(57)【要約】【課題】優れた成形性及び保形性を有しており、その成形性や溶解性が温度によって実質的に影響されることがなく、また、溶け残りが実質的になく、しかも徐溶性及び／又は持続性を発揮する、製造コストの安価な水洗トイレ用固形洗浄剤を提供すること。【解決手段】（Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、及び（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプンを含有してなる水洗トイレ用固形洗浄剤であって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である、水洗トイレ用固形洗浄剤、並びに（Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプン、（Ｃ）吸液量が１ｇ／ｇ以上の吸液性固体、及び（Ｄ）２５℃で液体である油性及び／又は水性の液体を含有してなる水洗トイレ用固形洗浄剤であって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である、水洗トイレ用固形洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、並びに（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプンを含有してなる水洗トイレ用固形洗浄剤であって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である、水洗トイレ用固形洗浄剤。
【請求項２】
（Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプン、（Ｃ）吸液量が１ｇ／ｇ以上の吸液性固体、並びに（Ｄ）２５℃で液体である油性及び／又は水性の液体を含有してなる水洗トイレ用固形洗浄剤であって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である、水洗トイレ用固形洗浄剤。
【請求項３】
（Ｅ）２５℃で固体である水溶性の無機又は有機ビルダーをさらに含有してなるものである請求項２記載の洗浄剤。
【請求項４】
（Ｃ）の吸液性固体の含有量が５重量％未満である請求項２又は３記載の洗浄剤。
【請求項５】
（Ａ）の界面活性剤と（Ｂ）のデキストリン及び／又は処理デンプンとの含有量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が重量比で１００／５〜１００／６０である請求項１〜４いずれか記載の洗浄剤。
【請求項６】
押出し成形、プレス成形又は打錠成形により成形してなる請求項１〜５いずれか記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水洗トイレ用固形洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水洗トイレ用固形洗浄剤としては、水洗トイレのタンク中に投げ込んで使用するインタンク式トイレ洗浄剤、及び手洗い部分に設置して使用するオンタンク式トイレ洗浄剤が知られている。これまでに種々のものが開発されているが、その性能は未だ充分なものとは言えない。
【０００３】
例えば、特許文献１には、特定の脂肪酸アルカリ金属塩、融点が４５℃以上の非イオン界面活性剤、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩、特定の液状物質、水溶性充填剤を所定量含有してなる、溶解速度が水温に影響され難く、著しく膨潤せず、洗浄力に優れ、容易に製造可能なトイレ用オンタンク固形洗浄剤が記載されている。
【０００４】
かかる洗浄剤に使用されるカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）アルカリ金属塩は溶解速度調節剤及び保形性向上剤として機能するものであることが記載されているが、使用時に吸水して膨潤することがあるため、水洗トイレのタンク容器の開口部を塞ぎ適正な溶解速度が得られなかったり、貯水タンク等に洗浄剤の固まりが流出した際には汚染の原因となったりする問題があった。
【０００５】
また、特許文献２には、特定のα−オレフィンスルフォン酸塩、融点が４５℃以上の非イオン界面活性剤、特定の液状物質、水溶性充填剤を所定量含有してなる、溶解速度が水温に影響され難く、洗浄力に優れ、膨潤が少なく、洗浄剤の一部が小さな固まりで流出することも少ない水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤が記載されている。
【０００６】
特許文献２の洗浄剤は特許文献１と同一の出願人に係るものであり、特許文献１に記載の洗浄剤の前記問題点を解決した改良型の洗浄剤であると思料される。しかしながら、特許文献１及び２のいずれの洗浄剤も常温で固体の非イオン界面活性剤を必須成分として含んでおり、かかる界面活性剤は一般的に水との親和性が良いため、その溶解性は温度の影響を受けやすく、高温時（夏）と低温時（冬）の温度差によって、洗浄剤の強度や溶解性が影響を受ける問題がある。また、洗浄剤内に水を引き込みやすく、膨潤や溶解の加速、保形性の維持等にも影響を与える。
【０００７】
非イオン界面活性剤は、その洗浄作用に加え、バインダーとしての機能を有することから、これまで概ね欠かせない成分として洗浄剤に使用されてきた。しかしながら、前記の通りの問題を有しており、その使用は極力少ない方が望ましい。また、バインダーとしての働きを発揮するのは特に混練時に熱をかけ、非イオン性界面活性剤が溶融したときであり、製造の際に熱が必須である。
【０００８】
例えば、特許文献３には、特定の吸液性固体、特定の液体、並びに陰イオン系界面活性剤及び／又は非イオン系界面活性剤をそれぞれ所定量含んでなる、保形性に優れ、製造コストの安価な水洗トイレ用固形洗浄剤が記載されている。かかる洗浄剤に使用される吸液性固体は、洗浄剤の良好な成形性の維持に寄与するものであることが記載されており、該文献の洗浄剤は、非イオン系界面活性剤を全く含まないものとして製造することが可能である。しかしながら、該吸液性固体は一定以上含まれると貯水タンク内等に付着して汚染の原因となり得ることも記載されており、その使用は極力少ない方が望ましい。
