(57)【要約】【課題】  希土類元素とMgとNiとAlとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝31°〜33°の範囲に現れる最強ピーク強度IAと、２θ＝40°〜44°の範囲に現れる最強ピーク強度IBとの強度比IA／IBが0.1以上である水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池において、上記の水素吸蔵合金がアルカリ電解液と反応するのを抑制し、高容量で十分なサイクル寿命が得られるようにする。【解決手段】  アルカリ蓄電池の負極に、少なくとも希土類元素とMgとNiとAlとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝31°〜33°の範囲に現れる最強ピーク強度IAと、２θ＝40°〜44°の範囲に現れる最強ピーク強度IBとの強度比IA／IBが0.1以上である水素吸蔵合金の表面を酸化させたものを用いた。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ蓄電池の負極に用いるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金であって、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１°〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＡ）と、２θ＝４０°〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＢ）との強度比（ＩＡ／ＩＢ）が０．１以上である水素吸蔵合金の表面が酸化されていることを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金。
【請求項２】
請求項１に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１°〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＡ）と、２θ＝４０°〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＢ）との強度比（ＩＡ／ＩＢ）が０．１以上である水素吸蔵合金をアルカリ溶液中で浸漬処理して、この水素吸蔵合金の表面を酸化させることを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法。
【請求項３】
正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池において、負極の水素吸蔵合金として、請求項１に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
【請求項４】
請求項３に記載したアルカリ蓄電池において、上記のアルカリ電解液に対する上記の水素吸蔵合金の割合が５．２ｇ／ｃｃ以上であることを特徴とするアルカリ蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、アルカリ蓄電池の負極に用いるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池に係り、特に、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１°〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＡ）と、２θ＝４０°〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＢ）との強度比（ＩＡ／ＩＢ）が０．１以上である水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池において、アルカリ電解液の量を少なくして容量を高めた場合においても、十分なサイクル寿命が得られるようにした点に特徴を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルカリ蓄電池としては、ニッケル・カドミウム蓄電池が一般に使用されていたが、近年においては、ニッケル・カドミウム蓄電池に比べて高容量で、またカドミウムを使用しないため環境安全性にも優れているという点から、負極に水素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池が注目されるようになった。
【０００３】
そして、このようなニッケル・水素蓄電池が各種のポータブル機器に使用されるようになり、このニッケル・水素蓄電池をさらに高性能化させることが期待されている。
【０００４】
ここで、このニッケル・水素蓄電池においては、その負極に使用する水素吸蔵合金に、ＣａＣｕ5型の結晶を主相とする希土類−ニッケル系の水素吸蔵合金や、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｖ及びＮｉを含むラーベス相系の水素吸蔵合金等が一般に使用されていた。
【０００５】
しかし、これらの水素吸蔵合金は、水素吸蔵能力が必ずしも十分であるとはいえず、ニッケル・水素蓄電池の容量をさらに高容量化させることが困難であるという問題があった。
