(57)【要約】【課題】編織布や不織布のような繊維集合体にマーキングすることができ、しかも、このようにマーキングした後、その繊維集合体を水洗すれば、容易に洗い流して消去することができる消去性水性インキ組成物を提供する。【解決手段】顔料と、常温（２５℃）で難揮発性である油状物質のエマルションと、常温（２５℃）で被膜形成能を有する水溶性樹脂と水溶性多価アルコールからなる湿潤剤とからなるインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、常温（２５℃）で難揮発性である油状物質のエマルションと、常温（２５℃）で被膜形成能を有する水溶性樹脂と水溶性多価アルコールからなる湿潤剤とからなることを特徴とする繊維集合体用消去性水性インキ組成物。
【請求項２】
油状物質が脂肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素及び高級アルコールから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
水溶性樹脂がポリビニルアルコール樹脂又はスチレン−アクリル樹脂である請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項４】
マーキングペン用である請求項１から３のいずれかに記載のインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維集合体用消去性水性インキ組成物に関し、詳しくは、編織布や不織布のような繊維集合体にマーキングすることができ、しかも、このようにマーキングした後、その繊維集合体を水洗すれば、そのマーキングを容易に洗い流して消去することができる消去性水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、編織布や不織布のような繊維集合体にマーキングすることができ、しかも、このようにマーキングした後、その繊維集合体を水洗すれば、容易にそのマーキングを洗い流して消去することができる消去性水性インキ組成物が幾つか知られている。例えば、顔料と樹脂とを混練し、微粉末とした水不溶性の着色剤を水に分散させると共に、これに水溶性樹脂からなる定着剤乃至分散剤を溶解させてなるインキ組成物が知られている（特許文献１及び２参照）。しかし、このようなインキ組成物においては、着色剤の製造が煩雑であり、しかも、水洗による消去性が十分ではない。
【特許文献１】特開平７−３１９７号公報
【特許文献１】特開平９−１７６５３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来の繊維集合体用消去性水性インキ組成物における上述した問題を解決するためになされたものであって、編織布や不織布のような繊維集合体にマーキングすることができ、しかも、このようにマーキングした後、その繊維集合体を水洗すれば、そのマーキングを容易に洗い流して消去することができる消去性水性インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、顔料と、常温（２５℃）で難揮発性である油状物質のエマルションと、常温（２５℃）で被膜形成能を有する水溶性樹脂とからなることを特徴とする繊維集合体用消去性水性インキ組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の繊維集合体用水性消去性インキ組成物によれば、例えば、布帛のような繊維集合体にマーキングすることができ、このマーキングは、常態では、簡単には剥離しないが、このような繊維集合体を、例えば、石ケンを用いて、洗濯することによって、上記マーキングを、いわば油汚れとして、繊維集合体から容易に除去し、消去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明によるインキ組成物において、着色剤として、顔料が用いられ、この顔料の分散媒は水である。本発明において用いる顔料は特に限定されるものではなく、従来、インキ組成物において用いられているものが適宜に用いられる。従って、このような顔料は、有機顔料でもよく、無機顔料でもよい。具体例として、例えば、カーボンブラック、銅フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系顔料、スレン系、アゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、インドレノン系、アゾ−アゾメチン系等の顔料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、蛍光顔料も用いられる。
【０００７】
本発明によれば、このような顔料は、インキ組成物において、通常、１〜１０重量％の範囲で用いられる。顔料の配合量がインキ組成物に基づいて１重量％よりも少ないときは、マーキングの濃度が薄すぎて、実用性に欠ける。しかし、１０重量％を越えて過多に配合しても、それに見合ってマーキングが一層濃くなることもなく、他方において、寧ろ、消去性が損なわれる。特に、本発明によれば、顔料は、インキ組成物において、好ましくは、２〜７重量％の範囲で配合される。
【０００８】
本発明によれば、このような顔料は、常温（２５℃）で被膜形成能を有する水溶性樹脂を分散剤として用いて水に分散させてなる顔料水性分散体として、インキ組成物に配合されている。
【０００９】
このような水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン等を挙げることができるが、なかでも、ポリビニルアルコール樹脂が好ましく用いられる。特に、本発明によれば、水溶性ポリビニルアルコール樹脂は、ケン化度が７０〜８５モル％の範囲にあり、４％水溶液の２０℃における粘度が２〜３０ｍＰａ・ｓの範囲にあるものが好ましく用いられる。
