(57)【要約】      （修正有）【課題】  優れた耐熱性、剛性を持ち、且つ成形性の良好な改質ポリカーボネート樹脂を提供する。【解決手段】  全二官能成分の２．５〜９５モル％が９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンであり、９５〜２．５モル％が特定のジヒドロキシ成分であり、且つ１〜５０モル％が特定の二価フェノール、炭素原子数４〜３５の鎖状または脂環状の脂肪族ジカルボン酸または特定のエステル形成性誘導体である二官能成分とカーボネート前駆物質を反応せしめて得られることを特徴とする改質ポリカーボネート樹脂。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
全二官能成分の２．５〜９５モル％が９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンであり、９５〜２．５モル％が下記一般式［１］
【化１】
2005232252.tif 000019
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲン原子であり、Ｗは単結合、炭素原子数１〜２０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＯまたはＣＯＯ基である。］
で表されるジヒドロキシ成分であり、且つ１〜５０モル％が下記一般式［２］
【化２】
2005232252.tif 000020
［但し、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４の脂肪族基、Ｘは炭素原子数４〜３５の分岐してもよい脂肪族炭化水素または炭素原子数１０〜３５の芳香族基を含んでもよい脂肪族炭化水素である。］で表される二価フェノール、炭素原子数４〜３５の鎖状または脂環状の脂肪族ジカルボン酸または下記一般式［３］
【化３】
2005232252.tif 000021
［但し、Ｙは炭素原子数４〜３５の分岐してもよい鎖状または脂環状の脂肪族炭化水素、ＺはＣｌまたは炭素原子数１〜４の脂肪族基である。］で表されるそのエステル形成誘導体である二官能成分とカーボネート前駆物質を反応せしめて得られることを特徴とする改質ポリカーボネート樹脂。
【請求項２】
一般式［２］で表される二価フェノールが炭素数４〜１２のジオールのヒドロキシ安息香酸ジエステルである請求項１記載の改質ポリカーボネート樹脂。
【請求項３】
脂肪族ジカルボン酸がドデカン二酸である請求項１記載の改質ポリカーボネート樹脂。
【請求項４】
前記９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンは、その１０ｇをエタノール５０ｍｌに溶解した溶液を光路長３０ｍｍで測定したｂ値が６．０以下である請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項５】
一般式［１］で表される化合物が、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及び／またはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソブロピルベンゼンである請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項６】
請求項１〜５記載の芳香族ポリカーボネート樹脂からなる成形品。
【請求項７】
成形品がピックアップレンズ、カメラレンズ、マイクロアレーレンズ、プロジェクターレンズ及びフレネルレンズなどのレンズ、プリズム及び光ファイバーなどの光路変換部品、リフローハンダ付け部品、光ディスク、プラスチックミラー、各種筐体、トレイまたは容器である請求項６記載の成形品。
【請求項８】
請求項１〜５記載の芳香族ポリカーボネート樹脂からなるフィルムまたはシート。
【請求項９】
フィルムまたはシートが位相差フィルム、プラセル基板、光ディスクの保護フィルム、導光板または拡散板である請求項８記載のフィルムまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改質ポリカーボネート樹脂に関する。さらに詳しくは優れた耐熱性、剛性を有する、成形性の改善されたポリカーボネート樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ビスフェノールＡにカーボネート前駆物質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱性、機械的特性、寸法安定性が優れているがゆえにエンジニアリングプラスチックとして多くの分野に広く使用されている。
近年、軽薄短小化が進み、更なる耐熱性、剛性の向上したポリカーボネート樹脂が求められている。
【０００３】
ポリカーボネート樹脂の耐熱性、剛性を向上するためには、一般的に嵩高い動きにくい構造を有するビスフェノール類を用いる方法があり、種々のポリカーボネート樹脂が提案されている。中でも、特定のフルオレン構造を有するポリカーボネート樹脂が提案されている（例えば特許文献１，２参照）。しかしながら、これらの構造を有するポリカーボネート樹脂は分子が動きにくい構造のため耐熱性は高いが、溶融流動性は必ずしもよくなく、射出成形性、押出成形性には問題があった。
【０００４】
溶融流動性を改善するために、脂肪族ジカルボン酸を共重合する方法（例えば特許文献３参照）や脂肪族ジオールのヒドロキシ安息香酸ジエステルを共重合する方法（例えば特許文献４参照）が提案されているが、耐熱性が十分であり、かつ作業性が優れた樹脂はいまだ見出されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１７４４２４号公報
【特許文献２】特開平８−１３４１９８号公報
【特許文献３】特開平６−２４８０６３号公報
【特許文献４】特開平９−５２９４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、優れた耐熱性、剛性を持ち、且つ成形性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明者はこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、特定の二価フェノールまたは二官能化合物の特定割合をポリカーボネート前駆物質と反応せしめた芳香族ポリカーボネート系共重合体とすることによって、上記目的を達成することを見出し、本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明によれば、全二官能成分の２．５〜９５モル％が９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンであり、９５〜２．５モル％が下記一般式［１］
