(57)【要約】【課題】  軽量であり且つ剛性などの機械的強度が高く、高い光沢性を有し、外観に優れた樹脂シート及びそのシートで形成された容器を得る。【解決手段】  スチレン系樹脂(a1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満（特に０．５〜２）であるオレフィン系樹脂(a2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の少なくとも一方の面に、スチレン系樹脂(b1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満（特に０．５〜２）であるオレフィン系樹脂(b2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)が形成し、積層シートを調製する。発泡層(A)及び非発泡層(B)において、スチレン系樹脂が少なくとも非ゴム含有スチレン系樹脂を含み、オレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂であってもよい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系樹脂(a1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(a2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の少なくとも一方の面に、スチレン系樹脂(b1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(b2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)が形成された積層シート。
【請求項２】
発泡層(A)及び非発泡層(B)において、スチレン系樹脂(a1)及び／又は(b1)が少なくとも非ゴム含有スチレン系樹脂を含み、オレフィン系樹脂(a2)及び／又は(b2)がポリプロピレン系樹脂である請求項１記載のシート。
【請求項３】
スチレン系樹脂(b1)が、非ゴム含有スチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とで構成されるとともに、非発泡層(B)中におけるゴム変性スチレン系樹脂の割合が５重量％以下である請求項１記載のシート。
【請求項４】
発泡層(A)において、スチレン系樹脂(a1)とオレフィン系樹脂(a2)との割合（重量比）が、スチレン系樹脂(a1)／オレフィン系樹脂(a2)＝３０／７０〜９９／１であり、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の割合が、スチレン系樹脂(a1)及びオレフィン系樹脂(a2)の合計１００重量部に対して、０．１〜３０重量部であるとともに、非発泡層(B)中におけるオレフィン系樹脂(b2)、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)の割合が、それぞれ、発泡層(A)中におけるオレフィン系樹脂(a2)、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の割合と同じ又はそれよりも大きい割合である請求項１記載のシート。
【請求項５】
発泡層(A)の発泡倍率が１．０５〜２倍であり、発泡層(A)の割合がシート全体に対して４０〜９０重量％である請求項１記載のシート。
【請求項６】
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠した入射角６０°における表面光沢が１０％以上であり、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠した中心線平均粗さＲａが０．１〜１μｍである請求項１記載のシート。
【請求項７】
発泡層(A)の両面に非発泡層(B)が形成されている請求項１記載のシート。
【請求項８】
請求項１記載のシートの少なくとも一方の面に、さらに樹脂層(C)が形成された積層シート。
【請求項９】
樹脂層(C)が、印刷が施されていてもよいスチレン系樹脂又はオレフィン系樹脂で構成されている請求項８記載のシート。
【請求項１０】
スチレン系樹脂、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．５〜２であるポリプロピレン系樹脂、及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の両面に、スチレン系樹脂、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．５〜２であるポリプロピレン系樹脂、及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)が形成された積層シートであって、発泡層(A)において、スチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との割合（重量比）が、前者／後者＝５０／５０〜９０／１０であり、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の割合が、スチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の合計１００重量部に対して、０．５〜２０重量部であるとともに、非発泡層(B)中におけるゴム変性スチレン系樹脂の割合が３重量％以下である積層シート。
【請求項１１】
スチレン系樹脂(a1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(a2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の少なくとも一方の面に、スチレン系樹脂(b1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(b2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)を形成する積層シートの製造方法。
【請求項１２】
請求項１記載のシートで形成された容器。
【請求項１３】
スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の少なくとも一方の面に、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)が形成された積層シートの機械的強度及び表面光沢を改善する方法であって、発泡層(A)及び非発泡層(B)を構成するオレフィン系樹脂として、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂を用い、積層シートの機械的強度及び表面光沢を改善する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外観、耐熱性、耐油性、容器成形性などに優れ、成形品の軽量化に適した樹脂発泡積層シート及びこのシートで形成された容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スーパーマーケットやコンビニエンスストアーなどの店舗では、合成樹脂製の容器に入った持ち帰り用の惣菜や弁当が販売され、消費者に利用されている。これらの食品は容器ごと電子レンジで再加熱して使用に供されることが多い。使用される容器の特性としては、電子レンジにより変形が生じないための耐熱性や、内容物を盛り付け、蓋締めし、持ち運ぶために必要な剛性が要求される。さらに、この容器には、前記店舗での販売量を向上する観点から、高級感を演出するための高い光沢性も望まれている。
【０００３】
従来から、スチレン系樹脂は、成形性や剛性が優れているため、各種食品用の容器として汎用されているが、スチレン系樹脂は耐熱性が劣るため、食品容器ごとに電子レンジで加熱した場合、容器が変形する。このような変形を防ぐため、スチレン系樹脂からなる容器表面を耐熱性樹脂シートで被覆する方法が知られているが、製造工程が複雑化して製造コストが上昇する。
【０００４】
特開２０００−１０３０１６号公報（特許文献１）には、ポリスチレン系樹脂発泡体層の少なくとも片面に、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との混合樹脂からなるアロイ層を介してポリオレフィン系樹脂層が積層された多層体であって、前記発泡体層と前記ポリオレフィン系樹脂層との接着強度が４０ｇｆ／ｃｍ以上であるポリスチレン系樹脂発泡体／ポリオレフィン系樹脂多層体が開示されている。しかし、この多層体でも、耐熱性や層間の接着性が充分でない。
【０００５】
