(57)【要約】【課題】  飲食料品用金属缶にラミネートフィルムとして用いた際、充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト性とフレーバー特性を有する金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】  ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステル（Ａ）と、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体するポリエステル（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂組成物において、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の質量比率が１０：９０〜５５：４５であり、オリゴマーの含有量が０．５質量％以下であり、かつポリエステル樹脂組成物を２９０℃で１０分間溶融させた後のオリゴマーの含有量が０．６質量％以下であることを特徴とする金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステル（Ａ）と、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体するポリエステル（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂組成物において、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の質量比率が１０：９０〜５５：４５であり、オリゴマーの含有量が０．５質量％以下であり、かつポリエステル樹脂組成物を２９０℃で１０分間溶融させた後のオリゴマーの含有量が０．６質量％以下であることを特徴とする金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
ポリエステル（Ａ）が、溶融重合工程後に固相重合工程と水処理工程とを経て得られた、オリゴマーの含有量が１．０質量％以下のポリエステルであり、また、ポリエステル（Ｂ）が、溶融重合工程後に固相重合工程と水処理工程とを経て得られた、オリゴマーの含有量が０．５質量％以下のポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飲食料品用金属缶にラミネートフィルムとして用いた際、充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト性とフレーバー特性を有する金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストアや自動販売機の普及にともなって、炭酸飲料、果汁入炭酸飲料、コーヒー飲料やインスタント食品等のレトルト処理飲食料品の伸びが著しい。これらは、衛生面から飲食料品を容器に充填してレトルト殺菌処理（１２０〜１３０℃のスチーム処理）したり、暖かい状態で食べるために容器に入れたまま加熱処理するものが多い。
【０００３】
従来、飲食料品用金属缶容器の缶胴及び缶蓋内外面には、充填物の風味やフレーバーを保つと同時に、金属缶素材の腐食を防止するために熱硬化性樹脂を主成分とする溶剤型塗料が塗布されていたが、飲食料品を充填した場合に、塗膜に残存する微量の揮発成分が飲食料品に移行し、フレーバーを損なうという問題があった。
【０００４】
このような塗装法に替わって、単層もしくは複層のプラスチックフィルムを金属板にラミネートし、このラミネートされた金属板を成形した飲食料品用金属缶が提案されている。これは、レトルト処理をした時にウォータスポットや白粉が発生しないこと（耐レトルト性）と、充填物の風味を損ねることがないこと（フレーバー特性）に優れ、内面塗装工程や水洗工程がないため、産業廃棄物が少なくなって環境保護の面で好ましいだけでなく、生産性も大幅に向上できる点で注目されている。
【０００５】
他方、金属缶貼り（金属ラミネート）用のプラスチックフィルムとしては、金属板との接着性がよいこと、成形時にフィルムの剥離、亀裂、クラック、ピンホール等の発生がないこと、缶胴外面へのインクの接着性がよく寸法安定性に優れていること、フレーバー特性や耐レトルト性に優れていること等の特性を同時に満足することが要求されている。
【０００６】
プラスチックフィルムの中でも、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムは、コストパフォーマンスに優れた素材として広範囲に用いられているものであるが、金属ラミネート用フィルムとして適用するには、金属板との接着性、耐衝撃性、フレーバー特性、印刷特性、耐レトルト性等に問題があった。
【０００７】
上記の問題点を改良するものとして、例えば、特定量のジエチレングリコール成分とアセトアルデヒドを含有するポリエステルフィルム、極限粘度が０．７５以上のポリエステルフィルム（例えば、特許文献１参照）、イソフタル酸成分もしくはフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系コポリエステルフィルム（例えば、特許文献２参照）、ＰＥＴ系ポリエステル９９〜６０質量％とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系ポリエステル１〜４０質量％との組成物で、フィルムの面配向係数、熱収縮率及び密度を特定したポリエステルフィルム（例えば、特許文献３参照）、ＰＥＴ系ポリエステルとＰＢＴ系ポリエステルとの組成物で、結晶化温度、二次転移点及び融点を特定した金属缶蓋用ポリエステルフィルム（例えば、特許文献４参照）等が提案されている。
