(57)【要約】【課題】平滑性及びリコート性に優れた放射線硬化性組成物を提供することである。【解決手段】一般式（１）で表されるシリコーン（ａ）を含有してなることを特徴とする放射線硬化性組成物を用いる。【化１】2005154609.tif 000005Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｎは３〜６の整数を意味する。シリコーン（ａ）の含有量が放射線硬化性組成物の重量に基づいて０．０５〜15重量％であることが好ましく、また、（メタ）アクリレート（ｂ）及び／又は（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）を含有してなることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるシリコーン（ａ）を含有してなることを特徴とする放射線硬化性組成物。
【化１】
2005154609.tif 000004
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｎは３〜６の整数を意味する。
【請求項２】
シリコーン（ａ）の含有量が、放射線硬化性樹脂組成物の重量に基づいて０．０５〜１５重量％である請求項１に記載の放射線硬化性組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリレート（ｂ）及び／又は（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）を含有してなる請求項１又は２に記載の放射線硬化型組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリレート（ｂ）が、水酸基を含有する（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又は水酸基を含有しない（メタ）アクリレート（ｂ２）である請求項３に記載の放射線硬化性組成物。
【請求項５】
プラスチック成型体のハードコーティング用である請求項１〜４のいずれかに記載の放射線硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線硬化性組成物をコーティングしてなるプラスチック成型体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は放射線硬化性組成物に関する。さらに詳しくは平滑性及びリコート性に優れた放射線硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、硬化塗膜に平滑性及びリコート性を付与するために、トリメチルシリル基含有モノマーを重合してなる平滑剤を配合した放射線硬化性組成物が知られている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２２６８３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の平滑剤を配合した放射線硬化性組成物では、リコート性が不充分なため２次加工用の塗料又は印刷インクをはじくという問題がある。すなわち、本発明の目的は、平滑性及びリコート性が良好な放射線硬化性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のシリコーンが平滑性及びリコート性の両方を良好にすることを見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明の放射線硬化性組成物の特徴は、一般式（１）で表されるシリコーンを含有してなる点を要旨とする。
【化１】
2005154609.tif 000002
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｎは３〜６の整数を意味する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の放射線硬化性組成物は、硬化塗膜に極めて優れた平滑性及びリコート性を付与することができる。よって、本発明の放射線硬化性組成物によって表面処理された被覆体は２次加工性に優れており、２次加工用の塗料や印刷インクをはじくという弊害もない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表し、「それぞれ独立して」とは、ｎ個のＲ1及びＲ2がすべて同じでも、すべて異なっても、また一部同じでもよいということを意味する。
【０００８】
Ｒ1及びＲ2の組合せにおいて、Ｒ1及びＲ2がそれぞれ独立してメチル基及びエチル基であることが好ましく、さらに好ましくはＲ1及びＲ2の少なくとも１つがメチル基であること、特に好ましくはＲ1及びＲ2がメチル基であることである。
【０００９】
ｎは、３〜６の整数を表し、３〜５の整数が好ましく、さらに好ましくは４又は５、特に好ましくは４である。
なお、本発明の放射線硬化型組成物には複数種類のシリコーン（ａ）を含有してもよい。
【００１０】
シリコーン（ａ）としては、市場から入手できる商品名として、ＴＳＦ４０４[ＧＥ東芝シリコーン製、Ｒ1及びＲ2がメチル基、ｎが４で表される化合物]、ＴＳＦ４０５[ＧＥ東芝シリコーン製、Ｒ1及びＲ2がメチル基、ｎが５で表される化合物]及びＤＣ２４６｛東レ・ダウコーニングシリコーン製、Ｒ1及びＲ2がメチル基、ｎが６で表される化合物｝等が挙げられる。
【００１１】
シリコーン（ａ）の含有量（重量％）は、放射線硬化性組成物の重量に基づいて、０．０５〜１５が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０、特に好ましくは０．３〜８、最も好ましくは０．５〜５である。この範囲であると放射線硬化性組成物の硬化物の平滑性及びリコート性がさらに良好となる。
【００１２】
放射線硬化性組成物とは、（メタ）アクリレート（ｂ）及び／又は（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）を必須成分としてなる組成物を意味する。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイルは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。
【００１３】
（メタ）アクリレート（ｂ）及び／又は（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）は、特に限定されるものではなく、例えば市販の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー等を使用することが出来る。
【００１４】
（メタ）アクリレート（ｂ）としては、ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレート（ｂ１）及びヒドロキシ基を含有しない（メタ）アクリレート（ｂ２）等が含まれる。
ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレート（ｂ１）としては、（メタ）アクリロイル基を１〜２個含有する（メタ）アクリレート（ｂ１１）及び（メタ）アクリロイル基を３〜１４個含有する（メタ）アクリレート（ｂ１２）等が含まれる。
【００１５】
