(57)【要約】【課題】  水素製造装置の運転停止時などに酸素含有ガスによるパージを有利に行うことができる炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒、さらには該触媒を使用した水素製造装置および燃料電池システムを提供する。【解決手段】  （ａ）アルミナ、（ｂ）セリア、および（ｃ）バリアおよび／またはマグネシアを構成成分として含む担体に、ロジウムを担持させてなる炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒を用いることにより、前記課題が解決できる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルミナ、（ｂ）セリア、および（ｃ）バリアおよび／またはマグネシアを構成成分として含む担体に、ロジウムを担持させてなる炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒。
【請求項２】
請求項１記載の水蒸気改質触媒を用いて、炭化水素化合物類および水蒸気を含む原料混合物から、一酸化炭素および水素を含む混合ガスを製造することを特徴とする水蒸気改質方法。
【請求項３】
炭化水素化合物類を水蒸気改質反応させる改質部を有し、該改質部に請求項１記載の水蒸気改質触媒を使用してなり、停止時に酸素を含むガスで改質部をパージすることを特徴とする水素製造装置。
【請求項４】
請求項２記載の水蒸気改質方法により製造された一酸化炭素と水素を含む混合ガスを、後続の一酸化炭素除去工程で処理する工程を有することを特徴とする水素製造装置。
【請求項５】
一酸化炭素除去工程が水性ガス反応工程とそれに引き続く一酸化炭素選択酸化工程からなることを特徴とする請求項４に記載の水素製造装置。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれかの項に記載の水素製造装置により製造される水素を燃料とすることを特徴とする燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒に関する。特に、水素製造装置の運転停止時などに酸素含有ガスによるパージを有利に行うことができる炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒に関し、さらには該触媒を使用した水蒸気改質方法および水素製造装置並びに燃料電池システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池システムの運転において、電力および熱需要の状況への対応、点検などのためシステムを停止する場合がある。その場合、システム内部に水および未改質燃料が存在したまま停止すると、触媒の劣化、再起動性の悪化、燃料の漏洩などの原因となる場合がある。そこで、停止時にはシステム内部を適当なガスでパージするのが好ましい。しかしながら、パージガスとして空気など酸素を含有するガスを用いる場合、酸素による改質触媒の劣化が無視できなかった。
水蒸気改質触媒としては、ニッケル、ルテニウム、ロジウムなどが有効であることが知られている（特許文献１）が、長期運転での寿命および酸素含有ガスによるパージへの耐性を両立する触媒系として十分な性能を持つものは知られていなかった。
【特許文献１】特開平４−２８１８４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、長期運転での寿命および酸素含有ガスによるパージへの耐性を両立する水蒸気改質触媒を提供し、安定的に長期運転が可能な水素製造装置および燃料電池システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、高活性であり、長期の運転が可能で、且つ酸素含有ガスによるパージへの耐性に優れた水蒸気改質触媒について鋭意探索した結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、（ａ）アルミナ、（ｂ）セリア、および（ｃ）バリアおよび／またはマグネシアを構成成分として含む担体に、ロジウムを担持させてなる炭化水素化合物類の水蒸気改質触媒に関する。
