(57)【要約】【課題】  優れた表面外観を維持するとともに、混練時における黄変を防止または低減し、樹脂組成物本来の発色性を維持することのできる、ウォラストナイト含有樹脂組成物を提供すること。【解決手段】  本発明の樹脂組成物は、５重量％から８０重量％の中和処理されたウォラストナイトと、２０重量％から９５重量％のポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂とを含有する。好ましくは、中和処理されたウィラストナイトは、メタケイ酸カルシウム結晶にアルキルシリケートを担持させてなる。好ましくは、アルキルシリケートはメチルシリケートである。【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
５重量％から８０重量％の中和処理されたウォラストナイトと、２０重量％から９５重量％のポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂とを含有する、樹脂組成物。
【請求項２】
前記中和処理されたウィラストナイトが、メタケイ酸カルシウム結晶にアルキルシリケートを担持させてなる、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記アルキルシリケートがメチルシリケートである、請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂がポリプロピレンテレフタレートである、請求項１から３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記中和処理されたウォラストナイトの少なくとも５０重量％が、１μｍから１５μｍの平均直径および３から２２の平均アスペクト比を有する、請求項１から４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
５重量％から８０重量％の中和処理されたウォラストナイトと、２０重量％から９５重量％のポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物を調製する工程；ならびに
該樹脂組成物を加熱して成形する工程；
を包含する、成形品の製造方法。
【請求項７】
前記中和処理されたウォラストナイトの少なくとも５０重量％が、１μｍから１５μｍの平均直径および３から２２の平均アスペクト比を有する、請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
５重量％から８０重量％のウォラストナイトと、２０重量％から９５重量％のポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂とを含有し、ならびに３Ｈから６Ｈの鉛筆硬度を有する、樹脂組成物。
【請求項９】
前記ウォラストナイトが中和処理されたウォラストナイトである、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記中和処理されたウォラストナイトの少なくとも５０重量％が、１μｍから１５μｍの平均直径および３から２２の平均アスペクト比を有する、請求項９に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はウォラストナイトを含有する樹脂組成物に関し、より詳細には、成形時の外観劣化が低減され、かつ発色性に優れる成形品を得ることのできるウォラストナイト含有樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、軽量で成形加工が容易であることから各種の用途に使用されている。また、近年、熱可塑性樹脂は、樹脂材料に強度、弾性率、耐熱性などの特性を付与して有用性を高める研究が盛んに進められている。熱可塑性樹脂にこのような特性を付与する方法としては、無機充填剤を配合する方法が一般によく知られている。特に繊維強化プラスチック（ＦＲＰ、ＦＲＴＰ）に見られるように、樹脂系構造用複合材料において繊維状充填剤の果たす役割は極めて重要なものとなっている。
【０００３】
繊維状充填剤としては、例えば、ガラス繊維、アルミナ繊維、またはチタン酸カリウム等のウィスカー等が挙げられる。しかし、ガラス繊維は、補強効果はあるが、得られる成形品の外観が悪い。アルミナ繊維は、それ自体が高価である。チタン酸カリウムは、充填量の割に成形品の表面硬度を向上させることができず、また、成形収縮前に異方性が発現し、精度の高い成形品を得ることができない。このように、これらの充填剤は、現実の利用分野が制限され、かつバランスの優れた効果を得るに不十分であるという欠点を有している。
【０００４】
近年では、樹脂成形品の補強効果を向上させるために、繊維状充填剤としてウォラストナイトを用いた樹脂組成物が知られている。ウォラストナイトは、通常のガラス繊維と比較してその繊維径が小さいため、ウォラストナイトを含有する樹脂組成物から得られる成形品は高い表面硬度を有するとともに表面平滑性に優れるという特性を有する。
【０００５】
