(57)【要約】【課題】      取り扱いが容易であり、かつ一定雰囲気中のホルムアルデヒド等の検知対象物質を短時間で検知し得るインジケーター組成物を提供する。【解決手段】  本発明のインジケーター組成物は、ゲル状組成物であって、パラローズアニリン誘導体を呈色成分とするシッフ試薬と、酸性物質と、水を含み、前記シッフ試薬がパラローズアニリン誘導体を呈色成分とし、亜硫酸又はその塩を脱色成分とする試薬であって、  前記パラローズアニリン誘導体がパラローズアニリン塩酸塩またはローズアニリン塩酸塩であり、  前記酸性物質が、スルホサリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルファミン酸及びこれらの金属塩の群から選ばれるスルホン基を有する有機酸で、ｐＨが３以下に調整された組成物であって、  上記パラローズアニリン誘導体が前記亜硫酸又はその塩によって脱色されており、ホルムアルデヒドの雰囲気下で呈色する。【選択図】    なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル状組成物であって、検知対象物質の呈色試薬を含有するインジケーター組成物。
【請求項２】
前記検知対象物質が、ホルムアルデヒド、オゾン、硫黄酸化物及び窒素酸化物のいずれかの物質である請求項１記載のインジケーター組成物。
【請求項３】
気体のほか、液体に含まれる検知対象物質を対象とする請求項１又は２記載のインジケーター組成物。
【請求項４】
チキソトロピー性を持つゲル状組成物であって、検知対象物質の呈色試薬を含有する請求項１乃至３のいずれかの項に記載のインジケーター組成物。
【請求項５】
検知対象物質の呈色試薬と、水と、ゲル化剤を少なくとも含むインジケーター組成物。
【請求項６】
前記ゲル化剤がチキソトロピー性付与剤である請求項５記載のインジケーター組成物。
【請求項７】
前記ゲル化剤がサクシノグリカンである請求項６記載のインジケーター組成物。
【請求項８】
前記ゲル化剤が寒天である請求項５記載のインジケーター組成物。
【請求項９】
Ｅ型粘度計にて測定した２０℃における前記ゲル組成物の粘度が、１，０００ｍＰａ・ｓ以上である請求項１又は５記載のインジケーター組成物。
【請求項１０】
日寒水式測定法に準拠して測定された前記ゲル組成物のゼリー強度が３０〜２０００ｇ／ｃｍ２である請求項１又は８記載のインジケーター組成物。
【請求項１１】
前記呈色試薬が、呈色成分量において、本発明の組成物全量に対して０．００５〜５．０重量％含む請求項５乃至１０のいずれかの項に記載のインジケーター組成物。
【請求項１２】
前記ゲル化剤が、本発明の組成物全量に対して０．１〜５．０重量％含む請求項５乃至１１のいずれかの項に記載のインジケーター組成物。
【請求項１３】
インジケーター組成物全量に対して下記の成分を含有する請求項５記載のインジケーター組成物。
ａ）呈色試薬が呈色成分量において０．００５〜５．０重量％
ｂ）ゲル化剤が０．１〜５．０重量％
ｃ）水が５０重量％以上
【請求項１４】
前記呈色試薬がホルムアルデヒド呈色試薬である請求項１乃至１３のいずれかの項に記載のインジケーター組成物。
【請求項１５】
前記呈色試薬が、パラローズアニリン誘導体、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、コンゴーレッドの群から選ばれる少なくとも１以上の呈色成分を含む請求項１４記載のインジケーター組成物。
【請求項１６】
ゲル状組成物であって、パラローズアニリン誘導体を呈色成分とするシッフ試薬と、酸性物質と、水を含むホルムアルデヒド検知用インジケーター組成物。
【請求項１７】
前記シッフ試薬がパラローズアニリン誘導体を呈色成分とし、亜硫酸又はその塩を脱色成分とする試薬であって、
前記パラローズアニリン誘導体がパラローズアニリン塩酸塩またはローズアニリン塩酸塩であり、水に溶解された状態で前記ゲル状組成物中に含まれており、上記パラローズアニリン誘導体が前記亜硫酸又はその塩によって脱色されており、ホルムアルデヒドの雰囲気下で呈色する請求項１６記載のインジケーター組成物。
【請求項１８】
前記酸性物質が、スルホン基を有する有機酸を含む請求項１６記載のインジケーター組成物。
【請求項１９】
前記スルホン基を有する有機酸が、スルホサリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルファミン酸及びこれらの金属塩の群から選ばれる１種又は２種以上の有機酸である請求項１８記載のインジケーター組成物。
