(57)【要約】【課題】  熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応し、印画における転写感度が向上した熱転写シートを提供することを目的とする。【解決手段】  基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に染料移行性防止層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該染料移行性防止層にアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体を含有しているために、ポリビニルピロリドン樹脂のような水溶性樹脂である他の樹脂と混合して、親水性の高い染料移行性防止層を形成することができる。それによって、疎水性である昇華性染料を含有する染料層から、昇華性染料が染料移行性防止層へ移行することを防止できる。【選択図】      図１
2005280136.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に染料移行性防止層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該染料移行性防止層にアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体を含有することを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記の基材は、表面にコロナ処理がされているもので、該コロナ処理面に染料移行性防止層を設けたことを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
【請求項３】
前記の染料移行性防止層はポリビニルピロリドン樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
【請求項４】
前記の共重合体が染料移行性防止層全固形分に対して１％〜１０％の割合で含有していることを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に染料移行性防止層、染料層を順次形成した熱転写シートに関し、さらに詳しくは印画における転写感度が高く、特に高濃度の印画が得られる熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱によって、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
このような昇華転写による熱転写記録方式で、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないという問題が生じてきた。また、熱転写による画像の印画物に対し、より高濃度で鮮明なものが要求されてきて、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像の形成される熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。例えば、熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれているが、熱転写シートの製造時や、熱転写記録の際に、熱や圧力等により、シワが生じたり、場合によっては切断するという問題が生じる。
【０００４】
また、熱転写シートの染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることを行なったが、巻き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層へ染料が移行し、その移行した染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し（キックバック）、この汚染された層を受像シートへ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。熱転写シート側ではなく、熱転写プリンターにおいて、画像形成時の熱転写の際、高エネルギーをかけることを行なったが、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容層に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみ・地汚れ等が生じる。
【０００５】
また、先行技術として、特許文献１にポリビニルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高める成分として、ポリビニルアルコールを混合使用した親水性バリヤー／下塗り層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートが開示されている。特許文献２において、ベースフィルムと昇華性染料を含む記録層との間に、拡散係数が記録層に含まれる昇華性染料の拡散係数よりも小さい昇華性染料を含む中間層を設けた熱転写シートが記載されている。この中間層の内容として、ヒドロキシエチルセルロースを用いたことしか記載されていない。特許文献１、２のいずれの熱転写シートでも、それを用いた印画物では最高濃度及び、受像紙との離型性において未だ充分なレベルまで至っていない状況である。
【０００６】
【特許文献１】特公平７−１０２７４６号公報
【特許文献２】特公平５−６９７１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応し、印画における転写感度が向上した熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に記載の発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に染料移行性防止層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該染料移行性防止層にアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体を含有することを特徴とする。
【０００９】
請求項２の発明は、請求項１に記載の基材は、表面にコロナ処理がされているもので、該コロナ処理面に染料移行性防止層を設けたことを特徴とする。請求項３の発明は、請求項１に記載の染料移行性防止層はポリビニルピロリドン樹脂を含有することを特徴とする。請求項４の発明は、請求項１に記載の共重合体が染料移行性防止層全固形分に対して１％〜１０％の割合で含有していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に染料移行性防止層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該染料移行性防止層にアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体を含有しているために、ポリビニルピロリドン樹脂のような水溶性樹脂である他の樹脂と混合して、親水性の高い染料移行性防止層を形成することができる。それによって、疎水性である昇華性染料を含有する染料層から、昇華性染料が染料移行性防止層へ移行することを防止できる。したがって、熱転写シートと受像シートを重ね、加熱することにより、昇華性染料を受像シートに転写させて画像を形成する際に、染料層から熱転写シートの基材側には昇華性染料が移行せず、染料層から受像シート側に昇華性染料が有効に移行することによって、印画における転写感度が高く、特に高濃度の印画が得られるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図１に本発明の熱転写シートである一つの実施の最良の形態を示し、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体を含有する染料移行性防止層２、染料層３を順次形成した構成である。
【００１２】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
（基材）
本発明で用いる熱転写シートの基材１としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
