(57)【要約】  【課題】  柔軟な特性を維持したまま、生分解性を制御した脂肪族ポリエステル樹脂組成物およびフィルムを開発すること。  【解決手段】  下記一般式（１）と（２）で示される繰返し単位：  −ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−      （１）（式中、Ｒ１は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）  −Ｏ−Ｒ２−Ｏ−          （２）（式中、Ｒ２は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）及び必要に応じて加えられる一般式（３）で示される繰返し単位：  −ＣＯ−Ｒ３−Ｏ−        （３）（式中、Ｒ３は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）からなる重量平均分子量が７０，０００以上の脂肪族ポリエステル（A）８０〜９９重量％と数平均分子量が３０，０００未満のポリ乳酸（B）２０〜１重量％（両者の合計は１００重量％である）を溶融ブレンドしたことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）と（２）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−      （１）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）
−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−          （２）
（式中、Ｒ２は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）
及び必要に応じて加えられる一般式（３）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ３−Ｏ−        （３）
（式中、Ｒ３は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）
からなる重量平均分子量が７０，０００以上の脂肪族ポリエステル（A）８０〜９９重量％と数平均分子量が３０，０００未満のポリ乳酸（B）２０〜１重量％（両者の合計は１００重量％である）を溶融ブレンドしたことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
脂肪族ポリエステル（Ａ）が、副反応により形成されたエーテル結合濃度が７．０×１０-6mol/g以下および／または副反応により形成された分岐点濃度が１０．０×１０-6mol/g以下の脂肪族ポリエステルである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
脂肪族ポリエステル（A）の酸価（末端カルボキシル基含量）が２．０mgKOH/g以下である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される繰返し単位がコハク酸残基及び／又はアジピン酸残基を含む脂肪族ジカルボン酸類由来のものであり、一般式（２）で表される繰返し単位がエチレングリコール残基及び／又は１，４−ブタンジオール残基を含む脂肪族ジオール類由来のものである請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
一般式（３）で表される繰返し単位のモル分率が、０．２５以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
一般式（３）で表される繰返し単位が、グリコール酸、乳酸、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン，４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトンからなる群から選ばれた少なくとも１種の残基である請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなるフィルム。
【請求項８】
農業用マルチフィルムである請求項７に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン（PE）代替用の樹脂として優れた物性を有しており、用途や使用条件に合致するように生分解性を制御された脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれを成形して得られるフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とをエステル化して得られる、例えば、ポリブチレンサクシネート（PBS）は生分解性を有する代表的な軟質系脂肪族ポリエステル樹脂であるが、ポリエチレン（PE）、特に低密度ポリエチレン（LDPE）代替用の樹脂としては弾性率が若干高く、土壌中での生分解性が低すぎるため、マルチフィルム用途としての適用範囲は限られている。ＰＢＳにアジピン酸やカプロラクトンユニットを導入（例えば、特許２９９７７５６号公報、ＷＯ  ０２／４４２４９号公報）することで、より柔軟な性質が発現し、マルチフィルムに適した物性になるが、生分解性が高くなりすぎる。
従って、マルチフィルム等に適した柔軟な物性を有し、かつ、生分解性が高い樹脂に、生分解性が低いPBSをブレンドすることで改善が図られているが、物性と生分解性が両方とも変化してしまう（すなわち、物性を維持したまま生分解性だけを制御することが難しい）。
