(57)【要約】【課題】  高記録容量および高屈折率変調でかつ光照射による体積変化の少ない体積ホログラム記録媒体を提供する。【解決手段】  下記一般式（Ａ）で表わされる骨格構造を有する記録層を具備することを特徴とする。  【化１】2005107312.tif 000017（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１ないし１０の直鎖または分岐したアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ａ）で表わされる骨格構造を有する記録層を具備することを特徴とするホログラム光記録媒体。
【化１】
2005107312.tif 000012
（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１ないし１０の直鎖または分岐したアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）
【請求項２】
下記一般式（Ａ）で表わされる骨格構造と光重合性化合物とを含有する記録層を具備することを特徴とするホログラム光記録媒体。
【化２】
2005107312.tif 000013
（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１ないし１０の直鎖または分岐したアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）
【請求項３】
三次元架橋したポリシランを含む骨格構造と光重合性化合物とを含有する記録層を具備することを特徴とするホログラム光記録媒体。
【請求項４】
前記記録層に含有される前記三次元架橋したポリシランを含む骨格構造は、下記一般式（Ａ）で表わされることを特徴とする請求項３に記載のホログラム記録媒体。
【化３】
2005107312.tif 000014
（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１ないし１０の直鎖または分岐したアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）
【請求項５】
前記光重合性化合物は、光ラジカル重合性化合物および光カチオン重合性化合物からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項２ないし４のいずれか１項に記載のホログラム記録媒体。
【請求項６】
水酸基を有するポリシランとエポキシ化合物とを混合して、３０℃における粘度が２ｍＰａ・Ｓ以上５０Ｐａ・Ｓ以下の記録層原料組成物を調製する工程、
前記記録層原料組成物を基板に塗布して塗膜を得る工程、および
前記塗膜を硬化させて、５０μｍ以上２ｃｍ以下の厚さの三次元架橋ポリシランを含む記録層を形成する工程
を具備することを特徴とするホログラム記録媒体の製造方法。
【請求項７】
前記記録層原料組成物は、光重合性化合物がさらに配合されることを特徴とする請求項６に記載のホログラム記録媒体の製造方法。
【請求項８】
前記記録層の三次元架橋ポリシランは、下記一般式（Ａ）で表わされる骨格構造を有することを特徴とする請求項６または７に記載のホログラム記録媒体の製造方法。
【化４】
2005107312.tif 000015
（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１ないし１０の直鎖または分岐したアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）
【請求項９】
三次元架橋したポリシランを含む骨格構造と光重合性化合物とを含有する記録層を有するホログラム記録媒体を準備する工程、
前記ホログラム記録媒体における前記記録層の所定の領域に第１の光を照射して、記録を行なう行程、および
前記記録層の全面に、前記第１の光より短い波長を有する第２の光を照射する工程を具備し、
前記第１の光は、前記三次元架橋したポリシランに作用することなく前記光重合性化合物を重合させて重合体を形成する波長の光であり、前記第２の光は、前記形成された重合体に作用することなく前記三次元架橋したポリシランを分解する波長であることを特徴とするホログラム記録方法。
【請求項１０】
前記ホログラム記録媒体の前記記録層に含有される前記三次元架橋したポリシランを含む骨格構造は、下記一般式（Ａ）で表わされることを特徴とする請求項９に記載のホログラム記録方法。
【化５】
2005107312.tif 000016
（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１乃至１０の直鎖または分岐したアルキル基、アリール基であり、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光記録媒体に係り、特にホログラム記録媒体、その製造方法、およびホログラム記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホログラム記録媒体の記録層としてポリシランを用いることが提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。こうした記録層に対して紫外光を照射すると、Ｓｉ−Ｓｉ結合が切断され、その結果、屈折率が低下してホログラムを記録することができる。
【０００３】
従来用いられているポリシランは固体であり、溶剤などに溶かして溶液を塗布することにより記録層が形成される。三次元的にデータを記録する体積ホログラムにおいては、記録層の膜厚が大きい方が有利であり、２００μｍから１ｍｍ程度の厚みの記録層を形成することが求められる。しかしながら、溶液塗布で形成される膜の膜厚は、１０μｍ未満にとどまっており、ポリシランの溶液を塗布する方法では厚膜化に限界があった。
【０００４】
しかも、ポリシランを含有する記録層における屈折率の変化は、光照射によりポリシランの主鎖が切断されることに起因するため、分子量が低下することによる膜の強度の低下が避けられない。また、切断された部分に酸素が結合して、記録層の体積が膨張することも問題である。
【特許文献１】特開平９−１３４１０９号公報
【特許文献２】特開平７−１５６５４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、高記録容量および高屈折率変調でかつ光照射による体積変化の少ない体積ホログラム記録媒体を提供することを目的とする。
【０００６】
また本発明は、高記録容量および高屈折率変調でかつ光照射による体積変化の少ない体積ホログラム記録媒体を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
さらに本発明は、ポリシランを含有する記録層を有するホログラム記録媒体に、体積変化を抑制しつつ、高記録容量および高屈折率変調で情報を記録するホログラム記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態にかかるホログラム記録媒体は、下記一般式（Ａ）で表わされる骨格構造を有する記録層を具備することを特徴とする。
