(57)【要約】【課題】発泡製品を製造するための発泡性組成物、その使用、発泡ポリマー層を有する製品の製造方法および該製品を提供する。【解決手段】ポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種、場合により別の添加剤および安息香酸アルキルエステルを含有する発泡製品を製造するための発泡性組成物において、安息香酸アルキルエステルとして安息香酸イソノニルエステルが組成物中に存在しており、かつ全ての存在する可塑剤の量が、ポリマー１００質量部に対して１０〜４００質量部であり、その際、安息香酸イソノニルエステルの割合が可塑剤の量の５〜９５質量％であることを特徴とする。【効果】プラスチゾルの粘度およびゲル化温度を著しく低下させることができ、ひいては容易かつ迅速な加工が可能な発泡層が得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種、安息香酸アルキルエステルおよび場合により別の添加剤を含有する発泡製品を製造するための発泡性組成物において、安息香酸アルキルエステルとして安息香酸イソノニルエステルが組成物中に存在しており、かつ全ての存在する可塑剤の量が、ポリマー１００質量部に対して１０〜４００質量部であり、その際、安息香酸イソノニルエステルの割合が可塑剤の量の５〜９５質量％であることを特徴とする、発泡製品を製造するための発泡性組成物。
【請求項２】
組成物が第一の可塑剤として、そのアルキル基が４〜１３個の炭素原子を有するフタル酸ジアルキルエステル、そのアルキル基が４〜１３個の炭素原子を有するアジピン酸アルキルエステルおよび／またはそのアルキル基が４〜１３個の炭素原子を有するシクロヘキサンジカルボン酸アルキルエステル、アルコール鎖中に７〜１０個の炭素原子を有するトリメリット酸エステル、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、ポリマー可塑剤、アルキル−ベンジルフタレート、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリエチレングリコールのジ安息香酸エステルおよび／またはクエン酸エステルを含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
フタル酸アルキルエステルとしてフタル酸ジイソノニルエステル、フタル酸ジイソヘプチルエステルおよび／またはフタル酸ジ−２−エチルヘキシルエステルが存在しており、シクロヘキサンジカルボン酸アルキルエステルとしてシクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルまたはアジピン酸アルキルエステルとしてアジピン酸ジイソノニルエステルが存在している、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
組成物が添加剤として充填剤、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、粘度調節剤、発泡安定剤および滑剤の群から選択される添加剤を少なくとも１種含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
組成物が気泡を発生する成分および場合により分解促進剤を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
組成物がエマルション−ＰＶＣを含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種、安息香酸イソノニルエステル１種および場合により別の添加剤を含有する発泡製品を製造するための請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項８】
発泡製品として床仕上材（クッションビニルフォームもしくはバッキングフォーム）、人工皮革またはカーペットを製造する、請求項７記載の使用。
【請求項９】
ポリマーであるポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択される発泡ポリマー層を有する製品の製造方法において、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物を担体上に施与し、該組成物を施与の前または後に発泡させ、かつ施与し、発泡させた組成物を最終的に熱的に加工することを特徴とする、発泡ポリマー層を有する製品の製造方法。
【請求項１０】
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種を含有する製品において、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物の発泡層を少なくとも１つ有することを特徴とする製品。
【請求項１１】
製品が床仕上材、カーペットまたは人工皮革である、請求項１０記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ塩化ビニル、安息香酸イソノニルエステル（イソノニルベンゾエート、ＩＮＢ）を含有する発泡性組成物ならびにその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は経済的に最も重要なポリマーに属する。これは硬質ＰＶＣとしても軟質ＰＶＣとしても多様に使用されている。
【０００３】
ＰＶＣ可塑剤は軟質ＰＶＣを製造するために添加され、その際、このようなケースの大多数においてフタル酸エステル、特にジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）およびジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）が使用される。エステルの鎖長が増大すると共に、軟質ＰＶＣの溶解温度またはゲル化温度ひいては加工温度が上昇する。加工温度はいわゆるゲル化促進剤(fast-geller)、たとえば短鎖のフタレートであるジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢＰ）、ベンジルブチルフタレート（ＢＢＰ）またはジイソヘプチルフタレート（ＤＩＨＰ）の添加によりふたたび低下させることができる。短鎖のフタレート以外にジ安息香酸エステル、たとえばジプロピレングリコールジベンゾエートなどを同じ目的のために使用することができる。
【０００４】
これらのゲル化促進剤はしばしば、ＰＶＣプラスチゾル中でその高い溶媒和力に基づいて時間と共に著しい粘度上昇につながる特性を示す。これは多くの場合、ふたたび（しばしば高価な）粘度低下剤の添加により補償しなくてはならない。
【０００５】
ＰＶＣプラスチゾルを製造する際に通常、低い粘度およびできる限り低いゲル化温度が要求される。さらにプラスチゾルの高い貯蔵安定性（時間の経過による粘度の上昇がわずかであること）が所望される。
【０００６】
高い粘度はプラスチゾルの機械的な加工の際に不利である。高すぎるゲル化温度は熱負荷による変色につながる。
【０００７】
調製物におけるゲル化温度を著しく低下させ、ならびにプラスチゾルの粘度を数日間の貯蔵期間の後でも低いレベルに維持する可塑剤はこれまでほとんど知られていない。最近では２−エチルヘキシルベンゾエートがこの要求を満足する生成物として紹介された［Bohnert, Stanhope, J. Vinyl Addit. Technol. (2000), 6(3), 146-149］。しかしこの化合物は比較的高い蒸気圧を有しており、このことは加工の間の認容することができない損失および使用の間の比較的高い放出につながる。
