(57)【要約】【課題】  顔料の持つ高い画像堅牢性を保持し、更に、高精細な画像形成を実現するとともに、光照射によるインクの速やかな架橋定着が実現でき、インクとしての長期保存安定性及び熱インクジェット方式における安定な吐出信頼性も示す水性硬化型インクジェット用インク及びそれを用いた記録方法を提供すること。【解決手段】  光重合性官能基と親水性部位を有するオリゴマーもしくはモノマーと顔料、光重合開始剤、及び水を含む水性インクジェット用インクにおいて、前記顔料が静電気的反発力を利用した分散顔料であり、前記重合開始剤がエチレンオキシド部位Ａ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−（ｍ＝７〜１２）を１つ以上有する、もしくはエチレンオキシド部位Ｂ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−（ｎ＝１〜５）を２つ以上有し、前記オリゴマー及びモノマーの総量が２０％〜５０％の範囲であり、粘度が４．０ｃｐｓ以下であることを特徴とする水性硬化型インクジェット用インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性官能基と親水性部位を有するオリゴマーもしくはモノマーと顔料、光重合開始剤、及び水を含む水性インクジェット用インクにおいて
前記顔料が静電気的反発力を利用した分散顔料であり、前記重合開始剤がエチレンオキシド部位Ａ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−（ｍ＝７〜１２）を１つ以上有する、もしくはエチレンオキシド部位Ｂ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−（ｎ＝１〜５）を２つ以上有し、前記オリゴマー及びモノマーの総量が２０％〜５０％の範囲であり、粘度が４．０ｃｐｓ以下であることを特徴とする水性硬化型インクジェット用インク。
【請求項２】
前記顔料の表面官能基がスルホン酸基もしくはカルボン酸基、スルフィン酸基、ホスフォン酸基のいずれから選ばれることを特徴とする請求項１に記載の水性硬化型インクジェット用インク。
【請求項３】
前記重合開始剤がエチレンオキシド部位Ａ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−（ｍ＝７〜１２）を有するチオキサントン、αヒドロキシフェニルケントン誘導体、アクリドン誘導体、ベンゾフェノン誘導体のいずれから選ばれることを特徴とする請求項１に記載の水性硬化型インクジェット用インク。
【請求項４】
エチレンオキシド部位−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−（ｎ＝１０以上）を有する非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の水性硬化型インクジェット用インク。
【請求項５】
１）前記インクを熱インクジェット方式のヘッドの吐出口から吐出させて被記録媒体の所定部に付着させる工程、及び２）工程１）で吐出された所定部に光照射して該インクを硬化させる工程を有することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクを吐出させて画像の記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインク及び、それを用いた記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式は、種々の作動原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体（紙など）に付着させ、画像や文字などの記録を行う方法であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像および定着が不要などの特徴があり、様々な用途において急速に普及している。更に、近年はフルカラーの多色インクジェット記録方式技術が発達し、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない多色画像を形成することも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よりも安価に印刷物が得られることから、フルカラー画像記録分野まで広く応用されつつある。
【０００３】
従来から、記録の高速化、高精細化、フルカラー化等の記録特性向上の要求に伴って、インクジェット記録装置及び記録方法の改良が行われてきている。
【０００４】
その中でも、記録された画像の高精細化のみならず、画像堅牢性の向上のための各種試みがなされている。そのため、染料を色材として用いる代わりに顔料を色材としている顔料インクの開発が活発である。
【０００５】
しかしながら、顔料インクは特有の課題も有している。例えば、これら顔料インクを用いて、一般にインクジェット用光沢紙、インクジェット用光沢フィルムといわれるような表面光沢度の高いメディアに記録した場合、印字部において光沢メディアがもつ光沢性を損なわれる傾向にあった。また印字部の擦過性が染料インクと比較して劣ることが往々にしてあった。また、普通紙に印字する場合にも発色性や画像濃度が不十分であることや、定着性が不十分であるという問題が生じた。
【０００６】
これらの従来の問題点に対して様々な技術手段が考案されている。例えば、特公昭６２−１４２６号、特開昭５５−１５７６６８号、特開平３−１６００６８号、同４−１８４２７号公報などに水不溶性の樹脂エマルジョンを顔料インクに添加させることが記載されている。しかし、これらの樹脂エマルジョン添加インクではヘッドでの目詰まりやインク分散安定性において十分でいまだ上記欠点は解決されていない。また、こうした樹脂エマルジョンをインクに添加しても、印字後の顔料は記録メディア内に浸透拡散することなく、メディア表面上に存在しているのみなので、定着性が十分でなく耐擦過性に関しても未だ満足でなかった。
【０００７】
