(57)【要約】【課題】フラーレン類混合物からＣ６０を高純度、高収率で分離する方法であって、工業的に取り扱いが容易で周辺環境への負担の小さい方法を提供する。【解決手段】フラーレン類混合物とカリックスアレーンとを接触させて得られるカリックスアレーン包接化合物類混合物を、２５℃におけるＣ６０の溶解度が１０ｇ／リットル以上の溶媒と接触させて分解し、該溶媒に不溶なカリックスアレーンを除去するＣ６０の精製方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ６０を含むフラーレン類混合物からのＣ６０の精製方法であって、フラーレン類混合物とカリックスアレーンとを接触させて得られるカリックスアレーン包接化合物類混合物を、２５℃におけるＣ６０の溶解度が１０ｇ／リットル以上の溶媒と接触させて分解し、該溶媒に不溶なカリックスアレーンを除去するＣ６０の精製方法。
【請求項２】
カリックスアレーンが、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１に記載のＣ６０の精製方法。
【化１】
2005022923.tif 000005
（但し、上記式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、ｎは３〜１０の数を示す。）
【請求項３】
一般式（１）において、Ｒがｔ−ブチル基であることを特徴とする請求項１または２に記載のＣ６０の精製方法。
【請求項４】
２５℃におけるＣ６０の溶解度が１０ｇ／リットル以上の溶媒が、トリアルキルベンゼン類、テトラアルキルベンゼン類、テトラリン、アルキルナフタレン類から選ばれるものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のＣ６０の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フラーレン類混合物から特定のフラーレン、具体的にはＣ６０を選択的に得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１９９０年に炭素数６０、７０、８４等の閉殻構造型のカーボンクラスター（球状の巨大分子）という新しいタイプの分子状炭素物質が合成され、注目されている。この特殊な分子構造を有するカーボンクラスターは、フラーレンとも称され、その分子骨格を構成する炭素数によってフラーレンＣ６０、同Ｃ７０、同Ｃ８４と呼ばれている（単にＣ６０、Ｃ７０、Ｃ８４等とも呼ばれている）。これらのフラーレン類は新しい炭素材料であり、特殊な分子構造から特異な物性を示すことが期待されるので、その性質および用途開発についての研究が盛んに進められており、例えば、医薬品、ガス分離、電池材料、塗料、断熱材、潤滑材、化粧品など広範な分野への利用が期待されている。
【０００３】
フラーレン類の合成方法としては、▲１▼グラファイトなど炭素質材料から成る電極を原料とし、この電極間のアーク放電によって合成する方法（アーク放電法）、▲２▼炭素質原料に高電流を流して合成する方法（抵抗加熱法）、▲３▼高エネルギー密度のパルスレーザー照射によって炭素質原料を加熱する方法（レーザー蒸発法）、▲４▼ベンゼン、トルエンなどの有機物を不完全燃焼させる方法（燃焼法）、▲５▼ナフタレンなどの有機物の熱分解させる方法（熱分解法）などが知られている。
【０００４】
しかしいずれの合成方法でも単一のフラーレンだけを合成することはできず、Ｃ６０およびＣ７０を主とする複数のフラーレンを含むフラーレン類混合物が生成する。このため、フラーレン類混合物から特定のフラーレンを分離精製する方法の開発も進められている。特にＣ６０の分離精製方法として、これまで中性アルミナや活性炭、化学修飾したシリカなどを充填剤とする各種カラムクロマトグラフィーによる方法およびカリックスアレーン類等の各種包接化合物を利用する方法が提案されている。
【０００５】
中でもフラーレン類と包接化合物を形成する化合物を用いた技術、具体的にはカリックス［８］アレーンがＣ６０と選択的にコンプレックス（以下、「カリックスアレーン包接化合物」ということがある。）を生成することを利用する方法は、カラムクロマトグラフィーによるＣ６０の分離精製法に比べて溶剤使用量が大幅に削減できる等の利点があり、工業的に有利であり、注目されている（たとえば特許文献１参照）。
【０００６】
