(57)【要約】【課題】実質的に前もって選択された一定導電率パラメータおよび広範囲の前もって選択された摩擦帯電値を有するキャリア粒子を提供できる。【解決手段】コアと、ポリマー被膜とを含むキャリアであって、前記被膜がカーボンブラックマトリックス中に含まれた導電性ポリピロールまたはカーボンブラックマトリックス中に含まれたポリアニリンを含有するキャリア。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、ポリマー被膜とを含むキャリアであって、前記ポリマー被膜がカーボンブラックマトリックス中に含まれた導電性ポリピロールまたはカーボンブラックマトリックス中に含まれたポリアニリンを含有するキャリア。
【請求項２】
前記ポリマー被膜はポリマーの混合物を含む請求項１に記載のキャリア。
【請求項３】
前記ポリマー被膜に含まれる導電性ポリマーはカーボンブラック上に被覆されたポリピロールである請求項１に記載のキャリア。
【請求項４】
前記ポリマー被膜のポリマーは約１０，０００〜約４００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有するか、または約２０，０００〜約１００，０００の重量平均分子量を有する請求項３に記載のキャリア。
【請求項５】
前記ポリピロールカーボンブラック対前記ポリマー被膜の比は約５／９５である請求項１に記載のキャリア。
【請求項６】
前記ポリマー被膜は、ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリトリフルオロエチルメタクリレート、コポリエチレン酢酸ビニル、コポリ弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルまたはそれらの混合物である請求項１に記載のキャリア。
【請求項７】
前記被膜はリグニンに結合されたポリアニリンセグメントのポリマーを前記被膜中または前記被膜上に含有する請求項１に記載のキャリア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広くは、トナー、キャリアおよび現像剤組成物に関し、より詳しくは、本発明はキャリアを含有する現像剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
コア、ポリマー被膜を含むキャリアであって、前記被膜が導電性ポリマーを含有するキャリアは、例えば特許文献１において例示されている。
【０００３】
コアおよびコア上のポリマーまたはポリマーの混合物を含むキャリアであって、前記ポリマーが前記ポリマーに分散させた無機ポリマーを含有することが可能であるキャリアが例示されているも興味深い（特許文献２）。
【０００４】
なお、特許文献３〜特許文献１１にも例示されている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６，３９１，５０９号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３５８，６５９号明細書
【特許文献３】米国特許第３，５９０，０００号明細書
【特許文献４】米国特許第４，２３３，３８７号明細書
【特許文献５】米国特許第４，９３５，３２６号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２１３，９３６号明細書
【特許文献７】米国特許第５，９９８，０７６号明細書
【特許文献８】米国特許第６，００４，７１２号明細書
【特許文献９】米国特許第６，３５８，６５９号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，３９１，５０９号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，５２８，２２５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
カーボンブラックのような導電性成分を含有する被覆キャリア入り現像剤組成物は知られている。これらの先行技術キャリアに付随した欠点は、カーボンブラックがポリマーマトリックスの脆性を高めうること場合があることであり、それはコアからの被膜の分離を引き起こし、よってトナーおよび現像剤を汚染し、よって例えば、電子写真ハウジング内の現像剤の老化および印刷ページの平均トナー被覆面積などの要素の関数としての現像剤の帯電レベルの不安定性、または現像剤セットの色域の不安定性を引き起こす。さらに、カーボンブラックを用いると、キャリアの導電率を調整するか、または前もって選択することが困難である。これらの欠点またはその他の欠点は、実施形態における本発明のキャリアにより避けられるか、または最少化される。
【０００７】
カーボンブラックの導電率は、一般に、用いられるカーボンブラックの種類に無関係であり、複合材において、「パーコレーション」閾値と呼ばれる特定の濃度より上でフィラメント網目が通常は形成される。約３０重量％に至る濃度で、１０-2（オーム−ｃｍ）-1の導電率が報告されている。ＡＳＴＭ−２５７に準拠した標準４ピン法により測定されたその固有抵抗は、カーボンブラック濃度が減少するにつれて増加することが観察される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るキャリアは、コアと、ポリマー被膜とを含むキャリアであって、前記被膜がカーボンブラックマトリックス中に含まれた導電性ポリピロールまたはカーボンブラックマトリックス中に含まれたポリアニリンを含有する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、実質的に前もって選択された一定導電率パラメータおよび広範囲の前もって選択された摩擦帯電値を有するキャリア粒子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の実施形態において、キャリア粒子は、コア、コア上のポリマー被膜またはポリマーの混合物被膜を含むことが可能であり、その被膜または二以上の被膜は、例えば、ジオテック・ケミカル・カンパニー（ＧｅｏＴｅｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できる「リゴ−パニ（ＬＩＧＯ−ＰＡＮＩ）」（登録商標）またはエオニックス・コーポレーション（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できる「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）の固有導電性ポリマー（ＩＣＰ）添加剤を被膜中に導入されている。「リゴ−パニ（ＬＩＧＯ−ＰＡＮＩ）」（登録商標）は、リグニンに結合されたポリアニリンセグメントまたは鎖あるいはリグニンにグラフトされたポリアニリンセグメントまたは鎖を含むＩＣＰであると考えられる。「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）は、カーボンブラックマトリックス上に沈着したポリピロールポリマーまたはポリアニリンポリマーのＩＣＰを含むことが考えられ、その沈着は、例えば、その場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）重合によって実行される。実施形態において、ＩＣＰの導電率は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｆ８４およびＤ２５７に準拠してプレスペレットを用いて測定して、例えば、約１０〜約５０、より特に約１０〜約４０シーメンス／ｃｍである。ＩＣＰなどのキャリア添加剤被膜の粒子サイズ中央直径は、例えば、約２５〜約７５ナノメートルなどの約１００ナノメートル以下であるか、あるいは、より詳しくは粒子の９９％が約１００ナノメートル未満の直径の粒子であり、例えば、粒子の１％が３００ナノメートルほどの大きさである粒子サイズ分布である。本発明のキャリアは、静電写真、特に電子写真による画像形成システム、印刷プロセスおよびディジタルシステムにおける画像の現像のために選択できる現像剤を提供するために、樹脂のトナー、着色剤および任意のトナー添加剤と混合してもよい。
【００１１】
