(57)【要約】【課題】導電性金属薄膜層とシート状弾性体層が共に薄く、しかも導電性金属薄膜層の切れ、裂け、皺が生じない電磁バリヤー性弾性シートを提供することを目的とする。【解決手段】再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により形成された導電性金属薄膜層と弾性シート層とが接合された積層体から成ることを特徴とする電磁バリヤー性弾性シートであり、例えば、シート状基材表面に再剥離性粘着剤溶液を塗布し乾燥して再剥離性粘着剤層が形成された再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に金属を蒸着および／またはメッキすることにより導電性金属薄膜層を形成し、当該導電性金属薄膜層表面に弾性シート層を接合して積層することにより製造することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により形成された導電性金属薄膜層と弾性シート層とが接合された積層体から成ることを特徴とする電磁バリヤー性弾性シート。
【請求項２】
弾性シート層と接合していない側の導電性金属薄膜層の表面が再剥離性粘着シート層により被覆されて成ることを特徴とする請求項１に記載の電磁バリヤー性弾性シート。
【請求項３】
導電性金属薄膜層と弾性シート層とが直接接合されていることを特徴とする請求項１または２に記載された電磁バリヤー性弾性シート。
【請求項４】
導電性金属薄膜層と弾性シート層との積層体の合計厚さが１ｍｍ以下であり且つ導電性金属薄膜層の厚さが５μｍ以下であることを特徴とする請求項１から３までのいずれか一つに記載の電磁バリヤー性弾性シート。
【請求項５】
導電性金属薄膜層を構成する金属が銅であることを特徴とする請求項１から４までのいずれか一つに記載の電磁バリヤー性弾性シート。
【請求項６】
弾性シート層が発泡ポリウレタンまたは発泡シリコーンゴムから成ることを特徴とする請求項１から５までのいずれか一つに記載された電磁バリヤー性弾性シート。
【請求項７】
再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により導電性金属薄膜層を形成し、当該導電性金属薄膜層表面に弾性シート層を接合して積層することを特徴とする電磁バリヤー性弾性シートの製造方法。
【請求項８】
導電性金属薄膜層表面に積層される弾性シート層が、当該導電性金属薄膜層表面に反応硬化性原料液を塗布し、反応硬化させて形成されることを特徴とする請求項７に記載の電磁バリヤー性弾性シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電磁バリヤー性弾性シートおよびその製造方法に関し、更に詳しくは、再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により形成された導電性金属薄膜層と弾性シート層との積層体から成る柔軟性且つクッション性を有する電磁バリヤー性弾性シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に携帯電話、電子機器、その他精密機器等では、本体と上蓋との間等にガスケット等を介在させて密閉し、その内部に微細なほこり等が入り込まないように製造されている。そして、近年では、前記携帯電話等の高機能化および軽量化の要請から、本体部だけでなく前記ガスケット等の補助部材についても、より小さく、より薄くて且つ優れた柔軟性とクッション性のものが要求されるようになってきており、さらに機体内部で高周波電流が扱われる場合は、高周波電波の外部への発散による医療機器などへの影響が問題となっていることから、電磁バリヤー性も強く求められる様になっている。
【０００３】
かかる柔軟性、クッション性と電磁バリヤー性を有するシートとして、例えば、アルミニウム箔の裏面にキャリアーシート（再剥離性粘着シート）を積層させ、当該アルミニウム箔の非積層表面に導電剤を含有する弾性シート層を一体的に成形した後に、上記のキャリアーシートを分離させて、弾性シート層と金属薄膜とを積層した導電性シート状弾性体を得る方法が開示されている（特許文献１参照、実施例など）
【特許文献１】特開２００３−１７５５６３号公報
【０００４】