また、電子レンジの加熱による変形が抑制された容器としては、タルクや炭酸カルシウムなどの無機物をポリプロピレン系樹脂に対して２０〜５５重量％充填したシートを熱成形した容器も知られている。この容器は食品を入れた状態で電子レンジで加熱しても変形しない容器として広く利用されている。しかし、この容器は断熱性が低いため、電子レンジで加熱後に取り出す際に、容器を素手で持ち難い。
【０００６】
そこで、断熱性を向上させるため、特開平１−２００９３１号公報（特許文献２）において、無機質微粉末を充填したポリプロピレン系樹脂を押出発泡したシートで形成された容器が提案されている。しかし、外観の優れた発泡シートを製造するためには、特殊な押出機が必要であると共に、このようなシートを用いた容器の成形は生産性が低い。また、２０００年４月に完全施行された「容器リサイクル法」による再商品化義務量の負担を軽減するため、容器の軽量化が望まれており、軽量性という点からも充分ではない。
【０００７】
剛性が高く、電子レンジに対する耐熱性を有するシートを製造する方法としては、スチレン系樹脂と、プロピレン系樹脂などの耐熱性樹脂とを混合する方法も知られている。例えば、特開平１０−３３０５２２号公報（特許文献３）には、ポリプロピレン系樹脂４５〜９５重量％及びポリスチレン系樹脂５５〜５重量％からなる熱可塑性樹脂９５〜４０重量部に、無機充填材５〜６０重量部を含む樹脂組成物を、１．０５〜３倍まで発泡させた熱可塑性樹脂樹脂発泡シートが開示されている。しかし、このシートでも、無機充填材の割合が多く、容器の軽量化は図られていない。
【０００８】
特許第３３３８０８３号公報（特許文献４）には、(a)スチレン系樹脂５０〜８０重量％、(b)プロピレン系樹脂２０〜５０重量％の合計１００重量部に対して、(c)スチレン−イソプレンブロック共重合体水添物を１〜３０重量部配合された組成物であって、スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂との溶融粘度比を規定したスチレン系樹脂組成物が開示されている。しかし、このような溶融粘度比を規定する方法では、耐熱性、外観特性などが優れたシートを安定して供給できない。
【０００９】
特開平８−４８８４２号公報（特許文献５）には、オクルージョン構造を有し、かつ特定粘度比のゴム変性スチレン系樹脂と、ポリオレフィン系樹脂と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体とを含有する樹脂組成物であって、樹脂組成物中、前記ゴム変性スチレン系樹脂の含有量が６０〜９０重量％、前記ポリオレフィン系樹脂の含有量が５〜３５重量％、前記スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の含有量が５〜２０重量％であるスチレン系樹脂組成物が開示されている。特開平１０−１８２９２３号公報（特許文献６）には、平均ゴム粒子径０．１〜１．５μｍのゴム変性スチレン系樹脂(A)、メルトフローレート１〜１５ｇ／１０分のオレフィン系樹脂(B)、及びスチレン系単量体と共役ジエン系単量体とのブロック共重合体(C)を必須成分とするスチレン系樹脂組成物、又はこの組成物で形成されたスチレン系樹脂発泡シートが開示されている。この文献では、ゴム変性スチレン系樹脂(A)とオレフィン系樹脂(B)との重量比が、(A)／(B)＝５０／５０〜９５／５であり、ブロック共重合体(C)の重量比が、(C)／［(A)＋(B)］＝（１〜４０）／１００である。しかし、これらのシートは、比較的平滑な表面を有しているものの、表面の光沢性が低い。
【００１０】
特開２００１−５９０３７号公報（特許文献７）には、スチレン系樹脂(A)とプロピレン系樹脂(B)とを含む樹脂組成物を発泡した発泡体であって、スチレン系樹脂(A)とプロピレン系樹脂(B)とが層状構造を形成すると共に、発泡体の密度が０．５ｇ／ｃｍ3以下、独立気泡率２０％以上であるスチレン系樹脂発泡体が開示されている。この文献には、スチレン系樹脂(A)とプロピレン系樹脂(B)とのメルトフローインデックスの比（(B)／(A)）が０．０１〜２０であること、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体などの相溶化剤(C)を、スチレン系樹脂(A)５０〜９０重量部とプロピレン系樹脂(B)１０〜５０重量部の合計１００重量部に対して、１〜３０重量部添加してもよいことが記載されている。さらに、この発泡体に対して、必要に応じて、フィルムをラミネートしてもよいことが記載されている。しかし、この発泡体は、発泡倍率が高く容器の軽量化は図られているが、表面光沢性が低く、剛性も低下し、嵩張り易い。
【００１１】
特許第３０２４１１４号公報（特許文献８）には、(A)スチレン系樹脂５〜９５重量％及び(B)メルトフローレートが３以上である結晶化熱可塑性樹脂９５〜５重量％の合計量に対して、０．１〜２０重量部の相溶化剤（スチレン−ブタジエンブロック共重合体など）を含有する樹脂組成物を成形した得られた熱可塑性樹脂シート又はこの組成物を発泡成形して得られる発泡シートが開示されている。この文献には、このシートと、樹脂未発泡シートとの２層以上の積層体が記載されている。しかし、このシートでは、成形性及び耐熱性は優れるものの、光沢性が低く、軽量性及び剛性が充分でない。
【００１２】
このように、発泡シートにおいては、軽量化しつつ、剛性及び表面光沢性を高めることは一般的に困難である。
【特許文献１】特開２０００−１０３０１６号公報（請求項１）
【特許文献２】特開平１−２００９３１号公報（特許請求の範囲第１項）
【特許文献３】特開平１０−３３０５２２号公報（特許請求の範囲第１項）
【特許文献４】特許第３３３８０８３号公報（請求項１）
【特許文献５】特開平８−４８８４２号公報（請求項１）
【特許文献６】特開平１０−１８２９２３号公報（請求項１〜２及び８）
【特許文献７】特開２００１−５９０３７号公報（請求項１〜２、段落番号［0026］）
【特許文献８】特許第３０２４１１４号公報（請求項１〜４及び６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明の目的は、軽量であり且つ剛性などの機械的強度が高く、高い光沢性を有し、外観に優れた樹脂シート及びそのシートで形成された容器を提供することにある。
【００１４】
本発明の他の目的は、耐熱性、耐油性、成形性が高い樹脂シート及びそのシートで形成された容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、スチレン系樹脂と特定のメルトフローレートを有するオレフィン系樹脂と芳香族ビニル−ジエン系共重合体とを含む樹脂組成物で構成された発泡層を、発泡層と同様の組成の樹脂組成物で構成された非発泡層と積層することにより、軽量であるにも拘わらず、剛性などの機械的強度が高く、高い光沢性を有し、外観に優れることを見いだし、本発明を完成した。
【００１６】
すなわち、本発明の積層シートは、スチレン系樹脂(a1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満（特に０．５〜２）であるオレフィン系樹脂(a2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の少なくとも一方の面に、スチレン系樹脂(b1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満（特に０．５〜２）であるオレフィン系樹脂(b2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)が形成されている。発泡層(A)及び非発泡層(B)において、スチレン系樹脂(a1)及び／又は(b1)が少なくとも非ゴム含有スチレン系樹脂を含み、オレフィン系樹脂(a2)及び／又は(b2)がポリプロピレン系樹脂であってもよい。芳香族ビニル−ジエン系共重合体は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体であってもよい。非発泡層(B)において、スチレン系樹脂(b1)が非ゴム含有スチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とで構成されるとともに、非発泡層(B)中におけるゴム変性スチレン系樹脂の割合が５重量％以下（特に３重量％以下）であってもよい。発泡層(A)において、スチレン系樹脂(a1)とオレフィン系樹脂(a2)との割合（重量比）は、スチレン系樹脂(a1)／オレフィン系樹脂(a2)＝３０／７０〜９５／５（特に５０／５０〜９０／１０）程度であり、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の割合は、スチレン系樹脂(a1)及びオレフィン系樹脂(a2)の合計１００重量部に対して、０．１〜３０重量部（特に０．５〜２０重量部）程度であるとともに、非発泡層(B)中におけるオレフィン系樹脂(b2)、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)の割合が、それぞれ、発泡層(A)中におけるオレフィン系樹脂(a2)、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の割合と同じ又はそれよりも大きい割合であってもよい。前記シートにおいて、発泡層(A)の発泡倍率は１．０５〜２倍であり、発泡層(A)の割合がシート全体に対して４０〜９０重量％程度である。前記シートにおいて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠した入射角６０°における表面光沢が１０％以上であり、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠した中心線平均粗さＲａが０．１〜１μｍ程度である。前記シートは、発泡層(A)の両面に非発泡層(B)が形成されていてもよい。