実施形態における本発明のキャリアの利点には、例えば、キャリア被膜添加剤としての特定の固有導電性ポリマーであって、その導電率が絶縁体から半導電体、金属までの範囲を包含するために調整でき、その導電率が、存在する導電性ポリマーの量により直線的に増加できる固有導電性ポリマーの選択、例えば、３００℃に至る実質的なキャリア熱安定性、キャリアおよび現像剤の摩擦電荷に実質的に悪影響を及ぼさないキャリア導電率の整調性、種々のキャリア間の現像剤導電率差に関連した既知の黒色まだらの欠点を排除するか、最少化すること；例えば、導電性カーボンブラックのより多い量と比べて同じかまたは似た導電率を達成するために高分子ＩＣＰ添加剤の少量の使用、機械ハウジング内の色汚染を避けるか、または最少化する耐磨耗性キャリア被膜、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリマー被膜との相溶性、優れた安定な高摩擦電気キャリアおよび現像剤の特性、経済的キャリアおよび現像剤の生成、ならびに混成スカベンジレス系におけるキャリアおよび現像剤であって、対応する摩擦電荷減少を伴わずに導電率が増加するキャリアおよび現像剤の使用などが挙げられる。ホストポリマー被膜との導電性ポリマーの相溶性は、例えば、無機充填剤または導電性添加剤のブレンドと比べて優れていると考えられ、この利点は、実施形態における本発明により達成することが可能である。それは、典型的には複合材の最弱機械的一体性の点であるとともに電子写真環境のキャリアの表面上で材料が破壊する点であるホストポリマーと無機充填剤との間の明確な界面を排除するか、または最少化するように作用する導電性高分子成分と非導電性ポリマーホストの部分的混和性のためと考えられる。
【００１２】
本発明のキャリアおよび現像剤は、例えば、負に帯電した画像または正に帯電した画像が適切な電荷極性のトナー組成物で可視にされる多複写／ファックス装置、静電写真画像形成プロセス、特に電子写真画像形成および印刷プロセスを含む多くの異なる既知画像形成および印刷プロセスのために選択することが可能である。さらに、実施形態における本発明のキャリアおよび現像剤は、幾つかのカラー印刷を単一パスで達成できるカラー電子写真画像形成用途のために選択することが可能である。
【００１３】
本発明のなおもう一つの特徴において、実質的に前もって選択された一定導電率パラメータおよび広範囲の前もって選択された摩擦帯電値を有するキャリア粒子が提供される。
【００１４】
本発明のなお更なる特徴において、導電性成分および改善された機械的特性を有するキャリア粒子、その導電率が例えば選択された導電性ポリマーの濃度または量の調節によって調整可能であるキャリア、および被膜がコアに接着し、コアからのポリマー被膜の分離が最少か、または全くないキャリアが提供される。
【００１５】
本発明の態様は、コアと、ポリマー被膜とを含むキャリアであって、前記被膜がカーボンブラックマトリックス中に含まれた導電性ポリピロールまたはカーボンブラックマトリックス中に含まれたポリアニリンを含有するキャリア；キャリアコアと、カーボンブラック粒子がドープされたポリピロールを有する被覆ポリマーとを混合し、よってキャリアコア上に含まれたポリマーおよびキャリアポリマー被膜中に存在しカーボンブラック粒子がドープされたポリピロールドープを有するキャリア粒子の調製のための方法；コアと、ポリマー被膜とを含むキャリアであって、前記被膜がポリピロールとカーボンブラック粒子の混合物を含有するキャリア；コアと、ポリマー被膜とを含むキャリアであって、前記被膜がポリアニリンとカーボンブラック粒子の混合物を含有するキャリア；コアと、ポリマー被膜とを含むキャリアであって、前記被膜が導電性ポリマーを含有するキャリア；前記ポリマー被膜がポリマーの混合物を含むキャリア；前記ポリマー被膜がポリマーと導電性ポリマー添加剤との混合物を含むキャリア；前記混合物が３種のポリマーを含むキャリア；前記混合物が摩擦電気系列表において極めて接近していないポリマーを含むキャリア；前記混合物が約２種から約５種のポリマーを含むキャリア；前記ＩＣＰポリマーがポリマー被膜および導電性ポリマーの重量％を基準にして約０．１〜約５重量％の量で存在するキャリア；前記導電性ポリマーが約０．１〜約２０重量％、または約１〜約１０重量％の量で存在するキャリア；キャリアコア直径が約３０〜約１００μｍであるキャリア；前記コアが鉄、スチールまたはフェライトであるキャリア；前記被覆ポリマーがスチレンポリマーであるキャリア；前記被覆ポリマーがポリ弗化ビニリデン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリトリフルオロエチルメタクリレート、コポリエチレン酢酸ビニル、コポリ弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ポリスチレン、テトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルまたはそれらの混合物であるキャリア；前記ポリマー被膜がポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリトリフルオロエチルメタクリレートまたはそれらの混合物であるキャリア；前記ポリマー被膜がポリメチルメタクリレートとポリトリフルオロエチルメタクリレートの混合物を含むキャリア；前記ポリマー被膜がキャリアの約０．２〜約１０重量％またはキャリアの約１〜約５重量％の全量で存在するキャリア；１０-15〜１０-4（オーム−ｃｍ）-1の導電率を有するキャリア；約−６０〜約６０マイクロクーロン／グラムの摩擦電荷値および１０-12〜１０-4（オーム−ｃｍ）-1の導電率を有するキャリア；キャリアコアをモノマーの混合物およびＩＣＰと混合し、加熱することによりモノマーを重合させ、よってキャリアコア上にポリマーを形成し、キャリアポリマー被膜中に導電性ポリマーを存在させるキャリアの調製のための方法。前記混合物を約５０℃〜約９５℃または約６０℃〜約８５℃の温度で任意に約３０分〜約５時間または約３０分〜約３時間にわたり加熱する方法；前記用いられるモノマーがスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、モノカルボン酸およびモノカルボン酸の誘導体；二重結合を有するジカルボン酸および二重結合を有するジカルボン酸の誘導体、ビニルケトン、ビニルナフタレン、不飽和モノオレフィン、ハロゲン化ビニリデン、Ｎ−ビニル化合物、弗素化ビニル化合物およびそれらの混合物からなる群から選択され、前記モノマーが任意にキャリアコアの約０．５〜約１０重量％または約１〜約５重量％の量で存在する方法；前記キャリア被覆モノマーがアクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルアルファクロロアクリレート、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびアクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジブチル、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニルおよび安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、ペンタフルオロスチレン、アリルペンタフルオロベンゼン、Ｎ−ビニルピロールおよびトリフルオロエチルメタクリレートならびにそれらの混合物からなる群から選択され、前記モノマーが任意にキャリアコアの約１〜約７重量％の量で存在するか、あるいは前記モノマーがメチルメタクリレート、スチレン、トリフルオロエチルメタクリレートまたはそれらの混合物であり、前記モノマーがキャリアコアの約０．５〜約４重量％または約１〜約５重量％の量で存在し、前記存在する導電性ポリマー添加剤の量が約１〜約１０重量％である方法。本明細書で例示されたキャリアおよびトナーを含む現像剤；前記ポリマー被膜がオルガノシロキサンまたはオルガノシランであるキャリア；前記トナーが熱可塑性樹脂、着色剤、および帯電添加剤、ワックスおよびシリカなどの既知トナー添加剤を含み、被覆キャリア直径がＭａｌｖｅｒｎレーザ回折計によって測定した時に約３０〜約１００μｍである現像剤、前記コアが鉄、スチールまたは鉄フェライトおよびストロンチウムフェライトなどのフェライトである導電性被覆キャリア；前記被膜が導電性ポリマー（ＩＣＰ）および例えばビニルポリマーまたは縮合ポリマーの第２のポリマーを含有する導電性キャリア；前記第２のポリマー被膜が例えば第１の被膜の約１から約９９部まで、且つ第２の被膜の約９９から約１までのポリスチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリトリフルオロエチルメタクリレート、コポリエチレン酢酸ビニル、コ弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ポリスチレン、テトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルまたはそれらの混合物であり、それらの合計が約１００％またはそれらの混合物であり、前記ポリマー被膜がキャリアの約０．５〜約９９重量％の量で存在する導電性キャリア；約−８０〜約８０マイクロクーロン／グラムの摩擦電荷値を有するキャリア；約１０-17〜約１０-4ｍｈｏ／ｃｍの導電率を有するキャリア；約−６０〜約６０マイクロクーロン／グラムの摩擦電荷値および約１０-15〜約１０-6ｍｈｏ／ｃｍの導電率を有するキャリア；およびポリマーカーボンブラック混合物被膜およびトナーを有する導電性キャリア粒子を含む現像剤組成物に関連する。
