(57)【要約】【課題】温度や圧力に影響されずに優れた保水性及び保形性を付与し得るセメント組成物用添加剤を提供する。【解決手段】粘度（２３℃）が２０〜１０００ｍＰａ・ｓ、４５μｍ金網濾過性（２５℃）が０．５〜１０重量％、４５μｍ金網濾過洗浄性（２５℃）が０．２〜２重量％であるポリマーを含有してなることを特徴とするセメント組成物用添加剤を用いる。粘度は１％塩化カルシウム水溶液で０．５％に調製した試料（Ｓａ）をＪＩＳ  Ｋ７１１７に準拠して測定される値、４５μｍ金網濾過性は目開き４５μｍで直径１５０ｍｍの金網にＳａ５００ｇを注いで１５分間水切りした後に金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ１）を計量して式（１）から算出される値、４５μｍ金網濾過洗浄性は濾過残渣を脱イオン水３Ｌで注ぎながら洗浄して１５分間水切りした後に金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ２）を計量して式（１）から算出される値。【数１】2005154266.tif 000010    【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度（２３℃）が２０〜１０００ｍＰａ・ｓ、４５μｍ金網濾過性（２５℃）が０．５〜１０重量％、４５μｍ金網濾過洗浄性（２５℃）が０．２〜２重量％であるポリマー（Ａ）を含有してなることを特徴とするセメント組成物用添加剤。
なお、粘度は、１重量％塩化カルシウム水溶液で０．５重量％に調製した試料（Ｓａ）をＪＩＳ  Ｋ７１１７（１９８７）、３．試験の種類（１）Ｓ法に準拠して測定される値であり、また、４５μｍ金網濾過性は目開き４５μｍで直径１５０ｍｍの金網（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）に試料（Ｓａ）５００ｇを金網の１〜３ｃｍ上方から注いで１５分間水切りした後に金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ１）を計量して式（１）から算出される値、また４５μｍ金網濾過洗浄性は金網濾過性を評価した後引き続き行われるものであり濾過残渣の１〜３ｃｍ上方から脱イオン水３Ｌを注ぎながら洗浄して１５分間水切りした後に金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ２）を計量して式（１）から算出される値である。
【数１】
2005154266.tif 000008
【請求項２】
ポリマー（Ａ）の０．０２５μｍ加圧濾過性（２５℃）が５重量％以下である請求項１に記載の添加剤。
なお０．０２５μｍ加圧濾過性は、有効濾過面積１３．８ｃｍ2、開孔径０．０２５μｍのメンブランフィルターを濾材としてもつ加圧濾過器を用いて試料（Ｓａ）３７．０ｇを背圧０．１Ｎ／ｍｍ2で３０分間濾過したときの濾液の重量（Ｚ３）を計量して式（２）から算出される。
【数２】
2005154266.tif 000009
【請求項３】
ポリマー（Ａ）が、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）単位及び不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）単位を必須構成単位としてなる水溶性重合体（Ｂ）を部分架橋してなる構造を有する請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項４】
非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）単位及び不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）単位の合計モル数に基づいて、（ａ）単位の含有量が７０〜９９．５モル％、（ｂ）単位の含有量が０．５〜３０モル％である請求項３に記載の添加剤。
【請求項５】
さらに、メチルセルロース（Ｃ）を含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の添加剤。
【請求項６】
押出成形又はプレス成形に用いられるセメント組成物用である請求項１〜５のいずれかに記載の添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセメント組成物用添加剤に関する。さらに詳しくは押出成形又はプレス成形等により成形されるセメント組成物に好適なセメント組成物用添加剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セメント組成物に保形性及び保水性を付与するための添加剤としては、メチルセルロース（特許文献１）、メチルセルロースと合成高分子（ポリアクリルアミドやポリビニルアルコール等）とからなる添加剤（特許文献２）が知られている。
【特許文献１】特開昭５７−６１６５２号公報
【特許文献２】特開昭５７−２０９８６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
メチルセルロースは、低温度（５０℃以下）において保水性や保形性に優れるものの、温度依存性が大きく、成形時の剪断力による摩擦熱や外気温等により５０℃を超える温度まで上昇すると保水性や保形性が著しく低下するという問題がある。また、メチルセルロースとポリアクリルアミドやポリビニルアルコール等とからなる添加剤は、高圧力（０．２ＭＰａ以上）での保水性及び保形性が著しく低下するという問題がある。
すなわち、本発明の目的は、温度や圧力に影響されずに優れた保水性及び保形性を付与し得るセメント組成物用添加剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のポリマーを用いると上記の問題を解決できることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明のセメント組成物用添加剤の特徴は、粘度（２３℃）が２０〜１０００ｍＰａ・ｓ、４５μｍ金網濾過性（２５℃）が０．５〜１０重量％、４５μｍ金網濾過洗浄性（２５℃）が０．２〜２重量％であるポリマー（Ａ）を含有してなる点を要旨とする。
なお、粘度は、１重量％塩化カルシウム水溶液で０．５重量％に調製した試料（Ｓａ）をＪＩＳ  Ｋ７１１７（１９８７）、３．試験の種類（１）Ｓ法に準拠して測定される値であり、また、４５μｍ金網濾過性は目開き４５μｍで直径１５０ｍｍの金網（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）に試料（Ｓａ）５００ｇを金網の１〜３ｃｍ上方から注いで１５分間水切りした後に金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ１）を計量して式（１）から算出される値、また４５μｍ金網濾過洗浄性は金網濾過性を評価した後引き続き行われるものであり濾過残渣の１〜３ｃｍ上方から脱イオン水３Ｌを注ぎながら洗浄して１５分間水切りした後に金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ２）を計量して式（１）から算出される値である。
【数１】
2005154266.tif 000002
【発明の効果】
【０００５】
本発明のセメント組成物用添加剤は、温度や圧力に影響されずに、極めて安定に優れた保水性及び保形性をセメント組成物に付与できる。また、本発明の添加剤は、多価金属イオンが多量存在する水溶液等にも容易に溶解・分散する。
したがって、本発明の添加剤は、保形性及び保水性を必要とするセメント組成物に好適であり、押出成形又はプレス成形に用いられるセメント組成に最適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ポリマー（Ａ）の粘度（２３℃）（ｍＰａ・ｓ）は、２０〜１０００が好ましく、さらに好ましくは３０〜９００、特に好ましくは４０〜７００、最も好ましくは５０〜６００である。すなわち、（Ａ）の粘度（２３℃）（ｍＰａ・ｓ）の下限は、２０が好ましく、さらに好ましくは３０、特に好ましくは４０、最も好ましくは５０であり、また同様に上限は、１０００が好ましく、さらに好ましくは９００、特に好ましくは７００、最も好ましくは６００である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。
なお、粘度は、１重量％塩化カルシウム水溶液にポリマー（Ａ）の濃度が０．５重量％になるように調製した試料（Ｓａ）をＪＩＳ  Ｋ７１１７（１９８７）、３．試験の種類（１）Ｓ法に準拠して（たとえば、ＢＬ型粘度計、東機産業株式会社を用いて）測定される。
【０００７】
ポリマー（Ａ）の４５μｍ金網濾過性（２５℃）（重量％）は、０．５〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．７〜８、特に好ましくは０．８〜７、最も好ましくは１〜６である。すなわち、（Ａ）の４５μｍ金網濾過性（２５℃）（重量％）の下限は、０．５が好ましく、さらに好ましくは０．７、特に好ましくは０．８、最も好ましくは１であり、また同様に上限は、１０が好ましく、さらに好ましくは８、特に好ましくは７、最も好ましくは６である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。
なお、４５μｍ金網濾過性は、２５℃の雰囲気下で、目開き４５μｍで直径１５０ｍｍの金網（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）（例えば、株式会社マルイ製試験用網ふるい）に、粘度測定に供される同じ試料（Ｓａ）５００ｇ（２５℃）を金網の１〜３ｃｍ上方から３０秒程度で注いぎ、１５分間水切りした（１５分間そのまま放置した）後、金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ１）を計量して式（１）から算出される。
