(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、熱現像時あるいは熱現像直後のスリキズが起きにくい熱現像感光材料を提供することにある。【解決手段】  支持体上に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する感光層を少なくとも１層有する熱現像感光材料であって、感光層もしくは非感光層に、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカを含有することを特徴とする熱現像感光材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する感光層を少なくとも１層有する熱現像感光材料であって、感光層もしくは非感光層に、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカを含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
水媒体のコロイダルシリカを有機溶媒に分散した後、有機溶媒系塗布液と混合し塗布乾燥して熱現像感光材料を作製することを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
【請求項３】
前記コロイダルシリカがアルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカであることを特徴とする請求項２記載の熱現像感光材料の製造方法。
【請求項４】
支持体上に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する感光層を少なくとも１層有する熱現像感光材料であって、感光層もしくは非感光層が有機溶媒に分散したコロイダルシリカを含有する塗布液から形成されたことを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項５】
前記有機溶媒に分散したコロイダルシリカが、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカであることを特徴とする請求項４項記載の熱現像感光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱現像感光材料およびその製造方法に関し、詳しくは熱現像時の膜物性が優れた熱現像感光材料およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から広範囲に用いられているハロゲン化銀感光材料は、その優れた写真特性により、より広範囲かつ高品質な素材として画像形成分野に利用されているが、画像を形成するために現像、定着、水洗、乾燥というプロセスが必要であり、しかも処理工程が湿式であるため、作業が煩雑であるという欠点があった。その為、現像工程を熱処理で行う熱現像用ハロゲン化銀写真感光材料が開発、実用化され、近年医用業界を中心に急速に普及してきている。
【０００３】
かかる技術として、例えば、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４８７，０７５号、及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）等に記載されているように、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料が知られている。この銀塩光熱写真ドライイメージング材料（熱現像用ハロゲン化銀写真感光材料）では溶液系処理薬品を一切使用しないため、より簡便なシステムをユーザーに提供することができる。
【０００４】
これらの熱現像用ハロゲン化銀写真感光材料（熱現像感光材料、感光材料または感材ともいう）は、通常８０℃〜１５０℃で熱現像するが、このような温度では、感材を構成する層例えば、感光層、保護層、バッキング層は室温の場合と比べかなり柔らかくなる。また、現像温度に加熱するため通常感光材料を熱ドラムに接触させて搬送するが、熱ドラムを離れた後もしばらくは感材が高温であるので高温で柔らかくなった感光層、保護層、バッキング層等の構成層を傷つけないように熱現像機を設計している。しかしながら、将来の熱現像機の設計ラチチュードを大きくできるよう、現像時もしくは現像直後において傷が付きにくい熱現像感光材料が求められている。
【０００５】
熱現像時のキズを付きにくくする手段として、特開２００１−７５２３２号公報（特許文献１）では、ポリビニルホルマールを含有するポリマー層を有機銀塩を含有する層の上に設け、現像処理の搬送時のスリキズ耐性を良くする技術が開示されている。また、特開２００１−２９０２４１号公報（特許文献２）では表面保護層中の有機酸の量をコントロールすることで熱現像処理時に発生する表面のスリキズを少なくする方法が開示されている。特開２００３−２９３７８号公報（特許文献３）では支持体に設ける下引き層を改良することにより熱現像後のスリキズ耐性を向上する方法が開示されている。本発明者らはこれらの改良の考え方とは異なり、熱現像感光材料の構成層に熱現像温度でも柔らかくならない素材を含有させることを検討し、特にコロイダルシリカを含有させることを検討した。特開２０００−３０５２１５号公報（特許文献４）にはコロイダルシリカを含有させて、立ち上がりカールをコントロールする技術が開示されている。本発明者らは、同公報に開示されたコロイダルシリカを用いれば、熱現像後のスリキズを改良できると考え検討を行ったが、予想外なことに改良効果が小さかった。
【特許文献１】特開２００１−７５２３２号公報
【特許文献２】特開２００１−２９０２４１号公報
【特許文献３】特開２００３−２９３７８号公報
【特許文献４】特開２０００−３０５２１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、熱現像時あるいは熱現像直後のスリキズが起きにくい熱現像感光材料およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成される。
（請求項１）
支持体上に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する感光層を少なくとも１層有する熱現像感光材料であって、感光層もしくは非感光層に、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカを含有することを特徴とする熱現像感光材料。
（請求項２）
水媒体のコロイダルシリカを有機溶媒に分散した後、有機溶媒系塗布液と混合し塗布乾燥して熱現像感光材料を作製することを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
（請求項３）
前記コロイダルシリカがアルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカであることを特徴とする請求項２記載の熱現像感光材料の製造方法。
（請求項４）
支持体上に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する感光層を少なくとも１層有する熱現像感光材料であって、感光層もしくは非感光層が有機溶媒に分散したコロイダルシリカを含有する塗布液から形成されたことを特徴とする熱現像感光材料。
（請求項５）
前記有機溶媒に分散したコロイダルシリカが、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカであることを特徴とする請求項４項記載の熱現像感光材料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、熱現像時あるいは熱現像直後のスリキズが起きにくい熱現像感光材料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１０】
通常コロイダルシリカには、安定化剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等の無機のアルカリ成分やテトラメチルアンモニウムイオンの如き有機のアルカリ成分を大量に含有するが、本発明の熱現像感光材料に用いるコロイダルシリカは、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカである。
【００１１】
また、一般には、コロイダルシリカとは１次粒径が平均粒径５ｎｍ〜数十ｎｍの二酸化ケイ素の微粒子の水分散物を言うが、本発明においては、水分散物のみならず、有機溶媒の分散物も含まれる。
【００１２】
二酸化ケイ素の微粒子を分散する有機溶媒としては、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロプイルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコール類、エチルエーテル、ジオキサン、イソプロピルエーテル等のエーテル類、その他ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン等を挙げることができる。好ましくは、誘電率が２０以下の有機溶媒であり、さらに好ましくは、メチルエチルケトン（誘電率１５．５）である。
