(57)【要約】【課題】  帯電が防止され、環境からの塵埃が付着しにくく、転写（印画、転写）抜け、欠け、凹みなどの外観不良がなく、さらに、多湿や高温多湿の環境下でも長期耐久性に優れる中間転写記録媒体を提供する。【解決手段】  基材フィルム２、剥離層３、レリーフ形成層４、反射層５、プライマ層６及び染料受容層８が順次積層され、プライマ層６が金属イオン伝導剤を含有し、好ましくは金属イオンがリチウムイオンであり、リチウムイオン伝導性樹脂、又はパーフルオロアルキルスルホン酸リチウム若しくはリチウムビスパーフルオロアルキルスルホンイミドから選ばれる、１又は複数であり、さらにイソシアネート化合（硬化）物を含有することを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に、少なくとも剥離層、レリーフ形成層、反射層、プレイマ層及び染料受容層が順次積層されてなる中間転写記録媒体において、前記プライマ層が金属イオン伝導剤を含有してなることを特徴とする中間転写記録媒体。
【請求項２】
上記金属イオン伝導剤の金属イオンがリチウムイオンであることを特徴とする請求項１記載の中間転写記録媒体。
【請求項３】
上記金属イオン伝導剤が、リチウムイオン伝導性樹脂、又はパーフルオロアルキルスルホン酸リチウム若しくはリチウムビスパーフルオロアルキルスルホンイミドから選ばれる、１又は複数であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項４】
上記プライマ層が、さらにイソシアネート硬化物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項５】
上記プライマ層の表面抵抗値が、１×１０9〜１×１０14Ω／□の範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項６】
上記レリーフ形成層のレリーフが、レリーフホログラム及び／又は回折格子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項７】
基材フィルムの剥離層と反対面に、耐熱滑性層を設けることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写記録媒体に関し、さらに詳しくは、帯電防止性に優れる中間転写記録媒体に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。
また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「電離放射線硬化（性）樹脂」は「未硬化の電離放射線硬化性樹脂と、硬化した電離放射線硬化樹脂の総称」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。硬化前の樹脂を電離放射線硬化性樹脂と呼称し、硬化後の樹脂を電離放射線硬化樹脂と呼称し、さらに、この両者を含めて電離放射線硬化（性）樹脂と呼称する。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）中間転写記録媒体は、複数の層構成からなり、特にレリーフ形成層と、該レリーフ形成層に形成したレリーフの効果をより高く発現させるために、レリーフ形成面に、高屈折率若しくは低屈折率の金属や金属酸化物などの反射層を成膜する。該反射層が絶縁体であると帯電量が大きく、若しくは金属であるとコンデンサ状態となりやはり帯電量が大きくなる。
大きな帯電量は、該中間転写記録媒体の染料受容層へ昇華転写インクリボンで画像を印画する際、若しくは、該中間転写記録媒体を用いて被転写体へ転写時する際にも、環境のゴミを引き付けたり、付着したりするので、転写（印画、転写）抜け、欠け、凹みなどの外観不良を引き起こしたりする。さらに、転写装置のサーマルヘッドを破壊したり、リボン状の中間転写記録媒体が被転写体へ貼り付いて、搬送できず、転写不良が生じる。また、保存中、転写時、若しくは被転写体へ転写した後でも、高温や高温多湿の環境下でも長期耐久性に優れることが求められる。
中間転写記録媒体は、帯電防止性に優れ、かつ、高温や高温多湿の環境下でも長期耐久性に優れることが求められている。
【０００４】
（先行技術）従来、中間転写記録媒体は、基材フィルム上に剥離層、ホログラム形成層、反射性反射層、接着剤層が順次形成され、接着剤層に昇華転写の画像を形成し、被転写体に対し熱接着性を有する受像兼プライマ層を有するものが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、例えばクレジットカード、キャッシュカード等の被転写体へホログラムや回折格子等の光回折構造を転写する場合に、転写シートと被転写体と重ね合せて、転写シートの基材フィルム側より加熱圧着することにより、被転写体に反射層による金属光沢をもつホログラム及び／又は回折格子を形成できるが、帯電防止防止されていないので、保存や転写作業中に塵埃が付着し、転写する場合に、転写（印画、転写）抜け、欠け、凹みなどが発生しやすく、昇華転写による画像やホログラムの外観を損なうという問題点がある。
また、従来、一般的に使用されている帯電防止剤は、例えば、４級アンモニウム塩は、その種類によっては、相溶性が悪かったり、高温多湿の環境下では短期間に「ブリード」と呼ばれる現象が起こり、帯電防止性が低下して、長期における環境信頼性に欠けるという欠点がある。
さらに、比較的低分子量で帯電防止性の大きな樹脂をブレンドしてポリマーアロイ化し、マトリックス樹脂中に固定化することによって半永久的に帯電防止性を発揮させるものが知られている（例えば、特許文献２〜６参照。）。しかしながら、親水性樹脂であるポリエーテルエステルアミド系樹脂や、ポリエチレンオキサイドなどの特有の樹脂を配合するので、樹脂への相溶性の面で制限があり、また相溶化剤の併用が必要であったり、帯電防止効果を発揮するにはかなり大量の添加を必要とするので、コストが高いという問題点がある。
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−２５５２６８号公報
【特許文献２】特開昭６０−２３４３５号公報
【特許文献３】特開昭６１−７３７５３号公報
【特許文献４】特開平２−１９４０５２号公報
【特許文献５】特開平３−２６７５６号公報
【特許文献６】特開平２−２３３７４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、反射層面へ設けたプライマ層へ金属イオン伝導剤を含有させることで、帯電を防止し、環境などからのゴミを付着しにくく、転写（印画、転写）抜け、欠け、凹みなどの外観不良がなく、さらに、多湿や高温多湿の環境下でも長期耐久性に優れる中間転写記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、
請求項１の発明に係わる中間転写記録媒体は、基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に、少なくとも剥離層、レリーフ形成層、反射層、プレイマ層及び染料受容層が順次積層されてなる中間転写記録媒体において、前記プライマ層が金属イオン伝導剤を含有してなるように、したものである。
請求項２の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記金属イオン伝導剤の金属イオンがリチウムイオンであるように、したものである。
請求項３の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記金属イオン伝導剤が、リチウムイオン伝導性樹脂、又はパーフルオロアルキルスルホン酸リチウム若しくはリチウムビスパーフルオロアルキルスルホンイミドから選ばれる、１又は複数であるように、したものである。
請求項４の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記プライマ層が、さらにイソシアネート硬化物を含有するように、したものである。
請求項５の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記プライマ層の表面抵抗値が、１×１０9〜１×１０13Ω／□の範囲にあるように、したものである。
請求項６の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記レリーフ形成層のレリーフが、レリーフホログラム及び／又は回折格子であるように、したものである。
