(57)【要約】【課題】  黒ポチやかぶり等の画像欠陥の少ない、良好な画像を得ることができる電子写真感光体及び電子写真装置を提供する。【解決手段】  支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が、疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、且つ主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーを含有する電子写真感光体。電子写真感光体１と、前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段３と、帯電手段により帯電された電子写真感光体に対し露光を行い、静電潜像を形成するための露光手段４と、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーを現像するための現像手段５と、現像手段により現像されたトナー像を転写部材上に転写するための転写手段６とを有する電子写真装置。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、且つ主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記感光層が、少なくとも電荷を発生するための層と、電荷を輸送するための層とを有し、前記層の少なくとも一方に前記ブロックポリマーを含有する積層型の感光層であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
感光層を形成するために用いられる塗料であって、前記塗料中に少なくとも電荷を発生するための材料とブロックポリマーを含有し、前記ブロックポリマーは疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、且つ主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーであることを特徴とする塗料。
【請求項４】
請求項１または２記載の電子写真感光体を帯電させるための手段と、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像するための手段と、転写後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するための手段とからなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と、前記電子写真感光体を一体に支持してなり、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１または２記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、帯電手段により帯電された電子写真感光体に対し露光を行い、静電潜像を形成するための露光手段と、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーを現像するための現像手段と、現像手段により現像されたトナー像を転写部材上に転写するための転写手段とを有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、感光層塗工用塗料、プロセスカートリッジおよび前記電子写真感光体を用いた電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式の画像形成装置において使用される電子写真感光体としては、導電性支持体上にセレンもしくはセレン合金を主体とする光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの、および非晶質シリコン系材料を用いたものが知られているが、近年ではコストの低さ、感光体設計の自由度の高さ、無公害性等から有機系感光体が広く利用されるようになってきている。
【０００３】
特に近年では、電荷発生層と電荷輸送層を積層した積層型の電子写真感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性において著しい改善がなされ、市場に供されるようになってきた。積層型の電子写真感光体における電荷発生層は、電荷発生物質を真空蒸着や結着樹脂に分散して成膜されるが、製造コストや製造スピード等の問題により一般的には後者が用いられている場合が多い。この電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、各種の樹脂が用いられている。ポリビニルブチラール（特許文献１）、ポリビニルピロリドン（特許文献２）およびアクリル系樹脂（特許文献３）である。
【０００４】
従来、このような樹脂を用いて電荷発生物質を含有した電荷発生層用塗料を製造する場合、電荷発生材料の種類によっては必ずしも満足な分散が行われていない。具体的には、分散液中の顔料の粒径が十分に小さくならず、このため分散後の液安定性も必ずしも満足のいくものとはいえない場合もあった。
【特許文献１】特開昭５８−１０５１５４号公報
【特許文献２】特開昭５６−１１３１４０号公報
【特許文献３】特開昭６３−３１１２５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、感光層に、疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーを含有することで、白地部（未露光部）の微小画像欠陥（以後、単に、黒ポチ或いは黒ポチ状画像欠陥ともいう）や、転写時の正帯電によって誘起された感光体内の負電荷が引き起こす画像かぶり等の少ない、良好な画像を得ることができる電子写真感光体を提供するものである。
また、本発明は、上記の電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記従来技術および課題について鋭意検討した結果、本発明者らは下記に示す本発明を完成するに至った。
本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、且つ主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーを含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
【０００７】
