(57)【要約】【課題】本発明の目的は、無機超微粒子を主成分として含有するインク受理層を支持体上に設けたインクジェット記録材料に於いて、インク受理層の亀裂が無く、表面の表面光沢などの表面性が良好で、かつ印字品位が良好なインクジェット記録材料を効率よく得ること。【解決手段】支持体上に一層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料であって、該インク受理層の少なくとも一層が、無機超微粒子、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤を含有し、該無機超微粒子の表面電荷、及び該両イオン性界面活性剤の電荷が同符号となるｐＨ領域で調製した塗液を支持体上に塗布後、インク受理層中での無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨ領域に調整してインク受理層を形成することを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に一層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料であって、該インク受理層の少なくとも一層が、無機超微粒子、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤を含有し、該無機超微粒子の表面電荷、及び該両イオン性界面活性剤の電荷が同符号となるｐＨ領域で調製した塗液を支持体上に塗布後、インク受理層中での無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨ領域に調整してインク受理層を形成することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
形成されたインク受理層のｐＨが、無機超微粒子の表面電荷の等電点より低いことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに使用されるインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安価で市販されている。インクジェット記録シートは、銀塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価であることから、大面積の画像が必要な広告や商品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になってきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったが、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできるという長所もある。こういった背景から、インクジェット記録材料への要望が高まっている。
【０００４】
これらインクジェット記録材料は、良好なインクジェット記録性能を得る等の目的で、無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案され、一次粒子径が３ｎｍ〜３０ｎｍである主として気相法による合成シリカを使用するインクジェット記録材料が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００５】
また、特に良好なインクの定着性、表面光沢を得るため等の目的で、無機超微粒子としてカチオン性無機酸化物粒子を含有するインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献３〜５参照）。
【０００６】
この様な無機超微粒子を含有するインク受理層を、該インク受理層の塗液を塗布・乾燥する方法で形成する場合、インク受理層が乾燥時に非常に収縮する特性を有している為、インク受理層に亀裂が生じやすく、表面光沢の低下、外観の悪化、インクの吸収斑などの原因となる。このような亀裂はインク受理層の厚さが厚い程、また、乾燥速度が急速な程に大きな亀裂が多発する傾向がある。無機超微粒子を主成分として含有するインク受理層で十分なインク吸収容量を得るには、一定以上インク受理層の厚さが必要であり、この様なインク受理層の厚さに塗布・乾燥した場合、特に亀裂が生じやすい問題がある。
【０００７】
乾燥収縮による亀裂を防止する方法として、ゼラチンをバインダーとして使用する方法がある。ゼラチン水溶液は一般に約３０℃以上では水溶液状態であるが、２０〜２５℃以下ではゲル化する特性がある。この性質を利用して、ゼラチンを含有する水系塗液を支持体上に塗布した後、冷却ゲル化させた後、比較的低温（約２０〜６０℃）の風を吹き付けて乾燥することにより、亀裂を発生させずに高い膜厚のインク受理層を得ることができる。しかし、製造効率が低いこと、ゼラチンをインク受理層の主要なバインダーに使用した場合、インクジェット記録の際にインクの吸収が十分ではなく、インク吸収層としての特徴が活かされない問題がある。
【０００８】
ゼラチンを用いる代わりに、塗液中にポリビニルアルコール及びホウ酸またはその塩を含有させ、ゼラチンを用いた場合と同様に、塗布に引き続き冷却ゲル化させてから乾燥する方法が知られている。この方法によれば、亀裂を発生させずに高い膜厚のインク受理層を得ることができ、より高いインクの吸収性を得ることができる。しかし、この方法においても製造効率が十分高くはなく、改善が望まれている。
【特許文献１】特開平１０−２０３００６号公報（第３−９頁）
【特許文献２】特開平８−１７４９９２号公報（第３−６頁）
【特許文献３】特開平５−５０７３９号公報（第２−４頁）
【特許文献４】特開平６−５５８２９号公報（第２−３頁）
【特許文献５】特開平８−２０７４３１号公報（第２−５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、無機超微粒子を主成分として含有するインク受理層を支持体上に設けたインクジェット記録材料に於いて、インク受理層の亀裂が無く、表面の表面光沢などの表面性が良好で、かつ印字品位が良好なインクジェット記録材料を効率よく得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、支持体上に一層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料であって、該インク受理層の少なくとも一層が、無機超微粒子、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤を含有し、該無機超微粒子の表面電荷、及び該両イオン性界面活性剤の電荷が同符号となるｐＨ領域で調製した塗液を支持体上に塗布後、インク受理層中での無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨ領域に調整してインク受理層を形成することを特徴とするインクジェット記録材料により解決した。
【００１１】
形成されたインク受理層のｐＨが、無機超微粒子の表面電荷の等電点より低いことより好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、支持体上に無機超微粒子を主成分として含有するインク受理層を、亀裂を抑制して設けることができ、表面の表面光沢などの表面性が良好で、かつ印字品位が良好なインクジェット記録材料を効率よく得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明のインクジェット記録材料について説明する。
【００１４】
