(57)【要約】【課題】画像フィルム廃棄物から容易にベースフィルムおよび高純度の銀を回収することができ、しかも、環境に悪影響を及ぼすおそれのない画像フィルム廃棄物の処理方法を提供すること。【解決手段】  ベースフィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルムと、銀塩およびコラーゲンを含有する感光層とを有して成る画像フィルム廃棄物を、下記（Ａ）〜（Ｅ）の工程によって処理することを特徴とする画像フィルム廃棄物の処理方法。  （Ａ）前記画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する工程。  （Ｂ）前記分散液を固液分離して固形物と液状物とを得る工程。  （Ｃ）前記固形物からポリエチレンテレフタレートフィルムを回収する工程。  （Ｄ）前記液状物を酸処理した後、固液分離して固形物と液状物とを得る工程。  （Ｅ）前記（Ｄ）で得られた固形物を酸処理した後、電気分解して銀を回収する工程。【選択図】          図１
2005296768.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースフィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルムと、銀塩およびコラーゲンを含有する感光層とを有して成る画像フィルム廃棄物を、下記（Ａ）〜（Ｅ）の工程によって処理することを特徴とする画像フィルム廃棄物の処理方法。
（Ａ）前記画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する工程。
（Ｂ）前記分散液を固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
（Ｃ）前記固形物からポリエチレンテレフタレートフィルムを回収する工程。
（Ｄ）前記液状物を酸処理した後、固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
（Ｅ）前記（Ｄ）工程で得られた固形物を酸処理した後、電気分解して銀を回収する工程。
【請求項２】
前記感光層の保護層として、ゼラチンを含有する層を有する請求項１に記載の画像フィルム廃棄物の処理方法。
【請求項３】
前記画像フィルム廃棄物が、医療用画像フィルム廃棄物である請求項１または２に記載の画像フィルム廃棄物の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、画像フィルム廃棄物の処理方法に関し、さらに詳しくは、画像フィルム廃棄物から容易にベースフィルムおよび高純度の銀を回収することのできる画像フィルム廃棄物の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レントゲンフィルム等の医療用フィルム、カメラ用フィルム、複写用フィルム、映画用フィルム等の使用ずみの不要となった画像フィルムは、これまでは通常、焼却処理することによって廃棄処分されていた。このとき、画像フィルムを構成する感光層中に含まれる銀は貴重な資源であることから、前記使用ずみの画像フィルムを焼却処理した後、焼却灰中から銀を分別して回収していた。
【０００３】
しかしながら、このような銀の回収にあっては、大量の焼却灰中から微量の銀を分別、回収するものであるため、多大の労力および時間を要し、コスト高にならざるを得ないという問題があった。また、焼却灰中に存在していた銀は、純度が低く、その純度を向上させるために精錬処理を施す必要があった。しかも、これも貴重な資源であるベースフィルムを焼失してしまうという問題があった。
【０００４】
さらに、使用ずみの画像フィルムの焼却処分は、ダイオキシン等の内分泌撹乱物質を発生して環境に悪影響を及ぼすおそれがあり、また、焼却炉を損傷し易いという問題もあった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この発明は、このような従来の問題を解消し、画像フィルム廃棄物から容易にベースフィルムおよび高純度の銀を回収することができ、しかも、環境に悪影響を及ぼすおそれのない画像フィルム廃棄物の処理方法を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するために、画像フィルム廃棄物を焼却処理することのない処理方法について種々検討した結果、画像フィルム廃棄物の分散液調製工程、分散液の分離工程および特定のベースフィルムの回収工程と銀の回収工程とによって画像フィルム廃棄物を処理することにより、前記課題を解決することができるということを見出し、この知見に基づいてこの発明を完成するに到った。
【０００７】
すなわち、この発明の前記課題を解決するための手段は、
ベースフィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルムと、銀塩およびコラーゲンを含有する感光層とを有して成る画像フィルム廃棄物を、下記（Ａ）〜（Ｅ）の工程によって処理することを特徴とする画像フィルム廃棄物の処理方法
である。
（Ａ）前記画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する工程。
（Ｂ）前記分散液を固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
（Ｃ）前記固形物からポリエチレンテレフタレートフィルムを回収する工程。
（Ｄ）前記液状物を酸処理した後、固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
（Ｅ）前記（Ｄ）工程で得られた固形物を酸処理した後、電気分解して銀を回収する工程。
【０００８】
