(57)【要約】【課題】  繰り返し使用時の対磨耗性に優れ、電子写真特性が従来のハロゲン系溶媒を用いた時と同等以上であり、広い使用条件下で画像形成の初期から長期間にわたって電位特性、耐久性や画像特性、解像度に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】  導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、結着樹脂、特定の繰り返し構造単位を有する重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサン、８０℃以上の沸点を有する芳香族炭化水素系溶媒を含有する溶液を塗布し、乾燥されることによって形成される。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、少なくとも、結着樹脂、下記式（１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（２）で示される繰り返し構造単位βを有し、
2005321617.tif 000053
重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサン、８０℃以上の沸点を有する芳香族炭化水素系溶媒を含有する溶液を塗布し、乾燥されることによって形成されたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記結着樹脂が、ポリアリレート樹脂またはポリカーボネート樹脂である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記芳香族炭化水素が、キシレン及びその構造異性体から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは表面層に特定のシリコーン樹脂を含有する電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
像保持部材の代表的なものの１つとして電子写真感光体が挙げられる。電子写真技術は即時性、高品質の画像が得られることなどから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されてきている。その中核となる感光体については、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛に代表される無機系材料があるが、近年では無公害性、高生産性、材料設計の容易性および将来性などの点から有機系材料の開発がさかんに行われている。
【０００３】
これらの電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた電気的特性、機械的特性、さらには光学的特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される電子写真感光体にあたっては、帯電、画像露光、トナー現像、転写およびクリーニングなどの電気的、機械的外力が直接的または間接的に繰り返し加えられるため、それらに対する耐久性が要求され、特に本体の小型化、高画質化、カラー化に伴って、感光体の使用初期から感光体寿命に渡って現像されたトナー像を転写媒体（紙、中間転写体）に効率よく転写される事が求められており、この感光体の転写効率を高める手段として、電子写真感光体の表面層にシリコーン樹脂を含有させ電子写真感光体の表面の離型性を向上させることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
ところが、電子写真感光体の表面層にシリコーン樹脂を含有させた場合は、電子写真感光体の表面の撥水性はある程度向上するものの、転写の際に要求される離型性としてはまだ十分ではない。また、シリコーン樹脂が層の表面に移行しやすいため、初期に効果が得られても、耐久使用によって電子写真感光体表面が摩耗していくと、有効な成分が失われてしまい、長期にわたって効果を維持できない。更に、シリコーン樹脂添加による弊害として、残留電位の上昇を起こす事も知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
その点、電子写真感光体の表面層にフッ素原子含有樹脂粒子を分散させた場合、電子写真感光体の表面の離型性向上はシリコーン樹脂を用いた場合よりも期待できる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、および、これらの共重合樹脂などの粒子が挙げられる。
【０００６】
しかしながら、電子写真感光体の表面層中のフッ素原子含有樹脂粒子は露光光を散乱させてしまうため、シャープな静電潜像が得られにくく、画質の面で制約が生じることがある（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平１０−１７１１３５号公報
【特許文献２】特開平２０００−２６７３１５号公報
【特許文献３】特開平２０００−８１７１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、電子写真特性に優れ、広い使用条件下で画像形成の初期から長期間にわたって電位特性、高い転写効率を維持することができ、良好な画像が得られる電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、該電子写真感光体の表面層が、少なくとも、結着樹脂、下記式（１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（２）で示される繰り返し構造単位βを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサン、８０℃以上の沸点を有する芳香族炭化水素系溶媒を含有する溶液を塗布し、乾燥されることによって形成されたことを特徴とする電子写真感光体である。
2005321617.tif 000002
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば耐久性に優れ、繰り返し使用による明部電位の変動を抑える電子写真感光体を提供することができる。特に、その効果は高温高湿下において顕著であり、高速、高画質、高耐久を要求する次世代の電子写真装置に適する感光体を提供ができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
