(57)【要約】【課題】  毛髪にツヤ、滑らかな感触、さらさら感を付与するとともに、耐湿性に優れ、セット力、セット保持力に優れるエアゾール型毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  （ａ）特定の長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン系共重合体（例えば、アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー等）と、（ｂ）皮膜形成剤としての特定の両性樹脂（例えば、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー等）と、（ｃ）低級アルコール（特にはエタノール）を含む原液と、噴射剤（特にはＬＰＧ）を含む、エアゾール型毛髪化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（I）、(II)、および（III）
2005154314.tif 000011
2005154314.tif 000012
2005154314.tif 000013
［式（I）中、Ｒ１は炭素原子数１４〜２４のアルキル基を示し；式（III）中、ｎは３〜３０の数を示す］
で表される構成単位を含有する長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン系共重合体と、（ｂ）下記一般式（IV）
2005154314.tif 000014
［式（IV）中、ａ：ｂ：ｃ：＝（１０〜９０）：（０〜５０）：（９０〜１０）（質量比）を示し；Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基を示し；ＺはＣＨ２ＣＯＯ−またはＯ−を示し；質量平均分子量（Ｍｗ）は２〜３０万である］
で表される両性樹脂と、（ｃ）低級アルコールを含有する原液と、噴射剤とを含有することを特徴とする、エアゾール型毛髪化粧料。
【請求項２】
原液中に、（ａ）成分を０．００１〜１０質量％、（ｂ）成分を０．１〜１５質量％、低級アルコールを２０〜９９質量％含有する、請求項１記載のエアゾール型毛髪化粧料。
【請求項３】
低級アルコールがエタノールである、請求項１または２記載のエアゾール型毛髪化粧料。
【請求項４】
噴射剤が液化石油ガスである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエアゾール型毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、毛髪にツヤ、滑らかな感触、さらさら感を付与するとともに、耐湿性に優れ、セット力、セット保持力に優れるエアゾール型毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、頭髪用化粧料には、毛髪をセット、固定する目的で種々の樹脂（高分子化合物）の配合が検討されている。しかしながら、従来の樹脂を配合した毛髪化粧料は、固着力を増すために樹脂量を増量すると、セット性は向上するが、それに伴ってごわつき感が増大し、滑らかさが低減するという問題がある。
【０００３】
一方、ツヤや滑らかさの付与、および樹脂によるごわつきを軽減させるために、樹脂と油分とを組み合せ配合すること等が検討されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、樹脂と油分とを共に配合すると、これら成分が元々有しているセット力、ツヤや滑らかさ付与力が低減し、お互いの特徴を低減させてしまうという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−９２０４４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪にツヤ、滑らか感、さらさら感を付与するとともに、耐湿性に優れ、セット力、セット保持力に優れるエアゾール型毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を達成するために本発明は、（ａ）下記式（I）、(II)、および（III）
【０００７】
2005154314.tif 000002
【０００８】
2005154314.tif 000003
【０００９】
2005154314.tif 000004
【００１０】
［式（I）中、Ｒ1は炭素原子数１４〜２４のアルキル基を示し；式（III）中、ｎは３〜３０の数を示す］
で表される構成単位を含有する長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン系共重合体と、（ｂ）下記一般式（IV）
【００１１】
2005154314.tif 000005
【００１２】
［式（IV）中、ａ：ｂ：ｃ：＝（１０〜９０）：（０〜５０）：（９０〜１０）（質量比）を示し；Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基を示し；ＺはＣＨ2ＣＯＯ-またはＯ-を示し；質量平均分子量（Ｍｗ）は２〜３０万である］
で表される両性樹脂と、（ｃ）低級アルコールを含有する原液と、噴射剤とを含有することを特徴とする、エアゾール型毛髪化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、毛髪にツヤ、滑らかな感触、さらさら感を付与するとともに、耐湿性に優れ、セット力、セット保持力に優れたエアゾール型毛髪化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係る毛髪化粧料は、原液と噴射剤とからなり、原液には下記（ａ）成分、（ｂ）成分、および（ｃ）成分を必須成分として含む。
【００１５】
（ａ）成分としての長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン系共重合体は、下記式（I）、(II)、および（III）で表される構成単位を含有する。
【００１６】
2005154314.tif 000006
【００１７】
2005154314.tif 000007
【００１８】
2005154314.tif 000008
【００１９】
上記式（I）中、Ｒ1は炭素原子数１４〜２４、特に好ましくは１６〜２２のアルキル基を示す。また式（III）中、ｎは３〜３００の数を示す。
【００２０】
（ａ）成分は上記構成単位（I）、（II）および（III）が共重合したコポリマーをなすが、共重合の態様は特に限定されるものでなく、例えばブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等、任意の態様をとり得る。
【００２１】
（ａ）成分は、公知の化合物で、例えば「シリコーンＫＰ５６１Ｐ」〔信越化学工業（株）製；（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー〕等として市販されており、好適に用いることができる。
【００２２】
（ａ）成分の配合量は、特に限定されるものではないが、原液全量に対し、０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％である。０．００１質量％未満では、毛髪に十分なツヤと滑らかな感を付与するのが難しく、一方、１０質量％を超えて配合すると、べたつきの原因となる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
（ｂ）成分としての両性樹脂は、皮膜形成成分であり、下記一般式（IV）で示される共重合体である。
【００２４】
2005154314.tif 000009
【００２５】
上記式（IV）中、ａ：ｂ：ｃ：＝（１０〜９０）：（０〜５０）：（９０〜１０）（質量比）を示す。
【００２６】
Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基を示す。
【００２７】
ＺはＣＨ2ＣＯＯ-またはＯ-を示す。
【００２８】
（ｂ）成分の平均質量平均分子量（Ｍｗ）は２〜３０万である。
【００２９】
共重合の態様は特に限定されるものでなく、例えばブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等、任意の態様をとり得る。
【００３０】
（ｂ）成分は公知の化合物で、市販品としては、「ＲＡＭレジン」シリーズ（大阪有機化学工業（株）製）、「ユカフォーマー」シリーズ、「ダイヤフォーマー」シリーズ（いずれも三菱化学（株）製）等があり、これらを好適に用いることができる。具体的には以下に示す製品が挙げられるが、これら例示に限定されるものでないことはもちろんである。
【００３１】
（i）「ＲＡＭレジン−４０００」（大阪有機化学工業（株）製）：  （メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー（実分３０％のエタノール溶液）。上記一般式（IV）中、ａ：ｂ：ｃ＝約５０：２０：３０、ＲはＣ18Ｈ37、ＺはＣＨ2ＣＯＯ-を表す。
【００３２】
（ii）「ユカフォーマー  ＷＰＳ」（三菱化学（株）製）：  （メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー（実分３０％のエタノール溶液）。上記一般式（IV）中、ｂが０であり、ａ：ｃ＝約５０：５０、ＲはおもにＣ4Ｈ9、Ｍｗ＝約１５万、ＺはＣＨ2ＣＯＯ-を表す。
【００３３】
（iii）「ダイヤフォーマー  Ｚ−７７２」（三菱化学（株）製）：  （アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー（実分３０％のエタノール溶液）。上記一般式（IV）中、ｂが０であり、ａ／ｃ＝約８０以上、ＲはＣＨ3〜Ｃ18Ｈ37、ＺはＯ-を表す。
【００３４】
（ｂ）成分の配合量は、特に限定されるものではないが、原液全量に対し、実分として０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。０．１質量％未満では、毛髪に十分なセット力と、セット持続力を付与するのが難しく、一方、１５質量％を超えて配合すると、フレーキングが生じやすくなる。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができ、またエタノール溶液（エタノールで希釈）として用いることができる。
【００３５】
（ｃ）成分としての低級アルコールとしては、炭素原子数１〜６のアルコールが例示されるが、特にエタノールが好ましく用いられる。低級アルコールは原液中の溶媒の主成分をなし、その配合量は原液全量に対し２０〜９９質量％が好ましく、より好ましくは７０〜９８質量％である。
【００３６】
原液には上記必須成分の他に、本願発明の効果を損なわない範囲で、エアゾール型毛髪化粧料の原液に通常添加し得る成分を任意に配合することができる。このような成分としては、水、揮発性油（低沸点鎖状シリコーン油や環状シリコーン油、低沸点イソパラフィン系炭化水素油など）、香料等が例示されるが、これら例示に限定されるものではない。
【００３７】
原液の剤型は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２相系、油−水−粉末の３層系など、噴射剤と共に加圧封入してエアゾール型にすることができればいずれでもかまわず、各種添加剤を加えてヘアフォーム（セット用ヘアムース）、ノンガスエアゾール（ヘアミスト）、ヘアスプレー等の整髪料として用いることができる。
【００３８】
噴射剤としては、プロパン、ブタンおよびイソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルおよび炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等の単独またはそれらの混合物を使用することができる。これらのうち、特に液化石油ガス（ＬＰＧ）が好ましい。
【００３９】
原液と噴射剤との配合比は、原液５〜９５質量部に対して噴射剤９５〜５質量部であれば調整でき、３０〜７０質量部に対して、７０〜３０質量部であることが好ましい。
【００４０】
本発明に係るエアゾール型毛髪化粧料の製造は、特に限定されるものでない。例えば、（ｃ）成分に（ｂ）成分を加えて混合し、さらにここに所望により任意添加成分を加えた液に、（ａ）成分を低沸点油（低沸点鎖状シリコーン油など）に融解したものを加え、エアゾール用容器に充填し、クリンチ後、噴射剤を添加して、本発明エアゾール型毛髪化粧料製品を得る。
【００４１】
本発明のエアゾール型毛髪化粧料は、原液に感触向上剤として（ａ）成分を、皮膜形成剤として（ｂ）成分をそれぞれ選択し、これを（ｃ）成分を溶媒として含む原液中に配合し、噴射剤と組合せることによって、毛髪にツヤや滑らかな感触を付与するとともに、耐湿性に優れ、セット力、セット保持力に極めて優れた効果を奏するエアゾール型の毛髪化粧料を得ることができた。
【実施例】
【００４２】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００４３】
（実施例１〜４、比較例１〜５）
下記表１に示す配合処方によってヘアスプレー原液を調製した。この原液をエアゾール缶に４５質量部詰め、弁をした。次いで、液化石油ガス５５質量部を充填し、ヘアスプレーを得た。なお表１中、（ｂ）成分は実分３０％のエタノール溶液としたものを用いた。
【００４４】
これを試料として、下記評価基準に従って、滑らかさ、ツヤ、さらさら感、セット力、セット保持力を評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
［滑らかさ］
専門パネル（２０名）により、各試料を毛髪に使用し、塗布、乾燥後の毛髪について、滑らかさを下記評価基準により評価した。
（評価基準）
Ａ：  １６名以上が、滑らかさに優れると回答
Ｂ：  １１〜１５名が、滑らかさに優れると回答
Ｃ：  ５〜１０名が、滑らかさに優れると回答
Ｄ：  ４名以下が、滑らかさに優れると回答
【００４６】
［ツヤ］
専門パネル（２０名）により、各試料を毛髪に使用し、塗布、乾燥後の毛髪について、ツヤを下記評価基準により評価した。
（評価基準）
Ａ：  １６名以上が、ツヤに優れると回答
Ｂ：  １１〜１５名が、ツヤに優れると回答
Ｃ：  ５〜１０名が、ツヤに優れると回答
Ｄ：  ４名以下が、ツヤに優れると回答
【００４７】
［さらさら感］
専門パネル（２０名）により、各試料を毛髪に使用し、塗布、乾燥後の毛髪について、さらさら感を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
Ａ：  １６名以上が、べたつきがなく、さらさら感に優れると回答
Ｂ：  １１〜１５名が、べたつきがなく、さらさら感に優れると回答答
Ｃ：  ５〜１０名が、べたつきがなく、さらさら感に優れると回答
Ｄ：  ４名以下が、べたつきがなく、さらさら感に優れると回答
【００４８】
［セット力］
長さ１５ｃｍ、重さ１ｇの毛束に試料０．５ｇを均等に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の高温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束をレオメーターで押し潰した時の応力の積分値をセット力として評価した。このセット力の値が高いほど、髪を固定する力が強い。
【００４９】
［セット保持力］
長さ１５ｃｍ、重さ１ｇの毛束に試料０．５ｇを均等に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の高温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ1）を測定した。次に温度２５℃、湿度９０％の恒温恒湿内に毛束を吊し、３時間後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ2）を測定し、セット保持効果を下記式にて求めた。この値が１００に近いほどセット保持効果が高い。
【００５０】
セット保持力＝｛（１５−Ｌ2）／（１５−Ｌ1）｝×１００
【００５１】
【表１】
2005154314.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明に係るエアゾール型毛髪化粧料は、毛髪にツヤ、滑らかな感触、さらさら感を付与するとともに、耐湿性に優れ、セット力、セット保持力に優れる整髪料として適用される。