(57)【要約】【課題】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像において、低付着量でもドット再現性が良好であり、濃度ムラが少ない良質な画像を形成することができる静電荷像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法。【解決手段】結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有してなる静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂がポリエステルを５０重量％以上含有してなり、トナーの重量平均分子量が１．５×１０4 〜１×１０6 で、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜６０であり、かつ分子量分布におけるピークが１つである静電荷像現像用トナー、並びに少なくとも３色のカラートナーを用い、各カラートナー毎に現像を行うフルカラー画像形成方法であって、前記静電荷像現像用トナーを使用し、転写媒体へのトナーの付着量が０．２〜０．５ｇ／ｍ2 のベタ画像を形成する、画像形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有してなる静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂がポリエステルを５０重量％以上含有してなり、トナーの重量平均分子量が１．５×１０4 〜１×１０6 で、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜６０であり、かつ分子量分布におけるピークが１つである静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
トナーの軟化開始温度における粘度が、８．５×１０3 〜４．９×１０5 Ｐａ・s である請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
ポリエステルが線形型ポリエステルを含有してなる請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
ポリエステルが、さらに架橋型ポリエステルとを含有してなる請求項３記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
結着樹脂中のゲル成分の含有量が５重量％以下である請求項１〜４いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
トナーが、体積平均粒径が７μｍ以下であり、体積粒度における偏差係数が１５％〜３０％のカラートナーである請求項１〜５いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
トナーがカラートナーであり、着色剤の含有量が、結着樹脂１００重量部に対して５〜３０重量部である請求項１〜６いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
離型剤の含有量が、結着樹脂１００重量部に対して５〜３０重量部である請求項１〜７いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
オープンロール型混練機を用いた溶融混練工程を経て製造される請求項１〜８いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】
少なくとも３色のカラートナーを用い、各カラートナー毎に現像を行なってフルカラー画像を形成する画像形成方法であって、転写媒体へのトナーのベタ画像における最小付着量が０．２〜０．５ｍｇ／ｃｍ2 である画像形成方法に用いられる請求項１〜９いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】
少なくとも３色のカラートナーを用い、各カラートナー毎に現像を行うフルカラー画像形成方法であって、請求項１〜１０いずれか記載の静電荷像現像用トナーを使用し、転写媒体へのトナーのベタ画像における最小付着量が０．２〜０．５ｍｇ／ｃｍ2 である画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる静電荷像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、特定のカラートナーの最大付着量を５．０ｇ／ｍ2 以下の同一の値に制御するフルカラー画像形成方法が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、特定の数平均分子量範囲、重量平均分子量範囲及び分子量分布のトナーにより画像部と背景部とを形成する表示体で、当該画像部及び背景部におけるピンホールが占める比率が特定値以下の表示体に係る技術が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−１３１９７３号公報（請求項２）
