(57)【要約】【課題】耐熱性、耐衝撃性に優れ、かつ高温で荷重がかかった際の強度も十分であり、また「ブリッジ」と呼ばれるシワ状物の不具合も無く、さらに深絞りの成形品や形状が複雑なブリスターの成形性も良好な生分解性積層シートを提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも２層からなる積層シートであり、この積層シートを構成する各々の層は、ポリ乳酸系樹脂７５〜２５質量％と、ガラス転移温度が０℃以下、融点が前記ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度より高く、かつポリ乳酸系樹脂の融点以下であるポリエステル系樹脂２５〜７５質量％とを合計で１００質量％となるように配合した樹脂組成物からなり、前記積層シートを構成する１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合と、前記積層シートを構成する他の１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合とが所定の関係を有し、さらに前記積層シートは結晶化処理がされたものである生分解性積層シートを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層からなる積層シートであり、この積層シートを構成する各々の層は、ポリ乳酸系樹脂７５〜２５質量％と、ガラス転移温度が０℃以下、融点が前記ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度より高く、かつポリ乳酸系樹脂の融点以下であるポリエステル系樹脂２５〜７５質量％とを合計で１００質量％となるように配合した樹脂組成物からなり、
前記積層シートを構成する１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤａ（％）とし、前記積層シートを構成する他の１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤｂ（％）としたとき、下記式（１）の関係を有し、さらに前記積層シートは結晶化処理がされたものである生分解性積層シート。
Ｄａ≦７  かつ  Ｄｂ−Ｄａ＞３      （１）
【請求項２】
少なくとも２層からなる積層シートであり、この積層シートを構成する各々の層は、ポリ乳酸系樹脂７５〜２５質量％と、ガラス転移温度が０℃以下、融点が８０℃以上で、ポリ乳酸系樹脂の融点以下であるポリエステル系樹脂２５〜７５質量％とを合計で１００質量％となるように配合した樹脂組成物からなり、
前記積層シートを構成する１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤａ（％）とし、前記積層シートを構成する他の１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合Ｄｂ（％）としたとき、下記式（１）の関係を有し、さらに前記積層シートは結晶化処理がされたものである生分解性積層シート。
Ｄａ≦７  かつ  Ｄｂ−Ｄａ＞３      （１）
【請求項３】
少なくとも２層からなる積層シートであり、この積層シートを構成する各々の層は、ポリ乳酸系樹脂７５〜２５質量％と、ガラス転移温度が０℃以下、融点が前記ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度より高く、かつポリ乳酸系樹脂の融点以下であるポリエステル系樹脂２５〜７５質量％とを合計で１００質量％となるように配合した樹脂組成物からなり、
前記積層シートを構成する１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤａ（％）とし、前記積層シートを構成する他の１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤｂ（％）としたとき、下記式（１）の関係を有し、
Ｄａ≦７  かつ  Ｄｂ−Ｄａ＞３      （１）
さらに、前記の１つの層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の結晶化度が２０％以上１００％以下であり、かつ、前記の他の１つの層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の結晶化度が０％以上２０％未満である生分解性積層シート。
【請求項４】
少なくとも２層からなる積層シートであり、この積層シートを構成する各々の層は、ポリ乳酸系樹脂７５〜２５質量％と、ガラス転移温度が０℃以下、融点が８０℃以上で、ポリ乳酸系樹脂の融点以下であるポリエステル系樹脂２５〜７５質量％とを合計で１００質量％となるように配合した樹脂組成物からなり、
前記積層シートを構成する１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤａ（％）とし、前記積層シートを構成する他の１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合Ｄｂ（％）としたとき、下記式（１）の関係を有し、
Ｄａ≦７  かつ  Ｄｂ−Ｄａ＞３      （１）
さらに、前記の１つの層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の結晶化度が２０％以上１００％以下であり、かつ、前記の他の１つの層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の結晶化度が０％以上２０％未満である生分解性積層シート。
【請求項５】
前記の１つの層の厚みが３〜３００μｍである請求項１乃至４のいずれかに記載の生分解性積層シート。
【請求項６】
前記の１つの層が両外層を構成し、前記の他の１つの層が前記両外層に挟まれる層の少なくとも１層である請求項１乃至５のいずれかに記載の生分解性積層シート。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の生分解性積層シートを、ポリエステル系樹脂の融点以上、かつ前記１つの層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の融点未満の温度で成形して得られる生分解性積層シートの成形体。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれかに記載の生分解性積層シートを、ポリエステル系樹脂の融点以上、かつ前記１つの層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の融点未満の温度で成形する生分解性積層シートの成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、生分解性積層シート、このシートを用いた成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、カップ、トレー等の食品容器や、ブリスターパック、ホットフィル用容器、電子部品搬送用トレー、キャリアテープ等の材料として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチック製品が用いられてきた。
