(57)【要約】【課題】  ガスバリア性，透明感および耐熱性に優れた食品包装用途として使用可能な多層積層体を提供する。【解決手段】  内層および外層それぞれは，結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂８０〜９９重量％とポリアミド系酸素遮断性樹脂１〜２０重量％を含有する複合樹脂を含み，酸素スカベンジャーを内層の複合樹脂，外層の複合樹脂に対し０.００１〜５重量％含み，中間層は，ポリカーボネートを主成分とし，外層および内層との間に位置する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂８０〜９９重量％とポリアミド系酸素遮断性樹脂１〜２０重量％を含有する複合樹脂を含み，酸素スカベンジャーを前記複合樹脂に対し０.００１〜５重量％含む少なくとも一つの外層と；
ポリカーボネート樹脂を主成分とする少なくとも一つの中間層と；
結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂８０〜９９重量％とポリアミド系酸素遮断性樹脂１〜２０重量％を含有する複合樹脂を含み，酸素スカベンジャーを前記複合樹脂に対し５重量％まで含む少なくとも一つの内層と；
から構成され，前記中間層は前記外層と前記内層との間に位置し，前記外層，前記中間層および前記内層の相対的重量は数式１〜３を満足することを特徴とする，多層積層体。
【数１】
2005319771.tif 000010
【数２】
2005319771.tif 000011
【数３】
2005319771.tif 000012
前記数式１〜３中，ａは前記外層の単位面積当たりの重量，ｂは前記中間層の単位面積当たりの重量，ｃは前記内層の単位面積当たりの重量をそれぞれ示す。
【請求項２】
前記外層の非晶性ポリエステル樹脂と前記内層の非晶性ポリエステル樹脂は同一または異なり，６０℃〜１３０℃範囲のガラス転移温度Ｔｇを有することを特徴とする，請求項１に記載の多層積層体。
【請求項３】
前記中間層は，ポリカーボネート樹脂５０〜７０重量％および結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂とポリアミド系酸素遮断性樹脂を含有する複合樹脂３０〜５０重量％を含み，酸素スカベンジャーを前記複合樹脂の総重量に対し５重量％まで含んで構成され，前記ポリアミド系酸素遮断性樹脂は，前記複合樹脂の総重量に対し０.０２５〜０.２１重量％の量で存在することを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載の多層積層体。
【請求項４】
前記酸素スカベンジャーは，硫化カリウム，アスコルビン酸誘導体，コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエートおよびコバルト（ＩＩＩ）ネオデカノエートからなる群より選択される少なくとも一つであることを特徴とする，請求項１，２または３のいずれかに記載の多層積層体。
【請求項５】
前記外層は，安定化剤，抗酸化剤，紫外線吸収剤，可塑剤，潤滑剤，着色剤，充填剤およびこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つの添加剤を含むことを特徴とする，請求項１，２，３または４のいずれかに記載の多層積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，多層シート，フィルム，飲食・飲料容器または他の多層構造物の形に加工することが可能な多層積層体に関し，さらに詳しくは，非晶性ポリエステルを使用した食品包装用多層積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属またはガラス容器を始めとした包装工業は数世紀前から発達してきた。６０年代以後，ＰＶＤＣ（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）のような重合性高バリア物質を使用し始め，７０年代初にはＥＶＯＨ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）をはじめて商用化した。ところが，多層構造物の効果的な組み合わせ物の単一通過を可能にする共押出技術の向上は僅か十数年前であった。この共押出技術の向上は，バリアプラスチック産業の飛躍的な発展をもたらした。
