(57)【要約】【課題】  ゴム組成物を用いてハーフシェルを形成し、かかるハーフシェルを用いてカバーを形成するゴルフボールの製造方法において、ハーフシェルの形状を維持することにより、得られるカバー厚みを均一にするとともに、ハーフシェルの合わせ面の接着強度（耐久性）を高めることのできるゴルフボールの製造方法を提供する。【解決手段】  結晶性ゴムを含有する組成物をカバー用ゴム組成物として使用し、これを特定の温度で成形することにより、ゴム成分を架橋させることなく、或いは、部分的に架橋させるのみでハーフシェルの形状を維持し、さらに、このハーフシェルをカバーに成形すると同時にゴム成分の架橋を進めることによって、ハーフシェルの合わせ面の接着強度を一層高めることができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層以上のコアを作製する工程；
結晶性ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、０．３質量部を超えて７．５質量部以下の有機過酸化物を配合してカバー用ゴム組成物を調製する工程；
前記カバー用ゴム組成物を前記有機過酸化物の１時間半減期温度に対して１０〜４０℃低い温度で成形し、未架橋又は部分的に架橋されたハーフシェルを作製する工程；および
前記コアを前記ハーフシェル２枚で挟み込み、加熱成形してカバーを形成する工程とを有することを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
前記ゴム成分は、結晶性ゴムと非結晶性ゴムとを含有するものである請求項１に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
前記結晶性ゴムとして、トランスポリイソプレン又は１，２−シンジオタクチックポリブタジエンを使用する請求項１又は２に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項４】
前記カバー用ゴム組成物を３〜１０分間プレス成形し、ハーフシェルを作製する請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボール製造方法。
【請求項５】
前記ハーフシェルを１４０〜１８０℃で５〜２０分間プレス成形してカバーを形成する請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールの製造方法に関するものであり、より詳細には、ゴム製カバーを有するゴルフボールの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバーには、例えば、打撃や地面との摩擦によって表面がささくれたりしない耐擦過傷性、打撃時の打球感、アプローチショット時のコントロール性、飛行特性（反発性）、或いは、耐久性などの特性が要求される。前記ゴルフボールカバーとしては、例えば、バラタカバー、アイオノマーカバーやウレタンカバーなど知られている。
【０００３】
バラタカバー（ゴム製カバー）を有する糸巻きゴルフボールは、打球感やコントロール性に優れているが、一方で、耐久性に劣ることや高価であることが指摘されている。そのため、バラタカバーを代替するものとして、アイオノマーカバー、或いは、ウレタンカバーなどが提案されている。アイオノマーカバーを有するゴルフボールは、耐久性に優れるが、打球感やコントロール性が低いという問題が指摘されている。また、ウレタンカバーを有するゴルフボールは、アイオノマーカバーを有するゴルフボールに比べて、打球感やコントロール性は良好であるが、耐久性が低下する傾向がある。ゴルフボールのカバー特性を一層向上することを目的として、上記のように種々の提案がなされているが、まだ満足のいくゴルフボールが得られていないのが現状である。
【０００４】
特に、近年、アイオノマーカバーやウレタンカバーを有するゴルフボールが多数提案されているが、ゴム製カバーを有するゴルフボールについての改良技術は、それほど提案されていないのが現状である。尚、ゴム成分を含有するカバーを有するゴルフボールに関する提案としては、例えば、特許文献１を挙げることができる。
【特許文献１】特開２００３−１５９３５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ゴム製カバーを有するゴルフボールの製造方法としては、例えば、コア上にゴム組成物を射出成形してゴム製カバーを有するゴルフボールを製造する方法が知られている。しかしながら、射出成形法では、射出成形時に金型内を流動するゴムが配向するため、ゴルフボールの耐擦過傷性が低下する傾向がある。
【０００６】
一方、ゴム組成物を用いて予めハーフシェルを形成し、２枚のハーフシェルでコアを挟み込み、プレス成形してカバーを成形する方法では、ゴム組成物をある程度架橋しなければ、ハーフシェルの形状を維持できず、厚みが不均一になって、カバーの耐久性が低下するという問題があった。また、ハーフシェルの形状を維持するために、ゴム組成物の架橋を進めすぎてしまうと、２枚のハーフシェル同士の合わせ面（接着面）の接着強度が低下し、ハーフシェルの合わせ面不良が発生する。その結果、得られるカバーの耐久性がやはり低下するという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ゴム組成物を用いてハーフシェルを形成し、かかるハーフシェルを用いてカバーを形成するゴルフボールの製造方法において、
