(57)【要約】【課題】  ガス抜けやボトル中身の品質劣化を抑制し、中身が本来有する風味等を長期間保持できるストレッチラベルを得る。【解決手段】  ガスバリア性ストレッチラベルは、ガスバリア性樹脂層と該ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面に設けられた自己伸縮性樹脂層とで構成されている。ガスバリア性樹脂層を構成する樹脂として、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン（塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体）、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。自己伸縮性樹脂層を構成する樹脂として、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン系ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。【選択図】        図１
2005221982.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスバリア性樹脂層と該ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面に設けられた自己伸縮性樹脂層とで構成されているガスバリア性ストレッチラベル。
【請求項２】
請求項１記載のガスバリア性ストレッチラベルを筒状に形成した筒状ラベルを、プラスチック製のボトル本体の外周面に装着したラベル付プラスチック製ボトル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック製ボトルに装着するガスバリア性に優れたストレッチラベルと、該ラベルをボトル本体の外周面に装着したラベル付プラスチック製ボトルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート製容器（いわゆるＰＥＴボトル）等のプラスチック製ボトルに装着されるラベルとして、弾性力を有するフィルムを筒状に形成し、外力が加えられることにより伸張し、且つ該外力が解除されることによりほぼ元の形状に縮径するストレッチラベルが知られている。このストレッチラベルは、それを径大となるように伸張させて被装着物に外嵌した後、外力を解除すると、弾性力によって縮径し、被装着物に装着される。
【０００３】
従来、このストレッチラベルを構成するベースフィルムの材料として、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体やこれらの混合物が用いられていた。また、特開平９−２９７５３９号公報には、シングルサイト系メタロセン触媒を用いて重合された密度が０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ３０〜１５０μｍのフィルムで、特定の物性を有するストレッチラベル用のフィルムが開示されている。さらに、特開２０００−３０５４６０号公報には、ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたストレッチラベルであって、前記ベースフィルムが、鎖状オレフィン系重合体からなる中心層と、該中心層の両側に積層された非晶性環状オレフィン系重合体からなる表面層とで構成されているストレッチラベルが開示されている。
【０００４】
上記ストレッチラベルは、装着後にボトルが微妙に変形した場合であっても、弾性力により縮径して被装着物に密着するので、ラベルのずれが生じにくいという利点がある。また、薄肉ボトル等のボトル本体の耐熱性が低い場合や、ビタミン、医薬品、食用油等の熱に弱い内容物に用いる場合には熱収縮により装着するシュリンクラベルを使用できない場合があり、有用性が高い。しかし、これらのストレッチラベルは、ラベルを構成するフィルムを通してガス（二酸化炭素、酸素等）が透過するので、ガス抜けや品質劣化を十分に防止することはできない。例えば炭酸飲料入りＰＥＴボトル等の場合にはガス抜けが生じ、中身が本来有している清涼感などの特徴が失われやすい。また、内容物が酸素に弱い場合には、時間と共に品質の劣化が進行する。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２９７５３９号公報
【特許文献２】特開２０００−３０５４６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、ガス抜けやボトル中身の品質劣化を抑制し、中身が本来有する風味等の特性を長期間保持できるストレッチラベル及びラベル付プラスチック製ボトルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、中心にガスバリア性樹脂層を設け、この層の少なくとも片側の面に自己伸縮性樹脂層を設けたストレッチラベルを筒状にしてプラスチック製ボトルに装着すると、ガスバリア性樹脂層のガスバリア性と自己伸縮性樹脂層の自己伸縮性（ストレッチ性）により容器と密着することとの相乗的効果により、ボトル中身の品質を長期間保持できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、ガスバリア性樹脂層と該ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面に設けられた自己伸縮性樹脂層とで構成されているガスバリア性ストレッチラベルを提供する。
【０００９】
