(57)【要約】【課題】  弱いエネルギーあるいは少量のエネルギーの紫外線を照射した場合であっても十分に硬化し、且つ製造後の光ディスクを高温高湿の過酷な環境条件下に曝露した後や、太陽光や蛍光灯下に長時間放置した場合でも、光ディスクが変色せず、信号の読み取りエラー比の増加や反射率の低下が少ない光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供する。【解決手段】  下記式(I)【化１】2005196888.tif 000017      式(I)で表される分子構造を有するエポキシ（メタ）アクリレート又は分子量５０以上、２０００未満のHO-(R-O)n-Hで表される化合物とジイソシアネート化合物と水酸基とラジカル重合性不飽和結合を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレートを１０〜３０質量％、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートを３０〜７０質量％含有し、更に、式(II)、【化２】2005196888.tif 000018式(III)【化３】2005196888.tif 000019又は式(IV)【化４】2005196888.tif 000020で表される化合物を含有する光ディスク用紫外線硬化型組成物を用いる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物と光重合開始剤を含有する光ディスク用紫外線硬化型組成物において、
（１）前記光重合性化合物が、（Ａ）式(I)
【化１】
2005196888.tif 000012
式(I)
（式中、Ｙは-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-又は-C(CH3)2-を表し、Ｚは各々独立的に、水素原子又は-CH3を表し、ｎは０又は１以上の整数を表す。）で表される分子構造を有するエポキシ（メタ）アクリレート又は（Ｂ）HO-(R-O)n-H（式中、Ｒは分岐鎖を有していてもよい炭素数２〜２４のアルキレン基を表し、ｎは１以上の整数を表す。）で表され、且つ分子量が５０以上であり２０００未満である化合物とジイソシアネート化合物と同一分子内に１つの水酸基と１つのラジカル重合性不飽和結合を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレート、及び（Ｃ）トリシクロデカンジメタノールジアクリレートを含有し、更に、
（２）前記光重合開始剤が式(II)、
【化２】
2005196888.tif 000013
式(III)
【化３】
2005196888.tif 000014
又は式(IV)
【化４】
2005196888.tif 000015
で表される化合物を含有し、
（３）前記光ディスク用紫外線硬化型組成物全体に対する前記（Ａ）エポキシアクリレート又は前記（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が１０〜３０質量％であり、前記（Ｃ）トリシクロデカンジメタノールジアクリレートの含有量が３０〜７０質量％であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項２】
前記光重合開始剤が、前記式(II)で表される化合物及び前記式(III)で表される化合物を含有する請求項１記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項３】
前記光重合開始剤が、前記式(II)で表される化合物及び前記式(IV)で表される化合物を含有する請求項１記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項４】
更に、式(V)
【化５】
2005196888.tif 000016
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立的に分岐鎖を有していてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜４の整数であり、ｍ＋ｎ≦５である。）で表される化合物を含有する請求項１、２又は３のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。
【請求項５】
２枚の光ディスク用基板を接着剤により貼り合わせた光ディスクであって、前記２枚の光ディスク用基板の少なくとも一方の基板が、その表面に金属薄膜からなる反射層を有し、前記反射層を接着面として請求項１、２、３又は４のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物からなる接着剤により貼り合わせたことを特徴とする貼り合わせ型光ディスク。
【請求項６】
前記反射層が銀又は銀を主成分とする合金からなる反射層である請求項５記載の貼り合わせ型光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスク用紫外線硬化型組成物に関し、特に２枚の光ディスク用基板を貼り合わせるための接着剤として使用する光ディスク用紫外線硬化型組成物及びそれを用いた貼り合わせ型光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
貼り合わせ型光ディスクの代表例としては、ＤＶＤ（ディジタルバーサタイルディスク又はディジタルビデオディスク）がある。このＤＶＤは、表面に情報記録層を有している２枚の光ディスク用基板同士を、あるいは情報記録層を有している１枚の光ディスク用基板と情報記録層を有さない光ディスク用基板とを、情報記録層が形成されている面を接着面として貼り合わせたものである。貼り合わせる際の接着剤としては、紫外線硬化型組成物を使用することが一般的である。
【０００３】
