(57)【要約】  【課題】  アルキレンオキサイド付加モル数が大きく、色調及び臭気が良好で、かつ長期間保存したときに色調の悪化が少ないアルコキシル化アミン、及び該アルコキシル化アミンの簡便な製造方法の提供。  【解決手段】  金属酸化物触媒及び酸触媒のいずれかの存在下、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加させて脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加反応物を製造する付加反応工程を含むアルコキシル化アミンの製造方法。前記付加反応物に低級アルコール及び水のいずれかの溶媒を添加し、該溶媒を減圧下及び不活性ガス流通下のいずれかにおいて留去させる留去工程を含むことが好ましい。該アルコキシル化アミンの製造方法により製造されたアルコキシル化アミン。製造直後のガードナー法により測定した色相値と、４５℃で３０日経過後に測定した色相値との差が１以下であることが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物触媒及び酸触媒のいずれかの存在下、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加させて脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加反応物を製造する付加反応工程を含むことを特徴とするアルコキシル化アミンの製造方法。
【請求項２】
付加反応物に、低級アルコール及び水のいずれかの溶媒を添加し、該溶媒を減圧下及び不活性ガス流通下のいずれかにおいて留去させる留去工程を含む請求項１に記載のアルコキシル化アミンの製造方法。
【請求項３】
金属酸化物触媒が、アルミニウム・マグネシウム複合金属酸化物である請求項１から２のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法。
【請求項４】
アルミニウム・マグネシウム複合金属酸化物が、鉄、ニッケル、クロム、マンガン、チタン、ホウ素、ゲルマニウム、セリウム、モリブデン、亜鉛及びジルコニウムから選択される少なくとも１種の金属を含む請求項３に記載のアルコキシル化アミンの製造方法。
【請求項５】
酸触媒が、ルイス酸及びその錯体、並びに、過ハロゲン酸及びその塩から選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法。
【請求項６】
脂肪族アミンが、炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族１級アミン及び脂肪族２級アミンのいずれかである請求項１から５のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法。
【請求項７】
アルキレンオキサイドの付加モル数が、脂肪族アミンに対し１〜４０モルである請求項１から６のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法により製造され、製造直後のガードナー法により測定した色相値と、４５℃で３０日経過後に測定した色相値との差が１以下であることを特徴とするアルコキシル化アミン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物であるアルコキシル化アミン、特に、アルキレンオキサイド付加モル数が大きく、色調及び臭気が良好で、かつ長期間保存したときに色調の悪化が少ないアルコキシル化アミン、及びその簡便な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、界面活性剤及びその原料として用いられ、利用分野は界面活性剤、繊維の染色助剤、繊維柔軟仕上げ剤、殺菌剤、農薬展着剤、帯電防止剤など家庭用、工業用、農業用等多岐にわたっている。
前記脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物であるアルコシル化アミンは、一般的には無触媒又はアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物などのアルカリ触媒の存在下において脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して製造されているが、色調や臭気が悪く、特にアルキレンオキサイドの付加モル数が大きくなるにつれて、着色が顕著になり、長期間保存したときに色調が更に悪化するという問題がある。
【０００３】
かかる問題を解決するため、前記着色を防止する方法として、原料アミンを蒸留精製する方法（特許文献１参照）や原料アミンを製造する工程で特定の触媒を用いる方法（特許文献２参照）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの方法は、出発原料であるアミンの製造工程で特定の操作を行い、原料アミンの性状を改良することにより色調の良好なアルコキシル化アミンを得る方法であり、該方法では、特定の装置や新たな触媒が必要となり、しかも高温での蒸留や触媒反応での煩雑な前処理を行わなければならないなどの問題が生じる。
【０００５】
また、その他の方法として、低温で反応させる方法（特許文献３参照）、原料の脂肪族アミンとして塩基又はその水溶液を添加処理して得られたものを用いる方法（特許文献４参照）、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加した後に１８０〜２８０℃で１〜２０時間熟成する方法（特許文献５参照）、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加する際に酸処理を行う方法（特許文献６参照）、水素化ホウ素アルカリ金属塩を添加後蒸留する方法（特許文献７参照）などが知られている。
