(57)【要約】【課題】  電子写真捺染方法において、画像濃度が高く、高解像の画像が得られ、特に、平滑性の悪い布でも高濃度で、地汚れない、現像剤及びその捺染方法、更には、布のケバダチを抑え、マシン内への繊維混入を防止し、捺染作業性を効率化し、オンデマンド性を持たせた、捺染方法を提供する。【解決手段】  体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布に溶媒を塗布又は吹き付けることを特徴とする。【選択図】      図１
2005195636.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布に溶媒を塗布又は吹き付けることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項２】
請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の粘度が、０．３〜１００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項３】
請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の体積抵抗が、２×１０９〜１×１０１６Ω・ｃｍであることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項４】
請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒量が、０．１〜１０ｍｇ／ｃｍ２であることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項５】
請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、トナー粒子を分散させている分散媒と同一成分であることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項６】
請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項８】
請求項７記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの染料の純度が、８０〜１００％であることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項９】
請求項７又は８記載の電子写真捺染方法において、液体トナー中の樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１０】
請求項９の電子写真捺染方法において、液体トナー中の前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が、０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの前記着色剤が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１２】
請求項７〜１１のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの平均粒径が、０．１〜５μｍであることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、静電潜像を感光体上に現像し、中間転写体にトナー像を１次転写後、画像を２次転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１５】
請求項１３に記載の電子写真捺染方法において、２次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が、１．２〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が、１．２〜４倍であることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする電子写真捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真捺染方法に関し、特に捺染用液体トナー及びそれを使用する捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来における捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。
【０００３】
スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。
【０００４】
近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法も提案されている（例えば特許文献１、２参照）。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。
【０００５】
これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が注目され、最近開発されている。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである（例えば特許文献３、４参照）。しかし、この文献の電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。
【０００６】
液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法も考案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーをイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである（例えば特許文献５、６参照）。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１９５７７６号公報
【特許文献２】特許２９９５１３５号公報
【特許文献３】特開平５−０２７４７４号公報
【特許文献４】特開平５−０３３２７５号公報
【特許文献５】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献６】特開平１０−２３９９１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたもので、画像濃度が高く、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体トナー及びその捺染方法を提供し、特に、平滑性の悪い布に対しても濃度が高く、地汚れがなく、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体現像剤及びその捺染方法を提供することを目的とする。
【０００９】
更には、布のケバダチを抑えることにより、転写時にマシン内に混入する繊維を防止できる捺染方法を提供することである。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布に溶媒を塗布又は吹き付ける電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の粘度が、０．３〜１００ｍＰａ・ｓである電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１２】