なお、情報記録層とは、光ディスク用基板に形成したピットと称する凹凸又は相変化材料や色素等からなる層、及びその上に形成する反射膜の積層体をいう。この反射膜は情報記録層の最外郭部に形成する層であり、記録情報を読み取るための光を反射する層である。一般的には、反射膜は金属または金属合金により形成する。また、用途に応じて膜厚を調製し、読み取り光の一部を反射する半透明反射膜あるいは読み取り光を完全に反射する完全反射膜とする。
【０００４】
ＤＶＤにおいては、再生専用型の場合、貼り合わせる２枚の光ディスク基板の構成に基づき、各種のタイプが存在する。例えば、「ＤＶＤ−１０」と称するものは、ポリカーボネート基板の片面に記録情報を担うピットと称する凹凸を設け、更にその上にレーザー光反射膜として、例えばアルミニウムの層を積層した情報記録層を設けた２枚の基盤を貼り合わせたものである。また、「ＤＶＤ−５」は、「ＤＶＤ−１０」を製造する際の２枚の基板のうちの１枚を、情報記録層を有しない透明なポリカーボネート基板としたものである。また、「ＤＶＤ−９」は、「ＤＶＤ−１０」を製造する際の２枚の基板のうちの１枚を、金または金を主成分とする合金或いは銀または銀を主成分とする合金或いはケイ素化合物等からなる半透明反射膜により情報記録層を形成したものである。更に、「ＤＶＤ−１８」は、片面に２層の情報記録層を有する２枚の基板を貼り合わせた構造のものもあり、これらは用途により使い分けられている。
【０００５】
この「ＤＶＤ−９」等の半透明反射膜としては、金またはケイ素化合物が主として使用されている。しかし、金は材料の値段が非常に高くコスト面で不利であり、またケイ素化合物は成膜が非常に困難であるという欠点が有って、他の代替え材料が模索されてきている。
【０００６】
このような中で、銀または銀を主成分とする合金は、光ディスクの読み取り光に用いられる波長領域の反射率が他の金属に比べて高く、かつ価格が低いと共に成膜が容易であるという長所を持つため、「ＤＶＤ−９」用の半透明反射膜に適しているとして着目されている。しかしながら、銀または銀を主成分とする合金は不安定であり、基板の貼り合わせ剤として、従来のＤＶＤ用紫外線硬化型接着剤を使用した場合には、ＤＶＤの耐久性を著しく劣化させるという欠点を有している。具体的には、従来の接着剤を使用したＤＶＤを高温高湿環境下に長時間曝露した場合に、接着剤が銀または銀を主成分とする合金の表面を変質させて信号の読み取りエラーの増加や反射率の低下などが発生するという第一の問題点であり、また、太陽光や蛍光灯下に長時間放置した場合に光ディスクが変色（黄変や黒変）して、やはり信号の読み取りエラーの増加や反射率の低下などが発生するという第二の問題点である。
【０００７】
また、接着剤が硬化する際には硬化収縮が発生するが、それに伴い光ディスクの反りが発生するといった別の問題がある。接着剤の硬化収縮を抑制するための手段としては、例えば、出来る限り弱いエネルギーの高波長領域の紫外線を使用したり、閃光を間欠的に照射したりして、照射するエネルギー量（積算光量）を少なくコントロールしながら光ディスクを作製する方法があり、実際にそのような手段が用いられている。上記の銀または銀を主成分とする合金を情報記録層として使用する光ディスクを製造する場合においても同様な手段が採られている。しかしながら、従来の紫外線硬化型組成物を使用して、銀または銀を主成分とする合金を情報記録層として使用する光ディスクを製造する場合、積算光量を少なくすると、ＤＶＤの耐久性、つまり、上記第一及び第二の問題が顕著に現れるといった第三の問題が新たに見出された。
【０００８】
上記第一の問題点の解決に対しては、各種の提案がなされている。例えば、銀または銀を主成分とする合金の薄膜を形成した光ディスクの耐久性（高温高湿環境下に曝露した後でのＰＩエラー増加）の改良を、炭素数が４以上でかつ分岐構造を採る炭化水素基によりアルコキシル基を構成している単官能（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型組成物を用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、発明者等の知見によれば、該組成物をＤＶＤ用の貼り合わせ接着剤として使用した場合には、太陽光や蛍光灯下に暴露した際に光ディスクが変色（黄変や黒変）して、信号の読み取りエラーの増加や反射率の低下などが発生することが判っている。
【０００９】
またウレタン（メタ）アクリレートと脂環構造を含有するジ（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を必須成分とする接着剤を調製し、それを使用することにより貼り合わせ光ディスクを得ることが開示されている（例えば、特許文献２参照）。この技術は、接着性が良好で、かつ高温高湿環境下に長時間曝露した場合に、その前後での外観特性が良好なＤＶＤを得ることを目的としたものである。しかしながら、発明者等の検討によれば、更に厳しい高温高湿下に曝露した後では、ＰＩエラー比が大きく増加し、耐久性に問題が有ることが判った。
【００１０】
更に、銀、ケイ素化合物、アルミニウムなどとの優れた接着性、且つ優れた耐湿熱性を有し、ディスク端面における硬化性を有する紫外線硬化型組成物、及びそれを用いた光ディスクが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、当該技術では、上記の技術と同様に、厳しい高温高湿下に曝露した前後では、ＰＩエラー比が大きく増加し、十分な耐久性を得るには至っていない。また、第二の問題である光ディスクの変色防止に関しては、これらの公知技術を含めて、未だ具体的な提案は見当たらず、改良すべき点として残っている。また、特に、第三の問題については、銀または銀を主成分とする合金を情報記録層として使用する光ディスクを製造する場合において解決すべき課題として重要であるが、第二の問題と同様に、未だ具体的な提案は見当たらず、改良すべき点として残っている。
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−１９６８８４号公報
【特許文献２】特開２００２−２６５８８６号公報
