(57)【要約】【課題】光特性と耐候性の良好な膜特性を有する保護層を形成してなる高速記録に好適でかつ耐候性の良好な相変化型光記録媒体、その保護層を工業的に十分な成膜速度で形成する製造方法及びそれに用いる保護層形成用スパッタリングターゲットを提供する。【解決手段】透明基板上に、保護層、記録層、保護層および反射層を順次積層してなる相変化型光記録媒体であって、前記記録層と反射層との間に形成される保護層は、非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる混合体であり、該混合体中のガラス質の濃度が１０〜３５モル％であるとともに、非晶質酸化セリウムの濃度が１〜３０モル％であり、かつ可視光領域で透明性を有することを特徴とする相変化型光記録媒体などによって提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に、保護層、記録層、保護層および反射層を順次積層してなる相変化型光記録媒体であって、
前記記録層と反射層との間に形成される保護層は、非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる混合体であり、該混合体中のガラス質の濃度が１０〜３５モル％であるとともに、非晶質酸化セリウムの濃度が１〜３０モル％であり、かつ可視光領域で透明性を有することを特徴とする相変化型光記録媒体。
【請求項２】
前記非晶質酸化セリウムの濃度は、５〜３０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の相変化型光記録媒体。
【請求項３】
前記記録層と反射層の間に形成される保護層の屈折率は、２．１〜２．３であること特徴とする請求項１に記載の相変化型光記録媒体。
【請求項４】
前記ガラス質は、二酸化ケイ素及び／又は一酸化ケイ素であることを特徴とする請求項１に記載の相変化型光記録媒体。
【請求項５】
前記反射層は、Ａｇ単独、又はそれにＰｄ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｎｄ及びＢｉからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素を０．５モル％以下の濃度で添加したＡｇ合金から形成されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の相変化型光記録媒体。
【請求項６】
透明基板上に保護層、記録層、保護層および反射層を順次積層して相変化型光記録媒体を製造する方法であって、
前記記録層と反射層の間に保護層を形成するにあたり、酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウムと、ガラス質とを含むターゲットを用い、かつ０．００３〜０．０１０Ｐａの酸素分圧下でスパッタリングすることを特徴する相変化型光記録媒体の製造方法。
【請求項７】
酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウム及びガラス質とを含む混合焼結体からなることを特徴とする、請求項６に記載の製造方法に用いられる保護層形成用スパッタリングターゲット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、相変化型光記録媒体、その製造方法及びそれに用いる保護層形成用スパッタリングターゲットに関し、さらに詳しくは、光特性と耐候性の良好な膜特性を有する保護層を形成してなる高速記録に好適でかつ耐候性の良好な相変化型光記録媒体、その保護層を工業的に十分な成膜速度で形成する製造方法及びそれに用いる保護層形成用スパッタリングターゲットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、相変化型光記録媒体は書き換え可能な光記録ディスクとして、盛んに研究開発がなされており。書き換え可能なＤＶＤに応用されている。相変化型光記録媒体は、単層記録層で光変調オーバーライトが可能であり、相変化による反射率の変化により信号を読みとるので、ＣＤ−ＲＯＭなどの既存の光ディスクとの互換性が高い等の特徴を有する。
【０００３】
