(57)【要約】【課題】耐摩耗性の高い感光体を用いても、高湿環境下での画像流れ、感光体上のトナー融着、帯電部材の汚染を抑制することによって耐久性の高い画像形成方法の提供。【解決手段】少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する感光体を帯電させる工程、帯電された感光体に静電潜像を形成させる静電潜像形成工程と、トナー担持体上に担持させたトナーを前記静電潜像に転移させて可視化する現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を転写材に転写させる転写工程、転写工程後に感光体上に残った転写残余トナーを感光体上から除去するクリーニング工程を有する画像形成方法において、前記保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２００以下（Ｎ／ｍｍ２）であり、且つ、弾性変形率が４４％以上６５％以下であり、該保護層に、水分含有量が０．３質量％以上４．５質量％以下である脂肪酸金属塩を供給部材から供給することを特徴とする。【選択図】図１
2005241966.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する感光体を帯電させる工程、帯電された感光体に静電潜像を形成させる静電潜像形成工程と、トナー担持体上に担持させたトナーを前記静電潜像に転移させて可視化する現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を転写材に転写させる転写工程、転写工程後に感光体上に残った転写残余トナーを感光体上から除去するクリーニング工程を有する画像形成方法において、
前記保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２００以下（Ｎ／ｍｍ２ ）であり、且つ、弾性変形率が４４％以上６５％以下であり、該保護層に、水分含有量が０．３質量％以上４．５質量％以下である脂肪酸金属塩を供給部材から供給することを特徴とする画像形成方法
【請求項２】
。
前記脂肪酸金属塩の水分含有量が１．０質量％以上４．０質量％以下であることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記脂肪酸金属塩の金属含有量が４．５質量％以上１２．０質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記脂肪酸金属塩がステアリン酸カルシウム又はステアリン酸アルミニウムであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記供給部材が該脂肪酸金属塩を固形状態にした部材に侵入し、回転しながら該保護層表面に接触するファーブラシであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記供給部材が保護層の表面上に該脂肪酸金属塩を分散させて含有させた弾性ブレード部材を該保護層の表面に接触させて該脂肪酸金属塩を供給することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記弾性ブレード部材への脂肪酸金属塩の含有量が２〜１０質量％であることを特徴とする請求項６記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記弾性ブレード部材が転写残余のトナーを感光体上から除去するクリーニングブレードであることを特徴とする請求項６又は７記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記トナーが少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有し、更にチタン酸ストロンチウム又はチタン酸バリウム又は酸化セリウムから選ばれる少なくとも１種類以上の無機微粉体を含有することを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方法、静電記録法等を利用した記録方法に用いられる画像形成方法に関するものである。詳しくは、静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像した後、転写材上に転写させて画像形成を行う複写機、プリンタ、ファックスに用いられる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体は、電気的及び機械的特性の双方を満足するために、電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型の感光体として利用される場合が多い。当然のことながら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される感光体の表面には、帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニングといった様々な電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。
【０００３】
具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性、更には感度低下、電位低下等の電気特性の劣化に対する耐久性も要求される。
【０００４】
このような従来の電子写真感光体が有していた問題点を解決し、膜強度を高くすることによって耐摩耗性及び耐傷性を向上させることで高耐久な感光体、更に、繰り返し使用時における残留電位の上昇等の感光体特性の変化や劣化が非常に少なく、繰り返し使用時も安定した性能を発揮することができる電子写真感光体として、硬化性樹脂を表面層に含有した感光体を用いることで達成されるという提案がなされている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、これらの耐摩耗性の高い感光体は、感光体の削れが少ないために、表面に付着した帯電生成物を、例えばクリーニングブレード等で感光体の表面を削ることで除去させることが困難であり、特に高湿環境での使用や帯電部材が感光体に接触して、帯電部材と感光体との微小空間において帯電工程を行う場合、感光体表面の変化、酸化劣化が激しく生じる傾向にあり、又、帯電工程で生じるオゾンが空気中の窒素と反応して窒素酸化物となり、更に空気中の水分と反応して硝酸になり、感光体の表面に付着して感光体の表面抵抗を低下させ、画像流れを生じ易い傾向にあり、更に感光体上の転写残トナーのクリーニング、特にブレードによるクリーニングの場合、ブレードが安定せず、転写残トナーがすり抜け、接触帯電部材の表面が汚染し、帯電不良、帯電ムラが生じ易い傾向にあり、又、感光体の表面を削ることが困難なので感光体上にトナーの固着、融着がより発生し易いという問題が生じる。
