(57)【要約】      （修正有）【課題】接着機能を有するテープ、フィルム、シート、ステッカーなどにおいて被貼着基体の表面に貼着する際に、被貼着基体の表面の所望の貼着部位への貼着位置合わせを容易にし、且つ又、必要に応じて所望の貼着部位への修正移動を可能にするとともに、所望の貼着部位への修正移動が可能か否か、貼着されたかどうかを接着剤から発せられる音によって認識でき、位置合わせ終了後は接着機能を果たす感圧性接着剤を提供する。【解決手段】水系接着剤１２を内包してなり外力を加えることによって破壊または潰され内包物を放出しうるマイクロカプセル１０と、高圧ガス２２を気泡状に封じ込めた水溶性物質２０と、を再剥離可能な粘着剤３０に分散させてなる感圧性接着剤１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系接着剤を内包してなるマイクロカプセル、及び、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質を必須成分として含有することを特徴とする感圧性接着剤。
【請求項２】
前記マイクロカプセルは、外力を加えることによって破壊または潰され内包物を放出しうるものである請求項１記載の感圧性接着剤。
【請求項３】
少なくとも水を内包し外力を加えることによって破壊または潰され内包物を放出しうるマイクロカプセル、及び、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質を必須成分として含有することを特徴とする感圧性接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テープ、フィルム、シート、ステッカーなどに用いられる感圧性接着剤に関するものであり、仮止め状態から永久接着状態へ変化する感圧性接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、接着機能を有するテープ、フィルム、シート、ステッカーなどにおいて被貼着基体の表面に貼着する際に、被貼着基体の表面の所望の貼着部位への位置合わせを容易にし、且つ又、必要に応じて当該所望の貼着部位への修正移動を可能にする提案がなされていた。これらテープ、フィルム、シート、ステッカーなどに用いられる接着剤は、被貼着基体表面の所望の部位への貼着そのものが難しく、また初期接着力が大きいため、修正移動をしようとすると基材の変形、破断、皺などが生じてしまうことより、これらの問題点を解決すべく上記提案がなされていたものである。
【０００３】
例えば、特許文献１には、粘着成分を非粘着性シェル中にマイクロカプセル化する提案がなされている。しかしこの提案では、シェルには粘着性がないため、所望の貼着部位へ固定し、マイクロカプセルを破壊することが難しいという問題があった。
【０００４】
特許文献２には、接着剤層がその少なくとも一方の表面上に均一に分布した小さく砕けやすい又は潰れ可能の非接着性突起を有することを特徴とする粘着性接着剤層が提案されている。この提案によれば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂の如き樹脂類の中空の微小バルーンや中空のガラス微小バルーンの如き、砕けやすい又は潰れ可能の非接着性の中空微小バルーンを、接着剤層の少なくとも一方の表面上に均一に分布させて初期接着力を低下させ、被貼着基体への圧着に際し、該中空微小バルーンが破裂もしくは潰れることにより、接着剤層の接着力を発現させるというものであった。しかしながら、この提案においては被貼着基体への圧着に際して、中空微小バルーンが破裂もしくは潰れたことが確認し難いという問題点があり、その結果、所望の貼着部位への修正移動が可能なのか否か、どのくらいの力で圧着すれば中空バルーンが破裂もしくは潰れるのか、どういった状態であれば中空バルーンが破裂もしくは潰れた状態であるのかが接着剤の使用者に分かりにくいという問題点があった。そのため、使用者が実際に使用する際には、所望の貼着部位への修正移動が可能かどうかを、実際に修正移動してみて確認するなどしなければならなかった。
【０００５】
