(57)【要約】【課題】高感度で、繰り返し操作時でも感光層の磨耗が少なく、耐ガス性に優れた電子写真感光体を提供する。また、画像かぶりのない良好な画像を得ることができる画像形成装置を提供する。【解決手段】画像形成装置で使用する電子写真感光体の感光層中に一般式(1)：【化１】2005141064.tif 000082（式中、R1は水素原子またはアルキル基を示す。）で表される構造単位を有する結着樹脂および、トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤を含有させる。【選択図】図1
2005141064.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基体と、該支持基体上に感光層とを有し、該感光層は電荷発生剤、一般式(1)：
【化１】
2005141064.tif 000071
（式中、R1は水素原子またはアルキル基を示す。）
で表される構造単位を有する結着樹脂および、トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記結着樹脂が前記一般式(1)で表される構造単位と、一般式(2)：
【化２】
2005141064.tif 000072
（式中、R2は水素原子またはアルキル基を示し、pは1〜6の整数を示す。pが2以上の場合、それぞれのR2は異なっても良い。）
、一般式(3)：
【化３】
2005141064.tif 000073
（式中、R3は水素原子またはアルキル基を示し、R4は水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。kおよびmは1〜20の整数を示し、n1〜n4は0以上の整数であって、式0≦n1+n2+n3+n4≦450を満たす。）
または一般式(4)：
【化４】
2005141064.tif 000074
（式中、R7〜R10はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはフェニル基を示し、Xは単結合、酸素原子、硫黄原子、−CO−、−COO−、−SO−、−SO2−、−(CH2)2−、−CR11R12−、−SiR13R14−、−SiR15R16−O−（R11〜R16はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基またはトリフルオロメチル基を示す。但し、R11とR12、R13とR14およびR15とR16はそれぞれ互いに結合して環を形成しても良い。）
で表される構造単位とを有する共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤が一般式(HT-1)：
【化５】
2005141064.tif 000075
（式中、Rh1〜Rh5はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示し、qは0〜3の整数を示す。Rh1〜Rh5はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。また、Rh1とRh2は互いに結合して単結合を形成しても良い。）
、一般式(HT-2)：
【化６】
2005141064.tif 000076
（式中、Rh6〜Rh11は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示す。Rh6〜Rh7はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。また、Rh6とRh7、Rh10とRh11はそれぞれ互いに結合して単結合を形成しても良い。）
、一般式(HT-3)：
【化７】
2005141064.tif 000077
（式中、Rh12〜Rh17は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示す。Rh12〜Rh17はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。また、Rh12とRh13、Rh16とRh17はそれぞれ互いに結合して単結合を形成しても良い。Yは一般式(R-1)：
【化８】
2005141064.tif 000078
、一般式(R-2)：
【化９】
2005141064.tif 000079
または一般式(R-3)：
【化１０】
2005141064.tif 000080
を示す。）
または一般式(HT-4)：
【化１１】
2005141064.tif 000081
（式中、Rh18〜Rh25は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示す。Rh18〜Rh25はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。）
で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記感光層は、前記トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤および電子輸送剤を同一層に含有し、該電子輸送剤はジフェノキノン誘導体、スチルベンキノン誘導体、ジナフトキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アゾキノン誘導体、シラシクロペンタジエン誘導体またはナフタレンテトラカルボン酸イミド誘導体を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記感光層は、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、前記一般式(1)で表される構造単位を有する結着樹脂および前記トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤を含有する電荷輸送層とを有し、該電荷輸送層は感光層の最上部に設けられることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項1に記載の電子写真感光体と、前記感光体を一定方向に駆動する駆動手段とを有し、前記感光体の駆動方向に沿って帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段がこの順に設けられていることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐磨耗性および耐ガス性に優れた感光層を有する電子写真感光体および、当該感光体を用いた静電式複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
上記画像形成装置においては、当該装置に用いられる露光手段の光源の波長領域に感度を有する種々の感光体が使用されている。そして、この感光体を駆動手段により一定方向に駆動し、その駆動方向に沿って設けられた帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段により画像が形成される。転写後に感光体表面に残留したトナーは必要に応じてクリーニング手段によって除去される。この一連の画像形成操作において、感光体には露光手段の光源の波長領域に対して高感度であること、上記各手段が感光体と接触する方式の場合に耐磨耗性に優れていることが求められる。
【０００３】
特に昨今、画像形成装置の高速化に伴い、大型機、小型機を問わず、感光体の上記操作を繰り返す回数が増加する傾向にある。このため、感光体の耐久性、すなわち繰り返し操作時における磨耗の抑制および、感度の維持が高速化のための重要な要素となっている。
【０００４】
ところで、感光体の感光層としては、結着樹脂中に電荷発生剤、電荷輸送剤などの化合物を分散した層が一般的に用いられている。結着樹脂を用いた層を有する感光体は、結着樹脂を用いない例えばa-Si層、a-C層などを感光層とする感光体に比べて製造が容易であり、電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂等の材料の選択肢が多様で、機能設計の自由度が高いという利点を有することから、広く用いられている。
【０００５】
特許文献1には、一般式(5)：
【０００６】
【化１】
2005141064.tif 000003
【０００７】
