(57)【要約】      （修正有）【課題】  結晶化速度が速く、耐衝撃性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸と、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーから成る樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法を提供する。【解決手段】  ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１〜９９重量％、とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー９９〜１重量％からなり、好ましくは下記の（ａ）、（ｂ）の特性を満足する樹脂組成物。（ａ）示差走査型熱量計にて、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融点が１３０℃以上１８５℃以下（ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上３００００００以下。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１〜９９重量％、とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー９９〜１重量％からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
下記（ａ）及び（ｂ）の特性を満足するものであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
（ａ）示差走査型熱量計にて、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融点が１３０℃以上１８５℃以下。
（ｂ）クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィにより測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上３００００００以下。
【請求項３】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーが部分架橋されているアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーであることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、スチレン−ブタジエン共重合体エラストマー１〜３０重量％を含むことを特徴とする請求項１〜３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
スチレン−ブタジエン共重合体エラストマーとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーを予め混合した後、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸と混合することを特徴とする請求項４に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１００重量部に対して充填材１０〜２００重量部を配合してなることを特徴とする請求項１〜４に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
充填材及びアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー、さらに場合によってはスチレン−ブタジエン共重合体エラストマーを予め混合した後に、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸と混合することを特徴とする請求項６に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性に優れると共に、高い結晶化速度を示すことを特徴とするポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーから成る樹脂組成物、さらには、該樹脂組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とポリ乳酸は、植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体およびポリ乳酸は、結晶化速度が遅く成形加工性に劣り、かつ、耐衝撃性に劣るという課題があり、射出成形法により成形加工する際には成形サイクルを長くせねばならず、また、押出成形法により成形加工する際には、吐出量を落としたり製造ラインの長い大型の装置を導入する、等のことが必要であった。
【０００３】
これら課題を解決する方法として、ポリカプロラクトンやポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法が提案されている（例えば特許文献１，２参照。）。
【０００４】
また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体やポリ乳酸の結晶化速度を向上し、その成形加工性を改良する方法として、可塑剤や結晶核剤をペレットに添加する方法が提案されている。１）脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩などの可塑剤を添加する方法（例えば特許文献３参照。）、２）窒化瑚素を結晶核剤として添加し、結晶成長速度を高める方法（例えば特許文献４参照。）、３）塩化アンモニウムを結晶核剤として添加し、結晶成長速度を高める方法（例えば特許文献５参照。）。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−１９４２８１号公報
【０００６】
【特許文献２】特開平１１−３２３１４１号公報
【特許文献３】特開平７−１８８５７３号公報
【特許文献４】ヨーロッパ公開特許０２９１０２４号公報
【特許文献５】国際公開特許９１／１９７５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１、２に提案された該異種ポリマーを混合する方法においては、その耐衝撃性効果は十分なものではなかった。また、特許文献３に提案された可塑剤を添加する方法においては、製品表面への可塑剤のブリードや他製品への可塑剤の移行、特にポリ塩化ビニル系やポリスチレン系の樹脂からなる製品への可塑剤の移行が激しい、冷却ロールなど製造ラインヘの汚染が発生する、等の課題があった。さらに、特許文献４，５に提案された結晶核剤を添加する方法に於いては、結晶核剤は高価であり、樹脂組成物のコストパフォーマンスを損なう等の課題があった。