【００１７】
本発明には、前記シートの少なくとも一方の面に、さらに樹脂層(C)が形成された積層シートも含まれる。この樹脂層(C)は、印刷が施されていてもよいスチレン系樹脂又はオレフィン系樹脂で構成されていてもよい。
【００１８】
本発明には、スチレン系樹脂(a1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(a2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の少なくとも一方の面に、スチレン系樹脂(b1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(b2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)を形成する積層シートの製造方法も含まれる。また、本発明には、前記シートで形成された容器も含まれる。さらに、本発明には、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体を含む樹脂組成物で構成された発泡層(A)の少なくとも一方の面に、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体を含む樹脂組成物で構成された非発泡層(B)が形成された積層シートの機械的強度及び表面光沢を改善する方法であって、発泡層(A)及び非発泡層(B)を構成するオレフィン系樹脂として、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂を用い、積層シートの機械的強度及び表面光沢を改善する方法も含まれる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明では、軽量であるにも拘わらず、剛性などの機械的強度が高く、高い光沢性を有し、外観に優れた樹脂シート及び容器が得られる。さらに、耐熱性、耐油性、成形性が高い樹脂シート及び容器が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
［発泡層］
発泡層は、スチレン系樹脂(a1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(a2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)を含む樹脂組成物で構成されている。
【００２１】
(a1)スチレン系樹脂
スチレン系樹脂(a1)は、芳香族ビニル単量体を主構成単位として形成される単独又は共重合体である。スチレン系樹脂を形成するための芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、２−メチルスチレンなどのビニルトルエン、４−エチルスチレンなどのエチルスチレン、４−イソプロピルスチレンなどのプロピルスチレン、４−ブチルスチレンや４−ｔ−ブチルスチレンなどのブチルスチレンなど）、α位にアルキル基が置換したα−アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−メチル−４−メチルスチレンなど）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２−クロロスチレンや４−クロロスチレンなどのクロロスチレン、２−ブロモスチレンや４−ブロモスチレンなどのブロモスチレンなど）などが例示できる。これらの芳香族ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの単量体のうち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、特にスチレンが使用される。
【００２２】
前記芳香族ビニル単量体は、共重合可能な単量体と組み合わせて使用してもよい。共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル系単量体［例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、(メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20（特にＣ1-8）アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、 （メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-4アルキルエステルなど］、シアン化ビニル系単量体（例えば、アクリロニトリルなど）、不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物（例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸又はその酸無水物など）、イミド系単量体［例えば、マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド（例えば、Ｎ−メチルマレイミドやＮ−エチルマレイミドなどのＮ−Ｃ1-4アルキルマレイミドなど）、Ｎ−シクロアルキルマレイミド（例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなど）、Ｎ−アリールマレイミド（例えば、Ｎ−フェニルマレイミドなど）］などが例示できる。これらの共重合可能な単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。全単量体中の共重合可能な単量体の使用量は、通常、１〜５０モル％、好ましくは３〜４０モル％、さらに好ましくは５〜３０モル％程度の範囲から選択できる。
【００２３】
スチレン系樹脂(a1)はゴム変性スチレン系樹脂であってもよい。ゴム変性スチレン系樹脂は、耐衝撃性及び緩衝性を改善するために使用され、共重合（グラフト重合、ブロック重合など）などにより、前記スチレン系樹脂で構成されたマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散した重合体であってもよく、通常、ゴム状重合体の存在下、少なくとも芳香族ビニル単量体を、慣用の方法（塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など）で重合することにより得られるグラフト共重合体（ゴムグラフトポリスチレン系重合体）である。
【００２４】
ゴム状重合体としては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタジエン（低シス型又は高シス型ポリブタジエン）、ブタジエン−イソプレン共重合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン系共重合ゴムなど］、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム（ポリアクリル酸Ｃ2-8アルキルエステルを主成分とする共重合エラストマーなど）、エチレン−α−オレフィン系共重合体［エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）など］、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体［エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）など］、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、水添ジエン系ゴム（水素化スチレン−ブタジエン共重合体、水素化ブタジエン系重合体など）などが挙げられる。なお、上記共重合体はランダム又はブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有する共重合体などが含まれる。これらのゴム状重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２５】
