(57)【要約】【課題】  吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持することが可能な排ガス浄化用触媒担体及びその製造方法、並びにこれを用いた排ガス浄化用触媒を提供すること。【解決手段】  酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物と、希土類元素と、を含んでなる排ガス浄化用触媒担体の製造方法であって、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンの酸塩が溶解した溶液に、アルカリ溶液を混合して共沈物を得る共沈工程と、共沈物を３００〜４５０℃に加熱して仮焼成物を得る仮焼成工程と、仮焼成物に希土類元素を付着する付着工程と、希土類元素が付着した仮焼成物を９００℃以下で焼成する焼成工程と、を備える排ガス浄化用触媒担体の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物と、希土類元素と、を含んでなる排ガス浄化用触媒担体の製造方法であって、
アルミニウム、ジルコニウム及びチタンの酸塩又はアルコキシドが溶解した溶液に、アルカリ溶液を混合して共沈物を得る共沈工程と、
前記共沈物を３００〜４５０℃に加熱して仮焼成物を得る仮焼成工程と、
前記仮焼成物に希土類元素を付着する付着工程と、
前記希土類元素が付着した前記仮焼成物を９００℃以下で焼成する焼成工程と、を備える排ガス浄化用触媒担体の製造方法。
【請求項２】
前記希土類元素は、ランタン又はイットリウムである、請求項１に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の製造方法によって得られる排ガス浄化用触媒担体。
【請求項４】
酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物を含んでなる排ガス浄化用触媒担体であって、
前記酸化アルミニウム中に含まれるアルミニウムの量を基準として１０モル％以下のランタンを含む、排ガス浄化用触媒担体。
【請求項５】
前記ランタンが、前記酸化アルミニウムに固溶している、請求項４に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項６】
酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物を含んでなる排ガス浄化用触媒担体であって、
イットリウムを含む、排ガス浄化用触媒担体。
【請求項７】
前記酸化ジルコニウム中に含まれるジルコニウムの量を基準として２０モル％以下のイットリウムを含む、請求項６に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項８】
前記イットリウムが、前記酸化ジルコニウムに固溶している、請求項６又は７に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項９】
前記酸化ジルコニウムと前記酸化チタンとの固溶体を含有する、請求項４〜８の何れか一項に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項１０】
貴金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒金属と、
当該触媒金属を担持する請求項３〜９の何れか一項に記載の排ガス浄化用触媒担体と、を備える排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒担体及びその製造方法、並びに排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の排ガス浄化用の触媒としては、窒素酸化物（ＮＯＸ）を吸蔵及び／又は還元することが可能なアルカリ金属等の材料を、無機酸化物等からなる担体に担持させたものが知られている。この担体には、高温でも触媒の浄化性能を維持すること（耐熱性）や、触媒に吸着した酸化硫黄（ＳＯＸ）等の含硫黄成分を脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持すること（耐硫黄被毒性）等が求められる。このような担体としては、これまでに、複数種の金属酸化物で形成された複合酸化物からなるもの等が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００２−３３１２３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記特許文献１に開示されるような従来の複合酸化物からなる担体は、酸化アルミニウムを用いることによって、高温における粒子の粗大化（シンタリング）等による比表面積の低下が抑えられ、耐熱性の点では比較的優れるものであった。しかしながら、吸着したＳＯＸ等の含硫黄成分を脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持する、という意味での耐硫黄被毒性については必ずしも十分でないことが、本発明者らによる検討の結果明らかとなった。