(57)【要約】【課題】１〜４倍速程度の低速記録での良好な記録特性を維持しつつ、８倍速以上の高速記録においても高い反射率と高い変調度を実現する光、熱に対する堅牢性が高い光情報記録媒体を提供する。【解決手段】  透明基板と色素を含有してなる記録層と反射層とを含むヒートモード追記型光情報記録媒体であって、該記録層の主成分が有機色素（好ましくはオキソノ−ル色素）であり、該記録媒体に、波長６００〜７００ｎｍのレーザーで、線速度ｖ（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーが２５ｍＷ以上であることを特徴とする光情報記録媒体。但し、最適記録パワーは８−１６変調信号を記録したときに、ジッタが最小となる記録パワー（Ｐｏ）であり、該Ｐｏは下記で表される。    【数１】2005196945.tif 000026  但し、Ｐ１は線速度３．５（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーである。【選択図】    選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板と色素を含有する記録層と反射層とを含むヒートモード追記型光情報記録媒体であって、該記録層の主成分が有機色素であり、該記録媒体に、波長６００〜７００ｎｍのレーザーで、線速度ｖ（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーが２５ｍＷ以上であることを特徴とする光情報記録媒体。但し、最適記録パワーは８−１６変調信号を記録したときに、ジッタが最小となる記録パワー（Ｐｏ）であり、該Ｐｏは下記で表される。
【数１】
2005196945.tif 000020
但し、Ｐ１は線速度３．５（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーである。
【請求項２】
前記有機色素がオキソノール色素であることを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記オキソノール色素が下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする請求項２に記載の光情報記録媒体。
一般式（１）
【化１】
2005196945.tif 000021
式中、Za1及びZa2は各々独立に酸性核を形成する原子群を表わす。Ma1、Ma2、Ma3は各々独立に、置換または無置換のメチン基を表わす。kaは０から３までの整数を表わし、kaが２以上の時、複数存在するMa1、Ma2は同じでも異なってもよい。
Qは電荷を中和するイオンを表わし、yは電荷の中和に必要な数を表わす。
【請求項４】
前記オキソノール色素のＱで表されるイオンが下記一般式（２）で表される構造であることを特徴とする請求項３に記載の光情報記録媒体。
一般式（２）
【化２】
2005196945.tif 000022
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、各々独立に水素原子または、置換基を表す。Ｒ13、Ｒ18は、各々独立に、置換基を表す。
【請求項５】
〔１〕トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０±３ｍｍもしくは直径が８０±３ｍｍで、厚みが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる二枚の積層体を、それぞれの記録側が内向きに接合して厚さが１．２±０．２mmとなるか、または〔２〕トラックピッチ０．６〜０．９μm のプレグルーブから形成された、直径が１２０±３mmもしくは直径が８０±３mmで、厚みが０．６±０．１mmの透明な円盤状基盤の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる積層体と円盤状保護板とを、記録層が内側となるように接合した厚さが１．２±０．２mmとなる、ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
透明基板上に少なくとも有機色素を含む記録層および反射層を設けた光情報記録媒体に、線速度ｖ（ｍ／ｓ）で波長６００〜７００ｎｍのレーザーを最適記録パワーが２５ｍＷ以上で記録することを特徴とする光情報記録方法。前記最適記録パワーは８−１６変調信号を記録したときに、ジッタが最小となる記録パワー（Ｐｏ）であり、該Ｐｏは下記で表される。
【数２】
2005196945.tif 000023
但し、Ｐ１は線速度３．５（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーである。
【請求項７】
請求項６に記載の光情報記録方法に用いられることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項８】
請求項７に記載の光情報記録媒体に含まれる有機色素がオキソノール色素であることを特徴とする請求項７に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
前記オキソノール色素が下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする請求項８に記載の光情報記録媒体。
一般式（１）
【化３】
2005196945.tif 000024
式中、Za1及びZa2は各々独立に酸性核を形成する原子群を表わす。Ma1、Ma2、Ma3は各々独立に、置換または無置換のメチン基を表わす。kaは０から３までの整数を表わし、kaが２以上の時、複数存在するMa1、Ma2は同じでも異なってもよい。
Qは電荷を中和するイオンを表わし、yは電荷の中和に必要な数を表わす。
【請求項１０】