【０００８】
ポリマー（Ａ）の４５μｍ金網濾過洗浄性（２５℃）（重量％）は、０．２〜２が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．８、特に好ましくは０．４〜１．６、最も好ましくは０．５〜１．５である。すなわち、（Ａ）の４５μｍ金網濾過洗浄性（２５℃）（重量％）の下限は、０．２が好ましく、さらに好ましくは０．３、特に好ましくは０．４、最も好ましくは０．５であり、また同様に上限は、２が好ましく、さらに好ましくは１．８、特に好ましくは１．６、最も好ましくは１．５である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。
なお、４５μｍ金網濾過洗浄性は、金網濾過性を評価した後引き続き行われるものであり、２５℃の雰囲気下で、濾過残渣の１〜３ｃｍ上方から脱イオン水３Ｌ（２５℃）を２分程度で注ぎながら洗浄して、１５分間水切りした（１５分間そのまま放置した）後に金網上に残る濾過残渣の重量（Ｚ２）を計量して式（１）から算出される。
【０００９】
ポリマー（Ａ）は、上記のような粘度、４５μｍ金網濾過性及び４５μｍ金網濾過洗浄性をもつことが重要であり、さらに（Ａ）は次の０．０２５μｍ加圧濾過性（２５℃）を持つことが望ましい。すなわち、ポリマー（Ａ）の０．０２５μｍ加圧濾過性（重量％）は、５以下が好ましく、さらに好ましくは３以下、特に好ましくは２以下である。この範囲であると、保水性がさらに良好となる。
なお、０．０２５μｍ加圧濾過性（重量％）は、２５℃の雰囲気下で、有効濾過面積１３．８ｃｍ2、開孔径０．０２５μｍのメンブランフィルター（たとえば、日本ミリポア(株)製のＭＦ−ミリポアＶＳＷＰ０４７００型）を濾材としてもつ加圧濾過器（たとえば、日本ミリポア(株)製の６００ｍｌ加圧濾過キット、ＸＸＫＴ０４７００型）を用いて、粘度測定に供される同じ試料（Ｓａ）３７．０ｇを背圧０．１Ｎ／ｍｍ2で３０分間濾過したときの濾液の重量（Ｚ３）を計量して式（２）から計算される値である。
【数２】
2005154266.tif 000003
【００１０】
このようなポリマー（Ａ）としては、水性ポリマーが好ましく、さらに好ましくは非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）単位及び不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）単位を必須構成単位としてなる水溶性重合体（Ｂ）を部分架橋してなる構造を有するものであるが、これに限定されるものではない。
【００１１】
非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）としては、水酸基（−ＯＨ）を有するビニルモノマー（ｂ１１）、アミドからなる基（−ＣＯＮＲ2；カルバモイル基）を有するビニルモノマー（ｂ１２）及びアミノ基（−ＮＲ2）を有するビニルモノマー（ｂ１３）等が含まれる。
水酸基（−ＯＨ）を有するビニルモノマー（ｂ１１）としては、炭素数３〜１５のモノエチレン性不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール及び（メタ）プロペニルアルコール等］；及び２〜６価のポリオール（炭素数２〜２０のアルキレングリコール、グリセリン、ソルビタン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（重量平均分子量１００〜２０００）等）のモノエチレン性不飽和カルボン酸エステル又はモノエチレン性不飽和エーテル［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ−オキシエチレン−オキシプロピレン（ランダム及び／又はブロック、重量平均分子量１００〜２０００）モノ（メタ）アリルエーテル、グリセリン（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトール（メタ）アクリレート（末端の水酸基は炭素数１〜４のアルキル基（メチル、エチル及びブチル等）又は炭素数２〜３の飽和脂肪酸（酢酸及びプロピオン酸等）でエーテル化又はエステル化されていてもよい）等］等が挙げられる。
なお、本発明において、例えば、（メタ）アクリル・・とか、（メタ）アリル・・等の表現は、（メタ）アクリル・・の場合、アクリル・・又はメタクリル・・を表し、（メタ）アリル・・の場合、アリル・・又はメタリル・・を表す。
【００１２】
アミドからなる基（−ＣＯＮＲ2；カルバモイル基）を有するビニルモノマー（ｂ１２）としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチルアクリルアミド等］、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜８）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−又はｉ−プロピルアクリルアミド等］、Ｎ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等］が挙げられる。
アミドからなる基を有するビニルモノマーとしては、これらの他に、炭素数５〜１０のビニルラクタム（Ｎ−ビニルピロリドン等）等も使用できる。
【００１３】
アミノ基（−ＮＲ2）を有するビニルモノマー（ｂ１３）としては、モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有エステル及びモノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有アミド等が使用できる。
モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有エステルとしては、ジアルキル（炭素数１〜８）アミノアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリレート、ジヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）アミノアルキル（炭素数２〜１０）エステル及びモルホリノアルキル（炭素数１〜８）エステル等が使用でき、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、 ジメチルアミノエチルフマレート及びジメチルアミノエチルマレート等が挙げられる。
モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有アミドとしては、モノアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリルアミド等が用いられ、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
アミノ基を有するビニルモノマーとしては、これらの他にビニルピリジン（４−ビニルピリジン及び２−ビニルピリジン等）も使用できる。
【００１４】
これらのうち、水酸基（−ＯＨ）を有するビニルモノマー（ｂ１１）及びアミドからなる基（−ＣＯＮＲ2）を有するビニルモノマー（ｂ１２）が好ましく、さらに好ましくは２〜６価のポリオールのモノエチレン性不飽和カルボン酸エステル又はモノエチレン性不飽和エーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド、特に好ましくは炭素数２〜２０のアルキレングリコール又はポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（重量平均分子量１００〜２０００）のモノエチレン性不飽和カルボン酸エステル又はモノエチレン性不飽和エーテル及び（メタ）アクリルアミド、最も好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ−オキシエチレン−オキシプロピレン（ランダム及び／又はブロック、重量平均分子量１００〜２０００）モノ（メタ）アリルエーテル及び（メタ）アクリルアミドである。
【００１５】
水溶性ビニルモノマーのＨＬＢ値は、１０〜２０が好ましく、さらに好ましくは１１．５〜２０、特に好ましくは１３〜２０である。
なお、ＨＬＢ値は、デイビス（Ｄａｉｉｓ）のＨＬＢ（藤本武彦著「新・界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社１９９２年８月第３刷発行、１３２頁；対応英語版Dr.Takehiko Fujimoto,「New Introduction to Surface Active Agents」Copyright 1985,SANYO CHEMICAL INDUSTRIES,LTD 第１３２頁）によって算出される値である。
【００１６】
不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）としては、カルボキシ（塩）基（−ＣＯ2Ｍ）を有するビニルモノマー（ｂ２１）及び加水分解により（ｂ２１）となるビニルモノマー（ｂ２２）等が含まれる。なお、Ｍは、水素原子又は塩の対イオンを表す。また、カルボキシ（塩）基は、カルボキシ基（−ＣＯ2Ｈ）及びカルボキシレート基（−ＣＯ2
Ｍ；Ｍは対イオン）を意味する。
カルボキシ（塩）基（−ＣＯ2Ｍ）を有するビニルモノマー（ｂ２１）としては、炭素数３〜３０のビニル基含有カルボン酸（塩）等が用いられ、不飽和モノカルボン酸（（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、クロトン酸及び桂皮酸等）；不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、シトラコン酸及びイタコン酸等）；及び前記不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル（マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸のエチルカルビトールモノエステル、フマル酸のエチルカルビトールモノエステル、シトラコン酸モノブチルエステル及びイタコン酸グリコールモノエステル等）等が挙げられる。
