(57)【要約】      （修正有）【課題】水面に流出した含水高粘度油を回収し油水分離する方法及びその装置を提供する。【解決手段】（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４を回収し、界面活性剤１３を添加しつつ撹拌することにより油水分離を行う。また、それに用いる界面活性剤は、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノステアレート、又はソルビタンモノオレートのいずれかを成分として含有するもの、もしくはそれらの混合物であるか、又は、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノミリステート、又はラウリル硫酸ナトリウムのいずれかの成分を含有するもの、もしくはそれらの混合物が挙げられる。また、その装置は、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を回収する手段１７，２１、界面活性剤添加手段、撹拌手段１４及び貯留槽１０を備えたものからなる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を取り込み塊化した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を回収する第一の工程と、
上記回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加して攪拌することにより（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を破壊する第二の工程とが含まれることを特徴とする（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の油水分離方法。
【請求項２】
前記水を取り込み塊化した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物は、海面に流出した高粘度油等が海水を包含したものであることを特徴とする請求項１記載の（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の油水分離方法。
【請求項３】
前記界面活性剤は、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノステアレート、あるいはソルビタンモノオレートのいずれかを成分として含有するもの、もしくはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の油水分離方法。
【請求項４】
前記界面活性剤は、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノミリステート、あるいははラウリル硫酸ナトリウムのいずれかを成分として含有するもの、もしくはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の油水分離方法。
【請求項５】
（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を回収する手段と、
回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加する手段及び攪拌する手段と、
貯留槽とを備えたことを特徴とする油水分離装置。
【請求項６】
前記貯留層に、前記攪拌により分離した油相を回収する手段と水相を回収する手段とを備えたことを特徴とする請求項５記載の油水分離装置。
【請求項７】
ソルビタンモノラウレートとポリエチレングリコールモノラウレートを重量比でおおむね１０対１の割合にて成分として含有することを特徴とする油水分離用界面活性剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水面に流出した油を回収及び処理するための方法及び装置に関し、更に詳細には、水を含んだ高粘度の油を回収し、油水分離することにより回収油の燃焼処理を容易にする処理方法及び油水分離装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油や重油等を積んだ大型タンカーの座礁及び衝突事故などの海難事故は世界中で頻繁に起こっている。このような事故が起きた場合、大量の原油や重油等が流出し、水面での性質及び潮流の作用により広範囲に拡散し、さらに揮発により粘度が増した高粘度油となり、大きな環境汚染すなわち生態系への悪影響及び漁業被害等を及ぼすこととなる。
【０００３】
前述した原油や重油等の流出事故に対処する方法としては、まず、流出した高粘度油の物理的回収が挙げられる。これまでは、専用の油回収船のみでは対応が追いつかず、バケツやネット等の捕獲器具や油吸着マットを用いての人海戦術で油を汲み上げるのが一般的であり、回収作業は長期間に及ぶ困難なものであった。この課題を解決する従来技術として、既存の小型船舶に重油捕獲容器を備えた回収装置を搭載し、航行しつつ浮遊する高粘度油を回収する方法（特許文献１）が挙げられる。
【０００４】