本発明は、また、上記のガスバリア性ストレッチラベルを筒状に形成した筒状ラベルを、プラスチック製のボトル本体の外周面に装着したラベル付プラスチック製ボトルを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ガスバリア性樹脂層のガスバリア効果と自己伸縮性樹脂層の自己伸縮性（ストレッチ性）による容器密着効果との相乗効果によりガス抜けや酸化等によるボトル中身の品質劣化が顕著に抑制され、ボトルの中身が本来有する風味等の特徴を長期間保持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明のガスバリア性ストレッチラベルの一例を示す概略断面図であり、図２は本発明のガスバリア性ストレッチラベルの他の例を示す概略断面図である。図３は図１のガスバリア性ストレッチラベルより形成した筒状ラベルをプラスチック製ボトル本体直胴部の外周面に装着する際の状態を示す斜視図である。
【００１２】
図１において、ガスバリア性ストレッチラベル１は、ガスバリア性樹脂層２と、該ガスバリア性樹脂層２の両面にそれぞれ接着剤層４，４を介して積層された自己伸縮性樹脂層３，３と、一方の自己伸縮性樹脂層３の表面に形成された印刷層６とで構成されている。なお、本明細書において、ラベルのうち印刷層を除くフィルム部分をベースフィルム５と称する。
【００１３】
ガスバリア性樹脂層２としては、酸素、二酸化炭素等のガスに対してバリア性を有し、しかもラベルのストレッチ性をなるべく損なわないような樹脂層であるのが好ましい。ガスバリア性樹脂層２を構成する樹脂（ガスバリア性樹脂）としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン（塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体）、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミドが好ましい。
【００１４】
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）におけるエチレン単位の含有量は、ガスバリア性の付与及びラベルのストレッチ性保持の観点から、通常２０〜５０モル％、好ましくは３０〜４５モル％程度である。また、同様の観点から、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の融点は、１５０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１７０℃程度、密度（２０℃）は１．００〜１．４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは１．１０〜１．２０ｇ／ｃｍ3程度である。より低密度の方がストレッチ性は向上するが、ガスバリア性は小さくなり、より高密度の方がガスバリア性は大きいが、ストレッチ性は低下する。
【００１５】
ポリアミドとしては、ラクタムの開環重合により得られるポリアミド−６、ポリアミド−１２等、ジアミンと二塩基酸の縮重合により得られるポリアミド−６６、ポリアミド−６１０、ＭＸＤ−６等、ω−アミノ酸の自己縮重合により得られるポリアミド−１１等が挙げられる。これらの中でもＭＸＤ−６が特に好ましい。ＭＸＤ−６の融点は、２００〜２６０℃、好ましくは２３５〜２４５℃程度、密度（２０℃）は１．００〜１．８０ｇ／ｃｍ3、好ましくは１．５０〜１．７０ｇ／ｃｍ3程度である。上記と同様、より低密度の方がストレッチ性は向上するが、ガスバリア性は小さくなり、より高密度の方がガスバリア性は大きいが、ストレッチ性は低下する。
【００１６】
前記ガスバリア性樹脂層２は、ガスバリア性樹脂を含む単層であってもよく、基材上にガスバリア性層（例えば、ポリ塩化ビニリデン層等のガスバリア性樹脂層、ガスバリア性無機質含有層など）をコーティング、溶融押出し等により形成した積層体であってもよい。前記基材としては、伸縮に耐えられる材質であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなるフィルムなどが例示される。また、ガスバリア性樹脂層２は複数のガスバリア性樹脂層からなる複層であってもよい。
【００１７】
ガスバリア性樹脂層２は、ガスバリア性樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。このような樹脂として、後述の自己伸縮性樹脂が好ましい。ガスバリア性樹脂層２をガスバリア性樹脂と自己伸縮性樹脂層３に用いる樹脂とで構成すると、ガスバリア性樹脂層２と自己伸縮性樹脂層３との接着性が向上するため、図２に示されるガスバリア性ストレッチラベル１１のように、ガスバリア性樹脂層２上に自己伸縮性樹脂層３を接着剤層４を介することなく積層できる。また、自己伸縮性樹脂を配合することによりガスバリア性樹脂層２が軟らかくなるのでラベル全体の伸縮性も向上し、ひいてはラベルとボトルとの密着性が向上する。ガスバリア性樹脂層２に自己伸縮性樹脂を配合する場合の配合量は、ガスバリア性樹脂層２全体の５〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％程度である。
【００１８】
ガスバリア性樹脂層２の厚みは、ガスバリア性を付与でき且つラベルのストレッチ性を損なわない範囲で適宜選択できるが、例えばガスバリア性樹脂がＥＶＯＨ等の場合は５〜３０μｍ、好ましくは６〜１５μｍ程度であり、ＭＸＤ−６等の場合は１５〜６０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度である。厚みが小さすぎるとガスバリア性が低下しやすくなり、厚みが大きすぎるとストレッチ性が低下しやすくなる。
【００１９】
