(57)【要約】【課題】  連続使用および環境変動に対する帯電安定性に優れ、カブリやフィルミングの発生および画像濃度の低下がほとんどない画像を長期にわたって形成可能な静電荷像現像用トナーおよびフルカラー画像形成方法を提供する事。【解決手段】  結着樹脂および着色剤を含有する、湿式造粒法により製造された平均粒径３〜８μｍのトナー粒子と、長周期型元素周期表において４Ａ〜７Ａ族、８族および１Ｂ〜４Ｂ族に属する金属原子から選択される２種類以上の金属原子を含有する比表面積３００ｍ２／ｇ以下の複合酸化物微粒子とを含んでなることを特徴とする静電荷像現像用トナー、および該トナーを用いることを特徴とするフルカラー画像形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂および着色剤を含有する、湿式造粒法により製造された平均粒径３〜８μｍのトナー粒子と、長周期型元素周期表において４Ａ〜７Ａ族、８族および１Ｂ〜４Ｂ族に属する金属原子から選択される２種類以上の金属原子を含有する比表面積３００ｍ２／ｇ以下の複合酸化物微粒子とを含んでなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
複合酸化物微粒子がＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｖ、Ｗ、ＳｎおよびＧｅからなる群から選択される２種類以上の金属原子を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
トナー粒子の平均円形度が０．９５０以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
１成分現像用フルカラートナーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
像担持体上に形成されたトナー像の中間転写体上への押圧転写を各色毎に重ねて行った後、この中間転写体上に転写されたトナー像を記録部材上に押圧転写する事を含むフルカラー画像形成方法において、請求項１〜４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は複写機やプリンター等に使用される静電荷像現像用トナーおよびフルカラー画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、静電荷像現像用トナーにおいて帯電量はニグロシン、四級アンモニウム塩等の荷電制御剤により調整されてきた。しかし、トナー粒子に外添混合される後処理剤の技術が進むにつれ、後処理剤により帯電量の調整を行う事が可能になっている。その方法としては、異なる２種以上の後処理剤を添加し、その添加比率により調整する方法などが挙げられる。
【０００３】
しかしながら、平均粒径が１０μｍ以下であるような小粒径のトナーを用いる場合、大粒径のトナーに比べて高帯電量になり、環境変動および連続使用に対する帯電安定性の低下が問題となった。特に、連続使用に対する帯電安定性の低下については、異なる２種以上の後処理剤を用いると、連続使用により、１種の後処理剤だけが選択的にトナー粒子表面から外れる事で帯電のバランスをくずし、初期帯電特性の保持が困難になることに基づくものと考えられる。帯電安定性が低下すると、環境変動時および／または連続使用（耐刷）時において所望の帯電量が得られず、カブリが発生したり、画像濃度の低下が起こる。特に、湿式造粒法によって得られたトナーは粉砕法によって得られるトナーに比べて吸湿性が大きくなるため、上記帯電安定性（特に環境変動に対する帯電安定性）の低下は顕著であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、連続使用および環境変動に対する帯電安定性に優れ、カブリの発生および画像濃度の低下がほとんどない画像を長期にわたって形成可能な静電荷像現像用トナーおよびフルカラー画像形成方法を提供する事を目的とする。
【０００５】
本発明はまた、連続使用および環境変動に対する帯電安定性に優れ、カブリやフィルミングの発生および画像濃度の低下がほとんどない画像を長期にわたって形成可能な静電荷像現像用トナーおよびフルカラー画像形成方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、結着樹脂および着色剤を含有する、湿式造粒法により製造された平均粒径３〜８μｍのトナー粒子と、長周期型元素周期表において４Ａ〜７Ａ族、８族および１Ｂ〜４Ｂ族に属する金属原子から選択される２種類以上の金属原子を含有する比表面積３００ｍ２／ｇ以下の複合酸化物微粒子とを含んでなることを特徴とする静電荷像現像用トナー、および該トナーを用いることを特徴とするフルカラー画像形成方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のトナーは連続使用および環境変動に対する帯電安定性に優れている。本発明のトナーを使用することにより、カブリの発生や画像濃度の低下がほとんどない画像を長期にわたって形成することができる。さらにトナーに含有される複合酸化物微粒子のＢＥＴ比表面積の下限値を規定することにより、フィルミングの発生を防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の静電荷像現像用トナーはトナー粒子と特定の複合酸化物微粒子とを含有してなるものである。複合酸化物微粒子の存在形態は特に制限されるものではなく、例えば、複合酸化物微粒子はトナー粒子表面近傍に存在すべく外添されていてもよいし、またはトナー粒子内部に存在すべくトナー粒子製造過程で添加（内添）されていてもよい。本発明においてはトナー帯電量をより有効に調整する観点から、複合酸化物微粒子はトナー粒子表面近傍に存在すべくトナー粒子に外添される事が望ましい。本明細書中、「外添」とは一旦得られたトナー粒子に対して添加し、混合することを意味するものとする。
