(57)【要約】【解決手段】  下記一般式（１）で表されるベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。  【化１】2005154348.tif 000007（式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）【効果】  本発明によれば、くせ毛を損傷させることなく矯正することができ、耐湿性に優れ毛髪を損傷させることなく良好な感触を維持する毛髪化粧料であり、特に、染毛剤を併用した場合にも上記効果が得られる毛髪化粧料を提供することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】
2005154348.tif 000006
（式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）
【請求項２】
さらに、アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
くせ毛矯正用であることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、くせ毛を損傷させることなく矯正でき、その持続効果が優れており、ヘアトリートメント等として有用な毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
くせ毛を矯正して直毛化する方法としては、ストレートパーマ（以下、「パーマ」という）が広く行われている。パーマは、チオグリコール酸やシステイン等の還元剤により、毛髪ケラチン蛋白質のＳ−Ｓ結合を切断し、次いで臭素酸ナトリウム等の酸化剤により再結合させることで、半永久的にくせ毛を矯正するものである。また、レソルシン（ジヒドロキシベンゼン）を用いたくせ毛矯正技術が提案されている（例えば、非特許文献１：「Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．」、１９９４、４５，（ｐ３４７−３５２）参照）。この技術は、毛髪を過収縮させることで半永久的にくせ毛を矯正するものである。
【０００３】
一方、くせ毛を一時的に直毛化する方法としては、市販のくせ毛用ヘアケア剤を使用する方法や、ドライヤー等による熱ブロー法等が一般的である。くせ毛用ヘアケア剤は軽度の還元剤、酸化剤等を利用してＳ−Ｓ結合の組み換えをしたり（Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  ｗａｖｅ，  新美容出版、１９９４参照）、ポリマーや樹脂等を利用して毛髪を固定化する方法（例えば、特許文献７：特開昭５１−７９７３５号公報参照）であり、熱ブロー法は一時的に毛髪内の水素結合、疎水結合を組み換える方法である。
【０００４】
しかし、パーマにおけるくせ毛機構は、毛髪内ケラチン蛋白質のＳ−Ｓ結合を開裂・再結合させるものであるため、この処理により毛髪が損傷を受け、枝毛や切れ毛が増えたり、また好ましくない感触となる等の不都合が生じる。特に、近年流行の染毛剤を併用した場合には、この毛髪損傷はさらに顕著となる。また、染毛剤を併用するとくせ毛矯正効果も劣る。レゾルシンによるくせ毛矯正は、極めて高濃度での施術が必要であり実用的でない上、髪が硬くなる等の不具合がある。一方、くせ毛用ヘアケア剤は、軽度の還元剤、酸化剤を使用するため、充分な矯正効果が得られない。ブロー法は空気中の湿度の影響を受けやすく、持続性に課題がある。
【０００５】
また、没食子酸系配糖体を用いた毛髪化粧料が提案されているが（例えば、特許文献１：特開２０００−３１９１１６号公報）、没食子酸系配糖体単独でのくせ毛の矯正効果は極めて不充分である。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−３１９１１６号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２５４６号公報
【特許文献３】特開平７−２１５８２９号公報
【特許文献４】特開平８−９２０４３号公報
【特許文献５】特開２００３−２３８３６８号公報
【特許文献６】特開２００３−２８６１４１号公報
【特許文献７】特開昭５１−７９７３５号公報
【非特許文献１】「Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．」、１９９４、４５，（ｐ３４７−３５２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、くせ毛を損傷させることなく矯正することができ、耐湿性に優れ、毛髪の良好な感触を維持することができる毛髪化粧料であり、特に、染毛剤を併用した場合にも上記効果が得られる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定のベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを、好ましくはさらにアルカノールアミンを組み合わせることにより、くせ毛を半永久的に矯正でき、湿度や繰り返しの毛髪洗浄によっても矯正効果が失われず、毛髪を損傷させることなく良好な感触を維持することを知見し、本発明をなすに至ったものである。特に、染毛剤を併用した場合にも、上記効果が得られることを知見した。
【０００９】
特定のベンゼン誘導体に、毛髪に弾力性を付与する効果がある没食子酸系配糖体を組み合わせることによって、意外なことにくせ毛を矯正する相乗効果が得られること、くせ毛を矯正すると髪の損傷を招くという従来の認識を覆し、矯正後にしっとりとした感触を付与することができることは、本発明者らによる新知見である。
【００１０】
従って、本発明は
［１］．下記一般式（１）で示されるベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料、
【化１】
2005154348.tif 000002
（式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）
［２］．さらに、アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料、
［３］．くせ毛矯正用であることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、くせ毛を損傷させることなく矯正することができ、耐湿性に優れ、毛髪の良好な感触を維持することができる毛髪化粧料であり、特に、染毛剤を併用した場合にも上記効果が得られる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明のベンゼン誘導体は、下記一般式（１）で示されるものである。
【００１３】
【化２】
2005154348.tif 000003
（式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）
【００１４】
ベンゼン誘導体としては、上記一般式（１）で表されるものであれば特に限定されず、１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明のベンゼン誘導体としては、ジヒドロキシベンゼン等のベンゼンジオール、フェニレンジアミン、アミノフェノール等が挙げられ、この中でもジヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン、アミノフェノールが特に好ましい。
【００１５】
上記一般式（１）で表されるベンゼン誘導体の配合量は特に限定されないが、配合量の下限は０．００１質量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．１質量％以上である。上限は、５０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは４０質量％以下であり、特に好ましくは３０質量％以下である。配合量が少なすぎると充分な効果が得られない場合があり、多すぎると髪が硬くなる等の不都合を生じる場合がある。
【００１６】
本発明の没食子酸系配糖体とは、没食子酸及び没食子酸エステル等の没食子酸の誘導体に１つ以上の糖残基を有するものであり、下記一般式（２）で表される没食子酸系配糖体が好ましい。
【００１７】
【化３】
2005154348.tif 000004
（式中、Ｒ5は、水素原子、アルカリ金属原子、アミノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基であり、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8は、水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基を示し、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8のうち少なくとも１つは水酸基であり、かつ少なくとも１つは単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基を示す。）
【００１８】
本発明における没食子酸系配糖体としては、特に限定されないが、例えば、没食子酸のグルコシド、マルトシド、マンノシド等が挙げられ、これらの中でも、毛髪の感触を良好にする点から、没食子酸ジグルコシドが特に好ましい。本発明の没食子酸系配糖体は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１９】
没食子酸系配糖体の配合量は特に限定されないが、配合量の下限は０．００１質量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．０５質量％以上である。上限は、１０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは５質量％以下であり、特に好ましくは３質量％以下である。配合量が少なすぎると、充分な効果が得られない場合があり、多すぎるとフレーキング等の不都合を生じる場合がある。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪の感触を良好にする点から、アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を配合することが好ましい。本発明におけるアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びこれらの塩、誘導体等が挙げられ、これらの中でも、モノエタノールアミンが特に好ましい。
