(57)【要約】【課題】  機械的または電子的感知装置または複雑な調節システムを使用しなくても，適当な含量で湿式トナー組成物に電荷調節補助剤を添加することにより，バルク導電性及び質量当りの電荷を効率的に調節することが可能な，湿式トナーを伝達するためのシステム及びこのシステムを利用した画像印刷方法を提供する。【解決手段】  本発明に係る湿式トナーを伝達するためのシステムは，３０ｍＬ未満のカウリ−ブタノール値を有する液体キャリア，及び液体キャリア中に分散されポリマーバインダーを含む複数の帯電されたトナー粒子を含む湿式電子写真トナー組成物１２と；前記液体キャリア中で制限された溶解度を有する電荷調節補助剤１９と；を含む。【選択図】    図１
2005107542.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）下記ｉ）及びｉｉ）を含む湿式電子写真トナー組成物と；
ｉ）３０ｍＬ未満のカウリ−ブタノール値を有する液体キャリア
ｉｉ）前記液体キャリア中に分散され，ポリマーバインダーを含む複数の帯電され
たトナー粒子
ｂ）前記液体キャリア中で制限された溶解度を有する電荷調節補助剤と；
を含む，湿式トナーを伝達するためのシステム。
【請求項２】
前記電荷調節補助剤は，前記液体キャリア中の前記電荷調節補助剤の溶解度より過剰量で前記液体キャリア中に存在することを特徴とする，請求項１に記載のシステム。
【請求項３】
前記湿式トナー組成物は，トナー供給コンテナ内に配置されることを特徴とする，請求項１に記載のシステム。
【請求項４】
前記電荷調節補助剤は，前記トナー供給コンテナ内に液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されることを特徴とする，請求項３に記載のシステム。
【請求項５】
前記電荷調節補助剤は，前記トナー供給コンテナの壁に付着された液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されることを特徴とする，請求項３に記載のシステム。
【請求項６】
前記電荷調節補助剤は，前記トナー供給コンテナの少なくとも一つの壁上にコーティングされたフィルムとして提供されることを特徴とする，請求項３に記載のシステム。
【請求項７】
前記電荷調節補助剤は，前記トナー組成物の前記液体キャリア中に分散された粒子として提供されることを特徴とする，請求項２に記載のシステム。
【請求項８】
前記トナー組成物を感光体または誘電体に運搬するためのコンベヤロールをさらに含み，
前記電荷調節補助剤は，前記コンベヤロール上のコーティングとして提供される
ことを特徴とする，請求項１に記載のシステム。
【請求項９】
前記電荷調節補助剤は，トナー供給コンテナとトナー塗布器との間の位置から提供され，前記トナーが基板に塗布される前に前記湿式トナー組成物が前記電荷調節補助剤と接触することを特徴とする，請求項１に記載のシステム。
【請求項１０】
前記電荷調節補助剤は，前記トナー供給コンテナと前記トナー塗布器との間のトナー組成物流入ラインから提供されることを特徴とする，請求項９に記載のシステム。
【請求項１１】
前記電荷調節補助剤は，前記トナー供給コンテナと前記トナー塗布器との間のトナー現像剤保存庫から提供されることを特徴とする，請求項９に記載のシステム。
【請求項１２】
ａ）下記ｉ）及びｉｉ）を含む湿式電子写真トナー組成物と；
ｉ）３０ｍＬ未満のカウリ−ブタノール値を有する液体キャリア
ｉｉ）前記液体キャリア中に分散され，ポリマーバインダーを含む複数の帯電されたトナー粒子
ｂ）前記液体キャリア中で制限された溶解度を有するマトリックス中に分散された電荷調節補助剤と；
を含む，湿式トナーを伝達するためのシステム。
【請求項１３】
前記電荷調節補助剤は，前記液体キャリア中の前記マトリックスの溶解度より過剰量で前記液体キャリア中に存在することを特徴とする，請求項１２に記載のシステム。
【請求項１４】
前記湿式トナー組成物は，トナー供給コンテナ内に配置されることを特徴とする，請求項１２に記載のシステム。
【請求項１５】
前記マトリックスは，前記トナー供給コンテナ内に液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されることを特徴とする，請求項１４に記載のシステム。
【請求項１６】
前記マトリックスは，前記トナー供給コンテナの壁に付着された液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されることを特徴とする，請求項１４に記載のシステム。
【請求項１７】
前記マトリックスは，前記トナー供給コンテナの少なくとも一つの壁上にコーティングされたフィルムとして提供されることを特徴とする，請求項１４に記載のシステム。
【請求項１８】
前記マトリックスは，前記トナー組成物の前記液体キャリア中に分散された粒子として提供されることを特徴とする，請求項１３に記載のシステム。
【請求項１９】
前記トナー組成物を感光体または誘電体に運搬するためのコンベヤロールをさらに含み，
前記マトリックスは，前記コンベヤロール上のコーティングとして提供される
ことを特徴とする，請求項１３に記載のシステム。
【請求項２０】
前記マトリックスは，トナー供給コンテナとトナー塗布器との間の位置から提供され，前記トナーが基板に塗布される前に前記湿式トナー組成物が前記マトリックスと接触することを特徴とする，請求項１３に記載のシステム。
【請求項２１】
前記マトリックスは，前記トナー供給コンテナと前記トナー塗布器との間のトナー組成物流入ラインから提供されることを特徴とする，請求項２０に記載のシステム。
【請求項２２】
前記マトリックスは，前記トナー供給コンテナと前記トナー塗布器との間のトナー現像剤保存庫から提供されることを特徴とする，請求項２０に記載のシステム。
【請求項２３】
前記マトリックスは，炭化水素ワックス類，シリコンワックス類及び天然ワックス類からなる群より選択されることを特徴とする，請求項１２に記載のシステム。
【請求項２４】
ａ）下記ｉ）及びｉｉ）を含む湿式電子写真トナー組成物と；
ｉ）３０ｍＬ未満のカウリ−ブタノール値を有する液体キャリア
ｉｉ）前記液体キャリア中に分散され，ポリマーバインダーを含む複数の帯電されたトナー粒子
ｂ）前記液体キャリア中で制限された溶解度を有するマトリックス中にカプセル化されてマイクロカプセルを形成する電荷調節補助剤と；
を含む，湿式トナーを伝達するためのシステム。
【請求項２５】
前記マイクロカプセルは，前記液体キャリア中の前記マトリックスの溶解度より過剰量で前記液体キャリア中に存在することを特徴とする，請求項２４に記載のシステム。
【請求項２６】
電荷調節補助剤は，前記液体キャリア中で可溶性であることを特徴とする請求項２４に記載のシステム。
【請求項２７】
前記マトリックスは，炭化水素ワックス類，シリコンワックス類及び天然ワックス類からなる群より選択されることを特徴とする，請求項２４に記載のシステム。
【請求項２８】
ａ）請求項１によるシステムを提供する段階と；
