(57)【要約】【課題】  無機過酸化物と特定の漂白活性化剤とから有機過酸を生成する漂白剤において、漂白性能をより向上させること。【解決手段】  (a)無機過酸化物、(b)特定のアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤、(c)分子中に4級アンモニウム基と炭素数5〜20の炭化水素基を有する化合物、(d)炭素数5〜20の脂肪酸と炭素数1〜5のアルコールとのエステル化合物、並びに水を含有する液体漂白剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)無機過酸化物、(b)分子中に−COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)及び-OSO3(M)(1/f)［Mは陽イオン、fはMの価数を示す］から選ばれる基と炭素数5〜20の炭化水素基とを有するアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤、(c)分子中に4級アンモニウム基と炭素数5〜20の炭化水素基を有する化合物、(d)炭素数5〜20の脂肪酸と炭素数1〜5のアルコールとのエステル化合物、並びに水を含有し、(d)／(b)のモル比が0.001〜10である液体漂白剤組成物。
【請求項２】
(b)が下記の一般式(I)で表される漂白活性化剤である請求項１記載の液体漂白剤組成物
【化１】
2005232288.tif 000010
［式中、R1は炭素数5〜20の炭化水素基であり、nは1又は0の数であり、Xは-COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)、-OSO3(M)(1/f)である。Mは陽イオン、fはMの価数を表す。］
【請求項３】
(c)が下記の一般式(II)で表される化合物で表される請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物
【化２】
2005232288.tif 000011
［式中、R2,R4,R5,R6は、それぞれ炭素数1〜20の炭化水素基であり、これらの内少なくとも1つは炭素数5〜20の炭化水素基である。Tは-COO-又は-OCO-であり、R3は炭素数1〜6のアルキレン基であり、mは1又は0の数である。Yt-は陰イオン基、ｔはYの価数である。］
【請求項４】
(d)が下記の一般式(III)で表される化合物である、請求項１〜３いずれか記載の液体漂白剤組成物。
【化３】
2005232288.tif 000012
［式中、R7は炭素数4〜19の炭化水素基であり、R8は炭素数1〜3の炭化水素基である。］
【請求項５】
(e)として界面活性剤を含有する請求項１〜４いずれか記載の液体漂白剤組成物。
【請求項６】
20℃におけるpHが7以下である請求項１〜５いずれか記載の液体漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物に関する
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は色・柄物の衣料に使用でき、また、汚れた部分に直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。現在市販されている液体酸素系漂白剤は、所定量をキャップに取り分けて衣類に塗布するか、もしくは洗濯機に投入する方法が一般的に行われている。
【０００３】
また、漂白効果を向上させ、貯蔵安定性も十分なものを得ることを目的に漂白活性化剤を配合することが行われている。特許文献１〜４には、過酸化水素と特定の漂白活性化剤、界面活性剤を組み合わせることによって漂白効果を向上させ、しかも貯蔵安定性を損なわない組成物が公開されている。また、特許文献５〜９にはエステル型陽イオン界面活性剤を用いて漂白活性化剤を安定化させた液体漂白剤組成物が記載されている。
【０００４】
さらに特許文献１０には水溶性ビルダーと酵素から成る洗剤組成物が記載されている。この文献中には、まず水溶性ビルダーを含有する無酵素溶液を汚れに作用させ、あらかじめ汚れをある程度落とした後に酵素を作用させることにより高い洗浄力が得られることが記載されている。
【特許文献１】特開平４−３３７３９９号公報
【特許文献２】特開平５−２０６１２９号公報
【特許文献３】特開平７−３２９３号公報
【特許文献４】特開平８−５０３０１７号公報
【特許文献５】特開平７−２１６３９０号公報
【特許文献６】特開平７−２２８８９３号公報
【特許文献７】特開平７−３０５０９４号公報
【特許文献８】特開平８−３５１７０号公報
【特許文献９】特開２００３−８９７９９号公報
【特許文献１０】特表平９−５１２２９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
漂白活性化剤は無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成し、この有機過酸が高い漂白性能を示す。しかしながらこの有機過酸は、その濃度が高くなるとジアシル体を生成し、その漂白性能を著しく低下させてしまう欠点がある。また食べこぼしなどの汚れの色素は主に油中に分散されているため、予め油分を洗浄した後、有機過酸を作用させることが高い漂白率を得る上では重要である。
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする課題は、漂白活性化剤から有機過酸を生成する漂白剤において、より高い漂白性能を得ることが出来る液体漂白剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、(a)無機過酸化物〔以下、(a)成分という〕、(b)分子中に−COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)及び-OSO3(M)(1/f)［Mは陽イオン、fはMの価数を示す］から選ばれる基と炭素数5〜20の炭化水素基とを有するアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤〔以下、(b)成分という〕、(c)分子中に4級アンモニウム基と炭素数5〜20の炭化水素基を有する化合物〔以下、(c)成分という〕、(d)炭素数5〜20の脂肪酸と炭素数1〜5のアルコールとのエステル化合物〔以下、(d)成分という〕、並びに水を含有し、(d)／(b)のモル比が0.001〜10である液体漂白剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高漂白力を発揮できる、過酸化水素を含有する液体漂白剤組成物が得られる。本発明の液体漂白剤組成物は、衣料用漂白洗浄剤として、塗布、あるいは洗剤浴中に投入して使うことができ、今までにない抜群の漂白効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜(a)成分＞