以下、複合酸化物微粒子がトナー粒子に外添される場合について本発明を説明するが、トナー粒子に内添される場合の説明は、複合酸化物微粒子がトナー粒子製造過程で添加されること、およびその結果複合酸化物微粒子が主にトナー粒子内部に存在すること以外、トナー粒子に外添される場合の以下の説明と同様である。
【０００９】
本発明において使用される複合酸化物微粒子は長周期型元素周期表において４Ａ〜７Ａ族、８族および１Ｂ〜４Ｂ族に属する金属原子からなる群、好ましくはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｖ、Ｗ、ＳｎおよびＧｅからなる群から選択される２種類以上の金属原子を含有するものである。複合酸化物微粒子は詳しくは個々の微粒子が上記２種類以上の金属の酸化物からなっているものである。個々の微粒子を構成し得る金属酸化物の好ましい具体例として、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、ＳｎＯ２およびＧｅＯ２等が挙げられる。複合酸化物微粒子の構造は、個々の微粒子中において上記２種類以上の金属原子が含有される限り特に制限されず、例えば、２種類以上の金属原子が酸素原子を介して化学的または物理的に結合された構造、２種類以上の金属原子が酸素原子を介することなく化学的または物理的に結合された構造、またはそれらの複合的な構造であってよい。
【００１０】
複合酸化物微粒子は連続使用および環境変動に対する帯電安定性を有効に向上させる観点から少なくともＳｉを含有することが好ましい。さらに原料の入手容易性を考慮すると、ＳｉとＴｉを含有することが好ましい。
【００１１】
複合酸化物微粒子の組成は本発明の効果が得られる限り特に制限されるものではなく、通常、当該微粒子中の上記２種類以上の金属原子の含有比率はそれぞれ、該微粒子に含有される全金属原子数に対して１０個数％以上、好ましくは２０個数％以上が好適である。金属原子の含有比率は蛍光Ｘ線分析装置ＸＲＦ−１８００（島津製作所製）によって測定可能である。
例えば、複合酸化物微粒子が２種類の金属酸化物のみからなっている場合、一方の金属酸化物と他方の金属酸化物との含有比率はモル比で１：９〜９：１、より好ましくは２：８〜８：２であるのが好ましい。本発明は、本発明の効果が得られる限り、複合酸化物微粒子が上記金属原子以外の金属原子を含有することを妨げるものではない。
【００１２】
複合酸化物微粒子のＢＥＴ比表面積は３００m2/g以下である。比表面積が大きすぎると微粒子がトナー粒子に埋まり込みやすくなり、耐久時に帯電安定性及び流動性が悪化してしまう。本発明においては複合酸化物微粒子の比表面積を５m2/g以上とすることにより、フィルミングやスペントの発生を有効に防止することができる。微粒子の比表面積が小さすぎると耐久時に当該微粒子がトナー粒子から離脱しやすくなり、離脱した微粒子が感光体表面に残留し、画像上フィルミングがノイズとなって現れるためである。また、離脱した微粒子が帯電部材（キャリアブレード）に対してスペントすると、帯電安定性が低下し、カブリの発生や画像濃度低下の問題が生じる。本発明においては、連続使用および環境変動に対する帯電安定性の向上と、耐久時におけるカブリやフィルミングの発生および画像濃度の低下の防止の観点から、複合酸化物微粒子のＢＥＴ比表面積は好ましくは３０〜２５０m2/g、より好ましくは５０〜２００m2/gである。
【００１３】
上記のような複合酸化物微粒子は気相法によって製造可能である。気相法とは、所望の金属原子を含有する原料化合物を加熱することによって気化させ、得られた気体を燃焼させて金属酸化物微粒子を得る方法である。
【００１４】
詳しくは、まず原料化合物を加熱によって気化させて、不活性ガス、例えば窒素と一緒に公知のバーナーの混合室中に移行させる。原料化合物は所望の金属原子を含有し、気化可能なものであれば特に制限されず、通常、塩化物が好適である。好ましい原料化合物の具体例として、例えば、ＳｉＣｌ４、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４、ＦｅＣｌ３、ＮｂＣｌ５、ＶＯＣｌ３、ＷＯＣｌ４、ＷＣｌ６、ＳｎＣｌ４及びＧｅＣｌ４等が挙げられる。これらの化合物は、複合酸化物微粒子が所望の金属原子を含有するように、２種類以上選択されて使用される。２種類以上の原料化合物を使用する場合には、当該原料化合物を一緒に気化させて混合室に移行させてもよいし、または別々に気化・移行させて混合室で混合してもよい。これらの原料化合物の使用割合はそのまま微粒子中の金属原子の含有比率に反映されるので、該使用割合を調整することによって微粒子中の金属原子を制御可能である。
【００１５】
移行させた後は、混合室内でさらに水素、空気及び／又は酸素を混合し、混合室中で燃焼させて、複合酸化物微粒子を得る。複合酸化物微粒子を捕集する際は濾過器を用いることが好ましい。このような方法で得られた複合酸化物微粒子の表面には通常、原料化合物、特に上記金属塩化物が付着しているため、当該微粒子を湿潤空気と５００〜７００℃の温度で接触させることにより原料化合物を除去し、乾燥させることができる。
【００１６】
複合酸化物微粒子は上記のような気相法によって製造されなければならないというわけではなく、所定の金属原子を含有する金属酸化物微粒子を製造可能な方法であれば、いかなる方法によって製造されてもよい。例えば、加水分解法、レーザーアブレーション法、液相法等が採用可能である。
【００１７】
複合酸化物微粒子には疎水化処理が施され、疎水化度２０％以上、特に４０％以上を有していることが好ましい。連続使用および環境変動、特に環境変動に対する帯電安定性がより一層、向上するためである。複合酸化物微粒子が上記気相法によって製造された場合には、微粒子表面に付着する原料化合物を除去した後、乾燥に供することなく、疎水化処理を行うことが好ましい。
【００１８】
疎水化処理は、激しい混合下で微粒子に疎水化剤を噴霧し、１５〜３０分間混合した後、１００〜４００℃の温度で１〜６時間焼成（熱処理）することによって達成されればよい。場合によっては疎水化促進のために、疎水化剤の噴霧の前に酸性水を噴霧してもよい。酸性水としては、例えばｐＨ値７〜１に調製された塩酸を用いることができる。混合及び／又は焼成は、保護ガス雰囲気、例えば窒素中で実施する事が出来る。