請求項７の発明に係わる中間転写記録媒体は、基材フィルムの剥離層と反対面に、耐熱滑性層を設けるように、したものである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１〜３の本発明によれば、プライマ層へ金属イオン伝導剤を含有させることで、帯電防止性に優れ、転写時に塵埃などが付着しにくく、転写環境の影響を受けにくく、転写（印画、転写）抜け、欠け、ムラ、凹みなどの外観不良がなく、さらに、高温多湿の環境下に長期間置かれても、その表面に帯電防止剤がブリードしにくいので、過酷な環境下でも転写面の光沢ムラが生じがたく環境信頼性の高く、長期耐久性に優れる中間転写記録媒体が提供される。
請求項４の本発明によれば、剥離が軽く、かつ安定した剥離力を有するので、ムラや欠けなどのない安定した転写性が得られる中間転写記録媒体が提供される。
請求項５の本発明によれば、帯電防止防止性に優れる中間転写記録媒体が提供される。
請求項６の本発明によれば、レリーフ形成層のレリーフが、ホログラム又は回折格子からなるので、特異な光輝による意匠性を有し、かつ、その製造困難性からセキュリティ性に優れた中間転写記録媒体が提供される。
請求項７の本発明によれば、転写時の熱や応力の影響を受けにくく、高速で転写でき、かつ安定した転写ができる中間転写記録媒体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の中間転写記録媒体の１実施形態を示す断面図である。
【００１０】
（物の発明）本発明の中間転写記録媒体７は、図１に示すように、基材フィルム２上に、剥離層３、レリーフ形成層４、反射層５、プライマ層６、染料受容層８を順次積層した構成である。即ち、「耐熱滑性層（必要に応じて）９／基材フィルム２／剥離層３／レリーフ形成層４／反射層５／プライマ層６／染料受容層８」の構成である。
染料受容層８は昇華性染料を受容できる層であり、該層へ、別で公知の熱転写インクリボンとを重ね合わせて、画像情報に応じた加熱により、該染料受容層８に染料による熱転写画像が形成される。この画像が形成された染料受容層８面と被転写体とを合わせて、熱圧を加え、被転写体に剥離層３／レリーフ形成層４／反射層５／プライマ層６／染料受容層８から成る転写層が転写されて、被転写体へ画像及びレリーフを形成することができる。
【００１１】
以下、本発明の中間転写記録媒体を構成する各層について、詳細に説明する。
（基材フィルム）基材フィルム２は、従来の中間転写記録媒体に使用されているものと同じ基材フィルムをそのまま用いることができ、特に限定するものではない。好ましい基材フィルムの具体例としては、グラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材フィルムの厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１２】
（剥離層）本発明の基材フィルム２上に設ける剥離層３は、中間転写記録媒体の染料受容層８等を被転写体へ転写するときに、基材フィルム２から染料受容層８等の転写部が剥離しやすくし、さらに被転写体に転写された転写部の最表面層として保護層の機能をもつものである。剥離層３としては、一般的にはエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。
【００１３】
好ましい剥離層３としては、少なくともノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂で形成され、また好ましくは、該耐熱透明樹脂と非相溶な樹脂を、剥離層の全体の全固形分に対して、５〜３０％の割合で混合して使用することが好ましく、ノルボルネン系樹脂に非相溶な樹脂を添加すると、剥離層に多数の分散した粒子またはミクロドメインが形成され、ホログラム転写の際の剥離性が向上し、転写ムラを解消し、転写エッジ部分のキレも良好となる。
【００１４】
剥離層は、上記に説明したノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂、ノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂と非相溶な樹脂、溶媒と、必要に応じて、その他、樹脂、ワックス類、界面活性剤などの添加剤を加えた塗工液を用意し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の公知の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で０．１〜２μｍ程度である。
【００１５】
剥離層に含有するノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂は、以下に示すような一般式（１）で表される構成単位を有する化合物が好ましく用いられる。
【化１】
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〔式中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ2）ｎＣＯＯＲ1、−（ＣＨ2）ｎＯＣＯＲ1、−（ＣＨ2）ｎＯＲ1、−（ＣＨ2）ｎＣＮ、−（ＣＨ2）ｎＣＯＮＲ3Ｒ2、−（ＣＨ2）ｎＣＯＯＺ、−（ＣＨ2）ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ2）ｎＯＺ、−（ＣＨ2）ｎＷ、またはＢとＣから構成された−ＯＣ−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣ−ＮＲ4−ＣＯ−、もしくは（多）環状アルキレン基を示す。ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚはハロゲン原子で置換された炭化水素基、ＷはＳｉＲ5ｐＦ3−ｐ（Ｒ5は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｆはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ6または−ＯＲ6（Ｒ6は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１０の整数を示す〕
【００１６】
上記のようなポリノルボルネン骨格を有する樹脂は、その樹脂の構造から、非晶性ポリオレフィン樹脂であり、質量数平均分子量が５００００〜３０００００の範囲であることが好ましく、具体例としては、日本合成ゴム（株）製のＡＲＴＯＮ  Ｇ、ＡＲＴＯＮ  Ｆ、ＡＲＴＯＮ  Ｉ等を挙げることができる。
また、ノルボルネン骨格を有する樹脂と、そのノルボルネン骨格を有する樹脂と非相溶な樹脂を添加して混合させることができる。
【００１７】
（非相溶樹脂）前記ノルボルネン骨格を有する樹脂と非相溶な樹脂としては、ノルボルネン系付加型重合体に完全に溶解しない非相溶化合物であれば特に限定はされない。非相溶については、樹脂工業界の常法に従って判断される。例えば、ノルボルネン系樹脂１００質量部に対し、化合物５質量部を溶融混合した組成物を、電子顕微鏡で１０万倍に拡大観察し、１０ｃｍ×１５ｃｍの範囲の中に１ｍｍ2以上のドメインまたは粒子を少なくとも１個所有するものを非相溶と定義することができる。
【００１８】
（非相溶化合物）非相溶な化合物としては、通常、ノルボルネン系付加型重合体以外のその他の樹脂が用いられる。ノルボルネン系樹脂と非相溶なその他の樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、などのポリエーテルまたはポリチオエーテル；芳香族ポリエステル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン等のポリエステル系重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−ペンテン−１等の鎖状ポリオレフィン系重合体；ポリメチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートとメチルメタクリレート共重合体、ポリアクリロニトリルスチレン（ＡＳ樹脂）等の汎用の透明樹脂；アクリル樹脂；ＭＳ樹脂；液晶プラスチック等が挙げられる。
【００１９】
ノルボルネン構造を有する透明樹脂に非相溶の化合物を添加すると、多くの場合、それを塗布して形成された塗膜には多数の分散したミクロドメインまたは粒子が形成される。ミクロドメインを形成する場合には、電子顕微鏡で観察したドメインの平均粒径［（長径＋短径）／２］は、通常５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍの大きさである時に、膜の透明性と、転写シートを用いて被転写体へホログラムなどを熱転写する際の転写性が向上し、好適である。
【００２０】
