(57)【要約】【課題】初期の充放電効率（充電受入性と放電性）および充放電サイクル特性が向上したアルカリ蓄電池を提供する。【解決手段】本発明のカドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池は、予備充電活物質として、平均粒径が０．４〜３．０μｍの粒子であって、粒子形状は鎖状構造である金属カドミウムを含有することを特徴とする。金属カドミウムの一部の粒子形状を鎖状構造にすると、カドミウム負極中での金属カドミウム粒子間に導電ネットワークが形成されて、活物質間の導電性が向上するようになる。これにより、初期の充放電効率（充電受入性と放電性）が向上するとともに、充放電サイクルを繰り返しても放電不能の金属カドミウムの生成を抑制することが可能となって、充放電サイクル特性が向上する。【選択図】  図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化カドミウムまたは水酸化カドミウムからなる主活物質と、予備充電活物質としての金属カドミウムとを含有したカドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池であって、
前記予備充電活物質として、平均粒径が０．４〜３．０μｍの粒子であって、粒子形状は鎖状構造である金属カドミウムを含有することを特徴とするアルカリ蓄電池。
【請求項２】
前記鎖状構造の金属カドミウムは針状結晶の金属カドミウム１次粒子が２次凝集して形成されたものであることを特徴とする請求項１に記載のアルカリ蓄電池。
【請求項３】
前記鎖状構造の金属カドミウムは全金属カドミウムの含有量に対して１０質量％以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアルカリ蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアルカリ蓄電池に係り、特に、酸化カドミウムまたは水酸化カドミウムからなる主活物質と、予備充電活物質としての金属カドミウムとを含有したカドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ニッケル−カドミウム蓄電池に用いられるカドミウム負極は、充放電サイクルが進行するに伴って劣化して、電池の容量が負極の容量により制限される負極支配の状態になってしまう。このため、これを防止するために、通常、充電状態の活物質である金属カドミウムを予備充電活物質として予め負極に添加して、負極の放電可能な容量を正極の放電可能な容量より大きくするようにしている。この予備充電活物質の添加方法としては、通常、化成方法が採用され、放電状態の活物質を一部充電状態の金属カドミウムに変化させるようにしているが、この化成工程ではアルカリ水溶液中での充放電が必要となり、製造工程が煩雑になるという問題があった。
【０００３】
そこで、金属カドミウムを粉末の状態でカドミウム活物質に直接充填することにより、カドミウム負極に予備充電量を付与するペースト式カドミウム負極の製造方法が、化成工程を必要とせずかつ製造工程が簡単な製造方法として、特許文献１にて提案されるようになった。この特許文献１にて提案された方法においては、平均粒径が３〜１２μｍの金属カドミウム粒子をカドミウム活物質粉末中に添加、混合し、これをペーストにして導電性芯体に塗布し、カドミウム負極を作製するようにしている。
【０００４】
ところが、特許文献１にて提案されたカドミウム負極に用いられた金属カドミウム粒子は、平均粒径が３〜１２μｍと比較的大きい。このため、反応表面積が小さく、電気化学的活性度が低くなって、活物質の利用率が低下するという問題があった。そこで、金属カドミウム粉末の平均粒径を小さくして反応表面積を大きくすることにより、活物質の利用率を向上させるようにしたカドミウム負極が特許文献２にて提案されるようになった。
【０００５】
しかしながら、平均粒径が小さい金属カドミウム粒子は反応表面積が大きく、電気化学的活性度が大きいが、反面、充放電サイクルが進行するに伴って活性度が低下して不活性になりやすいという現象を生じた。このため、充放電サイクルが進行するに伴って、予備充電活物質として添加した金属カドミウムが放電不能の金属カドミウムとなって、負極容量も低下するという問題を生じた。また、平均粒径が小さい金属カドミウム粒子を製造するには製造方法が複雑で非常に高価になるため、この種のカドミウム負極を安価に製造できないという問題も生じた。
【０００６】
