(57)【要約】【課題】  新規な粉体分散安定剤を提供し、優れた分散安定性を有する粉体分散組成物を提供すること。また、新規な乳化剤を提供し、安定性に優れた油中水型乳化組成物を提供すること。【解決手段】  下記一般式（ａ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる粉体分散安定剤または乳化剤である。（ａ）2005154736.tif 000027  式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基であり、Ｘは任意の結合基である。ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。【選択図】図１
2005154736.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる粉体分散安定剤。
（ａ）
【化１】
2005154736.tif 000021
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基であり、Ｘは任意の結合基である。ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【請求項２】
下記一般式（ｂ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる粉体分散安定剤。
（ｂ）
【化２】
2005154736.tif 000022
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基、ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【請求項３】
下記一般式（ｃ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる粉体分散安定剤。
（ｃ）
【化３】
2005154736.tif 000023
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分枝アルキレン基もしくはフェニル基、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【請求項４】
ＨＬＢ値が１．０〜３．０であり、かつ分子量が３０００〜２００００である請求項１〜３記載の粉体分散安定剤
【請求項５】
請求項１〜４記載の粉体分散安定剤と、粉体と、シリコーン油とを含有する粉体分散組成物。
【請求項６】
請求項１〜４記載の粉体分散安定剤を配合することを特徴とする化粧料。
【請求項７】
請求項５記載の粉体分散組成物からなる化粧料。
【請求項８】
下記一般式（ａ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる乳化剤。
（ａ）
【化４】
2005154736.tif 000024
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基であり、Ｘは任意の結合基である。ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【請求項９】
下記一般式（ｂ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる乳化剤。
（ｂ）
【化５】
2005154736.tif 000025
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基、ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【請求項１０】
下記一般式（ｃ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる乳化剤。
（ｃ）
【化６】
2005154736.tif 000026
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分枝アルキレン基もしくはフェニル基、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【請求項１１】
ＨＬＢ値が１．０〜３．０であり、かつ分子量が３０００〜２００００である請求項８〜１０記載の乳化剤。
【請求項１２】
請求項８〜１１記載の乳化剤を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物。
【請求項１３】
請求項１２記載の油中水型乳化組成物からなる油中水型皮膚外用組成物。
【請求項１４】
極性油性成分を含有することを特徴とする請求項１３記載の油中水型皮膚外用組成物。
【請求項１５】
前記極性油性成分のＩＯＢが０．０５〜０．８０であることを特徴とする請求項１４記載の油中水型皮膚外用組成物。
【請求項１６】
前記極性油性成分が、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、オクタン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタンエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１４記載の油中水型皮膚外用組成物。
【請求項１７】
さらにシリコーン油を含有することを特徴とする請求項１３〜１６記載の油中水型皮膚外用組成物。
【請求項１８】
さらに常温で固体の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１３〜１７記載の油中水型皮膚外用組成物。
【請求項１９】
前記常温で固体の紫外線吸収剤が、２，４−ビス−[{４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン、及び／又は、１−［４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオンであることを特徴とする請求項１８記載の油中水型皮膚外用剤組成物。
【請求項２０】
さらに紫外線散乱剤を含有することを特徴とする請求項１３〜１９記載の油中水型皮膚外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粉体分散安定剤及びこれを含有する粉体分散組成物に関するものである。本発明の粉体分散安定剤及びこれを含有する粉体分散組成物は特にシリコーン油を含有する化粧料として好ましく使用される。一方、本発明の粉体分散安定剤は乳化剤としても優れた機能を発揮して、安定性に優れた油中水型乳化組成物を製造できる。
【背景技術】
【０００２】
サンスクリーンやファンデーションなどの粉体を配合した化粧料の多くは耐水性、耐汗性が求められるため、多くの場合、疎水化処理した粉体をＷ／Ｏ型の製剤に配合している。
【０００３】
しかし、耐水性、耐汗性が良好なＷ／Ｏ型製剤でなく、さっぱりした使用感を付与できるＯ／Ｗ型の製剤を用いて、耐水性、耐汗性に優れた製品が要望されている。これを実現するために、Ｏ／Ｗの内水相に疎水性粉体を分散する技術が開発されて来た。
【０００４】