【００１９】
疎水化剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニス等の従来から使用されている表面処理剤、さらにはフッ素系シランカップリング剤、またはフッ素系シリコーンオイル、さらにアミノ基や第４級アンモニウム塩基を有するカップリング剤、変性シリコーンオイル等の処理剤が挙げられる。疎水化剤は好適な溶剤、例えばエタノールに溶解されて使用されてよい。
【００２０】
本明細書中、疎水化度は以下の方法によって測定された値を用いている。
２００ｍｌのビーカーに水５０ｍｌを入れ、さらに０．２ｇの複合酸化物微粒子を添加する。マグネットスターラーで撹拌しつつ、滴下時に先端が水に浸漬されたビュレットからメタノールを加え、浮かんでいる複合酸化物微粒子が沈み始め、完全に沈んだときの滴下メタノールのｍｌ数を読み、下記式から算出する。
【数１】
2005084295.tif 000002
【００２１】
複合酸化物微粒子のトナー中における含有量は、本発明の効果が得られる限り特に制限されず、通常はトナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部、特に０．５〜２．０重量部が好適である。
【００２２】
本発明においてはトナー粒子に対して上記複合酸化物微粒子以外に各種無機／有機微粒子がさらに外添されても良い。無機微粒子としては、例えば、炭化けい素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム、ダイヤモンドカーボンラクタム等の各種炭化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム等のホウ化物、酸化物、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コロイダルシリカ等の各種酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等の各種チタン酸化合物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸、滑石、ベントナイト等の各種非磁性無機微粒子を単独あるいは組み合わせで用いることができる。特にシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛等の無機微粒子は複合酸化物微粒子と同様の方法により疎水化剤を用いた疎水化処理が施されていることが好ましい。
無機／有機微粒子の含有量は通常はトナー粒子１００重量部に対して０．１〜５重量部、特に１〜３重量部が好適である。２種類以上の無機／有機微粒子を使用する場合にはそれらの合計量が上記範囲内であればよい。
【００２３】
本発明においてトナー粒子としては、懸濁重合法、分散重合法、樹脂粒子会合法、乳化分散法等の湿式造粒法によって製造されたトナー粒子を使用するのが好ましい。湿式造粒法によって得られたトナー粒子は粉砕法によって得られるトナー粒子に比べて吸湿性が大きくなるため、帯電安定性（特に環境変動に対する帯電安定性）の低下が一般に問題となるが、本発明においてはそのような湿式造粒法によって得られたトナー粒子を用いても帯電安定性の低下を有効に防止できるためである。また湿式造粒法でトナー粒子を製造することにより粉砕法に比べて小粒径で粒径分布がシャープなトナー粒子を低コストで提供することが可能となる。湿式造粒法の中でも懸濁重合法および樹脂粒子会合法が好ましく、特に樹脂粒子会合法がトナー粒子の形状制御の自由度等の観点で好ましい。
【００２４】
以下、樹脂粒子会合法によりトナー粒子を製造する場合について詳しく説明する。
樹脂粒子会合法ではまず、重合性単量体を含む重合組成物を水系媒体中に分散し、重合することによって平均粒径５０〜１０００ｎｍの樹脂粒子を形成する。このように樹脂粒子は粒径が比較的小さいため、重合法としては微小粒子を得やすい乳化重合法を採用することが好ましい。以下、乳化重合法を採用して樹脂粒子を形成する場合について説明する。
【００２５】
すなわち、重合性単量体を含む重合組成物を、重合開始剤を含む水系媒体に分散し、乳化重合して樹脂粒子を形成する。乳化重合は多段階で行って樹脂粒子を形成しても良い。詳しくは、重合組成物を水系媒体中、乳化重合して得られた微小樹脂粒子分散液と別途調製された水系媒体とを混合した後、さらに別途調製された重合組成物を混合・撹拌し、シード乳化重合を行う。このような操作はさらに繰り返し行われても良い。
【００２６】
重合組成物を構成する重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用することができる。また、後述の酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を含有させてもよい。
【００２７】
ラジカル重合性単量体としては、特に限定されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。例えば、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００２８】
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体及びその誘導体が挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。
【００３０】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
ビニルエーテル系単量体としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
モノオレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
ハロゲン化オレフィン系単量体としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられる。
【００３１】
