(57)【要約】【課題】シートまたは熱成形品、射出成形品などの成形品にした場合に、温度湿度によらない優れた帯電防止性能と透明性及び良好な機械強度が付与できる、制電性ポリエステル樹脂組成物を得る。【解決手段】ポリエステルに対し、（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを０．１〜１０重量％、（Ｂ）リチウム金属含有化合物を０．１〜１０重量％含有する制電性ポリエステル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルに対し、（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを０．１〜１０重量％、（Ｂ）リチウム金属含有化合物を０．１〜１０重量％含有する制電性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールが炭素数１〜２０のアルキル、アシルまたはアロイルにより末端封鎖されたポリオキシアルキレングリコールであることを特徴とする請求項１に記載の制電性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールが炭素数１〜２０のアルキル、アシルまたはアロイルにより末端封鎖されたポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項１に記載の制電性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）リチウム金属含有化合物が式１で示されるスルホン酸リチウム塩であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の制電性ポリエステル樹脂組成物。Ｒ（Ｘ）ｎＳＯ３Ｌｉ    ［式１］
（ただし、Ｒ：炭素数５〜３０のアルキル基、Ｘ：芳香族基、ｎ：０〜１，Ｌｉ：リチウム元素を示す。）
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載された制電性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とする成形品。
【請求項６】
請求項１〜４いずれかに記載された制電性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とするシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シートまたは熱成形品、射出成形品などの成形品にした場合に、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、かつ、優れた透明性と良好な機械強度を有する、制電性ポリエステル樹脂組成物及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート及びその共重合ポリマーに代表されるポリエステル等からなるプラスチックシートはクリヤーケース等の包装材として多量に使用されている。このプラスチックシートは通常、枚葉のカットシートとして印刷機などに供給されるが、摩擦などにより静電気が発生して蓄積するため互いにくっつきあって自動給紙が困難であったり、シートやクリアケースにほこりを吸い寄せて汚れ易くなるなど問題が発生し、特に冬場などの低温低湿度下では顕著に発生する。
【０００３】
そこでプラスチックシートの帯電防止方法として、プラスチックシートの少なくとも片面に帯電防止剤を塗布する塗布型と樹脂中に帯電防止剤を練り込み製膜する内部添加型がある。このうち塗布型は余分な加工工程が必要であるし、シート表面の摩擦や洗浄で容易に効果が低減する欠点があるため、内部添加型が有利である。
【０００４】
内部添加型による方法としては、これまで、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩といったイオン性界面活性剤をポリマー中に練り込む方法が、効果や経済性に優れるため一般的に採用されてきた。
【０００５】
中でもイオン性界面活性剤としてアルキル（アリール）スルホン酸塩を利用した系はよく検討されており、制電効果の大きなものとして、例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、リチウムなどをポリエステルに添加するもの（特許文献１〜３）が開示されている。また、最近ではアルカンのセカンダリー位をスルホン酸金属塩に置換したもの（特許文献４）、ホスホニウム塩を利用したもの（特許文献５）が開示されている。しかし、こうした低分子量の界面活性剤を利用する方法は、かかる界面活性剤が樹脂表面に染み出しシート表層に均一な層を形成することで初めて帯電防止効果が発現する。従って、ある程度添加量を多くする必要があり、シートの透明性の低下やゲル化物の発生などの問題があった。
【０００６】