粉体を一次分散させる技術は、ローラーミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー等の微細化装置により進んできているが、一旦微分散した粉体をいかにして長期間、凝集せず分散させておくかが課題となっている。多くの化粧料には油分としてシリコーン油が配合されるため、変性シリコーンを用いた粉体分散剤に関する特許が出願されている。例えば、特許文献１には、（Ａ）オルガノポリシロキサン単量体、（Ｂ）ポリラクトン含有基、水酸基若しくはアニオン性基を有する単量体とを共重合した分散剤を用いた油中粉体分散物が使用されている。特許文献２には、紫外線遮断性微粒子を変性シリコーンや反応性シリコーンからなるシリコーン系分散剤により分散させている。
【０００５】
また、特許文献３には、アルキレンオキサイドを付加した脂肪酸からなる無機粉体用油中分散剤が開示され、その実施例には、ＰＯＥ（４．５）ラウリルエーテル酢酸、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル酢酸、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル酢酸、ＰＯＥ（１２）ステアリルエーテル酢酸、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの分散性、安定性が確認されている。
【０００６】
一方、特許文献４には、スラリーの粘度調整、潤滑油や液体燃料の改質など、化粧料とは異なる用途に利用されるポリノルボルネン系分散剤が開示されている。
また、印刷インキの分野においては、環境負荷の観点から有機溶媒系から水系インキへと移行しつつある。しかし、水系インキでは速乾性、耐水性が不十分であり、揮発性シリコーン油を溶媒とするインキが検討され、顔料粉体の高分散性が求められている。
このように様々な分野において、優れた粉体分散剤の開発が期待されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−２６３７０６号公報
【特許文献２】再公表特許  ＷＯ９７／４５０９７
【特許文献３】特開２０００−２６２８８３号公報
【特許文献４】特開２００２−１７７７５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者等は上述の観点に鑑みて鋭意研究した結果、特定構造のＡＢＡ型トリブロック共重合体が粉体の分散安定性を著しく向上させることを見出して本発明を完成した。また、この共重合体は乳化剤としても優れた機能を発揮することを見出して、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、下記一般式（ａ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる粉体分散安定剤を提供するものである。
（ａ）
【化７】
2005154736.tif 000003
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基、Ｘは任意の結合基である。例えば、ウレタン、尿素、アミド、エステル、アルキルエーテルから誘導される結合残基等である。
ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
なお、ポリエチレングリコール鎖部分は、ポリプロピレングリコール鎖もしくはポリエチレングリコール鎖とポリプロピレングリコール鎖の共重合体であっても構わない。
【００１０】
また、本発明は、下記一般式（ｂ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる粉体分散安定剤を提供するものである。
（ｂ）
【化８】
2005154736.tif 000004
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基、ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【００１１】
また、本発明は、下記一般式（ｃ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる粉体分散安定剤を提供するものである。
（ｃ）
【化９】
2005154736.tif 000005
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分枝アルキレン基もしくはフェニル基、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【００１２】
さらに、本発明は、ＨＬＢ値が１．０〜３．０であり、かつ分子量が３０００〜２００００である上記の粉体分散安定剤を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、上記の粉体分散安定剤と、粉体と、シリコーン油とを含有する粉体分
散組成物を提供するものである。
【００１４】
さらに、本発明は、上記の粉体分散安定剤を配合することを特徴とする化粧料を提供するものである。
【００１５】
また、本発明は、上記の粉体分散安定剤と粉体とシリコーン油とを含有する粉体分散組成物からなる化粧料を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、下記一般式（ａ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる乳化剤を提供するものである。
（ａ）
【化１０】
2005154736.tif 000006
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基であり、Ｘは任意の結合基である。ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【００１７】
さらに、本発明は、下記一般式（ｂ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる乳化剤を提供するものである。
（ｂ）
【化１１】
2005154736.tif 000007
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基、ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【００１８】
また、本発明は、下記一般式（ｃ）で表される両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる乳化剤を提供するものである。
（ｃ）
【化１２】
2005154736.tif 000008
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分枝アルキレン基もしくはフェニル基、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
【００１９】
さらに、本発明は、ＨＬＢ値が１．０〜３．０であり、かつ分子量が３０００〜２００００である上記の乳化剤を提供するものである。
【００２０】
また、本発明は、上記の乳化剤を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物を提供するものである。
【００２１】
さらに、本発明は、上記油中水型乳化組成物からなる油中水型皮膚外用組成物を提供するものである。
【００２２】
また、本発明は、極性油性成分を含有することを特徴とする上記の油中水型皮膚外用組成物を提供するものである。
【００２３】
さらに、本発明は、前記極性油性成分のＩＯＢが０．０５〜０．８０であることを特徴とする上記の油中水型皮膚外用組成物を提供するものである。
【００２４】