【特許文献３】特開２００３−２７７６９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、積算光量を少なくコントロールしながら紫外線を照射した場合であっても十分に硬化し、且つ製造後の光ディスクを高温高湿の過酷な環境条件下に曝露した後でも、信号の読み取りエラー比（ＰＩエラー比）の増加や反射率の低下を抑制でき、更に太陽光や蛍光灯下に長時間放置した場合でも、光ディスクが変色せず、信号の読み取りエラー比（ＰＩエラー比）の増加や反射率の低下が少ない光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記課題を解決した銀または銀を主成分とする合金の情報記録層を有する光ディスクを製造するための光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供することにある。更に、本発明の他の目的は、上記課題を解決した光ディスクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構造の光重合性化合物と光重合開始剤を使用した紫外線硬化型組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
すなわち本発明は、光重合性化合物と光重合開始剤を含有する光ディスク用紫外線硬化型組成物において、
（１）前記光重合性化合物が、（Ａ）式(I)
【００１５】
【化１】
2005196888.tif 000002
式(I)
（式中、Ｙは-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-又は-C(CH3)2-を表し、Ｚは各々独立的に、水素原子又は-CH3を表し、ｎは０又は１以上の整数を表す。）で表される分子構造を有するエポキシ（メタ）アクリレート又は（Ｂ）HO-(R-O)n-H（式中、Ｒは分岐鎖を有していてもよい炭素数２〜２４のアルキレン基を表し、ｎは１以上の整数を表す。）で表され、且つ分子量が５０以上であり２０００未満である化合物とジイソシアネート化合物と同一分子内に１つの水酸基と１つのラジカル重合性不飽和結合を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレート、及び（Ｃ）トリシクロデカンジメタノールジアクリレートを含有し、更に、
（２）前記光重合開始剤が式(II)、
【００１６】
【化２】
2005196888.tif 000003
式(III)
【００１７】
【化３】
2005196888.tif 000004
又は式(IV)
【００１８】
【化４】
2005196888.tif 000005
で表される化合物を含有し、
（３）前記光ディスク用紫外線硬化型組成物全体に対する前記（Ａ）エポキシアクリレート又は前記（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が１０〜３０質量％であり、前記（Ｃ）トリシクロデカンジメタノールジアクリレートの含有量が３０〜７０質量％であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供するものである。
【００１９】
また、本発明は、２枚の光ディスク用基板を接着剤により貼り合わせた光ディスクであって、前記２枚の光ディスク用基板の少なくとも一方の基板が、その表面に金属薄膜からなる反射層を有し、前記反射層を接着面として前記の光ディスク用紫外線硬化型組成物からなる接着剤により貼り合わせたことを特徴とする貼り合わせ型光ディスクを提供するものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の紫外線硬化型組成物は、積算光量が少量（０．０１〜０．１Ｊ／ｃｍ２）となるように紫外線を照射した場合であっても光ディスクの端面まで十分に硬化し、光ディスクの反りが小さくなる。また、本発明の紫外線硬化型組成物を用いて製造した光ディスクは高温高湿環境下に曝露した後における信号の読み取りエラー比（ＰＩエラー比）が増加することがなく、かつ太陽光や蛍光灯下に長時間放置した場合でも、光ディスクの変色が発生しない。特に、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、銀または銀を主成分とする合金の情報記録層を有する光ディスクを製造するための光ディスク用紫外線硬化型組成物として適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明で使用する（Ａ）エポキシアクリレートとしては、式(I)で表される分子構造を有するエポキシ（メタ）アクリレートであれば、いずれの構造でも使用可能であるが、中でもＹが-C(CH3)2-であり、ｎが０又は１〜６の整数である構造の付加重合体を主構成成分とするビスフェノールＡ型のエポキシ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本明細書では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。
【００２２】
本発明で使用するエポキシ（メタ）アクリレートのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５００〜３０００であることが好ましく、８００〜１５００であることがより好ましい。エポキシ（メタ）アクリレートの構造、及び分子量を上記の範囲とすることにより、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクの耐久性及び耐光性がより優れたものとなる。なお、ＧＰＣは東ソー（株）社製  ＨＬＣ−８０２０を用い、カラムはＧＭＨｘｌ−ＧＭＨｘｌ−Ｇ２００Ｈｘｌ−Ｇ１０００Ｈｘｌｗを使用した。溶媒はＴＨＦを用い、１．０ｍｌ／ｍｉｎの流量でカラム温度が４０℃、検出器温度が３０℃、分子量は標準ポリスチレン換算で測定を行った。
【００２３】