【００２１】
アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の配合量は特に限定されないが、配合量の下限は０．０１質量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは１質量％以上である。上限は、２０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以下である。配合量が少なすぎると充分な効果が得られない場合があり、多すぎると化粧料の経時安定性が損なわれる場合がある。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料は、所望により毛髪用化粧料に一般に配合される成分、例えば、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、シリコーン類、高分子化合物、蛋白加水分解物、金属封鎖剤、アルコール類、ポリオール類、油剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、酸化剤、還元剤、アルカリ剤、色素、香料、抗菌剤、殺菌剤及び噴射剤等を配合することができる。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料は、シャンプー、リンス、トリートメント、染毛剤として適用できる。剤型は液体、ジェル、クリーム等いずれでもよい。本発明の毛髪化粧料は、各製剤の常法に準じて調製することができる。
【００２４】
その使用方法としては、くせ毛矯正剤としてシャンプー前に使用してもよいし、シャンプー、リンス、トリートメントとして使用してもよい。さらに、整髪料として乾燥した髪に使用してもよい。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００２６】
［実施例１〜３、比較例１，２］
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法に従って調製し、下記の方法で評価した。結果を表１に併記する。
【００２７】
くせ毛矯正効果、髪の感触評価方法
染毛剤の使用により毛髪に損傷を受けた日本人女性のくせ毛２０本（１５ｃｍ）を束ね、このくせ毛束に毛髪化粧料０．１ｇを塗布し、ラップでくるんで４時間放置した。その後、市販のシャンプーで通常の方法で洗浄、流水すすぎを行った。洗浄後の毛束をドライヤーで乾燥した後、４０℃、相対湿度８０％の恒温室にて４時間放置して評価用毛束を得た。くせ毛矯正効果、髪の感触を下記評価基準に基づいて、１０名のパネラーにより官能評価した。
【００２８】
＜評価基準＞
（１）くせ毛矯正効果
○：矯正効果があると答えたパネラーが７名以上
△：矯正効果があると答えたパネラーが４〜６名以上
×：矯正効果があると答えたパネラーが３名以下
（２）髪の感触
○：感触が良いと答えたパネラーが７名以上
△：感触が良いと答えたパネラーが４〜６名以上
×：感触が良いと答えたパネラーが３名以下
【００２９】
【表１】
2005154348.tif 000005
【００３０】
［実施例４］
ディスペンサータイプのウォーター剤
下記処方のウォーター剤を調製し、紫外線吸収剤を練り込んだＰＥＴ製ポンプディスペンサー容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．４
没食子酸−３−グルコシド                                              ０．０１
ジヒドロキシベンゼン                                                ４０．０
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                                    ５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ３．０
ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル                                      ３．０
Ｎ−ビニルピロリドンＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート        ０．５
Ｎ−メタクリロイルオキシジエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体                  １．０
（ユカフォーマー５１０，三菱化学（株）製）
加水分解ケラチン                                                      ２．５
（プロティキュートＵアルファ，一丸ファルコス（株）製）
安息香酸                                                              ０．１
メチルパラベン                                                        ０．１
無水ピロリン酸ナトリウム                                              ０．０５
グリコール酸                                                          ０．２
トリエタノールアミン                                                  １．０
香料組成物Ａ                                                          ０．１
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                              バランス  
合計                                                            １００．０    
【００３１】
［実施例５］
ノンエアゾールポンプフォーム
下記処方のフォーム剤を調製し、紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプフォーム容器に充填した。なお、ｐＨは４．５に調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジマルトシド                                        ０．８    
没食子酸−３−グルコシド                                              ０．０１５
メタアミノフェノール                                                ３５．０
ラウリン酸ショ糖エステル                                              １．０
酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン                                  １．０  
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                  １０．０  
シリコーンエマルション（ＦＺ−４１８８，日本ユニカー（株）製）        ８．０
アミノ変性シリコーンエマルション                                      ５．０
（ＦＺ−４６７２，日本ユニカー（株）製）                                        
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル                          ０．６
ラウリルジメチルアミンオキシド                                        ０．５
植物性スクワラン                                                      ０．１
水溶性コラーゲン（ネプチゲン  アテロタイプ，一丸ファルコス（株）製）  １．０  
メチルパラベン                                                        ０．１  
塩化ベンザルコニウム                                                  ０．１
クエン酸                                                              ０．５
ジエタノールアミン                                                    １．０    
香料組成物Ｃ                                                          ０．１
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
【００３２】
［実施例６］
トリガータイプのヘアトリートメント
下記処方のヘアトリートメントを調製し、ＰＥＴ製トリガータイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．３に調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        １．０    
没食子酸−３−グルコシド                                              ０．０１２
パラフェニレンジアミン                                              １０．０
没食子酸                                                              ０．００１