【００１７】
なお、塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩及びマグネシウム塩等）、アンモニウム塩［アンモニウム塩、テトラアルキル（炭素数１〜８）アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム等）等］、有機アミン[炭素数１〜８のアルキルアミン、炭素数２〜８のアルカノールアミン、ポリアルキレン（炭素数１〜８）ポリアミン（アミノ基数２〜１０）若しくはポリアルキレンポリアミンの誘導体[炭素数１〜８のアルキル基でアルキル化された化合物、あるいは炭素数２〜１２のアルキレンオキサイドが付加された化合物（アミノ基１個あたりの平均付加モル数１〜３０モル）等]]塩等が挙げられる。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、特に好ましくはアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、最も好ましくはナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩である。
【００１８】
加水分解によりビニルモノマー（ｂ２１）となるビニルモノマー（ｂ２２）しては特に限定はないが、加水分解によりカルボキシ（塩）基となる加水分解性置換基を少なくとも１個有するビニルモノマー等が使用できる。
加水分解性置換基としては、酸無水物を含む基（−ＣＯＯ−ＣＯ−；１，３−オキソ−２−オキサプロピレン）、エステル結合を含む基（−ＣＯＯＲ；アルキルカルボキシ基又はアルケニルカルボキシ基）及びシアノ基等が挙げられる。なお、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基（メチル、エチル及びプロピル）、ビニル、アリル及びプロペニル等である。
【００１９】
酸無水物を含む基を有するビニルモノマーとしては、炭素数４〜２０のジカルボン酸無水物等が用いられ、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。
エステルを含む基を有するビニルモノマーとしては、モノエチレン性不飽和カルボン酸の低級アルキル（炭素数１〜３）エステル［（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチル等］、モノエチレン性不飽和アルコールのエステル［酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等］等が挙げられる。
シアノ基を有するビニルモノマーとしては、炭素数３〜６のビニル基含有のニトリル化合物等［（メタ）アクリロニトリル及び５−ヘキセンニトリル等］等が挙げられる。
【００２０】
加水分解性置換基の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られるポリマー（Ａ）の分子量の観点等から重合後が好ましい。
これらの不飽和カルボン酸（塩）のうち、カルボキシ（塩）基（−ＣＯ2Ｍ）を有するビニルモノマー（ｂ２１）が好ましく、さらに好ましくは不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸及びこれらの塩、特に好ましくは（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸及びこれらの塩、最も好ましく（メタ）アクリル酸及びこれらの塩である。
【００２１】
ポリマー（Ａ）の構成単位として用いられているビニルモノマーとしては、非イオン性ビニルモノマー（ｂ１）及び不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ｂ３）を構成単位とすることができる。
共重合可能なその他のビニルモノマー（ｂ３）としては、疎水性ビニルモノマー等が使用できるが、これらに限定されるわけではない。
その他のビニルモノマー（ｂ３）としては下記の（ｉ）〜（ｉｘ）のビニルモノマー等が用いられる。
【００２２】
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチレン及びビニルナフタレン等の芳香族ビニルモノマー、並びにジクロルスチレン及びクロロビニルナフタレン等の芳香族ビニルモノマーのハロゲン置換体等。
【００２３】
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレンモノマー；
アルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等］；並びにアルカジエン［ブタジエン及びイソプレン等］等。
【００２４】
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレンモノマー；
モノエチレン性不飽和モノマー［ピネン、リモネン及びインデン等］；並びにポリエチレン性ビニル重合性モノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。
【００２５】
（ｉｖ）スルホ（塩）基（−ＳＯ3Ｍ）を有するビニルモノマー；
炭素数２〜３０のビニル基含有スルホン酸（塩）等が用いられ、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸（ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸及びα−メチルスチレンスルホン酸等）；（メタ）アクリロイル含有アルキルスルホン酸（（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロキシエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等）；及びアルキル（炭素数３〜１８）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル等が挙げられる。なお、スルホ（塩）基は、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）又はスルホネート基（−ＳＯ3Ｍ；Ｍは対イオン）を意味する。
【００２６】
（ｖ）スルホン酸エステル（塩）からなる基（−ＯＳＯ3Ｍ）を有するビニルモノマー；
ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物等］；ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレン（アルキレン基の炭素数は２〜４であり、重合形態は単独又はランダム及び／若しくはブロック）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物［ポリ（重合度５〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル化物等］；及び一般式（３）、（４）又は（５）で示される化合物等が挙げられる。なお、スルホン酸エステル（塩）は、スルホオキシ基（−ＯＳＯ3Ｈ）又はスルホネートオキシ基（−ＯＳＯ3Ｍ；Ｍは対イオン）を意味する。
【００２７】
【化１】
2005154266.tif 000004
【００２８】
一般式（３）〜（５）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を表す。Ｒ’は水素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）又はアンモニウムを表す。ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎが２以上の場合、２以上のＯＡは同一でも異なっていてもよく、異なる場合はランダムでもブロックでもまたその混合でもよい。Ａｒはベンゼン環を表し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表す。ｎは１〜５０の整数を表す。
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデカニル及びペンタデカニル等が挙げられる。
フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基としては、メチル、エチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ペンタデカニル、トリフルオロメチル及びペンタフルオロエチル等が挙げられる。
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等が挙げられる。
【００２９】
（ｖｉ）ホスホノ（塩）基（−ＰＯ（ＯＭ）2）を有するビニルモノマー；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）のリン酸モノエステル［（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルのモノホスフェート等］、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）のリン酸ジエステル［フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等］及び（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数２〜６）ホスホン酸［２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸等］等が挙げられる。なお、ホスホノ（塩）基は、ホスホノ基（−ＰＯ（ＯＨ）2）又はホスホネート基（−ＰＯ（ＯＭ）2；Ｍは対イオン）を意味する。
