(57)【要約】【課題】従来の一酸化炭素低減装置は、ＣＯを含む処理ガスと酸化剤ガスとの混合部が嵩ばることから装置全体が大型であり、部品点数が多く、製造工程が複雑であるという課題がある。【解決手段】  一酸化炭素を含有する処理ガスの流路に触媒を設けてなる触媒層１と、前記処理ガスとのあいだで熱交換可能な隔壁部４を介して前記触媒層に接する冷媒層３とを設ける。前記冷媒層にはその縁部に隣接するように酸化剤ガス供給部１１を設け、該酸化剤ガス供給部には、酸化剤ガスを前記触媒層の外部にて処理ガス中に供給する連通部１３を設けた構成とする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一酸化炭素を含有する処理ガスと酸化剤ガスとを触媒下で反応させて前記処理ガス中の一酸化炭素を低減する一酸化炭素低減装置において、
前記処理ガスの流路に触媒を設けてなる触媒層と、
前記処理ガスと熱交換する冷媒の流路を有し、熱交換可能な隔壁部を介して前記触媒層に接する冷媒層と、
前記酸化剤ガスの流路を有し、前記冷媒層の縁部に隣接して設けられる酸化剤ガス供給部と、を備え、
前記酸化剤ガス供給部には、酸化剤ガスを前記触媒層の外部にて処理ガス中に供給する連通部を設けたことを特徴とする一酸化炭素低減装置。
【請求項２】
前記酸化剤ガス供給部および連通部を、前記触媒層の処理ガス入口部近傍に設けた請求項１に記載の一酸化炭素低減装置。
【請求項３】
前記酸化剤ガス供給部および連通部を、前記触媒層の処理ガス出口部付近に設けた請求項１に記載の一酸化炭素低減装置。
【請求項４】
前記冷媒層の一端部に処理ガスの流れ方向を反転させるガス反転部を設けると共に、
前記酸化剤ガス供給部および連通部を、前記ガス反転部に隣接して設けた請求項１に記載の一酸化炭素低減装置。
【請求項５】
前記触媒層には、触媒として選択酸化触媒を保持させた請求項１から請求項４の何れかに記載の一酸化炭素低減装置。
【請求項６】
前記触媒層には、触媒としてシフト触媒を保持させた請求項３に記載の一酸化炭素低減装置。
【請求項７】
前記触媒層と冷媒層とを交互に複数積層してなる請求項１から請求項６の何れかに記載の一酸化炭素低減装置。
【請求項８】
前記触媒層は、燃料電池の燃料ガスとして改質により生成された水素リッチガスを処理ガスとして該処理ガス中の一酸化炭素を触媒反応により除去する請求項１に記載の一酸化炭素低減装置。
【請求項９】
前記連通部は、複数の触媒層のうち下流側のものほど酸化剤ガスの供給量が大小となるように設けられている請求項１に記載の一酸化炭素低減装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一酸化炭素を含有する処理ガスから一酸化炭素を除去する装置に関し、特に燃料電池に供給する燃料ガスから一酸化炭素を除去する用途に好適な一酸化炭素低減装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池に供給する燃料ガスから一酸化炭素を除去する技術として、特許文献１に示したようなものが知られている。
【０００３】
従来の一酸化炭素低減装置は、処理ガスに含有される一酸化炭素を酸化剤ガスと反応させるための触媒層と、その触媒を熱交換により適温に維持するための冷媒層とを積層した構造になっている。酸化剤ガスとしては通常は空気が用いられる。
【０００４】
酸化剤ガスである空気は触媒反応前または反応中に適度に処理ガスに混合してやる必要がある。このための混合部を積層構造において一体的に設けるのは難しいことから、触媒層を途中で屈曲し、該屈曲部を覆うように設けたチャンバ部にその外部から空気を供給する構成としている。
【特許文献１】特開２０００−９５５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記構成を有する従来の一酸化炭素低減装置では、空気の混合部が嵩ばることから装置全体が大型化する。また、空気の混合部が触媒層や冷媒層に対して一体構造ではないので、部品点数が多く、製造工程が複雑化する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明では、一酸化炭素を含有する処理ガスの流路に触媒を設けてなる触媒層と、前記処理ガスとのあいだで熱交換可能な隔壁部を介して前記触媒層に接する冷媒層とを設ける。