また、本発明は、前記極性油性成分が、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、オクタン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタンエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記の油中水型皮膚外用組成物を提供するものである。
【００２５】
さらに、本発明は、さらにシリコーン油を含有することを特徴とする上記の油中水型皮膚外用組成物を提供するものである。
【００２６】
また、本発明は、さらに常温で固体の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記の油中水型皮膚外用組成物を提供するものである。
【００２７】
さらに、本発明は、前記常温で固体の紫外線吸収剤が、２，４−ビス−[{４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン、及び／又は、１−［４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオンであることを特徴とする上記の油中水型皮膚外用剤組成物を提供するものである。
【００２８】
また、本発明は、さらに紫外線散乱剤を含有することを特徴とする上記の油中水型皮膚外用組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の粉体分散安定剤は粉体の分散安定性が極めて高く、安定した粉体分散組成物を提供出来る。特にシリコーン油を含有する油中においては粉体の安定性が著しく高い。
本発明の粉体分散安定剤は、ジメチルポリシロキサン鎖とポリエチレングリコール鎖（ＰＥＧ）の分子量を適宜選択することにより、分散組成物中にて様々なＨＬＢや粘度を発揮できる。
図１に粉体分散安定性の模式図を示す。本発明の粉体分散安定剤は、両末端にシリコーン鎖からなる分散サイトがあるため、粉体をＰＥＧ鎖からなる吸着サイトに保持しつつ、分散媒の溶媒中にてポリマーが広がり、極めて顕著な分散安定性効果を発揮すると考えられる。
【００３０】
また、本発明の乳化剤は乳化安定性に優れた油中水型乳化組成物を製造することが出来る。本発明の油中水型乳化組成物には、一般的には乳化が困難とされる極性油性成分や、常温固体の油性の紫外線吸収剤を安定に溶解して配合できるため、油中水型皮膚外用組成物として好ましく利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明の粉体分散安定剤の基本構造はＡＢＡ型トリブロック共重合体であり、Ａは例えば下記構造（ｄ）で示される片末端水酸基シリコーン残基もしくは下記構造式（ｅ）で示される片末端水素シリコーン残基を用いることができる。このほか末端基としてアミノ基及びカルボキシル基を用いることもできる。Ｂはポリエチレングリコール残基である。一部にポリプロピレングリコールがブロック又はランダム共重合していてもよい。
下記構造の片末端水酸基シリコーンもしくは片末端水素シリコーンは公知の化合物である。そして、任意の重合度のＡＢＡ型トリブロック共重合体が公知の方法により製造出来る。
（ｄ）
【化１３】
2005154736.tif 000009
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基、ｍは４０〜９０の数である。
（ｅ）
【化１４】
2005154736.tif 000010
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキレン基、もしくはフェニル基、ｍは４０〜９０の数である。
【００３２】
ＡとＢとの間の結合は本発明にとって本質的な構造ではない。本発明に例示の粉体分散安定剤はＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）を使用して、化合物（ｄ）とポリエチレングリコールをウレタン結合により結合させたものである。例えば化合物（ｄ）に片末端アミノ基シリコーンを用いれば、全く同様にして尿素結合により結合した粉体分散安定剤が合成可能である。このとき用いるジイソシアネートも公知の化合物を用いることができる。例えば、脂肪族ジイソシアネートとして、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられ、芳香族ジイソシアネートとしては、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネートが挙げられ、脂環族ジイソシアネートとしては、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
また、例えば片末端カルボキシル基シリコーンを用い、ジシクロヘキシルカルボジイミド共存下で反応を行えば、エステル結合により結合した粉体分散安定剤が合成可能である。
また、本発明に例示の粉体分散安定剤は、化合物（ｅ）と下記構造式（ｆ）のポリエチレンのジアリルアルキルエーテルを用いてエーテル結合により結合させたものである。下記構造のポリエチレングリコールのジアリルアルキルエーテルは公知の化合物であり、任意の重合度の化合物が公知の方法により製造出来る。
（ｆ）
【化１５】
2005154736.tif 000011
式中、ｎは１０〜４０の数である。
【００３３】
ＡＢＡ型トリブロック共重合体は公知の方法により合成することが出来る。ウレタン結合により得られる合成スキームを図２に示す。
エーテル結合によりより得られる合成スキームを図３に示す。
【００３４】
このようにして、下記構造式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）で表される粉体分散安定剤が得ら
れる。
（ａ）
【化１６】
2005154736.tif 000012
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基である。Ｘは結合基であり、ウレタン、尿素、アミド、エステル、アルキルエーテルなどの結合残基である。ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
（ｂ）
【化１７】
2005154736.tif 000013
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキレン基、もしくはフェニル基、ｌは１〜５、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０である。
（ｃ）
【化１８】
2005154736.tif 000014
式中、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖又は分枝アルキレン基、もしくはフェニル基、ｍは４０〜９０、ｎは１０〜４０の数である。
【００３５】
シリコーン鎖の重合度のｍは４０〜９０が好ましく、側鎖置換基はメチル基、またはフェニル、アルキルに置換されていても構わない。
ポリエチレングリコール鎖の重合度のｎは１０〜４０が好ましい。
本発明の粉体分散安定剤の機能発現には、図１に示すようにＡブロックの溶媒中への溶解性とＢブロック鎖の粉体表面への吸着性が重要である。すなわち、ＡＢ両ブロックの親水／親油性のバランス（ＨＬＢ）が適切な範囲にあることが機能発現に必須となる。ＨＬＢは公知の方法により求めることができるが、例えばＧｒｉｆｆｉｎの式（ＨＬＢ値＝エチレンオキサイド部分子量×２０／総分子量）により算出される。本発明の粉体分散安定剤においては、ＨＬＢが１〜３であることが好ましい。