しかしながら、上記の導電性シート状弾性体は、その実施例では、金属薄膜としてアルミニウム箔の厚さが１２μｍおよび５０μｍのものが使用されており、また、明細書の［発明の実施の形態］の欄には、「金属薄膜として、ステンレス鋼や銅箔、鉄箔、金箔、銀箔またはアルミニウム箔などが好適に使用可能であり、その厚みは５〜２００μｍ、好適には７〜５０μｍ、さらに好適には１０〜３０μｍの範囲内に設定される。殊に前記導電性シート状弾性体を０．１〜１．０ｍｍ程度の肉薄のシートに形成する場合では、前記金属薄膜を１０μｍ以下、殊に５μｍ以下にすると、後述のキャリアーシートとの積層体準備工程や製品製造の最終工程などにおける作業性が著しく低下し、・・・」と記載されており、さらに、明細書の［製造装置および製造方法］の欄には、「前記金属箔が数μｍでも薄ければ、結果的に得られる前記導電性シート状弾性体も厚さを薄くすることができるが、その一方で金属薄膜が有する展延性と製造時に掛かるテンションとのために、「裂け」または「切れ」等といった形状的な不具合が発生して良品が得られなくなってしまう」、と記載されているように、薄い金属薄膜を有する導電性シート状弾性体を得ることがきわめて困難であることが開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の問題点に鑑み、本発明者らの課題とするところは、導電性金属薄膜層とシート状弾性体層の合計厚さが１ｍｍ以下で且つ導電性金属薄膜層の厚さが５μｍ以下で、しかも導電性金属薄膜層に切れ、裂け、皺が生じない電磁バリヤー性弾性シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一の要旨は、再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により形成された導電性金属薄膜層と弾性シート層とが接合された積層体から成ることを特徴とする電磁バリヤー性弾性シートに存する。
また、本発明の第二の要旨は、再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により導電性金属薄膜層を形成し、当該導電性金属薄膜層表面に弾性シート層を積層することを特徴とする電磁バリヤー性弾性シートの製造方法に存する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の電磁バリヤー性弾性シートは、再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により形成された導電性金属薄膜層と弾性シート層とが接合された積層体から成るため、導電性金属薄膜層は弾性シートと積層される前には単体で存在することがなく、それ自体に強いテンションが掛ることがない。その結果、その導電性金属薄膜層がきわめて薄いにも拘わらず、切れ、裂け、皺が生じることが無いため、積層された導電性金属薄膜層表面が平坦であり、均質な電磁バリヤー性を有すると共に、全体の厚さ、特に導電性金属薄膜層の厚さが薄いことにより柔軟性とクッション性を有しており、電磁バリヤー性ガスケット等として用いる際の微細形状に対する形状追従性が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第一の要旨の電磁バリヤー性弾性シートは、再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に蒸着法および／またはメッキ法により形成された導電性金属薄膜層と弾性シート層との積層体から成る。
【０００９】
上記の再剥離性粘着シートは、シート状基材表面に再剥離性粘着剤層が積層されたものであり、係る再剥離性粘着シートとしては、特に制限されるものではないが、例えば、シート状基材表面に再剥離性粘着剤溶液を塗布し乾燥して再剥離性粘着剤層を形成したもの、および、シート状基材の表面にホットメルトタイプの再剥離性粘着剤を溶融状態で塗布し、冷却して形成したものを挙げることができる。
【００１０】
上記のシート状基材は、目的製品である電磁バリヤー性弾性シートの保護シートともなる材料であり、かかるシート状基材としては、折り曲げ可能で物理的な力により比較的容易に変形しうるフレキシブルなプラスチックシートが好ましい。かかるシートを構成するプラスチック素材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン；ポリフェニレンサルファイド；ポリイミド；シンジオタクチックポリスチレンを含むポリスチレン；ポリカーボネート；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリウレタン；ポリ酢酸セルロースなどの各種セルロース類；アクリル系樹脂；ポリアミド類；ふっ素樹脂などが挙げられる。中でも価格面や加工性面などの点から、実用的にはポリエステルフイルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好適に使用される。
