(57)【要約】【課題】  滅菌処理に対し優れた耐久性を有する内視鏡用可撓管を提供すること。【解決手段】  螺旋管と、この螺旋管上に被せた網状管と、この網状管の外周に被覆した外皮とを備える内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリエステルエラストマーとグラフトコポリマーの樹脂混合物を含むことを特徴とする。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
螺旋管と、この螺旋管上に被せた網状管と、この網状管の外周に被覆した外皮とを備える内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリエステルエラストマーとグラフトコポリマーの樹脂混合物を含むことを特徴とする内視鏡用可撓管。
【請求項２】
前記グラフトコポリマーは、ポリオレフィンからなる主鎖と、ビニル系ポリマーからなる側鎖を有することを特徴とする請求項１に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項３】
前記外皮と網状管との間の少なくとも一部にシランカップリング剤の塗布層が介在することを特徴とする請求項１又は２に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項４】
前記外皮を被覆した後、前記樹脂混合物の結晶融解温度以上で熱処理してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の内視鏡用可撓管。
【請求項５】
前記外皮上にコート層を被着してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の内視鏡用可撓管。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内視鏡用可撓管に係り、特に、オートクレーブ滅菌に対する優れた耐性を有する内視鏡用可撓管に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の内視鏡の可撓管は、通常、螺旋管に網状管を被せた上に、可撓性のある外皮を被覆して構成されている。外皮として、例えば、ポリウレタンエラストマーが一般に使用されている。
【０００３】
内視鏡は、繰り返し使用されるため、その都度、洗浄、消毒を行う必要がある。近年、内視鏡を媒介とする患者間感染を避ける目的で、非常に強力な殺菌力を有する過酸化物系の消毒液やエチレンオキサイドガスによる滅菌、また更に殺菌力に優れた高圧蒸気雰囲気でのオートクレーブ滅菌が行われるようになっている。
【０００４】
しかし、従来のポリウレタンエラストマーを外皮として用いた内視鏡用可撓管の場合、以下のような欠点があった。
【０００５】
即ち、ポリウレタンエラストマーは、耐熱性、耐薬品性が十分でなく、繰り返し使用すると、徐々に劣化し、可撓管の可撓性が低下するとともに、体内への挿入性が悪化する。また、更に劣化が進行すると、外皮に亀裂が発生し、最終的には外皮が剥離し、脱落してしまう。また、ポリウレタンエラストマーは、高温高圧の蒸気と接触すると加水分解を生じてしまうため、オートクレーブ滅菌には使用できない。
【０００６】
以上のようなポリウレタンエラストマーの耐薬品性及びオートクレーブ滅菌に対する耐性を改善するため、ポリウレタンエラストマーに耐薬品性の優れた材料であるポリオレフィンエラストマーを混合して外皮を構成する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
しかし、ポリウレタンエラストマーへのポリオレフィンエラストマーの混合は、異種材料を混合するものであるため、樹脂同士の親和性（相溶性）が悪く、樹脂の劣化が進行すると界面破壊を引き起こし、やがては外皮の脱落に至る可能性があった。特に、樹脂へのアタック性の高いオートクレーブを用いた高圧蒸気滅菌によると、樹脂の界面破壊が早期に発生してしまう。
【０００８】
また、ポリオレフィンエラストマーは、接着性が悪いため、外皮上に形成されるコート層との密着性も当然のことながら悪い。そのため、長期にわたり薬液浸漬を繰り返すと、コート層が剥離し、脱落してしまう。特に、樹脂へのアタック性の高いオートクレーブを用いた高圧蒸気滅菌によると、コート層の脱落が早期に発生してしまう。
【０００９】
従って、外皮とコート層との密着性を向上させるために、プライマーを塗布したり、表面処理を施す工程が新たに必要であった。
