(57)【要約】【課題】  ブロッキング現象の発生を防止し、かつ、雨や汗等で濡れ強磁性体が溶出し衣服等を汚染防止、磁性体の剥離を防止、及び印刷適性に優れる磁気記録材料を提供すること。【解決手段】  支持体の少なくとも一方の面に強磁性体とバインダーとを主成分とする磁気記録層を設けた磁気記録材料において、該磁気記録層のバインダーがゲル分率９５％以上のメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスであることを特徴とする磁気記録材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に強磁性体とバインダーとを主成分とする磁気記録層を設けた磁気記録材料において、該磁気記録層のバインダーがゲル分率９５％以上のメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスであることを特徴とする磁気記録材料。
【請求項２】
前記磁気記録層のバインダーであるメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスが、カルボキシル化されていることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録材料。
【請求項３】
前記磁気記録層と支持体の間にバインダーを主成分とする磁気中間層を設け、該磁気中間層バインダーはガラス転移温度１０℃以下のものでできていることを特徴とする請求項１または２に記載の磁気記録材料。
【請求項４】
前記中間層のバインダーが、メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスであることを特徴とする請求項３に記載の磁気記録材料。
【請求項５】
前記磁気記録層のバインダーとして、ゲル分率９５％以上のウレタン系樹脂またはアクリル系樹脂を併用することを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の磁気記録材料。
【請求項６】
前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、顔料とバインダーを主成分とする熱転写インク受容層が設けられていることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の磁気記録材料。
【請求項７】
前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、電子供与性の無色ロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層が設けられていることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の磁気記録材料。
【請求項８】
前記磁気記録層を設けた支持体の反対面に、地紋印刷を施し、前記支持体をロール状としたものであることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の磁気記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペードカード等における磁気カード類およびＰＯＳラベル等のラベル類への応用が可能な磁気記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、鉄道乗車券、回数券、定期券、駐車場整理券等のチケット類に用いられている磁気記録材料は、支持体の片面に強磁性体と結着剤とを含有する磁気記録層を設け、もう一方の面に記録層が設けられているのが一般的である。
また、この支持体の片面の表面に設ける記録層には、ロイコ染料、顕色剤を含有する感熱記録層を設けてサーマルヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより記録画像を得たり、加熱により転写可能なインク層を設けたインクシートと組み合わせて、サーマルヘッド等などの加熱により熱転写記録像を形成せしめるものもある。
【０００３】
磁気記録材料を構成する磁気記録層は、高品質・高耐久性の点から有機溶剤系磁性塗料で製造されているものが多い。しかしながら、有機溶剤系の磁性塗料は有機溶剤を利用するため、大気汚染、引火性、製造時の人体への影響性等、諸種の弊害を有し、しかも、製造コストが高く付くという欠点を有する。そのため、有機溶剤の代わりに水を使用する水系塗料が注目されている。
水系塗料で磁気記録層を形成したものは、磁性体の分散安定性が悪く、磁気特性が悪くなる、支持体への磁性塗料の濡れが悪く、支持体と磁気記録層との間の接着性が不充分となり、支持体から磁気記録層が剥れ易くなるといった問題点が発生する。
また、ロール状に加工された場合、巻き込み状態で対向する磁気記録層ともう一方の面がブロッキングを起こし、磁気記録層が転移するなどの問題が特に発生しやすい。このブロッキング現象は高温高湿下でバインダーが粘着体となるためより顕著となり、さらに、支持体の裏面に感熱記録層や熱転写インク受容層が設けられている場合により顕著になる。
さらに、磁気記録材料を使用するときに、特にバインダーがエマルジョンとして磁気記録層が構成する場合、雨や汗等で濡れ、強磁性体が溶出し衣服等を汚染させたり、磁気記録の消失などが発生し自動改札機を正常に通過せず、機械装置の作動が停止する等、耐水性が悪いことに起因する問題が発生する場合がある。
【０００４】
これらの磁気記録材料の磁気記録層には、加工工程におけるスリットや裁断時に磁性体が容易に剥離しないことが生じないことが求められる。従って磁性体がしっかりと支持体に固着されている必要があり、磁気記録層のバインダーには結着性に優れる樹脂が用いられる。
【０００５】
さらに、乗車券、定期券、通行券などにおいては、改ざん防止の観点から、文字、商標などの可視情報を印刷表示する場合が多い。これら印刷表示は、記録層や反対面の磁気記録層上に設けられる。
この場合、印刷表示部分においても信頼性が要求される。各記録層と印刷表示層とが密着するため、印刷部の成分の一部が反対面へ転写し、磁気ヘッドまたはサーマルヘッドに付着するなどの問題が発生し印刷特性を満足するには至っていない。
【０００６】
磁気記録層バインダーとして、アクリル酸エステルとスチレンの共重合体（例えば、特許文献１参照。）、ウレタン−アクリル酸エステル系共重合体（例えば、特許文献２参照。）、ウレタン樹脂を含有するスチレン−ブタジエンゴムを用いること（例えば、特許文献３参照。）が記載されているが、その効果は充分なものとはいえない。
また、近年、偽造防止の観点から、印刷面だけではなく、磁気面にも金属光沢層や鱗片状顔料を有する層を設けるようになってきており、樹脂分の多い印刷インクが使用されるようになってきている。そのため、インキ層の中に溶剤が残留しやすくなり、印刷面のインキと磁気面のインキがブロッキングするという現象が見られることが開示されている（例えば、特許文献３〜６参照。）。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−３０７７３２号公報
