(57)【要約】【課題】水中で使用される機器の光学窓において、曇りが発生しにくい被膜が形成された光学窓を提供し、機器の光学窓の曇りを防止することを課題とする。【解決手段】水中で使用される機器の光学窓であり、該光学窓は、基材の少なくとも片側にポリウレタンからなる被膜が具備されてなり、該被膜への水滴の接触角を、被膜が吸水していない状態で４０°以下、該被膜の吸水飽和時の吸水率を１５重量％以上、３０重量％以下とすること。【選択図】  図１ 
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中で使用される機器の光学窓であり、該光学窓は、基材の少なくとも片側にポリウレタンからなる被膜が具備されてなり、該被膜への水滴の接触角が、被膜が吸水していない状態で４０°以下、該被膜の吸水飽和時の吸水率が１５重量％以上、３０重量％以下であることを特徴とする光学窓。
【請求項２】
吸水していない状態の被膜の可視光透過率と吸水飽和状態の可視光透過率の差が２％以内であることを特徴とする請求項１に記載の光学窓。
【請求項３】
被膜による吸水を、ポリウレタン中のオキシアルキレン鎖によって行うことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の光学窓。
【請求項４】
被膜の膜厚が５μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光学窓。
【請求項５】
請求項1乃至４のいずれかの記載光学窓を使用したカメラ又はビデオカメラが収納される水中撮影用ハウジング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中で使用される機器、特にはカメラ又はビデオカメラを収納する水中撮影用ハウジングに使用される光学窓の曇りを防ぐ技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中でカメラ又はビデオ撮影を行うためには、カメラ、ビデオカメラ等を防水加工された水中撮影用ハウジング内に収納し、撮影作業を行う。水中内では、水中撮影用ハウジングの水に接する光学窓は、水で冷却された状態になるとともに、カメラ等の電源を入れるとハウジング内の温度は上昇する。かくして、水に接する光学窓の内側には水蒸気により水滴が付着し、曇りが発生する。これは、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラを使用した場合に特に顕著になる。
【０００３】
前記曇りによる悪影響を防止するために特許文献１では、光学窓の内側にポリエチレンオキサイド、アクリル酸、金属アルコキシド等からなる吸水性の防曇性膜が形成された水中撮影用ハウジングが開示されている。防曇性膜には吸水性のものが使用されているので、画質への影響をほとんどなくすことができるとある。しかし、防曇性膜の防曇性は十分ではなく、さらなる改善が必要であった。
【特許文献１】特開２０００−４７３１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記問題を考慮し、曇りを発生しやすい水中で使用される機器の光学窓において、曇りが発生しにくい被膜が形成された光学窓を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
透視像の歪みを少なくしながら、光学窓の曇りを防ぐためには、該光学窓に吸水性により防曇性を発現する被膜を設けることが有効である。親水性のみによる防曇性の発現だけでは、被膜上に形成された水膜により光学的な歪みが生じやすくなり、透視像の歪みが大きくなる傾向にあるからである。これに対し、吸水性によって防曇性が発現する場合、被膜に水滴が付着すると膜内に水が取り込まれるために、透視像の歪みは少なくなる。
【０００６】
吸水性による防曇性の発現時において、防曇性の発現を有効とするためには、水滴が被膜に付着した際に、水滴を瞬時に被膜中に取り込む必要がある。吸水性だけによる防曇性の発現の場合、水蒸気が被膜に接触したときに水滴が被膜中に吸水されるまでに時間を要するので、防曇性の発現の時間を要する。
【０００７】
被膜が、吸水性の機能と親水性の機能を持つようにすると、水滴が被膜表面に接触した際に、水と被膜とがより広い面積で接触するようになるので、被膜への吸水が促進される。結果、水蒸気が被膜に接触した時に即防曇性が発現し、透視像の観察に対して曇りの影響を無くすことに奏功する。又、被膜が吸水飽和した場合でも被膜表面に水膜が形成されるので、窓の曇りは最低限防ぐことが可能となる。
【０００８】
