(57)【要約】【課題】  熱転写記録の際の検知マークの読取精度が高く、また熱転写プリンターでの走行トラブルもなく、優れた熱転写の印字品質の画像形成物が得られる熱転写シートを提供することを目的とする。【解決手段】  基材シートの一方の面に、少なくとも１色以上の色材層と検知マークが形成された熱転写シートにおいて、該検知マークはポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂とカーボンブラックを含有している。導電性が低く、電気絶縁性が高いポリアミド系樹脂と硝化綿を使用しているので、検知マーク形成部の表面電気抵抗値を適正な範囲にすることができ、熱転写記録の際の検知マークの読取精度が高く、かつ熱転写プリンターでの走行トラブルを防止した熱転写シートが得られた。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に、少なくとも１色以上の色材層と検知マークが形成された熱転写シートにおいて、該検知マークはポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂とカーボンブラックを含有することを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
検知マーク形成部の表面電気抵抗値が１×１０6〜１×１０12Ω／□であることを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材シートの一方の面に、少なくとも１色以上の色材層と検知マークを有する熱転写シートに関し、さらに詳しくは検知マークとしての性能に優れた熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写方法を用いて被転写体に階調画像や文字、記号等の単調画像を形成することが行われている。その熱転写方法は、昇華転写方式と熱溶融転写方式が広く用いられている。このうち、昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶解または分散させた染料層を基材シートに担持させた熱転写シートを被転写体に重ね、サーマルヘッドやレーザー等の加熱手段により、画像情報に応じたエネルギーを印加することにより熱転写シート上の昇華性染料層中に含まれる染料を被転写体に移行させて画像を形成するものである。この昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって、ドット単位で染料の移行量を制御することができるため、階調性のフルカラー画像の形成ができ、銀塩写真の画像に匹敵する高品質な画像を得ることができる。したがって、昇華転写方式は注目され、種々の分野で情報記録手段として利用されている。
【０００３】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による被転写体の具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとして、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計及びデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類の顔写真等の出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館等のアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途等を挙げることができる。
【０００４】
このような多用途で用いられる熱転写シートは、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の３色、またはブラック色材層を加えた４色の色材層を面順次に繰り返し塗布し、イエロー等の印字開始の色の色材層の頭に、あるいは上記の３色または４色の色材層の各層に、検知マークをカーボンブラック、アルミニウム等の顔料を用いたインキにより、印刷形成している。そして、受像シートに、イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像、必要に応じてブラック画像を重ねて転写し、カラー画像を形成する。その際に、まず熱転写シートのイエロー色材層の検知マークを読み取り、そのイエロー色材層と受像シートの印字開始位置を合わせて、印字を始め、次にマゼンタ色材層と受像シートの印字開始位置を合わせて、印字を行う。この時は、熱転写シートを所定の長さを搬送すれば、マゼンタ色材層の位置を示す検知マークは必ずしも必要ない。但し、位置精度をより向上させるには、検知マークを設けた方が好ましい。次に、シアン色材層と受像シートの印字開始位置を、上記のマゼンタの場合と同様にして、合わせて印字を行う。また、ブラック色材層も同様にして行う。このようにして各色の画像の印字位置を合わせて、カラー印字画像を形成している。
【０００５】
熱転写シートに設けられている検知マークにおいて、それを検知する読取精度が悪いと、上記の多色の画像に色ずれが生じて、印字画像の鮮明性がなくなり、ぼやけて見えたりして、印字品質が劣化する問題が生じる。このような問題に対し、先行技術の特許文献１では、平均粒子径が３０ｎｍ以下であり、且つ、ＤＢＰ吸液量が８０ｃｃ／１００ｇ以下であるカーボンブラックを含有するセンサーマーク部を、基材に設けた熱転写シートを用いることにより、光学センサにより確実に読み取れることが提案されている。
【０００６】