また、粉体同士の凝集を防止するＡブロック鎖の広がりは、高分子の分子量に依存し、Ａブロック鎖は高分子量であるほど凝集防止効果は高い。一方、粉体への吸着はＢブロック鎖のファンデルワールス力等の弱い力によると考えられるため、Ｂブロック鎖は高分子量であるほど吸着能は高い。しかしながら、Ｂブロック鎖が隣同士の粉体間を架橋するほどの高分子量となると、粉体の凝集促進効果を示すようになること、またＡＢ両ブロックの分子量が高くなりすぎると、粉体分散組成物の塗り伸ばしが難くなる場合があり、また伸びの重さを感じる場合がある。以上のことから、分子量についても適切な範囲があり、本発明の粉体分散安定剤においては、分子量は３０００〜２００００が好ましい。
【００３６】
本発明の粉体分散安定剤により、粉体が分散される分散媒は油分である。例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等の変性シリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン等のシリコーン系樹脂等の１種または二種以上の油分が好ましい。
また、シリコーン系分散媒には、本発明の効果を損なわない限り、他の油性成分を配合することも可能である。例えば、流動パラフィン、固形パラフィン、ワセリン、セレシン等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油、天然油脂、パーフルオロポリエーテル、ラノリン、カルナバロウ等のワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ビニルピロリド樹脂等の樹脂等が挙げられる。
本発明の粉体分散安定剤は粉体とシリコーン油とを含有する粉体分散組成物に好ましく使用される。
【００３７】
分散させる粉体は特に限定されない。特に酸化チタン若しくは酸化亜鉛が好ましい。両者の混合粉体においても分散安定性が極めて高いことも本願発明の特質である。
【００３８】
粉体の平均粒子径は０．５〜１５０ｎｍが好ましい。
この場合、酸化チタン若しくは酸化亜鉛の粉体を紫外線散乱剤として配合する場合は、平均粒子径１〜５０ｎｍの微粒子が好ましい。本発明の粉体分散安定剤により、特にシリコーン油を配合した水中油型乳化組成物（Ｏ／Ｗ型乳化組成物）において本発明の効果が好ましく発揮される。本発明の粉体分散安定剤は化粧料に配合されることが好ましく、粉体を０．１〜３０質量％、特に好ましくは１〜２０質量％配合する化粧料に特に好ましい。そして、粉体分散組成物は、任意の化粧料成分を配合して化粧料として好ましく使用される。本発明の化粧料は任意の常法により製造される。
【００３９】
なお、本発明の粉体分散安定剤は、粉体を表面処理することにより、粉体の分散安定性を向上させることも可能である。
【００４０】
本発明の粉体分散組成物、特に微粒子粉体分散物は、粉体と、両末端シリコーン化ＰＥＧと、シリコーン系分散媒とを機械的に分散処理することにより製造することができる。
予備混練や分散処理には、必要に応じて加熱しながら、適当な分散機械を用いればよい。調整するスラリーの粘度に応じて、ローラーミル、高圧ホモジナイザー、ビーズミル等の分散機械を適宜選択して用いる。なお、粉体分散安定剤の配合量は、適宜決定されるが、通常、粉体分散組成物全量に対して０．１〜３０質量％、さらに望ましくは１〜１０重量％である。
【００４１】
本発明の粉体分散安定剤により、粉体が分散される分散媒は油分であるが、この粉体分散安定剤は乳化剤としての機能を有する。したがって、粉体分散安定剤となる一般式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の化合物（両末端シリコーン化ポリエチレングリコール）は乳化剤として使用することが可能であり、種々の油分を外相とした油中水型組成物が製造できる。もちろん、組成物中にて乳化剤として機能させるために使用する場合は、必ずしも粉体が配合される必要はない。
本発明の乳化剤は、特に極性油性成分やシリコーン油を油相に含有する油中水型乳化組成物を製造するのに好ましく、特に極性油性成分のＩＯＢが０．０５〜０．８０である極性油分を含有する油中水型乳化組成物を好ましく提供できる。例えば、化粧料用油分であるパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、オクタン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタンエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルなどの極性油分を配合した油中水型皮膚外用組成物を好ましく製造できる。
この極性油分を外相に有する油中水型皮膚外用組成物には、希望する任意の量の常温（１５℃）で固体の紫外線吸収剤を溶解して安定に配合できる利点がある。例えば、常温で固体の紫外線吸収剤として、２，４−ビス−[{４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン、及び／又は、１−［４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオンを安定に配合できる。
乳化剤としての配合量は、適宜決定されるが、通常、油中水型乳化組成物全量に対して０．０１〜１０質量％、さらに望ましくは０．１〜５．０重量％であり、常法に応じて、油中水型乳化組成物並びに他の皮膚外用剤配合成分を混合して油中水型皮膚外用組成物を製造できる。配合量がこれよりも少ない場合には乳化安定性が不良となり、これよりも多い場合には、べたつきが生じ、使用感触が不良となる。
なお、上述したように、紫外線吸収剤とともに、粉体として酸化チタン若しくは酸化亜鉛などの紫外線散乱剤を配合した油中水型皮膚外用剤は、日焼け止め皮膚外用剤として好ましく利用される。
【実施例】
【００４２】
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。本発明は、これらの実施例によって限定されない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。
【００４３】
「実施例１  本発明の粉体分散安定剤である両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
ポリエチレングリコール（Mw≒１０００）３０g、およびトルエン１５００ｍｌを反応容器に仕込み、ポリエチレングリコールが溶解後、沸石を投入し１３０℃まで上昇させ１時間程度トルエン中の水分を共沸させる。その後８０℃にて還流、窒素ガス流入条件下、片末端水酸基ポリジメチルシロキサン（Mw≒５０００。下記（ｇ）の化合物、ｍ≒７０：サイラプレーン  ＦＭ−０４２１，チッソ製）３００ｇをモレキュラーシーブスにより脱水されたトルエンにより希釈し添加、均一を確認後、さらに、脱水トルエンで希釈されたヘキサメチレンジイソシアネート１０．１ｇおよびジラウリン酸ジブチルすず（IV）０．４７ｇを加え、７０℃にて２０時間反応させる。２０時間経過後、水５ｍｌを添加し反応を停止させる。室温に戻した後、反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体の目的化合物を得る。
（ｇ）
【化１９】
2005154736.tif 000015
【００４４】
「実施例２  本発明の粉体分散安定剤である両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
