(57)【要約】【課題】  濃度可変な画素を形成し、その集合体により網点を再現する面積諧調画像形成装置により画像形成する際、濃度を変えてもドットゲインの変動が小さく、墨網色調の変動が改善され、画像ムラが改善された画像を提供する。【解決手段】  画素の集合体により網点画像を再現する面積諧調画像形成装置により、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像記録に用いる画像記録材料において、該網点画像の一部が、網点面積比率が３０％であるときに６．４５ｃｍ2当たりの網点の個数が１００×１０3以上となり、かつ該画像記録材料が染料及び／又は顔料で構成される画像を受容することにより網点画像を形成するものであって、かつ該画像記録材料が少なくとも１層の白色顔料の含有量が５０質量％以上の白色顔料層を有することを特徴とする画像記録材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
画素の集合体により網点画像を再現する面積諧調画像形成装置により、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像記録に用いる画像記録材料において、該網点画像の一部が、網点面積比率が３０％であるときに６．４５ｃｍ2当たりの網点の個数が１００×１０3以上となるような方法により網点画像変換された画像であり、かつ該画像記録材料が染料及び顔料から選ばれる少なくともいずれかで構成される画像を受容することにより網点画像を形成するものであって、かつ該画像記録材料が少なくとも１層の白色顔料層を有しており、該白色顔料層における白色顔料の含有量が５０質量％以上であることを特徴とする画像記録材料。
【請求項２】
濃度が可変な画素を形成しその集合体により網点画像を再現する面積諧調画像形成装置により、ハロゲン化銀感光材料に露光及び現像して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像にする画像形成方法において、該ハロゲン化銀感光材料が、少なくとも１層の白色顔料層を有しており、該白色顔料層における白色顔料の含有量が５０質量％以上であり、かつ該露光が複数のレーザー及び発光ダイオード（以下ＬＥＤと記す場合もある）から選ばれる少なくともいずれかを光源とする走査露光であり、かつ該複数の光源は個別に相対強度及び設置位置から選ばれる少なくともいずれかは調整可能な手段を有しており、かつ該光源部の温度及び露光部の温度から選ばれる少なくともいずれかを測定する手段を有し温度測定結果に基づき露光量レベルを補正制御することを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】
濃度が可変な画素を形成しその集合体により網点画像を再現する面積諧調画像形成装置により、ハロゲン化銀感光材料に露光及び現像して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像にする画像形成方法において、該ハロゲン化銀感光材料が、少なくとも１層の白色顔料層を有しており、該白色顔料層における白色顔料の含有量が５０質量％以上であり、かつ該露光がレーザー及び発光ダイオードから選ばれる少なくともいずれかを光源とする走査露光であり、かつ該複数の光源は個別に相対強度及び設置位置から選ばれる少なくともいずれかは調整可能な手段を有しており、かつ該光源の強度を画像露光を行う毎に測定し露光強度測定結果に基づき露光量レベルを補正制御することを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】
網点画像の一部が、網点面積比率が３０％であるときに６．４５ｃｍ2当たりの網点の個数が１００×１０3以上となるような方法により網点画像変換された画像であることを特徴とする請求項２又は３に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物の仕上がり具合を事前に確認するデジタルカラープルーフに関し、詳しくは、濃度可変な画素の集合体により網点を形成する面積階調画像形成装置を用いる画像記録材料及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プルーフの分野では、コンピュータ上で編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判断することが行われている。
【０００３】
近年では、印刷現場の省人化、低コスト指向、短納期化などの理由により、コンピュータ上で編集された画像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきており、このような場合にはコンピュータ上のデータからフィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望まれてきた。
【０００４】
この目的を具現化する方式として、昇華型・溶融熱転写方式や電子写真方式、インクジェット方式及びハロゲン化銀感光材料等種々の方式を用いたシステムが応用されてきた。
【０００５】
しかしながら昇華型・溶融熱転写方式に代表される高画質な画像が得られる方式では費用がかかる、生産性が劣るなどの欠点があり、逆に電子写真方式、インクジェット方式に代表される生産性の良いシステムでは画質が劣るという欠点があり、電子写真方式や、インクジェット方式では、より鮮鋭度の高い高画質の画像が要望されている。
【０００６】
また現在では、印刷現場における主流を占める方式は主にハロゲン化銀感光材料を用いたシステムであり、優れた鮮鋭性、解像度等から正確な網点画像の形成ができるなど高画質な画像形成が可能である、また一方、連続した現像処理が可能であることや複数の色画像ユニットを同時に画像書き込みできるなどの利点から高い生産性と高画質を両立するシステムとして有利に用いられている。
【０００７】
正確な網点画像の形成は、画素の集合により網点を表現することにより行われる。網点を形成するためには適切な面積と露光量で露光する事によってその集合体として再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれば、５０個の画素を現像可能なように露光する事により網％が５０％の網点を形成する事ができる。この網点画像形成は、ハロゲン化銀感光材料の高い鮮鋭性、解像度などにより実現されている。
【０００８】
前記の理由により、ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムが有利に用いられているが、ハロゲン化銀感光材料を用いるカラープルーフ作製方法では、露光に費やされる時間を節約して生産性を上げるために複数の光源を並列に並べることによって複数の画素を同時に独立に露光し生産性をあげることが行われている。そのために複数の光源の輝度が異なっていたり配置にズレがあった場合などに画像に走査ムラや網点品質の低下を生じる問題がある。
【０００９】
また、印刷機、インキ、印刷用紙の種類や、印刷条件などの諸条件が異なったりばらついたりすることで印刷物の濃度が変わる。また印刷物によっても好ましい濃度設定に差がある。プルーフにおいてもそのような濃度の違いを再現する必要がある。濃度が低くなると、従来のハロゲン化銀感光材料を用いたプルーフではドットゲインが変動しそれに伴い画像の色調が変動しやすくなる。特に墨網画像においては、濃度が変動すると墨網画像の色調が変動し易くなるという問題がある。上記画像ムラについても濃度が高い時にはそれほど目立たないが濃度が低くなると非常に目立ち易くなる傾向にある。
【００１０】
近年、網点画像変換の技術が向上し、いわゆるＦＭスクリーニングの技術が一般に使われるようになってきた。通常の印刷に使用される網点は「ＡＭ（Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ  Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ＝振幅変調）スクリーン」と呼ばれ、スクリーン線数に応じて網点が等間隔に配置され、配置された網点の大小により画像の濃淡を表現している。これに対し、擬似ランダム配列された一定サイズの微少ドットの密度により画像の濃淡を表現する方法は、「ＦＭ（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ＝周波数変調）スクリーン」と呼ばれている。このＦＭスクリーニングをプルーフに適用した時やＡＭスクリーンでも高精細の網点を用いた場合に、網点濃度を変化させるとドットゲインの変動や、墨網色調の変動が大きくなり画像の安定性が損なわれることが判った。
【００１１】
濃度を変えても網点画像の色調が変動を軽減できるような目的で、白色顔料を含有させることが提案（例えば、特許文献１参照。）されてきた。しかしそこに記載されている方法では、網点濃度の変化やＦＭスクリーニングでの墨網色調の安定化という上記課題を解決するには不十分であり、また白色顔料の付き量を増量しても上記画像ムラは益々劣化することになることから、濃度を変化させても墨網の変動が抑えられてかつ画像ムラを改善するという課題を解決する手段が求められていた。
【特許文献１】特開平１１−１８４０４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って本発明の目的は、濃度可変な画素を形成し、その集合体により網点を再現する面積諧調画像形成装置により画像形成する際、濃度を変えてもドットゲインの変動が小さく、墨網色調の変動が改善され、画像ムラが改善された画像を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１４】
（請求項１）
画素の集合体により網点画像を再現する面積諧調画像形成装置により、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像記録に用いる画像記録材料において、該網点画像の一部が、網点面積比率が３０％であるときに６．４５ｃｍ2当たりの網点の個数が１００×１０3以上となるような方法により網点画像変換された画像であり、かつ該画像記録材料が染料及び顔料から選ばれる少なくともいずれかで構成される画像を受容することにより網点画像を形成するものであって、かつ該画像記録材料が少なくとも１層の白色顔料層を有しており、該白色顔料層における白色顔料の含有量が５０質量％以上であることを特徴とする画像記録材料。
【００１５】
（請求項２）