（メタ）アクリロイル基を１〜２個含有する（メタ）アクリレート（ｂ１１）としては、炭素数２〜２７｛（メタ）アクリロイル基の炭素数を除く｝の（メタ）アクリレート等が使用でき、脂肪族（メタ）アクリレート｛ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ノナンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート及びグリセリンジ（メタ）アクリレート等｝；脂環式（メタ）アクリレート｛トリシクロデカンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロールエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦモノ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート及び水添ビスフェノールＦプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート等｝；及び芳香族（メタ）アクリレート｛ハイドロキノンエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、ハイドロキノンプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート及びビスフェノールＦプロピレンオキシド２〜４モル付加体のモノ（メタ）アクリレート等｝等が用いられる。
【００１６】
以上の他に、（メタ）アクリレート（ｂ１１）として、炭素数３〜８のヒドロキシ基含有（メタ）アクリルアミド｛Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等｝等が使用できる。
【００１７】
（メタ）アクリロイル基を３〜１４個含有する（メタ）アクリレート（ｂ１２）としては、ポリオール（炭素数５〜１５）の（メタ）アクリル酸エステル等が使用でき、脂肪族（メタ）アクリレート｛ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリストリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びトリストリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等｝；脂環式（メタ）アクリレート｛シクロヘキサンテトラオールトリ（メタ）アクリレート、水添ピロメリット酸エチレンオキシド４モル付加物のトリ（メタ）アクリレート及び水添トリメリット酸プロピレンオキシド４モル付加体のトリ（メタ）アクリレート等｝；及び芳香族（メタ）アクリレート｛ピロメリット酸エチレンオキシド４モル付加物のトリ（メタ）アクリレート及びピロメリット酸プロピレンオキシド４モル付加物のトリ（メタ）アクリレート等｝等が用いられる。
【００１８】
以上の他に（メタ）アクリレート（ｂ１２）として、炭素数８〜１０のヒドロキシ基含有（メタ）アクリルアミド｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（メタ）アクロイル（メタ）アクリルアミド等｝等が使用できる。
【００１９】
ヒドロキシル基を含有しない（メタ）アクリレート（ｂ２）としては、（メタ）アクリロイル基を１〜２個含有する（メタ）アクリレート（ｂ２１）及び（メタ）アクリロイル基を３〜１５個含有する（メタ）アクリレート（ｂ２２）等が含まれる。
【００２０】
（メタ）アクリロイル基を１〜２個含有する（メタ）アクリレート（ｂ２１）としては、炭素数１〜２７｛（メタ）アクリロイル基の炭素数を除く｝の（メタ）アクリレート等が使用でき、脂肪族（メタ）アクリレート｛２−（メタ）アクリロキシエチルコハク酸モノエステル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールプロピレンオキシド２〜６モル付加体のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールエチレンオキシド２〜６モル付加体のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチルー１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−ジオールエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート及び２−ブチル−２−エチル−１，３−ジオールプロピレオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート等｝；脂環式（メタ）アクリレート｛ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレン（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロールエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロールプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート及び水添ビスフェノールＦプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート等｝；複素環式（メタ）アクリレート｛テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等｝；及び芳香族（メタ）アクリレート｛２−（メタ）アクリロオキシエチルフタル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、ハイドロキノンエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、ハイドロキノンプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート及びビスフェノールＦプロピレンオキシド２〜４モル付加体のジ（メタ）アクリレート等｝等が用いられる。
【００２１】
以上の他に、（メタ）アクリレート（ｂ２１）として、炭素数３〜８の（メタ）アクリルアミド｛（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルホリン等｝；（メタ）アクリル酸；炭素数５〜１８の（メタ）アクリロキシアルキルリン酸エステル｛２−（メタ）アクリロキシエチルフォスフェート、及びビス（２−（メタ）アクリルオキシエチル）フォスフェート及びトリ（２−（メタ）アクリルオキシエチル）フォスフェート等｝；炭素数７〜１６のアミノ基含有（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等｝等も使用できる。
【００２２】
（メタ）アクリロイル基を３〜１５個含有する（メタ）アクリレート（ｂ２２）としては、ポリオール（炭素数３〜３６）の（メタ）アクリル酸フルエステル等が使用でき、脂肪族（メタ）アクリレート｛グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド３モル付加体のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド６モル付加体のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド３モル付加体のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド６モル付加体のトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンエチレンオキシド４モル付加体のテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンエチレンオキシド８モル付加体のテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンプロピレンオキシド４モル付加体のテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンプロピレンオキシド８モル付加体のテトラ（メタ）アクリレート及びソルビタンテトラ（メタ）アクリレート等｝；及び芳香族（メタ）アクリレート｛１，３，５−トリス（（メタ）アクリロキシエトキシ）ベンゼン、Ｎ，Ｎ'，Ｎ''−トリ（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ'−ジ（（メタ）アクリロキシエチル）−Ｎ''−（（メタ）アクリロキシペンチルカルボニルオキシエチル）イソシアヌル酸等｝等が用いられる。
