(57)【要約】【課題】  軽量でウェットグリップ性に優れ、かつ、該ウェットグリップ性が経時的に劣化しにくく、耐久性にも優れた靴底用発泡体を安価に提供する。【解決手段】  ゴムおよび／または樹脂の靴底用発泡体であって、ふるいの目開きが１００μｍから３.０ｍｍの範囲を通過する皮革の研磨切削物がゴムおよび／または樹脂１００重量部に対して０.５重量部以上１０重量部未満配合されており、発泡体中に存在する皮革の研磨切削物に接して１２０μｍ〜３.５ｍｍの大きさのセル（空洞）を有する靴底用発泡体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムおよび／または樹脂の靴底用発泡体であって、ふるいの目開きが１００μｍから３.０ｍｍの範囲を通過する皮革の研磨切削物がゴムおよび／または樹脂１００重量部に対して０.５重量部以上１０重量部未満配合されており、発泡体中に存在する皮革の研磨切削物に接して１２０μｍ〜３.５ｍｍの大きさのセル（空洞）を有する靴底用発泡体。
【請求項２】
皮革の研磨切削物がふるいの目開きが２５０μｍから２.５ｍｍの範囲を通過するものである請求項１に記載の靴底用発泡体。
【請求項３】
皮革の研磨切削物がふるいの目開きが３５０μｍ〜２ｍｍの範囲を通過するものである請求項２に記載の靴底用発泡体。
【請求項４】
セルの大きさが４２０μｍ〜２.４ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の靴底用発泡体。
【請求項５】
前記皮革の研磨切削物の形状が綿状である請求項１〜４のいずれか１項に記載の靴底用発泡体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の靴底用発泡体を成形して得られる靴底。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はウェットグリップ性に優れた靴底用発泡体及びこれより得られる靴底に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スポーツシューズおよびカジュアルシューズの靴底面（接地面）は、雨天などにおけるウェットグリップ性が要求される。シューズの靴底では接地面の凹凸（意匠）を工夫することによりウェットグリップ性を高めていたが、接地面の摩耗が進行すると、ウェットグリップ性が経時的に劣化する。ゴムや樹脂の発泡体は、図４に示すセル（空洞部）１を構成するセル壁２が引っ掻き効果を発揮すると共に、床面等の水分がセル１内に逃げるので、一般にソリッドな部材に比べウェットグリップ性が高い。また本出願人による先行特許として、発泡体にクルミ殻や籾殻の粉砕物を添加し、該粉砕物のミクロスパイク効果により、さらにウェットグリップ性を向上させた靴底材料も提案されている（例えば、特許文献１参照）。一方、発泡体ではなくソリッドなゴムに吸水性のある皮革の粉砕粉を配合して、水の濡れを良くし、ウェットグリップ性の向上を図った靴底が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特許第３２７０３８７号（請求項１、図1）
【特許文献２】特許第２９２７５９１号（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、発泡体のセルやセル壁だけでは十分なウェットグリップ性向上効果が得られない。また、クルミ殻や籾殻の粉砕物を発泡体に添加した場合、ウェットグリップ性は向上するが、粉砕物の添加量が多くなると引張強度や耐摩耗性が大きく低下する。尚、引張強度や耐摩耗性が低い靴底用材料は、耐久性に劣るものとなる。
また、皮革の粉砕物をソリッドラバーに添加した場合も、ウェットグリップ性が向上するが、ソリッドラバーは重量が重くなるので、軽量性が要求されるスポーツシューズには適さない。
また、クルミ殻や籾殻あるいは皮革の粉砕物は、原料費に粉砕加工費が上乗せされているため、非常に高価であり、材料単価の上昇に繋がる点も問題である。
【０００４】
したがって、本発明の課題は、軽量でウェットグリップ性に優れ、かつ、該ウェットグリップ性が経時的に劣化しにくく、耐久性にも優れた靴底用発泡体を安価に提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の発明に係る。
１．ゴムおよび／または樹脂の靴底用発泡体であって、ふるいの目開きが１００μｍから３.０ｍｍの範囲を通過する皮革の研磨切削物がゴムおよび／または樹脂１００重量部に対して０.５重量部以上１０重量部未満配合されており、発泡体中に存在する皮革の研磨切削物に接して１２０μｍ〜３.５ｍｍの大きさのセル（空洞）を有する靴底用発泡体。
２．皮革の研磨切削物がふるいの目開きが２５０μｍから２.５ｍｍの範囲を通過するものである靴底用発泡体。
