(57)【要約】【課題】生理用ナプキンの使用状態や経血量に拘わらず、液戻り、液漏れ等を確実に防止し得る、優れた経血吸収性、保液性を有し、かつ、極薄型で柔軟性に富み、装着者が快適な生理日を過ごすことができ、更には、製造時の破材品、不良品や汚れ品からの吸水性樹脂の回収、再利用が容易な生理用ナプキンを提供する。【解決手段】血液透過性の表面材１４、血液保持性の吸収体１３及び液体不透過性の防漏材１１を少なくとも有し、表面材１４、吸収体１３及び防漏材１１の順で積層されてなる生理用ナプキン１。吸収体１３は下記（ｉ）〜（iii）に示す条件のうちの少なくとも２つ以上を満たす。  （ｉ）吸収体の厚みが２ｍｍ以下であり、密度が０．２〜０．８５ｇ／ｃｍ３である。  （ii）吸収体を水平に置き、この吸収体上に立設した内径２．５４ｃｍの円筒内に１秒間で投入した牛血５ｇを吸収させた際に、牛血が５０ｃｍ２以上の面積領域に拡散する。  （iii）吸収体を４５゜の傾斜台上に置き、この吸収体上の１点に牛血５ｇを１秒間で注下した際の最長拡散距離が７ｃｍ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
血液透過性の表面材、血液保持性の吸収体、及び液体不透過性の防漏材を少なくとも有し、該表面材、吸収体及び防漏材の順で積層されてなる生理用ナプキンにおいて、
該吸収体が下記（ｉ）〜（iii）に示す条件のうちの少なくとも２つ以上を満たしていることを特徴とする生理用ナプキン。
（ｉ）吸収体の厚みが２ｍｍ以下であり、密度が０．２〜０．８５ｇ／ｃｍ３である。
（ii）吸収体を水平に置き、この吸収体上に立設した内径２．５４ｃｍの円筒内に１秒間で投入した牛血５ｇを吸収させた際に、牛血が５０ｃｍ２以上の面積領域に拡散する。
（iii）吸収体を４５゜の傾斜台上に置き、この吸収体上の１点に牛血５ｇを１秒間で注下した際の最長拡散距離が７ｃｍ以下である。
【請求項２】
前記吸収体が、繊維が複合化された高吸水性樹脂粒子よりなる吸水性樹脂複合体であって、該高吸水性樹脂粒子が略球状であり、一部が該樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が該樹脂粒子より露出している繊維と、該樹脂粒子内に包埋されることなく、一部が該樹脂粒子の表面に接着している繊維とを有する吸水性樹脂複合体を、１０重量％以上含むことを特徴とする請求項１に記載の生理用ナプキン。
【請求項３】
前記吸収体が、更に吸水性樹脂粒子と複合化されていない繊維を含むことを特徴とする請求項２に記載の生理用ナプキン。
【請求項４】
前記吸収体が、吸水性樹脂粒子と複合化されていない繊維と、吸水性樹脂粒子及び吸水性樹脂複合体とに分級可能であることを特徴とする請求項３に記載の生理用ナプキン。
【請求項５】
前記分級は、撹拌、振とう、及び比重分級のいずれか１種以上の方法により行われることを特徴とする請求項４に記載の生理用ナプキン。
【請求項６】
前記表面材を上にしてナプキンを水平に置き、内径２．５４ｃｍの円筒中に入れた牛血５ｇを吸収させた際、３分間後に、該表面材に牛血が拡散した面積（表面材の牛血拡散面積）と、前記吸収体に牛血が拡散した面積（吸収体の牛血拡散面積）との比が下記式で表されることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の生理用ナプキン。
【数１】
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【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生理用ナプキンに関し、詳しくは、血液の吸収特性、特に、長時間装着時及び排泄量の非常に多い条件下、また、就寝時、運動時等において生理用ナプキンが平面状態にない条件下における、液戻り量及び液漏れの防止効果を格段に向上させた生理用ナプキンであって、柔軟性に優れ、しかも極薄型で、装着者が快適な生理日を過ごすことができ、更には、製造時の破材品、不良品や汚れ品からの吸水性樹脂の回収、再利用も容易な生理用ナプキンに関する。
【背景技術】
【０００２】
生理用ナプキンにあっては、経血の吸収性を向上させるための改良がなされている。これらの改良項目の多くは、生理用ナプキンの主体部材である吸収体の経血の吸収速度の向上、吸収体から表面への液戻りの阻止、漏れ防止及び身体に対するベタツキの低減にあった。
【０００３】
従来、経血の吸収性の向上のために、吸収体に吸水性樹脂を用いて経血を吸収・保持させることによって、吸収容量を向上させるとともに吸収後の液戻りを防止することが提案された（特開昭５９−２２５０５８号公報、ＷＯ９６／２８５１８）。吸収性樹脂を用いることにより、経血の吸収性が向上するため、現在はパルプと吸水性樹脂とを併用した吸収体が殆どの生理用ナプキンに用いられている。
【０００４】
しかし、このような吸収体であっても依然として漏れ防止の要求を十分に満たすものではない。これは、経血中の糖類、脂質、タンパク質などが吸水性樹脂の表面に吸着して、吸水性樹脂の吸水能力を大幅に低下させたり、吸水性樹脂粒子間の粘着力を高めるため、粒子間の隙間が塞がれる状態（ゲルブロック）が発生しやすくなることによるものである。このため、吸水性樹脂を用いた吸収体であっても、体液の吸収速度に限度があり、更には２度、３度と経血を再吸収することができないため、吸収体から表面への液戻り、漏れ等が発生している。
【０００５】
経血の吸収速度を低下させないためには、パルプ等を多量に併用する必要があったが、吸水性樹脂とパルプは比重差があるために均一混合することは難しく、製造工程で両者が不均一に分散したものとなることがある。また、吸水性樹脂とパルプとの固定性が悪いために、製造後の搬送工程等で生理用ナプキンに加えられる物理的な振動のために、吸収体内で吸水性樹脂が集塊化する場合もある。このような不均一分散や集塊化により、吸収体中に吸水性樹脂が存在しない部分が発生し、この部分が吸収体から表面への液戻り、漏れ等の原因となっていた。
【０００６】
そこで、吸収体内での吸水性樹脂の移動を防止するために、吸収体を圧縮／高密度化する方法がある（特開平４−８９０５３号公報）。しかし、吸収体の圧縮／高密度化は、吸収体内のパルプ間隙が小さくなり、このため、経血中の糖類、脂質、タンパク質などによる粘性で経血が十分に吸収体中を流れなくなり、拡散性が悪くなったり、吸収体の表面層を経血が流れたりして、吸収体からの経血の液戻りやベタツキ及び漏れ発生を引き起こす原因となる。
【０００７】
そこで、吸収性能を向上させるために、吸収体中の吸水性樹脂比率を増大させ方法も採用されているが、この場合には、経血を吸収した後の吸水性樹脂粒子が膨潤して、粒子間の空隙を極度に減少させ、ゲルブロックを起こし、再吸収性を悪化させ、むしろ吸収性能は悪化してしまい、経血の液戻りやベタツキ及び漏れ発生の原因となる。
【０００８】
一方で、吸収体の疑似血液の平衡吸収膨潤後の遠心保持容量及び疑似血液の透過速度を改善させた技術も提案されているが（特開平７−１８４９５６号公報）、このようなものでは、保持容量と、疑似血液を吸収した後の疑似血液流れ性の改良はなされても、実使用時の漏れや液戻り、ベタツキを十分に改善し得ない。即ち、生理用ナプキンの使用に際しては、装着者が就寝、歩行、運動等を行うときに、股間（大腿部の間）において生理用ナプキンは両サイドから押さえられることにより、平面状態をとり得ず、よじれたり、斜めになったり、しわ寄せ等の変形状態となる。このような変形状態において、生理用ナプキンの表層に接した経血が表層のしわの谷間等を流れて、吸収されず漏れをおこしたり、液戻りやベタツキを起こす結果となる。
【特許文献１】特開昭５９−２２５０５８号公報
【特許文献２】ＷＯ９６／２８５１８
【特許文献３】特開平４−８９０５３号公報
【特許文献４】特開平７−１８４９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このように、従来において、生理用ナプキンの使用状態や経血量に拘わらず、液戻り、液漏れ等を確実に防止し得る生理用ナプキンは、未だ提供されていないのが現状である。
【００１０】
また、生理用ナプキンにあっては、極薄型で柔軟性に富み、装着者が快適な生理日を過ごせることも重要な要件である。
【００１１】
更に、省資源化と廃棄物減量のためにも、生理用ナプキン製造時の破材品、不良品や汚れ品からの吸水性樹脂の回収、再利用が容易であることも望まれる。
【００１２】
従って、本発明は、生理用ナプキンの使用状態や経血量に拘わらず、液戻り、液漏れ等を確実に防止し得る、優れた経血吸収性、保液性を有し、かつ、極薄型で柔軟性に富み、装着者が快適な生理日を過ごすことができ、更には、製造時の破材品、不良品や汚れ品からの吸水性樹脂の回収、再利用が容易な生理用ナプキンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の厚み、密度ないしは吸収特性を有する吸収体を具備する生理用ナプキンが、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
即ち、本発明の生理用ナプキンは、血液透過性の表面材、血液保持性の吸収体、及び液体不透過性の防漏材を少なくとも有し、該表面材、吸収体及び防漏材の順で積層されてなる生理用ナプキンにおいて、該吸収体が下記（ｉ）〜（iii）に示す条件のうちの少なくとも２つ以上を満たしていることを特徴とする。  
（ｉ）吸収体の厚みが２ｍｍ以下であり、密度が０．２〜０．８５ｇ／ｃｍ３である。  
（ii）吸収体を水平に置き、この吸収体上に立設した内径２．５４ｃｍの円筒内に１秒間で投入した牛血５ｇを吸収させた際に、牛血が５０ｃｍ２以上の面積領域に拡散する。  
（iii）吸収体を４５゜の傾斜台上に置き、この吸収体上の１点に牛血５ｇを１秒間で注下した際の最長拡散距離が７ｃｍ以下である。
【００１５】
本発明の生理用ナプキンは、上述のように従来の生理用ナプキンの吸収体では得られない、非常に極薄型で、吸収体内部での経血の拡散性のよい吸収体を用いることを特徴とする。
【００１６】
本発明においては、これらの特長を有効に引き出すために、吸収体が、繊維が複合化された高吸水性樹脂粒子よりなる吸水性樹脂複合体であって、該高吸水性樹脂粒子が略球状であり、一部が該樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が該樹脂粒子より露出している繊維と、該樹脂粒子内に包埋されることなく、一部が該樹脂粒子の表面に接着している繊維とを有する吸水性樹脂複合体を、１０重量％以上含むことが好ましい。
【００１７】
また、この吸収体は、吸水性樹脂粒子と複合化されていない繊維を含むことが好ましい。
【００１８】
この吸収体において、吸水性樹脂粒子と複合化されていない繊維と、吸水性樹脂複合体とは分級可能であることが好ましく、この分級方法としては撹拌、振とう、及び比重分級のいずれか１種以上の方法が挙げられる。
【００１９】
本発明の生理用ナプキンは、表面材を上にしてナプキンを水平に置き、内径２．５４ｃｍの円筒中に入れた牛血５ｇを吸収させた際、３分間後に、該表面材に牛血が拡散した面積（表面材の牛血拡散面積）と、前記吸収体に牛血が拡散した面積（吸収体の牛血拡散面積）との比が下記式で表されることが好ましい。
【００２０】
【数２】
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【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、生理用ナプキンの使用状態や経血量に拘わらず、液戻り、液漏れ等を確実に防止し得る、優れた経血吸収性、保液性を有し、かつ、極薄型で柔軟性に富み、装着者が快適な生理日を過ごすことができる生理用ナプキンが提供される。
【００２２】
本発明の生理用ナプキンはまた、特定の吸水性樹脂複合体を用いることにより、製造時の破材品、不良品や汚れ品からの吸水性樹脂の回収、再利用を容易に行うことができ、資源の有効利用、廃棄物の減量にも有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明の生理用ナプキンについて好ましい態様を参照しながら詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００２４】
［吸収体］
まず、本発明の生理用ナプキンの吸収体について説明する。
【００２５】
本発明に係る吸収体は、以下で説明される構造と構成要素を有する３種類の、繊維と高吸水性樹脂粒子とが複合化された吸水性樹脂複合体（以下、単に「複合体」と称し、それぞれを「複合体Ａ」、「複合体Ｂ」、「複合体Ｃ」と称す場合がある。）のうち、好ましくは複合体Ａを含有し、更には複合体Ｂ及び／又は複合体Ｃ、更には、吸水性樹脂粒子と複合化されていない繊維（以下、「自由繊維」と称す場合がある。）を含有する吸水性樹脂複合体組成物より構成される。また、この吸水性樹脂複合体組成物は、更に繊維と複合化されていない吸水性樹脂粒子を含んでいてもよい。
【００２６】
Ｉ．吸水性樹脂複合体
［１］各複合体の構造
（１）複合体Ａ
複合体Ａは、１個の略球状の高吸水性樹脂粒子と２本以上の繊維とを含むものである。複合体Ａに含まれる１本以上の繊維は、繊維の一部が高吸水性樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が高吸水性樹脂粒子より露出している。また、複合体Ａに含まれる１本以上の繊維は、繊維が高吸水性樹脂粒子内に包埋されることなく、その繊維の一部が高吸水性樹脂粒子の表面に接着している。即ち、複合体Ａの必須構成要素は以下の３種である。  
(1)  略球状の高吸水性樹脂粒子
(2)  一部が高吸水性樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が高吸水性樹脂粒子より露出している繊維（以下「部分包埋繊維」と称す場合がある。）
(3)  一部が高吸水性樹脂粒子の表面に接着しているが、高吸水性樹脂粒子内に包埋されていない繊維（以下「表面接着繊維」と称す場合がある。）