【００２３】
これらの（メタ）アクリレート（ｂ）は１種又は２種以上の混合物として用いることができる。（メタ）アクリレート（ｂ）は、紫外線硬化性組成物の目的によって適宜使い分けることが出来る。
これらの（メタ）アクリレート（ｂ）のうち、（メタ）アクリロイル基を３〜１４個含有する（メタ）アクリレート（ｂ１２）及び（メタ）アクリロイル基を３〜１５個含有する（メタ）アクリレート（ｂ２２）が好ましく、さらに好ましくはヒドロキシ基を含有し、（メタ）アクリロイル基を３〜１４個含有する（メタ）アクリレート（ｂ１２）である。
なお、これらの好ましい（ｂ１２）及び（ｂ２２）を用いる場合でも、紫外線硬化性組成物としての性能（硬度、密着性及び耐硬化クラック性等）のバランスを得るために、（メタ）アクリロイル基を１〜２個含有する（メタ）アクリレート｛（ｂ１１）及び（ｂ２１）｝を併用することができる。
【００２４】
（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基を含有していれば制限なく使用できる。（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）に含まれる（メタ）アクリロイル基の数（個）は、１分子あたり、１〜３０が好ましく、さらに好ましくは２〜２５、特に好ましくは３〜２０、最も好ましくは４〜１５である。
（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基含有エステルオリゴマー（ｃ１）、（メタ）アクリロイル基含有ウレタンオリゴマー（ｃ２）及び（メタ）アクリロイル基含有エポキシオリゴマー（ｃ３）等が含まれる。
【００２５】
（メタ）アクリロイル基含有エステルオリゴマー（ｃ１）としては、カルボキシル基含有エステルプレポリマーと、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）とを反応させて製造され得るもの等が含まれる。
カルボキシル基含有エステルプレポリマーは、カルボキシル基を２個含有するエステルプレポリマー及びカルボキシル基を３〜６個含有するエステルプレポリマー等が含まれる。
【００２６】
カルボキシル基を２個含有するエステルプレポリマーとしては、ジカルボン酸及びグリコールを反応させて得られるもの等が含まれる。ジカルボン酸としては、カルボキシ基を２個有する化合物であれば制限なく使用でき、炭素数０〜８（カルボキシル基の炭素は含まない）のカルボン酸等が用いられ、シュウ酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸及びアゼライン酸等が挙げられる。グリコールとしては、ヒドロキシ基を２個有する化合物であれば制限なく使用でき、炭素数２〜１０のジオール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ及びシクロヘキサンジメチロール等）、及びジオールのアルキレンオキシド（炭素数２〜３）付加体（付加数１〜５０）（エチレンオキシド変性ビスフェノールＡ及びプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡ等）等が用いられる。
【００２７】
カルボキシル基を３〜６個含有するエステルプレポリマーとしては、末端ヒドロキシル基含有エステルオリゴマーとポリカルボン酸（トリメリット酸及びピロメリット酸等）とを反応させて製造され得るカルボキシル基含有エステルプレポリマー等が含まれる。
【００２８】
ジカルボン酸とグリコールとの反応、ポリカルボン酸と末端ヒドロキシル基含有エステルとの反応、カルボキシル基含有エステルプレポリマーとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）との反応は、公知の方法等が適用できる。
【００２９】
（メタ）アクリロイル基含有エステルオリゴマー（ｃ１）としては、放射線硬化性組成物の目的によって、カルボキシル基含有エステルプレポリマー及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）の組み合わせを適宜使い分けることが出来る。
（メタ）アクリロイル基含有ポリエステルオリゴマー（ｃ１）のうち、カルボキシル基含有エステルプレポリマーとしてカルボキシル基を３〜６個含有するエステルプレポリマーとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）との反応生成物が好ましく、さらに好ましくは（ｂ１）が脂肪族（メタ）アクリレートである反応生成物である。
【００３０】
市場から入手できる（メタ）アクリロイル基含有エステルオリゴマー（ｃ１）としては、アロニックスＭ−６１００（東亞合成製）、アロニックスＭ−６２５０（東亞合成製）、アロニックスＭ−６５００（東亞合成製）、アロニックスＭ−７１００（東亞合成製）、アロニックスＭ−８０３０（東亞合成製）、アロニックスＭ−８１００（東亞合成製）、アロニックスＭ−８５３０（東亞合成製）、アロニックスＭ−９０５０（東亞合成製）、ＥＢ７７０（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ７７０（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ８１（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ６７５（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ８００（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ１８３０（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ１８７０（ダイセル・ＵＣＢ製）及びＥＢ４５０（ダイセル・ＵＣＢ製）等が挙げられる。
【００３１】
（メタ）アクリロイル基含有ウレタンオリゴマー（ｃ２）としては、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）とを反応させて製造され得るもの等が含まれる。
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基を２個含有するウレタンプレポリマー及びイソシアネート基を３〜１６個含有するウレタンプレポリマー等が含まれる。
【００３２】
イソシアネート基を２個含有するウレタンプレポリマーとしては、ジイソシアネート及びグリコールを反応させて得られるもの等が含まれる。
ジイソシアネートとしては、炭素数６〜１３（イソシアナト基の炭素を除く。）のジイソシアネート等が使用でき、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，４'−又は４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びα，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