【００１６】
キャリアポリマー被膜またはポリマー被膜混合物は、本明細書で例示されたような導電性ポリマー（ＩＣＰ）を含有することが可能であり、その導電性ポリマーは例えば、カーボンブラック表面上にポリピロールをその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）重合することにより形成されうる「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）を含め、市販されていると考えられる。重合はカーボンブラック上へのピロールの触媒作用酸化重合を含む。懸濁液中に混合されうるカーボンの量は、通常は実験的に決定され、典型的には約６０〜９０％であり、そのカーボンブラックは本明細書に例示された通りであり、多くのカーボンブラックは「ケッチェンブラック（Ｋｅｔｚｅｎｂｌａｃｋ）」としてアクゾ・ノベル・カンパニー（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から購入することが可能である。反応で発生する熱は、特定の反応のために選択された温度限界に適合するために最大炭素装填量を多くの場合に減らすように制御される。ピロールのようなポリマーの量は、例えば約１０〜約４０％である。
【００１７】
以下の表は、収率分析によって決定した時の最終製品の％としてドープポリマーの概略重量の例を例示している。
【００１８】
【表１】
2005084690.tif 000002
【００１９】
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆの特性の例は次の通りである。表２は、「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ、特に固有導電性ポリピロール系添加剤に関する。
【００２０】
【表２】
2005084690.tif 000003
【００２１】
ポリピロールおよびポリアニリンに基づき、エオニックス（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｉｎｃ．）から「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）として入手できる固有導電性ポリマー添加剤を有するキャリアは、その場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）重合によりカーボンブラックマトリックス中に沈積された固有導電性ポリピロールポリマーまたはポリアニリンポリマーを含む。これらのカーボンブラック／ＩＣＰ複合材は、例えば、約２５〜約１００、約２５〜約７５ナノメートル、または直径約３００ナノメートル未満の粒子が９９％の一次粒子サイズを有する微細ポリマーを含み、そのキャリアは、ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリトリフルオロエチルメタクリレート、コポリエチレン酢酸ビニル、コポリ弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ポリスチレン、テトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルまたはそれらの混合物などの粉末被覆用途のために用いられる様々な樹脂と合わせてキャリアを溶融加工することを可能にする約３００℃まで熱安定性である。
【００２２】
キャリア被膜混合物中に存在する各ポリマーの百分率は、選択された特定の成分、塗布量および所望の特性に応じて異なることが可能である。一般に、被覆ポリマー混合物は、約１０〜約９０％の第１のポリマーおよび約９０〜約１０重量％の第２のポリマーを含有する。好ましくは、約４０〜約６０重量％の第１のポリマーおよび約６０〜約４０重量％の第２のポリマーを有するポリマーの混合物であって、ＩＣＰ対ＰＭＭＡのようなポリマー被膜の比が約２／９８〜約２０／８０、好ましくは約５／９５〜約１０／９０である混合物が選択される。
【００２３】
既知の多孔質コアを含む種々の適する固体コアキャリア材料を選択することが可能である。特徴的なコア特性には、トナー粒子が正電荷または負電荷を獲得することを可能にする特性、および電子写真画像形成装置中に存在する現像剤リザーバ中で望ましい流動特性を可能にするキャリアコアが挙げられる。例えば、磁気ブラシ現像プロセスにおいて磁気ブラシ形成を可能にする適する軟磁気特性、およびキャリアコアが望ましい老化特性は、キャリアコア特性において貴重である。軟磁気は、例えば、外部磁場にさらされた時のみに誘導磁場を出す現像剤に関連し、その磁場は、外部磁場が取り除かれた時に直ちに減少する。選択できるキャリアコアの例には、鉄、鉄合金、スチール、フェライト、マグネタイト、ニッケルおよびそれらの混合物が挙げられる。鉄の合金には、鉄−珪素、鉄−アルミニウム−珪素、鉄−ニッケル、鉄−コバルトおよびそれらの混合物が挙げられる。フェライトには、主金属成分として鉄、および任意にマグネシウム、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、銅およびそれらの混合物を含む第２の金属成分を含有する磁性酸化物のクラスが挙げられる。好ましいキャリアコアには、鉄、ニッケル、亜鉛、銅、マンガンおよびそれらの混合物を含有するフェライト、およびＭａｌｖｅｒｎレーザ回折計によって測定した時に約３０〜約１００μｍ、好ましくは約３０〜約９０μｍの体積平均直径を有するスポンジ鉄が挙げられる。キャリアコアの約０．２〜約１０％、好ましくは約１〜約５重量％の量でキャリア表面上にポリマー被膜を形成するために重合できるモノマーまたはコモノマーの例には、スチレン、ｐ−クロロスチレンおよびビニルナフタレートなどのビニルモノマー；アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルアルファクロロアクリレート、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドおよびトリフルオロエチルメタクリレートなどのモノカルボン酸およびモノカルボン酸の誘導体；マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジブチルなどの二重結合を有するジカルボン酸および二重結合を有するジカルボン酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレンおよびイソブチレンなどの不飽和モノオレフィン；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルブチラートなどのビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルおよびビニルエチルエーテルを含むビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンおよびメチルイソプロペニルケトンを含むビニルケトン；塩化ビニリデンおよびクロロ弗化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；Ｎ−ビニルインドールおよびＮ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ペンタフルオスチレンおよびアリルペンタフルオロベンゼンなどの弗素化モノマー；適する他の既知モノマーおよびそれらの混合物が挙げら��る。