【０００３】
これらのプラスチック製品等は、一般に使い捨てされるものであり、使用後、廃棄する際に、焼却又は埋め立て等の処分が問題となっている。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等の樹脂は、燃焼時の発熱量が多く、燃焼処理中に焼却炉を傷める恐れがあり、また、ポリ塩化ビニルは焼却時に有害なガスを発生する。一方、埋め立て処分においても、これらのプラスチック製品は化学的安定性が高いので自然環境下でほとんど分解されず半永久的に土中に残留し、ゴミ処理用地の能力を短期間で飽和させてしまう。さらに、自然環境中に投棄されると、景観を損なったり海洋生物等の生活環境を破壊したりする。
【０００４】
これに対し、近年においては、環境保護の観点から、生分解性を有する材料の研究、開発が活発に行われている。その注目されている生分解性材料の１つとして、ポリ乳酸系樹脂がある。このポリ乳酸系樹脂は、生分解性であるので土中や水中で自然に加水分解が進行し、微生物により無害な分解物となる。また、燃焼熱量が小さいので焼却処分を行ったとしても炉を傷めない。さらに、出発原料が植物由来であるため、枯渇する石油資源から脱却できる等の特長も有している。
【０００５】
ところが、ポリ乳酸系樹脂は、耐熱性が低く、加熱食品を入れるような容器や熱湯を注ぎ込むための容器等、高温での使用には適していなかった。また、ポリ乳酸系樹脂製のシートやその成形体を貯蔵や輸送する場合、貯蔵庫や輸送中のトラック、また、船の内部は期等になると高温に達することも少なくないため、変形や融着等の問題が発生することがあった。
【０００６】
ポリ乳酸系樹脂に耐熱性を付与する技術として、成形工程において、金型をポリ乳酸系樹脂の結晶化温度近傍（８０〜１３０℃）に保持し、金型内でポリ乳酸を高度に結晶化させることにより耐熱性を付与する方法が知られている（特許文献１参照）。
【０００７】
また、ポリ乳酸系樹脂とポリエステルとを配合した樹脂組成物からなる単層シートを予備結晶化させることにより、このシートから得られる成形体の耐熱性、耐衝撃性、及び成形加工性等を向上させることが知られている（特許文献２参照）。
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１９３１６５号公報
【特許文献２】特開２００３−１４７１７７号広報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前者の方法では、成形したポリ乳酸を金型内で結晶化させるため、結晶化が完了する間、成形体を金型内で保持しなければならず、通常の成形よりも成形サイクルが長くなり、製造コストが高くなる。また、金型を加温する必要があるため、加熱設備も必要となる。
【００１０】
また、後者のシートは、このシートで凸型の多数個取りの金型を用いて成形した場合、形状によっては「ブリッジ」と呼ばれるシワ状物の不具合が発生することがある。また、真空成形機で深絞りの成形品や形状が複雑なブリスター成形品になると型賦形性が、若干悪くなることがある。
【００１１】
そこで、この発明は、環境問題を発生することなく、耐熱性、耐衝撃性に優れ、かつ高温で荷重がかかった際の強度も十分であり、また「ブリッジ」と呼ばれるシワ状物の不具合も無く、さらに深絞りの成形品や形状が複雑なブリスターの成形性も良好な生分解性積層シート、及びこの生分解性積層シートから得られる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この発明は、少なくとも２層からなる積層シートであり、この積層シートを構成する各々の層は、ポリ乳酸系樹脂７５〜２５質量％と、ガラス転移温度が０℃以下、融点が前記ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度より高く、かつポリ乳酸系樹脂の融点以下であるポリエステル系樹脂２５〜７５質量％とを合計で１００質量％となるように配合した樹脂組成物からなり、前記積層シートを構成する１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤａ（％）とし、前記積層シートを構成する他の１つの層に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合をＤｂ（％）としたとき、下記式（１）の関係を有し、さらに前記積層シートは結晶化されたものである、生分解性積層シートを提供することにより、前記課題を解決したのである。
Ｄａ≦７  かつ  Ｄｂ−Ｄａ＞３      （１）
【発明の効果】
【００１３】
この発明にかかる積層シートは、ポリ乳酸系樹脂とポリエステル系樹脂とから構成されるので、環境問題を発生することがない。
【００１４】
また、この発明にかかる積層シートは、Ｄ−乳酸の含有割合が７％以下の層と、Ｄ−乳酸の含有割合がそれより少なくとも３％多い層とから構成されるので、この積層シートを結晶化させると、Ｄ−乳酸の含有割合の低いほうの層は結晶化が生じやすく、Ｄ−乳酸の含有割合の高いほうの層は結晶化が生じにくくなる。このため、得られる積層シートは、成形前から結晶化した層を有すると共に、結晶化が生じにくい層をも有するので、金型をポリ乳酸系樹脂の結晶化温度の近傍（８０〜１３０℃）に保持して結晶化を促す必要はなく、常温の金型でも成形可能で、耐熱性のある成形体を得ることができ、通常の成形サイクルでの成形が可能である。
【００１５】
さらに、この積層シートは、結晶化が生じにくい層をも有するので、深絞りの成形品や形状が複雑なブリスター等の成形体を得ることができる。
【００１６】
さらにまた、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び融点を有するポリエステル系樹脂を用いて積層シートを得ることにより、得られる積層シート、及びその成形体は、耐熱性、耐衝撃性、及び成形加工性に優れ、かつ高温で荷重がかかった際の強度も十分なものとなり、また、「ブリッジ」と呼ばれるシワ状物の不具合も生じにくくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
この発明にかかる生分解性積層シートは、少なくとも２層からなる積層シートである。
