(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、生分解性と共に、軽量性や保温性を有し、更には耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された高中空率のポリ乳酸繊維及びその製造方法、並びにそれからなる産業資材用繊維構造体を提供することにある。【解決手段】  マルチフィラメントのストレートヤーンからなるポリ乳酸繊維であって、中空率が１１〜７０％であることを特徴とするポリ乳酸繊維、並びにそれからなる産業資材用繊維構造体である。  また、かかるポリ乳酸繊維の製造方法は、中空率が１１〜７０％のポリ乳酸繊維を溶融紡糸して製造する方法において、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲むことによって、紡出糸条を１６０〜２８０℃の高温雰囲気にさらすことを特徴とするものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
マルチフィラメントのストレートヤーンからなるポリ乳酸繊維であって、中空率が１１〜７０％であることを特徴とするポリ乳酸繊維。
【請求項２】
該ポリ乳酸繊維の単糸繊度が１〜２５ｄｔｅｘ、総繊度が３０〜５０００ｄｔｅｘ、強度が３〜９ｃＮ／ｄｔｅｘ、および伸度が１５〜４０％であることを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸繊維。
【請求項３】
該ポリ乳酸繊維が、原着糸であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリ乳酸繊維。
【請求項４】
該ポリ乳酸繊維が、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを繊維全体に対して０.１〜５重量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ乳酸繊維。
【請求項５】
中空率が１１〜７０％のポリ乳酸繊維を溶融紡糸して製造する方法において、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲むことによって、紡出糸条を１６０〜２８０℃の高温雰囲気にさらすことを特徴とするポリ乳酸繊維の製造方法。
【請求項６】
該加熱筒および／または断熱筒を通過した紡出糸条を、環状型吹き出しタイプの空冷装置にて１０〜５０℃の冷却風を風速１０〜５０ｍ／分で吹き付けることによって冷却固化させることを特徴とする請求項５に記載のポリ乳酸繊維の製造方法。
【請求項７】
溶融紡糸工程前または溶融紡糸工程において、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤をポリ乳酸ポリマーに混合することを特徴とする請求項５または６に記載のポリ乳酸繊維の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸繊維からなることを特徴とする産業資材用繊維構造体。
【請求項９】
袋物、テント、ターポリン、帆布もしくは土木用シート用途の織布であることを特徴とする請求項８記載の産業資材用繊維構造体。
【請求項１０】
前記織布のカバーファクターが６００〜５０００、目付が４０〜２０００ｇ／ｍ2、見かけ密度が０．４〜１．０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求項９記載の産業資材用繊維構造体。
【請求項１１】
安全ネット、養生ネット、落石防止用ネット、防雪ネット、法面保護ネット、護岸吸い出し防止ネット、スポーツ用ネット、漁網のいずれか１種であることを特徴とする請求項８記載の産業資材用繊維構造体。
【請求項１２】
ネットの目合いが５〜２００ｍｍであることを特徴とする請求項１１記載の産業資材用繊維構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高中空率のポリ乳酸繊維およびその製造方法、並びにそのポリ乳酸繊維からなる産業資材用繊維構造体に関する。更に詳しくは、生分解性と共に、軽量性および保温性を有し、更には耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された高中空率ポリ乳酸繊維およびその製造方法、並びにそのポリ乳酸繊維からなる産業資材用繊維構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸繊維は、生分解性を有し、かつ非石油系原料から得られる繊維であるため、土中で自然分解させたり、コンポスト化分解が可能であり、しかも分解しても有害物質を生成しないことから、廃棄しても環境負荷の小さい繊維として注目され、広く用途開発が進められている。
【０００３】
例えば、水切りごみ袋、ティーバッグ、タオル、ナプキン等の家庭用製品、ブラウス、シャツ、スカーフ、ハンカチーフ、裏地等の衣料用製品、オプションマット、ロールカーペットやラグ等のインテリヤ用製品、建築工事用ネット、建築工事用シート、陸上ネット、土嚢袋、テント、ターポリン、育苗マット、植生用防草シート等の資材用途で一部実用化が進んでいる。
【０００４】
水切りゴミ袋やティーバッグ、および土嚢袋や育苗マット等は、ポリ乳酸繊維の生分解性をそのまま活かせる用途として実用化が進んでいる。しかし、その他の用途、特に資材用途の大部分は、製品使用後の廃棄に関しては、環境負荷が少ないことをメリットとして活かせるものの、製品使用中は既存の資材用繊維が有している機能、例えば、強度、強靱性、弾性率、耐熱性等の初期特性や、耐摩耗性、耐ヘタリ性、耐疲労性等の耐久特性について、遜色ないレベルであることが求められている。従って、ポリ乳酸繊維の資材用途開発にあたっては、既存繊維と比較して、ポリ乳酸繊維の物性が劣る部分の改善に主に注力されてきた。ポリ乳酸繊維は、生分解性以外の機能については、既存繊維のレベルに達しないものが殆どであり、その結果、用途開発が進んでいなかったというのが実状である。
【０００５】
そこで、本発明者らは、むしろポリ乳酸繊維の生分解性以外の特徴を活かした新製品の開発に取り組むことを試みた。すなわち、ポリ乳酸ポリマーの特徴、ポテンシャルを十分活かした新規製糸技術を開発することにより、既存繊維では達成できなかった軽量性、嵩高性、クッション性および保温性等に優れたポリ乳酸繊維製品を開発しようと取り組んできた。
【０００６】
ポリ乳酸繊維の製造においては、ポリマーが高分子量であり、従って紡糸時のポリマーは高い溶融粘度であり、かつ比較的低い融点の割には高いガラス転移温度を有すること等の特徴を有する結果、例えば、異型断面繊維を製糸すると、変形度の高い断面の繊維が得られることが知られている。しかしながら、変形度の高すぎる異型断面繊維は、風合いが粗硬であったり、耐摩耗性や耐ヘタリ性が劣る等の欠点があり、むしろ従来の繊維の特性に合わせようとして改良が進められてた。
【０００７】
しかるに本発明者らは、上記変形度の高い異型断面繊維が得やすいというポリ乳酸繊維の製糸の特徴を活かし、従来にない高中空率の繊維を得ることに鋭意努力し、本発明に到達した。そして、該中空ポリ乳酸繊維を用いて産業資材用繊維構造体とすることにより、従来存在しなかった軽量性や保温性に優れ、更には耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された産業資材用繊維構造体を得るに至ったのである。
【０００８】
ポリ乳酸繊維および脂肪族ポリエステル繊維等の生分解性繊維からなる中空繊維、或いはそれらからなる産業資材用繊維構造体に関し、関連する従来技術として、特許文献１〜４がある。以下に本発明技術との相違を述べる。
【０００９】
特許文献１は、「バルキー性と摩耗耐久性にすぐれ、かつ良好なカバーリング性によって軽量化を可能としたカーペットを与え得る脂肪族ポリエステル糸、およびこの脂肪族ポリエステル糸をフェースヤーンとして用いてなるカーペット等、特に自動車用としての優れた性能を有するカーペットを提供する」ことを課題とし、「融点１４５℃以上の脂肪族ポリエステルを溶融紡糸してなる中空断面単糸の集合体であって、総繊度が５００〜５０００デシテックスの脂肪族ポリエステルマルチフィラメントより構成され、前記中空断面単糸は、その外輪郭と中空部輪郭との間隔よりなる厚さが３μｍ以上であることを特徴とするカーペット用脂肪族ポリエステル糸および、この脂肪族ポリエステル糸をフェースヤーンとして用いるカーペット」が提案されている。しかしながら、この技術は、カーペット用途に限定した脂肪族ポリエステル糸に関するものであり、また、その中空率は実質的に高々９％（実施例２および実施例３：Ｙ型中空）や１０％（実施例１：Ｙ型中空、実施例４：田型中空）のものしか得ることができなかった。