相変化型光記録媒体は、透明基板上に、保護層、記録層、保護層及び反射層が順次積層され、構成される。ここで、情報の記録および消去は、前記記録層の可逆的な相変化、例えば、結晶とアモルファス（非晶質）間の相変化によって行なわれる。すなわち、レーザービーム等を照射することによって、記録層に結晶相と非晶質相の相変化を生じさせる。一般に、相変化は、レーザービームの強弱にともなう記録層の温度変化を利用して行われる。レーザーの強い時に非晶質相の記録マークを形成し、弱い時に結晶相を形成することによって記録を行ない、結晶相とアモルファス相との反射率の差を検出することによって再生信号を得る。ここで、非晶質相の形成にはレーザー光照射により溶解した記録層が、臨界結晶化速度よりも速く冷却されることが必要となる。また、結晶相の形成には非晶質相が融点以下の温度で結晶化することが必要である。
【０００４】
このように、相変化型光記録媒体では、非晶質化及び結晶化に際して、記録層の最高温度と温度変化率を制御することが重要である。そのために、相変化型光記録媒体を構成する各層の熱伝導率と熱容量を最適化することが不可欠である。また、前記光記録媒体を用いて高速記録を行うためには、記録層を急熱急冷構造にすることが重要であり、そのためには、反射層を高熱伝導率化することが望まれている。
【０００５】
従来、高熱伝導率を有する反射層材料としてＡｇが用いられており、また、相変化型光記録媒体の保護層としては、屈折率が高く可視光領域で吸収が小さく透明な膜特性が求められ、通常、［ＺｎＳ＋ＳｉＯ２］（ＺｎＳとＳｉＯ２の混合物）層等のＺｎＳ系の硫化物を含む層が使われている（例えば特許文献１参照。）。そのため、反射層のＡｇが硫化され、反射率が低下するという問題があった。この解決策として、Ａｇの耐硫化性を向上させるため、Ａｇに希土類元素を添加する方法（例えば特許文献２参照。）がある。ところが、耐硫化性が改善される程度まで希土類を添加すると、熱伝導率及び反射率が低下するなどの問題が生じ、高熱伝導率かつ高反射率であるＡｇの反射層としての性能が失われる。
【０００６】
また、ＺｎＳ系以外の保護層としては、相変化型光記録ディスクより以前に実用化されている光磁気ディスクでは、ＳｉＮＸ、Ｔａ２Ｏ５等の窒化物または酸化物が検討されていた。例えば、光磁気ディスクへＴａ２Ｏ５−Ｎｂ２Ｏ５系酸化物（例えば特許文献３参照。）が提案されている。しかしながら、保護層の成膜方法として一般に用いられるスパッタリング法で酸化物を成膜すると、ＺｎＳ系よりも成膜速度が遅く、生産効率が悪くなるという問題があった。さらに、保護層として従来の酸化物膜を用いた場合には、スパッタリングに際して酸素を適量添加しないと可視光領域での光学的吸収が大きいこと、記録消去の際に記録層との密着性が低下すること等の問題があった。
【０００７】
一方、光用に用いられる高屈折率の透明膜として、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ、Ｚｒ及びＨｆからなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化物、又はＮｂ２Ｏ５−ＳｉＯ２を還元処理して導電性を持たせたターゲットを用いて、ＲＦ（高周波）スパッタリングよりも成膜速度の大きいＤＣ（直流）スパッタリングで成膜する方法（例えば、特許文献４または５参照。）が提案されている。しかしながら、化学量論組成より酸素が不足しているスパッタリングターゲットを用いて、透明な酸化物層を成膜する際には、スパッタリングガス中に酸素を添加して反応性スパッタリングを行うが、酸素の添加量を増やすほど成膜速度が低下してしまい、ＤＣスパッタリングでの成膜速度向上の効果が薄れて成膜速度が遅く、生産性が悪いという問題があった。また、ＳｉＮｘは、記録層が相変化する５００℃から６００℃の温度で安定でないので相変化型光記録媒体の保護層には使用できない。
【０００８】
以上の状況から、光特性が良好な、すなわち屈折率が高く、可視光領域で吸収が小さく透明で、かつ硫化物による反射層の特性劣化及び記録層との密着性不良が起きない耐候性の良好な膜特性を有し、さらに高い成膜速度で形成できる保護層を形成してなる相変化型光記録媒体が望まれていた。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６３−１０３４５３公報（第１頁、第２頁、第３図）
【特許文献２】特開２００２−３２３６１１号公報（第１頁、第２頁）
【特許文献３】特開昭６２−２８１１３９号公報（第１頁）
【特許文献４】特開平８−２８３９３５号公報（第１頁、第２頁）