前記オキソノール色素のＱで表されるイオンが下記一般式（２）で表される構造であることを特徴とする請求項９に記載の光情報記録媒体。
一般式（２）
【化４】
2005196945.tif 000025
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、各々独立に水素原子または、置換基を表す。Ｒ13、Ｒ18は、各々独立に、置換基を表す。
【請求項１１】
〔１〕トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０±３ｍｍもしくは直径が８０±３ｍｍで、厚みが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる二枚の積層体を、それぞれの記録側が内向きに接合して厚さが１．２±０．２mmとなるか、または〔２〕トラックピッチ０．６〜０．９μm のプレグルーブから形成された、直径が１２０±３mmもしくは直径が８０±３mmで、厚みが０．６±０．１mmの透明な円盤状基盤の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる積層体と円盤状保護板とを、記録層が内側となるように接合した厚さが１．２±０．２mmとなる、ことを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高エネルギー密度のレーザ光を用いて情報の書き込み（記録）や読み取り（再生）が可能なヒートモード型の情報記録媒体及び情報記録方法に関するものである。特に本発明は、可視レーザ光を用いて情報を記録するのに適した追記型のデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）のようなヒートモード型の情報記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、レーザ光により一回限りの情報の記録が可能な情報記録媒体（光ディスク）が知られている。該情報記録媒体は、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、従来のＣＤの作製に比べて少量のＣＤを手頃な価格でしかも迅速に提供できる利点を有しており、最近のパーソナルコンピュータの普及に伴ってその需要も増大している。ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体の代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金などの金属からなる反射層、更に樹脂製の保護層をこの順に積層したものである。
そして光ディスクへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）を照射して記録層を局所的に発熱変形させることにより行われる。一方情報の読み取り（再生）は通常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射して、記録層が発熱変形された部位（記録部分）と変形されない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより行われている。
【０００３】
近年、記録密度のより高い情報記録媒体が求められている。記録密度を高めるには、照射されるレーザの光径を小さく絞ることが有効であり、また波長が短いレーザ光ほど小さく絞ることができるため、高密度化に有利であることが理論的に知られている。従って、従来から用いられている７８０ｎｍより短波長のレーザ光を用いて記録再生を行うための光ディスクの開発が進められており、例えば、追記型デジタル・バーサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが上市されている。この光ディスクは、トラックピッチがＣＤ−Ｒの１．６μｍより狭い０．８μｍのプレグルーブが形成された直径１２０mmあるいは直径が８０mmの透明な円盤状基板上に、色素からなる記録層、そして通常は該記録層の上に更に反射層および保護層を設けてなるディスクを二枚、あるいは該ディスクと略同じ寸法の円盤状保護基板とを該記録層を内側にして接着剤で貼り合わせた構造となるように製造されている。そしてＤＶＤ−Ｒは、可視レーザ光（通常６００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長のレーザ光）を照射することにより、記録及び再生が行われ、ＣＤ−Ｒ型の光ディスクより高密度の記録が可能であるとされる。
【０００４】
ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体は、従来のＣＤ−Ｒ型に比べて数倍の情報量を記録することができるため、高い記録感度を有していることは勿論のこと、特に大量の情報を速やかに処理する必要から高速記録に対してもエラーの発生率が少ないことが望まれる。また色素からなる記録層は、一般に熱、あるいは光に対する経時的な安定性が低いため、長期間にわたって熱、あるいは光に対しても安定した性能を維持できる記録層の開発が望まれる。
【０００５】
特開昭63−209995号公報[特許文献１]には、オキソノール色素からなる記録層が基板上に設けられたＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体が開示されている。この色素化合物を用いることにより、長期間にわたり安定した記録再生特性を維持し得るとされている。そしてここには、分子内に塩の形でアンモニウムが導入されたオキソノール色素化合物が記載されている。また、特開2000−52658号公報[特許文献２]、特開2002-249674公報［特許文献３］には、高い耐光性と耐久性を示し、良好な記録特性の光情報記録媒体を提供するオキソノール色素化合物が記載されている。しかしこれには、オキソノール色素を含有する光情報記録媒体が、ＤＶＤ−Ｒの規格での8倍速相当以上の高速での記録再生に特に優れた性能を示すことは記載されていない。