【００１０】
特許文献２は、「良好な物理特性を有しながらソフトな風合いを有すると共に、生分解性を有するポリエステル中入れ綿を提供する」ことを課題とし、「融点が１３０℃以上の脂肪族ポリエステルを主体とするポリエステル系繊維からなる嵩高度が５０以上、圧縮率が４５％以上の中入れ綿であって、該中入れ綿を構成する繊維の捲縮数が６山／２５ｍｍ、捲縮度が１０％以上であるポリエステル中入れ綿であって、繊維の断面形状は中空形状であることが好ましい。」とすることによって達成されるとしている。しかしながら、この技術は、中入れ綿用途に限定したポリエステル系繊維に関するものであり、また、高中空率とした場合には、捲縮工程において、中空が潰れてしまい、実質的に中空率が低下するという問題があった。
【００１１】
特許文献３は、「生分解性を有し、かつ紡出糸条の冷却性および機械的性能に優れ、また熱接着性を有する長繊維を提供する」ことを課題とし、特定の特性を有する「脂肪族ポリエステルからなる中空断面の糸あるいは多葉断面の糸、およびそれを得るための特定した製造方法」によって達成されるとしている。しかしながら、この技術における長繊維は、実質的にポリブチレンサクシネートであって、ポリマー気質が大きく異なるポリ乳酸の中空繊維に関する記載は全くない。
【００１２】
特許文献４は、「ポリエステル繊維とポリアミド繊維の本質的な欠点を解消し、薄く、軽く、強いハリのある風合いを持ち、且つ生分解できる資材織物を提供する」ことを課題とし、該課題は、「織物の少なくとも経糸又は緯糸の一方がポリ乳酸繊維で構成され、織物の構成糸の密度の和が１８０本／吋以上、織物の目付が４０〜２００g／平方メートルであって、かつ乾熱温度１５０〜１８０℃で熱処理されることを特徴とするポリ乳酸繊維からなる織物」によって解決されるとしている。しかしながら、該従来技術には、本発明技術の産業資材用繊維構造体として重要な軽量性や保温性については、満足できるものではなく、また、ポリ乳酸繊維の耐久性に係る強度、耐摩耗性等についての記述もないことから、本発明技術とは全く相違する。
【特許文献１】特開２００２−２２７０３６号公報
【特許文献２】特開２０００−２３４２５２号公報
【特許文献３】特開平８−１５８１５４号公報
【特許文献４】特開２００２−３３９１９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、生分解性と共に、軽量性や保温性を有し、更には耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された高中空率のポリ乳酸繊維及びその製造方法、並びにそれからなる産業資材用繊維構造体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の課題は、以下の手段によって達成できる。
１．マルチフィラメントのストレートヤーンからなるポリ乳酸繊維であって、中空率が１１〜７０％であることを特徴とするポリ乳酸繊維。
２．該ポリ乳酸繊維の単糸繊度が１〜２５ｄｔｅｘ、総繊度が３０〜５０００ｄｔｅｘ、強度が３〜９ｃＮ／ｄｔｅｘ、および伸度が１５〜４０％であることを特徴とする１項に記載のポリ乳酸繊維。
３．該ポリ乳酸繊維が、原着糸であることを特徴とする１項または２項に記載のポリ乳酸繊維。
４．該ポリ乳酸繊維が、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを繊維全体に対して０.１〜５重量％含有することを特徴とする１〜３項のいずれか１項に記載のポリ乳酸繊維。
５．中空率が１１〜７０％のポリ乳酸繊維を溶融紡糸して製造する方法において、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲むことによって、紡出糸条を１６０〜２８０℃の高温雰囲気にさらすことを特徴とするポリ乳酸繊維の製造方法。
６．該加熱筒および／または断熱筒を通過した紡出糸条を、環状型吹き出しタイプの空冷装置にて１０〜５０℃の冷却風を風速１０〜５０ｍ／分で吹き付けることによって冷却固化させることを特徴とする５項に記載のポリ乳酸繊維の製造方法。
７．溶融紡糸工程前または溶融紡糸工程において、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤をポリ乳酸ポリマーに混合することを特徴とする５項または６項に記載のポリ乳酸繊維の製造方法。
８．１〜４項のいずれかのポリ乳酸繊維からなることを特徴とする産業資材用繊維構造体。
９．袋物、テント、ターポリン、帆布もしくは土木用シート用途の織布であることを特徴とする８項記載の産業資材用繊維構造体。
１０．前記織布のカバーファクターが６００〜５０００、目付が４０〜２０００ｇ／ｍ2、見かけ密度が０．４〜１．０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする９項記載の産業資材用繊維構造体。
１１．安全ネット、養生ネット、落石防止用ネット、防雪ネット、法面保護ネット、護岸吸い出し防止ネット、スポーツ用ネット、漁網のいずれか１種であることを特徴とする請８項記載の産業資材用繊維構造体。
１２．ネットの目合いが５〜２００ｍｍであることを特徴とする１１項記載の産業資材用繊維構造体。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、生分解性と共に、軽量性や保温性を有し、更には耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された高中空率のポリ乳酸繊維及びその製造方法、並びにそれからなる産業資材用繊維構造体を得ることができる。
【００１６】
本発明産業資材用繊維構造体は、特に袋物、テント、ターポリン、帆布もしくは土木用シート用途の織布や安全ネット、養生ネット、落石防止用ネット、防雪ネット、法面保護ネット、護岸吸い出し防止ネット、スポーツ用ネット、漁網に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】
本発明のポリ乳酸繊維の原料とするポリ乳酸ポリマーは、乳酸やラクチド等の乳酸のオリゴマーを重合したものを言い、ポリマー内の乳酸のＬ体比率あるいはＤ体比率は９５％以上であると、融点が高く好ましい。Ｌ体比率あるいはＤ体比率は、より好ましくは９８．５％以上である。また、Ｌ体比率９５％以上のポリ乳酸とＤ体比率９５％以上のポリ乳酸を７０／３０〜３０／７０の比率でブレンドしたものは融点がさらに向上するため好ましい。ポリ乳酸ポリマーの分子量は、重量平均分子量で５万〜５０万であると、力学特性と成形性のバランスが良く好ましい。また、ポリ乳酸の性質を損なわない範囲で、乳酸以外の成分を共重合していても良く、また、ポリ乳酸以外のポリマーや粒子、艶消し剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、消臭剤、抗菌剤、抗酸化剤、耐熱剤、耐光剤、紫外線吸収剤、着色顔料等の添加物を必要に応じて含有させても良い。ポリ乳酸以外のポリマーとして、例えば、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマーを可塑剤として用いることもできる。
【００１９】
しかし、本発明におけるポリ乳酸繊維は、生分解性および非石油系原料であるという特徴を活かし、廃棄しても環境負荷の小さい製品として用いるため、石油系ポリマーのブレンド、該成分の共重合等は極力避け、また各種添加剤も、重金属化合物や環境ホルモン物質は勿論、現時点でその懸念が予想される化合物の一切を用いないことがより好ましい。
【００２０】
本発明のポリ乳酸繊維は、マルチフィラメントのストレートヤーンからなり、各フィラメントの断面の中空率が１１〜７０％の高中空率を有する中空繊維である。中空率は、好ましくは２１〜６０％、より好ましくは３１〜５０％である。中空率は繊維フィラメントの断面において、中空部分が占める面積の割合である。１１％未満では従来のポリ乳酸繊維と大差なく、本発明の軽量性および保温性等の特徴が十分得られない。７０％を超える中空率は、通常の溶融紡糸法では得ることが困難であり、また、仮に得ることができたとしても、製品使用時に中空が潰れることによって、本発明の軽量性および保温性等の特徴が十分得られない。