【００２４】
キャリアの塗布量は異なることが可能であり、例えば、約０．１〜約７、より特に約０．２〜約３、なおより特に約０．８〜約１．４重量％である。
【００２５】
トナーはキャリアと混合して現像剤を生じさせることが可能である。一種のトナー樹脂として、米国特許第３，５９０，０００号明細書に記載されたジカルボン酸とジフェノールを含むジオールのエステル化製品および米国特許第５，２２７，４６０号明細書に例示されたものなどの反応性押出ポリエステルなどを選択することが可能である。これらの特許の開示は本明細書に引用して援用する。好ましいトナー樹脂には、スチレン／メタクリレートコポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、ビスフェノールＡとプロピレンオキシドの反応から得られるポリエステル樹脂、およびジメチルテレフタレート、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオールおよびペンタエリトリトールの反応から生じる分岐ポリエステル樹脂が挙げられる。他のトナー樹脂は、前に挙げた特許の一部を含む多くの米国特許において例示されている。
【００２６】
一般には約１〜約５重量部のトナーが約１０〜約３００重量部のキャリア粒子と混合される。
【００２７】
例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、カーボンブラック、ニグロシン染料、ランプブラック、酸化鉄、マグネタイトおよびそれらの混合物を含む顔料または染料などの多くの周知の適する着色剤をトナーのための着色剤として選択することが可能である。トナー着色剤は、着色されたトナー組成物を与えるのに十分な量で存在するのがよい。従って、着色剤粒子はトナー組成物の全重量を基準にして約３〜約２０重量％、好ましくは約３〜約１２重量％の量で存在することができるが、より少ないか、またはより多い量の着色剤粒子を選択することができる。着色剤には、顔料、染料、それらの混合物、顔料の混合物および染料の混合物などが挙げられる。
【００２８】
着色剤、好ましくは、ブラック、シアン、マゼンタおよび／またはイエロー着色剤は、トナーに所望の色を与えるのに十分な量で導入される。一般に、顔料または染料は、カラートナーのために約２〜約６０重量％、好ましくは約２〜約９重量％、およびブラックトナーのために約３〜約６０重量％の量で選択される。
【００２９】
シアントナーのために、トナーは、基準平版印刷４色プレスにおいて達成された色域と似た広い色域を可能にするために適するシアン顔料および装填量を含むのがよい。実施形態において、シアン顔料は、７０％の直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレートに分散させたサン・ケミカルズ（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から得られる３０％のＰＶ  ＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ（商標）（ピグメントブルー１５：３）を含み、約１１重量％の量（約３．３重量％顔料装填量に対応する）でトナーに装填される。イエロートナーのために、トナーは、基準平版印刷４色プレスにおいて達成された色域と似た色域を可能にするために適するイエロー顔料のタイプおよび装填量を含むのがよい。顔料は、７０％の直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレートに分散させたサン・ケミカルズ（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から得られる３０％のＳｕｎｂｒｉｔｅイエロー（ピグメントイエロー１７）を含むことが可能であり、約２７重量％の量（約８重量％顔料装填量に対応する）でトナーに装填される。
【００３０】
マゼンタトナーのために、トナーは、広い色域を提供するために適するマゼンタ顔料のタイプおよび装填量を含むのがよい。マゼンタ顔料は、６０％の直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレートに分散させたバスフ（ＢＡＳＦ）から得られる４０％のＦＡＮＡＬ  ピンク（商標）（ピグメントレッド８１：２）を含むことが可能であり、約１２重量％の量（約４．７重量％顔料装填量に対応する）でトナーに装填される。
【００３１】
着色剤粒子がＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）として市販されているものを含む酸化鉄（ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3）の混合物であるマグネタイトを含む時、着色剤粒子は、通常は約１０〜約７０重量％、好ましくは約２０〜約５０重量％の量でトナー組成物中に存在する。
【００３２】
樹脂粒子は十分であるが効果的な量で存在し、従って、カーボンブラックなどの１０重量％の顔料または着色剤が樹脂粒子中に含まれる時、約９０重量％の樹脂が選択される。トナー組成物は、一般には約８５〜９７重量％のトナー樹脂粒子および約３〜約１５重量％の着色剤粒子を含む。
【００３３】
本明細書で例示された現像剤組成物の正帯電特性を更に強化するために、任意の成分として、米国特許第４，２９８，６７２号明細書に記載されたハロゲン化アルキルピリジニウムを含む既知の帯電強化添加剤、米国特許第４，３３８，３９０号明細書に記載された有機スルフェートまたはスルホネート組成物、ジステアリルジメチルアンモニウムスルフェート、金属錯体Ｅ−８８（登録商標）、ナフタレンスルホネート類、第四級アンモニウム化合物、および他の似た既知帯電強化添加剤を現像剤組成物中に導入することが可能である。ポリプロピレンおよびポリエチレンなどのワックスおよびコロイドシリカの表面添加剤も含むことが可能であるこれらの添加剤は、通常は約０．１〜約２０重量％、好ましくは約１〜約７重量％の量でトナーまたはキャリア被膜に導入される。
【００３４】
さらに、本発明の現像剤組成物は、移動輸送手段および移動帯電手段が選択されるとともに米国特許第４，３９４，４２９号明細書および米国特許第４，３６８，９７０号明細書に記載された湾曲可撓性層状画像形成用部材が選択される静電写真画像形成プロセスおよび装置中で特に有用である。実施形態における本発明の現像剤組成物により得られた画像は、許容できる背景沈着物または実質的に零の背景沈着物と合わせて、許容できる固体、優れたハーフトーンおよび望ましい線解像度を有していた。
【００３５】
実施形態において、「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆは、同じ量のカーボンブラック単独と比べて優れた導電率を提供する。
【００３６】
【表３】
2005084690.tif 000004
【００３７】
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）材料の初期試験は、パーコレーション閾点の決定および同じ体積装填量でパーコレーション閾点をカーボンブラックと比較することを含んでいた。パーコレーション閾点は、材料の固有抵抗が非常に急な曲がりによって例示されるように変化し、導電性添加剤の量が増すにつれて比較的導電性になる点である。パーコレーション閾点は、「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆで処理されたキャリアの導電率がカーボンブラックだけで処理されたキャリアと比べて多くの適する特性を可能にする理由に関して説明するのを助けることが考えられる。
【００３８】