【０００９】
【化１】
2005232252.tif 000002
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基またはハロゲンであり、Ｗは単結合、炭素原子数１〜２０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＯまたはＣＯＯ基である。］
で表されるジヒドロキシ成分であり、かつ１〜５０モル％が下記一般式［２］
【００１０】
【化２】
2005232252.tif 000003
［但し、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４の脂肪族基、Ｘは炭素原子数４〜３５の分岐してもよい脂肪族炭化水素または炭素原子数１０〜３５の芳香族基を含んでもよい脂肪族炭化水素である。］で表される二価フェノール、炭素原子数４〜３５の鎖状または脂環状の脂肪族ジカルボン酸または下記一般式［３］
【００１１】
【化３】
2005232252.tif 000004
［但し、Ｙは炭素原子数４〜３５の分岐してもよい鎖状または脂環状の脂肪族炭化水素、ＺはＣｌまたは炭素原子数１〜４の脂肪族基である。］で表されるそのエステル形成性誘導体である二官能成分とカーボネート前駆物質を反応せしめて得られることを特徴とする改質ポリカーボネート樹脂が提供される。
【００１２】
本発明の改質ポリカーボネート樹脂は、それを構成する芳香族ジヒドロキシ成分として、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが全二官能成分の２．５〜９５モル％、好ましくは５〜９５モル％、さらに好ましくは２０〜８５モル％である。２．５モル％未満の場合、本発明の目的である耐熱用材料として不満足な性質となり好ましくない。
【００１３】
前記９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンは、その１０ｇをエタノール５０ｍｌに溶解した溶液を光路長３０ｍｍで測定したｂ値が好ましくは６．０以下、より好ましくは５．５以下であり、さらに好ましくは５．０以下である。ｂ値が上記範囲内であれば、得られるポリカーボネート共重合体から形成される成形体は色相および強度が高く、延伸フィルム特性も良好となり好ましい。
【００１４】
通常、この９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンはｏ−クレゾールとフルオレノンの反応によって得られる。前記特定のｂ値を有する９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンは、特定の処理を行い不純物を除去することによって得ることができる。具体的には、ｏ−クレゾールとフルオレノンの反応後に、未反応のｏ−クレゾールを留去した後、残さをアルコール系、ケトン系またはベンゼン誘導体系の溶媒に溶解し、これに活性白土または活性炭を加えてろ過後、ろ液から結晶化した生成物をろ過して精製された９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンを得ることができる。除去される不純物としては、２，４′−ジヒドロキシ体、２，２′−ジヒドロキシ体および構造不明の不純物等である。かかる精製に用いるアルコール系の溶媒としてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール、ケトン系の溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等の低級脂肪族ケトン類およびこれらの混合物が好ましく、ベンゼン誘導体系の溶媒としてはトルエン、キシレン、ベンゼンおよびこれらの混合物が好ましい。溶媒の使用量はフルオレン化合物が十分に溶解する量であれば足り、通常フルオレン化合物に対して２〜１０倍量程度である。活性白土としては市販されている粉末状または粒状のシリカ−アルミナを主成分とするものが用いられる。また、活性炭としては市販されている粉末状または粒状のものが用いられる。
【００１５】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体において用いられる上記一般式[１]で示される他のジヒドロキシ成分としては、通常芳香族ポリカーボネートのジヒドロキシ成分として使用されているものであればよく、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサンなどが挙げられ、なかでもビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＭが好ましく、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００１６】
本発明の上記一般式［２］で表される二価フェノールの具体例としては例えば、１，６−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ヘキサン、１，６−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ヘキサン、１，６−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ヘキサン、１，３−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ネオペンチル、１，３−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ネオペンチル、１，３−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ネオペンチル、１，９−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ノナン、１，９−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ノナン、１，９−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ノナン、２，８−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ノナン、２，８−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ノナン、２，８−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ノナン、１，１０−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デカン、１，１０−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