しかし、上記のような熱転写シートでは、検知マークの読取精度が高いものであっても、検知マーク部の導電性が高すぎて、検知マーク部の表面電気抵抗値が低すぎて、その検知マーク部と隣接した熱転写シートの表面電気抵抗値との差が大きくなり、熱転写プリンターでの走行時に、熱転写シートにシワが生じたりする走行トラブルが生じやすい。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−２０３１６６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、熱転写記録の際の検知マークの読取精度が高く、また熱転写プリンターでの走行トラブルもなく、優れた熱転写の印字品質の画像形成物が得られる熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に記載の発明は、基材シートの一方の面に、少なくとも１色以上の色材層と検知マークが形成された熱転写シートにおいて、該検知マークはポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂とカーボンブラックを含有することを特徴とする。請求項２の発明は、請求項１に記載の検知マーク形成部の表面電気抵抗値が１×１０6〜１×１０12Ω／□であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、基材シートの一方の面に、少なくとも１色以上の色材層と検知マークが形成された熱転写シートにおいて、該検知マークはポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂とカーボンブラックを含有している。導電性が低く、電気絶縁性が高いポリアミド系樹脂と硝化綿を使用しているので、検知マーク形成部の表面電気抵抗値を適正な範囲にすることができ、熱転写記録の際の検知マークの読取精度が高く、かつ熱転写プリンターでの走行トラブルを防止した熱転写シートが得られた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図１に本発明の熱転写シートである一つの実施の最良の形態を示し、基材シート１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材シート１の他方の面に、イエロー色材層３１、マゼンタ色材層３２、シアン色材層３３を面順次に繰り返し形成し、イエロー色材層３１の先頭部に検知マーク２１を、マゼンタ色材層３２の先頭部に検知マーク２２を、シアン色材層３３の先頭部に検知マーク２３を、それぞれ形成した構成である。
【００１２】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
（基材シート）
本発明で用いる熱転写シートの基材シート１としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
【００１３】
（検知マーク）
本発明の熱転写シートに設ける検知マークは、ポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂とカーボンブラックを含有するものである。本発明で使用できるポリアミド系樹脂としては、重合脂肪酸とジアミン類との縮合により得られるものである。具体的には、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ダイマー酸のようなジカルボン酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンのようなジアミンから誘導されるポリアミドの単独重合体ないしは共重合体、ラクタム類とジカルボン酸およびジアミンから誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）スベルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメート）、ポリ（γ−エチルグルタメート）、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）などのアミド化合物が挙げられる。
【００１４】
また、検知マークを構成する樹脂である硝化綿は、セルロースエステルの中のニトロセルロースであり、本発明では重合度が３０〜１５０のもので、窒素量が１０〜１１質量％のものが使用される。上記の検知マークを構成するバインダー樹脂のポリアミド系樹脂（Ａ）と硝化綿（Ｂ）との配合割合は、Ａ／Ｂにおいて、３０／７０〜９５／５程度であり、特に５０／５０〜９０／１０の範囲が、基材シートと検知マークとの密着性が高く、また検知マーク形成部の表面電気抵抗値を適正な範囲にすることができ、好ましい。本発明で規定する検知マークは、導電性を有するカーボンブラックとバインダー樹脂を主成分として構成され、そのバインダー樹脂は導電性が低く、電気絶縁性が高いポリアミド系樹脂と硝化綿を使用している。それに対し、カーボンブラックと従来からよく使用されているポリウレタン系樹脂やポリエステル樹脂等のバインダー樹脂から構成した検知マークでは、その検知マーク形成部の表面電気抵抗値は１×１０4Ω／□以下の低いもので、検知マーク部と隣接した熱転写シートの表面電気抵抗値との差が大きくなり、熱転写プリンターでの走行時に、熱転写シートにシワが生じたりする問題がある。
【００１５】
本発明における検知マークは、電気絶縁性が高いポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂と、カーボンブラックから構成されるので、検知マーク形成部の表面電気抵抗値を適正な範囲にすることができ、その表面電気抵抗値は１×１０6〜１×１０12Ω／□の範囲にすることが特に好ましく、熱転写記録における帯電防止性に優れ、また熱転写プリンターでの走行トラブルを防止することができる。その表面電気抵抗値が低すぎると、後で説明するコロナ放電処理の際の異常放電が生じやすい。一方で、その表面電気抵抗値が高すぎると、静電気が発生しやすく、熱転写プリンターの給紙部での２枚差し等の搬送トラブルが生じやすくなる。ポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂を使用した検知マークは、その塗工液を調整する上で、カーボンブラックの分散性に優れて、さらに接着処理のしていない基材シートに対して、密着性の高い検知マークを形成することができる。
【００１６】
本発明の検知マークは、熱転写プリンターに設けたセンサーにより検知して、つまり色材層の印字開始位置を示す検知マークを検知して、その色材層と受像シートの印字開始位置を合わせて、印字を行うことが代表的な使用方法であるが、それ以外の熱転写シートを巻き取った形態での巻き終りを示すエンドマークとして、使用したりすることも可能である。検知マークの検知方法としては、例えば赤外線を照射して、そのマーク部で透過せずに、マーク部以外は赤外線を透過することを利用した透過式センサーを使用したり、あるいは赤外線を照射して、そのマーク部で赤外線が反射せず、マーク部以外は赤外線が反射することを利用した反射式センサーを使用することができる。
【００１７】