本発明のインクジェット記録材料は、インクジェット記録材料を構成するインク受理層のうち、無機超微粒子を主成分として含有するインク受理層が、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤を含有する。該インク受理層の塗液は、無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が同符号となるｐＨ領域で、各成分を分散・混合してして調製し、該塗液を支持体上に塗布後、無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨ領域に変化させてインク受理層を形成する。
【００１５】
本発明に用いられるノニオン性界面活性剤としては、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセロールモノステアレート、ポリオキシエチレングリセロールモノオレエートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ジグリセロールモノステアレート、ジグリセロールモノオレエート、ジグリセロールジオレエート、テトラグリセロールモノステアレート、ヘキサグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノミリステート、ヘキサグリセロールモノステアレート、ヘキサグリセロールモノオレエート、デカグリセロールモノラウレート、デカグリセロールモノミリステート、デカグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノオレエート、デカグリセロールモノリノレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビットモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビットテトラステアレート、ポリオキシエチレンソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などのポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物類、ポリオキシエチレンヒマシ油類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンステロール類、ポリオキシエチレン水素添加ステロール類、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオキシフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類等が挙げられるが特に限定されずに用いることが出来る。
【００１６】
また、これらノニオン性界面活性剤は、それぞれ単独の種類または複数の種類を組み合わせて用いることが出来る。
【００１７】
本発明に用いられる両イオン性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどの酢酸ベタイン型両イオン性界面活性剤、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムなどのイミダゾリン型両イオン性界面活性剤などが挙げられるが特に限定されずに用いることが出来る。
【００１８】
両イオン性界面活性剤においては含有させる塗液のｐＨを調節することにより、界面活性剤分子全体での電荷をアニオン性またはカチオン性に調節できる。界面活性剤分子全体での電荷が見かけ上ゼロになるｐＨを等電点と呼び、ｐＨが界面活性剤の等電点より高い状態においてはアニオン性となり、ｐＨが等電点より低い状態ではカチオン性となる。例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどの酢酸ベタイン型両イオン性界面活性剤の等電点は約６、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムなどのイミダゾリン型両イオン性界面活性剤の等電点は約７である。
【００１９】
２種以上の両イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることも出来るが、等電点が異なる界面活性剤を併用すると、アニオン性となる界面活性剤種とカチオン性となる界面活性剤種の混在し界面活性能が損なわれるｐＨ領域が存在しするため、最も高い等電点以上のｐＨまたは、最も低い等電点以下のｐＨで塗液を調製するのが好ましい。
【００２０】
これらの両イオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の両方を含有させることにより、亀裂を発生させずに嵩高い膜厚のインク受理層を得ることができる。ノニオン性あるいは両イオン性界面活性剤の一方のみを使用した場合には、十分な効果は得られない。
【００２１】
本発明に用いられる無機超微粒子としては公知のものを用いることが出来、例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されている、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げられ、単独または２種類以上組み合わせて用いることが出来る。
【００２２】
塗液中における無機超微粒子の表面電荷は、塗液のイオン濃度やｐＨなどの影響を受ける。上記に挙げた様な金属酸化物の無機超微粒子の場合、表面電荷がｐＨの影響を強く受ける。無機超微粒子の表面電荷が見かけ上ゼロになるｐＨを等電点と呼び、流動電位法、電気浸透法、電気泳動法など一般的な測定法で決定することが可能であり、その測定法は、例えば、北原文雄、渡辺昌「界面電気現象」（共立出版株式会社）などに詳しく記載されている。また、代表的な微粒子の等電点については、例えば「化学便覧  改訂第３版」（丸善株式会社）などに測定値が記載されている。塗液のｐＨが等電点より低い場合、無機超微粒子の表面はカチオン性となる。逆に塗液のｐＨが等電点より高い場合、無機超微粒子の表面はアニオン性となる。
【００２３】
インクジェット記録材料に用いられる特に好ましい無機超微粒子として、アルミナ、疑ベーマイトのアルミナ水和物、シリカが挙げられる。アルミナ及び疑ベーマイトのアルミナ水和物は等電点が約８〜９である。また、シリカは等電点が３以下である。
【００２４】
次に、無機超微粒子と両イオン性界面活性剤のイオン性について説明する。インク受理層の塗液の調整時には、無機超微粒子の表面電荷及び両イオン性界面活性剤の電荷が同一符号になる様にｐＨを調節する。すなわち、無機超微粒子の表面電荷の等電点及び両イオン性界面活性剤の等電点のいずれよりも低いｐＨ、あるいは、いずれよりも高いｐＨでインク受理層の塗液を調製する。
【００２５】
調製されたインク受理層の塗液は、支持体に塗布した後、無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨに変化させる。インク受理層のｐＨを無機超微粒子の表面電荷の等電点と両イオン性界面活性剤の等電点の間のｐＨにすることにより、無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となる。
【００２６】
インク受理層のｐＨを変化させる方法は特に限定されないが、支持体のｐＨを調節しておき、塗布と同時にインク受理層のｐＨを変化させる方法、支持体に塗布後、塩化水素、アンモニアなどの酸性あるいはアルカリ性のガス雰囲気中に入れる方法、インク受理層の塗布に引き続き酸性あるいはアルカリ性の液体を塗布する方法、無機超微粒子を含有する塗液の塗液膜の上方または下方に、中間層を介して酸性またはアルカリ性の液体を積層した多層液膜を形成し多層同時塗布する方法などが挙げられる。これらのうち、支持体のｐＨを調整しておく方法は、容易に実施でき効果も高いので特に好ましく用いられる。
【００２７】
支持体のｐＨを調整する具体的な方法は特に限定されないが、支持体に上にあらかじめｐＨを調節するための塗層を設ける方法、紙などの様に吸水性の支持体に於いては、ｐＨを調節するための成分を含浸・乾燥しておく方法、ｐＨを調節するための成分を塗布し、湿潤状態のままインク受理層の塗液を塗布する方法などが挙げられる。