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持することが可能な排ガス浄化用触媒担体及びその製造方法、並びにこれを用いた排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するため、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物と、希土類元素と、を含んでなる排ガス浄化用触媒担体の製造方法であって、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンの酸塩又はアルコキシドが溶解した溶液に、アルカリ溶液を混合して共沈物（水酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウム及び水酸化チタンが共沈して形成された沈殿物）を得る共沈工程と、共沈物を３００〜４５０℃に加熱して仮焼成物を得る仮焼成工程と、仮焼成物に希土類元素を付着する付着工程と、希土類元素が付着した仮焼成物を９００℃以下で焼成する焼成工程と、を備えることを特徴とするものである。
【０００６】
上記のような工程を備える製造方法によれば、希土類元素が導入された触媒担体を効率的に得ることが可能であり、また、希土類元素による耐硫黄被毒性改善の効果を高めることができる。本発明の製造方法の場合、共沈工程とは別の工程において希土類元素を付着する。これにより、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンのそれぞれの酸塩又はアルコキシドから共沈物を得る工程（共沈工程）において希土類元素も同時に共沈させる場合と比較して、得られる触媒担体において、希土類元素による上記のような効果が著しく高められ得ることを本発明者らは見出した。
【０００７】
上記の希土類元素は、ランタン又はイットリウムであることが、耐硫黄被毒性改善の効果をより大きくすることができるため、好ましい。この場合、得られる担体において、ランタンは酸化アルミニウムを主成分とする相中に、イットリウムは酸化ジルコニウムを主成分とする相中に、それぞれ主として存在する触媒担体が得られると考えられる。酸化アルミニウム及び酸化ジルコニウムはＳＯＸとの親和性が高いが、それぞれの相がランタンやイットリウムを含有することによってＳＯＸとの親和性が低下し、担体全体としての耐硫黄被毒性がより顕著に高められると考えられる。
【０００８】
本発明の排ガス浄化用触媒担体は、上記本発明の製造方法により得られるものであり、吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持することが可能である。
【０００９】
本発明はまた、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物を含んでなる排ガス浄化用触媒担体であって、酸化アルミニウム中に含まれるアルミニウムの量を基準として１０モル％以下のランタンを含むことを特徴とするものである。このような排ガス浄化用触媒担体は、例えば、上記本発明の製造方法を採用することにより好適に得ることができる。
【００１０】
本発明の排ガス浄化用触媒担体は、ランタンの含有割合を上記特定の範囲とすることによって耐硫黄被毒性が著しく向上する。従来、例えば上記特許文献１にあるように、触媒担体の耐熱性を向上することを主な目的として、酸化アルミニウムを含有する複合酸化物にランタンを組み合わせる技術が知られていた。これに対し、ランタンの含有割合を上記特定の範囲とし、好ましくは本発明の製造方法によって製造することによって耐硫黄被毒性が著しく向上することが、本発明者らによる検討の結果明らかとなった。これは、ランタンの含有割合が多くなると、触媒担体としての性能に劣るランタンアルミネートが多く生成したり、塩基性の酸化ランタンを主成分とする相が多く形成されたりして耐硫黄被毒性の低下を招く傾向があるのに対して、ランタンの含有割合をより低く設定することによって、ほぼ全てのランタンが、酸化アルミニウムを主成分とする相に取り込まれて存在するようになったことに起因する、と本発明者らは推察している。また、同様の理由から、ランタンは酸化アルミニウムに固溶させることがより好ましい。
【００１１】
本発明はまた、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物を含んでなる排ガス浄化用触媒担体であって、イットリウムを含むことを特徴とするものである。このような触媒担体は、上記の本発明の製造方法を採用することによって好適に得ることが可能であり、上記のランタンを含む本発明の排ガス浄化用触媒担体と同様の、耐硫黄被毒性改善の効果が得られる。ここで、イットリウムは、酸化ジルコニウム中に含まれるジルコニウムの量を基準として２０モル％以下の割合で含まれることが、耐硫黄被毒性がより顕著に高められるため、好ましい。また、同様の理由から、イットリウムは塩基性の酸化物である酸化ジルコニウムに固溶していることが、より好ましい。
【００１２】
さらに、上記のような、ランタン又はイットリウムを含む本発明の排ガス浄化用触媒担体は、酸化ジルコニウムと酸化チタンとの固溶体を含有することが、耐熱性等の点から好ましい。
【００１３】