また、最近では熱転写シートが多用途の印画物を形成することが多くなり、例えば、基材シート上に、少なくとも１色以上の色材層と検知マークを形成するだけではなく、熱転写性を有する染料受容層や熱転写性の保護層を同一基材シート上に塗り分けて形成することが行われている。その際に、基材シートに設ける検知マークと、色材層の中でも昇華性染料を含む染料層は、熱転写記録の際に、基材シートから剥離せずに、基材シート側に接着していることが要求されるのに対し、上記の熱転写性を有する染料受容層、熱転写性の保護層は、熱転写記録の際に、基材シートから剥離して被転写体へ転写することが必要である。このような要求がある場合、基材シートとして、易接着層やコロナ処理等の接着性を向上させる接着処理をしたものを使用せずに、１台の印刷機により、インラインで基材シートにまず熱転写の際に剥離性を要求される染料受容層、保護層を設け、その後に、基材シートの染料受容層、保護層を設けた側にコロナ放電処理の接着処理を行い、その後に基材シートとの密着性が要求される検知マークや染料層を設けることが行われる。
【００１８】
そして、上記のような印刷機で多数の層を一度に印刷することが製造効率が高く、好ましく行われるが、その際に本発明で規定した検知マークを、最初に印刷形成し、その後にコロナ放電処理を行って、各色の色材層を印刷形成することがある。その場合でも、本発明における熱転写シートの検知マークは従来の検知マークとは異なり、導電性が適度に抑えられているので、コロナ放電処理の電気的処理の際に、検知マーク部分で異常放電が生じて、基材シートが溶融、破断したり、発生した火花（スパーク）による火災が発生したりすることがなく、問題なく、熱転写シートを作製することができる。
【００１９】
本発明の検知マークを構成するカーボンブラックは、従来より一般的に使用されているファーネス法、チャンネル法に基ずき製造されるものが使用できる。カーボンブラックの配合割合は、検知マークのバインダー樹脂固形分に対して、１０〜１００質量％程度である。検知マークは、上記のポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂と、カーボンブラックを混合し、必要に応じて帯電防止剤等の添加剤を加えたものを、有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成される検知マークは、乾燥時の塗工量が０．５〜５．０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。その塗工量が少ないと、検知マークとしての読取が不安定になり、またその塗工量が上記範囲よりも多いと、熱転写シートを巻き取った形態で、検知マーク部分と接触する部分に歪みが生じやすく好ましくない。
【００２０】
（色材層）
本発明の熱転写シートは、基材シートの一方の面に、少なくとも１色以上の色材層と検知マークが形成されたものであり、色材層は、昇華転写型と熱溶融転写型の２方式に大別され、昇華転写型は、適当な溶剤中に昇華性染料、バインダー樹脂と、その他の任意成分を加えて、各成分を溶解又は分散させて、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、前記の基材シート３上に塗布し、乾燥して、形成される。その色材層、すなわち染料層の厚みは、乾燥状態で０．２〜５ｇ／ｍ2程度、好ましくは０．４〜２ｇ／ｍ2程度とすることができ、色材層中の昇華性染料の含有量は５〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％程度である。
【００２１】
使用する昇華性染料は、従来公知の昇華転写方式の熱転写シートに使用される昇華性染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、特に限定されない。例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等の昇華性染料が挙げられる。
【００２２】
上記の昇華性染料は、色相として、イエロー、マゼンタ、シアン等があり、適宜選択することにより、イエローの色相を再現させるイエロー染料層、同じくマゼンタ染料層、シアン染料層等を形成する。また、上記の各色相の昇華性染料を組み合わせることにより、ブラック等の任意の色相の染料層を形成することもできる。
【００２３】
染料層のバインダーとしては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフェノキシ樹脂等が特に好ましい。
【００２４】
色材層の他のものとして、熱溶融転写型があり、その色材層は、着色剤とバインダーからなり、必要に応じて任意の添加剤を加えてもよい。熱溶融転写型の色材層の厚みと着色剤の配合比率及び形成方法は、前記の昇華転写型の色材層の場合と同様である。上記の着色剤としては、有機または無機の顔料、もしくは染料のうち、記録材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度などにより変褪色しないものが好ましい。着色剤としては、シアン、マゼンタ、イエローなども使用できるが、ブラックの着色剤が好ましく用いられる。使用するバインダーとしては、ワックスを主成分として、その他に乾性油、樹脂、鉱油、セルロースおよびゴムの誘導体などの混合物が用いられる。
【００２５】
ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが用いられる。本発明の場合、熱溶融転写型の色材層の使用するバインダーとしては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、またはアクリル樹脂、またはアクリル樹脂に塩化ゴム、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂の少なくとも１種を使用することがより好ましい。
【００２６】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは基材シートの一方の面に、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層４を設ける事が好ましい。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００２７】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【００２８】
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2が好ましい。
【実施例１】
