(57)【要約】【課題】フッ素樹脂層表面への熱伝導の問題が発生しにくく、耐磨耗性と離型性に優れた定着用回転体を得る。【解決手段】パーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）６０〜９０重量％およびポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）４０〜１０重量％[ただし、ＰＦＡ＋ＰＴＦＥ＝１００重量％]からなるフッ素樹脂、ならびにバインダーを主成分とする混合物が、プライマー層なしで基体の表面に被覆されてなる定着用回転体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）６０〜９０重量％およびポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）４０〜１０重量％[ただし、ＰＦＡ＋ＰＴＦＥ＝１００重量％]からなるフッ素樹脂、ならびにバインダーを主成分とする混合物が、基体の表面に直接的に被覆されてなることを特徴とする定着用回転体。
【請求項２】
加熱ロールである請求項１に記載の定着用回転体。
【請求項３】
エンドレス状の定着ベルトである請求項１に記載の定着用回転体。
【請求項４】
上記バインダーがポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミドの群から選ばれた少なくとも１種であり、かつその含有量が上記混合物１００重量％に対して７〜１１重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の定着用回転体。
【請求項５】
基体の表面の、上記混合物の被覆層の厚さが５〜２０μｍである請求項１〜４のいずれか１項に記載の定着用回転体。
【請求項６】
上記混合物がディップ塗装にて被覆された請求項１〜５のいずれか１項に記載の定着用回転体。
【請求項７】
上記混合物がスプレー塗装にて被覆された請求項１〜５のいずれか１項に記載の定着用回転体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタなどの未定着トナー像を定着する定着装置に用いられる加熱ロールや、エンドレス状の定着ベルトに用いることのできるフッ素樹脂が被覆された定着用回転体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、複写機やレーザービームプリンタなどは、定着装置内の加熱ロールと加圧ロールによって形成されたニップ部で、紙などの記録媒体の上に形成された未定着トナー画像を熱と圧力によって定着させていた。そのため、トナーと直接接する加熱ロールの表面は、トナーによるオフセットの発生を防止する目的で、パーフルオロアルコキシ樹脂（以下、単にＰＦＡと呼ぶ。）やポリ四フッ化エチレン（以下単にＰＴＦＥと呼ぶ。）といったフッ素樹脂が被覆されている。
【０００３】
ところが、フッ素樹脂は、加熱ロールの芯金に使用している金属との接着が難しいために、プライマーを塗布する必要がある。そのため、加熱ロールは、金属芯金の表面にプライマー層を５〜１０μｍ設け、さらにフッ素樹脂層を２０〜３０μｍ設けた後、フッ素樹脂層の表面粗さの調整のために研磨を行なうので、加熱ロールの総膜厚は２０〜３０μｍとなっている。
【０００４】
ところが、近年、省エネの問題などから、加熱ロールは定着するときだけハロゲンヒーターに通電し必要な定着温度とするため、熱伝導の優れた加熱ロールが要求されるようになってきた。しかし、従来からある加熱ロールは、芯金の上には熱伝導の悪いフッ素樹脂層とプライマー層が総膜厚で２０〜３０μｍ被覆されているため、ハロゲンヒーターの熱が加熱ロールの表面まで効率よく伝わらず、加熱ロールがトナーを記録媒体に定着させるのに必要な表面温度になるまでの時間（以下、単に立ち上がり時間と呼ぶ）が遅いという問題が発生した。そして、この加熱ロールの立ち上がり時間が遅いという問題を解決するために、総膜厚が２０μｍ以下、好ましくは１７μｍ以下の加熱ロールが必要とされている。
