(57)【要約】【課題】  本発明により、塗装されるペイントの可使時間を短くすることなく、ペイントの乾燥時間を短縮することが可能となり、作業性および生産性に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】  本発明は、コアと該コア上に形成されたカバーとから成り、該カバー上にペイントを施したゴルフボールであって、該カバーがペイントの硬化を促進することが可能な触媒を含有することを特徴とするゴルフボールに関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと該コア上に形成されたカバーとから成り、該カバー上にペイントを施したゴルフボールであって、該カバーがペイントの硬化を促進することが可能な触媒を含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
コアと該コア上に形成されたカバーとから成り、該カバー上にウレタンペイントを施したゴルフボールであって、該カバーがポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分として含有し、かつ該ウレタンペイントの硬化を促進することが可能な触媒を含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
前記ペイントの硬化を促進させる触媒が、有機金属塩系、４級アンモニウム塩系、アミン系、ハロゲン化金属系および有機酸系触媒から成る群から選択される少なくとも１種である請求項１または２記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関し、特に塗装されるペイントの可使時間を短くすることなく、ペイントの乾燥時間を短縮することが可能となり、作業性および生産性に優れたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ゴルフボールには、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールや糸巻きゴルフボールがあるが、いずれの場合にも、表面にペイントが塗装されている。その役割は、ゴルフボール本体の表面またはその表面に施されたマーキングの保護、白さや光沢を長時間保持すること、即ち外観の向上や汚れの防止、およびバンカーショット時の砂等に対する耐摩耗性や耐擦傷性の向上等である。
【０００３】
ゴルフボール用ペイントとして、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂系、アクリル系樹脂等から選択されるペイントが一般的に使用されている。これらのペイントを複数回塗装することによりペイント層を形成している。これまでのゴルフボールではペイントを塗装した後、ペイントを乾燥させるために乾燥室等で数時間以上の乾燥時間が必要であった。従って、塗装工程のリードタイムを短縮して生産性を向上するため、乾燥時間の短いペイントが必要とされていた。乾燥時間を短縮するためには、例えばウレタン系樹脂の場合には特許文献１に記載されているようなウレタン反応で使用される従来より公知の触媒をペイント中に配合することが考えられるが、ペイントの可使時間も短くなり、取り扱いが困難になるという問題があった。
【０００４】
そこで、ウレタン系のゴルフボール用塗料において、主剤の水酸基に対する硬化剤のイソシアネート基の当量比や、ウレタンポリオールの水酸基価および重量平均分子量を規定することによって、乾燥温度を上げずに乾燥時間を短縮することが提案されている（特許文献２等）。
【０００５】
特許文献１には、ハイシス１,４‐ポリブタジエンを含むゴム組成物の加硫体からなるソリッドコアと、該ソリッドコアを被覆する、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組成物の硬化体で構成されるポリウレタンカバーとを含むソリッドゴルフボールであって、前記ソリッドコアの任意の位置におけるショアＤ硬度の差が５以下で、前記ソリッドコアに初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷したときの該ソリッドコアの変形量が２．８０〜３．５０ｍｍであり、且つ前記硬化体のショアＤ硬度が３５〜５５であり、前記ポリウレタンカバーの厚みが０．５〜１．５ｍｍであるゴルフボールが記載されており、上記ポリウレタンカバー用組成物には、トリエチレンジアミン等のウレタン反応で使用される従来より公知の触媒を含有してもよいことが記載されている。
【０００６】
特許文献２には、ウレタンポリオールを含有するポリオールを主剤、ポリイソシアネートを硬化剤とし、該主剤の水酸基に対する該硬化剤のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ/ＯＨ）が０．５〜２．０となるように配合してなるゴルフボール用塗料であって、前記ウレタンポリオールの水酸基価が１５〜１３０ｍｇＫＯＨ/ｇで、且つ重量平均分子量が４０００以上で且つ１００００未満であることを特徴とするゴルフボール用塗料が記載されている。しかしながら、このような塗料においても、上記のように触媒を配合する場合と同様に、塗料の可使時間は短くなるという問題があった。
【特許文献１】特開２００３‐７９７６４号公報
【特許文献２】特開平１１‐１４６９３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、塗装されるペイントの可使時間を短くすることなく、ペイントの乾燥時間を短縮することが可能となり、作業性および生産性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、コアとカバーとから成り、カバー上にペイントを施したゴルフボールにおいて、上記カバーにペイントの硬化を促進することが可能な触媒を配合することによって、塗装されるペイントの可使時間を短くすることなく、ペイントの乾燥時間を短縮することが可能となり、作業性および生産性に優れたゴルフボールを提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、コアと該コア上に形成されたカバーとから成り、該カバー上にペイントを施したゴルフボールであって、該カバーがペイントの硬化を促進することが可能な触媒を含有することを特徴とするゴルフボールに関する。
【００１０】