一方、特許文献３等には、高圧二酸化炭素ガスを封入した硬質キャンディー組成物で、口腔内で溶解することにより心地良い音を発してはじけつつ喫食することができる高圧ガス封入キャンディーが開示されている。特許文献３等により、高圧ガスを導入する方法は食品分野では公知であるが、これらの技術を接着剤に利用した技術は未だ存在しない。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−１０２２８０号公報
【特許文献２】特公昭４４−３１２０号公報
【特許文献３】特公昭５７−３９１５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、接着機能を有するテープ、フィルム、シート、ステッカーなどにおいて被貼着基体の表面に貼着する際に、被貼着基体の表面の所望の貼着部位への貼着位置合わせを容易にし、且つ又、必要に応じて所望の貼着部位への修正移動を可能にするとともに、所望の貼着部位への修正移動が可能か否か、貼着されたかどうかを接着剤から発せられる音によって認識でき、位置合わせ終了後は接着機能を果たす感圧性接着剤を提供することを課題とする。
【０００８】
また、本発明は、所望の貼着部位への修正移動が可能か否か、貼着されたかどうかを接着剤から発せられる音によって認識可能な感圧性接着剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質が水系接着剤中の水分に溶けて音を発することを見出した。従って、水系接着剤をマイクロカプセルに内包させ、この接着剤内包マイクロカプセルと高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質とを、再剥離可能な初期接着性の小さい粘着剤に分散させることにより、圧着しない状態では再剥離可能な粘着剤のみが働くために被貼着基体表面の所望の貼着部位への修正移動などが可能であり、剪断力のような外力を加え圧着し、マイクロカプセルが破壊または潰れて水系接着剤が放出されると接着機能を果たすと同時に、水系接着剤中の水分に高圧ガス封入水溶性物質が溶解して弾けるような音を発するため、修正移動などが可能である時期から不能になる変化を、音によって認識できる感圧性接着剤となり得ることを見出し、本発明を完成するに至った
【００１０】
すなわち、本願には以下の第１および第２の感圧性接着剤が包含される。本発明の第１の感圧性接着剤は、水系接着剤を内包してなるマイクロカプセル、及び、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質を必須成分として含有することを特徴とする。このマイクロカプセルは、外力を加えることによって破壊または潰され内包物を放出しうるものであることが好ましい。
【００１１】
第１の感圧性接着剤は、初期接着力の大きい水系接着剤を内包したマイクロカプセルを再剥離可能な粘着剤に分散させ、所望の貼着部位に仮り止めし、修正移動が必要な場合は貼着部位の修正移動を可能にし、マイクロカプセルを破壊または潰すという動作によって永久接着をも可能にするとともに、マイクロカプセルの破壊または潰すという動作が出来ているかどうか、すなわち貼着部位の修正移動可能か不可能かを、音によって認識することで解決するものである。すなわち、剪断力のような外力を加えない状態（軽く貼り合せる程度）では初期接着能の小さい粘着剤のみが働くために貼り直しなど修正移動が可能であり、外力を加え、マイクロカプセルが破壊または潰されて水系接着剤が接着機能を果たすと同時に、水系接着剤中の水分に高圧ガス封入水溶性物質が溶解して音を発するため、貼り直し不能になる変化を音によって認識できる感圧性接着剤を可能にするものである。マイクロカプセルは、転写テープなどに用いた際に転写圧では破壊されずに貼着し、移動修正時にも破壊されないが、圧着時に破壊される強度に調整される。
【００１２】
