(57)【要約】【課題】毛髪に対してべたつきがなく、艶を与え、まとまりが良く、特にカーラーやホットカラーを用いてウェーブを作る毛髪セット性、セット保持力および熱による毛髪損傷の防止効果に優れた毛髪化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）アミンオキシド基含有樹脂と、（Ｂ）塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、パントテニルアルコールよりなる群から選ばれる一種以上とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アミンオキシド基含有樹脂と、（Ｂ）塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素及びパントテニルアルコールよりなる群から選ばれる一種以上とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関するものであり、より詳しくは、毛髪に対して髪なじみが良く、べたつきがなく、艶を与え、まとまりが良く、特にカーラーやホットカラーを用いてウェーブを作る場合のセット性、セット保持力および熱による毛髪損傷の防止効果に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪のスタイルを整えるために毛髪化粧料として、ヘアージェル、ヘアークリーム、ヘアーフォーム、セットローション等が使用されており、これらの毛髪化粧料は一般的に毛髪をセットするために高分子化合物、油剤やワックスなどを溶解又は乳化して配合されている。これらの毛髪化粧料は、様々なスタイルに合わせて、セット力や使用感（艶やまとまり）などの多様な機能を付与している。
【０００３】
また、毛髪のスタイルは時代によって様々な流行があり、最近では、ストレート及びゆるやかなウェーブのヘアスタイルが流行している。またヘアーカットの仕方についても、髪の量が少なく、見た目の軽さを強調したカットが主流であり、また、ヘアカラーを日常的に施術するようになったことから、多くの女性の毛髪はダメージを受けている。そのため、思い通りのヘアスタイルにセットできない、またセットしたスタイルが長時間持続しないといった問題が増加している。また最近では、カーラー、ホットカラーやアイロンを用いてウェーブをつくることも流行となって頻繁に行われているが、上述の傷んだ毛髪状態に対して、従来の毛髪化粧料を使用しても、ゆるやかなウェーブができない、ウェーブが持続しない、髪がぱさつく等の問題が発生している。従来、毛髪のスタイリングを形作ることを目的として、現在まで数多くのセット樹脂が開発されてきたが、これらのセット樹脂を選択しても、また他の成分等と組み合わせても上記の課題は達成することが一般的に困難であった。
【０００４】
また、アミンオキシド基含有樹脂（例えば、特許文献１、特許文献２、非特許文献１参照。）は、セット力や艶の付与、コンディショニング効果などの目的で開発された樹脂である。このアミンオキシド基含有樹脂を応用した例としては、アミンオキシド基含有樹脂とシリコーン化合物と組合せることによって、セット力に優れ、べたつきがなく、滑らかな感触と艶を与える毛髪化粧料（例えば、特許文献３参照。）、アミンオキシド基含有樹脂と、多価アルコールなどの複数のＯＨ基を有する化合物を組み合わせて、ごわごわ感やべたつきのない化粧料（例えば、特許文献４）が開示されている。しかし、これらの方法により、アミンオキシド基含有樹脂とシリコーンや多価アルコールを組み合わせた場合、高いコンディショニング性等を付与することは出来るが、カーラー、ホットカラーやアイロンを用いたウェーブを作るようなセットに対しては、セット力とコンディショニング性がアンバランスとなり、即ち、高いセット力を持たせるとコンディショニング性が劣り、特にスタイルの持続性や感触面で限界があり、十分満足するレベルには至らなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−７２３２３号公報
【特許文献２】特開２００１−３１０９１５号公報
【特許文献３】特開２０００−３３６０１８号公報
【特許文献４】特開２０００−３２７５２２号公報
【非特許文献１】Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ発行，「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  第９版」２００２年，ｖｏｌｕｍｅ１，ｐ．３１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の目的は、毛髪に対して髪なじみ、べたつきのなさ、艶、まとまりに優れ、また、特にカーラーやホットカラーを用いてウェーブを作る毛髪セット性、セット保持性および熱による毛髪損傷の防止効果に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、本発明の目的達成するために鋭意研究した結果、アミンオキシド基含有樹脂と、カルボキシル基や水酸基などの親水性官能基を有する低分子化合物としてアミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、パントテニルアルコールを組合せて配合した毛髪化粧料によって上記課題が改善されることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、（Ａ）アミンオキシド基含有樹脂と、（Ｂ）塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素及びパントテニルアルコールよりなる群から選ばれる一種以上とを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対してべたつきがなく、艶を与え、まとまりが良く、特にカーラーやホットカラーを用いてウェーブを作る毛髪セット性、セット保持力および熱による毛髪損傷の防止効果に優れたを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
本発明の（Ａ）成分であるアミンオキシド基含有樹脂は、長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体であり、構造単位としてアミンオキシド基を含有したものである。具体的には、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ等が挙げられ、これらの中でも、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒが特に好適に使用される。これらのアミンオキシド基含有樹脂は、「Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ発行のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に記載されており、また、これらのアミンオキシド基含有樹脂は市販されている。例えば、クラリアント（株）から販売されているＤｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１２、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７３１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７５１、三菱化学（株）から販売されているダイヤフォーマーＺ７１１、ダイヤフォーマーＺ７１２、ダイヤフォーマーＺ６３１、ダイヤフォーマーＺ７３２、ダイヤフォーマーＺ６５１、ダイヤフォーマーＺ７３１、ダイヤフォーマーＺ７５１等が挙げられる。
【００１１】