好ましいゴム状重合体は、共役１，３−ジエン又はその誘導体の重合体、特にジエン系ゴム［ポリブタジエン（ブタジエンゴム）、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体など］である。
【００２６】
ゴム変性スチレン系樹脂において、ゴム状重合体の含有量は、例えば、０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％程度である。ゴム状重合体の含有量が少なすぎると、耐衝撃性の改良効果が充分でなく、ゴム状重合体の含有量が多すぎると、剛性が低下する。
【００２７】
スチレン系樹脂で構成されたマトリックス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に限定されず、サラミ構造、コア／シェル構造、オニオン構造などであってもよい。
【００２８】
分散相を構成するゴム状重合体の粒子径は、例えば、体積平均粒子径０．５μｍ以上（例えば、０．５〜３０μｍ）、好ましくは１〜１０μｍ、さらに好ましくは２〜５μｍ程度の範囲から選択できる。また、ゴム状重合体のグラフト率は、５〜１５０％、好ましくは１０〜１５０％程度である。
【００２９】
スチレン系樹脂(a1)のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠した方法（温度：２００℃、荷重：５ｋｇｆ（４９Ｎ））において、０．５〜２０、好ましくは１〜８、さらに好ましくは１．５〜４程度である。
【００３０】
スチレン系樹脂(a1)（ゴム変性スチレン系樹脂の場合はマトリックス樹脂）の重量平均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００、好ましくは５０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは１００，０００〜５００，０００程度である。
【００３１】
これらのスチレン系樹脂(a1)は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのスチレン系樹脂(a1)のうち、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）などの非ゴム含有スチレン系樹脂（ゴム成分を含有しないスチレン系樹脂や非ゴム強化スチレン系樹脂など）や、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのゴム変性スチレン系樹脂が好ましく、特にＧＰＰＳやＨＩＰＳが好ましい。本発明では、少なくとも非ゴム含有スチレン系樹脂（ＧＰＰＳなど）を含むのが好ましい。さらに、スチレン系樹脂(a1)は、リサイクルによって再生されたスチレン系樹脂であってもよい。
【００３２】
耐衝撃性、剛性及び成形性のバランスを考慮して、非ゴム含有スチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とを組み合わせてもよい。非ゴム含有スチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂との割合（重量比）は、前者／後者＝１００／０〜１０／９０程度の範囲から選択でき、各種特性のバランスの点から、前者／後者＝１００／０〜２０／８０、好ましくは１００／０〜３０／７０、さらに好ましくは１００／０〜５０／５０（例えば、９９／１〜５０／５０）程度である。
【００３３】
(a2)オレフィン系樹脂
本発明では、オレフィン系樹脂(a2)のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠した方法（温度：２３０℃、荷重：２．１６ｋｇｆ（２１．２Ｎ））において、０．４以上３未満（例えば、０．４〜２）であり、好ましくは０．５〜２（例えば、０．５〜１．５）、さらに好ましくは０．５〜１（例えば、０．６〜１）程度である。メルトフローレートが小さすぎると、スチレン系樹脂(a1)との相溶性が低下し、シート外観が悪化する。一方、メルトフローレートが大きすぎると、シートの光沢が低下し、高級感が得られないうえに、独立気泡率が低下するため、容器の軽量化が図れない。本発明では、メルトフローレートがこのような範囲にあるオレフィン系樹脂を用いることにより、発泡により軽量化しつつ、剛性などの機械的特性や耐熱性などをバランスよく向上することができる。
【００３４】
オレフィン系樹脂(a2)としては、オレフィンの単独又は共重合体が挙げられる。オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどのα−Ｃ2-16オレフィン（好ましくはα−Ｃ2-10オレフィン、さらに好ましくはα−Ｃ2-8オレフィン、特にα−Ｃ2-4オレフィン）などが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらのオレフィンのうち、エチレン、プロピレン、特に少なくともプロピレンを含むのが好ましい。
【００３５】
オレフィン系樹脂(a2)は、オレフィンと共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、前記スチレン系樹脂(a1)の項で例示された芳香族ビニル単量体、芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体の他、ビニルエステル類（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、環状オレフィン類（ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセンなど）、ジエン類（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエンなど）などが例示できる。共重合性モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。共重合性モノマーの使用量は、オレフィン１００モルに対して、０〜１００モル、好ましくは０〜５０モル、さらに好ましくは０〜２５モル程度の範囲から選択できる。
【００３６】
オレフィン系樹脂(a2)としては、例えば、ポリエチレン系樹脂［例えば、低、中又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−（４−メチルペンテン−１）共重合体など］、ポリプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体などのプロピレン含有８０モル％以上のプロピレン−α−オレフィン共重合体など）、ポリ（メチルペンテン−１）樹脂などが挙げられる。共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのエチレン−（メタ）アクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなどが例示できる。
【００３７】
前記共重合体（オレフィン同士の共重合体及びオレフィンと共重合性モノマーとの共重合体）には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が含まれる。
【００３８】
これらのオレフィン系樹脂のうち、耐熱性、耐油性、強度や剛性などの点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、具体的には、プロピレンホモポリマー又はプロピレン−α−オレフィン共重合体であり、プロピレンとα−オレフィンとの割合（モル比）が、プロピレン／α−オレフィン＝６０／４０〜１００／０、好ましくは７０／３０〜１００／０、さらに好ましくは８０／２０〜１００／０（特に９０／１０〜１００／０）程度である。α−オレフィンの割合が４０モル％を超えると、剛性や耐熱性が低下する。
【００３９】
ポリプロピレン系樹脂は、アタクチック構造であってもよいが、アイソタクチック、シンジオタクチック、メタロセン触媒により生成するメタロセン構造などの高い立体規則性を有していてもよい。これらのうち、簡便性及び経済性の点から、アイソタクチック構造を有するポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００４０】
さらに、発泡層の発泡倍率や独立気泡率を向上させると共に、外観や成形性も向上させるために、超高分子量ポリオレフィン、分岐構造を導入したポリオレフィン、ポリスチレングラフトポリオレフィン、環状ポリオレフィンなどと組み合わせてもよい。
【００４１】