そこで、予備充電活物質として平均粒径が１〜３μｍの金属カドミウム粒子と、平均粒径が５〜１５μｍの金属カドミウム粒子との平均粒径が異なる２種類の金属カドミウム粒子を含有するようにしたペースト式カドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池が特許文献３にて提案されるようになった。この特許文献３にて提案されたカドミウム負極においては、平均粒径が１〜３μｍの金属カドミウム粒子により、充放電サイクルの初期において反応表面積が大きくて活性度が大きくなる。また、平均粒径が５〜１５μｍの金属カドミウム粒子により、充放電サイクルが経過しても電気化学的活性化度を維持できるようになる。
【特許文献１】
特開昭４９−１３２５３４号公報
【特許文献２】
特開平６−１５０９２６号公報
【特許文献３】
特開２００２−２９８８３７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した特許文献３にて提案されたカドミウム負極においては、平均粒径が５〜１５μｍと比較的平均粒径が大きな金属カドミウム粒子を用いている。平均粒径が５〜１５μｍの金属カドミウムにおいては、反応面積が比較的小さくなって、粒子径が小さい金属カドミウムよりも電気化学的活性度が低下する。このため、カドミウム負極全体としては、充放電サイクルの初期においては反応表面積が小さくなって電気化学的活性度が低下し、初期の充放電効率（充電受入性と放電性）が低下するという問題を生じた。また、初期の充放電サイクル特性が低下するという問題を生じた。
【０００８】
そこで、本発明においては上記の如き問題点を解決するためになされたものであって、初期の充放電効率（充電受入性と放電性）および充放電サイクル特性が向上したアルカリ蓄電池を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のカドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池は、予備充電活物質として、平均粒径が０．４〜３．０μｍの粒子であって、粒子形状は鎖状構造である金属カドミウムを含有することを特徴とする。金属カドミウムの粒子形状を鎖状構造にすると、カドミウム負極中での金属カドミウム粒子間の導電ネットワークの形成が容易になって、活物質間の導電性が向上するようになる。これにより、初期の充放電効率（充電受入性と放電性）が向上するとともに、充放電サイクルを繰り返しても放電不能の金属カドミウムの生成を抑制することが可能となって、充放電サイクル特性も向上する。
【００１０】
この場合、鎖状構造である金属カドミウムの平均粒径が０．４μｍ未満であると、金属カドミウムの電気化学的活性度が高くなりすぎる。このため、充放電反応に関与する金属カドミウム量が増大して、放電不能になる金属カドミウムが増加しやすくなって、充放電サイクル特性の向上効果を十分に発揮できなくなる。一方、鎖状構造である金属カドミウムの平均粒径が３．０μｍを越えるようになると、金属カドミウムの反応面積が小さくなって、カドミウム負極中での金属カドミウム粒子間の導電ネットワークが形成されにくくなる。このため、放電不能になる金属カドミウムが増大して、充放電サイクル特性の向上効果を十分に発揮できなくなる。これらのことから、予備充電活物質として添加する鎖状構造である金属カドミウムの平均粒径は０．４μｍ以上で、３．０μｍ以下にするのが望ましい。
【００１１】
ここで、鎖状構造の金属カドミウムがカドミウム負極中に存在すると、上述のように金属カドミウム粒子間に導電ネットワークが形成されて、活物質間の導電性が向上するようになる。ところが、鎖状構造の金属カドミウムの添加量が全金属カドミウムの添加量に対して１０質量％未満であると、金属カドミウム粒子間の導電ネットワークの形成が不十分になって、初期の充放電効率（充電受入性と放電性）の向上効果および充放電サイクル特性の向上効果を発揮できなくなることが明らかになった。このことから、カドミウム負極中に添加する全金属カドミウムに対して、鎖状構造の金属カドミウムの添加量は１０質量％以上にするのが好ましい。
【００１２】
なお、上述の如き鎖状構造の金属カドミウムとしては、針状結晶の金属カドミウム１次粒子を２次凝集させて形成するようにすればよい。例えば、１次粒子を所定の容器に入れた後、この中にリン酸を加える。その後、振動機を用いて、容器を振動させて２次凝集粒子を形成するようにすればよい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
