(57)【要約】【課題】ポリ乳酸系繊維を染色するのに適した、特に黒色や紺色など濃色に、かつ演色性等良好に染色することができる分散染料混合物を提供する。【解決手段】下記構造式〔１〕および／もしくは〔２〕、並びに〔３〕および／もしくは〔４〕で示される色素化合物等を混合してなる分散染料混合物。2005036071.tif 000021［式中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれクロル原子またはブロム原子を表わし、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表わす。］2005036071.tif 000022［式中、Ｘ３およびＸ４はそれぞれクロル原子またはブロム原子を表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表わす。］2005036071.tif 000023［式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表わす。］2005036071.tif 000024［式中、Ｒ７は水素原子またはメトキシ基を表わし、Ｒ８およびＲ９はアセチルオキシ基またはメトキシカルボニル基を表わす。］【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式〔１〕および／または下記構造式〔２〕で示される色素化合物、並びに下記構造式〔３〕および／または下記構造式〔４〕で示される色素化合物を含むことを特徴とする分散染料混合物。
【化１】
2005036071.tif 000016
［式中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれクロル原子またはブロム原子を表わし、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表わす。］
【化２】
2005036071.tif 000017
［式中、Ｘ３およびＸ４はそれぞれクロル原子またはブロム原子を表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表わす。］
【化３】
2005036071.tif 000018
［式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表わす。］
【化４】
2005036071.tif 000019
［式中、Ｒ７は水素原子またはメトキシ基を表わし、Ｒ８およびＲ９はそれぞれアセチルオキシ基またはメトキシカルボニル基を表わす。］
【請求項２】
請求項１で示した色素化合物に加え、下記構造式〔５〕で示される色素化合物を含むことを特徴とする分散染料混合物。
【化５】
2005036071.tif 000020
［式中、Ｒ１０は、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基もしくはメトキシエトキシプロピル基を表わす。］
【請求項３】
請求項１または２で示した分散染料混合物を用いることを特徴とするポリ乳酸系繊維の染色法。
【請求項４】
請求項１または２で示した分散染料混合物を用いて染色したことを特徴とするポリ乳酸系繊維の染色物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ乳酸及び乳酸を主成分とする他の成分との共重合体からなるポリ乳酸系繊維を含有する繊維を染色するための分散染料に関する。特に、ポリ乳酸系繊維を黒色や紺色など濃色に、色調・演色性等良好に染色することができる分散染料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ乳酸系樹脂は植物由来の炭水化物を原料とする非石油系樹脂であり、なおかつ自然環境中で水と炭酸ガスに分解されることにより生態系での循環が可能となるため、資源の再利用が容易で、脱石油化を実現する環境に優しい素材である。また、他の脂肪族ポリエステル等の生分解性樹脂に比べ、高い融点やガラス転移点を有し、強度も汎用的なポリエステル並みに高いことから、実用繊維として今後の普及が期待されている。用途としてはフィルム、シート、スパンボンド、樹脂および繊維として、産業用資材、インテリア・生活資材や衣料用繊維等への使用が考えられており、繊維メーカー各社が本格展開に向け開発を加速している。
新素材が衣料用途繊維やインテリア向け繊維として普及するためには、彩りを添えるための染色法の確立が鍵を握る。ポリ乳酸系繊維の染色には一般的に分散染料が用いられるが、現在普及している分散染料の多くはポリ乳酸系繊維に対する染着性（吸尽性）が低い。また通常のポリエステル繊維を染色した場合と比べ、反射スペクトルが短波長側にシフトするため色調の変化をもたらす。このような理由から望み通りの色調に染色することが容易ではなく再現性や演色性も悪い。特に濃色である紺色や黒色等を表現するのは非常に困難である。この問題を染色加工方法によって解決しようとする試みはなされている（例えば、特許文献１、２参照。）。しかし既存の分散染料でポリ乳酸系繊維を紺色や黒色に染色できるものはほとんど見当ら無いのが実状であり染料の開発が待たれている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−３１１７８１号公報