上述のとおり、電子写真感光体の表面層中にフッ素原子含有樹脂粒子を含有させると、電子写真感光体の表面の離型性向上が期待できる一方、そのフッ素原子含有樹脂粒子が露光光を散乱させてしまう場合があり、露光光が散乱するとシャープな静電潜像が得られにくくなるため、本発明の電子写真感光体の表面層はフッ素原子含有樹脂粒子を含有しない。
【００１１】
そこで、本発明の電子写真感光体の表面層は、フッ素原子含有樹脂粒子の代わりに、下記式（１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（２）で示される繰り返し構造単位βを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有する。これによって、露光光の散乱を引き起こすことなく電子写真感光体の表面の離型性を向上させることができ、転写効率を十分に高くすることができる。
【００１２】
2005321617.tif 000003
【００１３】
上記式（１）、（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。
【００１４】
また、上記ジオルガノポリシロキサンは、さらに下記式（３）で示される繰り返し構造単位γを有してもよい。
【００１５】
2005321617.tif 000004
【００１６】
上記式（３）中、Ｒ１３、Ｒ１４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示す。
【００１７】
また、上記ジオルガノポリシロキサンの末端基としては、例えば、下記式（４）で示される構造を有する末端基Ｉ、下記式（５）で示される構造を有する末端基ＩＩが挙げられる。
【００１８】
2005321617.tif 000005
【００１９】
上記式（４）、（５）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｅ１１、Ｅ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示し、ただし、上記式（４）中のＥ１１は上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＳｉと結合し、上記式（５）中のＳｉは上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＯと結合する。
【００２０】
本発明において、有機基とは、置換または無置換の炭化水素基を意味する。また、炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルケニル基などが挙げられる。
【００２１】
上記Ｒ１１〜Ｒ１６の１価の炭化水素基としては、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアリールアルケニル基などが挙げられる。これらの基の炭素原子数は１〜３０であることが好ましく、特にはメチル基、フェニル基がより好ましい。
【００２２】
上記Ｂ１１のパーフルオロアルキル基を有する１価の有機基は、下記式（６）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００２３】
2005321617.tif 000006
【００２４】
上記式（６）中、Ｒ２１は、アルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基を示し、ａは、３以上の整数を示す。
【００２５】
上記アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。上記アルキレンオキシアルキレン基としては、エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシプロピレン基、プロピレンオキシプロピレン基などが挙げられる
上記Ｄ１１の重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基は、下記式（７）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００２６】
2005321617.tif 000007
【００２７】
上記式（７）中、Ｒ３１は、置換または無置換の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、Ｗ３１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を示し、Ｒ３４は、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、ｂは、０または１を示す。
【００２８】
上記２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基が挙げられ、炭素原子数１〜１０であることが好ましい。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、無置換であることが好ましく、フェニル基などが挙げられる。
【００２９】
上記Ｄ１１の置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基は、下記式（８）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００３０】
2005321617.tif 000008
【００３１】
上記式（８）中、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の炭化水素基を示し、Ｒ４３は、水素原子、または、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、ｃは、０または１を示し、ｄは、１以上３００以下の整数を示す。
【００３２】
上記２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基や、フェニレン基などのアリーレン基などが挙げられる。上記１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基や、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。上記ｄは、５以上であることが好ましい。