また、本発明は、前記感光層が、少なくとも電荷を発生するための層と、電荷を輸送するための層とを有し、前記層の少なくとも一方に前記ブロックポリマーを含有する積層型の感光層であることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明は、感光層を形成するために用いられる塗料であって、前記塗料中に少なくとも電荷を発生するための材料とブロックポリマーを含有し、前記ブロックポリマーは疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、且つ主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーであることを特徴とする塗料に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記の電子写真感光体を帯電させるための手段と、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像するための手段と、転写後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するための手段とからなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と、前記電子写真感光体を一体に支持してなり、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００１０】
また、本発明は、上記の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、帯電手段により帯電された電子写真感光体に対し露光を行い、静電潜像を形成するための露光手段と、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーを現像するための現像手段と、現像手段により現像されたトナー像を転写部材上に転写するための転写手段とを有することを特徴とする電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の電子写真感光体は、感光層に、疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーを含有することで、黒ポチやかぶり等の画像欠陥の少ない、良好な画像を得ることができる。
また、本発明は、上記の電子写真感光体を用いて、黒ポチやかぶり等の画像欠陥の少ない、良好な画像を得ることができる、プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第一は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層が、疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、且つ主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーを含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１３】
また、本発明におけるブロックポリマーとは、２つ以上の異なるブロックセグメントによって構成される、主鎖がアルケニルエーテル構造のポリマー化合物を意味し、画像欠陥の少ない電子写真感光体を収率よく得るには、ブロックセグメント数が３以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明におけるブロックポリマーは疎水性ブロックセグメントを有し、疎水性ブロックセグメントとは水分子との間に結合を作り難いブロックセグメントを意味する。疎水性セグメントは、芳香族炭化水素を側鎖に有する構造であることが好ましい。
【００１５】
また、以下に本発明における疎水性セグメントの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
【化１】
2005321578.tif 000003
【００１７】
（Ｒは水素原子またはアルキル基を示す。）
また、本発明におけるブロックポリマーは親水性ブロックセグメントを有し、親水性ブロックセグメントとは、水分子との間に結合を作り易いブロックセグメントを意味する。親水性セグメントは側鎖にオリゴアルキレンオキシドエーテル鎖またはカルボン酸またはカルボン酸アニオンを有する構造が好ましい。
【００１８】
また、以下に本発明における親水性セグメントの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
【化２】
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【００２０】
（Ｒは水素原子またはアルキル基を示す。）
なお、親水性セグメントがアニオン性セグメントである場合、カウンターカチオンは原子や化合物であればよく、具体的にはリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、カルシウムカチオン等が挙げられるが、本発明においては、カウンターカチオンは特定のものに限定されるものではない。
【００２１】
本発明におけるブロックポリマーに含有される疎水性ブロックセグメントの繰り返し単位数と親水性ブロックセグメントの繰り返し単位数の割合は、１：９９〜９９：１が好ましく、２０：８０〜８０：２０の範囲であることがより好ましい。
【００２２】
次に、本発明に用いられるポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマーのリビング重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法が報告されているが、青島らによる方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、１５、４１７〜４２３（１９８６）、特開平１１−３２２９４２号公報）が代表的である。青島らの方法により高分子化合物の合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。
【００２３】
本発明の第二は電子写真感光体の感光層の構成に関し、前記感光層が少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有する積層型感光体である。一般的に製造される、電子写真感光体の具体的な構成例としては、電荷発生材料を含有する電荷発生層と、電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を有する積層型、あるいは電荷発生材料と電荷輸送材料の両方を同一の層に含有する単層型が挙げられる。更に積層の順序は、支持体側、電荷発生層、電荷輸送層の順で積層する構成が電子写真特性の点で好ましい。
【００２４】
本発明における電荷発生材料の種類として、具体的にはジヒドロキシシリコンフタロシアニン、ジアルコキシシリコンフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ガリウムフタロシアニン、インジウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等が挙げられる。また、上記以外のフタロシアニン系化合物、アゾ化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン系化合物、多環キノン系化合物、スクアリック酸メチン系化合物等、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミダゾール系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、ペリレン系化合物が挙げられる。しかしながら、本発明で使用される電荷発生材料は電荷発生能を有する材料であればよく、これらの材料に限定されるものではない。