【００１３】
アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカは、市販のもの例えば扶桑化学工業社製のＰＬシリーズ等を挙げることができる。
【００１４】
コロイダルシリカの有機溶媒の分散物は市販の水分散物に有機溶媒を加え相転にて作製することができる。例えば、水分散コロイダルシリカに有機溶媒を加えた後激しく撹拌し有機溶媒相に二酸化ケイ素を移動させて得る方法や、水分散コロイダルシリカをスプレードライで一旦取り出しその後、有機溶媒中に分散する方法を挙げることができる。
【００１５】
アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカを含有する熱現像感光材料としては、ラテックス等の水分散ポリマーを含む水系塗布液から作製する場合や、ポリビニルブチラールのメチルエチルケトン溶液を含む有機溶媒系塗布液から作製する場合があるが、どちらの場合でも可である。
【００１６】
また、有機溶媒系塗布液から作製する熱現像感光材料の場合は、水分散コロイダルシリカよりも有機溶媒分散コロイダルシリカの方が好ましい。
【００１７】
本発明に係るコロイダルシリカの含有量は種類や添加する層によるが、添加する層のバインダー１００質量部に対し、通常１〜１００質量部、好ましくは５〜５０質量部である。また、添加する層は、感光層、保護層、バッキング層、その他の層、のどこに添加しても良く、複数の層に添加しても良い。
【００１８】
本発明に係るコロイダルシリカは、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下（０〜１ｐｐｍ）のコロイダルシリカである。アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下であり、０．２ｐｐｍ以下であることが好ましい。１ｐｐｍを越えると、スリキズの改良効果が小さく劣化するようになる。また失透しやすくなる。
【００１９】
コロイダルシリカの中でアルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のものが、特徴的に加熱されたスリキズを起こしにくくするメカニズムは不明であるが、おそらくアルカリ成分の含有量が少ないことによりバインダー中の分散状態が均一化されたためと推定している。アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカのスリキズの改良効果は、有機溶媒系塗布液から作製される熱現像感光材料において顕著であるが、水系塗布液から作製される熱現像感光材料については、スリキズ改良効果の他、通常のコロイダルシリカを添加すると経時のカブリ上昇が強くなるのに対し、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカの添加では、添加によるカブリへの影響が殆どない。
【００２０】
尚、コロイダルシリカのアルカリ成分の含有量の測定方法を以下に述べる。
【００２１】
コロイダルシリカのアルカリ成分の含有量は、通常、コロイダルシリカを製造時のアルカリ使用量から計算される。
【００２２】
また、コロイダルシリカのアルカリ成分の含有量が、極微量の場合には、一般的な、イオンクロマト測定装置で計測することができる。
【００２３】
次に、熱現像感光材料について説明する。
【００２４】
熱現像感光材料の詳細は、例えば、Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５７，０７５号及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ）」やＤ．Ｈ．クロスタベール（Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ  ＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメイジング・プロセッシズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ａｎｄ  Ｍｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ  第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２７９頁、１９８９年）等に開示されている。
【００２５】
本発明の熱現像感光材料は、８０〜１５０℃で熱現像することで画像を形成させ、定着を行わないことが特徴である。そのため、未露光部に残ったハロゲン化銀や有機銀塩は、除去されずにそのまま熱現像画像形成層中に残るが、その後、熱が加わらない限りはカブリ濃度が増加することはない。
【００２６】
本発明において、熱現像処理後の感光材料の光透過性は、４００ｎｍにおける光学透過濃度が０．２以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．２である。
【００２７】
本発明の熱現像感光材料は、ポリエステル支持体に対して感光層（画像形成層ともいう）側に下引き層、下引き層上に有機銀塩を含有する画像形成層、画像形成層上に必要により保護層を設け、必要により支持体に対して画像形成層の反対側に下引き層、下引き層上にバックコート層、バックコート層上に必要により保護層を設けて形成される。本発明の画像形成層とは有機銀塩を含有する層をいい、通常、有機銀塩の他にハロゲン化銀、還元剤、硬調化剤、色調剤を含有する。
【００２８】
（ハロゲン化銀粒子）
本発明の感光材料を構成する画像形成層の感光性ハロゲン化銀（感光性ハロゲン化銀粒子、ハロゲン化銀、ハロゲン化銀粒子ともいう）は、光センサーとして機能する。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては、熱現像後の画像形成層の白濁を低く抑え、良好な画質を得るためには小さい方がよく、平均粒子サイズとして０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に０．０２〜０．０８μｍであることが好ましい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、正常晶でない場合、例えば、球状、棒状、あるいは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。また、ハロゲン化銀は、単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０％以下をいう。単分散度は、好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは０．１〜２０％である。
【００２９】
単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
本発明に用いられるハロゲン化銀の粒子は、平均粒径が０．１μｍ以下でかつ単分散粒子であることがより好ましく、これにより画像の粒状性も向上することができる。ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ：Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉ．２９巻、１６５頁（１９８５）により求めることができる。また、もう一つの好ましいハロゲン化銀の形状は、平板状粒子である。ここでいう平板状粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方向の厚みをｈμｍとした場合、アスペクト比（ＡＲ）＝ｒ／ｈが３以上のものをいう。
【００３０】
ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）
その中でも、好ましくはアスペクト比が３〜５０である。また、粒径は０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０１〜０．０８μｍがより好ましい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることができる。本発明において、これらの平板状粒子を用いた場合、さらに画像の鮮鋭性も向上する。
【００３１】
