(57)【要約】      （修正有）【課題】小粒径のカラートナーにおけるベタ画像の転写ムラ、白抜け、細線部の転写チリ、細線部の転写中抜け、さらに、地汚れ及びフィルミングの発生が少なく、耐久性にも優れたカラートナー及び画像形成方法の提供。【解決手段】結着樹脂、着色剤からなる母体トナーに添加剤を加えてなる重量平均径Ｄ４が５．０〜９．０μｍであるカラートナーにおいて、該トナーの重量平均径Ｄ４と、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６とが下記式2005321818.tif 000020を満足し、かつ、重量平均径Ｄ４と個数平均径Ｄｎの比がＤ４／Ｄｎ≦１．２５であることを特徴とするカラートナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤からなる母体トナーに添加剤を加えてなる重量平均径Ｄ４が５．０〜９．０μｍであるカラートナーにおいて、該トナーの重量平均径Ｄ４と、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６とが下記式
【数１】
2005321818.tif 000018
を満足し、かつ、重量平均径Ｄ４と個数平均径Ｄｎの比がＤ４／Ｄｎ≦１．２５であることを特徴とするカラートナー。
【請求項２】
重量平均径Ｄ４と、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６とが下記式
【数２】
2005321818.tif 000019
を満足することを特徴とする請求項１に記載のカラートナー。
【請求項３】
添加剤の含有量が、母体トナー１００重量部に対して１．２〜２．０重量部であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカラートナー。
【請求項４】
前記結着樹脂の軟化点が１１０〜１３０℃であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のカラートナー。
【請求項５】
前記結着樹脂がポリエステル樹脂及び／又はポリオール樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のカラートナー。
【請求項６】
帯電制御剤として、サリチル酸誘導体金属塩を用いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のカラートナー。
【請求項７】
前記カラートナーが、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーから構成されたフルカラートナーであり、かつ、ブラックトナーの転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６が他のトナーの該Ｄ０．６より高いことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のカラートナー。
【請求項８】
前記カラートナーが、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーから構成されたフルカラートナーであり、かつ、ブラックトナーの転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の光沢度が他のトナーの該光沢度より高いことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のカラートナー。
【請求項９】
潜像担持体に記録画像に対応する静電潜像を形成し、形成された静電潜像を現像して上記潜像担持体にトナー画像を形成し、形成されたトナー画像を中間転写体を介して転写材上に転写して記録画像を得る画像形成方法において、前記トナーとして請求項１乃至８のいずれかに記載のカラートナーを用いたことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに適用されるトナーに関し、詳しくは、小粒径のカラートナーにおけるベタ画像の転写ムラや白抜けや、細線部の転写チリ、細線部の転写中抜け、さらに、地汚れ及びフィルミングの発生が少なく、耐久性にも優れたカラートナー及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の電子写真法としては米国特許第２２７６９１号明細書（特許文献１）、特公昭４２−２３９１０号公報（特許文献２）及び特公昭４３−２４７４８号公報（特許文献３）等に種々の方法が記載されているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により光導電性支持体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで現像し可視像を得るか、または必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱・加圧或は溶剤蒸気などにより定着して可視像を得るものである。また、カラーの多色像を得るためのフルカラー電子写真法としては、米国特許第２９６２３７４号明細書（特許文献４）等に記載されているように、少なくとも画像をイエロー、マゼンタ、シアンの３色の色信号に分解して露光し、上記の工程を少なくともイエロー、マゼンタ、シアン等のプロセスカラートナーを用いて複数回繰り返して現像し、トナー像を重ね合わせ、カラーの多色像を得るものである。
【０００３】
近年、電子写真方式を用いたハードコピーの技術は、白黒からフルカラーへの展開が急速になされつつあり、従来以上に、高画質化、高再現性、高安定性の要求が高まっている。これに対して、トナーの粒径を小径化することにより画質を改善することがしばしば実施されている。
トナーの粒径を小径化することは、画質をより向上させるために効果的であるものの、単位重量当りの帯電量が高くなり、特に、着色剤にカーボンブラックを使用しないカラートナーの場合にはその傾向が特に顕著になるため、現像性が低下し、画像濃度の低下が生じやすく、また、経時の帯電安定性が低下するため、耐久性も悪化しやすい。
また、トナーの付着力が強くなるため、感光体や中間転写体等の非画像部に付着するトナーが多くなり、地汚れが増加する原因となっている。さらに、付着力が大きくなるほどトナーの凝集性も強くなり、これにより流動性が低下するため、一般的に「虫喰い」と呼ばれる細線部における転写中抜けが発生しやすくなり、さらに、ベタ部の現像においてこれらの凝集したトナーが感光体や中間転写体等に存在する場合には、凝集したトナーの周囲は転写されにくいため、一般的に「ホタル」と呼ばれる転写ムラや白抜けが発生する原因となりやすい。
【０００４】
