(57)【要約】【課題】安定して熱転写ができ、且つ被転写材としての発泡性樹脂の発泡時に良好な発泡効果と、発泡する部分と発泡しない部分とに分ける十分な発泡抑制効果とを得ることができ、さらに長期保存が可能な転写化粧シートを安定して提供することにある。【解決手段】紙基材１若しくはオレフィン系樹脂基材２、または紙基材１とオレフィン系樹脂層２とをラミネートしたシートからなる転写シート用の基材シート３の表面に、転写性を有し且つ被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を添加した適宜パターンの発泡抑制インキ層４を少なくとも１層以上具備し、前記発泡抑制剤として融点が１６０℃以上３００℃未満のトリアゾール系発泡抑制剤が添加されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙若しくはオレフィン、又は紙とオレフィンとを積層したシートからなる転写シート用の基材シート表面に、転写性を有し且つ被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を添加した適宜パターンの発泡抑制インキ層を少なくとも１層具備し、前記発泡抑制剤として融点が１６０℃以上３００℃未満のトリアゾール系発泡抑制剤が添加されていることを特徴とする転写シート。
【請求項２】
前記トリアゾール系発泡抑制剤が、カルボキシベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項１記載の転写シート。
【請求項３】
前記発泡抑制インキ層中に、ポリビニルアルコール樹脂を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の転写シート。
【請求項４】
前記発泡抑制剤がアミンで中和されてアルコール溶解されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の転写シート。
【請求項５】
前記アミンの沸点が、２００℃以下であることを特徴とする請求項４記載の転写シート。
【請求項６】
前記発泡抑制インキ層中に体質顔料が添加されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の転写シート。
【請求項７】
前記体質顔料がシリカであることを特徴とする請求項６記載の転写シート。
【請求項８】
前記発泡抑制剤が、発泡抑制インキ層中に５〜５０重量％の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記載の転写シート。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に係る転写シートにおける発泡抑制インキ層の形成に用いられる発泡抑制インキとしてのインキ組成物であって、熱転写性のあるインキ中に発泡抑制剤が添加されていることを特徴とするインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住宅、店舗等の建築物や、電車、自動車等の車両や、飛行機、船舶等の内装、外装材や、床材等の表面に化粧のために転写して使用するための転写シート及びそれに用いるインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
転写シートの転写層を転写するための被転写材としての熱発泡性のポリ塩化ビニル樹脂には、その発泡を促進させるために、一般に亜鉛やバリウムといった安定剤が添加されている。この安定剤の働きにより、通常は高温で発泡するポリ塩化ビニル樹脂が、その温度以下で発泡できるようになる。
【０００３】
そこで、転写シートの転写層としての転写インキ中に発泡抑制剤としてトリアジンを用いると、トリアジンは安定剤の働きを阻害し、転写されたインキの有る部分の熱発泡性のポリ塩化ビニル樹脂基材は高温でなければ発泡できなくなる。
【０００４】
したがって、発泡抑制剤にトリアジンを用いた転写シートでは、発泡温度を低くすることによって、転写された熱発泡性のポリ塩化ビニル樹脂基材を、発泡する部分と発泡しない部分とに分けることができ、そのために発泡抑制効果を得ることができる。
【０００５】
このような熱発泡性のポリ塩化ビニル樹脂基材を、発泡する部分と発泡しない部分とに分けるための良好な発泡抑制効果を得るためには、発泡が始まる前に、発泡抑制剤を被転写材であるポリ塩化ビニル樹脂層に迅速に浸透させる必要がある。
【０００６】
しかし、発泡抑制剤としてのトリアジンは融点が３００℃以上と高温であるため、発泡が始まる前にポリ塩化ビニル樹脂層に浸透させることは困難であり、良好な発泡抑制効果を得ることができないものであった。
【０００７】
そこで、発泡抑制剤として、１６０℃以下の低い融点を示すベンゾトリアゾール、トリアゾール等を用いた転写シートでは、発泡が始まる前に、発泡抑制剤を被転写材であるポリ塩化ビニル樹脂層内に迅速に浸透させることができ、高融点のトリアジンを用いた場合と比較して大きな発泡抑制効果を得ることができる。