【０００６】
これらの問題に対して、ステアリン酸亜鉛に代表される脂肪酸金属塩を感光体に塗布することにより、改善できることが知られている（例えば、特許文献２〜５参照）。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−８２４６９号公報
【特許文献２】特開平５−３５１５５号公報
【特許文献３】特開平７−４４０７６号公報
【特許文献４】特開２００１−２６５０４０号公報
【特許文献５】特開２００２−３２３８３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、耐磨耗性の高い感光体を用いた場合、それらの脂肪酸金属塩を感光体に塗布しても、上述で示した問題の改善効果は不十分であり、特に高湿環境下で顕著に問題が生じてしまった。
【０００９】
本発明は上記問題に鑑みてなされたもので、その目的とする処は、耐摩耗性の高い感光体を用いても、高湿環境下での画像流れ、感光体上のトナー融着、帯電部材の汚染を抑制することによって耐久性の高い画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため、本発明は、少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する感光体を帯電させる工程、帯電された感光体に静電潜像を形成させる静電潜像形成工程と、トナー担持体上に担持させたトナーを前記静電潜像に転移させて可視化する現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を転写材に転写させる転写工程、転写工程後に感光体上に残った転写残余トナーを感光体上から除去するクリーニング工程を有する画像形成方法において、前記保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２００以下（Ｎ／ｍｍ2）であり、且つ、弾性変形率が４４％以上６５％以下であり、該保護層に、水分含有量が０．３質量％以上４．５質量％以下である脂肪酸金属塩を供給部材から供給することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する感光体を帯電させる工程、帯電された感光体に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、トナー担持体上に担持されたトナーを前記静電潜像を転移させて可視化する現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を転写材に転写工程、転写工程後に感光体上に残った転写残余トナーを感光体上から除去するクリーニング工程を有する画像形成方法において、保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０（Ｎ／ｍ2）以上２２０（Ｎ／ｍ2）以下であり、且つ、弾性変形率が４４％以上６５％以下であり、該保護層に、水分含有量が０．３質量％以上４．５質量％以下である脂肪酸金属塩を供給部材から供給することを特徴とする画像形成方法により、耐久による摩耗量の少ない高耐久な感光体を用いた場合でも、上述のような脂肪酸金属塩を感光体表面に供給することにより、感光体表面に極薄い脂肪酸金属塩の皮膜を形成させることができ、帯電工程で発生し、感光体表面、感光体表面に皮膜を形成した脂肪酸金属塩の表面に付着した放電生成物が脂肪酸金属塩のへきかい性によりクリーニングブレード等で感光体表面より除去され易くなるため、高湿環境下での画像流れや感光体へのトナーと融着等が抑制され、高耐久な画像形成方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明の実施の形態を添付図面に基づいて説明する。
【００１３】
図１は本発明の画像形成方法を実施するために用いることができる具体的な装置の一例を示す。
【００１４】
図１において、１は感光ドラムで、その周囲に一次帯電ローラー６、現像器７、転写帯電ローラー２が設けられている。そして、感光体１は、感光体に接触する一次帯電ローラー６によって帯電される。そして、レーザー発生装置によりレーザー光Ｌを感光体１に照射することによって露光される。感光体１上の静電潜像は、現像器７によってトナーで現像され、転写材を介して感光体に当接された転写ローラー２により転写材１上へ転写される。トナー画像を載せた転写材は、搬送ガイドを経て定着器３へ運ばれ、転写材上に定着される。又、一部感光体上に残されたトナーは、感光体１に接触するクリーニング工程（図は弾性ブレード）４により感光体１の表面上から除去され、脂肪酸金属塩を感光体に供給する供給部材９−１から構成させる画像形成方法である。
【００１５】
本発明の特徴は図１で示す感光体１が、ユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２４０以下（Ｎ／ｍｍ2）であり、且つ、弾性変形率が４４％以上６５％以下の保護層を有し、水分含有量が０．２質量％以上４．０質量％以下である水分を含有した脂肪酸金属塩を感光体に供給することである。
【００１６】
保護層を有する感光体のユニバーサル硬さ値（以下、ＨＵ）が１５０以上２４０以下（Ｎ／ｍｍ2）であり、且つ、弾性変形率が４４％以上６５％以下の感光体を用いることで、感光体表面の機械的劣化が抑制され、表面層の摩耗量、感光体の傷が低減され、感光体１の高耐久化が図られる。
【００１７】