【特許文献１】特開平１１−９２７９６号公報
【特許文献２】特開２０００−２７３４８７号公報
【特許文献３】特開２００２−２２６８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、優れた成形性及び保形性を有しており、その成形性や溶解性が温度によって実質的に影響されることがなく、また、溶け残りが実質的になく、しかも徐溶性及び／又は持続性を発揮する、製造コストの安価な水洗トイレ用固形洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、
〔１〕  （Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、並びに（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプンを含有してなる水洗トイレ用固形洗浄剤であって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である、水洗トイレ用固形洗浄剤、
〔２〕  （Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプン、（Ｃ）吸液量が１ｇ／ｇ以上の吸液性固体、並びに（Ｄ）２５℃で液体である油性及び／又は水性の液体を含有してなる水洗トイレ用固形洗浄剤であって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である、水洗トイレ用固形洗浄剤、
〔３〕  （Ｅ）２５℃で固体である水溶性の無機又は有機ビルダーをさらに含有してなるものである前記〔２〕記載の洗浄剤、
〔４〕  （Ｃ）の吸液性固体の含有量が５重量％未満である前記〔２〕又は〔３〕記載の洗浄剤、
〔５〕  （Ａ）の界面活性剤と（Ｂ）のデキストリン及び／又は処理デンプンとの含有量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が重量比で１００／５〜１００／６０である前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載の洗浄剤、並びに
〔６〕  押出し成形、プレス成形又は打錠成形により成形してなる前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載の洗浄剤、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤によれば、従来に比し、非常に効率的に、しかも経済的に水洗トイレの洗浄を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤（以下、洗浄剤という場合がある）は、（Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、並びに（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプンを必須の構成成分として含有してなるものであって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である洗浄剤である。中でも、水洗トイレ用洗浄剤において一般的に使用される芳香剤、消臭剤、防虫剤等の任意成分を安定に含有せしめ、種々の機能を洗浄剤に付与する観点からは、本発明の洗浄剤としては、（Ａ）２５℃で固体である水溶性の界面活性剤、（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプン、（Ｃ）吸液量が１ｇ／ｇ以上の吸液性固体、並びに（Ｄ）２５℃で液体である油性及び／又は水性の液体（前記任意成分に相当）を含有してなるものであって、該洗浄剤中、前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤である洗浄剤が好適である。ここで、（Ａ）の界面活性剤が陰イオン性界面活性剤であるとは、（Ａ）の界面活性剤が実質的に陰イオン性界面活性剤からなることを意味する。
【００１３】
本発明の洗浄剤は、陰イオン性界面活性剤とデキストリン及び／又は処理デンプンとを配合してなる点に大きな１つの特徴を有する。かかる構成をとることにより、従来、成形性の維持に必須の成分として使用されてきた非イオン性界面活性剤を使用せずとも成形が容易で、充分な強度が得られ、従って、本発明の洗浄剤は成形性に優れる。
【００１４】
また、非イオン性界面活性剤は一般的に水と相溶性を有することから、かかる活性剤を含む場合、一定の成形性を確保する観点から、洗浄剤中の水性の液体の含有量を少なくせざるを得なかったり、また、洗浄剤は、例えば、長時間水と接触する状況下においたり、水中に投じたりすると容易に液状化する性質（本明細書において、これをタレ性という）を有するようになる問題があるが、本発明の洗浄剤には非イオン性界面活性剤を含有することによるかかる問題はなく、従来に比し水性の液体を多く含有させたり、長時間水と接触する状況下においたり水中に投じたりしても、一定の強度と保形性を有し得る。
【００１５】
一方、本発明の洗浄剤は、特許文献１の洗浄剤のようにカルボキシメチルセルロース等の膨潤性物質を必須の成分とするものではないため、水を含んでも著しく膨潤することはない。このことは優れた保形性の維持に寄与する。
【００１６】
また、水洗トイレ用洗浄剤には、周囲の温度に影響されず安定した適度な溶解性の発揮が要求されるが、本発明の洗浄剤は、その溶解性が温度により影響を受けやすい非イオン性界面活性剤を必須の成分として含まないため、該洗浄剤の溶解性は温度によって実質的に影響されることはない。
【００１７】
さらに、本発明の洗浄剤は前記の通りの特徴的構成により充分な成形性を有することから、前記のような任意成分を含有させる場合に成形性をより良好に保つ観点から使用される所定の吸液性固体の含有量を、従来に比し、大幅に低減できる。従って、本発明の洗浄剤は実質的に溶け残ることがなく、極めて低汚染性である。
【００１８】
また、本発明の洗浄剤は、前記の通りの特徴的構成により、徐溶性及び／又は持続性を発揮し得、しかも押出し成形、プレス成形又は打錠成形により製造でき、製造コストも安価であることから、非常に経済性に優れる。
【００１９】
以下、本発明の洗浄剤に用いられる各成分について説明する。
【００２０】
