(57)【要約】    【課題】保存安定性に優れた無機粉体含有樹脂組成物、特に非鉛系の組成を有するガラス粉末を含有する樹脂組成物、該樹脂組成物からなる層を有する転写フィルムおよび該転写フィルムを用いたディスプレイパネルの製造方法を提供すること。    【解決手段】本発明に係る無機粉体含有樹脂組成物は、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）ピロリドン骨格を有する重合体を含有する結着樹脂、（Ｃ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする。  本発明に係るディスプレイパネル用部材の製造方法は、上記無機粉体含有樹脂組成物からなる樹脂層を有する転写フィルムを用いて該樹脂層を基板上に転写する工程、該樹脂層を露光処理してパターンの潜像を形成する工程、該樹脂層を現像処理してパターンを形成する工程、および該パターンを焼成処理する工程を含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）無機粉体、
（Ｂ）ピロリドン骨格を有する重合体を含有する結着樹脂、
（Ｃ）多官能性（メタ）アクリレート、および
（Ｄ）光重合開始剤
を含有することを特徴とする無機粉体含有樹脂組成物。
【請求項２】
前記ピロリドン骨格を有する重合体が、２−ビニルピロリドンから導かれる構成単位を有する重合体であることを特徴とする請求項１に記載の無機粉体含有樹脂組成物。
【請求項３】
前記ピロリドン骨格を有する重合体が、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルトリメチルアセテートおよびビニルフェニルアセテートからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーと、２−ビニルピロリドンとの共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の無機粉体含有樹脂組成物。
【請求項４】
前記ピロリドン骨格を有する重合体が、２−ビニルピロリドンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％含有することを特徴とする請求項１に記載の無機粉体含有樹脂組成物。
【請求項５】
前記無機粉体が４００〜６００℃の軟化点を有するガラス粉末であることを特徴とする請求項１に記載の無機粉体含有樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機粉体が鉛を実質的に含有しないことを特徴とする請求項１に記載の無機粉体含有樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の無機粉体含有樹脂組成物を用いて形成された無機粉体含有樹脂層を有することを特徴とする転写フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の転写フィルムを構成する無機粉体含有樹脂層を基板上に転写する工程、
該無機粉体含有樹脂層を露光処理してパターンの潜像を形成する工程、
該無機粉体含有樹脂層を現像処理してパターンを形成する工程、および
該パターンを焼成処理する工程
を含むことを特徴とするディスプレイパネル用部材の製造方法。
【請求項９】
前記ディスプレイパネル用部材が、プラズマディスプレイパネル用部材であることを特徴とする請求項８に記載のディスプレイパネル用部材の製造方法。
【請求項１０】
前記プラズマディスプレイパネル用部材が、隔壁、電極、抵抗体、誘電体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種の部材であることを特徴とする請求項９に記載のプラズマディスプレイパネル用部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレイパネル用部材の製造に好適な無機粉体含有樹脂組成物、該組成物から得られる転写フィルムおよび該転写フィルムを用いた上記ディスプレイパネル用部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」ともいう）、フィールドエミッションディスプレイ（以下、「ＦＥＤ」ともいう）などが注目されている。ＰＤＰは、透明電極を形成し、近接した２枚のガラス板の間にアルゴンまたはネオンなどの不活性ガスを封入し、プラズマ放電を起こしてガスを光らせることにより、蛍光体を発光させて情報を表示するディスプレイである。一方、ＦＥＤは、電界印可によって陰極から真空中に電子を放出させ、その電子を陽極上の蛍光体に照射することにより、蛍光体を発光させて情報を表示するディスプレイである。
【０００３】
図１は従来公知の交流型ＰＤＰの断面形状を示す模式図である。図１において、１０１および１０２は対抗配置されたガラス基板、１０３および１１１は隔壁であり、ガラス基板１０１、ガラス基板１０２、背面隔壁１０３および前面隔壁１１１によりセルが区画形成されている。１０４はガラス基板１０１に固定された透明電極であり、１０５は透明電極１０４の抵抗を下げる目的で、該透明電極１０４上に形成されたバス電極であり、１０６はガラス基板１０２に固定されたアドレス電極であり、１０７はセル内に保持された蛍光物質であり、１０８は透明電極１０４およびバス電極１０５を被覆するようガラス基板１０１の表面に形成された誘電体層であり、１０９はアドレス電極１０６を被覆するようガラス基板１０２の表面に形成された誘電体層であり、１１０は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。また、カラーＰＤＰにおいては、コントラストの高い画像を得るため、ガラス基板と誘電体層との間に、カラーフィルター（赤色・緑色・青色）やブラックマトリックスなどを設けることがある。
