(57)【要約】【課題】  低粘度で保存安定性および硬化性に優れるとともに、耐溶剤性の高い画像を形成し得るインクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】  光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有するインクジェット記録用インクである。前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、前記酸重合性溶媒は、下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物とオキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とする。  【化１】2005154738.tif 000024（上記一般式（１）中、Ｒ１はグリシジルエーテル基である。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、前記酸重合性溶媒は、下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、オキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
2005154738.tif 000018
（上記一般式（１）中、Ｒ１はグリシジルエーテル基である。）
【請求項２】
光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、前記酸重合性溶媒は、下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、下記化学式（２）で表わされるオキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化２】
2005154738.tif 000019
（上記一般式（１）中、Ｒ１はグリシジルエーテル基である。）
【化３】
2005154738.tif 000020
【請求項３】
前記光酸発生剤はオニウム塩であり、前記色成分は顔料であり、前記酸重合性溶媒における前記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物の含有量は、２５重量％以上７５重量％以下であり、前記酸重合性溶媒における前記化学式（２）で表わされるオキセタン環含有化合物の含有量は、７５重量％以下２５重量％以上であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、前記酸重合性溶媒は、７０重量％以上９０重量％以下の下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、３０重量％以下１０重量％以上の下記化学式（３）で表わされるオキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化４】
2005154738.tif 000021
（上記一般式（１）中、Ｒ１はグリシジルエーテル基である。）
【化５】
2005154738.tif 000022
【請求項５】
光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、下記化学式（２）と３０重量部以下１０重量部以上の下記化学式（３）で表わされるオキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化６】
2005154738.tif 000023
【請求項６】
前記光酸発生剤はオニウム塩であり、前記色成分は顔料であることを特徴とする請求項４または５に記載のインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、地域広告や企業内配布資料のようにある程度の部数を必要とする印刷物の製造には、版を利用した印刷機が用いられてきた。近年、このような従来の印刷機に代わって、多様化するニーズに迅速に対応することができ、しかも、在庫を圧縮することが可能なオンデマンド印刷機が利用されつつある。そのようなオンデマンド印刷機としては、高速および高画質印刷が可能なインクジェットプリンタが期待されている。
【０００３】
インクジェットプリンタで高精彩な画像を印刷する技術としては、版を利用した印刷機と同様に、顔料と有機溶剤とを含んだ溶剤系インクや溶剤系液体トナーを使用することが知られている。しかしながら、こうした技術では、ある程度の部数を印刷した場合に、無視できない量の有機溶剤が揮発することとなる。そのため、揮発した有機溶剤による雰囲気汚染の問題があり、排気設備や溶剤回収機構を設ける必要があった。
【０００４】
有機溶剤に起因した問題に対する有効な手法として、感光性インクとそれを用いたプリンタシステムが注目され始めている。ラジカル重合性モノマーと光重合開始剤と顔料とを必須成分として含有する感光性インクが使用され、この感光性インクを被印刷面に吐出して速やかに光硬化させるものである。
【０００５】
光照射によりインク層を非流動化することができるので、こうした手法により比較的高い品質の印刷物を得ることができる。しかしながら、使用されるインクはラジカル発生剤などの発癌性成分を多く含むうえ、ラジカル重合性モノマーとして使用する揮発性のアクリル酸誘導体は皮膚刺激や臭気が大きい。すなわち、従来の感光性インクは、取り扱いに注意を要する。さらに、ラジカル重合は空気中の酸素の存在によって著しく阻害されるのに加え、インク中に含まれる顔料が露光光を吸収してしまう。このため、インク層の深部では露光量が不足しがちである。そのため、上述した感光性インクは光に対する感度が低く、このシステムで高品質な印刷物を得るためには非常に大掛かりな露光システムが必要とされる。
【０００６】
こうした問題を改善したものとして、紫外線または電子線などの活性エネルギー線を照射することで硬化させるカチオン硬化型インクが提案されている。特に、オキセタン環を含有する化合物をインクジェット記録用インクの主剤として用いた場合には、硬化性に優れたカチオン硬化型インクを得ることができる（例えば、特許文献１、特許文献２、および特許文献３参照、および特許文献４参照）。
【０００７】
しかしながら、上記光カチオン硬化型のインクジェットインクは、一般的に保存中に粘度が増加するので、吐出の安定性が得られないという問題点を有している。光カチオン硬化型のインクは、インクジェットヘッドから記録媒体上に吐出してインク層を形成し、紫外線あるいは電子線を照射して硬化させて画像が形成される。こうした得られる画像は、十分な溶剤耐性を有しておらず、アルコールやアセトンによって溶解してしまう点も、光カチオン硬化型インクの問題である。また、使用する酸の存在下で重合する酸重合性溶媒によっては粘度が高く、吐出の安定性が得られないという問題を有している。
【特許文献１】特開２００２−１８８０２５号公報
【特許文献２】特開２００２−３１７１３９号公報
【特許文献３】特開２００３−１１９４１４号公報
【特許文献４】特開２００４−１６８９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明は、低粘度で保存安定性および硬化性に優れるとともに、耐溶剤性の高い画像を形成し得るインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様にかかるインクジェット記録用インクは、光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、前記酸重合性溶媒は、下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、オキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とする。
【化７】
2005154738.tif 000002
【００１０】
（上記一般式（１）中、Ｒ１はグリシジルエーテル基である。）