【００２１】
本発明のポリ乳酸繊維の中空部は、通常、フィラメントの断面に中空部を１個有するが、２個以上の中空部を有していても良い。１個の場合は高中空率が製造し易く、２個以上の場合は、中空部がつぶれにくいという特徴を有するので、用途に合わせて選ぶことが必要である。高中空率と中空の潰れにくさのバランスを考えた場合には、例えば中空部が４つの田型中空が好ましい。また、繊維断面の外形は、丸型の他、三葉型等の多葉型やその他の異形でも良いが、耐摩耗性や耐ヘタリ性の観点からは、丸形が好ましい。
【００２２】
本発明で言うストレートヤーンとは、仮撚法やスタッフィング法、エアジェット法等で代表されるような嵩高・伸縮加工が施されていない長繊維を意味する。嵩高・伸縮加工を施した糸は、その加工工程においてポリ乳酸繊維の中空が潰れてしまい、本発明の軽量性および保温性等の特徴が十分得られないことがある。
【００２３】
本発明のポリ乳酸繊維は、強度が３〜９cN/dtex、好ましくは４〜８cN/dtex、より好ましくは５〜８cN/dtexである。３cN/dtex未満では産業資材用繊維構造体としての強度が不足することがある。一方、強度は高いほど好ましいが、９cN/dtexを超えるものを工業的に生産することは現時点では困難である。本発明のポリ乳酸繊維は従来にない高中空率と高強度を達成した新規繊維であり、本発明の特異な製造方法によって得られる。
【００２４】
また、本発明のポリ乳酸繊維は伸度が１５〜４０％であることが好ましい。例えば１５％未満になると、優れた耐摩耗性が得られなくなり、伸度が４０％を越えると高強度が得られなくなる。
【００２５】
本発明のポリ乳酸繊維は、単糸繊度が１〜２５ｄｔｅｘであることが好ましい。本発明のポリ乳酸繊維において、単糸繊度が１ｄｔｅｘ未満では耐摩耗性が十分でなかったり、産業資材用繊維構造体のハリ・腰が十分でないことがある。一方、単糸繊度が２５ｄｔｅｘを越えると、産業資材用繊維構造体の表面が粗硬となり、柔軟性やしなやかさが十分得られないことがある。
【００２６】
また、総繊度は３０〜５０００ｄｔｅｘであることが好ましい。３０ｄｔｅｘ未満では産業資材用繊維構造体としての厚みが十分でなく、かつ強度も不足する。一方、５０００ｄｔｅｘを超えると厚い産業資材用繊維構造体となり、通常の方法で使いこなすことが困難である。
【００２７】
また、一般にポリ乳酸繊維は、染色工程において加水分解が起こり、ポリマーの分子量が低下するため、繊維強度が低下することが知られている。よって、それを避けるために染色工程を適用しない原着糸として用いることが行われる。本発明のポリ乳酸繊維も原着糸として用いることが好ましい。
【００２８】
原着のポリ乳酸繊維に用いる着色剤は、ポリ乳酸繊維に適切な特定の無機、有機顔料および染料である。具体的には、鉛、クロムおよびカドミウムを除く酸化物系無機顔料、フェロシアン化物無機顔料、珪酸塩無機顔料、炭酸塩無機顔料、燐酸塩無機顔料、カーボンブラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉およびチタン粉末被覆雲母等の無機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、イソイントセリノン系有機顔料等の有機顔料、および複素環系染料、ヘリノン系染料、ペリレン系染料およびチオインジオ系染料等から選ばれた２種以上を組み合わせたものである。
【００２９】
例えば、無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタン・コバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−鉄系ブラック等の酸化物、紺青のようなフェロシアン化物、郡青のような珪酸塩、炭酸カルシウムのような炭酸塩、マンガンバイオレットのような燐酸塩、カーボンブラック、アルミニウム粉やブロンズ粉、およびチタン粉末被覆雲母等が用いられるが、鉛、クロムおよびカドミウム等の重金属を含む無機顔料は用いない。
【００３０】
また、有機顔料としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーンおよび臭素化銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系、ペリレンスカーレット、ペリレンレァ、ペリレンマルーン等のペリレン系、イソインドリノン系等が用いられる。また、染料としては、アンスラキノン系、例えば、Solvent R.50、Solvent R.111、Solvent B.94、Solvent V.50、Solvent G.3、複素環系、例えば、Solvent Y.33、Solvent Y.111、Solvent Y.54、ヘリノン系、例えば、Solvent O.60、Solvent R.135、Solvent R.179、ペリレン系、例えば、Solvent G.5、チオインジオ系、例えばVat R. 1が用いられる。
【００３１】
本発明の原着のポリ乳酸繊維に用いられる着色剤は、上記無機顔料、有機顔料および染料から選ばれた１種または２種以上を組み合わせて用いる。
【００３２】
該着色剤の添加濃度は、ポリマー重量当たり１００〜３００００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１００００ｐｐｍである。また、着色剤は通常用いられる分散剤と併用して用いることもできる。
【００３３】
次に、本発明ポリ乳酸繊維は、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを繊維全体に対して０.１〜５重量％含有することが好ましい。脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを含有するポリ乳酸繊維は、前記従来にない高中空率と高強度を兼備すると共に、資材用途として重要な耐摩耗性や耐屈曲疲労性等の耐久性に優れるという特徴を付加することができる。更に、繊維の表面がしっとりとした触感となり、かつ透明感と深みのある色調を有する等の特徴も得られる。
【００３４】
本発明にかかる脂肪酸ビスアミドとは、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド等の１分子中にアミド結合を２つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ｐ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等である。
【００３５】
また、本発明でいうアルキル置換型の脂肪酸モノアミドとは、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミド等のアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指し、例えば、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−パルミチルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ベヘニルベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。該アルキル基は、その構造中にヒドロキシル基等の置換基が導入されていても良く、例えば、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、Ｎ−ステアリル−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイル１２ヒドロキシステアリン酸アミド等も本発明のアルキル置換型の脂肪酸モノアミドに含む。
【００３６】
本発明では脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを用いるが、これらの化合物は、通常の脂肪酸モノアミドに比べてアミドの反応性が低く、溶融成形時においてポリ乳酸との反応が起こりにくい。また、高分子量のものが多いため、一般に耐熱性が良く、昇華しにくいという特徴がある。特に、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いためポリ乳酸と反応しにくく、また、高分子量であるため耐熱性が良く、昇華しにくいことから、より好ましく用いることができる。
