(57)【要約】【課題】カレンダー加工性が良好であって、均一で平滑な薄いシートを容易に製造することができるゴム組成物と、このシートを基布の両面に積層した未加硫シートを加硫、成形して得られる優れた耐ガソリン性と耐寒性を兼ね備えた布入り薄膜ダイヤフラムを提供する。【解決手段】結合アクリロニトリル量が３６〜４３重量％であるアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して、液状ニトリルゴム２〜１０重量部、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペート１０〜４０重量部及びシリカ２〜３０重量部を含有するゴム組成物をカレンダー加工して得られるシートを、基布の両面に積層した得られる厚さ０.１〜０.５ｍｍの積層体を加硫してなることを特徴とする布入り薄膜ダイヤフラム。【選択図】図１
2005214226.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結合アクリロニトリル量が３６〜４３重量％であるアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して、液状ニトリルゴム２〜１０重量部、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペート１０〜４０重量部及びシリカ２〜３０重量部を含有するゴム組成物をカレンダー加工して得られるシートを、基布の両面に積層した得られる厚さ０.１〜０.５ｍｍの積層体を加硫してなることを特徴とする布入り薄膜ダイヤフラム。
【請求項２】
ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートが、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペートである請求項１記載の布入り薄膜ダイヤフラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布入り薄膜ダイヤフラムに関する。さらに詳しくは、本発明は、カレンダー加工性が良好であって、薄いシートを容易に製造することができるゴム組成物と、このシートを基布の両面に積層した未加硫シートを加硫、成形して得られる優れた耐ガソリン性と耐寒性を兼ね備えた布入り薄膜ダイヤフラムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ガソリンエンジンなどの気化器などに使用されるダイヤフラムは、特定の空気圧において安定した反転応力を示さなければならない。ダイヤフラムには、耐ガソリン性が要求され、特に低品質のガソリンの代用としてサワーガソリンや、アルコールなどが混合されたガソリンなどに対しても耐久性が要求される。また、ガソリンエンジンは寒冷地でも使用されることから、ダイヤフラムには耐寒性が必要であり、最近では−２０℃においても正常に作動することが要求される。
ダイヤフラム用のアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）として、結合アクリロニトリル量が４３重量％以上の極高ニトリルＮＢＲを用いると、ダイヤフラムの耐ガソリン性は向上する。しかし、極高ニトリルＮＢＲは耐寒性が悪く、極高ニトリルＮＢＲを用いたダイヤフラムは、−１０℃ですでに使用不可能になる。結合アクリロニトリル量が３６〜４３重量％の高ニトリルＮＢＲを用いると、耐寒性は改良されるが、逆に耐ガソリン性が低下する。このように、耐ガソリン性と耐寒性はたがいに背反する性質であり、両者を満足するダイヤフラムが強く望まれながら、今日まで実現していなかった。
さらに、ダイヤフラムは、薄い基布の両面にカレンダー加工により得られるゴム組成物のシートを積層し、この積層体を金型を用いて加熱、加硫することにより製造されるが、ガソリンエンジン用のダイヤフラムの厚さは、通常０.１〜０.５ｍｍであり、要求される諸特性を満足した上で、このような厚さの薄い状態でカレンダー加工し得るアクリロニトリルブタジエンゴム組成物を得ることも、従来では容易ではなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、カレンダー加工性が良好であって、均一で平滑な薄いシートを容易に製造することができるゴム組成物と、このシートを基布の両面に積層した未加硫シートを加硫、成形して得られる優れた耐ガソリン性と耐寒性を兼ね備えた布入り薄膜ダイヤフラムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、高ニトリルＮＢＲに、液状ニトリルゴム、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペート及びシリカを配合したゴム組成物は、カレンダー加工性が良好であって、カレンダー加工によって形成したシートを基布に積層し、厚さの薄い未加硫シートを得ることができ、このシートを加硫して得られるダイヤフラムは、高ニトリルＮＢＲが有する耐寒性を維持したまま、改良された耐ガソリン性をも兼ね備えることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）結合アクリロニトリル量が３６〜４３重量％であるアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して、液状ニトリルゴム２〜１０重量部、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペート１０〜４０重量部及びシリカ２〜３０重量部を含有するゴム組成物をカレンダー加工して得られるシートを、基布の両面に積層した得られる厚さ０.１〜０.５ｍｍの積層体を加硫してなることを特徴とする布入り薄膜ダイヤフラム、及び、