上記防曇性発現時の現象を、図１（ａ）、（ｂ）に図示する。図１の光学窓１１、水滴１１３、被膜に接触した水滴１１４、及び水膜１１５は、それぞれ断面を表し、図１中の直線の矢印は、水滴が被膜、又は水膜に吸収されるときの軌跡を表している。又、図１（ａ）は、被膜が吸収飽和状態となるまでの条件における防曇性発現の機構を説明し、図１（ｂ）は、被膜が吸収飽和状態時の条件での防曇性の発現の機構を説明している。
【０００９】
本発明は、上記技術思想に基づきなしたもので、本発明の光学窓は、基材の少なくとも片側にポリウレタンからなる被膜が具備されてなり、該被膜への水滴の接触角が、被膜が吸水していない状態で４０°以下、該被膜の吸水飽和時の吸水率が１５重量％以上、３０重量％以下であることを特徴とする。ここでの基材に具備された被膜とは、引っ掻き等の人為的な作業で剥離しない膜で、且つ経時的に被膜自体又は被膜中の成分が溶出することのない膜のことである。尚、本発明での吸水率とは、吸水していない状態での被膜の重量を基準としたときの被膜中に存在する水の重量割合を示している。
【００１０】
被膜への水滴の接触角を上記した４０°以下とすることで、水滴の被膜への十分な接触面積を確保できるので、被膜への吸水が促進され、防曇性の即発現が可能となる。該接触角は、小さい程防曇性には好適であるが、小さい接触角に設定しようとすると、被膜の耐久性を悪くせざるを得ない場合がある。実用的な観点からは、該接触角は、１０°以上とすることが好ましい。より好ましくは、２５°以上３５°以下とすることが好ましい。尚、ここでの被膜への水滴の接触角とは、吸水していない状態の被膜の表面に２μｌの水を滴下したときの接触角である。
【００１１】
又、吸水飽和時の被膜への吸水率を上記範囲に設定したのは、１５％重量未満では、吸水性の機能による防曇性発現に効果がなく、３０重量％超では、被膜の耐久性を悪くせざるを得ないからである。吸水飽和時の被膜への吸水率を１５重量％以上３０重量％以下と設定することにより、被膜の耐久性を確保しつつ、防曇性発現のための十分な吸水性を確保できる。又、たとえ被膜が吸水飽和状態となっても、被膜が超親水性（水滴の接触角が１０°以下の状態）を呈するようになるので、防曇性が持続し、結果、視界の確保は、最低限なされる（本現象は、図１（ｂ）にて図示されている）。
【００１２】
十分な吸水性の機能を得るために被膜の膜厚を５μｍ以上とすることが好ましい。膜厚を厚くする程、被膜の吸水容量は大きくなるが、厚くしすぎると光学的な歪が生じやすくなることや、生産性が低下するので、３０μｍ以下とすることが好ましい。
【００１３】
加えて、光学窓を水中撮影用ハウジングに使用した場合の撮影への影響を考慮し、被膜の光学特性において、吸水していない状態の被膜の可視光透過率と吸水飽和状態の可視光透過率の差を２％以内、より好ましくは１％以内と設定することが好ましく、又、被膜の中心線平均粗さを０．０５ｎｍ〜１．５ｎｍの範囲に設定することが好ましい。
【００１４】
前記吸水性の機能は、ポリウレタン中にオキシアルキレン鎖、好ましくは、オキシエチレン鎖を導入することによって、効率的に行うことができる。オキシエチレン鎖は、水を結合水として吸収する機能を有し、吸水性による防曇性を発現させることを可能とする。オキシエチレン鎖による吸水は、吸水による可視光透過率の変動を小さくするので、水中撮影用ハウジングへの適用に特に好ましい。
【００１５】
被膜に吸水された水は該オキシエチレン鎖中の酸素と水素結合するので、水が被膜に吸水されると、該鎖部で水酸基が生じる。被膜での吸水が飽和に達すると、該水酸基は、被膜表面に現れるので、被膜上への水膜形成が促進されるので、防曇性が持続し、結果、視界の確保は、最低限なされるので好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の水中で使用される機器の光学窓は、防曇性と防曇性発現時の光透過特性に優れるので、カメラ又はビデオカメラが収納される水中撮影用ハウジングに使用した場合に特に効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の水中に使用される機器の光学窓は、基材の少なくとも片側にポリウレタンからなる被膜が具備されてなる。基材には、フロート法等で作製されたソーダ石灰ケイ酸塩ガラス板、アルカリ硼珪酸塩ガラス板、無鉛ガラス板、クリスタルガラス板等の無機ガラス板、サファイア等の結晶板、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレート等のプラスチックガラス等を使用することができる。
【００１８】