【０００６】
そして、近年においては、上記の希土類−ニッケル系の水素吸蔵合金にＭｇ等を含有させて、水素吸蔵合金における水素吸蔵能力を向上させたＣｅ2Ｎｉ7型、ＣｅＮｉ3型及びこれらに類する結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いるようにしたものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
しかし、上記のＣｅ2Ｎｉ7型、ＣｅＮｉ3型及びこれらに類する結晶構造を有する水素吸蔵合金は、ＣａＣｕ5型の結晶を主相とする希土類−ニッケル系の水素吸蔵合金に比べて酸化されやすく、アルカリ電解液と反応して、アルカリ電解液が消費されるという問題があった。
【０００８】
特に、近年においては、アルカリ蓄電池におけるエネルギー密度を高めて高容量化させるために、アルカリ蓄電池における正極及び負極の量を増やす一方、アルカリ電解液の量を少なくすることが行われており、このようなアルカリ蓄電池において上記のような水素吸蔵合金を用いると、アルカリ電解液が消費されて不足し、サイクル寿命が大きく低下するという問題があった。
【０００９】
また、このようなアルカリ蓄電池において、添加するアルカリ電解液の量を多くすると、正極において発生した酸素ガスが負極に導かれにくくなって、酸素ガスが負極において消費されるのが抑制され、これによりアルカリ蓄電池の内圧が上昇して、アルカリ電解液が電池内から噴出するという問題もあった。
【特許文献１】特開２００２−１６４０４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
この発明は、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１°〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＡ）と、２θ＝４０°〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＢ）との強度比（ＩＡ／ＩＢ）が０．１以上である水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池における上記のような問題を解決することを課題とするものである。
【００１１】
すなわち、この発明は、上記のような水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池において、上記の水素吸蔵合金がアルカリ電解液と反応して、アルカリ電解液が消費されるのを抑制し、アルカリ電解液の量を少なくした場合においても、十分なサイクル寿命が得られるようにすることを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この発明におけるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金においては、上記のような課題を解決するため、アルカリ蓄電池の負極に用いるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金であって、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１°〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＡ）と、２θ＝４０°〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＢ）との強度比（ＩＡ／ＩＢ）が０．１以上である水素吸蔵合金の表面を酸化させるようにしたのである。
【００１３】
ここで、上記のような水素吸蔵合金の表面を酸化させて、上記のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたっては、上記の水素吸蔵合金をアルカリ溶液中や酸溶液中に浸漬させて処理することができるが、特に、上記の水素吸蔵合金が電池内においてアルカリ電解液と反応するのを抑制させる上では、同様のアルカリ溶液中に浸漬させて処理することが好ましい。
【００１４】
また、この発明においては、正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池において、その負極における水素吸蔵合金に、上記のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を用いるようにしたのである。
【００１５】
また、この発明におけるアルカリ蓄電池において、エネルギー密度を高めて高容量化させるためには、アルカリ電解液に対する上記の水素吸蔵合金の割合を多くすることが好ましく、アルカリ電解液に対する上記の水素吸蔵合金の割合を５．２ｇ／ｃｃ以上にすることが好ましい。しかし、水素吸蔵合金の割合が多くなりすぎると、アルカリ電解液が少なくなりすぎて、十分な電池特性が得られなくなるため、アルカリ電解液に対する上記の水素吸蔵合金の割合を８．５ｇ／ｃｃ以下にすることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