特に、カラートナーの場合には、従来のトナーと比べて複写に使用する原稿の画像面積が一般的に広く、また、原稿も写真、カタログ、地図、絵画等のようにベタ画像を多く有する場合が多いため、転写ムラや白抜けは画像の品質を大きく損う要因となる。また、一般的には、流動性や現像性を向上させる目的で添加剤を加えているが、含有量が少ないと流動性が低下し、トナーの付着力が強くなるため、ベタ部における転写ムラや白抜けや、細線部における転写中抜けが発生しやすく、地汚れやトナー飛散も増大する。そのため、添加剤の含有量を増やす必要があり、特に、小粒径のトナーにおいては、トナーが小粒径になるほどトナーの比表面積が増加するため、被覆率を合わせるために含有量をさらに増やす必要がある。しかし、過度の添加は、一般的に「転写チリ」と呼ばれる細線部におけるトナーのチリが発生しやすくなり、特に、フルカラー画像における細線の複写の場合には、少なくとも２色以上のトナーを重ねる必要があり、付着量が増えるため、特にその傾向が顕著である。
【０００５】
ここで、上記のカラートナーの小径化による課題であるベタ部における転写ムラや白抜け、細線部における転写中抜け及び、耐久性の低下等に対しては、トナー同士の付着力を低減させるために、結着樹脂の分子量を大きくすることが考えられる。しかし、一般にカラートナーは白黒プリント用の黒トナーに対して、定着加熱時に、より熱溶融性を増し、低粘度化して、光沢や透明性を得る必要があるが、分子量の大きい樹脂は軟化温度が高く、定着温度を高く設定しても、粘度が低下しないため、十分な光沢や透明性が得られない。
【０００６】
以上のような理由から、小粒径のカラートナーにおいて特に顕著であるベタ画像の転写ムラや白抜けや、細線部の転写チリ、細線部の転写中抜け、さらに、地汚れ及びフィルミングの発生が少なく、耐久性にも優れたカラートナーは得られていないのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第２２７６９１号明細書
【特許文献２】特公昭４２−２３９１０号公報
【特許文献３】特公昭４３−２４７４８号公報
【特許文献４】米国特許第２９６２３７４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記従来技術における問題点を解決し、小粒径のカラートナーにおける課題であるベタ画像の転写ムラ、白抜け、細線部の転写チリ、細線部の転写中抜け、さらに、地汚れ及びフィルミングの発生が少なく、耐久性にも優れたカラートナー及び画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、上記目的は、（１）「少なくとも結着樹脂、着色剤からなる母体トナーに添加剤を加えてなる重量平均径Ｄ４が５．０〜９．０μｍであるカラートナーにおいて、該トナーの重量平均径Ｄ４と、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６とが下記式
【００１０】
【数１】
2005321818.tif 000002
を満足し、かつ、重量平均径Ｄ４と個数平均径Ｄｎの比がＤ４／Ｄｎ≦１．２５であることを特徴とするカラートナー」、（２）「重量平均径Ｄ４と、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６とが下記式
【００１１】
【数２】
2005321818.tif 000003
を満足することを特徴とする前記（１）項に記載のカラートナー」、（３）「添加剤の含有量が、母体トナー１００重量部に対して１．２〜２．０重量部であることを特徴とする前記（１）又は（２）項に記載のカラートナー」、（４）「前記結着樹脂の軟化点が１１０〜１３０℃であることを特徴とする前記（１）乃至（３）項のいずれかに記載のカラートナー」、（５）「前記結着樹脂がポリエステル樹脂及び／又はポリオール樹脂からなることを特徴とする前記（１）乃至（４）項のいずれかに記載のカラートナー」、（６）「帯電制御剤として、サリチル酸誘導体金属塩を用いることを特徴とする前記（１）乃至（５）項のいずれかに記載のカラートナー」、（７）「前記カラートナーが、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーから構成されたフルカラートナーであり、かつ、ブラックトナーの転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６が他のトナーの該Ｄ０．６より高いことを特徴とする前記（１）乃至（６）項のいずれかに記載のカラートナー」、（８）「前記カラートナーが、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーから構成されたフルカラートナーであり、かつ、ブラックトナーの転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の光沢度が他のトナーの該光沢度より高いことを特徴とする前記（１）乃至（６）項のいずれかに記載のカラートナー」によって達成される。
【００１２】
また、上記目的は、（９）「潜像担持体に記録画像に対応する静電潜像を形成し、形成された静電潜像を現像して上記潜像担持体にトナー画像を形成し、形成されたトナー画像を中間転写体を介して転写材上に転写して記録画像を得る画像形成方法において、前記トナーとして前記（１）乃至（８）項のいずれかに記載のカラートナーを用いたことを特徴とする画像形成方法」によって達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、小粒径のカラートナーにおける課題であるベタ画像の転写ムラ、白抜け、細線部の転写チリ、細線部の転写中抜け、さらに、地汚れ及びフィルミングの発生が少なく、耐久性にも優れたカラートナー及び画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
前記のように、本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤からなる母体トナーに添加剤を加えてなる重量平均径Ｄ４が５．０〜９．０μｍであるカラートナーにおいて、該トナーの重量平均径Ｄ４と、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６とが下記式
【００１５】
【数３】
2005321818.tif 000004
を満足し、かつ、重量平均径Ｄ４と個数平均径Ｄｎの比がＤ４／Ｄｎ≦１．２５であることを特徴とするカラートナーに関する。
【００１６】
また、本発明のカラートナーは、該トナーの重量平均径Ｄ４と、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６とが下記式
【００１７】
【数４】
2005321818.tif 000005
を満足していることを特徴とし、ｋは、２．３≦ｋ≦３．３、好ましくは、２．６≦ｋ≦３．１である。
【００１８】
一般に、粒径が小さくなるほど帯電量の増加が高くなり、特にカラートナーの場合にはその傾向が大きく、現像性が顕著に低下するため、小粒径のカラートナーほどより高い着色力を示すことが必要である。
