(57)【要約】      （修正有）【課題】エピスルフィド化合物を重合硬化して得られる透明性、耐熱性等の優れた高項屈折率樹脂を、均一な品質で提供すること。【解決手段】溶媒含有量が５ｗｔ％以下の（１）式で表わされるエピチオ構造を１分子中に１個以上有する2005232464.tif 000010（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表す。ｎは０または１、ｍは０または１を表す。）エピスルフィド化合物を重合硬化して高屈折折率樹脂を製造する。【効果】透明性、色調、屈折率、耐熱性等の優れた高屈折率、高アツベ数の光学材料の提供が可能となった。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒含有量が５ｗｔ％以下の下記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物。
【化１】
2005232464.tif 000008
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ2，Ｒ3およびＲ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎは０または１、ｍは０または１を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の溶媒含有量が５ｗｔ％以下の（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物を、重合硬化することを特徴とする高屈折率樹脂の製造方法。
【請求項３】
（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物が、下記（２）式で表されることを特徴とする請求項１記載のエピスルフィド化合物。
【化２】
2005232464.tif 000009
（式中、Ｒ5〜Ｒ10は、それぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＸはＳまたはＯを示し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して、５０％以上である。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表し、ｐは０〜６、ｓは０〜４を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター等の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズに好適な高屈折率樹脂の製造方法に係わる。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック材料は軽量かつ靭性に富み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に、眼鏡レンズに要求される性能は、低比重に加えるに、光学性能としては高屈折率と高アッベ数であり、物理的性能としては、高耐熱性、高強度である。高屈折率はレンズの薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差を低減し、高耐熱性、高強度は二次加工を容易にするとともに、安全性等の観点から重要である。従来技術における高屈折率を有する材料は、ポリチオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応により得られるチオウレタン構造を有する熱硬化型光学材料（特公平４−５８４８９号公報、特開平５−１４８３４０号公報）等に提案されている。さらには、エポキシ樹脂またはエピスルフィド樹脂を２官能以上の化合物と重合しレンズを得る技術も、特開平１−９８６１５号公報、特開平３−８１３２０号公報、国際公開ｗｏ８９１０５７５に提案されている。しかし、さらに高い屈折率を色収差を増加させることなく実現することが望まれている。すなわち、高屈折率と高アッベ数の同時実現が望まれている。この問題を解決するために、本願発明者らは薄い肉厚および低い色収差を有する屈折率１．７以上かつアッベ数３５以上の光学材料を可能とするエピスルフィド構造を有する新規な含硫黄化合物を見いだし、先に特許出願を行った（特願平８−２１４６３１，特願平８−５７９７）。しかしながら、この発明によるエピスルフィド構造を有する化合物を単独またはこの化合物を含む組成物として重合硬化して製造した高屈折率樹脂の、透明性、耐熱性等の物性が低下する例がみられ、好ましくない場合があった。特に、耐熱性の低下が大きく、このためレンズの染色性のばらつきや加工時の熱変形が発生することがあった。したがって安定した物性を得るための製造法の開発が望まれていた。 
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が解決しようとする課題は、前記した（１）式で表される構造を１分子中に１つ以上有するエピスルフィド化合物を重合硬化して高屈折率樹脂を製造する際の欠点を改良し、透明性、耐熱性等の優れた高屈折率樹脂を均一な品質で提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等が前記課題を解決するために鋭意検討した結果、高屈折率樹脂の透明性、耐熱性等の物性が、エピスルフィド化合物中の溶媒含有量に強く依存し、溶媒の含有料が５ｗｔ％以下の（１）式で表されるエピスルフィド化合物を重合硬化することにより、透明性、耐熱性等の優れた高屈折率樹脂を均一な品質で提供できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、溶媒含有量が５ｗｔ％以下の下記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物、並びに該化合物を重合硬化することを特徴とする高屈折率樹脂の製造方法である。 
【０００６】
【化３】
2005232464.tif 000002
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎは０または１、ｍは０または１を表す。） 
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造法により得られる高屈折率樹脂は均一な品質であり、光学材料としての優れた特性が最大限に高められている。すなわち、本発明により透明性、色調、屈折率、耐熱性等の優れた高屈折率、高アッベ数の光学材料の提供が可能となった。これにより眼鏡等のレンズ用途として好ましい材料が合成可能となった。また、品質が均一で優れているため各種用途に使用できる。 
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の上記（１）式で表される構造を有するエピスルフィド化合物とはこの条件を満たす有機化合物をすべて包含するが、より好ましくは、上記（１）式で表される構造を２個以上有する化合物である。上記（１）式で表される構造を有する化合物の具体例は以下のものである。（Ａ）エピチオ基を有する有機化合物（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の有機化合物は鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものであり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチオアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチオアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【０００９】
（Ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジル基ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以下を代表例としてあげることができる。鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：１，１−ビス（エピチオエチル）メタン１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン 、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等が挙げられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１、２−シクロヘキセンスルフィド、等の脂肪族環状構造を１個有する化合物や、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、等の脂肪族環状構造を２個有する化合物が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００１０】
（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル基）に置換した化合物を代表例としてあげることができる。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、 ４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，��’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
【００１１】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン等が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００１２】
（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）ジスルフィド、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタンテトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、テトラキス（β−エピチオプロピルジチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（β−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−���，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合物：テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１、１、１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等がげられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の脂肪族環状骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂肪族環状骨格を２個有する化合物が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１３】
（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（アリール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β���エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等が挙げられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エ���チオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル���−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１４】
（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（アリール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）テルリド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルリド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルリド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β���エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等が挙げられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エ��チオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テル��ブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１５】
さらには、不飽和基を有する有機化合物も上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。これらの好ましい具体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００１６】
また、これ以外にも、エピチオ基を１個有する化合物の具体例として、エチレンスルフィド、プロピレスルフィド、チオグリシドール等の化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のチオグリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチオグリシジルエーテル類を挙げることができる。
【００１７】
以上のなかでより好ましいのは、（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基またはβ−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物であり、最も好ましくは、下記（２）式で表される化合物である。
【００１８】
【化４】
2005232464.tif 000003
（式中、Ｒ5〜Ｒ10は、それぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＸはＳまたはＯを示し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して、５０％以上である。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表し、ｐは０〜６、ｓは０〜４を表す。）
【００１９】
