(57)【要約】【課題】流体の除湿または加湿用モジュールに利用される水蒸気選択透過性膜であって、除湿または加湿性能に優れ、十分な強度を有する膜の提供。【解決手段】スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルム２、織布１、およびスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルム２をこの順番に配置し、少なくとも一方のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルム２の外側に熱可塑性樹脂からなるフィルムを配置し、これらを加熱積層した後、熱可塑性樹脂からなるフィルムを剥離させる水蒸気選択透過性膜の製造方法であって、上記熱可塑性樹脂の１８０℃における容量流速が、上記スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の１８０℃における容量流速の２〜２００倍である水蒸気選択透過性膜の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体と織布とが複合されてなる水蒸気選択透過性膜であって、織布を構成する糸の平均径が２０μｍ以上であり、織布を構成する糸の形状に沿って、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層が形成されてなることを特徴とする水蒸気選択透過性膜。
【請求項２】
スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層の厚さが、織布の厚さの０．１〜２倍である水蒸気選択透過性膜。
【請求項３】
スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層の厚さが６〜７５μｍである請求項１または２に記載の水蒸気選択透過性膜。
【請求項４】
織布を構成する縦糸および横糸の糸密度がそれぞれ独立に１〜２００本／ｃｍである請求項１、２または３に記載の水蒸気選択透過性膜。
【請求項５】
織布の厚さが３０〜１５０μｍである請求項１〜４いずれかに記載の水蒸気選択透過性膜。
【請求項６】
スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルム、織布、およびスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムをこの順番に配置し、少なくとも一方のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの外側に熱可塑性樹脂からなるフィルムを配置し、これらを加熱積層した後、熱可塑性樹脂からなるフィルムを剥離させる水蒸気選択透過性膜の製造方法であって、上記熱可塑性樹脂の１８０℃における容量流速が、上記スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の１８０℃における容量流速の２〜２００倍であることを特徴とする水蒸気選択透過性膜の製造方法。
【請求項７】
両方の、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの外側に熱可塑性樹脂からなるフィルムを配置する請求項６に記載の水蒸気選択透過性膜の製造方法。
【請求項８】
加熱積層後のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムが、織布を構成する糸の形状に沿って変形してなり、その厚さが、どの部位においても加熱積層前の当該フィルムの厚さの１／３以上である請求項６または７に記載の水蒸気選択透過性膜の製造方法。
【請求項９】
熱可塑性樹脂からなるフィルムの厚さが、織布の厚さの１〜１０倍である請求項６、７または８に記載の水蒸気選択透過性膜の製造方法。
【請求項１０】
織布を構成する糸の平均径が２０μｍ以上である請求項６〜９いずれかに記載の水蒸気選択透過性膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加湿装置または除湿装置に利用される水蒸気選択透過性を有する高分子浸透膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子浸透膜は、その機能によって逆浸透膜、限外濾過膜、精密濾過膜、気体分離膜、透析膜等に分類される。高分子浸透膜は、処理装置のハウジング内に組み込まれて各種の流体処理に使用されるが、その形状としては平膜状、中空糸状、スパイラル状、積層状等があり、形状によってモジュールの形態も異なる。
【０００３】
水蒸気選択透過性を有する高分子浸透膜の材料としては、パーフルオロ系のイオン交換樹脂が好ましいことが知られており、いろいろな分野で利用されている。しかし、パーフルオロ系イオン交換樹脂のみからなる膜は湿潤すると膨張し、乾燥すると収縮するため寸法安定性がよくない、物理的強度が低いためモジュール製造時のハンドリングや作業性がよくない等の問題があった。
【０００４】
特許文献１には、スルホン酸基を有する含フッ素重合体からなるイオン交換膜を用いた除湿方法が記載されており、イオン交換膜を、含フッ素重合体の繊維、オレフィン重合体の繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、植物繊維または炭素繊維等からなる織布等と複合することが好ましいことが記載されている。しかし、特許文献１には、複合する場合のイオン交換膜や織布の具体的な態様については記載されていない。
【０００５】
一方、食塩の電気分解用の膜や固体高分子型燃料電池の隔膜といった、腐食しやすい環境下での用途の膜の補強方法としては、パーフルオロ系のイオン交換膜を、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥという。）製の織布と積層させる方法（特許文献２参照。）、ＰＴＦＥからなるミクロフィブリルと複合させる方法（特許文献３参照。）、またはＰＴＦＥからなる延伸多孔質基材と積層させる方法（特許文献４参照。）が知られている。
