(57)【要約】【課題】  現像剤担持体表面に均一な表面形状を有する樹脂被覆層を形成し、異なる環境下における長期に渡る繰り返し使用によっても、樹脂被覆層が十分な耐久性を有し、樹脂被覆層に選択的な削れを生じず、表面粗さ変化を抑制し、トナーコート量を一定量に制御すると共に、トナーに適正な帯電量を与えることのできる現像剤担持体を提供することである。【解決手段】  静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、現像剤担持体に担持搬送された現像剤により現像し可視像化する現像装置に用いられる、少なくとも基体４及び基体表面に樹脂被覆層６を有する現像剤担持体において、樹脂被覆層が、少なくとも結着樹脂１、黒鉛化度ｐ（００２）が０．２０≦ｐ（００２）≦０．９５である黒鉛化粒子２、及びモース硬度６以上の粒子３を含有することを特徴とする。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、現像剤担持体に担持搬送された現像剤により現像し可視像化する現像装置に用いられる、少なくとも基体及び基体表面に樹脂被覆層を有する現像剤担持体において、
該樹脂被覆層は、少なくとも結着樹脂、黒鉛化度ｐ（００２）が０．２０≦ｐ（００２）≦０．９５である黒鉛化粒子、及びモース硬度６以上の高硬度粒子を含有することを特徴とする現像剤担持体。
【請求項２】
該黒鉛化粒子は、メソカーボンマイクロビーズ粒子及び／又はバルクメソフェーズピッチ粒子を黒鉛化して得られたものを少なくとも含有することを特徴とする請求項１に記載の現像剤担持体。
【請求項３】
該黒鉛化粒子の個数平均粒径が、０．５〜２５μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の現像剤担持体。
【請求項４】
現像容器と、該現像容器に収容された現像剤を担持、搬送するための現像剤担持体と、該現像剤担持体に近接、又は圧接して配置されている現像剤担持体上に現像剤の薄層を形成するための現像剤層厚規制部材を有し、上記現像剤担持体によって現像剤を静電潜像担持体と対向する現像領域へと担持、搬送し、該静電潜像担持体上に形成された潜像を現像剤により現像して可視像化する現像装置において、請求項１乃至３のいずれかに記載の現像剤担持体を用いたことを特徴とする現像装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法において、電子写真感光体、或いは静電記録誘導体等の静電潜像担持体上に形成された静電潜像を現像して顕像化するための現像装置に用いられる現像剤担持体に関するものであり、現像剤担持体上の基体上に設けられた樹脂被覆層の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により静電潜像担持体（感光ドラム）上に電気的潜像を形成し、次いで該静電潜像を現像剤（トナー）で現像を行なって可視像化し、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。電子写真法における現像方法は、主としてキャリアが不要な一成分現像方法とキャリアを有する二成分現像方法に分けられる。
【０００３】
一成分現像方法には、トナーを噴霧状態にして用いるパウダークラウド方法、可撓性又は弾性を有する現像剤担持体上のトナーを直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像方法、トナーを直接接触させずトナーを静電潜像と現像剤担持体間の電界の作用により静電潜像面に向けて飛翔させるジャンピング現像方法、磁性の導電性トナーを静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ方法等があるが、一般的には接触現像方法、ジャンピング現像方法が多く用いられている。
【０００４】
一成分現像方法を用いた現像装置は、キャリアが不要なため、現像剤劣化による現像剤交換を少なくすることができると共に、現像装置にトナーとキャリアの濃度調整機構等が不必要なため、現像装置自体を小型化・軽量化できるという利点がある。
【０００５】
このような現像方法に用いられるトナーとしては、従来、天然或いは合成樹脂中に着色剤を分散させた微粉体が使用されている。例えば、スチレン−アクリル樹脂やポリエステル樹脂等の結着樹脂中に各種顔料、染料、カーボンブラック、酸化鉄等の着色粒子を分散し、微粒子化させたものがトナーとして用いられている。最近では、電子写真装置のデジタル化、更なる高画質化のために、トナーを更に微粒子化する技術が要求されている。例えば、解像度や文字シャープ性を向上させ潜像を忠実に再現するためには、重量平均粒径が約４〜１０μｍのトナーを用いるのが一般的である。また、エコロジーの観点から、装置の更なる消費電力の削減等を目的として、トナーの定着性を向上するためにトナーの定着温度を下げる技術や、装置の更なる小型化・軽量化等を目的として、廃トナーを軽減させるためにトナーの転写効率を向上させる技術が要求されている。トナーの定着性を向上するためには、例えば、トナーの定着温度を下げる材料選択としては、結着樹脂のＴｇ（ガラス転移点）や結着樹脂の分子量分布における低分子量成分を増加するといった方法、また、トナーの耐オフセット性を向上する材料選択としては、結着樹脂の可塑性を高めるために所謂ワックス類を添加する方法等が知られている。トナーの転写効率を向上するためには、例えば、平均粒子径が０．１〜３μｍの転写効率向上剤とＢＥＴ比表面積５０〜３００ｍ2／ｇの疎水性シリカ微粉末を含有させることで、トナーの体積抵抗を低減させ、感光ドラム上に転写効率向上剤の薄膜層を形成する方法や、トナー自身を機械的衝撃力により球形化処理する方法等が知られている。
【０００６】
このように、トナーに要求される技術、即ちトナーの更なる微粒子化、定着性の向上、転写効率の向上等を達成するためには、上記したトナーの材料選択や製法等が知られているが、これらトナーの微粒子化や、定着性を向上するための材料選択、転写効率を向上するための球形化処理等は、トナーの現像性、特に摩擦帯電特性（帯電性）に与える影響が大きく、そのためトナーの帯電性を適正に制御する必要がある。例えば、微粒子化及び球形化処理されたトナーは、特に低湿下において、トナーと現像剤担持体との摺擦、トナーと現像剤層厚規制部材との摺擦により過剰帯電し易くなる、所謂チャージアップ現象が起こり易くなり、適正な帯電性が得られない場合がある。また、定着性の向上のため結着樹脂の改良やワックス添加を行ったトナーは、特に高温高湿下において、帯電性が不十分となり、更には感光ドラムや帯電部材、現像剤担持体、現像剤層厚規制部材といった電子写真用部材に融着し易くなる傾向がある。
【０００７】
トナーの帯電性を制御する第一の方法としては、トナーの結着樹脂を改良し調整する方法、トナー中に添加する各種粒子の摩擦帯電特性により調整する方法が知られており、特に荷電制御剤等をトナー中に添加することが一般的である。更には、外添剤の摩擦帯電特性を利用する方法もあり、これらの組み合わせによりトナーの摩擦帯電特性が決まってくる。しかし、荷電制御剤等の多くは染料や顔料であるので、トナー中に多量に添加すると、トナー製造工程においてトナーから遊離したり、トナー表面に過剰に存在して、これまた電子写真用部材に融着し易くなる傾向がある。
【０００８】
トナーの帯電性を制御する第二の方法としては、摩擦帯電付与部材に適切な材料を選択し用いることで、トナーの帯電性を適正化する方法が数多く提案されている。
【０００９】
一成分現像方法を用いた現像装置においては、トナーが現像剤担持体−現像剤層厚規制部材間を通過し薄層化される際に、現像剤担持体及び現像剤層厚規制部材に接触することから、これらの部材がトナーの帯電性の適正化に大きく影響を与える。特に、磁性一成分現像方法を用いた現像装置の場合、トナーは現像剤担持体に内蔵された磁石の磁力の作用により現像剤担持体上を移動することから、トナーと現像剤担持体との摺擦機会が多く、現像剤担持体の材料選択が、トナーの帯電性に与える影響は大きい。
【００１０】
一成分現像方法に用いられる現像剤担持体としては、例えば、接触現像方法においては、ステンレス等の金属の主軸に、ウレタンゴム、ＥＰＤＭゴム、シリコーンゴム等の弾性体を円筒状に成型したものや、アルミニウムやステレンスの円筒部材の表面にエラストマーの層を形成したものが一般的である。この場合、弾性体中には、可塑剤、加硫剤、離型剤、低分子量成分等の不純物が含まれており、これらの物質がブリードして電子写真用部材に悪影響を及ぼすことを防止するために、弾性体層表面に、バリアー層、保護層等を設けることが知られている。更には、最表面に、離型性の良好な材料やトナーに対して帯電付与性の良好な樹脂を用いて表面層を形成することも知られている。
【００１１】
一方、非接触系の一成分現像方法に用いられる現像剤担持体としては、従来、基体としては例えば金属や合金、又は化合物を円柱状又は円筒状に形成し、その表面を電解或いは無電解メッキ、ブラスト、ヤスリ研磨等で所定の表面粗さになるように処理したものが用いられ、特に磁性一成分現像方法を用いる場合には、基体の円筒内に所定の磁力及び磁力構成を有する磁石が配置されている。しかし、上記のような表面を有する現像剤担持体（以下、基体上を示す場合、現像スリーブとも称す）を用いた場合、現像剤層厚規制部材（以下、規制部材とも称す）によって現像スリーブ表面に形成されるトナーコート層は、特に低湿下においては、過剰帯電、所謂チャージアップ現象を引き起こし易くなり、高温高湿下においては、トナーの帯電性が不十分となり易く、そのためトナーの現像性を適正化することができなくなる。その結果、十分な画像濃度が得られず、更には画像上にカブリや文字の飛び散り、スジ・ムラ等を発生させる要因となってしまう。
【００１２】
この様な現象を解決する方法として、特許文献１等においては、帯電付与性の良好な結着樹脂中に、カーボンブラック、グラファイトの如き導電性物質や固体潤滑剤を分散させた樹脂被覆層を現像スリーブ表面に形成する方法が提案されている。この方法を用いることにより、上記した現象は大幅に改良されることが認められる。しかしながら、現像スリーブはトナーの帯電性を適正化させると共に、トナーコート量を安定化させ且つ均一に現像領域へと搬送する役割も果たす。現像スリーブ表面のトナーコート量は、勿論規制部材による規制力、トナーと現像スリーブの摩擦帯電によるクーロン力、磁石の磁力・磁極構成等の影響を受けるが、現像スリーブの表面形状による影響が大きいことが従来知られている。従って、現像スリーブの表面形状が繰り返しの使用によって変化してしまうと、トナーコート量を安定化することができなくなり、現像性に支障をきたすようになる。特許文献１に記載される方法では、それほど耐久性が要求されない低容量カートリッジでは十分な性能が得られるが、高耐久性が要求される場合には、樹脂被覆層の削れによる、現像スリーブの表面形状の変化が大きくなり、トナーコート量も大きく変化してしまう。このトナーコート量変化は、同時にトナーと現像スリーブとの摺擦機会にも変化を与えるため、トナーの帯電性にも影響を及ぼすことになる。
