(57)【要約】【課題】  凹凸形状を有する成形体の表面に、転写される印刷パターンの縮小から拡大に至る広範囲の転写倍率で印刷層を形成することができる水圧転写方法を提供する。【解決手段】  ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して０．０１〜５重量部の界面活性剤（Ａ）を含有するポリビニルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを、印刷層を上にして、水１００重量部に対して０．０００１〜０．５重量部の界面活性剤（Ｂ）を含有する水溶液の水面に浮かべ、被転写体である成形体を水中に向けて押し付けることにより、成形体の表面に印刷層を転写させることを特徴とする水圧転写方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して０．０１〜５重量部の界面活性剤（Ａ）を含有するポリビニルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを、印刷層を上にして、水１００重量部に対して０．０００１〜０．５重量部の界面活性剤（Ｂ）を含有する水溶液の水面に浮かべ、被転写体である成形体を水中に向けて押し付けることにより、成形体の表面に印刷層を転写させることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項２】
１重量％濃度の水溶液の状態で２０℃で測定したときの界面活性剤（Ａ）の表面張力と、１重量％濃度の水溶液の状態で２０℃で測定したときの界面活性剤（Ｂ）の表面張力の差が−２０ｍＮ／ｍ〜＋２０ｍＮ／ｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の水圧転写方法。
【請求項３】
転写用シートを水溶液の水面に浮かべて４０〜２４０秒後に、成形体の表面に印刷層を転写させることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水圧転写方法。
【請求項４】
成形体に転写される印刷柄の寸法変化率が０．７〜１．７倍であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水圧転写方法。
【請求項５】
転写用シートの印刷層上にインキ活性化溶剤を塗布した後、水溶液の水面に浮かべることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の水圧転写方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアルコール系重合体からなる基材フィルムに印刷層を形成した転写用シートを用いて、凹凸のある立体面や曲面を有する成形体の表面に印刷層を形成する水圧転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非平面形状の成形体の表面に印刷を施す方法として、一般に、印刷層が形成された転写用フィルム（以下、印刷層が形成された転写用シートを「転写用シート」と略称することがある）をその印刷面を上にして水面に浮かべ、十分に膨潤させてから、被転写体である成形体を水中に向けて上方から押しつけ、被転写体の表面に印刷層を転写させるという方法が採用されている（例えば、特許文献１、特許文献２など）。従来より、このような転写用フィルムには、ポリビニルアルコール系重合体（以下、ポリビニルアルコール系重合体を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルムを「ＰＶＡフィルム」と略称することがある）等の水溶性又は水膨潤性の樹脂を原料としたフィルムが基材フィルムとして用いられている。この用途に用いられる基材フィルムには、印刷適性が優れていること、水面に浮かべたときに膨潤すること、および被転写体へのつきまわり性を有することなどが必要とされ、そのような要求に応えた基材フィルムが過去に提案されている（例えば、特許文献３、特許文献４など）。
【０００３】
従来法による水圧転写は、転写用シートを水面に浮かべ、シートの膨潤が進んだ時点で転写を行うという方法により行われているが、この場合、水面上で膨潤した基材フィルムと共に印刷層も伸展し、基材フィルムに施された印刷パターンと比較して、被転写体に転写される印刷パターンの方が拡大されたものになることが避けられなかった。また、水圧転写を行う場合には、被転写体に転写を施す時期が変動することによって、印刷パターンの拡大率が変動するために、大量の被転写体に連続的に転写を施す場合に、転写される印刷パターンの拡大率を被転写体ごとに均一にするのは極めて困難であった。被転写体に転写を施す時期が同じになるようにして水圧転写を行った場合でも、転写用シートの厚みが均一でなかったりすると、膨潤が進行する度合いが変動して、印刷パターンの拡大率が変動することが避けられなかった。