ポリエチレングリコール（Mw≒６００）１８g、およびトルエン１５００ｍｌを反応容器に仕込み、ポリエチレングリコールが溶解後、沸石を投入し１３０℃まで上昇させ１時間程度トルエン中の水分を共沸させる。その後８０℃にて還流、窒素ガス流入条件下、片末端水酸基ポリジメチルシロキサン（Mw≒５０００。実施例１で使用したもの）３００ｇをモレキュラーシーブスにより脱水されたトルエンにより希釈し添加、均一を確認後、さらに、脱水トルエンで希釈したヘキサメチレンジイソシアネート１０．１ｇおよびジラウリン酸ジブチルすず（IV）０．４７ｇを加え、７０℃にて２０時間反応を行う。
２０時間経過後、水５ｍｌを添加し反応を停止させる。室温に戻した後、反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体の目的化合物を得る。
【００４５】
「実施例３  本発明の粉体分散安定剤である両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
ポリエチレングリコール（Mw≒１５００）４５g、およびトルエン１５００ｍｌを反応容器に仕込み、ポリエチレングリコールが溶解後、沸石を投入し１３０℃まで上昇させ１時間程度トルエン中の水分を共沸させる。その後８０℃にて還流、窒素ガス流入条件下、片末端水酸基ポリジメチルシロキサン（Mw≒５０００。実施例１で使用したもの）３００ｇをモレキュラーシーブスにより脱水されたトルエンにより希釈し添加、均一を確認後、さらに、脱水トルエンで希釈したヘキサメチレンジイソシアネート１０．１ｇおよびジラウリン酸ジブチルすず（IV）０．４７ｇを加え、７０℃にて２０時間反応を行う。２０時間経過後、水５ｍｌを添加し反応を停止させた。室温に戻した後、反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体である目的化合物を得る。
【００４６】
「実施例４  本発明の粉体分散安定剤である両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
ポリエチレングリコール（Mw≒１５００）３０g、およびトルエン１５００ｍｌを反応容器に仕込み、ポリエチレングリコールが溶解後、沸石を投入し１３０℃まで上昇させ１時間程度トルエン中の水分を共沸させる。その後８０℃にて還流、窒素ガス流入条件下、片末端水酸基ポリメチルフェニルシロキサン（Mw≒８０００）４８０ｇをモレキュラーシーブスにより脱水されたトルエンにより希釈し添加、均一を確認後、さらに、脱水トルエンで希釈したヘキサメチレンジイソシアネート１０．１ｇおよびジラウリン酸ジブチルすず（IV）０．４７ｇを加え、７０℃にて２０時間反応を行う。２０時間経過後、水５ｍｌを添加し反応を停止させた。室温に戻した後、反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体である目的化合物を得る。
【００４７】
上記実施例１、２、３、４の合成スキームを図２に示す。
【００４８】
実施例１の方法で合成した化合物の、ＫＢｒ薄板法によるＩＲスペクトルを図３に示す。
スペクトル中、８００、１０００、１２６０、２９６０ｃｍ-1付近のピークよりポリジメチルシロキサンに、また、１４５０、２８７０ｃｍ-1付近のピークよりポリオキシエチレンに、さらに１７６０ｃｍ-1付近にウレタン結合のカルボニル基、３３００ｃｍ-1付近にウレタン結合のアミド基に由来する吸収が、それぞれ認められることから、合成はスキーム通りに進行し、目的化合物が得られていることが分かる。
【００４９】
「実施例５  本発明の粉体分散安定剤である両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
片末端水素化ジメチルポリシロキサン（Mw≒５５００。下記（ｈ）の化合物、ｍ≒７０）１００ｇ、ポリエチレングリコール（２０）ジアリルメチルエーテル９ｇ（下記（ｉ）の化合物、ｎ≒２０）およびイソプロピルアルコール１００ｇを反応容器に仕込み、３％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて８０℃で５時間反応させる。続いて０．０１NのHCl水溶液を１．５ｇ添加し、６０℃にて３時間加水分解を行った後、１％重曹水０．２ｇを添加して中和を行った。反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体である目的化合物を得る。
（ｈ）
【化２０】
2005154736.tif 000016
（ｉ）
【化２１】
2005154736.tif 000017
【００５０】
「実施例６  本発明の粉体分散安定剤である両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
片末端水素化ジメチルポリシロキサン（Mw≒５５００。実施例５と同じもの）１００ｇポリエチレングリコール（１５）ジアリルメチルエーテル６．８ｇ（実施例４と同じもの）、およびイソプロピルアルコール１００ｇを反応容器に仕込み、３％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて８０℃で５時間反応させる。続いて０．０１NのHCl水溶液を１．５ｇ添加し、６０℃にて３時間加水分解を行った後、１％重曹水０．２ｇを添加して中和を行う。反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体である目的化合物を得る。
【００５１】
「実施例７  本発明の粉体分散安定剤である両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
片末端水素化ジメチルポリシロキサン（Mw≒５５００。実施例５と同じもの）１００ｇ、ポリエチレングリコール（３０）ジアリルメチルエーテル１３．５ｇ（実施例４と同じもの）、およびイソプロピルアルコール１００ｇを反応容器に仕込み、３％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて８０℃で５時間反応させた。続いて０．０１NのHCl水溶液を１．５ｇ添加し、６０℃にて３時間加水分解を行った後、１％重曹水０．２ｇを添加して中和を行う。反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体である目的化合物を得る。
【００５２】
上記実施例５、６、７の合成スキームを図３に示す。
【００５３】
「比較例１  両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
ポリエチレングリコール（Mw≒２００）２０g、およびトルエン１５００ｍｌを反応容器に仕込み、ポリエチレングリコールが溶解後、沸石を投入し１３０℃まで上昇させ１時間程度トルエン中の水分を共沸させる。その後８０℃にて還流、窒素ガス流入条件下、片末端水酸基ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ≒１０００、サイラプレーン  ＦＭ−０４１１、チッソ製）２００ｇをモレキュラーシーブスにより脱水されたトルエンにより希釈し添加、均一を確認後、さらに、脱水トルエンで希釈されたヘキサメチレンジイソシアネート３４ｇおよびジラウリン酸ジブチルすず（IV）１．５８ｇを加え、７０℃にて２０時間反応を行った。２０時間経過後、水５ｍｌを添加し反応を停止させる。室温に戻した後、反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体の目的化合物を得る。