また、特開平９−１５１３４２号、特開２００１−２３４０９７号公報などに顔料を樹脂で被覆されたインクが、また、特開２００１−２４７８００号公報などには顔料を含有するポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクが記されている。また、特開平１０−３１６９０９号公報などに記されているように樹脂で被覆された顔料の調整方法が記されている。すなわち、色材である顔料に樹脂を被覆して加工するために反応性界面活性剤を用い、モノマーと共重合させて得たポリマーとして顔料表面に被覆存在させる。しかし、ここではインク吐出、着弾時には光重合官能基は共重合時に反応し、インク中、かつ顔料表面近傍に存在していないためその後の定着性には寄与しない。また、顔料周囲にポリマー樹脂を配したインクにおいては、他にもあるが、総じて光沢紙における印字部の光沢性の確保、擦過性の確保、色濃度の確保などは十分でなかった。
【０００８】
これらの方法に対し、紫外線や電子線によって架橋される光重合性化合物を含有するインクを用いる方法が知られている。ここで、これらの紫外線などのエネルギー線を用いる硬化型のインクで用いられているものは殆どのものが非水系のものであり、その代表的なものとして、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒中に顔料を分散した、油性インクが用いられている。また、特公平５−６４６６７号公報等のような溶媒を用いず、モノマー、オリゴマー、顔料分散体からなるインクが知られている。しかしながら、これらのインクではインクの粘度が十分に低くならないために精密な印字に不向きである。また、油性インクにおいては環境の観点から注意して使用する必要がある。
【０００９】
一方、水性の紫外線インクジェット用インクにより粘度を下げることができ、高精細な画像も可能となってくる。しかしながら、水性紫外線インクジェットインクにおいては溶媒として水を用いているために、水が有機溶媒と比べ、乾燥において不利であるなどの懸念点が指摘されている。
【００１０】
しかしながら、水性の紫外線インクジェット硬化技術は、省エネルギー、環境汚染、環境負荷少ない硬化技術を用いた画像記録方法であり、更に、高精細で堅牢性の高い画像を得られる記録方法であることから有用であると考えられる。
【００１１】
こういった水性の紫外線インクジェット用インクとしては高密度ノズルに対応できる、低粘度で流動性のよい材料が必要となってくる。それにより、インク中の重合性化合物の添加量が多く出来、実質の硬化時間を短縮出来、さらに、インクを非記録媒体上の所定部に吐出した後に硬化させた場合に、硬化させたインク皮膜の物性を十分に確保するためには、色材との相溶性のよい重合性物質や光触媒の選択が必要となってくる。
【００１２】
水溶性の紫外線硬化性材料としては、例えば、酸性基と（メタ）アクリロイル基或いはビニル基を共に分子内に有し、且つ、水溶性の重合性化合物であるものとしては、例えば、無水琥珀酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、オルソ無水フタル酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、ビニルナフタレンスルホン酸等が実用されている。しかしながら、これらは、重合性の官能基の数が１分子中に１個であるため、重合速度が遅く、硬化物の架橋度が著しく低いので、紫外線硬化樹脂組成物の主要材料としては単独で十分といえない。
【００１３】
これに対し、水に可溶で、１分子中に重合性官能基を２個以上有する工業的に生産されている化合物としては、ポリエチレンオキシド鎖によって親水性を付与した重合性化合物が知られている。このようなものとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。しかしながら、本発明者らの検討によれば、これらの群の化合物は、エチレンオキシド鎖の長さが短いと水溶性がなく、一方、エチレンオキシド鎖の長さが長いと、水溶性は得られるものの、重合或いは硬化した時の固体物性が、硬度や接着性等の、塗料やインキに求められる性能において不足することが多いという課題が生じる。
【００１４】
特開平８−１６５４４１号公報に、多官能の水溶性重合性化合物が開示されている。ここに開示されている化合物は、水溶性を付与するために、分子中の水酸基の数を増やすことで水溶性を得る手法を用いたものである。更に、特開２０００−１１７９６０公報では、グリセリンから誘導される親水性ポリエポキシドの（メタ）アクリル酸エステル等が実用されている。しかし、これらは、確かに紫外線による重合性に優れ、硬化物の物性にも優れるが、水溶液の粘度が、インクジェット用インクに要求される水準に対して、やや高いという課題を残していた。
【００１５】
特開２００２−１８７９１８号公報には、より高品位な画像を形成することために水溶性光重合開始剤とを含有する光硬化型樹脂組成物において、上記重合性物質が、２個以上の重合性官能基と１個或いは２個のアニオン性官能基を有する物質である水性光硬化型樹脂組成、これを用いた水性インクを開示している。これにより画像精細性、重合速度の点で大きく改善されたが、インクとしての長期保存安定性及び熱インクジェット記録方式におけるいくつかの吐出信頼性の確保においては未だ改善の余地がある。
【特許文献１】特公昭６２−１４２６号公報
【特許文献２】特開昭５５−１５７６６８号公報
【特許文献３】特開平３−１６００６８号公報
【特許文献４】特開平４−１８４２７号公報
【特許文献５】特開平９−１５１３４２号公報
【特許文献６】特開２００１−２３４０９７号公報
【特許文献７】特開２００１−２４７８００号公報
【特許文献８】特開平１０−３１６９０９号公報
【特許文献９】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献１０】特開平８−１６５４４１号公報
【特許文献１１】特開２０００−１１７９６０公報
【特許文献１２】特開２００２−１８７９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、本発明は上記問題点を解決し、色材としての顔料の持つ高い画像堅牢性を保持し、更に、顔料インクで高精細な画像形成を実現するとともに、光照射によるインクの速やかな架橋定着が実現でき、更に、インクとしての長期保存安定性及び熱インクジェット方式における安定な吐出信頼性が得られる水性硬化型インクジェット用インク及びそれを用いた記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