濃度が可変な画素を形成しその集合体により網点画像を再現する面積諧調画像形成装置により、ハロゲン化銀感光材料に露光及び現像して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像にする画像形成方法において、該ハロゲン化銀感光材料が、少なくとも１層の白色顔料層を有しており、該白色顔料層における白色顔料の含有量が５０質量％以上であり、かつ該露光が複数のレーザー及び発光ダイオード（以下ＬＥＤと記す場合もある）から選ばれる少なくともいずれかを光源とする走査露光であり、かつ該複数の光源は個別に相対強度及び設置位置から選ばれる少なくともいずれかは調整可能な手段を有しており、かつ該光源部の温度及び露光部の温度から選ばれる少なくともいずれかを測定する手段を有し温度測定結果に基づき露光量レベルを補正制御することを特徴とする画像形成方法。
【００１６】
（請求項３）
濃度が可変な画素を形成しその集合体により網点画像を再現する面積諧調画像形成装置により、ハロゲン化銀感光材料に露光及び現像して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像にする画像形成方法において、該ハロゲン化銀感光材料が、少なくとも１層の白色顔料層を有しており、該白色顔料層における白色顔料の含有量が５０質量％以上であり、かつ該露光がレーザー及び発光ダイオードから選ばれる少なくともいずれかを光源とする走査露光であり、かつ該複数の光源は個別に相対強度及び設置位置から選ばれる少なくともいずれかは調整可能な手段を有しており、かつ該光源の強度を画像露光を行う毎に測定し露光強度測定結果に基づき露光量レベルを補正制御することを特徴とする画像形成方法。
【００１７】
（請求項４）
網点画像の一部が、網点面積比率が３０％であるときに６．４５ｃｍ2当たりの網点の個数が１００×１０3以上となるような方法により網点画像変換された画像であることを特徴とする請求項２又は３に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、濃度可変な画素を形成し、その集合体により網点を再現する面積諧調画像形成装置により画像形成する際、濃度を変えてもドットゲインの変動が小さく、墨網色調の変動が改善され、画像ムラが改善された画像を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明を更に詳しく説明する。本願発明において面積階調画像という言葉を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考えてよい。通常の印刷に使用される網点は、スクリーン線数に応じて網点が等間隔に配置され、配置された網点の大小により画像の濃淡を表現している。これに対し、擬似ランダム配列された一定サイズの微少ドットの密度により画像の濃淡を表現する方法は、「ＦＭ（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ＝周波数変調）スクリーン」と呼ばれている。また前記、スクリーン線数に応じて網点が等間隔に配置され方法を「ＡＭ（Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ  Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ＝振幅変調）スクリーン」と呼称されることがある。
【００２０】
網点個数：ＦＭ／高精細
本発明において好ましくは、網点画像情報に基づいて、カラープルーフを作製する工程において、該網点画像情報の一部が、網点面積比率が３０％であるときに６．４５ｃｍ2当たりの網点の個数が１００×１０3以上であるように網点画像変換されているものを使用する。好ましくは１５０×１０3以上、２００×１０3以上である。
【００２１】
本発明において、前記網点の個数は光学顕微鏡等により撮影された網点画像を計数することにより測定することができる。
【００２２】
本発明に使用される網点画像は、従来一般的に使用されてきたＡＭスクリーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に特に有効である。また、周波数変調されたいわゆるＦＭスクリーン法と称されるスクリーニング法により形成された網点画像である場合に本発明は最も有効である。
【００２３】
本発明の請求項１においては、画像記録材料は染料及び／又は顔料から構成される画像を受容することにより網点画像を形成するものである。ここでは画像を受容するとは、例えば染料及び／又は顔料を画像情報に基づいて転写あるいは射出等し、その染料及び／又は顔料により構成された画像を記録材料が受容するものである。例えば、インクジェットにより形成される画像の受像記録材料や、熱溶融転写により形成された画像の受容記録材料、等が含まれるが、これに限定されるものではなく、従来知られている画像受容型の画像形成システムであればいずれのものでもよい。
【００２４】
本発明の好ましい一例においては、網点面積比率が１００％である部分のいわゆるベタ画像部を構成する画素の濃度、及び網点画像の個々の網点を構成する画素の濃度は変化させることができる。例えば一般的にマゼンタの網点画像といっても、印刷機の種類や印刷機の設定条件、使用されるインキの種類や、環境条件、さらに使用する印刷用紙などによっても印刷物の画像濃度は変化する。そのため、印刷のプルーフ作製においては濃度を印刷物の濃度にあわせることが非常に重要となる。さらにＹＭＣＫなどプロセスインキ以外に、プロセスインキでは再現できない特色といわれるインキの色調を再現するためには、本発明におけるハロゲン化銀写真においては、ＹＭＣの発色量を露光量を変化させることにより調節して特色の色調を網点を用いずに再現することができるものである。
【００２５】
本発明においては白色顔料層における、白色顔料の含有量が５０質量％以上である。上限は好ましくは９８質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは６０％以上９０％以下である。塗布付き量としては、１．０ｇ／ｍ2以上含有されるのが好ましい。白色顔料は、親水性コロイド層に含有されるのが好ましい。ハロゲン化銀感光材料の場合は、乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側の親水性コロイド層中にを含有されることが好ましい。白色顔料としては例えばルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができる。白色顔料は処理液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付量は好ましくは０．３ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2の範囲であり、更に好ましくは０．４ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００２６】
支持体と、支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じて下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性親水性コロイド層を設けることができる。
【００２７】
本発明においては薄片状酸化チタンを白色顔料として好ましく用いることができる。薄片状酸化チタンは従来から知られているような球状や円柱型の酸化チタンとは異なり、薄片状となっている。薄片の厚みや大きさは好ましい性質から任意に選択できるし、また製造方法により好ましい範囲で製造することができるが、厚さは０．０１μｍレベルから１μｍ、大きさは０．０１μｍから数μｍが好ましい。
【００２８】
薄片状酸化チタンの製造法としては、例えばチタンアルコキシドを平滑面に塗布、乾燥後、機械的に剥がすというプロセスで製造するのもがある。また、別の製造方法としては、酸化チタンとアルカリ金属を混合して焼成、酸処理することにより、シート状のチタン酸が積層した層状結晶を合成しこれをアミン系化合物水溶液で各層を分離、分散させ、噴霧乾燥、焼成することにより中空状の酸化チタンを作製し、これを粉砕して薄片状酸化チタンを製造する方法のある。
【００２９】
本発明においては薄片状酸化チタンは、親水性コロイド層に含有される。ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側の親水性コロイド層中にを含有されることが好ましい。
【００３０】
本発明の好ましい画像形成装置は、同一の波長領域で複数の光源を用いそれらを独立に並列で画像様に制御して発光させることができる。具体的な一例では、青色領域、緑色領域、赤色領域でそれぞれ２個〜１００個程度までの光源を配列し、その配列に従ってそれぞれ独立に露光制御を行い走査時間の短縮を図っていることが好ましい。それぞれの同一波長域の複数の光源は、例えば発光波長などが一致するように選択されるが、生産上のばらつきから波長や発光強度には若干のばらつきがある。
【００３１】
本発明によれば、本発明の面積諧調画像形成装置による露光は、複数のレーザー及び／又はＬＥＤを光源とする走査露光であり、該複数の光源は個別に相対強度及び／又は設置位置を調整可能な手段を有している。相対強度の調整は、個々の光源の輝度の補正だけでなく、位置のずれなどによる画像ムラを露光強度を相対的に補正してベタ画像のムラを小さくするように補正できる手段であり、例えば１番から１０番までの１０個のＬＥＤが並んだ光源があったとするとそれらの露光強度の平均を１００としたときに、１番は９７、２番は１００、３番は１０３といったような相対強度を個々の光源について調整可能な手段を有している。同じように設置位置の調整は、光学的な位置関係を調整することにより結果的にベタ画像のムラを小さくするように補正できる手段である。
【００３２】
本発明の請求項２によれば、本発明の光源部の温度及び又は露光部の温度を測定する手段を有し温度測定結果に基づき露光量レベルを補正制御する。光源部の温度とは、光源のある近傍の雰囲気の温度でもいいし、光源部部品の温度、あるいは光源部品に近い部分の部材の温度を測定してもよい。露光部の温度は、感光材料をセットして露光を行う部分の雰囲気の温度でもよいし、露光する際に感材をセットする部材の温度を測定してもよい。得られた温度の測定値に基づいて予め設定した温度と露光量補正の関係に従い露光量制御を行う。
【００３３】
