(57)【要約】【課題】  色再現性が良好であり、生保存性に優れ、退色バランスが良好であり、かつ、迅速処理性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する。【解決手段】  支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーを含有し、かつ、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。    【化１】2005221613.tif 000058    【化２】2005221613.tif 000059【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーを含有し、かつ、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化１】
2005221613.tif 000054
〔式中、Ｒ1は置換基を表す。Ｘ1はアリール基または複素環を表す。Ｚ1は−Ｃ（−Ｒ2）＝Ｃ（−Ｒ3）−ＳＯ2−で表される基を示す。Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、また互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに環を形成してもよい。Ｌ1は水素原子、又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。〕
【化２】
2005221613.tif 000055
〔式中、Ｙ11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｒ11およびＲ13は置換基を表す。Ｌ11は−ＮＲ14−または−Ｏ−を表し、Ｒ12およびＲ14は各々、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、複素環基またはアリール基を表す。ｍ１１は１または２の整数を表し、ｎ１１は０〜４の整数を表し、ｍ１１とｎ１１の和は４以下である。Ｘ11は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。〕
【請求項２】
支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーを含有し、かつ、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｍ２）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化３】
2005221613.tif 000056
〔式中、Ｒ21は置換基を表し、Ｒ22はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｌ21はアルキレン基を表し、Ｊ21はＣ＝ＯまたはＳＯ2を表す。Ｘ21は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表し、Ｚ21は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
【請求項３】
支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーを含有し、かつ、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｃ１）で表されるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化４】
2005221613.tif 000057
〔式中、Ｒ31はアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ32は置換基を表し、Ｘ31は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料または感材ともいう）に関し、更に詳しくは色再現性が良好であり、生保存性に優れ、退色バランスが良好であり、かつ迅速処理性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真感光材料に於いては、色素画像を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いられる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像における色再現性、発色性及び画像保存性等の基本的性能が要求されるが、特に近年、上記基本的性能に加え処理の迅速化、高温、高湿下での使用にも耐えうる未露光の感材の保存性改良が強く求められている。
【０００３】
マゼンタ画像色素を生成するのに用いられるカプラーは、一般に、ピラゾロン系カプラーまたはピラゾロトリアゾール系が知られている。なかでも１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプラーは色調と形成される色素の堅牢性に優れている（例えば、特許文献１参照。）ことが知られている。
【０００４】
また、感光材料中の高沸点有機溶媒が感材の表面にしみだしてくる発汗現象や未露光の感材の保存条件の違いによる写真性能のばらつきを改良した１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプラーが開示されて（例えば、特許文献２参照。）いる。
【０００５】
また、シアン画像色素を生成するのに用いられるカプラーは、一般に、ナフトールおよびフェノールカプラー（例えば、特許文献３、４等参照。）が知られている。
【０００６】
一方、イエローカプラーの例としては、良好な色再現性、高発色性ならびに耐光性を向上させたアニリド部の２位にアルコキシ基、５位にアシルアミノ基を有するイエローカプラー（例えば、特許文献５参照。）が挙げられる。しかし、これらのカプラーは本質的にｐＫａが高く、発色性および迅速処理適性の点で改善が望まれる。
【０００７】
また、マロンジアニリド型イエローカプラー（例えば、特許文献６〜９参照。）は、発色性の点では改善されているものの熱、湿気に対する堅牢性の点で不充分であり改善が望まれる。
【０００８】
Ｎ，Ｎ−置換マロンジアミド型イエローカプラー（例えば、特許文献１０、１１参照。）は、色再現性の点で改善されてはいるが、発色性の点では、完全に満足できるレベルにはない。
【０００９】
一方、アルコキシアセトアニリド型イエローカプラー（例えば、特許文献１２〜１４参照。）は、色再現性の点では良好であるが、発色性の点では不充分である。
【００１０】
マロンアミドモノエステル型イエローカプラー（例えば、特許文献１５参照。）も、熱、湿気に対する堅牢性の点で不充分でありさらに、カプラーの安定性に起因する未露光の感材の保存条件の違いによる写真性能の安定性の点で問題である。
【００１１】
これらの問題を解決するために、チアジアジン型のイエローカプラーが提案されて（例えば、特許文献１６参照。）おり、これらのカプラーから生成する色素は、従来のものより色再現性、発色性の点で改善されている。しかしながら、これらのカプラーは上記のマゼンタカプラーおよびシアンカプラーを共に用いた場合、画像の劣化によるカラーバランスの崩れ、即ち退色バランスの点で充分良好とは言い難いものであった。
【００１２】
また、カラー撮影用およびプリント用感光材料において現像処理工程の迅速処理の点でも良好とは言い難いものであった。
【００１３】
さらに、未露光の感材の保存条件の違いによる写真性能の安定性の点においても充分とは言い難く、これらを満足するハロゲン化銀写真感光材料は未だ見出されていないのが実情である。
【特許文献１】特開昭５９−１７１９５６号公報
【特許文献２】特開平６−２５８７９５号公報
