(57)【要約】【課題】  シリコーン類配合による使用感触の向上を維持しつつ、シリコーン類配合に伴う従来の欠点を克服して、組成物の安定性、起泡性、すすぎ時の使用感触（滑らかさ、しなやかさ）、ドライ後の使用感触（滑らかさ、しっとり感、しなやかさ）の向上を図った洗浄料組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）重合度１１０〜５０００、好ましくは重合度１０００〜３０００、のアミノ変性シリコーンと、（ｂ）２種以上のカチオン化水溶性高分子（好ましくは、カチオン化ポリサッカライド、特にはカチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガム、およびカチオン化ヒドロキシエチルセルロースの中のいずれか２種以上を含む）と、（ｃ）アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、および両性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、洗浄料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）重合度１１０〜５０００のアミノ変性シリコーンと、（ｂ）２種以上のカチオン化水溶性高分子と、（ｃ）アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、および両性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、洗浄料組成物。
【請求項２】
（ａ）成分が下記一般式（I）で示されるアミノ変性シリコーンである、請求項１記載の洗浄料組成物。
2005232140.tif 000007
（式中、Ｑは−Ｈまたは−（ＣＨ2）2ＮＨ2を示し、ｍ＝１００〜５０００の数を示し、ｎ＝１〜１００の数を示し、ｍ＋ｎ＝１１０〜５０００の数を示す。）
【請求項３】
（ａ）成分がエマルションの形態で配合されている、請求項１または２記載の洗浄料組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分が、カチオン化ポリサッカライドの中から選ばれるいずれか２種以上を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗浄料組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分が、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガム、およびカチオン化ヒドロキシエチルセルロースの中から選ばれるいずれか２種以上を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗浄料組成物。
【請求項６】
（ａ）成分を０．００１〜５質量％（固形分）、（ｂ）成分を０．０１〜２質量％含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗浄料組成物。
【請求項７】
（ｃ）成分を５〜４０質量％含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗浄料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄料組成物に関する。さらに詳しくは、毛髪用洗浄料組成物として好適に用いられ、組成物の安定性、洗浄時の泡立ち、すすぎ時の滑らかさ・しなやかさ、ドライ後の使用感（しっとり感、滑らかさ、しなやかさ）に優れる洗浄料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪洗浄料にシリコーン類を配合することによって、リンス効果のあるシャンプーとしての機能をもたせたり、あるいは毛髪洗浄後に使用するヘアリンス剤等の毛髪処理剤の使用感触向上を図るという技術が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、毛髪洗浄料にシリコーン類を配合すると、乾燥後の毛髪のしっとりさ・滑らかさ等の使用性感触は向上するものの、組成物の安定性、特に高温安性が悪くなったり、洗浄時の泡立ちが低下したり、すすぎ時の毛髪のすべり悪くなる等の問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２７７２４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、シリコーン類配合による使用感触の向上を維持しつつ、シリコーン類配合に伴う従来の欠点を克服して、組成物の安定性、起泡性、すすぎ時の使用感触（滑らかさ、しなやかさ）、ドライ後の使用感触（滑らかさ、しっとり感、しなやかさ）の向上を図った洗浄料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を達成するために本発明は、（ａ）重合度１１０〜５０００のアミノ変性シリコーンと、（ｂ）２種以上のカチオン化水溶性高分子と、（ｃ）アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、および両性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する洗浄料組成物を提供する。
【０００７】
また本発明は、（ａ）成分が下記一般式（I）で示されるアミノ変性シリコーンである、上記洗浄料組成物を提供する。