【００２８】
無機超微粒子を含有する塗液中にノニオン性の界面活性剤と両イオン性界面活性剤の両方を含有させて、亀裂を発生させずに嵩高い膜厚のインク受理層が得られる理由は明らかでは無いが、支持体に塗布した後、無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨに変化させることにより、両イオン性界面活性剤が無機超微粒子の表面に吸着して無機超微粒子表面を疎水化すると共に、ノニオン性界面活性剤が、表面の疎水性が増加した無機超微粒子の分散を安定化することにより、亀裂が無く嵩高い膜厚のインク受理層が得られるのではないかと推定している。
【００２９】
無機超微粒子と両イオン性界面活性剤の電荷が同符号の場合、亀裂を防止する効果が得られない。
【００３０】
形成されたインク受理層のｐＨを無機超微粒子の表面電荷の等電点より低くすると、無機超微粒子の表面電荷がカチオン性となり、より高い印字濃度やインクの定着性を得ることができて好ましい。無機超微粒子として表面電荷の等電点が７以上の無機超微粒子を用いると、容易に表面電荷をカチオン性とすることが出来て好ましい。表面電荷をカチオン性とするのに特に好ましい無機超微粒子の具体例としては、アルミナ、アルミナ水和物等が挙げられる。また、アニオン性無機超微粒子の表面を修飾した無機超微粒子を用いることも出来、シリカ表面をアルミナで修飾したカチオン変性コロイダルシリカ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
無機超微粒子に対するノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤の比率は、該界面活性剤の合計量で０．０１質量％以上２０質量％以下が好ましい。該比率が０．０１質量％未満であると、インク受理層に亀裂が生じる場合がある。また、比率が２０質量％を超えるとインクの吸収性が不十分となる傾向がある。
【００３２】
ノニオン性界面活性剤に対する両イオン性界面活性剤の比率は、５質量％以上９００質量％以下が好ましい。該比率が５質量％未満であったり、９００質量％を超える場合には、インク受理層に亀裂が生じる場合がある。
【００３３】
本発明のインクジェット記録材料においては、インク受理層は、無機超微粒子、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤を含有するインク受理層単層でも良い。また、必要に応じて複数層のインク受理層を設けても良い。この場合、無機超微粒子、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤を含有するインク受理層以外のインク受理層の組成は特に限定されない。
【００３４】
インク受理層の塗液を支持体上に塗布する方法としては特に限定されない。塗布方法の具体例としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いる方法を挙げることができる。
【００３５】
インクジェット記録材料が複数のインク受理層が積層して構成されている場合には、複数層の塗液膜から成る塗料膜を形成し、隣接する一連の複数のインク受理層を多層同時塗布をすることにより、１度の塗布で２層以上のインク受理層形成することが可能であり、多層塗布の生産性を大幅に向上することができ好ましい。
【００３６】
支持体に塗布されたインク受理層の塗液は、引き続き乾燥される。乾燥方法は特に限定されないが、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法などにより加熱乾燥する方法は、生産性が良いため好ましく用いられる。
【００３７】
本発明のインクジェット記録材料の塗液には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することが出来る。
【００３８】
特に、インクジェットプリンターに用いられる水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を配合すると、インク受理層にて染料が捕獲されるために、色彩性の向上や不溶な塩の形成により水の滴下や吸湿によるインクの流れ出しや滲み出しを抑制するので好ましい。
【００３９】
本発明のインクジェット記録材料に用いる支持体は透明、半透明および不透明のいずれであっても良く、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、セラミック紙、ガラス板など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることが出来るが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
支持体として用いる紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙および塗工紙に、そのまま本発明におけるインク受理層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。
【００４１】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「％」は特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【００４２】
「アルミナ水和物分散液の作製」
イオン交換水１２００部、イソプロピルアルコール９００部を反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８部を加え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行った。その後、酢酸２４部を加え、９５℃にて４０時間撹拌した後、固形分濃度が２０％になるように濃縮し、酢酸を加えてｐＨ４．０になる様に調節し、アルミナ水和物分散液を得た。
【００４３】
このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、約２０ｎｍであり、アスペクト比５の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。
【００４４】
「塗液１」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ４．１の「塗液１」を調製した。なお、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤の等電点は約６である。
・上記のアルミナ水和物分散液                                      ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤
（両イオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＡＭ−３０１  有効成分３５％）
０．２０６部
・水                                                              １３．２部
【００４５】
「塗液２」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ４．１の「塗液２」を調製した。なお、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン−ジアミン型界面活性剤の等電点は約７である。
・上記のアルミナ水和物分散液                                      ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン−ジアミン型界面活性剤