本発明の排ガス浄化用触媒は、貴金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒金属と、当該触媒金属を担持する上記本発明の排ガス浄化用触媒担体と、を備えることを特徴とするものであり、いわゆるＮＯＸ吸蔵還元型触媒として用いることができるものである。この触媒は、上記本発明の排ガス浄化用触媒担体を備えることによって、吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても浄化性能を従来よりも高く維持できる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持することが可能な排ガス浄化用触媒担体及びその製造方法、並びにこれを用いた排ガス浄化用触媒が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
本発明の排ガス浄化用触媒担体は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物を含んでなる排ガス浄化用触媒担体であって、酸化アルミニウム中に含まれるアルミニウムの量を基準として１０モル％以下のランタンを含むものである。このような構成の排ガス浄化用触媒担体は、吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持することが可能であり、また、その耐熱性も良好である。
【００１７】
上記のランタンの割合が１０モル％を超えると、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）として存在するランタンの量が多くなって触媒担体の塩基性が高まり、耐硫黄被毒性が低下する。一方、上記割合は、３モル％以上であることが好ましい。この割合が３モル％未満であると、ランタンによる耐硫黄被毒性向上の効果が小さくなる傾向にある。
【００１８】
上記のランタンは、酸化アルミニウムに固溶していることが、耐硫黄被毒性をより顕著に高めることができる点で、好ましい。酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物は、通常、酸化アルミニウムを主成分とする微粒子を含んでおり、ランタンは、この酸化アルミニウムを主成分とする微粒子に固溶していることが好ましい。
【００１９】
また、本発明の排ガス浄化用触媒担体は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物を含んでなる排ガス浄化用触媒担体であって、イットリウムを含むことを特徴とするものである。この触媒担体は、上記のランタンを含む触媒担体と同様、吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持することが可能であり、また、耐熱性も良好である。
【００２０】
ここで、イットリウムが含まれる割合は、酸化ジルコニウム中に含まれるジルコニウムの量を基準として２０モル％以下であることが好ましく、１２モル％以下であることがより好ましい。上記のイットリウムの割合が２０モル％を超えると、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）として存在するイットリウムの量が多くなって触媒担体の塩基性が高まり、耐硫黄被毒性が低下する傾向にある。一方、イットリウムの割合は酸化ジルコニウム中に含まれるジルコニウムの量を基準として２モル％以上であることが好ましく、３モル％以上であることがより好ましい。この割合が２モル％未満であると、イットリウムによる耐硫黄被毒性向上の効果が小さくなる傾向にある。
【００２１】
上記のイットリウムは、酸化ジルコニウムに固溶していることが、耐硫黄被毒性をより顕著に高めることができる点で、好ましい。酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物は、通常、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを主成分とする微粒子を含んでおり、イットリウムは、この微粒子に固溶していることが好ましい。なお、「酸化ジルコニウムに固溶する」とは、酸化ジルコニウムと酸化チタンとが互いに固溶した固溶体に固溶している場合も含むこととする。
【００２２】
上記のような、ランタン又はイットリウムを含む触媒担体は、酸化ジルコニウムと酸化チタンとが互いに固溶した固溶体を含有することが好ましい。言い換えると、触媒担体に含まれる酸化ジルコニウム及び酸化チタンは、少なくともその一部が互いに固溶していることが好ましい。
【００２３】
上記複合酸化物において、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンのそれぞれの含有割合は、これら金属酸化物の合計量を基準として、酸化アルミニウムが２０〜６０重量％、酸化ジルコニウムが２８〜５６重量％、酸化チタンが１２〜２４重量％であることが好ましい。また、複合酸化物はこれら以外の金属酸化物を含有していてもよいが、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンからなることが好ましい。複合酸化物がこのような比率で金属酸化物を含有することによって、硫黄の吸着が抑制され、また、耐熱性もさらに高めることができる。
【００２４】
