(57)【要約】【課題】  ４００ｎｍレーザー対応、電子写真感光体の電荷発生材料。【解決手段】  環拡大ポルフィリンまたは、大環状化合物＋４００ｎｍレーザーを搭載した電子写真感光体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、下記一般式(1) で示される拡張ポルフィリン化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2005141116.tif 000013
（但し、一般式(1)において、Xは置換基を有して良い芳香族炭化水素または複素環を示し、Mは水素または軸配位子を有しても良い第1族〜15族までの金属元素を意味する。nは繰り返し単位数を示し2以上の整数とする。)
【請求項２】
前記一般式（1）中のXが窒素原子を含む複素環である事を特徴とする、請求項1記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記一般式（1）のXがピリジンである拡張ポルフィリン化合物(一般式(2))を含有する事を特徴とする請求項2記載の電子写真感光体。
【化２】
2005141116.tif 000014
（但し、一般式(2)において、Xは置換基を有して良い芳香族炭化水素または複素環を示し、Mは水素または軸配位子を有しても良い第1族〜15族までの金属元素を意味する。nは繰り返し単位数を示し2以上の整数とする。）
【請求項４】
前記一般式(1)、(2)で示される、nの範囲が、4〜6の整数である事を特徴とする請求項1〜3記載の電子写真感光体。
【化３】
2005141116.tif 000015
【請求項５】
前記一般式(1)、(2)で示される、Mが水素原子である事を特徴とする請求項1〜4記載の電子写真感光体。
【請求項６】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、下記一般式(3)で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化４】
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（但し一般式(3)においてY1〜Y6は、水素、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有して良い芳香族炭化水素、置換基を有しても良い複素環を示し、Y1〜Y6は同一または、異なるものであってもいずれでも良い。）
【請求項７】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、下記一般式(4)で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。(但し一般式(4)においてY7〜Y18は、水素、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有して良い芳香族炭化水素、置換基を有しても良い複素環を示し、Y7〜Y18は同一または、異なるものであってもいずれでも良い。)
【請求項８】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、下記一般式(5)で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化５】
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（但し一般式(5)においてY19〜Y36は、水素、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有して良い芳香族炭化水素、置換基を有しても良い複素環を示し、Y19〜Y36は同一または、異なるものであってもいずれでも良い。）
【請求項９】
レーザーの発振波長が380〜500nmの範囲にある露光光源で使用される電子写真感光体において、一般式(1)〜(4)で示される化合物を該電子写真感光体中に含有する事を特徴とする請求項1〜8記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
露光光源のレーザー光の発振波長が400〜450nmの範囲にある事を特徴とする請求項9記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、前記電子写真感光体が請求項１〜8記載の電子写真感光体であることを特徴とする、プロセスカートリッジ。
【請求項１２】
電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を備えた電子写真装置において、電子写真感光体が請求項１〜8記載の電子写真感光体であることを特徴とする、電子写真装置。
【請求項１３】
露光光源のレーザー光の発振波長が380〜500nmの範囲にある事を特徴とする請求項12記載の電子写真装置。
【請求項１４】
露光光源のレーザー光の発振波長が400〜450nmの範囲にある事を特徴とする請求項12、13記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体及びこれを用いた電子写真装置に関し、詳しくは画像の高解像度化が可能な短波長のレーザーに適した電子写真感光体及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、出力画像の高解像度化へのニーズの高まりから、高解像度化に向けた様々なアプローチがなされている。レーザー発振波長もこの高解像度化に深くかかわっており、特開平9-240051号公報に記載されている様に、レーザー発振波長が短くなるにつれて、レーザーのスポット径が小さくなる事が知られている。従って、現在使用されている800または680nm付近の発振波長を有するGaAs半導体レーザーをより短波長のレーザーとする事で、高解像度の潜像形成が可能となる。しかしながら1971年までの段階では、短波長領域で安定して発振されるレーザー光源がほとんど報告されておらず、産業化への現実的な応用は極めて難しい情況であった。例えば1971年以前にも非線形光学材料の使用やワイドギャップ半導体の使用によるレーザー波長の短波長化が報告されているが、これらの方法では室温での長時間発振が困難である事が知られている。しかしながら、1971年に日亜化学工業から380〜500nm付近で長時間発振（５０℃、１１５０時間）可能なGaN系半導体レーザー光源の報告がなされた事で大きな展開を迎えた。この報告後、短波長レーザーを用いた光化学デバイスをめぐる状況は大きく変化し、電子写真感光体の分野においても、高解像度化に向けたアプローチが可能となり、本格的に短波長レーザーを搭載した電子写真装置の製造が可能となってきているのが現在の状況である。
