(57)【要約】【課題】  一般のオフィスや家庭で用いられる普通紙や再生紙に対して、滲みが少なく、表裏両面に印刷が可能なインク組成物を提供する。【解決手段】  少なくとも、色材と、周囲温度で膜化しない樹脂微粒子と、ノニオン性界面活性剤と、１，２−アルカンジオール及び／またはグリコールエーテルを含むことを特徴とするインク組成物により、前記課題を解決したものである。また、前記樹脂微粒子のガラス転位温度（Ｔｇ）が１０℃以上、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２５℃以上であることが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、色材と、周囲温度で膜化しない樹脂微粒子と、ノニオン性界面活性剤と、１，２ アルカンジオール及び／またはグリコールエーテルを含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記樹脂微粒子のガラス転位温度（Ｔｇ）が１０℃以上、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２５℃以上であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記樹脂微粒子の平均粒子径が５０〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記樹脂微粒子は、インク組成物全量に対して０．５〜１０重量％含まれることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインク組成物。
【請求項５】
前記樹脂微粒子は、アクリル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、スチレンーアクリル系樹脂エマルジョンから選択されることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインク組成物。
【請求項６】
インクジェット記録方式に用いられることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のインク組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載のインク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法。
【請求項８】
請求項１〜６の何れかに記載のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項７または８に記載の記録方法によって記録が行われた記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般のオフィスや家庭で用いられる普通紙や再生紙に対して、滲みが少なく、表裏両面に印刷が可能なインク組成物であって、特にインクジェット記録方式に用いるのに好適なインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。インクとしては、一般に着色剤となる色材と水と水溶性有機溶剤、界面活性剤等を含むインク組成物が知られている。
しかしながら、これらのインク組成物では、特に普通紙や再生紙に印刷した際に滲みが生じ、十分な発色を示す記録物が得られない、また、インクの浸透によって紙の裏面にインクが写り、両面印刷が難しいという課題があった。
一般的には、インクの浸透性を抑制すれば記録画像の発色性を高めることができるが、浸透を抑制されたインク組成物を用いた場合、記録媒体上でのインクの乾燥性が低下するので、カラー印刷のように複数のインクを用いて印刷する際に、記録媒体上に乾燥せずに残っているインクが相互に混ざりあってカラーブリードとなり、画像品質を著しく劣化させてしまう。
【０００３】
そこで、色材としてポリマー微粒子に水不溶性または難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョンを用い、色材が紙面上に留まり裏写りが少ない画像を得る方法が提案されている（特許文献１及び２参照）。
また、アルギン酸またはアルギン酸塩を含むインク組成物によって、インクの浸透を抑え、紙面上でのインクの流動性を小さくすることで、発色性を改良しながら、滲みやカラーブリードを減少させる方法も提案されている（特許文献３参照）。
さらに、荷電を有する粒子である着色剤とこの着色剤と同一極性の荷電を有する樹脂エマルジョンを含むインク組成物によって、画像滲みを抑制させる方法も提案されている（特許文献４参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−９６３４５号公報
【特許文献２】特開２００３−２２６８２７号公報
【特許文献３】特開２００３−１７６４３２号公報
【特許文献４】特開２０００−３５１９３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ポリマー微粒子に水不溶性または難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョン（着色ポリマーエマルジョン）を用いたインク組成物は、発色性が不足するため、所望の濃度を得るのに、インク組成物中に高濃度の着色ポリマーエマルジョンが必要となり、インクジェット記録方式に適した物性値（粘度）を確保することや目詰まり等の信頼性に課題があった。
また、アルギン酸またはアルギン酸塩を含むインク組成物では、インク中の水分の蒸発に伴ってインク粘度が急激に上昇するため、インクジェット記録方式に用いた場合に吐出を行わないノズル近傍でのインク粘度が高くなり、吐出が不安定性になるという課題があった。
さらに、荷電を有する粒子である着色剤とこの着色剤と同一極性の荷電を有する樹脂エマルジョンを含むインク組成物では、樹脂エマルジョンが周囲温度で膜化するため、十分な発色性が得られなかったり、インクの保存安定性に課題があった。
