(57)【要約】【課題】  安価で簡易な構成の光ファイバセンサ装置及びこれに用いるセンサ用光ファイバを提供する。【解決手段】  プラスチック光ファイバコアと、前記プラスチック光ファイバコアを覆う金属層と、前記金属層を覆い、特定の物質と相互作用する反応物質を含む反応層と、前記反応層が形成される前記プラスチック光ファイバコアの少なくとも一部が湾曲したセンサ部１１と、を有するセンサ用光ファイバ１０及びこのセンサ用光ファイバ１０を用いた光ファイバセンサ装置１とする。【選択図】        図１
2005221297.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面プラズモン共鳴現象を応用して物質間相互作用を検出するセンサに用いる光ファイバであって、
プラスチック光ファイバコアと、
前記プラスチック光ファイバコアの表面に形成される金属層と、
前記金属層上に形成され、特定の物質と相互作用する反応物質を含む反応層と、
前記反応層が形成される前記プラスチック光ファイバコアの少なくとも一部が湾曲したセンサ部と、
を有することを特徴とするセンサ用光ファイバ。
【請求項２】
請求項１に記載のセンサ用光ファイバにおいて、
前記センサ部は曲率半径１ｍｍ〜２０ｍｍで湾曲している、
ことを特徴とするセンサ用光ファイバ。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のセンサ用光ファイバにおいて、
前記反応層は水溶性ポリマーをさらに含む、
ことを特徴とするセンサ用光ファイバ。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のセンサ用光ファイバと、
前記センサ用光ファイバの前記プラスチック光ファイバコアの一端に光を入射する光源と、
前記プラスチック光ファイバコアの一端から入射され、当該プラスチック光ファイバコア内を通過して他端に到達した光を検出する光検出器と、
を含んで構成されることを特徴とする光ファイバセンサ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
表面プラズモン共鳴現象を応用した光ファイバセンサ装置及びこれに用いるセンサ用光ファイバに関する。
【背景技術】
【０００２】
表面プラズモン共鳴（surface plasmon resonance:SPR）現象は、例えば表面に数十ｎｍ程度の厚さの金属薄膜を形成したガラス内に白色光を入射した場合において、特定の波長の光が生じさせるエバネッセント波が金属薄膜表面の電子振動と共鳴する現象として知られ、このとき、この特定の波長の反射光は減衰する。
【０００３】
近年、このＳＰＲ現象を応用して物質間の相互作用を測定するセンサが開発されており、その一つとして、光ファイバを用いたものがある。即ち、この光ファイバセンサは、ガラス製の光ファイバコアの表面に金属薄膜を形成し、さらにこの金属薄膜上に特定の物質と相互作用する物質、例えば抗体等を結合させたものであり、この抗体と外来の抗原との結合に伴う減衰波長の変化或いは光の減衰量を検出することによって、試料中の抗原の濃度等を測定することができる。このような光ファイバセンサとしては、従来、例えば特許文献１に開示されているものがある。
【特許文献１】特開平１１−２２３５９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記従来の光ファイバセンサは、取り扱いや加工が難しく高価なガラス製の光ファイバコアを用いているため、安価に大量に製造することが困難である。また、近年、微量な試料中に微量ずつ含まれる多種類の物質を測定するために、光ファイバセンサの小型化及び低価格化の要求が高まっている。しかしながら、この場合、ガラス光ファイバコアは折り曲げることが困難であるために、特許文献１のように、その一方の端面に銀等をコーティングし、この端面からの反射光を検出しなければならない。この場合、光ファイバセンサは、ビームスプリッタ、分光器、演算用マイクロコンピュータ等を必要とし、極めて複雑且つ高価な構成となってしまう。
【０００５】
一方、光ファイバコアとしては、ガラス光ファイバコアの他にプラスチック製のものがあるが、このプラスチック光ファイバコアは、低価格で加工が容易といった特徴を有するものの、ガラス光ファイバコアに比べて光損失が大きいこと等から、光ファイバセンサには用いられていない。
【０００６】
本発明は、このような問題に鑑みて為されたものであり、安価且つ簡易な構成の光ファイバセンサ装置及びこれに用いるセンサ用光ファイバを提供することをその目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の問題を解決するための本発明に係るセンサ用光ファイバは、表面プラズモン共鳴現象を応用して物質間相互作用を検出するセンサに用いる光ファイバであって、プラスチック光ファイバコアと、前記プラスチック光ファイバコア上に形成される金属層と、前記金属層上に形成され、特定の物質と相互作用する反応物質を含む反応層と、前記反応層が形成される前記プラスチック光ファイバコアの少なくとも一部が湾曲したセンサ部と、を有する。
