(57)【要約】【課題】  有機感光体が高品質の画像を形成でき，反復使用後にも高品質の画像を保持可能な新規な電荷輸送物質を提供すること。【解決手段】  下記の化学式（Ｉ）で表されることを特徴とする，電荷輸送化合物が提供される。2005196206.tif 000061  この化学式（Ｉ）で，Ｒは（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式（Ｉ）で表されることを特徴とする，電荷輸送化合物。
2005196206.tif 000047
（前記化学式（Ｉ）で，Ｒは（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項２】
前記Ｙは，メチレン基，結合，ＳまたはＯであり，
前記ｎは，２であることを特徴とする，請求項１に記載の電荷輸送化合物。
【請求項３】
前記Ｑは，下記化学式Ａで表されることを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載の電荷輸送化合物：
【化１】
2005196206.tif 000048
（前記化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，（ＣＨ２）ｍを含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数である。）であり，一つ以上のメチレン基が選択的にＯ，カルボニル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換される。）
【請求項４】
前記Ｚは，フェニル基を含むことを特徴とする，請求項３に記載の電荷輸送化合物。
【請求項５】
前記Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−である（該式で，ｍは１〜２０の整数である。）ことを特徴とする，請求項３または４のいずれかに記載の電荷輸送化合物。
【請求項６】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基は，トリアリールアミン基を含むことを特徴とする，請求項１〜５のいずれかに記載の電荷輸送化合物。
【請求項７】
前記トリアリールアミン基は，下記の化学式Ｂで表されることを特徴とする，請求項６に記載の電荷輸送化合物。
【化２】
2005196206.tif 000049
（前記化学式Ｂで，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）
【請求項８】
前記Ｙは，結合，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数である。），シクロアルキル基，またはシクロシロキシル基を含むことを特徴とする，請求項１に記載の電荷輸送化合物。
【請求項９】
（ａ）下記化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と；
（ｂ）電荷発生化合物と；
（ｃ）前記電荷輸送化合物及び前記電荷発生化合物上に位置する導電性支持体と；
を含むことを特徴とする，有機感光体。
2005196206.tif 000050
（前記化学式（Ｉ）で，Ｒは（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項１０】
前記Ｙは，メチレン基，結合，ＳまたはＯであり，
前記ｎは，２であることを特徴とする，請求項９に記載の有機感光体。
【請求項１１】
前記Ｑは，下記化学式Ａで表されることを特徴とする，請求項９または１０のいずれかに記載の有機感光体。
【化３】
2005196206.tif 000051
（前記化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，（ＣＨ２）ｍを含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数である。）であり，一つ以上のメチレン基は選択的にＯ，カルボニル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換される。）
【請求項１２】
前記Ｚは，フェニル基を含むことを特徴とする，請求項１１に記載の有機感光体。
【請求項１３】
前記Ｙは，結合，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数である。），シクロアルキル基，またはシクロシロキシル基を含むことを特徴とする，請求項９に記載の有機感光体。
【請求項１４】
前記有機感光体は，柔軟性ベルトまたは剛性ドラムの形態であることを特徴とする，請求項９〜１３のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項１５】
（ａ）前記電荷輸送化合物及びポリマーバインダーを含む電荷輸送層と；
（ｂ）前記電荷発生化合物及びポリマーバインダーを含む電荷発生層と；
を含むことを特徴とする，請求項９〜１４のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項１６】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基は，トリアリールアミン基を含むことを特徴とする，請求項９〜１５のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項１７】
前記トリアリールアミン基は，下記の化学式Ｂで表されることを特徴とする，請求項１６に記載の有機感光体。
【化４】
2005196206.tif 000052
（前記化学式Ｂで，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）
【請求項１８】
（ａ）複数の支持ローラと；
（ｂ）前記支持ローラ周囲に装着された柔軟性ベルト形態の有機感光体と；
を含み，
前記有機感光体は，
（ｉ）下記化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と；
（ｉｉ）電荷発生化合物と；
（ｉｉｉ）導電性支持体と；
を含むことを特徴とする，電子写真画像形成装置。
2005196206.tif 000053
（前記化学式（Ｉ）で，Ｒは（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項１９】
前記Ｙは，メチレン基，結合，ＳまたはＯであり，
前記ｎは，２であることを特徴とする，請求項１８に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項２０】
前記Ｑは，下記化学式Ａで表されることを特徴とする，請求項１８または１９のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【化５】
2005196206.tif 000054
（前記化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，（ＣＨ２）ｍを含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数である。）であり，一つ以上のメチレン基は選択的にＯ，カルボニル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換される。）
【請求項２１】
前記Ｚは，フェニル基を含むことを特徴とする，請求項２０に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項２２】
前記Ｙは，結合，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数である。），シクロアルキル基，またはシクロシロキシル基を含むことを特徴とする，請求項１８に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項２３】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基は，トリアリールアミン基を含むことを特徴とする，請求項１８〜２２のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【請求項２４】
（ａ）（ｉ）下記化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と，（ｉｉ）電荷発生化合物と，（ｉｉｉ）導電性支持体と，を含む有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と；
（ｂ）前記有機感光体の表面を画像に応じて露光して，選択された領域で電荷を消散させることによって，前記有機感光体の表面上に帯電及び非帯電領域のパターンを形成する段階と；
（ｃ）前記有機感光体の表面を，着色剤粒子を含むトナーと接触させて，トナー画像を形成する段階と；
（ｄ）前記有機感光体の表面の前記トナー画像を支持体に転写する段階と；
を含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法。
2005196206.tif 000055
（前記化学式（Ｉ）で，Ｒは（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項２５】
前記Ｙは，メチレン基，結合，ＳまたはＯであり，
前記ｎは，２であることを特徴とする，請求項２４に記載の電子写真画像形成方法。
【請求項２６】
前記Ｑは，下記化学式Ａで表されることを特徴とする，請求項２４または２５のいずれかに記載の電子写真画像形成方法：
【化６】
2005196206.tif 000056
（前記化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，（ＣＨ２）ｍを含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数である。）であり，一つ以上のメチレン基は選択的にＯ，カルボニル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換される。）
【請求項２７】
前記Ｚは，フェニル基を含むことを特徴とする，請求項２６に記載の電子写真画像形成方法。
【請求項２８】
前記Ｙは，結合，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数である。），シクロアルキル基，またはシクロシロキシル基を含むことを特徴とする，請求項２４に記載の電子写真画像形成方法。
【請求項２９】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基は，トリアリールアミン基を含むことを特徴とする，請求項２４に記載の電子写真画像形成方法。
【請求項３０】
下記の化学式（Ｉ）で表されることを特徴とする，電荷輸送化合物。
2005196206.tif 000057
（前記化学式（Ｉ）で，Ｒは複素環基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項３１】
前記芳香族ヒドラゾン連結基は，下記の化学式Ａで表されることを特徴とする，請求項３０に記載の電荷輸送化合物。
【化７】
2005196206.tif 000058
（前記化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｍ−基を含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数）であり，一つ以上のメチレン基が選択的にＯ，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基，またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換され，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項３２】
前記Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝または線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数）を含み，アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基またはＣＲ１０基（該式で，Ｒ１０はＨ，アルキル基，またはアリール基である。）を含むことを特徴とする，請求項３０に記載の電荷輸送化合物。
【請求項３３】
前記Ｙは，アリール基または複素環基を含むことを特徴とする，請求項３０に記載の電荷輸送化合物。
【請求項３４】
（ａ）下記化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と；
（ｂ）電荷発生化合物と；
（ｃ）導電性支持体と：
を含むことを特徴とする，有機感光体。
2005196206.tif 000059
（前記化学式（Ｉ）で，Ｒは複素環基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項３５】
前記芳香族ヒドラゾン連結基は，下記の化学式Ａで表されることを特徴とする，請求項３４に記載の有機感光体。
【化８】
2005196206.tif 000060
（前記化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｍ−基を含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数）であり，一つ以上のメチレン基が選択的にＯ，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基，またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換され，また，ｎは２〜６の整数である。）
【請求項３６】
前記Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝または線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数）を含み，アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基またはＣＲ１０基（該式で，Ｒ１０はＨ，アルキル基，またはアリール基である。）を含むことを特徴とする，請求項３４に記載の有機感光体。
【請求項３７】
前記Ｙは，アリール基または複素環基を含むことを特徴とする，請求項３４に記載の有機感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電荷輸送化合物，有機感光体，電子写真画像形成装置および電子写真画像形成方法に関し，より詳細には，電子写真画像形成法に利用するのに適した，新規の電荷輸送化合物を含む柔軟性の有機感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において，導電性支持体上に電気絶縁性の光導電性要素を有する，プレート，ディスク，シート，ベルトまたはドラム形態の有機感光体では，まず，光導電層の表面を均一に静電気的に帯電させ，次いで，帯電された表面を光パターンに露光させることによって画像が形成される。露光は，照射された領域内の電荷を選択的に消散させることによって，帯電及び非帯電領域のパターンを形成する。次いで，湿式または乾式トナーが帯電領域または非帯電領域に積層されて，光導電層の表面にトナー画像（ｔｏｎｅｄ  ｉｍａｇｅ）を形成する。形成された可視化されたトナー画像は，紙のような適当な受容体表面に転写されうる。上記のような画像形成過程は数回も反復されうる。
【０００３】
単層及び多層の光導電性要素がいずれも使われてきた。単層の場合には，電荷輸送物質及び電荷発生物質は高分子バインダーと結合されて導電性支持体上に積層される。多層の場合，電荷輸送物質及び電荷発生物質は別個層の形態であり，それらそれぞれは選択的に高分子バインダーと結合されて電気導電性支持体上に積層される。これには２つの配列が可能である。一つの配列では（二重層配列），電荷発生層が導電性支持体上に積層され，電荷輸送層が電荷発生層上に積層される。他の配列では（逆二重層配列），電荷輸送層と電荷発生層との順序が逆になる。
【０００４】
単層及び多層光導電性要素いずれも，電荷発生物質の目的は，露光時に電荷輸送体（すなわち，正孔または電子）を発生させることである。電荷輸送物質の目的は，このような電荷輸送体を受容して光導電性要素の表面電荷を放電するために，電荷輸送層を通じてそれら電荷輸送体を輸送することである。
【０００５】
特に数回のサイクル以後にも，高品質の画像を形成するためには，電荷輸送物質が高分子バインダーで均質な溶液を形成し，溶液状態に保持されることが望ましい。付加的に，電子輸送化合物のような電荷輸送物質が受容できる電荷の量（受容電圧または”Ｖａｃｃ”と知られたパラメータで表示される。）を最大化し，放電時にそのような電荷の残留（残留電圧または”Ｖｒｅｓ”と知られたパラメータで表示される。）を最小化することが望ましい。
【０００６】
電子写真法に使われる多くの電荷輸送物質が存在する。最も一般的な電荷輸送物質は，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾール誘導体，スチルベン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，またはポリアセナフチレンである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし，上記従来の各電荷輸送物質は，いくつかの短所を持っている。したがって，電子写真法の分野の多様な要求条件を満たすために，新規な電荷輸送物質の必要性が常に存在している。例えば，電荷受容電圧Ｖａｃｃを最大化し，電荷放出時に残留電圧Ｖｒｅｓを最小化して高品質の画像を形成でき，反復使用後にも高品質の画像を保持できるような新規の電荷輸送物質及びそれを有する有機感光体が希求されていた。
【０００８】
そこで，本発明は，上記問題に鑑みてなされたものであり，本発明の目的とするところは，電荷受容電圧Ｖａｃｃを最大化し，電荷放出時に残留電圧Ｖｒｅｓを最小化して高品質の画像を形成でき，反復使用後にも高品質の画像を保持可能な，新規かつ改良された電荷輸送化合物，有機感光体，電子写真画像形成装置および電子写真画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，下記の化学式（Ｉ）で表されることを特徴とする，電荷輸送化合物が提供される。
