(57)【要約】【課題】インクジェットインクを使用してインクジェットプリンタにより隠蔽情報を形成したシート基材の表面側からや裏面側から透けて見えないようにできる、隠蔽性に優れたインクジェットインク受容層形成用インクおよびそれを用いたシートの提供。【解決手段】光硬化成分および光重合開始剤を主成分として含むビヒクルに対して、微細粒子を配合するとともに、インクジェットインク受容層３の明度Ｌ＊  が３０〜９０となるように明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合した隠蔽性能に優れたインクジェットインク受容層形成用インクを用いる。そしてこのインクを用いて基材シート１の少なくとも一方の面の所定部にインクジェットインク受容層３を形成する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化成分および光重合開始剤を主成分として含むビヒクルに対して、微細粒子を配合するとともに、インクジェットインク受容層の明度Ｌ＊  が３０〜９０となるように明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合したことを特徴とする隠蔽性能に優れたインクジェットインク受容層形成用インク。
【請求項２】
シート基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載のインクを用いて形成された明度Ｌ＊  ３０〜９０のインクジェットインク受容層を有してなることを特徴とするシート。
【請求項３】
シート基材と、その少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載のインクを用いて形成された明度Ｌ＊  ３０〜９０のインクジェットインク受容層と、前記インクジェットインク受容層に印字された隠蔽情報と、前記隠蔽情報を保護するためのスクラッチ保護層と、前記スクラッチ保護層上に形成されたスクラッチインク層とを備えたスクラッチシートであることを特徴とする請求項２記載のシート。
【請求項４】
隠蔽情報と前記インクジェットインク受容層の色差ΔＥ＊  ａｂが３０〜６５であることを特徴とする請求項３記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、隠蔽性に優れたインクジェットインク受容層形成用インクおよびそれを用いたシートに関し、さらに詳しくは、隠蔽効果（透け防止効果）の高いスクラッチシートなどのインクジェットインク受容層形成に使用できるインクおよびそれを用いたスクラッチシートなどのシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、紙や紙カードなどのシート基材へインクジェットインクを使用してインクジェットプリンタによる印字、記録する形態は、高速、低騒音、機構が簡単で小型軽量、マルチカラー化が容易で、画像の大型化が容易、現像定着が不要、記録パターンの融通性が大きいなど多くの特徴があり、文字だけでなく画像の処理をも含んだハードコピーを得る方法として広く普及している。
しかし、シート基材の表面に印字、記録した文字や画像などがシート基材の裏面側から透けて見えてしまうという問題があった。
【０００３】
特に、シート基材の表面にインクジェットインクを使用してインクジェットプリンタにより隠蔽情報としての文字や画像などを印字、記録し、この隠蔽情報を保護するために透明なスクラッチ保護層を設け、このスクラッチ保護層上に前記隠蔽情報を隠蔽するためにアルミニウム粉末などを配合したスクラッチインク層を設けたスクラッチクジなどのスクラッチシートの場合に、スクラッチインク層をスクラッチして除去しなくても基材シートの裏面側からは勿論のこと、基材シートの表面側からも隠蔽情報が透けて見えてしまうという重大な問題があった。蔽情報が透けて見えてしまうとスクラッチクジなどのスクラッチシートとして使用できなくなる。
【０００４】
インクジェットインク印字性向上のために、通常の紙やインクジェット記録用紙と称されるシート基材上に非晶質シリカなどの微粒子とポリビニルアルコールなどの水溶性バインダ樹脂からなる多孔質のインクジェットインク受容層を設けてなる記録材料が知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、インクジェットインク受容層を設けてなる記録材料の場合も、シート基材の表面にインクジェットインクを使用してインクジェットプリンタにより隠蔽情報としての文字や画像などがシート基材の裏面側から透けて見えてしまうという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６４−１１８７７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、インクジェットインクを使用してインクジェットプリンタにより隠蔽情報としての文字や画像などを形成したシート基材の表面側からや裏面側から透けて見えないようにできる、隠蔽性に優れたインクジェットインク受容層形成用インクを提供することであり、