【請求項２０】
水素イオン濃度がｐＨ３以下である請求項１６乃至１９のいずれかの項に記載のインジケーター組成物。
【請求項２１】
ホルムアルデヒドの呈色試薬を含むゲル状組成物であって、上記呈色試薬が、０．０５ｐｐｍ以上のホルムアルデヒドガスの雰囲気及び濃度０．２５ｍｇ／Ｌ以上のホルムアルデヒドを含む液体の雰囲気に呈色する呈色試薬である、インジケーター組成物。
【請求項２２】
前記インジケーター組成物全量に対して、前記パラローズアニリン誘導体が０．００５〜２．０重量％、亜硫酸又は亜硫酸塩が０．００５〜５重量％、含まれている請求項１６乃至２１のいずれかの項に記載のインジケーター組成物。
【請求項２３】
ゲル状組成物からなり、検知対象物質の呈色試薬と、水溶性有機溶剤と、水を含むインジケーターインキ。
【請求項２４】
インキ全量に対して下記の成分を含有する請求項２３記載のインジケーターインキ。
ａ）呈色試薬が呈色成分量において０．００５〜５．０重量％
ｂ）ゲル化剤が０．１〜５．０重量％
ｃ）水溶性有機溶剤が０．１〜２０重量％
ｄ）水が５０重量％以上
【請求項２５】
ゲル状組成物からなり、パラローズアニリン誘導体を呈色成分とするシッフ試薬と、酸性物質と、水溶性有機溶剤と、水を含み、
前記酸性物質としてスルホン基を有する有機酸を含み、
水素イオン濃度ｐＨが３以下であるインジケーターインキ。
【請求項２６】
前記呈色試薬が硫黄酸化物呈色試薬である請求項１記載のインジケーター組成物。
【請求項２７】
ゲル状組成物であって、パラローズアニリン誘導体及びホルムアルデヒドを呈色成分とし、水を含む硫黄酸化物検知用インジケーター組成物。
【請求項２８】
インジケーター組成物全量に対して、前記パラローズアニリン誘導体が０．００５〜２．０重量％、前記ホルムアルデヒドが０．００１〜１．０重量％含まれる請求項２７記載のインジケーター組成物。
【請求項２９】
前記呈色試薬が窒素酸化物呈色試薬である請求項１記載のインジケーター組成物。
【請求項３０】
ゲル状組成物であって、アントラキノン系染料及びザルツマン試薬を呈色成分とし、水を含む窒素酸化物検知用インジケーター組成物。
【請求項３１】
インジケーター組成物全量に対して、前記アントラキノン系染料が０．００５〜２．０重量％、前記ザルツマン試薬が０．１〜９０重量％含まれる請求項３０記載のインジケーター組成物。
【請求項３２】
前記呈色試薬がオゾン呈色試薬である請求項１記載のインジケーター組成物。
【請求項３３】
ゲル状組成物であって、オゾンで変色する色素と、水を含み、上記色素がアントラキノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料及びインジゴ系染料の群から選ばれる染料であるオゾン検知用インジケーター組成物。
【請求項３４】
前記染料が前記インジケーター組成物全量に対して０．００５〜２．０重量％含まれている請求項３３記載のインジケーター組成物。
【請求項３５】
検知対象物質の呈色試薬を含むゲル状組成物を前記検知対象物質の雰囲気に暴露して、前記ゲル状組成物の変色で検知対象物質を検知する検知方法。
【請求項３６】
前記検知対象物質がホルムアルデヒドであって、前記ゲル状組成物が０．０５ｐｐｍ以上のホルムアルデヒドガスの雰囲気に曝露する、請求項３５記載のホルムアルデヒドの検知方法。
【請求項３７】
濃度０．２５ｍｇ／Ｌ以上のホルムアルデヒドを含む液体の雰囲気に暴露する、請求項３６記載のホルムアルデヒドの検知方法。
【請求項３８】
前記検知対象物質が窒素酸化物であって、前記呈色試薬としてアントラキノン系染料、及び、窒素酸化物と反応して変色するザルツマン試薬が含まれており、前記ゲル状組成物を、０．０１ｐｐｍ以上の窒素酸化物を含む雰囲気中に暴露する、請求項３５記載の窒素酸化物の検知方法。
【請求項３９】
前記検知対象物質が硫黄酸化物であって、前記呈色試薬としてパラローズアニリン及びホルムアルデヒドが含まれており、前記ゲル状組成物を、０．０５ｐｐｍ以上の硫黄酸化物を含む雰囲気中に暴露する、請求項３５記載の硫黄酸化物の検知方法。
【請求項４０】
前記検知対象物質がオゾンであって、アントラキノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料及びインジゴ系染料から選ばれた呈色試薬が含まれており、前記ゲル状組成物を、０．０１ｐｐｍ以上のオゾンを含む雰囲気中に暴露する、請求項３５記載のオゾンの検知方法。