【特許文献２】特開２００３−１２２０５７号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像において、低付着量でもドット再現性が良好であり、濃度ムラが少ない良質な画像を形成することができる静電荷像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（１）  結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有してなる静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂がポリエステルを５０重量％以上含有してなり、トナーの重量平均分子量が１．５×１０4 〜１×１０6 で、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜６０であり、かつ分子量分布におけるピークが１つである静電荷像現像用トナー、並びに
（２）  少なくとも３色のカラートナーを用い、各カラートナー毎に現像を行うフルカラー画像形成方法であって、前記（１）記載の静電荷像現像用トナーを使用し、転写媒体へのトナーの最小付着量が０．２〜０．５ｍｇ／ｃｍ2 である画像形成方法
に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係る静電荷像現像用トナー及び画像形成方法により、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像において、低付着量でもドット再現性が良好であり、濃度ムラが少ない良質な画像を形成できるという優れた効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
近年の複写装置やプリンタ等で普及が進む静電荷像現像型画像形成装置に対し、フルカラー化、低価格化及び高速化の要請が高まっている。
【０００８】
本発明者等は、かかる要請に対して、画像形成時のトナー使用量の低減及び低品質若しくは低密度紙でも良好に印刷できる画像記録媒体汎用性の観点から、静電荷像現像用トナーを検討した結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
特許文献１では、フルカラー画像形成において、最大付着量を５．０ｇ／ｍ2 以下の低付着量に制御することが試みられている。しかし、特許文献１の実施例に具体的に開示されているトナーでは、ベタ画像における最小付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ2 以下では、定着後のトナーが印刷紙表面を完全には被覆できず、ドットの再現性、ベタの均一性が不安定となることが判明した。
【００１０】
また、紙表面の平滑性が良好とはいえない低品質の再生紙や印刷物の軽量化に好適な低密度紙でも、ベタ画像における付着量を低減すると同様の課題が発生することも判明した。
【００１１】
特許文献２には、定着後のトナー画像中のピンホールを低減するため、高温定着下で、特定の流動特性を付与することを試みている。しかし、ここで使用されるトナー中の結着樹脂は、ベタ画像における最小付着量が０．７ｍｇ／ｃｍ2 以下では、適切な表示が出来なくなり、本発明に係る課題を解決するに至っていない。
【００１２】
本発明者等は、トナーの高温化での流動特性と、低付着量化での付着均一性の関係を種々検討した結果、トナーの軟化開始温度における粘度が本発明の課題の解決に有効であることを見出した。
【００１３】
即ち、着色剤を均一に分散させて、紙に少ないトナー量で均一に隠蔽させるには、軟化開始温度における粘度の調整が効果的である。従って、本発明において、トナーの軟化開始温度における粘度は、トナーの製造時（溶融混練時若しくは、ケミカルトナーの際の加熱合成時）や熱定着時の着色剤の最凝集を防止し、かつ着色剤を均一に分散させる観点から、８．５×１０3 〜４．９×１０5 Ｐａ・ｓが好ましく、１．０×１０4 〜４．９×１０5 Ｐａ・ｓがより好ましくは、５．０×１０4 〜４．９×１０5 Ｐａ・ｓがさらに好ましく、１．０×１０5 〜４．５×１０5 が特に好ましい。
【００１４】
本発明のトナーは、着色剤、離型剤等の樹脂内での分散性に優れたポリエステルを結着樹脂の必須成分として、かかる粘度特性を設計する。
【００１５】
本発明のトナーは、結着樹脂としてポリエステルを、結着樹脂中５０重量％以上含有しており、トナーの重量平均分子量は、１．５×１０4 〜１×１０6 であり、２．０×１０4 〜６．５×１０4 が好ましく、２．０×１０4 〜４．０×１０4 がより好ましい。また、分子量分布を示す、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、着色剤の分散性向上の観点から、５〜６０であり、８〜４５がより好ましい。このような構造は、着色剤の分散状態をさらに向上させることができ、また、定着後の画像における色の透過性を考慮すると、結着樹脂の光屈折率の変化を小さくすることができ、好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは、分子量分布を広げ、アグロマレーション状態の着色剤を良好に分散させる観点から、６０以下であり、溶融混練時の着色剤の再凝集を防ぐ観点から、５以上である。
【００１６】