本発明の他の態様にかかるインクジェット記録用インクは、光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、前記酸重合性溶媒は、下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、下記化学式（２）で表わされるオキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とする。
【化８】
2005154738.tif 000003
【００１１】
（上記一般式（１）中、Ｒ１はグリシジルエーテル基である。）
【化９】
2005154738.tif 000004
【００１２】
本発明の他の態様にかかるインクジェット記録用インクは、光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以上であり、前記酸重合性溶媒は、７０重量％以上９０重量％以下の下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、３０重量％以下１０重量％以上の下記化学式（３）で表わされるオキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とする。
【化１０】
2005154738.tif 000005
【００１３】
（上記一般式（１）中、Ｒ１はグリシジルエーテル基である。）
【化１１】
2005154738.tif 000006
【００１４】
本発明の他の態様にかかるインクジェット記録用インクは、光照射により酸を発生する光酸発生剤、色成分、および酸の存在下で重合する酸重合性溶媒を含有し、前記光酸発生剤の含有量は前記酸重合性溶媒１００重量部に対して２．５重量部以下であり、下記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物と、下記化学式（２）と３０重量部以下１０重量部以上の下記化学式（３）で表わされるオキセタン環含有化合物とを含むことを特徴とする。
【化１２】
2005154738.tif 000007
【発明の効果】
【００１５】
本発明の一態様によれば、低粘度で保存安定性および硬化性に優れるとともに、耐溶剤性の高い画像を形成し得るインクジェット記録用インクが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００１７】
本発明の実施形態にかかるインクジェット記録用インクにおいて、光照射により酸を発生する光酸発生剤としては、例えば、オニウム塩、ジアゾニウム塩、キノンジアジド化合物、有機ハロゲン化物、芳香族スルフォネート化合物、バイスルフォン化合物、スルフォニル化合物、スルフォネート化合物、スルフォニウム化合物、スルファミド化合物、ヨードニウム化合物、スルフォニルジアゾメタン化合物、およびそれらの混合物などを使用することができる。
【００１８】
これらの化合物の具体例としては、例えば、トリフェニルスルフォニウムトリフレート、ジフェニルヨードニウムトリフレート、２，３，４，４−テトラヒドロキシベンゾフェノン−４−ナフトキノンジアジドスルフォネート、４−Ｎ−フェニルアミノ−２−メトキシフェニルジアゾニウムスルフェート、４−Ｎ−フェニルアミノ−２−メトキシフェニルジアゾニウムｐ−エチルフェニルスルフェート、４−Ｎ−フェニルアミノ−２−メトキシフェニルジアゾニウム２−ナフチルスルフェート、４−Ｎ−フェニルアミノ−２−メトキシフェニルジアゾニウムフェニルスルフェート、２，５−ジエトキシ−４−Ｎ−４'−メトキシフェニルカルボニルフェニルジアゾニウム−３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニルスルフェート、２−メトキシ−４−Ｎ−フェニルフェニルジアゾニウム−３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニルスルフェート、ジフェニルスルフォニルメタン、ジフェニルスルフォニルジアゾメタン、ジフェニルジスルホン、α−メチルベンゾイントシレート、ピロガロールトリメシレート、ベンゾイントシレート、みどり化学社製ＭＰＩ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．［８７７０９−４１−９］）、みどり化学社製ＢＤＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．［１４５６１２−６６−４］）、みどり化学社製ＮＤＳ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．［１１００９８−９７−０］）、みどり化学社製ＭＤＳ−２０３（ＣＡＳ．ＮＯ．［１２７８５５−１５−５］）、みどり化学社製Ｐｙｒｏｇａｌｌｏｌ ｔｒｉｔｏｓｙｌａｔｅ（ＣＡＳ．ＮＯ．［２００３２−６４−８］）、みどり化学社製ＤＴＳ−１０２（ＣＡＳ．ＮＯ．［７５４８２−１８−７］）、みどり化学社製ＤＴＳ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．［７１４４９−７８−０］）、みどり化学社製ＭＤＳ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．［１２７２７９−７４−７］）、みどり化学社製ＭＤＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．［１１６８０８−６７−４］）、みどり化学社製ＭＤＳ−２０５（ＣＡＳ．ＮＯ．［８１４１６−３７−７］）、みどり化学社製ＢＭＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．［１４９９３４−６８−９］）、みどり化学社製ＴＭＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．［１２７８２０−３８−６］）、みどり化学社製ＮＢ−１０１（ＣＡＳ．ＮＯ．［２０４４４−０９−１］）、みどり化学社製ＮＢ−２０１（ＣＡＳ．ＮＯ．［４４５０−６８−４］）、みどり化学社製ＤＮＢ−１０１（ＣＡＳ．ＮＯ．［１１４７１９−５１−６］）、みどり化学社製ＤＮＢ−１０２（ＣＡＳ．ＮＯ．［１３１５０９−５５−２］）、みどり化学社製ＤＮＢ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．［１３２８９８−３５−２］）、みどり化学社製ＤＮＢ−１０４（ＣＡＳ．ＮＯ．［１３２８９８−３６−３］）、みどり化学社製ＤＮＢ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．［１３２８９８−３７−４］）、みどり化学社製ＤＡＭ−１０１（ＣＡＳ．ＮＯ．［１８８６−７４−４］）、みどり化学社製ＤＡＭ−１０２（ＣＡＳ．ＮＯ．［２８３４３−２４−０］）、みどり化学社製ＤＡＭ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．［１４１５９−４５−６］）、みどり化学社製ＤＡＭ−１０４（ＣＡＳ．ＮＯ．［１３０２９０−８０−１］、ＣＡＳ．ＮＯ．［１３０２９０−８２−３］）、みどり化学社製ＤＡＭ−２０１（ＣＡＳ．ＮＯ．［２８３２２��５０−１］）、みどり化学社製ＣＭＳ−１０５、みどり化学社製ＤＡＭ−３０１（ＣＡＳ．Ｎｏ．［１３８５２９−８１−４］）、みどり化学社製ＳＩ−１０５（ＣＡＳ．Ｎｏ．［３４６９４−４０−７］）、みどり化学社製ＮＤＩ−１０５（ＣＡＳ．Ｎｏ．［１３３７１０−６２−０］）、みどり化学社製ＥＰＩ−１０５（ＣＡＳ．Ｎｏ．［１３５１３３−１２−９］）、ダイセルＵＣＢ社製ＵＶＡＣＵＲＥ１５９１などを挙げることができる。  
