(57)【要約】【課題】長時間の青色発光が可能で、耐久性に優れた発光化合物および発光ポリマーの提供。【解決手段】以下の一般式（１）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物。    【化１】2005154404.tif 000104【選択図】図１２
2005154404.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物。
【化１】
2005154404.tif 000085
［ただし、式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、以下の式（２）で示される置換基を表し、二つのＲ１は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｎは、１〜４の整数を示す。］
【化２】
2005154404.tif 000086
［ただし、式（２）中、Ｒ２は、以下の式（２−１）〜（２−８）で示されるアリール基を表す。］
【化３】
2005154404.tif 000087
［ただし、式（２−１）中、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、また、ｑは１〜５の整数を示す。］
【化４】
2005154404.tif 000088
［ただし、式（２−２）中、Ｒ４およびＲ５は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜５のアルキル基を有するアルコキシル基を示し、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐは、１〜４の整数を示し、ｒは、１〜３の整数を示す。］
【化５】
2005154404.tif 000089
［ただし、式（２−３）中、Ｒ４、Ｒ５、ｐおよびｒは、前記と同様の意味を示し、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても相違していてもよい。］
【化６】
2005154404.tif 000090
［ただし、式（２−４）中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、また、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐおよびｒは、前記と同様の意味を示し、ｓは、１または２の整数を示す。］
【化７】
2005154404.tif 000091
［ただし、式（２−５）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、ｐ、ｒおよびｓは、前記と同様の意味を示し、また、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。］
【化８】
2005154404.tif 000092
［ただし、式（２−６）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびｐは、前記と同様の意味を示し、また、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。］
【化９】
2005154404.tif 000093
［ただし、式（２−７）中、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示す。］
【化１０】
2005154404.tif 000094
［ただし、式（２−８）中、Ｒ１２は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、二つのＲ１２は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐは、前記と同様の意味を示し、ｑは１〜５の整数を示す。］
【請求項２】
以下の式（１'）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物。
【化１１】
2005154404.tif 000095
［ただし、式（１’）中、Ｒ１'は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、以下の式（２'）で示される置換基を表し、二つのＲ１'は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｎは、１〜４の整数を示す。］
【化１２】
2005154404.tif 000096
［ただし、式（２’）中、Ｒ２は、前記式（２−１）〜（２−８）で示されるアリール基または以下の式（２'−１）で示される置換基を表し、ｍは、０〜３の整数を示す。］
【化１３】
2005154404.tif 000097
［ただし、式（２’−１）中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基またはアントリレン基を表し、Ｒ２’は、前記式（２−１）〜（２−８）で示されるアリール基を示す。］
【請求項３】
以下の式（４）で示されるハロゲン化合物とヒドラジド化合物とを反応させて得られる以下の式（５）で示される中間体を脱水および脱ハロゲン化水素反応させることを特徴とする前記式（１）で示される構造を有する青色発光化合物の製造方法。
【化１４】
2005154404.tif 000098
［ただし、式（４）中、Ｘ１および二つのＸ２は、ハロゲン原子を示し、Ｘ１および二つのＸ２は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐは、前記請求項１で示したとおりである。］
【化１５】
2005154404.tif 000099
［ただし、式（５）中、Ｒ２、Ｘ１およびｐは、前記と同様の意味を示す。なお、二つのＲ２は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【請求項４】
以下の式（４’）で示されるハロゲン化合物をフリーデル・クラフツ反応させて生成した以下の式（５’）で示される化合物を、脱ハロゲン化水素反応させることを特徴とする前記式（１’）で示される構造を有する青色発光化合物の製造方法。
【化１６】
2005154404.tif 000100
［ただし、式（４’）中、Ｘ１は、前記請求項３で記載したとおりである。］
【化１７】
2005154404.tif 000101
［ただし、式（５’）中、Ｒ２、Ｘ１およびｍは、前記と同様の意味を同様の意味を示す。］
【請求項５】
以下の式（１''）で示される繰り返し単位からなることを特徴とする青色発光ポリマー。
【化１８】
2005154404.tif 000102
［ただし、式（１''）中、Ｒ１およびｎは、前記請求項１で記載した通りである。］
【請求項６】
以下の式（１'''）で示される繰り返し単位からなることを特徴とする青色発光ポリマー。
【化１９】
2005154404.tif 000103
［ただし、式（１'''）中、Ｒ１'およびｎは、前記請求項２で記載したとおりである。］
【請求項７】
一対の電極間に、前記式（１''）または（１'''）で示される繰り返し単位からなる青色発光ポリマーを含有する発光層を有してなることを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色発光化合物、青色発光ポリマー、青色発光化合物の製造方法および青色発光ポリマーを利用した発光素子に関し、さらに詳しくは、電気的印加エネルギーを加えると高輝度で、かつ、発光時間の長い青色光を発することができる青色発光化合物および青色発光ポリマーに関し、さらに青色発光化合物の製造方法及び青色発光ポリマーを利用した発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機発光素子（有機ＥＬ素子とも称されている。）として、種々の発光化合物および発光ポリマーが提案されている。しかし、青色発光が可能で、しかも発光時間を長くすることができ、さらに、耐久性に優れた発光化合物および発光ポリマーは、未だ開発されていないのが現状である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
この発明の目的は、高い発光輝度を確保でき、長時間にわたる発光を実現することができ、なおかつ耐久性に優れた青色発光化合物および青色発光ポリマーを提供すること、さらに青色発光化合物の製造方法および青色発光ポリマーを利用した発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題を解決するための本発明の第一の手段は、以下の一般式（１）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物である。
【０００５】
【化１】
2005154404.tif 000003
【０００６】
（ただし、式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、以下の一般式（２）で示される置換基を表し、二つのＲ１は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｎは、１〜４の整数を示す。）
【０００７】
【化２】
2005154404.tif 000004
【０００８】
（ただし、式中、Ｒ２は、以下の一般式（２−１）〜（２−８）で示されるアリール基を表す。）
【０００９】
【化３】
2005154404.tif 000005
【００１０】
（ただし、式中、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、また、ｑは１〜５の整数を示す。）
【００１１】
【化４】
2005154404.tif 000006
【００１２】
（ただし、式中、Ｒ４およびＲ５は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜５のアルキル基を有するアルコキシル基を示し、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐは、１〜４の整数を示し、ｒは、１〜３の整数を示す。）
【００１３】
【化５】
2005154404.tif 000007
【００１４】
（ただし、式中、Ｒ４、Ｒ５、ｐおよびｒは、前記と同様の意味を示し、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても相違していてもよい。）
【００１５】
【化６】
2005154404.tif 000008
【００１６】
（ただし、式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、また、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐおよびｒは、前記と同様の意味を示し、ｓは、１または２の整数を示す。）
【００１７】
【化７】
2005154404.tif 000009
【００１８】
（ただし、式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、ｐ、ｒおよびｓは、前記と同様の意味を示し、また、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。）
【００１９】
【化８】
2005154404.tif 000010
【００２０】
（ただし、式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびｐは、前記と同様の意味を示し、また、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。）
【００２１】
【化９】
2005154404.tif 000011
【００２２】
（ただし、式中、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示す。）
【００２３】
【化１０】
2005154404.tif 000012
【００２４】
（ただし、式中、Ｒ１２は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、二つのＲ１２は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐおよびｑは、前記と同様の意味を示す。）
【００２５】
第二の手段は、以下の一般式（１'）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物である。
【００２６】
【化１１】
2005154404.tif 000013
【００２７】
（ただし、式中、Ｒ１'は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、以下の一般式（２'）で示される置換基を表し、二つのＲ１'は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｎは、１〜４の整数を示す。）
【００２８】
【化１２】
2005154404.tif 000014
【００２９】
（ただし、式中、Ｒ２は、前記一般式（２−１）〜（２−８）で示されるアリール基または以下の一般式（２'−１）で示される置換基を表し、ｍは、０〜３の整数を示す。）
【００３０】
【化１３】
2005154404.tif 000015
【００３１】
（ただし、式中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基またはアントリレン基を表し、Ｒ２’は、前記一般式（２−１）〜（２−８）で示されるアリール基を示す。）
【００３２】
第三の手段は、以下の一般式（４）で示されるハロゲン化合物と、ヒドラジド化合物とを反応させて得られる以下の一般式（５）で示される中間体を脱水および脱ハロゲン化水素反応させることを特徴とする前記一般式（１）で示される構造を有する青色発光化合物の製造方法である。
【００３３】
【化１４】
2005154404.tif 000016
【００３４】
（ただし、式中、Ｘ１および二つのＸ２は、ハロゲン原子を示し、Ｘ１および二つのＸ２は、互いに同一であっても相違していてもよい。また、ｐは、前記第一の手段で示したとおりである。）
【００３５】
【化１５】
2005154404.tif 000017
【００３６】
（ただし、式中、Ｒ２、Ｘ１およびｐは、前記と同様の意味を示す。なお、二つのＲ２は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【００３７】
第四の手段は、以下の一般式（４’）で示されるハロゲン化合物をフリーデル・クラフツ反応させて生成した以下の一般式（５’）で示される有機ハロゲン化合物を、脱ハロゲン化水素反応させることを特徴とする前記一般式（１’）で示される構造を有する青色発光化合物の製造方法である。
