(57)【要約】【課題】  露光後、現像処理を行うことなく印刷可能な印刷版材料であり、かつ多品種小部数の印刷受注に対応する為に印刷初期に行われるプレダンプニング処理の時間を短縮でき、更に高速印刷適性も有する印刷版材料を提供する。【解決手段】  基材上に親水性層及び熱溶融性粒子もしくはマイクロカプセルを含有する画像形成層が順次積層された印刷版材料において、前記親水性層が不感脂化処理されていることを特徴とする印刷版材料。前記不感脂化処理が有機酸、金属珪酸塩又はアルカリ金属燐酸塩により行われること、更に前記親水性層が、平均粒径０．００５〜１０μｍのシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニア粒子の何れか一つ又は複数を含有することは好ましい態様である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に親水性層及び熱溶融性粒子もしくはマイクロカプセルを含有する画像形成層が順次積層された印刷版材料において、前記親水性層が不感脂化処理されていることを特徴とする印刷版材料。
【請求項２】
不感脂化処理が有機酸により行われることを特徴とする請求項１記載の印刷版材料。
【請求項３】
不感脂化処理がアルカリ金属珪酸塩又はアルカリ金属燐酸塩により行われることを特徴とする請求項１記載の印刷版材料。
【請求項４】
親水性層が、平均粒径０．００５〜１０μｍのシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニア粒子の少なくとも一つを含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の印刷版材料。
【請求項５】
基材がプラスチック製であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の印刷版材料。
【請求項６】
請求項１〜４の何れか１項記載の印刷版材料の製造に際し、プラスチック基材上に親水性層、画像形成層を順次塗布する間に浸漬塗布で不感脂化処理を行うことを特徴とする印刷版材料の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４の何れか１項記載の印刷版材料を、画像描画する工程、湿し水及び印刷用インクの少なくとも一方で現像する工程、印刷用湿し水と印刷用インクを使って印刷版材料上にインク画像を形成した後、該インク画像をシート状基材に転写する工程を含むことを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷版材料に関し、詳しくは、露光後、現像処理を行うことなく印刷することが可能で、かつ多品種小部数の印刷受注に対応できる印刷版材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の印刷工程には、コンピュータの普及、デジタル技術の普及に伴い、コンピューターツープレート技術（ＣＴＰ）が導入されつつある。更に、ＣＴＰ普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又、環境適性の面からも、アルカリ現像液を必要としない所謂プロセスレス印刷版材料の技術が望まれるようになっており、様々なタイプの平版印刷版技術が開示さている。
【０００３】
又、印刷受注内容が高品質で、かつ多品種小部数の傾向が高まり、軽印刷においても、高精細ではあるが容易に印刷が可能な印刷材料のニーズが高まって来ている。このような要求に対応する技術として、特開平９−５８１４４号には、可撓性基材上に画像受容層が塗設され、該画像受容層にホットメルトインクで描画した後、不感脂化処理を行う印刷版が開示されている。又、特開平９−１２３３８８号には、プラスチック支持体上に親水性層を有し、熱可塑性重合体粒子を含む画像形成層が積層され、ヒートモード記録で描画を行った後に印刷機上で現像可能な平版印刷版材料及びその製版方法、印刷方法が開示されている。
【０００４】
これら技術は、アルカリ現像処理をすることなく印刷することが可能であり、軽印刷分野において充分適応可能な技術であるが、前者においては製版後に不感脂処理が必要であり、印刷作業に煩雑さがある点、又、後者においては親水性層の親水性が不十分で、非画線部の地汚れが発生しまう点において高品質を満足できていない。
【０００５】
又、特開２００２−１７８６５５には、親水性層にグラフトポリマーを含有し、微粒子ポリマー又はマイクロカプセルを含む画像形成層から成る平版印刷版材料が開示されている。これによれば、グラフトポリマーにより親水性層の親水性が向上するが、印刷部数が嵩むにつれ、徐々に地汚れが生じ、矢張り高品質を満足できていない。
【０００６】
受注内容が短納期で納入しなければならず、露光から印刷物が得られる迄の時間を短くするのは勿論、印刷速度も高速で行われる必要性が高まって来る。高速印刷においては、水−インク供給バランスを維持するのが困難になるため、親水性支持体（親水性層）が、より親水性の高いことが要求される。