本発明の第２の目的は、そのような隠蔽性に優れたインクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成された隠蔽効果（透け防止効果）が高いインクジェットインク受容層を有してなる安価なスクラッチクジなどのために使用されるシートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための本発明の請求項１は、光硬化成分および光重合開始剤を主成分として含むビヒクルに対して、微細粒子を配合するとともに、インクジェットインク受容層の明度Ｌ＊  が３０〜９０となるように明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合したことを特徴とする隠蔽性能に優れたインクジェットインク受容層形成用インクである。
【０００８】
明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合した本発明のインクを用いて公知の印刷法などによりシート基材面の所定部に明度Ｌ＊  ３０〜９０の隠蔽効果（透け防止効果）が高いインクジェットインク受容層を容易に形成でき、そしてその上に公知のインクジェットインクを使用して電子信号画像信号に基づいてインクジェットプリンタによりオンデマンドプリントが可能であり、大きさや形状などを自由に変えることができる隠蔽情報としての文字や画像などを形成すれば、形成された隠蔽情報をシート基材の裏面側から見ることができず、裏面側から透かして見ることもできない。
さらに前記隠蔽情報を保護するための透明なスクラッチ保護層を設け、このスクラッチ保護層上にアルミニウム粉末などを配合したスクラッチインク層を設けると、このスクラッチインク層を除去しない限り、隠蔽情報を本発明のシートの裏面側からも表面側からも見ることができず、透かして見ることもできない。
【０００９】
本発明の請求項２は、シート基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載のインクを用いて形成された明度Ｌ＊  ３０〜９０のインクジェットインク受容層を有してなることを特徴とするシートである。
【００１０】
本発明のシートは、構成が簡単で安価であり、大量生産に応じることもできる上、インクジェットインク受容層に公知のインクジェットインクを使用して電子信号画像信号に基づいてインクジェットプリンタにより大きさや形状などを自由に変えることができる文字や画像などの隠蔽情報をシート基材の裏面側から見ることができず、裏面側から透かして見ることもできない。
【００１１】
本発明の請求項３は、請求項２記載のシートにおいて、シート基材と、その少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載のインクを用いて形成された明度Ｌ＊３０〜９０のインクジェットインク受容層と、前記インクジェットインク受容層に印字された隠蔽情報と、前記隠蔽情報を保護するためのスクラッチ保護層と、前記スクラッチ保護層上に形成されたスクラッチインク層とを備えたスクラッチシートであることを特徴とする。
【００１２】
本発明のシートは、構成が簡単で安価であり、大量生産に応じることもできる上オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることもでき、しかも、アルミニウム粉末などを配合したスクラッチインク層を除去しない限り、隠蔽情報を本発明のシートの裏面側からも表面側からも見ることができず、透かして見ることもできない。
【００１３】
本発明の請求項４は請求項３記載のシートにおいて、隠蔽情報と前記インクジェットインク受容層の色差ΔＥ＊  ａｂが３０〜６５であることを特徴とする。
【００１４】
色差ΔＥ＊  ａｂを上記範囲内とすることにより、隠蔽性能（透け防止効果）が高い上、プリント情報、印刷情報などの各種情報の視認性が高い。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１は、本発明のシートの１実施の形態を説明する説明図である。
図２は、本発明の他のシートを説明する説明図である。
【００１６】
図１において、本発明のシート１は、明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合した本発明のインクを用いて公知の印刷法などによりシート基材２の表面の所定部に明度Ｌ＊  ３０〜９０の隠蔽効果（透け防止効果）が高いインクジェットインク受容層３が形成されており、そしてその上に公知のインクジェットインクを使用して電子信号画像信号に基づいてインクジェットプリンタによりオンデマンドプリントが可能であり、大きさや形状などを自由に変えることができる文字や画像などの隠蔽情報４が形成されている。
本発明のシート１は、構成が簡単で安価であり、大量生産に応じることもできる上、隠蔽情報４をシート基材２の裏面側から見ることができず、裏面側から透かして見ることもできない。