【０００８】
しかし、これらのポリエステルフィルムをラミネートした飲食料品用金属缶は、前記した要求特性のすべてを同時に満足することはできず、特に耐衝撃性、フレーバー特性及び耐レトルト性の点で十分ではなかった。
【特許文献１】特公平７−８４５３３号公報
【特許文献２】特開平２−５７３３９号公報
【特許文献３】特開平５−１５６０４０号公報
【特許文献４】特開平５−３３１３０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、飲食料品用金属缶にラミネートフィルムとして用いた際、充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト性とフレーバー特性を有する金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記の課題を解決するもので、その要旨は、次の通りである。
（１）  ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステル（Ａ）と、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体するポリエステル（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂組成物において、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の質量比率が１０：９０〜５５：４５であり、オリゴマーの含有量が０．５質量％以下であり、かつポリエステル樹脂組成物を２９０℃で１０分間溶融させた後のオリゴマーの含有量が０．６質量％以下であることを特徴とする金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物。
（２）  ポリエステル（Ａ）が、溶融重合工程後に固相重合工程と水処理工程とを経て得られた、オリゴマーの含有量が１．０質量％以下のポリエステルであり、また、ポリエステル（Ｂ）が、溶融重合工程後に固相重合工程と水処理工程とを経て得られた、オリゴマーの含有量が０．５質量％以下のポリエステルであることを特徴とする（１）記載の金属ラミネートフィルム用ポリエステル樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、耐衝撃性、接着性、成形性等に優れ、さらに金属缶、例えば飲食料品用金属缶に用いた際に充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト性とフレーバー特性を有する金属ラミネート用フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明におけるＰＥＴ又はこれを主体とするポリエステル（Ａ）は、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分とを主成分とするものである。その特性が損なわれない範囲で他の成分が共重合されていてもよい。そのような共重合成分としては、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸成分、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのジオール成分、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸成分などが挙げられる。
【００１４】
ポリエステル（Ａ）は、オリゴマー含有量が１．０質量％以下の範囲にあることが好ましい。オリゴマーの含有量が１．０質量％を超えると、飲食缶用のラミネートフィルムとした際に、飲食物へのオリゴマーの溶出によりフレーバー特性が損なわれることがある。
【００１５】
また、ポリエステル（Ａ）は、極限粘度が０．６５〜１．２の範囲にあり、融点が２００〜２５５℃の範囲にあり、アセトアルデヒド含有量が５〜５０ｐｐｍの範囲にあり、ジエチレングリコール成分（重縮合反応時に必然的に副生するもの）含有量がエチレングリコール成分１モルに対して１．０〜３．５モル％の範囲にあり、さらにカルボキシル末端基濃度が５〜５０当量／１０6ｇの範囲にあるものが、フィルムの強度、フレーバー特性、耐熱性、ポリエステル（Ｂ）との反応性において好ましい。
【００１６】
本発明におけるＰＢＴ又はこれを主体とするポリエステル（Ｂ）は、テレフタル酸成分と１，４−ブタンジオール成分とを主成分とするものである。その特性が損なわれない範囲で他の成分が共重合されていてもよい。そのような共重合成分としては、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸成分、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのジオール成分、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸成分などが挙げられる。
【００１７】
ポリエステル（Ｂ）は、オリゴマー含有量が０．５質量％以下の範囲にあることが好ましい。オリゴマーの含有量が０．５質量％を超えると、飲食缶用のラミネートフィルムとした際に、飲食物へのオリゴマーの溶出によりフレーバー特性が損なわれることがある。
【００１８】