ポリウレタンは、ウレタン特有の弾性を有しているので、他の樹脂と比べて、耐磨耗性に優れているからである。経済性を考慮すると被膜は、樹脂単独とすることが好ましい。ポリウレタンは、イソシアネートプレポリマー（イソシアネート基を有する化学種）とポリオールとを反応させて得られ、ポリオールを適宜選択することで被膜の機能を設定でき、イソシアネートプレポリマー、ポリオール、及びその他の化学種、及び／又はそれらの反応物を有する塗布剤を基材にスピンコート法、ディップコート法、フローコート法等の公知の塗布手段により塗布し、硬化させることで被膜が得られる。このとき、イソシアネート基とイソシアネート反応性基の数を化学量論近傍に調整することが好ましい。又、被膜の耐久性をより向上させるために、基材に基材と被膜との接着強度を向上させるための処理を予め行ってもよい。
【００１９】
イソシアネートプレポリマーには、ジイソシアネート、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートを出発原料としたビウレット及び／又はイソシアヌレート構造を有する３官能のポリイソシアネートを使用できる。当該物質は、耐候性、耐薬品性、耐熱性があり、特に耐候性に対して有効である。又、当該物質以外にも、ジイソフォロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（メチルシクロヘキシル）ジイソシアネート及びトルエンジイソシアネート等も使用することができる。
【００２０】
被膜に吸水性を持たせるために、ポリオールにオリゴマーの吸水性ポリオールを使用することができる。吸水性ポリオールとは、水を吸水して膨潤する性状を有するものであり、分子内の水酸基がイソシアネートプレポリマーのイソシアネート基と反応してウレタン結合を生じ、ポリウレタンに吸水性の性状を導入することができる。該吸水性ポリオールは水溶性の性状を有してもよい。
【００２１】
吸水飽和時の被膜中の吸水率が１５重量％以上となるように、吸水性ポリオールの使用量を調整し、被膜中の吸水性ポリオール由来の吸水成分量を調整する。該吸水性成分は、オキシアルキレン系のポリオール由来のものを使用でき、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖等を有することが好ましく、吸水性に優れるオキシエチレン鎖を有することが特に好ましい。
【００２２】
前記オキシアルキレン系のポリオールは、数平均分子量が４００〜５０００のものを使用することが好ましい。数平均分子量が４００未満の場合は、水を結合水として吸収する能力が低くなり、平均分子量が５０００を超える場合は、被膜の強度が低下しやすくなる。吸水性や膜強度等を鑑み、該平均分子量は、４００〜４５００がより好ましい。該ポリオールには、オキシエチレン／オキシプロピレンの共重合体ポリオール、ポリエチレングリコール等を使用でき、ポリエチレングリコールを使用する場合は、吸水性と得られる被膜の強度を鑑み、数平均分子量を４００〜２０００とすることが好ましい。
【００２３】
被膜に親水性を付与する代表的な化学種としては、界面活性剤をあげることができる。該界面活性剤が被膜から溶出しないようにするために、樹脂架橋と結合した状態で被膜中に存在させることが好ましい。樹脂架橋と結合した状態とするために、界面活性剤の出発物質を反応性基含有の界面活性剤とする必要がある。該反応性基を、水酸基、アミノ基、メルカプト基等とすると、反応性基がイソシアネートプレポリマーと反応し、界面活性剤を樹脂架橋と化学的に結合させることができる。又、界面活性剤にイソシアネート基を設け、ポリオールと反応させることもできる。
【００２４】
被膜に親水性を付与する化学種は、被膜が吸水していない状態での水滴の接触角が４０°以下となるように被膜に導入させることができる。但し、化学種の過剰な導入は、被膜の強度を弱め、耐久性を悪くするので、該化学種は、該接触角が、１０°以上となるように導入することが好ましい。
【００２５】
以上がポリウレタンによる吸水性の機能及び親水性の機能を有する被膜を得るために必要な要件であるが、上記に加え、ポリオールには、疎水性ポリオール、数平均分子量が６０〜２００の短鎖ポリオールを使用することができる。
【００２６】
前記疎水性ポリオールは、可撓性と耐擦傷性の両方を併せ持ち、被膜の吸水性の機能、及び親水性の機能を低下させにくく、結果、被膜の耐水性及び耐摩耗性を向上させることができる数平均分子量５００〜２０００のポリエステルポリオールであることが好ましい。数平均分子量が５００未満の場合は、被膜が緻密になりすぎ耐摩耗性が低下する。一方、２０００超では、塗布液の成膜性が悪化し、被膜を形成することが難しくなる。又、得られる膜の緻密性を考慮すると、該ポリオールの水酸基数は２又は３とすることが好ましい。
【００２７】