ｂ）少なくとも一つの画像を印刷するほどの量で帯電されたトナー粒子を回収することによってトナー組成物の電荷及び組成を変化させる段階と；
ｃ）電荷調節補助剤のうち少なくとも一部を液体組成物と接触させることによって前記トナー組成物の電荷を調節する段階と；
を含むことを特徴とする，画像印刷方法。
【請求項２９】
ａ）請求項１２によるシステムを提供する段階と；
ｂ）少なくとも一つの画像を印刷するほどの量で帯電されたトナー粒子を回収することによってトナー組成物の電荷及び組成を変化させる段階と；
ｃ）マトリックスのうち少なくとも一部を液体組成物と接触させることによって前記トナー組成物の電荷を調節する段階と；
を含むことを特徴とする，画像印刷方法。
【請求項３０】
ａ）請求項２４によるシステムを提供する段階と；
ｂ）少なくとも一つの画像を印刷するほどの量で帯電されたトナー粒子を回収することによってトナー組成物の電荷及び組成を変化させる段階と；
ｃ）マイクロカプセルのうち少なくとも一部を液体組成物と接触させることによって前記トナー組成物の電荷を調節する段階と；
を含むことを特徴とする，画像印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，トナーシステムに係り，さらに具体的には，電荷調節補助剤を含む湿式トナーを伝達するためのシステム及びこのシステムを利用した画像印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真及び静電気的印刷方法（以下，電子写真方法という）では，静電気的画像がそれぞれ感光体または誘電体の表面上にトナーを用いて形成される。静電気的印刷において，潜像は，通常，（１）帯電画像を形成するための静電気的印刷スタイラスまたはその均等物を有する要素の選択された領域中の誘電体（通常，受容基板）上に帯電画像を位置させる段階と，（２）帯電画像にトナーを加える段階と，（３）トナー画像を固定させる段階とによって形成される。このような方法は，特許文献１に開示されている。ゼログラフィとも呼ばれる電子写真印刷において，紙，フィルムのような最終画像受容体上に画像を製造するために電子写真技術が用いられる。電子写真技術は，複写機，レーザプリンタ，ＦＡＸなどを含む様々な装置内に利用される。
【０００３】
電子写真法は，通常，最終的な永久画像受容体上に電子写真画像を製造する過程で，感光体として知られた，再使用可能で，かつ光に敏感な一時的な画像受容体の使用を含む。代表的な電子写真方法は，帯電，露光，現像，転写，融合，クリーニング，及び除去を含む，受容体上に画像を製造するための一連の段階を含む。
【０００４】
帯電段階では，感光体が，通常，コロナまたは帯電ローラによって負または正の所望の極性の電荷で覆われる。露光段階では，通常，レーザスキャナまたはダイオードアレイである光学システムが，最終画像受容体上に形成される所望の画像に対応する画像による方式で，感光体の帯電された表面を選択的に放電させることによって潜像を形成する。現像段階では，一般的に，通常トナーの極性と逆の極性を有するポテンシャルに対して電気的にバイアスされた現像剤を使用して，適当な極性のトナー粒子が感光体上の潜像と接触する。トナー粒子は，感光体に移動し，静電気力により選択的に潜像に付着されることによって感光体上にトナー画像を形成する。
【０００５】
転写段階で，トナー画像は感光体から所望の最終画像受容体に転写され，時々，中間転写要素が感光体から最終画像受容体へのトナー画像の引続いた転写に影響を与えるために使われる。融合段階で，最終画像受容体上のトナー画像は加熱されてトナー粒子が軟化するか，または溶融されることによって，トナー画像を最終受容体に融合させる。他の融合方法は，熱存在または不存在の高圧下で最終受容体にトナーを固定させることを含む。クリーニング段階では，感光体上に残っている残留トナーが除去される。
【０００６】
最後に，除去段階では，感光体電荷が特定の波長帯の光に露出されて実質的に均一に低い数値に減少することによって，元の潜像の残りを除去し，次のイメージ化サイクルのために感光体を準備する。
【０００７】
２つの類型のトナーが広く商業的に使われ，これは湿式トナー及び乾式トナーである。“乾式”という用語は，乾式トナーが全体的にいかなる液体成分も含んでいないという意味ではなく，トナー粒子が有効な量の溶媒を含んでいないこと，例えば，通常，１０重量％より少ない量の溶媒を含み，（一般的に，乾式トナーは溶媒含量の観点から実質的に乾燥している），摩擦電気的電荷を保有できるということを意味する。このようにして，乾式トナー粒子を湿式トナー粒子と区別している。
【０００８】
通常の湿式トナー組成物は，一般的に，液体キャリア中に懸濁または分散されたトナー粒子を含む。液体キャリアは，潜在した静電気的画像を放電させることを避けるために，通常は非導電性の分散液である。湿式トナー粒子は，一般的に，液体キャリア（またはキャリア液体）中で一定の程度，通常，低極性，低誘電定数の，実質的に非水性のキャリア溶媒の５０重量％より大きく溶媒化される。湿式トナー粒子は，一般的に，キャリア溶媒中で解離される極性基を使用して化学的に帯電されるが，液体キャリア中に溶媒化及び／又は分散される間には摩擦電気的電荷を有していない。湿式トナー粒子はまた，通常，乾式トナー粒子よりさらに小さい。約５μｍ〜サブμｍの範囲の小さな粒径により，湿式トナーは，非常に高い解像度のトナー画像を形成できる。
【０００９】
湿式トナー組成物に対する通常のトナー粒子は，一般的に，視覚強化添加剤（例えば，着色顔料粒子）及びポリマーバインダーを含む。ポリマーバインダーは，電子写真工程中及び該工程以後に機能を発揮する。加工性において，バインダーの特性は，帯電及び電荷安定性，流れ，並びにトナー粒子の融合特性に影響を及ぼす。このような特性は，現像，転写及び融合中に優秀な性能を達成するところにおいて重要である。画像が最終受容体上に形成された後に，バインダーの性質（例えば，ガラス透過温度，溶融粘度，分子量）及び溶融条件（例えば，温度，圧力及び溶融器の形態）は，例えば，耐久性（例えば，遮断及び除去抵抗性），受容体への付着，光沢などに影響を及ぼす。
【００１０】
Ａｌｅｘａｎｄ  ｒｏｖｉｃｈらによる特許文献２は，電気的に絶縁性の液体キャリア，トナー，電荷調節剤及び帯電剤を含む湿式電子写真現像剤を開示している。電荷調節剤は，キャリアに可溶であり，４級アンモニウム塩のモノマー，−ＣＯＯＨ，−ＳＯ３Ｈまたは−ＰＯ３ＨＲ酸性官能基を有する（式中，Ｒは水素またはアルキル）モノマー，及び溶解モノマーの添加コポリマーである。帯電剤は，キャリアに可溶であり，添加極性コポリマーである。開示された現像剤は，使用中及び反復された補充中に，現像剤中の電荷の蓄積が減少することによって立証されるように，改善された補充性を表すと記述されている。特に，上記特許文献２は，従来技術が数回のコピー順序を通じて使われることによって，それらの電荷の安定性と関連した短所を表すという点を記述している。具体的に，従来の技術の分散されたトナーの単位重量当りの現像剤の電荷が増加している。これは，４級アンモニウム電荷調節コポリマーがトナーより低い速度で静電気的画像上に沈積されるということを表す。このような不均一な枯渇速度及び結果的な現像剤中の単位重量当り電荷の増加は，現像剤の補充における困難性をもたらし，複写ごとに不均一な画像密度をもたらす。前述された発明は，トナーの単位重量当り現像剤の電荷を安定化させ，したがって，一定期間使用した後に単位重量当り電荷の蓄積が顕著に減少すると主張している。そのような安定性は，現像剤組成物中の４元アンモニウム塩電荷調節ポリマーが−ＣＯＯＨ，−ＳＯ３Ｈまたは−ＰＯ３ＨＲ酸性官能基（式中，Ｒは水素またはアルキル）よりなる群から選択された酸性官能基を有する不溶性モノマーを含む場合に達成されると記述されている。