ここで、上記式において、ｋ＜２．３であるときは、トナーの粒径に対して着色力が低く、ベタ部の画像濃度が低下する。これを解決するために転写材上のトナーの付着量を増やすと、トナーの消費量が増えるため現像器内へのトナーの補給を頻繁に行う必要があり、現像器内でのトナーとキャリアの均一な撹拌ができにくく、地汚れが発生しやすくなり、また、ベタ画像を出力したときに画像上に「ホタル」と呼ばれる転写ムラや白抜けが生じやすくなり、均一なベタ画像が得られにくい。さらに、トナーの付着量を増やすと、「転写チリ」と呼ばれる細線部におけるトナーのチリが発生しやすくなり、特に、フルカラー画像における細線の複写の場合には、少なくとも２色以上のトナーを重ねる必要があり、付着量がさらに増えるため、特にその傾向が顕著である。
また、ｋ＞３．３である時は、トナーの粒径に対して着色力が高いことを意味し、特にハーフトーン部の再現時において、非常に少ないトナー量で感光体上の微小な静電荷潜像を現像しなければならず、ハーフトーン部での階調再現性が低下するためざらつきが目立ちやすく、加えて地汚れも目立ちやすくなる傾向がある。
【００１９】
ここで、画像濃度Ｄ０．６の測定方法は、転写材上に１ｃｍ２当り０．６０±０．０５ｍｇのトナーが付着されているベタ画像を形成し、定着後の光沢度が１０％以上になるように定着させたベタ画像の画像濃度を測定することにより行なった。なお、光沢度は、日本電色工業株式会社製のグロスメーターを使用し、入射角６０°により計測した。また、画像濃度は、例えば、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８などの測色計を用いて測定した。
【００２０】
また、本発明のカラートナーは、重量平均径Ｄ４と個数平均径Ｄｎの比であるＤ４／Ｄｎが１．３０以下、特にＤ４／Ｄｎが１．２５以下であることを特徴とする。
Ｄ４／Ｄｎが１．３０を超えると、現像性に優れる大粒径側のトナーが選択的に現像され、小粒径側のトナーが現像機内に長時間滞留する傾向があり、次第に現像性が低下し、耐久性も悪化する。また、これらの小粒径のトナーは、付着力が強く、流動性も低下するため、ベタ画像における転写ムラや白抜けや、細線部における転写中抜けが発生しやすく、また、地汚れやトナー飛散や感光体等へのフィルミングの原因になりやすい。さらに、これらのトナーは、キャリアとの接触帯電が不十分になりやすく、帯電立ち上がり性が低下し、これもさらに、地汚れやトナー飛散を招く要因となる。
【００２１】
また、このような粒度分布がブロードなトナーは、特にベタ部において、大粒径のトナーが定着された部分では光沢が高く、小粒径のトナーが定着された部分では光沢が低くなり、現像されるトナーの粒径により画像の光沢が異なるため、光沢ムラによる画質の低下を招く要因となる。さらに、ベタ部の転写において、大粒径のトナーの周囲に小粒径のトナーが存在する場合には、これらの小粒径のトナーは転写されにくく、転写ムラや白抜けが発生する原因につながるため好ましくない。
【００２２】
また、添加剤の含有量は、母体トナー１００重量部に対して０．８〜２．０重量部であることが好ましく、特に好ましくは、１．２〜２．０重量部である。
添加量が、０．８重量部未満であると、トナーの流動性が十分でなく、また、トナーの付着力が強くなるため、感光体や中間転写体等の非画像部に付着するトナーが多くなり、地汚れや、細線部における転写中抜けが発生しやすくなり、さらに、ベタ画像を出力したときに画像上に転写ムラや白抜けが生じやすくなり、均一なベタ画像が得られにくい。また、２．０重量部より多いと、流動性は向上するものの、ビビリ、ブレードめくれ等の感光体クリーニング不良や、トナーから遊離した添加剤による感光体上へのフィルミングが生じやすくなり、クリーニングブレードや感光体の耐久性が低下する。さらに、細線部におけるトナーのチリが発生しやすくなり、特に、フルカラー画像における細線の複写の場合には、少なくとも２色以上のトナーを重ねる必要があり、付着量が増えるため、特にその傾向が顕著である。
【００２３】
ここで、添加剤の含有量の測定には種々の方法があるが、蛍光Ｘ線分析法で求めるのが一般的である。すなわち、添加剤の含有量既知のトナーについて、蛍光Ｘ線分析法で検量線を作成し、この検量線を用いて、添加剤の含有量を求めた。
【００２４】
本発明に用いることのできる添加剤としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。これらのうち二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、アルミナの微粒子が好適に用いられる。
【００２５】
さらに、本発明に用いられる添加剤は、疎水化処理剤等により表面処理を施されていることが好ましい。ここで疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。
ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、3−クロルプロピルトリクロルシラン、3−クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチルトリクロルシラン、デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）トリクロルシラン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラン、ジノニルジクロルシラン、ジデシルジクロルシラン、ジドデシルジクロルシラン、ジヘキサデシルジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）オクチルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラン、ジデセニルジクロルシラン、ジノネニルジクロルシラン、ジ−２−エチルヘキシルジクロルシラン、ジ−３，３−ジメチルペンチルジクロルシラン、トリヘキシルクロルシラン、トリオクチルクロルシラン、トリデシルクロルシラン、ジオクチルメチルクロルシラン、オクチルジメチルクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）ジエチルクロルシラン、イソブチルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、トリメトキシ（３，３，３−トリフルオロプロピル）シラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等。この他チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤も使用可能である。
【００２６】
さらに、これらの添加剤の平均一次粒子径は、流動性付与等の点から、０．００２〜０．１μｍ、好ましくは、０．００５〜０．０５μである。平均一次粒子径が０．００２μｍより小さいと、母体トナー表面に添加剤が埋め込まれやすくなり、耐久性が低下しやすい。この傾向は、シャープメルト性を有するカラートナーに用いた場合、より顕著である。また、０．００２μｍより小さいと、どうしても添加剤同士の凝集が生じやすくなり、目的とする流動性が得られにくくなる。また、平均一次粒子径が０．１μｍより大きいと、流動性が低下し、トナーの帯電が不均一となりやすく、結果として、トナー飛散、地汚れなどが生じやすい。ここで、添加剤の粒径は、透過型電子顕微鏡により測定した。
