(57)【要約】【課題】本発明は、画像記録特性が優れ、かつ耐光性に優れたインクジェット記録媒体を提供することにある。さらに、インク受理層表面の手触り感触に優れたインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】本発明は、支持体上に、少なくとも１層以上のインク受理層を設け、該インク受理層中にチタニア−シリカ系ガラスを含有したインクジェット記録媒体である。チタニア−シリカ系ガラスが、チタニア微粒子がシリカガラスに分散した複合体の形態であり、複合体の形態が、フレーク状ガラスであると好ましい。チタニア微粒子の平均粒径が、１０ｎｍ〜１０００ｎｍであると好ましい。フレーク状ガラスの組成が、酸化物換算でチタニアが５〜８０重量％であると好ましい。フレーク状ガラスの平均厚みが３μｍ以下、かつ、平均粒径が０．３〜２０μｍで均一な形状であると好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層以上のインク受理層を設け、該インク受理層中にチタニア−シリカ系ガラスを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
該チタニア−シリカ系ガラスが、チタニア微粒子がシリカガラスに分散した複合体の形態であり、該複合体の形態が、フレーク状ガラスであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
該チタニア微粒子の平均粒径が、１０ｎｍ〜１０００ｎｍであることを特徴とする請求項２項記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
該フレーク状ガラスの組成が、酸化物換算でチタニアが５〜８０質量％であることを特徴とする請求項２または３記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
該フレーク状ガラスの平均厚みが３μｍ以下、かつ、平均粒径が０．３〜２０μｍで均一な形状であることを特徴とする請求項２〜４いずれか１項記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体、特に、耐光性に優れたインクジェット記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材に付着させ、画像や文字等を記録する方式である。インクジェット記録に用いるインクジェット記録装置は、記録パターンの融通性が大きく、高速印字性や低騒音性に優れ、現像及び定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確・迅速に形成できるばかりでなく、特にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用して、多色記録を行うことも容易である。多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は、もはや製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷方式や写真方式より経済的に有利である点で広く応用されつつある。
【０００３】
また、用途の多様化に伴い、大判のポスターやＰＯＰアート、製図用途に使用されるようにもなってきている。これらの用途では、インクジェットの高鮮鋭性を生かせ、色彩性も優れていることから良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適応はパーソナルコンピューターレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためインクジェット被記録材を多様化する理由にもなっている。
【０００４】
ここで、上記のインクジェット記録媒体においては、一般的にオゾン、光などによるインク色素の退色が進行しやすい。オゾン、光などによる色素の退色を改良する手段としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸などの特定金属酸化物や塩化第二クロムなどの特定金属塩化物を含有させたり（例えば、特許文献１参照。）、フェニルサリチル酸などの特定構造を有する紫外線吸収剤を含有させることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、酸化亜鉛、酸化セリウム等の遷移金属酸化物をインク受容層の顔料と併用する耐光性の改良方法が提案されている（例えば、特許文献３〜５参照）。
【０００５】
しかし、これらの方法では支持体が耐水性で非吸収性の場合には、インク受理層の無機超微粒子含有層を上記の通り厚塗りする必要があり、インク吸収性、画像色彩性、耐光性を両立させる改良効果は未だ不充分であった。
【０００６】
さらに、耐水性、耐光性、耐オゾン性を同時に向上させるために、塩基性オリゴマーを含有させること（例えば、特許文献６参照）、ポリビニルアミン共重合物を用いた例として、（メタ）アクリル酸モノマー単位を含まないビニルアミンを用いた記録媒体が開示されている（例えば、特許文献７参照）。
【０００７】