この積層シートを構成する各々の層は、ポリ乳酸系樹脂と所定のポリエステル系樹脂を含有する樹脂組成物からなる。
【００１８】
前記ポリ乳酸系樹脂とは、乳酸を主成分とするモノマーを縮重合してなる重合体である。前記乳酸には、２種類の光学異性体のＬ−乳酸およびＤ−乳酸があり、これら２種の構造単位の割合で結晶性が異なる。例えば、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の割合がおおよそ８０：２０〜２０：８０のランダム共重合体では結晶性が無く、ガラス転移温度６０℃付近で軟化する透明完全非結晶性ポリマーとなる。
【００１９】
一方、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の割合がおおよそ１００：０〜８０：２０、又は２０：８０〜０：１００のランダム共重合体は、結晶性を有する。その結晶化度は、前記のＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合によって定まるが、この共重合体のガラス転移温度は、前記と同様に６０℃程度のポリマーである。このポリマーは、溶融押出した後、ただちに急冷することで透明性の優れた非晶性の材料になり、ゆっくり冷却することにより、結晶性の材料となる。例えば、Ｌ−乳酸のみ、また、Ｄ−乳酸のみからなる単独重合体は、１８０℃以上の融点を有する半結晶性ポリマーである。
【００２０】
この発明に用いられるポリ乳酸系樹脂としては、構造単位がＬ−乳酸又はＤ−乳酸であるホモポリマー、すなわち、ポリ（Ｌ−乳酸）又はポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸の両方である共重合体、すなわち、ポリ（ＤＬ−乳酸）や、これらの混合体をいい、さらには共重合成分として他のヒドロキシカルボン酸、ジオール／ジカルボン酸との共重合体であってもよい。また少量の鎖延長剤残基を含んでもよい。
【００２１】
重合法としては、縮重合法、開環重合法等公知の方法を採用することができる。例えば、縮重合法では、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して、任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
【００２２】
また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。
【００２３】
ポリ乳酸に共重合される前記の他のヒドロキシカルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類があげられる。
【００２４】
前記ポリ乳酸系重合体に共重合される前記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール，１，４−シクロヘキサンジメタノール等があげられる。また、前記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等があげられる。
【００２５】
また、必要に応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルボン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールを用いてもよい。
【００２６】
この発明において使用されるポリ乳酸系重合体の重量平均分子量の好ましい範囲としては６万〜７０万であり、より好ましくは８万〜４０万、特に好ましくは１０万〜３０万である。分子量が小さすぎると機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されない傾向があり、大きすぎると溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る傾向がある。
【００２７】
前記の所定のポリエステル系樹脂とは、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び融点を有するポリエステル系樹脂をいう。このポリエステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、０℃以下がよく、−２０℃以下が好ましい。ガラス転移温度が０℃より高いと、耐衝撃性の改良効果が不十分となる傾向がある。
【００２８】
また、このポリエステル系樹脂の融点としては、配合する前記ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より高いのがよく、８０℃以上が好ましい。この温度より低いと、成形体の耐熱性が不十分となる場合がある。また、このポリエステル系樹脂の融点の上限は、配合する前記ポリ乳酸系樹脂の融点である。配合する前記ポリ乳酸系樹脂の融点より高いと、前記積層シートに含まれるポリ乳酸系樹脂を成形前に結晶化させる意味がなくなり、剛性や成形加工性の点で問題が生じる。なお、前記ポリ乳酸系樹脂の融点は、構造単位であるＬ−乳酸、Ｄ−乳酸の混合割合によって異なるが、一般的には約１３５℃〜１８０℃である。
【００２９】
前記した特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び融点を有するポリエステル系樹脂を用いることにより、得られる積層シート、及びその成形体に耐熱性、耐衝撃性、及び成形加工性を付与することができる。
【００３０】
このような前記ポリエステル系樹脂としては、ポリ乳酸系樹脂以外の生分解性脂肪族ポリエステルがあげられ、この生分解性脂肪族系ポリエステルの例としては、ポリヒドロキシカルボン酸及び脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエステル、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族芳香族ポリエステル、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸から得られる脂肪族ポリエステル共重合体、環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族ポリエステル等があげられる。
【００３１】
前記ポリヒドロキシカルボン酸としては、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸の単独重合体や共重合体があげられる。
【００３２】
前記の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等があげられる。また、前記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等があげられる。