【０００８】
しかしながら、融点が低い発泡抑制剤を使用した場合には、転写シートの印刷形成後にブロッキングが発生し易く、転写シートの安定した品質での提供が困難であり、また発泡抑制効果が経時的に低下するため、転写シートとしての長期保存が困難であった。
【特許文献１】特公昭５２−３９４２８号公報
【特許文献２】特公昭６１−１１１８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、安定して熱転写ができ、且つ被転写材としての発泡性樹脂の発泡時に、良好な発泡効果と、発泡する部分と発泡しない部分とに分ける十分な発泡抑制効果とを得ることができ、さらに長期保存が可能な転写シートを安定して提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の請求項１に係る発明は、紙若しくはオレフィン又は紙とオレフィンとを積層したシートからなる転写シート用の基材シート表面に、転写性を有し且つ被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を添加した適宜パターンの発泡抑制インキ層を少なくとも１層具備し、前記発泡抑制剤として融点が１６０℃以上３００℃未満のトリアゾール系発泡抑制剤が添加されていることを特徴とする転写シートである。
【００１１】
本発明の請求項２に係る発明は、上記請求項１に係る転写シートにおいて、前記トリアゾール系発泡抑制剤が、カルボキシベンゾトリアゾールであることを特徴とする転写シートである。
【００１２】
本発明の請求項３に係る発明は、上記請求項１又は２に係る転写シートにおいて、前記発泡抑制インキ層中に、ポリビニルアルコール樹脂を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有することを特徴とする転写シートである。
【００１３】
本発明の請求項４に係る発明は、上記請求項１乃至３のいずれか１項に係る転写シートにおいて、前記発泡抑制剤がアミンで中和されてアルコール溶解されていることを特徴とする転写シートである。
【００１４】
本発明の請求項５に係る発明は、上記請求項４に係る転写シートにおいて、前記アミンの沸点が、２００℃以下であることを特徴とする転写シートである。
【００１５】
本発明の請求項６に係る発明は、上記請求項１乃至５のいずれか１項に係る転写シートにおいて、前記発泡抑制インキ層中に体質顔料が添加されていることを特徴とする転写シートである。
【００１６】
本発明の請求項７に係る発明は、上記請求項６に係る転写シートにおいて、前記体質顔料がシリカであることを特徴とする転写シートである。
【００１７】
本発明の請求項８に係る発明は、上記請求項１乃至７のいずれか１項に係る転写シートにおいて、前記発泡抑制剤が、発泡抑制インキ層中に５〜５０重量％の範囲で添加されていることを特徴とする転写シートである。
【００１８】
本発明の請求項９に係る発明は、上記請求項１乃至８のいずれか１項に係る転写シートにおける発泡抑制インキ層の形成に用いられる発泡抑制インキとしてのインキ組成物であって、熱転写性のあるインキ中に発泡抑制剤が添加されていることを特徴とするインキ組成物である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の転写シートは、安定して熱転写ができ、且つ被転写材としての熱発泡性のポリ塩化ビニル樹脂の熱発泡時における発泡抑制インキの影響しない部分の良好な発泡効果と、発泡抑制インキの影響する部分における十分な発泡抑制効果とを得ることができ、発泡する部分と発泡しない部分とによる良好な凹凸発泡成形が可能になり、さらに本発明によって改良された発泡抑制インキの使用により、耐ブロッキング性のある、しかも長期保存が可能な転写シートを安定して提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の転写シートを、発明の実施の形態に沿って以下に詳細に説明すれば、図１は本発明の転写シートの積層断面図であり、転写シート用の基材シート３の表面に、該印刷基材シート３面に対して熱転写性（熱剥離性）の発泡抑制インキ層４が凹凸パターンに対応する適宜パターン状に形成されている。
【００２１】
該発泡抑制インキ層４の表面には、化粧柄や彩色などの柄インキ層５が形成され、該柄インキ層５の表面の全面には、隠蔽層６が形成されている。
【００２２】
前記基材シート３は、図１に示すように用紙層１の表面にオレフィンとしてオレフィン系樹脂層２をラミネート又はコーティングした積層材料であってもよいし、用紙層１単体あるいはオレフィン系樹脂層２単体であってもよい。
【００２３】
発泡抑制インキ層４は、基材シート３の表面（用紙層１表面、又はオレフィン系樹脂層２表面）に対して、熱転写性を有するインキを用いて形成されており、このインキ中には、被転写材である発泡性のポリ塩化ビニル樹脂の発泡に対する発泡抑制効果を得るための発泡抑制剤が添加されている。