該ポリエステルポリオールには、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びそれらの混合物のいずれかを使用することができる。これら疎水性ポリオール由来の疎水成分は、被膜の吸水率、及び水滴接触角が上記した範囲となるように導入し、好ましくは、「ＪＩＳ  Ｋ  ５４００」に準拠して得られる被膜の鉛筆硬度が被膜の吸水飽和時において、ＨＢ乃至Ｆとなるように導入することが好ましい。
【００２８】
又、短鎖ポリオール由来の成分は、塗布液の硬化性を高め、被膜膜の強度を高める役割、被膜表面の静的摩擦係数を小さくする効果を有する。光学窓は、使用中に膜表面に多種多様の付着物が付着し、外観及び品質を阻害することは容易に想定され、それらの付着物を除去するために、通常では、布等での払拭が行なわれる。その際、表面の静的摩擦係数が大きいと、払拭作業において、除去時間の増加、拭きムラによる外観不良等の不具合が発生する。払拭作業中は、付着物を膜表面に擦りつけるため、該摩擦係数が大きいと、付着物が膜表面に引っかかりやすく、擦り傷も多々発生することや、払拭作業に使用する布等が逆に膜表面に貼り付く等、悪影響を与える場合がある。膜表面の静的摩擦係数が小さいと、膜の耐磨耗性、防汚性が向上するので、該係数は実用的な観点から非常に重要な物性である。
【００２９】
該短鎖ポリオールの水酸基数は、２又は３であることが好ましい。水酸基が１の場合は、該短鎖ポリオールが膜の骨格成分とならないため膜がもろくなり、３超では、反応性が活性過ぎて、塗布剤が不安定となりやすい。
【００３０】
短鎖ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２，２’−チオジエタノール等のアルキルポリオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがあげられ、それらを単独、又は混合物、若しくはそれらの平均分子量２００超とならない共重合体等を使用することができ、短鎖ポリオール由来の成分は、被膜の吸水率、及び水滴接触角が上記した範囲となるように導入することが好ましい。
【００３１】
次に本発明の光学窓が使用された水中撮影用ハウジングの一例について説明する。水中撮影用ハウジングの一形態としては、例えば、特開２００２−１２２９２９号に示すようなものが知られている。図２は、水中撮影用ハウジング全体を示す斜視図、図３（ａ）は、水中撮影用ハウジングから前蓋を取り外した状態の正面図、図３（ｂ）は、前蓋を裏側から見た正面図である。この水中撮影用ハウジング１は、底部２、左側壁３、右側壁４、背面５、山形の天面６から構成されている。図２では、正面側の水中カメラ出し入れ口７は全面開放されている。前蓋８は水中撮影用ハウジング１のカメラ出し入れ口７に着脱自在に装着される前蓋であり、中央に透穴９が設けてあると共に、この透穴９から正面側に向けて水平に鏡筒１０が取り付けられている。光学窓１１は、前記鏡筒１０内の先端側に水密に取り付けられ、該光学窓１１は、本発明の光学窓からなり、被膜は内側に形成されている。
【００３２】
グリップ１２ａ、グリップ１２ｂは、前記ハウジング１の左右側壁３、４に取り付けられたグリップである。シャッターボタン１３は右側のグリップ１２ａに組み込まれ、このシャッターボタン１３を押し込むと、直線運動はギャー機構１４で回転運動に変換され、この回転運動は回転軸１５を経由してカメラ３０のシャッターに伝達される。
【００３３】
固定金具１６は、水中撮影用ハウジング１に対して前蓋８を着脱自在に固定するためのものであり、これは、鉤金具１７を水中撮影用ハウジング１側の所要位置に固定し、固定爪１８側を前蓋８に固定し、ワンタッチで着脱を行うことができるようになっている。
【００３４】
勘合凸条１９は水中撮影用ハウジング１のカメラ出し入れ口７の端縁に全周に亘って形成され、これは、前蓋８側に形成したＯリング（シール材）２１を奥に組み込んだ凹溝２０に嵌合して、ハウジング内の水密性を担保する。固定手段２２は水中撮影用ハウジング１の内底部に設けた水中カメラ３０の固定手段であり、カメラ３０は、この固定手段２２を用いて水中撮影用ハウジング１内に固定される。尚、この固定手段２２は、カメラ３０の機種、大きさ等により調整可能なように構成される。
【００３５】
上記水中撮影用ハウジング１は、カメラ出し入れ口７からカメラ３０を水中撮影用ハウジング１内に挿入し、固定手段２２を用いて固定したあと、固定金具１６、及び鉤金具１７、及び固定爪１８を用い水中撮影用ハウジング１を水密する。水中撮影に際しては、グリップ１２ａ、１２ｂを両手でつかみ、シャッターボタン１３を親指で押すと、この直線運動はギャー機構１４により回転運動に変換され、この回転は回転軸１５からカメラ３０に伝達され、これにより水中撮影を行うことができる。該水中撮影用ハウジングは、光学窓１１が防曇性に優れるものであるので、光学窓が曇りにくく、水中での撮影を行いやすくなる。