スチレン系樹脂(a1)とオレフィン系樹脂(a2)との割合（重量比）は、スチレン系樹脂(a1)／オレフィン系樹脂(a2)＝３０／７０〜９９／１の範囲から選択でき、好ましくは４０／６０〜９５／５、さらに好ましくは５０／５０〜９０／１０（特に６０／４０〜８５／１５）程度である。スチレン系樹脂(a1)の割合が少なすぎると、シートの剛性及び真空成形性が損なわれ、多すぎると、実用的な耐熱性が低下する。
【００４２】
(a3)芳香族ビニル−ジエン系共重合体
スチレン系樹脂(a1)とオレフィン系樹脂(a2)との相溶性及び耐衝撃性を向上させるために、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)が用いられる。
【００４３】
芳香族ビニル−ジエン系共重合体には、前記スチレン系樹脂(a1)の項で例示した芳香族ビニル単量体と、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、１，３−又は１，４−ペンタジエンなどのジエン系単量体とから得られる共重合体が含まれ、例えば、スチレン−ブタジエンランダム又はブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム又はブロック共重合体、あるいはこれらの水添物などが挙げられる。芳香族ビニル−ジエン系共重合体は、エポキシ化されたスチレン−ジエン系共重合体であってもよい。共重合体を構成する芳香族ビニル成分とジエン系成分との割合（モル比）は、芳香族ビニル成分／ジエン系成分＝５５／４５〜９５／５、好ましくは６０／４０〜９０／１０、さらに好ましくは６５／３５〜７５／２５程度である。芳香族ビニル−ジエン系ブロック共重合体の構造としては、リニア（直鎖状）型（ＡＢ型、ＡＢＡ型など）、星型（ラジアルテレブロック型など）、テーパー型などが挙げられる。
【００４４】
これらの芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（例えば、ポリスチレンブロックとポリブタジエンブロックとで構成されたジ又はトリブロック共重合体）が好ましい。
【００４５】
芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の割合は、スチレン系樹脂(a1)及びオレフィン系樹脂(a2)の合計１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部（例えば、１〜２０重量部）、さらに好ましくは３〜１５重量部（特に５〜１５重量部）程度である。芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の割合が少なすぎると、積層シートが割れやすくなり、多すぎると、積層シートとしての剛性が低下すると共に、発泡層を発泡させる場合に、連続気泡になり易い。
【００４６】
発泡層(A)を構成する樹脂組成物には、無機質顔料（酸化チタンなどの白色顔料、チタニウムイエローなどの黄色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、クロムグリーンなどの緑色顔料、コバルトブルーなどの青色顔料、カーボンブラックなどの黒色顔料など）、有機質着色剤（アゾ染顔料、フタロシアニン染顔料、レーキ染顔料など）、体質顔料（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、マイカ、タルク、アルミナ、ベントナイト、酸化マグネシウムなど）などの顔料成分が含まれていてもよい。これらの顔料成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの顔料成分のうち、酸化チタンなどの白色顔料やカーボンブラックなどの黒色顔料が汎用される。
【００４７】
顔料成分の割合は、スチレン系樹脂(a1)、オレフィン系樹脂(a2)及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の合計１００重量部に対して、例えば、０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部程度である。
【００４８】
発泡層(A)を構成する樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、他の熱可塑性樹脂（アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリビニルケトン系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂など）、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定化剤など）、難燃剤（リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤など）、難燃助剤、補強材（ガラス繊維、炭素繊維などの繊維状充填材など）、核剤、滑剤、可塑剤、離型剤（シリコーンなど）、耐衝撃改良剤、色相改良剤、流動性改良剤、分散剤（高級脂肪酸塩など）、導電性付与剤、帯電防止剤、抗菌剤などを添加してもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４９】
発泡層(A)の厚みは、例えば、０．２〜１．８ｍｍ、好ましくは０．２〜１．３ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜１ｍｍ程度である。
【００５０】
発泡層(A)の単位厚み当たりの平均気泡数は、３〜５０個／ｍｍ、好ましくは４〜５０個／ｍｍ、さらに好ましくは５〜５０個／ｍｍ程度である。平均気泡数がこの範囲にあると、保温性、断熱性、外観が良好であると共に、シートの腰や耐衝撃性が高い。なお、単位厚み当たりの気泡数は、発泡層の厚み方向における断面写真から、厚み方向の線（発泡層の面方向に対して垂直な線）を横切る気泡の数を数え、その個数を１ｍｍ当りに換算することにより求めることができる。
【００５１】
発泡層(A)の気泡は、主に、独立気泡で構成されているのが好ましく、独立気泡の割合（独立気泡率）は、全気泡中５０％以上（例えば、５０〜１００％）、好ましくは７０％以上（７０〜１００％）、さらに好ましくは８０〜１００％（特に８５〜１００％）程度である。独立気泡率がこの範囲にあると、成形性に優れ、軽量化の効果が高くなる。独立気泡率が小さすぎると、成形で破れやすくなり、成形品の外観が低下すると共に、軽量化の効果が小さくなる。
【００５２】
発泡層(A)の発泡倍率は、低発泡倍率であるのが好ましく、１〜３倍程度の範囲から選択でき、例えば、１．０５〜２倍、好ましくは１．１〜１．８倍、さらに好ましくは１．２〜１．５倍程度である。
【００５３】
［非発泡層(B)］
非発泡層(B)は、スチレン系樹脂(b1)、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートが０．４以上３未満であるオレフィン系樹脂(b2)、及び芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)を含む樹脂組成物で構成されている。本発明では、特定の組成を有する発泡層(A)と、このような非発泡層(B)とを組み合わせることにより、軽量化しつつ、剛性などの機械的強度及び表面光沢性を向上することができる。
【００５４】
(b1)スチレン系樹脂
スチレン系樹脂(b1)としては、スチレン系樹脂(a1)の項で例示された同様のスチレン系樹脂が例示できる。スチレン系樹脂(b1)は、層間の接着性の点から、スチレン系樹脂(a1)と同じスチレン系樹脂又は同系統のスチレン系樹脂を使用するのが好ましい。
【００５５】
非発泡層(B)中におけるゴム変性スチレン系樹脂の割合は、表面の光沢性を低下させない点から、例えば、５重量％以下（０〜５重量％）、好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下であってもよい。
【００５６】
非発泡層(B)中におけるスチレン系樹脂(b1)の割合は、通常、発泡層(A)中におけるスチレン系樹脂(a1)の割合と同程度であるが、耐熱性、耐油性、割れ難さなどの機械的特性の点からは、発泡層(A)中におけるオレフィン系樹脂(a2)の割合よりも少ないのが好ましい。
【００５７】
(b2)オレフィン系樹脂
オレフィン系樹脂(b2)としては、オレフィン系樹脂(a2)の項で例示された同様のオレフィン系樹脂が例示できる。オレフィン系樹脂(b1)は、層間の接着性の点から、オレフィン系樹脂(a2)と同じオレフィン系樹脂又は同系統のオレフィン系樹脂を使用するのが好ましい。
【００５８】
なお、オレフィン系樹脂(b2)においては、ポリプロピレン系樹脂のなかでも、光沢性の点から、プロピレンホモポリマーよりも、プロピレン−α−オレフィン共重合体、特にプロピレン−エチレンブロック又はランダム共重合体が好ましい。プロピレン−α−オレフィン共重合体において、プロピレンとα−オレフィンとの割合（モル比）は、プロピレン／α−オレフィン＝６０／４０〜９９．９／０．１、好ましくは７０／３０〜９９．５／０．５、さらに好ましくは８０／２０〜９９／１（特に９０／１０〜９７／３）程度である。