ウォラストナイトを含有する樹脂組成物は、その目的に応じて種々のバリエーションが開発されている。例えば、特許文献１は、ウォラストナイトと樹脂との混練時におけるウォラストナイト繊維の損折を低減し、成形品の補強性能を向上させる樹脂組成物として、０．２重量％〜０．５重量％のＦｅ２Ｏ３および０．５重量％〜０．９重量％のＡｌ２Ｏ３を含有するウォラストナイトと、熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物を開示している。さらに、特許文献２は、自動車用部材として用いる際の金属部品との精密な公差を提供することができ、かつ低い熱膨張係数を達成し得る樹脂組成物として、特定の数平均長さ、数平均直径およびアスペクト比を有するウォラストナイトを含有させることを開示している。このような従来のウォラストナイト含有樹脂組成物は、所定の補強効果を有する一方、いくつかの問題も指摘されている。
【０００６】
従来のウォラストナイト含有樹脂組成物が有する問題の１つとして、これを用いて得られる成形品の発色性が挙げられる。例えば、ポリエステル系樹脂とウォラストナイトとを混練すると、混練時に付与される熱によって得られる成形品の発色性が著しく低下する場合がある。これはウォラストナイトの主成分がアルカリ性を示すメタケイ酸カルシウムから構成されるためである。すなわち、アルカリ性であるウォラストナイトは、混練時に付与される熱によってポリエステル分子の加水分解を促進させ、ポリエステル分子の少なくとも一部をより小さな分子量の分子にまで分解する。このような化学反応によって、混練した樹脂組成物は黄変し、この樹脂組成物中に顔料が含まれていたとしても、所望の発色を呈することが困難となる。さらに、加水分解によって分子量が低下することにより、得られる成形品自体の補強効果自体も低減するという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−９０１１８号公報
【特許文献２】特開平７−１４９９４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、優れた表面外観を維持するとともに、混練時における黄変を防止または低減し、樹脂組成物本来の発色性を維持することのできる、ウォラストナイト含有樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、５重量％から８０重量％の中和処理されたウォラストナイトと、２０重量％から９５重量％のポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂とを含有する。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記中和処理されたウィラストナイトは、メタケイ酸カルシウム結晶にアルキルシリケートを担持させてなる。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記アルキルシリケートはメチルシリケートである。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記ポリアルキレンテレフタレート樹脂はポリプロピレンテレフタレートである。
【００１３】
好ましい実施形態においては、上記中和処理されたウォラストナイトの少なくとも５０重量％は、１μｍから１５μｍの平均直径および３から２２の平均アスペクト比を有する。
【００１４】
本発明の別の局面によれば、成形品の製造方法が提供される。この方法は、５重量％から８０重量％の中和処理されたウォラストナイトと、２０重量％から９５重量％のポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物を調製する工程；ならびに、該樹脂組成物を加熱して成形する工程を包含する。
【００１５】
好ましい実施形態においては、上記中和処理されたウォラストナイトの少なくとも５０重量％は、１μｍから１５μｍの平均直径および３から２２の平均アスペクト比を有する。
【００１６】
本発明の別の樹脂組成物は、５重量％から８０重量％のウォラストナイトと、２０重量％から９５重量％のポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂とを含有し、ならびに３Ｈから６Ｈの鉛筆硬度を有する。
【００１７】
好ましい実施形態においては、上記ウォラストナイトは中和処理されたウォラストナイトである。
【００１８】
好ましい実施形態においては、上記中和処理されたウォラストナイトの少なくとも５０重量％は、１μｍから１５μｍの平均直径および３から２２の平均アスペクト比を有する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ウォラストナイトとポリアルキレンテレフタレートおよび／またはポリカーボネートを含む樹脂成分とを混練する際の、当該樹脂成分の加水分解により生じる黄変を防止することができる。これにより、樹脂組成物本来の発色性が向上する。さらに、このような加水分解を防止することにより、本発明の樹脂組成物を用いて得られる成形品の強度および表面硬度をさらに向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳述する。