（２）ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートが、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペートである(１)記載の布入り薄膜ダイヤフラム、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の布入り薄膜ダイヤフラムの原料となる未加硫シートは、ポリエステルの薄い基布などの両面に、ゴム組成物のカレンダー加工により得られるシートを積層することにより、容易に製造することができ、この未加硫シートを加硫して得られる布入り薄膜ダイヤフラムは、優れた耐ガソリン性と耐寒性を兼ね備え、寒冷地において、低品質のガソリンを使用するような環境にも、十分に耐えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の布入り薄膜ダイヤフラムは、結合アクリロニトリル量が３６〜４３重量％であるアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して、液状ニトリルゴム２〜１０重量部、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペート１０〜４０重量部及びシリカ２〜３０重量部を含有するゴム組成物をカレンダー加工して得られるシートを、基布の両面に積層した得られる厚さ０.１〜０.５ｍｍの積層体を加硫してなるダイヤフラムである。本発明においては、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートがビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペートであることが好ましい。
本発明において、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴムの結合アクリロニトリル量は、３６〜４３重量％であり、より好ましくは３９.５〜４２.５重量％である。結合アクリロニトリル量が３６重量％未満であると、布入り薄膜ダイヤフラムの耐ガソリン性が不十分になるおそれがある。結合アクリロニトリル量が４３重量％を超えると、布入り薄膜ダイヤフラムの耐寒性が不十分となるおそれがある。
アクリロニトリルブタジエン系合成ゴムの結合アクリロニトリル量は、ＪＩＳ Ｋ ６３８４に記載されている方法にしたがって測定することができる。また、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴムは、結合アクリロニトリル量４３重量％以上の極高ニトリルＮＢＲ、結合アクリロニトリル量３６〜４３重量％の高ニトリルＮＢＲ、結合アクリロニトリル量３１〜３６重量％の中高ニトリルＮＢＲ、結合アクリロニトリル量２５〜３１重量％の中ニトリルＮＢＲ、結合アクリロニトリル量２５重量％未満の低ニトリルＮＢＲなどに分類され、結合アクリロニトリル量を表示して市販されているので、市販のアクリロニトリルブタジエン系合成ゴムから適宜選択することができる。本発明においては、高ニトリルＮＢＲを使用することが好ましい。
【０００７】
高ニトリルＮＢＲを用いて製造された布入り薄膜ダイヤフラムは、通常は良好な耐寒性を有するが、極高ニトリルＮＢＲを用いて製造された布入り薄膜ダイヤフラムに比べて耐ガソリン性が低く、ガソリンと接触したときの物性の変化が大きい。特に、サワーガソリンや、アルコールを混合したガソリンなどの異質のガソリンに対して、この傾向が著しい。本発明においては、結合アクリロニトリル量が３６〜４３重量％であるアクリロニトリルブタジエン系合成ゴムに、液状ニトリルゴム、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペート及びシリカを配合することにより、これらの３成分の相乗的な効果が発現し、布入り薄膜ダイヤフラムの耐ガソリン性が向上する。
本発明において、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して含有させる液状ニトリルゴムの量は２〜１０重量部であり、より好ましくは３〜７重量部である。液状ニトリルゴムの量が、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して２重量部未満であっても、１０重量部を超えても、耐ガソリン性向上効果が低下するおそれがある。
【０００８】