本発明の第２の感圧性接着剤は、少なくとも水を内包し外力を加えることによって破壊または潰され内包物を放出しうるマイクロカプセルと、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質とを必須成分として含有することを特徴とする。水を内包するマイクロカプセルと、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質を含んでいるため、剪断力のような外力によって破壊または潰されたマイクロカプセルから放出された水に、高圧ガス封入水溶性物質が溶解することによって高圧ガスが弾けて音が発せられる。
【発明の効果】
【００１３】
以上説明した通り、本発明の効果は下記のとおりである。
１）圧着しない状態では、再剥離可能な粘着剤のみが働くために被貼着基体表面の所望の貼着部位への修正移動などが可能であり、剪断力のような外力を加え圧着し、マイクロカプセルが破壊または潰れて水系接着剤が放出されることにより接着機能を果たす。
【００１４】
２）マイクロカプセルが破壊または潰れて水系接着剤が放出されると接着機能を果たすと同時に、水系接着剤中の水分に高圧ガス封入水溶性物質が溶解して弾けるような音を発するため、修正移動などが可能である時期から不能になる変化を音によって認識できる。
【００１５】
３）外力によって破壊または潰されたマイクロカプセルから放出された水に、高圧ガス封入水溶性物質が溶解することによって、高圧ガスが弾けて音が発せられる感圧性接着剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明について以下詳細に説明する。本発明の第１の感圧性接着剤は、水系接着剤を内包したマイクロカプセル、及び、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質（以下、「高圧ガス封入水溶性物質」という）を必須成分として含むものである。第１の感圧性接着剤は、貼着部位の修正移動が可能で、外力を加え圧着することにより、マイクロカプセルが破壊または潰れて水系接着剤が放出されて接着機能を果たすとともに、外力によって破壊または潰されたマイクロカプセルから放出された水系接着剤に、高圧ガス封入水溶性物質が溶解することによって高圧ガスが弾けて音を発する。
【００１７】
第１の感圧性接着剤を得るには、再剥離可能な粘着剤中に、水系接着剤を内包してなるマイクロカプセルと高圧ガス封入水溶性物質とを分散させるのが良い。分散には、分散剤などを適宜用いても良い。粘着剤中へのマイクロカプセル配合量は、粘着剤１００重量部に対して３０〜１２０重量部とするのが好ましく、より好ましくは４０〜９０重量部である。配合量が３０重量部未満では接着性が不十分となり、１２０重量部を超えるとマイクロカプセルの粘着剤への分散が困難となる。また、粘着剤中への高圧ガス封入水溶性物質配合量は、粘着剤１００重量部に対して５〜４０重量部とするのが好ましく、より好ましくは１０〜３５重量部である。５重量部未満では音による認識が困難であり、４０重量部を超えると圧着後の接着性が不十分となる。
【００１８】
粘着剤の接着力が高い場合は、被貼着基体の表面に貼着する際に所望の貼着部位への修正移動ができなくなる。従って、粘着剤の粘着強度は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の試験方法による粘着力の値が１０〜１０００ｇ／２５ｍｍ（ＳＵＳ）の範囲が適当であり、さらに好ましくは１０〜５００ｇ／２５ｍｍ（ＳＵＳ）である。
【００１９】
また、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質が再剥離可能な粘着剤に分散される際に溶けてしまうと、本発明はその目的を達成されなくなるため、再剥離可能な粘着剤は、高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質と相溶しない非水系粘着剤が好適である。従って、再剥離可能な粘着剤は、非水系であれば市販の粘着剤を用いることもできる。具体例として例えば、天然ゴム、合成ゴムなどのゴム系粘着剤、アクリル酸エステル（共）重合体、酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などを挙げることができる。これらの非水系粘着剤のなかでも、アクリル系粘着剤が好ましい。
【００２０】