本発明の(a)成分は、無機過酸化物であり、特に過酸化水素が好ましい。
【００１０】
＜(b)成分＞
本発明の(b)成分は、分子中に、−COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)及び-OSO3(M)(1/f)［Mは陽イオン、fはMの価数を示す］から選ばれる基と、炭素数5〜20、好ましくは7〜13、特に好ましくは7〜11の炭化水素基とを有するアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤であり、4級アンモニウム基を有さないものが好ましく、更に一般式(I)の化合物が好ましい。(b)成分の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が好ましく、更にアルキル基が好ましい。
【００１１】
【化４】
2005232288.tif 000002
【００１２】
［式中、R1は炭素数5〜20、好ましくは7〜13、特に好ましくは7〜11の炭化水素基であり、nは1又は0、好ましくは0の数であり、Xは-COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)、-OSO3(M)(1/f)、好ましくは-COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)である。Mは陽イオン、好ましくは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、fはMの価数を表す。］
【００１３】
具体的に好ましい化合物としては、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が挙げられる。特に炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はそれらの塩が好ましい。具体的に好ましい化合物はオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１４】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１５】
＜(c)成分＞
本発明の(c)成分は、分子中に４級アンモニウム基と、炭素数５〜２０、好ましくは７〜１４、特に好ましくは１１〜１４の炭化水素基を有する化合物である。具体的には一般式(II)の化合物が好ましい。(c)成分の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が好ましく、更にアルキル基が好ましい。
【００１６】
【化５】
2005232288.tif 000003
【００１７】
［式中、R2,R4,R5,R6は、それぞれ炭素数1〜20の炭化水素基であり、これらの内少なくとも１つは炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14の炭化水素基が好ましい。Tは-COO-又は-OCO-であり、R3は炭素数1〜6、好ましくは2又は3のアルキレン基であり、mは1又は0の数である。Yt-は陰イオン基、好ましくは硫酸イオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換してもよい炭素数6〜9のアリールスルホン酸イオン、ｔはYの価数である。］
【００１８】
(II)の化合物の具体例としては、
(II-1)R2,R4,R5,R6のうち１個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、他がメチル基であり、m=0であるモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、
(II-2)R2,R4,R5,R6のうち１個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、１個がエチル基であり、他がメチル基であり、m=0であるモノ長鎖アルキルジメチルエチルアンモニウム塩（特にテトラデシルジメチルエチルアンモニウム塩）、
(II-3)R2,R4,R5,R6のうち１個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、他がメチル基であり、m=1である、モノ長鎖アルカノイルオキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、
(II-4)R2,R4,R5,R6のうち１個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、１個がエチル基であり、他がメチル基であり、m=1である、モノ長鎖アルカノイルオキシアルキルジメチルエチルアンモニウム塩、
が挙げられる。
【００１９】
これらのうち、好ましいものとしては、オクタノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、オクタノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２０】
＜(d)成分＞
本発明の（d）成分は、炭素数5〜20の脂肪酸と炭素数1〜5のアルコールとのエステル化合物であり、具体的には、下記の一般式(III)で表される化合物である。
【００２１】
【化６】
2005232288.tif 000004
【００２２】
［式中、R7は炭素数4〜19、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14の炭化水素基であり、R8は炭素数1〜3の炭化水素基である。何れの炭化水素基も、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。］
【００２３】