【０００８】
また、前記センサ部は曲率半径１ｍｍ〜２０ｍｍで湾曲していることが好ましい。
【０００９】
また、前記反応層は水溶性ポリマーをさらに含むことが好ましい。
【００１０】
本発明に係る光ファイバセンサ装置は、上記いずれかのセンサ用光ファイバと、前記センサ用光ファイバの前記プラスチック光ファイバコアの一端に光を入射する光源と、前記プラスチック光ファイバコアの一端から入射され、当該プラスチック光ファイバコア内を通過して他端に到達した光を検出する光検出器と、を含んで構成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の一実施形態について図面に基づき説明する。図１は、本実施形態に係る光ファイバセンサ装置の一例を模式的に示す説明図である。図２は、図１に示した光ファイバセンサ装置に用いられるセンサ用光ファイバの一例を模式的に示す説明図であり、図３はそのＡ−Ａ断面図である。
【００１２】
本実施形態に係る光ファイバセンサ装置１は、プラスチック光ファイバ（plastic optical fiber:POF）コア１３と、ＰＯＦコア１３上に形成される金属層１４と、金属層１４上に形成され、特定の物質と相互作用する反応物質を含む反応層１５と、反応層１５が形成されるＰＯＦコア１３の少なくとも一部が湾曲したセンサ部１１と、を有するセンサ用光ファイバ１０を含み、さらにこのセンサ用光ファイバ１０のＰＯＦコア１３の一端に光を入射する光源２０と、ＰＯＦコア１３の一端から入射され、当該ＰＯＦコア１３内を通過して他端に到達した光（到達光）を検出する光検出器３０と、を含んで構成される。センサ用光ファイバ１０のＰＯＦコア１３、金属層１４、反応層１５については後に詳しく説明する。
【００１３】
光源２０は、適宜選択される波長帯域の光を照射するものであり、安定した光を照射するものが望ましく、例えば緑色ＬＥＤ（light emitting diode）ランプ等が用いられる。光検出器３０は、光源２０から照射される光のうち少なくとも一つの波長帯域の光を検出するものであり、例えばＰＤ（photodiode）が用いられる。センサ用光ファイバ１０の一端と光源２０、他端と光検出器３０、とはそれぞれ接続用光ファイバ４０を用いて接続されている。センサ用光ファイバ１０と接続用光ファイバ４０とは、接続コネクタ５０を用いて接続されている。
【００１４】
図１に示す光ファイバセンサ装置１を用いた物質間相互作用の測定においては、表面に反応層１５が形成されたセンサ部１１を、測定対象である試料溶液８０中に浸漬し、このときの他端における到達光を光検出器３０によって検出する。即ち、センサ部１１を試料溶液に浸漬しない状態での到達光を予め検出しておき、これとセンサ部１１を試料溶液に浸漬した後の到達光を検出して、これら到達光の変化を評価する。このとき、試料溶液中にセンサ部１１の反応層１５に含まれる反応物質と相互作用する特定の物質（目的物質）が含まれていれば、当該相互作用によって到達光が変化するため、この到達光量の変化から試料溶液８０中の目的物質の有無や量等を測定することができる。
【００１５】
ここで、例えば図１に示すように、光検出器３０をアナログ／デジタル（Ａ／Ｄ）変換機６０やパソコンモニタ等の表示装置７０と接続した光ファイバセンサ装置１とすれば、反応物質と目的物質との相互作用に伴う到達光の変化をリアルタイムでモニタリングすることができる。即ち、例えば抗体を含む反応層１５を形成したセンサ部１１を、抗原を含む試料溶液８０中に浸漬した場合に、抗原と抗体との結合量の変化等を到達光量の経時的変化として表示装置７０上に表示することができる。
【００１６】
ここで、本実施形態に係るセンサ用光ファイバ１０の特徴的なことの一つは、反応層１５が形成されているセンサ部１１が湾曲して形成されていることである。
【００１７】
即ち、センサ部１１を湾曲させると、センサ部１１を直線とした場合に比べて到達光量は低下するが、反応層１５中の反応物質と試料溶液８０中の目的物質との相互作用に伴う到達光量の変化率は増加する。即ち、例えば、予めセンサ部１１の反応物質に目的物質を作用させない場合の到達光量を作用前到達光量として検出しておき、センサ部１１の反応物質に目的物質を作用させた後の到達光量を作用後到達光量として検出して、これら作用前到達光量と作用後到達光量との差を当該作用前到達光量で除して得られる到達光量変化率を評価する場合において、直線のセンサ部１１と湾曲したセンサ部１１とに同じ量の目的物質を作用させると、直線のセンサ部１１に比べて湾曲したセンサ部１１の到達光量変化率が大きくなるのである。センサ部１１の湾曲に伴う到達光量変化率の増加は、目的物質と反応物質との相互作用の検出精度を向上させ、センサ特性を向上させる。
