(57)【要約】【課題】  インキの保存安定性（インキ中の結晶物生成防止）に優れるとともに、印刷時のスクリーン（マスター版）の目詰まり防止に優れた油中水型孔版印刷用エマルジョンインキを提供する。【解決手段】  紅顔料を含有する油相及び水相からなる油中水型のエマルジョンインキであって、前記水相にキレート剤を含有させることを特徴とする孔版印刷用エマルジョンインキ。さらには、紅顔料が水に可溶な染料を金属塩にして不溶化（レーキ化）してなる溶性アゾ顔料であることを特徴とする上記孔版印刷用エマルジョンインキ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
紅顔料を含有する油相及び水相からなる油中水型のエマルジョンインキであって、前記水相にキレート剤を含有させることを特徴とする孔版印刷用エマルジョンインキ。
【請求項２】
紅顔料が水に可溶な染料を金属塩にして不溶化（レーキ化）してなる溶性アゾ顔料であることを特徴とする請求項１記載の孔版印刷用エマルジョンインキ。
【請求項３】
キレート剤が、有機酸であることを特徴とする請求項１または２記載の孔版印刷用エマルジョンインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型孔版印刷用エマルジョンインキに関し、インキの保存安定性、詳しくはインキ中の結晶物生成防止に優れると伴に、印刷時のスクリーン（マスター版）の目詰まり防止に優れた油中水型孔版印刷用エマルジョンインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
孔版印刷は、周知のように印刷原紙（マスター）を文字画像上に穿孔し、穿孔部からインキを通過させて紙などの被印刷体に印刷を行なうものであり、容易に版の作成と多数枚の印刷物を得ることができるので、幅広い分野で利用されている。従来より用いられている孔版印刷用インキは、油中水型エマルジョンインキであり、揮発性溶剤、不揮発性溶剤、樹脂、着色剤、界面活性剤、水、凍結防止剤、電解質、防腐剤等より構成されている。孔版印刷においては、インキは微細な隙間であるスクリーン（マスター版）を通過して印刷機内から被印刷体へと転移していく為、インキ中に粗大粒子があると通過できず、結果的にスクリーン（マスター版）が目詰まりし、印刷物の画像濃度が低下するという問題が生じる。
【０００３】
長期保存された場合、経時保存安定性に欠けるインキは、顔料の分散不良や再凝集による二次粒子の生成によりマスター版の目詰まりが発生することがある。更に溶性アゾ顔料を使用しているインキに関しては、エマルジョンの安定性を高める為に水相中に添加されている電解質である硫酸マグネシウムの硫酸イオン（陰イオン）と溶性アゾ顔料のレーキ金属（陽イオン）とが反応した結晶生成物が生成し、粗大粒子となりマスター版の目詰まりを生じさせる場合もある。
【０００４】
これらの問題を解決する為、まず顔料の分散不良や再凝集を防止する手段としては、特開平６−１２８５１８号や特開２００１−２６２０２９号等の文献に代表されるアルミニウムキレート類やポリグリセリン脂肪酸エステル等の顔料分散剤を使用する方法が周知である。
【０００５】
更に、特開２００２−３６３４７１号では、レーキレッドＣのレーキ金属であるバリウムと電解質の硫酸イオンから生成する硫酸バリウムの針状結晶を防止する手段として、ストロンチウムレッド２ＢとジスアゾオレンジＰＭＰを用いる方法が提案されている。しかし、油中水型孔版印刷用エマルジョンインキにおいて、バリウムレーキ以外の溶性アゾ顔料を使用した場合でも、バリウムほど顕著ではないものの完全なる結晶化防止にはならず、硫酸イオンの存在下、たとえば硫酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、硫酸マンガン等の結晶が生成しマスター版の目詰まりが生じる。
【特許文献１】特開平６−１２８５１８号公報
【特許文献２】特開２００１−２６２０２９号公報
【特許文献３】特開２００２−３６３４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、経時におけるインキ中の結晶生成を防止し、マスター版の目詰まりを防ぐ油中水型孔版印刷用エマルジョンインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を達成するため種々検討を行なった結果、キレート剤の添加によりアゾ顔料に使用しているレーキ金属由来の遊離金属イオンを封鎖し、それによって金属イオンと水相に存在している硫酸イオンとが結合して塩となるのを防止できることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、紅顔料を含有する油相及び水相からなる油中水型のエマルジョンインキであって、前記水相にキレート剤を含有させることを特徴とする孔版印刷用エマルジョンインキに関するものである。
【０００９】
また、本発明は、紅顔料が水に可能な染料を金属塩にして不溶化（レーキ化）してなる溶性アゾ顔料であることを特徴とする上記記載の孔版印刷用エマルジョンインキに関するものである。
【００１０】
更に本発明は、キレート剤が、有機酸であることを特徴とする上記記載の孔版印刷用エマルジョンインキに関するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明が提供する油中水型のエマルジョンインキは、保存安定性に優れ、さらに、印刷時のスクリーン（マスター版）の目詰まり防止等の観点においても良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で用いられる紅顔料は、−SO3H、−COOHなどの水可溶性基を有するアゾ色素に、Ca２＋、Ba２＋、Mn２＋、CO３＋などの水溶性金属塩類を加え、水に不溶性として（この操作をレーキ化と呼ぶ）得られる有機顔料である。