前記手段における好ましい態様としては、下記（１）および（２）の画像フィルム廃棄物の処理方法を挙げることができる。
（１）前記感光層の保護層として、ゼラチンを含有する層を有する画像フィルム廃棄物の処理方法。
（２）前記画像フィルム廃棄物が、医療用画像フィルム廃棄物である画像フィルム廃棄物の処理方法。
【発明の効果】
【０００９】
この発明によれば、画像フィルム廃棄物の分散液調製工程、分散液の固液分離工程および特定のベースフィルムの回収工程と銀の回収工程とによる画像フィルム廃棄物の処理方法が提供される。このため、画像フィルム廃棄物から容易に、かつ低コストでベースフィルムおよび高純度の銀を回収することができるという効果を奏する。しかも、焼却処理することのない画像フィルム廃棄物の処理方法であることから、環境に悪影響を及ぼすおそれがないという効果をも奏する。よって、各種画像フィルムの廃棄処分の分野に寄与するところはきわめて多大である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法は、ベースフィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」ということがある。）と、銀塩およびコラーゲンを含有する感光層とを有して成る画像フィルム廃棄物を、下記（Ａ）〜（Ｅ）の工程によって処理する方法である。
（Ａ）前記画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する工程。
（Ｂ）前記分散液を固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
（Ｃ）前記固形物からポリエチレンテレフタレートフィルムを回収する工程。
（Ｄ）前記液状物を酸処理した後、固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
（Ｅ）前記（Ｄ）工程で得られた固形物を酸処理した後、電気分解して銀を回収する工程。
【００１１】
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法において、廃棄される対象である画像フィルムは、ベースフィルムとその表面に配設された感光層とによって形成されている。この発明においては、前記ベースフィルムとしてＰＥＴフィルムが用いられ、前記感光層は、銀塩およびコラーゲンを含有する層である。また、所望により、前記感光層の保護層として、ゼラチンを含有する層を有していてもよい。
【００１２】
前記ＰＥＴフィルムの厚さは、通常、０．１〜０．２ｍｍ、前記感光層の厚さは、通常、０．００４〜０．００８ｍｍ、前記保護層の厚さは、通常、０．００１ｍｍ以下である。また、前記銀塩としては、ハロゲン化銀（臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀等）を挙げることができる。これらハロゲン化銀は、結晶として用いられる。また、コラーゲンは繊維状タンパク質であり、ゼラチンは変性コラーゲンである。前記コラーゲン中に含有されるハロゲン化銀は、通常、０．５〜１．０質量％である。
【００１３】
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法は、前記のとおり構成された写真フィルムであって、現像されて所期の目的を達し、不要となった画像フィルムに適用される処理方法である。適用される画像フィルム廃棄物としては、特に、多量に排出され、しかも廃棄処分の要求度の高い医療用画像フィルムを好ましく挙げることができる。図１は、この画像フィルム廃棄物の処理方法の一例を示す系統図である。以下、図１に示す系統図にしたがって、この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法を説明する。
【００１４】
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法にあっては、まず、（Ａ）工程において、画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する。前記裁断は、手動で行ってもよく、機械的裁断であってもよい。通常は、３〜３０×３〜３０ｍｍ、好ましくは、５〜１０×５〜１０ｍｍの細片に裁断される。
【００１５】
裁断されて得られた画像フィルム廃棄物の裁断物は、水中またはアルカリ性水溶液中に分散され、画像フィルム廃棄物細片の分散液が調製される。前記分散液は、前記裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に投入して、撹拌混合することにより調製することができる。投入される裁断物の量に制限はない。
【００１６】
前記分散液の調製は、画像フィルム廃棄物のベースフィルムであるＰＥＴフィルムから、感光層である銀塩およびコラーゲンを含有する層および所望により形成されている保護層であるゼラチンを含有する層を剥離するために施す処理である。分散液の調製に用いられる分散媒としては、通常は水が用いられるが、前記各層が強固に接着されているときは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を水に溶解したアルカリ性水溶液を用いることが好ましい。このアルカリ性水溶液の濃度に特に制限はないが、通常は２〜１６％、好ましくは２〜６％である。
【００１７】
また、前記水または前記アルカリ性水溶液の温度は、室温（２５℃前後）〜９０℃、好ましくは３０〜８５℃である。水またはアルカリ性水溶液が加温状態にあることが好ましく、加温状態にあることにより、前記剥離を容易にすることができるからである。撹拌混合の時間にも特に制限はないが、通常は１５〜９０分間、好ましくは３０〜６０分間である。
【００１８】