本発明のトナーは、定着されたトナーの発色性及び色の濁りの観点から、その分子量分布におけるピークが１つであることを要する。ピークが１つであるとは、トップピークの高さの７割以上となる高さを有するピークが存在しないことをいう。
【００１７】
特許文献２に記載のトナーのように、分子量分布の異なる領域に２つのピークを有することは、樹脂が十分に相溶できなかったり、定着された画像で複数の屈折率を有することを意味し、発色性が低下したり、濁りの影響が強くなる等の点で好ましくない。また、重合反応後に単量体が残る場合も、低分子量分布域にピークが生ずる場合があり、かかる場合も発色性が低下したり、濁りの影響が強くなる等の観点から好ましくない。従って、本発明のトナーにおいて、分子量分布におけるピークは１つである。
【００１８】
本発明のトナーは、発色性及び光の透過性の観点から、ポリエステルは線形型ポリエステルを含有していることが好ましく、さらに、粘性及び透明性の観点から、線形型ポリエステルと架橋型ポリエステルの混合物であることが好ましい。線形型ポリエステルと架橋型ポリエステルの混合により、様々な異なる粘度の樹脂を存在させることができ、顔料分散の観点から好ましい。ここに、線形型ポリエステルとは、アルコール成分中、２価のアルコール（グリコール）の含有量が９０モル％以上で、かつカルボン酸成分中、２価のカルボン酸化合物の含有量が９０モル％以上であるポリエステルをいい、架橋型ポリエステルとは、少なくとも、アルコール成分中、３価以上のアルコールの含有量が１０モル％より多い、又は全カルボン酸成分中、３価以上のカルボン酸化合物の含有量が１０モル％より多いポリエステルをいう。
【００１９】
本発明の静電荷現像用トナーの結着樹脂におけるポリエステルの含有量は、トナーの定着時の透明性、光沢性、保存性及び定着条件の自由度の観点から、５０重量％以上であり、７５重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、１００重量％が最も好ましい。結着樹脂には、ポリエステル以外の樹脂、例えば、ポリエステルポリアミド、スチレン−アクリル樹脂等が、本発明の効果を損なわない範囲で含有されていてもよい。
【００２０】
ポリエステルは、２価以上のアルコールからなるアルコール成分と２価以上のカルボン酸化合物からなるカルボン酸成分からなる原料モノマーを縮重合させて得られる。
【００２１】
２価のアルコールとしては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２又は３）オキサイド付加物（平均付加モル数１〜１０）、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２２】
３価以上のアルコールとしては、ソルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２３】
また、２価のカルボン酸化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸、これらの酸の無水物及びアルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙げられる。
【００２４】
３価以上のカルボン酸化合物としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）及びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙げられる。
【００２５】
さらに、アルコール成分及びカルボン酸成分には、１価のアルコール及び１価のカルボン酸化合物が、分子量調整や耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。
【００２６】
ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、さらには減圧下、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００２７】
また、本発明において、ポリエステルは、非晶質ポリエステル、結晶性ポリエステル及びそれらの混合物のいずれであってもよいが、本発明では、耐オフセット性及び溶融混練時の溶解粘度保持の観点から、非晶質ポリエステルが主成分であるのが好ましく、非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルの総重量中、非晶質ポリエステルの含有量は、８０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましく、１００重量％が特に好ましい。
【００２８】
本発明において、「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３、好ましくは０．９〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１、さらに好ましくは０．９８〜１．０５であることをいい、また「非晶質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４以下、好ましくは１．５〜３であることをいう。
【００２９】
非晶質ポリエステルの軟化点は、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃である。
【００３０】
