されたアルカン，フッ素化されたアルカン及びクロロフルオロカーボンからなるハロゲン化された炭化水素溶媒，シリコンオイル類及びワックス類，ポリエチレンワックス，分枝型パラフィン系ワックス及びオイル類，並びにステアリン酸アミドのうちの１以上の液体からなるように構成することができる。
【００２４】
かかるキャリア液体の含量は，液体トナー固形分１重量部を基準として４〜１００重量部であることが望ましい。キャリア液体の含量が上記範囲未満である場合には，液体トナーの粘度が極めて高くてトナーの移動性が低くなるという問題点があり，上記範囲を超過する場合には，トナー固形分の絶対量が少なくて画像濃度が低くなるという問題点があるためである。
【００２５】
また，上記着色剤は，ブラック着色剤，イエロー着色剤，マゼンダ着色剤，及びシアン着色剤のうちの少なくとも一つを含むように構成することができる。この場合に，ブラック着色剤としては，例えば，カーボンブラック，アニリンブラックなどを使用でき，イエロー着色剤としては，例えば，縮合窒素化合物，イソインドリノン化合物，アントラキン化合物，アゾ金属錯物，アリルイミド化合物などを使用でき，マゼンダ着色剤としては，縮合窒素化合物，アントラキン，キナクリドン化合物，ナフトール化合物，ベンゾイミダゾール化合物，チオインジゴ化合物，ペリレン化合物などを使用でき，シアン着色剤としては，銅フタロシアニン化合物，銅フタロシアニン化合物の誘導体，アントラキン化合物などを使用できる。
【００２６】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）キャリア液体中で，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーと重合開始剤とを混合することにより，キャリア液体中に分散されたグラフト安定剤を得る段階と；（ｂ）上記（ａ）段階により得られたグラフト安定剤が分散されたキャリア液体中で，グラフト安定剤と炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーと重合開始剤とを混合することにより，キャリア液体中に分散されたオルガノゾルを得る段階と；（ｃ）上記（ｂ）段階により得られたキャリア液体中に分散されたオルガノゾルと，着色剤と，帯電制御剤と，キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーと，を混合することにより電子写真用の液体トナーを得る段階と；を含む電子写真用の液体トナーの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば，画像濃度のような液体トナーの既存物性が一定レベルに維持しながら，固形化率が低く，再分散性が優秀であり，長期貯蔵安定性に優れる，電子写真用の液体トナーおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２９】
本発明の一実施形態による電子写真用の液体トナーは，キャリア液体，オルガノゾル，着色剤，ＣＣＡ，及びキャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーを含む。また，上記オルガノゾルは，キャリア液体に不溶性の熱可塑性（コ）ポリマーコアと，該熱可塑性（コ）ポリマーコアに共有結合されている（コ）ポリマーグラフト安定剤とを含む。
【００３０】
上記グラフト安定剤は，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むことが望ましく，さらに望ましくは，へキシル（メタ）アクリレート，２−エチルへキシル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）アクリレート，ドデシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート，及びトリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択された１以上のモノマーから誘導された反復単位を含む。
【００３１】
また，上記熱可塑性（コ）ポリマーコアは，炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むことが望ましく，さらに望ましくは，メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，トリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート，及びオクタデシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択された１以上のモノマーから誘導された反復単位を含む。
【００３２】