【特許文献１】特開昭63−209995号公報
【特許文献２】特開2000−52658号公報
【特許文献３】特開2002-249674号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の発明者は上記公報に記載されている種々のオキソノール色素化合物をDVD-R型光情報記録媒体に用いその性能について検討を行った。その結果、該色素化合物を記録層に含むDVD-R型光情報記録媒体は、等倍速乃至４倍速程度の低速記録において十分な性能を発揮するが、８倍速以上の高速記録時に特に優れた記録特性を示し、特に、アパレ−チャ−レシオの点で優れることが判明した、つまり、本発明の光情報記録媒体は、１〜４倍速程度の低速記録での良好な記録特性を維持しつつ、同時に８倍速以上の高速記録においても良好な記録性能を示すことを見出し本発明を完成した。８倍速以上で記録されたディスクは、１〜４倍速程度の低速で記録されたディスクと比較して、顕著にデータの保存性（アーカイバルの耐光性、及び湿熱保存性）に優れることが判明した。
本発明の目的は、１〜４倍速程度の低速記録での良好な記録特性を維持しつつ、８倍速以上の高速記録においても高い反射率と高い変調度を実現する。また、１−１６倍速記録といった広い記録速度において十分低いジッタを達成する光情報記録媒体を提供することである。本発明の他の目的は、光、熱に対して堅牢性な光情報記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の発明者による鋭意検討の結果、上記の目的は、下記の手段により得られることを見出した。
【０００８】
（１）  透明基板と色素を含有してなる記録層と反射層とを含むヒートモード追記型光情報記録媒体であって、該記録層の主成分が有機色素であり、該記録媒体に、波長６００〜７００ｎｍのレーザーで、線速度ｖ（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーが２５ｍＷ以上（好ましくは３０ｍＷ以上、より好ましくは３２ｍＷ以上、好ましくは６０ｍＷ以下）であることを特徴とする光情報記録媒体。但し、最適記録パワーは８−１６変調信号を記録したときに、ジッタが最小となる記録パワー（Ｐｏ）であり、該Ｐｏは下記で表される。
【０００９】
【数１】
2005196945.tif 000002
【００１０】
但し、Ｐ１は線速度３．５（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーである。
（２）  前記有機色素がオキソノール色素であることを特徴とする（１）に記載の光情報記録媒体。
（３）  前記オキソノール色素が下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする（２）に記載の光情報記録媒体。
一般式（１）
【００１１】
【化１】
2005196945.tif 000003
【００１２】
式中、Za1及びZa2は各々独立に酸性核を形成する原子群を表わす。Ma1、Ma2、Ma3は各々独立に、置換または無置換のメチン基を表わす。kaは０から３までの整数を表わし、kaが２以上の時、複数存在するMa1、Ma2は同じでも異なってもよい。
Qは電荷を中和するイオンを表わし、yは電荷の中和に必要な数を表わす。
（４）  前記オキソノール色素のＱで表されるイオンが下記一般式（２）で表される構造であることを特徴とする（３）に記載の光情報記録媒体。
一般式（２）
【００１３】
【化２】
2005196945.tif 000004
【００１４】
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ13、Ｒ18は、各々独立に、置換基を表す。
（５）  〔１〕トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０±３ｍｍもしくは直径が８０±３ｍｍで、厚みが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる二枚の積層体を、それぞれの記録側が内向きに接合して厚さが１．２±０．２mmとなるか、または〔２〕トラックピッチ０．６〜０．９μm のプレグルーブから形成された、直径が１２０±３mmもしくは直径が８０±３mmで、厚みが０．６±０．１mmの透明な円盤状基盤の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる積層体と円盤状保護板とを、記録層が内側となるように接合した厚さが１．２±０．２mmとなる、ことを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の光情報記録媒体。
（６）  透明基板上に少なくとも有機色素を含む記録層および反射層を設けた光情報記録媒体に、線速度ｖ（ｍ／ｓ）で波長６００〜７００ｎｍのレーザーを最適記録パワーが２５ｍＷ以上（好ましくは６０ｍＷ以下）で記録することを特徴とする光情報記録方法。前記最適記録パワーは８−１６変調信号を記録したときに、ジッタが最小となる記録パワー（Ｐｏ）であり、該Ｐｏは下記で表される。
【００１５】
【数２】
2005196945.tif 000005
【００１６】
但し、Ｐ１は線速度３．５（ｍ／ｓ）で記録したときの最適記録パワーである。
（７）  （６）に記載の光情報記録方法に用いられることを特徴とする光情報記録媒体。
（８）  （７）に記載の光情報記録媒体に含まれる有機色素がオキソノール色素であることを特徴とする（７）に記載の光情報記録媒体。
（９）  前記オキソノール色素が下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする（８）に記載の光情報記録媒体。
一般式（１）