【００５４】
「比較例２  両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの合成」
ポリエチレングリコール（Ｍｗ≒１０００）８０g、およびトルエン１５００ｍｌを反応容器に仕込み、ポリエチレングリコールが溶解後、沸石を投入し１３０℃まで上昇させ１時間程度トルエン中の水分を共沸させる。その後８０℃にて還流、窒素ガス流入条件下、片末端水酸基ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ≒１０００、サイラプレーン  ＦＭ−０４１１、チッソ製）１６０ｇをモレキュラーシーブスにより脱水されたトルエンにより希釈し添加、均一を確認後、さらに、脱水トルエンで希釈されたヘキサメチレンジイソシアネート２６．９ｇおよびジラウリン酸ジブチルすず（IV）１．２６ｇを加え、７０℃にて２０時間反応を行った。２０時間経過後、水５ｍｌを添加し反応を停止させる。室温に戻した後、反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体の目的化合物を得る。
【００５５】
「比較例３  両末端ポリエチレングリコール化シリコーンの合成」
片末端メトキシポリエチレングリコール（Ｍｗ≒６００）２４ｇ、およびトルエン１５００ｍｌを反応容器に仕込み、ポリエチレングリコールが溶解後、沸石を投入し１３０℃まで上昇させ１時間程度トルエン中の水分を共沸させる。その後８０℃にて還流、窒素ガス流入条件下、両末端水酸基ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ≒１００００、サイラプレーン  ＦＭ−４４２５、チッソ製）２００ｇをモレキュラーシーブスにより脱水されたトルエンにより希釈し添加、均一を確認後、さらに、脱水トルエンで希釈されたヘキサメチレンジイソシアネート６．７３ｇおよびジラウリン酸ジブチルすず（IV）０．３２ｇを加え、７０℃にて２０時間反応を行った。２０時間経過後、水５ｍｌを添加し反応を停止させる。室温に戻した後、反応溶液をエバポレーションにより濃縮し、流動性のある粘性液体の目的化合物を得る。
【００５６】
「分散安定性の評価」
＜分散体の作成＞
微粒子粉体３８ｇ、実施例１の方法で作成した分散剤１２ｇをシリコーン系分散媒５０ｇに添加し、微粒子粉体との重量比が１：１になるように、ガラスビーズ（１ｍｍΦ）を加え、ペイントシェイカーにて１時間混合してスラリー状の分散体を作成する。また、実施例１で製造した分散剤の代わりに、比較例１および比較例２の方法で製造した分散剤１２ｇを用いた分散体も同様に作成する。分散させる粉体には、下記Ｐ１、Ｐ２、Ｐ１とＰ２を半量ずつの混合粉体の３種を用いる。
【００５７】
用いた各成分を以下に示す。
（１）微粒子粉体(Ｐ１)：脂肪酸石鹸処理微粒子二酸化チタン
商品名：１００ＴＶ（テイカ社製）
粒子径：長径約０．０３μｍ、短径約０．００５μｍ
ミリスチン酸アルミニウム処理量：１０質量％
（２）微粒子粉体（Ｐ２）：シリコーン処理シリカ被覆酸化亜鉛
商品名：ＳＳ-Ａｃｔｉｖｏｘ  Ｃ８０（昭和電工製）
粒子径：約０．０３μｍ
シリカ処理量：２０質量％
（３）分散媒：デカメチルシクロペンタシロキサン
商品名：ＫＦ−９９５（信越化学工業製）
【００５８】
＜分散特性の評価＞
分散物のレオロジー測定を行い、各両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの粉体の分散安定性を評価する。
（評価方法）
評価装置：ＴＡインスツルメンツ社製  コーンプレート型粘度計  ＡＲ１０００−Ｎ
測定条件：４ｃｍ４°スチール製ジオメトリー
せん断速度  ０．２s-1〜５００s-1  ２５℃
（結果）
実施例１の両末端シリコーン化ポリエチレンオキシドを用いた分散体の評価結果を図４に示す。
比較例１の方法で合成した両末端シリコーン化ポリエチレオキサイドを用いた分散体の評価結果を図５に示す。
比較例２の方法で合成した両末端シリコーン化ポリエチレオキサイドを用いた分散体の評価結果を図６に示す。
分散体中の粉体の分散安定性が良好な場合、その流動特性は分散媒であるシリコーンの流動特性を反映することになり、いかなるせん断速度でも粘度がほぼ一定であるニュートニアン的な挙動を示す。
比較例１の図５において、粉体として酸化チタン（Ｐ１）を用いた分散体は、ニュートニアン的な流動挙動を示しているが、酸化チタン（Ｐ１）と酸化亜鉛（Ｐ２）を混合した分散体は、低せん断速度領域で粘度の大幅な上昇が確認され、粉体が凝集していることが示唆された。
比較例２の図６において、粉体として酸化チタン（Ｐ１）を用いた分散体で、低せん断速度領域において著しい粘度上昇が確認され、粉体は凝集していることが示唆された。
これに対し、実施例１の図４においては、酸化チタン（Ｐ１）、酸化亜鉛（Ｐ２）、酸化チタン（Ｐ１）と酸化亜鉛（Ｐ２）混合、いずれの粉体を用いた場合でも、分散体はニュートニアン的な流動特性を示し、分散安定性が良好であることが示唆された。特に、混合した粉体（Ｐ１およびＰ２）を用いた際に分散体がニュートニアン的な挙動を示す分散剤はこれまで報告されておらず、本発明の分散安定剤の分散安定性向上効果が非常に高いことを示している。
上記の評価測定から、実施例１〜３の粉体分散安定剤は優れた分散安定剤を発揮する。なお、実施例４〜６の化合物も、実施例１〜３と同様の分散安定性が発揮される。
【００５９】
「分散安定性の評価：ＨＬＢと分子量の関係」
合成例１〜４、比較例1〜３と同様にして合成した両末端シリコーン化ＰＥＧおよび両末端ポリエチレングリコール化シリコーンの粉体分散特性を、上記方法と同様にレオロジー測定により評価した結果を下記に示す。各表から、本発明の粉体分散安定剤は優れた分散特性を有することが分る。
【００６０】
【表１】
2005154736.tif 000018
分散特性
○：良好、△：ほぼ良好、×：不良
【００６１】
【表２】
2005154736.tif 000019
分散特性
○：良好、△：ほぼ良好、×：不良
【００６２】
以下に、本発明の粉体分散安定剤、粉体分散組成物を使用する化粧料を示す。
【００６３】
実施例７：サンカット水中油型乳液
(1)ステアリン酸アルミニウム処理二酸化チタン    ５
(2)ステアリン酸デキストリン処理酸化亜鉛        ５
(3)実施例１の粉体分散安定剤                    ３
(4)デカメチルペンタシクロシロキサン          １３
(5)パラメトキシ桂皮酸オクチル                  ５
(6)ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                    ２
(7)ダイナマイトグリセリン                      ６
(8)サクシノグリカン                            ０．３
(9)カルボキシメチルセルロース                  ０．３
(10)エタノール                                  ５
(11)イオン交換水                                残余
（製法）
（１）〜（５）を混合し、ビーズミルで分散破砕した後、（６）〜（１１）を溶解した水相に対して、ホモミキサーをかけながら添加する。
【００６４】
実施例８：水中油型乳液ファンデーション
(1)パルミチン酸アルミニウム処理二酸化チタン    ５