【００２１】
本発明の樹脂組成物は、中和処理されたウォラストナイトと、ポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂（以下、樹脂成分とも称する）とを含有する。本発明の樹脂組成物は、好ましくは熱可塑性樹脂組成物である。本明細書において、用語「中和処理された」とは、ウォラストナイト自体がアルカリ性であることに起因する性質が実質的に除去されるよう処理されていることをいう。「アルカリ性であることに起因する性質が実質的に除去される」とは、ウォラストナイトと樹脂成分との混練段階（後述）において樹脂を構成する分子の加水分解を実質的に防止することができるように、および／または、樹脂組成物からの成形品が当該樹脂組成物本来の発色性を実質的に維持できるように、ウォラストナイトが処理されていることをいう。
【００２２】
上記中和処理されたウォラストナイトは、常温法に基づくｐＨ値の試験によって、好ましくはｐＨ値７〜９、さらに好ましくはｐＨ値７．５〜８．８、最も好ましくはｐＨ値７．９〜８．４を示す。なお、上記中和処理されたウォラストナイトであればこのような範囲のｐＨ値を示すが、逆に、このような範囲のｐＨ値を示すことのみをもって中和処理されているということはできない。ウォラストナイトの表面および／または内部の状態によっては、ｐＨ値がこのような範囲内であっても、混練時に樹脂分子の加水分解が起こったり、成形時に変色したりする場合があるからである。なお、このような常温法に基づくｐＨ値の試験は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ５１０１に記載の「常温法でのｐＨ値の測定」方法に基づいて以下のようにして測定される。まず、（ａ）検体として１０ｇの（中和処理された）ウォラストナイトが計り取られ、ビーカーのような適切な容器中に入れられる。その後（ｂ）この容器に蒸留水１００ｍｌが添加され、２分間よく撹拌が行われる。次いで、（ｃ）撹拌後、しばらく放置され、ｐＨメーターにてこの液体のｐＨ値が測定される。
【００２３】
上記中和処理されたウォラストナイトを得るための処理手段としては、本発明の目的が達成される限りにおいて任意の適切な手段が採用され得るが、代表的には、メタケイ酸カルシウム結晶にアルキルシリケートで担持させる処理が行われる。ここで、メタケイ酸カルシウム結晶は、いわゆる未処理のウォラストナイト結晶である。結晶の形状は、入手可能な任意の適切な形状を包含するが、代表的には針状結晶である。本明細書中で用いられる用語「担持」とは、上記メタケイ酸カルシウム結晶に対し、アルキルシリケートが当該結晶の表面および／または内部に存在する状態を包含していい、例えば、メタケイ酸カルシウム結晶とアルキルシリケートとの間の物理的または化学的な吸着、結合などがこれに含まれる。理論的には明らかでないが、アルキルシリケートを適切に担持させることによりウォラストナイトの良好な中和処理が達成されることが、本発明の特徴の１つである。ウォラストナイトの主成分であるメタケイ酸カルシウムとアルキルシリケートとの反応性および分散性に起因して、アルキルシリケートがウォラストナイト結晶の表面および／または内部に特定の分散状態で存在するので、担持後のウォラストナイトのｐＨが良好に制御され、かつ、組成物中の他成分との反応性がニュートラルになるためと推定される。
【００２４】
上記アルキルシリケートを用いる中和処理は、任意の適切な混合機（例えば、ヘンシェルミキサー）にアルキルシリケートとウォラストナイトとを仕込み、所定温度で所定時間混合することにより行われる。当該中和処理において、アルキルシリケートは、ウォラストナイト１００重量部に対して好ましくは３〜１０重量部、さらに好ましくは５〜７重量部の割合で用いられる。アルキルシリケートの量が１０重量部を超える場合には、均一に分散させることが困難であり、例えば、ミキサー内でケーキングを起こすという作業性の問題を生じる場合がある。アルキルシリケートの量が３重量部未満である場合には、ウォラストナイトの中和処理が不十分となる場合がある。
【００２５】
上記アルキルシリケートの具体例としては、下記化学式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。化学式（Ｉ）において、Ｒ１は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の置換または非置換のアルキル基、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキル基である。Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の置換または非置換のアルキル基、好ましくは、水素または１〜２個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキル基である。ｎは、１〜５０の整数、好ましくは１〜４の整数である。アルキルシリケートは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いられ得る。特に好ましいアルキルシリケートは、メチルシリケート（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がメチル基、ｎが１〜３の整数）である。樹脂と混練した結果、優れたＭＦＲ（メルトフローレート）およびＬ値を達成することができるからである。