【０００８】
ＷＯ０１／２９１４０には塗膜形成組成物中でのＣ８−アルコールの安息香酸エステルの使用が記載されている。
【０００９】
ＵＳ５，２３６，９８７にはプラスチゾル中でのＣ８〜Ｃ１２−アルコールからの安息香酸エステルの使用が記載されている。同様にたとえばラテックス調製物中でのこれらの化合物の使用が記載されている。
【００１０】
ＤＥ１９６２５００には、ビニルポリマーおよびＣ８〜Ｃ１３−アルコールと安息香酸との１種もしくは数種のエステルならびに場合によりコハク酸エステルを含有する組成物が開示されている。これらの組成物はポリマー皮膜を製造するために使用される。
【００１１】
ＷＯ９７／３９０６０には、可塑剤としてＣ１１〜Ｃ１４−アルコールの安息香酸エステルを含有するプラスチゾルが記載されている。これらの可塑剤は特にプラスチゾル中で発泡体を製造するために使用されるが、その際、従来のプラスチゾルと比較して発泡構造の改善を確認することができなかった。ＤＩＮＰとの混合物中でのゲル化温度の著しい変化も同様に確認することができなかった。
【特許文献１】ＷＯ０１／２９１４０
【特許文献２】ＵＳ５，２３６，９８７
【特許文献３】ＤＥ１９６２５００
【特許文献４】ＷＯ９７／３９０６０
【非特許文献１】Bohnert, Stanhope, J. Vinyl Addit. Technol. (2000), 6(3), 146-149
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、塩化ビニルおよび／またはポリ塩化ビニリデンおよび／または塩素化ポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマーを含有し、その際、使用される安息香酸アルキルエステルは、組成物、通常はプラスチゾルの粘度も、そのゲル化温度も著しく低下させ、ひいてはより容易かつ迅速な加工が可能であるべき発泡層を形成するための組成物を提供することである。さらに安息香酸アルキルエステルはできる限り安価な原料ベースを使用することができるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
意外なことに、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種ならびに安息香酸イソノニルエステルを含有する発泡性組成物は、容易かつ迅速に加工することができることが判明した。
【００１４】
従って本発明の対象は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種、場合により別の添加剤および安息香酸アルキルエステルを含有する発泡製品を製造するための発泡性組成物であり、該組成物の特徴は、安息香酸アルキルエステルとして安息香酸イソノニルエステルが組成物中に存在しており、かつ該組成物中に全ての存在する可塑剤の量はポリマー１００質量部に対して１０〜４００質量部であり、その際、可塑剤の質量における安息香酸イソノニルエステルの割合は５〜９５質量％であることである。
【００１５】
同様に本発明の対象は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種、安息香酸イソノニルエステルおよび場合により別の添加剤を含有する発泡製品を製造するための本発明による発泡性組成物の使用に関する。
【００１６】
さらに本発明の対象は、ポリマーであるポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択される発泡ポリマー層を少なくとも１つ有する製品の製造方法において、本発明による組成物を担体または別のポリマー層上に施与し、該組成物を施与する前または施与した後に発泡させ、かつ施与し、発泡させた組成物を引き続き熱処理することを特徴とする、発泡ポリマー層を有する製品の製造方法である。
【００１７】
さらに本発明の対象は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種を含有する製品において、本発明による組成物の発泡層を有することを特徴とする製品である。
【００１８】
本発明による組成物は、従来技術による組成物（たとえばグリコール−ジ−ベンゾエートのブレンド）の加工の際に観察されるような、高い剪断速度で粘度の著しい上昇（いわゆるダイラタンシー）が、本発明による組成物の加工の際に、化学的もしくは機械的発泡体の製造の際にも観察されないか、または明らかにごくわずかに観察されるにすぎないという利点を有する。
【００１９】
本発明による組成物は低い粘度以外に、比較的長い貯蔵時間の後でも促進されたゲル化ならびに良好な低温柔軟度を有する。たとえばベンジルブチルフタレート、ジイソブチルフタレートまたはグリコールジベンゾエートを可塑剤として含有する従来の発泡性組成物と比較してさらに改善された発泡性（低い発泡密度）を確認することができる。
【００２０】
本発明による組成物および本発明による方法を以下に模範的に記載するが、しかし本発明をこれらの実施態様に限定すべきではない。
【００２１】
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種、場合により別の添加剤および安息香酸アルキルエステルを含有する発泡製品を製造するための本発明による発泡性組成物は、安息香酸アルキルエステルとしてこの組成物中に安息香酸イソノニルエステルが存在しており、かつ全ての存在する可塑剤の量はポリマー１００質量部に対して１０〜４００質量部であり、その際、可塑剤の量における安息香酸イソノニルエステルの割合は５〜９５質量％である。１種もしくは数種の第一の可塑剤および安息香酸イソノニルエステルからなる混合物の、組成物における割合が、ポリマー１００質量部に対して１５〜２００質量部および有利には２０〜１００質量部であると有利である。同様に可塑剤混合物自体が、１０〜７０質量％および有利には１０〜５０質量％の安息香酸イソノニルエステルの割合を有する場合に有利である。
【００２２】
有利には本発明による組成物は安息香酸イソノニルエステルの異性体混合物を含有し、その際、異性体安息香酸イソノニルエステルのけん化により得られるノニルアルコールは３，５，５−トリメチルヘキサノールを１０モル％未満含有している。安息香酸エステルまたはその他の、以下に挙げるエステルのけん化は、通例の方法によりアルカリ性媒体と反応させることにより行うことができる（たとえばUlmann's Enzyklopaedie der Technischen Chemie、第５版、Ａ１０巻、第２５４〜２６０頁）。
【００２３】
本発明による発泡性組成物は、たとえばプラスチゾルであってもよい。上記のポリマーの中でプラスチゾルの製造が可能なものが有利である。特に有利には本発明による組成物は、乳化重合法により製造された１種もしくは数種のＰＶＣタイプ、いわゆるエマルションＰＶＣまたはＥ−ＰＶＣを含有している。特に有利には本発明による組成物は、Ｋ値（フィケンチャーの定数）として記載して６０〜９０および特に有利には６５〜８５の分子量を有するＥ−ＰＶＣを含有する。
【００２４】