本発明の他の態様として、コアと該コア上に形成されたカバーとから成り、該カバー上にウレタンペイントを施したゴルフボールであって、該カバーがポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分として含有し、かつ該ウレタンペイントの硬化を促進することが可能な触媒を含有することを特徴とするゴルフボールがある。
【００１１】
更に本発明を好適に実施するために、上記ペイントの硬化を促進させる触媒が、有機金属塩系、４級アンモニウム塩系、アミン系、ハロゲン化金属系および有機酸系触媒から成る群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のゴルフボールは、カバーにペイントの硬化を促進することが可能な触媒を配合することによって、塗装されるペイントの可使時間を短くすることなく、ペイントの乾燥時間を短縮することが可能となり、作業性および生産性に優れたゴルフボールを提供し得たものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明のゴルフボールについて、更に詳しく説明する。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、上記ゴルフボール本体の表面に被覆形成されたペイント層とから成る。本明細書中において、「ゴルフボール本体」とは、ペイント塗装が施されていないゴルフボール自体をいい、その表面には多数のディンプルと呼ばれるくぼみが存在する。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体上にペイントを塗装してペイント層が被覆形成されたゴルフボールである。
【００１４】
本発明のゴルフボール本体では、コア上にカバーを被覆する。コアは基本的に、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材、老化防止剤等を含有するゴム組成物から成る。上記コアは、単層構造であっても、２層以上の多層構造であってもよい。
【００１５】
本発明のゴルフボールのコアに用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている合成ゴムが用いられ、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましい。所望により、上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１６】
共架橋剤は特に限定されないが、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩が好ましい。上記コアが内層コアおよび外層コアから成る２層構造を有し、外層コアを薄くする場合、内層コアには高い反発性を付与するα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適であり、外層コアには金型離型性の良好なα,β‐不飽和カルボン酸のマグネシウム塩、特にメタクリル酸マグネシウムが好適である。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、１５〜４５重量部、好ましくは２５〜４０重量部である。１５重量部より少ないと軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下し、４５重量部より多いと硬くなり過ぎて打撃時のフィーリングが悪くなる。
【００１７】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜１．５重量部である。０．０５重量未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下し、３重量部を越えると硬くなり過ぎ、打撃時のフィーリングが悪くなる。
【００１８】
充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。１重量未満では比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０重量部を越えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下する。
【００１９】
更に本発明のゴルフボールのコアには、有機硫黄化合物、老化防止剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、使用する場合、有機硫黄化合物は、基材ゴム１００重量部に対して、０．２〜５．０重量部が好ましい。
【００２０】
コアは前述のゴム組成物を、混合、混練し、金型内で加硫成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００２１】
上記コアが多層構造、例えば内層コアおよび外層コアからなる２層構造を有する場合、両層共同様に上記のようなゴム組成物から成ることが好ましいが、外層コアに用いられる材料は、前述のような特性が得られるものであれば特に限定されず、前述のような基材ゴムとしてシス‐１,４‐ポリブタジエンを含有するゴム組成物であっても、またはアイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマーまたはそれらの混合物等の熱可塑性樹脂であってもよい。
【００２２】
本発明のゴルフボールのコアは、直径３８．８〜４２．２ｍｍ、好ましくは３９．６〜４１．８ｍｍ、より好ましくは４０．０〜４１．２ｍｍを有するのが好適である。上記コアの直径が３８．８ｍｍよりも小さいとカバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、４２．２ｍｍよりも大きいとカバーの厚さが薄くなり過ぎて、成形が困難となり、またカバーとしての効果が十分に得られなくなる。
【００２３】
本発明のゴルフボールのコアは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．５〜３．５ｍｍ、好ましくは２．６〜３．２ｍｍ、より好ましくは２．６〜３．０ｍｍを有することが望ましい。上記変形量が２．５ｍｍ未満では硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、スピン量が大きくなって飛距離が低下し、３．５ｍｍを越えると打撃時のコア変形量が大きくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなると共に、得られるゴルフボールの反発性が低下する。
【００２４】