そして、本発明における剥離層は、ノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂と非相溶な樹脂が、剥離層の全固形分に対して、５〜３０％の割合で含まれていることが好ましい。ノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂と非相溶な樹脂の含有割合が上記範囲にある場合に、剥離層の耐熱性、透明性と、ホログラムの被転写体への熱転写時の転写性がバランス良く、発揮できる。
ノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂の非晶性ポリオレフィンと非相溶な樹脂を添加することは、剥離時の箔切れ性を上げるためであり、剥離層の全固形分に対して、非相溶な樹脂が５％より少ない含有量であると箔が切れなく、また一方で、その含有量が３０％を超えると、非相溶のためコーティング適性が悪くなるのと、熱によって基材フィルムフィルム変形に追従した反射層の亀裂が発生する。したがって、その非相溶な樹脂は、剥離層の全固形分に対して、５〜２０％程度の割合で含有することが好ましい。
【００２１】
（剥離層への添加物）剥離層は、上記に説明したノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂、ノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂と非相溶な樹脂又は化合物、必要に応じてワックス類や界面活性剤等の添加剤からなる。また、剥離層へ、電離放射線硬化（性）樹脂又はイソシアネート化合物を添加することが好ましく、剥離力の範囲内で、より狭く、安定した剥離力を得ることができる。特に好ましくはイソシアネート化合物を添加し、その硬化物を含まさせることである。イソシアネート化合物は硬化してイソシアネート硬化物となるが、両者をイソシアネート化合（硬化）物と呼称する。但し、イソシアネート硬化物は、イソシアネート化合物と主に他の組成物とが硬化したものであるが、全部又は１部が硬化物であってもよい。
剥離層組成物（ノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂、又はノルボルネン構造からなる耐熱透明樹脂と非相溶な樹脂又は化合物からなり、添加剤を含まない主な成分）１００質量部に対して、さらに電離放射線硬化樹脂を１〜１０質量部、又はイソシアネート化合物を、剥離層主組成物に対して１〜２０質量部を添加（所謂、アウト％として）することが好ましい。
【００２２】
（電離放射線硬化（性）樹脂）剥離層組成物へ添加する電離放射線硬化（性）樹脂としては、後述する電離放射線硬化（性）樹脂が適用でき、レリーフ形成層が賦型され硬化される時に、同時に硬化して電離放射線硬化樹脂となるものが適用できる。なお、該電離放射線硬化樹脂は、塗布時は未硬化の電離放射線硬化性樹脂であり、レリーフ賦型後は硬化した電離放射線硬化樹脂となるので、両方を含めて電離放射線硬化（性）樹脂と表記する。
該電離放射線硬化（性）樹脂の添加量としては、１〜１０質量部であり、この範囲未満では剥離層中に分散した粒子又はミクロドメインが少なく、剥離力が小さく、保管中に転写部が脱落したり、割れ、転写エッジ部分のキレ、転写ムラが発生しやすい。この範囲を超えると剥離層中に分散した粒子又はミクロドメインが多過ぎて、転写時の剥離性が悪く、転写ムラや転写異常も発生しやすい。
【００２３】
（イソシアネート化合（硬化）物）剥離層組成物へ添加するイソシアネート化合物としては、従来からポリウレタン製造に使用されているものが使用できる。このようなポリイソシアネートには、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物など）およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
【００２４】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン〔ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）またはその混合物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物〕のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどが挙げられる。
【００２５】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなどの脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２６】
脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２７】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
ポリイソシアネートの変性物としては、例えば、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩなどのポリイソシアネートの変性物およびこれらの２種以上の混合物［たとえば変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有プレポリマー）との併用］が含まれる。
該ウレタン変性ポリイソシアネート［過剰のポリイソシアネート（ＴＤＩ、ＭＤＩなど）とポリオールとを反応させて得られる遊離イソシアネート含有プレポリマー］の製造に用いるポリオールとしては、当量が３０〜２００のポリオールたとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの高官能ポリオール；およびこれらのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド）付加物が挙げられる。これらのうちで好ましいものは官能基数２〜３のものである。
【００２８】
変性ポリイソシアネートおよびプレポリマーの遊離イソシアネート基含量は、通常８〜３３％、好ましくは１０〜３０％、とくに好ましくは１２〜２９％のものである。これらのうちで好ましいものはジイソシアネート類および粗製ＭＤＩであり、特に好ましいものはＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＨＤＩである。
【００２９】
該イソシアネート化合物の添加量としては、１〜２０質量部であり、この範囲未満では剥離層中に分散した粒子又はミクロドメインが少なく、剥離力が小さく、保管中に転写部が脱落したり、割れ、転写エッジ部分のキレ、転写ムラが発生しやすい。この範囲を超えると剥離層中に分散した粒子又はミクロドメインが多過ぎて、転写時の剥離性が悪く、転写ムラや転写異常も発生しやすい。
【００３０】
剥離層へ、好ましくは電離放射線硬化（性）樹脂、又は特に好ましくはイソシアネート化合（硬化）物を添加すると、転写時の剥離力として、０．１〜０．２Ｎ／２５．４ｍｍ幅の剥離力を容易に得られ、かつ、この範囲内の剥離力で、剥離力の最大値と最少値の差をも小さくすることができ、極めて、安定した転写作業に供することができる中間転写記録媒体が得られる。
【００３１】
（レリーフ形成層）本発明の中間転写記録媒体におけるレリーフ形成層４は、合成樹脂の層の片面に、回折格子やホログラムなどの微細凹凸が形成された層である。光回折構造の代表例であるホログラムとしては、平面ホログラムともに使用でき、具体例としては、レリーフホログラム、フルネルホログラム、フラウンホーファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、レーザー再生ホログラム（イメージホログラムなど）、白色光再生ホログラム（レインボーホログラム等）、カラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラム、ホログラフィック回折格子等が挙げられる。
【００３２】
（電離放射線硬化（性）樹脂）レリーフ形成層を構成する電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂組成物（前駆体ともいう）は、ＵＶ硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。レリーフ形成層の厚さは０．１〜６μｍの範囲が好ましく、０．１〜４μｍの範囲が更に好ましい。
【００３３】