）デカン、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカン、２，９−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デカン、２，９−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）デカン、２，９−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカン、１，１１−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ウンデカン、１，１１−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ウンデカン、１，１１−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ウンデカン、２，１０−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ウンデカン、２，１０−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ウンデカン、２，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ウンデカン、１，１２−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ドデカン、１，１２−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ドデカン、１，１２−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ドデカン、２，１１−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）ドデカン、２，１１−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）ドデカン、２，１１−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）ドデカン、１，２０−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）エイコサン、１，２０−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）エイコサン、１，２０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）エイコサン、２，１９−ビス（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）エイコサン、２，１９−ビス（ｍ−ヒドロキシ安息香酸）エイコサン、２，１９−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）エイコサン等が挙げられる。また９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンからの脂肪族アルコール類、例えばグリコールエーテルである９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−メチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−メチル−４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−メチル−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシエトキシ）フェニル］フルオレン等と上記ヒドロキシ安息香酸とのジエステル類も使用できる。
【００１７】
本発明の改質ポリカーボネート樹脂の製造に使用する脂肪族ジカルボン酸としては例えば、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、１，２−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、ホモピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−スピロ（３．３）ヘプタンジカルボン酸が挙げられる。またそのエステル形成誘導体としてはそれらの酸クロライド、低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００１８】
かかる二官能成分の使用量は、全二官能成分の１〜５０モル％になる範囲から選択される。１モル％未満では十分な改質効果が得られず、５０モル％を越えると得られる改質ポリカーボネート樹脂のガラス転移点が低くなりすぎて実用性がなくなる。５〜３０モル％が特に好ましい。
【００１９】
本発明の芳香族ポリカーボネートは、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【００２０】
カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。二官能成分として、ジカルボン酸を用いる場合には、ホスケン化反応中はＰＨを７〜９に保持し、次いで重合反応中はＰＨを１０〜１２に保持するのが好ましい。
【００２１】
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。
【００２２】
また、反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００２３】
本発明の芳香族ポリカーボネートは、その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート共重合体は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。
【００２４】
かかる単官能フェノール類としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノール或いは低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００２５】
【化４】
2005232252.tif 000005
［式中、Ａは水素原子、炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数である。］
【００２６】