【００１７】
図２において、本発明のシート１Ａは、明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合した本発明のインクを用いて公知の印刷法などによりシート基材２の表面の所定部に明度Ｌ＊  ３０〜９０の隠蔽効果（透け防止効果）が高いインクジェットインク受容層３が形成されており、その上に公知のインクジェットインクを使用して電子信号画像信号に基づいてインクジェットプリンタにより大きさや形状などを自由に変えることができる文字や画像などの隠蔽情報４が形成されており、さらにその上に、隠蔽情報４を保護するための透明なスクラッチ保護層５と、スクラッチ保護層５上にアルミニウム粉末などを配合したスクラッチインク層６とが形成されたスクラッチシートである。
本発明のシート１Ａは、構成が簡単で安価であり、大量生産に応じることもできる上オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることもでき、しかも、アルミニウム粉末などを配合したスクラッチインク層６を除去しない限り、隠蔽情報４を本発明のシート１Ａの裏面側からも表面側からも見ることができず、透かして見ることもできない。
【００１８】
本発明で用いる光硬化成分としては、公知の光重合性モノマおよび／または光重合性オリゴマから任意に選んで用いることができる。
このような光重合性モノマとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなど、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸又はそのエステル、例えばアルキル、ハロゲン化アルキル、アルコキシアルキルのモノ又はジマレエート及びフマレートなど、その他の不飽和化合物、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどが用いられる。
【００１９】
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマを用いることができる。
これらの光重合性モノマは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
光重合性オリゴマとしては、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、エポキシ樹脂のジグリシジルエーテルとジアリルアミンとの反応生成物などのエポキシ樹脂系プレポリマーや、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系プレポリマー、ピロメリット酸二無水物のジアリルエステル化物に、ｐ，ｐ′−ジアミノジフェニルを反応させて得られるプレポリマーのようなポリアミド系プレポリマーや、エチレン−無水マレイン酸共重合体とアリルアミンとの反応生成物、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そのほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げることができる。
これらの光重合性オリゴマは、重量平均分子量凡そ２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
【００２１】
本発明で用いる光重合開始剤は、従来公知のもので良く、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、通常アクリル系光硬化性成分１００質量部当り、５〜１５質量部の範囲で選ばれるのが好ましい。
【００２２】
本発明のインクジェットインク受容層形成用インクには、さらに微細粒子を配合する。
本発明で用いる微細粒子は無機系微細粒子でも、有機系微細粒子でも、あるいは両者の混合物でもよく、特に限定されるものではない。中でも無機系微細粒子は好ましく使用できる。
本発明で用いる無機系微細粒子の具体例としては、例えば、シリカ微粒子では、ミズカシルＰ−５２６、Ｐ−８０１、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ８３２、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−８７、Ｐ−７０５、Ｐ−７０７、Ｐ−７０７Ｄ（水沢化学社製）、Ｎｉｐｓｉｌ  