【００５９】
非発泡層(B)中におけるオレフィン系樹脂(b2)の割合は、通常、発泡層(A)中におけるオレフィン系樹脂(a2)の割合と同程度であるが、耐熱性、耐油性、割れ難さなどの機械的特性の点からは、発泡層(A)中におけるオレフィン系樹脂(a2)の割合よりも多いのが好ましい。
【００６０】
スチレン系樹脂(b1)とオレフィン系樹脂(b2)との割合（重量比）は、スチレン系樹脂(a1)とオレフィン系樹脂(a2)との割合（重量比）と同様である。
【００６１】
(b3)芳香族ビニル−ジエン系共重合体
芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)としては、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の項で例示された同様の芳香族ビニル−ジエン系共重合体が例示できる。芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a1)は、層間の接着性の点から、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)と同じ芳香族ビニル−ジエン系共重合体又は同系統の芳香族ビニル−ジエン系共重合体を使用するのが好ましい。
【００６２】
非発泡層(B)中における芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)の割合は、通常、発泡層(A)中における芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)の割合と同程度であるが、耐熱性、耐油性、割れ難さなどの機械的特性の点からは、発泡層(A)中におけるオレフィン系樹脂(a2)の割合よりも多いのが好ましい。
【００６３】
スチレン系樹脂(b1)及びオレフィン系樹脂(b2)の合計量に対する芳香族ビニル−ジエン系共重合体(b3)の割合は、芳香族ビニル−ジエン系共重合体(a3)と同様である。
【００６４】
非発泡層(B)にも、前記発泡層(A)と同様に、顔料成分や慣用の添加剤を添加してもよい。非発泡層における顔料成分としては、例えば、カーボンブラックなどの黒色顔料などが汎用されるが、光沢性の点からは、表面層には、顔料成分が含まれないのが好ましい。
【００６５】
非発泡層(B)の厚みは、例えば、１０〜１５０μｍ、好ましくは１５〜１３０μｍ、さらに好ましくは２０〜１００μｍ程度である。
【００６６】
［積層シート］
本発明の積層シートは、発泡層(A)の少なくとも一方の面に非発泡層(B)が形成されている。非発泡層を形成することにより、シートの生産性、外観、耐油性が向上し、機械的強度と軽量性とを両立することができる。これらの点から、特に、発泡層(A)の両面に非発泡層(B)が形成されているのが好ましい。
【００６７】
積層シートの比重は、例えば、０．４〜０．９、好ましくは０．４〜０．８、さらに好ましくは０．４〜０．６程度である。比重がこの範囲にあると、シート及びこのシートで形成された成形品に実用的に必要な腰を少ない樹脂量で付与することができるため、軽量化を図るのに有効である。さらに、保温性、断熱性及び外観に優れ、容器などの成形品のスタック性が向上し、嵩張らない。
【００６８】
積層シートの厚みは、例えば、０．３〜２ｍｍ、好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、さらに好ましくは０．４〜１．２ｍｍ程度である。積層シートの厚みが小さすぎると、シートの流れ方向に裂け易く、大きすぎると、成形品のスタック性が充分でなく、嵩張りが大きい。シートの厚みが前記範囲にあると、シートの腰や断熱性が高く、外観にも優れる。
【００６９】
積層シート中における発泡層(A)の割合は、積層シートの全重量に対して、例えば、４０〜９０重量％、好ましくは４５〜８５重量％、さらに好ましくは５０〜８５重量％（特に６０〜８０重量％）程度である。発泡層(A)の割合が小さすぎると、軽量化の効果が小さく、大きすぎると、成形すると破れ易く、表面の外観が低下する。
【００７０】
尚、非発泡層(B)が発泡層(A)の両面にある場合、非発泡層の上層厚みと下層厚みとの割合は、前者／後者＝５／１〜１／５、好ましくは３／１〜１／３、さらに好ましくは２／１〜１／２程度であり、通常、上層と下層とは同程度の厚みである。
【００７１】
発泡層(A)の厚み(DA)と、非発泡層(B)の合計厚み(DB)との割合は、DA／DB＝１００／１〜１／１、好ましくは５０／１〜２／１、さらに好ましくは３０／１〜３／１（特に２０／１〜５／１）程度である。
【００７２】
積層シートの表面光沢は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠した方法（入射角６０°）において、例えば、１０％以上（例えば、１０〜９５％）、好ましくは１２％以上（例えば、１０〜９０％）、さらに好ましくは１５％以上（例えば、１５〜８５％）程度である。表面光沢が前記範囲にあると、成形によって引き伸ばされた場合でも、表面外観が低下せず、成形品の高級感を演出できる。
【００７３】
積層シートの中心線平均粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠した方法において、例えば、０．１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．７μｍ程度である。
【００７４】
積層シートの少なくとも一方の面には、さらに樹脂層が形成されていてもよい。樹脂層(C)は、発泡層(A)の上に形成されてもよいが、非発泡層(B)の上に形成され、非発泡層(B)が発泡層(A)の両面に形成されている場合は、樹脂層(C)も両面に形成される。
【００７５】
樹脂層(C)としては、各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などが使用できるが、積層シートとの接着性の点から、スチレン系樹脂又はオレフィン系樹脂、特に積層シートと同系統ののスチレン系樹脂又はオレフィン系樹脂が好ましい。また、樹脂層は、用途に応じて、各種の機能を付与した層であってもよく、例えば、ガスバリア性樹脂（例えば、ビニルアルコール系重合体、塩化ビニリデン系重合体、環状オレフィン系樹脂など）で形成されたガスバリア層であってもよい。さらに、樹脂層は、印刷が施されていてもよく、この場合は、印刷インキに含まれるバインダーによって積層シートに接着してもよい。
【００７６】
樹脂層(C)の厚みは、例えば、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは２０〜４０μｍ程度である。
【００７７】
［積層シートの製造方法］
積層シートを構成する発泡層(A)及び非発泡層(B)は、特に制限されず、それぞれ各層の成分をタンブラー、スーパーミキサーなどを用いて混合した後、そのままシート押出機に供給して形成してもよいし、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸もしくは二軸押出し機などによって溶融混練してペレット化した後、シート押出し機に供給して形成してもよい。シートの成形方法としては、例えば、エキストルージョン法［ダイ（フラット状、Ｔ状（Ｔダイ）、円筒状（サーキュラダイ）など）法、インフレーション法など］などの押出成形法、テンター方式、チューブ方式、インフレーション方式などによる延伸法などが挙げられる。シートは、未延伸であってもよく、延伸（一軸延伸、二軸延伸など）してもよい。
【００７８】
発泡層(A)の発泡方法としては、慣用の方法、例えば、反応生成ガスを利用する方法、発泡剤を使用する方法などを用いることができるが、これらの方法のうち、発泡剤を用いて押出発泡する方法が好ましい。
【００７９】
発泡剤には、揮発性発泡剤及び分解性発泡剤が含まれる。揮発性発泡剤としては、例えば、気体［炭酸ガス（二酸化炭素）、炭化水素（プロパン、ブタン、ペンタンなど）、メチルエーテル、三塩化フッ化メタン、窒素など］、揮発性液体［水、エーテル類（エチルエーテル、石油エーテル）、アセトン、炭化水素（液状プロパン、液状ブタン、ヘキサン）、ベンゼン］などが挙げられる。これらの揮発性発泡剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８０】