なお、以下において、「部分包埋繊維」及び「表面接着繊維」を「結合繊維」と総称することがある。
【００２７】
（２）複合体Ｂ
複合体Ｂは、１個以上の略球状の高吸水性樹脂粒子と、１本以上の繊維とを含むものであり、複合体Ｂに含まれる１本以上の繊維は一部が高吸水性樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が高吸水性樹脂粒子より露出している。また、複合体Ｂに含まれる繊維はいずれも高吸水性樹脂粒子の表面に接着していない。即ち、複合体Ｂは、結合繊維として部分包埋繊維のみを１本以上含み、表面接着繊維を含まないものである。
【００２８】
（３）複合体Ｃ
複合体Ｃは、１個以上の略球状の高吸水性樹脂粒子と、１本以上の繊維とを含むものであり、複合体Ｃに含まれる繊維は一部が高吸水性樹脂粒子の表面に接着している。また、複合体Ｃに含まれる繊維はいずれも高吸水性樹脂粒子内に包埋されていない。即ち、複合体Ｃは、結合繊維として表面接着繊維を１本以上含み、部分包埋繊維を含まないものである。
【００２９】
各複合体における結合繊維と高吸水性樹脂粒子の乾燥重量比は、１：１〜１：１，０００，０００であることが好ましく、１：２〜１：１００，０００であることがより好ましく、１：３〜１：１０，０００であることが更に好ましい。
【００３０】
吸水性樹脂複合体組成物に含まれる複合体を構成する部分包埋繊維の全結合繊維に対する重量比率は、後述する部分包埋繊維、表面接着繊維の担うべき機能のバランスによって決められるが、通常０．０１〜０．９９、好ましくは０．０５〜０．９５、より好ましくは０．１〜０．９である。
【００３１】
［２］複合体の構成要素
（１）高吸水性樹脂粒子
高吸水性樹脂は、水分を吸収する樹脂であり、本発明に係る吸収体は生理用ナプキンに使用されるため、経血を吸収する役割を担うが、生理用ナプキンを軽失禁などの目的でも使用することもあり得るので、水分、尿等の体液を吸収する役割も果たすものである。
【００３２】
（化学組成）
高吸水性樹脂は飽和吸水能として常温常圧下で自重の１〜１０００倍程度の飽和吸水能を有する高分子である。経血、尿などの体液を吸収するためには、これらの液体と親和性の高い官能基を高分子鎖に有する必要がある。これらの官能基は（部分）中和カルボキシル基、カルボキシル基、（部分）中和スルホン基、スルホン酸基、ヒドロキシル基が用いられる。この中で、部分中和カルボキシル基が好ましい。このような高分子鎖中に部分中和カルボキシル基を与えるモノマーとしては不飽和カルボン酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。
【００３３】
この高吸水性樹脂の分子構造は直鎖状でも差し支えないが、高吸水性樹脂は液体を吸収して膨潤した後も形状を維持する必要がある。そのために、通常高分子鎖が溶解しないように高分子鎖同士の架橋構造を有する重合物架橋体が好ましい。この架橋は共有結合或いはイオン結合等の化学架橋ないしは高分子鎖の絡み合いによる物理架橋が用いられる。化学的安定性の面から、化学架橋が好ましく、中でも共有結合がより好ましい。
【００３４】
従って、高吸水性樹脂の好ましい態様としては不飽和カルボン酸重合物架橋体であり、より好ましくはアクリル酸重合物架橋体である。
【００３５】
（形状）
高吸水性樹脂粒子は略球状の粒子である。ここで略球状とは、全体として真球及び楕円体の形状を有するものであり、表面に細かな凹凸（即ち、しわ、突起、陥没等）を有していても差し支えない。また、表面や内部に、細孔やクラック等の空隙を有していても差し支えない。高吸水性樹脂の吸収面積を大きくするためにも粒径は必ずしも市販の高吸水性樹脂粒子のような大粒子径でなくてもよい。本発明に係る高吸水性樹脂粒子の平均粒径は５〜１，０００μｍが好ましく、１０〜８００μｍがより好ましく、２０〜５００μｍが更に好ましく、特に２０〜１００μｍが特に好ましい。
【００３６】
従来の粉砕した高吸水性樹脂のように、不定形で鋭利な切断面を有していると、皮膚への刺激が大きくて、機械的負荷に対して鋭利な切断面が欠損して細粒が生じるという欠点がある。しかしながら、略球状の高吸水性樹脂粒子であればこのような欠点がない。また不定形品に比して、最密充填ができるため、高密度化が可能であるという利点も有する。
【００３７】
（２）結合繊維
前記のように結合繊維には部分包埋繊維と表面接着繊維とがある。以下各繊維について詳述する。
【００３８】
（繊維種）
繊維としては、合成繊維、天然繊維、半合成繊維、無機繊維などを用いることができる。
【００３９】
各繊維は、経血等の体液の吸収前、及び吸収後とも高吸水性樹脂粒子と強固に接着していることが高吸水性樹脂粒子の固定性の面から好ましい。
【００４０】
一般に、異物質間の接着力は、両者の親和性が大きいほど大きいことが知られている。高吸水性樹脂は最も親水性の大きな物質の一つであり、この意味から親水性の大きな繊維ほど、高吸水性樹脂に対する接着力が大きいと言える。この繊維の親水性の定量的な尺度として、水との接触角を用いることができる。即ち、この接触角が小さいほど（つまり親水性が大きいほど）、高吸水性樹脂に対する接着力が大きく、逆に接触角が大きいほど（つまり親水性が小さいほど）、高吸水性樹脂に対する接着力が小さい傾向がある。この意味から、繊維素材表面上における水の接触角は６０°以下が好ましく、５０°以下がより好ましく、４０°以下が最も好ましい。
【００４１】
このような親水性の大きな繊維、いわゆる親水性繊維として、パルプ、レーヨン、木綿、再生セルロース、その他のセルロース系繊維、ポリアミド系、ポリビニルアルコール系等の１種又は２種以上の繊維が選ばれる。このような親水性繊維を用いると、高吸水性樹脂との接着力が強化されるだけでなく、親水性繊維の有する他の作用、例えば、水を高吸水性樹脂に誘引する作用、いわゆる導水性も高めることができる。特に、生理用ナプキンとしての用途には、皮膚に対する低刺激性、柔軟な感触の面から、結合繊維としては親水性繊維の中でも、パルプが好ましい。
【００４２】
結合繊維としてはまた、親水性繊維と組み合わせて、通水性、水の拡散性の観点から親水性の小さな（つまり疎水性の大きな）繊維、即ち、疎水性繊維を使用することもできる。例えば、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビリニデン系、ポリアクリロニトリル系、ポリ尿素系、ポリウレタン系、ポリフルオロエチレン系、ポリシアン化ビニリデン系繊維等の１種又は２種以上である。この場合、例えば、部分包埋繊維として親水性繊維を選択し、表面接着繊維として疎水性繊維を選択することができる。このような態様を採用すれば、疎水性繊維が高吸水性樹脂粒子間の水の拡散性を向上させる効果が期待できる。
【００４３】
なお、上記で例示した各繊維の系列の親水性、疎水性は絶対的なものではなく、原料モノマー、改質処理の有無、その種類等により変化する。このため用いる繊維の親水性、疎水性は水の接触角測定で評価される。なお、水の接触角は測定する繊維素材の形状、表面の平滑度に依存する。本発明における水の接触角は、後述の実施例の項に示すような装置を用いて、繊維素材をフィルムやシート形状に成形し、その平滑な表面において測定した蒸留水の接触角を意味する。
【００４４】
（形状）
ブロッキング防止の観点からは、後述する繊維の剛性や繊維径を考慮して結合繊維を選択することも重要である。
【００４５】
本発明で用いる結合繊維として好ましいものは、繊維長が５０〜５０，０００μｍのものである。結合繊維の繊維長は、より好ましくは１００〜３０，０００μｍ、更に好ましくは５００〜１０，０００μｍである。５０，０００μｍよりも繊維長が長くなると、繊維が複数の高吸水性樹脂粒子と接着して各複合体の独立性が確保できず、このような複合体を含む組成物の開繊が困難になる傾向がある。逆に、５０μｍより短い繊維長では高吸水性樹脂粒子への包埋や接着が困難になる傾向がある。
【００４６】
各複合体が所望の形状を得るためには、高吸水性樹脂粒子の粒径：繊維長の比率は２：１〜１：１０００が好ましく、より好ましくは１：１〜１：５００、特に好ましくは１：２〜１：１００である。
【００４７】
本発明において、結合繊維の繊維径（繊度）は０．１〜５００デシテックスであることが好ましく、０．１〜１００デシテックスであることがより好ましく、１〜５０デシテックスであることが更に好ましく、１〜１０デシテックスであることが特に好ましい。結合繊維の繊維径が５００デシテックスより大きくなると繊維の剛性が大きすぎて高吸水性樹脂粒子への包埋、接着が困難になるばかりではなく、圧縮成型が困難になり、薄型化に好ましくない場合がある。また、本発明の生理用ナプキン用途において、ごわごわしたりちくちくしたり、感触も好ましくない。逆に、繊維径が０．１デシテックス未満では、繊維が細すぎるため上述の導水性や拡散性が確保できないことがある。また、剛性が不足するため、ブロッキングが防止できない場合がある。
【００４８】
なお、繊維の外観は直線状でもけん縮等の縮れを有していても差し支えない。
【００４９】
以上の諸観点から結合繊維の繊維種、繊維長、繊維径、外観が適宜選択される。
【００５０】
なお、部分包埋繊維と表面接着繊維との繊維の種類は同一でも異なっていても差し支えなく、使用目的において、それぞれの効果発現のため適宜選択される。
【００５１】
（部分包埋繊維）
部分包埋繊維は、高吸水性樹脂粒子の固定性を確保する役割を担う。この繊維は、経血等の体液の吸収前及び吸収後の高吸水性樹脂粒子の固定性をも向上させる。即ち、高吸水性樹脂粒子表面から伸長する繊維が、押圧時の高吸水性樹脂粒子の回転運動や並進運動を防止する。この繊維の一部は高吸水性樹脂粒子に包埋されていて、経血等の体液の吸収後も高吸水性樹脂粒子から脱離することがないので、吸収後の高吸水性樹脂粒子の固定性にも重要な役割を発揮しうる。高吸水性樹脂粒子の固定性に優れることは、生理用ナプキンの装着者が歩行、運動などにより動いた場合、吸収体内での吸収前後の高吸水性樹脂粒子の移動を阻止し、吸収体内において、高吸収性樹脂粒子が存在しない部分が発生しないようにすることができるため、漏れや液戻りの防止につながる。
【００５２】
部分包埋繊維に用いる繊維の形状は、導水性を高めるために中空やサイドバイサイド型等であってもよい。部分包埋繊維が親水性繊維で構成されている場合は、繊維が高吸水性樹脂粒子への水分の導水性を高める作用を示す。即ち、繊維を通じて水分を高吸水性樹脂粒子の内部へ直接導水することができる。この機能をより効果的に発揮させるためには、部分包埋繊維として前述の導水性の高い繊維を選択して用いることが好ましい。
【００５３】
更に、この部分包埋繊維は各複合体粒子の独立性を確保する役割も持つ。即ち、後述の複合体前駆体重合過程において、この繊維は互いの立体障害により高吸水性樹脂粒子同士の融着を防止する。具体的には、高吸水性樹脂粒子表面から伸長する繊維が、互いの複合体前駆体内の重合進行中、高吸水性樹脂粒子同士の接触を妨害し、高吸水性樹脂粒子同士の融着を防止する。その結果、各複合体（前駆体）は独立性を保ち、製造工程、処理工程では反応器壁への付着を防止し、後述する開繊性をも確保できる。一方、この部分包埋繊維は各複合体同士に適度な物理的絡み合いを与え、複合体を複数個集めて塊状にしたとき、自重程度では容易にばらばらにならないという形態保持性も与える。即ち、複合体は自由繊維等を加えなくてもそれ自体、形態保持性を有する。従って、複合体は開繊性を有しつつ、形態保持性も併せ持つという、際立った特長を有する。更に加えるに、この部分包埋繊維は複合体Ａ，Ｂに柔らかで滑らかな感触を与え、高吸水性樹脂粒子が略球状であることとあいまって、乾燥状態においても押圧時においても、非常に柔軟性に富み生理用ナプキンとして好適である。
【００５４】
（表面接着繊維）
表面接着繊維は、経血等の体液の吸収前の高吸水性樹脂粒子の固定性を確保する役割を担う。更に、吸収、膨潤後は、高吸水性樹脂粒子表面の繊維が高吸水性樹脂粒子同士の間に間隙を作り、経血の流路を確保する作用がある。この作用を得るためには、必ずしも表面接着繊維が経血等の体液の吸収後も高吸水性樹脂粒子に接着していなくてもよいが、少なくとも表面接着繊維が高吸水性樹脂粒子表面に緊密に配置されていることが好ましい。そのために、吸収前において、繊維が高吸水性樹脂粒子表面に接着していることは好都合である。また、高吸水性樹脂粒子同士の間に間隙を作り、経血の流路を確保するためには、一定の剛性を備えた繊維を用いることが好ましい場合がある。表面接着繊維はまた、上述の部分包埋繊維とあいまって、吸収前における高吸水性樹脂粒子の固定性を確保する効果もある。
【００５５】
表面接着繊維に用いる繊維の形状は、拡散性を高めるために中空やサイドバイサイド型等であってもよい。表面接着繊維が親水性繊維で構成されている場合、この表面接着繊維は吸収時の高吸水性樹脂粒子の膨潤により高吸水性樹脂粒子同士が接触し、経血の流路を妨害するブロッキング（ままこ）現象を防止する効果を示す。即ち、吸収時には経血等の体液を各複合体表面に満遍なく輸送拡散させる役割を果たす。一方、表面接着繊維が疎水性樹脂で構成されている場合、この表面接着繊維は複合体間の経血の拡散性を向上させる機能を発揮する。これは、経血等の体液を２度以上の複数回吸収することができることを意味する。
【００５６】
更に、表面接着繊維は前述の部分包埋繊維と同様の作用により、各複合体の独立性、形態保持性、柔らかで滑らかな感触を確保する役割を持ち、同様の効果を与える。
【００５７】
［３］複合体の特長
（１）固定性と吸収能力の両立（各繊維の複合効果）
一般的に、高吸水性樹脂粒子の固定性確保と吸水能や加圧下吸収能等の吸収能力確保とは両立しない。即ち、経血等の体液の吸収前だけでなく吸収後も十分な固定性を確保しようとすると、吸収後においてもなお、吸収膨張力を凌駕する高吸水性樹脂と繊維の強固な接着力を必要とする。このことはとりもなおさず、繊維による高吸水性樹脂自体の吸収膨潤阻害をもたらし、十分な吸収能を与えない。逆に、吸水能や加圧下吸収能等の高吸収能力を確保しようとして、高吸水性樹脂粒子と繊維との接着面が自由に膨潤できるようにすると、このことは高吸水性樹脂粒子と繊維との接着面の破壊を意味し、十分な固定性を与えない。