【特許文献３】米国特許第４，９６０，６８５号明細書
【特許文献４】米国特許第５，４７６，７５７号明細書
【特許文献５】特開昭６３−１２３０４７号公報
【特許文献６】米国特許第４，１４９，８８６号明細書
【特許文献７】米国特許４，０９５，９８４号明細書
【特許文献８】米国特許４，４７７，５６３号明細書
【特許文献９】英国特許第１，２０４，６８０号明細書
【特許文献１０】特開平４−２１８０４２号公報
【特許文献１１】特開平５−１１４１６号公報
【特許文献１２】仏国特許第９９１，４５３号明細書
【特許文献１３】米国特許第２，５００，４８７号明細書
【特許文献１４】特開昭５７−１５１９４４号公報
【特許文献１５】特開平５−３１３３２３号公報
【特許文献１６】特開２００３−１７３００７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、色再現性が良好であり、生保存性に優れ、退色バランスが良好であり、かつ、迅速処理性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
（請求項１）
支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーを含有し、かつ、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１６】
【化１】
2005221613.tif 000002
【００１７】
〔式中、Ｒ1は置換基を表す。Ｘ1はアリール基または複素環を表す。Ｚ1は−Ｃ（−Ｒ2）＝Ｃ（−Ｒ3）−ＳＯ2−で表される基を示す。Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、また互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに環を形成してもよい。Ｌ1は水素原子、又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。〕
【００１８】
【化２】
2005221613.tif 000003
【００１９】
〔式中、Ｙ11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｒ11およびＲ13は置換基を表す。Ｌ11は−ＮＲ14−または−Ｏ−を表し、Ｒ12およびＲ14は各々、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、複素環基またはアリール基を表す。ｍ１１は１または２の整数を表し、ｎ１１は０〜４の整数を表し、ｍ１１とｎ１１の和は４以下である。Ｘ11は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。〕
（請求項２）
支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーを含有し、かつ、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｍ２）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】
【化３】
2005221613.tif 000004
【００２１】
〔式中、Ｒ21は置換基を表し、Ｒ22はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｌ21はアルキレン基を表し、Ｊ21はＣ＝ＯまたはＳＯ2を表す。Ｘ21は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表し、Ｚ21は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
（請求項３）
支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーを含有し、かつ、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｃ１）で表されるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００２２】
【化４】
2005221613.tif 000005
【００２３】
〔式中、Ｒ31はアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ32は置換基を表し、Ｘ31は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。〕
【発明の効果】
【００２４】
本発明のイエローカプラーとマゼンタ又は本発明のイエローカプラーとシアンカプラーを組み合わせることにより、色再現性、生試料保存性および退色バランスが良好となることがわかる。さらに、本発明のマゼンタカプラーとイエロー及びシアンカプラーを組み合わせることにより、迅速処理性も改良可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明を更に詳しく説明する。まず、一般式（ａ）表されるイエローカプラーについて説明する。
【００２６】
前記一般式（ａ）において、Ｒ1で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、（ｉ）ブチル基、（ｓ）ブチル基、（ｔ）ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミ��カルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アシルアミノ基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は、更に上記の置換基によって置換されていてもよい。
【００２７】
Ｒ1で表される基のうちで好ましいものはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。
【００２８】
Ｚ1は−Ｃ（−Ｒ2）＝Ｃ（−Ｒ3）−ＳＯ2−で表される基を示す（本発明において、この基の表記はこの式で表される基の結合の向きを制限するものではない）。Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基としては前述のＲ1の置換基として挙げられた例が挙げられる。またＲ2とＲ3は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに環を形成してもよく、形成される環は好ましくは５員〜７員の飽和または不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよく、例えばベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。
【００２９】
Ｘ1はアリール基または複素環を表す。アリール基として好ましくは、例えばフェニル、ナフチルが挙げられる。複素環基としては例えばイミダゾリル、ナフトイミダゾリル、ピラゾリル、ピロール、チオフェン、チアゾリル、オキサゾリル、フラン、チアジアゾリル、ピリダジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル等が挙げられる。Ｘ1は置換基を有していてもよく、置換基の例としては前述のＲ1が有してもよい置換基の例として挙げたものが挙げられる。Ｘ1の中で好ましくはアリール基上のアミド部が結合した位置の隣接位にハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子）、アルキル基（例えばメチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、イソプロピルオキシ基、ドデシルオキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）を有することが好ましい。より好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基を有することが好ましく、さらに好ましくはアルコキシ基を有することが好ましい。本発明のカプラーにおいてＸ1はフェニル基が好ましく、フェニル基のアミド部に結合する位置を１位として、少なくとも２位に前記の置換基を有するものが好ましく、２及び５位に前記の置換基を有するものがより好ましい。
