(57)【要約】【課題】  表面層である電荷輸送層中の結着樹脂としてポリアリレート樹脂を用いて、かつ、電荷輸送層の膜厚を厚くした電子写真感光体において、顕著に発生するフォトメモリーやゴーストを抑制した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】  支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体であって、該電荷輸送層中の結着樹脂の少なくとも１種がポリアリレート樹脂であり、該電荷輸送層の膜厚が２８μｍ以上である電子写真感光体において、該電荷発生層がガリウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が酸化防止剤を該電荷輸送層中の結着樹脂の全質量に対して５〜４０質量％含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体であって、該電荷輸送層中の結着樹脂の少なくとも１種がポリアリレート樹脂であり、該電荷輸送層の膜厚が２８μｍ以上である電子写真感光体において、
該電荷発生層がガリウムフタロシアニンを含有し、
該電荷輸送層が酸化防止剤を該電荷輸送層中の結着樹脂の全質量に対して５質量％以上４０質量％未満含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤、ベンゾトリアゾール構造を有する酸化防止剤、および、リン原子を含有する酸化防止剤からなる群より選択される少なくとも１種の酸化防止剤である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項４】
請求項１または２に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンターなどの電子写真方式を採用した画像形成装置、いわゆる電子写真装置に搭載される電子写真感光体としては、安全性が高い、量産に適している、コストが安いなどの利点から、有機光導電性物質を用いた有機電子写真感光体が多く用いられている。
【０００３】
有機電子写真感光体においては、高感度化を図るために、電荷発生能と電荷輸送能を異なる材料で発現させている。この機能分離により材料の選択の幅も広がって、これまで優れた材料の開発が行われてきた。電荷発生物質としては、数々の有機染料や有機顔料が開発されているが、画像形成のデジタル化に伴い、レーザー光源やＬＥＤ光源の赤外波長域に高い感度を有するフタロシアニン顔料やアゾ顔料が代表的な材料として開発されている。
【０００４】
また、電子写真感光体の表面には、帯電、露光、現像、転写、クリーニングなどの電気的外力や機械的外力が加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。耐久性の向上を図るため、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層上に電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を表面層として設けた積層型感光層が主流である。
【０００５】
物質的に軟らかい有機物質を用いた有機電子写真感光体は、無機物質を用いた無機電子写真感光体と異なり、機械的外力に対する耐久性が劣る。したがって、現在、電子写真感光体の表面層となる電荷輸送層に用いられる結着樹脂として、高強度の樹脂の開発が盛んに行われている。機械的外力に対する耐久性の優れた樹脂としては、ビスフェノールＡと芳香族ジカルボン酸から合成されるポリアリレート樹脂が知られている。また、その他、様々な構造を有するポリアリレート樹脂も知られている（特許文献１〜３）。
【０００６】
また、電子写真感光体は、蛍光灯などの光や電子写真プロセスにおける露光により、光劣化することが知られている。蛍光灯などの光に曝された電子写真感光体を用いて画像を出力すると、光が照射した部分と照射していない部分との間に電位差が生じ（フォトメモリーと呼ばれる）、カブリや画像濃度差が発生する。
【０００７】
そのため、プロセスカートリッジには、電子写真感光体が光に曝されないよう、シャッター（ドラムシャッターと呼ばれる）が設けられていることが多い。
【０００８】
また、電子写真プロセスにおける露光においても、光が照射した部分に電荷が滞留して、次の電子写真感光体回転時まで電子写真感光体内にメモリーとして残留するため、光が照射した部分と照射していない部分との間に電位差が生じ、特に電子写真プロセスに前露光プロセスが存在しない場合には、本来無いパターンが出力画像上に現れることがある（ゴーストと呼ばれる）。
【０００９】
電子写真感光体を繰り返し使用した場合には、フォトメモリーやゴーストのメモリー現象がさらに悪化する。特に、表面層である電荷輸送層中の結着樹脂としてポリアリレート樹脂を用いて、かつ、電荷輸送層の膜厚を厚く（２８μｍ以上）した高寿命の電子写真感光体においては、初期および繰り返し使用した場合のフォトメモリーやゴーストの発生が顕著になるという問題がある。
【００１０】
近年、低コスト化に伴い、前露光プロセスを省略したり、ドラムシャッターを省略したりした電子写真装置、プロセスカートリッジの開発が行われている。また、高画質化、高速化に対応するためにも、上述の電子写真感光体の光劣化による画像欠陥の改善が求められている。
【特許文献１】特開平０４−１７９９６１号公報
【特許文献２】特開平０９−０７３１８３号公報
【特許文献３】特開２０００−２２７６６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、表面層である電荷輸送層中の結着樹脂としてポリアリレート樹脂を用いて、かつ、電荷輸送層の膜厚を厚くした電子写真感光体において、顕著に発生するフォトメモリーやゴーストを抑制した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体であって、該電荷輸送層中の結着樹脂の少なくとも１種がポリアリレート樹脂であり、該電荷輸送層の膜厚が２８μｍ以上である電子写真感光体において、
該電荷発生層がガリウムフタロシアニンを含有し、
該電荷輸送層が酸化防止剤を該電荷輸送層中の結着樹脂の全質量に対して５質量％以上４０質量％未満含有する
ことを特徴とする電子写真感光体である。
【００１３】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、表面層である電荷輸送層中の結着樹脂としてポリアリレート樹脂を用いて、かつ、電荷輸送層の膜厚を厚くした電子写真感光体において、顕著に発生するフォトメモリーやゴーストを抑制した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１６】