パーコレーション閾点は、「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆの体積％が小刻みに増加する比で「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）とポリメチルメタクリレートをブレンドするなどによる添加剤／ポリマーミックスのブレンドによって決定した。そして添加剤／ポリマー比は約３〜約１５体積％の導電性ポリマー添加剤である。その後、得られたペレットの固有抵抗は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５７−９０だけを用いて測定される。「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）プレスペレットは、カーボンブラック（１６００Ｐａｒｋｗｏｏｄ  Ｃｉｒｃｌｅ，Ｇｅｏｒｇｉａ  ３０３３９のコロンビアン・ケミカルズ・カンパニー（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できる「コンダクテック・ＳＣウルトラ・パウダー・カーボンブラック（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ＳＣ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ）」）を用いてプレスされたペレットより低い体積装填量でパーコレーションを達成した。ポリメチルメタクリレートの重量％を決定し、この測定から導電性添加剤の重量％を推定した。その後、材料の真密度を用いて、プレミックス中の導電性添加剤の体積％を計算した。「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）とカーボンブラック（１６００Ｐａｒｋｗｏｏｄ  Ｃｉｒｃｌｅ，Ｇｅｏｒｇｉａ  ３０３３９のコロンビアン・ケミカルズ・カンパニー（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できる「コンダクテック・ＳＣウルトラ・パウダー・カーボンブラック（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ＳＣ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ）」）のパーコレーションの点および導電性添加剤の体積％装填量の関数としての体積固有抵抗応答は以下の表で例示した通りである。
【００３９】
【表４】
2005084690.tif 000005
【実施例】
【００４０】
実施例Ｉ
調製、ペレット固有抵抗の測定
５体積％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆのペレットの体積固有抵抗を決定するために、ミネソタ州ミネアポリスのベペックス（Ｂｅｐｅｘ  Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ））から入手できる混合装置（Ｍｏｄｅｌ  ＃ＮＨＳ−０）を用いて、「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆとポリメチルメタクリレートの混合物を調製した。２．７５グラムの「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよび３５．９２グラムのポリメチルメタクリレートを添加することにより、導電性添加剤／ポリマープレミックスを調製した。「ハイブリダイザ（Ｈｙｂｒｉｄｉｚｅｒ）」プロペラを１，３００ｒｐｍで２分にわたり用いて、これらの成分／材料を３００ｃｃカップ内で混合した。
【００４１】
ペレットをプレスするために、固有抵抗ペレットダイホールを０．８ｃｃ（これを計算するために粉末の真密度を使用）の上で生成し得られた粉末混合物で満たした。７，０００ＰＳＩ圧力が可能なダイプレスを用いて、５，０００ＰＳＩ圧力±１００ＰＳＩをダイに加えるまでプレスを操作した。この圧力を５分にわたり維持した。
【００４２】
皮膚油および塩がペレットの固有抵抗測定に影響を及ぼさないように、ペレットの寸法を測定するためにゴム手袋を用いた。一旦ペレットをダイから取り出すと、ペレットの両端を若干の掻き取り動作を用いて剃刀の刃により一切の型縁が無いように軽くばり取りした。大きい穴（１ミリメートルを上回る）、フレーク喪失または大きな亀裂を有する一切のペレットを通常は廃棄した。ミリメートルの百分の１またはインチの千分の１を測定できるキャリパを用いて、各ペレットの厚さおよび直径の測定を実行した。
【００４３】
その後、各ペレットの一方側に銀プリント（Ｓｉｌｖｅｒ  Ｐｒｉｎｔ  ＧＣエレクトロニックス（ＧＣ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ）＃２２−２０２）の約１〜約３ミリメートル薄均一被膜をはけ塗りした。銀プリントを約５〜約１０分にわたり乾燥させた。その後、銀プリントをペレットの他方側に被着させた。得られたペレットを放置して約３０分にわたりそのまま置いて、揮発分が消失することを可能にした。Ｋｅｉｔｈｌｙモデル６１７プログラム可能電位計と合わせて固有抵抗セルを用いて、ペレットの固有抵抗を測定した。その後、体積固有抵抗をペレットごとに計算した。
【００４４】
【表５】
2005084690.tif 000006
【００４５】
（数１）
体積固有抵抗（ｏｈｍ−ｃｍ）＝Ｒ×｛Ａ／ｔ｝
式中、Ｒ＝測定された抵抗（ｏｈｍ）
Ａ＝ペレットの円形電極表面の面積（ｃｍ2）
ｔ＝ペレットの厚さ（ｃｍ）
【００４６】
実施例ＩＩ
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）／ポリメチルメタクリレート被覆キャリアの１０／９０比（重量による）の調製
１０重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ（カリフォルニア州ピノールのエオニックス（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｎｏｌｅ，ＣＡ））から市販されている）および９０重量％のポリメチルメタクリレート（日本国東京のソーケン・ケミカル＆エンジニアリング（Ｓｏｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））から市販されているＭＰ−１１６）のポリマープレミックスを５リットルのＭ５Ｒブレンダー（ケンタッキー州フローレンスのリトルフォード・デイ（Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ  Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，ＫＹ））から入手できる）内で混合することにより調製した。ポリマープレミックス製品を６２．６体積％装填量でＭ５Ｒブレンダー内で４００ｒｐｍで４分にわたりブレンドした。
【００４７】
その後、５４４．３グラムの上で生じ得られたポリマープレミックスを１２０ポンドの９０マイクロメートル体積中央直径不規則スチールコア（ヘーゲナエス（Ｈｏｅｇａｎａｅｓ）から得られるもの）と組み合わせることによりコア／ポリマープレミックスを製造した。この実施例および以下のすべてのキャリア実施例においてコアサイズを標準レーザ回折技術によって決定した。コア／ポリマープレミックスを「マンソン（Ｍｕｎｓｏｎ）」スタイルブレンダー（ニューヨーク州ウティカのマンソン・マシーナリー・カンパニー（Ｍｕｎｓｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．（Ｕｔｉｃａ，ＮＹ））から得られるＭｏｄｅｌ＃ＭＸ−１）内で混合した。混合を２７．５ｒｐｍで３０分にわたり実行した。目視観察によって決定されたようにスチールコア上に均一に分配され静電的に結合されたポリマーマトリックスが生じた。
【００４８】
その後、５．２５ｒｐｍ、フィード速度４５０グラム／分および炉角度０．６５度の条件下で、得られた混合物を内径７インチの回転炉（ニューヨーク州ランカスターのハーパー・インターナショナル（Ｈａｒｐｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，ＮＹ））から得られるもの）内で処理した。提示した条件（ｒｐｍ、フィード速度および角度）は、被膜をキャリアコアに融着させるための所望パラメータである滞留時間および体積装填量を制御する（ｄｒｉｖｅ）主要素の一部である。滞留時間は、キルンのマッフル区画（加熱された区画）内でのコア／ポリマー混合物の重量と材料のフィード速度の商（割り算の商）として計算される。上述した設定点での材料の結果としての滞留時間は３２分であった。上述した設定点でのキルンの体積装填量はキルンの全体積の７％であった。これらの条件下での材料のピーク床温度は２２１℃であり、よってポリマーを溶融させ、コアに融着させた。コア上に連続均一ポリマー被膜が生じた。用いられたキャリア粉末被覆法は、例えば、米国特許第４，９３５，３２６号明細書、米国特許第５，０１５，５５０号明細書、米国特許第４，９３７，１６６号明細書、米国特許第５，００２，８４６号明細書および米国特許第５，２１３，９３６号明細書に記載されている。これらの特許の開示は本明細書において全面的に引用して援用する。