以上のように、この発明においては、正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池において、その負極における水素吸蔵合金に、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１°〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＡ）と、２θ＝４０°〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＢ）との強度比（ＩＡ／ＩＢ）が０．１以上である水素吸蔵合金を用いるようにしたため、ＣａＣｕ5型の結晶を主相とする希土類−ニッケル系の水素吸蔵合金を用いた場合に比べて、高容量のアルカリ蓄電池が得られるようになる。
【００１７】
また、この発明においては、上記の水素吸蔵合金の表面を酸化させるようにしたため、このアルカリ蓄電池を繰り返して充放電させた場合において、この水素吸蔵合金がアルカリ電解液と反応して酸化されるのが抑制されて、アルカリ電解液が消費されるのが防止されるようになる。
【００１８】
この結果、この発明におけるアルカリ蓄電池においては、エネルギー密度を高めて高容量化させるために、アルカリ電解液の量を少なくし、アルカリ電解液に対する上記の水素吸蔵合金の割合を５．２ｇ／ｃｃ以上にした場合においても、十分なサイクル寿命が得られるようになる。
【実施例】
【００１９】
以下、この発明の実施例に係るアルカリ蓄電池について具体的に説明すると共に、比較例を挙げ、この発明の実施例におけるアルカリ蓄電池においては、サイクル寿命が向上することを明らかにする。なお、この発明におけるアルカリ蓄電池は、特に下記の実施例に示したものに限定されず、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。
【００２０】
（実施例１）
実施例１においては、希土類元素のＬａ，Ｐｒ及びＮｄと、Ｍｇと、Ｎｉと、Ａｌとを、合金組成が（Ｌａ0.2Ｐｒ0.4Ｎｄ0.4）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.1Ａｌ0.2になるように混合した後、アルゴン雰囲気中においてアーク溶解し、これを冷却させて水素吸蔵合金のインゴットを作製した。
【００２１】
そして、この水素吸蔵合金のインゴットを熱処理して均質化させた後、不活性雰囲気中において機械的に粉砕し、これを分級して、体積平均粒径が６５μｍになった上記の（Ｌａ0.2Ｐｒ0.4Ｎｄ0.4）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.1Ａｌ0.2からなる組成の水素吸蔵合金粉末を得た。
【００２２】
ここで、このように作製した水素吸蔵合金粉末について、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定装置（RIGAKU RINT2000システム）を用い、スキャンスピード２°／ｍｉｎ，スキャンステップ０．０２°，走査範囲２０°〜８０°の範囲でＸ線回折測定を行い、その結果を図１に示した。また、この測定結果に基づき、２θ＝３１°〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＡ）と、２θ＝４０°〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度（ＩＢ）との強度比（ＩＡ／ＩＢ）を求めたところ、強度比ＩＡ／ＩＢは０．５３であり、ＣａＣｕ5型とは異なる結晶構造を有していた。
【００２３】
次いで、上記の水素吸蔵合金粉末を、比重１．３０、液温２５℃の同重量の水酸化カリウム水溶液に浸漬させ、６０分間攪拌させて酸化処理した後、これを水洗し、乾燥させて、上記の水素吸蔵合金粉末の表面を酸化させた。
【００２４】
次に、上記のように表面を酸化させた水素吸蔵合金粉末１００重量部に対して、ポリエチレンオキシドを０．５重量部、ポリビニルピロリドンを０．５重量部、水を２０重量部の割合で混合させてペーストを調製し、このペーストをニッケル鍍金を施したパンチングメタルからなる導電性芯体の両面に均一に塗布し、これを乾燥させてプレスした後、所定の寸法に切断して、負極に用いる水素吸蔵合金電極を作製した。なお、この負極における上記の水素吸蔵合金の重量は９．６ｇであった。
【００２５】
一方、正極を作製するにあたっては、亜鉛を２．５ｗｔ％，コバルトを１．０ｗｔ％含有する水酸化ニッケル粉末を硫酸コバルト水溶液中に投入し、これを攪拌しながら、１モルの水酸化ナトリウム水溶液を徐々に滴下してｐＨが１１になるまで反応させ、その後、沈殿物を濾過し、これを水洗し、真空乾燥させて、表面に水酸化コバルトが５ｗｔ％被覆された水酸化ニッケルを得た。そして、このように水酸化コバルトが被覆された水酸化ニッケルに２５ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液を１：１０の重量比になるように加えて含浸させ、これを８時間攪拌しながら８５℃で加熱処理した後、これを水洗し、乾燥させて、上記の水酸化ニッケルの表面がナトリウム含有コバルト酸化物で被覆された正極材料を得た。
【００２６】
