(57)【要約】【課題】銀塩平版印刷版の水洗液のランニングの安定性、銀塩平版印刷版の版面洗浄性の維持、経時劣化によるインキ受理性、耐刷力の低下に対して改善した処理方法を提供する。【解決手段】アルミ支持体の銀塩印刷版を製版処理する、少なくとも現像液を版面に塗布し余剰の現像液を除去する現像処理工程の後に版面の乳剤層を除去する水洗部を備えたプロセッサであって、該水洗部は少なくとも水洗液を貯留部から版面への液供給手段を介して循環使用するプロセッサを用いる製版方法において、該水洗液の循環経路中に、閉回路とならないように疎水性繊維を含む不織布を存在させる。【選択図】  図１
2005266444.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミ支持体の銀塩印刷版を製版処理する、少なくとも現像液を版面に塗布し余剰の現像液を除去する現像処理工程の後に版面の乳剤層を除去する水洗部を備えたプロセッサであって、該水洗部は少なくとも水洗液を貯留部から版面への液供給手段を介して循環使用するプロセッサを用いる製版方法において、該水洗液の循環経路中に、閉回路とならないように疎水性繊維を含む不織布を存在させることを特徴とする銀塩平版印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオフセット印刷版に関するものであり、特にアルミニウムを支持体に用いた銀塩拡散転写法による銀塩平版印刷版の製版方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
銀塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた銀塩平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン・ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ・ロット及びエディス・ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。その中に述べられているように、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、或はそれらを一枚のレジンコート紙、或いはフィルム上に設けたモノシートタイプの二方式が知られているが、いずれも軽印刷を対象に開発され、耐刷性には制限があった。
【０００３】
そこで、アルミニウムを支持体とした銀塩方式の平版印刷版の提案が、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１５１号等の各公報のようになされている。
【０００４】
前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を塗布し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成になっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュオフ：ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程からなっている。
【０００５】
詳細には、現像処理によって物理現像核上に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００６】
露出した銀画像部及び非画像部には、その保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物（例えば、メルカプト基またチオン基を有する含窒素複素環化合物）を含有する。
【０００７】
ところで、銀塩平版印刷版での水洗処理工程では、現像後のハロゲン化銀乳剤層をウオッシュオフするために、水洗液中には非画像部相当の化学現像された銀及び溶解あるいは剥離したゼラチン等のバインダーが蓄積する。水洗液は、高ｐＨである現像液が持ち込まれることで中性〜弱アルカリ性域にバッファを有するように緩衝剤を含めてある場合には、その作用から前述の化学現像された銀やゼラチンが凝集・沈殿し易い。特に現像液を塗布する現像処理工程を有するプロセッサーでは、浸漬現像処理工程のタイプに比べて現像液中にはほとんどハロゲン化銀乳剤層の成分が流出せず、また版面上の限られた液量で現像を完結させるために現像液の成分濃度が高く設定されていることで、水洗液の凝集・沈殿はより多くなる。
【０００８】
一般に銀塩平版印刷版のプロセッサでは水洗部では、水洗液を貯留部から版面へのシャワー等液供給手段を介して循環使用することが行われているが、蓄積した銀やゼラチン等が凝集・沈殿してスラッジ状となり、貯留部の底やシャワーパイプ中に堆積して、液交換時の廃液が出来ない場合やシャワーパイプの目づまりを引き起こし、良好なウオッシュオフが出来ず製版性や印刷性に悪影響を与えていた。またこれらのスラッジを捕集するためにフィルターを用いて連続的に濾過すると短期間に目づまりを発生させ、シャワーの流量が極端に低下することで、フィルターの交換周期が短くなりランニングコストの低下を招いていた。