(2)パルミチン酸アルミニウム処理酸化亜鉛        ５
(3)金属石鹸処理タルク                          ３
(4)アルキル変性シリコン樹脂被覆黄酸化鉄        ０．８
(5)アルキル変性シリコン樹脂被覆黒酸化鉄        ０．１６
(6)アルキル変性シリコン樹脂被覆ベンガラ        ０．３６
(7)実施例４の粉体分散安定剤                    ３
(8)ＰＯＥ変性メチルポリシロキサン              １
(9)デカメチルペンタシクロシロキサン          １５
(10)パラメトキシ桂皮酸オクチル                  ５
(11)ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                    ２
(12)ダイナマイトグリセリン                      ６
(13)キサンタンガム                              ０．３
(14)カルボキシメチルセルロース                  ０．３
(15)エタノール                                  ５
(16)イオン交換水                                残余
（製法）
（１）〜（１０）を混合し、ビーズミルで分散破砕した後、（１１）〜（１６）を溶解した水相に対して、ホモミキサーをかけながら添加する。
【００６５】
実施例９：紫外線防御美白美容液
(1)ステアリン酸アルミニウム処理二酸化チタン    ５
(2)ステアリン酸アルミニウム処理酸化亜鉛        ５
(3)実施例２の粉体分散安定剤                    ３
(4)デカメチルペンタシクロシロキサン          １５
(5)パラメトキシ桂皮酸オクチル                  ５
(6)ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                    ２
(7)ダイナマイトグリセリン                      ６
(8)サクシノグリカン                            ０．３
(9)カルボキシメチルセルロース                  ０．３
(10)エタノール                                  ６
(11)クエン酸                                    適量
(12)クエン酸ナトリウム                          適量
(13)アスコルビン酸グリコシド                    ２
(14)苛性カリ                                    適量
(15)イオン交換水                                残余
（製法）
（１）〜（５）を混合し、ビーズミルで分散破砕した後、（６）〜（１５）を溶解した水相に対して、ホモミキサーをかけながら添加する。
【００６６】
実施例１０  Ｗ／Ｏ型ファンデーション
（１）セリサイト                                      ５      質量％
（２）カオリン                                        ４
（３）二酸化チタン                                    ６
（４）ベンガラ                                        ０．３６
（５）黄酸化鉄                                        ０．８
（６）黒酸化鉄                                        ０．１６
（７）ステアリン酸アルミニウム処理二酸化チタン        ４
（８）デキストリン脂肪酸処理酸化亜鉛                  ４
（９）実施例３の粉体分散安定剤                        ３
（10）流動パラフィン                                  ５
（11）デカメチルシクロペンタシロキサン              ２９
（12）ＰＯＥ変性ジメチルポリシロキサン                ４
（13）イオン交換水                                  ３６
（14）１，３−ブチレングリコール                      ５
（15）防腐剤                                          ０．１
（16）香料                                            ０．０８
（製法）
（７）、（８）及び（９）をビーズミルで分散破砕した後、これに（１）〜（６）、（１０）及び（１１）を加えて混合し、油相とした。（１２）〜（１５）を７０℃で加熱溶解し、油相に添加して乳化した。さらに（１６）を加えて混合し、容器に充填する。
【００６７】
実施例１１  油性ファンデーション
（１）タルク                                        １４．３質量％
（２）カオリン                                      １０
（３）ベンガラ                                        １
（４）デキストリン脂肪酸処理黄酸化鉄                  ３
（５）デキストリン脂肪酸処理黒酸化鉄                  ０．２
（６）デキストリン脂肪酸処理二酸化チタン              ５
（７）デキストリン脂肪酸処理酸化亜鉛                  ５
（８）流動パラフィン                                ２０
（９）ジメチルポリシロキサン                        １５
（10）オクチルメトキシシンナメート                    １
（11）セスキイソステアリン酸ソルビタン                ２
（12）イソヘキサデシルアルコール                    １０
（13）セレシン                                        ４
（14）カルナバロウ                                    １
（15）実施例５の粉体分散安定剤                        ３
（16）香料                                          適量
（製法）
（８）及び（１０）〜（１４）を９０℃で加熱混合し、油相とした。別に、（６）、（７）（９）及び（１５）を混合し、ビーズミルで分散破砕した後、この混練物と、（１）〜（５）とを油相に加え、ディスパーで混合した。さらに（１６）を混合し、容器に充填して冷却する。
【００６８】
実施例１２  ２層タイプＷ／Ｏサンスクリーン
（１）タルク                                          ６    質量％
（２）ステアリン酸アルミニウム処理微粒子二酸化チタン  ６
（３）ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化亜鉛    １０