【化６】
2005107312.tif 000002
【０００９】
（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１ないし１０の直鎖または分岐したアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）
本発明の他の実施形態にかかるホログラム記録媒体は、下記一般式（Ａ）で表わされる骨格構造と、前記骨格構造中に分散された光重合性化合物とを含有する記録層を具備することを特徴とする。
【化７】
2005107312.tif 000003
【００１０】
（上記一般式（Ａ）中、Ｒ1は炭素数１ないし１０の直鎖または分岐したアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ハロゲン原子およびアルコキシ基からなる群から選択される基により置換されていてもよい。ｐおよびｑは、０または１である。）
本発明の他の実施形態にかかるホログラム記録媒体は、三次元架橋したポリシランを含む骨格構造と、前記骨格構造中に分散された光重合性化合物とを含有する記録層を具備することを特徴とする。
【００１１】
本発明の一実施形態にかかるホログラム記録媒体の製造方法は、水酸基を有するポリシランとエポキシ化合物とを混合して、３０℃における粘度が２ｍＰａ・Ｓ以上５０Ｐａ・Ｓ以下の記録層原料組成物を調製する工程、
前記記録層原料組成物を基板に塗布して塗膜を得る工程、および
前記塗膜を硬化させて、５０μｍ以上２ｃｍ以下の厚さの三次元架橋ポリシランを含む記録層を形成する工程
を具備することを特徴とする。
【００１２】
本発明の一実施形態にかかるホログラム記録方法は、三次元架橋したポリシランを含む骨格構造と光重合性化合物とを含有する記録層を有するホログラム記録媒体を準備する工程、
前記ホログラム記録媒体における前記記録層の所定の領域に第１の光を照射して、記録を行なう行程、および
前記記録層の全面に、前記第１の光より短い波長を有する第２の光を照射する工程を具備し、
前記第１の光は、前記三次元架橋したポリシランに作用することなく前記光重合性化合物を重合させて重合体を形成する波長の光であり、前記第２の光は、前記形成された重合体に作用することなく前記三次元架橋したポリシランを分解する波長であること
を特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高記録容量および高屈折率変調でかつ光照射による体積変化の少ない体積ホログラム記録媒体が提供される。また本発明によれば、高記録容量および高屈折率変調でかつ光照射による体積変化の少ない体積ホログラム記録媒体を製造する方法が提供される。本発明によれば、ポリシランを含有する記録層を有するホログラム記録媒体に、体積変化を抑制しつつ、高記録容量および高屈折率変調で情報を記録するホログラム記録方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００１５】
本発明の一実施形態にかかるホログラム記録媒体における記録層は、前記一般式（１）で表わされる構造単位を含有する。すなわち、三次元架橋したポリシランによって、記録層が構成される。架橋することによりポリシランの主鎖が切断されても体積変化は少なく、膜の強度の低下も抑えることが可能である。
【００１６】
前記一般式（１）におけるＲ1は、炭素数１ないし１０のアルキレンまたはアリーレンであれば、特に限定されるものではない。アルキレンは、直鎖状および分岐していてもよく、具体的には、１ないし１０個のメチレン鎖を有する２価の基、およびこれらに枝分かれしてメチル基、エチル基、ブチル基およびフェニル基などが結合した２価の基を挙げることができる。アリーレンとしては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン等を用いることができる。
【００１７】
Ｒ1として導入されるアルキレンおよびアリーレンの少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子またはアルコキシ基によって置換されていてもよい。ハロゲン原子としては、例えば、Ｃｌ，Ｂｒ，およびＩ等が挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、およびフェノキシ基等が挙げられる。
【００１８】
具体的には、前記一般式（Ａ）で表わされる化合物としては、下記化学式（１）〜（３）で表わされるものが挙げられる。
【化８】
2005107312.tif 000004
【００１９】
本実施形態にかかるホログラム記録媒体の記録層を構成する架橋ポリシランは、例えば水酸基を有するポリシランとエポキシ化合物とを反応させることによって合成することができる。水酸基を有するポリシランとしては、下記一般式（４）、（５）で表わされる化合物が好ましい。
【化９】
2005107312.tif 000005
【００２０】
（上記一般式（４）中、Ｒ11は、炭素数１ないし２０の一価の有機基を示す。）
【化１０】
2005107312.tif 000006
【００２１】
（上記一般式（５）中、Ｒ21およびＲ22は同一であっても異なっていてもよく、少なくとも一方は、水酸基が結合した芳香環である。残りの基は、水素原子または炭素数１ないし２０の一価の有機基である。）
一般式（４）中にＲ11として導入され得る一価の有機基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシル等の脂肪族炭化水素基；シクロブチル、シクロペンチル、およびシクロヘキシル等の脂環式炭化水素基、およびフェニル、ナフチル等の芳香族炭化水素基が挙げられる。こうした炭化水素基における少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子またはアルコキシ基等により置換されていてもよい。さらに、これらの炭化水素基が結合した基を、Ｒ11として導入することもできる。
【００２２】
上述したような炭化水素基は、一般式（５）中にＲ21，Ｒ22として導入することもできる。Ｒ21，Ｒ22の少なくとも一方に含まれる芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
【００２３】
具体的には、水酸基を有するポリシランとしては、下記化学式（６）ないし（１２）で表わされる化合物が挙げられる。
【化１１】
2005107312.tif 000007
【００２４】
（上記化学式中、ｍは正の整数であり、ｎはゼロまたは正の整数である。ｎが正の整数の場合はブロック共重合体もしくはランダム共重合体である。）
こうした水酸基を有するポリシランの重量平均分子量は、２００〜２００万程度であることが望まれる。２００未満の場合には、硬化物が脆くなってしまうおそれがあり、一方、２００万を越えると、硬化物が不透明になり光が散乱されてしまうため記録ができなくなるおそれがある。