酸性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基含有単量体を用いることができる。
カルボキシル酸基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
スルホン酸含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリールスルホコハク酸、アリールスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
これらの単量体は、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩、あるいはカルシウム等のアルカリ土類金属塩の構造であっても良い。
【００３２】
塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。
アミン系化合物としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、及び上記４化合物の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルＮ−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリールメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリールエチルアンモニウムクロリド、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等を挙げることができる。
【００３３】
ラジカル重合性架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリール、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。ラジカル重合性架橋剤は、全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で使用するのが好ましい。
【００３４】
水系媒体中に添加されるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫酸塩の過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系化合物の４，４'−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等、パーオキシド化合物等が挙げられる。更に上記ラジカル重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組合せレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることで、重合活性が上昇し、重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【００３５】
水系媒体中には界面活性剤を添加することが好ましい。この際に使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のアニオン性又はノニオン性界面活性剤を好ましいものとして挙げることができる。
【００３６】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸塩のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム等、硫酸エステル塩のドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等、脂肪酸塩のオレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
【００３７】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの組合せ、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００３８】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、５０〜９０℃の範囲が好ましい。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組合せを用いることで室温又はそれ以上の温度で重合することも可能である。
【００３９】
樹脂粒子を形成した後は、少なくとも樹脂粒子を凝集（塩析）させ、得られた凝集粒子を加熱して融着させてトナー粒子を得る。凝集の際にトナー構成成分である着色剤、必要に応じてワックス、荷電制御剤等の分散液を樹脂粒子分散液と混合し、トナー構成成分を樹脂粒子とともに凝集させてもよいし、樹脂粒子を形成する際の重合組成物中にトナー構成成分を溶解ないし分散させて乳化重合を行ってもよい。好ましくは着色剤粒子は凝集の段階で樹脂粒子分散液と混合され、ワックス粒子は樹脂粒子の形成段階で重合組成物に溶解される。
【００４０】
本明細書中、「凝集」は、少なくとも複数の樹脂粒子が単に付着することを意図する概念で用いるものとする。「凝集」によって、構成粒子は接触しているものの、樹脂粒子等の溶融による結合は形成されていない、いわゆるヘテロ凝集粒子（群）が形成される。そのような「凝集」によって形成される粒子群を「凝集粒子」と呼ぶものとする。「融着」は、凝集粒子における個々の構成粒子の界面の少なくとも一部において樹脂粒子等の溶融による結合が形成され、使用、取り扱い単位としての一つの粒子となることを意図する概念で用いるものとする。そのような「融着」がなされた粒子群を「融着粒子」と呼ぶものとする。そのような「凝集」および「融着」を包含して意図する概念で「会合」を用いるものとする。
【００４１】