第一の可塑剤として、本発明による組成物は以下に記載する１種もしくは数種の化合物、たとえばアルキル基が４〜１３個の炭素原子を有するフタル酸ジアルキルエステル、アルキル基が４〜１３個の炭素原子を有するアジピン酸アルキルエステルおよび／またはアルキル基が４〜１３個の炭素原子を有するシクロヘキサンジカルボン酸アルキルエステル、アルコール鎖中に７〜１０個の炭素原子を有するトリメリット酸エステル、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、ポリマー可塑剤、アルキルベンジルフタレート、たとえばブチル−ベンジルフタレートまたはオクチルベンジルフタレート、ジ安息香酸エステル、特にジエチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリエチレングリコールのジ安息香酸エステルおよび／またはクエン酸エステルを含有していてもよい。
【００２５】
有利に使用される第一の可塑剤のこれらのリストアップから以下に記載するものが特に有利である。
【００２６】
たとえばフタル酸ジアルキルエステルから、４〜１１個の炭素原子を有するアルキル基を有するものが特に有利である。この場合、アルキル基が同じか、または異なっているか、かつ／または線状または分枝鎖状であるかは重要ではない。この場合、特に有利なフタル酸ジアルキルエステルはフタル酸ジイソブチルエステル（ＤＩＢＰ）、フタル酸ジ−ｎ−ブチルエステル（ＤＢＰ）、フタル酸ベンジル−ｎ−ブチルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソペンチルエステル（ＤＩＰＰ）、フタル酸ジイソヘプチルエステル（ＤＩＨＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルエステル（ＤＥＨＰ）、フタル酸ジイソオクチルエステル（ＤＩＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジ−２−プロピルヘプチルエステル（ＤＰＨＰ）、フタル酸ジイソウンデシルエステル（ＤＩＵＰ）、フタル酸ジ−Ｃ８〜Ｃ１０−アルキルエステル、フタル酸ジ−Ｃ７〜Ｃ９−アルキルエステル、フタル酸ジ−Ｃ７〜Ｃ１１−アルキルエステル、フタル酸ジ−Ｃ９〜Ｃ１１−アルキルエステル、フタル酸ジ−Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルエステルである。
【００２７】
シクロヘキサン酸ジカルボン酸エステルの場合、７〜１１個の炭素原子を有するアルキル基を有するものが有利である。この場合、同様に、アルキル基が同じか、または異なっているか、かつ／または線状または分枝鎖状であるかどうか、あるいはどのシス−トランス比でエステル基が相互に存在しているかは重要ではない。特に有利にはシクロヘキサン酸ジカルボン酸エステルは、特に１，２−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソヘプチルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸−ジ−２−エチルヘキシルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソノニルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソデシルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸−ジ−２−プロピルヘプチルエステル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソヘプチルエステル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸−ジ−２−エチルヘキシルエステル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソノニルエステル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソデシルエステル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸−ジ−２−プロピルヘプチルエステルである。
【００２８】
アルコール鎖中に７〜１０個の炭素原子を有するトリメリット酸エステル（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸エステル）の場合もまた、アルキル基が同じか、または異なっているか、かつ／または線状または分枝鎖状であるかどうかは重要ではない。特に有利なトリメリット酸エステルは、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリ−イソノニルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリ−２−プロピルヘプチルトリメリテート、トリ−Ｃ７〜Ｃ９−アルキルエステル、トリ−Ｃ８〜Ｃ１０−アルキルエステルである。
【００２９】
クエン酸エステルとして本発明による組成物は有利にはアルコール鎖中に２〜１０個の炭素原子を有し、そのつど、カルボキシル化ＯＨ基を有するか、または有していないエステルを含有する。この場合、アルキル基が同じか、または異なっているか、線状または分枝鎖状であるかどうかは重要ではない。特に有利にはアセチルトリブチルシトレート、トリ−２−エチルヘキシルシトレート、アセチルトリ−２−エチルヘキシルシトレート、アセチルトリイソノニルシトレート、トリイソノニルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、トリ−Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルシトレート、ブチリルトリ−ｎ−ヘキシルシトレートがクエン酸エステルとして本発明による組成物中に存在している。
【００３０】
アルコール鎖中に４〜１３個の炭素原子を有するアジピン酸エステルの場合もまた、アルキル基が同じか、または異なっているか、かつ／または線状または分枝鎖状であるかどうかは重要ではない。特に有利には本発明による組成物中にジブチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ−２−プロピルヘプチルアジペート、ジイソトリデシルアジペートがアジピン酸エステルとして存在している。
【００３１】
本発明による組成物はジ安息香酸エステルとして有利にはアルキレンジオールジベンゾエートを含有しており、かつこの場合、特にグリコールジベンゾエート、たとえばジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジイソプロピレングリコールジベンゾエート、ジブチレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエートまたはこれらの化合物の２種以上の混合物を含有する。
【００３２】