【０００４】
図２は特開昭６１−２２１７８３号公報（特許文献１）および特開平６−１２４６６９号公報（特許文献２）などに開示されている従来公知のＳｐｉｎｄｔ型ＦＥＤの断面形状を示す模式図である。図２において、２０１および２０２は対抗配置されたガラス基板であり、ガラス基板２０１の下側面にはアノード電極となる透明電極２０４および蛍光体２０７が形成され、ガラス基板２０２上にはカソード電極２０６が積層されている。カソード電極２０６上には、絶縁層２０３と円錐台状のエミッタ２０５が形成されている。絶縁層２０３の上には、多数のホールを有するゲート２０８が形成されており、ゲート２０８上に形成されたスペーサ２０９によってセルが区画されている。エミッタ２０５は高電界放出を用いる冷陰極のカソードであり、印加する電圧が低くてもエミッタの先端から電子を放出することが可能という特徴を有する。放出された電子が、電界を集中するゲート２０８を介して蛍光体２０７に衝突し、これにより蛍光体２０７の最外郭の電子が励起されることにより、画像の表示を行うことができる。
【０００５】
このようなディスプレイパネル用部材、例えば、ＰＤＰの誘電体層、隔壁、電極、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスの製造方法としては、無機粉体を含有する感光性樹脂層を基板上に形成し、該樹脂層にフォトマスクを介して紫外線を照射して現像し、基板上に形成されたパターンを焼成する工程からなるフォトリソグラフィー法などが好適に用いられている（特許文献３〜５参照）。
【０００６】
無機粉体を含有する感光性樹脂層を基板上に形成する方法としては、可撓性を有する支持フィルム上に該樹脂層を形成した転写フィルムを用いて、該樹脂層を転写して形成する方法が好適に用いられている。このように、転写フィルムを用いることにより、厚みの均一性に優れた樹脂層が得られるとともに、作業効率の向上を図ることができる。
【０００７】
しかしながら、無機粉体を含有する感光性樹脂組成物において、多価金属および／または多価金属酸化物を含有する無機粉体を使用すると、該樹脂組成物がゲル化するという問題点があった。これは、組成物に感光性とアルカリ可溶性を付与するために、通常、結着樹脂として不飽和二重結合を有するアルカリ可溶性ポリマーを使用しているため、ポリマー中の酸性官能基（カルボキシル基など）と、上記無機粉体表面の多価金属水酸化物とが、反応することに起因する。
【０００８】
このように、無機粉体を含有する樹脂組成物がゲル化すると、フィルム化が困難となるだけでなく、仮にフィルム化できたとしても現像処理が不安定になるなどの問題が生じるため、樹脂組成物を長期間保存することができなかった。
【０００９】
また、近年の環境問題に対する認識の高まりから、無機粉体として一般的に用いられるガラス粉末の組成を非鉛系にすることが強く望まれている。しかしながら、非鉛系のガラス粉末を用いた場合、上述したゲル化、すなわち増粘が起こりやすくなる傾向にあった。
【００１０】
そのため、長期間保存してもゲル化しにくい無機粉体、特に非鉛系の無機粉体を含有する樹脂組成物が望まれていた。
【特許文献１】特開昭６１−２２１７８３号公報
【特許文献２】特開平６−１２４６６９号公報
【特許文献３】特開平９−１０２２７３号公報
【特許文献４】特開平１１−１４４６２８号公報
【特許文献５】特開平１１−１６２３３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、保存安定性に優れた無機粉体含有樹脂組成物、該樹脂組成物からなる層を有する転写フィルムおよび該転写フィルムを用いたディスプレイパネル用部材の製造方法を提供することを目的とする。特に、無機粉体として非鉛系ガラス粉末を用いた場合にも保存安定性に優れた無機粉体含有樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係る無機粉体含有樹脂組成物は、
（Ａ）無機粉体、
（Ｂ）ピロリドン骨格を有する重合体を含有する結着樹脂、
（Ｃ）多官能性（メタ）アクリレート、および
（Ｄ）光重合開始剤
を含有することを特徴とする。
【００１３】
上記無機粉体は鉛を実質的に含有しないガラス粉末であることが好ましい。
【００１４】
本発明に係る転写フィルムは、上記無機粉体含有樹脂組成物を用いて形成された無機粉体含有樹脂層を有することを特徴とする。
【００１５】
本発明に係るディスプレイパネル用部材の製造方法は、
上記転写フィルムを構成する無機粉体含有樹脂層を基板上に転写する工程、
該無機粉体含有樹脂層を露光処理してパターンの潜像を形成する工程、
該無機粉体含有樹脂層を現像処理してパターンを形成する工程、および
該パターンを焼成処理する工程
を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、長期間保存してもゲル化による粘度の上昇を抑制することができる無機粉体含有樹脂組成物、特に非鉛系ガラス粉末を含有する樹脂組成物が得られる。
【００１７】