【０００３】
一方で、現在までに発振波長が380〜500nmの短波長レーザーを用いた電子写真感光体、特に電荷発生材料についての報告はほとんどなされておらず、報告されたとしてもいくつかの問題を抱えている。例えば、特開平9-240051号公報には、400〜500nmのレーザーに適した感光体として、α型チタニルフタロシアニン(Ti=OPc)を用いた単層ないしは電荷発生層を最上層とした積層感光体が開示されているが、本発明者らの検討によれば、感度が低い上に特に400nm付近の光に対するメモリーが非常に大きいため、繰り返し使用した際の感光体の電位変動が大きいという問題が明らかとなっている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高い感度特性を有し、光メモリーが小さく、繰り返し使用時の電位変動の小さな電子写真感光体及びこれを所有するプロセスカートリッジを提供する事にある。特に380〜500nmの波長領域の短波長レーザーを搭載した電子写真装置に、本発明に記載した感光体を使用する事によって、実用的で安定して高画質な出力画像が得られる電子写真感光体を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、この課題を解決するために支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、本発明の請求項1にかかる電子写真感光体は、下記一般式(1) で示される拡張ポルフィリン化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体としたものである。
【０００６】
【化１】
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（但し、一般式(1)において、Xは置換基を有して良い芳香環炭化水素または複素環を示す。具体的には芳香環炭化水素として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が挙げられ、複素環としてピリジン環、チオフェン環、イミダゾール環が挙げられるが、いずれも例示の構造に限定されるものではない。上記置換基の具体的な例としては、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられるが、上記置換基はこれらの構造に限定されるものではない。Mは水素原子または軸配位子を有しても良い第1族〜15族までの金属元素を示し、具体的にはリチウム、マグネシウム、チタニウム、バナジウム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ガリウム、ケイ素、アンチモンが挙げられが、Ｍはこれらの金属原子に限定されるものではない。nは繰り返し単位数を示し2以上の整数とする。）
一般式中Xは、窒素原子を含む複素環である方が好ましく、さらに拡張ポルフィリンの構造が下記一般式(2)で示される構造である方がより好ましい。繰り返し単位数を示すｎの範囲は、4〜6である事がより好ましい。
【０００７】
【化２】
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また、本発明の請求項6にかかる電子写真感光体は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、下記一般式 (3) 〜(5)で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体としたものである。但し一般式(3)〜(5)においてY1〜Y18は、水素原子、非置換または置換のアルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有して良い芳香族炭化水素、置換基を有しても良い複素環を示し、Y1〜Y18は同一または、異なるものであってもいずれでも良い。上記芳香環炭化水素として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が挙げられ、複素環としてピリジン環、チオフェン環、イミダゾール環が挙げられるが、芳香族炭化水素、複素環いずれも上記の構造に限定されるものではない。
【０００８】
【化３】
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【発明の効果】
【０００９】
以上のように本発明は、特定の構造を有する電荷発生物質を用いることにより、優れた感度特性と、光メモリーが小さく繰り返し特性の良好でポジゴーストのない電子写真感光体を提供することができ、またこの電子写真感光体と３８０〜５００ｎｍ付近発振波長を持つ短波長のレーザーを組み合わせることにより、高解像度の画像形成が可能で繰り返し使用にも安定して使用し得るプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明で用いられる具体的な化合物例を列挙する。
【００１１】
次に本発明で用いた電子写真感光体の構成についての説明を行う。本発明における電子写真感光体の層構成は、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料を同時に含有する単一層からなる感光層を有する層構成(図3)と、導電性支持体上に電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を積層する層構成がある(図1、2)。
【００１２】
【化４】
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特開平９−２４００５１号公報には、図１のような支持体上に電荷発生層と電荷輸送層をこの順に積層した感光体では、380〜500ｎｍの光は電荷輸送材料に吸収され、電荷発生層まで光が届かないため、原理上感度を示さないとあるが、必ずしもそのようなことはなく、電荷輸送層に使用される電荷輸送材料としてレーザーの発振波長に透過性のある電荷輸送材料を用いれば、上記構成の電子写真感光体でも十分な感度が得られ使用可能である。なお、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係は逆であってもよい。
【００１３】