とりわけ有利には本発明による組成物は第一の可塑剤として、フタル酸アルキルエステル、有利にはフタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソヘプチルエステル（ＤＩＨＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジ−２−プロピルヘプチルエステル（ＤＰＨＰ）および／またはフタル酸ジ−２−エチルヘキシルエステル（ＤＥＨＰ）、シクロヘキサンジカルボン酸アルキルエステル、有利にはシクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）および／またはアジピン酸アルキルエステル、有利にはアジピン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＡ）および／またはアジピン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル（ＤＥＨＡ）を含有する。
【００３３】
上記の、第一の可塑剤として組成物中に存在する化合物が市販の生成物に由来してもよいことは自明である。たとえば本発明による組成物は安息香酸エステルとしてたとえば、原料の安息香酸、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリエチレングリコールをベースとして製造される市販品であるＫ−ｆｌｅｘ（Ｋａｌａｍａ  Ｃｈｅｍ、たとえば製品タイプＤＰ、ＤＥおよび５００）またはＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（Ｖｅｌｓｉｃｏｌ、たとえば製品タイプ９−８８、２−４５、５０、２０８８）を含有していてもよい。フタル酸エステルとして本発明による組成物は工業用フタル酸エステル、たとえば商品名Ｖｅｓｔｉｎｏｌ  Ｃ（ジ−ｎ−ブチルフタレート）（ＣＡＳ番号８４−７４−２）、Ｖｅｓｔｉｎｏｌ  ＩＢ（ジ−ｉ−ブチルフタレート）（ＣＡＳ番号８４−６９−５）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰ（ＣＡＳ番号６８５１５−４８−０）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＤＰ（ＣＡＳ番号６８５１５−４９−１）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ９Ｐ（６８５１５−４５−７）、Ｖｅｓｔｉｎｏｌ  ９（ＣＡＳ番号２８５５３−１２−０）、ＴＯＴＭ（ＣＡＳ番号３３１９−３１−１）、Ｌｉｎｐｌａｓｔ  ６８−ＴＭ、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  Ｎ（ＣＡＳ番号２８５５３−１２−０）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＨＰ（ＣＡＳ番号６８５１５−５０−４）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＯＰ（ＣＡＳ番号２７５５４−２６−３）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ＵＤＰ（ＣＡＳ番号６８５１５−４７−９）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＵＰ（ＣＡＳ番号８５５０７−７９−５）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＴＤＰ（ＣＡＳ番号６８５１５−４７−９）、Ｊａｙｆｌｅｘ  Ｌ９Ｐ（ＣＡＳ番号６８５１５−４５−７）、Ｊａｙｆｌｅｘ  Ｌ９１１Ｐ（ＣＡＳ番号６８５１５−４３−５）、Ｊａｙｆｌｅｘ  Ｌ１１Ｐ（ＣＡＳ番号３６４８−２０−２）、Ｗｉｔａｍｏｌ  １１０（ＣＡＳ番号６８５１５−５１−５）、Ｗｉｔａｍｏｌ  １１８（ジ−ｎ−Ｃ８〜Ｃ１０−アルキルフタレート）（ＣＡＳ番号７１６６２−４６−９）、Ｕｎｉｍｏｌｌ  ＢＢ（ＣＡＳ番号８５−６８−７）、Ｌｉｎｐｌａｓｔ  １０１２ＢＰ（ＣＡＳ番号９０１９３−９２−３）、Ｌｉｎｐｌａｓｔ  １３ＸＰ（ＣＡＳ番号２７２５３−２６−５）、Ｌｉｎｐｌａｓｔ  ６１０Ｐ（ＣＡＳ番号６８５１５−５１−５）、Ｌｉｎｐｌａｓｔ  ６８ＦＰ（ＣＡＳ番号６８６４８−９３−１）、Ｌｉｎｐｌａｓｔ  ８１２ＨＰ（ＣＡＳ番号７０６９３−３０−０）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＡＨ（ＣＡＳ番号１１７−８１−７）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ７１１（ＣＡＳ番号６８５１５−４２−４）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ９１１（ＣＡＳ番号６８５１５−４３−５）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  １１（ＣＡＳ番号３６４８−２０−２）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  Ｚ（ＣＡＳ番号２６７６１−４０−０）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＤＩＰＰ（ＣＡＳ番号８４７７７−０６−０）、Ｊａｙｆｌｅｘ  ７７（ＣＡＳ番号７１８８８−８９−６）、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  １０Ｐ（ＣＡＳ番号５３３０６−５４−０）またはＶｅｓｔｉｎｏｌ  ＡＨ（ＣＡＳ番号１１７−８１−７）で提供されている工業用フタル酸エステルを使用することができる。「ＣＡＳ番号」とは、ケミカルアブストラクツの登録番号である。当然のことながら、２���類以上のこれらの製品の混合物もまた第一の可塑剤として本発明による組成物中に存在していてよい。
【００３４】
第一の可塑剤として本発明による組成物中に存在していてよい上記の化合物以外に、第一の可塑剤として本発明による組成物中にはジカルボン酸、たとえばアジピン酸またはフタル酸ならびに多価アルコールをベースとするポリマー可塑剤が存在していてもよい。
【００３５】
添加剤として本発明による発泡性組成物は、充填剤、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、粘度調節剤、発泡安定剤および滑剤から選択される添加剤を少なくとも１種含有していてよい。
【００３６】
熱安定剤は特にＰＶＣの加工の間および／または後に分解する塩酸を中和し、かつポリマーの熱分解を防止する。熱安定剤として、たとえばＣａ／Ｚｎ、Ｂａ／Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｎまたは有機化合物（ＯＢＳ）をベースとする固体および液体の形での全ての通例のＰＶＣ安定剤、ならびに酸を結合する層状ケイ酸塩、たとえばハイドロタルサイトが考えられる。本発明による混合物は熱安定剤のポリマー１００質量部に対して０．５〜１０質量部、有利には１〜５質量部、特に有利には１．５〜４質量部の含有率を有していてよい。
【００３７】
顔料として本発明の範囲では無機顔料も有機顔料も使用することができる。顔料の含有率は０．０１〜１０質量％、有利には０．０５〜５質量％、特に有利には０．１〜３質量％である。無機顔料の例はＣｄＳ、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３である。公知の有機顔料はたとえばアゾ染料、フタロシアニン顔料、ジオキサジン顔料ならびにアニリン顔料である。
【００３８】