【特許文献２】特開平６−２３６５４０号公報
【特許文献３】特開平１０−１２４８４６号公報
【特許文献４】特開昭５６−１５６９２７号公報
【特許文献５】特開昭６１−１７２２１２号公報
【特許文献６】特開昭６１−８５６１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明は、かかる従来技術の有する欠点を克服するためになされたものであって、その目的はブロッキング現象の発生を防止し、かつ、雨や汗等で濡れ強磁性体が溶出し衣服等を汚染防止、磁性体の剥離を防止、及び印刷適性に優れる磁気記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、支持体の少なくとも一方の面に強磁性体と水性結合剤とを主成分とする磁気記録層を設けた磁気記録材料において、該磁気記録層の水性結合剤がゲル分率９５％以上のメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスであることを特徴とする磁気記録材料が提供される。
これにより、磁気記録層のバインダーに高い耐水性、結着性能を有し、さらに高温高湿下での粘着性能が少ないバインダーを用いることでブロッキング現象の発生を防止し、かつ、水濡れ時の汚れ防止、磁性体の剥離を防止及び印刷適性に優れる磁気記録材料を提供することである。
【００１０】
即ち、上記課題は、本発明の（１）「支持体の少なくとも一方の面に強磁性体とバインダーとを主成分とする磁気記録層を設けた磁気記録材料において、該磁気記録層のバインダーがゲル分率９５％以上のメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスであることを特徴とする磁気記録材料」、
（２）「前記磁気記録層のバインダーであるメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスが、カルボキシル化されていることを特徴とする前記第（１）項に記載の磁気記録材料」、
（３）「前記磁気記録層と支持体の間にバインダーを主成分とする磁気中間層を設け、該磁気中間層バインダーはガラス転移温度１０℃以下のものでできていることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載の磁気記録材料」、
（４）「前記中間層のバインダーが、メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスであることを特徴とする前記第（３）項に記載の磁気記録材料」、
（５）「前記磁気記録層のバインダーとして、ゲル分率９５％以上のウレタン系樹脂またはアクリル系樹脂を併用することを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れかに記載の磁気記録材料」、
（６）「前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、顔料とバインダーを主成分とする熱転写インク受容層が設けられていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載の磁気記録材料」、
（７）「前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、電子供与性の無色ロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層が設けられていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載の磁気記録材料」、
（８）「前記磁気記録層を設けた支持体の反対面に、地紋印刷を施し、前記支持体をロール状としたものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れかに記載の磁気記録材料」により達成される。
【発明の効果】
【００１１】
以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明の、支持体の一方の面に強磁性体とバインダーとを主成分とする磁気記録層を設けた磁気記録材料は、該磁気記録層のバインダーがゲル分率９５％以上のメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスを含有することを特徴とするものであり、ブロッキング現象の発生を防止し、かつ、耐水性が向上し雨や汗等で濡れ強磁性体が溶出し衣服等を汚染防止し、接着性が向上し磁性体の剥離と磁気記録層の割れを防止でき、さらに印刷後表裏が重ねあった場合、印刷層が他の面へ転移するといった印刷特性の問題がないものである。
また、前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、電子供与性の無色ロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層が設けることにより、感熱記録型磁気記録材料となる。
また、前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、顔料とバインダーを含有する熱転写インク受容層が設けることで熱転写記録型磁気記録材料となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
（磁気記録層）
本発明の磁気記録層に用いる磁性体としては、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Ｃｏ−γ−Ｆｅ2Ｏ3、γ−Ｆｅ2Ｏ3等の強磁性体粉が使用される。
また、本発明に用いられる磁性記録層に用いるバインダーとしては、ゲル分率９５％以上のメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスを主成分として用いることができる。
このようなゲル分率９５％以上のメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスを用いることによって、高い耐水性、結着性能を有し、さらに高温高湿下でのブロッキング現象の向上及び、印刷適性に優れたものとすることができる。
さらに、該メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスが、カルボキシル化されている場合には、より高い耐水性、結着性能を有し、ブロッキング性を向上させることができる。
該メチルメタクリレート−ブタジエンラテックスのガラス転移温度としては、５〜８０℃が好ましい。ガラス転移温度が５℃未満の場合、高温高湿下で粘着性を有し、磁気記録層の支持体へのブロッキングが発生しやすくなる。また、８０℃より高くなると、結着性がなくなり、磁気層の剥離及び折れが発生しやすくなる。