ついで、本発明のカドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池の一実施の形態を以下に説明するが、本発明は以下の実施の形態に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。
【００１４】
１．カドミウム負極の作製
（１）カドミウム負極ａ
主活物質としての酸化カドミウム粉末を８０質量％と、平均粒径（フィッシャーサイズ：以下では平均粒径はフィッシャーサイズを意味する）が１．５μｍで針状構造の金属カドミウム粉末を１９質量％と、鎖状構造であり、その平均粒径が１．５μｍである金属カドミウム粉末を１質量％（全金属カドミウムに対して５質量％）とを混合して混合活物質とした。なお、鎖状構造の金属カドミウム粉末は、針状結晶の金属カドミウム１次粒子が２次凝集して鎖状構造となったものである。また、フィッシャーサイズとはフィッシャーサブシーブサイザー（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｕｂ−Ｓｉｅｖｅ  Ｓｉｚｅｒ）で測定した平均粒径のことを意味する。
【００１５】
ついで、得られた混合活物質１００質量部に、ナイロン繊維を１質量部と、水和防止剤としてのリン酸水素ナトリウムを１質量部と、５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液２０質量部（ＰＶＡ成分では１質量部）とを混合して、活物質ペーストを調製した。ついで、得られた活物質ペーストを厚みが０．８ｍｍのパンチングメタルよりなる導電性基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成した。この後、所定の寸法（例えば、長さが２００ｍｍで、幅が２５ｍｍ）に切断して、カドミウム負極ａを作製した。
【００１６】
（２）カドミウム負極ｂ
主活物質としての酸化カドミウム粉末を８０質量％と、平均粒径が１．５μｍで針状構造の金属カドミウム粉末を１８質量％と、鎖状構造であり、その平均粒径が１．５μｍである金属カドミウム粉末を２質量％（全金属カドミウムに対して１０質量％）とを混合して混合活物質とした。ついで、得られた混合活物質１００質量部に、ナイロン繊維を１質量部と、水和防止剤としてのリン酸水素ナトリウムを１質量部と、５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液２０質量部（ＰＶＡ成分では１質量部）とを混合して、活物質ペーストを調製した。ついで、得られた活物質ペーストを厚みが０．８ｍｍのパンチングメタルよりなる導電性基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成した。この後、所定の寸法（上述と同様である）に切断して、カドミウム負極ｂを作製した。
【００１７】
（３）カドミウム負極ｃ
主活物質としての酸化カドミウム粉末を８０質量％と、平均粒径が１．５μｍで針状構造の金属カドミウム粉末を１４質量％と、鎖状構造であり、その平均粒径が１．５μｍである金属カドミウム粉末を６質量％（全金属カドミウムに対して３０質量％）とを混合して混合活物質とした。ついで、得られた混合活物質１００質量部に、ナイロン繊維を１質量部と、水和防止剤としてのリン酸水素ナトリウムを１質量部と、５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液２０質量部（ＰＶＡ成分では１質量部）とを混合して、活物質ペーストを調製した。ついで、得られた活物質ペーストを厚みが０．８ｍｍのパンチングメタルよりなる導電性基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成した。この後、所定の寸法（上述と同様である）に切断して、カドミウム負極ｃを作製した。
【００１８】
（４）カドミウム負極ｘ
主活物質としての酸化カドミウム粉末を８０質量％と、平均粒径が１．５μｍで針状構造の金属カドミウム粉末を２０質量％とを混合して混合活物質とした。ついで、得られた混合活物質１００質量部に、ナイロン繊維を１質量部と、水和防止剤としてのリン酸水素ナトリウムを１質量部と、５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液２０質量部（ＰＶＡ成分では１質量部）とを混合して、活物質ペーストを調製した。ついで、得られた活物質ペーストを厚みが０．８ｍｍのパンチングメタルよりなる導電性基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成した。この後、所定の寸法（上述と同様である）に切断して、カドミウム負極ｘを作製した。