【００３７】
本発明ポリ乳酸繊維は、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドが繊維全体に対して好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％含有する。０.１重量％未満では耐摩耗性や耐屈曲疲労性等の耐久性が十分に得られず、一方、５重量％を超えると、またポリ乳酸繊維の強度が低下し、また製糸工程で糸切れが多発し、生産収率が低下するため好ましくない。
【００３８】
上記脂肪酸アミドは単一で添加しても良いし、また複数の成分を混合して用いても良い。混合して用いる場合も、その混合物全体として０．１〜５重量％含有させれば良い。
【００３９】
また、本発明におけるポリ乳酸繊維には、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤成分等を含む油剤が付与されていることが好ましい。好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤である。該油剤の付与によって、ポリ乳酸繊維の表面摩擦係数が低減し、産業資材用繊維構造体としたとき更なる耐摩耗性の向上が可能となる。
【００４０】
かかる特徴を有する本発明のポリ乳酸繊維は、種々の繊維構造体、特に産業資材用繊維構造体として、軽量性、嵩高性、クッション性および保温性等を活かした用途に好適に用いることができる。
【００４１】
本発明で言う産業資材用繊維構造体とは、産業資材に用いられる繊維構造体であってその形態は特に限定されるものではなく、用途に応じて、織布、編織布、不織布やそれらの積層体、あるいは織布、編織布、不織布と紙、フィルム、発泡体、樹脂等との積層体、更には、ネット、ロープ、紐等、いずれの形態であっても良く、施工性を阻害しない範囲で構造体を自由に設計することができる。
例えば、織布の場合には、その形態は特に制約されず、用途に応じて、平織り、綾織り、サテン織り、絡み織り等を適用できるが、通常、平織りか絡み織りが採用される。また、産業資材用繊維構造体を織布のみで構成する場合、該織布は、カバーファクターが６００〜５０００であることが好ましい。この範囲内であれば、袋物、テント、ターポリン、帆布、土木用シート等に要求される防水性や防風性、軽量性や保温性、ハリ・腰といった特性が良好となる。カバーファクターが６００未満の場合は、目ズレを起こし易く、また、繊維密度が低いためにテントや帆布、土木用シート等の防水性や防風性が特に求められる用途には使えない。一方、カバーファクターが５０００を超えると、繊維密度が高すぎて、製織工程での工程通過性、及び各種織物製品としての取り扱い性が不良となる。
【００４２】
本発明のポリ乳酸繊維からなる産業資材用繊維構造体は、最も重要な特性である軽量性を満足させるため、該織布の目付が４０〜２０００ｇ／ｍ2、見かけ密度が０．４〜１．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。目付は好ましくは、１００〜１０００ｇ／ｍ2、更に好ましくは、１５０〜４５０ｇ／ｍ2である。４０ｇ／ｍ2未満の場合は、嵩高性やハリ・腰に欠けると共に、産業資材用繊維構造体としての強度や耐久性が十分得られない。一方、２０００ｇ／ｍ2を超えると、軽量性を狙った産業資材用繊維構造体として活かすことができない。見かけ密度は好ましくは、０．５〜０．８ｇ／ｃｍ3である。見かけ密度は低いほど軽量で保温性や嵩高性に優れた産業資材用繊維構造体が得られるが、０．４ｇ／ｃｍ3未満では強度および耐久性等が不十分なものとなる。一方、見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3を超えたものは、従来の産業資材用繊維構造体と比べ特別軽量であるとは言えない。産業資材用繊維構造体の見かけ密度を０．４〜１．０ｇ／ｃｍ3とするには、軽量性を有する高中空率のポリ乳酸繊維を用いることが非常に重要である。即ち、本発明において、中空率１１〜７０％の中空ポリ乳酸繊維を用いることによって、中実のポリ乳酸繊維（密度１.２７ｇ／ｃｍ3）に対し、見かけ密度は０.３８〜１．１３ｇ／ｃｍ3と軽量化が可能となる。さらに、中空率が３１％ともなれば見かけ密度は０．８８ｇ／ｃｍ3となり、水に浮くことは勿論、汎用の樹脂からなる繊維で最も軽量とされるポリプロピレン繊維よりも軽量となる。また、見かけ体積は１.１２〜３．３３倍となるため、嵩高性を大きくすることができ、同時に、産業資材用繊維構造体とした場合には、繊維構造体の内部には熱伝導率の小さい空気層（繊維の中空部）の割合が多いことから、保温性も格段に向上させることができる。特に保温性を活かせる用途としては、テント用途が挙げられるが、中でも携帯用テントは軽量性と保温性の両方が高いレベルで要求される用途であることから、本発明産業資材用繊維構造体を好適に用いることができる。
【００４３】
また、本発明の産業資材用繊維構造体に織布を用いる場合には、必ずしも織布のみで構成される必要はなく、例えば、防水性や防風性を付与する場合には、塩化ビニルやエチレンビニルアルコール（ＥＶＡ）、ポリウレタン等の樹脂でコーティングやラミネート、ディッピングを行うこともできる。また、完全生分解型の産業資材用繊維構造体とするには、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような生分解性樹脂を用いて、コーティングやラミネート、ディッピングすることも好適である。
【００４４】
本発明における袋物とは、袋状形態の繊維構造体全般を意味し、例えば、土嚢袋やフレキシブルコンテナバッグ（フレコンバッグ）、コンポスト用バッグ、買い物用バッグ等が挙げられる。また、本発明における帆布とは、目付２２７ｇ／ｍ2以上の厚布全般を意味し、例えば、帆船の帆や、気球、パラグライダー、ハンググライダー用材料、建築材料、家具材料、前掛け等が挙げられる。また、本発明における土木用シートとは、各種土木工事において使用されるシート状の繊維構造体全般を意味し、例えば、被覆材料、フィルター材料、透水材料、保護材料、基礎材料、擁壁材料、地盤改良材料等が挙げられる。
【００４５】
本発明の産業資材用繊維構造体は、ネットの形態の場合には、特に限定されず用途によって編網設計を異にするが、横編、トリコット編、ラッセル編、無結節網や蛙又網等を適宜用いることができる。また、編目の形状も、特に限定されず、通常は四角形、六角形および菱形等が用いられる。この場合、目合いは５〜２００ｍｍであることが好ましい。５ｍｍ未満では、軽量性が不足すると同時に、製品の使用の際に目詰まりを起こしやすい。また、２００ｍｍを越える場合には、土砂や落下物、飛来物の捕捉といったネットとして性能が不十分となる。
【００４６】
ネットの形態としては、特に、軽量性が求められる安全ネット、養生ネット、落石防止用ネット、防雪ネット、法面保護ネット、護岸吸い出し防止ネット、スポーツ用ネット、漁網の用途に好適に用いることができる。更に、難燃性の求められる安全ネット、養生ネット等の建設工事用ネットに用いる場合は、ポリ乳酸繊維中に２官能性リン化合物を０．１〜１．５重量％含有させることが好ましい。或いは、ネットの形態にした後で、塩化ビニルや尿素系等の難燃性の樹脂でコーティングやラミネート、ディッピングを行うこともできる。また、完全生分解型のネットとするには、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような生分解性樹脂を用いて、コーティングやラミネート、ディッピングすることも好適である。
【００４７】
本発明の産業資材用繊維構造体を用いた場合には、特に軽量性に優れることから、運搬性や施工時の作業性が従来の産業資材用繊維構造体に比べて格段に向上する。更に、その他の性能面でも、高中空率のポリ乳酸繊維によって嵩高性や保温性に優れる、或いは、耐摩耗性の優れたポリ乳酸繊維を用いることによって、繊維同士の擦れはもちろんのこと、例えば土砂や石、岩、コンクリート、その他落下物や飛来物等との擦れや重機等による踏みつけによる損傷を受けにくく、極めて優れた耐久性を有するといった特徴が挙げられる。また、その一方で、一定の使用期間を過ぎた後は、土中に埋められたまま、あるいは回収しコンポスト化すれば生分解され、最終的にはほぼ完全に分解するため、環境負荷の少ない産業資材用繊維構造体として各種用途で有用される。本発明の産業資材用繊維構造体は、上記特徴から、例えば、袋物、テント、ターポリン、帆布もしくは土木用シート用途の織布、安全ネット、養生ネット、落石防止用ネット、防雪ネット、法面保護ネット、護岸吸い出し防止ネット、スポーツ用ネット、漁網等に好適に用いられる。