【００３０】
Ｌ1は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。Ｌ1の例としては窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）などが挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしくは６員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアゾ）などが挙げられる。窒素原子で離脱する基のうち、好ましいものはヘテロ環基である。
【００３１】
酸素原子で離脱する基としては、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基である。
【００３２】
イオウ原子で離脱する基としては、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキルスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ環チオ基がより好ましい。
【００３３】
Ｌ1は置換基により置換されていてもよく、Ｌ1を置換する置換基の例としては前述のＲ1の置換基の例として挙げたものが挙げられる。Ｌ1は、好ましくは窒素原子で離脱する基である。
【００３４】
以下に一般式（ａ）で表されるイエローカプラーの具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
【化５】
2005221613.tif 000006
【００３６】
【化６】
2005221613.tif 000007
【００３７】
【化７】
2005221613.tif 000008
【００３８】
【化８】
2005221613.tif 000009
【００３９】
【化９】
2005221613.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2005221613.tif 000011
【００４１】
【化１１】
2005221613.tif 000012
【００４２】
以下に一般式（ａ）で表されるイエローカプラーの代表的合成例を示す。
【００４３】
例示カプラー（ａ−４）の合成
【００４４】
【化１２】
2005221613.tif 000013
【００４５】
中間体３の合成
９１ｇの中間体１と１９２．５ｇの中間体２を９６０ｍｌのエタノールに溶解し、加熱還流下１日攪拌した。さらに中間体２を９７ｇ加え、加熱還流下さらに１日攪拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒で再結晶し、中間体３を９１．３ｇ得た（収率７５％）。核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルで構造を確認した。
【００４６】
中間体５の合成
５４ｇの中間体３と６７．３ｇの中間体４をｍ−ジクロルベンゼン１９４ｍｌに溶解し、加熱還流下６時間攪拌した。冷却後メタノールを加えて再結晶し、中間体５を７８．２ｇ得た（収率９１％）。核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルで構造を確認した。
【００４７】
中間体６の合成
４０ｇの中間体５を８２．５ｍｌの塩化メチレンに溶解し、氷冷下、臭素．３２０ｍｌの塩化メチレン溶液７５ｍｌを滴下した。室温にて３０分攪拌した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、中間体６を得た。精製は行わず、次工程に用いた。
【００４８】
例示化合物ａ−４の合成
先に合成した中間体６の粗生成物すべてをアセトン３３０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム３３ｇ加え、Ｎ−ベンジル−エトキシヒダントイン５４ｇを加え，加熱還流を５時間行った。アセトンを減圧下で留去し、水にあけ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル相を水洗し、減圧下で濃縮し得られる残渣をアセトニトリルで再結晶し例示化合物ａ−４を４２ｇ得た。核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルで構造を確認した。
【００４９】
前記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーは何れかの置換基において結合し、ビス体を形成しても良い。
【００５０】
また、前記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、また、別の種類のイエローカプラーと併用することができる。
【００５１】
また、前記一般式（ａ）で表されるイエローカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【００５２】
次に、前記一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタカプラーについて説明する。
【００５３】
一般式（Ｍ１）において、Ｒ11およびＲ13で表される置換基はＲ1における置換基と同義の基を挙げることができる。
【００５４】
Ｒ11で表される置換基の中で、好もしいものはアルキル基でありさらに好ましいものはｔ−ブチル基である。
【００５５】
Ｘ11で表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる。Ｘ11は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基等であり、さらに好ましくは塩素原子である。
【００５６】
Ｒ12およびＲ14で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、複素環基およびアリール基としてはＲ1における各基と同様の基を挙げることができる。
【００５７】
Ｒ12で表される基のうちで好ましいものはアルキル基である。
【００５８】
ｎ１１は０が好ましく、ｍ１１は１が好ましい。Ｌ11はＮＲ14が好ましい。
【００５９】
Ｙ11で表される水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、アルコキシ基およびアリールオキシ基としてはＲ1における各基と同様の基を挙げることができる。これらのうちで好ましいものは水素原子である。
【００６０】
以下に一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタカプラーの具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
【化１３】
2005221613.tif 000014
【００６２】
【化１４】
2005221613.tif 000015
【００６３】
【化１５】
2005221613.tif 000016
【００６４】
【化１６】
2005221613.tif 000017
【００６５】
【化１７】