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀の何れであってもよい。本発明に用いる感光性ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著、Ｃｈｉｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著、Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の何れでもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させるハロゲン化銀形成方法としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等の何れを用いてもよい。熱現像画像形成層に上記ハロゲン化銀粒子を混合する際、ハロゲン化銀粒子が還元可能な銀源に近接するように配置させることが重要である。また、ハロゲン化銀は、有機酸銀とハロゲンイオンとの反応によって有機酸銀の銀の一部または全部をハロゲン化銀に変換することによって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め調製しておき、これを有機銀塩を調製するための溶液に添加してもよく、またはこれらの方法の組み合わせも可能であるが、後者が好ましい。熱現像画像形成層は、ハロゲン化銀粒子を有機銀塩に対して０．７５〜３０質量％含有することが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるハロゲン化銀には、周期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。
【００３３】
これらの金属イオンは金属錯体または金属錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式（４）で表される６配位金属錯体が好ましい。
【００３４】
一般式（４）      〔ＭＬ6〕m
式中、Ｍは元素周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていてもよい。
【００３５】
Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
【００３６】
以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。
【００３７】
１：〔ＲｈＣｌ6〕3-
２：〔ＲｕＣｌ6〕3-
３：〔ＲｅＣｌ6〕3-
４：〔ＲｕＢｒ6〕3-
５：〔ＯｓＣｌ6〕3-
６：〔ＩｒＣｌ6〕4-
７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-
８：〔ＲｕＢｒ4（Ｈ2Ｏ）〕2-
９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕-
１０：〔ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）〕2-
１１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-
１２：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ5〕2-
１３：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ4〕2-
１４：〔Ｒｈ（ＮＯ）2Ｃｌ4〕-
１５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕-
１６：〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ5〕2-
１７：〔Ｆｅ（ＣＮ）6〕3-
１８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-
１９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-
２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-
２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕-
２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＴｅＣＮ）〕2-
２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-
２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＳｅＣＮ）〕2-
２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）4〕2-
２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-
２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-
これらの金属のイオンまたは錯体イオンは一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以上併用してもよい。これらの金属のイオンまたは錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当であり、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。
【００３８】
これらの金属のイオンまたは錯体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
【００３９】
添加に際しては、数回に亘って分割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることである。
【００４０】
これらの金属化合物は、水或いは適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。
【００４１】
ハロゲン化銀の粒子表面に添加する時には、粒子形成直後または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。
【００４２】
形成されたハロゲン化銀粒子は、不必要な塩類をヌードル法、フロキュレーション法等当業界で知られている水洗方法により脱塩することができるが、本発明においては脱塩してもしなくてもよい。
【００４３】
（化学増感）
本発明の熱現像感光材料に使用するハロゲン化銀粒子は化学増感されていることが好ましい。化学増感法としては当業界でよく知られている方法、例えば硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法等があり、いずれも用いることができる。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。
【００４４】
硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法の化合物としては、公知の化合物を好ましく用いることができるが、特開平７−１２８７６８号に記載の化合物も使用することができる。テルル増感剤としては、例えば、ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルル等を用いることができる。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては、例えば、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号等に記載されている化合物を好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化合物としては、例えば、アスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することにより、還元増感を施すことができる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することにより還元増感することができる。
【００４５】
（有機銀塩）
本発明の熱現像感光材料に使用する非感光性有機銀塩（有機銀塩または有機銀化合物ともいう）は、熱現像感光材料において重要な構成要素の一つである。有機銀化合物は、還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（炭素原子数１０〜３０、好ましくは１５〜２５）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環化合物等の銀塩が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機または無機の銀塩錯体も有用である。好適な有機銀化合物の例は、リサーチ・ディスクロージャー第１７０２９及び２９９６３に記載されており、以下に挙げるものが有用である。例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）；ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸））；チオン類の銀塩または錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン）；イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩。これらのうち好ましい有機銀化合物は、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀及び／またはステアリン酸銀である。