前記冷媒層にはその縁部に隣接するように酸化剤ガス供給部を設け、該酸化剤ガス供給部には、酸化剤ガスを前記触媒層の外部にて処理ガス中に供給する連通部を設けた構成とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、処理ガス中の一酸化炭素を除去するための触媒反応容器に酸化剤ガスとの混合部を一体化することができるので装置全体を小型化することができる。さらに、装置を一体で製造できるため、部品点数や製造工程を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を改質型燃料電池システムの一酸化炭層低減装置に適用した実施の形態につき説明する。ガソリンまたはアルコール等の炭化水素系燃料を原料として改質器により生成される水素リッチガスには通常1〜10％程度の一酸化炭素（以下「ＣＯ」と表す。）が含まれており、燃料電池の劣化を防ぐためにはこれを10〜100ppm程度またはそれ以下に低減する必要がある。以下の実施形態は、基本的に処理ガスとして前記水素リッチガスを供給し、ＣＯ除去のための酸化剤ガスとして空気を利用する構成を前提としている。
（第１の実施形態）
図１〜図３に本発明の第１の実施形態を示す。図１は構成概念、図２は内部構造、図３は積層構造をなす装置の各層の構成をそれぞれ概略で示している。
【０００９】
図１に示した一酸化炭素低減装置１０において、ＣＯを多く含んだ水素リッチガスは、混合部Ａにて空気を混合された後、触媒層Ｂに流入する。触媒層Ｂには選択酸化反応（２ＣＯ＋Ｏ２→２ＣＯ２）を生じさせる触媒として、例えばＡｌ２Ｏ３からなる担体層の表面にＰｔ、Ｒｕ等の触媒金属を担持させた触媒が設けられており、該触媒層Ｂにて前記選択酸化反応によりＣＯ含有量が所定値以下にまで低減される。
【００１０】
触媒層Ｂには熱交換可能に冷媒層Ｃが設けられており、冷媒層Ｃに冷媒を流通させることにより、触媒層Ｂの触媒温度を適温である150〜100℃に調節し、水素を消費する副反応が起こらないようにしている。冷媒としては例えば自動車用ＬＬＣやオイル等が用いられる。
【００１１】
冷媒層Ｃには、その縁部に酸化剤ガス供給部Ｄが設けられており、酸化剤としての空気はここを通って触媒層Ｂの外部にある混合部Ａにて水素リッチガスと混合される。
【００１２】
前記一酸化炭素低減装置１０は、より具体的には図２および図３に示した構成を有している。図において１が触媒層であり、波形断面の壁材により多数の処理ガス流路２が並列的に形成され、その通路表面には前述した選択酸化触媒が被覆されている。３は熱交換面となる隔壁部４を挟んで前記触媒層１に積層される冷媒層であり、前記処理ガス流路２と直交する方向に多数の冷媒流路５が並列的に形成されている。
【００１３】
触媒層１と冷媒層３の両側部には積層状態で一連の冷媒供給通路または冷媒排出通路を形成する冷媒マニホールド６，７が形成されている。前記マニホールド６，７は冷媒層３の冷媒流路５にのみ連通しており、入口側の冷媒マニホールド６から供給された冷媒は冷媒流路５を通って出口側の冷媒マニホールド７から排出され、冷媒通路５を通過する間に隔壁部４を介して触媒層１と熱交換を行う。
【００１４】
また、図３に示したように、触媒層１と冷媒層３の前後端部には積層状態で一連の処理ガスの供給通路または排出通路を形成する処理ガスマニホールド８，９が形成されている。前記処理ガスマニホールド８，９は触媒層１の処理ガス流路２にのみ連通しており、入口側のマニホールド８から供給された処理ガスは処理ガス流路２を通って出口側のマニホールド７から排出され、処理ガス流路２を通過する間にＣＯの選択酸化処理が行われる。
【００１５】
前記冷媒マニホールド６，７と処理ガスマニホールド８，９は各層１，３に一体形成される構成として説明してあるが、それぞれ別体に形成して触媒層１と冷媒層３からなる積層体に組み付ける態様で設けるようにしてもよい。
【００１６】
この一酸化炭素低減装置１０は、前述のように複数の触媒層１と冷媒層３を層間に隔壁部４を介して交互に積層し、その周囲に冷媒マニホールド６，７および処理ガスマニホールド８，９を設けた構成により全体として容器状をなしている。触媒層１および冷媒層３の通路部分の断面積または積層数は、通過させる処理ガスまたは冷媒の流量、処理ガス中に含有されるＣＯの濃度等に応じて適宜に設定される。
