(57)【要約】  【課題】  中性時の色相と、酸性又はアルカリ性時の色相が異なる色相不安定顔料を含有する、化粧料等に有用な色相を安定化させた粒子、その製法及び化粧料、並びに色相不安定顔料の色相安定化方法の提供。  【解決手段】  ｐＨ７の時の色相と、ｐＨ２〜４又はｐＨ１２〜１４の時の色相が異なる色相不安定顔料と熱可塑性樹脂を含有する、色相が安定化された顔料複合化粒子、その製法及びその顔料複合化粒子を含有する化粧料、並びに色相不安定顔料を、熱可塑性樹脂と、熱可塑性樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、得られた熱溶融混練物を冷媒中に噴霧して冷却固化する、色相不安定顔料の色相安定化方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ７の時の色相と、ｐＨ２〜４又はｐＨ１２〜１４の時の色相が異なる色相不安定顔料と熱可塑性樹脂を含有する、色相が安定化された顔料複合化粒子。
【請求項２】
色相不安定顔料が、色彩の測定法であるＣＩＥ１９７６（L*a*b*）表色系において、下記式（Ｉ）により算出される色差ΔＥが１０以上で、かつその変色が不可逆的な顔料である、請求項１記載の顔料複合化粒子。
ΔＥ＝[(L1*−L0*)2＋(a1*−a0*)2＋(b1*−b0*)2］1/2    （Ｉ）
（式中、L0*、a0*及びb0*はそれぞれ、エタノール比率が５０体積％のエタノール水（以下中性エタノール水という）１０ｍｌに顔料０．０２ｇを１時間浸漬して測定した顔料のL*値、a*値及びb*値を示し、L1*、a1*及びb1*はそれぞれ、中性エタノール水の代わりに、中性エタノール水を水酸化ナトリウムによってｐＨ１２〜１４に調製したもの（以下アルカリ性エタノール水という）、又はクエン酸によってｐＨ２〜４に調製したもの（以下酸性エタノール水という）を用いる以外は、同様に測定した顔料のL*値、a*値及びb*値を示す。）
【請求項３】
色相不安定顔料が、無機顔料である請求項１又は２記載の顔料複合化粒子。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である、請求項１〜３いずれかに記載の顔料複合化粒子。
【請求項５】
複合化粒子が、色彩の測定法であるＣＩＥ１９７６（L*a*b*）表色系において、下記式（Ｉ’）により算出される色差ΔＥが１０未満である、請求項１〜４いずれかに記載の顔料複合化粒子。
ΔＥ＝[(L'1*−L'0*)2＋(a'1*−a'0*)2＋(b'1*−b'0*)2］1/2    （Ｉ’）
（式中、L'0*、a'0*及びb'0*はそれぞれ、中性エタノール水１０ｍｌに複合化粒子の顔料有効分として０．０２ｇの量を１時間浸漬して測定した複合化粒子のL*値、a*値及びb*値を示し、L'1*、a'1*及びb'1*はそれぞれ、中性エタノール水の代わりにアルカリ性エタノール水又は酸性エタノール水を用いる以外は同様に測定した複合化粒子のL*値、a*値及びb*値を示す。）
【請求項６】
体積平均粒径が０．５〜７５μｍである、請求項１〜５いずれかに記載の顔料複合化粒子。
【請求項７】
噴霧冷却法によって得られるものである、請求項１〜６いずれか記載の顔料複合化粒子。
【請求項８】
熱可塑性樹脂と色相不安定顔料を、熱可塑性樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、得られた熱溶融混練物を冷媒中に噴霧して冷却固化する、請求項１〜７いずれかに記載の顔料複合化粒子の製法。
【請求項９】
請求項１〜７いずれか記載の顔料複合化粒子を含有する化粧料。
【請求項１０】
色相不安定顔料を、熱可塑性樹脂と、熱可塑性樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、得られた熱溶融混練物を冷媒中に噴霧して冷却固化する、色相不安定顔料の色相安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色相不安定顔料を含有する複合化粒子、その製法及びそれを含有する化粧料、並びに色相不安定顔料の色相安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
不安定顔料を安定化するには、顔料表面を出来る限り隙間なくコーティングすることが重要である。顔料の表面処理はオルガノポリシロキサン処理が一般的で、実際にも酸化亜鉛の表面を処理したものが市販されている。例えば、特許文献１では超微粒子酸化チタンや超微粒子酸化亜鉛をオルガノポリシロキサンで表面処理する技術が提案されている。しかし、そうした処理による安定化効果は十分とは言えず、例えば酸化亜鉛を処理したものでは水分との接触により亜鉛イオンが溶出することによる他成分との反応性等の問題がみられる。また、化粧料分野においては、超微粒子酸化亜鉛は、既に、実際に、オルガノポリシロキサンで表面処理したうえで配合されることが多く、それにもかかわらず、上述した溶出亜鉛イオンによる不具合や、他成分との反応性等の問題がみられることから、超微粒子酸化亜鉛は、単純に、オルガノポリシロキサンで表面処理しても、酸化亜鉛本来の表面活性を実質的に抑制することができないのみならず、光触媒活性についても、無害なまでに制御することはできない。
