(57)【要約】【課題】  水溶液が酸性を示す金属元素の水溶性塩を原料として使用する高強度の無機物成形体の製造方法を提供すること。【解決手段】  水溶液が酸性を示す周期律表の第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、第１４族、第１５族から任意に選ばれる１種以上の金属元素の水溶性塩、水、尿素、難溶性無機物、無機バインダー、有機バインダーおよび補強材を含む混練物を成形した後、乾燥し、焼成することを特徴とする無機物成形体の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液が酸性を示す周期律表の第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、第１４族、第１５族から任意に選ばれる１種以上の金属元素の水溶性塩、水、尿素、難溶性無機物、無機バインダー、有機バインダーおよび補強材を含む混練物を成形した後、乾燥し、焼成することを特徴とする無機物成形体の製造方法。
【請求項２】
前記水溶性塩が、ジルコニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び銅からなる群から選ばれる１種以上の金属元素の水溶性塩である請求項１に記載の無機物成形体の製造方法。
【請求項３】
前記水溶性塩がバナジウムの水溶性塩である請求項１に記載の無機物成形体の製造方法。
【請求項４】
前記水溶性塩が、硫酸塩、オキシ硫酸塩、塩化物、オキシ塩化物、シュウ酸塩、オキシシュウ酸塩、硝酸塩およびオキシ硝酸塩からなる群から選ばれる１種以上の水溶性塩である請求項１、２又は３に記載の無機物成形体の製造方法。
【請求項５】
前記水溶性塩が硫酸バナジルである請求項１に記載の無機物成形体の製造方法。
【請求項６】
前記難溶性無機物が、チタン、ケイ素、モリブデン、クロム、ニオブ、ジルコニウム及びタングステンの酸化物並びにマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの硫酸塩からなる群から選ばれる１種以上のものである請求項１から５のいずれか１項に記載の無機物成形体の製造方法。
【請求項７】
前記混練物中に、前記有機バインダーとして、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド及びポリビニルピロリドン並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上のものを含有し、かつ前記混練物中の当該有機バインダーの含有量が水を除く合計成分の０．０１〜２０質量％である請求項１から６のいずれか１項に記載の無機物成形体の製造方法。
【請求項８】
硫酸第二鉄、硫酸バナジル、硫酸第二銅、オキシ塩化バナジウム、塩化クロム、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化第二銅、オキシ塩化ジルコニウム、シュウ酸バナジル、オキシ硝酸ジルコニウム、硝酸クロム、硝酸マンガン、硝酸第二鉄、硝酸コバルトおよび硫酸チタンからなる群から選ばれる１種以上の水溶性塩と、水と、尿素と、二酸化チタンおよびシリカから選ばれる１種以上の難溶性無機酸化物と、硫酸バリウムおよび硫酸カルシウムから選ばれる１種以上の難溶性無機硫酸塩と、活性白土およびカオリンから選ばれる１種以上の無機バインダーと、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコールおよびメチルセルロース並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上の有機バインダーと、ガラス繊維とを含む混練物を成形した後、乾燥し、焼成することを特徴とする無機物成形体の製造方法。
【請求項９】
前記混練物中の尿素の含有量が水を除く合計成分の０．０１〜２０質量％である請求項１から８のいずれか１項に記載の無機物成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機物からなる成形体の製造方法に関する。更に詳しくは、ごみ焼却炉や産業廃棄物処理設備等から排出される排ガス中のダイオキシン等の有機ハロゲン化合物や窒素酸化物等の分解処理に用いられる触媒、及びごみ焼却炉や産業廃棄物処理設備等で用いられる断熱素材等に有用な無機物成形体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種工場の熱処理炉や都市ごみ焼却炉あるいは産業廃棄物処理設備では、触媒および断熱素材等に無機物からなる成形体が用いられている。これらの無機物成形体は、粒状、板状、ハニカム等の形状のものが使用目的に応じて使い分けられている。