本発明における上記アミンオキシド基含有樹脂は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、毛髪化粧料の全量に対して０．１〜１０質量％（以下、％と略す）が好ましく、更に好ましくは０．５〜５％である。０．１％未満ではセット性およびその保持力に限界があり、１０％を超えると充填容器に目詰まりが生じたりする場合がある。
【００１２】
本発明の（Ｂ）成分は、塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、パントテニルアルコールより選ばれる一種以上である。
【００１３】
塩基性アミノ酸としては、アルギニン、ヒスチジン、リシンなどが挙げられ、また酸性アミノ酸としては、アスパラギン酸、グルタミン酸などが挙げられ、これらはＤ体、Ｌ体およびＤＬ体のいずれでも良く、また塩基性アミノ酸は塩酸やクエン酸等の酸性物質にて、酸性アミノ酸はナトリウムやトリエタノールアミン等の塩基性物質にてで中和されているものも使用できる。これらはいずれも公知の成分であり、商業的に入手できる。
【００１４】
ピロリドンカルボン酸は、皮膚中に含まれ、ＮＭＦとして保湿に重要な役割を果たしている成分であり、醤油などの発酵製品や大豆、糖蜜、野菜等の植物にも広く存在している物質である。合成物あるいは植物等の天然物より抽出したもの等いずれも用いることが出来、また、Ｄ体、Ｌ体あるいはＤＬ体のいずれでも良く、通常ナトリウム塩やトリエタノールアミン塩などの中和塩も使用できる。
【００１５】
乳酸は、動植物界に広く存在する成分であり、一般にデンプンやデンプン質原料の発酵法やアセトアルデヒドを出発とした合成法により製造され、通常ナトリウム塩やトリエタノールアミン塩などの中和塩も使用でき、公知の成分であり、商業的に入手できる。
【００１６】
尿素は、ＮＭＦ成分の一つをして耕地であり、、商業的に入手できる。
【００１７】
パントテニルアルコールは、パントテン酸類のひとつであって、パントテン酸の前駆体でありプロビタミンＢ５とも言われ、持続性の保湿効果を与える公知の成分であり、商業的に入手できる。
【００１８】
また、これらの（Ｂ）成分中でも、アルギニン、グルタミン酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸、パントテニルアルコールが特に好適に使用される。
【００１９】
本発明においては、塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、パントテニルアルコールから選ばれる一種または二種以上を適宜選択して用いることができ、その配合量としては、毛髪化粧料の全量に対して０．０１〜１０％が好ましく、０．１〜５％が更に好ましい。０．０１％未満では毛髪ダメージを防ぐ効果などが不十分な場合があり、また１０％を超えるとべたつきやぱさつきを生じ感触面で好ましくない場合がある。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分の他に、必要により、一般に化粧料に用いられている成分、例えば、他の界面活性剤、高分子化合物、油脂類、粉体、シリコーン類、ｐＨ調整剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線分散剤、色素、液状アルコール、植物エキス、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、薬剤、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料の剤型は、特に限定されることはなく、通常毛髪化粧料として使用される液状、乳液状、クリーム状、油状、ゲル状、エアゾール、固形製剤、スティック製剤の剤型とすることができ、具体的には、ヘアローション、ヘアリキッド、ヘアトニック
、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアジェル、ヘアミスト、カラークレヨン、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアーフォーム、ヘアスプレー、ヘアワックスなどがあげられる。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例を以って詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２３】
実施例に記載のカーラーによるセット力、セット保持力、官能評価（髪なじみ、べたつきのなさ、艶、まとまり）に関する試験法について以下に示す。また、以下の表に示す毛髪化粧料の組成物の配合量は、それぞれ質量％で示す。
【００２４】
（１）カーラーによるセット力
長さ２５ｃｍ、重さ２ｇのバージン毛髪からなる毛束を直径１．５ｃｍのロッドに巻き、実施例および比較例で示した毛髪化粧料を１ｇを均一に毛束に塗布した。市販のドライヤーを用いて５分間乾燥させ、ゆっくりとロッドをはずして、ウェーブのついた毛束を垂直に吊るし、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。セット力は下記の式に従って求めた。尚、この値が１００に近いほどセット保持効果が高いことを示す。
【００２５】
セット力（％）＝（２５−Ｌ１）÷２５×１００
【００２６】
（２）セット保持効果
上記のセット力を評価した毛束を温度２５℃湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ２）を測定した。セット保持力は下記の式に従って求めた。尚、この値が１００に近いほどセット保持効果が高いことを示す。
【００２７】
セット保持効果（％）＝（１５−Ｌ２）÷（１５−Ｌ１）×１００
【００２８】
（３）官能評価
１０名の専門パネルを用いて、整髪用アイロンを用いたスタイリングを行い、実施例および比較例で示した毛髪化粧料を使用して、髪なじみ、べたつきのなさ、艶、まとまり、熱による髪の痛みのなさの項目について官能評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が８名以上〕
○：良好〔良いと答えた被験者が６名以上８名未満〕
△：やや悪い〔良いと答えた被験者が４名以上６名未満〕
×：悪い〔良いと答えた被験者が４名未満〕
【００２９】
・実施例１〜８及び比較例１〜４（セットローション）
表１に記載の配合組成よりなる毛髪化粧料を常法により調製し、前記各試験実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００３０】
【表１】
2005232120.tif 000002
【００３１】
表１より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜８はいずれも優れた性能を示していた。一方、比較例１〜４では、泡の質、泡の持続性、低温下での泡の形成性、官能評価（べたつきのなさ、ごわつきのなさ、自然なまとまり）の面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３２】
以下、本発明のエアゾール組成物のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例のエアゾール組成物についても、上記の泡の質、泡の持続性、低温下での泡の形成性、官能評価（べたつきのなさ、ごわつきのなさ、自然なまとまり）に関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００３３】
実施例９（スタイリングフォーム）
配合量（％）
＜原液＞                                                          
（１）アミンオキシド基含有樹脂                              ２．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）          