上記（コ）ポリマーグラフト安定剤は，熱可塑性（コ）ポリマーコア部分とグラフト反応を起こしてトナー粒子を安定化させる役割をする。また，上記オルガノゾル中の上記熱可塑性（コ）ポリマーコアと上記（コ）ポリマーグラフト安定剤との重量比は，１：１〜１５：１であることが望ましい。熱可塑性（コ）ポリマーコアと（コ）ポリマーグラフト安定剤との重量比が上記範囲を外れる場合には，着色剤との結合性，分散性及びトナー粒子の電荷付与を正常に行うことができないなどの問題点があるため望ましくない。
【００３３】
グラフト安定剤とコアとのグラフト反応によって形成されたオルガノゾルは，着色剤粒子と強く相互作用するバインダの役割を行う。また，上記オルガノゾルの含量は，着色剤１重量部を基準として１〜２０重量部であることが望ましい。オルガノゾルの含量が１重量部未満の場合には，定着性が落ちるという問題点があるため望ましくなく，２０重量部を超過する場合には，画像濃度が低くなりうるという問題点があるため望ましくない。
【００３４】
また，本実施形態による電子写真用の液体トナーは，トナー粒子に均一な電荷極性を提供するためにＣＣＡを含むことができる。ＣＣＡとしては，電子写真用の液体トナーの製造において，当業界で通常使用されているものを用いることができ，以下に制限されるものではないが，例えば，脂肪酸金属塩，スルホキシネート金属塩，アルキル−ベンゼンスルホン酸金属塩，芳香族カルボン酸金属塩，ポリオキシエチル化されたアルキルアミン，レシチン，ポリビニルピロリドン，塩基性バリウムペトロネート及びカルシウムペトロネートよりなる群から選択された１つ以上のＣＣＡを使用することができる。
【００３５】
上記ＣＣＡの含量は，着色剤１重量部を基準として０．００１〜１重量部であることが望ましい。ＣＣＡの含量が０．００１重量部未満の場合には，トナー粒子の帯電量が少ないため現像が正常にできないか，画像欠陥が発生する確率が高いという問題点があるため望ましくなく，１重量部を超過する場合には画像濃度が低下しうるという問題点があるため望ましくない。
【００３６】
使用されるＣＣＡの種類及び含量は，グラフト安定剤及びオルガノゾルの組成，オルガノゾルの分子量，オルガノゾルの粒径，着色剤の種類，オルガノゾルと着色剤との含量比などの多様な因子によって変わる。
【００３７】
本実施形態による電子写真用の液体トナーは，通常のオルガノゾル液体トナーとは異なり，キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーを含むことを特徴とする。図２には，本実施形態による液体トナーの粒子構成図が概略的に示されており，図２を参照すれば，このようなキャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマー２３は，オルガノゾル２０，着色剤２１及びＣＣＡ２２の粒子と共に液体トナー中に分散されて，液体トナーの既存物性に多大な影響を与えることなく，液体トナー粒子の分散性及び貯蔵安定性を向上させることに寄与する。
【００３８】
上記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーは，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーから誘導された反復単位を含むことが望ましく，さらに望ましくは，へキシル（メタ）アクリレート，２−エチルへキシル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）アクリレート，ドデシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，ベへニル（メタ）アクリレート及びトリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された反復単位を含む。
【００３９】
上記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーの含量は，上記着色剤の重量及び上記オルガノゾルの重量の合計を１００重量部とすると，１〜２０重量部であることが望ましい。含量が１重量部未満の場合には分散剤としての役割を果たすことができなくて貯蔵安定性が低くなるという問題点があるため望ましくなく，２０重量部を超過する場合には，必要以上の分散剤の含有によってトナー粒子の帯電性能に問題を引き起こし，製造コストが上昇するという問題点があるため望ましくない。
【００４０】
上記キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーの重量平均分子量は，１０，０００〜３００，０００であることが望ましい。重量平均分子量が１０，０００未満の場合には，定着性が低下されうるという問題点があるため望ましくなく，３００，０００を超過する場合には，液体トナーの粘度が高まるという問題点があるため望ましくない。
【００４１】