【００２７】
また、本発明のトナーには、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；あるいは酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤；また、逆極性の白色微粒子、及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【００２８】
また、本発明のトナーに用いられる結着樹脂の軟化点は、１１０〜１３０℃であることが好ましい。
結着樹脂の軟化点が１１０℃より低いと、オフセットが発生しやすくなり、更にトナーの保存時にブロッキングが発生しやすくなり、また、ベタ画像を出力したときに画像上に転写ムラや白抜けが生じやすくなり、均一なベタ画像が得られにくい。逆に、１３０℃よりも高い場合には、十分な光沢や透明性が得られない。
【００２９】
なお、結着樹脂の軟化点は次のようにして測定した。即ち、高架式フローテスター（ＣＦＴ−５００）（島津製作所製）を用い、ダイスの細孔の径１ｍｍ、加圧２０ｋｇ／ｃｍ２、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件で１ｃｍ３の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了点の高さの１／２に相当する温度を軟化点とした。
【００３０】
また、本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、ポリエステル樹脂又はポリオール樹脂又はポリエステル樹脂とポリオール樹脂の混合物からなることが、光沢、透明性、耐オフセット性に優れているため、特に好ましい。
また、異なる２種以上の結着樹脂を用いる場合には、これらの樹脂が互いに混練時に相溶することが好ましく、相溶せずに樹脂間に界面が存在する場合には、光の屈折が界面で発生し、透明性が悪化する場合が多い。ここで、結着樹脂同士の相溶状態の判断は、透過型電子顕微鏡を用いた倍率１０万倍での拡大写真により行なった。
【００３１】
なお、ポリエステル樹脂として、各種のタイプのものが使用できるが、本発明に用いられるものとして
（イ）下記の一般式（Ｉ）で示されるジオール成分と、
（ロ）２価以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低級アルキルエステルからなる群から選ばれる成分を縮合重合して得られるポリエステル樹脂が特に好ましい。
【００３２】
【化１】
2005321818.tif 000006
（式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６である。）
【００３３】
（イ）の前記一般式（Ｉ）で示されるジオールの例としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエステル（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。なお、ジオール成分に下記のような２官能以上のポリヒドロキシ化合物を、約５モル％以下使用することもできる。エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのエーテル化ポリヒドロキシル化合物等。
【００３４】
（ロ）の具体的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸及びそれらの無水物、及びそれらの低級アルキルエステル、トリメリット酸もしくはその無水物を含有する酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ブチルコハク酸、イソ−ドデセニルコハク酸、イソ−オクチルコハク酸等のコハク酸誘導体が挙げられる。特に、これらのコハク酸誘導体を導入することによりトナーとしての低温時の定着性が十分となり、更に光沢性も向上する。
上記ポリエステル樹脂は、通常ポリオール成分と多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中で１８０〜２５０℃の温度で縮重合することによって製造することができる。
【００３５】
また、ポリオール樹脂としては、各種のタイプのものが使用できるが、本発明に用いられるものとして、特にポリオール樹脂として〈１〉エポキシ樹脂と、〈２〉２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、〈３〉エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、〈４〉エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるポリオールを用いることが好ましい。さらにまた、〈１〉のエポキシ樹脂は、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることが特に好ましい。このポリオール樹脂は良好な光沢、透明性を付与し、耐オフセット性に効果がある。
【００３６】
本発明に用いられるエポキシ樹脂は、好ましくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとエピクロロヒドリンを結合して得られたものである。エポキシ樹脂は、安定した定着特性や光沢を得るために数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分の数平均分子量が３０００〜１００００であることが好ましい。さらに低分子量成分が２０〜５０重量％、高分子量成分が５〜４０重量％であることが好ましい。低分子量成分が多すぎたり、分子量が３６０よりさらに低分子の場合は、光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性がある。また、高分子量成分が多すぎたり、分子量１００００よりさらに高分子の場合は、光沢が不足したり、さらには定着性の悪化の可能性がある。
【００３７】
本発明で用いられる〈２〉の化合物としての、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物としては、以下のものが例示される。即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとの反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピクロロヒドリンやβ−メチルエピクロロヒドリンでグリシジル化して用いてもよい。特に下記（II）式で表わされるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテルが好ましい。
【００３８】
【化２】
2005321818.tif 000007