【０００８】
そこで、本発明は、結晶化速度が速いことから、成形加工性、成形品の生産性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーからなる樹脂組成物を提供するものであるとともに、該樹脂組成物を効率よく製造する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーからなる樹脂組成物が優れた成形加工性および耐衝撃性を示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１〜９９重量％、とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー９９〜１重量％からなることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の樹脂組成物は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体および／またはポリ乳酸１〜９９重量％、とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー９９〜１重量％からなる樹脂組成物に関するものである。
【００１３】
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（以下、ＰＨＢ系重合体と記す。）としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエート共重合体、等が挙げられ、共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられ、該共重合体としては、特に成形加工性に優れた樹脂組成物が得られることから、該３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートが２５モル％以下共重合されたものであることが好ましい。そして、特にポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合体が容易に入手できるため好ましい。また、ＰＨＢ系重合体としては、成形加工性に優れた樹脂組成物となることからから、微生物体内で生産されたものであることが好ましい。このようなＰＨＢ系重合体は市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に開示されている方法等により入手することも可能である。また、ポリ乳酸（以下、ＰＬＡと記す。）としては、特に制限なく市販品を用いることが可能であり、例えば（商品名）レイシア（三井化学（株）製）が市販品として販売されている。
【００１４】
本発明の樹脂組成物においては、ＰＨＢ系重合体とＰＬＡの混合物を用いることも可能であり、ＰＨＢ系重合体／ＰＬＡの重量比率で１００／０〜０／１００の範囲で用いればよく、その中でも、成形加工後の物性変化の少ない樹脂組成物が得られることから、ＰＬＡを混合せずにＰＨＢ系重合体のみを用いることが好ましい。
【００１５】
本発明に用いるアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー（以後、ＮＢＲと記す。）は、ＮＢＲに属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、その中でも特に耐衝撃性に優れる樹脂組成物となることからアクリロニトリル含量が２０〜６０重量％であるＮＢＲが好ましく、さらには３０〜４５重量％であるＮＢＲが好ましい。また、より耐衝撃性を向上させた樹脂組成物とする際には部分架橋されたＮＢＲを用いることが好ましい。該部分架橋されたＮＢＲを用いる場合、耐衝撃性をいっそう向上するためにゲル分率が６０〜９５重量％であるＮＢＲが好ましい。なお、本発明におけるＮＢＲのゲル分率とは、ＮＢＲをキシレンに１２０℃で２０時間浸せきし８０メッシュフィルターにて分離される抽出残さを意味する。このような部分架橋ＮＢＲは、例えばＪＳＲ社より部分架橋ＮＢＲとして市販されており、容易に入手可能である。さらに、本発明では粉末状のＮＢＲを用いることも可能であり、これにより作業のハンドリング性が向上すると共に耐衝撃性も向上するために好ましい。粉末状のＮＢＲは、例えばＪＳＲ社より粉末ニトリルとして市販されており、容易に入手可能である。また、本発明では、水素添加されたＮＢＲを用いることも可能である。水素添加されたＮＢＲを用いることで、熱安定性が良好な樹脂組成物とすることが可能となる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物におけるＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡとＮＢＲとの混合比率は（ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡ）／ＮＢＲの重量比率で９９／１〜１／９９であり、好ましくは９５／５〜３０／７０であり、さらに好ましくは９０／１０〜５０／５０である。ＮＢＲの重量比率が１％未満である場合、得られる樹脂組成物は耐衝撃性が劣るものとなる。一方、９９％を超える場合、得られる樹脂組成物は成形加工性に劣るものとなる。
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、特に耐熱性、成形加工性に優れる樹脂組成物となることから、示差走査型熱量計（以下、ＤＳＣと記す。）にて、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融点が１３０℃以上１８５℃以下であることが好ましく、特に１４０℃以上１８５℃以下であることが好ましく、さらに１５０℃以上１８５℃以下であることが好ましい。なお、本発明における結晶融点とは、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）、５ｍｇの試料を装填したアルミニウム製のパンを用い、該パンを室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融解に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度のことを表す。
【００１８】