（Ａ）界面活性剤
該界面活性剤は、本発明の洗浄剤の主たる洗浄成分として使用される。該界面活性剤としては２５℃で固体であって水溶性のものであればよく、特に限定はないが、好ましくは融点が５５℃以上である水溶性の界面活性剤が挙げられる。なお、本明細書において「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに０．１ｇ以上溶解しうる特性をいう。
【００２１】
（Ａ）の界面活性剤は、本発明の洗浄剤中、実質的に陰イオン性界面活性剤からなる。ここで、「実質的に陰イオン性界面活性剤からなる」とは、本発明の所望の効果の発現が阻害されない範囲であれば、本発明において使用される所定の陰イオン性界面活性剤以外の界面活性剤を（Ａ）の界面活性剤として含んでもよいことを意味する。前記所定の陰イオン性界面活性剤以外の界面活性剤としては、例えば、２５℃で固体である水溶性の非イオン性界面活性剤が挙げられる。当該非イオン性界面活性剤の含有量としては、本発明の洗浄剤中において、０重量％以上１重量％未満程度である。かかる非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのエステルエーテル型非イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどのエステル型非イオン性界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの含窒素型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００２２】
本発明の陰イオン性界面活性剤としては、例えば、以下のような界面活性剤が挙げられる。なお、界面活性剤の構成炭素数としては、通常、８〜２２程度である。
【００２３】
カルボン酸塩系：脂肪酸石けん（脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等。
【００２４】
スルホン酸塩系：アルキルベンゼンスルホン酸塩（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びそのホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸塩及びそのホルマリン重縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩（α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等）、N-アシル-N-メチルタウリン塩、ジメチル-5-スルホイソフタレートナトリウム塩等。
【００２５】
硫酸エステル塩系：硫酸化油（ヒマシ油硫酸ナトリウム塩）、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩等。
【００２６】
リン酸エステル塩：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩等。
【００２７】
なお、以上の陰イオン性界面活性剤は、ナトリウム塩に限定されるものでなく、アンモニウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等であってもよい。また、該界面活性剤はそれぞれ単独で若しくは２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
本発明の陰イオン性界面活性剤としては、優れた洗浄性を発揮させる観点から、中でもスルホン酸塩系陰イオン界面活性剤が好適に使用される。かかる界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。これらの界面活性剤は、洗浄剤の成形性、保形性の発現にも寄与する。
【００２９】
良好な洗浄効果が得られ、充分な成形性、保形性が得られると共に、溶解速度の調節が容易であることから、陰イオン性界面活性剤の含有量としては、本発明の洗浄剤中において、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。
【００３０】
（Ｂ）デキストリン及び／又は処理デンプン
本発明のデキストリン及び／又は処理デンプンとしては、水と混合することによりペースト状となり接着力を発揮する性質を有するものであれば、特に限定はない。デキストリン及び／又は処理デンプンは、本発明の洗浄剤の成形性の発現、並びに徐溶性及び／又は持続性の調整に寄与する。
【００３１】
前記デキストリンとは、デンプンを加水分解してなる、マルトースに至る中間生成物であり、公知の方法に従って、デンプンを、熱、熱と酸又はアルカリ、酸又はアルカリ、酵素等により加水分解することにより得られる。加水分解の程度により種々のものが知られており、いずれのものも限定なく、それぞれ単独で若しくは２種以上を混合して使用することができる。なお、該デキストリンとしては分解残渣等の不純物を多少含むものであってもよい。原料としては、例えば、トウモロコシ、コムギ、コメ、イモ等のデンプンが挙げられる。
【００３２】
本発明に使用されるデキストリンとしては、例えば、白色デキストリン、褐色デキストリン、黄色デキストリン等が挙げられる。これらのデキストリンは一般に市販されており、任意に使用することができる。
【００３３】
前記処理デンプンとしては、デンプンに対し化学的及び／又は物理的処理を加えたものであって、前記デキストリンと同様の性質を有するものであれば、特に限定なく使用することができる。かかる処理デンプンの例としては、α化デンプンが挙げられる。α化デンプンは、例えば、デキストリンの原料として挙げたデンプンに対し、公知の方法に従って湿熱処理を施し、急速に乾燥、粉末化することにより得られる。α化デンプンは一般に市販されており、任意に使用することができる。
【００３４】
デキストリン及び／又は処理デンプンは、それぞれ単独で若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
本発明の洗浄剤に対し充分な成形性、保形性と共に、適度な溶解性を付与する観点から、デキストリン及び／又は処理デンプンの含有量としては、本発明の洗浄剤中において、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは２．５〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。