凝集（塩析）および融着は、一旦、凝集を行った後で融着を行ってもよいし、または凝集（塩析）を進行させると同時に融着を行ってもよい。いずれの場合においても凝集は通常、塩析剤を臨界凝集濃度以上添加することによって行う。特に後者の場合、例えば、少なくとも樹脂粒子、所望により着色剤粒子及びワックス粒子が分散された水中に塩析剤を臨界凝集濃度以上添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以上に加熱することで凝集を進行させると同時に融着を行う。この際に、水に無限溶解する有機溶媒を添加し、樹脂粒子のガラス点移転温度を実質的に下げることで融着を効果的に行う手法を使用しても良い。
【００４２】
塩析剤としてはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が使用可能である。そのような塩のアルカリ金属原子としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等の金属原子が挙げられ、アルカリ土類金属原子としてはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の金属原子が挙げられる。中でも好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム等の金属原子である。また、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。 
【００４３】
水に無限溶解する有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン等が挙げられるが、好ましくは炭素数３以下のメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール類が、さらに好ましくは２−プロパノールが挙げられる。
【００４４】
塩析剤を添加する温度としては少なくとも樹脂粒子のガラス転移温度以下であることが必要である。この理由としては、塩析剤を添加する温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上であると樹脂粒子の凝集／融着は速やかに進行するものの、粒径の制御を行うことが困難となり、大粒径の粒子が発生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲としては、樹脂粒子のガラス転移温度以下であれば良いが、一般的には５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。また、塩析剤を樹脂粒子のガラス転移温度以下で加え、その後出来るだけ速やかに昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法が好ましい。
【００４５】
着色剤としては無機顔料、有機顔料を用いることが好ましい。無機顔料としては、従来公知の黒色顔料、磁性体顔料を挙げることができる。黒色顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性体顔料も用いることができる。これらの無機顔料は所望に応じて単独又は複数を選択併用することが可能である。また、無機顔料の添加量はトナー粒子中の含有量が全体の２〜２０重量％、特に３〜１５重量％となるような量であることが好ましい。また、磁性トナーとして使用する際には、前記の磁性体顔料を添加することができる。磁性トナーの場合には磁気特性を付与する観点から、磁性体顔料の添加量はトナー粒子中の含有量が全体の２０〜６０重量％となるような量であることが好ましい。
【００４６】
有機顔料としては、従来公知の有機顔料を用いることができる。どの様な有機顔料でも使用することができるが、具体的な有機顔料を以下に挙げる。
マゼンタ又はレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。 
【００４７】
オレンジ又はイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
シアン又はグリーン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４８】
これらの有機顔料は所望に応じて単独又は複数を選択併用することが可能である。また、顔料の添加量はトナー粒子中の含有量が全体の２〜２０重量％、特に３〜１５重量％となるような量であることが好ましい。
【００４９】
着色剤の表面を改質するために着色剤の表面改質剤を使用することもできる。着色剤の表面改質剤としては、従来公知の物を使用することができる。具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることができる。
【００５０】
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、酸変性処理されたポリエチレンワックス（酸化型ポリエチレンワックス）、ポリプロピレンワックス、酸変性処理されたポリプロピレンワックス（酸化型ポリプロピレンワックス）、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス等が挙げられる。エステルワックスとしては下記一般式で示されるものが好ましい。
（Ｒ１）４−ｎ−Ｃ−[(ＣＨ２)ｍ−ＯＣＯ−Ｒ２]ｎ
【００５１】
式中、Ｒ１は水素原子または置換基を有しても良い炭化水素基を示す。Ｒ２は置換基を有しても良い炭化水素基を示す。ｎは１〜４、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３〜４の整数、特に好ましくは４である。ｍは１〜４、好ましくは１〜２の整数、特に好ましくは１である。Ｒ１の好ましい炭化水素基は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは２〜５のアルキル基である。Ｒ２の好ましい炭化水素基は炭素数１〜４０、好ましくは１６〜３０、さらに好ましくは１８〜２６のアルキル基である。
【００５２】
ワックスは、樹脂粒子を形成する段階で重合組成物に添加する方法、凝集（塩析）工程で樹脂粒子等と同時に添加する方法、出来上がったトナーに直接添加する方法等種々の方法で添加することが出来る。好ましい方法としては、前記の樹脂粒子を形成する段階で重合組成物にワックスを添加する方法、及び前記の凝集（塩析）工程で樹脂粒子等と同時にワックスを添加しトナー中に包含させる方法が挙げられる。