【００３３】
上記Ｄ１１の置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基は、下記式（９）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００３４】
2005321617.tif 000009
【００３５】
上記式（９）中、Ｒ５１は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、または、酸素原子を示し、Ｒ５２〜Ｒ５６は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、ｅは、３以上の整数を示す。
【００３６】
上記アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基などが挙げられる。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、フェニル基などが挙げられる。上記ｅは、５以上であることが好ましい。
【００３７】
上記Ｄ１１の炭素原子数１２以上の１価の有機基としては、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基およびｎ−オクタデシル基などのアルキル基が挙げられる。上記炭素原子数は、１００以下であることが好ましい。
【００３８】
上記各基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子や、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基や、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。
【００３９】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１）で示される繰り返し構造単位αの数（平均）は、１〜１０００であることが好ましく、特には１０〜２００であることがより好ましい。
【００４０】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１）で示される繰り返し構造単位αの数（平均）は、１〜１０００であることが好ましく、特には１０〜２００であることがより好ましい。
【００４１】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（２）で示される繰り返し構造単位βの数（平均）は、１〜１０００であることが好ましく、特には５〜１００であることがより好ましい。
【００４２】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（３）で示される繰り返し構造単位γの数（平均）は、０〜１０００であることが好ましく、特には１００〜２００であることがより好ましい。
【００４３】
上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位は、上記式（１）で示される繰り返し構造単位αと上記式（２）で示される繰り返し構造単位βのみ、または、上記式（１）で示される繰り返し構造単位αと上記式（２）で示される繰り返し構造単位βと上記式（３）で示される繰り返し構造単位γのみであることが好ましい。
【００４４】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１）で示される繰り返し構造単位αと上記式（２）で示される繰り返し構造単位βと上記式（３）で示される繰り返し構造単位γとの和（平均）は、２〜２０００であることが好ましく、特には５〜１０００であることがより好ましく、さらには２０〜５００であることがより一層好ましい。
【００４５】
上記式（１）で示される繰り返し構造単位αの数が２以上の場合、複数のＲ１１は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよく、複数のＢ１１は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよい。
【００４６】
上記式（２）で示される繰り返し構造単位βの数が２以上の場合、複数のＲ１２は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよく、複数のＤ１１は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよい。Ｄ１１は、上述のとおり、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基のいずれかであるが、Ｄ１１が複数の場合は、少なくとも１個のＤ１１は、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基であることが好ましい。
【００４７】
上記式（３）で示される繰り返し構造単位γの数が２以上の場合、複数のＲ１３は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよく、複数のＲ１４は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよい。
【００４８】
同様のことが、上記式（７）中のＲ３２、Ｒ３３、上記式（８）中のＲ４２、上記式（９）中のＲ５２、Ｒ５３についてもいえる。
【００４９】
以下に、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンの具体例を示す。ただし、本発明はこれら具体例に限定されない。また、下記ジオルガノポリシロキサン（１−１）〜（１−２３）は、いずれも、末端基として上記式（４）で示される構造を有する末端基Ｉ（Ｅ１１：メチル基）、下記式（５）で示される構造を有する末端基ＩＩ（Ｅ１２、Ｒ１５、Ｒ１６：メチル基）を有する。
【００５０】
【表１】
2005321617.tif 000010
【００５１】
【表２】
2005321617.tif 000011
【００５２】
【表３】
2005321617.tif 000012
【００５３】
【表４】
2005321617.tif 000013
【００５４】
【表５】
2005321617.tif 000014
【００５５】
【表６】
2005321617.tif 000015