また耐光性を向上させる方法として、２層構成のインクジェット記録シートのうち下層のみに無機紫外線吸収剤を含む方法（例えば、特許文献８参照）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化イットリウム、酸化セリウム等の無機紫外線吸収剤を含有する方法が示されているが、いずれも形成画像の鮮明さと耐光性の点で不十分であった（特許文献９参照）。
【０００８】
これらの特性に対する要求は次第に高度になり、厳しくなる一方で、インクジェット記録装置が安価でしかも鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像をパーソナルコンピュータレベルで簡単に得ることができることから、インクジェット記録装置は、特定の人に使用される特殊な記録装置から汎用に記録装置に変遷してきており、また、得られる画像も印刷物や写真と区別がつき難いことから、インクジェット記録方法が抱えるインク吸収性、耐水性、耐光性、耐オゾン性などの問題を解消することが出来なくなっている。従って、これらの特性を確保することがインクジェット記録装置やインクジェット記録媒体の必須条件となっているのが現状である。
【特許文献１】特開昭５７−８７９８７号公報
【特許文献２】特開昭５７−８７９８８号公報
【特許文献３】特開平４−２０１５９４号公報
【特許文献４】特開平９−１８８０６６号公報
【特許文献５】特開平１１−７８２１８号公報
【特許文献６】特開昭６０−１１３８９号公報
【特許文献７】特開平１−８０８５号公報
【特許文献８】特開２００１−９６５５５号公報
【特許文献９】特開平１１−７８２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、画像記録特性が優れ、かつ耐光性に優れたインクジェット記録媒体を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、支持体上に、少なくとも１層以上のインク受理層を設け、該インク受理層中にチタニア−シリカ系ガラスを含有したインクジェット記録媒体である。
【００１１】
チタニア−シリカ系ガラスが、チタニア微粒子がシリカガラスに分散した複合体の形態であり、複合体の形態が、フレーク状ガラスであると好ましい。
【００１２】
チタニア微粒子の平均粒径が、１０ｎｍ〜１０００ｎｍであると好ましい。
【００１３】
フレーク状ガラスの組成が、酸化物換算でチタニアが５〜８０重量％であると好ましい。
【００１４】
フレーク状ガラスの平均厚みが３μｍ以下、かつ、平均粒径が０．３〜２０μｍで均一な形状であると好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のインクジェット記録媒体は、画像記録特性が優れ、かつ耐光性に優れたインクジェット記録媒体である。さらに、インク受理層表面の手触り感触に優れたインクジェット記録媒体である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明のインクジェット記録媒体について、詳細に説明する。
【００１７】
本発明で言うチタニア−シリカ系ガラスとは、チタニア微粒子がシリカガラスに分散した複合体の形態でも、チタニアおよびシリカが均一に混合した多成分系ガラスの形態のいずれでも良いが、チタニア微粒子の粒径を制御することで、チタニア微粒子表面での散乱を利用して、より高い紫外線隠ぺい効果が得られるので、前者（最初）の複合体形態のフレーク状ガラスが好ましい。その場合、チタニア微粒子の平均粒径は、１０ｎｍから１０００ｎｍ、より好ましくは１５ｎｍから１００ｎｍの粒子を用いる。
【００１８】
本発明のチタニア−シリカ系のフレーク状ガラスの組成は、酸化物換算でチタニアが５から８０質量％の範囲、より好ましくは７から６０質量％である。これよりチタニア含有量が低いと、紫外線吸収能力が十分でなく、逆に、８０質量％を超える程多量にチタニアを添加しても、紫外線吸収特性の観点からはほとんど変化せず、その性能は飽和してしまい、経済的に無駄になるだけである。また、チタニアおよびシリカ以外の成分を添加して、各種特性を改善してもよいが、フレーク状ガラスの紫外線吸収性や安定性などの点から、チタニアおよびシリカの合計量は、少なくとも８０重量％でなければならない。２０重量％未満のその他の成分としてはアルミナ、ジルコニアなどが挙げられる。本発明のチタニア−シリカ系のフレーク状ガラスは、平均厚みが、３μｍ以下、平均粒径が０．３〜２０μｍの範囲、より好ましくは０．５〜１０μｍにあって、できるだけ均一な形状のものが好ましい。
【００１９】
本発明に用いるチタニア−シリカ系のフレーク状ガラスの製造方法は、シリコンのアルコキシドを含む溶液に、チタニア微粒子あるいはチタニアを生成する化合物、例えばチタンテトラブトキシド、を添加し、反応させて得たゾル溶液を、支持体上に塗布し、乾燥剥離して得たフレーク状ゲルを熱処理して得る方法が好ましい。このフレーク状ゲルは、熱処理温度が低いと、焼結が不十分で多孔質のままである。この場合、インクの溶媒分を吸着するため、インク吸収性は向上するが、インク受理層を塗設後の表面がガサガサした状態になり、好ましくない。熱処理温度を上げすぎると、このフレーク状ゲルは結晶化してしまい、透明性が低下してしまう。従って、このフレーク状ゲルの熱処理は、６００〜１２００℃の間の温度で、５〜３００分行なうのがよい。この熱処理により、手触り感が向上する。
【００２０】