【００２９】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。基材して、厚さ４．５μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）上に、下記組成の検知マーク塗工液をグラビア印刷により、乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように、図１に示すような配置で塗布し、乾燥して検知マークを形成した。尚、上記基材シートの他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【００３０】
さらに、下記組成のイエロー、マゼンタ、シアンの各染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量がそれぞれ１．５ｇ／ｍ2になるように、図１に示すような配置で塗布し、乾燥して、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製した。
【００３１】
（検知マーク用塗工液）
カーボンブラック                                                        ６０部
ポリアミド樹脂（ダイマー酸系ポリアミド樹脂）                            ７０部
硝化綿（重合度：９０、窒素量１０．５質量％）                            ３０部
メチルエチルケトン                                                    １６０部
トルエン                                                              １６０部
【００３２】
（イエロー染料層）
分散染料（ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ）                          ３．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＳ−５：積水化学工業（株））        ３．５部
メチルエチルケトン                                                  ４６．５部
トルエン                                                            ４６．５部
【００３３】
（マゼンタ染料層）
分散染料（ＭＳ  ＲＥＤ  Ｇ）                                          ３．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＳ−５：積水化学工業（株））        ３．５部
メチルエチルケトン                                                  ４６．５部
トルエン                                                            ４６．５部
【００３４】
（シアン染料層）
分散染料（カヤセットブルー７１４）                                    ３．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＳ−５：積水化学工業（株））        ３．５部
メチルエチルケトン                                                  ４６．５部
トルエン                                                            ４６．５部
【００３５】
（耐熱滑性層組成液）
ポリビニルブチラール樹脂                                            １３．６部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤                                              ０．６部
（タケネートＤ２１８  武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル                                                        ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ  第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン                                                  ４２．５部
トルエン                                                            ４２．５部
【００３６】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写シートにおける検知マーク用塗工液を、下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
【００３７】
（検知マーク用塗工液）
カーボンブラック                                                        ６０部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業（株）製）１００部
ウレタン樹脂（ＨＭＳ−２０、日本ポリウレタン（株）製）                １００部
メチルエチルケトン                                                    １６０部
トルエン                                                              １６０部
【００３８】
（比較例２）
実施例１で作製した熱転写シートにおける検知マーク用塗工液を、下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
【００３９】
（検知マーク用塗工液）