【００４６】
本発明において、有機銀化合物は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウム等）を調製した後、コントロールドダブルジェットにより、前記ソープと硝酸銀等を添加して有機酸銀塩の結晶を形成する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【００４７】
本発明において、有機銀化合物は平均粒径が１μｍ以下であり、かつ単分散であることが好ましい。有機銀化合物の平均粒径とは、有機銀化合物の粒子が例えば球状、棒状、あるいは平板状の粒子の場合には、有機銀化合物粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は、好ましくは０．０１〜０．８μｍ、特に０．０５〜０．５μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０％である。本発明においては、有機銀化合物が平均粒径１μｍ以下の単分散粒子であることがより好ましく、この範囲にすることで、濃度の高い画像が得られる。更に、有機銀化合物は平板状粒子が全有機銀化合物の６０％以上有することが好ましい。また、本発明においてはアスペクト比が３以上のものがよい。
【００４８】
有機銀化合物をこれらの形状にするためには、前記有機銀化合物結晶をバインダーや界面活性剤等をボールミル等で分散粉砕することで得られる。
【００４９】
本発明の熱現像画像形成層の失透を防ぐためには、ハロゲン化銀及び有機銀化合物の総量は、銀量に換算して１ｍ2当たり０．５〜２．２ｇであることが好ましい。この範囲にすることで、硬調な画像が得られる。また、銀総量に対するハロゲン化銀の量は、質量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは０．１〜１５％である。
【００５０】
（還元剤）
本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵させることが好ましい。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがある。アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒドまたはケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン及び／またはヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。
【００５１】
中でも特に好ましい還元剤は、ヒンダードフェノール類であり、ヒンダードフェノール類としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
【００５２】
【化１】
2005084174.tif 000002
【００５３】
式中、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ4Ｈ9、２，４，４−トリメチルペンチル等の各基）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル等の各基）を表す。
【００５４】
一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定されるものではない。
【００５５】
【化２】
2005084174.tif 000003
【００５６】
【化３】
2005084174.tif 000004
【００５７】
前記一般式（Ａ）で表される化合物を始めとする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×１０-2〜１０モル、特に１×１０-2〜１．５モルである。
【００５８】
（バインダー）
本発明の熱現像感光材料に好適なバインダーは、透明または半透明で、一般に無色の天然高分子化合物や合成高分子化合物ならば使用することができる。例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド類が挙げられ、親水性でも非親水性の何れでもよい。また、熱現像感光材料の表面を保護したり擦り傷を防止するために、熱現像画像形成層の外側に非感光性層を設けてもよい。これらの非感光性層に用いられるバインダーは感光性層に用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよい。
【００５９】
本発明の熱現像感光材料の熱現像の速度を速める一つの手段として、熱現像画像形成層のバインダー量を１．５〜１０ｇ／ｍ2とすることが好ましく、１．７〜８ｇ／ｍ2がより好ましい。これは、バインダー中の画像形成物質の量を適度にすることにより、画像濃度を維持することができる。
【００６０】
（マット剤）
また、本発明においては、画像形成層側に粒径が０．５〜２０μｍのマット剤を有する層があることが好ましく、熱現像処理後の画像が傷つくのを防止するためもので、画像形成層の最外層にマット剤を有することが好ましく、画像形成層の全バインダーに対し、質量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。マット剤の材質は、有機物及び無機物の何れでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属またはカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いることができる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導体粒子、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアルコール粒子、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリスチレンあるいはポリメタアクリレート粒子、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル粒子、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネート粒子の様な有機マット剤を用いることができる。マット剤の形状は、定形、不定形どちらでも良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられる。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算したときの直径で表される。マット剤の粒径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。マット剤は平均粒径が０．５〜１０μｍのものが好ましく、更に好ましくは１．０〜８．０μｍである。
【００６１】
本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理により写真画像を形成するものであり、還元可能な銀源（有機銀化合物）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀の色調を抑制する色調剤等が、バインダー中に分散した状態で存在することが好ましい。本発明の熱現像感光材料は、常温で安定であるが、露光後、例えば、８０〜１５０℃で加熱することによって現像される。熱により有機銀化合物（酸化剤として機能する）と還元剤との間で酸化還元反応が起こり銀を生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン化銀に発生した潜像が触媒となって促進される。露光領域中の有機銀化合物が反応して生成した銀は、黒色画像となる。この反応過程は、外部から水等の処理液の供給を一切受けずに進行する。
【００６２】
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少なくとも１層の画像形成層を有しており、画像形成層だけでもよいが、この層の上に少なくとも１層の非感光性層があることが好ましい。熱現像感光材料には、画像形成層側にフィルター染料層を有しても良い。また、画像形成層に染料または顔料を含ませてもよい。染料としては、所望の波長範囲の光を吸収するものであればいかなる化合物でも使用し得る。例えば、特開昭５９−６４８１号、同５９−１８２４３６号、米国特許第４，２７１，２６３号、同第４，５９４，３１２号、欧州特許公開第５３３，００８号、同第６５２，４７３号、特開平２−２１６１４０号、同４−３４８３３９号、同７−１９１４３２号、同７−３０１８９０号等に記載の化合物が好ましく用いられる。