【００３６】
本発明の洗浄剤は、前記の通り、（Ａ）の陰イオン性界面活性剤と（Ｂ）のデキストリン及び／又は処理デンプンとを配合してなる点に大きな１つの特徴を有するが、かかる構成をとることにより、意外にも、従来、成形性の確保の観点から必須の成分として用いられてきた非イオン性界面活性剤を用いずとも良好な成形性が得られ、しかも徐溶性及び／又は持続性を（Ａ）及び（Ｂ）成分の比率を変えることにより容易に調整可能となった。（Ａ）の界面活性剤と（Ｂ）のデキストリン及び／又は処理デンプンとの含有量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は特に限定されるものではないが、充分な成形性と、良好な徐溶性及び／又は持続性を発揮させる観点から、重量比で、好ましくは１００／５〜１００／６０、より好ましくは１００／１０〜１００／４０である。
【００３７】
（Ｃ）吸液性固体
本発明において、吸液性固体とは、吸液量が１ｇ／ｇ以上のものをいう。ここで、吸液量とは吸液性固体１ｇ当たりの吸液対象となる液体の吸液量を意味し、複数の液体を吸液する場合は、複数の液体の混合液の吸液量を意味する。吸液量は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。吸液量としては、後述の（Ｄ）の油性及び／又は水性の液体が充分効果を発揮する量を吸液させ、良好な成形性を得る観点から、１．５ｇ／ｇ以上であるのが望ましく、一方、吸液された液体成分を水中に溶出せしめ、充分にその機能を発揮させる観点から、１０ｇ／ｇ以下が望ましい。すなわち、吸液性固体の吸液量としては、１〜１０ｇ／ｇが好ましく、１．５〜１０ｇ／ｇがより好ましい。
【００３８】
吸液性固体としては、吸液量が１ｇ／ｇ以上のものであれば特に限定はないが、例えば、活性炭、シリカゲル、活性アルミナ、ゼオライト、セラミック、非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩、珪酸マグネシウム、非晶質二酸化珪素、二酸化珪素、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、結晶性セルロース等の多孔性担体が挙げられる。中でも、吸液量、平均粒径が適度なものであって、また、化学的にも経時劣化や他成分との反応による変性が少ない多孔性担体を使用するのが好ましい。かかる観点からは、非晶質二酸化珪素が特に好ましい。吸液性固体はそれぞれ単独で若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
該吸液性固体は、本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤中では後述の油性及び／又は水性の液体を吸収することにより、混練時の混練物の流動性の抑制、成形時の強度向上に寄与する。また、洗浄剤においては、洗浄剤表面のベタツキを抑制する効果を発揮し得る。特に高温高湿下において洗浄剤を保存する場合に有効である。
【００４０】
吸液性固体は、前記特許文献１に記載の発明において用いられたようなＣＭＣ等に比べて吸液量が高く、その吸液量の調節も容易であるため、後述の油性及び／又は水性の液体の配合量の調節も容易に行うことができるという利点がある。また、吸液性固体は、疎水性の液体のみならず、水等の親水性の液体の吸液も可能であるが、これらの液体の吸収に伴って自身が膨潤することはなく、実際に使用した際に前記ＣＭＣ等によって生ずるような、吸水して膨潤し、容器の開口部を塞いで適正な溶解速度が得られないという問題を危惧する必要はないという利点もある。さらに、吸液性固体自身の材質が安定であり、吸液可能な液体の種類の幅が広く、後述するような香料、染料、消臭剤、抗菌・除菌剤、防汚剤、界面活性剤、忌避剤、防虫剤、殺虫剤等を吸収させることで、それらの剤が発揮する多様な機能を洗浄剤に付与することが可能となるという利点もある。
【００４１】
洗浄剤の製造時における製造設備の磨耗を防ぎ、後述の（Ｄ）の液体の充分量を吸液させ、良好な成形性を発現させ、一方、洗浄剤の溶け残りをなくして貯水タンク内、便器等の汚染を防ぐ観点から、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜５重量％、さらに好ましくは５重量％未満である。
【００４２】
吸液性固体の性状は、２５℃で粉末ないし微粒子状が好ましい。また、その平均粒径としては、良好な作業性を確保すると共に、成型、混練時の機械的負荷が適度で、また、均一な成形物が得られ易いことから、好ましくは０．５μｍ〜１ｍｍ、より好ましくは０．５μｍ〜０．１ｍｍである。ここで、平均粒径は電気抵抗法を用いたマルチチャンネル粒度分析装置により測定可能である。
【００４３】
なお、前記ＣＭＣ等の膨潤性の成分は、本発明の所望の効果の発現が阻害されない範囲であれば、本発明の洗浄剤に含有させてもよい。例えば、ＣＭＣの含有量としては１重量％未満が好適である。
【００４４】
（Ｄ）油性及び／又は水性の液体
油性及び／又は水性の液体は、２５℃で液体であるものであり、本発明において前記吸液性固体の吸液対象となる液体である。例えば、溶剤、香料、消臭剤、抗菌・除菌剤、防汚剤、界面活性剤、忌避剤、防虫剤、殺虫剤等が挙げられる。具体的には、以下のようなものが挙げられるが、２５℃で液体であればこれら以外の成分でもよい。
【００４５】
溶剤としては、以下のようなものが挙げられる。
【００４６】
アルコール系溶剤：メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、２−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、３−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、アミルアルコール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ヘプタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、ベンジルアルコール、１，２−プロパンジオール、グリセリン等が挙げられる。
【００４７】
