(57)【要約】【課題】  炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を増強した防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品を提供すること。【解決手段】  炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、テルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを含有することを特徴とする防腐殺菌剤とする。また、この防腐殺菌剤を配合していることを特徴とする化粧品、医薬品及び食品とする。  前記１，２−アルカンジオールとしては、１，２−ヘキサンジオール及び／又は１，２−オクタンジオールが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、テルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを含有することを特徴とする防腐殺菌剤。
【請求項２】
前記１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール及び／又は１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求項１に記載の防腐殺菌剤。
【請求項３】
前記１，２−アルカンジオールが、１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求項１に記載の防腐殺菌剤。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合していることを特徴とする化粧品、医薬品または食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品に関する。本発明の目的は、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を増強した防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品を提供することにある。
【背景技術】
【０００２】
化粧品（医薬部外品を含む）、医薬品及び食品などには、防腐殺菌剤として、パラベン、安息香酸類、サリチル酸類等が用いられている。しかしながら、上記した防腐殺菌剤は皮膚刺激性が高く安全性が低いために使用濃度範囲が制限されるという欠点を有していた。例えば、パラベンや安息香酸塩の使用濃度は１％に制限されており、安息香酸やサリチル酸の使用濃度は０．２％に制限されている。
また、上記した防腐殺菌剤はｐＨによる影響を受けやすいために、防腐殺菌効果の安定性が悪く、更に、界面活性剤などの他の配合成分との併用により、その防腐抗菌力が著しく低下する場合があるという問題も有していた。
【０００３】
近年、上記したような防腐殺菌剤に対してアレルギー反応を起こす人が増加する傾向にあり、安全性に対する指向がより高まって上記したような防腐殺菌剤を全く配合していないか、或いはその配合量を低減させた化粧品、医薬品及び食品などの需要が高まっている。
【０００４】
上記した従来の防腐殺菌剤に代替し得る化合物として、近年、１，２−アルカンジオールが着目されている。例えば、特許文献１には、１，２−アルカンジオールからなる防腐殺菌剤が、特許文献２には、１，２−オクタンジオールからなる洗浄性又は非洗浄性化粧料用保湿静菌剤が開示されている。
特許文献３には、１，２−ペンタンジオールと２−フェノキシエタノールを組み合わせて配合した外用組成物が、特許文献４には、１，２−アルカンジオールとパラベンからなる防腐殺菌剤が開示されている。
特許文献５には、紫外線吸収剤、海藻抽出物、植物抽出物、消臭成分、美白成分、メラニン生成抑制成分、角質剥離剤、保湿剤、荒れ肌改善剤、抗炎症剤、抗酸化剤、しわ改善剤、血行促進剤、ニキビ予防剤及び皮脂コントロール剤から選択される一種以上と、１，２−アルカンジオールとを有効成分とする外用剤組成物が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３２２５９１号公報
【特許文献２】特開２００１−４８７２０号公報
【特許文献３】特開平１０−５３５１０号公報
【特許文献４】特開平１１−３１０５０６号公報
【特許文献５】特開２００３−８１７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の発明のように、１，２−オクタンジオールなどの１，２−アルカンジオールを単独で防腐殺菌剤として用いた場合、充分な効果性を得るためには高配合量を必要とする場合があった。しかも、１，２−アルカンジオールは、特有の原料臭を有するために、１，２−アルカンジオールを高配合量とすると、化粧品などに配合した際に臭いが発生するといった問題を有していた。
【０００７】
一方、特許文献３や特許文献４に記載の発明では、１，２−アルカンジオールの防腐殺菌効果を高めて１，２−アルカンジオールが低配合量の場合でも十分な防腐殺菌効果を得ようと試みられている。しかし、特許文献３や特許文献４に記載の発明は、１，２−アルカンジオールと、従来の防腐殺菌剤とを併用して防腐殺菌効果の向上を狙ったものであって、従来の防腐殺菌剤自体の配合量を低減又は従来の防腐殺菌剤自体の配合を完全に排除しようとするものではなかった。
【０００８】
特許文献５に記載の発明では、１，２−アルカンジオールに加えて、紫外線吸収剤、海藻抽出物、植物抽出物、消臭成分などの通常の化粧品に配合される成分とが併用されている。しかし、この発明は、通常の化粧品に配合される成分の存在下でも、１，２−アルカンジオールの防腐殺菌効果が発揮されることを単に確認したものにすぎず、１，２−アルカンジオールの有する防腐効果を高めようとする発明ではなかった。
【０００９】
本発明は、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を相乗的に増強した防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされた発明であって、請求項１に係る発明は、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、テルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを含有することを特徴とする防腐殺菌剤に関する。