【００６３】
また、これらの非感光性層には前記のバインダーやマット剤を含有することが好ましく、さらにポリシロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのようなスベリ剤を含有してもよい。
【００６４】
画像形成層は、複数層としてもよく、また画像の階調を調節のために高感層と低感層を設け、何れかの層を上に配置すればよい。
【００６５】
（色調剤）
本発明の熱現像感光材料には、現像後の銀色調を改良する目的で、色調剤を添加することが好ましい。好適な色調剤の例は、リサーチ・ディスクロージャー第１７０２９号に開示されており、次のものを挙げることができる。例えば、フタルイミドのようなイミド類；スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンのようなジオン環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類及びキナゾリノン；Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミドのようなナフタールイミド類；コバルトヘキサミントリフルオロアセテートのようなコバルト錯体；３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールのようなメルカプタン類；Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミドのようなＮ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類；Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）と２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせた化合物のようなブロックされたピラゾール類やイソチウロニウム誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ；３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオンのようなメロシアニン染料；４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、または２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオンのようなフタラジノン、フタラジノン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩；６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウムまたは８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウムのようなフタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物から選択される少なくとも１つの化合物との組み合わせのようなフタラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸またはｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンのようなベンズオキサジン−２，４−ジオン類；２，４−ジヒドロキシピリミジンのようなピリミジン類及び不斉トリアジン類；３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレンのようなテトラアザペンタレン誘導体等である。好ましい色調剤としてはフタラゾンまたはフタラジンである。
【００６６】
また、本発明の画像形成層には、熱現像を抑制あるいは促進させ現像速度を制御し、分光増感効率を向上せしめ、更には熱現像処理前後の画像の保存性を向上せしめる等のために、メルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させてもよい。メルカプト化合物の場合、Ａｒ−ＳＭ1、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表される化合物が好ましい。式中、Ｍ1は水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましくは、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン原子（例えば、Ｂｒ及びＣｌ）、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルキル基（例えば１〜４個の炭素原子の）及びアルコキシ（例えば、１〜４個の炭素原子の）から選択されるものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾール等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
【００６７】
（カブリ防止剤）
本発明の熱現像感光材料中には、カブリ防止剤を含んでいてもよい。例えば、米国特許第４，５４６，０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示されている様なカブリ防止剤が好ましい。特に好ましいカブリ防止剤は、米国特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ1）（Ｘ2）（Ｘ3）（ここで、Ｘ1及びＸ2はハロゲンで、Ｘ3は水素またはハロゲンを表す）で表される１以上の置換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なカブリ防止剤の例としては、特開平９−２８８３２８号段落番号〔００３０〕〜〔００３６〕に記載されている化合物等が好ましく用いられる。また、特開平９−９０５５０号段落番号〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合物も用いられる。更にカブリ防止剤は米国特許第５，０２８，５２３号及び英国特許出願第９２２２１３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第９３１１７９０．１号に開示されているものが好ましく用いられる。
【００６８】
（増感色素）
本発明の熱現像感光材料には、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号等に記載されている増感色素を用いることができる。本発明に使用される有用な増感色素は、例えばリサーチ・ディスクロージャー第１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同第１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に、各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択して用いることができる。例えば、特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号等記載の化合物が好ましく用いられる。
【００６９】
（現像）
本発明において、露光後に得られた潜像は、中程度の高温（例えば、約８０〜２００℃、好ましくは約１００〜２００℃）で十分な時間（一般には約１秒〜約２分間）、熱現像感光材料を加熱することにより現像することができる。加熱温度が８０℃以下では、短時間に十分な画像濃度が得られず、また２００℃以上ではバインダーが溶融し、ローラへの転写等、画像そのものだけでなく搬送性や、現像機等へも悪影響を及ぼす。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を生成する。
【００７０】
（露光）
本発明の熱現像感光材料の露光は、熱現像感光材料に付与した感色性に対し適切な光源を用いることが望ましい。例えば、該感光材料を赤外光に感じ得るものとした場合は、赤外光域ならば如何なる光源にも適用可能であるが、レーザパワーがハイパワーであることや、感光材料を透明にできる等の点から、赤外半導体レーザ（７８０ｎｍ、８２０ｎｍ）がより好ましく用いられる。
【００７１】
本発明において、露光はレーザ走査露光により行うことが好ましいが、その露光方法には種々の方法が採用できる。例えば、第１の好ましい方法として、感光材料の露光面と走査レーザ光のなす角が実質的に垂直になることがないレーザ走査露光機を用いる方法が挙げられる。
【００７２】