【００５８】
各複合体には、結合繊維が必須である。即ち、部分包埋繊維のみを有する複合体Ｂでは吸収後の高吸水性樹脂粒子の固定性が十分であり。一方、表面接着繊維のみを有する複合体Ｃでは吸収時のブロッキング（ままこ）現象を防止する効果が十分である。部分包埋繊維と表面接着繊維とを有する複合体Ａは、両機能を備える。よって、吸収前後を通じて上述の作用を発揮する。
【００５９】
（２）開繊性
各複合体の特徴の一つは、各複合体の集合体が開繊性を有しているばかりでなく、各複合体を含む本発明に係る吸収体に開繊性を持たせることができる点にある。このような特徴は、各複合体が実質的に独立していることから確保される。即ち、１つの複合体を構成する繊維が他の複合体と実質的な接着をしていないことが望まれる。そのためには、製造条件にもよるが、用いる繊維の繊維長を前記のように適宜選択することが好ましい。開繊性は、後述の実施例で述べる、梳毛のしやすさ及び梳毛後の高吸水性樹脂粒子の破損状況で評価することができる。この開繊後、各複合体が分離できることから、生理用ナプキン製造時の破材品、不良品や汚れ品からの複合体の回収、再利用が容易である。
【００６０】
（３）形態保持性
更に、各複合体は、各複合体の集合体が形態保持性を有しているばかりでなく、各複合体を含む吸収体に形態保持性を持たせることができる点にも特徴がある。前記のように各複合体中の結合繊維は各複合体同士に適度な物理的絡み合いを与え、各複合体を含む吸収体を塊状にしたときに自重程度では容易にばらばらにならないという形態保持性を与える。よって、市販されているような高吸収水性樹脂粒子と繊維を単に混合した吸収体に比べて、高吸水性樹脂粒子の脱落もない。このため、高吸水性樹脂の脱落を防止するための接着剤や高加圧による高吸水性樹脂粒子の固定の必要がなく、このような接着剤や高加圧を採用することによる吸収体の吸収性能の低下の問題もない。
【００６１】
II．他の各構成成分
本発明に係る吸収体を構成する吸水性樹脂複合体組成物は、上記各複合体の他、繊維と複合化していない高吸水性樹脂粒子や自由繊維等の他の構成成分を含有していてもよい。
【００６２】
「自由繊維」は「高吸水性樹脂粒子に包埋も接着もされることのない繊維」であり、本発明に係る吸収体を構成する吸水性樹脂複合体組成物は、このような自由繊維を１本以上含んでいてもよい。本発明に係る吸水性樹脂複合体組成物が自由繊維を含むことにより、吸収体の剛軟性、ソフト感、導水性、通水性、水の拡散性、通気性等を更に向上させることができる。
【００６３】
自由繊維としては前述の結合繊維と同様、合成繊維、天然繊維、半合成繊維、無機繊維などを用いることができる。自由繊維として用いる繊維は、吸水性樹脂複合体組成物の使用目的に応じて選択され、生理用ナプキンにおいては、親水性繊維を選択することが好ましい。
【００６４】
親水性繊維としては、パルプ、レーヨン、木綿、再生セルロースその他のセルロース系繊維、ポリアミド系、ポリビニルアルコール系等の１種又は２種以上の繊維が選ばれる。このような親水性繊維を用いると、本発明に係る吸収体への導水性を高めることができる。生理用ナプキンには、特に皮膚に対する低刺激性、柔軟な感触が要求されることから、自由繊維としては親水性繊維の中でもパルプが好ましい。
【００６５】
一方、自由繊維として疎水性繊維を使用することもできる。例えば、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビリニデン系、ポリアクリロニトリル系、ポリ尿素系、ポリウレタン系、ポリフルオロエチレン系、ポリシアン化ビニリデン系繊維の１種又は２種以上である。これらの疎水性繊維を用いることにより、本発明に係る吸収体の通水性、経血等の体液の拡散性を向上させることができる。
【００６６】
結合繊維と異なり、自由繊維は高吸水性樹脂との親和性、或いは吸水性樹脂複合体との親和性については、特に制限はない。従って、用いる繊維種は上記、複合体Ａ、複合体Ｂ、或いは複合体Ｃに含まれる結合繊維と同一でも異なっていても差し支えない。例えば、結合繊維として親水性繊維を選択し、自由繊維として疎水性繊維を選択することができる。このような態様を採用すれば、疎水性繊維が複合体間の水の拡散性を向上させる機能を発揮する。
【００６７】
また、ブロッキング防止の観点からは、後述する繊維の剛性や繊維径を考慮して繊維を選択することも重要である。
【００６８】
自由繊維として用いる繊維として好ましいものは、平均繊維長が５０〜１００，０００μｍ、より好ましくは１００〜５，００００μｍ、更に好ましくは５００〜２，００００μｍのものである。１０，００００μｍよりも繊維長が長くなると組成物の開繊が困難になる場合がある。逆に、５０μｍより短い繊維長では繊維自体の易動性が大きいため、組成物から繊維が漏れる等の問題がある。
【００６９】
また、この自由繊維の平均繊維径は０．１〜５００デシテックスであることが好ましく、０．１〜１００デシテックスであることがより好ましく、更に好ましくは１〜５０デシテックス、特に好ましくは１〜１０デシテックスである。繊維径が５００デシテックスより大きくなると繊維の剛性が大きすぎて各複合体との混和が困難になるばかりではなく、圧縮成型が困難になり、薄型化に好ましくない場合がある。また、生理用ナプキンに対してはごわごわしたりちくちくしたり、感触も好ましくない。逆に、繊維径が０．１デシテックス未満であると、繊維が細すぎるため上述の導水性や拡散性が確保できないことがある。また、剛性が不足するため、ブロッキングが防止できない場合がある。
【００７０】
III．吸水性樹脂複合体組成物の組成
本発明に係る吸収体を構成する吸水性樹脂複合体組成物は、前記複合体のうち、複合体Ａを重量分率で０．１以上含むことが好ましく、０．２以上含むことがより好ましく、０．３以上含むことが更に好ましい。複合体Ａの含有量が上記範囲よりも少ないと、複合体Ａを用いることによる効果、即ち、部分包埋繊維と表面接着繊維とによる前記効果を十分に得ることができない。
【００７１】
本発明に係る吸収体を構成する吸水性樹脂複合体組成物は、また、複合体Ｂを含んでいてもよく、この場合、複合体Ｂは重量分率で０．１以上含有されることが好ましく、０．２以上含有されることがより好ましく、０．３以上含有されることが更に好ましい。複合体Ｂの含有量が上記範囲よりも少ないと、複合体Ｂを用いることによる効果、即ち、部分包埋繊維による前記効果を十分に得ることができない。
【００７２】
本発明に係る吸収体を構成する吸水性樹脂複合体組成物は、また、複合体Ｃを含んでいてもよく、この場合、複合体Ｃは重量分率で０．１以上含有されることが好ましく、０．２以上含有されることがより好ましく、０．３以上含有されることが更に好ましい。複合体Ｃの含有量が上記範囲よりも少ないと、複合体Ｃを用いることによる効果、即ち、表面接着繊維による前記効果を十分に得ることができない。
【００７３】
吸水性樹脂複合体組成物が自由繊維を含有する場合、吸水性樹脂複合体組成物中の高吸水性樹脂と全繊維（自由繊維と結合繊維との合計）との乾燥重量比は９５：５〜５：９５であることが好ましく、９０：１０〜７：９３であることがより好ましく、８５：１５〜１０：９０であることが更に好ましい。この範囲よりも繊維が少なくて高吸水性樹脂が多いと上述の導水性や拡散性が確保できなくなる。また、逆に繊維が多く高吸水性樹脂が少ないと十分に体液を吸収、保持することができないので、体液が漏れたり、戻ったりする。
【００７４】
特に好ましい吸水性樹脂複合体組成物配合は、
＜１＞  複合体Ａを１０〜５０重量％、残部自由繊維
＜２＞  複合体Ａを１０〜２５重量％、複合体Ｂ及び／又は複合体Ｃを２５〜４０重量％で、複合体Ａ〜Ｃの合計で１０〜５０重量％、残部自由繊維
＜３＞  複合体Ａを１０〜２３重量％、複合体Ｂ及び／又は複合体Ｃを１〜３０重量％以下、繊維と複合化されていない吸水性樹脂粒子を１〜５重量％、複合体Ａ〜Ｃと繊維と複合化されていない吸水性樹脂粒子との合計で１０〜５０重量％、残部自由繊維
【００７５】
なお、この吸水性樹脂複合体組成物において、各複合体及び自由繊維等の構成成分は、それぞれの成分自体独立しており開繊性を有し、組成物自体の開繊性も維持している。
【００７６】
IV．複合体の製造方法
［１］原料
（１）モノマー
使用する重合性モノマーは、高吸水性樹脂を与えるものである限りその種類を問わないが、レドックス系開始剤によってその重合が開始される重合性モノマーを使用することが特に好ましく、この重合性モノマーは通常、水溶性のものが好ましい。
【００７７】
このような重合性モノマーの代表例であって、しかも本発明に好ましいものは、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩である。具体的には、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩等の不飽和モノカルボン酸又はその塩；或いはマレイン酸又はその塩、イタコン酸又はその塩等の不飽和ジカルボン酸又はその塩を例示することができ、これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。この中で好ましいのは、アクリル酸又はその塩、及びメタクリル酸又はその塩であり、特に好ましいのはアクリル酸又はその塩である。
【００７８】
本発明で用いる高吸水性樹脂を与える重合性モノマーとしては、上記の如く脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩が好ましいので、この重合性モノマーの水溶液としては脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする水溶液が好ましい。ここで、「脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする」とは、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩が重合性モノマーの全量に対して５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上含まれることを意味する。
【００７９】
脂肪族不飽和カルボン酸の塩としては、水溶性の塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が通常用いられる。また、その中和度は、目的に応じて適宜定められるが、アクリル酸の場合には、カルボキシル基の２０〜９０モル％がアルカリ金属塩又はアンモニウム塩に中和されたものが好ましい。アクリル酸モノマーの部分中和度が２０モル％未満であると、生成する高吸水性樹脂の吸収能が著しく低下する傾向がある。
【００８０】
アクリル酸モノマーの中和には、アルカリ金属の水酸化物や重炭酸塩等又は水酸化アンモニウム等の１種又は２種以上が使用可能であるが、好ましいのはアルカリ金属水酸化物であり、その具体例としては水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。
【００８１】
また、本発明においては、前記の脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩以外に、これらと共重合可能な重合性モノマー、例えば、（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、その他低水溶性モノマーではあるが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル類等も、得られる高吸水性樹脂の性能を低下させない範囲の量で用いても差し支えない。なお、本明細書中「（メタ）アクリル」という用語は、「アクリル」及び「メタクリル」の何れをも意味するものとする。
【００８２】
これらの重合性モノマーのうち高吸水性樹脂を与えるものは、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩に対する補助成分としてではなく、「高吸水性樹脂を与える重合性モノマーの水溶液」の主要モノマーとして使用することもできる。
【００８３】
上述の脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分として含む重合性モノマー水溶液の重合性モノマーの濃度は、２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上である。この濃度が２０重量％より少ないと重合後の高吸水性樹脂の吸収能が十分に得られないため好ましくない。
【００８４】
（２）架橋剤
脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩、特にアクリル酸又はその塩は、それ自身で自己架橋ポリマ−を形成することがあるが、架橋剤を併用して架橋構造を積極的に形成させることもできる。架橋剤を併用すると、一般に生成する高吸水性樹脂の吸収性能が向上する。架橋剤としては、前記重合性モノマーと共重合可能な多価ビニル化合物、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールポリ（メタ）アクリレート類等、並びにカルボン酸と反応し得る２個以上の官能基を有する水溶性の化合物、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル等が好適に使用される。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。この中で特に好ましいのは、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドである。
【００８５】
架橋剤の使用量は、重合性モノマーの仕込み量に対して通常０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００８６】
（３）重合開始剤