【００１１】
上記のシート状基材の厚さは、特に制限されないが、通常５〜２５０μｍであり、より好ましくは２０〜７０μｍである。これらのシート状基材の表面は、再剥離性粘着剤層との密着性を改良するために必要により、表面処理を施すことが出来る。係る表面処理方法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、粗面化処理、ＵＶ処理、超音波洗浄、プライマー塗布などの処理方法、およびこれらの処理の組み合わせ方法が挙げられる。
【００１２】
前記の再剥離性粘着剤溶液を構成する粘着剤は、当該溶液をシート状基材表面に塗布し乾燥して形成される被膜層と、その表面に蒸着法および／またはメッキ法によって形成される導電性金属薄膜層との再剥離性が優れたものを目標として選択されるが、かかる再剥離性粘着剤を構成する成分としては、例えば、アクリル系樹脂粘着剤の他、ゴム系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいは天然樹脂をベースとした粘着剤が挙げられるが、中でも、通常、アクリル系樹脂系粘着剤が好適に使用される。以下、再剥離性粘着剤としてアクリル系樹脂系粘着剤を使用する場合を例にとり、本発明の電磁バリヤー性弾性シートを、その製造方法を兼ねて詳細に説明する。
【００１３】
上記のアクリル系樹脂粘着剤としては、アルキル（メタ）アクリレート類（以下、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を合わせて「（メタ）アクリレート」と略記する）、芳香族置換アルキル（メタ）アクリレート類、脂環式アルキル（メタ）アクリレート類、複素環式アルキル（メタ）アクリレート類、若しくはハロゲン原子置換アルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、アクリルカルボン酸類、アクリルアミド類、グリシジルアクリレート類などを、通常２種以上配合し、単独重合または共重合して得られる溶剤含有重合体組成物あるいは当該重合体組成物をさらに溶剤に溶解しあるいは水中に分散させたものが挙げられる。
【００１４】
上記のアルキル（メタ）アクリレート類としては、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
上記の芳香族置換アルキル（メタ）アクリレート類、脂環式アルキル（メタ）アクリレート類、および複素環式アルキル（メタ）アクリレート類としては、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１６】
上記のヒドロキシアクリレート類としては、ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。
【００１７】
前記のアクリルカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。
【００１８】
前記のアクリルアミド類としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００１９】
前記の再剥離性粘着剤層は、前記の再剥離性粘着剤を塗布液として、前記のシート状基材の表面に塗布し、乾燥して形成される。この際、上記の塗布液には、架橋剤、硬化剤などを単独または組み合わせて添加し、あるいは必要に応じてさらに触媒を併用して、乾燥工程で硬化して形成される塗布層を耐熱化および／または耐溶剤化するのが好ましい。必要に応じてさらに重合開始剤を加えることが出来る。
【００２０】
上記の架橋剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、イソシアネート、ジアルデヒド、酸無水物、アミン、イミダゾール、アゾ化合物、シラン化合物、金属キレート、有機金属、過酸化物、硫黄化合物、エポキシ類、メラミン類、フェノール樹脂などが挙げられる。また、上記の硬化剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、トリアジン樹脂、光重合性プレポリマー、重合性モノマーが挙げられ、また、上記の触媒としては特に制限されるものではないが、例えばスルホン酸等の有機酸、金属化合物、アミン系化合物が挙げられる。
【００２１】