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                                    １．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ２．０
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル                        １．０
プロピレングリコール                                                  ４．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体                      １．０
加水分解シルク液（シルクゲンＧソルブルＳ，一丸ファルコス（株）製）    １．０
ヒドロキシプロピルキトサン液                                          １．０
（キトフィルマー，一丸ファルコス（株）製）
メチルパラベン                                                        ０．０５
無水ピロリン酸ナトリウム                                              ０．０５
安息香酸                                                              ０．０５
安息香酸ナトリウム                                                    ０．０５
モノエタノールアミン                                                  ０．５
クエン酸                                                                適量    
クエン酸ナトリウム                                                      適量
エタノール                                                          ２０．０
香料組成物Ｄ                                                          ０．０５
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
【００３３】
［実施例７］
ジェル
下記処方のジェルを調製し、紫外線吸収剤を練り込んだＰＥＴ製ポンプタイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．４に調整し、粘度は１５００〜３０００Ｐａ・ｓに調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
没食子酸−３−グルコシド                                              ０．００１
メタアミノフェノール                                                  ５．０
オルトアミノフェノール                                                ５．０
ロスマリン酸                                                          ０．５
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ２．５
ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油                                ３．０
シリコーンエマルション（ＦＺ−４１８８，日本ユニカー（株）製）        ５．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体                      １．０
カミツレエキス                                                        １．０
ビワ葉エキス                                                          １．０
デカグリセリルモノイソステアレート                                    ２．０
ジヒドロキシベンゾフェノン                                            ０．１
モノエタノールアミン                                                  ０．５
ヒドロキシエチルセルロース                                              適量    
メチルパラベン                                                        ０．１
安息香酸                                                              ０．２
無水ピロリン酸ナトリウム                                              ０．２
亜硫酸ナトリウム                                                      ０．１
グリコール酸                                                            適量
ジブチルヒドロキシトルエン                                            ０．００１
エタノール                                                          ２０．０
香料組成物Ａ                                                          ０．０５
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
【００３４】
［実施例８］
ポンプディスペンサーヘアミスト
下記処方のヘアミストを調製し、ポリエチレン製ポンプディスペンサー容器に充填した。なお、ｐＨは５．０に調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
ジヒドロキシベンゼン                                                ３０．０
タンニン酸                                                            ０．１
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
Ｎ−ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩    ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５
ジイソステアリン酸デカグリセリル                                      ２．０
ロウ乳化物＊                                                          ５．０
７０％ソルビット液                                                    １．０
シラカバエキス                                                        １．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体                      ０．５
ブルーベリーエキス                                                    ０．５
メチルパラベン                                                        ０．３
安息香酸                                                              ０．２
モノエタノールアミン                                                  ０．５
クエン酸                                                                適量    
クエン酸ナトリウム                                                      適量
香料組成物Ｅ                                                          ０．２
エタノール                                                          １５．０
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
＊：カルナウバロウ５部、ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル７部、精製水８８部を９０℃で乳化したもの（平均粒子径１００ｎｍ）。
【００３５】
［実施例９］
エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを製造した。なお、容器はアルミニウム製の耐圧缶を用いた。
質量（％）
＜原液＞
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        １．０    
パラフェニレンジアミン                                                ５．０
メタベンゼンジオール                                                  ５．０
ベンジル酸                                                            ０．０５
硫酸ナトリウム                                                        ０．００５
カチオン化セルロース（ＸＫ−５０３，ライオン（株）製）                ０．４
ジプロピレングリコール                                                ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ２．５
アミノ変性シリコーン                                                  ２．０
（ＳＦ８４５２Ｃ，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油                                ２．０
加水分解ケラチン                                                      １．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩                                                                            ０．５
トリメチルグリシン（アクアデュウＡＮ−１００，味の素（株）製）        ０．５
カルボキシビニルポリマー                                              ０．５
トリエタノールアミン液（３０％水溶液）                                ２．０
シア脂                                                                １．０
安息香酸                                                              ０．２
香料組成物Ｃ                                                          ０．１  
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                              バランス    
原液合計                                                          ９２．０    
＜ガス＞
ＬＰＧガス                                                            ８．０    
合計                                                            １００．０
【００３６】
［実施例１０］
ヘアワックス
下記処方のヘアワックスを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製のジャータイプ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ２．０    
ジヒドロキシベンゼン                                                  ５．０    
サリチル酸                                                            ０．１
塩化ジミリスチルジメチルアンモニウム                                  ３．０
ジイソステアリン酸デカグリセリル                                      ５．０
カルボキシビニルポリマー                                              ０．５
キサンタンガム                                                        ０．２５
水溶性固体シリコーン（ＫＦ−６００４，信越化学工業（株）製）          ２．０
シリコーンパウダー                                                    １．０
（トスパール２０００Ｂ，ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
加水分解シルク液（シルクゲンＧソルブルＳ，一丸ファルコス（株）製）    ０．５
ワセリン                                                              ３．０
スクアラン                                                            ２．０
キャンデリラロウ                                                      １．０
リンゴエキス                                                          ２．０
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリル                              ４．０
メチルパラベン                                                        ０．１
安息香酸                                                              ０．２
ソルビン酸ナトリウム                                                  ０．１
エデト酸四ナトリウム                                                  ０．０５
ジエタノールアミン                                                    １．０
香料組成物Ｂ                                                          ０．０５
エタノール                                                            ５．０
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
【００３７】
［実施例１１］
ジェル
下記処方のジェルを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製チューブ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
没食子酸−４−マンノシド                                              ０．０２
メタアミノフェノール                                                １５．０
オルトアミノフェノール                                              １５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ５．０
アルキル変性カルボキシビニルポリマー                                  ０．５  
キサンタンガム                                                        ０．２５
シリコーンペースト（ＫＳＧ−２１，信越化学工業（株）製）              ５．０    
水溶性固体シリコーン（ＫＦ−６００４，信越化学工業（株）製）          ２．０  
シリコーンパウダー                                                    １．０
（トスパール２０００Ｂ，ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
加水分解シルク液                                                      ０．５
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル                          ４．０
メチルパラベン                                                        ０．１
安息香酸                                                              ０．３
イソフタルアルデヒド                                                  ０．０１
塩化ベンザルコニウム                                                  ０．１
トリエタノールアミン                                                  ２．５
香料組成物Ｂ                                                          ０．０５  
エタノール                                                          １５．０    
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
【００３８】
［実施例１２］
シャンプー
下記処方のシャンプーを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸メチル−３，５−ジグルコシド                                  ０．５    
没食子酸プロピル−３−マンノシド                                      ０．０１
ジヒドロキシベンゼン                                                １０．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                                    ０．５
モノイソステアリン酸ＰＯＥ（３０）硬化ひまし油                        １．０
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム                                      １０．０
α−オレフィンスルフォン酸ナトリウム                                  ５．０    
脂肪酸ジエタノールアミド                                              ５．０    
アルキルアミドプロピルベタイン                                        ５．０    
高重合ジメチルシリコーン                                              ３．０    
（ＢＹ１１−００３，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
カチオン化セルロース（ＸＫ−５０３，ライオン（株）製）                ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール                                      ２．０
アロエエキス                                                          ０．２
安息香酸ナトリウム                                                    ０．８
モノエタノールアミン                                                  １．５
香料組成物Ａ                                                          ０．０５
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
【００３９】
［実施例１３］
リンス
下記処方のリンスを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５
没食子酸−３−グルコシド                                              ０．０２
パラフェニレンジアミン                                              １５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  １．０
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                                  ０．５
セトステアリルアルコール                                              ３．０
ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル                                        １．５
流動パラフィン                                                        １．０
シクロメチコン                                                        ０．５
（ＤＣ２４６，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
ジメチルシリコーン                                                    ５．０
（ＳＨ２００−５００ｃｓ，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
ゼニアオイエキス                                                      ０．２
メチルパラベン                                                        ０．１
モノエタノールアミン                                                  ０．５    
安息香酸ナトリウム                                                    ０．４
香料組成物Ｃ                                                          ０．１
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
【００４０】
［実施例１４］
ヘアクリーム
下記Ａ油相部，Ｂ水相部を７０℃でそれぞれ溶解し、ＢにＡを加えて均一に乳化し、さらに冷却しながらＣを加えて下記処方のクリームを調製し、アルミラミネートチューブに充填した。
質量（％）
＜Ａ油相部＞
スクワラン                                                            ５．０    
オレイン酸エチル                                                      ２．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                          １．５
流動パラフィン                                                        １．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）                    ３．０
ヤシ油脂肪酸ソルビタン                                                ２．０
モノステアリン酸グリセリン                                            １．０
セトステアリルアルコール                                              １．０
プロピルパラベン                                                      ０．１
＜Ｂ水相部＞
没食子酸−３，５−ジマルトシド                                        ０．５
没食子酸−４−マルトシド                                              ０．０３
ジヒドロキシベンゼン                                                  ５．０
パラフェニレンジアミン                                                ５．０
塩化パルミチルトリメチルアンモニウム                                  ０．３
１，３−ブチレングリコール                                            ２．５
ジプロピレングリコール                                                ２．５
モノエタノールアミン                                                  ０．５
メチルパラベン                                                        ０．１
ソルビン酸                                                            ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム                                            ０．２
ゲンチアナエキス                                                      ０．１
精製水                                                              バランス  
＜Ｃ香料組成物Ｄ＞                                                      ０．０５
合計                                                              １００．０    
【００４１】
［実施例１５］
エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを調製し、ＰＥＴ製耐圧容器に充填した。
質量（％）
＜原液＞
没食子酸メチル−３，５−ジグルコシド                                  ２．０    
没食子酸メチル−３−グルコシド                                        ０．００５
パラフェニレンジアミン                                              １０．０
パラアミノフェノール                                                  ５．０
ＥＯ変性シリコーン                                                    ４．０    
ピロクトンオラミン                                                    ０．５    
オレイン酸エチル                                                      ３．０    
両性ポリマー（ユカフォーマー２０４，三菱化学（株）製）                １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５
ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル                                      １．５
モノオレイン酸酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン                              ０．５
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル                          １．０
モノエタノールアミン                                                  ２．５
ソルビン酸                                                            ０．１
安息香酸                                                              ０．１
香料組成物Ｂ                                                          ０．２
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                              バランス    
合計                                                                ８０．０
＜ガス＞
ＬＰＧ                                                              １０．０
ＤＭＥ                                                              １０．０    
合計                                                              １００．０
【００４２】
［実施例１６］
一剤式永久染毛剤（泡状）
質量（％）
＜原液＞
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
没食子酸−４−マンノシド                                              ０．０２
パラフェニレンジアミン                                                １．０
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩                                        ２．０
メタフェニレンジアミン                                                ０．５
パラアミノフェノール                                                  ０．５
２−（２’ヒドロキシエチルアミノ−）−５アミノトルエン硫酸塩          ０．１５
オレイン酸                                                            ０．２
オレイルアルコール                                                    ０．２
β−サイクロデキストリン                                              １．０
ラッカーゼ                                                            ０．０１
キサンタンガム                                                        ０．５
ソルビタンモノラウレート                                              １．０
エタノール                                                          １０．０
グリコール酸                                                          ０．２
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）
【００４３】
上記原液をエアゾール缶に詰め真空下にクリンチしたのち、原液対ガス比＝９５対５（質量比）になるよう噴射剤となる２．０ＫｇＬＰＧを充填し、アゾール型染毛剤を得た。このとき圧縮ガスはＬＰＧを用いたが、その他、窒素、炭酸ガス、笑気ガス、フロン１１、１２、１１４を単独又は混合して用いてもよい。また、エアゾール形態としては一般のアルミ缶、ブリキ缶以外に入れる直噴型以外にピストン型、バックイン型、ＥＸＸＥＬ型の各二重容器を用いてもよい。
【００４４】
［実施例１７］
一剤式永久染毛剤（クリーム泡状）
質量（％）
＜原液＞
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        １．０    
没食子酸−４−マンノシド                                              ０．２
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩                                        ２．０
メタフェニレンジアミン                                                ０．５
メタアミノフェノール                                                  ０．５
ジヒドロキシベンゼン                                                  ０．１
オルトアミノクレゾール                                                ０．０５
オレイン酸                                                            ０．２
β−サイクロデキストリン                                              １．２
ラッカーゼ                                                            ０．０１
キサンタンガム                                                        ０．０５
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド                            ０．２
セトステアリルアルコール                                              ０．６
ＰＯＥ（２０）硬化ひまし油トリイソステアレート                        ０．２
モノステアリン酸ソルビタン                                            ０．１
メチルパラベン                                                        ０．３
グリコール酸                                                          ０．２
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）
【００４５】
上記原液をエアゾール缶に詰め真空下にクリンチしたのち、原液対ガス比＝９５対５（質量比）になるよう噴射剤となる４．０ＫｇＬＰＧを充填し、アゾール型のクリーム状染毛剤を得た。
【００４６】
［実施例１８］
一剤式永久染毛剤（泡状）
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        １．５    
没食子酸−４−マンノシド                                              ０．０２
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩                                        ２．０
２，６−ジアミノピリジン                                              ０．０５
Ｎ，Ｎ−ビス（βヒドロキシル）−ｐ−フェニレンジアミン                ０．１
パラアミノフェノール                                                  ０．５
２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン              ０．１５
リノレイン酸                                                          ０．２
β−サイクロデキストリン                                              １．０
ラッカーゼ                                                            ０．０１
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド                            ０．５
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド                              ０．５
セトステアリルアルコール                                              ２．０
オレイルアルコール                                                    １．０
ＰＯＥ（４０）グリセリントリイソステアレート                          ０．７５
ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテル                                        ０．７５
モノステアリン酸ソルビタン                                            １．０    
メチルパラベン                                                        ０．３
プロピレングリコール                                                  ５．０
乳酸                                                                  ０．２
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）
【００４７】
［実施例１９］
一剤式永久染毛剤（トリートメントタイプ）
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．１    
没食子酸−４−マンノシド                                              ０．０２
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩                                        ５．０
２−アミノ−４−ニトロフェノール                                      ３．０
５−アミノオルトクレゾール                                            １．０
パラアミノフェノール                                                  １．０
オレイン酸                                                            ０．５
リノレイン酸                                                          ０．５
β−サイクロデキストリン                                              ２．０
ラッカーゼ                                                            ０．０５
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド                            ０．５
セチルトリメチルアンモニウムクロライド                                ０．５
セトステアリルアルコール                                              ４．０
オレイルアルコール                                                    １．０
オレイン酸エチル                                                      ０．５
パルミチン酸イソプロピル                                              ０．５
流動パラフィン                                                        １．０
密蝋                                                                  ０．５
ＰＯＥ（４０）硬化ひまし油トリイソステアレート                        ０．２５
ＰＯＥ（２０）硬化ひまし油トリイソステアレート                        ０．２５
ＰＯＥ（３０）ステアリルエーテル                                      ０．７５
モノステアリン酸ソルビタン                                            １．０
グリセリンモノステアレート                                            ０．５    
メチルパラベン                                                        ０．３
プロピレングリコール                                                  ５．０
グリコール酸                                                          ０．２
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）
【００４８】
［実施例２０］
一剤式染毛剤（ジェルタイプ）
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ２．５    
没食子酸−４−マンノシド                                              ０．０５
パラフェニレンジアミン                                                １．０
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩                                        ２．０
メタフェニレンジアミン                                                ０．５
パラアミノフェノール                                                  ０．５
２−（２’ヒドロキシエチルアミノ−）−５アミノトルエン硫酸塩          ０．１５
オレイン酸                                                            ０．２
β−サイクロデキストリン                                              １．０
ラッカーゼ                                                            ０．０１
キサンタンガム                                                        ０．５    
ヒドロキシエチルセルロース                                            １．０
ＰＯＥ（４０）ラウリルエーテル                                        １．０
ＰＯＥ（３０）硬化ひまし油                                            １．０
エタノール                                                          １０．０
グリコール酸                                                          ０．２
精製水                                                              バランス    
合計                                                              １００．０    
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）
【００４９】
［実施例２１］
２剤式永久染毛剤
質量（％）
第１剤
ｉ
パラフェニレンジアミン                                                ０．４    
塩酸メタフェニレンジアミン                                            ０．５
１，３−ブチレングリコール                                            ２．０
モノステアリン酸デカグリセリル                                        ３．０
セチルアルコール                                                      ０．５
ステアリン酸                                                          ０．８
キサンタンガム                                                        １．０
亜硫酸ナトリウム                                                      １．０
モノエタノールアミン                                                  ２．０
エタノール                                                          １０．０
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
ｐＨ９〜１１
【００５０】
ｉｉ
硫酸トルエン−２，５−ジアミン                                        ２．０    
パラアミノフェノール                                                  ０．３
２，６−ジアミノピリジン                                              ０．１  
セタノール                                                            ６．０
オレイルアルコール                                                    ５．０
プロピレングリコール                                                  ２．０
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル                                          ７．０    
流動パラフィン                                                      １０．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  １．０
チオグリコール酸                                                      ０．１
エデト酸四ナトリウム                                                  ０．２
ジエタノールアミン                                                    ０．２
強アンモニア水                                                          適量    
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
ｐＨ８．５〜１０
【００５１】
ｉｉｉ
硫酸トルエン−２，５−ジアミン                                        ２．０    
パラニトロオルトフェニレンジアミン                                    ０．０５
５−アミノオルトクレゾール                                            ０．１    
ジヒドロキシベンゼン                                                  ０．０３
オレイン酸                                                          １５．０    
モノエタノールアミン                                                  １．０
強アンモニア水                                                          適量  
イソプロパノール                                                      ７．０
アスコルビン酸                                                        ０．３
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
ｐＨ８．５〜１１
【００５２】
ｉｖ
硫酸トルエン−２，５−ジアミン                                        ２．０    
パラアミノフェノール                                                  ０．３
２，６−ジアミノピリジン                                              ０．１  
ヒドロキシエチルセルロース                                            ２．５
オレイルアルコール                                                    ５．０
プロピレングリコール                                                  ２．０
亜硫酸ナトリウム                                                      １．０
エデト酸四ナトリウム                                                  ０．２
モノエタノールアミン                                                  ５．０
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
ｐＨ８．５〜１０
【００５３】
第２剤
ｉ
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
没食子酸−４−マンノシド                                              ０．０２
過酸化水素（３５％）                                                １０．０
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸                            ０．３    
エチルカルビトール                                                    ５．０
変性シリコーン                                                        ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．３
リン酸                                                                  適量    
ＰＯＥ（７０）ステアリルエーテル                                      １．０    
エタノール                                                            ５．０
香料                                                                  ０．２
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
ｐＨ１．５〜５
【００５４】
ｉｉ
没食子酸モノグルコシド                                                ０．５
過酸化水素（３５％）                                                １０．０
フェナセチン                                                          ０．３
エタノール                                                          ２０．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５    
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル                                          １．５
セトステアリルアルコール                                              ７．０
流動パラフィン                                                        １．０    
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．１
プロピレングリコール                                                  ５．０
リン酸                                                                  適量    
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
ｐＨ１．５〜５
【００５５】
ｉｉｉ
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        １．５    
過酸化水素（３５％）                                                １０．０    
フェナセチン                                                          ０．３
エタノール                                                          ２０．０
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート架橋型共重合物                                                                  ３．０    
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．１
プロピレングリコール                                                  ５．０
リン酸                                                                  適量    
精製水                                                              バランス    
合計                                                            １００．０    
ｐＨ１．５〜５
【００５６】
１剤として上記１剤ｉ〜ｉｖの１種又は２種以上と、２剤として上記２剤ｉ〜ｉｉｉの１種又は２種以上を選択し、１剤と２剤とを同量混合して毛髪に塗布した。
【００５７】
なお、上記各例で使用した香料組成物Ａ〜Ｅは、特開２００３−９５８９５号公報の表５〜１９に記載した香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。
上記実施例４〜２１について、上記実施例１と同様にくせ毛矯正効果、髪の感触を評価したところ、いずれも良好であった。
なお、粘度は（株）東京計器製  Ｂ型粘度計で測定した。なお、実施例４〜２１に示す配合量は、（原料名）製品名の記載があるものは、原料（製品）の配合量を示す。