で表される構造単位を有する樹脂を、電荷輸送層に含有した電子写真感光体が、特許文献2および3には一般式(6)：
【０００８】
【化２】
2005141064.tif 000004
【０００９】
で表される構造単位と、一般式(7)：
【００１０】
【化３】
2005141064.tif 000005
【００１１】
で表される構造単位との共重合ポリカーボネートとヒドラゾン誘導体を含む電子写真感光体が、特許文献4には上記共重合ポリカーボネートとベンジジン誘導体を含む電子写真感光体が、特許文献5には上記共重合ポリカーボネートとブタジエン誘導体を含む電子写真感光体がそれぞれ記載されている。これらの感光体はある程度良好な感度を示すが、結着樹脂の硬度が低く、十分な耐磨耗性を得ることができなかった。
【００１２】
特許文献6には、一般式(8)：
【００１３】
【化４】
2005141064.tif 000006
【００１４】
で表される構造単位（以下、構造単位(8)と記述する。）を有する結着樹脂と、ヒドラゾン誘導体（電荷輸送剤）とを含有する感光層を用いた感光体が記載されている。当該感光体は、上記特許文献1および2に記載された結着樹脂を用いたものよりは、良好な耐磨耗性を示す。しかしながら、構造単位(8)を有する結着樹脂はヒドラゾン誘導体との相溶性が十分でなく、電荷輸送性が低くなる問題があった。このため、感光体は満足できる感度を得ることができなかった。
【００１５】
また、帯電手段、転写手段がコロナ放電によるものの場合、放電に伴ってNOx等のガスが発生する。上記特許文献1〜6に記載の感光体はいずれも耐ガス性が十分ではなく、長期間の使用により、電気的特性が低くなるという問題があった。
【特許文献１】特開昭59-71057号公報
【特許文献２】特開平5−142798号公報
【特許文献３】特開平5−142799号公報
【特許文献４】特開平5−142800号公報
【特許文献５】特開平5−142801号公報
【特許文献６】特開昭63-261267号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上述のように特許文献1〜6に記載されている感光体は、耐磨耗性、感度、耐ガス性が低い。このため、画像かぶりが発生し易く、繰り返し画像形成を行ったときの耐久性が乏しい。
【００１７】
そこで、本発明の目的は、上記の技術的な問題を解決し、高感度で、繰り返し操作時でも感光層の磨耗が少なく、耐ガス性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【００１８】
本発明の他の目的は、画像かぶりのない良好な画像を得ることができる画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、前記課題を解決するために研究を重ねていくなかで、感光層を構成する材料として、一般式(1)：
【００２０】
【化５】
2005141064.tif 000007
【００２１】
（式中、R1は水素原子またはアルキル基を示す。）
で表される構造単位（以下、構造単位(1)と記述する。）を有する結着樹脂および、トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤（以下、トリアリールアミノスチリル誘導体と記述する。）を用いた場合に、繰り返し操作時でも感度が高く、磨耗が少ないという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００２２】
上記トリアリールアミノスチリル誘導体は、トリフェニルアミノ構造が有する縮合環がそれぞれ大きなπ電子共役系を形成している。また、当該縮合環からスチリル構造へ至る部分で、π電子共役系は更に拡がる。このため、トリアリールアミノスチリル誘導体は、それ自体、電荷輸送性に優れている。
【００２３】
その上、トリアリールアミノスチリル誘導体は構造単位(1)を有する結着樹脂との相溶性が極めて良いという、他の電荷輸送剤との組み合わせにはない特性を有する。このため、トリアリールアミノスチリル誘導体は感光層中に均一に分散する。従って、感光層の電荷輸送性が向上するだけでなく、感光層の硬度についても感光層全表面で均一になる。このことは、構造単位(1)に固有の耐磨耗性を感光層に安定して反映できることを意味する。
【００２４】
また、構造単位(1)を有する樹脂の内、上記一般式(1)のR1がアルキル基、特にメチル基の場合、耐ガス性が極めて高くなる。
【００２５】
すなわち、本発明の電子写真感光体は、支持基体と、該支持基体上に感光層とを有し、該感光層は電荷発生剤、構造単位(1)を有する結着樹脂および、トリアリールアミノスチリル誘導体を含有することを特徴とする。
【００２６】
更に、本発明の電子写真感光体は、結着樹脂を構造単位(1)と、一般式(2)：
【００２７】
【化６】
2005141064.tif 000008
【００２８】
（式中、R2は水素原子またはアルキル基を示し、pは1〜6の整数を示す。pが2以上の場合、それぞれのR2は異なっても良い。）
（以下、構造単位(2)と記述する。）、一般式(3)：
【００２９】
【化７】
2005141064.tif 000009
【００３０】
（式中、R3は水素原子またはアルキル基を示し、R4は水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。kおよびmは1〜20の整数を示し、n1〜n4は0以上の整数であって、式0≦n1+n2+n3+n4≦450を満たす。）
（以下、構造単位(3)と記述する。）または一般式(4)：
【００３１】
【化８】
2005141064.tif 000010
【００３２】
（式中、R7〜R10はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはフェニル基を示し、Xは単結合、酸素原子、硫黄原子、エチリデン基、−CO−、−COO−、−SO−、−SO2−、−(CH2)2−、−CR11R12−、−SiR13R14−、−SiR15R16−O−（R11〜R16はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基またはトリフルオロメチル基を示す。但し、R11とR12、R13とR14およびR15とR16はそれぞれ互いに結合して環を形成しても良い。））
（以下、構造単位(2)と記述する。）で表される構造単位とを有する共重合体とすることができる。
【００３３】
上記の構造単位(1)を当該構造単位と共重合させることにより、感光層の硬度の調整を行うことができる。
【００３４】
ところで、画像形成装置の帯電手段または転写手段にて発生したNOxなどの放電生成物は、感光体表面に付着する。この付着物は感光体の磨耗によって除去されるが、感光層の硬度が高い場合、付着物が多いと、これを除去しきれないことがある。このとき、当該付着物により感光体の帯電性、感度などが阻害される場合がある。従って、上記共重合により感光層の硬度を調整することにより、感度を維持しつつ、上記付着物を除去することができる。
【００３５】
また、本発明の電子写真感光体は、一般式(HT)：
【００３６】
【化９】
2005141064.tif 000011
【００３７】
（式中、Arはアリール基、RHTは水素原子、アリール基またはアルキル基をそれぞれ示す。）
で表されるトリアリールアミノスチリル基を有する誘導体の内、一般式(HT-1)：
【００３８】
【化１０】
2005141064.tif 000012
【００３９】
（式中、Rh1〜Rh5はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示し、qは0〜3の整数を示す。Rh1〜Rh5はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。また、Rh1とRh2は互いに結合して単結合を形成しても良い。）
、一般式(HT-2)：
【００４０】
【化１１】
2005141064.tif 000013
【００４１】
（式中、Rh6〜Rh11は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示す。Rh6〜Rh7はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。また、Rh6とRh7、Rh10とRh11はそれぞれ互いに結合して単結合を形成しても良い。）
、一般式(HT-3)：