【００１７】
【化３】
2005196945.tif 000006
【００１８】
式中、Za1及びZa2は各々独立に酸性核を形成する原子群を表わす。Ma1、Ma2、Ma3は各々独立に、置換または無置換のメチン基を表わす。kaは０から３までの整数を表わし、kaが２以上の時、複数存在するMa1、Ma2は同じでも異なってもよい。
Qは電荷を中和するイオンを表わし、yは電荷の中和に必要な数を表わす。
（１０）  前記オキソノール色素のＱで表されるイオンが下記一般式（２）で表される構造であることを特徴とする（９）に記載の光情報記録媒体。
一般式（２）
【００１９】
【化４】
2005196945.tif 000007
【００２０】
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、各々独立に水素原子または、置換基を表す。Ｒ13、Ｒ18は、各々独立に、置換基を表す。
（１１）〔１〕トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０±３ｍｍもしくは直径が８０±３ｍｍで、厚みが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる二枚の積層体を、それぞれの記録側が内向きに接合して厚さが１．２±０．２mmとなるか、または〔２〕トラックピッチ０．６〜０．９μm のプレグルーブから形成された、直径が１２０±３mmもしくは直径が８０±３mmで、厚みが０．６±０．１mmの透明な円盤状基盤の該プレグルーブが設けられた側の表面に色素を含有する記録層が設けられてなる積層体と円盤状保護板とを、記録層が内側となるように接合した厚さが１．２±０．２mmとなる、ことを特徴とする（７）〜（１０）のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【発明の効果】
【００２１】
低速記録用比較色素に比べて、複素屈折率の実部ｎが大きく、虚部ｋは同程度もしくは小さな色素を提供することができる。低速〜高速に至るまで記録特性に優れた光情報記録媒体を提供することができる。
本発明の光情報記録媒体は、８倍速以上の高速記録時に特に優れた記録特性を示し、特に、アパレーチャーレシオの点で優れる。また、１〜４倍速程度の低速記録での良好な記録特性を維持しつつ、同時に８倍速以上の高速記録においても良好な記録性能を示す。
８倍速以上で記録されたディスクは、１〜４倍速程度の低速で記録されたディスクと比較して、顕著にデータの保存性（アーカイバルの耐光性、及び湿熱保存性）に優れる。特に、反射層に銀合金を使用するときに、良好な湿熱保存性が得られた。銀合金は、銀とＮｄ、Ｃｕの合金であることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２３】
本発明の光情報記録媒体の記録層は、有機色素が主成分である。有機色素が記録層の成分の５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が最も好ましい。
本発明の光情報記録媒体に使用する有機色素は、オキソノール色素が好ましい。オキソノール色素の具体例としては、F.M.Harmer著、Heterocyclic Compounds−Cyanine Dyes and Related Compounds、John&Wiley&Sons、New York、London、1964年刊に記載のものが挙げられる。
オキソノール色素の中でも、下記一般式（１）で表される構造ものが好ましい。        一般式（１）
【００２４】
【化５】
2005196945.tif 000008
【００２５】
一般式（１）中、Za1及びZa2は各々独立に酸性核を形成する原子群を表わす。
Za1、Za2の具体例は、James 編、The Theory of the Photographic Process、第４版、マクミラン社、１９７７年、第１９８頁により定義される。具体的には、ピラゾール−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５−オン、ヒダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、イソローダニン、ローダニン、５,６員の炭素環（例えばインダン−１，３−ジオン）、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、インドリン−３−オン、２−オキソインダゾリウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾロ〔3,2-a 〕ピリミジン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン（例えば、メルドラム酸）、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、クマリンー２，４−ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド[１,2-a]ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５-ｂ〕キナゾロン、ピラゾロピリドン、３−ジシアノメチリデニル−３−フェニルプロピオニトリル、メルドラム酸などの核が挙げられ、好ましくは、ピラゾール−５−オン、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、１，３−ジオキサン−４，６−ジオンである。
【００２６】