発泡に対する発泡抑制剤としては、融点が１６０℃以上３００℃未満のカルボキシベンゾトリアゾールが用いられ、カルボキシベンゾトリアゾールの添加量としては、当該発泡抑制インキ中５〜５０重量％であることが好ましい。
【００２４】
さらに、当該発泡抑制インキ中のカルボキシベンゾトリアゾールは、溶解性を向上させるためにアミン中和し、アルコールで溶解させることが好ましく、当該アミンの沸点は２００℃以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
また、発泡抑制インキ中には、被転写剤であるポリ塩化ビニル樹脂への熱転写性を確保するために、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂を主成分としたインキを使用することが好ましく、アクリル樹脂の添加量は、当該発泡抑制インキ中１〜３０重量％、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂の添加量は、当該発泡抑制インキ中１〜３０重量％であることが好ましい。
【００２６】
さらに、発泡抑制インキ中の体質顔料シリカの含有量は、当該発泡抑制インキ中１〜１０％であることが好ましい。
【００２７】
柄インキ層５は、例えば住宅、店舗等の建築物や、電車、自動車等の車両や、飛行機、船舶等の内装材や外装材、床材等の表面を化粧するための化粧柄や、模様、彩色、木目柄、目地、木目導管柄等が印刷により施されている。
【００２８】
隠蔽ベタ層６は、被転写材の被転写面を隠蔽するための隠蔽性のあるインキを用いて、柄インキ層５の上から印刷形成されている。
【００２９】
本発明の転写シートの具体的実施例を、以下に詳細に説明する。
【実施例１】
【００３０】
用紙層１として、坪量５２．３ｇ／ｍ2 のフォーム印刷用紙（コンピュータ出力用紙）と、オレフィン系樹脂層２として厚さ２０μｍのポリプロピレン樹脂シートとを貼り合わせて、基材シート３を作成した。
【００３１】
次に、前記基材シート３のポリプロピレン樹脂シート２上に、グラビアインキ中に発泡抑制剤を添加した熱転写性を有する発泡抑制インキを用いて、発泡抑制インキ層４として、グラビア印刷法にて１μｍ程度の印刷膜厚の目地導管柄のパターン印刷を施した。
【００３２】
発泡抑制インキ層４の形成に使用した上記発泡抑制インキは、被転写材であるポリ塩化ビニル樹脂への熱転写性を確保するために、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合耐樹脂とアクリル樹脂を主成分としたインキを使用し、該インキ中に発泡抑制剤として融点が２６８℃
のカルボキシルベンゾトリアゾール１０重量％を添加した。
【００３３】
また、上記発泡抑制インキには、ポリビニルアルコール樹脂を添加し、水分に対して不安定な発泡抑制インキ中のカルボキシルベンゾトリアゾールの−ＯＨ基を安定化させた。
【００３４】
また、発泡抑制インキ中のカルボキシルベンゾトリアゾールは、メチルエチルケトンや酢酸エチル等のグラビアインキ用の有機溶剤（希釈溶剤）に溶け難いため、溶解性を向上させるためにアミンで中和し、アルコールで溶解させた。
【００３５】
使用したアミンは、発泡抑制インキの熱転写性を考慮して、炭素数が短く、沸点が低い（１６２℃）ジエチルエタノールアミンを使用した。さらに、アミン独特のタックを切るために体質顔料としてシリカを添加した。
【００３６】
次に、前記発泡抑制インキ層４上に被転写材であるポリ塩化ビニル樹脂への転写性を確保するため、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂を主成分とした無機顔料を含むインキによる木目柄の印刷層をグラビア印刷法にて施して柄インキ層５を形成した。
【００３７】
そして、最後に、柄インキ層５上に隠蔽層６を施して、図１に示すような本発明の転写シートを作成した。
【００３８】
作成した本発明の上記転写シートを、被転写材である熱発泡性のポリ塩化ビニル樹脂基材面に被覆して、２００℃の転写ロールを用いて加熱加圧した後、基材シート３を剥離して、目地導管柄の発泡抑制インキ層４、木目柄の柄インキ層５、全面ベタ状の隠蔽層６をポリ塩化ビニル樹脂基材面に熱転写した。
【００３９】
その後、目地導管柄の発泡抑制インキ層４、木目柄の柄インキ層５、全面ベタ状の隠蔽層６を転写したポリ塩化ビニル樹脂基材を、２２０℃のオーブンで１００秒間放置して加熱発泡処理し、発泡抑制インキ層４の形成された部分の発泡の抑制効果を確認したところ、発泡抑制インキ層４の形成されていない部分の発泡厚さに対して発泡抑制インキ層４の形成された部分の発泡厚さは、０．５ｍｍ程度抑制され、発泡抑制効果が確認できた。
【実施例２】
【００４０】
作成した本発明の上記転写シートを２〜３枚程度重ね合わせ、そのシート上より、４０℃の環境下で１ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を掛け、２４時間放置した後、転写シートのブロッキング発生状態を確認したところ、発泡抑制インキ層４の基材シート３裏面への転移は知見されなかった。