【０００３】
特許３３３９２９７号公報には、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、及びポリ乳酸とから得られる脂肪族ポリエステル共重合体とポリ乳酸を２０：８０〜８０：２０の範囲でブレンドすることにより十分な強度と伸びを有するポリエステル組成物が得られた結果が開示されているが、力学物性を制御することを目的としているため高分子量ポリ乳酸が使用されており、マルチフィルム等のフィルム用途に適した柔軟な性質を有する樹脂組成物は得られていない。また、特開２００３−００３０３５号広報には、オキシカルボン酸単位を含む脂肪族ポリエステル共重合体にポリ乳酸を１０重量％程度の少量ブレンドすることで生分解性を大幅に制御することが可能であることが開示されているが、使用されているポリ乳酸が高分子量体であるため脂肪族ポリエステル共重合体の特徴である柔軟性を損なうことがあるという問題があった。特に延伸フィルムに成形した場合、ポリ乳酸が配向して物性、例えば、引張り特性に異方性が発現しやすいとともに、生分解性の制御も不十分であるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特許２９９７７５６号公報（特許請求の範囲他）
【特許文献２】ＷＯ  ０２／４４２４９号公報（特許請求の範囲他）
【特許文献３】特許３３３９２９７号公報（特許請求の範囲他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、アジピン酸やカプロラクトンにより変性されたポリブチレンサクシネート（PBS）系脂肪族ポリエステル樹脂の柔軟な特性を維持したまま、生分解性を制御した脂肪族ポリエステル樹脂組成物およびフィルムを開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ポリブチレンサクシネート（PBS）系脂肪族ポリエステル樹脂に特定の分子量のポリ乳酸をブレンドすることで上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の第１は、下記一般式（１）と（２）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−      （１）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）
−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−          （２）
（式中、Ｒ２は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）
及び必要に応じて加えられる一般式（３）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ３−Ｏ−        （３）
（式中、Ｒ３は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）
からなる重量平均分子量が７０，０００以上の脂肪族ポリエステル（A）８０〜９９重量％と数平均分子量が３０，０００未満のポリ乳酸（B）２０〜１重量％（両者の合計は１００重量％である）を溶融ブレンドしたことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供する。本発明の第２は、脂肪族ポリエステル（Ａ）が、副反応により形成されたエーテル結合濃度が７．０×１０-6mol/g以下および／または副反応により形成された分岐点濃度が１０．０×１０-6mol/g以下の脂肪族ポリエステルである上記発明１に記載の樹脂組成物を提供する。本発明の第３は、脂肪族ポリエステル（A）の酸価（末端カルボキシル基含量）が２．０mgKOH/g以下である上記発明１または２に記載の樹脂組成物を提供する。本発明の第４は、一般式（１）で表される繰返し単位がコハク酸残基及び／又はアジピン酸残基を含む脂肪族ジカルボン酸類由来のものであり、一般式（２）で表される繰返し単位がエチレングリコール残基及び／又は１，４−ブタンジオール残基を含む脂肪族ジオール類由来のものである上記発明１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を提供する。本発明の第５は、一般式（３）で表される繰返し単位のモル分率が、０．２５以下である上記発明１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を提供する。本発明の第６は、一般式（３）で表される繰返し単位が、グリコール酸、乳酸、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン，４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトンからなる群から選ばれた少なくとも１種の残基である上記発明１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を提供する。本発明の第７は、上記発明１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなるフィルムを提供する。本発明の第８は、農業用マルチフィルムである上記発明７に記載のフィルムを提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、柔軟な特性を失うことなく、生分解性の制御性に優れた特性を有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物およびフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