上記樹脂組成物から形成された感光性樹脂層を有する本発明の転写フィルムは転写性に優れており、該転写フィルムを用いることにより、パターン形状に優れたディスプレイパネル用部材を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明に係る無機粉体含有樹脂組成物、該樹脂組成物からなる層を有する転写フィルムおよび該転写フィルムを用いたディスプレイパネル用部材の製造方法について詳細に説明する。
【００１９】
＜無機粉体含有樹脂組成物＞
本発明の無機粉体含有樹脂組成物は、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）結着樹脂、（Ｃ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｄ）光重合開始剤を含有してなるペースト状の組成物である。
【００２０】
（Ａ）無機粉体
本発明の無機粉体含有樹脂組成物に用いられる無機粉体は、形成する構成部材の種類によって異なるが、いずれも金属および／または金属酸化物を含有する無機粉体である。
【００２１】
例えば、ＰＤＰを構成する「誘電体層」および「隔壁」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、ガラス粉末が挙げられる。上記ガラス粉末は、その軟化点が４００〜６００℃の範囲内にあるものが好ましい。ガラス粉末の軟化点が上記範囲にあることにより、ディスプレイ用部材を製造する際の焼成工程を良好に行うことができる。その結果、結着樹脂などの有機物質が構成部材中に残留することがないため、アウトガスのパネル内への拡散による蛍光体の寿命低下を引き起こさず、またガラス基板の歪みなどを生じることもない。
【００２２】
本発明の樹脂組成物に好適に用いられるガラス粉末としては、
（１）酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化カルシウム系（ＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2
−ＣａＯ 系）、
（２）酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系（ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系）、
（３）酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム系（ＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3系）、
（４）酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系）、
（５）酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化チタン系（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2系）、
（６）酸化ビスマス、酸化ホウ素、酸化ケイ素系（Ｂｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系）、
（７）酸化亜鉛、酸化リン、酸化ケイ素系（ＺｎＯ−Ｐ2Ｏ5−ＳｉＯ2系）、
（８）酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化カリウム系（ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−Ｋ2Ｏ系）、
（９）酸化リン、酸化ホウ素、酸化アルミニウム系（Ｐ2Ｏ5−Ｂ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3系）、
（１０）酸化亜鉛、酸化リン、酸化チタン系（ＺｎＯ−Ｐ2Ｏ5−ＴｉＯ2系）混合物など
が挙げられる。
【００２３】
これらの中では、上記（２）、（６）、（７）、（８）、（９）および（１０）が、鉛を実質的に含まない組成であることから特に好ましい。また、上記ガラス粉末に、例えば、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガンなどの無機酸化物粉末を混合して用いてもよい。
【００２４】
上記ガラス粉末は、他の構成部材、例えば電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスを形成するための組成物中に含有（併用）されていてもよい。本発明の樹脂組成物に上記ガラス粉末と該ガラス粉末以外の無機粉体とを併用する場合、該ガラス粉末は、無機粉体全量に対して、通常９０質量％以下の量で用いられる。
【００２５】
ＰＤＰを構成する「電極」、例えば、図１における透明電極１０４、バス電極１０５、アドレス電極１０６などを形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ａｇ−Ｐｄ合金、Ｃｕ、Ｃｒなどからなる金属粉が挙げられる。
【００２６】
ＰＤＰを構成する「抵抗体」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、ＲｕＯ2などの無機粉体が挙げられる。
【００２７】
ＰＤＰを構成する「蛍光体」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ3+、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｅｕ3+、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：、ＹＶＯ4：Ｅｕ3+、（Ｙ，Ｇｄ