グリコールとしては、（ｃ１）に例示したグリコール以外に、ジオールとジカルボン酸とから製造され得るヒドロキシ基含有エステルプレポリマー等も使用することもできる。
【００３３】
イソシアネート基を３〜１６個含有するウレタンプレポリマーとしては、ジイソシアネートとポリオールとを反応させて製造され得るイソシアネート基含有ウレタンプレポリマー、及びジオールとイソシアヌール変性（ジイソシアネートの３分子環化反応）したトリイソシアネートとを反応させて製造され得るイソシアネート基含有ウレタンプレポリマー等が含まれる。その他にも、イソシアヌール変性したトリイソシアネートをウレタンプレポリマーとして使用することも出来る。
【００３４】
ポリオールとしては、炭素数３〜１５のポリオール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトール等）、及びアルキレンオキシド（炭素数２〜３）付加ポリオール（グリセリンのエチレンオキシド３〜１２モル付加体、グリセリンのプロピレンオキシド３〜１２モル付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド３〜１２モル付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキシド３〜１２モル付加体、ジトリメチロールプロパンのエチレンオキシド４〜１６モル付加体、ジメチロールプロパンのプロピレンオキシド４〜１６モル付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド４〜１６モル付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキシド４〜１６モル付加体、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシド６〜２４モル付加体、ジペンタエリスリトールのプロピレンオキシド４〜２４モル付加体、トリペンタエリスリトールのエチレンオキシド８〜３２モル付加体、トリペンタエリスリトールのプロピレンオキシド８〜３２モル付加体、イソシアヌール酸のエチレンオキシド３〜１２モル付加体及びイソシアヌール酸のプロピレンオキシド３〜１２モル付加体）等が用いられる。
【００３５】
ジイソシアネートとグリコールとの反応及びイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）との反応は、公知の方法等が適用できる。
【００３６】
（メタ）アクリロイル基含有ウレタンオリゴマー（ｃ２）としては、放射線硬化性組成物の目的によって、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）の組み合わせを適宜使い分けることが出来る。
（メタ）アクリロイル基含有ウレタンオリゴマー（ｃ２）のうち、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとしてイソシアネート基を３〜１６個有するウレタンプレポリマーとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）との反応生成物が好ましく、さらに好ましくは（ｂ１）が脂肪族（メタ）アクリレートである反応生成物である。
【００３７】
市場から入手できるウレタンオリゴマー（ｃ２）としては、商品名として、ＮＫエステルＵ−４ＨＡ（新中村化学製）、ＮＫエステルＵ−６ＨＡ（新中村化学製）、ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ（新中村化学製）及びフォトマー６００８（コグニス製）、ＥＢ２２０（ダイセル・ユーシービー製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ（根上工業製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ（根上工業製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ（根上工業製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ（根上工業製）、アートレジンＵＮ−３３０（根上工業製）、アートレジンＵＮ−９０１Ｔ（根上工業製）、ＮＫオリゴＵ−３２４Ａ（新中村化学製）、紫光ＵＶ−１７００Ｂ（日本合成化学製）、紫光ＵＶ−７５５０Ｂ（日本合成化学製）、紫光ＵＶ−７０００Ｂ（日本合成化学製）、紫光ＵＶ−７２１０Ｂ（日本合成化学製）、ＥＢ２１０（ダイセル・ユーシービー製）、ＥＢ６７００（ダイセル・ユーシービー製）、ＥＢ２３０（ダイセル・ユーシービー製）、ＥＢ２７０（ダイセル・ユーシービー製）、ＥＢ２０００（ダイセル・ユーシービー製）、ＥＢ４８５８（ダイセル・ユーシービー製）、ＥＢ８４０２（ダイセル・ユーシービー製）及びＥＢ８８０４（ダイセル・ユーシービー製）等が挙げられる。
【００３８】
（メタ）アクリロイル基含有エポキシオリゴマー（ｃ３）としては、エポキシ基含有エポキシプレポリマーと、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）とを反応させて製造され得るもの等が含まれる。
エポキシ基含有エポキシプレポリマーは、エポキシ基を２個含有するエポキシプレポリマー及びエポキシ基を３〜１０個含有するエポキシプレポリマー等が含まれる。
【００３９】
エポキシ基を２個含有するエポキシプレポリマーとしては、ジエポキシドを重合させて得られるもの等が含まれる。
ジエポキシドとしては、エポキシ基を２個含有する化合物であれば制限なく使用でき、炭素数４〜３２（エポキシ基の炭素は含まず）のエポキシ化合物等が用いられ、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜１０）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜１０）ジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ノナンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、（ｃ１）に例示したジカルボン酸のジグリシジルエステル及び３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。
【００４０】
エポキシ基を３〜１０個含有するエポキシプレポリマーとしては、ノボラックフェノール（核体数３〜１０）グリシジルエーテル、ビス（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）フェニル）メタン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェノールグリシジルエーテル、（ｃ１）に例示したポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、ポリカルボン酸エステルオリゴマーのポリグリシジルエステル及び、Ｎ，’Ｎ，’’Ｎ−トリグリシジルイソシアヌレート等が含まれる。
【００４１】
ジエポキシドの重合、エポキシ基含有エポキシプレポリマーとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）との反応は、公知の方法等が適用できる。
【００４２】
（メタ）アクリロイル基含有エポキシオリゴマー（ｃ３）としては、放射線硬化性組成物の目的によって、末端エポキシ基エポキシプレポリマー及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）の組み合わせを適宜使い分けることが出来る。