エポキシ化合物よりエピスルフィド化合物を製造する方法において、チア化剤としてチオシアン酸塩を使用する場合、好ましいチオシアン酸塩は、アルカリまたはアルカリ土類金属の塩であり、より好ましいものは、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムである。また、チア化剤であるチオシアン酸塩、チオ尿素は量論的にはエポキシ化合物のエポキシ基数に対応するモル数を使用するが、生成物の純度、反応速度、経済性等を重視するのであれば、これ以下でもこれ以上の量を使用してもかまわない。好ましくは量論〜量論の５倍モル使用し反応する。より好ましくは量論〜量論の２．５倍モルを使用し反応する。反応は、無溶媒あるいは溶媒中のいずれでもかまわないが、溶媒を使用するときは、チオシアン酸塩あるいはチオ尿素さらにはエポキシ化合物いずれかが可溶のものを使用することが望ましい。上記反応溶媒の具体例として、無機溶媒としては水、有機溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のヒドロキシエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等があげられ、これらの併用使用、例えば、アルコール類と水の組み合わせ、エーテル類、ヒドロキシエーテル類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類とアルコール類の組み合わせ等は効果的な場合がある。
【００２０】
また、反応液中に酸および酸無水物等を重合抑制剤として添加することは、反応成績を上げる面から有効な手段である。添加量は通常反応液総量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で用いられるが、好ましくは０．０１〜１ｗｔ％である。反応温度は通常０〜１００℃で実施されるが、好ましくは１０〜７０℃である。反応時間は上記の各種条件下で反応が完結する時間であればかまわないが通常２０時間以下が適当である。反応生成物は酸性水溶液を用いた洗浄によって、得られる化合物の安定性を向上せしめることが可能である。また必要に応じ攪拌を行い、必要に応じ非水溶性溶媒を添加してもよい。これらの酸の水溶液は通常ｐＨ６以下で効果を現すが、より効果的な範囲はｐＨ３から０の範囲である。反応溶媒として水系を使用した場合は、反応液から抽出溶媒（非水溶性溶媒）によりエピルスフィド化合物を抽出する。その後、得られたエピルスフィド化合物を含有する抽出溶媒をさらに水洗することは、モノマーの精製度合いをさらに高めるには有力な方法である。
【００２１】
以上とは別の製法として、式（２）のエポキシ化合物を、対応する式（３）で表される不飽和化合物を、有機過酸、アルキルヒドロペルオキサイド、過酸化水素等による酸化により製造する。次いで、該エポキシ化合物を、上述の方法により（１）式で表される構造を有するエピスルフィド化合物とする方法もあげられる。
【００２２】
【化５】
2005232464.tif 000004
（ここで、Ｒ1は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎは０または１、ｍは０または１を表す。）
【００２３】
さらに別法としては、（４）で表される構造を有するハロメルカプタン化合物より脱ハロゲン化水素反応により製造することも有力な方法である。
【００２４】
【化６】
2005232464.tif 000005
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎは０または１、ｍは０または１を表す。Ｚはハロゲン原子を表す。）ハロメルカプタンは、上述の不飽和化合物と塩化イオウ類から、容易に合成できることが知られている（例えば、Ｆ．Ｌａｕｔｅｎｓｃｈｌａｅｒｇｅｒら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，３９６（１９６９））。
【００２５】
本発明において、エピスルフィド化合物中の溶媒とは、（１）エポキシ化合物とチア化剤を反応させてエピスルフィド化合物を製造する際に使用する反応溶媒、（２）前記（１）で得られたエピスルフィド化合物を抽出する際に使用する抽出溶媒、並びに（３）エピスルフィド化合物を含有する抽出溶媒を洗浄するのに使用する洗浄溶媒を総称して言う。溶媒の除去はエバポレーター、攪拌装置付き容器での減圧留去、真空乾燥等でも可能であるが、生産性、経済性を考慮すると薄膜蒸留機、分子蒸留機等と組み合わせて用いるのが好ましい。さらに、遠心式、流下膜式等の回転機構を組み合わせた蒸留装置、濃縮装置、乾燥装置は高沸点エピスルフィド化合物、特に熱的に不安定なエピスルフィド化合物により効果的である。溶媒の除去は、通常１０〜１５０℃で行われるが、好ましくは１０〜１００℃である。１０℃未満であると除去速度が非常に遅く経済的に不利であり、１５０℃を超えるとエピスルフィド化合物の着色、純度および保存安定性が低下するとともに透明性、耐熱性等の硬化物物性が劣化する。圧力は常圧もしくは減圧のいずれでも構わないが、除去速度を重視するのであれば減圧下が好ましい。より好ましくは、１０００００Ｐａ以下である。０．１Ｐａ以上であれば溶媒除去には十分であり、経済性を考慮すればこれ以下の真空度は不要である。溶媒の除去は長時間行うと、エピスルフィド化合物の着色、純度および保存安定性が低下するとともに透明性、耐熱性等の硬化物物性が劣化するため、５０時間以下が好ましい。溶媒留去時、重合禁止（抑制）剤を安定剤として添加しても良い。好ましくはヒンダードフェノール類、キノン類であり、より好ましくはカテコール、ｔｅｒｔーブチルカテコール、ヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン等である。また、溶媒として水を使用する場合には、水を完全に除去するために、無水硫酸ナトリウムや無水塩化カルシウム等の乾燥剤を添加することも好ましい。
【００２６】
また、さらに必要に応じて蒸留することも可能である。蒸留は単蒸留装置等で行えるが、生産性、経済性を考慮すると熱的負荷が少なくエピスルフィドの酸化、重合反応の少ない薄膜蒸留機、分子蒸留機が最も好ましい。さらに、遠心式、流下式等の回転機構を組み合わせた蒸留装置は高沸点エピスルフィド化合物、特に熱的不安定エピスルフィド化合物により効果的である。蒸留時、重合禁止（抑制）剤を安定剤として添加しても良い。好ましくはヒンダードフェノール類、キノン類であり、より好ましくはカテコール、ｔｅｒｔーブチルカテコール、ヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン等である。
【００２７】
透明性、耐熱性等の優れた高屈折率樹脂を均一な品質で提供するには溶媒含有量が５ｗｔ％以下であれば十分であるが、好ましくは１ｗｔ％以下、より好ましくは０．５ｗｔ％以下、さらに好ましくは０．１ｗｔ％以下である。溶媒を５ｗｔ％よりも多く含む場合、この化合物を単独、またはこの化合物を含む組成物として重合硬化させると高屈折率樹脂の透明性、耐熱性等の物性が低下する例がみられる。特に、耐熱性の低下が大きく、このためレンズの染色性のばらつきや加工時の熱変形が発生するおそれがある。
【００２８】
本発明の製造法により製造されるエピスルフィド化合物を、硬化触媒の存在下あるいは不存在下に、加熱重合し樹脂を製造することができる。好ましい方法は硬化触媒を使用する方法であり、硬化触媒として、アミン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等を挙げることができる。これらのなかで硬化物の着色が少なく好ましいものは、１級モノアミン類、２級モノアミン類、３級モノアミン類、３級ポリアミン類、イミダゾール類、アミジン類、第４級アンモニウム塩類、ホスフィン類、第４級ホスホニウム塩類である。また、これらは単独でも２種類以上を混合して用いても良い。以上の硬化触媒は、エピスルフィド化合物に対して通常０．００１〜５ｗｔ％の範囲で用いられるが、好ましくは０．００５〜５ｗｔ％、より好ましくは０．０１〜３ｗｔ％である。硬化触媒量がこれより多いと硬化物の透明性が低下し、着色を伴う。これより少ないと充分に硬化せず、透明性が低下し、耐熱性が不十分となる。 
【００２９】