Ma1、Ma2、Ma3は各々独立に、置換または無置換のメチン基を表わす。Ma1 、Ma2、Ma3を置換する置換基は、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のヘテロ環基、ハロゲン原子、カルボキシル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、シアノ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のカルバモイル基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、置換または無置換のスルホニルアミノ基、置換または無置換のアミノカルボニルアミノ基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換または無置換のアリールスルホニル基、置換または無置換のスルフィニル基および置換または無置換のスルファモイル基を表す。置換基として好ましくは、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜２０のヘテロ環基、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０ヘテロ環基、ハロゲン原子が好ましく、最も好ましくは無置換の炭素数１〜５のアルキル基、無置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数２〜６のヘテロ環基およびハロゲン原子である。
Ma1、Ma2、Ma3は、好ましくは、無置換のメチン基、または無置換の炭素数
１〜５のアルキル基、無置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数２〜６のヘテロ環基およびハロゲン原子で置換されたメチン基である。
【００２７】
kaは０から３までの整数を表わし、より好ましくは１から２の整数を表す。kaが２以上の時、複数存在するMa1、Ma2は同じでも異なってもよい。
Ｑは電荷を中和するイオンを表わし、ｙは電荷の中和に必要な数を表わす。
ある化合物が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷を有するか否かは、その化合物の置換基に依存する。一般式（１）においてＱで表されるイオンは、対する色素分子の電荷に応じて、陽イオンを表す場合と、陰イオンを表す場合があり、また、色素分子が無電荷の場合には、Ｑは存在しない。Ｑとして表されるイオンには特に制限は無く、無機化合物よりなるイオンであっても、有機化合物よりなるイオンであっても構わない。また、Ｑとして表されるイオンの電荷は１価であっても多価であっても構わない。Ｑとして表される陽イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンのような金属イオン、４級アンモニウムイオン、オキソニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン、セレノニウムイオン、ヨードニウムイオンなどのオニウムイオンが挙げられる。一方、Ｑとして表される陰イオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオンのようなハロゲン陰イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオンなどのヘテロポリ酸イオン、琥珀酸イオン、マレイン酸イオン、フマル酸イオン、芳香族ジスルホン酸イオンのような有機多価陰イオン、四フッ化ホウ酸イオン、六フッ化リン酸イオンが挙げられる。
【００２８】
Ｑで表される陽イオンとして好ましくは、オニウムイオンであり、更に好ましくは４級アンモニウムイオンである。４級アンモニウムイオンの中でも特に好ましくは、特開２０００−５２６５８号公報の一般式（Ｉ−４）で表される４，４’−ビピリジニウム陽イオンおよび特開２００２−５９６５２号公報に開示されている４，４’−ビピリジニウム陽イオンである。
【００２９】
一般式（１）で表される色素の中でも、Ｑで表されるイオンが下記一般式（２）で表される構造であるものが好ましい。
一般式（２）
【００３０】
【化６】
2005196945.tif 000009
【００３１】
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、各々独立に水素原子または、置換基を表す。Ｒ13、Ｒ18は、各々独立に、置換基を表す。置換基は、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
更に詳しくは、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、各々独立に、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル）、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、��ェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は好ましくは、全て水素原子である。Ｒ13、Ｒ18はそれぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が好ましい。その中でも、置換または無置換のアリール基がより好ましい。更には、置換アリール基が好ましい。Ｒ13、Ｒ18が置換アリール基である場合の置換基は、ヒドロキシル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルキル基、ハロゲン原子が好ましい。
【００３３】
本発明に用いるオキソノール色素の最も好ましい構造は、以下の一般式（３）で表される構造である。
一般式（３）
【００３４】
【化７】
2005196945.tif 000010
【００３５】