【請求項４１】
検知対象物質の呈色試薬を含むゲル状組成物が充填保管された密閉容器を備えた、インジケーター。
【請求項４２】
前記密閉容器がフィルム、チューブ、スタンプ及び筆記具の群から選ばれる、請求項４１記載のインジケーター。
【請求項４３】
前記検知対象物質がホルムアルデヒドである請求項４１記載のインジケーター。
【請求項４４】
前記検知対象物質がオゾンである請求項４１記載のインジケーター。
【請求項４５】
前記検知対象物質が硫黄酸化物である請求項４１記載のインジケーター。
【請求項４６】
前記検知対象物質が窒素酸化物である請求項４１記載のインジケーター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インジケーター組成物に関する。更に詳細には、ホルムアルデヒド等の検知対象物質を色の変化で検知することができるゲル状のインジケーター組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種のインジケーターとして、例えば、固体のインジケーター組成物を濃度検知層(モニター層)に配し、これに例えばホルムアルデヒドガスを通過させて濃度検知する拡散型ガスモニターが提供されている。この種のものとして呈色試薬を用い乾燥してなる印刷物のインジケーターを例示することができる（特許文献１）。
【０００３】
また、ホルムアルデヒドガス又は当該ガスを溶解した液体を、ルベアン酸及び金属シアン化錯塩を含む組成物で濃度検知する液体のインジケーター組成物も提供されている（特許文献２）。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３９４５７９８号
【０００５】
【特許文献２】米国特許第４６６６８５９号
【０００６】
しかし、呈色試薬を用い乾燥した前記印刷物のインジケーターは、濃度検知層(モニター層)を固体とし、ホルムアルデヒドガスをこの検知層に接触させる固気反応であるため、呈色反応が遅く、例えば、これらは色の変化が完了するまでに８〜２４時間必要である。他方、前記米国特許に示される様に、液体のインジケーター組成物を利用して、気液又は液液反応で呈色させるインジケーターは、呈色が非常に早いが、取り扱いの点で前記気固反応で呈色するインジケーターの方が好ましいといえる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、取り扱いが容易であり、かつ一定雰囲気中のホルムアルデヒド等の検知対象物質を短時間で検知し得るインジケーター組成物を提供するところにある。
【０００８】
また本発明の目的は、上記目的に加え、ホルムアルデヒド等の検知対象物質をそのガス及び当該ガスを含む液体の両方により検知し得るインジケーター組成物を提供するところにある。
【０００９】
また本発明の更なる目的は、上記目的に加え、ホルムアルデヒド等の検知対象物質を安定した良好な感度で検知することができるインジケーター組成物を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ゲル状組成物であって、検知対象物質の呈色試薬を含有するインジケーター組成物である。具体的な態様としては、検知対象物質の呈色試薬と、水と、ゲル化剤を少なくとも含むインジケーター組成物である。
【００１１】
前記ゲル化剤としては水をゲル化することができるゲル化剤であり、また本発明の組成物に、流動性を与えるゲル化剤が好ましい。
【００１２】
従って、これを例えば、フィルム、チューブ、スタンプ、筆記具などの密閉容器内に充填保管し、使用時に、検知対象となる雰囲気において、フィルムに穴をあけ、或はチューブから搾り出し、スタンプし、筆記する等すれば、当該雰囲気に前記組成物を暴露することができ、即座にホルムアルデヒド等の検知対象物の濃度を検知することができる。
【００１３】
特に、エチレン酢酸ビニル樹脂等、透明のガスバリア性を持つ袋状の合成樹脂フィルム(ラミネートフィルムを含む。)の容器の中に前記組成物を封入してなるインジケーターは、液体ではないので穴を開けてもこぼれることなく、短時間で濃度検知することができ、また外部から色の変化をみることができるため、簡便に利用することができる。外部観察せずに、検知対象となる雰囲気に直接暴露させる場合は、アルミニウム箔等のラミネートフィルムの容器の中に前記組成物を封入してなるインジケーターを用いることができる。