前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００２７】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基或いは脂肪族エステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用することができ、これらを用いて芳香族ポリカーボネート共重合体の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤または分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融流動性が改良され、成形加工が容易となるばかりでなく、物性も改良される。特に樹脂の吸水率を低くする効果があり、好ましく使用される。これらは下記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｈ］で表される。
【００２８】
【化５】
2005232252.tif 000006
【００２９】
【化６】
2005232252.tif 000007
【００３０】
【化７】
2005232252.tif 000008
【００３１】
【化８】
2005232252.tif 000009
【００３２】
【化９】
2005232252.tif 000010
【００３３】
【化１０】
2005232252.tif 000011
【００３４】
【化１１】
2005232252.tif 000012
【００３５】
【化１２】
2005232252.tif 000013
【００３６】
［前記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｈ］中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｔは単結合または上記Ｘと同様の結合を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。
Ｑはハロゲン原子または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の一価の脂肪族炭化水素基を示し、ｐは０〜４の整数を示し、Ｙは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｗ１は水素原子、−ＣＯ−Ｒ１７、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１８またはＲ１９である、ここでＲ１７、Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の一価の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜８、好ましくは５〜６の一価の脂環族炭化水素基または炭素数６〜１５、好ましくは６〜１２の一価の芳香族炭化水素基を示す。
ａは４〜２０、好ましくは５〜１０の整数を示し、ｍは１〜１００、好ましくは３〜６０、特に好ましくは４〜５０の整数を示し、Ｚは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｗ２は水素原子、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の一価の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜８、好ましくは５〜６の一価の脂環族炭化水素基または炭素数６〜１５、好ましくは６〜１２の一価の芳香族炭化水素基を示す。］
【００３７】
これらのうち好ましいのは、［Ｉ−ａ］および［Ｉ−ｂ］の置換フェノール類である。この［Ｉ−ａ］の置換フェノール類としては、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体例としては、例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノールなどを挙げることができる。
【００３８】
また、［Ｉ−ｂ］の置換フェノール類としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好適であって、その具体例としては、例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００３９】
前記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｇ］で示される置換フェノール類または置換安息香酸クロライドにおいて置換基の位置は、ｐ位またはｏ位が一般的に好ましく、その両者の混合物が好ましい。
【００４０】
前記単官能フェノール類は、得られた芳香族ポリカーボネート共重合体の全末端に対して少なくとも５モル％、好ましくは少なくとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また単官能フェノール類は単独でもしくは２種以上混合して使用してもよい。
【００４１】
また、本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体において、９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが、全芳香族ヒドロキシ成分の６０モル％以上である場合は、樹脂の流動性が低下することがあり、そのため前記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｇ］で示される置換フェノール類または置換安息香酸クロライド類を末端停止剤として使用することが好ましい。
【００４２】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸あるいはその誘導体を共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。また少量の３官能化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであってもよい。
【００４３】
かくして得られたポリカーボネート樹脂溶液からポリカーボネート樹脂を生成する方法としては、非晶性ポリマーの造粒方法として従来公知の方法が用いられる。すなわち歯付きニーダー法、非溶剤を少量用いる方法、スチームチューブドライヤー法があるが、中でも歯付きニーダー法が好ましい。かくして得られたポリカーボネート樹脂パウダーは、溶媒を留去後、乾燥機にて乾燥してポリカーボネート樹脂パウダーが得られる。
【００４４】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は、そのガラス転移点が１６０℃以上、１９０℃以下が好ましく、１８０℃以下が更に好ましい。
【００４５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、離型剤、蛍光増白剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、抗菌剤等改質改良剤を適宜添加して用いることができる。