本発明の請求項３によれば、本発明の光源の発光強度を画像露光を行う毎に測定しろ高強度測定結果に基づき露光量レベルを補正制御する。光源の発光強度は、複数ある光源をそれぞれ測定してもよいし、複数の光源をまとめて測定してもよい。発光強度の測定は、１回の画像露光の始まる前に１回行われる。得られた発光強度測定結果に基づいて予め設定した測定強度と露光量補正の関係に従い露光量補正を行う。
【００３４】
本発明の感光材料に用いられるイエローカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。また本発明のカプラーは他の種類のカプラーと併用することもできる。本発明の感光材料に用いられるカプラーには、通常の色素形成カプラーにて用いられる方法及び技術が、同様に適用される。
【００３５】
本発明に係る感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平８−３２８２１０号２ページ記載の一般式Ｍ−ＩもしくはＭ−IIで示される化合物が好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同号６ページから１６ページに記載のＭＣＰ−１〜ＭＣＰ−４１を挙げることができる。更に他の具体例としては欧州公開特許０２７３７１２号６〜２１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同０２３５９１３号３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の代表的具体例以外のものがある。
【００３６】
該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【００３７】
本発明に係る感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、またλＬ0.2は、５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。λＬ0.2とは、画像色素の分光吸光度曲線において、最大吸光度が１．０である時、最大吸光度を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２となる波長をいう。この量は画像色素の長波側の不要吸収の大きさを示す目安となる量であり、λｍａｘに近い波長であるほど不要吸収が小さく好ましいことを表す。
【００３８】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有される事が好ましい。本発明の感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーとしては、公知のピバロイルアセトアニリド型もしくはベンゾイルアセトアニリド型等のカプラーが挙げられる。本発明の感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーの具体例としては特開平８−３１４０７９号６〜１５ページ右欄に記載のＹＣＰ−１〜ＹＣＰ−３９で表されるカプラーが挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００３９】
本発明に係る感光材料においてシアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２当量型ナフトール系カプラーなどが代表される。このうち好ましい化合物としては特開平６−９５２８３号１３ページ記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−II］が挙げられる。
【００４０】
アゾール系カプラーとしては特開平８−１７１１８５号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔II〕で表されるピラゾロアゾール系カプラー、または特開平第１１−２８２１３８号に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾール系カプラーを挙げることができる。
【００４１】
該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【００４２】
該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２８３号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］に記載されるリン酸エステル系化合物、［ＨＢＳ−II］で示されるホスフィンオキサイド系化合物が好ましく、より好ましくは同号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物である。
【００４３】
前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３ページ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【００４４】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用いられるステイン防止剤やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。ステイン防止剤等を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、特開平４−２６５，９７５号５ページ記載の（ａ−ｉ）〜（ａ−ｘ）を代表とする高級アルコール系化合物等が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【００４５】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、９５モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤が好ましく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられる。中でも、塩化銀を９５モル％以上含有する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表面近傍に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
【００４６】
本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤には重金属イオンを含有させるのが有利である。これによっていわゆる相反則不軌が改良され、高照度露光での減感が防止されたりシャドー側での軟調化が防止されることが期待される。このような目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。前記重金属イオンが錯体を形成する場合には、その配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモニア、１，２，４−トリアゾール、チアゾール等を挙げることができる。中でも、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。これらの配位子は単独であっても複数の配位子が併用されてもよい。
【００４７】
これらの金属化合物は、ハロゲン化銀乳剤粒子に含有させた時の電子トラップの深さとして特徴づけることもできる。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子トラップを与える化合物としては第２鉛イオンまたは、シアノ配位子を有する化合物を挙げることができ、相反則不軌特に低照度不軌を改良するのに有効である。また、深さが０．３５ｅＶ以上の深い電子トラップを与える化合物としては、ハロゲン化物イオンやニトロシル配位子を有するＩｒ、Ｒｈ、Ｒｕ化合物を挙げることができる。これらは高照度相反則不軌を改良する上で好ましく用いることが出来る。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子トラップを与える化合物と深さが０．３５ｅＶ以上の深い電子トラップを与える化合物を併用することも好ましい形態である。これら化合物については特開２０００−２１４５６１号４〜５ページに詳しい記載がある。
【００４８】
ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。
【００４９】
重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加する事ができる。また、あらかじめこれらの重金属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを添加することによって調製する事もできる。前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-9モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に１×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
【００５０】
本発明に用いられる粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【００５１】
本発明に用いられる粒子は、単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好ましい。
【００５２】
本発明に用いられる粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍ  の範囲である。
【００５３】
この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すことができる。
【００５４】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義される。
【００５５】
変動係数＝Ｓ／Ｒ
（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表す。）
ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を用いることができる。
【００５６】
本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