さらに、前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸等があげられる。
【００３３】
これらの脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合して得られる脂肪族ポリエステルや、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族芳香族ポリエステルは、前記の各化合物の中からそれぞれ１種類以上を選んで縮重合し、さらに、必要に応じてイソシアネート化合物等でジャンプアップして所望のポリマーを得ることができる。
【００３４】
前記脂肪族ポリエステルとしては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート等があげられる。また、前記脂肪族芳香族ポリエステルとしては、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート等があげられる。
【００３５】
脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸から得られる脂肪族ポリエステル共重合体に用いられる脂肪族ジオール、脂肪族カルボン酸については、前記と同様なものがあげられる。また、ヒドロキシカルボン酸については、Ｌ−乳酸、Ｄ乳酸、ＤＬ乳酸、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等があげられる。
【００３６】
この脂肪族ポリエステル共重合体の例としては、ポリブチレンサクシネート乳酸、ポリブチレンサクシネートアジペート乳酸等があげられる。ただし、この場合の組成比はあくまでも脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸が主体であり、モル比としては、脂肪族ジオール：脂肪族ジカルボン酸：ヒドロキシカルボン酸＝３５〜４９．９９：３５〜４９．９９：３０〜０．０２が好ましい。
【００３７】
前記環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリエステルは、環状モノマーとして、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等の１種類又はそれ以上を重合することによって得られる。
【００３８】
前記合成系脂肪族ポリエステルとしては、環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等との共重合体があげられる。
【００３９】
前記菌体内で生合成される脂肪族ポリエステルとしては、アルカリゲネスユートロファスをはじめとする菌体内でアセチルコエンチームＡ（アセチルＣｏＡ）により生合成される脂肪族ポリエステルがあげられる。この菌体内で生合成される脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒドロキシ酪酸（ポリ３ＨＢ）であるが、プラスチックスとしての実用特性向上のために、ヒドロキシ吉草酸（ＨＶ）を共重合し、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＶ）の共重合体（ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体）にすることが工業的に有利である。ＨＶ共重合比は、一般的に０〜４０ｍｏｌ％が好ましい。さらに、ヒドロキシ吉草酸のかわりに、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシオクタデカノエート等の長鎖のヒドロキシアルカノエートを共重合してもよい。３ＨＢに３−ヒドロキシヘキサノエートと共重合したものとして、ヒドロキシブチレートとヒドロキシヘキサノエートとの共重合体があげられる。
【００４０】
前記樹脂組成物中のポリ乳酸系樹脂とポリエステル系樹脂との混合比は、質量比で７５〜２５：２５〜７５がよく、６５：３５〜３５：６５が好ましい。ポリ乳酸系樹脂の含有量が７５質量％を越えると、成形加工性が悪くなり、真空成形や圧空成形等の汎用成形が困難となる。また、２５質量％以下では得られるシート、及び成形体の剛性が劣る結果となる。
【００４１】
なお、前記樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂とポリエステル系樹脂とのみから構成され、ポリ乳酸系樹脂とポリエステル系樹脂との合計が１００質量％になることが必要である。
【００４２】
前記樹脂組成物を用いて、この発明にかかる生分解性積層シートが製造されるが、層構造としては、２層構造でもよく、３層構造でもよく、４層構造でもよく、少なくとも２層を有する多層構造であればよい。
【００４３】
この発明にかかる生分解性積層シートを構成する１つの層（以下、「第１層」と称する。）に含まれるポリ乳酸系樹脂の含有割合Ｄａ（％）とし、この生分解性積層シートを構成する他の１つの層（以下、「第２層」と称する。）に含まれるポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の含有割合Ｄｂ（％）としたとき、下記式（１）の関係を有する。
Ｄａ≦７  かつ  Ｄｂ−Ｄａ＞３      （１）
【００４４】
すなわち、前記第１層を構成するポリ乳酸系重合体中のＤ−乳酸の割合（Ｄａ）は、７％以下がよく、５％以下が好ましい。７％を上回ると、後述する結晶化処理しても結晶化度が低く、高温（例えば６０〜８０℃）で荷重がかかった場合等の剛性に劣る場合がある。これは、前記第１層中に含まれるポリ乳酸系樹脂は、後述する結晶化処理により結晶化が促進されるような材料であることが好ましいからである。なお、Ｄａの下限は、０．５％が好ましい。０．５％より小さいと、得られるシートが脆くなることがある。
【００４５】
一方の前記第２層を構成するポリ乳酸系重合体中のＤ−乳酸の割合（Ｄｂ）は、Ｄａよりも３％高いことが好ましい。この差が３％以下となると、結晶化度及び融点とも上記第１層を構成するポリ乳酸系重合体と近接し、積層構成にしている意味が希薄となる。
【００４６】
この発明にかかる生分解性積層シートは、結晶化処理されたものである。この結晶化処理により、特定のポリ乳酸系樹脂の結晶化を促進させることができる。この結晶化処理としては、ポリ乳酸系樹脂の結晶化を促進させることができる方法であれば特に制限されないが、例えば、加熱による方法があげられる。この加熱の方法としては、例えば、６０〜１２０℃程度の加熱ロールに数秒〜数分間、シートを接触させる方法や、赤外線ヒーターや熱風等で連続的に一定時間加熱する方法、また、ロール状にしたシートを６０〜１２０℃の熱風オーブン内で０．５〜７２時間程度加熱する方法等が挙げられる。
【００４７】