【特許文献５】特開２０００−１６０３３１号公報（第１頁、第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点に鑑み、光特性と耐候性の良好な膜特性を有する保護層を形成してなる高速記録に好適でかつ耐候性の良好な相変化型光記録媒体、その保護層を工業的に十分な成膜速度で形成する製造方法及びそれに用いる保護層形成用スパッタリングターゲットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成するために、相変化型光記録媒体において記録層と反射層の間に形成される保護層について、鋭意検討を重ねた結果、該保護層として、特定の組成の酸化物保護層を形成したところ、光特性と耐候性の良好な膜特性を有すること、また、特定の条件で成膜したところ、工業的に十分な成膜速度が得られること、さらに、これを用いた相変化型光記録媒体は高速記録に好適でかつ耐候性が良好であることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、透明基板上に、保護層、記録層、保護層および反射層を順次積層してなる相変化型光記録媒体であって、
前記記録層と反射層との間に形成される保護層は、非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる混合体であり、該混合体中のガラス質の濃度が１０〜３５モル％であるとともに、非晶質酸化セリウムの濃度が１〜３０モル％であり、かつ可視光領域で透明性を有することを特徴とする相変化型光記録媒体が提供される。
【００１３】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記非晶質酸化セリウムの濃度は、５〜３０モル％であることを特徴とする相変化型光記録媒体が提供される。
【００１４】
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、前記記録層と反射層の間に形成される保護層の屈折率は、２．１〜２．３であることを特徴とする相変化光記録媒体が提供される。
【００１５】
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、前記ガラス質は、二酸化ケイ素及び／又は一酸化ケイ素であることを特徴とする相変化光記録媒体が提供される。
【００１６】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４いずれかの発明において、前記反射層は、Ａｇ単独、又はそれにＰｄ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｎｄ及びＢｉからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素を０．５モル％以下の濃度で添加したＡｇ合金から形成されることを特徴とする相変化型光記録媒体が提供される。
【００１７】
また、本発明の第６の発明によれば、透明基板上に保護層、記録層、保護層および反射層を順次積層して相変化型光記録媒体を製造する方法であって、
前記記録層と反射層の間に保護層を形成するにあたり酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウムと、ガラス質とを含むターゲットを用い、かつ０．００３〜０．０１０Ｐａの酸素分圧下でスパッタリングすることを特徴する相変化型光記録媒体の製造方法が提供される。
【００１８】
また、本発明の第７の発明によれば、酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウム及びガラス質とを含む混合焼結体からなることを特徴とする、第６の発明の製造方法に用いられる保護層形成用スパッタリングターゲットが提供される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の相変化型光記録媒体は、光特性と耐候性の良好な膜特性を有する酸化物保護層を形成してなる高速記録に好適でかつ耐候性の良好な光記録媒体であり、その製造方法は、酸化物保護層を工業的に十分な成膜速度で形成することができ、さらに保護層形成用スパッタリングターゲットはそれに好適に用いることができるターゲットであり、その工業的価値は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の相変化型光記録媒体、その製造方法及びそれに用いる保護層形成用スパッタリングターゲットを詳細に説明する。