Ｅ２００、Ｅ２２０、ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−１５、ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）、ＳＹＬＹＳＩＡ７３０、３１０（富士シリシア化学社製）など、炭酸カルシウム微粒子では、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−Ｓ１５、Ｕｎｉｂｕｒ−７０、ＰＺ、ＰＸ、ツネックスＥ、Ｖｉｇｏｔ−１０、Ｖｉｇｏｔｏ−１５、Ｕｎｉｆａｎｔ−１５ＦＲ、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５００、ホモカルＤ、ゲルトン５０（白石工業社製）などを、スルホ・アルミン酸カルシウム微粒子では、サチンホワイトＳＷ、ＳＷ−Ｂ、ＳＷ−ＢＬ（（白石工業社製）などを、アルミナ微粒子では、ＡＬ−４１Ｇ、ＡＬ−４１、ＡＬ−４２、ＡＬ−４３、ＡＬ−４４、ＡＬ−４１Ｅ、ＡＬ−４２Ｅ、ＡＬ−Ｍ４１、ＡＬ−Ｍ４２、ＡＬ−Ｍ４３、ＡＬ−Ｍ４４、ＡＬ−Ｓ４３、ＡＭ−２１、ＡＭ−２２、ＡＭ−２５、ＡＭ−２７（住友化学社製）、酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）などを、二酸化チタン微粒子では二酸化チタンＴ８０５、Ｐ２５（日本アエロジル社製）などを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本発明で用いる微細粒子の配合量は特に限定されるものではないが、好ましくはビヒクル１００質量部に対して、微細粒子を３〜１０質量部配合することが望ましい。３質量部未満ではインクジェットインクの接着性が劣る恐れがあり、１０質量部を超えると粘度が高くなりインク塗工性が低下し、またインクジェットインク受容層の強度や接着性が損なわれる恐れがある。
【００２４】
本発明においては、明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合し、明度Ｌ＊  ３０〜９０のインクジェットインク受容層を形成することが肝要である。色材の色相や彩度などは特に限定されない。
インクジェットインク受容層の明度Ｌ＊  が３０未満であると各種情報の視認性が損なわれる恐れがあり、逆に９０を超えると隠蔽効果（透け防止効果）が損なわれる恐れがある。
本発明でいう視認性とは、例えばスクラッチシートのスクラッチインク層を除去して、隠蔽情報を見た時、よく見ることができるかどうかを表すものであり、視認性が高いということは、例えばスクラッチシートのスクラッチインク層を除去して隠蔽された情報を容易に読み取ることができるということである。
明度Ｌ＊  が５０を超える色材は、明度Ｌ＊  が３０〜９０のインクジェットインク受容層を得るための配合量が多くなるため、塗布性やインクジェットインク受容層の強度が損なわれる恐れがある。
【００２５】
本発明において用いる色材は、プリント情報、印刷情報などの各種情報の視認性を損なわずに、高い隠蔽効果（透け防止効果）が得られる色材であれば特に限定されない。しかし、黒色系、青色系の暗色系染料ないし顔料であると、安価で入手が容易であり、光を透過し難く、少量の配合であっても明度Ｌ＊  が３０〜９０のインクジェットインク受容層を得ることができ、隠蔽効果（透け防止効果）が高いので好ましく使用できる。
【００２６】
黒色系、青色系の暗色系染料ないし顔料の具体例としては、例えば、カーボングラック、フタロシアニンブルー、コバルトフタロシアニン、染色レーキ顔料、紺青、複合酸化物系顔料、ジオキサジンバイオレット、不溶性アゾ顔料、ビニルスルフォン型反応染料、分散染料、建染染料、塩基性染料、カチオン染料、油溶性染料、直接染料、酸性染料などを挙げることができる。
【００２７】
本発明において用いる色材の配合量は特に限定されないが、インク全体（固形分）に対して、前記色材を０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０３〜０．８質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％配合することにより、塗布適性などの特性を損なうことなく、確実に高い隠蔽効果（透け防止効果）が得られる。
色材の配合量が下限値未満であると隠蔽効果（透け防止効果）が劣る恐れがあり、逆に上限値を超えると塗布適性などが損なわれる恐れがあるので上記範囲内とすることが好ましい。
【００２８】
本発明のシートにおいて、隠蔽情報と接着層の色差ΔＥ＊  ａｂは特に限定されないが、色差ΔＥ＊  ａｂが３０〜６５であることが好ましい。
色差ΔＥ＊  ａｂを上記範囲内とすることにより、隠蔽性能（透け防止効果）が高い上、プリント情報、印刷情報などの各種情報の視認性が高い。
色差ΔＥ＊  ａｂが下限値未満であるとプリント情報、印刷情報などの各種情報の視認性が劣る恐れがあり、逆に上限値を超えると隠蔽性能（透け防止効果）が損なわれる恐れがあるので上記範囲内とすることが好ましい。
【００２９】
なお、色差ΔＥ＊  ａｂは下記式で計算されるものである。
式：
ΔＥ＊  ａｂ＝［（ΔＬ）２  ＋（Δａ）２  ＋（Δｂ）２  ］１／２
（但し、上記式中、Ｌ＊  は明度、ａ＊  、ｂ＊  は色度を表し、ΔＬ、Δａ、Δｂは座標Ｌ＊  、ａ＊  、ｂ＊  の２試料間の差である。）
【００３０】
本発明のインクには、インクジェットインク受容層に形成した隠蔽情報の耐水性を向上させるためにビヒクルに対して微細粒子以外にカチオン性樹脂をさらに配合することができる。