【０００３】
バリアプラスチック基材および選択的バリア構造物の用途が増加し，最近は飲食，薬学，医学，化学および工業的包装にも適用可能になった。
【０００４】
プラスチックから形成される容器は，軽量，耐久性および割れないという理由で消費者および包装業者に好まれている。プラスチック容器は様々な重合体より作られる。選択された重合物質によって，容器の特性，例えばガスバリア特性または水蒸気バリア特性，耐衝撃性，透明性および耐熱性などが得られる。
【０００５】
飲食および飲料製品，または他の家庭用物品を包装するために，毎年，数十億個の容器および包装用製品が作られている。このような容器を作るために，特別な用途または適用に応じて様々な材料が用いられている。容器製造業者および飲食・飲料製造業者は，所定の容器を生産する経済性を考慮して包装適用に対するデザイン要求事項に均衡感覚を持つ必要がある。デザイン要求事項とは視覚的に受け入れられる容器特性，例えば表面光沢および反射度，容器壁のきれいさ，容器壁物質の透明度および濁度を含む。このような視覚的特性は機能性理由および美学的理由の両方に対する費用効率的包装物質の選択において重要である。
【０００６】
ポリエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂は，水蒸気に対してバリア特性を有するが，一般に透明度および光沢の面で満足できない。一方，ポリ塩化ビニールは，ガスバリア特性を示し，透明度の面で満足できるが，耐熱性には弱い。
【０００７】
様々な非晶性ポリアミド組成物およびその様々な用途の適用対象がよく知られている。ところが，非晶性ポリアミド組成物は一般に高い透明度を有し，正確な溶融点が欠如していることを特徴とする。このような非晶性ポリアミド組成物の適用対象は，フィルム，シート，積層体およびその他の成形製品を含む。しかし，このような非晶性ポリアミド組成物の一部は，比較的劣悪な熱的特性を持っており，相対的に低温用途に使用される制限性を示す。
【０００８】
この種の非晶性ポリアミド組成物の例は，イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンのポリアミドが挙げられており，特許文献１および特許文献２に開示されている。特許文献３によれば，このような非晶性ポリアミド組成物は，高温で低い寸法安定性を持つため，ヘキサメチレンジアミンの代りに２,２,４−トリメチレンヘキサメチレンジアミンおよび２,４,４−トリメチレンヘキサメチレンジアミンの異性体混合物を用いて上記の欠点を克服するように提示している。
【０００９】
テレフタル酸とイソフタル酸またはその誘導体およびヘキサメチレンジアミンに基づいた非晶性ポリアミドも特許文献４および特許文献５に開示されている。テレフタル酸とイソフタル酸またはその誘導体およびヘキサメチレンジアミンに基づいた非晶性ポリアミド組成物はイソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンによる非晶性ポリアミドに比べて向上した熱的特性を示すが，テレフタル酸とイソフタル酸またはその誘導体およびヘキサメチレンジアミンに基づいた非晶性ポリアミド組成物から製造された製品の透明度に問題があり，イソフタル酸に対するテレフタル酸のモル比が非常に低ければ，製品を高温で使用する場合に重合体の結晶化が起こるという問題点を有している。
【００１０】
特許文献６は，イソフタル酸またはイソフタル酸／テレフタル酸混合物およびメタキシレンジアミンから製造された透明な組成物を提案しているが，この種のイソフタル酸またはイソフタル酸／テレフタル酸混合物およびメタキシレンジアミンから製造された組成物は高透明度，良好な熱的耐性および化学的耐性，卓越した引張強度および衝撃強度の成形製品を作るのに適すると開示されている。また，イソフタル酸またはイソフタル酸／テレフタル酸混合物およびメタキシレンジアミンから製造された組成物に対する軟化点は１５０〜１７０℃として開示されている。また，イソフタル酸またはイソフタル酸／テレフタル酸混合物およびメタキシレンジアミンから製造された組成物の透明度は，約４０モル％以上のイソフタル酸がテレフタル酸で代替される場合には問題が生ずると開示されている。
【００１１】