また、本発明の目的を達成するためには、マイクロカプセルに内包された水系接着剤に高圧ガス封入水溶性物質が溶解しなければならない。マイクロカプセルに内包される水分量は、本発明の目的を達成するためには、高圧ガス封入水溶性物質と同重量以上であることが好ましく、より好ましくは２〜１０倍程度の量であることが望ましい。水系接着剤に含まれる水分量が高圧ガス封入水溶性物質の同重量未満では、水溶性物質を溶解させることができ難くなり、一方１０倍量を超えると、被貼着基体が紙などの場合には接着時に皺になってしまう。かかる観点より、マイクロカプセルに内包される水系接着剤は、高圧ガス封入水溶性物質を溶かしうる量の水分を含有し、十分な接着力を有するものであれば、形態や種類は限定されずに用いることができる。例えば、接着性を有する水溶性高分子の水溶液や水系エマルジョン型接着剤などでも良い。なお、マイクロカプセルには製造時に使用する界面活性剤、粘度調整剤等の添加剤が内包されていても良い。
【００２１】
ここで、水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。水系エマルジョン型接着剤としては、酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル・アクリル系エマルジョン、アクリル系エマルジョン等が挙げられる。水系接着剤のなかでも水系エマルジョン型接着剤は、接着力が良好に発現するため好ましく使用される。
【００２２】
上記の水系エマルジョン型接着剤は、接着力を調製するために２種類のエマルジョンを併用してもよい。例えば、Ｔｇの低いアクリル系エマルジョンと接着力の強い酢酸ビニル系エマルジョンを用いることで、初期接着力を高めることができる。同様に、ポリビニルピロリドンやポリビニルアルコールなどの接着性の有る水溶性高分子を接着助剤として用いることもできる。主剤としては、アイカアイボンシリーズ（アイカ工業株式会社）、ニカゾールシリーズ（日本カーバイド工業株式会社）、モビニールシリーズ（クラリアントポリマー株式会社）など、酢酸ビニルエマルジョンやアクリルエマルジョンなどの接着剤などを少なくとも１種使用することができる。
【００２３】
水系接着剤の接着強度は、被貼着基体の種類によって異なるが、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の試験方法による粘着力の値が１０００ｇ／２５ｍｍ（ＳＵＳ）以上であることが好ましく、より好ましくは１５００〜２５００ｇ／２５ｍｍ（ＳＵＳ）の範囲である。
【００２４】
マイクロカプセルの壁材の材質は、マイクロカプセルが再剥離可能な粘着剤（非水系粘着剤）に分散される際に溶けてしまうと、本発明の目的を達成し得なくなるため、粘着剤と相溶しない材質で、且つマイクロカプセルが破壊または潰された後にも接着力に与える影響の少ないものが望ましい。かかる壁材としては、ウレタン樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ゼラチン等が挙げられ、適宜架橋剤を添加しても良い。
【００２５】
マイクロカプセルの大きさは１〜３００μｍ、特に５〜１００μｍが好適である。マイクロカプセルの大きさが１μｍ未満では破壊あるいは潰し難くなり、３００μｍを超えると粘着剤中に分散させ難くなる。
【００２６】
水系接着剤を内包してなるマイクロカプセルは、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、界面重合法、液中硬化法、コアセルベーション法、液中乾燥法などのマイクロカプセル調製法を用いることによって得ることができる。これらの調製法の中でも、界面重合法および液中硬化法は、得られるマイクロカプセル壁の状態や強度などの点で好適である。つまり、製造時の内包物の漏れが少なく、経時的にも内包水が揮発せず安定であり、また、転写圧では破壊されずに貼着し、移動修正時にも破壊されないが、圧着時に破壊される強度を保持できる点で優れている。
【００２７】