【特許文献１】特開平９−１２３３８８号公報
【特許文献２】特開２００２−１７８６５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は上記問題を解決することである。即ち、露光後、現像処理を行うことなく印刷することが可能な印刷版材料であって、かつ多品種小部数の印刷受注に対応する為に印刷初期に行われるプレダンプニング処理の時間を短縮でき、更に高速印刷適性も有する印刷版材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【０００９】
（請求項１）
基材上に親水性層及び熱溶融性粒子もしくはマイクロカプセルを含有する画像形成層が順次積層された印刷版材料において、前記親水性層が不感脂化処理されていることを特徴とする印刷版材料。
【００１０】
（請求項２）
不感脂化処理が有機酸により行われることを特徴とする請求項１記載の印刷版材料。
【００１１】
（請求項３）
不感脂化処理がアルカリ金属珪酸塩又はアルカリ金属燐酸塩により行われることを特徴とする請求項１記載の印刷版材料。
【００１２】
（請求項４）
親水性層が、平均粒径０．００５〜１０μｍのシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニア粒子の少なくとも一つを含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の印刷版材料。
【００１３】
（請求項５）
基材がプラスチック製であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の印刷版材料。
【００１４】
（請求項６）
請求項１〜４の何れか１項記載の印刷版材料の製造に際し、プラスチック基材上に親水性層、画像形成層を順次塗布する間に浸漬塗布で不感脂化処理を行うことを特徴とする印刷版材料の製造方法。
【００１５】
（請求項７）
請求項１〜４の何れか１項記載の印刷版材料を、画像描画する工程、湿し水及び印刷用インクの少なくとも一方で現像する工程、印刷用湿し水と印刷用インクを使って印刷版材料上にインク画像を形成した後、該インク画像をシート状基材に転写する工程を含むことを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、高速印刷を行った時に、印刷初期の刷出し損紙が低減でき、刷込み時の汚れの発生が防止され、高耐刷性を有する印刷版材料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の印刷版材料は基材上に親水性層を有し、該親水性層が不感脂化処理されていることを特徴とする。
【００１９】
〈親水性層〉
本発明の親水性層としては、親水性樹脂や自己造膜可能な微粒子と無機微粒子より構成されたものが挙げられる。
【００２０】
親水性樹脂としては、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合体、ポリウレタン類、セルロース誘導体などが挙げられる。ポリビニルアルコールとしては鹸化度が９５％以上のものが好ましい。又、部分的にカルボキシル基で修飾されたものも利用できる。アクリル系共重合体としては、親水性の高い官能基を有するモノマーを高含有率で重合したものが利用でき、親水性の高いモノマーとしてはアクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はアンモニウム、ホスホニウム塩を含有するモノマー、スルホン酸基、ホスホン酸基、燐酸基を含むモノマーが挙げられる。ポリマーに共重合した後、それらの親水性の官能基を塩にしたものも利用できる。ポリウレタン類としては、その側鎖にカルボキシル基、燐酸基、スルホン酸基、アミノ基又はそれらの塩、ヒドロキシル基、アミド基、ポリオキシエチレン基等の親水性官能基を含むものが利用できる。セルロース誘導体としては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
【００２１】
自己造膜可能な微粒子としては、アルミナゾルやコロイダルシリカが挙げられるが、とりわけ０．００５〜０．０５０μｍの粒子径を有するコロイダルシリカが、親水性層の塗膜強度、親水性確保の点で好ましい。具体的には、日産化学工業社製の「スノーテックス」シリーズが利用できる。又、適度な塗膜強度と保水性を両立するために、ネックレス状のコロイダルシリカを利用することも出来る。ネックレス状コロイダルシリカとは、１次粒子径がｎｍのオーダーである球状シリカの連続体の水分散系の総称である。ネックレス状のコロイダルシリカとしては、具体的には日産化学工業社製の「スノーテックス−ＰＳ」シリーズ等が挙げられる。