なお、非晶質ポリエステルは、軟化点が１０℃以上異なる２種類の非晶質ポリエステルからなることが好ましい。特に、低温定着性と耐高温オフセット性の観点から、軟化点が７０℃以上、１２０℃未満の低軟化点ポリエステルと軟化点が１２０℃以上、１８０℃以下の高軟化点ポリエステルとが、好ましくは２０／８０〜９５／５、より好ましくは５０／５０〜９０／１０の重量比（低軟化点ポリエステル／高軟化点ポリエステル）で併用されているのが好ましい。ポリエステルが前記の線形型ポリエステルと架橋型ポリエステルとからなる場合は、低軟化点ポリエステルが線形型ポリエステルであり、高軟化点ポリエステルが架橋型ポリエステルであるのが、それぞれ好ましい。
【００３１】
非晶質ポリエステルのガラス転移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
【００３２】
非晶質ポリエステルの数平均分子量は、１，０００〜６，０００が好ましく、２，０００〜５，０００がより好ましい。また、重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上であり、好ましくは１，０００，０００以下である。なお、本発明において、非晶質ポリエステルの数平均分子量及び重量平均分子量は、いずれもクロロホルム可溶分を測定した値をいう。
【００３３】
本発明における結着樹脂は、トナー定着時の透明性の観点から、印字画像の光沢が異なってくるため、ゲル成分は含有していないことが好ましく、含有していても極少量であるのが好ましい。かかる観点から、ゲル成分の含有量は、結着樹脂中、５重量％以下が好ましく、４．５重量％以下がより好ましく、３重量％以下がさらに好ましく、１重量％以下が特に好ましい。ここに、ゲル成分とは、クロロホルム不溶分をいい、後述する実施例に記載の方法により定量する。
【００３４】
本発明における着色剤としては、従来のトナー用着色剤として用いられている染料、顔料等を特に限定なく使用することができるが、本発明のトナーが黒トナーの場合、黒色着色剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、磁性粉、漆、イカ、蛸等の動物性スミ、有機合成染顔料等が挙げられ、これらの中では、着色力及び隠ぺい力の観点から、カーボンブラック、金属酸化物及び有機合成染顔料が好ましく、カーボンブラック及び金属酸化物がより好ましく、カーボンブラックがさらに好ましい。
【００３５】
黒色着色剤の含有量は、隠蔽性及び着色力の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、５〜１５重量部が好ましく、５〜１０重量部がより好ましい。
【００３６】
一方、本発明のトナーがカラートナーである場合、着色剤としては、例えば、イエロートナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、「Ｐ．Ｙ．」とする）１７、Ｐ．Ｙ．９３、Ｐ．Ｙ．１２８、Ｐ．Ｙ．１５１、Ｐ．Ｙ．１５５、Ｐ．Ｙ．１７３、Ｐ．Ｙ．１８０、Ｐ．Ｙ．１８５及びソルベントイエロー（以下、「Ｓ．Ｙ．」とする）１６２からなる群より選ばれた１種以上、マゼンタトナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、「Ｐ．Ｒ．」とする）５７：１、Ｐ．Ｒ．１２２及びＰ．Ｒ．１８４からなる群より選ばれた１種以上、シアントナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、「Ｐ．Ｂ．」とする）１５：３、Ｐ．Ｂ．１５、Ｐ．Ｂ．１５：４及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（以下、「Ｐ．Ｇ．」とする）からなる群より選ばれた１種以上を用いることが、色再現性の点からそれぞれ好ましい。
【００３７】
カラートナー中の着色剤の含有量は、着色剤の分散性の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、５〜３０重量部が好ましく、５〜１５重量部がより好ましく、５〜１２重量部がさらに好ましい。
【００３８】
本発明における離型剤としては、定着性及び着色剤の分散性の観点から、エステルワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、（動・植物）天然ワックス等が挙げられ、これらの中では、トナーの透明性、顔料の分散性及び定着性の観点から、エステルワックスが好ましく、カルナウバワックス等の結着樹脂と相溶の良い天然エステルワックスがより好ましい。
【００３９】
離型剤の含有量は、着色剤の分散性と定着性可能領域の両立の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは５〜３０重量部、より好ましくは５〜１５重量部で、さらに好ましくは５〜１２重量部で、特に好ましくは５〜８重量部である。
【００４０】
本発明のトナーで使用される離型剤は、低温定着性の観点から、広く、ろうであって（「岩波理化学辞典」第４版、１４０７頁）、低融点であることが好ましく、その融点は、６０〜８０℃が好ましく、６５〜８０℃がより好ましく、７０〜８０℃がさらに好ましい。
【００４１】