一般的に膜の硬度は外部応力に対する変形量が小さいほど高く、電子写真感光体も当然ながら鉛筆硬度やビッカース硬度が高いものが機械的劣化に対する耐久性が向上すると考えられている。しかしながら、これらの測定により得られる硬度が高いものが必ずしも耐久性の向上を望めた訳ではなく、上記の範囲が良好であることが分かった。
【００１８】
ＨＵと弾性変形率を切り離して捕らえることはできないが、例えばＨＵが２４０Ｎ／ｍｍ2を超えるものであるとき、弾性変形率が４４％未満であるとクリーニングブレードや帯電、転写ローラに挟まれた紙粉やトナー等が感光体の弾性力が不足しているが故に、又、弾性変形率が６５％より大きいと弾性変形率は高くても弾性変形量は小さくなってしまうが故に、結果として局部的に大きな圧力が掛かり傷が発生し易くなり、感光体の摩耗量も増大してしまう。よって、ＨＵが高いものが必ずしも感光体として最適ではないと考えられる。
【００１９】
又、ＨＵが１５０Ｎ／ｍｍ2未満で弾性変形率が６５％を超えるもの場合、たとえ弾性変形率が高くても塑性変形量も大きくなってしまい、クリーニングブレードや帯電、転写ローラに挟まれた紙粉やトナーが擦られることで削れたり細かい傷が発生し、耐久寿命が短くなってしまう。
【００２０】
ＨＵ（ユニバーサル硬さ値）及び弾性変形率は、圧子に連続的に荷重を掛け、荷重下での押し込み深さを直読し連続的硬さを求められる微小硬さ測定装置フィシャースコープＨ１００Ｖ（Fischer 社製）を用いて測定した。圧子は対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用した。
【００２１】
出力チャートの概略を図２に、本発明の電子写真感光体を測定した例を図３に示す。
【００２２】
図２は縦軸は荷重（ｍＮ）で横軸は押し込み深さｈ（μｍ）であり、図３は段階的（各点０．１ｓの保持時間で２７３点）に荷重を増加させ６ｍＮまで荷重を掛け、その後、同様に段階的に荷重を減少させた結果である。
【００２３】
本発明の保護層のＨＵ（ユニバーサル硬さ値：以下、ＨＵと呼ぶ）は、２ｍＮで押し込んだ時の同荷重下での押し込み深さから下記式（１）によって規定される。
【００２４】
ＨＵ＝試験荷重（Ｎ）／試験荷重でのビッカース圧子の表面積（ｍｍ2）
＝０．００２／２６．４３ｈ2（Ｎ／ｍｍ2）    …（１）
弾性変形率は圧子が膜に対して行った仕事量（エネルギー）、即ち、圧子の膜に対する荷重の増減によるエネルギーの変化より求めたものであり、下記式（２）からその値は求まる。全仕事量Ｗｔ（ｎＷ）は図１中のＡ−Ｂ−Ｄ−Ａで囲まれる面積で表され、弾性変形の仕事量Ｗ（ｎＷ）はＣ−Ｂ−Ｄ−Ｃで囲まれる面積で表される。
【００２５】
弾性変形率Ｗｅ＝Ｗ／Ｗｔ×１００（％）        …（２）
感光体の保護層の特性を上述したような範囲にするには、硬化性樹脂により形成された保護層であることが好ましい。硬化性樹脂を用いることで、硬化性樹脂の硬化度を調整することで、感光体のＨＵ、特に弾性変形率を上述した範囲にすることが容易になるからである。
【００２６】
硬化、重合の形態としては、熱や放射線、光による付加、縮合反応による形態がある。
【００２７】
又、特に不飽和重合性官能基を重合させた化合物を含有することにより膜強度が向上し、耐久による感光体の表面層の削れが抑制され、高耐久化が図られる。つまり、不飽和重合とは、ラジカル及びイオン等によって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡Ｎ等が重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃである。
【００２８】
これらの不飽和重合性官能基を有する化合物を重合、架橋させることで、その感光層中において不飽和重合性官能基を有する化合物は少なくとも２つ以上の架橋点をもって３次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。
【００２９】
前記不飽和重合性官能基を有する化合物は、それのみを重合、架橋させる、或は他の重合性基を有する化合物と混合させることの何れもが可能であり、その種類／比率は全て任意に決定できる。
【００３０】
不飽和重合性官能基を有する化合物とその他の重合性化合物の官能基が、同一の基或は互いに重合可能な基である場合には、両者は共有結合を介した共重合３次元架橋構造をとることが可能である。
【００３１】
両者の官能基が互いに重合しない官能基である場合には、感光層は少なくとも２つ以上の３次元硬化物の混合物或は主成分の３次元硬化物中に他の重合性化合物単量体、或はその硬化物を含んだものとして構成されるが、その配合比率／製膜方法をうまくコントロールすることで、ＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ  Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  Ｎｅｔｗｏｒｋ）、即ち、相互進入網目構造を形成することが可能である。
【００３２】
このような上記のように感光体の表面層が３次元架橋構造を有することにより、膜強度が高くなり、長期の耐久による画像形成が可能な感光体を提供することができる。
【００３３】
以下に、不飽和重合性官能基の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
【化１】
2005241966.tif 000003
上記中、Ｒは置換基を有しても良いメチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を有しても良いベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基及び置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基又は水素原子等を示す。
【００３５】
更に、不飽和重合官能基をもつ化合物が正孔輸送化合物であることが好ましい。正孔輸送化合物であると、電荷発生材料からの電荷（正孔）の注入が起こり易く、残留電位の上昇や、感度悪化、繰り返し使用時の電位変動を抑制し易くなるからである。
【００３６】
以下に好ましい正孔輸送化合物の例を下記の一般式（１）で示すが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