【００２５】
一方、エポキシ化合物としては、次のものを用いることができる。例えば、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジエポキシオクタン、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ナフチルグリシジルエーテル、グリシジルベンゾエート、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、グリシジルフタルイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビフェニルエーテルのジグリシジルエーテルおよびその誘導体、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンのテトラグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノグリシドキシベンゼン、１，３，５−トリグリシドキシベンゼン、２，２’，４，４’−テトラグリシドキシビフェニル、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、３、４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３、'４'−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、エポキシプロポキシプロピル末端のポリジメチルシロキサン、および各種ハロゲン化エポキシ化合物である。
【００２６】
水酸基を有するポリシランおよびエポキシ化合物は、これらの混合物が、常温で液体となるように選択して用いられる。したがって、溶剤を用いることなく、水酸基を有するポリシランとエポキシ化合物とを単に混合することによって、記録層原料組成物が調製される。記録層原料組成物は、３０℃における粘度が２ｍＰａ・Ｓ以上５０Ｐａ・Ｓ以下であることが要求される。２ｍＰａ・Ｓ未満の場合には、所望の記録膜厚を得ることが困難となる。一方、５０Ｐａ・Ｓを越えると、作業性が低下したり、気泡の除去が困難になるなどの問題が生じてしまう。
【００２７】
記録層原料組成物をガラスあるいはプラスチックからなる基板に塗布し、得られた塗膜を硬化させることによって、ポリシランに結合している水酸基とエポキシ化合物とが反応して架橋したポリシランの膜が形成される。記録層原料組成物は、スペーサーを介して配置された一対の透明基板の隙間に流し込んで、硬化させることもできる。塗膜を硬化させるに当たっては、室温以上（１５０℃程度以下）で加熱したり、水銀ランプやキセノンランプ等の光を照射してもよい。
【００２８】
無溶剤で架橋させることができるため、溶剤に溶かしたポリシランの溶液を基板に塗布した場合に比べて、得られる膜の厚さを大きくすることができ、体積ホログラム記録媒体の記録層として好適な厚みの架橋ポリシラン膜を形成可能である。体積ホログラム記録媒体の記録層の膜厚は、好ましくは５０μｍ以上２ｃｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以上１ｃｍ以下である。
【００２９】
硬化後に得られる三次元架橋ポリシラン膜中には、１０重量％以上８０重量％以下の含有量で、水酸基を持つポリシラン由来の構造が存在していることが望まれる。１０重量％未満の場合には感度が低下して、記録に要する時間が長くなってしまう。一方、８０重量％を越えると、光照射による体積変化が大きくなったり、光照射後の膜が脆くなるおそれがある。したがって、硬化物中におけるポリシランの含有量が上述した範囲内となるよう、記録層原料組成物における水酸基を有するポリシランおよびエポキシ化合物の配合量を調整することが望まれる。なお、より好ましくは、硬化物中における水酸基を持つポリシラン由来の構造の含有量は、２０重量％以上７０重量％以下である。
【００３０】
記録層原料組成物には、必要に応じて、硬化剤を加えてもよい。硬化剤としては、エポキシの硬化剤として知られているアミン類、フェノール類、有機酸無水物、およびアミド類などを用いることができる。具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、ポリメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジエチレングリコールビスプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ｍ−キシリレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ポリビニルフェノール、テルペンフェノール樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
【００３１】
さらに必要に応じて、硬化触媒を加えてもよい。硬化触媒としては、エポキシの硬化触媒として知られている塩基性触媒、および過酸化物などを使用することができる。例えば、３級アミン類、有機ホスフィン化合物、イミダゾール化合物およびその誘導体などが挙げられる。具体的にはトリエタノールアミン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，４−ジアザジシクロ（２，２，２）オクタン（トリエチレンジアミン）、ピリジン、ピコリン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０ウンデセン−７）、またはそのフェノール塩、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ−メチルフェニル）ホスフィン、２−メチルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、２−エチルー４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタイミダゾールなどが挙げられる。また、三フッ化ホウ素アミン錯体、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジド、ジアミノマレオニトリルおよびその誘導体、メラミンおよびその誘導体、アミンイミドなどの潜在性触媒を使用してもよい。
【００３２】
本発明の他の態様にかかるホログラム記録媒体における記録層は、前記一般式（１）で表わされる構造単位と、その中に分散された光重合性化合物とを含有する。光重合性化合物は、光の照射により屈折率が増大するという特性を有し、光ラジカル重合性化合物および光カチオン重合性化合物からなる群から選択することができる。こうした化合物を含有する記録層の所定の領域に記録光が照射されると、光が強く当たった領域に光重合性化合物が集まって光重合し、濃度勾配が形成される。その結果、光が強く当たった領域の屈折率が高められてデータが記録される。
【００３３】