（両イオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＡＭ−１０１  有効成分４０％）
０．１８部
・水                                                              １３．３部
【００４６】
「気相法シリカ分散液の作製」
水７７部に気相法シリカ（日本エアロジル(株)製  ＡＥＲＯＳＩＬ２００）２０部
を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、これに水酸化ナトリウム及び水を添加し固形分濃度とｐＨを調節し、固形分濃度２０％、ｐＨ１０の「気相法シリカ分散液」を調製した。
【００４７】
「塗液３」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ１０の「塗液３」を調製した。なお、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤の等電点は約６である。
・上記の気相法シリカ分散液                                        ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤
（両イオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＡＭ−３０１  有効成分３５％）
０．２０６部
・水                                                              １３．２部
【００４８】
「塗液４」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ１０の「塗液４」を調製した。なお、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン型界面活性剤の等電点は約７である。
・上記の気相法シリカ分散液                                        ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン型界面活性剤
（両イオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＡＭ−１０１  有効成分４０％）
０．１８部
・水                                                              １３．３部
【００４９】
「塗液５」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ１０の「塗液５」を調製した。なお、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤の等電点は約６である。
・コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製  スノーテックス−２０  固形分２０％）
７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤
（両イオン性界面活性剤、日光ケミカル（株）製  ＡＭ−３０１，有効成分３５％）
０．２０６部
・水                                                              １３．２部
【００５０】
「塗液６」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ１０の「塗液６」を調製した。なお、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン型界面活性剤の等電点は約７である。
・コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製  スノーテックス−２０  固形分２０％）
７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン型界面活性剤
（両イオン性界面活性剤、日光ケミカル（株）製  ＡＭ−１０１  有効成分４０％）
０．１８部
・水                                                              １３．３部
【００５１】
「塗液７」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１５．９％、ｐＨ４．１の「塗液７」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液                                      ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・水                                                              １３．４部
【００５２】
「塗液８」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ４．１の「塗液８」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液                                      ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・塩化ラウロイルトリメチルアンモニウム型界面活性剤
（カチオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＣＡ−２１５０  有効成分５０％）
０．１４４部
・水                                                              １３．３部
【００５３】
「塗液９」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１５．９％、ｐＨ４．１の「塗液９」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液                                        ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・塩化ラウロイルトリメチルアンモニウム型界面活性剤
（カチオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＣＡ−２１５０  有効成分５０％）
０．１４４部
・水                                                              １３．４部
【００５４】
「塗液１０」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１５．９％、ｐＨ４．１の「塗液１０」を調製した。なお、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤の等電点は約６である。
・上記のアルミナ水和物分散液                                      ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン型界面活性剤
（両イオン性界面活性剤、日光ケミカル（株）製  ＡＭ−３０１，有効成分３５％）
０．２０６部
・水                                                              １３．３部