【００４８】
次に、本発明のポリ乳酸繊維の製造方法について詳細に説明する。
【００４９】
本発明のポリ乳酸繊維の製造方法は、中空率が１１〜７０％のポリ乳酸繊維を溶融紡糸して製造する方法において、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲むことによって、紡出糸条を１６０〜２８０℃の高温雰囲気にさらすことを特徴とする。
【００５０】
上記本発明にかかるポリ乳酸繊維の製造プロセスを詳述するため、典型的な直接紡糸延伸装置の一例を図１に示した。
【００５１】
まず、本発明のポリ乳酸繊維の原料となるポリ乳酸ポリマーは、公知の方法を用いて合成できるが、ポリ乳酸自体の色調が良好で、しかもラクチド等の残存オリゴマーやモノマーを減じるようにすることが好ましい。具体的手法は例えば特表平７−５０４９３９号公報記載のように、金属不活性化剤や酸化防止剤等を使用したり、重合温度の低温化、触媒添加率の抑制を行うことが好ましい。また、ポリマーを減圧処理したり、クロロホルム等で抽出することにより、残存オリゴマー、モノマー量を大幅に低減することもできる。
【００５２】
本発明におけるポリ乳酸繊維の製造に用いるポリ乳酸は、相対粘度が好ましくは２．５〜５、より好ましくは、３．５〜４．５の範囲の高粘度ポリマーを用いる。相対粘度が２．５未満のポリマーを用いた場合は、本発明の高強度で耐摩耗性に優れたポリ乳酸繊維を安定して得ることができないことがある。一方、相対粘度が５を超える高粘度のポリマーを用いると、安定した製糸が困難であり、均一性に優れたポリ乳酸繊維が得られないことがある。ポリ乳酸ポリマーは、ポリマー中の水分が０.１重量％以下として溶融紡糸に供するため、通常８０〜１３０℃で５時間以上乾燥して水分を除去する。
【００５３】
本発明におけるポリ乳酸繊維に脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤を含有させる方法は、特に限定されないが、例えば以下の方法を採用することができる。まず、混練工程として、ポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤を乾燥した後、窒素シールされた混練用エクストルーダに供給して混練チップを作製する。次に、この混練チップをエクストルーダに供することによって溶融紡糸を行う。混練工程では、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤を高比率で含有した混練チップを作製し（マスターチップ化）、これを紡糸機に供する際に脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤が所望の含有量になるように通常のポリ乳酸チップをブレンドして希釈する方法を用いることができる。また、溶融紡糸工程では、エクストルーダとパックの間、またはパック内に静止混練器を設置することにより、ポリ乳酸と脂肪酸アミドや原着糸用着色剤をさらに微細に混練させることも可能である。脂肪酸アミドや原着糸用着色剤の凝集や、繊維表面へのブリードアウトはガイド類やローラーの汚れによる操業性の低下を引き起こしたり、繊維製品の物性斑や染色斑を引き起こすため、混練工程や溶融紡糸工程では、脂肪酸アミドや原着糸用着色剤をポリ乳酸に微分散させることが好ましい。
【００５４】
また、混練と溶融紡糸を同一工程で行っても良く、例えば次のような方法を用いることもできる。第１の方法は、ポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤を乾燥した後、窒素でシールされたエクストルーダに供給し、エクストルーダにより混練されたポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤の混練ポリマー融液を、静止混練器によりさらに微細に混練し、吐出孔から吐出し溶融紡糸する方法である。また、第２の方法は、ポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および／または原着糸用着色剤を別々に溶融し、融液を静止混練器により微細に混練し、吐出孔から吐出し溶融紡糸する方法である。
【００５５】
脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドは、ブレンドポリマーの全量に対して、好ましくは０．１〜５重量％含有させる。該脂肪酸アミドの含有量を０．１重量％未満では、繊維の表面摩擦係数を低減することができず、製織や製編工程での工程通過性を向上させることができにくくなる。また、該脂肪酸アミドの含有量が５重量％を超えると、混練や紡糸の際に、過剰の脂肪酸アミドが溶融ポリマーからブリードアウトし、これが昇華或いは分解して発煙を引き起こすといった作業環境の悪化や、過剰の脂肪酸アミドの昇華物あるいは分解物によって押し出し混練機や溶融紡糸機が汚れる等の操業性の低下を防ぐことができなくなる。また、該脂肪酸アミドの含有量が５重量％を超えると、紡糸工程で、脂肪酸アミドの溶融ポリマーからのブリードアウトが抑制されず、それによって、吐出孔からのポリマーの吐出が不安定となり、均一な物性の繊維が得られにくくなる。該脂肪酸アミドの含有量は、好ましくは０．５〜３重量％である。なお、本発明では、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを用いるが、これらは従来技術の脂肪酸モノアミドに比べて、昇華しにくく、また耐熱性に優れるため、好ましい滑剤である。特に、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いためポリ乳酸と反応しにくく、また、高分子量であるため耐熱性が良く、昇華しにくいことから好ましく用いることができる。
【００５６】
また、原着糸用着色剤は、ブレンドポリマーの全量に対して、好ましくは１００〜３００００ｐｐｍ、より好ましくは５００〜１００００ｐｐｍ含有させれば良い。原着糸用着色剤の含有量を１００ｐｐｍ以上とすることで、斑が無く、且つ所望の色に着色された繊維を製造することができる。また、３００００ｐｐｍ以下とすることで、着色剤の凝集によって生じる溶融紡糸・延伸、或いは製織、製編工程での糸切れによる工程不安定化を回避することができる。また、着色剤の凝集を抑制するために、着色剤を通常用いられる分散剤と併用して用いることもできる。
【００５７】
本発明におけるポリ乳酸繊維を溶融紡糸・延伸して製造するに際して、紡糸温度は、１９０〜２６０℃、好ましくは２００〜２４０℃である。
【００５８】
また、本発明のポリ乳酸繊維用口金は、例えば、図２に示した口金孔を有する口金を用いることによって達せられる。口金孔の形状は、図２に示したものに限定されず、ポリ乳酸ポリマーの溶融粘度、紡糸温度、口金下の徐冷条件および冷却固化条件を考慮し、目的とする中空率が得られるよう設計したものを用いる。高中空率の観点から、スリット幅／スリット直径の比は小さいものが好ましく、好ましくは０．０５〜０．４０、より好ましくは０．０５〜０．２５が良い。スリット幅／スリット直径の比が０．０５未満であると中空率が高くなり過ぎて、延伸工程や製織、製編工程で中空が潰れる場合があり好ましくない。また、０．４０を超えると十分な中空率とならないため本発明の効果が得られず好ましくない。スリット幅は、好ましくは０．１〜０．６ｍｍ、より好ましくは０．２〜０．５ｍｍ、スリット直径は好ましくは０．５〜４．０ｍｍ、より好ましくは１．０〜３．０ｍｍとすれば良い。さらに、前述の通りポリ乳酸はそのポリマー気質により変形度が高いため、スリットから吐出されたポリマーは熱緩和が少なくそのままの形状を保とうとする傾向にある。このことから、スリット数が２や３の場合には、丸形中空を取りにくく、高中空率を達成できないことがある。従って、好ましいスリット数は４以上、或いは１（Ｃ型孔）である。スリット数が１０以上では、口金設計が煩雑となり、工業的観点から現実的でない。
【００５９】