また本発明は、前記水蒸気改質触媒を用いて、炭化水素化合物類および水蒸気を含む原料混合物から、一酸化炭素および水素を含む混合ガスを製造することを特徴とする水蒸気改質方法に関する。
また本発明は、炭化水素化合物類を水蒸気改質反応させる改質部を有し、該改質部に前記水蒸気改質触媒を使用してなり、停止時に酸素を含むガスで改質部をパージすることを特徴とする水素製造装置に関する。
また本発明は、前記水蒸気改質方法により製造された一酸化炭素と水素を含む混合ガスを、後続の一酸化炭素除去工程で処理する工程を有することを特徴とする水素製造装置に関する。
また本発明は、前記一酸化炭素除去工程が水性ガス反応工程とそれに引き続く一酸化炭素選択酸化工程からなることを特徴とする前記水素製造装置に関する。
また本発明は、前記水素製造装置により製造される水素を燃料とすることを特徴とする燃料電池システムに関する。
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における水蒸気改質反応とは、炭化水素化合物類を触媒の存在下にスチームと反応させて、一酸化炭素および水素を含むリフォーミングガスに変換する反応のことを言う。
原料となる炭化水素化合物類とは、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜３０の有機化合物である。具体的には、飽和脂肪族炭化水素、不飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などを挙げることができ、また飽和脂肪族炭化水素、不飽和脂肪族炭化水素については、鎖状、環状を問わず使用できる。芳香族炭化水素についても単環、多環を問わず使用できる。このような炭化水素化合物類は置換基を含むことができる。置換基としては、鎖状、環状のどちらをも使用でき、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基およびアラルキル基等を挙げることができる。また、これらの炭化水素化合物類はヒドロキシ基、アルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基などのヘテロ原子を含有する置換基により置換されていても良い。
【０００６】
本発明に使用できる炭化水素化合物類の具体例としてはメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサンなどの飽和脂肪族炭化水素、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンなどの不飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサンなど脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの芳香族炭化水素を挙げることができる。また、これらの混合物も好適に使用でき、例えば、天然ガス、ＬＰＧ、ナフサ、ガソリン、灯油、軽油など工業的に安価に入手できる材料を挙げることができる。またヘテロ原子を含む置換基を有する炭化水素化合物類の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ジメチルエーテル、フェノール、アニソール、アセトアルデヒド、酢酸などを挙げることができる。
【０００７】
また、上記原料に水素、水、二酸化炭素、一酸化炭素などを含む原料も使用できる。例えば、原料の前処理として水素化脱硫を実施する場合、反応に用いた水素の残留分は特に分離することなくそのまま使用することが出来る。
【０００８】
本発明の水蒸気改質反応において、反応系に導入するスチームの量は、原料炭化水素化合物類に含まれる炭素原子モル数に対する水分子モル数の比（スチーム／カーボン比）として定義される値が、好ましくは０．３〜１０、より好ましくは０．５〜５、さらに好ましくは１〜３の範囲であることが望ましい。この値が上記範囲より小さい場合には触媒上にコークが析出しやすく、また水素分率を上げることが出来なくなり、一方、大きい場合には改質反応は進むがスチーム発生設備、スチーム回収設備の肥大化を招く恐れがある。添加の方法は特に制限はないが、反応帯域に原料炭化水素化合物類と同時に導入しても良いし、反応器帯域の別々の位置からあるいは何回かに分けるなどして一部ずつ導入しても良い。