また、ポリエステル（Ｂ）は、極限粘度が０．８０〜２．０の範囲にあり、融点が１６０〜２２５℃の範囲にあり、テトラヒドロフラン含有量が５〜５０ｐｐｍの範囲にあり、さらにカルボキシル末端基濃度が５〜５０当量／１０6ｇの範囲にあるものが、フィルムの強度、フレーバー特性、ポリエステル（Ａ）との反応性において好ましい。
【００１９】
本発明のポリエステル樹脂組成物において、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の質量比率は、１０：９０〜５５：４５の範囲であることが必要である。ポリエステル（Ａ）の比率がこの範囲よりも小さい場合は、耐衝撃性や接着性が劣り、一方、ポリエステル（Ｂ）の比率がこの範囲よりも小さい場合は、耐レトルト性が劣り、実用に供するフィルムとすることができないため、好ましくない。
【００２０】
また、本発明のポリエステル樹脂組成物は、オリゴマーの含有量が０．５質量％以下であり、また２９０℃で１０分間溶融させた後のオリゴマーの含有量が０．６質量％以下であることが必要である。なお、本発明におけるオリゴマーとは、エチレングリコール及びテレフタル酸、あるいは１，４−ブタンジオール及びテレフタル酸から構成され、線状及び環状の１〜９量体の低分子量体を示す。オリゴマーの含有量がこの範囲を超えると、飲食缶用金属ラミネートフィルムとした際に、オリゴマーが飲食物へ溶出し、フレーバー特性が損なわれるため、好ましくない。
【００２１】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、滑剤が添加されてもよい。滑剤としては、二酸化ケイ素、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、リン酸カルシウムなどの無機系滑剤や、シリコーン粒子、テレフタル酸カルシウムなどの有機系滑剤が挙げられるが、無機系滑剤が好ましい。また、滑剤のほか、必要に応じて、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、トリフェニルホスファイト、リン酸、ポリリン酸などのリン化合物、ヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物のような色調改良剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、帯電防止剤などの添加剤を含有させることができる。
【００２２】
本発明のポリエステル樹脂組成物に用いられるポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）は、以下のような方法で製造することができる。
【００２３】
ポリエステル（Ａ）は、溶融重合工程後に、固相重合工程と水処理工程とを経て製造する。固相重合工程と水処理工程とを行なうことにより、含有オリゴマー量を０．５質量％以下とすることができる。溶融重合工程のみでは、ポリエステル樹脂組成物の含有オリゴマー量を０．５質量％以下とすることができない。また水処理工程を行うことにより、ポリエステル樹脂組成物を２９０℃で１０分間溶融させた後の含有オリゴマー量を０．６質量％以下とすることができる。
【００２４】
溶融重合の方法は、例えば、次のように行う。ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在するエステル化反応槽に、テレフタル酸とエチレングリコールとのスラリーを連続的に供給し、２５０℃の温度で３〜８時間程度反応させて、エステル化反応率９５％付近のエステル化物を連続的に得る。次いで、これを重合缶に移送し、触媒の存在下に、１．３ｈＰａ以下の減圧下、２８０℃の温度で所望の極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反応する。
【００２５】
金属ラミネートフィルムとして用いるには、ポリエステル（Ａ）中のオリゴマー含有量を低減化させるために溶融重合で得られたポリエステルを固相重合処理する。固相重合は、例えば、あらかじめ、ポリエステルを乾燥、結晶化させた後、通常、減圧又は不活性ガス流通下で、ポリエステル（Ａ）の融点以下、通常、２００〜２４０℃の温度で３時間〜５０時間、反応容器内にてポリエステルを反応させることにより行われる。
【００２６】
続いて、水処理工程を行う。処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない。バッチ方式で水処理をする場合は、ポリエステルチップをサイロへ受け入れ、あるいは回転筒型の処理槽にポリエステルチップを受け入れ、回転させながら水処理を行なう。連続的に水処理する場合は、塔型の処理槽に継続、あるいは断続的にポリエステルチップを上部より受け入れ、並流又は向流で水を連続供給して水処理させることができる。水処理工程が連続的に、又はバッチ的のいずれの場合も、処理に用いられる水の温度は６０℃〜１２０℃で、処理時間は０．５時間〜３０時間行うことが好ましい。
【００２７】
ポリエステル（Ｂ）も、溶融重合工程後に、固相重合工程と水処理工程とを経て製造する。溶融重合工程のみでは、ポリエステル樹脂組成物の含有オリゴマー量を０．５質量％以下とすることができない。また水処理工程を行わないと、ポリエステル樹脂組成物を２９０℃で１０分間溶融させた後の含有オリゴマー量を０．６質量％以下とすることができないため好ましくない。
【００２８】