３．皮革の研磨切削物がふるいの目開きが３５０μｍ〜２ｍｍの範囲を通過するものである靴底用発泡体。
４．セルの大きさが４２０μｍ〜２.４ｍｍである靴底用発泡体。
５．上記皮革の研磨切削物の形状が綿状である靴底用発泡体。
６．上記の靴底用発泡体を成形して得られる靴底。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、吸水性が高い皮革の研磨切削物を靴底用発泡体に添加することで、発泡体の水の濡れ性が良くなり、靴底と路面の間に介在する薄い水膜の潤滑作用を弱めることになりウェットグリップ性（防滑性）が向上する。また、皮革の粉砕物をソリッドなゴムに添加した従来の場合（特許第２９２７５９１号）と異なり、本発明は発泡体に適用したので、シューズなどの軽量性を損なうおそれがない。
【０００７】
特に、本発明では、形状が綿状である皮革の研磨切削物を添加したので、形状が粒状である皮革の粉砕物を添加した場合に比べ、ゴムや樹脂のマトリックスとのヌレ性（接着性）がやや低下する。その結果、前記マトリックスを発泡させた際に、皮革の研磨切削物の周囲に、通常の発泡セルよりも大きなセルが発生するため、このセルの吸水効果とセル壁のミクロスパイク効果により、さらにウェットグリップ性が向上する。また皮革の研磨切削物が滑落しても、この大きなセルによる吸水効果とセル壁によるミクロスパイク効果は持続し、さらに靴を着用するうちに靴底が摩耗しても、発泡体内部より次々に皮革の研磨切削物が現れるため、安定したウェットグリップ性が得られる。
【０００８】
また皮革の研磨切削物は、従来技術（特許第３２７０３８７号）で使用していた籾殻の粉砕物に比べると、ゴムや樹脂のマトリックスとのヌレ性（接着性）が優れるので、皮革の研磨切削物の添加に伴う物性低下を極力抑えることができる。
したがって、本発明の靴底用材料は、発泡体を使用することでシューズの軽量性を実現しつつ、ウェットグリップ性を向上させ、なおかつ靴底用材料として要求される耐久性も十分に備えたものである。
さらにウェットグリップ性向上のために添加される皮革の研磨切削物は、皮革の製造工程で発生する廃棄材を再利用できることから、軽量でウェットグリップ性に優れ、耐久性にも優れた靴底材料を安価に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明によりウェットグリップ性が向上する理由を説明する。水で濡れた路面では、疎水性のゴムまたは樹脂からなる靴底と路面の間に介在する薄い水膜が潤滑の働きをし、ウェットグリップ性が低下する。親水性の皮革研磨切削物を靴底用発泡体に添加すると、水の濡れ性が良くなり、靴底と路面の間に介在する薄い水膜の潤滑作用を弱める効果がある。その結果、ウェットグリップ性を向上させることができる。また、図１に示すとおり、前記皮革の研磨切削物３は、形状が綿状であるので、ゴムや樹脂のマトリックス４とのヌレ性（接着性）がやや低くなり、発泡体に成型した場合、皮革の研磨切削物に接して大きなセル５が生成する。このセル５は平均径１２０μｍ〜３.５ｍｍ程度の大きさを有し、それ以外のセル６よりもかなり大きい。したがって、セル５の周囲のセル壁７によるミクロスパイク効果が格段に向上する。またセル５が大きくなるのに伴い、水分がセル５内に逃げ込みやすくなるので、ウェットグリップ性も格別に向上する。しかも、図２に示すとおり、これらのセル５やセル壁７による効果は、皮革の研磨切削物が滑落した後も得られるので、ウェットグリップ性の急激な低下を抑制することができる。
【００１０】
即ち、本発泡体を靴底に用いた場合、靴を着用するうちに靴底が摩耗しても、発泡体内部より次々に親水性の研磨切削物が現れるため、水の濡れ性が低下することなく、ウェットグリップ性が持続できる。
【００１１】
本発明の皮革の研磨切削物の大部分は図３に示すように綿状であり、その大きさはふるいの目開きが、１００μｍから３.０ｍｍの範囲、好ましくは２５０μｍから２.５ｍｍの範囲、更に好ましくは３５０μｍ〜２ｍｍの範囲を通過するように設定する。添加する皮革の研磨切削物の大きさが３.０ｍｍを超えると、研磨切削物が大きすぎるため引張強さや耐摩耗性など物性低下が大きくなる。一方、研磨切削物の大きさが１００μｍ未満であれば、研磨切削物が小さすぎるので、皮革の研磨切削物の周りに大きなセルが発生しなくなり、ミクロスパイク効果が得られないため、ウェットグリップ性が十分に向上しない。本発明の上記ふるいはＪＩＳ  Ｚ８８０１−１に規定されている金属製網ふるいを用いたものである。
【００１２】
