(57)【要約】      （修正有）【課題】現在の歯科治療において幅広く利用されている樹脂複合組成物、いわゆるコンポジットレジンを用いた補綴物、例えば前装冠、ジャケットクラウン、インレー、アンレー、インプラント上部構造体等を作製する際に、術者の作業効率化と製作物の品質向上が達成される方法を提供する。【解決手段】歯冠形態を形成する際に粘度の異なる２種類のペーストを含む材料を用いる。すなわち、（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）充填材、（Ｃ）重合開始剤を含む複合組成物を用いて歯冠修復物を作製する歯科用複合組成物キットにおいて、少なくとも１種の複合組成物は流動性の高い低粘度ペースト組成物と、少なくとも１種の複合組成物は流動性の低い高粘度ペースト組成物を有する歯科用複合組成物キットを併用することで、気泡混入などの構造欠陥の無い修復物を製作する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）充填材、（Ｃ）重合開始剤からなる複合組成物を重合硬化させて間接法で作製された歯冠修復物で、
この歯冠修復物は少なくとも２種以上の複合組成物を組み合わせて作製され、
少なくとも１種の複合組成物は流動性の高い低粘度ペースト組成物であり、
少なくとも１種の複合組成物は流動性の低い高粘度ペースト組成物であり、
低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物のいずれもが歯冠修復物の構造体を形成する歯冠修復物。
【請求項２】
請求項１記載の低粘度ペースト組成物の粘度が１×１０−２〜３×１０２Ｐａ・ｓであり、高粘度ペースト組成物の粘度が３×１０２〜１×１０８Ｐａ・ｓである歯冠修復物。
【請求項３】
（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）充填材、（Ｃ）重合開始剤からなる硬化性の複合組成物を少なくとも２種以上組み合わせて用い、
少なくとも１種の複合組成物は流動性の高い低粘度ペースト組成物であり、
少なくとも１種の複合組成物は流動性の低い高粘度ペースト組成物であり、
低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物のいずれもが歯冠修復物の構造体を形成する間接法歯冠修復物の作製方法。
【請求項４】
請求項１〜４記載の２種以上低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物の複合組成物が組み合わせて包装されている製品キット。
【請求項５】
請求項５記載の製品キットにおいて、低粘度ペースト組成物の色調と高粘度ペースト組成物の色調の色差が０．００〜８．００の同系統の色調が含まれている製品キット。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、現在の歯科治療において幅広く利用されている樹脂複合組成物、いわゆるコンポジットレジンを用いた補綴物、例えば前装冠、ジャケットクラウン、インレー、アンレー、インプラント上部構造体等を作製する際に、術者の作業効率化と製作物の品質向上が達成される方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】歯科用コンポジットレジンを用いて間接法で歯冠修復物を作製する方法は、次の２種に大別される。まず１つは粘土状もしくはパテ状の高粘度の重合性ペーストを用いて歯冠形態を築盛した後に硬化させる方法で、一般的にペーストの築盛操作には金属製もしくはプラスチック製のスパチュラ等が使用される。他方では流動性の高い低粘度の重合性ペーストを筆などを用いて少しづつ築盛し、その都度硬化させながら歯冠形態を形成していく方法である。これらの方法では通常、歯頸部色、デンチン色、エナメル色等に調色されたペーストを積層しながら歯の形態を形成していく。また、いずれの方法においても補助的に色調を調整する目的で流動性の高い低粘度の重合性ペーストを併用する場合があるが、これらのペーストは色調調整用であって、歯冠修復物の主たる構造を形成していないので修復物自体の強度には寄与していない。この様に補助的に色調を調整する為の低粘度ペーストとしては、例えば前装冠の金属色を遮蔽する目的で用いられるオペーク材や、歯冠部形成用材料の一部分の色調を調整する為に用いられるステイン材やモディファイヤー材などがある。これらの方法は「レジン前装冠・ブリッジ（１９９０年医歯薬出版社）」等の文献にも記載されている。
【発明の開示】
【非特許文献１】レジン前装冠・ブリッジ（１９９０年医歯薬出版社）
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】従来の方法において、高粘度ペーストをスパチュラで築盛していく方法では歯冠形態の立体的な形状を比較的容易に、かつ短時間で形成できる一方で歯の形態の微細な部分、例えば前歯部におけるデンチン指状構造や、臼歯部における咬合面小窩裂溝の形態を回復する場合には気泡の混入を発生しやすい。修復物に気泡が混入することは、歯冠修復物の構造欠陥となる。また低粘度ペーストを筆などで築盛していく方法では立体的な形状を形成するのが困難であり、少しずつ築盛しながら硬化させるなどの工夫が必要であった。