２以上の官能基を持つアルコール系溶剤：２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトアルール、トリエタノールアミン、３−メチル−３−メトキシブタノール等が挙げられる。
【００４８】
その他の溶剤：脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル、エーテル及びケトン等の溶剤が例示できる。また、任意の水も溶剤に含まれる。中でも脂肪族炭化水素が好適に使用される。脂肪族炭化水素を主成分とする市販の溶剤としては、例えば、パインオイル、０号ソルベントＬ（日本石油株式会社製）、０号ソルベントＨ（日本石油株式会社製）、０号ソルベントＭ（日本石油株式会社製）、ノルマルパラフィンＳＨ−ＮＰ（日本石油株式会社製）、デオトミゾールＡ−１（吉富製薬株式会社製）、ＩＰソルベント１６２０（出光石油化学株式会社製）、ＩＰソルベント１０１６（出光石油化学株式会社製）、ネオチオゾール（三光化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００４９】
香料としては、例えば、動物性又は植物性の天然香料、精油、炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、ラクトン、オキシド、エステル類等を含む人工香料（調合香料）が挙げられる。その香調としては、例えば、フルーティー調、フローラル調、シトラス調、ウッディー調、フレッシュノート調、ミックスフレーバー調、グリーン調、ミント調等が挙げられる。
【００５０】
消臭剤としては、例えば、モウソウチク抽出物、緑茶抽出エキス、長鎖ベタイン化合物、柿抽出物、針葉樹等の数種の植物エキスの混合物、大豆抽出物、サトウキビ抽出物等の植物系消臭剤、合成消臭剤等が挙げられる。
【００５１】
抗菌・除菌剤としては、例えば、植物抽出精油、天然物由来抗菌剤、合成除菌剤、合成抗菌剤等が挙げられる。例えば、シソ油（ペリラアルデヒド、リモネン）、カシア油（シンナムアルデヒド）油、クローブ油（オイゲノール）、シトロネラ油（ゲラニオール、シトロネラール）、ゲラニウム油（ゲラニオール、シトロネラール）、レモン油（リモネン）、レモングラス油（シトラール）、ネロリ油（リナロール）、シダーウッド油（ツヨプセン、セドロール、セドレン）、シダーリーフ油（ツジョン）、ヒバ油（ツヨプセン）、ヒノキ材油（δ−カジネン、α−カジノール、α−ピネン）、ヒノキリーフ油（ボルネオール、β−エレモール、サビネン、リモネン）、シナモン油（シンナムアルデヒド、オイゲノール）、アニス油（アネトール、アニスアルデヒド）、ガーリック油（ジアリルジスルフィド、アリルジスルフィド）、ヒノキ油、ユーカリオイル、柑橘種子抽出物、ショウガ抽出物（ジンゲオール、ショーガオール）、茶抽出物（カテキン）、孟宗竹抽出物、カラシ・ワサビ抽出物、ヒノキチオール、ヨモギエキス、ティーツリーオイル、甘草抽出物、リモネン、オレガノ油、アリルカラシ油、ペパーミント油、樟脳油、テレピン油、スターアニス油等が挙げられる。
【００５２】
防汚剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル、フッ素界面活性剤等が挙げられる。
【００５３】
界面活性剤としては、前記（Ａ）の界面活性剤に相当する活性剤以外の公知の非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が用いられる。界面活性剤としては、洗浄効果及び／又は殺菌効果（陽イオン性、両性）を発現するものが好適である。界面活性剤は、前記アルコール系溶剤、その他の溶剤で適宜希釈して用いても構わない。
【００５４】
非イオン性界面活性剤としては、以下のような活性剤が挙げられる。
【００５５】
脂肪酸アルカノールアミド系：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド１：１型、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられる。
【００５６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル系：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００５７】
グリセリン／プロピレングリセリン脂肪酸エステル系：親油性モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、親油性モノオレイン酸グリセリン、モノカプリン酸グリセリン、モノステアリン酸プロピレングリコール等が挙げられる。
【００５８】
ソルビタン脂肪酸エステル系：モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
【００５９】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系：モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。
【００６０】
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系：ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン等が挙げられる。
【００６１】
エチレングリコール脂肪酸エステル系：モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。
【００６２】
フッ素系：パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール、フッ素化アルキルエステル等が挙げられる。
【００６３】
また、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油も使用され得る。
【００６４】
陰イオン性界面活性剤としては、以下のような活性剤が挙げられる。
【００６５】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩系：アルキルエーテル硫酸塩系：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルトリエタノールアミン、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン、高級アルコール硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６６】
