(57)【要約】【課題】銀塩写真用印画紙並の写像性を有すると共に、高い耐傷性、塗層強度さらには高い印字濃度が得られるインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】キャストコート法で製造されたインクジェット記録媒体において、キャスト処理される記録層が、平均粒子径が１０〜９０ｎｍのコロイダルシリカ（Ａ）と、平均粒子径が１００〜３００ｎｍのコロイダルシリカ（Ｂ）とを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャストコート法で製造されたインクジェット記録媒体において、キャスト処理される記録層が、平均粒子径が１０〜９０ｎｍ以下のコロイダルシリカ（Ａ）と、平均粒子径が１００〜３００ｎｍのコロイダルシリカ（Ｂ）とを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記キャスト処理が凝固法である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記コロイダルシリカ（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ：Ｂ）が、１０：９０〜７０：３０である請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記記録層が、更にアルミナもしくはアルミナ水和物（Ｃ）を含有する請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記コロイダルシリカ（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対するアルミナもしくはアルミナ水和物（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｂ）：Ｃ）が、９５：５〜６０：４０である請求項４に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記コロイダルシリカ（Ａ）及び（Ｂ）が、カチオン化処理されたものである請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記コロイダルシリカ（Ｂ）が、鎖状コロイダルシリカである請求項１または６に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記アルミナ水和物が、擬ベーマイトである請求項４に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用シートに関するものであり、さらに詳しくは、銀塩写真用印画紙並の写像性を有すると共に、高い耐傷性、塗層強度さらには高い印字濃度が得られるインクジェット記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録媒体に付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、解像度及び色再現範囲の拡大により、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
さらに、インクジェット方式を利用したプリンターやプロッターは、市場からの更なる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られており、インクの吐出量を多くして対応を行っている。従って、該吐出量に見合ったインク受理容量の増大が該記録媒体の重要な技術課題となっており、高いインク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望され、従来からある上質紙や塗工紙のインクジェット記録媒体ではこれらの要望には応えられなくなっている。
【０００４】
特に、従来の技術では光沢を付与すると、インクジェット記録媒体に要求される重要な特性であるインク吸収性が欠如してしまう問題が付随して生じる。インク吸収性を維持するために、インク受理層中の空隙を多くする必要がある。しかし、空隙の多いインク受理層は、層表面への入射光が散乱したり、光の透過が妨げられ不透明で、空隙に浸透したインクに光が到達しにくくなるため、画像が白っぽくなり、色再現性および印字濃度が低下する。空隙量の多いインク受理層を設けるために、インク受理層の塗被組成物には、顔料として２次粒子或いは３次粒子として存在する粒子径の大きな多孔性顔料を適用してきたが、塗層表面は該粒子の影響を受けて粗い状態となるため、光沢の低い、所謂マット調のものしか出来なかった。
【０００５】
光沢を付与する処理は、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジェット記録媒体に光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、又、吸収容量の不足からインクのあふれが発生してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、インクの吸収と光沢を得るには、現状の技術での対応は難しいのが現状である。
【０００６】
このような現状に対し、光沢を付与する試みとして、フィルム或いは樹脂をラミネートした基材の上に、ＣＭＣやゼラチン等の極めて小さな空隙を有する塗層を設ける方法があり、飛翔するインクが少量の記録装置には有効であるが、インク量の多い記録装置や各インクが混ざり合いインク量が多くなる混色部では、インクの滲み出しや溢れが生じて充分なインク吸収性を確保することが難しい。