成形容器においてメタキシレンジアミン基含有ポリアミドの有用性は，特許文献７に開示されており，この特許の多層容器は，ポリエステル樹脂の内層，メタキシレン基含有ポリアミド樹脂からなる中間層，および湿気不透過性を有する合成樹脂からなる外層を含む。上記メタキシレン基含有ポリアミド中間層は，ガスバリア特性を提供するものと知られている。ところが，上記メタキシレン基含有ポリアミドのガラス転移温度は約８０℃である。よって，上記容器は，熱いものを充填する過程中に捻じれる現象が生ずるなど，高温露出に弱い。
【００１２】
特許文献８には，ポリエステル樹脂からなる最内層と最外層，およびメタキシレン基含有ポリアミドからなる少なくとも１つの中間層を有する奇数個数の層から構成される多層容器が開示されている。上記中間層は良好な耐水性，高い耐化学性および衛生的質を提供する内層および外層の両方共によって完璧に覆われている。水を吸収する，非配向されたメタキシレンポリアミド樹脂は，ガラス転移温度と結晶化温度が低下すると知られている。東洋紡社から発刊された「Ｔｏｙｏｂｏ ｎｙｌｏｎ ＭＸＤ６」題目の製品報告書によれば，「非配向ＭＸＤ６が空気から水を吸収するとき，白色に変わる」となっている。水吸収がガラス転移温度と結晶化温度を低下させることにより，室温でもＭＸＤ６を結晶化することもできる。非配向ＭＸＤ６製品は，長期間透明度を要求する所には向いていない。したがって，この特許は，ＰＥＴ／ＭＸＤ６／ＰＥＴ構造の多層製品であって，ＰＥＴが完璧にＭＸＤ６層を覆うことにより，ＭＸＤ６層が水を吸収することを防止するようにしている。
【００１３】
これと類似のものとして，特許文献９は，９層パリスン，その製造方法およびそのパリスンから製造された多層容器を開示している。ここで，上記９層構造は，ＰＥＴの２つの外層および１つの中央層とＭＸＤＡナイロンの２つの中間層を有し，ＰＥＴ層とＭＸＤＡナイロン層との間に位置してＰＥＴ層とＭＸＤＡナイロン層とを接合させる熱可塑性接着剤樹脂４層から構成されている。
【００１４】
これと類似の多層構造において，ＰＥＴの代わりに，ポリカーボネート（ＰＣ）を用いた積層体が様々な特許に開示されている。たとえば，特許文献１０は少なくとも一つの内部ポリカーボネート層と，少なくとも一つの外部ポリカーボネート層と，および上記内部ポリカーボネート層と外部ポリカーボネート層との間に位置し，ガスバリア特性を示す熱可塑性樹脂からなる少なくとも一つの中間層とを含んで構成される多層中空ポリカーボネート容器を開示している。この特許文献１０には，様々な樹脂が共押出吹込み成形に適したものと言及されており，その例として，ポリエステル，ナイロン，ポリ塩化ビニール，ポリ塩化ビニリデン，ポリビニールアルコール，アクリロニトリルおよびエチレンとビニールアルコールの共重合体が挙げられている。このような多層ポリカーボネート容器は，酸素をジュースまたは他の腐敗し易い飲食物から遮断することができ，これにより飲食物の腐敗を防ぎかつ長期間保管することができるという利点がある。
【００１５】
【特許文献１】米国特許第２,７１５,６２０号明細書
【特許文献２】米国特許第２,７４２,４９６号明細書
【特許文献３】米国特許第４,２５０,２９７号明細書
【特許文献４】米国特許第３,３７９,６９６号明細書
【特許文献５】米国特許第３,４７５,３８７号明細書
【特許文献６】米国特許第２,７６６,２２２号明細書
【特許文献７】米国特許第４,３９８,６４２号明細書
【特許文献８】米国特許第４,５３５,９０１号明細書
【特許文献９】ヨーロッパ特許公開第０１８６１５４号明細書
【特許文献１０】米国特許第４,５１３,０３７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかし，上記多層ポリカーボネート容器の問題点としては，１）様々な層の見掛け溶融粘度が押出温度で相当変わるので，共押出吹込み成形を行うことが難しい，２）中間層として用いられる樹脂が，たとえばジュースを注入するとき，８２℃を超える高温充填の間，容器模様をそのまま維持できるほど十分高いガラス転移温度を有さない，３）また，たとえば，結晶性ポリアミドを上記多層ポリカーボネート容器の中間層として用いる場合，透明度が低下して製品の清浄性を低下させるなどがある。以上のように，いろいろな樹脂成分からなる多層容器が提示されたが，耐熱性，ガスバリア性および透明度の特性を有する満足すべき容器が未だに要求されている実状である。
