(57)【要約】【課題】基材３１上の片面に酸素検知機能を有する酸素インジケーター１を積層した酸素インジケーター包材において、作業工程を増やさずにインジケーターの光による劣化を抑えた酸素インジケーター包材を提供する。【解決手段】酸素インジケーター１積層面に１層以上の基材３２を積層して、基材３２を貼り合わせる接着層２１に紫外線遮断の役割を持たせるか、酸素インジケーター１積層面とは反対面に１層以上の基材３３を積層して、基材３３を貼り合わせる接着層２１に紫外線遮断の役割を持たせた事を特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上の片面に酸素検知機能を有する酸素インジケーターを積層した酸素インジケーター包材において、酸素インジケーター積層面に１層以上の基材を積層して、基材を貼り合わせる接着層に紫外線遮断の役割を持たせた事を特徴とする酸素インジケーター包材。
【請求項２】
基材上の片面に酸素検知機能を有する酸素インジケーターを積層した酸素インジケーター包材において、酸素インジケーターが積層されていない面に１層以上の基材を積層して、基材を貼り合わせる接着層に紫外線遮断の役割を持たせた事を特徴とする酸素インジケーター包材。
【請求項３】
基材上の片面に酸素検知機能を有する酸素インジケーターを積層した酸素インジケーター包材において、酸素インジケーターが積層された基材の両面に各々１層以上の基材を積層して、基材を貼り合わせる接着層に紫外線遮断の役割を持たせた事を特徴とする酸素インジケーター包材。
【請求項４】
紫外線遮断の役割を持たせた接着層の光線透過率が、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域において４０％未満であることを特徴とする、請求項１〜３いずれか１項に記載の酸素インジケーター包材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽光などによって劣化する事を防ぐ酸素インジケーターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、脱酸素剤を封入した脱酸素包装のピンホール、シール不良、及び脱酸素剤不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種々の酸素インジケーターが上市されている。
酸素インジケーターは、構成成分として酸化還元指示薬、還元剤、バインダ樹脂等の組み合わせを変えた酸素インジケーターが知られている。酸素インジケーターは、酸化還元指示薬が、還元型と酸化型で異なる色調を呈する性質を利用している。酸素インジケーターは、周囲雰囲気中の酸素が十分に存在すると、酸素が還元剤の働きを抑制して酸化還元指示薬が酸化型構造を取るが、脱酸素剤の働きにより酸素が周囲雰囲気中に存在しなくなると、還元剤が働き、酸化還元指示薬は還元型構造となる。この色調の変化を利用して、周囲雰囲気の酸素濃度の変化を視覚的に検知することができる。
【０００３】
以下に公知文献を示す。
【特許文献１】特開２０００−２１４１５５号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２５９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
酸化還元指示薬を用いた酸素インジケーターがいくつか知られているが、これらの多くは、光照射により退色、分解を起こし、インジケーターの劣化を起こす場合があった。例えば、無色を呈する還元型メチレンブルーは光によって劣化しやすく、劣化したメチレンブルーは、酸素の存在下でも酸化型メチレンブルーの青色を示さないという問題があった。可視領域の遮光性については、例えば黄や赤といった顔料を含んだインキを用いることで実現することが出来るが、長期保存が要求されたり、太陽光等の紫外線に晒される場合においては十分ではなく、紫外領域における遮光性付与が望まれている。しかしインジケーターのアンカーコート及びオーバーコートに紫外線遮断層を加えた場合、印刷ユニットの追加など作業工程が増えてしまう。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、作業工程を増やさずにインジケーターの光による劣化を抑えた酸素インジケーター包材を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上記課題を解決するために考えられたものであり、接着層に紫外線遮断機能を付加することにより従来の作業工程を変更することなく、インジケーターの光による劣化を防止する。
【０００７】
請求項１の発明は、  基材上の片面に酸素検知機能を有する酸素インジケーターを積層した酸素インジケーター包材において、酸素インジケーター積層面に１層以上の基材を積層して、基材を貼り合わせる接着層に紫外線遮断の役割を持たせた事を特徴とする酸素インジケーター包材としたものである。
【０００８】
請求項２の発明は、基材上の片面に酸素検知機能を有する酸素インジケーターを積層した酸素インジケーター包材において、酸素インジケーターが積層されていない面に１層以上の基材を積層して、基材を貼り合わせる接着層に紫外線遮断の役割を持たせた事を特徴とする酸素インジケーター包材としたものである。
【０００９】
請求項３の発明は、基材上の片面に酸素検知機能を有する酸素インジケーターを積層した酸素インジケーター包材において、酸素インジケーターが積層された基材の両面に各々１層以上の基材を積層して、基材を貼り合わせる接着層に紫外線遮断の役割を持たせた事を特徴とする酸素インジケーター包材としたものである。
【００１０】
請求項４の発明は、紫外線遮断の役割を持たせた接着層の光線透過率が、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域において４０％未満であることを特徴とする、請求項１〜３いずれか１項に記載の酸素インジケーター包材としたものである。
【発明の効果】
【００１１】
太陽光などの紫外線領域の光照射を、紫外線吸収剤が含有された接着層によって遮断することにより、従来の作業工程を変更することなく、インジケーターの紫外線による劣化を防止する事が出来る。
【００１２】
インジケーターに紫外線耐性を持たせる方法として、インジケーターのアンダーコート層とオーバーコート層に紫外線耐性を有するインキをコーティングする方法が考えられる。しかし紫外線耐性を有するインキを印刷した場合、通常のグラビア印刷機では装置ごとの印刷ユニット数が決まっているため、一般図柄を印刷する為のユニット数が少なくなってしまう欠点があった。
【００１３】
本願発明のように、接着剤に紫外線耐性を持たせた場合、追加の印刷ユニットを必要としないため印刷工程を変更することなく紫外線耐性を付与する事が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に本発明の実施の形態について具体的に説明する。酸素インジケーターの構成成分である酸化還元指示薬としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が使用できる。
【００１５】
また、還元剤としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩や、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトース等の還元糖、第一錫塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用可能である。
【００１６】
また、紫外線遮断層の光線透過率は、２９０ｎｍ〜４００ｎｍにおいて４０％未満となるように設定する必要があり、これにより、紫外線遮断機能が十分に発揮され、酸化還元指示薬の劣化を抑えることが出来る。
【００１７】
接着剤に添加する紫外線吸収剤としては、有機系と無機系がある。有機紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、パラメチル安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ウロカニン酸誘導体等が挙げられる。無機紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。このうち、酸化亜鉛、酸化チタンが特に好ましい。
【００１８】
紫外線吸収剤の紫外線遮断層固形分に対する割合としては、５〜９５重量部が好ましい。紫外線吸収剤の割合が５重量部以下となると、十分な紫外線遮断効果が発揮されない。また、紫外線吸収剤の割合が９５重量部を超えると、紫外線遮断層と被接着基材との密着が弱くなる恐れがある。
【００１９】
酸素インジケーター層を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止する目的で、アンカーコート層、オーバーコート層を設けることが出来る。このアンカーコート層としては、非水溶性であり、基材とその上に形成される酸素インジケーター層との密着性が良好な材料を、オーバーコート層としては、酸素透過性、酸素インジケーター層との密着性、及び任意に酸素インジケーター層上に更に設けられ得る接着層または他の樹脂層との良好な密着性を有する材料を好ましく使用することが出来る。アンカーコート層、及び／またはオーバーコート層は必要に応じて２層以上設けることも出来る。
【００２０】
積層する基材としては、酸素インジケーターと反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものがよい。このような基材として、例えば紙、合成紙、不織布または合成樹脂フィルム、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セロハン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、及びこれらのシリカ、アルミナなどの透明蒸着フィルム等を目的、使用形態に合わせて必要なだけ積層することができる。その際に基材を貼り合せる接着層は、紫外線遮断接着層と紫外線遮断機能を持たない接着層を任意に選択することが出来る。
【００２１】
基材への酸素インジケーターの積層方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、およびグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング等が好適に使用される。
【００２２】
基材を貼り合わせる接着層についても同様にグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング等が好適に使用される。
【００２３】
本発明の酸素インジケーター包材の使用形態としては、食品、飲料、薬品等の内容物を収納するガスバリア性材料からなる容器内を脱酸素雰囲気とし、容器内に酸素インジケーターを配置する方法を例示することができる。より具体的には、酸素インジケーターを配置する方法しては、図１に示したように、酸素インジケーター（アンカーコート層、オーバーコート層を含む）１が積層された基材３１の両面に、例えば紙、合成紙、不織布、合成樹脂フィルム、または前記材料の少なくとも１種３２、３３を、紫外線遮断層の役割を持たせた接着層２１、２２により貼り合わせた酸素インジケーター包材（図１）を単に容器内に入れる方法である。
【００２４】
また、基材として容器を用いその内面に、フィルム状の基材に酸素インジケーターを積層したものを紫外線遮断の接着剤で接着する方法が例示できる。さらに容器内面に該接着剤を直接印刷する方法もある。この場合は、該接着剤を容器内面に印刷後に、フィルム状の基材に酸素インジケーターを積層したものを該接着剤に貼りつける。図２は、このような例を断面で示した説明図である。ガスバリア性材料からなる容器４の内面に直接紫外線遮断接着剤２３を印刷する場合は、フィルム（酸素インジケーター印刷基材）３４に酸素インジケーター（アンカーコート層、オーバーコート層を含む）１０を積層後（これも印刷して積層しても良い）、積層面をガス透過性フィルム６で覆うことも可能であり、この後にフィルム３４面を、容器４内面に印刷した接着剤２３に貼りつける。このように被覆した場合は、酸素インジケーター１０がガス透過性フィルム６で覆われているので、内容物５又は容器との接触が無く、衛生的でありかつ指示部の磨耗も防ぐことができるので好
適である。なお、接着剤２３に紫外線遮断接着剤を利用しても良い。
【実施例１】
【００２５】
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
紫外線遮断接着層組成：
酸化亜鉛２５重量部、ウレタン樹脂２０重量部
ポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、インジケーター層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させたものに、インジケーター積層面に紫外線遮断接着層を介してポリエチレンフィルムを積層させて、酸素インジケーター包材とした。
【実施例２】
【００２６】
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
紫外線遮断接着層組成：
酸化亜鉛２５重量部、ウレタン樹脂２０重量部
ポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、インジケーター層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、インジケーターが積層されていない面に、紫外線遮断接着層を介して、金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムを貼り合わせた。更にインジケーター積層面に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させて、酸素インジケーター包材とした。
【実施例３】
【００２７】
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
紫外線遮断接着層組成：
炭酸カルシウム２５重量部、ウレタン樹脂２０重量部
ポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、インジケーター層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、インジケーターが積層されていない面に、紫外線遮断接着層を介して、ポリエステルフィルムを貼り合わせた。更にインジケーター積層面に紫外線遮断接着層を介してポリエチレンフィルムを積層させて、酸素インジケーター包材とした。
【実施例４】
【００２８】
本実施例は、比較のための例である。
＜比較例＞
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、インジケーター層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、更に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させて、酸素インジケーター包材とした。
【００２９】
〔実験１〕
上記酸素インジケーター包材を脱酸素状態から有酸素状態に開放し、その変色を確認した。以下に、結果を示す。
【００３０】
［表１］
脱酸素      有酸素
実施例１    黄          緑
実施例２    黄          緑
実施例３    黄          緑
比較例      黄          緑
＊有酸素状態で１日放置した後の色味を示した。
＊１日経過後、全て有酸素色を呈した。
【００３１】
〔実験２〕
上記酸素インジケーター包材をポリ塩化ビニリデンコート延伸ポリプロピレン／ポリエチレン包材に脱酸素剤とともに入れ、脱酸素状態にした後、２００Ｗ・ｈｒ／ｃｍ2の紫外光に晒し、包材を開封後、有酸素色への変色を確認した。
紫外線遮断層をインジケーターの片面にしか持たない実施例1及び２の試料については、紫外線遮断層のない面に紫外線を通さない金属箔を配置した。
【００３２】
［表２］
脱酸素      有酸素
実施例１    黄          緑
実施例２    黄          緑
実施例３    黄          緑
比較例１    黄          黄
＊ 有酸素状態で１日放置した後の色味を示した。
紫外線遮断層を有するものは、１日で有酸素色を示したが、比較例１のように、紫外線遮断層を印刷しなかったものは、開封後１日経過しても有酸素色を示さなかった。
【００３３】
実験１より、本発明の酸素インジケーター包材は、脱酸素状態から有酸素状態になると酸素を検知し、１日以内に変色が確認された。また、実験２より、脱酸素状態で紫外線を照射すると、実施例のように紫外線遮断層をもつ酸素インジケーター包材は、有酸素状態にしてから１日経過で有酸素色に変化した。それに対し、比較例のように紫外線遮断層をもたない酸素インジケーター包材は、有酸素状態にしてから１日経過しても有酸素色を示さなかった。以上のことから、紫外領域の透過率の低い紫外線吸収剤を接着層に添加することで、紫外線に対して耐性のある酸素インジケーター包材を可能とした。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の紫外線遮断接着層を有する酸素インジケーター包材の例を断面で示す説明図である。
【図２】本発明の紫外線遮断接着層を有する酸素インジケーター包材の他の例を断面で示す説明図である。
【符号の説明】
【００３５】
１、１０・・・・・・・・・・酸素インジケーター
２１、２２、２３・・・・・・紫外線遮断接着層
３１、３２、３３、３４・・・基材
４・・・・・・・・・・・・・ガスバリア性を有する包装基材
５・・・・・・・・・・・・・内容物
６・・・・・・・・・・・・・ガス透過性フィルム
７・・・・・・・・・・・・・接着層
【図１】
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【図２】
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