【０００５】
このため、加熱ロールのフッ素樹脂層を研磨して総膜厚を２０μｍ以下とする方法で対応していたが、立ち上がり時間をさらに短縮することが要求され、総膜厚を２０μｍ以下とすることだけではこの問題を解決することが難しくなった。そこで、加熱ロールの芯金の厚さを薄することで、この問題に対応する方法がある。しかし、この薄くした芯金を用いた加熱ロールを研磨しようとすると、芯金が変形するという新たな問題が発生し、研磨によって総膜厚を２０μｍ以下とすることは非常に困難となっている。
【０００６】
そこで、研磨することなく総膜厚が２０μｍ以下のフッ素樹脂層を被覆する方法として、接着成分（以下、単に「バインダー」と呼ぶ）を含有しプライマーを必要としない塗料(以下、単に「ワンコート塗料」と呼ぶ)を用いてディップ塗装することで、この問題を解決する提案がなされている（特許文献１）。この方法により、厚さを薄くした芯金に総膜厚が２０μｍ以下のフッ素樹脂混合被覆層（以下、単に「被覆層」と呼ぶ。）を持つ加熱ロールが得られる。
【０００７】
そして、このようなワンコート塗料に用いるフッ素樹脂としてはＰＴＦＥが用いられる。
しかし、ＰＴＦＥは、耐磨耗性は良いが、溶融粘度が高く樹脂粒子どうしの融着が不十分なために、被覆層に１〜３μｍの多数の孔が発生してしまい、この孔に溶融トナーや紙粉などが入りこみ、ロール汚れおよびオフセットが発生するという問題がある。
【０００８】
一方、ワンコート塗料用に用いるフッ素樹脂としては、ＰＦＡも知られている。ＰＦＡは、溶融粘度が低く樹脂粒子どうしで十分融着するので、被覆層の表面は平滑で離型性は良い。しかし、耐磨耗性が悪いため接触する分離爪や用紙端部によって磨耗傷が発生し、画像に傷が写るという画像不良の問題がある。
【０００９】
また、ワンコート塗料の場合、塗料中のバインダーを多くして被覆層と芯金との接着強度を向上させようとすると、被覆層の離型性が低下してしまう。一方、塗料中のバインダーを少なくして被覆層の離型性を向上させようとすると、被覆層と芯金の接着強度が低下してしまい、このフッ素樹脂とバインダーのバランスをとることが難しいという問題もあった。
このように、従来のワンコート塗料を用いた加熱ロールでは、被覆層の厚さを２０μｍ以下とすることはできるが、実機で使用した場合の耐磨耗性、または離型性が劣り、この耐磨耗性と離型性を共に満足することが望まれている。
【００１０】
また、近年、フルカラーの複写機、プリンターにおいて、従来のロール定着では定着温度までの立ち上がり時間がかかりすぎるために、この立ち上がり時間を短くすることのできる定着装置として、エンドレス状の定着ベルトを用いるベルト式定着装置が提案されている。しかし、立ち上がり時間の更なる短縮と通紙速度の高速化および定着ベルトの高耐久化の要求があり、定着ベルトの表面のフッ素樹脂層にも、加熱ローラと同じ課題があり解決が望まれている。
【特許文献１】特開平１１−１９４６４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記のような問題を解決し、加熱ロールの基体である芯金や、エンドレスの定着ベルト基体の表面に、総膜厚が薄く熱伝導の優れたフッ素樹脂被覆層を持ち、耐磨耗性と離型性に優れた定着用回転体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、ＰＦＡ６０〜９０重量％およびＰＴＦＥ４０〜１０重量％[ただし、ＰＦＡ＋ＰＴＦＥ＝１００重量％]からなるフッ素樹脂、ならびにバインダーを主成分とする混合物が、プライマー層なしで基体の表面に被覆されてなることを特徴とする定着用回転体に関する。
上記定着用回転体としては、加熱ロールやエンドレス状の定着ベルトが挙げられる。