2005221613.tif 000018
【００６６】
【化１８】
2005221613.tif 000019
【００６７】
【化１９】
2005221613.tif 000020
【００６８】
【化２０】
2005221613.tif 000021
【００６９】
【化２１】
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【００７０】
【化２２】
2005221613.tif 000023
【００７１】
本発明の前記一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，１９８１年４０頁、同１９８４年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５３５７４号、英国特許第１，４１０，８４６号、新実験化学講座１４−ＩＩＩ巻，１５８５〜１５９４頁（１９７７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６巻，７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ巻，３９５頁（１９４３）等を参考にして、当業者ならば容易に合成することができる。
【００７２】
次に前記一般式（Ｍ２）で表されるマゼンタカプラーについて詳細に説明する。
【００７３】
一般式（Ｍ２）において、Ｒ21で表される置換基はＲ1における置換基と同義の基を挙げることができる。
【００７４】
Ｒ21で表される置換基の中で、好もしいものはアルキル基でありさらに好ましいものはｔ−ブチル基である。
【００７５】
Ｘ21で表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基は、Ｘ11における各基と同義の基を挙げることができる。
【００７６】
Ｒ22で表されるアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基としてはＲ1における各基と同様の基を挙げることができる。Ｒ22のうち好ましいものはアルキル基である。
【００７７】
Ｚ21により形成される含窒素複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環等が挙げられる。これらのうちで好ましい骨格はトリアゾール環（Ｍａ）および（Ｍｂ）であり、特に好ましくは（Ｍａ）である。
【００７８】
【化２３】
2005221613.tif 000024
【００７９】
Ｊ21はＣ＝Ｏが好ましい。
【００８０】
Ｌ21で表されるアルキレン基としては例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐を有するアルキレン基があげられ、特にエチレン基が好ましい。
【００８１】
以下に一般式（Ｍ２）で表されるマゼンタカプラーの具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８２】
【化２４】
2005221613.tif 000025
【００８３】
【化２５】
2005221613.tif 000026
【００８４】
【化２６】
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【００８５】
【化２７】
2005221613.tif 000028
【００８６】
【化２８】
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【００８７】
【化２９】
2005221613.tif 000030
【００８８】
【化３０】
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【００８９】
【化３１】
2005221613.tif 000032
【００９０】
【化３２】
2005221613.tif 000033
【００９１】
【化３３】
2005221613.tif 000034
【００９２】
【化３４】
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【００９３】
次に前記一般式（Ｃ１）で表されるシアンカプラーについて詳細に説明する。
【００９４】
前記一般式（Ｃ１）において、Ｒ31で表されるアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基としてはＲ1における各基と同様の基を挙げることができる。Ｒ31のうち好ましいものはアルキル基である。
【００９５】
Ｒ32で表される置換基はＲ1における置換基と同義の基を挙げることができる。Ｒ32で表される置換基の中で、好もしいものはアリール基でありさらに好ましいものはフェニル基である。
【００９６】
Ｘ31で表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基は、Ｘ11における各基と同義の基を挙げることができる。
【００９７】
以下に前記一般式（Ｃ１）で表されるシアンカプラーの具体例を挙げる。但し本発明のシアンカプラーはこれらに限定されるものではない。
【００９８】
【化３５】
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【００９９】
【化３６】
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【０１００】
【化３７】
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【０１０１】
【化３８】
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【０１０２】
【化３９】
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【０１０３】
【化４０】
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【０１０４】
【化４１】
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【０１０５】
【化４２】
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【０１０６】
【化４３】
2005221613.tif 000044
【０１０７】
本発明のカプラーを感光材料に含有させるには、通常のカプラーにおいて用いられる公知の技術が適用できる。即ち、カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。この時、必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用しても差し支えない。
【０１０８】
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等、当分野で用いられる何れのハロゲン化銀粒子であってもよく、特に制限はない。
【０１０９】
ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成が異なってもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であってもよい。
【０１１０】
ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を考慮すると、好ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０．２５〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法によって測定することができる。代表的な方法としては、ラプランドの「粒子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー，１９５５年，９４〜１２２頁）又は「写真プロセスの理論」（ミース及びジェームズ共著，第３版，マクミラン社発行（１９６６年）の第２章）に記載されている。