原油や重油等の流出事故の対処方法として次に挙げられる方法としては、バイオレメディエーション（bioremediation）がある。この方法は、生物（細菌、真菌及び藻類等の水中の微生物）を使用して有機および無機の汚染物を分解し、より基本的な成分にして、環境汚染物を除くことにより汚染領域を回復し、それ以上汚染物が蓄積するのを防止する方法である。しかしバイオレメディエーションは汚染濃度が低く、汚染源が軽質油の場合は有効であるが、汚染濃度が高くまた汚染源が重質油の場合には浄化は困難であり、処理には年単位の長期間がかかる。
【０００５】
また、乳化分散型の界面活性剤をバイオレメディエーションの補助手段として用いて油の粒子を細かくし、水中に分散させ、その後の水中の微生物による分解を助ける方法も行われている。一例として挙げる手法は、界面活性剤もしくは微生物を汚染物減少剤として使用し、その汚染物減少剤を運ぶ担体として高吸収性ポリマーを用い、その二つを組み合わせた汚染物減少剤送達組成物を汚染地域に散布するというものである（特許文献２）。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２０７８１号公報
【特許文献２】特表２００１−５０１６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、高粘度油は海面に流出後、波や風等の作用により速やかに自らの重量の約３倍の海水（以下、単に水ともいう）を包含し、水を包含した高粘度油の粘性は重油本来の粘度の２０倍から５０倍にまで高まるため、包含した水と高粘度油は容易に分離しない状態すなわち（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物（一般的には「重油エマルジョン」と呼ばれることが多い）となる。このような（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物は、静置するだけでは油水分離が起こり難く、また一般的な工業廃水処理に使用されている油水分離装置では分離することがきわめて困難である。したがって、特許文献１記載の方法においてはこのような（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を回収することとなり、水分率が非常に高く、その後の燃焼処理が困難であった。すなわち、水分を多量に含んでいるため、燃焼温度が高くなってしまい、通常の焼却施設においては燃焼させることが極めて困難であり、焼却能力の高い特別な焼却施設にまで輸送して燃焼させる必要があった。このため、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の燃焼処理費用及び焼却施設までの輸送費用が莫大なものとなってしまっている。
【０００８】
また、通常バイオレメディエーションでは処理に長期間を要する。さらに、特許文献２のように、バイオレメディエーションに際して界面活性剤等の補助手段を用いた場合には、界面活性剤自体による水質汚染に対する安全性を考慮する必要がある。しかし、広い範囲で汚染されている場合には大量の界面活性剤もしくは微生物を海水に加えることとなり、周囲の生態系のバランスを著しく崩すことが考えられ、安全性の点で大きな改善が必要である。
【０００９】
これらの課題を解決すべく、本発明においては、生態系のバランスを崩すことなく、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を高粘度油と水とに分離するとともに（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の再形成を防ぐことが可能な油水分離方法、及びそれに好適な界面活性剤、さらに、上記油水分離方法による油水分離装置を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、高粘度油、特に重油は海面に流出後速やかに自重量の約３倍の海水を吸収し、油がその内部に水を包含している（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を形成し、この為に流出後の重油は体積を増し、且つその粘性は重油本来の粘度の２０倍から５０倍にまで高まるが、界面活性剤を添加し撹拌することにより上記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の乳濁状態が破壊され、この破壊により包含していた水が放出されるため、油と水の分離を行うことが容易となることを見い出した。
さらに、界面活性剤の最適な選定により、環境負荷が少なく、短時間で添加効果が得られることを見い出したことにより本願発明に至った。
請求項１記載の発明は、水を取り込み塊化した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を回収する第一の工程と、上記回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加して攪拌することにより（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を破壊する第二の工程とが含まれることを特徴とする。また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明を前提とし、前記水を取り込み塊化した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物は、海面に流出した高粘度油等が海水を包含したものであることを特徴とする。