【００４２】
【化１２】
2005141064.tif 000014
【００４３】
（式中、Rh12〜Rh17は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示す。Rh12〜Rh17はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。また、Rh12とRh13、Rh16とRh17はそれぞれ互いに結合して単結合を形成しても良い。Yは一般式(Y-1)：
【００４４】
【化１３】
2005141064.tif 000015
【００４５】
、一般式(Y-2)：
【００４６】
【化１４】
2005141064.tif 000016
【００４７】
または一般式(Y-3)：
【００４８】
【化１５】
2005141064.tif 000017
【００４９】
を示す。）
または一般式(HT-4)：
【００５０】
【化１６】
2005141064.tif 000018
【００５１】
（式中、Rh18〜Rh25は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示す。Rh18〜Rh25はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。）
で表される化合物を用いても良い。
【００５２】
これらの化合物はトリアリールアミノスチリル誘導体の中でも、とりわけ構造単位(1)を有する樹脂との相溶性が良く、化合物自体が有する電子輸送性にも優れている。このため、感光体の耐久性に優れている。
【００５３】
また、本発明の電子写真感光体は、トリアリールアミノスチリル誘導体および電子輸送剤を同一層に含有し、該電子輸送剤をジフェノキノン誘導体、スチルベンキノン誘導体、ジナフトキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アゾキノン誘導体、シラシクロペンタジエン誘導体またはナフタレンテトラカルボン酸イミド誘導体としても良い。
【００５４】
これらの電子輸送剤は、トリアリールアミノスチリル誘導体と電荷移動錯体を形成することがなく、感光層中における電荷の移動を阻害することがない。
【００５５】
また、本発明の電子写真感光体は、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、構造単位(1)を有する結着樹脂およびトリアリールアミノスチリル誘導体を含有する電荷輸送層とを有し、該電荷輸送層は感光層の最上部に設けられるように構成しても良い。
【００５６】
本発明の画像形成装置は、上記本発明の電子写真感光体と、前記感光体を一定方向に駆動する駆動手段とを有し、前記感光体の駆動方向に沿って帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段がこの順に設けられていることを特徴とする。このため、当該画像形成装置において、繰り返し画像形成を行っても画像かぶりのない良好な画像を得ることができる。
【発明の効果】
【００５７】
本発明の電子写真感光体は、構造単位(1)およびトリアリールアミノスチリル誘導体を感光層中に含有することから、高感度で、繰り返し操作時でも感光層の磨耗が少なく、耐ガス性に優れている。
【００５８】
本発明の画像形成装置は、感光層に構造単位(1)およびトリアリールアミノスチリル誘導体を含有する電子写真感光体を用いるので、繰り返し画像形成を行っても画像かぶりのない良好な画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５９】
本発明の電子写真感光体および画像形成装置について詳細に説明する。
＜電子写真感光体＞
（結着樹脂）
本発明において、感光層のトリアリールアミノスチリル誘導体を含有させるための結着樹脂としては、上記構造単位(1)を有する重合体を使用する。
【００６０】
構造単位(1)を有する結着樹脂は、他の構造単位（例えば下記混合して用いることができる結着樹脂の構造単位）と共重合したものであっても良い。この場合、上記構造単位(2)〜(4)を共重合するのが好ましい。
【００６１】
結着樹脂全体を100とした場合、構造単位(1)の配合割合は30〜100wt%とするのが好ましい。
【００６２】
結着樹脂の粘度平均分子量は、ビスA型ポリカーボネート（PCA）換算で好ましくは5,000〜200,000、さらに好ましくは15,000〜100,000である。
【００６３】
上記一般式(1)〜(4)中の置換基R1〜R10で定義された基の内、置換基群として示されたものの具体例は以下の通りである。
【００６４】
アルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピルといった炭素数1〜3の基が挙げられる。ここで、R1についてはメチル基であることが好ましい。
【００６５】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
【００６６】
上記一般式 (4)で定義された置換基R11〜R16の具体例は以下の通りである。
【００６７】
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル等の炭素数1〜8の基が挙げられる。中でも、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピルの炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。
【００６８】
アリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、o-テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの、アリール部分の炭素数6〜18の基が挙げられる。
【００６９】
当該アリール基は置換基を有していてもよく、具体的にはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基などの他、上記と同様のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。これらの置換基の置換位置については特に限定されない。
【００７０】
環としては、シクロアルキリデン基（例えば、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデンといった炭素数5〜12の基）、2本の結合種を有する縮合環が挙げられる。これらの環は、上記と同様のアルキル基、アリール基を置換してもよい。
【００７１】
上記構造単位(2)〜(4)で表される構造単位としては、例えば以下の一般式で表されるものが挙げられる。
【００７２】
【化１７】
2005141064.tif 000019
【００７３】
【化１８】
2005141064.tif 000020
【００７４】
【化１９】
2005141064.tif 000021
【００７５】
また、感光層の耐久性を損なわない範囲内で、構造単位(1)を有さない結着樹脂を1種または2種以上混合して用いることができる。例えば構造単位(2)〜(4)のいずれかを有する樹脂、スチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などが使用可能である。
【００７６】
構造単位(1)を有する結着樹脂の合成方法としては、例えば上記特許文献6に記載の方法を使用することができる。すなわち、反応式(R-1)：
【００７７】
【化２０】
2005141064.tif 000022
【００７８】
（R1は前記と同様である。）
で示されるように、2-アルキルフェノール誘導体とシクロペンタノンとから塩酸を触媒として水を溶媒として1,1-ビス（3-アルキル-4-ヒドロキシフェニル）シクロペンタンを合成する。次いで、反応式(R-2)：
【００７９】
【化２１】
2005141064.tif 000023
【００８０】
（R1は前記と同様である。）
で示されるように、1,1-ビス（3-アルキル-4-ヒドロキシフェニル）シクロペンタンを塩化メチレンと水との混合液に溶解させ、トリエチルアミンの存在下でホスゲンと反応させて、構造単位(1)を有する結着樹脂を得ることができる。この際、重合停止剤として例えばp-tert-ブチルフェノール等の1価のフェノール誘導体を用いることができる。