【００１３】
上記基材において、染料移行性防止層、染料層を形成する面に、接着処理を施すことがよく行なわれている。上記基材のプラスチックフィルムはその上に接着層を塗布して形成する場合、塗布液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、接着処理を施すものである。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上を併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。本発明の熱転写シートは基材上に染料移行性防止層を介して染料層を設けるもので、基材と染料移行性防止層との密着性を高めるために、上記の接着処理の中でも、コストが高くならずに、容易に入手することができるコロナ処理が好ましい。
【００１４】
（染料移行性防止層）
本発明の熱転写シートにおける基材と染料層との間に設ける染料移行性防止層２は、アルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体を含有するものである。そのアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体としては、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体として、インターナショナル・スペシャルティ・プロダクツ・インコーポレイション（        ＩＳＰ社）から市販されている商品名「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１４９」、「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１６９」、「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１７９」等が用いられる。さらに、メチルビニルエーテルとマレイン酸との共重合体として、ＩＳＰ社から市販されている商品名「Ｇａｎｔｒｅｚ  Ｓ−９５」、「Ｇａｎｔｒｅｚ  Ｓ−９７」等が使用できる。また、これらの共重合体の２種以上を組み合わせて使用してもかまわない。
【００１５】
本発明の熱転写シートの染料移行性防止層で使用するアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体は、平均分子量（質量）で約７０万〜約３００万程度のものが使用できる。このような共重合体を含有する染料移行性防止層は、非常に親水性の高いものであり、疎水性である昇華性染料を含有する染料層から、昇華性染料がその染料移行性防止層へ移行することを防止できる。それによって、熱転写シートと受像シートを重ね、加熱することにより、昇華性染料を受像シートに転写させて画像を形成する際に、染料層から熱転写シートの基材側には昇華性染料が移行せず、染料層から受像シート側に昇華性染料が有効に移行することによって、印画における転写感度が高く、特に高濃度の印画が得られるようになる。
【００１６】
染料移行性防止層を構成する樹脂として、上記の共重合体に加えて、その他の水溶性樹脂が挙げられる。その水溶性樹脂は常温で水、又は水とアルコールの混合溶媒に可溶な高分子を意味し、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルアクリレート、水溶性（または水分散）ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びこれらの誘導体を挙げることができる。
【００１７】
上記の水溶性ポリエステル樹脂としては、分子中に親水性官能基、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、第４級アンモニウム塩等の少なくとも１種以上が導入された水溶性を付与されたポリエステル共重合体である。なかでも代表的なポエステル共重合体としては、芳香族ジカルボン酸及び／又は非芳香族ジカルボン酸と、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物と、グリコールとの重縮合物が有用である。
【００１８】
本発明の染料移行性防止層は、アルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体と、水溶性樹脂としてポリビニルピロリドン樹脂を含有することが好ましい。それは、ポリビニルピロリドン樹脂は基材及び染料層との接着性が高く、また印画における転写感度の向上に大きな効果を発揮するからである。
【００１９】
そのポリビニルピロリドン樹脂としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。特に直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂が印画における転写感度の向上に効果が高く、かつ染料層と基材との接着性があり、好ましく用いられる。ポリビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、６０以上のものを使用することが好ましく、特にＫ−６０〜Ｋ−１２０のグレードが使用でき、数平均分子量では、３０，０００〜２８０，０００程度のものである。上記Ｋ値が６０未満のポリビニルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度の向上の効果が薄くなる。
【００２０】
また、ポリビニルピロリドン樹脂として、上記のＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドンのモノマーだけではなく、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するような誘導体を含むポリマーであってもよい。
【００２１】
上記のアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体は染料移行性防止層全固形分に対して１％〜１０％の割合で含有させることが好ましい。その共重合体の含有量が少なすぎると、印画における転写感度の高い効果を発揮することができなくなり、また共重合体の含有量が多すぎると、印画における転写感度の高さは十分であるが、基材と染料層との接着性が低下し、印画の際に異常転写が生じやすくなる。さらに、混合する樹脂の性質により、ゲル化等のインキ安定性に悪影響を及ぼす。
【００２２】
染料移行性防止層は、上記に挙げたアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体と、水溶性樹脂を混合し、必要に応じて添加剤を加えたものを、水、アルコール類の水系溶媒に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成される染料移行性防止層は、乾燥時の塗工量が０．０１〜０．３ｇ／ｍ2の範囲であり、特に０．０５〜０．１ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。その塗工量が少ないと、基材の凹凸を埋めきれず、未塗布部分が生じて、この部分がきっかけとなって、熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られる異常転写が生じやすい。また、染料移行性防止層の塗工量が上記範囲よりも多いと、印画における転写感度が低下してくる。
【００２３】
（染料層）
本発明の熱転写シートは、一方の面に耐熱滑性層を設けた基材の他方の面に染料移行性防止層を介して、染料層３を設けたものである。該染料層は１色の単一層で構成したり、あるいは色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料は、いずれも本発明に使用可能であるが、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して選択する。
【００２４】
染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００２５】
