(57)【要約】  【課題】  サチンホワイトを配合した塗布液をカーテン塗工装置で塗布する際、安定したカーテン塗膜を得、塗工層が均一で印刷ムラが無く、塗工欠陥の発生がなく、併せて嵩高な特性も有する印刷用塗工紙に関するものである。  【解決手段】  基材上に顔料を主成分とする塗布液を塗布、乾燥して得られた塗工層を設けた印刷用塗工紙において、前記塗布液中の顔料全固形分に対してサチンホワイトが２〜３０質量％含有され、且つアセチレングリコール系界面活性剤が顔料全固形分に対して０．０２〜２質量％含有され、前記塗布液がカーテン塗工装置を用いて塗布、乾燥されたことを特徴とする印刷用塗工紙。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に顔料を主成分とする塗布液を塗布、乾燥して得られた塗工層を設けた印刷用塗工紙において、前記塗布液中の顔料全固形分に対してサチンホワイトが２〜３０質量％含有され、且つアセチレングリコール系界面活性剤が顔料全固形分に対して０．０２〜２質量％含有され、前記塗布液がカーテン塗工装置を用いて塗布、乾燥されたことを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
前記アセチレングリコール系界面活性剤が、アセチレングリコール及びアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも1種と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種との混合物である請求項１に記載の印刷用塗工紙。
【請求項３】
前記塗布液の動的表面張力が、表面年齢１００ｍｓにおいて４５ｍＮ／ｍ以下であり、表面年齢１０００ｍｓにおいて４０ｍＮ／ｍ以下である請求項1または２に記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙に関し、特に、カーテン塗工装置により得られる印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料塗工紙は、非塗工の上質紙と比較して平滑性、インクの吸収性が均一である為、印刷用塗工紙として広く用いられている。特に近年、印刷物の視覚化が進み、カラー印刷の比率が高まり、また印刷速度の増大化が進み、印刷用紙に対する要求も一段と高いものとなっている。
【０００３】
印刷用塗工紙に対する要求品質は数多くあるが、特に、平滑性が高いこと、光沢の発現に優れていること、印刷を行う面の塗工面質が均一で塗工欠陥の無いこと、印刷ムラが発生しないことが重要である。
【０００４】
更に新たにページめくりの際の手触り感（紙腰）や、出版物の厚み、ボリューム感といった商品性についても重視されるようになり、以前にも増して、より優れた白紙・印刷適性はもちろんのこと、より嵩高な印刷用塗工紙についての要望も増加している。
【０００５】
顔料塗工を行う印刷用紙の塗工方法は多岐にわたるが、具体的には、ブレード塗工法、ロッド塗工法、エアナイフ塗工法、ロール塗工法等を挙げる事ができる。これらの塗工法の共通した特徴としては、比較的に簡単な操作で、顔料を主成分とする塗布液の塗工が行えることである。しかしながら、これらの塗工方式では、高品質な印刷用紙を高い生産性下で得ることが、近年一段と困難になってきている。
【０００６】
すなわち、ブレード塗工法やロッド塗工法は、過剰に塗工液を原紙に供給した後、余剰の液をブレードやロッドにより掻き落す後計量型の塗工法である。しかし、かかる塗工法では、余剰分として掻き落された液は、供給前の液の組成とは異なり、時間の経過とともに塗布液の組成が変化し、安定した品質の製品を得ることが難しい。また、かかる塗工法で、顔料を主成分とする塗布液の塗工を行うと、ストリークやスクラッチ等の塗工欠陥の発生の危険性がある。
【０００７】
エアナイフ塗工法は、過剰に塗布液を原紙に供給した後、余剰の液を風圧により掻き落す後計量型の塗工法である。かかる塗工法は、エアナイフ特有のパターンを塗工層に発生し易く、このことにより、塗工層表面の平滑度は著しく低下し、品質が低下するだけでなく、印刷時にも重大な障害となる。また、かかる塗工方法では、塗工速度を高速度化する場合、あるいは、液濃度を高濃度化する場合には、風圧を高くする必要があるが、風圧を大きくすると、かかるパターンの発生が、更に顕著になるばかりでなく、空気流の乱れが発生し、吹き出しによる騒音も著しいものとなる。したがって、風圧を徒に大きくすることができないので、比較的に高粘度の液を高速で塗布することが要求される顔料塗工紙の製造には適さない。
【０００８】
ロール塗工法は、ロールの組み合わせ等により様々な形式のものが存在するが、基本的には、複数ロールを組み合わせてロール間での塗布液の転写により液を計量し原紙に転写する塗工方法が一般的である。かかる塗工方法は、ロール特有のパターンを発生し易く、また、塗工ロール面と原紙の転写後の剥離の際に塗工面の光沢、平滑性が低下し、近年の印刷用紙に対する要求品質を満たすことは難しい。
【０００９】
一方、塗工液の自由落下カーテンを形成し、これを支持体である原紙に衝突せしめて塗工する、いわゆるカーテン塗工法は、均一な厚みを持つカーテン膜の厚みが、そのまま塗工層の厚みに反映される為、均一な塗工層を得ることができ、印刷が施される顔料塗工紙として好ましい特性を得ることができる。また、ブレード等による掻き落しが無い前計量型の塗工法であるため、ストリークやスクラッチ等の塗工欠陥が生じない。したがって、ブレード、ロッド、エアナイフ、ロール各塗工法における問題を解決する塗工法である。
【００１０】
しかしながら、カーテン塗工法は、いわゆる輪郭塗工である為、原紙の平滑性の影響を大きく受け、平滑及び光沢発現性は、同一原紙、同一塗布液で比較すると、ブレード塗工法に劣る。
【００１１】
この、平滑及び光沢発現性がブレード塗工法より劣る欠点は、顔料にサチンホワイトを用いることで補えることが知られている（特許文献１を参照）。すなわち、サチンホワイトは塗布液に比較的少量の配合で、塗工紙の平滑及び光沢が向上するため、カーテン塗工法の欠点を補い、平滑及び光沢発現性が高く、塗工層厚みが均一で印刷ムラの無い塗工紙を得ることができる。
【００１２】
また、カーテン塗工法においては、塗布液の表面張力が高いと、塗布液の流下途中にカーテン膜が割れ、塗工欠陥を起こすことが知られており、塗布液の表面張力を調整する方法としては、塗布液に界面活性剤を添加する方法が一般的である（特許文献２を参照）。
【００１３】
しかしながら、サチンホワイトを配合した塗布液は、凝集性が高く、凝集を防ぐ為には、ｐＨを１２〜１３に調整する必要があり、最適な界面活性剤を選定しないと塗布液の安定性に問題が生じる。
【００１４】
