(57)【要約】【課題】水圧転写方法にて、ポリオレフィン樹脂等の密着性が悪い被転写体でも易接着プライマー無しに良好な密着性を安定的に得る。【解決手段】（Ａ）被転写体Ｍの被転写面の易接着処理工程として、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎６を放射する改質工程（Ａ１）を実施後、（Ｂ）水圧を転写シートの転写圧に用いて被転写面を装飾する水圧転写工程を行う。易接着処理工程は改質工程の前に、酸化炎を被転写面に放射する酸化炎処理工程（Ａ０）を行うのも良い。水圧転写工程は、（Ｂ１）水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に装飾層を有する転写シートを用意する工程、（Ｂ２）装飾層に活性剤を塗工し接着力を付与させる活性化工程、（Ｂ３）水面上に浮遊させた転写シート上に被転写体を押圧して被転写面に密着させる水圧印加工程を此の順に含む。【選択図】図１
2005125580.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）被転写体となる物品の少なくとも被転写面上を易接着化する、易接着処理工程と、（Ｂ）該被転写面に水圧を転写圧として用いて装飾処理を施す、水圧転写工程と、をこの順に行う、水圧転写方法において；
易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ１）前記被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、を含み、
水圧転写工程（Ｂ）が、
（Ｂ１）水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、印刷或いは塗工により所望の装飾層を形成した転写シートを用意する工程、
（Ｂ２）前記装飾層に接着力を付与させる活性化工程として、
（Ｂ２１）先ず前記転写シートの装飾層面側に、該装飾層に接着力を付与させる活性剤を塗工し、しかる後、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させるか、或いは、
（Ｂ２２）先ず前記転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させ、しかる後、該転写シートの装飾層面側に、該装装層に接着力を付与させる活性剤を塗工する、かの何れかを行い、
（Ｂ３）次いで、水面上の転写シート上に被転写体を押圧して、水圧によって該転写シートを被転写体の被転写面に密着させる水圧印加工程、を此の順に含む、
水圧転写方法。
【請求項２】
易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ０）被転写面に、酸化炎を放射する酸化炎処理工程、
（Ａ１）被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、
をこの順に行う、請求項１記載の水圧転写方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曲面や立体面を有する物品を装飾できる水圧転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、曲面や立体面等の非平面を有する物品を装飾する方法として水圧転写方法が知られており、各種物品の装飾に利用されている。この様な水圧転写方法の代表的形態例を示せば、水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、所望の装飾層を印刷した転写シートを用意し、必要に応じて、前記装飾層に接着力を付与させる為に活性剤を塗工した上で、その転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させ、その後、水面上に浮遊した転写シート上に被転写体となる物品を押圧して、水圧によって転写シートを被転写体の装飾処理をすべき被転写面に密着させた後、支持体シートを除去して装飾層を転写する工程から成る（特許文献１、特許文献２等参照）。
【０００３】
ただ、被転写体が、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂、硝子、金属、陶磁器等の、ぬれ張力（以前は「濡れ指数」と呼称）の小さい物品の場合、被転写体と装飾層、或いは更に転写後に表面に設ける保護膜との接着（密着）力が不十分となり、装飾層が容易に剥離してしまうことがある。そこで、被転写体の被転写面上に、先ず各種易接着処理を施し、しかる後、水圧転写を行うこともあり、例えば次の様な方法が試みられている。
【０００４】
すなわち、（ｉ）ポリカーボネート樹脂等の難接着性樹脂から成る被転写体について、．その被転写面に、低圧水銀灯等を用いて紫外線を照射し、被転写面にカルボニル基等の極性官能基を生成させた後、水圧転写を行う（特許文献３、特許文献４）。
（ｉｉ）ポリオレフィン樹脂から成る難接着性樹脂の被転写体ついて、その被転写面上に、アルコキシ・（ポリ）アルキレングリコール・モノ（メタ）アクリレート、塩素化ポリプロピレン樹脂、及び重合性不飽和基含有ビニル化合物とのグラフト共重合体から成る易接着プライマーを、転写シートの転写面側に塗工した後、水圧転写を行う（特許文献５）。