（式中、Ｒは−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ(ＣＨ３)−、又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基であり、またｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、各々１以上であって、ｎ＋ｍ＝２〜６である。）
【００３９】
また、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオール樹脂に対して１０〜４０重量％含まれていることが好ましい。ここで量が少ないとカールが増すなどの不具合が生じ、また、ｎ＋ｍが７以上であったり量が多すぎると、光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性がある。
【００４０】
本発明で用いられる〈３〉のエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物としては、１価フェノール類、２級アミン類、カルボン酸類等がある。１価フェノール類としては以下のものが例示される。即ち、フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノール、ｐ−クミルフェノール等が挙げられる。２級アミン類としては、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジン、ピペリジン等が挙げられる。また、カルボン酸類としては、プロピオン酸、カプロン酸等が挙げられる。
【００４１】
本発明で用いられる〈４〉のエポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類等が挙げられる。２価フェノールとしてはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールが挙げられる。また、多価フェノール類としてはオルソクレゾールノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示される。多価カルボン酸類としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメット酸が例示される。
【００４２】
本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るためには、種々の原材料の組み合わせが可能である。例えば、両末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物をジハライドやジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得ることができる。このうち、２価のフェノールを反応させるのが反応安定性の点で最も好ましい。また、ゲル化しない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を２価フェノールと併用するのも好ましい。ここで、多価フェノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対し１５％以下、好ましくは１０％以下である。
また、これらのポリエステル樹脂やポリオール樹脂は、高い架橋密度を持たせると、透明性や光沢度が得られにくくなり、好ましくは、非架橋もしくは弱い架橋（ＴＨＦ不溶分５％以下）であることが好ましい。
【００４３】
また、結着樹脂として、本発明の特性からなる結着樹脂に加えて、必要に応じて以下の樹脂を使用することもできる。ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂等。
【００４４】
次に、本発明のトナーに用いられる着色剤としては、公知の染料及び顔料が使用できる。
黄色系着色剤としては、例えば、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、ベンズイミダゾロンイエロー、イソインドリノンイエローなどが挙げられる。
【００４５】
赤色系着色剤としては、例えば、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイヤーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッド（Ｆ５Ｒ、ＦＢＢ）、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パ−マネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジなどが挙げられる。
【００４６】
青色系着色剤としては、例えば、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーンなどが挙げられる。
【００４７】
黒色系着色剤としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物などが挙げられる。また、ブラックトナーは、カーボンブラック等の黒色系着色剤に、他の着色剤を任意に組み合わせることも可能である。
【００４８】
その他の着色剤としては、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、ニグロシン染料、鉄黒などが挙げられる。
これらの着色剤の含有量は結着樹脂１００重量部に対して、通常１〜３０重量％の範囲内である。
【００４９】
本発明のトナーにおいては、トナーに適切な帯電を付与するために帯電制御剤を含有させることが好ましい。この場合の帯電制御剤としては、カラートナーの色調を損なうことのない透明色から白色系の物質を添加し、負極性若しくは正極性にトナー帯電性を安定化付与することができるものが好ましい。その中でも特にサリチル酸誘導体の金属塩を添加することが、負極性にトナー帯電性を安定化付与する点で効果的である。
【００５０】
ここで使用されるサリチル酸誘導体の金属塩としては、下記一般式（III）で示される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化３】
2005321818.tif 000008
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基あるいはアリル基を示し、特に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基あるいはアリル基が望ましい。ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一でも異なっていてもよい。また、Ｍｅは亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、クロムから選ばれるいずれかの金属を示す。）
【００５２】