【発明の効果】
【００１４】
このように本発明の組成物は、ゲル状のインジケーター組成物であるため、取り扱いが容易で、短時間でその変色の度合に応じた検知対象物質を検知することができる。また、ゲル状のインジケーター組成物であるため、検知対象物質をそのガス及び当該ガスを含む液体の両方により検知することができる。例えば検知対象物質としてホルムアルデヒドを例にとれば、ホルムアルデヒドガスの場合は０．０５ｐｐｍ以上、ホルムアルデヒドを含む液体の場合は濃度０．２５ｍｇ／Ｌ以上のホルムアルデヒドが存在すれば色が明瞭に変化してその存在を検知できることから、検知対象物質が低濃度であっても検知可能とするものである。
【００１５】
また、パラローズアニリン誘導体を呈色成分とする呈色試薬を含むゲル状組成物からなるインジケーター組成物の場合では、好ましくはスルホン基を有する有機酸を含み、及び又は、好ましくは水素イオン濃度ｐＨが３以下の酸性領域の組成物とすることによって、安定した良好な感度でホルムアルデヒドを検知できるインジケーター組成物とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
(呈色試薬)
本発明で用いる呈色試薬は、検知対象物質により発色する色素等の呈色成分を含む試薬(組成物含む。)であれば特に限定されない。従って、ホルムアルデヒド、オゾン、硫黄酸化物ＳＯｘ、窒素酸化物ＮＯｘなどの検知対象物質に対して、各呈色試薬を用いることにより本発明の組成物は適用可能である。これらの試薬は、例えば環境測定分析法註解：ザルツマン法、特開平9‐235498公報、「染料と薬品」第２７巻第1号（１９８２）に記載されている。
【００１７】
＜ホルムアルデヒド＞
例えば、検知対象物質がホルムアルデヒドの場合は、シッフ試薬の呈色成分として用いられるパラローズアニリン(Para Rosaniline)、ローズアニリン(Rosaniline)などのパラローズアニリン誘導体のほか、コンゴーレッド、ナフタレンブラックなど、公知の呈色成分が用いられる。しかし、本発明に係る水性ゲル状組成物では、呈色試薬はパラローズアニリン、ローズアニリン、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、コンゴーレッドの群から選ばれる少なくとも１以上の呈色成分を含む呈色試薬が好適に用いられる。米国特許第３９４５７９８号に記載された公知の呈色試薬(呈色組成物)も用いることができる。例えば、パラローズアニリン、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）及び塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む呈色組成物である。また米国特許第４２９８５６９号記載の公知の呈色試薬も用いることができる。例えば、既述のようなコンゴーレッド、ナフタレンブラック或はベンゾパープリン（Benzo
purpurin）を含む呈色成分である。
【００１８】
なお、呈色試薬としてシッフ試薬を用いる場合、前記パラローズアニリン誘導体としては、既述したパラローズアニリン、ローズアニリンのほか、パラローズアニリン塩酸塩、ローズアニリン塩酸塩などを例示することができる。
【００１９】
前記呈色試薬は、色素等の呈色成分量において、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５〜５．０重量％含有させることが好ましい。
【００２０】
なお、パラローズアニリン誘導体をシッフ試薬の呈色成分として用いる場合、パラローズアニリン誘導体は、本発明のインジケーター組成物全量に対して好ましくは０．００５〜２．０重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％含有する。上記呈色成分量が２．０重量％を超える場合は水溶化し難く、上記呈色成分量が０．００５重量％未満の場合はゲル組成物において着色力に劣る。
【００２１】