【００１３】
また、特許文献２においては、現像スリーブ表面に凹凸を形成する材料として球状の微粒子を添加する方法が提案されている。球状の粒子を添加する方法は、均一な表面形状を形成し、トナーコート量を安定化させる手段としては良好な手段である。しかしながら、長期に渡る繰り返し使用や現像スリーブ表面に強いストレスのかかる現像方法においては、特許文献２に記載されているような樹脂粒子を用いた場合、耐久による削れが樹脂被覆層の表面粗さを低下させ、トナーコート量が減少すると共に、トナーの融着等の不具合も発生しやすい。
【００１４】
また、特許文献３においては、耐久性を向上させる球状粒子を添加させる技術として、真密度が３ｇ／ｃｍ3以下の導電性球状粒子を添加する方法が提案されている。更に特許文献４においては、凹凸形成材料として高硬度のシリカ系材料を添加する方法が提案されている。特許文献３、４の方法においては、トナーコート量が安定化され、添加粒子自身の耐磨耗性も良好であるため、現像スリーブ−規制部材間でのトナーによるストレスは緩和され、樹脂被覆層自体の耐久性は向上する。しかしながら、添加粒子間に存在する樹脂部分においては、長期に渡る繰り返し使用やトナーとの摺擦により、選択的に削れが進行してしまい、樹脂被覆層の表面粗さを変化させ、これまたトナーコート量を変化させてしまう。
【００１５】
また、特許文献５においては、球状粒子とチタン酸カリウムウイスカー等の繊維状物質を併用し、樹脂被覆層の補強を行う方法が提案されている。しかしながら、これら繊維状物質を添加する方法は、樹脂被覆層の耐磨耗性を向上させるためには効果はあるが、繊維状物質の形状が不定形で粒子サイズのコントロールも難しいため、樹脂被覆層の表面形状を一定化して形成しづらく、又長期に渡る繰り返し使用で樹脂部分が選択的に削れた場合の表面粗さ変化が顕著となりやすい。
【００１６】
また、特許文献６においては、二成分現像装置において、モース硬度６以上の粒状物を添加して表面粗さを形成するとともに樹脂被覆層の補強を行う方法が提案されている。しかしながら、これらの所定のモース硬度を有する粒子を添加する方法も、樹脂被覆層の耐磨耗性を向上させる効果は認められるものの、長期に渡る繰り返し使用で樹脂部分が選択的に削れた場合に、それら粒子が樹脂推被覆層表面に多量に露出してしまうと、上述のように一成分現像方法においては、現像スリーブの樹脂被覆層の材料選定が現像性に深く関わるため、表面粗さ粗さ変化と同時に、トナーの帯電性に支障をきたしてしまう。更には、規制部材が直接、又は弾性的に現像スリーブに接触してトナーコート量を規制する現像装置においては、規制部材としては通常比較的硬度の低い材料が用いられているため、樹脂被覆層表面に多量に露出した高硬度な粒子の形状によっては、規制部材表面にスジ状のキズが発生し、得られる画像もスジ画像となってしまう場合がある。
【００１７】
以上のように、一成分現像方法を用いた現像装置においては、トナーに要求される技術、即ち微粒子化、定着性の向上、及び転写効率の向上と現像性の両立を達成するためには、現像スリーブ表面に形成する樹脂被覆層の材料選定を十分に行う必要がある。
【００１８】
【特許文献１】特開平０１−２７７２６５号公報
【特許文献２】特開平０３−２００９８６号公報
【特許文献３】特開平０８−２４０９８１号公報
【特許文献４】特開平０４−０７８８８１号公報
【特許文献５】特開平１０−１８６８３９号公報
【特許文献６】特開２００２−１８９３３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の目的は、現像剤担持体表面に均一な表面形状を有する樹脂被覆層を形成し、異なる環境下における長期に渡る繰り返し使用によっても、樹脂被覆層が十分な耐久性を有し、樹脂被覆層に選択的な削れを生じず、表面粗さ変化を抑制し、トナーコート量を一定量に制御すると共に、トナーに適正な帯電量を与えることのできる現像剤担持体、及びそれを用いた現像装置を提供することである。
【００２０】
また、本発明の目的は、異なる環境下における長期に渡る繰り返し使用によっても、画像濃度薄、カブリ及び文字の飛び散りの如き問題点が発生せず、高品位の画像を安定的に得ることができ、トナー融着や現像剤層厚規制部材表面に摺擦キズ等を発生せず、スジ・ムラ等の不良画像を発生しない現像剤担持体、及びそれを用いた現像装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【００２２】
即ち本発明は、静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、現像剤担持体に担持搬送された現像剤により現像し可視像化する現像装置に用いられる、少なくとも基体及び基体表面に樹脂被覆層を有する現像剤担持体において、樹脂被覆層が、少なくとも結着樹脂、黒鉛化度ｐ（００２）が０．２０≦ｐ（００２）≦０．９５である黒鉛化粒子、及びモース硬度６以上の粒子を含有する現像剤担持体、及びそれを用いた現像装置により達成される。
【００２３】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を行った結果、上記現像剤担持体、及びそれを用いた現像装置を用いることで、現像剤担持体表面に均一な表面形状を有する樹脂被覆層を形成し、異なる環境下における長期に渡る繰り返し使用によっても、樹脂被覆層が十分な耐久性を有し、樹脂被覆層に選択的な削れを生じず、表面粗さ変化を抑制し、トナーコート量を一定量に制御すると共に、トナーに適正な帯電量を与えることができ、良好な画像が安定的に得られるという効果を見出したのである。
【００２４】
次に、本発明の効果を、図１を用いて詳しく説明する。
【００２５】
図１は、本発明の現像スリーブの断面を示した模式図であり、円筒状の基体４に内蔵された所定の磁力及び磁極構成を有する磁石５を有し、その基体４の表面には、結着樹脂１中に黒鉛化粒子２及びモース硬度６以上の高硬度粒子３（以下、高硬度粒子３と称す）が均一に分散され、均一な表面形状を有する樹脂被覆層６を形成していること示す。
【００２６】
本発明に用いる黒鉛化粒子２は、良導電性を示すことからトナーの帯電性を適正化することができると共に、従来のグラファイト等の黒鉛粒子と比較して耐磨耗性が優れていることから、長期に渡る繰り返しの使用によっても、被覆層の表面粗さ変化を抑制することができ、トナーコート量を安定化させることができる。
【００２７】
また、本発明に用いる黒鉛化粒子２と併用して用いる高硬度粒子３は、粒子自身の耐磨耗性が非常に優れていることから、被覆層の耐久性を更に向上することができると共に、被覆層全体の補強効果を高めることできることから、黒鉛化粒子２と併用することで、被覆層の樹脂部分の選択的な削れも抑制することができ、被覆層の表面粗さは長期に渡る繰り返し使用によってもほとんど変化することはなく、トナーの帯電量及びトナーコート量を更に安定化させるという相乗効果を発揮することから、本発明に至った。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、現像剤担持体表面に均一な表面形状を有する樹脂被覆層を形成し、異なる環境下における長期に渡る繰り返し使用によっても、樹脂被覆層が十分な耐久性を有し、樹脂被覆層に選択的な削れを生じず、表面粗さ変化を抑制し、トナーコート量を一定量に制御すると共に、トナーに適正な帯電量を与えることのできる現像剤担持体、及びそれを用いた現像装置を提供することができる。
【００２９】
また、本発明によれば、異なる環境下における長期に渡る繰り返し使用によっても、画像濃度薄、カブリ及び文字の飛び散りの如き問題点が発生せず、高品位の画像を安定的に得ることができ、トナー融着や現像剤層厚規制部材表面に摺擦キズ等を発生せず、スジ・ムラ等の不良画像を発生しない現像剤担持体、及びそれを用いた現像装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
次に、本発明の現像剤担持体、及びそれを用いた現像装置について更に詳細に述べる。
【００３１】
まず、本発明の現像剤担持体の樹脂被覆層に用いられる黒鉛化粒子について説明する。本発明に用いられる黒鉛粒子としては、黒鉛化度ｐ（００２）が０．２０≦ｐ（００２）≦０．９５であることが好ましく、更に好ましくは、下記式（１）で計算された値の平均値である平均円形度ＳＦ−１が０．６４以上であることを満足していることが好ましい。
円形度＝（４×Ａ）／｛（ＭＬ）2×π｝        （１）
［式中、ＭＬは粒子投影像のピタゴラス法最大長を表し、Ａは粒子像の投影面積を表す。］
【００３２】
この黒鉛化粒子は、現像剤担持体の被覆層表面に均一な表面粗さを形成すると同時に、被覆層表面が摩耗した場合でも被覆層の表面粗さ変化が少なく、トナーコート量を安定化させると共に、且つトナーの帯電性を安定化させるために添加するものである。更に、この黒鉛化粒子は被覆層表面へのトナー融着等を低減する効果もある。
【００３３】
上記の黒鉛化度ｐ（００２）とは、Ｆｒａｎｋｌｉｎのｐ値といわれるもので、黒鉛のＸ線回折図から得られる格子間隔ｄ（００２）を測定することで、ｄ（００２）＝３．４４０−０．０８６（１−Ｐ2）で求められる。このｐ値は、炭素の六方網目平面積み重なりのうち、無秩序な部分の割合を示すもので、ｐ値が小さいほど黒鉛化度は大きい。
【００３４】
本発明に用いられる黒鉛化粒子としては、特開平０２−１０５１８１号公報、特開平０３−０３６５７０号公報等において現像剤担持体表面の樹脂被覆層中に用いられている、コークスなどの骨剤をタールピッチ等により固めて成形後１０００〜１３００℃程度で焼成してから２５００〜３０００℃程度で黒鉛化して得た人造黒鉛、あるいは天然黒鉛からなる結晶性グラファイトとは、原材料及び製造工程が異なる。そのため、黒鉛化粒子は従来用いていた結晶性グラファイトより黒鉛化度は若干低いものの、従来に用いられていた結晶性グラファイトと同様に高い導電性や潤滑性を有しており、更に粒子の形状が従来に用いられていた結晶性グラファイトの燐片状あるいは針状とは異なり、概略球状でしかも粒子自身の硬度が比較的高いのが特徴である。従って、上記のような特性を有する黒鉛化粒子は樹脂被覆層中で均一に分散しやすくなるため、均一な表面形状と耐磨耗性を被覆層表面に与え、且つ粒子自身の形状が変化しがたいために被覆層の樹脂部分等の選択的な削れ、またはその影響による粒子自身の脱落が生じたとしても、樹脂層中から粒子が再度突出あるいは露出してくることもあり、表面形状の変化を小さくおさえることができる。
【００３５】
更に、現像剤担持体表面の被覆層中に黒鉛化粒子を用いると、トナーのチャージアップを発生させることなく、従来の結晶性グラファイトを用いた場合よりもトナーへの摩擦帯電付与性を向上することが可能となる。
【００３６】
本発明の黒鉛化粒子の黒鉛化度ｐ（００２）は、０．２０≦ｐ（００２）≦０．９５であることが好ましく、０．２５≦ｐ（００２）≦０．７５であることがより好ましい。
【００３７】