本発明において高い漂白性能を得ることが可能となるのは、この(d)成分が寄与しているものと考えられる。その機構は明らかではないが、(d)成分が有機過酸の生成速度をコントロールすることにより、高い漂白性能を得ることが可能となるものと推察される。その詳細として、以下に示す２つのメカニズムを考えられる。
【００２４】
（ｉ）有機過酸を生成する漂白活性化剤である(b)成分は、漂白剤使用時において、洗剤由来や(e)成分由来の界面活性剤ミセル中に存在することが多い。(d)成分が配合されることにより、ミセルがより親油性となり、(b)成分はミセル中により安定に取り込まれ、(a)成分との反応性が低下するために有機過酸の生成速度が抑制されると考えられる。(b)成分由来の有機過酸は、その濃度が高い場合にジアシル体を生成することが知られている。このジアシル体の反応性は極めて低いために、有機過酸の生成効率が悪化し、ひいては漂白性能の低下の原因となる。(d)成分を配合することで(b)成分からの有機過酸の生成速度が抑制された結果、系中の一時的な有機過酸濃度の上昇が抑制され、結果的に漂白中の有機過酸生成総量が多くなり、高い漂白性能を得ることが出来る。
【００２５】
（ii）次に食べこぼしなどのシミ汚れの色素は、汚れの油中に分散していることが知られている。この色素を効率よく漂白するためには、あらかじめ界面活性剤等により油を除去した後、有機過酸を作用させることが有効である。本発明では、(d)成分により有機過酸生成速度が抑制されるため、油が除去された後に有機過酸が作用できることとなり、高い漂白性能が得られる。これらのことから、(d)成分を配合することにより、本発明では、高い漂白性能を示す液体漂白剤組成物を得ることが可能となる。
【００２６】
本発明では、漂白性能の観点から、(d)/(b)（モル比、以下、この比率について同様）は、0.001〜10であり、好ましくは0.001〜2、より好ましくは0.001〜1、更に好ましくは0.005〜0.5、最も好ましくは0.01〜0.2の範囲である。(d)/(b)が０．００１以上であれば速度コントロールを適正に行うことができ、漂白性能を高めることが出来る。一方、(d)/(b)が１０以下であれば(a)成分との(b)成分の反応性の点で好ましく、実用的な時間内で漂白性能を高めることが出来る。
【００２７】
(d)成分の具体例としては、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、ペラルゴン酸メチル、ペラルゴン酸エチル、ペラルゴン酸プロピル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、カプリン酸プロピル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピルなどが挙げられる。これらの中で、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチルが過酸生成速度抑制能の点から特に好ましい。
【００２８】
＜（e）成分＞
本発明では、貯蔵安定性の点から（e）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を用いることができる。
【００２９】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3(Ｍ)(1/f)基及び／又は−ＯＳＯ3(Ｍ)(1/f)基〔Ｍ：対イオン、ｆ：Ｍの価数〕とを有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００３０】
非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）アルキル又はアルケニルエーテルが好ましく、特に下記一般式（IV）の非イオン界面活性剤が良好である。
【００３１】
Ｒ9−Ｖ−[(Ｒ10Ｏ)i−Ｒ11]j      （IV）
〔式中、Ｒ9は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ10は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ11は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは２〜１００、好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜２０、特に好ましくは４〜１０の数を示す。ｊは１〜５の数を示す。Ｖは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−である〕
【００３２】
一般式（IV）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ9−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)k−Ｈ        （IV−１）
〔式中、Ｒ9は前記の意味を示す。ｋは４〜２０、好ましくは４〜１０の数である。〕
Ｒ9−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)l−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)m−Ｈ      （IV−２）
〔式中、Ｒ9は前記の意味を示す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に１〜１０、好ましくは２〜１０の数であり、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)と(Ｃ3Ｈ6Ｏ)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３３】
【化７】
2005232288.tif 000005
【００３４】
〔式中、Ｒ9は前記の意味を示す。ｎ及びｐはそれぞれ独立に０〜１０の数であり、ｎ＋ｐは２〜１０、好ましくは４〜１０の数である。Ｒ12、Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００３５】
本発明では非イオン界面活性剤として（IV−１）の化合物及び／又は（IV−２）の化合物が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好適である。
【００３６】
両性界面活性剤としては下記一般式（VI）の化合物又は一般式（VII）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００３７】