ハーフシェルの形状を維持することにより、得られるカバー厚みを均一にするとともに、ハーフシェルの合わせ面の接着強度（耐久性）を高めることのできるゴルフボールの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールの製造方法とは、
１層以上のコアを作製する工程；
結晶性ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、０．３質量部を超えて７．５質量部以下の有機過酸化物を配合してカバー用ゴム組成物を調製する工程；
前記カバー用ゴム組成物を前記有機過酸化物の１時間半減期温度に対して１０〜４０℃低い温度で成形し、未架橋又は部分的に架橋されたハーフシェルを作製する工程；および
前記コアを前記ハーフシェル２枚で挟み込み、加熱成形してカバーを形成する工程とを有することを特徴とする。
【０００９】
本発明の要旨は、結晶性ゴムを含有する組成物をカバー用ゴム組成物として使用し、これを特定の温度で成形することにより、ゴム成分を架橋させることなく、或いは、部分的に架橋させるのみでハーフシェルの形状を維持し、さらに、このハーフシェルをカバーに成形すると同時にゴム成分の架橋を進めることによって、ハーフシェルの合わせ面の接着強度を一層高めるところにある。
【００１０】
本発明において結晶性ゴムを使用するのは、ハーフシェルの形状維持に極めて有効であり、ゴム成分の架橋度が低い場合であってもハーフシェルの形状を維持できるからである。また本発明では、カバー用ゴム組成物を有機過酸化物の１時間半減期温度に対して１０〜４０℃低い温度で成形し、未架橋又は部分的に架橋されたハーフシェルを作製する。すなわち、有機過酸化物の１時間半減期温度（Ｔａ）とハーフシェルの成形温度（Ｔｂ）との差Ｔｈ（＝Ｔａ−Ｔｂ）を１０℃以上４０℃以下とする。有機過酸化物は一般に、それぞれ異なる半減期温度を有しているので、一概に、成形温度を制御してカバー用ゴム組成物の架橋度を調整することは困難である。しかし、上記のように、有機過酸化物の半減期温度と成形温度との差を特定の範囲としておけば、有機過酸化物の半減期温度のそれぞれの値によらず、カバー用ゴム組成物の架橋度合を調製できる。また本願発明において、有機過酸化物の１時間の半減期温度に着目したのは、実際のハーフシェルの成形時間が、３分程度から冷却時間も含めると２０分程度であることから、１分程度の半減期では短すぎ、１０時間半減期では長すぎ、実際の成形時間に即するものとして１時間の半減期を採用した。
【００１１】
また本発明において、前記ゴム成分として、結晶性ゴムと非結晶性ゴムとを含有するものを使用することも好ましい態様である。非結晶性ゴムを併用することによって、得られるゴルフボールの耐久性を一層向上することができる。前記結晶性ゴムとしては、例えば、トランスポリイソプレン又は１，２−シンジオタクチックポリブタジエンを使用する。また、前記カバー用ゴム組成物を３〜１０分間プレス成形することにより、未架橋又は部分的に架橋されたハーフシェルを作製することも好ましい態様である。さらに、前記ハーフシェルを１４０〜１８０℃で５〜２０分間プレス成形してカバーを形成することも、本発明の好ましい態様である。かかる条件でプレス成形することによって、ゴム成分の架橋を進めて、ハーフシェルの合わせ面の接着強度を一層高めることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、形状維持性に優れたゴム製ハーフシェルが得られ、かかるハーフシェルを用いてカバーを作製することによって、耐擦過傷性、割れ耐久性、反発性、及び、コントロール性に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のゴルフボールの製造方法は、１層以上のコアを作製する工程；
結晶性ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、０．３質量部を超えて７．５質量部以下の有機過酸化物を配合してカバー用ゴム組成物を調製する工程；
前記カバー用ゴム組成物を前記有機過酸化物の１時間半減期温度に対して１０〜４０℃低い温度で成形し、未架橋又は部分的に架橋されたハーフシェルを作製する工程；および
前記コアを前記ハーフシェル２枚で挟み込み、プレス成形してカバーを形成する工程とを有することを特徴とする。以下、本発明の製造方法の詳細について説明する。
【００１４】
（１）一層以上のコアの作製工程
まず、本発明における１層以上のコアを作製する工程について説明する。前記１層以上のコアとしては、例えば、単層コア、多層コア、糸巻きコアなどの一層以上のコアを使用することができる。単層コア或いは多層コアを使用することによって、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールを製造することができ、また、糸巻きコアを使用すれば、糸巻きゴルフボールを製造することができる。
【００１５】
本発明で使用する一層以上のコアの作製方法は、ゴルフボールのコアを製造する公知の方法を採用することができる。以下、単層コアの作製態様に基づいて、一層以上のコアの作製方法について説明する。前記単層コアの作製方法としては、例えば、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形することが好ましい態様である。
【００１６】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００１７】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。前記共架橋剤の使用量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００１８】