【０００３】
また、中性時の色相と、酸性又はアルカリ性時の色相が異なる色相不安定顔料に対する、色相安定化技術は従来技術にはなかった。
【特許文献１】特開平３−１８３６２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、中性時の色相と、酸性又はアルカリ性時の色相が異なる色相不安定顔料を含有する、化粧料等に有用な色相を安定化させた粒子、その製法及び化粧料、並びに色相不安定顔料の色相安定化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ｐＨ７の時（以下中性時という）の色相と、ｐＨ２〜４の時（以下酸性時という）又はｐＨ１２〜１４の時（以下アルカリ性時という）の色相が異なる色相不安定顔料と熱可塑性樹脂を含有する、色相が安定化された顔料複合化粒子、及びその顔料複合化粒子を含有する化粧料を提供する。
【０００６】
また、本発明は、熱可塑性樹脂と色相不安定顔料を、熱可塑性樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、得られた熱溶融混練物を冷媒中に噴霧して冷却固化する、顔料複合化粒子の製法、並びに色相不安定顔料を、熱可塑性樹脂と、熱可塑性樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、得られた熱溶融混練物を冷媒中に噴霧して冷却固化する、色相不安定顔料の色相安定化方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、中性時の色相と、酸性又はアルカリ性時の色相が異なる色相不安定顔料の色相を安定化することができ、色相不安定顔料の色相を安定化させた顔料複合化粒子、その製法、及び色相不安定顔料の色相を安定化させた顔料複合化粒子を含む化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
［色相不安定顔料］
本発明において色相不安定顔料は、中性時の色相と、酸性又はアルカリ性時の色相が異なる顔料であれば特に限定されないが、顔料の色相が不安定である観点から、色彩の測定法であるＣＩＥ１９７６（L*a*b*）表色系において、下記式（Ｉ）により算出される色差ΔＥが１０以上、好ましくは２０以上で、かつその変色が不可逆的な顔料が好ましく用いられる。尚、色差ΔＥ＝１０は、速乾性筆記具（ＪＩＳ  Ｓ  ６０３７）の色の管理に使われるレベルの色差である（「カラーマッチングの基礎と応用」、（財）日本色彩研究所、日刊工業新聞社参照）。
【０００９】
ΔＥ＝[(L1*−L0*)2＋(a1*−a0*)2＋(b1*−b0*)2］1/2    （Ｉ）
（式中、L0*、a0*及びb0*はそれぞれ、エタノール比率が５０体積％のエタノール水（以下中性エタノール水という）１０ｍｌに顔料０．０２ｇを１時間浸漬して測定した顔料のL*値、a*値及びb*値を示し、L1*、a1*及びb1*はそれぞれ、中性エタノール水の代わりに、中性エタノール水を水酸化ナトリウムによってｐＨ１２〜１４に調製したもの（以下アルカリ性エタノール水という）、又はクエン酸によってｐＨ２〜４に調製したもの（以下酸性エタノール水という）を用いる以外は、同様に測定した顔料のL*値、a*値及びb*値を示す。）
本発明において色相不安定顔料は、有機顔料、無機顔料のいずれでも良く、無機顔料が好ましい。
【００１０】
有機顔料としては、赤色２号、３号、１０２号、１０４号、１０５号、１０６号；黄色５号；緑色３号；青色１号、２号；赤色２０１号、２０２号、２０３号、２０４号、２０５号、２０６号、２０７号、２０８号、２１３号、２１４号、２１５号、２１８号、２１９号、２２０号、２２２号、２２５号、２２８号、２３０号、２３１号、２３２号；だいだい色２０１号、２０３号、２０４号、２０５号、２０６号、２０７号；黄色２０２号；緑色２０１号、２０４号、２０５号；青色２０２号、２０３号、２０５号；かっ色２０１号；赤色４０１号、４０５号；だいだい色４０１号、４０２号、４０３号；黄色４０２号、４０４号、４０５号４０６号、４０７号；緑色４０１号、４０２号；青色４０３号、４０４号；紫色４０１号等を挙げることができる。
【００１１】
無機顔料としては、紺青、黄鉛、クロムグリーン、群青、マンガンバイオレット等を挙げることができ、マンガンバイオレットが好ましい。
【００１２】
［熱可塑性樹脂］
本発明に用いられる熱可塑性樹脂は特に限定されず、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリエステル又はポリアセタールから選ばれる１種以上が好ましく挙げられる。
【００１３】
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン、ポリブタジエン等のオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体等のオレフィン共重合体等が挙げられる。また、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素原子を有するポリオレフィンも用いることができる。これらのポリオレフィン系樹脂の中では、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンが特に好ましい。