【００１１】
Ｃａｒｕｔｈｅｒｓによる特許文献３は，画像形成システムを開示している。ここで，湿式トナーシステム中のトナーなどのトナー現像性における変化は，タンク中のトナー濃度及びトナー質量における変化に基づいたタンク中のトナー濃度及び湿式トナー体積を感知することによって決定されかつ補償されうる。トナー及び／又はテスト印刷された画像に対する測定に基づいて，新たな電圧差の生成またはトナー及び／又は液体キャリア物質のタンクへの添加のような調整がなされる。
【００１２】
Ｃａｒｕｔｈｅｒｓによる特許文献４は，湿式現像物質補充システムを開示している。ここで，湿式現像物質によって静電潜像を現像するための装置は，現像装置に作動性湿式現像物質の供給を提供するための湿式現像要素を含み，湿式現像物質供給は，湿式現像要素中の作動性湿式現像物質の供給を補充するための湿式現像物質要素に湿式現像濃縮物内の供給を提供するために，湿式現像物質要素と連結されている。印刷画像領域の比率が大きいか，または実質的に単一のカラーを有する現像された画像は，印刷画像領域または単一のカラー量の少ない現像された画像に比べて，湿式現像物質供給タンク内のマーキング粒子及び／又は電荷ディレクターの枯渇をさらに大きくする。特許文献４は，湿式現像物質の補充速度は，供給要素１１６中の湿式現像剤のレベルを単純にモニタリングすることによって調節されることもあるが，進歩されたシステムでは，液体キャリア，マーキング粒子，及び／又は湿式現像物質の電荷ディレクター成分の補充速度が，供給要素１１６中に保存された作動性溶液中のマーキング粒子及び電荷ディレクターの所定の濃度を維持するためのさらに精巧な方式で調節されると記述している。このような性質の一つの例示的な補充システムは，ここに参考文献として統合された特許文献５に詳細に開示されたように，作動性湿式現像物質の導電性を測定し，測定された導電性の関数として要素に電荷ディレクター化合物の選択的な含量を添加するシステムを含む。このような性質の他のシステムとしては，共通して譲渡され，ここに参考文献として統合された米国特許出願第０８／５５１３８１号明細書に開示されている。ここには，湿式現像物質要素中のキャリア液体，電荷ディレクター及び／又はマーキング粒子の量を，それから枯渇された各成分の量に対応して各現像画像を形成するピクセル数の関数として調節することが記述されている（第１４欄（ｃｏｌｕｍｎ１４）の第４８行〜第１５欄の第３行を参照）。
【００１３】
Ｓｉｍｍｓらによる特許文献６は，電荷ディレクターが湿式現像剤の導電性測定値に対応して湿式現像剤に供給される複写機を開示している。電荷ディレクターの不十分なトナー濃縮物が湿式現像剤の光学的透過度測定値に対応して湿式現像剤に供給される。導電性は，現像剤中に含浸された分離された電極の対によって測定され，このような電極を通じて可変性交流電流が通過する。可変性蓄電器は，上記電極の固有電気容量を中和することができる。相敏感性検出器には，蓄電効果によって引き起されたものと同じ相シフトを有する参考電圧が提供される。導電性測定値は現像剤の温度測定値に対応して補正される。
【００１４】
【特許文献１】米国特許第５，２６２，２５９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，５４７，４４９号明細書
【特許文献３】米国特許第６，０１８，６３６号明細書
【特許文献４】米国特許第５，７２２，０１７号明細書
【特許文献５】米国特許第４，８６０，９２４号明細書
【特許文献６】米国特許第４，８６０，９２４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら，湿式トナーの導電性は，通常，印刷枚数によって増加し，それ故画像の光学的密度を低下させる，という問題があった。例えば，通常は，２，０００〜３，０００枚印刷した後に，トナー導電性は，良好な画像を形成するには高すぎるようになる。
【００１６】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，機械的または電子的感知装置または複雑な調節システムを使用しなくても，適当な含量で湿式トナー組成物に電荷調節補助剤を添加することにより，バルク導電性及び質量当りの電荷を効率的に調節することが可能な，新規かつ改良されたプリンタに湿式トナーを伝達するためのシステム及びこのシステムを利用した画像印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば，３０ｍＬ未満のカウリ−ブタノール値を有する液体キャリア，及び前記液体キャリア中に分散されポリマーバインダーを含む複数の帯電されたトナー粒子を含む湿式電子写真トナー組成物と；前記液体キャリア中で制限された溶解度を有する電荷調節補助剤と；を含む，湿式トナーを伝達するためのシステムが提供される。
【００１８】
ここで，電荷調節補助剤は，液体キャリア中の電荷調節補助剤の溶解度より過剰量で液体キャリア中に存在してもよい。
【００１９】
また，湿式トナー組成物は，トナー供給コンテナ内に配置されてもよい。このとき，電荷調節補助剤は，トナー供給コンテナ内に液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されてもよく，トナー供給コンテナの壁に付着された液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されてもよく，トナー供給コンテナの少なくとも一つの壁上にコーティングされたフィルムとして提供されてもよい。
【００２０】
また，電荷調節補助剤は，トナー組成物の液体キャリア中に分散された粒子として提供されてもよい。
【００２１】
また，上記湿式トナーを伝達するためのシステムは，トナー組成物を感光体または誘電体に運搬するためのコンベヤロールをさらに含んでもよく，このとき，電荷調節補助剤は，コンベヤロール上のコーティングとして提供されてもよい。
【００２２】
また，電荷調節補助剤は，トナー供給コンテナとトナー塗布器との間の位置から提供され，トナーが基板に塗布される前に湿式トナー組成物が電荷調節補助剤と接触するものであってもよい。このとき，電荷調節補助剤は，トナー供給コンテナとトナー塗布器との間のトナー組成物流入ラインから提供されてもよく，トナー供給コンテナと前記トナー塗布器との間のトナー現像剤保存庫から提供されてもよい。
【００２３】