本発明で使用することができる（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートは、分子量５０〜２０００のHO-(R-O)n-H（式中、Ｒは分岐鎖を有していてもよい炭素数２〜２４のアルキレン基を表し、ｎは１以上の整数を表す。）で表される化合物とジイソシアネート化合物とジイソシアネート化合物と同一分子内に１つの水酸基と１つのラジカル重合性不飽和結合を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレートである。
【００２４】
分子量５０〜２０００のHO-(R-O)n-H（式中、Ｒは分岐鎖を有していてもよい炭素数２〜２４のアルキレン基を表し、ｎは１以上の整数を表す。）で表される化合物としては、Ｒが分岐鎖を有していてもよい炭素数２〜８のアルキレン基であり、ｎが２以上の化合物であることが好ましい。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、２−エチルへキシレングリコール等が好ましく、ポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、分子量は５０〜１０００であることがより好ましく、２００〜９００であることが特に好ましい。なお、HO-(R-O)n-Hで表される化合物の分子量は、末端基定量法により求めた分子量である。
末端基定量法によって算出される数平均分子量はＪＩＳ  Ｋ  １５７７に記載された方法により水酸基価を測定し、以下の計算式で求めた値である。
数平均分子量＝１分子中に存在する水酸基の個数×５６．１１×１０００×１／水酸基価
＝２×５６１１０×１／水酸基価
【００２５】
HO-(R-O)n-Hで表される化合物の構造、及び分子量を上記の範囲とすることにより、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクの耐久性及び耐光性がより優れたものとなる。
【００２６】
ジイソシアネート化合物としては公知の化合物を使用することができる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が使用できる。中でも、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートを用いることが好ましく、２，４−トリレンジイソシアネートを用いることが最も好ましい。
【００２７】
同一分子内に１つの水酸基と１つのラジカル重合性不飽和結合を有する化合物としては公知の化合物を使用することができる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が使用できる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを用いることが最も好ましい。
【００２８】
本発明で使用する（Ｃ）トリシクロデカンジメタノールジアクリレートの使用量は、光ディスク用紫外線硬化型組成物全体に対して３０〜７０質量％であるが、４０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％が特に好ましい。
【００２９】
本発明では光重合開始剤として、前記式(II)の化合物、前記式(III)の化合物又は前記式（IV）の化合物を使用するが、前記式（II）の化合物と前記式（III）の化合物又は前記式（II）の化合物と前記式（IV）の化合物を併用することことが好ましい。
【００３０】
光ディスク用紫外線硬化型組成物全体に対するこれらの光重合開始剤の使用量は、前記式（III）及び前記式（IV）の化合物が、それぞれ０．０５〜４質量％であることが好ましく、特に１〜３質量％であることが好ましい。また、前記式(II)の化合物の使用量は、２．０〜１０質量％であることが好ましく、特に好ましくは４．０〜７．０質量％である。
【００３１】
なお、前記式(II)の化合物の市販品としては、イルガキュア１８４（チバスペシャルティーケミカルズ（株）社製）が、前記式(III)の化合物の市販品としては、イルガキュア８１９（チバスペシャルティーケミカルズ（株）社製）が、更に、前記式（IV）の化合物の市販品としては、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）がある。
【００３２】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物においては、下記式(V)の化合物を使用することが好ましい。
【００３３】
【化５】
2005196888.tif 000006
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立的に分岐鎖を有していてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜４の整数であり、ｍ＋ｎ≦５である。）
【００３４】
前記式(V)で表される化合物としては、式(V)の範囲であれば、種々の構造の化合物が使用可能であるが、中でも、前記式(V)におけるＲ１が炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキレン基であることが好ましく、Ｒ２は炭素原子数４〜１２の直鎖状のアルキル基であることが好ましく、Ｒ３は炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基であることが好ましい。また、ｍは１〜３の整数であることが好ましく、ｎは１又は２であることが好ましい。特に、前記式(V)で表される化合物としては、下記式(VI)で表される化合物が好ましい。下記式(VI)で表される化合物は、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールであり、市販品としては、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ（株）社製）がある。
【００３５】
【化６】
2005196888.tif 000007