【００１７】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，非晶性ポリエステルおよび／またはその誘導体およびポリカーボネートおよび／またはその誘導体から構成され，ガスバリア性と透明度だけでなく，耐熱性にも優れた多層積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，多層積層体は，結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂８０〜９９重量％とポリアミド系酸素遮断性樹脂１〜２０重量％を含む複合樹脂および酸素スカベンジャーを複合樹脂に対し０.００１〜５重量％含む少なくとも一つの外層と，ポリカーボネート樹脂を主成分とする少なくとも一つの中間層と，および結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂８０〜９９重量％とポリアミド系酸素遮断性樹脂１〜２０重量％を含む複合樹脂および酸素スカベンジャーを複合樹脂に対し５重量％まで含む少なくとも一つの内層とから構成され，中間層は，外層と内層との間に位置し，外層，中間層および内層の相対的重量は数式１〜３を満足することを特徴とする。
【００１９】
【数１】
2005319771.tif 000002
【００２０】
【数２】
2005319771.tif 000003
【００２１】
【数３】
2005319771.tif 000004
【００２２】
上記数式１〜３中，ａは上記外層の単位面積当たりの重量，ｂは上記中間層の単位面積当たりの重量，ｃは上記内層の単位面積当たりの重量をそれぞれ示す。
【００２３】
本発明の一特徴によれば，上記多層積層体は，上記外層および上記内層の非晶性ポリエステル樹脂は同一または異なり，６０℃〜１３０℃範囲のガラス転移温度Ｔｇを有することができる。
【００２４】
本発明の他の特徴によれば，上記中間層は，ポリカーボネート樹脂５０〜７０重量％および結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂とポリアミド系酸素遮断性樹脂を含有する複合樹脂３０〜５０重量％を含み，酸素スカベンジャーを複合樹脂の総重量に対し５重量％まで含んで構成され，ポリアミド系酸素遮断性樹脂は複合樹脂の総重量に対し０.０２５〜０.２１重量％の量で存在することができる。
【００２５】
上記内層は，酸素スカベンジャーを上記内層の複合樹脂に対して０．００１〜５重量％含むことができる。
【００２６】
上記中間層は，酸素スカベンジャーを上記中間層の複合樹脂に対して０．００１〜５重量％含むことができる。
【００２７】
本発明のさらに他の特徴によれば，上記酸素スカベンジャーは，硫化カリウム，アスコルビン酸誘導体，コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエートおよびコバルト（ＩＩＩ）ネオデカノエートからなる群より選択される少なくとも一つであってよい。
【００２８】
上記外層は，安定化剤，抗酸化剤，紫外線吸収剤，可塑剤，潤滑剤，着色剤，充填剤およびこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つの添加剤を含んでもよい。
【００２９】
上記多層積層体は，ガスバリア性の多層積層体であってよい。
【発明の効果】
【００３０】
以上説明したように本発明によれば，多層積層体は，同一厚さのポリエステル系樹脂より透明性および耐熱性に優れながらも酸素遮断性が高いため，上記物性を要求する様々な用途の包装容器に使用可能である。既存のＥＶＯＨ系酸素遮断性樹脂としてよく知られているエチレン−ビニールアルコール共重合樹脂を使用する場合に比べ，ＥＶＯＨ系樹脂を単独層にしなければならないという工程上の煩わしさがなく，ＥＶＯＨ系樹脂と共押出されるポリオレフィン系樹脂，すなわちポリプロピレン，ポリエチレン系樹脂の独特な匂いを除去することができる。また，コスト競争力もあるので，特殊容器市場の代替が可能な素材としての活用価値が高いと言える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下に本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００３２】