【００１１】
本発明によれば、回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加して攪拌することにより、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の乳濁状態を破壊し、高粘度の重質油（高粘度油）と水とが分離されることとなる。また同時に、所定の界面活性剤にて破壊分離した高粘度油と水とが（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の再形成するのを防止することとなる。また、回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に対して油水分離を行うため、被回収領域の水質を界面活性剤によって汚染することはない。また、本発明は特にタンカー事故による流出重油の処理に好適である。
【００１２】
請求項３記載の発明は、請求項１または請求項２記載の発明を前提とし、前記界面活性剤は、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノステアレート、あるいはソルビタンモノオレート、のいずれかを成分として含有するもの、もしくはそれらの混合物であることを特徴とする。
【００１３】
本発明によれば、界面活性剤に親油性の高いものを使用することにより、油水分離後には高粘度油側にそのまま界面活性剤の大部分が移ることとなる。すなわち分離した水には界面活性剤成分がほとんど存在しないこととなる。
【００１４】
請求項４記載の発明は、請求項１または請求項２記載の発明を前提とし、前記界面活性剤は、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノミリステート、あるいははラウリル硫酸ナトリウム、のいずれかを成分として含有するもの、もしくはそれらの混合物であることを特徴とする。
【００１５】
上記界面活性剤は、請求項３記載の界面活性剤に比較すると親油性は低いが、安全性の非常に高いものである。
【００１６】
請求項５記載の発明に係る油水分離装置は、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を回収する手段と、回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加する手段及び攪拌する手段と、貯留槽とを備えたことを特徴とする。また、請求項６記載の発明は、前記貯留層に、前記攪拌により分離した油相を回収する手段と水相を回収する手段とを備えたことを特徴とする。
【００１７】
これらの発明によれば、回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加する手段及び攪拌する手段により、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物が破壊され、油水分離が行われることとなる。また同時に、油水分離された高粘度油と水とで再び（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を形成することが防止されるため、このような油水分離された高粘度油と水とを同じ貯留槽に貯留した場合においても、油相あるいは水相の分離回収が容易に行われることとなる。
【００１８】
請求項７記載の発明は、ソルビタンモノラウレートとポリエチレングリコールモノラウレートを重量比でおおむね１０対１の割合にて成分として含有する油水分離用界面活性剤である。
【００１９】
上記油水分離用界面活性剤は、親油性の高いものと、比較的親油性の低い相互に系統の異なる界面活性剤の混合による相乗効果にて、環境に対して安全かつ短時間にて油水分離を行うことができる例である。
従って、界面活性剤の成分の種類及び配合割合は適宜選択して使用される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加して攪拌することにより、高粘度の重質油（高粘度油）と水とが分離されるため、回収後における高粘度油は燃焼しやすくなり、通常の焼却施設における燃焼処理を行いやすくすることができる。また同時に、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の再形成を防ぐため、回収場所から移動する途中において揺れたとしても油水分離状態が保たれることとなり、燃焼しやすい状態にて高粘度油を保つことができる。
【００２１】
さらに、本発明の界面活性剤は、食品にも使用される安全性の高いものであり、特に、親油性の高いものを使用した場合は、油水分離によって乳濁状態が破壊された高粘度油側に界面活性剤がそのまま残り、水相への移行が少ないため、油水分離後に回収される水相は安全なものとなり、放流するまでに必要な水相の処理を容易に行うことが出来る。また、特に請求項７記載の発明に係る界面活性剤を用いると短時間にて油水分離を行うことが可能であるため、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を効率よく油水分離することができる。
【００２２】