粘度を低下させる試薬として、脂肪族または芳香族炭化水素あるいはまたカルボン酸誘導体、たとえばＴＸＩＢ（Ｅａｓｔｍａｎ社）として公知の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−ジイソブチレートを使用することができる。後者は類似の固有粘度に基づいて極めて容易に安息香酸イソノニルエステルによって置換することができる。粘度を低下させる試薬はポリマー１００質量部あたり０．５〜５０、有利には１〜３０、特に有利には２〜１０質量部の割合で添加する。
【００３９】
発泡安定剤として市販の発泡安定剤が本発明による組成物中に存在していてもよい。このような発泡安定剤はたとえばシリコーンまたはセッケンをベースとし、かつたとえば商品名ＢＹＫ（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ社）およびＳＹＮＴＨＡＭＩＤ（Ｔｈ．Ｂｏｅｈｍｅ社）で提供されている。これらはポリマー１００質量部あたり、１〜１０質量部、有利には１〜８質量部、特に有利には２〜４質量部の量で使用する。
【００４０】
発泡性組成物が化学的に発泡すべきであるか、または機械的に発泡すべきであるかに応じて該組成物は気泡を発生する成分１種以上および場合により分解促進剤を含有していてよい。発泡性成分として有利には、熱の影響下で主として組成物の発泡を生じる気体状の成分へと分解する化合物が存在している。このような化合物の一般的な代表例はたとえばアゾジカルボンアミドである。発泡剤の分解温度は本発明による組成物中に触媒が存在することによって明らかに低減することができる。これらの触媒は当業者に「分解促進剤(kicker)」として周知であり、かつ別々に、または有利には１つの系として安定剤と共に添加することができる。
【００４１】
本発明による組成物中に存在する安息香酸イソノニルエステルの製造を以下に記載する。安息香酸イソノニルエステルを製造するための個々の生成物は、異性体ノニルアルコールならびに安息香酸の混合物である。安息香酸イソノニルエステルを製造するために使用される異性体ノニルアルコールの混合物はしばしばイソノナノールとよばれる。有利に使用される混合物（イソノナノール）は高い直線性を有しており、これは１０モル％より少ない（０〜１０）、有利には５モル％より少ない（０〜５）、特に有利には２モル％より少ない（０〜２）３，５，５−トリメチルヘキサノールの割合により特徴付けられる。ノニルアルコール混合物の異性体分布はノニルアルコール（イソノナノール）の製造の種類により決定される。ノニル基の異性体分布は当業者に公知の通例の方法、たとえばＮＭＲ分光分析法、ＧＣ−もしくはＧＣ／ＭＳ−分光分析法により確認することができる。上記の記載は全て以下に記載するノニルアルコール混合物に対する。このようなノニルアルコール（ノニルアルコール混合物）はＣＡＳ番号２７４５８−９４−２、６８５１５−８１−１、６８５２７−０５−９または６８５２６−８４−１で市販されている。
【００４２】
イソノナノールは、ふたたび異なった種類で製造されるオクテンのヒドロホルミル化により製造される。このための原料として一般に、まず飽和ブタンおよび場合により不純物、たとえばＣ３−およびＣ５−オレフィンおよびアセチレン性化合物以外に全ての異性体Ｃ４−オレフィンを含有する工業用Ｃ４−流が使用される。これらのオレフィン混合物をオリゴマー化することにより、Ｃ１２−およびＣ１６−オレフィン混合物のような高級オリゴマー以外に主として異性体オクテン混合物が得られる。これらのオクテン混合物は相応するアルデヒドへとヒドロホルミル化され、かつ引き続きアルコールへと水素化される。
【００４３】
工業用ノナノール混合物の組成、つまり異性体分布は出発材料およびオリゴマー化およびヒドロホルミル化の方法に依存する。本発明によるエステルを製造するために全てのこれらの混合物を使用することができる。有利なノナノール混合物は、ニッケル担持触媒（たとえばＯＣＴＯＬ法、ＯＸＥＮＯ  Ｏｌｅｆｉｎｃｈｅｍｉｅ社）を用いて公知の触媒、たとえばＣｏ化合物またはＲｈ化合物の触媒の存在下にほぼ線状のブテンをオリゴマー化し、かつ引き続き触媒を除去したヒドロホルミル化混合物を水素化することにより得られるＣ８−オレフィン混合物のヒドロホルミル化により得られたものである。この場合、出発原料中のイソブテンの割合は全ブテン含有率に対して５質量％より低く、有利には３質量％より低く、特に有利には１質量％より低い。このことによって著しく分岐したノナノール異性体、特にあまり有利でないことが判明している３，５，５−トリメチルヘキサノールの割合が明らかに低減し、かつ有利な範囲に存在する。
【００４４】
あるいはまた本発明による組成物は安息香酸を、たとえばＣＡＳ番号６８５５１−０９−７、９１９９４−９２−２、６８５２６−８３−０、６６４５５−１７−２、６８５５１−０８−６、８５６３１−１４−７または９７５５２−９０−４を有していてよい市販のアルコール混合物によりエステル化することによって得られる安息香酸イソノニルエステルを含有していてもよい。これは前記のイソノニルアルコール以外に７〜１５個の炭素原子を有するアルコールも含有する（ＣＡＳの定義による）アルコール混合物である。従って安息香酸イソノニルエステル以外に安息香酸の別のアルキルエステルを含有する安息香酸アルキルエステル混合物が得られる。
【００４５】
安息香酸イソノニルエステルの製造、つまり異性体純粋なノナノールまたはイソノナノール混合物を用いた安息香酸の、相応するエステルへのエステル化は、自己触媒反応または触媒反応により、たとえばブレンステッド酸またはルイス酸により実施することができる。選択する触媒反応の種類とはほぼ無関係に、常に使用物質（酸およびアルコール）および生成物（エステルおよび水）の間での温度に依存した平衡が生じる。エステルのために平衡を推移させるため、ストリッピング剤を使用し、該ストリッピング剤を用いて反応水をバッチから除去することができる。エステル化のために使用されるアルコール混合物が安息香酸およびそのエステルよりも低い温度で沸騰し、かつ水との不混和部分を有しているので、これらはしばしばストリッピング剤として使用され、該ストリッピング剤を水の分離後にふたたびプロセスへ返送することができる。
【００４６】
従ってエステルの形成のために使用されるアルコールもしくは同時にストリッピング剤として使用される異性体アルコール混合物は、過剰量で、有利にはエステルを形成するために必要とされる量の５〜５０％、特に１０〜３０％の過剰で使用される。
【００４７】
エステル化触媒として酸、たとえば硫酸、メタンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸、または金属もしくは金属の化合物を使用することができる。たとえば、微粒子状の金属として、または有利にはその塩、酸化物または可溶性の有機化合物の形で使用されるスズ、チタン、ジルコニウムが適切である。金属触媒はプロトン酸と比較して、その全活性をしばしば１８０℃より高い温度ではじめて達成する高温触媒である。しかし有利には触媒を使用する。というのも、プロトン触媒反応と比較して形成する副生成物、たとえば使用されるアルコールからのオレフィンが少ないからである。金属触媒のための代表例は、スズ粉末、酸化スズ（ＩＩ）、シュウ酸スズ（ＩＩ）、チタン酸エステル、たとえばテトライソプロピルオルトチタネートまたはテトラブチルオルトチタネートならびにジルコニウムエステル、たとえばテトラブチルジルコネートである。