優れた機械的特性，ガスバリア特性，耐化学性および衛生的特性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂，特にポリエチレンテレフタレート樹脂は，現在，フィルムおよびシートの形で様々な容器および包装物質として広範囲に用いられている。吹込み成形技術，特に二軸延伸吹込み成形技術の発達により，このような熱可塑性ポリエステル樹脂はプラスチック瓶のような中空容器の製造に頻繁に用いられている。
【００３３】
ソフトドリンク飲料用および口腔清潔用容器のように多用な範囲の包装製品に用いられてきたプラスチック瓶の用途はさらに増えるものと予想される。たとえば，いろいろな種類の飲食製品を包装する用途で用いられているポリエステル樹脂から構成される容器は，飲食製品の酸素露出を減らすことにより，製品の寿命を延長する効果がある。このような理由により，最近のアルコール飲料を入れる用途として，プラスチック瓶が脚光を浴びている。
【００３４】
したがって，本発明者は，広範囲な調査と集中的な研究の結果，本特許の特有な非晶性ポリエステルおよび／またはその誘導体およびポリカーボネートおよび／またはその誘導体から構成される多層積層体がガスバリア性と透明度だけでなく，耐熱性にも優れた特性を示すことを見出し，本発明の完成に至った。
【００３５】
本発明の実施形態では，熱可塑性ポリエステル樹脂を外層および内層とし，中間層としてポリカーボネート樹脂を用いてポリエステルとポリカーボネートの利点を有する多層積層体を提供する。
【００３６】
本発明の一実施形態によれば，ポリエステル樹脂から構成される少なくとも一つの外層と，ポリカーボネート樹脂から構成される少なくとも一つの中間層と，およびポリエステル樹脂から構成される少なくとも一つの内層とを含む多層積層体を提供する。
【００３７】
ＰＥＴは，優れた透明度および耐衝撃性によって容器の製造に広く用いられている。また，特定の適用物において，ＰＥＴは水蒸気およびガスに対して満足すべき遮断特性を示す。
【００３８】
ＰＥＴは，非晶性状態または結晶性状態のいずれか一方，または非晶性状態および結晶状態の混合状態であり得る結晶性重合物質である。このガラス転移温度以上および溶融温度以下に加熱されたとき，ＰＥＴは即時的に起こらなくても，非晶性状態から結晶性状態に転移される。同様に，溶融温度からガラス転移温度に徐々に冷却するとき，ＰＥＴは，結晶化，すなわち非晶性状態から結晶性状態に転移される。このような転移はいずれも即時的に起こらず，米国特許第４,４１４,２６６号に開示されているように，溶融物から速くクエンチングすることにより，ほぼ非晶性のＰＥＴを得ることができる。
【００３９】
結晶ができるポリエステルの加熱時に現れる結晶化は，ポリマーに存在する結晶の成長，または新しい結晶の形成，またはこれらの両者によって引き起こされる。結晶化度の水準が増加するため，ポリエステル物質の多くの物理的特性および化学的特性が変化する。様々な技術が用いられた重合体において結晶化度の量を特定付けることができる。結晶化度は，たとえば光学顕微鏡技術または電子顕微鏡技術により直接観察されるか，屈折技術により推定できる。
【００４０】
本発明の実施形態に用いられるポリエステル樹脂は，非晶性状態の樹脂であり，外層の非晶性ポリエステル樹脂と内層の非晶性ポリエステル樹脂は同一または異っていてもよいし，６０℃〜１３０℃範囲のガラス転移温度Ｔｇを有することができる。使用できるポリエステルの例は，ポリ（エチレンテレフタレート），ポリ（ブチレンテレフタレート），ポリ（エチレンテレフタレート／イソフタレート），ポリ（エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール／テレフタレート）を含み，その中でも非晶性ポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）が好ましい。
【００４１】
Ａ−ＰＥＴで製造されたシートは，究極的に製品視覚的な面において光沢および透明度が優れる。また，ガスバリア特性および水分バリア特性に優れるうえ，非毒性で匂いがない。それだけでなく，Ａ−ＰＥＴに現れる他の優れた物性は，耐化学性，耐油性，靱性，剛性および衝撃強度を含む。
【００４２】
