(57)【要約】【課題】所定の希釈水溶液の液性が中性で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成しており、しかもすすぎ後の仕上がり性にも優れた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）非イオン界面活性剤３〜４０質量％、（ｂ）高分子キレート剤０．２〜１０質量％、および（ｃ）特定の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質５０〜９６．８質量％、さらには洗剤用酵素０．１〜７質量％を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、且つ、その０．２％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で、５．８〜８．６に設定されていることを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（ａ）界面活性剤３〜４０質量％。
（ｂ）高分子キレート剤０．２〜１０質量％。
（ｃ）硫酸塩、重炭酸塩、クエン酸，グルコン酸，リンゴ酸，コハク酸，フマル酸，酒石酸，乳酸，マレイン酸，エチレンジアミン四酢酸，ニトリロ三酢酸からなる有機酸又はその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質５０〜９６．８質量％。
【請求項２】
上記（ａ）成分の界面活性剤が、非イオン界面活性剤及び又はアニオン界面活性剤の少なくとも１種である請求項１に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
上記（ａ）成分の界面活性剤である非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル，ショ糖脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステルおよびプロピレングリコール脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
上記（ｂ）成分の高分子キレート剤が、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質において、有機酸の水溶性塩の少なくとも一部分が、ナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アミン塩，エタノールアミン塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質である硫酸塩が、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム，硫酸アンモニウムおよび硫酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項７】
上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質である硫酸塩において、少なくとも硫酸マグネシウムを無水物（ＭｇＳＯ４）換算で３〜３０質量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項８】
上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質である重炭酸塩が、洗浄剤組成物全体中において、５〜９６．８質量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項９】
さらに、（ｄ）洗剤用酵素０．１〜７質量％を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項１０】
上記請求項１〜９のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を０．０５〜０．４質量％の希釈水溶液として自動食器洗浄機に用いることを特徴とする被洗浄物の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄に適する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関し、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、中性でありながら、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。
【０００３】
これらの自動洗浄機に用いられる液体洗浄剤には、強固な油脂汚れを落とすことを目的として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が、通常、１０〜５０質量％（以下「％」と略す）程度配合されている。
【０００４】
例えば、特開平２−５５８００号公報（特許文献１参照）には、主成分としての洗浄剤と、補助洗浄成分としての界面活性剤とが分離した形態になっている洗剤およびその洗剤の供給装置が開示されている。このものは、弱アルカリ性で、従来のものに比べて安全性に優れている反面、洗剤が２種以上に分離しているため、各成分が等しい割合で消費されずに不揃いで残るという問題や、専用の洗剤供給装置の作動にトラブルが生じると各成分の混合比が乱れて、均質な洗い上がりが得られない等の問題がある。
【０００５】
また、特開平６−３３１００号公報（特許文献２参照）には、低泡性非イオン界面活性剤と、洗浄ビルダーと、特定の脂肪族カルボン酸とを必須成分とする自動食器洗浄機用洗浄剤が開示されている。このものは、低泡性非イオン界面活性剤が比較的多く配合されているにもかかわらず、全体が均質で安定しているという利点を有しているが、−６℃までの低温安定性しか備えておらず、広範な温度環境での安定性を備えたものではない。
【０００６】
さらに、特開平１０−１７９００号公報（特許文献３参照）には、低泡性非イオン界面活性剤と、多価アルコールおよびグリコールエーテルの少なくとも一方である有機溶剤と、水とからなる食器洗浄機用の洗浄乾燥強化剤組成物が開示されている。このものは、洗浄操作時に、主洗浄剤であるアルカリ性洗浄剤と併用されるようになっており、併用により、洗浄性能、スポット発生の抑制、抑泡度を得ることができる。しかし、従来と同様、アルカリ性洗浄剤で洗浄することを前提としたものであり、より安全な洗浄剤を提供するものではない。また、２種の薬剤を併用しており、取り扱いが煩雑であるという問題もある。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−５５８００号公報
【特許文献２】特開平６−３３１００号公報
【特許文献３】特開平１０−１７９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記水酸化アルカリ金属塩を５％を超えて含む洗浄剤は、「医薬用外劇物」となり、安全性の点から専門的な知識や取り扱いに注意を要する。また、上記水酸化アルカリ金属塩は、ガラス製食器表面を浸食したり、アルミ製食器・調理器具を黒変させるおそれがあることや、万が一に飛散し皮膚に付着した際には強い刺激性を与えるといった問題を有している。そして、取り扱い時や保管時の安全性を配慮して、肉厚で頑丈なプラスチック容器に収容されているため、コスト高になるという問題も有している。
【０００９】
