(57)【要約】【課題】  高い電荷受容電圧及び低い放出電圧のような優秀な静電特性を有する、電荷輸送物質、該電荷輸送物質を含む有機感光体を提供する。【解決手段】  本発明の有機感光体は、導電性支持体及び該導電性支持体上の光導電性要素を含み、上記光導電性要素は、下記化学式１を有する電荷輸送物質と電荷発生化合物とを含む。【化１】2005196205.tif 000070  化学式１中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基であり、Ｔ１及びＴ２は、所定の条件下で、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、Ａｒは、所定の条件下で芳香族基を含む。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と前記導電性支持体上の光導電性要素とを含む有機感光体であって、
前記光導電性要素は、
（ａ）下記化学式１で表される電荷輸送物質と；
（ｂ）電荷発生化合物と；
を含むことを特徴とする、有機感光体。
【化１】
2005196205.tif 000020
前記化学式１で、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、前記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基であり、
Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、
Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【請求項２】
前記化学式１で、Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍは０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端窒素原子はＸ１に結合しており、かつ、Ｔ１はチラニル基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項２に記載の有機感光体。
【請求項４】
Ｒ２が、芳香族基を含むことを特徴とする、請求項２に記載の有機感光体。
【請求項５】
Ｒ２に含まれる芳香族基が、下記化学式１２で表されることを特徴とする、請求項４に記載の有機感光体。
【化２】
2005196205.tif 000021
前記化学式１２で、
Ｒ１２は、アリールアミン基を含み、Ｒ１３は、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含む連結基であり、Ｒ１４は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含み、Ｘ３は、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、Ｔ３はチラニル基である。
【請求項６】
前記化学式１で、Ｘ１におけるｍが０であり、Ｔ１が芳香族基を含み、Ｔ２がチラニル基を含み、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端Ｎ原子は直接Ｔ１に結合していることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項７】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項６に記載の有機感光体。
【請求項８】
Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍが０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、また、Ｔ１がチラニル基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項９】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項８に記載の有機感光体。
【請求項１０】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒがビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリーレン基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１１】
Ｔ２が、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であることを特徴とする、請求項１０に記載の有機感光体。
【請求項１２】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒが２つのアリールアミン基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１３】
Ａｒが、ビカルバゾール基を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の有機感光体。
【請求項１４】
Ａｒがアリールアミン基を含み、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、Ｔ１及びＴ２がそれぞれ独立にチラニル基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１５】
前記電荷輸送物質は、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【化３】
2005196205.tif 000022
【化４】
2005196205.tif 000023
【化５】
2005196205.tif 000024
【化６】
2005196205.tif 000025
【化７】
2005196205.tif 000026
【化８】
2005196205.tif 000027
【化９】
2005196205.tif 000028
【化１０】
2005196205.tif 000029
【化１１】
2005196205.tif 000030
【化１２】
2005196205.tif 000031
【請求項１６】
前記光導電性要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１７】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする、請求項１６に記載の有機感光体。
【請求項１８】
前記光導電性要素は、バインダをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１９】
（１）光画像形成成分と；
（２）前記光画像形成成分から受光できるように配向するとともに、導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体と；
を含み，
前記光導電性要素は、
（ａ）下記化学式１で表される電荷輸送物質と、
（ｂ）電荷発生化合物と、
を含むことを特徴とする、電子写真画像の形成装置。
【化１３】
2005196205.tif 000032
前記化学式１で、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、前記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基または芳香族基であり、
Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、
Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【請求項２０】
前記化学式１で，Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍは０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端窒素原子はＸ１に結合しており、かつ、Ｔ１はチラニル基を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２１】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項２０に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２２】
Ｒ２が、芳香族基を含むことを特徴とする、請求項２０に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２３】
Ｒ２に含まれる芳香族基が、下記化学式１２で表されることを特徴とする、請求項２２に記載の電子写真画像の形成装置。
【化１４】
2005196205.tif 000033
前記化学式１２で、
Ｒ１２は、アリールアミン基を含み、Ｒ１３は、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含む連結基であり、Ｒ１４は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含み、Ｘ３は、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、Ｔ３はチラニル基である。
【請求項２４】
前記化学式１で、Ｘ１におけるｍが０であり、Ｔ１が芳香族基を含み、Ｔ２がチラニル基を含み、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端Ｎ原子は直接Ｔ１に結合していることを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２５】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項２４に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２６】
Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍが０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、また、Ｔ１がチラニル基を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２７】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項２６に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２８】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒがビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリーレン基を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２９】
Ｔ２が、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であることを特徴とする、請求項２８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項３０】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒが２つのアリールアミン基を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項３１】
Ａｒが、ビカルバゾール基を含むことを特徴とする、請求項３０に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項３２】
Ａｒがアリールアミン基を含み、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、Ｔ１及びＴ２がそれぞれ独立にチラニル基を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項３３】
前記電荷輸送物質は、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【化１５】
2005196205.tif 000034
【化１６】
2005196205.tif 000035
【化１７】
2005196205.tif 000036
【化１８】
2005196205.tif 000037
【化１９】
2005196205.tif 000038
【化２０】
2005196205.tif 000039
【化２１】
2005196205.tif 000040
【化２２】
2005196205.tif 000041
【化２３】
2005196205.tif 000042
【化２４】
2005196205.tif 000043
【請求項３４】
前記光導電性要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項３５】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする、請求項３４に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項３６】
湿式トナー分配器をさらに含むことを特徴とする、請求項１９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項３７】
（ａ）導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体の表面に電荷を印加する段階と、
（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって、前記有機感光体の表面上に帯電領域及び非帯電領域のパターンを形成するために、前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させる段階と、
（ｃ）トーン画像を形成するために前記有機感光体の表面をトナーと接触させる段階と、
（ｄ）前記トーン画像を支持体に転写する段階と、
を含む電子写真画像の形成方法であって、
前記光導電性要素は、
（ｉ）下記化学式１で表される電荷輸送物質と；
（ｉｉ）電荷発生化合物と；
を含むことを特徴とする、電子写真画像の形成方法。
【化２５】
2005196205.tif 000044
前記化学式１で、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、前記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基または芳香族基であり、
Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、
Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【請求項３８】
前記化学式１で、Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍは０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端窒素原子はＸ１に結合しており、かつ、Ｔ１はチラニル基を含むことを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項３９】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする請求項３８に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４０】
Ｒ２が、芳香族基を含むことを特徴とする、請求項３８に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４１】
Ｒ２に含まれる芳香族基が、下記化学式１２で表されることを特徴とする、請求項４０に記載の電子写真画像の形成方法。
【化２６】
2005196205.tif 000045
前記化学式１２で、