）ＢＯ3：Ｅｕ3+、Ｚｎ3（ＰＯ4）2：Ｍｎなどの組成を有する赤色用蛍光物質；
Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ、ＬａＰＯ4：
（Ｃｅ，Ｔｂ）、Ｙ3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12：Ｔｂなどの組成を有する緑色用蛍光物質；
Ｙ2ＳｉＯ5：Ｃｅ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ2+、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）10（ＰＯ4）6Ｃl2：Ｅｕ2+、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇなどの組成を有する青色用蛍光物質などからなる無機粉体が挙げられる。
【００２８】
ＰＤＰを構成する「カラーフィルター」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Ｆｅ2Ｏ3、Ｐｂ3Ｏ4などの赤色用物質、Ｃｒ2Ｏ3などの緑色用物質、２（Ａｌ2Ｎａ2Ｓｉ3Ｏ10）・Ｎａ2Ｓ4などの青色用物質などからなる無機粉体が挙げられる。
【００２９】
ＰＤＰを構成する「ブラックマトリックス」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｒなどからなる金属粉を挙げることができる。
【００３０】
（Ｂ）結着樹脂
本発明の組成物における結着樹脂として、ピロリドン骨格を有する重合体が用いられる。本発明の組成物に用いられる結着樹脂は、ピロリドン骨格を有する重合体を３０〜１００重量％、好ましくは４５〜１００重量％の割合で含有する。該重合体の含有量が上記範囲であることにより、長時間保存してもゲル化しない組成物が得られるとともに、得られた組成物を用いてディスプレイパネル用部材を製造する際に、水現像が可能となる。
【００３１】
本発明で用いられるピロリドン骨格を有する重合体は、２−ビニルピロリドンから導かれる構成単位を有する重合体である。このようなピロリドン骨格を有する重合体は水溶性である。なお、本発明における「水溶性」とは、後述する水溶液（アルカリ性も含む）からなるエッチング液によって溶解し、目的とするエッチング処理が遂行される程度に溶解性を有する性質をいう。
【００３２】
上記２−ビニルピロリドンから導かれる構成単位を有する重合体を用いることにより、他の樹脂に比べて無機粉体、特に非鉛系ガラスとの相互作用が強すぎないため、保存安定
性に優れた無機粉体含有樹脂組成物が得られる。
【００３３】
本発明で用いられるピロリドン骨格を有する重合体において、２−ビニルピロリドンから導かれる構成単位の含有量は、２０〜１００モル％、好ましくは３０〜９０モル％である。含有量が上記範囲にあることにより、本発明の効果である保存安定性が充分に発現される。
【００３４】
本発明で用いられるピロリドン骨格を有する重合体における他の構成モノマーとしては、例えば、下記モノマー（イ）〜（ハ）の群から選ばれるモノマーが挙げられる。
【００３５】
モノマー（イ）：
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルフェニルアセテートなどの、２−ビニルピロリドンと共重合可能なモノマー類。
【００３６】
モノマー（ロ）：
ビニルイソブチルエーテル、ビニルイソプロピルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルｎ−ブチルエーテル、ビニルメチルエーテルなどの、２−ビニルピロリドンと共重合可能なモノマー類。
【００３７】
モノマー（ハ）：
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有モノマー類；ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等のフェノール性水酸基含有モノマー類などの、２−ビニルピロリドンと共重合可能なアルカリ可溶性官能基含有モノマー類。
【００３８】
これらの中では、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネートが特に好ましい。
【００３９】
上記ピロリドン骨格を有する重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、特に１０，０００〜３００，０００であることが好ましい。Ｍｗが上記範囲にあることにより、転写フィルムとしたときのフィルム形成性がよく、パターニング性にも優れる。なお上記Ｍｗは、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００４０】
本発明の組成物における上記ピロリドン骨格を有する重合体を含む結着樹脂の含有量は、上記無機粉体１００重量部に対して、通常１〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部である。結着樹脂の含有量が上記範囲にあることにより、本発明の効果が充分に発現される。
【００４１】
（Ｃ）多官能性（メタ）アクリレート
本発明の組成物を構成する多官能性（メタ）アクリレートは、露光により重合化されて、露光部分がアルカリ不溶性またはアルカリ難溶性になる性質を有する。
【００４２】
本発明で用いられる多官能性（メタ）アクリレートとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