【００４９】
最終製品は、表面上に合計で１重量％のポリマー被膜を有するキャリアコアを含んでいた。本明細書で例示されたポリ（メチルメタクリレート）と「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆのポリマープレミックスの前述したポリマー被膜は、１０重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよび９０重量％のポリ（メチルメタクリレート）を含んでいた。このキャリアの重量％は、融着キャリアとキャリアコアの重量の間の差を融着キャリアの重量で除すことによりこの実施例および以下のすべてのキャリア実施例において決定した。
【００５０】
その後、１５０グラムの上で調製したキャリアと、「リーガル（ＲＥＧＡＬ）」３３０（登録商標）カーボンブラック、直鎖ビスフェノールＡプロピレンオキシドフマレートポリマーの反応押出によって得られたゲル含有率３７％（重量による）の部分架橋ポリエステルを含む４．５グラムの８μｍ体積中央直径（体積平均径）トナー組成物とを混合することにより現像剤組成物を調製した。トナー組成物は、２．１重量％の疎水性４０ナノメートルサイズチタニア、２．８重量％の４０ナノメートルサイズ疎水性シリカおよび０．２４重量％のステアリン酸亜鉛を外部表面添加剤として含有していた。この現像剤を５０％ＲＨおよび７０°Ｆ（２１．１℃）で１時間にわたり状態調節した。得られた現像剤を８オンスジャー内で７１５ｒｐｍでペイントシェーカー上で振とうし、０．４５グラムのサンプルを５分後に取り出した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、１４．５マイクロクーロン／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。さらに、キャリア粒子の０．１インチ磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を加えるにより導電率を測定することによって決定した時のキャリアの導電率は６．１×１０-7（ｏｈｍ−ｃｍ）-1であった。従って、これらのキャリア粒子は導電性であった。
【００５１】
さらに、７，５６０グラムの上で調製したキャリアと３９３．１グラムの上で得られたトナーを５リットルのＭ５Ｒブレンダー（ケンタッキー州フローレンスのリトルフォード・デイ（Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ  Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，ＫＹ））から入手できる）内で２００ｒｐｍで１２．５分にわたり混合することにより現像剤組成物を調製した。７０°Ｆ（２１．１℃）で５０％ＲＨ、６０°Ｆ（１５．６℃）で２０％ＲＨおよび８０°Ｆ（２６．７℃）で８０％ＲＨの三種の別々の温度／湿度環境においてＡ（ｔ）を決定するために、Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ＤＣ２６５とＸｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ＤＣ４９０電子写真機の両方での機械試験のために、得られた現像剤を提出した。
【００５２】
測定されたトナー濃度＋１と続いて測定された摩擦電荷の積からＡ（ｔ）を計算した。
【００５３】
（数２）
Ａ（ｔ）＝（ｑ／ｍ）*（ＴＣ＋１）
【００５４】
摩擦電荷を機械熟成済み現像剤の０．４５グラムサンプルにより決定し、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって測定した。
【００５５】
上の最初の二つの環境域（７０°Ｆ（２１．１℃）で５０％ＲＨ、６０°Ｆ（１５．６℃）で２０％ＲＨ）内でのキャリア上の計算Ａ（ｔ）は、キャリアとトナーの同じ比、および上述同様のＭ５Ｒ処理設定点でブレンドすることにより調製された対照現像剤を基準とした。さらに、対照現像剤を同じ電子写真機および上述した環境内で機械熟成した。この対照現像剤を調製するために用いられたキャリアは、１９．５重量％のカーボンブラックおよび８０．５重量％のポリメチルメタクリレートのポリマープレミックスを含み、上述と同じ方式で処理した。これらの現像剤中で用いられた１０％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）と１９．５％のカーボンブラックキャリアの両方は関連した導電率を有していた（１０-7ｏｈｍ−ｃｍ）。
【００５６】
最終環境域は、典型的には低いＡ（ｔ）（８０°Ｆ（２６．７℃）で８０％ＲＨ）を有していた。しかし、１０重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）を用いたキャリアから生じた現像剤の計算Ａ（ｔ）は、１９重量％のカーボンブラックを含むキャリアを用いた対照現像剤より高い１５Ａ（ｔ）単位であった。
【００５７】
実施例ＩＩＩ
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）／ポリメチルメタクリレート被覆キャリアの８／９２比（重量による）の調製
８重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ（カリフォルニア州ピノールのエオニックス（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｎｏｌｅ，ＣＡ））から市販されている）および９０重量％のポリメチルメタクリレート（日本国東京のソーケン・ケミカル＆エンジニアリング（Ｓｏｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））から市販されているＭＰ−１１６）の高強度ポリマープレミックスを１０リットルのヘンシェルブレンダー（ヘンシェルミキサーズ・アメリカ（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  Ｍｉｘｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）から入手できるＭｏｄｅｌ  ＦＭ−１０）内で混合することにより調製した。ポリマープレミックス製品を５０体積％装填量でヘンシェルブレンダー内で３，０００ｒｐｍで１分にわたりブレンドした。
【００５８】
その後、コア／ポリマープレミックス組成物を調製し、キャリア実施例ＩＩのキャリア上で融着させた。結果としてコア／ポリマーミックスの滞留時間は３２．３分であった。キルンの体積装填量はキルンの全体積の６．９６％であった。これらの条件下での材料のピーク床温度は２２３℃であり、よってポリマーを溶融させ、コアに融着させた。これは、コア上に連続均一ポリマー被膜をもたらした。
【００５９】
最終製品は、表面上に合計で１重量％のポリマー被膜を有するキャリアコアを含んでいた。ポリ（メチルメタクリレート）と「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよびカーボンブラックのポリマー被膜は、８重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよび９２重量％のポリ（メチルメタクリレート）を含んでいた。
【００６０】
その後、キャリア実施例ＩＩに記載されたように現像剤組成物を調製した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、１５．７μＣ／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。さらに、キャリア粒子の０．１インチ磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を加えるにより導電率を測定することによって決定した時のキャリアの導電率は２．０９×１０-7（ｏｈｍ−ｃｍ）-1であった。