本発明者らが鋭意検討を行った結果、支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体において、電荷輸送層が酸化防止剤を電荷輸送層中の結着樹脂の全質量に対して５質量％以上４０質量％未満含有し、電荷発生層がガリウムフタロシアニンを含有することで、光疲労によるフォトメモリーやゴーストを抑制できることがわかった。
【００１７】
酸化防止剤がフォトメモリーやゴーストを抑制できる理由としては、酸化防止剤が電荷輸送層内に蓄積した電荷を速やかに基底状態に戻しているのではないかと考えられるが、詳細な作用については現時点では不明である。
【００１８】
また、電荷発生層にガリウムフタロシアニンを含有させることによって、酸化防止剤によるフォトメモリー、ゴースト抑制効果がより顕著に発現されやすくなることがわかった。
【００１９】
また、電荷輸送層が結着樹脂としてポリアリレート樹脂を含有し、かつ、電荷輸送層の膜厚が２８μｍ以上という厚膜の場合、電荷輸送層内に電荷がメモリーとして蓄積しやすくなるため、本発明が特に有効に作用する。
【００２０】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００２１】
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体であって、該電荷輸送層中の結着樹脂の少なくとも１種がポリアリレート樹脂であり、該電荷輸送層の膜厚が２８μｍ以上である電子写真感光体である。
【００２２】
支持体としては、導電性を有していればよく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製の支持体を用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有する上記金属製支持体やプラスチック製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を適当な結着樹脂と共にプラスチックや紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックなどを用いることもできる。
【００２３】
支持体と電荷発生層との間には、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止や、支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。導電層は、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は０．５〜２５μｍであることが好ましい。また、干渉縞を防止のためには、シリカ粒子を添加することも効果的である。
【００２４】
また、干渉縞の防止のために、支持体表面を切削処理、疎面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００２５】
また、支持体または導電層と電荷発生層との間には、バリア機能や接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。中間層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどの材料を用いて形成することができる。中間層の膜厚は０．０５〜３μｍであることが好ましく、特には０．３〜１μｍであることがより好ましい。
【００２６】
支持体、導電層または中間層上には、電荷発生層が設けられる。
【００２７】
本発明の電子写真感光体の電荷発生層に用いられる電荷発生物質は、ガリウムフタロシアニンである。ガリウムフタロシアニンの中でも、ヒドロキシガリウムフタロシアニンやクロロガリウムフタロシアニンが好ましく、さらにはＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°および２８．２°±０．２°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンがより好ましい。また、ヒドロキシガリウムフタロシアニンやクロロガリウムフタロシアニンは下記式で示される構造を有することが好ましい。
【００２８】
【化１】
2005164936.tif 000002
（上記式中、ＸはＯＨまたＣｌを示す。）
【００２９】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、他種の電荷発生物質を併用してもよい。他種の電荷発生物質としては、例えば、ガリウムフタロシアニン以外のフタロシアニン顔料や、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。ただし、全電荷発生物質の全質量に対して、ガリウムフタロシアニンは５０〜１００質量％であることが好ましい。
【００３０】
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００３１】
電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。
【００３２】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１０：１〜１：５（質量比）の範囲が好ましく、特には５：１〜１：４（質量比）の範囲がより好ましい。
【００３３】
電荷発生層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００３４】
また、電荷発生層の膜厚は０．０５〜２μｍであることが好ましい。
【００３５】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００３６】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００３７】
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリアリレート樹脂である。ポリアリレート樹脂の重量平均分子量は、機械的強度の観点から１０００００以上であることが好ましく、一方、生産性の観点から２５００００以下であることが好ましい。
【００３８】
以下に、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に用いられるポリアリレート樹脂が有する繰り返し構造単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