【００３６】
本発明の光学窓は、上記した水中撮影用ハウジングだけでなく、水中ゴーグル、水中ライト等に使用しても効果を奏する。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、本実施例および比較例で得られた吸水と親水性を呈する被膜が具備された光学窓は、以下に示す方法により品質評価を行った。
【００３８】
〔外観評価〕：被膜の外観、透過性、クラックの有無を目視で評価し、問題ないものを合格（○）、問題のあったものを不合格（×）とした。
【００３９】
〔被膜の吸水飽和時の吸水率〕：湿度５０％、温度５５℃の環境で１２時間保持後、同湿度にて温度２５℃の環境で１２時間保持したときの光学窓の重量（ａ）を測定し、被膜に４３℃飽和水蒸気を５分間接触させ、その後、すぐに被膜表面の水膜を払拭後に光学窓の重量（ｂ）を測定し、［ｂ−ａ］／［ａ−（鏡本体の重量）］×１００（％）の計算式で得られた値を吸水飽和時の吸水率とした。尚、ここでの（ａ）値は、被膜が吸水していない状態のものに相当する。
【００４０】
〔被膜への水滴の接触角〕：被膜への水滴の接触角については、“ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」”に準拠して測定した。試料を、湿度５０％、温度５５℃の環境で１２時間保持後、同湿度にて温度２５℃の環境で１２時間保持することで、被膜が吸水されていない状態の試験片とした。該試料を協和界面化学製接触角計（ＣＡ−２型）に設置し、被膜上に２μｌの水を滴下させて、水滴の接触角を測定した。又、同試験片の被膜に４３℃飽和水蒸気を５分間接触させ、被膜を吸水飽和状態し、該試験片を前記接触角計に設置し、被膜上に２μｌの水を滴下させて、水滴の接触角を測定した。    
【００４１】
〔防曇性〕：−２０℃に設定した冷凍庫内に３０分保持した後、常温（２３℃、湿度６３％）中に取り出したときの外観、曇り具合、呼気による曇りを観察する。この操作を１サイクルとして１０サイクル行い、膜の外観に異常がなく曇りが発生にしないものを合格（○）、曇りが発生したものを不合格（×）とした。該評価項目に合格する試料は、水中撮影用ハウジングの光学窓に使用した際に防曇性の発現に著しく効果を発揮する。
【００４２】
〔透過率の測定〕“ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６”（板ガラスの透過率・反射率・日射熱取得率試験方法）に準じ、可視光分光光度計（Ｕ―４０００、日立製作所）で、被膜が吸水していない状態、及び吸水飽和している状態の光学窓に対して可視光透過率を測定した。
【００４３】
〔耐水性〕：２３±２℃の水中に１時間浸漬させ、浸漬後に外観に異常がないもの、及び呼気によって曇りが発生しなかったもの、並びに鉛筆硬度の低下が１ランク以内であるものを（〇）、２ランク以上低下するものを不合格（×）とした。  
【００４４】
実施例１
イソシアネートプレポリマーとして、ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレットタイプポリイソシアネート（商品名「Ｎ３２００」住友バイエルウレタン製）を準備し、これを塗布剤Ａとした。
【００４５】
イソシアネート反応性基を有する界面活性剤として１２．５ｇのリシノレアミドプロピルエチルジモニウムエトスルファート（商品名「ＬｉｐｏｑｕａｔＲ」Ｌｉｐｏ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ製）、吸水性ポリオールとして１７．５ｇの平均分子量１０００のポリエチレングリコール、疎水性ポリオールとして２０．５ｇの平均分子量１２５０のポリカプロラクトンジオール（商品名「プラクセルＬ２１２ＡＬ」ダイセル化学工業製）、短鎖ポリオールとして５ｇの１，４ブタンジオールとを混合し、これを塗布剤Ｂとした。
【００４６】
該塗布剤Ｂに対し、イソシアネート基／イソシアネート反応性基数比が１．２となるように調整された４４．５ｇの塗布剤Ａを添加混合して塗布剤Ａ及び塗布剤Ｂの混合物を得た。
【００４７】
該混合物にイソシアネートプレポリマー、ポリオール、及び界面活性剤の総量の濃度が３５重量％となるように希釈溶媒としてジアセトンアルコールを添加し、さらに、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレートをウレタン成分総量に対して、０．００５重量％添加することにより防曇性膜を形成するための塗布剤を調製した。
【００４８】