この場合、記録光としては、ポリシランには何等作用することなく、光重合性化合物を重合させる波長の光（第１の光）が用いられる。骨格構造に含まれる置換基にもよるが、一般的には、３５０ｎｍ以上の波長を有する光であれば、ポリシランの分解を引き起こさない。記録光照射後には、ポリシランが分解する短波長（例えば３００ｎｍ以下）の光（第２の光）を記録層全面に照射する。これによって、記録光が強く照射されなかった領域では、主にポリシランが分解して屈折率が低下する。先に得られた重合体は、この第２の光の照射により何等影響を受けない。その結果、屈折率のコントラストを向上させることができる。すなわち、記録光が強く当たった部分では光重合性化合物およびこれらの重合物の濃度が高く、短波長の光を吸収しやすくなっている。そのため、マトリックスである架橋ポリシランに十分な光エネルギーを与えることができず、ポリシランの分解はあまり進行しない。これに対して、記録光が強く照射されなかった領域では光重合性化合物の濃度が低いために、光重合性化合物の光吸収は小さく、十分な光エネルギーがポリシランに与えられて分解しやすくなる。
【００３４】
その結果、屈折率の高い部分（記録領域）と屈折率が低い部分（未記録領域）とのコントラストは大きくなって、ダイナミックレンジの大きなホログラムが得られる。
【００３５】
上述したような光重合性化合物による効果は、三次元架橋したポリシランにより構成される記録層であれば、その骨格構造によらず得ることができる。三次元架橋したポリシランを含む構造骨格中に、光重合性化合物が分散されることによって、本発明のさらに他の態様にかかるホログラム記録媒体の記録層が得られる。前記一般式（Ａ）以外の三次元架橋したポリシラン骨格としては、例えば、下記一般式で表わされる骨格構造が挙げられる。
【化１２】
2005107312.tif 000008
【００３６】
（上記一般式中、ｎは正の整数である。）
光ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が挙げられる。例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド、ビニル化合物などが挙げられる。具体的には、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ビシクロペンテニルアクリレート、アクリル酸フェニル、イソボルニルアクリレート、アクリル酸アダマンチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、クロロフェニルアクリレート、メタクリル酸アダマンチル、イソボルニルメタクリレート、Ｎ−メチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、スチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、ビニルナフタレン、ビニルナフトエート、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールトリメタクリレート、ジアリルフタレート、およびトリアリルトリメリテートなどである。
【００３７】
光カチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物およびオキセタン化合物などが挙げられる。エポキシ化合物としては、次のものを用いることができる。例えば、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジエポキシオクタン、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、フェノルグリシジルエーテル、ナフチルグリシジルエーテル、グリシジルベンゾエート、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、グリシジルフタルイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビフェニルエーテルのジグリシジルエーテルおよびその誘導体、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンのテトラグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノグリシドキシベンゼン、１，３，５−トリグリシドキシベンゼン、２，２’，４，４’−テトラグリシドキシビフェニル、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、３、４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３、'４'−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、エポキシプロポキシプロピル末端のポリジメチルシロキサン、および各種ハロゲン化エポキシ化合物である。
【００３８】
オキセタン化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成株式会社製）、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチルオキシ）オキセタン、オキセタニルシルセスキオキセタン、フェノールノボラックオキセタン、１，３−ビス［（１−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］ベンゼン、および４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］ビフェニルなどが挙げられる。
【００３９】
上述したような光重合性化合物は、いずれの化合物の場合も、記録層全体に対して２〜６０重量％の割合となるように配合することが好ましい。２重量％未満の場合には、記録領域の屈折率を十分に高めることができず、一方、６０重量％を越えると、記録領域の収縮が大きくなるおそれがある。より好ましくは光重合性化合物の配合量は、記録層全体に対して１０〜５０重量％である。
【００４０】
必要に応じて、光ラジカル重合開始剤をあるいは光カチオン重合開始剤を加えてもよい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イミダゾール誘導体、有機アジド化合物、チタノセン類、有機過酸化物、チオキサントン誘導体等が挙げられる。ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケタール、ベンジルメトキシエチルエーテル、２，２’−ジエチルアセトフェノン、２，２’−ジプロピルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、３，３’４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、２−［（ｐ−メトキシフェニル）エチレン］−４，６−ビス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア１４９、１８４、３６９、６５１、７８４、８１９、９０７、１７００、１８００、１８５０など各番号のもの、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−グチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、デカノイルーパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、およびシクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。