（メタ）アクリロイル基含有エポキシオリゴマー（ｃ３）のうち、エポキシ基含有エポキシプレポリマーとしてエポキシ基を３〜１０個含有するエポキシプレポリマーとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ１）との反応生成物が好ましく、さらに好ましくは（ｂ１）が脂肪族（メタ）アクリレートである反応生成物である。
【００４３】
市場から入手できるエポキシオリゴマー（ｃ３）としては、商品名として、リポキシＳＰ−１５０６（昭和高分子製）、リポキシＳＰ−１５０７（昭和高分子製）、リポキシＳＰ−１５０９（昭和高分子製）、リポキシＳＰ−４０１０（昭和高分子製）、リポキシＳＰ−５００３（昭和高分子製）、リポキシＶＲ−６０（昭和高分子製）、リポキシＶＲ−９０（昭和高分子製）、ＥＢ６００（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ６０８（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ６４５（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ３６００（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ３７０１（ダイセル・ＵＣＢ製）、ＥＢ３２００（ダイセル・ＵＣＢ製）及びＥＢ３５００（ダイセル・ＵＣＢ製）等が挙げられる。
【００４４】
（メタ）アクロイル基含有オリゴマー（ｃ）の数平均分子量は特に制限されるものではないが、３００〜２００００が好ましく、さらに好ましくは４００〜１００００、特に好ましくは５００〜５０００である。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定される。
【００４５】
これらの（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）は、１種又は２種以上の混合物として用いることができる。（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）は、紫外線硬化性組成物の目的によって適宜使い分けることが出来る。
これらの（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）のうち、（メタ）アクリロイル基含有ウレタンオリゴマー（ｃ２）が好ましい。
なお、この好ましい（ｃ２）を用いる場合でも、紫外線硬化性組成物としての性能（硬度、密着性及び耐硬化クラック性等）のバランスを得るために、（ｃ１）及び（ｃ２）を併用することができる。
【００４６】
紫外線放射性組成物として、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）は単独で使用することも可能ではあるが、（ｂ）と（ｃ）を併用することが望ましい。
（メタ）アクリレート（ｂ）と（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）を併用する場合、この（ｂ）の含有量（重量％）は、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量に基づいて、１０〜９５が好ましく、さらに好ましくは１５〜９０、特に好ましくは２０〜８５、最も好ましくは２５〜８０である。また、（ｃ）の含有量（重量％）は、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量に基づいて、５〜９０が好ましく、さらに好ましくは１０〜８５、特に好ましくは１５〜８０、最も好ましくは２０〜７５である。
【００４７】
特に、ハードコーティング用の場合、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、（メタ）アクリロイル基を１〜２個含有する（メタ）アクリレート（（ｂ１１）及び／又は（ｂ２１））が０〜３０重量％、（メタ）アクリロイル基を３〜１４個含有する（メタ）アクリレート（ｂ１２）及び／又は（メタ）アクリロイル基を３〜１５個含有する（メタ）アクリレート（ｂ２２）が１０〜９０重量％、並びにアクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）が５〜９０重量％からなる組成が好ましい。
【００４８】
本発明の放射線硬化組成物には、さらに紫外線開始剤（ｄ）を含有させることが好ましい。
紫外線重合開始剤（ｄ）としては、ラジカル開始剤（ｄ１）及びカチオン開始剤（ｄ２）等が含まれる。
ラジカル開始剤（ｄ１）としては、紫外線（波長２００〜４００ｎｍ程度）を受けることによりラジカルを発生する化合物であれば制限なく使用でき、ベンゾイル基含有ラジカル開始剤、モルフォニル基含有ラジカル開始剤、リン原子含有ラジカル開始剤及びイオウ原子含有ラジカル開始剤等が使用できる。
ベンゾイル基含有ラジカル開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及びベンゾフェノン等が挙げられる。
モルフォニル基含有ラジカル開始剤としては、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等が挙げられる。
リン原子含有ラジカル開始剤としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
イオウ原子含有ラジカル開始剤としては、２，４−ジエチルチオキサントン及びイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００４９】
カチオン開始剤（ｄ２）としては、紫外線（波長２００〜４００ｎｍ程度）を受けることによりカチオンを発生する化合物であれば制限なく使用でき、ヘキサフルオロリン酸塩及びヘキサフルオロアンチモン塩等が使用できる。
ヘキサフルオロリン酸塩としては、トリフェニルスルホニウムホスフェート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−クロルフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロフォスフェート及び（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ−ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
ヘキサフルオロアンチモン酸塩としては、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−クロルフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート及びジアリルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。
これらの紫外線重合開始剤（ｄ）は単独で用いてもよいし、また２種類以上を併用してもよい。
これらの紫外線重合開始剤（ｄ）のうち、ラジカル開始剤（ｄ１）が好ましく、さらに好ましくはベンゾイル基含有ラジカル開始剤、モルフォニル基含有ラジカル開始剤及びリン原子含有ラジカル開始剤、特に好ましくはモルフォニル基含有ラジカル開始剤及びリン原子含有ラジカル開始剤である。
【００５０】
紫外線重合開始剤（ｄ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、１〜１５が好ましく、さらに好ましくは２〜１０、特に好ましくは３〜８である。すなわち、この場合、紫外線重合開始剤（ｄ）の含有量（重量％）の下限は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、１が好ましく、さらに好ましくは２、特に好ましくは３であり、また同様に上限は、１５が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは８である。この範囲であると放射線硬化性組成物の硬化性がさらに良好となる。