ｐ（００２）が０．９５を超える場合は、耐磨耗性には優れているが、導電性や潤滑性が低下してトナーのチャージアップを発生する場合があり、画像濃度薄、カブリ、文字の飛び散り等で画質が悪化しやすくなり、更に規制部材に弾性部材を使用した場合に規制部材表面に摺擦キズが発生する場合があり、ベタ画像にスジ・ムラ等が発生しやすくなる。ｐ（００２）が０．２０未満の場合は、黒鉛化粒子の耐磨耗性の悪化により被覆層表面の耐磨耗性、樹脂被覆層の機械的強度及びトナーへの帯電付与性が低下してしまう。
【００３８】
更に、本発明に用いられる黒鉛化粒子は、下記式（１）より求められる平均円形度ＳＦ−１が０．６４以上であることが好ましい。平均円形度ＳＦ−１が０．６４未満である場合には、被覆層中への黒鉛化粒子の分散性が低下することで被覆層表面に均一な表面粗さを形成できなくなり、又被覆層表面が摩耗した場合の被覆層の表面粗さ変化が大きくなることでトナーコート量の変化も大きく、耐久前後でトナーの帯電性が変化してしまうという点で好ましくない。
【００３９】
本発明において、黒鉛化粒子の平均円形度ＳＦ−１は下記式（１）
円形度＝（４×Ａ）／｛（ＭＬ）2×π｝        （１）
［式中、ＭＬは粒子投影像のピタゴラス法最大長を表し、Ａは粒子像の投影面積を表す。］
で計算された値の平均値を意味する。
【００４０】
本発明において、上述した平均円形度ＳＦ−１を求めるための具体的な手法としては、光学系により拡大された黒鉛化粒子投影像を画像解析装置に取り込み、個々の粒子についての円形度の値を算出し、これらを平均することにより求められる。なお、本発明においては、平均値として信頼性が得られ、また、樹脂被覆層への特性に与える影響が大きい円相当径２μｍ以上の粒子範囲に限定して円形度を測定している。また、これらの値の信頼性を得るために測定粒子数は３０００個程度以上、好ましくは５０００個以上を測定する。このように多数の黒鉛化粒子の円形度の解析を効率的に行うことが可能な具体的な測定装置としては、マルチイメージアナライザー（ベックマン・コールター社製）がある。マルチイメージアナライザーは、電気抵抗法による粒度分布測定装置に、ＣＣＤカメラにより粒子像を撮影する機能と撮影された粒子像を画像解析する機能を組み合わせたものである。詳細には、電解質溶液中に超音波等により均一に分散した測定粒子を、電気抵抗法による粒度分布測定装置であるマルチサイザーのアパーチャーを粒子が通過する際の電気抵抗変化で検知し、これに同期してストロボを発光してＣＣＤカメラで粒子像を撮影する。この粒子像をパソコンに取り込み、２値化後、画像解析するものである。
【００４１】
本発明に使用される黒鉛化粒子としては、個数平均粒径が０．５〜２５μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましい。黒鉛化粒子の個数平均粒径が０．５μｍ未満では被覆層表面に均一な粗さを付与する効果と帯電性能を高める効果が少なく、現像剤への迅速且つ均一な帯電が不十分となると共に、被覆層の磨耗によるトナーのチャージアップ、トナー融着等が発生し、画像濃度薄、カブリ、文字の飛び散り等を生じやすくなるため好ましくない。個数平均粒径が２５μｍを越える場合には、被覆層表面の粗さが大きくなり過ぎ、トナーの帯電が十分に行なわれにくくなってしまうと共に、被覆層の機械的強度が低下してしまうため好ましくない。
【００４２】
本発明の黒鉛化粒子を得る方法としては、以下に示すような方法が好ましいが、必ずしもこれらの方法に限定されるものではない。
【００４３】
本発明に使用される特に好ましい黒鉛化粒子を得る方法としては、原材料としてメソカーボンマイクロビーズやバルクメソフェーズピッチなどの光学的に異方性で、しかも単一の相からなる粒子を用いて黒鉛化することが、黒鉛化粒子の黒鉛化度を高め且つ球状の形状を保持させるために好ましい。上記の原材料の光学的異方性は、芳香族分子の積層から生じるものであり、その秩序性が黒鉛化処理でさらに発達し、高度の黒鉛化度を有する黒鉛化粒子が得られる。
【００４４】
本発明に用いられる黒鉛化粒子を得る原材料として、前記のバルクメソフェーズピッチを用いる場合は、加熱化で軟化溶融するものを用いることが球状で黒鉛化度の高い黒鉛化粒子を得るために好ましい。前記のバルクメソフェーズピッチを得る方法として代表的なものは、例えば、コールタールピッチ等から溶剤分別によりβ−レジンを抽出し、これを水素添加、重質化処理を行うことによって得られるメソフェーズピッチである。また前記重質化処理後、微粉砕し、次いでベンゼンまたはトルエン等により溶剤可溶分を除去することで得られるメソフェーズピッチである。このバルクメソフェーズピッチはキノリン可溶分が９５質量％以上であることが好ましい。９５質量％未満のものを用いると、粒子内部が液相炭化しにくく、固相炭化するため粒子が破砕状のままとなり、球状のものが得られない。
【００４５】
次に前記のメソフェーズピッチを用いて黒鉛化する方法としては、まず、前記のバルクメソフェーズピッチを２μｍ〜２５μｍに微粉砕して、これを空気中で約２００℃〜３５０℃で熱処理することにより、軽度に酸化処理する。この酸化処理によって、バルクメソフェーズピッチは表面のみ不融化され、次工程の黒鉛化熱処理時の溶融、融着が防止される。この酸化処理されたバルクメソフェーズピッチは酸素含有量が５〜１５質量％であることが好ましい。５質量％未満であると熱処理時の粒子同士の融着が激しいので好ましくなく、１５質量％を超えると粒子内部まで酸化されてしまい、形状が破砕状のまま黒鉛化し球状のものが得られにくい。次に上記の酸化処理したバルクメソフェーズピッチを窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下にて、約２０００℃〜３５００℃で熱処理することにより所望の黒鉛化粒子が得られる。
【００４６】
また、本発明に用いられる黒鉛化粒子を得るためのもう一つの好ましい原材料であるメソカーボンマイクロビーズを得る方法として代表的なものは、例えば、石炭系重質油または石油系重質油を３００℃〜５００℃の温度で熱処理し、重縮合させて粗メソカーボンマイクロビーズを生成し、反応生成物を濾過、静置沈降、遠心分離などの処理に供することによりメソカーボンマイクロビーズを分離した後、ベンゼン、トルエン、キシレン等の溶剤で洗浄し、更に乾燥することによって得られる。前記のメソカーボンマイクロビーズを用いて黒鉛化する方法としては、まず乾燥を終えたメソカーボンマイクロビーズ破壊させない程度の温和な力で機械的に一次分散させておくことが黒鉛化後の粒子の合一防止や均一な粒度を得るために好ましい。この一次分散を終えたメソカーボンマイクロビーズは、不活性雰囲気下において２００℃〜１５００℃の温度で一次加熱処理され、炭化される。一次加熱処理を終えた炭化物は、やはり炭化物を破壊させない程度の温和な力で炭化物を機械的に分散させることが黒鉛化後の粒子の合一防止や均一な粒度を得るために好ましい。二次分散処理を終えた炭化物は、不活性雰囲気下において約２０００℃〜３５００℃で二次加熱処理することにより所望の黒鉛化粒子が得られる。
【００４７】
また、前記のいずれの原材料から得られた黒鉛化粒子は、いずれの製法にかかわらず、分級により粒度分布をある程度均一にしておくことが、樹脂被覆層の表面形状を均一にするために好ましい。
【００４８】
また、いずれの原材料を用いた黒鉛化粒子の生成方法においても、黒鉛化粒子の焼成温度は２０００〜３５００℃が好ましく、２３００℃〜３２００℃がより好ましい。焼成温度が２０００℃未満の場合は、黒鉛化粒子の黒鉛化度が不十分であり、導電性や潤滑性が低下してトナーのチャージアップを発生する場合があり、画像濃度薄、カブリ、文字の飛び散り等で画質が悪化しやすくなり、更に規制部材に弾性部材を使用した場合に規制部材表面に摺擦キズが発生する場合があり、ベタ画像にスジ・ムラ等が発生しやすくなる。焼成温度が３５００℃超の場合は黒鉛化粒子の黒鉛化度が高すぎてしまう場合があり、そのため黒鉛化粒子の硬度が下がり、黒鉛化粒子の耐磨耗性の悪化により被覆層表面の耐磨耗性、樹脂被覆層の機械的強度及びトナーへの帯電付与性が低下しやすい。
【００４９】
また、樹脂被覆層中に分散されている黒鉛化粒子の含有量としては、被覆樹脂１００質量部に対して好ましくは２〜１５０質量部、より好ましくは４〜１００質量部の範囲で特に好ましい結果を与える。黒鉛化粒子の含有量が２質量部未満の場合には黒鉛化粒子の添加効果が小さく、１５０質量部を超える場合には樹脂被覆層の密着性が低くなり過ぎて耐磨耗性が悪化してしまう場合がある。
【００５０】
次に、本発明の樹脂被覆層に用いられる黒鉛化粒子と併用されるモース硬度６以上の高硬度粒子について説明する。
【００５１】
高硬度粒子のモース硬度とは、旧モース硬度を示し、滑石を１、石膏を２、方解石を３、蛍石を４、りん灰石を５、正長石を６、水晶を７、黄玉を８、鋼玉を９、ダイヤモンドを１０とし、それら標準となる鉱物と試料を相互に引き合わせ、傷の付く方が軟らかく、硬度が小であるとする定性的な方法により決められた値である。本発明のモース硬度６以上の高硬度粒子は、粒子自身の硬度が大きく、耐磨耗性が非常に優れていることから、樹脂被覆層の耐磨耗性を向上すると共に、被覆層全体の補強強化を高めることから、黒鉛化粒子と併用することで、被覆層の樹脂部分の選択的な削れも抑制することができ、被覆層の表面粗さは長期に渡る繰り返し使用によってもほとんど変化することはなく、トナーの帯電量及びトナーコート量を更に安定化させるという相乗効果を発揮することができる。モース硬度が６未満では、被覆層の樹脂部分が選択的に削れた場合の表面粗さ変化が顕著となりやすい。
【００５２】
このような高硬度粒子としては、例えば、酸化セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の酸化物；窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタンなどの窒化物；炭化珪素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化バナジウム、炭化ジルコニウムなどの炭化物；ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタン、ホウ化珪素、ホウ化タングステン等のホウ化物等が挙げられ、これらのうち１種、または必要に応じて２種以上を用いることができる。
【００５３】
本発明に使用される高硬度粒子としては、個数平均粒径が０．３〜３０μｍ、好ましくは２μｍ〜２０μｍである。高硬度粒子の個数平均粒径が０．３μｍ未満では、被覆層表面に均一な表面粗さを形成する効果及び被覆層の補強効果を高める効果が小さくなり、トナーコート量が不均一化すると共に、耐摩耗性が不十分となるため好ましくない。個数平均粒径が３０μｍを超える場合には、樹脂被覆層表面の粗さが大きくなり過ぎて、トナーにかかる摺擦力が強くなり、耐久時の現像剤の劣化及び樹脂被覆層表面へのトナー融着が発生しやすくなると共に、樹脂被覆層の機械的強度も低下してしまうため好ましくない。また、規制部材に弾性部材を用いた場合の、摺擦キズ等も発生しやすくなり、ベタ画像にスジ・ムラといった不良画像を発生しやすくなるため好ましくない。