また、最近では、上記水酸化アルカリ金属塩に代えて、よりマイルドなアルカリ剤の使用や、油脂汚れに対して高い洗浄性能を有する各種界面活性剤の配合が要求されるようになっているが、上記界面活性剤には、泡立ちが多くポンプを介したノズル噴射式の機械洗浄に適していないものや、洗浄剤組成物のアルカリ等によって容易に分解してしまうもの等が殆どである。一方、このような泡立ちや分解が生じにくい界面活性剤を用いた洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物自体が分離・沈殿等を起こしやすいため、使用時における均質な液体洗浄剤組成物が得られにくいという問題がある。
【００１０】
そこで、作業安全性、環境安全性に優れ、２種以上の薬剤を併用する煩雑さを解消し、１剤でも従来と同等かそれ以上の洗浄性能や貯蔵安定性等を兼ね備えた新しい組成の洗浄剤組成物の開発が強く望まれている。また、油脂汚れはもとより、澱粉汚れおよび蛋白質汚れに対しても優れた洗浄性能を有する中性の自動食器洗浄機用洗浄剤が望まれている。
【００１１】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、非イオン界面活性剤、高分子キレート剤および特定の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質を含有し、且つ、その０．２％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で、５．８〜８．６の範囲にある洗浄剤組成物であって、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する、１剤で使用可能な自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成するため、本発明は、以下の（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、且つ、その０．２％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で、５．８〜８．６に設定されていることを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
（ａ）界面活性剤３〜４０質量％。
（ｂ）高分子キレート剤０．２〜１０質量％。
（ｃ）硫酸塩、重炭酸塩、クエン酸，グルコン酸，リンゴ酸，コハク酸，フマル酸，酒石酸，乳酸，マレイン酸，エチレンジアミン四酢酸，ニトリロ三酢酸からなる有機酸又はその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質５０〜９６．８質量％。
【００１３】
また、上記（ａ）成分の界面活性剤が、非イオン界面活性剤及び又はアニオン界面活性剤の少なくとも１種である上記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第２の要旨とし、上記（ａ）成分の界面活性剤である非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル，ショ糖脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステルおよびプロピレングリコール脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種である上記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第３の要旨とする。
【００１４】
そして、上記（ｂ）成分の高分子キレート剤が、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩から選ばれる少なくとも１種である上記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第４の要旨とする。
【００１５】
また、上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質において、有機酸の水溶性塩の少なくとも一部分が、ナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アミン塩，エタノールアミン塩である上記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第５の要旨とし、上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質である硫酸塩が、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム，硫酸アンモニウムおよび硫酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種である上記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第６の要旨とする。さらに、なかでも、上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質である硫酸塩において、少なくとも硫酸マグネシウムを無水物（ＭｇＳＯ４）換算で３〜３０質量％含有する上記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第７の要旨とする。そして、上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質である重炭酸塩が、洗浄剤組成物全体中において、５〜９６．８質量％含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第８の要旨とする。さらに、（ｄ）成分の洗剤用酵素０．１〜７質量％を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を第９の要旨とする。
【００１６】
そしてまた、上記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を０．０５〜０．４質量％の希釈水溶液として自動食器洗浄機に用いることを特徴とする被洗浄物の洗浄方法を第１０の要旨とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、所定の希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で、５．８〜８．６で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成しており、しかもすすぎ後の仕上がり性にも優れたものとなっている。
【００１８】
そして、従来の洗浄剤組成物がアルカリ剤を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対して、本発明のものは、界面活性剤、高分子キレート剤、および特定の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質を主剤とする中性の洗浄剤組成物であるために、万が一、皮膚に付着するようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低いものとなっている。したがって、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用用途として、自動食器洗浄機の本洗浄やその予備洗浄（浸漬）での使用はもとより、従来の手洗いによる食器の洗浄用途においても有効に供することができる。
【００１９】