さらに、本発明の油水分離装置は、油水分離された高粘度油と水とを同じ貯留槽に貯留した場合においても、界面活性剤が分離状態を維持するので油相あるいは水相の分離回収が容易に行われることとなる。すなわち、燃焼しやすい状態の高粘度油を回収することができる。これにより、燃焼処理に必要なコストを低減させることが可能である。また、被処理領域にではなく回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加することと、貯留槽に貯留することとから、被処理領域の水質を汚染することがなく、生態系のバランスを崩すことなく安全に（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の回収を行うことができる。また、貯留槽に油相を回収する手段と水相を回収する手段とを備えることにより、分離した油相と水相とを容易に回収することができる。例えば、油水分離装置を搭載しない回収船によって回収された（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を、陸上において本発明の油水分離装置を用いて油水分離することも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、海面に流出し水を多量に含んだ重油の処理を例に挙げ、同重油に対して界面活性剤を添加することにより油水分離を行う装置、及びそれを用いた処理方法について詳細に説明する。
【００２４】
前記界面活性剤は、少量で効果が得られることと、低価格であることと、また安全であることを考慮して選択を行う。使用した界面活性剤は、親油性の高いものを用いる場合、前述した油水分離を行った後には大部分が油相中に存在し燃焼により処理される。一方、親油性の低い界面活性剤を用いた場合、油水分離後には用いた界面活性剤は少量ながらも水相中にも存在する為、回収した水相の処理を考えた場合、生態系に対して安全性の高い界面活性剤を使用することが望ましい。上記の条件から、本発明の油水分離方法に用いる界面活性剤は、親油性の高いものの候補としては、食品添加物としても使用されるソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノステアレート、あるいはソルビタンモノオレートのいずれかを成分として含有するもの、もしくはそれらの混合物であることが望ましい。一方、親油性の低いものの候補としては、安全性が高いポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノミリステート、あるいははラウリル硫酸ナトリウムのいずれかを成分として含有するもの、もしくはそれらの混合物であることが望ましい。また、上記の界面活性剤のうち、ソルビタンモノラウレートとポリエチレングリコールモノラウレートを重量比でおおむね１０対１の割合にて成分として含有する油水分離用界面活性剤を用いることにより、極めて短時間で効率よく油水分離を行うことができる。
【００２５】
次に、本発明の油水分離装置及びそれを用いた油水分離方法について記述する。
【００２６】
まず、水に浮いている（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を水ごと回収する。回収は、例えば、吸引機付パイプを使用して行うことが出来る。回収した物体は（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物と、水と、の混合物であるため、これを（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物と、水と、に粗分離することが後に行われる油水分離の効率を上げるためには好ましい。この粗分離操作は、回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物と、水と、の混合物を貯留槽内において静置することにより行うことが出来る。すなわち、静置することにより（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物は上層に位置し、水は下層に位置するので、この下層の水を貯留槽下部より排出することが出来る。また、例えば、別に粗分離槽を設けて静置してもよく、この場合には粗分離後の（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を吸引機付きパイプ等で貯留槽へ輸送することが出来る。次に、粗分離後の（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に、界面活性剤を添加し攪拌することにより（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を破壊し、油水分離を行うとともに、油水分離された高粘度油と水とで再び（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を形成することが防止される。したがって、このような油水分離された高粘度油と水とを同じ貯留槽に貯留した場合においても、油相あるいは水相の分離回収が容易に行われる。
【００２７】