一般式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を表す。  Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4は、互いに結合して、環構造を形成しても良い。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子または、置換基をあらわす。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30のうち、隣接する２つの置換基が、互いに結合し、環構造を形成しても良い。
置換基の例は、前述の一般式（２）のＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20で述べたものを挙げることができる。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルキル基が好ましい。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30の好ましい例は、Ｒ23、Ｒ28がヒドロキシル基で、かつ、Ｒ22、Ｒ27が置換または無置換のフェニル基であり、より好ましい例は更にその他が水素原子であるものである。
【００３６】
以下に、本発明の一般式（１）（（３）を含む）で表される化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
【化８】
2005196945.tif 000011
【００３８】
【化９】
2005196945.tif 000012
【００３９】
【化１０】
2005196945.tif 000013
【００４０】
【化１１】
2005196945.tif 000014
【００４１】
【化１２】
2005196945.tif 000015
【００４２】
一般的なオキソノール色素は、該当する活性メチレン化合物とメチン源（メチン染料にメチン基を導入するために用いられる化合物）との縮合反応によって合成することができる。この種の化合物についての詳細は、特公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、同５２−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１００５９号、同５８−３５５４４号、特開昭４９−９９６２０号、同５２−９２７１６号、同５９−１６８３４号、同６３−３１６８５３号、同６４−４０８２７号各公報、ならびに英国特許第１１３３９８６号、米国特許第３２４７１２７号、同４０４２３９７号、同４１８１２２５号、同５２１３９５６号、同５２６０１７９号各明細書を参照することができる。特開昭６３−２０９９９５号、特開平１０−３０９８７１号、特開２００２−２４９６７４号にも記載されている。
前記オキソノール色素は、スピンコートで飛散した液や色素を回収し、再溶解して塗布液として用いる、所謂色素リサイクルが可能である。この場合、色素濃度を合わせるために、ＨＰＬＣや分光光度計を用いることが好ましい。
【００４３】
本発明に係わる上記一般式（１）及び（３）で示される色素化合物は、単独で用いてもよく、あるいは二種以上を併用してもよい。また本発明に係わる色素化合物とこれ以外の色素化合物とを併用してもよい。併用する色素は、アゾ色素（金属イオンとの錯体化したものを含む）、ピロメテン色素、シアニン色素等が例として挙げられる。
本発明に用いる色素は、熱分解温度が１００℃〜３５０℃の範囲にあるものが好ましい。更には、１５０℃〜3００℃の範囲にあるものが好ましい。更には、２００℃から３００℃の範囲にあるものが好ましい。
本発明に用いる色素のアモルファス膜の光学特性上、複素屈折率の係数ｎ（実部：屈性率）、ｋ（虚部：消衰係数）が、好ましくは、２．０≦ｎ≦３．０、０．００５≦ｋ≦０．３０である。更に好ましくは、２．１≦ｎ≦２．７、  ０．０１≦ｋ≦０．１５である。最も好ましくは、２．１５≦ｎ≦２．５０、  ０．０３≦ｋ≦０．１０である。
【００４４】
本発明の情報記録媒体は、前記一般式（１）及び（３）で示される色素化合物を記録層として有し、前記の条件下で、特定の最適記録パワーを有するものであれば特に制限はないが、好ましくは、基板上に少なくとも有機色素を含有する記録層、光反射層をこの順に積層して、設けた光情報記録媒体であって、前記の条件下で、特定の最適記録パワーを有するものである。
本発明の光情報記録媒体をＣＤ−Ｒに適用する場合には、トラックピッチ１．４〜１．８μｍのプレグルーブが形成された厚さ１．２±０．２ｍｍの透明な円盤状基板上に、前記一般式（１）（好ましくは（３））で示される色素化合物を含む記録層、光反射層および保護層をこの順に有する構成であることが好ましい。また、ＤＶＤ−Ｒに適用する場合には以下の二つの態様であることが好ましい。
【００４５】
〔１〕トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された厚みが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板上に、前記一般式（１）で示される色素化合物を含む記録層および光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれ記録層が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍとなるに構成された光情報記録媒体。
【００４６】
〔２〕トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、厚みが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板上に、前記一般式（１）で示される色素化合物を含む記録層および光反射層が設けられてなる積層体と、該積層体の円盤状基板と同じ形状の透明な円盤状保護基板とを、記録層が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍとなるよに構成された光情報記録媒体。なお、上記ＤＶＤ−Ｒ型光情報記録媒体においては、光反射層の上には更に保護層を設けた構成とすることもできる。