【化２】
2005164936.tif 000003
【００４０】
【化３】
2005164936.tif 000004
【００４１】
【化４】
2005164936.tif 000005
【００４２】
【化５】
2005164936.tif 000006
【００４３】
また、電荷輸送層の結着樹脂として、ポリアリレート樹脂以外の結着樹脂を併用してもよい。ポリアリレート樹脂以外の結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和樹脂などが挙げられる。ただし、電荷輸送層中の全結着樹脂の全質量に対して、ポリアリレート樹脂は７０〜１００質量％であることが好ましい。
【００４４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、５：１〜１：５（質量比）の範囲が好ましく、特には３：１〜１：３（質量比）の範囲がより好ましい。
【００４５】
電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、テトラヒドロフランなどのエーテル、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。
【００４６】
電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００４７】
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層の膜厚は２８μｍ以上であるが、電子写真特性や生産性の観点から４０μｍ以下であることが好ましい。
【００４８】
また、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層は酸化防止剤を含有する。酸化防止剤の含有量は、電荷輸送層中の結着樹脂の全質量に対して５質量％以上４０質量％未満である。特には１０質量％以上であることが好ましく、また、３５質量％以下であることが好ましい。酸化防止剤の含有量が５質量％未満の場合は、フォトメモリー、ゴースト抑制効果が十分に発現しなくなる。また、酸化防止剤の含有量が４０質量％以上の場合は、含有量が４０質量％未満の場合と得られる効果は変わらない一方で、電子写真感光体の表面層である電荷輸送層の機械的外力に対する耐久力（耐摩耗性）が低下してしまう。
【００４９】
また、電荷輸送層に含有させる酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤、ベンゾトリアゾール構造を有する酸化防止剤、リン原子を含有する酸化防止剤が好ましい。
【００５０】
以下に、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる酸化防止剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
【化６】
2005164936.tif 000007
【００５２】
【化７】
2005164936.tif 000008
【００５３】
また、電荷輸送層には、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００５４】
また、電子写真感光体の表面層となる電荷輸送層には、シリコーン系クシ型グラフトポリマー、フッ素系クシ型グラフトポリマー、フッ素原子含有樹脂粒子、シロキサンユニット含有樹脂を含有させてもよい。
【００５５】
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００５６】
図１において、１はドラム状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００５７】
回転駆動される電子写真感光体１の周面は、帯電手段（一次帯電手段）３により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。帯電手段３に印加する電圧は、直流電圧のみであってもよいし、交流電圧を重畳した直流電圧であってもよい。
【００５８】
電子写真感光体１の周面に形成された静電潜像は、現像手段５のトナーにより現像されてトナー画像となる。次いで、電子写真感光体１の周面に形成担持されているトナー画像が、転写手段（転写ローラー）６からの転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。
【００５９】
トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の周面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６０】
トナー画像転写後の電子写真感光体１の周面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残トナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６１】
上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７を一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【００６２】
また、図２も、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。図２に示す構成の電子写真装置の動作は、図１に示す構成の電子写真装置の動作と同様である。図２に示す構成の電子写真装置は、電子写真感光体１、帯電手段３およびクリーニング手段７を有する第１のプロセスカートリッジ９１と、現像手段５を有する第２のプロセスカートリッジ９２を備える。
【実施例】
【００６３】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６４】
（合成例１）ポリアリレート樹脂の合成
例として、上記式（ＰＡ−２）で示される繰り返し構造単位と上記式（ＰＡ−１４）で示される繰り返し構造単位とを１：１で有するポリアリレート樹脂の合成例を示す。
【００６５】
それぞれの式に由来するビスフェノールモノマーをそれぞれ０．３ｍｏｌと、分子量調整剤としてのｐ−（ｔ−ブチル）フェノール０．０１２ｍｏｌと、水酸化ナトリウム６５ｇとを、イオン交換水２リットルに溶解した後、相間移動触媒としてのトリブチルベンジルアンモニウムクロライドを添加して溶解させた（水相）。
【００６６】
別に、テレフタル酸クロライドおよびイソフタル酸クロライドの１：１混合物０．６４ｍｏｌを、１リットルのジクロロメタンに溶解した（有機相）。
【００６７】