【０００７】
このことから、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させるために、塗層に強光沢を付与することが可能なキャスト処理法が知られており、キャスト処理法としては、代表的なものとして以下の３つの方法がある。即ち、基材に塗布された塗工液が全く乾燥されていない状態で、加熱されたキャストドラムに圧接される直接法、基材に塗布された塗工液を一旦乾燥、または半ば乾燥した後、再湿液により再び可塑性を有した状態に戻された後に、加熱されたキャストドラムに圧接されるリウェット法、基材に塗布された塗工液が凝固液で処理され、流動性のないゲルの状態で、加熱されたキャストドラムに圧接される凝固法である。これらのキャスト処理法はいずれも鏡面状のドラム表面を写し取ることで高光沢塗工層表面を得る点で共通する。前記のキャスト処理方法を用いたインクジェット記録媒体としては、例えば、特開平７−１１７３３５号公報、特開平８−１１８７９０号公報（特許文献１）、特開平８−１３２７３０号公報、特開平８−３００８０４号公報、特開平１０−２８７０３８号公報など、数多く開示されている。
【０００８】
しかし、これらのキャスト処理法でも、近年のインク吐出量の多いインクジェットプリンターやプロッターには、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させることが難しく、インク吸収性を重視した設計を行うと強光沢が得難くなるし、光沢を重視するとインク吸収性の確保が難しくなり、ひいては印字濃度も低下し、一方の特性の低下を容認する必要がある。即ち、従来の技術では、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立することが難しいのが現状である。
【０００９】
また、インク吸収性、印字濃度および光沢を向上させるインクジェット記録媒体として、例えば、特開平６−０７９９６７号公報、特開平２０００−１４１８７２号公報（特許文献２）などには、記録層中に微細なアルミナ水和物を含有することが提案されている。前記技術により、高い光沢、印字品質が得られるようになったが、インクジェット記録装置の搬送部にある紙のピックアップロール等により擦れたり、ユーザーが取り扱い中に記録層表面に傷が付き、場合によっては層の一部が剥落するなどという問題があった。
【００１０】
この問題を解決する方法として、例えば、特開２００３−２６０８６３号公報（特許文献３）では、アルミナと特定の平均粒子径を有するシリカを特定の割合で混合した混合物である顔料とポリビニルアルコールを含有した記録層を、ポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する処理液で凝固処理することで、塗層強度を向上させることが提案されている。また、特開２００３−２８５５４５号公報では、特定の重合度とケン化度を有する２種類のポリビニルアルコールを含有した記録層を、ポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する処理液で凝固処理することで、耐傷性を向上させることが提案されている。しかしながら、いずれにおいても効果は不十分であり、未だ、優れた写像、印字品質および塗層強度、耐傷性を有するインクジェット記録媒体は得られていない。
【００１１】
キャスト処理法により、表面光沢はそれなりに得られるものの、光沢性の美観要素を決定づけているのは、表面光沢だけではなく写像性といわれる指標である。写像性とは、光沢表面に物体が映った時、その像がどの程度鮮明に、また歪みなく映るかの指標である。同じ表面光沢を持つ面でも、歪みが無いほど高い光沢度が知覚され美感要素は高いと言え、表面光沢度の測定のみでは、視感と相関する評価ができない。
【特許文献１】特開平８−１１８７９０号公報
【特許文献２】特開２０００−１４１８７２号公報
【特許文献３】特開２００３−２６０８６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、インクの吸収性に優れ、銀塩写真用印画紙並の写像性を有すると共に、高い耐傷性、塗層強度さらには高い印字濃度が得られるインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、この課題を解決するため鋭意研究の結果、本発明に至った。即ち、本発明の前記課題は、キャストコート法で製造されたインクジェット記録媒体において、キャスト処理される記録層が、平均粒子径が１０〜９０ｎｍのコロイダルシリカ（Ａ）と、平均粒子径が１００〜３００ｎｍのコロイダルシリカ（Ｂ）とを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体によって達成された。
【００１４】
また、前記キャスト処理が凝固法であると好ましい。
【００１５】
また、前記コロイダルシリカ（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ：Ｂ）が、１０：９０〜７０：３０であると好ましい。
【００１６】
また、前記記録層が、更にアルミナもしくはアルミナ水和物（Ｃ）を含有してあると好ましい。
【００１７】
また、前記コロイダルシリカ（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対するアルミナもしくはアルミナ水和物（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｂ）：Ｃ）が、９５：５〜６０：４０であると好ましい。
【００１８】