そこで、より少量添加で帯電防止層を形成するために、分散性の向上とブリードアウトを促進する目的でポリオキシアルキレングリコールなどを併用するもの（特許文献６〜８）が開示されている。しかし、これらの方法に用いられているポリオキシアルキレングリコール成分は分子量が比較的大きく、添加量を少なくしてもシートの透明性が損なわれる。また、ポリオキシアルキレングリコールの分子量が比較的小さなものとアルキルスルホン酸金属塩を併用するもの（特許文献９）も開示されているが、あくまでもポリオキシアルキレングリコール成分による界面活性剤の分散性向上が目的である。
【０００７】
また、あまりに分子量が低いと混練時や製膜時に熱劣化し、気化したものが押出機の真空系などを閉塞させる恐れがあり、実際には利用困難である。また、ポリオキシアルキレングリコール、アルキルスルホン酸金属塩と滑り性改善のための粒子を併用するもの（特許文献１０）も含め、全てポリオキシアルキレングリコールによるブリードアウト促進させてアルキルスルホン酸金属塩を表面に局在化させただけである。また、ポリオキシアルキレングリコール、アルキルスルホン酸リチウム金属塩と滑り性改善のための粒子を併用するもの（特許文献１１）もあるが、使用されているポリオキシアルキレングリコールは
末端封鎖されていない上、低温低湿度下での帯電防止性能と機械物性及び透明性の全てを満足させることは出来ていない。
【０００８】
【特許文献１】特公昭４７‐４０８７３号公報
【特許文献２】特開昭５４‐３８４８号公報
【特許文献３】特開昭５５‐５９３８号公報
【特許文献４】特開平５‐２２２２４１号公報
【特許文献５】特開昭６２‐２３０８３５号公報
【特許文献６】特開昭５２‐４７０７１号公報
【特許文献７】特開昭５８‐１２９１０号公報
【特許文献８】特開平２‐２３２２５７号公報
【特許文献９】特開昭５２‐４７０７２号公報
【特許文献１０】特開平３‐２３１９６１号公報
【特許文献１１】特許第３２６５７９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述のような欠点を有することなく、シートまたは熱成形品、射出成形品などの成形品にした場合に、温度湿度によらない優れた帯電防止性能と透明性及び良好な機械強度が付与できる、制電性ポリエステル樹脂組成物及びその用途に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエステルに特定のポリオキシアルキレングリコールとリチウム金属含有化合物をそれぞれ少量配合した制電性ポリエステル樹脂組成物により、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な機械強度を付与できることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち本発明はポリエステルに対し、（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを０．１〜１０重量％、（Ｂ）リチウム金属含有化合物を０．１〜１０重量％含有する制電性ポリエステル樹脂組成物である。
【００１２】
また、本発明の制電性ポリエステル樹脂組成物は以下の態様をとることが好ましい。
【００１３】
（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールが炭素数１〜２０のアルキル、アシルまたはアロイルにより末端封鎖されたポリオキシアルキレングリコールである。
【００１４】
（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールが炭素数１〜２０のアルキル、アシルまたはアロイルにより末端封鎖されたポリエチレングリコールである。
【００１５】
（Ｂ）リチウム金属含有化合物が式１で示されるスルホン酸リチウム塩である。
Ｒ（Ｘ）ｎＳＯ３Ｌｉ    ［式１］
（ただし、Ｒ：炭素数５〜３０のアルキル基、Ｘ：芳香族基、ｎ：０〜１，Ｌｉ：リチウム元素を示す。）
【００１６】
前述された制電性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とする成形品である。
【００１７】
前述された制電性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とするシートである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の制電性ポリエステル樹脂組成物は、特定のポリオキシアルキレングリコールとリチウム金属含有化合物を含有し、特にシート等の成形品にした場合に、温度湿度によらない優れた帯電防止性能と透明性及び良好な機械強度を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明におけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、スピログリコールのごときグリコールを重縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化反応させた後重縮合させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造することができる。かかるポリエステルの代表例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このポリエステルはホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したものであっても良い。また、これらのポリエステルを２種類以上ブレンドしたものであっても良い。