本発明の相変化型光記録媒体は、透明基板上に、保護層、記録層、保護層および反射層を順次積層してなる相変化型光記録媒体であって、前記記録層と反射層との間に形成される保護層は、非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる混合体であり、該混合体中のガラス質の濃度が１０〜３５モル％であるとともに、非晶質酸化セリウムの濃度が１〜３０モル％であり、かつ可視光領域で透明性を有する。
【００２１】
本発明の相変化型光記録媒体において、前記記録層と反射層との間に形成される保護層が非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる３ないし４種の酸化物の混合体であることが重要な意義を持つ。これによって光特性が良好な、すなわち屈折率が高く、可視光領域（波長３５０ｎｍから８００ｎｍ）で吸収が小さく透明で、かつ硫化物による特性劣化のない耐候性の良好な膜特性を有し、さらに工業的に十分な成膜速度で形成される酸化物保護層が得られる。
【００２２】
一般に、記録層と反射層の間に形成される保護層としては、干渉特性と薄膜化のために屈折率２．０以上が望ましく、２．２以上がより好ましいが、上記非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる混合体で所望の屈折率が達成される。
【００２３】
これに対して、従来の酸化物保護層では、屈折率、透明性又は成膜速度のいずれかに問題がある。例えば、非晶質の酸化ニオブをスパッタリング法で成膜した場合、スパッタリング中の酸素分圧が０．００３〜０．０１０Ｐａであるとき得られる膜の屈折率は２．３以上となる。これは膜組成としてＮｂ２Ｏ５とＮｂＯの混合物が形成されたためと思われる。しかしながら、前記酸素分圧が０．００３Ｐａ未満では可視光領域で光吸収が増加するので好ましくない。前記酸素分圧が０．０１０Ｐａを超えると、屈折率は２．１〜２．２になるが、成膜速度が低下するので好ましくない。
【００２４】
また、例えば非晶質酸化タンタル層をスパッタリング法で成膜した場合、非晶質酸化タンタル層の屈折率は２．１〜２．２で、その酸素分圧依存性は小さい。しかしながら、熱容量が高く、記録消去に要するレーザーパワーが増加するので好ましくない。
また、酸化ニオブと酸化タンタルを同時にスパッタリング法で成膜した場合、得られる非晶質酸化ニオブと非晶質酸化タンタルからなる酸化物保護層は、耐候性が改善され、また、酸化タンタルの濃度３０モル％以下では熱容量の増加が抑えられる。
【００２５】
しかしながら、成膜速度を上げるためＲＦスパッタリングでパワーを増加させて、投入パワーを３Ｗ／ｃｍ２以上まで大きくすると、得られる膜の透過率が低下する問題が生じる。すなわち、非晶質酸化ニオブと非晶質酸化タンタルは、スパッタリング中にプラズマで還元されやすいので、得られる膜組成が化学量論組成より酸素が不足して透明性が低下するためである。
【００２６】
本発明の相変化型光記録媒体において記録層と反射層の間に形成される保護層のガラス質の濃度は、非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる混合体の１０〜３５モル％であり、１５〜３０モル％が好ましい。すなわち、前記濃度が１０モル％未満では、膜の透過率の向上効果が小さい。一方、前記濃度が３５モル％を超えると、膜の屈折率が２．１未満に低下する。なお、上記保護層において、ガラス質は、可視光領域での光吸収を抑えて膜の透過率の向上に作用する。
【００２７】
上記ガラス質の材質は、特に限定されるものでは無く、膜に透過性を高めることが出来るガラス質が用いられるが、この中で、特に二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）及び／又は一酸化ケイ素（ＳｉＯ）が好ましい。
【００２８】
上記保護層の非晶質酸化セリウムの濃度は、上記混合体の１〜３０モル％であり、５〜３０モル％が好ましく、１５〜３０モル％がより好ましい。すなわち、前記濃度が１モル％未満では、記録層との密着性向上の効果が小さい。一方、前記濃度が３０モル％を超えると、波長４００ｎｍ近傍の吸収が増加するので好ましくない。なお、上記保護層において、非晶質酸化セリウムは、非晶質の酸化ニオブ及び酸化タンタルとともに高屈折率材料として作用するが、その他に上記混合体の熱膨張率を向上させて、相変化型光記録媒体の記録消去の際に記録層との密着性が低下することを防止する作用がある。
【００２９】
すなわち、相変化型光記録媒体を用いた光ディスクの情報の記録、消去及び読み出しにレーザーを用いるので、記録層の温度は、記録時に６００℃程度、消去時に４００〜５００℃、及び読み出し時に１００〜２５０℃まで上がる。したがって、記録層と保護層の熱膨張率が大きく異なると、層間に応力が働き記録消去の繰り返しによって剥離を生ずる。