接着剤層４を構成する樹脂としては、ガスバリア性樹脂層２と自己伸縮性樹脂層３とを接着可能な樹脂であればよく、例えば、変性ポリオレフィンなどの接着性ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等のエチレン系共重合体などの熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤層４の厚みは、例えば０．５〜１５μｍ、好ましくは５〜１０μｍ程度である。
【００２０】
自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂としては、自己伸縮性を有する樹脂であればよく、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン系ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、線状低密度ポリエチレン、メタロセン系ポリエチレンが好ましい。
【００２１】
線状低密度ポリエチレンは、一般に、エチレンと少量の炭素数４〜８のα−オレフィンとを共重合して得られる。炭素数４〜８のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが例示される。これらのα−オレフィンは１種又は２種以上使用できる。線状低密度ポリエチレンの密度（２０℃）は、例えば０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3程度である。
【００２２】
メタロセン系ポリエチレンとは、メタロセン触媒を用いてエチレンを重合させて得られるポリマーをいう。この場合、コモノマーとして、例えば、前記炭素数４〜８のα−オレフィンなどを少量用いてもよい。前記メタロセン触媒は、通常、メタロセン系遷移金属化合物（チタン、ジルコニウム又はハフニウムと、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオニルなどの配位子とからなる金属錯体）と、有機アルミニウム化合物（例えば、トリエチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム、メチルアルモキサンなどの鎖状又は環状アルモキサンなど）又はホウ素化合物とで構成される。この触媒は、シリカゲル、ゼオライト、ケイソウ土などの担体に担持して使用してもよい。
【００２３】
好ましいメタロセン系ポリエチレンには、メタロセン触媒のなかでも活性点が均一なシングルサイト系メタロセン触媒を用いて得られる密度（２０℃）０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、特に密度（２０℃）０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ3程度の線状低密度ポリエチレンが含まれる。
【００２４】
自己伸縮性樹脂層３は、前記自己伸縮性樹脂の１種又は２種以上で形成されていてもよく、さらに、自己伸縮性を損なわない範囲で他のポリマー、例えば、前記ガスバリア性樹脂などを含んでいてもよい。特に、２つの自己伸縮性樹脂層のうち内面側（ボトル側）に位置する自己伸縮性樹脂層３にガスバリア性樹脂を、例えば１０〜３０重量％程度含有させると、自己伸縮性をさほど損なうことなくガスバリア性を向上できる。また、ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面の自己伸縮性樹脂層は、２層以上の複層で構成してもよい。
【００２５】
自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂（組成物）の密度（２０℃）は、０．８５０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の範囲が特に好ましい。自己伸縮性樹脂層３の厚みは、それぞれ、例えば１０〜７０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度である。
【００２６】
ガスバリア性樹脂層と自己伸縮性樹脂層との比率は、ガスバリア性樹脂層の樹脂の種類等に応じて、ガスバリア性及び自己伸縮性が損なわれない範囲で適宜選択できる。例えば、ガスバリア性樹脂層がＥＶＯＨ等からなる場合には、自己伸縮性樹脂層の総厚みは、ガスバリア性樹脂層２の厚みに対して２〜１８倍、好ましくは４〜１６倍程度である。また、ガスバリア性樹脂層がＭＸＤ−６等からなる場合には、自己伸縮性樹脂層の総厚みは、ガスバリア性樹脂層２の厚みに対して４〜１６倍、好ましくは６〜１４倍程度である。ガスバリア性樹脂層２の比率が大きすぎると自己伸縮性が低下しやすく、逆に小さすぎるとガスバリア性が十分発揮されない。
【００２７】
ベースフィルム５の層構成の代表例としては、ラベル外面側から順に、図１に示されるような自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層／接着剤層／自己伸縮性樹脂層の層構成、図２に示されるような自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成のほか、自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）／ガスバリア性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／ガスバリア性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）の層構成などが挙げられる。
【００２８】