前記の再剥離性粘着シートは、前記の塗布液を、シート状基材表面に塗布し、乾燥して再剥離性粘着剤層が形成されて製造される。上記の塗布方法としては、メイヤーバー、シルクスクリーン法も使用することが出来るが、実用的には、コンマバーコーター、リバースコーター、エヤーナイフコーター、ブレードコーター、スプレーコーター、ダイレクトグラビア、マイクログラビア、などの方法が好適に使用される。
【００２２】
上記の再剥離性粘着剤層の塗布厚さは、特に限定されないが、乾燥後の厚さとして、通常０．０５〜１０μｍとされ、好ましくは０．０７〜０．３５μｍとされる。塗布に際して、より良い表面の平滑性を得るよう注意するのが好ましい。なお、上記の塗布した層を乾燥する条件は特に限定するものではなく、溶剤の種類、濃度および塗布量によって公知の条件により適宜設定することができるが、例えば、有機溶媒溶液で乾燥後の塗布厚みが０．１μｍに成るような場合は、通常、１００℃程度の温風乾燥器内で４０秒間程度とされる。
【００２３】
上記のようにして得られる再剥離性粘着剤層を有する再剥離性粘着シートの粘着剤層表面には、蒸着法および／またはメッキ法により所定の金属から成る導電性金属薄膜層が形成される。係る導電性金属薄膜層の厚さは、用途にもよるが、通常０．２〜３５μｍとされ、好ましくは０．５〜２０μｍとされ、電磁バリヤーのためには２〜５μｍで十分である。
【００２４】
上記の導電性金属蒸着層を形成する金属としては、例えば、銅、アルミニウム、錫、ニッケル、金、白金、銀、はんだ、および、Ａｇ−Ｐｄ、Ｎｉ−Ｓｎ、Ｎｉ−Ｂ、Ｎｉ−Ｐ等の合金等が挙げられる。これらの中で実用的には銅およびアルミニウムが好ましく、特に資源回収の観点から銅がより好ましい。
【００２５】
上記の蒸着法および／またはメッキ法としては、例えば、電解メッキ法、無電解メッキ法などの湿式メッキ法、あるいは、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤ、溶融メッキ、金属溶射などの乾式メッキ法、あるいはこれらの組み合わせた方法を用いることが出来るが、中でも、実用的な導電性薄膜層を形成する方法としては、電気メッキ法が実用的である。
【００２６】
ただし、上記の電気メッキ法により導電性金属薄膜層を形成する場合は、予め、上記の再剥離性粘着剤層表面に、金属真空蒸着法またはその他のメッキ法により電極用金属薄膜層を形成しておく必要がある。かかる電極用金属薄膜層の厚さは、通常５０〜６０００Åであり、好ましくは１００〜４０００Åとされる。
【００２７】
上記の導電性金属薄膜層表面に弾性シート層を積層する方法は、特に制限されず、別途製造された弾性シート層を、接着剤を使用して導電性金属薄膜層に接合しても良いが、製品である電磁バリヤー性弾性シートの柔軟性をより良く保持するため及び環境上の問題を考慮して、溶剤を含む接着剤を用いず、弾性シート層用の液状原料を導電性金属薄膜層表面に直接塗布して弾性シート層を形成する時、塗布層の反応・硬化に伴って接合されるのが好ましい。
【００２８】
前記弾性シート層としては、硬化後の特性が、ヘタリが少なく、かつクッション性や柔軟性、角部や曲面への形状追従性等を有する合成樹脂の発泡体やエラストマー等が好ましく、例えば発泡ポリウレタンやＮＢＲ(アクリロニトリルブタジエン共重合体)、ＳＢＲ(スチレンブタジエン共重合体)、ＥＰＤＭ(エチレンプロピレンジエン三元共重合体)、ＥＰＭ(エチレンプロピレン共重合体)、シリコーン樹脂、ポリオレフィン類等が好適に採用される。中でも、柔軟性、クッション性の観点から、発泡ポリウレタンが好適である。
【００２９】
上記の発泡ポリウレタンは、ポリイソシアネートとポリオールなどの活性水素化合物を主成分とした組成物の反応生成物として得られるものであり、通常、まず、ポリイソシアネートとポリオールとを加え、加熱し、反応させてポリウレタンプレポリマーを得、これに触媒、発泡剤、整泡剤、およびその他の添加剤を添加し、攪拌混合してポリウレタン用原液を得、これを所定の形状に塗布した後、加熱して発泡させ架橋を完成して形成される。
【００３０】
上記のポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびその他のポリオールが挙げられる。上記のポリエーテルポリオールとしてはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられ、上記のポリエステルポリオールとしては縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが挙げられる。また、上記のその他のポリオールとしてはポリジエン系ポリオール、アクリロポリオール、部分鹸化ＥＶＡ等が挙げられる。
