(57)【要約】【課題】   本発明の目的は、筆記適性や描画適性を低下させることなく、光照射を止めてからも長時間発光し残光時間の長い、従来の固形描画材にはなかった塗膜を得ることができる蓄光固形描画材の提供、中でもワックス類を含有するクレヨン、パス等の蓄光固形描画材を提供するところにある。 【解決手段】  本発明は、必須成分として、蓄光顔料、体質顔料、ワックス及びオイルを含んでなる蓄光固形描画材であり、従来の固形描画材と比較して、光照射がなくてもより長時間の残光を有する筆跡乃至塗膜を得ることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として、蓄光顔料、体質顔料、ワックス及びオイルを含んでなる蓄光固形描画材。
【請求項２】
前記蓄光顔料の基材が一般式ＭＯ・Ａｌ2ＳｉＯ8で表され、Ｍがストロンチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素からなることを特徴とする請求項１記載の蓄光固形描画材。
【請求項３】
さらに着色剤が含まれている請求項１又は２記載の蓄光固形描画材。
【請求項４】
前記蓄光顔料が、固形描画材全量中３〜５０重量％含まれている請求項１乃至３記載の蓄光固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具、印刷インキ、塗料関連分野、化粧品関連分野などに好適に使用す
ることができる蓄光固形描画材において、特にワックス類を含有するクレヨン、パス等の蓄光固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ワックス類を含有するクレヨン、パス等の固形描画材では、光が照射されている間だけ発色する蛍光顔料とは異なり、光照射を止めてからも長時間発光若しくは肉眼で識別できる蓄光固形描画材は提供されていない。特開平１１−１５８４２０号公報（特許文献１参照）、特開平１１−１４０３５１号公報（特許文献２参照）、特開平９−２７９０６２号公報（特許文献３参照）及び特開２００２−２２６７８６号公報（特許文献４参照）に蓄光顔料を用いた蓄光塗料が開示されているものの、光照射を止めてからも長時間発光若しくは肉眼で識別できる蓄光固形描画材は、未だ提供されていない。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１５８４２０号公報
【特許文献２】特開平１１−１４０３５１号公報
【特許文献３】特開平９−２７９０６２号公報
【特許文献４】特開２００２−２２６７８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、従来の固形描画材と比較して、光照射を止めてからも長時間発光し残光時間の長い、従来の固形描画材にはなかった塗膜を得ることができる蓄光固形描画材の提供、中でもワックス類を含有するクレヨン、パス等の蓄光固形描画材を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明は、必須成分として、蓄光顔料、体質顔料、ワックス及びオイルを含んでなる蓄光固形描画材である。
従って、上記の蓄光顔料を含有したクレヨン、パス等の蓄光固形描画材は、従来の固形描画材と比較して光照射がなくても、より長時間の残光を有する筆跡乃至塗膜を得ることができる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、必須成分として、蓄光顔料、体質顔料、ワックス及びオイルを含んでなる蓄光固形描画材であるので、従来の固形描画材と比較して、より長い残光時間を持つ筆跡乃至塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（蓄光顔料）
本発明で用いられる蓄光顔料は、前記蓄光顔料の基材が一般式ＭＯ・Ａｌ2ＳｉＯ8で表され、Ｍがストロンチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素からなり、当該基材に鉱物材、光輝活性剤等が添加されている。例えばＴＤＯグラフィックス株式会社製の商品「ＴＤＧシリーズ」（発光色黄緑）、「ＴＤＢシリーズ」（発光色青緑）、「ＴＤＳシリーズ」（発光色青）を例示する事ができる。
【０００８】
本発明における蓄光顔料は、固形描画材全量に対して１〜６０重量％含まれていることが好ましい。蓄光顔料が固形描画材物全量に対して１重量％未満の場合は発光が充分でない。また、蓄光顔料が固形描画材全量に対して６０重量％を超えると、固形分が多くなり、固形描画材としては粘度が上がりすぎ、流動性が低下し、成形しにくい状態になり好ましくない。蓄光顔料の最適配合量は３〜５０重量％である。なお、蓄光顔料は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【０００９】