【００３８】
【化１６】
2005154404.tif 000018
【００３９】
（ただし、式中、Ｘ１は、前記第三の手段で記載したとおりである。）
【００４０】
【化１７】
2005154404.tif 000019
【００４１】
（ただし、式中、Ｒ２、Ｘ１およびｍは、前記第二の手段および第三の手段と同様の意味を示す。）
【００４２】
第五の手段は、以下の一般式（１''）で示される繰り返し単位からなることを特徴とする青色発光ポリマーである。
【００４３】
【化１８】
2005154404.tif 000020
【００４４】
（ただし、式中、Ｒ１およびｎは、前記第一の手段で記載した通りである。）
第六の手段は、以下の一般式（１'''）で示される繰り返し単位からなることを特徴とする青色発光ポリマーである。
【００４５】
【化１９】
2005154404.tif 000021
【００４６】
（ただし、式中、Ｒ１'およびｎは、前記第二の手段で記載したとおりである。）
【００４７】
第七の手段は、一対の電極間に、前記一般式（１''）または（１'''）で示される繰り返し単位からなる青色発光ポリマーを含有する発光層を有してなることを特徴とする発光素子である。
【発明の効果】
【００４８】
本発明により、高い発光輝度を確保でき、長時間にわたる発光を実現することができる青色発光化合物および青色発光ポリマーを提供することができ、さらに、青色発光化合物の製造方法および青色発光ポリマーを利用した発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
本発明に係る青色発光化合物は、以下の一般式（１）で示される構造を有する。
【００５０】
【化２０】
2005154404.tif 000022
【００５１】
前記青色発光化合物は、Ｎ-ビニルカルバゾールを基本骨格とし（以下、カルバゾール骨格と称する。）、カルバゾール骨格中の二つのベンゼン環それぞれにＲ１が結合する。また、前記青色発光化合物は、前記カルバゾールが有する窒素にビニル基が結合した構造を有する。
【００５２】
前記一般式（１）におけるｎは、１〜４の整数を示し、カルバゾール骨格中における一つのベンゼン環は、１〜４個の前記Ｒ１と結合することができる。
【００５３】
また、前記一般式（１）における二つのＲ１は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００５４】
前記一般式（１）におけるＲ１は、水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。
【００５５】
前記Ｒ１で示される炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができ、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等の１〜５個の炭素を有するアルキル基が好ましい。
【００５６】
前記一般式（１）におけるＲ１は、以下の一般式（２）で示される置換基を示す。なお、式中、１〜５の数字は、位置番号を示す。
【００５７】
【化２１】
2005154404.tif 000023
【００５８】
前記一般式（２）で示される置換基は、1,3,4−オキサジアゾールを基本骨格とし、５位の位置にある炭素は、Ｒ２と結合する。
【００５９】
前記一般式（２）おけるＲ２は、以下の一般式（２−１）〜（２−８）で示されるアリール基を表す。
【００６０】
【化２２】
2005154404.tif 000024
【００６１】
前記一般式（２−１）で示されるアリール基は、フェニル基を基本骨格とし、多くとも五つのＲ３と結合する。
【００６２】
前記一般式（２−１）におけるＲ３は、水素原子または１〜１０個の炭素を有するアルキル基を表し、ｑは、１〜５の整数を示す。
【００６３】
前記１〜１０個の炭素を有するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができ、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
【００６４】
また、前記一般式（２）におけるＲ２は、以下の一般式（２−２）で示されるアリール基で表すことができる。なお、式中、１〜８の数字は、位置番号を示す。
【００６５】
【化２３】
2005154404.tif 000025
【００６６】
前記一般式（２−２）で示されるアリール基は、ナフチル基を基本骨格とし、2位、3位または4位の位置において、Ｒ４と結合し、5位、6位、7位または8位の位置において、Ｒ５と結合する。
【００６７】
前記一般式（２−２）におけるＲ４およびＲ５は、水素原子または１〜１０個の炭素を有するアルキル基を示す。
【００６８】
前記１〜１０個の炭素を有するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができ、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
【００６９】
前記一般式（２−２）におけるｐは、１〜４の整数を示し、前記一般式（２−２）におけるナフチル基は、多くとも四つのＲ５と結合する。
【００７０】
また、ｒは、１〜３の整数を示し、前記一般式（２−２）におけるナフチル基は、多くとも三つのＲ４と結合する。
【００７１】
なお、前記Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００７２】
前記一般式（２）におけるＲ２は、以下の一般式（２−３）で示されるアリール基で表すことができる。なお、式中、１〜８の数字は、位置番号を示す。
【００７３】
【化２４】
2005154404.tif 000026
【００７４】
前記一般式（２−３）で示されるアリール基は、ナフチル基を基本骨格とし、1位、3位および／または4位の位置において、Ｒ４と結合し、5位、6位、7位および／または8位の位置において、Ｒ５と結合する。
【００７５】
前記一般式（２−３）におけるＲ４、Ｒ５、ｐおよびｒは、前記と同様の意味を示し、前記一般式（２−３）におけるナフチル基は、多くとも三つのＲ４と結合し、また、多くとも四つのＲ５と結合する。
【００７６】
なお、前記Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００７７】
さらに、前記一般式（２）におけるＲ２は、以下の一般式（２−４）で示されるアリール基を表すことができる。なお、式中、１〜１０の数字は、位置番号を示す
【００７８】
【化２５】
2005154404.tif 000027
【００７９】
前記一般式（２−４）で示されるアリール基は、2-アントリル基を基本骨格とし、1位、3位および／または4位の位置において、Ｒ６と結合し、また、5位、6位、7位および／または8位の位置において、Ｒ８と結合し、さらに、9位および／または10位の位置において、Ｒ７と結合する。
【００８０】
前記一般式（２−４）におけるＲ６、Ｒ７およびＲ８は、水素原子又は１〜５個の炭素を有するアルキル基を示す。
【００８１】
前記１〜５個の炭素を有するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等を挙げることができる。
【００８２】
前記一般式（２−４）におけるｐは、１〜４の整数を示し、前記一般式（２−４）における2-アントリル基は、多くとも四つのＲ８と結合する。
【００８３】
前記一般式（２−４）におけるｒは、１〜３の整数を示し、前記一般式（２−４）における2-アントリル基は、多くとも三つのＲ６と結合する。
【００８４】
さらに、前記一般式（２−４）におけるｓは、１〜２の整数を示し、前記一般式（２−４）における2-アントリル基は、多くとも二つのＲ７と結合する。
【００８５】
なお、前記一般式（２−４）におけるＲ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００８６】
前記一般式（２）におけるＲ２は、以下の一般式（２−５）で示されるアリール基で表すことができる。なお、式中、１〜１０の数字は、位置番号を示す。
【００８７】
【化２６】
2005154404.tif 000028
【００８８】
前記一般式（２−５）で示されるアリール基は、1-アントリル基を基本骨格とし、2位、3位または4位の位置において、Ｒ６と結合し、また、5位、6位、7位および／または8位の位置において、Ｒ８と結合し、さらに、9位および／または10位の位置において、Ｒ７と結合する。
【００８９】
前記一般式（２−５）におけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８、ｐ、ｒおよびｓは、前記と同様の意味を示し、前記一般式（２−５）における1-アントリル基は、多くとも三つのＲ６と結合し、また、四つのＲ８と結合し、さらに、多くとも二つのＲ７と結合する。
【００９０】
なお、前記一般式（２−５）におけるＲ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００９１】
さらに、前記一般式（２）におけるＲ２は、以下の一般式（２−６）で示されるアリール基で表すことができる。なお、式中、１〜１０の数字は、位置番号を示す。
【００９２】
【化２７】
2005154404.tif 000029
【００９３】
前記一般式（２−６）で示されるアリール基は、9-アントリル基を基本骨格とし、1位、2位、3位および／または4位の位置において、Ｒ６と結合し、また、5位、6位、7位および／または8位の位置において、Ｒ８と結合し、さらに、10位の位置において、Ｒ７と結合する。
【００９４】
前記一般式（２−６）におけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８、ｐ、ｒおよびｓは、前記と同様の意味を示し、前記一般式（２−６）における9-アントリル基は、多くとも四つのＲ６およびＲ８と結合し、さらに、一つのＲ７と結合する。
【００９５】
なお、前記一般式（２−６）におけるＲ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００９６】
さらに、前記一般式（２）におけるＲ２は、以下の一般式（２−７）で示されるアリール基で表すことができる。なお、式中、１〜９の数字は、位置番号を示す。
【００９７】
【化２８】
2005154404.tif 000030
【００９８】
前記一般式（２−７）で示される置換基は、フルオレンを基本骨格とし、7位の位置において前記一般式（２）または（３）のオキサジアゾ−ル環の炭素と結合し、9位の位置にある炭素が二つのＲ１３と結合する。
【００９９】
前記一般式（２−７）におけるＲ１３は、水素原子または１〜１０個の炭素を有するアルキル基を示し、前記１〜１０個の炭素を有するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができ、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、特に、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【０１００】
なお、前記一般式（２−７）における二つのＲ１３は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【０１０１】
さらに、前記一般式（２）におけるＲ２は、以下の一般式（２−８）で示されるアリール基で表すことができる。なお、式中、１〜４および１’〜４’の数字は、位置番号を示す。
【０１０２】
【化２９】
2005154404.tif 000031
【０１０３】
前記一般式（２−８）で示される置換基は、ビフェニルを基本骨格とし、例えば、前記式（２−８）に示すように、4'位の位置において前記一般式（２）または（３）のオキサジアゾ−ル環の炭素と結合する。
【０１０４】
前記一般式（２−８）におけるＲ１２は、水素原子または１〜１０個の炭素を有するアルキル基を示し、前記１〜１０個の炭素を有するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができ、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
【０１０５】
なお、前記一般式（２−８）における二つのＲ１２は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【０１０６】
前記式（２−８）におけるｐは、前記と同様の意味を、また、ｑは、１〜５の整数を示し、前記一般式（２−８）におけるビフェニル基は、多くとも九つのＲ１２と結合する。
【０１０７】
本発明に係る青色発光化合物は、以下の一般式（１’）で示される構造を有する。
【０１０８】
【化３０】
2005154404.tif 000032
【０１０９】
前記一般式（１’）で示される青色発光化合物は、Ｎ-ビニルカルバゾールを基本骨格とし（以下、カルバゾール骨格と称する。）、カルバゾール骨格中の二つのベンゼン環それぞれにＲ１’が結合する。また、前記青色発光化合物は、前記カルバゾール骨格が有する窒素にビニル基が結合した構造を有する。
【０１１０】
前記一般式（１’）におけるｎは、１〜４の整数を示し、カルバゾール骨格中における一つのベンゼン環は、１〜４個の前記Ｒ１’と結合することができる。
【０１１１】
また、前記一般式（１）における二つのＲ１’は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【０１１２】
前記一般式（１’）におけるＲ１’は、水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。
【０１１３】
前記Ｒ１’で示される炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができ、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等の１〜５個の炭素を有するアルキル基が好ましい。
【０１１４】
また、前記一般式（１’）におけるＲ１’は、以下の一般式（２’）で示される置換基を示す。
【０１１５】
【化３１】
2005154404.tif 000033
【０１１６】
前記一般式（２’）におけるＲ２は、前記一般式（２−１）〜（２−８）で示される置換基を示す。
【０１１７】
また、前記一般式（２’）におけるｍは、０〜３の整数を示し、前記一般式（１’）のベンゼン環の炭素と、前記一般式（２’）におけるＲ２との間に介在するメチレン基の結合数を表している。
【０１１８】
さらに、前記一般式（２’）におけるＲ２は、以下の一般式（２’−１）で示される置換基を示す。
【０１１９】
【化３２】
2005154404.tif 000034