水圧転写を行う際に発生する印刷パターンの拡大を防ぐために、印刷パターンの拡大率を予め予測し、縮小した印刷パターンを基材フィルムに施した転写用フィルムを用いることが行われている。この方法により、水圧転写時に印刷パターンが拡大するという問題はある程度解決することが可能になったが、被転写体に転写を施す時期が変動したり、あるいは転写用シートの厚みが均一でなかったりすることによって生じる、印刷パターンの拡大率が変動するという問題を解決することはできなかった。
水圧転写を行う際に発生する印刷パターンの拡大率の変動を防ぐ方法として、転写の際に木枠等を設置することにより、転写用シートの伸展を防ぐ方法が提案されている（例えば、特許文献５など）。この方法を実施した場合、設置された木枠によって、転写用シートの伸展が一見止まったかの如く見えるが、実際には転写用シートの伸展は続いていて、木枠内で転写用シートは中央部が薄く周辺が厚くなっており、転写される印刷パターンが不均一な状態で拡大されたものになるという問題を残している。
従来の水圧転写方法では、被転写体に転写される印刷パターンは常に拡大されて、多くの場合、拡大率は１．５倍以上となり、この拡大率を１．５倍以下にすることはおろか、印刷パターンの拡大を全く伴わないで、拡大率を１．０倍にしたり、あるいは印刷パターンを縮小させて、拡大率を１．０倍未満にする方法についてはこれまで知られていなかった。
【０００４】
この発明に関連する先行技術文献としては次のものがある。
【特許文献１】特開昭５１−２１９１４号公報
【特許文献２】特開昭５４−３３１１５号公報
【特許文献３】特開昭５４−９２４０６号公報
【特許文献４】特開昭５４−１５０２０８号公報
【特許文献５】特開昭６２−２８００００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ポリビニルアルコール系重合体からなる基材フィルムに印刷層を形成した転写用シートを用い、水溶液中で、凹凸形状を有する成形体の表面に、転写される印刷パターンの縮小から拡大に至る広範囲の転写倍率で印刷層を形成することができる水圧転写方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、基材フィルムであるポリビニルアルコール系重合体フィルムと、水圧転写に用いられる水にそれぞれ界面活性剤を添加することで、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して０．０１〜５重量部の界面活性剤（Ａ）を含有するポリビニルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを、印刷層を上にして、水１００重量部に対して０．０００５〜０．５重量部の界面活性剤（Ｂ）を含有する水溶液の水面に浮かべ、被転写体である成形体を水中に向けて押し付けることにより、成形体の表面に印刷層を転写させることを特徴とする水圧転写方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水圧転写方法によれば、成形体の表面に、転写される印刷パターンの縮小から拡大に至る広範囲の転写倍率で印刷層が形成されるので、目的とする印刷柄を成形体の表面に正確に転写することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられるポリビニルアルコール系重合体は、未変性のＰＶＡであっても、あるいはＰＶＡの主鎖中に、本発明の効果を阻害しない範囲で、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、アクリル酸およびアクリル酸エステル類、メタクリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導体、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニル、アリル化合物、マレイン酸およびその塩またはエステル類、ビニルシリル化合物などのモノマーが１種類又は２種類以上共重合された変性ＰＶＡであってもよい。これらのモノマーによる変性量は通常２５モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。モノマーによる変性量が２５モル％を超えると、基材フィルムと印刷層との親和性などが低下する恐れがある。
【０００９】
本発明において、ＰＶＡの重合度は好ましくは５００〜４０００であり、より好ましくは７００〜３０００、さらに好ましくは１０００〜２５００である。ＰＶＡの重合度が５００未満の場合には、基材フィルムとしての機械強度が不足する場合がある。一方、ＰＶＡの重合度が３０００を超えると、生産効率が低下する場合があり、また、水溶性が低下するため、転写用フィルムとして経済的な水圧転写速度が得られない場合がある。
【００１０】