なお、自己伸縮性樹脂層３，３の外側（外面側及び／又は印刷層５との間）に、非晶性環状オレフィン系重合体からなる非晶性樹脂層を設けてもよい。このような非晶性樹脂層を設けると、腰が強くなり、光沢が増すとともに、自然収縮が抑制され、フィルム両端を重ね合わせて溶剤で接合することが可能となる。非晶性環状オレフィン系重合体には、（Ａ）エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンと少なくとも１種の環状オレフィンとの共重合体（以下、「環状オレフィン共重合体」と称することがある）、及び（Ｂ）環状オレフィンの開環重合体又はその水添物が含まれる。
【００２９】
前記重合体（Ａ）及び（Ｂ）における環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、オクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセン、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５−イコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンイコセン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−ウンデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ペンタデセン、ペンタシクロペンタデカジエン、ペンタシクロ［４．７．０．１2,5．０8,13．１9,12］−３−ペンタデセン、ノナシクロ［９．１０．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセンなどの多環式環状オレフィン等が挙げられる。これらの環状オレフィンは、環に、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などのエステル基、メチル基などのアルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
【００３０】
前記環状オレフィン共重合体（Ａ）は、例えば、前記α−オレフィンと環状オレフィンとを、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒中、いわゆるチーグラー触媒や前記メタロセン触媒などの触媒を用いて重合することにより得ることができる。このような環状オレフィン共重合体（Ａ）は市販されており、例えば、商品名「アペル」（三井化学（株）製）などが使用できる。
【００３１】
前記環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ）は、例えば、前記環状オレフィンを、モリブデン化合物やタングステン化合物を触媒としたメタセシス重合（開環重合）に付し、通常、得られたポリマーをさらに水添することにより製造できる。このような重合体（Ｂ）は市販されており、例えば、商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」（日本ゼオン（株）製）などが使用できる。
【００３２】
非晶性樹脂層は前記非晶性環状オレフィン系重合体の１種又は２種以上で形成されていてもよく、さらに必要に応じて他のポリマーを少量含んでいてもよい。非晶性樹脂層の厚みは、例えば０．５〜５．０μｍ、好ましくは１．０〜３．０μｍ程度である。
【００３３】
印刷層６に隣接する層の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。また、前記ガスバリア性樹脂層２、自己伸縮性樹脂層３、非晶性樹脂層には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００３４】
ベースフィルム５の外面側の表面には、損傷防止等のため、アクリル系樹脂などからなるオーバーコート層を設けてもよい。
【００３５】
ベースフィルム５は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、図１に示されるベースフィルム５は、ガスバリア性樹脂層２を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、接着剤層４，４を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、自己伸縮性樹脂層３，３を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式がフィードブロック３種５層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸せずに、或いは必要に応じて、７０〜１１０℃の温度で幅方向（横方向；ＴＤ方向）に延伸処理（延伸倍率２倍未満）することにより得ることができる。また、図２に示されるベースフィルム５は、ガスバリア性樹脂層２を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、自己伸縮性樹脂層３，３を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式がフィードブロック２種３層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸せずに、或いは必要に応じて、７０〜１１０℃の温度で幅方向（横方向；ＴＤ方向）に延伸処理（延伸倍率２倍未満）を施すことにより得ることができる。なお、Ｔダイに代えて環状ダイを用いることもできる。
【００３６】
ベースフィルム５の総厚みは、ストレッチ性とコストの観点からすると、３０〜１５０μｍが好ましく、５０〜１００μｍが特に好ましい。
【００３７】