光学窓には、厚さ３ｍｍ、６０ｍｍφサイズのフロート法によるソーダ石灰ケイ酸塩ガラス板を使用した。該光学窓、該塗布剤をスピンコート法により塗布した。塗布剤が塗布された光学窓を１５０℃、３０分間加熱することにより、膜厚が２８μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００４９】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能、耐水性が優れ、可視光透過率も基材のそれとほぼ同じで、被膜の吸水による透過率の変動も少なく、水中撮影用ハウジングへの使用に好適であることが確認された。  
【００５０】
【表１】
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実施例２
疎水性ポリオールを１５ｇの平均分子量５００のポリカプロラクトンジオール（商品名「プラクセルＬ２０５ＡＬ」ダイセル化学工業製）とし、塗布剤Ａの塗布剤Ｂへの添加混合量を５０ｇとした以外は実施例１と同様の操作を行い、膜厚が７μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００５１】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能、耐水性が優れ、可視光透過率も基材のそれとほぼ同じで、被膜の吸水による透過率の変動も少なく、水中撮影用ハウジングへの使用に好適であることが確認された。  
【００５２】
実施例３
イソシアネート反応性基を有する界面活性剤を２０．０ｇのリシノレアミドプロピルエチルジモニウムエトスルファート、吸水性ポリオールを２０．０ｇの平均分子量１０００のポリエチレングリコール、疎水性ポリオールを５．６ｇの平均分子量１２５０のポリカプロラクトンジオール、短鎖ポリオールを５ｇのエチレングリコールとし、塗布剤Ａの塗布剤Ｂへの添加混合量をイソシアネート基／イソシアネート反応性基数比が１．１となるように４９．４ｇとした以外は実施例１と同様の操作を行い、膜厚が２２μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００５３】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能、耐水性が優れ、可視光透過率も基材のそれとほぼ同じで、被膜の吸水による透過率の変動も少なく、水中撮影用ハウジングへの使用に好適であることが確認された。  
【００５４】
実施例４
イソシアネート反応性基を有する界面活性剤を２０．０ｇのリシノレアミドプロピルエチルジモニウムエトスルファート、疎水性ポリオールを１９．５ｇの平均分子量１２５０のポリカプロラクトンジオール、短鎖ポリオールを２．５ｇのグリセリンとし、塗布剤Ａの塗布剤Ｂへの添加混合量をイソシアネート基／イソシアネート反応性基数比が１．１となるように３８ｇとした以外は実施例３と同様の操作を行い、膜厚が２２μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００５５】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能、耐水性が優れ、可視光透過率も基材のそれとほぼ同じで、被膜の吸水による透過率の変動も少なく、水中撮影用ハウジングへの使用に好適であることが確認された。  
【００５６】
実施例５
疎水性ポリオールを５．１ｇの平均分子量１２５０のポリカーボネートトリオール、短鎖ポリオールを５ｇのエチレングリコールとし、塗布剤Ａの塗布剤Ｂへの添加混合量を４９．９ｇとした以外は実施例４と同様の操作を行い、膜厚が１３μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００５７】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能、耐水性が優れ、可視光透過率も基材のそれとほぼ同じで、被膜の吸水による透過率の変動も少なく、水中撮影用ハウジングへの使用に好適であることが確認された。  
【００５８】
実施例６
疎水性ポリオールを８．３ｇの平均分子量５００のポリカプロラクトントリオール（商品名「プラクセル３０５」ダイセル化学工業製）、短鎖ポリオールを５ｇの１，４ブタンジオールとし、塗布剤Ａの塗布剤Ｂへの添加混合量を４６．７ｇとした以外は実施例３と同様の操作を行い、膜厚が２９μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００５９】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能、耐水性が優れ、可視光透過率も基材のそれとほぼ同じで、被膜の吸水による透過率の変動も少なく、水中撮影用ハウジングへの使用に好適であることが確認された。  
【００６０】
実施例７