両末端ヒドロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシ
ポリカプロラクトンなどの両末端ヒドロキシル化重合体のジ（メタ）アクリレート類；
グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールアルカン、テトラメチロールアルカン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類；
３価以上の多価アルコールのポリアルキレングリコール付加物のポリ（メタ）アクリレート類；
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ベンゼンジオール類などの環式ポリオールのポリ（メタ）アクリレート類；
ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキド樹脂（メタ）アクリレート、シリコーン樹脂（メタ）アクリレート、スピラン樹脂（メタ）アクリレート等のオリゴ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、ポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類が特に好ましく用いられる。
【００４３】
上記多官能性（メタ）アクリレートの分子量は１００〜２，０００であることが好ましい。
【００４４】
本発明の組成物における上記多官能性（メタ）アクリレートの含有量は、上記無機粉体１００重量部に対して、通常３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量部である。
【００４５】
（Ｄ）光重合開始剤
本発明の組成物を構成する光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−〔４’−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのカルボニル化合物；アゾイソブチロニトリル、４−アジドベンズアルデヒドなどのアゾ化合物あるいはアジド化合物；メルカプタンジスルフィドなどの有機硫黄化合物；ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、パラメタンハイドロパーオキシドなどの有機パーオキシド；１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−（２−フラニル）エチレニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジンなどのトリハロメタン類；２，２’−ビス（２−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル１，２’−ビイミダゾールなどのイミダゾール二量体などを挙げることができる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
本発明の組成物における上記光重合開始剤の含有量は、上記多官能性（メタ）アクリレート１００重量部に対して、通常０．０１〜１００重量部、好ましくは０．１〜５０重量部である。
【００４７】
（Ｅ）その他
本発明の組成物には、通常、適当な流動性または可塑性および良好な膜形成性を付与するために溶剤が含有される。本発明で用いられる溶剤としては、無機粉体との親和性および結着樹脂の溶解性が良好であり、本組成物に適度な粘性を付与することができるとともに、乾燥により容易に蒸発除去できる溶剤であることが好ましい。
【００４８】
本発明で用いられる溶剤としては、上記特性を有する溶剤であれば特に制限されないが、例えばエーテル類、エステル類、エーテルエステル類、ケトン類、ケトンエステル類、
アミド類、アミドエステル類、ラクタム類、ラクトン類、スルホキシド類、スルホン類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。
【００４９】
より具体的には、テトラヒドロフラン、アニソール、ジオキサン、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、酢酸エステル類、ヒドロキシ酢酸エステル類、アルコキシ酢酸エステル類、プロピオン酸エステル類、ヒドロキシプロピオン酸エステル類、アルコキシプロピオン酸エステル類、乳酸エステル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、アルコキシ酢酸エステル類、環式ケトン類、非環式ケトン類、アセト酢酸エステル類、ピルビン酸エステル類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミド類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアセトアミド類、Ｎ−アルキルピロリドン類、γ−ラクトン類、ジアルキルスルホキシド類、ジアルキルスルホン類、ターピネオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
本発明の組成物における上記溶剤の含有量は、良好な膜形成性（流動性または可塑性）が得られる範囲内において適宜選択すればよい。
【００５１】
本発明の組成物には、任意成分として、可塑剤、現像促進剤、接着助剤、ハレーション防止剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー等の各種添加剤が含有されていてもよい。