重合開始剤としては、水溶液ラジカル重合で一般的に用いられるものを用いることができる。このような開始剤としては、無機及び有機過酸化物が挙げられ、例えばアンモニウムやアルカリ金属、特にカリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキシドやアセチルパーオキシド等が挙げられる。更に、アゾ化合物として知られている開始剤も用いることができ、例えばある程度水溶性を示す、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
重合はラジカル重合開始剤の分解により開始される。通常よく知られている手法は熱分解である。しばしば、予め重合開始剤の分解温度に昇温させた反応液の重合性モノマーに対して加熱していない重合開始剤を添加して重合開始させる場合があるが、この場合も熱分解の範疇に属する。
【００８８】
本発明で特に好ましく用いられるラジカル重合開始剤は、ある程度水溶性のレドックス系をなす、酸化剤と還元剤の組み合わせである。
【００８９】
ここで、酸化剤としては、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、第二セリウム塩、過マンガン酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩等の１種又は２種以上が挙げられる。この中でも過酸化水素が特に好ましい。これら酸化剤の使用量は、重合性モノマーに対して通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。
【００９０】
還元剤は、上記酸化剤とレドックス系を形成しうるものであり、具体的には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、酢酸コバルト、硫酸銅、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸又はＬ−アスコルビン酸アルカリ金属塩等の１種又は２種以上を挙げることができる。中でも、Ｌ−アスコルビン酸又はＬ−アスコルビン酸アルカリ金属塩が特に好ましい。これらの還元剤の使用量は、重合性モノマーに対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重量％である。
【００９１】
（４）繊維
繊維種、形状については前述のように適宜選択される。
【００９２】
繊維はなるべくミクロ的にも均一に分散されていることが好ましい。一般に繊維はからみあいによる繊維塊をなす傾向があるが、そのみかけ繊維塊径は２０ｍｍ以下が好ましく、１０ｍｍ以下がより好ましく、５ｍｍ以下が最も好ましい。もちろん一本、一本の繊維に独立していることが好ましいことは言うまでもない。一般に均一性を確保するために開繊という手法が用いられる。なお、「開繊」とは解繊と繊維化の両方の概念を含むものである。解繊には、ナイロン等のシート状物を短冊状や繊維状に裂くこと等が含まれる。また、繊維化には、原紙状のセルロースを切り裂いてパルプにすること等が含まれる。
【００９３】
具体的な手法としては「繊維便覧（加工編）」（繊維学会編、丸善、１９６９）１８頁以下に紹介されている、綿紡式、梳毛式、紡毛式、麻紡式、絹紡式或いはまた回転羽式粉砕機、ハンマー式粉砕機、パルプ解繊機等を適宜用いることができる。またフロック加工として知られている繊維を帯電させ、繊維間の静電反発を利用して事実上、繊維一本一本を独立させ、均一分散させることも可能である。
【００９４】
［２］製造工程
（１）重合工程
複合体の製造方法は、請求の範囲に記載される条件を満たす吸水体を提供し得る方法であれば特に制限されない。
【００９５】
好ましい製造方法においては、高吸水性樹脂を与える重合性モノマーの水溶液、例えば、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする重合性モノマーの水溶液にレドックス系重合開始剤を配して当該モノマーの重合を開始させ、反応開始後のモノマー及び生成ポリマーを含む重合進行中の反応混合物を気相中で液滴となし、同気相中に供給した分散した繊維と接触させ、複合体前駆体となし、重合を完結させ複合体として回収する方法がある。
【００９６】
気相中での液滴を重合させる好ましい一つの方法は、レドックス系重合開始剤を構成する酸化剤と還元剤の一方を含む重合性モノマー水溶液からなる第１液と、レドックス系重合開始剤の他方及び所望により重合性モノマーを含む水溶液からなる第２液とを気相中で混合することにより重合を開始させる方法である。
【００９７】
具体的な手段としては、例えば、後述の実施例に示すように、第１液及び第２液をノズルから流出する液同士の交差角度が１５度以上の角度で、しかも液柱状態で衝突するようにそれぞれ別個のノズルより噴出させる方法がある。このように両液に交差角度を持たせて互いに衝突させることにより、ノズルからの流出エネルギーの一部を混合に利用することができる。
【００９８】
それぞれのノズルから流出する第１液と第２液の交差角度は、使用する重合性モノマーの性状、流量比等に応じ適宜選定する。例えば、液の線速度が大きければ交差角度は小さくすることができる。
【００９９】
なお、この場合、第１液の温度は通常２０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃であり、特に好ましくは２０〜４０℃である。また、第２液の温度も通常２０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃であり、特に好ましくは２０〜４０℃である。
【０１００】
このように、ノズルから噴出されたそれぞれの水溶液は、液柱状態で衝突させて両液を合体させる。合体後は液柱を形成していて、その状態がある時間保持されるが、その後この液柱は解体して液滴となる。生成した液滴は気相中で重合が進行する。
【０１０１】
液滴の重合が進行し、繊維に接触して適当な吸水性樹脂複合体を形成するには、液滴の大きさが特に５０〜５０００μｍの範囲とするのが好ましい。反応器内の液滴の空間密度は０．１〜１０，０００ｇ／ｍ３であることが好ましい。この上限を超えると繊維と接触しない高吸水性樹脂が生成し、この下限未満だと高吸水性樹脂に接触しない繊維が生成して、高吸水性樹脂複合体の収率が相対的に低下する問題が生じる。
【０１０２】
このような重合の開始及び重合進行中の液滴の形成を行う反応場を与える気相の気体としては、窒素、ヘリウム、炭酸ガス等の重合に不活性なものが好ましいが、空気でもよい。また、水蒸気のみの場合を含め、気体中の湿度には特に制限はないが、過度に湿度が低いと重合が進行する前にモノマー水溶液中の水分が蒸発してモノマーが析出し、その結果、重合速度が著しく低下、或いは重合が途中で停止する可能性がある。気体の温度条件は、２０〜１５０℃、望ましくは１００℃以下である。気体の流れ方向は液柱及び液滴の進行方向に関して向流、並流のどちらでもよいが、液滴の気相中滞留時間を長くする必要がある場合、即ち重合性モノマーの重合率を上げ、ひいては液滴の粘度を高める必要がある場合には向流（反重力方向）の方がよい。
【０１０３】
（２）繊維供給工程
液滴と繊維を接触させる際の液滴中のモノマー転化率（以下「重合率」という）は０〜９０％の範囲が好ましく、より好ましくは０〜８０％の範囲で、最も好ましくは０〜７０％の範囲である。重合率が９０％を超えると供給した繊維が高吸水性樹脂に包埋も接着もされない可能性がある。
【０１０４】
複合体の構造を制御するために、重合率の異なる反応場に繊維を供給することもできる。好ましくは重合率の異なる２段階以上の反応場で繊維を供給する。そのためには複数の供給口から繊維を供給することが好ましい。即ち、部分包埋繊維を得るためには、重合率が相対的に低い段階で接触させることが望まれ、表面接着繊維を得るためには、重合率が相対的に高い段階で接触させることが望まれる。
【０１０５】
部分包埋繊維と表面接着繊維繊維の双方を生成するためには、それぞれの繊維とモノマーとの接触場における重合率の差は１０〜８０％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜７０％の範囲で、最も好ましくは１０〜６０％の範囲である。それぞれの接触場での重合率は、モノマー種や繊維種等に応じて適宜決定される。
【０１０６】
（３）繊維搬送工程
重合進行中の液滴と接触させるために繊維を供給する方法として、一般に知られている搬送方法を用いることができる。反応器内の繊維の空間密度は、繊維を高吸水性樹脂に部分的に包埋させる場合は０．００５〜１，０００ｇ／ｍ３の範囲が好ましい。この上限を超えると高吸水性樹脂粒子に包埋されない繊維が生成し、この下限未満であると繊維を包埋しない複合体が生成して複合体Ａや複合体Ｂの収率が相対的に低下する問題が生じる。繊維をできるだけ細かく均一に供給するためには、繊維を気体との混相流として供給することが好ましい。ここで用いる気体としては、上述の反応場を与える気体として挙げたものを用いることができる。そのなかでも経済的観点、環境負荷軽減の観点から空気が好ましい。
【０１０７】
混相流として供給する繊維と気体の重量混合比は１以下、気体の線速は１〜５０ｍ／秒の範囲が好ましい。この上限を超えると反応場の重合進行中の反応混合物の軌跡を乱し、反応器の内面への付着が問題になる場合がある。一方、下限未満では繊維の均一性が確保できない場合がある。
【０１０８】
混相流として供給する気体の温度は、重合を著しく阻害しない範囲内で選択することが望まれる。その意味から気体の温度は具体的には２０〜１５０℃、望ましくは１００℃以下である。繊維搬送の観点からは、気体中の湿度は低い方が好ましいが、過度に湿度が低いと反応器内の湿度を下げ、重合が進行する前にモノマー水溶液中の水分が蒸発してモノマーが析出し、その結果、重合速度が著しく低下、或いは重合が途中で停止する可能性がある。
【０１０９】
（４）その他の付加的工程
複合体の製造において、その他の付加的工程として、残存モノマー処理工程、表面架橋工程、他の機能を付与するための上述の触媒、還元剤、消臭剤、人尿安定剤、抗菌剤等の添加剤添加工程を加えてもよい。
【０１１０】
（残存モノマー処理工程）
残存モノマーを処理する方法としては、
(1)  残存モノマーの重合を進行させる方法
(2)  残存モノマーを他の誘導体へ導く方法
(3)  残存モノマーを除去する方法
が挙げられる。
【０１１１】
(1)の残存モノマーの重合を進行させる方法としては、例えば複合体の製造工程で得られた生成物（以下「複合体生成物」と称す。）を更に加熱する方法、複合体生成物に残存モノマーの重合を促進する触媒ないしは触媒成分を添加した後に加熱する方法、紫外線を照射する方法、電磁放射線又は微粒子性イオン化放射線を照射する方法などが挙げられる。
【０１１２】
複合体生成物を更に加熱する方法は、１００〜２５０℃で加熱処理して残存するモノマーを重合させるものである。
【０１１３】
複合体生成物に残存モノマーの重合を促進する触媒ないしは触媒成分を添加する方法としては、例えばレドックス系重合開始剤を用いて重合を行った場合には、ラジカル発生剤が残存していることが多いので高吸水性樹脂に還元剤溶液を付与すればよい。ここで、還元剤としては、レドックス系重合開始剤として用いる亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸等を用いればよく、通常はこれらを０．５〜５重量％程度の水溶液として複合体生成物に付与する。還元剤の付与量は乾燥樹脂基準で０．１〜２重量％がよい。還元剤水溶液の付与は、噴霧器を用いて複合体生成物にスプレーしたり、還元剤水溶液中に複合体生成物を浸漬するなど、任意の方法で行うことができる。還元剤を付与した複合体生成物は次いで加熱してモノマーを重合させる。加熱は例えば１００〜１５０℃で１０〜３０分間程度行えばよい。この加熱により複合体生成物の含水率は低下するが、もし含水率が高い場合には更に乾燥機で乾燥して吸収体とする。
【０１１４】
複合体生成物に紫外線を照射する方法では、通常の紫外線ランプを用いればよく、強度、照射時間等の照射条件は、用いる繊維の種類、残存モノマー含浸量等によって変化するが、一般的には紫外線ランプ照射強度１０〜２００Ｗ／ｃｍ、好ましくは３０〜１２０Ｗ／ｃｍ、照射時間０．１秒〜３０分、ランプ−複合体生成物間隔２〜３０ｃｍである。また、この時の複合体生成物中の水分量としては、一般的には重合体１重量部に対して０．０１〜４０重量部、好ましくは０．１〜１．０重量部が採用される。この水分量が０．０１重量部未満又は４０重量部超過であると、残存モノマーの低減化に著しい影響を及ぼすので好ましくない。紫外線を照射する時の雰囲気としては、真空下又は窒素、アルゴン、ヘリウム等の無機ガス、又は空気中のいずれも使用できる。また、照射温度は特に制限はなく、室温で充分その目的を達成することができる。用いる紫外線照射装置にも特に制限はなく、静置状態にて一定時間照射する方法、或いはベルトコンベヤーにて連続的に照射する方法等、任意の方法を用いることができる。
【０１１５】
複合体生成物に放射線を照射する方法において、放射線としては加速電子やガンマー線の様な高エネルギー放射線が用いられる。照射されるべき線量は、複合体生成物中の残存モノマー量や、水分量等により変化するが、一般的には０．０１〜１００メガラド、好ましくは０．１〜５０メガラドである。１００メガラド超過の線量では吸液量が極めて小さくなり、また０．０１メガラド未満では本発明で目的とする、吸液能や吸液速度が大きく、残存モノマーが特段に小さい複合体が得られ難い。また、この時の複合体生成物の水分量としては、一般的には重合体１重量部に対して４０重量部以下、好ましくは１０重量部以下が採用される。４０重量部超過の水分量では吸収速度改良効果が少なく、特に残存モノマーの低減化に著しい影響を及ぼすので好ましくない。複合体生成物に高エネルギー放射線を照射する時の雰囲気としては、真空下又は窒素、アルゴン、ヘリウム等の無機ガス、又は空気中のいずれも使用できる。好ましい雰囲気は空気であって、空気中で照射を行なうと吸液能や吸液速度が大きくかつ残存モノマーが特段に小さな複合体を得ることができる。また、照射温度には特に制限は無く室温で十分にその目的を達成することができる。