【０００９】
これまで、アルミ支持体を用いた銀塩平版印刷版の水洗処理方法に関して特開平６−３１７９０８号公報では像形成材料の多くても２０ｍ2を洗浄する前、及び／または、２４時間以上使用しないうちに水洗液のｐＨを１０.５〜１３に管理する方法が記載されているが、現像の停止が不均一になったり、アルミ支持体のアルカリによる腐蝕をきたし、印刷性に重大な影響を与える。また、特開平６−３１７９０９号公報では像形成材料の多くても２０ｍ2を洗浄する前、及び／または、２４時間以上使用しないうちに水洗液を少なくとも１５分間、少なくとも５０℃の温度に暖める方法が記載されているが、水洗液の蒸発が著しく、また臭気が発生し管理が容易ではない。更に、特開平６−３１７９１０号公報には像形成材料の多くても２０ｍ2を洗浄する前、及び／または、２４時間以上使用しないうちに水洗液を(1)周期律表のΙＢまたはIIＢまたはＶIII族の金属と、または(2)前記金属の少なくとも１つを含有する合金と、または(3)前記金属の少なくとも１つのイオンを含有する塩とを接触させる方法について記載されているが、水洗液の経時安定性、ランニング性、環境対応性等の点で十分とは言えず、水洗液中の銀スラッジの発生を抑制する必要がある。
【００１０】
さらに特開平８−３２８２０６号公報（特許文献１）には感光層剥離型ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において、水洗処理中またはその前後、水洗液を正の界面動電位を有するフィルターに接触、または濾過する方法が開示されている。これによれば、現像液または水洗液を各々正の界面動電位を有するフィルターを介して濾過することにより、溶液中にハロゲン化銀感光材料より溶出する負の界面動電位を持つコロイド銀を静電気的な吸着により捕集し、この吸着したコロイド銀を物理現像核としてフィルターマトリックス中で物理現像を起こし、金属銀を生成し、溶液中の銀イオンまたは銀錯体濃度を減少させ銀スラッジの発生を抑制するものであり、水洗液中で既に凝集・沈殿した銀及びゼラチンからなるスラッジに対する効果はなく、フィルターとしての機能から捕集が可能となるものであり、特に水洗水に負荷の掛かる塗布現像処理を有するプロセッサーでの適用には、フィルターの短期間の目づまりが発生し、ランニング性の面で十分ではなかった。
【特許文献１】特開平８−３２８２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って本発明の目的は、上記問題を解決し本発明が対象とする銀塩平版印刷版の水洗液のランニングの安定性、銀塩平版印刷版の版面洗浄性の維持、経時劣化によるインキ受理性、耐刷力の低下に対して改善した処理方法を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、アルミ支持体の銀塩印刷版を製版処理する、少なくとも現像液を版面に塗布し余剰の現像液を除去する現像処理工程の後に版面の乳剤層を除去する水洗部を備えたプロセッサであって、該水洗部は少なくとも水洗液を貯留部から版面への液供給手段を介して循環使用するプロセッサを用いる製版方法において、該水洗液の循環経路中に、閉回路とならないように疎水性繊維を含む不織布を存在させることを特徴とする銀塩平版印刷版の製版方法によって達成された。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、水洗液の経時安定性、ランニング性、環境対応性高い処理が行えると共に、水洗液中の銀スラッジの発生を抑制でき、特に水洗水に負荷の掛かる塗布現像処理を有するプロセッサーでの適用には、フィルターの目づまりが発生し難く、コストを含めたランニング性の改善が図れ、加えて印刷作業が円滑に行える等秀逸な効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係わるアルミ支持体の銀塩印刷版を製版処理するプロセッサについて説明する。構成としては、現像液を版面に塗布し余剰の現像液をロール対で絞液する現像処理工程の後に版面の乳剤層を除去する水洗部を備え、この水洗部は少なくとも水洗液を貯留部からシャワーパイプ等の液供給手段を介して版面に供給され、版面上のハロゲン化銀乳剤層をウオッシュオフした後に再度貯留部に戻るように循環使用するものである。例えば三菱製紙（株）製Ｐ−α８８０ＥｃｏＲＦ−Ｈ／ＷやＰ−Ｅｃｏ８２０／６４０が挙げられる。
【００１５】