本発明において用いるカチオン性樹脂は、水溶液あるいは水分散液の形態の１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のオリゴマ、ポリマーでも、自体が粉末状あるいは液状である１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のオリゴマ、ポリマーでもよい。
特に好ましいカチオン性樹脂の例として、具体的には、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物などあるいはこれらの２種以上の混合物などを挙げることができる。カチオン性樹脂としては市販のものを好適に利用できる。
【００３１】
市販の水溶液あるいは水分散液の形態のカチオン性樹脂の具体例としては、例えば、水溶液としては、三洋化成工業（株）製サンフィックスＰＲＯ−１００（ポリアミン系水溶液）、サンフィックス７０（ジシアンジアミド系水溶液）、第一工業製薬（株）製カチオーゲンＬ（４級アンモニウム塩水溶液）、シャロールＤＣ−３０３Ｐ（ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド水溶液）、シャロールＤＣ−９０２Ｐ（ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド水溶液）、日本触媒（株）製エポミンＰ−１０００（ポリエチレンイミン）、日東紡績（株）製ＰＡＡ−ＨＣＩ−３Ｌ（ポリアリルアミン塩酸塩）、ＰＡＡ−ＨＣＩ−１０Ｌ（ポリアリルアミン塩酸塩）などを挙げることができる。
また、水分散液としては、三洋化成工業（株）製サンスタット１２００（４級アンモニウム塩型）、日華化学（株）製ニッカシリコンＡＭＺ（アミノ変性シリコンエマルジョン）、ニッカシリコンＡＭ−２０２（アミノ変性シリコンエマルジョン）、ニッカシリコンＡＭＺ−３（アミノ変性シリコンエマルジョン）などを挙げることができる。
【００３２】
粉末状の市販のカチオン性樹脂の具体例としては、例えば、三洋化成工業（株）製ポリアミン系のサンフィクス５５５、サンフィクス５５５Ｃ、サンフィクス５５５ＮＫ、サンフィクス５５５ＵＳ、第一工業製薬（株）製のレオックスＡＳ（特殊カチオン樹脂）、シャロールＤＭ−２５４Ｐ（メタクリル酸エステルクロライド４級塩ポリマー）、シャロールＤＭ−２８３Ｐ（メタクリル酸エステルクロライド４級塩ポリマー）、日東紡績（株）製のＰＡＡ−ＨＣＩ−３Ｓ（ポリアリルアミン塩酸塩）、ＰＡＡ−ＨＣＩ−１０Ｓ（ポリアリルアミン塩酸塩）などを挙げることができ、液状のものでは、日本触媒（株）製のエポミンＳＰ−０１２（ポリエチレンイミン）、エポミンＳＰ−１１０（ポリエチレンイミン）、エポミンＳＰ−２００（ポリエチレンイミン）などを挙げることができる。
【００３３】
ビヒクルに対するカチオン性樹脂の含有量は特に限定されるものではない。
しかしビヒクル１００質量部に対して、カチオン性樹脂を５〜１２０質量部、好ましくは５〜６０質量部、より好ましくは５〜５０質量部、配合することが望ましい。カチオン性樹脂が下限値未満では耐水性を改善できない恐れがあり、上限値を超えると耐水性は改善されるが印刷インク適性が低下する恐れがあるので好ましくない。
【００３４】
本発明のインクには、必要に応じ公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、各種安定剤、着色剤などを挙げることができる。
本発明のインクは、例えば上記の成分をホモジナイザーなどの攪拌機で均一に混合した後、３本ロールあるいはニーダーなどの混練機でさらに均一に分散することにより製造されるが、製法はこの方法に限定されるものではない。
【００３５】
本発明のインクは、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーター、スプレーなどの公知の塗工手段により基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、必要に応じて加熱、乾燥してインクジェットインク受容層を有するシートを形成することができる。
基体シート面への本発明のインクの塗布量は、例えば１〜３０ｇ／ｍ２  、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ２  、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２  程度とするのがよい。
【００３６】
本発明において用いるインクジェットインクは、熱硬化型、光硬化型、電子線硬化型、溶媒型などでよい。溶媒としては通常のインクジェットインクに使用する水、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒などが挙げられる。この他に、ｐＨ調整剤、粘度調剤、表面張力調整剤（界面活性剤）、金属封鎖剤、防菌防カビ剤、分散剤などを含有させることができる。前記水溶性有機溶媒としては、例えば具体的には、沸点１００℃以上のグリコール系溶剤を挙げることができる。