【００１９】
２．カドミウム負極の単極試験
ついで、上述のようにして作製された各カドミウム負極ａ，ｂ，ｃ，ｘを用いて、これらをアルカリ水溶液（２５質量％の水酸化カリウム溶液）中に浸漬するとともに、対極としてニッケル金属板を用いて、各カドミウム負極の理論容量に対して０．１５の比率の電流で２．４時間充電した後、同一電流値でニッケル対極に対して１．５Ｖになるまで放電させ、下記の（１）式に基づいて充放電効率を求めると、下記の表１に示すような結果となった。なお、表１の結果から、鎖状構造の金属カドミウムの添加量と充放電効率の関係を示すと図１に示すようなグラフが得られた。
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【００２０】
【表１】
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【００２１】
上記表１および図１の結果から明らかなように、鎖状構造であり、その平均粒径が１．５μｍの金属カドミウムを用いた場合、鎖状構造の金属カドミウムが無添加のカドミウム負極ｘの充放電効率が６６％と低いのに対して、鎖状構造の金属カドミウムが添加された負極ａ，ｂ，ｃの充放電効率が６８〜７５％と高いことが分かる。これは、カドミウム負極中に鎖状構造の金属カドミウムが添加されていると、この鎖状構造の金属カドミウムにより金属カドミウム間の導電ネットワークが形成されるようになる。これにより、負極活物質間の導電性が向上し、充放電効率（充電受入性と放電性）が向上したためと考えられる。
【００２２】
この場合、鎖状構造の金属カドミウムの添加量が全金属カドミウムの添加量に対して５質量％のカドミウム負極ａにおいては、充放電効率（充電受入性と放電性）が６８％となって、充放電効率（充電受入性と放電性）の向上効果を十分に発揮できないことが分かる。これは、鎖状構造の金属カドミウムの添加量が少ないと、金属カドミウム粒子間の導電ネットワークの形成が不十分になるためと考えられる。このことから、カドミウム負極中に添加する全金属カドミウムに対して、鎖状構造の金属カドミウムの添加量は１０質量％以上にするのが好ましいということができる。
【００２３】
３．密閉型ニッケル−カドミウム蓄電池の作製
ついで、上述のようにして作製された各カドミウム負極ａ，ｂ，ｃ，ｘを用いるとともに、公知の焼結式ニッケル正極をナイロン不織布製のセパレータを介して互いに対向するように卷回してそれぞれ電極体とした。これらの電極体をそれぞれ外装缶内に挿入した後、これらの外装缶内に２５質量％の水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ）を注液し、密閉して、ニッケル−カドミウム蓄電池（公称容量が１０００ｍＡｈのもの）Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｘをそれぞれ作製した。
なお、カドミウム負極ａを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ａとし、カドミウム負極ｂを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ｂとし、カドミウム負極ｃを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ｃとした。また、カドミウム負極ｘを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ｘとした。
【００２４】
ついで、このようにして作製された各ニッケル−カドミウム蓄電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｘを用いて、これらの各電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｘを常温（約２５℃）下で１００ｍＡ（０．１Ｉｔ）の充電電流で１６時間充電した後、１時間の充電休止を行い、この後、１０００ｍＡ（１Ｉｔ）の放電電流で電池電圧が０．８Ｖになるまで放電させた後、１時間の放電休止を行うという充放電サイクル試験を繰り返して行い、各サイクル毎の放電容量（ｍＡｈ）を求め、公称容量に対する容量が６０％に達した時点のサイクル数を求めると下記の表２に示すような結果となった。なお、表２の結果から、鎖状構造の金属カドミウムの添加量と充放電サイクル数の関係を示すと、図２に示すようなグラフが得られた。