【０００３】
無機物成形体の製造方法としては、例えば特許文献１には、バナジウムとタングステンのアンモニウム塩をモノエタノールアミン水溶液に溶解し、この溶液とモリブデンのアンムニウム塩の水溶液とチタニア粉末と成形助剤とを双腕型ニーダーで混練し、この混練物を押出機によりハニカム構造に成形、乾燥、焼成し触媒を得る方法が開示されている。また、特許文献２には、メタバナジン酸アンモニウムをシュウ酸で還元した５価より小さい原子価のバナジウム化合物の溶液に、硫酸アンモニウム、硫酸バリウム、メタチタン酸を加え乾燥し粉状混合物を得、これに酸性白土（あるいはベントナイト粉末またはカオリン粉末）、グリセリン、多糖類、水を混合して粘土状物にし、この粘土状物を押出成形機でハニカム状に成形した後、乾燥し、焼成する触媒の製造方法が報告されている。
【０００４】
特許文献１では、活性成分の出発原料として水溶液が塩基性である金属元素の塩を用いており、また特許文献２では、いったん乾燥した粉状混合物を調製した後に混練物である粘土状物を成形し、乾燥、焼成し触媒を製造している。
【特許文献１】特開２０００−４２４０９号公報
【特許文献２】特公平２−４２５３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、金属元素の水溶性塩を活性成分の原料として使用する触媒の製造方法を検討する過程で、活性成分の出発原料として、水溶液が酸性を示す硫酸バナジル等の金属元素の水溶性塩を使用した場合に、前記の従来技術に記載した方法では高強度の成形体が得られにくいことを見出した。したがって、本発明は、水溶液が酸性を示す金属元素の水溶性塩を原料として使用する高強度の無機物成形体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、水溶液が酸性を示す金属元素の水溶性塩と、難溶性無機物、無機バインダー、有機バインダーおよび補強材を混合する際に、尿素を共存させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
本発明は、水溶液が酸性を示す周期律表の第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、第１４族、第１５族から任意に選ばれる１種以上の金属元素の水溶性塩、水、尿素、難溶性無機物、無機バインダー、有機バインダーおよび補強材を含む混練物を成形した後、乾燥し、焼成することを特徴とする無機物成形体の製造方法に関するものである。
【０００８】
また本発明は、硫酸第二鉄、硫酸バナジル、硫酸第二銅、オキシ塩化バナジウム、塩化クロム、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化第二銅、オキシ塩化ジルコニウム、シュウ酸バナジル、オキシ硝酸ジルコニウム、硝酸クロム、硝酸マンガン、硝酸第二鉄、硝酸コバルトおよび硫酸チタンからなる群から選ばれる１種以上の水溶性塩と、水と、尿素と、二酸化チタンおよびシリカから選ばれる１種以上の難溶性無機酸化物と、硫酸バリウムおよび硫酸カルシウムから選ばれる１種以上の難溶性無機硫酸塩と、活性白土およびカオリンから選ばれる１種以上の無機バインダーと、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコールおよびメチルセルロース並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上の有機バインダーと、ガラス繊維とを含む混練物を成形した後、乾燥し、焼成することを特徴とする無機物成形体の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高強度の無機物成形体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いられる水溶液が酸性を示す金属元素の水溶性塩とは、この塩の水溶液のｐＨが７未満であり、かつ、２５℃の水１００ｇに対して０．５ｇを超える溶解度をもつものと定義される。
【００１１】