【００３０】
（ｖｉｉ）アンモニオ基（−ＮＨ3・Ｙ）を有するビニルモノマー；
モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアンモニオ基含有エステル［アンモニオアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリレート｛アンモニオエチル（メタ）アクリレート・クロライド等｝等］及びモノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアンモニオ基含有アミド［アンモニオアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリルアミド｛アンモニオエチル（メタ）アクリルアミド・メトサルフェート等｝等］等が挙げられる。
【００３１】
（ｖｉｉｉ）モノ−又はジ−アルキルアンモニオ基（−ＮＲＨ2・Ｙ又は−ＮＲ2Ｈ・Ｙ）を有するビニルモノマー；
モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアルキルアンモニオ基含有エステル［モノアルキル（炭素数１〜４）アンモニオアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリレート｛メチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート・クロライド及びｔ−ブチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート・メトサルフェート等｝及びジアルキル（炭素数１〜４）アンモニオアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリレート｛ジメチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート・クロライド及びメチルｔ−ブチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート・ブロマイド等｝等］及びモノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアルキルアンモニオ基含有アミド［モノアルキルアンモニオアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリルアミド｛メチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド・クロライド及びブチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド・クロライド等｝及びジアルキルアンモニオアルキル（炭素数２〜１０）（メタ）アクリルアミド｛ジメチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド・クロライド及びメチルプロピルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド・メトサルフェート等｝等］等が挙げられる。
【００３２】
（ｉｘ）トリアルキルアンモニオ基（−ＮＲ3・Ｙ）を有するビニルモノマー；
前記アミノ基を有するビニルモノマーを炭素数１〜８のアルキル化剤（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド及びジメチルカーボネート等の４級化剤）を用いて４級化したもの｛トリメチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート・クロライド、メチルジエチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート・メトサルフェート、トリメチルアンモニオエチルマレート・クロライド、トリメチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド・クロライド、ジエチルベンジルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド・クロライド｝等が挙げられる。これらの他にＮ−ビニルピリジニウム塩（Ｎ−ビニルピリジニウム・クロライド及びＮ−メチル−２−ビニルピリジニウム・クロライド等）も使用できる。
【００３３】
これらのうち、（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー、（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレンモノマー及び（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレンモノマーが好ましく、さらに好ましくは芳香族ビニルモノマー、アルケン及びモノエチレン性不飽和モノマー、特に好ましくは芳香族ビニルモノマー及びアルケン、最も好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチレン及びビニルナフタレンである。
【００３４】
非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）単位の含有量（モル％）は、セメント組成物の組成等によっても適宜変更することができるが、（ｂ１）単位及び不飽和カルボン酸塩（塩）（ｂ２）単位の合計モル数に基づいて、７０〜９９．５が好ましく、さらに好ましくは７５〜９９、特に好ましくは８０〜９８である。すなわち、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）単位の含有量（モル％）の下限は、（ｂ１）単位及び（ｂ２）単位の合計モル数に基づいて、７０が好ましく、さらに好ましくは７５、特に好ましくは８０であり、また同様に上限は、９９．５が好ましく、さらに好ましくは９９、特に好ましくは９８である。
【００３５】
不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）単位の含有量（モル％）は、セメント組成物の組成等によっても適宜変更することができるが、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）単位及び（ｂ２）単位の合計モル数に基づいて、０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜２５、特に好ましくは２〜２０である。すなわち、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）単位の含有量（モル％）の下限は、（ｂ１）単位及び（ｂ２）単位の合計モル数に基づいて、０．５が好ましく、さらに好ましくは１、特に好ましくは２であり、また同様に上限は、３０が好ましく、さらに好ましくは２５、特に好ましくは２０である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となり、多価金属イオンが多量存在する水溶液等にも容易に溶解・分散することができる。
【００３６】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ｂ３）を構成単位とする場合、（ｂ３）単位の含有量（モル％）は、非イオン性水溶性ビニルモノマー（ｂ１）及び不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）の合計重量に基づいて、１〜３０が好ましく、さらに好ましくは２〜２５、特に好ましくは３〜２０である。すなわち、この場合、（ｂ３）の含有量（モル％）の上限は、３０が好ましく、さらに好ましくは２５、特に好ましくは２０であり、同様に下限は、１が好ましく、さらに好ましくは２、特に好ましくは３である。
【００３７】
ポリマー（Ａ）は、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）及び必要によりその他のビニルモノマー（ｂ３）を共重合して、水溶性重合体（Ｂ）を得てから部分架橋して製造してもよく、（ｂ１）、（ｂ２）及び（ｂ３）と共に架橋剤（ｃ）を共重合させて部分架橋して一気に製造してもよい。
【００３８】
架橋剤（ｃ）としては、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤（ｃ１）、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）及び／又は不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）と反応し得る官能基を少なくとも１個有し且つ少なくとも１個のエチレン性不飽和基とを有する架橋剤（ｃ２）、並びに非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）及び／又は不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）と反応し得る官能基を少なくとも２個以上有する架橋剤（ｃ３）等が使用できる。
【００３９】
エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤（ｃ１）としては、炭素数８〜１２のビス（メタ)アクリルアミド、炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アクリレート、炭素数２〜１０のポリアリルアミン及び炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル等が用いられ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（重合度２〜５）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ又はトリ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル及びジグリセリンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４０】
非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）及び／又は不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）と反応し得る官能基を少なくとも１個有し且つ少なくとも１個のエチレン性不飽和基とを有する架橋剤（ｃ２）としては、炭素数６〜８のエポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物、炭素数４〜８の水酸基を有するエチレン性不飽和化合物及び炭素数４〜８のイソシアナト基を有するエチレン性不飽和化合物等が用いられ、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びイソシアナトエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）及び／又は不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）と反応し得る官能基を少なくともを２個以上有する架橋剤（ｃ３）としては、特開昭５８−１８０２３３号公報及び特開昭５９−１８９１０３号公報（対応ＵＳＰ４６６６９８３号公報）に記載の多価アルコール、多価グリシジル、多価アミン、多価アジリジン及び多価イソシアネート等が使用できる。多価グリシジル化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。多価アミン化合物としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン及びポリエチレンイミン等が挙げられる。多価アジリジン化合物としては、商品名：ケミタイトＰＺ−３３｛２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス（３−（１−アジリジニル）プロピネート）｝、商品名：ケミタイトＨＺ−２２｛１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア｝及び商品名：ケミタイトＤＺ−２２｛ジフェニルメタン−ビス−４、４’−Ｎ、Ｎ’−ジエチレンウレア｝（これらは日本触媒化学工業社製の商品名である）等が挙げられる。多価イソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
これらの架橋剤は単独で使用してもよく、または２種以上を併用してもよい。
【００４２】
架橋剤（ｃ）を使用する場合、（ｃ）のうち、保水性及び保形性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤（ｃ１）が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００４３】
架橋剤（ｃ）を使用する場合、（ｃ）の添加量（モル％）は、架橋剤の種類等によって適宜決定することができるが、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）及び必要によりその他のビニルモノマー（ｂ３）のモル数に基づいて、０．００００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．０００１〜１である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。
【００４４】
非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）、並びに必要によりその他のビニルモノマー（ｂ３）及び架橋剤（ｃ）を共重合する方法としては、従来から知られている方法等が使用でき、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法が適応できる。また、重合時の重合液の形状として、薄膜状及び噴霧状等であってもよい。
重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法及び等温重合法等が適用できる。
重合方法として懸濁重合法又は逆相懸濁重合法を適用する場合、必要に応じて、従来公知の分散剤、保護コロイド及び界面活性剤等（例えば「水溶性高分子の最新技術」ＣＭＣ出版２０００年５月発行または「界面活性剤の応用技術」ＣＭＣ出版２００２年１２月発行に記載の分散剤、保護コロイド及び界面活性剤）を使用できる。また、逆相懸濁重合法の場合、従来から公知のシクロヘキサン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、トルエン及びキシレン等の溶媒を使用して重合を行うことができる。
重合方法のうち、溶液重合法が好ましく、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましくは水溶液重合法である。
【００４５】
重合には重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては特に限定はなく従来公知のものが使用でき、（ｉ）アゾ開始剤、（ｉｉ）過酸化物開始剤、（ｉｉｉ）レドックス開始剤及び（ｉｖ）有機ハロゲン開始剤等が使用できる。
アゾ開始剤としては、４,４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）、２,２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）］プロピオンアミド及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等が挙げられる。
過酸化物開始剤としては、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム及び過硫酸ナトリウム等）、及び有機過酸化物（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド及びクメンヒドロパーオキサイド等）が挙げられる。
レドックス開始剤としては、アルカリ金属塩の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びＬ−アスコルビン酸等の還元剤と、アルカリ金属塩の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム及び過酸化水素水等の過酸化物との組合等が挙げられる。
重合開始剤を使用する場合、この量（重量％）は特に限定はないが、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）及び必要によりその他のビニルモノマー（ｂ３）の合計重量に基づいて、０．０００００１〜３．０が好ましく、さらに好ましくは０．０００００２〜０．５である。
【００４６】
重合温度は、使用する開始剤の種類によって適宜決定することができるが、通常−１０〜１００℃であり、好ましくは−５〜８０℃である。
【００４７】
重合には、反応溶媒が使用でき、反応溶媒としては、水、イソプロピルアルコール及びメチルエチルケトン等が挙げられる。これらのうち、連鎖移動の観点等から、水及びイソプロピルアルコールが好ましい。なお、逆相懸濁重合法に使用できる溶媒はすでに例示した。
反応溶媒を使用する場合、反応溶媒の使用量（重量％）は、反応溶液｛非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）、必要によりその他のビニルモノマー（ｂ３）、反応開始剤及び反応溶媒｝の重量に基づいて、４０〜９０が好ましく、さらに好ましくは４５〜８５、特に好ましくは５０〜８０、最も好ましくは４０〜７０である。この範囲であると、分子量や反応温度のコントロールの観点等から、ポリマー（Ａ）をさらに製造しやすくなる。
【００４８】
ポリマー（Ａ）を、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）及び必要によりその他のビニルモノマー（ｂ３）を共重合して、水溶性重合体（Ｂ）を得てから部分架橋して製造する場合、水溶性重合体（Ｂ）を加熱することにより部分架橋してもよく、（Ｂ）と架橋剤とを混合してから加熱して部分架橋してもよい。
【００４９】
水溶性重合体（Ｂ）は、乾燥及び粉砕してから、部分架橋することが好ましい。
乾燥及び粉砕の程度及び条件等は、この後説明するポリマー（Ａ）と同じである。
単純加熱する（架橋剤を用いない）場合の温度（℃）としては、８０〜２３０が好ましく、さらに好ましくは１００〜１８０℃である。この範囲未満では加熱架橋が進行しにくく、この範囲をこれると熱分解しやすい傾向にある。また、加熱時間（分）としては、１〜６００が好ましく、さらに好ましくは５〜３００である。この範囲未満であると架橋が起こりにくく、この範囲を超えると熱分解しやすい傾向がある。
【００５０】
水溶性重合体（Ｂ）と架橋剤とを混合してから加熱して部分架橋する場合、架橋剤としては、架橋剤（ｃ）と同じものが使用できる。この架橋剤としては、保水性及び保形性の観点等から、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）及び／又は不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）と反応し得る官能基を少なくとも２個以上有する架橋剤（ｃ３）が好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル、特に好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリンジグリシジルエーテル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