ここで、界面重合法とは、分散相にマイクロカプセルに内包したい物質を溶解または分散させておき、２種類以上のマイクロカプセル壁形成物質を一方は連続相側から他方は分散相側からそれぞれ供給し、両相の界面で反応を行い、マイクロカプセル壁を形成する方法である。また、液中硬化法は、マイクロカプセルに内包したいものを含む高分子溶液を、これと相溶性のない連続相に分散させ液滴状にしてこの高分子を硬化剤や架橋剤などにより不溶化してカプセル壁を形成する方法である。
【００２８】
本発明で用いるマイクロカプセルを界面重合法で製造する場合は、先ず水系接着剤を水相に溶解または分散し、これをマイクロカプセル壁形成物質を含有する油相に分散してＷ／Ｏ型エマルジョンを得た後、このエマルジョンを１．５〜２０重量倍（好ましくは２．５〜１０重量倍）の水相に分散してＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンを得、次いでこのエマルジョンに、カプセル壁形成物質と反応してカプセル壁を形成する硬化剤を添加し、反応により硬化させることが好ましい。Ｗ／Ｏ型エマルジョンにおける水相と油相の比率は、水相／油相＝１０／９０〜７０／３０（重量比）とするのが好ましく、１５／８５〜６５／３５（重量比）とするのがより好ましい。反応温度は０℃〜６０℃が好ましく、０℃未満では反応速度が遅くなり、６０℃を超える場合は緻密なカプセル壁が形成され難くなる。
【００２９】
油相に含まれるマイクロカプセル壁形成物質としては、イソシアネート類が挙げられ、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、トルイレンイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、トルイレンイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応生成物、３，３−ジメチルジフェニル−４，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーやイソシアネートの変性または誘導体など、ポリウレタン壁を形成するものを用いることができる。界面重合法としては、この他に酸クロライドやセバコイルクロライド、テレフタル酸クロライドを用いるとポリアミドのカプセル壁ができるが、カプセルの強度や硬さの点でポリウレタンの方が好適である。
【００３０】
油相に使用する溶媒は、水と相溶しない非水溶媒が好ましい。反応溶媒がカプセル内に残存するとカプセル破壊後の接着力が発現しなくなるため、カプセル壁が形成された後には溶媒は揮発させ回収する。そのため、溶媒の沸点は低い方が好ましく、沸点３５℃〜９０℃のものが好適に用いられる。かかる溶媒としては、ヘキサン、イソヘキサン、３−メチルペンタン、ネオヘキサン、２，３−ジメチルブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、クロロホルム、ジエチルエーテル、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても良く、２種以上を任意の割合で混合して用いても良い。
【００３１】
Ｗ／Ｏ型エマルジョン及び／又はＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジョン形成時に、界面活性剤や粘度調整剤を添加することもできる。界面活性剤の添加量はエマルジョン全体に対して１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％とする。界面活性剤はＨＬＢ７以下が好ましく、ＨＬＢ４以下がより好ましい。かかる界面活性剤としては、例えば、モノステアリン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコールステアリン酸エステル、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、トリステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いても良く、２種以上を任意の割合で併用しても良い。
【００３２】