例えば、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系の記録層の熱膨張率が８〜１２×１０−６／℃（室温〜４００℃）であるのに対して、３０モル％ＣｅＯ２−Ｎｂ２Ｏ５系の熱膨張率は１．８〜３．４×１０−６／℃（室温〜５００℃）である。これは、Ｎｂ２Ｏ５系の熱膨張率０．８〜１×１０−６／℃（室温〜５００℃）に比べて大きくなり、記録層の熱膨張率に近づき、密着性が上昇する。
【００３０】
上記保護層の膜厚は、特に限定されるものではなく、多層膜の光学的設計から１０〜１００ｎｍが好ましく、２０〜５０ｎｍがより好ましい。
【００３１】
以上から明らかなように、本発明の相変化型光記録媒体に設けられる記録層と反射層の間に形成される保護層は、非晶質酸化ニオブ及び／又は非晶質酸化タンタルと、非晶質酸化セリウムと、ガラス質とからなる混合体からなり、屈折率が２．１〜２．３で、可視光領域で吸収がほとんどなく透明で、記録層との密着性も良好で、かつ硫化物による反射層の特性劣化がない耐候性の良好な保護層である。
【００３２】
上記相変化型光記録媒体に用いる透明基板としては、特に限定されるものではなく、ガラス板、プラスチックフィルム等の基板が用いられるが、特に加工性、光学特性から溝付ポリカーボネイト基板が好ましい。
【００３３】
上記相変化型光記録媒体で用いる透明基板上の保護層としては、特に限定されるものではなく、一般的に用いられている［ＺｎＳ＋ＳｉＯ２］膜が形成される。この膜厚は、特に限定されるものではなく、例えば、５０〜１５０ｎｍの間で、相変化型光記録媒体の光学的な干渉が最適になるように選ばれる。すなわち、膜厚が５０ｎｍ未満では、ポリカーボネイト基板を使用した場合に、熱的な劣化及び長期保管での記録層の劣化が起こりやすくなる。一方、膜厚が１５０ｎｍを超えると、成膜時間が長くなり生産性が落ちる。
【００３４】
上記相変化型光記録媒体で用いる記録層としては、特に限定されるものではなく、相変化材料が用いられるが、この中で、用途に応じて、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系、ＧｅＳｂＴｅ系、ＧａＳｂ系等が用いられる。この膜厚は、特に限定されるものではなく、１００〜５００ｎｍが好ましい。すなわち、膜厚が１００ｎｍ未満では、反射率が低くなりすぎて信号強度が不足しやすい。一方、膜厚が５００ｎｍを超えると、記録消去に要するレーザ出力が大きくなりすぎるためコスト高となる。
【００３５】
上記相変化型光記録媒体で用いる反射層としては、特に限定されるものではなく、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｕ、Ａｇ又はそれにＰｄ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｎｄ及びＢｉから選ばれる少なくとも１種の金属元素を含むＡｇ合金が用いられるが、この中で、特に、相変化型光記録媒体を急熱急冷構造とするために熱伝導率の高い材料であるＡｇ又はそれにＰｄ，Ｃｕ，Ａｕ，Ｎｄ及びＢｉから選ばれる少なくとも１種の金属元素を０．５モル％以下の濃度で添加したＡｇ合金が選ばれる。これによって、高速記録に好適な相変化型光記録媒体が得られる。この膜厚は、特に限定されるものではなく、５０〜１５０ｎｍが好ましい。すなわち、膜厚が５０ｎｍ未満では、厚みが薄いため平面方向の熱伝導が不十分でレーザー照射後の急冷効果が小さく信号マーク（非晶質相）の形成が難しくなる。一方、膜厚が１５０ｎｍを超えると、熱伝導が大きくなりすぎて記録感度が低下する。
【００３６】
以上より明らかなように、上記相変化型記録媒体の耐候性は、上記酸化物保護層を用いることで大きく上昇するので、反射率の経時変化が小さくなる。また、さらに上記組成の反射層を用いることは、高速記録に好適である。
【００３７】
本発明の相変化型光記録媒体の製造方法は、透明基板上に保護層、記録層、保護層及び反射層を順次積層して相変化型光記録媒体を形成する方法において、前記記録層と反射層の間に保護層を形成するにあたり、酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウムと、ガラス質とを含むターゲットを用い、かつ、０．００３〜０．０１０Ｐａの酸素分圧下でスパッタリングする方法である。これによって、硫化物による反射層の劣化のない酸化物保護層を、工業的に十分な成膜速度で形成することができる。