上記脂肪族ポリエステル（A）は、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸類および必要に応じて加えられる脂肪族ヒドロキシカルボン酸類を触媒の存在下で反応させて製造することができる。
本発明における脂肪族ポリエステル（A）において、副反応により形成されるエーテル結合濃度は７．０×１０-6mol/g以下、好ましくは、３．０×１０-6mol/g以下である。また、分岐点濃度は１０．０×１０-6mol/g以下、好ましくは、７．５×１０-6mol/g以下である。反応温度が高すぎたり反応時間が長すぎたりすることにより、エーテル結合濃度が７．０×１０-6mol/gを超えて上昇すると、色相が悪くなるとともに、結晶性が低下するため、融点が低下し、耐熱性が悪くなる。また、生分解性の制御に悪影響が出る。また、反応温度が高すぎたり触媒を多量に使うなどにより、分岐点濃度が１０．０×１０-6mol/gを超えて上昇すると、分子量分布が広くなるとともに、溶融成形時の流動特性が変わるため、成形条件を変えなければならず、運転管理が極めて複雑になる。さらに、分岐点を多く含むポリマーは、成形品の力学的特性、特に引張伸度が大幅に低下する。ちなみに、エーテル結合は使用する成分（２）の２分子以上が脱水反応することにより生じると考えられる。エーテル結合および分岐構造の形成は1Ｈ−ＮＭＲ測定により分析することができ、脂肪族ジオール成分として、例えば、１，４−ブタンジオールを使った場合は３．３７ｐｐｍに、エチレングリコールを使った場合には３．６８ｐｐｍにエーテル結合に由来するピークが観測される。分岐点の形成される機構について詳細は不明であるが、原料としてコハク酸と１，４−ブタンジオールを使った場合は、1Ｈ−ＮＭＲ測定における５．４３ｐｐｍのピークにより分析することができる。
上記本発明における脂肪族ポリエステル（A）の酸価（末端カルボキシル基含量）は２．０mgKOH/g以下、好ましくは、１．５mgKOH/g以下である。酸価が高くなると、溶融成形時の分子量低下が大きくなるとともに、成形品が加水分解を受けやすいものとなってしまう。
上記本発明における脂肪族ポリエステル（A）は、必要に応じて、繰返し単位（３）をモル分率で０．２５以下、好ましくは、０．０１〜０．２０、さらに好ましくは、０．０１〜０．１５含んでいてもよい。繰返し単位（３）のモル分率が高くなるに従って、得られる脂肪族ポリエステル（A）の柔軟性が高くなり、ポリエチレン代替用途に適したものとなる。繰返し単位（３）のモル分率が０．２５を超えると、融点が低くなるため、実用面で支障が出ることがある。
【０００９】
脂肪族ジオール成分（Ｘ）と脂肪族ジカルボン酸成分（Ｙ）の仕込み比［Ｘ］／［Ｙ］は、１．０１〜１．２５の範囲であることが好ましいが、１．０５〜１．２０の範囲であることがより好ましい。［Ｘ］／［Ｙ］を上記範囲内で行わないと、高分子量体が得られにくく、高分子量体が得られたとしても反応に長時間要するため、副反応により形成されるエーテル結合や分岐点を多く含むものになる。
【００１０】
上記本発明における脂肪族ポリエステル（A）は下記一般式（１）と（２）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ1−ＣＯ−      （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の二価脂肪族基を表す。）
−Ｏ−Ｒ2−Ｏ−          （２）
（式中、Ｒ2は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）
及び必要に応じて加えられる一般式（３）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ3−Ｏ−        （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）
を有している。
（Ｘ）成分
繰返し単位である一般式（１）の脂肪族ジカルボン酸残基を与える（Ｘ）成分としては、脂肪族ジカルボン酸以外に、その無水物、又はそのエステル体を使用することが可能であり、下記一般式（４）で表される。
Ｒ4−ＯＣＯ−Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ5        （４）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ4およびＲ5は水素原子、又は炭素数１〜７の脂肪族基もしくは芳香族基を表す。Ｒ4およびＲ5は同一でも異なっていてもよい。）
Ｒ1で示される二価脂肪族基としては、好ましくは２〜８の鎖状又は環状のアルキレン基であり、−(ＣＨ2)2−、−(ＣＨ2)4−、−(ＣＨ2)6−等の炭素数２〜６の直鎖状低級アルキレン基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ4およびＲ5が水素原子であるときには脂肪族ジカルボン酸を表わす。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、セバシン酸、ジグリコール酸、ケトピメリン酸、マロン酸、メチルマロン酸などが挙げられる。中でも、コハク酸、アジピン酸を使用することが好ましい。これらのものは単独で用いてもよいし２種以上組合わせて用いてもよい。
【００１２】