同シリーズのアルカリ性の製品としては「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ（連結した状態の平均粒子径は１１０ｎｍ程度）」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ（連結した状態の平均粒子径は０．１２０μｍ程度）」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ（連結した状態の平均粒子径は０．１７０μｍ程度）」があり、これらに、それぞれ対応する酸性の製品として「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ−Ｏ」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ−Ｏ」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ−Ｏ」がある。尚、ここで言う自己造膜とは、乾燥膜厚を１．０μｍ程度になるように塗布し、１００℃で３分の乾燥を施した塗膜を作製し、該塗膜を水に１０分間浸漬した後、スポンジで擦っても塗膜に欠陥が生じないものを自己造膜したとみなしている。
【００２２】
上述の親水性樹脂と自己造膜可能な微粒子は併用してもよい。
【００２３】
親水層に利用可能な無機微粒子としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、酸化チタン、クレー、アルミナ、酸化ジルコニウム等が挙げられるが、機械的強度や親水性、保水性の向上、及び後述する不感脂化処理の効果の発揮という点から、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムが好ましい。これら無機微粒子の平均粒径は０．００５〜１０μｍであることが好ましい。
【００２４】
前述の親水性樹脂もしくは自己造膜可能な微粒子と無機微粒子の比率は、質量％比で２〜５０：１０〜５０であることが、親水性層の機械的強度及び保水性の確保、画像耐久性（以下、画像耐刷性と記す）向上の為の表面の凹凸を確保する上で好ましい。
【００２５】
親水性層には、更なる機械的強度を確保する目的で、架橋剤を用いて架橋構造を付与してもよい。架橋剤としては、ホルムアルデヒド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、グリオキサル、ポリイソシアナート、加水分解テトラアルキルオルトシリケート等が利用できる。親水性層中における架橋剤の含有比率は、０〜１質量％であることが好ましい。
【００２６】
親水性層の付量は０．５〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、更に好ましくは１．０〜５ｇ／ｍ2である。
【００２７】
〈基材〉
本発明に用いる基材としては、アルミニウム板、紙、プラスチックフィルム及びプラスチックと金属をラミネートした合板などが挙げられるが、コストの面でプラスチックフィルムが好適に利用できる。
【００２８】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、酢酸セルロース、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のフィルムが挙げられるが、機械的強度、取扱い及び寸法安定性の面で、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルムが好ましい。
【００２９】
〈不感脂化処理〉
高速印刷時の汚れ耐性を付与する目的で、親水性層は不感脂化処理される。
【００３０】
本発明における不感脂化処理剤としては、有機酸、アルカリ金属珪酸塩、アルカリ金属燐酸塩が汚れ耐性と画像耐刷性の面から好ましい。
【００３１】
有機酸としては、枸櫞酸、蓚酸、フタル酸、蟻酸、フィチン酸、ヘキサフルオロ燐酸、マレイン酸、琥珀酸、ピルビン酸、林檎酸、フマル酸、マロン酸、グルタミン酸、ピログルタミン酸、ベンゼンスルホン酸、シアヌル酸、グリコール酸、グルコン酸、グエン酸、Ｄ−グルクロン酸、グリコン酸、α−ケトグルタル酸、トランス−アコニット酸、グリオキシン酸、シトラコン酸、イタコン酸、プロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸、アジピン酸、レブリン酸、メサコン酸、アクリル酸、ビバリン酸、メタクリル酸、トランス−クロトン酸、安息香酸、胆汁酸、酒石酸、乳酸、酢酸等が挙げられるが、好ましくは枸櫞酸、蓚酸、フタル酸、蟻酸、フィチン酸、ヘキサフルオロ燐酸が挙げられる。
【００３２】
アルカリ金属珪酸塩としては、（メタ）珪酸ナトリウム、（メタ）珪酸カリウム等、アルカリ金属燐酸塩としては、燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、第二燐酸カリウム、第三燐酸ナトリウム及び第三燐酸カリウム等が挙げられる。
【００３３】