【００２５】
電荷発生材料の平均粒径は、１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍが電子写真特性上望ましい。
また、電荷発生材料は前記ブロックポリマーと混合して塗料として用いるのが好ましく、電荷発生材料を混合する場合、各材料を特定の範囲の比率で前記ブロックポリマーと溶剤に分散するか、あるいは個々に分散した液を所定の比率になるように混合しても良いが、塗工液の安定性を考えるとブロックポリマー、電荷発生材料、溶剤を同時分散するほうが好ましい。個々に分散する場合、電荷発生材料や溶剤はそれぞれ別のものでも差し支えない。なお、積層する場合は個々に分散した液を、含まれる材料の量が所定の比率になるようにそれぞれ塗布する。
【００２６】
塗料に含有されるブロックポリマーの含有量は、０．１〜５０質量％、好ましくは１〜２０質量％の範囲では電荷発生材料を良く分散することができるためより好ましい。
また、電荷発生材料の含有量は、０．１〜５０質量％、良好な分散体を得ることが出来、高感度の電子写真感光体を得るためには、１〜２０質量％が望ましい。
【００２７】
また、粘度調整や濡れ性を調整する等の目的で分散後の塗工液、あるいは分散時に他の樹脂と混合しても良く、具体的な樹脂の例としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリスルホン、ポリアリレート及び塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられるが、本発明で使用される樹脂はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
また、本発明における支持体とは導電性を有するものであればよく、アルミニウム及びステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、プラスチック及び紙等が挙げられ、形状としては円筒状及びフィルム状等が挙げられる。
【００２９】
また、支持体と感光層の間には、バリヤー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることもできる。下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワ及びゼラチン等が挙げられる。これらは、適当な溶剤に溶解して支持体上に塗布される。下引層の膜厚は５μｍ以下、更には０．５〜３μｍが好ましい。
【００３０】
更に、支持体と下引き層との間に、基体のムラや欠陥の被覆、及び画像入力がレーザー光の場合には散乱による干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。これはカーボンブラック、金属粒子及び金属酸化物等の導電性粉体を結着樹脂中に分散して形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特に１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００３１】
感光層上には、必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層はポリビニルブチラール，ポリエステル，ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ，変性ポリカーボネートなど），ナイロン，ポリイミド，ポリアリレート，ポリウレタン，スチレン−ブタジエンコポリマー，スチレン−アクリル酸コポリマー，スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍが好ましい。
【００３２】
また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化錫粒子などの金属酸化物が好ましい。
上記のすべての層の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法及びビームコーティング法等を用いることができる。
【００３３】
本発明の第三は、前記感光体の製造方法に関し、前記電子写真感光体が感光層塗工用塗料の塗布により製造されることが好ましく、更に好ましくは、前記感光層塗工用塗料中に少なくとも電荷発生材料を内包した前記ブロックポリマー分散体を含有することである。本発明で行われる塗料の塗布方法としては目的とする膜厚を均一に得られる方法ならば良く、具体的には、浸漬塗布、バーコーダー塗工、スピンコーティング、スプレーコーティング等が挙げられるが、一般的に電子写真感光体の作成には浸漬塗布法が多く用いられる。また、本発明中における内包の定義は、電荷発生材料を取り囲うようにブロックポリマーがミセルまたは逆ミセル構造を形成することを意味し、この現象は電子顕微鏡等によって確認することができる。
【００３４】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版及びファクシミリ等の電子写真応用分野も広く利用することができる。
【００３５】
次に、本発明のプロセスカートリッジ並びに電子写真装置について説明する。図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図においては、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理がされた後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図のように一次帯電手段３が帯電ローラーを用いた接触帯電手段であるので、前露光は必ずしも必要ではない。
【００３６】
本発明においては、上述の感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に支持して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。たとえば一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００３７】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光を用いる、あるいはセンサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。まず、ブロックポリマーの一例として、合成例を示す。なお、以下に示す「％」および「部」は、それぞれ「質量％」および「質量部」を意味する。
【００３９】
合成例１
＜イソブチルビニルエーテルとＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ：Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と、４−（２−ビニルオキシ）安息香酸（ＢＢＶＥ：Ｃブロック）からなるトリブロック高分子化合物・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−（ＭＯＶＥ）−ｂ―（ＥＢＶＥ）］の合成＞（ここで、ｒはランダムポリマー、ｂはブロック高分子化合物であることをそれぞれ示す記号である）
【００４０】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス気流下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、攪拌しながら反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【００４１】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ１２ｍｍｏｌを添加、ＧＰＣを用いてモニタリングし、Ｂブロックの重合の完了を確認した。
Ｂブロックの重合終了後、ＥＢＶＥ３．６ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加、２４時間後、０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えることで重合反応の停止を行い、ブロックポリマー前駆体のトルエン溶液を得た。トルエン溶液を０．６ｍｏｌ／ｌの希塩酸と純水で洗浄を行った後、エバポレーターでトルエンを除去、メタノールを用いて再沈殿を行うことで精製を行い、ブロックポリマー前駆体を得た。次いで、ブロックポリマー前駆体をジメチルホルムアミドに溶解させた後、１８．０ｍｍｏｌの水酸化ナトリウムを加え、室温で７２時間の攪拌を行い、Ｃブロックのエチル安息香酸の脱保護を行った。反応終了後、エバポレーターでジメチルホルムアミドを除去し得られた固形物をクロロホルムに溶解した後、クロロホルム溶液を０．６ｍｏｌ／ｌの希塩酸と水により洗浄を行った。洗浄後、クロロホルムをエバポレーターで除去することで、目的とするトリブロック高分子化合物を得た。化合物の同定は、 1Ｈ―ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４４であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【００４２】
実施例１
合成例１で得たトリブロック高分子化合物６質量部を、テトラヒドロフラン１００質量部に溶解した後、ＣｕＫαのＸ線回折における回折角２θ±０．２゜の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜、２７．１゜に強いピークを有するチタニルフタロシアニン６質量部を加え、超音波ホモジナイザーで１０分間分散を行った後、１００質量部を用いて水相へ変換、これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけることで電荷発生層塗工用分散液を得た。このようにして得られた分散液を、３０日間、３０℃で保存を行った際の沈降具合を評価したところ、沈降は見られなかった。
【００４３】
実施例２
チタニルフタロシアニンに代え、ＣｕＫαのＸ線回折における回折角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３゜、１８．６°、２５．１°および２８．３゜に強いピークを有する、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを使用した以外は、実施例１と同様な方法を用いて電荷発生層塗工用分散液を得た。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、沈降は見られなかった。
【００４４】
実施例３
チタニルフタロシアニンに代え、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の９．２゜、１４．０°、１５．３°、１９．７°、２３．４°、２７．１゜にそれぞれ強いピークを有する、ジヒドロキシシリコンフタロシアニンを使用した以外は、実施例１と同様な方法を用いて電荷発生層塗工用分散液を得た。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、沈降は見られなかった。
【００４５】
実施例４
チタニルフタロシアニンに代え、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の８．１°、１２．２°、１３．０°、１７．０°、１８．７°、２３．３°、２６．０°、２７．８°、３０．４°にそれぞれ強いピークを有するジメトキシシリコンフタロシアニンを使用した以外は、実施例１と同様な方法を用いて電荷発生層塗工用分散液を得た。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、沈降は見られなかった。
【００４６】
実施例５
チタニルフタロシアニンに代え、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の８．４°、１０．９°、１１．７°、１４．６°、１６．７°、１７．２°、２４．６°、２６．８°にそれぞれ強いピークを有するジエトキシシリコンフタロシアニンを使用した以外は、実施例１と同様な方法を用いて電荷発生層塗工用分散液を得た。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、沈降は見られなかった。
【００４７】
実施例６
チタニルフタロシアニンに代え、２θ±０．２°にＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の８．３°、１２．３°、１４．９°、２３．２°、２５．０°及び２７．５°に強いピークを有するジアセトキシシリコンを使用した以外は、実施例１と同様な方法を用いて電荷発生層塗工用分散液を得た。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、沈降は見られなかった。
【００４８】
比較例１
ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の９．２゜、１４．０°、１５．３°、１９．７°、２３．４°、２７．１゜にそれぞれ強いピークを有する、ジヒドロキシシリコンフタロシアニン６質量部を４−メトキシ−４−メチルペンタノン３６質量部とともに、超音波ホモジナイザーで１０分間分散を行った。次に、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃６０００Ｃ）３質量部とフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド（株）製、ＵＣＡＲ）３質量部の１０％４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２溶液と混合して電荷発生層塗工用分散液を調整した。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、分散液中で凝集と沈降が観測された。