【００１０】
2005196206.tif 000002
（化学式（Ｉ）で，Ｒは（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【００１１】
具体的には，例えば，Ｒは，複素環基，望ましくはジュロリジン環基，カルバゾール環基，及びトリアリールメタン環基よりなる群から選択された複素環基（他の複素環基の非限定的な例は，チアゾリン，チアゾリジン，フェノチアジン，オキサゾリン，イミダゾリン，イミダゾリジン，チアゾール，オキサゾール，イソオキサゾール，オキサゾリジノン，モルホリン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾオキサゾール，ベンズイミダゾール，ナフトチアゾール，ナフトイミダゾール，キノリン（例：２−キノリンまたは４−キノリン）イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピロリジン，ピリジン，ピぺリジン，ピリダジン，ピラゾリン，ピリミジン，ピラジン，トラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，ウラゾール，カルバゾール，ジュロリジン，またはチアジアゾール環である）であってもよい。
【００１２】
また，上記Ｙは，メチレン基，結合，ＳまたはＯであり，ｎは，２であるようにしてもよい。
【００１３】
具体的には，例えば，Ｙは，Ｒ−Ｑ−基間に結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝または線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（ｐは０〜１０の整数である），アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例：シクロテトラシロキシル基），複素環基，またはＣＲ１０基（Ｒ１０はＨ，アルキル基またはアリール基である）のような架橋基を含み，Ｚはアリール基，望ましくはフェニル基またはナフチル基であり，Ｘは連結基，望ましくはメチレン基，例えば，分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−を持つメチレン基（該式で，ｍは０〜２０の整数である）であり，一つ以上のメチレン基は選択的にＯ，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基，またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である）に置換されてもよい。
【００１４】
また，上記Ｑは，下記化学式Ａで表されるようにしてもよい。
【００１５】
【化１】
2005196206.tif 000003
【００１６】
（化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，（ＣＨ２）ｍを含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数である。）であり，一つ以上のメチレン基が選択的にＯ，カルボニル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換される。）
【００１７】
また，上記Ｚは，フェニル基を含むようにしてもよい。
【００１８】
また，上記Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−である（該式で，ｍは１〜２０の整数である。）ようにしてもよい。
【００１９】
また，上記（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基は，トリアリールアミン基を含むようにしてもよい。
【００２０】
また，上記トリアリールアミン基は，下記の化学式Ｂで表されるようにしてもよい。
【００２１】
【化２】
2005196206.tif 000004
【００２２】
（化学式Ｂで，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）
【００２３】
また，上記Ｙは，結合，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数である。），シクロアルキル基，またはシクロシロキシル基を含むようにしてもよい。
【００２４】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上述した化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と；（ｂ）電荷発生化合物と；（ｃ）電荷輸送化合物及び電荷発生化合物上に位置する導電性支持体と；を含むことを特徴とする有機感光体が提供される。
【００２５】
また，上記有機感光体は，柔軟性ベルトまたは剛性ドラムの形態であるようにしてもよい。
【００２６】
また，上記（ａ）電荷輸送化合物及びポリマーバインダーを含む電荷輸送層と；（ｂ）電荷発生化合物及びポリマーバインダーを含む電荷発生層と；を含むようにしてもよい。
【００２７】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）複数の支持ローラと；（ｂ）支持ローラ周囲に装着された柔軟性ベルト形態の有機感光体と；を含み，
有機感光体は，（ｉ）上述した化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と；（ｉｉ）電荷発生化合物と；（ｉｉｉ）導電性支持体と；を含むことを特徴とする，電子写真画像形成装置が提供される。
【００２８】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）（ｉ）上述した化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と，（ｉｉ）電荷発生化合物と，（ｉｉｉ）導電性支持体と，を含む有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と；（ｂ）有機感光体の表面を画像に応じて露光して，選択された領域で電荷を消散させることによって，有機感光体の表面上に帯電及び非帯電領域のパターンを形成する段階と；（ｃ）有機感光体の表面を，着色剤粒子を含むトナーと接触させて，トナー画像を形成する段階と；（ｄ）有機感光体の表面のトナー画像を支持体に転写する段階と；を含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法が提供される。
【００２９】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，下記の化学式（Ｉ）で表されることを特徴とする，電荷輸送化合物が提供される。
【００３０】
2005196206.tif 000005
【００３１】
（化学式（Ｉ）で，Ｒは複素環基であり，Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み，ＹはＲ−Ｑ−基間に架橋基を含み，また，ｎは２〜６の整数である。）
【００３２】
また，上記芳香族ヒドラゾン連結基は，下記の化学式Ａで表されるようにしてもよい。
【００３３】
【化３】
2005196206.tif 000006
【００３４】
（化学式Ａで，Ｚは，アリール基であり，Ｘは，分枝若しくは線形の−（ＣＨ２）ｍ−基を含む連結基（該式で，ｍは１〜２０の整数）であり，一つ以上のメチレン基が選択的にＯ，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基，またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は，それぞれ独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。）に置換され，また，ｎは２〜６の整数である。）
【００３５】
また，上記Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝または線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは１〜１０の整数）を含み，アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基またはＣＲ１０基（該式で，Ｒ１０はＨ，アルキル基，またはアリール基である。）を含むようにしてもよい。
【００３６】
また，上記Ｙは，アリール基または複素環基を含むようにしてもよい。
【００３７】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）上述した化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物と；（ｂ）電荷発生化合物と；（ｃ）導電性支持体と：を含むことを特徴とする，有機感光体が提供される。
【発明の効果】
【００３８】
以上説明したように本発明によれば，電荷受容電圧Ｖａｃｃを最大化し，電荷放出時に残留電圧Ｖｒｅｓを最小化して，高品質の画像を生産でき，反復されたサイクル後にも高品質の画像を保持でき，電子写真に有効に応用される新規の電荷輸送物質及びそれを有する有機感光体等が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下に本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４０】
本実施形態では，下記化学式（Ｉ）で表される電荷輸送化合物が提供される。
【００４１】
（Ｒ−Ｑ）ｎ−Ｙ        ・・・化学式（Ｉ）
【００４２】
上記化学式（Ｉ）で，
Ｒは複素環基，望ましくはジュロリジン環基，カルバゾール環基，及びトリアリールメタン環基よりなる群から選択された複素環基（他の複素環基の非限定的な例は，チアゾリン，チアゾリジン，フェノチアジン，オキサゾリン，イミダゾール，イミダゾリン，イミダゾリジン，チアゾール，オキサゾール，イソオキサゾール，オキサゾリジノン，モルホリン，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾオキサゾール，ベンズイミダゾール，ナフトチアゾール，ナフトオキサゾール，ナフトイミダゾール，キノリン（例：２−キノリンまたは４−キノリン）イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピロリジン，ピリジン，ピぺリジン，ピリダジン，ピラゾリン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，ウラゾール，カルバゾール，ジュロリジン，またはチアジアゾール環である。）である。Ｑは，下記化学式Ａで表されるような芳香族ヒドラゾン連結基を含む。
【００４３】
【化４】
2005196206.tif 000007
【００４４】
この化学式Ａで，Ｙは，Ｒ−Ｑ−基間に結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝または線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（ｐは０〜１０の整数である），アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例：シクロテトラシロキシル基），複素環基，またはＣＲ１０基（Ｒ１０はＨ，アルキル基またはアリール基である）のような架橋基を含む。Ｚは，アリール基，望ましくはフェニル基またはナフチル基である。Ｘは，連結基，望ましくはメチレン基，例えば，分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−を持つメチレン基（該式で，ｍは０〜２０の整数である）であり，一つ以上のメチレン基は選択的にＯ，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＨＲ７基，またはＣＲ８Ｒ９基（Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は独立的にＨ，アルキル基またはアリール基である）に置換される。ｎは２〜６の整数である。
【００４５】
上記化学式（Ｉ）の範囲に属する電荷輸送化合物の多様な具体例は，以下の通りであるが，かかる例に限定されるものではない。
【００４６】
本発明の第１の実施形態えは，（ａ）下記化学式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される電荷輸送化合物と，（ｂ）電荷発生化合物と，（ｃ）導電性支持体と，を含む有機感光体が提供される。
【００４７】
【化５】
2005196206.tif 000008
【００４８】
上記化学式（ＩＩ）において，ｎは２〜６の整数である。
【００４９】
また，上記化学式（ＩＩ）において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は，独立的に，Ｈ，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，ニトロ基，アミノ基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基）である。
【００５０】
また，上記化学式（ＩＩ）において，Ｘは，分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基（該式で，ｍは０〜５０の整数である）であり，一つ以上のメチレン基が，結合（ａ  ｂｏｎｄ），Ｏ，Ｓ，カルボニル基，ウレタン基，ウレア基，エステル基，アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシル基），複素環基，−ＮＲ５基，ＣＨＲ６基，またはＣＲ７Ｒ８基（該式で，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８は独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である）によって選択的に置換される。
【００５１】
上記化学式（ＩＩ）の電荷輸送物質は対称または非対称であってよい。したがって，例えば，上記化合物の与えられた任意の”アーム”に対する連結基Ｘは，上記化合物の他の”アーム”と同一または異なる。同様に，上記化合物の与えられた任意の”アーム”に対するＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４基は，他の任意のアームに対するＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４基と同一または異なる。また，電荷輸送物質についての上記叙述された化学式は異性体を含む。
【００５２】
また，下記化学式（ＩＩＩ）で表される電荷輸送化合物であってもよい。
【００５３】
【化６】
2005196206.tif 000009
【００５４】
上記化学式（ＩＩＩ）において，ｎは２〜６の整数である。
【００５５】
また，上記化学式（ＩＩＩ）において，Ｒ１は，Ｈ，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，アリール基（例えば，フェニル基またはナフチル基）である。
【００５６】
また，上記化学式（ＩＩＩ）において，Ｒ２は，Ｈ，ハロゲン，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），アリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基），または−ＮＲ４Ｒ５基であり，上記式でＲ４及びＲ５は独立的に，Ｈ，分枝または線形のアルキル基，分枝または線形の不飽和炭化水素基，シクロアルキル基，アリール基であるか，またはＲ４及びＲ５はＮと結合してリングを形成する。
【００５７】
また，上記化学式（ＩＩＩ）において，Ｒ３は，Ｈ，ハロゲン，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基）である。
【００５８】
また，上記化学式（ＩＩＩ）において，Ｘは，分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−を持つ連結基であり，上記式でｍは０〜２０の整数であり，一つ以上のメチレン基がＯ，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基，またはＣＲ８Ｒ９基によって選択的に置換され，上記式でＲ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である。
【００５９】
また，上記化学式（ＩＩＩ）において，Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝または線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは０〜１０の整数である），アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシル基），複素環基，またはＣＲ１０基（該式で，Ｒ１０はＨ，アルキル基またはアリール基である）である。
【００６０】
上記化学式（ＩＩＩ）の電荷輸送化合物は対称または非対称であってよい。したがって，例えば，上記化合物の与えられた任意の”アーム”に対する連結基Ｘは，上記化合物の他の”アーム”中の連結基と同一または異なる。同様に，上記化合物の与えられた任意の”アーム”に対するＲ１，Ｒ２，Ｒ３は，他の任意のアームでのＲ１，Ｒ２，Ｒ３と同一または異なる。また，電荷輸送化合物に対する上記叙述された化学式は異性体を含む。
【００６１】
以上のような本実施形態にかかる有機感光体は，例えば，柔軟性ベルトの形態で提供されうる。一具現例で，上記有機感光体は（ａ）上記電荷輸送化合物及び高分子バインダーを含む電荷輸送層と，（ｂ）上記電荷発生化合物及び高分子バインダーを含む電荷発生層と，（ｃ）導電性支持体とを含む。電荷輸送層は，電荷発生層と導電性支持体との中間層であることもある。他の一方に，電荷発生層は電荷輸送層と導電性支持体との中間層であることもある。
【００６２】