また、請求項３に記載の発明は、請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の体積抵抗が、２×１０９〜１×１０１６Ω・ｃｍである電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１３】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒量が、０．１〜１０ｍｇ／ｃｍ２である電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１４】
また、請求項５に記載の発明は、請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、トナー粒子を分散させている分散媒と同一成分である電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１５】
また、請求項６に記載の発明は、請求項１記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素である電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１６】
また、請求項７に記載の発明は、請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの着色剤が染料である電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１７】
また、請求項８に記載の発明は、請求項７記載の電子写真捺染方法において、液体トナー中の染料の純度が、８０〜１００％である電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１８】
また、請求項９に記載の発明は、請求項７又は８記載の電子写真捺染方法において、液体トナー中の樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有する電子写真捺染方法を特徴とする。
【００１９】
また、請求項１０に記載の発明は、請求項９に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が、０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨである電子写真捺染方法を特徴とする。
【００２０】
また、請求項１１に記載の発明は、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの着色剤が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されている電子写真捺染方法を特徴とする。
【００２１】
また、請求項１２に記載の発明は、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの平均粒径が、０．１〜５μｍである電子写真捺染方法を特徴とする。
【００２２】
また、請求項１３に記載の発明は、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を転写させる電子写真捺染方法を特徴とする。
【００２３】
また、請求項１４に記載の発明は、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、静電潜像を感光体上に現像し、中間転写体にトナー像を１次転写後、画像を２次転写させる電子写真捺染方法を特徴とする。
【００２４】
また、請求項１５に記載の発明は、請求項１３に記載の電子写真捺染方法において、２次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含む電子写真捺染方法を特徴とする。
【００２５】
また、請求項１６に記載の発明は、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が、１．２倍〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が、１．２〜４倍である電子写真捺染方法を特徴とする。
【００２６】
また、請求項１７に記載の発明は、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の電子写真捺染方法において、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染する電子写真捺染方法を特徴とする。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、転写前に転写布に溶媒を塗布又は吹き付ける電子写真方式により直接捺染するため、濃度、地汚れ、解像性、転写性、繊維片の混入防止において優れ、オンデマンド性に優れた捺染が可能となる。
【００２８】
また、溶媒の粘度が、０．３ｍ〜１００ｍＰａ・ｓであるため、にじみ、像流れの発生がなく、前述の効果に加えて更に優れた捺染が可能となる。さらに、溶媒の体積抵抗が２×１０９〜１×１０１６Ω・ｃｍであるため前述の効果に加えて更に転写性に優れた捺染が可能となる。
【００２９】
さらに、溶媒量が、０．１〜１０ｍｇ／ｃｍ２であるためにじみ、像流れの発生がなく、前述の効果に加えて更に優れた捺染が可能となる。また、塗布又は吹き付けする溶媒が、トナー粒子を分散させている分散媒と同一成分であるため、感光体等に付着して、現像タンクに混入しても品質が安定するため、高品質の画像を提供することが可能になる。
【００３０】
さらにまた、塗布又は吹き付けする溶媒が、沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であるため、発色工程での問題がなく、高品質の画像を提供できる。また、着色剤が染料であるため、さらに、染料の純度が８０％以上であるため、捺染の場合の染色性、耐洗濯性が良く、画像濃度が高い高品質の画像を提供できる。
【００３１】
さらに、樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂が含有されているため、風合の良好な高品質の画像を提供、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００ｍｇであるため高品質な画像を提供できる。着色剤が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下にポリオレフィン樹脂と水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されているため、また、平均粒径が０．１〜５μｍであるため高品質の画像を提供できる。
【００３２】
また、静電潜像を感光体に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を形成させるため、また、静電潜像を感光体に現像後、中間転写体にトナー像転写後、画像を形成させるため平滑性の悪い紙や布への転写性が良好になる。
【００３３】
２次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むようにすると、更に転写性が良好となる利点がある。また、感光体の線速に対して現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速が１．２〜４倍であると、高品質の画像が得られ、また、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写すると、高速で高画品質のフルカラー捺染が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明は、体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に直接捺染する方法において、転写前に転写布に溶媒を塗布又は吹き付けることを特徴とする電子写真捺染方法である。転写前に布表面に溶媒を塗布又は吹き付けすることにより、平滑性の悪い布においても布表面の凹凸を低減することができるため転写性が向上し、布上濃度を高めることができる。布表面の凹に溶媒が入り込むことに凹へも溶媒を介してトナーが布に転写される。