【０００４】本発明者らは従来の方法が持つそれぞれの課題点を克服するため、歯冠形態を形成する際に粘度の異なる２種以上のペーストを併用することで、作業効率が良く、それでいて気泡混入などの構造欠陥の無い修復物を作製する方法を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】本発明は（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）充填材、（Ｃ）重合開始剤からなる複合組成物を重合硬化させて間接法で作製された歯冠修復物で、この歯冠修復物は少なくとも２種以上の複合組成物を組み合わせて作製され、少なくとも１種の複合組成物は流動性の高い低粘度ペースト組成物であり、少なくとも１種の複合組成物は流動性の低い高粘度ペースト組成物であり、低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物のいずれもが歯冠修復物の構造体を形成する歯冠修復物および該歯冠修復物の作製方法である。
【０００６】更に、本発明は前述の低粘度ペースト組成物の粘度が１×１０−２〜３×１０２Ｐａ・ｓであり、高粘度ペースト組成物の粘度が３×１０２〜１×１０８Ｐａ・ｓである歯冠修復物および該歯冠修復物の作製方法である。
【０００７】更に、本発明は前述の２種以上の低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物の複合組成物が組み合わせて包装されている製品キットを提供する。
【０００８】更に、本発明は前述の製品キットにおいて、低粘度ペースト組成物の色調と高粘度ペースト組成物の色調の色差が０．０１〜８．００の同系統の色調が含まれている製品キットである。
【０００９】本発明は、流動性の高い低粘度ペースト組成物と流動性の低い高粘度ペースト組成物を組み合わせて用いるが、いずれのペースト組成物も以下に説明される組成より構成される。（Ａ）重合性単量体としては一般に歯科用組成物として用いられている単官能または多官能の重合性単量体を使用することができる。これらのうち単官能重合性単量体としてはメタクリル酸の炭化水素エステル、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート等、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、好ましくはメチルメタクリレートが用いられ、
【００１０】水酸基を含有する単官能重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２または３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート等、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、好ましくは２−ヒドロキシエチルメタクリレートが用いられ、
【００１１】メタクリロキシアルキル基を有するシラン化合物として、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、好ましくはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が使用される。
【００１２】また多官能性重合性単量体としては２官能性単量体では、アルカンポリオールのポリメタクリレートとして、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、好ましくはエチレングリコールジメタクリレートが用いられ、
【００１３】ポリオキシアルカンポリオールポリメタクリレートとして、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート等、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、好ましくはトリエチレングリコールジメタクリレートが用いられ、
【００１４】または、ジイソシアネート化合物１モルと２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有メタクリレート２モルとの付加反応によって得られるウレタン結合を有する２官能メタクリレート、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、
【００１５】さらに、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニル）プロパン（ｂｉｓ−ＧＭＡ）、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（Ｄ−２．６Ｅ）、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン等、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、好ましくは２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニル）プロパン（ｂｉｓ−ＧＭＡ）、等が使用される。
【００１６】３官能性単量体では、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート等、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、好ましくはトリメチロールプロパントリメタクリレート、等が使用される。