【００５４】
また、本発明で使用される高硬度粒子の真比重は、３．５ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは３．０ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは１．０〜２．７ｇ／ｃｍ3であることが良い。即ち、高硬度粒子の真比重が３．５ｇ／ｃｍ3を超える場合には、樹脂被覆層中での高硬度粒子の分散性が不十分となるため、被覆層表面に均一な粗さを付与しにくくなり、被覆層の強度が不十分となってしまい好ましくない。
【００５５】
また、本発明で使用される高硬度粒子は、表面にカップリング処理を施されていることが、樹脂被覆層の耐磨耗性を向上するために好ましい。特に、真比重が３．０ｇ／ｃｍ3以上の樹脂被覆層中への分散性があまり良くない高硬度粒子にカップリング処理を施して用いると、樹脂被覆層中への分散性が向上するので好ましい。
【００５６】
このようなカップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などがあるが、以下に具体例を示す。
【００５７】
シラン系カップリング剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し、末端に位置する単位にそれぞれ１個宛の硅素原子に結合した水酸基を含有したジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００５８】
更には、窒素原子を有するアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン等である。
【００５９】
これらのシランカップリング剤も単独あるいは併用して使用される。
【００６０】
チタネート系カップリング剤としては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２．２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネートなどがある。これらの中でも直鎖系炭化水素からなる疎水基を有するものが好ましい。
【００６１】
アルミニウム系カップリング剤としては、例えばアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートを挙げることができる。
【００６２】
また、本発明に使用される高硬度粒子の形状は、上記した平均円形度ＳＦ−１が０．６０以上であることが好ましい。平均円形度ＳＦ−１が０．６０未満である場合には、被覆層中への高硬度粒子の分散性が低下することで被覆層表面に均一な表面粗さを形成できなくなり、また被覆層表面が摩耗した場合の被覆層の表面粗さ変化が大きくなることでトナーコート量の変化も大きく、耐久前後でトナーの帯電性が変化してしまうという点で好ましくない。
【００６３】
また、本発明に使用される高硬度粒子の体積抵抗値は、１０6Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０-3〜１０6Ω・ｃｍであることが好ましい。高硬度粒子の体積抵抗値が１０6Ω・ｃｍを超えると、磨耗によって被覆層表面に露出した高硬度粒子を核として、トナー融着を発生しやすくなるため好ましくない。
【００６４】
次に、本発明の樹脂被覆層に用いられる結着樹脂としては、一般に公知の樹脂が使用可能である。例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリイミド系樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。機械的強度を考慮すると熱あるいは光硬化性の樹脂がより好ましいが、十分な機械的強度を有するものであれば、熱可塑性樹脂も適用可能である。
【００６５】
本発明において、上記した形成材料によって現像スリーブ表面に形成される樹脂被覆層は、チャージアップによるトナーの現像スリーブ表面への固着や、トナーのチャージアップに伴って生じる現像スリーブの表面からトナーへの帯電付与不良を防ぐためには、導電性であることが望ましい。また、被覆層の体積抵抗値としては、好ましくは１０5Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０3Ω・ｃｍ以下である。現像スリーブ表面の被覆層の体積抵抗値が、１０5Ω・ｃｍを超えるとトナーへの帯電付与不良が発生し易く、その結果、ブロッチ（斑点画像や波模様画像）が発生し易い。
【００６６】
本発明においては、樹脂被覆層の抵抗値を、上記の値に調整するためには、下記に挙げる導電性物質を被覆層中に含有させてもよい。この際に使用される導電性微粉末としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属粉体の微粉末、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化モリブデン、チタン酸カリウム等の金属酸化物、各種カーボンファイバー、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック、グラファイト等の炭素物、更には金属繊維等が挙げられる。これらのうち、カーボンブラック、とりわけ導電性のアモルファスカーボンは、特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して導電性を付与したり、その添加量をコントロールするだけで、ある程度任意の導電度を得ることができるため好適に用いられる。塗料にした場合の分散安定性も良好となりうる。また、本発明において、これら導電性微粉末を使用する場合、その添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲とすることが好ましい。１質量部未満では被覆層の抵抗値を所望のレベルに下げることは、通常困難であり、また、現像スリーブの被覆層に用いられる結着樹脂に対するトナー融着が発生する可能性が高い。１００質量部超であると、特にサブミクロンオーダーの粒度を有する微粉体を用いた場合、被覆層の強度（摩耗性）が低下しうる。
【００６７】
本発明においては、樹脂被覆層に固体潤滑剤を分散させてもよく、一般に公知の固体潤滑剤が使用可能である。例えば、グラファイト、二硫化モリブデン、窒化硼素、雲母、フッ化グラファイト、銀−セレンニオブ、塩化カルシウム−グラファイト、滑石、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等が挙げられ、特にグラファイトが被覆層の導電性を損なわないので好ましく用いられる。また、本発明で使用することのできるこれら固体潤滑剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲とすることが好ましい。１質量部未満では被覆層の結着樹脂表面に対するトナー融着の改善効果は少なく、１００質量部超となると、特にサブミクロンオーダーの粒度を有する微粉体が多く含まれる材料を用いた場合、被覆層の強度（摩耗性）が低下しうる。これらの固体潤滑剤は、個数平均粒径が好ましくは０．２〜２０μｍ程度、より好ましくは１〜１５μｍのものを使用するのが良い。固体潤滑剤の個数平均粒径が０．２μｍ未満の場合には、潤滑性が十分に得られ難く好ましくなく、個数平均粒径が２０μｍを超える場合には、樹脂被覆層表面の形状への影響が大きく表面性が不均一となり、トナーの均一な帯電化、及び被覆層の強度の点で好ましくない。
【００６８】
また、本発明においては、樹脂被覆層に黒鉛化粒子及び高硬度粒子と併用して、更にトナーの帯電性を安定化させるために、必要に応じて一般的に公知の帯電制御剤を添加して使用することも可能である。
【００６９】
負帯電性の制御剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で、その例としてはモノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸の金属錯体又は金属塩が挙げられる。他には、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類やビスフェノールなどのフェノール誘導体が挙げられる。これらを単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００７０】
正帯電性の制御剤としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩などによる変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩などのオニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン酸、フェロシアン化合物など）；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレートが挙げられる。これらを単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００７１】
本発明において、それらいずれも使用可能であるが、負帯電性トナーの帯電性向上及び正帯電性トナーの帯電性抑制を目的として使用される帯電制御剤としては、特開平１０−２９３４５４号公報に記載されるような含窒素複素環化合物が好ましく用いられる。また、負帯電性トナーの帯電性抑制及び正帯電性トナーの帯電性向上を目的としてトナーの帯電性を制御する方法としては、特開平１０−３２６０４０号公報、特開平１１−０５２７１１号公報、特開平１１−２４９４１４号公報に記載されるような窒素含有基を有する樹脂と第４級アンモニウム塩化合物との組み合わせが好ましく用いられる。
【００７２】
本発明で好適に使用される上記のような構成を有する現像スリーブ表面の被覆層の表面粗さは、一般的には、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（２００１）に基づく算術平均粗さＲａで０．３〜３．５μｍの範囲にあることが好ましい。ただし、その現像方式によって好ましい表面粗さは異なる。例えば、図２に示されるような、磁性トナーを用い、規制部材として現像スリーブと間隙をもって配置された磁性ブレードを有するような現像装置では、Ｒａが０．３〜１．５μｍ程度にあることが好ましい。０．３μｍより小さい場合には、トナーコート量が不十分であり、トナーコート量不足による画像濃度薄や、トナーのチャージアップ現象やブロッチ等が発生する。また、１．５μｍより大きい場合には、トナーコート量が過多のため摩擦帯電が不均一となり、文字の飛び散りやカブリ、トナー帯電不足による画像濃度薄等を発生しやすい。また、例えば、図３に示されるような、弾性部材が現像スリーブに圧接して用いられる現像装置の場合には、Ｒａが０．８〜３．５μｍ程度にあることが好ましい。０．８μｍより小さい場合には、トナーコート量が不十分であり、トナーコート量不足による画像濃度薄や、トナーのチャージアップ現象やブロッチ等が発生する。更には、現像スリーブへのトナー融着も発生しやすい。また、３．５μｍより大きい場合には、トナーコート量が過多のため摩擦帯電が不均一となり、文字の飛び散りやカブリ、トナー帯電不足による画像濃度薄等を発生しやすい。