以下に支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離型感光体について、その作成方法を述べる。電荷発生層は、電荷発生材料としての式(1)または(3)〜(5)で示される化合物を適当な溶剤中でバインダー樹脂と共に分散した液を支持体上に公知の方法によって塗布し乾燥することによって形成される。その膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜１μｍであることが好ましい。用いられるバインダー樹脂としては、広範な絶縁性樹脂または有機光導電性ポリマーから選択されるが、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタンなどが好ましく、これらの樹脂は置換基を有してもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基及びトリフルオロメチル基などが好ましい。また、バインダー樹脂の使用量は、電荷発生層全重量に対し、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。また、使用する溶剤はバインダー樹脂を溶解し、後述の電荷輸送層や下引き層を溶解しないものから選択することが好ましい。具体的には、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサンなどのエーテル類、シクロヘキサノン及びメチルエチルケトンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミン類、酢酸メチル及び酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレン及びクロロベンゼンなどの芳香族類、メタノール、エタノール及び２−プロパノールなどのアルコール類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素及びトリクロロエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。
【００１４】
電荷輸送層は、電荷発生層の上または下に積層され、電界の存在下にて電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送層は、電荷輸送材料を必要に応じて適当なバインダー樹脂と共に溶剤中に溶解した塗布液を塗布することによって形成される。その膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１５〜３０μｍであること好ましい。電荷輸送材料には電子輸送性材料と正孔輸送性材料があり、電子輸送性材料としては、例えば、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及びテトラシアノキノジメタンなどの電子吸引性材料やこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００１５】
正孔輸送材料としては、例えば、ピレン及びアントラセンなどの多環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系及びトリアゾール系化合物などの複素環化合物、ヒドラゾン系化合物、スチリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリールメタン系化合物及びトリフェニルアミン系化合物、またはこれらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有するポリマー（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。また、これらの電荷輸送材料は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。電荷輸送材料が成膜性を有していない時には、適当なバインダー樹脂を用いることができる。具体的には、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂またはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマーなどが挙げられる。
【００１６】
ただし、図１の構成の電子写真感光体に使用する場合は、前述の通り使用するレーザーの発振波長に対して透過性のある電荷輸送材料やバインダー樹脂を選択する必要がある。
【００１７】
支持体は、導電性を有するものであり、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金などが挙げられる。また、これらの金属または合金を真空蒸着法によって被膜形成したプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル樹脂など）や導電性粒子（例えば、カーボンブラック及び銀粒子など）を適当なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金属または合金上に被覆した支持体あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体などを用いることができる。形状としては、ドラム状、シート状及びベルト状などが挙げられる。
【００１８】
本発明においては、支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有する下引き層を設けることもできる。また、感光層を外部からの機械的及び化学的悪影響から保護することなどを目的として、保護層を設けることもできる。なお、感光層には必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤を使用してもさしつかえない。本発明における露光手段は、露光光源がレーザー光であれば良く、他の構成は特に制限されるものではない。なお、本発明においては、レーザー光の発振波長が、３８０〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましく、さらにレーザー光の発振波長が４００〜４５０ｎｍであることがより好ましい。本発明における帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段も特に限定されるものではない。図４に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、３８０〜５００ｎｍに発振波長を有する半導体レーザーを用いた露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００１９】
導電性支持体と感光層の間にはバリヤー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることもできる。下引き層の材料としてはポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわ、ゼラチン等が用いられる。これ等は過当な溶剤に溶解して導電性支持体上に塗布される。その膜厚は０．２〜３．０μｍである。