口金孔の形状は、図２に示したものに限定されず、ポリ乳酸ポリマーの溶融粘度、紡糸温度、口金下の徐冷条件および冷却固化条件を考慮し、目的とする中空率が得られるよう設計したものを用いれば良い。例えば、Ｙ型中空断面糸、田型中空断面糸の場合には、それぞれ図３、４のような口金設計にすれば良い。
【００６０】
本発明のポリ乳酸繊維の製造方法においては、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲むことによって、紡出糸条を１６０〜２８０℃の高温雰囲気にさらすことが必要である。発明者らは、下記の通りの観点から、該工程が本発明の特徴とする高強度と高中空率を兼備したポリ乳酸繊維を製造するに際し、必要不可欠であると考える。
【００６１】
一般に、溶融紡糸によって中空繊維を製造するにあたり、結晶性高分子を使用した場合には、紡糸口金孔より紡出された中空の糸条は、分子鎖の熱緩和によって徐々に中空部が埋まってしまうことが知られている。よって、高い中空率を得ようとすると、直ちに冷風を吹きつけて急冷固化することが必要である。しかしながら、紡出糸条を急冷すると溶融状態から固化するまでの領域が狭くなり、その狭い領域で紡糸張力を受け持つため、糸条の細化変形が急激に起こる。その結果、分子鎖が高度に配向し、未延伸糸は配向・結晶化の進んだものしか得られない。このような未延伸糸の場合、高倍率延伸ができず、高配向で高強度の延伸糸は得られない。また、口金直下での急激な冷却は、冷却の不均一を生じる原因ともなり、これによっても高倍率延伸による高強度化が困難となる。従って、高中空率と高強度を兼備するポリ乳酸繊維は通常のポリ乳酸の製造方法では到底得ることができないものであった。しかるに、本発明のポリ乳酸繊維は、紡糸口金の直下を前記の通り高温雰囲気に保ち、紡出糸条を通過させることによって、糸条は徐々に冷却されるため分子鎖の急激な配向は起こらず、低配向の未延伸糸が得られ、その結果高倍率延伸ができ、高強度繊維が得られる。本発明のポリ乳酸繊維は、かかる口金直下に徐冷ゾーンを設けて徐々に冷却しても、十分中空率が保持できることが特徴である。ポリ乳酸ポリマーが比較的高重合度で、本発明の紡糸温度では高溶融粘度であること、および紡糸温度と融点との差（約２０〜９０℃）が比較的大きいこと、および融点が低いにも拘わらずガラス転移温度が比較的高く、比較的繊維構造が固定され易いこと等、ポリ乳酸ポリマーの特徴を活かして紡糸条件を設定することによって達成されるものと考える。
【００６２】
本発明の高中空のポリ乳酸繊維は非常に軽量であるため、中空でない通常のポリ乳酸繊維に比べると、紡糸工程において外気の影響を受けやすく、特に口金直下から冷却固化されるまでの紡出糸条の走行性が不安定である。そして、これによって糸揺れや糸切れが発生し、得られる繊維に物性斑が生じたり、操業性が悪くなることがある。しかるに、本発明においては、紡出糸条の走行安定性を保つために、紡出糸条をある一方向からではなく、周囲全体から均一に、また最適化された温度と速度の冷却風で冷却するという観点から、紡出糸条に対して、環状型吹き出しタイプの空冷装置にて１０〜５０℃の冷却風を風速１０〜５０ｍ／分で吹き付けることによって、冷却固化させることが好ましい。
【００６３】
冷却固化された未延伸フィラメントは、次いで油剤が付与される。油剤は、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤成分等を含むが、ポリ乳酸繊維に活性な成分を除いた油剤組成とすることが必要である。好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤である。
【００６４】
油剤を付与された未延伸フィラメント糸条は、引き取りロール（１ＦＲ）に捲回して引き取る。引き取りロールの速度、即ち紡糸速度は好ましくは３００〜３０００ｍ／分である。３００ｍ／分未満の紡糸速度でも本発明ポリ乳酸繊維の物性は得られるが、生産効率が低いため、工業的には採用し難い。一方、３０００ｍ／分を超える紡糸速度では、本発明における高強度のポリ乳酸繊維は安定して得られない。
【００６５】
上記紡糸速度で引き取られた未延伸糸は一旦巻き取られることなく連続して延伸する。引き取りロール（１ＦＲ）と同様に、２個のロールを１ユニットとするネルソン型ロールを、給糸ロール（２ＦＲ）、第１延伸ロール（１ＤＲ）、第２延伸ロール（２ＤＲ）、第３延伸ロール（３ＤＲ）および弛緩ロール（ＲＲ）と並べて配置し、順次糸条を捲回して延伸熱処理を行う。通常、１ＦＲと２ＦＲ間では、好ましくは０．５〜１０％、より好ましくは１〜５％程度のストレッチを行い糸条を集束させる。１ＦＲは好ましくは５０〜８０℃、より好ましくは５５〜７０℃に加熱して、引き取り糸条を予熱して次の延伸工程に送る。１ＤＲと２ＤＲ間で１段目の延伸を行うが、この時ドローポイント、即ちネッキングポイントは１ＤＲのロール上で、ロールから離れる直前数ｃｍ以内に安定して位置するように、２ＦＲと１ＤＲの温度および１段めの延伸倍率を設定する。但しこれらの条件は、未延伸糸の配向の程度を考慮して変化させる必要がある。通常、２ＦＲの温度は好ましくは６０〜１２０℃、より好ましくは９０〜１１０℃とし、１ＤＲの温度を好ましくは９０〜１３０℃、より好ましくは１００〜１２０℃とし、かつ１段目の延伸倍率を、総合延伸倍率の好ましくは１０〜７０％、より好ましくは２０〜５０％に設定する。上記条件の範囲でドローポイントが２ＦＲのロール上出口近傍に位置するように設定する。更に、ドローポイントを２ＦＲのロール上出口に位置するように設定するためには該ロールは摩擦の低い梨地ロールであることが好ましい。
【００６６】
２段目の延伸は１ＤＲと２ＤＲ間で行うが、２ＤＲは好ましくは１１０〜１５０℃、より好ましくは１１５〜１４５℃である。２段延伸の場合は総合延伸倍率に対し、１段目の延伸倍率の残りの延伸をこの間で行う。３段延伸の場合は、残りの延伸倍率を２段に分けて行う。３段延伸を行う場合の３ＤＲの温度は好ましくは１２０〜１５０℃、より好ましくは１２５〜１４５℃である。２段延伸または３段延伸を終った糸条はＲＲとの間で好ましくは０．５〜１０％、より好ましくは１〜７％の弛緩処理を行い、熱延伸によって生じた歪みを取るだけで無く、延伸によって達成された高配向構造を固定したり、非晶領域の配向を緩和させ熱収縮率を下げたりすることができる。ＲＲは無加熱ロールまたは、１５０℃以下に加熱したロールを用いる。通常、熱延伸時に加熱された糸条の持ち込む熱によって、ＲＲは加熱の有無にかかわらず９０〜１５０℃の温度となる。
【００６７】
また、本発明のポリ乳酸繊維の製造方法において、延伸段数は好ましくは２〜５段、より好ましくは３〜５段の多段延伸とすることがよい。延伸段数が１段の場合には高倍率に延伸することができないため、高強度の繊維が得られにくい。また、延伸段数が５段以上となる場合には設備の大型化や製造工程が複雑化するため好ましくない。また、本発明において、トータル延伸倍率は紡糸速度にもよるが、２〜１０倍であることが必要である。延伸倍率が２倍未満であると、所望の強度が得られず、また、１０倍を超えると、糸切れが多発し工程通過性が悪くなるため好ましくない。
【００６８】
かくして、高強度と高中空率を兼備した本発明のポリ乳酸繊維が得られる。
【００６９】
次に、本発明の産業資材用繊維構造体の一例として、織布を用いた産業資材用繊維構造体の製造方法について説明する。
【００７０】
まず、上記ポリ乳酸繊維を用いて、従来公知の方法で織布を作製する。織布の形態としては、特に限定されないが、平織り、綾織り、サテン織り、絡み織り等、従来公知の形態を適宜採用できる。この時、用途によっても異なるが、織布のカバーファクターが６００〜５０００、目付が４０〜２０００ｇ／ｍ2、見かけ密度が０．４〜１．０ｇ／ｃｍ3となるように織り密度を設定すれば良い。その後、得られた織布に対して、必要に応じて不織布との張り合わせや、コーティングやラミネート、ディッピング等の加工を施す。張り合わせる不織布としては、平均繊度１〜２０ｄｔｅｘ、目付４０〜５００ｇ／ｍ2の範囲のものが好適である。この不織布を、ニードルパンチ等の公知の方法で織布の片面又は両面に積層する。コーティングやラミネート、ディッピング等の加工についても、従来公知の方法が採用でき、使用する樹脂も用途や要求特性に応じて適宜採用できる。例えば、防水性シートとしては、塩化ビニルやエチレンビニルアルコール（ＥＶＡ）、ポリウレタンを、また、完全生分解型シートとしては、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような生分解性樹脂を好適に用いることができる。かくして、本発明の織布を用いた産業資材用繊維構造体が得られる。