【００５６】
【表７】
2005321617.tif 000016
【００５７】
【表８】
2005321617.tif 000017
【００５８】
【表９】
2005321617.tif 000018
【００５９】
【表１０】
2005321617.tif 000019
【００６０】
【表１１】
2005321617.tif 000020
【００６１】
【表１２】
2005321617.tif 000021
【００６２】
【表１３】
2005321617.tif 000022
【００６３】
【表１４】
2005321617.tif 000023
【００６４】
【表１５】
2005321617.tif 000024
【００６５】
【表１６】
2005321617.tif 000025
【００６６】
【表１７】
2005321617.tif 000026
【００６７】
【表１８】
2005321617.tif 000027
【００６８】
【表１９】
2005321617.tif 000028
【００６９】
【表２０】
2005321617.tif 000029
【００７０】
【表２１】
2005321617.tif 000030
【００７１】
【表２２】
2005321617.tif 000031
【００７２】
【表２３】
2005321617.tif 000032
【００７３】
これらの中では、（１−１）、（１−４）、（１−５）、（１−７）、（１−１０）、（１−１４）、（１−１５）、（１−２２）が好ましく、特には（１−１）、（１−５）、（１−１０）、（１−２２）がより好ましい。
【００７４】
また、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、１０００〜１００００００であるが、１００００〜２０００００であることが好ましく、特には１００００〜１０００００であることがより好ましく、さらには２００００〜４００００であることがより一層好ましい。
【００７５】
また、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサン中のフッ素原子の含有量は、ジオルガノポリシロキサン全質量に対して１〜９０質量％であることが好ましく、特には、５〜６０質量％であることが好ましい。フッ素原子の含有量が１質量％未満では、電子写真感光体の表面層の離型性が十分に発揮されない場合があり、９０質量％を超えると、電子写真感光体の表面層中の結着樹脂との相溶性が悪くなったり、アンカー効果が十分に得られなかったりして、表面に移行しやすくなり、長時間耐久使用により電子写真感光体の表面が摩耗した場合、十分な効果が得られなくなる場合がある。
【００７６】
一般的に、シリコーンオイルやシロキサン化合物は、層中で表面移行性があるため、長時間耐久使用により電子写真感光体の表面が摩耗した場合、これらの成分の多くが失われてしまい、十分な効果が得られなくなるのである。
【００７７】
それに対して、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンは、特に側鎖のＤ１１が電子写真感光体の表面層の結着樹脂に対してアンカー効果を有するため、層中での表面移行性が抑制される。
【００７８】
以下、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
【００７９】
本発明に用いられる電子写真感光体は支持体上に感光層を有する。
【００８０】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属製の支持体や、金属、紙、プラスチックなどの上に導電性を付与する層を設けた支持体などが挙げられる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状などが挙げられる。
【００８１】
感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）であってもよいが、電子写真特性の観点からは積層型が好ましい。また、積層型感光層には、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層と、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した逆層型感光層があるが、電子写真特性の観点からは順層型が好ましい。
【００８２】
露光光がレーザー光の場合、散乱による干渉縞を防止することを目的として、また、支持体の傷を被覆することを目的として、支持体上に導電層を設けてもよい。導電層は、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には５〜２５μｍであることがより好ましい。なお、切削処理、アルマイト処理、乾式ブラスト処理、湿式ブラスト処理などによって支持体の表面を処理することによっても干渉縞を防止することができる。
【００８３】
支持体または導電層の上に、接着機能やバリア機能を有する中間層を設けてもよい。中間層は、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどの樹脂を適当な溶剤に溶解し、これを支持体または導電層上に塗布・乾燥することにより形成することができる。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍであることが好ましく、特には０．３〜１μｍであることがより好ましい。なお、支持体表面をアルマイト処理したり、ゾルゲル法による導電性膜を用いたりする場合は、中間層を必ずしも必要ではない。
【００８４】
感光層が順層型感光層である場合、支持体、導電層または中間層の上には電荷発生層が設けられる。
【００８５】
電荷発生物質としては、例えば、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、アゾ（トリスアゾ、ジスアゾ、モノアゾ）、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニンなどの顔料が挙げられる。
【００８６】
電荷発生層は、電荷発生物質を、その０．３〜４倍量（質量比）の結着樹脂および溶剤とともに、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、得られた分散液を、塗布・乾燥することにより形成することができる。なお、結着樹脂を電荷発生物質の分散後投入してもよいし、電荷発生物質に成膜性があれば結着樹脂を使用しなくてもよい。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００８７】