また、このバインダーの配合量は、磁性体１００重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは３０〜１００重量部添加するのが好ましい。バインダー添加量が下限未満の場合、磁気記録層が支持体から剥離され易くなり、かつ、水濡れ時の汚れが発生しやすくなり、上限を超えると、ブロッキングを発生しやすくなり好ましくない。
また、磁気記録層には必要に応じて、本発明の効果を損なうことのない範囲で、上記のメチルメタクリレート−ブタジエンラテックス以外の各種水性結着剤、カーボンブラック等の着色顔料、分散剤、ワックス類、消泡剤等の添加剤を含有させることができる。
【００１３】
水溶性結着剤としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ニトリルゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム等が併用できる。
磁気記録層は未乾燥状態にて配向処理され、乾燥される。
磁気記録層の塗布量は、所望の品質にて特に限定されないが、乾燥後、通常１０〜６０ｇ／ｍ２、好ましく２０〜４０ｇ／ｍ２となるよう塗布される。
【００１４】
（磁気中間層）
また、本発明においては、支持体と磁気記録層の間にバインダーを主成分とする中間層を設け、ガラス転移温度１０℃以下のバインダーを用いることによって、よりブロッキング現象の発生を防止し、かつ、水濡れ時の汚れ防止、磁性体の剥離を防止できる。
中間層に用いるバインダーとしては、メチルメタクリレート−ブタジエンラテックス、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ニトリルゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム等の樹脂でガラス転移温度が１０℃以下のものが用いられる。
ガラス転移温度が１０℃以下のバインダーを用いると、接着性と柔軟性に優れるため、ブロッキング現象の発生を防止し、かつ、水濡れ時の汚れ防止、磁性体の剥離を防止できるので好ましく、その中でも、特にメチルメタクリレート−ブタジエンラテックスが好ましい。
また、中間層は、バインダーの他に顔料等を含有することも可能であり、無機顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等、また有機顔料としては、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などを挙げることができる
中間層の配合比としては、顔料はバインダー１００重量部に対して０〜３００重量部、好ましくは０〜１００重量部添加するのが好適である。
顔料添加量は、磁気記録層の接着性確保のため多く添加する必要はないが、磁気記録層塗布時のハジキ防止等の塗布品質確保ため、添加される場合がある。
磁気中間層の塗布量は、所望の品質にて特に限定されないが、乾燥後、通常１〜３０ｇ／ｍ２好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２となるよう塗布される。
【００１５】
（記録層）
一方、支持体のもう一方の面に、各種情報を表示する記録層が形成されているが、その記録方法として、従来から用いられている感熱記録方式、熱転写記録方式が適宜使用可能である。
記録層が、感熱記録方式においては、電子供与性の無色のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層を設けられ、また熱転写方式においては、インクを受容できるインク受容層が設けられていることが好ましい。
この感熱記録層に用いられるロイコ染料は従来公知のものを、単独又は２種以上混合して適用される。
このようなロイコ染料としては、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
【００１６】
本発明の感熱記録層で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用される。
本発明の感熱記録層を形成するために、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。その具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マイレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、酢酸ビニル−エチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体等のラテックス等が挙げられる。
なお、本発明において前記ロイコ染料及び顕色剤とともに、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用することができる。
【００１７】
また例えば、填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができる。この場合、填料としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤としては高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種ワックス類等が挙げられる。
【００１８】
さらに、本発明の感熱記録層上には記録画像の保存安定性を向上させたり、記録材料への筆記性向上等の目的により、感熱発色層の上に保護層を設けることも可能であるが、この場合、保護層を構成する成分としては前記の顔料、結合剤（バインダー）、熱可溶性物質等を用いることができる。また必要に応じて支持体と感熱記録層の間に中間層を設けることもできる。
感熱記録層の付着量は、所望の品質にて特に限定されないが、乾燥重量で１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲が一般的であり、より好ましくは２ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２である。保護層の付着量もまた同様、所望の品質にて特に限定されないが、乾燥重量で１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲が一般的であり、より好ましくは２ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２である。
【００１９】
また、熱転写方式における熱転写インク受容層として、含有させる顔料やバインダーは、前記感熱記録層を形成する顔料やバインダーから適宜選択して使用することができる。
熱転写インク受容層には、必要に応じて高級脂肪酸金属塩やパラフィンワックス等の滑剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を含有させることができる。また、必要に応じて支持体と熱転写インク受容層の間に中間層を設けることもできる。