【００４７】
本発明の光情報記録媒体は、８倍速以上の高速記録再生用媒体として使用されることが好ましい。更には、１０倍速以上の高速記録再生用媒体として使用されることが好ましい。更には、１２倍速以上の高速記録再生用媒体として使用されることが好ましい。最も好ましくは１６倍速以上の高速記録再生用媒体として使用されることが好ましい。
データの転送速度は、８０Ｍｂｐｓ以上が好ましく、更には、１１０Ｍｂｐｓが好ましく、更には、１３０Ｍｂｐｓ以上が好ましい。最も好ましくは、１７０Ｍｂｐｓ以上である。
本発明の情報記録媒体は、例えば、以下に述べるような材料及び方法を用いて製造することができる。
基板（保護基板も含む）は、従来の情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えば、ガラス；ポリカーボネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００４８】
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善および接着力の向上および記録層の変質防止などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤をあげることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
【００４９】
また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表す凹凸（プレグルーブ）が形成されている。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に前記のトラックピッチで形成されることが好ましい。また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのうち少なくとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパー）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射することにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。
【００５０】
基板上（又は下塗層）のプレグルーブが形成されているその表面上には、前記の有機色素、好ましくは本発明に係る前記一般式（１）で示される色素化合物を含む記録層が設けられる。
記録層には、更に耐光性を向上させるための種々の褪色防止剤を含有することができる。褪色防止剤の代表例としては、特開平３−２２４７９３号公報に記載の一般式(III）、（IV）もしくは（Ｖ）で表される金属錯体、ジインモニウム塩、アミニウム塩や特開平２−３００２８７号公報や特開平２−３００２８８号公報に示されているニトロソ化合物、特開平１０−１５１８６１号公報に示されているＴＣＮＱ誘導体などを挙げることができる。
【００５１】
記録層の形成は、本発明に係る色素、更に所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより行うことができる。色素記録層形成用の塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタノ−ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンングリコールモノエチルエーテル、プロピレンングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する化合物の溶解性を考慮して単独または二種以上組み合わせて用いることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤などの各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００５２】
結合剤の例としては、例えばゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、色素に対して一般に０．０１〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液の色素濃度は一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００５３】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。
【００５４】
上記記録層の上に、情報の再生時における反射率の向上の目的で、反射層が設けられる。反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼であり、特に好ましいものはＡｇである。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組み合わせで、または合金として用いてもよい。反射層は、例えば上記反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより記録層の上に形成することができる。反射層の層厚は一般には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。
【００５５】