【００４６】
蛍光増白剤としては、合成樹脂等の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられるものであれば特に制限はなく、例えばスチルべン系、ベンズイミダゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。
【００４７】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤が使用される。
【００４８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−α−クミル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００４９】
なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールが好ましく、更に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００５０】
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系の例えば商品名チヌビン４００（チバスペシャルティーケミカル社製）が好ましい。
【００５１】
ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６又は１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、１，３，５−トリス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼンなどが挙げられるが、中でも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００５２】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。これらの紫外線吸収剤は単独で用いても、二種以上併用してもよい。
【００５３】
これらの紫外線吸収剤は、ポリカーボネート樹脂と紫外線吸収剤との合計量を１００重量％として０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０２〜３重量％であり、特に好ましくは０．０５〜２重量％である。０．０１重量％未満では紫外線吸収性能が不十分で、５重量％を超えると樹脂の色相が悪化することがあるので好ましくない。
【００５４】
本発明では、ブルーイング剤を用いてもよく、かかるブルーイング剤としては、例えばバイエル（株）製のマクロレックスバイオレット、三菱化学（株）製のダイアレジンバイオレット、ダイアレジンブルー、サンド（株）製のテラゾールブルー等が挙げられ、最も好適なものとしてマクロレックスバイオレットが挙げられる。これらのブルーイング剤は好ましくは０．１〜３ｐｐｍ、より好ましくは０．３〜１．５ｐｐｍ、最も好ましくは０．３〜１．２ｐｐｍの濃度で芳香族ポリカーボネート樹脂中に配合される。
【００５５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には必要に応じて、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸およびこれらのエステルよりなる群から選択された少なくとも１種のリン化合物を配合することができる。かかるリン化合物の配合量は、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に対して０.０００１〜０.０５重量％が好ましく、０.０００５〜０.０２重量％がより好ましく、０.００１〜０.０１重量％が特に好ましい。このリン化合物を配合することにより、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性が向上し、成形時における分子量の低下や色相の悪化が防止される。
【００５６】
かかるリン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸およびこれらのエステルよりなる群から選択される少なくとも１種のリン化合物であり、好ましくは下記一般式
【００５７】
【化１３】
2005232252.tif 000014
【００５８】
【化１４】
2005232252.tif 000015
【００５９】
【化１５】
2005232252.tif 000016
【００６０】
【化１６】
2005232252.tif 000017
【００６１】
［式中、Ｒ５〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチルなどの炭素数６〜１５のアリール基またはベンジル、フェネチルなどの炭素数７〜１８のアラルキル基を表し、また１つの化合物中に２つのアルキル基が存在する場合は、その２つのアルキル基は互いに結合して環を形成していてもよい。］
よりなる群から選択された少なくとも１種のリン化合物である。
【００６２】
上記（１）式で示されるリン化合物としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００６３】
上記（２）式で示されるリン化合物としては、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどが挙げられ、上記（３）式で示されるリン化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイトなどが挙げられ、また上記（４）式で示される化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピルなどが挙げられる。
【００６４】
これらのリン化合物のなかで、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイトが好ましく使用される。
【００６５】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を添加することができる。その例としてはフェノール系酸化防止剤を示すことができ、具体的には例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい添加量の範囲はポリカーボネート共重合体に対して０．０００１〜０．０５重量％である。
【００６６】
さらに本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステルを加えることもできる。
【００６７】
かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルであるのが好ましい。また、かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