また、前記コロイダルシリカ（Ａ）及び（Ｂ）が、カチオン化処理されたものであると好ましい。
【００１９】
また、前記コロイダルシリカ（Ｂ）が、鎖状コロイダルシリカであると好ましい。
【００２０】
また、前記アルミナ水和物が、擬ベーマイトであると好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のインクジェット記録媒体は、高い耐傷性、塗層強度さらには高い印字濃度が得られると共に、銀塩写真用印画紙並の写像性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下に本発明のインクジェット記録媒体について、詳細に説明する。本発明に用いられる支持体は、透気性の支持体であり、公知の紙支持体を適宜選択して使用することが出来る。例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に該原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙が挙げられる。前記支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ2であるが、特に制限されるものではない。
【００２３】
本発明のインクジェット記録媒体は、前記支持体と記録層の間にアンダーコート層を設けるのが好ましい。前記アンダーコート層は、多孔質無機顔料とバインダーを主成分とする塗被組成物から構成されるものである。顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト、水酸化アルミニウムなど）、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料を挙げることが出来、インク吸収容量が大きい非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が好ましい。
【００２４】
本発明のアンダーコート層に含有させることが出来るバインダーとしては、適度な塗層強度を維持することができ、且つインクの吸収を阻害することがなければ特に限定されないが、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート／ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。
【００２５】
バインダーの含有量としては、多孔質無機顔料に対し、１０〜８０質量％が好ましい。より好ましいのは、１０〜７０質量％である。
【００２６】
更に、アンダーコート層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００２７】
特に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を配合すると、アンダーコート層にて染料が捕獲されるために、色彩性の向上や不溶な塩の形成により水の滴下や吸湿によるインクの流れだしや滲みだしを抑制するので好ましい。
【００２８】
アンダーコート層の塗工量としては、３ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2であると良好なインク吸収性が得られ、好ましい。より好ましくは、５ｇ／ｍ2〜１５ｇ／ｍ2である。又、アンダーコート層はある一定の塗工量を数回に分けて塗工する事も可能である。
【００２９】
アンダーコート層を塗工する方法は、各種ブレードコータ−、ロールコータ−、エアーナイフコータ−、バーコータ−、ロッドブレードコータ−、カーテンコータ−、ショートドウェルコータ−、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。又、塗工後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いて平坦化仕上げすることも可能である。
【００３０】
本発明における記録層は、平均粒子径が１０〜９０ｎｍのコロイダルシリカ（Ａ）と、平均粒子径が１００〜３００ｎｍのコロイダルシリカ（Ｂ）を少なくとも含有する。前記コロイダルシリカ（Ａ）の好ましい平均粒子径は１０〜８０ｎｍであり、前記コロイダルシリカ（Ｂ）の好ましい平均粒子径は１００〜２５０ｎｍである。
【００３１】
コロイダルシリカは、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる二酸化珪素をコロイド状に水中に分散させたものであり、例えば、スノーテックスＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−ＰＳ−Ｓ、ＳＴ−ＰＳ−Ｍ、ＳＴ−ＰＳ−Ｌ等（日産化学工業社製）が挙げられる。
【００３２】
印字濃度が高まるという点から、前記コロイダルシリカはカチオン化処理されている方が好ましい。これは、粒子表面の電荷がカチオンであることにより、電気的な相互作用によってインク中の染料成分である直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基等と不溶な塩を形成して記録層で該染料成分を定着させるためである。カチオン化処理コロイダルシリカは、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカに、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ジルコニウムイオン等の多価金属イオンを反応させて得られたものであり、例えば、スノーテックスＳＴ−ＡＫ−Ｌ、ＳＴ−ＵＰ−ＡＫ、ＳＴ−ＡＫ、ＳＴ−ＰＳ−Ｍ−ＡＫ、ＳＴ−ＡＫ−ＹＬ、ＳＴ−ＰＳ−Ｓ−ＡＫ、ＳＴ−ＰＳ−Ｌ−ＡＫ等（日産化学工業社製）が挙げられる。