上記の本発明の排ガス浄化用触媒担体は、多孔質体であることが好ましい。そして、この多孔質体は、微小な一次粒子が凝集した二次粒子が凝集して全体として一体化して形成されていることが好ましい。一次粒子は、上述したような、酸化アルミニウムを主成分とする微粒子（酸化アルミニウム微粒子）と、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを主成分とする微粒子とで構成されていることが好ましい。なお、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを主成分とする固溶体の微粒子は、酸化アルミニウム粒子を介在させて分散している。触媒担体がこのような形態であることによって、比表面積が大きくなり、排ガスとの効率的な接触が可能となる。
【００２５】
なお、本発明の排ガス浄化用触媒担体は、イットリウム及びランタンを共に含んでもよいし、他の希土類元素等をさらに含んでもよい。特に、本発明の排ガス浄化用触媒担体は少なくともランタンを含むことが好ましい。
【００２６】
以上のような本発明の排ガス浄化用触媒担体に、貴金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属といった触媒材料を担持させることによって、排ガス浄化用触媒とすることができる。この排ガス浄化用触媒は、本発明の排ガス浄化用触媒担体を備えることにより、耐硫黄被毒性が従来よりも大きく改善され、良好な耐熱性を有する。
【００２７】
本発明の排ガス浄化用触媒担体は、例えば、下記のような本発明の排ガス浄化用触媒担体の製造方法を採用し、希土類元素をランタン又はイットリウムとすることによって、耐熱性の良好な触媒を得ることができる。
【００２８】
本発明の排ガス浄化用触媒担体の製造方法は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンを含有する複合酸化物と、希土類元素と、を含んでなる排ガス浄化用触媒担体の製造方法であって、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンの酸塩又はアルコキシドが溶解した溶液に、アルカリ溶液を混合して共沈物を得る共沈工程と、共沈物を３００〜４５０℃に加熱して仮焼成物を得る仮焼成工程と、仮焼成物に希土類元素を付着する付着工程と、希土類元素が付着した仮焼成物を９００℃以下で焼成して触媒担体を得る焼成工程とを備える。
【００２９】
共沈工程においては、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンの酸塩又はアルコキシドが溶解した溶液に、好ましくは均一に攪拌しながらアルカリ溶液を混合して、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンそれぞれの水酸化物が共存した沈殿物（共沈物）を形成させる。
【００３０】
酸塩を用いる場合、これらを溶解する溶媒としては水、アルコール等を用いることができ、酸塩の溶解性が良好な水を用いることが好ましい。酸塩は水等の溶媒に溶解が可能なものであればよく、例えば、硝酸塩、塩酸塩等が好適である。具体的には、アルミニウムの酸塩としては硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が、ジルコニウムの酸塩としてはオキシ硝酸ジルコニウム等が、チタンの酸塩としては四塩化チタン等が、それぞれ挙げられる。
【００３１】
酸塩溶液におけるアルミニウム、ジルコニウム及びチタンそれぞれの含有割合は、それぞれの酸化物の重量に換算したときに、それら酸化物の合計量を基準として、酸化アルミニウムが２０〜６０重量％、酸化ジルコニウムが２８〜５６重量％、酸化チタンが１２〜２４重量％となるような割合とすることが好ましい。通常、得られる触媒担体においても、これら仕込みの割合と同様の割合で金属酸化物が含まれる。
【００３２】
なお、これら酸塩に代えて、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンそれぞれのアルコキシドを用いた場合でも、酸塩を用いた場合とほぼ同様の効果を得ることができる。
【００３３】
アルカリ溶液としては、アンモニア等のアルカリ成分の水溶液を好適に用いることができる。アルカリ溶液としてアルカリ金属やアルカリ土類金属を含んだ溶液を用いた場合、アルカリ金属やアルカリ土類金属が担体中に固溶して、得られる担体の耐熱性が低下する傾向にある。混合するアルカリ溶液の量は、混合後の溶液が、アルミニウム、ジルコニウム及びチタンそれぞれの水酸化物が全て沈殿するｐＨとなるような量とすることが好ましい。具体的には、混合後の溶液のｐHが６〜７の範囲となるような割合でアルカリ溶液を混合するのがよい。
【００３４】
形成した共沈物は、大気圧下、又は４気圧以下に加圧しながら、１００〜２００℃で２〜４時間、溶媒とともに更に静置して、熟成することが好ましい。
【００３５】
続いて、仮焼成工程において、共沈物を大気中等で３００〜４５０℃（共沈物近傍の雰囲気温度）に加熱して、仮焼成物を得る。仮焼成工程の前に、加熱や遠心沈降等により、溶媒の大部分を除去しておくことが好ましい。得られる仮焼成物においては、通常、酸化ジルコニウムと酸化チタンとの固溶体が形成され、この固溶体は準安定な結晶体の状態となっていると考えられる。
【００３６】
仮焼成を行う温度が３００℃未満であると、仮焼成物中に金属が水酸化物の状態で残り、本発明の効果が得られなくなる。一方、この温度が４５０℃を越えると、加熱により形成される複合酸化物が安定化して、後の焼成工程において複合酸化物中に希土類元素が取り込まれにくくなる。同様の理由から、仮焼成の温度の下限は３５０℃以上であることがより好ましい。