【特許文献２】
特開２００３−４９３７４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実状に鑑み、このポリ乳酸系繊維を良好に染色することのできる、特に衣類用途として使用量の多い黒色や紺色の濃色染色物を得ることが可能となる新規分散染料を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、ポリ乳酸系繊維に対する吸尽性や各種堅牢度に比較的優れた染料色素を特定しこれらを組み合わせることによって、ポリ乳酸系繊維を良好に、特に黒色や紺色などの濃色に染色することが可能となることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明の要旨は、下記構造式〔１〕および／または下記構造式〔２〕で示される色素化合物、並びに下記構造式〔３〕および／または下記構造式〔４〕で示される色素化合物を含むことを特徴とする分散染料混合物、更にこれら分散染料混合物に加え、下記構造式〔５〕で示される化合物を含むことを特徴とする分散染料混合物に存する。
【０００６】
【化６】
2005036071.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれクロル原子またはブロム原子を表わし、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表わす。］
【０００８】
【化７】
2005036071.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｘ３およびＸ４はそれぞれクロル原子またはブロム原子を表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表わす。］
【００１０】
【化８】
2005036071.tif 000004
【００１１】
［式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表わす。］
【００１２】
【化９】
2005036071.tif 000005
【００１３】
［式中、Ｒ７は水素原子またはメトキシ基を表わし、Ｒ８およびＲ９はそれぞれアセチルオキシ基またはメトキシカルボニル基を表わす。］
【００１４】
【化１０】
2005036071.tif 000006
【００１５】
［式中Ｒ１０は、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基もしくはメトキシエトキシプロピル基を表わす。］
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に記述する。本発明においては、黄色系色素化合物である式〔１〕および／または式〔２〕で示される化合物、並びに青色系色素化合物である式〔３〕および／または式〔４〕で示される化合物の組み合わせによって、染料混合物、特に黒色または紺色の染料を構成する。また希望する色調・演色性を得るために、これに加え式〔５〕で示される青色系色素化合物や、下記構造式〔６〕で示される赤色系色素化合物、下記構造式〔７〕で示される黄色系色素化合物などの他の色素化合物を少量加えることも可能である。
【００１７】
【化１１】
2005036071.tif 000007
【００１８】
［式中、Ｘ５はシアノ基またはクロル原子を表わし、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれアセチルオキシ基またはメトキシカルボニル基を表わす。］
【００１９】
【化１２】
2005036071.tif 000008
【００２０】
〔式中、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ４直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルコキシアルコキシ基で置換されても良いＣ１〜Ｃ  １０の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表わし、Ｒ１４およびＲ１５は互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルキル基もしくはフェニル基で置換されても良いスルホニルオキシ基、またはＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシＣ１〜Ｃ３アルコキシＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、フェノキシ基もしくはフェノキシＣ１〜Ｃ３アルコキシ基で置換されていても良いカルボニル基を表わす。〕