Ｒ１２は、アリールアミン基を含み、Ｒ１３は、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含む連結基であり、Ｒ１４は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含み、Ｘ３は、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、Ｔ３はチラニル基である。
【請求項４２】
前記化学式１で、Ｘ１におけるｍが０であり、Ｔ１が芳香族基を含み、Ｔ２がチラニル基を含み、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端Ｎ原子は直接Ｔ１に結合していることを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４３】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項４２に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４４】
Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍが０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、また、Ｔ１がチラニル基を含むことを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４５】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項４４に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４６】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒがビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリーレン基を含むことを特徴とする、請求項４４に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４７】
Ｔ２が、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であることを特徴とする、請求項４６に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４８】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒが２つのアリールアミン基を含むことを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項４９】
Ａｒが、ビカルバゾール基を含むことを特徴とする、請求項４８に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項５０】
Ａｒがアリールアミン基を含み、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、Ｔ１及びＴ２がそれぞれ独立にチラニル基を含むことを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項５１】
前記電荷輸送物質は、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【化２７】
2005196205.tif 000046
【化２８】
2005196205.tif 000047
【化２９】
2005196205.tif 000048
【化３０】
2005196205.tif 000049
【化３１】
2005196205.tif 000050
【化３２】
2005196205.tif 000051
【化３３】
2005196205.tif 000052
【化３４】
2005196205.tif 000053
【化３５】
2005196205.tif 000054
【化３６】
2005196205.tif 000055
【請求項５２】
前記光導電性要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項５３】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項５４】
前記光導電性要素は、バインダをさらに含むことを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項５５】
前記トナーが、有機溶媒中に着色剤粒子が分散された湿式トナーを含むことを特徴とする、請求項３７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項５６】
下記化学式１で表される、電荷輸送物質。
【化３７】
2005196205.tif 000056
前記式で、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、前記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基または芳香族基であり、
Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、
Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【請求項５７】
前記化学式１で、Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍは０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端窒素原子はＸ１に結合しており、かつ、Ｔ１はチラニル基を含むことを特徴とする、請求項５６に記載の電荷輸送物質。
【請求項５８】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項５７に記載の電荷輸送物質。
【請求項５９】
Ｒ２が、芳香族基を含むことを特徴とする、請求項５７に記載の電荷輸送物質。
【請求項６０】
Ｒ２に含まれる芳香族基が、下記化学式１２で表されることを特徴とする、請求項５９に記載の電荷輸送物質。
【化３８】
2005196205.tif 000057
前記化学式１２で、
Ｒ１２は、アリールアミン基を含み、Ｒ１３は、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含む連結基であり、Ｒ１４は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を含み、Ｘ３は、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、Ｔ３はチラニル基である。
【請求項６１】
前記化学式１で、Ｘ１におけるｍが０であり、Ｔ１が芳香族基を含み、Ｔ２がチラニル基を含み、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端Ｎ原子は直接Ｔ１に結合していることを特徴とする、請求項５６に記載の電荷輸送物質。
【請求項６２】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項６１に記載の電荷輸送物質。
【請求項６３】
Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍが０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、また、Ｔ１がチラニル基を含むことを特徴とする、請求項５６に記載の電荷輸送物質。
【請求項６４】
Ａｒが、アリールアミン基または芳香族ヘテロ環基を含むことを特徴とする、請求項６３に記載の電荷輸送物質。
【請求項６５】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒがビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリーレン基を含むことを特徴とする、請求項５６に記載の電荷輸送物質。
【請求項６６】
Ｔ２が、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であることを特徴とする、請求項６５に記載の電荷輸送物質。
【請求項６７】
Ｙ１及びＹ２が結合であり、Ａｒが２つのアリールアミン基を含むことを特徴とする、請求項５６に記載の電荷輸送物質。
【請求項６８】
Ａｒが、ビカルバゾール基を含むことを特徴とする、請求項６７に記載の電荷輸送物質。
【請求項６９】
Ａｒがアリールアミン基を含み、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、Ｔ１及びＴがそれぞれ独立にチラニル基を含むことを特徴とする、請求項５６に記載の電荷輸送物質。
【請求項７０】
前記電荷輸送物質は、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項５６に記載の電荷輸送物質。
【化３９】
2005196205.tif 000058
【化４０】
2005196205.tif 000059
【化４１】
2005196205.tif 000060
【化４２】
2005196205.tif 000061
【化４３】
2005196205.tif 000062
【化４４】
2005196205.tif 000063
【化４５】
2005196205.tif 000064
【化４６】
2005196205.tif 000065
【化４７】
2005196205.tif 000066
【化４８】
2005196205.tif 000067
【請求項７１】
ポリマーバインダ中の官能基と、下記化学式１で表される化合物中の少なくとも１つ以上のチラニル基と、の反応によって製造されることを特徴とする、ポリマー電荷輸送物質。
【化４９】
2005196205.tif 000068
前記化学式１で、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基または芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、前記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基であり、
Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、
Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの１つがチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【請求項７２】
前記バインダの官能基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選択されることを特徴とする、請求項７１に記載のポリマー電荷輸送物質。
【請求項７３】
前記バインダの官能基と前記チラニル基との間には架橋剤が結合されていることを特徴とする、請求項７１に記載のポリマー電荷輸送物質。
【請求項７４】
導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって、
前記光導電性要素は、
（ａ）ポリマーバインダ中の官能基と下記化学式１で表される化合物中の少なくとも１つ以上のチラニル基との反応によって製造されるポリマー電荷輸送物質と；
（ｂ）電荷発生化合物と；
を含むことを特徴とする、有機感光体。
【化５０】
2005196205.tif 000069
前記化学式１で、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、前記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基であり、
Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、
Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリーレン基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【請求項７５】
前記光導電性要素は、電子輸送化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項７４に記載の有機感光体。
【請求項７６】
前記バインダの官能基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選択されることを特徴とする、請求項７４に記載の有機感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法の利用に好適な有機感光体に係り、より詳細には、少なくとも１つ以上のチラニル基を含む電荷輸送物質、該電荷輸送物質を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真画像の形成装置、及び該有機感光体を利用した電子写真画像の形成方法に関する。なお，チラニル基は直接的にまたは架橋結合化合物を通じてポリマーバインダと共有結合されるか、または結合されない場合がある。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において、導電性支持体上に絶縁性の光導電性要素を有する、プレート、ディスク、シート、ベルト、ドラムなどの形態を有する有機感光体は、まず、光導電層の表面を均一に静電気的に帯電させ、次いで、帯電された表面を光パターンに露光させることによって画像が形成される。光露出は、光が表面に衝突する照射された領域のうち電荷を選択的に消散させることによって、帯電及び非帯電の領域のパターン、いわゆる潜像を形成する。次いで、湿式トナーまたは乾式トナーが潜像の隣接部位に提供され、トナー滴またはトナー粒子が帯電された領域領域または非帯電領域のうち、何れか１つの隣接部位に積層されて光導電層の表面にトーン画像を形成する。結果物であるトーン画像は、紙のような適当な最終受容体または中間受容体の表面に転写されるか、または光導電層が画像に対する最終受容体として機能できる。画像形成工程は、例えば完全なカラー最終画像を形成するために区別される色相を有するイメージを重畳させるように、区別される色相成分または効果陰影画像（effect shadow images）を重畳させることによって、単一画像を完成し、及び／又は付加的な画像を再現するために数回繰り返されうる。
【０００３】
単一層及び多重層の光導電性要素が共に使われてきた。単一層の場合には、電荷輸送物質及び電荷発生物質は、ポリマーバインダと結合されて導電性支持体上に積層される。多重層の場合、電荷輸送物質及び電荷発生物質は、別個の層からなる要素に存在し、これらそれぞれは選択的にポリマーバインダと結合されて導電性支持体上に積層される。二層光導電性要素としては２種の配列が可能である。１つの二層配列では（’’二重層’’配列）、電荷発生層が導電性支持体上に積層され、電荷輸送層が電荷発生層の上に積層される。他の二層配列では（’’逆二重層’’配列）、電荷輸送層と電荷発生層との順序が逆転される。
【０００４】
単一層及び多重層の光導電性要素の双方で、電荷発生物質の目的は、露光によって電荷キャリア（すなわち、正孔または電子のうちの少なくともいずれか一方）を発生させることである。電荷輸送物質の目的は、このような電荷キャリアのうち少なくとも１つの類型を受容して光導電性要素で表面電荷の放電を容易にするために、電荷輸送層を通じてこれらを輸送することである。電荷輸送物質は、電荷輸送化合物、電子輸送化合物、または電荷輸送化合物と電子輸送化合物との組合わせでありうる。電荷輸送化合物が使われる場合には、電荷輸送化合物は、正孔輸送体を受容して電荷輸送化合物を含む層を通じてこれらを輸送する。電子輸送化合物が使われる場合には、電子輸送化合物は、電子輸送体を受容して電子輸送化合物を含む層を通じてこれらを輸送する。
【０００５】