（トリアリールアミノスチリル誘導体）
本発明の電子写真感光体において、正孔輸送剤として上記一般式(HT)を有するトリアリールアミノスチリル誘導体が用いられる。特に、上記一般式(HT-1)〜(HT-4)で表される化合物を用いることが好ましい。
【００８１】
一般式(HT)中の置換基Arおよび、(HT-1)〜(HT-4)中の置換基Rh1〜Rh25で定義された基の内、置換基群として示されたものの具体例は以下の通りである。
【００８２】
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル等の炭素数1〜8の基が挙げられる。中でも、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピルの炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。
【００８３】
アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数1〜4の基が挙げられる。
【００８４】
アリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、o-テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの、アリール部分の炭素数6〜18の基が挙げられる。
【００８５】
上記アルキル基、アルコキシ基およびアリール基は置換基を有していてもよく、具体的にはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基などの他、前述と同様のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。これらの置換基の置換位置については特に限定されない。
【００８６】
また、置換基Rh1〜Rh25はそれぞれのベンゼン環に複数置換してもよく、その場合、複数置換したそれぞれの基は同一であっても、異なっていても良い。
【００８７】
上記一般式(HT-1)〜(HT-4)で表されるトリアリールアミノスチリル誘導体としては、例えば、以下の一般式で表されるものが挙げられる。
一般式(HT-1-1)：
【００８８】
【化２２】
2005141064.tif 000024
【００８９】
一般式(HT-2-1)：
【００９０】
【化２３】
2005141064.tif 000025
【００９１】
一般式(HT-3-1)：
【００９２】
【化２４】
2005141064.tif 000026
【００９３】
一般式(HT-3-2)：
【００９４】
【化２５】
2005141064.tif 000027
【００９５】
一般式(HT-4-1)：
【００９６】
【化２６】
2005141064.tif 000028
【００９７】
また、トリアリールアミノスチリル誘導体と、従来公知の他の正孔輸送剤を1種または2種以上併用して用いても良い。例えば、ベンジジン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物〔例えば2,5-ジ（4-メチルアミノフェニル）-1,3,4-オキサジアゾールなど〕、スチリル系化合物〔例えば9-（4-ジエチルアミノスチリル）アントラセンなど〕、ジスチリル化合物、カルバゾール系化合物〔例えばポリ-N-ビニルカルバゾールなど〕、ピラゾリン系化合物〔例えば1-フェニル-3-（p-ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど〕、ヒドラゾン系化合物〔例えばジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾンなど〕、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ブタジエン系化合物、ピレン−ヒドラゾン系化合物、アクロレイン系化合物、カルバゾール−ヒドラゾン系化合物、キノリン−ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、スチルベン−ヒドラゾン系化合物、ジフェニレンジアミン系化合物および有機ポリシラン系化合物などが使用可能である。
（電子輸送剤）
本発明の電子写真感光体の感光層に電子輸送剤を1種または2種以上含有させることができる。具体例としては、ベンゾキノン誘導体、ジフェノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8-トリニトロチオキサントン、フルオレノン系化合物、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、2,4,7-トリニトロフルオレノンイミン系化合物、エチル化ニトロフルオレノンイミン系化合物、トリプトアントリン系化合物、トリプトアントリンイミン系化合物、アザフルオレノン系化合物、ジニトロピリドキナゾリン系化合物、チオキサンテン系化合物、2-フェニル-1,4-ベンゾキノン系化合物、2-フェニル-1,4-ナフトキノン系化合物、5,12-ナフタセンキノン系化合物、α-シアノスチルベン系化合物、4’-ニトロスチルベン系化合物、ならびに、ベンゾキノン系化合物の陰イオンラジカルとカチオンとの塩などの電子輸送剤などが挙げられる。
【００９８】
特に、トリアリールアミノスチリル誘導体との組合わせで電荷輸送性を向上させるためには、ジフェノキノン誘導体、スチルベンキノン誘導体、ジナフトキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アゾキノン誘導体、シラシクロペンタジエン誘導体またはナフタレンテトラカルボン酸イミド誘導体を、トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤と同一層に含有させることが好ましい。
【００９９】
上記ジフェノキノン誘導体としては、例えば一般式(ET-1)：
【０１００】
【化２７】
2005141064.tif 000029
【０１０１】
（式中、Re1〜Re4は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。）
、一般式(ET-2)：
【０１０２】
【化２８】
2005141064.tif 000030
【０１０３】
（式中、Re5およびRe6は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。）
で表される化合物などが挙げられる。
【０１０４】
スチルベンキノン誘導体としては、例えば一般式(ET-3)：
【０１０５】
【化２９】
2005141064.tif 000031
【０１０６】
（式中、Re7〜Re10は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。）
で表される化合物などが挙げられる。
【０１０７】
ジナフトキノン誘導体としては、例えば一般式(ET-4)：
【０１０８】
【化３０】
2005141064.tif 000032
【０１０９】
（式中、Re11およびRe12は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。）
、一般式(ET-5)：
【０１１０】
【化３１】
2005141064.tif 000033
【０１１１】
（式中、Re13およびRe14は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。）
で表される化合物などが挙げられる。
【０１１２】
ナフトキノン誘導体としては、例えば一般式(ET-6)：
【０１１３】
【化３２】
2005141064.tif 000034
【０１１４】
（式中、Re15は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。）
、一般式(ET-7)：
【０１１５】
【化３３】
2005141064.tif 000035
【０１１６】
（式中、Re16は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示し、Re17はアルキル基またはアリール基またはシクロアルキル基を示す。）
、一般式(ET-8)：
【０１１７】
【化３４】
2005141064.tif 000036
【０１１８】