さらには、中性の洗浄剤であることから、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼすことがなく、すすぎ後の仕上がり性にも優れたものとなっている。
【００２０】
また、従来のような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することが可能となる。
さらには、従来のアルカリ性洗浄剤では、適宜、廃水処理設備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する作業が必要であったが、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物では、こうした中和作業も必要としないといった利点を有するものである。
【００２１】
したがって、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、食器・調理器具等に限らず、ガラス、陶器、磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途はもとより、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。この外、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄等に、広く用いることができる。なかでも、特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
つぎに、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。
【００２３】
まず、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、その主成分として、（ａ）界面活性剤、（ｂ）高分子キレート剤、および（ｃ）硫酸塩、重炭酸塩、クエン酸，グルコン酸，リンゴ酸，コハク酸，フマル酸，酒石酸，乳酸，マレイン酸，エチレンジアミン四酢酸，ニトリロ三酢酸からなる有機酸又はその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質、さらには洗剤用酵素を含有することを特徴としている。
【００２４】
上記（ａ）成分である界面活性剤としては、非イオン界面活性剤及び又はアニオン界面活性剤が挙げられる。ここで、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびプロピレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。
【００２５】
また、アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。詳しくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、アルキルベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン等が挙げられ、アルキル硫酸エステル塩としては、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン、ラウリル硫酸エステルアンモニウム、ラウリル硫酸エステルカリウム、ラウリル硫酸エステルリチウム、ラウリル硫酸エステルバリウム等が挙げられ、さらに、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルトリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム等が挙げられる。
【００２６】
上記非イオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤は、洗浄性、被洗物への油の再付着防止性、並びに抑泡性の向上を目的として配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
【００２７】
これらの非イオン界面活性剤について、より詳しく述べると、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド（ポリオキシエチレン；ＥＯ）を２〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルや、ＨＬＢが６〜１８、特に好ましくはＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル等があげられる。
【００２８】
また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜４０モルとプロピレンオキサイド（ポリオキシプロピレン；ＰＯ）１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯ１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等があげられる。
【００２９】
そして、プルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．２５〜４．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありエチレンオキサイドの含有率が総平均分子量の５％〜８０％の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー等があげられる。
【００３０】
そしてまた、リバースプルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーがあげられる。
【００３１】
さらに、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物としては、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。
【００３２】
また、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物としては、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。
【００３３】
そして、モノグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノカプロン酸エステル、グリセリンモノカプリル酸エステル、グリセリンモノカプリン酸エステル、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノエライジン酸エステル、グリセリンモノリシノール酸エステル、グリセリンモノ縮合リシノール酸エステル等が挙げられる。
【００３４】
また、ショ糖脂肪酸エステルとしては、例えば、カプロン酸ショ糖エステル、カプリル酸ショ糖エステル、カプリン酸ショ糖エステル、ラウリン酸ショ糖エステル、ミリスチン酸ショ糖エステル、パルミチン酸ショ糖エステル、ステアリン酸ショ糖エステル、ベヘン酸ショ糖エステル、オレイン酸ショ糖エステル、エライジン酸ショ糖エステル、リシノール酸ショ糖エステル、縮合リシノール酸ショ糖エステル等が挙げられる
【００３５】