光重合性官能基と親水性部位を有するオリゴマーもしくはモノマーと顔料、光重合開始剤、及び水を含む水性インクジェット用インクにおいて前記顔料が静電気的反発力を利用した分散顔料であり、前記重合開始剤がエチレンオキシド 部位−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−（ｍ＝７〜１２）を１つ以上有する、もしくはエチレンオキシド部位Ｂ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−（ｎ＝１〜５）を２つ以上有し、前記オリゴマー及びモノマーの総量が２０％〜５０％の範囲であり、粘度が４．０ｃｐｓ以下であることを特徴とする水性硬化型インクジェット用インク提供される。
【００１８】
更に本発明の記録方法によれば、１）前記インクを熱インクジェット方式のヘッドの吐出口から吐出させて被記録媒体の所定部に付着させる工程。２）工程１）で吐出された所定部に光照射して該インクを硬化させる工程を有することを特徴とする記録方法が提供される。
【発明の効果】
【００１９】
以上説明したように、本発明によれば、顔料インクで高精細な画像形成を実現するとともに、更に、光照射によるインクの速やかな架橋定着が実現でき、更に、インクとしての長期保存安定性及び熱インクジェット方式における安定な吐出信頼性が得られる水性硬化型インクジェット用インク及びそれを用いた記録方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。本発明者らは、上記した従来技術の課題を解決すべく、光重合性官能基と親水性部位を有するオリゴマーもしくはモノマーと顔料、光重合開始剤、及び水を含む水性インクジェット用インクにおいて、顔料及び光重合開始剤の特性及び構造について鋭意検討した結果、従来の水性硬化型インクジェット用インクにおける光重合性化合物の含有量を増やした場合や特定の顔料種を用いた場合において生じた粘度上昇や顔料の凝集を防止し、低粘度で、安定吐出可能な、光照射による架橋反応の良好な水性硬化型インクジェット用インクの実現に至った。
【００２１】
一般に、インク中に含有されている顔料を水溶性高分子の吸着により分散する場合には立体障害により分散性が保持されている。従来の水溶性高分子を分散剤として用いた顔料を含有する通常の顔料インクの場合には、更に水以外の溶剤成分等を添加する際には２０％以上が一般的である。この場合、各種溶剤を組み合わせることが鑑みられており低粘度のインクジェット用インクが実現されてきた。しかしながら、水性硬化型インクジェット用インクに用いられる光重合性化合物においては、その含有量が比較的少ない場合には低粘度化が可能であったが、反応性の高い多官能の化合物を用いる際などには急激な粘度上昇が生じることがある。特開２００２−１８７９１８号公報において示されたように、反応性の高い各種水溶性光重合化合物と光重合開始剤を提案されているが、熱インクジェット記録方式において使用する際に、更なる安定な吐出信頼性を確保するために、本発明者らは水性硬化型インクジェット用インクにおける顔料分散の安定性に着目して鋭意検討し本発明に至っている。
【００２２】
すなわち、熱インクジェット方式に用いる場合、しかも、反応性の高い多官能の化合物を用いる際には、吐出特性における高い信頼性を得るためには、顔料が静電気的反発力を利用した分散顔料を用いることが有効であり、更に、光重合開始剤にエチレンオキシド部位Ａ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−（ｍ＝７〜１２）を１つ以上有するものもしくはもしくはエチレンオキシド部位Ｂ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−（ｎ＝１〜５）を２つ以上有するものを併用することによって、顔料の分散破壊による凝集を防止し、粘度上昇を抑制できることを見出すに至った。これは開始剤が本来の重合の開始の役目を果たすのみならず、顔料分散に同時に作用するためと推測される。それによりインク自体の長期安定性のみならず、熱インクジェット記録における課題である吐出安定性の確保も実現できる。
【００２３】
尚、ここで課題となっている吐出安定性について詳しく述べる。すなわち、熱インクジェット記録方式においては長期的な安定吐出とともに、インクの間欠吐出性やインクの固着性といった記録装置の使用時に確保しなければならない信頼性の問題がある。インクの間欠吐出性とは、具体的には例えばインクジェット記録ヘッドの所定のノズルからインクを吐出させた後、そのノズルからのインクの吐出がある程度長い時間（例えば１２時間程度）停止された後に再びそのノズルからインクを再吐出させたときに、インクの再吐出が安定して行なわれず、印字が乱れてしまうことがある。この様に、所定のノズルからインクを吐出させ、該ノズルからの吐出が所定の 時間停止された後にそのノズルからインクを再吐出させる動作を「インクの間欠吐出」と称し、インクの再吐出が安定しないことを「間欠吐出性が悪い」と呼ぶ。
【００２４】
またインクの固着性とは、インクの吐出が長期間(例えば数日間以上)停止された後に、再びそのノズルからインクを再吐出させるとき、ノズル内で粘度上昇もしくは固形化してしまったインクを排除するための回復動作が必要な場合があり、ノズル内のインクの粘度上昇もしくは固形化によって再吐出が安定しない状態を「インクの固着」と称し、安定な再吐出を得るために回復動作を多く必要とすることを「固着性が悪い」と呼ぶ。
【００２５】
次に本発明に用いられる各種材料等について詳細に述べる。
【００２６】
（顔料）
本発明において使用される顔料としては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとしてカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍ１／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ  ｌ２５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ  ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ  ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷｌ、ＣＯＬＯＲ  ＢｌａｃｋＦＷｌ８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓｌ７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓｌ５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上デグッサ製）等があり、いずれも好ましく使用することが出来る。
【００２７】