また、表面張力については静的表面張力と動的表面張力があり、一般に界面活性剤は、界面化学的に平衡（静的）な状態においては、低い表面張力を得ることができるものの、カーテン塗膜が原紙に衝突する際に、非常に短い時間に発生する新たな界面のような、いわゆる動的な状態では十分な表面張力低減効果が得られないことが多く、微小な塗工欠陥を発生するなど塗膜の安定性に問題があった。
【００１５】
サチンホワイトを配合した塗布液をカーテン塗工装置で塗布、乾燥してなる塗工紙及びその製造方法は既に開示されているが（特許文献３、４、５を参照）、塗工層の均一性、塗工欠陥、印刷ムラについて十分満足のいくものではなかった。
【００１６】
【特許文献１】特開平０３−５１３９７号公報
【特許文献２】特開２００１−２６２４９４号公報
【特許文献３】特許第３２２２２２１号
【特許文献４】特許第３２５７７２０号
【特許文献５】特許第３２９６８８３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の解決しようとする問題点は、サチンホワイトを配合した塗布液をカーテン塗工装置で塗布する際、安定したカーテン塗膜を得、塗工層が均一で印刷ムラが無く、塗工欠陥の発生がなく、併せて嵩高な特性も有する印刷用塗工紙を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の印刷用塗工紙は、基材上に顔料を主成分とする塗布液を塗布、乾燥して得られた塗工層を設けた印刷用塗工紙において、前記塗布液中の顔料全固形分に対してサチンホワイトが２〜３０質量％含有され、且つアセチレングリコール系界面活性剤が顔料全固形分に対して０．０２〜２質量％含有され、前記塗布液がカーテン塗工装置を用いて塗布、乾燥されたことを特徴とする。
前記アセチレングリコール系界面活性剤が、アセチレングリコール及びアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも1種と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種との混合物であることが好ましい。
前記塗布液の動的表面張力が、表面年齢１００ｍｓにおいて４５ｍＮ／ｍ以下であり、表面年齢１０００ｍｓにおいて４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によって、塗工層が均一で印刷ムラが無く、塗工欠陥の発生がなく、併せて嵩高な特性も有する印刷用塗工紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明者等は、印刷用塗工紙について鋭意検討を重ねた結果、基材上に顔料を主成分とする塗布液を塗布、乾燥して得られた塗工層を設けた印刷用塗工紙において、前記塗布液中の顔料全固形分に対してサチンホワイトが２〜３０質量％含有され、且つアセチレングリコール系界面活性剤が顔料全固形分に対して０．０２〜２質量％含有され、前記塗布液がカーテン塗工装置を用いて塗布、乾燥されることにより、目標とする印刷用塗工紙を得ることができた。
【００２１】
本発明におけるカーテン塗工装置は、塗工ヘッドから幅方向において膜厚が均一なカーテン膜を形成し、連続して走行する支持体上にカーテン膜を塗工層として転移させる装置を指す。
【００２２】
本発明で使用されるサチンホワイトは、下記一般式（１）で示される顔料であり、針状結晶形状を有し、比較的少量の添加で高い光沢が得られることが知られている。
【００２３】
３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・３ＣａＳＯ４・３１〜３２Ｈ２Ｏ    （１）
【００２４】
また、顔料塗工紙では、塗工後の塗工層の乾燥過程で塗工層中の水が原紙あるいは下塗工層に浸透し、塗工層表面の顔料が剥き出しになることにより、少なからず表面平滑性が悪化するが、サチンホワイトはその構造から、サチンホワイトを含む顔料塗工層の不動化濃度が、他の顔料に比べ低く、塗工層の表面平滑性の悪化は他の顔料より低く抑えられる。これらの性質から、カーテン塗工法の欠点を補い、平滑及び光沢発現性が高く、塗工層厚みが均一な塗工紙を得ることができる。
【００２５】
本発明における印刷用塗工紙の平滑性や光沢発現効果を十分に発揮するためには、Ｘ線透過式粒度分布測定におけるサチンホワイトの平均粒子径が１．３μｍ以下であることが好ましい。サチンホワイトを含む顔料塗工紙の平滑発現性は、上記の平滑発現機構に加え、顔料の粒子径も大きく影響し、粒子径の小さい方が平滑発現性が高い。サチンホワイトの平均粒子径が１．３μｍを越える場合には、塗工層の平滑発現性が低下する場合がある。
【００２６】
また、サチンホワイトの顔料全固形分に対する含有量は、２〜３０質量％の範囲が塗工紙の平滑・光沢向上の効果において最も優れる。２質量％未満では、平滑・光沢の向上が望めず、３０質量％を越えると塗工液のチクソトロピー性が急激に上昇し、塗工面質が悪化し、平滑性や光沢が低下し、結果として印刷ムラの発生が見られるようになる。更に、３〜２０質量％の範囲で混合することが、塗工紙品質と塗料物性のバランスからより好ましい。
【００２７】
本発明者等は更に、顔料塗工液の表面張力の検討を重ねた。顔料塗工液等の表面張力測定については、ウィルヘルミープレート法等による静的表面張力が一般的であるが、本発明においては、顔料塗工液の動的表面張力について検討を重ねた。これは、カーテン塗工法においては、カーテン塗膜が原紙に衝突する際、原紙に引っ張られる形で塗膜の急激な伸長が起こるが、その時非常に短い時間に発生する新たな界面での表面張力を十分に下げることが、塗膜の急激な伸長に伴う塗膜切れによる微小な塗工欠陥の発生防止に重要だからである。
【００２８】
動的表面張力の測定においては、クルス社製バブルプレッシャ動的表面張力計（機種名：ＢＰ２）を使用して最大泡圧法にて測定をおこなったが、表面年齢が大きくなるほど、界面化学的に、より平衡（静的）な状態での表面張力を測定することになる。なお表面年齢とは、泡を１個発生させるのに要する秒数である。
【００２９】
顔料塗工液の動的表面張力は、表面年齢１０００ｍｓにおいて５０〜７０ｍＮ／ｍが一般的であるが、かかる表面張力を有する顔料塗工液をカーテン塗工装置にて塗布すると、塗工液の流下途中にカーテン塗膜が流れ方向に割れる現象が起こり易く、塗工欠陥の原因となる。
【００３０】