本発明に用いられる水溶液が酸性を示す金属元素の水溶性塩を構成する金属元素としては、周期律表の第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、第１４族、第１５族に属する金属元素であれば特に制限はない。これらの族の中でも周期律表の第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族の金属元素が好ましく、これらの中でもジルコニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び銅からなる群から選ばれる１種以上の金属元素がより好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる水溶液が酸性を示す上記金属元素の水溶性塩としては、前記定義を満足するものであれば限定されない。このような塩としては、例えば、蟻酸塩、酢酸塩、マレイン酸塩、シトラコン酸塩、硫酸塩、オキシ硫酸塩、塩化物、オキシ塩化物、シュウ酸塩、オキシシュウ酸、硝酸塩、オキシ硝酸塩が挙げられる。これらの中でも、硫酸塩、オキシ硫酸塩、塩化物、オキシ塩化物、シュウ酸塩、オキシシュウ酸塩、硝酸塩およびオキシ硝酸塩からなる群から選ばれる１種以上の水溶性塩が好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる水溶性塩としては、例えば、硫酸第二鉄、硫酸バナジル、硫酸第二銅、オキシ塩化バナジウム、塩化クロム、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化第二銅、オキシ塩化ジルコニウム、シュウ酸バナジル、オキシ硝酸ジルコニウム、硝酸クロム、硝酸マンガン、硝酸第二鉄、硝酸コバルト、硫酸チタンが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
本発明に用いられる水溶液が酸性を示す上記金属元素の水溶性塩は、例えば、周期律表の第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、第１４族、第１５族から任意に選択される１種以上の金属元素の硫酸塩、オキシ硫酸塩、塩化物、オキシ塩化物、シュウ酸塩、オキシシュウ酸塩、硝酸塩およびオキシ硝酸塩からなる群から選ばれる１種の塩を単独で、または２種以上の塩を組み合わせて用いることができる。また、周期律表の第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、第１４族、第１５族から任意に選ばれる２種以上の金属元素のそれぞれの硫酸塩、オキシ硫酸塩、塩化物、オキシ塩化物、シュウ酸塩、オキシシュウ酸塩、硝酸塩およびオキシ硝酸塩からなる群から選ばれる同じ種類の塩（金属元素は異なる）または異なる種類の塩の２種以上をそれぞれ組み合わせて用いることもできる。
【００１５】
水溶液が酸性を示す上記金属元素の水溶性塩の中でも、ジルコニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び銅からなる群から選ばれる１種以上の金属元素の水溶性塩は無機物成形体に高い強度を付与できるため好ましい。これらの中でもバナジウムの水溶性塩がより好ましく、特に硫酸バナジルは、無機物成形体により高い強度を与える点で好ましい。
【００１６】
本発明における難溶性無機物としては、２５℃の１００ｇの水に対する溶解度が０．５ｇ以下の無機物であれば特に限定されない。難溶性無機物としては、例えば、難溶性無機酸化物および難溶性無機硫酸塩が挙げられる。難溶性無機酸化物としては、例えば、担体として通常用いられるようなケイ素、チタン、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、タングステン及びクロムからなる群から選択される１種以上の金属元素の酸化物が挙げられる。難溶性無機酸化物は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。難溶性無機硫酸塩としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群から選択される１種以上の金属元素の硫酸塩が挙げられる。難溶性無機硫酸塩は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。難溶性無機酸化物および難溶性無機硫酸塩を組み合わせて用いることもできる。例えば、チタンの酸化物およびケイ素の酸化物の組み合わせ、チタンの酸化物および硫酸バリウムの組み合わせが挙げられる。難溶性無機物の中でも、二酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム及び硫酸カルシウムからなる群から選ばれる１種以上のものを好適に用いることができ、これらの中で酸化物と硫酸塩の組み合わせが好ましく、特に二酸化チタンおよび硫酸バリウムの組み合わせが好ましい。
【００１７】
本発明における無機バインダーとしては、これを含む混練物が可塑性および保形性を示すものならば特に限定されない。無機バインダーとしては、例えば活性白土、ベントナイト、モンモリロナイト等のスメクタイト系膨潤性粘土を主成分として含む粘土鉱物、あるいはカオリンが挙げられる。中でも、活性白土およびカオリンから選ばれる１種以上のものを好適に用いることができる。