【００１８】
このように、センサ用光ファイバ１０のセンサ特性、特にセンサ部１１の反応物質と所定量の目的物質との相互作用に伴う到達光量変化率の大きさは、センサ部１１を湾曲させることによって制御することが可能であり、センサ部１１は曲率半径１ｍｍ〜２０ｍｍで湾曲していることが好ましく、特に曲率半径２〜１０ｍｍで湾曲していることが好ましい。
【００１９】
また、曲率半径を上記の範囲とすることで、センサ特性の向上のみならず、センサ部１１の小型化が可能となり、微量の試料溶液８０中に十分な長さのセンサ部１１を作用させることが可能になる。
【００２０】
このように、本発明によれば、安価で加工が容易なＰＯＦコア１３を用いた低価格のセンサ用光ファイバ１０を提供することができ、さらにこのセンサ用光ファイバ１０の一端に白色光源やＬＥＤ等の安価な光源２０を接続してＰＯＦコア１３内に入射光を導入し、他端に接続したＰＤ等の光検出器３０によって到達光を検出することで物質間相互作用を簡単に測定できる、低価格且つ簡易な構成の光ファイバセンサ装置１を提供することができる。
【００２１】
次に、センサ用光ファイバ１０に用いるＰＯＦコア１３、金属層１４、反応層１５について、図２及び図３に基づいて詳しく説明する。ＰＯＦコア１３は、光の導波路として機能するプラスチック製の光ファイバコアであれば特に限られないが、例えばポリメチルメタアクリレート（polymethyl methacrylate:PMMA）製のものを用いることができる。また、ＰＯＦコア１３は、例えば図２の例に示すように、表面にクラッド１２が形成された市販のＰＯＦを用いて、当該クラッド１２の一部を剥がして露出したものを用いることもできる。
【００２２】
金属層１４は、ＰＯＦコア１３表面を被覆するように形成される金属薄膜である。金属層１４に用いる金属としては、例えばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｋが好ましく、特にＡｇ、Ａｕが好適である。金属層１４は、例えば真空蒸着やスパッタリング等によって、上記の金属をＰＯＦコア１３表面に付着させて形成される。金属層１４の厚さは、ＳＰＲが生じれば特に限られないが、例えば１０ｎｍ〜８０ｎｍの範囲とすることができ、３０〜６０ｎｍが好ましい。また、金属層１４は合金組成で形成してもよい。また、金属層１４は、ＰＯＦコア１３表面への密着性を向上させるために、例えばＰＯＦコア表面にまずＣｒ膜を極めて薄く形成し、さらにその上にＡｕ膜等を形成した多層構造をもって形成されてもよい。
【００２３】
反応層１５は、特定の物質と相互作用する反応物質を含んで金属層１４上に形成される。反応層１５が形成されるＰＯＦコア１３の長さ、即ちセンサ部１１の長さは、適宜選択されればよいが、例えば５〜４０ｍｍとすることができ、７〜２０ｍｍが好ましい。
【００２４】
反応層１５に含まれる反応物質は、特定の物質と相互作用を行う物質であれば特に限定されないが、例えば種々の蛋白質や糖類等が挙げられる。より具体的には、特定の抗原と結合する抗体或いはその抗原、特定の蛋白質や糖鎖と結合する蛋白質や糖類、特定の基質と反応する酵素やその基質、相補的な塩基配列を有するＤＮＡやＲＮＡ等が挙げられる。反応物質として用いる抗原及び抗体としては、例えばアレルギーの原因となる抗原や抗体が挙げられ、この場合、例えばダニ、スギ花粉、ブタクサ花粉、シラカバ花粉、ヨモギ花粉等の抗原或いはこれらの抗原を認識する抗体等を用いることができる。
【００２５】
反応層１５は、反応物質を金属層１４上に担持できるように形成されれば特に限定されないが、例えば反応物質を所定の接続物質を介して金属層１４上に固定化することによって形成することができる。即ち、この場合、金属層１４上に接続物質を結合させ、さらにこの接続物質に反応物質を結合させることによって反応層１５を形成することができる。
【００２６】
接続物質としては、例えば自己組織化単分子膜（self assembled monolayer:SAM）を形成するアルカンチオール等を用いることができる。この場合、例えば金属層１４として金の薄膜を形成し、この金薄膜と共有結合を形成し得る官能基と、反応物質が有する官能基と共有結合し得る官能基と、を有する二官能性のアルカンチオール分子を用いることができる。
【００２７】
ここで、金薄膜と共有結合を形成する官能基の好ましい例としては、スルフィド基，ジスルフィド基，チオール基，イソニトリル基等が挙げられ、反応物質と共有結合を形成する官能基の好ましい例としては、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、エポキシ基等が挙げられる。
【００２８】