【００３５】
インクジェット方式の場合は滲みの防止や発色性の向上を目的として前処理剤の提案（特開２０００−２２６７８０号公報、特開２００２−３４８７８６号公報等）が多数あるが、転写性の向上を目的として溶媒を塗布又は吹き付けする提案はこれまでなかった。
【００３６】
また、溶媒を塗布又は吹き付けることにより布のケバダチを抑えることができ、マシン内に繊維が混入するのを防止できる。特にクリーニングブレード等に繊維が付着すると黒スジ等の異常画像の発生につながるため、高品質な捺染を得るためには有効である。
【００３７】
塗布又は吹き付けする溶媒の粘度は０．３〜１００ｍＰａ・ｓが望ましい。０．３ｍＰａ・ｓ以下では、粘性が低すぎて溶媒が布にすぐに浸透してしまい凹部を十分埋めることができない。また、１００ｍＰａ・ｓ以上では逆に布への浸透性が低すぎて、凸上にも溶媒がのりにじみや像流れが発生する。
【００３８】
塗布又は吹き付けする溶媒の体積抵抗は２×１０９〜１×１０１６Ω・ｃｍが望ましい。２×１０９Ω・ｃｍ以下であると溶媒塗布された布の抵抗が低下し転写性が低下する。１×１０１６Ω・ｃｍ以上でも抵抗が高すぎて転写性が低下する。
塗布又は吹き付けする溶媒量は０．１〜１０ｍｇ／ｃｍ２が望ましい。０．１ｍｇ／ｃｍ２以下であれば布へのしみこみで溶媒が消費されてしまい、布の凹部を埋めることができず転写性は低下する。１０ｍｇ／ｃｍ２以上になると溶媒過多でにじみや像流れが発生する。
【００３９】
塗布又は吹き付けられる溶媒の沸点は１００〜３５０℃が望ましい。１００℃以下であると転写前に溶媒が揮発しやすく転写性向上の効果が低減したり、揮発溶剤蒸気が作業者にとって好ましくない。３５０℃以上では、溶剤が揮発しにくく、発色工程で溶剤が除去できず発色特性に問題が生じる。
【００４０】
布に塗布又は吹き付けられた溶媒の一部は感光体や中間転写体に付着し、クリーニングで現像タンクに戻されるため、トナーを分散させている分散媒と同一の溶媒が望ましい。塗布又は吹き付けられる溶媒としては好ましいのは以下のようなものがある。
【００４１】
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）、ＫＦ９６  １〜１０ｃｓｔ（信越シリコン）などが挙げられる。
【００４２】
本発明に使用できる着色材としては、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料、有機顔料、無機顔料等が用いられる。例えば、直接染料では、ダイレクトファストイエローＲ、ダイレクトファーストイエローＧＣ、ダイレクトファーストオレンジ、ダイレクトスカイブルー５Ｂ、ダイレクトスプラレッド３Ｂ、コプランチングリーンＧ、ダイレクトファストブラックＤ等、酸性染料では、アシッドブリリアントスカーレト３Ｒ、アシッドバイオレット５Ｂ、アリザリンダイレクトブルーＡ２Ｇ、アシッドサイアニン６Ｂ、アシッドサイアニングリーンＧ、アシッドファーストブラックＶＬＧ等、カチオン染料では、カチオンイエロー３Ｇ、カチオンゴールデンイエローＧＬ、カチオンオレンジＲ、カチオンブリリアントレッド４Ｇ、カチオンブルー５Ｇ等、分散染料では、ディスパースファーストイエローＧ、ディスパースブルーＦＦＲ、ディスパースブルーグリーンＢ、ディスパースイエロー５Ｇ、ディスパースレッドＦＢ等、反応性染料では、リアクティブオレンジ２Ｒ、リアクティブレッド３Ｂ、リアクティブブルー３Ｇ、リアクティブブリリアントブルーＲ、リアクティブブラックＢ等があげられる。また、無機顔料では、プリンテックスＶ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００等のカーボンブラック、有機顔料では、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ等があげられる。顔料、染料どちらも用いることができるが、染料を着色剤にした方が、風合、染着性、洗濯堅牢度に優れる。
【００４３】
染料を使用する場合は、捺染布の材質により、染料を選択した方が染色性、洗濯堅牢度は良く、例えばポリエステル繊維では、分散染料、セルロース繊維では、反応性染料、直接染料、アクリル繊維ではカチオン染料、ポリアミド繊維や羊毛繊維では酸性染料が好ましい。
【００４４】
また、反応性染料や酸性染料などで官能基の極性を抑えたいときに、樹脂で包んで帯電性能を安定化させる場合も有効である。しかし、樹脂の含有量を多くしてしまうと裏面への染込みや繊維の風合が、悪くなるので、着色剤に対して４倍以下の量に抑えることが望ましい。
【００４５】
市販の紛体染料は、染料純度５０％程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。純度８０％以上が望ましい。
【００４６】
本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソン化学）などがあり、シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６  １〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコン）などがある。中でも沸点が１３０℃以上の飽和炭化水素は、トナーの臭気、安全性の点で良好である。これらの溶媒は、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。
【００４７】
また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては、一般式（Ａ）で表されるビニルモノマーＡと
【００４８】
【化１】
2005195636.tif 000003
（Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
【００４９】
一般式（Ｂ）で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種ずつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体があげられる。
【００５０】
【化２】
2005195636.tif 000004
（Ｒ２はＣが１〜４のアルキル基）
【００５１】
また樹脂の一部にはアルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。
【００５２】
発色水洗工程では、１００℃前後でスチーミング後、０．１〜２％程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。
【００５３】
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。商品としては、クラレ社製ポバール（ＰＶＡ）、イソバン（イソブチレン／マレイン酸樹脂）、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ（アルキッド樹脂、アクリル樹脂）、日本合成化学社製エコアティ（ＰＶＡ）、ナガセケムテックス社製デコナール（エポキシ樹脂）、日本純薬社製ジュリアー（アクリル樹脂）、カブセン（ポリエステル樹脂）などが挙げられる。