【０００８】
2005232140.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｑは−Ｈまたは−（ＣＨ2）2ＮＨ2を示し、ｍ＝１００〜５０００の数を示し、ｎ＝１〜１００の数を示し、ｍ＋ｎ＝１１０〜５０００の数を示す。）
また本発明は、（ａ）成分がエマルションの形態で配合されている、上記洗浄料組成物を提供する。
【００１０】
また本発明は、（ｂ）成分が、カチオン化ポリサッカライドの中から選ばれるいずれか２種以上を含む、上記洗浄料組成物を提供する。
【００１１】
また本発明は、（ｂ）成分が、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガム、およびカチオン化ヒドロキシエチルセルロースの中から選ばれるいずれか２種以上を含む、上記洗浄料組成物を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分を０．００１〜５質量％（固形分）、（ｂ）成分を０．０１〜２質量％含有する、上記洗浄料組成物を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｃ）成分を５〜４０質量％含有する、上記洗浄料組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、組成物の安定性、洗浄時の泡立ち、すすぎ時の滑らかさ・しなやかさ、ドライ後の使用感（しっとり感、滑らかさ、しなやかさ）に優れる洗浄料組成物が提供される。本発明洗浄料組成物は特に、ダメージヘア（ブリーチヘアなど）に対して優れた機能を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明洗浄料組成物において、（ａ）成分として重合度１１０〜５０００のアミノ変性シリコーンが用いられる。当該アミノ変性シリコーンとしては、下記一般式（I）で示されるシリコーンが好ましく用いられる。
【００１６】
2005232140.tif 000003
【００１７】
上記式中、Ｑは−Ｈまたは−（ＣＨ2）2ＮＨ2を示す。
【００１８】
ｍは１００〜５０００の数を示し、好ましくは１０００〜３０００の数を示す。
【００１９】
ｎは１〜１００の数を示し、好ましくは１〜１０の数を示す。
【００２０】
ｍ＋ｎは１１０〜５０００の数を示し、好ましくは１０００〜３０００の数を示す。ｍ＋ｎが１１０未満ではドライ後の使用感（しっとり感、しなやかさ）が不十分となり、一方、５０００超では組成物の安定性、特に高温安定性の点で、好ましくない。
【００２１】
本発明において、（ａ）成分の洗浄料組成物中への配合方法は、特に制限されるものではないが、（ａ）成分をあらかじめ乳化しエマルションとして添加する方法が好ましい。このような方法を用いることにより、組成物中に分散される（ａ）成分の粒子径の制御が容易となり、付与する触感が調整しやすくなる。
【００２２】
エマルションの製造には、公知の方法を用いることができ、例えば、コロイドミル、ラインミル、ホモミキサー、ホモジナイザーなどの乳化機や、アンカーミキサーと、ホモミキサーまたはディスパーミキサーが一体となった乳化機などを用いて行うことができる。
【００２３】
エマルションの製造には界面活性剤および水が使用される。界面活性剤には、特に限定されるものではないが、本発明洗浄料組成物では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上が好適に用いられる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ＰＯＥ（以下、ＰＯＥとも記す）ラウリルサルフェート、ラウリルサルフェート、テトラデセンスルホン酸、ヒドロキシテトラデセンスルホン酸、およびそれらの各ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩などが例示的に挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステルなどが例示的に挙げられる。両性界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインなどが例示的に挙げられる。
【００２５】
これら界面活性剤の配合量は、エマルション全体の１〜４０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜２０質量％である。１質量％未満では、各成分を良好に分散させることが困難になり、また４０質量％を超えるとエマルションの安定性が低下する。
【００２６】
また、エマルションの分散媒としての水の配合量は、エマルション全体の２０〜９０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは４０〜８０質量％である。
【００２７】
またエマルションの安定性を改善するため、エマルション中に酸を配合してもよい。酸としては、酢酸、乳酸などの有機酸；塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸が使用される。このような酸は、アミノ基を含有するポリオルガノシロキサンのアミノ基部分を酸で中和し、エマルションの安定性を改善する。
【００２８】
（ａ）成分の配合量（固形分）は、洗浄料組成物全量に対し、０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量％である。０．００１質量％未満では、感触（ドライ後のしなやかさ、滑らかさ）の点で好ましくなく、一方、５質量％を超えて配合すると、組成物の安定性、特に高温安定性の点で好ましくない。