また、接続物質としては、例えば水溶性ポリマーを用いることもできる。この水溶性ポリマーとしては、水分子との親和性が比較的高いポリマーであれば特に限られないが、例えば両極性、またはノニオン性の水溶性ポリマーが好ましい。ここでいう両極性とは、カチオンとアニオンの両方を有することを意味する。両極性の水溶性ポリマーの好ましい例としては、ホスホリルコリン基を有する下記の化学式１にて表されるポリマー単位を２つ以上含む水溶性ポリマーが挙げられる。
【００２９】
【化１】
2005221297.tif 000003
【００３０】
ここで、化学式１のＸは互いに独立して重合した重合原子団を表す。このような重合単位の好ましい具体例としては、２−メタクリロイルオキシメチルホスホリルコリン、２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、４−メタクリロイルオキシブチルホスホリルコリン、ホスホリルコリン、Ｎ―（２−メタクリルアミドエチルホスホリルコリン、  ４−メタクリロイルオキシブチルホスホリルコリン、６−メタクリロイルオキシヘキシルホスホリルコリン、１０−メタクリロイルオキシデシルシルホスホリルコリン、ω―メタクリロジオキシエチレンホスホリルコリン、または４−スチリルオキシブチルホスホリルコリンに由来する（即ちこれらの単位を重合させた）単位が挙げられる。これらの中でも２−メタクリロイルオキシメチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）に由来する単位が好ましい。
【００３１】
また、ここでいうノニオン性とは、中性付近のｐＨ（ｐＨ６〜８）を示す水溶液中で電離してイオンになる基を実質的に有さないことを意味する。ここで実質的にとは、このような基を全く含まないか、又は含んでいるとしても本発明の効果に悪影響を与えない程度に微量（例えば、このような基の数が炭素数の１％以下）であることを意味する。
【００３２】
ノニオン性の水溶性ポリマーの好ましい例として、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）やポリプロピレングリコールのようなポリアルキレングリコール；ビニルアルコール、メチルビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルオキサゾリドン、ビニルメチルオキサゾリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、アクリロイルピロリジン、アクリロイルピペリジン、スチレン、クロロメチルスチレン、ブロモメチルスチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、メチルシアノアクリレート、エチルシアノアクリレート、ｎ−プロピルシアノアクリレート、ｉｓｏ−プロピルシアノアクリレート、ｎ−ブチルシアノアクリレート、ｉｓｏ−ブチルシアノアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシアノアクリレート、グリシジルメタクリレート、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉｓｏ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉｓｏ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル等のモノマー単位を単独か混合物を構成成分とするノニオン性のビニル系高分子；ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム、プルラン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、キトサン、キチン誘導体、カラギーナン、澱粉類（カルボキシメチルデンプン、アルデヒドデンプン）、デキストリン、サイクロデキストリン等の天然高分子、メチルセルロース、ビスコース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースのような水溶性セルロース誘導体等の天然高分子を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。これらのうち、特に好ましいものはポリエチレングリコール、ポリ（メタ）アクリルアミド（ここで、（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味する）及びポリ（グリシジル（メタ）アクリレート）であり、これらの中で特に好ましくは、ポリエチレングリコールである。
【００３３】
なお、ポリエチレングリコールの場合、その重合度は特に限定されないが、５００〜１０万程度が好ましい。また、これら両極性の水溶性ポリマーの分子量は、特に限定されないが、１０００〜５００万程度であればよく、１万〜数１０万程度が好ましい。