【０００６】
しかしながら、これらの方法はいずれも操作が複雑で、しかも色調改善効果が得られるのは、アルキレンオキサイド付加モル数が小さい場合に限られ、付加モル数が２モルを超えて大きくなるにつれ、色調改善効果は不十分となる。また、臭気悪化や長期間保存したときの色調悪化についても効果が不十分であり、更に、低温で反応を行う場合には、反応時間が長くなることで生産性の面でも問題が生じる。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−２２８５０９号公報
【特許文献２】特開２０００−３１９２３２号公報
【特許文献３】特公昭５１−４００５２号号公報
【特許文献４】特開平１１−１５８１２５号公報
【特許文献５】特開昭５４−２４８０７号公報
【特許文献６】米国特許第２４２２５０３号明細書
【特許文献７】米国特許第３２０７７９０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、アルキレンオキサイド付加モル数が大きく、色調及び臭気が良好で、かつ長期間保存したときに色調の悪化が少ないアルコキシル化アミン、及び該アルコキシル化アミンの簡便な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加する際、触媒として金属酸化物及び酸触媒のいずれかを用いることにより、得られた付加反応物（アルコキシル化アミン）の色調及び臭気が良好になり、長期間保存したときでも、色調の悪化が抑制されることを知見した。また、前記付加反応物に低級アルコール及び水のいずれかを添加し、これを減圧下及び不活性ガス流通下のいずれかにおいて留去させることにより、更に優れた色調悪化改善効果を得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  金属酸化物触媒及び酸触媒のいずれかの存在下、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加させて脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加反応物を製造する付加反応工程を含むことを特徴とするアルコキシル化アミンの製造方法である。該＜１＞に記載のアルコキシル化アミンの製造方法では、前記付加反応工程において、前記脂肪族アミンに、前記アルキレンオキサイドが付加され、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加反応物が製造される。以上により、色調及び臭気が良好なアルコキシル化アミンが製造される。
＜２＞  付加反応物に、低級アルコール及び水のいずれかの溶媒を添加し、該溶媒を減圧下及び不活性ガス流通下のいずれかにおいて留去させる留去工程を含む前記＜１＞に記載のアルコキシル化アミンの製造方法である。該＜２＞に記載のアルコキシル化アミンの製造方法では、前記留去工程において、前記付加反応物に、前記低級アルコール及び前記水のいずれかの溶媒が添加される。該溶媒が前記減圧下及び前記不活性ガス流通下のいずれかにおいて留去される。以上により、色調及び臭気が良好で、長期間保存したときに色調の悪化が少ないアルコキシル化アミンが製造される。
＜３＞  金属酸化物触媒が、アルミニウム・マグネシウム複合金属酸化物である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法である。
＜４＞  アルミニウム・マグネシウム複合金属酸化物が、鉄、ニッケル、クロム、マンガン、チタン、ホウ素、ゲルマニウム、セリウム、モリブデン、亜鉛及びジルコニウムから選択される少なくとも１種の金属を含む前記＜３＞に記載のアルコキシル化アミンの製造方法である。
＜５＞  酸触媒が、ルイス酸及びその錯体、並びに、過ハロゲン酸及びその塩から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法である。
＜６＞  脂肪族アミンが、炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族１級アミン及び脂肪族２級アミンのいずれかである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法である。
＜７＞  アルキレンオキサイドの付加モル数が、脂肪族アミンに対し１〜４０モルである前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法である。
＜８＞  前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のアルコキシル化アミンの製造方法により製造され、製造直後のガードナー法により測定した色相値と、４５℃で３０日経過後に測定した色相値との差が１以下であることを特徴とするアルコキシル化アミンである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、アルキレンオキサイド付加モル数が大きく、色調及び臭気が良好で、かつ長期間保存したときに色調の悪化が少ないアルコキシル化アミンを効率よく得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（アルコキシル化アミンの製造方法）
本発明のアルコキシル化アミンの製造方法は、付加反応工程を含み、好ましくは留去工程を含み、更に、必要に応じてその他の工程を含む。
【００１３】
＜付加反応工程＞