【００４８】
触媒濃度は触媒の種類に依存する。有利に使用されるチタン化合物の場合、この濃度は反応混合物に対して０．００５〜１．０質量％、特に０．０１〜０．５質量％、とりわけ有利には０．０１〜０．１質量％である。
【００４９】
エステル化の反応温度はチタン触媒を使用する場合、有利には１６０℃〜２７０℃、有利には１８０〜２５０℃である。最適温度は使用物質、反応経過および触媒濃度に依存する。これらはいずれの場合でも試験により容易に確認することができる。比較的高い温度により反応速度が高められ、かつ副反応、たとえばアルコールからの水の分離または着色した副生成物の形成が促進される。アルコールを反応混合物から留去することができることは反応水の除去のために有利である。所望の温度または所望の温度範囲は反応容器中の圧力により調節することができる。従って、低沸点アルコールの場合、反応は過圧で実施し、かつ比較的沸点の高いアルコールの場合、減圧下で実施する。たとえば安息香酸と異性体ノナノールの混合物との反応の場合、１７０℃〜２５０℃の温度範囲で１バール〜１０ミリバールの圧力範囲において作業する。
【００５０】
反応に返送すべき液体量は一部、または完全に、共沸蒸留物の後処理により得られるアルコールからなっていてもよい。後処理をより遅い時点で実施し、かつ除去した液体量を全て、または部分的に新鮮なアルコール、つまり貯蔵容器中にすでに準備されているアルコールと交換することも可能である。
【００５１】
エステル以外にアルコール、触媒または触媒の反応生成物および場合により副生成物を含有する粗製エステル混合物を、自体公知の方法により後処理することができる。この場合、後処理は次の工程を含む：過剰のアルコールおよび場合により低沸点物質の分離、存在する酸の中和、場合により水蒸気蒸留、容易に濾過することができる残留物への触媒の変換、固体の分離および場合により乾燥。その際、適用される後処理法に応じてこれらの工程の順序が異なってもよい。
【００５２】
場合によりノニルエステルまたはノニルエステルの混合物を反応混合物から、場合によりバッチを中和した後で蒸留により分離することができる。
【００５３】
あるいは本発明によるノニルベンゾエートを、ノナノールまたはイソノナノール混合物を用いた安息香酸エステルのエステル交換により取得することができる。エダクトとして、エステル基のＯ原子に結合したアルキル基が１〜８個の炭素原子を有する安息香酸エステルを使用する。これらの基は脂肪族、直鎖状もしくは分枝鎖状、脂環式もしくは芳香族であってよい。これらのアルキル基の１つ以上のメチレン基は酸素により置換されていてもよい。エダクトエステルのベースとなっているアルコールが、使用されるノナノールまたはイソノナノール混合物よりも低い沸点を有していることが有利である。エステル交換のために有利な使用物質は、安息香酸メチルエステル、安息香酸エチルエステル、安息香酸プロピルエステル、安息香酸イソブチルエステル、安息香酸−ｎ−ブチルエステルおよび／または安息香酸ペンチルエステルである。
【００５４】
エステル交換は触媒作用により、たとえばブレンステッド酸もしくはルイス酸または塩基を用いて実施する。使用する触媒とはほぼ無関係に、常に温度に依存した平衡が使用物質（アルキルベンゾエートおよびノナノールまたはイソノナノール混合物）および生成物（ノニルエステルまたはノニルエステル混合物および遊離アルコール）の間で生じる。ノニルエステルまたはイソノニルエステル混合物のために平衡を推移させるため、エダクトエステルから生じるアルコールを反応混合物から留去する。
【００５５】
ここでもまた、ノナノールまたはイソノナノール混合物を過剰で使用することが有利である。
【００５６】
エステル交換触媒として酸、たとえば硫酸、メタンスルホン酸もしくはｐ−トレンスルホン酸、または金属またはこれらの化合物を使用することができる。たとえば微粒子状の金属として、または有利にはこれらの塩、酸化物もしくは可溶性の有機化合物の形で使用されるスズ、チタン、ジルコニウムが適切である。金属触媒はプロトン酸と比較して、その完全な活性が１８０℃を上回る温度で初めて達成される高温触媒である。しかし該触媒は有利に使用される。というのも、これらはプロトン触媒反応と比較して副生成物、たとえば使用されるアルコールからのオレフィンの形成がわずかだからである。金属触媒のための代表例は、スズ粉末、酸化スズ（ＩＩ）、シュウ酸スズ（ＩＩ）、チタン酸エステル、たとえばテトライソプロピルオルトチタネートまたはテトラブチルオルトチタネートならびにジルコニウムエステル、たとえばテトラブチルジルコネートである。
【００５７】
さらに塩基性触媒、たとえばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩またはアルコラートを使用することができる。これらの群から有利にはアルコラート、たとえばナトリウムメチラートを使用する。アルコラートは現場でアルカリ金属およびノナノールもしくはイソノナノール混合物から製造することもできる。
【００５８】
触媒濃度は触媒の種類に依存する。該濃度は通常、反応混合物に対して０．００５〜１．０質量％である。
【００５９】
エステル交換のための反応温度は、通常、１００〜２２０℃である。この温度はエダクトエステルから生じるアルコールが規定の圧力、多くの場合、標準圧力で反応混合物から留去されうるような温度でなくてはならない。
【００６０】
エステル交換混合物はエステル化混合物に関して記載したように後処理することができる。
【００６１】
本発明による組成物の製造は種々の方法で行うことができる。通常、組成物は全ての成分を適切な混合容器中で強力に混合することにより製造される。この場合、成分を有利には順番に添加する（たとえばE. J. Wickson, "Handbook of PVC Formulating", John Wiley and Sons、１９９３、第７２７頁）。
【００６２】
本発明による組成物は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択されるポリマー少なくとも１種、第一の可塑剤少なくとも１種、安息香酸イソノニルエステル１種および場合により別の添加剤を含有する発泡製品を製造するために使用することができる。このような製品はたとえば人工皮革、カーペットまたは床仕上材のための種々の発泡層（ＣＶ−フォームもしくはバッキングフォーム）であってよい。
【００６３】
有利には本発明による組成物を、特に有利な加工技術的特性を有するプラスチゾル、特にＰＶＣのプラスチゾルの製造のために使用する。これらの発泡性プラスチゾルは多数の製品、たとえば人工皮革、床材、カーペットなどにおいて使用することができる。これらの適用の中で、特に有利であるのはクッションビニル（ＣＶ）−床仕上材における使用である。本発明による組成物を処方の成分として、または直接プラスチゾルとして使用することにより、低い粘度ならびに高い貯蔵安定性および同時に促進されたゲル化および改善された低温柔軟性を有するプラスチゾルが得られる。
【００６４】
ポリマーのポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択される発泡ポリマー層を有する本発明による方法は、本発明による組成物を担体または別のポリマー層上に施与し、かつ該組成物を施与の前もしくはその後に発泡させ、かつ施与し、発泡させた組成物を最終的に熱処理することにより優れている。
【００６５】