【数１】
2005241966.tif 000004
【００３８】
Ｐ１及びＰ２は不飽和重合性官能基を示し、Ｐ１とＰ２は同一でも異なっても良い。Ｚは置換基を有しても良い有機残基を示し、Ｙは水素原子を示す。ａ，ｂ及びｄは０又は１以上の整数を示す。但し、ａ＝０の場合はｂ＋ｄは３以上の整数、ｂ又はｄが０の場合はａは２以上の整数、その他の場合はａ＋ｂ＋ｄは３以上の整数を示す。又、ａが２以上の場合Ｐ1 は同一でも異なっても良く、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なっても良く、又、ｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なっても良い。
【００３９】
ここで、「ａが２以上の場合Ｐ１は同一でも異なっても良く」とは、それぞれ異なるｎ種類の不飽和重合性官能基をＰ１１，Ｐ１２，Ｐ１３，Ｐ１４，Ｐ１５…ｐｌｎと示した場合、例えばａ＝３の時に正孔輸送性化合物Ａに直接結合する不飽和重合性官能基Ｐ１は３つとも同じものでも、２つ同じで１つは違うもの（例えば、Ｐ１１とＰ１１とＰ１２とか）でも、それぞれ３つとも異なるもの（例えば、Ｐ１２とＰ１５とＰ１７とか）でも良いということを意味するものである（「ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なっても良く」というのも、「ｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なっても良い」というのもこれを同様なことを意味するものである）。
【００４０】
上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示し、正孔輸送性を示すものであれば何れのものでも良く、Ｐ１やＺを水素原子に置き換えた水素付加化合物（正孔輸送性化合物）として示せば、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体及びＮ−フェニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。
【００４１】
以下に正孔輸送性化合物の好ましい例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
【表１】
2005241966.tif 000005
又、不飽和重合性官能基の重合／架橋を放射線により行うことが好ましい。
【００４３】
放射線による重合の最大の利点は、重合開始剤を必要としない点であり、これにより非常に高純度な三次元感光層マトリックスの作製が可能となり、良好な電子写真特性を確保することができる。又、短時間で、且つ、効率的な重合反応であるが故に生産性も高い。更に、放射線は透過性に優れるので、添加剤等の遮蔽物質が層中に存在したり厚い層を形成する際の硬化阻害の影響が非常に小さいこと等も挙げられる。
【００４４】
使用する放射線としては、電子線及びγ線が挙げられるが、効率の点では電子線が好ましい。電子線照射をする場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型等、何れの形式も使用することができる。又、電子線を照射する場合に、本発明においては、電気特性及び耐久性能を発現させる上で照射条件が非常に重要である。加速電圧は３００ｋＶ以下が好ましく、最適には１５０ｋＶ以下である。又、線量は好ましくは１０〜１０００ｋＧｙの範囲である。線量が１０ｋＧｙよりも少ない場合には架橋が不十分となり易く、１０００ｋＧｙを超えると感光体の劣化が起こり易いので注意が必要である。
【００４５】
上記のような膜特性を有する保護層を形成させることにより、高耐久な感光体を提供することができるが、感光体表面に付着した放電生成物の影響により、画像流れ、感光体へのトナー融着が発生し易いために、それらの放電生成物を除去させる、つまり、感光体に付着した放電生成物が除去され易くすることが必要になってくる。
【００４６】
そのためには、少なくとも保護層に、水分含有量が０．３質量％以上４．５質量％以下である脂肪酸金属塩を供給部材から供給することが必要である。
【００４７】
上述のような脂肪酸金属塩を保護層に供給させることにより、保護層の表面に極薄い脂肪酸金属塩の皮膜を形成させることが可能になり、その皮膜上に放電生成物が付着することで、脂肪酸金属塩のへきかい性により放電生成物の除去が、例えばクリーニング工程により除去され易くなり、又、その皮膜に放電生成物が取り込まれることにより、脂肪酸金属塩の疎水性により、放電生成物への水分の吸着が阻害され、低抵抗化が防止され、そのため流れ画像の発生を抑制させることが可能になると推察している。
【００４８】
脂肪酸金属塩の水分含有量が０．３質量％未満であると、保護層への付着性が低下し、保護層上での皮膜の形成が不十分、困難になり、放電生成物の除去が困難になり画像流れが発生し、４質量％を超えると、放電生成物と水分が吸着し易くなり、低抵抗化が生じ、画像流れが発生してしまう。より好ましい脂肪酸金属塩の水分含有量は１．０質量％以上４．０質量％以下である。
【００４９】
脂肪酸金属塩の水分含有量は、電子水分計（ＭＡ４０：ザルトリウス（株）社製）を用いて測定した。具体的には、測定する脂肪酸金属塩を３０℃／８０％環境下に約２４時間程度放置し、その脂肪酸金属塩を秤量し（約１ｇ程度、この初期質量をＷ１）、１０５℃で加熱を行い、水分を除去しながら脂肪酸金属塩の減量変化を測定し、この減量変化が生じなくなるまで加熱を行い、重量変化が終了した時点の質量をＷ２とし、以下の測定式を用いて含水分量を算出した。
【００５０】
脂肪酸金属塩の水分含有量（質量％）＝（（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１）×１００
又、該脂肪酸金属塩に含有される金属の含有量が４．５質量％以上１２．０質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
金属含有量が４．５質量％未満であると、遊離している脂肪酸量が増大し、保護層上での付着性が高くなり、クリーニング工程が弾性ブレードクリーニングの場合、付着性の高い遊離した脂肪酸によりブレードへの負荷が高くなり、ブレード捲れを招き易いので好ましく、又、１２．０質量％以上では皮膜性が低下し、画像流れの悪化を招き易いので好ましくない。