【００３７】
通常のインクジェットインクには、着色成分として、アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキシキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系およびメチン系染料からなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン性インクが用いられている。
【００３８】
本発明で用いる基材シートの素材は、無機物および／または有機物を挙げることができる。
基材シート（フィルム基材を含む）の素材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの無機または有機繊維からなる織布、不織布、マット、紙（例えば、上質紙、中質紙、合成紙、各種再生紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、パラフィン紙、その他の紙の他に、それにオーバーコート層（保護層）をもつ用紙など）あるいはこれらを組み合わせたもの、あるいはこれらに樹脂ワニスを含浸させて成形した複合シート、ポリアミド系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ポリオレフィン系樹脂シート、ポリイミド系樹脂シート、エチレン・ビニルアルコール共重合体シート、ポリビニルアルコール系樹脂シート、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリ塩化ビニリデン系樹脂シート、ポリスチレン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系樹脂シート、ポリエーテルスルホン系樹脂シートなどのプラスチックシート、あるいはこれらにコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したものなどを挙げることができる。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：Ｖ＃２９５、大阪有機化学工業社製）４８質量部とプロポキシ化グリセリルトリアクリレート（商品名：ＳＲ−９０２０  日本化薬社製）３４質量部を混合し、これに光重合開始剤（商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５  アクゾノーベル社製）７質量部を混合する。この混合液に酸化アルミニウム微細粒子（商品名：酸化アルミニウムＣ（日本エアロジル社製））４質量部と酸化チタン微細粒子（商品名：Ｒ−７８０（石原産業社製））７質量部を混練する。
さらに、色材として黒色顔料（明度Ｌ＊  ＝１４）（商品名：ダイピロキサイドブラック＃９５５０（大日精化工業社製））０．２質量部を添加混合し、さらに添加剤としてメチルハイドロキノン（安定剤）を０．１質量部加えて、三本ロールミルを使用して、混練して本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを得た。
得られた本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを用いて、樹脂凸版を使用し上質紙（Ｎｐｉ１１０ｋｇ、日本製紙社製）上に２．０ｇ／ｍ２  （固形分）になるようにオフセット印刷を行い、３５０ｍＪ／ｃｍ２  の紫外線を照射して硬化させてインクジェットインク受容層を形成した。
この受容層上にＳｃｉｔｅｘ社インクジェットプリンタで印字（使用インク：＃１０２１黒色インク）を行った。さらにこの上に図２に示す断面構造となるようにスクラッチ保護層をＵＶ硬化型インク（商品名：ハクリＯＰニス  ＵＰ−２（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製））を１．５ｇ／ｍ２  （固形分）になるようにオフセット印刷を行い、３５０ｍＪ／ｃｍ２  の紫外線を照射して硬化させて形成した。さらにこの上に図２に示す断面構造となるように隠蔽インク（商品名：ＪＥＬＣＯＮ  ＮＣＲ−２（十条ケミカル社製））をスクリーン印刷（２２５メッシュ版）により１５μｍの厚みの隠蔽印刷を行い、５０℃で１５分間乾燥してスクラッチインク層を形成し、本発明のシート（スクラッチクジ）を得た。
下記の試験方法により隠蔽性、インクジェットインク受容層の明度、隠蔽情報とインクジェットインク受容層の色差ΔＥ＊  ａｂ、印字した隠蔽情報の視認性、の評価を行い、結果を表１に示す。
【００４０】
（試験方法）：
（１）隠蔽性
スクラッチクジの表面（隠蔽情報が印刷されている面）と逆の裏面から、蛍光スタンド用ランプ（型番：ＦＰＬ（２７Ｗ））に隠蔽部を接触させて、隠蔽部の視認性を次の基準で評価した。
◎：全く視認できない
○：ほとんど視認できない（情報を読み取れず、実用上使用可能）
△：よく見ると内容が視認できる（情報を読み取れるので実用上不可）