【００２６】
【化１】
2005232298.tif 000002
【００２７】
本発明に用いられる中和処理されたウォラストナイトはまた、当該ウォラストナイトのうち、少なくとも５０重量％が、好ましくは１μｍ〜１５μｍ、より好ましくは１μｍ〜６μｍの平均直径を有し、および、好ましくは５〜２０、より好ましくは１０〜１５の平均アスペクト比を有す。使用するウォラストナイトがこのような範囲を満足することにより、得られる樹脂組成物は、ガラス繊維を用いた場合では到底得ることのできない、より優れた平滑な外観を呈するとともに、得られる成形品自体の強度をも高めることができる。
【００２８】
従来より、ウォラストナイトを含有する樹脂組成物は、成形時に無機質添加剤であるウォラストナイトが破壊あるいは剪断された結果、ウォラストナイトの平均アスペクト比が低下し得ることが知られている。本発明の樹脂組成物においては、後述する樹脂と混合される際の中和処理されたウォラストナイトの平均直径および平均アスペクト比が上記のような範囲を満足するものであってもよく、あるいは成形時にウォラストナイトの破壊あるいは剪断が発生したとしても、その後のウォラストナイトの平均直径および平均アスペクト比が上記のような範囲を満足するものであってもよい。
【００２９】
上記中和処理されたウォラストナイトは、例えば、「ＳＨ−１８００」の商品名でキンセイマテック（株）より市販されている。
【００３０】
本発明の組成物に樹脂成分として用いられるポリアルキレンテレフタレート樹脂は、当業者に周知であり、代表的には、２個以上の炭素原子を有する脂肪族または脂環族ジオールあるいはその混合物と少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸とから得られるポリエステルである。本発明においては、任意の適切なポリアルキレンテレフタレート樹脂が採用され得る。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の好ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが挙げられる。入手が容易で、かつ、成形性に優れるからである。特に好ましいポリアルキレンテレフタレート樹脂は、ポリプロピレンテレフタレートである。ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）は、繰り返し単位中のメチレン基（炭素原子）の数が３個で構成されている。そのため、ＰＰＴは、繰り返し単位中のメチレン基が偶数個（例えば、２個または４個）で構成されるポリアルキレンテレフタレートと比較したとき、以下のような特徴を有する。例えば、ＰＰＴでは分子を配向させたとき、分子間の絡みつきが少なく、かつ分子間に間隙が形成されやすい。このような間隙は、樹脂組成物中に含まれ得る無機繊維、有機繊維などの充填剤を充填するにあたり、充填効率を高めることができる。その結果、樹脂組成物自体の強度を向上させることができる。また、ＰＰＴの結晶化速度は、繰り返し単位中のメチレン基が４個で構成されるポリブチレンテレフタレートの結晶化速度よりも遅いので、樹脂組成物中のウォラストナイトの分散性を向上させ、優れた外観を有する成形品を得ることができる。さらに、ＰＰＴは、成形にあたりポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のように結晶化剤を併用する必要がない場合が多いので、優れた外観を有しかつ高強度の成形品を得ることができる。加えて、ＰＰＴは、アルコールから製造することが可能であり、廃棄に伴う環境汚染の影響も少ない点で有利である。本発明の組成物に樹脂成分として用いられるポリカーボネート樹脂は、当業者に周知であり、代表的には、ビスフェノールＡとホスゲンとから得られる。これらの樹脂成分は、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いられ得る。２種以上を組み合わせて用いる場合には、異なるポリアルキレンテレフタレート樹脂同士を組み合わせてもよく、異なるポリカーボネート樹脂同士を組み合わせてもよく、ポリアルキレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂とを組み合わせてもよい。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、上記中和処理されたウォラストナイトを５重量％〜８０重量％部、好ましくは１０重量％〜６０重量％、さらに好ましくは２０重量％〜５０重量％含有する。また、本発明の樹脂組成物は、上記樹脂成分を２０重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％、さらに好ましくは５０重量％〜８０重量％含有する。このような組成を有することにより、強度と色調（発色性）のバランスに優れた成形品が得られるからである。樹脂成分としてポリアルキレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂とを混合して用いる場合には、ポリアルキレンテレフタレート樹脂／ポリカーボネート樹脂のブレンド比（重量比）は、用いる樹脂および目的とする成形品の用途等に応じて適切に設定され得るが、好ましくは５／８０〜８０／５である。このような樹脂成分のブレンド比は、樹脂組成物の耐薬品性を向上させたい場合、樹脂組成物の寸法精度または衝撃強度を向上させたい場合、等に応じて、当業者により適切に設定され得る。