（Ｙ）の成分
繰返し単位である一般式（２）の脂肪族ジオール残基を与える（Ｙ）の成分としては、脂肪族ジオールが挙げられる。
脂肪族ジオールは下記一般式（４’）で表わされる。
ＨＯ−Ｒ2−ＯＨ                      （４’）
（式中、Ｒ2は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表す。）
二価の脂肪族基としては、炭素数２〜１２、好ましくは２〜８の鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基は、−(ＣＨ2)2−、−(ＣＨ2)3−、−(ＣＨ2)4−等の炭素数２〜６の直鎖状低級アルキレン基である。
脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３‐プロパンジオール、１，２‐プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を用いることができる。中でも、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールを使用することが好ましい。これらのものは単独でも、２種以上組合せて用いてもよい。
【００１３】
（Ｚ）成分
一般式（３）の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を与える（Ｚ）成分としては、下記一般式（５）で表されるヒドロキシカルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸エステル、又は下記一般式（６）で表されるラクトン類が挙げられる。
Ｒ6ＯＣＯ−Ｒ3−ＯＨ                  （５）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、Ｒ6は水素原子または炭素数１〜６の脂肪族基又は芳香族基を表す。）
【化１】
2005154524.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）
式（５）で、二価脂肪族基Ｒ3としては、好ましくは、炭素数２〜１０、より好ましくは２〜８の鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられる。式（５）で、Ｒ6は水素、又は脂肪族基もしくは芳香族基である。脂肪族基としては、炭素数１〜７、好ましくは１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の低級アルキル基や、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、芳香族基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００１５】
ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、２−メチル乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸、ヒドロキシカプロン酸等を挙げることができる。
前記ヒドロキシカルボン酸はその２分子が結合した環状二量体エステルであることができる。その具体例としては、グリコール酸から得られるグリコリドや、乳酸から得られるラクチド等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸エステルとしては、例えば、上記ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル等や、酢酸エステル等が挙げられる。
【００１６】
ラクトン類としては、前記一般式（６）で表されるものを挙げることができる。式（６）で、二価脂肪族基Ｒ3としては、炭素数４〜１０、好ましくは４〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。
ラクトン類の具体例としては、例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化カプロラクトン；β−メチル−δ−バレロラクトン、エナントラクトン、ラウロラクトン等のヒドロキシカルボン酸の環状エステル；グリコリド、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド等の上記ヒドロキシカルボン酸の環状２量体エステル等を挙げることができる。これらは２種以上のモノマーを混合して使用してもよい。
【００１７】
上記本発明における脂肪族ポリエステル（A）を製造する際、触媒は、原料として用いられる脂肪族ジカルボン酸類１モルに対して、１０-7〜１０-3モル、好ましくは１０-6〜５×１０-4モルの量で用いる。この範囲より触媒量が少なくなると反応に長時間を要するようになる。一方、この範囲より多くなると重合時のポリマーの熱分解や着色、エーテル結合形成、分岐点の形成等の副反応の原因となり、また、ポリマーの成形加工において熱分解等の原因となり好ましくない。
【００１８】
次に、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物中のもう一方の樹脂成分であるポリ乳酸（B）について説明する。
本発明において、ポリ乳酸（B）は数平均分子量が３０，０００未満である。