【００３６】
前記式(V)で表される化合物の含有量は、紫外線硬化型組成物全量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。含有量が上記範囲であると高温高湿条件下における耐久性及び太陽光や蛍光灯下に長時間放置した場合の耐光性に対する効果が顕著であり、また、経済的にも有利である。
【００３７】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物に用いる前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の光重合性化合物としては、例えば、下記の重合性モノマー及び重合性オリゴマーが使用できる。重合性モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートを用いることができ、これらは、各々、単独または２種類以上併用して用いることもできる。
【００３８】
本発明に使用できる重合性モノマーとしては、公知の化合物が使用できるが、単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３９】
また、多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４０】
さらに、ラジカル重合性オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。
【００４１】
本発明では前記の光重合開始剤の他に、必要に応じて他の構造の光重合開始剤を使用できる。前記式(II)の化合物、前記式(III)の化合物及び前記式（IV）の化合物以外の他の光重合開始剤としては、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等がある。
【００４２】
本発明では増感剤を使用することができ、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００４３】
また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、他の添加剤を使用することができ、例えば、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代表される酸化防止剤、可塑剤およびエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表されるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いる。
【００４４】
光ディスク用紫外線硬化型組成物としては、常温〜４０℃において、液状であるものを用いるのが好ましい。溶媒は用いない方が好ましく、用いたとしても極力少量に留めるのがよい。また、前記組成物の塗布をスピンコーターで行う場合には、粘度を２０〜１０００ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが好ましく、比較的厚膜とする場合は１００〜１０００ｍＰａ・ｓに調整するのが良い。
【００４５】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、貼り合わせ型の光ディスクの接着剤として用いることができる。例えば、２枚の光ディスク用基板の少なくとも一方の基板が、その表面に金属薄膜からなる反射層を有し、該反射層を接着面として前記２枚の光ディスク用基板を貼り合わせるための接着剤として本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用することができる。また、該組成物は、金属の薄膜を光反射層とするＣＤ−ＲＯＭまたはＣＤ−Ｒなどの保護コート剤として用いてもよい。何れの場合でも優れた耐久性の光ディスクを得ることができる。特に、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、銀または銀を主成分とする合金からなる金属薄膜を反射層として有する光ディスク用の接着剤として適している。
光ディスク用基板としては、光ディスク用基板として通常用いられるものが使用でき、特にポリカーボネート基板を好適に用いることができる。また、「銀を主成分とする合金」としては、例えば、ＵＳＰ６００７８８９に記載されている銀と金の比率（ＡｇＸＡｕＹ）が以下の比率である銀合金があげられる。
０．９＜ｘ＜０．９９９
０．００１≦Ｙ≦０．１０
【００４６】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用する光ディスクのタイプは、好ましくは再生専用型ＤＶＤであるＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９およびＤＶＤ−１８、書き込み可能型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のＤＶＤであり、特に好ましくはＤＶＤ−９及びＤＶＤ−１８である。ＤＶＤ−９及びＤＶＤ−１８における銀または銀を主成分とする合金からなる薄膜層の膜厚は１０〜３０ｎｍであり、他のタイプのＤＶＤにおける銀または銀を主成分とする合金からなる薄膜層の膜厚よりも薄くなっている。本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、このように薄い膜厚の銀または銀を主成分とする合金の薄膜上で使用しても十分な耐光性を示すため、銀または銀を主成分とする合金からなる半透明反射膜を有する再生専用型のＤＶＤ−９およびＤＶＤ−１８に使用する紫外線硬化型組成物として最適である。
【００４７】