【００１４】
ポリアミドとしてはナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、
ナイロン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンにより製造される芳香族ポリアミド等を挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。
【００１５】
ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族系ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート等を挙げることができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００１６】
ポリアセタールとしてはポリホルムアルデヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド等を挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に好ましい。
【００１７】
上記のような熱可塑性樹脂は、単独で用いても良く、２種以上組合わせて用いても良い。
これら熱可塑性樹脂のうちでは、ポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂は直鎖状であることが好ましい。
【００１８】
熱可塑性樹脂の分子量は、後記する複合化粒子の製法において、熱溶融混練物の粘度を好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以下にする観点から、分子量が５００〜２０，０００であるものが好ましく、１，０００〜１０，０００であるものが更に好ましい。熱可塑性樹脂の分子量は、粘度法により求めることが出来る。
【００１９】
熱可塑性樹脂の融点（又は軟化温度）は、複合化粒子の製造しやすさの観点から、８０℃以上が好ましく、１００℃以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、製造の容易さから、２００℃以下が好ましい。熱可塑性樹脂の融点は、ＪＩＳ  Ｋ００６４：１９９２により測定できる。
【００２０】
［複合化粒子］
本発明の複合化粒子は、色相不安定顔料と熱可塑性樹脂を含有する、色相が安定化された顔料複合化粒子であり、良好な色相安定性を得る観点から、色彩の測定法であるＣＩＥ１９７６（L*a*b*）表色系において、下記式（Ｉ’）により算出される色差ΔＥが１０未満のものが好ましく、継時比較した場合にほぼ同一と認められるレベルである（前述の「カラーマッチングの基礎と応用」参照）５以下のものが更に好ましい。
【００２１】
ΔＥ＝[(L'1*−L'0*)2＋(a'1*−a'0*)2＋(b'1*−b'0*)2］1/2    （Ｉ’）
（式中、L'0*、a'0*及びb'0*はそれぞれ、中性エタノール水１０ｍｌに複合化粒子の顔料有効分として０．０２ｇの量を１時間浸漬して測定した複合化粒子のL*値、a*値及びb*値を示し、L'1*、a'1*及びb'1*はそれぞれ、中性エタノール水の代わりにアルカリ性エタノール水又は酸性エタノール水を用いる以外は同様に測定した複合化粒子のL*値、a*値及びb*値を示す。）
本発明の複合化粒子は、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分、例えば界面活性剤、シリコーン化合物あるいは酸化防止剤等を含有しても良い。
【００２２】
複合化粒子中の熱可塑性樹脂と色相不安定顔料の割合は、後述する製法への適性と色相不安定顔料を十分に遮蔽する観点から、熱可塑性樹脂／色相不安定顔料（質量比）が、９９／１〜３０／７０が好ましく、９５／５〜５０／５０が更に好ましく、８０／２０〜６０／４０が特に好ましい。
【００２３】
本発明の複合化粒子の形状は、特に限定されないが、球状体が皮膚上の感触が良好であることから好ましい。本発明の複合化粒子の体積平均粒径は、ざらつき感やきしみ感を抑制する観点から、０．５〜７５μｍが好ましく、０．５〜３０μｍが更に好ましく、２〜１０μｍが特に好ましい。
【００２４】
ここで体積平均粒径は、コールターカウンター（装置名：ベックマンコールター社製，ＬＳ−２３０）を用いて、エタノール中で測定した値である。
【００２５】
［複合化粒子の製法及び色相不安定顔料の色相安定化方法］
本発明の複合化粒子の製法としては噴霧冷却法が好ましい。他の製法として、噴霧乾燥法、ハイブリダイゼーションが挙げられるが、これらの方法では原理上複合化粒子表面にクラックや孔が生じやすく、色相不安定顔料を安定化することが難しい。
【００２６】