【００４１】
光カチオン重合開始剤としては、例えば、オニウム塩、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ＣＦ3ＳＯ3-、ｐ−ＣＨ3ＰｈＳＯ3-、およびｐ−ＮＯ2ＰｈＳＯ3-等の塩が挙げられる。具体的には、ジ（パラターシャリーブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジ（パラターシャリーブチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ジ（パラターシャリーブチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロアルセネート、ジ（パラターシャリーブチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロアンチモネート、ベンゾイントシレート、オルトニトロベンジルパラトルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリ（ターシャリーブチルフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、およびベンゼンジアゾニウムパラトルエンスルホネートなどが挙げられる。
【００４２】
上述したような光重合開始剤は、いずれの化合物の場合も、光重合性化合物に対して０．５〜１０重量％の割合となるように配合することが好ましい。０．５重量％未満の場合には、光記録に要する時間が長くなってしまう。一方、１０重量％を越えると、硬化物が不透明になり光が散乱されてしまうため記録ができなくなるおそれがある。より好ましくは、光重合開始剤の配合量は、光重合性化合物に対して１〜５重量％である。
【００４３】
必要に応じてシアニン、メロシアニン、キサンテン、クマリン、エオシンなどの増感色素、シランカップリング剤、および可塑剤などを加えてもよい。
【００４４】
本発明の実施形態にかかるホログラム記録媒体には、情報光と参照光とを記録層内部で干渉させることによってホログラム記録再生が行なわれる。記録されるホログラム（ホログラフィー）は、透過型ホログラム（透過型ホログラフィー）および反射型ホログラム（反射型ホログラフィー）のいずれであっても構わない。情報光と参照光との干渉方法は、二光束干渉法あるいは同軸干渉法とすることができる。
【００４５】
本発明の実施形態に係るホログラム記録媒体には、例えば、図１に示すように記録が行なわれる。図１は、二光束干渉ホログラフィーに用いられるホログラム報記録媒体と、その近傍における情報光および参照光を示す概略図である。図示するようにホログラム記録媒体１２は、ガラスあるいはポリカーボネート等からなる一対の透明基板１７と、これに挟持されたスペーサー１８および記録層１９とを備えている。記録層１９は、上述したような特定のポリシラン骨格構造を有する。
【００４６】
こうしたホログラム記録媒体１２に情報光１０および参照光１１が照射され、これらの光は図示するように記録層１９中で交差し、干渉によって変調領域２０に透過型ホログラムが形成される。
【００４７】
図２には、ホログラム記録再生装置の一例の概略図を示す。図示するホログラム記録再生装置は、透過型二光束干渉法を用いたホログラム型光情報記録再生装置である。
【００４８】
光源装置１から照射された光は、ビームエキスパンダー２および旋光用光学素子３を介して偏光ビームスプリッター４に導入される。光源装置１としては、ホログラム記録媒体１２の記録層１９中で干渉可能な任意の光を照射する光源を用いることができるが、可干渉性などから直線偏光したレーザーが望ましい。レーザーとしては、具体的には半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、およびＹＡＧレーザーなどが挙げられる。
【００４９】
ビームエキスパンダー２は、光源装置１から出射された光の偏光方向を整え、旋光用光学素子３は偏光子７を透過した直線偏光した光を旋光して、Ｓ偏光成分とＰ偏光成分を含む光を生成する。旋光用光学素子３としては、例えば１／２波長板、あるいは１／４波長板などが用いられる。
【００５０】
旋光用光学素子３を透過してきた光のうち、Ｓ偏光成分は偏光ビームスプリッター４によって反射され情報光１０となり、Ｐ偏光成分は偏光ビームスプリッター４を透過して参照光１１となる。なお、ホログラム記録媒体１２の記録層１９の位置で情報光１０と参照光１１の強度が等しくなるように、旋光用光学素子３を用いて偏光ビームスプリッター４に入射する旋光方向が調整される。
【００５１】
偏光ビームスプリッター４によって反射された情報光１０は、ミラー６で反射された後、電磁シャッター８を通過し、回転ステージ１３上に保持されたホログラム記録媒体１２の記録層１９に照射される。
【００５２】
一方、偏光ビームスプリッター４を透過した参照光１１は、旋光用光学素子５によって偏光方向が９０度回転してＳ偏光となり、ミラー７で反射された後、電磁シャッター９を通過する。その後、回転ステージ上に保持されたホログラム記録媒体１２の記録層１９内で情報光１０と交差するように照射されて、屈折率変調領域２０として透過型ホログラムが形成される。
【００５３】
こうして記録された情報を再生する再には、電磁シャッター８を閉じることにより情報光１０を遮断し、参照光１１のみをホログラム記録媒体１２の記録層１９内に形成された透過型ホログラム（屈折率変調領域２０）に照射する。参照光１１の一部はホログラム記録媒体１２を透過する際、透過型ホログラムにより回折し、その回折光は光検出器１５により検出される。
【００５４】
図示する記録装置には、ホログラム記録後に回折効率を向上させる手法として、紫外光源装置１６および紫外光照射光学系が設けられる。紫外光源装置１６としては、ポリシランの主鎖構造を切断可能な光を照射する任意の光源を用いることができる。紫外発光効率が高いことなどから、例えばキセノンランプ、水銀ランプ、高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、窒化ガリウム系発光ダイオード、窒化ガリウム系半導体レーザー、エキシマーレーザー、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーの第３高調波（３５５ｎｍ）、およびＮｄ：ＹＡＧレーザーの第４高調波（２６６ｎｍ）などが好ましい。