上記コアが多層構造、例えば内層コアと外層コアから成る２層構造を有する場合、得られた２層コアの直径や変形量が上記範囲内にあればよい。また、２層コアの作製方法についても、従来から用いられている方法であってもよく特に限定されないが、内層コア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で上記加硫条件により加熱プレスすることによって、球状の内層コアを形成し、次いで外層コア用ゴム組成物を混合、混練し、上記内層コア上に同心円状に被覆し、金型内で１６０〜１８０℃で１０〜２０分間加熱プレスすることにより、上記内層コア上に上記外層コアを被覆した２層構造コアを得ることができる。
【００２５】
上記コアが内層コアおよび外層コアから成る２層構造を有する場合、上記外層コアの厚さは、内層コアおよび２層コアの直径を規定することにより決定されるが、０．５〜４．０ｍｍ、好ましくは０．８〜３．５ｍｍ、より好ましくは１．０〜３．０ｍｍであることが望ましい。上記外層コアの厚さが、０．５ｍｍ未満では成形するのが困難となり、４．０ｍｍを超えるとコアを外剛内柔としようとすると外層コアが厚くなり過ぎて打球感が硬くて悪いものとなる。本発明のゴルフボールにおいて、上記コア上には、次いでカバーを被覆する。
【００２６】
本発明のゴルフボールでは、前述のように、カバーがペイントの硬化を促進することが可能な触媒を含有することを要件とする。本発明のゴルフボールのカバーに用いられる上記ペイントの硬化を促進することが可能な触媒の例として、ジブチル錫ジラウリレート、オクタン酸第一錫等の有機金属塩系触媒；トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩系触媒；トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ‐エチルモルホリン、２‐メチルイミダゾール、２‐メチル‐４‐エチルイミダゾール、トリエチレンジアミン、１,８‐ジアザビシクロ［５，４，０］‐７‐ウンデセン等のアミン系触媒；塩化アルミニウム、塩化第二鉄、三フッ化ホウ素、塩化亜鉛等のハロゲン化金属系触媒；およびアジピン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機酸系触媒；から成る群から選択される少なくとも１種が挙げられ、ジブチル錫ジラウリレートが好ましい。
【００２７】
上記触媒の配合量は、カバー用樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．８重量部、より好ましくは０．０５〜０．５重量部である。上記触媒の配合量が、０．０１重量部未満では、ペイントの硬化を促進する効果が十分に得られず、１．０重量部を超えるとペイントの硬化が速くなり過ぎて密着性が低下する。
【００２８】
本発明のゴルフボールに用いられるカバーは、カバー用樹脂組成物中に前述のようにペイントの硬化を促進することが可能な触媒を含有している限り、基材樹脂については特に限定されないが、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂等を主成分として含有することが好適である。前述のような特許文献１の熱硬化性のポリウレタンカバーとは異なり、本発明に用いられるカバーは、作業性の良好な熱可塑性樹脂組成物を用いることが好ましい。
【００２９】
上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、一般にハードセグメントとしてポリウレタン構造を含有し、ソフトセグメントとしてポリエステルまたはポリエーテル構造の高分子ポリオール化合物を含有する。上記ポリウレタン構造は一般に、ジイソシアネートと鎖延長剤としての多価アルコール類、アミン系等とから成る。本発明のゴルフボールにおいては、上記高分子ポリオール化合物や鎖延長剤は特に制限されず、一般的にポリウレタン系熱可塑性エラストマーに使用されるものを適宜用いることができる。
【００３０】
ここで、上記ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等を挙げることができ、具体的には、ポリエステル系ポリオールとして、ポリカプロラクトングリコール、ポリ(エチレン‐１，４‐アジペート)グリコール、ポリ(ブチレン‐１，４‐アジペート)グリコール等、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ(ジエチレングリコールアジペート)グリコール等、ポリ力ーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール‐１，６‐カーボネート)グリコール等を挙げることができる。これらの数平均分子量は、約６００〜５，０００、特に１，０００〜３，０００であることが好ましい。
【００３１】
ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレン１,５‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）等；脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４)‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）等；脂環式ジイソシアネート、例えば４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ１２ＭＤＩ)、イソホロンジイソシアネート(ＩＰＤＩ)、１,３‐ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(Ｈ６ＸＤＩ)、トランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート(ＣＨＤＩ)；等を挙げることができ、特にＨＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＣＨＤＩ等が耐変色性（耐黄変性）の点から好ましい。
【００３２】
上記鎖延長剤としては、通常の多価アルコール類、アミン類等を用いることができ、例えば、１，４‐ブチレングリコール、１，２‐エチレングリコール、１，３‐プロピレングリコール、１，６‐ヘキシルグリコール、１，３‐ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）等を挙げることができる。
【００３３】