【００３８】
すなわち、酸素分圧が０．００３〜０．０１０Ｐａでスパッタリングすることで、従来の［ＺｎＳ＋ＳｉＯ２］層を形成する場合の３０％程度の工業的に十分な成膜速度が確保できる。なお、酸素分圧が０．００３Ｐａ未満では、得られた酸化物保護層の可視光領域での光吸収率が増加し透明性が低下する。一方、酸素分圧が０．０１０Ｐａを超えると、成膜速度が低下し生産性が落ちる。
【００３９】
上記製造方法で酸化物保護層を形成する際に用いるスパッタリング装置としては、特に限定されるものではないが、ＲＦスパッタリング装置が好ましい。上記スパッタリング方法は、特に限定されるものではないが、例えば、酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウムと、ガラス質とを含むターゲットを前記スパッタリング装置に取り付けた後、装置内を真空処理し所定の酸素分圧とアルゴン分圧の真空中でスパッタリングして、基板上に既に積層された記録層の表面上に保護層を所定の膜厚で成膜する。
【００４０】
上記製造方法で用いる酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウムと、ガラス質とを含むターゲットとしては、特に限定されるものではなく、所定の組成の酸化物保護層を形成することができる酸化物が用いられるが、この中で、特に、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化セリウム及びガラス質を、上記酸化物保護層の組成、すなわち酸化ニオブ及び／又は酸化タンタルと、酸化セリウムと、ガラス質とを含み、該ガラス質の濃度が１０〜３５モル％であるとともに、該酸化セリウムの濃度が１〜３０モル％である組成に調整して得られる混合焼結体が好ましい。
【００４１】
前記混合焼結体の製造方法としては、特に限定されるものではなく、酸化物粉末を原料として焼結体を製造する種々の方法が用いられるが、この中で、特に、酸化セリウムと酸化ニオブを反応させることなく、かつ所望の密度及び強度を有する焼結体を得るため、低温で焼結することができるホットプレス（高温高圧プレス）法が好ましい。ホットプレス法としては、例えば、市販の酸化タンタル粉末、酸化ニオブ粉末、酸化セリウム粉末及びガラス質粉末が所定の組成割合に配合された原料を、蒸留水を分散剤として粉砕装置で混合し乾燥し解砕した後、ホットプレス用型に充填し、ホットプレス装置を用いて、真空下所定温度と所定圧力で焼結を行う。
【００４２】
前記ホットプレス法に用いる原料粉末の粒度は、特に限定されるものではなく、レーザ散乱法（マイクロトラック  Ｘ１００）による平均粒径０．５〜３０μｍが好ましい。また、その条件は、特に限定されるものではなく、温度としては、原料粉末が化合物を形成しない温度領域である８００〜１２００℃、また、圧力としては、１５〜５０ＭＰａが好ましい。得られた焼結体から所定の寸法に機械加工され、ターゲットが得られる。さらに、ターゲットは割れの防止のため、銅製バッキングプレートにメタルボンディングされて用いられる。
【００４３】
以上より明らかなように、上記相変化型記録媒体の製造方法によって酸化物保護層を形成することで、屈折率が２．１〜２．３と高く、可視光領域で透明な保護層を工業的に十分な成膜速度で作成することができる。
【００４４】
また、上記製造方法において、透明基板上に保護層、記録層、保護層及び反射層を順次積層する方法としては、特に限定されるものではなく、各層をスパッタリング法で順次行う方法が好ましい。前記透明基板上に保護層、記録層及び反射層の形成に用いるスパッタリング装置は、特に限定されるものではなく、ＲＦスパッタリング装置、ＤＣスパッタリング装置等が用いられる。
【００４５】
前記各層のスパッタリング法としては、特に限定されるものではなく、例えば、所定の膜組成を形成できるターゲットを前記スパッタリング装置に取り付けた後、装置内を真空処理し所定の雰囲気下でスパッタリングして、所定の膜厚で成膜することで行える。
上記製造方法において得られる相変化型記録媒体は、特に、反射層の特性劣化及び記録層との密着性不良が起きない、高速記録に好適な記録媒体である。
【実施例】
【００４６】
以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた金属の分析方法と酸化物保護層の屈折率、光学的吸収率及び成膜速度の評価方法は、以下の通りである。