塗布液の表面張力を下げる方法としては界面活性剤を添加する方法が一般的であるが、サチンホワイトを配合している顔料スラリーの場合、スラリーのｐＨが１１以下だと容易に凝集する為、前記顔料スラリーはｐＨが１２〜１３に調整され、その後に他の材料と混合されて塗布液として調製される。塗布液の調製時にはｐＨは１２〜１３と高く、最適な界面活性剤を選択しないと塗布液の安定性に問題が生じる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸系の界面活性剤を用いた場合には、塗布液が容易にゲル化する。また、アルキルフェノール系、エチレンオキサイド／ポリエチレンオキサイド共重合系、シリコーン系、フッ素系等多くの界面活性剤では、表面年齢が１００ｍｓの場合、十分に低い動的表面張力を得ることが難しく、このような界面活性剤を使用した場合、微小塗工欠陥の原因となる可能性が高い。
【００３１】
本発明者等は、サチンホワイトを含む、カーテン塗工装置用塗布液に適した界面活性剤について、鋭意検討を重ねた結果、アセチレングリコール系界面活性剤が最も適していることが判明した。
【００３２】
本発明で使用するアセチレングリコール系界面活性剤とは、アセチレングリコール及びアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも1種であり、更に好ましくは、上記化合物とポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種との混合物である。
【００３３】
アセチレングリコール、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物は、分子構造中に三重結合を持ち、隣接した２つの水酸基あるいはオキシアルキレン基を有し、疎水基である４つのアルキル基を有する構造を持つ界面活性剤で、一般的なアルキルフェノール系、エチレンオキサイド／ポリエチレンオキサイド共重合系等のような界面活性剤と比較して、分子量が小さく、疎水性が強く、サチンホワイトを含むｐＨの高い塗布液中でも安定して作用するという特徴を有する。分子量が小さく、疎水性が強いことにより、表面年齢が１００ｍｓの段階でも、液中での新たな界面への移動速度が速く、十分な表面張力低減効果が得られる。
【００３４】
アセチレングリコール、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物については、特許文献６、７、８、９、１０にあげられている化合物が使用できる。
【００３５】
アセチレングリコールとしては、下記一般式（２）で示される化合物があげられる。
【００３６】
【化１】
2005154912.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
【００３７】
具体的には、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、８−ヘキサデシン−７，１０−ジオール、７−テトラデシン−６，９−ジオール、２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール等があげられる。
【００３８】
アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物としては、下記一般式（３）、（４）、（５）で示される化合物があげられる。
【００３９】
【化２】
2005154912.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは１〜４０である。）
【００４０】
具体的には、上記アセチレングリコールのエチレンオキサイド誘導体をあげることができ、エチレンオキサイドの付加モル数が４０モルを超えると、静的及び動的表面張力が大きくなり濡れ剤としての効果がなくなる。
【００４１】
【化３】
2005154912.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）W１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）X１−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Y１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Z１−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）W２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）X２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Y２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Z２−Ｈ
であり、ｗ１、ｗ２、ｘ１、ｘ２、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２はそれぞれ０または０．５〜２５の正数であり、ｗ１＋ｗ２＋ｙ１＋ｙ２は０．５〜５０、ｘ１＋ｘ２＋ｚ１＋ｚ２は０．５〜５０であり、ｗ１＋ｗ２＋ｘ１＋ｘ２＋ｙ１＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２は１〜１００である。）
【００４２】
具体的には、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０，プロピレンオキサイド付加モル数４０）（ｗ１＝２モル、ｗ２＝２モル、ｘ１＝８モル、ｘ２＝８モル、ｙ１＝３モル、ｙ２＝３モル、ｚ１＝１２モル、ｚ２＝１２モル）、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）（ｗ１＝７モル、ｗ２＝７モル、ｘ１＝１０モル、ｘ２＝１０モル、ｙ１＝３モル、ｙ２＝３モル、ｚ１＝０モル、ｚ２＝０モル）、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（ｗ１＝２０モル、ｗ２＝２０モル、ｘ１＝５モル、ｘ２＝５モル、ｙ１＝０モル、ｙ２＝０モル、ｚ１＝０モル、ｚ２＝０モル）、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）（ｗ１＝０モル、ｗ２＝０モル、ｘ１＝１０モル、ｘ２＝１０モル、ｙ１＝１０モル、ｙ２＝１０モル、ｚ１＝０モル、ｚ２＝０モル）、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（ｗ１＝３モル、ｗ２＝３モル、ｘ１＝１モル、ｘ２＝１モル、ｙ１＝７モル、ｙ２＝７モル、ｚ１＝４モル、ｚ２＝４モル）、４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０，プロピレンオキサイド付加モル数６）（ｗ１＝７モル、ｗ２＝７モル、ｘ１＝３モル、ｘ２＝３モル、ｙ１＝８モル、ｙ２＝８モル、ｚ１＝０モル、ｚ２＝０モル）、