ＰＶＡのケン化度は好ましくは８０〜９９モル％であり、より好ましくは８５〜９０モル％である。ＰＶＡのケン化度が８０モル％未満の場合には、ＰＶＡフィルムの水に溶解する速度が低下したり、水に不溶化したりして、転写工程における転写用フィルムの通過性（以下、「工程通過性」と略称することがある）が悪化する場合がある。
【００１１】
本発明において用いられるポリビニルアルコール系重合体フィルムは、ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して、界面活性剤（Ａ）を０．０１〜５重量部の量で含有する。界面活性剤（Ａ）の量が０．０１重量部未満の場合には、水面上で転写用シートの伸展力が不足して、転写用シートの拡大率を調節するのが困難になり、またＰＶＡフィルムを製膜する際に、フィルムを乾燥ロールなどの支持体から剥離するのが困難になる。界面活性剤（Ａ）の量が５重量部を超えると、ＰＶＡフィルムを製膜する際に用いられる製膜原液に気泡が発生しやすくなるという問題が生じる。
【００１２】
界面活性剤（Ａ）としては、水溶性であり、界面活性能を有するものであれば特に制限はなく、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤の何れも使用することができる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、オレイン酸ジエタノールアミド、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどが挙げられる。陰イオン系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム、オクチルサルフェート、ドデシルベンゼンスルホネートなどが挙げられる。両性界面活性剤としては、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどが挙げられる。界面活性剤は１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
本発明において、基材フィルムとして用いられるＰＶＡフィルムは、ＰＶＡを含有する製膜原料を流延法、押出法等により製膜することにより製造することができる。
【００１４】
本発明において用いられるＰＶＡフィルムは、フィルムの表面のスリップ性を向上させたり、印刷層を形成した転写用フィルムの外観を向上させる目的で、フィルムの表面にマット処理が施されていることが好ましい。マット処理を施す方法として、ＰＶＡフィルムの製膜時にロール又はベルトのマット表面をフィルムに転写させるオンラインマット処理法、ＰＶＡフィルムを一旦ロールに巻き取った後にエンボス処理を施す方法などが挙げられる。マット処理が施されたＰＶＡフィルムの表面粗さは、Ｒａが０．５μｍ以上であるのが好ましく、１μｍ以上がより好ましい。
【００１５】
本発明において用いられるＰＶＡフィルムの長さおよび幅について特に制限はない。長さの下限としては、ＰＶＡフィルムに印刷を施す際の生産性の観点から１ｍ以上が好ましく、１００ｍ以上がより好ましく、１０００ｍ以上がさらに好ましい。ＰＶＡフィルムの長さの上限は５０００ｍ以下が好ましく、３０００ｍ以下がより好ましい。ＰＶＡフィルムの幅の下限としては、５０ｃｍ以上が好ましく、８０ｃｍ以上がより好ましく、１００ｃｍ以上がさらに好ましい。ＰＶＡフィルムの幅が５０ｃｍより小さいと、印刷を施す際の生産性が低下することがある。ＰＶＡフィルムの幅の上限は４ｍ以下が好ましく、３ｍ以下がより好ましい。幅が４ｍを超えると、均一な厚みを有するＰＶＡフィルムの製造が困難になる場合がある。
【００１６】
本発明において用いられるＰＶＡフィルムには、柔軟性を付与する目的で、可塑剤が含まれていることが好ましい。使用される可塑剤はＰＶＡに可塑性を付与する物質であれば特に制限はないが、グリセリン、ジグリセリン、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコール系可塑剤が好ましく、特にグリセリンが好ましい。可塑剤の添加量は、ＰＶＡ１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは１５重量部以下である。可塑剤の添加量が２０重量部を超えると、ブロッキングが生じる恐れがある。
【００１７】
また、本発明において用いられるＰＶＡフィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲で、ＰＶＡフィルムに印刷層を形成する際に必要な機械的強度、転写用シートを取扱う際の耐湿性、転写用シートを水面に浮かべたときの吸水による柔軟化の速度、水中での延展性、水中での拡散に要する時間、転写工程での変形の容易さ等を調節することを目的として、澱粉、前記したＰＶＡ以外の水溶性高分子などが含まれていてもよい。
【００１８】