【００５２】
脂肪酸金属塩の金属含有量の測定方法は、熱重量測定装置（ＴＧＡ７：パーキンエルマー（株）社製）を用いて測定した。具体的には、測定する脂肪酸金属塩を秤量し（初期質量Ｘ１）、窒素雰囲気下中で徐々に温度を高くしながら６００℃までの加熱を行いながら、有機成分を除去させ、その時点で残存した無機成分の質量（Ｘ２）を測定し、以下の式を用いて金属含有量を算出した。
【００５３】
脂肪酸金属塩の金属含有量（質量％）＝（Ｘ２／Ｘ１）×１００
上記のような特性を有する脂肪酸金属塩としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カルシウム等が挙げられるが、より好ましい特性を有するのはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムであり、最も好ましいのはステアリン酸カルシウムである。
【００５４】
脂肪酸金属塩を保護層上に供給部材から供給する方法としては、該脂肪酸金属塩をトナーに含有し、トナーの現像を行うことで感光体に供給させる方法が知られているが、その場合、画像比率、パターン、耐久、更には該脂肪酸金属塩の摩擦帯電特性によって、感光体への供給が安定に行えず、供給される部分と供給されない部分が生じ、安定的に画像流れ等の問題を解決させることが困難である。又、上述のような高耐久な感光体を用いる場合には該脂肪酸金属塩の供給量も多くする必要があり、トナーへ該脂肪酸金属塩を多量に外添しなければならず、その場合、現像性への影響（濃度やかぶり特性等）が大きくなるので好ましくない。
【００５５】
従って、感光体の長手全域に安定的に一定量の該脂肪酸金属塩を供給させるには、該脂肪酸金属塩が含有、或は表面に担持された部材を保護層表面に接触、当接させる、或は保護層表面に接触、当接された部材に該脂肪酸金属塩を適宜供給する方法等が挙げられる。この中でも特に好ましい供給方法は、該脂肪酸金属塩が分散させた弾性ブレード部材を保護層表面に当接させる、或は該脂肪酸金属塩を固形状にした部材に侵入し、回転しながら保護層表面に接触するファーブラシによって供給させる方法である。
【００５６】
又、特に長期の使用に亘って安定的に供給できる方法として好ましいのは、脂肪酸金属塩を固形状にした部材に侵入し、回転しながら保護層表面に接触するファーブラシによって供給させる方法である。
【００５７】
脂肪酸金属塩は、保護層表面で極薄い皮膜を形成させることで画像流れ等の原因物質である放電生成物が除去され易くなるので、該脂肪酸金属塩を弾性体等で押し付けて脂肪酸金属塩を保護層表面に塗り伸ばすようなことで、より皮膜が形成し易くなるので、上記のような供給方法が好ましい。
【００５８】
弾性ブレード部材の作製方法としては、例えばウレタン弾性ブレードの場合、ポリエーテルポリオール（アルコール）成分（例えば、ポリプロピレングリコールやポリエチレングリコール等）とイソシアネート成分（例えば、トルエンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等）をＮＣＯ／ＯＨのモル比率が１になるように混合した成分に、脂肪酸金属塩を添加分散させた後、減圧脱泡させ、ブレード型の金型に注入し、８０〜１００℃で３０〜６０分間加熱し、脱型することで脂肪酸金属塩分散弾性ブレードを得ることができる。
【００５９】
供給部材が該脂肪酸金属塩を分散させた弾性ブレード部材の場合、ブレード部材中の該脂肪酸金属塩の含有量が２質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。２質量％未満であると、保護層への供給量が少な過ぎて十分な効果が得られにくく、１０質量％を超えると弾性部材の弾性が阻害され易くなり、保護層表面へのブレードによる押し付けによる脂肪酸金属塩の塗り伸ばしによる皮膜形成が不十分になり易く、十分な効果が得られにくいので好ましくない。
【００６０】
脂肪酸金属塩を感光体に供給させる供給部材の設定位置は、図１ではクリーニング工程と帯電工程の間に図示したが、特にその位置に限られず、例えば転写工程とクリーニング工程の間（図４）、帯電工程と露光工程の間、露光工程と現像工程の間でも構わない。しかし、現像工程と転写工程の間は、感光体上に現像されたトナー像を乱す可能性が高いのでその位置での設定は好ましくない。
【００６１】
又、画像形成装置の小型化、省スペースの観点から、該弾性ブレード部材がクリーニング工程時のクリーニングブレードも兼ねることがより好ましい。
【００６２】
更に、使用されるトナーには、チタン酸ストロンチウム又はチタン酸バリウム又は酸化セリウムから選ばれる少なくとも１種類以上の無機微粉体を含有したトナーであることが好ましい。
【００６３】
一般的に上記の無機微粉体は研磨効果があり、そのために感光体に当接している該脂肪酸金属塩が分散されている弾性ブレード部材を研磨することで分散された脂肪酸金属塩が感光体との当接面に常に露出し易く、そのために保護層の表面に安定に脂肪酸金属塩を供給することが可能になり、又、ファーブラシによる供給の場合でも、ファーブラシの表面に上記無機微粉体が付着することで、固形化された該脂肪酸金属塩を研磨させる効果が増し安定的に保護層表面に供給させることが可能になるので好ましい。
【００６４】
以下に本発明の実施例を具体的に示すが、これらに限られるものではない。
【００６５】
先ず、本発明の画像形成方法に使用される感光体とトナー、脂肪酸金属塩供給部材についての製造例を示す。尚、実施例中の部は質量部を表す。
感光体製造例１）
直径３０ｍｍ×３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化して、膜厚が１８μｍの導電層を形成した。
【００６６】
導電性顔料：ＳｎＯ２ コート処理硫酸バリウム                  １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                                    ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                                ６部