【０１２０】
前記一般式（２’−１）で示される置換基は、Ａｒ１、1,3,4-オキサジアゾ-ルおよびＲ２’から構成される。
【０１２１】
前記Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基およびアントラセンから二つの水素が失われて生成した基であるアントリレン基を示す。
【０１２２】
前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する一方の炭素は、前記Ｒ２’と結合し、他方の炭素は、Ａｒ１と結合する。
【０１２３】
さらに、前記Ａｒ１は、前記ｍが１〜３である場合は、前記一般式（２’）におけるアルキレン基と、また、前記ｍが０である場合は、前記一般式（１’）におけるベンゼン環の炭素と結合する。
【０１２４】
前記一般式（２’）におけるアルキレン基またはベンゼン環の炭素と前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する炭素とは、例えば、以下のような位置関係で、前記Ａｒ１と結合する。
【０１２５】
例えば、前記Ａｒ１がフェニレン基であって、前記一般式（２’）におけるアルキレン基またはベンゼン環の炭素が、前記フェニレン基に1位に炭素に結合するときは、前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する炭素は、前記フェニレン基の3位または4位の炭素に結合することができる。
【０１２６】
また、前記Ａｒ１がナフチレン基であって、前記一般式（２’）におけるアルキレン基またはベンゼン環の炭素が、前記ナフチレン基の1位の炭素に結合するときは、前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する炭素は、前記ナフチレン基の3位、4位、5位、6位または7位の炭素に結合することができる。
【０１２７】
さらに、前記Ａｒ１がナフチレン基であって、例えば、前記一般式（２’）におけるアルキレン基またはベンゼン環の炭素が、前記ナフチレン基の2位の炭素に結合するときは、前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する炭素は、前記ナフチレン基の4位、5位、6位、7位または8位の炭素に結合することができる。
【０１２８】
そして、前記Ａｒ１がアントリレン基であって、例えば、前記一般式（２’）におけるアルキレン基またはベンゼン環の炭素が、前記アントリレン基の1位の炭素に結合するときは、前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する炭素は、前記アントリレン基の3位、4位、5位、6位、7位、8位または10位の炭素に結合することができる。
【０１２９】
また、前記Ａｒ１がアントリレン基であって、例えば、前記一般式（２’）におけるアルキレン基またはベンゼン環の炭素が、前記アントリレン基の2位の炭素に結合するときは、前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する炭素は、前記アントリレン基の4位、5位、6位、7位、8位、9位または10位の炭素に結合することができる。
【０１３０】
さらに、前記Ａｒ１がアントリレン基であって、例えば、前記一般式（２’）におけるアルキレン基またはベンゼン環の炭素が、前記アントリレン基の9位の炭素に結合するときは、前記1,3,4-オキサジアゾ-ルが有する炭素は、前記アントリレン基の2位、3位、4位、5位、6位、7位または10位の炭素に結合することができる。
前記式（２’−１）中の前記Ｒ２’は、式（２−１）〜（２−８）のいずれかによって示される置換基を示す。
【０１３１】
前記一般式（１）で示される青色発光化合物は、次のようにして製造することができる。
【０１３２】
すなわち、出発物質であるカルバゾールおよび２−ハロゲン化エチル−ｐ−トルエンスルホナートを溶媒中で加熱することにより、該カルバゾール中の窒素原子に結合する水素原子をハロゲン化アルキルに置換させる。
【０１３３】
前記溶媒としては、エタノール、メタノール、無水酢酸、酢酸、エーテル、アセトン等を挙げることができる。
【０１３４】
前記水素原子をハロゲン化アルキルに置換させる反応における温度は、４０〜８０℃、好ましくは、５０〜７０℃である。
【０１３５】
反応終了後は、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより、Ｎ−２−（ハロゲン化エチル）カルバゾールを得る。
【０１３６】
次に、前記Ｎ−２−（ハロゲン化エチル）カルバゾールおよび塩化ホスホリルを溶媒中で加熱することにより、ホルミル化させて得られるアルデヒド化合物を、さらに、酸化させて得られるカルボン酸化合物とハロゲン化剤とを反応させることにより、以下の一般式（４）で示されるハロゲン化合物を得る。
【０１３７】
【化３３】
2005154404.tif 000035
【０１３８】
前記一般式（４）におけるＸ１およびＸ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示し、ｐは、１〜４の整数を示し、一分子のベンゼン環は、多くとも四つのハロホルミル基（−ＣＯＸ２）と結合することができる。
【０１３９】
なお、前記一般式（４）におけるＸ１およびＸ２は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【０１４０】
ホルミル化において用いられる溶媒としては、エタノール、メタノール、ギ酸、無水酢酸、酢酸、ジエチルエーテル、エポキシド、炭素数が５以下である酸無水物、ジクロロエタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエン、ピリジン、ジオキサン、ＤＭＦ、ＴＨＦ等を挙げることができる。
【０１４１】
また、ホルミル化においては、適宜、触媒を用いることができ、該触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、シアン化亜鉛、塩化チオニル、塩化ホスホリル等を挙げることができる。
【０１４２】
ホルミル化における反応温度は、６０〜１００℃、好ましくは、７５〜９５℃である。
【０１４３】
前記ハロゲン化剤としては、一般的な剤，例えば、塩化チオニル、塩化スルフェニル、塩化スルフリル、塩化ホスホリル、三塩化リン、五塩化リン、フッ化水素、三フッ化塩素、三フッ化リン、五フッ化ヨウ素、臭化水素、次亜臭素酸、臭化チオニル等を挙げることができ、中でも、塩化チオニル、塩化スルフェニル、塩化スルフリルが好ましい。
【０１４４】
反応終了後は、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより、ハロゲン化合物を得る。
【０１４５】
次に、前記一般式（４）で示されるハロゲン化合物と式（４ａ）で示されるヒドラジド化合物とを溶媒中で５０〜８０℃に加熱することにより容易に反応が進行し、以下の一般式（５）で示される中間体を得ることができる。
【０１４６】
【化３４】
2005154404.tif 000036
なお、前記式（４ａ）におけるＲ２は前記と同様の意味を示す。
【０１４７】
【化３５】
2005154404.tif 000037
【０１４８】
前記一般式（５）におけるＸ１は、前記と同様の意味を示し、ｐは、１〜４の整数を示す。
【０１４９】
前記溶媒としては、無水酢酸、酢酸、炭素数が５以下である酸無水物、ベンゼン及びトルエン等の芳香族系溶剤、ピリジン、ジオキサン、ＤＭＦ、ＴＨＦ等の多環化合物系溶剤等を挙げることができる。
【０１５０】
以上のようにして得られた前記中間体を脱水および脱ハロゲン反応させることにより、本発明に係る青色発光化合物を得ることができる。
【０１５１】
前記脱水反応に使用される脱水剤としては、五酸化リン、五塩化リン、五硫化リン、三塩化リン、塩化チオニル、塩化スルホニル、塩化ホスホリル等の無機脱水剤、無水酢酸、炭素数が５以下である酸無水物等の有機脱水剤を挙げることができ、中でも、無機脱水剤が好ましく、この反応は、１００〜１５０℃で容易に進行する。
【０１５２】
前記脱水反応により、ヒドラゾ基（−ＮＨＮＨ−）の水素原子とカルボニル基の酸素原子との間で脱水反応が起こると同時にオキサジアゾ-ル環が形成される。
【０１５３】
また、前記脱ハロゲン反応は、公知の方法で、５０〜１５０℃、好ましくは、７０〜１２０℃の温度下で容易に進行する。
【０１５４】
反応終了後は、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより、本発明に係る青色発光モノマーを得ることができる。
【０１５５】
前記青色発光化合物を有機溶媒中で加熱させて、重合反応させると、本発明に係る青色発光ポリマーを得る事ができる。
【０１５６】
前記溶媒としては、ベンゼン、トルエン、エーテル、ＴＨＦ、ＤＭＦ等を挙げることができ、これらの溶媒は、単独または二種以上を混合して用いることができる。
【０１５７】
重合反応における温度は、６０〜１２０℃、好ましくは、８０〜１００℃である。
【０１５８】
前記一般式（１’）で示される青色発光化合物は、次のようにして製造することができる。
【０１５９】
すなわち、出発物質であるカルバゾールおよび２−ハロゲン化エチル−ｐ−トルエンスルホナートを溶媒中で加熱することにより、該カルバゾール中の窒素原子に結合する水素原子をハロゲン化アルキルに置換させて、以下の一般式（４’）で示されるＮ−２−（ハロゲン化エチル）カルバゾールを得る。
【０１６０】
【化３６】
2005154404.tif 000038
【０１６１】
前記一般式（４’）におけるＸ１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。
【０１６２】
前記溶媒としては、エタノール、メタノール、無水酢酸、酢酸、エーテル、アセトン等を挙げることができる。
【０１６３】
前記水素原子をハロゲン化アルキルに置換させる反応における温度は、４０〜８０℃、好ましくは、５０〜７０℃である。
【０１６４】
反応終了後は、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより、前記一般式（４’）で示されるＮ−２−（ハロゲン化エチル）カルバゾールを得る。
【０１６５】
次に、前記一般式（４’）で示されるＮ−２−（ハロゲン化エチル）カルバゾールと一般式：Ｒ２−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ２で示されるハロゲン化合物とを触媒を加えた溶媒中で１４０〜１６０℃に加熱することにより、容易に反応が進行し、下記の一般式（５’）で示される有機ハロゲン化合物を得ることができる。
【０１６６】
【化３７】
2005154404.tif 000039
【０１６７】
前記一般式（５’）におけるＸ１およびＲ２は、前記と同様の意味を示し、ｍは、０〜３の整数を示す。
【０１６８】
また、前記一般式：Ｒ２−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ２におけるＸ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。
【０１６９】
前記有機ハロゲン化合物は、芳香族炭化水素を溶媒中で、ハロゲン化水素ガスを導入しながら、加熱することにより得ることができる。
【０１７０】
前記芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニルまたはこれらの誘導体等を挙げることができ、なかでも、ベンゼン、ナフタレンまたはこれらの誘導体が好ましい。
【０１７１】
前記ベンゼン誘導体としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等を挙げることができる。
【０１７２】
また、前記ナフタレン誘導体としては、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレンのモノメチルナフタレン、１，２−ジメチルナフタレン、１，３−ジメチルナフタレン、１，４−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルナフタレン、１，６−ジメチルナフタレン、１，７−ジメチルナフアレン等のジメチルナフタレンまたは１，３，４−トリメチルナフタレン１，３，５−トリメチルナフタレン等のトリメチルナフタレン等を挙げることができる。
【０１７３】
前記溶媒としては、無水酢酸、酢酸、炭素数が５以下である酸無水物、ベンゼン及びトルエン等の芳香族系溶剤、ピリジン、ジオキサン、ＤＭＦ、ＴＨＦ等の多環化合物系溶剤等を挙げることができる。
【０１７４】
前記ハロゲン化水素ガスとしては、フッ化水素ガスまたは塩化水素ガス等を挙げることができる。
【０１７５】
前記ハロゲン化水素ガスの濃度としては、１００％であってもよいが、特に、１〜９５％であるのが好ましい。また、希釈用のガスとしては、窒素ガスまたはアルゴンガス等の不活性ガスを用いるのが好ましい。
【０１７６】
前記反応温度としては、４０〜６０℃、なかでも、５０〜５５℃であるのが好ましい。
【０１７７】
前記一般式（５’）で示される有機ハロゲン化合物を生成する反応における触媒としては、塩化アルミニウム、亜鉛、硫酸等を上げることができる。
【０１７８】
また、前記一般式（５’）で示される有機ハロゲン化合物を生成する反応における溶媒としては、無水酢酸、酢酸、炭素数が５以下である酸無水物、ベンゼン及びトルエン等の芳香族系溶剤、ピリジン、ジオキサン、ＤＭＦ、ＴＨＦ等の多環化合物系溶剤等を挙げることができる。
【０１７９】
以上のようにして得られた前記有機ハロゲン化合物を、脱ハロゲン化水素反応させ、反応終了後は、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより、前記一般式（１’）で示される青色発光化合物を得ることができる。
【０１８０】
さらに、前記青色発光化合物を有機溶媒中で加熱させて、重合反応させると、前記一般式（１'''）で示される青色発光ポリマーを得ることができる。
【０１８１】
前記溶媒としては、ベンゼン、トルエン、エーテル、ＴＨＦ、ＤＭＦ等を挙げることができ、これらの溶媒は、単独または二種以上を混合して用いることができる。
【０１８２】
重合反応における温度は、７０〜１３０℃、好ましくは、９０〜１１０℃である。
【０１８３】
本発明に係る青色発光化合物、すなわち、前記一般式（１）および（１'）で示される青色発光化合物は、安価な原料を、簡単な反応を用いて容易に製造されることができる。しかも、比較的低い温度で反応が進行するので、安全に製造されることができる。したがって、このような簡便な青色発光化合物の製造方法は、工業的な製造方法である。従って、青色発光ポリマーの製造方法もまた、工業的な製造方法であるということができる。