【００１８】
本発明における補強材としては、焼成後の成形体の強度を高めることができるものであれば特に限定されない。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、ウィスカー等、成形の際に成形体内で配向し成形体強度を向上できる針状、繊維状のものが好ましい。これらのなかでも、混合のしやすさ等の取り扱い易さの点で、ガラス繊維が好ましい。
【００１９】
本発明における有機バインダーとしては、これを含む混練物に粘性を付与するものであれば特に限定されない。有機バインダーとしては、例えば、非イオン性であり、かつ水に溶解あるいは膨潤するようなものが好ましい。有機バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド及びポリビニルピロリドン並びにこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種が好適に利用できる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド及びメチルセルロース並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれるものが、成形体の強度を向上させる効果が大きく好ましい。
【００２０】
本発明における尿素は、不純物としてアルカリあるいはアルカリ土類元素が５００ｐｐｍ以上含まれないものであれば特に限定されない。このような条件を満足する尿素は、市販品として容易に入手することができる。
【００２１】
本発明における水は、不純物としてアルカリあるいはアルカリ土類元素が５００ｐｐｍ以上含まれないものであれば特に限定されない。このような条件を満足する水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水が挙げられる。
【００２２】
本発明において、混練物中の水を除く各成分の配合割合としては、水溶液が酸性を示す上記金属元素の水溶性塩は０．５〜９０質量％、好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％の範囲、尿素は０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．５〜８質量％の範囲、難溶性無機物は１〜９５質量％、好ましくは２０〜９０質量％、さらに好ましくは３５〜８５質量％の範囲、有機バインダーは０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．３〜８質量％の範囲、無機バインダーは０．０１〜６０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％、さらに好ましくは０．３〜２０質量％の範囲、補強材は０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは０．３〜１０質量％の範囲からそれぞれ選択することができる。混練物中の水の含有量は、５〜５０質量％、好ましくは８〜４０質量％、さらに好ましくは１２〜３５質量％の範囲から選択することができる。
【００２３】
本発明において、上記の各成分からなる混練物の調製方法は、特に限定されるものではない。混練物の調製方法としては、例えば、上記の水溶性塩の水溶液に補強剤を分散させたものと、難溶性無機物、無機バインダーの混合粉を混合機に入れ、その後に尿素水溶液、有機バインダーを順次加えて混合した後、混練機で混練する方法が挙げられる。この混練機による混練は、混合物中の各成分が均一に分散されるまで行えばよく、混練機の性能にもよるが、通常は５〜６０分の混練時間で十分である。このようにして得られる混練物を成形した後、乾燥し、焼成することにより無機物成形体が得られる。混練物の成形方法としては、室温〜５０℃に成形機内の温度を保持しながら成形を行うことができる。
【００２４】
混練物の成形後の乾燥方法としては、６０〜１２０℃の温度で行うことができる。クラック等割れを防止する点から、湿度を調整しながら乾燥を行うことが望ましい。乾燥後の成形物の焼成方法としては、３５０〜６００℃の温度で行うことができる。昇温の際、有機バインダーの燃焼のため燃焼熱によるクラック等の割れを防止する点から、所定温度まで１〜５日くらいかけ徐々に昇温することが望ましい。
【００２５】