数平均分子量が３０，０００以上であると、脂肪族ポリエステル樹脂組成物において生分解性の抑制効果が充分でない上、フィルムに成形した場合、脂肪族ポリエステル（A）の特徴である柔軟性が損なわれてしまう。本発明におけるポリ乳酸（B）は、例えば、Polymer Degradation and Stability，５９巻，１４５−１５２頁等に記載されているようなラクチドを経由する開環重合法や、Bull. Chem. Soc. Jpn.，６８巻，２１２５頁等に記載されているような乳酸の直接重縮合法によって製造することができる。この時、所望の分子量になった時点で反応を停止することにより、分子量３０，０００未満のポリ乳酸を容易に製造することが出来る。また、ラクチドを経由する開環重合法の場合は、アルコール等の開始剤の量によっても分子量を調整することが可能であり、分子量３０，０００未満のポリ乳酸の製造法として適している。ポリ乳酸（B）において、それを構成するＬ体とＤ体のモル比については特に制限はない。数平均分子量が３０，０００未満のポリ乳酸（B）の市販品としては、PURAC社製のポリ(Ｌ−乳酸)であるPURASORB PL等が挙げられる。また、数平均分子量が３０，０００以上のポリ乳酸（B）を加水分解やアルコール等による分解等により数平均分子量を３０，０００未満に調整したものを用いてもよい。
【００１９】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は脂肪族ポリエステル（A）８０〜９９重量％と数平均分子量が３０，０００未満のポリ乳酸（B）２０〜１重量％（両者の合計は１００重量％である）を溶融状態でブレンドすることにより調製することができる。好ましくは、脂肪族ポリエステル（A）が８５〜９７重量％、ポリ乳酸（B）が１５〜３重量％（両者の合計は１００重量％である）である。
脂肪族ポリエステル（A）が８０重量％未満では、脂肪族ポリエステル（A）の優れた特性が失われ、逆に９９重量％を超えるとポリ乳酸（B）を添加することによる生分解性の抑制効果が小さくなりすぎる。
溶融状態でのブレンドは一般的な方法が使用でき、単軸や多軸の押出機などの公知の溶融混合機に供給して溶融ブレンドすることができる。ブレンド時は両樹脂の融点以上の温度で行う。両樹脂をブレンドする際、生分解性樹脂組成物に通常添加される滑剤、着色剤、可塑剤、安定剤、充填剤等の樹脂添加剤を添加することもできる。
【００２０】
上記のようにして得られた本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を射出成形法、中空成形法、押出し成形法、ブロー成形法、インフレーション成形法等通常の成形法を用いて各種成形品、例えば、フィルム、ボトル、繊維、発泡体等に加工することができる。なお、本発明においては、シートも含めてフィルムという。
フィルムの成形方法としては、特に限定は無く、従来の方法が使用可能である。具体的には、インフレーション成形、Ｔダイ押出成形、カレンダー成形などが挙げられ、好ましくはインフレーション成形又はＴダイ押出成形である。フィルムは無延伸でも、一軸延伸でも、二軸延伸でもよい。延伸する場合には、延伸倍率は１〜２０倍、好ましくは２〜５倍である。フィルムの厚みは、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、特に好ましくは１５〜５０μｍである。
本発明の柔軟性の高いフィルムは使用状態において複雑な方向への引裂き応力のかかる農業用マルチフィルムとして使用した場合に特に有効である。
【００２１】
［実施例］
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。また、実施例における各数値は以下の方法により測定したものである。
（１）分子量
検出器として示差屈折率計と差圧粘度計を備えたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により、標準ポリスチレンから作成した汎用較正曲線を用いて、数平均分子量（Mn）または重量平均分子量（Mw）を求めた。ポリスチレン換算の平均分子量は、通常の較正曲線を用いて求めた。溶離液にはクロロホルムを用い、カラムはShodex８０６Lを３本連結したものを用いた。
（２）酸価
ＪＩＳ  Ｋ００７０に基づいて測定した。
（３）生分解性
インフレーション成形した厚さ約２０μｍのフィルムを用いて生分解性試験を行った。培養土/腐葉土＝５０/５０（容量比）にブレンドした土壌を用い、ポリエチレン製の枠に固定した露出部上下長さ１５ｃｍ×横幅１０ｃｍのフィルムの下半分を、３５℃、最大容水量の５０％の上記土壌中で３週間埋設し、取出した後の土壌中に埋設されていた部分の内、分解によりフィルムが消失した面積の割合をコンピューターによる画像処理をすることにより求めた。
（４）機械的特性
ＪＩＳ  Ｋ７１１３に基づき、フィルムの引裂き強度および弾性率を求めた。
【００２２】
（実施例１）
コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度１．１×１０-6mol/g、分岐点濃度５．２×１０-6mol/g、酸価０．９の脂肪族ポリエステル９５重量部に、PURAC社製ポリ（L−乳酸）［PURASORB PL；重量平均分子量 ２２，１００、ポリスチレン換算の数平均分子量２７，４００］５重量部加えたものを押出機を用いて下記条件で溶融ブレンドし、ペレタイザーでカットすることにより白色のペレットを得た。このペレットを下記条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
＜溶融ブレンド及びペレットの製造＞
上記実施例１〜３および比較例１〜２で使用された原料をタンブラーを用いてドライブレンドした後、２軸押出機でコンパウンド化しペレットを製造した。この際、押出し条件は、シリンダー温度１８０℃、ダイス温度１８０℃で行った。