また、この場合、架橋剤の使用量（重量％）は、非イオン水溶性ビニルモノマー（ｂ１）、不飽和カルボン酸（塩）（ｂ２）及び必要により他のビニルモノマー（ｂ３）の合計重量に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００２〜３、特に好ましくは０．００３〜２である。すなわち、この場合、架橋剤の使用量（重量％）の上限は、（ｂ１）、（ｂ２）及び必要により（ｂ３）の合計重量に基づいて、５が好ましく、さらに好ましくは３、特に好ましくは２であり、同様に下限は０．００１が好ましく、さらに好ましくは０．００２、特に好ましくは０．００３である。この範囲であると、保水性及び保形性ががさらに良好となる。
【００５１】
水溶性重合体（Ｂ）に架橋剤を処理のときに、水及び／又は有機溶媒を使用してもよく、このような有機溶媒としては、従来公知の水溶性有機溶媒が使用でき、架橋剤の水溶性重合体（Ｂ）の内部への浸透度合い、架橋剤の反応性等を考慮し、適宜選択することができ、メタノール、ジエチレングリコール等の水に溶解しうる親水性有機溶媒が好ましい。このような溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。有機溶媒の使用量（重量％）は、溶媒の種類により種々変化させることができるが、水溶性重合体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは１〜１０である。また、水に対する有機溶媒の使用量（重量％）は任意に変化させることができ、水の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。すなわち、水に対する有機溶媒の使用量（重量％）は、水の重量に基づいて、２０以上が好ましく、さらに好ましくは２５以上、特に好ましくは３０以上であり、また８０以下が好ましく、さらに好ましくは７５以下、特に好ましくは７０以下である。
【００５２】
水溶性重合体（Ｂ）と架橋剤とを加熱する場合、加熱温度（℃）は、８０〜２００が好ましく、さらに好ましくは９０〜１８０、特に好ましくは１００〜１６０である。すなわち、この場合、加熱温度（℃）の下限は、８０が好ましく、さらに好ましくは９０、特に好ましくは１００であり、また同様に上限は、２００が好ましく、さらに好ましくは１８０、特に好ましくは１６０である。また、この場合、加熱時間（分）は、反応温度により変化させることができるが、３〜６０が好ましく、さらに好ましくは４〜５０、特に好ましくは５〜４０である。すなわち、この場合、加熱時間（分）の下限は、３が好ましく、さらに好ましくは４、特に好ましくは５であり、また同様に上限は、６０が好ましく、さらに好ましくは５０、特に好ましくは４０である。
【００５３】
ポリマー（Ａ）は、共重合後の形態のままで本発明の添加剤としてもよく、さらに乾燥（溶媒留去を含む）、粉砕及び／又は粒子径調整をしてもよい。
【００５４】
ポリマー（Ａ）の重合に溶媒（水を含む）を使用する場合、重合後に溶媒を留去（乾燥を含む）することができる。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、ポリマー（Ａ）の重量に基づいて、１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは３以下、最も好ましくは１以下である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。
また、溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、ポリマー（Ａ）の重量に基づいて、２０以下が好ましく、さらにに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下、最も好ましくは２以下である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器（例えば、（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ）により加熱したときの加熱前後のポリマー（Ａ）の重量減量から求められる。
留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等の通常の方法でよい。
【００５５】
さらにポリマー（Ａ）は、乾燥後に粉砕することができる。
粉砕する場合、粉砕後の粒子の９０重量％（好ましくは９５重量％、さらに好ましくは１００重量％）が目開き８５０μｍのふるい（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）を通過すること（ふるい通過性）が好ましく、さらに好ましく６００μｍ、特に好ましくは４２５μｍを通過することである。この範囲であると、粉砕後のハンドリング性（ポリマー（Ａ）からなる粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００５６】
なお、ふるい通過性は、通常の方法、例えば、ロータップ試験篩振とう機及び標準篩（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンパニー、１９８４，２１頁）に記載の方法で測定する。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から８５０μｍ、６００μｍ及び４２５μｍ、並びに受け皿の順に組み合わせる。最上段の篩に測定サンプル粒子約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間浸とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定サンプル粒子の重量を秤量することによって、ふるい通過性を評価することができる。
【００５７】
粉砕方法については、特に限定はなく、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機等の通常の装置が使用できる。
得られ粉砕物は、必要により篩別して粒度調整される（微粉や粗大粒子をカットなど）。
粉砕後のポリマー（Ａ）からなる粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、生産性の観点等から、不定形破砕状が好ましい。
【００５８】
本発明の添加剤には、さらにセメント組成物用として使用されているメチルセルロース（Ｃ）を添加してもよい。
メチルセルロース（Ｃ）としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
これらのうち、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
【００５９】
メチルセルロース（Ｃ）を使用する場合、この添加量（重量％）は、ポリマー（Ａ）の重量に基づいて、１０〜２００が好ましく、さらに好ましくは２０〜１５０、特に好ましくは３０〜１２０である。すなわち、この場合、（Ｃ）の添加量（重量％）の下限は、ポリマー（Ａ）の重量に基づいて、１０が好ましく、さらに好ましくは２０、特に好ましくは３０であり、また同様に上限は、２００が好ましく、さらに好ましくは１５０、特に好ましくは１２０である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。
メチルセルロース（Ｃ）を添加する場合、この添加方法については特に限定されるものではなく、添加タイミングや投入順に関しても特に限定されるものではないが、水溶性重合体（Ｂ）の製造前、（Ｂ）の部分架橋前、（Ｂ）の部分架橋後若しくはポリマー（Ａ）の製造後、又は本発明の添加剤をセメントや骨材などの固体原料や混練水に投入する際に添加することができる。
【００６０】
本発明の添加剤が用いられるセメント組成物としては、セメント、無機質骨材及び補強材等が含まれる。
セメントとしては、水硬性セメント、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、アルミナセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント及び着色セメント等が挙げられる。
また、無機質骨材としては、川砂、硅砂、硅石粉末、軽量骨材及びポゾラン等が挙げられるが、硅砂及び硅石粉末が好ましい。
補強材としては、無機繊維（石綿、岩石綿及びガラス繊維等）及び有機繊維（パルプ、故紙、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維及び炭素繊維等）等が使用できるが、エコロジーの観点等からも故紙を使用することが好ましい。故紙は元の紙の種類により新聞故紙、雑誌故紙、印刷紙故紙、包装故紙、板版故紙及び段ボール故紙等に分別されているが、本発明の添加剤が用いられる故紙としては、包装紙故紙及び板紙故紙が好ましい。
【００６１】
セメント組成物には、必要により他の増粘剤や軽量化材を使用することができる。他の増粘剤としては、例えば特開平６−１９１９１４号公報に記載のポリエーテルウレタン樹脂や、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミドなどの水溶性高分子化合物（重量平均分子量１，０００〜８００，０００）などが挙げられる。
また、軽量化材としては、樹脂［ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル及びフェノール樹脂等］製の中空微小球、シラスバルーン及びパーライト等が挙げられる。