【００５５】
「塗液１１」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１５．９％、ｐＨ１０の「塗液１１」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液                                        ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・水                                                              １３．４部
【００５６】
「塗液１２」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ１０の「塗液１２」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液                                        ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸型界面活性剤
（アニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＥＣＴ−７）  ０．０７２部
・水                                                              １３．４部
【００５７】
「塗液１３」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１５．９％、ｐＨ１０の「塗液１３」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液                                        ７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸型界面活性剤
（アニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＥＣＴ−７）  ０．０７２部
・水                                                              １３．４部
【００５８】
「塗液１４」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１５．９％、ｐＨ１０の「塗液１４」を調製した。
・コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製  スノーテックス−２０  固形分２０％）
７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・水                                                              １３．４部
【００５９】
「塗液１５」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度１６％、ｐＨ１０の「塗液１５」を調製した。
・コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製  スノーテックス−２０  固形分２０％）
７２．１部
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８％、重合度１７００）
１４．４部
・ポリオキシエチレンアルキルフェノール型界面活性剤
（ノニオン性界面活性剤、日光ケミカル(株)製  ＮＰ−１０）  ０．０７２部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸型界面活性剤
（アニオン性界面活性剤、日光ケミカル（株）製  ＥＣＴ−７）  ０．０７２部
・水                                                              １３．４部
【００６０】
「塗液１６」
下記の組成のアルカリ性の「塗液１６」を調製した。
・水酸化ナトリウム                                                  ２．５部
・水                                                              ９７．５部
【００６１】
「塗液１７」
下記の組成の酸性の「塗液１７」を調製した。
・硫酸アルミニウム１４〜１８水和物                                  ５．０部
・水                                                              ９５．０部
【００６２】
「支持体の作製」
下記の下引き層塗液をメイヤーバーを用いて、坪量６５ｇ／ｍ2の中性上質紙にウェット塗布量が５０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させて支持体を作製した。作製した支持体の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ６．４であった。
＜下引き層塗液＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径２．３μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部、５０％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス３０部、界面活性剤０．３部、水を混合し、固形分濃度１８．０％の下引き層塗液を調製した。
【実施例１】
【００６３】
「塗液１６」をメイヤーバーを用いて、上記支持体にウェット塗布量が１０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させて表面ｐＨをアルカリ性に調節した支持体を作製した。作製した支持体の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ１０以上であった。次に、該支持体上に、「塗液１」をメイヤーバーを用いて、ウェット塗布量が６０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させた。得られたシートをスーパーカレンダー装置を用いて線圧１００ｋＮ／ｍでカレンダー処理し、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ７．０であった。
【実施例２】
【００６４】
「塗液１６」をメイヤーバーを用いて、上記支持体にウェット塗布量が２０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させて表面ｐＨをアルカリ性に調節した支持体を作製した。作製した支持体の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ１０以上であった。次に、該支持体上に、「塗液２」をメイヤーバーを用いて、ウェット塗布量が６０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させた。得られたシートをスーパーカレンダー装置を用いて線圧１００ｋＮ／ｍでカレンダー処理し、実施例２のインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ８．０であった。
【実施例３】
【００６５】