（ｉｉｉ）被転写体の被転写面上に、コロナ放電処理、プラズマ処理、酸又はアルカリ処理、或いは（単なる可燃性気体と空気との混合炎を放射する）火炎処理等を施した後、水圧転写を行う（特許文献３、の段落〔０００２〕で従来技術として紹介）。
【０００５】
【特許文献１】特公昭５２−４１６８２号公報
【特許文献２】特開２００３−１４５９９７号公報
【特許文献３】特開平９−４７７１８号公報（特許請求の範囲、段落〔０００２〕）
【特許文献４】特開平１０−２７７４７９号公報
【特許文献５】特開平９−７６７００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記（ｉ）、（ｉｉｉ）については、未処理に比較すれば、易接着化の効果はあるものの、その効果が被転写面の吸着水分、及び油脂等の有機物の汚れ、更には被転写体が樹脂でそれが特に非晶質性の場合、その表面の原子・分子配列の程度等のバラツキ、度合によって毎回安定せず、又、場所によってもばらつく。更に、経時的にも空気中の水分、酸素等の影響により易接着性が変化する、と云う密着性の安定性の問題があった。
【０００７】
一方、上記（ｉｉ）については、塗工作業に加えて、その前後に、易接着プライマー（塗料）を配合、稀釈するための準備作業、残塗料の廃棄、保管、塗工機周辺の清掃等の付帯作業が生じ、更に溶剤の排気や換気、火気管理等が必要となる、と云う問題があった。
【０００８】
すなわち、本発明の課題は、水圧転写方法において、被転写体がポリオレフィン樹脂等の密着性が得難いものでも密着性を良くすることであり、しかも、その為の易接着処理において、易接着プライマー使用で従来生じていた様な残塗料処理等の付帯作業や、溶剤の排気や換気、火気管理等を省き、且つ、安定的な密着性が得られる様にすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決すべく、本発明の水圧転写方法は、
（Ａ）被転写体となる物品の少なくとも被転写面上を易接着化する、易接着処理工程と、（Ｂ）該被転写面に水圧を転写圧として用いて装飾処理を施す、水圧転写工程と、をこの順に行う、水圧転写方法において；
易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ１）前記被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、を含み、
水圧転写工程（Ｂ）が、
（Ｂ１）水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、印刷或いは塗工により所望の装飾層を形成した転写シートを用意する工程、
（Ｂ２）前記装飾層に接着力を付与させる活性化工程として、
（Ｂ２１）先ず前記転写シートの装飾層面側に、該装飾層に接着力を付与させる活性剤を塗工し、しかる後、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させるか、或いは、
（Ｂ２２）先ず前記転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させ、しかる後、該転写シートの装飾層面側に、該装飾層に接着力を付与させる活性剤を塗工する、かの何れかを行い、
（Ｂ３）次いで、水面上の転写シート上に被転写体を押圧して、水圧によって該転写シートを被転写体の被転写面に密着させる水圧印加工程、を此の順に含む、
構成の水圧転写方法とした。
【００１０】
この様な構成の水圧転写方法とすることで、被転写体がポリオレフィン樹脂等の密着性が得難いものでも密着性を良くできる。その上、その為の易接着処理を易接着プライマーによらずに行うので、該易接着プライマー使用に起因する問題、すなわち、その塗工作業に加えて、その前後の、易接着プライマー（塗料）を配合、稀釈するための準備作業、残塗料の廃棄、保管、塗工機周辺の清掃等の付帯作業、更に溶剤の排気や換気、火気管理等が必要であると云う問題を回避できる。しかも、従来の紫外線照射、コロナ放電処理、プラズマ処理、酸又はアルカリ処理、単なる火炎処理等による易接着処理で問題となる、易接着効果の不安定さも改善し、安定的な密着性が得られる。
【００１１】
また、本発明の水圧転写方法は、上記構成に於いて、その易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ０）被転写面に、酸化炎を放射する酸化炎処理工程、
（Ａ１）被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、
をこの順に行う方法とした。
【００１２】
この様な構成の水圧転写方法とすることで、密着性をより強く且つ安定化出来る。
【発明の効果】
【００１３】
（１）本発明の水圧転写方法によれば、被転写体がポリオレフィン樹脂等の密着性が得難いものでも密着性を良くできる。しかも、従来易接着プライマー使用で生じていた様な残塗料処理等の付帯作業や、溶剤の排気や換気、火気管理等の種々の問題も回避できる。更に、従来の紫外線照射、コロナ放電処理、プラズマ処理、酸又はアルカリ処理、単なる火炎処理等による易接着処理で問題となる易接着効果の不安定さも改善し、安定的な密着性が得られる。
（２）更に、易接着処理工程にて、改質工程の前に酸化炎処理工程も行う様にすれば、易接着効果をより強く且つ安定化出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１５】