受容層の付着量は、乾燥重量で１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１ｇ／ｍ２未満では転写画像の解像度が悪化し、３０ｇ／ｍ２を超えると受容層にヒビ割れ等の欠陥が発生する場合がある。
記録層を形成した後、スーパーキャレンダーなどで表面処理をして、記録層表面を王研式平滑度が５００s以上とすることにより、より高解像度の画像形成が可能となる。また磁気層表面も同様にし、王研式平滑度が５０ｓ以上とすることで磁気記録時の磁気ヘッドに対する耐久性を向上させることが可能となる。
このような磁気記録層、磁気中間層、記録層はリバースコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、グラビアコーターなどの塗布方法により設けられる。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明の構成および効果を、実施例により説明する。
各ゲル分率の測定法は下記のとおりである。
ラテックス試料、５〜１０ｇをポリエチレンシートに薄く広げ、８５℃の乾燥器で４時間乾燥する。
乾燥後の試料をデシケーターで冷却し、ハサミで約１０ｍｍ角に切り共栓付三角フラスコに０．２３〜０．２５ｇを精秤してトルエン１００ｍｌ加え２昼夜室温で放置する。
放置後、重量既知の３００メッシュ(目開き７４μｍ)金網で濾過し、９０℃の真空乾燥器で４時間乾燥する。
乾燥後、デシケーターで冷却後重量を測定してゲル含量を求める。
【００２１】
【数１】
2005093011.tif 000002
【００２２】
なお、各実施例のゲル分率は以下のとおりである。
実施例１：９８％
実施例２：９８％
実施例３：１００％
実施例４：カルボキシル化メチルメタクリレート−
ブタジエン系ラテックス＝１００％
ウレタンエマルジョン＝１００％
実施例５：カルボキシル化メチルメタクリレート−
ブタジエン系ラテックス＝１００％
アクリルエマルジョン＝１００％
実施例６：１００％
実施例７：９５％
比較例１：１００％
比較例２：１００％
比較例３：１００％
【００２３】
（実施例１）
〈バリウムフェライト分散液の作製  固形分５０％〉
Ａ液：
バリウムフェライト                                      １００部
（戸田工業社製  ＭＣ−１２７保持力：２７００Ｏｅ）
ポリアクリル酸ソーダ                                      １０部
（東亜合成化学工業社製  アロンＴ−４０）
カーボンブラック（固形分３８％分散液）                    ２０部
水                                                        ９０部
以上の組成からなる液をサンドグライダーで２４ｈ分散して、下記エマルジョンと調合する。
【００２４】
Ｂ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                              ２００部
メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス
（ガラス転移温度１０℃、固形分４０％）                  １５０部
水                                                        ５０部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｂ液を調整した。これを坪量１７０ｇ／ｍ２の上質紙の片面に乾燥重量５０ｇ／ｍ２となるように塗布し、中心磁界が５０００Ｇの対面配向機で配向後、ドライヤーで乾燥し磁気記録層を設けた。
【００２５】
なお、本発明で用いられるメチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックスは、従来公知の方法で、水性媒体中で乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤などを用いて製造することができる。下記に製造例を挙げるが、これに限定されるものではない。
耐圧性の重合反応機に、重合水９５部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．０部、炭酸ナトリウム０．４部、過硫酸カリウム０．７部を仕込み、充分撹拌した後、スチレン、メチルメタクリレート、ブタジエンの各単量体を加えて６３℃にて重合を開始し、重合転化率が９８％になった時点で重合を終了する。次いで、これら共重合体ラテックスをアンモニア水溶液にてｐＨ７に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックスを得る。なお、カルボキシル化する場合には、モノマーと一緒にアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単量体を用いればよい。
【００２６】
Ｃ液：
シリカ（吸油量１５０ｍｌ/１００ｇ）                     １５部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                        １５部
水                                                      ７０部
上記組成よりなる混合物を、サンドミルを用いて１５分間分散してＪ液を調製した。
【００２７】
Ｄ液：
Ｃ液                                                    １００部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                          １０部
ポリエステル系エマルジョン（固形分４０％分散液）          １０部
水                                                        ５０部
以上の液を混合攪拌して受容層液Ｌ液を調製した。これを磁気記録層の設けられていない面に、乾燥後重量が８．０ｇ／ｍ２となるよう塗布乾燥して熱転写インク受容層を設けた。その後、磁気記録層表面をベック平滑度１５０〜２００ｓ、受容層表面を５００〜６００ｓになるようキャレンダー処理をして、熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００２８】
（実施例２）
Ｅ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                                ２００部
メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス
（ガラス転移温度１５℃、固形分４０％）                    １５０部
水                                                          ５０部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｃ液を調整した。これを実施例１のＢ液の代わりにＥ液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００２９】
（実施例３）
Ｆ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                              ２００部
カルボキシル化メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス
（ガラス転移温度１５℃、固形分４５％）                １３３部
水                                                      ６７部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｃ液を調整した。これを実施例１のＢ液の代わりにＦ液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００３０】
（実施例４）
Ｇ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                                ２００部
カルボキシル化メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス
（ガラス転移温度１５℃、固形分４５％）                    １００部
ウレタンエマルジョン
（ガラス転移温度３０℃、固形分３０％）                      ５０部
水                                                          ５０部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｇ液を調整した。これを実施例１のＢ液の代わりにＧ液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００３１】
（実施例５）
Ｈ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                                ２００部
カルボキシル化メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス
（ガラス転移温度２２℃、固形分４０％）                    １００部
アクリルエマルジョン
（ガラス転移温度４０℃、固形分４０％）                      ５０部
水                                                          ５０部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｈ液を調整した。これを実施例１のＢ液の代わりにＨ液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００３２】
（実施例６）
Ｉ液：
スチレン／ブタジエン共重合体エマルジョン
（ガラス転移温度５℃、固形分５０％）                        １００部
水                                                          １００部
以上の液を混合攪拌し中間層液Ｈ液を調整した。坪量１７０ｇ／ｍ２の上質紙の片面に乾燥重量８ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し中間層を設けた。さらに中間層上に、実施例２と同様にして磁気記録層を設け、熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００３３】
（実施例７）
Ｊ液：
カルボキシル化メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス
（ガラス転移温度−１５℃、固形分４５％）                    １００部
水                                                          １００部
以上の液を混合攪拌し中間層液Ｊ液を調整した。これを実施例６のＩ液の代わりにＪ液を用いた以外は、実施例６と同様中間層を設けた。さらに中間層上に、実施例４と同様に磁気記録層を設け、熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００３４】
（実施例８）
磁気記録層液Ｆ液を坪量１７０ｇ／ｍ２の上質紙の片面に乾燥重量５０ｇ／ｍ２となるように塗布し、中心磁界が５０００Ｇの対面配向機で配向後、ドライヤーで乾燥し磁気記録層を設けた。
Ｋ液：
３−（Ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン                                ２０部
ポリビニアルコール１０％水溶液                            ２０部
水                                                        ６０部
【００３５】
Ｌ液：
４−ヒドロキシ−‘４
−イソプロポキシジフェニルスルホン                    ７．５部
シリカ                                                  ７．５部
シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）                          ５部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                          ２０部
水                                                        ６０部
上記組成よりなる混合物を、それぞれ平均粒径が２μｍ以下となるようサンドミルを用いて分散してＫ液およびＬ液を調製した。
【００３６】
Ｍ液：
Ｋ液                                                        ７部