上記課題を解決するために，本発明の第２の観点によれば，３０ｍＬ未満のカウリ−ブタノール値を有する液体キャリア，及び液体キャリア中に分散されポリマーバインダーを含む複数の帯電されたトナー粒子を含む湿式電子写真トナー組成物と；液体キャリア中で制限された溶解度を有するマトリックス中に分散された電荷調節補助剤と；を含む，湿式トナーを伝達するためのシステムが提供される。
【００２４】
ここで，電荷調節補助剤は，液体キャリア中のマトリックスの溶解度より過剰量で液体キャリア中に存在してもよい。
【００２５】
また，湿式トナー組成物は，トナー供給コンテナ内に配置されてもよい。このとき，マトリックスは，トナー供給コンテナ内に液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されてもよく，トナー供給コンテナの壁に付着された液体キャリア中に溶解されていない要素として提供されてもよく，トナー供給コンテナの少なくとも一つの壁上にコーティングされたフィルムとして提供されてもよい。
【００２６】
また，マトリックスは，トナー組成物の液体キャリア中に分散された粒子として提供されてもよい。
【００２７】
また，上記湿式トナーを伝達するためのシステムは，トナー組成物を感光体または誘電体に運搬するためのコンベヤロールをさらに含んでもよく，このとき，マトリックスは，コンベヤロール上のコーティングとして提供されるものであってもよい。
【００２８】
また，マトリックスは，トナー供給コンテナとトナー塗布器との間の位置から提供され，トナーが基板に塗布される前に湿式トナー組成物がマトリックスと接触するものであってもよい。このとき，マトリックスは，トナー供給コンテナとトナー塗布器との間のトナー組成物流入ラインから提供されてもよく，トナー供給コンテナとトナー塗布器との間のトナー現像剤保存庫から提供されてもよい。
【００２９】
また，マトリックスは，炭化水素ワックス類，シリコンワックス類及び天然ワックス類からなる群より選択されるものであってもよい。
【００３０】
上記課題を解決するために，本発明の第３の観点によれば，３０ｍＬ未満のカウリ−ブタノール値を有する液体キャリア，及び液体キャリア中に分散されポリマーバインダーを含む複数の帯電されたトナー粒子を含む湿式電子写真トナー組成物と；液体キャリア中で制限された溶解度を有するマトリックス中にカプセル化されてマイクロカプセルを形成する電荷調節補助剤と；を含む，湿式トナーを伝達するためのシステムが提供される。
【００３１】
ここで，マイクロカプセルは，液体キャリア中のマトリックスの溶解度より過剰量で液体キャリア中に存在してもよい。
【００３２】
また，電荷調節補助剤は，液体キャリア中で可溶性であることが望ましい。
【００３３】
また，マトリックスは，炭化水素ワックス類，シリコンワックス類及び天然ワックス類からなる群より選択されるものであってもよい。
【００３４】
上記課題を解決するために，本発明の第４の観点によれば,上述した湿式トナーを伝達するためのシステムを提供する段階と；少なくとも一つの画像を印刷するほどの量で帯電されたトナー粒子を回収することによってトナー組成物の電荷及び組成を変化させる段階と；電荷調節補助剤のうち少なくとも一部を液体組成物と接触させることによってトナー組成物の電荷を調節する段階と；を含む画像印刷方法が提供される。
【００３５】
本発明の目的を達成するために，電荷調節補助剤は，トナー組成物のバルク導電性及び／またはトナー組成物のうちトナー粒子の質量当りの電荷を調節する任意の物質である。
【００３６】
本発明に係るシステムは，適切な電荷バランスを提供し，必要に応じてトナー組成物に電荷調節補助剤を伝達するために，溶解度及び濃度因子を使用する。意外にも，本発明に係るシステムは，バルク導電性及び質量当りの電荷の両者を効率的に調節するように提供されることによって，優れた画像形成をもたらすことができる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば，機械的または電子的感知装置または複雑な調節システムを使用しなくても，適当な含量で湿式トナー組成物に電荷調節補助剤を添加することにより，バルク導電性及び質量当りの電荷を効率的に調節することが可能な，湿式トナーを伝達するためのシステム及びこのシステムを利用した画像印刷方法を提供することができる。
【００３８】
したがって，本発明によれば，バルク導電性及び質量当りの電荷を効率的に調節できるため，結果的に印刷枚数が増加しても高画質の画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４０】
図１は，トナー供給コンテナ１１内に配置された湿式トナー組成物１２を有するシステムの一具体例に対する部分断面図の終端面図である。トナーは，コンベヤロール１４及び１６によって感光性の臨時画像受容体（有機感光体または“ＯＰＣ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ）”）に運搬される。供給ラインを通じてトナー組成物をポンピングするような当業者に自明な他の運搬装置も使用されうる。電荷調節補助剤要素１９は，液体キャリア中の補助剤の溶解度より過剰量で電荷調節補助剤を提供するためにトナー組成物中に提供される。電荷調節補助剤要素１９は，ブロック状に図示されており，トナー組成物からトナー粒子（図示せず）が回収されることによる濃度条件の許容範囲内で，液体キャリアによる付加的な溶解が可能である。電荷調節補助剤は，単一成分の形態で提供されるか，あるいは電荷調節補助剤を付着することを容易にしたり電荷調節補助剤のトナー組成物内への放出を調節したりするためにマトリックス物質と組み合わされて提供されうる。電荷調節補助剤要素１９は，液体キャリア中に溶解されていない電荷調節補助剤を含み，例えば，固体，半固体またはゲル状などでありうる。電荷調節補助剤要素１９は，単にトナー供給コンテナ１０内に位置するか，あるいはトナー供給コンテナ１０の壁または他の構造に付着されることもある。
【００４１】
上述したように，本実施形態の電荷調節補助剤は，トナー組成物のバルク導電性及び／又はトナー組成物中のトナー粒子の質量当りの電荷を調節することができる任意の物質である。望ましくは，電荷調節補助剤は，トナー組成物のバルク導電性及び／またはトナー組成物中のトナー粒子の質量当りの電荷を減少させるように選択され，さらに望ましくは，トナー組成物のバルク導電性及びトナー組成物中のトナー粒子の質量当りの電荷を全て減少させるように選択される。望ましい電荷調節補助剤は，酸または塩基である。
【００４２】
電荷調節補助剤は，上述された所望の電荷調節特性を表すのに十分な酸性または塩基性の官能基を含めば，モノマー，オリゴマー，またはポリマー物質のいずれでもよい。望ましくは，電荷調節補助剤は，液体キャリア中の電荷調節補助剤の溶解度より過剰な含量で液体キャリア中に存在する。言い換えれば，システム中に溶解されていない電荷調節補助剤が存在する。望ましくは，電荷調節補助剤は，液体キャリア中で約０．１〜１０ｍｇ／ｇの溶解度を有する。意外にも，電荷調節補助剤は，上述したような優れた電荷調節特性を提供するために液体キャリア中で非常に低い溶解度を有する必要がある。特に，ほとんど溶解されないポリマー電荷調節補助剤は，所望の電荷調節特性の提供において非常に効果的である。したがって，意外にも，上述されたポリマー物質は，印刷工程中の一定時点でトナー組成物の液体キャリアと接触するように位置し，結果的に電荷調節効果が観察されるという事実が明らかになった。本実施形態の一態様で，トナー組成物が接触する構造は，ポリマー電荷調節補助剤から形成され，結果的に電荷調節効果が観察された。