電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布後の硬化が紫外線照射により行われるときは、光重合開始剤や光重合促進剤を添加する。光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステルなどを単独又は混合物として用い、必要に応じて光増感剤、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎーブチルホスフィンなどを添加する。より具体的には、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、αーアミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタノン、ベンジルジメチルケタル、メチルベンゾフェノン誘導体、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンジル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンなどがある。これらの光重合開始剤は、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ（株）から、［イルガキュア１８４］、［イルガキュア９０７］、［イルガキュア２９５９］などの商品名で入手できる。
また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、
また、光重合開始剤及び光増感剤の複数を用いることにより、硬化性組成物のＵＶ波長に対する硬化応答性の幅が広がり、また、硬化性組成物の粘度調整の幅を広げることができる。光重合開始剤の添加量は、硬化性樹脂組成物１００質量部に対し、０．１〜１０質量部である。
【００３４】
電離放射線硬化樹脂は、硬化性樹脂組成物（前駆体ともいう）が電離放射線で硬化したもので、該硬化性樹脂組成物へは、電離放射線で重合（硬化ともいう）反応する少なくとも１つの、官能基を有する硬化性成分を含有させれば良い。該硬化性成分としては、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物が適用でき、１官能モノマー、２官能以上の多官能モノマー、官能オリゴマー、官能ポリマーなどがある。また、電離放射線で重合（硬化ともいう）する官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基である。
【００３５】
１官能モノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸‐２‐エチルヘキシル、アクリル酸イソブチル、メチルメタクリレート、２−ヘキシルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート、２‐ヒドロキシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシプロピルアクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート（ＤＮＰＡ）、フェノキシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシ‐３‐フェノキシプロピルアクリレート（ＨＰＰＡ）、３‐エチル‐３‐ヒドロキシメチルオキセタン、などの（メタ）アクリレート、又はそのアルキル若しくはアリールエステル、スチレン、メチルスチレン、スチレンアクリロニトリルなどが適用できる。
【００３６】
また、本明細書においては、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸もしくはメタクリル酸を意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレートもしくはメタクリレートを意味し、同様の表記はこれに準ずる。
【００３７】
２官能モノマーとしては、例えば、１，６‐ヘキサンジオールアクリレート（ＨＤＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート（ＰＥＧ４００ＤＡ）、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、ビスフェノールＡＥＯ変成ジアクリレート、１，４‐ビス［（３‐エチル‐３‐オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼンなどが適用できる。
【００３８】
多官能モノマーとしては、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスルトール、エポキシ樹脂等の２官能以上の化合物に（メタ）アクリル酸又はその誘導体を反応させて得られる２官能以上の（メタ）アクリロイルモノマーなどが適用でき、例えば、トリメチロールプロパンアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＰＥＨＡ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変成トリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレートなどが例示できる。
【００３９】
官能オリゴマー（プレポリマーとも呼ばれる）としては、分子量（重量平均）が約３００〜５０００程度で、分子内中に（メタ）アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などのラジカル重合性二重結合を有するポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系が適用でき、例えば、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステル（メタ）クリレート、ポリエーテル（メタ）クリレート、ポリオール（メタ）クリレート、メラミン（メタ）クリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、イソシアヌレート（メタ）アクリレート、ポリエステル‐ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどの（メタ）クリレート類、カチオン重合型エポキシ化合物があげられる。
【００４０】
官能ポリマーとしては、分子量（重量平均）が約１０００〜３０万程度で、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などのラジカル重合性二重結合を有するウレタン（メタ）アクリレート、イソシアヌレート（メタ）アクリレート、ポリエステル‐ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートが適用できる。
【００４１】
以上に説明した硬化性のモノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーを、硬化性樹脂組成物へ含有させれば良い。これらの硬化性成分を、例えば、硬化性樹脂組成物の機能に影響しない成分を除いた量に対して、５重量％以上、好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは、２０〜８０重量％含有させることによって、電離放射線硬化性が付与される。
【００４２】
また、硬化性樹脂組成物へ、少なくとも１種のモノマーを含ませたり、さらに、反応性希釈剤と呼ばれるモノマーを含ませても良い。該モノマーは、（メタ）アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などを有する１官能反応性希釈剤である。ここで、反応性希釈剤は、トルエンなどの一般的な有機溶剤とは異なる。即ち、本明細書においては、溶剤とは反応性希釈剤を除外したものであり、後述するノンソルベント（無溶剤）とは、トルエンなどの一般的な有機溶剤などの溶剤を含有していないことを意味する。通常、硬化性樹脂組成物は粘度が高く、有機溶剤で粘度を下げるように調整しないと、塗布することができない。しかし、該モノマーを硬化性樹脂へ含有させると、硬化性樹脂組成物の粘度が下がり、溶剤を用いる必要がなくなり、ノンソルベント（無溶剤）で使用することができる。また、オリゴマーも、同様の効果がある。
【００４３】
さらに、モノマー、オリゴマーは重合反応の速度を向上させ、また、オリゴマー、ポリマーは、硬化後の架橋密度、凝集力などを調整することができる。このために、硬化性樹脂組成物へは、モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーを用いることが好ましい。さらに、好ましくはそれらを併用して、適宜、配合比を変えて、用途や目的に合わせた硬化樹脂の性能とする。さらに、硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、重合禁止剤、老化防止剤などの添加剤を加えてもよい。該硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、滑剤、染料や顔料などの着色剤、増量やブロッキング防止などの体質顔料や樹脂などの充填剤、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤等の添加剤を、適宜加えても良い。