【００５３】
上述した着色剤、ワックス以外に種々の機能を付与することの出来る添加剤をトナー構成成分として加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。荷電制御剤はワックスと同様の方法で添加することができる。
【００５４】
添加剤として使用する荷電制御剤は公知の物で、且つ、水中に分散することが出来る物を使用することが好ましい。具体的にはナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩、あるいはその金属錯体等が挙げられる。荷電制御剤は、分散した状態での数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍ程度のものが好ましい。
なお、本発明においては、環境変動に対する帯電安定性の観点並びにトナーの低コスト化の観点から荷電制御剤を含有しない荷電制御剤レストナーとすることが好ましい。
【００５５】
凝集および融着を行った後は、得られた水系媒体中のトナー粒子を濾過し、洗浄水で洗浄を行い、トナー粒子に付着している界面活性剤や塩析剤等の不純物を除去する。この工程で使用する濾過、洗浄機は特に限定されないが、例えば遠心分離機、ヌッチェ、フィルタープレス等が使われる。
【００５６】
濾過、洗浄後のトナー粒子は乾燥される。この工程に使用する乾燥機は特に限定されないが、例えば、スプレードライヤー、減圧乾燥機、真空乾燥機、静置式棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層式乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機等が使われる。乾燥後のトナー粒子１００重量部中の水分量は５重量部以下が好ましいが、２重量部以下にすることがさらに好ましい。
【００５７】
上記したトナー粒子に対する外添剤（複合酸化物微粒子および所望により無機／有機微粒子）の外添混合処理は、処理される粒子に剪断力を付与できるヘンシェルミキサー等のような混合装置を用いればよい。混合処理は混合時間を長くする、及び／又は撹拌羽根の回転周速を上げる等して行えばよい。また、複数種類の外添剤を使用する場合、トナー粒子に対して全ての外添剤を一括で混合処理するか、あるいは外添剤に応じて複数回に分けて分割して混合処理してもよい。
【００５８】
トナーの体積平均粒径は、帯電制御性の観点から３〜８μm、好ましくは４〜７μmが好ましい。
トナーの体積平均粒径はマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）によって測定された値を用いている。しかし、上記装置によって測定されなければならないわけではなく、上記装置と同様の原理・原則に従って測定可能な装置であれば、いかなる装置によって測定されてもよい。なお、外添処理する前のトナー粒子の粒径と処理後のトナーの粒径は変わらない。
【００５９】
トナー粒子の形状としては、円形度が小さいと強靭性が低下しトナーの劣化が早まる為、平均円形度0.950以上、好ましくは0.950〜0.990、特に0.950〜0.980が好ましい。このような円形度であればトナーに機械的な応力が加わった場合の微粉の発生が抑制されるため、帯電安定性やカブリ・フィルミング防止の効果がさらに向上する。
トナーの平均円形度はＦＰＩＡ−２０００（シスメックス社製）によって測定された値を用いている。しかし、上記装置によって測定されなければならないわけではなく、上記装置と同様の原理・原則に従って測定可能な装置であれば、いかなる装置によって測定されてもよい。
【００６０】
本発明のトナーは、キャリアを使用しない１成分現像用トナーまたはキャリアとともに使用する２成分現像用トナーのいずれのトナーとしても使用可能であるが、特に非磁性１成分現像用の負荷電性トナーとして使用することが好ましい。本発明で使用される複合酸化物微粒子は負電荷に帯電され易いためである。また、本発明のトナーは黒色トナーの場合は磁性あるいは非磁性いずれのトナーであってよいが、フルカラートナーの場合は非磁性のフルカラートナーとして使用することが好ましい。但し、フルカラートナー用の黒色トナーは磁性あるいは非磁性いずれのトナーであってよい。
【００６１】
従来、１成分現像用トナーに、荷電制御及び環境変動に対する帯電安定性向上の目的でシリカの他にチタニアを併用外添すると帯電分布がブロードになりカブリが発生してしまう。本発明の複合酸化物微粒子を用いる事により、帯電分布をシャープにしてカブリを防止し、環境変動に対する帯電安定性の向上および帯電量の調整を有効に図ることができる。
【００６２】
２成分現像用トナーとともに使用されるキャリアとしては、公知のキャリアを使用することができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆したコート型キャリア、あるいはバインダー樹脂中に磁性粒子を分散してなるバインダー型キャリア等いずれも使用可能である。このようなキャリアとしては体積平均粒径が２０〜６０μｍ、好ましくは２５〜５０μｍのものが好適である。
【００６３】
本発明のトナーを用いてフルカラー画像を形成する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。すなわち、本発明のフルカラー画像形成方法では、図1に示すように、現像装置Ａ１〜Ａ４を４つ使用し、この４つの現像装置Ａ１〜Ａ４に黄色，マゼンダ色，シアン色，黒色の異なった色彩の本発明の前記トナーを収容させる。この４つの現像装置Ａ１〜Ａ４は回転するホルダー４０に保持させ、このホルダー４０により各現像装置Ａ１〜Ａ４の位置を変更させて、各現像装置Ａ１〜Ａ４におけるトナー担持体２１を像担持体１０と対向する位置に順々に導くようになっている。トナー担持体２１と像担持体１０とが対向する現像領域においては、トナー担持体２１と像担持体１０とがそれぞれ下方から上方に移動するようにする。