【００４３】
電荷調節補助剤が塩基である場合には，望ましくは，アミン類から選択される。アミン官能基は，１級，２級または３級アミン類でありうる。本実施形態の一具体例で，電荷調節補助剤は，アミン官能基（例えば，アミノアルキルペンダント官能基）を有するシリコンポリマーのようなアミン官能ポリマー，またはアミン官能基を有する炭素ベースのポリマー（例えば，アミン官能基を含むアクリレート，ポリエステル，エポキシまたはポリエーテルポリマー）でありうる。そのようなポリマーの例としては，Ｇｅｎｅｓｅｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｆｌｉｎｔ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから商業的に購入可能なＧＰ５３０がある。本実施形態の他の具体例で，電荷調節補助剤は，Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｒａｃｉｎｅ，ＷＩからＳＣＸ−８０４または５７８という番号で表記されたＪｏｎｃｒｙｌ（商標） ポリマーのようなヒドロキシル官能ポリマーでありうる。
【００４４】
本実施形態の望ましい具体例で，電荷調節補助剤は，アルキルアミン類よりなる群から選択され，最も望ましくは，アルキルアミンのアルキル基のアルキル部分のうち６〜６０個の炭素原子を有するアルキルアミン類よりなる群から選択される。特に，望ましい具体例で，電荷調節補助剤は，アルキルアミンのアルキル基のアルキル部分のうち１２〜１８個の炭素原子を有する一つまたはそれ以上のアルキルアミン類である。特に，望ましい電荷調節補助剤の例としては，ヘキシルアミン，オクチルアミン，ドデシルアミン，テトラデシルアミン，ヘキサデシルアミン，オクタデシルアミン又はこれらの混合物がある。
【００４５】
電荷調節補助剤が酸である場合には，望ましくは，カルボキシル及びスルホン酸から選択される。本実施形態の一具体例で，電荷調節補助剤は，酸性の官能基を有するシリコンポリマーのような酸官能ポリマー，または酸性の官能基を有する炭素ベースのポリマー（例えば，酸性の官能基を含むアクリレート，ポリエステル，エポキシまたはポリエーテルポリマー）でありうる。そのようなポリマーの例としては，Ｉｍａｇｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡからの“ＡＬＭＡＣＲＹＬ  Ｂ−１５０４”，及びＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｒａｃｉｎｅ，ＷＩからの６７，５８６，６１１，６７８，６９０，ＳＣＸ−８１５，ＳＣＸ−８１７，ＳＣＸ−８１９，ＳＣＸ−８３５及びＳＣＸ−８３９という番号で表記されたＪｏｎｃｒｙｌ（商標）  ポリマーのようなカルボキシル官能基を有するスチレンアクリル系樹脂を含む。他の例としては，４２６０，４３１０，４３２０及び４３５５と命名されたＥＬＶＡＸポリマーのようなエチレンビニルアセテート酸ターポリマーを含む。
【００４６】
本実施形態の望ましい具体例で，電荷調節補助剤は，アルキル酸類，最も望ましくは，アルキル酸のアルキル基のアルキル部分のうち６〜６０個の炭素原子を有するアルキル酸類よりなる群から選択される。特に，望ましい具体例で，電荷調節補助剤は，アルキル酸のアルキル基のアルキル部分のうち１２〜１８個の炭素原子を有する一つまたはそれ以上のアルキル酸類である。望ましくは，アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルカルボン酸である。特に，望ましい電荷調節補助剤の例は，へキサン酸，オクタン酸，ドデカン酸，テトラデカン酸，ヘキサデカン酸，オクタデカン酸，ヘキシルベンゼンスルホン酸，オクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸，テトラデシルベンゼンスルホン酸，ヘキサデシルベンゼンスルホン酸，オクタデシルベンゼンスルホン酸またはこれらの混合物を含む。望ましい具体例で，電荷調節補助剤は，例えば，Ｃ１１，Ｃ１２及びＣ１３炭素鎖長のアルキル部分の混合物を含むアルキルベンゼンスルホン酸，すなわちＡＢＳＡ（Ａｌｋｙｌ  Ｂｅｎｚｅｎｅ  Ｓｕｌｆｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ）である。
【００４７】
特に，望ましい具体例で，電荷調節補助剤は，液体キャリア中でミセルを形成できる。最も望ましくは，電荷調節補助剤は，約５〜５０ｎｍのサイズ範囲を有するミセル状で上記組成物中に存在する。
【００４８】
電荷調節補助剤は，望ましくは，トナー組成物中の最小限の溶解度を有するように選択されることによって，電荷調節補助剤が調節され，“必要に応じる”方式で電荷調節補助剤要素１９から溶解されるようにする。電荷調節補助剤要素１９は，マトリックス内に分散された電荷調節補助剤を提供することによって，選択的に製剤化され，これにより，電荷調節補助剤要素１９の全体的な伝達及び放出特性を変形させることができる。望ましくは，マトリックスは，炭化水素ワックス類，シリコンワックス類及び天然ワックス類よりなる群から選択される。電荷調節補助剤要素１９からの電荷調節補助剤の所望の放出特性を提供するために，成分に対する様々な比率が容易に決定されうる。付加的に，電荷調節補助剤要素１９からの電荷調節補助剤の適当な放出特性を容易にするために，電荷調節補助剤要素１９の表面積を拡大または縮小させるための電荷調節補助剤要素１９に対する他の形態も利用されうる。
【００４９】
図２は，トナー供給コンテナ２１内に配置された湿式トナー組成物２２を有するシステム２０に対する他の具体例を示す図面である。トナーは，コンベヤロール２４及び２６によってＯＰＣ２８に運搬される。電荷調節補助剤コーティング２９がトナー供給コンテナ２０の内面のうち一部または全部の内面上に提供される。したがって，電荷調節補助剤は，液体キャリア中の補助剤の溶解度より過剰量でトナー組成物中に提供される。上記のような方式で，電荷調節補助剤コーティング２９からの電荷調節補助剤の適当な放出特性を容易にするために，電荷調節補助剤コーティング２９の表面積を拡大または縮小させるための電荷調節補助剤コーティング２９の他の形態が利用されうる。例えば，コーティングは，電荷調節補助剤コーティング２９の表面積を拡大させるために，非常に多孔性の層または変異表面形態を有する層として提供されうる。
【００５０】