【００５１】
本発明の放射線硬化性組成物には、紫外線重合開始剤（ｄ）と共に光増感剤（ｅ）を併用してもよい。
光増感剤（ｅ）としては、公知の光増感剤等が使用でき、アルキルアミノ光増感剤（ｅ１）及びジアルキルアミノフェニル光増感剤（ｅ２）等が含まれる。
アルキルアミノ光増感剤（ｅ１）としては、モノアルキルアミン（ｎ−ブチルアミン及び２−エチルヘキシルアミン等）、ジアルキルアミン（ジｎ−ブチルアミン、ジエタノールアミン及びメチルデシルアミン等）、トリアルキルアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン及び２−ジメチルアミノエチル安息香酸等）が挙げられる。
ジアルキルアミノフェニル光増感剤（ｅ２）としては、４，４'−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ安息香酸２−（ｎ−ブトキシ）エチル及びジメチルアミノ安息香酸イソアシル等が挙げられる。
これらの他に、トリｎ−ブチルホスフィン等のりん化合物も使用できる。
これらの光増感剤（ｅ）のうち、トリアルキリアミン及びジアルキルアミノフェニル光増感剤（ｅ２）が好ましく、さらに好ましくはジアルキルアミノフェニル増感剤、特に好ましくは４，４'−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
【００５２】
光増感剤（ｅ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、紫外線重合開始剤（ｄ）の重量に基づいて、５〜１００が好ましく、さらに好ましくは１０〜８０、特に好ましくは２０〜５０である。すなわち、この場合、（ｅ）の含有量（重量％）の下限は、紫外線重合開始剤（ｄ）の重量に基づいて、５が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは２０であり、また同様に上限は、１００が好ましく、さらに好ましくは８０、特に好ましくは５０である。この範囲であると、放射線硬化性組成物の硬化性がさらに良好となる。
【００５３】
本発明の放射線硬化性組成物には、耐候性を向上させる目的で、紫外線吸収剤（光安定剤を含む）（ｆ）を含有することができる。
紫外線吸収剤（ｆ）としては、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤（ｆ１）、ヒンダードアミン紫外線吸収剤（ｆ２）、ベンゾフェノン紫外線吸収剤（ｆ３）、サリチル酸紫外線吸収剤（ｆ４）及びトリアジン紫外線吸収剤（ｆ５）等が含まれる。
ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤（ｆ１）としては、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
ヒンダードアミン紫外線吸収剤（ｆ２）としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート及びビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が挙げられる。
ベンゾフェノン紫外線吸収剤（ｆ３）としては、２，４−ジヒドロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン及び２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
サリチル酸紫外線吸収剤（ｆ４）としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート及びｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
トリアジン紫外線吸収剤（ｆ５）としては、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン及び２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００５４】
これらの紫外線吸収剤は単独で用いてもよいし、また２種類以上を併用してもよく、２種以上併用する場合、ヒンダードアミン紫外線吸収剤（ｆ２）とトリアジン紫外線吸収剤（ｆ５）との併用が好ましい。
これらの紫外線吸収剤（ｆ）のうち、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤（ｆ１）、ヒンダードアミン紫外線吸収剤（ｆ２）及びトリアジン紫外線吸収剤（ｆ５）が好ましく、さらに好ましくはヒンダードアミン紫外線吸収剤（ｆ２）及びトリアジン紫外線吸収剤（ｆ５）である。
【００５５】
紫外線吸収剤（ｆ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．３〜８、特に好ましくは０．５〜５である。すなわち、この場合、（ｆ）の含有量（重量％）の下限は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、０．１が好ましく、さらに好ましくは０．３、特に好ましくは０．５であり、また同様に上限は、１０が好ましく、さらに好ましくは８、特に好ましくは５である。
【００５６】
本発明の放射線硬化性組成物には、帯電防止性を向上させる目的で必要により更に帯電防止剤（ｇ）を含有することができる。帯電防止剤（ｇ）としては、無機帯電防止剤（ｇ１）及び有機帯電防止剤（ｇ２）等が含まれる。
無機帯電防止剤（ｇ１）としては、ニ酸化スズ、五酸化アンチモン、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープニ酸化スズ及びアンチモン酸亜鉛等が挙げられる。
無機帯電防止剤（ｇ１）は、１〜１００ｎｍの１次粒子径（体積平均粒子径）を持つことが好ましい。なお、１次粒子径は、体積平均粒子経が１ｎｍ〜１００ｎｍの場合、動的光散乱式粒度分布計（例えば、堀場製作所製ＬＢ−５５０）により測定さる。
【００５７】
有機帯電防止剤（ｇ２）としては、ポリエチレングリコール（数平均分子量：２００〜６００）、グリセリンモノ脂肪酸エステル、スルホン酸塩、燐酸塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、分子既知のポリエチレングリコールを標準物質として測定される。
これらの帯電防止剤は単独で用いてもよいし、また２種類以上を併用してもよい。
これらの帯電防止剤（ｇ）のうち、無機帯電防止剤（ｇ１）が好ましく、さらに好ましくは五酸化アンチモンである。
【００５８】
帯電防止剤（ｇ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、０．５〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは３〜８である。すなわち、この場合、（ｇ）の含有量（重量％）の下限は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、０．５が好ましく、さらに好ましくは１、特に好ましくは３であり、また同様に上限は、２０が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは８である。
【００５９】
本発明の放射線硬化性組成物には、塗工適正や擦り傷防止を向上させる目的で必要により更にフィラー（ｈ）を含有することができる。フィラー（ｈ）としては、無機フィラー（ｈ１）及び有機フィラー（ｈ２）等が含まれる。