有機感光体は、乾式及び湿式電子写真法で使われうる。乾式及び湿式電子写真法には相違点が多い。最も明確な相違点は、乾式トナーが乾式電子写真法で使われる一方、湿式トナーは湿式電子写真法に使われる点である。湿式電子写真法の潜在的な長所は、一般的に、湿式トナー粒子が乾式トナー粒子より極めて小さくなりうるために、改善された解像度を提供でき、したがって、乾式電子写真法より鮮明な画像を提供できる点である。そのような小さな粒子の結果として湿式トナーは、トナー質量当たりさらに高い光学密度を有する画像を提供できる。
【０００６】
乾式及び湿式電子写真法の両方で、有機感光体に対して使われる電荷輸送物質は、光導電性要素においてポリマーバインダと両立可能であることが要求される。このような要求は、特定の電荷輸送物質に対して好適なポリマーバインダを選択するのに望ましくない制限事項を引き起こす。もし、電荷輸送物質がポリマーバインダと両立可能でなければ、電荷輸送物質は、ポリマーバインダマトリックスのうち相分離または結晶化され、または電荷輸送物質を含有する層の表面上に拡散されうる。このように両立不可能な状態が発生すると、有機感光体は電荷輸送を停止する。
【０００７】
また、湿式電子写真法は、さらなる問題に直面する。上記問題は、湿式電子写真法用の有機感光体が頻繁に湿式トナーの液体キャリアと接触することである。結果的に、光導電性要素のうち電荷輸送物質は、液体キャリアにより常時抽出されることによって除去されうる。長時間の作業後に、抽出によって除去された電荷輸送物質の量が相当量となる場合があるが、このような電荷輸送物質の相当量の除去が起こると、有機感光体の性能に悪影響を及ぼし得る。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６,００１,５２２号明細書
【特許文献２】米国特許第６,１８０,３０５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書
【特許文献５】米国特許第６,６４９,３１６号明細書
【非特許文献１】Ｃａｒｅｙら著，’’ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｐａｒｔ Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ’’、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８３年、ｐ．４９４〜４９８
【非特許文献２】Ｃａｒｅｙら著，’’ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｐａｒｔ Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ’’、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８３年、ｐ．６９〜７７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は、このような問題に鑑みてなされたもので、その目的は、高い電荷受容電圧（Ｖａｃｃ）及び低い放出電圧（Ｖｄｉｓ）のような優秀な静電特性を有する、新規かつ改良された電荷輸送物質、電荷輸送物質を含む有機感光体、有機感光体を含む電子写真画像の形成装置、及び有機感光体を利用した電子写真画像の形成方法を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の別の目的は，ポリマーバインダとの高い両立性、最小の相分離、及び液体キャリアによる最小の抽出を示す電荷輸送物質、電荷輸送物質を含む有機感光体、有機感光体を含む電子写真画像の形成装置、及び有機感光体を利用した電子写真画像の形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば、導電性支持体及びこの導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって、光導電性要素は、（ａ）下記化学式１で表される電荷輸送物質と、（ｂ）電荷発生化合物と、を含む有機感光体が提供される。
【００１２】
【化１】
2005196205.tif 000002
【００１３】
上記化学式１で、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、上記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基であり、Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【００１４】
ここで、有機感光体は、例えば、プレート、軟性ベルト、軟性ディスク、シート、剛性ドラム、または剛性または柔軟性ドラム周囲のシートなどの形態で提供されうる。また、例えば、有機感光体は、（ａ）電荷輸送物質、電荷発生化合物、第２電荷輸送物質、及びポリマーバインダを含む光導電性要素と、（ｂ）導電性支持体とを含むように構成してもよい。
【００１５】
また，上記課題を解決するために，本発明の第２の観点によれば，（１）光画像形成成分と、（２）光画像形成成分から受光できるように配向された上記有機感光体を含む電子写真画像の形成装置が提供される。
【００１６】
この装置は、さらに湿式トナー分配器を含んでいてもよい。
【００１７】
また，上記課題を解決するために，本発明の第３の観点によれば、（ａ）上記の有機感光体の表面に電荷を印加する段階と、（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって、上記有機感光体の表面上に少なくとも相対的に帯電領域及び非帯電領域のパターンを形成するために、上記有機感光体の表面を画像に沿って露光させる段階と、（ｃ）トーン画像を形成するために上記有機感光体の表面を有機液体中に着色剤粒子が分散された湿式トナーのような、トナーと接触させる段階と、（ｄ）上記トーン画像を支持体に転写する段階と、を含む電子写真画像の形成方法が提供される。
【００１８】
また，上記課題を解決するために，本発明の第４の観点によれば、上記化学式１で表される電荷輸送物質が提供される。
【００１９】
また，上記課題を解決するために，本発明の第５の観点によれば、下記化学式１を有する化合物中の少なくとも１つ以上のチラニル基と、ポリマーバインダ中の官能基との反応によって製造されるポリマー電荷輸送化合物が提供される。
【００２０】
【化２】
2005196205.tif 000003
【００２１】
上記化学式１で、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、上記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基であり、Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【００２２】
また，上記課題を解決するために，本発明の第６の観点によれば，導電性支持体及びこの導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって、光導電性要素は、（ａ）上記のポリマー電荷輸送化合物と、（ｂ）電荷発生化合物と、を含む有機感光体が提供される。
【００２３】
本発明は、優秀な機械的及び静電気的特性の組合わせを特徴とする有機感光体用として好適な電荷輸送物質、該電荷輸送物質を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真画像の形成装置、及び該有機感光体を利用した電子写真画像の形成方法を提供することができる。このような有機感光体は、高品質の画像を形成するために、湿式トナーと共に有効に使われうる。画像形成システムにおける高画質は、サイクリングが繰り返された後にも維持されうる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば，電荷受容電圧（Ｖａｃｃ）を最大化し、電荷放出時に放出電圧（Ｖdｉｓ）を最小化して高品質の画像を生産することが可能であり、繰り返されたサイクル以後にも高品質の画像を維持でき、電子写真に有用に応用することが可能な、新規の電荷輸送物質、該電荷輸送物質を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真画像の形成装置、及び該有機感光体を利用した電子写真画像の形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２６】
本発明のその他の特徴及び長所は、下記の実施形態の記載及び特許請求の範囲から明白である。
【００２７】
本実施形態の有機感光体は、電荷発生化合物及びヒドラゾン、ジアジン、または芳香族のうち１つと連結基を通じて付着された、少なくとも１つのチラニル基を有する電荷輸送物質を含む光導電性要素及び導電性支持体を有する。このような電荷輸送物質は、電子写真法用の有機感光体のうち、これらの性能により立証されたように望ましい特性を有する。特に、本実施形態の電荷輸送物質は、高い電荷キャリア流動性及び多様なバインダ物質との優秀な両立性を有し、卓越した電子写真特性を保有する。一般的に、本実施形態による有機感光体は、高感度、低残留電位、及びサイクルテスティング、結晶化及び有機感光体のベンディングとストレッチングとで高い安定性を有する。本実施形態の有機感光体は、電子写真法に基づいたファックス、光複写機、スキャナー及びその他の電子装置だけではなく、特にレーザープリンタに有用である。電子写真法により作動されるその他の装置での応用も、後述の記載から一般化されうるが、このような電荷輸送物質の用途は、レーザープリンタを中心とするので、さらに詳細に記載されている。
【００２８】
特に、数回のサイクル以後にも、高品質の画像を形成するためには、電荷輸送物質がポリマーバインダと均質な溶液を形成して、上記物質のサイクリングの間、有機感光体物質を通じて概略的に均質に分布された状態で残っていることが望ましい。さらに、電荷輸送化合物が受容できる電荷量（受容電圧または’’Ｖａｃｃ’’と知られたパラメータで表示される）を増加させ、放電時にそのような電荷の残留（放電電圧または’’Ｖｄｉｓ’’と知られたパラメータで表示される）を減少させることが望ましい。
【００２９】
電荷輸送物質は、電荷輸送化合物または電子輸送化合物に分類されうる。電子写真法の技術分野には、多くの電荷輸送化合物及び電子輸送化合物が知られている。電荷輸送化合物の非制限的な例は、例えば、ピラゾリン誘導体類、フルオレン誘導体類、オキサジアゾール誘導体類、スチルベン誘導体類、エナミン誘導体類、エナミンスチルベン誘導体類、ヒドラゾン誘導体類、カルバゾールヒドラゾン誘導体類、トリアリールアミンのような（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、多重ヒドラゾン化合物（少なくとも２つ以上のヒドラゾン基と、トリフェニルアミンのような（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン及びカルバゾール、ジュロリジン、フェノチアジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノキサチン、チアゾ−ル、オキサゾール、イソキサゾル、ジベンゾ（１,４）ダイオキシン、チアントレン、イミダゾール、ベンゾチアゾ−ル、ベンゾトリアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、インダゾ−ル、ピロール、プリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、ベンズイソキサゾル、ベンズイソチアゾ−ル、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、チオフェン、チアナフテン、キナゾリンまたはシノリンのようなヘテロ環類よりなる群から選択された少なくとも２つ以上の基を含む。
【００３０】
電子輸送化合物の非限定的な例は、例えば、ブロモアニリン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ−インデノ［１,２−ｂ］チオフェン−４−オン、及び１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５−ジオキシド、（２,３−ジフェニル−１−インデ二リデン）マロノニトリル、４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド及びその誘導体（例：４−ジシアノメチレン−２,６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド、４−ジシアノメチレン−２,６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド）、及び４Ｈ−１,１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチレン）チオピラン及び４Ｈ−１,１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチレン）チオピランのような、非対称的に置換された、２,６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド）、ホスファ−２,５−シクロヘキサジエンの誘導体、アルコキシカルボニル−９−（フルオレニリジエン）マロノニトリル誘導体（例：（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２,７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネート）、アントラキノジメタン誘導体（例：１１,１１,１２,１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１,１１−ジシアノ−１２,１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタン）、アントロン誘導体（例：１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、１,８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン）、７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル、ジフェノキノン誘導体類、ベンゾキノン誘導体類、ナフトキノン誘導体類、キノン誘導体類、テトラシアノエチレンシアノエチレン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン誘導体類、ジニトロアントラセン誘導体類、ジニトロアクリジン誘導体類、ニトロアントラキノン誘導体類、ジニトロアントラキノン誘導体類、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水ジブロモマレイン酸、ピレン誘導体類、カルバゾール誘導体類、ヒドラゾン誘導体類、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体類、ジフェニルアミン誘導体類、トリフェニルアミン誘導体類、トリフェニルメタン誘導体類、テトラシアノキノンジメタン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン誘導体類、及び２,４,８−トリニトロチオキサントン誘導体類を含む。一部の具現例において、電子輸送化合物は、（アルコキシカルボニル−９−フルオレニル）マロニトリル誘導体類（例：（４−���−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル）を含む。
【００３１】
たとえ、多くの電荷輸送物質が利用可能であっても、特定の電子写真の適用に関する多様な要求事項を満足させるために他の電荷輸送物質に対する必要性が存在する。
【００３２】
電子写真法の応用において、有機感光体内の電荷発生化合物は光を吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子−正孔対は、大きい電場下で適当な時間帯にかけて輸送されて電場を発生させる表面電荷を局所的に放電させうる。特定領域での前記電場の放電は、表面帯電パターンを引き起こし、これは光によって描かれたパターンと本質的に一致する。次に、この帯電パターンはトナーの積層をガイドするのに使われうる。本発明の電荷輸送化合物は、電荷、特に電荷発生化合物によって形成された電子−正孔対からの特定正孔を輸送するにおいて特に効率的である。また、一部具現例で、特定電子輸送化合物が電荷輸送化合物と共に使われる場合もある。