本発明の染料を用いてポリ乳酸系繊維を染色するには、前記構造式〔１〕〜〔５〕で示される色素化合物が水に不溶ないし難溶であるので、常法により分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコ−ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩等を使用して水性媒質中に微粒子化して分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染または捺染により行なうことができる。特に浸染染色法が好ましい。浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリ乳酸系繊維ないしはその混紡品に良好な染色を施すことができる。ポリ乳酸系繊維はポリエステル繊維と比べ熱やアルカリ条件に弱いため、染色は１１０℃程度にて３０分程度、染色液のｐＨは４．０〜４．５で実施することが望ましい。
【００２１】
【実施例】
実施例１
色素化合物として下記構造式〔１−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料、同じく下記構造式〔３−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料、同じく下記構造式〔４−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料を、色素化合物量換算にてそれぞれ４５重量％、２８重量％および２７重量％になるように計り取った後、十分に混合し黒色分散染料混合物を得た。
この分散染料を、ポリ乳酸系繊維５ｇに対してＪＩＳ  Ｌ  ０８０８に規定された標準染色濃度１／１Ｎ程度の染色物が得られる量だけ計り取り、染色助剤および酢酸／酢酸ナトリウムｐＨ緩衝液（ｐＨ４．５）を加え、脱塩水にて合計１００ｍＬになるように分散させ調製した染色浴に、ユニチカファイバー株式会社製ポリ乳酸系繊維「テラマック」生地５ｇを浸漬し、１１０℃で３０分保持し染色を行なった。得られた染色物を、ハイドロサルファイトナトリウム２ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム２ｇ／Ｌ、クラリアント社製Ｈｏｓｔａｐａｌ  ＬＦＢ  Ｃｏｎｃ．１ｇ／Ｌを含む水１５０ｍＬ中にて６５℃で１０分間保持することにより還元洗浄を行なった。これを乾燥後、１４０℃で１分間の熱加工（ヒ−トセット）を行ない、黒色染色物を得た。
得られた染色物は緑みの黒色であり、ＪＩＳ  Ｚ  ８０２２に規定された標準光源Ａにて観測したところ演色性も少なく良好であった。この染色物の紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ  ０８４２）による染色物の変退色は４級、洗濯に対する染色堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ  ０８４４）による白布汚染は５級と、ポリ乳酸系繊維の染色物としては比較的良好であった。
【００２２】
実施例２
色素化合物として下記構造式〔１−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料、同じく下記構造式〔３−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料、同じく下記構造式〔４−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料を、色素化合物量換算にてそれぞれ４１重量％、２５重量％および２５重量％になるように計り取った後、これに、下記構造式〔５−１〕と〔５−３〕で示される色素化合物を１対１の割合で含有する分散染料を色素化合物量換算にて９重量％加え十分に混合し、黒色分散染料混合物を得た。
この分散染料を、実施例１と同様の方法にて染色・堅牢度試験を実施したところ、得られた染色物は緑味の黒色であり、演色性は極めて少なく良好であった。また紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅牢度は染色物変退色４級、洗濯に対する染色堅牢度は白布汚染５級と、ポリ乳酸系繊維の染色物としては比較的良好であった。
【００２３】
実施例３から１６
実施例１および２で用いた化合物の組み合わせによる黒色染料混合物に換えて、下記構造式〔１−１〕から〔７−１〕で示される色素化合物を用い、表１および表２に示した組み合わせにより作製した染料混合物を用いて、実施例１と同様の試験を実施した。
結果を表１に示す。実施例３から１２では黒色染料混合物の作製を試みたが、色調および演色性共にいずれも良好な結果が得られた。また実施例１３から１６では紺色染料混合物の作製を試みたが、同様に色調および演色性とも良好であった。また耐光堅牢度および洗濯堅牢度に関してもいずれも良好である。