（式中、Re18は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示し、Re19はアルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。）
で表される化合物などが用いられる。
【０１１９】
アゾキノン誘導体としては、一般式(ET-9)：
【０１２０】
【化３５】
2005141064.tif 000037
【０１２１】
（式中、Re20およびRe21は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示し、Re22は水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。Re22は複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良い。）
、一般式(ET-10)：
【０１２２】
【化３６】
2005141064.tif 000038
【０１２３】
（式中、Re23は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示し、Re24は水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。Re24は複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良い。）
、一般式(ET-11)：
【０１２４】
【化３７】
2005141064.tif 000039
【０１２５】
（式中、Re25は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示し、Re26は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。Re25およびRe26は複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。）
、一般式(ET-12)：
【０１２６】
【化３８】
2005141064.tif 000040
【０１２７】
（式中、Re27〜Re34は水素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を示す。Re29およびRe32は複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良いし、互いに結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成しても良い。但し、Re30とRe31は互いに結合して環を形成しても良い。）
で表される化合物などが用いられる。
【０１２８】
シラシクロペンタジエン誘導体としては、一般式(ET-13)：
【０１２９】
【化３９】
2005141064.tif 000041
【０１３０】
（式中、Re35〜Re42は水素原子またはアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基、アリール基を示し、A1およびA2は＝O、＝C(CN)、＝C(COORe43)2（Re43はアルキル基を示す）を示す。Re36およびRe42はそれぞれ複数置換しても良く、その場合、複数置換したそれぞれの基は異なっても良い。また、Re35〜Re42の内、同一の縮合環に置換している2つの基が結合して飽和または不飽和炭化水素環を形成してもよい。）
で表される化合物などが用いられる。
【０１３１】
ナフタレンテトラカルボン酸イミド誘導体としては、一般式(ET-14)：
【０１３２】
【化４０】
2005141064.tif 000042
【０１３３】
（式中、Re43およびRe44はアルキル基またはアリール基を示す。）
で表される化合物などが用いられる。
【０１３４】
一般式(ET-1)〜(ET-14)中の置換基Re1〜Re44で定義された基の内、置換基群として示されたものの具体例は以下の通りである。
【０１３５】
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル等の炭素数1〜8の基が挙げられる。
【０１３６】
アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、t-ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数が1〜6のアルコキシ基が挙げられる。
【０１３７】
アリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、o-テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの、アリール部分の炭素数6〜18のアリール基が挙げられる。
【０１３８】
フルオロアルキル基としては、上記アルキル基にフッ素原子が置換した基が挙げられる。ここで、フッ素原子の置換数は1〜3個であることが好ましい。
【０１３９】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
【０１４０】
上記アルキル基、アルコキシ基およびアリール基は置換基を有していてもよく、具体的にはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基などの他、前述と同様のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。これらの置換基の置換位置については特に限定されない。
【０１４１】
複数のRe22、複数のRe24、複数のRe26、複数のRe29、複数のRe32、Re35〜Re42の内、同一の縮合環または複素環に置換している2つの基が結合して形成される環としては、シクロペンタン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘプタン構造、シクロオクタン構造などの環状炭化水素、ベンゼン構造、ペンタレン構造、インデン構造、アズレン構造、ナフタレン構造、ヘプタレン構造、ビフェニレン構造、インダセン構造、アセチルナフチレン構造、フルオレン構造、フェナレン構造、フェナントレン構造、アントラセン構造、フラン構造、チオフェン構造、2H-ピロール構造、ピロール構造、オキサゾール構造、イソオキサゾール構造、チアゾール構造、イソチアゾール構造、イミダゾール構造、ピラゾール構造、フラザン構造、ピラン構造、ピリジン構造、ピリダジン構造、ピリミジン構造、ピラジン構造、インドール構造、イソインドール構造、1H-インダゾール構造、4H-クロメン構造、キノリン構造、イソキノリン構造、シンノリン構造、キナゾリン構造、キノキサリン構造、フタラジン構造、プリン構造、プテリジン構造、キサンテン構造、カルバゾール構造、フェナントリジン構造、アクリジン構造、フェナジン構造、1,10-フェナントロリン構造、ジベンゾ[b,d]チオフェン構造、ジベンゾ[b,d]フラン構造などの縮合環が挙げられる。
【０１４２】
上記環は、上記と同様のアルキル基、アリール基を置換しても良い。
【０１４３】
Re30とRe31が互いに結合して形成される環としては、シクロアルキリデン基（例えば、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデンといった炭素数5〜12の基）、2本の結合種を有する縮合環が挙げられる。
【０１４４】
上記一般式(ET-1)〜(ET-14)で表される化合物としては、例えば一般式で表されるものが挙げられる。
一般式(ET-1-1)：
【０１４５】
【化４１】
2005141064.tif 000043
【０１４６】
一般式(ET-2-1)：
【０１４７】
【化４２】
2005141064.tif 000044
【０１４８】
一般式(ET-3-1)：
【０１４９】
【化４３】
2005141064.tif 000045
【０１５０】
一般式(ET-4-1)：
【０１５１】
【化４４】
2005141064.tif 000046
【０１５２】
一般式(ET-5-1)：
【０１５３】
【化４５】
2005141064.tif 000047
【０１５４】
一般式(ET-6-1)：
【０１５５】
【化４６】
2005141064.tif 000048
【０１５６】
一般式(ET-7-1)：
【０１５７】
【化４７】
2005141064.tif 000049
【０１５８】