（４）実施例３の粉体分散安定剤                        ３
（５）流動パラフィン                                  １
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン              ３０
（７）ジメチルポリシロキサン                        ２０
（８）ＰＯＥ変性ジメチルポリシロキサン                ２
（９）イオン交換水                                  １５
（10）１，３−ブチレングリコール                      ８
（11）防腐剤                                          ０．１
（12）香料                                            ０．１
（製法）
（５）、（６）及び（８）を７０℃で加熱混合し、油相とする。別に、（２）〜（４）及び（７）を混合し、三本ローラーで混練した。この混練物と、（１）とを油相に加え、ディスパーで混合する。これに、（９）〜（１１）を７０℃で加熱溶解したものを加えて乳化し、さらに（１２）を混合して、容器に充填する。
【００６９】
実施例１３  スティックタイプサンスクリーン
（１）タルク                                          ３    質量％
（２）カオリン                                      １０
（３）マイカ                                          ３
（４）パルミチン酸アルミニウム処理微粒子二酸化チタン２５
（５）ジメチルポリシロキサン                        ２０
（６）パルミチン酸イソプロピル                      １３．９
（７）固形パラフィン                                  ２
（８）マイクロクリスタリンワックス                    ３
（９）ワセリン                                      １０
（10）セレシン                                        ８
（11）カルナバロウ                                    １
（12）実施例４の粉体分散安定剤                        ２
（13）香料                                            ０．１
（製法）
（６）〜（１１）を９０℃で加熱混合し、油相とする。別に、（４）、（５）及び（１２）を混合し、三本ローラーで混練した。この混練物と、（１）〜（３）とを油相に加え、ディスパーで混合する。さらに（１３）を混合し、容器に充填して冷却する。
【００７０】
「乳化安定性」
次に、実施例１で合成した両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの各種油分に対する乳化剤機能の評価結果を以下に示す。「表３」に示す処方にて油中水型乳化組成物を製造し、乳化直後及び５０℃２週間放置後の乳化安定性を目視により評価した。比較例４及び比較例５は、本発明の乳化剤の代わりに、他の乳化剤を配合した組成物である。
評価の判定は、目視により、分離が生じた場合は×、分離がなく安定した乳化物の場合場合は○と評価した。この結果より、両末端シリコーン化ポリエチレングリコールからなる乳化剤は、実質的に他の乳化剤を使用しなくても、化粧料油分として有用な炭化水素系極性油（実施例１４）、シリコーン油（実施例１５）のいずれの油分に対しても、安定にＷ／Ｏ乳化が可能であることが分かる。
【００７１】
【表３】
2005154736.tif 000020
【００７２】
以下に、本発明の乳化剤を使用した油中水型乳化化粧料の処方例を挙げる。
【００７３】
実施例１６  油中水型サンスクリーン                              質量％
（Ａ）
実施例１の化合物                                          ３．０
安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル                    １０．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      １０．０
２−オクチルドデカノール                                  ５．０
オクチルメトキシケイ皮酸                                  ５．０
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン    １．０
２，４−ビス−［［４−（２−エチルヘキシルオキシ）        ４．０
−２−ヒドロキシ］−フェニル］−６−
（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
香料                                                      適  量
（Ｂ）
ブチレングリコール                                        ５．０
精製水                                                    残  量
＜製法＞  （Ａ）成分を７０℃に加温し、溶解した後に、（Ｂ）相を７０℃に加温して、ディスパー攪拌下で、（Ａ）相へ添加し、十分混合する。その後、３０℃まで冷却して、油中水型サンスクリーンを得た。
得られた油中水型サンスクリーンは、のびが良く、乳化物の経時安定性が非常に良好なものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の粉体分散安定剤及びこれを含有する粉体分散組成物は優れた粉体の分散安定性を示し、化粧料を始めとする様々な用途に利用できる。
また、本発明の乳化剤は安定した油中水型乳化組成物を製造できる。極性油分やシリコーン油を安定に乳化した油中水型皮膚外用剤として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の粉体分散安定剤の分散安定性を示す模式図である。
【図２】ウレタン結合により得られる本発明の粉体分散安定剤の合成スキームを説明した図である。
【図３】エーテル結合により得られる本発明の粉体分散安定剤の合成スキームを説明した図である。
【図４】実施例１で製造した両末端シリコーン化ポリエチレングリコールの薄板法によるＩＲ測定のチャートである。
【図５】実施例１の粉体分散安定剤、シリコーン溶媒を用いた粉体分散組成物のせん断速度を変化させたレオロジー測定結果である。
【図６】比較例１の粉体分散安定剤、シリコーン溶媒を用いた粉体分散組成物のせん断速度を変化させたレオロジー測定結果である。
【図７】比較例２の粉体分散安定剤、シリコーン溶媒を用いた粉体分散組成物のせん断速度を変化させたレオロジー測定結果である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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