無機物成形体として、例えばハニカム形状あるいは三次元網目状に成形する場合は、例えば次のようにして製造することができる。まず、混合機に水溶性塩の水溶液に補強材を分散させた液と、難溶性無機物、無機バインダーの混合粉を入れ、その後に尿素水溶液、有機バインダー水溶液を順次加えていき、５〜６０分程度混合し、得られた混合物をニーダー等の混練機で減圧下５〜６０分程度混練する。得られたケーキ状の物質を、プランジャー型あるいはスクリュー型の押出機に投入して成形し、クラック等割れ防止のため１〜３０日かけて室温から９０℃付近まで昇温し乾燥する。その際、乾燥器内の湿度を１００％から０％に下げていくような調湿乾燥が好ましい。焼成は１〜１０日かけて室温から所定の温度まで昇温して行う。このような処理により高強度の成形体を得ることができる。
【００２６】
混練物を成形することにより所望の形状と大きさを持つ成形体を得ることができる。このような成形体としては、例えば、直径が１〜５０ｍｍで長さ５〜６０ｍｍのペレット状の成形体、直径が１〜５０ｍｍの球状の成形体、そのセル数が１平方インチ（２．５４×２．５４ｃｍ2）当たり５〜４００個である板状、ハニカム状あるいは三次元網状の成形体が挙げられる。
【００２７】
尿素を共存させることで高強度の無機物成形体が得られる理由は明らかとなっていないが、尿素の作用によって水溶性塩による有機バインダーの塩析に伴う結合性低下が防止されること、あるいは、有機バインダーと尿素が架橋構造をとることにより、水溶性塩、難溶性無機塩、無機バインダーと補強材の間の結合性が向上すること、等の作用によって無機物成形体の強度が向上するものと推定される。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例、比較例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔実施例１〜２４〕
（無機物成形体Ａ）
混合機内に水５０ｋｇと硫酸第二鉄１５ｋｇを加え溶液とした後、ガラス繊維１０ｋｇを分散させ混合液Ａとした。これに二酸化チタン１００ｋｇ、硫酸バリウム４０ｋｇ、活性白土２４ｋｇ、ポリエチレンオキシド（明成化学工業（株）製、商品名：アルコックスＥ−２４０）５ｋｇを順次投入した。これに尿素１０ｋｇを加えた。得られた粘土状物質をニーダーに移し２０分間混練後、これを押出成形機を用いて横１６７ｍｍ、高さ１６７ｍｍ、奥行き６００ｍｍ、１平方インチ（２．５４×２．５４ｃｍ2）当たりのセル数が３５個のハニカム状成形体に成形した。これを室温から８５℃まで１４日かけて昇温して乾燥後、さらに室温から４３０℃まで３日かけて昇温して焼成し、成形体Ａを得た。
（無機物成形体Ｂ）
混合機内に水５０ｋｇと硫酸バナジル１５ｋｇを加え溶液とした後、ポリビニルアルコール系吸水性樹脂（日本合成化学（株）製、商品名：アクアリザーブＧＰ）２．５ｋｇとガラス繊維１０ｋｇを分散させ混合液Ａとした。これに二酸化チタン１００ｋｇ、硫酸バリウム４０ｋｇ、活性白土２４ｋｇ、ポリエチレンオキシド（明成化学工業（株）製、商品名：アルコックスＥ−２４０）５ｋｇを順次投入した。これに尿素１０ｋｇを加えた。得られた粘土状物質をニーダーに移し２０分間混練後、これを押出成形機を用いて横１６７ｍｍ、高さ１６７ｍｍ、奥行き６００ｍｍ、１平方インチ（２．５４×２．５４ｃｍ2）当たりのセル数が３５個のハニカム状成形体に成形した。これを室温から８５℃まで１４日かけて昇温して乾燥後、さらに室温から４３０℃まで３日かけて昇温して焼成し、成形体Ａを得た。
（無機物成形体Ｃ〜Ｏ）
無機物成形体Ａの調製に用いた硫酸第二鉄を表１に示す無機塩（水溶性塩）に変更した他は、無機物成形体Ａの調製方法と同様の方法で無機物成形体Ｃ〜Ｏを得た。
【００２９】
【表１】
2005125145.tif 000002
【００３０】
（無機物成形体Ｐ）
混合機内に水５０ｋｇと硫酸バナジル１５ｋｇを加え溶液とした後、ガラス繊維１０ｋｇを分散させ混合液Ａとした。これに二酸化チタン１００ｋｇ、硫酸バリウム４０ｋｇ、活性白土２４ｋｇ、メチルセルロース（信越化学工業（株）製、商品名：メトローズＳＭ４０００）２．５ｋｇ、ポリエチレンオキシド（明成化学工業（株）製、商品名：アルコックスＥ−２４０）５ｋｇを順次投入した。これに尿素１０ｋｇを加えた。得られた粘土状物質をニーダーに移し２０分間混練後、これを押出成形機を用いて横１６７ｍｍ、高さ１６７ｍｍ、奥行き６００ｍｍ、１平方インチ（２．５４×２．５４ｃｍ2）当たりのセル数が３５個のハニカム状成形体に成形した。これを室温から８５℃まで１４日かけて昇温して乾燥後、さらに室温から４３０℃まで３日かけて昇温して焼成し、成形体Ｐを得た。
（無機物成形体Ｑ）
無機物成形体Ｐの調製に用いたポリエチレンオキシドを使用しない他は、無機物成形体Ｐの調製方法と同様の方法で無機物成形体Ｑを得た。