また、油水分離処理効率を上げる（処理に必要な時間を短縮する）目的で、水面から回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に対して、例えば内面に突起や立体模様を付したパイプラインによるラインミキサー等を用いて、パイプライン内で界面活性剤を添加しつつ、且つ攪拌しつつ、貯留槽へ輸送する手段をとっても良い。この場合には、界面活性剤の添加及び攪拌が施された（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を貯留槽において更に攪拌し、油水分離精度を上げることも可能である。
【００２８】
油水分離後、貯留槽内には油相と水相に分かれた状態の液体が存在する。上層の油相は、含有していた水を除去することにより水を含有しない通常状態の高粘度油程度にまで粘度が低下しているため、排出が容易であり、且つその後の燃焼処理を容易に行うことが出来る。下層の水相は、安全な界面活性剤を使用して油水分離を行うことにより、その後放流するまでに必要な水相の処理を容易に行うことが出来る。
【００２９】
前記粗分離槽５０の模式図を図２に示す。タンク５１の中に、海面から回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物と、水との混合物１０１を注入し、静置することにより、タンク５１内で（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４（上層）及び水相５７（下層）に粗分離される。粗分離された（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４はタンク５１側面の排出口５２より排出される。排出口５２は、排出口５５より高い位置にあり、コック５３を開栓し、吸引機付きパイプ等を用いることにより（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４を排出することが出来る。排出された（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４は、次の油水分離工程のために貯留槽に輸送される。一方、粗分離により下層に存在している水相５７は、仕切り板５８下部の隙間を通り、仕切り板５９を乗り越え、更に仕切り板６０下部の隙間を通過して、油が除去された水相６１として、コック５６を開栓することにより排出口５５より排出される。上記仕切り板５８，５９，６０の存在により、水相５７に残存する油分は、水相５７が仕切り板５８下部及び仕切り板６０下部を通過する際に上層へ移行し、排出口５５より排出されるのは油が除去された水相６１のみとなる。
【００３０】
前記貯留槽１０の模式図を図１に示す。タンク１１は、内部の油水分離状態を監視する目的の監視窓２２を有している。このタンク１１の中に、粗分離後の（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４を注入し、更に界面活性剤１３を添加する。上記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４及び界面活性剤１３を、プロペラ付き撹拌棒１４を用いて上下及び回転運動で撹拌することにより、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物５４は容器１１中で油相１７（上層）及び水相２１（下層）に油水分離される。分離後、圏界面が安定するまで静置し、油相１７を容器１１側面の排出口１５より排出する。排出口１５は、排出口１９よりも高い位置にあり、コック１６を開栓し、吸引機付パイプ等を用いて油相１７を排出することが出来る。排出された油相１７は、含有していた水を除去されており、その後の燃焼処理を容易に行うことが可能である。その後、油水分離により下層に存在している水相２１は、排出口１９より排出される。排出口１９は、容器１１側面の最下部に位置しており、コック２０を開栓することにより水相２１を排出することが出来る。また、容器１１は内部側面下部（排出口１９の内側）に仕切り板１８を有しており、排出口１９から水相２１が排出される際に上層の油相１７が混入することを防ぐことが出来る。
【００３１】
前記粗分離槽５０及び貯留槽１０は、油水分離装置として、海上において例えば油回収船に搭載した状態で海面から回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物１０１の油水分離を行うことが可能である。一方、粗分離槽５０あるいは貯留槽１０を陸上に設置することにより、油回収船が陸上まで輸送してきた回収済み（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の油水分離を陸上において行うことも可能である。例えば、粗分離槽５０及び貯留槽１０を搭載しない回収船によって回収された（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物１０１を、回収船からの陸揚げ地点付近に設置された祖分離槽５０及び貯留槽１０によって油水分離し、油相１７を焼却施設に移送することも可能である。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明の好ましい実施例として、海水を含み粘度を大きく増した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を例に挙げ、これに対して界面活性剤を添加し撹拌することにより油水分離を行う方法について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