【００４９】
比較例２
ジヒドロフタロシアニンに代え、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の８．１°、１２．２°、１３．０°、１７．０°、１８．７°、２３．３°、２６．０°、２７．８°、３０．４°にそれぞれ強いピークを有するジメトキシシリコンフタロシアニンを用いた以外は比較例１と同様な方法で電荷発生層塗工用分散液を調整した。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、分散液中で凝集と沈降が観測された。
【００５０】
比較例３
ジヒドロフタロシアニンに代え、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の８．４°、１０．９°、１１．７°、１４．６°、１６．７°、１７．２°、２４．６°、２６．８°にそれぞれ強いピークを有するジエトキシシリコンフタロシアニンを用いた以外は比較例１と同様な方法で電荷発生層塗工用分散液を調整した。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、分散液中で凝集と沈降が観測された。
【００５１】
比較例４
ジヒドロフタロシアニンに代え、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ±０．３゜）の８．３°、１２．３°、１４．９°、２３．２°、２５．０°及び２７．５°に強いピークを有するジアセトキシシリコンを用いた以外は比較例１と同様な方法で電荷発生層塗工用分散液を調整した。実施例１と同様な方法で、前記電荷発生層塗工用分散液の評価を行ったところ、分散液中で凝集と沈降が観測された。
【００５２】
実施例７
１０％酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、数平均分子量３０００）０．００２部を１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。
【００５３】
直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、上記導電層用塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。この導電層上にポリアミド（商品名Ｍ９９５、日本リルサン株式会社製）１０．０部、ポリアミド（商品名ＣＭ−８０００、帝国化学産業株式会社製）３０．０部、メチルアルコール４１２部、ｎ−ブチルアルコール２０６部からなる中間層用塗料を浸漬塗布、１００°Ｃで１０分間乾燥して、膜厚０．６５μｍの中間層を形成した。
【００５４】
次に、実施例１で得られた電荷発生層用塗料を下引き層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥し、膜厚が０．２２μｍの電荷発生層を形成した。
次に、下記構造式（Ｉ）で示される電荷輸送物質１０部と、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学社製）１０部をモノクロロベンゼン６０部に溶解した溶液を調製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥し、膜厚が２２μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を作製した。
【００５５】
この電子写真感光体を搭載したレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−４０００、キヤノン（株）製）を用いて、ベタ白画像を温度３０℃、湿度８０％ＲＨの高温高湿の環境下で打ち出し、初期画像評価を行ったところ、黒ポチ、かぶりのいずれも観測されなかった。
【００５６】
【化３】
2005321578.tif 000005
【００５７】
実施例８
電荷発生層塗工用分散液を実施例２記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりのいずれも観測されなかった。
【００５８】
実施例９
電荷発生層塗工用分散液を実施例３記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりのいずれも観測されなかった。
【００５９】
実施例１０
電荷発生層塗工用分散液を実施例４記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりのいずれも観測されなかった。
【００６０】
実施例１１
電荷発生層塗工用分散液を実施例５記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりのいずれも観測されなかった。
【００６１】
実施例１２
電荷発生層塗工用分散液を実施例６記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりのいずれも観測されなかった。
【００６２】
比較例５
電荷発生層塗工用分散液を比較例１記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりのいずれも観測されなかった。
【００６３】
比較例６
電荷発生層塗工用分散液を比較例２記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりが観測された。
【００６４】
比較例７
電荷発生層塗工用分散液を比較例３記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりが観測された。
【００６５】
比較例８
電荷発生層塗工用分散液を比較例４記載の分散液に代えた以外は、実施例７と同様な方法で電子写真感光体を作成した。このようにして得られた電子写真感光体を実施例７記載の方法で初期画像評価したところ、黒ポチ、かぶりが観測された。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の電子写真感光体は、感光層に、疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントを有し、主鎖がアルケニルエーテル構造のブロックポリマーを含有することで、黒ポチやかぶり等の画像欠陥の少ない、良好な画像を得ることができるので、電子写真装置に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の電子写真装置の概略の機構を示す図である。
【符号の説明】
【００６８】
１  電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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