なお、本来、ガラスとは、例えば、American  Society  of  Testing  and  Materialsの定義にあるように、無機物質の熔融体を、結晶化することなく、硬い状態に冷却した非晶質のものを指す。しかし、金属アルコキシドを用いた、いわゆるゾル−ゲル法による非晶質体の合成が盛んに行なわれるようになってきた。そして、例えば、作花（ＮＥＷ  ＧＬＡＳＳ、９号、１９８８年、４０ページ）の文献に代表されるように、ゾル−ゲル法で得られた非晶質体も、一般的には、ガラスと称している。従って、本発明においても、このようなゾル−ゲル法で作製した非晶質も含め、ガラスと称している。
【００２１】
本発明のチタニア−シリカ系のフレーク状ガラスを配合したインクジェット記録媒体は、フレーク状ガラスの透明性が高く、色のくすみがないため、インクの発色を隠ぺいすることなく、優れた画像形成特性を持つ。
【００２２】
本発明で言うチタニア−シリカ系のフレーク状ガラスの配合量としては、インク受理層の固体成分に対して０．１〜５０質量％の範囲で用いられ、特に０．５〜３０質量％の範囲が好ましい。これ以下の含有量では、紫外線吸収効果が顕著に発揮されないし、逆に、５０質量％より多くのフレーク状ガラスを添加しても、インクの吸収性を低下させることになる。
【００２３】
また、本発明で用いるチタニア−シリカ系のフレーク状ガラスの塗液中での分散性を向上させたり、塗工後の表面特性を良くするために、このフレーク状ガラスの表面処理を施して、改質することはなんら差し支えない。例えば、メチルハイドロジエンポリシロキサン、反応性アルキルポリシロキサン、金属石鹸のほか、水素添加レシチン、アシルアミノ酸、アシル化コラーゲンのアルミニウム、マグネシウム、カルシウム、チタン、亜鉛、ジルコニウム、鉄より選ばれた金属塩等の、いわゆる疎水化剤で表面処理を行なうと、フレーク状ガラスの表面は親水性から疎水性に変わるため、インクジェット記録時、インク中の染料粒子、あるいは顔料粒子との馴染みが低下する傾向を示し、インク吸収性が低下する傾向を有する代わりに、手触り感が著しく向上し、感触の良いインクジェット受理層の表面となる。
【００２４】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００２５】
本発明でいうインク受理層は、市販のインクジェット記録装置（インクジェットプリンター、インクジェットプロッター及びインクジェットプルーファー等）に使用される染料や顔料を含むインクに対して、吸収性、画像再現性及び色彩等の特性を満足する顔料及びバインダーを主体成分とする組成物からなる。更に、染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することが好ましい。また、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、浸透剤、離型剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤及びｐＨ調節剤等の各種添加剤を適宜組合わせて添加しても良い。
【００２６】
本発明のチタニア−シリカ系ガラス以外に、インク受理層に使用する顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、チサンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、気相法シリカ、α，β，γ，δ−等のアルミニウム酸化物、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリスチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂の有機顔料等の白色顔料を一種類以上用いることができる。中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に細孔容量の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。通常これら顔料の平均粒子径は０．１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００２７】
本発明のインク受理層に使用するバインダーとしては、例えば、天然高分子物質として、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、及びコーンスターチ等の澱粉類、ラミナラン、海藻マンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天、及びアルギン酸塩等の藻類から得られるもの、とろろあおい、やまいも、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリンドシードガム、アラビアガム、キャロブガム、及びベンゾインガム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及びレバン等のホモ多糖類、並びにサクシノグルカン、プルラン、カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ糖類等の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン、及びコラーゲン等のタンパク質等が挙げられる。
【００２８】