また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用する光ディスクはこれらには限定されず、例えば、厚さ約１．１ｍｍの光ディスク用基板の銀または銀を主成分とする合金の薄膜上に、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物の硬化膜による、厚さ約０．１ｍｍ程度の保護層又はカバー層又は光透過層を形成したもの、すなわち、情報読み書き用のレーザー光として青紫色レーザー光に適したタイプのものであっても良いし、ＤＶＤと同様の厚さ０．６ｍｍの基板を２枚貼り合わせた構造を有するＳＡＣＤ（スーパーオーディオＣＤ）であっても良い。更に、銀または銀を主成分とする合金の薄膜を光反射層とするＣＤ−ＲＯＭまたはＣＤ−Ｒなどに用いてもよい。
【００４８】
以下に、ＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９およびＤＶＤ−１８を製造する場合の例を記載するが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
（ＤＶＤ−９の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に４０〜６０ｎｍの金属薄膜（反射層）が積層された光ディスク用基板（ａ）１枚と、記録情報を担うピットと称する凹凸の上に１０〜３０ｎｍの銀または銀を主成分とする合金の半透明反射膜（半透明反射層）が積層された光ディスク用基板（ｂ）１枚を用意する。
【００５０】
なお、前記反射層としては、例えばアルミニウムを主成分とするものや銀または銀を主成分とする合金を使用することができる。また、前記光ディスク用基板としては、光ディスク用基板として公知のものが使用できる。例えば、アモルファスポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等が挙げられるが、特にポリカーボネート基板を使用することが好ましい。
【００５１】
次いで、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を前記基板（ａ）の金属薄膜上に塗布し、更に、半透明反射膜が積層された前記基板（ｂ）を、半透明反射膜の膜面が接着面となるように、金属薄膜面に塗布された本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を介して基板（ａ）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させＤＶＤ−９とする。
【００５２】
（ＤＶＤ−１８の製造）
更に、前記のＤＶＤ−９を製造した後に、基板（ａ）上に形成された金属薄膜（反射層）を基板（ｂ）側に残したまま、基板（ａ）のみを剥離することにより、基板（ｂ）／半透明反射膜（半透明反射層）／本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物の硬化膜／金属薄膜（反射層）が順次積層されたディスク中間体を作製する。そのようなディスク中間体を２枚用意する。次いで、この２枚のディスク中間体の金属薄膜（反射層）を接着面として、それらが対向するように接着することによりＤＶＤ−１８が得られる。
【００５３】
（ＤＶＤ−１０の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀または銀を主成分とする合金による４０〜６０ｎｍの薄膜が積層された光ディスク用基板２枚（ｃ１）及び（ｃ２）を用意する。片方の基板（ｃ１）の前記薄膜上に本発明の紫外線硬化型組成物を塗布し、もう片方の基板（ｃ２）を薄膜の膜面が接着面となるように、基板（ｃ１）の薄膜面に塗布された上記組成物を介して基板（ｃ１）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させＤＶＤ−１０とする。
【００５４】
（ＤＶＤ−５の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀または銀を主成分とする合金による４０〜６０ｎｍの薄膜が積層された光ディスク用基板（ｄ）を用意する。別に、ピットを有さない光ディスク用基板（ｅ）を用意する。基板（ｄ）の前記薄膜上に本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を塗布し、該組成物を介して基板（ｄ）と基板（ｅ）を貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させＤＶＤ−５とする。
【００５５】
紫外線照射にあたっては、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。
紫外線を照射する場合、積算光量は０．０１〜０．１Ｊ／ｃｍ２となるようにコントロールするのが好ましい。積算光量は０．０１〜０．０８Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、０．０１〜０．０６Ｊ／ｃｍ２であることが特に好ましい。本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、積算光量が少量であっても、十分に硬化し、光ディスク端面のタックが発生せず、更に光ディスクの反りや歪みが発生しない。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。
＜実施例１＞  
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート
２０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ５５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  １５部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（前記式（III）の化合物）２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（前記式（II）の化合物）６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製、前記式（VI）の化合物）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００５７】