上述のプロセッサの水洗部には、ハロゲン化銀乳剤層がウオッシュオフされるために水洗水には層中に含まれる成分が蓄積する。これを濾取するため水洗水は循環閉回路でフィルターが接続される。本発明においては、これとは別に該水洗液の循環経路中に、閉回路とならないように疎水性繊維を含む不織布を存在させる。本発明で言う閉回路とは循環経路中の該水洗水が実質的に１００％その回路を形成する例えば配管中を通過する状態を指し、閉回路を形成しない状態とは、循環経路において該水洗水が通過できる余地あるいはバイパスが存在する状態を指す。閉回路を形成している状態で本発明に係わる不織布を存在させると銀スラッジの吸着が進み循環経路の閉塞化が進行して逆に吸着効率が低下する。
【００１６】
具体的に図を用いて説明する。図１は本発明のプロセッサの概略を示す断面図である。構成としては、銀塩平版印刷版１の版面に現像液を供給する塗布部２、余剰の現像液を絞液する絞りロール対３、水洗水貯留部４、水洗水を版面に吐出する水洗シャワー５、ウオッシュオフを促進するスクラブロール６、余剰の水洗水を絞液する絞りロール対７、水洗水を水洗シャワー５及び水洗水貯留部４を経由して循環させるポンプ８、フィルター９、銀スラッジを吸着する不織布１０からなっている。更に図示しないが、後工程として仕上げ液を版面に供給する工程及び乾燥工程を一般的に有する。
【００１７】
不織布１０は、水洗水が接触する部位であれば特にその設置場所に関しては問わないが、効率よく銀スラッジを吸着除去するためには、出来るだけ水洗水と接触する時間が長い方が好ましい。より好ましくは貯留部４の液中に存在させることや、ポンプ８と水洗シャワー５の配管中に閉回路とならないように、例えば二股に分岐させた配管の片方に存在させる。
【００１８】
本発明の不織布の形態としては、シート状もしくは、ロール状として設置する。大きさ及び厚みについては、銀塩平版印刷版の処理量や水洗水の貯留量等から導き出せる発生する銀スラッジの発生量により自由に設定可能である。銀スラッジの吸着総量は用いる不織布の重量に依存するため少ないと交換頻度が増加するため、使用状況や不織布自身の取り扱い性も勘案して設定することが出来る。
【００１９】
本発明の不織布の詳細について説明する。本発明に係わる不織布としては任意の製造方法で得ることができる。まず繊維ウェッブ（不織布の絡合または結合前のもの）を形成して、繊維ウェッブ内の繊維を接着または絡合させることにより不織布化する一般的な手法で製造することができる。得られた不織布はそのまま使用しても良いし、複数枚の積層体として使用してもよい。繊維ウェッブの形成方法としては、例えばカード法やエアレイ法等の乾式法、抄紙法などの湿式法、スパンボンド法、メルトブロー法等があり、いずれの手法でウェッブを得ることができる。
【００２０】
具体的に各方法を説明する。乾式法によるウェッブの形成はローラーカード、ランダムカード、ウェッバー等を用いて繊維ウェッブを製造することができ、該ウェッブは繊維の方向性によりパラレルウェッブ、クロスウェッブ、クリスクロスウェッブ、セミランダムウェッブ、ランダムウェッブに種別されるが、繊維の配向方向が交差した形状のウェッブが、たて方向とよこ方向の布帛の強力差が小さくなるので好適である。
【００２１】
このような繊維ウェッブから不織布を形成する方法としては、たとえば、繊維ウェッブを強力な水流により絡合させる水流交絡法やニードル等の作用によって絡合させる方法、バインダーによって接着させる方法、縫糸でウェッブを縦網状に縫合する方法等があり、これらの方法は単独で、あるいは組み合わせることができる。
【００２２】
湿式法による繊維ウェッブの形成は抄紙法が一般的であるが、かかる方法は生産性が高く、同一装置で繊維径の異なる繊維や複数の種類の繊維を任意の割合で混合できる利点がある。すなわち、繊維の形態もステープル状、パルプ状等と選択の幅が広く、使用繊維径も極細繊維から太い繊維まで使用可能といった極めて応用範囲が広く、地合の良好なウェッブが得られる。該方法はまず、溶融紡糸して得られた繊維をカットして水中に分散して緩やかに攪拌のもと均一な抄紙スラリーとし、この抄紙スラリーを丸網、長網、傾斜式などのワイヤーの少なくとも１つを有する抄紙機を用いて抄紙する方法である。またこのようにして得られた湿紙あるいは乾燥後の紙を単独、または積層したシートに水流を当て絡合させてもよい。カットされた繊維はビーターあるいはリファイナーなどで叩解処理が施された後に抄紙スラリーとしてもよく、抄紙の際に粘剤、分散剤等を添加してもよい。
【００２３】
以上の手法でウェッブ形成を行った後に乾燥を施すことにより所望の不織布が得られる。乾燥手段は熱風、熱カレンダー処理等により行えばよい。特に表面平滑性の向上、シートの厚さ調整、強度、高密度化の発現のためには熱カレンダー処理を行うことが好ましい。
【００２４】
本発明に係わる不織布を構成する繊維としては、銀スラッジと親和性の高い疎水性性繊維を含有する。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の芳香族ジカルボン酸エステル；ナイロン６、ナイロン６６等の脂肪族ポリアミド；エチレン−ビニルアルコール系共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、などのポリオレフィン系樹脂単独または２種類以上からなる複合形態の繊維；天然セルロース繊維をマーセル化したセルロース系繊維；マーセル化されたパルプなどを挙げることができる。