×：判読可能
【００４１】
（２）インクジェットインク受容層の明度
スクラッチ保護層および隠蔽インクを印刷する前のサンプルのインクジェット受容層部の明度を、色の表示方法ＪＩＳ  Ｚ８７２９に準じた方法で測定した。
【００４２】
（３）隠蔽情報とインクジェットインク受容層の色差ΔＥ＊  ａｂ
（２）で使用した保護層にインクジェット印字した際の、印字部分と受容層との色差ΔＥ＊  ａｂを色の表示方法ＪＩＳ  Ｚ８７２９に準じた方法で測定し、下記の式により算出した。
式：
ΔＥ＊  ａｂ＝［（ΔＬ）２  ＋（Δａ）２  ＋（Δｂ）２  ］１／２
（但し、上記式中、Ｌ＊  は明度、ａ＊  、ｂ＊  は色度を表し、ΔＬ、Δａ、Δｂは座標Ｌ＊  、ａ＊  、ｂ＊  の２試料間の差である。）
【００４３】
（４）印字した隠蔽情報の視認性
（３）で使用したサンプルに関して、インクジェット印字文字情報の視認性を次の基準で評価した。
○：全く読み取りに支障がない
△：ややコントラストが落ちるが、実用上読み取りに支障はない
×：判読不可能
【００４４】
（実施例２）
実施例１で使用した黒色顔料を０．５質量部とした以外は実施例１と同様の操作を行ってスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００４５】
（実施例３）
実施例１で使用した黒色顔料を０．１０質量部とした以外は実施例１と同様の操作を行ってスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００４６】
（実施例４）
実施例１で使用した黒色顔料を０．０５質量部とした以外は実施例１と同様の操作を行ってスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例５）
トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：Ｖ＃２９５、大阪有機化学工業社製）５３質量部とエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＳＲ−９０３５  日本化薬社製）２７質量部を混合し、これに光重合開始剤（商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５  アクゾノーベル社製）を８質量部混合する。この混合液に合成親水性シリカ微細粒子（商品名：ＮＩＰＳＩＬ  Ｅ２２０（日本シリカ社製））６質量部とシリカ微細粒子（商品名：ＳＹＬＯＳＰＨＥＲＥＣ−１５０４（富士シリシア化学社製））６質量部を混練する。さらに添加剤としてメチルハイドロキノン（安定剤）を０．１質量部加える。さらに、色材として黒色染料（明度Ｌ＊  ＝１６）（商品名：ＤＦ  ＢＬＡＣＫ  ＣＣ（住友化学工業社製））０．２５質量部を添加混合し、三本ロールミルを使用して、混練して本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを得た。
得られた本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを用いて、樹脂凸版を使用し上質紙（Ｎｐｉ１１０ｋｇ、日本製紙社製）上に２．０ｇ／ｍ２  （固形分）になるようにオフセット印刷を行い、３５０ｍＪ／ｃｍ２  の紫外線を照射して硬化させてインクジェットインク受容層を形成した。
この受容層上にＳｃｉｔｅｘ社インクジェットプリンタで印字（使用インク：＃１０４０黒色インク）を行った。さらにこの上に図２に示す断面構造となるようにスクラッチ保護層をＵＶ硬化型インク（商品名：ハクリＯＰニス  ＵＰ−２（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製））を１．５ｇ／ｍ２  （固形分）になるようにオフセット印刷を行い、３５０ｍＪ／ｃｍ２  の紫外線を照射して硬化させて形成した。さらにこの上に図２に示す断面構造となるように隠蔽インク（商品名：ＪＥＬＣＯＮ  ＮＣＲ−２（十条ケミカル社製））をスクリーン印刷（２２５メッシュ版）により１５μｍの厚みの隠蔽印刷を行い、５０℃で１５分間乾燥してスクラッチインク層を形成し、本発明のシート（スクラッチクジ）を得た。
そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００４８】
（実施例６）
実施例５で使用した黒色染料を０．５質量部とした以外は実施例５と同様の操作を行ってスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例７）
実施例５で使用した黒色染料を０．１５質量部とした以外は実施例５と同様の操作を行ってスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例８）
実施例５で使用した黒色染料を０．１質量部とした以外は実施例５と同様の操作を行ってスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例１）