【化７】
2005196888.tif 000008
式(VII)
【００５８】
【化８】
2005196888.tif 000009
式(VIII)
【００５９】
＜実施例２＞  
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート  １２部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ６８部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  １０部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６０】
＜実施例３＞  
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート  ２７部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ３５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  ２８部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６１】
＜実施例４＞  
ビスフェノールＡ１モルに対しエピクロロヒドリン２モルを反応させ、得られた化合物に対し２モルのアクリル酸を反応させて得られたエポキシアクリレート  ２０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ５５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  １５部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６２】
＜実施例５＞  
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート  ２０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ５５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  １５部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤としてフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６３】
＜実施例６＞
ポリテトラメチレングリコール（分子量２５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート２０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ５５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  １５部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（前記式（III）の化合物）２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（前記式（II）の化合物）６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製、前記式（VI）の化合物）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６４】
この組成物を用いて、下記試験方法により銀合金の半透明膜を用いた「ＤＶＤ−９」の貼り合わせ光ディスクの耐久性を評価した。結果は、表１に示した。
【００６５】
＜比較例１＞
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート  ８部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ７２部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  １０部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６６】
＜比較例２＞
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート  ３３部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ２６部、テトラヒドロフルフリルアクリレート  １０部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．８部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン６部、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）０．２部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６７】
＜比較例３＞
ポリテトラメチレングリコール（分子量３０００）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート  ２８部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ３２部、ビスフェノールＡ型４モルＥＯ変性ジアクリレート１０部、イソアミルアクリレート  １４部、下記式(VII)で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．５部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．２部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．３部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６８】