【００３１】
前記のポリイソシアネート成分としては、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ポリメリックＭＤＩ(ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート)、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＮＤＩ（ナフタリンジイソシアネート）、ＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、水添ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、水添ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）等が挙げられる。
【００３２】
前記の触媒としては、この分野で常用されている公知のものが使用可能であり、一般的な有機金属化合物系、たとえばジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫等の有機錫化合物、オクチル亜鉛等の有機亜鉛化合物、またアミン系、たとえばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミノメチルフェノール等の有機アミン等が挙げられる。その他に、樹脂溶液の混合後特定の時間に達してから触媒能を発揮する遅延活性触媒も使用することが出来る。これらの触媒は単独でまたは併用することができる。上記の触媒は、ポリウレタン用原液製造時に使用され、その添加量は、使用するポリオール１００質量部に対して、通常、０．１〜５．０質量部とされ、特に０．５〜３．０質量部が好ましい。
【００３３】
前記の発泡剤としては、一般に軟質ウレタン用原液に使用される水あるいは公知の低沸点を有する揮発性液体が用いられる。低沸点を有する揮発性液体とは例えばトリクロロモノフルオロメタン、ジブロモジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリフルオロエチルブロミド、ジクロロメタン等でありこれらの発泡剤は単独あるいは混合して使用することができる。
【００３４】
前記の整泡剤としては、ポリウレタン用原液の整泡用に使用される公知のシリコーン系整泡剤が好ましく、例えばポリジアルキルシロキサン、またはポリシロキサン−ポリアルキレンオキサイドブロック共重合体から選択され、本発明の目的を損なわない限り種類及び使用量に制限はないが、ポリシロキサン−ポリアルキレンオキサイドブロック共重合体を主体とした単独あるいは併用したシリコーン整泡剤を用いることが好ましい。
【００３５】
また、その他の添加剤として公知の顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤、有機無機フィラー等ウレタン用原液の発泡時に配合されるものを必要に応じて用いることができる。
【００３６】
前記のポリウレタンプレポリマーを調製する際のポリオールとイソシアネートとの配合比率は、イソシアネートの量がポリオール混合物と反応する理論量よりも過剰となるように設定するのが好ましい。この過剰な有機イソシアネートとポリオール混合物とを反応させることにより、ポリオールの末端にイソシアネート基が付加したプレポリマーが生成する。換言すれば、ポリオール及びその他の活性水素を有する化合物の全量に対するポリイソシアネートの使用量即ちイソシアネート指数（ＮＣＯインデックス）を８０〜１３０の範囲とされるが、好ましくは、１０６〜１２０であり、より具体的には、発泡ウレタンシート層に対する所望の硬軟度および発泡性により適宜調節する。この際、遊離イソシアネート含有量が少なすぎる場合は、発泡の際、炭酸ガスの生成量が少なくなり、通気孔の数が少なく、その直径も小さくなる。また、遊離イソシアネート含有量が過剰すぎる場合は、水とイソシアネートとの反応が不均一になり、ポリウレタンシートが硬くなりすぎる虞がある。
【００３７】
前記のポリウレタンプレポリマーは、上記のポリオールとイソシアネートの混合物を、例えば、７０〜９０℃で、２〜６時間、具体的には例えば８０℃で３時間程度、攪拌しつつ加熱して反応させることにより得ることが出来る。
【００３８】