溶融重合の方法は、例えば、次のように行う。例えば、ジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオール、エステル交換触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネートをエステル交換反応槽に仕込み、２３０℃の温度で５時間程度反応させて、エステル交換反応率９５％付近のエステル化物を得る。次いで、これを重合缶に移送し、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、トリイソプロピルチタネート等の触媒の存在下に、１．３ｈＰａ以下の減圧下、２５０℃の温度で所望の極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反応する。
【００２９】
金属ラミネートフィルムとして用いるには、ポリエステル（Ｂ）中のオリゴマー含有量を低減化させるために溶融重合で得られたポリエステルを固相重合処理する。固相重合は、例えば、あらかじめ、ポリエステルを乾燥、結晶化させた後、通常、減圧又は不活性ガス流通下で、ポリエステル（Ｂ）の融点以下、通常、１７０〜２００℃の温度で３時間〜５０時間、反応容器内にてポリエステルを反応させることにより行われる。
【００３０】
続いて、水処理工程を行う。処理方法はポリエステル（Ａ）で用いられる方法と同様の方法でよい。
【００３１】
次に、本発明のポリエステル樹脂組成物を用い、一般的なラミネートフィルムを製造する方法について説明する。まず、上記のポリエステル樹脂組成物を十分に乾燥させた後、押出機に供給し、ポリマーの融点より１０〜８０℃高い温度で溶融押出し、Ｔダイあるいはサーキュラーダイを用いて、シート状又は円筒状に口金より吐出させ、冷却ロール又は水などの冷媒中に導いて冷却固化させ、未延伸フィルムを得る。続いて、この未延伸フィルムを少なくとも一軸方向に延伸する。一軸に延伸する場合は、オーブンなどを用いて幅方向に延伸することが望ましく、二軸に延伸する場合には、延伸ロールなどを用いて長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸、両方向に実質的に同時に延伸する同時二軸延伸のいずれでもよい。その後、必要に応じて、本発明のフィルムの特性を損なわない程度に、熱処理や乾燥、表面処理などの処理を施す。
【実施例】
【００３２】
次に、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、実施例において特性評価は次のようにして行った。
【００３３】
（ａ）オリゴマー含有量
ポリエステルをヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム（１／１、容量比）に溶解した後、アセトニトリル中に投入してポリマーを沈澱させ、メンブランフィルターで濾過した濾液中のオリゴマー、すなわち、エチレングリコール及びテレフタル酸、あるいは１，４−ブタンジオール及びテレフタル酸から構成され、線状及び環状の１〜９量体の低分子量体を高速液体クロマトグラフ（ウォーターズ社製６００Ｅ）で分析することにより求めた。なお、溶融状態で保持後のオリゴマー含有量は、窒素ガス雰囲気下、２９０℃で１０分間溶融状態で保持した後、速やかに冷却固化させたものを用いて測定した。
【００３４】
（ｂ）接着性
２４０℃に加熱した金属ロールとシリコーンゴムロールの間に、厚み１２μｍのフィルムと厚み０．２５ｍｍのティンフリースチール板とを重ね合わせ、線圧９８Ｎ／ｃｍで加圧接着した後、水冷した。次いで、２５ｍｍ幅に切断した試験片を用いて、島津製作所社製オートグラフで、剥離速度１０ｍｍ／分で１８０度剥離テストを行い、その剥離強力を測定することにより、接着性の指標とした。
○：剥離強力が２．９Ｎ以上（合格）
×：剥離強力が２．９Ｎ未満（不合格）
【００３５】
（ｃ）耐衝撃性
厚み１２μｍのフィルムと厚み０．２５ｍｍのティンフリースチール板とを重ね合わせ、温度１６０℃、圧力９．８ＭＰａの条件で、バッチ法によりプレス成形して、フィルムをラミネートした鋼板を得た。次いで、このラミネート鋼板を円形に打ち抜き、薄肉深絞り成形を行って、直径１００ｍｍ、深さ１３０ｍｍ、絞り比（深さと直径との比）１．３のカップを作製した。作製したカップを、１８０℃で１０分間熱処理し、次いで、このカップ側面及びカップ底面の７箇所にセンターポンチで衝撃を与えた。続いて、このカップ内に１質量％の食塩水を入れ、８０℃で２４時間加熱し、カップ内に生じた錆の量及びその状態を判定することにより、耐衝撃性の指標とした。Ａ〜Ｃの３段階評価で、Ａ及びＢを合格とした。
Ａ：殆ど錆がみられない。
Ｂ：カップの表面積の５％未満に錆がみられる。
Ｃ：カップの表面積の５％以上に錆がみられる。
【００３６】
（ｄ）耐レトルト性
上記（ｃ）で作製したラミネート鋼板を、１４ｃｍ×１２ｃｍの長方形に打ち抜き、１２０℃で３０分間のスチーム処理を行った後の外観を判定することにより、耐レトルト性の指標とした。なお、外観は、ウォータースポット（白く浮き上がったように見える斑点）及び白粉（オリゴマーが主成分）を目視検査し、Ａ及びＢを合格とした。
Ａ：殆ど変化なし。
Ｂ：カップの表面積の５％未満にウォータースポット及び白粉の発生がみられる。
Ｃ：カップの表面積の５％以上にウォータースポット及び白粉の発生がみられる。
【００３７】
（ｅ）フレーバー特性
１４ｃｍ×１２ｃｍ、厚み１２μｍの長方形のフィルムを二枚重ね合わせてから、その三方をヒートシールし、その中に清涼飲料水５０ｍｌを入れて、残りの一方をヒートシールした。この清涼飲料水を充填したフィルム袋を、室温下に１か月間放置した後、開封し、パネラー５人による官能検査で、清涼飲料水の味をＡ〜Ｃの３段階評価し、Ａ及びＢを合格とした。