【実施例３】
【００４１】
作成した本発明の上記転写シートを、６０℃の環境下で７日間放置した後、その転写シートを用いて、熱発泡性のポリ塩化ビニル樹脂基材面に被覆して、２００℃の転写ロールを用いて加熱加圧した後、基材シート３を剥離して、目地導管柄の発泡抑制インキ層４、木目柄の柄インキ層５、全面ベタ状の隠蔽層６をポリ塩化ビニル樹脂基材面に熱転写した。
【００４２】
その後、目地導管柄の発泡抑制インキ層４、木目柄の柄インキ層５、全面ベタ状の隠蔽層６を転写したポリ塩化ビニル樹脂基材を、２２０℃のオーブンで１００秒間放置して加熱発泡処理し、発泡抑制インキ層４の形成された部分の発泡の抑制効果を確認したところ、発泡抑制インキ層４の形成されていない部分の発泡厚さに対して発泡抑制インキ層４の形成された部分の発泡厚さは、実施例１の場合と同様に、０．５ｍｍ程度抑制され、経時
的な発泡抑制効果の持続性が確認できた。
【実施例４】
【００４３】
上記実施例１において、インキ中に発泡抑制剤として融点が２６８℃のカルボキシルベンゾトリアゾール２０重量％を添加した発泡抑制インキを使用した以外は、上記実施例１と同様にして本発明の転写シートを作成し、上記実施例２、３と同様にして、転写シートのブロッキング発生状態と、発泡抑制インキ層４の形成された部分の発泡の抑制効果を確認したところ、同様の耐ブロッキング性と発泡抑制効果を得ることができた。
【００４４】
＜比較例１＞
上記実施例１において、発泡抑制インキに添加する発泡抑制剤として融点が１５１℃のトリアゾールを使用した以外は、上記実施例１と同様にして、比較例１の転写シートを作成し、実施例３と同様にして、経時的な発泡抑制効果の持続性を確認したところ、発泡抑制効果の持続性はほとんど知見されなかった。
【００４５】
＜参考例１＞
上記実施例１において、発泡抑制インキにポリビニルアルコール樹脂を添加しない以外は上記実施例１と同様にして参考例１の転写シートを作成した。この転写シートについて、実施例３と同様にして、経時的な発泡抑制効果の持続性を確認したところ、実施例１の転写シートと同等の結果であった。但し、発泡抑制インキ中の発泡抑制剤が、発泡抑制インキの印刷運転中に沈澱し易く、安定してグラビア印刷を行なうことが困難であった。
【００４６】
＜参考例２＞
上記実施例１において、発泡抑制剤をアミンで溶解せず、そのまま添加した発泡抑制インキを使用した以外は、上記実施例１と同様にして、参考例２の転写シートを作成した。この転写シートについて、実施例３と同様にして、経時的な発泡抑制効果の持続性を確認したところ、実施例１の転写シートと同等の結果であった。但し、発泡抑制インキ中の発泡抑制剤が、発泡抑制インキの印刷運転中に沈澱し易く、安定してグラビア印刷を行なうことが困難であった。
【００４７】
＜参考例３＞
上記実施例１において、発泡抑制剤をアミンとして炭素数が長く２８１℃の高融点のアルキドアミンで溶解して添加した発泡抑制インキを使用した以外は、上記実施例１と同様にして、参考例３の転写シートを作成した。この転写シートについて、実施例３と同様にして、経時的な発泡抑制効果の持続性を確認したところ、実施例１の転写シートと同等の結果であった。但し、熱転写時に発泡抑制インキ層の塗膜にアミンが残留してしまい、結果として発泡抑制インキ層には、アミン独特のタックが残ってしまう結果となったため、安定した熱転写性が得られず、熱転写を安定して行うことが困難であった。
【００４８】
＜参考例４＞
上記実施例１において、体質顔料を全く添加しない発泡抑制インキを使用した以外は、上記実施例１と同様にして、参考例４の転写シートを作成した。この転写シートについて、実施例３と同様にして、経時的な発泡抑制効果の持続性を確認したところ、実施例１の転写シートと同等の結果であった。但し、グラビア印刷直後の発泡抑制インキ層の塗膜表面にタックが発生し、印刷機のロール等への付着が発生し易く、安定して転写シートを印刷作成することが困難であった。
【００４９】
＜参考例５＞
上記実施例１において、体質顔料として硫酸バリウムを添加した発泡抑制インキを使用した以外は、上記実施例１と同様にして、参考例５の転写シートを作成した。この転写シ
ートについて、実施例３と同様にして、経時的な発泡抑制効果の持続性を確認したところ、実施例１の転写シートと同等の結果であった。但し、発泡抑制インキのグラビア印刷中に、発泡抑制インキが版のセルに詰まり易く、安定して転写シートを印刷作成することが困難であった。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の転写シートの積層構成の一例を説明する側断面図。
【符号の説明】
【００５１】
１…用紙  ２…オレフィン樹脂  ３…基材シート  ４…発泡抑制インキ層
５…柄インキ層  ６…隠蔽層
【図１】
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