この目的に使用される澱粉としては、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉等の天然澱粉類；エーテル化加工、エステル化加工、酸化加工などが施された加工澱粉類を挙げることができ、特に加工澱粉類が好ましい。澱粉の添加量は、ＰＶＡ１００重量部に対して、好ましくは１５重量部以下であり、１０重量部以下がより好ましい。澱粉の添加量が１５重量部を超えると、転写用シートの耐衝撃性が低下して、脆くなるため、工程通過性が低下する恐れがある。
【００１９】
水溶性高分子としては、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダなどを挙げることができる。水溶性高分子の添加量は、ＰＶＡ１００重量部に対して、好ましくは１５重量部以下であり、１０重量部以下がより好ましい。水溶性高分子の添加量が１５重量部を超えると、水圧転写時における転写用シートの溶解性や分散性が悪化する恐れがある。
【００２０】
本発明において用いられるＰＶＡフィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲で、取り扱い時の吸湿による寸法変化を抑制する目的で、無機塩類などの添加剤を添加することができる。
無機塩類としては特に制限はなく、例えばホウ酸やホウ砂などが挙げられる。無機塩類の添加量は、ＰＶＡ１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、１重量部以下がより好ましい。５重量部を超えると、ＰＶＡフィルムの水溶性が著しく低下する。
【００２１】
さらに、本発明において用いられるＰＶＡフィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲で、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤などを添加することもできる。これらの添加剤の添加量は、通常ＰＶＡ１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下である。添加剤の添加量が１０重量部を超えると、ＰＶＡフィルムの耐衝撃性が悪化する恐れがある。
【００２２】
ＰＶＡフィルム上に印刷層を設けることにより、転写用シートが製造される。ＰＶＡフィルム上に印刷層を設けるには、グラビア印刷、凸版印刷、ロールコートなどの印刷方式が採用される。その際に用いられる印刷インキとしては、非水溶性樹脂からなるバインダー、染料、顔料等の着色剤および溶剤からなる印刷インキが好適に用いられる。非水溶性樹脂としては、硝酸セルロース、アルキド樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ロジンエステル、マレイン酸変性ロジンエステルなどが挙げられ、これらは混合して用いてもよい。溶剤としては、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、グリコールエーテル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フタル酸ブチル、フタル酸オクチルなどが挙げられ、これらは混合して用いてもよい。
【００２３】
転写用シートの厚みは、その水溶性と工程通過性とのバランスを考慮して適宜決定すればよいが、通常１０〜１００μｍであり、好ましくは２０〜８０μｍ、より好ましくは３０〜５０μｍである。厚みが１０μｍ未満であると、フィルム強度が不足して、工程通過性が低下することがある。また、１００μｍを超えると、ＰＶＡフィルムの水溶性が低下するため、印刷を施した転写用シートを用いて水圧転写を行う際に工程通過性が低下する場合がある。
【００２４】
本発明の方法において、水圧転写に用いられる水溶液は、水１００重量部に対して界面活性剤（Ｂ）を０．０００１重量部〜０．５重量部の量で含有することが必要である。界面活性剤（Ｂ）の量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０００５重量部〜０．１重量部であり、より好ましくは０．００１重量部〜０．０５重量部である。界面活性剤（Ｂ）の量が０．０００１重量部未満の場合には、転写用シートの伸展を抑制する効果が十分に発現しない。界面活性剤（Ｂ）の量が０．５重量部を超えると、水圧転写に用いられる水溶液に泡立ちが発生して、印刷層が被転写体に転写されるのが阻害される。
【００２５】
界面活性剤（Ｂ）としては、水溶性であり、界面活性能を有するものであれば特に制限はなく、先に界面活性剤（Ａ）について説明したのと同様の界面活性剤を使用することができる。
【００２６】