一般式(ET-8-1)：
【０１５９】
【化４８】
2005141064.tif 000050
【０１６０】
一般式(ET-9-1)：
【０１６１】
【化４９】
2005141064.tif 000051
【０１６２】
一般式(ET-10-1)：
【０１６３】
【化５０】
2005141064.tif 000052
【０１６４】
一般式(ET-11-1)：
【０１６５】
【化５１】
2005141064.tif 000053
【０１６６】
一般式(ET-12-1)：
【０１６７】
【化５２】
2005141064.tif 000054
【０１６８】
一般式(ET-13-1)：
【０１６９】
【化５３】
2005141064.tif 000055
【０１７０】
一般式(ET-14-1)：
【０１７１】
【化５４】
2005141064.tif 000056
【０１７２】
（電荷発生剤）
上記単層型もしくは積層型感光層に使用される電荷発生剤としては、例えば非晶質無機材料〔例えばa-シリコン、a-炭素など〕などの無機光導電材料の粉末、無金属フタロシアニン、金属（例えば、チタン、銅、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル、インジウム、ガリウム、錫、亜鉛、バナジウム等）または金属酸化物（上記金属の酸化物でありTiO等）が配位したフタロシアニン等の、種々の結晶型を有する結晶からなるフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、ペリレン系顔料、アンサンスロン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケトピロロピロール系顔料などの、従来公知の種々の顔料が挙げられる。
【０１７３】
上記の内、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いることが好ましい。
【０１７４】
電荷発生剤は、感光層が露光の波長域に感度を有するように、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
（感光層）
本発明の電子写真感光体は、上述した電荷発生剤、構造単位(1)を有する結着樹脂およびトリアリールアミノスチリル誘導体を含有する感光層を有する。
【０１７５】
感光層には、単層型感光層と積層型感光層とがあるが、本発明には、このいずれのものも適用可能である。
【０１７６】
このうち単層型感光層は、電荷輸送剤（正孔輸送剤と電子輸送剤がある。）、電荷発生剤および結着樹脂を同一の層に含有する光導電層単独で構成されるものである。感光層の形成は、電荷発生剤を電荷輸送剤および結着樹脂とともに適当な有機溶媒に溶解または分散して塗工液を作製し、塗布などの手段によって支持基体上に塗布した後、乾燥させることで形成される。
【０１７７】
本発明においては、電荷輸送剤として、正孔輸送剤であるトリアリールアミノスチリル誘導体を用いるので正帯電型の感光層となる。但し、電子輸送剤を併用する場合は両帯電型となる。
【０１７８】
また、電子輸送剤を併用する場合、上述の好ましい電子輸送剤、とりわけ上記一般式(ET-1)〜(ET-14)を用いるのが好ましい。
【０１７９】
以上に述べた単層型感光層は、層構成が簡単で生産性に優れており、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制でき、層間の界面が少なく光学的特性を向上できるという利点がある。
【０１８０】
一方、積層型感光層は、支持基体上に電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層とを積層することで構成される。また、電荷発生剤とともに電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせても良い。各層はCVD法などの気相成長法または塗布などの方法によって形成することができる。
【０１８１】
積層型感光層は、上記電荷発生層、電荷輸送層などの形成順序と、両層に含有させる電荷輸送剤の種類（正孔輸送剤または電子輸送剤）によって種々の組み合わせが考えられるが、本発明においては、結着樹脂の耐磨耗性、耐ガス性の特徴を最大限に活かすために、当該結着樹脂を感光層の最上部に形成するのが好ましい。
【０１８２】
したがって積層型感光層の好適例としては、以下のようなものが挙げられる。
(a)支持基体上に、電荷発生層または光導電層を形成し、その上に構造単位(1)を有する結着樹脂と、トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤とを含有する電荷輸送層を積層した負帯電型の積層型感光層。
(b)支持基体上に、電荷発生層または光導電層を形成し、その上に構造単位(1)を有する結着樹脂と、トリアリールアミノスチリル基を有する正孔輸送剤と、上記電子輸送剤とを含有する電荷輸送層を積層した積層型感光層。
(c)支持基体上に、電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生剤、構造単位(1)を有する結着樹脂、トリアリールアミノスチリル基とを有する正孔輸送剤および、場合によっては上記電子輸送剤とを含有する光導電層を積層した積層型感光層。
【０１８３】
上記(b)および(c)の感光層は、電荷輸送層に含有される正孔輸送剤と電子輸送剤の配合割合により、正、負または両帯電型の何れかに決まる。
【０１８４】
上記(a)〜(c)の層構成に、必要に応じて電荷発生層、電荷輸送層、光導電層を付加することも可能である。
【０１８５】
以上に述べた積層型感光体は、電荷発生、電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点を有する。
（その他の材料）
感光層には、前記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセブター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
（支持基体）
前記感光層が形成される支持基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、前記金属が蒸着またはラミネートされた樹脂材料、カーボン粉末などの導電性フィラーが分散された樹脂材料、導電性高分子材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。
【０１８６】
支持基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ベルト状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、支持基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。
（感光層の形成）
感光層は、例えばプラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等の化学蒸着法、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法など、従来公知の種々の気相成長法、または塗布法よって形成することができる。
【０１８７】
この内、塗布法については以下のようにして形成すれば良い。
【０１８８】
単層型感光層においては、結着樹脂100重量部に対して、電荷発生剤を0.1〜50重量部、特に0.5〜30重量部の割合で、正孔輸送剤は5〜500重量部、特に25〜200重量部の割合で、それぞれ含有させるのが好ましい。また電子輸送剤を含有させる場合は、結着樹脂100重量部に対して5〜100重量部、特に10〜80重量部の割合で含有させるのが好ましい。
【０１８９】
ここで、上記正孔輸送剤の含有割合は、トリアリールアミノスチリル誘導体のみを用いる場合はトリアリールアミノスチリル誘導体の含有割合、トリアリールアミノスチリル誘導体と他の正孔輸送剤とを併用する場合は両者の合計の含有割合である。但し、トリアリールアミノスチリル誘導体の含有割合は、上記正孔輸送剤全体の含有割合の範囲内にある。
【０１９０】
また、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合、その総量は結着樹脂100重量部に対して20〜500重量部、特に30〜200重量部が好ましい。