【００７３】
本発明における表面粗さの測定は、小坂研究所製表面粗度計ＳＥ−３５００を用い、測定条件としては、カットオフ０．８ｍｍ、測定距離８．０ｍｍ、送り速度０．１ｍｍ／ｓｅｃにて１２箇所の測定値の平均をとった。
【００７４】
本発明の樹脂被覆層を得る方法としては、例えば、各成分を溶剤中に分散混合して塗料化し、後述する基体上に塗工することにより得ることが可能である。各成分の分散混合には、サンドミル、ペイントシェーカー、ダイノミル、パールミル等のビーズを利用した公知の分散装置が好適に利用可能である。また塗工方法としては、ディッピング法、スプレー法、ロールコート法等公知の方法が適用可能である。
【００７５】
また、上記した様な構成の樹脂被覆層の層厚は、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは４〜２０μｍであると均一な層厚を得る為に好ましいが、特にこの層厚に限定されるものではない。
【００７６】
また、本発明において、上記の構成で形成される樹脂被覆層を有する現像スリーブの基体としては、例えば、金属、その合金またはその化合物が好適に用いられ、特にステンレススチール及びアルミニウムやその合金を円筒状に成形したものが好適に用いられる。中でもアルミニウムは加工性に優れ、例えば円筒状基体の場合、軸方向の振れ、及び周方向の真円度等、機械的精度が向上するので特に好ましい。これら基体の表面は、更にブラスト、ヤスリ、切削等で所定の表面粗さになるように処理されていてもよく、電解・無電解メッキ等で処理されていてもよい。
【００７７】
本発明において、上記の構成で形成される樹脂被覆層を有する現像スリーブの基体としては、例えば、ステンレス等の芯金の外周面に弾性層を有するものでもよい。芯金の外周面に形成される弾性層としては、一般的にはシリコーンゴム、ウレタンゴム等を成型加工したものが好適に用いられ、更に電気抵抗を調整するための導電剤等を含有したものが特に好ましい。これら弾性層は表面層となる上記樹脂被覆層の密着性向上のために、所定の硬度、表面粗さを有しているものが好ましいが、もしくは弾性層表面に更に中間層を有していてもよい。また、芯金状の基体表面もブラスト、ヤスリ、切削等で所定の表面粗さに処理されていてもよく、電解・無電解メッキ等で処理されていてもよい。
【００７８】
次に上記の構成で形成される樹脂被覆層を有する現像スリーブを用いた現像装置について詳しく説明する。
【００７９】
現像装置としては、例えば図２及び図３に示すような現像装置が知られている。図２及び図３において，公知のプロセスにより形成された静電潜像を担持する静電潜像担持体、例えば、感光ドラム３０１は、矢印Ａ方向に回転される。現像剤担持体としての現像スリーブ３０８は、現像剤容器３０３に収容された一成分系磁性トナーとしての現像剤３０４を担持して、矢印Ｂ方向に回転することによって、現像スリーブ３０８と感光ドラム３０１とが対向している現像領域Ｄに現像剤３０４を搬送する。図２及び図３に示すように、現像スリーブ３０８は、基体としての金属円筒管３０６上に形成された樹脂被覆層３０７を有し、現像スリーブ３０８内には現像剤３０４を現像スリーブ３０８上に磁気的に吸引且つ保持するために、マグネットローラー３０５が配置、固着されている現像スリーブ３０８とマグネットローラー３０５とは非接触状態にある。
【００８０】
また、現像剤容器３０３中には、矢印Ｃ方向に回転することによって、現像剤３０４を撹拌する撹拌翼３０９、３１０、３１４、現像剤容器３０３中に現像剤３０４を供給するスクリュー３１１、現像剤容器３０３中の現像剤量を調整する撹拌壁３１２が設けられている。
【００８１】
現像剤３０４は、磁性トナー相互間及び現像スリーブ３０８上の樹脂被覆層３０７との摩擦により、感光ドラム３０１上の潜像を現像することが可能な摩擦帯電電荷を得る。図２の例では、現像領域Ｄに搬送される現像剤３０４の層厚を規制するために、現像剤層厚規制部材としての、ウレタンゴム、シリコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料、或いはリン青銅、ステンレス鋼の如き金属弾性を有する材料の弾性板からなる弾性規制ブレード３０２を使用しており、現像剤を介して現像スリーブ３０８の回転方向と逆の姿勢で圧接させ、現像スリーブ３０８上に現像剤３０４の薄層を形成している。この弾性規制ブレード３０２としては、特に安定した規制力とトナーへの安定した（負）帯電付与性のためには、安定した加圧力の得られるリン青銅板表面にポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）を貼り付けた構造のものを用いることが好ましい。ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）としては、例えばポリアミドとポリエーテルの共重合体が挙げられる。
【００８２】
現像スリーブ３０８に対する現像剤層厚規制部材３０２の当接圧力は、線圧５〜５０Ｎ／ｍであることが、現像剤の規制を安定化させ、現像剤層厚を好適にさせることができる点で好ましい。
【００８３】
現像剤層厚規制部材３０２の当接圧力が線圧５Ｎ／ｍ未満の場合には、現像剤の規制が弱くなり、カブリやトナーもれの原因となり、線圧５０Ｎ／ｍを超える場合には、トナーへのダメージが大きくなり、トナー劣化やスリーブ及びブレードへの融着の原因となり易い。
【００８４】
本発明においては、この弾性規制ブレードにかえて図３に示すような強磁性金属製の磁性規制ブレード３０２を、現像スリーブ３０８の表面から約５０〜５００μｍのギャップ幅を持って現像スリーブ３０８に臨む様に現像剤容器３０３から垂下されており、マグネットローラー３０５のＮ極からの磁力線が磁性規制ブレード３０２に集中することにより、現像スリーブ３０８上に現像剤３０４の薄層が形成するようにもできる。
【００８５】
この様にして現像スリーブ３０８上に形成される現像剤３０４の薄層の厚みは，現像領域Ｄにおける現像スリーブ３０８と感光ドラム３０１との間の最小間隙よりも更に薄いものであることが好ましい。
【００８６】
本発明の現像スリーブは、以上の様な現像剤の薄層により静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち、非接触型現像装置に組み込むのが特に有効であるが、現像領域Ｄにおいて、現像剤層の厚みが現像スリーブ３０８と感光ドラム３０１との間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち接触型現像装置にも本発明の現像剤担持体を適用することができる。
【００８７】
説明の煩雑を避けるため、以下の説明では、上記したような非接触型現像装置を例に採って行う。
【００８８】
上記現像スリーブ３０８に担持された磁性トナーを有する一成分系現像剤３０４を飛翔させるため、上記現像スリーブ３０８にはバイアス手段としての現像バイアス電源３１３により現像バイアス電圧が印加される。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときに、潜像の画像部（現像剤３０４が付着して可視像化される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧を現像スリーブ３０８に印加するのが好ましい。
【００８９】
現像された画像の濃度を高め、あるいは階調性を向上するためには、現像スリーブ３０８に交番バイアス電圧を印加し，現像領域Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この場合には、上記した現像画像部の電位と背景部の電位の中間の値を有する直流電圧成分を重畳した交番バイアス電圧を現像スリーブ３０８に印加するのが好ましい。高電位部と低電位部を有する潜像の高電位部にトナーを付着させて可視像化する、所謂正規現像の場合には、潜像の極性と逆極性に帯電するトナーを使用する。高電位部と低電位部を有する潜像の低電位部にトナーを付着させて可視化する、所謂反転現像の場合には、潜像の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。高電位，低電位というのは、絶対値による表現である。これらいずれの場合にも、現像剤３０４は少なくとも現像スリーブ３０８との摩擦により帯電する。
【００９０】
図２及び図３はあくまでも本発明の現像装置を模式的に例示したものであり、現像剤容器３０３の形状、撹拌翼３０９、３１０の有無、磁極の配置に様々な形態があることは言うまでもない。勿論、これらの装置では、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤を用いる現像に使用することもできる。
【００９１】
本発明の現像スリーブは二成分現像装置にも適用可能である。図４は、二成分現像剤を用いるのに好適な現像装置の模式図を表す。図４において、現像容器５５３の現像室５６４内に、矢印Ｅ方向に回転される潜像担持体５５１に対向して現像スリーブとしての非磁性現像スリーブ５５９を備えており、本発明においては基体としての円筒状の非磁性金属５５７の表面に樹脂被覆層５５８が設けられている。この現像スリーブ５５９内に磁界発生手段としての磁性ローラー５５６が不動に設置されており、現像ローラー５６０を形成している。磁性ローラー５５６はＳ１〜３、Ｎ１、Ｎ２の５極構成に着磁されている。現像室５６４内には、トナーと磁性キャリアとを混合した二成分現像剤が収容されている。この現像剤は、現像室５６４上端開放の隔壁５５４の開口を通って現像容器５５３の撹拌室５６５内に送られると、トナー室５５５から撹拌室５６５内に供給されたトナーがトナー送り規制部材５６３を介して補給され、撹拌室５６５内の第１現像剤撹拌・搬送手段５６２によって混合される。撹拌室５６５で撹拌された現像剤は、隔壁５５４の図示しない他の開口を通って現像室５６４内に戻され、そこで現像室５６５内の第２現像剤撹拌・搬送手段５６１により、撹拌・搬送されながら現像スリーブ５５９に搬送される。現像スリーブ５５９に供給された現像剤は、上記の磁石ローラ５５６の磁力の作用により磁気的に拘束され、現像スリーブ５５９上に担持され、現像スリーブ５５９の下部設けられた現像剤層厚規制部材５５２での規制によって現像スリーブ５５９上で現像剤の薄層に形成されながら、現像スリーブ５５９の矢印Ｆ方向への回転に伴い潜像保持体５５１と対向した現像部Ｇへと搬送され、そこで潜像担持体５５１上の潜像の現像に供される。現像に消費されなかった残余の現像剤は、現像スリーブ５５９の回転により現像容器５６４内に回収される。現像容器５６４４内では同極のＳ２、Ｓ３間での反発磁界により現像スリーブ５５９上に磁気的に拘束されている現像残りの残余の現像剤を剥ぎ取るようになっている。現像スリーブ上方にはトナー飛散を防止するために飛散防止部材５６６が固定、設置されている。図４は、あくまでも模式的な例であり、容器の形状、撹拌部材の有無、磁極の配置、回転方向等に様々な形態があることは言うまでもない。