そして、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が６〜２２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が２〜１０のポリグリセリンとの部分エステルであり、具体的には、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等と、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸等の飽和又は不飽和の脂肪酸あるいはこれらの混合物とのエステルである。
【００３６】
例えば、ジグリセリンモノカプリレート、トリグリセリンモノカプリレート、テトラグリセリンモノカプリレート、ペンタグリセリンモノカプリレート、ヘキサグリセリンモノカプリレート、ヘプタグリセリンモノカプリレート、オクタグリセリンモノカプリレート、ノナグリセリンモノカプリレート、デカグリセリンモノカプリレート、テトラグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンモノオレエレート、ヘキサグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセリンモノステアレート、ヘキサグリセリントリステアレート、ヘキサグリセリンモノオレエート、デカグリセリンモノラウレート、デカグリセリンモノオレエート等が挙げられる。
【００３７】
また、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が６〜２２の脂肪酸とエチレンオキサイドの平均重合度が２〜１０のポリオキシエチレンとの部分エステルであり、具体的には、平均重合度が２〜１０のポリオキシエチレンと、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸等の飽和又は不飽和の脂肪酸あるいはこれらの混合物とのエステルである。
【００３８】
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプロン酸ソルビタンエステル、カプリル酸ソルビタンエステル、カプリン酸ソルビタンエステル、ラウリン酸ソルビタンエステル、ミリスチン酸ソルビタンエステル、パルミチン酸ソルビタンエステル、ステアリン酸
ソルビタンエステル、ベヘン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソルビタンエステル、エライジン酸ソルビタンエステル、リシノール酸ソルビタンエステル、縮合リシノール酸ソルビタンエステル及び／又はそれらのエチレンオキサイド１０〜１００モル付加物等が挙げられる。
【００３９】
そして、プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、例えば、プロピレングリコールカプロン酸エステル、プロピレングリコールカプリル酸エステル、プロピレングリコールカプリン酸エステル、プロピレングリコールラウリン酸エステル、プロピレングリコールミリスチン酸エステル、プロピレングリコールパルミチン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコールベヘン酸エステル、プロピレングリコールオレイン酸エステル、プロピレングリコールエライジン酸エステル、プロピレングリコールリシノール酸エステル、プロピレングリコール縮合リシノール酸エステル等が挙げられる。
【００４０】
また、アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、アルキルベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン等が挙げられる。アルキル硫酸エステル塩としては、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン、ラウリル硫酸エステルアンモニウム、ラウリル硫酸エステルカリウム、ラウリル硫酸エステルリチウム、ラウリル硫酸エステルバリウム等が挙げられ、なかでもラウリル硫酸エステルナトリウムが好適である。アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルトリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム等が挙げられる。上記アニオン界面活性剤としては、特に、硬水下における洗浄性能や、非イオン界面活性剤等との組み合わせによる洗浄性能および低泡性の点から、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩が好適に用いられる。
これらアニオン界面活性剤は、非イオン界面活性剤との組み合わせにおいて、単独または２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４１】
このような（ａ）成分である界面活性剤の配合量は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物と略す）全体に対し、３〜４０質量％（以下、％と略す）の範囲内に設定される。すなわち、３％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、また、洗浄剤がコンパクトなものとならずコスト的にも不利である。一方、４０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。なお、特に、５〜１５％の範囲に設定することが、洗浄性能、コストの点から好適である。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物においては、上記非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の少なくとも１種を含んで構成される。
【００４３】
上記非イオン界面活性剤のうち、洗浄性能、抑泡性、被洗物への油の再付着防止性の点から、下記のように組み合わせることが、特に好適である。
【００４４】
（１）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００４５】
（２）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わせ。
【００４６】
（３）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００４７】
（４）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わせ。
【００４８】
（５）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００４９】
（６）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００５０】
（７）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わせ。
【００５１】
（８）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わせ。
【００５２】
（９）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００５３】
（１０）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００５４】
（１１）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる２種の組み合わせ。
【００５５】
（１２）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマーあるいは平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００５６】
