(57)【要約】【課題】  高いガスバリア性を備え、内容物の保存性に優れた合成樹脂製容器を提案する。【解決手段】  容器本体の内表面又は外表面の少なくとも一方に、ガスバリア性の高い被膜（２）を有する合成樹脂製の容器おいて、少なくとも前記被膜（２）を、容器本体の表面に位置し窒素、珪素、炭素、水素及び酸素を含む有機系珪素化合物層（２ａ）と、酸化珪素化合物を主成分とする酸化珪素化合物層（２ｂ）にて構成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器本体の内表面又は外表面の少なくとも一方に、ガスバリア性の高い被膜を有する合成樹脂製の容器であって、
少なくとも前記被膜は、容器本体の表面に位置し窒素、珪素、炭素、水素及び酸素を含む有機系珪素化合物層と、この有機系珪素化合物層の表面に位置し酸化珪素化合物を主成分とする酸化珪素化合物層からなることを特徴とする高いバリア性を有する合成樹脂製容器。
【請求項２】
前記有機系珪素化合物層、酸化珪素化合物層が、蒸着膜である請求項１記載の容器。
【請求項３】
前記有機系珪素化合物層、酸化珪素化合物層の屈折率が１．３〜１．６の範囲である請求項１又は２記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート製ボトル（以下、ＰＥＴボトルと言う。）に代表される合成樹脂製容器に関するものであり、該容器へのガスの透過、特に酸素ガス、炭酸ガスの透過を防止して、内容物の品質の安定保持を図ろうとするものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、清涼飲料や酒、油、醤油等を入れる容器としては廃棄、搬送、リサイクル等において取り扱いが容易であることから合成樹脂製のブロー容器が多用されている。
【０００３】
ところで、この種の容器は、ガラス製の容器に比較して酸素ガスや炭酸ガスが透過するのが避けられないことから、内容物の品質を維持できるいわゆる、シェルフライブが短い不具合があった。
【０００４】
このような問題に対処した従来技術としては、ボトルの内面に蒸着あるいはスパッタリングによってガスバリア性の高い被覆（SiOＸ）をコーティングした容器、あるいは、珪素、炭素及び酸素を含み容器本体の表面に位置する化合物膜と、該化合物膜の表面に位置する酸化珪素化合物の二層膜とした容器等が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１０９０７６号公報
【０００６】
上記従来の容器は、コーティングを施していない容器に比較して酸素バリア性（ＰＥＴボトル酸素バリア性）を数倍以上向上させることができるとされており、内容物の品質を安定保持することが可能になったが、近年ではより長期にわたる安定保持を実現すべく、ガスバリア性の一層の改善が求められていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、より高いガスバリア性を有する新規な合成樹脂製容器を提案するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、容器本体の内表面又は外表面の少なくとも一方に、ガスバリア性の高い被膜を有する合成樹脂製の容器であって、
少なくとも前記被膜は、容器本体の表面に位置し窒素、珪素、炭素、水素及び酸素を含む有機系珪素化合物層と、この有機系珪素化合物層の表面に位置し酸化珪素化合物を主成分とする酸化珪素化合物層からなることを特徴とする高いバリア性を有する合成樹脂製容器である。
【０００９】
上記の構成になる容器において、有機系珪素化合物層、酸化珪素化合物層は蒸着膜とするのが好ましく、その屈折率は１．３〜１．６の範囲にあるものが特に望ましい。
【発明の効果】
【００１０】
容器本体の表面（内外面）に、被膜の第一層として窒素を含有する有機系珪素化合物層を位置させ、該有機系珪素化合物層の表面に第二層として酸化珪素化合物を主成分とする酸化珪素化合物層を成膜すると、二種の膜の相乗効果でもってガスバリア性が著しく改善される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、図面を用いて本発明をより具体的に説明する。
図１は二軸延伸ブロー成形によって成形されたＰＥＴボトルの要部をその断面について示した図である。
【００１２】
図において、１は容器本体を構成する壁部、２は壁部１に設けられ容器内又は容器外へのガス（特に酸素ガスや炭酸ガス等）の透過を防止するバリア性の高い被覆である。
【００１３】
被覆２は窒素、珪素、炭素、水素及び酸素を含み、容器本体１の外表面に位置する有機系珪素化合物層２ａと、該有機系珪素化合物層２ａの表面に位置し、酸化珪素化合物を主成分とする酸化珪素化合物層２ｂからなる。
【００１４】
上記の被膜２を構成する層のうち、有機系珪素化合物層２ａについてはその層を形成する際に不活性ガス（Ａｒ等の希ガス元素）の代りに窒素ガスを添加して該化合物層２ａを、窒素、珪素、炭素、水素及び酸素を含んだ層にすることにより、ガスバリア性がさらに向上したバリア容器となる。
【００１５】
ここに、珪素、炭素及び酸素を含む従来の有機系珪素化合物層はその層自体ほとんどガスバリア性を示すことがなく、本発明における有機系珪素化合物層２ａについても上記従来の有機系珪素化合物層と同様であって、この点については大きな相違は見られない。
【００１６】
しかしながら、従来の有機系珪素化合物層の表面にガスバリア性を有する化合物層（酸化珪素を主成分とするもの）を成膜した場合においては、該化合物層が本来もつガスバリア性を単に示すのみであって、本発明において得られるような二種の膜の相乗効果によるガスバリア性の著しい改善は期待できない。
【実施例１】
【００１７】
ＰＥＴボトルの表面に高周波パルスを用いたプラズマＣＶＤ法（パルス放電条件：ON（0.1sec）、OFF(0.1sec)）により被膜を被成して該ＰＥＴボトルの酸素バリア性（酸素透過性、及び水分透湿度）について調査を行った。その結果を表１、２にそれぞれ示す。
【００１８】
なお、表１は、有機系珪素化合物層を設けるにあたってＡｒガスを使用した場合の結果を示したものであり、表２は有機系珪素化合物層を設けるにあたって窒素ガスを使用した場合の結果であり、表１、２中、「ＤＥＰＯ」は放電時間（例えば８はパルス放電８secの意）であり、「ＨＭＤＳＯ」はヘキサメチルジシロキサンであり、ガス流量の「ｓｃｃｍ」は０°Ｃ、１気圧の状態で１分間に流れるガス量（ｃｃ）の意である。
【００１９】
また、「原料ガスの組成比」はＨＭＤＳＯ、酸素、窒素、アルゴン等のガスが混合された状態の比であり、「透湿度４０°Ｃ−７５％ＲＨ」は保管環境の温度と相対湿度であり、「ＢＩＦ」は未成膜品と比較したバリア改良率（Barrier Improvement Factor）である。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
【表２】
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【００２２】
表１、２より明らかなように、本発明にしたがう容器（表２の二層成膜）においては、Ａｒガスを添加して有機系珪素化合物層を成膜した容器（表１の二層成膜）に比べて酸素バリア性（ＢＩＦ値）が１．３倍程度、また、水分バリア性（透湿度、ＢＩＦ値）が１．２倍程度向上しており、ＰＥＴボトル単体の容器や、酸化珪素化合物を主成分とする層のみを成膜したＰＥＴボトルよりも酸素バリア性、及び水分バリア性がさらに向上することが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
より高いガスバリア性を備え、内容物の保存性に優れた合成樹脂製容器を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明にしたがう合成樹脂製容器の要部の断面を示した図である。
【符号の説明】
【００２５】
１  側壁
２  被覆
２ａ  有機系珪素化合物層（第一層）
２ｂ  酸化珪素化合物層（第二層）
【図１】
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