【００３３】
本発明に用いられるコロイダルシリカは、耐傷性及び写像の点から、平均粒子径の異なる２種類以上を併用することが必要である。この場合、平均粒子径が１０〜９０ｎｍのコロイダルシリカと平均粒子径が１００〜３００ｎｍのコロイダルシリカを組み合わせて用いるのが好ましい。また、コロイダルシリカの形状は、一般的に球状、または球状に近い形状をしている。本発明に用いられる、平均粒子径が１００〜３００ｎｍのコロイダルシリカは、インク吸収性の点から、球状粒子が連結して鎖状となったものが好ましい。
【００３４】
本発明におけるコロイダルシリカは、平均粒子径が１０〜９０ｎｍのコロイダルシリカ（Ａ）と、平均粒子径１００〜３００ｎｍがコロイダルシリカ（Ｂ）の質量比（Ａ：Ｂ）が、１０：９０〜７０：３０であると高い耐傷性、塗層強度が得られ、好ましい。より好ましくは２０：８０〜６０：４０である。
【００３５】
また、本発明における記録層は、コロイダルシリカと併用して、アルミナもしくはアルミナ水和物を用いることが出来る。前記アルミナとして、γ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−アルミナが挙げられる。前記アルミナ水和物として、ベーマイト、擬ベーマイトが挙げられ、特に、高い写像性が得られる擬ベーマイトのアルミナ水和物が好ましい。
【００３６】
前記コロイダルシリカ（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対するアルミナもしくはアルミナ水和物（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｂ）：Ｃ）が、９５：５〜６０：４０であると、高い写像性ならびに印字濃度が得られ、好ましい。より好ましくは、９０：１０〜５０：５０である。
【００３７】
記録層には、バインダーを含有するのが好ましい。かかるバインダーとしては、ポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系バインダー、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂系ラテックス等を１種以上選択して用いることが出来る。特に、ポリビニルアルコールを用いることにより、記録層の透明度が向上すると共に、高い写像性が得られるだけでなく、印字濃度が向上し、鮮明な印字画質を得ることができるので、好ましい。
【００３８】
前記記録層におけるバインダーの含有量としては、コロイダルシリカに対し、２〜４０質量％であると良好な塗層強度およびインク吸収性が得られ、好ましい。より好ましくは、３〜３０質量％である。
【００３９】
記録層を設ける際の塗工方法は特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、グラビアコーター、コントラコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、フィルムトランスファーコーター、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。
【００４０】
記録層の塗工量は、３ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2の範囲であると、高い写像性および印字濃度が得られ、好ましい。より好ましくは５ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2であると高い耐傷性も得られる。
【００４１】
本発明において、記録層（最表層の記録層）はキャスト処理される。キャスト処理としては、前述したように、直接法、リウェット法、および凝固法等があるが、本発明においては凝固法が好ましく用いられ、前記記録層を凝固処理することによって、本発明の所期の目的が一段と高いレベルで達成される。
【００４２】
凝固法は、支持体上に塗工された記録層が、流動性を有する状態の時に凝固液によって処理されてゲル化される処理方法であり、ゲル化された記録層は、加熱されたキャストドラムに圧接されて乾燥される。凝固液は、凝固剤を含有する。凝固剤としては、ホウ酸およびホウ酸塩が挙げられる。ホウ酸塩としては、例えば、オルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩（ホウ砂）、五ホウ酸塩、八ホウ酸塩が挙げられる。本発明においては、凝固剤としてホウ酸塩が好ましく用いられる。凝固液中における凝固剤の濃度は、無水物換算で０．５〜５％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜４％である。
【００４３】
前記凝固液には、添加剤として、例えば、顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、可塑剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の公知の助剤を適宜添加することができる。
【００４４】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分の数量である。また、実施例、及び比較例において示す粒子径は、動的光散乱法により求めた平均粒子径である。
【実施例１】
【００４５】