不感脂化処理は、上述の不感脂化剤を水溶液に調製し浸漬塗布で行うことが、高速印刷時に良好な水−インクバランスが得られる点で好ましい。メカニズムは定かではないが、浸漬塗布の方が、親水性層の膜厚方向に充分に処理が行き亘り易く、高速印刷時に親水性層が磨耗しても露出した親水性層表面の高親水性が維持される為と思われる。
【００３４】
浸漬塗布方法には、親水性層が塗布された基材を不感脂化剤溶液で満たされた処理槽を有するラインに通して塗布する方法、既にカットされた印刷版材料を不感脂化剤溶液で満たされたバットに浸す方法が挙げられる。
【００３５】
これら不感脂化剤の水溶液濃度は０．０１〜３０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜２５質量％である。この範囲の下限を外れると不感脂化処理の効果が不十分であり、上限を外れると画像耐刷性が劣化してしまう。処理温度は５〜９０℃が好ましく、より好ましくは１５〜８５℃である。この温度範囲を外れると不感脂化処理の効果が得られ難い。又、同じ理由で処理時間は２秒〜１０分が好ましく、より好ましくは２０秒〜５分である。
【００３６】
〈画像形成層〉
前述の不感脂化処理された親水性層上に、熱溶融性粒子もしくはマイクロカプセルを成分とする画像形成層が塗設される。該熱溶融性粒子、マイクロカプセルは、後述するレーザー露光、サーマルヘッド記録で、融着もしくは内包物が親水性層に接着により固定されることで画像記録が為される。
【００３７】
〈熱溶融性粒子〉
熱溶融性粒子としては、親油性を呈し、製造時の塗布・乾燥温度や、印刷版材料の生保存性を鑑みて、５０℃以下では粒子同士が融着しないものが適している。又、画像耐刷性の観点から、その融点が６０〜１５０℃であることが好ましい。
【００３８】
熱溶融性粒子としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、α−クロロアクリレート、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−エトキシスチレン、ビニリデンクロリド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール等のエチレン性不飽和モノマーを主成分とするホモポリマー又はコポリマーで、乳化重合によって得られる熱可塑性樹脂の粒子、又はこれらの重合物溶液を水に分散させて得られた熱可塑性樹脂の粒子、特開平９−１２７６８３号に記載の自己分散性熱可塑性樹脂の粒子等を挙げることが出来る。
【００３９】
上記モノマーと共重合して融点を調節し得るモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン類等のビニルケトン類を挙げることが出来る。何れも、単独ポリマーとしては融点の比較的低いモノマーが使用される。
【００４０】
その他の熱溶融性粒子としては、アイオノマー樹脂、ポリエチレン、合成ゴム類、ＰＥＴ樹脂、ポリウレタン樹脂、含弗素樹脂、シリコン樹脂等を挙げることが出来る。合成ゴム類としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ｉ−ブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体などが挙げられる。
【００４１】
又、ワックス類の分散体より得られる粒子も利用できる。該ワックス類としては、カルナバワックス、密蝋、鯨蝋、木蝋、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス、キャンデリンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、又は上記ワックス類の誘導体や高級脂肪酸が挙げられる。上述のワックスにおいては、１４０℃における溶融粘度が２×１０-2Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。これより高いと、露光時に溶融した熱溶融性粒子が親水性基材に十分固定されず、画像耐刷性が得られない。又、針入度は出来るだけ低いことが好ましく、１以下であることがより好ましい。針入度が１より高いと圧力に対する強度が不足し、十分な画像耐刷性が得られなかったり、爪などで平版の表面を擦ってしまった部分が汚れることがある。
【００４２】
生保存性及び画像耐刷性の観点から、熱溶融性粒子としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ＦＴワックスの粒子がとりわけ好ましい。
【００４３】
熱溶融性粒子の平均粒径は、０．０５〜１．０μｍであることが画像記録における高感度が得られる（低エネルギーで画像記録ができる）点で好ましい。
【００４４】
〈マイクロカプセル〉