カーボンブラック                                                        ６０部
ウレタン樹脂（ＨＭＳ−２０、日本ポリウレタン（株）製）                １００部
メチルエチルケトン                                                    １６０部
トルエン                                                              １６０部
【００４０】
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写シートにおける検知マーク用塗工液を、下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを作製した。
【００４１】
（検知マーク用塗工液）
カーボンブラック                                                        ６０部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業（株）製）１００部
メチルエチルケトン                                                    １６０部
トルエン                                                              １６０部
【００４２】
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、検知マーク形成部における赤外線透過率と表面電気抵抗値、また検知マーク形成部を含めた熱転写シートへのコロナ放電処理による状況、さらに赤外線を利用した透過式光学センサーを使用した検知方式での検知度合を調べた。各測定方法及び評価方法は、以下の通りである。
【００４３】
（赤外線透過率）
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートの検知マーク部分を、日本分光工業社製ＩＲ−１００型汎用赤外分光光度計を用い、波長９５０ｎｍでの透過率を測定した。
【００４４】
（表面電気抵抗値）
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートの検知マーク部分を、Ｈｉｒｅｓｔａ  Ｍｏｄｅｌ  ＨＴ−２１０（三菱油化製）を使用し、印加電圧５００ｖにて、表面電気抵抗値を測定した。尚、２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、測定した。
【００４５】
（コロナ放電処理による状況）
上記の各実施例及び比較例の熱転写シートの製造条件で、全てにおいて、１台のグラビア印刷機（コーティング機）にて、検知マーク印刷、コロナ放電処理、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層印刷の順に印刷を、７０ｍ／ｍｉｎの印刷速度で、インラインで行い、そのコロナ処理の際に、異常放電による基材シートが溶融、破断したり、火花（スパーク）が発生したりしないかを、調べた。尚、コロナ放電処理は、６〜８ｋｖ程度の高圧印加の条件で行った。その評価基準は以下の通りである。
【００４６】
○：コロナ処理の際に、異常放電がなく、基材シートの溶融や破断、火花（スパーク）の発生の全てが無く、問題は発生しない。
×：コロナ処理の際に、異常放電が発生し、基材シートの溶融や破断、または火花（スパーク）の発生が起こった。
【００４７】
（透過式赤外線センサーにおける検知度合）
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートの検知マーク部分を、波長９５０ｎｍの赤外線を使用した透過式センサーの検知器を使用して、検出するかどうか、各熱転写シートを１０回ずつ検知器を通し、検知するかどうか調べた。その評価基準は以下の通りである。
【００４８】
○：１０回全てにおいて、マーク検知し、異常がない。
×：１０回中、６回以上、マーク検知せず、問題がある。
【００４９】
上記の実施例及び比較例の各測定結果及び評価結果を、下記の表１に示す。但し、上記の各測定結果及び評価結果を総合的にみて、総合評価も行い、表１に示す。
【表１】
2005280207.tif 000003
【００５０】
上記の結果より、実施例１の検知マークは、電気絶縁性が高いポリアミド系樹脂と硝化綿のバインダー樹脂と、カーボンブラックから構成されるので、検知マーク形成部の表面電気抵抗値を１×１０6〜１×１０12Ω／□の適正な範囲にすることができ、また赤外線の透過率が１％以下で、非常に低くすることができ、検知マークの読取精度が高く、また検知マーク印刷後にコロナ放電処理を行っても、異常放電することなく、熱転写シートを製造することができた。
【００５１】
それに対し、比較例１の検知マークは、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びウレタン樹脂と、カーボンブラックから構成され、検知マーク形成部の表面電気抵抗値が約１×１０9Ω／□であり、導電性は抑えられているが、それはカーボンブラックの含有割合が低いためで、赤外線の透過率が３％と高くなり、検知マークの読取精度が良くない。尚、比較例１の検知マークはカーボンブラックの含有割合が低いため、検知マーク印刷後にコロナ放電処理を行っても、異常放電は無かった。比較例２、３の検知マークは、ウレタン樹脂又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と、カーボンブラックから構成され、検知マーク形成部の表面電気抵抗値が１×１０4Ω／□以下であり、導電性を有しているので、検知マーク印刷後にコロナ放電処理を行うと、異常放電が発生し、熱転写シートの製造上、問題が生じた。尚、比較例２、３の検知マークはカーボンブラックの含有割合が実施例１と同じであるので、赤外線の透過率が１％以下で、低くすることができ、検知マークの読取精度は高い。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の熱転写シートである一つの実施の最良の実施形態を示す概略図である。
【符号の説明】
【００５３】
１      基材シート
２１、２２、２３      検知マーク
３１、３２、３３      染料層
４      耐熱滑性層
【図１】
2005280207.tif 000004