【００２４】
【表１】
2005036071.tif 000009
【００２５】
【表２】
2005036071.tif 000010
【００２６】
【化１３】
2005036071.tif 000011
【００２７】
【化１４】
2005036071.tif 000012
【００２８】
【化１５】
2005036071.tif 000013
【００２９】
実施例１７
色素化合物として前記構造式〔１−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料、同じく前記構造式〔３−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料、同じく前記構造式〔４−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料を、色素化合物量換算にてそれぞれ３１重量％、３２重量％、および２４重量％になるように計り取り、これに、前記構造式〔５−１〕と〔５−３〕で示される色素化合物を１対１の割合で含有する分散染料を色素化合物量換算にて７重量％、および色素化合物として前記構造式〔６−１〕で示される色素化合物のみを含有する分散染料を色素化合物量換算にて６重量％加え十分に混合し、黒色分散染料混合物を得た。
この分散染料を、ポリ乳酸系繊維２．５ｇに対してＪＩＳ  Ｌ  ０８０８に規定された標準染色濃度１／１Ｎ程度の染色物が得られる量だけ計り取り、染色助剤、酢酸／酢酸ナトリウムｐＨ緩衝液（ｐＨ４．５）を加え、脱塩水にて合計１００ｍＬになるように分散させ調製した染色浴に、ダイスター社製直接染料「Ｓｉｒｉｕｓ  Ｂｌａｃｋ  ＯＢ−Ｖ」を０．１２ｇ、「Ｓｉｒｉｕｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｋ−ＣＦ」を０．０１５ｇ、「Ｓｉｒｉｕｓ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｋ−ＣＦ」を０．０１５ｇおよび硫酸ナトリウム１ｇを加えた後、ユニチカファイバー株式会社製ポリ乳酸系繊維と綿の５０％／５０％混紡生地５ｇを浸漬し、１１０℃で３０分保持した後、８０℃まで冷却し２０分保持して染色を行なった。これを水洗、乾燥後、１４０℃で１分間の熱加工（ヒ−トセット）を行ない、黒色染色物を得た。
得られた染色物はポリ乳酸部分も綿部分も深みのある黒色に良好に染まり、ＪＩＳ  Ｚ  ８０２２に規定された標準光源Ａにて観測したところ演色性も少なく良好であった。
【００３０】
比較例１から６
前記黄色系色素化合物〔１〕および〔２〕の代わりに、下記構造式〔Ａ〕や〔Ｂ〕にて示される黄色系色素化合物を用いた比較例１〜３では、これらの色素化合物のポリ乳酸系繊維に対する染着性が低いために染料が染色液中に残留してしまい、黒色染色物を得ることができなかった。
また前記青色系色素化合物である〔３〕および〔４〕の代わりに下記構造式〔Ｃ〕や〔Ｄ〕にて示される青色系色素化合物を用いた比較例４〜６は、これらの色素のポリ乳酸系繊維に対する染着性が低いために染料が染色液中に残留してしまい、なおかつ反射スペクトルの短波長シフトにより、黒色にはならず演色性も大きくなり、不十分な結果となった。
【００３１】
【化１６】
2005036071.tif 000014
【００３２】
【表３】
2005036071.tif 000015
【００３３】
比較例７
既存のポリエステル向け黒色染料であるダイスタ−社製「Ｄｉａｎｉｘ  Ｔｕｘｅｄｏ  Ｂｌａｃｋ  Ｈ  ｃｏｎｃ．  Ｌｉｑｕｉｄ  ０１」を用いて、同様の試験を行なった。この染料を４００ｍｇ秤量し、実施例１と同様の方法にて染色を実施し染色物を得た。
得られた染色物は赤茶色となり、黒色とは程遠い色調を示した。
【００３４】
比較例８
既存のアセテート向け黒色染料であるダイスター社製「Ｍｉｋｅｔｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｚ」を用いて、同様の試験を行なった。この染料を２５０ｍｇ秤量し、実施例１と同様の方法にて染色を実施し染色物を得た。
得られた染色物は一見黒色であったが、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２０に規定される標準光源Ａにて観察すると赤紫色を示し、大きな演色性があることが確認された。
【００３５】
比較例９
既存のポリエステル向け紺色染料であるダイスター社製「Ｄｉａｎｉｘ  Ｎａｖｙ  Ｓ−２Ｇ  ２００％」を用いて、同様の試験を行なった。この染料を１２０ｍｇ秤量し、実施例１と同様の方法にて染色を実施し染色物を得た。
得られた染色物は紺色としては赤味が強く、実用性に乏しい色調となった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の染料混合物を用いることにより、従来染色の困難であったポリ乳酸系繊維を洗濯堅牢度やドライクリ−ニング堅牢度に優れた濃色に染色することができる。