そして、この正極材料を９５重量部、酸化亜鉛を３重量部、水酸化コバルトを２重量部の割合で混合させたものに、０．２ｗｔ％のヒドロキシプロピルセルロース水溶液を５０重量部加え、これらを混合させてスラリーを調製し、このスラリーをニッケル発泡体に充填し、これを乾燥させてプレスした後、所定の寸法に切断して非焼結式ニッケル極からなる正極を作製した。
【００２７】
また、セパレータとしてはポリプロピレン製の不織布を使用し、アルカリ電解液としては、ＫＯＨとＮａＯＨとＬｉＯＨとが１５：２：１の重量比で含まれる比重１．３０のアルカリ電解液を使用して、設計容量が１９００ｍＡｈになった、図２に示すような円筒型のアルカリ蓄電池を作製した。
【００２８】
ここで、この実施例１のアルカリ蓄電池を作製するにあたっては、図２に示すように、正極１と負極２との間にセパレータ３を介在させ、これらをスパイラル状に巻いて電池缶４内に収容させると共に、この電池缶４内に上記のアルカリ電解液を２．４ｇ注液した後、電池缶４と正極蓋６との間に絶縁パッキン８を介して封口し、正極１を正極リード５を介して正極蓋６に接続させると共に、負極２を負極リード７を介して電池缶４に接続させ、上記の絶縁パッキン８により電池缶４と正極蓋６とを電気的に分離させた。また、上記の正極蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合には、このコイルスプリング１０が圧縮されて電池内部のガスが大気中に放出されるようにした。なお、上記のようにアルカリ電解液を注液した場合、アルカリ電解液に対する上記の水素吸蔵合金の割合は５．２ｇ／ｃｃになっていた。
【００２９】
（実施例２）
実施例２においては、上記の実施例１において、上記の水素吸蔵合金粉末の表面を酸化させるにあたり、上記の水素吸蔵合金粉末を、比重１．３０、液温２５℃の同重量の水酸化カリウム水溶液に浸漬させて酸化処理する時間を８０分間に変更し、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様にして、実施例２のアルカリ蓄電池を作製した。
【００３０】
（比較例１）
比較例１においては、上記の実施例１において、上記の水素吸蔵合金粉末を水酸化カリウム水溶液に浸漬させて酸化処理する操作をなくし、上記の水素吸蔵合金の表面を酸化させないようにし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様にして、比較例１のアルカリ蓄電池を作製した。
【００３１】
次に、上記のようにして作製した実施例１，２及び比較例１の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１９０ｍＡの電流で１６時間充電させて１時間放置させた後、３８０ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させて１時間放置し、各アルカリ蓄電池を活性化させた。
【００３２】
そして、このように活性化させた実施例１，２及び比較例１の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１９００ｍＡの電流で９０分間充電させた後、１９００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させ、これを１サイクルとし、上記の各アルカリ蓄電池の容量が安定するように、５サイクルの充放電を繰り返して行い、この時点における放電容量を初期容量として求めた。
【００３３】
次いで、上記の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１９００ｍＡの電流で電池電圧が最大値に達した後、１０ｍＶ低下するまで充電させて１時間放置した後、１９００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させて１時間放置し、これを１サイクルとして充放電を繰り返して行い、アルカリ蓄電池における放電容量が初期容量の６０％に低下するまでのサイクル数を求め、その結果をサイクル寿命として下記の表１に示した。
【００３４】
【表１】
2005093211.tif 000003
【００３５】
この結果から明らかなように、負極における水素吸蔵合金に、上記の強度比ＩＡ／ＩＢが０．１以上である水素吸蔵合金の表面を酸化させたものを用いた実施例１，２のアルカリ蓄電池は、上記の強度比ＩＡ／ＩＢが０．１以上である水素吸蔵合金の表面を酸化させなかったものを用いた比較例１のアルカリ蓄電池に比べて、サイクル寿命が大幅に向上していた。
【００３６】
また、上記の実施例１及び比較例１のアルカリ蓄電池において、上記の負極作製時、上記のようにアルカリ蓄電池を活性化させた後（活性化後）、及び上記のサイクルを１５０回行った後（１５０サイクル後）において、それぞれ水素吸蔵合金粉末を取り出し、各水素吸蔵合金粉末について、それぞれ走査型オージェ電子分光装置（ＰＨＩ社製：６７０Ｘｉ型）を用い、アルゴンイオン銃によりＳｉＯ2換算でエッチング速度８０Å／ｍｉｎの速度でエッチングを行い、表面からの各距離（ＳｉＯ2換算）における酸素濃度（ｗｔ％）を測定し、その結果を下記の表２に示した。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