【００２０】
単一層からなる感光層を形成する場合、本発明の化合物の電荷発生材料と電荷輸送材料を過当なバインダー樹脂溶液中に混合して、この混合液を導電性支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００２１】
積層構造からなる感光層を形成する場合、電荷発生層は、本発明の化合物を過当なバインダー樹脂溶液と共に分散し、この分散液を塗布乾燥して形成する方法が挙げられるが、蒸着することによって層形成することもできる。
【００２２】
電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布乾燥して形成する。電荷輸送材料としては各種のトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物等が挙げられる。
【００２３】
各層に用いるバインダー樹脂としては、例えばポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザール等の樹脂が用いられる。
【００２４】
感光層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法等の塗布方法を用いることができる。
【００２５】
感光層が単一層の場合、膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ、積層構造の場合、電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍ、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
【００２６】
電荷発生材料の含有量は、電荷発生層に対して２０〜８０重量％、更には３０〜７０重量％が好ましい。電荷輸送材料の含有量は、電荷輸送層に対して２０〜８０重量％、更には３０〜７０重量％が好ましい。
【００２７】
感光層が単一層の場合、電荷発生材料の含有量は、感光層に対して３〜３０重量％が好ましい。電荷輸送層の含有量は感光層に対して３０〜７０重量％が好ましい。
【００２８】
本発明の化合物を電荷発生材料として用いる場合、その目的に応じて他の電荷発生材料と混合して用いることもできる。この場合、化合物の割合は、全電荷発生材料に対して５０重量％以上が好ましい。
【００２９】
感光層上には、必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層はポリビニルブチラール，ポリエステル，ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ，変性ポリカーボネート等），ナイロン，ポリイミド，ポリアリレート，ポリウレタン，スチレン−ブタジエンコポリマー，スチレン−アクリル酸コポリマー，スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍが好ましい。また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化錫粒子等の金属酸化物が好ましい。
【００３０】
このようにして作成された電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザープリンターやCRTプリンター等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００３１】
本発明により製造される光導電性組成物は、前述の電子写真感光体に限らず色素増感型太陽電池や光センサーに用いることもできる。
【００３２】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００３３】
（製造例１〜６）
反応前駆体であるピロールとアルデヒド類を用いて、特開2001-354674公報の実施例に従い合成、精製を行い目的とする化合物(1-1)〜(1-6)をそれぞれ得た。
【００３４】
（製造例７）
10gの3,5-ジアミノ-5-チオ-1,2-ジアゾ―ルと12.5gの1H-イソインドール-1、3（2H）-ジイミンを200mlの1-ブタノール中で24時間加熱還流を行った後、反応液を80℃まで冷却、熱ろ過を行う事により29.3gの化合物(3-1)の結晶を得た。
【００３５】
（製造例８〜１３）
反応前駆体である、3,5-ジアミノ-5-チオ-1,2-ジアゾ―ルとイミジン誘導体を用いて、製造例7に従い合成、精製を行い目的とする化合物(4-1)、(2-1)〜(2-5)をそれぞれ得た。
【００３６】
（比較製造例）
特開昭61-239248号公報(USP4,728,529)に開示されている製造法に従って、α型の結晶形のTi=OPcを得た。
【００３７】
（実施例１）
アルミニウム基板上にメトキシメチル化ナイロン（平均分子量３２，０００）５部とアルコール可溶性共重合ナイロン（平均分子量２９，０００）１０部をメタノール９５部に溶解した液をマイヤーバーで塗布し、乾燥することによって、膜厚が１μｍの下引き層を形成した。次に、製造例1で得た拡張ポルフィリン４部をシクロヘキサノン９５部にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％、重量平均分子量１００，０００）２部を溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分散した。この分散液を下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、電荷発生層を形成した。
【００３８】
次いで、下記構造式を有する電荷輸送材料５部
【００３９】
【化５】
2005141116.tif 000007
とビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（数平均分子量２０，０００）５．５部をクロロベンゼン４０部に溶解し、この液を電荷発生量の上に乾燥後の膜厚が２０μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。
【００４０】
このようにして作成した電子写真感光体を、静電複写紙試験装置（川口電機製：ＥＰＡ−８１００）を用いて、以下のように評価した。
【００４１】
（感度）感光体の表面電位を−７００Ｖになるようにコロナ帯電器で帯電し、次いでモノクロメータで分離した４００ｎｍの単色光で露光し、表面電位が−３５０Ｖまで減衰するのに必要な光量を測定し、感度（Ｅ  1/2）を求めた。同様にして、４５０ｎｍ、５００ｎｍの単色光における感度を測定した。
【００４２】
（繰り返し特性）次に、初期暗部電位（Ｖｄ）及び初期明部電位（Ｖ１）をそれぞれ−７００Ｖ、−２００Ｖ付近に設定し、４００ｎｍの単色光を用いて帯電、露光を３０００回繰り返し、Ｖｄ、Ｖ１の変動量（ΔＶｄ、ΔＶ１）を測定した。