【００７１】
本発明の産業資材用繊維構造体の一例として、ネット形態の産業資材用繊維構造体の製造方法について説明する。
【００７２】
本発明のネット形態の産業資材用繊維構造体の製造は、用途によって編網設計を異にするが、例えば製網機やラッセル編機等を用いて製造される。具体的には、無結節網や蛙又網機等の製網機を用いて製網する方法や、ラッセル編機によって鎖編糸および挿入糸を用いて編網する方法がある。ネットの編目の形状は、特に限定されず、通常は四角形、六角形および菱形等が用いられる。この時、目合いが５〜２００ｍｍとなるように編網設計すれば良い。
【００７３】
例えば、安全ネットの場合、総繊度１１００ｄｔｅｘのポリ乳酸繊維を、２〜６本合わせ、下撚りを施し、次に該下撚り糸を２〜８本合糸して下撚りとは反対方向に撚りを施し、合撚糸とする。次いで得られた合撚糸をラッセル編機で編網して、ネットとする。該ネットは熱セットされて用いられるが、通常、１１０〜１３０℃で３０秒〜３分、好ましくは、１１５〜１２５℃で１〜２分間の熱セットが行われる。かくして、本発明のネット形態の産業資材用繊維構造体が得られる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、本文および実施例中に記述した特性の定義およびの測定方法は以下の通りである。
【００７５】
Ａ．相対粘度
０．５ｇのサンプルに対し２５ｍＬのクロロホルムを加え、５時間かけて攪拌してポリマーを溶解させた後、クロロホルムを加えて５０ｍＬに希釈した。希釈溶液を試験温度３０℃でＳｃｈｏｔｔ  ＡＶＳ５００ａｕｔｏ  ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを用いて測定し、下記式に基づいて相対粘度ηｒを求めた。
ηｒ＝ｔ／ｔ0
ｔ：溶液の流下秒数
ｔ0：溶媒（クロロホルムのみ）の流下秒数
なお、測定は３回行い、その平均値とした。
【００７６】
Ｂ．繊度
ＪＩＳ  Ｌ１０９０に準じて測定した。
【００７７】
Ｃ．強度、伸度
ＪＩＳ  Ｌ１０１３に準じて測定した。オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で強力を測定した。強度は強力を測定した試料の総繊度で除した値である。
【００７８】
Ｄ．乾熱収縮率
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準じて、１２０℃で測定した。同一試料から３検体採取して測定し、その平均値を求めた。
【００７９】
Ｅ．中空率
単糸断面を切断して、光学顕微鏡で１００倍の拡大写真を撮り、中空部を含む単糸全体の断面積Ｓと中空部の断面積Ｔを求め、下記式にて算出した。
中空率（％）＝１００×Ｔ／Ｓ
なお、同一試料５検体の平均値をその試料の中空率とした。
【００８０】
Ｆ．カバーファクター
織布のカバーファクターＫを下記式によって求めた。
【００８１】
カバーファクターＫ＝Ｄ1/2×Ｎ＋Ｅ1/2×Ｍ
（ただし、Ｄ：経糸繊度（ｄｔｅｘ）、Ｎ：経糸密度（本／インチ）、Ｅ：緯糸繊度（ｄｔｅｘ）、Ｍ：緯糸密度（本／インチ））
Ｇ．見かけ密度
織布の目付（ｇ／ｍ2）及び厚さ（ｍｍ）を測定し、下記式にて算出した。厚さは５箇所の平均値を用いた。
【００８２】
見かけ密度（ｇ／ｃｍ3）＝（目付／厚さ）×１０-3
Ｈ．軽量性
１０人の試験者が、縦２ｍ×横２ｍの織布またはネットを８つ折りにした状態で両手で持ち上げ、次の指標で官能評価した。
◎：織布またはネットの厚みからは想像がつかない程に非常に軽い。
○：織布またはネットの厚みに反して非常に軽い。
△：織布またはネットの厚みに反してまずまず軽い。
×：織布またはネットの厚みから想像できる通りの重さ。
【００８３】
Ｉ．保温性
３５０ｍｍ立方の金属枠を、縦２ｍ×横２ｍの織布で隙間なく覆い、その内部温度（立方体の中心の温度）を測定できるように温度計を差し込んだ。この内部温度が室温（２５℃）で安定するのを確認した後、これを５℃で保たれた冷蔵庫に入れ、３分後の内部温度から、次の指標で評価した。
○：１５℃以上２０℃未満。
△：１０℃以上１５℃未満。
×：５℃以上１０℃未満。
【００８４】
Ｊ．耐摩耗性
織布から直径１２０ｍｍの試験片を切り出し、ＡＳＴＭ  Ｄ１１７５に規定されるテーバー摩耗試験機に取り付け、摩耗輪ＣＳ＃１０、荷重５００ｇとして、５００回転摩耗を行った。その後、この試験片の表面摩耗状態を観察し、次の指標で耐摩耗性を評価した。
◎：全く摩耗していない。
○：殆ど摩耗していない。
△：少し摩耗している。
×：かなり摩耗している。
【００８５】
［製造例１］（ポリ乳酸の製造）
光学純度９９．５％のＬ乳酸から製造したラクチドを、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ触媒（ラクチド対触媒モル比＝１００００：１）存在させてチッソ雰囲気下１８０℃で２００分間重合を行いポリ乳酸Ｐ１を得た。得られたポリ乳酸の相対粘度は４．０であった。
【００８６】
［製造例２］（ＥＢＡを５重量％含有したポリ乳酸の製造）
Ｐ１とエチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＡ）［日本油脂社製「アルフローＨ−５０Ｓ」］を乾燥した後、Ｐ１：ＥＢＡ＝９５：５（重量比）となるようにＥＢＡを計量して連続的にＰ１に添加しながらシリンダー温度２００℃の２軸混練押し出し機に供することで、ＥＢＡを５重量％含有したポリ乳酸Ｐ２を得た。
【００８７】
［製造例３］（ＳＡを５重量％含有したポリ乳酸の製造）
ＥＢＡをモノアミドのステアリン酸アミド（ＳＡ）［日本油脂社製「アルフローＳ−１０」］に変える以外は製造例２と同様にして、ＳＡを５重量％含有したポリ乳酸Ｐ３を得た。
【００８８】
［製造例４］（着色剤を１５重量％含有したポリ乳酸の製造）
Ｐ１：着色剤（カーボンブラック）＝８５：１５（重量比）として、製造例２と同様にして、着色剤を１５重量％含有したポリ乳酸Ｐ４を得た。
【００８９】
実施例１
真空下１００℃×１２時間乾燥したＰ１をホッパー(1)に仕込み、このチップをエクストルーダー(2)で２２０℃で溶融した後、２２０℃に加熱されたスピンブロック(3)に設置された紡糸パック(4)に溶融ポリマーを導き、スリット幅(18)０．３５ｍｍ、スリット直径(19)１．８ｍｍ、スリット数４の細孔を１９２ホ−ル有する口金(5)から紡出した。
【００９０】
口金の直下は、口金面より５ｃｍを上端とし、その上端から３０ｃｍの加熱筒(6)とその下に２０ｃｍの断熱筒(7)を取り付け、口金直下温度（口金面から２０ｃｍ下、加熱筒中央部の空気層温度）が２３０℃となるように加熱筒を加熱した。
【００９１】
断熱筒の直下には環状吹き出し型チムニー(8)を取付け、糸条に３０℃の冷風を３０ｍ／分の速度で吹き付け冷却固化した後、油剤を付与した。油剤は、イソＣ２４アルコール／チオジプロピオン酸エステル（４０重量％）、Ｃ１１〜１５アルコールＡＯＡ／チオジプロピオン酸エステル（３０重量％）、トリメチロールプロパンＡＯＡジステアレート（１０重量％）、Ｃ８アルコールＡＯＡ（１０重量％）、硬化ヒマシ油（７重量％）、ステアリルアミンＥＯ１５（３重量％）を鉱物油で２０重量％に希釈した非水系油剤を用いた。
【００９２】
給油装置(9)にて油剤を付与された未延伸糸条は、５００ｍ／分の速度で回転する引き取りロ−ル（１ＦＲ）(10)に捲回して引取った。次いで、引取り糸条は一旦巻き取ることなく連続して該引取りロ−ルと給糸ロ−ル（２ＦＲ）(11)との間で１．５％のストレッチをかけた後、引き続いて３段熱延伸を行った後、３．０％の弛緩を与えてから巻き取った。１ＦＲは６０℃、、２ＦＲは１００℃、第１延伸ロ−ル（１ＤＲ）(12)は１１５℃、第２延伸ロール（２ＤＲ）(13)は１４０℃、第３延伸ロール（３ＤＲ）(14)は１４０℃とし、弛緩ロ−ル（ＲＲ）(15)は非加熱とした。
【００９３】
なお、弛緩ロールと巻き取り機(17)の間には交絡ノズル(16)を取り付け、０．２ＭＰａの圧空を噴射することによって繊維に交絡を付与した。１段目の延伸倍率は、総合延伸倍率の３４％、２段目、３段目の延伸倍率はともに３３％に設定して、トータル延伸倍率７倍として延伸した（図１，２参照）。かくして、丸型中空断面を有する１１００ｄｔｅｘ−１９２ｆｉｌのポリ乳酸繊維を得た。得られた繊維は、中空率が３８％と高中空であり、強度５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３３．３％、乾熱収縮率２．５％と良好な糸物性を示した。