分解型発泡剤としては、例えば、有機酸又はその塩（クエン酸、クエン酸ナトリウムなど）、アゾ化合物（２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾヘキサヒドロベンゾニトリル、アゾジカルボン酸アミド、ジアゾアミノベンゼンなど）、スルホニルヒドラジド化合物［ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）など］、ニトロソ化合物（Ｎ，Ｎ′−ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテレフタルアミドなど）などの有機化合物や、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなどの無機化合物などが例示できる。これらの分解型発泡剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８１】
発泡剤の割合は、スチレン系樹脂(a1)、オレフィン系樹脂(a2)及び相溶化剤(a3)を含む樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部程度である。
【００８２】
積層シートは、得られた各シートをヒートラミネーションやドライラミネーションなどの方法により積層して調製してもよいが、各層用の樹脂組成物を、汎用のフィードブロック付きダイやマルチマニホールドダイなどを使用して共押出する方法により調製するのが好ましい。発泡層(A)を構成する樹脂組成物（又はペレット）と、非発泡層(B)を構成する樹脂組成物と、必要に応じて樹脂層(C)を構成する樹脂組成物をそれぞれ押出機に供給して溶融攪拌し、各樹脂組成物層をダイ内で合流させて積層し、ダイから押し出すことにより積層シートを得ることができる。共押出法では、薄い表面層を得ることができ、かつ量産性に優れる。これらの共押出法の中でも、通常、共押出Ｔダイ成形法、共押出サーキュラーダイ成形法、共押出中空成形法を用いることができ、低発泡率で薄いシートが得られるため、共押出Ｔダイ成形が好ましい。押出温度は１２０〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃程度である。
【００８３】
尚、ラミネーション法においては、必ずしも接着剤は必要としない。樹脂層(C)は、通常、ラミネート法によって接着される。
【００８４】
［二次成形方法及び二次成形品］
このようにして得られた積層シートは、成形性に優れるため、圧空成形（押出圧空成形、熱板圧空成形、真空圧空成形など）、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加工、マッチモールド成形、熱板成形などの慣用の熱成形などで、簡便に二次成形することができる。
【００８５】
熱成形工程においては、加熱したシートを加圧や減圧により成形し、例えば、圧空成形の場合は、加熱したシートを圧空により金型に押し当てて成形する。真空成形の場合は、金型と加熱したシートとの間を真空にすることにより、加熱シートを金型側に引き込んで成形する。前記金型には、空気を引き込むための小孔やスリットが設けられている。また、加熱し二次発泡させた後、雌雄両金型を用いてマッチド・モールド法で所望の厚みや形状にする方法も好ましく採用できる。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の積層シートは、軽量であり且つ機械的強度が高く、耐熱性、外観、耐油性などにも優れるため、各種用途に使用することができ、例えば、容器などの二次成形品として使用することができる。容器としては、飲料などの液体充填用容器、食品用容器（惣菜用容器、弁当用容器など）、薬品用容器、オーブンや電子レンジ用容器、熱湯を注ぐタイプの容器（例えば、インスタント食品用容器など）、油脂分を含む食品（例えば、餃子などの油脂含有食品の他、油脂分が滲出する魚貝類などの食品など）用容器、加熱殺菌に供される容器、非加熱容器などに使用することができる。容器は、被収容体を収容するための凹部を有する容器本体だけでなく、蓋体を含んでいてもよい意味に用いられ、惣菜用や弁当用容器であれば、トレーと蓋を含む意味である。蓋体は、容器本体に対して、開閉可能である限り、取り外し可能であってもよく、ヒンジ方式に結合していてもよい。
【実施例】
【００８７】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた各成分の略号の内容、及び各評価項目の評価方法は以下の通りである。
【００８８】
［各成分の略号の内容］
（スチレン系樹脂）
ＧＰＰＳ：ポリスチレン（東洋スチレン（株）製、商品名「＃３０」）
ＨＩＰＳ：ハイインパクトポリスチレン（東洋スチレン（株）製、商品名「Ｅ６４０Ｎ」）。
【００８９】
（オレフィン系樹脂）
ＰＰ−１：ポリプロピレン樹脂（三井・住友ポリオレフィン（株）製、商品名「Ｆ８１２Ａ」、ＭＦＲ＝１．７）
ＰＰ−２：ポリプロピレン樹脂（サンアロマー（株）製、商品名「ＰＢ２７０Ａ」、ＭＦＲ＝０．７）
ＰＰ−３：ポリプロピレン樹脂（三井・住友ポリオレフィン（株）製、商品名「Ｆ７０７Ｖ」、ＭＦＲ＝６．５）
ＰＰ−４：ポリプロピレン樹脂（三井・住友ポリオレフィン（株）製、商品名「Ｊ７０６ＷＢ」、ＭＦＲ＝２４）。
【００９０】
（芳香族ビニル−ジエン系共重合体）
ＳＢＳ：スチレン・ブタジエンブロック共重合樹脂（ＪＳＲ（株）製、商品名「ＴＲ２００３」）。
【００９１】
（他の添加剤）
発泡剤：重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウムとの混合物（三協化成（株）製、商品名「セルマイク６２３」）
白ＭＢ：ポリスチレンと酸化チタン含有顔料と分散剤との混合物（ポリコール興業（株）製、商品名「ＥＳＨ−Ｗ−１８８８８」）。
【００９２】
［評価項目］
実施例及び比較例で得られた各積層シートとカップ容器について、下記の項目及び方法により、評価を行った。
【００９３】
（１）発泡層の重量割合
積層シートのシート流れと直行する方向での任意部分の５カ所の厚み方向断面を光学顕微鏡により写真撮影した。これらの写真を用い、発泡部と無発泡部の厚みを求め、各層の樹脂組成物比重を考慮して重量割合を算出し、平均値を求めた。
【００９４】
（２）発泡層の平均気泡数
前記評価項目（１）における写真を用いて気泡数を算出し、発泡層の１ｍｍ当たりの気泡数として平均値を求めた。
【００９５】
（３）発泡層の発泡状態
前記評価項目（１）の写真を用いて、以下の基準で評価した。
【００９６】
◎：気泡の８５％以上が独立している
○：気泡の７０％以上８５％未満が独立している
△：気泡の５０％以上７０％未満が独立している
×：気泡の５０％未満が独立している。
【００９７】
（４）容器の成形性
カップ容器の底面と側面の接する部分や側面の破れ、表面状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【００９８】
◎：破れがなく厚みも均一で、表面が平滑なものが得られた
○：破れはなく厚みも均一であるが、表面に若干の和紙様の凹凸があった
△：破れはないが、厚みが不均一で、表面にかなり目立つ和紙様の凹凸があった
×：破れがあり、表面の凹凸の程度も著しい。
【００９９】
（５）容器の外観
カップ容器の外観を目視により観察し、以下の基準で評価した。
【０１００】
◎：表面が均一で光沢及び高級感がある
○：表面は均一だが光沢がない
△：表面が荒く光沢がない
×：表面の荒れが激しく、手触りがざらつく。
【０１０１】
（６）電子レンジによる耐熱性
カップ容器内に１００ｇの市販サラダ油（日清製粉（株）製）を入れ、５００Ｗの電子レンジにて５分間加熱した。加熱後の容器の変形度合いを目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０２】
◎：変形がなく、表面に溶解痕や油の染み込みがない
○：変形が若干見られるが、表面に溶解痕や油の染み込みがない
△：変形が若干見られ、かつ表面に溶解痕や油の染み込みが見られる
×：変形が大きく、かつ表面に溶解痕や油の染み込みが見られる。
【０１０３】
（７）耐油性
カップ容器内に１００ｇの市販サラダ油（日清製粉（株）製）を入れ、４０℃の恒温槽内で５日間放置した。その後、油を出し、容器の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０４】
◎：異常（油漏れ、着色、クラック、割れの発生）なし
○：着色が若干見られるが、油漏れ、クラック、割れの発生はなし
△：油漏れと着色が若干見られ、クラック、割れはなし
×：油漏れと着色が著しく、クラック、割れも発生している。
【０１０５】
（８）容器の軽量化度合い
発泡積層シートの軽量化の効果を確認するための比較として、発泡層に発泡剤を加えない他は実施例及び比較例と同一とし、単位面積あたり５００、４５０、４００、３５０、３００ｇ／ｍ2である各５種類の非発泡積層シートを得た。このようにして得られたシートを単発真空成形機（浅野研究所（株）製）を用い、カップ容器（開口部径９０ｍｍ、底部径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）を成形した。発泡積層シート（３４０ｇ／ｍ2）及び非発泡積層シートを成形したカップ容器を用い、容器開口部を上向きにして水平表面上に置き、上方から直径１５０ｍｍの円形冶具を用いて１０ｍｍ／分の一定速度で押さえつけ、この時の変位と荷重をテンシロン（オリエンテック（株）製）で測定し、傾き（ｋｇｆ（Ｎ）／変位ｍｍ）を測定した。発泡積層容器と同等のデータを示す非発泡積層容器の単位面積当たり重さから軽量化度合い（％）を求めた。