（１３）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜４．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマーあるいは平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜１の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００５７】
（１４）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００５８】
（１５）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物と、ソルビタン脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種とからなる３種の組み合わせ。
【００５９】
（１６）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとからなる２種の組み合わせ。
【００６０】
とりわけ、抑泡性の点から、上記（９）、（１０）、（１２）、（１４）、（１５）及び（１６）の組み合わせが特に好適である。
【００６１】
なかでも、本発明の洗浄剤組成物において、上記非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の組み合わせて用いられるとき、非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との配合比率は重量比で９９：１〜９：１の範囲に設定することが、洗浄性能の相乗効果の点から好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物において、アニオン界面活性剤を配合するときには、消泡剤を添加することが抑泡性の点から好ましい。  
【００６２】
なお、本発明の洗浄剤組成物には、（ａ）成分の界面活性剤の一部として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテル、あるいはこれらの誘導体、異性体を用いてもよい。そして、ポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルにおけるポリオキシエチレンの付加モル数は、１〜４であることが好ましく、他成分とのバランスや抑泡性向上の点から、ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニック・グリコールエーテル〔（  ）内は、付加モル数〕が好ましく用いられる。
【００６３】
また、上記（ｂ）成分である高分子キレート剤としては、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩があげられる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。特に、好ましくは、金属イオン封鎖能、再付着防止性および洗浄性能の点から、ポリマレイン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸−マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体のナトリウム塩が好ましく用いられる。
【００６４】
これら（ｂ）成分である高分子キレート剤は、金属イオン封鎖能、スレッシュホールド効果、水不溶性物質の分散性能、再付着防止性および洗浄性能の向上を目的として配合されるもので、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
【００６５】
また、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体の塩は、市販品から選択することもできるが、例えばポリマレイン酸ナトリウムであれば、ポリマレイン酸に、事前に、水酸化ナトリウムを添加（中和反応）することにより、適宜調製することができる。よって、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを加える場合には、任意の比で、ポリマレイン酸ナトリウムとポリマレイン酸カリウムとの混合物を得ることができる。
【００６６】
そして、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体およびその塩の平均分子量は、６００〜１５，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは１，０００〜１５，０００のものが用いられる。また、マレイン酸とアクリル酸の共重合体およびその塩の平均分子量としては、１，０００〜１００，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは３，０００〜８０，０００のものが用いられる。上記重合体および共重合体の塩は、全てが中和された塩であっても、部分的に中和された塩であってもよい。
【００６７】
上記（ｂ）成分である高分子キレート剤の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、０．２〜１０％の範囲内に設定される。すなわち、０．２％未満の配合量では、所望の再汚染防止効果や洗浄性能に乏しく、また、１０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下すると共に、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。なお、特に、０．５〜７％の範囲に設定することが、他成分とのバランスにおける金属イオン封鎖能、スレッシュホールド効果、水不溶性物質の分散性能、再汚染防止効果や洗浄性能の点で好適である。
【００６８】
また、上記（ｃ）成分としては、硫酸塩、重炭酸塩、クエン酸，グルコン酸，リンゴ酸，コハク酸，フマル酸，酒石酸，乳酸，マレイン酸，エチレンジアミン四酢酸，ニトリロ三酢酸からなる有機酸又はその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質があげられる。
詳しくは、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム等の硫酸塩、重炭酸ナトリウム，重炭酸カリウム等の重炭酸塩、クエン酸，グルコン酸，リンゴ酸，コハク酸，フマル酸，酒石酸，乳酸，マレイン酸，エチレンジアミン四酢酸，ニトリロ三酢酸等の有機酸、またその水溶性塩としては、その水溶性塩の少なくとも一部分が、ナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アミン塩，エタノールアミン塩があげられる。また、これらの水溶性塩は無水物であっても、含水塩であってもよい。
【００６９】
これらの弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、硫酸塩と有機酸の水溶性塩、硫酸塩と重炭酸塩及び有機酸の水溶性塩との組み合わせが、洗浄性能の相乗効果の点から好ましい。
【００７０】
特に、なかでも、洗浄性能、洗浄剤組成物の溶解性の点から、（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質において、有機酸の水溶性塩の少なくとも一部分が、ナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アミン塩，エタノールアミン塩を選択することが好ましい。