光酸発生剤としては、オニウム塩を使用することが望ましい。使用可能なオニウム塩としては、例えば、フルオロホウ酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸アニオン、ヘキサフルオロヒ素酸アニオン、トリフルオロメタンスルホネートアニオン、パラトルエンスルホネートアニオン、およびパラニトロトルエンスルホネートアニオンを対イオンとするジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、およびスルホニウム塩を挙げることができる。特に、光酸発生剤は、下記一般式（４）および（５）に示すオニウム塩またはハロゲン化トリアジン化合物を含有していることが好ましい。この場合、感度および安定性の両方の特性を高めることができ有利である。
【化１３】
2005154738.tif 000008
【００１９】
上記一般式中、Ｒ６乃至Ｒ１０は、それぞれ芳香族基およびカルコゲニド原子と芳香族とを有する官能基の何れか一方を示し、Ｃ１乃至Ｃ２は、それぞれ芳香族基およびカルコゲニド原子を示し、Ａ４およびＡ５はそれぞれＰＦ6−、ＳｂＦ6−、ＢＦ4−、ＡｓＦ6−、ＣＦ3ＳＯ3−、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3−、およびＣＨ3ＳＯ3−からなる群より選択されるアニオン種を示し、ｍおよびｎは整数を示す。なお、ここでいう「カルコゲニド原子」はカルコゲン原子とカルコゲン原子よりも陽性な原子を意味する。また、「カルコゲン原子」は、硫黄、セレン、テルル、ポロニウム、沃素原子を意味する。
【００２０】
一般式（４）および（５）で示されるオニウム塩は、硬化反応性が高く、しかも、常温での安定性に優れる。そのため、未露光の状態で記録用インクが硬化するのを抑制することができる。
【００２１】
上記一般式（４）および（５）に示す化合物を光酸発生剤として使用する場合、熱的安定性や水分に対する安定性の点から、Ｃ１乃至Ｃ２として導入されるカルコゲニド原子は、硫黄原子またはヨウ素原子であることが好ましい。また、この場合、アニオン種は非有機酸、特にＰＦ6−であることが酸性度や熱的安定性の観点から望ましい。フェニルスルフォニウム骨格を有するヘキサフルオロフォスフェート化合物を用いた場合には、感光性能も向上させることができ、特に望ましい。
【００２２】
光酸発生剤は、場合によっては、増感色素をさらに含んでいてもよい。そのような増感色素としては、例えば、アクリジン化合物、ベンゾフラビン類、ペリレン、アントラセン類、チオキサントン類およびレーザ色素類などを挙げることができる。かかる増感剤を光酸発生剤と同時に使用する場合、光酸発生剤の最適添加量は、通常の５０〜８０％程度に減ずることが可能である。
【００２３】
光酸発生剤としてキノンジアジド化合物を使用する場合には、ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドやナフトキノンジアジドスルホン酸のような塩類を使用することができる。
【００２４】
光酸発生剤として使用可能な有機ハロゲン化物は、ハロゲン化水素酸を形成する化合物を意味する。例えば、米国特許第３５１５５５２号、第３５３６４８９号、および第３７７９７７８号、並びに、西独特許公開公報２２４３６２１号に記載の化合物を挙げることができる。さらに詳しくは、例えば、米国特許第３５１５５５２号に記載されるカーボンテトラブロミド、テトラ（ブロモメチル）メタン、テトラブロモエチレン、１，２，３，４−テトラブロモブタン、トリクロロエトキシエタノール、ｐ−ヨードフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−ヨードビフェニル、２，６−ジブロモフェノール、１−ブロモ−２−ナフトール、ｐ−ブロモアニリン、ヘキサクロロ−ｐ−キシレン、トリクロロアセトアニリド、ｐ−ブロモジメチルアニリン、テトラクロロテトラヒドロナフタレン、α，α’−ジブロモキシレン、α，α，α’，α’−テトラブロモキシレン、ヘキサブロモエタン、１−クロロアントラキノン、ω，ω，ω−トリブロモキナリジン、ヘキサブロモシクロヘキサン、９−ブロモフルオレン、ビス（ペンタクロロ）シクロペンタジフェニル、ポリビニリデンクロライド、および２，４，６−トリクロロフェノキシエチルビニルエーテル、米国特許第３７７９７７８号に記載されるヘキサブロモエタン、α，α，α−トリクロロアセトフェノン、トリブロモトリクロロエタン、およびハロメチル−Ｓ−トリアジン類を挙げることができる。とりわけ、ハロメチル−Ｓ−トリアジン類、例えば２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−メチル−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジンは好ましい。さらに好ましい有機ハロゲン化物としては、米国特許第３９８７０３７号に開示される、ビニルハロメチル−Ｓ−トリアジンで置換された化合物が挙げられる。このビニルハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物は、少なくとも１つのトリハロメチル基と少なくとも１つのエチレン性不飽和結合でトリアジン環と共役している基とを有する光分解性のＳ−トリアジン類を挙げることができる。
【００２５】
ビニルハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物や、トリハロメタンを骨格内に導入したトリアジン環を有する化合物もまた、光酸発生剤として好適に用いることが可能である。また、トリアジン環が４以上の共役した２重結合を有していると、感光波長が長波長化する。したがって、通常の高圧水銀ランプなどを光源として用いる場合には、そのような化合物を光酸発生剤として使用することが好ましい。なお、上述した化合物としては、例えば、ナフタレン置換基を有するトリアジンや縮合トリアジン化合物などを挙げることができる。
【００２６】
さらに、光解離性を有する酸エステルなども、光酸発生剤として好適に用いることができる。そのような化合物としては、例えば、アルミシラノールのオルトニトロベンジルエステルを挙げることができる。
【００２７】
インクジェットインク中における光酸発生剤の含有量は、使用される光酸発生剤の酸発生効率や添加する色成分の量などに応じて設定することができる。例えば、色成分としての顔料の濃度が５重量％程度である場合には、光酸発生剤はインクジェットインク中に含まれる酸重合性溶媒１００重量部に対して、通常、１重量部乃至２０重量部、好ましくは５重量部乃至１４重量部の割合で添加する。光酸発生剤の全固形分１００重量部に対する割合が１重量部未満である場合にはインクジェットインクの感度が低くなり、２０重量部を超えると、インクの経時間的増粘が激しくなり塗膜性や光硬化後のインク膜の硬度が低下することがある。
【００２８】
色成分として利用可能な顔料は、顔料に要求される光学的な発色・着色機能を有するものであれば特に制限されない。ここで使用する顔料は、発色・着色性に加え、磁性、蛍光性、導電性、誘電性等のような他の性質をさらに示すものであってもよい。この場合、画像に様々な機能を付与することができる。また、耐熱性や物理的強度を向上させ得る粉体を加えることもできる。
【００２９】
使用可能な顔料としては、例えば、光吸収性の顔料を挙げることができる。そのような顔料としては、例えば、カーボンブラック、カーボンリファインド、およびカーボンナノチューブのような炭素系顔料、鉄黒、コバルトブルー、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化クロム、および酸化鉄のような金属酸化物顔料、硫化亜鉛のような硫化物顔料、フタロシアニン系顔料、金属の硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、およびリン酸塩のような塩からなる顔料、並びにアルミ粉末、ブロンズ粉末、および亜鉛粉末のような金属粉末からなる顔料が挙げられる。
【００３０】