【０００６】
しかし、これらの方法を、除湿または加湿用のパーフルオロ系のイオン交換膜として適用しようとしても、以下の問題があると考えられる。特許文献２に記載のＰＴＦＥの織布は高価である。特許文献３に記載のミクロフィブリルによる補強膜は、除湿または加湿性能が十分ではない。また、特許文献４に記載の延伸多孔質基材を用いる場合は、強度の観点から多孔度を８０％以下にする必要があるが、このためには、パーフルオロ系イオン交換樹脂の溶液を上記基材に含浸させる製法をとる必要があり、コストアップとなる。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−２７５６３７号公報（請求項３、段落００１５）
【特許文献２】特開昭５９−１７２５２４号公報（実施例１、実施例２）
【特許文献３】特公昭６３−０６１３３７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００３−１４２１２２号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、除湿または加湿用モジュールに利用される水蒸気選択透過性膜としては、十分な膜強度が得られ、かつ水蒸気の透過性能を損なわないという観点から、適度に繊維が太く、縦糸および横糸の糸密度が比較的少ない織布を用いることが有効であると考えた。しかし、このような織布を用いてイオン交換体層の厚さの小さい複合膜を得ようとしても、長期間一体化が損なわれず、ピンホール等が発生しにくい膜を得ることは困難であった。
【０００９】
本発明は、上記のような織布を用いた複合膜であっても、長期間の使用にわたっても除湿または加湿性能に優れ、十分な強度を有する膜であって、かつ、コストパフォーマンスに優れた水蒸気選択透過性膜の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体と織布とが複合されてなる水蒸気選択透過性膜であって、織布を構成する糸の平均径が２０μｍ以上であり、織布を構成する糸の形状に沿って、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層が形成されてなることを特徴とする水蒸気選択透過性膜を提供する。
【００１１】
さらに本発明は、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルム、織布、およびスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムをこの順番に配置し、少なくとも一方のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの外側に熱可塑性樹脂からなるフィルムを配置し、これらを加熱積層した後、熱可塑性樹脂からなるフィルムを剥離させる水蒸気選択透過性膜の製造方法であって、上記熱可塑性樹脂の１８０℃における容量流速が、上記スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の１８０℃における容量流速の２〜２００倍であることを特徴とする水蒸気選択透過性膜の製造方法。
【００１２】
ここで、この容量流速とは、高分子レオメーター（例えば、東洋精機製作所製）によって測定される値であって、オリフィスの孔径が１ｍｍ、長さが１ｍｍであって、温度を１８０℃、圧力を５５ｋｇ／ｃｍ２（５．５ＭＰａ）としたときの熱可塑性樹脂の吐出量をｇ／１０分で示したものである。
【００１３】
この製造方法によれば、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムと織布とを加熱積層して一体化する（例えば２枚の加熱された熱板間にこれらの構成体を配置して加圧する）際に、織布の糸が存在する部分において、流動性の高い熱可塑性樹脂からなるフィルムが変形することにより、織布を構成する糸の形状に沿って、均一にスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層を形成することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の水蒸気選択透過性膜は、膜内に補強の機能を有する織布を取り込んでいることにより、湿度変化の大きな使用環境においても、織布の剥離が生じることがなく、物理的強度および寸法安定性に優れ、高い加湿性能または除湿性能を維持できる。さらに、本発明の水蒸気選択透過性膜は、コストパフォーマンスにも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の水蒸気選択透過性膜において、織布を構成する糸の平均径は２０μｍ以上である。糸の平均径が２０μｍ未満である場合は、機械的強度が低下する傾向があるとともに、糸のコストアップ、および十分な強度を得るために織布として多くの打ち込み本数（１ｃｍあたりの糸の本数）が必要となることからコストパフォーマンスが低下する傾向にある。一方、糸の平均径が２００μｍを超える場合は、得られる膜にピンホールやクラックが発生しやすくなる。
【００１６】
また、本発明においては、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層の厚さを、織布の厚さの０．１〜２倍とするのが好ましく、特には０．２〜１．５倍とするのが好ましい。０．１倍未満である場合は、得られる膜にピンホールやクラックが発生しやすくなり、２倍を超える場合は、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層が厚くなることにより、膜の水蒸気透過性能が低下する傾向がある。
【００１７】
本発明において、織布を構成する繊維としては、炭化水素系重合体の繊維、金属繊維、炭素繊維または含フッ素系重合体の繊維等が用いられる。上記繊維は、物理的強度、コストパフォーマンスおよび入手の容易性から選択するのが好ましい。