上記サリチル酸誘導体の金属塩は、ＣＬＡＲＫ，Ｊ．Ｌ．Ｋａｏ，Ｈ（１９４８）Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０，２１５１に記載された方法によって容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混合し、加温して攪拌することにより亜鉛塩として得ることができる。この金属塩は白色を呈する結晶であり、トナーバインダー中に分散させた場合にも着色を示さないものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても、上記の方法に準じて製造することができる。上記サリチル酸誘導体の金属塩中、特に好ましい化合物の具体例を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2005321818.tif 000009
【００５４】
上記サリチル酸誘導体の金属塩は、結着樹脂に対する分散性が良好であり、現像ローラ等にフィルミングしにくい。特にサリチル酸誘導体の金属塩の含有量は結着樹脂１００重量部に対して０．５〜８重量部が好ましい。
【００５５】
また、本発明のトナーにおいては、定着時における定着部材からのトナーの離型性を向上させ、またトナーの定着性を向上させるために、離型剤を含有させることも可能である。この場合の離型剤としては、結着樹脂に対して非相溶であることが好ましく、特にエステル系又はオレフィン系のワックスが離型剤として好適である。これらの離型剤は、結着樹脂中により均一に分散されることから、優れた耐オフセット性を示し、特にポリエステル樹脂やポリオール樹脂を結着樹脂に用いた場合にその効果が高い。
【００５６】
なお、ここでエステル系のワックスとしては、エステル結合を有するワックスを意味し、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワックス等が挙げられ、オレフィン系のワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられる。これらの離型剤の含有量は結着樹脂１００重量部に対して、通常１〜２０重量部、好ましくは、２〜１０重量部である。
【００５７】
更に、本発明のトナーは、磁性材料を含有させ、磁性トナーとしても使用することもできる。
具体的な磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、コバルト、ニッケルのような金属、あるいはこれら金属とアルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合金およびその混合物などが挙げられる。これらの磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては結着樹脂１００重量部に対して２０〜２００重量部、特に好ましくは結着樹脂１００重量部に対して４０〜１５０重量部である。
【００５８】
本発明のカラートナーは、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーから構成されるフルカラートナーとして、デジタル方式のフルカラー電子写真方法を用いたフルカラー複写機やプリンター等に使用される場合には、ブラックトナーの転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６が他のトナーより高いことが好ましい。
【００５９】
また、本発明のカラートナーは、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーから構成されるフルカラートナーとして、デジタル方式のフルカラー電子写真方法を用いたフルカラー複写機やプリンター等に使用される場合には、ブラックトナーの光沢度が他のトナーより高いことが好ましい。
【００６０】
デジタル方式のフルカラー電子写真方法では、得られた光学情報について演算処理を行ない、マスキング処理やＵＣＲ処理を行なっており、特にＵＣＲ処理では、従来イエロー、マゼンタ、シアンの３原色のトナーを重ねて黒色を表現した部分を黒色トナーで置き換えることができるため、画像のグレイバランスが改善され、またトナー層の厚みも薄くすることができる。
しかし、一般に付着量が低くなるほど、画像濃度や光沢が低くなるため、黒部のトナー層の厚みが薄いと、その部分だけ画像の画像濃度や光沢が低くなり、画像全体の品位を損なう大きな原因となる。
【００６１】
本発明のトナーは、一般に次のようにして製造される。
〈１〉前述した結着樹脂、着色剤としての顔料又は染料、又は必要に応じて帯電制御剤、離型剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合する。
〈２〉バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等の熱混練機を用いて構成材料を良く混練する。
〈３〉混練物を冷却後、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級し、母体トナーを得る。
【００６２】
また、本発明のトナーは、その他の製造法として、重合法、カプセル法等を用いることも可能である。これらの製造法の概略を以下に述べる。
【００６３】
（重合法トナー）
〈１〉重合性モノマー、必要に応じて重合開始剤、着色剤等を水性分散媒中で造粒する。
〈２〉造粒されたモノマー組成物粒子を適当な粒子径に分級する。
〈３〉上記分級により得た規定内粒径のモノマー組成物粒子を重合させる。
〈４〉適当な処理をして分散剤を取り除いた後、上記により得た重合生成物をろ過、水洗、乾燥して母体トナーを得る。
【００６４】
（カプセルトナー）
〈１〉樹脂、必要に応じて磁性粉等を混練機等で混練し、溶融状態のトナー芯材を得る。
〈２〉トナー芯材を水中に入れて強く撹拌し、微粒子状の芯材を作成する。
〈３〉シェル材溶液中に上記芯材微粒子を入れ、撹拌しながら、貧溶媒を滴下し、芯材表面をシェル材で覆うことによりカプセル化する。
〈４〉上記により得たカプセルをろ過後、乾燥して母体トナーを得る。
【００６５】
ついで、該母体トナーと無機酸化物等の添加剤をヘンシェルミキサー（三井三池社製）、メカノフュージョンシステム（細川ミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製）等の混合機により充分混合し、必要に応じて、１００μｍ程度以下の目開きの篩を通過させ、凝集物や粗大粒子等の除去を行う。
【００６６】
本発明のカラートナーは、一成分トナー及び二成分トナーの双方に適用可能である。二成分トナーとして用いる場合にはキャリアと混合して用いられる。本発明に使用し得るキャリアとしては、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等、公知のものがすべて使用可能であるが、特にこれらの表面を樹脂などで被覆することが好ましい。
【００６７】
この場合、使用される樹脂はポリフッ化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等である。この樹脂層の形成法としては、従来と同様、キャリアの表面に噴霧法、浸漬法等の手段で樹脂を塗布すればよい。ここで、これらキャリアの平均粒径は通常１０〜１００μｍ、好ましくは３０〜６０μｍである。なお、樹脂の使用量としては、通常キャリア１００重量部に対して１〜１０重量部である。さらに、トナーとキャリアとの混合割合は、一般にキャリア１００重量部に対しトナー０．５〜７．０重量部程度が適当である。