また，本発明は，電荷輸送化合物その自体を特徴とする。望ましい一具現例の電荷輸送化合物において，例えば，ｎは２，Ｙは結合または−ＣＨ２−基，Ｘは化学式−（ＣＨ２）ｍ−であり，上記式でｍは２〜５の整数であり，Ｒ１はエチル，ヘプチル，または−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ５基である。好適な電荷輸送化合物の具体例は，下記の化学式（２）〜（７）で表される。
【００６３】
【化７】
2005196206.tif 000010
【００６４】
【化８】
2005196206.tif 000011
【００６５】
【化９】
2005196206.tif 000012
【００６６】
【化１０】
2005196206.tif 000013
【００６７】
【化１１】
2005196206.tif 000014
【００６８】
【化１２】
2005196206.tif 000015
【００６９】
望ましい一具現例で，電荷輸送化合物は，ｎが２であり，Ｘは（ＣＨ２）ｍ基であり，該式で，ｍは２〜２０の整数であり，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はＨである。好適な電荷輸送化合物の具体例は，下記の化学式（１６）で表され，下記化学式（１６）で，ｍは２〜２０の整数であり，さらに望ましくは，ｍは４〜１０の整数であり，最も望ましくは下記化学式（１１）のように，ｍは５である。
【００７０】
【化１３】
2005196206.tif 000016
【００７１】
【化１４】
2005196206.tif 000017
【００７２】
本発明の第２の実施形態で，（ａ）少なくとも一つは約４０ｎｍ以下の直径を持つ複数個の支持ローラと，（ｂ）上記支持ローラ周囲に装着された柔軟性ベルト形態の，上記叙述された有機感光体と，を含む電子写真画像形成装置が提供される。上記電子写真画像形成装置は，望ましくは，湿式トナー分配器を追加で含む。
【００７３】
本発明の第３の実施形態で，（ａ）上記述された有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と，（ｂ）上記有機感光体の表面に画像に沿って露光しｍ上記有機感光体の表面の選択された領域で電荷を消散させることによって，上記有機感光体の表面上に帯電及び非帯電領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）上記有機感光体表面を，有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーと接触させて，トナー画像を形成する段階と，（ｄ）上記トナー画像を支持体に転写する段階と，を含む電子写真画像形成方法が提供される。
【００７４】
本発明の第４の実施形態で，下記の化学式（ＩＶ）で表される新規の電荷輸送物質が提供される。
【００７５】
【化１５】
2005196206.tif 000018
【００７６】
上記化学式（ＩＶ）において，ｎは２〜６の整数である。
【００７７】
また，上記化学式（ＩＶ）において，Ｒ１は，Ｈ，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，またはアリール基（例えば，フェニル基またはナフチル基）である。
【００７８】
また，上記化学式（ＩＶ）において，Ｒ２は，Ｈ，ハロゲン，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），アリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基），またはＮＲ４Ｒ５基であり，該式でＲ４及びＲ５は，独立的にＨ，分枝または線形のアルキル基，分枝または線形の不飽和炭化水素基，シクロアルキル基，アリール基であり，Ｒ４及びＲ５基はＮと結合して環を形成する。
【００７９】
また，上記化学式（ＩＶ）において，Ｒ３は，Ｈ，ハロゲン，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基）である。
【００８０】
また，上記化学式（ＩＶ）において，Ｘは，分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基（該式で，ｍは０〜２０の整数である）であり，一つ以上のメチレン基がＯ，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ６基，ＣＨＲ７基，またはＣＲ８Ｒ９基（該式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９は独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である）によって選択的に置換される。
【００８１】
また，上記化学式（ＩＶ）において，Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，分枝または線形の−（ＣＨ２）ｐ−基（該式で，ｐは０〜１０の整数である），アリール基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシル基），複素環基，またはＣＲ１０（該式で，Ｒ１０はＨ，アルキル基またはアリール基である）である。
【００８２】
混合（例えば，ジュロリジン，カルバゾール，及びトリアリールメタンよりなる群から選択された相異なる二つの分類から選択された少なくとも二つのＱ基の）された電荷輸送化合物は，下記の多様な下位単位化学式（Ｖ）で示すことができる：
【００８３】
【化１６】
2005196206.tif 000019
【００８４】
化学式（Ｖ）による電荷輸送化合物の具体的な下位単位の例は，下記の化学式（ＶＩ）である。この化学式（ＶＩ）で，ｍは２〜２０の整数であり，さらに望ましくは，ｍは４〜１０の整数である。
【００８５】
【化１７】
2005196206.tif 000020
【００８６】
混合された電荷輸送化合物のさらに他の具体例は，化学式（ＶＩＩ）で表される。
【００８７】
【化１８】
2005196206.tif 000021
【００８８】
上記化学式（ＶＩＩ）において，Ｒ１はＨ，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基）である。
【００８９】
また，上記化学式（ＶＩＩ）において，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は独立的に，Ｈ，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，ニトロ基，アミノ基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基）であり，Ｘは分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基（該式で，ｍは０〜５０の整数である）であり，一つ以上のメチレン（ＣＨ２）基がＯ，Ｓ，カルボニル基，ウレタン基，ウレア基，エステル基，アリール基，複素環基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシル基），シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシル基），−ＮＲ７基，ＣＨＲ８基，またはＣＲ９Ｒ１０基（該式で，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０は独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である）によって選択的に置換される。
【００９０】
化学式（ＶＩＩ）の一具現例の電荷輸送化合物において，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−基であり，該式でｍが２〜２０の整数であり，Ｒ１はアルキル基であり，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６はＨである。適した電荷輸送化合物の具体的な例は下記の化学式（ＶＩＩＩ）で表される。この化学式（ＶＩＩＩ）で，ｍは２〜２０の整数であり，さらに望ましくはｍは４〜１０の整数である。
【００９１】
【化１９】
2005196206.tif 000022
【００９２】
上記化学式（ＶＩＩＩ）の下位単位の化学式は，次の化学式（ＩＸ）の通りである。
【００９３】
【化２０】
2005196206.tif 000023
【００９４】
上記化学式（ＩＸ）式において，Ｒ１はＨ，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基）またはアリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基）である。
【００９５】
また，上記化学式（ＩＸ）式において，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は，独立的に，Ｈ，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，ニトロ基，アミノ基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニルまたはナフチル基）である。
【００９６】
また，上記化学式（ＩＸ）式において，Ｘは，分枝または線形の，化学式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基（該式で，ｍは０〜５０の整数である）であり，一つ以上のメチレン（ＣＨ２）基がＯ，Ｓ，カルボニル基，ウレタン基，ウレア基，エステル基，アリール基，複素環基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシル基），−ＮＲ７基，ＣＨＲ８基，またはＣＲ９Ｒ１０基（該式で，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０は独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である）によって選択的に置換される。
【００９７】
さらに他の化学式（Ｘ）で表される電荷輸送化合物が提供される。
【００９８】
【化２１】
2005196206.tif 000024
【００９９】
また，上記化学式（Ｘ）において，Ｒ１及びＲ２は，独立的にＨ，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，ニトロ基，アミノ基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニル基またはナフチル基）である。
【０１００】
また，上記化学式（Ｘ）において，Ｘは，分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基（該式で，ｍは０〜５０の整数である）であり，一つ以上のメチレン基が結合，Ｏ，Ｓ，カルボニル基，ウレタン基，ウレア基，エステル基，アリール基，複素環基，−ＮＲ４基，ＣＨＲ５基，またはＣＲ６Ｒ７基（該式でＲ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は独立的に，Ｈ，アルキル基，またはアリール基である）によって選択的に置換される。
【０１０１】
また，上記化学式（Ｘ）において，Ｙ及びＺは独立的に，カルバゾール基，トリフェニルアミン基，ジュロリジン基，またはそれらの任意の誘導体である。
【０１０２】
電荷輸送化合物は，２以上のアームを持つことができ，連結基Ｘは２つ以上のヒドラゾンと連結されうる。上記電荷輸送化合物は，対称または非対称である。したがって，例えば，上記化合物の与えられた任意の”アーム”に付着された連結基Ｘ部分は，上記化合物の他の”アーム”に付着された連結基の残余部分と同一または異なる。同様に，Ｒ１及びＲ２基は同一または異なり，Ｙ及びＺも同一または異なる。また，電荷輸送物質についての上記叙述された化学式は異性体を含む。
【０１０３】
トリアリールメタンＱ置換体のみを持つ電荷輸送化合物の上記分類に対するさらに他の下位単位は，下記化学式（ＸＩ）の通りである：
【０１０４】
【化２２】
2005196206.tif 000025
【０１０５】
上記化学式（ＸＩ）において，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は，独立的に，Ｈ，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，チオール基，アルコキシ基，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，エーテル基，ニトロ基，アミノ基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），またはアリール基（例えば，フェニル基またはナフチル基）であり，Ｘは分枝または線形の化学式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基（該式で，ｍは０〜５０の整数である）であり，一つ以上のメチレン基が結合，Ｏ，Ｓ，カルボニル基，ウレタン基，ウレア基，エステル基，アリール基，複素環基，−ＮＲ４基，ＣＨＲ５基，またはＣＲ６Ｒ７基（該式で，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は独立的にＨ，アルキル基，またはアリール基である）によって選択的に置換される。
【０１０６】
化学式（ＸＩ）の具体的な，下位単位中心核の例は下記の化学式（１２），（１３）の通りである：
【０１０７】
【化２３】
2005196206.tif 000026
【０１０８】
【化２４】
2005196206.tif 000027
【０１０９】
本発明の他の実施形態は，架橋基に付着された少なくとも３以上のヒドラゾンモイエティまたは基を有する電荷輸送化合物の形成に関する。このような化合物は，下記の式を持つ電荷輸送化合物，上記化学式（Ｉ）に含まれる下記化学式（ＸＩＩ）で表示される。
【０１１０】
【化２５】
2005196206.tif 000028
【０１１１】
化学式（ＸＩＩ）において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は独立的に，分枝または線形のアルキル基（例えば，Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基），分枝または線形の不飽和炭化水素基，シクロアルキル基（例えば，シクロヘキシル基），複素環基，またはアリール基（例えば，フェニル基またはナフチル基）である。
【０１１２】
化学式（ＸＩＩ）において，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は独立的に，トリアリールアミン（例えば，トリフェニルアミン），ジアリールアルキルアミン，ジアルキルアリールアミン，環状炭素環（例えば，アントラキノン，ジフェノキノン，インダン，またはフルオレノン），または環状炭素環（例えば，チアゾリン，チアゾリジン，フェノチアジン，オキサゾリン，イミダゾリン，イミダゾリジン，チアゾール，オキサゾール，イソオキサゾール，オキサゾリジノン，モルホリン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾオキサゾール，ベンズイミダゾール，ナフトチアゾール，ナフトキサゾール，ナフトイミダゾール，キノリン（例えば，２−キノリンまたは４−キノリン），イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピロリジン，ピリジン，ピぺリジン，ピリダジン，ピラゾリン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，ウラゾール，カルバゾール，ジュロリジン，またはチアジアゾール環）である。また，このような環状炭素環は，ハロゲン原子（例えば，塩素，臭素及びフッ素），アルキル（例えば，メチル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピル，ｎ−ブチル，ｓｅｃ−ブチル，ｔ−ブチル，ｔ−オクチル，オクチル，オクタデシルなど），アルコキシ（例えば，メトキシ，エトキシ，ブトキシなど），アリール（例えば，フェニル，トリル，キシリルなど），アリールオキシ（例えば，フェノキシ，メチルフェノキシ，クロロフェノキシ，またはジメチルフェノキシなど），Ｎ−置換されたアミノ（例えば，Ｎ−メチルアミノ，Ｎ−エチルアミノ，Ｎ−ｔ−ブチルアミノ，Ｎ−オクチルアミノ，Ｎ−ベンジルアミノ，アセチルアミノ，ベンゾイルアミノなど），Ｎ，Ｎ−二置換されたアミノ（例えば，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ，Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ，Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ，Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ，Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ，Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノなど），アシル（例えば，アセチル，プロピオニル，ベンゾイル，メチルベンゾイル，ジメチルベンゾイル，クロロベンゾイルなど），カルバモイル，スルファモイル，ニトロ，シアノ，ヒドロキシ，カルボキシ，スルホン酸塩，ヨウ素，ベンゾ，ナフト，インデノ，及びリン酸塩のような置換基を持つことができる。
【０１１３】
また化学式（ＸＩＩ）におけるＸは，下記化学式Ｃで表される連結基であってよい。
【０１１４】
【化２６】
2005196206.tif 000029
【０１１５】
上記化学式Ｃで，ｍ，ｎ，及びｏは０〜５０の整数であり，一つ以上のメチレン基は結合，Ｏ，Ｓ，カルボニル基，ウレタン基，ウレア基，エステル基，アリール基，複素環基，−ＮＲ５基，ＣＨＲ６基，またはＣＲ７Ｒ８基（該式で，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８は独立的に，Ｈ，アルキル基，またはアリール基である）によって選択的に置換される。Ｃ−Ｈ基はＮ，Ｂ，金属原子，及びＣＲ９基（該式でＲ９は，アルキル基またはアリール基である）によって選択的に置換される。
【０１１６】
本実施形態にかかる光導電体システム（有機感光体）は，（ａ）電荷輸送化合物，（ｂ）電荷発生化合物，及び（ｃ）導電性支持体を組合せて構成される。