本発明においては、ベースフィルム５全体の酸素透過度が、１０ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下［１００ｍｌ／ｍ2．ｄａｙ・ＭＰａ以下］（２０℃、３０％ＲＨ；ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６に準拠；モコン法）であるのが好ましい。
【００３８】
本発明において、前記ベースフィルム５の復元率（瞬間歪）［引張試験において、フィルム試験片を一方向Ｘ（例えば、幅方向）に２５％（１．２５倍）引っ張った状態で３秒間保持した後、引張り力を解除した時ののびしろ（単位％）；試験条件ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠、試験片の大きさ２００ｍｍ×１５ｍｍ、標線間距離１００ｍｍ、テストスピード５０ｍｍ／分、温度２３℃、５０％ＲＨ］は、容器との密着性を考慮すると、０〜８％、特に０〜５％の範囲が好ましい。ベースフィルム５の復元率は下記式により求められる。
復元率（％）＝［｛（方向Ｘの引張り力解除後の長さ）−（方向Ｘの元の長さ）｝／（方向Ｘの元の長さ）］×１００
【００３９】
ベースフィルム５の復元率は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率などを適宜選択することにより調整できる。
【００４０】
本発明のガスバリア性ストレッチラベル１（１１）は、上記のようにして得られたベースフィルム５の少なくとも一方の面（通常、内面側）に、グラビア印刷等の慣用の印刷法により所望の画像、文字を印刷して印刷層６を形成することにより製造できる。そして、印刷層６を形成した後、通常、所望の幅の長尺帯状に切断し、印刷面を内側にして、ベースフィルム５のうち前記方向Ｘが周方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤、溶剤、熱融着等で接着した後、必要に応じて所望の長さに切断することにより、筒状のガスバリア性ストレッチラベルとすることができる。なお、ラベルの最内層に、接着剤層を設けてもよい。該接着剤層を構成する接着剤としては、例えば、感熱性接着剤、感圧性接着剤等の公知の接着剤を使用できる。このように接着剤層を設けることにより、ボトルとの密着性が向上し、安定したガスバリア性が得られるため好ましい。接着剤層はラベル最内面の略全面に設けると良いが、上下の周縁部分に設けることも良い。
【００４１】
このようにして得られた筒状のガスバリア性ストレッチラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、通常内容物を充填した被装着物７（例えば、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製ボトル、特にブローボトル）であって、その胴部（直胴部）がラベルの周囲よりも僅かに大きい容器に外嵌した後、ラベル装着装置の拡径アームを抜き取ることにより（図３参照）、該ガスバリア性ストレッチラベル１（１１）を被装着物７に装着できる。この際、被装着物７に外嵌したラベル１（１１）は自己収縮性を有するので、被装着物７が僅かに変形してもラベル自身が縮径して形状変化に追従するため、ボトルとの密着性が維持され、装着位置はほとんどずれることがない。従って、ガスバリア性樹脂層によるガスバリア性がいかんなく発揮される。このため、ボトルの中身としては、熱に不安定なもの、酸素に弱いものを含め、広範囲のもの（例えば、炭酸飲料、清涼飲料水、食品、ビタミン、医薬品、化粧品、洗剤、漂白剤、食用油等）を充填できると共に、中身の充填方法としても種々の方法を採用できる。また、ラベルの装着に熱を用いる必要がないため、薄肉のボトルにも好適に装着できる。
【００４２】
ボトルに装着する前のラベルのＦ１０値［引張試験においてフィルム試験片が１０％伸びたときの引張強さ（単位ＭＰａ）；試験条件ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠、試験片の大きさ２００ｍｍ×１５ｍｍ、標線間距離１００ｍｍ、テストスピード５０ｍｍ／分、温度２３℃、５０％ＲＨ］は、前記Ｘ方向において、通常１〜３０ＭＰａ、好ましくは５〜２０ＭＰａ程度である。Ｆ１０値がこの範囲にあると、ラベルがボトルの形状変化（膨張又は収縮）に極めてよく追従するため、容器との密着性が良好で、ガスバリア性が低下しにくい。なお、Ｆ１０値が小さすぎると、ラベルがやわらかくなりすぎて、ラベル装着時にラベルに皺ができる等の装着不良が発生しやすくなり、容器との密着性が悪くなりやすい。また、Ｆ１０値が大きすぎると、ラベルが硬くなりすぎて、ラベル装着時にラベルが上下にずれる等の装着不良が発生しやすくなると共に、伸縮性も悪くなるため、容器形状の変化に追従しにくくなり、容器との密着性が悪くなりやすい。ラベルのＦ１０値は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。
【００４３】
ボトルに装着する前のラベルの復元率は、前記Ｘ方向において、通常０〜８％、好ましくは０〜５％程度である。ラベルの復元率は前記ベースフィルムの復元率と同様にして測定される。ラベルの復元率の値がこの範囲にあると、ラベルは容器形状の変化に追従できる。ラベルの復元率の値が大きすぎると、容器形状が変化した時にラベルが追従できず、ずれ落ちたりしやすくなる。ラベルの復元率の値は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、ベースフィルムの復元率、ラベルのＦ１０値及び復元率は上記の方法により求めた。
【００４５】
実施例１