また、半天然物（半合成品）としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導体、カルボキシメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、及びヒドロキシエチルグアーガム等の変性ガム、並びに前記天然高分子物質の加工或いは誘導体が挙げられる。
【００２９】
半合成品である加工澱粉としては、白色デキストリン、黄色デキストリン、及びブリディシュガム等の培焼澱粉、酵素デキストリン及びシャーディンガーデキストリン等の酵素変性デキストリン、可溶化澱粉等の酸分解澱粉、ジアルデヒドスターチ等の酸化澱粉、変性及び無変性アルファー化澱粉等のアルファー化澱粉、リン酸澱粉、脂肪酸澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、キサントゲン酸澱粉、及びカルバミン酸澱粉等のエステル化澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、カルボキシアルキル澱粉、スルホアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、及びジアルキルアミノ澱粉等のエーテル化澱粉、メチロール架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、及びジカルボン酸架橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポリアクリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重合体、カチオン性澱粉ビニルポリマー共重合体、澱粉スチレンマレイン酸共重合体、及び澱粉ポリエチレンオキサイド共重合体等の澱粉グラフト共重合体等が挙げられる。
【００３０】
合成品としては、ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、及びポリビニルイソブチルエーテル等の変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリメタクリル酸塩、及びポリアクリルアマイド等のポリアクリル酸誘導体及びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合物、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチレンアクリル酸エステル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、スチレンクロトン酸共重合体、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げられる。以上のバインダーは単独または二種以上を組合わせて用いても良い。
【００３１】
本発明のインク受理層に使用するカチオン性化合物としては、水溶性インク染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミン基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミノ或いは４級アンモニウム塩を含有する化合物が挙げられる。カチオン性化合物は単独または二種以上を組合わせて用いても良い。
【００３２】
本発明のインク受理層に水溶性多価金属塩を使用することができる。水溶性多価金属化合物としては、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、硝酸アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫化第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００３３】
水溶性多価金属塩は、有機酸多価金属塩がより好ましい。有機酸多価金属塩の中でも、有機スルホン酸金属塩、有機硫酸エステル金属塩が好ましく、例えば、ベンゼンスルホン酸金属塩、ナフタリンスルホン酸金属塩等が知られており、これらに有する置換基としては、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、オキシアミノ基、ヒドラジノ基、ハロゲン基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基が挙げられる。また、二種類以上の異なった置換基を有しても構わない。この中で好ましいのは、トルエンスルホン酸カルシウム、トルエンスルホン酸亜鉛、フェノールスルホン酸カルシウム、フェノールスルホン酸亜鉛、スルホサリチル酸亜鉛である。
【００３４】
水溶性多価金属塩とは、２０℃の水に１質量％以上溶解する多価金属塩であることを意味する。水溶性多価金属塩は単独または二種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３５】
本発明のインク受理層の層構成は、単層であっても積層であっても良い。積層構成の場合、全層が同じ配合の層であってもよいし、他の成分で構成される層との積層構成であっても良い。積層の場合、チタニア−シリカ系ガラスは、いずれかの一層に含まれていても良いし、二層以上に含まれても良い。
【００３６】