【００４４】
（レリーフ）上記の樹脂からなるレリーフ形成層へのレリーフの形成は、上記の材料を用いて、従来既知の方法によって形成することができる。例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様が賦型され、複製することができる。
【００４５】
凹凸模様の賦型中又は賦型した後に、レリーフ形成層が電離放射線硬化性樹脂の場合には、電離放射線を照射して硬化させて、電離放射線硬化樹脂として、レリーフが固定され、熱や外力によって容易に戻ることがなくなる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、電子線（ＥＢ）、ガンマー線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、又は可視光線などが適用できるが、ＥＢ又はＵＶ（これらを合わせて活性エネルギー線ともいう）が好ましく、取扱い性やコスト面からＵＶがより好ましい。
【００４６】
ＥＢの照射装置としては、電子線加速器により電子線を発生させる装置で、例えば、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器などを用いて、エクレトロンカーテン方式、ビームスキャニング方式などで、電子線を照射する。好ましくは、線状のフィラメントからカーテン状に均一な電子線を照射できる装置「エレクトロカーテン」（商品名）である。電子線の照射量は、通常１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を、０．５〜２０Ｍｒａｄ程度の照射量で照射する。
【００４７】
ＵＶ硬化に用いるＵＶ照射装置（ＵＶランプともいう）としては、化学反応用ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、可視光ハロゲンランプ等が使用される。ＵＶの照射量としては、２００〜６００ｎｍの波長の積算エネルギーが０．０１〜１０Ｊ／ｃｍ２となる程度とすることが好ましい。また、ＵＶの照射雰囲気としては、空気中でもよいし、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下でもよい。
紫外線の波長は２００〜４００ｎｍ程度で、接着剤組成物に応じて波長を選択すれば良い。その照射量は、組成物の材質や量と、ＵＶランプの出力と、加工速度に応じて照射すれば良い。
【００４８】
（反射層）中間転写記録媒体の反射層５として、透明な物質でホログラム層と屈折率差があるものを使用できる。反射層は、昇華、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、イオンプレーティング、化学気相成長（ＣＶＤ）、電気メッキ等の公知の方法で形成可能である。
【００４９】
透明タイプのホログラムを形成する反射層は、ホログラム効果を発現できる光透過性のものであれば、いかなる材料のものも使用できる。例えば、レリーフ形成層の樹脂と屈折率の異なる透明材料が挙げられる。この場合の屈折率はレリーフ形成層の樹脂の屈折率より大きくても、小さくてもよいが、屈折率の差は０．１以上が好ましく、より好ましくは０．５以上であり、１．０以上が最適である。また、上記以外では２０ｎｍ以下の金属性反射膜がある。好適に使用される透明タイプ反射層としては、酸化チタン（ＴｉＯ2）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、Ｃｕ−Ａｌ複合金属酸化物等が挙げられる。
反射層５として、透明タイプ反射層を用いると、後述する染料受容層８へ印画された画像が、ホログラムを透して観察することができ、セキュリティ性が向上できる。
【００５０】
（プライマ層）プライマ層６は、中間転写記録媒体７が帯電しにくく、また一旦帯電しても容易に拡散させて帯電量を減少させることのできる帯電防止性を有する。該帯電防止性を発現するために、プライマ層６へは金属イオン伝導剤を含有させる。該金属イオン伝導剤としては、該金属イオン伝導剤の金属イオンがリチウムであることが好ましく、さらに好ましくは、リチウムイオン伝導剤が、リチウムイオン伝導性樹脂、又はパーフルオロアルキルスルホン酸リチウム若しくはリチウムビスパーフルオロアルキルスルホンイミドから選ばれる、１又は複数である。
【００５１】
（帯電防止性）レリーフ形成層と、該レリーフ形成層に形成したレリーフの効果をより高く発現させるために、レリーフ形成面に、高屈折率若しくは低屈折率の金属や金属酸化物などの反射層を成膜する。該反射層が絶縁体であると帯電量が大きく、若しくは金属であるとコンデンサ状態となりやはり帯電量が大きくなる。
ところが、帯電防止性を有するプライマ層６とすることで、帯電量を少なくでき、本発明の中間転写記録媒体の染料受容層へ昇華転写インクリボンで画像を印画する際、若しくは、該中間転写記録媒体を用いて被転写体へ転写時する際にも、環境のゴミを引き付けたり、付着したりしないので、転写（印画、転写）抜け、欠け、凹みなどの外観不良が発生しにくい。さらに、転写装置のサーマルヘッドを破壊したり、リボン状の中間転写記録媒体が被転写体へ貼り付いて搬送できないなどの転写不良も生じない。
また、保存中、転写時、若しくは被転写体へ転写した後でも、高温や高温多湿の環境下でも長期耐久性に優れるので、転写時にゴミを広い転写、印画抜けを引き起こしたり、サーマルヘッドを破壊したり、リボンの貼りつきにより、搬送不良が生じる不具合が発生しにくい。
【００５２】
（プライマ層の材料）プライマ層６の材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレンと酢酸ビニル或いはアクリル酸などとの共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ゴム系化合物などを使用することができ、好ましくは、酸素若しくは窒素を有するもの、若しくはイソシアネート化合物を反応性のもの、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ゴム系樹脂等の従来の接着剤として既知のものである。
【００５３】
（プライマ層への添加物）上記の樹脂又はそのモノマー、オリゴマー、若しくはプレポリマー等の一種乃至複数を主成分とし、これに、必要ならば、例えば、各種の安定剤、充填剤、反応開始剤、硬化剤ないし架橋剤、などの添加剤を単独又は複数を任意に添加したり、主剤と硬化剤とを組み合わせて、１液硬化型、又は２液硬化型等のいずれのものでも使用することができる。
好ましい硬化剤としてはイソシアネート化合物で、プライマ層６へその硬化物を含まさせることである。但し、イソシアネート硬化物は、イソシアネート化合物と主に他の組成物とが硬化したものであるが、全部又は１部が硬化物であってもよい。
該イソシアネート化合物としては、剥離層３で用いたイソシアネート化合物が適用できる。このように、イソシアネート化合（硬化）物を添加することで、帯電防止性に優れ、高温や高温多湿の環境下でも長期耐久性により優れる。
該イソシアネート化合（硬化）物の添加量は、プライマ層６の主組成物（添加剤を含まない主な成分）に対して１〜３０質量部を、好ましくは５〜２０質量部を添加（所謂、アウト％として）すればよい。
【００５４】
（金属イオン伝導剤）プライマ層６へ含有させる金属イオン伝導剤としては、該金属イオン伝導剤の金属イオンがリチウムであることが好ましく、さらに好ましくは、リチウムイオン伝導剤が、リチウムイオン伝導性樹脂、又はパーフルオロアルキルスルホン酸リチウム若しくはリチウムビスパーフルオロアルキルスルホンイミドから選ばれる、１又は複数である。
【００５５】
該金属イオン伝導剤は、プライマ層６の主成分でマトリックスを構成する樹脂の、エーテル酸素若しくはウレタン窒素が形成するクラウンエーテルのような配位場へ、リチウムイオン（Ｌｉ+）を取り込まれ、解離したイオン種は、エーテル酸素若しくはウレタン窒素の分子振動によって移動し易い状態になっており、外部より電場が印加されると、相応する極に向かって移動（イオン移動）してイオン伝導性を発揮すると推測される。
【００５６】