（体質顔料）
体質顔料としては、固形描画材に含まれるものとして、公知の体質顔料を用いることができる。体質顔料としては、透明なもの、特にバインダー中で透明なものを好適に用いることができる。また、潤滑性（滑り）が優れているものが好ましい。具体的には、体質顔料としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、アルミナシリケート、ベントナイト等を例示することができる。そしてこれらの中から適宜選択して単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でも、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルクが最適である。
【００１０】
体質顔料の配合量は、固形描画材全量に対して３〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。体質顔料の配合量が固形描画材全量に対して３重量％より少ないと滑りが低下して潤滑性が低下するとともに、着き（定着性）が低下する。一方、体質顔料の配合量が固形描画材全量に対して６０重量％より多いと着色性、成型性、発光性が低下する。
【００１１】
（ワックス）
本発明では、ワックスを用いることができる。ワックスとしては、加熱時に溶融し、常温で固体ものが好ましい。ワックスとしては、例えば、木ロウ、蜜ロウ、カルナウバワックス、牛脂硬化油、ポリエチレンワックス、α−オレフィンオリゴマー、ラード、パラフィンワックス等が挙げられる。ワックスとしては、パラフィンワックス、牛脂硬化油、カルナウバワックスが好適である。
【００１２】
ワックスの配合量は、固形描画材全量に対して２０〜８０重量％、好ましくは３０〜５０重量％である。ワックスの配合量が固形描画材全量に対して２０重量％より少ないと、固形描画材の強度が低下するとともに、成型性が低下し、着き（定着性）が低下する。一方、ワックスの配合量が固形描画材全量に対して８０重量％より多いと色が透明で薄くなる。
【００１３】
（オイル）
本発明では、オイルを用いることができる。オイルとしては、透明でワックスに溶解するものが好適である。オイルとしては、例えば、流動パラフィン、スピンドルオイル、ヤシ油、ヒマシ油等が挙げられる。オイルとしては、流動パラフィンが好適である。
【００１４】
オイルの配合量は、固形描画材全量に対して３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。オイルの配合量が固形描画材全量に対して３重量％より少ないと、滑りが低下して描画性が低下するとともに、着き（定着性）が低下する。一方、オイルの配合量が固形描画材全量に対して２０重量％より多いと、強度が弱くなり、耐熱性が低下する。
【００１５】
（着色剤）
本発明では着色剤を用いることができる。着色剤を用いることにより、固形描画材の色を種々の色に調整することができる。着色剤としては、蓄光顔料と反応せず、また、このような蓄光顔料の発色に影響を与えないものを用いることが重要である。なお、本発明では着色剤を配合しない蓄光固形描画材も含まれる。
具体的には、着色剤としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料などの水溶性染料（トリフェニルメタン系、キサンテン系、アントラキノン系、金属錯体系、銅フタロシアニン系など）、フタロシアニン、キナクリドン、カーボンブラック、酸化チタンなどの有機顔料又は無機顔料、或いは蛍光顔料、着色樹脂エマルジョンなどを使用することができる。着色剤は１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１６】
本発明では、着色剤は、既述の通り、含有されていても含有されていなくても差し支えない。但し、着色剤が含有されている場合は、固形描画材全量に対して４０重量％以下、特に２０重量％以下含まれていることが好ましい。着色剤が固形描画材全量に対して４０重量％を超えると、発光性が低下し、滑りが低下する。さらに、成形性も低下する。
【００１７】
本発明の固形描画材（クレヨンなど）では、その他の成分として必要に応じて公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００１８】