【００３２】
好ましくは、本発明の樹脂組成物は、安定剤をさらに含有し得る。安定剤を含有することにより樹脂成分の分解（例えば、加水分解）がさらに抑制されるので、黄変が防止され、かつ、優れた強度を有する成形品が得られるからである。好ましい安定剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられ、より具体的な例としては、リン系安定剤、非鉄金属系安定剤、フェノール系安定剤、イミド系安定剤、エーテル系安定剤、およびエポキシ系安定剤が挙げられる。本発明の樹脂組成物中に含有される安定剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。
【００３３】
上記リン系安定剤の具体例としては、トリス（２，４−ジ−ｔ-ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ-ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。上記フェノール系安定剤の具体例としては、上記リン系安定剤にも一部包含され得るヒンダードフェノール系安定剤が挙げられる。イミド系安定剤の具体例としては、カルボジイミド系安定剤が挙げられ、例えば、「カルボジライト（登録商標）」として日清紡績（株）より市販されている。本発明においては、樹脂組成物のＬ値（白色度）をさらに高めることができるという理由から、リン系安定剤が好ましく、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトが特に好ましい。ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトは、例えば、商品名「Ｓ−６８０」としてドーバーケミカル社（米国）より市販されている。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、微粒子状充填剤（例えば、タルク、ピロリン酸カルシウム）、着色剤（例えば、染料、顔料）、潤滑剤（例えば、フッ素樹脂）、離型剤および帯電防止剤が挙げられる。添加剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。なお、本発明の樹脂組成物は、得られる成形品の外観を損なわない範囲であれば、ガラス繊維のような他の繊維状充填剤を含有してもよい。ガラス繊維を適切な量含有することにより、得られる成形品の強度を向上させることができるからである。好ましくは、ガラス繊維は、樹脂組成物中に５重量％〜２０重量％の割合で含有され得る。ガラス繊維の含有量が５重量％を下回ると、樹脂組成物の強度に実質的な変化がなく、十分な補強効果を得ているとはいえない場合がある。ガラス繊維の含有量が２０重量％を上回ると、得られる成形品の外観が悪くなり、かつ表面硬度も劣化する場合がある。
【００３５】
以下、本発明の好ましい実施形態による、上記樹脂組成物を用いた成形品の製造方法について説明する。この製造方法は、上記樹脂組成物を調製する工程と、当該樹脂組成物を加熱して成形する工程とを含む。樹脂組成物の調製は、任意の適切な方法を用いて行われる。例えば、上記ポリアルキレンテレフタレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂を、二軸押出機を用いて溶融混練しながら、上記中和処理されたウォラストナイトを加えて混練し、ペレット化する方法が採用され得る。この混練の際、ウォラストナイトはその含有割合によっては、破壊または剪断されるおそれがある。そこで、本発明の樹脂組成物の全体量を基準として、中和処理されたウォラストナイトを例えば３０重量％以上含有させる場合には、当該ウォラストナイトをホッパーを通じて一括投入させることなく、複数回に分割してサイドフィードによる供給を行いながら、混練を行うことが好ましい。上記添加剤を加える場合には、樹脂を溶融混練する前に、添加剤と樹脂とを混合するのが好ましい。混合には、例えばタンブラーまたはリボンミキサーが用いられる。
【００３６】
次に、得られた樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な方法（例えば、射出成形、押出成形、熱プレス成形）で成形される。成形条件（例えば、金型温度、金型形状、射出圧力）もまた、目的に応じて適宜設定され得る。
【００３７】
本発明の樹脂組成物から得られる成形品は、きわめて優れた外観および発色性（色調）、硬度、強度、弾性率、ならびに寸法精度を有する。例えば、従来の熱可塑性樹脂組成物では到底達成し得なかった３Ｈ〜６Ｈの鉛筆硬度、好ましくは４Ｈ〜６Ｈの鉛筆硬度を有する。したがって、本発明の樹脂組成物は、成形用材料としてきわめて有用であり、生活用品、電気製品、自動車部品および建材等の成形用材料として好適に使用され得る。