また、好ましいパーフルオロアルキルスルホン酸リチウム、リチウムビスパーフルオロアルキルスルホンイミドとしては、パーフルオロアルキルスルホン酸リチウムとしては、トリフルオロメチルスルホン酸リチウム、ペンタフルオロエチルスルホン酸リチウム等を好ましく挙げることができ、リチウムビスパーフルオロアルキルスルホンイミドとしては、リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド又はリチウムビスペンタフルオロエタンスルホンイミド等を好ましく挙げることができる。中でも、前記のリチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド又はリチウムビスペンタフルオロエタンスルホンイミドを含む樹脂組成物で作製した硬化物は、特に環境信頼性に優れるので好ましく適用される。しかし、環境信頼性に優れるのは、上記リチウムイオン伝導剤が、プライマ層６の主成分でマトリックスを構成する樹脂の、エーテル酸素若しくはウレタン窒素が形成するクラウンエーテルのような配位場へ、リチウムイオン（Ｌｉ+）を取り込まれるためと考えられる。
【００５７】
これらのリチウムイオン伝導剤を樹脂組成物に含有させることにより、得られる硬化物に導電性を付与して帯電防止性を向上させると共に、樹脂組成物中での相溶性、及び得られる硬化物に長期の環境信頼性を持たせることができる。特に環境信頼性については、リチウムイオン伝導剤を含む樹脂組成物から作製した硬化物を高温多湿の環境下に置き、長期間経過した場合であっても、その硬化物表面にリリチウムイオン伝導剤がブリードし難いという特徴がある。そのため、硬化物にヘイズ（曇り）が生じ難く、所望の透明性を長期に渡って維持できるので、環境信頼性を向上させることができる。
【００５８】
上記リチウムイオン伝導剤の含有量は、要求される特性に応じて決定されるが、通常、プライマ層組成物１００質量部に対して、０．１〜１０質量部配合することが好ましく、特に好ましくは０．５〜５質量部の範囲である。
【００５９】
リチウムイオン伝導剤の含有量の上限値は、硬化物の表面へのリチウムイオン伝導剤のブリード発生の観点から決定される。すなわち、リチウムイオン伝導剤は導電性材料であるので、多く含有させるほど得られる硬化物の表面抵抗値が低下して帯電防止性が向上するが、あまり多すぎると、得られる硬化物の表面にリチウムイオン伝導剤がブリードして光沢などが変化してしまい、環境信頼性が低下することがあるからである。例えば、リチウムイオン伝導剤の上限値は、温度６０℃・湿度９５％の環境下に放置した後の光沢と放置する前の光沢の差が１５％以下となるように、例えばリチウムビストリフルオロメタンスルホンイミドを含有させる場合においては、樹脂組成物１００質量部に対して約１．０質量部を上限値として含有させることができる。
【００６０】
一方、リチウムイオン伝導剤の含有量の下限値は、要求される表面抵抗値を確保できる量であればよく、樹脂組成物の種類やそこに含まれるプレポリマー／モノマーの配合割合を考慮して決定される。例えば中間転写記録媒体においては、１×１０14Ω／□程度以下の表面抵抗値が求められるので、例えばリチウムビストリフルオロメタンスルホンイミドを含有させる場合においては、電離放射線硬化型樹脂組成物１００質量部に対して約０．５質量部を下限値として含有させることができる。
【００６１】
これらの樹脂を、適宜溶剤に溶解又は分散し、必要に応じて充分に混練して、コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）を調整し、これを公知のコーティング法で塗布し乾燥するか、乾燥、若しくは乾燥した後のエージング（硬化）処理、又は電離放射線で反応（硬化）させて、プライマー層６とする。該プライマー層６の厚さは、０．０５〜５０μｍ程度、好ましくは０．１〜１０μｍである。
【００６２】
（耐熱滑性層）本発明の中間転写記録媒体７では、必要に応じて、基材フィルムの裏面、すなわち剥離層、レリーフ形成層、反射層の設けてある面と反対面に、ホログラム部分を被転写体へ転写する手段としてのサーマルヘッドやヒートロール等の熱によるスティッキングやシワ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層９を設けることができる。耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００６３】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及び燐酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層形成用インキを調製し、これを、上記の基材フィルムフィルムの裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。
【００６４】
（染料受容層）染料受容層８は、中間転写記録媒体７を構成する転写部の一部として、転写シートの最表面に位置するように設けられる。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写記録媒体７の転写部は、被転写体に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネイト等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００６５】
染料受容層が被転写体に転写される場合、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの加熱により接着性を有する樹脂材料を用いて染料受容層を形成することが好ましいが、接着性を有するプライマ層を有する場合には、染料受容層自体の接着性は必ずしも要求されない。染料受容層は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料及び必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて染料受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０μｍ程度である。
【００６６】
上記の実施の形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的範囲と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【００６７】
（製造方法）本発明の中間転写記録媒体の製造方法は、（ａ）前記基材フィルムフィルムの一方の面へ剥離層を形成する工程と、（ｂ）該剥離層面へレリーフ形成層を形成する工程と、（ｃ）該レリーフ形成層面へレリーフを賦型する工程と、（ｄ）該賦型中又は賦型した後に、電離放射線を照射して硬化させる工程と、（ｅ）該硬化したレリーフ形成層面へ反射層を形成する工程と、（ｆ）該反射層面へプライマ層を形成する工程と、（ｇ）該プライマ層面へ染料受容層を形成する工程と、からなり、前記レリーフ形成層を前記剥離層面へ形成する工程にいて、好ましくは、塗布法で形成する際に使用するレリーフ形成層塗布組成物の溶媒として、前記剥離層の材料を溶解しない溶媒を用いることが好ましい。
【００６８】
本発明の転写シートの製造方法中、（ａ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）（ｆ）（ｇ）工程は、材料説明中で説明したので割愛し、（ｂ）該剥離層面へ電離放射線硬化性樹脂からなるレリーフ形成層を形成する工程、について、説明する。
【００６９】
剥離層面へレリーフ形成層を形成する際は、レリーフ形成層組成物を溶媒に分散又は溶解として、塗布液（インク）として、塗布し乾燥して形成する。該塗布液（インク）が、塗布された瞬間、レリーフ形成層の組成物及び溶媒が剥離層へ接触する。この際に、レリーフ形成層の溶媒が剥離層を溶解する溶剤（例えば、トルエン）を用いた場合には、この溶媒（例えば、トルエン）によって、極めて薄い剥離層が膨潤又は１部が分散又は溶解するのためか、明確ではないが、分子的な隙間ができるようである。該隙間へ、電離放射線硬化性樹脂からなるレリーフ形成層の一部が剥離層に浸入、相溶又は侵食してしまう。レリーフを賦型後に、電離放射線にて電離放射線硬化性のレリーフ形成層を硬化する際に、基材フィルムフィルムと剥離層の界面でも反応が起こってしまい、剥離力が変動する。
【００７０】
（溶媒）これを解消するために、レリーフ形成層を形成する際の、塗布液の溶媒として、剥離層の材料を膨潤、分散又は溶解しない溶剤を用いて、剥離変動を抑制できることを見出した。該膨潤、分散又は溶解しない溶剤とは、塗布から乾燥の間に、膨潤、分散又は溶解しなければよく、加温や時間によって多少の膨潤、分散又は溶解するものも含める。該多少の膨潤、分散又は溶解するものでも、通常、塗布から乾燥までの時間が短いので、機能を果たせる場合が多い。