【００２０】
上述したポリエステルの極限粘度は０．５〜１．２ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．５５〜０．９ｄｌ／ｇの範囲にあるものが本発明の内容に適したものである。
【００２１】
また、本発明における（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールとは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１、２−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、オクタメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの２価アルコールを縮合したものを主体とするポリオキシアルキレングリコールの少なくとも片方の末端を封鎖したものであり、帯電防止効果の点からポリエチレングリコールの片末端または両末端封鎖物が最も好ましい。
【００２２】
また、特に炭素数１〜２０のアルキル、アシル、アロイル基、または前記のアルキル、アシル、アロイル基の一部にグリシジル基、メタクレート基を有するものや、グリシジル基、メタクリレート基により片末端または両末端を封鎖されたポリオキシアルキレングリコールであることが必要である。より好ましい炭素数は１〜１０、特に好ましい炭素数は
１〜６である。両末端が封鎖されていない比較的分子量の低い数平均分子量５００〜５０００のポリオキシアルキレングリコールをポリエステルに対して配合した場合、ポリエステル自身の分解を促進させる効果があり、ポリエステルの粘度を大きく低下させる恐れがある。
【００２３】
また、炭素数が２０を超える場合、ポリオキシアルキレングリコール中のエーテル基含有量が少なくなり、帯電防止性能が低下する。よって、炭素数1〜２０の範囲のアルキル、アシル、アロイル基により少なくとも片末端が封鎖されていれば、粘度低下をある程度抑制することが可能であり、しかも優れた帯電防止性能と透明性の観点から、最もバランスがとれている。
【００２４】
また、片末端のみ封鎖されているだけでも、比較的分子量の低い数平均分子量５００〜５０００のポリオキシアルキレングリコールによるポリエステルの粘度低下は抑制できるが、特に比較的分子量の低い数平均分子量５００〜５０００の両末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールは粘度低下がより少なく好ましい。
【００２５】
少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は５００〜５０００であることが必要である。より好ましい数平均分子量は８００〜４０００、特に好ましい数平均分子量は８００〜２０００である。数平均分子量が５００未満である場合、耐熱性が低いため、生産時に蒸発し、真空系を閉塞させる恐れがあるばかりではなく、成形品表面に多量にブリードアウトするために成形品自体の印刷性を低下させる恐れがある。また、数平均分子量が５０００を超える場合、ポリエステルへの分散径が大きくなり透明性が低下する。よって、数平均分子量５００〜５０００の範囲が帯電防止性能と透明性、生産性・加工適性の観点から最もバランスがとれている。
【００２６】
また、（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの含有量はポリエステルに対し、０．１〜１０重量％であることが必要である。より好ましい含有量は０．３〜８重量％、特に好ましい含有量は０．５〜５重量％である。含有量が０．１重量％未満の場合、帯電防止性能を得ることができず、含有量が１０重量％を超えるともはや帯電防止効果は飽和に達するばかりでなく、逆に耐熱性が低下し、生産性が著しく低下する。よって、含有量は０．１〜１０重量％が帯電防止性能と透明性、耐熱性の観点から最もバランスがとれている。
【００２７】
本発明における（Ｂ）リチウム金属含有化合物としては、特に限定はしないがＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＣＦ３ＣＯ２Ｌｉ、ＬｉＳＣＮ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃなどがあり、特に帯電防止性能の観点から、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃなどのリチウム塩が好ましい。
【００２８】
また、下式で示される有機スルホン酸金属塩があり、Ｒ（Ｘ）ｎ  ＳＯ３  Ｌｉ（ただし、Ｒ：炭素数５〜３０のアルキル基、Ｘ：芳香族基、ｎ：０〜１，Ｌｉ：リチウム元素を示す。）、Ｒ−Ｘ−ＳＯ３  Ｌｉで示される芳香族系スルホン酸リチウム塩や、Ｒ−ＳＯ３  Ｌｉで示される脂肪族系スルホン酸リチウム塩があるが、アルキル基の炭素数は５〜３０であることが好ましい。炭素数が５〜３０の範囲であると、スルホン酸リチウム塩がポリエステル中で分散性に優れ、良好な透明性や帯電防止効果が発現する。