また、顔料としては、例えば、染料キレート（塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、アニリンブラック、ナフトールグリーンＢのようなニトロソ顔料、ボルドー１０Ｂ、レーキレッド４Ｒおよびクロモフタールレッドのようなアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む。）、ピーコックブルーレーキおよびローダミンレーキのようなレーキ顔料、フタロシアニンブルーのようなフタロシアニン顔料、多環式顔料（ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラノン顔料など）、チオインジゴレッドおよびインダトロンブルーのようなスレン顔料、キナクリドン顔料、キナクリジン顔料、並びにイソインドリノン顔料のような有機系顔料を使用することもできる。
【００３１】
黒インクで使用可能な顔料としては、例えば、コロンビア社製のＲａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、およびＳｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４などのようなカーボンブラックを挙げることができる。
【００３２】
イエローインクで使用可能な顔料としては、例えば、Ｙｅｌｌｏｗ １２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４Ｃ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１４、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３６等が挙げられる。
【００３３】
マゼンタインクで使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２、およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９等が挙げられる。
【００３４】
また、シアンインクで使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、およびＣ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ６０等が挙げられる。
【００３５】
さらに、天然クレイ、鉛白や亜鉛華や炭酸マグネシウムなどの金属炭酸化物、バリウムやチタンなどの金属酸化物のような白色顔料も有用である。白色顔料を含有した記録用インクは、白色印刷に使用可能なだけでなく、重ね書きによる印刷訂正や下地補正に使用することができる。
【００３６】
蛍光性を示す顔料としては、無機蛍光体および有機蛍光体の何れを使用してもよい。無機蛍光体の材料としては、例えば、ＭｇＷＯ4、ＣａＷＯ4、（Ｃａ，Ｚｎ）（ＰＯ4）2：Ｔｉ+、Ｂａ2Ｐ2 Ｏ7：Ｔｉ、ＢａＳｉ2Ｏ5：Ｐｂ2+、Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7：Ｓｎ2+、ＳｒＦＢ2Ｏ3.5：Ｅｕ2+、ＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+、タングステン酸塩、イオウ酸塩のような無機酸塩類を挙げることができる。また、有機蛍光体の材料としては、例えば、アクリジンオレンジ、アミノアクリジン、キナクリン、アニリノナフタレンスルホン酸誘導体、アンスロイルオキシステアリン酸、オーラミンＯ、クロロテトラサイクリン、メロシアニン、１，１’−ジヘキシル−２，２’−オキサカルボシアニンのようなシアニン系色素、ダンシルスルホアミド、ダンシルコリン、ダンシルガラクシド、ダンシルトリジン、ダンシルクロリドのようなダンシルクロライド誘導体、ジフェニルヘキサトリエン、エオシン、ε−アデノシン、エチジウムブロミド、フルオレセイン、フォーマイシン、４−ベンゾイルアミド−４’−アミノスチルベン−２，２’−スルホン酸、β−ナフチル３リン酸、オキソノール色素、パリナリン酸誘導体、ペリレン、Ｎ−フェニルナフチルアミン、ピレン、サフラニンＯ、フルオレスカミン、フルオレセインイソシアネート、７−クロロニトロベンゾ−２−オキサ−１，３−ジアゾル、ダンシルアジリジン、５−（ヨードアセトアミドエチル）アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−ヨードアセトアミドフルオレセイン、Ｎ−（１−アニリノナフチル４）マレイミド、Ｎ−（７−ジメチル−４−メチルクマニル）マレイミド、Ｎ−（３−ピレン）マレイミド、エオシン−５−ヨードアセトアミド、フルオレセインマーキュリーアセテート、２−［４’−（２’’−ヨードアセトアミド）］アミノナフタレン−６−スルホン酸、エオシン、ローダミン誘導体、有機ＥＬ色素、有機ＥＬポリマーや結晶、デンドリマー等を挙げることができる。
【００３７】
インク層の耐熱性や物理的強度を向上させ得る粉体としては、例えば、アルミニウムやシリコンの酸化物もしくは窒化物、フィラー、およびシリコンカーバイドなどを挙げることができる。また、インク層に導電性を付与するために、導電性炭素顔料、カーボン繊維、銅、銀、アンチモン、あるいは貴金属類などの粉体を添加してもよい。酸化鉄や強磁性粉は、磁性を付与するのに適しており、高誘電率なタンタル、チタン等の金属酸化粉などを配合することもできる。
【００３８】
また、顔料の補助成分として染料を添加することも可能である。例えば、アゾイック染料、硫化（建材）染料、分散染料、蛍光増白剤、油溶染料のような、酸性、塩基性が低く、エポキシに対して溶解性の高い染料が通常用いられる。これらのなかでも、アゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、およびアジン系などの油溶染料が好適に用いられる。例えばその例として、Ｃ．Ｉ．Ｓｌｏｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、６、１４、１５、１６、１９、２１、３３，５６，６１，８０，など、Ｄｉａｒｅｓｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ−Ａ、Ｆ、ＧＲＮ、ＧＧなど、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−８，１３，１４，２１，２７など，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＲ、  Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、１１、１２、２５、３５など，Ｄｉｒｅｓｉｎ  Ｂｌｕｅ−Ｊ、Ａ、Ｋ、Ｎなど、Ｏｒｉｅｎｔ  Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ−IIＮ、  ＃６０３など、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ  などを挙げることができる。
【００３９】
上述した顔料や染料は単独で、あるいは２種以上の混合物として使用してもよい。また、吸光性、彩度、および色感などを高めるために、顔料と染料との双方を添加することもできる。さらに、顔料の分散性を高める目的で、高分子バインダとの結合やマイクロカプセル化処理などを施してもよい。
【００４０】
本発明の実施形態にかかるインクジェット記録用インク中における色成分の含有量は、１重量％乃至２５重量％であることが望ましい。色成分の含有量が１重量％未満である場合には色濃度が低くなり、２５重量％を超えるとインク吐出性が低下する。
【００４１】
用いられる顔料等の色成分や粉体の平均粒径は、可能な限り小さいことが望ましい。こうした顔料等の色成分や粉体の平均粒径は、通常、記録用インクを吐出するノズルの開口径の１／２０以下であり、好ましくは１／１００程度である。なお、このサイズは典型的には３０μｍ以下である。したがって、印刷インクとして好適な粒子径は１．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下の大きさである。
【００４２】