ここで、「実質的に垂直になることがない」とはレーザ走査中に最も垂直に近い角度として好ましくは５５〜８８度、より好ましくは６０〜８６度、更に好ましくは６５〜８４度、最も好ましくは７０〜８２度であることをいう。
【００７３】
また、第２の方法として、本発明における露光は縦マルチである走査レーザ光を発するレーザ走査露光機を用いて行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザ光に比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
【００７４】
更に、第３の態様としては、２本以上のレーザを用いて、走査露光により画像を形成することも好ましい。
【００７５】
このような複数本のレーザを利用した画像記録方法としては、高解像度化、高速化の要求から１回の走査で複数ラインづつ画像を書き込むレーザプリンタやデジタル複写機の画像書込み手段で使用されている技術であり、例えば特開昭６０−１６６９１６号公報等により知られている。これは、光源ユニットから放射されたレーザ光をポリゴンミラーで偏向走査し、ｆθレンズ等を介して感光体上に結像する方法であり、これはレーザイメージャ等と原理的に同じレーザ走査光学装置である。なお、上述した各画像記録方法において、走査露光に用いるレーザとしては、一般によく知られている、ルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、ガラスレーザ等の固体レーザ；Ｈｅ−Ｎｅレーザ、Ａｒイオンレーザ、Ｋｒイオンレーザ、ＣＯ2レーザ、ＣＯレーザ、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、Ｎ2レーザ、エキシマーレーザ等の気体レーザ；ＩｎＧａＰレーザ、ＡｌＧａＡｓレーザ、ＧａＡｓＰレーザ、ＩｎＧａＡｓレーザ、ＩｎＡｓＰレーザ、ＣｄＳｎＰ2レーザ、ＧａＳｂレーザ等の半導体レーザ；化学レーザ、色素レーザ等を用途に併せて適時選択して使用できるが、これらの中でもメンテナンスや光源の大きさの問題から、波長が６００〜１２００ｎｍの半導体レーザを用いるのが好ましい。なお、レーザ・イメージャやレーザ・イメージセッタで使用されるレーザにおいて、光熱写真材料に走査されるときの材料露光面でのビームスポット径は、一般に短軸径として５〜７５μｍ、長軸径として５〜１００μｍの範囲であり、レーザ光走査速度は光熱写真材料固有のレーザ発振波長における感度とレーザパワーによって、感光材料毎に最適な値に設定することができる。
【００７６】
（バックコート層）
本発明の熱現像感光材料は、画像形成層の反対側に溶媒系（溶剤系ともいう）または水系のバックコート層（バック層ともいう）を有することができる。溶剤系または水系のバックコート層とは、溶剤系または水系の塗布液を用いて塗設されるバックコート層を指す。
【００７７】
バックコート層は、溶剤系塗布液、もしくは水性塗布液を用いて塗設することができ、１層のみ設けても、２層以上設けてもよい。
【００７８】
本発明のバックコート層に好適なバインダーは、透明または半透明で、一般に無色の天然高分子化合物や合成高分子化合物ならば使用できる。例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド類がある。
【００７９】
溶剤系バックコート層のバインダーとしては、例えば、セルロースアセテートブチレートが、また水系バックコート層のバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン等が好ましく用いられる。
【００８０】
本発明において、バックコート層は、所望の波長範囲で最大吸収が０．３〜２であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜２の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸収が０．００１以上０．５未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．００１以上０．３未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
【００８１】
本発明のバックコート層には、さらに必要に応じて界面活性剤、架橋剤、スベリ剤等を添加してもよい。また、米国特許第４，４６０，６８１号及び同第４，３７４，９２１号に示されるような裏面抵抗性加熱層（ｂａｃｋｉｎｇ  ｒｅｓｉｓｔｉｖｅ  ｈｅａｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を設けることもできる。
【００８２】
本発明のバックコート層の厚みは、０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍが好ましい。
【００８３】
本発明の熱現像感光材料は、バックコート層の上に保護層（バックコート面保護層）を設けてもよい。バックコート面保護層のバインダーには、特に制限はなく、バックコート層で記述したと同様のポリマーを用いることができる。バックコート面保護層も、前述の水系塗布液を用いて、塗布、乾燥して形成することが好ましい。バックコート面保護層にも必要に応じてマット剤、染料、スベリ剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【００８４】
本発明のバックコート面保護層の厚みは、０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲が好ましい。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００８６】
実施例１
［下引き済み支持体の作製］
二軸延伸済みのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に１０Ｗ／ｍ2・ｍｉｎの条件でコロナ放電処理を施し、一方の面に下記《バックコート面側下引き下層用塗布液》を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗設した後１４０℃で乾燥し、続いて下記《バックコート面側下引き上層用塗布液》を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗設した後１４０℃で乾燥した。また反対側の面には下記《画像形成面側下引き下層用塗布液》を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗設し、続いて下記《画像形成面側下引き上層用塗布液》を乾燥膜厚０．０５μｍになるように塗設した後１４０℃で乾燥した。これらを１２５℃で２分間熱処理し、下引き済み支持体を作製した。
【００８７】
《バックコート面側下引き下層用塗布液》
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート
（２０／２０／４０）の共重合体（固形分３０％）                １５．０ｇ
スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシメチルメタクリレート
（２５／４５／３０）の共重合体（固形分３０％）                  ４．０ｇ
ＳｎＯ2ゾル（固形分１０％）                                         ９１ｇ
（特開平１０−５９７２０号記載の方法で合成）
界面活性剤（Ａ）                                                  ０．５ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【００８８】
《バックコート面側下引き上層用塗布液》
変性水性ポリエステルＡ−１（固形分１８％）                    ２１５．０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                                  ０．４ｇ
真球状シリカマット剤  シーホスター  ＫＥ−Ｐ５０（日本触媒（株）製）
０．３ｇ
《画像形成面側下引き下層用塗布液》
Ｌｘ−１                                                            ７０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                                  ０．１ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【００８９】
《画像形成面側下引き上層用塗布液》
Ｌｘ−２                                                        ２５．０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                                  ０．１ｇ