【０１１１】
この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積として正確に表すことができる。
【０１１２】
ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。なお、変動係数は以下のように計算される。
【０１１３】
変動係数＝粒径分布の標準偏差／平均粒径ハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を造った後、成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
【０１１４】
又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式として、特開昭５４−４８５２１号等に記載されるｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
【０１１５】
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基含有化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。
【０１１６】
ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例は、｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。
【０１１７】
又、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【０１１８】
ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されたものでもよい。
【０１１９】
ハロゲン化銀粒子は、粒子形成過程及び／又は成長過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させることができ、又、適当な還元雰囲気に置くことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
【０１２０】
ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、或いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３号記載の方法に基づいて行うことができる。
【０１２１】
本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子であるが、潜像が粒子内部に形成される粒子でもよい。
【０１２２】
本発明においては、カルコゲン増感剤を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては、例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチオシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン等が挙げられる。その他、米国特許１，５７４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量はｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件によって相当の範囲に亘って変化するが、目安としてはハロゲン化銀１モル当たり１０-7〜１０-1モル程度が好ましい。
【０１２３】
本発明に用いられる乳剤は、還元性物質を用いる還元増感法、貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併せて用いることができる。
【０１２４】
感光材料には、親水性コロイド層にフィルター染料として或いはイラジエーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。
【０１２５】
感光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばカブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる（これらに関してはＲＤ１７６４３号を参照できる）。
【０１２６】
更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることができる。
【０１２７】
本発明の感光材料の支持体は、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、透明支持体の場合は反射層を併用してもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。
【０１２８】
乳剤層及びその他の構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いることができる。又、米国特許２，７８１，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用いることもできる。
【０１２９】
本発明においては、各乳剤層の塗設位置を任意に定めることができるが、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。
【０１３０】
本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等、種々の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができる。
【０１３１】
これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。又、その層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。
【０１３２】
本発明の感光材料の処理方法については特に制限はなく、通常知られているあらゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要なら更に水洗及び／又は安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及び／又は安定処理を行う方法、何れの方法を用いて処理してもよいが、本発明のカラー感光材料は、発色現像、漂白定着、水洗（又は安定化）の工程で迅速に処理されるのに適している。
【実施例】
【０１３３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもではない。
【０１３４】
実施例１
紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料Ｎｏ．１を作製した。塗布液は下記の如く調製した。
【０１３５】
第１層塗布液イエローカプラー（比較カプラーＹ−１）３０．１ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）４．６８ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）６．０３ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．３４ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）９．０ｍｌに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解した。この溶液に界面活性剤（ＳＵ−１）の２０％水溶液７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌを加えて超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した。