【０００９】
また、一酸化炭素を主に取得する目的などの場合においては、二酸化炭素を原料ガスに添加することも出来る。この場合の二酸化炭素の添加量は原料に含まれる炭素原子モル数（二酸化炭素分は除く）に対する二酸化炭素分子モル数の比（二酸化炭素／カーボン比）として定義され、その値は好ましくは０．１〜５、より好ましくは０．１〜３の範囲である。しかし、水素の製造が目的の場合必ずしも二酸化炭素の添加は必要ではない。
【００１０】
本発明の水蒸気改質触媒は、（ａ）アルミナ、（ｂ）セリア、および（ｃ）バリアおよび／またはマグネシアを構成成分として含む担体に、ロジウムを担持させてなるものである。
ロジウムの担持方法に関して特に制限はなく、通常の含浸法など公知の方法を採用できる。通常、ロジウムの塩もしくは錯体として、水、エタノール若しくはアセトンなどの溶媒に溶解させ、担体に含浸させる。担持させる金属塩もしくは金属錯体は、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、アセト酢酸塩などが好適に用いられ、具体的には、塩化ロジウム、硝酸ロジウム、ロジウムカルボニルのような化合物を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００１１】
該触媒中におけるロジウムの含有量は、ロジウム原子として、通常０．０５〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．３〜５質量％である。含有量がこの範囲より多い場合、活性金属の凝集が多くなり、表面に出る金属の割合が極度に減少するため好ましくない。また、該範囲より少ない場合には十分な活性を示すことが出来ないため、多量の触媒が必要となり反応器を必要以上に大きくする必要が出るなどの問題が生じる。
【００１２】
本発明の触媒に用いられる担体は、（ａ）アルミナ、（ｂ）セリア、および（ｃ）バリアおよび／またはマグネシアを構成成分として成るものである。セリアの構成割合は、アルミナに対して１〜５０質量％、好ましくは１．５〜３０質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％の範囲である。また、バリアおよび／またはマグネシアの構成割合についても、アルミナに対して１〜５０質量％、好ましくは１．５〜３０質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％の範囲である。これらが前記した割合より少ない場合には炭素析出を抑制する効果が不十分となり、一方、前記した割合より多い場合には表面積が小さくなり活性が低下するため好ましくない。
なお、担体には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じ、カルシア、スカンジア、イットリア、チタニア、ジルコニア、ハフニア、トリア、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライトなどを適宜混合して使用することができる。
【００１３】
以上に記載した本発明の触媒を用いることで、水素製造装置の運転停止時に酸素を含有するガスによる装置内のパージが可能となる。酸素を含有するガスとしては通常空気が用いられるが、燃焼排ガス、燃料電池の空気極オフガスなど酸素濃度を落としたガスはさらに好ましく使用できる。パージする際の改質部の温度は通常室温〜４００℃、好ましくは１００℃〜３００℃である。これ以上低いと水の凝縮が起こり十分パージの効果が得られない恐れがある。一方、これ以上高いと、予期せぬ触媒の劣化が進行する恐れがある。
【００１４】
本発明の改質触媒の形態については特に制限はない。例えば、打錠成形し粉砕後適当な範囲に整粒した触媒、押し出し成形した触媒、適当なバインダーを加え押し出し成形した触媒、粉末状触媒などを用いることができる。もしくは、打錠成形し粉砕後適当な範囲に整粒した担体、押し出し成形した担体、粉末あるいは球形、リング状、タブレット状、円筒状、フレーク状など適当な形に成形した担体などに金属を担持した触媒などを用いることができる。 また、触媒自体をモノリス状、ハニカム状などに成形した触媒、あるいは適当な素材を用いたモノリスやハニカムなどに触媒をコーティングしたものなどを用いることができる。