キャリア液体は，一般に親油性であり，化学的に安定しており，絶縁性を有する液体である。このような絶縁性液体は誘電率が５以下であり，キャリア液体の電気抵抗率は１０９以上である。キャリア液体は液体状態であり，作動温度（ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）下では粘性がなくて現像時に帯電粒子を容易に移動させることができることが望ましい。また，キャリア液体は，湿式電子写真工程で使用される物質や装置，特に感光体及びその離型表面（ｒｅｌｅａｓｉｎｇ  ｓｕｒｆａｃｅ）に対して化学的に不活性でなければならない。
【００４２】
キャリア液体としては，例えば，ｎ−ペンタン，へキサン，へプタンなどの脂肪族炭化水素，シクロペンタン，シクロヘキサンなどの環炭化水素，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香族炭化水素，塩素化されたアルカン，フッ素化されたアルカン，クロロフルオロカーボンなどのハロゲン化された炭化水素溶媒，シリコンオイル類及びワックス類，ポリエチレンワックス，分枝型パラフィン系ワックス及びオイル類，ステアリン酸アミド，またはこれらの混合物であることが望ましいが，これらに制限されるものではない。
【００４３】
キャリア液体は，望ましくは比較的粘性が低くて現像時に帯電粒子が移動することを可能にしなければならない。また，キャリア液体は，揮発性が十分であって最終的な画像が形成された基板から好適に除去されねばならないとともに，不揮発性も有していて貯蔵された現像液からキャリア液体が蒸発することによる損失を最小化できるようにしなければならない。したがって，キャリア液体は，上記特徴を有するように選択される。
【００４４】
上記キャリア液体の含量は，液体トナーの固形分１重量部を基準として，４〜１００重量部であることが望ましい。キャリア液体の含量が上記範囲未満である場合には，液体トナーの粘度が極めて高くてトナーの移動性が低くなるという問題点があるため望ましくなく，上記範囲を超過する場合には，トナー固形分の絶対量が少なくて画像濃度が低くなるという問題点があるため望ましくない。
【００４５】
着色剤としては，電子写真用の液体トナーの製造において当業界で通常使用されるものが用いられ，以下に制限されるものではないが，例えば，白黒トナーの場合には，ブラック着色剤としてカーボンブラック又はアニリンブラックなどを使用でき，カラートナーの場合には，着色剤のうち黒色はカーボンブラック又はアニリンブラックなどを使用し，カラーはイエロー，マゼンタ及びシアン着色剤をさらに含んでいてもよい。
【００４６】
イエロー着色剤としては，例えば，縮合窒素化合物，イソインドリノン化合物，アントラキン化合物，アゾ金属錯物，またはアリルイミド化合物などが使われる。具体的には，Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１２，１３，１４，１７，６２，７４，８３，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１１，１２８，１２９，１４７，または１６８などが使われうる。
【００４７】
マゼンタ着色剤としては，例えば，縮合窒素化合物，アントラキン，キナクリドン化合物，ナフトール化合物，ベンゾイミダゾール化合物，チオインジゴ化合物，またはペリレン化合物などが使われる。具体的には，Ｃ．Ｉ．顔料レッド２，３，５，６，７，２３，４８：２，４８：３，４８：４，５７：１，８１：１，１４４，１４６，１６６，１６９，１７７，１８４，１８５，２０２，２０６，２２０，２２１，または２５４などが使われうる。
【００４８】
シアン着色剤としては，例えば，銅フタロシアニン化合物，銅フタロシアニン化合物の誘導体，またはアントラキン化合物などが使われる。具体的には，Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１，７，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，６０，６２，または６６などが使われうる。
【００４９】
このような着色剤は，単独または２種以上を混合して使用され，色相，彩度，明度，耐候性，トナー中の分散性などを考慮して選択される。
【００５０】
また，本実施形態における電子写真用の液体のトナーの製造方法は，（ａ）キャリア液体中で，炭素数６〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーと重合開始剤とを混合することにより，キャリア液体中に分散されたグラフト安定剤を得る段階と；（ｂ）上記（ａ）段階により得られたグラフト安定剤が分散されたキャリア液体中で，グラフト安定剤と炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート系モノマーと重合開始剤とを混合することにより，キャリア液体中に分散されたオルガノゾルを得る段階と；（ｃ）上記（ｂ）段階により得られたキャリア液体中に分散されたオルガノゾルと，着色剤と，帯電制御剤と，キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーと，を混合することにより電子写真用の液体トナーを得る段階と；を含む。