【化８】
2005232288.tif 000006
【００３８】
〔式中、Ｒ18は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ20、Ｒ21は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ19は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１、好ましくは１の数である。〕
【００３９】
【化９】
2005232288.tif 000007
【００４０】
〔式中、Ｒ22は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ23は炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ24、Ｒ25は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ26はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、から選ばれる基であり、特に−ＳＯ3-が漂白洗浄効果の点から良好である。〕
【００４１】
本発明では一般式（IV）の非イオン界面活性剤、一般式（Ｖ）の陽イオン界面活性剤、及び一般式（VII）の両性界面活性剤が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好ましく、特に一般式（IV）の非イオン界面活性剤が最も好ましい。
【００４２】
＜(f)成分＞
本発明では過酸化水素の安定性を向上させる目的から(f)成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては(f1)リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、(f2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、(f3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、(f4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンから選ばれるアミノ酸、(f5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸から選ばれるアミノポリ酢酸、(f6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、(f7)アミノポリ（メチレンホスホン酸）、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、並びにこれらの塩、を挙げることができ、より好ましくは(f2)のホスホン酸化合物、(f5)のアミノポリ酢酸化合物、(f6)の有機酸、及び(f7)の化合物、並びにこれらのアルカリ金属塩が好適である。本発明では特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、クエン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、エチレンジアミン２酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物並びにこれらのナトリウム塩が最も好ましい。
【００４３】
＜(g)成分＞
本発明では(g)成分としてラジカルトラップ剤を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としてはフェノール性化合物が好適であり、特にフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが貯蔵安定性の点から好適である。
【００４４】
＜(h)成分＞
本発明では(h)成分としてアクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合又は共重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、もしくは所望によりこれらと共重合可能な不飽和化合物とのコポリマーを含有することが漂白洗浄効果を向上させる目的から好ましい。これらポリマーのうち好ましいものは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均分子量が３，０００〜１００，０００、更に５，０００〜８０，０００の化合物である。また、このようなポリマーは一部アルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。
【００４５】
＜(i)成分＞
本発明では漂白洗浄効果を向上させる目的から(i)成分として溶剤を用いることが好ましい。溶剤としては(i1)炭素数１〜５の１価アルコール、(i2)炭素数２〜１２の多価アルコール、(i3)下記の一般式(VIII)で表される化合物、(i4)下記の一般式(IX)で表される化合物、(i5)下記の一般式(X)で表される化合物が挙げられる。
【００４６】
【化１０】
2005232288.tif 000008
【００４７】
〔式中、Ｒ27及びＲ28は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ27及びＲ28の双方が水素原子となる場合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ29及びＲ30は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ31は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００４８】
(i1)の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４９】
(i2)の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００５０】