ポリウレタン壁形成に使用する硬化剤は特に限定されるものではないが、代表例としてアミンが挙げられる。アミンは、イソシアネートのＮＣＯ基に対するアミン基の割合が、１：１〜１：７、好ましくは１：２〜１：７の範囲で使用するのが良い。アミンとしては、例えば、ステアリルアミン、オレイルアミン、ドデシルアミン、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，６−ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族アミン、キシレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピベラジン等の環状構造を有するアミンなどが挙げられる。
【００３３】
硬化反応終了後、８０℃以下の温度で加温するか、或いは減圧下でさらに低温で加温することにより、マイクロカプセル中の溶媒を揮発させる。溶媒を揮発させた後、マイクロカプセルを溶液から分離、乾燥することにより、水系接着剤が内包されたマイクロカプセルが得られる。
【００３４】
高圧封入水溶性物質は、二酸化炭素等の高圧ガスを水溶性物質に気泡状に封入したもので、高圧ガス封入キャンディーなどの製造方法に準じて製造される。具体的には、加熱溶融した水溶性物質を加圧容器内に収容し、次いで封入用のガスを該容器内に導入して加圧し、同時に加熱攪拌することにより溶融水溶性物質内に気泡を含有させ、これを冷却固化後取り出す方法（特開昭５２−４４２６８号公報）、第一加圧容器内で水溶性物質を加熱溶融させて攪拌することによって高圧ガス気泡を水溶性物質内に形成させ、これを第二加圧容器内に流し込み、冷却固化させるようにした方法（特開昭５２−４４２６９号公報、同５３−６４６２号公報）などである。本発明で用いることができる高圧ガス封入用の水溶性物質は特に限定されるものではないが、例えば、砂糖、ブドウ糖、乳糖、水飴などの糖類が挙げられる。
【００３５】
高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質の大きさは１〜３００μｍ、特に５〜１００μｍが好適である。高圧ガス封入水溶性物質の大きさが１μｍ未満では高圧ガスをはじけて音を発する程度の量まで封入することが出来ず、一方、３００μｍを超えると粘着剤中に分散させ難くなる。
【００３６】
本発明の第２の感圧性接着剤は、少なくとも水を内包し外力を加えることによって破壊または潰され内包物を放出しうるマイクロカプセルと、第１の感圧性接着剤で用いた高圧ガスを気泡状に封じ込めた水溶性物質と、を必須成分として含むものである。該マイクロカプセルは、上記の水系接着剤を内包したマイクロカプセルにおいて、水系接着剤の替わりに水を壁材中に内包するものであり、上記したマイクロカプセル化接着剤の製造方法に準じて製造することができる。マイクロカプセルに内包される水分量は、本発明の目的を達成するためには、高圧ガス封入水溶性物質と同重量以上であることが好ましく、より好ましくは２〜１０倍程度の量であることが望ましい。水系接着剤に含まれる水分量が高圧ガス封入水溶性物質の同重量未満では、水溶性物質を溶解させることができ難くなり、一方１０倍量を超えると、被貼着基体が紙などの場合には接着時に皺になってしまう。
【００３７】
図１は、本発明の感圧性接着剤の作用機構を断面模式図で示したものである。なお、図１は本発明の一実施形態を模式的に示すものであって、本発明はこの実施形態に何ら限定されるものではない。図１において、１は感圧性接着剤、２は紙、プラスチック等の被貼着基体である。１０は水系接着剤内包マイクロカプセル、１１は壁材、１２は接着剤（ポリマー）、１３は水、２０は高圧ガス封入水溶性物質、２１は水溶性物質、２２は高圧ガス、３０は再剥離可能な粘着剤である。
【００３８】
図１（ａ）では粘着剤３０中に、水系接着剤内包マイクロカプセル１０と、高圧ガス封入水溶性物質２０と、が分散されている。剪断力のような外力を加えると、マイクロカプセル１０が破壊または潰された状態となり（図１（ｂ））、マイクロカプセルに含まれていた水分１３が放出され、高圧ガス封入水溶性物質２１を溶解する（図１（ｃ））。次いで、該水溶性物質２１が溶解することによって高圧ガス２２がはじけて音を発すると同時に、粘着剤３０中に接着剤１２が混合されるため、強固な接着力を有するものとなる（図１（ｄ））。