Ｌ液                                                      ５６部
水                                                        ３７部
上記組成よりなる混合物を混合撹拌し、感熱記録層塗布液Ｍ液を調製した。これを実施例３の磁気記録層の設けられていない面に、乾燥後重量が４ｇ／ｍ２となるよう塗布乾燥して感熱記録層を設けた。
【００３７】
Ｎ液：
Ｃ液                                                      ２５部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                          ３４部
ステアリン酸亜鉛の分散体（固形分３０％）                    ２部
水                                                        ３９部
上記組成よりなる混合物を混合撹拌し、感熱記録層用の保護層塗布液Ｎ液を調製した。これを前記感熱記録層表面に、乾燥後重量が３．０ｇ／ｍ２となるよう塗布乾燥して保護層を設けた。その後、磁気記録層表面をベック平滑度１５０〜２００ｓとなるようキャレンダー処理して、感熱記録型磁気記録材料を得た。
【００３８】
（比較例１）
Ｏ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                              ２００部
スチレン／ブタジエン共重合体エマルジョン
（ガラス転移温度２０℃、固形分４０％）                  １５０部
水                                                        ５０部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｏ液を調整した。これを実施例１のＢ液の代わりにＯ液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００３９】
（比較例２）
Ｐ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                            ２００部
アクリルエマルジョン
（ガラス転移温度４０℃、固形分４０％）                １５０部
水                                                      ５０部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｐ液を調整した。これを実施例１のＢ液の代わりにＰ液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
【００４０】
（比較例３）
Ｑ液：
Ａ液（固形分５０％分散液）                            ２００部
ウレタンエマルジョン
（ガラス転移温度３０℃、固形分３０％）                ２００部
以上の液を混合攪拌し磁気記録層液Ｑ液を調整した。これを実施例１のＢ液の代わりにＱ液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写インク受容層型磁気記録材料を得た。
上記のようにして得た実施例および比較例の磁気記録材料について以下の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００４１】
＜ブロッキング試験＞
試料の磁気記録層表面ともう一方の表面を重ね合わせ、５ｋｇｆ／ｃｍ２圧力をかけた状態で、４０℃、９０％ＲＨ環境下に２４時間放置した後、重ね合わせ面を指で剥がしブロッキング状態を観察する。
＜磁気記録層  耐水性試験＞
試料を水に浸し、８時間放置した後、磁気層色落ち状態を観察する。また、さらに上質紙と磁気記録層表面重ね合わせて３００ｇｆ／ｃｍ２圧でこすった状態を観察する。
＜印刷特性＞
印刷層：（印刷インクの作成）
酸化チタン                                              １０部
（平均粒子径０．２０μｍ、吸油量２０ｃｃ／１００ｇ）
硝化綿                                                  ２０部
（硝化度１２.２％、粘度６.０(JIS  K-6703)固形分５０％、ＩＰＡ含浸）
緑色顔料(マラカイトグリーン)                              ３部
酢酸エチル                                            １５０部
トルエン                                              １５０部
本印刷インクにおいてグラビア印刷機を用い膜厚１．０μｍの印刷層を設けた。
磁気層：（印刷インクの作成）
ポリエステル樹脂（固形分３０％）                        ６０部
パール顔料                                              １０部
ＭＥＫ                                                  １５部
トルエン                                                １５部
本印刷インクにおいてグラビア印刷機を用い膜厚２．０μｍの印刷層を設けた。
印刷後、印刷面と磁気面を重ね合わせ４０℃の環境下で、２４ｈ加圧（２００ｇｆ／ｃｍ２）した。重ね合わせ面を指で剥がし磁気面への印刷層の転写（印刷特性）を観察した。
＜磁気記録層  接着性試験＞
試料の磁気記録層が外側になるように折り曲げる。折り曲げ状態を元に戻しその状態を観察する。
【００４２】
【表１−１】
2005093011.tif 000003
【００４３】
【表１−２】
2005093011.tif 000004
【００４４】
表中の各評価基準は以下の通りである。
＜ブロッキング性＞
◎：剥がすときハクリ音がなくブロッキングなし。
○：剥がすときやや剥離音はあるがブロッキングなし。
△：剥がすとき層がわずかにブロッキングする。
×：剥がすとき全面に層がブロッキングする。
＜磁気記録層  耐水性試験＞
◎：こすっても色落ちが全くない。
○：こすると若干色落ちがある。
△：こすると色落ちがある。
×：水に浸し色落ちがあり、さらにこすると色落ちが著しい。
＜印刷特性＞
◎：印刷層の転写なし。
○：印刷層の転写はわずかにあるが、目視にて確認困難。
△：印刷層の転写がわずかにある。
×：印刷層の転写が鮮明に確認できる。
＜磁気記録層  接着性試験＞
◎：層が割れない。
○：層が若干割れるが、層の剥離がない。
△：層が割れるが、層の剥離が若干ある。
×：層の剥離が顕著で、支持体が露出する。