本発明の方法において、ＰＶＡフィルムの成分として用いられる界面活性剤（Ａ）と水圧転写に用いられる水溶液に含有される界面活性剤（Ｂ）は、表面張力の差が−２０ｍＮ／ｍ〜＋２０ｍＮ／ｍの範囲内にあることが好ましく、−１５ｍＮ／ｍ〜＋１５ｍＮ／ｍの範囲内にあることがより好ましい。界面活性剤（Ａ）の表面張力と界面活性剤（Ｂ）の表面張力の差を−２０ｍＮ／ｍ〜＋２０ｍＮ／ｍの範囲内に制御することにより、水面上において転写用シートの寸法が変化する割合を縮小から拡大に至る広い範囲にわたって調整することができる。なお、ここで界面活性剤（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）の表面張力は、１重量％濃度の水溶液の状態において２０℃で測定したときの値である。
界面活性剤（Ａ）の表面張力と界面活性剤（Ｂ）の表面張力の差が−２０ｍＮ／ｍ未満の場合には、水面上で転写用シートの拡大率が大きくなり過ぎるおそれがあり、これに伴って印刷層の伸展が大きくなり過ぎて、被転写体に転写される印刷柄が不鮮明になったり、ボケたり、切れが発生するおそれがある。表面張力の差が＋２０ｍＮ／ｍを超えると、転写用シートの面収縮が大きくなり過ぎるおそれがあり、シワが入ったり、重なりが生じ、被転写体への転写が阻害されるおそれがある。
【００２７】
本発明の方法において、水面上において転写用シートの寸法が変化する割合を縮小から拡大に至る広い範囲にわたって調整することができるという効果が発現する理由は、以下のように説明される。
界面活性剤（Ａ）は、ＰＶＡフィルムを面方向へ伸展させようとする力（以下「伸展力」ということがある）を発現していると考えられる。その際、界面活性剤（Ａ）の表面張力が小さいほど、またその添加量が多いほど伸展力は大きくなる傾向がある。一方、界面活性剤（Ｂ）は、水溶液の水面を伸展させようとする力を発現していると考えられる。この力は、転写用シートに対して周辺からシートの伸展を抑制しようとする力（以下「抑制力」ということがある）として作用することになる。界面活性剤（Ｂ）の表面張力が小さいほど、またその添加量が多いほどこの抑制力は大きくなる傾向がある。
ＰＶＡフィルム自体も膨潤によって面方向に伸展しようとする力を発現するが、この力は界面活性剤（Ａ）によってもたらされる伸展力と比べると小さく、無視できる範囲であると考えられる。
【００２８】
本発明の方法によれば、界面活性剤（Ａ）による伸展力を、界面活性剤（Ｂ）による抑制力よりも大きくすることにより、転写用シートに施されたよりも広い面積の印刷柄を被転写体に転写することができ、これにより水圧転写の生産性を向上させることができると同時に、転写用シートのコストを相対的に抑えることができる。
また、本発明の方法によれば、界面活性剤（Ａ）による伸展力と界面活性剤（Ｂ）による抑制力をほぼ同等にすることにより、転写用シートに施されたのとほぼ同じ面積の印刷柄を被転写体に転写することができる。この方法を利用すれば、転写用シートに高精細の印刷柄を施しておくことで、その印刷の精度を損うことなく、被転写体に高精細の印刷柄を転写することができる。また、蒸着層などの転写のように、転写用シートに施されている印刷柄を縮小したり拡大したりして転写できないような場合でも、本発明の方法は好ましく適用することができる。
さらにまた、本発明の方法によれば、界面活性剤（Ａ）による伸展力を、界面活性剤（Ｂ）による抑制力よりも小さくすることにより、転写用シートに施されたよりも縮小された面積の印刷柄を被転写体に転写することができる。この方法を利用すれば、転写用シートに施された印刷柄が粗い場合であっても、被転写体に転写される印刷柄の精細度が向上することも期待できる。
【００２９】
本発明の方法において用いられる界面活性剤（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）は、同種のものであってもよく、あるいは異なっていてもよい。界面活性剤（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）として同種のものが用いられた場合でも、それぞれの界面活性剤の添加量を変えることで、転写用シートに施された印刷柄を、縮小転写すること、同等転写すること、拡大転写することのいずれも可能である。
【００３０】
本発明の方法において、水圧転写に用いられる水溶液には、ケン化度８０〜９９モル％のポリビニルアルコール系重合体が０．０１〜７．０重量％の量で含まれていてもよい。ケン化度８０〜９９モル％のポリビニルアルコール系重合体が上記した量で含まれている水溶液を用いた場合には、水溶液の水面上で転写用フィルムの安定性が向上するという効果が得られる。ポリビニルアルコール系重合体の含有量が７．０重量％を超えると、水溶液の粘度が上昇して、被転写体への転写を行うのが困難になる場合がある。
【００３１】
本発明において用いられる水溶液の温度は、２０〜４０℃の範囲内にあることが好ましく、２５〜３５℃の範囲内にあることがより好ましい。水溶液の温度が２０℃未満の場合には、転写用シートが膨潤するまでに要する時間が長くなり過ぎて生産性が低下することがある。一方、水溶液の温度が４０℃を超えると、転写用シートが膨潤するまでに要する時間が短くなり過ぎて、転写を開始するタイミングを取るのが困難になることがある。
【００３２】