【００９４】
この繊維を４本合糸して４４００ｄｔｅｘ−７６８ｆｉｌとし、これを用いて経糸・緯糸ともに９本／インチ、カバーファクター１１９４、目付３２０ｇ／ｍ2の平織物を作製した。得られた織布は、見かけ密度０．７３ｇ／ｃｍ3であり、軽量性に非常に優れていた。
【００９５】
実施例２、３
スリット幅、スリット直径を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。実施例２の繊維は中空率２７％、実施例３の繊維は中空率１６％と実施例１に比べるとやや低かったが、軽量性、保温性はまずまず優れたものであった。
【００９６】
実施例４
加熱筒の温度を下げて、口金直下温度を１００℃に変更し、また、延伸倍率を４．５倍に変更したこと以外は実施例２と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。得られた繊維は、強度は２．８ｃＮ／ｄｔｅｘとやや低いものの、中空率３５％と高中空であり、また織布は軽量性と保温性に優れていた。なお、延伸倍率を５倍以上にすると、毛羽や糸切れが発生し、工程通過性が悪くなった。
【００９７】
実施例５、６
重量比でＰ１：Ｐ２＝４：１となるようにチップブレンド（実施例５：ＥＢＡ１重量％）、または、重量比でＰ１：Ｐ２＝１：４となるようにチップブレンド（実施例６：ＥＢＡは４重量％）したこと以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。得られた繊維は高強度且つ高中空率で、さらに織布の耐摩耗性は実施例１の織布より優れたものであった。
【００９８】
実施例７
実施例５で得られた織布に次の条件で染色加工を施した。染色加工後の織布の一部から繊維を解き、強度を測定したところ、４．２ｃＮ／ｄｔｅｘと染色加工前（５．３ｃＮ／ｄｔｅｘ）に比べて強度低下が認められたが、耐摩耗性については、良好な結果であった。
【００９９】
＜染色加工条件＞
・染料：Dianix Navy Blue ERFS 200（２％ｏｗｆ）
・助剤：ｐＨ調整剤（０．２ｇ／ｌ）
・温度×時間：１１０℃×４０分
実施例８
重量比でＰ１：Ｐ２：Ｐ４＝４：１：０．１となるようにチップブレンド（ＥＢＡ１重量％、着色剤０．３重量％）したこと以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。得られた繊維は高強度且つ高中空率で、織布は軽量性、保温性に非常に優れたものであった。また、耐摩耗性も良好であった。
【０１００】
実施例９
スリット幅、スリット直径を変更したこと以外は、実施例８と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。得られた繊維は中空率１５％と実施例８に比べるとやや低く、織布の軽量性と保温性はまずまずの結果であった。
【０１０１】
実施例１０
重量比でＰ１：Ｐ４＝１：０．０２となるようにチップブレンド（着色剤０．３重量％）したこと以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸繊維を得た。得られた繊維は高強度且つ高中空率、さらに均一に黒色着色されたものであった。
【０１０２】
実施例１１
重量比でＰ１：Ｐ３＝４：１となるようにチップブレンド（ＳＡ１重量％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。得られた繊維は強度がやや低いものの高中空率の繊維であった。この低強度化は、脂肪酸モノアミドであるステアリン酸アミドによるポリ乳酸の分子量低下に起因するものと示唆される。
【０１０３】
実施例１２
実施例１で得られた繊維を４本合糸して４４００ｄｔｅｘ−７６８ｆｉｌとし、これを用いて経糸・緯糸ともに４本／インチ、カバーファクター５３１、目付１４２ｇ／ｍ2の平織物を作製した。得られた織布は、見かけ密度０．３９ｇ／ｃｍ3であり、軽量性に非常に優れていたが、実施例１に比べて保温性と耐摩耗性は劣っていた。
【０１０４】
比較例１
中実断面用の細孔（孔径０．６ｍｍ）を１９２ホール有する口金を用いたこと以外は実施例１と同様にして、丸型中実断面の１１００ｄｔｅｘ−１９２ｆｉｌのポリ乳酸繊維及びその４本合糸からなる織布を得た。得られた織布は、見かけ密度が大きく、軽量性と保温性は悪かった。
【０１０５】
比較例２
スリット幅、スリット直径を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。得られた繊維は、中空率が５％と低いため、見かけ密度が大きく、織布の軽量性と保温性は向上しなかった。
【０１０６】
比較例３
口金直下温度を３００℃に変更したこと以外は実施例３と同様にして、ポリ乳酸繊維及び織布を得た。得られた繊維は、中空率が８％と低いため、見かけ密度が大きく、織布の軽量性と保温性は不十分であった。
【０１０７】
比較例４
吐出量を変更したこと以外は比較例１と同様にして、１７７５ｄｔｅｘ−１９２ｆｉｌのポリ乳酸繊維及びその４本合糸からなる織布を得た。なお、この繊維の単糸断面積は、光学顕微鏡で確認したところ、実施例１の繊維の中空を含む単糸全体の断面積Ｓとほぼ同じであった。得られた織布の軽量性と保温性は、見かけ密度が大きく、軽量性と保温性は悪かった。
【０１０８】
【表１】
2005232645.tif 000003
【０１０９】
実施例１３
実施例１で得られた１１００ｄｔｅｘ−１９２ｆｉｌのポリ乳酸繊維をラッセル編機によってフロント７０００ｄｔｅｘ、バック４７００ｄｔｅｘの編み地とし、目付３００ｇ／ｍ2、目合い１５ｍｍのネットを作製した。得られたネットは、軽量性に非常に優れたものであった。
【０１１０】
実施例１４
実施例６で得られたポリ乳酸繊維を実施例１３と同様にしてネットを作成した。得られたネットは、軽量性に非常に優れたものであった。また、耐摩耗性も良好であった。
【０１１１】
実施例１５
実施例８で得られたポリ乳酸繊維を実施例１３と同様にしてネットを作成した。得られたネットは、軽量性に非常に優れたものであった。また、耐摩耗性も良好であった。
【０１１２】
実施例１６
目付１２５０ｇ／ｍ2、目合い４ｍｍに変更したこと以外は、実施例１３と同様にしてネットを作成した。得られたネットは、実施例１３のネットに比べて軽量性が劣っていた。
【０１１３】
比較例５
比較例１で得られたポリ乳酸繊維を実施例１３と同様にしてネットを作成した。得られたネットは、従来のネット同様で軽量性に劣るものであった。
【０１１４】
【表２】
2005232645.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する直接紡糸延伸装置を示す概略図である。
【図２】この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する際の口金孔の形状を示す概略断面図である。
【図３】この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する際の口金孔の形状を示す概略断面図である。
【図４】この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する際の口金孔の形状を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１１６】
１：ホッパー
２：押出混練機（エクストルーダー）
３：スピンブロック
４：紡糸パック
５：口金
６：加熱筒
７：断熱筒
８：チムニー
９：給油装置（オイリングローラー）
１０：引き取りロール（１ＦＲ）
１１：給糸ロール（２ＦＲ）
１２：第１延伸ロール（１ＤＲ）
１３：第２延伸ロール（２ＤＲ）
１４：第３延伸ロール（３ＤＲ）
１５：弛緩ロール（ＲＲ）
１６：交絡ノズル
１７：巻き取り機
１８：スリット幅
１９：スリット直径
【図１】
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【図２】
2005232645.tif 000006
【図３】
2005232645.tif 000007
【図４】
2005232645.tif 000008