染料層のバインダーとしては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフェノキシ樹脂等が特に好ましい。
【００２６】
また、本発明では上記の樹脂バインダーに代えて、次のような離型性グラフトコポリマーを離型剤またはバインダーとして用いることができる。この離型性グラフトコポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。
【００２７】
染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子が挙げられる。このような染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、０．２〜６．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ2程度の乾燥時の塗工量である。
【００２８】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは基材の一方の面に、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層４を設ける。上記の対熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００２９】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【００３０】
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2が好ましい。
【実施例１】
【００３１】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。基材して、厚さ５．０μｍのコロナ処理済みのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布し、１１０℃で1分間乾燥して染料移行性防止層を形成した。
【００３２】
さらに、その染料移行性防止層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【００３３】
＜染料移行性防止層組成液Ａ＞
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体                      ９．０部
（商品名「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１４９」、質量平均分子量  約１２０万    ＩＳＰ社製）
水                                                                    １８０部
イソプロピルアルコール                                                １８０部
【００３４】
＜染料層組成液１＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                                          ５．５部
ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．０部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン                                                  ２２．５部
トルエン                                                            ６８．２部
【００３５】
＜耐熱滑性層組成液＞
ポリビニルブチラール樹脂                                            １３．６部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤                                              ０．６部
（タケネートＤ２１８  武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル                                                        ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ  第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン                                                  ４２．５部
トルエン                                                            ４２．５部
【実施例２】
【００３６】
実施例１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２の熱転写シートを作製する。
【００３７】
＜染料移行性防止層組成液Ｂ＞
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体                      ０．１部
（商品名「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１４９」、質量平均分子量  約１２０万    ＩＳＰ社製）
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０    ＩＳＰ社製）                    ９．０部
水                                                                    １８０部
イソプロピルアルコール                                                １８０部
【実施例３】
【００３８】
実施例１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例３の熱転写シートを作製する。
【００３９】
＜染料移行性防止層組成液Ｃ＞
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体                      ０．４部
（商品名「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１４９」、質量平均分子量  約１２０万    ＩＳＰ社製）
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０    ＩＳＰ社製）                    ９．０部
水                                                                    １８０部
イソプロピルアルコール                                                １８０部
【実施例４】
【００４０】
実施例１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料移行性防止層を形成した。さらに、その染料移行性防止層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例４の熱転写シートを作製する。
【００４１】
＜染料移行性防止層組成液Ｄ＞
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体                      ０．１部
（商品名「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１６９」、質量平均分子量  約２００万    ＩＳＰ社製）
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）                      ９．０部