前記付加反応工程は、金属酸化物触媒及び酸触媒のいずれかの存在下、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加させて脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加反応物を製造する工程である。
【００１４】
−触媒−
前記アルコキシル化アミンの製造方法では、前記金属酸化物触媒及び前記酸触媒のいずれかが用いられる。
【００１５】
前記金属酸化物触媒として用いられる金属酸化物としては、アルコキシル化活性を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、酸化バリウム、酸化ストロンチウムなどが好適に挙げられる。
また、前記金属酸化物としては、複合金属酸化物を用いることができ、例えば、マグネシウム・アルミニウム複合酸化物が好適に使用される。ここで、該マグネシウムと該アルミニウムとの原子比は、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）が、例えば、０．１〜０．７が好ましく、０．３〜０．６がより好ましく、０．４〜０．５が更に好ましい。
【００１６】
前記マグネシウム・アルミニウム複合酸化物は、更に第３の金属を含有していてもよい。該第３の金属としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｅ、Ｍｏ及びＺｒが挙げられるが、これらの中でもＦｅ、Ｃｒ及びＭｎが好ましく、Ｍｎがより好適に使用される。これらの金属は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記第３の金属の含有率は、前記複合金属酸化物中の全金属に対する原子比で、例えば、０．０１〜０．５が好ましく、０．０５〜０．３がより好ましく、０．１〜０．２が更に好ましい。
【００１７】
前記複合金属酸化物の調製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、含浸法、共沈法など、公知の方法を用いることができる。具体的には、特開平８−２６８９１９号、特開２０００−０６１３０４号、特開２００１−２３２１０号、及び特開２００１−３１４７６５号の各公報に記載された方法を用いて調製することができる。
【００１８】
前記酸触媒として用いられる酸としては、例えば、ルイス酸又はその錯体、過ハロゲン酸又はその塩、硫酸又はその塩、リン酸又はその塩、硝酸又はその塩、などが挙げられるが、これらの中でも、ルイス酸又はその錯体、過ハロゲン酸又はその塩などが好適に使用される。
【００１９】
前記ルイス酸又はその錯体としては、例えば、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素錯体（三フッ化ホウ素エーテル錯体、三フッ化ホウ素酢酸錯体、三フッ化ホウ素フェノール錯体等）、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、四塩化スズ、五塩化アンチモン、四塩化チタン、四塩化ケイ素、塩化第２鉄、臭化第２鉄、塩化第２コバルト、塩化ジルコニウム、酸化ホウ素、酸性活性アルミナ、などが挙げられるが、これらの中でも三フッ化ホウ素錯体が特に好適に使用される。
ここで、塩を形成する場合の金属としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価の金属及び３価の金属がより好ましい。具体的には、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌが好ましく、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌがより好ましく、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌが更に好ましい。
【００２０】
前記過ハロゲン酸及びその塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、使用されるハロゲンとしては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられるが、これらの中でも塩素が好適に使用される。
【００２１】
前記触媒の使用量は、反応に供される前記脂肪族アミンと前記アルキレンオキサイドとのモル比により適宜決定されるが、前記脂肪族アミン１００質量部に対して、例えば、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．０５〜１０質量部がより好ましく、０．１〜５質量部が更に好ましい。
【００２２】
−脂肪族アミン−
本発明で使用される前記脂肪族アミンとしては、炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族１級アミン及び脂肪族２級アミンが好適に挙げられる。ここで、前記脂肪族炭化水素基は飽和でもよく、不飽和でもよい。
前記脂肪族１級アミン及び前記脂肪族２級アミンとしては、例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、テトラデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジテトラデシルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、ジベヘニルアミン、ラウリルステアリルアミン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、例えば牛脂などの動物油や、ヤシ油、パーム油などの植物油から誘導された脂肪族アミンを用いることが可能である。