【００６８】
次に、本発明の画像形成方法を、電子写真複写機（以下、複写機という）に適用した一実施形態について説明する。
まず、複写機（２０１）の概略構成図である図１を用いて、本実施形態にかかる複写機の構成、動作につき説明する。本実施形態における複写機（２０１）は、大きくは、画像読み取り手段としてのスキャナ（１０１）と画像出力手段としてのプリンタ（１１２）とからなる。上記スキャナ（１０１）は、原稿画像を光学的に読み取るためのものであり、原稿載置台としてのコンタクトガラス（２０９）、露光ランプ（２１０）、反射ミラー（２１１）、結像レンズ（２１２）、及びＣＣＤイメージセンサ（２１３）等からなる。上記露光ランプ（２１０）としては、ハロゲンランプが使用されるのが一般的である。このスキャナ（１０１）による原稿画像の読み取りは次のようにして行なわれる。
【００６９】
上記コンタクトガラス（２０９）上に載置された原稿を露光ランプ（２１０）によって光照射し、原稿からの反射光を反射ミラー（２１１）等により結像レンズ（２１２）に導く。この結像レンズ（２１２）にて上記反射光をＣＣＤイメージセンサ（２１３）上に結像させる。該ＣＣＤイメージセンサ（２１３）は、上記反射光を原稿画像に対応したデジタル電気信号に変換する。このＣＣＤイメージセンサ（２１３）は、フルカラーイメージセンサであり、与えられ光信号を、例えば、Ｒ（レッド）、Ｇ（グリーン）及びＢ（ブルー）の各色に色分解し、各色に対応したデジタル電気信号を出力する。また、上記ＣＣＤイメージセンサ（２１３）は、図面に対して垂直方向（この方向を主走査方向ともいう。）に列状に配置されている。上記ＣＣＤイメージセンサ（２１３）の出力であるデジタル電気信号は、後述する画像処理部にて、色変換処理等の画像処理がなされ、シアン（Ｃｙａｎ：以下、Ｃという）、マゼンタ（Ｍａｇｅｎｔａ：以下、Ｍという）、イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ：以下、Ｙという）及び黒（以下、ＢＫという）のカラー画像データとなる。これらカラー画像データに基づき、以下に述べるプリンタ（１１２）にて、Ｃ、Ｍ、Ｙ、ＢＫのトナーにより顕像化を行ない、得られたトナー像を重ねあわせてフルカラーの画像を形成する。
【００７０】
上記プリンタ（１１２）の略中央部には、像担持体としての感光体（２１５）が配置されている。該感光体（２１５）は、有機感光体（ＯＰＣ）ドラムであり、その外径は、１２０ｍｍ程度である。上記感光体の周囲には、感光体表面を一様に帯電する帯電装置（２０７）、ＢＫ現像ユニット（２０２）、Ｃ現像ユニット（２０３）、Ｍ現像ユニット（２０４）、Ｙ現像ユニット（２０５）、中間転写ベルト（２０６）、及びクリーニング装置（２１４）等が配置されている。また、上記感光体（２１５）の上方であって、上記スキャナ（１０１）の下方には、前述したカラー画像データに基づいて光ビームを発生して、一様帯電された上記感光体（２１５）表面を光走査するレーザ光学系（２０８）が設けられている。このレーザ光学系（２０８）は、光ビームを発生するレーザダイオード、該光ビームを偏向するポリゴンミラー等からなる。
【００７１】
かかる構成によって行なわれるプリンタ（１１２）における画像形成動作を、ＢＫ画像データに基づく場合を例にして説明すれば次のとおりである。上記レーザ光学系（２０８）からのＢＫ画像データに基づく光ビームにより感光体（２１５）表面上に形成された潜像は、これに対応するＢＫ現像ユニット（２０２）によって現像され、ＢＫトナー像となる。このトナー像は、上記中間転写ベルト（２０６）に転写される。以下、この感光体（２１５）から中間転写ベルト（２０６）へのトナー像の転写をベルト転写という。以上のような潜像の形成、現像、及びベルト転写という一連の動作が、Ｃ、Ｍ、Ｙ、ＢＫの４色について行なわれ、中間転写ベルト（２０６）上には４色重ねトナー像が形成される。この４色重ねトナー像を、給紙ユニット（２１６）から給送されてきた記録媒体、例えば記録紙上に、転写バイアスローラ（２１７）によって、一括して転写する。上記４色重ねトナー像が形成された記録媒体は、搬送ベルト（２１８）によって定着装置（２１９）に搬送される。上記定着装置（２１９）は、加熱及び加圧によって４色重ねのトナー像を溶融し、記録媒体上に定着する。定着が完了した記録媒体は、排紙トレイ（２２０）上に、排出される。一方、感光体（２１５）の表面に残留したトナーは、クリーニング装置（２１４）によって回収され、感光体（２１５）表面のクリーニングが行なわれる。クリーニング後の感光体（２１５）表面は、除電装置によって除電される。また、４色重ね画像を中間転写ベルト（２０６）から記録媒体上に転写した後に、上記中間転写ベルト（２０６）上に残留したトナーは、ベルトクリーニング装置（２２２）によって回収され、中間転写ベルト（２０６）表面のクリーニングが行なわれる。
【実施例】
【００７２】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部を表わす。
実施例１
＜トナーの製造＞
結着樹脂
ポリエステル樹脂
（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、テレフタル酸、
コハク酸誘導体から合成されたポリエステル樹脂、軟化点１０３℃）
６０部
スチレン−アクリル系樹脂
（スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体、軟化点９４℃）
４０部
着色剤
イエロートナー用顔料
（非ベンジン系ジスアゾイエロー顔料：C.I.Pigment Yellow １８０）
７．５部
マゼンタトナー用顔料
（キナクリドン系マゼンタ顔料：C.I.Pigment Red １２２）
７．５部
シアントナー用顔料
（銅フタロシアニンブルー顔料：C.I.Pigment Blue １５：３）
３．５部
ブラックトナー用顔料（カーボンブラック：C.I.Pigment Black ７）
５．０部
【００７３】
上記材料を、各色毎にヘンシェルミキサーにて混合したのち、１４０℃に加熱した２軸混練機にて溶融混練した。混練物を水冷後、カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて、表２に示す重量平均径Ｄ４、個数平均径Ｄｎ、及びＤ４／Ｄｎの母体トナーを得た。
【００７４】
【表２】
2005321818.tif 000010
【００７５】
ここで、トナーの粒度分布は種々の方法で測定可能であるが、本発明においてはコールターマルチサイザーを用いて行なった。即ち、測定装置としてはコールターマルチサイザーIIｅ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機社製）及びパーソナルコンピューターを接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製した。
【００７６】