感光層が順層型感光層である場合、電荷発生層の上には、電荷輸送層が設けられる。
【００８８】
電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、トリアリルメタン化合物、チアゾール化合物などが挙げられる。
【００８９】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤で溶解し、得られた塗布液を、塗布・乾燥することにより形成することができ、また、電荷輸送層が電子写真感光体の表面層である場合は、電荷輸送物質および結着樹脂さらに上記ジオルガノポリシロキサンを溶剤で溶解し、得られた塗布液を、塗布・乾燥することにより形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との質量比は５：１〜１：５であることが好ましく、特には３：１〜１：３であることがより好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜３５μｍがより好ましい。
【００９０】
電荷輸送層の結着樹脂としては、熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が挙げられる。具体的には、フェノキシ樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、または、これらの樹脂の繰り返し構造単位のうち２つ以上を含む共重合体、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどが挙げられる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーからも選択できる。
【００９１】
これらのうち、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂は、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンとの相溶性が良く、良好な塗布液を作製することができるため好ましい。特に、ジオルガノポリシロキサンと併せて用いるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、２００００〜３０００００の範囲であることが好ましく、５００００〜１５００００の範囲であることがより好ましい。また、ジオルガノポリシロキサンと併せて用いるポリアリレート樹脂の重量平均分子量は、２００００〜３０００００の範囲であることが好ましく、５００００〜１５００００の範囲であることがより好ましい。
【００９２】
また、ポリカーボネート樹脂としては、下記式（１０）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００９３】
2005321617.tif 000033
【００９４】
上記式（１０）中、Ｘ６０１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ６０１Ｒ６０２−基（Ｒ６０１、Ｒ６０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す、あるいは、Ｒ６０１とＲ６０２とが結合して形成される置換または無置換のシクロアルキリデン基を示す。）を示し、Ｒ６０１〜Ｒ６０４、Ｒ６０７〜Ｒ６１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。
【００９５】
これらの中でも、上記Ｘ６０１は、単結合、−ＣＲ６０１Ｒ６０２−基が好ましく、Ｒ６０２、Ｒ６０４、Ｒ６０６、Ｒ６０９は水素原子が好ましい。
【００９６】
また、ポリアリレート樹脂としては、下記式（１１）で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂が好ましい。
【００９７】
2005321617.tif 000034
【００９８】
上記式（１１）中、Ｘ７０１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ７０１Ｒ７０２−基（Ｒ７０１、Ｒ７０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す、あるいは、Ｒ７０１とＲ７０２とが結合して形成される置換または無置換のシクロアルキリデン基を示す。）を示し、Ｒ７０１〜Ｒ７０４、Ｒ７０７〜Ｒ７１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。
【００９９】
これらの中でも、上記Ｘ７０１は、単結合、−ＣＲ７０１Ｒ７０２−基が好ましく、Ｒ７０２、Ｒ７０４、Ｒ７０７、Ｒ７０９は水素原子が好ましい。
【０１００】
上記式（１０）、（１１）中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、アルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基などが挙げられる。
【０１０１】
これら各基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子や、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基や、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。
【０１０２】
以下に、上記式（１０）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【０１０３】
2005321617.tif 000035
【０１０４】
2005321617.tif 000036
【０１０５】
2005321617.tif 000037
【０１０６】
2005321617.tif 000038
【０１０７】
これらの中では、（６−１）、（６−３）、（６−４）、（６−１０）、（６−１６）が好ましく、特には（６−１）、（６−３）、（６−１６）がより好ましい。
【０１０８】