【００５７】
また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
【００５８】
また、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用いてもよい。
【００５９】
更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。
【００６０】
本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来る。カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、トリエチルチオ尿素、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。
【００６１】
イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、好ましくは５×１０-8〜３×１０-5モルの範囲が好ましい。
【００６２】
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4モル〜１×１０-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０-5モル〜１×１０-8モルである。これらの化合物は、増感剤としてではなく、塗布液の調製段階などで種々の目的で添加することができる。
【００６３】
本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
【００６４】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３６号７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される含窒素複素環メルカプト化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、特開２０００−２６７２３５号８ページ右欄３２〜３６行目に記載の化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5モル〜５×１０-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6モル〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×１０-5モル〜５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6モル〜１×１０-1モル程度の量が好ましく、１×１０-5モル〜１×１０-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ2当り１×１０-9モル〜１×１０-3モル程度の量が好ましい。
【００６５】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、種々の目的で他の添加剤を加えることが出来る。例えば、特開平２−１４６０３６号に具体的に記載されているＡ−２０、Ｃ−１、Ｃ−９、Ｃ−１４、Ｃ−１５、Ｃ−１６、Ｃ−４０等のジスルフィド、ポリスルフィド化合物、Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−８等のチオスルホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好ましい。
【００６６】
本発明に用いられる写真感光材料には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号記載の染料が好ましく用いられる。
【００６７】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機の着色物質を用いることができる。
【００６８】
本発明の親水性コロイド層にガラス転移点が０℃から−１００℃であるラテックスの少なくとも１種を含有することができる。本発明に係るラテックスは重合性エチレン系化合物、重合性ジオレフィン系化合物であり、疎水性モノマー、親水性モノマーに大別される。疎水性モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタアクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルメチルスチレン等のアルケニルベンゼン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等のアミド類、ブタジエン等のジエン単量体を挙げることができる。また親水性単量体としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類、テトラエチレングリコール、モノメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エチレングリコール類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、α−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のイオン性単量体が挙げられる。これらの単量体は単独で用いても良く、二種類以上併用しても良いが、親水性単量体を用いる場合は、疎水性の単量体との併用が好ましく、安定したラテックスを得るには親水性単量体は、あまり多量に用いない方がよい。
【００６９】
本発明に係るラテックスは、はじめから分散媒中で重合する乳化重合法、懸濁重合法で得てもよいし、別に重合して重合体をとり出し、これを再分散させてラテックスを得てもよいが、製造コスト、分散安定性等の面からは乳化重合法が好ましい。
【００７０】
本発明に係るラテックスの重合は、特開昭６０−４５０１号公報に記載の方法で行うことができる。
【００７１】
重合に際して用いる乳化剤は、写真乳剤に使用するのを考慮すると、全く使用しないか、使用写真乳剤に影響の少ないものを用いるべきであるが本発明の効果を損なわない程度の乳化剤を使用しても良い。また重合に際して用いる重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が良く、特に水溶性ラジカル重合開始剤例えば過硫酸カリウムが好ましい。
【００７２】
本発明に係るラテックスは、粒径は任意でよい。又、ガラス転移点は０℃〜−１００℃、好ましくは−２０℃〜−８０℃、より好ましくは−３０℃〜−６０℃の範囲のより軟らかいラテックスを選ぶことによって本発明の目的効果を良好に奏することができる。
【００７３】
本発明に係るラテックスは、支持体上に塗設された親水性コロイド層に含有されるが、特に薄片状酸化チタンを含有する層に含有させるのが好ましい。
【００７４】
本発明におけるハロゲン化銀感材は、黒色コロイド銀を含有できる。黒色コロイド銀を含有する層は、薄片状酸化チタンを含有する層の支持体側にある層でもよいし、薄片状酸化チタンの含有層と同じ層でもいいし、薄片状酸化チタンの支持体から遠い側にある層でもいずれでも良い。黒色コロイド銀の添加量は特に制限はないが、好ましくは０．０２ｇ／ｍ2から０．４ｇ／ｍ2の範囲である。更に好ましくは０．０３ｇ／ｍ2から０．３ｇ／ｍ2の範囲である。
【００７５】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に、蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する事のできる化合物であれば特に制限はないが、分子中に少なくとも１個以上のスルホン酸基を有するジアミノスチルベン系化合物であり、これらの化合物には増感色素の感材外への溶出を促進する効果もあり好ましい。他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。
【００７６】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【００７７】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。
【００７８】
これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水またはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい、水混和性溶媒の溶液または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
【００７９】
増感色素の分散方法としては、高速撹拌型分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力を３．８×１０-2Ｎ／ｍ以下に抑える界面活性剤の存在下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載の実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。
【００８０】
分散に用いる分散媒としては水が好ましいが、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を高めることもできる。
【００８１】
分散液を調製するのに用いることのできる分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができる。
【００８２】
また、これらの分散装置を用いるに当たって、特開平４−１２５６３２号に記載のように、あらかじめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う等の方法をとってもよい。
【００８３】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有してもよい。
【００８４】
本発明に係る感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。
【００８５】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の一般式IIで示される化合物であり、同号１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の化合物１が挙げられる。