これに加えて，Ａ−ＰＥＴは１００％再生可能で環境調和的である。炭素，水素および酸素からなるＡ−ＰＥＴは，焼却時に完全燃焼して水と二酸化炭素のみが生成される。
【００４３】
熱的成形性もＡ−ＰＥＴには無くてはならない物性であって，シーティングするとき，１５０〜１,２００ミクロン範囲の厚さに形成することができ，真空形成，飲食包装および非飲食包装，フォールディングおよびセットアップボックス，文房具類，印刷およびグラフィックなどを含む広範囲な適用物に使用できる。
【００４４】
本発明に係る実施形態において使用されるポリカーボネート層は，外層および内層の中間に位置するものであって，透明性および耐熱性に優れる。使用できるポリカーボネートは当該分野で公知になっており，一般に商業的に利用可能な物質である。ポリカーボネート樹脂は，二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合工程で提供することができる。一般に，使用される二価フェノール類は化学式１で表わされる。
【００４５】
【化１】
2005319771.tif 000005
【００４６】
上記式中，Ｘは二価炭化水素ラジカル，−Ｓ−，−Ｃ（＝Ｏ）−および−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−から選択され，各Ｒは独立にハロゲンラジカル，一価炭化水素ラジカルおよび一価ヒドロカルボンオキシラジカルから選択され，ｂは０または１であり，ｎおよびｎ’は独立に０〜４の整数である。
【００４７】
本発明に係る実施形態の多層積層体は，外層，中間層および内層から構成される。外層は，結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂８０〜９９重量％とポリアミド系酸素遮断性樹脂１〜２０重量％を含む複合樹脂および酸素スカベンジャーを複合樹脂に対し０.００１〜５重量％含む少なくとも一つの層より形成されてもよい。中間層は，ポリカーボネート樹脂を主成分とする少なくとも一つの層より形成されてもよい。内層は，結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂８０〜９９重量％とポリアミド系酸素遮断性樹脂１〜２０重量％を含む複合樹脂および酸素スカベンジャーを複合樹脂に対し５重量％まで含む少なくとも一つの層から形成されてもよい。中間層は外層と内層との間に位置し，外層，中間層および内層の相対的重量は数式１〜３を満足することができる。
【００４８】
【数４】
2005319771.tif 000006
【００４９】
【数５】
2005319771.tif 000007
【００５０】
【数６】
2005319771.tif 000008
【００５１】
上記数式１〜３中，ａは上記外層の単位面積当たりの重量，ｂは上記中間層の単位面積当たりの重量，ｃは上記内層の単位面積当たりの重量をそれぞれ示す。
【００５２】
上記中間層は，ポリカーボネート樹脂５０〜７０重量％および結晶化度２０％未満の非晶性ポリエステル樹脂とポリアミド系酸素遮断性樹脂を含有する複合樹脂３０〜５０重量％を含み，酸素スカベンジャーを複合樹脂の総重量に対し５重量％まで含んで構成され，ポリアミド系酸素遮断性樹脂は複合樹脂の総重量に対し０.０２５〜０.２１重量％の量で存在することができる。
【００５３】
また，上記多層積層体は添加剤をさらに含むことができる。上記重合体以外の使用可能な添加剤は，当該分野に公知になっているものであって，安定化剤，抗酸化剤，紫外線吸収剤，可塑剤，潤滑剤，着色剤，充填剤，および／または酸素スカベンジャーから選択できる。上記外層，上記中間層および上記内層の全てが上記添加剤より選択される少なくとも一つの添加剤を含んでもよいし，また，上記外層，上記中間層および上記内層のうち少なくとも一つの層が上記添加剤より選択される少なくとも一つの添加剤を含んでもよい。
【００５４】
安定化剤の例は，カルシウムアセテート，カルシウムステアレート，ハイドロタルサイト，エチレンジアミンテトラアセテートの金属塩などを含む。
【００５５】