以下に、上記式（１１）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【０１０９】
2005321617.tif 000039
【０１１０】
2005321617.tif 000040
【０１１１】
2005321617.tif 000041
【０１１２】
2005321617.tif 000042
【０１１３】
2005321617.tif 000043
【０１１４】
これらの中では、（７−２）、（７−３）、（７−６）、（７−１３）、（７−２２）、（７−２３）が好ましく、特には（７−３）、（７−１３）、（７−２２）がより好ましい。
【０１１５】
電荷輸送層及び表面層作成塗料に用いられる溶媒としては、高い溶解性、適当な沸点を持つ事により感光層内に残留しない事、不純物として電子写真特性に悪影響をおよぼさないこと等種々の必要性が求められている。この為、種々検討を行った結果、芳香族炭化水素系の溶媒が、本発明による特定ジオルガノポリシロキサンを含有する表面層の溶媒として、最も適している事がわかった。
【０１１６】
一般的に芳香族炭化水素には、ベンゼンのように無置換のものの他に、トルエン、キシレン、アニソール、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾール、モノクロロベンゼンやジクロロベンゼンなど置換基のついたものまで多数ある。この芳香族炭化水素は、塗布後の構成溶媒として塗布され、しかる後に高温乾燥にて溶媒を蒸発により除去する工程を経るので、蒸発し難い溶媒であれば感光層の中に残留溶媒として存在し、表面層の塗布液であれば、耐磨耗性の障害となる。従って、本発明に係わる芳香族炭化水素は通常の温度とかけ離れた沸点を有するのでは感光体用塗布液の溶媒に適さないので、沸点が８０度以上であることが好ましく、より好ましくは沸点が９０度以上であることが好ましい。
【０１１７】
上記の様な沸点を有する芳香族炭化水素の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、クロロベンゼンなどである。  ただしベンゼンは、人体への悪影響の知見の観点から本発明の芳香族炭化水素には含めない。クロロベンゼンは脱ハロゲン系溶媒の確立を追求するならば、溶媒回収システムの整備された例外的な製造工程でのみ使用されることが望ましい。
【０１１８】
なお、これら芳香族炭化水素の中でもキシレン及びその構造異性体の沸点である１３５〜１４５℃の範囲は、電荷輸送層の塗布液の高沸点溶媒として、残留しやすい成分ではない特性を持つ適切な温度範囲と考えられる。
【０１１９】
2005321617.tif 000044
【０１２０】
又、電荷輸送層を浸積塗布により均一に塗布する為には、低沸点溶媒を上記高沸点溶媒と合わせて使う事が好ましく、上記芳香族炭化水素系の溶媒と組み合わせる溶媒としては、ジメトキシメタン、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどが適している。なお、この時のジメトキシメタン、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランと上記芳香族炭化水素溶媒の混合比は白化のし易さと乾燥後の膜厚ダレの関係より所望の混合比を選択できるが、それぞれの特性を満たすより好ましい混合は、ジメトキシメタン／芳香族炭化水素の混合比率が２０〜６０／４０〜８０（重量比）の場合である。
【０１２１】
電子写真感光体の表面層が電荷輸送層の場合、電荷輸送層中の上記ジオルガノポリシロキサンの含有量は、電荷輸送層全質量に対して０．０１〜２０質量部であることが好ましく、特には０．１〜１０．０質量部がより好ましい。含有量が少なすぎると本願発明の効果が得られにくくなり、多すぎるとキャリアのトラップの原因となり、電位変動が生じる場合がある。
【０１２２】
図１に、画像形成方法の概略構成例を示すが、これは１例であり、本発明を限定するものではない。
【０１２３】
図１に示す画像形成方法は、転写材にトナー画像を転写するための像担持体である感光体１と、感光体１上に一様帯電を行う帯電部材である帯電ローラ２と、感光体１のプロセススピードおよび帯電ローラ２に印加する電圧のレベルを制御する制御手段とを備えている。
【０１２４】
また、上記装置は、感光体１上に静電潜像を形成するレーザースキャナ３と、形成した静電潜像を現像する現像器４と、現像されたトナー画像を転写する転写材を収納するカセット５と、カセット５から転写材を給送する給紙ローラ６と、給紙ローラ６により給紙された転写材を感光体１にタイミングよく転送するタイミングローラ７とを備えている。
【０１２５】
さらに、上記装置は、転写材を感光体１に押圧して転写材上にトナー像を転写する転写ローラ８と、トナー画像が転写された転写材を定着する定着器９と、トナー画像が定着された転写材を画像形成装置の外部に排紙する排紙ローラ１０と、排紙された転写材を受ける排紙トレイ１１と、転写残りのトナーをクリーニングするクリーナ１２とを備えている。
【０１２６】
なお、後述するように、図５に示す画像形成方法には、感光体１、帯電ローラ２およびクリーナ１２を一体に支持するプロセスカートリッジが着脱できるような構造としている。
【０１２７】
また、レーザースキャナ３は、画像信号に基づいてラスタースキャンし、露光する。レーザースキャナ３は、半導体レーザーの点滅をポリゴンスキャナで走査し、光学系により感光体１上に照射させている。
【０１２８】
現像器４は、ジャンピング現像や、２成分現像、ＦＥＥＤ現像などを行い、記録するところを、レーザーを点灯して潜像のうち電位が低い方にトナーを付着させる、反転現像が組み合わせて用いられる。
【０１２９】
さらに、転写ローラ８は、導電性の硬度の低い弾性体で、感光体１と転写ローラ８で形成されるニップ部で、バイアス電界によって静電的に転写が行われる。
【０１３０】
次に、図１に示す画像形成方法の動作について説明する。まず、帯電ローラ２に、電圧が印加される。そして、感光体１上に帯電ローラ２によって一様帯電を行う。
【０１３１】
次に、レーザースキャナ３によって画像信号に基づいてラスタースキャンし露光する。レーザースキャナ３は、半導体レーザーの点滅をポリゴンスキャナで走査し、光学系により感光ドラム上に照射させる。こうして感光体１上に静電潜像を形成する。
【０１３２】