上記第１層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の結晶化後の結晶化度は、２０％以上１００％以下がよく、２５％以上９９％以下が好ましい。２０％未満であると高温（例えば６０〜８０℃）で荷重がかかった場合等の剛性に劣る場合がある。なお、第１層中のポリ乳酸系樹脂の結晶化度は、１００％であってもよい。
【００４８】
上記第２層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の結晶化後の結晶化度は、０％以上２０％未満がよく、１％以上１５％未満が好ましい。２０％以上では成形性が不十分となったり、「ブリッジ」と呼ばれるシワ状物の不具合が発生することがある。なお、第２層中のポリ乳酸系樹脂の結晶化度は、０％であってもよい。
【００４９】
ところで、上記第１層中に含まれるポリ乳酸系樹脂、及び上記第２層中に含まれるポリ乳酸系樹脂は、いずれも、異なる２種類以上のポリ乳酸系樹脂の混合物であってもよい。この場合、Ｄａ及びＤｂはそれぞれ２種類以上のポリ乳酸系重合体を構成するＤ−乳酸の配合割合から算出される平均値となる。
【００５０】
この発明にかかる生分解性積層シートの構成は、第１層／第２層の２層構成でもよいし、第１層／第２層／第１層の３層構成でもよい。さらには第１層／第２層／第１層・・・／第２層や、第１層／第２層／第１層・・・／第１層の多層構成でもよい。すなわち、第１層が両外層を構成し、第２層が前記両外層に挟まれる層の少なくとも１層である場合がより好ましい。第１層を両外層とすることにより、結晶化度の高い層を最外層に配置することができ、耐熱性、耐衝撃性、並びに真空成形機や圧空成形機における成形性に優れた生分解性積層シートとすることができる。なお、第１層と第２層との間にリサイクル樹脂層や第１層と第２層との中間的な層が積層されてもよい。
【００５１】
また、前記第１層のトータルの厚みは、３〜３００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましく、３０〜１００μｍがさらに好ましい。３μｍ以下では高温（例えば６０〜８０℃）で荷重がかかった場合等の剛性に劣る場合があり、一方、３００μｍ以上では成形性が不十分となる場合がある。
【００５２】
次に、この発明にかかる生分解性積層シートの製造方法について説明する。前記樹脂組成物からシートを形成する方法は、一般的なシート形成方法を用いることができ、例えば、Ｔダイキャスト法による押出成形により製造することができる。ただし、ポリ乳酸系樹脂は吸湿性が高く、加水分解性も高いため、製造工程に於ける水分管理が必要であり、一般的な一軸押出機を用いて押出成形する場合には、真空乾燥器等によって除湿乾燥した後に製膜する。また、ベント式二軸押出機を用いて押出成形する場合には、脱水効果が高いので効率的な製膜が可能である。
【００５３】
また、積層シートの積層方法としては、この発明の目的を損なわなければ、特に限定されないが、例えば、下記の４つの方法等があげられる。
（１）２または３台以上の押出機を用い、マルチマニホールドまたはフィードブロック方式の口金で積層化し、溶融シートとして押し出す共押出法。
（２）巻き出した一方の層の上にもう一方の樹脂をコーティングする方法。
（３）適温にある各層をロールやプレス機を使って熱圧着する方法。
（４）接着剤を使って貼合せる方法。
【００５４】
前記の方法で得られた生分解性積層シートは、成形加工性に優れており、ブリッジ等の不具合もなく、さらに金型の加温を必要としない温度で、かつ短いサイクルで成形することができる。
【００５５】
具体的には、この発明にかかる生分解性積層シートは、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形等の種々の成形方法を用いて成形体を形成することができる。このときの生分解性積層シートの成形温度は、前記ポリエステル系樹脂の融点以上、かつ第１層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の融点未満が好ましい。前記成形温度が、ポリエステル系樹脂の融点未満であると、耐熱性や成形加工性が不十分となる場合があり、一方、第１層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の融点以上であると、剛性や成形加工性に問題が生じる場合がある。
【００５６】
このように、この発明にかかる生分解性積層シートを用いれば、金型をポリ乳酸系樹脂の結晶化近傍の温度（例えば８０℃〜１３０℃）に保持しなくても、かかる温度より低い温度で、かつ短い成形サイクルで成形体を形成することができる。また、得られた成形体は耐熱性、及び耐衝撃性に優れたものである。これは、この発明にかかる生分解性積層シートの第１層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の少なくとも一部が結晶化されており、また他のポリエステル系樹脂との混合系であり、特異な粘弾性を有するためと考えられる。
【００５７】
また、この発明にかかる生分解性積層シートの動的粘弾性（Ｅ’）と温度との関係の一例を図１に示す。図１において、＜１＞は、ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を示し、＜２＞は、ポリエステル系樹脂の融点を示し、及び＜３＞は、第１層に含まれるポリ乳酸系樹脂の融点を示す。
【００５８】
前記生分解性積層シートは、＜１＞と＜３＞との間の温度で成形可能であるが、＜２＞と＜３＞との間で成形することが好ましい。また、結晶化処理により第１層中に含まれるポリ乳酸系樹脂の少なくとも一部が結晶化しているので、得られた成形体は良好な耐熱性を有する。
【００５９】
この発明の生分解性積層シートを用いて形成された成形体としては、例えば、弁当箱、鮮魚・精肉・青果・豆腐・惣菜・デザート・インスタントラーメン等の食品用のトレーやカップ、歯ブラシ・電池・医薬品・化粧品等の包装用容器、プリン・ジャム・カレー等のホットフィル容器、ＩＣ・トランジスター・ダイオード等の電子部品搬送用トレー、キャリアテープ等があげられる。
【００６０】
また、この発明においては生分解性積層シートの形成に用いられる樹脂組成物に、副次的添加剤を加えて種々の改質を行うことが出来る。副次的添加剤としては、例えば、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、静電剤、導電剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌剤、核形成剤等その他類似のものがあげられる。
【実施例】
【００６１】