【００６１】
実施例ＩＶ
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）／ポリメチルメタクリレート被覆キャリアの１２／８８比（重量による）の調製
１２重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ（カリフォルニア州ピノールのエオニックス（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｎｏｌｅ，ＣＡ））から市販されている）および８８重量％のポリメチルメタクリレート（日本国東京のソーケン・ケミカル＆エンジニアリング（Ｓｏｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））から市販されているＭＰ−１１６）の高強度ポリマープレミックスを１０リットルのヘンシェルブレンダー（ヘンシェルミキサーズ・アメリカ（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  Ｍｉｘｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）から入手できるＭｏｄｅｌ  ＦＭ−１０）内で混合することにより調製した。ポリマープレミックス製品を５７体積％装填量でヘンシェルブレンダー内で３，０００ｒｐｍで１分にわたりブレンドした。
【００６２】
その後、コア／ポリマープレミックス組成物を調製し、キャリア実施例ＩＩに記載されたようにキャリア中に融着させ、コア／ポリマーミックス組成物はキルンの同じ滞留時間および体積装填量を得た。これらの条件下での材料のピーク床温度は２２２℃であり、よってポリマーを溶融させ、コアに融着させた。これにより、コア上に連続均一ポリマー被膜が形成された。
【００６３】
最終製品は、表面上に合計で１重量％のポリマー被膜を有するキャリアコアを含んでいた。ポリ（メチルメタクリレート）と「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆのポリマー被膜は、１２重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよび８８重量％のポリ（メチルメタクリレート）を含んでいた。
【００６４】
その後、キャリア実施例ＩＩに記載されたように現像剤組成物を調製した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、１３．７μＣ／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。さらに、キャリア粒子の０．１インチ磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を加えるにより導電率を測定することによって決定した時のキャリアの導電率は１．０４×１０-6（ｏｈｍ−ｃｍ）-1であった。従って、これらのキャリア粒子は導電性であった。
【００６５】
実施例Ｖ
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）／ポリメチルメタクリレート被覆キャリアの２０／８０比（重量による）の調製
２０重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ（カリフォルニア州ピノールのエオニックス（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｎｏｌｅ，ＣＡ））から市販されている）および８０重量％のポリメチルメタクリレート（日本国東京のソーケン・ケミカル＆エンジニアリング（Ｓｏｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））から市販されているＭＰ−１１６）のポリマープレミックスをロールミル装置上の２クオートのジャー内で混合することにより調製した。ポリマープレミックス製品をポリ（メチルメタクリレート）および「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ投入材料の５４．７体積％装填量でロールミルで９００グラムの０．５センチメートル鋼球を用いて９０フィート／分で３０分にわたりブレンドした。
【００６６】
その後、カーボンブラックを含有する５４．４グラムの上で得られたポリマープレミックスを１０ポンドの８０μｍ体積中央直径不規則スチールコア（ホガネス（Ｈｏｇａｎａｅｓ）から得られるもの）と組み合わせることにより、キャリア被膜コア／ポリマープレミックスを生じさせ、５リットルのＭ５Ｒブレンダー（ケンタッキー州フローレンスのリトルフォード・デイ（Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ  Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，ＫＹ））から入手できる）内で混合した。混合は２２０ｒｐｍで１０分にわたり実行した。目視観察によって決定されるようにコア上に均一に分配され静電的に結合されたポリマープレミックスが生じた。
【００６７】
その後、７ｒｐｍ、フィード速度３０グラム／分および炉角度０．６５度の条件下で、コア／ポリマープレミックスを内径３インチの回転炉（ニューヨーク州ランカスターのハーパー・インターナショナル（Ｈａｒｐｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，ＮＹ））から得られるもの）内で処理した。上述した設定点での材料の結果としての滞留時間は２４分であった。上述した設定点でのキルンの体積装填量はキルンの全体積の５．５％であった。これらの条件下での材料のピーク床温度は２１３℃であり、よってポリマーを溶融させ、コアに融着させた。これは、コア上に連続均一ポリマー被膜をもたらした。
【００６８】
最終製品は、表面上に合計で１．２重量％のポリマー被膜を有するキャリアコアを含んでいた。ポリ（メチルメタクリレート）と「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆのポリマー被膜は、２０重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよび８０重量％のポリメチルメタクリレートを含んでいた。
【００６９】
その後、現像剤組成物をキャリア実施例ＩＩに記載されたように調製した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、１０．８μＣ／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。さらに、キャリア粒子の０．１インチ磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を加えるにより導電率を測定することによって決定した時のキャリアの導電率は１．０３×１０-5（ｏｈｍ−ｃｍ）-1であった。従って、これらのキャリア粒子は導電性であった。
【００７０】
上の現像剤のベンチキャラクタリゼーションに加えて、１００グラムの上で調製したキャリアと、直鎖ビスフェノールＡプロピレンオキシドフマレートポリマーの反応押出によって得られたゲル含有率７％（重量による）の部分架橋ポリエステル樹脂を含む４．５グラムの約７〜８μｍ体積中央直径（体積平均径）トナー組成物とを混合することにより以下の現像剤組成物を調製した。トナー組成物は、２．５重量％の疎水性４０ナノメートルサイズチタニア、３．５重量％の４０ナノメートルサイズ疎水性シリカおよび０．３重量％のステアリン酸亜鉛を外部表面添加剤として含有していた。この現像剤を５０％ＲＨおよび７０°Ｆ（２１．１℃）で１時間にわたり状態調節した。得られた現像剤を４オンスジャー内で７１５ｒｐｍでペイントシェーカー上で振とうし、０．３グラムのサンプルの摩擦電荷を試験した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、２５．１μＣ／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。
【００７１】
実施例ＶＩ