このカリックス［８］アレーンを用いるＣ６０の分離精製方法は、３つの工程からなる。第１工程では、Ｃ６０を含むフラーレン類混合物とカリックス［８］アレーンとをトルエンまたはベンゼン溶媒中で撹拌混合し、カリックス［８］アレーンとＣ６０とのカリックスアレーン包接化合物を生成させる（以下、「包接化工程」ということがある）。この工程では得られたカリックスアレーン包接化合物が沈殿生成するので、これを濾別して得る。
【０００７】
第２工程は、カリックスアレーン包接化合物をトルエンまたはベンゼン溶媒中で加熱し、一旦カリックスアレーン包接化合物を分解（脱包接）してカリックスアレーンとフラーレン類とし、次いで冷却することで、純度の高い、Ｃ６０のカリックスアレーン包接化合物を沈殿物として得る工程である（以下、「高純度化工程」ということがある）。この工程ではＣ７０等のカリックスアレーン包接化合物を除去することができる。
【０００８】
そして第３工程では、第２工程で得られたＣ６０のカリックスアレーン包接化合物をクロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素及びテトラクロロエタン等の塩素系溶媒と接触させ、カリックスアレーン包接化合物を分解する（以下、「脱包接化工程」ということがある）。そしてカリックスアレーン包接化合物が分解することでＣ６０が沈殿生成し、カリックス［８］アレーンは溶媒に溶解したままとなるので、Ｃ６０沈殿物をろ過分離することでＣ６０のみを回収することができる。
【０００９】
【特許文献１】特開平７−２３７９１１号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】但し、上述したカリックスアレーンを用いる方法は、脱包接化工程に於いてクロロホルム等の毒性の強い塩素系溶媒を用いるという問題があった。またカラムクロマトグラフィー法に比べれば溶剤使用量は少ないものの、近年では廃溶媒の処理が問題となり、また周辺環境への負荷低減等の要求がいっそう強まり、さらなる溶媒使用量の削減が求められている。
【００１１】
更に、目的とするＣ６０は固体として分取するので、この結晶を濾別する際にカリックス［８］アレーンが溶液としてＣ６０に付着し、Ｃ６０の純度を低下させるという問題があり、高純度のＣ６０を得る方法が望まれていた。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、Ｃ６０のカリックスアレーン包接化合物を特定溶媒、具体的には２５℃におけるＣ６０の溶解度が１０ｇ／リットル以上の溶媒と接触させることで、意外にもカリックスアレーン包接化合物が分解（脱包接）し、且つカリックスアレーンは沈殿し、Ｃ６０がこの特定溶媒中に溶解した状態となることを見いだした。そしてカリックスアレーンを固体として、またＣ６０を溶液としてお互いを分離できることから、カリックスアレーンを極めて低減したＣ６０の溶液が得られ、この溶液から溶媒を留去することでＣ６０を高純度で得られることを見いだし、本発明を完成させた。
【００１３】
即ち本発明の要旨は、Ｃ６０を含むフラーレン類混合物からのＣ６０の精製方法であって、フラーレン類混合物とカリックスアレーンとを接触させて得られるカリックスアレーン包接化合物類混合物を、２５℃におけるＣ６０の溶解度が１０ｇ／リットル以上の溶媒と接触させて分解し、該溶媒に不溶なカリックスアレーンを除去してＣ６０を得る、Ｃ６０の精製方法に存する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
（１）フラーレン類混合物
本発明は、Ｃ６０を含むフラーレン類混合物からＣ６０を精製する方法に存する。フラーレン類混合物は任意の方法で得られたものを使用することが出来る。具体的には例えば、グラファイトを原料とするアーク放電法、抵抗加熱法、レーザー蒸発法、ベンゼンなど有機物を原料とする燃焼法などが挙げられる。中でも大量生産可能な燃焼法により得られたフラーレン類混合物を用いると本発明の効果が顕著となるので好ましい。また本発明においては、用いるフラーレン類混合物にフラーレン類以外の化合物、例えば燃焼法にて生じた煤状物質や多環式芳香族炭化水素等が含まれてもよい。
フラーレン類混合物中におけるＣ６０の含有率も任意だが、一般的には全フラーレン類に対するＣ６０の含有率が１０重量％以上、中でも３０重量％以上、特に５０重量％以上であると本発明の効果が顕著となるので好ましい。