さらに、本発明の樹脂組成物は、結晶化速度が速く成形品の生産効率に優れる樹脂組成物となることから、ＤＳＣにて室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却した結晶化温度が１００℃以上１７０℃以下であることが好ましく、特に１１０℃以上１６５℃以下であることが好ましく、更に１２０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。なお、結晶化温度とは、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）、５ｍｇの試料を装填したアルミニウム製のパンを用い、該パンを室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却し、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡの結晶化に基づいて観測される熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を表す。
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、特に成形加工性に優れ、成形品とした際の力学強度にも優れる樹脂組成物となることから、樹脂組成物のクロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィ（以下、ＧＰＣと記す。）により測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す。）が２００００以上３００００００以下であることが好ましく、特に５００００以上１００００００以下であることが好ましい。なお、樹脂組成物のクロロホルム溶解成分のＭｗは、成形物を６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られる溶解分の分子量によって測定することも可能である。また、本発明におけるＭｗの測定は、カラム（東ソー（株）製、商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ）２本を装着したＧＰＣ装置（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ）を用い、測定溶媒:クロロホルム、測定温度４０℃、サンプル溶解条件:６０℃、２時間で測定濃度:５０ｍｇ/５０ｍＬに調製した試料を注入量:１００μＬにて測定したカラム溶出体積を標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて校正し行ったものである。
【００２０】
また、本発明の樹脂組成物においては、耐衝撃性向上効果を維持したままでコストパフォーマンスにも優れる樹脂組成物とすることが可能となることから、スチレン−ブタジエン共重合体エラストマー（以下、ＳＢＲと記す。）１〜３０重量％を含むものであることが好ましい。この際のＳＢＲとしてはＳＢＲの範疇に属するものであれば如何なるものも用いることが可能であり、特に耐衝撃性に優れる樹脂組成物となることから結合スチレン含量が２０〜５０重量％であるＳＢＲが好ましく、さらには４０〜５０重量％であるＳＢＲが好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂組成物は、高剛性という特性を有し、コストパフォーマンスにも優れた樹脂組成物となることから、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡ１００重量部に対して充填材１０〜２００重量部、特に１０〜１５０重量部を配合してなるものであることが好ましい。その際の充填材としては、例えば炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、カーボンブラック、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバー、石英、石英ガラス、モンモリロナイトなどの無機充填剤；澱粉、セルロース繊維やケナフなどの各種植物繊維；木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品などの有機充填材が挙げられ、そのうち、１種または２種以上が混合して用いられる。そして、特に炭酸カルシウム、タルク、クレーはＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡの結晶化速度を速める働きもあるため、添加することが望ましい。
【００２２】
さらに、本発明の樹脂組成物には、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩などの可塑剤を添加することも可能である。
【００２３】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて結晶核剤を含んでいてもよく、これにより結晶成長速度はさらに速くなる。該結晶核剤としては、例えば窒化棚素、雲母、タルク、クレー、アルミナ、カルシウムヒドロキシアパタイト、塩化アルミニウムなどが挙げられ、このうち、タルクや窒化瑚素が好適である。また、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩などの可塑剤を含んでいても良く、これにより結晶成長速度はさらに速くなる。
【００２４】
さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じカルボジイミドに代表される加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤等を含んでいても良い。さらに、他の熱可塑性樹脂やゴム、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。
【００２５】
本発明の樹脂組成物の形状としては、例えばペレット形状、粉状、塊状等を挙げることができ、その中でも製造の際の生産効率に優れ、成形加工の際の取り扱い性にも優れることからペレット形状であることが好ましい。ペレット形状にする方法としては、例えばストランド状の溶融造粒物をストランドカッターで切断するストランドカット法、溶融樹脂を水中でカットするアンダーウォーターカット法、溶融樹脂のそのまま又はミスト等により冷却しカットするホットカット法、シート形状の溶融造粒物をシートペレタイザーによりカットするシートペレタイズ法などが挙げられ、その中でも特に射出成形、押出成形の際に樹脂の噛み込みが良いペレットが得られることからストランドカット法、アンダーウォーターカット法、ホットカット法が好んで用いられる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡとＮＢＲの混合が可能であれば如何なる方法、装置を用いてもよく、その中でも特に生産効率が良く、成形加工性に優れる樹脂組成物が得られることから、押出機のダイから吐出する溶融樹脂の温度が１６０℃以上１８５℃以下になるように温度設定した混練機を用いて製造することが好ましい。混練機としては、例えば同方向二軸押出機、コニカル二軸押出機などの異方向二軸押出機；バンバリーミキサーや加圧ニーダーなどのバッチ式混合機；ロール混練機が例示される。