【００２５】
【表２】
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【００２６】
上記表２および図２の結果から明らかなように、金属カドミウムの平均粒径が１．５μｍで鎖状構造の金属カドミウムが無添加のカドミウム負極ｘを備えた電池Ｘの充放電サイクル数が低いのに対して、鎖状構造の金属カドミウムが添加された負極ａ，ｂ，ｃを備えた電池Ａ，Ｂ，Ｃの充放電サイクル数が高いことが分かる。これは、カドミウム負極中に鎖状構造の金属カドミウムが添加されていると、この鎖状構造の金属カドミウムにより金属カドミウム間の導電ネットワークが形成されるようになる。これにより、負極活物質間の導電性が良好になって、放電性が向上し、充放電サイクル数が向上したと考えられる。
【００２７】
この場合、鎖状構造の金属カドミウムの添加量が全金属カドミウムの添加量に対して５質量％のカドミウム負極ａにおいては、充放電サイクル数が５２０回となって、放電性の向上効果が十分に発揮できないことが分かる。これは、鎖状構造の金属カドミウムの添加量が少ないと、金属カドミウム粒子間の導電ネットワークの形成が不十分になるためと考えられる。このことからも、カドミウム負極中に添加する全金属カドミウムに対して、鎖状構造の金属カドミウムの添加量は１０質量％以上にするのが好ましいということができる。
【００２８】
４．鎖状構造を構成する金属カドミウムの平均粒径の検討
ついで、予備充電活物質として添加する鎖状構造の金属カドミウムの平均粒径と、充放電効率および充放電サイクル特性についての検討を行った。そこで、平均粒径が０．１μｍで針状の金属カドミウム粉末を１４質量％と、鎖状構造であり、その平均粒径が０．１μｍである金属カドミウム粉末を６質量％（全金属カドミウムに対して３０質量％）とを、主活物質としての酸化カドミウム粉末８０質量％に添加混合して混合活物質とした後、上述と同様にして、カドミウム負極ｄを作製した。また、平均粒径が０．４μｍで針状の金属カドミウム粉末を１４質量％と、鎖状構造であり、その平均粒径が０．４μｍである金属カドミウム粉末を６質量％（全金属カドミウムに対して３０質量％）とを、主活物質としての酸化カドミウム粉末８０質量％に添加混合して混合活物質とした後、上述と同様にして、カドミウム負極ｅを作製した。
【００２９】
また、平均粒径が３．０μｍで針状の金属カドミウム粉末を１４質量％と、鎖状構造であり、その平均粒径が３．０μｍである金属カドミウム粉末を６質量％（全金属カドミウムに対して３０質量％）とを、主活物質としての酸化カドミウム粉末８０質量％に添加混合して混合活物質とした後、上述と同様にして、カドミウム負極ｆを作製した。さらに、平均粒径が５．０μｍで針状の金属カドミウム粉末を１４質量％と、鎖状構造であり、その平均粒径が５．０μｍである鎖状構造の金属カドミウム粉末を６質量％（全金属カドミウムに対して３０質量％）とを、主活物質としての酸化カドミウム粉末８０質量％に添加混合して混合活物質とした後、上述と同様にして、カドミウム負極ｇを作製した。
【００３０】
ついで、上述のようにして作製された各カドミウム負極ｄ，ｅ，ｆ，ｇを用いて、これらをアルカリ水溶液（２５質量％の水酸化カリウム溶液）中に浸漬するとともに、対極としてニッケル金属板を用いて、負極の理論容量に対して０．１５の比率の電流で２．４時間充電した後、同一電流値でニッケル対極に対して１．５Ｖになるまで放電させて、上述した（１）式に基づいて充放電効率を求めると、下記の表３に示すような結果となった。なお、表３には上述した負極ｃの結果も併せて示している。そして、表３の結果から、鎖状構造の金属カドミウムの粒子径と充放電効率の関係を示すと図３に示すようなグラフが得られた。
【００３１】
【表３】
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【００３２】
上記表３および図３の結果から明らかなように、カドミウム負極に予備充電活物質として、鎖状構造である金属カドミウムを添加する場合、その平均粒径が小さくなるほど充放電効率（充電受入性と放電性）が向上することが分かる。これは、鎖状構造である金属カドミウムの平均粒径が大きくなるに伴って反応面積が小さくなることにより、金属カドミウム粒子間に導電ネットワークが形成されにくくなって、放電不能カドミウムが増大するためと考えられる。この場合、充放電効率（充電受入性と放電性）は最低限７０％以上であるのが好ましいので、カドミウム負極に予備充電活物質として添加する鎖状構造である金属カドミウムの平均粒径は３．０μｍ以下にするのが望ましい。