発泡は機械的または化学的に行うことができる。組成物／プラスチゾルの機械的な発泡とは、担体上に施与する前に十分に強力な撹拌下でプラスチゾルに、発泡を生じる空気を導入することであると理解する。こうして得られた発泡を安定させるために安定剤が必要である。通常、シリコーンまたはセッケンをベースとする系を使用する。これらは完成したフォームに関して特にセル構造、色および吸水率において区別される。安定剤のタイプの選択は特に使用すべき可塑剤に依存する。従ってたとえば、安価なセッケンの発泡安定剤を使用する場合、十分に大量のベンジルフタレート（たとえばＢＢＰ）またはグリコールベンゾエートを通常使用されるジアルキルフタレート、たとえばＤＥＨＰ、ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰまたはＤＩＨＰに添加しなくてはならないことは当業者に公知である。ＢＢＰの使用は化学薬品法における切迫した同定（「毒性」）により、最近では減少しているので、しばしばグリコールジベンゾエートが代用物質として使用されていた。ここでグリコールジベンゾエートとは実質的にジエチレングリコールジベンゾエート（ＤＥＧＤＢ）、トリエチレングリコールジベンゾエート（ＴＥＧＤＢ）およびジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ）またはこれらの混合物であると理解する。これらの製品は特に商品名「Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ」でＶｅｌｓｉｃｏｌ社（ＵＳＡ）から市販されている。特にＢｅｎｚｏｆｌｅｘ２０８８は（製造業者の記載によれば、ＤＥＧＤＢ６１〜６９％、ＤＰＧＤＢ１６〜２４％、ＴＰＧＤＢ１１〜１９％）およびＢｅｎｚｏｆｌｅｘ２１６０（製造業者の記載によればＤＥＧＤＢ４９％、ＴＥＧＤＢ２９％、ジ−２−エチルヘキシルアジペート１５％等）はグリコールジベンゾエートのブレンドとして、ＰＶＣ床仕上材の分野で特定の意味を獲得している。これらの製品は特に著しいダイラタンシーを生じる傾向がある、つまり比較的高い剪断速度で粘度が著しく上昇する傾向を有しているため、加工の際の問題を生じる可能性がある。これらのグリコールジベンゾエートとイソノニルベンゾエートの混合はこれらの欠点を十分に補償することができる。従って機械的な発泡を生じるために使用すべき本発明による発泡性組成物はイソノニルベンゾエート以外にグリコールジベンゾエートも含有していることができる。引き続き、発泡させた組成物を担体またはその他のポリマー層上に施与し、かつ最終的に熱処理する。市販のセッケン発泡安定剤の例はＢＹＫ８０７０（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ）およびＳＹＮＴＨＡＭＩＤ  ２１８（Ｔｈ．  Ｂｏｅｈｍｅ社）であり、シリコーンベースの広く周知の系はＢＹＫ  ８０２０（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ）である。
【００６６】
化学的な発泡の場合、プラスチゾルまたは本発明による組成物はある化合物、いわゆる発泡剤を含有しており、これは熱の作用下に主として気体状の成分へと分解し、該成分がプラスチゾルの発泡をもたらす。典型的な代表例はアゾジカルボンアミドである。発泡剤の分解温度は触媒の添加により明らかに低減することができる。これらの触媒は「分解促進剤」として当業者に周知であり、かつ別々に、または有利には１つの系として熱安定剤と一緒に添加することができる。発泡安定剤の存在は、機械的な発泡に対して場合により省略することができる。機械的な発泡と異なり、発泡体の化学的発泡の場合には加工の際に初めて、通常はゲル化流路中で、形成される、つまりまだ発泡していない組成物を担体上に、有利には塗布により施与する。本発明による方法のこの実施態様の場合、防止剤溶液を、たとえば回転スクリーン印刷装置により選択的に塗布することにより発泡体のプロファイリングを行うことができる。防止剤溶液が施与された箇所では加工の際にプラスチゾルの膨張は全く行われないか、または遅延して行われるのみである。実地では機械的発泡に対して化学的発泡が明らかにより頻繁に使用されている。化学的および機械的発泡に関するさらなる情報はたとえばE. J. Wickson, "Handbook of PVC Formulating"、１９９３年、John Wiley & Sonsから読みとることができる。
【００６７】
いずれの方法の場合でも担体として、製造された発泡体と強固に結合している材料、たとえば織布または不織布のウェブを使用する。同様に担体はあるいはまた、製造される発泡体を発泡層として担体からふたたび除去することができる一時的な担体であってもよい。このような担体はたとえば金属ベルトまたは剥離紙（転写紙）であってよい。同様に別の、場合によりすでに完全にゲル化、もしくは部分的にゲル化（＝前ゲル化）したポリマー層が担体として機能することができる。これは特に複数の層から構成されているＣＶ床材において実用化される。
【００６８】
最終的な熱的加工はいずれの場合でも、担体上に施与された本発明による組成物からなる層が通過するか、または層を有する担体が短時間導入される、いわゆるゲル化流路、通常は加熱炉中で行われる。最終的な熱的加工は発泡層の固化（ゲル化）に役立つ。化学的発泡の場合、ゲル化流路を発泡体の製造のために使用される装置と組み合わせることができる。従ってたとえば前方部分において第一の温度で気体を形成する成分の分解により化学的に発泡を生じ、かつ該発泡体をゲル化流路の後方部分で有利には第一の温度より高い第二の温度で半製品または最終製品へと加工するゲル化流路のみを使用することも可能である。さらに組成に応じてゲル化および発泡の形成を同時に単一の温度で行うことが可能である。一般的な加工温度（ゲル化温度）は１３０〜２８０℃の範囲、有利には１５０〜２５０℃の範囲である。ゲル化は有利には発泡させた組成物が前記のゲル化温度で０．５〜５分間、有利には０．５〜３分間処理されるように行う。この場合、温度処理の時間は連続的に作業する方法ではゲル化流路の長さおよび発泡体を有する担体を該流路に通過させる速度により調整することができる。一般的な発泡形成温度（化学的発泡）は、１６０〜２４０℃、有利には１８０〜２２０℃の範囲である。
【００６９】
多層系の場合、通常は個々の層をまず、発泡剤の分解温度より低い温度で、施与したプラスチゾルのいわゆる前ゲル化によりその形状で固定し、その後、別の層（たとえば被覆層）を施与することができる。全ての層を施与したら、高めた温度でゲル化を、および化学的発泡の場合には発泡の形成を実施する。この方法により所望のプロファイリングが被覆層にも転写されうる。
【００７０】
本発明による組成物および本発明による方法により、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィンおよび塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートとからなるコポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーを含有し、かつ本発明による組成物の発泡層を有することを特徴とする製品を製造することができる。このような製品はたとえば床仕上材、カーペットまたは人工皮革であってもよい。
【００７１】