【００４３】
（フォトメモリー(PM)）感光体の初期Ｖｄ、４００ｎｍの単色光での初期Ｖ１をそれぞれ−７００Ｖ、−２００Ｖ付近に設定した。次に、感光体の一部に光強度２０μＷ／ｃｍ2 の４００ｎｍの単色光を１５分照射した後、再度感光体のＶｄ、Ｖ１を測定し、フォトメモリーとして非照射部と照射部のＶｄの差（ΔＶｄPM）及び非照射部と照射部のＶ１の差（ΔＶ１PM）を測定した。
【００４４】
以上の結果を表1に示す。なお、以下表中の繰り返し特性及びフォトメモリーにおけるマイナス記号は電位の絶対値の低下を表し、プラス記号は電位の絶対値の上昇を表す。
【００４５】
（実施例２〜１２及び比較例１）
電荷発生材料として表１に示される材料を用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。結果を表1に示す。
【００４６】
【表１】
2005141116.tif 000008
（実施例14〜18及び比較例２）
電荷発生層と電荷輸送層の上下関係を逆にし、電荷発生材料として表2に示される材料を用い他は、実施例１〜13及び比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様にして初期の感度を測定した。ただし電荷輸送材料は下記構造式の化合物に代え、帯電極性はプラスとした。
【００４７】
【化６】
2005141116.tif 000009
これらの結果を表2にまとめた。
【００４８】
以上の結果から本発明に用いる電子写真感光体は比較例の電子写真感光体に比べ、４００〜５００ｎｍの短波長レーザーの発振波長領域での感度が非常に優れている上、短波長光に対する光メモリーが小さく、繰り返し使用時の電位や感度の安定性に優れていることが分かる。
【００４９】
【表２】
2005141116.tif 000010
（実施例１９〜２３）
１０％酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。この塗料をアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥することによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【００５０】
６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノール２５部の混合溶媒に溶解した。この溶液を導電層上に浸漬塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．８μｍの下引き層を設けた。
【００５１】
次に、表4に記載される電荷発生材料１０部をポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）５部をシクロヘキサノン１００部に溶解した液に添加し、φ１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２０時間分散し、さらに１００部のメチルエチルケトンを加えて、希釈した。この液を下引き層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥することによって、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００５２】
次に、下記構造式で示される電荷輸送材料９部とビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（数平均分子量２０，０００）１０部をモノクロルベンゼン６０部に溶解した。この溶液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃の温度で１時間乾燥することによって、膜厚が15μｍの電荷輸送層を形成し、実施例7〜9の電子写真感光体を作成した。
【００５３】
【化７】
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このようにして作成した電子写真感光体を、発振波長が405nmのレーザーダイオードを搭載し、パルス変調装置を搭載しているキヤノン製プリンターＬＢＰ−２０００改造機（反転現像系で６００ｄｐｉ相当の画像入力に対応できる帯電−露光−現像−転写−クリーニングからなるカールソン方式の電子写真システムに改造。）に装着した。暗部電位Ｖｄ＝−６５０Ｖ、明部電位Ｖ１＝−２００Ｖに設定し、１ドット１スペースの画像と文字（５ポイント）画像の出力を行い、得られた画像を目視により評価した。
【００５４】
また、ポジゴーストの評価は以下の様に行った。ベタ黒画像を2枚打ち出した後、プリント画像書き出しから感光体１回転の部分に２５ｍｍ角の正方形のベタ黒部を並べ、感光体２回転目以降に１ドットを桂馬パターンで印字したハーフトーンのテストチャートを打ち出し、ハーフトーンのテストチャート上に表れる、２５ｍｍ角のベタ黒部の履歴の程度を目視により評価した。ゴーストの程度は以下のようにランク基準に従い、定量化を行った。
【００５５】
ランクA：ゴーストは全く見えない。
【００５６】
ランクB：履歴の輪郭が極わずかに見える。
【００５７】
ランクC：履歴の輪郭がうっすら見える。
【００５８】
ランクD：履歴の輪郭がはっきりと見える。
【００５９】
ランクE：履歴の25ｍｍ角がはっきりと見える。
【００６０】
評価結果は表4に示す。
【００６１】
（比較例３）
評価機の光源を発振波長７８０ｎｍのＧａＡｓ系半導体レーザーに代えた以外は、実施例22と同様にして画像評価を行った。これらの結果を表３に示す。
【００６２】
【表３】
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これらの結果から、本発明の電子写真装置は、ドットの再現性や文字の再現性に優れ高解像度の出力画像得られることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】電子写真感光体の構成についての説明図。
【図２】電子写真感光体の構成についての説明図。
【図３】電子写真感光体の構成についての説明図。
【図４】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図。
【符号の説明】
【００６４】
ａ  導電性支持体
ｂ  感光層
ｃ  電荷発生層
ｄ  電荷輸送層
ｅ  電荷発生材料
ｆ  バインダー樹脂
ｇ  電荷輸送層／バインダー樹脂
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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