この結果から明らかなように、実施例１に示すように、上記の強度比ＩＡ／ＩＢが０．１以上である水素吸蔵合金の表面を酸化させた水素吸蔵合金粉末においては、比較例１に用いた表面を酸化させていない水素吸蔵合金粉末に比べて、表面付近の酸素濃度が負極作製時から高くなっていたが、充放電サイクルに伴う合金内部への酸素の浸透が抑制され、１５０サイクル後における合金表面から５００ｎｍ以上の内部における酸素濃度は、比較例１に用いた表面を酸化させていない水素吸蔵合金粉末に比べて大幅に低下していた。
【００３９】
（実験例１〜３）
実験例１〜３においても、水素吸蔵合金としては、上記の実施例１，２及び比較例１の場合と同じ、体積平均粒径が６５μｍになった（Ｌａ0.2Ｐｒ0.4Ｎｄ0.4）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.1Ａｌ0.2からなる組成の水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。
【００４０】
そして、実験例１においては、上記の実施例１の場合と同様に、上記の水素吸蔵合金粉末を、比重１．３０、液温２５℃の同重量の水酸化カリウム水溶液に浸漬させ、６０分間攪拌させて酸化処理した後、これを水洗し、乾燥させて、上記の水素吸蔵合金粉末の表面を酸化させた。
【００４１】
また、実験例２においては上記の水酸化カリウム水溶液の液温を４５℃に、実験例３においては上記の水酸化カリウム水溶液の液温を８０℃にし、それ以外は、上記の実験例１の場合と同様にして、上記の水素吸蔵合金粉末の表面を酸化させた。
【００４２】
そして、上記のようにして表面を酸化させた実験例１〜３の各水素吸蔵合金粉末について、それぞれ酸素分析装置（Ｌｅｃｏ社製：ＲＯ−４１６ＤＲ）を用いて、各水素吸蔵合金粉末中における酸素濃度（ｗｔ％）を測定し、その結果を下記の表３に示した。
【００４３】
また、上記のようにして表面を酸化させた実験例１〜３の各水素吸蔵合金粉末２５０ｍｇに対してそれぞれニッケル粉末を７５０ｍｇ混合させ、これをペレット状に成形圧縮させ、これをニッケル網で包み、さらに圧縮させて集電体リードを取り付けて、各水素吸蔵合金粉末を用いた負極を作製した。
【００４４】
一方、正極としては、多孔度８５％のニッケル焼結基板に、硝酸ニッケルと硝酸コバルトと硝酸コバルトとが９２：３：５の重量比になった硝酸溶液を化学含浸法により含浸させ、これをアルカリ溶液に浸漬させてこれらの水酸化物を析出させる操作を８回繰り返して行い、容量が上記の負極よりも十分大きくなった焼結式ニッケル極を作製した。
【００４５】
また、アルカリ電解液としては、比重が１．２３の水酸化カリウム水溶液を使用し、このアルカリ電解液中に、それぞれ上記の各負極と正極とを浸漬させると共に参照極として酸化水銀電極を浸漬させて、各試験用アルカリ蓄電池を作製した。
【００４６】
そして、このようにして作製した各試験用アルカリ蓄電池を、それぞれ３７．５ｍＡの電流で４時間充電させて１時間放置した後、３７．５ｍＡの電流で上記の参照極に対する電圧が１．０Ｖになるまで放電させて１時間放置し、これを１サイクルとし、上記の各試験用アルカリ蓄電池の容量が安定するまで、８サイクルの充放電を繰り返して行い、この時点における放電容量を各試験用アルカリ蓄電池の初期容量として求めた。
【００４７】
その後も、上記の場合と同様に、それぞれ３７．５ｍＡの電流で４時間充電させて１時間放置した後、３７．５ｍＡの電流で上記の参照極に対する電圧が１．０Ｖになるまで放電させて１時間放置し、これを１サイクルとして、充放電を繰り返して行い、各試験用アルカリ蓄電池における放電容量が上記の各初期容量の８０％に低下するまでのサイクル数を求め、その結果をサイクル寿命として下記の表３に示した。
【００４８】
【表３】
2005093211.tif 000005
【００４９】
この結果から明らかなように、上記の水素吸蔵合金粉末を水酸化カリウム水溶液に浸漬させて水素吸蔵合金粉末の表面を酸化処理するにあたり、水酸化カリウム水溶液の液温を８０℃にした実験例３のものにおいては、水酸化カリウム水溶液の液温を４５℃以下にした実験例１，２のものに比べて、水素吸蔵合金粉末中における酸素濃度（％）が高くなっており、サイクル寿命が実験例１，２のものに比べて低下していた。
【００５０】
このため、水素吸蔵合金粉末の表面を酸化処理するにあたり、水酸化カリウム水溶液の液温を４５℃以下にし、処理後における水素吸蔵合金粉末中における酸素濃度（％）を０．２３以下にすることが好ましいということが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】この発明の実施例１，２、比較例１及び実験例１〜３において用いた水素吸蔵合金のＸ線回折測定結果を示した図である。
【図２】この発明の実施例１，２及び比較例１において作製したアルカリ蓄電池の概略断面図である。
【符号の説明】
【００５２】
１  正極
２  負極
３  セパレータ
４  電池缶
５  正極リード
６  正極蓋
７  負極リード
８  絶縁パッキン
９  正極外部端子
１０  コイルスプリング
【図１】
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【図２】
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