転写用シートを用いた成形体への印刷層の転写は、転写用シートを、印刷層を上にして、上記した水溶液の水面に浮かべ、成形体を水中に向けて押し付けることにより行われる。転写用シートを水溶液の水面に浮かべると、１０秒前後で転写用シートに波状のシワが生じるが、このシワは３０秒前後の膨潤時点で消失し、水面に浮かべた直後の平滑を取り戻す。
【００３３】
本発明の方法において、転写用シートを水溶液の水面浮かべて４０〜２４０秒後に、成形体への転写が行うのが好適であり、６０〜１８０秒後がさらに好適である。成形体への転写を開始するのが４０秒未満では、転写用シートの膨潤が不十分で、転写用シートの伸展力が一定に達しておらず、伸展力と抑制力の関係が平衡に到達していないために、印刷パターンの拡大が進行している途中である可能性がある。成形体への転写の開始が２４０秒を超えると、転写用シートの膨潤が進み過ぎ、一部溶解して拡散が始まり、成形体に転写された印刷柄に伸び斑が生じたり、極端な場合は切れが生じるおそれがある。
【００３４】
本発明の方法において、転写用シートの印刷層を柔軟にし、成形体へのつきまわり性を発現させる目的で、転写用シートにインキ活性化溶剤を塗布することができる。インキ活性化溶剤を塗布する時期は、ＰＶＡフィルムに印刷層を施した後の時点から、転写用シートを用いて成形体に印刷層を転写させるまでのいずれの時点でもよいが、転写用シートを水溶液の水面に浮かべる直前に塗布するのが、転写用シートに施された印刷層の膨潤が早期に終了して、転写用シートの伸展力への影響を回避できることから、好ましい。
【００３５】
インキ活性化溶剤としては、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、グリコールエーテル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フタル酸ブチル、フタル酸オクチル、セルソルブ、ブチルセロソルブなどから選ばれる少なくとも１種類を５０重量％以上含む化合物が用いられる。活性剤の塗布量は０．１〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．５〜２０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１〜１０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。インキ活性化溶剤の量が０．１ｇ／ｍ２で未満の場合、成形体に印刷層を転写できなくなることがあり、５０ｇ／ｍ２を超えると、印刷層が膨潤し過ぎて、成形体に転写される印刷柄が広がる恐れがある。
【００３６】
このように本発明の方法によれば、界面活性剤（Ａ）の種類と添加量および界面活性剤（Ｂ）の種類と添加量を適宜選択することによって、転写用シートの伸展力と転写に用いられる水溶液の抑制力を制御して、転写用シートに施された印刷柄に対して、０．５〜２．５倍という縮小から拡大に至る広範囲の転写倍率（寸法変化率）で印刷柄を成形体に転写することができる。さらに転写用シートを水溶液の水面に浮遊させたのち膨潤が始まる初期から、溶解が始まる時点までの、従来法にはみられない比較的長い時間にわたって印刷パターンの寸法変化率をほぼ一定に保つことができる。
上記のように、本発明の方法によれば、転写用シートに施された印刷柄に対して、０．５〜２．５倍という広範囲の寸法変化率で印刷柄を成形体に転写することができるが、成形体に転写される印刷柄の寸法変化率が０．７〜１．７倍の範囲内となるような条件を選択して転写を行うことにより、成形体に精細な転写を施すことができ、好適である。成形体に転写される印刷柄の寸法変化率が０．７倍未満となるような条件を選択して転写を行った場合には、水面上で、転写用シートに重なりが生じたり、筋状の盛り上がりが生じて、成形体への印刷層に筋状の欠点が発生することがある。また成形体への転写用シートのまとわりつきが不十分となり、印刷層を成形体に均一に転写することができなくなることもある。一方、成形体に転写される印刷柄の寸法変化率が１．７倍を超えるような条件を選択して転写を行った場合には、印刷層が拡大し過ぎて、成形体に転写される印刷柄が不鮮明になったり、極端な場合には、印刷層に割れが生じて、成形体への転写を満足に行うことができなくなることがある。
【００３７】
本発明の水圧転写方法は、木、合板、パーティクルボードなどの木質基材；各種プラスチック類；パルプセメント板、スレート板、石綿セメント板、ＧＲＣ（ガラス繊維補強セメント）などの繊維セメント板；石膏ボード、珪酸カルシウム板、珪酸マグネシウム板、コンクリートなどの無機質板状物；鉄、銅、アルミニウムならなる金属板；およびこれらの複合物に適用することができる。被転写体の表面の形状は平坦であっても、粗面であっても、あるいは凹凸形状を有していてもよいが、凹凸のある立体面や曲面を有する成形体の表面に印刷層を形成するのに好ましく適用される。