図３は，トナー供給コンテナ３１内に配置された湿式トナー組成物３２を有するシステム３０に対する他の具体例を示す図面である。トナーは，コンベヤロール３４及び３６によってＯＰＣ３８に運搬される。電荷調節補助剤コーティング３９は，コンベヤロール３４上に提供される。液体キャリア中に溶解されていない電荷調節補助剤に対する多様な他の位置が可能である。固体型電荷調節補助剤がトナー供給コンテナ上またはその内部の任意の所望の位置に位置でき，電荷調節補助剤は，湿式トナーと接触して電荷バランスを提供するために必要に応じて湿式トナー組成物に伝えられることが可能である。
【００５１】
図４は，トナー供給コンテナ４１中に配置された湿式トナー組成物４２を有するシステム４０に対するさらに他の具体例を示す図面である。トナーは，コンベヤロール４４及び４６によってＯＰＣ４８に運搬される。電荷調節補助剤マイクロカプセルまたは粒子４９は，トナー組成物４２中に分散される。他方，マイクロカプセル及び／またはマトリックス粒子は，別途のコーティング内に含まれるか，あるいはマイクロカプセルまたはマトリックス粒子が印刷工程中にトナー粒子と共にトナー組成物から回収されることを防止することができる。ただし，電荷調節補助剤の上記組成物への伝達を容易にするために，マイクロカプセルまたはマトリックス粒子と湿式トナー組成物との接触を可能にする多孔性のスクリーンまたは他の物理的障壁（図示せず）のようなものに含まれることもある。
【００５２】
図５は，供給ライン５５によって現像物質供給源５３に連結されたトナーコンテナ５１を含むシステム５０に対する概略的な図面である。湿式トナー組成物は，トナーコンテナ５１内に供給され，通常の方式で供給ライン５５を通じて現像物質供給源５３に流入されることによって，付加的な湿式トナーが，望ましくは，作業中である印刷工程の中断なしにシステム５０に導入されうる。このような供給された湿式トナー組成物は，供給ライン５６を通じてトナー塗布器５９によってＯＰＣ５７に加えられる。電荷調節補助剤は，システム５０内の任意の便利な位置から上記形態のうち何れか一つに提供されうる。したがって，例えば，単独のまたはマトリックス中の電荷調節補助剤を含む要素が，トナーコンテナ５１，現像物質供給源５３，または供給ライン５５または５６内に位置できる。選択的に，電荷調節補助剤は，供給ライン５５または５６の任意の付着地点，または供給ライン５５または５６の中間で装着されうる別途に結合可能な受容器内に提供されることもある。
【００５３】
多様な適当なトナー樹脂が本実施形態に使われるトナー組成物中に使用されうる。通常の樹脂の例としては，ポリアミド類，エポキシ類，ポリウレタン類，ビニル樹脂類，ポリカーボネート類，ポリエステル類及びこれらの混合物を含む。２またはそれ以上のビニルモノマーのホモポリマーまたはコポリマーを含む任意の適当なビニル樹脂が選択されることもある。そのようなビニルモノマー単位の通常の例としては，スチレンと，ビニルナフタレンと，エチレン，プロピレン，ブチレン，イソブチレンのようなエチレン性に不飽和されたモノオレフィン類と，ビニルアセテート，ビニルプロピオネート，ビニルベンゾエート，ビニルブチレートのようなビニルエステル類と，ブタジエン，イソプレンのようなエチレン性に不飽和されたジオレフィン類と，メチルアクリレート，エチルアクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，イソブチルアクリレート，ドデシルアクリレート，ｎ−オクチルアクリレート，フェニルアクリレート，メチルメタクリレート，エチルメタクリレート，ブチルメタクリレートのような不飽和されたモノカルボン酸のエステル類と，アクリロニトリルと，メタクリロニトリルと，ビニルメチルエーテル，ビニルイソブチルエーテル，ビニルエチルエーテルのようなビニルエーテル類と，ビニルメチルケトン，ビニルヘキシルケトン，メチルイソプレニルのようなビニルケトン類と，これらの混合物と，を含む。また，トナー樹脂類として，一つまたはそれ以上の他の樹脂，望ましくは，優秀な摩擦電気的特性及び物理的分解に対する均一な耐性を保証する他のビニル樹脂と混合された多様なビニル樹脂が選択されることもある。さらに，樹脂変形されたフェノールホルムアルデヒド樹脂類，オイル変形されたエポキシ樹脂類，ポリウレタン樹脂類，セルロース樹脂類，ポリエーテル樹脂類，ポリエステル樹脂類，及びこれらの混合物を含む非ビニル型の熱可塑性樹脂類も利用されうる。
【００５４】
望ましくは，上記トナーは，液体キャリア中に分散された帯電されたトナー粒子を含み，上記トナー粒子は，一つまたはそれ以上のＳ物質部分及び一つまたはそれ以上のＤ物質部分を含む少なくとも一つの両親媒性グラフトコポリマーを含むポリマーバインダーを含む。ここに使われたように，“両親媒性”という用語は，コポリマーの製造及び／または湿式トナー粒子の製造中に使われる所望の液体キャリア中で，コポリマーが区別される溶解度及び分散可能特性を有する部分の組合わせを有することを意味する。望ましくは，液体キャリア（時々“キャリア液体”とも命名される）は，コポリマーの少なくとも一つの部分（物質またはブロックとも命名される）がキャリアによってさらに容易に溶解される一方，コポリマーの少なくとも一つの他の部分（Ｄ物質またはブロックとも命名される）は，キャリア中で容易に分散される相を構成するように選択される。立体的に安定な両親媒性コポリマーの形成メカニズムに対する詳細な事項は，Ｎａｐｐｅｒ，Ｄ．Ｈ．，“コロイド分散物の重合性安定化”，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９８３に記述されている。自己安定オルガノゾルを合成する方法は，“有機媒体中での分散重合”，Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ，ｅｄ．，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ：Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９７５に記述されている。また，米国特許第５，８８６，０６７号明細書，第６，１０３，７８１号明細書及び第６，２５５，３６３号明細書を参照することもできる。
【００５５】
一旦，両親媒性グラフトコポリマーが形成されれば，一つまたはそれ以上の添加剤が所望の通りに含まれうる。例えば，一つまたはそれ以上の視覚強化添加剤及び／または電荷調節剤が含まれうる。以後，組成物は，分散物中の粒径を減少させるために，当業界で公知の均質化，微細流動化，ボールミリング，粉砕機ミリング，高エネルギービード（サンド）ミリング，バスケットミリングまたは他の技術のような一つまたはそれ以上の混合過程を経ることができる。このような混合過程は，凝集された視覚強化添加剤粒子が存在すれば，これを（０．０５〜５μｍの範囲の直径を有する）１次粒子に細かく崩す役割を行い，分散された共重合性バインダーを視覚強化添加剤の表面と結合できる断片に部分的に崩すこともある。
【００５６】
このような具体例によれば，以後，分散されたコポリマーまたはコポリマーから誘導された断片は，例えば，視覚強化添加剤の表面に吸着または付着されることによって視覚強化添加剤と結合することによって，トナー粒子を形成する。結果物は，約０．０５〜５０．０μｍ，さらに望ましくは約３〜１０μｍ，最も望ましくは約１．５〜５μｍの範囲の体積平均粒子直径（レーザ回折で測定）を有するトナー粒子の立体的に安定化した非水性分散物である。一部の具体例で，所望の場合には，一つまたはそれ以上の電荷ディレクターが混合前または混合後に添加されうる。