【００２９】
前記Ｒ（Ｘ）ｎ  ＳＯ３  Ｌｉを形成するスルホン酸金属塩の例として、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸、ウンデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、オクタデシルスルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、これらを２種類以上混ぜ合わせて使用してもかまわない。
【００３０】
また、上述したリチウム金属含有化合物の含有量は、ポリエステルに対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは０．３〜３重量％である。含有量が０．１重量％未満であると、帯電防止性能が不十分あり、一方、１０重量％を超えるともはや帯電防止効果は飽和に達するばかりでなく、逆にゲル状異物が生成しやすくなり、さらには透明性が低下する。よって、含有量が０．１〜１０重量％の範囲が帯電防止性能と透明性の観点から最もバランスがとれている。
【００３１】
また、リチウム金属含有化合物の代わりにナトリウムやカリウム金属含有化合物を配合した場合、低温低湿度下での優れた帯電防止性能と透明性の両立は困難であり、リチウム金属含有化合物と（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを併用してポリエステルに適用して初めて両立させることが可能であった。
【００３２】
また、本発明の特徴を損なわない程度で、従来公知の添加剤を制電性ポリエステル樹脂組成物に添加しても構わない。添加剤としては、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、架橋ポリスチレンなどの粒子、酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料、紫外線吸収剤、離型剤、有機易滑剤（長鎖脂肪族エステルなど）、難燃剤（燐酸エステル、メラミンシアヌレート、シリコーンなど）などが挙げられる。
【００３３】
本発明の制電性ポリエステル樹脂組成物は、従来公知の方法で容易に製造することができる。つまり、（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールと（Ｂ）リチウム金属含有化合物のポリエステルへの添加時期は任意の段階、すなわちポリエステル原料のエステル化反応またはエステル交換反応の開始前、途中、終了後、あるいは重縮合反応の開始前、途中などが挙げられる。また、通常のポリエステル樹脂を製造しておき、このペレットと本発明に用いる添加剤とを単軸、二軸（同方向、異方向回転）押出機で混合してもよい。この中でもっとも好ましい添加方法としては、通常のポリエステル樹脂を製造しておき、このペレットと本発明に用いる（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールと（Ｂ）リチウム金属含有化合物とを単軸、二軸（同方向、異方向回転）押出機で混合混練する方法である。
【００３４】
本発明の制電性ポリエステル樹脂組成物をシートとして用いる場合には、単層であっても、積層であってもよい。本発明の制電性ポリエステル樹脂組成物からなるシートを少なくとも片方の表層に配置しコア層にポリエステルまたは積層したシートを再利用したものを一定量配合して使用した２種３層積層シートが経済性などの面から優れている。
【００３５】
次に上記のシートの製造方法を説明する。本発明における（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコール及び（Ｂ）リチウム金属含有化合物必要に応じて各種添加剤を所定量含有するペレットを乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化させてシートを作る。
【００３６】
積層シートの場合には、２または３台の押出し機、２または３層のマニホールドまたは合流ブロックを用いて、溶融状態のポリエステルを積層する。この場合、流路にギヤポンプを設置する方法を用いてもよい。
【実施例】
【００３７】
次に本発明の実施例及び比較例を示す。まず、測定・評価方法を以下に示す。
【００３８】
（１）固有粘度：フェノール６０重量％とテトラクロロエタン４０重量％の混合溶媒に、成形後の制電性ポリエステルシートを溶解し、３０℃にて測定した。
【００３９】
（２）厚み：（株）ミツトヨ製マイクロメータ（ＳＰＭ２−２５ＤＭ）によりシートの任意の点を１０点測定し、その平均値を厚みとした。
【００４０】
（３）ヘイズ：日本電色工業（株）製濁度計（ＮＤＨ２０００、光源はＣ）を用いて、各シートの全光線透過率を測定した。この値が１０％以下である場合を○、１０％を超える場合を×とした。
【００４１】
（４）表面抵抗値：三菱化学（株）製電気抵抗測定器（Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、２３℃±２℃、５０％ＲＨ±５％ＲＨ及び１５℃±１℃、３０％ＲＨ±３％ＲＨ下の双方で６時間放置した後、測定した。測定条件は印加電圧１０００Ｖ、サンプリングタイム３０ｓｅｃで、１サンプル１０箇所測定し、その平均値を採用した。その結果、双方の測定条件下で表面抵抗値が１０１３Ω／□未満のものを帯電防止性能良好、それ以上のものを不良とした。