【００３８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって何ら限定を受けるものではない。  
【００３９】
なお、以下の実施例および比較例において、界面活性剤の表面張力、転写用シートの寸法変化率および成形体へ転写した印刷柄の寸法変化率の測定は以下のようにして行った。
（界面活性剤の表面張力）
協和化学製の表面張力計ＣＢＵＰ−Ａ３を使用し、１重量％濃度の界面活性剤を含む２０℃の水溶液についてウィルヘルミー法にしたがって測定した。
（転写用シートの寸法変化率）
縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの正方形の転写用シートを用い、その中央部に、水性ペンを用いて、直径が４ｃｍの大きさの円を描いた。この転写用シートに、インキ活性化溶剤をスプレー法により塗布した後、３０℃に保たれた水溶液の液面上に浮かべたところ、約１０秒が経過すると、シート表面にシワが発生した。シート表面のシワは、時間が経過するとともに徐々に消失し、シート面は完全に平滑になった。転写用シートを水溶液の液面上に浮かべてから、シート面が平滑になるまでに要した時間の４倍の時間が経過した時点において、転写用シートに描かれた円について最大の変化を示した箇所の径を測定し、これを元の直径（４ｃｍ）で除して「転写用シートの寸法変化率」を算出した。
（成形体へ転写した印刷柄の寸法変化率）
転写用シートの寸法変化を測定後、シート面が平滑になるまでに要した時間の５倍の時間が経過した時点において、水面に浮遊している転写用シートの上から厚さ４ｍｍ、大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍのＡＢＳ樹脂板を水面に平行に押し当てて、ＡＢＳ樹脂板に印刷柄を転写した。ＡＢＳ樹脂板に印刷柄を転写された円について最大の変化を示した箇所の径を測定し、これを元の直径（４ｃｍ）で除して「成形体へ転写した印刷柄の寸法変化率」を算出した。
【実施例１】
【００４０】
重合度２０５０、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール１００重量部、界面活性剤（Ａ）としてノニオン界面活性剤（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、オキシエチレンの付加モル数（ｎと略称する）＝１８、表面張力４０．１ｍＮ/ｍ）０．８重量部、グリセリン５重量部、エーテル化澱粉５重量部からなる１５重量％水溶液を、マット面を有する表面温度が９０℃のドラム面に押出し、流延製膜することにより、厚さ３０μｍのマット処理した基材フィルムを得た。
基材フィルムのフラット面（マット処理されていない面）に、顔料（茶色）／アルキッド樹脂／トルエン／酢酸エチル／イソプロピルアルコール＝１０／２０／２０／３０／２０（重量比）からなるグラビアインキを用いて木目柄を印刷し、転写用シートを得た。
界面活性剤（Ｂ）としてノニオン界面活性剤（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ｎ＝８、表面張力２９．７ｍＮ/ｍ）０．００５重量部を、水１００重量部に溶解し、浴槽に入れて水温を３０℃に保持した。
前記した転写用シートを縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの正方形状に切り出して、その中央部に、水性ペンで直径が４ｃｍの大きさの円を描き、次いで、インキ活性剤（ブチルセロソルブアセテート２６重量部、ブチルカルビトールアセテート２６重量部、ブチルメタクリレート重合体８重量部、ジブチルフタレート２０重量部、硫酸バリウム２０重量部の混合物）を１０ｇ／ｍ2の量でスプレー塗布した後、印刷面が上になるようにして、水溶液の液面上に浮かべ、転写用シートの寸法変化率を測定した。転写用シートは、水面に接触した後、約１０秒でシート表面にシワが発生したが、その約７秒後（水面に接触して約１７秒後）、シワが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接触してから７０秒後の寸法変化率は０．８３倍であった。転写用シートが水面に接触してから９０秒後、引き続き、水面に浮遊している転写用シートの上から厚さ４ｍｍ、大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍのＡＢＳ樹脂板を押し込み、ＡＢＳ樹脂版に印刷柄を転写した。成形体へ転写された印刷柄の寸法変化率は０．８３倍で、転写用シートの寸法変化率と同じで、拡大も縮小もしていなかった。またＡＢＳ樹脂板には高精細な印刷柄が鮮明に印刷されており、印刷抜けも見られなかった。
【実施例２】
【００４１】