【００５７】
湿式トナー組成物の幾つかの特性は，高画質画像を提供するために重要である。トナー粒径及び帯電特性は，優秀な解像度を有する高画質画像を形成するのに特に重要である。さらに，トナー粒子の迅速な自己定着は，例えばスミアリング現象または立下り区間尾引き（ｔｒａｉｌｉｎｇ−ｅｄｇｅ  ｔａｉｌｉｎｇ）現象のような印刷欠陥及び高速印刷における不完全な転写を避けるために，一部の湿式電子写真印刷装置に対して重要な要求事項である。例えば，低いＴｇを表すオルガノゾルトナー組成物において，画像形成過程中に形成されたフィルムは，転写条件下で粘着性も弱いものでありうる。これは画像スプリッティングまたは所望しない残留物を感光体または中間画像受容体の表面上に残す。湿式トナー組成物の製造における他の重要な考慮事項は，最終受容体上の画像の耐久性及び記録可能性に関連したものである。削除抵抗性，例えば，摩耗，特に外部の鉛筆またはペンマーキングの除去に通常使われる天然または合成消しゴムからの摩耗によるトナー画像の除去または損傷に対する抵抗性は，湿式トナー粒子に対する望ましい特性である。
【００５８】
液体キャリアは，実質的に非水性の溶媒または溶媒混合物である。言い換えれば，液体キャリアの少量（一般的に，２５重量％より小さい）だけが水を含む。望ましくは，実質的に非水性の液体キャリアは２０重量％，さらに望ましくは１０重量％，さらに望ましくは３重量％，最も望ましくは１重量％未満の水を含む。キャリア液体は，当業界に公知の多様な物質，または物質の組み合わせから選択されうるが，望ましくは３０ｍｌ未満のカウリ−ブタノール値を有する。液体は，望ましくは親油性であり，多様な条件下で化学的に安定しており，かつ電気的に絶縁性である。電気的に絶縁性というのは，低誘電定数及び高電気抵抗を有する分散液体を意味する。望ましくは，液体分散物は５未満の誘電定数を有し，さらに望ましくは３未満の誘電定数を有する。キャリア液体の電気抵抗は，通常１０９Ωｃｍ，さらに望ましくは１０１０Ωｃｍより大きい。付加的に，液体キャリアは，望ましくはほとんどの具体例で，トナー粒子の形成に使われる成分に対して化学的に不活性である。
【００５９】
適当な液体キャリアの例は，脂肪族炭化水素（ｎ−ペンタン，へキサン，ヘプタンなど），シクロ脂肪族炭化水素（シクロペンタン，シクロヘキサンなど），芳香族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど），ハロゲン化炭化水素溶媒（塩素化アルカン，フッ化アルカン，クロロフルオロカーボンなど），シリコンオイル及びこのような溶媒の混合物を含む。望ましいキャリア液体は，Ｉｓｏｐａｒ（商標） Ｇ，Ｉｓｏｐａｒ（商標） Ｈ，Ｉｓｏｐａｒ（商標） Ｋ，Ｉｓｏｐａｒ（商標） Ｌ，Ｉｓｏｐａｒ（商標） Ｍ及びＩｓｏｐａｒ（商標） Ｖ（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＮＪから購入可能）のような分枝されたパラフィン溶媒混合物を含み，最も望ましいキャリアは，Ｎｏｒｐａｒ（商標）１２，Ｎｏｒｐａｒ（商標）１３及びＮｏｒｐａｒ（商標）１５（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＮＪから購入可能）のような脂肪族炭化水素溶媒混合物である。特に望ましいキャリア液体は，約１３〜約１５ＭＰａ１／２のヒルデブラント溶解度パラメータを有する。
【００６０】
本実施形態のトナー組成物の液体キャリアは，トナー粒子のバインダーとして使われる場合には，望ましくは両親媒性コポリマーの製造のために溶媒として使われたものと同じ液体である。他方，重合は任意の適当な溶媒中で行われ，トナー組成物のための望ましい液体キャリアを提供するために溶媒交換が行われうる。
【００６１】
上述したように，トナー粒子は正または負に帯電されている。このような帯電は，望ましくは一つまたはそれ以上の電荷ディレクター（電荷調節添加剤または“ＣＣＡ（Ｃｈａｒｇｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ）”とも知られている）の添加によって提供される。電荷ディレクターは，分離された成分及び／またはバインダーポリマーの一つまたはそれ以上の官能残基として含まれうる。電荷ディレクターは，帯電性を強化し，及び／またはトナー粒子に電荷を付与する機能を行う。
【００６２】
電荷ディレクターは，適当なモノマーをコポリマーの形成に使われた他のモノマーと共重合させること，電荷ディレクターをトナー粒子と化学的に反応させること，トナー粒子（樹脂または顔料）上に電荷ディレクターを化学的にまたは物理的に吸着させること，または電荷ディレクターをトナー粒子に統合された官能基にキレート化させるような多様な方法を使用してトナー粒子に統合されうる。
【００６３】
電荷ディレクターは，トナー粒子上に選択された極性の電気的電荷を付与する機能を行う。当業界に公知の任意の数の電荷ディレクターが使用されうる。例えば，電荷ディレクターは，多価金属イオン及び対イオンとして有機陰イオンで構成される金属塩の形態に提供される。適当な金属イオンは，これに制限されるものではないが，Ｂａ（II），Ｃａ（II），Ｍｎ（II），Ｚｎ（II），Ｚｒ（IV），Ｃｕ（II），Ａｌ（III），Ｃｒ（III），Ｆｅ（II），Ｆｅ（III），Ｓｂ（III），Ｂｉ（III），Ｃｏ（II），Ｌａ（III），Ｐｂ（II），Ｍｇ（II），Ｍｏ（III），Ｎｉ（II），Ａｇ（I），Ｓｒ（II），Ｓｎ（IV），Ｖ（V），Ｙ（III），及びＴｉ（IV）を含む。適当な有機陰イオンは，脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン酸から誘導されたカルボキシレートまたはスルホネートを含み，望ましくはステアリン酸，ベヘン酸，ネオカン酸，ジイソプロピルサリチル酸，オクタン酸，アビエチン酸，ナフテン酸，ラウリン酸，タル酸のような脂肪族脂肪酸を含む。
【００６４】
望ましい負電荷ディレクターは，レシチン，脂溶性石油スルホネート類（例えば，Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．によって製造された中性Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標），中性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標），及び塩基性Ｂａｒｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（商標）のようなもの），ポリブチレンスクシンイミド類（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．によって販売されるＯＬＯＡ（商標）  １２００及びＡｍｏｃｏ  ５７５のようなもの），及びグリセリド塩（Ｃｈａｎらによる米国特許第４，８８６，７２６号に開示されたように，不飽和及び飽和酸置換基を有するリン酸化モノ及びジグリせリド類のナトリウム塩のようなもの）のような当業界に公知のものを含む。グリセリド電荷ディレクターの望ましいタイプは，アルカリ金属塩，例えばホスフォグリセリドのＮａ塩，例えばＥｍｐｈｏｓ（商標）  Ｄ７０−３０Ｃ（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ社製，米国，ＮＹ所在）であり，これはリン酸化モノ及びジグリセリド類のナトリウム塩である。特に，望ましい負電荷ディレクターは，レシチン及び塩基性バリウムペトロネートを含む。