【０１８４】
また、以上のようにして得られた本発明に係る青色発光ポリマー、すなわち、前記一般式（１''）および（１'''）で示される青色発光ポリマーは、その平均分子量が、１００００〜５０００００、特に２００００〜３０００００であるのが好ましい。
【０１８５】
本発明に係る青色発光化合物および青色発光ポリマーは、大きなπ電子雲を持つカルバゾール骨格を有しており、かつ、Ｒ１またはＲ１’で示されるアリール基により周囲からの影響を遮断されることから、繰り返し単位において、π電子雲は、その密度が高くなり、より安定化するので、僅かのエネルギーにより青色発光が容易になるものと推察される。この発明に係る青色発光ポリマーは、大きなπ電子雲を持つカルバゾール骨格におけるベンゼン環の炭素にＲ１という多環化合物が結合した構造の繰り返し単位を有することに特徴付けられる。この青色発光ポリマーは、安定した繰り返し単位を有するので、化学的に安定となり、過酷な使用条件下においても、劣化しないという特異性を発揮する。
【０１８６】
以下にこの発明に係る青色発光ポリマーを用いた発光素子について説明する。
【０１８７】
図１は、一層型有機ＥＬ素子でもある発光素子の断面構造を示す説明図である。図１に示されるように、この発光素子Ａは、透明電極２を形成した基板１上に、発光材料を含有する発光層３及び電極層４をこの順に積層して成る。
【０１８８】
図１に示される発光素子は、その発光層３にこの発明に係る青色発光ポリマー、赤色発光化合物、及び緑色発光化合物をバランス良く含有していると、透明電極２及び電極層４に電流を通電すると、白色に発光する。白色発光させるためにこの発光層３に含有されるところの、この発明に係る青色発光ポリマー、赤色発光化合物、及び緑色発光化合物の全含有量及び各含有量比は、各発光化合物の種類に応じて相違し、具体的には各発光化合物の種類に応じて適宜に決定される。またこの発光素子を青色に発光させることを企図するのであれば、この発光層３にはこの発明に係る青色発光ポリマーを含有させるのがよい。また、この発光素子で白色及び青色以外の任意の色の光を発光させることを企図するのであれば、この発明に係る青色発光ポリマー、赤色発光化合物、及び緑色発光化合物の全含有量及び各含有量比を適宜に変更するのがよい。例えば、この発明に係る青色発光ポリマーを用いた発光素子を白色に発光させるには、発光層における青色発光ポリマーと赤色発光化合物と緑色発光化合物との配合割合は、通常、重量比で、５〜２００：１０〜１００：５０〜２００００であり、好ましくは１０〜１００：５０〜５００：１００〜１００００である。
【０１８９】
前記赤色発光化合物としては、以下の式（６）で示されるナイルレッド系赤色発光化合物が好適である。
【０１９０】
【化３８】
2005154404.tif 000040
【０１９１】
前記緑色発光化合物としては、クマリン系緑色発光化合物、インドフェノール系緑色発光化合物及びインジゴ系緑色発光化合物を挙げることができ、なかでも、以下の式（７）で示されるクマリン系緑色発光化合物が好適である。
【０１９２】
【化３９】
2005154404.tif 000041
【０１９３】
発光は、前記透明電極２と前記電極層４との間に電界が印加されると、電極層４側から電子が注入され、透明電極２から正孔が注入され、更に電子が発光層３において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【０１９４】
図１に示される発光素子Ａは、その全体形状を大面積の平面形状にすると、例えば壁面、あるいは天井に装着して、大面積壁面白色発光素子、及び大面積天井面白色発光素子等の面状発光照明装置とすることができる。つまり、この発光素子は、従来の蛍光灯のような線光源あるいは電球と言った点光源に代えて面光源として利用されることができる。特に、居住のための室内、事務用の室内、車両室内等の壁面、天井面、あるいは床面を、この発明に係る発光素子を使用して面光源として発光ないし照明することができる。さらに、この発光素子Ａをコンピュータにおける表示画面、携帯電話における表示画面、金銭登録機における数字表示画面等のバックライトに使用することができる。その他、この発光素子Ａは、直接照明、間接照明等の様々の光源として使用されることができ、また、夜間に発光させることができて視認性が良好である広告装置、信号機、道路標識装置及び発光掲示板等の光源に使用されることもできる。しかも、この発光素子Ａは、特定の化学構造を有する青色発光ポリマーを発光層に有するので、発光寿命が長い。したがって、この発光素子Ａにより発光が長寿命である光源とすることができる。
【０１９５】
上述したことから理解されるように、発光素子Ａにおける発光層に、この発明に係る青色発光ポリマーが含有されていて、赤色発光化合物及び緑色発光化合物が含有されていないときには、この発光素子Ａは鮮やかな青色に発光する。
【０１９６】
また、この発光素子Ａを、筒状に形成された基板１と、その基板１の内面側に透明電極２、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる管状発光体とすることができる。この発光素子Ａは、水銀を使用していないので、従来の水銀を使用する蛍光灯に代替して環境に優しい光源とすることができる。
【０１９７】
基板１としては、透明電極２をその表面に形成することができる限り、公知の基板を採用することができる。この基板１として、例えばガラス基板、プラスチックシート、セラミック、表面に絶縁塗料層を形成する等の、表面を絶縁性に加工してなる金属板等を挙げることができる。
【０１９８】
この基板１が不透明であるときには、発光層に、赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光ポリマーを含有する発光素子は、基板１とは反対側に白色光を照射することができる片面照明装置である。また、この基板１が透明であるときには、発光素子の基板１側及びその反対側の面から、白色光を照射することができる両面照明装置である。
【０１９９】
前記透明電極２としては、仕事関数が大きくて透明であり、電圧を印加することにより陽極として作用して前記発光層３にホールを注入することができる限り様々の素材を採用することができる。具体的には、透明電極２は、ＩＴＯ、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＣｄＯ等、及びそれらの化合物等の無機透明導電材料、及びポリアニリン等の導電性高分子材料等で形成することができる。
【０２００】
この透明電極２は、前記基板１上に、化学気相成長法、スプレーパイロリシス、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプレーティング法、イオンアシスト蒸着法、その他の方法により形成されることができる。
【０２０１】
なお、基板が不透明部材で形成されるときには、基板上に形成される電極は透明電極である必要はない。
【０２０２】
発光層３は、青色を発光させるときにはこの発明に係る青色発光ポリマーを含有し、また、白色を発光させるときには赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光ポリマーを含有する層であり、また、この発明に係る青色発光ポリマー、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光ポリマーを前記透明電極２上に形成することができる。
【０２０３】
青色発光ポリマーを前記透明電極２上に形成する方法としては、この青色発光ポリマーを適宜の溶媒に溶解して透明電極状に塗布する方法を挙げることができる。塗布法としては、スピナー法、刷毛塗り法等を挙げることができる。
【０２０４】
前記発光層３中におけるこの発明に係る青色発光ポリマーの含有量、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光ポリマーの総含有量は、通常、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【０２０５】
前記発光層３の厚みは、通常３０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍである。発光層３の厚みが薄すぎると発光光量が不足することがあり、発光層３の厚みが大きすぎると、駆動電圧が高くなりすぎて好ましくないことがあり、また、面状体、管状体、湾曲体、環状体とするときの柔軟性に欠けることがある。
【０２０６】
前記電極層４は、仕事関数の小さな物質が採用され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カルシウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されることができる。好適な電極層４はアルミニウムと少量のリチウムとの合金電極である。この電極層４は、例えば基板１の上に形成された前記発光層３を含む表面に、蒸着技術により、容易に形成することができる。
【０２０７】
塗布法を採用して発光層を形成するにしても、電極層と発光層との間に、バッファ層を介装するのが好ましい。
【０２０８】
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッファ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４''−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ層は、その材料を適切に選択することにより、発光素子である有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効率を改善することができ、発光輝度の向上を達成することができる。
【０２０９】
次に、この発明に係る発光素子の第２の例を図に示す。図２は、発光素子である多層型有機ＥＬ素子の断面を示す説明図である。
【０２１０】
図２に示すように、この発光素子Ｂは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３ａ，３ｂ、電子輸送層６及び電極層４をこの順に積層してなる。
【０２１１】
基板１、透明電極２、及び電極層４については、図１に示された発光素子Ａにおけるのと、同様である。
【０２１２】
図２に示される発光素子Ｂにおける発光層は発光層３ａ及び発光層３ｂよりなり、発光層３ａは発光化合物を蒸着してなる蒸着膜である。発光層３ｂは、ホスト的な機能を有する層である。
【０２１３】
前記ホール輸送層５に含まれるホール輸送物質としては、トリフェニルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及びα−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送物質等を挙げることができる。
【０２１４】
前記電子輸送層６に含まれる電子輸送物質としては、例えば、２−（４−tert−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、並びに２，５−ビス（５’−tert−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン等を挙げることができる。また、電子輸送性物質として、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベンゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属錯体系材料を好適に使用することもできる。
【０２１５】
図２における発光素子Ｂでは、電子輸送層６はＡｌｑ３を含有する。
【０２１６】
各層の厚みは、従来から公知の多層型有機ＥＬ素子におけるのと同様である。
【０２１７】
図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様に作用し、発光する。したがって、図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様の用途を有する。
【０２１８】
図３に、この発明に係る発光素子の第３の例を示す。図３は、多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【０２１９】
図３に示される発光素子Ｃは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層８及び電極層４をこの順に積層してなる。
【０２２０】
この図３に示す発光素子Ｃは前記発光素子Ｂと同様である。
【０２２１】
図４に発光素子の他の例を示す。この図４に示す発光素子Ｄは、基板１、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
【０２２２】
前記図１〜４に示される発光素子の外に、基板上に形成された透明電極である陽極と電極層である陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る青色発光ポリマー含有の電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る青色発光ポリマー及びホスト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る青色発光ポリマーと電子輸送性物質とを共蒸着してなる電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る青色発光ポリマー及びホスト色素とを含有する電子輸送性発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送層、この発明に係る青色発光ポリマー含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機発光素子を挙げることができる。
【０２２３】
前記発光層中には、増感剤としてルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ルブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。
【０２２４】
この発明に係る青色発光ポリマーを利用した青色発光素子、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光ポリマーを利用した白色発光素子は、例えば一般に直流駆動型の有機ＥＬ素子として使用することができ、また、パルス駆動型の有機ＥＬ素子及び交流駆動型の有機ＥＬ素子としても使用することができる。
【実施例】
【０２２５】
（実施例１）  「青色発光ポリマーの合成  その１」
＜有機ハロゲン化合物の合成＞