イソシアネート反応性基を有する界面活性剤を１７．５ｇのリシノレアミドプロピルエチルジモニウムエトスルファート、吸水性ポリオールを１５．０ｇの平均分子量１０００のポリエチレングリコール及び１０ｇのエチレンオキサイド含有率が５０％で平均分子量が２８００のプロピレンオキサイド／エチレンオキサイドランダムトリオール、疎水性ポリオールを１３．２ｇの平均分子量５００のポリカプロラクトンジオール、短鎖ポリオールを２．５ｇのグリセリンとし、塗布剤Ａの塗布剤Ｂへの添加混合量をイソシアネート基／イソシアネート反応性基数比が１．２となるように４１．９ｇとした以外は実施例１と同様の操作を行い、膜厚が１９μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００６１】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能、耐水性が優れ、可視光透過率も基材のそれとほぼ同じで、被膜の吸水による透過率の変動も少なく、水中撮影用ハウジングへの使用に好適であることが確認された。  
【００６２】
比較例１
疎水性ポリオールを加えず、吸水性ポリオールを３８ｇの平均分子量１０００のポリエチレングリコールとした以外は実施例１と同様の操作を行い、膜厚が２７μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００６３】
得られた光学窓は、表１に示すような、被膜の吸水率及び水滴の接触角を有しており、防曇性能は優れていたが、外観が悪く、耐水性も劣っており、水中撮影用ハウジングへの使用には不向きであった。  
【００６４】
比較例２
イソシアネート反応性基を有する界面活性剤を加えず、吸水性ポリオールを２７ｇの平均分子量１０００のポリエチレングリコール、疎水性ポリオールを２６．５ｇの平均分子量１２５０のポリカプロラクトンジオールとした以外は、実施例１と同様の操作を行い、膜厚が２７μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００６５】
得られた光学窓は、表１に示すように、被膜が吸水していない状態の水滴接触角が低いので、防曇性が即発現せず、防曇性能が劣ったものであり、水中撮影用ハウジングへの使用には不向きであった。
【００６６】
比較例３
界面活性剤を２２ｇのイソシアネート反応性基を有しないアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムとし、塗布剤Ａの添加量を４０ｇとした以外は、実施例１と同様の操作を行い、膜厚が２８μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００６７】
得られた光学窓は、防曇性の試験中に防曇性が徐々に低下し、該試験後において、被膜が吸水していない状態での水滴の接触角は、耐水性試験後に８°から４４°へと変化しており、水中撮影用ハウジングへの使用には不向きであった。
【００６８】
比較例４
吸水性ポリオールを、１７．５ｇの平均分子量２０００のポリプロピレングリコールとし、塗布剤の調整の際におけるイソシアネートプレポリマー、ポリオール、及び界面活性剤の総量の濃度を４０重量％となるように調整した以外は、実施例１と同様の操作を行い、膜厚が３３μｍである被膜を具備した光学窓を得た。
【００６９】
得られた光学窓は、外観において光学歪みが観察された。又、吸水率が低く、防曇性試験では不合格であり、水中撮影用ハウジングへの使用には不向きであった。  
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明の光学窓の防曇性発現の機構を説明した図で、被膜が吸水飽和状態となるまでの条件での防曇性発現の機構を説明した図（ａ）と被膜が吸水飽和状態となった条件での防曇性発現の機構を説明した図（ｂ）である。
【図２】本発明の光学窓を用いた水中撮影用ハウジングの一形態を示す斜視図である。
【図３】図２に示す水中撮影用ハウジングの前蓋を取り外した状態の正面図（ａ）と前蓋を裏側部から見たときの正面図（ｂ）である。
【符号の説明】
【００７１】
１．水中撮影用ハウジング
８．前蓋
９．透穴
１０．鏡筒
１１．光学窓
１１１．基材
１１２．被膜
２２．カメラの固定手段
３０．収納されるカメラ
１１３．空気中に存在する水滴
１１４．被膜に接触した水滴
１１５．被膜上に形成された水膜
【図１】
2005201994.tif 000004
【図２】
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【図３】
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