本発明のゴルフボールのカバーに用いられるポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦジャパン(株)から市販の「エラストランＥＴ８９０（商品名）」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ５８５」等が挙げられる。
【００３４】
上記アイオノマー樹脂としては、通常ゴルフボールのカバーに用いられるものを使用することができるが、特にα‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、α‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで中和したものまたはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα‐オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮａイオン、Ｋイオン、Ｌｉイオン等；２価金属イオン、例えばＺｎイオン、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等；３価金属イオン、例えばＡｌイオン、Ｎｄイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎａイオン、Ｚｎイオン、Ｌｉイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。
【００３５】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５，ハイミラン１７０６，ハイミラン１７０７，ハイミラン１８５５，ハイミラン１８５６、ハイミランＡＭ７３１６(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０、サーリン８３２０、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、ＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、アイオテック８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３６】
更に、本発明のカバーの好ましい材料の例としては、上記のようなポリウレタン系熱可塑性エラストマーまたはアイオノマー樹脂のみであってもよいが、熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばアトフィナ・ジャパン(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」、「ペバックス５５３３ＳＮ００」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦジャパン(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３７】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメチル‐１,３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。好ましいジエン系ブロック共重合体の例としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン‐ブタジエン‐スチレン）構造のブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するＳＩＳ（スチレン‐イソプレン‐スチレン）構造のブロック共重合体等が挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」で市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、（株）クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」等）等が挙げられる。
【００３８】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー材には、上記のような樹脂成分以外に、必要に応じて、二酸化チタン等の着色剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をゴルフボールカバ−による所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよいが、通常、着色剤の配合量は０．１〜５重量部が好ましい。
【００３９】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１６０〜２００℃で１〜１０分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。成形性の面で射出成形が好適に用いられる。
【００４０】
上記カバーは、厚さ０．３〜２．０ｍｍ、好ましくは０．５〜１．６ｍｍ、より好ましくは０．８〜１．４ｍｍを有することが望ましい。０．３ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて成形するのが困難となり、またカバーの効果が十分に得られなくなり、２．０ｍｍより大きいと厚くなり過ぎて反発性が低下して飛距離が低下する。
【００４１】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー用樹脂組成物がショアＤ硬度３０〜６０、好ましくは３５〜５５、より好ましくは３８〜５２を有することが望ましい。上記カバー硬度が３０より低いと、反発性が低下して飛距離が低下する。６０より高いと、耐久性が悪いものとなる。尚、本明細書中で、カバー用樹脂組成物の硬度とは、カバー用組成物から作製された熱プレスシートを用いて測定した硬度を意味する。
【００４２】
本発明のゴルフボールでは、カバー成形時に、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみを形成し、マーキングスタンプ等も必要に応じて施し得る。成形後、バリ取り等を行うことにより、ゴルフボール本体を形成する。このようにして形成されるボール本体の表面には、外観向上及びボール本体保護の観点から、ペイント層を形成する。ペイントに先立ち、ボール本体に対するペイント層の密着性を向上するために、ペイント前処理を行なうことが好ましい。ペイント前処理としては、バフ研磨やバレル研磨等の表面研磨処理、ショットブラスト処理、フレーミング処理、プラズマ処理、コロナ放電処理等が挙げられる。
