(57)【要約】【課題】  重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）と他のモノマーとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を測定する方法であって、赤外吸収スペクトルにより求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合の存在量の値及び共重合体（Ｐ）の屈折率の値を用いる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量の測定方法を提供する。【解決手段】  赤外吸収スペクトルにより求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合の存在量の値及び共重合体（Ｐ）の屈折率の値を用いる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量の測定方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）と他のモノマーとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を測定する方法であって、赤外吸収スペクトルにより求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合の存在量の値及び共重合体（Ｐ）の屈折率の値を用いる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量の測定方法。
【請求項２】
共重合体（Ｐ）が、
エチレン、プロピレン及び重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）を共重合して得られる共重合体（Ｐ１）、又は
エチレン、プロピレン、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）及び重合反応可能な二重結合を１個有する非共役ジエンモノマー（Ｂ）を共重合して得られる共重合体（Ｐ２）
である請求項１記載の測定方法。
【請求項３】
下記式（１）を用いる請求項２記載の測定方法。
Ｃ（Ａ）＝（ＡＩＲ）＋（ＲＩＰ−ＲＩ０−ＲＩＢ−ＲＩＡ−ＩＲ）／ｋ      （１）
ここで、符号の意味は下記のとおりである。
Ｃ（Ａ）：共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）
ＡＩＲ：共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合を有するモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）
ＲＩＰ：共重合体（Ｐ）の２０℃における屈折率
ＲＩ０：共重合体（Ｐ）と同じエチレン−プロピレン比を有するエチレン−プロピレン共重合体の２０℃における屈折率
ＲＩＢ：（モノマー（Ｂ）に由来する構造単位１重量単位当たりの屈折率係数）×（共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する構造単位の存在量（重量％））
ＲＩＡ−ＩＲ：（モノマー（Ａ）１重量単位当たりの屈折率係数）×（共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）
ｋ：モノマー（Ａ）の２個の二重結合が反応した構造１重量単位当たりの屈折率係数
【請求項４】
モノマー（Ａ）がジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン又はノルボルナジエンであり、モノマー（Ｂ）が５−エチリデン−２−ノルボルネンである請求項1記載の測定方法。
【請求項５】
共重合体（Ｐ）中のエチレンとプロピレンの総和を１００％とした場合のプロピレンの含量が３０〜６０重量％である請求項1記載の測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体中の特定のモノマーに由来する構造単位の存在量の測定方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）と他のモノマーとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を測定する方法であって、比較的迅速・簡便に実施することができ、特に工業的実施の観点に優れる共重合体中の特定のモノマーに由来する構造単位の存在量の測定方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
たとえば、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）であるジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン又はノルボルナジエンと他のモノマーであるエチレン及びプロピレンとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を知るには、使用した原料と未反応原料の量から物質収支により求める方法があるが、この方法では対象である共重合体自体を測定しないため、精度に劣るという問題がある。他の方法として、核磁気共鳴スペクトル分析法（ＮＭＲ）による方法がある（たとえば、特許文献１参照。）が、この方法では特殊な測定装置を必要とし、工業的実施の観点に劣るという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−８４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）と他のモノマーとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を測定する方法であって、比較的迅速・簡便に実施することができ、特に工業的実施の観点に優れる共重合体中の特定のモノマーに由来する構造単位の存在量の測定方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）と他のモノマーとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を測定する方法であって、赤外吸収スペクトルにより求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合の存在量の値及び共重合体（Ｐ）の屈折率の値を用いる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量の測定方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）と他のモノマーとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を測定する方法であって、赤外吸収スペクトルにより求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合の存在量の値及び共重合体（Ｐ）の屈折率の値を用いる共重合体（Ｐ）中の特定のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量の測定方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）と他のモノマーとを共重合して得られる共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量を測定する方法である。
【０００８】
重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）としては、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン及びノルボルナジエンを例示することができる。