以下の例は本発明を詳細に説明するためのものであり、詳細な説明および特許請求の範囲に記載されている適用範囲を制限するものではない。
【実施例】
【００７２】
例１：
イソノニルベンゾエートの製造
上部に設置された水分離器および還流冷却器ならびに試料取り出し部および温度計を有する４リットルの蒸留塔中で、安息香酸９７６ｇ（８モル）、ＯＸＥＮＯ  Ｏｌｅｆｉｎｃｈｅｍｉｅ社のイソノナノール１７２８ｇ（１２モル）およびブチルチタネート０．５９ｇ（酸量に対して０．０６％）を秤量し、かつ窒素雰囲気下で加熱して沸騰させた。エステル化の際に生じる反応水を規則的に除去した。酸価は０．１ｍｇＫＯＨ／ｇに低下し、（約３時間後に）該バッチをまず６０℃に冷却し、かつ２０ｃｍのマルチフィル塔を上部に設置した。その後、圧力を２ミリバールに低減し、かつまず過剰のアルコールを（約１２０℃）留去した。１４０℃までで中間フラクションを分離した後、塔頂で測定して１４２〜１４７℃（２ミリバールで）の範囲で、イソノニルベンゾエートを留去することができた。ガスクロマトグラフィーにより＞９９．７％の純度を確認することができた。生成物の粘度は２０℃でＤＩＮ５３０１５により８．４ｍＰａ・ｓが測定された。
【００７３】
例２：
化学的発泡（ＣＶ発泡体）のためのプラスチゾルの製造
成分の秤量は次の表から読みとることができる。
【００７４】
【表１】
2005054187.tif 000002
【００７５】
可塑剤を添加の前に２５℃に温度処理した。最初に液状の成分を、次いで粉末状の成分をＰＥビーカーに秤量した。濡れていない粉末がもはや存在しないように、スパチュラを用いて手作業で混合物を撹拌した。次いで混合皿を溶解機の撹拌機のクランプ装置に張設した。撹拌機を混合物中に導入する前に回転数を毎分１８００回転に調節した。撹拌機のスイッチを入れた後、温度センサのデジタル表示が３０．０℃に達するまで撹拌した。このことにより定義されたエネルギー入力においてプラスチゾルの均質化が達成できたことが確認された。その後、プラスチゾルを直ちに２５．０℃に温度調節した。
【００７６】
例３：
プラスチゾル粘度の測定
例２で製造したプラスチゾル１〜４の測定をＤＩＮ５３０１９に準拠してソフトウェアＵＳ２００により制御されるレオメーターＰｈｙｓｉｃａ  ＤＳＲ  ４０００を用いて次のとおりに実施した。
【００７７】
プラスチゾルを貯蔵容器中で再度、スパチュラで撹拌し、かつ測定装置Ｚ３（ＤＩＮ２５ｍｍ）中で操作マニュアルに従って測定した。測定は２５℃で自動的に上記のソフトウェアにより進行した。設定は次のとおりである：
●６０秒間にわたり１００ｓ−１で前剪断、その際、測定値は記録しなかった
●２００ｓ−１で開始し、０．１ｓ−１まで下降する傾斜、そのつど５秒の測定点時間で３０段階を有する対数列に分割。
【００７８】
測定データの調整は測定後にソフトウェアによって自動的に実施した。剪断速度に依存する粘度を記載した。測定をそのつど２時間後および２４時間後に実施した。これらの時点の間はペーストを２５℃で貯蔵した。
【００７９】
以下の２つの第２表および第３表では１０ｓ−１および１００ｓ−１の剪断速度に関してそのつど記載した貯蔵時間後に得られた相応する粘度の値が記載されている。
【００８０】
【表２】
2005054187.tif 000003
【００８１】
【表３】
2005054187.tif 000004
【００８２】
第２表および第３表に記載されている測定値に基づいて、イソノニルベンゾエートを含有する発泡プラスチゾル（処方４）はその粘度挙動において実質的に同じ割合のＢＢＰ、ＤＩＢＰまたはＢｅｎｚｏｆｌｅｘ  ２０８８を含有するプラスチゾルからは区別されることを示している。本発明によるプラスチゾルは粘度が低いことによって、しばしば高価な粘度低下剤を少なくとも部分的に省略することが可能である。
【００８３】
例４：
２００℃での化学的発泡
例２で製造したプラスチゾル１〜４を、塗布厚さが３６０±１０ｇ／ｍ２となるように、ナイフで転写紙Ｋａｍｐｌｅｘ  ＬＷＢ上に塗布した（１２０ｇ／ｍ２、Ｋａｅｍｍｅｒｅｒ社）。乾燥／前ゲル化のために、該材料を温度１３０℃、６ｍ／分でゲル化流路（Ｏｌｂｒｉｃｈ社、長さ８ｍ）に通過させた。その後、類似の手順でそのつど被覆層（第１表からの処方５、塗布厚さ２００±１０ｇ／ｍ２）をこの層上に塗布した。引き続きゲル化／発泡を２００℃で異なった滞留時間で、装置の搬送速度により調整して実施した。発泡層の厚さをそのつど測定した。
【００８４】
こうして製造した生成物の厚さにより、単に前ゲル化したのみの製品の厚さに対する発泡率のパーセントを測定することができる。第４表には６０、８０、１００および１２０秒の滞留時間の後の処方１〜４に関する発泡率が記載されている。
【００８５】
【表４】
2005054187.tif 000005
【００８６】
本発明によるプラスチゾル４の発泡は８０秒よりも短い滞留時間（発泡工程の途中）の場合、若干遅いが、実地において一般的な滞留時間である１００秒またはそれ以上では少なくとも同等であるか、またはより良好な比較可能な発泡速度を得ることができることが明らかである。
【００８７】
例５：
機械的な発泡（プラスチゾルの製造）
最初に次の第５表に記載されている処方の概要に従って次のプラスチゾルを製造した：
【００８８】
【表５】
2005054187.tif 000006
【００８９】
例２に記載されているプラスチゾルを製造した後、該プラスチゾルを２０ミリバールで脱気し、場合により撹拌工程により導入された空気をふたたび除去した。脱気工程は全ての場合において低い粘度のプラスチゾルにおいて、粘度の高いプラスチゾルよりも容易であった。
【００９０】
プラスチゾル６〜９から同様に２時間後および２４時間後に例３による１０ｓ−１および１００ｓ−１の剪断速度においてＰｈｙｓｉｃａレオメーターにより粘度を測定し、これを第６表および第７表に記載した。
【００９１】
【表６】
2005054187.tif 000007
【００９２】
【表７】
2005054187.tif 000008
【００９３】
ここでもまた、イソノニルベンゾエートの含有率の増加がプラスチゾルの粘度に影響を与えることが認められる。
【００９４】
ふたたびプラスチゾルの挙動を生産に近い条件下でゲル化流路（Ｏｌｂｒｉｃｈ社、長さ８ｍ）で測定した。プラスチゾルは前発泡の後に撹拌下で空気の導入により０．６１ｇ／ｃｍ３の湿潤発泡密度となるよう、ナイフ（ギャップ幅１．５ｍｍ、ナイフ面９ｍｍ、ナイフ角度７゜）により転写紙Ｋａｍｐｌｅｘ  ＬＷＢ上に施与し（１２０ｇ／ｍ２、Ｋａｅｍｍｅｒｅｒ社）、かつ次いで予め調節した速度でゲル化流路を通過させた。
【００９５】
加工温度１８０℃でゲル化流路中での滞留時間を変更すると、なお安定した発泡が得られる最大の加工速度または塗布速度を確認することができる。この場合、評価のために決定的なことは、目視により評価される表面の均一性である。さらに実地の目的のために一般的な１．３分の滞留時間の場合（ここでは６ｍ／分の速度に相応）、ゲル化した最終製品の発泡密度を秤量および厚さの測定により決定することができる。この結果は第８表に記載されている。
【００９６】
【表８】
2005054187.tif 000009
【００９７】
第８表の結果から読みとることができるように、イソノニルベンゾエートを含有する本発明によるプラスチゾル（処方８または９）は、処方６および７に対して比較可能な最大の塗布速度でより強力に発泡させることができ、このことはわずかな厚さによって認識することができる。