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、白色度９０％）５０部と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）５０部の混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３５０ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これに填料としてタルク６部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー０．５部、乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミド１．０部、カチオン化澱粉２．０部添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１５０ｇ／ｍ2になるように抄造し、支持体を作製した。この支持体の一方の面に、アンダーコート層として塗工液Ａをエアナイフコーターにより乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥を行い、こうして得たアンダーコート層上に、記録層の塗工液Ｂをロールコーターを用いて、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布し、塗工面が流動性を有する状態にある内に凝固液Ｃで処理した後、１００℃に加熱されたキャストドラムに圧接し乾燥する凝固法によりキャスト処理して、本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【００４６】
＜アンダーコート層塗工液Ａ＞
合成非晶質シリカ（サイロイドＥＤ５；吸油量３００ｍｌ／１００ｇ、グレース社製）１００部、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０、クラレ社製）２０部、スチレンーブタジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２２６、大日本インキ化学工業社製）を固形分で１０部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製）を固形分で１０部を水に配合し、均一分散して固形分濃度１６％のアンダーコート層塗工液Ａを調製した。
【００４７】
＜記録層塗工液Ｂ＞
コロイダルシリカ（Ａ）として、コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−ＡＫ−Ｌ、平均粒子径４０ｎｍ、日産化学工業社製）５０部、コロイダルシリカ（Ｂ）として、鎖状コロイダルシリカ（ＳＴ−ＰＳ−Ｓ−ＡＫ、平均粒子径１５０ｎｍ、日産化学工業社製）を５０部、カチオン性アクリル樹脂エマルジョン（ガラス転移温度６０℃）１０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１０：重合度１０００、ケン化度９８．５、クラレ社製）１０部、離型剤（ノニオン性オレイン酸乳化物）３部を混合し、均一分散して固形分濃度２０％の記録層塗工液Ｂを調製した。
【００４８】
＜凝固液Ｃの調整＞
ホウ砂（無水物換算）３％を含有した凝固液Ｃを調整した。
【実施例２】
【００４９】
記録層塗工液Ｂにおいて、コロイダルシリカ（Ａ）を２５部に変更し、かつ、コロイダルシリカ（Ｂ）を７５部に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例３】
【００５０】
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ａ）を、コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−ＡＫ、平均粒子径１０〜２０ｎｍ、日産化学工業社製）に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例４】
【００５１】
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ａ）を、コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−ＡＫ−ＹＬ、平均粒子径５０〜８０ｎｍ、日産化学工業社製）に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例５】
【００５２】
記録層塗工液Ｂで使用したポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１０：重合度１０００、ケン化度９８．５、クラレ社製）を２０部に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例６】
【００５３】
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ａ）を４０部に、かつ、コロイダルシリカ（Ｂ）を４０部に変更し、さらに擬ベーマイト構造で平均粒子径５０ｎｍのアルミナ水和物を２０部配合した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【００５４】
（比較例１）
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ｂ）を、コロイダルシリカ（ＭＰ−４５４０、平均粒子径４５０ｎｍ、日産化学工業社製）に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００５５】
（比較例２）