水可溶性基を有するアゾ色素は、芳香族アミンをジアゾ化して作られるジアゾ成分とカップラーと呼ばれる成分をカップリング反応して合成されるのが一般的である。使用される芳香族アミンとしては、C酸、２B酸、６B酸、トビアス酸、アニリン、スルファニル酸、アンスラニル酸等が、また、カップラー成分としては、β−ナフトール、β−オキシナフトエ酸、ナフトールＡＳ、１−フェニル−３−メチルピラゾロン、アセトアセトアニリド等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。芳香族アミン、カップラー成分、レーキ金属の組み合せは求められる色相により異なり、カップリング反応の条件（ｐH、温度など）やレーキ化条件（ｐH、温度、添加剤など）により顔料の結晶状態や結晶形、大きさが変化する。また、カップリングして得られたアゾ色素とレーキ金属はイオン結合により塩となっていることから、非常に弱い結合であることが特徴である。
【００１３】
本発明に用いられるキレート剤には有機酸が使用されるが、クエン酸に代表される天然有機酸類、あるいは、一般的に金属イオン封鎖剤と総称されているアミノポリカルボン酸系化合物、更には、ホスホン酸系化合物が挙げられる。天然有機酸類としてはクエン酸の他に、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸等が、アミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸等が、更に、ホスホン酸系化合物としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，1−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられる。
【００１４】
キレート剤の添加量としては、水相の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。なお、キレート剤は単独で使うことも、二種類以上組み合わせて使うことも可能である。
【００１５】
本発明の油中水型エマルジョンインキは、油相１０〜９０重量％と水相９０〜１０重量％から成り、上記顔料、キレート剤の他に、油相成分としては、油成分、樹脂、着色剤、乳化剤等で構成されている。
【００１６】
油成分としては、例えば石油系溶剤、不揮発鉱物油、植物油等が挙げられる。
樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジンエステル、テルペン樹脂等が挙げられる。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、酸化チタン、炭酸カルシウム等の顔料が挙げられる。
乳化剤としては、非イオン界面活性剤が好ましく、例えばソルビタン高級脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸の酸化エチレン付加物等が用いられる。
【００１７】
また、水相成分は、水、電解質、防腐剤、酸化防止剤、水蒸発防止剤、水溶性高分子などで構成され、これらの構成成分には、エマルジョンの形成および安定性を阻害しない公知のものが使用される。
【００１８】
本発明の油相に顔料を含有する油中水型孔版印刷用エマルジョンインキは、顔料、オイル、顔料分散剤を三本ロール、サンドミル等の分散機で練肉、分散して分散剤の調整を行ない、この顔料分散体に乳化用界面活性剤を添加し、更に水、電解質、防腐剤、水溶性高分子等からなる水相を徐々に添加しながらホモミキサー、サンドミル、ディスパー等の分散機で油中水型エマルジョンとする。
【実施例】
【００１９】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の記述において「部」は重量部を示す。
（実施例１〜実施例６）下表１に示される処方中の原料を用いて孔版印刷用エマルジョンインキを調整した。使用している材料は、ブリリアントカーミン６Bが東洋インキ社製のLIONOL RED FG-4213、ウォッチングレッドが東洋インキ社製のLIONOL RED CPA、レーキレッドCが東洋インキ社製のLIONOL RED C FG-3100を、キレート剤として市販のクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）を使用した。また、顔料分散剤としてアルミキレート化合物、乳化剤としてソルビタンセキスオレエートを、その他、パラフィン系オイル、凍結防止剤、電解質、防腐剤は公知の材料を用い孔版印刷用エマルジョンインキを得た。
【００２０】
（比較例１〜比較例３）実施例１〜６と同様の顔料、顔料分散剤、乳化剤、パラフィン系オイル、凍結防止剤、電解質、防腐剤を用い、キレート剤のみを添加しない処方で比較例１から比較例３の孔版印刷用エマルジョンインキを得た。
【００２１】
【表１】
2005232333.tif 000002
【００２２】
これら孔版印刷用エマルジョンインキを６０℃のオーブンに２週間静置し、結晶生成の有無を評価し、下表２の結果を得た。インキ中に結晶が生成したものを×、しないものを○として評価した。
【００２３】
【表２】
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