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（ｗ１＝１０モル、ｗ２＝１０モル、ｘ１＝５モル、ｘ２＝５モル、ｙ１＝０モル、ｙ２＝０モル、ｚ１＝０モル、ｚ２＝０モル）、４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０，プロピレンオキサイド付加モル数６）（ｗ１＝０モル、ｗ２＝０モル、ｘ１＝１モル、ｘ２＝１モル、ｙ１＝１５モル、ｙ２＝１５モル、ｚ１＝２モル、ｚ２＝２モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８，プロピレンオキサイド付加モル数４）（ｗ１＝２モル、ｗ２＝２モル、ｘ１＝１モル、ｘ２＝１モル、ｙ１＝２モル、ｙ２＝２モル、ｚ１＝１モル、ｚ２＝１モル）、３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２４，プロピレンオキサイド付加モル数１８）（ｗ１＝５モル、ｗ２＝５モル、ｘ１＝９モル、ｘ２＝９モル、ｙ１＝７モル、ｙ２＝７モル、ｚ１＝０モル、ｚ２＝０モル）、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６，プロピレンオキサイド付加モル数２６）（ｗ１＝１０モル、ｗ２＝１０モル、ｘ１＝５モル、ｘ２＝５モル、ｙ１＝８モル、ｙ２＝８モル、ｚ１＝８モル、ｚ２＝８モル）、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４４，プロピレンオキサイド付加モル数４０）（ｗ１＝８モル、ｗ２＝８モル、ｘ１＝４モル、ｘ２＝４モル、ｙ１＝１４モル、ｙ２＝１４モル、ｚ１＝１６モル、ｚ２＝１６モル）等のアルキレンオキサイド付加物などが挙げることができる。
【００４３】
【化４】
2005154912.tif 000005
（式中、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０または０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは１〜１００である。）
【００４４】
具体的には、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２０モル，ｎ＝２０モル，ｍ＋ｎ＝４０モル）（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝１２モル，ｎ＝８モル，ｍ＋ｎ＝２０モル）（エチレンオキサイド付加モル数１０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝１３モル，ｎ＝１７モル，ｍ＋ｎ＝３０モル）（エチレンオキサイド付加モル数１５，プロピレンオキサイド付加モル数１５）、４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２７モル，ｎ＝２７モル，ｍ＋ｎ＝５４モル）（エチレンオキサイド付加モル数２７，プロピレンオキサイド付加モル数２７）、２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２．５モル，ｎ＝２．５モル，ｍ＋ｎ＝５モル）（エチレンオキサイド付加モル数２．５，プロピレンオキサイド付加モル数２．５）、３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２０モル，ｎ＝２２モル，ｍ＋ｎ＝４２モル）（エチレンオキサイド付加モル数２１，プロピレンオキサイド付加モル数２１）、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２７モル，ｎ＝３５モル，ｍ＋ｎ＝６２モル）（エチレンオキサイド付加モル数３１，プロピレンオキサイド付加モル数３１）、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝４２モル，ｎ＝４２モル，ｍ＋ｎ＝８４モル）（エチレンオキサイド付加モル数４２，プロピレンオキサイド付加モル数４２）等のアルキレンオキサイド付加物などが挙げることができる。
【００４５】
【特許文献６】特開２００２−３４８５００号公報
【特許文献７】特開２００２−３４８７９７号公報
【特許文献８】特開２００３−４９３９４号公報
【特許文献９】特開２００３−１１３３９７号公報
【特許文献１０】特開２００３−２５３５９９号公報
【００４６】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールといった界面活性剤を混合することによって、前記のアセチレングリコール及びアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種のみを塗布液に含有した場合と比較して、アセチレングリコールやアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物に対して自己乳化性が付与され、塗布液のハジキの発生がより抑制され好ましい。
【００４７】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールについては、上記特許文献６、７、８、９、１０にあげられている化合物が使用できる。
【００４８】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、下記一般式（６）、（７）で示される化合物があげられる。
Ｒ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ    （６）
（式中、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数である。）
Ｒ３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚＨ    （７）
（式中、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｗは１〜２０の正数であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０又は１〜２０の正数である。）
【００４９】
具体的には、上記一般式（６）の化合物として、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）８Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）８Ｈ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２Ｈ、Ｃ１１Ｈ２３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ、Ｃ１０Ｈ２１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１１Ｈ等をあげることができる。