真球状シリカマット剤  シーホスター  ＫＥ−Ｐ５０（日本触媒（株）製）
０．０５ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
Ｌｘ−１
分散安定剤としてスルホン化イソプレン−スチレン共重合体、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリムを含む、樹脂成分がスチレン／メタクリル酸グリシジル／アセトアセトキシエチルメタクリレート／ブチルアクリレート（共重合比が３９．５／４０／２０／０．５質量％）の固形分３０質量％のラテックス
Ｌｘ−２
テレフタル酸ジメチル３５．４質量部、イソフタル酸ジメチル３３．６３質量部、５−スルホ−イソフタル酸ジメチルナトリウム塩１７．９２質量部、エチレングリコール６２質量部を縮重合して得たコポリエステルの水分散液中で乳化重合したスチレン／メタクリル酸グリシジル／アセトアセトキシエチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート（３９．５／４０／２０／０．５質量％）約１８質量％のラテックス。
【００９０】
【化４】
2005084174.tif 000005
【００９１】
《コロイダルシリカ分散液の製造》
〔ＣＳ−１の作製〕
アルカリ成分の含有率が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカ（扶桑化学工業社製ＰＬ−１）を水で希釈したのちスプレードライヤーで粉体として取り出した。得られた粉体にメチルエチルケトンを少量づつ加えながら超音波分散機で分散し、固形分２０質量％の有機溶剤系コロイダルシリカ（ＣＳ−１）を作製した。
〔ＣＳ−２の作製〕
アルカリ成分の含有率が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカ（扶桑化学工業社製ＰＬ−１）１００質量部にメチルエチルケトン１００質量部を加え激しく撹拌後静置しメチルエチルケトン層を分離した。得られたメチルエチルケトン層に脱水剤を加えて水分を除去しその後メチルエチルケトンを蒸発させて固形分を調製し、固形分２０質量％の有機溶剤系コロイダルシリカ（ＣＳ−２）を作製した。
〔ＣＳ−３の作製〕
アルカリ成分としてアンモニアを含むコロイダルシリカ（日産化学社製：スノーテックスＮ）をＣＳ−１と同様にしてメチルエチルケトン中に分散し有機溶剤系コロイダルシリカ（ＣＳ−３）を作製した。スプレードライによりアンモニア成分が除かれたためアルカリ成分の含有率が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカとなった。
〔ＣＳ−４の作製〕
コロイダルシリカ（日産化学社製：スノーテックス２０）をＣＳ−１と同様にしてメチルエチルケトン中に分散し有機溶剤系コロイダルシリカ（ＣＳ−４）を作製した。
［熱現像感光材料試料１の製造］
《バック層面側の塗布》
〔バック層塗布液の調製〕
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）８３０ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ３８１−２０）８４．２ｇおよびポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加し溶解した。次に、溶解した液に０．３０ｇの赤外染料−１を添加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶解したＦ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）４．５ｇとＦ系活性剤（大日本インク社、メガファッグＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して溶解するまで十分に攪拌を行った。最後に、メチルエチルケトンに１質量％の濃度でディゾルバ型ホモジナイザにて分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、シロイド６４Ｘ６０００）を７５ｇ添加し攪拌してバック層塗布液を調製した。
【００９２】
【化５】
2005084174.tif 000006
【００９３】
〔バック層の塗布〕
このように調製したバック層塗布液を、前記作製した下引き済み支持体のバックコート面側下引上層上に、乾燥膜厚が３．５μｍになるように押し出しコーターにて塗布、乾燥を行った。乾燥温度１００℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて５分間かけて乾燥した。
【００９４】
《感光層面側の塗布》
〔感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〕
〈溶液Ａ１〉
フェニルカルバモイル化ゼラチン                          ８８．３ｇ
化合物（Ａ）（１０％メタノール水溶液）                    １０ｍｌ
臭化カリウム                                            ０．３２ｇ
水で５４２９ｍｌに仕上げる
〈溶液Ｂ１〉
０．６７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液                        ２６３５ｍｌ
〈溶液Ｃ１〉
臭化カリウム                                          ５１．５５ｇ
沃化カリウム                                            １．４７ｇ
水で６６０ｍｌに仕上げる
〈溶液Ｄ１〉
臭化カリウム                                          １５４．９ｇ
沃化カリウム                                            ４．４１ｇ
塩化イリジウム（１％溶液）                            ０．９３ｍｌ
水で１９８２ｍｌに仕上げる
〈溶液Ｅ１〉
０．４ｍｏｌ／Ｌ臭化カリウム水溶液                下記銀電位制御量
〈溶液Ｆ１〉
水酸化カリウム                                          ０．７１ｇ
水で２０ｍｌに仕上げる
〈溶液Ｇ１〉
５６％酢酸水溶液                                      １８．０ｍｌ
〈溶液Ｈ１〉
無水炭酸ナトリウム                                      １．７２ｇ
水で１５１ｍｌに仕上げる
化合物（Ａ）：
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）17−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ    （ｍ＋ｎ＝５〜７）
特公昭５８−５８２８８号に示される混合攪拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１の全量を温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。１分後、溶液Ｆ１の全量を添加した。この間ｐＡｇの調整を溶液Ｅ１を用いて適宜行った。６分間経過後、溶液Ｂ１の３／４量及び溶液Ｄ１の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。５分間攪拌した後、４０℃に降温し、溶液Ｇ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み液を取り除き、水を１０リットル加え、攪拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０リットル加え、攪拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液Ｈ１を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分攪拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加し、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【００９５】
この乳剤は、平均粒子サイズ０．０５８μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率９２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。
【００９６】
〔粉末有機銀塩Ａの調製〕