また、本発明のエピスルフィド化合物を硬化重合して製造される高屈折率樹脂に、エピスルフィド化合物のエピチオ基と反応可能な官能基を１個以上有する化合物あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、これらの単独重合可能な完納基を１個以上有する化合物、さらにはエピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物を配合することもできる。エピチオ基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物としては、エポキシ化合物、公知のエピスルフィド化合物、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、メルカプトカルボン酸、ポリメルカプタン、メルカプトアルコール、メルカプトフェノール、ポリフェノール、アミン類、アミド類等があげられる。一方、エピチオ基と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物としては、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、エピスルフィド化合物、カルボン酸、カルボン酸無水物、メルカプトカルボン酸、メルカプタン類、フェノール類、アミン類、アミド類等があげられる。単独重合も可能な官能基を１個有する化合物としてはビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有する化合物、モノエポキシ化合物類、モノカルボン酸のグリシジルエステル類、グリシジルエーテル類、あるいはモノエピスルフィド化合物、モノカルボン酸とチオグリシドール（１、２−エピチオ−３−ヒドロキシプロパン）から誘導される構造を有するチオグリシジルエステル類、チオグリシジルエーテル類をあげることができる。
【００３０】
エピスルフィド化合物のエピチオ基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物とは、硬化重合触媒の存在下、硬化重合し製造することができる。硬化触媒は、前述のアミン類、アンモニウム塩類、ホスフィン類、ホスホニウム塩類、酸類等が使用される。さらに、不飽和基を有する化合物を使用する際には、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使用する事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤の配合量は、組成物の成分や硬化方法によって変化するので一慨には決められないが、通常は組成物総量に対して０．０１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．１ｗｔ％〜２．０ｗｔ％の範囲である。
【実施例】
【００３１】
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。重合硬化法：エピスルフィド１００重量部に触媒としてＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン０．３５重量部配合後均一液とした。さらに１５００Ｐａの減圧下に脱気を行った。ついでこれを厚さ２ｍｍに調節した２枚のガラス板からなるモールドに注入後、８０℃で５時間重合硬化した。なお、物性測定にあたっては、以下に示した測定法を用いた。
透明性：肉眼で観察し、白濁していないものを○、白濁しているものを×とした。
耐熱性：ビカット軟化点が１２０℃以上のものを○、１２０℃未満８０℃以上のものを△、８０℃未満のものを×とした。１２０℃以上のものが好ましい。
【００３２】
実施例１
攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０ｍｏｌ）、エタノール７００ｍｌ、チオシアン酸カリウム１４７０ｇ（１５．０ｍｏｌ）、水１０００ｍｌを加え、１時間かけて液温を４５℃まで上昇させ、この温度で５時間反応させた。水７５００ｍｌ、トルエン７５００ｍｌを加えて抽出し、トルエン層を水７５００ｍｌで３回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、１０００００Ｐａ、１３０℃で溶媒を除去し、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン１０４５ｇ（理論量の８８％）を得た。ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略）による分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は２．１ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００３３】
実施例２
攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０ｍｏｌ）、チオ尿素１９００ｇ（２５．０ｍｏｌ）、無水酢酸５１ｇ（０．５ｍｏｌ）、トルエン４５００ｍｌ、メタノール４５００ｍｌを加え、３０℃で９時間反応した。トルエン４５００ｍｌ、１０％硫酸水溶液４５００ｍｌを加えて抽出し、水４５００ｍｌで１０回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、２０Ｐａ、６０℃で溶媒を除去し、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン１０４６ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は１．３ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。
【００３４】
実施例３
トルエン層を水洗するまでは実施例１と同様に行い、その後、流下膜式薄膜蒸留装置で２０Ｐａ、５０℃の条件で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。
【００３５】
実施例４
トルエン層を水洗するまでは実施例２と同様に行い、その後、遠心式薄膜蒸留装置で２０Ｐａ、５０℃の条件で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。
【００３６】
実施例５
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン１３３０ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用し、トルエン層を水洗するまでは実施例１を繰り返た。０．５Ｐａ、２０℃で溶媒を除去し、ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）スルフィド１３１１ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は１．０ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００３７】
実施例６
トルエン層を水洗するまでは実施例５と同様に行い、その後、遠心式分子蒸留装置で１０Ｐａ、６０℃の条件で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００３８】
実施例７
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりにジグリシジルスルフィド７３０ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用し、トルエン層を水洗するまでは実施例２を繰り返た。１００Ｐａ、２０℃で溶媒を除去し、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７８４ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は０．５ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００３９】