（２）Ｌ−アルギニン                                        ０．５
（３）ポリオキシエチレン変性シリコーン                      ０．５
（商品名：ＫＦ−６０１１、信越化学工業社製）                
（４）９５度エタノール                                    １５．０
（５）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ０．１
（６）セトステアリルアルコール                              ０．２
（７）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                            ０．３
（８）モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン                ０．３
（９）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                        ０．２
（１０）メチルパラベン                                      ０．１
（１１）シルク抽出液                                        ０．５
（１２）香料                                                ０．１
（１３）精製水                                              残  部
＜ガス充填＞                                                      
原液                                                    ９０．０
噴射剤  液化石油ガス（０．４ＭＰａ，２５℃）              ８．０
噴射剤  ジメチルエーテル                                  ２．０
【００３４】
（製法）（１）〜（１３）を均一に混合して原液を調製し、ついで原液と噴射剤をエアゾール耐圧容器に充填しスタイリングフォームを得た。
【００３５】
実施例１０（ミストスプレー）
配合量（％）
＜原液＞                                                            
（１）アミンオキシド基含有樹脂                                ４．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）            
（２）Ｌ−グルタミン酸                                        １．０
（３）両性イオン性樹脂                                        ２．０
（商品名：ユカフォーマーＡＭ７５ＲＦＮ、三菱化学社製）        
（４）エタノール                                            ３０．０
（５）ＰＯＥ（２５）ステアリルエーテル                        ０．５
（６）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                          ０．５
（７）ジプロピレングリコール                                  ３．０
（８）精製水                                                  残  部
＜ガス充填＞                                                        
原液                                                      ６０．０
噴射剤  液化石油ガス（０．３ＭＰａ，２５℃）              ４０．０
【００３６】
（製法）（１）〜（８）を均一に混合溶解した後、エアゾール耐圧容器に原液および噴射剤を充填し、ミストスプレーを得た。
【００３７】
実施例１１（セットローション）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂                              ４．０  
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）            
（２）Ｄ−パントテニルアルコール                            ０．３  
（３）ジプロピレングリコール                                ０．３  
（４）ポリオキシエチレン変性シリコーン                      ０．３  
（商品名：ＫＦ−６０１１、信越化学工業社製）                  
（５）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                ０．１  
（６）エタノール                                          ５５．０  
（７）真珠タンパク抽出液                                    ０．５  
（８）パラメトキシケイ皮酸オクチル                          ０．０２
（９）香料                                                  ０．０５
（１０）精製水                                              残  部  
【００３８】
（製法）（１）〜（６）、および（９）を均一に混合溶解し、ついで（１０）、（７）、（８）の順に成分を混合し、均一に溶解してセットローションを得た。
【００３９】
実施例１２（ホットカーラー用ローション）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂                              ４．０  
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）            
（２）ＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム                  ０．５  
（３）イソプレングリコール                                  ０．１  
（４）アミノ変性シリコーンエマルジョン                      １．０  
（商品名：ＢＹ２２−００９、                                  
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）                  
（５）ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油                ０．１  
（６）エタノール                                          ５５．０  
（７）真珠タンパク抽出液                                    ０．５  
（８）パラメトキシケイ皮酸オクチル                          ０．０２
（９）香料                                                  ０．０５