請求項２に係る発明は、前記１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール及び／又は１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求項１に記載の防腐殺菌剤に関する。
請求項３に係る発明は、前記１，２−アルカンジオールが、１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求項１に記載の防腐殺菌剤に関する。
請求項４に係る発明は、請求項１乃至３のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合していることを特徴とする化粧品、医薬品または食品に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る防腐殺菌剤は、有効成分として、１，２−アルカンジオールとテルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを含有するから、１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を相乗的に増強することができる。
【００１２】
１，２−アルカンジオールとして１，２−ヘキサンジオール又は１，２−オクタンジオールを用いると、より抗菌活性の高い防腐殺菌剤を得ることができる。
【００１３】
本発明に係る化粧品、医薬品及び食品は、防腐殺菌剤として１，２−アルカンジオールとテルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを含有するから、サリチル酸、安息香酸、パラベンなどの従来の防腐殺菌剤を低配合量或いは実質的に無配合量とすることができ、極めて高い安全性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明に係る防腐殺菌剤について詳述する。本発明に係る防腐殺菌剤は、有効成分として、１，２−アルカンジオールとテルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを含有する。
【００１５】
本発明に係る防腐殺菌剤の第一の成分は、次式１（化１）に示される炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールであり、具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオールである。
【００１６】
【化１】
2005232125.tif 000002
（但し、式中、ｎは２〜７の整数を示す。）
【００１７】
本発明では、前述の炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールのうちの一種を単独で使用することもでき、二種以上を混合して用いることもできる。
１，２−アルカンジオールはそれ自体優れた抗菌力を有しており、本発明に係る防腐殺菌剤の抗菌力を高める効果を奏する。特に本発明では、緑膿菌などに対して優れた抗菌作用を示すことから、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールのうち、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールを用いることが好ましく、１，２−オクタンジオールを用いることがより好ましい。
【００１８】
本発明に係る防腐殺菌剤の第二の成分は、テルピネン−４−オール及び／又はリナロールである。
テルピネン−４−オールは香料成分の一種であり、天然にはアプリコット、シトラスフルーツ、ベリー類、グレープ等から見出されるモノテルペンアルコールの一種である。ｄ体とｌ体の光学異性体が存在しているが、本発明では、ｄ体、ｌ体、或いはｄｌ体のいずれも好適に使用することができる。
【００１９】
リナロールは香料成分の一種であり、クラリセージ、コリアンダー、マジョラム、オレガノ、ローズウッド、スペアミント、イランイランなどの精油に含まれるモノテルペンアルコールの一種である。テルピノレン型とリモネン型の二種類が知られているが、本発明では、テルピノレン型とリモネン型のいずれも好適に使用することができる。尚、天然に存在するリナロールは、その殆どがテルピノレン型である。
またリナロールには、ｄ体とｌ体の光学異性体が存在するが、本発明では、ｄ体、ｌ体、或いはｄｌ体のいずれも好適に使用することができる。
【００２０】
テルピネン−４−オール及び／又はリナロールを炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールとともに用いることにより、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールが有する抗菌作用を相乗的に高めることができる。
【００２１】
本発明に係る防腐殺菌剤において、第一の成分である炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと第二の成分であるテルピネン−４−オール及び／又はリナロールの含有量は特に限定されないが、重量比で１：１００〜１００：１、好ましくは１：１０〜１０：１となるように配合する。１，２−アルカンジオールをテルピネン−４−オール及び／又はリナロールの配合量の１００重量倍を超えて配合すると、またテルピネン−４−オール及び／又はリナロールを１，２−アルカンジオールの配合量の１００重量倍を超えて配合すると、ともに抗菌活性の増強効果が期待できなくなるために好ましくない。
【００２２】
本発明に係る防腐殺菌剤は、第一の成分である１，２−アルカンジオールと、第二の成分であるテルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを含有するから、後述する試験例に示されるように、第一の成分と第二の成分との相乗効果によって、優れた防腐殺菌作用が発揮することができる。従って、パラベン、安息香酸、サリチル酸のような以前から用いられている防腐殺菌剤を低配合又は配合する必要がなくなり、極めて高い安全性を得ることもできる。
【００２３】
上述した本発明に係る防腐殺菌剤は、化粧品、医薬品及び食品などに配合して使用することができる。