〔被転写体〕
本水圧転写方法に於いて装飾処理の対象となる物品、すなわち、被転写体としては、基本的には特に限定は無く、各種材料、形状の物が適用可能である。但し、本発明による水圧転写方法が、特に、その効果を奏するのものは、そのままでは密着性が得難く易接着処理が望ましい物品であり、具体例を例示すれば、
（ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、シリコーンゴム等のケイ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の、ぬれ張力が４５ｍＮ／ｍ以下の樹脂、
（ｉｉ）アルミニウム、鉄、銅、チタン等の金属、
（ｉｉｉ）硝子、陶磁器、琺瑯等のセラミックス、
等である。
【００１６】
〔易接着処理工程（Ａ）〕
易接着処理工程（Ａ）としては、本発明では、被転写体の被転写面に対して、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程（Ａ１）を実施し、更に望ましく、この改質工程（Ａ１）の前に、別の易接着処理として、前記被転写面に酸化炎を放射する酸化炎処理工程（Ａ０）を実施するのが良い。すなわち、酸化炎を被転写面に放射する酸化炎処理工程（Ａ０）は、改質工程（Ａ１）を行うに先立って行うものである。なお、これら、酸化炎処理工程（Ａ０）、改質工程（Ａ１）には、特開２００２−５３９８２号公報、特開２００３−２３８７１０号公報に開示された表面改質技術を利用することができる。
【００１７】
酸化炎処理工程（Ａ０）は、被転写体の表面に存在して、改質工程（Ａ１）の処理効果を低減させたり、或いはバラツキを生じさせる原因となる、吸着水分、油脂等の有機汚染物を分解除去させるための処理である。酸化炎処理工程（Ａ０）に於いては、可燃性気体と空気とを混合して可燃性気体を燃焼させて火炎を発生させる。可燃性気体と空気との混合比、燃焼条件を加減して、火炎を、酸素を余剰に含むか乃至は酸化作用を有する状態の酸化炎とし、これをバーナーのノズルから被転写面に放射する。この様な酸化炎を、被転写面に放射することにより、被転写面の吸着水分、油脂等の有機汚染物を分解除去し、後工程となる改質工程（Ａ１）の易接着性発現効果をより高めると共に、その効果を確実にし安定化させることができる。
【００１８】
可燃性気体としては、プロパン、ブタン等の炭化水素、水素、天然ガス、都市ガス等の可燃性の気体を用いることができる。酸化炎と被転写体の被転写面とを接触させる相対速度（ライン速度）は、５０〜１００ｍ／ｍｉｎ程度で適宜、加減する。なお、被転写面が清浄であり、酸化炎処理工程（Ａ０）無しでも、要求される易接着効果が改質工程（Ａ１）で十分に得られる場合は、酸化炎処理工程（Ａ０）は省略し得る。
【００１９】
改質工程（Ａ１）は、被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する工程である。改質工程によって、被転写体の被転写面に、ケイ素、、チタン原子、或いはアルミニウムの酸化物から成る薄膜を形成し、表面の濡れ性を向上させて、水圧転写時の活性剤によって溶解乃至膨潤状態にある装飾層と被転写体との密着性を向上させることができる。
改質工程で使用する火炎は、上記酸化炎のところで記載した、可燃性気体と空気との混合気体中に、更に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物（以下、これを「改質剤」とも呼称する）１種以上を混合した燃焼ガスを燃焼させて火炎化して、被転写面に向かって放射する。加熱によって励起された各混合気体成分は化学反応し、被転写面に、ケイ素、チタン、或いはアルミニウムの酸化物の１種以上から成る薄膜が積層する。該薄膜は、表面に反応性のヒドロキシル基（Ｓｉ−ＯＨ、Ｔｉ−ＯＨ、或いはＡｌ−ＯＨ、等）を有する。更に、該ヒドロキシル基に空気中の水分子が結合し、化学組成は、ＳｉＯX，ＴｉＯX、或いはＡｌＯX（Ｘは２を超え、２．５程度となる）となる。その結果、表面の濡れ性であるぬれ張力を４０〜８０ｍＮ／ｍ、また、水の接触角を０．１〜３０°程度にまで向上させることが出来る（何れも２５℃での値）。よって、装飾層に対する易接着効果は向上する。
【００２０】
上記改質剤としては、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子のいずれか１種以上を有する化合物であれば良い。この様な改質剤としては、例えば、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、アルキルチタン化合物、アルコキシチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物、アルコキシアルミニウム化合物等を例示することができる。
【００２１】
また、改質剤としては、その沸点（大気圧下）が１０〜１００℃の範囲内のものがより好ましい。それは、１０℃未満の沸点の改質剤では揮発性が激しく取り扱いが困難な場合があるからである。一方、沸点が１００℃を超過する改質剤では、可燃性ガスやキャリヤガス等との他の気体との混合性が著しく低下し、改質剤が不完全燃焼しやすくなり、被転写面の表面改質による易接着効果がばらついたり、易接着効果を長時間持続出来なかったすることがあるからである。