【０００６】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、普通紙、再生紙に対して滲みが少なく、表裏両面に印刷が可能なインク組成物であって、特にインクジェット記録方式に用いるのに好適なインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は鋭意検討の結果、少なくとも、色材と、周囲温度で膜化しない樹脂微粒子と、ノニオン性界面活性剤と、１，２−アルカンジオール及び／またはグリコールエーテルを含むことを特徴とするインク組成物が、前記課題を解決し得るとの知見を得た。本発明は、かかる知見に基づくものであり、本発明の構成は以下の通りである。
（１）少なくとも、色材と、周囲温度で膜化しない樹脂微粒子と、ノニオン性界面活性剤と、１，２−アルカンジオール及び／またはグリコールエーテルを含むことを特徴とするインク組成物。
（２）前記樹脂微粒子のガラス転位温度（Ｔｇ）が１０℃以上、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２５℃以上であることを特徴とする（１）に記載のインク組成物。
（３）前記樹脂微粒子の平均粒子径が１００〜３００ｎｍであることを特徴とする（１）に記載のインク組成物。
（４）前記樹脂微粒子は、インク組成物全量に対して０．５〜１０重量％含まれることを特徴とする（１）〜（３）の何れかに記載のインク組成物。
（５）前記樹脂微粒子は、アクリル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、スチレンーアクリル系樹脂エマルジョンから選択されることを特徴とする（１）〜（４）の何れかに記載のインク組成物。
（６）インクジェット記録方式に用いられることを特徴とする（１）〜（５）の何れかに記載のインク組成物。
（７）（１）〜（６）の何れかに記載のインク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法。
（８）（１）〜（６）の何れかに記載のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
（９）（７）または（８）に記載の記録方法によって記録が行われた記録物。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明のインク組成物を、その好ましい実施形態に基づいて詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、少なくとも、色材と、周囲温度で膜化しない樹脂微粒子と、ノニオン性界面活性剤と、１，２−アルカンジオールまたはグリコールエーテルを含むことを特徴とする。
以下、各構成要素について詳細に説明する。
【０００９】
[色材]
本発明のインク組成物には、着色剤としての色材を含み、色材としては、染料、顔料があげられる。
【００１０】
染料としては、特にその種類を限定することなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料が使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５等を用いることができる。
【００１１】
また、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，１２，１３，１４，１７，２４，３４，３５，３７，４２，５３，５５，７４，８１，８３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１７，１２０，１２８，１３８，１５０，１５３，１５５，１７４，１８０，１９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，３，５，８，９，１６，１７，１９，２２，３８，５７：１，９０，１１２，１２２，１２３，１２７、１４６，１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１，３，５：１，１６，１９，２３，３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，７等を用いることが出来る。
【００１２】
これらの顔料は、分散剤によって水性媒体中に分散させた顔料分散液として、または、顔料表面に分散性付与基（親水性官能基および／またはその塩）を直接またはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合させ、分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解する自己分散型顔料として加工され、水性媒体中に分散させた顔料分散液として、インク組成物に配合させることが好ましい。
また、これらの顔料は、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点から、その平均粒子径が５０〜２５０ｎｍの範囲であることが好ましい。
さらに、これらの顔料は、２〜１５重量％の範囲で本発明のインク中に含有されることが好ましい。含有量が２重量％未満では印字濃度（発色性）が不充分である場合があり、また１５重量％よりも大きいとノズルの目詰まりや、吐出の不安定を起こす等の信頼性に不具合が生じる場合がある。
【００１３】
［樹脂微粒子］
本発明のインク組成物は、周囲温度で膜化しない樹脂微粒子を含有する。本発明における樹脂粒子は室内の周囲温度で膜化しないことで、粒子のまま紙に残り、顔料粒子をより紙表面に存在させる作用によって、普通紙や再生紙上での高発色を実現する。
ここで周囲温度での膜化の有無は、樹脂粒子を水に溶解または分散させて得られた水溶液または水性分散液をアルミニウム等の金属板の上に薄く塗布して、周囲温度で乾燥させた状態を観察して判断する。周囲温度で膜化するものは、透明な連続フィルムの形成され、周囲温度で膜化しないものは白色粉末状となる。
【００１４】
これらの樹脂としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンーアクリル系樹脂からなる群より選択される１種または２種以上であることが好ましい。これらの樹脂は、単相構造及び複相構造（コアシェル型）の何れのものも使用できる。