【０１１６】
(2)の残存モノマーを他の誘導体へ導く方法としては、複合体生成物に例えばアミン、アンモニア等を加える方法、亜硫酸水素塩、亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩等の還元剤を加える方法が挙げられる。
【０１１７】
(3)の残存モノマーを除去する方法としては、例えば有機溶媒により残存モノマーを抽出、留去する方法が挙げられる。有機溶媒により抽出する方法では、複合体生成物を、含水有機溶媒中に浸漬して、残存モノマーを抽出除去する。含水有機溶媒としてはエタノール、メタノール、アセトン等を用いることができ、その含水率は１０〜９９重量％、特に３０〜６０重量％であるのが好ましい。一般に含水率が高いほど残存モノマーの除去能が高いが、含水率の高い含水有機溶媒を用いると後続する乾燥工程でのエネルギー消費が多くなる。複合体生成物を含水有機溶媒に浸漬する時間は通常５〜３０分間程度で十分であり、複合体生成物を揺動させるなど残存モノマーの抽出を促進する手段を採用するのも好ましい。浸漬処理後は通常乾燥機で処理して乾燥する。
【０１１８】
また、残存モノマーを留去する方法としては、複合体生成物を過熱水蒸気又は水蒸気含有ガスで処理する方法がある。例えば１１０℃の飽和水蒸気を１２０〜１５０℃に加熱して過熱水蒸気として複合体生成物に接触させることにより、複合体生成物中の残存モノマーを低減させることができる。この方法では、高吸水性樹脂中の水が水蒸気となって蒸発する際に、残存モノマーも同時に気化して高吸水性樹脂から抜け出るものと考えられる。この方法によれば、残存モノマーの除去と製品の乾燥とを兼ねることができる。
【０１１９】
残存モノマーは、生理用ナプキン装着者に触れることにより、赤くはれたり、かぶれたりすることがあるため、極力低減させなくてはならず、複合体中の残存モノマー濃度は２０００重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは１０００重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００重量ｐｐｍ以下である。
【０１２０】
（表面架橋工程）
吸収性能を向上させる目的で、複合体の表面を架橋剤により架橋させることも可能である。一般に、粉末状の高吸水性樹脂粒子の表面に架橋剤とともに適量の水分を付与した後、加熱して表面を架橋することにより樹脂粒子の特性を改良することは公知の手法であり、これにより表面に選択的に架橋構造が形成される結果、吸液して膨潤するに際し、膨潤を阻害せずにその形状を維持することができるものと考えられている。
【０１２１】
この工程ではまず複合体生成物に表面架橋剤の溶液を付与する。表面架橋剤としてはＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の重合性モノマーと共重合し得る多官能化合物や、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル等のカルボン酸基と反応し得る官能基を複数個有する化合物が用いられる。これらの表面架橋剤は、通常、複合体生成物に対して０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％となるように用いられる。なお、これらの表面架橋剤は、複合体生成物全体に均一に付与されるように、水、エタノール、メタノールなどで希釈して０．１〜１重量％、特に０．２〜０．５重量％程度の溶液として用いるのが好ましい。架橋剤溶液の付与は通常は噴霧器を用いて架橋剤溶液を複合体生成物にスプレーしたり、ロールブラシで架橋剤溶液を塗布する方法により行うのが好ましい。なお、架橋剤溶液を過剰に付与した後、圧搾ロールで樹脂粒子がつぶれない程度に軽く圧搾したり、風を吹き付けたりして、余剰の架橋剤溶液を除去するようにしてもよい。この架橋剤溶液の付与は室温で行えばよい。架橋剤溶液が付与された複合体生成物は、次いで加熱して架橋反応を進行させ、高吸水性樹脂表面に選択的に架橋構造を形成させる。架橋反応の条件は用いる架橋剤により適宜選択すればよいが、通常は１００℃以上の温度で１０分間以上反応させる。
【０１２２】
本発明に係る高吸水性樹脂として、特に不飽和カルボン酸重合物架橋体が好ましく、とりわけ部分中和アクリル酸重合物架橋体が好ましい。
【０１２３】
（添加剤添加工程）
複合体、或いは本発明の吸水性樹脂複合体組成物には、目的とする用途に応じて所望の機能を付与するために各種の添加剤を加えることができる。これらの添加剤としては、吸収した経血等の体液によるポリマー分解、変質を防止する安定剤、抗菌剤、消臭剤、脱臭剤、芳香剤、発泡剤等を挙げることができる。
【０１２４】
〈安定剤〉
吸収した液体によるポリマー分解や変質を防止する安定剤としては、排泄物（即ち人尿、糞便）、体液（人血、経血、分泌液等の体液）による高吸水性樹脂の分解、変質を防止する安定剤が挙げられる。特開昭６３−１１８３７５号公報にはポリマー中に含酸素還元性無機塩及び／又は有機酸化防止剤を含有させる方法、特開昭６３−１５３０６０号公報には酸化剤を含有させる方法、特開昭６３−１２７７５４号公報には酸化防止剤を含有させる方法、特開昭６３−２７２３４９号公報には硫黄含有還元剤を含有させる方法、特開昭６３−１４６９６４号公報には金属キレート剤を含有させる方法、特開昭６３−１５２６６号公報にはラジカル連鎖禁止剤を含有させる方法、特開平１−２７５６６１号公報にはホスフィン酸基又はホスホン酸基含有アミン化合物又はその塩を含有させる方法、特開昭６４−２９２５７号公報には多価金属酸化物を含有させる方法、特開平２−２５５８０４号公報、特開平３−１７９００８号公報には重合時水溶性連鎖移動剤を共存させる方法等がそれぞれ提案されている。これらはすべて本発明において採用することができる。また、特開平６−３０６２０２号公報、特開平７−５３８８４号公報、特開平７−６２２５２号公報、特開平７−１１３０４８号公報、特開平７−１４５３２６号公報、特開平７−１４５２６３号公報、特開平７−２２８７８８号公報、特開平７−２２８７９０号公報に記載される材料及び方法を使用することもできる。具体的にはシュウ酸チタン酸カリウム、タンニン酸、酸化チタン、ホスフィン酸アミン（又はその塩）、ホスホン酸アミン（又はその塩）、金属キレート等挙げられる。このうち特に人尿、人血、経血に対する安定剤をそれぞれ人尿安定剤、人血安定剤、経血安定剤と呼ぶことがある。
【０１２５】
〈抗菌剤〉
吸収した経血等の体液による腐敗を防止するためには抗菌剤が用いられる。抗菌剤として例えば、「殺菌・抗菌技術の新展開」１７〜８０頁（東レリサーチセンター（１９９４））、「抗菌・抗カビ剤の検査・評価法と製品設計」１２８〜３４４頁（エヌ・ティー・エス（１９９７））、特許第２７６０８１４号公報、特開昭３９−１７９１１４号公報、特開昭５６−３１４２５号公報、特開昭５７−５８１３号公報、特開昭５９−１８９８５４号公報、特開昭５９−１０５４４８号公報、特開昭６０−１５８８６１号公報、特開昭６１−１８１５３２号公報、特開昭６３−１３５５０１号公報、特開昭６３−１３９５５６号公報、特開昭６３−１５６５４０号公報、特開昭６４−５５４６号公報、特開昭６４−５５４７号公報、特開平１−１５３７４８号公報、特開平１−２２１２４２号公報、特開平２−２５３８４７号公報、特開平３−５９０７５号公報、特開平３−１０３２５４号公報、特開平３−２２１１４１号公報、特開平４−１１９４８号公報、特開平４−９２６６４号公報、特開平４−１３８１６５号公報、特開平４−２６６９４７号公報、特開平５−９３４４号公報、特開平５−６８６９４号公報、特開平５−１６１６７１号公報、特開平５−１７９０５３号公報、特開平５−２６９１６４号公報、特開平７−１６５９８１号公報に紹介されているものを適宜選択できる。
【０１２６】
例えば、抗菌剤としてはアルキルピリジニウム塩、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ピリジオン亜鉛、銀系無機粉体等が挙げられる。四級窒素系の抗菌剤の代表的な例としては、メチルベンズエトニウムクロライド、ベンズアルコニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロマイド及びヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイドを挙げることができる。ヘテロ環四級窒素系の抗菌剤としては、ドデシルピリジニウムクロライド、テトラデシルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド（ＣＰＣ）、テトラデシル−４−エチルピリジニウムクロライド及びテトラデシル−−チルピリジニウムクロライドを挙げることができる。
【０１２７】
他の好ましい抗菌剤として、ビス−グアニド類を挙げることができる。これらは、例えば、米国特許第２，６８４，９２４号明細書、同２，９９０，４２５号明細書、同第２，８３０，００６号明細書及び同第２，８６３，０１９号明細書に詳細に記載されている。最も好ましいビス−グアニドとしては、１，６−ビス（４−クロロフェニル）ジグアニドヘキサンであり、クロロヘキシジン及びその水溶性塩として知られているものである。特に好ましいのは、クロロヘキシジンの塩酸塩、酢酸塩及びグルコン酸塩である。
【０１２８】
他のいくつかのタイプの抗菌剤も有用である。例えば、カルバニリド類、置換フェノール、金属化合物及び界面活性剤の希土類塩を例示することができる。カルバニリドとしては、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ，トリクロカルバン）及び３−（トリフルオロメチル−４，４’−ジクロロカルバニリド（ＩＲＧＡＳＡＮ）が含まれる。置換フェノールとしては、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール（ＩＲＧＡＳＡＮ  ＤＰ−３００）を挙げることができる。金属化合物としては、黒鉛及びすずの塩、例えば塩化亜鉛、硫化亜鉛及び塩化すずが含まれる。界面活性剤の希土類塩は、欧州特許公開第１０８１９号公報に開示されている。このタイプの希土類塩としては、炭素数１０〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩のランタン塩などを例示することができる。
【０１２９】
（消臭剤、脱臭剤、芳香剤）
吸収した経血等の体液等の不快な臭気を防止或いは緩和するものとして消臭剤、脱臭剤、芳香剤が用いられる。消臭剤、脱臭剤、芳香剤は例えば「新しい消臭・脱臭剤と技術と展望」（東レリサーチセンター（１９９４））、特開昭５９−１０５４４８号公報、特開昭６０−１５８８６１号公報、特開昭６１−１８１５３２号公報、特開平１−１５３７４８号公報、特開平１−２２１２４２号公報、特開平１−２６５９５６号公報、特開平２−４１１５５号公報、特開平２−２５３８４７号公報、特開平３−１０３２５４号公報、特開平５−２６９１６４号公報、特開平５−２７７１４３号公報に紹介されているものを適宜選択できる。具体的には消臭剤、脱臭剤としては鉄錯体、茶抽出成分、活性炭が挙げられる。芳香剤としては例えば香料系（シトラール、シンナミックアルデヒド、ヘリオトピン、カンファ、ボルニルアセテート）木酢液、パラジクロルベンゼン、界面活性剤、高級アルコール、テルペン系化合物（リモネン、ピネン、カンファ、ボルネオール、ユカリプトール、オイゲノール）が挙げられる。
【０１３０】
（発泡剤、発泡助剤）
高吸水性樹脂の吸収性能向上のために多孔化、広表面積化を図るべく、発泡剤、発泡助剤を併用することができる。発泡剤、発泡助剤としては例えば「ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社、１９８９、２５９〜２６７頁）に紹介されているものを適宜選択できる。例えば重炭酸ナトリウム、ニトロソ化合物、アゾ化合物、スルフォニル・ヒドラジド等が挙げられる。
【０１３１】
これらの添加剤は複合体の製造各工程で目的、作用機構に応じ適宜加えられる。例えば発泡剤は高吸水性樹脂の製造工程で添加するのが適当であり、重合工程前ないし重合工程途中で添加するのが好ましい。人尿安定剤、人血安定剤、抗菌剤、消臭剤、芳香剤は、複合体の製造工程、本発明に係る吸水性樹脂複合体組成物の製造工程、吸収性物品の製造工程で添加可能である。もちろん予め繊維に施すことも可能である。また、これらの添加剤は、吸収体を構成する複合体以外の構成成分中に添加してもよい。
【０１３２】
IV．吸収体の製造方法
［１］原料及び製造工程
本発明に係る吸収体を構成する吸水性樹脂複合体組成物は、一般的には製造された上記複合体に対して適宜、別途調製された他の１種又は２種類の複合体及び／又は自由繊維、更には必要に応じて繊維と複合化していない吸水性樹脂粒子、を混合・分散させる方法（後混合法）或いは、１種の複合体の重合工程で同時に組成物を得る方法（同時混合法）等により調製することができる。また、必要に応じてその後に圧密法等による処理を加えてもよい。
【０１３３】
（１）後混合法
例えば、上記複合体Ａの重合工程で堆積した複合体Ａ或いは上記の開繊され独立した複合体Ａと、複合体Ｂ、複合体Ｃ、自由繊維、及び繊維と複合化していない吸水性樹脂粒子のうちの１種又は２種以上とを混合器で混合することにより、これらが任意の組成で混合された吸水性樹脂複合体組成物を製造することができる。この際、混合機としては粉体同士、粉体と繊維、或いは繊維同士を混合できる固体混合装置を用いることができる。具体的には「化学工学II」（大山義年、岩波全書、１９６３、２２９頁）に詳述されている、円筒型混合機、Ｖ型混合機、二重円錐型混合機、正立方体型混合機等の回転型混合機、スクリュー型混合機、リボン型混合機、回転円板型混合機、流動化型混合機等の固定型混合機等が挙げられる。
【０１３４】
［２］同時混合法
繊維の供給位置を工夫することにより、例えば、複合体Ａの製造工程で実質的に吸水性樹脂複合体組成物を得ることができる。即ち、重合率が低い段階で高吸水性樹脂と繊維とを接触させると複合体Ｂ含有組成物が得られ、重合率が高い段階で高吸水性樹脂と繊維とを接触させると複合体Ｃ含有組成物が得られる。