【００７１】
上記（ｃ）成分である弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、５０〜９６．８％の範囲内に設定される。すなわち、５０％未満の配合量では、他成分とのバランスから充分な洗浄性能を得られにくく、一方、９６．８％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。
【００７２】
そして、上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質として硫酸塩が選択される場合、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム，硫酸アンモニウムおよび硫酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種であることが、洗浄性能の点で好ましく、なかでも、蛋白質汚れに対する洗浄性能の点から、洗浄剤組成物全体中に少なくとも硫酸マグネシウムを無水物（ＭｇＳＯ４）換算で３〜３０％含有することが好ましい。すなわち、３％未満の配合量では、蛋白質汚れに対する洗浄性能に乏しく、一方、３０％を超えると、洗浄剤組成物の固結による溶解性や貯蔵安定性が悪くなるとともに、さらなる洗浄性能のそれ以上の向上が得られないからである。また、硫酸マグネシウムは、市販されている無水物、或いは、３水塩、５水塩、７水塩といった水和物を入手し使用に供することができる。
【００７３】
また、上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質として重炭酸塩を選択する場合、蛋白質汚れに対する洗浄性能や乳化安定性の点から、洗浄剤組成物全体中において５〜９６．８％含有することが好ましい。すなわち、５％未満の配合量では、洗浄性能に乏しく、一方、９６．８％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、洗浄性能や乳化安定性のそれ以上の向上が認められないばかりか、他成分との相乗効果が得られないからである。
【００７４】
上記（ｄ）成分である洗剤用酵素としては、アミラーゼ，プロテアーゼ，リパーゼ，セルラーゼ，グルカナーゼ等があげられ、なかでも、洗浄性能、コスト面の点から、アミラーゼ，プロテアーゼ，リパーゼが、好ましく用いられる。
【００７５】
これらの洗剤用酵素は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、上記洗剤用酵素の配合量は、洗浄剤組成物全体中、０．１〜７％の範囲に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、他成分とのバランスから洗浄性能の向上に乏しく、一方、７％を超えると、他成分との相乗効果がそれ以上得られないばかりか、コスト的にも不利となるからである。なお、上記（ｄ）成分である洗剤用酵素を配合する場合、上記（ｃ）成分の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質の配合量は、バランスとして、洗浄剤組成物全体が１００％となるように、５０〜９６．７％の範囲で添加される。
【００７６】
なお、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物には、任意成分として、ｐＨ調整剤、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤、消泡剤、溶剤等を用いることができる。
【００７７】
また、本発明の自動食器洗浄機用浄剤組成物の実施の形態としては、粉末状、粉粒状、スラリー状に適宜、製造することができる。
【００７８】
そして、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、被洗浄物に付着した澱粉汚れ、蛋白質汚れ、油脂汚れ等の食物汚れおよびその汚れの量に応じて、０．０５〜０．４質量％の希釈水溶液として自動食器洗浄機に用いられる。
【００７９】
本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、上記必須成分および任意成分を用いて得られるものであり、洗浄成分として特定の界面活性剤、高分子キレート剤、特定の弱酸性乃至弱アルカリ性の水溶性電解物質、さらに、洗剤用酵素を配合したものであるため、液性として、その０．２％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で、５．８〜８．６に設定されているものであり、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成しており、しかもすすぎ後の仕上がり性にも優れている。
【００８０】
そして、従来の洗浄剤組成物がアルカリ剤を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対して、界面活性剤等を主剤とする中性の洗浄剤組成物であるために、万が一、皮膚に付着するようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低いものであり、取り扱いやすいものである。また、従来のような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することも可能である。
【００８１】
さらに、従来のアルカリ性洗浄剤では、適宜、廃水処理設備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する作業が必要であったが、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物では、そのような中和作業も必要としない。加えて、特定の非イオン界面活性剤等を主剤とする中性の洗浄剤であることから、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼすことがなく、すすぎ後の仕上がり性にも優れている。
【００８２】
したがって、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。このほか、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。なお、従来の手洗いによる食器等の洗浄用途においても、有効に使用することができる。
【実施例】
【００８３】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。本発明は、これらに限定されるものではない。
【００８４】
後記の表１〜表２１の実施例１〜９３及び比較例１〜８に示す組成の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製し、そのｐＨを測定するとともに、抑泡性、洗浄性能、ガラスに対する影響、スケール生成抑制能の５項目について評価した。なお、後記の表１〜２１において用いた成分とその純分（％）は以下の通りであり、表中の数値は、有り姿で示したものである。そして、界面活性剤におけるエチレンオキサイドの付加モル数を「Ｐ」で、プロピレンオキサイドの付加モル数を「ｑ」で示した。さらに、上記５つの項目の結果を後記の表１〜表２１に併せて示す。
【００８５】
〔Ａ成分〕