シッフ試薬として前記パラローズアニリン誘導体を脱色する成分（サルファイト試薬）としては、亜硫酸又は亜硫酸塩を用いることができる。具体的には、二亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、二亜硫酸ナトリウムを例示することができるが、特に限定されない。前記亜硫酸又は亜硫酸塩は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％含有することが好ましい。前記亜硫酸又は亜硫酸塩が０．００５重量％未満の場合、ゲル組成物において変色し難くなる。前記亜硫酸又は亜硫酸塩が５重量％を超えると、ゲル組成物において検出感度が低下する。
【００２２】
なお、ホルムアルデヒドガスの場合は０．０５ｐｐｍ以上、ホルムアルデヒドを含む液体の場合は濃度０．２５ｍｇ／Ｌ以上のホルムアルデヒドが存在すれば色が明瞭に変化してその存在を検知できる。
【００２３】
＜硫黄酸化物：ＳＯ２＞
検知対象物質が硫黄酸化物の場合も、パラローズアニリン、ローズアニリン、パラローズアニリン塩酸塩、ローズアニリン塩酸塩などのパラローズアニリン誘導体を用いることができる。特に、パラローズアニリン塩酸塩が好ましい。また、検知対象物質が硫黄酸化物の場合は、このパラローズアニリン誘導体とともにホルマリン（ホルムアルデヒド）を用いる。本呈色試薬は、既述したホルムアルデヒドインジケータ部分のサルファイト試薬とホルムアルデヒドを入れ替えたものに相当する。
【００２４】
ゲル組成物にパラローズアニリン誘導体とともにホルマリン（ホルムアルデヒド）が含まれることにより、硫黄酸化物ＳＯ２の雰囲気に接すると変色して硫黄酸化物ＳＯ２を検知する。
【００２５】
検知対象物質が硫黄酸化物の場合、前記パラローズアニリン誘導体は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５〜２．０重量％含有させることにより実施できるが、０．１〜０．５重量％が好ましい範囲である。前記パラローズアニリン誘導体は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５重量％未満である場合は着色力に劣り、２．０重量％を超えるとゲル組成物中に溶解することが困難となる。
【００２６】
なお上記パラローズアニリン誘導体とともに含まれる前記ホルマリン（ホルムアルデヒド）は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００１〜１．０重量％を添加することが好ましい。
【００２７】
硫黄酸化物の好ましい検知可能な濃度は０．０５ｐｐｍ以上である。
【００２８】
＜窒素酸化物：ＮＯ、ＮＯ２＞
検知対象物質が窒素酸化物ＮＯ、ＮＯ２の場合、呈色試薬１としてアントラキノン系染料、呈色試薬２として窒素酸化物と反応して変色するザルツマン試薬を用いることができる。アントラキノン系染料としては例えばアントラキノン系酸性染料、直接染料を用いることができる。
【００２９】
前記アントラキノン系染料は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５〜２．０重量％含有させることにより実施できるが、０．１〜０．５重量％が好ましい範囲である。前記パラローズアニリン誘導体は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５重量％未満である場合は着色力に劣る。
【００３０】
前記ザルツマン試薬は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．１〜９０重量％含有させることにより実施できる。
【００３１】
窒素酸化物の好ましい検知可能な濃度は０．０１ｐｐｍ以上である。
【００３２】
＜オゾン＞
検知対象物質がオゾンの場合、呈色試薬としては染料を用いることができる。例えばオゾンで変色する色素として水溶性のアントラキノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、インジゴ系染料を用いることができる。
【００３３】
前記染料は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５〜２．０重量％含有させることにより実施できるが、０．１〜０．５重量％が好ましい範囲である。前記染料は、本発明のインジケーター組成物全量に対して０．００５重量％未満である場合は着色力に劣り、２．０重量％を超えるとゲル組成物中に溶解することが困難となる。
【００３４】
オゾンの好ましい検知可能な濃度は０．０１ｐｐｍ以上である。
【００３５】
(ゲル化剤)