【００５５】
本発明の実施形態にかかるホログラム記録媒体は、多層光情報記録再生に好適に用いることができる。多層情報記録再生は、透過型再生および反射型再生のいずれであっても構わない。
【００５６】
以下、具体例を示して本発明をさらに詳細に説明する。
【００５７】
（実施例１）
まず、水酸基を有するポリシランとしての前記化学式（６）で表わされる化合物（ｍ：ｎ＝７：３）１６ｇと、エポキシ化合物としての３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３、'４'−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学社製、セロキサイトＣＥＬ２０２１）１３ｇと、硬化触媒としての２−メチルイミダゾール０．６ｇとを混合し、脱泡して記録層原料組成物を調製した。
【００５８】
得られた記録層原料組成物を、テフロン（登録商標）製シートのスペーサーを介して配置された２枚のガラス板の間に流し込んだ。これを、遮光して６０℃で２４時間加熱することにより、厚さ５００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体の試験片を作製した。
【００５９】
この試験片を、図２に示したホログラム記録装置の回転ステージ１３に搭載して、ホログラムを記録した。光源装置１としては、クリプトンレーザー（３５０．７ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光１０および参照光１１のいずれも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光とを合わせて５ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。
【００６０】
ホログラム記録後には、電磁シャッター８を用いて情報光１０を遮断して参照光１１のみを照射した。その結果、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが確認された。
【００６１】
ホログラムの記録性能は、記録ダイナミックレンジを表わすＭ／＃（Ｍナンバー）により評価した。Ｍ／＃は、ηｉとを用いて下記数式で定義される。ηｉは、ホログラム記録媒体の記録層内の同一領域に記録が不可能となるまでｎページのホログラムを角度多重記録・再生した際の、ｉ番目のホログラムからの回折効率である。角度多重記録・再生は、回転ステージ１３を回転させつつ、所定の光をホログラム記録媒体１２に照射することによって行なわれる。
【数１】
2005107312.tif 000009
【００６２】
なお、回折効率ηとしては、参照光１１のみをホログラム記録媒体１２に照射した際、光検出器１４で検出される光強度をＩt、光検出器１５で検出される光強度をＩdとするとη＝Ｉd／（Ｉt＋Ｉd）で表わされる内部回折効率を用いた。
【００６３】
Ｍ／＃の値が大きいホログラム記録媒体ほど、記録ダイナミックレンジが大きく多重記録性能に優れている。
【００６４】
図３に、角度多重記録再生を行なった際の再生信号の一例を示す。また、各ホログラムからの回折効率がピークを示す角度のシフト量に基づいて、ホログラム記録前後でのホログラム記録層１９の体積変化率を算出することができる。
【００６５】
本実施例においては、ホログラム１ページあたりの露光量を５０ｍＪ／ｃｍ2とし、１ページ記録するごとに回転ステージ１３を用いて試験片を１度回転し、これを繰り返して３０ページのホログラム角度多重記録を行なった。さらに、反応終了を待つために光を照射せずに５分間放置した後、回転ステージ挿引しつつ回折効率ηを測定して、Ｍ／＃および体積変化率を求めた。
【００６６】
その結果、記録媒体のＭ／＃は５であり、記録による記録層の体積膨張は０．２０％であった。
【００６７】
本実施例で作製されたホログラム記録媒体における記録層は、ポリシランが三次元架橋架橋しているため各種溶媒に溶解することはなく、また、記録層は化学式（２）に相当する骨格構造を有することが、ＮＭＲ，ＩＲスペクトル，ＵＶ吸収スペクトル、元素分析により確認された。
【００６８】
（実施例２）
まず、水酸基を有するポリシランとしての化学式（１２）で表わされる化合物（大阪ガス社製：ＰＰＳｉ）１０ｇと、エポキシ化合物としての１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル１０ｇと、硬化剤としてのジエチレントリアミン３ｇと、光ラジカル発生剤としてのイルガキュア７８４（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．７ｇおよびｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０．１５ｇ（水希釈：活性酸素１２％、日本油脂社製）とを混合し、脱泡して記録層原料組成物を調製した。
【００６９】
得られた記録層原料組成物を、テフロン（登録商標）製シートのスペーサーを介して配置された２枚のガラス板の間に流し込んだ。これを、遮光して室温で４８時間保存することにより、厚さ５００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体の試験片を作製した。
【００７０】
この試験片を、実施例１と同様にホログラム記録装置の回転ステージ１３に搭載して、ホログラムを記録した。光源装置１としては、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーの第２高調波（５３２ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光１０および参照光１１のいずれも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光を合わせて５ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。
【００７１】
ホログラム記録後には、電磁シャッター８を用いて情報光１０を遮断して参照光１１のみを照射した。その結果、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが確認された。
【００７２】
さらに、実施例１と同様に１ページあたりの露光量を５０ｍＪ／ｃｍ2で３０ページのホログラム角度多重記録・再生することによって、Ｍ／＃および体積変化率を求めた。その結果、記録媒体のＭ／＃は６であり、記録による体積膨張は０．１５％であった。
【００７３】
本実施例で作製されたホログラム記録媒体における記録層は、ポリシランが三次元架橋架橋しているため各種溶媒に溶解することはなく、また、記録層は化学式（１）に相当する骨格構造を有することが、ＮＭＲ，ＩＲスペクトル，ＵＶ吸収スペクトル、元素分析により確認された。
【００７４】