【００２３】
−アルキレンオキサイド−
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、などが挙げられるが、これらの中でもエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイドがより好ましい。
前記アルキレンオキサイドの付加モル数は、前記脂肪族１級アミン及び前記脂肪族２級アミンのいずれか１モルに対し、１〜４０モルが好ましく、１〜３０モルがより好ましく、２〜１５モルが更に好ましい。
【００２４】
前記付加の方法としては、前記脂肪族アミンに前記アルキレンオキサイドを付加させて前記脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加反応物を製造することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常のアルキレンオキサイド付加条件下で行うことができる。該付加における温度条件としては、８０℃〜２００℃が好ましく、１２０〜１８０℃がより好ましい。
【００２５】
以上の工程により、前記アルキレンオキサイドが前記脂肪族アミンに付加され、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物が製造される。
【００２６】
＜留去工程＞
前記留去工程は、前記付加反応物に、低級アルコール及び水のいずれかの溶媒を添加し、該溶媒を減圧下及び不活性ガス流通下のいずれかにおいて留去させる工程である。
【００２７】
前記低級アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、などが挙げられるが、これらの中でも、メチルアルコール、エチルアルコールが好適に使用される。
【００２８】
前記低級アルコール及び前記水のいずれかの留去は、減圧下及び不活性ガス流通下のいずれかにおいて行われることが好ましい。
前記留去を行う際の温度条件としては、２０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましい。２０℃よりも低いと前記留去に時間がかかり、１００℃を超えるとアルコキシル化アミンの臭気が悪化する。
前記留去を前記減圧下で行う際の圧力条件としては、１００ｍｍＨｇ以下が好ましく、２０ｍｍＨｇ以下がより好ましい。圧力が高いと前記留去に長時間を要する。
前記留去を前記不活性ガス流通下で行う際の前記不活性ガスの流量は、０．１Ｌ／Ｌ・分が好ましく、１Ｌ／Ｌ・分以上がより好ましい。流量が少ないと前記留去に長時間を要する。
【００２９】
前記低級アルコール又は前記水の使用量は、前記付加反応物に対して１〜１００質量％が好ましく、２〜５０質量％がより好ましい。なお、残存する前記低級アルコール及び前記水のいずれかは、一括して添加してもよいし、数回に分けて添加してもよい。
【００３０】
以上の工程により、前記付加反応物に、前記低級アルコール及び前記水のいずれかの溶媒が添加され、該溶媒が前記減圧下及び前記不活性ガス流通下のいずれかにおいて留去される。
【００３１】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば触媒分離工程などが好適に挙げられる。
前記触媒分離工程は、前記付加反応工程で得られた前記付加反応物から前記触媒を分離させる工程である。
前記触媒分離工程としては、前記付加反応工程で得られた前記付加反応物から前記触媒を分離させることができる限り、特に制限はなく、例えば、濾過、蒸留、遠心分離、沈降分離、などが挙げられる。また、前記触媒分離工程は、前記留去工程における前記溶媒の添加前、前記溶媒の添加後、前記留去工程後のいずれに行ってもよい。
以上の工程により、前記触媒が前記脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加反応物から分離される。
【００３２】
本発明のアルコキシル化アミンの製造方法によれば、アルキレンオキサイド付加モル数が大きく、色調及び臭気が良好なアルコキシル化アミンを簡便に製造することができ、特に、留去工程を行うことにより、長期間保存したときでも色調の悪化が少ないアルコキシル化アミンを製造することができる。
【００３３】
（アルコキシル化アミン）
本発明のアルコキシル化アミンは、本発明のアルコキシル化アミンの製造方法により製造される。
【００３４】
本発明のアルコキシル化アミンは、製造直後のガードナー法により測定した色相値と、４５℃で３０日経過後に測定した色相値との差が１以下であることが好ましい。
ここで、前記色相値（ガードナー色数）の測定は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ４．１．２法に記載された方法によって行う。該方法による測定は、規定の方法に基づき作製した試料の色を、ガードナー色数標準液に等しい色ガラスの色番号で表示する。即ち、ガードナー色数管（内径１０ｍｍ、深さ１１０ｍｍの無色透明のガラス管）に試料を採取し、ガードナー・へリーガ比色計にセットし、比色板を回転させ、透過光で試料の色と比色して、一致したときの窓に現れた数字を読みとる。
【００３５】
本発明のアルコキシル化アミンは、前記アルコキシル化アミンの製造直後のガードナー色数と、４５℃で３０日経過後に測定したガードナー色数との差が１以下であれば、長期間保存したときでも、色調の悪化が少ないアルコキシル化アミンである。
【００３６】