イエロー顔料としては、例えば、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー５５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５及びピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００２８】
マゼンタ顔料としては、例えば、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド５７（Ｓｒ）、ピグメントレッド５７：２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０２及びピグメントレッド２３８等が挙げられる。
【００２９】
シアン顔料としては、例えば、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、バットブルー４及びバットブルー６０等が挙げられる。
【００３０】
顔料粒子の平均粒子径は、２５ｎｍ〜２００ｎｍ程度の範囲が好適である。この範囲は印刷物の用途にも依存するが、可視光線の波長よりも十分に小さいので、散乱が少なければ十分に鮮明と言える印刷物が与えられる。
【００３１】
顔料のインク中の含有量はマーキング用途、写真画像形成の用途によって適時選ばれるが、インク全体に対して固形分換算で0.1％〜10％の範囲で含有するのが好適である。
【００３２】
本発明において、上記カーボンブラック及び有機顔料の表面改質を行い、静電気的反発力を利用した分散顔料を作製するにはＵＳＰ５,５５４,７３９号公報や５，８３７，０４５号公報等に開示されている方法によって可能である。具体的には少なくとも1種の親水性有機基が結合している顔料であり、この有機基は少なくとも1個の芳香族基、及び少なくとも1個のイオン性基もしくはイオン可能な基、または、イオン性基もしくはイオン可能な基の混合物を含む表面改質された顔料であり、水中において、水溶性高分子による立体障害を利用して分散されているものとは異なり、静電気的反発力を利用して分散されている。
【００３３】
ここで、顔料に結合することができる好ましい有機基は、官能基としてのイオン基又はイオン性基で置換された有機基である。イオン性基とは、使用される媒体中でイオン基を生成することができる基である。イオン基はアニオン基又はカチオン基でよく、イオン性基はアニオン又はカチオンを生成することができる。
【００３４】
アニオンを生成するイオン性官能基には、例えば、酸性基や酸性基の塩がある。したがって、有機基は、有機酸から誘導された基を含む。好ましくは、アニオンを生成するイオン基を含む場合、この有機基はａ）芳香族基又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基と、ｂ）１１未満のｐＫａを有する少なくとも１種の酸性基、又は１１未満のｐＫａを有する少なくとも１種の酸性基の塩、又は１１未満のｐＫａを有する少なくとも１種の酸性基の塩と１１未満のｐＫａを有する少なくとも１種の酸性基の塩の混合物、を有する。酸性基のｐＫａとは、全体としての有機基のｐＫａを言い、酸性置換基だけではない。より好ましくは、ｐＫａは１０未満であり、最も好ましくは９未満である。好ましくは、有機基の芳香族基又はアルキル基が、カーボンに直接結合する。芳香族基は、例えばアルキル基でさらに置換されることができ、置換されなくてもよい。Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基は枝分かれしても枝分かれしていなくてもよく、好ましくはエチルである。より好ましくは、有機基はフェニル基又はナフチル基であり、酸性基はスルホン酸基、スルフィン酸基、ホスフォン酸基、又はカルボン酸基である。例としては、−ＣＯＯＨ，−ＳＯ３Ｈ，−ＰＯ３Ｈ２，−ＳＯ２ＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、及びこれらの塩の例えば−ＣＯＯＮａ，−ＣＯＯＫ，−ＣＯＯ−ＮＲ４＋，−ＳＯ３Ｎａ，−ＨＰＯ３Ｎａ，−ＳＯ３−ＮＲ４＋，ＰＯ３Ｎａ２などが挙げられ、ここでＲはアルキル基又はフェニル基である。特に好ましいイオン性置換基は、−ＣＯＯＨ，−ＳＯ３Ｈ、及びこれらのナトリウム塩とカリウム塩である。
【００３５】
より好ましくは、有機基は、置換又は未置換のスルホフェニル基又はその塩、置換又は未置換の（ポリスルホ）フェニル基又はその塩、置換又は未置換のスルホナフチル基又はその塩、置換又は未置換の（ポリスルホ）ナフチル基又はその塩である。好ましい置換スルホフェニル基はヒドロキシスルホフェニル基又はその塩である。
【００３６】
アニオンを生成するイオン性官能基を有する特定の有機基は、ｐ−スルホフェニル、４−ヒドロキシ−３−スルホフェニル、及び２−スルホエチルである。 アミンは、カチオン基を生成するイオン性官能基の例であり、アニオンを生成するイオン性基について先に説明したのと同じ有機基に結合することができる。例えば、アミンは、酸性媒体中でプロトン付加されてアンモニウム基を生成することができる。好ましくは、アミン置換基を有する有機基は、５未満のｐＫｂを有する。第四アンモニウム基（−ＮＲ３＋）と第四ホスホニウム基（−ＰＲ３＋）もまたカチオン基の例であり、アニオンを生成するイオン性基について先に説明したものと同じ有機基に結合することができる。好ましくは、有機基は、フェニル基やナフチル基のような芳香族基、第四アンモニウム基、又は第四ホスホニウム基を含む。芳香族基は、好ましくは炭素に直接結合する。四級化環状アミンや四級化芳香族アミンもまた有機基として使用されることができる。即ち、この面からＮ−メチル−ピリジルのような窒素置換ピリジニウム化合物も使用可能である。この有機基の例には、限定されるものではないが、３−Ｃ５Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５）＋，Ｃ６Ｈ４ＮＣ５Ｈ５＋，Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３＋，Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ２（ＮＣ５Ｈ５）＋，３−Ｃ５Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）＋，Ｃ５Ｈ４ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３＋などが挙げられる。