【００６４】
フルカラー画像を形成するにあたっては、例えば、先ず黄色のトナーが収容された第１の現像装置Ａ１におけるトナー担持体２１を像担持体１０と対向するように位置させる。次いで、像担持体１０を回転させて、像担持体１０の表面を帯電装置４１によって一様に帯電させ、このように帯電された像担持体１０に対して露光装置４２により画像信号に従った露光を行って、この像担持体１０の表面に静電潜像を形成する。
【００６５】
このように静電潜像が形成された像担持体１０と第１の現像装置Ａ１におけるトナー担持体２１とが対向する現像領域において、トナー担持体２１と像担持体１０とをそれぞれ下方から上方に移動させて、このトナー担持体２１から黄色のトナーを像担持体１０に形成された静電潜像部分に供給して、像担持体１０に静電潜像に対応した黄色のトナー像を形成する。
【００６６】
このように像担持体１０に形成された黄色のトナー像を、像担持体１０の上方において架け渡された無端ベルト状になった中間転写体４３に押圧転写させる一方、転写後における像担持体１０に残留している黄色のトナーをクリーニング装置４４によって除去させるようにする。その後は、上記のホルダー４０を回転させて、マゼンダ色のトナーが収容された第２の現像装置Ａ２におけるトナー担持体２１を像担持体１０と対向するように位置させる。次いで、上記の第１の現像装置Ａ１の場合と同様にして、像担持体１０の表面にマゼンダ色のトナー像を形成し、このマゼンダ色のトナー像を黄色のトナー像が転写された上記の中間転写体４３に押圧転写させる一方、転写後における像担持体１０に残留しているマゼンダ色のトナーをクリーニング装置４４によって除去させる。さらに、同様の操作を行って、シアン色のトナーが収容された第３の現像装置Ａ３により像担持体１０の表面にシアン色のトナー像を形成し、このシアン色のトナー像を上記の中間転写体４３に押圧転写させる。さらにまた、同様の操作を行って、黒色のトナーが収容された第４の現像装置Ａ４により像担持体１０の表面に黒色のトナー像を形成し、この黒色のトナー像を上記の中間転写体４３に押圧転写させる。このようにして中間転写体４３上に黄色，マゼンダ色，シアン色，黒色の各トナー像を押圧転写させてフルカラーのトナー像を形成する。  
【００６７】
次いで、このカラー画像形成装置の下部に設けられた用紙カセット４５から記録シート（記録部材）４６を、送りローラ４７によって中間転写体４３と転写ローラ４８とが対向する部分に導き、中間転写体４３に形成されたフルカラーのトナー像をこの記録シート４６に押圧転写させる。このように記録シート４６上に転写されたフルカラーのトナー像を定着装置４９により記録シート４６に定着させて排紙させる一方、転写されずに中間転写体４３に残ったトナーをクリーニング装置５０によって除去する。
【実施例】
【００６８】
（樹脂粒子の製造）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオン交換水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加する。窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。一方で下記化合物；
（ＣＨ３(ＣＨ２)２０ＣＯＯＣＨ２)Ｃ(ＣＨ２ＯＣＯ(ＣＨ２)２０ＣＨ３)３
７２．０ｇをスチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなるモノマーに加え、８０℃に加温し溶解させ、モノマー溶液を作製した。
【００６９】
ここで循環経路を有する機械式分散機により上記の加熱モノマー溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子を作製した。ついで、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．９０ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた溶液を添加し８０℃にて３時間加熱、撹拌することでラテックス粒子を作製した。引き続いて更に重合開始剤（ＫＰＳ）８．００ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃でスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１３．７ｇの混合液を１２０分かけて滴下した。滴下終了後６０分加熱撹拌させた後４０℃まで冷却しエステルワックスを含有した樹脂粒子を得た。
【００７０】
（トナー粒子の製造）
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１０ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５−３（シアン顔料）２０ｇを徐々に加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。この分散液をシアン着色剤分散液とする。
前述の樹脂粒子１２５０ｇとイオン交換水２０００ｍｌ及び着色剤分散液を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を付けた５リットルの四つ口フラスコに入れ撹拌する。３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．０に調整した。ついで、塩化マグネシウム６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｍｌに溶解した水溶液を撹拌下、３０℃にて５分間で添加した。その後、１分間放置した後に、昇温を開始し、液温度９０℃まで６分で昇温する（昇温速度＝１０℃／分）。その状態で粒径をコールターカウンターＴＡ−IIにて測定し、所定の体積平均粒径になった時点で塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｍｌに溶解した水溶液を添加し粒子成長を停止させ、さらに継続して液温度９０℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、６℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを２．０に調整し撹拌を停止した。生成した着色粒子を濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥し、所定の体積平均粒径のシアントナー粒子を得た。