本発明のトナーには、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、荷電制御剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜内添又は外添されていてもよい。
【００４２】
本発明のトナーの製造方法は、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法であってもよいが、製造が容易なことから、少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含む原料の溶融混練工程を有する混練粉砕法が好ましい。
【００４３】
原料の溶融混練には、密閉式ニーダー又は密閉式の１軸もしくは２軸の押出機等が用いられるが、本発明では、着色剤の分散性向上の観点から、オープンロール型混練機を用いた溶融混練工程を経て、トナーを製造することが好ましい。これにより、混練発熱を低下させることができ、混練時の顔料の再凝集を良好に低減することができる。
【００４４】
オープンロール型混練機に供する原料は、結着樹脂、着色剤及び離型剤、さらに必要に応じて添加される添加剤等をヘンシェルミキサー等により予備混合したものが好ましい。
【００４５】
本発明におけるオープンロール型混練機とは、少なくとも２本のロールを備え、溶融混練部がオープン型であるものをいい、少なくとも加熱ロールと冷却ロールとの２本のロールを備えた混練機を用いることが好ましい。かかるオープンロール型混練機は、溶融混練の際に発生する混練熱を容易に放熱することができる。また、オープンロール型混練機は、生産効率の観点から、連続式であるのが好ましい。
【００４６】
さらに、前記オープンロール型混練機において、２本のロールは並行に近接して配設されており、ロールの間隙は、０．０１〜５ｍｍが好ましく、０．０５〜２ｍｍがより好ましい。また、ロールの構造、大きさ、材料等は特に限定されず、ロール表面も、平滑、波型、凸凹型等のいずれであってもよい。
【００４７】
ロールの回転数、即ち周速度は、２〜１００ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。冷却ロールの周速度は２〜１００ｍ／ｍｉｎが好ましく、１０〜６０ｍ／ｍｉｎがさらに好ましく、１５〜５０ｍ／ｍｉｎが特に好ましい。また、２本のロールは、互いに周速度が異なっていることが好ましく、２本のロールの周速度の比（冷却ロール／加熱ロール）は、１／１０〜９／１０が好ましく、３／１０〜８／１０がより好ましい。
【００４８】
混練物が加熱ロールに張りつきやすくするために、加熱ロールの温度は結着樹脂の軟化点及びワックスの融点のいずれの温度よりも高く、冷却ロールの温度は結着樹脂の軟化点及びワックスの融点のいずれの温度よりも低く調整されているのが好ましい。
【００４９】
加熱ロールと冷却ロールの温度の差は、６０〜１５０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましい。
【００５０】
なお、ロールの温度は、例えば、ロール内部に通す熱媒体の温度により調整することができ、各ロールには、ロール内部を２以上に分割して温度の異なる熱媒体を通じてもよい。
【００５１】
加熱ロール、特に原料投入側の温度は、結着樹脂の軟化点及びワックスの融点のいずれの温度よりも高いことが好ましく、そのいずれかの高い方の温度よりも、０〜８０℃高いことがより好ましく、５〜５０℃高いことが特に好ましい。また、冷却ロールの温度は、結着樹脂の軟化点及びワックスの融点のいずれの温度よりも低いことが好ましく、そのいずれかの低い方の温度よりも、０〜８０℃低いことがより好ましく、４０〜８０℃低いことが特に好ましい。
【００５２】
次いで、得られた混練物を、粉砕可能な硬度に達するまで冷却した後、粉砕し、必要に応じて、分級することにより、トナーを得ることができる。さらに、トナーの製造段階で得られる粗粉砕物やトナーの表面に、疎水性シリカ等の流動性向上剤等を外添してもよい。
【００５３】
本発明のトナーは、紙にトナーを薄く、均一に隠蔽させる観点から、その体積平均粒径は８μｍ以下が好ましく、特に、カラートナーの場合、トナーの２色重ねを考慮すると、７μｍ以下がより好ましい。なお、トナーの体積平均粒径は、黒トナー及びカラートナーのいずれにかかわらず、人体への安全性（塵肺）の観点から、３．５μｍ以上が好ましい。
【００５４】
さらに、本発明のトナーは、ドット再現性のうち、特にトナーの飛散の観点から、上記の粒径の場合に、さらに、体積粒度における偏差係数は、好ましくは１５〜３０％、より好ましくは１５〜２５％、さらに好ましくは１５〜２２．５％、特に好ましくは１５％〜２０％である。
【００５５】
本発明の静電荷像現像用トナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として、特に限定されることなく、いずれの現像方法にも用いることが出来る。
【００５６】
本発明のトナーは、少なくとも３色のカラートナーを用い、各カラートナー毎に現像を行なってフルカラー画像を形成する画像形成方法であって、転写媒体へのトナーの付着量を少量にして、ベタ画像を形成する現像形成方法にも使用することができる。
【００５７】