マイクロカプセルとしては、特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、特開２００２−１７８６５５号に記載されたものが利用できる。具体的にはポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、及びこれらの混合物の壁材中に、重合性不飽和基、ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボキシレート基、又は酸無水物、アミノ基、エポキシ基、及びイソシアナト基もしくはそのブロック体から選ばれる、熱反応性基を有する化合物を内包したものが挙げられる。上記のマイクロカプセルの平均粒径は０．０１〜２０μｍが好ましいが、中でも０．０５〜２．０μｍが更に好ましく、０．１０〜１．０μｍが特に好ましい。
【００４５】
マイクロカプセルの製造には公知の方法が適用でき、コアセルベーション法、特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７１１号に見られる界面重合法、米国特許３，４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載のポリマーの析出による方法、米国特許３，７９６，６６９号に記載のイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，００１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８９，８０２号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系又は尿素ホルムアルデヒド−レゾルシン系壁形成材料を用いる方法、米国特許４，０２５，４４５号に記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシセルロース等の壁材を用いる方法、特公昭３６−９１６３号、同５１−９０７９号に見られるモノマー重合によるｉｎ  ｓｉｔｕ法、スプレードライング法、英国特許９５２，８０７号、同９６７，０７４号に記載の電解分散冷却法などが挙げられる。
【００４６】
〈水溶性樹脂〉
画像形成層には、熱溶融性粒子やマイクロカプセルが経時で凝集してしまうのを防ぐ為に、水溶性の樹脂を含有させてもよい。利用可能な水溶性樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸である。又、親水性結合剤は、フェノール性ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であることもできる。又、種々の界面活性剤、コロイダルシリカ等も利用できる。
【００４７】
画像形成層中の水溶性樹脂の含有比率は０〜５０質量％であることが好ましい。この範囲を超えると画像耐刷性が得られ難くなる。
【００４８】
〈光熱変換剤〉
画像形成をレーザー光源で行う場合は、画像形成層中又は親水性層中に光熱変換剤を含有させることが出来る。赤外線の光を吸収して熱に変換し得る物質ならば全て使用でき、例えばカーボンブラック、グラファイト、顔料、フタロシアニン系顔料、金属粉、金属化合物粉等が挙げられる。特に好ましくは、波長７６０〜１２００ｎｍに吸収ピークを有する染料、顔料、又は金属もしくは金属化合物粉である。
【００４９】
染料としては、市販の染料及び文献（有機合成化学協会編：「染料便覧」，昭和４５年刊など）に記載される公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。好ましい染料としては、例えば特開昭５８−１２５２４６号、同５９−８４３５６号、同５９−２０２８２９号、同６０−７８７８７号等に記載されるシアニン染料、特開昭５８−１７３６９６号、同５８−１８１６９０号、同５８−１９４５９５号等に記載されるメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、同５８−２２４７９３号、同５９−４８１８７号、同５９−７３９９６号、同６０−５２９４０号、同６０−６３７４４号等に記載されるナフトキノン染料、同５８−１１２７９２号等に記載されるスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号に記載のシアニン染料等が挙げられる。
【００５０】
又、米国特許５，１５６，９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、米国特許３，８８１，９２４号記載の置換アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５号（＝米国特許４，３２７，１６９号）記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されるピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載のシアニン色素、米国特許４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号に開示されるピリリウム化合物も好ましい。又、好ましい別の染料の例として、米国特許４，７５６，９９３号中に式（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げることができる。