本発明の実施形態にかかるインクジェット記録用インクには、顔料などの分散性を高めるために、少量のノニオン系あるいはイオン系界面活性剤や帯電剤のような分散剤を添加することができる。また、同様な性質を有するアクリルやビニルアルコールのような高分子系分散剤も好適に使用される。ただし、分散剤としてカチオン系分散剤を使用する場合、酸性度がカルボン酸より低いものを選択することが望ましい。これは、カチオン系分散剤のなかにはインクの硬化暗反応を促進する作用を有するものもあるからである。また、強い塩基性を有する分散剤や色素なども、インクの感度を低下させるのみならず、同様に硬化暗反応を促進することがあるため、分散剤としては中性に近いものやノニオン系の化合物を用いることが望まれる。
【００４３】
酸の存在下で重合する溶媒としては、常温常圧で３０ｍＰａ・ｓ以下の粘度、摂氏１５０度以上の沸点を有する化合物を用いることができ、１８０度以上の沸点を有する化合物が好ましい。
【００４４】
ただし、本発明の実施形態においては、酸重合性溶媒は、特定の脂肪族エポキシド化合物とオキセタン化合物とを含有しなければならない。特定の脂肪族エポキシド化合物が含有されることによって、インクジェット記録用インクの粘度を低下させ、保存性を高めることができる。
【００４５】
脂肪族エポキシド化合物としては、下記化学式（１）で表わされるネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが用いられる。かかるネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが含有されることによって、インクの安定性および硬化性が格段に向上する。酸重合性溶媒中における脂肪族エポキシド化合物の含有量は、後述するオキセタン環含有化合物に応じて決定することができる。
【化１４】
2005154738.tif 000009
【００４６】
（上記一般式中、Ｒ１はグリシジルエーテル基を示す）
一方のオキセタン環含有化合物は、インクの硬化を促進、加速させる作用を有するので、インク層の硬化を加速することが可能となる。したがって、数十ｍ毎分という高速な印字が要求される場合に、特に効果を発揮する。
【００４７】
使用し得るオキセタン環含有化合物としては、例えば、１，４−ビス［（１−エチル−３オキセタニル）メトキシ］ベンゼン、１，３−ビス［（１−エチル−３オキセタニル）メトキシ］ベンゼン、４，４‘−ビス［（３−エチル−３オキセタニル）メトキシ］ビフェニル、フェノールノボラックオキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、東亜合成（株）製のアロンオキセタンＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−１０２、ＯＸＴ−２１３、１，４−ビス［（１−エチル−３オキセタニル）メトキシ］シクロヘキサン、１，４−ビス［（３−エチル−３オキセタニル）メトキシ］シクロヘキサン、１，２−ビス［（１−エチル−３オキセタニル）メトキシ］ノルボルナン、２個以上のオキセタン基を有する脂肪族あるいは脂環化合物、オキセタン基を側鎖に有するアクリル、メタクリル化合物などが挙げられる。
【００４８】
かかる前記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシ化合物とオキセタン化合物は、全酸重合性化合物中に占められるそれらの総重量比が７０％以上であり、脂肪族エポキシ化合物とオキセタン化合物の比率は、０．２５：０．７５〜０．７５：０．２５の範囲にあることが望ましい。
【００４９】
特に、下記化学式（２）で表わされるジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（ＤＯＸ）は、優れた硬化性能を有しているとともに粘度が低いことから好ましく用いられる。
【化１５】
2005154738.tif 000010
【００５０】
前述の化学式（２）で表わされるオキセタン環含有化合物（ＤＯＸ）と組み合わせて用いられる場合には、上記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシド化合物の含有量は、脂肪族エポキシド化合物とオキセタン化合物との比率で、０．２：０．８〜０．８：０．２の範囲であることが望ましく、より望ましくは酸重合性溶媒全体の２０重量％以上８０重量％以下とすることが好ましい。この範囲を外れると、溶剤耐性や硬化性、保存安定性が低下するおそれがある。溶媒耐性を考慮すると、脂肪族エポキシド化合物の含有量は、酸重合性溶媒全体の２５重量％以上７５重量％以下とすることがより好ましい。
【００５１】
また、以下一般式（３）で表わされる１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン（ＸＤＯ）は、硬度や溶剤耐性をさらに高めることができるので好ましい。
【化１６】
2005154738.tif 000011
【００５２】
（上記一般式中、ｎは１乃至３の整数を示す。）
前述の化学式（３）で表わされるオキセタン環含有化合物（ＸＤＯ）と組み合わせて用いられる場合には、上記一般式（１）で表わされる脂肪族エポキシド化合物の含有量は、酸重合性溶媒全体の７０重量％以上９０重量％以下の範囲とすることが好ましい。この範囲を外れると、溶剤耐性や硬化性が低下するか、インクジェットヘッドから吐出が困難になるような高粘度になってしまう。
【００５３】
脂肪族エポキシド化合物とオキセタン環含有化合物との合計量は、酸重合性溶媒の重量の９０％以上であることが望まれる。これらの化合物の含有量が溶媒全体の９０重量％未満の場合には、溶剤耐性や粘性、感光性が損なわれるおそれがある。
【００５４】
また、上述の（ＤＯＸ）と（ＸＤＯ）との２種類のオキセタン環含有化合物を併用して用いることもできる。この場合、化学式（２）で表わされるオキセタン環含有化合物の含有量は、酸重合性溶媒全体の２０重量％以上８０重量％以下とすることが好ましい。一方、化学式（３）で表わされるオキセタン環含有化合物の含有量は、酸重合性溶媒全体の１０重量％以上３０重量％以下であることが望ましい。こうした範囲を外れると、溶剤耐性、硬化性が低下するか、インクジェットヘッドから吐出が困難なほどに粘度が増加するおそれがある。
【００５５】
なお、酸重合性溶媒全重量の３０％、より好ましくは１０％までの添加量であれば、他のカチオン重合性化合物が、溶媒の一部として含有されてもよい。例えば、比較的分子量が高く、常温で固体状の化合物である。前述の脂肪族エポキシド化合物およびオキセタン環含有化合物に加えて、こうした成分をさらに含有する場合には、硬化後のインク層の可撓性や顔料の分散性を高めることが可能となる。また、価数の大きな反応性の高い化合物を用いた場合には、その硬化物の硬度や溶媒耐性を高めることができる。さらに、脂環式骨格を有するエポキシ化合物は、密着性等を改善する傾向にある。
【００５６】
そのような化合物としては、例えば、長鎖アルキレン基などによって結合されたエポキシ基、オキセタン基、オキソラン基などのような環状エーテル基を有する分子量５０００以下の化合物、上記置換基を側鎖に有するアクリルまたはビニル化合物、カーボネート系化合物、低分子量のメラニン化合物、ビニルエーテル類やビニルカルバゾール類、スチレン誘導体、アルファ−メチルスチレン誘導体、ビニルアルコールとアクリル、メタクリルなどのエステル化合物をはじめとするビニルアルコールエステル類など、カチオン重合可能なビニル結合を有するモノマーおよびそのモノマー１種以上が重合したオリゴマーが挙げられる。
【００５７】
具体的には、以下のような化合物が挙げられる。  