スルホサクシネート系：ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホン酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウリルエタノールアミド二ナトリウム等が挙げられる。
【００６７】
エーテルカルボン酸系：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸等が挙げられる。
【００６８】
フッ素系：パーフルオロアルキルスルホン酸等が挙げられる。
【００６９】
なお、以上の陰イオン性界面活性剤は、ナトリウム塩に限定されるものでなく、アンモニウム塩、カリウム塩等であってもよい。
【００７０】
陽イオン性界面活性剤としては、以下のような活性剤が挙げられる。
【００７１】
アルキルアンモニウム系：塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム液、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００７２】
両性界面活性剤としては、以下のような活性剤が挙げられる。
【００７３】
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、２−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルベタイン、ナトリウムアルキルジ（アミノエチル）グリシン等が挙げられる。
【００７４】
また、忌避剤、防虫剤、殺虫剤としては、以下のようなものが挙げられる。
【００７５】
ピレスロイド系殺虫剤、ピレスロイド様殺虫剤、有機リン系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤、クロロニコチン系殺虫剤、昆虫成長阻害剤、殺菌剤からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。これらの有効成分の多くにはカルボン酸成分に起因する幾何異性体、カルボン酸成分及びアルコール成分の不斉炭素に起因する幾何異性体が存在し、本発明においてはこれらの幾何異性体及びその混合物が存在してもよい。これらの成分は、先に挙げたアルコール系溶剤、その他の溶剤で適宜希釈して用いてもよい。
【００７６】
ピレスロイド系殺虫剤としては、アレスリン、ｄｌ・ｄ−Ｔ８０−アレスリン、ｄｌ・ｄ−Ｔ−アレスリン、ｄ・ｄ−Ｔ−アレスリン、ｄ・ｄ−Ｔ−プラレトリン、フタルスリン、ｄ−Ｔ８０−フタルスリン、レスメトリン、ｄ−Ｔ８０−レスメトリン、ｄ−Ｔ８０−フラメトリン、ペルメトリン、フェノトリン、フェンバレレート、シペルメトリン、ｄ−Ｔ８０−シフェノトリン、エンペントリン、テラレスリン、イミプロスリン等が挙げられる。
【００７７】
ピレスロイド様殺虫剤としては、エトフェンプロックス等が挙げられる。
【００７８】
有機リン系殺虫剤としては、ダイアジノン、フェニトロチオン、ピリダフェンチオン、マラチオン、ディプテレックス、クロルピリホス、フェンチオン、ジクロルボス、プロペンタホス、アペイト、プロチオホス、ホキシム等が挙げられる。
【００７９】
カーバメート系殺虫剤としては、プロポクスル等が挙げられる。
【００８０】
クロロニコチニル系殺虫剤としては、イミダクロプリド、アセタミプロリド等が挙げられる。
【００８１】
昆虫成長阻害剤（ＩＧＲ）としては、ピリプロキシフェン、シロマジン等が挙げられる。
【００８２】
以上の例示された油性及び／又は水性の液体は、それぞれ単独で若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
油性及び／又は水性の液体の含有量は、洗浄剤の良好な成形性、徐溶性を得る観点から、本発明の洗浄剤中において、通常、０．５〜４０重量％の範囲である。
【００８４】
また、前記吸液性固体と油性及び／又は水性の液体との含有量の和は、油性及び／又は水性の液体に充分なその機能を発揮させ、混練時に適度な混練物の流動性を確保し、良好な成形性を発現させる観点から、本発明の洗浄剤中において、好ましくは３〜６０重量％、より好ましくは６〜３０重量％である。また、同様の観点より、吸液性固体の含有量に対する油性及び／又は水性の液体の含有量の比率としては、洗浄剤に含まれる全吸液性固体の飽和吸液量の好ましくは１／５〜１／１、より好ましくは１／３〜１／１に相当する量を満たすものであるのが望ましい。なお、吸液性固体の飽和吸液量は、吸油性固体に油性及び／又は水性の液体を滴下することにより測定することができる。ここでは前記測定方法により塊ができ、時間をおいても塊が残るが液体が分離したりゲル化することがない状態を飽和吸油量とする。
【００８５】
また、本発明の洗浄剤には、２５℃で固体である水溶性染料、抗菌剤等を適宜配合することができる。なお、それらの成分中、２５℃で液体のものは前記の「油性及び／又は水性の液体」として扱われる。
【００８６】
水溶性染料としては、２５℃で固体である水溶性の染料が挙げられる。例示できるものとしては、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、褐色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられるが、これらに限定するものではない。また、これらはそれぞれ単独で若しくは２種以上を混合して用いてもよい。これらの染料は、使用時の清涼感や壮快感等の使用感の向上に寄与する。水溶性染料の含有量としては、特に限定されるものではないが、前記油性及び／又は水性の液体の好適な含有量範囲と同様であるのが好適である。
【００８７】
一方、ここでいう抗菌剤とは、広義には防菌防黴剤を意味する。その具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