【００３３】
ついで、得られた各カドミウム負極ｄ，ｅ，ｆ，ｇを用いるとともに、公知の焼結式ニッケル正極をナイロン不織布製のセパレータを介して対向するように卷回してそれぞれ電極体とした。これらの電極体をそれぞれ外装缶内に挿入した後、これらの外装缶内に２５質量％の水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ）を注液し、密閉して、ニッケル−カドミウム蓄電池（公称容量が１０００ｍＡｈのもの）Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇをそれぞれ作製した。なお、カドミウム負極ｄを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ｄとし、カドミウム負極ｅを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ｅとし、カドミウム負極ｆを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ｆとし、カドミウム負極ｇを用いたものをニッケル−カドミウム蓄電池Ｇとした。
【００３４】
ついで、得られた各ニッケル−カドミウム蓄電池Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇを用いて、これらの各電池Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇを常温（約２５℃）下で１００ｍＡ（０．１Ｉｔ）の充電電流で１６時間充電した後、１時間の充電休止を行い、この後、１０００ｍＡ（１Ｉｔ）の放電電流で電池電圧が０．８Ｖになるまで放電させた後、１時間の放電休止を行うという充放電サイクル試験を繰り返して行い、各サイクル毎の放電容量（ｍＡｈ）を求めると下記の表４に示すような結果となった。なお、下記の表４には上述した電池Ｃの結果も併せて示している。そして、表４の結果から、鎖状構造の金属カドミウムの粒子径と充放電サイクル数の関係を示すと図４に示すようなグラフが得られた。
【００３５】
【表４】
2005050610.tif 000007
【００３６】
上記表４および図４の結果から明らかなように、カドミウム負極に予備充電活物質として、鎖状構造である金属カドミウムを添加する場合、１．５μｍを境としてその平均粒径が小さくなっても大きくなっても、充放電サイクル数が低下することが分かる。これは、金属カドミウムの平均粒径が小さくなりすぎると、金属カドミウムの活性度が高くなりすぎるために充放電反応に関与するカドミウムが増大し、これが放電不能のカドミウムになりやすいためと考えられる。一方、金属カドミウムの平均粒径が大きくなると、反応面積が小さくなるために金属カドミウム粒子間の導電ネットワークが形成されにくくなり、放電不能のカドミウムが増大するためと考えられる。この場合、充放電サイクル数は最低限６００回以上であるのが好ましいので、カドミウム負極に予備充電活物質として添加する鎖状構造である金属カドミウムの平均粒径は０．４μｍ以上で、３．０μｍ以下に規制するのが望ましいということができる。
【００３７】
【発明の効果】
上述したように、本発明のアルカリ蓄電池は、カドミウム負極に予備充電活物質として、粒子形状は鎖状構造であり、その平均粒径が０．４〜３．０μｍの金属カドミウムが添加されているので、カドミウム負極中に金属カドミウム粒子間の導電ネットワークが形成されて、活物質間の導電性が向上する。これにより、初期の充放電効率（充電受入性と放電性）が向上するとともに、充放電サイクルを繰り返しても放電不能の金属カドミウムの生成を抑制することが可能となって、充放電サイクル特性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】鎖状構造の金属カドミウムの添加量と充放電効率の関係を示す図である。
【図２】鎖状構造の金属カドミウムの添加量と充放電サイクル数の関係を示す図である。
【図３】鎖状構造の金属カドミウムの粒子径と充放電効率の関係を示す図である。
【図４】鎖状構造の金属カドミウムの粒子径と充放電サイクル数の関係を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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