コア用ゴム組成物に含有される有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２〜３質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜２質量部である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００１９】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００２０】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００２１】
前記コア用ゴム組成物のプレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００２２】
上記では、単層コアを作製する態様について説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールを製造する場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、多層コアを使用すればよい。
【００２３】
前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００２４】
多層コアは、センター（芯部）とセンターを被覆する少なくとも１層とからなり、前記センターは、上述した単層コアを作製する方法と同様の方法により形成することができる。前記センターを被覆する少なくとも１層（以下、単に『中間層』という場合がある）としては、例えば、熱可塑性アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー等の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等、或いは、これらの少なくとも２種以上の混合物を含有することもできる。
【００２５】
前記熱可塑性アイオノマー樹脂としては、従来よりゴルフボール用のカバー材料として使用されている熱可塑性アイオノマー樹脂、すなわち、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、または、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの等を挙げることができる。
【００２６】
前記中和用の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きく、架橋ジエン系ゴム粒子の分散に基づく機械的強度の低下が小さいことから好ましい。前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会社製のハイミラン１６０５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０７（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０６（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、エクソンケミカル株式会社製のアイオテック８０００（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、アイオテック７０１０（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、デュポン社製のサーリン７９３０（リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン９９４５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン８９４５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）などが挙げられる。
【００２７】
前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、東レ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）熱可塑性ポリウレタンエラストマー等が挙げられる。
【００２８】
前記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ジエン系ブロック共重合体として好ましいのは、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、エポキシ基を有するＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば、ダイセル化学工業（株）製の「エポフレンドＡ１０１０」、（株）クラレ製の「セプトンＨＧ−２５２」などを挙げることができる。
【００２９】
前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、上述した中間層形成用材料を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを２枚用いてセンターを包み加圧成形する方法、または、前記中間層用材料を直接センターの上に射出成形してセンターを包み込む方法などを採用できる。
【００３０】
（２）カバー用ゴム組成物の調製
次に、本発明で使用するカバー用ゴム組成物を調製する方法について説明する。
【００３１】