例えば、有機系抗菌剤として、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、チモール、ｏ−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール（ＰＣＭＸ）、チアベンダゾール（ＴＢＺ）、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、クロロタロニル（ＴＰＮ）、カルベンダジン、トリクロサン、塩化リゾチーム、塩素化イソシアヌール酸等が挙げられる。
【００８９】
防黴防腐剤としては、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸イソブチル、プロピオン酸ナトリウム、イソチアゾロン等が挙げられる。
【００９０】
これらの抗菌剤はそれぞれ単独で若しくは２種以上を混合して用いることができる。抗菌剤は、本発明の洗浄剤中で、微生物が原因となる黄ズミ、黒ズミ汚れの生成を防ぐ、或いは洗浄剤自体の腐食を防ぐのに寄与する。抗菌剤の含有量としては、特に限定されるものではないが、前記油性及び／又は水性の液体の好適な含有量範囲と同様であるのが好適である。
【００９１】
（Ｅ）無機又は有機ビルダー
本発明の無機又は有機ビルダーは、２５℃で固体であり水溶性を有するものであり、本発明の洗浄剤の洗浄助剤として機能すると共に、成形性、保形性の維持に寄与する。従って、本発明の洗浄剤としては、かかるビルダーを含有してなるものが好ましい。無機又は有機ビルダーとしては、具体的には、以下のようなものが挙げられる。
【００９２】
無機ビルダーとしては、例えば、オルトリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、硼酸、ホウ砂、尿素、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００９３】
有機ビルダーとしては、例えば、ニトリロトリ酢酸ナトリウム（ＮＴＡ、−３Ｈ、−３Ｎａ、−４Ｎａ）、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ、−４Ｈ、−２Ｎａ、−３Ｎａ、−４Ｎａ）、ＥＤＴＡのアミン塩、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルコン酸、アジピン酸等の有機酸及びそれらの塩、アリル酸アミド、メタアリル酸アミド、アクリロニトリル、セルロース等が挙げられる。
【００９４】
無機又は有機ビルダーはそれぞれ単独で若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００９５】
無機又は有機ビルダーの含有量としては、その所望の効果を充分に発揮させると共に、洗浄剤の良好な保形性、洗浄力を得る観点から、本発明の洗浄剤中において、好ましくは０〜７０重量％、より好ましくは０〜５０重量％である。
【００９６】
さらに、本発明の洗浄剤には、該洗浄剤が属する技術分野において一般に使用され得る、例えば、腐食防止剤、色素等の任意のその他の成分を含有させることができる。その他の成分の含有量は、本発明の所望の効果の発現が阻害されない範囲で適宜設定すればよい。
【００９７】
本発明の洗浄剤は、以上の通りの各種成分を含有してなるが、該洗浄剤としては、例えば、（Ａ）の界面活性剤として陰イオン性界面活性剤を１５〜５０重量％、（Ｂ）のデキストリン及び／又は処理デンプンを５〜２０重量％、（Ｃ）の吸液性固体を１〜５重量％、（Ｄ）の油性及び／又は水性の液体を０．５〜４０重量％、（Ｅ）のビルダーを０〜５０重量％、（Ａ）〜（Ｅ）以外の成分を０〜３０重量％含有してなるものが特に好適である。しかしながら、特に好適な態様はこれに限定されるものではない。
【００９８】
本発明の洗浄剤は、前記（Ａ）及び（Ｂ）の成分を、好ましくは前記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を適宜混合して、より好ましくは前記（Ｅ）の成分を、また、所望により（Ａ）〜（Ｅ）以外の成分をさらに加えて適宜混合して、得られた混合物を、例えば、押出し成形、プレス成形又は打錠成形することにより好適に製造することができる。
【００９９】
ここで、押出し成形、プレス成形又は打錠成形の方法としては、特に限定はないが、公知の方法が利用できる。また、得られた洗浄剤の形状、大きさ等については特に限定はない。
【０１００】
本発明の洗浄剤は前記の通りの構成を有するからこそ、押出し成形、プレス成形又は打錠成形により製造することが可能となる。よって、従来の加熱溶融法のように、原料混合物を加熱溶融したり、強い力で攪拌したり、また、処理後に得られた溶融混合物が固化して配管を詰まらせたり、充填時に塊状になることを防ぐために製造ラインを一定温度以上に保温したりする必要がなく製造コストを安価にすることができるという利点がある。さらには、加熱溶融法のように、溶融混合物専用の充填容器も不要であるため、部品数も少なくてすむという利点もある。
【０１０１】
本発明の洗浄剤は、水洗トイレに使用されるが、その使用態様については特に限定されず、例えば、オンタンク式トイレ洗浄剤、インタンク式トイレ洗浄剤等として使用される。
【実施例】
【０１０２】
次に本発明の実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【０１０３】
以下の実施例及び比較例において用いた洗浄剤の評価方法をまとめて示す。なお、以下の操作は全て室温（２５℃）にて行った。
【０１０４】
Ａ．成形性
洗浄剤の成形性は、成形時の状態及びタレ性により評価した。
【０１０５】
（１）成形時の状態
洗浄剤を押出し成形及び打錠成形により製造し、成形時における原料混合物の状態をそれぞれ評価し、その結果に基づいて洗浄剤の成形時の状態を総合的に評価した。
【０１０６】
洗浄剤を押出し成形により製造した場合、押出し機の押出し口から押出される原料混合物の状態を以下の評価基準に従って評価した。
〔評価基準〕
○：  原料混合物がキャラメル状に練られた状態で、４０秒／ｍ以上のスピードで棒状に
押出される
△：  原料混合物が練られた状態で押出されるがそのスピードが４０秒／ｍ未満である
×：  原料混合物が練られておらず、塊となって押出し口から出ないか、又は原料混合物
が液状化している
【０１０７】
洗浄剤を打錠成形により製造した場合、打錠機での原料混合物の打錠性を以下の評価基準に従って評価した。
〔評価基準〕
○：  原料混合物の打錠が問題なく行える