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ｂ）を、コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−ＡＫ、平均粒子径１０〜２０ｎｍ、日産化学工業社製）に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００５６】
（比較例３）
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ａ）を、コロイダルシリカ（ＭＰ−４５４０、平均粒子径４５０ｎｍ、日産化学工業社製）に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００５７】
（比較例４）
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ａ）を１００部に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００５８】
（比較例５）
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ｂ）を１００部に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００５９】
（比較例６）
記録層塗工液Ｂで使用したコロイダルシリカ（Ａ）を、アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０１５、平均粒子径２．２μｍ、住友化学工業社製）に変更した以外は、同様にして記録層塗工液Ｂを作製し、それ以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００６０】
以上、実施例及び比較例で作成したインクジェット記録媒体について、下記の評価方法により評価し、その結果をまとめて表１に示す。
【００６１】
＜写像性＞
ＪＩＳ  Ｈ８６８６で規定される像鮮明度（Ｃ）として求めた。写像性測定装置（スガ試験機製ＩＣＭ−１ＤＰ）を用いて、光学くしの幅は２．０ｍｍのものを用い、反射角度６０度で最高波形（Ｍ）及び最低波形（ｍ）を読み取り、Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００として像鮮明度を求めた。写像性の像鮮明度として、７０％以上は見た目の光沢感が高く、印画紙ライクな美観要素に優れていることを示す。
【００６２】
＜耐傷性＞
実施例および比較例で作製したインクジェット記録媒体の記録層の表面に３００ｇの荷重で木綿のガーゼを押しつけ、摩擦試験器（スガ試験機製）を用いて、５０回摩擦試験を行った後の表面の傷付き度合いをを目視評価した。
◎：全く傷が付かない。
○：若干微少な傷が見られるが、実用上問題ないレベル。
△：少し傷付きが見られ、実用上やや問題となるレベル。
×：傷付きが大きく、実用上重大な問題となるレベル。
【００６３】
＜インク吸収性＞
インクジェット記録装置（ＢＪＣ４２０Ｊ、キヤノン社製）を用いて、シアンインク、マゼンタインクからなる混色ベタパターン中に白線（非印字部）の格子パターンを作成し、格子へのインクの滲み出しについて、下記基準に従い、目視にて評価した。
◎：格子が完全にクリアーである。
○：格子のほんの一部にインクの滲み出しが見られる。
△：格子が狭くなり、インクの滲み出しが全般的に見られる。
×：インクの滲み出しにより、格子が欠如している。
【００６４】
＜印字濃度＞
前記のインクジェット記録装置を用いて、ブラックインクでベタパターンを印字し、印字部をマクベスＲＤ−９１８型により、光学反射濃度を測定した。
【００６５】
＜塗層強度＞
記録層にボールペンで文字を書いたときの筆記性を目視にて評価した。
◎：記録層がボールペンにより削り取られることは全くなく、筆記性が極めて良好である
。
○：記録層がボールペンにより削り取られることは殆どなく、筆記性が良好である。
△：記録層がボールペンにより削り取られることが少しあり、文字の判読に、やや問題と
なる。
×：記録層がボールペンにより著しく削り取られ、文字の判読が不可能である。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
表１より、実施例１〜６のキャストコート法で製造されたインクジェット記録媒体において、キャスト処理される記録層が、平均粒子径が１０〜９０ｎｍのコロイダルシリカ（Ａ）と、平均粒子径が１００〜３００ｎｍのコロイダルシリカ（Ｂ）とを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体は、インクの吸収性と印字濃度に優れ、かつ、銀塩写真用印画紙並の写像性が得られると共に、更に、高い耐傷性と塗層強度も得られ良好である。
【００６８】
一方、比較例１、３のように、コロイダルシリカ（Ａ）もしくは（Ｂ）の平均粒子径を大きくした場合において、耐傷性や塗層強度が大幅に低下し、さらに写像性も低下する。また、比較例２のように、コロイダルシリカ（Ｂ）の平均粒子径を小さくした場合において、擦過性や塗層強度は良好となるも、インク吸収性は大幅に悪化する。また、比較例４のように、コロイダルシリカ（Ａ）のみとした場合において、インク吸収性および印字濃度が大幅に低下する。比較例５のように、コロイダルシリカ（Ｂ）のみとした場合において、耐傷性やインク吸収性が低下し、写像性は大幅に低下する。比較例６のように、コロイダルシリカ（Ａ）の替わりにアルミナを使用した場合において、インク吸収性は良好となるも、耐傷性や塗層強度が大幅に低下する。