前記カバー用ゴム組成物の調製方法は、結晶性ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対して、０．３質量部を超えて７．５質量部以下の有機過酸化物を配合して調製する方法であれば特に限定されない。例えば、上記ゴム成分と有機過酸化物の他に、必要に応じて、共架橋剤、酸化亜鉛、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で配合することも好ましい態様である。
【００３２】
本発明で使用する結晶性ゴムは、ハーフシェルの形状維持性に極めて有効な成分である。ここで、『結晶性ゴム』とは、一般に、規則正しく配列し、ゴム分子鎖同士が互いに接近した部分を持つゴムのことで、例えば、伸張させると室温でも容易に結晶し、伸張をゆるめると結晶が融けて元に戻るという性質を持つゴムである。また『ハーフシェルの形状維持性』とは、ハーフシェルを形成した際に、シェルの形状が実質上変化しないことを意味し、例えば、ブロッキングしたり、或いは、変形してシェルの厚みが偏肉したりしないことをいう。
【００３３】
前記結晶性ゴムとしては、例えば、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン、又は、トランスポリイソプレン、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどを挙げることができ、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン、又は、トランスポリイソプレンを使用することが好ましい。前記トランスポリイソプレンとしては、例えば、天然トランスポリイソプレン又は合成トランスポリイソプレンを使用することができる。
【００３４】
前記１，２−シンジオタクチックポリブタジエンは、不斉炭素が交互に逆の立体配置を有し、下記式（１）で表すことができる。また、トランスポリイソプレンは、下記式（２）で表すことができる。
【００３５】
【化１】
2005087335.tif 000002
【００３６】
【化２】
2005087335.tif 000003
【００３７】
また、結晶性ゴムと非結晶性ゴムとを含有するゴム成分を、前記カバー用ゴム組成物のゴム成分として使用することも本発明の好ましい態様である。非結晶性ゴム成分は得られるカバーの耐久性を向上するからである。前記非結晶性ゴムとしては、例えば、（シス−１，４−）ポリブタジエンゴム、天然ゴム、（シス）ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられ、（シス−１，４−）ポリブタジエンゴム、スチレンポリブタジエンゴムを使用することが好ましい。
【００３８】
前記ゴム成分中の結晶性ゴムの含有率は、特に限定されるものではないが、結晶性ゴムの含有率を１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上とすることが望ましい。結晶性ゴムの含有率が１０質量％未満であると、ハーフシェルの形状を維持できない場合がある。
【００３９】
また、本発明で使用するカバー用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、０．３質量部を超えて７．５質量部以下の有機過酸化物を配合する。有機過酸化物の配合量が０．３質量部以下であれば、後述するように、得られるカバーの硬度が不足する。カバー硬度が低くなると、打球感が低下したり、スピン量が多くなって飛距離の低下を招いたりする。また、有機過酸化物の配合量が７．５質量部を超えると、得られるカバーの硬度が高くなりすぎる。その結果、スピン量が低くなりすぎてコントロール性が低下するからである。前記有機過酸化物の含有量は、０．４質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であって、６．５質量部以下、より好ましくは６質量部以下であることが望ましい。
【００４０】
前記有機過酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジクミルパーオキサイド、α，α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル４，４'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール；ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルｍ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルイルパーオキサイド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３−メチルベンゾエート等のパーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジアルキルパーオキサイドが好ましく、より好ましくはジクミルパーオキサイド、又は、ジーｔ−ブチルパーオキサイドが用いられる。
【００４１】
本発明において、カバー用ゴム組成物が含有し得る共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。共架橋剤の使用量は、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１５質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が４５質量部を超えると、カバーが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００４２】
また、カバー用ゴム組成物の顔料成分として酸化チタンを使用し、カバーに白色を付与することも好ましい態様である。前記酸化チタンの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは２質量部以上であって、１０質量部以下、好ましくは８質量部以下であることが望ましい。１質量部未満であると、カバーの隠蔽性が低下して、透明感が高くなり、１０質量部超であると、打球感や反発性が低下するからである。また、カバーを鮮やかな白色とするために、青色系顔料を微量併用することも好ましい態様である。
【００４３】
カバー用ゴム組成物に配合し得る比重調整剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記比重調整剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。比重調整剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。尚、上記無機充填剤の内、例えば、酸化亜鉛や酸化マグネシウムなどの金属酸化物は、上述したα，β−不飽和カルボン酸に対する金属架橋剤として作用する場合もある。
【００４４】
また、カバー用ゴム組成物に老化防止剤、或いは、しゃく解剤を適宜配合することも好ましい態様である。前記老化防止剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、前記しゃく解剤は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００４５】
前記カバー用ゴム組成物の調製は、ニーダ或いはロールなどの混練機を用いて適宜行うことができ、例えば、有機過酸化物以外の配合物をニーダを用いて混練りし、その後、ロールで混練りして一旦シート状とし、次いで、該シートと有機過酸化物とをロールを用いて、例えば、９０〜１１０℃程度で混練すればよい。尚、有機過酸化物の添加後の混練温度は、後述するハーフシェルの成形温度と同様に、使用する有機過酸化物の１時間半減期温度より１０〜４０℃低い温度、より好ましくは１５〜３５℃低い温度にしておくことが好ましい。
【００４６】
（３）ハーフシェルの作製工程
本発明では、上述のようにして調製したカバー用ゴム組成物を前記有機過酸化物の１時間半減期温度に対して１０〜４０℃低い温度で成形し、未架橋又は部分的に架橋されたハーフシェルを作製する。すなわち、有機過酸化物の１時間半減期温度（Ｔａ）とハーフシェルの成形温度（Ｔｂ）との差Ｔｈ（＝Ｔａ−Ｔｂ）が１０℃以上、好ましくは１５℃以上であって、４０℃以下、好ましくは３５℃以下である。温度差Ｔｈが１０℃未満では、ハーフシェルの成形温度が高く、ゴム組成物の架橋が進みすぎるので、カバー形成時にハーフシェルの合わせ面の接着強度を高めることができない。また、Ｔｈが４０℃超では、ハーフシェルの形状が維持できず、歪な形状になるため、カバー形成時に合わせ面不良が発生する。
【００４７】
尚、本発明において、有機過酸化物の半減期とは、有機過酸化物の濃度が初期値の半分に減少する時間であり、前記半減期が１時間となる温度のことを１時間半減期温度という。表１には、上述した有機過酸化物の内、主な有機過酸化物の１時間半減期温度と好ましいハーフシェルの成形温度を示した。
【００４８】
【表１】
2005087335.tif 000004
【００４９】
また本発明において、前記カバー用ゴム組成物を３分以上、より好ましくは５分以上、１０分以下、より好ましくは８分以下プレス成形し、ハーフシェルを作製することも本発明の好ましい態様である。成形時間を３分以上とすることによって、ハーフシェルの形状維持性を高めることができる。また、成形時間を１０分以下とすることによって、ハーフシェル成形時にカバー用ゴム組成物の架橋が進みすぎるのを防止することができる。
【００５０】
（４）カバー成形工程
本発明では、上記のようにして得たハーフシェルを２枚用いてコアを挟み込み、加熱成形してカバーを形成する。前記加熱成形の方法は、特に限定されないが、プレス成形法を採用することが好ましい。また、前記加熱成形の温度は、特に限定されるものではないが、例えば、１４０℃以上、より好ましくは１５０℃以上であって、１８０℃以下、より好ましくは１７０℃以下の温度で行うことが望ましい。また、前記加熱成形の時間は、上記加熱温度範囲において、５分以上、より好ましくは８分以上、２０分以下、より好ましくは１８分以下であることが好ましい。
【００５１】
上記のような成形温度及び成形時間を適宜選択するのは、カバー用ゴム組成物をカバー成形時に加熱しすぎると、カバー材料が劣化し、機械的特性が低下する場合があり、一方、カバー成形時に加熱が不足すると、ハーフシェルを構成するカバー用ゴム組成物の架橋度が高くならないため、ハーフシェルの合わせ面の接着強度が低下する場合があるからである。また、ディンプル付の金型を用いて、カバー成形とともにカバー表面にディンプルを設けることも好ましい態様である。さらに、上記のように成形して得られたゴルフボールに、美観および商品価値を高めるために、ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施すことも好ましい態様である。
【００５２】
以下、図面を用いて本発明をさらに説明するが、本発明は、図面に記載された態様に限定されるものではない。図１は、本発明のゴルフボールの製造方法の概略を説明する図である。
【００５３】
カバー用ゴム組成物からハーフシェルの成形は、例えば図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、上記のように調製したカバー用ゴム組成物１を凹型のキャビィティーがついた金型５ｂにセットし、凸型のドームがついた金型５ａ用いてプレス成形することにより、ハーフシェルに成形する。この際、例えば、凹型のキャビィティーの半径Ｒ2と凸型のドームの半径Ｒ1とを調整することにより、ハーフシェルの膜厚を定めることができる。
【００５４】
次に図１（ｄ）〜（ｆ）に示すように、上記のようにして得られたハーフシェル２枚を用いて、別途成形したコア３を挟み込み、凹型のキャビィティーを有する金型６ａ，６ｂを用いてプレス成形する。この際、金型６ａ，６ｂとしてディンプルが設けられたものを使用すれば、カバーの成形と同時にカバー表面にディンプルを設けることができる。
【００５５】
（５）本発明の製造方法により得られるゴルフボールの性状について
本発明の製造方法により得られるゴルフボールは、カバーのショアＤ硬度がスラブ状態で４０以上、より好ましくは４５以上であって、６８以下、より好ましくは６６以下であることが好ましい。カバーのショアＤ硬度が低くなりすぎると、打球感が低下したり、スピン量が多くなって飛距離の低下を招く傾向がある。また、カバーのショアＤ硬度が高くなりすぎると、スピン量が低くなりすぎてコントロール性が低下するからである。尚、上述したように、カバー用ゴム組成物の有機過酸化物や共架橋剤の配合量を調製して、カバーのショアＤ硬度を調製することも本発明の好ましい態様である。
【００５６】
本発明の製造方法により得られるゴルフボールは、カバーの厚さが０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上であって、１．６ｍｍ以下、より好ましくは１．２ｍｍ以下であることが望ましい。カバーが薄すぎると、耐久性、耐擦過傷性などの効果が著しく低下する場合があり、カバーが厚すぎると、打球感や反発性が低下する場合がある。
【００５７】
本発明の製造方法により得られるゴルフボールは、直径が４０ｍｍ以上、好ましくは４２ｍｍ以上であって、４５ｍｍ以下、より好ましくは４４ｍｍ以下であることが望ましい。特に、米国ゴルフ協会の規格を満たす範囲で空気抵抗を低減するという観点から、４２．６７ｍｍ以上４２．８０ｍｍ以下とすることが好ましい。
【００５８】
本発明の製造方法により得られるゴルフボールの質量は、４４ｇ以上、より好ましくは４５ｇ以上であって、４６ｇ以下、より好ましくは４５．９３ｇ以下であることが好ましい。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００６０】
［評価方法］
（１）反発性
各ゴルフボールに、１９８．４ｇの金属（アルミニウム）製円筒物を速度４５ｍ／秒で衝突させ、衝突前後の該円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び重量から、各ゴルフボールの反発指数を算出した。測定は、各ゴルフボールについて１２回行って、その平均を算出した。尚、反発指数は、ゴルフボールＮｏ．６の平均を１００として、指数化した数値であり、反発指数が大きいほど、反発性が高いことを示している。
【００６１】
（２）割れ耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃによる直接打撃を繰返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．４の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが割れ耐久性に優れていることを示す。
【００６２】
（３）耐擦過傷性
ツルーテンパー社製スイングロボットマシンに市販のピッチングウェッジ（ＰＷ）を取付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールの２箇所を打撃し、打撃部分を目視で観察して、下記基準に基づいて３段階で評価した。
○：ボール表面に傷が残る場合もあるが、毛羽立ちはほとんどない。
△：ボール表面に傷がくっきり残り、毛羽立ちが少し見られる。
×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００６３】
（４）コントロール性
上級ゴルファー１０名により、ピッチングウエッジ（ＰＷ）で実打試験を行い、下記評価基準により評価を行い、最も多い評価をそのゴルフボールの評価結果とした。
○：スピンがかかりやすい。
△：スピンが普通にかかる。
×：すべる感じでスピンがかかりにくい。
【００６４】
（５）カバー硬度（スラブ硬度）
カバー用（ゴム）組成物を熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートに成形し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を高分子計器社製自動硬度計に取り付けて測定した。
【００６５】
[ゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
表２に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより直径４１．２ｍｍの球状コアを得た。
【００６６】
【表２】
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【００６７】
ＢＲ０１：ＪＳＲ製のポリブタジエンゴム（シス含有率９６％以上）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
【００６８】
（２）カバー用組成物の調製