【００１５】
さらに、本発明に用いられる樹脂微粒子は、樹脂微粒子のエマルジョン形態でインク組成物中に配合されることが好ましい。その理由は、樹脂微粒子のままインク組成物中に添加しても該樹脂粒子の分散が不十分となる場合があるため、インク組成物の製造上エマルジョンの形態が好ましいからである。
【００１６】
樹脂微粒子のエマルジョンは、公知の乳化重合法により得ることができる。例えば、不飽和単量体（不飽和ビニルモノマー等）を重合開始剤、及び界面活性剤を存在させた水中において乳化重合することによって得ることができる。
不飽和単量体としては、一般に乳化重合で使用されるアクリル酸エステル単量体類、メタクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類等が挙げられる。さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、及び酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、クロロプレン等のジエン類；ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体類等が挙げられ、これらを単独または二種以上混合して使用することができる。
【００１７】
また、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体も使用することができる。重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体の例としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２'−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２'−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物、ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のテトラアクリレート化合物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のヘキサアクリレート化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、２，２'−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジメタクリレート化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン等が挙げられ、これらを単独または二種以上混合して使用することができる。
また、乳化重合の際に使用される重合開始剤及び界面活性剤の他に、連鎖移動剤、さらには中和剤等も常法に準じて使用してよい。特に中和剤としては、アンモニア、無機アルカリの水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましい。
【００１８】
一方、本発明における樹脂微粒子の平均粒子径は、５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲にあることで、色材を紙表面に留め、発色性を向上させる作用が発現するとともに、にじみの抑制も可能となる。樹脂微粒子の平均粒子径が、５０ｎｍより小さい場合、色材を紙表面に留める作用やにじみを抑制する作用が効果的に発現せず、また、３００ｎｍより大きい場合、インクジェット記録方法に用いた場合にノズルの目詰まりや吐出安定性に問題となる。尚、これらの平均粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）や粒度分布測定機ＬＰＡ３１００（大塚電子（株）製）等の粒径測定によって得ることができる。
【００１９】
本発明において、樹脂微粒子はインク組成物のインクジェット適正物性値、信頼性（目詰まりや吐出安定性等）、本発明の効果をより有効に得る観点から０．５〜１０重量％の範囲で本発明のインク組成物中に含有されることが、好ましい。
【００２０】
[ノニオン性界面活性剤]
ノニオン性界面活性剤は、発泡・起泡の少ないインク組成物を得るという観点から特に好ましく、具体例として、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、ジメチルポリシロキサン等のシリコン系界面活性剤、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。中でもアセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤は滲みの少ない印刷品質が得られるという点で好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤の更なる具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０等が挙げられる。
【００２１】
［水溶性有機溶剤］
本発明のインク組成物は、１，２−アルカンジオール及び／またはグリコールエーテルを含有する。これらは、インクの紙への浸透性や滲みを適度に制御できるとともに、インクの乾燥性を付与するにも好適である。
【００２２】
１，２−アルカンジオールの具体的な例としては、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等があげられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオールを好適に用いることができる。また、グリコールエーテルの具体的な例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等があげられる。これらの中でも、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルやトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを好適に用いることができる。これらの溶剤は、１種又は２種以上を用いることができ、適切な浸透性及び乾燥性の確保という観点で、インク組成物中に２〜１５重量％含まれることが好ましい。