例えば、ダイセル化学社製のセロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０００、セロキサイド３０００に例示される脂環式エポキシ、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物であるサイクロマーＡ２００、サイクロマーＭ１００、ＭＧＭＡのようなメチルグリシジル基を有するメタクリレート、低分子エポキシ化合物であるグリシドール、β−メチルエピコロルヒドリン、α−ピネンオキサイド、Ｃ１２〜Ｃ１４のα−オレフィンモノエポキシド、Ｃ１６〜Ｃ１８のα−オレフィンモノエポキシド、ダイマックＳ−３００Ｋのようなエポキシ化大豆油、ダイマックＬ−５００のようなエポキシ化亜麻仁油、エポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ４０１のような多官能エポキシなどを挙げることができる。
【００５８】
さらに、サイラキュアのような米国ダウケミカル社の脂環式エポキシや、水素添加し且つ脂肪族化した低分子フェノール化合物の水酸基末端をエポキシを有する基で置換した化合物、ヘキサヒドロフタル酸や、水添芳香族の多価カルボン酸のグリシジルエステルなどを使用することができる。また、画像の耐薬品性などを向上させるために、ダイセル化学社製エポリードＰＢ３６００、ＰＢ３６００Ｍなどのエポキシ化ポリブタジエン、ＥＨＰＥ３１５０、ＥＨＰＥ３１５０ＣＥといった高耐候性および高Ｔｇを有する透明液状エポキシ樹脂等を添加することもできる。あるいは、これらに加えて、ラクトン変性脂環エポキシ樹脂を加えても構わない。例えば、ダイセル社製プラクセルＧＬ６１、ＧＬ６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２、Ｇ１０５、Ｇ４０１、Ｇ４０２、およびＧ４０３Ｘなどを例示することができる。
【００５９】
硬化速度の向上に加えて粘度の低下が要求される場合には、ビニルエーテル化合物をさらに添加することが好ましい。ビニルエーテル化合物を含有することによって、揮発性を極端に増大させることなく硬化速度を高めるとともに、インクの粘度を低下させることができる。
【００６０】
かかるビニルエーテル化合物としては、ベンゼン環やナフタレン環、ビフェニル環を含むｐ＋１価の基、シクロアルカン骨格や、ノルボルナン骨格、アダマンタン骨格、トリシクロデンカン骨格、テトラシクロドデカン骨格、テルペノイド骨格、コレステロール骨格などの誘導されるｐ＋１価の基にビニル基をエーテル結合を介して結合させた化合物などが挙げられる。より具体的には、シクロヘキサン、ノルボルナン、トリシクロデカン、アダマンタン、ベンゼン、およびナフタレンなどのポリビニルエーテル化化合物などが挙げられる。
【００６１】
インクの溶剤耐性や感光性を損なわないために、上述したような添加剤成分の含有量は、最大でも酸重合性溶媒全重量の１０％とすることが望まれる。
【００６２】
さらに、溶剤耐性や粘性、感光性を損なわない範囲であれば、次のような化合物を含有してもよい。ビニルアルコールの単独もしくは共重合体、カゼイン、セルロースのように酸反応性・脱水縮合性のＯＨ基、ＣＯＯＨ基、アセタール基等を有する分子量５０００以下の樹脂、同じく分子量５０００以下のポリカーボネート樹脂、ポリアミック酸、ポリアミノ酸もしくはアクリル酸と側鎖に酸重合性二重結合を有するビニル化合物との共重合体、ビニルアルコールと側鎖に酸重合性二重結合を有するビニル化合物との共重合体、およびメチロール化されたメラミン樹脂などである。
【００６３】
こうした化合物が含有されると、インク層に可撓性や再溶解性等を付与したり硬化性能を高めることが可能となる。
【００６４】
本発明の実施形態にかかるインクジェット記録用インクは、ラジカル重合性化合物をさらに含有してもよい。印刷面が強い塩基性である場合や、顔料や被印刷面が酸によって影響を受け易い場合には、ラジカル重合性化合物によって、その影響を低減することができる。かかる化合物としては、例えば、アクリルまたはメタクリル系モノマー、スチレン系モノマー、あるいはそれらのビニル系の重合性基を複数有する化合物などを挙げることができる。なかでも、ダイセル化学製ＣＥＬ２０００、グリシジルメタクリレート、ビニルアルコールとアクリル、メタクリルなどのエステル化合物のようにカチオン重合性とラジカル重合性との双方を有する化合物をさらに添加した場合、ラジカル重合性およびカチオン重合性の利点が得られる。この場合、商品名イルガキュアで知られるミヒラーケトンやベンゾフェノンのような光ラジカル重合開始剤およびビスアジドのような光架橋型ラジカル発生剤も同時に含有することもできる。これらの手法は、硬化後のインク層により高い耐薬品性を付与させたい場合にも用いることができる。
【００６５】
本発明の実施形態にかかるインクジェット記録用インクは、通常、水または有機溶剤のような揮発成分を極力含まないように調製することが望まれる。しかしながら、例えば、メチルエチルケトン、プロピレングリコール系溶媒、乳酸エチルのように原材料の調製時に使用される有機溶剤が不可避的に混入していてもよい。また、例えば、排気機構や溶媒回収機構を設けた場合には、所望の印刷物を得る目的などで、少量の有機溶媒を含有させてもよい。この場合、安全性の観点からは、水、エタノールやプロパノ−ル類のようなアルコール類、アイソパーやテルペンのような石油成分を使用することが望ましい。
【００６６】
すでに説明したように、本発明の実施形態にかかるインクジェット記録用インクは、その像形成能力を化学増幅機構に依存している。すなわち、露光によって光酸発生剤から酸が発生し、この酸が加熱によって拡散して架橋反応もしくは分解反応の触媒として機能する。このため、こうした化学増幅型の記録用インクでは、塩基性イオンの存在は感度低下の要因となる。したがって、記録用インクの調製過程はもちろん、構成成分のそれぞれの製造過程でも大量の塩基性イオンが混入しないよう留意することが望ましい。
【００６７】
粘度の安定性を高めるためには、塩基性化合物および塩基性を調整する化合物の少なくとも一方を粘度安定化剤として、本発明の実施形態にかかるインクジェットインクに添加することが好ましい。色成分としてカーボンブラックが用いられる場合、こうした粘度安定化剤の効果はよりいっそう顕著に発揮される。かかる塩基性化合物は、記録装置のインクジェットヘッド内部や、インク配管の金属部分の酸からの腐食を著しく低減させる効果も同時に有するため、本発明の実施形態にかかるインクジェットインク全般に用いて好ましいものとなる。
【００６８】
塩基性化合物としては、酸で重合する溶媒に溶解可能な任意の無機塩基および有機塩基を使用することができるが、その溶解性から有機塩基がより望ましい。有機塩基としては、アンモニアやアンモニウム化合物、置換または非置換アルキルアミン、置換または非置換の芳香族アミン、ピリジン、ピリミジン、イミダゾールなどのヘテロ環骨格を有する有機アミンが挙げられる。より具体的には、ｎ−ヘキシルアミン、ドデシルアミン、アニリン、ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデカン、３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、ルチジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン、４−メチルベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、および１，３−ベンゼンジスルホニルヒドラジドのようなスルホニルヒドラジドなどが挙げられる。塩基性化合物としては、アンモニウム化合物も用いることができる。これらの塩基性化合物は、１種あるいは２種以上を併用して用いることができる。
【００６９】
しかしながら、イミダゾールをはじめとするあまりに強力な塩基性化合物を使用した場合には、例えば経時重合を生じたり、あるいは光酸発生剤の分解などの副反応を生じやすくなるおそれがある。一方、あまりに塩基性の低い化合物は、添加による粘度安定化の効果を十分に得ることが困難になる。例えば、好適な水溶液の状態での温度２５℃における塩基解離定数ｐＫｂが４以上の塩基性化合物が望ましく、逆にｐＫｂが１１を越える化合物では殆ど効果がみられない。そのような条件を満たす化合物としては、例えば、ピリジン誘導体、アニリン誘導体、アミノナフタレン誘導体、その他の含窒素ヘテロ環化合物およびその誘導体が好適である。