＜比較例４＞
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとトリレンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート  ２０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ７５部、下記式(VIII)で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド１部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部、２，６−ジーtert-ブチル−４−メチルフェノール  ０．１部を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６９】
＜比較例５＞
ビスフェノールA型ジグリシジルエーテルアクリル酸付加としてＶＲ−７７（昭和高分子(株)社製）４０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ４０部、テトラエチレングリコールジアクリレート  ７．７部、Ｎ−ビニルカプロラクタム  ５部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．５部、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタンー１−オン  ３部、２−ヒドロキシー２−メチルー１−フェニルプロパンー１−オン  ３部、２−メルカプトベンゾチアゾール  ０．５部、Ｉｒｇａｎｏｘ−１０３５（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）０．３部を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００７０】
実施例１〜６及び比較例１〜５の組成物を用いて、下記試験方法により銀合金ＤＶＤ−９の耐久性を評価した。結果は、表１及び表２に示した。
【００７１】
≪試験方法：銀合金ＤＶＤ−９の耐久性試験≫
記録情報のピットが形成され、アルミニウムが５０ｎｍ積層されたポリカーボネート円板に上記各実施例および比較例の紫外線硬化型組成物をディスペンサで塗布し、半透明膜として銀を主成分とする合金が積層されたポリカーボネート円板を重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転させた。次いで、アイグラフィックス（株）社製コンベア式紫外線硬化装置（アイグラフィックス（株）社製集光型コールドミラー＋メタルハライドランプＭ０３−Ｌ３１；入力電力８０Ｗ／ｃｍ）にて、最大照度５０ｍＷ／ｃｍ２（アイグラフィックス（株）社製紫外線光量計ＵＶＰＦ−３６にて計測）となるようにランプ高さを調節し、０．０５Ｊ／ｃｍ2（同上、アイグラフィックス（株）社製紫外線光量計ＵＶＰＦ−３６にて計測）となる様にコンベアスピードを調節し、銀合金の半透明膜付きの基板側から空気中で紫外線を照射して各組成物のＤＶＤ−９サンプルを作製した。このサンプルを、高温高湿環境試験用のサンプルとし、エスペック株式会社製「ＰＲ−２ＰＫ」を使用して、８０℃９５％ＲＨ２５０時間の試験を行った。試験前後の各サンプルについて、銀合金半透明膜のついた情報記録層（Ｌ０と称す）のＰＩエラー及び反射率を測定し評価した。
ＰＩエラー及び反射率は、Ａｕｄｉｏ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  社製  「ＳＡ−３００」により測定した。またＰＩエラー比（試験後／試験前）を計算により求め、評価した。評価結果は表１及び表２に示した。
【００７２】
また、前記高温高湿環境試験とは別に、各サンプルについて蛍光灯曝露試験を実施し、耐光性を評価した。
【００７３】
＜耐光性試験（蛍光灯下での曝露試験）＞
２０Ｗの蛍光灯２本の前に、蛍光灯の中心から１０ｃｍの距離の位置で上記耐光試験１と同様に光ディスクの読み取り面側（銀合金半透明膜側）を蛍光灯に対向させ、１２０時間曝露前後の各サンプルのＰＩエラー、反射率を測定し耐光性を評価した。評価結果は、表１及び表２に示した。
【００７４】
＜耐光性試験（サンテスト）（太陽光類似暴露試験）＞
キセノンランプ耐光試験器ＳＵＮＴＥＳＴ  ＸＬＳ＋（ＡＴＬＡＳ社製）を使用し、試験条件を、照度５５０Ｗ／ｍ２、ブラックスタンダード温度６５度に設定、光ディスクの読み取り面側（銀合金半透明膜側）をキセノンランプに対向させ、１２０時間曝露前後での各サンプルのＰＩエラー及び反射率を測定し、耐光性を評価した。
【００７５】
【表１】
2005196888.tif 000010
【００７６】
【表２】
2005196888.tif 000011
判定＊  反射率はＤＶＤ−９規格により１８〜３０％を○とする。
ＰＩエラーはＤＶＤの規格により２８０以下を○とする。
表１及び表２中で、○は良好、×は不良の評価結果を表わす。
【００７７】
表１の結果より、実施例１から実施例６の組成物は、いずれの試験条件においても、ＰＩエラー比および反射率が良好であり、高耐久性であることが判る。なお、実施例１から実施例６の組成物の光ディスク用紫外線硬化型組成物を用いて製造した光ディスクは、上記の如く、積算光量が少量（０．０５Ｊ／ｃｍ2）であっても、十分に硬化し、光ディスク端面のタックが発生せず、また、光ディスクの反りや歪み等がなかった。
これに対し、比較例１から比較例５の組成物は、実施例の組成物を用いて製造した光ディスクと同様に、積算光量が少量（０．０５Ｊ／ｃｍ2）であっても、十分に硬化し、光ディスク端面のタックが発生せず、また、光ディスクの反りや歪み等が認められなかったものの、表１及び表２の結果から、ＰＩエラー、反射率の評価項目で不良であることが判る。