【特許文献１】特開２０００−２４５６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされ、滅菌処理、特にオートクレーブ滅菌に対し優れた耐性を有する内視鏡用可撓管を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明の一態様は、螺旋管と、この螺旋管上に被せた網状管と、この網状管の外周に被覆した外皮とを備える内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリエステルエラストマーとグラフトコポリマーの樹脂混合物を含むことを特徴とする内視鏡用可撓管を提供する。
【００１２】
以上のように構成される内視鏡用可撓管では、ポリエステルエラストマーは、樹脂混合物中においても耐熱性及び耐薬品性を発揮するため、かかる樹脂混合物を外皮とする内視鏡用可撓管は、優れた耐熱性及び耐薬品性を示す。また、グラフトコポリマーは、側鎖成分が接着剤の役割を果たすことにより、グラフトコポリマーの主鎖成分とポリエステルエラストマーとの密着性が向上し、樹脂同士の親和性（相溶性）が向上する。その結果、樹脂間の界面破壊が発生しにくくなり、オートクレーブによる高圧水蒸気滅菌によっても、外皮の亀裂や割れが発生せず、長期にわたり挿入性が維持される。
【００１３】
また、可撓管の外皮にコート層を形成した場合、グラフトコポリマーの側鎖成分が、コート層と強固に接着し、オートクレーブによる高圧水蒸気滅菌に供しても、コート層が剥離、脱落することがない。更に、他の消毒薬液に対する耐性も向上する。
【００１４】
樹脂混合物中のグラフトコポリマーは、ポリオレフィンからなる主鎖とビニル系ポリマーからなる側鎖を有するものであることが望ましい。ビニル系ポリマーからなる側鎖が接着剤の役割を果たし、樹脂同士の親和性（相溶性）の向上、及びコート層との強固な接着を可能とし、オートクレーブによる高圧水蒸気滅菌及び他の消毒薬液に対して特に優れた耐性を得ることが出来る。
【００１５】
網状管と外皮との間の少なくとも一部に、シランカップリング剤の塗布層を介在させることが望ましい。外皮の被覆後に熱処理を行うと、シランカップリング剤の加水分解により生じた官能基が網状管と強固に結合するとともに、シランカップリング剤の有機官能基が外皮を構成する樹脂混合物と化学反応を生じて強固に接合するに至るからである。このような網状管と外皮４の間の接合は、水分に対し高い耐性を有しているため、オートクレーブ滅菌に供されても、接合が損なわれることがない。
【００１６】
シランカップリング剤は、ビニル基、メタクリル基、エポキシ基、アミノ基、及びメルカプト基からなる群から選ばれた少なくとも１種の有機官能基を有するものとすることが出来る。上述のように、これら有機官能基は、熱処理により樹脂混合物と化学反応を生じ、それによって網状管と外皮とが強固に接合される。
【００１７】
なお、外皮を被覆した後、内視鏡用可撓管を樹脂混合物の結晶融解温度以上で熱処理することが望ましい。このような熱処理により、樹脂混合物中のグラフトコポリマーと網状管とが強固に密着するに至る。また、上述のようにシランカップリング剤を用いた場合に、網状管と外皮とが強固に接合されるとともに、外皮とその上のコート層との密着性を飛躍的に向上させることが可能である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の一態様によると、外皮を、耐熱性、耐薬品性及び密着性に優れたポリエステルエラストマーと、樹脂間の親和性及び他の部材との密着性を促進させるグラフトコポリマーの樹脂混合物により構成しているため、消毒薬液やオートクレーブ殺菌に対して、優れた耐性を示す内視鏡用可撓管を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
【００２０】
図１は、本発明の第１の実施形態に係る内視鏡用可撓管を示す。
【００２１】
図１に示すように、内視鏡用可撓管１は、螺旋管２と、この螺旋管２の外周を被覆する網状管３と、この網状管３の外周を被覆する外皮４とから構成される。
【００２２】
螺旋管２は、弾性を有する薄板を螺旋状に巻くことにより構成される。弾性を有する薄板を構成する材料としては、ステンレス鋼、銅合金が挙げられる。網状管３は、金属製、あるいは非金属製の細線を複数本編組することにより構成される。細線の材料としては、金属製ではステンレス鋼、非金属製では合成樹脂を用いることが出来る。また、外皮との接着性を向上させるために、金属製と非金属製の細線を混在させて編組する場合もある。
【００２３】