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）／ポリメチルメタクリレート被覆キャリアの５／９５比（重量による）の調製
５重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ（カリフォルニア州ピノールのエオニックス（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｎｏｌｅ，ＣＡ））から市販されている）および９５重量％のポリメチルメタクリレート（日本国東京のソーケン・ケミカル＆エンジニアリング（Ｓｏｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））から市販されているＭＰ−１１６）の本明細書で例示されたポリマープレミックスをロールミル装置上の２クオートのジャー内で混合することにより調製した。ポリマープレミックス製品をポリ（メチルメタクリレート）および「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ投入材料の３４．６体積％装填量でロールミルで９００グラムの０．５センチメートル鋼球を用いて９０フィート／分で３０分にわたりブレンドした。
【００７２】
３６．３グラムの得られたポリマープレミックスを１０ポンドの８０μｍ体積中央直径不規則スチールコア（ホガネス（Ｈｏｇａｎａｅｓ）から得られるもの）と組み合わせ、実施例Ｖと同じ混合方式で混合することにより、コア／ポリマープレミックスを得た。目視観察によって決定されるようにコア上に均一に分配され静電的に結合されたポリマープレミックスが生じた。
【００７３】
その後、コア／ポリマーミックスをキャリア実施例Ｖに記載されたようにキャリア中に融着させ、コア／ポリマーミックスは実施例Ｖと同じキルンの滞留時間および体積装填量を得た。これらの条件下での材料のピーク床温度は２０３℃であり、よってポリマーを溶融させ、コアに融着させた。これは、コア上に連続均一ポリマー被膜をもたらした。
【００７４】
最終製品は、表面上に合計で０．８重量％のポリマー被膜を有するキャリアコアを含んでいた。ポリ（メチルメタクリレート）と「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆポリマープレミックスのポリマー被膜は、５重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよび９５重量％のポリ（メチルメタクリレート）を含んでいた。
【００７５】
その後、現像剤組成物をキャリア実施例ＩＩに記載されたように調製した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、２０．３μＣ／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。さらに、キャリア粒子の０．１インチ磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を加えるにより導電率を測定することによって決定した時のキャリアの導電率は３．２４×１０-8（ｏｈｍ−ｃｍ）-1であった。従って、これらのキャリア粒子は導電性であった。
【００７６】
上述の現像剤のベンチキャラクタリゼーションに加えて、１００グラムの上で調製したキャリアと、直鎖ビスフェノールＡプロピレンオキシドフマレートポリマーの反応押出によって得られたゲル含有率７％（重量による）の部分架橋ポリエステル樹脂を含む４．５グラムの７．５μｍ体積中央直径（体積平均径）トナー組成物とを混合することにより以下の現像剤組成物を調製した。トナー組成物は、２．５重量％の疎水性４０ナノメートルサイズチタニア、３．５重量％の４０ナノメートルサイズ疎水性シリカおよび０．３重量％のステアリン酸亜鉛を外部表面添加剤として含有していた。この現像剤を５０％ＲＨおよび７０°Ｆ（２１．１℃）で１時間にわたり状態調節した。得られた現像剤を４オンスジャー内で７１５ｒｐｍでペイントシェーカー上で振とうし、０．３グラムのサンプルの摩擦電気特性を試験した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、３７．４μＣ／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。
【００７７】
実施例ＶＩＩ
「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）／ポリメチルメタクリレート被覆キャリアの１０／９０比（重量による）の調製
１０重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆ（カリフォルニア州ピノールのエオニックス（Ｅｅｏｎｙｘ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｎｏｌｅ，ＣＡ））から市販されている）および９０重量％のポリメチルメタクリレート（日本国東京のソーケン・ケミカル＆エンジニアリング（Ｓｏｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））から市販されているＭＰ−１１６）のポリマープレミックスを１３０リットルの１３０Ｄブレンダー（ケンタッキー州フローレンスのリトルフォード・デイ（Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ  Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，ＫＹ））から入手できる）内で混合することにより調製した。ポリマープレミックス製品を３２．８％体積装填量で１５６ｒｐｍのプラウ速度および２，６００ｒｐｍのチョッパー速度で上の１３０Ｄブレンダー内で６分にわたりブレンドした。
【００７８】
７，４０２．６グラムの得られたポリマープレミックスを１，６３２ポンドの９０マイクロメートル体積中央直径不規則スチールコア（ホガネス（Ｈｏｇａｎａｅｓ）から得られるもの）と組み合わせ、「マンソン（Ｍｕｎｓｏｎ）」スタイルブレンダー（ニューヨーク州ウティカのマンソン・マシーナリー・カンパニー（Ｍｕｎｓｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．（Ｕｔｉｃａ，ＮＹ））から得られるＭｏｄｅｌ＃７００−ＴＨＸ−１５−ＳＳ）内で混合することによりコア／ポリマープレミックスを製造した。混合は９ｒｐｍで３０分にわたり実行した。目視観察によって決定されるようにコア上に均一に分配され静電的に結合されたポリマープレミックスが生じた。
【００７９】
その後、６ｒｐｍ、フィード速度１，０００ポンド／時間および炉角度０．９度の条件下で、得られた混合物を内径１６インチの回転炉（ニューヨーク州ランカスターのハーパー・インターナショナル（Ｈａｒｐｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，ＮＹ））から得られるもの）内で処理した。上述した設定点での材料の結果としての滞留時間は２５．３分であった。上述した設定点でのキルンの体積装填量はキルンの全体積の８．６９％であった。これらの条件下での材料のピーク床温度は２２１℃であり、よってポリマーを溶融させ、コアに融着させた。これは、コア上に連続均一ポリマー被膜をもたらした。
【００８０】
最終製品は、表面上に合計で１重量％のポリマー被膜を有するキャリアコアを含んでいた。ポリ（メチルメタクリレート）と「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆのポリマープレミックスのポリマー被膜は、１０重量％の「エオノマー（ＥＥＯＮＯＭＥＲ）」（登録商標）２００Ｆおよび９０重量％のポリ（メチルメタクリレート）を含んでいた。
【００８１】
その後、現像剤組成物をキャリア実施例ＩＩに記載されたように調製した。その後、キャリア粒子上の摩擦電荷を周知のファラデーケージプロセスによって決定し、１５．２μＣ／グラムの負電荷がキャリア上で測定された。さらに、キャリア粒子の０．１インチ磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を加えることにより導電率を測定することによって決定した時のキャリアの導電率は５．２８×１０-7（ｏｈｍ−ｃｍ）-1であった。従って、これらのキャリア粒子は導電性であった。