【００２３】
また、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止する目的で、湿潤効果のある水溶性有機溶剤を添加することが好ましい。具体的には、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレンフリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテンー１，４−ジオール、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール、２−メチルー２，４−ペンタンジオール等の多価アルコール類、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、尿素類等のいわゆる固体湿潤剤、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、２−ピロリドン、N−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルー２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等があげられる。これらの湿潤効果のある水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を用いることができ、インク組成物の適正な物性値（粘度等）の確保、印刷品質、信頼性の確保という観点で、インク組成物中に１０〜５０重量％含まれることが好ましい。
【００２４】
また、本発明のインク組成物に含有される水は主溶媒であり、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。
【００２５】
[その他]
さらに、本発明のインク組成物には、ｐＨ調整剤を含有することが好ましい。
ｐＨ調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン類等を用いることが出来るが、好ましくは、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも１種類のｐＨ調整剤を含み、ｐＨ６〜１０に調整されることが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、インクジェットプリンタを構成する材料等に悪影響を与えたり、目詰まり回復性が劣化する。
【００２６】
また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等をｐＨ緩衝剤として用いることが出来、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することも出来る。
【００２７】
発明のインク組成物はペン等の筆記具類、スタンプ等に好適に使用することができるが、インクジェット記録用インク組成物としてさらに好適に使用できる。本発明においてインクジェット記録方式とは、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させる方式を意味する。具体的に以下に説明する。
【００２８】
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
第三の方法は圧電素子を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
以上のいずれの方式も本発明のインク組成物を用いたインクジェット記録方法に使用することができる。
【００２９】
本発明の記録物は、少なくとも上記インク組成物を用いて記録が行われたものである。この記録物は、本発明のインク組成物を用いることによりにじみや裏写りが少なく、印字品質が良好な優れた品質を示す。
【００３０】
本発明のインクジェット記録装置は、インクの液滴を吐出し、前記液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録装置であって、インクとして上記構成のインク組成物を少なくとも用いるものである。本発明においては、上述のインクジェット記録方式のいずれを採用した記録装置であっても使用することができる。
【００３１】
＜実施例＞
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３２】
［樹脂微粒子の調製］
樹脂粒子を分散粒子とする樹脂分散液（エマルジョン）を下記の方法によって調製した。尚、膜化の有無は、約２５℃の室内周囲温度の環境でアルミニウム板にエマルジョンを薄く塗布し、目視により判断した。また、粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）の粒度分布測定による平均粒子径の値である。
【００３３】
（エマルジョン１の製造法）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１０００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム６．５ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム２ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン５５０ｇ、ブチルアクリレート２００ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。
得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニア水とを添加して固形分３７重量％、ｐＨ８に調整した。
得られた水性エマルジョンは約２５℃の室内周囲温度で膜化しないこと確認し、樹脂粒子の平均粒子径は７０ｎｍであった。
【００３４】