「塗液１７」をメイヤーバーを用いて、上記支持体にウェット塗布量が１０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させて表面ｐＨを酸性に調節した支持体を作製した。作製した支持体の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ２．５であった。次に、該支持体上に、「塗液３」をメイヤーバーを用いて、ウェット塗布量が６０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させた。得られたシートをスーパーカレンダー装置を用いて線圧１００ｋＮ／ｍでカレンダー処理し、実施例３のインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．６であった。
【実施例４】
【００６６】
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液４」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．６であった。
【実施例５】
【００６７】
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液５」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．８であった。
【実施例６】
【００６８】
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液６」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．８であった。
【００６９】
（比較例１）
実施例１で「塗液１」を用いる代わりに「塗液７」を用いた以外は実施例１と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ７．０であった。
【００７０】
（比較例２）
実施例１で「塗液１」を用いる代わりに「塗液８」を用いた以外は実施例１と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ７．０であった。
【００７１】
（比較例３）
実施例１で「塗液１」を用いる代わりに「塗液９」を用いた以外は実施例１と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ７．０であった。
【００７２】
（比較例４）
実施例１で「塗液１」を用いる代わりに「塗液１０」を用いた以外は実施例１と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ７．０であった。
【００７３】
（比較例５）
上記支持体に、「塗液１」をメイヤーバーを用いて、ウェット塗布量が６０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させた。得られたシートをスーパーカレンダー装置を用いて線圧１００ｋＮ／ｍでカレンダー処理し、比較例５のインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ４．８であった。
【００７４】
（比較例６）
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液１１」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．６であった。
【００７５】
（比較例７）
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液１２」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．６であった。
【００７６】
（比較例８）
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液１３」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．６であった。
【００７７】
（比較例９）
上記支持体に、「塗液３」をメイヤーバーを用いて、ウェット塗布量が６０ｇ／ｍ2になる様に塗布し、１５０℃の空気を吹き付けて乾燥させた。得られたシートをスーパーカレンダー装置を用いて線圧１００ｋＮ／ｍでカレンダー処理し、比較例９のインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ９．４であった。
【００７８】
（比較例１０）
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液１４」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．８であった。
【００７９】
（比較例１１）
実施例３で「塗液３」を用いる代わりに「塗液１５」を用いた以外は実施例３と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。作製したインクジェット記録材料の表面ｐＨを、紙面測定用ｐＨ計（（株）共立理化学研究所製）を用いて測定したところｐＨ３．８であった。
【００８０】
評価
実施例１〜６，比較例１〜１１で作製したインクジェット記録材料にセイコーエプソン（株）製「ＰＭ−８００Ｃ（プリンタ設定：スーパーファイン用紙、きれい）」を用いて画像を印刷し、インク受理層の亀裂の有無、インク吸収性について評価を行った。評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色のベタ印字およびその中に白抜き文字を設けたパターンなどからなる。
【００８１】
インク受理層の亀裂の有無は、作製したインクジェット記録材料の表面を目視で評価し、１〜５の数値で表した。結果を表１の「亀裂」に示した。「５」が最も亀裂が少なく、「１」が最も亀裂が多いことを示す。
【００８２】
表面光沢は、ＪＩＳ規格Ｚ  ８７４１に規定される鏡面光沢度の測定方法により７５度鏡面光沢を測定した。結果を表１の「表面光沢度」に示した。
【００８３】
印字品位は、ベタ印字部分の均一性、隣り合ったベタ印字部の境界部や白抜き文字の鮮鋭性などを目視で観察して評価し、１〜１０の数値で表した。１は最も印字品位が劣悪で、数値が大きくなるほど良好となり、１０は最も良好なことを示す。結果を表１の「印字品位」に示した。
【００８４】
【表１】
2005280011.tif 000002
【００８５】
表１中、実施例１〜６に示す様にインク受理層中に、ノニオン性界面活性剤、無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が同符号となるｐＨ領域で調製した塗液を支持体上に塗布後、インク受理層中での無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨ領域に調整してインク受理層を形成したインクジェット記録材料により、インク受理層に亀裂を生じ難くし、印字品が良好なインクジェット記録材料を熱風乾燥により効率よく製造することが出来た。
【００８６】
形成されたインク受理層のｐＨが、無機超微粒子の表面電荷の等電点より低い実施例１及び２においては、より良好な印字品位が得られた。
【００８７】
ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤の両方を含有しない比較例１〜４、６〜８、１０及び１１においては、亀裂が多く、表面光沢及び印字品位が悪かった。また、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤の両方を含有するが、支持体上に塗布後、インク受理層中での無機超微粒子の表面電荷、及び両イオン性界面活性剤の電荷が異符号となるｐＨ領域に調整していない比較例５及び９においても、亀裂が多く、表面光沢及び印字品位が悪かった。