レベリング材：シリコーンオイル                        ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８        １５部
次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部およびｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した
次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラック角２θ±０．２°の７．４°及び２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン８０部を直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、酢酸エチル８０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６７】
次いで下記構造式のスチリル化合物７部
【００６８】
【化２】
2005241966.tif 000006
及びポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ８００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１０部をモノクロロベンゼン１０５部及びジクロロメタン３５部の混合溶媒中に溶解して調整した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成した４層の感光体を作成した。このときの電荷輸送層の膜厚は１５μｍであった。
【００６９】
次いで、下記構造式：
【００７０】
【化３】
2005241966.tif 000007
の正孔輸送性化合物４５部をｎ−プロピルアルコール５５部に溶解し、１９部のポリテトラフルオロエチレン微粒子（テフロン、デュポン社）を添加して高圧分散機（マイクロフルイタイザー、Microfluidics 社製）にて分散し、表面保護層用塗料を調整した。この塗料を用いて、前記電荷輸送層上に保護層を塗布した後、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で加速電圧１５０ｋＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、その後、同雰囲気下で感光体の温度が１５０℃になる条件下で５分間の加熱処理を行い、その後、通常雰囲気化で１４０℃で１時間の加熱乾燥を行い、膜厚４μｍの保護層を形成した電子写真感光体１を得た。
感光体製造例２）
感光体製造例１の正孔輸送性化合物４５部をｎ−プロピルアルコール５５部に溶解し、ポリテトラフルオロエチレン粒子を無添加の表面保護層用塗料を調整した以外は感光体製造例１と同様の感光体２を得た。
感光体製造例３）
感光体製造例１で電子線照射後の加熱を行わなかったこと以外は感光体製造例１と同様の感光体３を得た。
感光体製造例４）
感光体製造例１において表面保護層用の塗料の調整を下記の手順により作製した。
【００７１】
平均粒径０．０２μｍのアンチモン含有酸化スズ微粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）１００部、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン（信越化学（株）製）３０部及び９５％エタノール−５％水溶液３００部を混合した溶液を、ミリング装置で１時間分散した溶液をろ過し、エタノールで洗浄後、乾燥し、１２０℃で１時間加熱することにより酸化スズ微粒子の表面を処理した。次に、光重合性モノマーとして下記構造式に示される硬化系アクリルモノマー２５部、
【００７２】
【化４】
2005241966.tif 000008
光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン５部、前記表面処理されたアンチモン含有酸化スズ粒子５０部及びエタノール３００部を混合してサンドミル装置で９６時間分散した分散液に、四フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）２０部を混合してサンドミル装置で８時間分散することにより保護層用の分散液を得て、４層の感光体上に浸漬コーティング法で塗布し、乾燥後、メタルハライドランプにて１０００ｍＷ／ｃｍ2の光強度で３０秒間紫外線照射することによって膜厚が４μｍの保護層を形成し、電子写真感光体４を作製した。
感光体製造例５）
感光体製造例１において表面保護層用の塗料の調整を下記の手順により作製した。
【００７３】
下記記構造式（３）の正孔輸送性化合物３２部、
【００７４】
【化５】
2005241966.tif 000009
下記構造式、８部を
【００７５】
【化６】
2005241966.tif 000010
モノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン５０部の混合溶媒中に溶解し保護層用塗料を調整した。
【００７６】
この塗布液を感光体製造例１で作製した４層の感光体上にコーティングし、膜厚３μｍとした以外は感光体１と同様の方法で作製した感光体５を作製した。
感光体製造例６）
感光体製造例２で電子線の線量を２５０ｋGyとした以外は感光体製造例２と同様の感光体６を得た。
感光体製造例７）
感光体製造例１で電子線の線量を２５ｋGyとし、照射後の加熱を行わなかったこと以外は感光体製造例１と同様の感光体７を得た。
【００７７】
下記の表に感光体１〜７の弾性変形率、Ｈｕの値を示す
【００７８】
【表２】
2005241966.tif 000011
トナー製造例１）
・スチレンアクリル樹脂                                １００部
（スチレン−ブチルアクリレート共重合比＝７８：２２）
・磁性体                                              １００部