【００５２】
＜転写フィルム＞
本発明の転写フィルムは、支持フィルム上に、本発明の無機粉体含有樹脂組成物からなる層が形成されてなる。前記無機粉体含有樹脂層（以下、単に「樹脂層」または「感光性樹脂層」ともいう）は、前記組成物を支持フィルム状に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥することにより得られる。
【００５３】
転写フィルムを構成する支持フィルムは、耐熱性および耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコータによってペースト状組成物を塗布することができ、無機粉体含有樹脂層をロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。なお、支持フィルムの厚さとしては、使用に適した範囲であればよく、例えば２０〜１００μｍである。
【００５４】
支持フィルムを形成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどが挙げられる。
【００５５】
本発明の組成物を支持フィルム上に塗布する方法としては、膜厚が大きく（例えば１０μｍ以上）、かつ、均一性に優れた塗膜を効率よく形成することができる方法であれば特に限定されず、例えば、ロールコータによる塗布方法、ドクターブレードによる塗布方法、カーテンコータによる塗布方法、ダイコータによる塗布方法、ワイヤーコータによる塗布方法などが挙げられる。
【００５６】
なお、本発明の組成物が塗布される支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましい。これにより、ＰＤＰ構成部材形成の際に、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。
【００５７】
塗膜の乾燥条件は、乾燥後における溶剤の残存割合（樹脂層中の溶剤含有率）が２質量％以内となるように適宜調整すればよく、例えば、５０〜１５０℃の乾燥温度で、０．５〜３０分間程度である。
【００５８】
上記のようにして支持フィルム上に形成される樹脂層の厚さは、無機粉体の含有率やサイズなどによっても異なるが、例えば５〜５００μｍである。
【００５９】
なお、樹脂層の表面に設けられることのある保護フィルム層としては、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムなどが挙げられる。
【００６０】
＜ディスプレイパネル用部材の製造方法＞
本発明の製造方法は、ＰＤＰ構成部材およびＦＥＤ構成部材等に用いることが可能であるが、特にＰＤＰ構成部材に用いることが好ましい。
【００６１】
これらの部材は、本発明の無機粉体含有樹脂組成物または本発明の転写フィルムを用いて無機粉体含有樹脂層を基板上に形成し、該樹脂層を露光処理してパターンの潜像を形成し、該樹脂層を現像処理してパターン層を形成し、該パターン層を焼成処理することにより形成される。
【００６２】
（ｉ）無機粉体含有樹脂層の形成工程
無機粉体含有樹脂層は、本発明の無機粉体含有樹脂組成物を基板上に塗布するか、本発明の転写フィルムを用いて該転写フィルムの無機粉体含有樹脂層を転写することによって形成することができる。
【００６３】
転写フィルムを用いる方法によれば、膜厚均一性に優れた樹脂層を容易に形成することができ、形成されるパターンの膜厚均一化を図ることができる。また、上記転写フィルムを用いてｎ回転写を繰り返すことで、ｎ層（ｎは２以上の整数を示す）の樹脂層を有する積層体を形成してもよい。あるいは、ｎ層の樹脂層からなる積層体が支持フィルム上に形成された転写フィルムを用いて基板上に一括転写することにより、上記積層体を形成してもよい。
【００６４】
本発明の組成物を基板上に塗布する方法としては、スクリーン印刷法、ロール塗布法、回転塗布法、流延塗布法など種々の方法が挙げられる。このような方法により組成物を塗布した後、塗膜を乾燥することにより、樹脂層を形成することができる。なお、上記工程をｎ回繰り返すことでｎ層からなる積層体を形成してもよい。
【００６５】
転写フィルムを用いた転写工程の一例を示せば以下のとおりである。必要に応じて用いられる転写フィルムの保護フィルム層を剥離した後、基板の表面に樹脂層の表面が当接するように転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ローラなどにより熱圧着した後、樹脂層から支持フィルムを剥離除去する。これにより、基板の表面に樹脂層が転写されて密着した状態となる。
【００６６】
転写条件としては、例えば、加熱ローラの表面温度が４０〜１４０℃、加熱ローラによるロール圧が０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ、加熱ローラの移動速度が０．１〜１０ｍ／分である。また、基板は予熱されていてもよく、予熱温度は、例えば４０〜１４０℃である。
【００６７】
（ｉｉ）露光工程
無機粉体含有樹脂層の表面に、露光用マスクを介して、紫外線などの放射線を選択的に照射（露光）して、樹脂層にパターンの潜像を形成する。露光の際に用いられる放射線照射装置としては、特に限定されないが、フォトリソグラフィー法で一般的に使用されてい
る紫外線照射装置、半導体または液晶表示装置を製造する際に使用されている露光装置などが挙げられる。
【００６８】
なお、無機粉体含有樹脂層を転写により形成した場合には、該樹脂層上に被覆されている支持フィルムを剥離しない状態で露光を行うのが好ましい。