【００１７】
この実施形態の特徴は、前記冷媒層３の前縁部（図３の下方）に、前記処理ガスの入口側に臨むように酸化剤ガス供給部１１が一体的に設けられている点にある。この酸化剤ガス供給部１１の一端部は、前記冷媒の入口側マニホールド６に隣接するように形成された酸化剤マニホールド１２を介して酸化剤としての空気の供給を受ける。酸化剤ガス供給部１１には、前記処理ガスマニホールド８内に臨むように開口する多孔状あるいはスリット状の連通部１３が形成されている。
【００１８】
酸化剤マニホールド１２は各層の酸化剤ガス供給部１１にのみ連通しており、該マニホールド１２から供給された空気は各層の酸化剤ガス供給部１１へと分配され、それぞれの連通部１３から処理ガスマニホールド８内へと供給される。酸化剤ガス供給部１１からの空気は、触媒層１の入口側外部である処理ガスマニホールド８（図１の混合部２６に相当）にて処理ガスである水素リッチガスと混合し、触媒層１に流れ込んでゆく。空気と共に触媒層１に流れ込んだ水素リッチガスは、出口側の処理ガスマニホールド９に達するまでの間に前述した選択酸化反応によりＣＯが除去される。
【００１９】
この実施形態の構成においては、冷媒層３に隣接しかつ触媒層１に積層する態様で酸化剤ガス供給部１１を一体的に設けているので、一酸化炭素低減装置の全体を小型化することができると共に、部品点数や製造工程を低減することができる。
（第２の実施形態）
図４〜図６に本発明の第２の実施形態を示す。図４は構成概念、図５は内部構造、図６は積層構造をなす装置の各層の構成をそれぞれ概略で示している。この実施形態の一酸化炭層低減装置１０は、下流側に別個に選択酸化触媒を設置する構成を前提として、当該下流側の選択酸化触媒での反応を補助するために出口部分で酸化剤である空気を混合するようにした点にある。前出の実施形態と対応する部分には同一の符号を付して示してある。
【００２０】
図４に示した一酸化炭素低減装置１０において、触媒層Ｂにはあらかじめ空気が混合された水素リッチガスが流入する。触媒層Ｂには選択酸化反応を生じさせる触媒が設けられており、該触媒層Ｂにて前記選択酸化反応によりＣＯ含有量が所定値以下にまで低減される。
【００２１】
触媒層Ｂには熱交換可能に冷媒層Ｃが設けられており、冷媒層Ｃに冷媒を流通させることにより、触媒層Ｂの触媒温度を適温に調節している。
【００２２】
冷媒層Ｃには、その縁部に酸化剤ガス供給部Ｄが設けられており、酸化剤としての空気はここを通って触媒層Ｂの外部にある混合部Ａにて、触媒層Ｂを通過してきた水素リッチガスと混合される。
【００２３】
前記一酸化炭素低減装置１０は、より具体的には図５および図６に示した構成を有している。この一酸化炭層低減装置１０は、図示したように構造的には第１の実施形態と同一であり、ただし触媒層１に対して処理ガスである水素リッチガスと空気との混合気を流す方向が異なる。これにより、酸化剤ガス供給部９は触媒層１の出口部分にて処理ガス中に空気を混合する構成となる。触媒層１の出口部にて酸化剤ガス供給部９からの空気と混合した処理ガスは、前述したようにさらに下流側に位置する選択酸化反応器によりＣＯ低減が行われる。
【００２４】
この実施形態において、触媒層１に設ける触媒として、選択酸化触媒に代えて例えばＺｎＯ担体にＣｕを被覆したシフト触媒を設け、シフト反応（ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２）によりＣＯを処理するようにした構成としてもよい。この場合、冷媒層３には冷媒として空気や水蒸気を供給し、触媒層１の温度を400〜200℃程度に保つようにする。
【００２５】
図７は図１に示した第１の実施形態の一酸化炭素低減装置１０を２段階に設けた構成を、図８は図４に示した第２の実施形態の一酸化炭素低減装置１０を２段に設け、その下流側に選択酸化反応器１４を配置した構成を、それぞれ示している。図８において上流側の一酸化炭素低減装置１０は選択酸化反応型、下流側の一酸化炭素低減装置１０はシフト反応型である。最終段の選択酸化反応器１４は、終段での処理では反応熱が少ないことから熱交換型ではない。このように多段階的に反応器を設けても、一酸化炭素低減装置１０がそれぞれ十分に小型化であるところから、装置全体としても小型にまとめることができる。
（第３の実施形態）