【００６８】
かかるアルコールと高級脂肪酸とのエステルの配合量は、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に対して０.０１〜２重量％が好ましく、０.０１５〜０.５重量％がより好ましく、０.０２〜０.２重量％がさらに好ましい。配合量がこの範囲内であれば離型性に優れ、また離型剤がマイグレートし金属表面に付着することもなく好ましい。
【００６９】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体には、さらに滑剤、充填剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で添加することもできる。
【００７０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂から成形品を得る方法としては、射出成形、押し出し成形、ブロー成形等が用いられ、フィルムやシートを製造する方法としては、厚みの均一性に優れ、ゲル、ブツ、フィッシュアイ、スクラッチ等の光学欠点の生じない方法が好ましく、例えば溶融押出し法、カレンダー法等が挙げられる。
【００７１】
かかる方法により製造された成形品は光透過性が高く、その上耐熱性、剛性が高いため、ソリが少なく、色調の優れた光学成形品に好適に用いられる。
【発明の効果】
【００７２】
本発明の改質ポリカーボネート樹脂は、優れた耐熱性、剛性を持ち、且つ溶融流動性にも優れているので、射出成形、押出成形にて色調の優れた成形品が得られ、また、キャスティングの溶解性も極めて良好である等本発明がもたらす工業的効果は格別である。
【実施例】
【００７３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法によった。
（１）比粘度：ポリマー０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解し２０℃の温度で測定した。
（２）ガラス転移点（Ｔｇ）：ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣ２９１０により測定した。
（３）モノマー溶液のｂ値：試料１０ｇを５０ｍｌのエタノールに溶解し光路長３０ｍｍの試料管にて日本電色（株）色差計３００Ａを用いて測定した。
（４）ＢＣＦモル％：日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定した。
（５）全光線透過率：ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に準拠して日本電色（株）ＭＤＨ−３００Ａを用いて測定した。
（６）溶融流動性（ＭＦＲ）：ＪＩＳ  Ｋ−７２１０に準拠し、東洋精機（株）製セミオートメルトインデクサーを用いて２８０℃、荷重２．１６ｋｇで１０分間に流出したポリマー量で示した。
【００７４】
［実施例１］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２４６２３部、４８％水酸化ナトリウム水溶液４１５３部を入れ、エタノール溶液でのｂ値が３．０の９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ビスクレゾールフルオレン”と略称することがある）１７４３．２部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下“ビスフェノールＡ”と略称することがある）２４５３．４部、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカン７０７．９部およびハイドロサルファイト８部を溶解した後、塩化メチレン１８１８８部を加えた後撹拌下１５〜２５℃でホスゲン１９９４部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０２．５部を塩化メチレン３３０部に溶解した溶液および４８％水酸化ナトリウム水溶液６９２．１部を加え、乳化後、トリエチルアミン５．８部を加えて２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗したのち塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで、塩化メチレン相を脱水後塩化メチレンを蒸発してポリカーボネートパウダースラリーを得た。得られたスラリーは、粉砕後熱水にて溶媒を留去して後乾燥してパウダーを得た。得られたポリカーボネートはビスクレゾールフルオレン、ビスフェノールＡ、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカンの構成単位の比がモル比で２７：６３：１０であった（ポリマー収率９６％）。またこのポリマーの比粘度は０.３３５、Ｔｇは１６５℃であった。このパウダー１００部にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５部、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０１部、ペンタエリスリトールテトラステアレート０．０３部を混合し、ベント付き押出機により押出機温度２８０〜３２０℃、ダイス温度２９０℃、ベント部の真空度を２７ｋＰａに保持して、溶融押し出ししペレット化した。このペレットを１２０℃、４時間乾燥後、溶融流動性を評価した結果を表１に示す。
【００７５】
［比較例１］
実施例１のビスクレゾールフルオレンを１９３６．９部、ビスフェノールＡを２７２６部とし、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカンを用いない以外は実施例１と同様にしてパウダーを得た。得られたポリカーボネートはビスクレゾールフルオレンとビスフェノールＡとの構成単位の比がモル比で３０：７０であった（ポリマー収率９７％）。またこのポリマーの比粘度は０.３３７、Ｔｇは１９０℃であった。このパウダー１００部にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５部、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０１部、ペンタエリスリトールテトラステアレート０．０３部を混合し、ベント付き押出機により押出機温度２８０〜３２０℃、ダイス温度２９０〜３３０℃、ベント部の真空度を２７ｋＰａに保持して、溶融押し出ししペレット化した。このペレットを１２０℃、４時間乾燥後、溶融流動性を評価した結果を表１に示す。
【００７６】
［実施例２］