【００５０】
また、上記一般式（７）の化合物としては、Ｃ１６Ｈ３３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｈ、Ｃ１６Ｈ３３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ、Ｃ１６Ｈ３３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈ、Ｃ１６Ｈ３３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）８（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈ、Ｃ１０Ｈ２１Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０Ｈ、Ｃ１８Ｈ３７Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１．５Ｈ、Ｃ１６Ｈ３３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ、Ｃ１６Ｈ３３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４Ｈ等をあげることができる。
【００５１】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしては、下記一般式（８）で示される化合物があげられる。
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ    （８）
（式中、ｗ、ｘ、ｙは正数である。）
【００５２】
具体的には、例えば、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝７）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝１４）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝２８）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝６）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝４）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝１０）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝２９）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５６（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝１２）、ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５６（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（但しｗ＋ｙ＝７４）等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５３】
なお、アセチレングリコール及びアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種（以下Ａ成分と表す）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種（以下Ｂ成分と表す）との含有比率としては、Ａ成分１０〜９０質量％に対して、Ｂ成分９０〜１０質量％であるが、更に好ましくは、Ａ成分３０〜７０質量％に対して、Ｂ成分７０〜３０質量％である。
【００５４】
本発明では、上記Ａ成分とＢ成分の合計が１００質量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分であるＣ成分としてイオン交換水、或いはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本発明で使用するアセチレングリコール系界面活性剤の特性を損なわない限り、０〜２５質量％、好ましくは１０〜２０質量％の量で用いることができる。
【００５５】
本発明のアセチレングリコール系界面活性剤は、上記各成分をプロペラ式撹拌機などの公知の混合調整方法によって混合することによって得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００５６】
具体的にはアセチレングリコール系界面活性剤は、顔料全固形分に対して０．０２〜２質量％の範囲で含有される。０．０２質量％未満では、添加の効果が少なく動的表面張力が十分に低くならず、２質量％を越えて多いと塗布液にハジキが発生し、塗工欠陥の原因となる。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量としては顔料全固形分に対して０．１〜１質量％程度が、効果と塗料物性等のバランスから更に好ましい。
【００５７】
発明者等は、自由落下カーテン塗膜の安定性と動的表面張力について、更に鋭意検討を重ねた結果、塗布液の動的表面張力を表面年齢１０００ｍｓにおいて４０ｍＮ／ｍ以下にすれば、カーテン塗膜の流れ方向に塗膜が割れる現象が起こらず、カーテン塗膜が非常に安定であり、より良好な塗工面が得られることを見出した。
【００５８】
更に、本発明者等は、非常に短い時間に発生する新たな界面の表面張力、すなわち表面年齢１００ｍｓでの動的表面張力について検討した結果、この値を４５ｍＮ／ｍ以下にすれば、カーテン塗膜が原紙に衝突する際に生じる塗膜の急激な伸長による微小な塗膜切れが起こらず、より良好な塗工面が得られることを見出した。ただし、２０ｍＮ／ｍ未満だと塗布液の基材に対するしみこみが大きく、結果として光沢度が低下したり、印刷平滑が不十分になる傾向があり好ましくない。
【００５９】
本発明において顔料を主成分とする塗布液とは、顔料とバインダー、その他添加剤と共に水に溶解もしくは分散せしめた液であって、塗布液の固形分濃度は、１０〜７０質量％程度である。顔料、バインダーの配合割合は、一般に顔料全固形分に対しバインダーが５〜１００質量％、好ましくは、１０〜７０質量％程度である。
【００６０】