網状管３の外周への外皮４の被覆は、網状管３の外周にポリエステルエラストマーとグラフトコポリマーの樹脂混合物を押出し成形することに行われる。この樹脂混合物のポリエステルエラストマーとグラフトコポリマーの混合比は、可撓管の可撓性を微妙に調整するように、適宜選択することが出来る。通常、１：６〜６：１の範囲で使用される。
【００２４】
ポリエステルエラストマーの具体例としては、グリラックス（商品名：大日本インキ化学工業社製）を挙げることが出来、グラフトコポリマーの具体例としては、ポリオレフィンからなる主鎖とビニル系コポリマーからなる側鎖を有するもの、例えば、ノフアロイ（商品名：日本油脂社製）を挙げることが出来る。
【００２５】
外皮４の膜厚は、０．１５〜０．４ｍｍ程度であるのが好ましい。
【００２６】
網状管３の外周に外皮４を被覆した後、可撓管を加熱処理する。加熱温度は、外皮４を構成する樹脂混合物の結晶融解温度以上であり、外皮４の膜厚により異なる。好ましくは、該樹脂混合物の結晶融解温度以上であって、該エラストマーの結晶融解温度＋１００℃以下の温度である。加熱時間は、１〜１２分程度であるのが好ましい。
【００２７】
以上のように構成される内視鏡用可撓管１では、外皮４は、ポリエステルエラストマーとグラフトコポリマーの樹脂混合物により構成されているため、消毒薬液及びオートクレーブ滅菌に対する優れた耐久性を有する。
【００２８】
即ち、ポリエステルエラストマーは、樹脂混合物中においても耐熱性及び耐薬品性を発揮するため、かかる内視鏡用可撓管は、優れた耐熱性及び耐薬品性を示す。また、グラフトコポリマーは、側鎖成分が接着剤の役割を果たすため、主鎖成分とポリエステルエラストマーとの密着性が向上し、樹脂同士の親和性（相溶性）が向上する。その結果、樹脂間の界面破壊が発生しにくくなり、オートクレーブによる高圧水蒸気滅菌に供しても、外皮の亀裂や割れが発生せず、長期にわたり挿入性が維持される。
【００２９】
なお、外皮４上には、図１では示されていないが、コート層が形成されており、前記の側鎖成分がコート剤と強固に接合するため、外皮とコート層との密着性が大幅に向上する。
【００３０】
このように、本実施形態に係る内視鏡用可撓管では、外皮の表面処理やプライマーを塗布することなく、コート層を良好な密着性をもって形成することが出来る。
【００３１】
本実施形態に係る内視鏡用可撓管を備える内視鏡を、１３５℃、２気圧の水蒸気雰囲気中で５分間、オートクレーブ滅菌を行ったところ、高圧の蒸気が内視鏡挿入部に浸透して、外皮４が劣化したり、内視鏡挿入部内に収容されている部材が損傷したりすることはなかった。そのため、細菌感染の面で、より安全な内視鏡を提供することが出来た。
【００３２】
本発明者らは、外皮として様々な樹脂及び樹脂混合物をそれぞれ用いて、内視鏡可撓管を製作し、オートクレーブによる高圧蒸気滅菌（１３５℃、２気圧）に所定時間供した後の外皮及びコート層の状態を比較観察した。その結果を下記表１〜３に示す。
【００３３】
１．外皮の割れ
外皮の割れが認められず、水密状態を維持している状態を○、外皮の割れが認められ、水密状態を維持出来ない状態を×とした。
【表１】
2005323682.tif 000003
【００３４】
上記表１から、外皮をポリエステルエラストマーとオレフィングラフトコポリマーの樹脂混合物で構成した場合には、オートクレーブ投入時間が５０時間経過後も割れは発生せず、優れた水密状態を維持していることがわかる。
【００３５】
２．コート層の剥離
コート層の剥離が認められない状態を○、コート層の剥離が認められる状態を×とした。
【表２】
2005323682.tif 000004
【００３６】
上記表２から、外皮をポリエステルエラストマーとオレフィングラフトコポリマーの樹脂混合物で構成した場合には、オートクレーブ投入時間が５０時間経過後もコート層の剥離が認められないことがわかる。
【００３７】
３．外皮の変形、シワ
熱による外皮の変形、シワが発生しない場合を○、熱による外皮の変形、シワの発生により使用不可と判断される場合を×とした。
【表３】
2005323682.tif 000005
【００３８】
上記表３から、外皮をポリエステルエラストマーとオレフィングラフトコポリマーの樹脂混合物で構成した場合には、オートクレーブ投入時間が５０時間経過後も外皮の変形、シワの発生が認められないことがわかる。
【００３９】
なお、以上で用いた樹脂の具体例を以下に示す。
【００４０】
グリラックス（商品名：大日本インキ化学工業社製）
ノフアロイ（商品名：日本油脂社製）
セプトン（商品名：株式会社クラレ製）
アロン（商品名：アロン社製）
サントプレーン（商品名：エーイーエス・ジャパン社製）
シブスター（商品名：鐘淵化学工業社製）
ダイナロン（商品名：ＪＳＲ社製）
タフテック（商品名：旭化成工業社製）