抗酸化剤としては，２,５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン，２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール，４,４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール），２,２’−メチレン−ビス（４’−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール），オクタデシル−３−（３’,５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート，などを使用することができる。
【００５６】
紫外線吸収剤としては，ベンズオキサジノン，トリアジン系などを使用することができる。
【００５７】
可塑剤の例は，ジメチルフタレート，ジエチルフタレート，ジオクチルフタレート，ワックス，液体パラフィン，リン酸エステルなどを含む。
【００５８】
潤滑剤としては，エチレンビスステアロアミドまたはブチルステアレートなどを使用することができる。
【００５９】
容器に色相を与えるための着色剤は，カーボンブラック，フタロシアニン，キナクリドン，インドリン，アゾ染料，二酸化チタニウム，インジアンレッドなどから選択できる。  
【００６０】
物性を強化するための様々な充填剤が使用できるが，ガラス繊維，アスベストス，マイカ，ウォラストナイト，セリサイト，タルク，ガラスフレーク，珪酸カルシウム，珪酸アルミニウム，炭酸カルシウムなどが使用できる。
【００６１】
包装用としての使用時，包装内に閉じ込められているか包装内に染み込む酸素と反応して除去させる酸素スカベンジャーを包装内に含ませることは，当該技術分野で公知になっている。本発明に係る実施形態で使用できる酸素スカベンジャーは，硫化カリウム，アスコルビン酸誘導体，遷移金属塩，たとえばコバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエートおよびコバルト（ＩＩ）ネオデカノエートなどを使用することができる。
【００６２】
本発明に係る実施形態の多層積層体は，共押出成形技術を用いて製造することができる。たとえば，上記多層積層体は３台の押出機を用いて形成される。これらの押出機のうち２台は非晶性ＰＥＴ樹脂を押し出し，残り１台はポリカーボネート樹脂を押し出す。中空容器を作る場合，３台の押出機を用いてこれら３層のパリスンを押し出し，固化する前に吹込み成形を行うことができる。次に，一旦固化すると，その模様は殆ど変わらずに多層容器を提供する。任意的に２台の押出機を使用することができる。一つの樹脂ストリームを分けてこれを内層および外層として使用することができる。また，本発明に係る実施形態の多層積層体は，共射出方式で作ることもできる。
【００６３】
本発明に係る実施形態の多層積層体において，上記外層の最小厚さは，１次的にガスバリア層としての役割を考慮して決定される。これは使用される中間層によってもある程度左右される。ところが，上記外層は，上記多層積層体の総厚さに対し１０〜４０％の厚さ範囲，好ましくは２０〜３５％の厚さ範囲内で形成される。たとえば，１０％以下の場合にはガスバリア性と耐衝撃性の面で劣悪になり，４０％以上の場合には視覚的および経済的な面で好ましくない。
【００６４】
本発明に係る実施形態によって，上記内層の厚さ範囲は総厚さに対し１０〜４０％であり，好ましくは２０〜３５％の範囲内にある。たとえば，１０％以下の場合にはガスバリア性と耐化学性の面で良くない結果をもたらす可能性があり，４０％以上の場合には外層と同様に視覚的および経済的な面で好ましくない。
【００６５】
本発明に係る実施形態によって，上記中間層は，透明度および耐熱性を考慮するとき，２０〜４０％，好ましくは２５〜３５％の厚さ範囲で積層される。上記範囲を超える厚さでは透明度と耐熱性の面で問題点が生ずるおそれがある。
【００６６】
本発明に係る実施形態の多層積層体の最小厚さは，この多層積層体が十分な強度，剛性，硬固度および一体度を提供して様々な物質，たとえば液体，固形物に対する効果的な容器として使用できるかによる。一般に，多層積層体の最小厚さは約０.２５ｍｍ，好ましくは約０.８ｍｍである。多層積層体の最大厚さは，決定的な要因ではないが，外観，費用，重量などの要因によって決定される。例として瓶を製造するとき，多層積層体の厚さは約３０〜７０ｍｍであるが，これに限定されない。
【００６７】