本発明で用いるゲル化剤は、検知対象物質に対する呈色試薬の呈色反応に影響を与えずに、組成物をゲル化することができるゲル化剤であることが重要である。また、水或は、水及び呈色試薬を含む各種配合成分をゲル化すことができるゲル化剤であれば限定されない。また、本発明のインジケーター組成物は、当該組成物に流動性或は粘弾性を持たせるゲル化剤であることが重要である。一例を挙げれば、微生物産系多糖類及びその誘導体が用いられる。例えば、プルラン、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキストラン、アルカシーガム等を例示することができる。また、水溶性植物系多糖類およびその誘導体が用いられる。例えば、トラガンシガム、グァ−ガム、タラガム、ロ−カストビ−ンガム、ガティガム、アラビノガラクタンガム、アラビアガム、クイスシ−ドガム、ペクチン、デンプン、サイリュ−ムシ−ドガム、ペクチン、カラギ−ナン、アルギン酸、寒天等を例示することができる。
【００３６】
本発明に用いられるゲル化剤としては、水にチキソトロピー性を付与する事ができるチキソトロピー付与剤が好ましい。このような要請をすべて満足するゲル化剤として、既述したゲル化剤が好ましいが、特にサクシノグリカン、ウェランガム、キサンタンガム、アルカシーガム、グアーガムを挙げることができる。これらは、例えばパラローズアニリン誘導体、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、コンゴーレッドの群から選ばれる少なくとも１以上の呈色成分を含む呈色試薬の呈色反応を阻害することなく、ホルムアルデヒドのガス及び同ガスを含む液体に対して精度のある濃度検知を達成することができる。また、オゾン、硫黄酸化物ＳＯｘ、窒素酸化物ＮＯｘなどを含むガス及び同ガスを含む液体に対しても精度のある濃度検知を達成することができる。
【００３７】
前記ゲル化剤は、本発明の組成物全量に対して０．１〜５．０重量％含有させることが好ましい。
【００３８】
前記組成物に流動性を持たせるゲル化剤を用いた場合、Ｅ型粘度計にて測定した２０℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上であるゲル状のインジケーターとすることが好ましい。
【００３９】
なお、寒天のように、前記組成物に粘弾性を持たせるゲル化剤を用いた場合は、ゼリー強度が３０〜２，０００ｇ／ｃｍ２のものが好適である。ここで、本発明における組成物のゼリー強度は日寒水式測定法にて実施して特定された値であり、寒天ゲルの表面１ｃｍ２当２０秒間耐える最大重量（ｇ）をもって「ゼリー強度」とする。
【００４０】
(酸性物質)
本発明の組成物には、酸性物質を含有することができる。特に、ホルムアルデヒド、硫黄酸化物ＳＯ２などの検知対象物質に用いるゲル状組成物であって、パラローズアニリン誘導体を呈色成分とし、水を含むインジケーター組成物の場合、酸性物質を含有することが望ましい。そして、検知感度とインジケーター組成物としての安定性を確保するため、水素イオン濃度ｐＨを３以下、好ましくはｐＨ２以下、更に好ましくはｐＨ１．５以下に調整することが好ましい。水素イオン濃度ｐＨ３を超えると、ゲル状インジケーター組成物の場合、水分が蒸発すると、着色しやすく、インジケーターとしての感度及び安定性が低下する。
【００４１】
また前記シッフ試薬を含む前記インジケーター組成物の場合、上記酸性物質として、スルホン基を有する有機酸及び又はその金属塩を含有させることが、検知感度とインジケーター組成物としての安定性がより向上するため好ましい。スルホン基を有する有機酸及び又はその金属塩の一例を挙げれば、スルホサリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルファミン酸、これらの各金属塩である。中でも、スルホサリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、又はこれらの各塩を用いることが好適である。
【００４２】
なお、前記酸性物質は、既述の通り、ｐＨを３以下に調整できる範囲内で含ませることが好ましい。従って、前記酸性物質は、過剰に添加しても、アルカリ物質でｐＨを３以下に調整しても可能である。また、ホルムアルデヒドを検知対象物質とする場合、前記酸性物質は、スルホン基を有する有機酸及び又はその金属塩と、無機酸、有機酸を併用しても可能である。硫黄酸化物ＳＯ２を検知対象物質とするゲル状組成物の場合では、無機酸、有機酸を特に限定することなく使用できる。なお、酸性を呈する体質顔料を含ませることもできる。