実施例１において、界面活性剤（Ａ）としてポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝８、表面張力２９．７ｍＮ／ｍ）を３．０重量部用い、界面活性剤（Ｂ）としてポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝１８、表面張力４０．１ｍＮ／ｍ）を０．０５重量部用いることに変更した以外は実施例１と同様にして水圧転写を行った。
転写用シートを水面に浮かべたところ、水面に接触後約１０秒でシート表面にシワが発生したが、その約８秒後（水面に接触して約１８秒後）、シワが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接触してから７２秒後の転写用シートの寸法変化率は１．１９倍であった。転写用シートが水面に接触してから９０秒後にＡＢＳ樹脂板に印刷柄を転写したところ、成形体へ転写された印刷柄の寸法変化率は１．２０倍で、転写用シートの寸法変化率とほぼ同等であった。ＡＢＳ樹脂板には高精細な印刷柄が鮮明に印刷されており、印刷抜けも見られなかった。
【実施例３】
【００４２】
実施例１において、界面活性剤（Ｂ）としてポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝１８、表面張力４０．１ｍＮ／ｍ）を０．０３重量部用いることに変更した以外は実施例１と同様にして水圧転写を行った。
転写用シートを水面に浮かべたところ、転写用シートが水面に接触した後、約１０秒でシート表面にシワが発生し、その約４秒後（水面に接触して約１４秒後）、シワが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接触してから９０秒後の転写用シートの寸法変化率は１．４１倍であった。転写用シートが水面に接触してから１２０秒後にＡＢＳ樹脂板に印刷柄を転写したところ、成形体へ転写された印刷柄の寸法変化率は１．４３倍で、転写用シートの寸法変化率とほとんど同等であった。またＡＢＳ樹脂板には印刷柄が鮮明に印刷されており、印刷抜けも見られなかった。
【実施例４】
【００４３】
実施例１において、界面活性剤（Ｂ）としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝５、表面張力２６．９ｍＮ／ｍ）を０．００１５重量部用いることに変更した以外は実施例１と同様にして水圧転写を行った。
転写用シートを水面に浮かべたところ、転写用シートが水面に接触した後、約１０秒でシート表面にシワが発生し、その約８秒後（水面に接触して約１８秒後）、シワが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接触してから９０秒後の転写用シートの寸法変化率は０．７５倍であった。転写用シートが水面に接触してから１２０秒後にＡＢＳ樹脂板に印刷柄を転写したところ、成形体へ転写された印刷柄の寸法変化率は０．７４倍で、転写用シートの寸法変化率とほとんど同等であった。またＡＢＳ樹脂板には高精細な印刷柄が鮮明に印刷されており、印刷抜けも見られなかった。
【実施例５】
【００４４】
実施例１において、界面活性剤（Ｂ）としてアニオン界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルサルフェートナトリウム塩、ｎ＝３、表面張力２９．４ｍＮ／ｍ）を０．００１５重量部用いることに変更した以外は実施例１と同様にして水圧転写を行った。
転写用シートを水面に浮かべたところ、転写用シートが水面に接触した後、約１０秒でシート表面にシワが発生したが、その約８秒後（水面に接触して約１８秒後）、シワが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接触してから９０秒後の転写用シートの寸法変化率は１．３８倍であった。転写用シートが水面に接触してから１２０秒後にＡＢＳ樹脂板に印刷柄を転写したところ、成形体へ転写された印刷柄の寸法変化率は１．４０倍で、転写用シートの寸法変化率とほとんど同等であった。またＡＢＳ樹脂板には印刷柄が鮮明に印刷されており、印刷抜けも見られなかった。
比較例１
【００４５】
実施例１において、転写浴水として界面活性剤（Ｂ）を含まないイオン交換水（表面張力７３ｍＮ／ｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして水圧転写を行った。転写用シートは、水面に接触した後、約９秒でシート表面にシワ発生したが、その約４秒後（水面に接触して約１３秒後）、シワが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接してから６０秒後の転写用シートの寸法変化率は２．１倍であった。転写用シートが水面に接触してから７０秒後にＡＢＳ樹脂版板に印刷柄を転写したところ、成形体へ転写した印刷柄の寸法変化率は２．５倍であり、転写用シートの寸法変化率より一段と拡大していた。ＡＢＳ樹脂板に転写された印刷柄には、印刷柄が膨潤することによる柄ボケが発生しており、鮮明な柄を転写することができなかった。また印刷柄の一部に割れが見られた。