<インフレーションフィルムの製造>
上記方法で得られたペレットを４０ｍｍφ押出機によって溶融させ、押出機の先端に装着した円形ダイによって、チューブ状に押出し、このチューブに空気を吹き込むことにより延伸され厚さ２０μのフイルムを得た。この際の押出条件は次の通りとした。
シリンダー温度：１８０℃
ダイス温度：１８０℃
円形ダイ直径：５０ｍｍφ
リップ幅：２．５ｍｍ
引取り速度：１７ｍ／ｍｉｎ
ブロー比：４（ブロー比＝バブル直径／円形ダイ直径）
バブル直径とは、押出チューブに空気を吹き込み延伸された後のバブル状態時の直径を指す。
【００２３】
（実施例２）
コハク酸４０ｍｏｌ％、アジピン酸１０ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２１００００、エーテル結合濃度１．８×１０-6mol/g、分岐点濃度６．１×１０-6mol/g、酸価１．０の脂肪族ポリエステル９５重量部に、PURAC社製ポリ（L−乳酸）［PURASORB PL；重量平均分子量２２，１００、ポリスチレン換算の数平均分子量２７，４００］５重量部加えたものを押出機で溶融ブレンドし、白色のペレットを得た。このペレットを、実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
【００２４】
（実施例３）
三井化学社製ポリ乳酸 レイシアH-１００を、７０℃−７０％RHの条件下で４日間加水分解し、重量平均分子量２６，２００，ポリスチレン換算数平均分子量２５，５００の低分子量ポリ乳酸を得た。この低分子量ポリ乳酸１０重量部に、コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度１．１×１０-6mol/g、分岐点濃度５．２×１０-6mol/g、酸価０．９の脂肪族ポリエステル９０重量部を加えたものを押出機で溶融ブレンドし、白色のペレットを得た。このペレットを、実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
【００２５】
（実施例４）
コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度１．１×１０-6mol/g、分岐点濃度５．２×１０-6mol/g、酸価０．９の脂肪族ポリエステル９５重量部に、重量平均分子量１９，５００、ポリスチレン換算数平均分子量１５，１００の低分子量ポリ乳酸５重量部加えたものを押出機で溶融ブレンドし、白色のペレットを得た。このペレットを、実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
【００２６】
（実施例５）
コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度１．１×１０-6mol/g、分岐点濃度５．２×１０-6mol/g、酸価０．９の脂肪族ポリエステル９５重量部に、重量平均分子量４３００、ポリスチレン換算数平均分子量３４００の低分子量ポリ乳酸５重量部加えたものを押出機で溶融ブレンドし、白色のペレットを得た。このペレットを、実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
【００２７】
（比較例１）
コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度１．１×１０-6mol/g、分岐点濃度５．２×１０-6mol/g、酸価０．９の脂肪族ポリエステル９５重量部に、三井化学社製ポリ乳酸 レイシアＨ−４００を５重量部加えたものを押出機で溶融ブレンドし、白色のペレットを得た。このペレットを実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
【００２８】
（比較例２）
コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度１．１×１０-6mol/g、分岐点濃度５．２×１０-6mol/g、酸価０．９の脂肪族ポリエステルをペレット化し、実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
【００２９】
（比較例３）
コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度３．５×１０-6mol/g、分岐点濃度２７．１×１０-6mol/g、酸価１．２の脂肪族ポリエステル９５重量部に、三井化学社製ポリ乳酸 レイシアＨ−４００を５重量部加えたものを押出機で溶融ブレンドし、白色のペレットを得た。このペレットを実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
【００３０】
（比較例４）
コハク酸４１．５ｍｏｌ％、１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン８．５ｍｏｌ％からなる重量平均分子量２２００００、エーテル結合濃度３０．３×１０-6mol/g、分岐点濃度６．５×１０-6mol/g、酸価１．７の脂肪族ポリエステル９５重量部に、三井化学社製ポリ乳酸 レイシアＨ−４００を５重量部加えたものを押出機で溶融ブレンドし、白色のペレットを得た。このペレットを実施例１と同条件で成形してインフレーションフィルムを得た。
実施例１〜５及び比較例１〜４で得られたフィルムの、生分解性の測定結果及び引張り特性の測定結果を表１にまとめた。
【００３１】
【表１】
2005154524.tif 000003