【０１０６】
（９）破断点伸度
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠し、シートの流れ方向（ＭＤ方向）に沿って、２号形試験片に打ち抜いたシートをテンシロン（オリエンテック（株）製）で引張試験（試験速度１０ｍｍ／分）し、引張破断するまでの変位Ｌ（ｍｍ）を測定した。その結果に基づいて、破断点伸度を、（Ｌ／つかみ具間距離）×１００＝（１００×Ｌ）／８０として求めた。
【０１０７】
実施例１〜９及び比較例１〜４
発泡層用材料として、表１に示す組成の(a1)〜(a3)成分からなる樹脂組成物に、発泡剤を添加してブレンドし、フィードブロック方式の多層押出し機（直径Φ６５ｍｍ、直径Φ５０ｍｍ）のΦ６５ｍｍ押出し機に供給した。さらに、非発泡層用材料として、表１に示す組成の(b1)〜(b3)成分からなる樹脂組成物をブレンドし、Φ５０ｍｍ押出機に供給した。それぞれの押出し機内で溶融混練して、Ｔダイよりシート状に押出し、シート表面を、使用したスチレン系樹脂のガラス転移温度以下の温度（約１００℃）まで急冷し、引取り速度を調整することにより単位面積当たり３４０ｇ／ｍ2の発泡積層シートを得た。なお、層構成は発泡層の両面に非発泡層が積層されていた。また、発泡層のシート全体に対する重量割合は各押出し機のスクリュー回転数により調整した。このようにして得られた各発泡積層シートを単発真空成形機（浅野研究所（株）製）を用い、カップ容器（開口部径９０ｍｍ、底部径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）を成形した。得られたシート及び容器についての評価結果を表１に示す。
【０１０８】
実施例１０
実施例２で得られた発泡積層シートの片面に、印刷を施したポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、商品名「Ｐ１１１１」、厚み２５μm）を誘電加熱ロール方式のラミネート装置を用いて積層し、印刷フィルムがラミネートされた発泡積層シートを得た。このようにして得られた各発泡積層シートを単発真空成形機（浅野研究所（株）製）を用い、カップ容器（開口部径９０ｍｍ、底部径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）を成形した。得られたシート及び容器についての評価結果を表１に示す。
【０１０９】
【表１】
2005111888.tif 000002
【０１１０】
実施例１〜１０の積層シートは、外観、耐熱性、耐油性、容器成形性のいずれにおいても優れており、軽量化の度合いも大きかった。これに対して、比較例１〜３のシートは、外観が充分でなく、軽量化度合いも低い。また比較例４のシートは、耐熱性及び耐油性が充分でない。
【０１１１】
実施例１１〜１５及び比較例５〜８
発泡層用材料及び非発泡層材料として、表２に示す成分を用いる以外は実施例１と同様にして、発泡積層シート及び容器を得た。実施例１１〜１３のシートは、発泡剤の量を変えることによって、発泡倍率を変化させており、比較例５〜７のシートについても同様である。得られたシート及び容器についての評価結果を表２に示す。
【０１１２】
【表２】
2005111888.tif 000003
【０１１３】
なお、実施例１１〜１５及び比較例５〜８で得られた積層シートの断面写真を図１〜９に示す。図１及び２の写真から明らかなように、実施例１１及び１２の積層シートでは、丸い独立気泡が観察できる。図３の写真から明らかなように、実施例１３の積層シートでは、連通気味の丸い気泡が観察できる。図４及び５の写真から明らかなように、実施例１４及び１５の積層シートでは、連通気味の丸い気泡が観察できる。図６及び７の写真から明らかなように、比較例５及び６の積層シートでは、いびつな気泡が観察できる。図８から明らかなように、比較例７の積層シートでは、いびつで連通気味の気泡が観察できる。図９から明らかなように、比較例８の積層シートでは、細かくて連通気味の気泡が観察できる。
【０１１４】
さらに、表２の結果に基づいて、実施例１１〜１３及び比較例５〜８のシートについて、発泡倍率と各種特性との関係をグラフとして示す。なお、グラフ中において、実施例１１〜１３については、各データに基づいて近似線を作成している。
【０１１５】
図１０は、発泡倍率と表面光沢との関係を示すグラフである。図１０のグラフから明らかなように、メルトフローレートが小さいポリプロピレンを使用した実施例の積層シートでは、発泡倍率に拘わらず、高い光沢性を示している。
【０１１６】
図１１は、発泡倍率と容器の外観との関係を示すグラフである。図１１のグラフから明らかなように、実施例の積層シートでは、比較例の積層シートに比べて、優れた外観を示している。なお、容器の外観については、容器の内面、外面、透かして見た外観をそれぞれ点数で表し、１２点満点とした時の値である。
【０１１７】
図１２は、発泡倍率と独立気泡率との関係を示すグラフである。図１２のグラフから明らかなように、実施例の積層シートでは、比較例の積層シートに比べて、独立気泡率が高い。
【０１１８】
図１３は、発泡倍率と容器の軽量化度合いとの関係を示すグラフである。図１３のグラフから明らかなように、実施例の積層シートでは、発泡倍率に拘わらず軽量化が図られ、比較例の積層シートに比べても軽量性に優れている。
【０１１９】
図１４は、発泡倍率と破断点伸度（ＭＤ方向）との関係を示すグラフである。図１４のグラフから明らかなように、実施例の積層シートでは、比較例の積層シートに比べて、破断点伸度が高い。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】図１は、実施例１１で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図２】図２は、実施例１２で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図３】図３は、実施例１３で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図４】図４は、実施例１４で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図５】図５は、実施例１５で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図６】図６は、比較例５で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図７】図７は、比較例６で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図８】図８は、比較例７で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図９】図９は、比較例８で得られた積層シートの断面を示す顕微鏡写真（８０倍）である。
【図１０】図１０は、実施例１１〜１３及び比較例５〜８で得られた積層シートの発泡倍率と表面光沢との関係を示すグラフである。
【図１１】図１１は、実施例１１〜１３及び比較例５〜８で得られた積層シートの発泡倍率と容器の外観との関係を示すグラフである。
【図１２】図１２は、実施例１１〜１３及び比較例５〜８で得られた積層シートの発泡倍率と独立気泡率との関係を示すグラフである。
【図１３】図１３は、実施例１１〜１３及び比較例５〜８で得られた積層シートの発泡倍率と容器の軽量化度合いとの関係を示すグラフである。
【図１４】図１４は、実施例１１〜１３及び比較例５〜８で得られた積層シートの発泡倍率と破断点伸度（ＭＤ方向）との関係を示すグラフである。
【図１０】
2005111888.tif 000004
【図１１】
2005111888.tif 000005
【図１２】
2005111888.tif 000006
【図１３】
2005111888.tif 000007
【図１４】
2005111888.tif 000008
【図１】
2005111888.tif 000009
【図２】
2005111888.tif 000010
【図３】
2005111888.tif 000011
【図４】
2005111888.tif 000012
【図５】
2005111888.tif 000013
【図６】
2005111888.tif 000014
【図７】
2005111888.tif 000015
【図８】
2005111888.tif 000016
【図９】
2005111888.tif 000017