【００７１】
このようにすることで、転写時の剥離力は、０．１〜０．２Ｎ／２５．４ｍｍ幅を確保できて、安定した剥離性能を有し、かつ、転写シートの製造時にも、安定性が高く、ロット毎の安定性も優れる中間転写記録媒体が得られる。該剥離力がこの範囲未満では転写シートの保管や、転写作業の途中などの転写する以前に、基材フィルムフィルムから脱落したり、転写できても亀裂が入りやすい。この範囲を超えると転写時に、バリや欠けが発生したり、転写不能となったりする。
【００７２】
（変形形態）本発明は、次のように変形して実施することを含むものである。
（１）レリーフ構造として、シボ模様、梨地、ヘアーライン、モスアイなどの凹凸や、反射防止などを発現する凹凸模様に構成してもよい。
（２）レリーフ形成層にホログラムや回折格子などの凹凸模様を賦型しないようにして構成してもよく、レリーフ構造がなく、例えば、保護層としても同様の機能が得られる。
【００７３】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。
【実施例１】
【００７４】
厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラー）を基材とし、その一方の面に、剥離層、レリーフ形成層、反射層、プライマ層、及び染料受容層を順次、以下の条件にて積層させて、実施例１の中間転写記録媒体を得た。
剥離層は、下記組成の塗工液により、グラビアコーティングにより、乾燥時１．０μｍの厚さになるように塗布、乾燥して形成した。
（剥離層塗工液）
・ノルボルネン系樹脂（日本合成ゴム（株）製、アートンＧ）８０部
・アクリルポリオール樹脂                                ２０部
・ポリエチレンＷＡＸ                                      ５部
・紫外線硬化剤                                            ５部
・溶媒（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）          １００部
上記の形成した剥離層上に、下記組成の塗工液により、グラビアコーティングにより、乾燥時２．０μｍの厚さになるように塗布、乾燥してレリーフ形成層を形成し、ホログラムパターンが形成されたニッケル製プレス版と上記レリーフ形成層とを合わせて、加熱押圧することにより、レリーフ形成層に凹凸を形成し、ＵＶ露光によりレリーフ形成層を硬化し、レリーフホログラムを形成した。
（レリーフ形成層塗工液）
・アクリル樹脂                                                ６０部
・ウレタンアクリレートオリゴマー                              ４０部
・シリコーン                                                ０．５部
・光重合開始剤                                                  ５部
・溶媒（イソプロピルアルコール：メチルエチルケトン＝１：１）１００部
また、上記の形成したレリーフ形成層の上に、ＴｉＯ2をスパッタリング法により、厚さ５００Åの反射層を形成した。
該反射層の上に、下記組成のプライマ層組成物途工液によりグラビアコーティングにより、乾燥時１．０μｍの厚さになるように塗布、乾燥した後に、４５℃で２４時間エージングして、プライマ層を形成した。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                              ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                ２．７部
・イソシアネート化合物（ザ・インクテック製、ＸＥＬ硬化剤）        １部
・リチウムイオン伝導性樹脂（三光化学工業社製、ＰＥＯ−２０Ｔ）０．０３部
・トルエン                                                          ５部
・メチルエチルケトン                                                ５部
該プライマ層の上に、下記組成の塗工液によりグラビアコーティングにより、乾燥時２μｍの厚さになるように塗布、乾燥して染料受容層を形成した。
（受容層途工液）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ザ・インクテック社製、ＨＮＤ＃８）      １５部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業社製、ＫＰ−１８００Ｕ）０．２２５部
・トルエン                                                                  ３部
・メチルエチルケトン                                                        ３部
【実施例２】
【００７５】
下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                              ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                ２．７部
・イソシアネート硬化剤（ザ・インクテック社製、ＸＥＬ硬化剤）        １部
・リチウムイオン伝導性樹脂（三光化学工業社製、ＰＥＯ−２０Ｔ）０．１２部
・トルエン                                                          ５部
・メチルエチルケトン                                                ５部
【実施例３】
【００７６】
下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                              ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                ２．７部
・イソシアネート硬化剤（ザ・インクテック社製、ＸＥＬ硬化剤）        １部
・リチウムイオン伝導性樹脂（三光化学工業社製、ＰＥＯ−２０Ｔ）０．２４部
・トルエン                                                          ５部
・メチルエチルケトン                                                ５部
【実施例４】
【００７７】
下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                              ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                ２．７部
・リチウムイオン伝導性樹脂（三光化学工業社製、ＰＥＯ−２０Ｔ）０．１２部
・トルエン                                                          ５部
・メチルエチルケトン                                                ５部
【実施例５】
【００７８】
下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                                ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                  ２．７部
・イソシアネート硬化剤（ザ・インクテック社製、ＸＥＬ硬化剤）          １部
・リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド
（住友スリーエム社製；商品名；フローラードＴＭ  ＨＱ−１１５）０．０３部
・トルエン                                                            ５部
・メチルエチルケトン                                                  ５部