【００３３】
電荷発生化合物及び電荷輸送化合物を含む物質の層は、有機感光体内に存在する。有機感光体を使用して２次元的な画像を印刷するために、前記有機感光体は、少なくとも画像の一部分を形成するための２次元表面を有する。次いで、画像形成工程は有機感光体のサイクリングによって続けられて後続的な画像の加工があるにしてもないにしても全体画像形成を完成する。
【００３４】
有機感光体は、プレート、軟性ベルト、ディスク、硬性ドラム、硬性または柔軟性ドラムの周囲のシートなどの形態で提供されうる。電荷輸送化合物は、電荷発生化合物と同じ層、及び／または他の層に存在することもある。また、後述のように付加的な層が使われる場合もある。
【００３５】
一実施形態で、有機感光体物質は、例えば、（ａ）電荷輸送化合物及びポリマーバインダを含む電荷輸送層と、（ｂ）電荷発生化合物及びポリマーバインダを含む電荷発生層と、（ｃ）導電性支持体と、を含む。電荷輸送層は、電荷発生層と導電性支持体との中間に存在する場合もある。他方で、電荷発生層は、電荷輸送層と導電性支持体との間の中間に存在する場合もある。他の具現例で、有機感光体物質は、ポリマーバインダ内に電荷輸送物質及び電荷発生化合物の両方を含む単一層を有する。
【００３６】
有機感光体は、レーザープリンタのような電子写真画像の形成装置内に統合される場合もある。このような装置の場合に、画像は物理的具現例から形成され、表面潜像を形成するために有機感光体上にスキャンされる光画像に変換される。表面潜像は、有機感光体の表面上にトナーを誘導するのに使われ、ここでトナー画像は、有機感光体上に投影された光画像と同一か、またはそのネガティブ像である。前記トナーは、湿式トナーまたは乾式トナーでありうる。次いで、トナーは有機感光体の表面から１枚の紙のような受容表面に転写される。トナーの転写以後に、全体表面が放電され、前記物質は、さらにサイクルされるように準備される。画像形成装置は、例えば媒体を受容する紙の輸送及び／または有機感光体の移動のための複数の支持ローラ、光画像を形成するのに適当な光学的性質を有する光画像形成成分、レーザーのような光源、トナー供給源及び伝達システム、及び適当な調節システムをさらに含むこともある。
【００３７】
電子写真画像の形成工程は、一般的に（ａ）前記有機感光体の表面に電荷を印加する段階と、（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって、前記表面上に帯電領域及び非帯電領域のパターンを形成するために、前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させる段階と、（ｃ）トナー画像を形成し、前記有機感光体の帯電された、または放電された領域にトナーを誘導するために前記表面を、有機液体中に着色剤粒子が分散された湿式トナーのような、トナーに露出させる段階と、（ｄ）前記トナー画像を支持体に転写する段階と、を含みうる。
【００３８】
本実施形態における有機感光体は、下記化学式１の電荷輸送物質を含む。
【００３９】
【化３】
2005196205.tif 000004
【００４０】
上記化学式１で、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、上記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基であり、Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【００４１】
芳香族基は４ｎ＋２π電子を含有する任意の共役系になりうる。芳香族性を決定するための多くの基準が存在する。芳香族性の定量的分析について広く採用される尺度は、共鳴エネルギーである。一般的に、芳香族基の共鳴エネルギーは、１０ＫＪ／モルより大きい。芳香族基は、４ｎ＋２π電子環のうち少なくとも１つ以上のヘテロ原子を含む芳香族ヘテロ環基、または４ｎ＋２π電子環のうちヘテロ原子を含まないアリール基に分類されうる。それにも拘わらず、芳香族ヘテロ環、またはアリール基のうちの１つは、４ｎ＋２π電子環に結合された置換体で、少なくとも１つ以上のヘテロ原子を有しうる。さらに、芳香族ヘテロ環またはアリール基のうちの１つは単環または多環（例えば、二環、三環など）芳香族環を含みうる。
【００４２】
芳香族ヘテロ環基の非制限的な例は、フラニル、チオフェニル、ピロリル、インドリル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、ペタジニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、プテリジニル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、アンチリジニル、プリニル、プテリジニル、アロキサジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェノキサチイニル、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル、チアントレニル、及びこれらの組合物である。また、芳香族ヘテロ環基は、結合（ビカルバゾリルでのように）または連結基（１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキサンでのように）のうちの１つによって、共に結合された前記の芳香族ヘテロ環基のあらゆる組み合わせを含みうる。連結基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせを含みうる。その上、連結基内の脂肪族基または芳香族基はＯ、Ｓ及びＮのような少なくとも１つ以上のヘテロ原子を含みうる。アリール基の非制限的な例は、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、トラニル基、セクシフェニレン、フェナントレニル、アントラセニル、コロネニル及びトラニルフェニルである。また、アリール基は、結合（ビフェニル基でのように）または連結基（スチルベニル、ジフェニルスルホン、アリールアミン基でのように）によって共に結合された前記のアリール基の任意の組合わせを含みうる。連結基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、またはこれらの組合物を含みうる。その上、連結基内の脂肪族基、または芳香族基は、Ｏ、Ｓ及びＮのように少なくとも１つ以上のヘテロ原子を含みうる。
【００４３】
アリールアミン基は、ｐ−（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基（例えば、トリフェニルアミン、ジエチルフェニルアミン、及びエチルジフェニルアミン基）、カルバゾリル基、及びジュロリジニル基を含む。ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基は単環、二環、または多環芳香族基及び、単環基、または多環（例えば、二環、三環など）芳香族環に直接的に連結された２つのビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基を含む。ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基の非制限的な例は、１,３−ビス（４,４’−ジメチル−ジフェニルアミノ）フェニル及び１,３−ビス（ジフェニルアミノ）フェニルである。
【００４４】
当業界に公知されたように、化学的基に関して、例えば、移動性、感性、可溶性、安定性のような化合物の特性に多様な物理的な効果を及ぼす置換が自由に許容される。化学的置換基の記載において、用語使用に反映される、当業界に通常的な特定慣習が存在する。基という用語は、前記基の結合構造と符合する任意の置換基を有する、包括的に引用された化学物質（例えば、アルキル基、アルケニル基、芳香族基、チラニル基など）を示す。例えば、’アルキル基’という用語が使われる場合には、かかる用語がメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロへキシル、ドデシルのような非置換の直鎖、分枝及び環状アルキルを含むだけではなく、３−エトキシプロピル、４−（Ｎ−エチルアミノ）ブチル、３−ヒドロキシペンチル、２−チオールへキシル、１,２,３−トリブロモプロピルのようなヘテロ原子を有する置換基も含む。しかし、そのような命名法に符号されるように、骨格基の基本的結合構造を変化させる置換は前記用語に含まれない。例えば、フェニル基が引用された場合には、１−アミノフェニル、２,４−ジヒドロキシフェニル、１,３,５−トリチオフェニル、１,３,５−トリメトキシフェニルのような置換は前記用語内に許容されるが、１,１,２,２,３,３−ヘキサメチルフェニルの置換は、そのような置換によってフェニル基の環結合構造が非芳香族の形態に変化することが要求されるために許容されない。チラニル基の場合には、引用された置換基は、チラニル基の３員環構造を破壊しない任意の置換を含む。アルキルモイエティ、またはフェニルモイエティのような部分（ｍｏｉｅｔｙ）という用語が使われた場合には、前記用語は、化学的モイエティが置換されないということを意味する。アルキルモイエティという用語が使われた場合には、前記用語は分枝の鎖、直鎖鎖または環状の、非置換のアルキル炭化水素基のみを意味する。
【００４５】
（有機感光体）
有機感光体は、例えばプレート、シート、柔軟性ベルト、ディスク、剛性ドラム、または剛性または柔軟性ドラムの周囲のシートの形態である場合があり、軟性ベルト及び剛性ドラムは一般的に商業的用途で使われるものである。有機感光体は、例えば導電性支持体及び前記導電性支持体上に１つ以上の層の形態で光導電性要素を含む場合もある。光導電性要素は、一部具現例での電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質だけではなく、ポリマーバインダのうち電荷輸送物質及び電荷発生化合物の両方を含む場合もあり、これは同じ層内に存在する場合もあり、そうでない場合もある。例えば、電荷輸送物質及び電荷発生化合物は、単一層中に存在できる。しかし、他の具現例では、光導電性要素は、電荷発生層及び別個の電荷輸送層を具備する二重層構造を含む。電荷発生層は、導電性支持体と電荷輸送層との中間層に位置する場合もある。他方で、光導電性要素は、電荷輸送層が導電性支持体と電荷発生層との中間層として存在する構造を有する場合もある。
【００４６】
導電性支持体は、例えば柔軟性ウェブまたはベルトの形態の柔軟なものであるか、または、例えばドラム形態の柔軟でないものでありうる。ドラムは、画像形成過程のうち前記ドラムを回転させるドライブに前記ドラムが付着されうる中空シリンダー型構造を有しうる。通常的に、柔軟な導電性支持体は、電気絶縁性支持体及び光導電性物質が加えられた導電性物質の薄膜層を含む。
【００４７】
電気絶縁性支持体は、紙またはポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート）、ポリイミド、ポリスルホン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニル樹脂、ポリビニルフルオリド、ポリスチレンのようなフィルム形成ポリマーでありうる。支持体を支持するポリマーの特定例は、例えばポリエステルスルホン（Ｓｔａｒｂａｒ（商標） Ｓ−１００、ＩＣＩから購入可能）、ポリビニルフルオリド（Ｔｅｄｌａｒ（登録商標） Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）、ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｆｏｌ（商標）、Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）及び無定形ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎａｒ（商標）、ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から購入可能）を含む。導電性物質は、黒鉛、分散カーボンブラック、ヨード化物、ポリピロール及びＣａｌｇｏｎ（登録商標）導電性ポリマー２６１（Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．から商業的に購入可能）のような導電性ポリマー、アルミニウム、チタン、クロム、黄銅、金、銅、パラジウム、ニッケル、またはステンレススチールのような金属、または錫酸化物またはインジウム酸化物のような金属酸化物を含む。特定具現例で、導電性物質はアルミニウムである。一般的に、光導電体支持体は、要求される機械的安定性を提供するのに適当な厚さを有する。例えば、柔軟性ウェブ支持体は、一般的に約０.０１〜約１ｍｍの厚さを有し、ドラム支持体は、一般的に約０.５〜約２ｍｍの厚さを有する。
【００４８】
電荷発生化合物は、染料または顔料のように、電荷キャリアを発生させるために光を吸収できる能力を有する物質である。適当な電荷発生化合物の非制限的な例は、例えば金属−非含有フタロシアニン類（例えば、ＥＬＡ ８０３４ 金属−非含有フタロシアニン，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．から購入可能、またはＣＧＭ−Ｘ１０１，山陽色素（株）から購入可能）、チタンフタロシアニン、銅フタロシアニン、オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンとも呼ばれ、電荷発生化合物として作用できる任意の結晶相、または結晶相の混合物を含む）、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類、スクアリリウム染料及び顔料、ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料、ペリルイミド類、Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｏｒａｎｇｅという商標名で購入可能な多核キノン類、Ｄｕ ＰｏｎｔからＭｏｎａｓｔｒａｌ（商標） Ｒｅｄ，Ｍｏｎａｓｔａｌ（商標） Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ（商標） Ｒｅｄ Ｙという商標名で購入可能なキナクリドン類、ペリノン類、テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン １,４,５,８−テトラカルボン酸誘導顔料、インジゴ−及びチオインジゴ染料、ベンゾチオキサンテン誘導体、ペリレン ３,４,９,１０−テトラカルボン酸誘導顔料、ビスアゾ−、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−顔料、ポリメチン染料、キナゾリン基、３次アミン類、非晶質セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金、カドミウムスルホセレン化物、カドミウムセレン化物、カドミウムスルフィド、及びその混合物を含む染料を含む。一部具現例で、電荷発生化合物は、オキシチタンフタロシアニン（例えば、その任意の相）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、またはその組合わせを含む。
【００４９】
本発明の光導電層は、電荷輸送化合物、電子輸送化合物、またはこれらの組合わせになりうる第２電荷輸送物質を任意に含みうる。一般的に、当業界に公知された任意の電荷輸送化合物、または電子輸送化合物は、第２電荷輸送物質として使われうる。
【００５０】
電子輸送化合物及び紫外線光安定剤は、光導電体内で所望の電子の流れを提供するための相乗関係を有しうる。紫外線光安定剤の存在は、電子輸送化合物の電子輸送特性を変化させ、複合体の電子輸送特性を向上させる。紫外線光安定剤は、自由ラジカルを捕獲する紫外線光吸収剤、または紫外線光阻害剤でありうる。
【００５１】