噴霧冷却法は、熱可塑性樹脂と色相不安定顔料を、熱可塑性樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、得られた熱溶融混練物を冷媒中に噴霧して冷却固化する方法であり、このような方法で得られた複合化粒子は、粒子表面にクラックや孔が生じにくく、色相不安定顔料と外界を遮蔽することが可能で、色相不安定顔料の色相を良好に安定化することができる。
【００２７】
本発明の製造法においては、まず熱可塑性樹脂と色相不安定顔料を、熱可塑性樹脂の軟化温度（又は融点）以上で加熱混練する。この時の熱可塑性樹脂と色相不安定顔料の配合割合は、色相不安定顔料を十分に遮蔽する観点から、熱可塑性樹脂／色相不安定顔料の質量比で、９９／１〜３０／７０が好ましく、９５／５〜５０／５０が更に好ましく、８０／２０〜６０／４０が特に好ましい。加熱混練は、熱可塑性樹脂中に色相不安定顔料を一次粒子に近い状態で分散するように混練することが、優れた遮蔽性を得るために望ましい。混練に用いられる機器としては、プラストミル、プラネタリー、ロールミル、ニーダー、エクストルーダー等が挙げられる。
【００２８】
次に、上記熱溶融混練物を、回転ディスクアトマイザー、１流体、又は２流体以上の複数流体ノズルを使用して、好ましくは５〜５０℃の冷媒中に噴霧し、冷却固化して、複合化粒子を回収する。好ましくは、２流体以上の複数流体ノズルを使用し、圧縮ガスと共に、冷媒中に噴霧する。冷媒としては、特に気相が好ましい。流体として使用する圧縮ガスは、好ましくは９．８×１０4Ｐａ以上、更に好ましくは９．８×１０4〜２９．４×１０4Ｐａの圧縮空気や圧縮窒素を用いることができる。この気体は、噴霧温度以上に加熱したものを使用することが、ノズル部での冷却によるつまりを防止し、連続的に粒子を製造できるため、好ましい。
【００２９】
噴霧温度は、良好な噴霧性を得る観点から、熱可塑性樹脂と色相不安定顔料を含む熱溶融混練物の粘度が好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下になる温度である。下限は特に無いが、５ｍＰａ・ｓ以上となる温度が好ましい。
【００３０】
[化粧料]
本発明の化粧料中、本発明に係わる顔料複合化粒子の含有量は、その化粧料の目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、０．１〜５０質量％、更に１〜３０質量％が好ましい。
【００３１】
本発明の化粧料の形態は特に限定されず、油中水型又は水中油型の乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、水性化粧料、シート状化粧料、ゲル状化粧料等のいずれでもよい。また本発明の化粧料の種類も特に限定されず、例えばパック、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、ネイルエナメル、ローション、コールドクリーム、ハンドクリーム、皮膚洗浄剤、柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、洗浄用化粧料、制汗剤、デオドラント剤等の皮膚化粧料；シャンプー、リンス、トリートメント、整髪剤、養毛剤等の毛髪化粧料が挙げられ、紫外線遮蔽効果、皮膚隠蔽効果を発揮させ得る化粧料が好ましく、メイクアップ化粧料、サンスクリーン化粧料、下地化粧料として用いられるものが更に好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料は、アルコールを含有することができる。アルコールとしては、エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の炭素数１〜６の１価又は多価アルコールが挙げられ、中でも１価アルコール、特にエタノールが好ましい。アルコールの配合量は、本発明の化粧料中５〜３０質量％が好ましく、また本発明に係わる顔料複合化粒子の１〜５０質量倍とすることが特に好ましい。
【００３３】
本発明の化粧料には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００３４】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の固形顔料；これら粉体をシリコーン処理、金属石鹸処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理等の表面疎水化処理した粉体；固体状又は液状のパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はろう；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；アルミニウムヒドロキシクロリド、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムフェノールスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム等の制汗剤；３，４，４−トリクロロカルバアニリド（ＴＣＣ）、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、レゾルシン、フェノール、ソルビン酸、サリチル酸、ヘキサクロロフェン等の殺菌剤；ジャ香、スカトール、レモンオイル、ラベンダーオイル、アブソリュート、ジャスミン、バニリン、ベンゾイン、ベンジルアセテート、メントール等のマスキング剤、その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤、香料等が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下の例において、熱可塑性樹脂の融点は、ＪＩＳ  Ｋ００６４：１９９２により測定した値である。