・サリチル酸金属化合物                                    ２部
・エステルワックス                                        ３部
上記をヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押し出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、分級して平均粒径７μｍの着色粒子を得た。
【００７９】
上記着色粒子に一次粒径約７ｎｍのシリカ１００重量部にジメチルシリコーンオイル２０部で表面処理した疎水性シリカ（ＢＥＴ＝１３０ｍ2／ｇ）１．２部と、平均粒径５００ｎｍであるチタン酸ストロンチウム無機微粉体を２．５部をヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂにて、外添してトナー１得た。
トナー製造例２）
上記着色粒子に一次粒径約７ｎｍのシリカ１００重量部にジメチルシリコーンオイル２０部で表面処理した疎水性シリカ（ＢＥＴ＝１３０ｍ2／ｇ）１．２部をヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂにて、外添してトナー２得た。
脂肪酸金属塩供給部材）
先ず、脂肪酸金属塩として下記の表に示す水分含有量、金属含有量の脂肪酸金属塩を用意した。
【００８０】
【表３】
2005241966.tif 000012
ポリオール成分とイソシアネート成分混合し、その混合成分に対して、６質量％の上記脂肪酸金属塩（Ｓ１〜Ｓ７）を分散させ、厚さ２ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍの形状の金型に流し込み、８０℃で加熱を行い、脂肪酸金属塩分散のポリウレタンブレード（１−Ｓ１〜１−Ｓ７）を作製した。
【００８１】
上述と同様にして、脂肪酸金属塩Ｓ１を用いてポリウレタンブレードへの分散量を１質量％、１２質量％とした脂肪酸金属塩Ｓ１分散のポリウレタンブレード（２−Ｓ１，３−Ｓ１）を作製した。
【００８２】
更に、ファーブラシとして、ファーブラシとして、繊維太さ２．０Ｔｅｘのナイロンの糸を用い、繊維密度が９３本／ｍｍ2となるようにＷ織りで基布に植え込んだものをシート状に形成し、それを直径２ｍｍの芯金上に螺旋状に巻き付けて直径１２ｍｍのファーブラシ部材（Ｂ１）を用意した。
【００８３】
上記脂肪酸金属塩Ｓ１を１７０℃で加熱し、常温まで冷却し、ブロック状態にさせ、その固形状の脂肪酸金属塩にＢ１のファーブラシが２ｍｍ程度侵入させるようにファーブラシと固形型脂肪酸金属塩を設定した供給部材（Ｓ１−Ｂ１）を作製した。
【００８４】
上記脂肪酸金属塩Ｓ２を１８０℃で加熱し、常温まで冷却し、ブロック状態にさせ、その固形状の脂肪酸金属塩にＢ１のファーブラシが２ｍｍ程度侵入させるようにファーブラシと固形型脂肪酸金属塩を設定した供給部材（Ｓ２−Ｂ１）を作製した。
【００８５】
上記脂肪酸金属塩Ｓ３を１３０℃で加熱し、常温まで冷却し、ブロック状態にさせ、その固形状の脂肪酸金属塩にＢ１のファーブラシが２ｍｍ程度侵入させるようにファーブラシと固形型脂肪酸金属塩を設定した供給部材（Ｓ３−Ｂ１）を作製した。
【００８６】
上記脂肪酸金属塩Ｓ６を１６０℃で加熱し、常温まで冷却し、ブロック状態にさせ、その固形状の脂肪酸金属塩にＢ１のファーブラシが２ｍｍ程度侵入させるようにファーブラシと固形型脂肪酸金属塩を設定した供給部材（Ｓ６−Ｂ１）を作製した。
【００８７】
上記脂肪酸金属塩Ｓ７を２４０℃で加熱し、常温まで冷却し、ブロック状態にさせ、その固形状の脂肪酸金属塩にＢ１のファーブラシが２ｍｍ程度侵入させるようにファーブラシと固形型脂肪酸金属塩を設定した供給部材（Ｓ７−Ｂ１）を作製した。
【実施例１】
【００８８】
本発明の画像形成方法を実施するための画像形成装置として、レーザービームを用いた有機感光体デジタル複写機（キヤノン社製：ＧＰ４０５）を用意した。該装置の概略は、感光体の帯電手段として帯電ローラを備え、現像手段として現感光体上の現像剤と感光体が非接触であって一成分ジャンピング現像方法を採用した一成分現像器を備え、転写手段として帯電ローラを備え、ブレードクリーニング手段、帯電前露光手段を備える。又、感光体帯電器及びクリーニング手段、感光体は一体型のユニットとなっている。プロセススピードは２１０ｍｍ／ｓである。該装置を以下のように改造を施した。
【００８９】
先ず、感光体、トナーを上記で作製した感光体、トナーに入れ替え、ドラム上電位の設定は、現像コントラストで２５０Ｖ、バックコントラストは１８０Ｖとなるようにドラム上の暗、明電位から、帯電、現像の直流電圧を変えることにより調整した。
【００９０】
尚、一次帯電の交流電圧の制御は周波数は１．８ｋＨｚのサイン波で、初期に交流電流が２．２ｍＡとなるような定電流制御となるようにＶppが可変となるような印加電圧とした。
【００９１】
上記の画像形成装置を用いて、以下に示す評価方法に従い評価を行った。
評価１）
先ず、温度３０℃、８０％環境下で、感光体１を用い、図５のように、感光体にクリーニングブレードのみを装着させ、図５に示すようにブレードと感光体との間に幅１０ｍｍ当たり約０．１ｇの各種脂肪酸金属塩粉体を存在させるように設定し、図５に示すような感光体をブレードに対して順方向に３分間回転（２１０ｍｍ／ｓ）させ、感光体上に該脂肪酸金属塩の皮膜を形成させる。
【００９２】
次に、クリーニングブレードと、ブレードと感光体との間にある脂肪酸金属塩を除去させ、脂肪酸金属塩の皮膜を形成させた感光体を作製する。
評価１−１）画像流れ評価
上記の皮膜形成させた感光体に帯電ローラのみを装着し、周波数は１．８ｋＨｚのサイン波で−７００Ｖの直流電圧に、交流電流が２．５ｍＡとなるような交流電圧（Ｖpp）を感光体を回転（２１０ｍｍ/ ｓ）させながら３分間印加させ、帯電履歴を持った感光体を作製させ、この感光体を３０℃／８０％環境下で上記の画像形成装置に設定し、トナー１を使用して、１．５ｍｍ2の大きさの平仮名文字画像、１００μｍ2のドット画像の画出しを行い、その画像を５０倍の光学顕微鏡を用いて観察し、以下の評価項目に従い評価を行った。
【００９３】
◎：文字、ドットともに再現している。
【００９４】