【００２２】
上記例示した改質剤のうち、なかでも、アルキルシラン化合物、アルキルチタン化合物、およびアルキルアルミニウム化合物は、一般に沸点が低いものが多く、沸点１０〜１００℃の範囲のものとして利用し易く、且つ加熱により容易に気化して、空気等と均一混合し易い点で望ましい改質剤である。この様な、アルキルシラン化合物、アルキルチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物の具体的化合物としては、例えば、テトラメチルシラン、テトラメチルチタン、テトラメチルアルミニウム、テトラエチルシラン、テトラエチルチタン、テトラエチルアルミニウム、１，２−ジクロロテトラメチルシラン、１，２−ジクロロテトラメチルチタン、１，２−ジクロロテトラメチルアルミニウム等が挙げられる。これらは、１種単独または２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００２３】
なお、改質剤の分子量は、マススペクトルで測定した平均分子量で５０〜１，０００の範囲内とすることが望ましい。該平均分子量が５０未満だと揮発性が高く取扱い難くなる場合が生じることがあり、一方、該平均分子量が１，０００超過だと、加熱し気化させて空気等と混合するのが難しくなる場合が生じることがあるからである。
【００２４】
また、改質剤は、その液体状態での密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｍ3の範囲内のものがより好ましい。それは、該密度が０．３ｇ／ｃｍ3未満では取り扱いが困難となったり、ガスボンベに収容したりすることが難しくなったりすることがある為である。一方、該密度が０．９ｇ／ｃｍ3超過となると、気化し難くなる上、ガスボンベに収容した場合に、空気等と完全分離状態となってしまう場合がある為である。
【００２５】
また、改質剤の添加量は、燃焼ガスの全量を１００モル％としたときに、１×１０-10〜１０モル％の範囲とするのが好ましい。添加量が１×１０-10未満だと改質効果が得られないことがあり、添加量が１０モル％超過となると、改質剤と空気等との混合性が低下して改質剤が不完全燃焼することがある。
【００２６】
なお、可燃性気体は、空気等と混合して燃焼ガスとして燃焼させるが、可燃性気体の燃焼ガス中の含有量は、燃焼ガス全量を１００モル％としたときに、８０〜９９．９モル％の範囲が好ましい。該含有量が８０モル％未満では改質剤と空気等との混合性が低下して、改質剤が不完全燃焼することがあり、含有量が９９．９モル％を超えると改質効果が得られないことがあるからである。
【００２７】
また、燃焼ガス中には、改質剤の混合を均一化する為に、キャリアガスを添加するのもも好ましい。具体的には、改質剤とキャリアガスとを予め混合しておき、次いで、可燃性気体と空気とを混合した混合気体に混合する等である。上記キャリアガスとしては、可燃性気体と同種の気体を使用するのが好ましく、例えば、空気、酸素、或いはプロパンガスや天然ガス等の炭化水素の気体である。
【００２８】
また、改質剤として前記の様な化合物で沸点１０〜１００℃の範囲の化合物を用いる場合でも、補助的に沸点１００℃超過の化合物を改質剤（改質補助剤）として併用しても良い。沸点１００℃超過の改質補助剤の併用によって、表面改質による易接着効果をより大にできる。この様な沸点１００℃超過の改質補助剤としては、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、アルキルチタン化合物、アルコキシチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物、およびアルコキシアルミニウム化合物からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を使用するのが好ましい。若干沸点が高い化合物でも、アルキルシラン化合物等で沸点１００℃以下の改質剤と同類で極めて相溶性に優れた改質補助剤を添加することで、沸点１００℃以下の改質剤の沸点が低いことによる燃焼ガスの取扱い難さを改善できる上、表面改質による易接着効果をより向上できる。なお、改質補助剤の添加量は、改質剤全量を１００モル％としたときに、０．０１〜５０モル％の範囲が好ましい。該添加量が０．０１モル％未満ではその添加効果が得られないことがあり、５０モル％超過では燃焼ガスの不完全燃焼が生じることがある。
【００２９】
なお、被転写面に放射する燃焼ガスの火炎の温度は、５００〜１，５００℃が好ましい。該温度が５００℃未満だと改質剤の不完全燃焼を生じ易く、一方、該温度が１，５００℃超過だと、被転写体が熱変形したり、熱劣化したりすることがあり適用可能な被転写体の材料制限が厳しくなるからである。また、火炎の処理時間（放射時間）は０．１ｓ〜１００ｓが好ましい。該処理時間が０．１ｓ未満だと改質剤による易接着効果が均一に発現しないことがあり、一方、該処理時間が１００ｓ超過だと、被転写体が熱変形したり熱劣化したりすることがあり、適用可能な被転写体の材料制限が厳しくなるからである。
【００３０】