【００３７】
本発明で用いるイオン基又はイオン性基で置換された結合有機基をし、静電気的反発力を利用した分散顔料の水分散性は、一般に、イオン性基を有する顔料に結合した有機基の数、又は所与の有機基に結合したイオン性基の数が増加すると向上する。即ち、本発明に用いる顔料は、そのイオン性基を有する顔料に結合した有機酸の数、又は所定の有機基に結合したイオン性基の数の増加は、それらの水分散性を高め、所望のレベルまで水分散性を調節することを可能にし、本発明の水性硬化型インクジェット用インクに用いる光重合性化合物の存在下においても安定な分散性を得られる。
【００３８】
また、本発明で用いる顔料に結合した有機基としてアミンを含む場合には、水系ビヒクルを酸性にすることによって高められることに留意すべきである。
【００３９】
尚、本発明におけるインク中の顔料の含有量は記録物の画像濃度と粘度の関係から０．３〜７重量％とするのが好ましい。
（光重合開始剤）
本発明に用いる光重合性開始剤は上記顔料の分散性に作用するのに有効なエチレンオキシド  部位Ａ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−（ｍ＝７〜１２）を１つ以上有するもの、もしくはエチレンオキシド  部位Ｂ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−（ｎ＝１〜５）を２つ以上有するものを用いる。
【００４０】
これらの光重合性開始剤が有するエチレンオキシド部位の付加数は、開始剤自体の親水性と添加による粘度の上昇、及び上記顔料の分散性への作用の関係から最適な値が存在する。即ちエチレンオキシド部位Aを１つ以上有するものの場合にはｍ＝７〜１０の範囲が適しており、エチレンオキシド部位Bを２つ以上有するものの場合にはそれぞれがｎ＝1〜５の範囲が適している。この範囲未満では光重合性開始剤自体の親水性が得られず、同時に上記顔料の分散性に作用する効果が十分に得られない。一方、この範囲より大きい場合には添加の際に粘度上昇の傾向が見られ、そのため、十分な効果を得られる量の添加が困難となる。
【００４１】
尚、これらの光重合性開始剤としては、例えば４００ｎｍ前後までのものが紫外線を受けてラジカルを生成する感受性を有するものとして挙げられる。
【００４２】
具体的には好ましい化合物として下記のような（１）〜（４）の化合物が挙げられる。
【００４３】
【化１】
2005154615.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、または置換基もしくは未置換のアルキル基を表す。）
【００４４】
【化２】
2005154615.tif 000003
（式中、Ｒ３は各々独立に、水素原子、または置換基もしくは未置換のアルキル基を表す。）
【００４５】
【化３】
2005154615.tif 000004
本発明において上記化合物の中ではチオキサントン誘導体とαヒドロキシフェニルケントン誘導体が特に好ましく用いられる。
【００４６】
尚、上記化合物のイオン性が顔料の分散を左右しており、何らかのイオン性の解離基を有さない即ち、非イオン性の化合物を選択する。
【００４７】
本発明においては光重合性官能基を有するオリゴマーやモノマーの添加量を増やしても顔料の分散安定性を保ち粘度上昇を抑制できるが、吐出安定性の確保は粘度上昇の抑制以外に本発明のような顔料と光重合開始剤の組み合わせにおいて、インクの吐出を低下させるコゲの発生を抑制または、熱インクジェットプリントヘッドのヒーターボード部への堆積を抑制するためと推測される。
【００４８】
本発明において上記化合物は単独もしくは２種以上で用いてもよい。添加量については顔料の分散安定作用と粘度上昇の関係から０．５〜３質量部が好適であり、熱インクジェット記録方式において安定吐出の実現可能な粘度、即ち４．０ｃｐｓ以内の範囲に調整する。
【００４９】
尚、本発明に用いる光重合開始剤は上記化合物に限定されるものではない。
（光重合性官能基を有する親水オリゴマー・モノマー）
また、本発明に使用できる重合性官能基を有する親水性オリゴマーもしくはモノマーは光重合開始剤と共存下で、紫外線の照射により重合して、所望とする硬化膜の特性が得られ、かつインクとした際におけるインクジェットインクとしての特性をも満たすものが利用される。
【００５０】
具体的には従来の水性インクジェット用紫外線硬化性材料として用いられているものが使用でき、単官能のものとしては酸性基と（メタ）アクリロイル基或いはビニル基を共に分子内に有し、且つ、水溶性の重合性化合物であるものとしては、例えば、無水琥珀酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、オルソ無水フタル酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、ビニルナフタレンスルホン酸等が用いられる。また、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、等が用いられる。また、水溶性のモノマーとしてはアクリロイルモロフォリン（ＡＣＭＯ）、ダイアセトンアクリルアマイド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ホルムアミド等が用いられる。
【００５１】
更に、本発明に用いる顔料と反応性を高めるために、水溶性の多官能性の重合性化合物が選ばれる。例えば、１分子中に２以上のアクリロイル基を有したものが適しており、更に水に対する溶解度が１０重量％以上である化合物を好適に用いることができる。例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル及び多価アルコールから誘導されるグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のポリエチレングリコールを挙げることができる。また、グリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。具体的には下記のような化合物を挙げることができる。
【００５２】
【化４】
2005154615.tif 000005
（式中ｎ＋ｍ＋ｌ＝１〜１５）
【００５３】
【化５】
2005154615.tif 000006
尚、これらの多価アルコール類は、エチレンオキシドの付加によって内部がエチレンオキシド鎖で鎖長が延長されたものであってもよい。また、以上に挙げた水溶性の光重合性官能基を有するオリゴマーやモノマーは上記のものに限定されるものではない。