【００１７】４官能性単量体では、ペンタエリストールテトラメタクリレート、４官能性ウレタンメタクリレート、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等が使用される。また、５官能性以上の単量体を使用する場合もある。これらの単官能あるいは多官能重合性単量体は単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】本発明の（Ｂ）充填材としては一般に歯科用複合材料に用いられている充填材を使用することができる。例えば無機充填材としては、シリカ、アルミニウムシリケート、アルミナ、ジルコニウムシリケート、ジルコニア、チタニア、種々のガラス類（フッ素ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、バリウムアルミニウムシリカガラス、ストロンチウムやジルコニウムを含むガラス、ガラスセラミックス、フルオロアルミノシリケートガラス、また、ゾルゲル法による合成ガラスなどを含む）、アエロジル（登録商標）、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、雲母、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、ゼオライト等が挙げられる。また、複数の無機酸化物の凝集粒子、例えば特開２００１−３０２４２９に示されているような複合無機酸化物粒子等も挙げられる。有機充填材としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。また、有機質複合充填材として、先の無機充填材の表面を（Ａ）重合性単量体で例示したような化合物で重合被覆した後に適当な粒子径に粉砕したもの、あるいは、予め重合性単量体に無機充填材を含有させておいた後に、乳化重合または懸濁重合などの操作により得られる粒子等が挙げられる。
【００１９】これらの（Ｂ）充填材は、公知として知られているチタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤やシランカップリング剤により表面処理されることが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。好ましくはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが用いられる。
【００２０】本発明に用いられる（Ｃ）重合開始剤は一般に歯科用組成物として用いられている化合物が使用することができる。重合開始剤は一般に熱重合開始剤と光重合開始剤に分類される。熱重合開始剤として具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエード等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物類が好適に使用される。
【００２１】また、上記有機過酸化物とアミン化合物を組み合わせて用いることにより重合を常温で行うことも可能であり、この様なアミン化合物としてはアミン基がアリール基に結合した第二級又は第三級アミンが硬化促進の面で好適に用いられる。例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン等が好ましい。
【００２２】上記有機過酸化物とアミン化合物の組み合わせに、さらにスルフィン酸塩またはボレートを組み合わせることも好適である。かかるスルフィン酸塩類としては、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられ、ボレートとしてはトリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩などが挙げられる。また、酸素や水との反応によりラジカルを発生するトリブチルボラン、トリブチルボラン部分酸化物等の有機ホウ素化合物類は有機金属型の重合開始剤としても使用することができる。
【００２３】また、光重合開始剤として、光照射によりラジカルを発生する光増感剤を用いることができる。紫外線に対する光増感剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン化合物系、アセトインベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−メトキシチオキサントン、２−ヒドロキシチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、等のチオキサントン系化合物が挙げられる。又、可視光線で重合を開始する光増感剤は、人体に有害な紫外線を必要としないため好適に使用される。これらの例として、ベンジル、カンファーキノン、α−ナフチル、アセトナフセン、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ’−ジクロロベンジルアセチル、ペンタンジオン、１，２−フェナントレンキノン、１，４−フェナントレンキノン、３，４−フェナントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノン、ナフトキノン等のα−ジケトン類が挙げられる。好ましくはカンファーキノンが用いられる。