２Ｌ三ッ口フラスコに、カルバゾール４６．４９ｇ、2-クロロエチル-p-トルエンスルホネート１００ｇ、水酸化ナトリウム５２．９ｇ、水３３ｍｌおよびアセトン１２００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、ウォーターバスで６０℃に加熱し、１９時間反応させた。反応終了後、熱いままの反応生成液を濾過して得た濾液を濃縮および乾固させて得た固形分に、トルエン１５００ｍｌを加えた。その後、この溶液を濾過して得た濾液を濃縮および乾固させ乳白色の固体２５ｇを得た。
【０２２６】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図５に示す。これより、得られた固体は、以下の式（８）で示される構造を有するＮ−（２−クロロエチル）カルバゾールであると同定した。
【０２２７】
【化４０】
2005154404.tif 000042
【０２２８】
＜有機ハロゲン化合物のホルミル化＞
５００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記有機ハロゲン化合物２８．１ｇ、塩化ホスホリル１９６ｇ、ＤＭＦ９３．６ｇおよびジクロロエタン２００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、ウォーターバスで８５℃に加熱し、２．５時間反応させた。反応終了後、溶液を氷冷した。氷冷後、氷中に投入してから苛性ソーダを加えてアルカリ性にし、クロロホルムを加え、抽出分離した。採取した油層を乾固した後にメタノール２００ｍｌを加え、よく攪拌した後、濾過した。濾過により得られた固形分を乾燥させて、固体２５ｇを得た。
【０２２９】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図６に示す。これより、得られた固体は、以下の式（９）で表される構造を有するアルデヒド化合物であると同定した。
【０２３０】
【化４１】
2005154404.tif 000043
【０２３１】
＜カルボン酸化合物の合成＞
１Ｌ四ッ口フラスコに、前記アルデヒド化合物２５ｇおよび水３６７ｍｌを入れ、この四ッ口フラスコ内の溶液を、ウォーターバスで８０℃に加熱した。その後、この四ッ口フラスコ内の溶液に過マンガン酸カリウム２０．７ｇと水４３７ｍｌとからなる過マンガン酸カリウム水溶液を加え、３０分間、攪拌しながら加熱した。その後、１０％水酸化カリウム水溶液を２０ｍｌ加え、濾過した。濾液を酸性にし、析出した固体を濾過し、乾燥させて黄土色の固体３．１ｇを得た。
【０２３２】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図７に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１０）で表される構造を有するカルボン酸化合物であると同定した。
【０２３３】
【化４２】
2005154404.tif 000044
【０２３４】
＜酸クロリド化合物の合成＞
２００ｍｌナスフラスコに、前記カルボン酸化合物３．０ｇおよび塩化チオニル５０ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去して得られた固形分をＴＨＦ１００ｍｌに溶解させた。その後、再び、溶媒を除去することにより、うぐいす色の粉末状固体３．０ｇを得た。
【０２３５】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図８に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１１）で表される構造を有する酸クロリド化合物であると同定した。
【０２３６】
【化４３】
2005154404.tif 000045
【０２３７】
＜中間体の合成＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記酸クロリド化合物１．５ｇ、１−ナフチルヒドラジド０．９２ｇ、ピリジン０．４７ｇおよびＴＨＦ１００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、ウォーターバスで６０℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、氷冷し、水を加えて析出した固体を濾過した。濾過して得られた固形分を乾燥して、固体２．１ｇを得た。
【０２３８】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図９に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１２）で表される構造を有する中間体であると同定した。
【０２３９】
【化４４】
2005154404.tif 000046
【０２４０】
＜脱水・環化反応＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記中間体２．１ｇ、塩化ホスホリル１００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１２０℃に加熱し、５時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去し、氷水中に投入し、析出した固体をクロロホルムに溶解させた後、水洗し、濃縮乾固させて黄色の固体１．７ｇを得た。
【０２４１】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図１０に、ＩＲスぺクトルチャートを図１１に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（１３）で表される構造を有するオキサジアゾール化合物であると同定した。
【０２４２】
【化４５】
2005154404.tif 000047
【０２４３】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
３００ｍｌナスフラスコに、前記オキサジアゾール化合物１．７ｇ、水酸化カリウム２．３ｇおよびエタノール１００ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃で３０分間加熱した後、ジオキサン５０ｍｌを加え、さらに、１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、氷水に投入し、４００ｍｌのクロロホルムで抽出した。抽出物を水洗した後、乾燥させて得られた固体を、シリカゲルを充填したカラムに装填し、クロロホルムを展開液として精製し、乳白色の固体０．９ｇを得た。
【０２４４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図１２に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１４）で表される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０２４５】
【化４６】
2005154404.tif 000048
【０２４６】
＜重合１＞
次いで、ラジカル反応開始剤を用いて、前記ビニル化合物を重合させた。
【０２４７】
重合管に、前記ビニル化合物４８０ｍｇ、ＡＩＢＮ１０ｍｇおよびトルエン３０ｍｌを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃で３時間加熱した後、１００℃で１５時間加熱した。加熱終了後、放冷し、濃縮して得られた固形分を再沈殿法により精製して白色固体０．１９ｇを得た。この固体の融点を測定したところ、２６０〜２９５℃であった。
【０２４８】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図１３に、ＩＲスぺクトルチャートを図１４に、蛍光スペクトルチャートを図１５に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（１５）で表される繰り返し単位を有する青色発光ポリマーであると同定した。
【０２４９】
＜重合２＞
また、遷移金属触媒を用いて、前記ビニル化合物を重合させた。
【０２５０】
２００ｍｌナスフラスコに、前記ビニル化合物０．５ｇ、クロロベンゼン６０ｍｌおよび０．０５ｍｏｌ／Ｌとなるように塩化タングステン（ＶＩ）をクロロベンゼンに溶解させて得た溶液７５μｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで２００℃で１２時間加熱した。反応終了後、濃縮した後、濾過、乾固して、黄色の粉体を得た。次いで、この粉体をメタノールで洗浄した後、クロロホルムに溶解させた後、さらに、濾過し、得られた濾液をメタノールに投入し、析出した結晶を取り出し、乾固して白色の固体２００ｍｇを得た。
【０２５１】
得られた白色固体の融点を測定したところ、約１８１℃であった。
【０２５２】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図１６に、ＩＲスぺクトルチャートを図１７に、蛍光スペクトルチャートを図１８に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（１５）で表される繰り返し単位を有する青色発光ポリマーであると同定した。
【０２５３】
【化４７】
2005154404.tif 000049
【０２５４】
（実施例２）  「青色発光ポリマーの合成  その２」
＜中間体の合成＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（１１）で示される酸クロリド化合物１．５ｇ、以下の式（１６）で示されるヒドラジド化合物１．３ｇ、ピリジン１．１ｇおよびＴＨＦ６０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、ウォーターバスで６０℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、氷冷し、水を加えて析出した固体を濾過した。濾過して得られた固形分を乾燥して、固体３．３ｇを得た。
【０２５５】
【化４８】
2005154404.tif 000050
【０２５６】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図１９に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１７）で表される構造を有する中間体であると同定した。
【０２５７】
【化４９】
2005154404.tif 000051
【０２５８】
＜脱水・環化反応＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記中間体３．３ｇ、塩化ホスホリル５０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１２０℃に加熱し、５時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去し、氷水中に投入し、析出した固体をクロロホルムに溶解させた後、水洗し、濃縮乾固させて液状物を得た。この液状物をシリカゲルを充填したカラムに装填し、トルエンおよびクロロホルムの等量混合液を展開液として精製し、黄色の固体０．４６ｇを得た。
【０２５９】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２０に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１８）で表される構造を有するオキサジアゾール化合物であると同定した。
【０２６０】
【化５０】
2005154404.tif 000052
【０２６１】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
５０ｍｌナスフラスコに、前記オキサジアゾール化合物０．４６ｇ、水酸化カリウム０．５ｇ、エタノール２０ｍｌおよびジオキサン１０ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃で３０分間加熱した後、ジオキサン５０ｍｌを加え、さらに、１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、氷水に投入し、４００ｍｌのクロロホルムで抽出した。抽出物を水洗した後、乾燥させて液状物を得た。この液状物をトルエンおよびクロロホルムの等量混合液に溶解させた後、濃縮乾固して淡黄色の固体０．３３ｇを得た。
【０２６２】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２１に、ＩＲスペクトルチャートを図２２に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（１９）で表される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０２６３】
【化５１】
2005154404.tif 000053
【０２６４】
＜重合＞
次いで、ラジカル反応開始剤を用いて、前記ビニル化合物を重合させた。
【０２６５】
重合管に、前記ビニル化合物０．２ｇ、ＡＩＢＮ０．８２ｍｇおよびクロロベンゼン１５ｇを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルバスで８５℃で２０時間加熱した。加熱終了後、放冷し、メタノール３０ｍｌを加え、濾過して、淡黄色の固体を得た。さらに、この固体を、トルエン５ｍｌおよびメタノール２０ｍｌで再沈殿させ、濾過して得られた固形物を乾燥させ、白色固体３４ｍｇを得た。
【０２６６】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２３に、ＩＲスぺクトルチャートを図２４に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（２０）で表される繰り返し単位を有する青色発光ポリマーであると同定した。
【０２６７】
【化５２】
2005154404.tif 000054
【０２６８】
（実施例３）  「青色発光ポリマーの合成  その３」
＜中間体の合成＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（１１）で示される酸クロリド化合物１．５ｇ、以下の式（２１）で示されるヒドラジド化合物１．９ｇ、ピリジン１．１ｇおよびＴＨＦ１００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、ウォーターバスで６０℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、氷冷し、水を加えて析出した固体を濾過した。濾過して得られた固形分を乾燥して、淡褐色の固体３．７ｇを得た。