具体的には、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、ファンデーション、マスカラ、ネールエナメル、口紅などの皮膚用化粧料、シャンプー、ヘアトリートメント、養毛・育毛料、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアフォーム、パーマネントウェーブ剤などの頭髪用化粧料、しみやそばかすなどの特定の使用目的を有した薬用化粧料（医薬部外品）、にきび治療薬、うがい薬、トローチなどの医薬品、さらにはチューインガム、キャンディー、飲料、菓子などの食品に好適に用いることができる。
【００２４】
本発明に係る防腐殺菌剤を用いて化粧品、医薬品又は食品を調製する場合、本発明の効果が損なわれない範囲内で化粧品、医薬品又は食品に通常用いられる成分を適宜任意に配合することができる。
化粧品や医薬品（医薬部外品を含む）に通常用いられる成分としては、オリーブ油、小麦胚芽油、タートル油、ツバキ油、ヒマシ油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、硬化油などの油脂；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、スクワランなどの炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸などの高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロールなどのステロール；リノール酸アルキル、ミリスチン酸アルキル、ラノリン脂肪酸アルキル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸アルキルなどの脂肪酸エステル；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトールなどの保湿剤；非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤；グアガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、ゼラチン、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルセルロースなどの高分子化合物；この他、無機顔料、色素、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、収斂剤、美白剤、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、精製水などを例示することができる。
【００２５】
食品に通常用いられる成分としては、牛脂、豚脂、トウモロコシ油、大豆油などの動植物油、ショートニング、マーガリン、バターなどの油脂、澱粉、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム、寒天、シクロデキストリンなどの多糖類、ショ糖、ブドウ糖、果糖、キシロースなどの甘味料、調味料、香辛料、着色料、ガムベースなどを例示することができる。
【００２６】
化粧品、医薬品又は食品を調製する場合、本発明に係る防腐殺菌剤の配合量は特に限定されないが、組成物中、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％配合する。２０重量％を超えて配合したとしてもそれ以上の効果が望めない。０．０１重量％未満の場合は、抗菌効果が劣るために好ましくない。
【実施例】
【００２７】
［試験例；抗菌効果の評価］
１．接種用菌液の調製
Pseudomonas aeruginosa IFO13275（緑膿菌）を寒天培地において３５℃で培養した後、ブイヨン培地に移植して３５℃で培養した。得られた培養液をブイヨン培地で約１０８個／ｍｌに希釈したものを接種用菌液とした。
【００２８】
２．被検物質の希釈系列の調製
２０ｗ／ｗ％エチルセルソルブを希釈溶媒とし、５、４、３、２．５、２．２５、２、１．７５、１．５、１．２５、１ｗ／ｖ％の１，２−オクタンジオール液を調製した。
また、テルピネン−４−オール及び１，２−オクタンジオールとテルピネン−４−オールの等重量混合物については、５ｗ／ｖ％の液を倍倍希釈して希釈系列を調製した。
【００２９】
３．最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測定
上記被検物質を含む希釈系列を加えた各寒天培地をシャーレに入れ、それぞれについて、上記接種用菌液を約１ｃｍの長さに画線した。
３５℃で培養を行い、２日後の菌の生育の有無を判定した。このとき、生育の認められなかった最小濃度をＭＩＣとして求めた。
その結果、１，２−オクタンジオールは２２５０μｇ／ｍｌ、テルピネン−４−オールは２５００μｇ／ｍｌ、１，２−オクタンジオールとテルピネン−４−オールの等重量混合物は１２５０μｇ／ｍｌであった。
尚、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）によって、抗菌力を評価することができる。被検物質の濃度が薄いときには微生物への影響がないが、濃度を増していくと発育抑制が起こる。この程度は、濃度に依存して発育抑制が進み、ついには発育が停止する。そのときの濃度がＭＩＣとして表される。従って、ＭＩＣ以上の濃度になると、微生物は死滅していくことになる。
【００３０】
４．二元最小発育阻止濃度
得られた１，２−オクタンジオール、テルピネン−４−オール及び１，２−オクタンジオールとテルピネン−４−オールの等重量混合物の各ＭＩＣを、１，２−オクタンジオール及びテルピネン−４−オールの配合量に対してプロットして、二元最小発育阻止濃度図を求めた。結果を図１に示す。
【００３１】
テルピネン−４−オールの代わりにリナロールを使用した以外は、上記方法と同様の方法で二元最小発育阻止濃度図を求めた。結果を図２に示す。
尚、１，２−オクタンジオールのＭＩＣは２２５０μｇ／ｍｌ、リナロールのＭＩＣは２５００μｇ／ｍｌ、１，２−オクタンジオールとリナロールの等重量混合物のＭＩＣは１２５０μｇ／ｍｌであった。
【００３２】
５．抗菌効果の評価