【００１０】
ポリビニルアルコール樹脂のケン化度が上記範囲をはずれるときは、安定な顔料水性分散体を得ることが困難である。また、ポリビニルアルコール樹脂の４％水溶液の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓを越えるときは、顔料の分散安定性はよいが、マーキング性に劣り、他方、２ｍＰａ・ｓよりも小さいときは、顔料の分散安定性に劣ると共に、得られるインキ組成物が消去性に劣るので好ましくない。
【００１１】
本発明によれば、上記ポリビニルアルコール樹脂を含む水溶性樹脂を分散剤とする顔料の水性分散体において、水溶性樹脂は、顔料に対して重量比で１〜５、好ましくは、１〜３の範囲で、且つインキ組成物に基づいて１〜１０重量％、好ましくは、２〜８重量％の範囲で用いられる。
【００１２】
顔料の水性分散体において、顔料に対する水溶性樹脂の割合が重量比にて１よりも小さいときは、得られるインキ組成物が経時的な粘度安定性に劣って、経時的に増粘する。このように、インキ組成物が増粘すれば、マーキング性に劣るようになり、延いては、繊維集合体上のマーキングの消去性にも劣るようになる。本発明によれば、重量比にて顔料に対する水溶性樹脂の割合を１以上とすることによって、経時的な粘度安定性にすぐれるインキ組成物を得ることができる。
【００１３】
しかし、重量比にて顔料に対する水溶性樹脂の割合が５よりも大きいときや、また、インキ組成物に基づいて１０重量％を越えて水溶性樹脂を過多に用いるときは、得られるインキ組成物の粘度が高すぎて、マーキング性に劣り、また、消去性も十分ではない。他方、水溶性樹脂の使用量が余りに少ないときは、得られるインキ組成物において、顔料の分散安定性が十分でなく、また、得られるインキ組成物が消去性に劣る。
【００１４】
本発明においては、上記水溶性樹脂は、顔料の分散剤であると同時に、常温で被膜形成能を有する。従って、本発明によるインキ組成物を用いて繊維集合体上にマーキングすれば、上記水溶性樹脂は造膜して、繊維集合体上のマーキングを被覆し、保護するので、常態では、マーキングは、軽く擦った程度では、繊維集合体から除去されない。
【００１５】
本発明による水性消去性インキ組成物は、繊維集合体上にマーキングし、これが乾燥した後、洗濯によってこのマーキングが除去される、即ち、消去されるように、消去剤として、常温（２５℃）で難揮発性である油状物質が界面活性剤を乳化剤として用いて調製したＯ／Ｗ型エマルションとして配合されている。
【００１６】
上記油状物質としては、脂肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素又は高級アルコールが好ましく用いられる。上記脂肪族カルボン酸エステルには、一塩基酸エステル、二塩基酸ジエステル、二価アルコールのモノ若しくはジエステル、三価アルコールのモノ、ジ若しくはトリエステル、ポリグリセリンエステル等を含むものとする。本発明においては、特に、このような脂肪族カルボン酸エステルが剥離剤として好ましく用いられる。
【００１７】
本発明に従って、常温（２５℃）で難揮発性である油状物質のうち脂肪族カルボン酸エステル、特に、高級脂肪酸アルキルエステル又は高級脂肪酸グリセリドとして、例えば、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジエチル、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリル等を挙げることができる。これらのなかでも、本発明においては、ステアリン酸イソオクチル、イソオクタン酸セチル又はトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリルが好ましく用いられる。また、常温（２５℃）で難揮発性である高級炭化水素として、例えば、流動パラフィン等を挙げることができ、高級アルコールとして、例えば、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール等を挙げることができる。これらの油状物質は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
本発明によれば、上記油状物質のＯ／Ｗ型エマルションは、適宜の界面活性剤を乳化剤として用いて、通常の乳化方法によって調製することができる。また、市販品も用いることができる。更に、必要に応じて、脂肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素又は高級アルコールの２種以上のエマルションをインキ組成物に配合することもできる。
【００１９】
本発明によるインキ組成物には、消去剤として、上記常温（２５℃）で難揮発性である油状物質が、通常、それ自体の重量にて、１〜１５重量％の範囲で含有され、好ましくは、２〜１３重量％の範囲で配合される。
【００２０】
このような油状物質は、本発明によるインキ組成物を繊維集合体上にマーキングしたとき、繊維集合体の表面に被膜を形成し、この被膜に顔料が沈積することによって、マーキングを形成し、このようにして形成されたマーキング上で前述したように水溶性樹脂が造膜し、マーキングを被覆するとみられる。
【００２１】