皮革の研磨切削物は、原料ゴムおよび／または樹脂１００重量部（原料ゴムおよび／または樹脂のポリマー１００重量部）に対して、０.５重量部以上１０重量部未満添加する。皮革の研磨切削物の添加量が０.５重量部未満であると、水との濡れ性改善効果が小さ過ぎるため、ウェットグリップ性が十分に向上しない。また、皮革の研磨切削物の添加量が１０重量部以上になると、無数のエアーホールが発生し、良好な発泡体が成型できない。また、発泡体の強度も著しく低下する。したがって、十分なウェットグリップ性を発揮させつつ、靴底用材料として適切な強度を得るためには、皮革の研磨切削物の添加量は０.５重量部以上１０重量部未満に設定する必要があり、好ましくは１重量部以上５重量部以下の添加量がよい。
【００１３】
本発明において、皮革の研磨切削物を用いた理由は、図５に示すとおり、皮革の粉砕物８では、形状が粒状であるため、マトリックス９との濡れ性（接着性）が良好となり、皮革の粉砕物の周囲に大きなセルが発生しない。そのため、皮革の研磨切削物を添加した場合に発生したような、大きなセルによるミクロスパイク効果と吸水効果が得られないので、ウェットグリップ性向上の効果が小さくなる。
【００１４】
また、本発明において、皮革の研磨切削物を用いたもうひとつの理由は、クルミ殻や籾殻など種子殻の粉砕物では、皮革の研磨切削物に比べるとマトリックスとのヌレ性（接着性）が悪いため、多量に添加すると耐摩耗性などの物性が著しく低下するからである。一方、皮革の研磨切削物は、種子殻の粉砕物に比べれば、マトリックスとのヌレ性（接着性）が優れるため、種子殻の粉砕物よりも多量に添加でき、しかも水との濡れ性にも優れることから、ウェットグリップ性向上の効果が一段と高くなるためである。
【００１５】
本発明で使用する皮革の研磨切削物としては特に限定されず、例えば、皮革を研磨機や切削機などによってバフ加工する際に得られるものを用いることができる。いずれの方法によっても、所望の皮革の研磨切削物は、篩で処理することによって調整される。
これらの研磨切削物としては、皮革の製造工程で発生する廃棄材を利用できるので、一般的に冷凍粉砕などで製造、販売されている皮革の粉砕物を購入するよりも、はるかに安価に入手が可能である。
【００１６】
皮革の研磨切削物としては、牛革、馬革、豚革、羊革、山羊革、カンガルー革、鹿革、ワニ革、蛇革、トカゲ革など天然皮革の研磨切削物が好ましいが、これに限定されるものではない。本発明の皮革の研磨切削物は吸水性のあるコラーゲン繊維から成るため親水性を示し、その大部分の形状は綿状である。それらの形状が綿状であるので上記のように大きなセル５が生成し、本発明の目的とするミクロスパイク効果及びウェットグリップ性を格段に向上させることができる。なお、人工皮革、合成皮革等の皮革を使用することもできる。
【００１７】
本発明のマトリックスを構成するゴムおよび樹脂としては、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、１,４−ポリブタジエン、ポリイソプレン（ＩＲ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのジエン系ゴムや、ＥＰＤＭ、ＥＰＭなどの合成ゴムの他、シンジオタクチック１,２−ポリブタジエンやＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）などの樹脂を単独またはブレンドして用いることができる。
なお、マトリックスの材料を配合する際には、必要に応じて、補強剤、可塑剤、架橋剤、架橋促進剤、老化防止剤、着色剤等が添加される。
なお、本発明において、原料ゴムや樹脂をブレンドして用いる場合、皮革の研磨切削物の添加量は、これらの原料ゴムや樹脂の総量１００重量部に対する添加量である。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明の実施例および比較例を示すことで、本発明の効果をより明瞭にする。
【００１９】
下記の表１中に示すマトリックスの配合で、比重が０.７０程度となるように成型温度時間を調整して発泡体を得た。なお、表１〜３の各成分について以下に示す。
ＢＲ：１，４−ポリブタジエン（ＪＳＲ製ＢＲ０１）
ＩＲ：ポリイソプレン（ＪＳＲ製ＩＲ２２００）
ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム（ＪＳＲ製ＳＢＲ１５０２）
ハイスチレン樹脂：（バイエル製ＰＯＬＹＳＡＲ  ＨＳ２６０）
加硫促進剤Ａ：Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド
加硫促進剤Ｂ：ジベンゾチアジル・ジスルフィド
加硫促進剤Ｃ：２−メルカプトベンゾチアゾール
加硫助剤：有機アミン
活性剤Ａ：ステアリン酸
老化防止剤：２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
活性剤Ｂ：酸化亜鉛
補強剤：含水ケイ酸
軟化剤：ナフテン系オイル
発泡剤：Ｎ,Ｎ−ジニトロソ・ペンタメチレン・テトラミン
発泡助剤：尿素化合物