【００３７】
また、仮焼成物を得るための加熱時間は、加熱温度等に応じて適宜決定すればよいが、通常、３〜５時間とすれば十分である。
【００３８】
付着工程においては、仮焼成物に希土類元素を付着する。希土類元素は、その酸塩や水酸化物等として仮焼成物に付着させることが好ましい。付着は、例えば、仮焼成物を水中に懸濁した懸濁液に、希土類元素の酸塩（硝酸塩等）の水溶液を加えた後、水分を除去する方法で行うことができる。なお、仮焼成物は、付着工程の前に粉砕しておくことが好ましい。
【００３９】
希土類元素の付着量は、希土類元素の種類等に応じて適宜決定すればよい。希土類元素がランタンの場合、付着量は仮焼成物に含まれるアルミニウムの量に対して１０モル％以下となる量とすることが好ましく、イットリウムの場合、付着量は仮焼成物に含まれるジルコニウムの量に対して２０モル％以下とすることが好ましい。通常、得られる触媒担体には、仮焼成物に付着させた割合と同様の割合で、希土類元素が含まれる。また、触媒担体について元素分析等することによって、触媒担体に含まれる希土類元素の割合を求めることもできる。
【００４０】
さらに、希土類元素を付着した仮焼成物を９００℃以下の温度（仮焼成物近傍の雰囲気温度）で焼成して、排ガス浄化用触媒担体を得る。焼成する温度は、９００℃以下で、仮焼成の温度よりも高いことが好ましい。より具体的には、焼成する温度は７００〜９００℃であることが好ましく、７５０〜８５０℃であることがより好ましい。この温度が７００℃未満であると希土類元素が複合酸化物中に取り込まれにくく、耐硫黄被毒性向上の効果が小さくなる傾向にあり、９００℃を超えると、触媒担体を構成する粒子がシンタリングにより粗大化して、比表面積が低下してしまう。また、焼成のための加熱時間は、３〜５時間であることが好ましい。
【００４１】
以上のようにして得た排ガス浄化用触媒担体に、貴金属等の触媒材料を担持させることにより、排ガス浄化用触媒が得られる。触媒材料の担持は、ジニトロジアミノ白金硝酸水溶液等を用いた含浸法等の、従来公知の方法に従って行うことができる。
【００４２】
本発明の排ガス用浄化触媒は、貴金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒金属と、上記本発明の排ガス浄化用触媒担体とを備える。触媒金属としては、特に、Ｐｔ及びＰｄのような白金族金属が好ましい。触媒金属を担持させる量は、排ガス浄化用触媒担体の量を基準として、０．５〜１０重量％とすることが好ましい。これら触媒金属を担持した本発明の排ガス浄化用触媒は、ＮＯＸ吸蔵還元型触媒として用いることが可能である。
【実施例１】
【００４３】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４４】
（実施例１）
＜触媒担体の作製＞
まず、硝酸アルミニウム、オキシ硝酸ジルコニウム及び四塩化チタンを水に溶解した酸塩溶液に、攪拌しながらアンモニア水を滴下し、共沈法により共沈物を沈殿させた。そして、２気圧、１２０℃で２時間静置して共沈物を熟成した。このとき、酸塩溶液における硝酸アルミニウム、オキシ硝酸ジルコニウム及び四塩化チタンの比率は、それぞれの量を同量の金属を含む酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）及び酸化チタン（ＴｉＯ２）に換算したときの重量比で５０：１５：３５となるような比率とした。
続いて、熟成した共沈物を１００℃で１２時間加熱して、共沈物に含まれる水分をほぼ除去した後、大気中４００℃で５時間加熱して仮焼成物とし、この仮焼成物を粉砕して、１００メッシュ以下の粉末とした。
そして、粉砕した仮焼成物にイオン交換水を加えて調製した懸濁液に、攪拌しながら硝酸ランタン水溶液を加えた後、蒸発乾固して、ランタンが付着した仮焼成物を得た。このとき、加えた硝酸ランタンの量は、ランタンの量がアルミニウムの量（共沈工程における仕込み量）に対して５モル％となるような量とした。
次に、仮焼成物を５００℃で３時間加熱した後、さらに、これを８００℃で５時間加熱して焼成し、多孔質体状の触媒担体を得た。得られた触媒担体について高周波プラズマ発光分光分析装置により元素分析したところ、アルミニウムの量を基準として４．９５モル％のランタンが含まれていることが確認された。
【００４５】
＜排ガス浄化用触媒の作製及びその評価＞
得られた触媒担体を、直径３０ｍｍ、長さ５０ｍｍの筒状のハニカム構造体（４００セル／１ｉｎ２、容積３５ｃｃ）の内壁に、ハニカム構造体の容積１リットル当たり１５０ｇの割合で塗布した。そして、これにジニトロジアミノ白金硝酸水溶液を付着させて、水分を除去した後、さらに３００℃で３時間加熱して、触媒担体の量を基準として１重量％の白金を担持した排ガス浄化用触媒を得た。
【００４６】
得られた排ガス浄化用触媒に対して、表１に示す組成のリッチガス（Ｃ３Ｈ６過剰）とリーンガス（Ｏ２過剰）とを、４：１の時間比率で５時間、ガスの触媒入り口温度を７００℃として交互に流して触媒と接触させた。次いで、排ガス浄化用触媒に、ガスの触媒入り口温度４００℃として、ＳＯ２３０体積ｐｐｍ、Ｏ２１０体積％及び残部を占めるＮ２からなるガスと接触させて、硫黄原子の重量として３ｇに相当する量のＳＯＸを吸着させた。その後、触媒入り口温度６００℃のＣ１６Ｈ３４のガスを流すことにより、吸着したＳＯＸを脱離させた。