図９〜図１１に本発明の第３の実施形態を示す。図９は構成概念、図１０は内部構造、図１１は積層構造をなす装置の各層の構成をそれぞれ概略で示している。前出の実施形態と対応する部分には同一の符号を付して示してある。
【００２６】
この実施形態の一酸化炭層低減装置１０は、図９に示したように、触媒層Ｂに処理ガスの流れが反転するガス反転部Ｅを設け、このガス反転部Ｅに酸化剤ガスである空気との混合部Ａを設けた点が特徴である。
【００２７】
前記一酸化炭素低減装置１０は、より具体的には図１０および図１１に示した構成を有している。この一酸化炭層低減装置１０は、図示したように触媒層１および冷媒層３の基本的な構成は前出の実施形態と同一である。ただし冷媒層３を挟んで積層方向に隣接する複数の触媒層間にわたってガス反転部１５が設けられており、上流側の触媒層１から流出してきた処理ガスの流れを該反転部１５により反転させて下流側の触媒層１に流入するようになっている。
【００２８】
また、冷媒層３と一体化した酸化剤ガス供給部１１は、その連通部１３が前記ガス反転部１５に臨んで開口するように設けられている。
【００２９】
各層の構成を分割して図示した図１１においては、図の左側の触媒層１の端部に形成されたガス反転空間部１５ａが、右側の触媒層１の端部に形成された反転空間部１５ｂに対して積層状態において一体化して相互に連通し、処理ガスを反転して流すガス反転部１５を形成する構成であることを示している。
【００３０】
この実施形態によれば、複数の触媒層間に処理ガスを反転させるガス反転部１５を一体化して設け、かつ該ガス反転部に面して空気を供給するように酸化剤ガス供給部１１を設けたので、処理ガスを反転して流すように構成した選択酸化反応型の一酸化炭素低減装置を小型にまとめることができ、部品点数や製造工程を低減することができる。
【００３１】
なお、前記各実施形態において、酸化剤ガス供給部１１は多数の触媒層１のうちの一部にのみ設けるようにしてもよいが、各触媒層毎またはガス反転部毎に酸化剤ガス供給部１１を設けることにより、水素リッチガス中の酸素濃度のバラツキが小さくなり、反応効率をより高くすることができる。ただし、複数の触媒層１のうち上流側のものでは反応物が高濃度であり反応温度も比較的高くなるのに対して、下流側では反応物の濃度が低下して反応温度が比較的低下する傾向を示すことがある。このような場合には、酸化剤ガス供給部１１を複数の触媒層１のうちの途中または下流部分のものにのみ設け、あるいは下流側の触媒層１ほど供給空気量が多く少なくなるように連通部１３の開口面積を設定するようにしてもよく、これにより反応をより効率化することが酸化剤ガスを最小限の流量にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の第１の実施形態の構成概念図。
【図２】第１の実施形態の概略構成を示す斜視図。
【図３】第１の実施形態の各層の構成を分割状態で示した平面図。
【図４】本発明の第２の実施形態の構成概念図。
【図５】第２の実施形態の概略構成を示す斜視図。
【図６】第２の実施形態の各層の構成を分割状態で示した平面図。
【図７】実施形態に係る一酸化炭素低減装置の第１の適用例を示す説明図。
【図８】実施形態に係る一酸化炭素低減装置の第２の適用例を示す説明図。
【図９】本発明の第３の実施形態の構成概念図。
【図１０】第３の実施形態の概略構成を示す斜視図。
【図１１】第３の実施形態の各層の構成を分割状態で示した平面図。
【符号の説明】
【００３３】
１    触媒層
２    処理ガス流路
３    冷媒層
４    隔壁部
５    冷媒流路
６，７  冷媒マニホールド
８，９  処理ガスマニホールド
１１    酸化剤ガス供給部
１２    酸化剤マニホールド
１３    連通部
１５    ガス反転部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2005154188.tif 000009
【図８】
2005154188.tif 000010
【図９】
2005154188.tif 000011
【図１０】
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【図１１】
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