【０２６９】
【化５３】
2005154404.tif 000055
【０２７０】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２５に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２２）で表される構造を有する中間体であると同定した。
【０２７１】
【化５４】
2005154404.tif 000056
【０２７２】
＜脱水・環化反応＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記中間体３．７ｇ、塩化ホスホリル５０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１２０℃に加熱し、１５時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去し、氷水中に投入し、析出した固体をクロロホルムに溶解させた後、水洗し、濃縮乾固させて、淡黄色の固体１ｇを得た。
【０２７３】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２６に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２３）で表される構造を有するオキサジアゾール化合物であると同定した。
【０２７４】
【化５５】
2005154404.tif 000057
【０２７５】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
２００ｍｌナスフラスコに、前記オキサジアゾール化合物１．０ｇ、水酸化カリウム１．０ｇ、エタノー４０ｍｌおよびジオキサン２０ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃で３０分間加熱した後、ジオキサン５０ｍｌを加え、さらに、１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、氷水に投入し、４００ｍｌのクロロホルムで抽出した。抽出物を水洗した後、乾燥させて得られた固体を、シリカゲルを充填したカラムに装填し、クロロホルムを展開液として精製し、淡黄色の固体０．７７ｇを得た。
【０２７６】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２７に、ＩＲスペクトルチャートを図２８に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（２４）で表される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０２７７】
【化５６】
2005154404.tif 000058
【０２７８】
＜重合＞
次いで、ラジカル反応開始剤を用いて、前記ビニル化合物を重合させた。
【０２７９】
重合管に、前記ビニル化合物０．２ｇ、ＡＩＢＮ１．３５ｍｇおよびクロロベンゼン１０ｇを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃で３時間加熱した後、１００℃で１５時間加熱した。加熱終了後、放冷し、濃縮して得られた固形分を再沈殿法により精製して、白色固体６ｍｇを得た。
【０２８０】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２９に、ＩＲスぺクトルチャートを図３０に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（２５）で表される繰り返し単位を有する青色発光ポリマーであると同定した。
【０２８１】
【化５７】
2005154404.tif 000059
【０２８２】
（実施例４）  「青色発光ポリマーの合成  その４」
＜中間体の合成＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（１１）で示される酸クロリド化合物２．２５ｇ、以下の式（２６）で示されるヒドラジド化合物２．０ｇ、ピリジン０．７３ｇおよびＴＨＦ１６５ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、ウォータバスで６０℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、氷冷し、水を加えて析出した固体をろ過した。ろ過して得られた固形分を乾燥して、固体３．４ｇを得た。
【０２８３】
【化５８】
2005154404.tif 000060
【０２８４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図３１に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２７）で表される構造を有する中間体であると同定した。
【０２８５】
【化５９】
2005154404.tif 000061
【０２８６】
＜脱水・環化反応＞
２００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記中間体３．３ｇ、塩化ホスホリル８０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１２０℃に加熱し、５時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去し、氷水に投入し、析出した固体をクロロホルムに容器させた後、水洗し、濃縮乾固させて、黄色の固体２．２ｇを得た。
【０２８７】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図３２に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２８）で表される構造を有するオキサジアゾール化合物であると同定した。
【０２８８】
【化６０】
2005154404.tif 000062
【０２８９】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
３００ｍｌナスフラスコに、前記オキサジアゾール化合物２．２ｇ、水酸化カリウム２．２ｇ、エタノール３０ｍｌおよびジオキサン３５ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃で３０分間加熱した後、ジオキサン５０ｍｌを加え、さらに、１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、氷水に投入し、４００ｍｌのクロロホルムで抽出した。抽出物を水洗した後、乾燥させて得られた固体を、シリカゲルを充填したカラムに装填し、クロロホルムを展開液として精製し、橙色の固体１．１ｇを得た。
【０２９０】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図３３に、ＩＲスペクトルチャートを図３４に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（２９）で表される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０２９１】
【化６１】
2005154404.tif 000063
【０２９２】
＜重合＞
次いで、ラジカル反応開始剤を用いて、前記ビニル化合物を重合させた。
【０２９３】
重合管に、前記ビニル化合物０．２ｇ、ＡＩＢＮ１．４ｍｇおよびクロロベンゼン１５ｇを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃で３時間加熱した後、１００℃で１５時間加熱した。加熱終了後、放冷し、濃縮して得られた固形分を再沈殿法により精製して、白色固体０．１ｇを得た。
【０２９４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図３５に、ＩＲスぺクトルチャートを図３６に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（３０）で表される繰り返し単位を有する青色発光ポリマーであると同定した。
【０２９５】
【化６２】
2005154404.tif 000064
2005154404.tif 000065
【０２９６】
（実施例５）「青色発光ポリマーの合成  その５」
【０２９７】
＜アルキル化反応＞
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、１-クロロメチル-２，４-ジメチルナフタリン６ｇ、前記式（８）で示されるＮ−（２−クロロエチル）カルバゾール５．６ｇ、亜鉛１．９ｇおよびオルトジクロロベンゼン１００ｍｌを入れた。この三ツ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１５５℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、この溶液を氷水中に投入し、次いで、クロロホルムを加えて抽出した。抽出後、クロロホルムを留去し、乾固させて、赤褐色のペースト状物６．６ｇを得た。
【０２９８】
得られたペースト状物のＮＭＲスペクトルチャートおよびＩＲスペクトルチャートから、得られたペースト状物は、以下の式（４６）で示される構造を有する有機ハロゲン化合物であると同定した。
【０２９９】
【化６３】
2005154404.tif 000066
【０３００】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
３００ｍｌナスフラスコに、前記式（４６）で示される有機ハロゲン化合物５．９ｇ、水酸化カリウム３．０ｇ、エタノール８０ｍｌおよび１，４−ジオキサン１２０ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１１０℃に１４時間加熱し、反応させた。反応終了後、１／３の容積に濃縮してから氷水に投入し、クロロホルを用いて抽出した。抽出して得られた抽出物を、水洗し、乾燥させて固体を得た。この固体をシリカゲルを充填したカラムに装填し、クロロホルムを展開液として精製してペースト状物を得た。
【０３０１】
得られたペースト状物のＮＭＲスペクトルチャートおよびＩＲスペクトルチャートから、得られたペースト状物は、以下の式（４７）で示される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０３０２】
【化６４】
2005154404.tif 000067
【０３０３】
＜重合＞
重合管に、前記ビニル化合物１５ｇ、ＡＩＢＮ１３．６ｍｇおよびクロロベンゼン１０ｍｌを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルバスで８５℃に加熱し、２０時間反応させた。反応終了後、放冷し、濃縮した後、濾過して、析出物を得た。さらに、この析出物をクロロホルムに再溶解させた後に活性炭を入れて加熱し、濾過して、濾液を得た。次いで、この濾液をメタノール２００ｍｌに滴下した後、濾過して得られた析出物を乾燥させて、固体を得た。
【０３０４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャート、ＩＲスペクトルチャートおよび蛍光スペクトルチャートから、得られた固体は、以下の式（４８）で示される構造を有する青色発光高分子化合物であると同定した。
【０３０５】
【化６５】
2005154404.tif 000068
【０３０６】
（実施例６）「青色発光ポリマーの合成  その６」
【０３０７】
＜アルキル化反応＞
３００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（８）で示されるＮ−（２−クロロエチル）カルバゾール８ｇ、亜鉛２．７ｇおよびオルトジクロロベンゼン５０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１５０℃に加熱し、オルトジクロロベンゼン３０ｍｌに１−クロロメチルナフタリン６．２ｇを溶解させた溶液を、三ッ口フラスコ内の溶液に滴下し、２時間反応させた。反応終了後、この溶液を氷冷後、氷水に投入し、水酸化ナトリウムを加えてアルカリ性にした後、クロロホルム２００ｍｌを用いて、抽出した。抽出後、硫酸ナトリウム８０ｇを添加して水を除去した後、クロロホルムを留去させ、淡黄緑色のペースト状物１２．７ｇを得た。得られたペースト状物を、シリカゲルを充填したカラムに装填し、トルエンを展開溶液して、精製し、淡黄緑色のペースト状物１０．３ｇを得た。
【０３０８】
得られたペースト状物のＮＭＲスペクトルチャートを図３７に、ＩＲスペクトルチャートを図３８に示す。これより、得られたペースト状物は、以下の式（５０）で示される構造を有する有機ハロゲン化合物であると同定した。
【０３０９】
【化６６】
2005154404.tif 000069
【０３１０】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
３００ｍｌナスフラスコに、前記式（５０）で示される有機ハロゲン化合物５．８ｇ、水酸化カリウム４ｇ、エタノール６０ｍｌおよび１，４−ジオキサン１００ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで、１００℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、この溶液を濃縮し、濃縮液を氷水に投入した後、クロロホルム２００ｍｌを用いて抽出した。抽出して得られた抽出物を、水洗し、乾固させてペースト状物を得た。このペースト状物体をシリカゲルを充填したカラムに装填し、トルエンを展開液として精製して、淡黄緑色のペースト状物４．５ｇを得た。
【０３１１】
得られた淡黄緑色のペースト状物のＮＭＲスペクトルチャートを図３９に、ＩＲスペクトルチャートを図４０に示す。これより、得られたペースト状物は、以下の式（５１）で示される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０３１２】
【化６７】
2005154404.tif 000070
【０３１３】
＜重合＞
重合管に、前記ビニル化合物２ｇ、ＡＩＢＮ１０ｍｇおよびクロロベンゼン１０ｍｇを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルバスで８５℃に加熱し、２０時間反応させた。反応終了後、放冷し、濃縮した後、この濃縮液をメタノール２００ｍｌに滴下し、さらに、濾過して、析出物を得た。さらに、この析出物をクロロホルムに再溶解させた後、濾過して、濾液を得た。次いで、この濾液をメタノール２００ｍｌに滴下した後、濾過して得た析出物を乾燥させて、白色の固体０．４５ｇを得た。