【０１１７】
上記電荷輸送化合物は３以上のアームを持ち，連結基Ｘが３以上のヒドラジン基と連結されうる。電荷輸送物質は対称または非対称である。したがって，例えば，上記化合物の与えられた任意の”アーム”に付着された連結基Ｘの部分は，上記化合物の他の”アーム”に付着された連結基の残余部分と同一または異なる。同様に，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３基は，同一または異なり，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６基は同一または異なる。また，電荷輸送物質についての上記叙述された化学式は異性体を含む。
【０１１８】
有機感光体は，プレート，ディスク，柔軟性ベルト，剛性ドラム，または剛性または柔軟性ドラム周囲のシートの形態で提供されうる。一具現例で，有機感光体は，（ａ）電荷輸送化合物及びポリマーバインダーを含む電荷輸送層と，（ｂ）電荷発生化合物及びポリマーバインダーを含む電荷発生層と，（ｃ）導電性支持体とを含む。電荷輸送層は，電荷発生層と導電性支持体との中間層であってもよいし，或いは，電荷発生層は，電荷輸送層と導電性支持体との中間層であってもよい。
【０１１９】
構造式及び基の定義により化学物質を記述するところに当って，いくつかの用語は化学的に許容可能な命名法形式で使われる。基（ｇｒｏｕｐｓ），中心核（ｃｅｎｔｒａｌ  ｎｕｃｌｅｕｓ），及びモイエティ（ｍｏｉｅｔｙ）という用語は限定された意味を持つ。用語”基”は，総称された化学物質（例えば，アルキル基，フェニル基，またはカルバゾール基など）がその基の結合構造と符合する任意の置換体を持つことができるということを示す。例えば，アルキル基はメチルエチル，プロピル，イソオクチル，ドデシルのようなアルキル物質を含み，またクロロメチル，ジブロモメチル，１，３−ジシアノプロピル，１，３，５−トリヒドロキシヘキシル，１，３，５−トリフルオロシクロヘキシル，１−メトキシ−ドデシルのような置換されたアルキルも含む。しかし，そのような命名法に符合されるように，骨格基（ｕｎｄｅｒｌｙｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）の基本的結合構造を変化させる置換は上記用語に含まれない。例えば，フェニル環基またはフェニル基の中心核が引用された場合には，１−ヒドロキシフェニル，２，４−フルオロフェニル，オルトシアノフェニル，１，３，５−トリメトキシフェニルのような置換は上記用語内に許容されるが，１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニルのような置換は，そのような置換によってフェニル基の環結合構造が非芳香族形態に変化されることが要求されるために許容されない。同様に，用語”化学式の中心核”という用語が使われ，構造式が図示された場合には任意の置換体が化学式の骨格結合構造（例えば，二重結合が単一結合に変換されるか，または環基が開環されるか，または化学式で記述された置換基を脱落させる）を変化させない限り，任意の置換体がその化学式に提供されうる。アルキルモイエティまたはフェニルモイエティのようなモイエティという用語が使われた場合には，上記用語は化学物質が置換されないということを意味する。
【０１２０】
さらに本発明の他の実施形態では，（ａ）複数個の支持ローラと，（ｂ）上記支持ローラ周囲に装着された柔軟性ベルト形態の，上述された有機感光体とを含む電子写真画像形成装置が提供される。上記装置は望ましくは湿式トナー分配器をさらに含む。
【０１２１】
さらに本発明の他の実施形態では，（ａ）上記叙述された有機感光体の表面に電荷を印加する段階と，（ｂ）上記有機感光体の表面に画像に沿って露光し，上記有機感光体表面の選択された領域で電荷を消散させることによって，上記有機感光体の表面上に帯電及び非帯電領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）トナー画像を形成するために上記有機感光体の表面を，有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーと接触させる段階と，（ｄ）上記トナー画像を支持体に転写する段階と，を含む電子写真画像形成方法が提供される。
【０１２２】
さらに本発明の他の実施形態では，下記化学式（ＸＩＩＩ）で表される新規の電荷輸送物質が提供される。
【０１２３】
【化２７】
2005196206.tif 000030
【０１２４】
上記化学式（ＸＩＩＩ）で，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３基は独立的に，上記記述された通りであり，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６基は独立的に，上記記述された通りであり，Ｘは下記化学式Ｃで表される連結基である。
【０１２５】
【化２８】
2005196206.tif 000031
【０１２６】
上記化学式Ｃで，ｍ，ｎ及びｏは上述された通りである。
【０１２７】
上記化学式（ＸＩＩＩ）の好適な電荷輸送化合物の具体例は，下記化学式（１４），（１５）で表される。
【０１２８】
【化２９】
2005196206.tif 000032
【０１２９】
【化３０】
2005196206.tif 000033
【０１３０】
上記化学式（Ｉ）〜（ＸＩＩＩ）で表された電荷輸送化合物は，公知の合成技術の組合せを利用して多段階の合成によって製造できる。
【０１３１】
第１段階では，任意の複素環式化合物，望ましくはカルバゾール，トリフェニルアミン，またはジュロリジン（複素環基，望ましくはジュロリジン環基，カルバゾール環基，及びトリアリールメタン環基よりなる群から選択された複素環基）（その他の複素環基の非限定的な例はチアゾリン，チアゾリジン，フェノチアジン，オキサゾリン，イミダゾリン，イミダゾリジン，チアゾール，オキサゾール，イソオキサゾール，オキサゾリジノン，モルホリン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾオキサゾール，ベンズイミダゾール，ナフトチアゾール，ナフトキサゾール，ナフチミダゾール，例えば，２−キノリンまたは４−キノリンのようなキノリン，イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピロリジン，ピリジン，ピぺリジン，ピリダジン，ピラゾリン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，ウラゾール，カルバゾール，ジュロリジン，またはチアジアゾール環）の一つ以上の誘導体に対応するカルバゾール，トリフェニルアミン，またはジュロリジンとオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）とのヴィルスマイヤー反応（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）によって製造することである。カルバゾール，トリフェニルアミン，またはジュロリジンは，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤｉＭｅｔｈｙｌＦｏｒｍａｍｉｄｅ：ＤＭＦ）に溶解され，次いで上記溶液は冷却される。次いで，１０〜１５％過量のＰＯＣｌ３を滴下漏斗を通じて，冷却されたＤＭＦ溶液に徐々に加える。
【０１３２】
第２段階では，２時間の間にＴＨＦ中で反応物を還流させることにより，フェニルヒドラジンとカルバゾール，トリフェニルアミン，またはジュロリジン中のアルデヒド誘導体のうち一つとを１：１の割合で反応させて，相応するヒドラゾン誘導体を形成させる。非対称的な電荷輸送化合物が要求されるならば，一つ以上のヒドラゾン誘導体を製造できる。
【０１３３】
最後の段階で，上記ヒドラゾン中の一つとジブロモアルカンとを２：１のモル比で反応させて対称的な電荷輸送化合物を形成させる。ヒドラゾン収得物はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解させる。２５％の水酸化ナトリウム水溶液を付加させた後，ジブロモアルカンを溶液に添加する。上記溶液を７０℃で約１時間攪拌する。この反応からの生成物を再結晶により精製する。もし，非対称的な電荷輸送化合物が要求されるならば，二つ以上の相異なるヒドラゾンが使われる。各ヒドラゾンが，順に２つ以上の臭素基を持つジブロモアルカンまたはアルカンと，上記の条件下で１：１のモル比で反応する。
【０１３４】
上記化学式１２は，４−（ジフェニルアミノ）−ベンズアルデヒドとフェニルヒドラジンとの縮合反応により製造され，次いで，ジブロモアルカンによる縮合反応の生成物の親核性置換反応により最終の二量体化電荷輸送物質を形成する。特に，化学式１３の化合は，上記反応によって製造でき，ここで，ジブロモアルカンは１，５−ジブロモペンタンである。
【０１３５】
本実施形態によれば，優秀な機械的及び静電気的特性の組合せを有する有機感光体用の新規電荷輸送物質が提供される。このような有機感光体は，湿式トナーと共に高画質の画像を形成するのに使われうる。高画質画像は，反復されたサイクル以後にも維持されうる。
【０１３６】
本発明の他の特徴及び有利な点は，下記望ましい具現例についての説明及び特許請求の範囲から明らかになる。
【０１３７】
本実施形態は，上述した化学式で表される電荷輸送化合物を含む有機感光体を提供する。また，上記化学式（Ｉ）による電荷輸送化合物は，公知の合成技術の組合せを使用して多段階合成により製造できる。
【０１３８】
例えば，化学式５〜化学式７で表される化合物５〜化合物７の合成のための一般的合成方法は，４段階合成過程による。第１段階は，カルバゾール窒素にアルキル基を導入させるためのカルバゾールのＮ−アルキル化が，アルキル基をカルバゾール窒素に誘導する。第２段階は，ヴィルスマイヤー反応によりカルバゾール環上に−ＣＨＯ基を形成することである。第３段階は，第２段階の生成物とヒドラジンとの反応によりヒドラゾンを形成することである。最後の段階は，２つ以上のヒドラゾンモイエティ間に架橋基を形成する親核性置換反応である。第３段階の出発物質は商業的に購入可能なために，第１及び第２段階を経ないことを除外すれば化学式２〜化学式４の化合物２〜化合物４は上記過程によって製造できる。
【０１３９】
有機感光体は，プレート，ドラム，またはベルト，望ましくは柔軟性ベルトの形態で製造できる。有機感光体は，導電性支持体及び電荷輸送化合物及び二量体バインダーのうち電荷発生化合物をいずれも含む単一層の形でなる光導電性要素を含みうる。しかし，望ましくは，有機感光体は，導電性支持体及び電荷発生層及び別個の電荷輸送層を持つ２層構造の光導電性要素を含む。電荷発生層は，導電性支持体及び電荷輸送層の中間に位置しうる。他方，光導電性要素は，電荷輸送層が導電性支持体及び電荷発生層の中間層に位置する逆の構造になりうる。
【０１４０】
電気導電性支持体は，例えば，柔軟性ウェブまたは柔軟性ベルト形態のように柔軟性を持つか，または，例えばドラムの形態のように柔軟でないこともある。通常的に，柔軟性導電性支持体は絶縁支持体及び導電性物質の薄膜層を含む。絶縁支持体は，ＰＥＴ，ポリイミド，ポリスルホン，ポリエチレンナフタレート，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニルフルオライド，ポリスチレンのようなフィルム形成高分子または紙でありうる。支持体の具体的な例は，ポリエーテルスルホン（Ｓｔａｒｂａｒ  Ｓ−１００，ＩＣＩから購入可能），ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ，Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能），ポリビスフェノールＡポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｆｏｌ，Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）及び非晶質ＰＥＴ（Ｍｅｌｉｎａｒ，ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から購入可能）を含む。電気導電性物質はグラファイト，分散されたカーボンブラック，ヨウ化物以外にも，ポリピロール及びＣａｌｇｏｎ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２６１（Ｃａｌｇｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．から購入可能）のような導電性高分子，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステンレススチールのような金属，または酸化錫または酸化インジウムのような金属酸化物でありうる。望ましくは，電気導電性物質はアルミニウムである。通常的に，光導電性支持体は，要求される機械的安定性を提供できる適当な厚さを持つ。例えば，柔軟性ウェブ支持体は一般的に約０．０１〜約１ｍｍの厚さを持ち，一方でドラム支持体は，一般的に約０．５ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを持つ。
【０１４１】
ポリカーボネートの通常的な構造は，下記化学式α，βで表される構造を含む。
【０１４２】
【化３１】
2005196206.tif 000034
【０１４３】
【化３２】
2005196206.tif 000035
【０１４４】
電荷発生化合物は，染料または顔料のように，光を吸収して電荷輸送体を生成できる物質である。電荷発生化合物の適した例は，無金属フタロシアニン類（例えば，Ｚｅｎｅｃａ，Ｉｎｃ．から入手可能なＰｒｏｇｅｎ  １  ｘ型の無金属フタロシアニン），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料，ぺリルイミド類，多核キノン類（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩｎｄｏｆａｓｔＴＭ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ，ＩｎｄｏｆａｓｔＴＭ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，ＩｎｄｏｆａｓｔＴＭ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔＴＭ  Ｏｒａｎｇｅという商標名で購入可能，キナクリドン類（ＤｕｐｏｎｔからＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ  Ｒｅｄ，ＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ  Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ  ＲｅｄＹという商標名で購入可能），ぺリノン類，テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導体顔料，インジゴ−及びチオインジゴ染料，ベンゾチオキサンテン誘導体，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導体顔料，ビスアゾ−，トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−染料，ポリメチン染料，キナゾリン基を含む染料，３次アミン，非晶質セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金，スルホセレン化カドミウム，セレン化カドミウム，硫化カドミウム，及びその混合物を含む。望ましくは，電荷発生化合物は，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはその組合せである。
【０１４５】
望ましくは，電荷発生層は，電荷発生層の重量を基準として，約１０〜約９０重量％，さらに望ましくは約２０〜約７５重量％の含量でバインダーを含む。
【０１４６】
バインダーは，電荷輸送物質（電荷輸送層の場合）及び電荷発生化合物（電荷発生層の場合）を分散または溶解させうる。電荷発生層及び電荷輸送層いずれについても適当なバインダーの例は，ポリスチレン−コ−ブタジエン，変形されたアクリルポリマー，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキル樹脂類，ソヤ−アルキル樹脂類，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート類，ポリアクリル酸，ポリアクリレート類，ポリメタクリレート類，スチレンポリマー類，ポリビニルブチラル，アルキル樹脂類，ポリアミド類，ポリウレタン類，ポリエステル類，ポリスルホン類，ポリエーテル類，ポリケトン類，フェノキシ樹脂類，エポキシ樹脂類，シリコン樹脂類，ポリシロキサン類，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類，ポリヒドロキシスチレン樹脂類，ノボラック樹脂類，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ジシクロペンタジエン，上記言及したポリマーで使われるモノマーの共重合体，及びその組合せがある。ポリカーボネートバインダーが特に望ましい。適当なポリカーボネートバインダーの例は，ビスフェノールＡから誘導されたポリカーボネートＡ，シクロヘキシリデンビスフェノールから誘導されたポリカーボネートＺ，メチルビスフェノルＡから誘導されたポリカーボネートＣ，及びポリエステルカーボネートを含む。
【０１４７】
有機感光体は，付加的な層を含んでもよい。そのような層は公知のものであり，例えば，バリアー層，離型層，接着層，及びサブ層を含む。離型層は光導電体要素の最上段層を形成し，バリアー層が離型層と光導電体要素との間に介在されている。接着層は，バリアー層と離型層との間に位置してそれら層間の接着力を向上させる。サブ層は電荷バリアー層であって，電気導電性支持体と光導電性要素との間に位置する。また，サブ層は，電気導電性支持体と光導電性要素との接着力を向上させる。
【０１４８】