以下，本発明を実施例と比較例に基づいて詳細に説明する。物性結果は表１に示す。本発明に係る実施形態の多層積層体は，日本ＪＳＷ（シート押出機メーカ）共押出設備（Ｌ／Ｄ＝３３、φ＝１１３ｍｍ）を用いて３−Ｌａｙｅｒの多層シートに製造した。酸素透過度は米国モコン社のＯＸ−ＴＲＡＮ
２／２１を用いて測定した。
【００６８】
（実施例１）
ポリエステル樹脂とポリアミド系酸素遮断性樹脂のナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株））を９２：８の重量％で混合し，コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエートをポリマーに対し０.１ｗｔ％となるように仕込み，２７０℃で内層および外層を押し出し，中間層として，ポリカボネート系樹脂（６０重量％），１,４−ジメチルシクロヘキサノールで共重合されたポリエステル系樹脂（３２重量％）およびナイロンＭＸＤ６（８重量％）を混合し，コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエートを中間層ポリマーに対し０.０５ｗｔ％混合し，２８０℃で外層と合して厚さ０.８ｍｍのシートに共押出した。共押出したシートの酸素透過度は，真空成形機を用いて延伸比３００％水準の５００ｍｍ３の容器を製作して測定した。共押出したシートの耐熱性は，ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４８の分析方法でＨＤＴを評価し，光学特性はＡＳＴＭ Ｄ １００３の分析方法で全透過率（ＴＴ）と濁度（Ｈａｚｅ）をそれぞれ測定した。その物性結果を表１に示す。
【００６９】
（実施例２）
ポリエステル系樹脂を内層および外層に対し９８重量％使用し，中間層に対し３８重量％使用し，ポリアミド系酸素遮断性樹脂のナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株））を内層，外層および中間層の全てに対して２重量％変更させたことを除いては，実施例１と同一の方法で行った。その物性結果は表１に示す。
【００７０】
（実施例３）
コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエートを使用しないことを除いては，実施例１と同一の方法で行った。その物性結果は表１に示す。
【００７１】
（比較例１）
ポリアミド系酸素遮断性樹脂のナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株））をシート内層／外層および中間層に投入せず，１００％のポリエステル系樹脂を使用したことを除いては，実施例１と同一の方法で行った。その物性結果は表１に示す。
【００７２】
（比較例２）
コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエートを使用しないことを除いては，比較例１と同一の方法で行った。その物性結果は表１に示す。
【００７３】
（比較例３）
中間層に使用されたポリカーボネート系樹脂をポリエステル系樹脂で代替したことを除いては，実施例１と同一の方法で行った。その物性結果は表１に示す。
【００７４】
【表１】
2005319771.tif 000009
【００７５】
本発明に係る多層積層体の実施例１〜３は，比較例１〜３に比べて，低い酸素透過性を示すことがわかった。また，本発明に係る多層積層体の実施例１〜３は，透明度および耐熱性においても高い性能を示すことがわかった。
【００７６】
以上，本発明に係る実施形態の多層積層体は，耐熱性，ガスバリア性および透明性に優れているので，様々な用途の包装容器に有効に使用することができる。
【００７７】
すなわち，本発明に係る実施形態によれば，多層積層体は，食品包装用途として使用できる。
【００７８】
また，本発明に係る実施形態よれば，多層積層体は，ガスバリア性に優れているので食品を長期間保管することが可能な容器に使用できる。
【００７９】
また，本発明に係る実施形態よれば，多層積層体は，視覚的に清浄感を与える透明性に優れた容器に適用できる。
【００８０】
また，本発明に係る実施形態よれば，多層積層体は，耐熱性に優れて高温充填に適した容器に使用できる。
【００８１】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。