形成された静電潜像を現像器４によって現像する。現像は、ジャンピング現像等を用い、記録するところを、レーザーを点灯して潜像のうち電位が低い方にトナーを付着させる、反転現像が組み合わせて用いられる。この状態で、ホストコンピュータからプリント信号が送られると、カセット５に納められている転写材を、給紙ローラ６によって１枚ずつ給送する。
【０１３３】
次いで、タイミングローラ７によって、転写材を感光ドラム側に転送する。こうして、画像信号と同期をとって転写ローラ８で転写材上にトナー像が転写される。トナー画像が転写された転写材は、定着器９で定着され、排紙ローラ１０で装置外へ送られ、排紙トレイ１１に排出される。
【０１３４】
一方、転写残りのトナーは、クリーナ１２のクリーニングブレードによって除去される。また、転写残りのトナーを除去しているときには、次の画像を形成するために、感光体１上に一様帯電を行い、総ての画像が転写材に転写されるまで、上記の動作を繰り返す。
【０１３５】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【０１３６】
ポリアリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）測定は、常法に従って行う。試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後充分に振とうしてＴＨＦと充分に混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）更に１２時間以上静置する。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−５東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲゲルマンサイエンス社製等が利用できる）を通過させたものをＧＰＣの試料とする。試料濃度は樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調製する。
【０１３７】
作製した試料は以下の方法で測定される。４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０２〜１０７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせるのがよく、例えば、昭和電工製のｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【実施例】
【０１３８】
以下に、具体的な実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１３９】
まず、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンは、次のように合成することができる。
【０１４０】
（合成例１）
フラスコに、下記繰り返し構造単位α、β、γを有するポリシロキサンを３．２３ｇと、
【０１４１】
【表２４】
2005321617.tif 000045
【０１４２】
塩化白金酸２０ｐｐｍ（５％イソプロピルアルコール溶液）と、下記式で示される構造を有するポリスチレン（ｎ：平均２５）１８．９ｇと、
2005321617.tif 000046
ｍ−キシレンヘキサフルオライド８０ｇとを混合し、徐々に加熱した。さらに、８０℃で６時間反応を続けた。次いで、１４０℃の条件下で２０Ｔｏｒｒまで減圧して、溶媒や低沸点成分を除去した。
【０１４３】
このようにして、得られた反応生成物を、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、ジオルガノポリシロキサン（１−１）であることが判明した。
【０１４４】
（合成例２）
合成例１において、ポリスチレンを下記式で示される構造を有するポリスチレン（ｎ：平均２５）１３．４ｇ
2005321617.tif 000047
に変更した以外は、合成例１と同様にして合成を行った。
【０１４５】
得られた反応生成物を、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、ジオルガノポリシロキサン（１−４）であることが判明した。
【０１４６】
他の構造の本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンも、合成例１や合成例２と同様にして合成することができる。
【０１４７】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、１４０℃で３０分間熱硬化し、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【０１４８】
2005321617.tif 000048
【０１４９】
次に、この導電層上に、Ｎ―メトキシメチル化ナイロン（登録商標）３部および共重合ナイロン（登録商標）３部をメタノール６５部およびｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解した溶液を浸漬塗布法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が１．０μｍの中間層を形成した。
【０１５０】
次に、下記構造で示される電荷発生物質（ＣＧＭ−１）４部、テトラヒドロフラン７０部を直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で１０時間分散し、その後にポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬＳ、積水化学製）２部をテトラヒドロフラン２０部に溶解した溶液を加え、さらに２時間分散をした。さらにガラスビーズを分離し、シクロヘキサノン１００部を加え電荷発生層用の分散液を作製した。この分散液を中間層上に浸漬塗布して、８０℃、１０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１５１】
2005321617.tif 000049
（ＣＧＭ―１）
【０１５２】
次に、以下の材料より構成される電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で１時間乾燥することによって、膜厚が３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１５３】