表３〜５の内、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１０及びＮｏ．１３〜Ｎｏ．１７のカバー用組成物については、有機過酸化物以外をニーダで混練し、続けてロールで混練し、シート状として一旦冷却した。その後、シート状の混練物を再び９０〜１１０℃の範囲でロールで混練りしながら、有機過酸化物を加えて、カバー用ゴム組成物を調製した。
【００６９】
尚、表３〜表５における原料の詳細は以下の通りである。下記に記載した以外の原料としては、表２に記載のものと同一のものを使用した。
ＲＢ８１０：ＪＳＲ製の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン
ＴＰ３０１：クラレ（株）製の合成トランスポリイソプレン
ＳＢＲ１５０２：日本ゼオン（株）のスチレン−ポリブタジエンゴム
ハイミラン１８５５：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１８５６：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体アイオノマー樹脂
ペルプレンＳ２００１：東洋紡（株）製熱可塑性ポリエステルエラストマー
【００７０】
（３）ハーフシェルの成形
得られたカバー用ゴム組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０及びＮｏ．１３〜Ｎｏ．１７を約６ｇづつ計量し、Ｒ2が２１．５４ｍｍの凹型のキャビティーが付いた下型とＲ1が２０．６４ｍｍの凸型のドームが付いた上型とを用いて、表３〜表５に示す温度で５分間型押しし、そのまま１５分間冷却しながらプレス成形して、厚み０．８ｍｍのハーフシェルを得た。得られたハーフシェルを２枚用いて、上記のようにして得られたコアを挟み込み、１６０〜１７０℃で１５分間プレス成形した。得られたボールにマーキングを施し、クリアーペイントを施して、ゴルフボールを得た。
【００７１】
尚、カバー用組成物Ｎｏ．１１及びＮｏ．１２については、表４に示した材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製し、得られたペレット状のカバー用組成物をコア上に直接射出成形することによりゴルフボールＮｏ．１１及びＮｏ．１２を作製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００７２】
（４）評価結果
得られた各ゴルフボールについて、有機過酸化物の１時間半減期温度とハーフシェルの成形温度との関係、耐擦過傷性、割れ耐久性、反発性、コントロール性などを評価した結果を表３〜５に併せて示した。
【００７３】
【表３】
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【００７４】
【表４】
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【００７５】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７は、本発明の製造方法により得られたゴルフボールであり、耐擦過傷性、割れ耐久性、反発性、及び、コントロール性の全てに優れていることが分かる。特に、アイオノマーカバーを有するゴルフボールＮｏ．１１及びＮｏ．１２と比べても、ゴルフボール特性が優れていることは特筆すべきである。
【００７６】
ゴルフボールＮｏ．８は、ゴム成分に対する有機過酸化物の配合量が少なすぎる場合であり、耐擦過傷性、反発性、及び、コントロール性などが低下した。ゴルフボールＮｏ．９は、ゴム成分に対する有機過酸化物の配合量が多すぎる場合であり、耐擦過傷性、割れ耐久性、及び、コントロール性が低下した。ゴルフボールＮｏ．１０は、結晶性ゴムを含有しないカバー用ゴム組成物を使用した場合であり、ハーフシェルの成形が困難で、真球度、カバー厚の均一なゴルフボールが得られず、割れ耐久性が低下した。
【００７７】
【表５】
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【００７８】
表５には、有機過酸化物の１時間半減期温度（Ｔａ）とハーフシェルの成形温度（Ｔｂ）との差Ｔｈ（＝Ｔａ−Ｔｂ）がゴルフボール特性に及ぼす影響をまとめた。ゴルフボールＮｏ．１３及びＮｏ．１４は、温度差Ｔｈが１０℃未満の場合であり、ゴルフボールＮｏ．１７は、温度差Ｔｈが４０℃超の場合であり、いずれの場合も割れ耐久性が低下した。一方、これらのゴルフボールに比べて、前記温度差Ｔｈが１０℃以上４０℃以下であるゴルフボールＮｏ．１５、Ｎｏ，３及びＮｏ．１６は、割れ耐久性が著しく優れていることが分かる。これらの結果より、本発明によれば、有機過酸化物の１時間半減期温度（Ｔａ）とハーフシェルの成形温度（Ｔｂ）との差Ｔｈを１０〜４０℃の範囲としてゴルフボールを製造することによって、得られるゴルフボールの割れ耐久性を著しく高めることができることが明らかとなった。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明のゴルフボールの製造方法例を例示する説明図（断面図）である。
【符号の説明】
【００８０】
１：カバー用ゴム組成物、２：ハーフシェル、３：コア、４：ハーフシェル合わせ面、
５ａ：ハーフシェル成形用金型（上型）、５ｂ：ハーフシェル成形用金型（下型）、６ａ：カバー成形用金型（上型）、６ｂ：カバー成形用金型（下型）
【図１】
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