適当なバリアー層は，架橋性シロキサノール−コロイド性シリカコーティング及びヒドロキシル化シルセスキノキサン−コロイド性シリカコーティングのようなコーティング，及びポリビニルアルコール，メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体，カゼイン，ポリビニルピロリジン，ポリアクリル酸，ゼラチン，澱粉，ポリウレタン類，ポリイミド類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリビニルアセテート，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート類，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート類，ポリビニルカルバゾール類，上記言及したポリマーで使われたモノマーの共重合体，ビニルクロライド／ビニルアセテート／ビニルアルコールターポリマー，ビニルクロライド／ビニルアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニルアセテート共重合体，ビニルクロライド／ビニリデンクロライド共重合体，セルロースポリマー，及びそれらの混合物のような有機バインダーを含む。上記有機バインダーは選択的に，ヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニア，またはそれらの組合せのような小さな無機粒子を含むこともある。通常的な粒子大きさは０．００１〜０．５μｍの範囲内，望ましくは０．００５μｍである。望ましいバリアー層は，架橋剤としてグリオキサルを持つメチルセルロース及びメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の１：１混合物である。
【０１４９】
離型層トップコーティングは，当業界で公知の任意の離型層組成物を含みうる。望ましくは，離型層はフッ素化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，またはそれらの組合せである。さらに望ましくは，離型層は架橋化されたシリコンポリマーである。
【０１５０】
通常的な接着層は，ポリエステル，ポリビニルブチラル，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成ポリマーを含む。望ましくは，接着層はポリ（ヒドロキシアミノエーテル）である。もし，そのような層が利用されるならば，それらは，望ましくは乾燥厚さで約０．０１μｍ〜約５μｍである。
【０１５１】
通常的なサブ層は，ポリビニルブチラル，有機シラン類，加水分解性シラン類，エポキシ樹脂，ポリエステル，ポリアミド，ポリウレタン，シリコン類などを含む。望ましくは，サブ層は乾燥厚さで約２０Å〜約２，０００Åである。
【０１５２】
電荷輸送物質，及びこのような化合物を含む有機感光体は，乾式または湿式トナー現像による画像形成工程に使用するのに適している。湿式トナー現像が一般的に好まれるが，これは，それが乾式トナーに比べて高解像度の画像を提供し，画像固定に当って低エネルギーを要求する利点があるからである。有用な湿式トナーの例はよく知られている。それらは通常的に着色剤，樹脂バインダー，電荷ディレクター，及びキャリア液体を含む。望ましい樹脂対顔料の比率は２：１〜１０：１，さらに望ましくは４：１〜８：１である。通常的に，着色剤，樹脂，及び電荷ディレクターがトナー粒子を形成する。
【実施例】
【０１５３】
本発明は，下記実施例によってさらに詳細に説明される。
【０１５４】
＜＜Ａ．合成＞＞
電荷輸送化合物を下記のようにして合成した。各化合物と関連した数字は，上述した化学式のアラビア数字の番号を表す。
【０１５５】
＜化合物（２）＞
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド（１モル，２２３．２８ｇ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）及びテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を加えた。あらゆる固体が溶液に変わるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）を加えて，混合物を２時間還流させた。薄膜クロマトグラフィー（Ｔｈｉｎ  Ｌａｙｅｒ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＴＬＣ）により出発物質がすべて消えて生成物が生成されることが確認される時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発させた。上記固体をろ過した後，２０ｍｌのエタノールを使用して洗浄して乾燥させた。黄色固体を得た（２６３ｇ，８０％収率）。
【０１５６】
温度計及び機械的攪拌器を備えた２５０ｍｌ−３口の丸底フラスコに，上記製造された黄色固体（０．１モル，３３．１４ｇ）及びＤＭＳＯ（５０ｍｌ）を加えた。固体が溶解された後に，１，１０−ジブロモデカン（１５ｇ，０．０５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）を加えた。５０％水酸化ナトリウム（２０ｇ）水溶液を加えた後，２時間８５℃で加熱した。混合物を室温に冷却させ，次いで水２リットルを加えた。薄い黄色固体を沈殿させてろ過し，水で洗浄した後に乾燥させた。収率は４９ｇ（６１％）であり，融点は１１９℃であった。上記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは１．２６−１．５２ｐｐｍ（ｍ；１６Ｈ）；１．６２−１．８４ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；３．８２−４．０１ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；４．２５−４．４７ｐｐｍ（ｑ，６Ｈ）；６．８５−６．９６ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．０９−７．２５（ｍ；２Ｈ）；７．２９−７．５４（ｍ；１２Ｈ）；７．７０−７．７９ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８６−７．９８ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０８−８．１９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２８−８．３８ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（２）の構造と完全に一致する。
【０１５７】
＜化合物（３）＞
１，１０−ジブロモデカン（０．０５モル）が１，５−ジブロモデカン（０．０５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）に代替されることを除いては，化合物２の過程によって化合物（３）を製造した。収率は６５％であり，融点は２０３℃であった。上記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは１．３５−１．４９ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）；１．６０−１．７５ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）；１．７７−１．９７ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；３．９３−４．１０ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）；４．２８−４．４４ｐｐｍ（ｑ；４Ｈ）；６．８６−６．９８ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．２８−７．５３ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）；７．７３−７．８２ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８８−７．９９ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０６−８．１７ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２８−８．３９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（３）の構造と完全に一致する。
【０１５８】
＜化合物（４）＞
１，１０−ジブロモデカン（０．０５モル）が１，４−ジブロモデカン（０．０５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）に代替されることを除いては，化合物２の過程によって化合物（４）を製造した。収率は７０％であり，融点は２０７℃であった。上記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは１．３３−１．５０ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）；１．８０−２．０６ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；３．９２−４．１６ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；４．２１−４．５１ｐｐｍ（ｑ＝４Ｈ）；６．８７−７．０３ｐｐｍ（ｔ＝２Ｈ）；７．１０−７．２４ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）；７．２７−７．６０ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）；７．７２−７．８２ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８７−７．９８ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０４−８．１９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２７−８．３９ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（４）の構造と完全に一致する。
【０１５９】
＜化合物（５）＞
還流凝縮器及び機械的攪拌器を備えた３リットル−３口の丸底フラスコにカルバゾール（１７７．７８ｇ，１．０６３モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入），１−ブロモへプタン（２００ｇ，１．１１７モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）及びトルエン（８００ｍｌ）を加えた。混合物を室温で３０分間攪拌させた。次いで，５０％水酸化ナトリウム水溶液（４００ｇ）を加えた後，混合物を５時間還流させた。混合物を室温に冷却させると，有機相が生じた。有機相を分離して水で洗浄した後，Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥させてろ過させた後，あらゆる溶媒を蒸発させて除去してオイルを収得した。収率は７８％（２２０ｇ）であり，１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録し，それはＮ−ヘプチルカルバゾールの構造と一致した。
【０１６０】
機械的攪拌器，滴下漏斗，及び温度計を備えた１リットル−３口の丸底フラスコにＮ−ヘプチルカルバゾール（２８２ｇ，１．０６２モル，上記段階で製造される）及びＤＭＦ（５００ｍｌ）を加えた。フラスコを，内部温度が５℃になるまでアイスバスに置き，ＰＯＣｌ３（１０９ｇ，１．１７モル）を滴下漏斗を通じて添加した。添加する間に温度が５℃を超過しないようにする。添加を完了した後，フラスコを２時間沸騰湯せんした。次いで，フラスコ中の溶液を室温に冷却させ，多量の水（３リットル）を加えた。固体をろ過させて水で反復的に洗浄し，乾燥させた。収率は７５％であり，１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録したが，それは９−ヘプチルカルバゾール−３カルボキシアルデヒドの構造と一致した。
【０１６１】
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，９−ヘプチルカルバゾール−３カルボキシアルデヒド（１モル，２９３．４５ｇ）及びテトラヒドロフラン６００ｍｌを加えた。あらゆる固体が溶液になるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）を加え，混合物を２時間還流させた。ＴＬＣにより出発物質がすべて消え，生成物が生成されることが確認される時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発させた。上記固体をろ過した後，２０ｍｌのエタノールを使用して洗浄して乾燥させた。黄色固体を収得した（２４９ｇ，８３％収率）。
温度計及び機械的攪拌器を備えた２５０ｍｌ−３口の丸底フラスコに，上記製造した黄色固体（０．１モル，３８．３６ｇ）及び５０ｍｌのＤＭＳＯを加えた。固体を溶解させた後，１，１０−ジブロモデカン（１５ｇ，０．０５モル）を加えた。５０％の水酸化ナトリウム水溶液（２０ｇ）を加えた後，８５℃で２時間加熱した。混合物を室温に冷却させ，次いで水２Ｌを加えた。薄い黄色固体を沈殿させ，かつろ過して水で洗浄した後，乾燥させる。収率は５５％（２５ｇ）であり，融点は１１６℃であった。上記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは０．７０−０．９６ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）；１．０１−１．６２ｐｐｍ（ｍ；２８Ｈ）；１．６４−２．００ｐｐｍ（ｍ；８Ｈ）；３．８０−４．０６ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；４．１８−４．４２ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；６．７７−７．００ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．１２−７．２９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；７．２８−７．５８ｐｐｍ（ｍ；１２Ｈ）；７．６７−７．８１ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８５−８．０１ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０７−８．２２ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２６−８．４３ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（５）の構造と完全に一致する。
【０１６２】
＜化合物（６）＞
１，１０−ジブロモデカンが１，５−ジブロモデカンに代替されることを除いては，化合物（５）の過程によって化合物（６）を製造した。収率は４５％であり，融点は１２０℃であった。上記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは０．６９−０．９５ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）；１．０５−１．４９ｐｐｍ（ｍ；２０Ｈ）；１．７５−１．９８ｐｐｍ（ｍ；６Ｈ）；３．８４−４．１２ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；４．１６−４．４０ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；６．８６−７．００ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．１５−７．２９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；７．３７−７．５１ｐｐｍ（ｍ；１２Ｈ）；７．７１−７．８３ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８８−８．００ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０６−８．１９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２６−８．４０ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（６）の構造と完全に一致する。
【０１６３】
＜化合物（７）＞
化合物（７）は，ブロモへプタンが１−ブロモ−３−プロピルベンゼンに代替されることを除いては，化合物（５）の過程で製造された。収率は６０％であり，融点は１８４℃であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（７）の構造と完全に一致する。
【０１６４】
＜＜Ｂ．１Ｈ−ＮＭＲ測定＞＞
内部基準として０．０３％ｖ／ｖのテトラメチルシアリンを含むＣＤＣｌ３溶媒（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）を使用して３００ＭＨｚ  Ｂｒｕｋｅｒ  ＮＭＲ  スペクトロメーター（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｉｎｒｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．，Ｂｉｌｌｅｒｒｉａ，ＭＡから商業的に購入）によって１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを収得した。下記の略語はｓ＝シングレット；ｄ＝ダブレット；ｄｄ＝ダブルダブレット；ｍ＝マルチプレット；ｑ＝カルテット及びｔ＝トリプレットの意味で使われた。
【０１６５】
＜＜Ｃ．熱的転移＞＞