前記アルコキシル化アミンは、製造直後に色調が良好であるだけでなく、長期間保存したときの色調悪化が抑制されるので、アルコキシル化アミンを用いた界面活性剤などを利用するあらゆる応用分野で利用することができ、例えば、界面活性剤を用いた各種洗剤、繊維の染色助剤、繊維柔軟仕上げ剤、殺菌剤、農薬展着剤、帯電防止剤などに好適に使用可能であるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１）
−アルコキシル化アミンの製造−
−−触媒の調製−−
２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＨ２Ｏなる化学組成の水酸化アルミニウム・マグネシウム（協和化学製、キョーワード３００）２５ｇを５００℃で３時間焼成活性化して、１７ｇのＡｌ−Ｍｇ複合金属酸化物触媒粉末を得た。
【００３９】
−−付加反応工程−−
脂肪族アミンとして、ラウリルアミンを用い、該ラウリルアミン３００ｇ及び前記Ａｌ−Ｍｇ複合金属酸化物触媒粉末１．２ｇ（０．３質量％対アミン）を、オートクレーブ中に仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。次に、温度を１６０℃、圧力を０．３ＭＰａに保持しながら、アルキレンオキサイドとして、エチレンオキサイド（ＥＯ）３５７ｇ（５モル付加相当）を、前記オートクレーブ中に導入し、付加反応を行わせ、その後熟成させた。
【００４０】
−−触媒分離工程−−
付加反応及び熟成後、反応液を８０℃に冷却し、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ３．８ｇ添加した後、触媒を濾別し、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００４１】
（実施例２）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例１において、触媒をＭｇ／Ａｌ／Ｍｎの複合金属酸化物とした以外は、実施例１と同様な方法により、アルコキシル化アミンを製造した。
【００４２】
−−触媒の調製−−
硝酸マグネシウム６水和物６８．０３ｇ、硝酸アルミニウム９水和物４７．６９ｇ、及び硝酸マンガン６水和物２４．３３ｇを脱イオン水４５０ｇで溶解した溶液と、炭酸ナトリウム１３．４７ｇを脱イオン水４５０ｇに溶解した溶液とを、予め脱イオン水１８００ｇを仕込んだ触媒調製槽に、２ＮのＮａＯＨによりｐＨを９、温度を４０℃に保持しながら１時間で滴下した。滴下終了後、１時間熟成させた。そして、これを濾過し、濾過後、脱イオン水で洗浄し、噴霧乾燥して３０ｇの複合金属水酸化物を得た。得られた複合金属水酸化物を、窒素雰囲気下８００℃で３時間焼成し、Ｍｇ／Ａｌ／Ｍｎの複合金属酸化物を得た。
【００４３】
得られたＭｇ／Ａｌ／Ｍｎの複合金属酸化物を触媒として用い、実施例１と同様にして「付加反応工程」及び「触媒分離工程」を行い、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００４４】
（実施例３〜６）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例１において、「触媒分離工程」の後、更に「留去工程」を行った以外は、実施例１と同様な方法により、アルコキシル化アミンを製造した。
【００４５】
実施例１と同様な方法により、「付加反応工程」及び「触媒分離工程」を行った。
【００４６】
−−留去工程−−
実施例１において、「触媒分離工程」の後、表１に記載の添加溶媒を加え、更に得られた反応液の気相部を窒素ガスで置換し、前記添加溶媒を８０℃で、表１に記載の溶媒留去方法により留去し、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００４７】
（実施例７）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例２において、「触媒分離工程」の後、更に「留去工程」を行った以外は、実施例２と同様な方法により、アルコキシル化アミンを製造した。
【００４８】
実施例２において、「触媒分離工程」の後、表１に記載の添加溶媒を加え、更に得られた反応液の気相部を窒素ガスで置換し、前記添加溶媒を８０℃で、表１に記載の溶媒留去方法により留去し、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００４９】
（実施例８）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例３において、触媒として三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体を使用した以外は、実施例３と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００５０】
（実施例９）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例６において、触媒として四フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体を使用した以外は、実施例６と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００５１】
（実施例１０）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例３において、触媒として過塩素酸マグネシウムを使用した以外は、実施例３と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００５２】