【００５４】
尚、本発明においては光照射の反応性を高めるためにインク組成物全体に対して重量分で２０〜５０％含有する。
【００５５】
（増感剤）
更に、反応を促進するために増感剤を加えてもよい。具体的には
１）アミン系：脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン
２）尿素：アリル系、ｏ−トリルチオ尿素
３）イオウ化合物：ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩
４）ニトリル系化合物：Ｎ、Ｎ、ジ置換ｐアミノベンゾニトリル
５）リン化合物：トリｎブチルホスフィン、ネトリウムジエチルジチオホスフィード
６）窒素化合物：ミヒラーケトン、Ｎニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ１、３オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物
７）エポキシ樹脂とアミンの反応生成物の高分子化アミン、トリエタノールアミントリアクリレート
が挙げられる。尚、上記増感剤の添加量としては通常はインク組成物全体に対して重量分で０．１〜３％含有する。
【００５６】
（添加剤）
本発明においてインク中に上記の物質以外に任意の添加剤を含有してもよい。このような添加剤の例としてｐH調整剤、レべリング剤、粘度調整剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)、防腐剤、防かび剤等が含まれる。更には本発明において有用な添加剤としてはエチレンオキシド部位−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−（ｎ＝１０以上）を有する非イオン界面活性剤が挙げられる。具体的にはアセチレングリｋ−ルにエチレンオキシドを付加したものや、ポリオキシエチレンアルキルエーテルにエチレンオキシドを付加したものが挙げられる。これらの非イオン界面活性剤を微量添加することにより光重合開始剤と共に顔料分散に作用して分散安定性を向上することができ、インクの保存性や吐出性が安定なものとなる。尚、上記の添加剤を使用する場合には通常はインク組成物全体に対して重量分で０．１〜５％含有する。
【００５７】
（希釈溶媒成分）
顔料、光重合開始剤、光重合性官能基と親水性部位を有するオリゴマーもしくはモノマーと増感剤、添加剤等以外の希釈溶媒としては、インクジェット記録において、特に熱インクジェット記録方式において安定な吐出を得るために、主として水を用いるが、それ以外に水性で重合反応性の低粘度モノマーを用いることができる。通常溶媒でなく、こうした物質を用いる利点は、これらの物質は、紫外線で硬化させた反応後の固体中に可塑剤として残存することがないので、固体物性への影響が低減されることにある。このような目的で選択される反応性の希釈溶媒成分としては例えば、上記で挙げたアクリロイルモロフォリンや、Ｎ-2-ビニルピロリドン、アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、単糖類のモノアクリレート、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、及び2塩基酸のモノアクリル酸エステル等の化合物が挙げられる。
【００５８】
また、本発明において、従来から水性インクジェット用インクに使用している溶媒成分を添加することも可能であるが、前述したように硬化物への固体物性への影響を低減するために添加する溶媒成分の種類、量、被記録媒体の吸収性等に十分留意して用いる必要がある。すなわち、従来のインクジェット用インクに使用する溶媒成分を１０％以上用いる際には一定の濡れと浸透性、吸収性を持つ被記録媒体でなお且つ隙間タイプ(無機粒子とバインダー等からなる)の被記録媒体を用いることが望ましい。すなわち、光沢紙、コート紙等などが望ましい。
【００５９】
更に、これらの溶媒成分は比較的容易に蒸発乾燥するものが望ましく、以下のもの等から任意に添加することができる。例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、そして１価アルコール類等が挙げられる。
【００６０】
本発明において上記の物質を用いてインクを作製するが、前述した光重合性官能基と親水性部位を有するオリゴマーは、酸性の官能基を有するものが多く、水に溶解するには、塩基による中和と解離の状態とすることが望ましい。従って、通常は、アルカリ金属、アルコールアミン、アンモニア、モルフォリン、ピぺリジン等によって中性から塩基性に調節され、その後に、水に溶解される。この際、１級、２級のアミノ基を有する化合物を使用することは、水溶液中においても重合性物質の二重結合への付加（マイケル付加）が起こる可能性があるので、避けた方がよい。この反応は、極性基によって阻害を受けるので、水が多量に存在するうちは、反応は極めて僅かしか進むことはない。従って、どの程度、１級、２級のアミノ基を有する化合物の使用を避けるべきかは、組成物の保存保証期間に依存する。インクは、使用する原材料をいかなる順序で混合してもよいが、混合時の安定性を確保するために、ｐＨ領域に依存する顔料の分散性をいじするために混合時には、不均一な状態を長く保持することないように、速やかに撹拌を行うことが好ましい。また、均一性を損なわないように、混合した後、更によく攪拌を行うことが好ましい。
【００６１】
（記録システム）
上述した本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な装置としては、例えば、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる方法及び装置が挙げられる。
【００６２】
具体的には図1のプリンタ正面の概略図に示したように、本発明のインクを保持させておくインクタンク部1、インクタンクが付属し記録を実際に行うヘッド部2（ここではヘッドを多数並べたマルチヘッドを用いている）、硬化のための光照射を行うランプ部3、ヘッド部及びランプ部を駆動させる駆動部4、記録される被記録媒体を搬送する排紙部5が備わっている記録装置を用いると画像記録及び架橋が効果的に行われる。尚、これら以外に不図示のワイピング部、キャッピング部、給紙部、駆動モーター部等を備えている。
【００６３】
図１において、ヘッド部２とランプ部３は左右に同時に走査され、被記録媒体に対して記録、照射を順次行う。ランプ部３は図１に示したようにヘッド部２の左右に配置してもいずれか片方に配置してもよい。ランプの詳細については後述する。