【００７０】
ピリジン誘導体としては、例えば、２−フルオロピリジン、３−フルオロピリジン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、３−フェニルピリジン、２−ベンジルピリジン、２−ホルミルピリジン、２−（２′−ピリジル）ピリジン、３−アセチルピリジン、２−ブロモピリジン、３−ブロモピリジン、２−ヨードピリジン、３−ヨードピリジン、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン等を挙げることができる。
【００７１】
アニリン誘導体としては、例えば、アニリン、４−（ｐ−アミノベンゾイル）アニリン、４−ベンジルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−５−ジブロモアニリン、２，４−ジクロロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ニトロアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２−ヨードアニリン、Ｎ−メチルアニリン、４−メチルチオアニリン、２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、ジフェニルアミン、２−ビフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、および４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン等を挙げることができる。
【００７２】
アミノナフタレン誘導体としては、例えば、１−アミノ−６−ヒドロキシナフタレン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、ジエチルアミノナフタレン、および、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミン等を挙げることができる。
【００７３】
その他の窒素ヘテロ環化合物およびその誘導体としては、例えば、シノリン、３−アセチルピペリジン、ピラジン、２−メチルピラジン、メチルアミノピラジン、ピリダジン、２−アミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジメチルピリミジン、２−アミノ−５−ニトロピリミジン、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、ピロール、ピラゾール、１−メチルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キナゾリン、キノリン、３−アミノキノリン、３−ブロモキノリン、８−カルボキシキノリン、３−ヒドロキシキノリン、６−メトキシキノリン、５−メチルキノリン、キノキサリン、チアゾール、２−アミノチアゾール、３，４−ジアザインドール、プリン、８−アザプリン、インドール、およびインドリジン等を挙げることができる。
【００７４】
これらの中でも、かかる塩基性化合物がアニリン誘導体である場合には、粘度安定性、揮発性、塩基性、さらに低副反応性の点で特に望ましいものとなる。
【００７５】
ただし、上述したアニリン化合物は塩基性が低いために、一般に化合物そのものが塩基性を有するオキセタン基を有するモノマーとの組み合わせでは望ましくない。オキセタン化合物は、２５℃でのｐＫｂが７以下３以上であるような、より塩基性の高い化合物が好ましい。例えば、脂肪族骨格を有するアミンや脂環骨格を有するアミンのような塩基性化合物を好適に用いることができる。
【００７６】
本発明の実施形態にかかるインクは、露光後に加熱されることがより好ましいため、塩基性化合物の揮発性は極力低いことが望ましい。具体的には、その沸点は常温で１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であることが望ましい。
【００７７】
感度を著しく低下させずに粘度の安定化効果を得るためには、塩基性化合物または塩基性を調整する化合物の含有量は、本発明の実施形態にかかるインクジェットインク中における光酸発生剤の含有量の総モル量に対して、３０モル％以下１モル％以上の割合であることが好ましい。より好ましくは、塩基性化合物または塩基性を調整する化合物の含有量は、光酸発生剤に対して１５モル％以下２モル％以上である。
【００７８】
また、光または放射線の照射により分解される感光性塩基性化合物を用いた場合には、塩基添加に伴なう感度の低下を低減することができるため望ましいものとなる。かかる感光性塩基性化合物としては、スルホニウム化合物、ヨードニウム化合物を好適に用いることができる。
【００７９】
スルホニウム化合物、ヨードニウム化合物として特に好ましいものとしては、例えば、トリフェニルスルフォニウムアセテート、水酸化トリフェニルスルホニウム、トリフェニルスルホニウムフェノレート、水酸化トリス−（４−メチルフェニル）スルホニウム、トリス−（４−メチルフェニル）スルホニウムアセテート、トリス−（４−メチルフェニル）スルホニウムフェノレート、水酸化ジフェニルヨードニウム、ジフェニルヨードニウムアセテート、ジフェニルヨードニウムフェノレート、水酸化ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムアセテート、ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムフェノレート、チオフェニル置換されたトリフェニルスルフォニウムアセテートや、チオフェニル置換されたトリフェニルスルフォニウムヒドロキサイドなどが挙げられる。
【００８０】
上述した塩基性化合物に加えて、他の塩基性化合物を添加することもできる。また、使用される光酸発生剤がオニウム塩の場合は、光酸発生剤と塩基性化合物とが同種の化合物であることが好ましい。例えば、両者がスルホニウム系化合物やヨードニウム系化合物の場合、感度および保存安定性の点でより優れた効果が得られる。
【００８１】
以下、具体例を示して本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。
【００８２】
（インクの調製）
色成分としては、予めアクリル樹脂（分散剤）と混練しておいたカーボン黒色素に２００ｐｐｍのノニオン系界面活性剤（住友３Ｍ社製）を添加したものを準備した。  
光酸発生剤としては、５０重量％の濃度のスルフォニウム塩を含有する炭酸プロピレン溶液（ＥＳＡＣＵＲＥ１６０４（ランベルティ社製））を用いた。
【００８３】
脂肪族エポキシド、オキセタン環含有化合物、および脂環式エポキシドとして配合した化合物は、それぞれ以下のとおりである。  
脂肪族エポキシド：
ＳＲ−ＮＰＧ（坂本薬品社製）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル
ＳＲ−１６Ｈ（坂本薬品社製）、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
ＳＲ−２ＥＧ（坂本薬品社製）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル
ＳＲ−ＴＰＧ（坂本薬品社製）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル
ＳＲ−４ＰＧ（坂本薬品社製）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル
オキセタン環含有化合物：
ＯＸＴ−２２１（東亜合成社製）、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（ＤＯＸ）
ＯＸＴ−１２１（東亜合成社製）、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン（ＸＤＯ）
ＯＸＴ−２１３（東亜合成社製）、３−（シクロヘキシロキシ）メチル−３−エチルオキセタン（ＣＨＯＸ）