Ａ：パネラー５人中４人以上が変化を認められなかった。
Ｂ：パネラー５人中３人以上が変化を認められなかった。
Ｃ：パネラー５人中２人以上が変化を認めた。
【００３８】
実施例１
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在するエステル化反応缶に、テレフタル酸とエチレングリコールとのモル比１／１．６のスラリーを連続的に供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａＧの条件で反応させ、滞留時間を８時間としてエステル化反応率９５％のＰＥＴオリゴマーを連続的に得た。このＰＥＴオリゴマー５５．５ｋｇを重合反応器に移送し、さらに滑剤として生成ポリマー量に対して０．０８質量％となる量の二酸化ケイ素微粒子及び触媒として酸成分１モルに対し２．５×１０-4モルとなる量の二酸化ゲルマニウム７．８ｇを加え、重縮合反応器中を減圧にして、最終的に０．９ｈＰａ、２８０℃で３時間重縮合反応を行ってポリエステルを得た。このポリエステルをチップ化し、真空乾燥機により乾燥後、固相重合装置に移送し、温度２３０℃で、最終的に１．５ｈＰａで１０時間固相重合を行った。続いて、得られたポリエステルをバッチ式水処理装置に移送し、処理水温度９５℃で１０時間の水処理を行い、ポリエステル（Ａ）を得た。ポリエステル（Ａ）のオリゴマー含有量は、０．５５質量％であった。
【００３９】
テレフタル酸ジメチル４４ｋｇ、１，４−ブタンジオール２３．９ｋｇに対しエステル交換反応触媒として酸成分１モルに対し２．６×１０-4モルとなる量のテトラブチルチタネート２０ｇを加え、常圧にて１５０℃で撹拌を開始し、温度を２１０℃まで上昇させながら、副生するメタノールを留去し、１８０分後、エステル交換反応を終了した。次いで、酸成分１モルに対し１．４×１０-4モルとなる量のテトラブチルチタネート１３ｇを加え２５０℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて０．９ｈＰａで２時間重縮合反応を行った。このポリエステルをチップ化し、真空乾燥機により乾燥後、固相重合装置に移送し、温度１９０℃で、最終的に１．５ｈＰａで８時間固相重合を行った。続いて、得られたポリエステルをバッチ水処理装置に移送し、処理水温度９５℃で１０時間の水処理を行い、ポリエステル（Ｂ）を得た。ポリエステル（Ｂ）のオリゴマー含有量は、０．１２質量％であった。
【００４０】
以上の方法で得られたポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とを質量比が４０：６０となるようにチップブレンドにて配合し、ポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量は０．２９質量％で、２９０℃で１０分間溶融させた後のオリゴマー含有量は、０．４４質量％であった。
【００４１】
次いで、このポリエステル樹脂組成物を２８０℃で溶融し、Ｔダイを備えた押出機より押出してシート状に成形し、続いて、これを表面温度１８℃に調節した冷却ドラム上に密着させて急冷し、厚み１２０μｍの未延伸シートを得た。この未延伸シートの端部をテンター式同時二軸延伸機のクリップに把持させ、８０℃に加熱して縦方向に３．０倍及び横方向に３．３倍になるように同時二軸延伸した。その後、横方向の弛緩率を５％として、１８０℃で４秒間熱処理した後、室温まで冷却し、５０ｍ／分の速度で巻き取って厚み１２μｍのフィルムを得た。次に、このフィルムを用いて各種の性能試験を行った。得られた結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２〜５、比較例１〜６
ＰＥＴとＰＢＴの製造方法と配合割合を変えた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物、フィルムを作成し、このフィルムを用いて各種の性能試験を行った。
【００４３】
上記の実施例及び比較例における共重合ポリエステル及びフィルムの特性を評価した結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2005154640.tif 000002
【００４５】
実施例１〜５では、良好な特性を有するフィルムが得られたが、比較例では、次のような問題があった。
【００４６】
比較例１では、ポリエステル（Ａ）を溶融重合と固相重合のみで製造したため、ポリエステル樹脂組成物を２９０℃で１０分間溶融した後のオリゴマー含有量が多く、フレーバー特性が悪かった。
【００４７】
比較例２では、ポリエステル（Ａ）を溶融重合のみで製造したため、ポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量が多く、フレーバー特性が悪かった。
【００４８】
比較例３では、ポリエステル（Ｂ）を溶融重合と固相重合のみで製造したため、ポリエステル樹脂組成物を２９０℃で１０分間溶融した後のオリゴマー含有量が多く、フレーバー特性が悪かった。
【００４９】
比較例４では、ポリエステル（Ｂ）を溶融重合のみで製造したため、ポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量が多く、フレーバー特性が悪かった。
【００５０】
比較例５では、ポリエステル（Ａ）の比率が小さかったため、耐衝撃性や接着性が悪かった。
【００５１】
比較例６では、ポリエステル（Ｂ）の比率が小さかったため、耐レトルト性が悪かった。