【００１５】
こうして得られた本発明の改質触媒は、必要であれば水素還元を行うことにより活性化される。
【００１６】
水蒸気改質反応に用いる反応器の形態としては、流通式固定床反応器が好ましく用いられるが、流動床反応器を用いることも可能である。反応器の形状としては、円筒状、平板状などそれぞれのプロセスの目的に応じた公知のいかなる形状を取ることができる。
【００１７】
反応器に導入される流通原料（原料＋水蒸気）の空間速度は、ＧＨＳＶが好ましくは１００〜１００，０００ｈ-1、より好ましくは３００〜５０，０００ｈ-1、さらに好ましくは５００〜３０，０００ｈ-1の範囲において、それぞれの目的に鑑み設定される。
反応温度は特に限定されるものではないが、好ましくは２００〜１０００℃、より好ましくは３００〜９００℃、さらに好ましくは５００〜８００℃の範囲である。
反応圧力についても特に限定されるものではなく、好ましくは大気圧〜２０ＭＰａ、より好ましくは大気圧〜５ＭＰａ、さらに好ましくは大気圧〜１ＭＰａの範囲で実施されるが、必要であれば大気圧以下で実施することも可能である。
【００１８】
また本発明は、前記水蒸気改質反応で得られる一酸化炭素と水素を含む混合ガスを、後続の一酸化炭素除去工程で処理する工程を有することを特徴とする水素製造装置を提供する。
本発明の水蒸気改質反応で得られる一酸化炭素と水素を含む混合ガスは、固体酸化物形燃料電池のような場合であればそのまま燃料電池用の燃料として用いることができる。また、リン酸形燃料電池や固体高分子形燃料電池のように一酸化炭素の除去が必要な場合には、一酸化炭素除去工程を併用することにより該燃料電池用水素の原料として好適に用いることができる。
【００１９】
一酸化炭素の除去は、例えばシフト工程と一酸化炭素選択酸化工程で処理することにより実施できる。シフト工程とは一酸化炭素と水を反応させて水素と二酸化炭素に転換する工程であり、鉄−クロムの混合酸化物、銅−亜鉛の混合酸化物、白金、ルテニウム、イリジウムなどを含有する触媒を用い、一酸化炭素含有量を好ましくは２容量％以下、より好ましくは１容量％以下、さらに好ましくは０．５容量％以下までに減少させる。通常、リン酸形燃料電池ではこの状態の混合ガスを燃料として用いることができる。
【００２０】
一方、固体高分子形燃料電池では、さらに一酸化炭素濃度を低減させることが必要であるので一酸化炭素選択酸化工程などで処理する。この工程では、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、銀、金などを含有する触媒を用い、残存する一酸化炭素モル数に対し、好ましくは０．５〜１０倍モル、より好ましくは０．７〜５倍モル、さらに好ましくは１〜３倍モルの酸素を添加して一酸化炭素を選択的に二酸化炭素に転換することにより一酸化炭素濃度を低減させる。この場合、一酸化炭素の酸化と同時に共存する水素と反応させメタンを生成させることで一酸化炭素濃度の低減を図ることもできる。
【００２１】
また本発明は、前記水素製造装置により製造される水素を燃料とする燃料電池システムを提供する。
以下、本発明の燃料電池システムについて説明する。図１は本発明の燃料電池システムの一例を示す概略図である。
図１において、燃料タンク３内の燃料は燃料ポンプ４を経て脱硫器５に流入する。脱硫器内には例えば銅−亜鉛系あるいはニッケル−亜鉛系の収着剤などを充填することができる。この時，必要であれば一酸化炭素選択酸化反応器１１からの水素含有ガスを添加できる。脱硫器５で脱硫された燃料は水タンク１から水ポンプ２を経た水と混合した後、気化器６に導入されて気化され、改質器７に送り込まれる。
【００２２】
改質器７の触媒として、（ａ）アルミナ、（ｂ）セリア、および（ｃ）バリアおよび／またはマグネシアを構成成分として含む担体にロジウムを担持させた水蒸気改質触媒を用い、改質器内に充填される。この時、スチーム／カーボン比は好ましくは１〜２０、より好ましくは１．５〜１０、さらに好ましくは２〜５に設定される。また、流通原料（原料＋水蒸気）の空間速度は上記の触媒量基準、標準温度・圧力換算で、ＧＨＳＶが好ましくは１００〜１００，０００ｈ-1、より好ましくは３００〜５０，０００ｈ-1、さらに好ましくは５００〜３０，０００ｈ-1の範囲に設定される。改質器反応管は燃料タンクからの燃料およびアノードオフガスを燃料とするバーナー１８により加温され、好ましくは２００〜１０００℃、より好ましくは３００〜９００℃、さらに好ましくは５００〜８００℃の範囲に調節される。