【００１５】
（２）カリックスアレーン
本発明にて用いるリックスアレーンは、例えばホルムアルデヒドとフェノール誘導体とを反応させて得られる、フェノール単位がメチレン基で結合された環状化合物であり、具体的には以下の一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１６】
【化２】
2005022923.tif 000002
【００１７】
（上記式中、Ｒは置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、ｎは３〜１０の数を示す。）
本発明に用いるカリックスアレーンはＣ６０を選択的に包接するものを用いる。具体的には例えば、上記一般式（１）で示されるものにおいてフェノール単位が８個（ｎ＝８）のカリックス［８］アレーンが挙げられる。また一般式（１）におけるＲとしては炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。中でもエチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特にＣ６０に対する選択性の高さからｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００１８】
更に、本発明に用いるカリックスアレーンとしては、特に、以下の一般式（２）で表されるｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンが好ましい。
【００１９】
【化３】
2005022923.tif 000003
【００２０】
（３）包接化工程
本発明において用いるカリックスアレーンによるフラーレン（Ｃ６０）の包接化合物の製造方法（包接化工程）は任意の方法を使用でき、従来公知の方法を用いてフラーレン類混合物とカリックスアレーンとを接触させて得ればよい。例えばフラーレン類混合物とカリックスアレーンとを溶媒の存在下に接触させてカリックスアレーン包接化合物類混合物として得る方法が挙げられる。この包接化工程に用いる溶媒としては、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。中でも化学工業生産において毒性、揮発性、引火性等の観点からトルエンを用いることが好ましい。
【００２１】
溶媒の使用量は、１ｇのＣ６０に対して０．０１〜１０リットルの溶媒を用いることが好ましい。この際、Ｃ６０とカリックスアレーンは溶媒に完全に溶解していても、また一部溶解せずに懸濁状態として包接化を行ってもよい。
包接化工程の温度、時間については特に制限はなく、またＣ６０とカリックスアレーンとを溶媒と混合する際の装置や方法も任意である。中でも、Ｃ６０とカリックスアレーンとを溶媒と混合した後に１００℃以上の温度で０．５〜５時間撹拌加熱し、次いで１０〜３０℃の温度で０．５〜３０時間撹拌することで、ろ過性の良いカリックスアレーン包接化合物の沈殿を形成することができるので好ましい。この際、圧力は常圧で行うことができる。また混合に用いる装置としては通常の撹拌槽を用いることができ、回分方式で混合することが好ましい。
【００２２】
本発明における包接化工程の終点、つまりカリックスアレーン包接化合物の生成反応の終点は、溶液中のＣ６０の濃度をＨＰＬＣ等で分析することにより確認し、決定すればよい。
カリックスアレーンの使用量は、Ｃ６０とのコンプレックス形成反応に要する当量以上の量を用いることで、Ｃ６０の９０％以上が包接化されるので好ましい。例えば、ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンの場合にはＣ６０と等モル反応によってカリックスアレーン包接化合物を形成するため、Ｃ６０に対して１〜１０倍モル量、好ましくは１〜３倍モル量を用いることが好ましい。
このようにして生成した、カリックスアレーンコンプレックスの沈殿をろ過分離し、必要に応じて包接化で用いた溶媒で洗浄したのち、次の工程にまわすことができる。
【００２３】
（４）高純度化工程