【００１８】
炭化水素系重合体の繊維の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、ポリアミド、レーヨン、ポリプロピレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリル、ポリウレタン、綿等からなるものが挙げられる。なかでもコストパフォーマンスの点からは、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、ポリアミド、レーヨン、ポリプロピレン、ポリアクリル、ポリウレタン、綿が好ましい。
【００１９】
また、織布と複合されるスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体が強酸性であることから、耐酸性に優れるポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、レーヨン、ポリプロピレン、ポレフェニレンサルファイドが特に好ましい。これらの繊維を用いた場合は、長期的な強度安定性が特に優れる。
【００２０】
金属繊維としては、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉ、ＭｏおよびＷからなる群から選ばれる１種以上を主成分として含有するものを用いるのが好ましい。ただし、耐酸性の観点からはＦｅの含有割合が少ないものが好ましい。具体的には、オーステナイト系ステンレス鋼繊維、ニッケル繊維が好ましく用いられる。
【００２１】
炭素繊維としては、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維のいずれも使用することができる。いずれの炭素繊維を用いた場合であっても高い強度を有する織布が得られる。
【００２２】
含フッ素系重合体の繊維としては、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ（パーフルオロアルコキシアルカン）、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＥＴＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体）、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）からなるもの、またはこれらを含有するものが挙げられる。
【００２３】
なお、これらの炭化水素系重合体の繊維、金属繊維、炭素繊維および含フッ素系重合体の繊維は単糸で用いてもよいが、混紡が可能である素材どうしであれば混紡して用いてもよい。また、織布は、１種類の繊維からなる単独織布であっても、複数種類の繊維からなる混織の織布であってもよい。
【００２４】
本発明における織布の開口率は４０％以上であるのが好ましく、特には５５％以上であるのが好ましい。開口率が４０％未満である場合は、水蒸気の透過効率が低下し、十分な透過効率を得られない場合がある。一方、開口率が大きすぎる場合は十分な強度が得られないおそれがあるので、開口率は９５％以下とするのが好ましい。
【００２５】
織布の厚さの平均は、１５０μｍ以下、特には１００μｍ以下であるのが好ましい。厚さの平均が１５０μｍを超える場合は、ピンホールのない膜が得られにくくなる。また、織布の厚さの平均を上記範囲とするために、繊維の形状を扁平化させるカレンダリングを織布に行う方法を用いてもよいが、この方法により厚さを小さくしすぎると、繊維の平面方向の幅が大きくなって開口率が低下し、膜抵抗の上昇をまねく場合があるので、適度な範囲で行うのが好ましい。なお、適度な補強効果を発現させる観点から織布の厚さの平均は、３０μｍ以上とするのが好ましい。
【００２６】
また、織布を構成する縦糸および横糸の密度は、それぞれ独立に１〜２００本／ｃｍであるのが好ましく、２〜５０本／ｃｍであるのがより好ましい。上記密度が上記範囲より大きい場合は、開口率が小さくなり、膜抵抗の上昇をまねくおそれがあり、織布のコストアップとなる傾向がある。また、上記密度が１本／ｃｍより小さい場合は、開口部の一辺の長さが大きくなり、未補強の部分が大きくなるため十分な補強効果が得られにくくなる。また、上記密度が２００本／ｃｍより大きい場合は、開口部が小さくなり膜の水蒸気透過性能が低下するだけでなく、織布の生産速度が低下し、コストアップとなる。
【００２７】
本発明において用いられるスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体としては、従来より公知の重合体が広く採用される。スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体は、末端がＳＯ２Ｆである樹脂からなる前駆体（以下、単に前駆体という。）を加水分解及び酸型化処理して得られる。
【００２８】
この前駆体としては、ＣＦ２＝ＣＦ−（ＯＣＦ２ＣＦＸ）ｍ−Ｏｐ−（ＣＦ２）ｎ−ＳＯ２Ｆで表されるフルオロビニル化合物（式中、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基であり、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜１２の整数、ｐは０または１であり、ｎ＝０の場合はｐ＝０である。）に基づく重合単位とテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンのようなパーフルオロオレフィン、クロロトリフルオロエチレン、またはパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく重合単位とを含む共重合体が好ましい。特に上記フルオロビニル化合物に基づく重合単位とテトラフルオロエチレンに基づく重合単位とを含む共重合体が好ましい。上記フルオロビニル化合物の好ましい例としては、以下のいずれかの式で表される化合物が挙げられる。ただし、下記式中、ｑは１〜８の整数、ｒは１〜８の整数、ｓは１〜８の整数、ｔは１〜５の整数を示す。