インクジェットインク受容層を形成しなかった以外は実施例１と同様の操作を行って比較のスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００５２】
（比較例２）
実施例１で使用した黒色顔料を使用しなかった以外は実施例１と同様の操作を行って比較のスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例３）
実施例１で使用した黒色顔料の替わりに黄色染料（商品名：食用黄色４号  ダイワ化成社製）（Ｌ＊  ＝５４）を使用した以外は実施例１と同様の操作を行って比較のスクラッチクジを得た。そして実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2005022170.tif 000003
【００５５】
表１から、実施例１〜８の本発明のシート（スクラッチクジ）は、隠蔽性に優れており透けて見えないとともに、印字した隠蔽情報の視認性に優れていることが判る。
それに対して、比較例１〜３の比較のシート（スクラッチクジ）は、隠蔽性に劣る。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の請求項１は、光硬化成分および光重合開始剤を主成分として含むビヒクルに対して、微細粒子を配合するとともに、インクジェットインク受容層の明度Ｌ＊  が３０〜９０となるように明度Ｌ＊  ０〜５０の色材を配合したことを特徴とする隠蔽性能に優れたインクジェットインク受容層形成用インクであり、本発明のインクを用いて公知の印刷法などによりシート基材面の所定部に明度Ｌ＊  ３０〜９０の隠蔽効果（透け防止効果）が高いインクジェットインク受容層を容易に形成でき、そしてその上に公知のインクジェットインクを使用して電子信号画像信号に基づいてインクジェットプリンタにより大きさや形状などを自由に変えることができる隠蔽情報としての文字や画像などを形成すれば、形成された隠蔽情報をシート基材の裏面側から見ることができず、裏面側から透かして見ることもできないという顕著な効果を奏する。
さらに前記隠蔽情報を保護するための透明なスクラッチ保護層を設け、このスクラッチ保護層上にアルミニウム粉末などを配合したスクラッチインク層を設けると、このスクラッチインク層を除去しない限り、隠蔽情報を本発明のシートの裏面側からも表面側からも見ることができず、透かして見ることもできないという顕著な効果を奏する。
【００５７】
本発明の請求項２は、シート基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載のインクを用いて形成された明度Ｌ＊  ３０〜９０のインクジェットインク受容層を有してなることを特徴とするシートであり、構成が簡単で安価であり、大量生産に応じることもできる上、インクジェットインク受容層に公知のインクジェットインクを使用して電子信号画像信号に基づいてインクジェットプリンタにより大きさや形状などを自由に変えることができる文字や画像などの隠蔽情報をシート基材の裏面側から見ることができず、裏面側から透かして見ることもできないという顕著な効果を奏する。
【００５８】
本発明の請求項３は、請求項２記載のシートにおいて、シート基材と、その少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載のインクを用いて形成された明度Ｌ＊３０〜９０のインクジェットインク受容層と、前記インクジェットインク受容層に印字された隠蔽情報と、前記隠蔽情報を保護するためのスクラッチ保護層と、前記スクラッチ保護層上に形成されたスクラッチインク層とを備えたスクラッチシートであることを特徴とするものであり、構成が簡単で安価であり、大量生産に応じることもできる上オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることもでき、しかも、アルミニウム粉末などを配合したスクラッチインク層を除去しない限り、隠蔽情報を本発明のシートの裏面側からも表面側からも見ることができず、透かして見ることもできないというさらなる顕著な効果を奏する。
【００５９】
本発明の請求項４は、請求項３記載のシートにおいて、隠蔽情報と前記インクジェットインク受容層の色差ΔＥ＊  ａｂが３０〜６５であることを特徴とするものであり、色差ΔＥ＊  ａｂを上記範囲内とすることにより、隠蔽性能（透け防止効果）が高い上、プリント情報、印刷情報などの各種情報の視認性が高いというさらなる顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシートの１実施の形態を説明する説明図である。
【図２】本発明の他のシートを説明する説明図である。
【符号の説明】
１、１Ａ  本発明のシート
２  シート基材
３  インクジェットインク受容層
４  隠蔽情報
５  スクラッチ保護層
６  スクラッチインク層
【図１】
2005022170.tif 000004
【図２】
2005022170.tif 000005