【００４２】
（５）製膜状況：ブリードアウトについては、表面がべたつくものを「有」、そうでないものを「無」とした。
総合評価：上記（３）、（４）までの評価項目が全て満たされ、尚且つ製膜状況も良好であるものを○、それ以外を×とした。
【００４３】
（ポリオキシアルキレングリコールの影響について）
〔実施例１〕
（マスターペレットの調製）
原料として、常法により得られた固有粘度０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学製  ＳＥ０３０F）９０重量％に、加熱保温式液添装置を使用してドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（竹本油脂製  エレカットＳ４１７：ＤＢＳＬｉ純分８０重量％）１２．５重量％を連続的にベント式同方向二軸混練機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断してドデシルベンゼンスルホン酸リチウム１０重量％含有マスターペレットを調製した。次に、固有粘度０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学製  ＳＥ０３０F）９０重量％に、数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル（日本油脂製  ユニオックスＭＭ１０００）１０重量％を加熱保温式液添装置により供給し、連続的にベント式同方向二軸混練機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断して数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターを調製した。
【００４４】
（シートの作製）
押出機に固有粘度０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学製  ＳＥ０３０F）８０重量％と上記のドデシルベンゼンスルホン酸リチウム１０重量％含有マスターペレット１０重量％及び上記の数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターペレット１０重量％を供給し、これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより押出しポリエステルシートを得た。なお、押出機の吐出量は一定とし、シート厚みは冷却ロールの回転速度で調整して約２８０μｍとなるよう調製した。
【００４５】
〔実施例２〜１９、比較例１〜１７〕
実施例１における押出機への供給樹脂及び添加剤の種類を変更し表１の組成のようになるよう調整し、シート厚みも表２のようになるよう調節してポリエステルシートを得た。
【００４６】
【表１】
2005232206.tif 000002
【００４７】
以上の方法で得られたポリエステルシートの固有粘度、ヘイズ及び表面抵抗値（温度湿度は２条件）について、前述した方法による測定・評価した結果及び製膜時の状況とそれらの総合評価を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2005232206.tif 000003
【００４９】
上記より、数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの影響は以下のように結論することができる。実施例１〜１９のポリエステルシートは、本発明の請求項１記載の要件を満足しており、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な機械強度を有していた。ただ、実施例１９については、ポリオキシアルキレングリコールの末端が片末端しか封鎖されていないため、実施例１〜１８のポリエステルシートに比べて固有粘度は低くなった。
【００５０】
それに比べ、比較例１のように末端封鎖されていないポリエチレングリコールを使用した場合、シートの固有粘度が著しく低下し、シートの物性も低いため、巻き取る際に折損してしまい生産できなかった。また、比較例２、４のように少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量が５００未満の場合、製膜時シート表
面に多量のポリオキシアルキレングリコールがブリードアウトし、シート及びロールを汚し、良好なシートが採取できなかった。また、比較例３、５のように少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量が５０００を超える場合、ヘイズが１０％を超え不透明となり、透明なポリエステルシートが得られなかった。
【００５１】