本発明においては、カリックスアレーン包接化合物を２５℃におけるＣ６０の溶解度が１０ｇ／リットル以上である特定の溶媒と接触させて脱包接化する前に、カリックスアレーン包接化合物から特定のカリックスアレーン包接化合物、つまりＣ７０等のＣ６０以外のフラーレン類を含むカリックスアレーン包接化合物を除去する工程（高純度化工程）を設けることが好ましい。通常、Ｃ６０及びＣ７０を含むフラーレン混合物とカリックスアレーンと接触させると、Ｃ７０も一部カリックスアレーン包接化合物を形成し、Ｃ６０のカリックスアレーン包接化合物に混入する。このＣ７０を含むカリックスアレーン包接化合物を、高純度化工程によって容易に減らすことができる。
【００２４】
高純度化工程においては例えば、カリックスアレーン包接化合物の製造工程（包接化工程）から分離したカリックスアレーン包接化合物を再度トルエンまたはベンゼン等の溶媒に加えて５０℃〜溶媒沸点に加温し、一旦、カリックスアレーン包接化合物をＣ６０の含有量が増大したフラーレンと、カリックスアレーンとに分解し、次いでこれを常温に冷却して再びカリックスアレーン包接化合物とすることで、元のカリックスアレーン包接化合物中のＣ６０純度を上げることができる。
【００２５】
この操作で得られたカリックスアレーン包接化合物をろ過分離して、再度同じ操作を繰り返すと、さらにＣ６０を含むカリックスアレーン包接化合物を高純度化することができる。
高純度化工程で用いる溶媒としては、トルエンおよびベンゼンが挙げられるが、工業的には、ベンゼンの毒性や揮発性、引火性の高さなどの観点からトルエンが好ましい。溶媒使用量が多いほど純度向上の効果が高いので、包接化工程にて用いた溶媒量よりも多量の溶媒、中でも２倍量以上の溶媒を用いることが好ましい。具体的にはカリックスアレーン包接化合物中のＣ６０  １ｇに対して０．０２〜２０リットル、好ましくは、０．１〜２リットルである。
【００２６】
高純度化工程の温度、時間については特に制限はなく、またカリックスアレーン包接化合物と溶媒とを混合する際の装置や方法も任意である。中でもカリックスアレーン包接化合物と溶媒とを混合した後に１００℃以上の温度で０．５〜５時間撹拌加熱し、次いで１０〜３０℃の温度で０．５〜３０時間撹拌することで、ろ過性が良く、且つＣ６０の純度の高いカリックスアレーン包接化合物の沈殿を形成することができるので好ましい。この際、圧力は常圧で行うことができる。また混合に用いる装置としては通常の撹拌槽を用いることができ、回分方式で混合することが好ましい。
【００２７】
本発明における高純度化工程の終点、つまりカリックスアレーン包接化合物の生成反応の終点は、溶液中のＣ６０の濃度をＨＰＬＣ等で分析することにより確認し、決定すればよい。
このようにして得られたＣ６０とカリックスアレーンのコンプレックスを次の脱包接化工程で分解させ、Ｃ６０を回収する。
【００２８】
（５）脱包接化工程
本発明においては、Ｃ６０とカリックスアレーンとの包接化合物を特定の溶媒と接触させることで、Ｃ６０とカリックスアレーンとに分解させる、脱包接化工程を最大の特徴とする。ここで用いる特定の溶媒とは、２５℃におけるＣ６０の溶解度が１０ｇ／リットル以上の溶媒であり、具体的にはトリアルキルベンゼン類、テトラアルキルベンゼン類、テトラリン、ポリアルキルナフタレン類等の芳香族炭化水素が挙げられ、これらは１種または任意の割合で２種以上を併用して用いてもよい。中でも１，２，４−トリメチルベンゼン、テトラリン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレンが好ましく、特にトリアルキルベンゼン類である１，２，４−トリメチルベンゼンまたはテトラリンが好ましい。カリックスアレーン包接化合物はこれらの溶媒と接触することで、Ｃ６０とカリックスアレーンとに分解する。そしてこれらの溶媒はＣ６０の溶解度が比較的高く且つカリックスアレーンの溶解度が低いので、カリックスアレーンは析出するが、Ｃ６０は溶媒に溶解したままとなる。このためカリックスアレーンを固体として濾過分離することで、フラーレンとカリックスアレーンの分離を容易に、そしてＣ６０を高純度で分離することができる。溶液として得られたＣ６０は、上述の特定の溶媒を濃縮乾固する方法、またはＣ６０溶液にアルコール類等のＣ６０に対する貧溶媒を添加してＣ６０を晶析する方法等によって、固体として取得すればよい。
【００２９】
この様に、本発明によればＣ６０が溶液として分離できるので、原料のフラーレン類混合物中にフラーレン以外の不溶性不純物、たとえば燃焼法で精製される煤状物質等が含まれていても、Ｃ６０を高純度で得ることが出来る。そして得られたＣ６０溶液を濃縮することで、高純度のＣ６０を晶析して得ることが出来る。