また、上記の定着用回転体において、上記バインダーは、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミドの群から選ばれた少なくとも１種であり、かつその含有量は上記混合物１００重量％に対して７〜１１重量％であることが好ましい。
さらに、上記の定着用回転体の基体の表面の、フッ素樹脂とバインダーの混合物の被覆層の厚さは、５〜２０μｍが好ましい。
さらに、フッ素樹脂とバインダーとの混合物の基体への被覆は、ディップ塗装あるいはスプレー塗装が好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の定着用回転体は、定着用回転体の基体の表面の被覆層はその厚さが薄いので、熱伝導性がよく、省エネルギー効果に優れる。しかも、被覆層に含まれているフッ素樹脂中のＰＦＡとＰＴＦＥの配合比をある範囲とすることで、ＰＴＦＥによる耐磨耗性の良い点とＰＦＡによる離型性の良い点とを共に併せ持っている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において用いられるＰＦＡは、四フッ化エチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体であり、乳化重合などで得られるディスパージョンを使用することが好ましい。
ＰＦＡとしては、塗料として市販されているものを用いることができ、例えば、ネオフロンＰＦＡ（ダイキン社製）、テフロンＰＦＡ（デュポン社製、三井デュポンフロロケミカル社製）などが挙げられる。
【００１５】
一方、本発明において、ＰＴＦＥとしては、乳化重合などで得られるディスパージョンを用いることが好ましい。
ＰＴＦＥとしては、塗料として市販されているものを用いることができ、これらの具体例としては、ポリフロンＴＦＥ（ダイキン社製）、フルオン（ＩＣＩ社製）、テフロンＰＴＦＥ（デュポン社製、三井フロロケミカル社製）などを挙げることができる。
【００１６】
本発明において、フッ素樹脂中のＰＦＡとＰＴＦＥの割合は、ＰＦＡが６０〜９０重量％、ＰＴＦＥが４０〜１０重量％、[ただし、ＰＦＡ＋ＰＴＦＥ＝１００重量％]である。
なお、これらの割合は、固形分換算の値である。ＰＦＡが６０重量％未満では、高温時での離型性が悪く、一方、９０重量％を超えると耐摩耗性が充分ではない。
【００１７】
本発明において、バインダーとして用いられる樹脂は、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどを挙げることができる。これらは、単独または、２種類以上を組み合わせてもよい。
このようなバインダーは、フッ素樹脂とバインダーを主成分とする混合物１００重量％（固形分換算）に対して、通常、７〜１１重量％配合される。この配合量が７重量％未満、あるいは１１重量％を超えると、接着力が充分ではない。好ましくは７.５〜１１重量％、さらに好ましくは７.５〜１０重量％である。
また、上記のフッ素樹脂とバインダーの混合物に定着用回転体の静電オフセット対策として、必要に応じてカーボンなどの導電物質を含有させて、導電性の塗料として使用することもできる。
【００１８】
本発明においては、ワンコート塗料を用いて被覆層とするので、定着用回転体の基体にプライマーを塗布する必要はない。従って、定着用回転体の被覆層の厚さを薄くすることができる。被覆層の厚さは５〜２０μｍが好ましく、さらに好ましくは８〜１７μｍである。５μｍ未満では耐久面の問題である耐磨耗性に対する信頼が薄くなり、一方、２０μｍを超えると立ち上がり時間が遅くなり好ましくない。
【００１９】
本発明の定着用回転体としては、加熱ロール、エンドレスの定着ベルトなどが挙げられる。
加熱ロールの芯金として、アルミニウム製または鉄製の中空円筒のパイプ状のものが用いられる。芯金の外径は１２〜３０ｍｍで、芯金の厚さとしては０．２〜１ｍｍくらいのものを使用する。あまり薄いと加熱ロールとしての強度が不足するし、あまり厚いと熱容量が大きく立ち上がり時間がかかってしまうので、好ましくない。