【００５１】
上記（ａ）段階及び（ｂ）段階で使用される重合開始剤は，熱または還元性物質によってラジカル分解して単量体の付加重合を進行させるものである。このような重合開始剤の例としては，水溶性または脂溶性の過硫酸塩，過酸化物及びアゾビス化合物などがある。具体的には，過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウム，ｔ−ブチルヒドロパーオキシド，過酸化水素，アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ），ロンガリット，メタ重亜硫酸塩ナトリウムなどがある。上記例示された化合物のうち何れか１つを選択して単独に使用するか，または２種以上を選択して混合して使用することもできる。重合開始剤は，所望により，遷移金属イオンを共に使用することができる。このような遷移金属イオンとしては，硫酸鉄（ＩＩ），塩化銅（ＩＩ），塩化鉄（ＩＩ）などの形態で使用されることが望ましいが，これらに制限されるものではない。
【実施例】
【００５２】
以下，実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが，本発明の範囲が下記実施例に限定されるものではない。
【００５３】
（製造例１  オルガノゾルの製造）
（１）グラフト安定剤の製造
Ｎｏｒｐａｒ  １２（Ｅｘｘｏｎ社製）２５５７ｇ，トリメチルシクロへキシルメタクリレート（ＴＣＨＭＡ：ｔｉｍｅｔｈｙｌ  ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）８４９ｇ，２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ：ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）２７ｇ，及び重合開始剤としてジメチル−２，２’−アゾビス（２−プロピオン酸塩メチル）（商品名：Ｖ６０１，日本和光化学社製）１３ｇを混合し，その混合物を，７０℃，窒素ガス雰囲気下で２５０ｒｐｍの速度で攪拌させながら１６時間反応させた。次いで，得られた反応混合物を９０℃で２５０ｒｐｍの速度で攪拌させながら１時間加熱して残留重合開始剤を除去した。その後，反応混合物にジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ：ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製）１４ｇと３−イソプロぺニルジメチルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ：３−ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ，ＣＹＴＥＣ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）４１ｇとを添加した後，それを７０℃，窒素ガス雰囲気下で２５０ｒｐｍの速度で攪拌させながら６時間反応させてグラフト安定剤を製造した。製造されたグラフト安定剤はＴＣＨＭＡとＨＥＭＡとのコポリマーであった。
【００５４】
（２）オルガノゾルの製造
上述のように製造されたグラフト安定剤１８７ｇ，Ｎｏｒｐａｒ１２  ２９３４ｇ，エチルメタクリレート（ＥＭＡ：ｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）３２５ｇ，エチルアクリレート（ＥＡ：ｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）４９ｇ及び重合開始剤としてジメチル−２，２’−アゾビス（２−プロピオン酸塩メチル）（商品名：Ｖ６０１，日本和光化学社製）６ｇを混合した後，その混合物を７５℃の温度，窒素ガス雰囲気下で２５０ｒｐｍの速度で攪拌させながら１６時間反応させてオルガノゾルを製造した。その後，得られたオルガノゾルを室温に冷却させ，ｎ−へプタン  ３５０ｇを冷却されたオルガノゾルに添加した後，ドライアイス／アセトンコンデンサーが装着され，９７℃の温度，１５ｍｍＨｇの真空条件で作動する回転蒸発器を利用して上述のように生成された混合物から残留モノマーを除去した。得られたオルガノゾルを室温に冷却させ，不透明液体分散物を得た。
【００５５】
（製造例２  キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーの製造）
Ｎｏｒｐａｒ  １２（Ｅｘｘｏｎ社製）２５５７ｇ，ＴＣＨＭＡ  ８４９ｇ，２−ＨＥＭＡ  ２７ｇ，及び重合開始剤としてジメチル−２，２’−アゾビス（２−プロピオン酸塩メチル）（商品名：Ｖ６０１，日本和光化学社製）１３ｇを混合し，それを７０℃，窒素ガス雰囲気下で，２５０ｒｐｍの速度で攪拌させながら１６時間反応させた。次いで，上記反応混合物を９０℃で２５０ｒｐｍの速度で攪拌させながら１時間加熱して残留重合開始剤を除去した。