【００６９】
（ｉｉｉ）現像工程
露光された樹脂層を現像して、樹脂層のパターンを形成する。現像方法（例えば浸漬法、揺動法、シャワー法、スプレー法、パドル法など）および現像処理条件（例えば、現像液の種類・組成・濃度、現像時間、現像温度など）などは、無機粉体含有樹脂層の種類に応じて適宜選択、設定すればよい。
【００７０】
（ｖｉ）焼成工程
現像後の樹脂層残留部における有機物質を焼失させるために、形成された樹脂層のパターンを焼成処理する。焼成処理条件は、無機粉体含有樹脂層（残留部）中の有機物質が焼失されることが必要であり、通常、焼成温度が４００〜６００℃、焼成時間が１０〜９０分間である。
【００７１】
以上の工程を含む本発明の製造方法により、隔壁、電極、抵抗体、誘導体、蛍光体、カラーフィルター、ブラックマトリックス等のＰＤＰ構成部材等のディスプレイパネル用部材を形成することができる。特に、本発明の製造方法は、ＰＤＰ用隔壁および電極を形成する方法として好ましい。本発明により得られるパターンの膜厚としては、用途や無機粉体の含有率などによっても異なるが、例えば１〜２００μｍである。
【００７２】
次に、上記各工程に用いられる材料、各種条件などについて説明する。
【００７３】
（基板）
本発明で用いられる基板材料としては、例えば、ガラス、シリコーン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族アミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの絶縁性材料からなる板状部材が挙げられる。この板状部材の表面には、必要に応じて、シランカップリング剤などによる薬品処理；プラズマ処理；イオンプレーティング法、スパッタリング法、気相反応法、真空蒸着法などによる薄膜形成処理などの前処理が施されていてもよい。
【００７４】
なお、本発明においては、基板として、耐熱性を有するガラスを用いることが好ましい。このようなガラス基板としては、例えば旭硝子（株）製ＰＤ２００が挙げられる。
【００７５】
（露光用マスク）
本発明の製造方法における露光工程で用いられる露光用マスクの露光パターンとしては、材料によって異なるが、一般的に１０〜５００μｍ幅のストライプである。
【００７６】
（現像液）
本発明の製造方法における現像工程で用いられる現像液としては、超純水またはアルカリ現像液が好適に用いられる。上記無機粉体含有樹脂層に含まれる無機粉体は、結着樹脂により均一に分散されているため、上記現像液で結着樹脂であるピロリドン骨格を有する重合体を溶解させ、洗浄することにより、無機粉体も同時に除去される。
【００７７】
アルカリ現像液の有効成分としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸リチウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどの無機アルカリ性化合物；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどの有機アルカリ性化合物などが挙げられる。
【００７８】
アルカリ現像液は、１種または２種以上の前記アルカリ性化合物を水などに溶解させることにより調製することができる。アルカリ現像液におけるアルカリ性化合物の濃度は、通常０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。アルカリ現像液には、ノニオン系界面活性剤や有機溶剤などの添加剤が含有されていてもよい。なお、アルカリ現像液による現像処理がなされた後は、通常、水洗処理が施される。
【００７９】
〔実施例〕
以下、本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００８０】
なお、以下において「部」は「重量部」を示す。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
（測定条件）
ＧＰＣ測定装置：東ソー株式会社製ＨＬＣ−８０２Ａ
ＧＰＣカラム：東ソー株式会社製TSK guardcolum α、TSK GELα-M、TSK GELα-2500
測定溶媒：臭化リチウム３０ｍＭおよびリン酸１０ｍＭのジメチルホルムアミド溶液
測定温度：３５℃
また、得られた組成物の保存安定性の評価は、以下の方法で行った。まず、調製直後の組成物の粘度を、回転式粘度計（東京計器製ＥＭＤ−Ｒ型）を用いて２５℃で測定し、これを初期粘度とした。次に、該組成物を５℃、遮光の条件下で保存しながら、定期的に粘度を測定し、粘度が初期粘度より５０％増加するまでの日数により、保存安定性を評価した。
【００８１】
＜合成例１＞
２−ビニルピロリドン４５部、ビニルプロピオネート４５部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１０部および２，２’−アゾビス（２．４ジメチル  バレロニトリル）３部を、攪拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで攪拌した。攪拌後、６５℃で３時間重合させ、さらに２，２’−アゾビス（２．４ジメチル  バレロニトリル）１．５部加えて１時間重合し、８０℃で１時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が１００％であり、このポリマー溶液から析出した共重合体（樹脂Ｉ）のＭｗは１６，０００であった。
【００８２】
＜合成例２＞