本発明のインク受理層の塗工量としては、１〜４０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。塗工量が１ｇ／ｍ２未満ではインク受理層によるインク吸収性が充分ではないため、吸収ムラ等が発生し、インクジェット性能に悪影響が生じる。また、４０ｇ／ｍ２を越えるとインク受理層と支持体の間の接着強度が低下する。
【００３７】
本発明に係わる支持体にインク受理層の塗工方法としては、スライドポッパーコーティング方式、カーテンコーティング方法、エクストルージョンコーティング方式、エアーナイフコーティング方式、ブレードコーティング方式、ロールコーティング方式、ロッドバコーティング方式、及びグラビアコーティング方式、サイズプレスコーティング方式、スプレーコーティング方式等が挙げられる。これらコーティング方式は、オンマシーン或いはオフマシンで行うことができる。また、塗工後にはカレンダーを用いて仕上げても良い。カレンダーの方法としては、マシンカレンダー方式、ＴＧカレンダー方式、スーパーカレンダー方式、ソフトカレンダー方式、エンボスカレンダー方式等が挙げられる。
【００３８】
本発明のインクジェット記録媒体の厚さは、５０〜３００μｍ程度が好ましい。３００μｍを越えると剛性が高くなり、インクジェット記録媒体の柔軟性が欠如するので、インクジェット記録装置内での搬送性が低下することになる。また、５０μｍ未満になると印字特性（コックリング、インク吸収性等）に悪影響を与えることがあり、さらにインクジェット記録媒体の剛性が低くなることからインクジェット記録装置内での搬送性が低下する。
【００３９】
本発明のインクジェット記録媒体の記録に用いるインクは、一般的に下記の着色剤、溶媒、その他の添加剤からなる記録液体である。
【００４０】
該インクの着色剤としては、直接染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素などに代表される水溶性染料等の染料、カーボンブラックなどの有色無機顔料、フタロシアニン系有機顔料、アゾ系有機顔料等の顔料が挙げられる。
【００４１】
該インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤である。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングルコール類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これら多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。その他添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。
【００４２】
本発明のインクジェット記録媒体は、インクジェット記録媒体としての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録媒体として用いてもかまわない。例えば、熱溶融性物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像媒体、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録媒体、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェト記録媒体、光重合型モノマー及び無色又は有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像媒体等が挙げられる。
【００４３】
これらの記録媒体の共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録媒体のインク吸収層側の深さ方向又は水平方向に対して浸透又は広がっていく。上述した各種記録媒体はそれぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録媒体を上述した各種の記録媒体として利用しても何ら構わない。
【００４４】
更に、複写機・プリンター等に広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録媒体として、本発明におけるインクジェット記録媒体を使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラベル用途に使用することも可能である。
【実施例１】
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限り固形分あるいは実質成分の質量部及び質量％を示す。
【００４６】
＜チタニア−シリカフレークの作製＞
シリコンテトラメトキシド、エタノール、微粒子チタニアおよび0.1規定硝酸を重量比で１：２：０．５：１の割合で混合し、攪拌しながら４０℃で２０時間反応させた。この液に表面の平滑なステンレス板を浸し、一定の速度で引き上げて製膜した。これを１００℃で２分乾燥し、フレーク状のゲルが得られる。このゲルを１０００℃で２時間処理した後に粉砕することにより厚み０．６μｍのチタニア−シリカフレークが得られた。使用する微粒子チタニアの平均粒子径、粉砕後の分級によるフレーク径、各成分の組成比を変更することにより種々のチタニア−シリカフレークを得ることができた。
【００４７】
＜支持体の作製＞