【００５６】
（実施例１  本発明による電子写真用の液体トナーの製造）
上記製造例１を通じて製造されたオルガノゾル  ４３５．２ｇ（固体重量比：１３％），上記製造例２を通じて製造されたキャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマー  １３．３ｇ（固体重量比：２５％），着色剤としてＣｙａｎ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ＰＢ  １５：４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）９．４３ｇ，ＣＣＡとしてＺｒ−ＨＥＸＥＭ（２．４％）２．７５ｇ及びＮｏｒｐａｒ  １２（Ｅｘｘｏｎ社製）１３９．５ｇを摩耗粉砕器形態のミリング容器中に入れた後，ジルコニウムビード  １２００ｇを入れ，５０００ｒｐｍの速度で攪拌しながら４２℃で３時間ミリングして電子写真用の液体トナーを製造した。
なお，ここでいう固体重量比とは，溶液全体中の固形分の重量比を意味している。
【００５７】
（実施例２  本発明による電子写真用の液体トナーの製造）
キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマー  ２６．６ｇ（固体重量比：２５％）を添加したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真用の液体トナーを製造した。
【００５８】
（比較例  従来技術による電子写真用の液体トナーの製造）
キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマーを添加しなかったことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真用の液体トナーを製造した。
【００５９】
＜画像評価実験＞
実施例１，２及び比較例で製造された電子写真用の液体トナーに対して，粒径，液体トナーの単位重量当たり電荷量（Ｑ／Ｍ），高温貯蔵安定性（固形化率及び再分散度），及び画像領域及び非画像領域の画像濃度を測定した。
【００６０】
粒径は，Ｈｏｒｉｂａ  ９１０を使用して測定した。
【００６１】
Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）の数値は，ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）ガラスと鉄板との間に一定濃度に希釈された液体トナーを配置し，３００ｋＶ／ｍの電界を加えてＩＴＯガラス上に吸着された液体トナーを乾燥させて重さを測定した後，その間に流れた電流を計算することにより測定した。
【００６２】
画像濃度は，有機感光体ドラムに上述のように製造された液体トナーを現像した後，感光体ドラム上の画像をテーピングすることにより，画像領域及び非画像領域の画像濃度を測定した。
【００６３】
高温貯蔵安定性は，液体トナーを５０℃のオーブンで６日間放置した後，固化したインク固まりの重量Ｙ，液体トナー全体の重量Ｘ，６００ｒｐｍで５分間攪拌した後で残存しているインク固まりの重量Ｚを測定することによって計算した。この場合，固形化率（％）及び再分散度（％）は下記数式１及び２のように表すことができる。
【００６４】
【数１】
2005182036.tif 000003
【００６５】
【数２】
2005182036.tif 000004
【００６６】
上記画像評価実験の結果を下記表１に示した。
【００６７】
【表１】
2005182036.tif 000005
【００６８】
上記表１の結果から分かるように，本実施形態による電子写真用の液体トナーは，従来技術による電子写真用の液体トナーに比べて画像濃度をほぼ維持しながら，固形化率が極めて低く，再分散性も非常に優秀であった。
【００６９】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明による液体トナーは，レーザビームまたはＬＥＤプリントヘッドタイプを含む多種のプリンタ，ファックス，及び複写機などの一般的な電子写真画像の形成装置に多様に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】従来技術によるオルガノゾルを含む液体トナーの粒子構成を概略的に示す説明図である。
【図２】本発明の一実施形態による液体トナーの粒子構成を概略的に示す説明図である。
【符号の説明】
【００７２】
２０      オルガノゾル
２１      着色剤
２２      帯電制御剤
２３      キャリア液体に可溶性の（メタ）アクリレート系（コ）ポリマー
【図１】
2005182036.tif 000006
【図２】
2005182036.tif 000007