【００３４】
また、これらの水溶性ポリマーは、金属層に結合する官能基と反応物質に結合する官能基とを有することが好ましく、この場合、例えば金薄膜と共有結合を形成し得る官能基と、反応物質が有する官能基と共有結合し得る官能基と、を有するものが好ましい。
【００３５】
さらにこの場合、水溶性ポリマーは、光照射によって反応物質と結合を形成する光反応性基を有するものを用いることもできる。即ち、この光反応性水溶性ポリマーは、例えば金薄膜と結合する官能基に加えて、光を照射することによってラジカルを発生し、このラジカル反応によって反応物質と結合を形成する光反応性基を導入したものを適宜合成して用いる。
【００３６】
ここでいう光反応性基は、例えば光を照射することによりラジカルを放出する官能基であって、このラジカルによりアミノ基やカルボキシル基等の官能基または有機化合物を構成する炭素原子と結合を形成するものである。このような光反応性基としては、光照射によって水溶性ポリマーと反応物質或いは金属層との結合形成を誘起する官能基であれば特に限られないが、例えばアジド基が挙げられ、より具体的にはフェニルアジド基、アセチル基、ベンゾイル基が挙げられ、特に好ましいものはフェニルアジド基である。
【００３７】
光反応性基は、水溶性ポリマーに直接結合していてもよいが、任意のスペーサ物質を介して水溶性ポリマーに結合されていてもよい。この場合、スペーサ物質は、光反応性基と水溶性ポリマーとの間に介在してこれらを結合するものであれば特に限られないが、例えば炭素数１〜１０のアルキレン基（ただし１個又は２個のヒドロキシル基で置換されていてもよい）、フェニレン基（ただし、１〜３個の炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよい）等を挙げることができる。
【００３８】
水溶性ポリマー１分子中には、光反応性基が２つ以上導入されているものが好ましく、より具体的には水溶性ポリマーの側鎖に０．１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％で導入されているものが好ましい。また、光反応性基が水溶性ポリマーの末端に導入される場合にはその両末端に導入されていることが好ましい。
【００３９】
また、水溶性ポリマーに導入される、金属層１４と結合を形成する官能基としては、金属層１４と共有結合又は配位結合を形成する官能基が好ましい。この場合、例えば金薄膜と共有結合を形成する官能基としては、スルフィド基，ジスルフィド基，チオール基，イソニトリル基等を用いることができ、特にジスルフィド，チオールが好ましい。また、金薄膜と配位結合を形成する官能基の好ましい例としては、カルボキシル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、イミダゾール基、水酸基等が挙げられ、特に好ましいのはカルボキシル基である。
【００４０】
また、反応層１５中の水溶性ポリマーと反応物質との配合比（反応層１５形成時の混合比）は、適宜選定されればよいが、例えば重量比１：１〜１：４が好ましい。
【００４１】
このように、光反応性水溶性ポリマーを用いて反応物質を金属層上に光固定する場合には、ＳＡＭを形成する場合と異なり、光照射に伴って開始されるラジカル反応によって反応物質を固定することができるため、対象とする反応物質（反応層１５に担持する反応物質）の種類を特に限定する必要がなく、あらゆる反応物質を固定化できる。
【００４２】
また、水溶性ポリマーを使用することにより、センサ部１１における外来物質の非特異的吸着を防止することも可能となる。ここでいう非特異的吸着とは、反応物質と目的物質との結合と無関係に、例えば試料溶液８０中に含まれる目的物質以外の物質が、吸着的、吸収的、共有結合的又はイオン結合的に反応層１５に対して吸着、結合する現象である。この非特異的吸着は、センサ特性に影響を与えるため、可能な限り防止することが望ましい。
【００４３】
次に、本実施形態に係るセンサ用光ファイバ１０及び光ファイバセンサ装置１の具体的な実施例について説明する。
【００４４】
［光反応性水溶性ポリマーの作製］
システアミンをイオン交換水に溶解してｐＨ８．５に調整し、システアミン水溶液を得た。次いで、このシステアミン水溶液を２０℃で４８時間攪拌することによりシステアミンダイマーを得た。２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン  （ＭＰＣ）ポリマーとメタアクリル酸の共重合比が７：３であるＭＰＣ−メタクリル酸共重合ポリマーに、メタクリル酸モル濃度の２倍濃度のアジドアニリン、システアミンダイマー及び水溶性カルボジイミドを添加し、この溶液をｐＨ７．０に調整し、４℃、２４時間反応させてチオール基及びアジド基を導入したＭＰＣ−メタクリル酸共重合ポリマー（光反応性水溶性ポリマー）を得た。次に、この溶液にヂチオトレイトール（ＤＴＴ）を添加し、ｐＨ１０に調整し、１２時間反応させてジスルフィドダイマーを還元した。最後に限外ろ過によりこの光反応性水溶性ポリマー以外の未反応物を除去した。