【０１９１】
単層型感光層の厚みは5〜100μm、特に10〜50μm程度が好ましい。
【０１９２】
積層型感光層のうち電荷発生層においては、結着樹脂100重量部に対して、電荷発生剤を5〜1000重量部、特に30〜500重量部の割合で含有させるのが好ましい。この電荷発生層に電荷輸送剤を含有して光導電層とする場合には、結着樹脂100重量部に対して、電子輸送剤を含有させる場合は1〜200重量部、特に5〜100重量部の割合で含有させるのが好ましい。正孔輸送剤を含有させる場合は、当該正孔輸送剤を1〜500重量部、特に25〜200重量部の割合で含有させるのが好ましい。電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合、その総量は結着樹脂100重量部に対して10〜500重量部、特に30〜200重量部が好ましい。
【０１９３】
また電荷輸送層においては、結着樹脂100重量部に対して、正孔輸送剤を10〜500重量部、特に25〜200重量部の割合で、電子輸送剤を含有させる場合は、当該電子輸送剤を0.5〜250重量部、特に1〜150重量部の割合でそれぞれ含有させるのが好ましい。
【０１９４】
ここで、上記正孔輸送剤の含有割合は、トリアリールアミノスチリル誘導体のみを用いる場合はトリアリールアミノスチリル誘導体の含有割合、トリアリールアミノスチリル誘導体と他の正孔輸送剤とを併用する場合は両者の合計の含有割合である。但し、トリアリールアミノスチリル誘導体の含有割合は、上記正孔輸送剤全体の含有割合の範囲内にある。
【０１９５】
また、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合、その総量は結着樹脂100重量部に対して10〜500重量部、特に30〜200重量部が好ましい。
【０１９６】
積層型感光層の厚みは、電荷発生層が0.01〜5μm、特に0.1〜3μm程度、電荷輸送層が2〜100μm、特に5〜50μm程度が好ましい。
【０１９７】
上記単層型、または積層型の有機感光層と導電性基体との間や、あるいは積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、保護層、バリア層を形成しても良い。
【０１９８】
感光体を構成する各層を、塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂などを、前述したテトラヒドロフランなどの有機溶媒とともに、公知の方法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器などを用いて分散混合して塗工液を調整し、これを公知の手段により塗布、乾燥すればよい。
【０１９９】
塗工液を作るための有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、n-ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの1種または2種以上があげられる。
【０２００】
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性をよくするため、塗工液には界面活性剤、レベリング剤などを添加してもよい。
＜画像形成装置＞
図1は本発明で実施した画像形成装置の一例を模式的に示したものである。1は上述の電子写真感光体（支持基体10上に感光層11が形成されている。）であって、その軸心13が駆動手段14とギア、プーリを介して接続されており一方向（矢印Aの向き）に定速度で回転するようになっている。この感光体1の周辺にはその駆動方向、つまり回転方向に沿って主帯電手段2、露光手段3、現像手段4、転写手段5がこの順序で設けられている。また、図1に示されるように必要に応じて分離手段6、除電手段7、クリーニング手段9が設けられていてもよい。
【０２０１】
さらに、本発明の画像形成装置には、定着手段12が設置されており、トナー像が転写された転写媒体8に対して、トナー像の定着を施すようになっている。
【０２０２】
画像の形成の際は、まず帯電手段2により感光体1表面は一様に帯電される。次いで、露光手段3より露光軸31に沿って感光体1表面が露光され、原稿画像に対応した静電潜像が形成される。当該画像形成装置は上述の電子写真感光体を用いているので、感光体１の接地部に対する電位（以下、表面電位と記述する。）は素早く明電位の値まで低下する。そして、露光されなかった非画像領域は表面電位の低下がほとんど無く暗電位の値で安定する。
【０２０３】
その後、現像手段4により静電潜像に対応する部分にトナーが付着して現像される。そして、転写手段5により、搬送（矢印Bの向き）されてくる転写媒体8上に感光体1表面のトナー像が転写される。転写後の転写媒体8は、分離手段6で感光体1から分離された後、定着手段12によりトナー定着される。
【０２０４】
転写後、転写媒体8に転写しきれず感光体1表面に残ったトナーは、クリーニング手段9によって除去される。その後、感光体1表面の残留電位は除電手段7からの除電光71により除去され、再び帯電手段2により帯電される。
【０２０５】
帯電手段2としては従来公知の例えば、感光体1の表面に近接して設けられるチャージワイヤーに高電圧を掛けてコロナ放電を行なう方法や、導電性ローラーや帯電ブラシなどの帯電部材を感光体1表面に接触させて感光体１に電荷を与える方法等が適用される。主帯電部での表面電位を一定に保つために、帯電部材を感光体１表面に接触させる方法または、前記主帯電器のチャージワイヤーと感光体１との間にグリッド電極を設けて、コロナ放電を行なう方法を用いることが好ましい。
【０２０６】
帯電手段２から感光体１に印加される主帯電電圧は、感光体１やトナーの特性、現像条件等によって異なるが、例えば一般的な正帯電型感光体の場合、感光体１表面の接地部に対する電位差が+300V〜+1000Vになるように設定すればよい。
【０２０７】
露光手段３としては、感光体１が感度を示す波長のレーザー光が一般的に用いられる。具体的には、電荷発生剤が吸収を示す波長の光を用いればよい。例えば、電荷発生剤としてフタロシアニン系顔料を用いるの場合は、波長が600nm〜850nm程度、ペリレン系顔料では400〜600nm程度、ビスアゾ系顔料では500〜700nm程度のレーザー光が用いられる。
【０２０８】
露光量は、できる限り明電位が低い値になるよう設定される方がよい。具体的には、感光体1の明電位を、主帯電された感光体1の接地部に対する電位と同極性とし、加えて、好ましくは0〜500V、更に好ましくは0〜300Vにするよう、露光量が設定されるのがよい。
【０２０９】
現像手段4としては、従来公知の接触または非接触現像装置を用いることができる他、乾式、湿式のいずれの方法によるものでもよい。現像手段4に用いられる現像剤は、一成分系、二成分系のどちらでもよい。
【０２１０】
転写手段5としては、従来公知の接触転写あるいは非接触転写方式のいずれも適用可能である。具体的には、チャージャー、ローラー、ブラシ、プレート等により、転写媒体8を介して感光体1に転写電圧が印加される。
【０２１１】
分離手段6としては、帯電手段2と同様に、チャージワイヤーによるコロナ放電によるもの、導電性ローラーを用いるもの等が使用でき、中でもコロナ放電によるものが好適に用いられる。分離手段6により感光体1に印加される分離電圧は、一般的に交流である。
【０２１２】
除電手段7を設ける場合は、従来公知の例えば、LEDアレイ、蛍光管などの除電ランプを使用することができる。当該除電ランプは、感光体1が感度を持つ波長で、感光体１表面の残留電荷を除去できるのに十分な光量を照射するものを用いれば良い。
【０２１３】
クリーニング手段9を設ける場合は、従来公知の例えばブレード方式、ファーブラシ方式、ローラクリーニング方式等が簡単な機構でトナー除去効率の良いものとして用いることができる。
【０２１４】
定着手段12としては、従来公知の例えば熱定着、圧力定着、熱圧力定着、フラッシュ定着などを用いれば良い。
【実施例】
【０２１５】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて説明する。
（実施例1〜28および、比較例1〜4）