ＤＳＣ冷却クーリングシステム（最小温度は零下７０℃），乾燥ヘリウム及び窒素交換ガスを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｍｏｄｅｌ  ２９２９示差走査熱量計（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を使用して，多様な電荷輸送物質のための熱的転移データを収集した。熱量計はバージョン８．１０Ｂソフトウェアを使用するＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｔ  ２１００  ワークステーション上で作動させた。基準として空のアルミニウムポールを使用した。
【０１６６】
試料は純粋なもの及びポリカーボネートＺ（”ＰＣＺ”）との混合物両方について試験された。純粋な電荷輸送物質４．０〜８．０ｍｇをアルミニウム試料パンに置き，上部蓋を折り曲げてＤＳＣテスト用気密試料を製造することによって純粋な試料を製造した。結果を質量当り基準として正規化した。
【０１６７】
アルミニウム試料パンの底部を，ポリカーボネートＺ中の電荷輸送物質が１５〜２０％である固形分溶液で容量まで満たした後，一晩中空気乾燥させてポリカーボネートＺ混合試料を製造した。残留溶媒を除去するためにそれぞれの空気乾燥された試料を５０〜５５℃で対流オーブンに２４〜４８時間さらに入れた後，上部試料を折り曲げてＤＳＣテスト用気密試料を製造した。通常的な試料の大きさは７．０〜１５．０ｍｇである。結果を質量当り基準として正規化した。
【０１６８】
各試料は熱的転移挙動を評価するために下記プロトコルを行った：
１．０℃で平衡化（デフォルト−窒素熱交換ガス）；
２．５分間等温；
３．外部的イベント：窒素熱交換ガス；
４．１０．０℃／分で電荷輸送物質の融点より３０℃以上の温度傾斜；
５．外部イベント：ヘリウム熱交換ガス；
６．５分間等温；
７．１０℃／分で０℃まで温度傾斜；
８．外部イベント：窒素熱交換ガス；
９．５分間等温；
１０．１０．０℃／分で電荷輸送物質の融点より温度４０℃以上の温度傾斜；
１１．外部イベント：ヘリウム熱交換ガス；
１２．５分間等温；
１３．１０℃／分で０℃に温度傾斜；
１４．外部イベント：窒素熱交換ガス；
１５．５分間等温；
１６．１０℃／分で２７５℃に温度傾斜。
【０１６９】
第１サイクル（段階１〜７）を使用して，（ａ）試料の熱履歴を除去し，（ｂ）結晶性電荷輸送物質についての溶融転移を得，（ｃ）試料製造中に電荷輸送物質が結晶化されるイベント中に均質な電荷輸送物質／ポリカーボネートＺ混合物を得た。電荷輸送物質（溶融またはキャスト）がポリカーボネートＺと混合されるならば，均質な混合物が収得される。
【０１７０】
第２サイクル（段階８〜１３）は，ガラス転移温度及び電荷輸送物質再結晶または溶融転移を確認するのに使用した。
【０１７１】
第３サイクル（段階１４〜１６）は，最終的な熱的転移を報告するのに使用した。結果を下記の表１に表した。あらゆる温度は℃と記録した。”ＣＴＭ”は電荷輸送化合物を表す。”ＰＣＺ”はポリカーボネートＺバインダーを意味する。”ＮＡ”はＮｏｔ  Ａｖａｉｌａｂｌｅを意味する。
【０１７２】
【表１】
2005196206.tif 000036
【０１７３】
予想されたように，Ｒ１（化学式（Ｉ）で）の脂肪族鎖の長さがエチルからヘプチルに増加するにつれて，Ｔｇが低くなる（化合物（２）と化合物（５）とを比較）。また，Ｘ−Ｙ連結の鎖の長さ（化学式（Ｉ）で）がペンチルからデシルに増加するにつれて，ガラス転移温度を低くめた（化合物（２）と化合物（３）とを比較）。ポリカーボネートＺバインダーの存在下で，化合物（４）及び化合物（７）のガラス転移温度は相分離によって測定できなかった。
【０１７４】
＜＜Ｄ．有機感光体の製造方法＞＞
（ｉ）ダイコーティング
ポリカーボネートＺバインダー（品名”Ｌｕｐｉｌｏｎ  Ｚ−２００”樹脂で三菱ガス化学社から商業的に購入）中の選択された電荷輸送化合物５０重量％を含有する電荷輸送溶液を，１２０．０ｇのテトラヒドロフラン中の電荷輸送化合物（その溶解度によって，１０．０ｇまたは１５．０ｇの溶液）と，ポリカーボネートＺ  １５．０ｇ及びＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５１０流体０．０３ｇとを組合せて製造した。次いで，電荷輸送溶液を１Ω／スクェアのアルミニウム蒸気コート及び上記アルミニウム蒸気コートを覆う付加的な０．２５μｍ厚さのＰＥＴサブ層を持つ３ｍｉｌ（７６μｍ）厚さのＰＥＴフィルム（Ｄｕｐｏｎｔから購入可能なＭｅｌｉｎｅｘ  ４４２ポリエステルフィルム）上に，電荷輸送溶液をダイコーティングした。ＰＥＴサブ層を含む目的は，接着力を向上させ，かつ電荷輸送層への電荷注入を防止するためである。乾燥された電荷輸送層は８．７５μｍの公称厚さを表した。ダイコーティング技術（また”スロットコーティング”と公知される）は，Ｅ．Ｃｏｈｅｎ及びＥ．Ｇｕｔｏｆｆ，Ｍｏｄｅｒｎ  Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９２，ｐｐ１１７−１２０に記述されている。
【０１７５】
オキシチタンフタロシアニン顔料３２．６ｇ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＩから商業的に購入），Ｓ−Ｌｅｃ  Ｂ  Ｂｘ−５ポリビニルブチラル樹脂３２．６ｇ（積水化学社から商業的に購入），及び２／１（ｖ／ｖ）のメチルエチルケトン／トルエン６８４．４ｇを，再循環モードで８時間稼動される水平サンドミルを使用して微粉化させて分散液を製造した。上記原液をコーティングする前に，２／１（ｖ／ｖ）のメチルエチルケトン／トルエン１１１３ｇを加えて３．５重量％で希釈させた。結果物である分散液を電荷輸送層上にダイコーティングさせ，乾燥させて０．２７μｍの公称厚さを持つ電荷発生層を形成した。次いで，このような二重層有機感光体をバリアー層でオーバーコーティングさせた。
【０１７６】
二つの異なるバリアー層溶液を使用した。一つ（”バリアーＡ”）は水中の３％Ｍｅｔｈｏｃｅｌ  Ａ１５Ｌ  Ｖ８６．３ｇ，水中の３％Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１６９重合体（ＩＳＰ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから商業的に購入）８６．３ｇ，メタノール１７２．４４ｇ，水中の４０％Ｇｌｙｏｘａｌ  ４００．６５ｇ，及び界面活性剤ＴｒｉｔｏｎＸ−１００  ０．０７ｇを混合させることによって製造した。その他のバリアー層溶液（”バリアーＢ”）は，６％Ｓ−Ｌｅｃ  Ｂ  Ｂｘ−５ポリビニルブチラル樹脂，イソプロピルアルコール１３８５．７ｇ，Ｎａｌｃｏ  １０５７コロイダルシリカ３３．５ｇ，３３．１％  Ｚ−６０４０シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ，イソプロピルアルコール／水が５０対５０），及びＧａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１６９重合体１３０．１７ｇを，米国特許第５，７３３，６９８号明細書に記載されている過程で組合せて製造した。
【０１７７】
バリアー層溶液は二重層有機感光体上にダイコーティングされ，かつ乾燥されて公称厚さ０．４μｍの層を形成した。
【０１７８】
（ｉｉ）ラミネーション
逆二重層有機感光体は，化合物（２）〜化合物（７）を電荷輸送物質として統合して製造した。ポリカーボネートＺバインダー中に５０重量％の選択された電荷輸送化合物を含有する電荷輸送溶液は，テトラヒドロフラン８．０ｇ中の電荷輸送化合物１．２５ｇ溶液をトルエン２．５０ｇ中のポリカーボネートＺ  １．２５ｇと反応させて製造した。次いで，電荷輸送溶液を，マイヤーロッド（Ｍａｉｅｒ  ｒｏｄ）（＃３６）で，０．３ミクロンのポリエステル樹脂サブ層を持つ３ｍｉｌ（７６μｍ）厚さのアルミニウム化されたＰＥＴフィルム（１Ω／スクェアのアルミニウム蒸気コートを持つデュポン社のＭｅｌｉｎｅｘ  ４４２ポリエステルフィルム）上にハンド・コーティングし，かつ乾燥させて厚さ９μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１７９】
オキシチタンフタロシアニン顔料１．３５ｇ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＩ），Ｓ−Ｌｅｃ  Ｂ  Ｂｘ−５ポリビニルブチラル樹脂１．３５ｇ（積水化学社製），メチルエチルケトン２６ｇ及びトルエン１３ｇを，水平サンドミルを使用して再循環モードで８時間微分散させることによって製造した。次いで，結果物の分散液がコーティングされていない（ｕｎｓｕｂｂｅｄ）厚さ２ｍｉｌ（５１μｍ）のＰＥＴフィルム上にダイコーティングし，８０℃で１０分間乾燥させてＰＥＴフィルム上に厚さ０．２７μｍの電荷発生層を製造した。
【０１８０】
電荷輸送層及び電荷発生層は，モデル４４７  ＭａｔｃｈｐｒｉｎｔＴＭ  ラミネータ（Ｉｍａｔｉｏｎ  Ｃｏｒｐ．，Ｏａｋｄａｌｅ，Ｍｉｎｎ．から商業的に購入）を使用して１４０℃で共にラミネートした。ラミネーション後，電荷発生層の表面からＰＥＴフィルム２ｍｉｌ（５１μｍ）を除去して逆二重層有機感光体を製造した。
【０１８１】
＜＜Ｅ．溶解度測定＞＞
各個別的な電荷輸送化合物の溶解度測定は，室温で溶媒としてテトラヒドロフランを使用して実施した。溶解度の結果は，飽和溶液の固形分百分率として報告された。一般的に，溶解度値を最大化させることが望ましい。
【０１８２】
＜＜Ｆ．静電気的測定＞＞
静電気的測定を複数の逆二重層有機感光体試料について実施した。上記試料はラミネーションまたはダイコーティングにより製造した。
【０１８３】
化学式（２）〜化学式（７）の化合物の静電気的測定を，周囲温度でＱＥＡ  ＰＤＴ−２０００機構上で実施して記録した。帯電は８ｋＶで実施した。放電は，光繊維ケーブル下の７８０ｎｍ−ろ過されたタングステン光源に有機感光体を露出させて実施した。各試料は０．０５秒間２μｊ／ｃｍ２のエネルギーに露出させ，総露出強度は２０μｗ／ｃｍ２であった。帯電以後に，受容電圧Ｖａｃｃはボルトで測定した。このような値は一サイクル以後にＶａｃｃとして記録された。このような初期帯電後に，試料を７８０ｎｍで２μｊ／ｃｍ２の０．０５秒光パルスで放電する前に１秒の暗減衰が続き，残留電圧Ｖｒｅｓをボルトで測定する。このような値は，一サイクル以後にＶｒｅｓとして記録された。また，Ｖａｃｃ及びＶｒｅｓは総１０００サイクル以後に測定された。一般的に，Ｖａｃｃを最大化させ，Ｖｒｅｓを最小化させることが望ましい。
【０１８４】
【表２】
2005196206.tif 000037
【０１８５】
表２でのデータは，このような電荷輸送物質が感光体の製造に適しているということを表す。
【０１８６】
【化３３】
2005196206.tif 000038
【０１８７】
【化３４】
2005196206.tif 000039
【０１８８】
【化３５】
2005196206.tif 000040
【０１８９】
＜化合物（８）（上記化学式（８））＞
還流凝縮器，機械的攪拌器及び加熱マントルを備えた５リットル−３口の丸底フラスコにカルバゾール（５７９．６２ｇ，３．４７モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入），１−ブロモブタン（５００ｇ，３．６５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入），ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（３９．４８ｇ，０．１７モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入），及びトルエン（３リットル）を加えた。混合物を室温で３０分間攪拌させた。次いで，５０％水酸化ナトリウム水溶液（１３００ｇ）を加えて混合物を５時間間還流させた。混合物を室温に冷却させて有機相を分離した後，水で洗浄してマグネシウムサルフェートで乾燥してろ過させた後，蒸留させてあらゆる溶媒を除去して液体生成物を得た。収率は６４４ｇ（８３％）であった。この段階で，ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは，Ｎ−ブチルカルバゾールの構造と一致した。
【０１９０】
機械的攪拌器，滴下漏斗，及び温度計を備えた３リットル−３口の丸底フラスコにＮ−ブチルカルバゾール（６４４ｇ，２．８８モル，以前段階で製造される）及びＤＭＦ（１３００ｍｌ）を加えた。フラスコ内部温度が５℃になるまでフラスコをアイスバスに置き，次いで，ＰＯＣｌ３（４９８ｇ，３．２５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）を滴下漏斗を通じて滴下した。滴下中に温度が５℃が超えないようにした。フラスコにある溶液を室温に冷却させて多量の水（３リットル）を加えた。固体をろ過し，水で反復洗浄した後に乾燥させた。収率は６６８ｇ（９２％）であった。この段階で，ＣＤＣｌ３の生成物１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは９−ブチルカルバゾール−３−カルボキシアルデヒドの構造と一致した。
【０１９１】
機械的攪拌器，還流凝縮器，及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに９−ブチルカルバゾール（６８８ｇ，２．６６モル，以前段階で製造される），トルエン５００ｍｌ及びフェニルヒドラジン（３１６．４ｇ，２．９３モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を加えた。混合物を２時間還流させた。ＴＬＣは，出発物質が消えて生成物が形成されることを示した。フラスコを室温に冷却させ，生成固体を収集してエタノール１００ｍｌで洗浄して乾燥させた。収率は７７３ｇ（８５％）であった。この段階で，ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは予想された生成物の構造と一致した。
【０１９２】
温度計及び機械的攪拌器を備えた２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに前段階からの生成物（３４．１５ｇ，０．１モル）及びＤＭＳＯ５０ｍｌを加えた。生成固体を溶解させた後，１，５−ジブロモヘプタン（１１．５ｇ，０．０５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を加えた。５０％の水酸化ナトリウム（２０ｇ）の水溶液を加えた後，混合物を８５℃で２時間加熱した。混合物を室温に冷却させてから水  ２Ｌを加えた。粘着性固体が生成され，それを室温状態で放置して凝固させ，水で反復的に洗浄して乾燥させた。粗生成物（２０ｇ）を収得した。生成物を，活性炭及びシリカでエチルアセテートから４回再結晶化した。薄い黄色固体を収得し，それを真空オーブン（８０℃）で６時間乾燥させた。融点は１８２−１８３℃となった。ＣＤＣｌ３で最終生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは０．７８−１．０７ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）；１．３１−１．４９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；１．４８−１．５９ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）；１．５９−１．７４ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）；１．７５−１．９９ｐｐｍ（ｍ；６Ｈ）；３．９１−４．０８ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；４．２２−４．３７ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；６．７９−７．０３ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．１４−７．２９ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．２９−７．５４ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）；７．７１−７．８５ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８７−８．０２ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０５−８．２１ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２５−８．４３ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（８）の構造と一致する。
【０１９３】
＜化合物（９）（上記化学式（９））＞
化合物（９）は，１，５−ジブロモヘプタン（０．０５モル）が１，６−ジブロモへキサン（０．０５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入）に代替されることを除いては，化合物８の過程によって製造した。融点は１８６−１８７℃となった。ＣＤＣｌ３中の最終生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは０．８４−１．０５ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）；１．３２−１．４８ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；１．４８−１．６９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）；１．７３−１．９９ｐｐｍ（ｍ；８Ｈ）；３．９０−４．０８ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；４．２１−４．４０ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；６．８４−６．９７ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．１５−７．２５ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．２９−７．５６ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）；７．７１−７．８４ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８４−７．９９ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０６−８．２２ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２６−８．４３ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（９）の構造と一致する。