さらに、セメント組成物には必要に応じて、通常用いられる他の各種セメト用混和剤（材）［例えば「コンクリート混和剤の開発技術」（株）シーエムシー刊（１９９５年）］を併用することもできる。これらの混和剤（材）としては、公知のセメント分散剤（ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物塩及びリグニンスルホン酸塩等）、硬化遅延剤（グルコン酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩及びポリリン酸塩等）、硬化促進剤（塩化カルシウム及び亜硝酸塩等）、収縮低減剤〔低級アルコール（炭素数１〜８）アルキレンオキサイド付加物等〕、防錆剤（亜硝酸ナトリウム及び亜硝酸カルシウム等）、撥水防水剤〔高級（炭素数１０〜２０）脂肪酸及びパラフィン等〕、急結剤（アルミン酸カルシウム及びカルシウムスルホアルミネート等）、膨張材、高炉スラグ、シリカフューム、石膏、及び石灰等を挙げることができる。
【００６２】
セメント組成物を得る際、本発明の添加剤の添加方法は所定量を添加できる方法であれば特に限定はないが通常、粉末のまま、セメント等とドライブレンドする方法、又は混練水と事前に混合して添加する方法で添加できるが添加する時期や順序はとくに限定されない。
【００６３】
本発明の添加剤を添加したセメント組成物は、優れた保形性及び保水性を有することから、押出成形又はプレス成形に適している。そして、押出成形又はプレス成形により製造される建築部材のうち、特に押出成形法がダイスの形状を種々変化させることで所望の平板を成形できることから、外壁材及び屋根材等に好適である。
【００６４】
本発明の添加剤の配合量（重量部）は、セメント、無機質骨材及び補強材等の配合割合、成形品の押出速度、並びにダイス形状等により種々変えることができるが、セメント１００重量部に対して、０．０５〜７が好ましく、さらに好ましくは０．２〜５、特に好ましくは０．２５〜４である。すなわち、本発明の添加剤の配合量（重量部）の下限は、セメント１００重量部に対して、０．０５が好ましく、さらに好ましくは０．２、特に好ましくは０．２５であり、また同様に上限は、７が好ましく、さらに好ましくは５、特に好ましくは４である。この範囲であると、保水性及び保形性がさらに良好となる。また、水硬性セメント１００重量部に対する補強材の量は、通常１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、無機質骨材の量は、通常１〜３００質重量部、好ましくは５〜２００重量部、水の量は、通常２０〜１００重量部、好ましくは３０〜８０重量部である。必要により増粘剤や軽量化材を併用する場合の割合としては特に限定されないが、その添加量は水硬性セメント１００重量部に対して、増粘剤は通常７重量部以下、好ましくは０．０５〜３重量部であり、軽量化材は通常１００重量部以下、好ましくは１〜６０重量部である。
【００６５】
さらに、セメント分散剤や収縮低減剤などの他の公知のセメント混和剤（材）を供用する場合、その添加量の合計は水硬性セメント１００重量部に対して、通常１０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜８重量部である。
【００６６】
以下に本発明の添加剤を含有したセメント組成物を押出成形法にて成形して硬化してなるセメント製品の製造方法の例を記すが、これに限定されるものではない。
水硬性セメント、無機質骨材、補強材、本発明の添加剤をオムニ型ミキサーなどでドライブレンドした後、水、必要によりコンクリート混和剤を加えよく混練した後、ニーダー型ミキサーで混練し、スクリュー型押出成形機、プランジャー型成形機などで、０．０１〜０．５ＭＰａの圧力下２０〜８０℃で、その先端に付けたダイス等を通して水混練物を所望の形に成形する。押出された押出成形品は切断機などを用いて所望の長さに切断した後、室温（２５℃）（×１０〜５０日）、蒸気養生（４５〜１００℃×４〜３６時間）、またはオートクレーブ養生（１５０〜２００℃×５〜１５時間）などで養生後、セメント硬化物とする。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例および比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
アクリル酸２５部（１０モル％）、４８％の水酸化ナトリウム水溶液２８部、水４８５部及び５０％アクリルアミド水溶液４４８部（９０モル％）からなる反応溶液を５℃に冷却した。この反応溶液を、断熱重合槽に入れ、窒素を通じて溶液の溶存酸素量を０．１ｐｐｍとした後、３５％の過酸化水素水０．００１５部、Ｌ−アスコルビン酸０．０００７部及び４,４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）０．１２７部を添加した。約４０分後重合が開始し、約５時間後に最高温度７８℃に到達した。さらに５時間反応させて、含水ゲル状物を得た。この含水ゲル状物をミートチョッパー（１２ＶＲ−４００ＳＤＸ、ロイヤル社製）で細分化（直径８ｍｍで長さ２０ｍｍ程度のミンチ状）した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて９０℃で２時間乾燥し、家庭用ミルミキサー（ナショナル社製ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３）で２５℃で粉砕して目開き４２５μｍのふるいを９５％通過する乾燥粉末を得た。この乾燥粉末８０部をステンレスのバットに３ｍｍの厚みで入れ、１００℃の循風乾燥機で９０分加熱して熱架橋させて、ポリマー（１）を得た。このポリマー（１）をそのまま本発明の添加剤（１）とした。
【００６８】
＜実施例２＞
２−ヒドロキシエチルアクリレート［大阪有機化学工業（株）製］４１６部（９０モル％）、アクリル酸２９部（１０モル％）、４８％水酸化ナトリウム水溶液３２部及び水４６６部からなる反応溶液を１０℃に冷却した。この反応溶液を、断熱重合槽に入れ、窒素を通じて溶液の溶存酸素量を０．１ｐｐｍとした後、３５％の過酸化水素水０．００１５部、Ｌ−アスコルビン酸０．０００７部及び４,４’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロリド０．１１８部を添加した。約４０分後重合が開始し、約４時間後に最高温度７６℃に到達した。さらにこの温度で５時間熟成して重合を完結させて含水ゲル状物を得た。この含水ゲル状物を、ミートチョッパーで細分化（直径８ｍｍで長さ２０ｍｍ程度のミンチ状）した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて１００℃で１時間乾燥した。乾燥物を、家庭用ミルミキサー（ナショナル社製ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３））で２５℃で粉砕して目開き４２５μｍのふるいを９５％通過する乾燥粉末を得た。この乾燥粉末８０部をステンレスのバットに３ｍｍの厚みで入れ、１００℃の循風乾燥機で９０分加熱して熱架橋させて、ポリマー（２）を得た。このポリマー（２）をそのまま本発明の添加剤（２）とした。
【００６９】
＜実施例３＞
アクリル酸５部（２モル％）、４８％の水酸化ナトリウム水溶液５部、水４７４部及び５０％アクリルアミド水溶液４９７部（９８モル％）からなる反応溶液を５℃に冷却した。この反応溶液を、断熱重合槽に入れ、窒素を通じて溶液の溶存酸素量を０．１ｐｐｍとした後、３５％の過酸化水素水０．００１５部、Ｌ−アスコルビン酸０．０００８部及び４,４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）０．１２７部を添加した。約４０分後重合が開始し、約５時間後に最高温度７２℃に到達した。さらにこの温度で６時間熟成して含水ゲル状物を得た。この含水ゲル状物をミートチョッパーで細分化（直径８ｍｍで長さ２０ｍｍ程度のミンチ状）した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて８０℃で２時間乾燥し、さらに、家庭用ミルミキサー（ナショナル社製ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３））で２５℃で粉砕して目開き４２５μｍのふるいを９５％通過する乾燥粉末を得た。この未架橋の乾燥粉末８０部をステンレスのバットに３ｍｍの厚みで入れ、１００℃の循風乾燥機で９０分加熱して熱架橋させて、ポリマー（３）を得た。このポリマー（３）をそのまま本発明の添加剤（３）とした。
【００７０】
＜実施例４＞
アクリル酸５０部（２０モル％）、４８％の水酸化ナトリウム水溶液５５部、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル０．００２部、水４９５部及び５０％アクリルアミド水溶液４００部（８０モル％）からなる反応溶液を５℃に冷却した。この反応溶液を、断熱重合槽に入れ、窒素を通じて溶液の溶存酸素量を０．１ｐｐｍとした後、３５％の過酸化水素水０．００７部、Ｌ−アスコルビン酸０．０００２５部及び４,４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）０．１２５部を添加した。約３０分後重合が開始し、約５時間後に最高温度７２℃に到達した。さらにこの温度で５時間熟成して含水ゲル状物を得た。この含水ゲル状物をミートチョッパーで細分化（直径８ｍｍで長さ２０ｍｍ程度のミンチ状）した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて１２０℃で２時間乾燥し、さらに、家庭用ミルミキサー（ナショナル社製ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３））で２５℃で粉砕して目開き４２５μｍのふるいを９５％通過する乾燥粉末を得た。この未架橋の乾燥粉末８０部をステンレスのバットに３ｍｍの厚みで入れ、１００℃の循風乾燥機で９０分加熱して熱架橋させて、ポリマー（４）を得た。このポリマー（４）をそのまま本発明の添加剤（４）とした。