【００２３】
この様にして製造された水素と一酸化炭素を含有する改質ガスは高温シフト反応器９、低温シフト反応器１０、一酸化炭素選択酸化反応器１１を順次通過させることで一酸化炭素濃度は燃料電池の特性に影響を及ぼさない程度まで低減される。これらの反応器に用いる触媒の例としては、高温シフト反応器９には鉄−クロム系触媒、低温シフト反応器１０には銅−亜鉛系触媒、一酸化炭素選択酸化反応器１１にはルテニウム系触媒等を挙げることができる。
【００２４】
固体高分子型燃料電池１７はアノード１２、カソード１３、固体高分子電解質１４からなり、アノード側には上記の方法で得られた高純度の水素を含有する燃料ガスが、カソード側には空気ブロアー８から送られる空気が、それぞれ必要であれば適当な加湿処理を行った後（加湿装置は図示していない）導入される。
この時、アノードでは水素ガスがプロトンとなり電子を放出する反応が進行し、カソードでは酸素ガスが電子とプロトンを得て水となる反応が進行する。これらの反応を促進するため、それぞれ、アノードには白金黒、活性炭担持のＰｔ触媒あるいはＰｔ−Ｒｕ合金触媒などが、カソードには白金黒、活性炭担持のＰｔ触媒などが用いられる。通常アノード、カソードの両触媒とも、必要に応じてポリテトラフロロエチレン、低分子の高分子電解質膜素材、活性炭などと共に多孔質触媒層に成形される。
【００２５】
次いで、Ｎａｆｉｏｎ（デュポン社）、Ｇｏｒｅ（ゴア社）、Ｆｌｅｍｉｏｎ（旭硝子社）、Ａｃｉｐｌｅｘ（旭化成社）等の商品名で知られる高分子電解質膜の両側に該多孔質触媒層を積層し、ＭＥＡ（Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ  Ａｓｓｅｍｂｌｙ：膜電極集合体）が形成される。さらにＭＥＡを金属材料、グラファイト、カーボンコンポジットなどからなるガス供給機能、集電機能、特にカソードにおいては重要な排水機能等を持つセパレータで挟み込むことで燃料電池が組み立てられる。電気負荷１５はアノード、カソードと電気的に連結される。
アノードオフガスはバーナー１８において燃焼され改質管の加温に用いられた後排出される。カソードオフガスは排気口１６から排出される。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、従来困難であった、運転停止時において酸素含有ガスによるパージによっても活性低下が無く、かつ通常での運転での耐久性にも優れた水蒸気改質触媒が提供され、これを用いた燃料電池システムが提供される。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２８】
［触媒の調製例］
（１）表面積１６５ｇ／ｃｍ2のγ−アルミナを触媒担体（１）とする。
（２）表面積１６５ｇ／ｃｍ2のγ−アルミナに、担持ＣｅＯ2量が１２質量％になるように１Ｍの硝酸セリウム水溶液と担持ＢａＯ量が５質量％になるように１Ｍの硝酸バリウム水溶液を加え含浸担持し、乾固、１２０℃で１２時間乾燥後、８００℃で３時間空気焼成し、これを触媒担体（２）とする。
（３）表面積１６５ｇ／ｃｍ2のγ−アルミナに、担持ＣｅＯ2量が１２質量％になるように１Ｍの硝酸セリウム水溶液と担持ＭｇＯ量が５質量％になるように１Ｍの硝酸マグネシウム水溶液を加え含浸担持し、乾固、１２０℃で１２時間乾燥後、８００℃で３時間空気焼成し、これを触媒担体（３）とする。
【００２９】
（Ａ）上記担体（１）に、ルテニウム金属として担持量が２質量％になるように０．１Ｍの塩化ルテニウム水溶液を加え含浸担持し、乾固、１２０℃で１２時間乾燥後、７００℃で３時間水素還元し、触媒（Ａ）とする。
（Ｂ）上記担体（２）に、ルテニウム金属として担持量が２質量％になるように０．１Ｍの塩化ルテニウム水溶液を加え含浸担持し、乾固、１２０℃で１２時間乾燥後、７００℃で３時間水素還元し、触媒（Ｂ）とする。
（Ｃ）上記担体（１）に、ロジウム金属として担持量が２質量％になるように０．１Ｍの塩化ロジウム水溶液を加え含浸担持し、乾固、１２０℃で１２時間乾燥後、７００℃で３時間水素還元し、触媒（Ｃ）とする。