【００４３】
(その他の成分)
水は、本発明の組成物全量に対して少なくとも５０重量％含むことが好ましい。他に例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の水溶性有機溶剤、アルコルビン酸などの酸化防止剤、防腐・防黴剤など、各種添加剤を配合することができる。特に、前記水溶性有機溶剤は本発明のゲル状組成物において一定の含水状態を保持することができるため、一定の呈色反応を確保することができ、濃度検知の精度を高める上で好ましい。また前記アルコール類、多価アルコール類などの水溶性有機溶剤は湿潤剤として用いることができ、インジケーターインキ組成物として用いる場合に好ましい。また染料を溶解させるための水溶性有機溶剤を用いることもできる。
【００４４】
前記水溶性有機溶剤は、本発明の組成物中に含まれなくてもよいが、好ましくは本発明の組成物全量に対して０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。前記水溶性有機溶剤の含有量が本発明の組成物全量に対して２０重量％を超える場合は、濃度検知の精度(感度)が低下する。
【００４５】
本発明のインジケーター組成物であれば、本発明の組成物の各種態様において、当該組成物を密閉容器内に充填保管し、検知対象となる雰囲気に前記組成物を暴露して、変色の度合でホルムアルデヒドガスなどの検知対象物質の濃度を検知する検知方法を採用することができる。また、例えばかかる検知方法に用いられるインジケーターとして、既述したように、本発明の前記組成物が充填保管された密閉容器を備え、前記密閉容器が、フィルム、チューブ、スタンプ、筆記具のいずれかであるインジケーターを採用することができる。本発明の前記組成物をインキ組成物として構成することにより、これをスタンプ或は筆記具のインキ収容部に収容することによって、検知雰囲気下にある箇所にスタンプ或は筆記し、当該部分において検知対象物質を検知することができる。なお、本組成物は、密閉されたチューブ状容器のみならず、袋詰、密閉プラスチック容器に充填することも可能である。なお、密閉手段は限定されない。また密閉を開封する等の解除手段も限定されない。
【００４６】
このような各種態様に係る本発明のインジケーター組成物であれば、水性ゲルであるため、固体のインジケーターと異なり呈色反応が容易に起こり、非常に早く検知結果が出る。既述した様な固体のインジケーター呈色試薬を用い乾燥した前記印刷物のインジケーターでは、気固反応であるため呈色の変化が完了するまでに８〜２４時間必要であるが、本発明の組成物によれば、ホルムアルデヒドガス等の検知対象物の濃度と呈色色素の濃度により変わるが、例えば５〜１８０分ほどの短時間で検知することができる。また、本発明のインジケーター組成物は、流動性を持つ水性ゲルであるため、液層のインジケーターと異なり、検知する場所を選ばず、室内を含め各種の雰囲気にそのまま適用して検知することができる。特に、スルホン基を有する有機酸及び又はその金属塩を含む前記ゲル状のインジケーター組成物の場合、安定した優れた感度でホルムアルデヒドを検知できるため好ましい。
【００４７】
（製造方法）
本発明の製造方法は限定されず、例えば検知対象物質の呈色試薬にサクシノグリカン等のゲル化剤水溶液を加え撹拌することによりインジケーター組成物を得ることができる。なお、ホルムアルデヒドを検知対象物とするインジケーター組成物の場合、下記の製造方法が好ましい。すなわち、パラローズアニリン塩酸塩及び水を混合攪拌し、二亜硫酸ナトリウムなどのサルファイト試薬を加えて攪拌し、スルホサリチル酸などのスルホン基を有する有機酸を加えて撹拌し、ろ過し、改良したシッフ試薬を作成する。この改良したシッフ試薬にゲル化剤水溶液を加え、ｐＨが３以下、好ましくは１．５以下の本発明の一形態のインジケーター組成物を得る。
【実施例】
【００４８】
（実施例１〜９及び比較例１）
表１に示す組成で、パラローズアニリン塩酸塩及びイオン交換水を混合し、１時間攪拌し、紫色乃至赤色のパラローズアニリン塩酸塩の水溶液を得た。次にこの水溶液に、二亜硫酸ナトリウムなどのサルファイト試薬を加えて３０分攪拌し、この紫色乃至赤色を漂白した。続いて、スルホサリチル酸などのスルホン基を有する有機酸を加えて３０分撹拌し、活性炭を加えて１時間放置し、透明液とした後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙でろ過し、改良したシッフ試薬を作成する。この改良したシッフ試薬にサクシノグリカン、寒天等のゲル化剤水溶液を加え、無色〜白色透明のゲル状のインジケーター組成物を得る。