【００４７】
そして、酸素雰囲気下、ＮＯＸを触媒中に飽和状態になるまで吸蔵させた後、Ｃ３Ｈ６０．６体積％、Ｏ２０．１体積％及びＮ２からなるガスを３秒間流すことにより吸蔵されたＮＯＸを還元し、さらに触媒入り口温度４００℃でＮＯガスを流したときの、排ガス浄化用触媒に吸蔵されたＮＯＸの量を求めた。また、ＳＯＸを吸着させる前の触媒担体についても同様にして、ＮＯＸの吸蔵量を求めた。表２に、測定したＮＯＸ吸蔵量を示す。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
（実施例２）
硝酸ランタンの量を、ランタンの量がアルミニウムの量に対して３モル％となるような量とした他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、アルミニウムの量を基準として２．９モル％のランタンが含まれていることが確認された。
【００５０】
（実施例３）
硝酸ランタンの量を、ランタンの量がアルミニウムの量に対して１．５モル％となるような量とした他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、アルミニウムの量を基準として１．５２モル％のランタンが含まれていることが確認された。
【００５１】
（実施例４）
硝酸ランタンの量を、ランタンの量がアルミニウムの量に対して１０モル％となるような量とした他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、アルミニウムの量を基準として９．８モル％のランタンが含まれていることが確認された。
【００５２】
（実施例５）
硝酸ランタンに代えて硝酸イットリウムを用い、硝酸イットリウムの量を、イットリウムの量がジルコニウムの量に対して６モル％となるような量とした他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、ジルコニウムの量を基準として５．８６モル％のイットリウムが含まれていることが確認された。
【００５３】
（実施例６）
硝酸イットリウムの量を、イットリウムの量がジルコニウムの量に対して１０モル％となるような量とした他は、実施例５と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、ジルコニウムの量を基準として１０．１モル％のイットリウムが含まれていることが確認された。
【００５４】
（実施例７）
硝酸イットリウムの量を、イットリウムの量がジルコニウムの量に対して２０モル％となるような量とした他は、実施例５と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、ジルコニウムの量を基準として１９．６モル％のイットリウムが含まれていることが確認された。
【００５５】
（実施例８）
硝酸イットリウムの量を、イットリウムの量がジルコニウムの量に対して１モル％となるような量とした他は、実施例５と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、ジルコニウムの量を基準として０．９８モル％のイットリウムが含まれていることが確認された。
【００５６】
（比較例１）
硝酸ランタンの量を、ランタンの量がアルミニウムの量に対して１５モル％となるような量とした他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、アルミニウムの量を基準として１５．２モル％のランタンが含まれていることが確認された。
【００５７】
（比較例２）
硝酸ランタンの量を、ランタンの量がアルミニウムの量に対して１８モル％となるような量とした他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、アルミニウムの量を基準として１７．３モル％のランタンが含まれていることが確認された。
【００５８】
（比較例３）
硝酸ランタンの量を、ランタンの量がアルミニウムの量に対して８０モル％となるような量とした他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られた触媒担体について実施例１と同様にして元素分析したところ、アルミニウムの量を基準として７８．６モル％のランタンが含まれていることが確認された。
【００５９】
（比較例４）
仮焼成前の共沈物を、そのまま８００℃で５時間加熱して焼成して触媒担体を調製した（仮焼成物に硝酸ランタン及び硝酸イットリウムを付着させなかった）他は、実施例１と同様にして、触媒担体及び触媒の調製と、ＮＯＸ吸蔵量の測定を行った。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
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【００６１】
表２に示すように、実施例１〜４の触媒はそのＳＯｘ脱離後のＮＯＸ吸蔵量が比較例１〜３に対して大きく、実施例５〜８の触媒はそのＳＯＸ脱離後のＮＯＸ吸蔵量が比較例４に対して大きく、何れも触媒性能に優れるものであった。このことから、本発明によれば、吸着したＳＯＸを脱離して再生した後であっても触媒の浄化性能を高く維持することが可能な排ガス浄化用触媒担体及びその製造方法、並びにこれを用いた排ガス浄化用触媒が提供されることが確認された。