【０００９】
他のモノマーとしては、エチレン及びプロピレンを例示することができる。
【００１０】
本発明においては、赤外吸収スペクトルにより求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合の存在量の値及び共重合体（Ｐ）の屈折率が用いられる。
【００１１】
本発明の対象とする共重合体の具体例として、下記の（Ｐ１）及び（Ｐ２）をあげることができる。
（Ｐ１）：エチレン、プロピレン及び重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）を共重合して得られる共重合体
（Ｐ２）：エチレン、プロピレン、重合反応可能な二重結合を２個有する非共役ジエンモノマー（Ａ）及び重合反応可能な二重結合を１個有する非共役ジエンモノマー（Ｂ）を共重合して得られる共重合体
【００１２】
重合反応可能な二重結合を１個有する非共役ジエンモノマー（Ｂ）としては、５−エチリデン−２−ノルボルネンを例示することができる。
【００１３】
本発明の測定方法を、共重合体（Ｐ１）又は共重合体（Ｐ２）を例にとって説明する。
【００１４】
本発明においては、下記式（１）が用いられる。
【００１５】
Ｃ（Ａ）＝（ＡＩＲ）＋（ＲＩＰ−ＲＩ０−ＲＩＢ−ＲＩＡ−ＩＲ）／ｋ      （１）
ここで、符号の意味は下記のとおりである。
Ｃ（Ａ）：共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）
ＡＩＲ：共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合を有するモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）
ＲＩＰ：共重合体（Ｐ）の２０℃における屈折率
ＲＩ０：共重合体（Ｐ）と同じエチレン−プロピレン比を有するエチレン−プロピレン共重合体の２０℃における屈折率
ＲＩＢ：（モノマー（Ｂ）に由来する構造単位１重量単位当たりの屈折率係数）×（共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する構造単位の存在量（重量％））
ＲＩＡ−ＩＲ：（モノマー（Ａ）１重量単位当たりの屈折率係数）×（共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）
ｋ：モノマー（Ａ）の２個の二重結合が反応した構造１重量単位当たりの屈折率係数
Ｃ（Ａ）は、共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）であり、本発明が求めようとする値である。
【００１６】
ＡＩＲは、共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中の未反応の二重結合を有するモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）である。赤外吸収スペクトルにより、目的の二重結合の存在量を求める方法については、たとえば、Ｒ.Ｊ.ｄｅＫｏｃｋ，Ａ.Ｖｅｅｒｍａｎｓ：Ｍａｃｒｏｍｏｌ  Ｃｈｅｍ．，９５，１７９（１９６６）、Ｃ．Ｔｏｓｉ，ｆ．Ｃｉａｍｐｅｌｌｉ，Ｎ．Ｃａｍｅｌｉ:Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ．，１６，８０１（１９７２）などに記載されている。
【００１７】
ＲＩＰは、共重合体（Ｐ）の２０℃における屈折率である。共重合体の屈折率を求める方法については、たとえば、ＪＩＳ−Ｋ７１０５（１９８１）に記載されている。
【００１８】
ＲＩ０は、共重合体（Ｐ）と同じエチレン−プロピレン比を有するエチレン−プロピレン共重合体の２０℃における屈折率である。この値は、アッベ屈折率計を用いることにより求めることができる、アモルファス域のエチレン−α−オレフィン共重合体ではその組成と屈折率とが一次の相関があるため、たとえば、赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション 高山、宇佐美 等著 又は Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）Ｍｃ Ｒａｅ，Ｍ．Ａ．，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著に順じ１１５５ｃｍ-1の吸収ピーク（メチル分岐）をマーカーとして３回測定した値の平均値を基にエチレンとプロピレンの比率を求め、予め作成しておいた検量線から屈折率を求めることもできる。
【００１９】
ＲＩＢは、［（モノマー（Ｂ）に由来する構造単位１重量単位当たりの屈折率係数）×（共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する構造単位の存在量（重量％））］である。モノマー（Ｂ）に由来する構造単位１重量単位当たりの屈折率係数は、エチレンとプロピレンとモノマー（Ｂ）からなる共重合体の屈折率とそれと同じエチレン−プロピレン比を有するエチレンとプロピレンのみからなる共重合体の屈折率の差を赤外吸収スペクトルから求めたモノマー（Ｂ）含量により除することにより求めることができる。
【００２０】
ＲＩＡ−ＩＲは、［（モノマー（Ａ）１重量単位当たりの屈折率係数）×（共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％））］である。
【００２１】
ｋは、定数であり、モノマー（Ａ）の２個の二重結合が反応した構造１重量単位当たりの屈折率係数である。この値は、使用した原料と未反応原料の量から物質収支により求める方法や、核磁気共鳴スペクトル分析法（ＮＭＲ）により求めたモノマー（Ｂ）の含有量と前述の方法で求めたＡＩＲ、  ＲＩｏｂ、ＲＩ０、ＲＩＭ１、ＲＩＡ−ＩＲの各値から求めることができる。
【００２２】
本発明は、前期のモノマーを共重合して得られる共重合体に提供することができるが、その具体例として、共重合体（Ｐ）中のエチレンとプロピレンの総和を１００％とした場合のプロピレンの含量が３０〜６０重量％であるポリマーを例示することができる。
【実施例】
【００２３】
本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例１
エチレンとプロピレンと５−ビニル−２−ノルボルネンと５−エチリデン−２−ノルボルネンとを共重合して得られた共重合体（共重合体（Ｐ））を用いた。下記の値を得た。
ＡＩＲ＝１．５５（重量％）
ＲＩＰ＝１．４８２４
ＲＩ０＝１．４７１６
５−エチリデン−２−ノルボルネン（モノマー（Ｂ））に由来する構造単位１重量単位当たりの屈折率係数＝０．０００９１５
共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ｂ）に由来する構造単位の存在量（重量％）＝１１．１９
ＲＩＢ＝０．０００９１５×１１．１９＝０．０１０２４
５−ビニル−２−ノルボルネン（モノマー（Ａ））１重量単位当たりの屈折率係数＝０．００１３９
共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する未反応の二重結合を赤外吸収スペクトルにより検出して求めた共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（重量％）＝１．５５
ＲＩＡ−ＩＲ＝０．００１３９×１．５５＝０．００２１５
ｋ＝−０．００５６
前記の式（１）により、下記の値を得た。
共重合体（Ｐ）中のモノマー（Ａ）に由来する構造単位の存在量（Ｃ（Ａ））
＝（ＡＩＲ）＋（ＲＩＰ−ＲＩ０−ＲＩＢ−ＲＩＡ−ＩＲ）／ｋ
＝１．５５＋（１．４８２４−１．４７１６−０．０１０２４−０．００２１５）／−０．０００５６
＝４．３８（重量％）