【００６４】
尚、タンク部１はここではブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の４色が配置されているがより高精細な画像を記録するためにライトシアン（ＬＣ）やライトマゼンタ（ＬＭ）の６色等を配置してもよい。また、ブラックの反応性が他の色に比べて劣るのでシアン、マゼンタ、イエローを組み合わせたプロセスブラックを形成する３色の配置でもよい。本発明においてタンクは光を遮光できるものが好適である。
【００６５】
尚、本発明においては上述した記録システムの他にもランプが排紙部前面に配されたものや、給紙・排紙が回転ドラムに巻きつけられて行われるもの、乾燥部を別途設けたものなど適宜選ぶことができる。
【００６６】
（光照射ランプ）
以下、本発明で特に好適な本インク組成物の硬化に使用する紫外線照射ランプについて説明する。紫外線照射ランプは、水銀の蒸気圧が点灯中で１〜１０Ｐａであるような、所謂、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、蛍光体が塗布された水銀灯等が好ましい。これらの水銀ランプの紫外線領域の発光スペクトルは、１８４ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲であり、黒色或いは、着色されたインク中の重合性の物質を効率的に反応させるのに適している。また、電源をプリンタに搭載する上でも、小型の電源を使用できるので、その意味でも適している。水銀ランプには、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、クセノンフラッシュランプ、デイープＵＶランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、ＵＶレーザー等が実用されており、発光波長領域としては上記範囲を含むので、電源サイズ、入力強度、ランプ形状等が許されれば、基本的には適用可能である。光源は、用いる触媒の感度にも合わせて選択する。
【００６７】
必要な紫外線積算強度は、紫外部のエネルギー総量が、５００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２の程度が重合速度の意味から望ましい。積算照射量が不足していると、被記録媒体上の所定部の付着したインクの付着力が十分に発揮されない。更に、カラー記録では、耐水性が十分に出ない等の、本発明の目的である、印刷された記録画像の堅牢性において不足が生じることとなる。
【００６８】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００６９】
実施例１に使用する記録インク１、及び比較例１に使用する比較インク１を下記の要領で作製した。
【実施例１】
【００７０】
まず、静電気的反発力を利用した分散顔料の調整を行った。２０質量部のフタロシアニンブルー（ピグメントブルー１５：３、クラリアント社製）に４．０質量部のスルファニル酸を混合した。この混合物を７０℃のウォーターバス中のビーカーに入れた。
【００７１】
次に７４．３２質量部の蒸留水中に溶解した１．６８質量部の亜硝酸ナトリウムからなる溶液を、急速に混合しながらビーカーに加え、顔料入りのスラリーを形成させた。塩化水素酸をこの溶液に加え、スラリーをｐＨ２に調節した。マグネティックスターラーを用いて１時間、スラリーを７０℃において急速に混合し、その後、７０℃の炉内で乾燥させた。得られた材料は乾燥し、表面改質された着色顔料として得た。次にこの試料６質量部をソックレー抽出器中においてメタノールを用いて１０時間抽出し、あらゆる反応副生成物を除去し、そして再乾燥した。得られた顔料を集め、イオン交換水を添加し、２０質量部の顔料添加レベルで水性分散体を調整した。次にこの分散体を用い、以下の組成でそれぞれのインクを作製した。
【００７２】
尚、ここで、光重合開始剤、及び光重合性オリゴマーの構造は以下であり、モノマーにはアクロイルモロフォリン、ｐＨ調整剤にはトリエタノールアミンを用いた。
【００７３】
【化６】
2005154615.tif 000007
顔料分散体                      １２部
光重合性開始剤                １．５部
モノマー希釈剤（ＡＣＭＯ）      １０部
光重合性オリゴマー              ２０部
ｐＨ調整剤（ＴＥＡ）          ０．５部
イオン交換水                      残部
得られたインク組成物を０．５μｍのメンブランフィルターにてろ過し、粘度を不図示のＥ型粘度計にて測定したところ３．１ｃｐｓであった。
【００７４】
（比較例１）
実施例１において顔料分散体をスチレンアクリル酸共重合体で分散した顔料分散体を用いた以外は実施例１と同様にして比較例１のインクを作製した。
【００７５】
この時、顔料分散体は以下の要領で作製した。すなわち、以下の配合とし、不図示のロールミルにて５時間分散処理した。
【００７６】
フタロシアニンブルー（ピグメントブルー１５：３、クラリアント社製）  ３０質量部
水溶性ポリマー：スチレン−アクリル共重合体（分子量１００００  酸価２００）  １０質量部
イオン交換水                                          残部
実施例１と同様にして得られたインク組成物を０．５μｍのメンブランフィルターにてろ過し、粘度を不図示のＥ型粘度計にて測定したところ４．８ｃｐｓであった。
【００７７】
（比較例２）
実施例１において、下記に示す構造の光重合開始剤を用いた以外は実施例１と同様にして比較例１のインクを作製した。
【００７８】
【化７】
2005154615.tif 000008
実施例1と同様にして得られたインク組成物を0.5μｍのメンブランフィルターにてろ過し、粘度を不図示のＥ型粘度計にて測定したところ５．２ｃｐｓであった。
【００７９】
（比較例３）
実施例１において、比較例１で作製した顔料分散体、および比較例２に用いた光重合開始剤を用いた以外は実施例１と同様にして得られたインク組成物を０．５μｍのメンブランフィルターにてろ過し、粘度を不図示のＥ型粘度計にて測定したところ７．３ｃｐｓであった。
【００８０】
（印字評価）