【０３１４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図４１に、ＩＲスペクトルチャートを図４２に示す。これより、得られた固体は、以下の式（５２）で示される構造を有する青色発光ポリマーであると同定した。
【０３１５】
【化６８】
2005154404.tif 000071
【０３１６】
（実施例７）「青色発光ポリマーの合成  その７」
【０３１７】
＜アルキル化反応＞
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、前記式（８）で示されるＮ−（２−クロロエチル）カルバゾール１８．６ｇ、亜鉛６．３ｇおよびオルトジクロロベンゼン１００ｍｌを入れた。この三ツ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１５０℃に加熱し、オルトジクロロベンゼン４０ｍｌに２，４−ジメチルベンジルクロリド１２．５ｇを溶解させた溶液を、三ツ口フラスコ内の溶液に滴下し、２時間反応させた。反応終了後、この溶液を氷水に投入し、水酸化ナトリウムを加えてアルカリ性にした後、クロロホルム３００ｍｌを用いて、抽出した。抽出後、硫酸ナトリウム１００ｇを添加して水を除去した後、クロロホルムを留去させ、ペースト状物２８．２ｇを得た。得られたペースト状物を、シリカゲルを充填したカラムに装填し、トルエンを展開溶液して、精製し、緑褐色のペースト状物２２ｇを得た。
【０３１８】
得られたペースト状物のＮＭＲスペクトルチャートを図４３に、ＩＲスペクトルチャートを図４４に示す。これより、得られたペースト状物は、以下の式（５４）で示される構造を有する有機ハロゲン化合物であると同定した。
【０３１９】
【化６９】
2005154404.tif 000072
【０３２０】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
３００ｍｌナスフラスコに、前記式（５４）で示される有機ハロゲン化合物２２ｇ、水酸化カリウム１１ｇ、エタノール８０ｍｌおよび１，４−ジオキサン１２０ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで、１００℃に加熱し、２．５時間反応させた。反応終了後、濃縮し、濃縮して得た濃縮液を氷水に滴下した後、クロロホルム３００ｍｌを用いて抽出した。抽出して得られた抽出物を、水洗し、乾固させてペースト状物を得た。このペースト状物をシリカゲルを充填したカラムに装填し、トルエンを展開液として精製し、緑褐色のペースト状物１１ｇを得た。
【０３２１】
得られたペースト状物のＮＭＲスペクトルチャートを図４５に、ＩＲスペクトルチャートを図４６に示す。これより、得られたペースト状物は、以下の式（５５）で示される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０３２２】
【化７０】
2005154404.tif 000073
【０３２３】
＜重合＞
重合管に、前記式（５５）で示されるビニル化合物５ｇ、ＡＩＢＮ１３ｍｇおよびクロロベンゼン５０ｍｌを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃に加熱し、２０時間反応させた。反応終了後、放冷し、濃縮した後、メタノール２００ｍｌに滴下した後、濾過し、析出物を得た。さらに、この析出物をクロロホルムに再溶解させた後に活性炭を入れて加熱し、濾過して、濾液を得た。次いで、この濾液をメタノール２００ｍｌに滴下した後、濾過して得た析出物を乾燥させて、白色の固体０．２ｇを得た。
【０３２４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図４７に、ＩＲスペクトルチャートを図４８に示す。これより、得られた固体は、以下の式（５６）で示される構造を有する青色発光ポリマーであると同定した。
【０３２５】
【化７１】
2005154404.tif 000074
【０３２６】
（実施例８）  ｛発光素子の作製｝
＜発光特性＞
５ｍｌのメスフラスコに、以下の式（５７）で示される化合物０．５ｍｇ、及び前記（実施例１）で得られた式（１５）で示される粉体 １００ｍｇを秤量し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように青色発光ポリマー含有溶液を調製した。
【０３２７】
【化７２】
2005154404.tif 000075
【０３２８】
この青色発光ポリマー含有溶液は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一なものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、ＩＴＯ透明電極の厚み１５０μｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、フォト・フェイス・プロセッサー／フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基板に、調製しておいた前記青色発光ポリマー含有溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートして乾燥厚が１００μｍとなるように製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０-6Torrで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、図１に示される構造の青色発光素子を製作した。
【０３２９】
この青色発光素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７ Fastで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧３０Ｖおよび電流１２．５５ｍＡで輝度が１８５．５０Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４２９０および色度Ｙが０．５７１０の結果が得られた。
（実施例９）「青色発光ポリマーの合成  その８」
【０３３０】
＜アルキル化反応＞
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、実施例１における＜有機ハロゲン化合物の合成＞欄に記載されたのと同様の方法により合成された９−（２−クロロ−１−エチル）カルバゾール１０．０ｇ、亜鉛４．２７ｇおよび二硫化炭素２５０ｍｌを入れた。さらに、この三ツ口フラスコ内に、二硫化炭素５０ｍｌに２，４−ジメチルベンジルクロリド２０．２ｇを溶解させた溶液を、滴下し、４５℃に加熱しながら３９時間反応させた。反応終了後、この溶液を氷水に投入し、クロロホルム３００ｍｌを用いて、抽出した。抽出後、硫酸ナトリウムを添加して水を除去した後、クロロホルムを留去させ、ペースト状物を得た。得られたペースト状物を、メタノールで再沈澱し、乾燥することにより、ペースト状物７．４ｇを得た。
【０３３１】
得られたペースト状物は、式（５８）に示す構造を有する化合物（３，６−ジ（３，４−ジメチルベンジル）−９−（２−クロロエチル）カルバゾール）であった。
【０３３２】
【化７３】
2005154404.tif 000076
【０３３３】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
３００ｍｌナスフラスコに、前記式（５８）で示される化合物４ｇ、水酸化カリウム２．４ｇ、エタノール６０ｍｌおよび１，４−ジオキサン１４２．８ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで、１１０℃に加熱し、１９時間反応させた。反応終了後、氷水に反応液を投入し、生成した沈澱物を濾過し、乾燥し、トルエンに溶解し、濾過して得られる濾液を２−プロパノールで再結晶することにより、融点５５℃の結晶１．２７ｇを得た。
【０３３４】
得られた結晶のＮＭＲスペクトルチャートを図４９に、ＩＲスペクトルチャートを図５０に示す。これより、得られた結晶は、以下の式（５９）で示される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０３３５】
【化７４】
2005154404.tif 000077
【０３３６】
＜重合＞
重合管に、前記式（５９）で示されるビニル化合物０．９８８ｇ、クロロベンゼン３０ｍｇを入れ、重合管内を窒素ガスで満たした。この重合管内の溶液に、クロロベンゼン１０ｍｌに六塩化タングステン０．０２６４ｇを溶解してなる触媒溶液１ｍｌを、添加した。添加後、その重合管を６４時間揺すぶった。その後に、重合管を開封し、重合管内にある反応生成液から溶媒を蒸発させることにより固形物を得、個の固形物をクロロホルムとメタノールとを用いて再沈澱を行って結晶物を得た。
【０３３７】
この結晶物の融点は８５〜１６０℃であり、そのＮＭＲスペクトルチャートを図５１に、ＩＲスペクトルチャートを図５２に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（６０）で示される構造を有するポリマーであると同定した。
【０３３８】
【化７５】
2005154404.tif 000078
【０３３９】
（実施例１０）｛発光素子｝
ジナフチルオキザジアゾールと前記式（６０）で示されるポリマーとの質量比が３：７となるように秤量してこれらを１５質量％の濃度となるようにジクロルメタンに溶解してポリマー溶液を調製した。このポリマー溶液から溶媒を若干除去して濃厚溶液とした。一方、ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、ＵＶ照射装置（（株）エム・ディ・エキシマ製、波長１７２ｎｍ）で３０秒間ＵＶを照射して洗浄した。清浄にされたＩＴＯ基板の表面に、スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて、Ｐドット（商品名、バイエル社製）により厚み５００Åの電子注入層を、形成した。さらに、その電子注入層の表面に、調製しておいた前記ポリマー溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートしてホール輸送層としてのポリマー層を製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０-6Torrで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、ＥＬ素子（以下において、青色発光素子とも称することがある。）を製作した。
このＥＬ素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７ Fastで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１５〜３０Ｖにわたって輝度が２００Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．１８７７及び色度Ｙが０．１５２０の結果が得られた。このＸＹ色度座標から、このポリマーを用いた発光素子は青色に発光することが、確認された。
（実施例１１）｛発光素子｝
前記式（６０）で示されるポリマーの代わりに、前記実施例７で得られたところの、式（５６）で示される青色発光高分子化合物を用いたことの外は前記実施例１０と同様に実施して青色発光素子を作製した。
この青色発光素子から発光する輝度及び式度を、前記実施例１０と同様にして、測定した結果、輝度が２００Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．２８９６及び色度Ｙが０．３３３３であり、青色の発光することが確認された。
（実施例１２）「青色発光ポリマーの合成  その９」
＜アルキル化反応＞
１リットルの三ッ口フラスコに、実施例１における＜有機ハロゲン化合物の合成＞欄に記載されたのと同様の方法により合成された９−（２−クロロ−１−エチル）カルバゾール２０．２６ｇ、亜鉛５．７７ｇ、及び二硫化炭素１００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで４５℃に加熱し、二硫化炭素４００ｍｌに９−クロロメチルアントラセン２０ｇを溶解させた溶液を、三ッ口フラスコ内の溶液に滴下し、２時間反応させた。反応終了後、この溶液を氷冷後、氷水に投入し、水酸化ナトリウムを加えてアルカリ性にした後、クロロホルム２００ｍｌを用いて、抽出した。抽出後、硫酸ナトリウムを添加して水を除去した後、クロロホルムを留去させ、熱エタノールで洗浄することにより、第一のエタノール不溶解成分と、エタノールに可溶な第二成分を含むエタノール溶液とを分け、第一のエタノール不溶解成分をベンゼン／シクロヘキサンで再結晶することにより析出した結晶（以下において、この結晶を「第一の結晶」と称する）を濾別した。第一の結晶の融点は２４８℃であった。
第二成分を含有する前記エタノール溶液を濃縮することにより生成した固形物をベンゼン／シクロヘキサンで再結晶することにより析出した結晶（以下において、この結晶を「第二の結晶」と称する）を濾別した。第二の結晶の融点は１６９℃であった。
【０３４０】
前記第一の結晶のＮＭＲスペクトルチャート及びＩＲスペクトルチャートから、第一の結晶は、式（６１）で示される構造を有する第一の有機ハロゲン化合物であり、また、前記第二の結晶のＮＭＲスペクトルチャート及びＩＲスペクトルチャートから、第二の結晶は、式（６２）で示される構造を有する第二の有機ハロゲン化合物であると同定した。
【０３４１】
【化７６】
2005154404.tif 000079
【０３４２】
【化７７】
2005154404.tif 000080
【０３４３】
＜脱ハロゲン化水素反応＞
１リットルのナスフラスコに、前記式（６１）で示される第一の有機ハロゲン化合物５．４４ｇ、水酸化カリウム４．３５ｇ、エタノール１２０ｍｌおよび１，４−ジオキサン２４０ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで、沸騰させながら加熱し、一昼夜反応させた。反応終了後、この溶液を濃縮し、濃縮液を氷水に投入した後、クロロホルム２００ｍｌを用いて抽出した。抽出して得られた抽出物を、水洗し、乾燥させてペースト状物を得た。このペースト状物体をシリカゲルを充填したカラムに装填し、トルエンを展開液として精製し、ベンゼン／シクロヘキサンで再結晶することにより、融点２４１℃の結晶２．３０ｇを得た。
【０３４４】