紫外線光吸収剤は、紫外線輻射を吸収でき、それを熱として消散させうる。紫外線光阻害剤は、紫外線によって生成された自由ラジカルを捕獲し、自由ラジカルを捕獲した以後には、引続くエネルギーの消散で活性安定剤モイエティを復元すると考えられる。紫外線安定剤と電子輸送化合物との相乗関係を考慮する時、たとえ紫外線安定化能力が経時的な有機感光体の分解を減少させるのにおいて、さらに有利であったとしても、紫外線安定剤の特有な利点は、これらの紫外線安定化能力でない場合もある。電子輸送化合物と紫外線安定剤の両方を含む層を具備する有機感光体の改善した相乗性能は、共に係留中であって、２００３年４月２８日付で出願され、引用によって本明細書に統合された、Ｚｈｕらの米国特許出願第１０／４２５,３３３号、’’Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ Ｗｉｔｈ Ａ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ’’に詳細に記載されている。
【００５２】
適当な光安定剤の非制限的な例は、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ ２９２（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）のような立体障害トリアルキルアミン類、Ｔｉｎｕｖｉｎ １２３（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のような立体障害アルコキシジアルキルアミン類、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ ９２８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなベンゾトリアゾール類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０４１（Ｃｌａｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．）のようなベンゾフェノン類、Ａｒｂｅｓｔａｂ（Ｒｏｂｉｎｓｏｎ ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｌｔｄ，Ｗｅｓｔ Ｍｉｄｌａｎｄｓ，Ｇｒｅａｔ Ｂｒｉｔａｉｎ）のようなニッケル化合物、サリシレート類、シアノシンナメート類、ベンジリデンマロネート類、ベンゾエート類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（Ｃｌａｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．）のようなオキサニリド類、Ｃｙａｇａｒｄ ＵＶ−１１６４（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．，Ｎ．Ｊ．）のようなトリアジン類、Ｌｕｃｈｅｍ（ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）のような高分子立体障害アミン類を含む。一部の具現例では、前記光安定剤は下記化学式１３および化学式１４で表される立体障害トリアルキルアミン類よりなる群から選択されたものである。
【００５３】
【化４】
2005196205.tif 000005
【化５】
2005196205.tif 000006
【００５４】
前記式で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素、アルキル基、または、エステルまたはエーテル基であり、Ｒ５、Ｒ９、及びＲ１６は、それぞれ独立に、アルキル基であり、Ｘは−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなる群から選択された連結基であり、ここで、ｍは２〜２０である。
【００５５】
選択的に、光導電層は、電荷輸送化合物及びバインダを連結する架橋剤を含みうる。一般的に、多様な場合に架橋剤について事実であるように、幾つかの官能性基、または多重の官能性を示す能力を有する１つ以上の官能性基を含む。具体的に、適当な架橋剤は、一般的にチラニル基と反応する１つ以上の官能性基及びポリマーバインダの官能性基と反応する１つ以上の官能性基を含む。チラニル基と反応する適当な官能性基は、例えばヒドロキシル、チオール、アミノ基、カルボキシル基、またはこれらの組合わせのような活性官能基を含む。一部具現例では、ポリマーバインダと反応する官能性基はチラニル基と顕著に反応しない。一般的に、当業者はポリマーバインダと反応する架橋剤の好適な官能性基を選択でき、同様に当業者は、架橋剤の官能性基と反応するポリマーバインダの好適な官能性基を選択できる。少なくとも選択された条件下では、チラニル基と顕著に反応しない架橋剤の適当な官能性基は少なくとも選択された条件下で、例えばチラニル基、アルデヒド及びケトンを含む。アルデヒド及びケトンと反応する適当な反応性バインダ官能性基は、例えばアミンを含む。
【００５６】
一部具現例で、前記架橋剤は、効果的に少なくとも二官能性の環状酸無水物である。適当な環状酸無水物の非制限的な例は、例えば、１,８−ナフタレンジカルボン酸無水物、イタコン無水物、グルタル無水物及びシトラコン無水物、フマル無水物、フタリック無水物、イソフタリック無水物、及びテレフタリック無水物を含み、マレイン無水物及びフタリック無水物が特に望ましい。
【００５７】
バインダは一般的に、電荷輸送化合物（電荷輸送層、または単一層構造の場合）及び／または電荷発生化合物（電荷発生層または単一層構造の場合）を分散または溶解させうる。電荷発生層及び電荷輸送層の両方に対する適当なバインダの例は、一般的に、例えばポリスチレン−コ−ブタジエン、ポリスチレン−コ−アクリロニトリル、改質アクリル系ポリマー、ポリビニルアセテート、スチレン−アルキド樹脂類、ソヤ−アルキル樹脂類、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、ポリアクリル酸、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、スチレンポリマー類、ポリビニルブチラル、アルキド樹脂類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリスルホン類、ポリエーテル類、ポリケトン類、フェノキシ樹脂類、エポキシ樹脂類、シリコン樹脂類、ポリシロキサン類、ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類、ポリヒドロキシスチレン樹脂類、ノボラック、ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ジシクロペンタジエン、前記言及したポリマーに使われたモノマーの共重合体、及びその組合わせを含む。一部具現例で、前記バインダは、本発明の電荷輸送化合物のチラニル環と反応できるか、または環状酸無水物のような架橋剤の官能基と反応できる、ヒドロキシル、チオール、アミノ基、カルボキシル基、またはその組合わせのような活性水素官能基を有するポリマーを含む。有機感光体のうち、前記ポリマーの官能基は、対応して予測可能な反応産物を形成するために、チラニル基と直接的に結合されるか、または、例えば環状酸無水物基のような共−活性架橋剤を通じて間接的に結合されうる。活性官能基を有する適当なバインダは、例えば積水化学工業（株）からのＢＸ−１及びＢＸ−５のようなポリビニルブチラルを含む。
【００５８】
任意の何れか１つ、またはそれ以上の層に使われる適当な選択的な添加剤は、例えば酸化防止剤、カップリング剤、分散剤、硬化剤、界面活性剤及びその組合わせを含む。
【００５９】
光導電体要素は、全体的に約１０〜約４５ミクロンの通常的な厚さを有する。個別的な電荷発生層及び個別的な電荷輸送層を有する二重層構造で、電荷発生層は一般的に約０.５〜約２ミクロンの厚さを有し、電荷輸送層は約５〜約３５ミクロンの厚さを有する。電荷輸送化合物及び電荷発生化合物が同じ層に存在する具現例では、前記電荷発生化合物及び電荷輸送組成物を含む層は一般的に約７〜約３０ミクロンの厚さを有する。区別される電子輸送層を含む具現例では、前記電子輸送層は約０.５〜約１０ミクロンの平均厚さを有し、他の具現例では、約１〜約３ミクロンの厚さを有する。一般的に、電子輸送オーバーコート層は機械的耐摩耗性を向上させ、キャリア液体及び大気水分に対する耐性を向上させ、コロナ気体による感光体の分解を減少させる。当業者であれば、前記明示された範囲以内で付加的な範囲の厚さが考慮され、これも本発明の範囲以内である点を認識する。
【００６０】
一般的に、ここに記載された有機感光体の場合に、電荷発生化合物は、光導電層の重量に基づいて、約０.５〜約２５重量％の含量、他の具現例では、約１〜約１５重量％の含量、さらに他の具現例では、約２〜約１０重量％の含量で存在する。電荷輸送化合物は、光導電層の重量に基づいて、約１０〜約８０重量％の含量、他の具現例では、約３５〜約６０重量％の含量、さらに他の具現例では、約４５〜約５５重量％の含量で存在する。選択的な第２電荷輸送物質は、存在する場合には、光導電層の重量に基づいて、少なくとも２重量％の含量、他の具現例では、約２.５〜約２５重量％の含量、さらに他の具現例では、約４〜約２０重量％の含量で存在する。バインダは、光導電層の重量に基づいて、約１５〜約８０重量％の含量、他の具現例では、約２０〜約７５重量％の含量で存在する。当業者であれば、前記明示された範囲以内で付加的な組成物の範囲が考慮され、これも本発明の範囲以内である点を認識する。
【００６１】
個別的な電荷発生層及び電荷輸送層を具備する二重層具現例の場合には、電荷発生層は、一般的にバインダを、電荷発生層の重量に基づいて、約１０〜約９０重量％、他の具現例では、約１５〜約８０重量％、さらに他の具現例では、約２０〜約７５重量％の含量で含む。電荷発生層のうち選択的な電子輸送物質は、もし存在するならば、一般的に電荷発生層の重量に基づいて、少なくとも約２.５重量％、他の具現例では、約４〜約３０重量％、さらに他の具現例では、約１０〜約２５重量％の含量で存在できる。電荷輸送層は、一般的にバインダを、約２０〜約７０重量％、他の具現例では、約３０〜約５０重量％の含量で含む。当業者であれば、前記明示された範囲以内で付加的な範囲の二重層の具現例に対するバインダ濃度が考慮され、これも本発明の範囲以内である点を認識する。
【００６２】
電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む単一層具現例の場合には、光導電層は一般的にバインダ、電荷輸送物質及び電荷発生化合物を含む。電荷発生化合物は、光導電層の重量に基づいて、約０.０５〜約２５重量％の含量、他の具現例では、約２〜約１５重量％の含量で存在する。電荷輸送物質は、光導電層の重量に基づいて、約１０〜約８０重量％の含量、他の具現例では、約２５〜約６５重量％の含量、さらに他の具現例では、約３０〜約６０重量％の含量、さらに他の具現例では、約３５〜約５５重量％の含量で存在し、光導電層の残りはバインダ、及び選択的に任意の通常的な添加剤のような添加剤を含む。電荷輸送組成物及び電荷発生化合物を含む単一層は、一般的にバインダを、約１０〜約７５重量％の含量、他の具現例では約２０〜約６０重量％の含量、さらに他の具現例では、約２５〜約５０重量％の含量で含む。選択的に、電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む層は、第２電荷輸送物質を含む場合もある。選択的な第２電荷輸送物質は、もし存在するならば、一般的に光導電層の重量に基づいて、少なくとも約２.５重量％の含量、他の具現例では約４〜約３０重量％の含量、さらに他の具現例では、約１０〜約２５重量％の含量で存在する。当業者であれば、前記明示された範囲以内で付加的な組成物範囲が考慮され、これも本発明の範囲以内であるという点を認識する。
【００６３】
一般的に、電子輸送化合物を含む任意の層は、望ましくは紫外線光安定剤をさらに含みうる。特に、電子輸送層は一般的に電子輸送化合物、バインダ及び選択的な紫外線光安定剤を含みうる。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は、ここに引用によって本明細書に統合されて共に出願中である、Ｚｈｕらによる米国特許出願第１０／３９６,５３６号’’Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ ｗｉｔｈ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ’’によりさらに詳細に記載されている。例えば、前記記載されたような電子輸送化合物は、ここに記載された光導電体の離型層中に使われうる。電子輸送層のうち電子輸送化合物は、電子輸送層の重量に基づいて、約１０〜約５０重量％、他の具現例では、約２０〜約４０重量％の含量でありうる。当業者であれば、前記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲以内であるという点を認識する。
【００６４】
光導電体の１つまたはそれ以上の適当な層それぞれに存在する紫外線光安定剤は、もし存在するならば、その特定層の重量に基づいて、一般的に約０.５〜約２５重量％、一部具現例では、約１〜約１０重量％の含量で存在する。当業者であれば、前記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲以内であるという点を認識する。
【００６５】
例えば、光導電層は、１つまたはそれ以上の電荷発生化合物、本発明の電荷輸送物質、電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質、紫外線光安定剤、及び有機溶媒の中のポリマーバインダのような成分を分散または溶解させ、前記分散液及び／または溶液をそれぞれの基底層上にコーティングさせ、前記コーティングを乾燥させることによって形成されうる。さらに具体的に、前記成分は、高剪斷均質化、ボールミリング、摩擦ミリング、高エネルギービードミリング、または分散液を形成するにおいて、粒経の減少に影響を与える、当業界に公知された他のサイズの減少方法、または混合手段によって分散されうる。
【００６６】
感光体は、また選択的に１つまたはそれ以上の付加的な層を含む場合もある。付加的な層は、例えばサブ層またはバリア層、離型層、保護層、または接着層のようなオーバーコート層でありうる。離型層または保護層は、光導電性要素の最上端層を形成できる。バリア層は、離型層と光導電性要素との間に介在されるか、または光導電性要素をオーバーコートするのに使われうる。バリア層は、摩耗から基底層を保護する。接着層は、光導電性要素、バリア層及び離型層、または任意のその組合わせの間に位置して、それらの間の接着を向上させる。サブ層は、電荷遮断層である場合もあり、導電性支持体と光導電性要素との間に位置する。また、サブ層は、導電性支持体と光導電性要素との間の接着を向上させる場合もある。
【００６７】
適当なバリア層は、例えば架橋可能なシロキサノール−コロイダル性シリカコーティング及びヒドロキシル化シルセスキオキサン−コロイダル性シリカコーティングのようなコーティング類、及びポリビニルアルコール、メチルビニールエーテル／マレイン酸無水物コポリマー、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼラチン、澱粉、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリカーボネート類、ポリビニルブチラル、ポリビニルアセトアセタル、ポリビニルホルマル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート類、ポリビニルカルバゾール類、前記言及したポリマーに使われたモノマーのコポリマー類、ビニールクロリド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー類、ビニールクロリド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー類、エチレン／ビニールアセテートコポリマー類、ビニールクロリド／ビニリデンクロリドコポリマー類、セルロースポリマー類、及びこれらの混合物のような有機バインダ類を含む。前記バリア層ポリマー類は、選択的にヒュームドシリカ、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、またはこれらの組合わせのような小さな無機粒子を含む場合もある。バリア層は、Ｗｏｏらによる特許文献１’’Ｂａｒｒｉｅｒ ｌａｙｅｒ ｆｏｒ ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｅｌｅｍｅｎｔ ｓｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ ｓｉｌｉｃａ’’にさらに詳細に記載されており、これは引用によってここに統合される。離型層上部コートは、例えば当業界に公知された任意の離型層組成物を含みうる。一部具現例で、前記離型層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、シラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、またはこれらの組合わせである。前記離型層は架橋化されたポリマー類を含む場合もある。