【００２４】また、上記光増感剤に光重合促進剤を組み合わせて用いることも好ましい。特に第三級アミン類を光重合促進剤として用いる場合には、芳香族基に直接窒素原子が置換した化合物を用いることがより好ましい。かかる光重合促進剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノフェニルアルコール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−ジプロピルアミノベンゾフェノン、３−ジメチルアミノベンゾフェノン、３−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられ、脂肪族第三級アミンとしては、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどが挙げられる。また、その他の光重合促進剤としては、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸類、ジブチル−錫−ジアセテート、ジブチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジラウレート、ジブチル−錫−ジラウレート、ジオクチル−錫−ジバーサテート、ジオクチル−錫−Ｓ，Ｓ’−ビス−イソオクチルメルカプトアセテート、テトラメチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等の錫化合物類等が好適に使用できる。これらの光重合促進剤のうち少なくとも一種を選んで用いることができ、更に二種以上を混合して用いることもできる。
【００２５】更に光重合促進能の向上の為に、第三級アミンに加えてクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、α−オキシイソ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等のオキシカルボン酸類の添加が効果的である。
【００２６】本発明を構成する低粘度ペースト組成物および高粘度ペースト組成物の粘度は、一般にレオメーターと呼ばれる動的粘弾性測定装置を用いて測定される。本発明では低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物の粘度を同一条件で測定する為、以下の測定条件により粘度値を求めた。ジオメトリー＝直径２０ｍｍパラレルプレート、ギャップ幅＝１．００ｍｍ、測定温度２３℃、周波数＝０．１Ｈｚ、定常応力＝１０００Ｐａで、測定開始より１２０秒後の粘度を求めた。
【００２７】この様な方法にてペースト組成物の粘度値を測定した場合、粘度が１×１０−２〜３×１０２Ｐａ・ｓの組成物は流動性が高く、筆での塗布性に優れた低粘度ペースト組成物として好適に使用でき、粘度が３×１０２〜１×１０８Ｐａ・ｓの組成物は流動性が低く、スパチュラでの付形操作に優れた高粘度ペースト組成物として好適に使用できる。さらに好ましくは低粘度ペースト組成物の粘度が１×１０−１〜２×１０２Ｐａ・ｓで、高粘度ペースト組成物の粘度が５×１０２〜１×１０７Ｐａ・ｓである。
【００２８】本発明では、少なくとも１種の流動性の高い低粘度ペースト組成物と、少なくとも１種の流動性の低い高粘度ペースト組成物を組み合わせて使用するが、この様に流動性の異なるペースト組成物を組み合わせて用いることにより、築盛作業でペーストの形態維持性が求められる部分は高粘度ペースト組成物を用いて築盛し、微細な形態構築が求められる部分には低粘度ペースト組成物を用いて築盛する手法をとることができる。よって、本発明の方法により製作された歯冠修復物は気泡等の構造的欠陥がなく、また、作業自体の効率があがる。具体的には前歯部歯冠修復物を作製する場合、デンチンの指状構造部は高粘度ペースト組成物を用いて築盛を行い、形成された指状構造の微細な凹部には低粘度ペースト組成物を流し込む様に築盛する。また、臼歯部歯冠修復物を作製する場合、咬合面の咬頭部を高粘度ペースト組成物で築盛し、裂溝部には低粘度ペースト組成物を用いる方法がある。
【００２９】本発明の低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物に配合される（Ａ）重合性単量体と（Ｂ）充填材の配合比は、特に規定されるものではない。ただし、所望の流動性をもつペーストを作製するには、低粘度ペースト組成物の場合は（Ａ）＋（Ｂ）を１００重量％としたとき（Ａ）が４０〜９５重量％、（Ｂ）が６０〜５重量％の範囲で配合することが好ましい。また、高粘度ペースト組成物の場合は（Ａ）が５〜４０重量％、（Ｂ）が９５〜６０重量％の範囲で配合することが好ましい。しかし、使用する（Ａ）重合性単量体の粘度や極性など、（Ｂ）充填材では表面性状（比表面積、表面極性）などにより、作製されたペーストの粘度が変化するため前述した配合比は変化する場合がある。
【００３０】本発明の低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物に配合される（Ａ）重合性単量体と（Ｂ）充填材に同種のものを用いる事は、ｉ）（Ａ）重合性単量体と（Ｂ）充填材の配合比を変化させることでペーストの粘度設定が比較的容易に行うことができる、ｉｉ）低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物の硬化物の物理学的特性等が近似してくる、などの理由により好ましい。