本発明の脱包接化工程で用いる、先述した特定の溶媒の使用量は、カリックスアレーン包接化合物中のＣ６０を溶解する量以上であればよく、通常、Ｃ６０１ｇに対して０．０１〜１０リットル、好ましくは、０．０５〜０．５リットルである。脱包接化工程の温度は任意だが、一般的には３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃である。また脱包接化工程に要する時間は前述の温度条件下で０．５〜１０時間、必要に応じて加熱した後、０〜５０℃の温度条件にて０．５〜１０時間冷却すればよい。また圧力は、常圧で行うことができる。
【００３０】
脱包接化に用いる装置としては通常の撹拌槽を用いることができ、回分方式でカリックスアレーン包接化合物と特定の溶媒とを混合することが好ましい。
本発明における脱包接化工程の終点、つまりカリックスアレーン包接化合物の分解反応の終点は、溶液中のＣ６０の濃度をＨＰＬＣ等で分析することにより、Ｃ６０の濃度が一定となった点を終点とすればよい。
【００３１】
また、固体として回収したカリックスアレーンは、溶媒乾燥後、包接化工程で再使用することができる。
【００３２】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
（１）包接化工程
撹拌機と冷却用のジムロートコンデンサーを備えた容量２０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコにＣ６０を６．２ｇ（０．００８６モル）含むフラーレン混合物（Ｃ６０：６２％、Ｃ６０：２３％、残余：高次フラーレン）１０ｇとｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーン１４．５１ｇ（０．０１１２モル）を仕込み、トルエン１０００ｍｌを加えて加熱し、還流条件（内温１１０℃）で２時間撹拌した。その後、フラスコを冷却して２０℃で３時間撹拌した。次にその溶液をガラスフィルターで濾過して黒色固体４１．７ｇを得た。この固体はフラーレンとカリックスアレーン包接化合物のほかにトルエンに未溶解のフラーレンを含んでいるため、それを溶解除去する目的で、黒色固体をそのまま同じセパラブルフラスコに仕込み、トルエン１０００ｍｌを加えて２０℃で２時間撹拌した。その後、溶液をガラスフィルターで濾過して２８．６ｇの黒色固体を得た。ここで得られた固体は、Ｃ６０を主とするフラーレンとカリックスアレーンの包接化合物とそれに付着したトルエンの混合物である。この固体から微量をサンプリングし、分析した結果、Ｃ６０１８．６％、Ｃ７０１．６％、カリックスアレーン３６％が含まれていた。
【００３３】
（２）脱包接化工程
（１）で得られた黒色固体２８ｇを、撹拌機と冷却用のジムロートコンデンサーを備えた容量５００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに仕込み、１，２，４−トリメチルベンゼン３５０ｍｌを加え、１００℃で２時間撹拌した。その後、フラスコを冷却して２０℃で３時間撹拌した。次に、その溶液をガラスフィルターでろ過して得られたろ液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固した結果、５．８ｇの黒色固体を得た。ＨＰＬＣ分析の結果、黒色固体は、純度８５％のＣ６０であり、ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンの混入量は５００ｐｐｍ以下であった。一方、ろ過残渣を真空乾燥した。その乾燥物をＨＰＬＣで分析した結果、９５％のｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンと１．６％のＣ６０であった。
【００３４】
実施例２
（１）包接化工程
実施例１の（１）と同じ原料、方法で、Ｃ６０を主とするフラーレンとカリックスアレーンの包接化合物Ａを２８．６ｇを得た。
（２）高純度化工程
包接化合物Ａの２８．６ｇをそのまま同じセパラブルフラスコに仕込み、トルエン２０００ｍｌを加えて加熱し、還流条件（内温１１０℃）で２時間撹拌した。その後、フラスコを冷却して２０℃で２時間撹拌した。次にその溶液をガラスフィルターで濾過して黒色固体２７．５ｇを得た。この固体を再度同じセパラブルフラスコに仕込み、トルエン２０００ｍｌを加えて加熱し、還流条件（内温１１０℃）で２時間撹拌した。その後、フラスコを冷却して２０℃で２時間撹拌した。次にその溶液をガラスフィルターで濾過して黒色固体Ｂを２７ｇ得た。