【００２７】
本発明の樹脂組成物として、ＳＢＲを配合してなる樹脂組成物とする際には、より耐衝撃性に優れる樹脂組成物を効率よく製造することが可能となることから、予めＮＢＲとＳＢＲを例えばロール混練機、二軸押出機、バンバリーミキサーなどの混合機で混合した後に、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡと混合し製造することが好ましい。更にＳＢＲを混合する場合には、ＮＢＲとＳＢＲの混合比率は任意であり、特に耐衝撃性とコストパフォーマンスのバランスに優れる樹脂組成物となることから、重量比率９９／１〜３０／７０（ＮＢＲ／ＳＢＲ）であることが好ましい。
【００２８】
また、本発明の樹脂組成物として、充填材を配合してなる樹脂組成物とする場合には、効率よく樹脂組成物を製造することが可能となることから、予め充填材とＮＢＲ、又はＮＢＲとＳＢＲを例えばロール混練機、二軸押出機、バンバリーミキサーなどの混合機で混合した後に、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡと混合し製造することが好ましい。そして、ＮＢＲとして粉末状ＮＢＲを使用する場合には、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡ、および、充填材と共にヘンシェルミキサーにより粉体状態で混合することが作業性に優れるために好ましい。
【００２９】
本発明の樹脂組成物を製造する際には、ＰＨＢ系重合体および／またはＰＬＡをあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。また、本発明の樹脂組成物を成形加工する際にも、該樹脂組成物をあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物の成形方法は任意であり、例えば異形押出、フィルム、シート、ブロー、射出、発泡、押出コーティング、回転成形などが挙げられ、中でも射出成形性に優れる。射出成形を行う場合には、溶融樹脂の温度を２３０℃以下、好ましくは２１０℃以下にすると金型内で結晶化に要する時間が少なく、成形サイクルを短縮することが可能になる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、電気製品の筐体や構造体部分；バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダーをはじめとする自動車外装部品；カーペット、ヘッドライナー、ドアトリム、サンバイザー等の自動車内装部品などに好適に用いられる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の樹脂組成物は、結晶化速度が速いことから、成形加工性、成形品の生産性に優れ、かつ、耐衝撃性に優れる。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３４】
実施例及び比較例中の各種測定を以下に示す。
【００３５】
〜結晶化温度の測定〜
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）を用いて、結晶成長速度の測定を行った。５ｍｇの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持する。その後、１０℃／分の速度で冷却し、結晶化に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶化温度とし測定した。
【００３６】
〜結晶融点の測定〜
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）を用いて、結晶融点の測定を行った。５ｍｇの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融解に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶融点とし測定した。
【００３７】
〜重量平均分子量の測定〜
造粒して得られたペレットを６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ゲル浸透クロマトグラフィによる分子量測定を行った。なお、標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて校正を行い、ポリスチレン換算で重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。測定条件を以下に示す。
機種:商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒:クロロホルム
サンプル溶解条件:６０℃、２時間
温度:４０℃
測定濃度:５０ｍｇ／５０ｍＬ
注入量:１００μＬ
カラム:商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
〜射出成形における固化時間の測定〜
射出成形機(東芝機械製、商品名ＩＳ１００Ｅ)を用いて射出成形を行い、固化時間の測定を行った。設定温度は、ＮＨ;１８０℃、Ｈ１;１７５℃、Ｈ２;１６０℃、Ｈ３;１４０℃とし、金型温度;６０℃、射出圧力;６．８ＭＰａ、射出時間と補圧時間の合計１０秒の条件で射出成形し、補圧工程終了後、１秒おきに冷却時間を増加してイジェクターピンにて成形物の取り出しを試みた。イジェクターピンによる突き出しで製品を取り出せる最低の冷却時間を最低固化時間として測定した。なお、本条件で成形を実施する際の溶融樹脂の温度は１８３℃となる。
【００３８】
〜Ｉｚｏｄ衝撃強度の測定〜
射出成形で得られたノッチ付きＩｚｏｄ試験片を用いて２３℃におけるＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。
【００３９】
実施例１