【００５４】
酸価は０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることが望ましく２０００ｍｇ／ＫＯＨより高いと現像特性が低下する。特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂、着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れた現像剤が得られる。
【００５５】
フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して着色剤１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ４塩など）またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の０．１〜３０重量％程度が適当である。
【００５６】
液体現像剤の平均粒径は０．１〜３μｍが望ましく、０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、３μｍ以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。
【００５７】
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。
【００５８】
また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。
【００５９】
図１は、本発明の画像形成方法の一例である。帯電電圧付与部材１により、感光体３に電荷を与え、露光２により非画像部の電荷を消去する。感光体３はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００〜１６００ｖの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像に現像ローラ４から供給される液体現像剤５により現像し、リバースローラ（スクイズローラ）６で余剰の現像液を除去し、転写電圧付与部材７によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布８に転写させる。
【００６０】
現像ローラ４は感光体３と順方向に回転し、リバースローラ６は逆方向に回転させ、感光体に対する線速は現像ローラが１．２〜６倍、リバースローラ（スクイズローラ）の線速は１．２〜４倍が効果的である。
【００６１】
現像ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、リバースローラのギャップは３０〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００〜４０００ｖの範囲が良好である。
【００６２】
布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード９、クリーニングローラ１０で除去後、感光体を除電器１１で除電する。また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００６３】
図２は図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例である。ローラ１２にした場合は、チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００６４】
図３は図２の装置に中間転写部材１３を追加した例である。図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜５Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。ただ、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。
【００６５】
図４は感光体３をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例である。着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明する。
【００６７】
［実施例１］
直接染料（日本化薬  Ｋａｙａｆｅｃｔ  Ｒｅｄ  Ｐ）                  ５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１１０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）
（エバフレックス）（三井・デュポン）                              ６０部
水溶性樹脂  ポバール（ＰＶＡ）（クラレ）                            ６０部
アイソパーＨ                                                      １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                                  ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。図１の溶媒噴霧はアイソパーＨを用い、噴霧量は１．２ｍｇ／ｃｍ２で行った。
【００６８】
［実施例２］
分散染料（有本化学ＦＳ  Ｒｅｄ１３３９）                            ３５部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）
（ニュクレル）（三井・デュポン）                                  ４０部
水溶性樹脂  カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス）    ７０部
を混練粉砕
上記混練粉砕物                                                      ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１２０部
アイソパーＨ                                                      ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                                  ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。図２の溶媒噴霧はアイソパーＨを用い、噴霧量は２．５ｍｇ／ｃｍ２で行った。
【００６９】
［実施例３］
分散染料（日本化薬  Ｋａｌｏｎ、Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ、ＧＬ−Ｓ２００％）                                                          ５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）（三井・デュポン）                                                          ２０部
水溶性樹脂  ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成）          ８０部