電荷発生剤2.5重量部、正孔輸送剤50重量部、電子輸送剤40重量部、結着樹脂100重量部および、レベリング剤としてジメチルシリコンオイル（信越化学工業社製KF-96-50CS）0.1重量部を（但し、実施例25については、上記と共にPigment Orange16を25重量部を）、テトラヒドロフラン750重量部とともにボールミル中で50時間分散あるいは溶解させ、単層型感光層用塗布液を調合した。そして、この塗布液を、支持基体としてのアルミニウム素管上に浸漬法にて塗布し、140℃、20分間の熱風乾燥を行い、膜厚30μmの単一の感光層からなる実施例および比較例の単層型感光体を作製した。
【０２１６】
ここで、各実施例で用いた電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤および結着樹脂は、表1に示す通りである。表1中、X-H2PcはX型無金属フタロシアニン、Y-TiOPcはY型チタニルフタロシアニン、α-TiOPcはα型チタニルフタロシアニン、V-Ga(OH)PcはV型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、II-GaClPcはII型クロロガリウムフタロシアニンを示す。Resin1〜7は実施例で使用した結着樹脂であって以下に示す通りである。
一般式(Resin-1)：
【０２１７】
【化５５】
2005141064.tif 000057
【０２１８】
（粘度平均分子量：PCA換算49,500）
一般式(Resin-2)：
【０２１９】
【化５６】
2005141064.tif 000058
【０２２０】
上記構造単位(A)から成る樹脂と構造単位(B)から成る樹脂を60：40の重量比で混合したもの。（粘度平均分子量：PCA換算48,200）
一般式(Resin-3)：
【０２２１】
【化５７】
2005141064.tif 000059
【０２２２】
（粘度平均分子量：PCA換算50,100）
一般式(Resin-4)：
【０２２３】
【化５８】
2005141064.tif 000060
【０２２４】
（粘度平均分子量：PCA換算50,200）
一般式(Resin-5)：
【０２２５】
【化５９】
2005141064.tif 000061
【０２２６】
（粘度平均分子量：PCA換算49,100）
一般式(Resin-6)：
【０２２７】
【化６０】
2005141064.tif 000062
【０２２８】
（式中、−A−は一般式(5)：
【０２２９】
【化６１】
2005141064.tif 000063
【０２３０】
で表される構造単位である。）
（粘度平均分子量：PCA換算47,200）
一般式(Resin-7)：
【０２３１】
【化６２】
2005141064.tif 000064
【０２３２】
（粘度平均分子量：PCA換算46,000）
Resin-8および9は比較例に使用した結着樹脂であって以下に示す通りである。
Resin-8：
【０２３３】
【化６３】
2005141064.tif 000065
【０２３４】
（粘度平均分子量：PCA換算50,200）
Resin-9：
【０２３５】
【化６４】
2005141064.tif 000066
【０２３６】
（粘度平均分子量：PCA換算49,600）
また、HTM-C1は一般式(HTM-C1)：
【０２３７】
【化６５】
2005141064.tif 000067
【０２３８】
で表される正孔輸送剤、HTM-C2は一般式(HTM-C2)：
【０２３９】
【化６６】
2005141064.tif 000068
【０２４０】
で表される正孔輸送剤をそれぞれ示す。
【０２４１】
【表１】
2005141064.tif 000069
【０２４２】
［実施例29〜41および、比較例5〜8］
ポリアミドをグラフト化したルチル型酸化チタン（酸化チタン：樹脂＝17：3）20重竜部、溶剤可溶性ポリアミド樹脂（帝国化学産業社製トレジンMF-30）17重量部をメタノール260重量部とともに超音波分散機にて分散混合し、下引き層用塗布液を調合した。この塗布液を、支持基体としてのアルミニウム素管上に浸漬法にて塗布し、100℃、15分間の熱風乾燥を行い、膜厚2μmの下引き層を形成した。
【０２４３】
電荷発生剤1重量部およびポリビニルブチラール（積水化学工業製BM-1）1重量部をジアセトンアルコール50重量部とともにボールミルで分散溶解し、電荷発生層用塗布液を調合した。そして、この塗布液を、上記下引き層上に浸漬法にて塗布し、70℃、10分間の熱風乾燥を行い、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
【０２４４】
次いで、正孔輸送剤60重量部、結着樹脂100重量部および、レベリング剤としてジメチルシリコンオイル（信越化学工業社製KF-96-50CS）0.1重量部を、テトラヒドロフラン700重量部とともにボールミル中で50時間溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調合した。そして、この塗布液を、上記電荷発生層上に浸漬法にて塗布し、130℃、30分間の熱風乾燥を行い、膜厚25μmの単一の感光層からなる実施例および比較例の積層型感光体を作製した。
【０２４５】
ここで、各実施例で用いた電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤および結着樹脂は、表2に示す通りである。表2中、Y-TiOPc、α-TiOPc、V-Ga(OH)Pc、Resin-8、Resin-9、HTM-C1およびHTM-C2は上記と同様である。
【０２４６】
【表２】
2005141064.tif 000070
【０２４７】
（感光体の評価）
GENTEC社製のドラム感度試験機を用いて、上記実施例、比較例で作製した感光体表面に印加電圧を加えて、その表面を単層型では+850V、積層型では-700Vに帯電させた。そして、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長780nmの単色光（半値幅20nm、光強度1.0μJcm-2）を露光し、露光開始から0.5秒経過した時点での表面電位を感度として測定した。感度の絶対値が低いほど、感光体は高感度である。
【０２４８】
上記感度評価の後、実施例、比較例で得られた感光体をNOx（濃度24ppm）で48時間暴露した。その後、上記と同様にして感度を測定し、感度の変化量により耐ガス性を評価した。
【０２４９】
また、実施例、比較例で得られた感光体を静電式複写機（京セラミタ社製KM-4530改造機）に搭載して初期設定後、電位センサーによる帯電補正をOFFにして、帯電−露光−除電操作（紙なしコピー）をA4横サイズの単発コピー1.5万枚相当数行った。その後、画像を出力して、白紙部分の画像かぶりを下記の判断基準により目視にて評価した。
【０２５０】
◎：画像かぶりが無かった。
【０２５１】
○：画像かぶりが僅かに認められたが実用上問題ないレベルであった。
【０２５２】
△：画像かぶりが一目で認識できるレベルであった。
【０２５３】
×：画像かぶりの発生が著しかった。
【０２５４】
画像評価終了後、感光体上の感光層の磨耗量を測定した。
【０２５５】
なお、静電式複写機は以下の設定とした。
・帯電：スコロトロン（単層型感光体評価時の初期表面電位約+850V、積層型感光体評価時の初期表面電位約-700V）
・露光：レーザー光
・現像：反転現像
・転写：転写チャージャー
・クリーニング：クリーニングブレード方式
・除電：除電ランプ（LED）
・分離：チャージワイヤー
・定着：熱圧力定着
単層型感光体および積層型感光体の感度、画像評価結果、磨耗量の測定結果をそれぞれ上記表1および表2に示す。
【０２５６】
表1および表2より、実施例の感光体は感度、磨耗量ともに値が小さく良好な結果が得られた。また、繰り返し操作後の画像かぶりのない良好な画像が得られた。また、NOxの暴露によっても感度の変化が僅かであった。
【０２５７】
一方、構造単位(1)を有さない結着樹脂を用いた比較例1,2,5および6の感光体は、感光層の磨耗量が大きく、繰り返し操作後の画像かぶりの発生が認められた。また、NOxの暴露により感度の著しい低下が認められた。
【０２５８】
また、トリアリールアミノスチリル誘導体以外の正孔輸送剤を用いた比較例3,4,7および8の感光体は、感度が低く、繰り返し操作後の画像かぶりの発生が認められた。
【図面の簡単な説明】
【０２５９】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図１】
2005141064.tif 000083