次いで、（Ｂ）工程において、前記のとおり調製された分散液を固液分離して、固形物と液状物とを得る。前記固液分離の方法としては、濾過、遠心分離、静置等の方法を挙げることができるが、濾過が好ましい。この濾別に用いる濾過器としては、常圧濾過器、加圧濾過器、減圧濾過器等、汎用の濾過器を挙げることができ、画像フィルム廃棄物の裁断状態、裁断物の投入量等によって、適宜、濾過器および濾過条件が選択される。
【００１９】
続いて、（Ｃ）工程において、前記のとおり分散液を固液分離、例えば、濾過して得られた固形物から、ベースフィルムとして用いられたＰＥＴフィルムの細片を回収する。このとき、ＰＥＴフィルムの細片に付着している夾雑物を除去するため、また、前記分散液を調製する際に分散媒としてアルカリ性水溶液を用いたときのアルカリを除去するため、前記固形物を十分に水洗することが好ましい。回収されたＰＥＴフィルムの細片は、新たにベースフィルムを製造するための成形材料として再使用に供することができる。
【００２０】
一方、（Ｄ）工程において、前記のとおり分散液を固液分離、例えば、濾過して得られた濾液は、酸処理された後、さらに固液分離、例えば、濾過して固形物（残渣）と濾液とを得る。
【００２１】
次いで、（Ｅ）工程において、前記（Ｄ）工程で得られた固形物（残渣）を再び、酸処理した後、固液分離、例えば、濾過して固形物（残渣）と濾液とを得、この濾液を電気分解することによって銀が回収される。前記酸処理は、電解液を得るための処理であり、前記電気分解は、前記電解液から銀を析出させるための電気化学的処理である。
【００２２】
前記（Ｄ）および（Ｅ）工程における酸処理に用いられる酸としては、硝酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸を挙げることができる。この酸処理は、例えば、前記濾液または前記固形物（残渣）１００質量部に対し、５０〜１００質量部、好ましくは７０〜１００質量部の前記酸を添加して、撹拌混合することにより施される。これら酸処理によって、最終的に電解液となる銀イオンを含有する溶液が調製される。用いられる酸の濃度に特に制限はないが、通常は２５〜７５％、好ましくは３０〜５０％である。
【００２３】
このように酸処理して調製された銀イオンを含有する溶液は固液分離、例えば、濾過され、得られた濾液は、電解液として電気分解に供される。濾過して得られる残渣は、ゼラチン等を含有していて、特に弊害はないことから、通常はそのまま廃棄処分される。電気分解に用いられる電解装置としては、汎用の電解装置を挙げることができ、この電解装置は、電解槽、アノード電極、カソード電極および撹拌器を有している。
【００２４】
前記電気分解は、前記電解槽に前記銀イオンを含有する溶液を収容し、アノード電極とカソード電極との間に、１〜１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流を流すことによって実施される。銀はアノード電極表面に析出する。この析出した銀は、９８％以上の純度を有し、特別な精錬処理を必要しない高純度の銀である。このため、析出し回収された銀はそのまま、新たにハロゲン化銀を製造するための原料として再使用に供することができる。
【００２５】
この発明は、前記（Ａ）〜（Ｅ）の工程によって、画像フィルム廃棄物を処理する方法であるため、画像フィルム廃棄物から容易に、かつ低コストでベースフィルムおよび高純度の銀を回収することができ、しかも、焼却処理することのない画像フィルム廃棄物の処理方法であることから、環境に悪影響を及ぼすおそれがない。特に、医療用画像フィルム廃棄物に適用することによって、高い評価を得ることのできる画像フィルム廃棄物の処理方法となる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例を挙げてこの発明をさらに具体的に説明するが、この発明はこれら実施例によってなんら限定されることはない。
（実施例）
【００２７】
使用ずみの現像レントゲンフィルム（ベースフィルム：ＰＥＴフィルム、感光層：臭化銀およびコラーゲンを含有する層、保護層：ゼラチンを含有する層、縦４３０ｍｍ、横３５０ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ）を粉砕器を用いて裁断し、６×６×０．２ｍｍの裁断物を得た。
【００２８】
この裁断物５０ｇを、５％の水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌに投入して、８５℃で６０分間、撹拌混合して、分散液を調製した。
【００２９】
次いで、前記のとおり調製された分散液を常圧濾過器を用いて濾過して、固形物と濾液とを得た。続いて、得られた固形物を水洗、乾燥して、ベースフィルムとして用いられたＰＥＴフィルムの細片を回収した。この回収されたＰＥＴフィルムの細片は、ＰＥＴフィルム成形材料として、再使用に供した。
【００３０】
一方、分散液を濾過して得られた濾液に、５０％硝酸２０ｍｌを添加し、４０℃で６０分間、撹拌混合して酸処理を施した後、濾過して残渣と濾液とを得た。次いで、得られた残渣に、５０％硝酸２０ｍｌを添加し、４０℃で６０分間、撹拌混合し、酸処理を施した。この酸処理を施した溶液を濾過し、得られた濾液を電解液として電解槽に収容し、アノード電極とカソード電極との間に、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流を流すことによって電気分解を実施した。アノード電極表面に析出した銀は２ｇであり、その純度は９８％であった。この銀を回収して、そのまま、ハロゲン化銀を製造するための原料として再使用した。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法の一例を示す系統図である。
【図１】
2005296768.tif 000003