実施例１のビスクレゾールフルオレンの使用量を２５８２．５部、ビスフェノールＡの使用量を１５５７．７部、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカンの使用量を１４１４．２部とする以外は実施例１と同様にしてビスクレゾールフルオレン、ビスフェノールＡ、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカンの比がモル比で４０：４０：２０であるポリマーを得た（収率９６％）。このポリマーの比粘度は０．３２３、Ｔｇは１６０℃であった。このパウダーを実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
【００７７】
［比較例２］
実施例２のビスクレゾールフルオレンの使用量を３１７１．４部、ビスフェノールＡの使用量を１９１３部とし、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカンを使用しない以外は実施例２と同様にしてビスクレゾールフルオレンとビスフェノールＡの比がモル比で５０：５０であるポリマーを得た（収率９６％）。このポリマーの比粘度は０．３２０、Ｔｇは２０５℃であった。このパウダーを実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
【００７８】
［実施例３］
実施例１と同様の装置にイオン交換水３５３１５部、４８％水酸化ナトリウム３９２０部を入れ、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭと略称）２６５９．４部、ビスクレゾールフルオレン２９０５．３部、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカン７０７．９部およびハイドロサルファイト１４部を溶解した後、塩化メチレン１２７７５部を加え、攪拌下１５〜２０℃でホスゲン１９４６部を４５分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０８．５部と４８％水酸化ナトリウム水溶液７１０．５部を加え乳化後、トリエチルアミン４．５５部を加えて、２８〜３３℃で１時間攪拌して反応を終了した。このものを実施例１と同様に処理してビスフェノールＭ、ビスクレゾールフルオレン、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカン構成単位のモル比が４５：４５：１０であるポリマーを得た（収率９８％）。このものの比粘度は０．２５５、Ｔｇは１６２℃であった。このパウダーを実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
【００７９】
［比較例３］
実施例３のビスフェノールＭの使用量を２９５４．９部、ビスクレゾールフルオレンの使用量を３２２８．１部とし、１，１０−ビス（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカンを使用しない以外は実施例３と同様に処理してビスフェノールＭとビスクレゾールフルオレン構成単位のモル比が５０：５０であるポリマーを得た（収率９７％）。このものの比粘度は０．２５１、Ｔｇは１８０℃であった。このパウダーを実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
【００８０】
［実施例４］
実施例１と同様の装置にイオン交換水２６５６４部及び４８％水酸化ナトリウム水溶液８９３．２部を加え、ドデカン二酸７５４部を溶解させた。この溶液にビスクレゾールフルオレン３２１９．４部、ビスフェノールＡ８３２．３部、塩化メチレン２１０５４部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２４．４部及びトリエチルアミン３７．１部を加え、攪拌下１８〜２５℃の温度でＰＨ７〜８を保つように滴下漏斗から水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながらホスゲン２２７３．６部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、溶液のＰＨを１０〜１２にして２８〜３３℃で約１時間攪拌して反応を終了した。このものを実施例１と同様に処理してビスクレゾールフルオレン、ビスフェノールＡ、ドデカンニ酸構成単位のモル比が５６：２４：２０であるポリマーを得た（収率９６％）。このパウダーの比粘度は０．２８５、Ｔｇは１７１℃であった。このパウダーを実施例１と同様に処理して評価した結果を表１に示す。
【００８１】
［比較例４］
比較例１のビスクレゾールフルオレンの使用量を４５１９．４部、ビスフェノールＡの使用量を１１６８．３部とし、ドデカン二酸を使用しない以外は比較例１と同様にしてビスクレゾールフルオレンとビスフェノールＡの構成単位のモル比が７０：３０のポリマーを得た（収率９８％）。このものの比粘度は０．２９５、Ｔｇは２２６℃であった。このパウダーを実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
【００８２】
［比較例５］
実施例１のビスクレゾールフルオレンをビスフェノールフルオレン１６１３．５部とした以外は実施例１と同様にしてパウダーを得た。得られたポリカーボネートはビスフェノールフルオレン、ビスフェノールＡ、安息香酸デカン構成単位の比がモル比で２７：６３：１０であった（ポリマー収率９５％）。またこのポリマーの比粘度は０.３３４、Ｔｇは１７８℃であった。このパウダーを実施例１と同様に処理して、溶融流動性を評価した結果を表１に示す。しかしながら、この実験終了後、ビスフェノールフルオレンによると思われる皮膚のかぶれが生じた。
【００８３】
［実施例５］
実施例４で得られたペレットを日立造船産業（株）製ＳＨＴ６５押出機を用いて、シリンダー温度２８０〜３３０℃、ベント真空度２６．６Ｐａの条件で幅２２０ｍｍのフィルム状に押出し、ロールに巻き取った。このフィルムの表面は平滑で、平均厚みは０．２ｍｍであった。このものの光弾性定数は３０×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎｅ、波長５５０ｎｍの光線を用いたレターデーションは４．０ｎｍであった。さらに、このフィルムを温度１８０℃で１．９倍に幅自由一軸延伸し、位相差フィルムを得た。フィルム全幅のレタデーションの最大値と最小値の差は５ｎｍ、フィルム法線方向のレタデーションと法線から４０度斜め入射した時のレタデーションの差の割合（視野角特性）は７．２％と良好であった。
【００８４】
［比較例６］
比較例４で得られたペレットを実施例５と同様の装置を用いて押出しフィルムの作製を試みたが、溶融粘度が高く満足な押出しフィルムは得られなかった。
【００８５】
【表１】
2005232252.tif 000018