【００４９】
【表１】
2005003673.tif 000002
【００５０】
＜評価＞
次に、表１に示す実施例及び比較例の各組成物をそれぞれ５ｍｌのポリ容器に３ｇ充填したものを評価サンプルとし、ホルムアルデヒドガス及びホルムアルデヒド水溶液についしてそれぞれ変色特性を評価した。
【００５１】
（ホルムアルデヒドガスの変色試験）
デシケータ中に上記各インジケーター組成物の評価サンプルを設置した後、ホルムアルデヒド濃度既知のガスを封入し、暴露試験を実施する。
【００５２】
（ホルムアルデヒド水溶液の変色試験）
上記各評価サンプルに濃度既知のホルマリン水溶液を添加し、変色の有無を確認した。
以上の結果を表１に示す。表１より、実施例の組成物はいずれも良好な検知特性を有していることが認められる。
【００５３】
また、本発明インジケーター組成物は、ホルムアルデヒドガス等の検知対象物質の呈色試薬と、水と、ゲル化剤を少なくとも含む水性ゲル状組成物であるので、取り扱いが容易であり、しかも一定雰囲気中のホルムアルデヒドガス等の検知対象物質の濃度を短時間で検知し得る。
【００５４】
（実施例１０〜１３）
（オゾン）
表２に示す組成で、グリセリン、ゲル化剤及び水を配合したゲル化剤水溶液に、表２に示す染料を添加し溶解させて、オゾン検知の実施例１１及び１２にかかるインジケーター組成物を得た。
【００５５】
（硫黄酸化物）
表２に示す組成で、パラローズアニリンを水に溶解させ、酸を加えて更に溶解させる。その後ホルマリン水溶液を添加する。活性炭で精製して、透明溶液を得る。その後この溶液と、グリセリン、ゲル化剤及び水を配合したゲル化剤水溶液とを混合攪拌して硫黄酸化物検知の実施例１０にかかるインジケーター組成物を得た。
【００５６】
（窒素酸化物）
表２に示す組成で、グリセリン、ゲル化剤及び水を配合したゲル化剤水溶液にアントラキノン系染料を添加し溶解させる。ザルツマン試薬と前記ゲル化剤水溶液を混合攪拌して、窒素酸化物検知の実施例１２及び実施例１３にかかるインジケーター組成物を得た。なお、ザルツマン試薬は、リン酸１５ｍｌと蒸留水２００ｍｌ混合し、スルファニル酸０．５ｇとＮ−１−ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩２５ｍｇを溶かし、更に蒸留水で５００ｍｌとして調整した。
【００５７】
【表２】
2005003673.tif 000003
【００５８】
＜評価＞
次に、表２に示す実施例の各組成物をそれぞれ５ｍｌのポリ容器に１ｇ充填したものを評価サンプルとし、変色特性を評価した。
【００５９】
オゾンの場合は、オゾン発生装置を用いて、ＣＴ値が１，０００ｐｐｍ・ｍｉｎの条件で上記サンプルを暴露した。暴露後の当該サンプルの変色を目視で確認した。
【００６０】
硫黄酸化物の場合は、３リットルの密閉容器に５％亜硫酸水溶液を３ｍｌ添加し、上記サンプルを１時間放置した。暴露後の当該サンプルの変色を目視で確認した。
【００６１】
窒素酸化物の場合は、酸化窒素ガスに対する染色堅牢度試験方法ＪＩＳ  Ｌ０８５５に準じて発生させた窒素酸化物ガスを含む雰囲気中に前記サンプルを３０分間暴露させた。暴露後の当該サンプルの変色を目視で確認した。
【００６２】
表２に示す様に、各実施例のインジケーター組成物は、各検知対象物質の雰囲気に接すると変色し、良好に検知することができる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の組成物は、ホルムアルデヒド、オゾン、硫黄酸化物ＳＯｘ、窒素酸化物ＮＯｘなどの一定雰囲気下における検知対象物質の濃度を、短時間で容易に検知し得るインジケーターとして利用することが可能である。
【００６４】
従って、本発明のインジケーター組成物を、例えば、フィルム、チューブに含ませて、或はインキ組成物としてスタンプ、筆記具などに含ませて、使用時に、検知対象となる雰囲気において、フィルムに穴をあけ、或はチューブから搾り出し、スタンプし、筆記する等すれば、当該雰囲気に前記組成物を暴露することができ、即座にホルムアルデヒド等の検知対象物の濃度を検知することができる。