【００２９】
本発明における（ｂ）成分はカチオン化水溶性高分子を２種以上用いる。カチオン化水溶性高分子としては、特に限定されるものではないが、カチオン化された増粘性を有する水溶性高分子がすすぎ時の感触の点から好ましく用いられる。中でもカチオン化ポリサッカライドが好ましく用いられる。該カチオン化ポリサッカライドとして、具体的には、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化デンプン等が挙げられる。本発明では組成物の安定性、特に高温安定性の点から、特にカチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガム、およびカチオン化ヒドロキシエチルセルロースの中のいずれか２種以上を組み合わせて用いるのが好ましい。このように（ｂ）成分として２種以上のカチオン化水溶性高分子を用いることにより、組成物の安定性、すすぎ時の感触（きしみがない、等）、ドライ後の感触を向上させることができる。カチオン化水溶性高分子を１種のみ配合した場合は、組成物の安定性、すすぎ時の感触、ドライ後の感触のいずれかの効果が得られない。
【００３０】
（ｂ）成分の配合量（合計量）は、洗浄料組成物全量に対し、０．０１〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量％である。０．０１質量％未満では、感触の点で好ましくなく（すすぎ時にきしむ、ドライ後のしなやかさがない）、一方、２質量％を超えて配合すると、粘度が高すぎて使用感の点で好ましくない。
【００３１】
本願発明では（ｃ）成分として、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、および両性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を配合する。
【００３２】
これらアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびノニオン界面活性剤としては、上記（ａ）成分のエマルションの製造の際に用いたものと同様のものを用いることができるが、本発明洗浄料組成物の洗浄性、起泡性等の点から、以下のものが好適例として例示される。ただしこれら例示に限定されるものでないことはもちろんである。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩などが例示される。
【００３４】
ノニオン性界面活性剤としては、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリンなどのグリセリン脂肪酸エステルス、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテルなどのＰＯＥアルキルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸グリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキルアルカノールアミドなどが例示される。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体などが例示される。
【００３６】
（ｃ）成分の配合量は、洗浄料組成物中に５〜４０質量％が好ましく、特には８〜２５質量％である。５質量％未満では、洗浄性および洗浄時の泡立ちが不十分となり、一方、４０質量％を超えると、得られる組成物の粘性が高くなり使用性が低下する。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料組成物には、本願発明の効果を損なわない範囲において、他の添加成分を任意に配合し得る。このような成分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、各種エステル油などの油分；ヒアルロン酸、コンドロイチン酸、ピロリドンカルボン酸、イソプレングリコールなどの保湿剤；ジステアリン酸エチレングリコールなどのラスター剤；ｐＨ調整剤；紫外線吸収剤などが配合される。
【００３８】
本発明の洗浄料組成物は、例えばヘアシャンプー、ボディシャンプー等として好適に用いられる。
【実施例】
【００３９】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００４０】
まず本実施例で用いた試験法、評価基準を以下に示す。
【００４１】
［組成物の安定性］
被験試料１００ｇを市販スクリュー管１００ｍＬ容器に充填し、５０℃の高温槽に２ヶ月間放置した後の外観を観察し、以下の通り評価した。
（評価）
○：下部に透明部分がみられなかった
△：下部に厚さ２ｍｍ未満の透明層がみられた
×：下部に厚さ２ｍｍ未満の透明層がみられた
【００４２】
［泡立ち］
日本人女性の太め（約９０μｍ）の毛髪１０ｇ（長さ１５ｃｍ）を束ね、被験試料１ｇと４０℃の水道水１０ｇを塗布し、泡の量について評価を行った。
（評価）
◎：泡の量が非常に多かった
○：泡の量が多かった
△：泡の量が不十分であった
×：泡の量が不良であった
【００４３】
［すすぎ時の滑らかさ］
被験試料の洗髪実使用テストを専門パネル（女性２０名）によりしてもらい、すすぎ時の髪の滑らかさについて、評価した。
（評価）