前記の発泡ポリウレタンから成る弾性シート層は、上記のポリウレタンプレポリマーに前記の触媒、発泡剤、整泡剤、例えば、錫触媒、アミン触媒及びシリコーン油を添加し、攪拌混合して得られるポリウレタン用原液を、前記の導電性金属薄膜層表面に塗布し、反応を進めることにより、当該導電性金属薄膜層表面に接合状態で発泡させ、加熱し、硬化して架橋を完了させて形成することができ、その結果、本発明の電磁バリヤー性弾性シートを得ることが出来る。上記の弾性シート層は、形成の後、必要により押圧ロール等により軽く押圧して、発泡直後の発泡ポリウレタンシートの内部に溜まったガスを抜き、厚みを調整することができる。
【００３９】
なお、導電性金属薄膜層表面の代わりに、例えば、前記の再剥離性粘着シートの様な再剥離性シートを使用して発泡ポリウレタン層を形成することにより、硬化後に再剥離性シートから発泡ポリウレタンシート層を剥離して単離することができる。このようにして別途得られた単離した発泡ポリウレタンシート層を前記の導電性金属薄膜層表面に接着剤等を介して接合することによっても本発明の電磁バリヤー性弾性シートを得ることが出来る。
【００４０】
上記の導電性金属薄膜層表面に発泡ポリウレタンシート層を接合するのに使用される接着剤は、公知のものを使用することが出来るが、かかる接着剤としては、例えば、ウレタン系樹脂とイソシアネート系硬化剤とを配合したイソシアネート系接着剤を挙げることができる。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
（再剥離性粘着シートで裏打ちされた導電整金属薄膜層の作製）
厚さ５０μｍ、３０ｃｍ幅×１００ｃｍ長のポリエチレンテレフタレートフイルムの表面に、表１に示す組成の再剥離性粘着剤塗布液を、メイヤーバーを用いて乾燥後の塗布厚みが０．１μｍに成るように塗布し、１００℃の温風乾燥器内で１０秒間乾燥して、片面に再剥離剤層を有する再剥離性粘着シートを得た。この再剥離性粘着シートの粘着剤層表面に、真空度１．３３×１０−２〜１０−３Ｐａの条件下で銅蒸着層の厚さが４０００Åとなるように真空蒸着した。次いで、この銅蒸着層の表面に電気メッキ法により４μｍの銅メッキ層を形成して再剥離性粘着シートで裏打ちされた導電整金属薄膜層を得た。上記の電気メッキは、硫酸銅８質量％および硫酸８質量％を含む２３℃のメッキ液を使用して両電極間に印加電圧９ボルトを荷電して行った。
【００４３】
【表１】
2005150626.tif 000002
上記のＫＰ−１２８２は日本カーバイド工業株式会社製のアクリル系樹脂剤、ＣＫ−３００は日本カーバイド工業株式会社製のメラミン系樹脂剤、ＣＫ−９０２は日本カーバイド工業株式会社製の酸触媒、コロネートＨＬは、日本ポリウレタン株式会社製のイソシアネート系樹脂である。
【００４４】
（発泡ポリウレタンシート層用ポリウレタン原液の調製）
ポリオールとして２価の分子量１０００のポリプロピレンエーテルポリオール４８質量部と３価の分子量１０００のポリプロピレンエーテルポリオール１２質量部とを混合し、この混合物に、有機イソシアネートとしてトリレンジイソシアネート４０質量部を加え、攪拌しながら８０℃で４時間加熱し、反応させてポリウレタンプレポリマーを得た。上記のポリウレタンプレポリマー１００質量部に対して、整泡剤としてポリジアルキルシロキサン１質量部、スズ触媒としてジブチル錫ジラウレート０．２質量部、アミン触媒としてトリエチレンジアミン０．１質量部を添加し、これらを攪拌混合して原液を得た。
【００４５】
（電磁バリヤーシートの作製）
上記のポリウレタン用原液を前記の再剥離性粘着シートで裏打ちされた形態の導電性金属薄膜層の表面に、塗布量が１００ｇ／ｍ2 になるようにメイヤーバーを使用して均一に塗布し、次いで、加熱し、塗布層を発泡させて発泡ウレタンシート層を形成し、次いで８０℃の加熱オーブン中で１０分間加熱してポリウレタン原液の架橋を完了させ、再剥離性粘着シート（ポリエチレンテレフタレートフイルム層（５０μｍ）／再剥離性粘着剤層（０．１μｍ））／導電層（銅蒸着層（４０００Å）／銅メッキ層（４μｍ））／発泡ウレタンシート層（１００ｇ／ｍ2）からなる再剥離性粘着シート層を含む電磁バリヤー性弾性シートを得た。得られた電磁バリヤー性弾性シートの主な構成および再剥離性粘着シートを剥離して露出した導電性金属薄膜層の表面の外観の評価を表２に示した。
【００４６】
実施例２
（単離した発泡ウレタンシートの調製）