ところで、上記の如き、改質工程、或いは更にこれに酸化炎処理工程も併用した易接着処理工程では、易接着処理後の被転写体の被転写面について、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）で規定される、ぬれ張力（測定温度２５℃）を４０〜８０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。それは、被転写面のぬれ張力が４０ｍＮ／ｍ未満では易接着効果が十分に得られず、一方、ぬれ張力が８０ｍＮ／ｍ超過となる場合は表面処理が強過ぎて被転写体の熱劣化が生じることがあるからである。
【００３１】
また、上記の如き、改質工程、或いは更にこれに酸化炎処理工程も併用した易接着処理工程では、易接着処理後の被転写体の被転写面について、水を用いて測定される、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７で規定される接触角（測定温度２５℃）を０．１〜３０°とするのが好ましい。それは、該接触角が０．１°未満では、表面処理が被転写体の熱劣化が生じることがあり、一方、接触角が３０°超過では、易接着効果が十分に得られないからである。
【００３２】
〔水圧転写工程（Ｂ）〕
水圧転写工程（Ｂ）は、少なくとも、転写シートを用意する工程（Ｂ１）と、活性化工程（Ｂ２）と、水圧印加工程（Ｂ３）とを、この順に含む工程である。上記の如く被転写体を易接着処理した後のこの水圧転写工程は、従来公知の水圧転写方法による工程を適宜採用できる。
【００３３】
〔転写シートを用意する工程（Ｂ１）〕
転写シートとしては、水圧転写方法に於いて従来公知のものを、用途に応じて適宜選択して用意すれば良い。この様な転写シートの構成例をここで例示する。水圧転写方法で使用される転写シートは、水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、印刷或いは塗工により所望の装飾層を形成したものである。該支持体シートとしては、水溶性又は水膨潤性を有するシートであれば良く、その具体的な材料としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。そして、これらの中から選択した１種単独、或いは２種以上の混合物を製膜すれば、支持体シートは得られる。支持体シートとして通常良く用いられるものは、鹸化ポリビニルアルコールと澱粉を混合し、更に必要に応じてゴム等を添加した混合物を製膜した、厚さ２０〜１００μｍ程度のシートである。
【００３４】
また、装飾層の形成方法としては、グラビア印刷、オフセツト印刷、活版印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インキジェット印刷、静電写真印刷等の印刷法、或いは、ロールコート、グラビアロールコート、バーコート等の塗工法等によることができる。装飾層のパターンとしては、例えば、全面ベタ、各種樹種の柾目や板目等の木目模様、大理石、花崗岩等の石目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、梨地模様、砂目模様、唐草模様、花柄模様、縞模様、幾何学図形、文字等、或いはこれらのうちの２種以上の組合わせ等が使用される。
【００３５】
装飾層を形成する為のインキは、樹脂等からなるバインダーに、着色剤、及び必要に応じて各種添加剤を加えたものを使用することができる。バインダーに使用する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、塩素化ポリプロピレン等の樹脂が用いられる。また、バインダーに使用する樹脂としては、これらの中から選択した１種単独、或いは２種以上の混合物を用いる。通常良く用いられるものは、ニトロセルロースとアルキド樹脂との混合物である。
【００３６】
なお、セルロース系樹脂としては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等が用いられる。また、アクリル樹脂としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−エチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、メチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等〔なお、（（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。〕が用いられる。
【００３７】
また、ウレタン樹脂は、主としてポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなる樹脂であるが、そのポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。また、ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの脂肪族（乃至脂環式）イソシアネートが用いられる。なお、これらポリイソシアネートは、付加体、或いは３量体、５量体等の多量体の形で用いることも出来る。また、必要に応じ、予め、アルコール類、フェノール類等と可逆的に結合させておくことにより、所謂ブロックイソシアネートの形態で用いることも出来る。また、ウレタン樹脂の形態としては、これらポリオールとポリイソシアネートとを予め線状高分子となる様に重合した熱可塑性ウレタン樹脂を、溶剤で溶解稀釈して用いる１液型ウレタン樹脂、或いは印刷時にこれらポリオールを主剤、イソシアネートを硬化剤として用いて混合し、印刷乃至は塗工後、両者を反応させてウレタン化する２液硬化型ウレタン樹脂等の公知の何れの形態でも使用可能である。