ガスバリア性樹脂層としてエチレン−ビニルアルコール共重合体［商品名「ソアノールＡＴ４４０３」、エチレン含有量４４モル％、融点１６４℃、密度（２０℃）１．２１ｇ／ｃｍ3、日本合成化学（株）製］（a1）と、接着剤層として接着性ポリオレフィン［商品名「モディックＭ５１２Ｖ」、密度（２０℃）０．９１ｇ／ｃｍ3、三菱化学（株）製］（b1）と、自己伸縮性樹脂層としてメタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット０５４０Ｆ」、密度（２０℃）０．９０４ｇ／ｃｍ3、宇部興産（株）製］（c1）とを、合流方式がフィードブロック３種５層型の押出機を用いてＴダイから温度２００℃で共押出し、延伸せずに、（c1）/（b1）/（a1）/（b1）/（c1）の層構成を有する厚み９０μｍ［（a1）の厚み：１０μｍ、（b1）の厚み：各１０μｍ、（c1）の厚み：各３０μｍ］のベースフィルムを得た。このベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の復元率は５．０％であった。
【００４６】
こうして得られたベースフィルムの一方の表面に水性インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成するとともに、他方の面に損傷防止のためにアクリル系樹脂からなるオーバーコート層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、印刷層を内側にし、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように筒状に丸めて両端部を接着剤により接合し、長尺筒状のストレッチラベル連続体を得た。このストレッチラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、内容物（炭酸飲料）を充填したポリエチレンテレフタレート製の５００ｍｌボトルに外嵌し、次いでラベル装着装置の拡径アームを抜き取ってボトルに密着させた（図３参照）。得られたラベル付ボトルを１５０日間保存した後、外観を目視観察したところ、ラベルの密着性は維持されていた。また、ボトル内容物を飲んだところ、清涼感などの風味は損なわれていなかった。なお、ボトルに装着する前のラベルのベースフィルムの幅方向に対応する方向のＦ１０値は９．２ＭＰａ、復元率は５．０％であった。
【００４７】
実施例２
ガスバリア性樹脂層としてポリアミド（ＭＸＤ−６）［商品名「ＭＸナイロン６００１」、ガラス転移点８５℃、密度（２０℃）１．２２ｇ／ｃｍ3、三菱瓦斯化学（株）製］７０重量部と線状低密度ポリエチレン［商品名「カーネルＫＦ３６０Ｔ」、密度０．８９８ｇ／ｃｍ3、日本ポリケム（株）製］３０重量部との混合物（a2）と、メタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット０５４０Ｆ」、密度０．９０４ｇ／ｃｍ3、宇部興産（株）製］（c2）とを、合流方式がフィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２３０℃で共押出し、延伸せずに、（c2）/（a2）/（c2）の層構成を有する厚み９５μｍ［（a2）の厚み：１５μｍ、（c2）の厚み：各４０μｍ］のベースフィルムを得た。このベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の復元率は４．０％であった。
【００４８】
こうして得られたベースフィルムの一方の表面に水性インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成するとともに、他方の面に損傷防止のためにアクリル系樹脂からなるオーバーコート層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、印刷層を内側にし、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように筒状に丸めて両端部を接着剤により接合し、長尺筒状のストレッチラベル連続体を得た。このストレッチラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、内容物（炭酸飲料）を充填したポリエチレンテレフタレート製の５００ｍｌボトルに外嵌し、次いでラベル装着装置の拡径アームを抜き取ってボトルに密着させた（図３参照）。得られたラベル付ボトルを１５０日間保存した後、外観を目視観察したところ、ラベルの密着性は維持されていた。また、ボトル内容物を飲んだところ、清涼感などの風味は損なわれていなかった。なお、ボトルに装着する前のラベルのベースフィルムの幅方向に対応する方向のＦ１０値は１１．３ＭＰａ、復元率は４．０％であった。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明のガスバリア性ストレッチラベルの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明のガスバリア性ストレッチラベルの他の例を示す概略断面図である。
【図３】図１のガスバリア性ストレッチラベルより形成した筒状ラベルをプラスチック製ボトル本体の外周面に装着する際の状態を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００５０】
１  ガスバリア性ストレッチクラベル
２  ガスバリア性樹脂層
３  自己伸縮性樹脂層
４  接着剤層
５  ベースフィルム
６  印刷層
７  プラスチック製ボトル
11  ガスバリア性ストレッチラベル
【図１】
2005221982.tif 000003
【図２】
2005221982.tif 000004
【図３】
2005221982.tif 000005