【００４３】
次いで、上記ゴルフボール本体表面には、１層以上のペイント層を形成する。本発明のゴルフボールに用いるペイントには、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂を用いることができるが、好ましくはウレタン樹脂、特に２液硬化型ウレタン樹脂が好適である。得られるウレタンペイント層の耐擦傷性、耐衝撃性、ペイント層密着性向上の観点からは、以下のような主剤及び硬化剤を用いることが好ましい。
【００４４】
上記２液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるウレタン樹脂であり、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤を、活性水素を有する硬化剤で硬化させたものや、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネートまたはその誘導体で硬化させたもの等が挙げられる。
【００４５】
本発明では、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネートまたはその誘導体等の硬化剤で硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂をペイント層の樹脂成分とすることが特に好ましい態様である。ポリイソシアネートまたはその誘導体等の硬化剤は、ゴルフボール本体を構成するゴム成分や添加剤成分等と反応して、ペイント層の密着性を更に向上させる場合があるからである。
【００４６】
ポリオール成分を含有する主剤としては、例えば、以下に示すような特定のウレタンポリオールを使用することが好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を（好ましくは末端に）有するポリオールであれば特に限定されず、例えばポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。
【００４７】
上記ウレタンポリオールを構成するポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４‐トルエンジイソシアネート、２,６‐トルエンジイソシアネート、２,４‐トルエンジイソシアネートと２，６‐トルエンジイソシアネートとの混合物（ＴＤＩ）、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１,５‐ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３,３’‐ビトリレン‐４,４’‐ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ１２ＭＤＩ)、１,３‐ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(Ｈ６ＸＤＩ)、イソホロンジイソシアネート(ＩＰＤＩ)等の脂環式ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネート等の１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から非黄変性のポリイソシアネート、特にＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ等が好ましい。
【００４８】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオール等を使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,３‐ブタンジオール、１,４‐ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,６‐ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール等のトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）等の縮合系ポリエステルポリオール；ポリ‐ε‐カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネート等のポリカーボネートポリジオール；およびアクリルポリオール等が挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２,０００を有するもの、特に１００〜１,０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、単独で、または２種以上混合して用いてもよい。
【００４９】
ウレタンポリオールは、上記ジイソシアネート化合物とポリオールとが反応してウレタン結合を形成し、両末端に水酸基を有するポリオールである。ここで、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール１ｇに対して０．１〜５ミリモル／ｇであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成されるペイント層の剛性と関係があり、０．１ミリモル／ｇ未満では、形成されるペイント層中のウレタン結合濃度が小さくなるため耐擦過傷性に劣り、５ミリモル／ｇを上回ると、ペイント層が硬くなりすぎてボール本体の変形に対する追随性が低下するために、ひび割れを起し易くなるからである。
【００５０】
また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４,０００以上であることが好ましく、より好ましくは４,５００以上であり、重量平均分子量の上限は１０,０００未満であることが好ましく、より好ましくは９,２００以下である。上記ウレタンポリオールの重量平均分子量が４,０００未満ではもともとの粘度が低すぎるため、粘度上昇度をコントロールしたとしても、充分なペイント層を形成するまでに、乾燥に時間がかかりすぎて、生産性が低下する。一方、１０,０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地（ボール本体表面）との密着性が低下する。また、重量平均分子量が９,２００未満であれば、水に濡れる様な状態にあっても密着性の低下が少ない緻密なペイント層を形成することができる。