（１）金属の分析：ＩＣＰ発光分析法で行った。
（２）酸化物保護層の屈折率の測定：エリプソメーター（溝尻光学製）を用いて、波長６３３ｎｍの光で行った。
（３）酸化物保護層の光学的吸収率の測定：膜の透過率と反射率を分光光度計（島津製作
所製  ＵＶ−４０００）を用いて波長２５０〜１０００ｎｍの間で測定した。
（４）成膜速度の評価：所定の成膜時間での膜厚を触針式の表面粗さ計（東京精密製  Ｓ
ＵＲＦＣＯＭ）を用いて測定し算出した。
【００４７】
また、実施例及び比較例では、表１に示す酸化物の原料配合Ａ〜Ｉによって作成したターゲットと、ＺｎＳ粉末にＳｉＯ２粉末を３０モル％配合して得たターゲットを用いた。なお、Ｎｂ２Ｏ５粉末は多木化学製（平均粒径３μｍ）、Ｔａ２Ｏ５粉末は多木化学製（平均粒径０．８μｍ）、ＣｅＯ２粉末は阿南化学製（平均粒径０．８μｍ）、ＳｉＯ２粉末は旭硝子製（商品名ＳＩＬＤＥＸ−Ｈ１２１、平均粒径１２μｍ）、及びＺｎＳ粉末は堺化学製（平均粒径０．７５μｍ）のそれぞれ市販品を用いた。
【００４８】
【表１】
2005141841.tif 000002
【００４９】
（実施例１）
所定の組成のターゲットを作製し、これを用いて成膜を行い、その後得られた酸化物の膜特性を評価した。
（１）ターゲットの作製
表１の原料配合Ａの割合で原料を配合し、蒸留水を分散剤としてボールミルで混合後、乾燥した。次に、この乾燥物を黒鉛製のホットプレス型に充填し、ホットプレス装置中で真空下１０００℃にて１時間保持して焼結した。このときのホットプレス圧力は１９．６ＭＰａであった。このときに得られた焼結体の密度は３．５５ｇ／ｃｍ３であった。
得られた焼結体を直径１０２ｍｍ、厚さ５ｍｍの寸法に機械加工し、ターゲットを作製した。ターゲットは銅製のバッキングプレートにボンディングした。
【００５０】
（２）成膜
つぎに、前記ターゲットをマグネトロンＲＦスパッタリング装置（アネルバ製  ＳＰＦ２１０Ｈ）に取り付けて、成膜を行った。スパッタリング条件としては、投入電力がＤＣ２５０Ｗ（３．３Ｗ／ｃｍ２）、到達真空度が８×１０−４Ｐａ、酸素分圧を０．００５Ｐａとして残りはＡｒを入れてスパッタリング全圧力が０．１２Ｐａであった。
基板には、スライドガラス（ＭＡＴＵＮＡＭＩ製  Ｓ−１１１１）を用いた。また、基板に対しては意図的な加熱は行わなかった。なお、得られる酸化物膜の膜厚が約１００ｎｍとなるまで成膜を行った。
【００５１】
（３）酸化物膜の評価
その後、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。なお、成膜速度は、ＺｎＳにＳｉＯ２を３０モル％配合して得られたターゲットを用いて、酸素を添加しないでスパッタリングを行った以外は上記と同様に行って得られた成膜速度を１として相対値で表す。
【００５２】
（実施例２）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＢの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００５３】
（実施例３）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＣの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００５４】
（実施例４）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＤの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００５５】
（実施例５）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＥの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００５６】
（比較例１）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＦの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００５７】
（比較例２）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＧの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００５８】