反射層の上には、記録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層が設けられていてもよい。この保護層は、基盤の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられてもよい。保護層に用いられる材料としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ2 、ＭｇＦ2 、ＳｎＯ2 、Ｓｉ3 Ｎ4 などの無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着層を反射層上及び／または基板上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらの適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。以上の工程により、基板上に記録層、及び反射層、そして所望により保護層を設けた積層体を作製することができる。上記のようにして二枚の積層体を作製し、これらを、各々の記録層が内側となるように接着剤で貼り合わせることにより、二つの記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。また得られた積層体と、該積層体の基板と略同じ寸法の円盤状保護基板とを、その記録層が内側となるように接着剤で貼り合わせることにより、片側のみに記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。
【００５６】
本発明の情報記録方法は、上記情報記録媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず、情報記録媒体を定線速度または定角速度にて回転させながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用のレーザー光を照射する。この光の照射により、記録層と反射層との界面に空洞を形成（空洞の形成は、記録層または反射層の変形、あるいは両層の変形を伴って形成される）するか、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会合状態の変化等により屈折率が変化することにより情報が記録されると考えられる。記録光としては、CD−R型として７７０〜７９０ｎｍ、DVD−R型として６００ｎｍ〜７００ｎｍ（好ましくは６２０〜６８０ｎｍ、更に好ましくは、６３０〜６６０ｎｍ）の範囲の発振波長を有する半導体レーザービームが用いられる。上記のように記録された情報の再生は、情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら記録時と同じ波長を持つ半導体レーザー光を基板側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００５７】
[実施例]
【実施例１】
【００５８】
次に光情報記録媒体としての実施例を示す。
［光記録媒体の作成］
射出成形にて、ポリカーボネート樹脂を、スパイラル状のグルーブ（深さ１３０ｎｍ、幅３１０ｎｍ、トラックピッチ０．７４μｍ）を有する厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍの基板に成形した。
本発明の化合物（３）１．２５ｇを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１００ｍｌに溶解した塗布液を調製し、この塗布液を、スピンコート法により上記基板のグルーブが形成面上に塗布し、色素層を形成した。
次に、それぞれの色素塗布面上に銀をスパッタして膜厚約１５０ｎｍの反射層を形成した後、紫外線硬化樹脂（ダイキュアクリアＳＤ６４０  大日本インキ化学工業製）を接着剤として用いて０．６ｍｍ厚のダミー基板と貼り合わせてディスクを作成した。
（比較例１）
色素化合物（３）の代わりに下記の比較化合物（１）を用いた以外は、実施例１と全く同様な方法でディスクを作成した。
【００５９】
比較化合物（１）
【００６０】
【化１３】
2005196945.tif 000016
【００６１】
［光記録媒体の評価］
ＤＤＵ１０００およびマルチシグナルジェネレータ（パルステック社製。レーザー波長＝６６０ｎｍ、開口率＝０．６０）を用いて、線速度をＤＶＤ−Ｒの標準線速度である３．５ｍ／ｓから、３５ｍ／ｓまで変えて、８−１６変調信号を記録した。
使用した記録ストラテジは、表１に示したものを用いた。
【００６２】
【表１】
2005196945.tif 000017
【００６３】
このときの、最適記録パワーとジッタの測定結果を（表２）に示す。
【００６４】
【表２】
2005196945.tif 000018
【００６５】
実施例１は比較例１より１倍速、８倍速、１０倍速ともにジッタが低く、反射率も高い。比較例１では、ＡＲ（アパレ−チャ−レシオ）が８Ｘ、１０Ｘのような高速記録になるとジッタが急激に悪化する。また、実施例１では最適記録パワーがＢ記録ストラテジで、３４．７となるのに対し、比較例１ではＡ記録ストラテジ付近でジッタが最小となり、最適記録パワーは８．６以下の値をとると推定される。
【実施例２】
【００６６】
色素化合物（３）の代わりに下記表３に記載の色素化合物４、５、７、１０、１３、１９、２０、２７、３２、３と３４の併用、比較化合物（１）を用いた以外は、実施例１と全く同様な方法でディスク試料202〜212を作成した。実施例１と全く同様に記録再生性能を評価した。１Ｘから10Ｘまで優れた記録再生特性を示した。線速度３５．０ｍ／ｓで記録したときの結果を表３に示した。本発明の色素は、比較化合物と比較して、反射率が高く、ジッタが低く、十分な変調度が得られることがわかる。
【００６７】
【表３】
2005196945.tif 000019
【００６８】
更に、１２倍速及び１６倍速相当で、３Ｔ及び１４Ｔの単一周波信号を記録したところ、１倍速〜１０倍速と同等のＣ／Ｎ比、変調度、ジッタが得られた。これは、少なくとも１０〜１６倍速相当、もしくはこれ以上の記録速度でも、良好な特性が得られることを示している。