【００３８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準である。
【実施例１】
【００３９】
ポリプロピレンテレフタレート（旭化成社製）４０部と中和処理されたウォラストナイト６０部（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（７％品）：ウォラストナイト９３部に対して７部の割合のメチルシリケートで処理されたウォラストナイトであって、少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）とを、ラボプラストミル（東洋精機製作所株式会社製）を用いて２７０℃で溶融混練し、請求項５に対応する樹脂組成物を得た。
【００４０】
樹脂組成物のＬａｂ値を測定した。Ｌａｂ値の測定は、ガードナー色彩色差計を用いて、Ｄ６５光源／１０度視野の条件で行った。Ｌ値を明るさ（白さ、すなわち黄変度合い）の指標とした。さらに、樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。測定はメルトフローメーター（高下式フローテスター、東洋精機製作所株式会社製）を用い以下の手順で行った。樹脂組成物を１２０℃で６時間以上前乾燥し、メルトフローメーターを用いて２５０℃で５ｋｇの組成物を流した。無作為の１０分間に流出した組成物の量（ｇ）を５回測定し、その平均値をＭＦＲとした。これらの測定結果を、後述の比較例１の結果と併せて下記表１に示す。
【００４１】
【表１】
2005232298.tif 000003
【００４２】
また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（塗料一般試験方法、第５部：塗膜の機械的性質、第４節：引っかき硬度（鉛筆法））にしたがい、鉛筆引き掻き硬度計（太祐機材（株）製２０３）を用いて測定した。得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【００４３】
（比較例１）
中和処理されていないウォラストナイト（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（未処理品）：少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【実施例２】
【００４４】
２８０℃で溶融混練したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例１と同様の評価に供した。測定結果を、後述の比較例２の結果と併せて下記表２に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【００４５】
【表２】
2005232298.tif 000004
【００４６】
（比較例２）
中和処理されていないウォラストナイト（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（未処理品）：少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）を用いたこと以外は実施例２と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例２と同様の評価に供した。結果を表２に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【実施例３】
【００４７】
リン系熱安定剤（ドーバーケミカル社製、Ｓ６８０）を０．５部加えたこと以外は実施例２と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例１と同様の評価に供した。測定結果を、後述の比較例３の結果と併せて下記表３に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【００４８】
【表３】
2005232298.tif 000005
【００４９】
（比較例３）
中和処理されていないウォラストナイト（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（未処理品）：少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）を用いたこと以外は実施例３と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例３と同様の評価に供した。結果を表３に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【実施例４】
【００５０】