（比較例３）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＨの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００５９】
（比較例４）
ターゲットの作成において原料配合を表１のＩの割合とした以外は実施例１と同様に行い、得られた酸化物膜の屈折率、光学的吸収率、及び成膜速度を求めた。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
2005141841.tif 000003
【００６１】
表２から明らかなように、実施例１〜５では、保護層とその形成方法が本発明に従っているので、光学特性の良好な膜特性を有し、かつ工業的に十分な成膜速度で保護層を形成することができることが分かる。すなわち、相変化型光記録媒体の記録層と反射層の間に形成される保護層として好適であることが分かる。これに対して、比較例１〜４では、保護層の組成がこれら条件に合わないため、保護層の屈折率又は光学的吸収率のいずれかに満足すべき結果が得られないものであることがわかる。
【００６２】
（比較例５〜９）
成膜においてスパッタリング時の酸素分圧を０．００１Ｐａ未満にしたこと以外は、それぞれ実施例１〜５と同様に行い、得られた酸化物膜の光学的吸収率を求めた。結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
2005141841.tif 000004
【００６４】
表３から明らかなように、比較例５〜９では、成膜においてスパッタリングの酸素分圧が低いので、保護層は６００〜８００ｎｍの吸収が増加することが分かる。
【００６５】
（実施例６〜１０）
耐候性評価として特に反射層と保護層との反応による性能劣化を評価するため、完全なバリア層としてガラスを用いて、その上に所定組成の反射層を成膜し、さらに所定組成の保護層を成膜して得られた試料を用いて耐候性試験を行った。
まず、ＲＦマグネトロンスパッタ装置（アネルバ製  ＳＰＦ２１０Ｈ）に直径１０２ｍｍのＡｇターゲットを取り付けて、スライドガラス（ＭＡＴＵＮＡＭＩ製  Ｓ−１１１１）上に膜厚１００ｎｍになるように反射層を成膜した。次に、上記原料配合Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの酸化物保護層用スパッタリングターゲットを取り付けて、この表面上に膜厚１００ｎｍに保護層を成膜した。その後、得られた試料を恒温恒湿槽に入れて、温度８０℃、湿度８０％の条件で５００時間保持して、保持前後の反射率を測定して保持後の反射率から保持前の反射率を引いた差を求めた。結果を表４に示す。
【００６６】
（実施例１１〜１５）
反射層の成膜において濃度０．１モル％ＡｕのＡｇ合金ターゲットを用いた以外は、それぞれ実施例６〜１０と同様に行い。その後、恒温恒湿槽保持前後の反射率を測定しその差を求めた。結果を表４に示す。
【００６７】
（実施例１６〜２０）
反射層の成膜において濃度０．１モル％ＡｕのＰｄ合金ターゲットを用いた以外は、それぞれ実施例６〜１０と同様に行い。その後、恒温恒湿槽保持前後の反射率を測定しその差を求めた。結果を表４に示す。
【００６８】
（比較例１０）
保護層の成膜において、ＺｎＳ粉末にＳｉＯ２粉末を３０モル％を配合したターゲットを用いた以外は、実施例６と同様に行い、その後、恒温恒湿槽保持前後の反射率を測定しその差を求めた。結果を表４に示す。
【００６９】
（比較例１１）
保護層の成膜において、ＺｎＳ粉末にＳｉＯ２粉末を３０モル％を配合したターゲットを用いた以外は、実施例１１と同様に行い、その後、恒温恒湿槽保持前後の反射率を測定しその差を求めた。結果を表４に示す。
【００７０】
（比較例１２）
保護層の成膜において、ＺｎＳ粉末にＳｉＯ２粉末を３０モル％を配合したターゲットを用いた以外は、実施例１６と同様に行い、その後、恒温恒湿槽保持前後の反射率を測定しその差を求めた。結果を表４に示す。
【００７１】
【表４】
2005141841.tif 000005
【００７２】
表４から明らかなように、実施例６〜２０では、Ａｇ又は所定組成のＡｇ合金の反射層を形成し、かつ保護層が本発明に従っているとき、反射率の変化は０．５％以下と小さいことがわかる。すなわち、相変化型光記録媒体の記録層と反射層の間に形成される保護層として、また反射層として好適であることが分かる。これに対して、比較例１０〜１２では、保護層がこれらの条件に合わないため、反射率の低下が大きく耐候性に劣り、満足すべき結果が得られないことが分かる。