皮革の研磨切削物３５５μｍ〜２ｍｍ：牛革を研磨機でバフ加工し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１に規定されている金属製網ふるいの目開きが３５５μｍ〜２ｍｍの範囲を通過したもの
皮革の研磨切削物１００μｍ未満：牛革を研磨機でバフ加工し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１に規定されている金属製網ふるいの目開きが１００μを通過したもの
皮革の研磨切削物３.３５ｍｍ超：牛革を研磨機でバフ加工し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１に規定されている金属製網ふるいの目開きが３.３５ｍｍを通過しなかったもの
皮革の粉砕物、平均粒径１００μｍ：ダイセル・ヒュルス(株)のアングレンＫ１００Ｐ
【００２０】
【表１】
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【００２１】
次に、表１中に示した、成型した発泡体の性能、すなわちウェットグリップ性、引張強度、耐摩耗性を評価した結果について説明する。
ウェットグリップ性は、濡れた鉄板の上に試料を載置し、試料の上に８０Ｋｇｆの錘を載せ、該錘を引っ張って移動させた際に、ロードセルが示した初期ピーク値より最大静止摩擦係数を求めた。引張強度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準ずる試験により測定し、耐摩耗性は、アクロン摩耗試験法（ＢＳ９０３規格に準じる）により測定した１０００回転あたりの摩耗体積の絶対値である。
尚、表１中においては、水で濡れた路面に適したウェットグリップ性、耐久性を有する靴底用材料として適切な引張強度、耐摩耗性を目標値として記載した。
【００２２】
表１の試験結果の実施例から以下のことが分かる。
実施例１〜６：マトリックス配合に皮革の研磨切削物を添加することによりウェットグリップ性が向上することが分かる。皮革の研磨切削物の添加量は１〜５重量部程度が特に好ましい。
【比較例】
【００２３】
次に、表２〜３に比較例を示す。試料作製方法および評価試験方法は、上述の実施例と同じ方法で行った。
【００２４】
【表２】
2005087408.tif 000004
【００２５】
【表３】
2005087408.tif 000005
【００２６】
表２〜３の比較例から以下のことが分かる。
比較例１：皮革の研磨切削物が添加されていないと、ウェットグリップ性は向上しない。
比較例２：皮革の研磨切削物の添加量が少ないと、ウェットグリップ性は改善されない。
比較例３：皮革の研磨切削物の添加量が多いと、引張強度、耐摩耗性が大きく低下する。
比較例４：皮革の研磨切削物の粒径が小さすぎると、皮革の研磨切削物の周囲のセルが大きくならないので、ミクロスパイク効果と吸水効果が十分に得られないため、ウェットグリップ性の改善効果も小さくなる。
比較例５：皮革の研磨切削物の粒径が大きすぎると、ウェットグリップ性は改善されるが、引張強度、耐摩耗性が大きく低下する。
比較例６〜８：：皮革の粉砕物を添加すると、皮革の粉砕物の周囲のセルが大きくならないので、ミクロスパイク効果が得られないため、ウェットグリップ性の改善効果も小さくなり、目標値を下回る。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明によれば、軽量でウェットグリップ性に優れ、かつ、該ウェットグリップ性が経時的に劣化しにくく、耐久性にも優れた靴底用発泡体を安価に提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一実施形態にかかり、本発明の靴底用発泡体の使用前の拡大断面図である。
【図２】本発明の図１の靴底用発泡体の摩耗途中の状態の拡大断面図である。
【図３】本発明の綿状の皮革の研磨切削物を撮影した写真である。
【図４】従来の発泡体の拡大断面図である。
【図５】本発明の原理を説明するための、比較例の発泡体の拡大断面図である。
【符号の説明】
【００２９】
１  発泡体のセル
２  発泡体の靴底面にできたセル
３  本発明で用いる皮革の研磨切削物
４  ゴムや樹脂のマトリックス
５  皮革の研磨切削物に接してできた大きなセル
６  発泡体のセル
７  ミクロスパイク効果を発揮するセル壁
８  皮革の粉砕物
９  ゴムや樹脂のマトリックス
【図１】
2005087408.tif 000006
【図２】
2005087408.tif 000007
【図３】
2005087408.tif 000008
【図４】
2005087408.tif 000009
【図５】
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