ウォラストナイト９７部に対して３部の割合のメチルシリケートを用いて中和処理を行ったウォラストナイト（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（３％品）：当該処理されたウォラストナイトのうち少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例１と同様の評価に供した。測定結果を、後述の実施例５および比較例４〜５の結果と併せて下記表４および表５に示す。なお、表４にはＬ値、ａ値、ｂ値およびＭＦＲを示し、表５には、実施例４の結果を基準にしたときの実施例５および比較例４〜５の色差ΔＥ、ならびにΔＬ、ΔａおよびΔｂを示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【００５１】
【表４】
2005232298.tif 000006
【００５２】
【表５】
2005232298.tif 000007
【実施例５】
【００５３】
ウォラストナイト９５部に対して５部の割合のメチルシリケートを用いて中和処理を行ったウォラストナイト（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（５％品）：当該処理されたウォラストナイトのうち少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例１と同様の評価に供した。結果を表４および表５に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【００５４】
（比較例４）
ウォラストナイト（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（未処理品）：少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）９９．５部に対して０．５部の割合のエポキシシランを用いて処理を行ったこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例１と同様の評価に供した。結果を表４および表５に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【００５５】
（比較例５）
ウォラストナイト（キンセイマテック（株）製、ＳＨ−１８００（未処理品）：少なくとも５０重量％は平均直径２μｍおよび平均アスペクト比１６を有する）９９．５部に対して０．５部の割合のアミノシランを用いて処理を行ったこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を実施例１と同様の評価に供した。結果を表４および表５に示す。また、得られた樹脂組成物の鉛筆硬度は４Ｈ以上であった。
【００５６】
（ｐＨ測定）
メチルシリケート、エポキシシランおよびアミノシランのそれぞれについて、添加量を変化させてウォラストナイトを処理した。それぞれの処理されたウォラストナイトのｐＨ値を以下の手順で測定した。処理されたウォラストナイト１０ｇを計量し容器に入れた。次いで、この容器に蒸留水１００ｍｌを添加し、２分間十分に撹拌した。撹拌後、しばらく放置し、ｐＨメーター（東亜電波工業（株）製、ＩＭ−４０Ｓ）を用いてこの液体のｐＨ値を測定した。測定されたｐＨ値を、未処理のウォラストナイトについて測定されたｐＨ値と併せて、下記表６に示す。
【００５７】
【表６】
2005232298.tif 000008
【００５８】
表１〜表３から明らかなように、本発明の実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べてＬ値（明るさ、白さ）およびＭＦＲが大幅に改善されている。低温混練の組成物（実施例１）はＭＦＲの改善が顕著であり、高温混練の組成物（実施例２および３）はＬ値の改善が顕著である。なお、ＭＦＲが小さいということは、樹脂成分の分子が加水分解せず、高い粘度を維持していることを示している。Ｌ値が大きいということは、混練時の黄変が抑制されていることを示している。
【００５９】
表４および表５から明らかなように、エポキシシランで処理されたウォラストナイトを含有する樹脂組成物（比較例４）はＭＦＲが劣悪であり、アミノシランで処理されたウォラストナイトを含有する樹脂組成物（比較例５）はＬ値が実施例４および５よりも小さい。このことから、本発明の樹脂組成物は、ＭＦＲとＬ値のバランスに優れていることがわかる。また、実施例４と実施例５とを比較すると明らかなように、アルコキシシランによる処理度合いが大きいほど、混練時の黄変が抑制されていることがわかる。
【００６０】
表６から明らかなように、エポキシシランやアミノシランのようないわゆるカップリング剤を用いてウォラストナイトを処理しても、ｐＨ値を所望の範囲にコントロールするのは困難である。カップリング剤は、ウォラストナイト表面に作用するアルコキシ基部分と樹脂との濡れ性を改善するための官能基（例えば、エポキシ基、アミノ基）部分とを有するが、本発明における中和処理に用いられるアルコキシシランは、実質的に官能基部分を有さず、アルコキシ基部分の寄与が圧倒的に大きいからであると推定される。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の樹脂組成物は、成形用材料としてきわめて有用であり、生活用品、電気製品、自動車部品および建材等の成形用材料として好適に使用され得る。