【００９２】
次に図５を参照しながら、図２〜４で例示した本発明の現像装置を使用した画像形成装置の一例について説明する。先ず、一次帯電手段としての接触（ローラー）帯電手段１１９により静電潜像保持体としての感光ドラム１０１の表面を負極性に帯電し、レーザー光の露光１１５によるイメージスキャニングによりデジタル潜像が感光ドラム１０１上に形成される。次に、現像剤層厚規制部材としての弾性規制ブレード１１１を有し、多極永久磁石１０５が内包されている現像剤担持体としての現像スリーブ１０８が具備されている現像装置によって、上記のデジタル潜像が、ホッパー１０３内の磁性トナーを有する一成分系現像剤１０４によって反転現像される。図５に示す様に、現像領域Ｄにおいて感光ドラム１０１の導電性基体は接地されており、現像スリーブ１０８にはバイアス印加手段１０９により交互バイアス、パルスバイアス及び／又は直流バイアスが印加されている。次に、被記録材Ｐが搬送されて転写部に来ると、転写手段としての接触（ローラー）転写手段１１３により被記録材Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）から電圧印加手段１１４で帯電されることにより、感光ドラム１０１の表面上に形成されている現像画像（トナー画像）が接触転写手段１１３で被記録材Ｐ上へ転写される。次に、感光ドラム１０１から分離された被記録材Ｐは、定着手段としての加熱加圧ローラー定着器１１７に搬送され、該定着器１１７によって被記録材Ｐ上のトナー画像の定着処理がなされる。
【００９３】
転写工程後の感光ドラム１０１に残留する一成分系現像剤１０４は、クリーニングブレード１１８ａを有するクリーニング手段１１８で除去される。残留する一成分系現像剤１０４が少ない場合にはクリーニング工程を省くことも可能である。クリーニング後の感光ドラム１０１は、必要によりイレース露光１１６により除電され、再度、一次帯電手段としての接触（ローラー）帯電手段１１９による帯電工程から始まる上記工程が繰り返される。
【００９４】
上記の一連の工程において、感光ドラム（即ち、静電潜像保持体）１０１は感光層及び導電性基体を有するものであり、矢印方向に動く。現像剤担持体である非磁性の円筒の現像スリーブ１０８は、現像領域Ｄにおいて感光ドラム１０１の表面と同方向に進む様に回転する。現像スリーブ１０８の内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグネットロール）１０５が回転しない様に配されている。現像剤容器１０３内の一成分系現像剤１０４は、現像スリーブ１０８上に塗布されて担持され、且つ現像スリーブ１０８の表面との摩擦及び／又は磁性トナー同士の摩擦によって、例えば、マイナスのトリボ電荷が与えられる。更に、弾性規制ブレード１１１を現像スリーブ１０８を弾性的に押圧する様に設け、現像剤層の厚さを薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現像領域Ｄにおける感光ドラム１０１と現像スリーブ１０８との間隙よりも薄い現像剤層を形成させる。現像スリーブ１０８の回転速度を調整することによって、現像スリーブ１０８の表面速度が感光ドラム１０１の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速度となる様にする。現像領域Ｄにおいて、現像スリーブ１０８に現像バイアス電圧として、交流バイアス又はパルスバイアスをバイアス印加手段１０９により印加してもよい。この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，０００Ｖであればよい。
【００９５】
現像領域Ｄにおける現像剤（磁性トナー）の移転に際し、感光ドラム１０１の表面の静電気力、及び交流バイアス又はパルスバイアスの如き現像バイアス電圧の作用によって、磁性トナーは静電潜像側に移転する。
【００９６】
弾性規制ブレード１１１の代わりに、鉄の如き磁性ドクターブレードを用いることも可能である。一次帯電手段としては、以上の如く接触帯電手段として帯電ローラー１１９を用いて説明したが、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ帯電手段でもよい。しかしながら、帯電によるオゾンの発生が少ない点で接触帯電手段の方が好ましい。また、転写手段としては、以上の如く転写ローラー１１３の如き接触転写手段を用いて説明したが、非接触のコロナ転写手段でもよい。しかしながら、こちらも転写によるオゾンの発生が少ない点で接触転写手段の方が好ましい。
【００９７】
次に図６に、本発明の適用可能なプロセスカートリッジの一具体例を示す。以下のプロセスカートリッジの説明において、図５を用いて説明した画像形成装置の構成部材と同様の機能を有するものについては、図５と同じ符号を用いて説明する。本発明のプロセスカートリッジは、少なくとも現像手段と静電潜像保持体とが一体的にカートリッジ化されたものであり、画像形成装置本体（例えば、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置）に着脱可能に構成されている。
【００９８】
図６に示した実施形態では、現像手段１２０、ドラム状の静電潜像保持体（感光ドラム）１０１、クリーニングブレード１１８ａを有するクリーニング手段１１８、一次帯電手段としての接触（ローラー）帯電手段１１９を一体としたプロセスカートリッジ１５０が例示される。本実施形態では、現像手段１２０は、現像スリーブ１０８と、弾性規制ブレード１１１と現像剤容器１０３内に磁性トナーを有する一成分系現像剤１０４とを有し、該現像剤１０４を用い、現像時にはバイアス印加手段からの現像バイアス電圧により感光ドラム１０１と現像スリーブ１０８との間に所定の電界が形成されて現像工程が実施される。この現像工程を好適に実施する為には、感光ドラム１０１と現像スリーブ１０８との間の距離が非常に大切である。
【００９９】
上記では、現像手段１２０、静電潜像保持体１０１、クリーニング手段１１８及び一次帯電手段１１９の４つの構成要素を一体的にカートリッジ化した実施形態について説明したが、本発明においては、現像手段と静電潜像保持体との少なくも２つの構成要素が一体的にカートリッジ化されたものであればよく、現像手段、静電潜像保持体及びクリーニング手段の３つの構成要素、現像手段、静電潜像保持体及び一次帯電手段の３つの構成要素、或いは、その他の構成要素を加えて一体的にカートリッジ化することも可能である。
【０１００】
次に、本発明の現像装置で用いられるトナーについて説明する。トナーは主として樹脂、離型剤、荷電制御剤、着色剤等を溶融混練し、固化した後粉砕し、しかる後分級などをして粒度分布をそろえた微粉体である。トナーに用いられる結着樹脂としては、一般に公知の樹脂が使用可能である。
【０１０１】
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが単独あるいは混合して使用できる。
【０１０２】
また、トナー中には顔料を含有することができる。例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、ファースト・イエローＧ、ベンジジン・イエロー、ピグメント・イエロー、インドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、パラニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カーミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ、ピグメント・オレンジＲ、リソール・レッド２Ｇ、レーキ・レッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル・バイオレッドＢレーキ、フタロシアニン・ブルー、ピグメント・ブルー、ブリリアント・グリーンＢ、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、ザボン・ファーストイエローＣＧＧ、カヤセットＹ９６３、カヤセットＹＧ、ザボン・ファーストオレンジＲＲ、オイル・スカーレット、オラゾール・ブラウンＢ、ザボン・ファーストスカーレットＣＧ、オイルピンクＯＰ等が適用できる。
【０１０３】
トナーを磁性トナーとして用いるために、トナーの中に磁性粉を含有せしめてもよい。このような磁性粉としては、磁場の中におかれて磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉末、又はマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合金や化合物がある。この磁性粉の含有量はトナー質量に対して１５〜７０質量％が良い。
【０１０４】
トナーに、定着時の離型性向上、定着性向上の目的で、ワックス類を含有させることができる。そのようなワックス類としては、パラフィンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプッシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタム等も利用できる。
【０１０５】
また、必要に応じてトナーに荷電制御剤を含有させてもよい。荷電制御剤には、負荷電制御剤、正荷電制御剤がある。例えばトナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある。例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などがある。また、トナーを正帯電させるための物質としては下記のようなものがある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物。
【０１０６】
トナーは必要に応じて、流動性改善等の目的で無機微粉末の如き粉末を外添して用いられる。このような微粉末としては、シリカ微粉末、アルミナ、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物；炭化ケイ素、炭化チタン等の炭化物；及び窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム等の窒化物等の無機微粉体が用いられる。これらの微粉体は、有機ケイ素化合物、チタンカップリング剤等で有機処理して用いることが可能である。例えば有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、および１分子当り２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。また、未処理の微粉体を窒素含有のシランカップリング剤で処理したものを用いてもよい。特にポジトナーの場合好ましい。そのような処理剤の例としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾール、等がある。