即ち、ベタ画像を形成するためのトナーのベタ画像における最小付着量が０．２〜０．５ｍｇ／ｃｍ2 と少量であっても、良好にベタ画像を形成することができる。最小付着量は、光の透過性の観点から、当該付着量は、０．２〜０．４４ｍｇ／ｃｍ2 が好ましく、０．２〜０．４ｍｇ／ｃｍ2 がより好ましく、０．２〜０．３８ｍｇ／ｃｍ2 がさらに好ましく、０．２〜０．３ｍｇ／ｃｍ2 が特に好ましい。
【００５８】
なお、ベタ画像における最小付着量とは、以下の方法により測定される量をいう。
１）  パソコン上で「ＭＩＣＲＯＳＯＦＴ  ＷＯＲＤ」（マイクロソフト社）によりオートシェイプ−基本図形中の長方形を３０ｍｍ×４０ｍｍのサイズに設定し、オートシェイプの色と線の塗りつぶしを黒にして、パソコンに接続したプリンタに印刷させる。
２）  定着後の画像をルーペで観察し、トナーで隠蔽されているか否かを判断する。
３）  プリンタの現像バイアス電位を調整して、トナーの付着量を変えて、２）の観察を行い、隠蔽されていない箇所が存在しない最小の付着量をベタ画像における最小付着量という。トナーの付着量は以下のように測定する。
３）  １）の印刷の際に、当該印刷による現像及び紙への転写後で定着前の画像を取りだす。
４）  取り出された紙上の印刷部分のトナーを「ＭＯＤＥＬ２１０ＨＳ」（トレック社）により吸引し、トナー量を測定する。
５）  最小付着量を３回測定し、その平均値を印刷部分の面積で除した値を、最終的にベタ画像における最小付着量とする。
【実施例】
【００５９】
〔樹脂の軟化点〕
ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定する。
【００６０】
〔樹脂の融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点、ワックスの融点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを、昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。なお、かかる最大ピーク温度を、ワックスでは融点とする。また、ガラス転移点は、非晶質樹脂における前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点まで最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００６１】
〔樹脂及びトナーの数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）〕
以下の方法により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定し、得られた分子量部分より、数平均分子量及び重量平均分子量を算出する。
(1) 試料溶液の調製
濃度が０．５ｇ／１００ｍｌになるように、樹脂又はトナーをクロロホルムに溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ２μｍのフッ素樹脂フィルター（住友電気工業（株）製、ＦＰ−２００）を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
(2) 分子量分布測定
溶解液として、クロロホルムを毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレンを標準試料として作成したものを用いる。
測定装置：ＣＯ−８０１０（東ソー製）
分析カラム：ＧＭＨＬＸ＋Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー製）
【００６２】
〔樹脂中のゲル成分の含有量〕
１）  サンプルを、コーヒーミルにて２０メッシュの篩（目開き：７５０μｍ）を通過するまで微粉砕し、５．００ｇ採取後、ラジオライト♯７００  ５．００ｇとともに、１５０ｍｌ容の樹脂製の容器に入れる。さらに、クロロホルム１００ｇを加え、ボールミル架台にのせ５時間以上回転させて、樹脂を十分に溶解させる。
２）  加圧濾過器内に７ｃｍφの濾紙（Ｎｏ．２）を置き、その上にラジオライト♯７００  ５．００ｇを均一にプレコートし、少量のクロロホルムを加えて濾紙を密着させる。
３）  １）の操作にて作られた溶液を加圧濾過器に流し込む。容器中の付着物は、クロロホルム１００ｍｌで十分に洗浄し、濾過器に流し込み、上ぶたをしっかりと密閉する。
４）  加圧ポンプにより加圧（〜４ｋｇ／ｃｍ2 ）し、クロロホルムの流出が止まった時点で、ふたを開け、クロロホルム１００ｍｌを加え、内容物を洗浄し、さらに加圧濾過を行う。
５）  濾過が終了した後、濾紙、濾紙上の残渣及びラジオライトを、アルミホイルにのせ、真空乾燥器内にて、８０〜１００℃、１００ｍｍＨｇで１０時間乾燥する。
６）  乾燥した固体の重量を測定し、下記式より、ゲル成分の含有量を算出する。
【００６３】
【数１】
2005195689.tif 000002
【００６４】
〔トナーの軟化開始温度及び粘度〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、曲線の降下が開始した温度をトナーの軟化開始温度とし、その温度においてフローテスターが示した粘度を測定する。
【００６５】
線形型ポリエステルの製造例