以下に、実施例及び比較例等を示して本発明を詳述するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお実施例及び比較例中の物性値は、以下の方法により測定し、評価を行った。
［測定方法及び評価方法］
（１）耐熱性１の評価
φ７５ｍｍ、深さ５０ｍｍ、絞り比０．６７の凸型成形金型を用いて得られた成形体を、熱風循環式オーブンにて８０℃で２０分間熱処理し、成形体の容積減容率を下記式にて算出した。
容積減容率％＝｛１−（熱処理後の成形体容積／熱処理前の成形体容積）｝×１００
なお、容積減容率が３％未満は優れており、６％以下では実用可能範囲であり、６％を越えると使用できない。
【００６２】
（２）耐熱性２の評価
φ７５ｍｍ、深さ５０ｍｍ、絞り比０．６７の凸型成形金型から得られた成形体に水を充填し、開口部をシールして、その成形体を４段重ねし、熱風循環式オーブンにて６５℃で６０分間熱処理し、成形体の変形の有無を調べた。
【００６３】
（３）耐衝撃性１の評価
東洋精機（株）製ハイドロショット衝撃試験機（型式ＨＴＭ−１）を用い、温度２３℃で、直径が１／２インチの撃芯を３ｍ／ｓｅｃの速度で生分解性積層シートに衝突させ、破壊に要したエネルギーを算出した。
【００６４】
（４）耐衝撃性２の評価
生分解性積層シートから得られた成形体に水を充填し、開口部をシールして、１ｍの高さからコンクリート上に落下させ、成形体の破損の有無を調べた。
【００６５】
（５）ガラス転移点温度（Ｔｇ）の測定
ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に基づき、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）にて昇温速度が１０℃／ｍｉｎで、ポリエステルのガラス転移点温度を測定した。
【００６６】
（６）結晶化温度の測定
ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に基づき、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）にて昇温速度が１０℃／ｍｉｎで、生分解性シート中のポリ乳酸系樹脂に起因する融解熱量（ΔＨｍ）、及び結晶化熱量ΔＨｃを測定し、下記式によりポリ乳酸系樹脂の結晶化度を算出した。
結晶化度：χｃ％＝（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／（９２．８×シート中のポリ乳酸系樹脂の割合）×１００
【００６７】
（７）成形性の評価
φ７５ｍｍ、深さ５０ｍｍ、絞り比０．６７の凸型成形金型（金型温度２５℃）を用いて真空成形（真空度：−７０ｃｍＨｇ）を行い、成形体の型賦形状態、及びブリッジ等の成形不具合を観察し、下記の基準で３段階で評価を行った。
評価基準は、
○：良好な成形体が形成されている。
△：実用可能なレベルの程度である。
×：不良形状の成形体が得られる。
で示した。
【００６８】
（８）総合評価
前記の耐熱性１、耐熱性２、耐衝撃性１、耐衝撃性２、及び成形性の評価が、全て○のサンプルを○と表記し、１つでも×があるサンプルについては×と表記した。
【００６９】
（積層シート中のポリ乳酸樹脂の構成）
積層シートを構成するポリ乳酸樹脂としては表１に示すカーギルダウ社製のNature
Worksを用い、表２に示すように各グレード単独、又は混合物として使用した。混合体の場合のＤ−乳酸割合は両者の質量分率からの平均値として算出した。
【００７０】
【表１】
2005125765.tif 000002
【００７１】
【表２】
2005125765.tif 000003
【００７２】
（実施例１）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、及び生分解性脂肪族ポリエステルとして、ＰＢＳ（ポリブチレンサクシネート、昭和高分子（株）製：ビオノーレ１００１、融点１１１℃、ガラス転移点：−４０℃）を、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤としてタルク（日本タルク（株）製：ミクロエースＬ１）を１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【００７３】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００７４】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：５：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表３に示す。
【００７５】
（実施例２）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝２５／７５（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを２０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【００７６】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝２５／７５（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを２０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００７７】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：５：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表３に示す。
【００７８】
（実施例３）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝７５／２５（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【００７９】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝７５／２５（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００８０】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：１００：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８１】
（実施例４）
生分解性脂肪族ポリエステルとして、ＰＢＡＴ（ポリブチレンアジペートテレフタレート、ＢＡＳＦ社製エコフレックス、融点１０９℃、ガラス転移点：−３０℃）を用いた以外は実施例１と同様な方法で、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８２】