【００８６】
本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。
【００８７】
本発明に係る感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号８ページ〜９ページに記載の化合物１〜２７があげられる。
【００８８】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。
【００８９】
これらバインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。
【００９０】
本発明に係る感光材料に用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマーが好ましい。
【００９１】
紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ2の質量を有する表面の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるため、１３０ｇ／ｍ2以下の原紙が好ましく用いられ、さらに７０〜１２０ｇ／ｍ2の原紙が好ましく用いられる。
【００９２】
本発明に用いられる支持体としては、ランダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであっても好ましく用いることができる。
【００９３】
支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。
【００９４】
支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。
【００９５】
本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定することができる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下であることがより好ましい。
【００９６】
本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を有する紙支持体の樹脂層は、１層であってもよいし、複数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大きく、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
【００９７】
また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
【００９８】
本発明に用いられる写真感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。
【００９９】
ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用である。
【０１００】
本発明に用いられる露光装置の露光光源は、公知のものをいずれも好ましく用いることが出来るが、レーザーまたは発光ダイオードがより好ましく用いられる。
【０１０１】
レーザーとしては半導体レーザー（以下、ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、かつ比較的高出力のものが得られるという長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎｍ）、インジウム・ガリウム・リン（〜７００ｎｍ）、ガリウム・ヒ素・リン（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウム・アルミニウム・ヒ素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙げることができる。最近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、現状では、６１０ｎｍよりも長波の光源としてＬＤを用いるのが有利である。
【０１０２】
ＳＨＧ素子を有するレーザー光源としては、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素子により半分の波長の光に変換して放出させるものであり、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青の領域の光源として用いられる。この種の光源の例としては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの（５３２ｎｍ）等がある。
【０１０３】
ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。
【０１０４】
ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用化されている。
【０１０５】
本発明に用いられる露光光源としては、各レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例えば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からなるビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーのような場合、レーザーから発した光をビームセパレーターで例えば１０本の光束に分割する。
【０１０６】
露光用光源の強度変化は、ＬＤ、ＬＥＤのような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させる直接変調を行うことができる。ＬＤの場合には、ＡＯＭ（音響光学変調器）のような素子を用いて強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、ＥＯＭ（電気光学変調器）等のデバイスを用いるのが一般である。
【０１０７】
光源にＬＥＤを用いる場合には、光量が弱ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方法を用いてもよい。
【０１０８】
また、これらに代わる光源として有機発光素子を用いてもよく、これらについては、例えば、特開２０００−２５８８４６号等に記載されている。
【０１０９】
通常面積階調露光であればＹ、Ｍ、Ｃ、墨の発色をさせることができるがより好ましい再現方法として、墨に加えてＭ、Ｃ等の単色が発色したことなどを識別するには、３値以上の露光量を使い分けて露光する事が好ましい。印刷においては、通常のＹＭＣＫ以外の特別な色の版を用いることがあるが、これを再現するためには、４値以上の露光量を使い分けて露光する事が好ましい。
【０１１０】
レーザー光源の場合には、ビーム径は２５μｍ以下であることが好ましく、６〜２２μｍがより好ましい。６μｍより小さいと画質的には好ましいが、調整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一方、２５μｍより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラのない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができる。
【０１１１】
このような光で画像を描くには、ハロゲン化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれによって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をとってもよい。高画質であり、かつ大きな画像を得るには円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。
【０１１２】
円筒外面走査方式での露光を行うには、ハロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着されなければならない。これが的確に行われるためには、正確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好ましく用いることができる。同様な観点から、本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好ましい。
【０１１３】
ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材料の大きさに適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビーム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の感度などにより適当な回転数を選択することができる。生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００回転が好ましく用いられる。
【０１１４】
ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じて多数設けておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させることが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
【０１１５】
本発明において用いられる芳香族一級アミン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の例として下記の化合物を上げることができる。
ＣＤ−１）  Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
ＣＤ−２）  ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
ＣＤ−３）  ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン
ＣＤ−４）  ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
ＣＤ−５）  ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
ＣＤ−６）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン
ＣＤ−７）  Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド
ＣＤ−８）  Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
ＣＤ−９）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン
ＣＤ−１０）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン
ＣＤ−１１）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン
本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。
【０１１６】
本発明に係る発色現像の処理温度は、３５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理することが好ましい。発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われている。
【０１１７】
発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。
【０１１８】
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。
【０１１９】
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法では、現像液、漂白定着液、安定化処理液のいずれにも適宜蛍光増白効果を有する化合物や、処理後のステインを低減するような化合物を添加することは好ましい。特に現像液、漂白定着液への添加が好ましい。添加量としては、溶解可能であり、かつ目的とする効果が得られるものであれば特に制限はないが、１ｇ／Ｌ以上２０ｇ／Ｌ以下が好ましく、５ｇ／Ｌ以上１０ｇ／Ｌが特に好ましい。
【０１２０】
本発明のハロゲン化銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ましい。
【０１２１】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。
【実施例】
【０１２２】
実施例１
厚さが１１０ミクロンである、延伸したポリプロピレン樹脂を主原料とする合成紙（ユポコーポレーション製、製品名ＦＰＧ−１１０）の表面上に下記に示す組成の塗布液を塗設した画像記録用材料を作製した。
【０１２３】
白色顔料層形成用塗布液の組成
硫酸バリウム超微粒子（バリファインＢＦ−２０、堺化学工業製）      １０．０質量部
ゼラチン                                                          下記表１に記載
水                                                                ８０．０質量部
硫酸バリウム超微粒子１０質量部を水（４０質量部）に添加し、高速攪拌機を用いて分散した後に残りの水を加えて塗布液を調製した。
【０１２４】
得られた塗布液を両面にコロナ放電処理された前記合成紙上に押し出しコーティング法により塗布を行った。その際に、塗布液中のゼラチンの量及び塗布膜厚を変化させることで硫酸バリウムの付き量を変化させた試料を作製した。
【０１２５】
【表１】
2005266649.tif 000002
【０１２６】
上記で得られた各試料にコニカミノルタエムジー社製のＣｏｌｏｒ  ＤｅｃｉｓｉｏｎIIを用いて画像を記録した。Ｃｏｌｏｒ  ＤｅｃｉｓｉｏｎIIは、光熱変換型ヒートモード記録システムであり、光熱変換機能ヒートモード記録材料に画像形成を行う方法は、中間転写媒体及び該記録材料を順に露光ドラムに巻設して保持し、記録材料の裏面から画像データに応じてレーザービームを照射し、該記録材料にてレーザービームを吸収して熱に変換し、変換した熱により記録材料から中間転写媒体に画像を転写形成するものである。その後中間転写媒体上に形成された中間画像を最終の記録材料に転写させて画像を形成するものである。
【０１２７】
最終の記録材料として上記で得られた試料１０から試料１８を最終の記録材料として用いて画像を得た。評価用画像としてはＹＭＣＫそれぞれのベタ画像と網点％を変化させた網のグラデーションを含む画像を用いたが、スクリーン方法として、１７５線のＡＭスクリーン、一つの網点の大きさが１０ミクロンの網点で構成されたＦＭスクリーンの２種のスクリーン方法による画像で出力画像を得た。該ＡＭスクリーンの場合は網点面積比率が３０％であるときに６．４５ｃｍ2当たりの網点の個数が１００×１０3に満たなく、また該ＦＭスクリーンの場合は、網点面積が３０％であるときに６．４５ｃｍ2あたりの網点の個数が１００×１０3以上となっているように網点画像変換されているものである。その際装置を設置した環境を１８℃及び２８℃と２種の環境で行いそれらのドットゲインを測定し、画像安定性としてそれらのドットゲインの差を指標とした。
【０１２８】
ここでドットゲインとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が５０％である時に、再現された墨網点画像をＢＧＲに分解して測定した網点面積比率（％）の値から５０を減じた数値で表現される。本発明においては、設置環境の異なる条件で得られた各画像のドットゲインの差が小さいことが好ましい。なお、ドットゲインはマレー・デービスの色を用いて計算した値を使う。得られた結果を下記表２に示す。
【０１２９】
【表２】
2005266649.tif 000003
【０１３０】
上記表２から明らかなように、本発明の試料１０１から１０４を用いて高精細画像を形成したときに環境が変化した場合のドットゲインの変動が小さく、安定性に優れている。
【０１３１】
実施例２
（試料Ｎｏ．２０１の作製）
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、下記層構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多層ハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．２０１を作製した。
【０１３２】
カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるように添加した。
層名称                  構成                        添加量（ｇ／ｍ2）
第７層                ゼラチン                        １．２０
（紫外線吸収層）      紫外線吸収剤（ＵＶ−１）        ０．２０
シリカマット剤                  ０．０１
第６層                ゼラチン                        １．２０
（青感光性層）        青感光性ハロゲン化銀乳剤        ０．３５
イエローカプラー（Ｙ−１）      ０．１６
イエローカプラー（Ｙ−２）      ０．１３
イエローカプラー（Ｙ−３）      ０．３５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）      ０．０２
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）      ０．４３
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）      ０．１５
第５層                ゼラチン                        １．００
（中間層）            ステイン防止剤
（ＨＱ−２、ＨＱ−３：等質量）  ０．３０
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）      ０．１０
ＰＶＰ                          ０．０３
イラジエーション防止染料
（ＡＩ−１）                    ０．０３
第４層                ゼラチン                        １．３０
（緑感光性層）        緑感光性ハロゲン化銀乳剤        ０．２５
シアンカプラー（Ｃ−１）        ０．１３
シアンカプラー（Ｃ−２）        ０．１３
ステイン防止剤（ＨＱ−４）      ０．０５
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）      ０．２７
高沸点有機溶媒（ＳＯ−３）      ０．２７
第３層                ゼラチン                        １．５０
（中間層）            ステイン防止剤
（ＨＱ−２、ＨＱ−３：等質量）  ０．４５
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）      ０．１５
イラジエーション防止染料
（ＡＩ−２）                    ０．０３
イラジエーション防止染料
（ＡＩ−３）                    ０．４０
ハレーション防止染料（ＡＩ−４）０．０５
第２層                ゼラチン                        １．５０
（赤感光性層）        赤感光性ハロゲン化銀乳剤        ０．４０
マゼンタカプラー（Ｍ−１）      ０．１５
マゼンタカプラー（Ｍ−２）      ０．３０
イエローカプラー（Ｙ−１）      ０．０４
イエローカプラー（Ｙ−２）      ０．０５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）      ０．０１
化合物（ｃｐｄ−１）            ０．１８
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）      ０．２７
高沸点有機溶媒（ＳＯ−４）      ０．５０
第１層                ゼラチン                        ２．００
（白色顔料層）        二酸化チタン（球状：平均一次粒径０．２５μｍ）  １．００
スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／２−スルホエチルメタクリレートナトリウム塩                                  ０．３５
支持体                ポリエチレンラミネート紙（微量の着色剤含有）
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
Ｈ−１  ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２  ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの質量比１：１：２の混合物
ＨＱ−４：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン
ＰＶＰ  ：ポリビニルピロリドン
【０１３３】
【化１】
2005266649.tif 000004
【０１３４】
【化２】
2005266649.tif 000005
【０１３５】
【化３】
2005266649.tif 000006
【０１３６】
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０１３７】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                            ３．４２ｇ
臭化カリウム                                              ０．０３ｇ
水を加えて                                                ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                        １０ｇ
水を加えて                                                ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                          １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム                ４×１０-8モル
ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム                        ２×１０-5モル
臭化カリウム                                                １．０ｇ
水を加えて                                                ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                      ３００ｇ
水を加えて                                                ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０１を得た。
【０１３８】
上記（ＥＭＰ−１０１）に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１）を得た。
【０１３９】
チオ硫酸ナトリウム                            ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                      ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                      ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                      ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                      ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−１                        ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−２                        １×１０-4モル／モルＡｇＸ
臭化カリウム                                    ０．２ｇ／モルＡｇＸ
【０１４０】
【化４】
2005266649.tif 000007
【０１４１】
ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
次いでＥＭＰ−１０１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１０１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０２を得た。Ｅｍ−Ｂ１０１の調製においてＥＭＰ−１０１に代えてＥＭＰ−１０２を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｂ１０２を得、Ｅｍ−Ｂ１０１と１０２の１：１の混合物を青感光性乳剤として使用した。
【０１４２】
（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
ＥＭＰ−１０１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１０３）を得た。
【０１４３】
上記ＥＭＰ−１０２に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１０１）を得た。
【０１４４】
チオ硫酸ナトリウム                            １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                      １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                      ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                      ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                      ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−１                        １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−２                        １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−３                        ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
塩化ナトリウム                                  ０．５ｇ／モルＡｇＸ
【０１４５】
【化５】
2005266649.tif 000008
【０１４６】
次いでＥＭＰ−１０３の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１０３と同様にして平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０４を得た。Ｅｍ−Ｇ１０１の調製においてＥＭＰ−１０３に代えてＥＭＰ−１０４を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｇ１０２を得、Ｅｍ−Ｇ１０１と１０２の１：１の混合物を緑感光性乳剤として使用した。
【０１４７】
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
前記ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０１）を得た。
【０１４８】
チオ硫酸ナトリウム                            １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                      ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−４                      １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−１                        １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−２                        １×１０-4モル／モルＡｇＸ
強色増感剤  ＳＳ−１                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
【０１４９】
【化６】
2005266649.tif 000009
【０１５０】
ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
次に（Ｅｍ−Ｒ１０１）の調製において、下記化合物を用いて６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０２）を得た。
【０１５１】