【０１９４】
＜化合物（１０）（上記化学式（１０））＞
化合物（１０）は，１，５−ジブロモヘプタン（０．０５モル）が１，８−ジブロモオクタン（０．０５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入）に代替されるることを除いては，化合物（８）の過程によって製造した。ＣＤＣｌ３中の最終生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは０．８０−１．０９ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）；１．１９−１．９８ｐｐｍ（ｍ；２０Ｈ）；３．８５−４．０７ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；４．１７−４．４０ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；６．８３−６．９７ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）；７．１３−７．５６ｐｐｍ（ｍ；１６Ｈ）；７．６９−７．８３ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）；７．８５−７．９９ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）；８．０５−８．２０ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）；８．２５−８．４１ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）でピークを表した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（１０）の構造と一致する。
【０１９５】
＜＜Ｇ．イオン化ポテンシャルのプロトコル＞＞
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）測定のための試料は，テトラヒドロフラン中で化合物２，５，６，８，９及び比較実施例Ａを独立的に溶解させて製造した。各溶液を，メチルセルロース基材の接着サブ層で精密にコーティングされたアルミニウム化されたポリエステル支持体上にハンド−コーティングして，電荷輸送物質層を形成させた。このようなサブ層の役割は，電荷輸送物質層の接着力を向上させ，電荷輸送物質の結晶化を遅延させ，可能な電荷輸送物質層の欠点を通じてアルミニウム層から電子光放出を除去することである。最高６．４ｅＶの量子エネルギーまでの照射において，サブ層を通じたアルミニウムからの光放出は見つけられない。また，接着サブ層は，測定中にその上に電荷蓄積を防止できるほど十分な導電性を持つ。サブ層及び電荷輸送物質層の厚さは０．４μｍ以下であった。Ｉｐ測定のための試料の製造において，電荷輸送物質にバインダー物質が使われなかった。大部分の場合に，薄い電荷輸送物質層は準安定状態の非晶質相で存在し，数時間結晶化を遅延させ，それにより，試料の測定が可能であった。しかし，一部の場合には，化合物（９）で観察したように，コーティングするやいなや結晶化が進んだ。このような電荷輸送物質の試料層は非晶質であるが，Ｉｐ測定をする時に結晶含有物が存在した。
【０１９６】
Ｉｐは，本明細書で参照文献として統合された（”Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４．（１９８９）ｂｙ  Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，ａｎｄ  Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａ）に記述されているものと同様に，空気法中の電子光放出によって測定した。上記試料は，重水素ランプソースを備えた石英単色化装置からの単色光で照射した。入射光線ビームは２−５・１０−８Ｗであった。試料支持体に−３００ボルトの電圧が加えられた。照射に対する４．５×１５ｍｍ２スリットを持つカウンター電極が試料表面から８ｍｍ距離に置かれた。カウンター電極は光電流の測定のために，開放入力体系で作動するＢＫ２−１６タイプ電位計の入力に連結された。ａｐ−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が照射下の回路内に流れた。光電流Ｉは入射光線光子エネルギーｈｖに強く依存した。Ｉ０．５＝ｆ（ｈｖ）依存性をプロット化した。通常的に，入射光線量子エネルギーに対する光電流の自乗根の依存性は，臨界値付近での線形関係によってよく叙述される（参照：”Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４．（１９８９）  ｂｙ  Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，ａｎｄ  Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａ；及び”Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄｓ”，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３．（１９７８）  ｂｙ  Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ  ａｎｄ  Ｌ．Ｌｅｙ）。このような依存性の線形部分はｈｖ軸に外挿され，Ｉｐ値は交差点での光子エネルギーとして決定される。Ｉｐ測定は±０．０３ｅＶの誤差を持つ。
【０１９７】
＜＜Ｈ．正孔移動性＞＞
電荷キャリア移動度の測定のための試料は，テトラヒドロフランに化合物２，５，６，８及び比較実施例Ａを独立的にバインダーと共に溶解させて，１０％固体溶液を形成して製造した。バインダーは，ポリカーボネートＺ  ２００（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社，Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎｓ，ＮＹから商業的に購入）を使用した。試料／バインダーの比率は４：６〜５：５であった。各溶液はアルミニウム化されたポリエステル支持体にコーティングされて，電荷輸送物質層を形成した。電荷輸送物質層の厚さは５〜１０μｍの範囲で変化した。溶解性の制限された化合物（９）のような試料の移動性は測定できなかった。
【０１９８】
正孔ドリフト移動性は，本明細書に参考文献として統合されているＴｈｅ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆ  ｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ  ｃｈａｒｇｅｄ  Ｓｅ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ，”Ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，６，ｐ．５６９−５７６（１９６６）  ｂｙ  Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ，Ｖ．Ｇａｉｄｅｌｉｓ，ａｎｄ  Ａ．Ｐａｚｅｒａ）に記述されているような飛行時間技術により測定した。陽性コロナ充電は，電荷輸送物質層内部に電場を発生させた。電荷輸送体は窒素レーザー（パルス持続は２ｎｓ，波長は３３７ｎｍ）パルスで照射することによって層表面に発生された。パルス照射の結果として減少した層表面のポテンシャルは，照射前の初期ポテンシャルの１〜５％までであった。広域帯電位計に連結された電気容量プローブは，表面ポテンシャルｄＵ／ｄｔの速度を測定した。転移時間ｔｔは線形または二重ログスケールでｄＵ／ｄｔ過度値曲線のカーブ変化（屈曲）によって決定した。ドリフト移動性は式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔ１により計算し，上記式でｄは層の厚さであり，Ｕ０は照射する瞬間の表面ポテンシャルである。
【０１９９】
６．４・１０５Ｖ／ｃｍの電場強度，Ｅでの移動性数値は表３に記載されている。移動性フィールド依存性は下記数式１により概略的に計算できる。
【０２００】
【数１】
2005196206.tif 000041
【０２０１】
上記式でαは，移動性フィールド依存性を特徴付けるパラメータである。また，パラメータαの数値は表３に記載されている。
【０２０２】
表３は，電荷輸送物質の正孔移動性及びポテンシャルを示す。
【０２０３】
【表３】
2005196206.tif 000042
【０２０４】
＜＜Ｉ．延長された静電気サイクリング＞＞
延長された静電気サイクリングは，本出願人の社内で考案されかつ開発されたドラム周囲を取り囲む最多３枚の試料ストリップをテストするテストベッドを使用して行った。３枚のコーティング試料ストリップをそれぞれ幅８．８ｃｍ，長さ５０ｃｍとして測定し，アルミニウムドラム（円周５０．３ｃｍ）の周囲に並列に完全に固定した。少なくとも１枚以上のストリップは，精密ウェブコーティングされた対照試料（化合物（１１））であり，それを内部基準点として使用した。このような静電気的サイクリング試験器において，ドラムは８．１３ｃｍ／分（３．２ｉｐｓ）の割合で回転し，上記試験器で各ステーションの位置（距離及びサイクル当り経過時間）は表４に記載されている。表４は，試料シートで取り囲まれたドラム周囲の静電気テストステーションを示す。
【０２０５】
【表４】
2005196206.tif 000043
【０２０６】
第１静電気プローブ（Ｔｒｅｋ  ３４４  ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  ｍｅｔｅｒ，Ｔｒｅｋ  Ｉｎｃ．，Ｍｅｄｉｎａ，ＮＹから商業的に購入）は，レーザーストライクステーションより０．３４秒後に位置し，スコロトロンより０．７８秒後に位置する。また，第２プローブ（Ｔｒｅｋ  ３４４  ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  ｍｅｔｅｒ）は第１プローブから１．２１秒，スコロトロンから１．９９秒後に位置する。あらゆる測定は周囲温度及び相対湿度で行われた。
【０２０７】
静電気測定はいろいろなテストを総合して得た。最初の３つの診断テスト（ｐｒｏｄｓｔａｒｔ，初期ＶｌｏｇＥ，初期暗減衰）は新規の，新たな試料の静電気サイクリングを評価するために考案されたものであり，最後の３つの同じ診断テスト（ｐｒｏｄｅｎｄ，最終ＶｌｏｇＥ，最終暗減衰）は試料のサイクリング以後に行われた（ｌｏｎｇｒｕｎ）。
【０２０８】
１）ＰＲＯＤＳＴＡＲＴ：本診断テスト中にはイレーズバーをターンオンしておき，試料を各サイクル開始時に再帯電させた（スコロトロンがターンオンされたと表示された場合は除外）。テスト順序は下記の通りである。試料を３回の完全なドラム回転中に完全に帯電させ（レーザーオフ）；４番目サイクルでレーザー＠７８０ｎｍ＆６００ｄｐｉで放電し；次の３回のサイクル中に完全に帯電させ（レーザーオフ）；８番目サイクルで，７２０ｎｍでイレーズランプのみで放電させ（コロナ及びレーザーオフ）；最後に，最後の３回サイクル中に完全に帯電させた（レーザーオフ）。
【０２０９】
２）ＶＬＯＧＥ：本テストは，光導電体の多様なレーザー強度による光誘導放電を，レーザー出力（露出持続時間５０ナノ秒）の関数としてベルトの放電電圧をモニタリングすることで測定する。完全な試料が，各ドラム回転当り漸増するレーザー出力レベルで帯電及び放電された。試料の敏感度及び作動出力のセットを確認するために片対数プロット（電圧対ｌｏｇＥ）を作った。
【０２１０】
３）暗減衰：本テストは，レーザーまたはイレーズ照射なしに経時的な電荷受容喪失度を測定して，ｉ）電荷発生層から電荷輸送層への残留正孔の注入，ｉｉ）トラップされた電荷の熱的放出，及びｉｉｉ）表面またはアルミニウムグラウンド平面からの電荷の注入を表すための指標として使われうる。ベルトが完全に帯電された以後に，それを止めてプローブが９０秒間表面電圧を測定した。初期電圧での減衰を経時的にプロット化した。
【０２１１】
４）ＬＯＮＧＲＵＮ：ベルトを，各ベルト−ドラム回転当り下記順序によって１００ドラム回転数の間に静電気的にサイクリングさせた。ベルトはコロナによって帯電され，レーザーはオン及びオフサイクリングして（８０−１００゜区間）ベルトの一部分を放電させ，最後に，イレーズランプが次のサイクルのために全体ベルトを放電させた。レーザーは，ベルトの最初の区間は露光されず，２番目区間は常に露光され，３番目区間は露光されず，最後の区間は常に露光されるようにサイクリングされた。このようなパターンは総１００ドラム回転の間に反復され，データを，５番目サイクルごとに周期的に記録した。
【０２１２】
５）１００番目サイクル（ｌｏｎｇ  ｒｕｎ  ｔｅｓｔ）以後に，ＰＲＯＤＳＴＡＲＴ（これからはＰＲＯＥＮＤと命名），ＶＬＯＧＥ，暗減衰の診断テストを再び行った。
【０２１３】
下記表５は，ｐｒｏｄｓｔａｒｔ及びｐｒｏｄｅｎｄ診断テストの結果を表し，ナイフコーティングされた逆二重層構造の静電気的サイクリングを示す。電荷受容電圧（Ｖａｃｃ，３番目サイクルから得たプローブ＃１の平均電圧），放電電圧（Ｖｄｉｓ，４番目サイクルから得たプローブ＃１の平均電圧），関数的暗減衰電圧（Ｖｄｄ，３番目サイクルから得たプローブ１と２との平均電圧差），及び残留電圧（Ｖｒｅｓ，８番目サイクルから得た平均電圧）を最初の及び最終（１００番目サイクル後）のサイクルについて報告した。
【０２１４】
【表５】
2005196206.tif 000044
【０２１５】
＜＜Ａ．合成＞＞
化合物（１３）を下記のように合成した。機械的攪拌器及び還流凝縮器を備えた２リットル−３口の丸底フラスコに４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入，購入したとおり使用）１１２．０ｇ（０．４１モル）を加えて，ＴＨＦ  ４００ｍｌを付加した。上記溶液にフェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入して，購入しままで使用）４８．７７ｇを加えた。上記溶液を２時間還流させてから室温に冷却させた後，溶媒を溶液の体積が５０ｍｌになるまで溶液から蒸発させた。次いで，エタノール（５０ｍｌ）を添加して固体を沈殿させ，ろ過して収集し，エタノール（５０ｍｌ）で洗浄した後，６０℃で６時間真空オーブンで乾燥させた。収率は１４６ｇ（９８％）であった。ＣＤＣｌ３中の固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルは，予想された生成物と完全に一致した。固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは，３．８ｐｐｍ（Ｎ−Ｈ）（ｓ；１Ｈ）及び７．１９−７．５５ｐｐｍ（ｍ；２０Ｈ）でピークを表した。固体のＩＲスペクトルは１６８８ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）及び３９２３ｃｍ−１（Ｎ−Ｈ）でピークを表した。
【０２１６】
機械的攪拌器及び温度計を備えた２５０ｍｌ−３口の丸底フラスコにＤＭＳＯ（１００ｍｌ）及び上記の反応からの固体生成物（１８．１７ｇ，０．０５モル）を加えた。固体生成物が溶液になるまで３０℃で加熱した。１，５−ジブロモペンタン（５．７５ｇ，０．０２５モル）（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を上記溶液に加え，次いで，２５％の水酸化ナトリウム水溶液（２０ｇ）を加えた。この溶液を７０℃〜８０℃で４時間加熱した。室温に冷却させた後，３口の丸底フラスコの底で粘着性物質を観察した。上記粘着性物質上部の液体を流した。残余の粘着性物質を水で反復的に洗浄して固体を形成させ，次いで，それを活性炭を持つトルエン／エタノール（体積５０：５０）からまず再結晶化させた。上記物質を活性炭及びシリカゲル（３次の再結晶化時にのみ付加）を含むエタノールから２次及び３次で再結晶化させた。生成物を５０℃の真空オーブンで６時間乾燥させた。収率は７．９０ｇ（４０％）であった。融点は７７℃であった。ＣＤＣｌ３中の上記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルは，提案された化合物（３）の構造と完全に一致した。上記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは１．５１−１．５９ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）；１．７３−１．８１ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；３．８６−３．９９ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）；及び６．９５−７．６４ｐｐｍ（ｍ；４０Ｈ）でピークを表した。ＩＲスペクトルは２８４７ｃｍ−１，２９１０−１，及び３０３１ｃｍ−１でピークを表した。
【０２１７】
＜＜Ｂ．１Ｈ−ＮＭＲ測定＞＞
内部標準として０．０３％ｖ／ｖテトラメチルシアリン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に購入）を含む溶媒ＣＤＣｌ３を使用して，３００ＭＨｚ  Ｂｒｕｋｅｒ  ＮＭＲスペクトロメーター（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡから商業的に購入）によって１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。下記の略語が使われた：ｓ＝シングレット；ｄ＝ダブレット；ｄｄ＝ダブルダブレット；ｍ＝マルチプレット；ｑ＝カルテット；及びｔ＝トリプレット。