【０１３６】
第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した。
【０１３７】
又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。なお、感光材料中の添加量は、特に記載のない限り１ｍ2当たりのグラム数を示す。
【０１３８】
【表１】
2005221613.tif 000045
【０１３９】
【表２】
2005221613.tif 000046
【０１４０】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
ＤＢＰ：ジブチルフタレート
ＤＯＰ：ジオクチルフタレート
ＤＮＰ：ジノニルフタレート
ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン
Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
【０１４１】
【化４４】
2005221613.tif 000047
【０１４２】
【化４５】
2005221613.tif 000048
【０１４３】
【化４６】
2005221613.tif 000049
【０１４４】
【化４７】
2005221613.tif 000050
【０１４５】
（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行い、ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ液、Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リットル、Ｃ液、Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。
【０１４６】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                        ３．４２ｇ
臭化カリウム                                          ０．０３ｇ
水を加えて                                ２００ｍｌに仕上げた。
【０１４７】
（Ｂ液）
硝酸銀                                                    １０ｇ
水を加えて                                ２００ｍｌに仕上げた。
【０１４８】
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                      １０２．７ｇ
臭化カリウム                                            １．０ｇ
水を加えて                                ６００ｍｌに仕上げた。
【０１４９】
（Ｄ液）
硝酸銀                                                  ３００ｇ
水を加えて                                ６００ｍｌに仕上げた。
【０１５０】
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０１５１】
上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０１５２】
チオ硫酸ナトリウム                          ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                    ６×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−１                      ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−２                      １×１０-4モル／モルＡｇＸ
（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【０１５３】
ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０１５４】
チオ硫酸ナトリウム                          １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                    ６×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−１                      ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【０１５５】
ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０１５６】
チオ硫酸ナトリウム                          １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                    ６×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−１                      １×１０-4モル／モルＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミド）フェニル−５−メルカプトテトラゾール
【０１５７】
【化４８】
2005221613.tif 000051
【０１５８】
次に試料Ｎｏ．１において第１、３、５層のカプラーの種類を表３に示す通りに置き換えた以外はまったく同様にして試料Ｎｏ．２〜２９を作製した。
【０１５９】
得られた試料について、露光を与えた後、下記の処理条件に従って現像処理した。
【０１６０】
（処理条件）
処理工程          温  度              時  間
発色現像      ３５．０±０．３℃      ４５秒
漂白定着      ３５．０±０．５℃      ４５秒
安定化        ３０〜３４℃            ９０秒
乾  燥        ６０〜８０℃            ６０秒
発色現像液
純水                                                  ８００ｍｌ
トリエタノールアミン                                      １０ｇ
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン                          ５ｇ
臭化カリウム                                          ０．０２ｇ
塩化カリウム                                                ２ｇ