【００３９】
本発明の感圧性接着剤は、テープ、フィルム、シート、ステッカーなど感圧性接着剤が用いられる用途に使用することができる。
【００４０】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。各例中、特に言及しない限り、部および％は重量基準である。
【００４１】
製造例１（水系接着剤内包マイクロカプセルの調製）
酢酸エチルとシクロペンタンの混合溶媒３０．０部に、トルイレンイソシアネートとトリメチロールプロパンの反応生成物７５部を酢酸エチル１００部に分散させたもの７．０部を溶解させ、Ｓｐａｎ８０を３．０部溶かした。この溶液に、水系エマルジョン粘着剤ニカゾールＴＳ２００２（日本カーバイド工業社製、アクリル系樹脂エマルジョン；固形分６０％）９．０部にポリビニルアルコール５％水溶液３．０部を添加したものを、３０００ｒｐｍで５分ディスパーにて分散させ、分散液Ａを調製した（Ｗ／Ｏ型）。別途、ポリビニルアルコール５％水溶液１５０部に、水１５０部を添加したものを調製し、水溶液Ｂとした。この水溶液Ｂに分散液Ａを添加し、３０００ｒｐｍで５分、分散させ、分散液Ｃとした（Ｗ／Ｏ／Ｗ型）。分散液Ｃに、１，６−ヘキサンジアミン４．９７ｇを水１０ｇに溶解させたものを添加し、緩やかに撹拌しながら５５℃で２ｈｒ加温し、さらに８０℃で１ｈｒ加温した。生成物をろ過し、水系接着剤内包マイクロカプセル（平均粒径２５μｍ）を取り出した。
【００４２】
製造例２（水系接着剤内包マイクロカプセルの調製）
ＰＶＰ２０％水溶液６．０部、水系粘着剤ニカゾールＴＳ１５３７（日本カーバイド工業社製、アクリル系樹脂エマルジョン；固形分５５％）６．０部、Ｔｗｅｅｎ２０を０．０２部を分散させたものを、クロロホルムとイソヘキサンの混合溶媒３０．０部、ジメチコンコポリオール３．０部、２液型ポリイソシアネート樹脂（タケネートＤ−１０３Ｈ）６．５部加えたものに分散させ、分散液Ｄとした（Ｗ／Ｏ型）。この分散液Ｄを、水３００．０ｇに粘度調整剤２．０部を溶解したものに分散させ、分散液を調製した（Ｗ／Ｏ／Ｗ型）。分散液に１，６−ヘキサンジアミン２．４９部を添加し、分散液を６５℃に加温し、３時間攪拌した後、ろ過し、生成したマイクロカプセル（平均粒径５０μｍ）を取り出した。
【００４３】
製造例３（水内包マイクロカプセルの調製）
酢酸エチルとイソヘキサンの混合溶媒３０．０部にポリウレタン樹脂バーノックＤ−９９０（大日本インキ化学工業社製）７．０部およびＳｐａｎ８５を２．５部溶解したものに、水９．０部にグリセリン３．０部を添加したものをディゾルバーで分散させた。この分散液をＣＭＣ８．０ｇを水４００ｇに溶解させたものに加え、攪拌し、ＮａＯＨ１０％水溶液を１０ｇを少しづつ添加した。この分散液を６５℃に加温しながら２時間攪拌し、さらに８０℃に加温し３０分攪拌を続けた。生成物をろ過し、水内包マイクロカプセル（平均粒径４０μｍ）を取り出した。
【実施例１】
【００４４】
（感圧性接着剤の調製）
非水系アクリル粘着剤ニッセツＫＰ−１４２０（日本カーバイド工業社製）２００部に、架橋剤ＣＫ−１０１を２部添加し、製造例２で得た水系接着剤内包マイクロカプセル１００部、および二酸化炭素高圧ガスを気泡状に封じ込めた糖類を主成分とする水溶性物質の粉末（粒径約９０μｍ）１５部を攪拌し、分散させ、感圧性接着剤とした。
【００４５】
上記の感圧性接着剤を乾燥後の厚みが１００μｍとなるように剥離紙に塗工し、テープ状に加工した。この感圧性接着剤テープを上質紙に転写し、上質紙を貼り合わせて効果を確認した。その結果、以下の表１に示すように初期接着力が充分に小さく、被着体上での移動が充分に可能であったが、圧着することによって感圧性接着剤テープより音が発すると接着力が大きくなり、この修正移動可能な時期から不能な時期への変化を音で認識することが充分に可能であった。また、貼着部位の移動修正が不可能になり、無理に移動しようとすると上質紙を破壊する状態に至った。
【実施例２】
【００４６】
（感圧性接着剤の調製）