【００２０】
このような芯金に、上記フッ素樹脂にバインダー、および必要に応じ他成分を添加し、混合して得られたワンコート塗料を塗布する。塗装方法としては、ディップ塗装、スプレー塗装などどのような方法でもよい。
ディップ塗装は、芯金を縦置きにして塗料の入った容器に沈め、一定の速度で引き上げる塗装方法なので、塗料の比重と塗料の液粘度と芯金の引き上げ速度とが一定であれば、被覆層の膜厚と表面状態が一定のロールを何本でも作ることができる、ロール加工においては好ましい方法である。
【００２１】
ディップ塗装する際の芯金の引き上げ速度は、通常、０．５〜１０ｍｍ／ｓｅｃの範囲で行うが、４〜８ｍｍ／ｓｅｃ程度が条件としては好ましい。そして、あまり早すぎると塗料が均一に塗れないので、１０ｍｍ／ｓｅｃより早くすることは好ましくなく、あまり遅すぎると量産性がなくなるので０．５ｍｍより遅くすることは好ましくない。
【００２２】
ワンコート塗料の粘度としては、５０〜３００ｃｐの範囲が使用でき、１００〜２００ｃｐが最も好ましい。３００ｃｐより粘度が高いと被覆層が厚くなりすぎてしまい、一方、５０ｃｐより低いと必要な被覆層の厚さを得ることができない。
【００２３】
スプレー塗装は、芯金を横置きにして、円周方向に回転させてから、スプレーガンを芯金と平行に移動させながら塗料を霧状に噴射して塗装するなどの方法で行えばよい。この場合、ワンコート塗料の粘度としては、５０〜３００ｃｐの範囲が使用でき、１００〜２００ｃｐ程度が最も好ましい。３００ｃｐより粘度が高いと塗料の霧化が不十分となり塗料が芯金に均一に付着することができず、一方、５０ｃｐより低いと必要な被覆層の厚さを得ることができない。
【００２４】
このように塗装した未焼成被覆層の焼成条件は、３５０〜４００℃で行う。これは３５０℃未満ではフッ素樹脂が充分に溶融しないため被覆層の強度や芯金との接着が不十分となるためである。一方、４００℃を超えるとフッ素樹脂の熱分解が始まるので好ましくない。
このようにして得られた加熱ロールは、表面を研磨せずに使用することができるが、目的に応じて表面を研磨して使用することもできる。
また、定着ベルトとして用いる場合は、樹脂ベルト基体として、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂など耐熱性と強度に優れた樹脂を用いることができる。金属ベルト基体としてはニッケル電鋳ベルト、ステンレスベルトなどを用いることができる。ワンコート塗料の塗装は、上記の芯金の場合と同様に、行うことができる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例における％、部は特に断らない限り重量基準である。
試験例
＜フッ素樹脂とバインダーの混合比率の検討＞
フッ素樹脂とバインダーとの最適な混合比率を決めるための試験として、これらの混合比率を変えたワンコート塗料でフッ素樹脂混合物被覆定着用回転体（以下、単に「回転体」と呼ぶ。）を作成して、このフッ素樹脂混合物被覆層の接着強度を測定し、これにより、バインダーとフッ素樹脂との最適な混合比率を決定した。この試験では、フッ素樹脂としてＰＦＡ（ダイキン社製、ＡＷ−５０００）を用いた。また、バインダーとしては、ポリアミドイミド（日立化成社製、ＨＩ−４００）を用いた。
【００２６】
外径が２０ｍｍで芯金の厚みが０．７ｍｍのアルミニウム（Ａ５０５２）製の中空パイプ状芯金を用意して、脱脂、ブラスト、洗浄を行ない、芯金の表面粗さをＲｚ８μｍとした。その後、上記ＰＦＡとポリアミドイミドの量を表１のようなバインダー比率に混合し、粘度を１５０ｃｐとした塗料を使用して、ディップ塗装にて１５μｍ塗布し、その上にスプレー塗装にて３５μｍ塗布し合計５０μｍ塗布した後、電気炉で４００℃で３０分間焼成して、Ｎｏ．１〜６で示す６種類のロール１２を作成した。なお、ここでは、バインダー比率を検討するための接着強度試験を行うため、塗膜の厚さは本発明の定着用回転体の被覆層より厚く塗装している。ディップ塗装による１５μｍの厚さの被覆層では、芯金から被覆層を剥離できず、接着強度が測定できないためである。