◎：２０名中、１７名以上が、滑らかであると回答
○：２０名中、１３〜１６名が、滑らかであると回答
△：２０名中、７〜１２名が、滑らかであると回答
×：２０名中、６名以下が、滑らかであると回答
【００４４】
［すすぎ時のしなやかさ］
被験試料の洗髪実使用テストを専門パネル（女性２０名）によりしてもらい、すすぎ時の髪のしなやかさについて、評価した。
（評価）
◎：２０名中、１７名以上が、しなやかであると回答
○：２０名中、１３〜１６名が、しなやかであると回答
△：２０名中、７〜１２名が、しなやかであると回答
×：２０名中、６名以下が、しなやかであると回答
【００４５】
［ドライ後のしっとり感］
被験試料で洗髪、乾燥後の髪のしっとり感の有無を専門パネル（女性２０名。ダメージヘア（ブリーチヘア））により実使用テストしてもらい、洗髪後自然乾燥させた後の髪のしっとり感と洗髪前の状態を比較法により官能評価した。
（評価）
◎：２０名中、１７名以上が、洗髪前よりもしっとり感があると回答
○：２０名中、１３〜１６名が、洗髪前よりもしっとり感があると回答
△：２０名中、７〜１２名が、洗髪前よりもしっとり感があると回答
×：２０名中、６名以下が、洗髪前よりもしっとり感があると回答
【００４６】
［ドライ後の滑らかさ］
被験試料で洗髪、乾燥後の髪の滑らかさの有無を専門パネル（女性２０名。ダメージヘア（ブリーチヘア））により実使用テストしてもらい、洗髪後自然乾燥させた後の髪の滑らかさと洗髪前の状態を比較法により官能評価した。
（評価）
◎：２０名中、１７名以上が、洗髪前よりも滑らかであると回答
○：２０名中、１３〜１６名が、洗髪前よりも滑らかであると回答
△：２０名中、７〜１２名が、洗髪前よりも滑らかであると回答
×：２０名中、６名以下が、洗髪前よりも滑らかであると回答
【００４７】
［ドライ後のしなやかさ］
被験試料で洗髪、乾燥後の髪のしなやかさの有無を専門パネル（女性２０名。ダメージヘア（ブリーチヘア））により実使用テストしてもらい、洗髪後自然乾燥させた後の髪のしなやかさと洗髪前の状態を比較法により官能評価した。
（評価）
◎：２０名中、１７名以上が、洗髪前よりもしなやかさがあると回答
○：２０名中、１３〜１６名が、洗髪前よりもしなやかさがあると回答
△：２０名中、７〜１２名が、洗髪前よりもしなやかさがあると回答
×：２０名中、６名以下が、洗髪前よりもしなやかさがあると回答
【００４８】
（実施例１〜３、比較例１〜６）
【００４９】
下記表１に示す組成の洗浄料組成物を調製した。これらを被検試料として、上記試験法、評価基準に基づき、各項目を評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
なお表１中、エマルションの形態で配合されているシリコーン類（メチルポリシロキサンエマルション、高重合メチルポリシロキサンエマルション、高重合アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルション(*)、高重合アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルション(**)、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体エマルション(***)）の各配合量は、エマルションとしての配合量で示した。したがって、例えば実施例１において、「メチルポリシロキンサン（純分：６０．０質量％）」の配合量「０．６（質量％）」は、固形分配合量（＝実分、純分）０．３６質量％である。
【００５１】
また表１中、高重合アミノ変性シリコーンエマルションは、それぞれ以下のものを用いた。
【００５２】
《高重合アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルション(*)》
上記一般式（I）（式（I）中、ｍ＝１０００〜１５００、ｎ＝２〜５、Ｑは−（ＣＨ2）2ＮＨ2を示す）で表されるアミノ変性シリコーン（４０．０質量％）をノニオン界面活性剤（ＰＯＥアルキルエーテル）にて乳化したエマルションを用いた。
【００５３】
《高重合アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルション(**)》
下記一般式（II）（式（II）中、ｒ＝１００、ｓ＝３）で表されるアミノ変性シリコーン（４０．０質量％）をカチオン界面活性剤（４級化アンモニウム塩）にて乳化したエマルションを用いた。
【００５４】
2005232140.tif 000004
【００５５】
《高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体エマルション(***)》
下記一般式（III）（式（III）中、ｔ＝１００００、ｕ＝１０）で表されるアミノ変性シリコーン（１４．６質量％）をカチオン界面活性剤（４級化アンモニウム塩）にて乳化したエマルションを用いた。
【００５６】
2005232140.tif 000005
【００５７】
【表１】
2005232140.tif 000006
【００５８】
表１に示す結果から明らかなように、アミノ変性シリコーンとして本願発明に用いられる（ａ）成分を用い、かつカチオン化水溶性高分子を複数組み合わせて配合した実施例１〜３の系では、組成物の安定性、すすぎ時の滑らかさ・しなやかさ、ドライ後のしっとり感・滑らかさ・しなやかさのいずれの点においても、優れた効果を得ることができた。これに対し、本願発明の構成要件を満足しない比較例１〜６では、これら効果をすべて併せもつことができなかった。