また、比較例６、８、１０、１２、１４、１６のように数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．１重量％未満である場合、低温低湿度下（１５℃×３０％ＲＨ）での表面抵抗値は１０１３Ω／□以上となり、帯電防止性能は不良となった。それ以外に比較例７、９、１１、１３、１５、１７のように数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの含有量が１０重量％を超える場合、製膜時ポリオキシアルキレングリコールが多量にブリードアウトするばかりか、シートの耐熱性が低下したため冷却ロール上に融着が起こったため、シートを得ることができなかった。
【００５２】
（（Ｂ）リチウム金属含有化合物の影響について）
〔実施例２０〕
（シートの作製）
押出機に固有粘度０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学製  ＳＥ０３０Ｆ）８９重量％と上記のドデシルベンゼンスルホン酸リチウム１０重量％含有マスターペレット１重量％及び上記の数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターペレット１０重量％を供給し、これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより押出し制電性ポリエステルシートを得た。なお、押出機の吐出量は一定とし、シート厚みは冷却ロールの回転速度で調整して約２８０μｍとなるよう調製した。
【００５３】
〔実施例２１〜３１、比較例１８〜２７〕
実施例２０における押出機への供給樹脂及び添加剤の種類を変更し表３の組成のようになるよう調整し、シート厚みも表４のようになるよう調節してポリエステルシートを得た。
【００５４】
【表３】
2005232206.tif 000004
【００５５】
以上の方法で得られたポリエステルシートの固有粘度、ヘイズ及び表面抵抗値（温度湿度は２条件）について、前述した方法による測定・評価した結果及び製膜時の状況とそれらの総合評価を表４に示す。
【００５６】
【表４】
2005232206.tif 000005
【００５７】
（（Ｂ）リチウム金属含有化合物以外の影響について）
〔参照例１〕
（シートの作製）
押出機に固有粘度０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学製  ＳＥ０３０Ｆ）９０重量％と前述の数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターペレット５重量％及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量％含有ポリエチレンテレフタレートマスターペレット（竹本油脂製  ＫＳ−1６）５重量％を供給し、これを２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイより押出しポリエステルシートを得た。なお、押出機の吐出量は一定とし、シート厚みは冷却ロールの回転速度で調整して約２８０μｍとなるよう調製した。
【００５８】
〔参照例２〜６〕
参照例１における押出機へのエーテル結合含有化合物の種類を変更し表５の組成のようになるよう調整し、シート厚みも表６のようになるよう調節してポリエステルシートを得た。
【００５９】
【表５】
2005232206.tif 000006
【００６０】
以上の方法で得られたポリエステルシートの固有粘度、ヘイズ及び表面抵抗値（温度湿度は２条件）について、前述した方法による測定・評価した結果及び製膜時の状況とそれらの総合評価を表６に示す。
【００６１】
【表６】
2005232206.tif 000007
【００６２】
上記より、リチウム金属含有化合物の影響は以下のように結論することができる。実施例２０〜３１のポリエステルシートは、本発明の請求項１記載の要件を満足しており、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な機械強度を有していた。それに比べ、比較例１８、１９のようにリチウム金属含有化合物を併用しない場合、表面抵抗値が１０１３Ω／□以上となり、帯電防止性能が不良となった。
【００６３】
また、比較例２０、２２、２４、２６のようにリチウム金属含有化合物の含有量が０．１重量％未満の場合も低温低湿度下（１５℃×３０％ＲＨ）での表面抵抗値が１０１３Ω／□以上となり、帯電防止性能は不良となった。また、比較例２１、２３、２５、２７のように含有量が１０重量％を超える場合、表面抵抗値は１０１３Ω／□未満を満たしていたが、ヘイズが１０％を超えるため透明なポリエステルシートが得られなかった。また、参照例１〜６のようにリチウム金属含有化合物がではなく、ナトリウム金属含有化合物を使用した場合、低温低湿度下（１５℃×３０％ＲＨ）での表面抵抗値は１０１３Ω／□以上となり、帯電防止性能は不良となった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の制電性ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形品やシートは、温度・湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、かつ、優れた透明性と良好な機械強度の全てを有するポップ、表示板、クリアケースなどに好適である。