（比較例１）
化学式（６）で表わされるポリシラン５ｇを、２０ｇのトルエンに溶解して記録層原料溶液を得た。この原料溶液をガラス板に塗布して、ポリシランの膜を形成した。３回塗布することにより重ね塗りを行なったが、下の層が溶解するため重ね塗りによって膜の厚さを大きくすることは困難であった。得られたポリシラン膜の厚みは、９μｍであった。このポリシラン膜の上にさらにガラス板を配置して、ホログラム記録媒体の試験片を作製した。
【００７５】
この試験辺を、実施例１と同様にホログラム記録装置の回転ステージ１３に搭載して、ホログラムを記録した。光源装置１としては、クリプトンレーザー（３５０．７ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光１０および参照光１１のいずれもとも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光を合わせて５ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。
【００７６】
ホログラム記録後には、電磁シャッター８を用いて情報光１０を遮断して参照光１１のみを照射した。その結果、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが分かった。
【００７７】
さらに、実施例１と同様に１ページあたりの露光量を５０ｍＪ／ｃｍ2で３０ページのホログラム角度多重記録・再生することによって、Ｍ／＃および体積変化率を求めた。その結果、記録媒体のＭ／＃は０．２であり、記録による体積膨張は０．６０％であった。
【００７８】
前述の実施例１，２と比較して、本比較例ではＭ／＃の値は著しく小さく、一方、体積膨張率は増大している。これは、膜厚が９μｍと低いことと、ポリシランが架橋していないことによるものである。
【００７９】
しかも、本比較例で作製されたホログラム記録媒体における記録層は、ポリシランが架橋していないので、トルエンなどの溶媒に溶解し、露光後の皮膜は脆くなっていた。
【００８０】
（実施例３）
まず、水酸基を有するポリシランとしての化学式（１０）で表わされる化合物（ｍ：ｎ＝８：２）１０ｇと、エポキシ化合物としてのプロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ当量１６５）１０ｇと、硬化触媒としてのトリフェニルホスフィン０．１５ｇ、光ラジカル重合開始剤としてのイルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．１０ｇ、およびＮ−ビニルピロリドン  １ｇ、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート  １１ｇを混合し、脱泡して記録層原料組成物を調製した。
【００８１】
この記録層原料組成物を、テフロン（登録商標）製シートのスペーサーを介して配置された２枚のガラス板の間に流し込んだ。これを、遮光して５０℃で１０時間加熱することにより、厚さ８００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体の試験片を作製した。
【００８２】
この試験片を、実施例１と同様にホログラム記録装置の回転ステージ１３に搭載して、ホログラムを記録した。光源装置１としては、半導体レーザー（４０５ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光１０および参照光１１のいずれも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光とを合わせて５ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。
【００８３】
ホログラム記録後には、電磁シャッター８を用いて情報光１０を遮断して参照光１１のみを照射した。その結果、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが確認された。
【００８４】
さらに、実施例１と同様に１ページあたりの露光量を５０ｍＪ／ｃｍ2で３０ページのホログラム角度多重記録・再生することによって、Ｍ／＃および体積変化率を求めた。その結果、記録媒体のＭ／＃は１６であり、記録による体積膨張は０．１５％であった
本実施例で作製されたホログラム記録媒体における記録層は、ポリシランが三次元架橋架橋しているため各種溶媒に溶解することはなく、また、記録層は化学式（３）に相当する骨格構造を有することが、ＮＭＲ，ＩＲスペクトル，ＵＶ吸収スペクトル、元素分析により確認された。
【００８５】
（実施例４）
まず、水酸基を有するポリシランとしての化学式（７）で表わされる化合物（ｍ：ｎ＝８：２）１２ｇと、エポキシ化合物および光カチオン重合性化合物としての３、４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート１０ｇ（ダイセル化学社製、セロキサイトＣＥＬ２０２１）と、エポキシ化合物および光カチオン重合性化合物としての2,4-ジブロモフェニルグリシジルエーテル１０ｇと、硬化触媒としてのトリフェニルホスフィン０．２５ｇと、光カチオン重合開始剤としてのジ（パラターシャリーブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート０．５ｇと、下記化学式（１３）で表されるメロシアニン色素０．１ｇとを混合し、脱泡して記録層原料組成物を調製した。
【化１３】
2005107312.tif 000010
【００８６】
この記録層原料組成物を、テフロン（登録商標）製シートのスペーサーを介して配置された２枚のガラス板の間に流し込んだ。これを、遮光して６０℃で８時間加熱することにより、厚さ５００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体の試験片を作製した。
【００８７】
この試験片を、実施例１と同様にホログラム記録装置の回転ステージ１３に搭載して、ホログラムを記録した。光源装置１としては、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーの第２高調波（５３２ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光１０および参照光１１のいずれも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光とを合わせて５ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。
【００８８】
ホログラム記録後には、電磁シャッター８を用いて情報光１０を遮断して参照光１１のみを照射した。その結果、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが確認された。
【００８９】