本発明において、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して含有させるビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートの量は１０〜４０重量部であり、より好ましくは１５〜３０重量部である。アクリロニトリルブタジエン系合成ゴムにビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートを含有させることにより、ゴム組成物に良好なカレンダー加工性を付与するとともに、ダイヤフラムの耐ガソリン性を向上することができる。ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートの量がアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して１０重量部未満であると、カレンダー加工性が低下するおそれがある。ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートの量がアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して４０重量部を超えると、ダイヤフラムの耐ガソリン性が低下するとともに、ブリードを生ずるおそれがある。
本発明に用いるビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペートに特に制限はなく、例えば、ビス[２−(２−エトキシエトキシ)エチル]アジペート、ビス[２−(２−イソプロポキシエトキシ)エチル]アジペート、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペートなどを挙げることができる。これらの中で、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペートは、耐ガソリン性向上効果が大きいので、特に好適に用いることができる。
【０００９】
本発明において、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して含有させるシリカの量は、２〜３０重量部であり、より好ましくは３〜２５重量部である。アクリロニトリルブタジエン系合成ゴムにシリカを含有させることにより、布入り薄膜ダイヤフラムの耐ガソリン性を向上させることができる。シリカの量がアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して２重量部未満であると、耐ガソリン性向上効果が不十分となるおそれがある。シリカの量がアクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して３０重量部を超えると、ゴム組成物のカレンダー加工性が低下するとともに、ダイヤフラムが硬くなって反転しにくくなるおそれがある。
本発明に用いるシリカに特に制限はなく、例えば、天然シリカ、合成シリカ、あるいは、結晶性シリカ、非晶質シリカなどを挙げることができる。これらの中で、合成非晶質シリカを好適に用いることができる。使用する合成非晶質シリカに特に制限はなく、例えば、沈降法シリカ、ゲル法シリカなどの湿式法シリカ、燃焼法シリカ、アーク法シリカなどの乾式法シリカなどを挙げることができる。
本発明においては、必要に応じて、ゴム組成物に、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクなどの充填剤や、酸化防止剤、加硫剤、加硫促進剤などを配合することができる。
【００１０】
本発明においては、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム組成物を、カレンダー加工によりシート化する。基布の両面に各１枚のシートを積層して厚さ０.１〜０.５ｍｍの未加硫シートとするので、シートの厚さは０.０５〜０.２５ｍｍとする。使用するカレンダー装置の形式に特に制限はなく、例えば、直列３本形、傾斜３本形、直列４本形、Ｌ形、逆Ｌ形、Ｚ形、傾斜Ｚ形、Ｓ形などを挙げることができる。アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム組成物は、一般にカレンダー加工性がよくないとされているが、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム１００重量部に対して、液状ニトリルゴム２〜１０重量部、ビス(アルコキシアルコキシアルキル)アジペート１０〜４０重量部及びシリカ２〜３０重量部を含有するゴム組成物を用いると、ピンホールなどの欠点がなく、平滑で、厚さが均一なシートを得ることができる。
本発明においては、カレンダー加工により得られたゴム組成物のシートを、基布の両面に積層する。積層に使用する基布は、合成繊維製の薄い布であることが好ましく、例えば、２０〜５０ｄのポリエステル平織布などを挙げることができる。積層に使用する基布は、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴムとフェノール樹脂などを溶解した溶液を用いてディップコーティングし、表面改質により接着性を向上しておくことが好ましい。