ここで得られた固体は、高純度化処理を２回行ったＣ６０を主とするフラーレンとカリックスアレーンの包接化合物とそれに付着したトルエンの混合物である。
【００３５】
（３）脱包接化工程
（２）で得られた黒色固体Ｂ２７ｇを、撹拌機と冷却用のジムロートコンデンサーを備えた容量５００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに仕込み、１，２，４−トリメチルベンゼン３５０ｍｌを加え、１００℃で２時間撹拌した。その後、フラスコを冷却して２０℃で３時間撹拌した。次に、その溶液をガラスフィルターでろ過して得られたろ液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固した結果、４．９ｇの黒色固体を得た。ＨＰＬＣ分析の結果、黒色固体は、純度９６％のＣ６０であり、ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンの混入量は５００ｐｐｍ以下であった。Ｃ６０収率は、初期のフラーレン混合物中のＣ６０に対し８０％であった。一方、ろ過残渣を真空乾燥した。その乾燥物をＨＰＬＣで分析した結果、９５％以上の純度のｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンであった。高純度化処理により、実施例１に比べＣ６０の純度が明らかに向上している。一方、Ｃ６０に含まれるカリックスアレーン量は、脱包接化で使用する１，２，４−トリメチルベンゼンの量で決まる（溶解分）ため、高純度化処理によってほとんど変化しない。
【００３６】
実施例３
（１）包接化および高純度化工程
実施例２の（１）、（２）と同じ原料、操作を行い、黒色固体Ｃを２８．６ｇを得た。
（２）脱包接化工程
上記黒色固体Ｃの２７ｇを、撹拌機と冷却用のジムロートコンデンサーを備えた容量５００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに仕込み、テトラリン３５０ｍｌを加え、１００℃で２時間撹拌した。その後、フラスコを冷却して２０℃で３時間撹拌した。次に、その溶液をガラスフィルターでろ過して得られたろ液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固した結果、４．９ｇの黒色固体を得た。ＨＰＬＣ分析の結果、黒色固体は、純度９６％のＣ６０であり、ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンの混入量は５０００ｐｐｍであった。一方、ろ過残渣を真空乾燥した。その乾燥物をＨＰＬＣで分析した結果、９５％のｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンであった。
【００３７】
比較例１〜３
（１）包接化および高純度化工程
実施例２の（１）、（２）と同じ原料、操作を行ない、黒色固体Ｄを２７ｇ得た。
（２）脱包接化工程
実施例１の（２）の脱包接化工程と同じ条件で、黒色固体Ｄの仕込み量を    ０．２ｇとし、溶媒として、１，２，４−トリメチルベンゼンの代わりにそれぞれオルトキシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンを使って脱包接化を試した。それぞれの溶媒量は仕込みのＣ６０を完全溶解できる量であるが、処理後の溶液中のＣ６０濃度は極めて低く、脱包接化は起きなかった。
【００３８】
実施例１、２および比較例１から溶媒種と脱包接化の関連をまとめると、表−１のようになる。Ｃ６０の溶解度が１０ｇ／リットルを越えるものは脱包接化が進行するが、溶解度がこれに満たない場合には、脱包接化が生じないことが判る。
【００３９】
【表１】
2005022923.tif 000004
【００４０】
【発明の効果】
本発明の方法は、各種フラーレン合成法から得られたフラーレン類混合物からＣ６０を高純度、高収率で分離することができ、しかも用いる溶媒は低有害性・少量であり、周辺環境への負担の小さい、環境にやさしいプロセスを実現することができる。