【００４５】
［センサ用光ファイバの作製］
市販の１ｍｍ径のＰＯＦ（スーパーエスカ（登録商標、以下同じ）、三菱レイヨン製）を長さ１１５ｍｍに切り取り、そのうち１５ｍｍの長さをジオキサン等の有機溶媒に浸漬させることによってクラッド１２を除去し、ＰＭＭＡからなるＰＯＦコア１３のみとした。次いで、このＰＯＦコア１３上にスパッタリングによって厚さ５０ｎｍの金属層１４（金属として金を使用）を形成した。次いでこの金属層１４を形成したＰＯＦコア１３の一部を曲率半径１０ｍｍで湾曲させた。次いで、上記光反応性のＭＰＣ−メタクリル酸共重合ポリマーと、スギ抗体又はスギ抗原とをそれぞれ０．０５重量％、０．１重量％となるようにイオン交換水に溶解した。そして、この溶液を上記湾曲させたＰＯＦコア１３の金属層１４上に滴下し、２２℃、２時間真空乾燥機にて乾燥させた。次に、紫外線（ultra violet:UV)露光装置にてＵＶを上記溶液を滴下した部分に照射して、光反応性水溶性ポリマーとスギ抗体又はスギ抗原の金属層１４上への光固定を行うことによって、スギ抗体を含む反応層１５を有する抗体担持センサ用光ファイバ１０と、スギ抗原を含む反応層１５を有する抗原担持センサ用光ファイバ１０の２種類のセンサ用光ファイバ１０を得た。その後、これらセンサ用光ファイバ１０の両端面を研磨して鏡面とした。
【００４６】
［光ファイバセンサ装置の作製］
上述のように作製した２種類のセンサ用光ファイバ１０のそれぞれについて、一端を光源２０（波長５２０ｎｍ）に、もう一端を光検出器３０に接続し、図１に示したような光ファイバセンサ装置１を作製した。なお、接続用光ファイバ４０には直径１ｍｍのＰＯＦ（エスカメガ、三菱レイヨン製）を使用し、接続コネクタ５０にはＰＯＦ用コネクタであるＦ０５コネクタを使用した。
【００４７】
［光ファイバセンサ装置による抗原抗体反応の検出］
図４は、抗体担持センサ用光ファイバ１０のセンサ部１１を、スギ抗原を含む試料溶液８０に浸漬した場合の、作用前到達光量と作用後到達光量の検出結果の一例を示したグラフである。即ち、図４は、作用前（センサ部１１を試料溶液８０に浸漬する前）、作用後（センサ部１１を０．２μｇ／ｍｌ又は０．４μｇ／ｍｌのスギ抗原を含む試料溶液８０に浸漬した後）について、作用前到達光量を１００％とした場合の、作用後到達光量の割合を％で示している。図４から明らかなように、作用後到達光量は、試料溶液８０内のスギ抗原濃度に比例して変化しており、抗原抗体反応を定量的に精度よく検出できることが示された。
【００４８】
図５は、抗原担持センサ用光ファイバ１０のセンサ部１１を、スギ抗体を含む試料溶液８０に浸漬した場合の、作用前到達光量と作用後到達光量とを図４と同様に示したグラフである。図５から明らかなように、作用後到達光量は、試料溶液８０内のスギ抗体濃度変化に比例して変化しており、抗原抗体反応を定量的に精度よく検出できることが示された。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の一実施形態に係る光ファイバセンサ装置を模式的に示す説明図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るセンサ用光ファイバを模式的に示す説明図である。
【図３】図２のセンサ用光ファイバのＡ−Ａ断面を模式的に示す説明図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る光ファイバセンサ装置の測定結果の一例を示すグラフである。
【図５】本発明の一実施形態に係る光ファイバセンサ装置の測定結果の他の例を示すグラフである。
【符号の説明】
【００５０】
１  光ファイバセンサ装置、１０  センサ用光ファイバ、１１  センサ部、１２  クラッド、１３  プラスチック光ファイバコア、１４  金属層、１５  反応層、２０  光源、３０  光検出器、４０  接続用光ファイバ、５０  接続コネクタ、６０  アナログ／デジタル変換機、７０  表示装置、８０  試料溶液。
【図１】
2005221297.tif 000004
【図２】
2005221297.tif 000005
【図３】
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【図４】
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【図５】
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