二元最小発育阻止濃度により、抗菌性を有する二種類の物質を配合した場合の作用効果を判定することができる。具体的には、抗菌性を有する二種類の物質を配合した場合、それにより生じる作用は、相乗作用、相加作用、拮抗作用に大別される。相乗作用とは、２薬剤が相乗的に作用し、本来有する抗菌力が更に増強される作用である。相加作用とは、各薬剤の抗菌力が合わさった作用である。拮抗作用とは、一方の薬剤が他方の薬剤の抗菌力を打ち消す場合の作用である。そして、二元最小発育阻止濃度による作用効果の判定方法は、例えば図３に示すように、Ａ物質とＢ物質について、それぞれの割合を変えてＭＩＣを測定し、グラフから判定する方法である。これによると、Ａ物質のみにおけるＭＩＣ（点Ａ）とＢ物質のみにおけるＭＩＣ（点Ｂ）とをプロットした点を結び、両物質を併用したときのＭＩＣが、この線上より内側にある場合（点Ｃ）は、併用により抗菌力が増強された相乗作用であると、線上（点Ｄ）にある場合は、相加作用であると、線上より外側にある場合（点Ｅ）は、一方又は双方の抗菌力を打ち消し抗菌力を減少させる拮抗作用であると判定することができる。
【００３３】
６．結果
図１の二元最小発育阻止濃度図から、１，２−オクタンジオールとテルピネン−４−オールとを混合した場合の抗菌効果を判定した。
図２の二元最小発育阻止濃度図から、１，２−オクタンジオールとリナロールとを混合した場合の抗菌効果を判定した。
その結果、１，２−アルカンジオールとテルピネン−４−オールとを併用した場合の作用は、併用により抗菌力が増強された相乗作用であった。
１，２−アルカンジオールとリナロールとを併用した場合の作用は、併用により抗菌力が増強された相乗作用であった。
従って、１，２−アルカンジオールとテルピネン−４−オール又はリナロールを併用することにより、１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を相乗的に増強することができることが確認された。
【００３４】
以下、本発明に係る防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品の配合例を示す。
＜処方例１：保湿クリーム＞
モノラウリン酸デカグリセリル                １．０
モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル    １．０
水素添加大豆リン脂質                        １．０
ステアリン酸                                ４．０
セタノール                                  ２．０
ベヘニルアルコール                          ２．０
パラフィン                                  ３．０
スクワラン                                １２．０
ホホバ油                                    ４．０
メチルポリシロキサン                        ０．２
１，３−ブチレングリコール                  ３．０
Ｌ−アルギニン                              ０．１
キサンタンガム                              ０．００１
１，２−オクタンジオール                    ０．２５
テルピネン−４−オール                      ０．１０
精製水                                      適  量      
合計                                  １００．０重量％
【００３５】
＜処方例２：親水性軟膏＞
アスコルビン酸                        ０．５
ポリオキシエチレンセチルエーテル      ２．０
水素添加大豆リン脂質                  １．０
ステアリン酸                          ４．０
グリセリンモノステアレート          １０．０
流動パラフィン                      １０．０
ワセリン                              ４．０
セタノール                            ５．０
プロピレングリコール                  ５．０
１，２−ヘキサンジオール              ０．５
テルピネン−４−オール                ０．２
精製水                                適  量      
合計                            １００．０重量％
【００３６】
＜処方例３：飲料＞
ブドウ糖液糖                  ３３．０
グレープフルーツ果汁          ６４．０
１，２−ペンタンジオール        ０．５
リナロール                      ０．０１
香料                            ０．５
酸味料                          適  量      
合計                      １００．０重量％
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明に係る防腐殺菌剤は、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールとテルピネン−４−オール及び／又はリナロールとを併用することにより、１，２−アルカンジオールが本来有する防腐殺菌活性を相乗的に増強することができるので、化粧品、医薬品又は食品などの防腐殺菌剤として有用である。
本発明に係る化粧品、医薬品又は食品は、防腐殺菌剤として、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、テルピネン−４−オール及び／又はリナロールとが含有されているので、従来の防腐殺菌剤の配合量を低配合量又は実質的に無配合量とすることができ、高い安全性を有する化粧品、医薬品又は食品として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】１，２−オクタンジオールとテルピネン−４−オールの二元最小発育阻止濃度図である。
【図２】１，２−オクタンジオールとリナロールの二元最小発育阻止濃度図である。
【図３】二元最小発育阻止濃度から、抗菌性を有する二種類の物質を配合した場合により生じる作用効果を判定する方法の一例を示す図である。
【図１】
2005232125.tif 000003
【図２】
2005232125.tif 000004
【図３】
2005232125.tif 000005