【００５１】
これらの染料の内、特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。
【００５２】
用いられる顔料としては、市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編，１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版，１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版，１９８４年刊）に記載される顔料が利用できる。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
【００５３】
本発明において、親水性層又は画像形成層中の光熱変換剤の含有比率は１〜２０質量％である。この範囲を超えるとアブレーションが生じ易く、露光機の光学系を劣化させてしまうことがある。
【００５４】
〈画像記録方法〉
本発明の印刷版材料は、画像情報に基づきサーマルヘッドもしくはレーザー光源で画像記録が行われる。レーザー光源としては上記の光熱変換剤の吸収波長に応じて選択でき、発光波長が３００〜１５００ｎｍの範囲にあるものが用いられる。Ａｒイオン、Ｋｒイオン、Ｈｅ−Ｎｅ、Ｈｅ−Ｃｄ、ルビー、ガラス、チタンサファイヤ、色素、窒素、金属蒸気、エキシマ、半導体、ＹＡＧ等、各種レーザーが利用できる。これら記録は、上市されているプレートセッター等により画像記録することも出来るし、近年開発されている、印刷機上に露光装置を具備したダイレクトイメージング印刷機上でも画像記録が可能である。
【００５５】
本発明の平版印刷版材料より得られる印刷版は、印刷工程初期において、非画像部の画像形成層が湿し水及びインキにより除去可能なので、画像記録後に版面のワイピングもしくは現像処理を施すことなく、湿し水及びインキを版面に供給しながら印刷する、いわゆる水あり印刷工程に移行することが可能である。
【００５６】
印刷機としては、プレートセッターで記録された平版印刷版原版に対しては、既に上市されているオフセット印刷機が利用可能であるし、前述のダイレクトイメージング印刷機で画像記録した後、そのまま印刷してもよい。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を挙げ本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれ等に限定されない。尚、特に断りない限り、実施例における「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を表す。
【００５８】
〈親水性層基材１の作製〉
下記組成の親水性層塗布液をビーズミルで３時間分散し、塗布液を調製した。
（親水性層塗布液）
スノーテックスＳ（コロイダルシリカ：日産化学工業社製、粒径０．００１μｍ、
固形分３０％）                                                    １５．４０部
ＴＴＯ−Ｓ−１（酸化チタン粒子：石原テクノ社製、短軸０．０１〜０．０２μｍ、
長軸０．０５〜０．１μｍ）の２０％水分散液                        １８．４０部
ＡＫＰ−Ｇ００８（アルミナ粒子：住友化学工業社製、粒径２．３μｍ）
１．５０部
スミコランダムＡＡ４（アルミナ粒子：住友化学工業社製、平均粒径４．０μｍ）
１．２０部
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（関東化学社製）の４％水溶液
０．１２部
ＭＦブラック４５００（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕの複合酸化物水分散体：大日精化工業社
製、固形分４０％）                                                  ２．７０部
ミネラルコロイドＭＯ（モンモリロナイト：ウィルバーエリス社製）
０．２４部
燐酸三ナトリウム（関東化学社製）                                  ０．０６部
片面に親水性の易接着処理が施されている幅１２６０ｍｍ、長さ１０００ｍの厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体（ＨＳ７４：帝人デュポン社製）を塗布ラインに引き回した。その易接着処理面に、２０ｍ／ｍｉｎの塗布速度で、ワイヤーバー＃５を用いて、上記親水性層塗布液１又は２を塗布した後、１２０℃に調整された１５ｍの乾燥ゾーンを通した。次いで、不感脂化剤として枸櫞酸０．２％の水溶液で満たした長さ１．５ｍの処理水槽を通して浸漬した後、１００℃に調整された１０ｍの乾燥ゾーンを通して巻き取り、表面が不感脂化処理された親水性層基材１を得た。