無機フィラー（ｈ１）としては、シリカ、酸化チタン、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、珪藻土シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム及び水酸化ジルコニウム等が挙げられる。
有機フィラー（ｈ２）としては、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド及びポリビニルピロリドン等が挙げられる。
これらのフィラーは単独で用いてもよいし、また２種類以上を併用してもよい。
これらのフィラー（ｈ）のうち、無機フィラー（ｈ１）が好ましく、さらに好ましくは酸化チタン及びシリカ、特に好ましくはシリカである。
【００６０】
フィラー（ｈ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、１〜３０が好ましく、さらに好ましくは３〜２０、特に好ましくは５〜１５である。すなわち、この場合、（ｈ）の含有量（重量％）の下限は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計重量に基づいて、１が好ましく、さらに好ましくは３、特に好ましくは５であり、また同様に上限は、３０が好ましく、さらに好ましくは２０、特に好ましくは１５である。
【００６１】
本発明の放射線硬化性組成物に無機帯電防止剤（ｇ１）及び／又は無機フィラー（ｈ１）を含有する場合、さらに公知の分散剤（ｉ）を含有することが好ましい。
分散剤（ｉ）としては、カチオン界面活性剤（ｉ１）、アニオン界面活性剤（ｉ２）、ノニオン界面活性剤（ｉ３）及び両性界面活性剤（ｉ４）等が含まれる。
これらの分散剤（ｉ）のうち、両性界面活性剤（ｉ４）が好ましく、市場から入手できる両性界面活性剤としては、商品名として、ソルスパース２００００（ゼネカ製）、ソルスパース３２５００（ゼネカ製）及びソルスパース３２５５０（ゼネカ製）等が挙げられる。
分散剤（ｉ）を含有する場合、分散剤（ｉ）の含有量（ｍｇ／ｍ2）は、無機帯電防止剤（ｇ１）及び／又は無機フィラー（ｈ１）の比表面積（ｍ2）に基づいて、０．１〜１５が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１〜５である。すなわち、この場合、（ｉ）の含有量（ｍｇ／ｍ2）の下限は、（ｇ１）及び／又は（ｈ１）の比表面積（ｍ2）に基づいて、０．１が好ましく、さらに好ましくは０．５、特に好ましくは１であり、また同様に上限は、１５が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは５である。
なお、無機帯電防止剤（ｇ１）及び／又は無機フィラー（ｈ１）の比表面積は、窒素ガスによる気体吸着法｛ＪＩＳ  Ｒ  １６２６（１９９６）｝によって測定される。
【００６２】
本発明の放射線硬化性組成物には、塗工適性を向上させる目的で必要によりさらに溶剤（ｊ）を含有することができる。溶剤（ｊ）としては、アルコール（ｊ１）、ケトン（ｊ２）、エステル（ｊ３）、エーテル（ｊ４）、芳香族炭化水素（ｊ５）、脂環式炭化水素（ｊ６）及び脂肪族炭化水素（ｊ７）等が含まれる。
【００６３】
アルコール（ｊ１）としては、炭素数１〜１０のアルコール等が使用でき、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００６４】
ケトン（ｊ２）としては、炭素数３〜６のケトン等が使用でき、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等が挙げられる。
エステル（ｊ３）としては、炭素数４〜１０のエステル等が使用でき、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
エーテル（ｊ４）としては、炭素数４〜１０のエーテル等が使用でき、エチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル及び１，４−ジオキサン等が挙げられる。
【００６５】
芳香族炭化水素（ｊ５）としては、炭素数６〜９の芳香族炭化水素等が使用でき、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン及びトリメチルベンゼン等が挙げられる。
脂環式炭化水素（ｊ６）としては、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素等が使用でき、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロペプタン、シクロオクタン、シクロノナン及びシクロデカン等が挙げられる。
脂肪族炭化水素（ｊ７）としては、炭素数５〜１０の脂肪族炭化水素等が使用でき、ペンタン、ヘキサン、ペプタン、オクタン、ノナン及びデカン等が挙げられる。
以上の他に、石油エーテル及び石油ナフサ等も使用できる。
これらの溶剤（ｊ）のうち、アルコール（ｊ１）、ケトン（ｊ２）及びエーテル（ｊ４）が好ましく、さらに好ましくはアルコール（ｊ１）及びケトン（ｊ２）、特に好ましくはアルコール（ｊ１）である。
【００６６】
これらの溶剤は単独で用いてもよいし、また２種類以上を併用してもよい。併用する場合はアルコール（ｊ１）とケトン（ｊ２）との併用が好ましい。
なお、溶剤（ｊ）を含有する場合、この含有量は放射線硬化性組成物の粘度等によって適宜決定される。
【００６７】
本発明の放射線硬化性組成物には、さらに添加剤（ｋ）｛消泡剤、保存安定化剤、着色剤、抗菌剤、増粘剤及び／又は粘弾性調整剤等｝を添加し、これらの機能を付与することができる。消泡剤を添加する場合、この含有量（重量％）は、本発明の放射線硬化性組成物の重量に基づいて、０．０５〜５が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２、特に好ましくは０．５〜１である。すなわち、この場合、消泡剤の含有量（重量％）の下限は、本発明の放射線硬化性組成物の重量に基づいて、０．０５が好ましく、さらに好ましくは０．１、特に好ましくは０．５であり、また同様に上限、５が好ましく、さらに好ましくは２、特に好ましくは１である。保存安定化剤を添加する場合、この含有量（重量％）は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計量に基づいて、０．００５〜１が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５、特に好ましくは０．０３〜０．１である。すなわち、この場合、保存安定化剤の含有量（重量％）の下限は、（メタ）アクリレート（ｂ）及び（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）の合計量に基づいて、０．００５が好ましく、さらに好ましくは０．０１、特に好ましくは０．０３であり、また同様に上限は、１が好ましく、さらに好ましくは０．５、特に好ましくは０．１である。着色剤を添加する場合、この含有量（重量％）は、本発明の放射線硬化性組成物の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜２、特に好ましくは０．０５〜１である。すなわち、この場合、着色剤の含有量（重量％）の下限は、本発明の放射線硬化性組成物の重量に基づいて、０．０１が好ましく、さらに好ましくは０．０３、特に好ましくは０．０５であり、また同様に上限は、５が好ましく、さらに好ましくは２、特に好ましくは１である。抗菌剤を添加する場合、この含有量（重量％）は、本発明の放射線硬化性組成物の重量に基づいて、０．１〜１５が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１〜５である。すなわち、この場合、抗菌剤の含有量（重量％）の下限は、本発明の放射線硬化性組成物の重量に基づいて、０．１が好ましく、さらに好ましくは０．５、特に好ましくは１であり、また同様に上限は、１５が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは５である。増粘剤及び／又は粘弾性調整剤を添加する場合、これらの含有量は放射線硬化性組成物の粘度等によって適宜決定される。