測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加え、超音波分散器で約１〜３分の分散処理を行なった。さらに、別のビーカーに電解水溶液１００〜２００ｍｌを入れ、その中に前記サンプル分散液を所定の濃度になるように加え、前記コールターマルチサイザーIIｅ型によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い、５０，０００個の粒子の平均を測定することにより行なった。
【００７７】
次に、
母体トナー                                              １００部
添加剤
シリカ
（ヘキサメチルジシラザン表面処理品、平均一次粒子径０．０１μｍ）
０．４部
チタニア
（イソブチルトリメトキシシラン表面処理品、
平均一次粒子径０．０１５μｍ）
０．６部
を、ヘンシェルミキサーにて混合を行ない、その後、さらに目開き７５μｍの篩により風篩を行ない、本発明のカラートナーを得た。
【００７８】
実施例２〜１２及び比較例１〜３
実施例１と同様にして、カラートナーをそれぞれ得た。
ここで、各実施例及び比較例のカラートナーの処方、重量平均径Ｄ４、個数平均径Ｄｎ、Ｄ４／Ｄｎについては、表３−１〜表３−６にまとめて示した。
また、これらの実施例及び比較例のカラートナーについて、転写材上のトナーの付着量が０．６０ｍｇ／ｃｍ２における定着後の画像濃度Ｄ０．６及びＫ（Ｄ０．６＋０．１５Ｄ４）をそれぞれ測定並びに計算した。このときの結果を表３−６に示した。
＜キャリアの製造＞
芯材料
Ｃｕ−Ｚｎフェライト（平均粒子径４５μｍ）        １００部
コート材料
シリコーン樹脂
（ＳＲ−２４１１、固形分２０重量％、
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
１．２部
芯材料１００部に対し、コート材料を流動床を用いて１．２部コーティングし、更に２１０℃で２時間焼成を行ない、上記樹脂で被覆されたキャリアを得た。
【００７９】
＜現像剤の製造＞
実施例１〜１２及び比較例１〜３で得られたトナー各５部と、上記キャリア９５部をターブラーミキサーで混合し、現像剤を得た。
また、これらの実施例及び比較例のカラートナー及び現像剤を、フルカラー複写機（ＰＲＥＴＥＲ５５０、リコー社製）（図１）にセットし、初期と、３０，０００枚連続複写後について、以下の各種評価を行なった。このときの結果を表３−７に示した。ここで、表内の◎、○、△、×は、各評価項目を４段階評価したもので、◎非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用上は問題のないレベル、×は実用上問題があるレベルをそれぞれ示している。
【００８０】
評価方法
＜ホタル＞
ホタルの評価は、初期と３０，０００枚連続複写後に、Ａ３サイズで全面ベタのシアン画像を連続１０枚出力した後の、画像中のホタルの発生の程度を、目視にて４段階で評価した。結果を表３−７に示した。
【００８１】
＜転写チリ＞
転写チリの評価は、初期と３０，０００枚連続複写後に、１ドット青ラインを出力したときの画像を２００倍レンズ（ＶＨ−２００）を搭載したマイクロスコープＶＨ−５９１０（キーエンス社製）にて観察し、その視野中における１ラインのチリトナーの程度を４段階で評価した。結果を表３−７に示した。
【００８２】
＜虫喰い＞
虫喰いの評価は、初期と３０，０００枚連続複写後に、１ドット黒ラインを出力したときの画像を２００倍レンズ（ＶＨ−２００）を搭載したマイクロスコープＶＨ−５９１０（キーエンス社製）にて観察し、その視野中における１ラインの虫喰いの程度を目視にて４段階で評価した。結果を表３−７に示した。
【００８３】
＜地汚れ＞
地汚れの評価は、初期と３０，０００枚連続複写後に、非画像部における地汚れの発生の程度を目視にて４段階で評価した。結果を表３−７に示した。
【００８４】
＜トナー飛散＞
トナー飛散の評価は、初期と３０，０００枚連続複写後に、複写機内のトナー飛散の程度を目視にて４段階で評価した。結果を表３−７に示した。
【００８５】
＜フィルミング＞
フィルミングの評価は、３０，０００枚連続複写後に、感光体のフィルミングの程度を目視にて４段階で評価した。結果を表３−７に示した。
【００８６】
＜光沢度＞
フルカラー複写機（ＰＲＥＴＥＲ５５０、リコー社製）（図１）を用いて、複写紙（タイプ６０００−７０Ｗ、リコー社製）に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの単色からなる付着量が１．０±０．１ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を作成し、定着ローラー表面温度が１６０℃のときにおけるこの単色ベタ画像の光沢度を、日本電色工業株式会社製のグロスメーターにより入射角６０°で計測した。この光沢は、値の高い程光沢感が出る。フルカラーのコピー画像としては適度な光沢が好まれ、１５〜４０％程度が好ましい。結果を表３−７に示した。
【００８７】
【表３−１】
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【００８８】
【表３−２】
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【００８９】
【表３−３】
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【００９０】
【表３−４】
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【００９１】
【表３−５】
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【００９２】
【表３−６】
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【００９３】
【表３−７】
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【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】本発明の実施形態に係る電子写真複写機の概略構成を示す断面図。
【符号の説明】
【００９５】
１０１  スキャナ
１１２  プリンタ
２０１  複写機
２０２  黒現像ユニット
２０３  シアン現像ユニット
２０４  マゼンタ現像ユニット
２０５  イエロー現像ユニット
２０６  中間転写ベルト
２０７  帯電装置
２０８  レーザ光学系
２０９  コンタクトガラス
２１０  露光ランプ（ハロゲンランプ）
２１１  反射ミラー
２１２  結像レンズ
２１３  ＣＣＤイメージセンサ
２１４  クリーニング装置
２１５  感光体
２１６  給紙ユニット
２１７  転写バイアスローラ
２１８  搬送ベルト
２１９  定着装置
２２０  排紙トレイ
２２１  バイアスローラ
２２２  ベルトクリーニング装置
【図１】
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