【００７１】
＜実施例５＞
アクリル酸２５部（１０モル％）、４８％の水酸化ナトリウム水溶液２８部、水４８５部及び５０％アクリルアミド水溶液４４８部（９０モル％）からなる反応溶液を５℃に冷却した。この反応溶液を、断熱重合槽に入れ、窒素を通じて溶液の溶存酸素量を０．１ｐｐｍとした後、３５％の過酸化水素水０．０００８部、Ｌ−アスコルビン酸０．０００５部及び４,４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）０．１１５部を添加した。約５０分後重合が開始し、約６時間後に最高温度７６℃に到達した。さらに６時間反応させて、含水ゲル状物を得た。この含水ゲル状物をミートチョッパー（１２ＶＲ−４００ＳＤＸ、ロイヤル社製）で細分化（直径８ｍｍで長さ２０ｍｍ程度のミンチ状）した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて９０℃で２時間乾燥し、家庭用ミルミキサー（ナショナル社製ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３）で２５℃で粉砕して目開き４２５μｍのふるいを９５％通過する乾燥粉末を得た。この乾燥粉末８０部をステンレスのバットに３ｍｍの厚みで入れ、１００℃の循風乾燥機で９０分加熱して熱架橋させて、ポリマー（５）を得た。このポリマー（５）をそのまま本発明の添加剤（５）とした。
【００７２】
＜実施例６＞
ポリマー（１）３６０部と、メチルセルロース（ｈｉメトローズ９０ＳＨ−１０００００、信越化学工業（株）製）１８０部とをオムニ型ミキサー（ＯＭ−５型オムニミキサー、千代田技研工業株式会社製）を用い、回転数最大値、混合時間５分の条件で均一混合して本発明の添加剤（６）を得た。
【００７３】
＜実施例７＞
ポリマー（２）３６０部と、メチルセルロース（ｈｉメトローズ９０ＳＨ−１０００００、信越化学工業（株）製）１８０部とをオムニ型ミキサー（ＯＭ−５型オムニミキサー、千代田技研工業株式会社製）を用い、回転数最大値、混合時間５分の条件で均一混合して本発明の添加剤（７）を得た。
【００７４】
＜比較例１＞
メチルセルロース（ｈｉメトローズ９０ＳＨ−１０００００、信越化学工業（株）製）（６）をそのまま比較用の添加剤（８）とした。
【００７５】
＜比較例２＞
ポリアクリルアミド（サンフロック  Ｎ−５００Ｐ、三洋化成工業（株）製）（７）をそのまま比較用の添加剤（９）とした。
【００７６】
＜比較例３＞
ポリアクリル酸アミド−アクリル酸ソーダ系の高分子凝集剤（サンフロック  ＡＨ−４００Ｐ、三洋化成工業（株）製）（８）をそのまま比較用の添加剤（１０）とした。
【００７７】
＜比較例４＞
アクリル酸５０部（２０モル％）、４８％の水酸化ナトリウム水溶液５５部、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル５部、水４９５部及び５０％アクリルアミド水溶液４００部（８０モル％）からなる反応溶液を５℃に冷却した。この反応溶液を、断熱重合槽に入れ、窒素を通じて溶液の溶存酸素量を０．１ｐｐｍとした後、３５％の過酸化水素水０．００７部、Ｌ−アスコルビン酸０．０００２５部及び４,４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）０．１２５部を添加した。約３０分後重合が開始し、約５時間後に最高温度７２℃に到達した。さらにこの温度で５時間熟成して含水ゲル状物を得た。この含水ゲル状物をミートチョッパーで細分化（直径８ｍｍで長さ２０ｍｍ程度のミンチ状）した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて１２０℃で２時間乾燥し、さらに、家庭用ミルミキサー（ナショナル社製ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３））で２５℃で粉砕して目開き４２５μｍのふるいを９５％通過する乾燥粉末を得た。この乾燥粉末８０部をステンレスのバットに３ｍｍの厚みで入れ、１５０℃の循風乾燥機で９０分加熱して熱架橋させて、比較用のポリマー（９）を得た。
このポリマー（９）をそのまま比較用の添加剤（１１）とした。
【００７８】
＜比較例５＞
アクリル酸７６部（３２モル％）、４８％の水酸化ナトリウム水溶液８６部、水５１４部及び５０％アクリルアミド水溶液３２１部（６８モル％）からなる反応溶液を５℃に冷却した。この反応溶液を、断熱重合槽に入れ、窒素を通じて溶液の溶存酸素量を０．１ｐｐｍとした後、３５％の過酸化水素水０．０１５部、Ｌ−アスコルビン酸０．００７５部及び４,４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）０．１１８部を添加した。約４０分後重合が開始し、約５時間後に最高温度７９℃に到達した。さらにこの温度で６時間熟成して含水ゲル状物を得た。この含水ゲル状物をミートチョッパーで細分化（直径８ｍｍで長さ２０ｍｍ程度のミンチ状）した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて９０℃で２時間乾燥し、さらに家庭用ミルミキサー（ナショナル社製ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３））で２５℃で粉砕して目開き４２５μｍのふるいを９５％通過する乾燥粉末を得た。この乾燥粉末８０部をステンレスのバットに３ｍｍの厚みで入れ、１５０℃の循風乾燥機で９０分加熱して熱架橋させて、比較用のポリマー（１０）を得た。このポリマー（１０）をそのまま比較用の添加剤（１２）とした。
【００７９】
＜比較例６＞
ポリマー（９）３６０部と、メチルセルロース（ｈｉメトローズ９０ＳＨ−１０００００、信越化学工業（株）製）１８０部とをオムニ型ミキサー（ＯＭ−５型オムニミキサー、千代田技研工業株式会社製）を用い、回転数最大値、混合時間５分の条件で均一混合して比較用の添加剤（１３）を得た。
【００８０】
実施例１〜７の添加剤（１）〜（７）及び比較例１〜６の添加剤（８）〜（１３）の製造に用いたポリマー（１）〜（１０）の溶解・分散性（白濁・カスミの有無）、粘度及び４５μｍ金網濾過性、４５μｍ金網濾過洗浄性、及び０．０２５μｍ加圧濾過性の測定結果を表１に示す。
なお、溶解・分散性は、粘度測定に用いた試料そのままを直径３０ｍｍ、長さ２００ｍｍのガラス製リム付試験管（岩城ガラス(株)製のＴＥＳＴ３０ＮＰ）の半分の高さまで注ぎ入れ、蛍光灯の明かりの下で目の高さから２０〜３０ｃｍの所でかざして見て、試料の溶解・分散状態を目視し、次の基準により判定した。
良好  ：カスミや白濁が認められない
カスミ：カスミが認められる
【００８１】
【表１】
2005154266.tif 000005
【００８２】
実施例１〜６の添加剤（１）〜（７）及び比較例１〜６の添加剤（８）〜（１３）について、押出成形評価（混練性、離水状態及び表面状態）を以下の方法で評価した。
＜押出成形評価＞
卓上型恒温恒湿槽（ＬＨ３０−１１Ｐ型恒温恒湿槽、株式会社ナガノ科学機械製作所製）で、３０℃又は６０℃で４８時間温調した普通ポルトランドセメント１００部、硅石粉末１００部、及びパルプ２０部に、実施例又は比較例で得た添加剤２．６部を添加してオムニ型ミキサー（ＯＭ−５型オムニミキサー、千代田技研工業株式会社製）を用いてドライブレンドした後、同様に温調した水９０部を加えて、卓上型ニーダー型ミキサー（ＰＮＶ−５型ニーダー、入江商会株式会社製）で１０分間混練し水混練物を得た。この時、混練状態を目視観察して混練性を以下の基準で判定した。これらの結果を表２に示した。
混練性  ○：全体が塊状にまとまり、各材料もよく混練されている。
△：全体にややまとまりはないが、材料はよく混練されている。
×：全体にまとまりがなくパサパサして、よく混練できていない。
【００８３】
次いで、得られた水混練物を５０ｍｍφのシリンダーを持つスクリュー型押出成形機（石川時織工所製ＳＹ−０５Ｓ型真空押出成形機）と、その先端に取り付けた金口４５×１０ｍｍのダイス（成形機のスクリュー外周部及び金口にバンドヒーターを取り付けて温度調整する）を通して、３０又は６０℃で押出成形（成形圧力０．２ＭＰａ）を行い、押出成形品を得た。このときダイスからの離水状態とを観察し、以下の基準で判定し、次いで、押出成形品の表面状態（外観）の観察を行い、以下の基準で判定した。これらの結果を表２に示した。
離水状態  ○：成形機に水が浸み出する箇所がない。
△：成形機の一部で水滴が溜まる箇所がある。
×：成形機に浸み出した水が水適となって落ちる。
表面状態  ○：押出成形品にゆがみも無く、表面が平滑である。
△：押出成形品の表面がやや鱗状であるか、または端部に若干亀裂がある。
×：押出成形品の表面が鱗状であるか、または全体にひび割れがある。
【００８４】
一方、成形圧力０．２ＭＰａを０．５ＭＰａに変更した以外、上記と同様にして、成形時の離水状態、及び成形品の表面状態を観察し、これらの結果を表３に示した。
【００８５】
【表２】
2005154266.tif 000006
【００８６】
【表３】
2005154266.tif 000007
【００８７】
表２に示した如く、比較例１〜６の添加剤を使用した場合に比べて、本発明の添加剤（実施例１〜７）を使用した場合は、混練性も良く、押出成形品の表面状態及び離水性も良好であることから保形性、保水性に著しく優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の添加剤は、保形性及び保水性を必要とするセメント組成物に好適であり、押出し成形又はプレス成形に用いられるセメント組成に最適である。