【００２７】
このロール１２は、図１に示すように、芯金１２Ａと、この芯金１２Ａの外周に全面に渡り直接に、換言すれば、プライマー層無しで、塗装された接着強度試験用の厚い被覆層１２Ｂとを備えて構成されている。
【００２８】
そして、このロール１２の３箇所に円周方向に１０ｍｍの幅の切れ目を入れ、被覆層の一部を剥離させ、株式会社島津製作所製のオートグラフ（Ｓ−１００）に取り付けて引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎでピーリング試験を行い、被覆層の接着強度（ｋｇｆ／ｃｍ）を測定した。この測定結果を表１、図２に示す。なお、図２はバインダー比率と接着強度の関係を示すグラフである。
バインダー比率が７〜１１％において接着強度が高い値を示し、接着性を向上させることがわかった。
なお、表中のバインダー比率は以下の式により計算した。なお、バインダー比率のＰＦＡ量とはＰＦＡの固形分の量である。
バインダー比率（％）＝[バインダー量／（バインダー量＋ＰＦＡ量）]×１００
【００２９】
【表１】
2005257989.tif 000002
【００３０】
＜耐摩耗性の評価＞
バインダーの比率をフッ素樹脂（固形分換算）に対して１０％と固定し、ＰＦＡとＰＴＦＥとの混合比率を変たフッ素樹脂を用いてワンコート塗料を作り、被覆層の耐摩耗性の評価を行った。この試験ではフッ素樹脂としてＰＦＡ（ダイキン社製、ＡＷ−５０００）、ＰＴＦＥ（ダイキン社製、ＥＫ−４８００ＣＲ）を用いた。また、バインダーとしては、ポリアミドイミド（日立化成社製、ＨＩ−４００）を用いた。
【００３１】
耐摩耗性評価用試験片として直径１２０ｍｍ、厚さ２ｍｍのアルミニウム（Ａ５０５２）の円盤を用い、脱脂、ブラスト、洗浄し、試験片の表面粗さをＲｚ８μｍとした。その後、ポリアミドイミド１０％として、ＰＴＦＥとＰＦＡの混合比率を表２のように変え、粘度を１５０ｃｐとしたワンコート塗料を用いディップ塗装にて膜厚１５μｍ塗布し、電気炉で４００℃で３０分間焼成して、Ｎｏ．１１〜１６で示す７種類のフッ素樹脂被覆試験片を作成した。
得られた試験片について、以下に示す条件でテーバー摩耗試験（ＪＩＳ  Ｋ  ７２０４準拠）を行い、摩耗試験前後の重量から摩耗量を算出し、耐摩耗性を評価した。結果を表２および図３に示す。なお、表２と図３において、ＰＦＡ比率とは、塗料のフッ素樹脂中にＰＦＡが含まれている比率を示しており、このＰＦＡ比率と摩耗量の関係を示している。
表２、および図３から、ＰＦＡとＰＴＦＥからなるフッ素樹脂中のＰＦＡの量が９０％以下（ＰＴＦＥ１０％以上）であれば、耐摩耗性が向上することがわかった。
【００３２】
テーバー摩耗試験
テーバー試験機；（株）東洋精機製作所  ＲＯＴＡＲＹ  ＡＢＲＡＳＩＯＮ  ＴＥＳＴＥＲ
摩耗輪；ＣＳ−１０
回転速度；６０ｒｐｍ
回転数；１，０００
荷重；５００ｇ
【００３３】
【表２】
2005257989.tif 000003
【００３４】
＜離型性比較試験＞
バインダーの比率をフッ素樹脂に対して１０％と固定し、ＰＦＡとＰＴＦＥとの混合比率を変えたフッ素樹脂を用いたワンコート塗料を、ディップ塗装、スプレー塗装によりフッ素樹脂被覆加熱ロール（以下、単にロールと呼ぶ。）を作成した。そして実機を用いて、これらのロールの表面温度を各温度に設定し、オフセット温度領域測定用チャートにより画像チャートを取り、オフセット発生の有無を確認し、ＰＦＡとＰＴＦＥの混合比率の違いによる離型性比較試験を行った。この試験では、フッ素樹脂としてＰＦＡ（ダイキン社製ＡＷ−５０００）、ＰＴＦＥ（ダイキン社製ＥＫ−４８００ＣＲ）を用いた。また、バインダーとしては、ポリアミドイミド（日立化成社製、ＨＩ−４００）を用いた。