（界面活性剤の選択）
使用する界面活性剤としては、大量の流出重油を処理することを想定して、大量生産されている市販品であり且つ安価で入手できること、及び、生態系への影響が少なく安全であること、の２点について検討し界面活性剤を選択した。選択した界面活性剤を、食品用界面活性剤又は非食品用界面活性剤の２項目に分けて以下に記述する。
【００３４】
非食品用界面活性剤を使用する場合、（１）ベンゼン環を有する活性剤は生分解の過程でフェノール類を生じ魚毒性の危険があるので除外し、（２）特にアルキルフェノール類は環境ホルモンとして近年注目され、生物に対する毒性が懸念されているので除外し、（３）分枝鎖構造を有する活性剤は直鎖構造の活性剤に対し生分解性が劣るので除外し、且つ（４）元素Ｐ又はＮを含む界面活性剤は富栄養化につながり、また元素Ｃｌを含む界面活性剤は毒性を有する可能性が大きいので除外した。以上より、本実施例においては非食品用界面活性剤としてポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びラウリル硫酸ナトリウムを選択し添加試験を行った。
【００３５】
一方、食品用として認可されている界面活性剤を使用する場合は、元素Ｐを含むものを除外し、大量且つ安価に入手できることを考え、本実施例においてはショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルを選択し添加試験を行った。
【００３６】
（試料の調製）
本実施例においては、市販のＣ重油を使用した。同Ｃ重油の物性と成分の主なデータを以下に示す。密度（15℃）0.9337cm３、引火点148℃、流動点10.0℃、動粘度（50℃）176cst、絶対粘度（20℃）2000〜3000ｍPa・ｓ、残留炭素分5.70(w/w)％、硫黄分0.65(w/w)％、灰分0.02(w/w)％、水分0(w/w)％、総発熱量44.290ｋJ/kg．また、本実施例においては石川県金沢市金沢港付近の沿岸海水を実験直前に15分間煮沸したものを使用した。
【００３７】
前記重油200cm３と海水600cm３を容量1000cm３のガラス製ビーカーに入れ、20℃の条件下においてテフロン（登録商標）製撹拌子（長さ70mm、直径15mm）を用いたマグネティックスターラーにより分速約60回転で20時間撹拌し、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を形成した後、以下に記述する如く界面活性剤を添加し攪拌を行い、重油の粘度の測定及び海水吸収率を測定することにより上記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の破壊可否を検討した。
【００３８】
対照例（界面活性剤無添加）
重油200cm３と海水600cm３を20℃の条件下分速約60回転で20時間撹拌することにより（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物が形成され、その絶対粘度は50000〜100000ｍPa・ｓを示し元の重油の粘度（2000〜3000ｍPa・ｓ）の約50倍にも増大した。また海水吸収率は約270〜300％を示した。
【００３９】
（ソルビタンモノラウレート0.5％添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、重質油に対して0.5(w/v)％のソルビタンモノラウレート［Span #20, 東京化成工業株式会社製、ＨＬＢ（Hydrophile-lipophile balance）＝8.6］を乳濁物質の混合物中に添加した。その結果、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物は徐々に破壊され、150分後には粘度は3000ｍPa・ｓを示し、又海水吸収率は50％以下に達した（図３）。水相の濁りは無く透明であり、油水分離は極めて良好であった。
【００４０】
（ソルビタンモノパルミテート0.5％又は1％添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、重質油に対して0.5(w/v)％又は1%のソルビタンモノパルミテート（Span #40, 東京化成工業株式会社製、ＨＬＢ＝6.7）を添加し攪拌を行った。その結果、0.5％を添加した場合、粘度及び海水吸収率の低下は若干見られたが、添加300分後の時点で粘度は28000ｍPa・ｓを示し、又海水吸収率は240％であり、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の破壊効果は見られなかった（図４）。一方、1％を添加した場合、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の破壊に基づく粘度又は海水吸収率の低下が起こるまでに時間を要したが、240分後には粘度は3000ｍPa・ｓまで低下し、又海水吸収率は30％に達した（図５）。水相の濁りは無く透明であり、油水分離は良好であった。
【００４１】