本発明において、ゴム組成物のシートを基布の両面に積層する方法に特に制限はなく、例えば、直列３本形のカレンダー装置を用いてトッピングにより積層することができる。ロール温度は、例えば、上段ロール７０〜９５℃、中段ロール６０〜８５℃、下段ロール９０〜１００℃とすることができる。本発明においては、２台のカレンダー装置を直列に配列したタンデムカレンダー方式や、多数ロールカレンダー方式を用いて、ゴム組成物のシート化と基布との積層を一工程で行うこともできる。
【００１１】
本発明に用いるゴム組成物シートを基布の両面に積層した積層体の厚さは、０.１〜０.５ｍｍであり、より好ましくは０.１２〜０.３５ｍｍである。未加硫シート積層体を加硫して成形することにより得られる布入り薄膜ダイヤフラムの厚さは、未加硫シート積層体とほぼ同じである。厚さ０.１ｍｍ未満の積層体を作製するための厚さ０.０５ｍｍ未満のゴム組成物のシートは製造が困難であり、また、厚さ０.１ｍｍ未満の布入り薄膜ダイヤフラムの用途は限られている。厚さ０.５ｍｍを超える布入り薄膜ダイヤフラムは、製造が容易な他の材料で代用することができる。
本発明の布入り薄膜ダイヤフラムは、アクリロニトリルブタジエン系合成ゴム組成物シートを基布の両面に積層した積層体を、加硫して成形することにより製造される。図１は、本発明の布入り薄膜ダイヤフラムの一態様の平面図及び切断部端面図である。本態様の布入り薄膜ダイヤフラムは、円形の本体１の中に円環状の凸部２を有する。ダイヤフラムの内外の圧力差が初動圧に達すると、ダイヤフラムの中央部３の変位が始まる。ダイヤフラムの内外の圧力差が反転圧に達すると、ダイヤフラムの中央部が反転して、図１の右方に示す状態となる。ダイヤフラムの内外の圧力差が減少して復元圧に達すると、ダイヤフラムは原形に復元する。
加硫ゴム製の布入り薄膜ダイヤフラムは、低温では復元しにくくなり、ダイヤフラムの内外の圧力差が０になっても復元しない温度から、その耐寒性が評価される。本発明の布入り薄膜ダイヤフラムは、優れた耐寒性を有し、−２０℃の環境においても原形に復元する。
加硫ゴム製の布入り薄膜ダイヤフラムは、ガソリンと長時間接触すると、初動圧が変動する。この傾向は、ガソリンが低品質の酸化されたガソリンである場合には特に強く現れる。初動圧が変動すると、ダイヤフラムを安定して使用することができなくなる。ガソリンとの接触による初動圧の変動は、０.１ｋＰａ以下であることが望まれている。本発明の布入り薄膜ダイヤフラムは、耐ガソリン性が良好であり、ガソリンとの接触による初動圧の変動が小さい。
【実施例】
【００１２】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
ＪＩＳ Ｋ ６２９９に規定される試験用練りロール機を用いて、高ニトリルＮＢＲ［日本ゼオン(株)、ニポールＤＮ０２１Ｌ、結合アクリロニトリル量４０.５重量％］１００重量部、液状ＮＢＲ［日本ゼオン(株)、ニポール１３１２］５重量部、酸化亜鉛［堺化学工業(株)、酸化亜鉛３種］５重量部、ステアリン酸［日本油脂(株)、ステアリン酸Ｎ５０］１重量部、微粉硫黄［鶴見化学工業(株)、３００メッシュ］１.５重量部、カーボンブラック［旭カーボン(株)、旭６０Ｇ］１０重量部、沈降法シリカ［日本シリカ工業(株)、ニプシールＶＮ３］５重量部、老化防止剤［住友化学(株)、アンチゲン６Ｃ］３重量部、ワックス［精工化学(株)、サンタイトＳ］２重量部、加工助剤［ステラクトール社、ＷＢ２１２］２重量部、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペート［大日本インキ化学工業(株)、モノサイザーＷ−２６０］２０重量部、加硫促進剤ＴＴ［三新化学工業(株)、サンセラーＴＴ］１.５重量部、加硫促進剤ＴＳ［三新化学工業(株)、サンセラーＴＳ］０.３重量部及び加硫促進剤ＮＯＢ［三新化学工業(株)、サンセラーＮＯＢ］１重量部を素練りして、ゴム組成物を得た。
このゴム組成物を、表面温度６０〜８０℃の試験用カレンダー機を用いて、厚さ０.０７ｍｍにカレンダー加工した。得られたシートにピンホールはなく、カレンダー加工性は良好であった。このシートを３０ｄポリエステル平織の基布の両面に各１枚ずつ積層して、厚さ０.１５ｍｍの未加硫シートを得た。
得られた未加硫シートを１６０℃で１時間一次加硫したのち、金型に載置し、温度１９０℃、圧力４ＭＰａで３分間プレスし、図２に断面形状を示す外径２４ｍｍ、内径２０ｍｍのダイヤフラムを成形した。同じ条件で未加硫シートをプレスして、平らな加硫シートを得た。
図２に示すように、ダイヤフラム性能試験機にダイヤフラム４を取り付け、２５℃において、試験機内の空気圧を徐々に上昇し、変位計５と圧力計６により、ダイヤフラムの中央部が変形を始めるときの圧力を初動圧として記録した。初動圧は、０.２４ｋＰａであった。
ダイヤフラムの耐ガソリン性試験を行った。ガソリン２５０ｍＬに過酸化ラウロイル［日本油脂(株)、パーロイルＬ］２ｇを混合して調製したサワーガソリンに、ダイヤフラムを２０〜３０℃で５００時間浸漬したのち取り出し、風乾して、同様にして初動圧を求めた。初動圧は、０.１５ｋＰａであった。
ダイヤフラム試験機を用いて、ダイヤフラムの耐寒性試験を行った。試験機にダイヤフラムを取り付け、−２０℃において、試験機内の空気圧を徐々に上昇し、ダイヤフラムを完全に反転させたのち、試験機内の空気圧を常圧に戻した。ダイヤフラムは、原形に復元した。