ＯＸＴ−１０１（東亜合成社製）、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＯＸＡ）
脂環式エポキシド：
セロキサイド３０００（ダイセル社製）
セロキサイド２０２１（ダイセル社製）。
【００８４】
各成分を、下記表１乃至３に示す処方により配合して、インクサンプルを得た。インクの調製に当たっては、まず、色成分、オキセタン環含有化合物、脂肪族エポキシド、脂環式エポキシドを、それぞれの処方で配合し、ペイントシェイカーを用いて４時間分散を行なった。その後、光酸発生剤を溶解するまで穏やかに混合した。さらに、孔径１μｍのメンブランフィルターで加圧ろ過して、インクジェット記録用インクを得た。
【００８５】
下記表１乃至３中の数値は含有量（重量部）を表わし、光酸発生剤については、炭酸プロピレン溶液の含有量で表記した。したがって、光酸発生剤（スルフォニウム塩）としての含有量は、表中に記載された数値の１／２となる。
【表１】
2005154738.tif 000012
【００８６】
上記表１に示したサンプル（Ｉ−１）乃至（Ｉ−２１）においては、いずれも色成分の含有量は５重量部とし、ＥＳＡＣＵＲＥの含有量は８重量部、つまり光酸発生剤の含有量は４％とした。脂肪族エポキシド化合物としてのＳＲ−ＮＰＧ、ＳＲ−１６Ｈ、あるいはＳＲ−２ＥＧ、ＳＲ−ＴＰＧ、ＳＲ−４ＰＧ、オキセタン環含有化合物としてのＤＯＸ、ＸＤＯ、ＣＨＯＸ、ＯＸＡと、脂環式エポキシド化合物としてのＣ３０００、Ｃ２０２１の配合比を変更して、インクジェット記録用インクを調製した。
【表２】
2005154738.tif 000013
【００８７】
上記表２に示したサンプル（II−１）乃至（II−１２）は、脂肪族エポキシドとしてのＳＲ−ＮＰＧとオキセタン環含有化合物としてのＤＯＸの配合比を変えて、さらに光酸発生剤（ＥＳＡＣＵＲＥ）の添加量を振って調製した。
【表３】
2005154738.tif 000014
【００８８】
上記表３に示したサンプル（III−１）乃至（III−１２）は、脂肪族エポキシドとしてのＳＲ−ＮＰＧとオキセタン環含有化合物としてのＸＤＯの配合比を変えて、さらに光酸発生剤（ＥＳＡＣＵＲＥ）の添加量を振って調製した。
【００８９】
（インクの性能評価）
各インクについて、粘度、保存性、硬化性、および耐溶剤性を、それぞれ次のような手法により調べ、得られた結果を下記表４乃至６にまとめる。
【００９０】
粘度：東機産業（株）のＥ型粘度計を用いて、２５℃における粘度を測定した。インクジェットヘッドから吐出させるインクジェット記録用インクの場合、粘度が高すぎるとインクジェットヘッドに吐出力が必要とされる。その結果、ヘッドの大型化を招いたり消費電力が高くなってしまう。ヘッドを加熱して吐出時のヘッド内部のインク粘度を低下させることも考えられるものの、この場合には、ヘッドに加熱手段を設けなければならない。このため、インクジェット記録用インクの２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下が望ましい。
【００９１】
保存性：高温保存による加速試験（保存温度６０℃で７２時間保存）を行なって、保存前後のインクの粘度を測定した。粘度は、東機産業(株)のＥ型粘度計を用いて測定温度２５℃で測定した。保存前後のインクの粘度から、下記式により保存後の粘度増加率（％）を求めた。
【００９２】
（保存後粘度  ―  保存前粘度）／保存前粘度  ×  １００  
こうした加速試験による粘度増加率は、２０％以下であることが要求される。カチオン硬化型のＵＶインクは、保存中でも光酸発生剤が分解して発生した酸により重合反応が開始して、経時的に粘度が増加してしまう。粘度の変化率と吐出したインク滴の体積との変化率はほぼ比例しており、粘度が増加すると体積は減少する。したがって、保存により粘度が増加したインクを用いて画像を形成すると、粘度が増加する前と比較して画像濃度が低下してしまう。加速試験の際の粘度増加率が２０％以下であれば、室温２５℃で３ヵ月保存した際の粘度上昇は＋２０％以内であると推測され、十分な安定性を有しているということができる。
【００９３】
硬化性：インクジェットヘッドを用いて印刷速度２５ｍ／ｍｉｎで、記録媒体としてのＰＥＴフィルム（１００μｍ厚）上にベタ画像（画像濃度１．２〜１．８）を形成した。その後、Ｆｕｓｉｏｎ社製ＵＶランプ（Ｄバルブ、照度約２５００ｍＷ／ｃｍ2）を用いて紫外線を照射し、さらに、１００℃で１分間加熱してインクの硬化膜を形成した。得られたインク硬化膜を引っかき硬度法（鉛筆法）（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４）により評価した。鉛筆硬度はＦ以上が望ましい。
【００９４】
耐溶剤性：前述と同様の手法によりインク硬化膜を形成し、エタノールを含浸させた脱脂綿でその表面を１０回擦って、耐溶剤性の試験を行なった。試験後の画像の残存率を目視により評価し、次の基準で判断した。元の画像の面積の７０％以上が残存していることが望ましい。
【００９５】
元画像の７０％未満    ０点
元画像の７０％以上    １点
ほぼ完全な元画像      ２点
【表４】
2005154738.tif 000015
【００９６】
【表５】
2005154738.tif 000016
【００９７】
【表６】
2005154738.tif 000017
【００９８】
上記表４に示されるように、脂肪族エポキシド（ＳＲ−ＮＰＧ）とオキセタン環含有化合物（ＤＯＸ）とを含有するサンプル（Ｉ−１）乃至（Ｉ−６）は、粘度、保存性、硬化性、および耐溶剤性といった全ての特性を満足している。脂環式エポキシをさらに少量含有する場合（Ｉ−２０、Ｉ−２１）も、同様の効果が得られる。
【００９９】
脂肪族エポキシド（ＳＲ−ＮＰＧ）とオキセタン環含有化合物（ＸＤＯ）とを含有する場合には、脂肪族エポキシド（ＳＲ−ＮＰＧ）が７０重量％以上９０重量％以下の割合で含有されていれば（サンプル（Ｉ−７，Ｉ−８，Ｉ−９））、粘度、保存性、硬化性、耐溶剤性の全てを満たしている。脂肪族エポキシド（ＳＲ−ＮＰＧ）の含有量が７０重量％未満の場合には、粘度が高く、インクジェットヘッドから吐出するのが困難となることが、サンプル(Ｉ−１０)、（Ｉ−１１）の結果からわかる。
【０１００】
サンプル（Ｉ−１２）、（Ｉ−１３）、（Ｉ−１４）、（Ｉ−１５）のように、（ＤＯＸ）と（ＸＤＯ）、（ＣＨＯＸ）、（ＯＸＡ）の２種類のオキセタン環含有化合物を併用しても、所望の粘度、保存性、硬化性、耐溶剤性が得られることに何ら変わらない。更に、サンプル（Ｉ−１２）、（Ｉ−１３）に示す（ＤＯＸ）と（ＸＤＯ）２種類のオキセタン環含有化合物を組み合わせた場合は、ＰＥＴフィルムに対して（ＤＯＸ）１種の場合に対して良好な密着性が得られた。また、（ＣＨＯＸ）はそれ自体粘度が低いので、高粘度の酸重合性溶媒を含有したインクの低粘度化に有効である。
【０１０１】
しかしながら、オキセタン環含有化合物として（ＤＯＸ）を用いたところで、脂肪族エポキシドとしてＳＲ−１６ＨやＳＲ−２ＥＧ、ＳＲ−ＴＰＧ、ＳＲ−４ＰＧを用いた場合には、得られるインク硬化膜の鉛筆硬度が低く、硬化性が不十分であった（Ｉ−１６、Ｉ−１７、Ｉ−１８、Ｉ−１９）。
【０１０２】
また、オキセタン環含有化合物と脂環式エポキシドとを含有し、脂肪族エポキシドを含有しない場合には、粘度、保存性、硬化性、耐溶剤性といった特性を全て備えたインクを得ることができない。具体的には、脂環式エポキシドとしてＣ２０２１を用いた場合には、粘度が高くインクジェットヘッドから吐出するのが困難であった（Ｉ−２２）。また、脂環式エポキシドとしてＣ３０００を用いた場合には、粘度増加率が著しく高く保存性が不十分であった（Ｉ−２３）。
【０１０３】
上記表５および表６の結果から、５重量％以上の範囲の量でＥＳＡＣＵＲＥ、つまり２．５重量部以上の範囲で光酸発生剤が含有されていれば、配合されるオキセタン環含有化合物の種類にかかわらず、粘度、保存性、硬化性、耐溶剤性といった特性を全て備えたインクが得られることが分かった。