非水系アクリル粘着剤ニッセツＫＰ−１４２０（日本カーバイド工業社製）２００部に、架橋剤ＣＫ−１０１を２部添加し、製造例１で得た水系接着剤内包マイクロカプセル１００部、および二酸化炭素高圧ガスを気泡状に封じ込めた糖類を主成分とする水溶性物質の粉末（粒径約９０μｍ）１５部を攪拌し、分散させ、感圧性接着剤とした。
【００４７】
上記の感圧性接着剤を乾燥後の厚みが１００μｍとなるように剥離紙に塗工し、テープ状に加工した。この感圧性接着剤テープを上質紙に転写し、上質紙を貼り合わせて効果を確認した。その結果、以下の表１に示すように初期接着力が充分に小さく、被着体上での移動が充分に可能であったが、圧着することによって感圧性接着剤テープより音が発すると接着力が大きくなり、この修正移動可能な時期から不能な時期への変化を音で認識することが充分に可能であった。また、貼着部位の移動修正が不可能になり、無理に移動しようとすると上質紙を破壊する状態に至った。
【実施例３】
【００４８】
（感圧性接着剤の調製）
非水系アクリル粘着剤ニッセツＫＰ−１４１０（日本カーバイド工業社製）２００部に、架橋剤ＣＫ−１０３を１．５部添加し、製造例３で得た水内包マイクロカプセル１００部および二酸化炭素高圧ガスを気泡状に封じ込めた糖類を主成分とする水溶性物質の粉末（粒径約９０μｍ）１５部を攪拌し、分散させ、感圧性接着剤とした。
【００４９】
上記の感圧性接着剤を乾燥後の厚みが８０μｍとなるように剥離紙に塗工し、テープ状に加工した。この感圧性接着剤テープを上質紙に転写し、上質紙を貼り合わせて効果を確認した。その結果、以下の表１に示すように被着体上での移動が可能で、圧着することによって感圧性接着剤テープより音が発すると接着力がやや大きくなり、この修正移動可能な時期から不能な時期への変化を音で認識することが充分に可能であった。また、貼着部位を移動しようとすると糊面が紙面に残ってしまう状態になった。
【００５０】
（比較例１）
非水系アクリル粘着剤ニッセツＰＥ−１１５Ｅ（日本カーバイド工業社製）２００部に、架橋剤ＣＫ−１０１を２部添加し攪拌したものを、乾燥後の厚みが５０μｍとなるように剥離紙に塗工し、テープ状に加工した。この感圧性接着剤テープについて当該テープを上質紙に転写し、上質紙を貼り合わせ、その効果を試験した。その結果、以下の表１に示すように初期接着力が大きく、被着体上での移動が全くできず、貼着部位の修正移動が不可能であった。
【００５１】
（比較例２）
非水系アクリル粘着剤ニッセツＫＰ−１４１０（日本カーバイド工業社製）２００部に、架橋剤ＣＫ−１０３を１．５部添加し攪拌したものを、乾燥後の厚みが１００μｍとなるように剥離紙に塗工し、テープ状に加工した。この感圧性接着剤テープについて当該テープを上質紙に転写し、上質紙を貼り合わせ、その効果を試験した。その結果、以下の表１に示すように初期接着力が小さく、被着体上での移動が可能であるが、圧着後もなお剥離が可能な状態にあり、上質紙を完全に接着することは不可能であった。
【００５２】
表１に示す感圧性接着剤の評価基準は、以下のとおりとした。なお、表中かっこ内の数値は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の試験方法による粘着力の値（単位：ｇ／２５ｍｍ（ＳＵＳ））である。
（１）圧着前の接着状態
○：再剥離可能で紙面に糊が残らず移動できる
×：初期接着力が大きく再剥離不可能
（２）圧着後の接着状態
○：剥離不可能で、無理に移動しようとすると紙を破壊するほど強固な接着状態
×：未接着で剥がれてしまう状態
【００５３】
【表１】
2005232390.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の感圧性接着剤の一実施形態を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００５５】
１  感圧性接着剤
２  被貼着基体
１０  水系接着剤内包マイクロカプセル
１１  壁材
１２  水系接着剤
１３  水
２０  高圧ガス封入水溶性物質
２１  水溶性物質
２２  高圧ガス（二酸化炭素）
３０  再剥離可能な粘着剤
【図１】
2005232390.tif 000004