（ソルビタンモノステアレート1％添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、1(w/v)％のソルビタンモノステアレート（Span #60, 東京化成工業株式会社製、ＨＬＢ＝4.7）を添加し攪拌を行った。その結果、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の破壊に基づく粘度又は海水吸収率の低下が起こるまでに時間を要したが、240分後には粘度は4000ｍPa・ｓを示し、又海水吸収率は50％であった（図６）。水相の濁りは無く透明であり、油水分離は良好であった。
【００４２】
（ショ糖ミリスチン酸エステル0.5％添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、0.5(w/v)％のショ糖ミリスチン酸エステル（リョートーシュガーエステルM-1695, 三菱化学フーズ株式会社製、ＨＬＢ＝10.7）を添加し撹拌した。その結果、添加後から粘度及び海水吸収率のゆっくりとした低下が見られ、300分後には粘度は4000ｍPa・ｓを示し、又海水吸収率は50％まで低下した（図７）。しかし、水相には濁りが認められ、界面活性剤と共に少量の重油が水相中に含まれていると考えられた。
【００４３】
（ショ糖ラウリン酸エステル0.5％又は1％添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、0.5(w/v)％又は１％のショ糖ラウリン酸エステル（リョートーシュガーエステルLWA-1570, 三菱化学フーズ株式会社製、ＨＬＢ＝11.5）を添加し撹拌した。その結果、0.5％を添加した場合、300分後に粘度は9000ｍPa・ｓを示し、海水吸収率は75％に留まった（図８）。一方、1％を添加した場合、300分後に粘度は7000ｍPa・ｓを示し、海水吸収率は60％であった（図９）。また、どちらの場合も水相には濁りが認められ、界面活性剤と共に少量の重油が水相中に含まれていると考えられた。
【００４４】
（デカグリセリンラウリン酸エステル1％添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、1(w/v)％のデカグリセリンラウリン酸エステル（リョートーポリグリエステルL-10D, 三菱化学フーズ株式会社製、ＨＬＢ＝16.7）を添加し攪拌した。その結果、粘度及び海水吸収率は添加後から若干の低下を示したが、300分後において粘度は10000ｍPa・ｓを示し、海水吸収率は100％に留まった（図１０）。水相には濁りが認められ、界面活性剤と共に少量の重油が水相中に含まれていると考えられた。
【００４５】
（ポリエチレングリコールモノラウレート0.1％添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、0.1(w/v)％のポリエチレングリコールモノラウレート（Polyethylene glycol monododecyl ether n-25, 東京化成工業株式会社製、ＨＬＢ＝15.0）を添加し攪拌した。その結果、添加直後から（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の破壊に基づく粘度及び海水吸収率の低下を示し、120分後には粘度及び海水吸収率は一定となった。300分後において粘度は4000ｍPa・ｓを示し、海水吸収率は40％まで低下した（図１１）。しかし、水相の濁りが認められ、界面活性剤と共に少量の重油が水相中に含まれていると考えられた。
【００４６】
（ラウリル硫酸ナトリウム2％添加例）
前述したように、重油と海水をビーカーに入れ、撹拌を開始して１時間後に、形成した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、2(w/v)％のラウリル硫酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製、HLB=39）を添加し更に攪拌した。その結果、4.5時間後において粘度は12000ｍPa・ｓを示し、海水吸収率は80％に低下した（図１２）。ラウリル硫酸ナトリウムは陰イオン性界面活性剤の中では最も安全性の高いもので、経口用医療カプセルの原料として利用されている。この実験条件下では、粘度と海水吸収率の低下能力は十分発揮されていないが、分離された水相は全く濁りが無く透明であった。従って、他の適当な食品用非イオン性界面活性剤に加えて利用すれば相乗効果が期待できる。
【００４７】
（ソルビタンモノラウレート0.5％とポリエチレングリコールモノラウレート0.05％同時添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、ソルビタンモノラウレートは0.5％、且つポリエチレングリコールモノラウレートは0.05％を添加し攪拌した。その結果、ポリエチレングリコールモノラウレート単独を用いた場合よりも更に迅速に粘度及び海水吸収率の低下が確認され、添加30分後には粘度及び海水吸収率低下はプラトーに達した。添加60分後の粘度は2500ｍPa・ｓを示し、又海水吸収率は30％にまで低下した（図１３）。明らかにソルビタンモノラウレート単独添加の場合に比べて、このように少量のポリエチレングリコールモノラウレートを同時添加した場合には両者の長所が発揮され、粘度及び海水吸収率の低下速度が著しく改善された。さらに油水分離は良好で水相の濁りはほとんど無く、実用上、きわめて利用価値が高いことが示された。
【００４８】
（デカグリセリンラウリン酸エステル1％とポリエチレングリコールモノラウレート0.05％同時添加例）
前記（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物中に、デカグリセリンラウリン酸エステルは1％、且つポリエチレングリコールモノラウレートは0.05％を添加し攪拌した。その結果、デカグリセリンラウリン酸エステル単独を用いた場合よりも更に迅速に粘度及び海水吸収率の低下は緩慢なものであり、添加300分後の粘度は30000ｍPa・ｓを示し、又海水吸収率は160％に留まった（図１４）。水相の濁りは、他の界面活性剤添加例の中でも最も強く確認された。これは、ＨＬＢ値が共に15.0以上の大きい値を示す（親水性が高い）界面活性剤を同時に添加した場合、界面活性剤が水相に移行し充分な油水分離効果を発揮できなかった結果であると考えられる。
【００４９】
また、本実施例には記載されていないが、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノオレート、またはポリエチレンモノミリステートを用いた場合においても同程度の油水分離の効果が得られる。さらに、ソルビタンの高級脂肪酸エステルに少量のポリエチレングリコールの高級脂肪酸エステルを加えた界面活性剤の混合物は、いずれの場合も上記の乳濁物質の粘度低下及び海水吸収率の低下を促進し、極めて良好な油水分離の結果が得られ、実用的な利用価値が高いと考えられる。
【００５０】
以上に示した如く、多量に水を含有し（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に対して界面活性剤を添加し攪拌することにより、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物を破壊して油水分離を行うことが可能である。さらに、油水分離後の油相は含有していた水分を除去されているため、容易に燃焼処理を行うことが出来る。また、環境に対する安全性が高く且つ水相への移行の少ない界面活性剤を選択することにより、油水分離後の水相は放流も可能であり、その後の処理を容易に行うことができる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の油水分離装置は、（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物に界面活性剤を添加して攪拌することにより油水分離を行うと同時に、一旦分離した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物の再形成を防ぐことができる。従って、貯留槽内に油相と水相が分離した状態の液体を貯留したままで、回収場所（例えば、海上）から油回収船が移動する途中において揺れたとしても油水分離状態が保たれることとなり、燃焼しやすい状態にて高粘度油を保つことができる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】貯留槽の模式図。
【図２】粗分離槽の模式図。
【図３】ソルビタンモノラウレートを０．５％添加した場合の油水分離試験結果。
【図４】ソルビタンモノパルミテートを０．５％添加した場合の油水分離試験結果。
【図５】ソルビタンモノパルミテートを１％添加した場合の油水分離試験結果。
【図６】ソルビタンモノステアレートを１％添加した場合の油水分離試験結果。
【図７】ショ糖ミリスチン酸エステルを０．５％添加した場合の油水分離試験結果。
【図８】ショ糖ラウリン酸エステルを０．５％添加した場合の油水分離試験結果。
【図９】ショ糖ラウリン酸エステルを１％添加した場合の油水分離試験結果。
【図１０】デカグリセリンラウリン酸エステルを１％添加した場合の油水分離試験結果。
【図１１】ポリエチレングリコールモノラウレートを０．１％添加した場合の油水分離試験結果。
【図１２】ラウリル硫酸ナトリウムを２％添加した場合の油水分離試験結果。
【図１３】ソルビタンモノラウレート０．５％とポリエチレングリコールモノラウレート０．０５％を同時添加した場合の油水分離試験結果。
【図１４】デカグリセリンラウリン酸エステル１％とポリエチレングリコールモノラウレート０．０５％を同時添加した場合の油水分離試験結果。
【符号の説明】
【００５３】
１０    貯留槽
１１    タンク
１３    界面活性剤
１４    プロペラ付き撹拌棒
１５    排出口
１６    コック
１７    油相
１８    仕切り板
１９    排出口
２０    コック
２１    水相
２２    監視窓
５０    粗分離槽
５１    タンク
５２    排出口
５３    コック
５４    （水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物
５５    排出口
５６    コック
５７    水相
５８    仕切り板
５９    仕切り板
６０    仕切り板
６１    油を除去された水相
１０１  海面から回収した（水／重質油型乳濁物質）及び（重質油／水型乳濁物質）の混合物と、水の混合物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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