【００６８】
離型層は、例えば当業界に公知された任意の離型層組成物を含みうる。一部具現例で、前記離型層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリル化−ウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル系樹脂類、またはその組合わせを含む。他の具現例で、前記離型層は架橋化されたポリマー類を含む。
【００６９】
保護層は、有機感光体を化学的及び機械的分解から保護する。保護層は、例えば当業界に公知された任意の保護層組成物を含みうる。一部具現例で、前記保護層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリル化−ウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル系樹脂類、またはこれらの組合わせである。一部具現例で、前記保護層は架橋化されたポリマー類を含む。
【００７０】
オーバーコート層は、ここに引用によって本明細書に統合され、共に出願中であって、２００３年３月２５日付で出願された、Ｚｈｕらによる米国特許出願第１０／３９６,５３６号明細書’’Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ ｗｉｔｈ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ’’にさらに詳細に記載されたように、電子輸送化合物を含む場合もある。例えば、電子輸送化合物は、前記に記載されたように、本発明の離型層中に使われる場合もある。オーバーコート層の中の電子輸送化合物は、離型層の重量に基づいて、約２〜約５０重量％、他の具現例では、約１０〜約４０重量％の含量で存在できる。当業者であれば、前記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲以内であるという点を認識する。
【００７１】
一般的に、接着層は、ポリエステル、ポリビニルブチラル、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、ポリ（ヒドロキシアミノエステル）のようなフィルム形成ポリマーを含む。バリア及び接着層は、ここに参考文献として統合された、Ａｃｋｌｅｙらによる特許文献２’’Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ’’にさらに詳細に記載されている。
【００７２】
サブ層は、例えばポリビニルブチラル、有機シラン類、加水分解性シラン類、エポキシ樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類などを含みうる。一部具現例で、前記サブ層は、約２０Å〜約２,０００Åの乾燥厚さを有する。金属酸化物導電性粒子を含むサブ層は約１〜約２５ミクロンの厚さでありうる。当業者であれば、前記明示された範囲以内で組成物及び厚さの付加的な範囲が考慮され、これも本発明の範囲以内であるという点を認識する。
【００７３】
ここに記載された電荷輸送物質及びこのような化合物を含む有機感光体は、ドライまたは湿式トナー現像による画像形成工程に使用するのに適当である。例えば、当業界に公知された任意の乾式トナー類及び湿式トナー類が本発明の方法及び装置に使われうる。湿式トナー現像は、乾式トナー類に比べて高解像度の画像を提供し、画像を固定するのにさらに低いエネルギーを必要とするという利点を提供するために、さらに望ましい場合もある。適当な湿式トナー類の例は当業界に公知されている。湿式トナー類は、一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。前記トナー粒子は、一般的に着色剤／顔料、樹脂バインダ、及び／または電荷ディレクターを含みうる。湿式トナーの一部具現例では、樹脂対顔料比が１：１〜１０：１である場合があり、他の具現例では、４：１〜８：１でありうる。湿式トナー類は、特許文献３’’Ｌｉｑｕｉｄ ｉｎｋｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａ ｓｔａｂｌｅ ｏｒｇａｎｏｓｏｌ’’、特許文献４’’Ｌｉｑｕｉｄ ｉｎｋｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ｔｒｅａｔｅｄ ｃｏｌｏｒａｎｔ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ’’、及び特許文献５’’Ｐｈａｓｅ ｃｈａｎｇｅ ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ ｆｏｒ ｌｉｑｕｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ’’にさらに詳細に記載されており、これら３種の文献はここに引用によって統合されている。
【００７４】
（電荷輸送物質）
ここに記載されたように、有機感光体は下記化学式１を有する電荷輸送化合物を含み、
【００７５】
【化６】
2005196205.tif 000007
【００７６】
上記化学式１で、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、結合、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基を含み、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、分枝または直鎖の化学式−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり、該式でｍは０〜２０の整数であり、１つ以上のメチレン基がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、ヘテロ環基、芳香族基、ウレタン、ウレア、エステル基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基によって選択的に置換され、上記式でＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、または芳香族基であり、Ｔ１及びＴ２は、Ｔ１及びＴ２のうち少なくとも一方がチラニル基であることを条件として、それぞれ独立に、チラニル基、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、または芳香族基であり、Ａｒは、Ｙ１及びＹ２が何れも結合であり、Ｔ１及びＴ２のうちの一方がチラニル基ではない場合には、Ａｒは、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］芳香族基、またはビカルバゾール基を含むことを条件として芳香族基を含む。
【００７７】
本実施形態の化学式１において、Ｔ２がＨであり、Ｘ２におけるｍは０であり、Ｙ２は結合であり、Ｙ１は−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−であり、炭素原子はＡｒに結合しており、末端窒素原子はＸ１に結合しており、かつ、Ｔ１はチラニル基を含んでいてもよい。ここで，Ｙ１のＡｒに結合している炭素原子は，Ｙ１の右端の炭素原子であり，末端窒素原子とは，Ｒ２が結合している窒素原子のことである。
【００７８】
本実施形態の化学式１に属する、好適な電荷輸送物質の具体的かつ非制限的な例としては、次の化学式２〜化学式１１の構造を有する化合物がある。
【００７９】
【化７】
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【００８０】
【化８】
2005196205.tif 000009
【００８１】
【化９】
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【００８２】
【化１０】
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【００８３】
【化１１】
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【００８４】
【化１２】
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【００８５】
【化１３】
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【００８６】
【化１４】
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【００８７】
【化１５】
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【００８８】
【化１６】
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【００８９】
（電荷輸送物質の合成）
当業者が本明細書の開示に基づいて他の適当な過程を使用できるとしても、本実施形態の電荷輸送物質の合成は、下記の多段階の合成過程によって製造されうる。
【００９０】
第１段階は、目的とするチラニル化合物のエポキシ類似体の合成である。本実施形態として好適なチラニル化合物の多様な製造法は、米国特許出願第１０／６３４,１６４号、同第１０／６９５,５８１号、同第１０／６６３,９７０号、及び同第１０／６９２,３８９号及び米国仮特許出願第６０／４４４,００１号及び同第６０／４５９,１５０号に開示されている。前記関連出願は何れも引用によって本明細書に統合されている。次の段階で、エポキシ化合物を還流テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の中、アンモニウムチオシアネートと反応させて本発明の相応するチラニル化合物を製造する。チラニル化合物を分離して精製する。
【００９１】
前記過程に付加して、本実施形態の一部電荷輸送物質は１つ以上の芳香族アルデヒドとジヒドラジンとを反応させてジヒドラゾンを形成させることによって製造できる。次いで、ジヒドラゾンは、チラニル基を含む有機ハライドと反応して、対応するチラニル化合物を形成できる。本発明のためのエポキシ基を含む好適な有機ハライドの非制限的な例は、エピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリンである。また、チラニル基を含む有機ハライドは、オレフィン基を有する相応する有機ハライドのチラニル化反応により製造されうる。チラニル化反応は、引用によって本明細書に統合されている非特許文献１などに記載されている。また、オレフィン基を有する有機ハライドは、アルデヒドまたはケトン基を有する好適な有機ハライド及び好適なＷｉｔｔｉｇ試薬とのＷｉｔｔｉｇ反応により製造されうる。前記Ｗｉｔｔｉｇ反応及び関係反応は引用によって、本明細書に統合されている非特許文献２に記載されている。次いで、前記エポキシ化合物は、ＴＨＦの中でアンモニウムチオシアネートと反応して本発明の対応するチラニル化合物を提供する。
【００９２】
また、本発明の一部電荷輸送物質は、３,３−ビカルバゾールのようなビアリールアミンとチラニル基を含む有機ハライドとを反応させて１つ以上のチラニル基を有する１つのビアリールアミンを形成することにより製造されうる。次いで、エポキシ化合物は、ＴＨＦの中でアンモニウムチオシアネートと反応して、本発明の対応するチラニル化合物を提供する。
【００９３】
本発明は次の実施例によってより詳細に説明される。
【実施例】
【００９４】
（実施例１−電荷輸送物質の合成及び分析）
本実施例は化合物（２）〜（１１）の合成及び分析に対して記載している。ここで、化合物番号は前記化学式番号に対応する。分析は化学的分析を含み、前記化合物で形成された物質の電気的分析は続く実施例で記載される。
【００９５】
まず、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンの合成を以下のようにして行った。すなわち、反応混合物を２０〜２５℃に維持しながら、水酸化カリウム粉末（ＫＯＨ、８５％、１９８ｇ、３モル）及び無水硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４、５１ｇ、０.３６９モル）の混合物を下記の３段階で９−エチルカルバゾール−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−Ｎ−フェニルヒドラゾン（３１３.４ｇ、１モル）及びエピクロロヒドリン（１.５モル）の混合物に付加し、段階別の付加量は、初期に硫酸ナトリウム ３３ｇ及び水酸化カリウム ６６ｇであり、反応１時間後に、硫酸ナトリウム９.９ｇ及び水酸化カリウム６６ｇであり、反応２時間後に、硫酸ナトリウム ９.９ｇ及び水酸化カリウム ６６ｇであった。出発ヒドラゾンが消えるまで（約３〜４時間）反応混合物を３５℃〜４０℃で激しく攪拌した。次いで、混合物を室温に冷却させ、濾過してあらゆる残留固体を除去した。液体有機相をジエチルエーテルで処理し、洗浄水が中性ｐＨになるまで蒸溜水で洗浄した。有機層を無水硫化マグネシウム上で乾燥させ、活性炭で処理した後、濾過させた。溶媒及び過量のエピクロロヒドリンを回転式蒸発器で蒸発させて除去した。体積比１：１のトルエン及び２−プロパノ−ル混合物から残留物を再結晶した。放置後、形成された結晶を濾過し、２−プロパノ−ルを使用して洗浄して生成物２９０ｇを得た（収率７８.５％）。融点は１３６〜１３７℃になった（トルエンで再結晶）。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：８.３５（ｓ,１Ｈ,４−ＨＨｔ）；８.１４（ｄ,Ｊ＝７.８Ｈｚ,１Ｈ,１−ＨＨｔ）；７.９３（ｄ,Ｊ＝７.６Ｈｚ,１Ｈ,２−ＨＨｔ）；７.９０（ｓ,１Ｈ,ＣＨ＝Ｎ）；７.５４−７.２０（ｍ,８Ｈ,Ｐｈ,Ｈｔ）；６.９６（ｔ,Ｊ＝７.２Ｈｚ,１Ｈ,４−ＨＰｈ）；４.３７（ｍ,３Ｈ,ＣＨ２ＣＨ３,ＮＣＨ２陽性子のうち１つ）；４.０４（ｄｄ,Ｊ１＝４.３Ｈｚ,Ｊ２＝１６.４Ｈｚ,１Ｈ,ＮＣＨ２の陽性子に隣接）；３.３２（ｍ,１Ｈ,ＣＨ）；２.８８（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸシステムの部分、ＣＨ２Ｏのｃｉｓ−ＨＡ,ＪＡＸ＝２.６Ｈｚ,ＪＡＢ＝４.９Ｈｚ）；２.６９（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸシステムの部分,ＣＨ２Ｏのｔｒａｎｓ−ＨＢ,ＪＡＸ＝２.６Ｈｚ,ＪＡＢ＝４.０Ｈｚ）及び１.４４（ｔ,Ｊ＝７.２Ｈｚ,３Ｈ,ＣＨ３）。元素分析で下記結果を重量％で得：Ｃ＝７８.３２,Ｈ＝６.４１,Ｎ＝１１.５５；これはＣ２４Ｈ２３Ｎ３Ｏに対して計算された数値である重量％Ｃ＝７８.０２,Ｈ＝６.２８,Ｎ＝１１.３７と比較された。
【００９６】