【００２９】
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）ｑＳＯ２Ｆ、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）ｒＳＯ２Ｆ、
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｓＳＯ２Ｆ、
ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｔＯ（ＣＦ２）２ＳＯ２Ｆ。
【００３０】
本発明におけるスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆の厚さは、除湿または加湿性能が向上するという観点からは薄い方が好ましいが、あまり薄いとモジュール使用環境での差圧や接触などで破壊されやすくなり、製造する際に微細な異物等による欠陥が出やすくなるため、好ましくは５〜１００μｍとし、より好ましくは１０〜６０μｍとする。
【００３１】
本発明におけるスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体中のスルホン酸基の濃度、すなわちイオン交換容量は、膜の水蒸気透過性能を向上させる観点からは大きい方が好ましいが、含水したときの膜の強度の観点からは小さい方が好ましいことから、０．８〜２．５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂、特には０．９〜１．８ミリ当量／ｇ乾燥樹脂であることが好ましい。
【００３２】
本発明の製造方法においては、少なくとも一方のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの外側に熱可塑性樹脂からなるフィルムを配置する。この熱可塑性樹脂の１８０℃における容量流速は、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の１８０℃における容量流速の２〜２００倍であり、特には３〜５０倍であるのが好ましい。これにより、織布を構成する糸の形状に沿ってスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層を形成できる。
【００３３】
上記容量流速の比率が２倍より小さい場合は、加熱積層の際にスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの変形が大きくなりピンホールやクラックが発生しやすくなる。また、２００倍より大きい場合は、加熱積層の際に熱可塑性樹脂からなるフィルムが流れてしまい、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムに十分な圧力が伝わらず、良好な積層体を得ることができない。
【００３４】
スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の１８０℃における容量流速は、イオン交換容量によっても異なるが、一般に１．５×１０−３〜１ｇ／１０分の範囲である。したがって、熱可塑性樹脂からなるフィルムとしては、例えば、ＬＤＰＥ（０．６〜８）、ＨＤＰＥ（０．０５〜１５）、ＬＬＤＰＥ（１〜１１）等の各種のポリエチレン系フィルムを用いるのが好ましい。なお、上記の括弧内はその物質の１８０℃における容量流速である。
【００３５】
また、得られる水蒸気選択透過性膜における織布の位置をほぼ中央にし、両面ともスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層を織布の糸に沿った形状にできるという観点から、両方のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの外側に熱可塑性樹脂からなるフィルムを配置して積層させることが好ましい。
【００３６】
なお、一方のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの外側に上記所定の容量流速を有する熱可塑性樹脂からなるフィルムを配置し、他方の上記重合体からなるフィルムの外側に、融点が積層温度より高い熱可塑性樹脂からなるフィルムまたは金属箔等を配置する方法を採用してもよい。
【００３７】
また、本発明の製造方法において、織布とスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムとを加熱積層するにあたっては、加熱積層後のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムの厚さが、どの部位においても加熱積層前の当該フィルムの厚さの１／３以上であるのが好ましい。上記フィルムの厚さの変化を上記範囲とした場合は、上記重合体からなるフィルムとして７５μｍ以下という比較的薄いものを用い、かつ、織布として、適度に太い繊維を打ち込み繊維を抑えて作製されたものを用いた場合であっても、高い加湿性能または除湿性能を発現し、強度としても十分である。
【００３８】
本発明の製造方法において、熱可塑性樹脂からなるフィルムの厚さは、織布の厚さの１〜１０倍であるのが好ましく、特には１〜５倍であるのが好ましい。上記厚さの比率が１倍より小さい場合は、熱可塑性樹脂からなるフィルムの変形による本発明の効果が得られず、１０倍より大きい場合は、これらの厚さの比率が上記範囲である場合は、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムに十分な圧力が伝わらず良好な積層体が得られないおそれがある。
【００３９】