【００６８】
本発明の放射線硬化型組成物は、シリコーン（ａ）、（メタ）アクリレート（ｂ）、（メタ）アクリロイル基含有オリゴマー（ｃ）、紫外線重合開始剤（ｄ）、光増感剤（ｅ）、紫外線吸収剤（ｆ）、帯電防止剤（ｇ）、フィラー（ｈ）、分散剤（ｉ）、溶剤（ｊ）及び添加剤（ｋ）を通常の方法により撹拌混合することにより得ることができる。
（ａ）〜（ｋ）の撹拌混合する順番には特に制限がなく、均一に撹拌混合できればよい。
撹拌混合温度（℃）としては均一撹拌混合できれば特に制限はないが、２５〜６０が好ましく、さらに好ましくは３０〜５０、特に好ましくは３５〜４５である。
撹拌混合時間（時間）としては均一撹拌混合できれば特に制限はないが、０．５〜４が好ましく、さらに好ましくは０．７５〜３、特に好ましくは１〜２である。
【００６９】
本発明の放射線硬化性組成物は、公知の塗工方法によりコーティングでき、ディップ塗工、スプレー塗工、バーコーター塗工、ロールコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工及びスピンコーター塗工等によりコーティングされる。
本発明の放射線硬化性組成物をコーテイングする場合、コーティング層の厚さは、２〜１００μｍ程度が好ましい。また、接着剤としてコーティングする場合、コーティング層の厚さは１０〜４００μｍ程度が好ましい。なお、溶剤（ｊ）を用いた場合は、乾燥後にこの厚さになることが好ましい。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されない。
表１に示す配合量の各組成を、攪拌羽、モーター付ステンレス製配合槽に仕込み、空気雰囲気下４０℃に昇温し、この温度で１時間攪拌混合して、本発明の放射線硬化性組成物（実施例１〜１１）及び比較用の放射線硬化性組成物（比較例１〜２）を得た。なお、表中の数値は重量部を表し、表１で記載する略号の意味は次の通りである。
【００７１】
Ａ１：オクタメチルシクロテトラシロキサン（ｎ＝４）
Ａ２：デカメチルシクロペンタシロキサン（ｎ＝５）
Ａ３：ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（ｎ＝６）
Ａ４：ディスパロンＡＱ−７１２０（アクリルシリコン系平滑剤，楠本化成製）
Ｂ ：ジペンタエリスリトールテトラアクリレート
Ｃ ：ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ（新中村化学製）
Ｄ ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
Ｊ ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
【００７２】
平滑性及びリコート性について評価し、これらの評価結果を表１に示した。なお、評価用試料は、次のように調整した。
＜評価用試料の調整＞
アクリル樹脂板（アクリサンデー製、品番０１１０１、厚み１ｍｍ）を３０ｃｍ（縦）×１５ｃｍ（横）角にアクリルカッターにて切り出し、表面の保護フィルムを剥がし、塗工面をイソプロピルアルコールで拭き取り乾燥して被塗工板を用意した。
次いで、ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）「３．３試験片の作成（７．５）バーコーター塗り」に記載されたバーコーターＮｏ．１８と同等のバーコーターを用いて、放射線硬化性組成物をアクリル樹脂板に縦方向に塗工し、塗工面が縦方向に垂直になるようにして被塗工板を吊るして２２℃で５分間で放置し、さらに５０℃の乾燥機内で５分間放置した後、塗工面に紫外線（高圧水銀灯，５００ｍＪ／ｃｍ2）を垂直に照射することによって放射線硬化性組成物を硬化して、評価用試料を調整した。
【００７３】
＜平滑性＞
評価用試料の塗工面の平滑性を目視により判定した。ブラッシング（縦方向への刷毛目）、柚肌（柚の皮膜状）及びハジキのそれぞれについて、実用上問題はないが一部かすかに観察されたものには１点、一部はっきり観察される又は全体に観察されるものには２点、観察されなかったものには０点として、合計点数を平滑性としした。平滑性の最大値は６点であり、合計点数が少ないほど平滑性に優れる。実用性において問題のないものについては○（平滑性が１点以下）、問題のあるものについては×（平滑性が２点以上）で示す。
【００７４】
＜リコート性＞
ゼブラ製ハイマッキー（油性マーカー、６ｍｍ巾、４色；黒、赤、青及び黄色）を用いて、評価用試料の塗工面に直線を５ｃｍの長さ、約１．５ｃｍ間隔で各色４本引き、各４色の直線それぞれについて、はじきがないものを０点、１〜２ヶ所にはじきが確認できたものを１点、３ヶ所以上のはじき又は線の端の一部欠けている状態には２点、線の端が全て欠けているものには３点、線として残っていない状態には４点として、評価をおこない合計点数をリコート性とした。リコート性の最大値は１６点であり、合計点数が少ないほどリコート性に優れる。実用性において問題のないものについては○（リコート性が２点以下）、問題のあるものについては×（リコート性が３点以上）で示す。
【００７５】
【表１】
2005154609.tif 000003
【００７６】
本発明の放射線硬化性組成物（実施例１〜１１）は、比較例の放射線硬化性組成物に比較して、極めてリコート性に優れており、平滑性についても実用的には問題はない。
中でも、実施例３〜５（（ａ）の含有量が紫外線硬化性組成物の重量に基づいて０．５〜５重量％且つｎ＝４）の場合、平滑性及びリコート性に極めて優れている。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の放射線硬化性組成物は、木材、石、ガラス、コンクリート、金属、プラスチック及び金属蒸着プラスチック等のコーティング剤又は接着剤等として使用することができる。さらに、３次元造形用放射線硬化性組成物として成型体にすることもできる。
これらのうち、プラスチック及び金属蒸着プラスチック等のコーティング剤又は接着剤等として好適であり、特にプラスチックのコーティング剤として好適である。プラスチックのコーティング剤のうち、プラスチック成型体のハードコーティング剤（特に傷防止用のハードコーティング剤）として最適である。
プラスチックとしては、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−メタクリル樹脂、トリアセチルセルロース、、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリサルホン及びポリアクリロニトリル等が挙げられる。これらのうち、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート及びスチレン−メタクリル樹脂等の透明性の高いプラスチックに好適である。
プラスッチック成型体としては、家電製品用成型体、車両用成型体及び建築材料用成型体等が含まれる。
家電製品用成型体としては、オーディオ又は携帯電話の外装材及び液晶等の保護板等が挙げられる。
車両用成型体としては、ヘッドランプレンズ、ウインカーレンズ、サンルーフ、メーターカバー、バイクの風防及びヘルメットシールド等が挙げられる。
建築材料用成型体としては、高速道路防音壁、間仕切り板及び採光窓等が挙げられる。
これらの他に、額縁用プラスチック板、展示用パネル、光学レンズ、プラスチック容器及び装飾品等にも適用できる。