次に、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンの合成を以下のようにして行った。すなわち、９−エチル−３−カルバゾール−カルボキシアルデヒド−Ｎ−フェニルヒドラゾンが４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１モル）に代替されることを除き、前記９−エチル−３−カルバゾール−カルボキシアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンに対する前記の製造過程によって４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンを製造した。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンの収率は８９.９％（３７７.１ｇ）であった。融点は１４１〜１４２.５℃（トルエンで再結晶）であった。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：７.６５−６.９８（ｍ,１９Ｈ,ＣＨ＝Ｎ,Ａｒ）；６.９３（ｔ,Ｊ＝７.２Ｈｚ,１Ｈ,４−ＨＰｈ）；４.３５（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸシステムの部分,ＮＣＨ２のＨＡ,ＪＡＸ＝２.４Ｈｚ,ＪＡＢ＝１６.４）；３.９９（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸシステムの部分,ＮＣＨ２のＨＢ,ＪＢＸ＝４.１Ｈｚ）；３.２６（ｍ,１Ｈ,ＣＨ）；２.８４（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸシステムの部分,ＣＨ２Ｏのｃｉｓ−ＨＡ,ＪＡＸ＝２.７Ｈｚ、ＪＡＢ＝４.８Ｈｚ）；２.６２（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸシステムの部分,ＣＨ２Ｏのｔｒａｎｓ−ＨＢ,ＪＢＸ＝４.１Ｈｚ）。元素分析で下記の結果を重量％で得：Ｃ＝８０.０２,Ｈ＝６.３１,Ｎ＝９.９１；これはＣ２８Ｈ２５Ｎ３Ｏに対して計算された数値である重量％Ｃ＝８０.１６,Ｈ＝６.０１,Ｎ＝１０.０２と比較された。
【００９７】
次に、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンの合成を以下のようにして行った。すなわち、反応混合物を２０〜２５℃に維持しながら、水酸化カリウム粉末（ＫＯＨ、８５％、１９８ｇ、３モル）及び無水硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４、５１ｇ、０.３６９モル）の混合物を４−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド Ｎ−フェニルヒドラゾン（２６７.４ｇ、１モル）及びエピクロロヒドリン（１.５モル）の混合物に３段階で行い、段階別の付加量は初期にＮａ２ＳＯ４ ３３ｇ及びＫＯＨ ６６ｇであり、反応１時間後にＮａ２ＳＯ４ ９.９ｇ及びＫＯＨ ６６ｇであり、反応２時間後にＮａ２ＳＯ４ ９.９ｇ及びＫＯＨ ６６ｇであった。出発ヒドラゾンが消えるまで（約４〜５時間）３５〜４０℃で反応混合物を激しく攪拌させた。後続的に、混合物を室温に冷却させ、固体分を濾過して除去した。液体有機相をジエチルエステルで処理し、洗浄水が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。溶媒及び過量のエピクロロヒドリンを回転式蒸発器で蒸発させて除去した。ジエチルエステルから残留物を再結晶して放置後、形成された結晶を濾過し、２−プロパノ−ルで洗浄して生成物２６０ｇを得た（収率８０.４％）。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：７.７−６.７（ｍ,８Ｈ,Ａｒ,ＣＨ＝Ｎ）,６.６（ρ−Ｐｈのｄ,２Ｈ,２−Ｈ,６−Ｈ）,４.４−３.６（ｍ,２Ｈ,ＮＣＨ２ＣＨ）；３.６−３.０（ｍ,５Ｈ,ＣＨ２ＣＨ３,ＣＨ２ＣＨＨ２）；２.７５（ｍ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＣＨ２Ｏのｃｉｓ−ＨＡ）；２.５５（ｍ,ＡＢＸ,ＣＨ２Ｏのｔｒａｎｓ−ＨＢ）；１.１（ｔ,Ｊ＝７.０Ｈｚ,６Ｈ,ＣＨ３）。
【００９８】
次に、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンの合成を以下のようにして行った。すなわち、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノベンズアルデヒド（３２９.４ｇ、１モル）が９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドを代替することを除き、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンと類似して４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンを製造した。エポキシドは、溶出液として１：２の体積比でエーテル及びへキサン混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲルを使用、グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）を付加的な精製段階として使用したことを除いてはＮ−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾンと類似して分離した。回転式蒸発器で蒸発させることによって溶媒を除去させて、オイル性の４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデヒド Ｎ−２,３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾン（３１０ｇ、収率８０.４％）を得た。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：７.７０（ｓ,１Ｈ,ＣＨ＝Ｎ）；７.５５（ｄ,２Ｈ,Ｊ＝８.８Ｈｚ,２,６−Ｈｐ−Ｐｈ）；７.１６−７.４１（ｍ,４Ｈ,Ａｒ）；６.９３（ｔ,１Ｈ,Ｊ＝７.３Ｈｚ,４−ＨＰｈ）；６.６９（ｄ,２Ｈ,Ｊ＝８.８Ｈｚ,３,５−Ｈｐ−Ｐｈ）；４.５８（ｓ,２Ｈ,ＣＨ２Ｐｈ）；４.３７（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＪＡＢ＝１６.２,ＪＡＸ＝２.４Ｈｚ,ＮＣＨ２のＨＡ）；３.９９（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＪＢＸ＝４.１Ｈｚ,ＮＣＨ２のＨＢ）；３.２８（ｍ,１Ｈ,ＣＨＸ）；３.５３（ｑ,２Ｈ,Ｊ＝７.３Ｈｚ,ＣＨ２ＣＨ３）；２.８４（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＪＡＢ＝４.８Ｈｚ,ＪＡＸ＝２.７Ｈｚ,ｃｉｓ−ＨＡ ｏｆ ＣＨ２Ｏ）；２.６２（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＪＢＸ＝４.０Ｈｚ,ＣＨ２Ｏのｔｒａｎｓ−ＨＢ）；１.２４（ｔ,Ｊ＝７.３Ｈｚ,３Ｈ,ＣＨ２ＣＨ３）。
【００９９】
（化合物（２）の合成）
還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した１００ｍｌ、３口丸底フラスコに４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１７ｇ、４０.５ミリモル）、アンモニウムチオシアネート（１０ｇ、０.１３モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）、及びＴＨＦ ４０ｇを加えた。混合物を２時間還流させた。溶媒を蒸発により除去し、残留物を溶出液で１：４の体積比でアセトン及びへキサン混合物を使用する液体クロマトグラフィ（シリカゲルを使用、グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）を利用して精製した。生成物を含む溶媒部分を集めて溶媒を蒸発させた。残留物をベンゼンで再結晶した。固体を濾過し、イソプロパノ−ルで洗浄した。収率は６８％（１２ｇ）であった。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：７.５４（ｓ,１Ｈ,ＣＨ＝Ｎ）；７.５０−６.９０（ｍ,１９Ｈ,Ａｒ）；５.０６（ｐ,１Ｈ,ＣＨ）；４.１９（ｄ,２Ｈ,ＮＣＨ２）；３.７２−３.３２（ｍ,２Ｈ,ＳＣＨ２）。元素分析でＣ ７７.２１,Ｈ ５.７９,及びＮ ９.６５と計算されるＣ２８Ｈ２５Ｎ３Ｓの数値と比較してＣ ７７.１２,Ｈ ５.６６,及びＮ ９.４９の重量％を得た。
【０１００】
（化合物（３）の合成）
還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した１００ｍｌ、３口丸底フラスコに４−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１３.２ｇ、４０.５ミリモル）、アンモニウムチオシアネート（１０ｇ、０.１３モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）、及びＴＨＦ ４０ｇを加えた。混合物を２時間還流させた。溶媒を蒸発により除去し、残留物を溶出液で１：４の体積比でアセトン及びへキサン混合物を使用する液体クロマトグラフィ（シリカゲルを使用、グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）を利用して精製した。生成物を含む溶媒部分を集めて溶媒を蒸発させた。オイル性残留物にジエチルエーテルを加えてエーテルの中の２０重量％生成物溶液を製造した。エーテル溶液を激しく攪拌しながら注ぎ、１０倍過量のエタノールに注いだ。形成された固体生成物を濾過し、５０℃の真空オーブンで８時間乾燥させた。収率は５２％（７.２ｇ）であった。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：７.７２（ｓ,１Ｈ,ＣＨ＝Ｎ）；７.５８（ｄ,Ｊ＝８.８Ｈｚ,２Ｈ,２,ｐ−Ｐｈの６−Ｈ）；７.４１−７.２８（ｍ,４Ｈ,Ａｒ）；６.９３（ｄｄ,１Ｈ,４−Ｈ Ｐｈ）；６.６９（ｄ,Ｊ＝８.８Ｈｚ,２Ｈ,３,ｐ−Ｐｈの５−Ｈ）；４.２５（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＮＣＨ２の（ＨＡ）１つ、ＪＡＢ＝１６.１Ｈｚ、ＪＡＸ＝６.６Ｈｚ）；４.０５（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ、ＮＣＨ２の（ＨＢ）,ＪＢＸ＝５.１Ｈｚ）；３.３９（ｑ,Ｊ＝７.３Ｈｚ,４Ｈ,ＣＨ２ＣＨ３）；３.１９（ｐ,１Ｈ,Ｊ＝５.９Ｈｚ,ＣＨＳ）；２.５５（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＳＣＨ２のｔｒａｎｓ量子（ＨＢ）,ＪＡＢ＝１.３Ｈｚ,ＪＢＸ＝５.９Ｈｚ）；２.３９（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ｃｉｓ量子（ＨＡ）,ＳＣＨ２,ＪＡＸ＝５.０Ｈｚ）；１.１９（ｔ,Ｊ＝７.３Ｈｚ,３Ｈ,ＣＨ３）。元素分析で下記の結果を重量％で得：Ｃ＝７４.６４,Ｈ＝５.９６,及びＮ＝１０.９９；これはＣ２０Ｈ２５Ｎ３Ｓに対して計算された数値であるＣ＝７０.７６,Ｈ＝７.４２,及びＮ＝９.４４と比較された。
【０１０１】
（化合物（４）の合成）
還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した１００ｍｌ、３口丸底フラスコに４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１５.７ｇ、４０.５ミリモル）、アンモニウムチオシアネート（１０ｇ、０.１３モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）、及びＴＨＦ ４０ｇを加えた。混合物を２時間還流させた。溶媒を蒸発により除去し、残留物を溶出液で１：４の体積比でアセトン及びへキサン混合物を使用する液体クロマトグラフィ（シリカゲルを使用、グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）を利用して精製した。生成物を含む溶媒部分を集めて溶媒を蒸発させた。オイル性生成物の収率は７０％（１１.４ｇ）であった。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：７.７０（ｓ,１Ｈ,ＣＨ＝Ｎ）；７.５５（ｄ,Ｊ＝８.８Ｈｚ,２Ｈ、２、ｐ−Ｐｈの６−Ｈ）；７.４１−７.１６（ｍ,４Ｈ,Ａｒ）；６.９３（ｄｄ,１Ｈ,４−Ｈ Ｐｈ）；６.６９（ｄ,Ｊ＝８.８Ｈｚ,２Ｈ,３,ｐ−Ｐｈの５−Ｈ）；４.５８（ｓ,２Ｈ,ＣＨ２Ｐｈ）；４.２４（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＮＣＨ２の（ＨＡ）１つ,ＪＡＢ＝１６.１Ｈｚ,ＪＡＸ＝６.６Ｈｚ）；４.０５（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＮＣＨ２の（ＨＢ）１つ,ＪＢＸ＝５.１Ｈｚ）；３.５３（ｑ,Ｊ＝７.３Ｈｚ,４Ｈ,ＣＨ２ＣＨ３）；３.１８（ｐ,１Ｈ,Ｊ＝５.９Ｈｚ,ＣＨＳ）；２.５４（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ＳＣＨ２のｔｒａｎｓ量子（ＨＢ）,ＪＡＢ＝１.３Ｈｚ,ＪＢＸ＝５.９Ｈｚ）；２.３８（ｄｄ,１Ｈ,ＡＢＸ,ｃｉｓ量子（ＨＡ）,ＳＣＨ２,ＪＡＸ＝５.０Ｈｚ）；１.２４（ｔ,Ｊ＝７.３Ｈｚ,３Ｈ,ＣＨ３）。元素分析で下記の結果を重量％で得：Ｃ＝７４.６４；Ｈ＝６.６６；Ｎ＝１０.３９；これはＣ２５Ｈ２７Ｎ３Ｓに対して計算された数値であるＣ＝７４.７７；Ｈ＝６.７８；Ｎ＝１０.４６と比較された。
【０１０２】
（化合物（５）の合成）
化合物（５）は、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが引用によって本明細書に統合された米国仮特許出願第６０／４４４,００１号の化合物（２）に代替されることを除いては、化合物（２）の製造方法によって製造されうる。
【０１０３】
（化合物（６）の合成）
化合物（６）は、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが引用によって本明細書に統合された米国特許出願第１０／６６３,９７０号の化合物（２）に代替されることを除いては、化合物（２）の製造方法によって製造されうる。
【０１０４】
（化合物（７）の合成）
化合物（７）は、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが引用によって本明細書に統合された米国特許出願第１０／６９５,５８１号の化合物（２）に代替されることを除いては、化合物（２）の製造方法によって製造されうる。
【０１０５】
（化合物（８）の合成）
化合物（８）は、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが引用によって本明細書に統合された米国特許出願第１０／６９２,３８９号の化合物（２）に代替されることを除いては、化合物（２）の製造方法によって製造されうる。
【０１０６】
（化合物（９）の合成）
還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した１００ｍｌ、３口丸底フラスコに９−（２,３−エポキシ−プロピル）カルバゾール（２.２ｇ、０.０１モル、ＢＩＯＬＡＲ、ｓｔｒ. Ｒｕｐｎｉｃｕ ３、Ｏｌａｉｎｅ Ｌｖ−２１１４、Ｌａｔｖｉａから購入）、クロロホルム