（Ｄ）上記担体（２）に、ロジウム金属として担持量が２質量％になるように０．１Ｍの塩化ロジウム水溶液を加え含浸担持し、乾固、１２０℃で１２時間乾燥後、７００℃で３時間水素還元し、触媒（Ｄ）とする。
（Ｅ）上記担体（３）に、ロジウム金属として担持量が２質量％になるように０．１Ｍの塩化ロジウム水溶液を加え含浸担持し、乾固、１２０℃で１２時間乾燥後、７００℃で３時間水素還元し、触媒（Ｅ）とする。
【００３０】
［比較例１］
触媒（Ａ）を打錠成型し、粉砕後、２５０〜５００μｍの範囲に整粒したものを固定床流通式反応器に充填し、脱硫灯油（硫黄原子として０．０５質量ｐｐｍ以下）とスチームの混合ガスを原料として水蒸気改質反応を行った。
ＤＳＳ（Daily Start-up & Shut-down）運転を想定し、次のように実験を行った。１サイクルは起動・定常状態・停止から成り、起動時はエアー雰囲気下２０分で触媒を３０℃から１５０℃まで昇温し、スチームを導入、エアーを停止、その後３０分で触媒を５００℃まで昇温し、灯油を導入、その後１５分で７００℃まで昇温する。７００℃定常状態で８０分反応を行い、この間に転化率の計測を行う。停止時は灯油を停止し、２０分で３００℃まで降温し、エアーを導入、スチームを停止、その後２０分で３０℃まで降温する。以上をＤＳＳ１サイクルとし、これの繰り返し実験を行った。反応条件は、スチーム／カーボン比３．０、触媒量６ｃｍ3、脱硫灯油流量０．２４４ｇ／ｍｉｎであった。
【００３１】
［比較例２］
触媒（Ａ）の代りに触媒（Ｂ）を用いた以外は比較例１と同様に反応を行った。
【００３２】
［比較例３］
触媒（Ａ）の代りに触媒（Ｃ）を用いた以外は比較例１と同様に反応を行った。
【００３３】
［実施例１］
触媒（Ａ）の代りに触媒（Ｄ）を用いた以外は比較例１と同様に反応を行った。
【００３４】
［実施例２］
触媒（Ａ）の代りに触媒（Ｅ）を用いた以外は比較例１と同様に反応を行った。
【００３５】
触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを用いたＤＳＳ運転の経時変化に関して、転化率とＤＳＳサイクル数で整理した結果を図２に示す。
図２から明らかなように、触媒（Ｄ）及び（Ｅ）を用いた場合には、エアーでパージ後も転化率約１００％を維持できる時間が飛躍的に延びていることから触媒の劣化が緩和されていることが分かる。
【００３６】
［実施例３］
触媒（Ｄ）を打錠成型し、粉砕後、２５０〜５００μｍの範囲に整粒したものを固定床流通式反応器に充填し、脱硫灯油（硫黄原子として０．０５質量ｐｐｍ以下）とスチームの混合ガスを原料として、７００℃において連続で水蒸気改質反応を行った。連続運転における触媒劣化の経時変化を図３に示す。図３から明らかなように本発明の触媒は耐久性に優れた触媒であることが分かる。
【００３７】
［実施例４］
図１に示した構成の燃料電池システムにおいて、改質器７の触媒として触媒（Ｄ）を用い、灯油を燃料として試験を行った。この時、改質器７に導入する原料のスチーム／カーボン比は３．０に設定した。アノード入口のガスを分析した結果、水素を７２容量％（水蒸気を除外）含んでいた。
試験期間中、改質器は正常に作動し触媒の活性低下は認められなかった。燃料電池も正常に作動し電気負荷１５も順調に運転された。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の燃料電池システムの一例を示す概略図である。
【図２】触媒Ａ〜Ｅを用いたＤＤＳ運転における灯油転化率とＤＤＳサイクル数の関係を示す図である。
【図３】触媒Ｄを用いた水蒸気改質反応における灯油転化率と経過時間の関係を示す図である。
【符号の説明】
【００３９】
１  水タンク
２  水ポンプ
３  燃料タンク
４  燃料ポンプ
５  脱硫器
６  気化器
７  改質器
８  空気ブロアー
９  高温シフト反応器
１０  低温シフト反応器
１１  選択酸化反応器
１２  アノード
１３  カソード
１４  固体高分子電解質
１５  電気負荷
１６  排気口
１７  固体高分子型燃料電池
１８  加温用バーナー
【図１】
2005296755.tif 000003
【図２】
2005296755.tif 000004
【図３】
2005296755.tif 000005