従って、インキ組成物において、油状物質が１重量％よりも少ないときは、マーキングの消去性が十分でなく、他方、１５重量％を越えて過多に配合するときは、マーキングが却って消去性に劣るのみならず、繊維集合体上へのマーキング性も劣ることとなり、更に、繊維集合体にマーキングした際に油滲みが生じる。  本発明によるインキ組成物は、例えば、マーキングペンに充填して用いる場合に、ペン先でインキ組成物が乾燥しないように、湿潤剤を含んでいる。この湿潤剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の水溶性多価アルコールがインキ組成物に基づいて２〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００２２】
更に、本発明によるインキ組成物は、上記のほか、必要に応じて、表面張力調整剤として、種々の界面活性剤を含有していてもよい。
【００２３】
本発明によるインキ組成物は、好ましくは、マーキングペンに充填して用いられる。即ち、本発明によれば、インキ組成物は、好ましくは、マーキングペン用である。マーキングペンとは、第１には、フェルトペンともいわれる筆記具であって、筒状の本体の先端にプラスチック成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内にフェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給し、繊維集合体上へのマーキングを可能とする筆記具、所謂中芯式マーキングペンをいい、第２には、筒状の本体内にインキをそのまま、直接に貯蔵し、このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型マーキングペンをいう。
【００２４】
本発明によるインキ組成物は、その製造方法において、特に、限定されるものではないが、例えば、分散剤として、水溶性樹脂を用いて顔料を水に分散させて、顔料水性分散体を調製し、別に、消去剤として、油状物質のＯ／Ｗ型エマルションを調製し、この後、容器に水と顔料水性分散体を、必要に応じて、界面活性剤と共に仕込み、攪拌混合した後、油状物質のエマルションと、必要に応じて、防腐剤や防黴剤等を加え、攪拌混合すれば、本発明によるインキ組成物を得ることができる。
【００２５】
また、インキ組成物は、上記以外に、必要に応じて、通常、水性インキ組成物に配合される任意のｐＨ調整剤や防腐剤、防黴剤等を含有していてもよい。
【００２６】
本発明による繊維集合体用水性消去性インキ組成物は、上述したように、常温で難揮発性である油状物質が消去剤としてＯ／Ｗ型エマルションとして水中に分散されていると共に、顔料が水溶性樹脂を分散剤として用いて水中に分散されてなるものであり、しかも、この水溶性樹脂は、常温で被膜形成能を有するものである。
【００２７】
従って、このようなインキ組成物を用いて繊維集合体、例えば、布帛に形成したマーキングは、以下のような理由によって、繊維集合体から容易に除去、即ち、消去されるとみられる。即ち、本発明によるインキ組成物を用いて、繊維集合体、例えば、布帛にマーキングすれば、インキ組成物中の油状物質が繊維集合体の表面を被覆し、その上に顔料が沈積して、マーキングを形成すると共に、水溶性樹脂は上記油状物質と混和することなく、このようなマーキングを被覆し、造膜して、マーキングを保護する。従って、繊維集合体上のマーキングは、常態では、簡単には剥離しない。
【００２８】
しかし、このような繊維集合体を洗濯すれば、水溶性樹脂が水に溶解して、マーキングに対する保護作用がなくなり、更に、通常、洗濯においては、石ケン又は洗剤を用いるので、この石ケン又は洗剤の作用によって、マーキングを形成する顔料が油状物質と共に、いわば油汚れとして、繊維集合体から剥離、分離され、かくして、繊維集合体上のマーキングは容易に除去される、即ち、消去されるのである。しかし、本発明においては、マーキングが繊維集合体から除去される理由によって、制約を受けるものではない。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、インキ組成物において各成分の割合は重量％で示されており、残部は水である。
【００３０】
実施例１
顔料分散体    黒色顔料分散体1)                                ４０．０
消去剤        イソオクタン酸セチルのエマルション（油状物質５
０％）                                          ２０．０
湿潤剤        グリセリン                                      １０．０
防腐剤        プロクセルＸＬ−２（アビシア（株）製）            ０．５
【００３１】
実施例２
顔料分散体    赤色顔料分散体2)                                ４０．０
消去剤        セバシン酸ジエチルのエマルション（油状物質５０
％）                                            １５．０
湿潤剤        グリセリン                                      １０．０
防腐剤        プロクセルＸＬ−２（アビシア（株）製）            ０．５
【００３２】
実施例３
顔料分散体    青色顔料分散体3)                                ４０．０
消去剤        トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリルのエマル
ジョン（油状物質５０％）                        １０．０