支持体は、ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が１０／１０／１０の顔料２５部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系（メタ）アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４０部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ２で抄造した。
【００４８】
＜インク受理層塗工液Ａ＞
下記配合からなるインク受理層塗工液を、固形分濃度１６％となるように調整した。
非晶質シリカ微粒子（ミズカシルＰ７８Ａ：平均粒子径３．３μ：水澤化学工業社製）
１００部
ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０：クラレ社製）                      ２０部
カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学工業社製）  ２０部
チタニア−シリカフレーク                                              ５部
（チタニア径８ｎｍ、チタニア比３０％、フレーク径１μｍ）
【００４９】
支持体上にインク受理層Ａをバーコーターにより乾燥塗工量１０ｇ／ｍ２になるように塗工乾燥し、実施例１のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例２】
【００５０】
実施例１のチタニアシリカフレークを、チタニア径５０ｎｍ、チタニア比３０％、フレーク径１μｍのものに変更した以外は、実施例１と同様に実施例２のインクジェット記録媒体に製造した。
【実施例３】
【００５１】
実施例１のチタニアシリカフレークを、チタニア径１５００ｎｍ、チタニア比３０％、フレーク径１μｍのものに変更した以外は、実施例１と同様に実施例３のインクジェット記録媒体に製造した。
【実施例４】
【００５２】
実施例１のチタニアシリカフレークを、チタニア径５０ｎｍ、チタニア比３％、フレーク径１μｍのものに変更した以外は、実施例１と同様に実施例４のインクジェット記録媒体に製造した。
【実施例５】
【００５３】
実施例１のチタニアシリカフレークを、チタニア径５０ｎｍ、チタニア比９０％、フレーク径１μｍのものに変更した以外は、実施例１と同様に実施例５のインクジェット記録媒体に製造した。
【実施例６】
【００５４】
実施例１のチタニアシリカフレークを、チタニア径５０ｎｍ、チタニア比３０％、フレーク径０．１μｍのものに変更した以外は、実施例１と同様に実施例６のインクジェット記録媒体に製造した。
【実施例７】
【００５５】
実施例１のチタニアシリカフレークを、チタニア径５０ｎｍ、チタニア比３０％、フレーク径３０μｍのものに変更した以外は、実施例１と同様に、実施例７のインクジェット記録媒体に製造した。
【００５６】
（比較例１）
＜インク受理層塗工液Ｂ＞
下記配合からなるインク受理層塗工液を、固形分濃度１６％となるように調整した。
非晶質シリカ微粒子（ミズカシルＰ７８Ａ：平均粒子径３．３μ：水澤化学工業社製）
１００部
ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０：クラレ社製）                      ２０部
カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学工業社製）  ２０部
【００５７】
支持体上にインク受理層Ｂをバーコーターにより乾燥塗工量１０ｇ／ｍ２になるように塗工乾燥し、比較例１のインクジェット記録媒体を得た。
【００５８】
以上、実施例及び比較例で作製したインクジェット被記録材について、下記の評価方法により評価し、その結果を表１に示す。
【００５９】
＜印字濃度評価＞
各インクジェット記録媒体にインクジェットプリンター（セイコー・エプソン社製ＰＭ７５０Ｃ）によりブラックのベタ印刷を行い、光学濃度を測定した。
【００６０】
＜耐光性評価＞
各インクジェット記録媒体にインクジェットプリンター（セイコー・エプソン社製ＰＭ７５０Ｃ）によりマゼンタのベタ印刷を行い、これらの記録媒体をキセノンアークフェードメーター（アトラス社製Ｃｉ?３５ｆ）を用い、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度６５％ＲＨの環境下で３０時間の光照射を行った。各サンプル毎にベタ印刷部光学濃度を光照射前後で比較し、保持率が９０％より大きいものをＡ、８０〜９０％のものをＢ、８０％以下のものをＣとした。
【００６１】
＜手触り＞
作成したインクジェット記録媒体の未印字部を手で触れ、以下の基準で評価した。
◎：手触りが滑らかで、感触が非常に良い。
○：手触りが滑らかで、感触が良い。
△：○と比較すると若干ザラついた印象を与えるが良好である。
×：手触りがザラついている。
【００６２】
【表１】
2005280310.tif 000002
【００６３】
以上、表１から明らかなように、チタニアシリカフレークを含有する実施例１〜７では耐光性が優れており、印字濃度、手触りも良好であった。これに対しチタニアシリカフレークを含有しない比較例１では耐光性が十分でなく、印字濃度、手触り等も劣っていた。