【０１０７】
上記シランカップリング剤により無機微粉体を処理する方法としては、例えば、１）スプレー法，２）有機溶媒法、３）水溶液法などがある。一般に、スプレー法による処理とは、ピグメントを撹拌しここにカップリング剤の水溶液あるいは溶媒液をスプレーし、この後水あるいは溶媒を１２０〜１３０℃程度で除去乾燥する方法である。また、有機溶媒法による処理とは、少量の水とともに加水分解用触媒を含む有機溶媒（アルコール、ベンゼン、ハロゲン化炭化水素等）にカップリング剤を溶解し、これにピグメントを浸積した後、濾過或は圧搾により固液分離を行い１２０〜１３０℃程度で乾燥させるものである。水溶液法とは０．５％程度のカップリング剤を、一定ｐＨの水あるいは水−溶媒中で加水分解させ、ここにピグメントを浸積し後、同様に固液分離を行い乾燥するものである。
【０１０８】
他の有機処理としてシリコーンオイルで処理された微粉体を用いることも可能である。好ましいシリコーンオイルとしては、２５℃における粘度がおよそ０．５〜１００００ｍｍ2／ｓ、好ましくは１〜１０００ｍｍ2／ｓのものが用いられ、例えばメチルハイドロジエンシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。また、側鎖に窒素原子を有するシリコーンオイルを用いても良い。特にポジトナーの場合は好ましい。シリコーンオイルによる処理は、例えば次のようにして行ない得る。必要に応じて加熱しながら顔料を激しく撹乱しており、これに上記シリコーンオイル或いはその溶液をスプレーもしくは気化して吹き付けるか、叉は顔料をスラリー状にしておき、これを撹拌しつつシリコーンオイル或いはその溶液を滴下することによって容易に処理できる。これらのシリコーンオイルは１種あるいは２種以上の混合物あるいは併用や多重処理して用いられる。また、シランカップリング剤による処理と併用しても構わない。このようなトナーは、種々の方法で、球形化処理、表面平滑化処理を施して用いると、転写性が良好となり好ましい。そのような方法としては、撹拌羽根またはブレードなど、およびライナーまたはケーシングなどを有する装置で、例えば、トナーをブレードとライナーの間の微小間隙を通過させる際に、機械的な力により表面を平滑化したりトナーを球形化したりする方法、温水中にトナーを懸濁させ球形化する方法、熱気流中にトナーを曝し、球形化する方法等がある。また、球状のトナーを直接作る方法としては、水中にトナー結着樹脂となる単量体を主成分とする混合物を懸濁させ、重合してトナー化する方法がある。一般的な方法としては、重合性単量体、着色剤、重合開始剤、さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、離形剤、その他の添加剤を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続層、例えば水相中に適当な撹拌機を用いて適度な粒径に分散し、さらに重合反応を行わせ、所望の粒径を有する現像剤を得る方法である。
【０１０９】
トナーはキャリアと混合して二成分現像剤として用いることもできる。
【０１１０】
キャリア材料としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルトといった磁性体金属、及びそれらの合金、或いは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト及びリチウム系フェライト等のソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライトといった鉄系酸化物、およびそれらの混合物、さらには、ガラス、炭化ケイ素などのセラミックス粒子、樹脂粉体、磁性体を含有する樹脂粉体などをあげることができ、通常は平均粒径が２０〜３００μｍ程度の粒状物として用いる。
【０１１１】
このようなキャリアは上記に挙げた粒状物を直接キャリア粒子として用いるても良いが、トナーの摩擦帯電電荷を調整したりキャリアへのトナースペントを防止したりするために、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂等のコート剤により適宜粒子表面に樹脂コートを施して用いることもできる。
【０１１２】
以下に本発明に関わるその他物性の測定方法について述べる。
【０１１３】
［測定方法］
（１）黒鉛化粒子の黒鉛化度ｐ（００２）
黒鉛化度ｐ（００２）は、マックサイエンス社製の強力型全自動Ｘ線回折装置“ＭＸＰ１８”システムにより、黒鉛のＸ線回折スペクトルから得られる格子間隔ｄ（００２）を測定することで、ｄ（００２）＝３．４４０−０．０８６（１−Ｐ2）で求めた。
【０１１４】
尚、格子間隔ｄ（００２）は、ＣｕＫαをＸ線源とし、ＣｕＫβ線はニッケルフィルターにより除去している。標準物質に高純度シリコンを使用し、Ｃ（００２）及びＳｉ（１１１）回折パターンのピーク位置から算出した。主な測定条件は以下のとおりである。
Ｘ線発生装置：１８ｋｗ
ゴニオメータ：横型ゴニオメータ
モノクロメータ：使用
管電圧：３０．０ｋＶ
管電流：１０．０ｍＡ
測定法：連続法
スキャン軸：２θ／θ
サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ
スキャン速度：６．０００ｄｅｇ／ｍｉｎ
発散スリット：０．５０ｄｅｇ
散乱スリット：０．５０ｄｅｇ
受光スリット：０．３０ｍｍ
【０１１５】
（２）黒鉛化粒子及び高硬度粒子の平均円形度ＳＦ−１
多数の粒子の円形度の解析を効率的に行うことが可能な具体的な測定装置として、マルチイメージアナライザー（ベックマン・コールター社製）を用いて測定を行った。マルチイメージアナライザーは、電気抵抗法による粒度分布測定装置に、ＣＣＤカメラにより粒子像を撮影する機能と撮影された粒子像を画像解析する機能を組み合わせたものである。詳細には、電解質溶液中に超音波等により均一に分散した測定粒子を、電気抵抗法による粒度分布測定装置であるマルチサイザーのアパーチャーを粒子が通過する際の電気抵抗変化で検知し、これに同期してストロボを発光してＣＣＤカメラで粒子像を撮影する。この粒子像をパソコンに取り込み、２値化後、画像解析するものである。
【０１１６】
上記の装置により、粒子投影像のピタゴラス法最大長ＭＬ、投影面積Ａを求め、２μｍ以上の３０００個の粒子についての円形度の値を下記式（１）から算出し、これらを平均することにより平均円形度ＳＦ−１を求めた。
円形度＝（４×Ａ）／｛（ＭＬ）2×π｝        （１）
【０１１７】
（３）樹脂被覆層の体積抵抗値測定
１００μｍの厚さのＰＥＴシート上に、７〜２０μｍで導電性樹脂被覆層を形成し、抵抗率計ロレスタＡＰ、又はハイレスタＩＰ（ともに三菱油化製）にて４端子プローブを用いて体積抵抗値を測定した。なお、測定環境は、２０〜２５℃、５０〜６０％ＲＨとした。
【０１１８】
（４）１μｍ以上の導電性物質及び高硬度粒子の粒径測定
黒鉛化粒子等の導電性物質及び高硬度粒子の粒径はレーザー回折型粒度分布計のコールターＬＳ−２３０型粒度分布計（コールター社製）を用いて測定する。測定方法としては、水系モジュールを用い、測定溶媒としては純水を使用する。純水にて粒度分布計の測定系内を約５分間洗浄し、消泡剤として測定系内に亜硫酸ナトリウムを１０〜２５ｍｇ加えて、バックグラウンドファンクションを実行する。
【０１１９】
次に純水１０ｍｌ中に界面活性剤３〜４滴を加え、更に測定試料を５〜２５ｍｇ加える。試料を懸濁した水溶液は超音波分散機で約１〜３分間分散処理を行い試料液を得て、前記測定装置の測定系内に試料液を徐々に加えて、装置の画面上のＰＩＤＳが４５〜５５％になるように測定系内の試料濃度を調整して測定を行い、個数分布から算術した個数平均粒径を求めた。
【０１２０】
（５）１μｍ未満の導電性物質及び高硬度微粒子の粒径測定
電子顕微鏡を用いて、導電性物質及び高硬度粒子の粒径を測定する。撮影倍率は６万倍とするが、難しい場合は低倍率で撮影した後に６万倍となるように写真を拡大プリントする。写真上で１次粒子の粒径を測る。この際、長軸と短軸を測り、平均した値を粒径とする。これを、１００サンプルについて測定し、５０％値をもって平均粒径とした。
【０１２１】
（６）高硬度粒子の真比重測定
高硬度粒子の真比重は、乾式密度計アキュピック１３３０（島津製作所製）を用いて測定した。
【０１２２】
（７）高硬度粒子の体積抵抗値測定
試料を４０ｍｍφのアルミリングに入れ、２５００Ｎで加圧成形し、抵抗率計ロレスタＡＰ、又はハイレスタＩＰ（ともに三菱油化製）にて４端子プローブを用いて体積抵抗値を測定した。なお、測定環境は、２０〜２５℃，５０〜６０％ＲＨとした。
【０１２３】
（８）トナーの粒径測定
電解質溶液１００〜１５０ｍｌに界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ添加し、これに測定試料を２〜２０ｍｇ添加する。試料を懸濁した電解液を超音波分散器で１〜３分間分散処理して、前述したコールターカウンターマルチサイザーにより１７μｍまたは１００μｍ等の適宜トナーサイズに合わせたアパチャーを用いて体積を基準として０．３〜４０μｍの粒度分布等を測定するものとする。この条件で測定した個数平均粒径、重量平均粒径をコンピュータ処理により求め、さらに個数基準の粒度分布より個数平均粒径の１／２倍径累積分布以下の累積割合を計算し、１／２倍径累積分布以下の累積値を求める。同様に体積基準の粒度分布より重量平均粒径の２倍径累積分布以上の累積割合を計算し、２倍径累積分布以上の累積値を求めた。
【０１２４】
（９）樹脂被覆層の削れ量測定
レーザー測長器（ＫＥＹＥＮＣＥ社製：コントローラＬＳ−５５００、センサーヘッドＬＳ５０４０Ｔ）で被覆層形成前後の外径を測定した。その前後の測定値より、３０点の平均値をとって削れ量（μｍ）とした。
【実施例】
【０１２５】
以下、具体的実施例をもって本発明を更に詳しく説明する。部は質量部を意味する。
【０１２６】
＜黒鉛化粒子製造例１＞
現像スリーブ表面に形成される樹脂被覆層に用いる黒鉛化粒子を作製した。黒鉛化粒子として、コールタールピッチから溶剤分別によりβ−レジンを抽出し、これを水素添加、重質化処理を行った後、次いでトルエンにより溶剤可溶分を除去することでメソフェーズピッチを得た。そのバルクメソフェーズピッチを微粉砕し、その粒子を空気中において約３００℃で酸化処理した後、窒素雰囲気下中にて３０００℃で焼成し黒鉛化させ、更に分級して得られた個数平均粒径５．４μｍの黒鉛化粒子をａ−１とした。黒鉛化粒子ａ−１の物性を表１に示す。
【０１２７】
＜黒鉛化粒子製造例２〜６＞