（エマルジョン２の製造法）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水８００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７５℃まで昇温した。内温を７５℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム６ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム２ｇにアクリルアミド２０ｇにメチルメタクリレート６００ｇ、ブチルアクリレート２１５ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に５時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液とを添加して固形分４０重量％、ｐＨ８に調整した。
得られた水性エマルジョンは約２５℃の室内周囲温度で膜化しないこと確認し、樹脂粒子の平均粒子径は２５０ｎｍであった。
【００３５】
（エマルジョン３の製造法）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン３００ｇ、ブチルアクリレート６４０ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分４０重量％、ｐＨ８に調整した。
得られた水性エマルジョンは約２５℃の室内周囲温度で膜化すること確認し、樹脂粒子の平均粒子径は９０ｎｍであった。
【００３６】
［インク組成物の調製］
表１に示す割合で各成分を混合し、室温にて２時間攪拌した後、孔径５μmのメンブランフィルターにて濾過して、実施例１〜５および比較例１〜２の各水性インク組成物を調製した。ただし表１中に示す添加量は全て重量％濃度として表わされており、また顔料分散液および樹脂エマルジョンの添加量はそれぞれ固形分濃度で表わされている。またイオン交換水の「残量」とは、インク全量が１００部となるようにイオン交換水を加えることを意味する。
【００３７】
【表１】
2005154548.tif 000002
【００３８】
表１で調製した実施例１〜５および比較例１〜２のインク組成物について、以下の評価を行った。
（試験１）発色性
インクジェットプリンタＥＭ−９３０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）で７２０ｄｐｉの解像度で文字及びベタ印字の印刷を行った。記録媒体として、普通紙としてゼロックスＰ、ゼロックスＲ（以上、商品名：富士ゼロックス社製、Ｘｅｒｏｘ  ４０２４（商品名：Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏ．（米国））、リサイクルカットＲ−１００（商品名：王子製紙社製）の４種類に印字を行い、記録物を得た。印刷後、記録物を一般環境で１時間放置した後、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてベタ部分のＯＤ値を測定した。測定した結果を以下の基準に基づいて判定した。尚、判定は各種紙における評価の平均をとった。
Ａ；全ての紙でＯＤ値が１．３０以上である場合
Ｂ；ＯＤ値が１．２０以上１．３０未満である場合
Ｃ；ＯＤ値が１．２０未満である場合
【００３９】
（試験２）にじみ
試験１で印刷した文字の輪郭部分のにじみを以下の基準に基づいて判定した。
Ａ；記録物を実体顕微鏡で５倍に拡大したとき、にじみがわからない。
Ｂ；記録物を目より３０ｃｍ離して見たときに、にじみがわからない。
Ｃ；記録物を目より３０ｃｍ離して見たときに、にじみが目立つ。
【００４０】
（試験３）裏写り
試験１で印刷したベタ部分の裏面のＯＤ値を測定し、裏写りを以下の基準に基づいて判定した。
Ａ；裏面のＯＤ値が０．０３未満である場合
Ｂ；裏面のＯＤ値が０．０３以上０．０６未満である場合
Ｃ；ＯＤ値が０．０６以上である場合
【００４１】
（試験４）保存安定性
アルミパックにインク組成物５０ｇを入れた状態で７０℃の環境下に１週間放置した。放置後、異物（沈降物）の発生の有無について、また、異物の発生がないものについては、更に物性（粘度、表面張力、ｐＨ、樹脂粒子の粒子径）の変化について、下記基準に基づき判定した。
Ａ；異物の発生がなく、物性の変化もない。
Ｂ；異物の発生はないが、物性が若干変化する。
Ｃ；異物が発生するか、物性が著しく変化する。
【００４２】
（試験５）吐出安定性
調製した各インク組成物を用いて、常温にてインクジェットプリンタＥＭ−９３０Ｃでベタ及び線のパターンを連続印字した。印刷１００ページ内でのインクのドット抜けや飛行曲がりの際に正常印刷への復帰動作として行うプリンターノズルのクリーニングの回数を評価し、下記基準に基づき判定した。
Ａ；クリーニング０回。
Ｂ；クリーニング１又は２回。
Ｃ；クリーニング３回以上。
【００４３】
（試験６）目詰まり性
インクジェットプリンタＥＭ−９３０Ｃを用いて、各インクをヘッドに充填し、全ノズルよりインク組成物が吐出していることを確認した後、インクカートリッジがない状態で、かつホームポジション外の位置（ヘッドがプリンタに備えたキャップの位置からずれており、ヘッドにキャップがされていない状態）で４０℃の環境下に1週間放置した。放置後に、再び全ノズルよりインク組成物が吐出するまでに要したクリーニングの回数を調べ、下記基準に基づき判定した。
Ａ；クリーニング１回。
Ｂ；クリーニング２〜５回。
Ｃ；クリーニング６回以上。
【００４４】
以上の評価判定結果を表２にまとめる。
【００４５】
【表２】
2005154548.tif 000003
【００４６】
表２から明らかなように、本発明のインク組成物によれば、普通紙や再生紙への記録物においても画像が鮮明で滲みが少なく、表裏両面に印刷が可能なインク組成物が提供される。
また、本発明のインク組成物は、吐出安定性及び保存安定性に優れ、インクジェット記録用プリンタのノズルの目詰まり回復性が良好であることから、信頼性が高いものであり、インクジェット記録方式に用いるのに好適なインク組成物である。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は前述の実施の形態に限定される物でなく、筆記具用インク、オフセット印刷用インク等の用途にも適用できる。