本発明の固形描画材の製造方法は、基本的には上記の各成分を均一に混合すれば良い。例えば、着色剤を配合する場合は、まずワックスと着色剤（顔料など）とを混練機（ロールミルやニーダーなど）を用いて混合する。その後、加熱溶融して蓄光顔料及び体質顔料を添加して混合することにより、蓄光固形描画材組成物を調製することができる。当該固形描画材組成物を、所望の形状を有する金型に流し込み、冷却固化させることにより、特定の形状の固形描画材を得ることができる。なお、上記方法では、各成分を溶解混合させるのに際し、必要に応じて加熱しても良い。本発明のクレヨン、パスなどの固形描画材は、これらの成分を用い、公知のクレヨン、パス等の製法に従って製造することができる。
【００１９】
本発明の固形描画材は、蓄光顔料を用いることから、明るい場所では淡く目立たない色相であるが、暗い場所では蓄光顔料の発色性を与える事ができる。特に、筆記性に関しては、紙、金属、セラミック、プラスチック、ガラス等のあらゆる材質に適用できる。また、付着性に優れ、しかも付着後の筆跡乃至塗膜は色移りや蓄光顔料の脱落はしない。
【００２０】
本発明の蓄光固形描画材は、筆記具分野、印刷関連分野、塗料関連分野、化粧品関連分野などにおいて用いられ、筆記具用、描画用、塗布具用等各種用途で有用である。また、本発明は、ワックス、オイル類を含有するクレヨン、パス等以外の、蓄光顔料を含む蓄光固形描画材に広く適用することができる。
【実施例】
【００２１】
表１に示す組成及び配合量（重量部）で、原料をロールミル又はニーダー等を用いて、加熱下で混練して、各実施例及び比較例のクレヨンをつくった。具体的には、着色剤（顔料）とワックスとを加熱下で攪拌混練して、その後加熱下で蓄光顔料、体質顔料を入れて加熱攪拌し混練して、組成物を調製した。当該クレヨン組成物を通常の成型方法で成型してクレヨンを得た。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
（蓄光顔料）
1)：商品名「ＴＤＧ−３０３０Ｔ」、ＴＤＯグラフィックス株式会社製、発光色黄緑、一般式ＭＯ・Ａｌ2ＳｉＯ8系蓄光顔料
2)：商品名「ＢＧ−３００ＦＦ」、根本特殊化学株式会社製、発光色黄緑、一般式Ｍ・Ａｌ14Ｏ25系蓄光顔料    
（有色顔料）
1)：商品名「ハンザエロー１０Ｇ」、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、クラリアント株式会社製
2)：商品名「カーミン６Ｂ」、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、野間化学株式会社製
（体質顔料）
1)：商品名「炭酸カルシウム」、近江化学株式会社製
2)：商品名「タルク」、日本タルク株式会社製
（ワックス）
1)：商品名「ギュウシＩＨＦフレーク」、ミヨシ油脂株式会社製
2)：商品名「パラフィン１３５°」、モービル石油株式会社製
3)：商品名「ハイミック１０８０」、日本精蝋株式会社製
（オイル）
商品名「ホワイトミネラルオイル」、中央化成株式会社製
【００２４】
（評価試験）
次に、これらのクレヨンを用いて、下記の試験を行った。これらの評価結果は表１に示した。
（発光強度）
これらのクレヨンを用いて市販の画用紙に筆記し、各クレヨンの筆跡の発光強度、残光強度をそれぞれ評価した。発光強度は２８ワットの蛍光灯を１０分間照射し、暗所での発光強度を相対比較し、残光強度は暗所での１０分後の発光を相対比較した。
発光強度は筆記状態を目視観察により行い、暗所での発色が強いものを○、発光が小さいものを×として評価した。また、残光強度は経時後の筆記状態を目視観察により行い、暗所での発光が強いものを○、発光が小さいものを×として評価した。経時後の発光強度は筆記状態を目視観察により行い、暗所での発光が強いものを○、発光が小さいものを×として評価した。表１にそれらの結果を示す。
【００２５】
（着色性）
各実施例及び比較例に係るクレヨンを用いて、市販の画用紙に筆記し、各クレヨンの着色性を、目視観察により、以下の基準で評価する。
○：着色性が良い。
×：着色性が悪い。
【００２６】
（滑り性）
各実施例及び比較例に係るクレヨンを用いて、市販の画用紙に筆記し、各クレヨンの滑り性を、目視観察により、以下の基準で評価する。
○：滑り性が良い。
×：滑り性が悪い。
【００２７】
（成型性）
各実施例及び比較例で得られたクレヨンの寸法や気泡の有無などを目視で観察して、次の基準で成型性を評価した。○：所定の寸法であり、気泡はまったくない。×：寸法が所定よりも小さく、また気泡を有している。
実施例に係るクレヨンは、蓄光性が極めて強く、また成型性も優れている。