加熱積層する際の温度は、十分に一体化させるという観点からは、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の軟化点以上、すなわち１５５℃以上とすることが好ましく、上記重合体の熱分解を抑制するという観点からは２００℃以下とすることが好ましい。
【００４０】
なお、本発明の製造方法において用いる、織布、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなるフィルムについては、前述した態様のものを用いるのが好ましい。
【００４１】
また、本発明の製造方法においては、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体を用いるが、これは、スルホン酸基の前駆体基を有するパーフルオロカーボン重合体を用い、製膜後に加水分解を行って前駆体基をスルホン酸基に変換するという方法をとると、織布が酸やアルカリによって劣化する可能性が大きいと考えられるためである。
【００４２】
本発明の水蒸気選択透過性膜は、上記本発明の製造方法以外によっても製造することができ、例えば、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体をエタノール等の溶媒に溶解または分散させた液を、織布に塗布または含浸させた後、乾燥させる方法が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例（例１、例２）を用いて説明する。
【００４４】
［例１］
平均径が４０μｍであるのポリエチレンテレフタレートのモノフィラメントを用い、縦糸、横糸とも２０本／ｃｍの本数にて平織り構造の織布（以下、織布Ａという。）を作製した。この織布を一対のロールからなるカレンダリング装置にて２００℃で３０ｋｇ／ｃｍの力で厚さを調整した。その結果、織布を構成するモノフィラメント（繊維）の平均幅は４６μｍ、織布の厚さは７０μｍ、平面開口率は８１％となった。
【００４５】
一方、Ｃ２Ｆ４の単量体とＣＦ２ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆの単量体を共重合させて、イオン交換容量１．１ミリ当量／グラム乾燥樹脂のパーフルオロ系イオン交換樹脂の前駆体を得、これを、押し出し機とフラットダイを用いて２３０℃で押し出し成形し、厚さ２０μｍのフィルムを得た。このフィルムを、３０質量％のジメチルスルホキシドと１１質量％の水酸化カリウムを含有する水溶液中に６０℃で３０分間浸漬し、末端基をＳＯ３Ｋとした後、１規定の硫酸水溶液中に５０℃で３０分間浸漬して末端基をＳＯ３Ｈとした。次いで、このフィルムを８０℃の恒温槽内で３０分乾燥し、イオン交換膜（以下、イオン交換膜Ａという。）を得た。
【００４６】
厚さ１００μｍのＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）のフィルム、イオン交換膜Ａ、織布Ａ、イオン交換膜Ａ、厚さ１００μｍのＬＬＤＰＥのフィルムを順に重ね合わせたものを、盤面１６５℃に加熱した油圧プレス内で圧力２０ｋｇ／ｃｍ２で３分間加熱および加圧して一体化した後、両外側面のＬＬＤＰＥのフィルムを剥がし、図１に示す断面形状を有する複合膜を得た。加熱積層前後でイオン交換膜Ａの膜厚は変化していなかった。この複合膜の引き裂き強度、加湿性能・除湿性能を以下の測定方法にしたがって測定した。以上の結果を表１に示す。なお、比較に用いた単膜は厚さ５０μｍの上記ポリマーで同様の処理により末端基をＳＯ３Ｈとした。
【００４７】
＜引き裂き強度の測定＞
得られた複合膜から、縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの正方形のサンプルを切り出した。サンプルには、一辺の中心より長さ２５ｍｍの切れ目を、その辺に直角に入れた。切れ目部分から引き裂かれるように切れ端の一方を引張り試験機の上部チャックに、もう一方を下部チャックに取り付け、２５℃にて５００ｍｍ／分の速度でチャック間を広げ、引裂荷重を測定した。この引裂荷重をサンプルの厚さで除した値を引き裂き強度とした。
【００４８】
＜加湿・除湿性能の測定＞
膜を介して一方に水を、他方に空気を流すことができるセルを準備し、例１で作製した膜をセットした。２５℃において、２４時間、水を線速０．１ｍ／分、空気を線速６０ｍ／分で流し、セル入口の空気の湿度とセル出口の空気の湿度を測定し、その差から膜を透過した水の量を算出した。
【００４９】
一方、単膜（Ｃ２Ｆ４の単量体とＣＦ２ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆの単量体を共重合させて得られたイオン交換容量１．１ミリ当量／ｇ乾燥樹脂のパーフルオロ系イオン交換樹脂の前駆体を２３０℃で押し出し成形し、厚さ４０μｍとしたフィルム。）について、同様に膜を透過した水の量を算出した。単膜を透過した水の量に対する、例１の膜を透過した水の量の比を加湿・除湿性能とした。
【００５０】
［例２］
織布Ａのかわりに、ステンレス鋼ＳＵＳ３１６Ｌ製（Ｃｒ、Ｎｉ、Ｍｏを主成分とする。）の織布（糸の平均径は３０μｍ、縦糸、横糸とも７９本／ｃｍの本数にて打ち込まれた平織り構造であり、厚さは６１μｍ、開口率は５８％である。）を用いた以外は例１と同様にして複合膜を得、例１と同様にして引き裂き強度、加湿・除湿性能を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の複合膜は、家庭用又は工業用加湿器、燃料電池セル供給水素加湿器等の加湿システム、分析機器等の除湿システム等の除湿システムまたは加湿システムに適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明の水蒸気選択透過性膜の斜視図。
【符号の説明】
【００５４】
１：織布
２：スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の被覆層
【図１】
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