本発明で用いる顔料としては、サチンホワイトの他、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、シリカ、マイカ、活性白土、レーキ、プラスチックピグメント等一般塗工紙の製造で使用されている公知公用のものが挙げられる。
【００６１】
本発明に用いられるバインダーとしては、スチレン・ブタジエン系、酢ビ・アクリル系、エチレン・酢ビ系、ブタジエン・メチルメタクリル系、酢ビ・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、イソブテン・無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成系接着剤、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、酵素変成澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、カゼイン、大豆蛋白等の天然系接着剤などのような一般に知られた接着剤が挙げられるが、特に各種澱粉やポリビニルアルコール等の水溶性バインダーの少なくとも1種を用いることはインキの吸収性を抑えて印刷光沢の低下を防止する点で好ましい。
【００６２】
本発明で使用される原紙としては、一般に使用される上質紙、中質紙、更紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、レジンコーテッド紙、プラスチックフィルム等を例外無く含む。
【００６３】
本発明の塗工紙は、原紙の両面ないし片面に、単層ないし多層塗工されるものである。多層塗布においていずれかの層の塗工には、カーテン塗工装置以外の塗工装置の使用も可能であり、例えば、カーテン塗工装置による顔料塗布液の塗工をおこなった後、ブレード塗工装置による顔料塗布液の塗工をおこなったり、ブレード塗工をおこなった後にカーテン塗工をおこなう組合せ、カーテン塗工とカーテン塗工の組合せであっても良い。更に、下層塗工部を乾燥せずに上層塗工を行うウェットオンウェット塗工をおこなっても良い。
【００６４】
本発明の塗工層の塗布量は、片面あたり乾燥重量で３〜３０ｇ／ｍ２が適当である。塗布量が３ｇ／ｍ２未満では、紙基材表面の凹凸を十分に覆うことが出来ないため、印刷インクの受理性が著しく低下することがある。一方、ひとつの層が３０ｇ／ｍ２を越えると、塗工時の乾燥性が悪くなるなど操業性が低下したり、バインダーマイグレーションによる印刷ムラの原因になったりするので好ましくなく、塗工層が多層で構成されている場合も、上限値としては片面あたり３０ｇ／ｍ２程度である。
【００６５】
本発明は、基材上に塗工層を設けた後、通常の乾燥工程を経て必要に応じて表面処理工程等で平滑化処理されて、水分が３〜１０％、好ましくは４〜８％程度となるように調整して仕上げられる。
【００６６】
また平滑化処理する際は、通常のスーパーキャレンダ、グロスキャレンダ、ソフトキャレンダ、熱キャレンダ、シューキャレンダ等の平滑化処理装置が使用され、オンマシンやオフマシンで適宜用いられ、加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等も通常の平滑化処理装置に準じて適宜調整される。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらの範囲に限定されるものでない。なお、例中の「部」、「％」は特に断わらない限り、質量部、質量％を示す。
【００６８】
また、実施例や比較例で使用した顔料の粒子径は以下の方法で測定した。
・顔料の平均粒子径
ピロリン酸ソーダの０．１％液中、顔料濃度が１％となるように顔料を超音波で５分間分散処理し、Ｘ線透過式粒度分布測定装置（商品名：セディグラフ５１００、マイクロメリティクス社製）を用いて沈降法により測定した。平均粒子径は粗粒分からの累積質量が５０％に相当する点での粒子径で示した。
【００６９】
実施例１
・原紙と接する下塗り塗工層用塗布液の調製
顔料として、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製）９０％、及び平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、白石工業社製）１０％からなる顔料スラリーを水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整した後、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）８部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ０１７１、日本エイアンドエル社製）４部、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール１０４、エアプロダクツ社製、成分：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）０．１部（いずれも固形分換算）を添加し、最終的には固形分濃度が５４％の塗布液を調製した。
【００７０】
・最外塗工層用塗布液の調製
顔料として、平均粒子径０．４μｍの微細カオリン（商品名：カオグロス、ヒューバー社製）８０％、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）２０％からなる顔料スラリーを調製した後、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：エースＡ、前出）２部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２０４３、日本エイアンドエル社製）１２部（いずれも固形分換算）を添加して最終的には固形分濃度が６０％の塗布液を調製した。
【００７１】
・印刷用塗工紙の作製
上質原紙（キンド：０．８ｇ／ｃｍ３、米坪９３．４ｇ／ｍ２）上に前記下塗り塗工層用塗布液を片面当たり乾燥重量で１０ｇ／ｍ２の塗工量となるようにカーテン塗工装置にて塗工速度１２００ｍ／ｍｉｎ．で両面塗工、乾燥をおこなって下塗り塗工層を得た。次いで上記最外塗工層用塗布液を片面当たり乾燥重量で９ｇ／ｍ２となるようにブレード塗工装置で、塗工速度１２００ｍ／ｍｉｎ．にて両面塗工、乾燥をおこなって、最外塗工層を得た。この様にして得られた塗工紙を、温度３５℃、線圧１００ｋＮ／ｍの条件でスーパーカレンダーに通紙して、印刷用塗工紙を得た。
【００７２】
実施例２
実施例1の下塗り塗工層用塗布液の調製において、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール１０４、前出）のかわりに、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＰＤ−００２Ｗ、日信化学社製）を顔料１００部に対して０．１部添加した以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００７３】