得られた結晶のＮＭＲスペクトルチャートを図５３に、ＩＲスペクトルチャートを図５４に示す。これより、得られたペースト状物は、以下の式（６３）で示される構造を有するビニル化合物（以下において、「第一のビニル化合物」と称する）であると同定した。
【０３４５】
【化７８】
2005154404.tif 000081
前記式（６１）で示される第一の有機ハロゲン化合物５．４４ｇ、水酸化カリウム４．３５ｇ、エタノール１２０ｍｌおよび１，４−ジオキサン２４０ｍｌを用いる代わりに、前記式（６２）で示される第二の有機ハロゲン化合物１．４７ｇ、水酸化カリウム１．１８ｇ、エタノール５０ｍｌおよび１，４−ジオキサン５０ｍｌを用いた外は、前記＜脱ハロゲン化水素反応＞欄におけるのと同様の操作を行った。
その結果、融点が１６７〜１６９℃である式（６４）に示されるビニル化合物（以下において、「第二のビニル化合物」と称する）を得た。このビニル化合物のＮＭＲスペクトルチャートを図５５に、ＩＲスペクトルチャートを図５６に示す。
【０３４６】
【化７９】
2005154404.tif 000082
【０３４７】
＜重合＞
重合管に、前記式（６３）で示される第一のビニル化合物１．５０ｇ、クロロベンゼン１００ｍｇを入れ、重合管内を窒素ガスで満たした。この重合管内の溶液に、クロロベンゼン１０ｍｌに六塩化タングステン０．００２９ｇを溶解してなる触媒溶液１ｍｌを、添加した。添加後、その重合管を６４時間揺すぶった。
以後の操作を前記実施例９における＜重合＞と同様に行って固体を得た。この固体のＮＭＲスペクトルチャートを図５７に、ＩＲスペクトルチャートを図５８に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（６５）で示される構造を有する第一のポリマーであると同定した。
【０３４８】
【化８０】
2005154404.tif 000083
重合管に、前記式（６４）で示される第二のビニル化合物１．３０ｇ、クロロベンゼン６０ｍｇを入れ、重合管内を窒素ガスで満たした。この重合管内の溶液に、クロロベンゼン１０ｍｌに六塩化タングステン０．００４０ｇを溶解してなる触媒溶液１ｍｌを、添加した。添加後、その重合管を６４時間揺すぶった。
以後の操作を前記実施例９における＜重合＞と同様に行って固体を得た。この固体のＮＭＲスペクトルチャートを図５９に、ＩＲスペクトルチャートを図６０に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（６６）で示される構造を有する第二のポリマーであると同定した。
【０３４９】
【化８１】
2005154404.tif 000084
【図面の簡単な説明】
【０３５０】
【図１】図１は、この発明に係る一例としての発光素子を示す説明図である。
【図２】図２は、この発明に係る他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図３】図３は、この発明に係るその他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図４】図４は、この発明に係る更に他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図５】図５は、この発明の実施例１で得られたＮ−２−（クロロエチル）カルバゾールのＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図６】図６は、この発明の実施例１で得られたアルデヒド化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図７】図７は、この発明の実施例１で得られたカルボン酸化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図８】図８は、この発明の実施例１で得られた酸クロリド化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図９】図９は、この発明の実施例１で得られた中間体のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図１０】図１０は、この発明の実施例１で得られたオキサジアゾール化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図１１】図１１は、この発明の実施例１で得られたオキサジアゾール化合物のＩＲスぺクトルチャートである。
【図１２】図１２は、この発明の実施例１で得られたビニル化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図１３】図１３は、この発明の実施例１で、ラジカル反応開始剤を用いた反応で得られた青色発光ポリマーのＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図１４】図１４は、この発明の実施例１で、ラジカル反応開始剤を用いた反応で得られた青色発光ポリマーのＩＲスぺクトルチャートである。
【図１５】図１５は、この発明の実施例１で、ラジカル反応開始剤を用いた反応で得られた青色発光ポリマーの蛍光ぺクトルチャートである。
【図１６】図１６は、この発明の実施例１で、遷移金属触媒を用いた反応で得られた青色発光ポリマーのＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図１７】図１７は、この発明の実施例１で、遷移金属触媒を用いた反応で得られた青色発光ポリマーのＩＲスぺクトルチャートである。
【図１８】図１８は、この発明の実施例１で、遷移金属触媒を用いた反応で得られた青色発光ポリマーの蛍光スぺクトルチャートである。
【図１９】図１９は、この発明の実施例２で得られた中間体のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図２０】図２０は、この発明の実施例２で得られたオキサジアゾール化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図２１】図２１は、この発明の実施例２で得られたビニル化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図２２】図２２は、この発明の実施例２で得られたビニル化合物のＩＲスぺクトルチャートである。
【図２３】図２３は、この発明の実施例２で得られた青色発光ポリマーのＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図２４】図２４は、この発明の実施例２で得られた青色発光ポリマーのＩＲスぺクトルチャートである。
【図２５】図２５は、この発明の実施例３で得られた中間体のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図２６】図２６は、この発明の実施例３で得られたオキサジアゾール化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図２７】図２７は、この発明の実施例３で得られたビニル化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図２８】図２８は、この発明の実施例３で得られたビニル化合物のＩＲスぺクトルチャートである。
【図２９】図２９は、この発明の実施例３で得られた青色発光ポリマーのＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図３０】図３０は、この発明の実施例３で得られた青色発光ポリマーのＩＲスぺクトルチャートである。
【図３１】図３１は、この発明の実施例４で得られた中間体のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図３２】図３２は、この発明の実施例４で得られたオキサジアゾール化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図３３】図３３は、この発明の実施例４で得られたビニル化合物のＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図３４】図３４は、この発明の実施例４で得られたビニル化合物のＩＲスぺクトルチャートである。
【図３５】図３５は、この発明の実施例４で得られた青色発光ポリマーのＮＭＲスぺクトルチャートである。
【図３６】図３６は、この発明の実施例４で得られた青色発光ポリマーのＩＲスぺクトルチャートである。
【図３７】図３７は、この発明の実施例６で得られた式（５０）で示される有機ハロゲン化合物のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図３８】図３８は、この発明の実施例６で得られた式（５０）で示される有機ハロゲン化合物のＩＲスペクトルチャートである。
【図３９】図３９は、この発明の実施例６で得られたビニル化合物のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図４０】図４０は、この発明の実施例６で得られたビニル化合物のＩＲスペクトルチャートである。
【図４１】図４１は、この発明の実施例６で得られた青色発光ポリマーのＮＭＲスペクトルチャートである。
【図４２】図４２は、この発明の実施例６で得られた青色発光ポリマーのＩＲスペクトルチャートである。
【図４３】図４３は、この発明の実施例７で得られた式（５４）で示される有機ハロゲン化合物のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図４４】図４４は、この発明の実施例７で得られた式（５４）で示される有機ハロゲン化合物のＩＲスペクトルチャートである。
【図４５】図４５は、この発明の実施例７で得られたビニル化合物のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図４６】図４６は、この発明の実施例７で得られたビニル化合物のＩＲスペクトルチャートである。
【図４７】図４７は、この発明の実施例７で得られた青色発光ポリマーのＮＭＲスペクトルチャートである。
【図４８】図４８は、この発明の実施例７で得られた青色発光ポリマーのＩＲスペクトルチャートである。
【図４９】図４９は、この発明の実施例９で得られた有機ハロゲン化合物（式５８）のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図５０】図５０は、この発明の実施例９で得られた有機ハロゲン化合物（式５８）のＩＲスペクトルチャートである。
【図５１】図５１は、この発明の実施例９で得られた青色発光ポリマー（式５９）のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図５２】図５１は、この発明の実施例９で得られた青色発光ポリマー（式５９）のＩＲスペクトルチャートである。
【図５３】図５３は、この発明の実施例１２で得られた第一のビニル化合物（式６３）のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図５４】図５４は、この発明の実施例１２で得られた第一のビニル化合物（式６３）のＩＲスペクトルチャートである。
【図５５】図５５は、この発明の実施例１２で得られた第二のビニル化合物（式６４）のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図５６】図５６は、この発明の実施例１２で得られた第二のビニル化合物（式６４）のＩＲスペクトルチャートである。
【図５７】図５７は、この発明の実施例１２で得られた第一の青色発光ポリマー（式６５）のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図５８】図５８は、この発明の実施例１２で得られた第一の青色発光ポリマー（式６５）のＩＲスペクトルチャートである。
【図５９】図５９は、この発明の実施例１２で得られた第二の青色発光ポリマー（式６６）のＮＭＲスペクトルチャートである。
【図６０】図６０は、この発明の実施例１２で得られた第二の青色発光ポリマー（式６６）のＩＲスペクトルチャートである。
【符号の説明】
【０３５１】
Ａ，Ｂ，Ｃ・・・青色発光素子、
１・・・基板、
２・・・透明電極、
３・・・発光層、
３ａ，３ｂ・・・発光層、
４・・・電極層、
５・・・ホール輸送層、
６・・・電子輸送層、
８・・・電子輸送層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2005154404.tif 000107
【図４】
2005154404.tif 000108
【図５】
2005154404.tif 000109
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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【図４６】
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【図４７】
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【図４８】
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【図４９】
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【図５０】
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【図５１】
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【図５２】
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【図５３】
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【図５４】
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【図５５】
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【図５６】
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【図５７】
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【図５８】
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【図５９】
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【図６０】
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