（無機物成形体Ｒ）
混合機内に水５０ｋｇと硫酸バナジル１５ｋｇを加え溶液とした後、ガラス繊維１０ｋｇを分散させ混合液Ａとした。これに二酸化チタン１００ｋｇ、硫酸バリウム４０ｋｇ、活性白土２４ｋｇ、ポリエチレンオキシド系吸水性樹脂（住友精化（株）製：商品名アクアコーク）２．５ｋｇ、ポリエチレンオキシド（明成化学工業（株）製、商品名：アルコックスＥ−２４０）５ｋｇを順次投入した。これに尿素５ｋｇを加えた。得られた粘土状物質をニーダーに移し２０分間混練後、これを押出成形機を用いて横１６７ｍｍ、高さ１６７ｍｍ、奥行き６００ｍｍ、１平方インチ（２．５４×２．５４ｃｍ2）当たりのセル数が３５個のハニカム状成形体に成形した。これを室温から８５℃まで１４日かけて昇温して乾燥後、さらに室温から４３０℃まで３日かけて昇温して焼成し、成形体Ｒを得た。
（無機物成形体Ｓ）
無機物成形体Ｒの調製に用いた尿素５ｋｇを１０ｋｇに変更した他は、無機物成形体Ｒの調製方法と同様の方法で無機物成形体Ｔを得た。
（無機物成形体Ｔ）
無機物成形体Ｓの調製に用いた活性白土をカオリンに変更した他は、無機物成形体Ｓの調製方法と同様の方法で無機物成形体Ｔを得た。
（無機物成形体Ｕ）
無機物成形体Ｓの調製に用いた硫酸バリウムを硫酸カルシウムに変更した他は、無機物成形体Ｓの調製方法と同様の方法で無機物成形体Ｕを得た。
（無機物成形体Ｖ）
混合機内に水５０ｋｇと硫酸チタン１５ｋｇを加え溶液とした後、ガラス繊維１０ｋｇを分散させ混合液Ａとした。これにシリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：Aerosil-300）１００ｋｇ、硫酸カルシウム４０ｋｇ、活性白土２４ｋｇ、ポリエチレンオキシド（明成化学工業（株）製、商品名：アルコックスＥ−２４０）５ｋｇを順次投入した。これに尿素１０ｋｇを加えた。得られた粘土状物質をニーダーに移し２０分間混練後、これを押出成形機を用いて横１６７ｍｍ、高さ１６７ｍｍ、奥行き６００ｍｍ、１平方インチ（２．５４×２．５４ｃｍ2）当たりのセル数が３５個のハニカム状成形体に成形した。これを室温から８５℃まで１４日かけて昇温して乾燥後、さらに室温から４３０℃まで３日かけて昇温して焼成し、成形体Ｖを得た。
（無機物成形体Ｗ）
無機物成形体Ｖの調製に用いた硫酸チタンを硫酸バナジルに変更した他は、無機物成形体Ｖの調製方法と同様の方法で無機物成形体Ｗを得た。
（無機物成形体Ｘ）
無機物成形体Ｒの調製方法と同様の方法で混練後、これを押出成形機を用いて長さ１０ｍｍ、径３．２ｍｍのペレット状（円柱状）成形体に成形した。これを室温から８５℃まで１日かけて昇温して乾燥後、さらに室温から４３０℃まで１日かけて昇温して焼成し、成形体Ｘを得た。
【００３１】
〔比較例１〜４〕
（無機物成形体１）
無機物成形体Ａの調製に用いた尿素を添加しない他は、無機物成形体Ａの調製方法と同様の方法で無機物成形体１を得た。
（無機物成形体２）
無機物成形体Ｂの調製に用いた尿素を添加しない他は、無機物成形体Ｂの調製方法と同様の方法で無機物成形体２を得た。
（無機物成形体３）
無機物成形体Ｂの調製に用いたポリビニルアルコール系吸水性樹脂、ポリエチレンオキシドを添加しない以外は、無機物成形体Ｂの調製方法と同様の方法で無機物成形体３を得た。
（無機物成形体４）
無機物成形体Ｘの調製に用いた尿素を添加しない他は、無機物成形体Ｘの調製方法と同様の方法で無機物成形体４を得た。
【００３２】
これらの無機物成形体を用いて、以下の条件で試験を実施した。結果を表２及び表３に示した。
１）圧壊強度試験
木屋式硬度計により試験速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃の条件で測定を行った。
上記成形体Ａ〜Ｗ、１〜３については、１４ｍｍ×１４ｍｍ×１４ｍｍに切り出して測定用試料を作製し、この測定用試料のセル側面に垂直方向（セルの矩形開口面内方向）に荷重をかけて測定した（表２）。
また成形体Ｘ、４については、円柱状ペレットのサイド部分（円形断面の直径方向）に荷重をかけて測定した（表３）。
２）外観検査
上記成形体触媒Ａ〜Ｗについて、ハニカム外皮のクラック点数を目視で測定した。
【００３３】
【表２】
2005125145.tif 000003
【００３４】
【表３】
2005125145.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明は、水溶液が酸性を示す金属元素の水溶性の塩を用いて高強度の無機物成形体を製造するのに有用である。また、本発明の製造方法により得られる無機物成形体は、高強度が求められる触媒または断熱素材等の材料として有用である。