【００３８】
なお、前記着色剤としては、チタン白、アンチモン白、鉛白、カーボンブラック（墨）、鉄黒、黄鉛、チタンイエロー、朱、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー等の無機顔料、ベンジジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ポリアゾレッド、キナクリドンレッド、インダスレンブルー、フタロシアニンブルー等の有機顔料（乃至染料）、アルミニウム、真鍮等の金属の鱗片状箔片から成る金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片から成る真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。また、前記添加剤としては、体質顔料、紫外線吸収剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００３９】
〔活性化工程（Ｂ２）〕
活性化工程（Ｂ２）は、用意した上記の如き転写シートについて、その支持体シート上の装飾層の少なくとも一部を溶解或は膨潤させて、被転写体に付着し易い状態として接着力を付与する工程である。この為に、活性化工程では、装飾層のバインダー成分を溶解或は膨潤可能な溶剤が活性剤として用いられる。該溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサンン、ヘプタン、オクタン等、或いはこれらの混合液であるガソリン、石油、ベンジン、トルエン、キシレン、シクロへキサン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール等の１価アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類、酪酸エステル等のエステル類、が単独で或は混合溶剤として使用される。
【００４０】
活性化工程にて、転写シートの装飾層面側に活性剤を施す形態としては、代表的には次の２形態があり、どちらの形態でも良い。すなわち、（Ｂ２１）先ず、転写シートの装飾層面側に活性剤を塗工した後に、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして水面上に浮遊させる形態と、（Ｂ２２）先ず、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させてから、その転写シートの装飾層面側に活性剤を塗工する形態、である。なお、転写シートを水面上に浮遊させるは、枚葉の転写シートを１枚ずつ浮べたり、水を１方向から流した水面上に、連続帯状の転写シートを連続的に供給して浮べたりする。
【００４１】
なお、活性剤としては、溶剤のみを使用しても良いが、装飾層が被転写面に接触して接着する水圧印加工程が、水面上で完了するまでの間は、活性剤が蒸発してしまうことがなく、更に被転写面を浸蝕することのないものが好ましい。このような活性剤としては、溶剤中に更に、例えば下記の様な樹脂を、溶剤に対して５〜６０質量％程度添加した膨潤化液（組成物）が挙げられる。該膨潤化液によれば、活性剤の粘度調整が容易で、活性剤の塗液の塗工手段を幅広く選択可能となり、また水圧印加工程に時間を要した場合でも、より安定した接着性が得られる。なお、膨潤化液に添加する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル重合体、ポリスチレンやスチレン誘導体等によるスチレン系重合体、ポリ酢酸ビニル等のビニルエステル重合体、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸又はフマル酸等の不飽和カルボン酸類のエステル誘導体の重合体、同ニトリル誘導体又は同酸アミド誘導体の重合体、或は上記の不飽和カルボン酸類の酸アミド誘導体のＮ−メチロール誘導体及び同Ｎ−アルキルメチロールエーテル誘導体、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリルグリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、２−ヒドロキシエチル−（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−（メタ）アクリレート、エチレン、エチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート等の単量体の、単独又は共重合体等からなる熱可塑性樹脂、若しくは初期縮合物、或いは、天然樹脂、ロジン及びその誘導体、セルロース誘導体、天然又は合成ゴム、石油樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００４２】