【００３６】
実施例１
熱可塑性樹脂としてＨＷ１００Ｐ（三井化学（株）製、ポリエチレン、分子量1000、融点１１６℃）を用い、マンガンバイオレットとの質量比率８０：２０で混合し、１８０℃に加熱した乳鉢と乳棒を使って均一に混合した。さらに２流体ノズル（ガラス製噴霧器Ｍ型、ＳＡＮＳＹＯ製）にて１８０℃で６０Ｌ／分の窒素気流とともに２５℃気相中に噴霧冷却し、複合化粒子として回収した。得られた粒子の体積平均粒径は２４μｍであった。
【００３７】
実施例２
熱可塑性樹脂としてビスコール６６０Ｐ（三洋化成工業（株）製、ポリプロピレン、分子量3000、軟化点１４５℃）を使用した以外は実施例１と同様の処理を行い、体積平均粒径４７μｍの複合化粒子を作製した。
【００３８】
実施例３
熱可塑性樹脂としてＨ１（シューマン・サゾール社製、硬質パラフィンワックス、分子量1060、軟化点１０７℃）を使用した以外は実施例１と同様の処理を行い、体積平均粒径１９μｍの複合化粒子を作製した。
【００３９】
実施例４
熱可塑性樹脂としてＨＷ１１０５Ａ（三井化学（株）製、酸変性ポリエチレン、分子量1500、融点１０４℃）とＨＷ１００Ｐ（三井化学（株）製  ポリエチレン、分子量1000、融点１１６℃）を使用し、マンガンバイオレットとの質量混合比率を４０：４０：２０とした以外は実施例１と同様の処理を行い、体積平均粒径８μｍの複合化粒子を作製した。
【００４０】
実施例５
熱可塑性樹脂としてＨ１（シューマン・サゾール社製、硬質パラフィンワックス、分子量1060、軟化点１０７℃）とＨＷ２２０ＭＰ（三井化学（株）製  酸化ポリエチレン、分子量2000、融点１０７℃）を、マンガンバイオレットの代わりに赤色１０４号を、質量比率１７：５８：２５で使用した以外は実施例１と同様の処理を行い、体積平均粒径１９μｍの複合化粒子を作製した。
【００４１】
試験例１
上記実施例１〜５で得られた複合化粒子、及び下記比較品１〜２の顔料について、以下の方法で、色相の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
比較品１：マンガンバイオレットそのもの
比較品２：赤色１０４号そのもの
＜色相評価法＞
以下の手順で、中性時と、アルカリ性時及び／又は酸性時の色相（L*値、a*値及びb*値）を測定し、それぞれの測定値を用いた前記式（Ｉ）又は（Ｉ’）で表される色差ΔＥを、耐アルカリ性又は耐酸性の指標とした。尚、耐アルカリ性は、中性時とアルカリ性時の色相の差で示し、耐酸性は、中性時と酸性時の色相の差で示した。
・中性時
複合化粒子又は顔料を、顔料有効分として0.02ｇ、エタノールを10ml及び水を５ml混合分散させ、47φmmのPTFEメンブランフィルターで減圧濾過することで、濾紙上に複合化粒子又は顔料を均一に敷き詰め（0.0012ｇ/cm2）、十分に乾燥させたものを評価用試料とし、色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタカメラ（株）製）により、色相を測定する。
・アルカリ性時
複合化粒子又は顔料を、顔料有効分として0.02ｇと、分散媒としてエタノール10ml／水５ml／１mol/Ｌ NaOH 0.11ｇを用い(分散媒ｐＨ13.2)、混合分散させ１時間放置した後、中性時の測定用試料の作製手順と同様に試料を作製し、色相を測定する。
・酸性時
複合化粒子又は顔料を、顔料有効分として0.02ｇと、分散媒としてエタノール10ml／水５ml／１mol/Ｌ クエン酸 0.11ｇを用い（分散媒ｐＨ3.3）、混合分散させ１時間放置した後、中性時の測定用試料の作製手順と同様に試料を作製し、色相を測定する。
【００４３】
【表１】
2005154622.tif 000002
【００４４】
処方例１
下記組成の固形粉末状アイライナーを定法により製造した。
【００４５】
・粉体
タルク                        57.0質量％
酸化チタン                     5.0
沈降性炭酸カルシウム           3.0
ステアリン酸亜鉛               5.0
実施例１の顔料複合化粒子      15.0
・結合材
流動パラフィン                 8.0
液状ラノリン                   3.0
モノオレイン酸ソルビタン       3.0
防腐剤・殺菌剤・酸化防止剤    適量
香料                          適量
このアイライナーを５０℃相対湿度９５％環境下で２週間保存したが、目視評価では変色は確認されなかった。また、組成物として実施例１の顔料複合化粒子の代わりにマンガンバイオレットそのものを使用したところ、同評価で明らかに茶色く変色した。