【００６５】
望ましい正電荷ディレクターは，多価金属イオン及び対イオンとして有機陰イオンで構成される金属塩を含む。適当な金属イオンは，これに制限されるものではないが，Ｂａ（II），Ｃａ（II），Ｍｎ（II），Ｚｎ（II），Ｚｒ（IV），Ｃｕ（II），Ａｌ（III），Ｃｒ（III），Ｆｅ（II），Ｆｅ（III），Ｓｂ（III），Ｂｉ（III），Ｃｏ（II），Ｌａ（III），Ｐｂ（II），Ｍｇ（II），Ｍｏ（III），Ｎｉ（II），Ａｇ（I），Ｓｒ（II），Ｓｎ（IV），Ｖ（V），Ｙ（III），及びＴｉ（IV）を含む。適当な有機陰イオンは，脂肪族または芳香族カルボキシルまたはスルホン酸から誘導されたカルボキシレートまたはスルホネートを含み，望ましくはステアリン酸，ベヘン酸，ネオカン酸，ジイソプロピルサリチル酸，オクタン酸，アビエチン酸，ナフテン酸，ラウリン酸，タル酸のような脂肪族脂肪酸を含む。
【００６６】
望ましい正電荷ディレクターは，金属石鹸を含み，具体的には，例えば米国特許第３，４１１，９３６号（ここに，参考文献として統合）に記述されたような，金属カルボキシレートを含む。望ましくは，金属石鹸の金属は，ジルコニウム，チン及びチタンから選択される。特に望ましい正電荷ディレクターは，ジルコニウムテトラオクタエート（Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ＨＥＸ−ＣＥＭ，ＯＭＧ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製，ＯＨ所在，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ）である。
【００６７】
与えられたトナー製剤に対する望ましい電荷ディレクターレベルは，ポリマーバインダーの組成，トナー組成物の製造に使われた顔料，及び顔料に対するバインダーの比率を含む様々な因子に依存する。付加的に，望ましい電荷ディレクターレベルは，電子写真画像形成工程の性質に依存する。電荷ディレクターのレベルは，当業界に公知されたように，ここに記述されたパラメータに基づいて調整されうる。トナー固体１００重量部に基づいた電荷ディレクターの含量は，一般的に０．０１〜１０重量部の範囲，望ましくは０．１〜５重量部の範囲内にある。
【００６８】
湿式トナー組成物の導電性は，電子写真画像の現像において，トナーの効率性を記述するところに使用されうる。当業界では，１×１０−１１〜３×１０−１０ｍｈｏ／ｃｍの数値範囲が有利であると考慮されている。高伝導性は，一般的に，トナー粒子上の電荷の非効率的な結合を表し，電流密度と現像中に沈積されたトナーとの間には低い関連性があると観察された。低い導電性は，トナー粒子がほとんどまたは全然帯電されていないことを表し，非常に低い現像率につながる。トナー粒子上の吸着サイトに符合される電荷ディレクターを使用することは，各トナー粒子と結合する十分な電荷を保障するための通常の慣行である。
【００６９】
他の添加剤も通常の方法によって製剤に添加されうる。これらは，一つまたはそれ以上のＵＶ安定化剤，防カビ剤，抗バクテリア剤，抗菌剤，抗静電気剤，光沢変形剤，他のポリマーまたはオリゴマー物質，抗酸化剤などを含む。
【００７０】
結果物の帯電されたトナー粒子の粒径は，そのような粒子を含むトナー組成物の画像形成，融合，解像及び転写特性に影響を及ぼすことがある。望ましくは，粒子の体積平均粒径（レーザ回折で測定）は，約０．０５〜５０．０μｍの範囲内にあり，さらに望ましくは約３〜１０μｍの範囲内にあり，最も望ましくは約１．５〜５μｍの範囲内にある。
【００７１】
本実施形態の特に望ましい具体例は，トナー粒子が正に帯電された両親媒性グラフトコポリマーを含み，電荷調節補助剤が本出願と同じ日付に米国出願され，ここに参考文献として統合された米国特許出願番号第１０／６７６，３７１号“正に帯電されたトナーのための補助剤”に記述された酸または塩基である場合に提供される。
【００７２】
本実施形態の特に望ましい具体例は，トナー粒子が負に帯電された両親媒性グラフトコポリマーを含み，電荷調節補助剤が本出願と同じ日付に米国出願され，ここに参考文献として統合された米国特許出願番号第１０／６７６，３８１号“負に帯電されたトナーのための補助剤”に記述された酸または塩基である場合に提供される。
【００７３】
ここに引用された全ての特許文献及び刊行物は，個別的に統合されたものと同様に参考文献として統合される。特に指示しない限り，全ての部分及び百分率は重量単位であり，全ての分子量は重量平均分子量である。
【００７４】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は，トナーシステムに適用可能であり，特に，電荷調節補助剤を含む湿式トナーを伝達するためのシステム及びこのシステムを利用した画像印刷方法に適用可能である。具体的には，例えば，複写機，レーザプリンタ，ＦＡＸなどを含む広範囲な装置に適用されうる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】要素として提供される電荷調節補助剤の非溶解された部分を有する本発明のシステムに対する部分断面図のうち終端面図である。
【図２】コーティングとして提供される電荷調節補助剤の非溶解された部分を有する本発明のシステムに対する部分断面図のうち終端面図である。
【図３】コンベヤロール上のコーティングとして提供される電荷調節補助剤の非溶解された部分を有する本発明のシステムに対する部分断面図のうち終端面図である。
【図４】トナー組成物中に分散されたマイクロカプセルまたは粒子として提供される電荷調節補助剤の非溶解された部分を有する本発明のシステムに対する部分断面図のうち終端面図である。
【図５】トナーコンテナ及びトナー塗布器間の現像物質供給源を含む本発明のシステムに対する概略的な図面である。
【符号の説明】
【００７７】
１０，１１      トナー供給コンテナ
１２      湿式トナー組成物
１４，１６，１８      コンベヤロール
１９      電荷調節補助剤要素
【図１】
2005107542.tif 000003
【図２】
2005107542.tif 000004
【図３】
2005107542.tif 000005
【図４】
2005107542.tif 000006
【図５】
2005107542.tif 000007