水                                                                    １８０部
イソプロピルアルコール                                                １８０部
【実施例５】
【００４２】
実施例１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料移行性防止層を形成した。さらに、その染料移行性防止層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例５の熱転写シートを作製する。
【００４３】
＜染料移行性防止層組成液Ｅ＞
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体                      ０．４部
（商品名「Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１６９」、質量平均分子量  約２００万  ＩＳＰ社製）
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）                      ９．０部
水                                                                    １８０部
イソプロピルアルコール                                                １８０部
【００４４】
（比較例１）
実施例１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料移行性防止層を形成した。さらに、その染料移行性防止層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１の熱転写シートを作製する。
【００４５】
＜染料移行性防止層組成液Ｆ＞
ポリエステル樹脂（ＷＲ−９６１、日本合成化学工業（株）製）                ３部
水                                                                      ５０部
イソプロピルアルコール                                                  ５０部
【００４６】
（比較例２）
実施例１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料移行性防止層を形成した。さらに、その染料移行性防止層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例２の熱転写シートを作製する。
【００４７】
＜染料移行性防止層組成液Ｇ＞
ポリエステル樹脂（バイロン７００、東洋紡績（株）製）                      ３部
メチルエチルケトン                                                      ５０部
トルエン                                                                ５０部
【００４８】
（比較例３）
実施例１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の染料移行性防止層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料移行性防止層を形成した。さらに、その染料移行性防止層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例３の熱転写シートを作製する。
【００４９】
＜染料移行性防止層組成液Ｈ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）                          ３部
水                                                                      ５０部
イソプロピルアルコール                                                  ５０部
【００５０】
＜反射濃度＞
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、ＯＬＩＭＰＵＳ社製Ｐ−４００プリンター用の専用熱転写受像シートと組み合わせて、下記条件にて、印画を行い、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８にて、反射濃度を測定した。
（印画条件）
サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；３１３９（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印加電力；０．１０（ｗ／ｄｏｔ）
１ライン周期；５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；４０（℃）
印加パルス（階調制御方法）；１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を７０％に固定し、ライン周期当たりのパルス数を０から２５５個を１５分割した。これにより、１５段階に異なるエネルギーを与えることができる。
【００５１】
上記の各実施例及び比較例における印画物について、２４０階調目（シャドウ部）の反射濃度を測定した。
【００５２】
＜離型性評価＞
上記の反射濃度の測定の場合と同様の印画条件において、印画物の全面がベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）である印画パターンで印画し、印画を行なった際に、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとが熱融着するか、あるいは染料層ごと被転写材に転写する、いわゆる異常転写が生じるかを目視にて調べた。
評価は以下の基準にて行なった。
○：染料層と熱転写受像シートとが熱融着せず、また異常転写が生じない。
×：染料層と熱転写受像シートとが熱融着するか、あるいは異常転写が生じる。
【００５３】
＜テープ接着性＞
上記条件にて作製した熱転写シートに対し、染料層側の印刷面にメンディングテープ（ニチバン（株）製）を、親指で２往復、擦って貼りつけ、その直後に１８０°剥離により手で印刷面からテープを剥がして、染料層がテープ側にとられるか、目視にて調べた。
評価は以下の基準にて行なった。
○：染料層が全くテープ側にとられない。
△：染料層が少し、テープ側にとられている。
【００５４】
上記の反射濃度の測定結果、離型性評価の結果、及びテープ接着性の評価結果は以下の表１の通りである。
【表１】
2005280136.tif 000003
【００５５】
上記の結果より、染料移行性防止層にアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体が、単独、または染料移行性防止層全固形分に対して１％〜１０％の割合で含有している実施例１〜５は、上記の反射濃度が１．７５以上であり、高濃度であった。また、実施例１〜５は離型性について良好な結果が得られた。
【００５６】
比較例１〜３は、染料移行性防止層にアルキルビニルエーテルとマレイン酸又は無水マレイン酸との共重合体を全く含まないもので、比較例１、２では上記の反射濃度が１．６程度であり、また比較例３では上記反射濃度が１．７３であり、比較的高濃度であるが満足できるものではない。
【００５７】
テープ接着性の評価は、実施例１と比較例２が、他の例と比べ、少し染料層の基材との接着性が低下する。しかし、このテープ接着性の評価は、過酷な使用条件を想定した強制的な評価テストである。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００５９】
１      基材
２      接着層
３      染料層
４      耐熱滑性層
【図１】
2005280136.tif 000004