【００７１】
（酸化物微粒子Ａ〜Ｓの製造例）
金属塩化物１及び２を別々の蒸発器中で加熱することにより気化させ、これらの塩化物蒸気を、窒素を用いてバーナーの混合室中に導入する。ここで、これらを水素及び乾燥空気及び／又は酸素と混合し、反応室中で燃焼させ、反応生成物微粒子を得る。その後、反応生成物微粒子を約１１０℃に冷却し、引き続き濾過器を用いて捕集する。得られた微粒子を、湿潤空気を用いて５００〜７００℃の温度で処理することにより、付着している塩化物を除去して、複合酸化物微粒子を得る。使用した金属塩化物１および２のモル比率および得られた複合酸化物微粒子のＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）を表１に示す。
次いで、複合酸化物微粒子を疎水化処理する。すなわち複合酸化物微粒子を適当な混合容器中に予め装入し、激しい混合下、この複合酸化物微粒子１００重量部に水（ｐＨ７）５重量部を添加し、さらに疎水化剤（ヘキサメチルジシラザン）１０重量部を噴霧し、２０分間混合する。その後、２００℃の温度で４時間熱処理して解砕する。得られた疎水性複合酸化物微粒子のＢＥＴ比表面積は疎水化処理前と同様であった。
【００７２】
【表１】
2005084295.tif 000003
【００７３】
表中、酸化物微粒子Ｔ、Ｕ、Ｖとしては、ＢＥＴ比表面積１７０ｍ２／ｇの疎水性シリカ（Ｒ９７４；日本アエロジル社製）と平均１次粒径２０ｎｍのアナターゼ型酸化チタンを水系湿式中で疎水化剤であるイソブチルトリメトキシシランにより表面処理した疎水性酸化チタン（ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ）とをそれぞれ重量比４：１、１：１、１：４の割合にて混合したものを使用した。
【００７４】
（実施例１〜２２および比較例１〜７）
表２に示す平均粒径および平均円形度を有するトナー粒子１００重量部に対して、表２に示す酸化物微粒子を表２に示す添加量（重量部数）で加え、さらにＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇの疎水性シリカ（ＴＳ５００；キャボット社製）１．０重量部及び平均１次粒径３５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積８ｍ２／ｇのチタン酸ストロンチウム２．０重量部を加え、上羽根としてＳＴ羽根を、下羽根としてＡ０羽根を装着した９Ｌのヘンシェルミキサー（ＦＭ１０Ｂ；三井三池化工機社製）を用いて周速３０ｍ／ｓにて１０分間混合しトナーを得た。  
【００７５】
【表２】
2005084295.tif 000004
【００７６】
（評価）
各実施例および比較例で得られたトナーを、フルカラープリンタ（ＬＰ−１５００Ｃ）の現像装置にセットし、以下の項目について評価した。
【００７７】
・カブリ、帯電安定性（連続使用）
Ｃ／Ｗ比６％のプリントパターンをＮ／Ｎ環境下（２３℃、４５％）で５０００枚連続出力した。
カブリにおいては、初期及び耐久後（５０００枚連続出力後）の画像において目視評価を行った。
○；画像にカブリが全く生じていなかった；
△；わずかにカブリが生じているが実用上問題がなかった；
×；カブリが生じており実用上問題があった。
【００７８】
連続使用に対する帯電安定性については、初期及び５０００枚連続出力後において白紙モードで一枚通紙を行い、スリーブ上トナーの吸引法による帯電量測定を行い、初期及び５０００枚連続出力後の帯電量差に基づいてランク付けを行った。
○；帯電量差の絶対値が５μＣ／ｇ未満であった；
△；帯電量差の絶対値が５μＣ／ｇ以上１０μＣ／ｇ未満であった；
×；帯電量差の絶対値が１０μＣ／ｇ以上であった。
【００７９】
・帯電安定性（環境変動）
Ｌ／Ｌ環境（１０℃、１５％ＲＨ）およびＨ／Ｈ環境（３０℃、８５％ＲＨ）においてＣ／Ｗ比２０％の画像で初期（５０枚）の連続ランニングを行った後、画像濃度と感光体上のカブリを目視観察した。
○；両環境において画像濃度低下およびカブリはいずれも発生していなかった；
△；少なくとも一方の環境において画像濃度低下およびカブリが若干発生していたが、実用上問題のないレベルであった；
×；少なくとも一方の環境において画像濃度低下および又はカブリが発生し、実用上問題があった。
【００８０】
・フィルミング
Ｎ／Ｎ環境（２３℃、４５％）の５０００枚連続複写後（耐久後）に感光体および中間転写体の表面ならびに画像を目視で観察し評価した。なお、連続複写は所定のプリントパターンでＣ／Ｗ比が６％の条件で行った。
○；感光体および中間転写体の両方にフィルミングは全く発生していなかった；
△；感光体および中間転写体の少なくとも一方にフィルミングの発生がみられるが、画像上には見えず、実用上問題のないレベルであった；
×；感光体および中間転写体の少なくとも一方にフィルミングの発生があり、画像上でも確認出来、実用上問題があった。
【００８１】
【表３】
2005084295.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明のトナーを使用するのに好適なフルカラー画像形成方法を採用するフルカラー画像形成装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【００８３】
１０；像担持体、２１；トナー担持体、４０；ホルダー、４１；帯電装置、４２；露光装置、４３；中間転写体、４４；クリーニング装置、４５；用紙カセット、４６；記録シート、４７；送りローラ、４８；転写ローラ、４９；定着装置、５０；クリーニング装置。
【図１】
2005084295.tif 000006