焼成温度を代えた以外は、黒鉛化粒子製造例１と同様にして表１に示す個数平均粒径の黒鉛化粒子ａ−１〜６を作製した。得られた黒鉛化粒子ａ−１〜６の物性を表１に示す。
【０１２８】
＜黒鉛化粒子製造例７＞
黒鉛化粒子として、石炭系重質油を熱処理することで得られたメソカーボンマイクロビーズを、洗浄・乾燥した後、アトマイザーミルで機械的に分散を行い、窒素雰囲気下において１２００℃で一次加熱処理を行い炭化させた。次いで、アトマイザーミルで二次分散を行った後、窒素雰囲気下において２９００℃で熱処理し、更に分級して得られた個数平均粒径５．６μｍの黒鉛化粒子をａ−７とした。黒鉛化粒子ａ−７の物性を表１に示す。
【０１２９】
＜黒鉛化粒子製造例８〜９＞
焼成温度を代えた以外は、黒鉛化粒子製造例７と同様にして表１に示す個数平均粒径の黒鉛化粒子ａ−８〜９を作製した。得られた黒鉛化粒子ａ−８〜９の物性を表１に示す。
【０１３０】
＜黒鉛化粒子製造例１０〜１１＞
黒鉛化粒子として、コークス及びタールピッチを２８００℃で焼成することで黒鉛化し、更に分級することで、個数平均粒径６．８μｍ及び１１．８μｍの黒鉛化粒子ａ−１０及びａ−１１を作製した。得られた黒鉛化粒子ａ−１０〜１１の物性を表１に示す。
【０１３１】
＜現像スリーブ製造例１＞
現像スリーブ表面に樹脂被覆層を塗布するための塗料を作製した。
【０１３２】
・レゾール型フェノール樹脂溶液（５０％メタノール溶液）              ：２００部
・黒鉛化粒子ａ−１                                                  ：  ３５部
・高硬度粒子ｂ−１                                                  ：  １０部
・導電性カーボンブラック                                            ：    ５部
・イソプロピルアルコール                                            ：１８０部
上記材料を、サンドミルを用いて分散した。フェノール樹脂溶液の一部をイソプロピルアルコールの一部で希釈する。そこへ黒鉛化粒子ａ−１、導電性カーボンブラックを添加し、直径１ｍｍのガラスビーズをメディヤとしたサンドミル分散を行った。ここに、残りのフェノール樹脂溶液、高硬度粒子ｂ−１、及び残りのイソプロピルアルコールを加え、固形分約３５％の塗料とした。この塗料をスプレー法にて、外径２４．５ｍｍφのアルミ製円筒基体表面に１５μｍ程度の樹脂被覆層を形成させ、これを熱風乾燥機にて１５０℃で３０分間乾燥硬化させた後、マグネットローラー及びフランジを装着し、現像スリーブＳ−１とした。得られた樹脂被覆層の構成及び物性を表３に示す。
【０１３３】
＜現像スリーブ製造例２〜２１＞
表３に示した材料構成、及び配合比にて塗料を作製した以外は、現像スリーブ製造例１と同様にして現像スリーブＳ−２〜Ｓ−２１を作製した。又、現像スリーブＳ−４、Ｓ−８、Ｓ−１５、Ｓ−１８に用いた固体潤滑剤は結晶性グラファイトであり、個数平均粒径は７．５μｍである。又、現像スリーブＳ−８及びｓ−１８に用いた帯電制御剤である第４級アンモニウム塩化合物（イ）及びイミダゾール化合物（ロ）の構造式を下記に示す。尚、現像スリーブＳ−１２〜Ｓ−２１に関しては、アルミ製円筒基体として外径２０．０ｍｍφの基体を用いた。得られた樹脂被覆層の構成及び物性を表３に示す。
【０１３４】
【化１】
2005140915.tif 000003
【０１３５】
＜トナー製造例１＞
次に、一成分現像剤としての磁性ネガトナーを作製した。
【０１３６】
・スチレン−アクリル系樹脂                                          ：１００部
・マグネタイト                                                      ：  ９５部
・負帯電制御剤（サリチル酸のクロム錯体）                            ：    ２部
・炭化水素系ワックス                                                ：    ４部
上記材料をヘンシェルミキサーにより混合し、二軸式のエクストルーダーにより溶融混練分散を行った。混練物を冷却後、ジェット気流を用いた粉砕機により微粉砕を行い、更に気流式分級機を用いて分級を行い、重量平均粒径６．８μｍ、４μｍ以下の粒子の個数割合が１６．２％、１０．１μｍ以上の粒子の質量割合が３．１％の分布を有する分級品を得た。次にその分級品１００部に対し、疎水性コロイダルシリカ１．０部、及びチタン酸ストロンチウム微粒子３．０部をヘンシェルミキサーを用いて外添混合し、一成分現像剤としての磁性トナーαを得た。
【０１３７】
＜トナー製造例２＞
次に、一成分現像剤としての磁性ネガトナーを作製した。
【０１３８】
・スチレン−アクリル系樹脂                                          ：１００部
・マグネタイト                                                      ：  ９０部
・負帯電制御剤（アゾ系の鉄錯体）                                    ：    ２部
・炭化水素系ワックス                                                ：    ５部
上記材料をヘンシェルミキサーにより混合し、二軸式のエクストルーダーにより溶融混練分散を行った。混練物を冷却後、ジェット気流を用いた粉砕機により微粉砕を行い、更に気流式分級機を用いて分級を行い、重量平均粒径６．２μｍ、４μｍ以下の粒子の個数割合が１８．７％、１０．１μｍ以上の粒子の質量割合が２．４％の分布を有する分級品を得た。次に疎水性コロイダルシリカを、上記分級品１００部に対し、１．０部ヘンシェルミキサーを用いて外添混合し、一成分現像剤としての磁性トナーβを得た。
【０１３９】
＜実施例１＞
次に、上記現像スリーブＢ−１、及びトナーαを用いて、図３に示すような現像装置に組み込み、画出し評価を行った。画出しには、キヤノン製複写機ｉｍａｇｅＲｕｎｎｅｒ６０００の改造機を用いて、所定の現像バイアスを印加して、画出し評価を行った。画出しは、２３℃，６０％ＲＨの常温常湿（Ｎ／Ｎ）、２３℃，５％ＲＨの常温低湿（Ｎ／Ｌ）、及び３０℃，８０％ＲＨの高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下にて、５０万枚まで行った。以下の評価方法による評価結果を表４に示す。
【０１４０】
［評価方法］
（１）スリーブ上トナー帯電量（Ｑ／Ｍ）及びトナー搬送量（Ｍ／Ｓ）
現像スリーブ上に担持されたトナーを、金属円筒管と円筒フィルターにより吸引捕集し、その際金属円筒管を通じてコンデンサーに蓄えられた電荷量Ｑ、捕集されたトナー質量Ｍと、トナーを吸引した面積Ｓから、単位質量当たりの電荷量Ｑ／Ｍ（ｍＣ／ｋｇ）と単位面積当たりのトナー質量Ｍ／Ｓ（ｍｇ／ｃｍ2）を計算し、それぞれトナー帯電量（Ｑ／Ｍ）、トナー搬送量（Ｍ／Ｓ）とした。
【０１４１】
（２）画像濃度
ベタ黒画像の濃度を、反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）により反射濃度測定を行い、５点の平均値をとって画像濃度とした。
【０１４２】
（３）カブリ及び反転カブリ
ベタ白画像の反射率を測定し、更に未使用の転写紙の反射率を測定し、（ベタ白画像の反射率の最悪値−未使用転写紙の反射率の最高値）をカブリ濃度とした。反射率はＴＣ−６ＤＳ（東京電色製）で測定した。ただし、測定値を目視で判断した場合、１．５以下は目視ではほとんど確認できないレベル、２．０〜３．０程度はよく見ると確認できるレベル、４．０を超えると一見してカブリが確認できるレベルである。
【０１４３】
（４）文字飛び散り
画像比率６．０％程度の文字チャートを用い、得られた画像上の文字を光学顕微鏡にて１００倍程度に拡大、飛び散り具合を観察し、評価結果をＡ〜Ｅランクの指標で示した。
【０１４４】
（５）ベタ画像スジ・ムラ
ベタ黒画像及びハーフトーン（ＨＴ）画像を現像し、それぞれの画像においてスジ・ムラを目視により観察し、評価結果をＡ〜Ｅランクの指標で示した。
【０１４５】
＜実施例２〜８、比較例１〜３＞
実施例１に用いた現像スリーブＳ−１の代わりに、現像スリーブＳ−２〜Ｓ−１１を用いた以外は、それぞれ実施例１と同様にして画出し評価した。評価結果を表４〜５に示した。
【０１４６】
＜実施例９＞
次に、上記現像スリーブＳ−１２、及びトナーβを用いて、図２に示すような現像装置に組み込み、画出し評価を行った。画出しには、キヤノン製レーザービームプリンタＬＢＰ９３０ＥＸの改造機を用いて、所定の現像バイアスを印加して、画出し評価を行った。画出しは、２３℃，６０％ＲＨの常温常湿（Ｎ／Ｎ）、１５℃，１０％ＲＨの低温低湿（Ｌ／Ｌ）、及び３２．５℃，８５％ＲＨの高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下にて、５万枚まで行った。評価方法は実施例１と同様にして、得られた評価結果を表６に示した。
【０１４７】
＜実施例１０〜１５、比較例４〜６＞
実施例９に用いた現像スリーブＳ−１２の代わりに、現像スリーブＳ−１３〜Ｓ−２１を用いた以外は、それぞれ実施例９と同様にして画出し評価した。評価結果を表６〜７に示した。
【０１４８】
【表１】
2005140915.tif 000004
【０１４９】
【表２】
2005140915.tif 000005
【０１５０】
【表３】
2005140915.tif 000006
【０１５１】
【表４】
2005140915.tif 000007
【０１５２】
【表５】
2005140915.tif 000008
【０１５３】
【表６】
2005140915.tif 000009
【０１５４】
【表７】
2005140915.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【０１５５】
【図１】本発明の現像剤担持体の断面を示す模式図である。
【図２】本発明の現像装置を示す模式図である。
【図３】本発明の現像装置の他の例を示す模式図である。
【図４】本発明の現像装置の他の例を示す模式図である。
【図５】本発明の現像装置が用いられる画像形成装置を示す模式図である。
【図６】本発明の現像装置が用いられるプロセスカートリッジを示す模式図である。
【符号の説明】
【０１５６】
１  結着樹脂
２  黒鉛化粒子
３  高硬度粒子
４  基体
５  磁石
６  樹脂被覆層
【図１】
2005140915.tif 000011
【図２】
2005140915.tif 000012
【図３】
2005140915.tif 000013
【図４】
2005140915.tif 000014
【図５】
2005140915.tif 000015
【図６】
2005140915.tif 000016