平らな加硫シートから、平織の基布のバイアス方向に５ｍｍ×２５ｍｍの試験片を切り出し、動的粘弾性測定装置［(株)ユービーエム、Rheogel-E4000］を用いて、ｔａｎδのピーク値として、ガラス転移温度を求めた。ガラス転移温度は、−１６℃であった。
実施例２
シリカ［日本シリカ工業(株)、ニプシールＶＮ３］の配合量を１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物の調製、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
カレンダー加工により得られたシートにピンホールはなく、カレンダー加工性は良好であった。ダイヤフラムの初動圧は０.２４ｋＰａであり、サワーガソリン浸漬後の初動圧は０.１８ｋＰａであった。耐寒性試験において、ダイヤフラムは原形に復元した。ガラス転移温度は、−１６℃であった。
実施例３
ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペート［大日本インキ化学工業(株)、モノサイザーＷ−２６０］の配合量を２５重量部、シリカ［日本シリカ工業(株)、ニプシールＶＮ３］の配合量を２０重量部、カーボンブラック［旭カーボン(株)、旭６０Ｇ］の配合量を５重量部とした以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物の調製、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
カレンダー加工により得られたシートにピンホールはなく、カレンダー加工性は良好であった。ダイヤフラムの初動圧は０.２４ｋＰａであり、サワーガソリン浸漬後の初動圧は０.２１ｋＰａであった。耐寒性試験において、ダイヤフラムは原形に復元した。ガラス転移温度は、−１６℃であった。
【００１３】
比較例１
実施例１と同様にして、極高ニトリルＮＢＲ［日本ゼオン(株)、ニポールＤＮ００３、結合アクリロニトリル量５０.０重量％］１００重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、微粉硫黄１.５重量部、カーボンブラック２０重量部、老化防止剤３重量部、ワックス２重量部、加工助剤２重量部、ジオクチルフタレート２５重量部、加硫促進剤ＴＴ１.５重量部、加硫促進剤ＴＳ０.３重量部及び加硫促進剤ＮＯＢ１重量部を素練りして、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物を用い、実施例１と同様にして、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
カレンダー加工により得られたシートには、１ｍｍ以上の大きさのピンホールがあり、カレンダー加工性は極めて不良であった。ダイヤフラムの初動圧は０.２８ｋＰａであり、サワーガソリン浸漬後の初動圧は０.３０ｋＰａであった。耐寒性試験において、ダイヤフラムは原形に復元しなかった。ガラス転移温度は、８℃であった。
比較例２
実施例１と同様にして、極高ニトリルＮＢＲ８０重量部、高ニトリルＮＢＲ２０重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、微粉硫黄１.５重量部、カーボンブラック１０重量部、沈降法シリカ１０重量部、老化防止剤３重量部、ワックス２重量部、加工助剤２重量部、ジオクチルフタレート２０重量部、加硫促進剤ＴＴ１.５重量部、加硫促進剤ＴＳ０.３重量部及び加硫促進剤ＮＯＢ１重量部を素練りして、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物を用い、実施例１と同様にして、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
カレンダー加工により得られたシートには、１ｍｍ未満の大きさのピンホールがあり、カレンダー加工性は不良であった。ダイヤフラムの初動圧は０.２７ｋＰａであり、サワーガソリン浸漬後の初動圧は０.２４ｋＰａであった。耐寒性試験において、ダイヤフラムは原形に復元しなかった。ガラス転移温度は、５℃であった。
比較例３〜８
実施例１と同様にして、第１表に示す配合組成によりゴム組成物を調製し、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
比較例９
実施例１と同じ試験用練りロール機を用いて、高ニトリルＮＢＲ１００重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、微粉硫黄１.５重量部、カーボンブラック１０重量部、沈降法シリカ１０重量部、老化防止剤３重量部、ワックス２重量部、加工助剤２重量部、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペート２０重量部、加硫促進剤ＴＴ１.５重量部、加硫促進剤ＴＳ０.３重量部及び加硫促進剤ＮＯＢ１重量部を素練りして、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物を用い、実施例１と同様にして、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