【００５９】
〈親水性層基材２〜８及び９の作製〉
親水性層基材１の作製において、不感脂化剤を表１に示す如く変更した以外は同様にして、親水性層基材２〜８を得た。又、比較例として不感脂化剤処理を行わない親水性層基材９を作製した。
【００６０】
〈印刷版材料１〜８の作製〉
上記の親水性層基材１〜８を塗布ラインに引き回し、下記組成の画像形成層塗布液１又は２を表１に示す組合せでワイヤーバー＃５を用いて塗布し、６０℃に調整された３０ｍの乾燥ゾーンに通した後巻取った。更に、４０℃に調整された部屋で３日間安置して印刷版材料１〜８を得た。
（画像形成層塗布液１）
Ｈｉ−ＤｉｓｐｅｒＡ１１８（カルナバワックス：岐阜セラック製造所製）
の水分散体（固形分４０％）                                        １０．５部
トレハ（トレハロース：林原商事社製）                              １．８０部
純水                                                              ８．７７部
（画像形成層塗布液２）
マイクロカプセル＊                                                １５．２部
トレハ（トレハロース：前出）                                        ２．４部
純水                                                                ３．４部
＊マイクロカプセルの作製：油相成分として、キシレンイソシアネート４０ｇ、トリメチロールプロパンジアクリレート１０ｇ、アリルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体（７／３モル比）１０ｇ、パイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂社製）０．１ｇを酢酸エチル６０ｇに溶解した。水相成分として、ＰＶＡ２０５（クラレ社製）の４％水溶液を１２０ｇ調製した。油相成分と水相成分をホモジナイザーを用いて、１０，０００ｒｐｍで乳化した。これに、水を４０ｇ添加し、室温で３０分、更に４０℃で３時間撹拌した。この様にして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は２０％、平均粒径は０．５μｍであった。
【００６１】
〈印刷版の作製、印刷〉
７３０×６００ｍｍのサイズに断裁した印刷版材料を、半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍ、解像度は走査方向、副走査方向共に２４００ｄｐｉ（１インチ即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数）の解像度）を用い、画像面におけるエネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ2、１７５線相当で２％網点画像、９０％平網画像及びベタ画像を露光し、印刷版を得た。
【００６２】
得られた印刷版をＤＡＩＹＡ  １Ｆ型印刷機（三菱重工社製）を用いて印刷を行った。印刷資材は、湿し水としてアストロマーク３（日研化学研究所製）の２％水溶液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造社製）を使用した。印刷紙はアート紙を使用した。
【００６３】
印刷初期において、印刷版に水着けローラーのみニップし、シリンダーが１０回転した時点でインキローラーをＯＮし、同時に印刷紙を搬送し印刷に移った。印刷時の条件はインキ元ローラー設定値４０％、水元ローラー設定値４０％、印刷速度１５０００枚／時である。
【００６４】
〈評価〉
以下の項目について評価した。
【００６５】
《刷出し損紙》
印刷初期において、印刷物非画線部の地汚れがなくなる枚数を以て刷出し損紙枚数とした。勿論、少ない数値の方が良い。
【００６６】
《汚れ耐性》
印刷の進行に伴い、印刷物下部に汚れが生じる枚数を数えた。大きい数値ほど優れている。
【００６７】
《耐刷性》
印刷物上での２％網点画像に欠陥が生じる迄の枚数を、その印刷版材料の耐刷枚数とした。これも数値が大きいほど良い。
【００６８】
結果を併せて表１に示す。
【００６９】
【表１】
2005111778.tif 000002
【００７０】
表１から明らかなように、基材上に親水性層及び熱溶融性粒子もしくはマイクロカプセルを含有する画像形成層が順次積層された印刷版材料において、該親水性層に予め不感脂化処理を行うことにより、高速印刷を行った時に、印刷初期の刷出し損紙が低減でき、刷込み時の汚れの発生が防止され、高耐刷性を有する印刷版材料を提供できる。