（実施例５）
生分解性脂肪族ポリエステルとして、ＰＢＳＬ（ポリブチレンサクシネート乳酸、三菱化学（株）製：ＡＺ８１Ｔ、酸成分としてコハク酸：９４モル％、乳酸：６モル％の共重合体、融点１１０℃、ガラス転移点：−４０℃）を用いた以外は実施例１と同様な方法で、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８３】
（実施例６）
生分解性脂肪族ポリエステルとして、ＰＢＳＬＡ（ポリブチレンサクシネートアジペート乳酸、三菱化学（株）製：ＡＤ８２Ｗ、酸成分としてコハク酸：７４モル％、アジピン酸：２０モル％、乳酸：６モル％の共重合体、融点８７℃、ガラス転移点：−４０℃）を用いた以外は実施例１と同様な方法で、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８４】
（実施例７）
生分解性脂肪族ポリエステルとして、ＰＢＳＡ（ポリブチレンサクシネートアジペート、昭和高分子（株）製：ビオノーレ３００１：酸成分としてコハク酸：８５モル％、アジピン酸：１５モル％の共重合体、融点９３℃、ガラス転移点：−４０℃）を用いた以外は、実施例１と同様な方法で、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８５】
（実施例８）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝２５／７５（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを２０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【００８６】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝２５／７５（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを２０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００８７】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：１：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み４００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表４に示す。
【００８８】
（実施例９）
ポリ乳酸として表２の樹脂２を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【００８９】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００９０】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：５：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１５℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表４に示す。
【００９１】
（実施例１０）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを、１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【００９２】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂３（Ｄｂ＝７．１）を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００９３】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：５：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１００℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表４に示す。
【００９４】
（実施例１１）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃で２層のマルチマニホールド式の口金より表層として押出した。
【００９５】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００９６】
得られる生分解性積層シートは２層構造なので、中間層は、そのまま裏層を形成する。表層、裏層の厚み比が２：５になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表４に示す。
【００９７】
（実施例１２）
ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【００９８】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【００９９】
表層、中間層、裏層の厚み比が３：１：３になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表４に示す。
【０１００】
（実施例１３）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【０１０１】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝５０／５０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【０１０２】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：５：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約４０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートの約３００ｍをロール状に巻き取り、温度７５℃の熱風式オーブン中で２４時間、加熱処理を行った。得られた加熱処理後の積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表４に示す。
【０１０３】