上記の如き活性剤を転写シートの装飾層面側に施すには、公知の塗工法によれば良い。例えば、塗工法としては、グラビアオフセットコート、グラビアコート、ロールコート、バーコート、スプレーコート等が挙げられる。なお、活性剤の塗工量は２〜３０ｇ／ｍ2程度、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2程度である。
【００４３】
〔水圧印加工程（Ｂ３）〕
水圧印加工程（Ｂ３）では、上記活性化工程を経た後の水面上の転写シートに対して、被転写体を上から押圧して、水圧によって該転写シートを被転写体に密着させ、装飾層を被転写体の被転写面に密着させる。図２は、この工程を概念的に示す説明図である。すなわち、水圧印加工程では、水面Ｗ上に浮遊させた転写シートＳの上から、被転写体Ｍをその装飾すべき被転写面Ｍｆが下方となるようにして下降させて、被転写体を水中に押し込むことで、その被転写面の形状に沿って転写シートを伸ばし変形させて、水圧によって被転写面に転写シートを密着させる。なお、転写シートＳを水面Ｗに浮べてその支持体シートＳｂが水と接した際、該支持体シートが水膨潤性の場合には膨潤し、水溶性の場合は溶解する。従って、支持体シートが水膨潤性の場合は、該支持体シートＳｂは装飾層Ｓｐと一体となって被転写面Ｍｆに密着する。一方、支持体シートが水溶性の場合には、完全に水に溶解し装飾層のみが水面上に浮遊する場合と、支持体シートの一部が溶解し一部が残存する場合とがある。前者の装飾層のみが水面上に浮遊する場合は、被転写体には装飾層のみが密着した状態となる。
【００４４】
なお、転写シートを浮べ水圧を印加する為の水は、転写シートの支持体シートの種類（例えば水溶性或は水膨潤性の差）等に応じ、適宜水温を調整するのが良い。例えば、支持体シートが澱粉系シートの場合は水温４０〜５０℃が良い。また、支持体シートの除去を促進する添加剤を添加しても良く、例えば澱粉系シートの場合はアミラーゼ等を添加する。
【００４５】
〔脱膜工程（Ｂ４）〕
なお、水圧転写工程では、上記水圧印加工程の後に、更に脱膜工程を適宜行う。この脱膜工程（Ｂ４）は、上記水圧印加工程にて、支持体シートも装飾層と共に被転写体に押圧され被転写体に密着した場合に、その支持体シートを溶解或いは洗浄で除去し、装飾層のみを被転写体上に残す工程である。従って、被転写体を水中に押込み水圧を印加するときに、水面上に装飾層のみが浮遊している場合には、この脱膜工程は不要である。つまり、脱膜工程は、転写シートの支持体シートの少くとも一部が溶解せずに被転写体上に残存している場合に、被転写体の被転写面に装飾層が十分に密着後、その支持体シートを除去する工程である。支持体シートの除去は、例えば、水を用いてシャワー洗浄することで行う。脱膜工程により、被転写面に付着している支持体シートは完全に除去される。なお、シャワー洗浄の条件は、支持体シートの種類等で異なるが、通常は水温１５〜６０℃、洗浄時間１０ｓ〜５ｍｉｎ（３００ｓ）」が好ましい。そして、脱膜工程後、或いは脱膜工程が省略される場合は、前記水圧印加工程後、水圧転写工程（Ｂ）の最後に、被転写体を十分乾燥し水分を蒸発させれば、被転写体の被転写面に転写された装飾層によって、所望の意匠が付与された転写物品が得られる。
【００４６】
〔塗装工程（Ｃ）〕
また、上記水圧転写工程（Ｂ）の後は、従来公知の水圧転写方法と同様に、得られた転写物品の表面に対して更に、表面強度向上、表面保護、表面艶調整等の為に、塗装を施し保護膜を形成する塗装工程（Ｃ）を行うことができる。該保護膜としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ケイ素系樹脂等の樹脂が用いられる。例えば、ウレタン樹脂としては、前記の装飾層のバインダーの樹脂で列挙したものと同様ものを用いることが出来る。塗装方法としては、スプレー塗装、静電塗装、刷毛塗り、浸漬等の公知の塗装（塗工）法が用いられる。
【実施例】
【００４７】
〔実施例１〕
被転写体Ｍとしては、ポリプロピレンからなる図３の如き形状の射出成形品を用意した。該被転写体の表面のぬれ張力（２５℃）は３３ｍＮ／ｍである。また、寸法は、高さＨ＝１５ｍｍ、幅Ｗ＝６０ｍｍ、長さＬ＝１００ｍｍ、側面の傾斜角Φ＝７０°、角部の曲率半径Ｒ＝１０ｍｍである。
【００４８】
次いで、易接着処理工程（Ａ）の酸化炎処理工程（Ａ０）として、図１の如き装置にて、被転写体Ｍの転写すべき被転写面Ｍｆを処理面として、酸化炎処理を施した。すなわち、ベルトコンベア（置台）Ｂ上に、被転写体Ｍを、その被転写面Ｍｆが上方を向く様に載置した。そして、可燃性気体タンク２から弁３Ａを経由して可燃性気体としてのプロパンガスを、空気圧縮機１から弁３Ｂを経由して空気を、それぞれ供給し、両者を混合気体として弁３Ｃを経由して配管４経由で、バーナー５に供給した。バーナー５には直線状にノズル５Ａを配列してあり、該ノズルから前記混合気体を燃焼させた酸化炎を火炎６として、被転写体Ｍの被転写面Ｍｆに向かって放射しつつ、ベルトコンベアＢを移動させて、被転写面Ｍｆの全面を酸化炎に１秒間暴露させた。
【００４９】