【００２５】
また、公知の熱溶融性バインダー、特にバインダー繊維、糊剤等を使用することにより、シートの形態安定性を向上させることも可能である。
【００２６】
次に、本発明に係わる銀塩平版印刷版について説明する。本発明で用いられる銀塩平版印刷版は、少なくともアルミニウム支持体上に物理現像核層を有し、その上層としてハロゲン化乳剤層を有するものである。物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。
【００２７】
本発明で用いるアルミニウム支持体にはアルミニウム純度が９３質量％以上、好ましくは９９質量％以上の純度のアルミニウム支持体を使用する。アルミニウム不純物としては鉄、ケイ素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、チタン、ビスマス、鉛、ジルコニウム、ニッケルなど通常アルミニウム合金として用いられている元素が使用できる。また、特に好ましいアルミ合金としては１０５０、１１００、３００３などが挙げられる。
【００２８】
本発明に用いられる支持体には、この技術分野において通常使用されている脱脂処理、粗面化処理及び陽極酸化処理等が施されるが、少なくとも粗面化処理及び陽極酸化処理がこの順で行なわれた支持体を用いる。
【００２９】
本発明のハロゲン化銀乳剤層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。
【００３０】
以下本発明を実施例により詳説するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、下記実施例に限定されるものではない。なお％は断りのないかぎり質量％を示す。
【実施例１】
【００３１】
製版用プロセッサー（三菱製紙（株）製Ｐ−α８８０ＥｃｏＲＦ−Ｈ）は、現像処理工程、水洗処理工程（水洗水をシャワー噴射しながらスクラブローラーで乳剤層をウォッシュオフする）、仕上げ処理工程及び乾燥工程から構成されている。水洗処理工程は貯蔵タンクに貯留された約２０Ｌの水洗水をポンプで循環させて、平版印刷版にシャワー噴射した後、濾過フィルターで濾過して貯留タンクに回収し再使用するクローズドタイプとなっている。この濾過フィルターには２５μｍの捕集径のフィルターを用いた。
【００３２】
水洗処理工程における貯留部には厚み１ｍｍ、坪量１０５ｇ／ｍ2のポリエチレンからなる不織布（倉敷繊維加工（株）製ＰＡ１０５）を直径３０ｃｍのロール状に形成して用いた。現像液はＳＤＰ−αＥＤＶ（三菱製紙（株）製）、水洗液はＳＤＰ−αＳＴII（三菱製紙（株）製）、仕上げ液はＳＤＰ−αＧＵＭ（三菱製紙（株）製）を用いた。
【００３３】
光源が紫色半導体レーザーであるイメージセッターＶＩＰＬＡＳ（三菱製紙（株）製）で２４００ｄｐｉ、１７５ｌｐｉで、市販の銀塩平版印刷版（ＳＤＰα−Ｖ  三菱製紙（株）製）を標準の製版条件にて全面３０％網点画像を露光して１００ｍ2の製版処理を水洗水の追加補充なしで行った。開始当初水洗水のシャワー吐出量は１０Ｌ／ｍｉｎであった。
【００３４】
製版終了後、水洗シャワーの吐出量には変化がなく、不織布は銀スラッジを吸着して黒色となっていた。また、１００ｍ2の製版終了後製版した銀塩平版印刷版を印刷したところ、開始当初製版したものと遜色なく、全く問題ないものであった。
【００３５】
次に不織布を入れないで上記と同様に試験を行った。１００ｍ2の製版処理終了後の水洗水のシャワー吐出量は５Ｌ／ｍｉｎであった。濾過フィルターを取り出して観察したところ、銀スラッジが表面に付着して目詰まりを起こしていた。また、１００ｍ2の製版処理終了後製版した銀塩平版印刷版には、開始当初製版したものに比べ版面に銀スラッジの付着物が付着しており、印刷にも悪影響を与えていた。
【００３６】
上記の不織布を入れないで１００ｍ2の製版処理終了後の水洗水をビーカーに取り、厚み１ｍｍ、坪量１０５ｇ／ｍ2のポリエチレンからなる不織布（倉敷繊維加工（株）製ＰＡ１０５）を直径３０ｃｍのロール状としたものを浸漬し、１時間撹拌した。浸漬前の水洗水と浸漬後の水洗水をサンプリングし、蛍光Ｘ線により液中に存在する銀量を測定し比較した。浸漬前を１００％とすると、浸漬後は３％の存在率であり、有効に吸着していることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の一例を示すプロセッサの概略を模式的に示した断面図断面図。
【符号の説明】
【００３８】
１  塗布部
２  現像絞りロール対
３  水洗水貯留部
４  水洗シャワー
５  スクラブロール
６  水洗絞りロール対
７  ポンプ
８  フィルター
９  不織布
１０  現像入り口搬送ロール対
１２  水洗入り口搬送ロール対
【図１】
2005266444.tif 000003