（実施例１４）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝４０／６０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【０１０４】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝４０／６０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【０１０５】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：５：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約４０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートの約３００ｍをロール状に巻き取り、温度７５℃の熱風式オーブン中で２４時間、加熱処理を行った。得られた加熱処理後の積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表４に示す。
【０１０６】
（比較例１）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を用い、ポリ乳酸樹脂１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃で単層の口金より押出した。この押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性シートを得た。得られたシートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表５に示す。
【０１０７】
（比較例２）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を用い、ポリ乳酸樹脂１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃で単層の口金より押出した。この押出シートを約４０℃のキャスティングロールに接触させ急冷し、厚み３００μｍの生分解性シートを得た。得られたシートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表５に示す。
【０１０８】
（比較例３）
ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝８０／２０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃で単層の口金より押出した。この押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性シートを得た。得られたシートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表５に示す。
【０１０９】
（比較例４）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝８０／２０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【０１１０】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝８０／２０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【０１１１】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：２：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表５に示す。
【０１１２】
（比較例５）
ポリ乳酸として表２の樹脂１を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝６０／４０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃で単層の口金より押出した。この押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性シートを得た。得られたシートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表５に示す。
【０１１３】
（比較例６）
ポリ乳酸として表２の樹脂３（Ｄａ＝７．１）を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝６０／４０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて、２２０℃でマルチマニホールド式の口金より表裏層として押出した。
【０１１４】
また、ポリ乳酸として表２の樹脂４を、生分解性脂肪族ポリエステルとして前記のＰＢＳを、ポリ乳酸樹脂／生分解性脂肪族ポリエステル＝６０／４０（単位：質量％）になるように混合し、さらにこの混合物１００質量％に対して無機充填剤として前記のタルクを１０質量％混合して４０ｍｍφ同方向二軸押出機にて、上記口金より中間層として押出した。
【０１１５】
表層、中間層、裏層の厚み比が１：５：１になるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。この共押出シートを約１１０℃のキャスティングロールに接触させ、厚み３００μｍの生分解性積層シートを得た。得られた積層シートを用いて上記の方法で評価を行った。その結果を表５に示す。
【０１１６】
【表３】
2005125765.tif 000004
【０１１７】
【表４】
2005125765.tif 000005
【０１１８】
【表５】
2005125765.tif 000006
【０１１９】
［結果］
表３〜表５から、実施例１〜１４は、耐熱性、耐衝撃性、成形性の全てにおいて優れており、良好な成形体が通常の成形サイクルで得られることが分かった。
【０１２０】
一方、比較例１では生分解性脂肪族ポリエステルが含まれていないため、耐衝撃性や耐熱性に問題のある結果となり、かつ真空成形では型賦形性が非常に悪い結果となった。比較例２においては、比較例１同様、耐熱性や耐衝撃性に問題のある結果となった。特に耐熱性２の評価では容器が座屈変形する現象が見られた。
【０１２１】
比較例３は生分解性脂肪族ポリエステルの割合が少ないため耐熱性に劣り、比較例２と同様に耐熱性２の評価で容器が座屈変形した。比較例４では耐熱性、及び成形性に問題がある結果となった。成形では型賦形性が悪かった。
【０１２２】
比較例５においては、成形性の評価においてブリッジが発生した。比較例６では、耐熱性２の評価において容器が座屈した。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】この発明にかかる生分解性積層シートの動的粘弾性（Ｅ’）と温度との関係の一例を示すグラフ
【図１】
2005125765.tif 000007