次いで、易接着処理工程（Ａ）の改質工程（Ａ１）として、再び図１の装置を用い、上記酸化炎処理を施した被転写体ＭをベルトコンベアＢ上に載置した。今度は、可燃性気体、及び空気に加えて、改質剤タンク７から、弁３Ｃを経由して、沸点２７℃のテトラメチルシラン（改質剤）を、可燃性気体及び空気の合計量に対して０．０００１ｍｏｌ％、沸点１２２℃のテトラメトキシシラン（改質補助剤）を同０．００００１ｍｏｌ％供給して、これら４種の混合気体からなる燃焼ガスとして、配管４経由でバーナー５に供給し、ノズル５Ａからケイ素原子を有する化合物を含む火炎６を、処理面である被転写体Ｍの被転写面Ｍｆに向かって放射し、被転写面を１秒間暴露させた。この様にして、炎熱分解反応により、被転写体Ｍの被転写面Ｍｆ上に、酸素余剰の酸化ケイ素Ｓｉ０2.7からなる厚さ２０ｎｍの薄膜を形成し、改質処理を施して、易接着処理とした。
【００５０】
次いで、水圧転写工程（Ｂ）の転写シートを用意する工程（Ｂ１）として、ポリビニルアルコールと澱粉を主成分とする厚さ４０μｍの水膨潤性シートを支持体シートＳｂとし、該支持体シート上に、グラビア印刷機を用いて木目模様を印刷して装飾層Ｓｐとした転写シートＳを製造した（図２参照）。なお、装飾層の印刷インキはバインダーの樹脂が硝化綿とアルキド樹脂との混合物から成り、これに着色剤として、カーボンブラック、弁柄、及び黄鉛を主体とし、更にフタロシアニンブルー及びチタン白を用いたインキを使用した。
【００５１】
次いで、水圧転写工程（Ｂ）の活性化工程（Ｂ２１）として、上記転写シートの装飾層上に下記組成の活性剤を１３ｇ／ｍ2塗工した後、図２の如く、水温３０℃の水面Ｗ上にこの転写シートＳをその支持体シートＳｂ側が水面側を向く様にして浮遊させた。そして、１分間経過し支持体シートが膨潤状態となった後に、上記易接着処理工程を経た被転写体Ｍを、転写シートの上方から押入れて、被転写体の被転写面に転写シートを延展させ密着させた。この後、転写シートが表面に延展し密着した被転写体を水中から引出した。次に、脱膜工程（Ｂ４）として、該被転写体に４０℃の温水シャワーを３０秒間噴射した後、さらに清水シャワーを噴射して、被転写体上に付着している転写シートの支持体シートを除去した。次いで、被転写体を乾燥して、装飾層が被転写体に転写された転写物品を得た。
【００５２】
活性剤の組成：
ブチルセロソルブアセテート              ２６質量部
ブチルカルビトールアセテート            ２６質量部
ブチルメタクリレート重合体                ８質量部
ジブチルフタレート                      ２０質量部
硫酸バリウム                            ２０質量部
【００５３】
次いで、塗装工程（Ｃ）として、上記転写物品の表面に、更に保護膜を塗装形成した。塗装は、アクリル樹脂系塗料を塗工量（固形分）１０ｇ／ｍ2スプレー塗装した。そして、表面が水圧転写にて装飾された、所望の転写製品を得た。
【００５４】
〔実施例２〕
実施例１に於いて、酸化炎処理工程（Ａ０）を省略した他は、実施例１と同様とした。
【００５５】
〔実施例３〕
実施例１に於いて、改質工程（Ａ１）で使用した改質剤をテトラメチルチタンに換え、改質補助剤を省いたものを用いた他は、実施例１と同様とした。
【００５６】
〔実施例４〕
実施例１に於いて、改質工程（Ａ１）で使用した改質剤をテトラメチルアルミニウムに換え、改質補助剤を省いたものを用いた他は、実施例１と同様とした。
【００５７】
〔比較例１〕
実施例１に於いて、易接着処理工程（Ａ）（工程Ａ０、及び工程Ａ１）を省略した他は、実施例１と同様とした。
【００５８】
〔評価〕
各実施例、及び比較例において、易接着処理工程直後（比較例１については、易接着処理工程が無いので被転写体の該処理未処理面自体となる）の、ぬれ張力（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）規定）（於２５℃）を測定した。また、各得られた転写物品について、装飾層、及び保護膜の被転写体との密着性を評価した。密着性は保護膜上に、セロハン粘着テープ（ニチバン株式会社製、商品名「セロテープ（登録商標）」、幅２５ｍｍ）を室温２５℃にて貼付けた後、剥離し、保護膜及ぴ装飾層の剥離が全く無いものは良好（○）、部分的に剥離が有るものはやや良好（△）、テープ貼付け面の全面に亙って剥離が有るものは不良（×）と、評価した。評価結果は表１に示す。
【００５９】
【表１】
2005125580.tif 000003
【００６０】
表１の如く、改質工程を行った各実施例は、酸化炎処理工程の有無に拘わらず、改質工程無しの比較例１に比べて、ぬれ張力が増大し密着性が向上した。但し、酸化炎処理工程を省略した実施例２は、ぬれ張力の増大が他の実施例に比べてやや少なくてバラツキ、また密着性も若干低下した。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】改質工程及び酸化炎処理工程を行う装置構成例を概念的に示す説明図。
【図２】水圧転写工程を概念的に説明する説明図。
【図３】被転写体の形状例を斜視図（Ａ）と断面図（Ｂ）で説明する説明図。
【符号の説明】
【００６２】
１    空気圧縮機
２    可燃性気体タンク
３Ａ〜３Ｄ  弁
４    配管
５    バーナー
５Ａ  ノズル
６    火炎
７    改質剤タンク
Ｂ    置台（ベルトコンベア）
Ｍ    被転写体
Ｍｆ  被転写面
Ｓ    転写シート
Ｓｂ  支持体シート
Ｓｐ  装飾層
Ｗ    水面
【図１】
2005125580.tif 000004
【図２】
2005125580.tif 000005
【図３】
2005125580.tif 000006