実施例３
実施例２の下塗り塗工層用塗布液の調製において、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＰＤ−００２Ｗ、前出）の添加量を顔料１００部に対して０．５部とした以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００７４】
実施例４
実施例３の下塗り塗工層用塗布液の調製に使用する顔料スラリーにおいて、顔料として平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）８０％、及び平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、白石工業社製）２０％に変更し、最終的な固形分濃度を５０％とした以外は実施例３と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００７５】
実施例５
・原紙と接する下塗り塗工層用塗布液の調製
顔料として、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）１００％からなる顔料スラリーを調製した後、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：エースＡ、前出）８部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ０１７１、前出）４部（いずれも固形分換算）を添加し、最終的には固形分濃度が６０％の塗布液を調製した。
【００７６】
・最外塗工層用塗布液の調製
顔料として、平均粒子径０．４μｍの微細カオリン（商品名：カオグロス、前出）８０％、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、前出）１０％、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）１０％からなる顔料スラリーを水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調製した後、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：エースＡ、前出）２部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２０４３、前出）１２部、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＰＤ−００２Ｗ、前出）０．５部（いずれも固形分換算）を添加し、最終的には固形分濃度が５７％の塗布液を調製した。
【００７７】
・印刷用塗工紙の作製
上質原紙（キンド：０．８ｇ／ｃｍ３、米坪９３．４ｇ／ｍ２）上に前記下塗り塗工層用塗布液を片面当たり乾燥重量で１０ｇ／ｍ２の塗工量となるようブレード塗工装置にて、塗工速度１２００ｍ／ｍｉｎ．で両面塗工、乾燥をおこなって、下塗り塗工層を得た。次いで上記最外塗工層用塗布液を片面当たり乾燥重量で９ｇ／ｍ２となるようにカーテン塗工装置で、塗工速度１２００ｍ／ｍｉｎ．にて両面塗工、乾燥をおこなって、最外塗工層を得た。この様にして得られた塗工紙を、温度３５℃、線圧１００ｋＮ／ｍの条件でスーパーカレンダーに通紙して、印刷用塗工紙を得た。
【００７８】
実施例６
・原紙と接する塗工層用塗布液の調製
顔料として、平均粒子径０．４μｍの微細カオリン（商品名：カオグロス、前出）８０％、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、前出）２０％からなる顔料スラリーを水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整した後、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：エースＡ、前出）６部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２０４３、前出）１２部、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＰＤ−００２Ｗ、前出）０．５部（いずれも固形分換算）を添加して、最終的には固形分濃度が５２％の塗布液を調製した。
【００７９】
・印刷用塗工紙の作製
上質原紙（キンド：０．８ｇ／ｃｍ３、米坪９３．４ｇ／ｍ２）上に前記塗工層用塗布液を片面当たり乾燥重量で１４ｇ／ｍ２の塗工量となるようカーテン塗工装置にて、塗工速度１２００ｍ／ｍｉｎ．で両面塗工を行って、塗工層を得た。この様にして得られた塗工紙を、温度３５℃、線圧１００ｋＮ／ｍの条件でスーパーカレンダーに通紙して、印刷用塗工紙を得た。
【００８０】
比較例１
実施例１の下塗り塗工層用塗布液の調製において、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール１０４、前出）の添加量を０部とした以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００８１】
比較例２
実施例1の下塗り塗工層用塗布液の調製において、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール１０４、前出）の添加量を２．５部とした以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。が、塗面にスポット状のハジキが発生した。
【００８２】
比較例３
実施例1の下塗り塗工層用塗布液の調製において、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール１０４、前出）のかわりに、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＰＤ−００２Ｗ、日信化学社製）を顔料１００部に対して２．５部添加した以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００８３】
比較例４
実施例１の下塗り塗工層用塗布液の調製において、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール１０４、前出）をジアルキルスルホコハク酸系界面活性剤（商品名：サンモリンＯＴ−７０、三洋化成社製）に変更し、添加量を顔料１００部に対して０．５部とした以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得ようとしたが、塗布液が急激に増粘し、カーテン塗工装置で塗工することができなかった。