上記の実施例１および比較例１〜３のインクで印字評価を行った。ここで使用したインクジェト記録装置としては、図１に示したのと同様の記録装置を用いた。用いた記録ヘッドは、１２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１０ｋＨｚとした。１２００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドット当たりの吐出量は５．０ｐＬのヘッドを使用した。また、ランプの中心発光波長は３６５ｎｍＭ、照射位置での強度は３００ｍＷ／ｃｍ２である。尚、これらの記録条件は、実施例及び比較例を通じて同一である。
【００８１】
実施例１および比較例１〜３においてはこの記録装置を用いてそれぞれで得られたシアンインクを配したパターン及び１６ポイントの文字を形成した。評価に用いた記録紙はＡ４サイズの光沢紙ＧＰ−３０１（キヤノン製）である。
【００８２】
（評価１）
上述した条件にて作成した実施例１及び比較例１〜３の印字サンプルに対して、画像均一性、形成された皮膜の十分な強度が得られているかを擦過性、及び、耐水性、耐ラインマーカー性について試験を下記のようにして行った。
【００８３】
（１）画像均一性
上記サンプルのべた部分の印字画像の均一感を目視によって、下記の基準で評価した。
【００８４】
Ａ：印字画像にかすれやスジがなく均一。
Ｂ：印字画像にかすれやスジが見られやや不均一。
Ｃ：印字画像にかすれやスジが目立ち不均一。
（２）耐擦過性
印字後２４時間放置した上記サンプルについて、印字した紙上にシルボン紙を載せ記録面に４０ｇ／ｃｍ２の過重の錘を載せた状態でシルボン紙を引っ張った時に、記録紙の非印字部（白地部）及びシルボン紙に印字部の擦れによって汚れが生じるか否かを目視にて観察し、下記の基準で評価した。
【００８５】
Ａ：擦れによる汚れ部分が見られない。
Ｂ：殆ど擦れによる汚れ部分がない。
Ｃ：かすれによる汚れ部分が目立つ。
（３）耐ラインマーカー性
印字後1時間放置した上記サンプルについて、パイロット社製イエロー蛍光ペンスポットライターイエローを用い、文字部を通常の筆圧で１度マークし、文字の乱れの有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
【００８６】
Ａ：マーカーによる文字の乱れが生じない。
Ｂ：マーカーによる文字の乱れが僅かに生じる。
Ｃ：マーカーによる文字の乱れが著しく生じる。
（４）耐水性
印字後２４時間放置した上記サンプルについて、スポイトで水約1ｇを滴下してインクの滲みの有無を目視にて観察し、その結果を下記の基準で評価した。
【００８７】
Ａ：インクの滲みが殆どない。
Ｂ：僅かにインクの滲みが生じる。
Ｃ：インクの滲みが目立つ。
【００８８】
（評価２）
更に上述した記録装置を用いて実施例１及び比較例１〜３の吐出安定性及びインク自体の安定性を評価するために下記の試験を行った。
【００８９】
（５）間欠吐出性
上記各インクを上記インクジェット記録装置を、１５℃／１０％の恒温恒湿槽に１時間放置し、その後、各ノズルから１ドットずつ吐出させて、５秒後、また、各ノズルから１ドットずつ吐出させる印字サイクルを１０回繰り返した。その各１ドットの印字を下記の基準で評価した。
【００９０】
Ａ：１０回の印字サイクルの全てで全ノズルの印字の乱れが全くない。
Ｂ：１０回の印字サイクルの全てで全ノズルの印字の問題となる乱れが殆どない。
Ｃ：１０回の印字サイクルで印字の乱れがある。
【００９１】
（６）固着性
上記各インクと上記インクジェット記録装置を用い、初期印字を行った後 240時間吐出を行わず、その後再び印字を行った。240時間吐出を行わなかった後の印字が、初期印字の状態まで回復するのに要する記録装置の回復動作回数から上記各インクの固着性を評価した。
【００９２】
Ａ：１回で回復する。
Ｂ：３回で回復する。
Ｃ：４回でも回復しない。
【００９３】
（７）保存安定性
上記各ブラックインクの保存安定性について評価した。すなわち、１００ｍｌ容のガラス容器（ショット社製）を２つ用意し、その各々に上記各ブラックインクを１００ｍｌずつ入れ、６０℃の環境に１ケ月間放置し、その前後でのインクの粘度変化の有無を観察した。その結果を下記の基準で評価した。
【００９４】
Ａ：放置前後でインクの粘度の変化が殆どない。
Ｂ：放置前後でインクの粘度の変化がわずかにある。
Ｃ：放置前後でインクの粘度の変化が大きい。
【００９５】
尚、評価1及び評価2の結果を表1に示した。
【００９６】
【表１】
2005154615.tif 000009
【実施例２】
【００９７】
実施例１において、下記に示す構造の光重合開始剤を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２のインクを作製し、同様に評価しその評価結果を表１に示した。
【００９８】
【化８】
2005154615.tif 000010
【実施例３】
【００９９】
実施例１において、下記に示す構造の光重合開始剤を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３のインクを作製し、同様に評価しその評価結果を表１に示した。
【０１００】
【化９】
2005154615.tif 000011
【実施例４】
【０１０１】
実施例３においてポリオキシエチレンアルキルエーテルにエチレンオキシドを付加した非イオン界面活性剤（日光ケミカルズ社製  ＢＣ−２０ＴＸ）を０．１質量部添加した以外は同様にしてインクを作製し、同様に評価したところ、間欠吐出安定性において更なる改善の傾向がみられた。
【実施例５】
【０１０２】
実施例１おいて用いる光重合開始剤のエチレンオキシド部位Ａ：−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−のｍ＝２、８、１２、１５として実施例１と同様にしてインクを作製し、粘度の測定と間欠印字特性の評価を行ったところ以下の結果となり本発明のインクにおいて吐出安定性が得られることがわかる。
【０１０３】
【表２】
2005154615.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明に用いられる好適なプリンタ正面の概略を示した図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１  本発明のインクを保持させておくインクタンク部。
２  インクタンクが付属し記録を実際に行うヘッド部。
３  硬化のための光照射を行うランプ部。
４  ヘッド部及びランプ部を駆動させる駆動部。
５  記録される被記録媒体を搬送する排紙部。
【図１】
2005154615.tif 000013