【実施例６】
【００７９】
下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                                      ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ２．７部
・イソシアネート硬化剤（ザ・インクテック社製、ＸＥＬ硬化剤）                １部
・リチウムビスペンタフルオロエタンスルホンイミド（住友スリーエム（株）社製、
商品名；フローラードＴＭ  Ｌ−１３８５８（ＢＥＴＩ）                ０．０６部
・トルエン                                                                  ５部
・メチルエチルケトン                                                        ５部
【実施例７】
【００８０】
下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                                  ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                    ２．７部
・イソシアネート硬化剤（ザ・インクテック社製、ＸＥＬ硬化剤）            １部
・トリフルオロメチルスルホン酸リチウム（住友スリーエム（株）社製、
商品名；フローラードＴＭ  ＦＣ−１２２）                        ０．０６部
・トルエン                                                              ５部
・メチルエチルケトン                                                    ５部
【００８１】
（比較例１）下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                          ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                            ２．７部
・イソシアネート硬化剤（ザ・インクテック社製、ＸＥＬ硬化剤）    １部
・トルエン                                                      ５部
・メチルエチルケトン                                            ５部
【００８２】
（比較例２）下記のプライマ層組成物途工液とする以外は、実施例１と同様にして、中間転写記録媒体を得た。
(プライマ層組成物途工液)
・ポリエステル樹脂                                                  ３．３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                    ２．７部
・[Ｃ１4Ｈ29Ｎ（ＣＨ3）2ＣＨＣ6Ｈ5]+Ｃｌ-（４級アンモニウム塩）０．１２部
・イソシアネート硬化剤（ザ・インクテック社製、ＸＥＬ硬化剤）            １部
・トルエン                                                              ５部
・メチルエチルケトン                                                    ５部
【００８３】
（評価方法）評価は、表面電気抵抗値（環境試験前後）、転写性、搬送性、転写面の面質で行った。
表面電気抵抗値は、ハイレスタＩＰ機（三菱化学社製、商品名）を用いて、温度２４℃、相対湿度４０％ＲＨの条件の下、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒で、プライマ層の表面を測定した。
また、表面電気抵抗値は、温度６０℃相対湿度９５％ＲＨの条件の下で４８時間放置した（以下、環境試験後という。）後に、直ちに測定して、高温高湿下での耐久性評価を行った。
【００８４】
搬送性は、上記の実施例及び比較例の中間転写記録媒体とＶＤＳ製カードプリンターＣＸ２１０用スタンダードの熱転写シート（イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層、熱溶融性ブラック転写層が基材上に、面順次に繰り返し形成された熱転写シート）を用いて、ＶＤＳ製カードプリンタＣＸ２１０において、中間転写記録媒体の搬送経路と、熱転写シートの搬送経路で、両者が重なって、接触する周辺（サーマルヘッド位置よりも前の供給側の位置）で、中間転写記録媒体と熱転写シートとが貼り付いて搬送トラブルが生じるかどうかを調べた。搬送性は、中間転写記録媒体と熱転写シートとに貼り付きがなく、良好に搬送できたものを合格とし「○印」で、また、貼り付きが発生して、ジャム（詰まり）が生じて、搬送トラブルが発生したものを不合格とし「×印」で示した。
転写性は、ＶＤＳ製カードプリンタＣＸ２１０において、実施例及び比較例の各中間転写記録媒体と被転写体である塩化ビニル製カードを接触するように重ね合わせ、塩化ビニル製カードにホログラムを転写した。但し、加熱型の表面温度は１７５℃、押圧時間は２ｓｅｃ／ｉｎｃｈである。また、塩化ビニル製カードは以下に示す材料組成からなるものである。
＜塩化ビニル製カードの材料組成＞
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）                    １００部
（安定化剤等の添加剤を約１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン）                                          １０部
・可塑剤（ＤＯＰ）                                              ０．５部
上記塩化ビニル製カードへ転写された、転写層面の転写性を肉眼で観察した。転写性は転写ムラ（バリ、欠け）のないものを合格とし「○印」で、若干転写ムラがあるものの、実用上支障のないものも合格とし「△印」で、また、著しい転写ムラがあるものを不合格とし「×印」で示した。
転写面の面質は、上記塩化ビニル製カードへ転写された、転写層面の面質を肉眼で観察した。塵埃によると思われる凹凸、ホログラムなどの意匠への変形や歪み、印画のニジミや歪みが少なく、実用上支障のないものを合格とし「○印」で、また、実用上支障のあるものを不合格とし「×印」で示した。
その結果を「表１〜２」に示す。
【００８５】
【表１】
2005280042.tif 000004
【００８６】
【表２】
2005280042.tif 000005
【００８７】
（評価結果）
実施例１〜３、５〜６では、初期及び環境試験後の表面電気抵抗値がともに、１×１０9〜１×１０14Ω／□であり、面質及び転写性が合格であった。
実施例４では、プライマ層中のリチウムイオン伝導性樹脂が若干表面にブリードしたためか、転写性は△であった。
比較例１では、表面電気抵抗値が高く、搬送性も不合格であった。
比較例２の表面電気抵抗値は、初期は良かったが、環境試験後に劣化し、搬送性、転写性も帯電防止剤のブリードのためか、不合格であった。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の帯電防止された中間転写記録媒体は、例えばクレジットカードなどの被転写体へホログラムや回折格子等の光回折構造を転写する場合に、予め、昇華転写型インクリボンを用いて、染料受容層へ任意の画像を印画しておき、該印画及びホログラムなどのレリーフと共に、被転写体へ転写するもので、該転写若しくは保存の環境下でも、塵埃が付着しにくく、優れた面質の転写体が得られる。クレジットカード、キャッシュカード等のカードに限らず、証書類、雑誌や書籍などの出版物、食品や日用品などのパッケージング類等に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の中間転写記録媒体の１実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００９０】
２：基材フィルム
３：剥離層
４：レリーフ形成層
５：反射層
６：プライマ層
７：中間転写記録媒体
８：染料受容層
【図１】
2005280042.tif 000006