結着樹脂：上記式（７−２）で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（重量平均分子量１２８０００）      １０部
電荷輸送物質：下記式で示される構造を有するアミン化合物Ａ      ７部
2005321617.tif 000050
電荷輸送物質：下記式で示される構造を有するアミン化合物Ｂ      １部
2005321617.tif 000051
ジオルガノポリシロキサン：ジオルガノポリシロキサン（１−４）（重量平均分子量：３６０００）  ０．１８部
溶剤：ｐ−キシレン／ジメトキシメタン＝６／４      １００部
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【０１５４】
次に、評価について説明する。
【０１５５】
評価する装置としてキヤノン（株）製複写機ＧＰ４０５を用いた。尚、「ＧＰ４０５」は、一次帯電部材として、感光体表面に当接する接触帯電ローラを用い、この帯電ローラに直流電圧：−７５０Ｖ，交流電圧：ピーク間電圧１．８５ｋＶ，周波数１８３４Ｈｚの帯電電圧を印加して、感光体を一次帯電する構成を有する画像形成装置である。評価を行う室内は温度２３℃／湿度５０％ＲＨとして、暗部電位Ｖｄ＝−７００Ｖとして、明部電位Ｖｌ＝−２００Ｖとした。さらにＡ４サイズの普通紙を１枚複写ごとに１度停止する間欠モード（１０秒／枚の複写間隔）にて、印字比率６％の画像を１００００枚の複写を行った。初期と１００００枚繰り返し複写後に表面電位を測定し、明部電位の差（ΔＶｌ）を調べた。なお、（１００００枚後の明部電位の絶対値）−（初期の明部電位の絶対値）をもってΔＶｌとしたところ、ΔＶｌは５Ｖと良好な結果となった。また、同時にトナー転写率の測定を行った。測定方法は、初期、耐久後にそれぞれ、感光体を装着したプロセスユニット及び現像器の質量を測定し、印字比率６％のテストチャートを用いて、５００枚画出しを行った後に再度、プロセスユニット、現像器の質量を測定し評価した。
【０１５６】
転写率は以下の計算式で算出した。
【０１５７】
転写率（％）＝（現像器減少量−プロセスユニット増加量）／（現像器減少量）×１００
その結果は、初期９３％、１００００枚後９１％と良好な結果を得た。
【０１５８】
また、環境を３２．５℃／８５％ＲＨの高温高湿環境として、上記同様に評価を行った。結果は、ΔＶｌは１０Ｖ、転写率初期９２％、１００００枚後９０％良好な結果を得た。
【０１５９】
また、画像についても以下に示す基準により評価した。
【０１６０】
画像：ライン及び文字を含む原稿を使用し、初期及び耐久後の画像を、目視または拡大顕微鏡を使用して以下の基準で評価した。
◎：文字画像及びライン画像ともに、細微まで忠実に再現している。
○：細部に多少の乱れまたは中抜けが生じているが、目視では問題無いレベルである。
△：目視でも乱れや中抜けがわかるレベルである。
×：乱れ、中抜けが多数発生し、原稿を再現していない。
【０１６１】
以上の評価結果を表２５に示す。
【０１６２】
（実施例２）
実施例１において、電荷輸送層用塗布液中のジオルガノポリシロキサンの量を０．１８から０．９に変更した以外は、実施例１−１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１６３】
（実施例３）
実施例２において、電荷輸送層用塗布液中のジオルガノポリシロキサン（１−４）を、ジオルガノポリシロキサン（１−１７）（重量平均分子量：３８０００）に変更した以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１６４】
（実施例４）
実施例１において、電荷輸送層用塗布溶媒をｏ−キシレン／ジメトキシメタン＝５／５に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１６５】
（実施例５）
実施例２において、電荷輸送層用塗布溶媒をｍ−キシレン／ジメトキシメタン＝４／６に変更した以外は、実施例１−２と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１６６】
（実施例６）
実施例１において、電荷輸送層用塗布液中の上記式（７−２）で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（重量平均分子量１２８０００）を、上記式（６−３）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量１０６０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１６７】
（実施例７）
実施例６において、電荷輸送層用塗布液中のジオルガノポリシロキサンの量を０．１８から０．９に変更した以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１６８】
（比較例１）
実施例１において、電荷輸送層塗布液中にジオルガノポリシロキサンを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１６９】
（比較例２）
実施例１−１において、電荷輸送層塗布液中のジオルガノポリシロキサンを、シリコーンオイル（商品名：ＫＦ９６、信越シリコーン（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１７０】
（比較例３）
実施例１において、電荷輸送層塗布液中のジオルガノポリシロキサンを、シリコーン化合物（商品名：ＧＳ１０１、東亜合成（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１７１】
（比較例４）
実施例１において、電荷輸送層用塗布溶媒をジクロロメタン／ジメトキシメタン＝４／６に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表２５に示す。
【０１７２】
【表２５】
2005321617.tif 000052
【図面の簡単な説明】
【０１７３】
【図１】本発明に係る画像形成方法の概略構成例を示す図
【符号の説明】
【０１７４】
１  感光体
２  接触帯電部材
３  レーザースキャナ
４  現像器
５  カセット
６  給紙ローラ
７  タイミングローラ
８  転写ローラ
９  定着器
１０  排紙ローラ
１１  排紙トレイ
１２  クリーナ
【図１】
2005321617.tif 000054