さらに、実施例１と同様に１ページあたりの露光量を５０ｍＪ／ｃｍ2で３０ページのホログラム角度多重記録・再生することによって、Ｍ／＃および体積変化率を求めた。その結果、記録媒体のＭ／＃は７であり、記録による体積膨張は０．１２％であった
本実施例で作製されたホログラム記録媒体における記録層は、ポリシランが三次元架橋架橋しているため各種溶媒に溶解することはなく、また、記録層は化学式（２）に相当する骨格構造を有することが、ＮＭＲ，ＩＲスペクトル，ＵＶ吸収スペクトル、元素分析により確認された。
【００９０】
（実施例５）
実施例４でホログラム記録した記録媒体に、紫外光源装置１４としてキセノンランプを用い、１０ｍＷ／ｃｍ2の紫外光を照射した。その後、実施例１と同様の手法により角度再生のみを行なうことによって、Ｍ／＃を測定した。その結果、記録媒体のＭ／＃は９に上昇しており、ホログラム記録性能の向上が確認できた。
【００９１】
これは、紫外線照射によりポリシランの結合が切断されて、記録領域と未記録領域の屈折率のコントラストが増大したことに起因する。
【００９２】
（実施例６）
まず、水酸基を有するポリシランとしての化学式（１０）で表わされる化合物（ｍ：ｎ＝１：０．８）１０ｇと、エポキシ化合物としてレゾルシノールジグリシジルエーテル１０ｇと、硬化剤としての２−メチルイミダゾール１ｇ、光ラジカル重合性化合物としてのＮ−ビニルピロリジノン０．８ｇ、Ｎ−ビニルカルバゾール１．４ｇ、光ラジカル重合開始剤としてのイルガキュア７８４（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０７０ｇとおよびｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０．０１５ｇ（水希釈：活性酸素１２％、日本油脂社製）とを混合し、脱泡して記録層原料組成物を調製した。
【００９３】
この記録層原料組成物を、テフロン（登録商標）製シートのスペーサーを介して配置さされた枚のガラス板の間に流し込んだ。これを、遮光して６０℃で１０時間加熱することにより、厚さ５００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体試験片を作製した。
【００９４】
この試験片を、実施例１と同様にホログラム記録装置の回転ステージ１３に搭載して、ホログラムを記録した。光源装置１としては、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーの第２高調波（５３２ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光１０および参照光１１のいずれも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光とを合わせて５ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。
【００９５】
ホログラム記録後には、電磁シャッター８を用いて情報光１０を遮断して参照光１１のみを照射した。その結果、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが確認された。
【００９６】
さらに、実施例１と同様に１ページあたりの露光量を５０ｍＪ／ｃｍ2で３０ページのホログラム角度多重記録・再生することによって、Ｍ／＃および体積変化率を求めた。その結果、記録媒体のＭ／＃は８であり、記録による体積膨張は０．１２％であった
本実施例で作製されたホログラム記録媒体における記録層は、ポリシランが三次元架橋架橋しているため各種溶媒に溶解することはなく、また、記録層は化学式（２）に相当する骨格構造を有することが、ＮＭＲ，ＩＲスペクトル，ＵＶ吸収スペクトル、元素分析により確認された。
【００９７】
（実施例７）
実施例６でホログラム記録した記録媒体に、実施例５と同様にキセノンランプを用い、１０ｍＷ／ｃｍ2の紫外光を照射した。その後、実施例１と同様の手法で角度再生のみを行なうことによって、Ｍ／＃を測定した。その結果、記録媒体のＭ／＃は１０に上昇しており、ホログラム記録性能の向上が確認できた。
【００９８】
これは、紫外線照射によりポリシランの結合が切断されて、記録領域と未記録領域の屈折率のコントラストが増大したことに起因する。
【００９９】
（実施例８）
水酸基を有するポリシランを化学式（７）で表わされる化合物（ｍ：ｎ＝１：１）に変更した以外は、前述の実施例６と同様にして記録層原料組成物を調製した。この記録層原料組成物を用いて、実施例４と同様の手法により厚さ２００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体の試験片を作製した。
【０１００】
得られた試験片に実施例６と同様にしてホログラムを記録し、記録後には参照光のみを照射した。その結果、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが確認された。
【０１０１】
さらに、実施例１と同様に１ページあたりの露光量を５０ｍＪ／ｃｍ2で３０ページのホログラム角度多重記録・再生することによって、Ｍ／＃および体積変化率を求めた。その結果、記録媒体のＭ／＃は３であり、記録による体積膨張は、０．１０％であった。
【０１０２】
本実施例で作製されたホログラム記録媒体における記録層は、ポリシランが三次元架橋架橋しているため各種溶媒に溶解することはなく、また、記録層は下記化学式で表わされる骨格構造を有することがＮＭＲ，ＩＲスペクトル，ＵＶ吸収スペクトル、元素分析により確認された。
【化１４】
2005107312.tif 000011
【０１０３】
（実施例９）
実施例８でホログラム記録した記録媒体に、紫外光源装置１４としてキセノンランプを用い、１０ｍＷ／ｃｍ2の紫外光を照射した。その後、実施例１と同様の手法により角度再生のみを行なうことによって、Ｍ／＃を測定した。その結果、記録媒体のＭ／＃は４に上昇しており、ホログラム記録性能の向上が確認できた。
【０１０４】
これは、紫外線照射によりポリシランの結合が切断されて、記録領域との屈折率のコントラストが増大したことに起因する。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明の実施形態にかかるホログラム記録媒体の概略断面図。
【図２】ホログラム情報記録再生装置の概略図。
【図３】本発明の一実施形態に係るホログラム角度多重再生信号の一例を表わすグラフ図。
【符号の説明】
【０１０６】
１…光源装置，２…ビームエキスパンダー，３…旋光用光学素子，４…偏光ビームスプリッター，５…旋光用光学素子，６…ミラー，７…ミラー，８…電磁シャッター，９…電磁シャッター，１０…情報光，１１…参照光，１２…ホログラム記録媒体，１３…回転ステージ，１４…光検出器，１５…光検出器，１６…紫外光源装置，１７…透明基板，１８…スペーサー，１９…記録層，２０…変調領域。
【図１】
2005107312.tif 000018
【図２】
2005107312.tif 000019
【図３】
2005107312.tif 000020