【０１３５】
或いはまた、重合進行中の高吸水性樹脂或いは高吸水性樹脂複合体中の高吸水性樹脂と実質的に接触しない方法で複合体製造時に繊維を供給、混合、分散させることによっても自由繊維を含有する組成物が得られる。
【０１３６】
［３］吸水性樹脂複合体組成物の圧密
吸水性樹脂複合体組成物の圧密は、圧力、温度、湿度等の条件を適宜調整しながら行う。圧密に用いるプレス機としては、平板プレス機、ロールプレス機等を使用することができる。圧力は、高吸水性樹脂粒子が割れない範囲内であれば構わない。高吸水性樹脂粒子が割れると、割れた粒子片が繊維から離脱して最終製品である生理用ナプキンから漏れたり、膨潤時に吸水ゲルが繊維から外れて漏れたり移動したりして、生理用ナプキンの性能を低下させることとなる。
【０１３７】
また、圧密過程で加熱する場合は、使用する繊維の溶融点以下の温度に加熱することができる。溶融点以上で加熱すると、繊維同士が結着してネットワークを形成して、複合体が開繊できなくなる。
【０１３８】
圧密過程で加湿する場合は、吸水性樹脂複合体組成物に水を噴霧したり、蒸気として供給することができる。加湿条件により、組成物の密度を向上させ、高吸水性樹脂粒子の繊維への固着性を改善することができるが、複合体を開繊する際に、高吸水性樹脂が破損するような条件にならないようにすることが望ましい。
【０１３９】
［４］吸収体の開繊
本発明に係る吸収体は、構成成分自体が互いに独立しているため、前記の複合体同様、容易に開繊可能である。開繊には、繊維の説明で前述した開繊方法を同様に適宜用いることができるが、機械的衝撃により高吸水性樹脂が破損しない装置、条件が好ましい。
【０１４０】
Ｖ．吸収体の特性
本発明に係る吸収体が下記（ｉ）〜（iii）に示す条件のうちの少なくとも２つ以上を満たしていることを特徴とする。  
（ｉ）吸収体の厚みが２ｍｍ以下であり、密度が０．２〜０．８５ｇ／ｃｍ３である。
（ii）吸収体を水平に置き、この吸収体上に立設した内径２．５４ｃｍの円筒内に１秒間で投入した牛血５ｇを吸収させた際に、牛血が５０ｃｍ２以上の面積領域に拡散する。
（iii）吸収体を４５゜の傾斜台上に置き、この吸収体上の１点に牛血５ｇを１秒間で注下した際の最長拡散距離が７ｃｍ以下である。
【０１４１】
（ｉ）吸収体の厚みが２ｍｍを超えると、装着者が違和感を感じ、嵩張った感じがして不快感がある。好ましい吸収体の厚みは０．２〜２ｍｍである。
【０１４２】
また、密度が０．２ｇ／ｃｍ３未満では、十分に経血等の体液を吸収、保持することができないので、体液が漏れたり、戻ったりする。密度が０．８５ｇ／ｃｍ３を超えると導水性や拡散性が確保できなくなる。好ましい密度は０．２〜０．７５ｇ／ｃｍ３、特に０．２〜０．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４３】
この吸収体の厚み及び密度は具体的には、後述の実施例に示す方法で測定される。
【０１４４】
（ii）吸収体を水平に置き、この吸収体上に立設した内径２．５４ｃｍの円筒内に１秒間で投入した牛血５ｇを吸収させた際に、牛血が拡散する面積領域（以下「吸収体の拡散面積領域」と称す場合がある。）が５０ｃｍ２未満では高吸水性樹脂を効率よく利用できず、十分な体液を保持できないため、体液が漏れたり、戻ったりする。この吸収体の拡散面積領域は５０ｃｍ２以上であり、通常５０〜１００ｃｍ２程度である。
【０１４５】
この吸収体の拡散面積領域は具体的には、後述の実施例に示す方法で測定される。
【０１４６】
（iii）吸収体を４５゜の傾斜台上に置き、この吸収体上の１点に牛血５ｇを１秒間で注下した際の最長拡散距離（以下「吸収体の最長拡散距離」と称す場合がある。）が７ｃｍを超えるものでは、体液が吸収体から漏れ出やすい。この吸収体の最長拡散距離は７ｃｍ以下であるが、通常２〜７ｃｍ程度である。
【０１４７】
この吸収体の最長拡散距離は具体的には、後述の実施例に示す方法で測定される。
【０１４８】
本発明に係る吸収体は、上記（ｉ）〜（iii）のすべての条件を満たすことが好ましい。
【０１４９】
また、本発明の吸収体は、好ましくは自由繊維と複合体及び高吸水性樹脂粒子とが撹拌、振とう、比重分級等により分級可能なものである。このように分級可能な吸収体は、上述した製造方法で複合体を互いに独立した状態で製造することにより得ることができる。
【０１５０】
［生理用ナプキン］
次に、上述した吸収体を備える本発明の生理用ナプキンの一例について図面を参照して説明する。
【０１５１】
［１］構成
生理用ナプキンの典型的な構成例については、後述の実施例と図１を参考にすることができる。
【０１５２】
図１の生理用ナプキン１の構造は、バックシートである防漏材（非透水性ポリエチレンシート）１１上に、ティッシュ１２、吸収体１３、すなわち高密度化された吸水性樹脂複合体組成物、及びトップシートである表面材（透水性ポリエステル繊維不織布）１４の順に積層したものである。
【０１５３】
なお、必要に応じて、表面材１４と吸収体１３との間には、拡散層や透水性ティッシュを設けてもよい。
【０１５４】
〔バックシート〕
バックシート（防漏材）の重要な性質として、液体を通さないこと及び剛軟性で薄く、蒸れないように蒸気は通すが、液体は通さず、装着者の使用感がよいことが挙げられる。
【０１５５】
防漏材としては、天然繊維（パルプ、綿など）、合成繊維（ポリエステル、ポリオレフィン）又は、天然繊維と合成繊維の混合物の織り布、或いは不織布が使用される。また、ポリオレフィンシートも使用することができる。ポリオレフィンシートは蒸気が逸散できる多孔質となっていてもよく、下着などとのこすれ音を防止するための不織布を張り合わせたシートなどを使用してもよい。
【０１５６】
〔トップシート〕
トップシート（表面材）の重要な性質として、経血、水、尿等の体液を容易に取り込むことができること及び剛軟性で刺激性がなく、装着者の使用感がよいことが挙げられる。
【０１５７】
表面材は、経血等を即座に吸収体へ導かねばならず、スポット的な吸収が必要である。もし、横への広がりが起こった場合は、生理用ナプキン装着者が経血等の液体と触れる面積が大きくなり、不快感を感じる。著しい場合は表面材を伝わって漏れ出ることとなる。
【０１５８】
表面材としては、天然繊維（パルプ、綿など）、合成繊維（ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリアミド系、ポリビニルアルコール系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビリニデン系、ポリアクリロニトリル系、ポリ尿素系、ポリウレタン系、ポリフルオロエチレン系、ポリシアン化ビニリデン系の繊維）又は、天然繊維と合成繊維の混合物の織り布、或いは不織布が使用される。また、多孔質の発泡体、網目状発泡体、穴の空いたフィルムなども使用することができる。また、透水性を向上させるために、界面活性剤などを塗布したものも使用することができる。
【０１５９】
更に、表面材の空隙から吸収体に使用されているパルプ微粉等が脱落しないようにティッシュのような表面材を使用しても構わない。ティッシュとしては具体的にはパルプ製のティッシュが好ましく、ＪＩＳ  Ｓ  ３１０４で測定した「吸水度」が８秒以下のものが好ましく、７秒以下のものが更に好ましく、４秒以下のものが特に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｐ  ４５０１で測定した「ほぐれやすさ」が、１００秒以上のものが好ましく、１５０秒以上のものがより好ましく、２００秒以上ないしまったくほぐれないものが最も好ましい。
【０１６０】
〔拡散層〕
拡散層は、経血吸収場所から迅速に生理用ナプキン全体、特に吸収体全体に液体を分配するとともに、外部から圧力を受けた場合、一時的に経血等の体液等を保持する能力を有することが望ましい。拡散層としては、基材として、繊維状、スポンジ状、フィルム状の形状をしたものが使用できるが、特に繊維状のものが好ましい。繊維としては、合成繊維、天然繊維、半合成繊維、無機繊維などを用いることができる。
【０１６１】
繊維の機械的性状として、平均径は０．１〜５０μｍが好ましい。平均長さは、０．０１〜１０ｃｍが好ましい。形状は直線状、波状、コイル状、枝毛状、ループ状、星状等を使用できる。機械性状は、厚み、柔軟性、復元率、吸水速度等が、生理用ナプキンとして好ましい範囲に収まるものを提供するものが好ましい。
【０１６２】
拡散層に用いる繊維基材としては、液体の拡散能力、および一時的な液体保持能力を有すればいずれの素材でも構わないが、通常疎水性繊維が好ましい。疎水性繊維であれば、液体が透過した時点で、基材の吸液する前後で弾性が変化せず、常に液体の流路が保持され、次に液体がきたときもスムーズに液体を拡散することができる。
【０１６３】
疎水性繊維としては、例えば、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリアミド系、ポリビニルアルコール系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビリニデン系、ポリアクリロニトリル系、ポリ尿素系、ポリウレタン系、ポリフルオロエチレン系、ポリシアン化ビニリデン系繊維が選ばれる。これらのうち２つ以上の組み合わせで混合した繊維も使用できる。なお、親水性／疎水性の判断基準は後述（実施例）する繊維素材表面上における水の接触角の測定方法で９０°以上を疎水性繊維とした。
【０１６４】
繊維は単一の樹脂から作ることもできるが、２種以上の樹脂から作られた繊維を使用することも可能である。例えば、１つの樹脂からなるコア繊維を異なった樹脂製の熱可塑性シースの中に包み込んだ熱可塑性繊維も使用可能である。本発明で使用される２種類の樹脂を組み合わせたシース／コア繊維として、ポリエチレン／ポリプロピレン、ポリ酢酸エチル／ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリエステル、ポリプロピレン／ポリエステル、ポリエステル共重合体／ポリエステル等が挙げられる。特に好適なものは、ポリプロピレンもしくはポリエステルのコア、ポリエステル共重合体もしくはポリエチレンのシースでできた繊維である。
【０１６５】
また、拡散層は、成形された不織布であることが望ましい。不織布としては公知の製造方法（繊維がエアレイド法、ウエットレイド法、水圧連行法、ステープル長の繊維カードボンド法、溶液紡糸法など）によって製造されたものを使用することができる。
【０１６６】
不織布の目付け量は５〜３００ｇ／ｍ２が好ましく、更に好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ２である。特に好ましくは２０〜１５０ｇ／ｍ２であり、最も好ましくは２０〜８０ｇ／ｍ２である。目付け量が５ｇ／ｍ２より少ない場合は経血等の体液の拡散が十分にできない場合がある。３００ｇ／ｍ２を超える場合は風合いが悪くなり、経済的にも不利になる。
【０１６７】
拡散層の厚さは、特開平９−１７４７０号公報に記載の方法に準じ、後述の如く０．２ｐｓｉの圧力下で測定した厚さとして通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上であり、通常２ｍｍ以下、好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１ｍｍ以下である。この厚さが薄過ぎる場合は、液体の拡散が十分にできない場合がある。厚過ぎる場合は薄型化に合わず、風合いが悪くなる。
【０１６８】
［２］製造方法
本発明の生理用ナプキンは公知の方法で製造できる。例えば、特開平９−２８７２９号公報、特開平９−８４８２３号公報、特開平１０−２９０８１９号公報、特開２０００−２６４号公報、特開２０００−２４０２８号公報、特開２０００−３７４１７号公報、特開２０００−２１０３２９号公報、特開２０００−２１０３３０号公報特開２００１−９５８４２号公報、特開２００１−３０９９３９号公報、特開２００３−１０２４０号公報、特開２００３−３８５６１号公報、特開２００３−２３０５９３号公報等に提案されている生理用ナプキンに利用されている技術を適宜目的に応じて用いることができる。
【０１６９】
後述の実施例の項目では、生理用ナプキンの単体の製造方法が記載されているが、具体的な製造例は次の通りである。
【０１７０】
本発明の生理用ナプキンを製造する際には、吸収体である吸水性樹脂複合体組成物を薄型化しておくことが好ましい。具体的には、本発明の吸水性樹脂複合体組成物の嵩密度を前述の如く、０．２０〜０．８５ｇ／ｃｍ３の範囲内にすることが好ましい。また、薄型後の厚さは、０．２ｍｍ以下であり、好ましくは０．２〜２ｍｍである。
【０１７１】
薄型化後の密度、厚さは、吸水性樹脂複合体組成物に対する加圧、加熱、加湿等の条件により調整することができる。
【０１７２】
加圧する方法として、例えば、プレス機を用いることができる。プレス機としては、前述の如く、平板プレス機、ロールプレス機等が使用できる。圧力は高吸水性樹脂が割れない範囲内で選択する。高吸水性樹脂が割れると、繊維から離脱して吸収性物品から漏れたり、膨潤時に吸水ゲルが繊維から外れて漏れたり、移動したりして、吸収性物品の性能を低下させることとなる。
【０１７３】
加熱する場合の加熱温度は、使用する繊維の溶融点温度以下で選択することができる。溶融温度以上で加熱すると、繊維同士を結着させネットワークを形成してしまい、本発明の目的とは異なる結果に至ってしまう。
【０１７４】