○：文字は再現しているが、ドットがややにじみ、ぼけているレベル
△：文字がややにじみ、ぼけて、ドットは殆ど再現していないレベル
×：文字、ドットともに再現せず、文字が読めず、殆ど真っ白な画像が得られる。
評価１−２）ブレードへの負荷評価
上記の皮膜形成させた感光体と、皮膜を形成させていない感光体１を準備し、帯電ローラと、感光体に接触する面にセフボンーＣＭＡ（セントラル硝子（株））を塗布させたクリーニングブレードのみを装着させ、帯電ローラに、周波数は１．８ｋＨｚのサイン波で−７００Ｖの直流電圧に、交流電流が２．１ｍＡとなるような交流電圧を印加させながら、１５秒間の空回転を行い、１５秒後の感光体のトルクをそれぞれの感光体で測定し、以下の評価項目に従い評価を行った。
【００９５】
◎：皮膜を形成させた感光体のトルクが、皮膜を形成させない感光体のトルクの１．５倍未満
〇：皮膜を形成させた感光体のトルクが、皮膜を形成させない感光体のトルクの１．５倍以上３倍未満
△：皮膜を形成させた感光体のトルクが、皮膜を形成させない感光体のトルクの３倍以上
以下に、実施例、比較例で使用した脂肪酸金属塩、評価１の結果を表にまとめる。
【００９６】
【表４】
2005241966.tif 000013
評価２）
感光体１を用いて、図１に示すように、クリーニングブレードと帯電ローラの間の９−１の位置に、１−Ｓ１〜１−Ｓ７，２−Ｓ１，３−Ｓ１のウレタン弾性ブレードに脂肪酸金属塩を分散させた脂肪酸金属塩供給部材を、９−１のように感光体の回転方向と順方向に当接（感光体へのブレードの当接圧力は約３．３Ｎ）するように調節して当接させ、又、図４に示すように、転写ローラとクリーニングブレードの間の９−２の位置にＳ１−Ｂ１〜Ｓ７−Ｂ１の脂肪酸金属塩供給部材を、感光体へのファーブラシの侵入量が１．５ｍｍになるように調節して設置し、ファーブラシの回転方向が感光体と接触する部分において、感光体の回転方向と反対方向に回転させるように設定し（回転速度は感光体の回転速度の１／４に設定）、３２℃／８５％環境下で感光体上にトナーを３０秒に１秒間、ドラム長手全域に現像させるように現像、バックコントラストの時間制御を現像バイアスで調整し、転写を解除した状態で交流電流が２．５ｍＡの定電流制御の交流電圧を印加して、６０分間の空回転を行い、以下の評価項目に従い評価を行った。
評価２−１）画像流れ
６０分空回転後、３２℃／８５％環境下で感光体を２４時間放置し、上記の画像形成装置を用いて、１．５ｍｍ2の大きさの平仮名文字画像、１００μｍ2のドット画像の画出しを行い、その画像を５０倍の光学顕微鏡を用いて観察し、以下の評価項目に従い評価を行った。
【００９７】
◎：文字、ドットともに再現している。
【００９８】
○：文字は再現しているが、ドットがややにじみ、ぼけているレベル
△：文字がややにじみ、ぼけて、ドットは殆ど再現していないレベル
×：文字、ドットともに再現せず、文字が読めず、殆ど真っ白な画像が得られる。
評価２−２）トナー融着
空回転後に、感光体表面を光学顕微鏡で観察し、トナー融着の有無を確認、更に上記画像形成装置を用いて、Ａ４サイズでベタ黒、ハーフトーン、ベタ白画像の画出しを行い、感光体へのトナー融着による画像不良を以下の評価項目に従って評価を行った。
【００９９】
◎：不良画像の発生が全くなく、顕微鏡観察でもトナー融着が殆ど確認されない
〇：画像上に一部分のみ小さい黒、白ポチが確認され、顕微鏡観察でもその部分にのみトナー融着が確認される
△：画像上全域に小さい黒、白ポチが数十個程度確認され、顕微鏡観察でもその部分にトナー
融着が確認される
×：画像上全域に雨降り状の白、黒抜けが多数発生し、顕微鏡観察でもドラム上全域に融着が確認される。
【０１００】
実施例、比較例で使用した脂肪酸金属塩供給部材、トナー、評価２−１、２−２の結果を以下の表にまとめる。
【０１０１】
【表５】
2005241966.tif 000014
評価３）
上記画像形成装置で、図４に示す９−２の位置にＳ１−Ｂ１の脂肪酸金属塩供給部材を、感光体へのファーブラシの侵入量が１．５ｍｍになるように調節して設置し、トナーとしてトナー１を用い、２３℃／５％環境下で画像比率２％Ａ４横通紙１５万枚耐久を行い、ベタ黒、ハーフトーン画像、一次帯電の印加直流電圧を現像の直流電圧とほぼ同じにして、画像露光を行わないで、ハーフトーン濃度の画像（アナログハーフトーン）の画出しを行い、ドラム傷を以下の評価項目に従い評価を行った。
【０１０２】
◎：傷による縦スジ画像は未発生
○：傷による縦スジ画像がアナログハーフトーンのみで僅かに確認される
△：ベタ黒に僅かに確認される。アナログハーフトーンでは多数確認される
×：ベタ黒、ハーフトーン画像に多数確認される
実施例、比較例、評価に用いた感光体、評価３の結果を以下の表にまとめる。
【０１０３】
【表６】
2005241966.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明は、電子写真法や静電記録法等を利用した記録方法に用いられる画像形成方法として有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明の具体的な画像形成装置の一例を示す図である。
【図２】膜特性出力チャートの一例を示す図である。
【図３】感光体保護層の膜特性測定の一例を示す図である。
【図４】本発明の具体的な画像形成装置の一例を示す図である。
【図５】感光体上への脂肪酸金属塩の皮膜形成方法の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１０６】
１    感光ドラム
２    枠体
３    定着器
４    クリーニング弾性ブレード
５    転写材
６    一次帯電ローラ
７    現像器
８    転写帯電ローラ
９−１  ブレード型の脂肪酸金属塩供給部材
９−２  固形状脂肪酸金属塩に侵入ファーブラシによる供給部材
１０  各種脂肪酸金属塩
Ｌ    レーザー光
【図１】
2005241966.tif 000016
【図２】
2005241966.tif 000017
【図３】
2005241966.tif 000018
【図４】
2005241966.tif 000019
【図５】
2005241966.tif 000020