あらかじめオーブン中８０℃、４時間予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）１００重量部、ポリ乳酸（三井化学社製、商品名レイシアＨ４４０）２０重量部、粉末状のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー（ＪＳＲ社製、商品名ＪＳＲ  ＰＮ２０ＨＡ；アクリロニトリル含量４１重量％）４５重量部を円形ダイを装着した異方向二軸押出機（東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル；樹脂温度１８１℃、回転数６０ｒｐｍ）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることにより樹脂組成物を得た。
【００４０】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４１】
実施例２
内部を通水したロール混練機を用いて、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー（ＪＳＲ社製、商品名ＪＳＲ  Ｎ２２２ＳＨ；アクリロニトリル含量４３重量％）：水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー（日本ゼオン社製、商品名ＺＥＴＰＯＬ２０２０；アクリロニトリル含量３６．２重量％）：スチレン−ブタジエン共重合体エラストマー（ＪＳＲ社製、商品名ＪＳＲ  ０２０２；スチレン含量４６重量％）：カーボンブラック（三菱化学社製、商品名ダイヤブラックＨ）＝６５：５：３０：５０（ＮＢＲ：水素添加ＮＢＲ：ＳＢＲ：カーボンブラック）の重量比率で混合し、エラストマー／カーボン混合物を得た。
【００４２】
得られたエラストマー／カーボン混合物をリボン形状に切り取り、３０ｍｍ二軸押出機（日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝４２）に投入した。さらに、サイドフィーダーから、あらかじめオーブン中８０℃、４時間予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）を投入し、エラストマー／カーボン混合物と混合を行った。ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とエラストマー／カーボン混合物の比率は１００：８０（ＰＨＢ：エラストマー／カーボン混合物）とし、別途、熱安定剤としてポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対して、ヒンダードフェノール系熱安定剤（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．５重量部、リン系安定剤（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．５重量部を添加した。混合直後に押出機から押し出されたストランドの温度は１８５℃であった。押出されたストランドは６０℃に設定した温浴槽で固化した後、ストランドカッターにてペレタイズし樹脂組成物を得た。
【００４３】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４４】
実施例３
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）１００重量部、粉末状のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー（ＪＳＲ社製、商品名ＪＳＲ  ＰＮ３０Ａ；アクリロニトリル含量３５重量％）４０重量部、タルク（富士タルク社製、商品名ＬＳＭ＃３００）５０重量部、安定剤としてヒンダードフェノール系熱安定剤（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．５重量部、リン系安定剤（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．５重量部を内容積１０リットルのヘンシェルミキサーにて９５０ｒｐｍの回転速度で２分間撹拌した。得られた粉末混合物をコニカル二軸押出機（東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル）により回転数６０で混合した。樹脂温度は１８３℃であった。押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることにより樹脂組成物を得た。
【００４５】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４６】
実施例４
部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマー（ＪＳＲ社製、商品名ＪＳＲ  Ｎ２０２Ｓ；アクリロニトリル含量４０重量％）３０重量％とあらかじめオーブン中８０℃、４時間予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）６９．６重量％、ヒンダードフェノール系熱安定剤（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．２重量％、リン系安定剤（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．２重量％を内容積１７００ｃｃのバンバリーミキサーに投入し混合し、３分間混合した。混合直後の樹脂温度は１８４℃であった。得られた混合物をロール混練機により直ちにシート形状にし、冷却した後にシートペレタイザーにてペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００４７】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００４８】
比較例１
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーを混合せずに押出を行った以外は、実施例１と同様の方法によりペレットを得た。
【００４９】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００５０】
得られた樹脂はＩｚｏｄ衝撃強度に劣る。
【００５１】
比較例２
ＰＨＢ系重合体のみで押出を行った以外は、実施例２と同様の方法でペレットを得た。
【００５２】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解分の重量平均分子量、さらに射出成形における固化時間、Ｉｚｏｄ衝撃強度を表１に示す。
【００５３】
得られた樹脂はＩｚｏｄ衝撃強度に劣る。
【００５４】
【表１】
2005232231.tif 000002