(57)【要約】【課題】本発明は、水素吸蔵合金の微粉化に伴う水素の吸収・放出作用の増大といったメリットを生かしつつ水素吸蔵合金微粉末の脱落や飛散を抑制し、さらにその製造を簡略化することができる複合シート体及びその製造方法を提供することを目的とするものである。【解決手段】メッシュ等の多孔質に形成されたシート基体１の表面に、水素吸蔵合金微粉末を含む粉末層２を形成し、全体を無電解メッキして多孔質金属メッキ層３を形成する。多孔質金属メッキ層３としては、例えば、ＰＴＦＥ等の金属以外の微粒子を含ませて多孔質にすることで、良好なガス透過性を有するようになる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に積層されて結着した水素吸蔵合金微粉末層と、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする複合シート体。
【請求項２】
多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に形成されるとともに水素吸蔵合金微粉末を含む導電層と、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする複合シート体。
【請求項３】
前記シート基体に形成される空隙は、前記水素吸蔵合金微粉末の粒径よりも小さく形成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の複合シート体。
【請求項４】
前記シート基体は、織布又は不織布である請求項１から３のいずれかに記載の複合シート体。
【請求項５】
前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ｎｉ、Ｎｉ系合金、Ｃｕ、Ｃｕ系合金、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｔ系合金、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕの群の中から選択されるひとつの金属である請求項１から４のいずれかに記載の複合シート体。
【請求項６】
前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ｎｉ−Ｐ、Ｎｉ−Ｂ、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｂの群の中から選択されるひとつの金属である請求項１から４のいずれかに記載の複合シート体。
【請求項７】
前記多孔質金属メッキ層は、金属以外の微粒子を含む金属メッキ層であることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の複合シート体。
【請求項８】
前記微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド（ＰＡ）、ポリスルフォン（ＰＳＵ）、ＡＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、フッ化ビニリデン樹脂、ＰＦＡ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＦＥ）、メチルペンテン樹脂、メタクリル酸樹脂、炭素（Ｃ）、触媒担持微粒子、及び、熱硬化性樹脂の群の中から選択された少なくともひとつの微粒子である請求項７に記載の複合シート体。
【請求項９】
多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする複合シート体の製造方法。
【請求項１０】
多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする複合シート体の製造方法。
【請求項１１】
多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする複合シート体の製造方法。
【請求項１２】
多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする複合シート体の製造方法。
【請求項１３】
前記導電層は、前記シート基体表面に塗布することで形成される請求項１１又は１２に記載の複合シート体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素吸蔵合金微粉末を担持する複合シート体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年二次電池や燃料電池に用いる材料として水素吸蔵合金が注目されている。水素吸蔵合金は、周囲の温度を低下させるか周囲の水素圧力を上昇させることにより水素を吸収し、周囲の温度を上昇させるか周囲の水素圧力を低下させることにより水素を放出する特性を有しており、その特性を生かして、燃料電池等の水素貯蔵体、二次電池の電極材料、燃料電池の水素透過膜や水素透過電極等に用いられている。
【０００３】
水素吸蔵合金は、水素の吸収と放出を繰り返すと、結晶格子に歪みが生じて合金に多数の割れが発生し微粉化することが知られている。微粉化することで水素との接触面積が増加することから水素の吸収・放出作用が高まる反面、支持体から脱落して周囲に飛散したり、熱伝導性が悪化するといった問題点も指摘されている。
【０００４】
こうした問題点に対処するために、水素吸蔵合金に様々な処理を施すことが提案されている。例えば、特許文献１では、水素吸蔵合金材料粉末の表面を還元剤使用の自己触媒型の無電解鍍金法によってニッケル及び又は銅の多孔質金属膜で被覆し、この粉末を高熱伝導性の金属多孔体に充填し圧縮成形した水素吸蔵合金成形体が記載されている。また、特許文献２では、水素吸蔵合金用粉末の表面に導電性粉末及び亜酸化銅粉末が接合被覆され、そして全体が酸化防止剤で被覆されていることを特徴とする水素吸蔵合金用材料が記載されている。また、特許文献３では、水素吸蔵合金の粒子表面に金属メッキで被覆すると共に金属メッキ中に撥水性を有する樹脂を分散させて、金属メッキにより導電性を向上させると共に樹脂により他の粒子と結着するようにした点が記載されている。
【０００５】
こうして処理された水素吸蔵合金粉末をシート状に成形する方法としては、例えば、特許文献４では、無電解分散ニッケルメッキ法により、フッ素樹脂粉末とニッケルとの複合被覆メッキを形成した水素吸蔵合金粉末に、結着剤と導電剤と水とを添加したペーストを金属基板に塗布して電極材料とした点が記載されている。また、特許文献５では、表面に金属をメッキ又はコーティングした水素吸蔵合金粉末をシート状に成形し、薄い帯状金属と一緒に圧延して板状に成形する点が記載されている。
【特許文献１】特公平３−５０８０１号公報
【特許文献２】特公平６−１０２８０２号公報
【特許文献３】特開平５−１５９７９８号公報
【特許文献４】特開平６−２２３８２４号公報
【特許文献５】特開２００１−１１５０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した先行文献では、水素吸蔵合金の微粉化に対応するために、水素吸蔵合金粉末をいわゆるカプセル化して微粉化が進行しないようにしているが、このように粉末をカプセル化すると、粉末表面が被覆されるために水素の吸収・放出作用に影響を及ぼすことは避けられず、また微粉化に伴う水素吸蔵合金の表面積の増加による水素の吸収・放出作用の増大といったメリットが減殺されてしまう。さらに、粉末をカプセル化するための処理工程が必要となり、コストアップの要因となる。
【０００７】
そこで、本発明では、水素吸蔵合金の微粉化に伴う水素の吸収・放出作用の増大といったメリットを生かしつつ水素吸蔵合金微粉末の脱落や飛散を抑制し、さらにその製造を簡略化することができる複合シート体及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る複合シート体は、多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に積層されて結着した水素吸蔵合金微粉末層と、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする。
【０００９】
本発明に係る別の複合シート体は、多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に形成されるとともに水素吸蔵合金微粉末を含む導電層と、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする。
【００１０】
さらに、上記の複合シート体の前記シート基体に形成される空隙は、前記水素吸蔵合金微粉末の粒径よりも小さく形成されていることを特徴とする。さらに、前記シート基体は、織布又は不織布である。また、上記複合シート体の前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ｎｉ、Ｎｉ系合金、Ｃｕ、Ｃｕ系合金、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｔ系合金、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕの群の中から選択されるひとつの金属である。さらに、前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ｎｉ−Ｐ、Ｎｉ−Ｂ、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｂの群の中から選択されるひとつの金属である。さらに、前記多孔質金属メッキ層は、金属以外の微粒子を含む金属メッキ層である。さらに、前記微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド（ＰＡ）、ポリスルフォン（ＰＳＵ）、ＡＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、フッ化ビニリデン樹脂、ＰＦＡ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＦＥ）、メチルペンテン樹脂、メタクリル酸樹脂、炭素（Ｃ）、触媒担持微粒子、及び、熱硬化性樹脂の群の中から選択された少なくともひとつの微粒子である。
【００１１】
本発明に係る複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする。
【００１２】
本発明に係る別の複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする。
【００１３】
本発明に係るさらに別の複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする。
【００１４】
本発明に係るさらに別の複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする。
【００１５】
さらに、上記の製造方法において、前記導電層は、前記シート基体表面に塗布することで形成される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る複合シート体は、上記のような構成を有することで、シート基体に水素吸蔵合金微粉末を担持して全体を多孔質金属メッキ層で被覆するようにしているので、水素吸蔵合金微粉末の微粉化が進行してもシート基体から脱落したり飛散することが防止されるとともに、微粉化に伴う水素の吸収・放出作用が増大するようになり、急速な水素の吸収・放出動作にも対応することが可能となる。そして、シート基体が多孔質に形成されているので、金属メッキ層がシート基体内部にまで入り込んで水素吸蔵合金微粉末を密封するため、脱落や飛散に対する抑制効果をより高めることができる。
【００１７】
また、金属メッキ層は、多孔質に形成されており、ガス透過性及び導電性を備えており、水素吸蔵合金粉末が水素の吸収・放出作用を支障なく行うことが可能となる。
【００１８】
本発明に係る複合シート体の製造方法は、上記のような構成を有することで、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層し、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することで、簡単に複合シートを製造することができる。
【００１９】
また、本発明に係る別の複合シート体の製造方法は、上記のような構成を有することで、水素吸蔵合金を含む導電層をシート基体に形成して、全体に金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施しているので、簡単に製造することができ、製造工程が簡略化されて製造コストを低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明に係る実施形態について詳しく説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明を実施するにあたって好ましい具体例であるから、技術的に種々の限定がなされているが、本発明は、以下の説明において特に本発明を限定する旨明記されていない限り、これらの形態に限定されるものではない。
【００２１】
図１は、本実施形態の断面図を模式的に示したものである。シート基体１の上面には、水素吸蔵合金微粉末２０を含む粉末層２が積層されており、シート基体１及び粉末層２の全体を被覆するように多孔質金属メッキ層３が形成されている。
【００２２】
粉末層２は、シート基体１の表面に水素吸蔵合金微粉末２０を積層してメッキ等により結着させるようにしてもよいし、予め水素吸蔵合金微粉末２０を練り込んだ導電性ペーストにより積層して結着させるようにしてもよい。
【００２３】
シート基体１は、多孔質に形成されており、具体的には、メッシュ、紗等の織布、不織布、発泡体等が挙げられる。多孔質の孔の大きさは、水素吸蔵合金微粉末２０の粒径よりも小さく設定されており、０．０１μｍ〜１０００μｍ、望ましくは１μｍ〜１０μｍに設定される。厚さはできるだけ薄いものが好ましく、簡単に湾曲できる程度の柔軟性を備えている。材質としては、合成樹脂、金属又はセラミック等の無機物、合成繊維、天然繊維、ガラス繊維等の無機繊維が挙げられる。また、金属繊維や、導電性を予め付与した繊維も用いることができる。
【００２４】
メッシュ、紗等の織布を用いると、孔の大きさを均等に形成することができる等多孔質の設計が容易に行うことができる。また、織布を用いると、細い糸で極めて薄いシート基体を構成することが可能となる。こうした薄いシート基体を用いることで柔軟性に富んだ複合シート体を得ることができる。
【００２５】
粉末層２は、水素吸蔵合金微粉末２０を積層してメッキ処理により結着すれば、水素吸蔵合金微粉末２０以外の物質が積層されないため、水素吸蔵合金微粉末２０の性能がより発揮しやすい。また、導電性ペーストにより結着させる場合には、水素吸蔵合金微粉末２０の他に導電材及び接着材が含まれており、導電材により導電層全体の導電性が確保され、接着材によりシート基体１への定着性を良好なものとする。
【００２６】
粉末層の層厚は、０．０１〜１ｍｍ程度が好ましいが、これより薄く形成することもできる。水素吸蔵合金としては、以下に挙げるような従来公知の合金を用いることができ、粒径は０．０１μｍ〜２ｍｍのものを用いることができ、好ましくは０．１〜１０μｍのものがよい。
（１）ＡＢ5型（希土類系）合金
ＬａＮｉ5、ＬａＮｉ4Ｃｕ、ＬａＮｉ4Ａｌ、ＬａＮｉ2.5Ｃｏ2.5、Ｌａ0.8Ｎｄ0.2Ｎｉ2Ｃｏ3、Ｌａ0.7Ｎｄ0.2Ｔｉ0.1Ｎｉ2.5Ｃｏ2.4Ａｌ0.1、Ｌａ0.8Ｎｄ0.2Ｎｉ2.5Ｃｏ2.4Ｓｉ0.1、Ｌａ0.9Ｚｒ0.1Ｎｉ4.5Ａｌ0.5、ＭｍＮｉ5（Ｍｍ＝ミッシュメタル）、ＭｍＮｉ3.55Ｃｏ0.75Ｍｎ0.4Ａｌ0.3、ＭｍＮｉ4.2Ｍｎ0.6Ａｌ0.2、ＭｍＮｉ3Ｃｏ1.5Ａｌ0.5、ＭｍＢx（ｘ＝４．５５〜４．７６，Ｂ＝Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌ）。
（２）ＡＢ／Ａ2Ｂ型（チタン系）合金
ＴｉＮｉ、Ｔｉ2Ｎｉ、ＴｉＭｎ1.5、Ｔｉ2Ｎｉ−ＴｉＮｉ基多成分合金（Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃｕ，ＦｅなどでＮｉを部分置換 ）；Ｔｉ1-yＺｒyＮｉx（ｘ＝０．５〜１．４５，ｙ＝０〜１）。
（３）ＡＢ2型（ラーベス相）合金
Ｔｉ2-xＺｒxＶ4-yＮｉy、 Ｔｉ1-xＣｒxＶ2-yＮｉy、 ＺｒＶ0.4Ｎｉ1.6、ＺｒＭｎ0.6Ｃｒ0.2Ｎｉ1.2、 Ｔｉ17Ｚｒ15Ｖ22Ｎｉ39Ｃｒ7、 ＬａＮｉ2、 ＣｅＮｉ2。
【００２７】
導電性ペーストに含まれる導電材としては、カーボンブラックが挙げられる。また、接着材としては、メチルセルロース、ポリビニルアルコールといったものが挙げられる。水素吸蔵合金微粉末２０の添加量は、性能により調整すればよく、電池の電極材として用いる場合には、電極の特性に応じて適宜設定可能で、一般に容積比で５０％〜９５％を添加すればよい。
【００２８】
多孔質金属メッキ層３を構成する金属としては、Ｎｉ、Ｎｉ系合金、Ｃｕ、Ｃｕ系合金、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｔ系合金、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕの群の中から選択される金属、又は、Ｎｉ−Ｐ、Ｎｉ−Ｂ、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｂといった合金の中から選択される。こうした金属を用いることで、物性のばらつきの少ない金属メッキ層とすることができる。そして、金属メッキ層であることから、熱伝導性に優れ、接触抵抗が小さく、水素吸蔵合金微粉末の酸化も抑制される。特に、Ｎｉは、耐食性が高く、水素の電気化学反応に対して触媒としても作用するので、高分子固体電解質型燃料電池としても好適である。
【００２９】
こうした金属を多孔質に形成する場合には、メッキ処理後多孔質に形成すればよい。多孔質に形成する場合には、例えば、炭酸カルシウム粉末やアルミニウム粉末を含ませてメッキ処理し、メッキ層を形成後酸性溶液又はアルカリ性溶液により粉末を溶出するようにすればよい。
【００３０】
また、上述した金属中に金属以外の微粒子を分散して含ませることで、多孔質金属メッキ層を構成することもできる。金属以外の微粒子としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド（ＰＡ）、ポリスルフォン（ＰＳＵ）、ＡＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、フッ化ビニリデン樹脂、ＰＦＡ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＦＥ）、メチルペンテン樹脂、メタクリル酸樹脂、炭素（Ｃ）、触媒担持微粒子、及び、熱硬化性樹脂の中から選択される。微粒子の粒径は、０．０１μｍ〜５００μｍのものが好ましい。こうした化合物を微粒子として用いることで、金属メッキ層が多孔質に形成され、優れたガス透過性を確保できると共に、それぞれの化合物の特性を金属メッキ層に付与することができる。
【００３１】
次に、本実施形態に関する製造方法について説明する。まず、水素吸蔵合金微粉末は、インゴットを機械的に粉砕して分級し、粒径の揃ったものを使用する。そして、微粉末を公知の方法で脱脂し、活性化処理を行った後、シート基体１に積層する。
【００３２】
水素吸蔵合金微粉末をメッキによりシート基体１に結着させる場合には、図２に示すような公知のメッキ処理装置を用いるとよい。メッキ処理装置は、回転台１０上にセルベース１１を固定し、セルベース１１上に、リング状の陰極板１２をパッキングを介してカバー１３により挟持固定して略円盤状のセルを構成している。このセル内にはメッキ液１４が貯留されており、メッキ液１４中には陽極１５が挿入されている。陰極板１２は回転台１０を介してブラシ１６により図示せぬ外部電源に接続されている。メッキ液１４中に水素吸蔵合金粉末を入れ、回転台１０を高速で回転（４００ｒｐｍ）させると、粉末は遠心力によりセルの外周部であるリング状陰極板１２に押し付けられるように積層されるようになる。したがって、予め陰極板１２の内面に沿ってシート基体を配置しておけば、シート基体上に粉末が層状に積層された状態に形成することができ、所定の厚みに積層された状態で、陽極１５及び陰極板１２の間を通電することで電解メッキ処理が行われてシート基体上に粉末が結着された状態で積層される。なお、電解メッキ処理を行う場合には、シート基体に予め導電性を付与しておく。この場合、水素吸蔵合金粉末がメッキ層により被覆されることから、メッキ層を多孔質化するとよい。多孔質化する方法としては、上述したように、金属以外の微粒子をメッキ層に含ませるようにすればよい。
【００３３】
また、水素吸蔵合金微粉末を導電材及び接着材と混合してペースト状に仕上げ、図３に示すように、ブレード４により均一な厚さになるようにシート基体１上全体に塗布して粉末層２として導電層を形成するようにしてもよい。ペーストをシート基体１に塗布する方法としては、ブレード以外の方法を用いてもよい。例えば、塗布ローラやスプレーを用いて行う方法でもよい。ペーストを塗布後シート基体１の表面にほぼ均一な層厚の導電層を形成することができる。
【００３４】
シート基体１に粉末層２を形成した後、無電解メッキにより金属メッキ層を形成する。無電解メッキを行う場合には、図４に示すように、メッキ槽５にメッキ液を貯留して粉末層２が形成されたシート基体１を浸漬することで行われる。
【００３５】
メッキ液には、炭酸カルシウム粉末又はアルミニウム粉末を適量添加しておき、メッキ処理後酸性溶液によりこれらの粉末を溶出してメッキ層を多孔質化する。また、メッキ液に、上述した微粒子を適量添加しておき、メッキ処理することで、多孔質な金属メッキ層を形成することができる。この製造方法であれば、メッキ処理により多孔質金属メッキ層が形成できるので、製造工程をより簡略化できる。
【００３６】
以上のように製造された複合シート体は、柔軟性に富んだものとなっており、例えば図５（ａ）に示すように、螺旋状に巻いた状態に形状を変更することも容易で、電極材料に好適である。また、図５（ｂ）に示すように、予め容器状にシート基体を形成しておき、ペースト状の導電層を塗布して無電解メッキを施すことで、容器状の複合シート体とすることも可能である。本発明に係る複合シート体は、このように様々な形状に容易に形成することができる。
【実施例】
【００３７】
［例１］シート基体として、ポリエステル繊維で平織りしたメッシュ（３００メッシュ；網目の大きさ３０μｍ；厚さ５５μｍ）を用いた。水素吸蔵合金微粉末として、ＭｍＮｉ3.55Ｃｏ0.75Ｍｎ0.4Ａｌ0.3を機械粉砕し分級して平均粒径約４０μｍのものを用いた。水素吸蔵合金微粉末の重量に対して、導電材としてカーボンブラック粉末５％、接着材としてメチルセルロース水溶液（濃度１％）５％の重量比で混合撹拌してペースト状にし、シート基体表面全体にブレードにより塗布し、層厚約０．１ｍｍの導電層を形成した。導電層を十分乾燥させた後、無電解ニッケルメッキを行った。メッキ液の浴組成及び条件は以下の通りである。
＜メッキ液＞
硫酸ニッケル  １５ｇ／リットル
次亜リン酸ナトリウム  １４ｇ／リットル
水酸化ナトリウム  ８ｇ／リットル
グリシン  ２０ｇ／リットル
ＰＴＦＥ（粒径０．３μｍ）  １５ｇ／リットル
界面活性剤  ０．５ｇ／リットル
＜条件＞
ｐＨ  ９．５
浴温  ９０℃
撹拌時間  ４０分
無電解メッキ処理を行った後、十分水洗して真空減圧乾燥を５時間行った。その結果形成された金属メッキ層の層厚は、平均１μｍであった。金属メッキ層には、ＰＴＦＥの微粒子が分散して含まれている。
【００３８】
［例２］シート基体として、銅メッキにより導電性を付与されたポリエステル繊維で平織りしたメッシュ（３００メッシュ；網目の大きさ３０μｍ；厚さ５５μｍ）を用いた。水素吸蔵合金微粉末として、ＭｍＮｉ3.55Ｃｏ0.75Ｍｎ0.4Ａｌ0.3を機械粉砕し分級して平均粒径約４０μｍのものを用いた。図２で説明したメッキ処理装置を用い、以下のメッキ液の浴組成及び条件で電解ニッケルメッキを行い、メッシュ上に層厚約０．１ｍｍの粉末層を形成した。
＜メッキ液＞
Ｎｉ（ＮＨ2ＳＯ3）2・４Ｈ2Ｏ ３５０ｇ／リットル
ＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏ    ４５ｇ／リットル
Ｈ3ＢＯ3     ４０ｇ／リットル
界面活性剤    １．０ｇ／リットル
ＰＴＦＥ   １００ｇ／リットル
＜条件＞
ｐＨ ４．０ 
陰極電流密度 １０Ａ／ｄｍ2 
温度 ５０℃ 
陽極 Ｎｉ板 
攪拌 循環 
メッキ時間 ３０分（通電時間１５分）
粉末層は、ＰＴＦＥが含まれたメッキ層によりメッシュに結着される。粉末層を十分乾燥させた後、メッシュ全体に無電解ニッケルメッキを行った。メッキ液の浴組成及び条件は以下の通りである。
＜メッキ液＞
硫酸ニッケル    １５ｇ／リットル
次亜リン酸ナトリウム    １４ｇ／リットル
水酸化ナトリウム    ８ｇ／リットル
グリシン    ２０ｇ／リットル
炭酸カルシウム粉末（粒径１μｍ）  １５ｇ／リットル
＜条件＞
ｐＨ    ９．５
浴温    ６０℃
撹拌時間  ４０分
こうして形成された金属メッキ層中の炭酸カルシウム粉末を酢酸水溶液により溶出して多孔質化した。
【００３９】
以上の製造工程により、厚さ約１００μｍの複合シート体を作成した。作成された複合シート体は柔軟性があり、簡単に巻き取ることができた。また、シート体の表面から水素吸蔵合金微粉末が飛散することはなかった。そして、金属メッキ層が多孔質化されているので、十分なガス透過性が確保されていた。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明に係る複合シート体は、燃料電池等の水素貯蔵体、二次電池の電極材料、燃料電池の水素透過膜や水素透過電極等に用いることができる。また、水素ガスセンサーや水素圧縮装置の材料としても好適である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本実施形態に関する断面の模式図である。
【図２】製造装置に関する断面図である。
【図３】製造工程に関する説明図である。
【図４】製造工程に関する説明図である。
【図５】本実施形態を用いた物品形状を示す図である。
【符号の説明】
【００４２】
１      シート基体
２      粉末層
３      多孔質金属メッキ層
４      ブレード
５      メッキ槽
２０    水素吸蔵合金微粉末
【図１】
2005280164.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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