【００５１】
ウレタンポリオールの水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが望ましい。また、水酸基価の上限は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが望ましい。１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、硬化剤との反応量が少なくなりすぎて、ボール本体との密着性が低下する。一方、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下する。
【００５２】
以上のようなウレタンポリオールは、例えば、上記ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られるが、そのような反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（例えばジブチル錫ラウレート等）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとイソシアネートとの配合比率等により調整することができる。
【００５３】
本発明のペイントに用いられる上記ポリオール成分を含有する主剤は、以上のような構成を有するウレタンポリオールのみを含有する態様、すなわち主剤が実質的に上記特定のウレタンポリオールのみを使用することが好ましいが、上記ウレタンポリオール以外に、ウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有さないポリオールを含有していてもよい。この場合に用いられ得るウレタン結合を有さないポリオールとしては特に限定されず、ウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを用いることができる。また、主剤中にウレタン結合を有さないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上となるようにすることが望ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０重量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなって生産性が低下する。
【００５４】
本発明のペイントには、上記樹脂成分の他に、更に必要に応じて、有機系紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料等の、一般にゴルフボール用ペイントに含有され得る添加剤を含まれていてもよい。これらの添加剤は、主剤、硬化剤のいずれに含有されていてもよい。尚、本発明のゴルフボールでは、ゴルフボール本体とペイント層との密着性向上の観点から、着色顔料はゴルフボール本体に含まれて、ペイント層は実質的に顔料を含まないクリアペイント層であることも好ましい態様である。
【００５５】
上記ペイント層は、更に必要に応じて、溶剤および上記添加剤等を含有するペイント組成物をゴルフボール本体表面に塗装して乾燥することにより、形成することができる。上記ペイント層は単層構造を有しても２層以上の多層構造を有していてもよいが、単層構造を有することが塗装工程が簡略化されるため好ましい。
【００５６】
本発明のゴルフボールにおいて、上記ペイント層の厚さは、特に限定されるものではないが、５〜２０μｍであることが望ましい。上記ペイント層の厚さが５μｍ未満ではペイント層の性能を十分に発揮することができず、２０μｍより大きくなるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下する。
【００５７】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．５〜３．３ｍｍ、好ましくは２．６〜３．２ｍｍ、より好ましくは２．７〜３．１ｍｍを有することが望ましい。２．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、３．３ｍｍを越えると打撃時の変形量が大きくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなる。
【００５８】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４３ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【実施例】
【００５９】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６０】
（コアの作製）
以下の表１に示した配合のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で１７０℃１５分間加熱プレスすることにより同表に示した直径を有する球状のコアを得た。得られたコアの圧縮変形量を測定し、その結果を同表に示した。
【００６１】
【表１】
2005342165.tif 000002
【００６２】
(注１)ＪＳＲ(株)から商品名「ＢＲ‐１８」で市販のハイシスポリブタジエンゴム（シス‐１,４‐ポリブタジエン含量＝９６％）
(注２)日本油脂(株)から商品名「パークミルＤ」で市販のジクミルパーオキサイド
(注３)住友精化(株)製のジフェニルジスルフィド
【００６３】
（カバー用組成物の調製）
以下の表２および３に示すカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径      ４５ｍｍ
スクリュー回転数  ２００ｒｐｍ
スクリューＬ/Ｄ   ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。上記カバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定のスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した硬度を、カバー硬度（スラブ硬度）として表２〜３および６〜７に示した。
【００６４】
【表２】
2005342165.tif 000003
【００６５】
【表３】
2005342165.tif 000004
【００６６】