チオ硫酸ナトリウム                            １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                      ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−４                      １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−１                        ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−２                        ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
強色増感剤  ＳＳ−１                      ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の１：１の混合物を赤感光性乳剤として使用した。
【０１５２】
（試料Ｎｏ．２０２〜２０６の作製）
上記試料Ｎｏ．２０１と同様にして試料Ｎｏ．２０２から２０６を作製した。ただし、試料Ｎｏ．２０２から２０６では、第１層、着色層を下記表３のように入れ替えて作製した。
【０１５３】
【表３】
2005266649.tif 000010
【０１５４】
（露光装置）
上記で得られた試料に対して下記に記載する露光装置を用いてＦＭスクリーンによる評価用網点画像チャートを走査露光により露光した。なお、前記画像チャートには濃度が１．５であるシアン（Ｃ）画像に相当する色パッチ及びそれらの網点画像部が含まれ、さらに濃度が１．４である低濃度のＣ画像に相当する色パッチ及びそれらの網点画像部が含まれている。
【０１５５】
上記で得られた試料を毎分１０００回転の回転ドラム外面に固定し、その回転に同期させて主走査及び副走査を行い網点画像からなる画像チャートを露光を行った。
【０１５６】
光源としてＢのＬＥＤを主走査方向に１０個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させることによって同じ場所を１０個のＬＥＤで露光出来るように調整した。また、副走査方向にも１０個のＬＥＤを並べ隣接する１０画素分の露光が１度に出来る露光ヘッドを準備した。Ｇ、Ｒも同様にＬＥＤを組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピッチは約１００μｍとした。１画素当たりの露光時間は約１００ナノ秒であった。
【０１５７】
ＢＧＲのそれぞれ１０個のＬＥＤは均一画像を露光した際に露光ムラが発生しないようにそれぞれの相対強度を個別に調整する数値入力ができるテーブルにより制御されるシステムとなっており、その入力値によって相対強度を調整することができ、各色、ムラのないように調整した。調整の値はそれぞれ個々の機器、光学系、光源によってそれぞれの微妙な差があるため個別に調整が必要である。
【０１５８】
本実施例で用いた画像形成装置は、光源部の温度を測定可能な温度センサーにより取得した温度データから、環境温度が変動したときに一定の濃度を得ることができるように予め求めた露光補正関係に従って補正を行うことができるものである。
【０１５９】
露光及び現像を行う装置を２３℃５０％環境下において上記画像出力を行った。また、同様の出力を２８℃５０％の環境下において行った。
【０１６０】
露光後、下記の処理工程１にて現像処理を行い、画像を得た。
【０１６１】
（処理工程１）
処理工程        処理温度                時間            補充量
発色現像    ３８．０±０．３℃            １２０秒        ８０ｍｌ
漂白定着    ３８．０±０．５℃              ９０秒      １２０ｍｌ
安定化            ３０〜３４℃              ６０秒      １５０ｍｌ
乾燥              ６０〜８０℃              ３０秒
発色現像液タンク液及び補充液              タンク液        補充液
純水                                      ８００ｍｌ      ８００ｍｌ
トリエチレンジアミン                            ２ｇ            ３ｇ
ジエチレングリコール                          １０ｇ          １０ｇ
臭化カリウム                              ０．０１ｇ        −
塩化カリウム                                ３．５ｇ        −
亜硫酸カリウム                            ０．２５ｇ        ０．５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩
２．９ｇ        ４．８ｇ
Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン  ２０．４ｇ      １８．０ｇ
トリエタノールアミン                      １０．０ｇ      １０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩      ２．０ｇ        ２．０ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
２．０ｇ        ２．５ｇ
炭酸カリウム                                  ３０ｇ          ３０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．０に、補充液はｐＨ＝１０．６に調整する。
【０１６２】
漂白定着液タンク液及び補充液
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩            ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                      ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                      １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール      ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                      ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０１６３】
安定化液タンク液及び補充液
ｏ−フェニルフェノール                                      １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン      ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン                  ０．０２ｇ
ジエチレングリコール                                        １．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）                              ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸              １．８ｇ
硫酸亜鉛                                                    ０．５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩                                    ０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）                              １．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）              ２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩                              １．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０１６４】
それらの出力画像の墨５０％のドットゲインを測定した。濃度１．５のＣ画像と濃度１．４のＣ画像のそれぞれのドットゲインを求めドットゲインの差を求めた。その結果を表４に示す。
【０１６５】
【表４】
2005266649.tif 000011
【０１６６】
画像形成装置の露光部の温度による補正手段を無効にしたことを異ならせて同様の出力試験を行い同様に結果を求め表５に示す。
【０１６７】
【表５】
2005266649.tif 000012
【０１６８】
上記表４、５の結果から明らかなように、濃度を変化させたときのドットゲインの差は、露光部の温度による補正手段を有効にしており、かつ試料が２０２から２０６である場合に小さくなっている。
【０１６９】
実施例３
実施例２と同様の実験を行った。その際に露光部の温度による補正手段を無効とし、画像露光を行う毎に光源の強度を測定し、その測定結果に基づいて露光量レベルを補正制御可能とした。画像出力直前に必ず露光強度を測定して、基準より高かったり低かったりする場合には、光源強度を補正することで一定の強度となるように制御する。
【０１７０】
実施例２と同様の実験を行ったが、該光源強度の補正手段を有効にして試験した場合と、補正手段を無効として試験したの結果とをそれぞれ下記表６及び７に示す。
【０１７１】
【表６】
2005266649.tif 000013
【０１７２】
【表７】
2005266649.tif 000014
【０１７３】
上記表６、７の結果から明らかなように、濃度を変化させたときのドットゲインの差は、露光毎の強度測定による補正手段を有効にして、かつ試料が２０２から２０６である場合に小さくなっている。
【０１７４】
実施例４
実施例２の白色顔料層の二酸化チタンを、シリカ超微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ２００、日本アエロジル（株）製）に代えた以外は同様にして試験を行い同様の結果を得た。