４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを８０℃で溶解した。次に１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。該脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Ａと純水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。
【００９７】
次に１モル／Ｌの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した後、得られたケーキ状の有機銀塩を、気流式乾燥機フラッシュジェットドライヤー（株式会社セイシン企業製）を用いて、窒素ガス雰囲気及び乾燥機入り口熱風温度の運転条件により含水率が０．１％になるまで乾燥して有機銀塩の乾燥済み粉末有機銀塩Ａを得た。なお、有機銀塩組成物の含水率測定には赤外線水分計を使用した。
【００９８】
〔予備分散液Ａの調製〕
ポリビニルブチラール樹脂粉末（Ｍｏｎｓａｎｔ社製  Ｂｕｔｖａｒｂ−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しながら粉末有機銀塩Ａの５００ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備分散液Ａを調製した。
【００９９】
〔感光性乳剤分散液１の調製〕
予備分散液Ａをポンプを用いてミル内滞留時間が１．５分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ（株）製トレセラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速８ｍ／ｓにて分散を行なうことにより感光性乳剤分散液１を調製した。
【０１００】
〔安定剤液の調製〕
１．０ｇの安定剤−１、０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに溶解し安定剤液を調製した。
【０１０１】
〔赤外増感色素液Ａの調製〕
１．２ｍｇの赤外増感色素１、１．４８８ｇの２−クロロ−安息香酸、２．７７９ｇの安定剤−２および３６５ｍｇの５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールを３１．３ｍｌのＭＥＫに暗所にて溶解し赤外増感色素液Ａを調製した。
【０１０２】
【化６】
2005084174.tif 000007
【０１０３】
〔添加液ａの調製〕
現像剤としての１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパンを２７．９８ｇと１．５４ｇの４−メチルフタル酸、０．４８ｇの前記赤外染料−１をＭＥＫ１１０ｇに溶解し添加液ａとした。
【０１０４】
〔添加液ｂの調製〕
３．５６ｇのカブリ防止剤−２、３．４３ｇのフタラジンをＭＥＫ４０．９ｇに溶解し添加液ｂとした。
【０１０５】
【化７】
2005084174.tif 000008
【０１０６】
〔感光層塗布液の調製〕
不活性気体雰囲気下（窒素９７％）において、前記感光性乳剤分散液１（５０ｇ）およびＭＥＫ１５．１１ｇを攪拌しながら２１℃に保温し、化学増感剤Ｓｅｎ−５（０．５％メタノール溶液）１０００μｌを加え、２分後にカブリ防止剤−１（１０％メタノール溶液）３９０μｌを加え、１時間攪拌した。さらに臭化カルシウム（１０％メタノール溶液）４９４μｌを添加して１０分撹拌した後に上記の化学増感剤Ｓｅｎ−５の１／２０モル相当の金増感剤Ａｕ−５を添加し、更に２０分攪拌した。続いて、安定剤液の１６７ｍｌを添加して１０分間攪拌した後、１．３２ｇの前記赤外増感色素液Ａを添加して１時間攪拌した。その後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分攪拌した。１３℃に保温したまま、予備分散液Ａの調製に用いたバインダー１３．３１ｇを添加して３０分攪拌した後、テトラクロロフタル酸（９．４質量％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して１５分間攪拌した。さらに攪拌を続けながら、１２．４３ｇの添加液ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベイ社製の脂肪族イソシアネート（１０％ＭＥＫ溶液）、４．２７ｇの添加液ｂを順次添加し攪拌した。さらに、コロイダルシリカ分散液（ＣＳ−１）を二酸化ケイ素の固形分がバインダー総量の２０質量％になるように添加することにより感光層塗布液を得た。
【０１０７】
【化８】
2005084174.tif 000009
【０１０８】
〔マット剤分散液の調製〕
セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、７．５ｇのＣＡＢ１７１−１５）をＭＥＫ（メチルエチルケトン）４２．５ｇに溶解し、その中に、炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２００）５ｇを添加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ分散しマット剤分散液を調製した。
【０１０９】
〔表面保護層塗布液の調製〕
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）８６５ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ１７１−１５）を９６ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆ハース社、パラロイドＡ−２１）を４．５ｇ、ビニルスルホン化合物（ＶＳＣ）（１，３−ジビニルスルホニル−２−ヒドロキシプロパン）を１．５ｇ、ベンズトリアゾールを１．０ｇ、Ｆ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）を１．０ｇ、添加し溶解した。次に上記マット剤分散液３０ｇを添加して攪拌し、表面保護層塗布液を調製した。
【０１１０】
〔感光層、表面保護層の塗布〕
前記感光層塗布液と表面保護層塗布液をエクストルージョン型押し出しコーターを用いて、前記作製したバック面側の塗布を施した下引き済み支持体の画像形成面側下引上層の上に、同時に重層塗布することにより感光材料を作製した。塗布は、感光層は塗布銀量１．９ｇ／ｍ2、表面保護層は乾燥膜厚で２．５μｍになる様にして行った。その後、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を行い、熱現像感光材料試料１を作製した。
［熱現像感光材料試料２〜２１の作製］
バック層、表面保護層、感光層に、コロイダルシリカの種類と量を表１記載のように変化させて添加した以外は熱現像感光材料試料１と同様にして熱現像感光材料試料２〜２１を作製した。
［評価方法］
以上のようにして作製した試料について、下記に示す評価を行った。
《現像処理直後のスリキズ》
作製した熱現像感光材料試料を、ヒートドラムを有する自動現像機を用いて熱現像感光材料試料の保護層とドラム表面が接触するようにして、１２０℃で１５秒熱現像処理した。その際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋で行い、現像直後の試料を、相対湿度（ＲＨ）５０％の環境下でＪＩＳ  Ｋ５４００−１９９０に準拠する方法で感光層側、バック層側についてスリキズの評価をした。即ち、ＪＩＳ  Ｋ５４００−１９９０  ８．４．２の手かき法を採用した。鉛筆の硬度は、濃度記号５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、Ｆ、ＨＢ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ、５Ｈ等で表し、この中では、５Ｂが最も軟らかく５Ｈが最も硬い。
【０１１１】
《失透度》
熱現像感光材料試料を未露光の状態で、上記と同様に現像し、透過光で試料を観察し、コロイダルシリカを含有しない試料と比較し失透度を評価した。透明感が低くなるものを「劣化」したと判断する。
【０１１２】
結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
2005084174.tif 000010
【０１１４】
表１から明らかなように、アルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカを用いると現像処理直後のスリキズを大きく改良できる。
【０１１５】
また、コロイダルシリカを有機溶剤中に分散して用いると失透性を劣化させないことも表１から明らかである。
【０１１６】
特に有機溶媒中に分散したアルカリ成分の含有量が１ｐｐｍ以下のコロイダルシリカは失透が無く、現像直後のスリキズ改良効果が顕著である。