湿潤剤        プロピレングリコール                            １５．０
防腐剤        プロクセルＸＬ−２（アビシア（株）製）            ０．５
【００３３】
実施例４
顔料分散体    緑色顔料分散体4)                                ４０．０
消去剤        ホワイトミネラルオイルのエマルション（油状物質
５０％）                                        ２０．０
湿潤剤        プロピレングリコール                            １５．０
防腐剤        プロクセルＸＬ−２（アビシア（株）製）            ０．５
【００３４】
実施例５
顔料分散体    黒色顔料分散体5)                                ４０．０
消去剤        イソオクタン酸セチルのエマルション（油状物質５
０％）                                          ２０．０
湿潤剤        グリセリン                                      １０．０
防腐剤        プロクセルＸＬ−２（アビシア（株）製）            ０．５
【００３５】
比較例１
顔料分散体    青色顔料分散体3)                                ４０．０
湿潤剤        プロピレングリコール                            １５．０
防腐剤        プロクセルＸＬ−２（アビシア（株）製）            ０．５
【００３６】
比較例２
顔料分散体    赤色顔料分散体6)                                ４０．０
湿潤剤        グリセリン                                      １０．０
防腐剤        プロクセルＸＬ−２（アビシア（株）製）            ０．５
【００３７】
（注１）顔料分散体
１）黒色顔料分散体
カーボンブラック（スペシャル・ブラック１００）顔料８重量％とポリビニルアルコール樹脂（（株）クラレ製ポバールＰＶＡ−４０３、ケン化度７８．５〜８１．５モル％、４％水溶液の２０℃における粘度２．８〜３．３ｍＰａ・ｓ）１２重量％とからなる水性の顔料分散体。
【００３８】
２）赤色顔料分散体
ノボパーム・レッドＧＬＦ顔料８重量％とポリビニルアルコール樹脂（（株）クラレ製ポバールＬ−９−７８、ケン化度７６．５〜７９．０モル％、４％水溶液の２０℃における粘度６．０〜６．７ｍＰａ・ｓ）１２重量％とからなる水性の顔料分散体。
【００３９】
３）青色顔料分散体
クロモフタール・ブルーＡ３ＲＪ顔料８重量％とポリビニルアルコール樹脂（（株）クラレ製ポバールＰＶＡ４０５、ケン化度８０．０〜８３．０モル％、４％水溶液の２０℃における粘度４．５〜５．２ｍＰａ・ｓ）１５重量％とからなる水性の顔料分散体。
【００４０】
４）緑色顔料分散体
リオノール・グリーン６ＹＫ顔料１０重量％とポリビニルアルコール樹脂（日本合成化学工業（株）製ゴーセノールＫＭ−１１、ケン化度７６．７〜７９．３モル％、４％水溶液の２０℃における粘度１１．７〜１４．３ｍＰａ・ｓ）１０重量％とからなる水性の顔料分散体。
【００４１】
５）黒色顔料分散体
モナーク８００顔料１０重量％とスチレン−アクリル樹脂（ジョンソンポリマー製ジョンクリル６２、固形分３４重量％）１５重量％とからなる水性の顔料分散体。
【００４２】
６）赤色顔料分散体
シムラー・ファスト・レッド４１２７顔料８重量％とスチレン−アクリル樹脂（ジョンソンポリマー製ジョンクリル６３、固形分３０重量％）１５重量％とからなる水性の顔料分散体。
【００４３】
以上のインキ組成物を中芯式マーキングペンに充填し、表１に示す種々の素材からなるＪＩＳ交織布に連続した円をマーキングした後、室温で２４時間放置し、乾燥させた。上記布を２分割し、一方をブランクとし、他方を固形石ケンを用いて手揉み洗いし、乾燥させた後、マーキングの消去性を評価した。全くマーキングが残っていないときを◎、マーキングが一部、微かに残っているときを○、マーキングの色や形が明瞭に残っているときを△、マーキングが全く除去されていないときを×とした。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2005154449.tif 000002
【００４５】
表１に示す結果から明らかなように、実施例１〜４による本発明のインキ組成物は、油状物質のエマルションと共に、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール樹脂を用いており、ほぼすべての素材の交織布上のマーキングは洗濯によって（ほぼ）完全に除去されている。実施例５による本発明のインキ組成物は、油状物質のエマルションと共に、水溶性樹脂としてスチレン−アクリル樹脂を用いており、多くの素材の交織布について、マーキングは洗濯によってほぼ完全に除去されている。
【００４６】
これに対して、比較例１のインキ組成物によれば、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール樹脂を用いているが、油状物質を含んでいないので、多くの素材の交織布について、洗濯によっても、マーキングは明瞭に残っている。比較例２のインキ組成物によれば、水溶性樹脂としてスチレン−アクリル樹脂を用いているが、油状物質を含んでいないので、殆どの素材の交織布について、洗濯によっても、マーキングは全く除去されない。