【００３５】
外径が３０ｍｍで芯金厚さが０．７ｍｍのアルミニウム（Ａ５０５２）製の中空パイプ状芯金を用意して、脱脂、ブラスト、洗浄を行ない、芯金の表面粗さをＲｚ８μｍとした。その後、ポリアミドイミドを１０％とし、ＰＦＡとＰＴＦＥの混合比率を表３のように変え、塗料の粘度を１５０ｃｐとしたワンコート塗料で、ディップ塗装、およびスプレー塗装を行った。ディップ塗装は、ディップ塗装機を用いて、引き上げ速度８ｍｍ／ｓｅｃで１５μｍ塗布し、スプレー塗装はスプレー塗装機にて１５μｍ塗布した。塗装後、電気炉で４００℃で３０分間焼成して、ＰＦＡとＰＴＦＥの混合比率と塗装方法を変えた８種類のロールを作成した。これらのロールそれぞれを実機にて、ロール表面を試験温度に制御しながら、ＰＦＡとＰＴＦＥの混合比の違いによるロールの離型性の評価を以下に示すように行った。結果を表３に示す。なお、表３におけるＰＦＡ比率とは、フッ素樹脂中にＰＦＡが含まれている比率を示しており、固形分換算である。
表３から、フッ素樹脂中のＰＦＡの量が６０〜１００％において、離型性に効果があることがわかった。また、ディップ、スプレー塗装ともに通常使用温度範囲を超える１５０〜２４０℃の広い温度範囲で十分な離型性を有していることがわかった。そして、ディップ塗装においてはスプレー塗装よりもさらに１０℃高温であっても十分な離型性を有していることがわかった。
【００３６】
離型性評価方法
オフセット温度領域測定試験により行った。
試験手順
１．定着器にロールを組み込む。
２．実機本体に定着器を装着する。
３．定着ヒーターの電源を外部から取り、ロールの表面温度制御を可能とする。
４．ロール表面温度を１５０から２５０℃まで５℃づつ温度を変えながら温度制御を行い、図４に示すオフセット温度領域測定用チャートを原稿として３枚づつ通紙を行う。
５．通紙にて得られた画像チャートよりオフセット発生の有無を確認し、オフセットの発生した温度領域の確認を行う。
判断基準：
図４に示すオフセット温度領域測定用チャートにて画像チャートを取り、オフセットの発生の有無を目視にて確認を行う。３枚中１枚でもオフセットを発見した場合はオフセット発生とする。
試験機：
ミノルタ社製  Ｄｉ２５０機（＃１１６４）
ロール仕様；φ３０  Ａ３サイズ
ＥＴカートリッジ仕様（プリンター用）
使用紙；ＸＥＲＯＸペーパー  ４２００
【００３７】
【表３】
2005257989.tif 000004
【００３８】
以上の結果から、フッ素樹脂中ＰＦＡの量が６０〜９０％およびＰＴＦＥ４０〜１０％(ただし、ＰＦＡ＋ＰＴＦＥ＝１００％)である本発明のロールは、ディップ塗装、スプレー塗装の塗装方法に関わらず、耐磨耗性、離型性ともに優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の定着用回転体は、加熱ロール、エンドレスの定着ベルトなどとして使用でき、膜厚が薄いので熱伝導がよく、省エネルギー効果が大きい上に、耐摩耗性、剥離性にも優れ、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ、などの未定着トナー像を定着する定着装置に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】バインダー比率の検討に用いた定着用回転体の断面図である。
【図２】バインダー比率と接着強度の関係を示すグラフである。
【図３】フッ素樹脂中のＰＦＡの比率と摩耗量の関係を示すグラフである。
【図４】離型性比較試験に用いたオフセット温度領域測定用チャートである。
【符号の説明】
【００４１】
１２    ロール
１２Ａ  芯金
１２Ｂ  フッ素樹脂混合物被覆層
【図１】
2005257989.tif 000005
【図２】
2005257989.tif 000006
【図３】
2005257989.tif 000007
【図４】
2005257989.tif 000008