（実施例１１〜１４）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例３〜６において、脂肪族アミンとして、ステアリルアミン３００ｇを使用し、エチレンオキサイド（ＥＯ）導入量を４９１ｇ（１０モル付加相当）とし、「留去工程」における溶媒添加操作を「触媒分離工程」の前に行った以外は、実施例３〜６と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体を得た。
【００５３】
（比較例１）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例１において、触媒としてＮａＯＨを使用した以外は、実施例１と同様な方法により、「付加反応工程」及び「触媒分離工程」を行い、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００５４】
（比較例２）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例３において、触媒としてＮａＯＨを使用した以外は、実施例３と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００５５】
（比較例３）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例６において、触媒としてＮａＯＨを使用した以外は、実施例６と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体を得た。
【００５６】
（比較例４）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例１１において、触媒としてＮａＯＨを使用し、「留去工程」を行わない以外は、実施例１１と同様な方法により、「付加反応工程」及び「触媒分離工程」を行い、ステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体を得た。
【００５７】
（比較例５）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例１１において、触媒としてＮａＯＨを使用した以外は、実施例１１と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体を得た。
【００５８】
（比較例６）
−アルコキシル化アミンの製造−
実施例１４において、触媒としてＮａＯＨを使用した以外は、実施例１４と同様な方法により、「付加反応工程」、「触媒分離工程」及び「留去工程」を行い、ステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体を得た。
【００５９】
得られた実施例１〜１０及び比較例１〜３のラウリルアミンのＥＯ５モル付加体、並びに、実施例１１〜１４及び比較例４〜６のステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体について、下記方法により、色調評価及び臭気の官能評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
＜色調評価＞
得られたラウリルアミンのＥＯ５モル付加体及びステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体の色調を、下記ガードナー法により測定した。また、温度を４５℃に保持し、３０日経過後のラウリルアミンのＥＯ５モル付加体及びステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体の色調も、測定した。
【００６１】
−ガードナー法−
ガードナー法による色相値（ガードナー色数）の測定は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ４．１．２法に記載された方法によって行った。該方法による測定は、規定の方法に基づき作製した試料（ラウリルアミンのＥＯ５モル付加体又はステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体）の色を、ガードナー色数標準液に等しい色ガラスの色番号で表示する。したがって、ガードナー色数管（内径１０ｍｍ、深さ１１０ｍｍの無色透明のガラス管）に試料を採取し、ガードナー・へリーガ比色計にセットし、比色板を回転させ、透過光で試料の色と比色して、一致したときの窓に現れた数字を読みとった。
【００６２】
＜臭気評価＞
得られたラウリルアミンのＥＯ５モル付加体及びステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体について、下記基準に基づいて官能評価を行った。
〔評価基準〕
◎：異臭が非常に少ない
○：異臭が少ない
△：異臭がある
×：異臭が強い
【００６３】
【表１】
2005154370.tif 000002
なお、表１中、ＥｔＯＨは、エチルアルコールである。
【００６４】
表１の結果から、実施例１〜１０で製造したラウリルアミンのＥＯ５モル付加体及び実施例１１〜１４で製造したステアリルアミンのＥＯ１０モル付加体は、いずれも色調及び臭気が良好であることが確認された。
また、これらを長期間保存したときの色調の悪化が抑制されることが認められた。
更に、実施例３〜１４に示すように、溶媒の留去を行った場合に、臭気がより改善されることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のアルコキシル化アミンの製造方法により製造されたアルコキシル化アミンは、色調及び臭気が良好で、特に、長期間保存したときの色調悪化が改善され、例えば、界面活性剤の製造原料、界面活性剤を用いた各種洗剤、繊維の染色助剤、繊維柔軟仕上げ剤、殺菌剤、農薬展着剤、帯電防止剤などに好適に使用可能である。