実施例８
トルエン層を水洗するまでは実施例７と同様に行い、その後、流下膜式薄膜蒸留装置で１０Ｐａ、５０℃の条件で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００４０】
実施例９
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，４−ビス（グリシジルチオメチル）ベンゼン１４１０ｇ（５．０ｍｏｌ）、トルエンの代わりにキシレンを使用し、キシレン層を水洗するまでは実施例１を繰り返した。１１００００Ｐａ、１５０℃で溶媒を除去し、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン１３３５ｇ（理論量の８５％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてキシレンが検出され、その量は５．０ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００４１】
実施例１０
キシレン層を水洗するまでは実施例９と同様に行い、その後、遠心式濃縮装置で２０Ｐａ、８０℃の条件で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてキシレンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００４２】
実施例１１
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに２，５−ビス（グリシジルチオメチル）−１，４−ジチアン１６２０ｇ（５．０ｍｏｌ）、抽出溶媒としてトルエンの代わりにヘキサンを使用し、トルエン層を水洗するまでは実施例２を繰り返た。１０００Ｐａ、７０℃で溶媒を除去し、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン１４６０ｇ（理論量の８２％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンとヘキサンが検出され、その量はそれぞれ０．７ｗｔ％、０．２ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００４３】
実施例１２
トルエンーヘキサン層を水洗するまでは実施例１１と同様に行い、その後、遠心式濃縮装置で１０Ｐａ、５０℃の条件で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。 
【００４４】
比較例１
攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０ｍｏｌ）、エタノール７００ｍｌ、チオシアン酸カリウム１４７０ｇ（１５．０ｍｏｌ）、水１０００ｍｌを加え、１時間かけて液温を４５℃まで上昇させ、この温度で５時間反応させた。水７５００ｍｌ、トルエン１５００ｍｌを加えて抽出し、トルエン層を水７５００ｍｌで３回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、１５００００Ｐａ、１１０℃で溶媒を除去し、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン１０４７ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は５．６ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表２に示す。
【００４５】
比較例２
攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０ｍｏｌ）、チオ尿素１９００ｇ（２５．０ｍｏｌ）、無水酢酸５１ｇ（０．５ｍｏｌ）、トルエン４５００ｍｌ、メタノール４５００ｍｌを加え、３０℃で９時間反応した。トルエン４５００ｍｌ、１０％硫酸水溶液４５００ｍｌを加えて抽出し、水４５００ｍｌで１０回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、１００００Ｐａ、２０℃で溶媒を除去し、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン１０４６ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は５．８ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表２に示す。
【００４６】
比較例３
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン１３３０ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用し、トルエン層を水洗するまでは比較例１を繰り返した。続いて１００００Ｐａ、９０℃の条件で溶媒を除去し、ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）スルフィド１３１１ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は５．３ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表２に示す。
【００４７】
比較例４
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりにジグリシジルスルフィド７３０ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用し、トルエン層を水洗するまでは比較例２を繰り返した。続いて１０００００Ｐａ、５０℃の条件で溶媒を除去し、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７８４ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は６．０ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表２に示す。 
【００４８】
比較例５
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，４−ビス（グリシジルチオメチル）ベンゼン１４１０ｇ（５．０ｍｏｌ）、トルエンの代わりにキシレンを使用し、キシレン層を水洗するまでは比較例１を繰り返した。続いて５０Ｐａ、０℃の条件で溶媒を除去し、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン１３３５ｇ（理論量の８５％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてキシレンが検出され、その量は６．４％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表２に示す。
【００４９】
比較例６
１，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに２，５−ビス（グリシジルチオメチル）−１，４−ジチアン１６２０ｇ（５．０ｍｏｌ）、抽出溶媒としてトルエンの代わりにヘキサンを使用し、トルエン層を水洗するまでは比較例２を繰り返した。続いて１０００００Ｐａ、１４０℃の条件で溶媒を除去させたところ、急速に重合を起こした。
【００５０】
【表１】
2005232464.tif 000006
【００５１】
【表２】
2005232464.tif 000007