図２は、本発明の第２の実施形態に係る内視鏡用可撓管を示す。
【００４１】
図２に示すように、内視鏡用可撓管１０は、螺旋管２と、この螺旋管２の外周を、カップリング剤塗布層５を介して被覆する網状管３と、この網状管３の外周を被覆する外皮４と、更にこの外皮４の表面に被着されたコート層６とから構成される。
【００４２】
このように構成される本実施形態に係る内視鏡用可撓管１０では、網状管３と外皮４との間にシランカップリング剤を塗布した層５が形成されている。シランカップリング剤としては、水で希釈するタイプ、溶剤で希釈するタイプのいずれのものを用いてもよい。
【００４３】
なお、水で希釈するタイプのシランカップリング剤を用いる場合、希釈率は０．５〜１０％であるのが好ましく、溶剤で希釈するタイプのシランカップリング剤を用いる場合、希釈率は原液〜１０％であるのが好ましい。
【００４４】
シランカップリング剤としては、有機官能基として、ビニル基、メタクリル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基を有するものを用いることが望ましい。
【００４５】
従来、網状管３と外皮４は、接着剤を介して接合されていたが、高圧蒸気雰囲気下でのオートクレーブ滅菌に供されると、接着剤は加水分解を生じ、外皮４が網状管３から剥離する場合があった。これに対し、本実施形態におけるように、網状管３と外皮４との間にシランカップリング剤を塗布した層を介在させると、外皮４の被覆後の熱処理により、シランカップリング剤の加水分解により生じた官能基が網状管３と強固に結合するとともに、シランカップリング剤の有機官能基が外皮４を構成する樹脂混合物中のグラフトコポリマーの側鎖成分と化学反応を生じて強固に接合するに至る。
【００４６】
このような網状管３と外皮４との間の接合は、高圧蒸気雰囲気に対し高い耐性を有しているため、内視鏡用可撓管がオートクレーブ滅菌に供されても、接合が損なわれることがない。
【００４７】
以上説明した本実施形態に係る内視鏡用可撓管を備える内視鏡を、第１の実施形態と同様に、１３５℃、２気圧の水蒸気雰囲気中で５分間、オートクレーブ滅菌を行ったところ、高圧の蒸気が内視鏡挿入部に浸透して、外皮４が劣化したり、網状管３と外皮４との間の接合が損なわれることはなかった。そのため、細菌感染の面で、より安全な内視鏡を提供することが出来た。
【００４８】
本発明は、以上の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することが可能である。
【００４９】
（付記）
付記１．螺旋管と、この螺旋管上に被せた網状管と、この網状管の外周に被覆した外皮とを備える内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリエステルエラストマーとグラフトコポリマーの樹脂混合物を含む内視鏡用可撓管。
【００５０】
付記２．グラフトコポリマーは、ポリオレフィンからなる主鎖と、ビニル系ポリマーからなる側鎖を有することを特徴とする付記１の内視鏡用可撓管。
【００５１】
付記３．外皮と網状管との間の少なくとも一部にシランカップリング剤の塗布層が介在する付記１又は２の内視鏡用可撓管。
【００５２】
付記４．シランカップリング剤は、ビニル基、メタクリル基、エポキシ基、アミノ基、及びメルカプト基からなる群から選ばれた少なくとも１種の有機官能基を有する付記３の内視鏡用可撓管。
【００５３】
付記５．シランカップリング剤は、水又は溶剤で希釈したものである付記３又は４の内視鏡用可撓管。
【００５４】
付記６．外皮を被覆した後、樹脂混合物の結晶融解温度以上で熱処理してなる付記１〜５のいずれかの内視鏡用可撓管。
【００５５】
付記７．熱処理温度は、樹脂混合物の結晶融解温度＋１００℃以下である付記６の内視鏡用可撓管。
【００５６】
付記８．外皮の膜厚は、０．１５〜０．４ｍｍである付記１〜７の内視鏡用可撓管。
【００５７】
付記９．外皮上にコート層を被着してなる付記１〜８のいずれかの内視鏡用可撓管。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の一実施形態に係る内視鏡用可撓管を示す断面図。
【図２】本発明の他の実施形態に係る内視鏡用可撓管を示す断面図。
【符号の説明】
【００５９】
１，１０…可撓管、２…螺旋管、３…網状管、４…外皮、５…シランカップリング剤塗布層、６…コート層。
【図１】
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【図２】
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