カレンダー加工により得られたシートにピンホールはなく、カレンダー加工性は良好であった。ダイヤフラムの初動圧は０.２４ｋＰａであり、サワーガソリン浸漬後の初動圧は０.１３ｋＰａであった。耐寒性試験において、ダイヤフラムは原形に復元した。ガラス転移温度は、−１６℃であった。
比較例１０
実施例１と同様にして、高ニトリルＮＢＲ１００重量部、液状ＮＢＲ５重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、微粉硫黄１.５重量部、カーボンブラック１０重量部、老化防止剤３重量部、ワックス２重量部、加工助剤２重量部、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペート２０重量部、加硫促進剤ＴＴ１.５重量部、加硫促進剤ＴＳ０.３重量部及び加硫促進剤ＮＯＢ１重量部を素練りして、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物を用い、実施例１と同様にして、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
カレンダー加工により得られたシートにピンホールはなく、カレンダー加工性は良好であった。ダイヤフラムの初動圧は０.２４ｋＰａであり、サワーガソリン浸漬後の初動圧は０.１２ｋＰａであった。耐寒性試験において、ダイヤフラムは原形に復元した。ガラス転移温度は、−１６℃であった。
比較例１１
実施例１と同様にして、高ニトリルＮＢＲ１００重量部、液状ＮＢＲ５重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、微粉硫黄１.５重量部、カーボンブラック５重量部、沈降法シリカ２０重量部、老化防止剤３重量部、ワックス２重量部、加工助剤２重量部、ジオクチルアジペート２５重量部、加硫促進剤ＴＴ１.５重量部、加硫促進剤ＴＳ０.３重量部及び加硫促進剤ＮＯＢ１重量部を素練りして、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物を用い、実施例１と同様にして、カレンダー加工、未加硫シートの調製、プレスによるダイヤフラムと平らな加硫シートの作製、ダイヤフラムの評価及びガラス転移温度の測定を行った。
カレンダー加工により得られたシートには１ｍｍ以上の大きさのピンホールが発生し、カレンダー加工性は極めて不良であった。ダイヤフラムの初動圧は０.２４ｋＰａであり、サワーガソリン浸漬後の初動圧は０.２０ｋＰａであった。耐寒性試験において、ダイヤフラムは原形に復元した。ガラス転移温度は、−１６℃であった。
実施例１〜３及び比較例１〜１１の結果を、第１表に示す。
【００１４】
【表１】
2005214226.tif 000003
【００１５】
【表２】
2005214226.tif 000004
【００１６】
第１表に見られるように、結合アクリロニトリル量４０.５重量％の高ニトリルＮＢＲ１００重量部に対して、液状ＮＢＲ５重量部、ビス[２−(２−ブトキシエトキシ)エチル]アジペート２０〜２５重量部及びシリカ５〜２０重量部を含有するゴム組成物は、カレンダー加工性が良好であり、カレンダー加工により厚さ０.０７ｍｍのピンホールのないシートを得ることができる。また、これらのシートをポリエステル平織布に積層して得られた未加硫シートを加硫して得られた布入り薄膜ダイヤフラムは、耐ガソリン性が良好であって、サワーガソリンに浸漬した後の初動圧の変化が小さく、耐寒性が良好であって、−２０℃においても復元する。
ゴム成分として結合アクリロニトリル量５０.０重量％の極高ニトリルＮＢＲのみを用いた比較例１のゴム組成物は、カレンダー加工性が極めて不良であり、耐寒性もよくない。ゴム成分として、極高ニトリルＮＢＲと高ニトリルＮＢＲを混合して使用した比較例２〜８のゴム組成物から得られるダイヤフラムは、極高ニトリルＮＢＲ２０重量％と高ニトリルＮＢＲ８０重量％の比較例８でも、耐寒性が不十分である。
液状ＮＢＲを含有しないゴム組成物を用いた比較例９と、シリカを含有しないゴム組成物を用いた比較例１０のダイヤフラムは、ガソリン浸漬後の初動圧の低下が大きく、耐ガソリン性が不足している。可塑剤としてジオクチルアジペートを用いた比較例１１のゴム組成物は、カレンダー加工性が極めて不良である。
【産業上の利用可能性】
【００１７】
本発明の布入り薄膜ダイヤフラムの原料となる未加硫シートは、ポリエステルの薄い基布などの両面に、ゴム組成物のカレンダー加工により得られたシートを積層することにより、容易に製造することができ、この未加硫シートを加硫して得られる布入り薄膜ダイヤフラムは、優れた耐ガソリン性と耐寒性を兼ね備え、寒冷地において使用するガソリンエンジンの気化器などに好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の布入り薄膜ダイヤフラムの一態様の平面図及び切断部端面図である。
【図２】ダイヤフラム性能試験機の説明図である。
【符号の説明】
【００１９】
１  本体
２  円環状の凸部
３  中央部
４  ダイヤフラム
５  変位計
６  圧力計
【図１】
2005214226.tif 000005
【図２】
2005214226.tif 000006