（注４）ＢＡＳＦジャパン(株)から商品名「エラストランＥＴ８８０」で市販の４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)系ポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注５）ＢＡＳＦジャパン(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ１２ＭＤＩ)‐ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）系ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝９７
（注６）アトフィナ・ジャパン(株)製のポリエーテルポリアミド系熱可塑性エラストマー
（注７）三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注８）三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００６７】
実施例１〜５および比較例１〜４
（ゴルフボール本体の作製）
上記のカバー用組成物を、上記のように得られたコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。上記カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボール本体を取り出した。
【００６８】
（ペイント調製）
（１）主剤の調製
以下の表４に示す２種のポリオールを溶剤（トルエン及びメチルエチルケトン）１２０重量部に溶解し、これに硬化触媒としてジブチル錫ラウレートを主剤全体に対して０．１重量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらイソホロンジイソシアネートを同表に示す配合量だけ滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで、攪拌を続け、その後常温で冷却して、主剤としてのウレタンポリオール（固形分６０重量％）を合成した。得られたウレタンポリオールは、重量平均分子量７８５０、水酸基価８７ｍｇＫＯＨ/ｇを有した。
【００６９】
【表４】
2005342165.tif 000005
【００７０】
（注９）ＰＴＭＧ６５０、保土ヶ谷化学（株）製ポリテトラメチレングリコール；分子量６５０
（注１０）広栄化学（株）製トリメチロールプロパン；分子量１３５
（注１１）住友バイエルウレタン（株）製イソホロンジイソシアネート
【００７１】
（２）硬化剤
硬化剤として、住友バイエルウレタン(株)から商品名「Ｎ３５００」で市販されているヘキサメチレンジイソシアネートを用いた。
【００７２】
（ペイントの調製）
上記のようにして得られたウレタンポリオールに、以下の表５（ウレタン樹脂成分１００重量部に対する配合量）に示す蛍光増白剤、滑剤、紫外線防止剤、触媒、溶剤（トルエンおよびメチルエチルケトン）を配合して固形分３５％とし、主剤中のウレタンポリオールの水酸基に対する硬化剤中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０５となるように硬化剤を添加し、２分間攪拌混合してクリアペイントを得た。得られたペイントの可使時間を測定し、その結果を表６（実施例）および表７（比較例）に示す。
【００７３】
【表５】
2005342165.tif 000006
【００７４】
（注１２）チバガイギー社より商品名「ユービテックス(Ｕｂｉｔｅｘ)ＯＢ」で市販の蛍光増白剤
（注１３）チバガイギー社より商品名「チヌビン(Ｔｉｎｕｖｉｎ)９００」で市販の紫外線吸収剤
【００７５】
（ペイント塗装）
上記ゴルフボール本体に、得られた２液型のウレタン樹脂系クリアペイントをエアガン塗装し、５０℃での硬化時間を測定し、その結果を表６（実施例）および表７（比較例）に示す。試験方法は以下の通り行った。
【００７６】
（試験方法）
(１）コア圧縮変形量
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定することにより決定した。
【００７７】
(２）カバー硬度
各カバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、測定したショアＤ硬度（スラブ硬度）をカバー硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用い、高分子計器(株)製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００７８】
(３）ペイント可使時間
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠して、使用したフォードカップは、図１に示すような４ｍｍのフローカップを使用し、試験温度２０℃での流下時間（秒）を測定した。測定は各ペイントについて５回行い、その平均値を各ペイントの可使時間とし、比較例４の上記ペイント可使時間を１００とした場合の指数により表示した。尚、上記指数の値が小さい方が可使時間が短いことを示している。
【００７９】
(４）ペイント硬化時間
ペイントの５０℃での硬化（乾燥）状態を指触にて確認した。比較例４の上記ペイント硬化時間を１００とした場合の指数により表示した。尚、上記指数の値が小さい方が硬化時間が短いことを示している。
【００８０】
（試験結果）
【表６】
2005342165.tif 000007
【００８１】
【表７】
2005342165.tif 000008
【００８２】
以上の結果より、実施例１〜５の本発明のゴルフボールはカバーにペイント用触媒が配合されているため、ペイントの可使時間を短縮させることなく、比較例１〜４のゴルフボールに比べて、ペイント硬化時間を短縮することができた。
【００８３】
これに対して、比較例１、２および４のゴルフボールでは、ペイント用触媒を含有しないこと以外は、それぞれ実施例１、２（または３）および５と同様のカバー配合を用いたが、ペイント用触媒を用いていないため、ペイント硬化時間が非常に長いものとなった。
【００８４】
比較例３のゴルフボールでは、ペイントに触媒を配合したため、ペイントの硬化時間は短縮できたものの、同時にペイント可使時間も非常に短いものとなった。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】ペイント可使時間の測定に用いた装置の斜視図（図１−ａ）及びフォードカップ本体部の断面図（図１−ｂ）である。
【図１】
2005342165.tif 000009