（１０）精製水                                              残  部  
【００４０】
（製法）（１）〜（６）、および（９）を均一に混合溶解し、ついで（１０）、（７）（８）の順に成分を混合し、均一に溶解してカーラー用ウォーターを得た。
【００４１】
実施例１３（ヘアスプレー）
配合量（％）
＜原液＞                                                            
（１）アミンオキシド基含有樹脂                              ２．０  
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）            
（２）アミンオキシド基含有樹脂                              ０．５  
（商品名：Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７３１、                      
クラリアント社製）                                      
（３）Ｄ−パントテニルアルコール                            ０．３  
（４）メチルフェニルポリシロキサン                          ０．１  
（商品名：ＳＨ５５６、                                        
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）                  
（５）加水分解コムギタンパク／ＰＶＰクロスポリマー          ０．３  
（６）香料                                                  ０．０５
（８）エタノール                                            残  部  
＜ガス充填＞
原液                                                    ５０．０  
噴射剤  ジメチルエーテル                                ５０．０  
【００４２】
（製法）（１）〜（８）を均一に混合溶解した後、エアゾール耐圧容器に原液および噴射剤を充填し、ヘアスプレーを得た。
【００４３】
実施例１４（ヘアクリーム）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂                              ２．０  
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）            
（２）アミンオキシド基含有樹脂                              ０．５  
（商品名：Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７３１、                      
クラリアント社製）                                      
（３）Ｌ−アルギニン                                        ０．５  
（４）尿素                                                  ２．０  
（５）ミツロウ                                              ３．０  
（６）流動パラフィン                                      ２０．０  
（７）スクワラン                                          １０．０  
（８）ＰＯＥ（６０）セチルエーテル                          ２．５  
（９）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）                  ０．５  
（１０）ステアリン酸                                        １．０  
（１１）エデト酸二ナトリウム                                ０．０５
（１２）パラベン                                            ０．２  
（１３）香料                                                ０．０５
（１４）精製水                                              残  部  
【００４４】
（製法）（５）〜（１０）を８０℃にて均一に混合溶解し、ついで（３）、（４）、（１１）〜（１２）および（１４）を８０℃にて混合溶解したものを投入して乳化する。ホモミキサーを用いて分散後、次いで冷却を行い、６０℃で（１３）を入れ、３０℃で（１）〜（２）を入れ、混合分散し、室温まで冷却してヘアクリームを得た。
【００４５】
実施例１５（ヘアジェル）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂                                      １．０  
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）                    
（２）Ｄ−パンテノール                                              １．０  
（３）カルボキシビニルポリマー                                      ０．６  
（商品名：カーボポール９８０、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）          
（４）エタノール                                                  ２０．０  
（５）トリエタノールアミン                                          ０．５  
（６）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                    ０．５  
（７）エデト酸二ナトリウム                                          ０．０５
（８）パラベン                                                      ０．１  
（９）香料                                                          ０．１  
（１０）精製水                                                      残  部  
【００４６】
（製法）（１）、（４）〜（６）および（８）〜（９）を均一に混合溶解したものに、（２）、（３）、（７）及び（１０）を混合分散したものを投入して、ホモミキサーを用いて混合分散し、ヘアジェルを得た。
【００４７】
尚、上記各処方で用いた香料は下記のものである。
【表２】
2005232120.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明により、毛髪に対して髪なじみが良く、べたつきがなく、艶を与え、まとまりが良く、特にカーラーやホットカラーを用いてウェーブを作る場合のセット性、セット保持力および熱による毛髪損傷の防止効果に優れた毛髪化粧料を提供することができる。