非イオン界面活性剤１；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝９）分岐アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）エーテル
ＨＬＢ＝１３    曇点＝５５℃
商品名：ノイゲンＥＴ−１３５（第一工業製薬社製）
【００８６】
非イオン界面活性剤２；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）直鎖アルキル（Ｃ９〜Ｃ１１）エーテル
ＨＬＢ＝１３．９    曇点＝８０℃
商品名：ネオドール９１−８Ｔ（シェルジャパン社製）
【００８７】
非イオン界面活性剤３；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝４）直鎖アルキル（Ｃ＝１２〜１４）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝２．８４    曇点＝７３℃
商品名：ノイゲンＬＰ−１８０（第一工業製薬社製）
【００８８】
非イオン界面活性剤４；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝３）直鎖アルキル（Ｃ１２、Ｃ１３）エーテル
ＨＬＢ＝９．０
商品名：ノイゲンＥＴ−９７（第一工業製薬社製）
【００８９】
非イオン界面活性剤５；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７    平均分子量：３，３００
商品名：エパン７４０（第一工業製薬社製）
【００９０】
非イオン界面活性剤６；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７    平均分子量：２，８００
商品名：プルロニックＲＰＥ１７４０（ＢＡＳＦ社製）
【００９１】
非イオン界面活性剤７；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝９．２）ポリオキシプロピレン（ｑ＝７．５）直鎖アルキル（Ｃ＝１２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．９３    曇点＝４４℃
商品名：ＮＴＤ−０２（第一工業製薬社製）
【００９２】
非イオン界面活性剤８；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝９）直鎖アルキル（Ｃ＝１４、１５）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．２６
試作品
【００９３】
非イオン界面活性剤９；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）ポリオキシプロピレン（ｑ＝６）直鎖アルキル（Ｃ＝１２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．０１    曇点＝３１℃
商品名：ペポールＡＳ−０５４Ｃ（東邦化学工業社製）
【００９４】
非イオン界面活性剤１０；
下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレン（Ｐ＝４）ポリオキシプロピレン（ｑ＝３８）直鎖アルキル（Ｃ１６〜Ｃ１８）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．０８
商品名：アデカノールＬＧ−２９９（旭電化工業社製）
【００９５】
【化１】
2005154716.tif 000002
【００９６】
非イオン界面活性剤１１；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１    平均分子量＝２，０００    曇点２４℃
商品名：プルロニックＰＥ６１００（ＢＡＳＦ社製）
【００９７】
非イオン界面活性剤１２；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
平均分子量＝２，８００    ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１
商品名：プルロニックＲＰＥ２５１０（ＢＡＳＦ社製）
【００９８】
非イオン界面活性剤１３；
下記化学式（２）で表されるトリメチロールプロパンＥＯ，ＰＯ付加物
平均分子量＝４，５００    ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．２１
試作品
【００９９】
【化２】
2005154716.tif 000003
【０１００】
非イオン界面活性剤１４；
下記化学式（３）で表されるグリセリンＥＯ，ＰＯ付加物
試作品
【０１０１】
【化３】
2005154716.tif 000004
【０１０２】
非イオン界面活性剤１５；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
商品名：サーフィノール１０４（日信化学工業社製）
【０１０３】
非イオン界面活性剤１６；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１．３）アセチレニック・グリコールエーテル
商品名：サーフィノール４２０（日信化学工業社製）
【０１０４】
非イオン界面活性剤１７；
ソルビタン脂肪酸エステル
商品名：ポエムＣ２５０（理研ビタミン社製）
【０１０５】
非イオン界面活性剤１８；
ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名：サンソフトＡ−１２１Ｅ（太陽化学社製）
【０１０６】
非イオン界面活性剤１９；
グリセリン脂肪酸エステル
商品名：ＴＰ−１（太陽化学社製）
【０１０７】
アニオン界面活性剤１；
ラウリル硫酸ナトリウム
商品名：モノゲンＹ−１００（第一工業製薬社製）
【０１０８】
アニオン界面活性剤２；
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王社製）
【０１０９】
アニオン界面活性剤３；
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（純分：２５％）
商品名：ＬＥＳ−７３（第一工業製薬社製）
【０１１０】
アニオン界面活性剤４；
アルカンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４〜１７セカンダリーアルコールのスルホン酸ナトリウム／純分：３０％）
商品名：ＳＡＳ３０（クラリアントジャパン社製）
【０１１１】
〔Ｂ成分〕
高分子キレート剤１；
ポリマレイン酸ナトリウム
平均分子量＝１，８００
試作品
【０１１２】
高分子キレート剤２；
ポリアクリル酸ナトリウム
平均分子量＝１５，０００
商品名：ソカランＰＡ−４０Ｐ（ＢＡＳＦ社製）
【０１１３】
高分子キレート剤３；
アクリル酸−マレイン酸共重合体
平均分子量＝７０，０００
商品名：ソカランＣＰ−４５Ｇ（ＢＡＳＦ社製）
【０１１４】
高分子キレート剤４；
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム
平均分子量＝１２，０００（純分３０％）
商品名：ペイルブラック１２００（日本パーオキサイド社製）
【０１１５】
高分子キレート剤５；
アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体
平均分子量＝８，０００（純分５０％）
商品名：ＰＸ１Ｅ−ＬＫ１００（日本触媒社製）
【０１１６】
高分子キレート剤６；
オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩
平均分子量＝１２，０００（純分２５％）
商品名：ソカランＣＰ９（ＢＡＳＦ社製）
【０１１７】
高分子キレート剤７；
アクリル酸−スルホン酸系共重合体のナトリウム塩（アクリル酸・２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン酸共重合体のナトリウム塩、純分５０％）
商品名：アクアリックＧＬ２４６（日本触媒社製）
【０１１８】
〔ｃ成分〕
硫酸ナトリウム
商品名：中性無水芒硝      （四国化成社製）
【０１１９】
硫酸カリウム
商品名：硫酸カリウム      （大塚化学社製）
【０１２０】
硫酸マグネシウム無水塩
商品名：硫酸マグネシウムＭＧ０Ｋ（赤穂化成社製）
【０１２１】
硫酸マグネシウム・三水塩
商品名：硫酸マグネシウムＭＧ３Ｋ（赤穂化成社製）
【０１２２】
硫酸マグネシウム・五水塩
商品名：硫酸マグネシウムＭＧ５Ｋ（赤穂化成社製）
【０１２３】
硫酸マグネシウム・七水塩
商品名：精製硫酸マグネシウム（赤穂化成社製）
【０１２４】
硫酸アンモニウム
商品名：硫安          （日産化学工業社製）
【０１２５】
重炭酸ナトリウム
商品名：重炭酸ナトリウム（トクヤマ社製）
【０１２６】
クエン酸ナトリウム
商品名：クエン酸三ナトリウム（磐田化学工業社製）
【０１２７】
クエン酸
商品名：精製クエン酸  （扶桑化学工業社製）
【０１２８】
グルコン酸ナトリウム
商品名：グルコン酸ナトリウム（藤沢薬品工業社製）
【０１２９】
コハク酸一ナトリウム
商品名：コハク酸一ナトリウム（扶桑化学工業社製）
【０１３０】
リンゴ酸ナトリウム
商品名：リンゴ酸ナトリウム（扶桑化学工業社製）
【０１３１】
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム
商品名：キレスト２ＣＳ（中部キレスト社製）
【０１３２】
ニトリロ三酢酸二ナトリウム
商品名：ニトリロ三酢酸二ナトリウム（ナカライテスク社製、試薬）
【０１３３】
〔ｄ成分〕
アミラーゼ：
商品名：ターマミル６０ＴＮＴ（ノボザイム社製）
【０１３４】
プロテアーゼ１：
商品名：エバラーゼ８．０Ｔ（ノボザイム社製）
【０１３５】
プロテアーゼ２：
商品名：アルカラーゼ３．０Ｔ（ノボザイム社製）
【０１３６】
リパーゼ：
商品名：リポラーゼ（ノボザイム社製）
【０１３７】
各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。
〔ｐＨ測定〕        
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって、調製された洗浄剤組成物のイオン交換水により調製された０．２０％希釈液の２５℃におけるｐＨ値を測定した。
◎：５．６以上〜８．６以下
×：５．６未満又は８．６を超える
【０１３８】
〔抑泡性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を、水道水を用いて０．２０％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注ぎ、栓をして４５℃で１時間保温し、液温を４５℃に保持した。上記比色管を、上下に１秒間に３往復の割合で３０往復振とうさせた直後の泡の高さを測定し、以下の基準で判定した。
・評価基準
◎：泡の高さが６ｍｍ未満
○：泡の高さが６ｍｍ以上１１ｍｍ未満
△：泡の高さが１１ｍｍ以上１６ｍｍ未満
×：泡の高さが１６ｍｍ以上
【０１３９】
〔洗浄性能〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、牛脂汚れ、カレー汚れ、および卵黄汚れの３種類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った。
＊運転条件
洗浄温度    ：４５℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ３ として）７０〜８０ｐｐｍ
牛脂汚れ    ：精製牛脂を用いた。
カレー汚れ  ：市販のレトルトカレー（商品名：ボンカレー：大塚食品株式会社製）を用いた。
卵汚れ      ：鶏卵の卵黄を用いた。
被洗浄物    ：直径  １０ｃｍの陶器皿に上記標準汚れを４ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させたものを用いた。卵汚れのみ、洗浄直前に３０分間４０℃にて浸漬してから洗浄した。
・評価基準
◎：９０％以上の汚れ除去
○：７０％以上、９０％未満の汚れ除去
△：５０％以上、７０％未満の汚れ除去
×：５０％未満の汚れ除去
【０１４０】
〔ガラス面に対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、市販の８オンスのタンブラーグラス（ＨＯＹＡ社製）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のタンブラーグラスの状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：２週間
・評価基準
◎：タンブラーグラス表面に変色や腐食が認められない。
○：タンブラーグラス表面がわずかに変色している。
△：タンブラーグラス表面の変色が大きい。
×：タンブラーグラス表面の腐食が大きい。
【０１４１】
〔スケール生成抑性能〕
・試験方法
人工硬水（総硬度:２５０ｍｇ／Ｌ）を用いて、洗浄剤組成物を０．２０％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注ぎ、６０℃で４時間保持した後、スケールの生成量を以下の基準で目視判定した。
・評価基準
◎：スケールの生成がなかった。
○：スケール生成がほとんどなかった。
△：スケールの生成があった。
×：スケール付着が著しかった。
【０１４２】
【表１】
2005154716.tif 000005
【０１４３】
【表２】
2005154716.tif 000006
【０１４４】
【表３】
2005154716.tif 000007
【０１４５】
【表４】
2005154716.tif 000008
【０１４６】
【表５】
2005154716.tif 000009
【０１４７】
【表６】
2005154716.tif 000010
【０１４８】
【表７】
2005154716.tif 000011
【０１４９】
【表８】
2005154716.tif 000012
【０１５０】
【表９】
2005154716.tif 000013
【０１５１】
【表１０】
2005154716.tif 000014
【０１５２】
【表１１】
2005154716.tif 000015
【０１５３】
【表１２】
2005154716.tif 000016
【０１５４】
【表１３】
2005154716.tif 000017
【０１５５】
【表１４】
2005154716.tif 000018
【０１５６】
【表１５】
2005154716.tif 000019
【０１５７】
【表１６】
2005154716.tif 000020
【０１５８】
【表１７】
2005154716.tif 000021
【０１５９】
【表１８】
2005154716.tif 000022
【０１６０】
【表１９】
2005154716.tif 000023
【０１６１】
【表２０】
2005154716.tif 000024
【０１６２】
【表２１】
2005154716.tif 000025