△：  キャッピングが起こる場合があるが、原料混合物をよく練ることで解消できる
×：  原料混合物の打錠を行うことができない
【０１０８】
（２）タレ性
洗浄剤を押出し成形及び打錠成形により製造し、得られた洗浄剤をそれぞれ直径５５ｍｍのポリカップ中央に設置し、５０ｍＬの水（２５℃）を加え、２４時間経過後の洗浄剤の状態を以下の評価基準に従って評価した。それぞれの評価結果に基づき、洗浄剤のタレ性を総合的に評価した。
〔評価基準〕
○：  洗浄剤の液状化が認められない
×：  洗浄剤の液状化が認められる
【０１０９】
Ｂ．保形性
洗浄剤の保形性は、その膨潤性により評価した。
【０１１０】
（１）膨潤性
洗浄剤を押出し成形及び打錠成形により製造し、得られた洗浄剤の体積を予めデジマチックキャリパ（ＭＩＴＵＴＯＹＯ製）によりそれぞれ測定した〔Ｍ１（ｃｍ3）〕。次いで、該洗浄剤を直径３３ｍｍの円柱状容器に入れ、水（２５℃）を加えていき、吸水限界（洗浄剤の形状が保持される限界）まで吸水させ、同様にして体積を測定した〔Ｍ２（ｃｍ3）〕。以下の式：
膨潤率（％）＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００
にＭ１及びＭ２の値を代入してそれぞれ膨潤率（％）を求め、以下の評価基準に従って洗浄剤の膨潤性を総合的に評価した。
〔評価基準〕
◎：  膨潤率が１００％以上１０６％未満
○：  膨潤率が１０６％以上１１１％未満
△：  膨潤率が１１１％以上１１６％未満
×：  膨潤率が１１６％以上
【０１１１】
Ｃ．溶解性
洗浄剤の溶解性は、徐溶性（溶解持続性）、水温安定性及び溶け残りの状態により評価した。
【０１１２】
（１）徐溶性（溶解持続性）
洗浄剤を押出し成形及び打錠成形により製造し、得られた洗浄剤をそれぞれ側面底部に１０ｍｍ（幅）×１ｍｍ（高さ）のスリットを６箇所設けた円筒状の容器内に設置し、それをトイレタンク（東洋陶器株式会社製、商品名：ＴＯＴＯ  Ｓ７８１Ｂ）内にそれぞれ投入した。３０分ごとに自動フラッシュし、洗浄剤がなくなるまでのフラッシュ回数を求め、以下の評価基準に従って洗浄剤の徐溶性を総合的に評価した。なお、水温は１０℃とした。
〔評価基準〕
○：  フラッシュ回数が４５０〜５４９
△：  フラッシュ回数が３５０〜４４９
×：  フラッシュ回数が２５０〜３４９
【０１１３】
（２）水温安定性
洗浄剤を押出し成形及び打錠成形により製造し、得られた洗浄剤を風袋に入れて１０℃又は２５℃に調整した水2000ｍＬ中に吊るした。攪拌機（井内製）で３００ｒｐｍにて水を攪拌し、経時的に洗浄剤の減少を確認し、洗浄剤がなくなるまでの時間を測定した。得られた１０℃及び２５℃での測定時間の関係〔（１０℃での測定時間）÷（２５℃での測定時間）〕を求め、以下の評価基準に従って、洗浄剤の水温安定性を総合的に評価した。
〔評価基準〕
○：  測定時間の関係が１以上１．５未満である
×：  測定時間の関係が１．５以上である
【０１１４】
（３）溶け残りの状態
洗浄剤を押出し成形及び打錠成形により製造し、得られた洗浄剤をそれぞれ側面底部に１０ｍｍ（幅）×１ｍｍ（高さ）のスリットを６箇所設けた円筒状の容器内に設置し、水を流量５００ｍＬ／分で該容器の蓋及び側面部に伝わせて流し込んだ。この操作を該容器から流出する水に色（青色）が確認できなくなるまで１時間毎に繰り返し、残渣を観察し、以下の評価基準に従って洗浄剤の溶け残りの状態を総合的に評価した。なお、水温は２５℃とした。
〔評価基準〕
○：  塊がないか、又は０ｍｍを超え２ｍｍ未満の塊
△：  ２ｍｍ以上１０ｍｍ未満の塊
×：  １０ｍｍ以上の塊
【０１１５】
実施例１〜８及び比較例１〜５
表１に各洗浄剤の配合を示す。各洗浄剤を以下の方法で製造した。
【０１１６】
（１）押出し成形
表１記載の各成分のうち、Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’、Ｄ’、Ｅを混練機（高津製作所製）にて混練後、予め均一に混合したＣ、Ｄを添加し、再度混練し、混合粉を得た。
【０１１７】
得られた混合粉を口径３０ｍｍの口金を押出し口に装着した二軸押出成形機（日立製作所製）のスクリューに供給し、押出し口より棒状の原料混合物を得、初期投入から１５分後、原料混合物の状態が安定したところで、原料混合物を適宜カットし、１個当たりの重量が２０ｇである円柱状に切断された洗浄剤を得た。
【０１１８】
（２）打錠成形
前記（１）押出し成形と同様にして得た混合粉を乳鉢で充分に混練した。原料混合物を直径３０ｍｍの打錠型を使用し、油圧式のプレス機（理研製）にてプレス成形し（１０ＭＰa）、１個当たりの重量が２０ｇである錠剤状の洗浄剤を得た。
【０１１９】
以上のようにして得られた洗浄剤について、成形性、保形性及び溶解性をそれぞれ評価した。結果を表１に併せて示す。
【０１２０】
【表１】
2005200583.tif 000002
【０１２１】
表１に示すように、実施例１〜８で得られた洗浄剤はいずれも成形性、保形性及び溶解性が良好であった。
【０１２２】
一方、デキストリンを用いていない比較例１では徐溶性が劣り、比較例２では吸液性固体の量を増やすことにより徐溶性は確保されたが、溶け残りが多くなった。前記実施例から分かるように、本発明においては充分な徐溶性が発現されることから、徐溶性の確保の観点からは吸液性固体を用いることは任意であり、溶け残りの問題がない。
【０１２３】
比較例３では非イオン性界面活性剤を含み成形時の状態は悪くないが、タレ性、膨潤性、徐溶性、水温安定性の点で劣った。
【０１２４】
比較例４では非イオン性界面活性剤を用いずともＣＭＣを含有させることで成形性は確保されたが、膨潤性が劣った。
【０１２５】
比較例５では、非イオン性界面活性剤が含まれ、ＣＭＣを２０重量％含有させても水性の液体〔イオン交換水〕を２０重量％含ませると、もはや成形性を発現し得なかった。
【０１２６】
以上の実施例及び比較例の結果より、本発明の洗浄剤の成形性、保形性及び溶解性は従来の洗浄剤に比し、非常に優れたものであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明によれば、優れた成形性及び保形性を有しており、その成形性や溶解性が温度によって実質的に影響されることがなく、また、溶け残りが実質的になく、しかも徐溶性及び／又は持続性を発揮する、製造コストの安価な水洗トイレ用固形洗浄剤が提供される。