実施例１の場合と同様にして厚さ５０μｍ、３０ｃｍ幅×１００ｃｍ長のポリエチレンテレフタレートフイルムの表面に、表１に示す組成の再剥離性粘着剤層塗布液を、メイヤーバーを用いて乾燥後の塗布幕厚みが０．１μｍに成るように塗布し、１００℃の温風乾燥器内で１０秒間乾燥して片面に再剥離性粘着剤層を有するキャリアーシートを得、次いで、その再剥離性粘着剤層表面に、実施例１の場合と同様にしてポリウレタン原液を塗布し、発泡させ、固化してポリウレタンシート層を形成し、そのポリウレタンシート層を剥離して厚さ約０．５ｍｍの発泡ウレタンシートを得た。
【００４７】
別に、ウレタン系樹脂タケラックＡ６０５（武田薬品工業株式会社製）１８質量部と、イソシアネート剤タケネートＡ４（武田薬品工業株式会社製）１質量部とを、トルエン９質量部と酢酸エチル９質量部との混合液に溶解して、イソシアネート系接着剤溶液を得た。
【００４８】
（電磁バリヤー性弾性シートの作製）
実施例１の場合と同様にして、再剥離性粘着シートの表面に銅メッキ層を形成し、再剥離性粘着シートで裏打ちした形態の導電性金属薄膜層を得た。この導電性金属薄膜層表面に上記のイソシアネート系接着剤溶液をメイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が３μｍとなるように塗布し、１００℃で約１０秒間乾燥した後、上記の単離した発泡ウレタンシートを圧接して再剥離性粘着シート／導電性金属薄膜層／接着剤層／発泡ウレタンシート層から成る再剥離性粘着シート層を含む電磁バリヤー性弾性シートを得た。得られた電磁バリヤー性弾性シートの主な構成および再剥離性粘着シートを剥離して露出した導電性金属薄膜層の表面の外観の評価を表２に示した。
【００４９】
実施例３
実施例２において、単離した発泡ウレタンシートの代わりに厚さ５００μｍの発泡シリコーンゴムシートを接合したこと以外は実施例２と同様にして再剥離性粘着シート層を含む電磁バリヤー性弾性シートを得た。得られた電磁バリヤー性弾性シートの主な構成および再剥離性粘着シートを剥離して露出した導電性金属薄膜層の表面の外観の評価を表２に示した。
【００５０】
比較例１
（再剥離性粘着剤の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機、加熱装置（ウォーターバス）を備え付けた反応容器に、パーフルオロデシルアクリル酸（共栄社化学株式会社製）５０質量部、ブチルアクリレート（東亜合成株式会社製）２２．５質量部、エチルアクリレート（東亜合成株式会社製）２２質量部、２―ヒドロキシエチルアクリレート（東亜合成株式会社製）５質量部、アクリル酸（共栄者化学株式会社製）０．５質量部、酢酸エチル１５０質量部（和光純薬株式会社製）を入れ、３０分攪拌しながら窒素パージした後、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０７質量部を入れ、窒素雰囲気化で７７℃×１０時間重合処理し、不揮発分が５５質量部である粘着性共重合物の溶液を得た。この溶液に、不揮発分１００質量部あたり、多官能イソシアネート系架橋剤（住友バイエルン株式会社製）１質量部を均一に混合して、含フッ素共重合体の溶液を調整した。
【００５１】
（導電性金属薄膜層の作製）
厚さ５０μｍ、３０ｃｍ幅×１００ｃｍ長のポリエチレンテレフタレートフイルムの表面に、表１に示す組成の再剥離性粘着剤層塗布液を、メイヤーバーを用いて乾燥後の塗布層厚みが２．５μｍに成るように塗布し、１００℃で約４０秒乾燥し、その表面に同じ寸法の厚さ５μｍのアルミ箔を緊張状態で重ね合わせ、１ｋｇの回転ロールにより押圧して密接させて導電層がアルミニウム箔から成る再剥離性粘着シートで裏打ちした導電性金属箔層を得た。
【００５２】
上記の再剥離性粘着シート裏打ちした導電性金属箔層の表面に、実施例１の場合と同様にしてウレタン用原液を塗布し、加熱・硬化して発泡ウレタンシート層を形成して再剥離性粘着シート層を含む電磁バリヤー性弾性シートを得た。得られた電磁バリヤー性弾性シートの主な構成および再剥離性粘着シートを剥離して露出した導電性金属薄膜層の表面の外観の評価を表２に示した。
【００５３】
【表２】
2005150626.tif 000003
【００５４】
（評価）
得られた各実施例の電磁バリヤー性弾性シートの導電性金属薄膜層の外観は、たるみ皺がなく平滑であり、中でも実施例１および実施例２の電磁バリヤー性弾性シートは、全体として薄層であり、且つ柔軟であり、微細なエッジ部への形状追従性が優れていると認められた。しかしながら、比較例１の電磁バリヤー性弾性シートは、再剥離性粘着シートとの接合時のアルミニウム箔の取り扱い時に生じた弛みに由来する皺が目立ち、平滑性に劣り、且つ接合時のアルミニウム箔に加えられたテンションにより、幅方向の端部に裂け目が生じており、外観としての商品価値の乏しいものであった。