合成例１において、モノマー組成を、２−ビニルピロリドン６０部、ビニルプロピオネート３０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１０部に変更した以外は合成例１と同様にして、Ｍｗが３４，０００の共重合体（樹脂ＩＩ）を得た。
【００８３】
＜合成例３＞
合成例１において、モノマー組成を、メチル−２−エチルヘキシルメタクリレート４０部、メタクリル酸２０部、ｎ−ブチルメタクリレート３０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１０部を用いた以外は合成例１と同様にして、Ｍｗが１００，０００の共重
合体（樹脂III）を得た。
【００８４】
＜実施例１＞
（１）無機粉体含有樹脂組成物の調製：
（Ａ）無機粉体として、ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系低融点ガラスフリット（不定形、
軟化点５７０℃）１００部、（Ｂ）水溶性樹脂として、合成例１で得られた樹脂Ｉ ２４
部、（Ｃ）多官能性（メタ）アクリレート化合物として、トリメチロールプロパントリアリレート２４部、（Ｄ）光重合開始剤として、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン２部、（Ｅ）溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０部および（Ｆ）分散剤として、ノルマルデシルトリメトキシシラン１部をビーズミルで混練りした後、ステンレスメッシュ（４００メッシュ、３８μｍ径）でフィルタリングすることにより、無機粉体含有樹脂組成物を調製した。
【００８５】
得られた組成物について保存安定性の評価を行ったところ、９０日以上の保存安定性が得られた。
【００８６】
（２）転写フィルムの作製：
得られた無機粉体含有樹脂組成物をＰＥＴフィルムよりなる支持フィルム（幅２００ｍｍ、長さ３０ｍ、厚さ３８μｍ）上にブレードコーターを用いて塗布し、塗膜を１００℃で５分間乾燥して溶剤を完全に除去することにより、平均膜厚４６μｍの無機粉体含有感光性樹脂層を形成した。次いで、前記樹脂層上に、予め離型処理したＰＥＴフィルムよりなる保護フィルムを熱圧着し、支持フィルム、無機粉体含有感光性樹脂層、保護フィルムが順に積層された転写フィルムを作製した。
【００８７】
（３）部材の形成
(i) 無機粉体含有樹脂層の転写工程：
得られた転写フィルムの保護フィルムを剥離除去した後、６インチパネル用ガラス基板の表面に形成された誘電体層（膜厚２０μｍ）に、転写フィルムを樹脂層表面が当接するように重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ローラにより熱圧着した。このときの圧着条件は、加熱ローラの表面温度を９０℃、ロール圧を２ｋｇ／ｃｍ2 、加熱ローラの移動速度を０．５ｍ／分とした。これにより、ガラス基板の表面に無機粉体を含有する感光性樹脂層が転写されて密着した状態となった。
【００８８】
(ii) 感光性樹脂層の露光工程および現像工程：
上記のようにして形成された感光性樹脂層に対して、露光用マスク（４００μｍ幅のストライプパターン）を介して、超高圧水銀灯により、ｉ線（波長３６５ｎｍの紫外線）を照射量４０ｍＪ／ｃｍ2で照射した。
【００８９】
露光工程の終了後、樹脂層より支持フィルムを剥離除去した後、露光処理された樹脂層に対して、超純水（３０℃）を現像液として用いたシャワー法による現像処理を３０秒間行った。これにより、紫外線が照射されていない未硬化の樹脂層が除去され、無機粉体を含有する樹脂層のパターンを形成した。
【００９０】
(iii) 樹脂層パターンの焼成工程：
誘電体層上に樹脂層パターンが形成されたガラス基板を、焼成炉内で５９０℃の温度雰囲気下で５０分間にわたり焼成処理を行った。得られたパネル材料における隔壁の断面形状を走査型電子顕微鏡により観察し、当該断面形状の底面の幅および高さを測定したところ、底面の幅４００μｍ、高さが２０μｍであり、良好な形状の焼成パターンが得られた。これにより、誘電体層上に隔壁が形成されてなるパネル材料が得られた。
【００９１】
＜実施例２、比較例１＞
アルカリ可溶性樹脂を表１に示すものに変更した以外は実施例１と同様にして、無機粉体含有樹脂組成物を調製し、保存安定性を評価した。次いで、該組成物を用いて転写フィルムを製造し、その転写フィルムを用いてパネル材料を作製して、転写性およびパターン形状の評価を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2005232366.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】一般的なＰＤＰを示す説明用断面図である。
【図２】一般的なＦＥＤを示す説明用断面図である。
【符号の説明】
【００９４】
１０１    ガラス基板
１０２    ガラス基板
１０３    背面隔壁
１０４    透明電極
１０５    バス電極
１０６    アドレス電極
１０７    蛍光体
１０８    誘電体層
１０９    誘電体層
１１０    保護膜
１１１    前面隔壁
２０１    ガラス基板
２０２    ガラス基板
２０３    絶縁層
２０４    透明電極
２０５    エミッタ
２０６    カソード電極
２０７    蛍光体
２０８    ゲート
２０９    スペーサ
【図１】
2005232366.tif 000003
【図２】
2005232366.tif 000004