亜硫酸カリウム                                          ０．３ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸          １．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                  １．０ｇ
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩          １．０ｇ
ジエチレングリコール                                      １０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−ア
ミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３）                          ４．５ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）
１．０ｇ
炭酸カリウム                                              ２７ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。
【０１６１】
漂白定着液
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩            ６０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                      ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                  １００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                  ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。
【０１６２】
安定化液
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン    ０．２ｇ
１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン                  ０．３ｇ
エチレングリコール                                      １．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸          ２．０ｇ
ｏ−フェニルフェノールナトリウム                        １．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                  １．０ｇ
水酸化アンモニウム（２０％水溶液）                      ３．０ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）
１．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に調整する。
【０１６３】
得られた発色試料の色再現性、生試料保存性、迅速処理性及び光照射退色バランスを以下のように測定した。
【０１６４】
〈色再現性〉
カラーネガフィルム（コニカカラーＬＶ−４００：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦＴ−１  ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いてカラーネガ現像処理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行い、得られたネガ像をコニカカラープリンターＣＬ−Ｐ２０００（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ．１〜４０に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリントし、実技プリントを得た。プリントの際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色がプリント上で灰色になるように各試料ごとに設定を行った。
【０１６５】
得られた実技プリントについて、色再現性を２０人により目視で五段階評価した。評価の点数は以下の通りである：
評価５：２０人中、１８〜２０人の人間が色再現性を良好と評価した場合
評価４：２０人中、１４〜１７人の人間が色再現性を良好と評価した場合
評価３：２０人中、１０〜１３人の人間が色再現性を良好と評価した場合
評価２：２０人中、６〜９人の人間が色再現性を良好と評価した場合
評価１：２０人中、０〜５人の人間が色再現性を良好と評価した場合。
【０１６６】
〈生試料保存性〉
また、上記フレッシュ試料と同様に作製した試料を温度５０℃、相対湿度８０％の条件下で３日間保存したのち、フレッシュ試料と同様に露光および下記の発色現像処理を施した後、試験前の実技プリントの画像との色差を目視で比較し、評価した。
【０１６７】
評価の点数は以下の通りである。
【０１６８】
５；保存前と変わっておらず、非常に良好な退色バランスである
４；保存前とほとんど変わらず、良好な退色バランスである
３；保存前と比較して若干変化しているのが分かるが、許容出来るレベルである
２；保存前よりもかなり変化しており、実用不可
１；保存前と大幅に色バランスが変わってしまっており、まるで駄目である。
【０１６９】
〈迅速処理性〉
前記現像処理条件中、発色現像工程の現像時間を３０秒に短縮して現像処理を行い、各実技プリントに於けるグレー部分のブルー濃度Ｄ１、Ｄ２をそれぞれ測定し、２者の相対比を迅速処理性と定義して比較した。
【０１７０】
迅速処理性＝Ｄ１／Ｄ２
Ｄ１；現像時間が４５秒の実技プリントに於けるカラーチェッカー部の灰色部分のブルー濃度
Ｄ２；現像時間が３０秒の実技プリントに於けるカラーチェッカー部の灰色部分のブルー濃度
この値が１．０に近いほど初期現像性に優れている。
【０１７１】
〈光照射退色バランス〉
前記の各実技プリントについて、スガ試験機社製「キセノンロングライフウェザーメーター」（キセノンアークランプ、７００００ルックス、４４．０℃）による７日間の暴露試験を行った後、試験前の画像との色差を目視で比較し、評価した。
【０１７２】
評価の点数は以下の通りである。
【０１７３】
５；暴露試験を行う前と変わっておらず、非常に良好な退色バランスである
４；暴露試験を行う前とほとんど変わらず、良好な退色バランスである
３；暴露試験を行う前と比較して若干変化しているのが分かるが、許容出来るレベルである
２；暴露試験を行う前よりもかなり変化しており、実用不可
１；暴露試験を行う前と大幅に色バランスが変わってしまっており、まるで駄目である。
【０１７４】
結果を表３、表４に示す。
【０１７５】
【表３】
2005221613.tif 000052
【０１７６】
【表４】
2005221613.tif 000053
【０１７７】
表４から明らかなように本発明のイエローカプラーを単独で用いた場合は色再現性、迅速処理性、生試料保存性および退色バランス共に不十分であるが、本発明のイエローカプラーとマゼンタ又はシアンカプラーを組み合わせることにより、色再現性、生試料保存性および退色バランスが良好となることがわかる。さらに、本発明のマゼンタカプラーとイエロー又はシアンカプラーを組み合わせることにより、迅速処理性も改良可能であることがわかる。