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン３５モル、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６５モル、テレフタル酸９０モル及び酸化ジブチル錫１５ｇを、窒素雰囲気下２３０℃で攪拌しつつ、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６により測定した軟化点が１２０℃に達するまで、反応させて線形型ポリエステル（樹脂Ａ）を得た。樹脂Ａのガラス転移点は６３℃、Ｍｗは１．３４×１０4 、Ｍｗ／Ｍｎは４．８であり、ゲル成分は含有していなかった。
【００６６】
架橋型ポリエステルの製造例
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン７０モル、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３０モル、テレフタル酸５５モル、ｎ−ドデセニルコハク酸２２．５モル、トリメリット酸２２．５モル及び酸化ジブチル錫１５ｇを、窒素雰囲気下２３０℃で攪拌しつつ、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６により測定した軟化点が１２７℃に達するまで、反応させて架橋型ポリエステル（樹脂Ｂ）を得た。樹脂Ｂのガラス転移点は６４℃、Ｍｗは１．５９×１０4 、Ｍｗ／Ｍｎは６３であり、ゲル成分は含有していなかった。
【００６７】
実施例１〜３、比較例１、２
表１に示す結着樹脂、着色剤「ＥＣＢ−３０１」（大日精化工業社製）６３０ｇ、離型剤「カルナバワックス１号」（加藤洋行社製、融点：７８℃）３８５ｇ及び荷電制御剤「ボントロン  Ｅ−８４」（オリエント化学工業社製）３５ｇを、２０Ｌ容のヘンシェルミキサーに投入し、槽内温度４０℃において５分間攪拌混合した。得られた混合物をオープンロール型連続混練機「ニーデックス」（三井鉱山（株）製）を用いて溶融混練した。
【００６８】
使用したオープンロール型連続混練機は、ロール外径０．１２ｍ、有効ロール長０．８ｍのものであり、運転条件は、加熱ロール（前ロール）の回転速度は９ｍ／ｍｉｎ、冷却ロール（後ロール）の回転速度６ｍ／ｍｉｎ、ロール間隙は０．１ｍｍであった。また、ロール内の加熱及び冷却媒体温度は、加熱ロールの原料投入側の温度を１４５℃、混練物排出側の温度を１００℃、冷却ロールの原料投入側の温度を７５℃及び混練物排出側の温度を３０℃に設定した。原料混合物の供給速度は５ｋｇ／時、平均滞留時間は約５分間であった。
【００６９】
得られた溶融混練物に圧縮空気を送風し、急速に室温に戻し、衝突式粉砕分級機「ＩＤＳ−２」（日本ニューマチック社製）を用いて粗粉砕、微粉砕した後、分級し、シアン色の粉体を得た。得られた粉体の体積平均粒子径及び体積粒度における偏差係数（ＣＶ値）を表１に示す。
【００７０】
得られた粉体１０００ｇとＢＥＴ−５０のシリコーンオイルで疎水化処理されたシリカ「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、ＢＥＴ比表面積：５０ｍ2 ／ｇ）１５ｇ、ジメチルジクロロシランで疎水化処理されたシリカ「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）１０ｇを１０Ｌ容のヘンシェルミキサーで３分間攪拌混合してシアントナーを得た。得られたトナーの軟化開始温度、その際の粘度、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及びＭｗ／Ｍｎを表１に示す。なお、分子量分布におけるピークはいずれのトナーも１つであった。
【００７１】
試験例１
非磁性一成分現像装置「マイクロラインＣ３０５０」（沖データ製）にトナーを実装し、直径０．１ｍｍのドットで構成されるハーフトーン画像を「ファインエフシー紙」（紀州製紙社製）に印刷した。得られた画像を目視にて観察し、以下の評価基準に従って、ドット再現性を評価した。
【００７２】
〔評価基準〕
◎：  ドットの周囲にトナーの飛び散りがない。
○：  ドットの周囲のトナーの飛び散りが少ない。
×：  ドットの周囲にトナーの飛び散りがあるが、実使用上問題ない。
××：ドットの周囲のトナーの飛び散りが多く、実使用上問題である。
【００７３】
試験例２
非磁性一成分現像装置「マイクロラインＣ３０５０」（沖データ製）にトナーを実装し、画像濃度が１．４のベタ画像を印刷した。転写媒体へのトナーの最小付着量を測定した。結果を表１に示す。なお、画像濃度は、「Gretag SPM50」（Gretag社、絶対白キャリブレイション；Pol フィルタ、観測視野２℃、照明タイプ；＋、Wbase;Abs 、Dstd;DIN NB 、Sampleモード）により測定した。
【００７４】
【表１】
2005195689.tif 000003
【００７５】
以上の結果より、比較例のトナーと対比して、実施例のトナーは、より少ないトナー付着量でベタ画像を形成することができ、ドット再現性にも優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の静電荷像現像用トナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられるものである。