(57)【要約】【課題】  ザクロ果皮から特別な操作を施すことなく、毒性のある塩基性物質を含まない、種々の作用を有するザクロ果皮抽出物及びその製造方法を提供する。【解決手段】  ザクロ果皮を水及び／又は有機溶媒に浸漬して得られる抽出液をイオン交換樹脂により塩基性物質を選択的に除去してザクロ果皮抽出物を得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ザクロ果皮を水及び／又は有機溶媒で抽出し，塩基性物質を除去してなるザクロ果皮抽出物。
【請求項２】
ザクロ果皮を水及び／又は有機溶媒に浸漬して得られる抽出液をイオン交換樹脂により塩基性物質を選択的に除去することを特徴とするザクロ果皮抽出物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品中脂質の酸化を抑制及び生物の酸化的障害を保護する抗酸化作用、炭酸脱水酵素阻害作用、抗炎症作用、ヒアルロニダーゼ阻害作用、コラゲナーゼ阻害作用並びに有害微生物の増殖による異臭・悪臭に対し優れた抗菌・消臭作用を有するザクロ果皮抽出物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生理作用に関しては以下のような例が開示されているが、いずれも塩基性物質に関しての言及は見当たらない。例えば、抗炎症作用（特開平５−３１０７４５）、抗酸化作用（特開平５−３２００３７）、活性酸素抑制作用（特開平５−３１００６３）、ヒアルロニダーゼ阻害作用（特開平６−９３７１）、コラゲナーゼ阻害作用（特開平７−１９６５２６）などが挙げられるが全て塩基性物質についての記載が全くない。
【０００３】
ザクロ（学名Ｐｕｎｉｃａ  ｇｒａｎａｔｕｍ  Ｌ．）の根皮や樹皮にはペレチエリンというアルカロイドの塩基性物質が含まれており、毒性が比較的大きいことが中薬大辞典（１４５６頁、小学館）に記載されているが、果皮については塩基性物質の存在の記載はなく、ペレチエリンの毒性はウサギ静脈内投与における致死量が４０ｍｇ／ｋｇと比較的高いものであることがＴＨＥ  ＭＥＲＣＫ  ＩＮＤＥＸ（１１ｔｈ、７０１５、ＭＥＲＣＫ）に収載されている。しかしながら、同一植物体なので存在の可能性を否定できないので、ザクロ果皮抽出物についてドラーゲンドルフ試液及びヨウ化白金酸試液による試験を行なった結果、呈色する塩基性物質が含まれており、アルカロイドの存在が示唆された。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、特別な操作を施すことなく、毒性のある塩基性物質を含まない、種々の作用を有するザクロ果皮抽出物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、イオン交換樹脂を利用して塩基性物質を除去することにより本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、ザクロ果皮を水及び／又は有機溶媒で抽出し，塩基性物質を除去してなるザクロ果皮抽出物及びその製造法に関する。
【０００６】
本発明で言うザクロ（セキリュウ、石榴とも呼ばれ、学名Ｐｕｎｉｃａ  ｇｒａｎａｔｕｍ  Ｌ．、英名Ｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅ）は、ザクロ科の植物で原産地の中近東だけでなく亜熱帯地方で広く栽培され、果皮は下痢止め、駆虫に利用されている。使用する果皮は、乾燥及び未乾燥（生）のいずれでも好適であり、そのままでもよく、裁断機や破砕機で破砕してもよく、粉砕機で粉砕してもよい。
【０００７】
本発明において抽出に用いる溶媒は、水及び有機溶媒であり、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ヘキサン、ベンゼンなどの炭化水素類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類、酢酸、氷酢酸、プロピオン酸などの常温で液体の有機酸などであり、単一又は混合して用いる。その使用量は、ザクロ果皮１部に対し１〜５０部である。１部以下では析出物の収量が低くなり、５０部以上では溶媒留去に時間がかかるので好ましくない。
【０００８】
本発明で塩基性物質を除去するために使用するイオン交換樹脂とは、Ｈ形酸性イオン交換樹脂を指し、強酸性型のスルフォン酸樹脂が好適である。その使用量は、ザクロ果皮1部に対し０．０１〜５部の範囲であり、好ましくは０．０５〜２部である。０．０１部以下では効果を奏することができず、５部以上は不必要で不経済である。
【０００９】
本発明のザクロ果皮抽出物は次のようにして製造することができる。
ザクロ果実１部（重量）に前記溶媒１〜５０部を加えて常温でときどきかき混ぜながら、必要ならば加温して成分を溶出させ、濾過して不溶物を除去し、濾液をイオン交換樹脂カラムに通すか（カラム法）、或いは濾液にイオン交換樹脂を添加（バッチ法）して塩基性物質を吸着させた後、常圧又は減圧濃縮により溶媒を留去するか、又は凍結乾燥することによりザクロ果皮抽出物を得ることができる。
【００１０】
必要ならば、濾液にゼラチン、卵白（乾燥卵白）、アルブミン、カゼイン、グルテンなどの蛋白を添加してタンニンを除去することができる。更に必要ならば本抽出物をシリカゲル及び逆相カラムクロマトグラフ法により精製することができる。
【００１１】
本発明で言う加温処理とは、浸漬液を室温以上の温度にすることであり、好ましくは４０℃より高い温度で浸漬する操作（工程）を意味する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、有害な塩基性物質を除去したザクロ果皮抽出物は、安全性の心配がなくなり、安心して食品やペット用品に利用することができて利用範囲が広くなり、食品だけでなく化粧品、衣類、衛生品等、種々の分野への利用が可能となる。
【実施例】
【００１３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１
細断した乾燥ザクロ果皮１００ｇに水１ｋｇを加えて3時間加熱還流した後、濾過した。濾液をＨ形強酸性イオン交換樹脂（Ｄｏｗｅｘ  ５０Ｗ×８、５０ｇ）カラムに通した。通過液を減圧濃縮、凍結乾燥して粉末状の本発明ザクロ果皮抽出物４７．３ｇを得た。
【００１４】
Ｈ形強酸性イオン交換樹脂を水洗した後、１Ｍ塩酸３４０ｍｌを流した。流出液を減圧濃縮乾固した後、メタノール１００ｍｌを加えて溶かし、濾過した。濾液を減圧濃縮乾固してシロップ状の塩基性物質３．２ｇを得た。
【００１５】
本発明ザクロ果皮抽出物及び本塩基性物質の薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ；展開液：ｎ‐ブタノール／氷酢酸／水＝３／１／１）を行い、ドラーゲンドルフ試液を噴霧したとき、本塩基性物質はＲｆ値０．４付近に黄色の発色スポットを示した。
【００１６】
実施例２
細断したザクロ果皮３６５ｇに５０％エタノール９００ｇに室温で7日間浸漬した後、濾過した。濾液を減圧濃縮してエタノールを留去後、Ｈ形強酸性イオン交換樹脂（Ｄｏｗｅｘ  ５０Ｗ×８、３５ｇ）カラムに通した。通過液を減圧濃縮乾固して飴状の本発明ザクロ果皮抽出物２２．４ｇを得た。
【００１７】
実施例３
細断した乾燥ザクロ果皮２００ｇを水３ｋｇに６０℃で３時間浸漬した後、濾過した。濾液にＨ形強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２０ＢＨＡＧ）６０ｇを添加して３０分間攪拌後、濾過し、濾液にゼラチン４０ｇを含む水溶液８４０ｇを加えて遠心した。上清を減圧濃縮し、濃縮液を凍結乾燥して粉末状の本発明ザクロ果皮抽出物３５．８ｇを得た。
【００１８】
実施例４
細断した乾燥ザクロ果皮３５０ｇを水４ｋｇに８０℃で３時間浸漬した後、濾過した。濾液にゼラチン１６０ｇを含む水溶液１．３ｋｇを加えて遠心した。上清にＨ形強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２０ＢＨＡＧ）７０ｇを添加して３０分間攪拌後、濾過し、濾液を１Ｍ水酸化ナトリウムで中和した。中和液にデキストリン３５ｇを溶解した後、減圧濃縮し、濃縮液を凍結乾燥して粉末状の本発明ザクロ果皮抽出物１００．８ｇを得た。
【００１９】
各実施例で得られたザクロ果皮抽出物の最小発育阻止濃度は、枯草菌が０．０１〜０．１％、大腸菌が０．１〜０．３％、ミュータンス菌が０．０１〜０．０５％であり、抗菌効果を示した。