(i3)の化合物は、一般式(VIII)において、Ｒ27、Ｒ28がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式(VIII)中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それぞれ０〜１０の数である（ｇ及びｈの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。(i3)の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００５１】
また、(i4)の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、(i5)の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくはＲ31が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００５２】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために(i1)、(i2)、(i3)、(i5)の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００５３】
＜液体漂白剤組成物＞
本発明の液体漂白剤組成物は、(a)成分を０．０５％〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％、特に０．５〜６質量％、(b)成分を０．０５％〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％含有することが好ましい。また、(c)成分を０．０５〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、より更に０．１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有することが好ましい。また、(b)成分／(c)成分の質量比は、１／１００〜１００／１、更に１／１０〜１０／１、より更に１／５〜５／１、特に１／３〜３／１が好ましい。なお、(d)成分は、前記(d)／(b)モル比の範囲0.001〜10を満たした上で、組成物中に0.05〜50質量％、更に0.1〜20質量％、特に0.5〜10質量％含有されることが好ましい。
【００５４】
本発明の液体漂白剤組成物は、貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から、(e)成分を０．０５〜８５質量％、更に０．５〜５０質量％、より更に１〜３０質量％、特に２〜２０質量％含有することが好ましい。また、(f)成分を、過酸化水素の安定性の点から、０．００１〜１０質量％、更に０．００５〜５質量％、特に０．０１〜３質量％、(g)成分を０〜１０質量％、更に０．００１〜５質量％、特に０．００５〜１質量％含有することが好ましい。また、(h)成分を０〜２０質量％、更に０．０５〜１０質量％、特に０．０５〜５質量％であり、(i)成分を０〜１０質量％、更に０．１〜７質量％、特に０．５〜５質量％含有することが良好である。
【００５５】
本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分を水に溶解乃至分散させた液体組成物の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。また、本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは７以下、より好ましくは１〜６．５、さらに好ましくは２〜５、最も好ましくは２〜４である。ｐＨ調整には、塩酸以外の無機酸や（f）成分の酸形態のものを用いることが好ましく、特に硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましい。塩酸等に由来する塩素イオンは、過酸化水素の安定性を低下させるため、組成物の濃度は０．０２質量％以下が好ましい。さらに本発明の液体漂白剤組成物の２０℃における粘度は、３〜５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４〜３００ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが、使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の使用量は、本発明の組成物中、０〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％が好適である。
【実施例】
【００５６】
下記の化合物を用いて、表１に示す液体漂白剤組成物を調製し、下記の方法で有機過酸生成量及び漂白力を評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
＜漂白効果＞
表１の組成物を４０ｍＬになるように計りとり、２０℃の水道水２Ｌに市販洗剤（花王（株）、アタック）を８ｇ溶解させた溶液に投入し、下記の通り調製したケチャップ汚染布５枚を２時間浸漬した。汚染布を水道水ですすいだ後、乾燥させて下式により漂白率を算出した。
【００５８】
漂白率（％）＝〔（漂白後の反射率−漂白前の反射率）／（白布の反射率−漂白前の反射率）〕×１００
反射率は日本電色工業（株）製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。
【００５９】
＊ケチャップ汚染布の調製
ケチャップ（カゴメ（株）製）１ｇを10cm×10cmの木綿金布＃2023上に均一に塗布し、室温で３時間乾燥させたものを試験に供した。
【００６０】
＜有機過酸生成量の測定方法＞
２０ｇ／水５Ｌ濃度の市販洗剤（アタック、花王株式会社）の水溶液（洗浄液）４００ｍＬに、測定する液体漂白剤組成物８ｍＬを加え、３０分間又は２時間攪拌した後、１％カタラーゼ水溶液４ｍＬを加えて３分間攪拌し、次いで、２０％硫酸１０ｍＬと１０％ヨウ化カリウム水溶液１０ｍＬを加えて黄色く発色させた。１／５０規定チオ硫酸ナトリウムで黄色の発色が消えるまで滴定を行い、下式により有機過酸生成量を求めた。その値を、前記洗浄液１Ｌあたりの量に換算した結果を表１に示す。
【００６１】
有機過酸生成量（モル）＝(1/50)×〔滴定に要したチオ硫酸ナトリウムの量（Ｌ）〕×0.5
【００６２】
この評価では、攪拌時間３０分ではあまり多くの有機過酸が生成せず、攪拌時間２時間で漂白に十分な量の有機過酸が生成することが、前記した有機過酸の生成速度を抑制して漂白力を高める点で好ましい。
【００６３】
【表１】
2005232288.tif 000009