【０２１８】
＜＜Ｃ．ＩＲスペクトル測定＞＞
内部標準としてＩＲカード（３Ｍ，Ｓｔ．，Ｐａｕｌ，ＭＮから商業的に購入可能な３Ｍの使い捨て基材のタイプ６１ポリエチレン）上に試料のＣＨ２Ｃｌ２溶液を位置させることによってＩＲ試料を収得した。Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ，Ｎｏｒｗｏｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから商業的に購入可能なＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  １６  ＰＣＦＴ−ＩＲスペクトロメーターによりＩＲスペクトルを得た。
【０２１９】
＜＜Ｄ．融点測定＞＞
ＤＳＣ冷却クーリングシステム（最小温度限界，−７０℃），乾燥ヘリウム及び窒素交換ガスを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｍｏｄｅｌ  ２９２９示差走査熱量計（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を使用して化合物（１２）の融点を得た。熱量計を，バージョン８．１０Ｂソフトウェアを使用するＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｔ  ２１００ワークステーションで作動させた。基準として空のアルミニウムポールを使用した。
【０２２０】
上記試料は，化合物（３）４．０〜８．０ｍｇをアルミニウム試料パンに入れて，蓋部分を折り曲げてＤＳＣテスト用気密試料を製造した。上記結果物は，質量当り基準として正規化した。
【０２２１】
各試料は下記プロトコルによって熱的転移挙動を評価した。
【０２２２】
１７．０℃で平衡化（デフォルト−窒素熱交換ガス）
１８．５分間等温；
１９．外部イベント：窒素熱交換ガス；
２０．１０．０℃／分で２００℃まで温度傾斜
＜＜Ｅ．有機感光体の製造方法＞＞
米国特許第６，０６６，４２６号公報によって得られた比較実施例Ａ（米国特許第６，０６６，４２６号明細書の化学式（３）及び化合物（３）を統合して逆二重層有機感光体を製造した。ポリカーボネートＺバインダー中に化合物（３）５０重量％を含有する電荷輸送溶液を，テトラヒドロフラン８．０ｇ中の化合物（３）１．２５ｇの溶液とトルエン２．５０ｇ中のポリカーボネートＺ１．２５ｇとを反応させて製造した。次いで，電荷輸送溶液は，０．３マイクロポリエステル樹脂サブ層（Ｂｏｓｔｉｋ，Ｍｉｄｄｌｅｔｏｗｎ，ＭＡから購入可能なＶｉｔｅｌ  ＰＥ−２２００）を持つ厚さ７６μｍ（３ｍｉｌ）のアルミニウム化されたＰＥＴフィルム（デュポンから購入可能な，１Ω／スクェアのアルミニウム蒸気コートを持つＭｅｌｉｎｅｘ  ４４２  ポリエステルフィルム）上に，マイヤーロッド（＃４０）でハンドコーティングさせて乾燥させ，厚さ９μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２２３】
オキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＩ）１．３５ｇ，Ｓ−Ｌｅｃ  Ｂ  Ｂｘ−５ポリビニルブチラル樹脂（積水化学社製）１．３５ｇ，メチルエチルケトン２６ｇ，及びトルエンを１３ｇを，再循環モードで８時間作動される水平サンドミルを使用して微粉化することによって分散液を製造した。次いで，生成分散液を，コーティングされていない厚さ２ｍｉｌ（５１μｍ）のＰＥＴフィルム生成分散液上にダイコーティングさせ，８０℃で１０分間乾燥させてＰＥＴフィルム上に厚さ０．２７μｍの電荷発生層を形成させた。
【０２２４】
電荷輸送層及び電荷発生層はＭｏｄｅｌ  ４４７  Ｍａｔｃｈｐｒｉｎｔ  ＴＭ  Ｌａｍｉｎａｔｏｒ（Ｉｍａｔｉｏｎ  Ｃｏｒｐ．，Ｏａｋｄａｌｅ，Ｍｉｎｎから商業的に購入）を使用して１４０℃で共にラミネートした。ラミネーション後に，２ｍｉｌ（５１μｍ）ＰＥＴフィルムを電荷発生層表面から剥離して逆二重層有機感光体を形成した。
【０２２５】
＜＜Ｆ．静電気テスト＞＞
静電気テストは，複数の逆二重層有機感光体試料について実施された。試料をラミネーションまたはダイコーティングにより製造した。
【０２２６】
化合物（３）及び対照構造の静電気テストは，周囲温度でＱＥＡ  ＰＤＴ−２０００上で実施して記録した。帯電は８ｋＶで行われた。放電は，感光体を繊維光ケーブル下の７８０ｎｍろ過されたタングステン光源に露出させることによって行った。各試料は０．０５秒間２μｊ／ｃｍ２に露出させ，総露出強度は２０μｍ／ｃｍ２であった。帯電された以後の受容電圧Ｖａｃｃはボルトで測定された。このような値は一サイクル以後にＶａｃｃとして記録された。初期帯電以後に，１秒の暗減衰が続き，試料が７８０ｎｍで２μｊ／ｃｍ２の０．０５秒光パルスで放電され，１秒後に電圧コントラストの減少をボルトで測定した。次いで，試料上の電荷をイレーザーランプにより追加で減少させた。上記試料上の最終残留電圧Ｖｒｅｓをボルトで測定した。また，総１００サイクル以後にＶａｃｃ及びＶｒｅｓを測定した。一般的に，Ｖａｃｃを最大化させ，Ｖｒｅｓを最小化させることが望ましい。
【０２２７】
【表６】
2005196206.tif 000045
【０２２８】
表６に記載されたデータは，化合物（１３）が有機感光体を製造するのに適しているということを表している。
【０２２９】
＜化合物（１４）＞
第１段階は，ヴィルスマイヤー反応により３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを製造することである。ＤＭＦに９−エチルカルバゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を溶解させて，次いで，溶液を冷却させた。冷却されたＤＭＦ溶液に滴下漏斗を通じて徐々にＰＯＣｌ３（１０〜１５％過量）を加えた。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを分離して精製した。
【０２３０】
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，３−ホルミル−９−エチルカルバゾール（１モル，２２３ｇ）及びテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を加えた。あらゆる固体が溶液になるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を加えた後，混合物を２時間還流させた。ＴＬＣにより出発物質が完全に除去されて生成物が形成されたことを表す時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発させた。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンを分離して精製した。
【０２３１】
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（１モル，２７３ｇ，Ｆｌｕｋｅ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）及びテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を加えた。あらゆる固体が溶液に変わるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を加えた後，混合物を２時間還流させた。ＴＬＣにより出発物質が完全に除去され，生成物が形成されたことを表す時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発させた。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾンを分離して精製した。
【０２３２】
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，４−キノリンカルボキシアルデヒド（１モル，１５７．１７ｇ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）及びテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を加えた。あらゆる固体が溶液に変わるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を加えた後，混合物を２時間還流させた。ＴＬＣにより出発物質が完全に除去されて，生成物が形成されたと表す時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発させた。４−キノリンカルボキシアルデヒドヒドラゾンを分離して精製した。
【０２３３】
最後の段階は，上記収得した３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾン，４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾン及び４−キノリンカルボキシアルデヒドヒドラゾンを１，２，３−トリブロモプロパンと反応させて化合物１４を形成した。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンをＤＭＳＯに溶解させた。２５％の水酸化ナトリウム水溶液の添加後に，１，２，３−トリブロモプロパンを上記溶液に加えた。１，２，３−トリブロモプロパンに対する３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンのモル比は１：１であった。この溶液を７０℃で約１時間攪拌した。この溶液に４−（ジフェニルアミノ）−ベンズアルデヒドヒドラゾンを付加した。１，２，３−トリブロモプロパンに対する４−（ジフェニルアミノ）−ベンズアルデヒドヒドラゾンのモル比は１：１であった。付加を完了した後，上記溶液を７０℃で約１時間さらに加熱した。上記溶液に４−キノリンカルボキシアルデヒドヒドラゾンを加えた。１，２，３−トリブロモプロパンに対する４−キノリンカルボキシアルデヒドヒドラゾンのモル比は１：１であった。付加を完了した後，上記溶液を７０℃で約１時間さらに加熱した。上記反応から生成物を分離して精製した。
【０２３４】
＜化合物（１５）＞
第１段階は，ヴィルスマイヤー反応により３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを製造することである。ＤＭＦ中に９−エチルカルバゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を溶解させた後，溶液を冷却した。冷却されたＤＭＦ溶液に，滴下漏斗を通じて徐々にＰＯＣｌ３（１０〜１５％過量）を加えた。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを分離して精製した。
【０２３５】
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，３−ホルミル−９−エチルカルバゾール（１モル，２２３ｇ）及びテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を加えた。あらゆる固体が完全に溶液になるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を加えた後，混合物を２時間還流させた。ＴＬＣにより出発物質が除去されて，生成物が形成されることを表す時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発させた。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンを分離して精製した。
【０２３６】
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（１モル，２７３ｇ，Ｆｌｕｋｅ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）及びテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を加えた。あらゆる固体が溶液に変わるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を加えた後，混合物を２時間還流した。ＴＬＣにより出発物質が除去されて，生成物が形成されることを表す時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発した。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾンを分離して精製した。
【０２３７】
機械的攪拌器，還流凝縮器及び加熱マントルを備えた２リットル−３口の丸底フラスコに，９−ホルミル−ジュロリジン（１モル，２０１ｇ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）及びテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を加えた。あらゆる固体が溶液に完全に変わるように加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ，１．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を加えた後，混合物を２時間還流させた。ＴＬＣにより出発物質が除去されて，生成物が形成される時，フラスコを室温に冷却させて溶媒を蒸発させた。９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾンを分離して精製した。
【０２３８】
最後の段階は，上記収得した３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾン，４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾン及び９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾンを，１，２，３−トリブロモプロパンと反応させて化合物（１５）を製造することである。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンをＤＭＳＯに溶解させた。２５％の水酸化ナトリウム水溶液の添加後に，１，２，３−トリブロモプロパンを上記溶液に加えた。１，２，３−トリブロモプロパンに対する３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンのモル比は１：１である。この溶液を７０℃で約１時間攪拌させた。この溶液に，４−（ジフェニルアミノ）−ベンズアルデヒドヒドラゾンを付加した。１，２，３−トリブロモプロパンに対する４−（ジフェニルアミノ）−ベンズアルデヒドヒドラゾンのモル比は１：１である。付加を完了した後，上記溶液を７０℃で約１時間さらに加熱した。上記溶液に９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾンを加えた。１，２，３−トリブロモプロパンに対する９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾンのモル比は１：１であった。付加を完了した後，上記溶液を７０℃で約１時間さらに加熱した。上記反応から生成物を分離して精製した。
【０２３９】
＜＜Ｇ．意外な結果の調査＞＞
本発明の実施によって製造された化合物の物理的特性についての調査で，２つ以上の本発明の電荷調節物質の混合物は，各化合物の溶解度を上昇させることによって，溶液及びコーティングにより提供されうる電荷調節物質の濃度を上昇させた。このような事実は下記のデータにより証明される。
【０２４０】
＜＜化合物２及び化合物３の混合物の評価＞＞
次の溶液を製造したしＴＨＦ溶媒中に一晩中残留させた時，沈殿していない。電荷輸送物質用として，化合物２及び化合物３（Ｃｍｐｄ１，２として表で記載される）の５０：５０混合物を使用して，ポリカーボネート（ＣＴＭ：ＰＣＺ２００）の１対１比率の１５％固体及び２０％固体を形成した。それらの溶液いずれも上記の陽性帯電ＩＤＬ構造を使用してＰＥＴ上にナイフコーティングした。Ｈａｗｋ  Ｍｅｃｈ上に静電気特性を記録し，下記表で表されるように，１５％及び２０％固体での米国特許第６，１４０，００４号明細書（下記表でＰＡとして記載される）の化合物（２）の他の２個の試料と比較した。
【０２４１】
【表７】
2005196206.tif 000046
【０２４２】
上記表７で，ＣＡは電荷受容電圧，すなわち試料が得られる（与えられたレーザーセットにより）最大電圧であり，それはプローブ１により測定される。
【０２４３】
Ｄｉｓｃｈ．は，光で帯電された光導電体を照射した後に得られる放電電圧であり，それはプローブ１により測定される。
【０２４４】
ＤＤは，プローブ１とプローブ２との電圧差として測定された暗減衰であり，それは電荷受容電圧が測定された時に得られる。
【０２４５】
Ｒｅｓ．は，ドラムを１回転させた後，光導電体をＬＥＤ（発光ダイオード）光に露出させた時に測定された残留電圧であり，プローブ１により測定される。
【０２４６】
Ｃｏｎｔｒ．は，帯電または非帯電領域についての電荷のコントラストである。
【０２４７】
以上，本発明の実施形態および実施例について説明した。これによれば，中央架橋基によって連結されている複数のヒドラゾン−連結（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基を持つ電荷輸送化合物が提供される。この電荷輸送化合物を含む有機感光体によって，電荷受容電圧Ｖａｃｃを最大化し，電荷放出時の残留電圧Ｖｒｅｓを最小化できるため，高品質の画像を形成できる。さらに，有機感光体を多数サイクル反復して使用しても，高品質の画像を保持できる。
【０２４８】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０２４９】
本発明は，静電特性に優れた新規の電荷輸送化合物に適用可能であり，特に有機感光体，電子写真画像形成装置，電子写真画像形成方法に適用可能である。