８０ｇを加え、溶解後に無水塩化第２鉄（ＦｅＣｌ３、６.５ｇ、０.０４モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）を加えた。反応混合物を９−（２,３−エポキシ−プロピル）カルバゾールが完全に反応（２０分、移動相であって７：１８の体積比でアセトン及びへキサンの混合物を使用する薄膜クロマトグラフィにより測定するように）するまで室温のアルゴン大気下で激しく攪拌した。反応混合物をアセトン１５０ｍｌで希釈し、エチルアセテート ２５０ｍｌで処理し、ＨＣｌ溶液（０.５Ｍ、１００ｍｌ）で３回洗浄した後、洗浄水が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機層は無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、活性炭で処理、濾過した。次いで、溶媒を蒸発させて除去した。粗生成物をトルエンから再結晶し、２−プロパノ−ルで反復的に洗浄して９−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）３,３’−ビスカルバジル ２.０７ｇ（収率８０.４％）を得た。生成物の融点は１５２−１５３℃（トルエンで再結晶）であった。ＫＢｒ塩ウィンドーのうち、生成物のＩＲスペクトルは下記の特徴的の結合を示した。ｖ（ｃｍ−１）：３６４２−３０７１（ＯＨ）,３０４２,３０２８（ＣＨＡｒ）、及び２９４２,２９１４（ＣＨＡｌ）。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：８.３７（ｓ,２Ｈ,５−ＨＨｔ）；８.１７（ｄ,Ｊ＝７.８Ｈｚ,２Ｈ,４−ＨＨｔ）；７.８０（ｄ,Ｊ＝８.４Ｈｚ,２Ｈ,６−ＨＨｔ）；７.７０−７.１（ｍ,８Ｈ,Ｈｔ）；４.４６（ｍ,６Ｈ,ＮＣＨ２ＣＨＯＨ）；３.７３−３.６３（ｄｄ,２Ｈ,ＣＨ２Ｃｌ陽性子のうちの１つ,ＨＡ,ＪＡＸ＝５.０Ｈｚ,ＪＡＢ＝１１.４Ｈｚ）；３.６３−３.５３（ｄｄ,２Ｈ,ＣＨ２Ｃｌ陽性子の中のほかの物,ＨＢ,ＪＢＸ＝４.６Ｈｚ）；２.４０（ｓ,２Ｈ,ＯＨ）。元素分析で下記の結果を重量％で得：Ｃ＝６９.５２,Ｈ＝５.１１,及びＮ＝５.４３；これはＣ３０Ｈ２４Ｎ２Ｏ２に対して計算された数値であるＣ＝６９.６４,Ｈ＝５.０６,及びＮ＝５.４１と比較される。
【０１０７】
還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した１００ｍｌ、３口丸底フラスコに９−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−３,３’ビカルバゾール（３.０ｇ、５.８ミリモル）、１,４−ジオキサン ６０ｍｌを加えて溶解後、粉末化された水酸化カリウム（８５％、２.３ｇ、３４.８ミリモル）を加えた。反応混合物を、反応が完了（移動相であって７：１８の体積比にアセトン及びへキサンの混合物を使用する薄膜クロマトグラフィにより測定）されるまで３０分間激しく攪拌し、次いで混合物を濾過してあらゆる固体を除去させた。液体有機相をエチルアセテートで処理し、洗浄水が中性になるまで蒸溜水で洗浄させた。有機層は、無水Ｍｇ２ＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を蒸発させて除去した。前記残留物をトルエンから再結晶し、結晶を濾過により得、２−プロパノ−ルで反復的に洗浄して真空下で乾燥した。９−（２,３−エポキシプロピル）−３,３’−ビカルバジルの収率は２.１ｇ（８１.４％）を得、生成物の融点は１７３.５−１７５.５℃（トルエンで再結晶）であった。ＫＢｒ塩ウィンドーのうちの生成物のＩＲスペクトルは下記の特徴的の結合を示した。ｖ（ｃｍ−１）：３０７１,３０４２（ＣＨＡｒ）；２９７１,２９４２（ＣＨＡｌ）；１２５６,１２１８,８５５,８０１,７９４（エポキシ環）。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｎ ＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：８.３９（ｓ,２Ｈ,５−ＨＨｔ）；８.１７（ｄ,Ｊ＝７.９Ｈｚ,２Ｈ,４−ＨＨｔ）；７.８２（ｄ,Ｊ＝８.５Ｈｚ,２Ｈ,６−ＨＨｔ）；７.７０−７.１（ｍ,８Ｈ,Ｈｔ）；４.７０−４.６０（ｄｄ,２Ｈ,ＮＣＨ２プロトン１つ,ＨＡ,ＪＡＸ＝３.２Ｈｚ,ＪＡＢ＝１５.８Ｈｚ）；４.５０−４.３３（ｄｄ,２Ｈ,他のＮＣＨ２プロトン１つ,ＨＢ,ＢＸ＝４.７Ｈｚ）；３.３８（ｍ,２Ｈ,ＣＨ）；２.８２（ｄｄ,２Ｈ,ＯＣＨ２プロトン１つ,ＨＡ、ＪＡＸ＝４.３Ｈｚ,ＪＡＢ＝４.８Ｈｚ）；２.６５−２.５５（ｄｄ,２Ｈ,他のＯＣＨ２プロトン,ＨＢ,ＪＢＸ＝２.７Ｈｚ）。元素分析で下記のの結果を重量％で得：Ｃ＝８０.８９,Ｈ＝５.４８,及びＮ＝６.１１；これはＣ３０Ｈ２４Ｎ２Ｏ２に対して計算された数値であるＣ＝８１.０６,Ｈ＝５.４４,及びＮ＝６.０３と比較された。
【０１０８】
化合物（９）は、還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した５０ｍｌ、３口丸底フラスコに９−（２,３−エポキシプロピル）−３,３’−ビカルバジル（９ｇ、２０.２５ミリモル）、アンモニウムチオシアネート（５ｇ、６５モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）及びＴＨＦ
２０ｍｌを加えて製造した。混合物を２時間還流した。溶媒を蒸発させ、生成物を液体クロマトグラフィにより精製する。
【０１０９】
（化合物（１０）の合成）
化合物（１０）は、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが引用によって本明細書に統合された米国特許出願第１０／６３４,１６４号の化合物（９）に代替されることを除いては化合物（２）の製造方法によって製造されうる。
【０１１０】
（化合物（１１）の合成）
還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した２５０ｍｌ、３口丸底フラスコに４,４’−ジクロロジフェニルスルホン（２０ｇ、０.０６９モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）及びヒドラジンモノヒドレート（９８％、１５８ｍｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）を加えた。懸濁液を２４時間還流させ、次いで室温に冷却させた。放置後に形成された結晶を濾過して収集し、水で３回、イソプロパノ−ルで１回洗浄した。４,４’−ジヒドラジノジフェニルスルホン １５.７５ｇを得た（収率８１.８％）。生成物の融点は１９３〜１９４℃であった。
【０１１１】
還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した２５０ｍｌ、３口丸底フラスコにジオキサン８０ｍｌの中に溶解された４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（２５ｇ、０.０９モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）及び４,４’−ジヒドラジノジフェニルスルホン（１１.３７ｇ、０.０４１モル）を加えた。反応混合物を５０℃に加熱して２時間激しく攪拌した。前記溶液を蒸留させて４,４’−ジヒドラゾンジフェニルスルホン
３０.１ｇ（９３.４％収率）を得た。
【０１１２】
還流凝縮器、温度計、及び磁気攪拌器を具備した２５０ｍｌ、３口丸底フラスコに４,４’−ジヒドラゾンジフェニルスルホン（３０.１ｇ、０.０３８モル）及びエピクロロヒドリン（６８ｍｌ、０.８５５モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）を加えた。反応混合物を３５〜４０℃で７時間激しく攪拌し、この間に水酸化カリウム粉末（８５％、１１.３ｇ、０.１７１モル）及び無水硫酸ナトリウム（２.９ｇ、０.０２２８モル）を反応混合物を２０〜２５℃に予備冷却した３つの部分に分けて添加した。反応を完了した後、混合物を室温に冷却させ、固体を濾過して除去した。液体有機相をエチルアセテートで処理し、洗浄液が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、活性炭で処理し、濾過した後、溶媒を蒸発により除去した。ジエポキシ化合物を溶離剤としてアセトン：へキサン比が１：４の溶出液を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、グレード６２、６０−２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）により精製して４,４’ジヒドラゾンジフェニルスルホンのジエポキシド １９.３ｇ（収率５６％）を得た。融点は２２３〜２２５℃であった（アセトン：へキサン比が１：４である混合物で再結晶）。ＣＤＣｌ３の中の生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記の化学的移動で分析された：（δ,ｐｐｍ）：８.０−６.８（ｍ,３８Ｈ,ＣＨ＝Ｎ,Ａｒ）；４.５−４.３（ｄｄ,２Ｈ,ＮＣＨ２の陽性子のうち１つ）；４.１−３.８（ｄｄ,２Ｈ,ＮＣＨ２の陽性子のうち他の１つ）；３.２（ｍ,２Ｈ,ＣＨ）；２.９−２.８（ｄｄ,２Ｈ,ＯＣＨ２の陽性子のうち１つ）；２.７−２.５（ｄｄ,ＯＣＨ２陽性子のうち他の１つ）。元素分析で下記の結果を重量％で得：Ｃ＝７４.７１,Ｈ＝５.３３,及びＮ＝９.４５；これはＣ３８Ｈ３５Ｎ５Ｏ２に対して計算された数値であるＣ＝７４.６４,Ｈ＝５.３７,及びＮ＝９.３３と比較された。
【０１１３】
化合物（１１）は、還流凝縮器及び磁気攪拌器を具備した１００ｍｌ、３口丸底フラスコに４,４’−ジヒドラゾンジフェニルスルホン（３６.５ｇ、４０.５ミリモル）、アンモニウムチオシアネート（１０ｇ、０.１３モル、Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入）及びＴＨＦ
４０ｍｌを加えて製造できる。混合物を２時間還流させた。溶媒を蒸発させ、生成物を液体クロマトグラフィにより精製した。
【０１１４】
（実施例２−電荷移動度の測定）
当該実施例は電荷輸送物質、特に前記化合物（２）に対する電荷移動度の測定を記載する。
【０１１５】
（サンプル１）
ＴＨＦ ２ｍｌ中に化合物（２）０.１ｇ及びポリビニルブチラル（Ｓ−ＬＥＣ Ｂ ＢＸ−１、積水化学社から商業的に購入）０.１ｇの混合物を溶解させてサンプル１を製造した。当該溶液をディップローラにより導電性アルミニウムを有するポリエステルフィルム上にコーティングした。コーティングを８０℃で１時間乾燥させた後、１０μmの洗浄薄膜を形成した。このサンプルの正孔移動度を測定し、結果を表１に示した。
【０１１６】
（サンプル２）
サンプル２はポリビニルブチラルの代りにポリカーボネートＺ−２００（三菱ガスケミカル社製）を使用したことを除き、サンプル１と類似して製造してテストした。
【０１１７】
（移動度の測定）
それぞれのサンプルを表面ポテンシャルＵまで正にコロナ帯電させ、２ｎｓ長さの窒素レーザー光パルスで照射した。正孔移動度μを、引用によって本明細書に統合された、Ｋａｌａｄｅらによる、’’Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｒｇｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｌａｙｅｒｓ ｏｆ ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ ｇｌａｓｓｅｓ、’’Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ ＩＰＣＳ １９９４：Ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ、ｐｐ.７４７−７５２に記載されたように結晶した。前記正孔移動度の測定は、帯電レジームを変化させ、サンプルを層Ｅ内部の他の電場強度に該当する、他のＵ数値で帯電させながら反復した。このような依存性は下記式によって大まかに計算できる。
【０１１８】
【数１】
2005196205.tif 000018
【０１１９】
前記式で、Ｅは電場強度であり、μ０はゼロ場移動度であり、αはプールフレンケルパラメータである。このような計算法から決定された、移動度特性決定パラメータであるμ０及びα数値及び６.４×１０５Ｖ／ｃｍ場強度での移動度値を下記表１に示した。
【０１２０】
【表１】
2005196205.tif 000019
【０１２１】
（実施例３−イオン化ポテンシャルの測定）
本実施例は電荷輸送物質、特に実施例１に記載した化合物（２）の電荷輸送化合物に対するイオン化ポテンシャル測定を記載したものである。
【０１２２】
イオン化ポテンシャルの測定を行うために、約０.５μm厚さの電荷輸送化合物の薄膜層を、０.２ｍｌのＴＨＦの中の電荷輸送化合物２ｍｇ溶液から、２０ｃｍ２基板表面上にコーティングした。基板は、約０.４μm厚さのメチルセルロースサブ層上にアルミニウム層を有するポリエステルフィルムである。
【０１２３】
イオン化ポテンシャルは、引用によって本明細書に統合された、Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓらによる、’’３,６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｍｅｔｈｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ａｓ ｎｏｖｅｌ ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ’’、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １２８（２００２）、ｐ.１２７−１３１に記載されたように測定した。さらに具体的に、それぞれのサンプルを重水素ランプソースを有するクォーツモノクロメータからのモクロマティックライトで照射した。入射光線ビームの出力は２−５・１０−８Ｗであった。サンプル基板に−３００Ｖの負電圧が加えられた。４.５×１５ｍｍ２スリットを有する、照射に対するカウンター電極が、サンプル表面から８ｍｍ距離に置かれた。カウンター電極は、光電流測定のために、オープンインプットレジームで作動される、ＢＫ２−１６タイプのエレクトロメータの入力に連結された。１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が照射下の回路内に流れていた。光電流、Ｉは入射光線光子エネルギーｈνに強く依存した。Ｉ０.５＝ｆ（ｈν）依存性をプロット化した。通常的に、入射光線量子エネルギーに対する光電流の自乗根の依存性は、限界値付近での直鎖関係によってよく記載される［’’Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ’’、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ.４，ｐ．３６４（１９８９） ｂｙ Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，及び Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａと、’’Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎ Ｓｏｌｉｄｓ’’、Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３（１９７８） ｂｙ Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙを参照でき、前記二件の文献は引用によって本明細書に統合されている］。このような依存性の直鎖部分はｈν軸に外挿され、Ｉｐ値は切片での光子エネルギーとして決定される。イオン化ポテンシャルの測定は±０.０３ｅＶの誤差を有する。表１は化合物（２）のイオン化ポテンシャル値を示した。
【０１２４】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明は、静電特性に優れたチラニル基を有する電荷輸送物質であって、有機感光体、電子写真画像の形成装置及び電子写真画像の形成方法に適用可能である。