ニトロフミン酸                                                        ３部
をニーダ混練、フラッシング処理した。
上記フラッシング混練物                                              ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ                                                      ２５０部
荷電制御剤                                                            ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。図２の溶媒噴霧はアイソパーＧを用い、噴霧量は３．２ｍｇ／ｃｍ２で行った。
【００７０】
［実施例４］
実施例１の直接染料（日本化薬  Ｋａｙａｆｅｃｔ  Ｒｅｄ  Ｐ  純度５０％）を純度９０％に精製して用いた以外は、実施例１と同一にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。図２の溶媒噴霧はアイソパーＨを用い、噴霧量は１．８ｍｇ／ｃｍ２で行った。
【００７１】
［実施例５］
実施例２の分散媒をアイソパーＨからシリコーンオイル（ＫＦ−９６  ２ｃｓｔ）に変えた以外は全て実施例２と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとシリコーンオイル（ＫＦ−９６  ２ｃｓｔ）を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。図２の溶媒塗布はシリコーンオイル（ＫＦ−９６  ２ｃｓｔ）、塗布量は２．２ｍｇ／ｃｍ２で行った。
【００７２】
［実施例６］
分散染料（有本化学ＦＳ  Ｂｌｕｅ１５３８）                          ４０部
ポリオレフィン樹脂
（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）（ニュクレル）（三井・デュポン）５部
水溶性樹脂  カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス）
９５部
を混練粉砕した。
上記混練粉砕物                                                      ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１２０部
アイソパーＨ                                                      ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                                  ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＭを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。図２の溶媒塗布はアイソパーＶを用い、塗布量は１．９ｍｇ／ｃｍ２で行った。
【００７３】
［実施例７］
分散染料（有本化学ＦＳ  Ｂｌｕｅ１５３８）                          ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー）（ハイミラン）（三井・デュポン）                                                  ９５部
水溶性樹脂  カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス）      ５部
を混練粉砕
上記混練粉砕物                                                      ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１２０部
アイソパーＨ                                                      ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                                  ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとエクソールＤ３０を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。図２の溶媒塗布はエクソールＤ３０を用い、塗布量は４．４ｍｇ／ｃｍ２で行った。
実施例１〜７の捺染布をスチーミング、ソーピングなどそれぞれの繊維に適切な後処理を行った。その結果は次表１の通りであった。
【００７４】
また、チャージ転写（転写圧０．１Ｋｇ／ｃｍ２以下）の図１の装置、中間転写体を取り付けた図３の装置で実施例３のトナーを用いて捺染を行った実施例８、９、更に２次転写前にアイソパーＨを０．３ｍｇ／ｃｍ２以上吹きかけた実施例１０を同様に評価した。
【００７５】
［比較例１〜１０］
溶媒の塗布、噴霧を行わない以外は実施例１〜１０と同様にして捺染を行った。
以上の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、現像剤により、転写率が高く、布濃度が高く、高解像な捺染布が得られた。
【００７６】
【表１】
2005195636.tif 000005
＊濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定
＊地汚れは地汚れ段階見本布による    ５：最良、１：最悪
＊風合は風合段階見本布による
５：布のみと同程度の柔らかさ、４：柔らかい、３：中程度、２：やや硬い、１：硬い
＊平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３による
＊解像性は、段階見本による    ５：最良、１：最悪
＊転写率はテープ剥離法による濃度から算出
転写率＝（転写前感光体上濃度−転写後感光体残濃度）／（転写前感光体上濃度）×１００％
＊クロスジは、１０００枚捺染後サンプルを段階見本により評価    ５：最良、１：最悪
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明の捺染画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本発明の捺染画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
【図３】本発明の中間転写を使用する画像形成装置の概略構成図である。
【図４】本発明のカラー捺染画像形成装置の例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００７８】
１  帯電電圧付与部材
２  露光
３  感光体
４  現像ローラ
５  液体現像剤
６  リバースローラ（スクイズローラ）
７  転写電圧付与部材
８  捺染布
９  クリーニングブレード
１０  クリーニングローラ
１１  除電器
１２  ローラ方式
１３  中間転写部材
１４  溶媒噴霧
【図１】
2005195636.tif 000006
【図２】
2005195636.tif 000007
【図３】
2005195636.tif 000008
【図４】
2005195636.tif 000009