【００３１】また（Ｃ）重合開始剤は０．０１〜１０重量％の範囲で配合することが好ましい。重合開始剤が０．０１重量％より少ない場合は歯科用複合組成物が十分に硬化せず物理学的強度が低下し、１０重量％より多い場合は保存安定性が悪くなったり、容器より取り出した後の作業時間が短くなる等の弊害が発生する。
【００３２】本発明の歯科用複合組成物は必要に応じて公知の各種添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては重合禁止剤、着色剤、変色防止剤、蛍光剤、紫外線吸収剤、抗菌剤などが挙げられる。着色剤は配合量を変化させることで、複合組成物の色調をエナメル色やデンチン色などに調整することができる。本発明においては、低粘度ペースト組成物および高粘度ペースト組成物ともにエナメル色やデンチン色など数種から数十種の色調を用意することで、様々なタイプの歯冠修復物を作製することが可能となる。より好ましくは、各色調で低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物の粘度の異なる二種の組成物を用意すること、つまり粘度の異なる同色のペーストを各種（エナメル色、デンチン色など）作製することで多種多様な臨床に対応できる。また、これら同色の低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物の色調の色差は０．００〜８．００で、好ましくは０．００〜４．００であり、更に好ましくは０．００〜２．００の範囲であることが望ましい。
【００３３】本発明を用いた具体的な歯冠修復物の作製例：
例１−前歯部：デンチン色の高粘度ペースト組成物を用いて切端部の緻密な指状構造を作製する。その後、指状構造の微細な凹凸部分にエナメル色の低粘度ペースト組成物を筆などを用いて流し込む様に築盛する。
例２−臼歯部：エナメル色の高粘度ペースト組成物を用いて咬合面咬頭部分（凸部）を作製する。裂溝部（凹部）にはデンチン色の低粘度ペースト組成物を筆などを用いて流し込む様に築盛する。
【実施例】
【００３４】以下に、本発明を実施例によって説明するが本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（粘度の測定）
動的粘弾性測定装置（ＳＴＲＥＳＳ  ＴＥＣＨ：セイコー電子工業社製）を用いて以下の測定条件により粘度値を求めた。ジオメトリー＝直径２０ｍｍパラレルプレート、ギャップ幅＝１．００ｍｍ、測定温度２３℃、周波数＝０．１Ｈｚ、定常応力＝１０００Ｐａで計測し、測定開始より１２０秒後の粘度を求めた。
（曲げ強度の測定）
試験に供する組成物をステンレス製金型（２５×２×２ｍｍ：直方体型）に充填した後、両面にカバーガラスを置き圧接し、光重合器（ソリディライト：松風社製）を用いて、表面、裏面を各３分間づつ光照射を行い硬化させた。硬化後、金型から硬化物を取り出し、３７℃、２４時間水中に浸漬したものを試験体とした。
曲げ強度の測定はインストロン万能試験機（インストロン５５６７：インストロン社製）を用い支点間距離２０ｍｍ、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎにて行った。
（色調の測定）
試験に供する組成物をステンレス製金型（直径１５ｍｍ、厚さ１ｍｍ：リング型）に充填し、両面にカバーガラスを置き圧接した後、光重合器（ソリディライト：松風社製）を用いて、表面、裏面を各３分間づつ光照射を行い硬化させた。硬化後、金型から硬化物を取り出し、ミノルタ社製分光測色器（ＣＭ−２００２）を用いて測色し、Ｌａｂ表色系で評価した。
（重合性単量体と重合開始剤の調合）
ジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサメチレンジウレタン７０重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート３０重量部、カンファーキノン０．２重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２重量部、ブチル化ヒドロキシトルエン０．０３重量部を混合してバインダーレジン（Ｂ１）とした。
（充填材の作製）
平均粒径が１５ｎｍのシリカゾル（触媒化成工業製：Ｃａｔａｌｏｉｄ）と平均粒径が２３ｎｍのジルコニアゾル（第一希元素製）を無機成分中のＺｒＯ２の重量比が１８ｗｔ％になるように混合し、噴霧乾燥法により球形の無機充填材を得た。粒子径は３．２μｍで比表面積は１７１ｍ２／ｇであった。この複合酸化物粒子をγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（γ−ＭＰＳ）により表面処理を行い（Ｆ１）とした。【００３５】（複合組成物の作製）
【表１】
に示す配合に従って混合、脱泡し、低粘度ペースト組成物と高粘度ペースト組成物をそれぞれ作製した。また、各実施例には着色剤も同時に配合してエナメル色とデンチン色に着色した。
【表１】
2005111200.tif 000002
実施例１、２は低粘度ペースト組成物であり、実施例３、４は高粘度ペースト組成物である。
【表２】
2005111200.tif 000003
これらの複合組成物を用いて歯冠修復物を作製し、作業効率（操作性）と、完成品の構造欠陥（気泡）の評価を行った。
【表３】
2005111200.tif 000004
【発明の効果】
【００３６】本発明による、２種以上の粘度の異なるペースト組成物を組み合わせた方法は、泡混入などの構造欠陥を含まない歯冠修復物を作製でき、かつ、作業効率を向上させることが可能である。