加湿する場合は、吸水性樹脂複合体組成物に水を噴霧したり、蒸気として供給することができる。加湿することで親水性繊維はしなやかになり、高密度化できるとともに、圧密時間を短縮することができる。加湿量は吸収体に存在する高吸水性樹脂含量に依存するが、通常１ｍ２あたり５００ｇ以下、好ましくは３００ｇ以下、より好ましくは１００ｇ以下である。加湿量が多すぎると、高吸水性樹脂が水分を吸収し、軟化して潰れたり繊維同士を結着させネットワークを形成し、本発明の目的とは異なる結果に至ってしまうばかりか、最終的には多量の水分を留去しなければならないので、経済的ではない。また蒸気で供給する場合、蒸気圧力は１０ＭＰａより低い方がよく、好ましくは１ＭＰａより低い方がよい。蒸気供給速度は、吸収体に存在する高吸水性樹脂含量、処理時間に依存するが、通常吸収体１ｍ２当たり、好ましくは３００ｋｇ／ｈｒ以下、より好ましくは１００ｋｇ／ｈｒ以下が好ましく、さらに好ましくは５０ｋｇ／ｈｒ以下である。また処理時間は通常１時間以下、好ましくは３０分以下、より好ましくは２０分以下である。
【０１７５】
供給蒸気量が大きすぎると、高吸水性樹脂が水分を吸収し、軟化して潰れたり繊維同士を結着させネットワークを形成し、本発明の目的とは異なる結果に至ってしまうばかりか、多量の水分を留去しなければならないので、経済的ではない。
【０１７６】
このような薄型化処理において、薄型化後の厚み回復を防止するため、エンボスとよばれるパターン加圧を行ってもよい。例えば格子太さ１ｍｍ、間隔が５ｍｍの格子状のプレス板を用いて、室温下、１０ｋｇ／ｃｍ２程度の加圧を２０分間程度施すことで処理することができる。
【０１７７】
薄型化処理は、吸水性樹脂複合体組成物に拡散層、透水性ティッシュ等を併設した状態で施してもよく、これにより吸収体、拡散層及びティッシュからなる本体部を得ることができる。
【０１７８】
本発明の生理用ナプキンは、バックシート（ポリオレフィンシート等の防漏材）上にティッシュ等の表面材、上記薄型化した吸水性樹脂組成物すなわち吸収体、（必要に応じて拡散層、ティッシュ等の表面材）、トップシートなどの表面材を重ね、公知のプレス成型機、ロール成型機等で加圧し、トップシートとバックシート加熱圧着後、所定の形状に切り出すことにより製造することができる。もちろん、各層を重ねる順番は逆にしても構わない。また加圧時にエンボス加工を施してもよい。また、加熱圧着でなく、接着剤による接着を実施しても構わない。
【０１７９】
また、本発明の生理用ナプキンは、連続的に製造することも可能である。即ち、まず、無限軌道の上に、トップシート上に必要に応じてティッシュなどの表面材、その上に拡散層を順次ロールから巻き出して複層シートを形成後、複合体を製造する重合槽内に、この複層シート又はトップシートを透過させ、吸水性樹脂複合体組成物をその上に積層する。積層後、必要に応じて表面架橋、乾燥後、必要に応じて添加剤を添加する。その後、ティッシュ、バックシートを重ね、薄型化を行うために、公知のプレス成型機、ロール成型機を通して製造することもできる。もちろん、この連続製造においても各層を重ねる順番は逆にしても構わない。また、エンボス加工を同時に施しても構わない。
【０１８０】
このようなシートを砂時計型等に型抜きして回りを接着することで、生理用ナプキンを製造しても構わない。
【０１８１】
［３］特性
本発明の生理用ナプキンは、表面材、即ち、トップシートである表面材を上にして水平に置き、内径２．５４ｃｍの円筒中に入れた牛血５ｇを吸収させた際、３分間後に、該表面材に牛血が拡散した面積（表面材の牛血拡散面積）と、該表面材の下層の吸収体に牛血が拡散した面積（吸収体の牛血拡散面積）との比（以下「拡散面積比」と称す場合がある。）が下記式の範囲内にあることが好ましい。
【０１８２】
【数３】
2005296339.tif 000004
【０１８３】
この拡散面積比は、生理用ナプキンの使用者が、使用後の生理用ナプキンのトップシートの経血の広がりを見ることにより、気分を害さないこと、及び使用者が経血と触れる面積を減少させることで爽快感を感じるために、スポット吸収したことを評価する項目であって、拡散面積比は０．５未満、特に０．２〜０．５であることが好ましい。
【０１８４】
この拡散面積比は具体的には後述の実施例に示す方法で測定される。
【実施例】
【０１８５】
以下に製造例、実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は何ら以下に示す具体例に限定されるものではなく、使用材料及び試薬、その使用割合、処理操作等において、本発明の範囲内で適宜変更することができる。
【０１８６】
［製造例］
製造例１
アクリル酸１００重量部に、水３．３重量部を加え、２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３３．３重量部を２５℃以下に冷却のもと添加して、モノマー濃度５０重量％、中和度６０モル％の部分中和アクリル酸水溶液を調製した。この部分中和アクリル酸水溶液１００重量部に、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１４重量部と、更に酸化剤として３１重量％の過酸化水素水溶液４．５５重量部を加えて溶液Ａを調製した。
【０１８７】
これとは別に該部分中和アクリル酸水溶液１００重量部に対して、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１４重量部と、更に還元剤としてＬ−アスコルビン酸０．５７重量部を加えて溶液Ｂを調製した。
【０１８８】
調製した溶液Ａと溶液Ｂを、図２に示した混合装置を用いて混合した。この混合装置は、モノマー溶液の供給配管２１，２２に各々５本の噴出ノズル２１ａ，２２ａが１ｃｍ間隔で設けられたものであり、このノズル２１ａ，２２ａの内径は０．１３ｍｍである。ノズル２１ａ，２２ａから流出する溶液Ａと溶液Ｂとの交差角度θは３０°、ノズル先端の距離ｄは４ｍｍに調節した。溶液Ａ及び溶液Ｂはそれぞれ液温を４０℃に加温して、それぞれ流速５ｍ／秒となるようにポンプで供給した（各８０ｍｌ／分）。
【０１８９】
溶液Ａ及び溶液Ｂは、それぞれのノズル対のノズルを出たところで合流し、それぞれ約１０ｍｍほど液柱２３を形成した後、液滴２４となって重合を進行させながら気相中（空気中、温度５０℃）を落下した。
【０１９０】
一方、ノズル先端より下方０．８ｍの液滴落下途上（重合率１５％の位置）と、ノズル先端より下方１．６ｍの液滴落下途上（重合率４０％の位置）とで、開繊されたパルプ繊維（平均繊維長２，５００μｍ、２．２デシテックス、水の接触角０°）を２００ｇ／分の速度で、空気との混相流（繊維：空気＝１：１００（重量混合比））として、線速１０ｍ／秒で供給した。
【０１９１】
液滴は気相中でパルプ繊維と衝突混合して複合体を形成し、ノズルの先端より下方３ｍに設置したポリエステル網上に堆積した。
【０１９２】
この堆積物を回収し、回収物は乾燥後、図３（ａ），（ｂ）に示す強制開繊、篩い分け機にかけた。
【０１９３】
図３（ａ）に示す開繊機５１は、外径５ｃｍ、長さ２０ｃｍのアクリル製円筒５１Ａ，５１Ｂの表面に、太さ１ｍｍ、長さ１ｃｍのステンレス製ピン５２が５ｍｍ間隔で設けられたものであり、円筒５１Ａは回転数５００ｒｐｍで、円筒５１Ｂは回転数９００ｒｐｍで同方向に回転している。また、図３（ｂ）に示す篩い分け機５３は、内径９ｃｍのアクリル型円筒５４内に、外径８ｃｍの撹拌羽根５５と直径９ｃｍの１０メッシュの金網５６とを有し、下部の配出管部５７に直径５ｃｍの１００メッシュの金網５８が設けられ、減圧−６０ｍｍＨ２Ｏで篩い分けするものである。
【０１９４】
得られた製造物を顕微鏡で観察したところ、高吸水性樹脂粒子が略球状（平均粒子径１００μｍ）であり、１個の高吸水性樹脂粒子と２本以上の繊維を含む複合体であって、２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維の一部が前記樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が前記樹脂粒子より露出しており、かつ、前記２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維が前記樹脂粒子内に包埋されることなく、その繊維の一部が前記樹脂粒子の表面に接着している構造の複合体Ａであることが確認された。
【０１９５】
製造例２
製造例１の手順において、上部繊維供給口（ノズル先端より下０．８ｍ）よりパルプを供給したこと以外は全て同じ方法で製造物を得た。
【０１９６】
この製造物を顕微鏡で観察したところ、高吸水性樹脂粒子が略球状（平均粒子径１００μｍ）であり、１個の高吸水性樹脂粒子と２本以上の繊維を含む複合体であって、２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維の一部が前記樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が前記樹脂粒子より露出しており、かつ、前記２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維が前記樹脂粒子内に包埋されることなく、その繊維の一部が前記樹脂粒子の表面に接着している構造の複合体Ａと、高吸水性樹脂粒子が略球状（平均粒子径１００μｍ）であり、１個の高吸水性樹脂粒子と１本以上の繊維を含む複合体であって、１本以上の前記繊維は繊維の一部が前記樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が前記樹脂粒子より露出している複合体Ｂとの混合物であることが確認された。
【０１９７】
製造例３
製造例１の手順において、下部繊維供給口（ノズル先端より下１．６ｍ）よりパルプを供給したこと以外は全て同じ方法で製造物を得た。
【０１９８】
この製造物を顕微鏡で観察したところ、高吸水性樹脂粒子が略球状（平均粒子径１００μｍ）であり、１個の高吸水性樹脂粒子と２本以上の繊維を含む複合体であって、２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維の一部が前記樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が前記樹脂粒子より露出しており、かつ、前記２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維が前記樹脂粒子内に包埋されることなく、その繊維の一部が前記樹脂粒子の表面に接着している構造の複合体Ａと、高吸水性樹脂粒子が略球状（平均粒子径１００μｍ）であり、１個の高吸水性樹脂粒子と１本以上の繊維を含む複合体であって、１本以上の前記繊維は繊維の一部が前記樹脂粒子の表面に接着しており、かつ、前記繊維はいずれも前記樹脂粒子内に包埋されていない複合体Ｃとの混合物であることが確認された。
【０１９９】
製造例４
製造例１の手順において、上部繊維供給口（ノズル先端より下０．８ｍ）からパルプ供給するとともに下部繊維供給口（ノズル先端より下１．６ｍ）からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（平均繊維９００μｍ、１．７デシテックス、水の接触角８０°）を供給したこと以外は全て同じ方法で製造物を得た。
【０２００】
この製造物を顕微鏡で観察したところ、高吸水性樹脂粒子が略球状（平均粒子径１００μｍ）であり、１個の高吸水性樹脂粒子と２本以上の繊維を含む複合体であって、２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維の一部が前記樹脂粒子内に包埋されるとともに一部が前記樹脂粒子より露出したパルプ繊維であり、かつ、前記２本以上の繊維のうちの１本以上は繊維が前記樹脂粒子内に包埋されることなく、その繊維の一部が前記樹脂粒子の表面に接着しているＰＥＴ繊維である構造の複合体Ａであることが確認された。
【０２０１】
製造例５
製造例１の手順において、上部繊維供給口（ノズル先端より下０．４ｍ）よりパルプを供給したこと以外は全て同じ方法で製造物を得た。
【０２０２】
この製造物を顕微鏡で観察したところ、高吸水性樹脂粒子が略球状（平均粒子径１００μｍ）であり、高吸水性樹脂粒子を介して２本以上の繊維がネットワークを組むような複合体（不織布状）であることが確認された。
【０２０３】
［製造例における評価］
なお、各製造例における繊維空間密度、液滴平均径、液滴空間密度、複合体の製造に用いた繊維の水接触角、製造時の繊維との接触時点でのモノマーの重合率、製造された吸水性樹脂複合体の形態確認、複合体混合物を構成する各複合体の乾燥重量比、複合体を構成する結合繊維と高吸水性樹脂との乾燥重量比、及び高吸水性樹脂の平均粒径を次の方法により調べ、表１に纏めた。
【０２０４】
＜繊維空間密度＞
繊維が混相流として共に供給される空気の流れにのって、上から下に移動すると仮定することにより繊維の反応場における滞留量を計算し、さらにその滞留量を全反応場の体積で割ることで反応場における繊維の空間密度を計算した。
【０２０５】
例えば製造例１の場合では、反応場は径０．５ｍ、高さ３ｍの空円筒であり、反応場における繊維の空間密度は図４のように計算された。
【０２０６】
＜液滴の平均径＞
後述する複合体を構成する高吸水性樹脂粒子の平均粒径ｄｐ及びモノマー濃度（（アクリル酸＋アクリル酸ソーダ）濃度）Ｃｍから下記式に従い計算した。  
液滴径ｄｄ＝ｄｐ／（Ｃｍ）１／３
【０２０７】
＜液滴の空間密度＞
液滴が、ノズルからの下向き吐出速度を初速度として、反応場を落下すると仮定することにより、液滴の反応場における滞留量を計算し、さらにその滞留量を全反応場の体積で割ることで反応場における液滴の空間密度を計算した。
【０２０８】
例えば製造例１の場合では、反応場は径０．５ｍ、高さ３ｍの空円筒であり、反応場における液滴の空間密度は図５のように計算された。
【０２０９】
＜繊維の水接触角＞
（１）用いた繊維を溶解、分散可能な溶媒を用いて濃度が１〜１０重量％の溶液を調製した。  
（２）その溶液を薄くシャーレに展開し、室温で、乾燥空気により穏やかに溶媒を蒸発させ、十分乾燥後、薄く展開したフィルム状成型物を得た。  
（３）そのフィルム状成型物の空気表面に対する、常温での蒸留水の接触角を求めた。接触角は自動接触角計ＣＡ−Ｖ型（協和界面科学（株）製）を用いて測定した。
【０２１０】
＜繊維との接触位置におけるモノマー重合率＞
（１）繊維を導入する位置にメタノールの液面が位置するように約１５０ｇのメタノールの入ったビーカーを設置し、重合を開始させた反応混合物の液滴を気相中で形成し、ビーカー中のメタノールへ約１ｇの重合進行中の液滴が落下するようにした。  