【００８４】
比較例５
実施例１の下塗り塗工層用塗布液の調製において、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール１０４、前出）をシリコーン系界面活性剤（商品名：ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７、日本ユニカー社製）に変更し、添加量を顔料１００部に対して０．５部とした以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００８５】
比較例６
実施例７の塗工層用塗布液に使用する顔料スラリーにおいて、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、前出）２０％を平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）２０％に変更した以外は、実施例７と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００８６】
比較例７
・原紙と接する下塗り塗工層用塗布液の調製
顔料として、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）９０％、及び平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、前出）１０％からなる顔料スラリーを水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整した後、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：エースＡ、前出）８部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ０１７１、前出）４部を添加し、最終的には固形分濃度が５４％の塗布液を調製した。
【００８７】
・最外塗工層用塗布液の調製
顔料として、平均粒子径０．４μｍの微細カオリン（商品名：カオグロス、前出）８０％、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）２０％からなる顔料スラリーを調製した後、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：エースＡ、前出）２部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２０４３、前出）１２部（いずれも固形分換算）を添加し、最終的には固形分濃度が６０％の塗工液を調製した。
【００８８】
・印刷用塗工紙の作製
上質原紙（キンド：０．８ｇ／ｃｍ３、米坪９３．４ｇ／ｍ２）上に前記下塗り塗工層用塗布液を片面当たり乾燥重量で９ｇ／ｍ２の塗工量となるようブレード塗工装置にて、塗工速度１２００ｍ／ｍｉｎ．で両面塗工、乾燥をおこなって、下塗り塗工層を得た。次いで上記最外塗工層用塗布液を片面当たり乾燥重量で８ｇ／ｍ２となるようにブレード塗工装置で、塗工速度１２００ｍ／ｍｉｎ．にて両面塗工、乾燥をおこなって、最外塗工層を得た。この様にして得られた塗工紙を、温度３５℃、線圧１００ｋＮ／ｍの条件でスーパーカレンダーに通紙して、印刷用塗工紙を得た。
【００８９】
かくして得られた１３種類の印刷用塗工紙について、下記のごとき評価を行い、得られた結果を表1にまとめて示した。なお本発明における印刷用塗工紙の測定及び評価については特に記載のない限り、２３℃、５０％ＲＨの環境下でおこなった。
【００９０】
・動的表面張力
カーテン塗工用塗布液の動的表面張力を、クルス社製バブルプレッシャ動的表面張力計（機種名：ＢＰ２）にて表面年齢１００ｍｓ、表面年齢１０００ｍｓについて測定した。
【００９１】
・塗布液の経時安定性
カーテン塗工用塗布液の経時安定性を評価するため、塗布液調製直後および調製後４時間後の粘度を東京計器株式会社製Ｂ型粘度計にて、２５℃、６０ｒｐｍの条件で測定した。なお、塗布液の粘度上昇率％＝（４時間放置後の粘度／調製直後の粘度）×１００を求め、下記の通り評価した。
○：粘度上昇率が２００％未満であり、塗工上問題無い。
△：粘度上昇率が２００％以上８００％未満であり、塗布液の流動性の悪化から塗工上問題となることがある。
×：粘度上昇率が８００％以上であり、塗布液の流動性が悪く塗工上問題である。
【００９２】
・カーテン塗膜安定性
カーテン塗工装置による塗布液の塗工の際、塗膜の安定性を目視にて評価した。
◎：安定性が特に優れる。
○：安定性が優れる。
△：安定性がやや劣り、実用上問題となることがある。
×：安定性が劣り、実用上問題である。
【００９３】
・ＰＰＳ平滑度（μｍ）
印刷用塗工紙の平滑性をパーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬ  Ｍ−５６９型、ＭＥＳＳＭＥＲ  ＢＵＣＨＥＬ社製）を用い、バッキングディスクがソフトラバーでありクランプ圧力：１ＭＰａで測定した。測定値が小さいほど、平滑性が高いことを示す。
【００９４】
・印刷平滑性
印刷用塗工紙について、ＲＩ印刷機による墨ベタ印刷を行い、印刷平滑性について目視にて下記の通り評価した。
◎：印刷表面の平滑性が特に優れている。
○：印刷表面の平滑性が優れている。
△：印刷表面のボコツキが見られ、品質上問題となることがある。
×：印刷表面のボコツキが目立ち、品質上問題となる。
【００９５】
・白紙光沢度
ＪＩＳ−Ｐ８１４２に準じて、印刷用塗工紙について、光沢度計（機種名：ＧＭ−２６Ｄ型、株式会社村上色彩技術研究所製）にて測定した。
【００９６】
・塗工欠陥
印刷用塗工紙について、塗工面上の欠陥について、目視にて下記の通り評価した。
◎：塗工面上の欠陥が無く、表面の仕上りが特に優れている。
○：塗工面上の欠陥が無く、表面の仕上りが優れる。
△：塗面上の欠陥が僅かに見られ、品質上問題となることがある。
×：塗面上の欠陥が見られ、品質上問題となる。
実施例３〜６は、実施例２と比較すると表面の仕上がりがより優れている。
【００９７】
・印刷ムラ
印刷用塗工紙について、同一図柄による実機オフセット印刷を行い、重色部の印刷ムラについて下記の通り目視評価を行った。
◎：印刷ムラが無く、印刷仕上りが特に優れている。
○：印刷ムラが僅かに見られるが、印刷仕上りについて、品質上問題ではない。
△：印刷ムラが見られ、品質上問題となることがある。
×：印刷ムラがひどく、品質上問題となる。
【００９８】
【表１】
2005154912.tif 000006