（２）メタノール中のモノマー量を液体クロマトグラフィーで測定した。  
（３）メタノール中のポリマーを１３０℃で３時間減圧乾燥した後、重量を測定した。  
（４）それぞれの重量から以下の式により重合率を計算した（Ｍｐはポリマー重量、Ｍｍはモノマー重量）。
【０２１１】
【数４】
2005296339.tif 000005
【０２１２】
＜形態確認＞
（１）複合体を走査型電子顕微鏡により２０〜２００倍に拡大して観察することにより繊維の一部が樹脂粒子内部に包埋され、その繊維の一部が樹脂粒子より露出している構造、或いは繊維の樹脂粒子表面への接着状況を確認した。  
（２）更にミクロトーム等の精密切削装置により連続的に断面を切削し、その断面を２０〜２００倍に拡大して観察することによって、繊維の一部が樹脂粒子内部に包埋され、その繊維の一部が樹脂より露出している構造、或いは繊維の樹脂粒子表面への接着状況を確認した。
【０２１３】
＜複合体混合物を構成する各複合体の乾燥重量比＞
複合体混合物約２ｇを精秤し、顕微鏡で観察しながら複合体をピンセットで分けて、下４桁の天秤で重量を測定して、その乾燥重量比を求めた。
【０２１４】
＜高吸水性樹脂と結合繊維の乾燥重量比測定＞
３００ｍｌのビーカーに２ｇの過酸化カリウムを投入後、２００ｇの蒸留水を添加して、完全溶解させた。
【０２１５】
さらに、マグネチックスターラーで攪拌下、精秤（下４桁まで）した複合体１ｇ（Ｗａ）を投入して、１時間平衡膨潤させた。平衡膨潤後、攪拌下３時間１００℃で加熱した。溶液は褐色に着色した。２５０メッシュの金網でシリコンゴム製ヘラで裏漉しして、金網上の繊維を着色が無くなるまで蒸留水で洗浄、裏漉しを繰り返した。金網上の繊維は１１０℃Ｘ３時間乾燥後重量を測定（Ｗｂ）した。裏漉しした濾液は濾紙（東洋濾紙５Ａ、１１０℃Ｘ３時間乾燥品）で減圧濾過して１１０℃×３時間乾燥後重量を測定して増加重量（Ｗｃ）を求めた。ブランクとして繊維のみを同様の方法で処理後回収繊維重量を測定して回収率（Ｗｒ％）を求めた。下記式にて高吸水性樹脂と繊維重量比を求めた。  
高吸水性樹脂：結合繊維＝｛Ｗａ−（Ｗｂ＋Ｗｃ）／Ｗｒ｝：（Ｗｂ＋Ｗｃ）／Ｗｒ
【０２１６】
＜高吸水性樹脂粒子の平均粒径＞
吸水性樹脂複合体の光学顕微鏡写真を撮影し、複合体を構成する１００個の高吸水性樹脂粒子（高吸水性樹脂粒子はいずれも略球状であった。）を任意に選定してそれらの直径を測定し、その個数基準の平均値を平均粒径とした。
【０２１７】
【表１】
2005296339.tif 000006
【０２１８】
［実施例及び比較例］
各製造例で製造した製造物に、各々の製造例に用いたものと同一の繊維を自由繊維として所定量加え、高吸水性樹脂と繊維（結合繊維＋自由繊維）の乾燥重量比が２０：８０となるよう吸水性樹脂複合体組成物を調製した。
【０２１９】
即ち、前述の吸水性樹脂複合体の重量比及び、吸水性樹脂複合体を構成する結合繊維と高吸水性樹脂の乾燥重量比を用い、高吸水性樹脂目付量及び繊維（結合繊維＋自由繊維）と高吸水性樹脂の乾燥重量比が所定の値となるように各製造例で得られた製造物と自由繊維を混合し、吸水性樹脂複合体組成物を得た。なお、製造例４で製造した製造物に対して自由繊維はパルプを用いた。
【０２２０】
＜実施例１〜４＞
製造例１〜４で製造した製造物に各々自由繊維を均一に混合して、下記薄型吸収体及び生理用ナプキンを作成して評価した。評価結果は表２に示した。
【０２２１】
＜比較例１＞
製造例５で製造した製造物を用いた。この製造物は開繊ができないため、自由繊維を上から均一に散布して、下記薄型吸収体及び生理用ナプキンを作成して評価した。評価結果は表２に示した。
【０２２２】
＜比較例２＞
市販生理用ナプキン（ユニチャーム社製ソフィーボディーフィットLot  No.941124021）から高吸水性樹脂（破砕品）を抽出して、下記薄型吸収体及び生理用ナプキンを作成して評価した。評価結果は表２に示した。
【０２２３】
＜比較例３＞
市販の生理用ナプキン（Ｐ＆Ｇ社製ウイスパーネオスリムLot  No.3214202216AZ  20030802）から吸収体のみを取り出して、吸収体の評価を行った。また、吸収体の大きさを合わせて生理用ナプキンを作成して評価した。評価結果は表２に示した。
【０２２４】
＜比較例４＞
市販の生理用ナプキン（Ｐ＆Ｇ社製ウイスパーネオスリムLot  No.3214202216AZ  20030802）について評価した。評価結果は表２に示した。
【０２２５】
［薄型吸収体及び生理用ナプキンの作製とその評価方法］
＜吸収体の作製＞
高吸水性樹脂２０重量％、パルプ８０重量％になるように均一なプレサンプルを作成した。このプレサンプルを２５０ｇ／ｍ２になるように均一に１０ｃｍ×４０ｃｍの型枠に入れた。１００Ｋｇ／ｃｍ２の加圧を２０分間行い、薄型吸収体を作製した。
【０２２６】
＜吸収体の厚み＞
吸収体を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、ＪＩＳ  ｌ−１０９６に準拠して、図６に示す方法で厚みを測定した。  
（１）レオメーター（ＦＵＤＯＨ社製品、型番：ＮＲＭ−２００３Ｊ）に直径３０ｍｍのアダプター３１を取り付けてサンプル台３２が２ｃｍ／ｍｉｎの速度で上昇し、０．２ｐｓｉの圧力がかかった時点で停止するようにセットした。  
（２）サンプル（吸収体）３３を測定台にセットしてサンプル台３２を上昇させて０．２ｐｓｉの圧力になって停止した位置でのアダプター３１の上面からサンプル台３２の下面までの距離ｔをノギスを用いて測定した。  
（３）サンプルは５枚測定し、その平均値を求めた。  
（４）サンプルをサンプル台３２に乗せずにブランク測定も同時に行った。  
（５）厚みは下記式から求めた。  
厚み（ｍｍ）＝サンプル測定値（ｍｍ）−ブランク測定値（ｍｍ）
【０２２７】
＜吸収体の開繊性＞
（１）  ５ｃｍ×５ｃｍに吸収体を切り出して、アッシュフォード社製の１対のハンドカーダー（２２ｃｍ×１２．５ｃｍ）の間にはさみ、手動により１０回梳毛した。  
（２）  梳毛のしやすさと、梳毛後の吸水性樹脂粒子の破損状況により以下の様に３段階に評価した。  
○：梳毛しやすく、かつ梳毛後の吸水性樹脂粒子にほとんど破損がない。  
△：梳毛に抵抗感があり、梳毛すると、梳毛後の吸水性樹脂粒子の破損がある。  
×：梳毛できない程度に抵抗感が強いか、あるいは梳毛に強い抵抗感があり、梳毛す
ると、梳毛後の吸水性樹脂粒子の破損が著しい。
【０２２８】
＜吸収体の吸水能＞
２０００ｍｌのビ−カ−に濃度０．９重量％の生理食塩水１，０００ｍｌを入れた。２５０メッシュのナイロン袋（１０ｃｍ×２０ｃｍの大きさ）に吸収体約１．０ｇ入れて、袋ごと上記生理食塩水中に３０分間浸漬した。次いで、ナイロン袋を引き上げ、１５分間水切りをした後の重量を測定し、これをＷ１（ｇ）とした。また、ブランクとして、Ｗ１の測定に用いた２５０メッシュの空のナイロン袋を用意して、その生理食塩水吸収後の重量をＷ１と同じ方法により測定し、これをＷ２（ｇ）とした。下記式に従って吸収体の生理食塩水吸水能を算出した。  
生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝  Ｗ１−Ｗ２
【０２２９】
＜吸収体の密度＞
下記式により吸収体の密度を求めた。  
密度＝吸収体の目付量／吸収体の厚み
【０２３０】
＜吸収体の高吸水性樹脂脱落率＞
（１）吸収体を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し（４辺とも開放）、重量を測定した。吸水体の構成から、全高吸水性樹脂量を求めた。図７に示す如く、ＪＩＳＺ８８０１で規定された標準網篩（内枠の寸法が、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍ、２０メッシュ）６１に切り出した吸収体６０の四角をテープ６２で中央に固定した。  
（２）このようにして、図８に示す（株）東京篠原製作所製品、型番ＳＳ−Ｓ−２２８型ロータップ型震とう機（ＪＩＳ  Ｚ８８１５）６５において、最上段にのみ吸収体を固定した。  
（３）衝動数：１６５回／分、回転数：２９０回／分にセットし、振とう６０分後に吸収体から離脱する複合体の重量を測定し、複合体中の高吸水性樹脂の重合割合から脱落した高吸水性樹脂量を求め、下記式から脱落率を求めた。
【０２３１】
【数５】
2005296339.tif 000007
【０２３２】
＜吸収体の剛軟性＞
吸収体を２ｃｍ×２５ｃｍに切り出し、温度２５℃、湿度５０℃に一昼夜保管後、図９に示すＪＩＳ  Ｌ−１０９６の比較的柔らかい織物に使用されるハートループ法を用いて剛軟性を測定した。  
（１）図９に示される水平棒のつかみ４１にサンプル片４２をハートループ状に取り付け、サンプル片４２の有効長が２０ｃｍとなるようにした。  
（２）１分間経過してから水平棒の頂部とループの最下点との距離Ｌ（ｃｍ）を測定した。ここではＬを剛軟性と定義した。サンプルは５枚測定し、その平均値を求めた。
【０２３３】
＜吸収体の牛血吸収速度及び戻り量＞
３０ｃｍ×３０ｃｍで厚さ５ｍｍの平滑なアクリル板の中央に吸収体（寸法５ｃｍ×１５ｃｍ）を載せた。吸収体中央の表面に、内径２．５４ｃｍ、外径３．３ｃｍ、高さ６．５ｃｍ（重さ２８ｇ）の両端が開放されたアクリル製円筒を、筒軸方向を鉛直にして立設した。牛血（バイオテスト研究所製，無菌且つ脱繊維：Lot  No.90414009）５ｇを２０ｍｌのビーカーに採り、該アクリル製円筒の上部開放端から１秒間で投入したときから、牛血が吸収体に吸収されるまでの時間をストップウオッチで測定した。
【０２３４】
また、１０分間放置した後、更に同様の方法で牛血５ｇを吸収させ、吸収時間を求めた。
【０２３５】
１０分間放置後、１０ｃｍ×１０ｃｍの濾紙（東洋濾紙社製品、ＡＤＶＡＮＴＥＣ  Ｎｏ．４２４）１０枚を載せて、更に１０ｃｍ×１０ｃｍの金属製重り４．５Ｋｇを５分間載せて濾紙への牛血の戻り量を求めた。
【０２３６】
＜吸収体の牛血拡散面積＞
上記牛血吸収速度の測定方法（１回目）と同様にして牛血を拡散させた吸収体の横に定規を平行に置いて、デジタルカメラ（オリンパス社製）で撮影後、プリンターで写真をプリントアウトさせ、日本アビオニクス社製ＳＰＩＣＣＡ（ＣＣＤカメラ：ＮＥＣ製ＴＩ−３２４Ａ、レンズ；ニコン２４ｍｍ広角、読みとり高さ：８０ｃｍ、画素範囲：５１２×４８０画素、基本スケール：８７画素／３２ｍｍ）で投影して投影面積を求めた。
【０２３７】
＜吸収体の最長拡散距離＞
図１０に示すように、厚さ５ｍｍのアクリル板７１を傾斜４５°に設置した牛血拡散距離測定装置の中央部に吸収体（寸法５ｃｍ×１５ｃｍ）７０を固定（吸収体の４隅を５ｍｍ角の両面テープで固定）して、上辺から２ｃｍ、側辺から２．５ｃｍの位置Ｐに印を付けた。牛血を５ｇ／秒の速度で印を付けた１点に注射器を用いて高さ２ｃｍのところから注下した。牛血が拡散した最長距離を牛血を落とした点からの距離として測定した。
【０２３８】
＜生理用ナプキンの製造＞
上記吸収体の作製方法と同等の方法で、吸収体を作製して、吸収体を５ｃｍ×１５ｃｍに切り出し、下記の手順で生理用ナプキンを製造した。  
（１）バックシート（防漏材）である水不透過性ポリエチレンシート（目付量１８ｇ／ｍ２）上に、ティッシュ（目付量１４ｇ／ｍ２）、吸収体（高吸水性樹脂／パルプ＝２０／８０重量％；高吸水性樹脂が５０ｇ／ｍ２）、及びトップシート（表面材）である水透過性ポリエステル繊維不織布（目付量６５ｇ／ｍ２）の順に図１に示すように重ね、両側からステンレス板で挟み７Ｋｇ／ｃｍ２の圧を２０分間かけて放置し、密着させた。  
（２）圧力を開放し、生理用ナプキンの４辺を熱圧着させた。  
（３）圧着部分の外端を切り出し、約５ｃｍ×約１５ｃｍの生理用ナプキンを得た。
【０２３９】
＜生理用ナプキンの牛血吸収速度及び戻り量＞
吸収体の牛血吸収速度及び戻り量と同等の方法で測定を行った。
【０２４０】
＜生理用ナプキンの牛血拡散面積比＞
戻り量を測定した後、トップシートと吸収体を分離して牛血の拡散している面積を吸収体の牛血拡散面積測定法と同様の方法で求め、トップシートと吸収体の牛血の拡散面積比を求めた。
【０２４１】
【数６】
2005296339.tif 000008
【０２４２】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【０２４３】
【図１】本発明の生理用ナプキンの実施の形態を示す断面図である。
【図２】製造例１〜５で複合体の製造に用いた混合装置を示す斜視図である。
【図３】図３（ａ）は製造例１〜５で複合体の製造に用いた開繊機の外観を示す模式図であり、図３（ｂ）は同篩い分け機の外観を示す模式図である。
【図４】複合体の製造における繊維の空間速度の計算例を示す図である。
【図５】複合体の製造における液滴の空間速度の計算例を示す図である。
【図６】厚み測定具を示す断面図である。
【図７】高吸水性樹脂脱落率の測定方法を示す概略図である。
【図８】ロータップ型震とう機を示す概略図である。
【図９】ハートループ法による剛軟性を測定する治具を示す概略図であり、（ａ）図は斜視図、（ｂ）図は（ａ）図のＢ−Ｂ線に沿う断面図である。
【図１０】最長拡散距離の測定方法を示す側面図である。
【符号の説明】
【０２４４】
１  生理用ナプキン
１１  防漏材（非透水性ポリエチレンシート）
１２  ティッシュ
１３  吸収体（吸水性樹脂複合体組成物）
１４  表面材（透水性ポリエステル繊維不織布）
２１，２２  配管
２１ａ，２２ａ  ノズル
２３  液柱
２４  液滴
３１  アダプター
３２  サンプル台
３３  サンプル
４１  つかみ
４２  サンプル
５１  開繊機
５３  篩い分け機
６０  吸収体
６１  網篩
６５  ロータップ型震とう機
７０  吸収体
７１  アクリル板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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