次に、反応容器を２０℃に保ち、強撹拌下で水相に有機相を添加し、４時間の界面重合を行った。有機相に生成したポリマーが存在しているが、ポリマー中への触媒の混入を抑えるために、有機相をイオン交換水で十分に洗浄した。
【００６８】
次に、有機相をメタノール中に滴下して、ポリマーを再沈殿させて単離した。
【００６９】
得られたポリマー（ポリアリレート樹脂）の重量平均分子量は１１５０００であった。
【００７０】
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用いて行った。
【００７１】
測定対象試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後、十分に振盪してＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体がなくなるまで混ぜ）、さらに１２時間以上静置した。
【００７２】
次に、サンプル処理フィルター（ポアサイズ：０．５μｍ、東ソー（株）製のマイショリディスクＨ−２５−５（商品名）を用いた）を通過させたものをＧＰＣ用試料溶液とした。ＧＰＣ用試料溶液中の樹脂成分の濃度は、１ｍｇ／ｍｌとなるように調製した。
【００７３】
次に、４０℃のヒートチャンバー中でＧＰＣ用のカラムを安定化させ、このカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＧＰＣ用試料溶液を１０μｌ注入して重量平均分子量を測定した。
【００７４】
重量平均分子量の測定にあたっては、測定対象試料が有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、東ソー（株）製の分子量が１０２〜１０７の範囲のものを１０点用いた。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いた。また、カラムとしては、東ソー（株）製のＴＳＫｇｅｌＧ２０００Ｈ（ＨＸＬ）を用いた。
【００７５】
他のポリアリレート樹脂の合成およびその重量平均分子量の測定も、上記と同様な手法で行うことができる。
【００７６】
（合成例２）クロロガリウムフタロシアニンの合成その１
ｏ−フタロニトリル７２．６ｇと、三塩化ガリウム２５ｇと、α−クロロナフタレン３７５ｍｌとを、窒素雰囲気下２００℃で４時間反応させた。反応後、析出した生成物を１３０℃まで冷却して濾過した。得られた生成物を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて１３０℃で１時間分散洗浄して濾過した。次に、メタノールで濾過器で洗浄した後、減圧下で乾燥してクロロガリウムフタロシアニンを３９．８ｇ得た。
【００７７】
（合成例３）クロロガリウムフタロシアニンの合成その２
合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン３０ｇを、直径１０ｍｍのメノウボール１００ｇと直径２０ｍｍのメノウボール２００ｇとを用いたボールミルで、２４時間乾式ミリング処理を行った。
【００７８】
乾式ミリング処理後のクロロガリウムフタロシアニンの結晶７ｇとベンジルアルコール２８０ｇとを、直径１ｍｍのガラスビーズ４２０ｇを用いたサンドミルで、２２℃で、ミリング処理を２０時間行った。得られた分散液からクロロガリウムフタロシアニンを濾別し、メタノールで洗浄して減圧下で乾燥することにより、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．２°にピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン（ＣｌＧａＰｃ）６．３ｇを得た。
【００７９】
（合成例４）ヒドロキシガリウムフタロシアニンの合成
合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン３５ｇを、０℃に冷却した濃硫酸１０５０ｇに徐々に加えて溶解させ、０℃下で３０分間撹拌した。さらに、氷水５２５０ｇ中に撹拌しながらゆっくり滴下して再沈させた。
【００８０】
再沈後、濾過して、得られた粉末をイオン交換水２５００ｇ中で分散洗浄し、再び濾過した。さらに、得られた粉末を２％アンモニア水２５００ｇ中で分散洗浄して、さらにイオン交換水で十分洗浄して得られた固体を減圧下で乾燥した。このようにして、低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニンを３３．９ｇ得た。
【００８１】
得られた低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニン７ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２１０ｇとを、直径１ｍｍのガラスビーズ３００ｇを用いたサンドミルで、２２℃で、ミリング処理を５時間行った。この分散液からヒドロキシガリウムフタロシアニンを濾別し、メタノールで洗浄して減圧下で乾燥することにより、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＨＯＧａＰｃ）６．４ｇを得た。
【００８２】
なお、本発明におけるＸ線回折の測定は、ＣｕＫα線を用いて次の条件で行ったものである。
使用測定機：マック・サイエンス社製、全自動Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．
スタート角度（θ）：３ｄｅｇ．
ストップ角度（θ）：４０ｄｅｇ．
ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ．
スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．
レシービングスリット：０．３ｍｍ
湾曲モノクロメータ使用
【００８３】
以下、実施例中で用いたポリアリレート樹脂は、すべて、テレフタル酸構造とイソフタル酸構造とのモル比（テレフタル酸構造：イソフタル酸構造）が５０：５０（モル比）のものである。
【００８４】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ２６０ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
【００８５】
次に、ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム（導電性粒子）１０部、酸化チタン（抵抗調整用）２部、フェノール樹脂６部、シリコーンオイル０．００１部、および、メタノール４部／メトキシプロパノール１６部の混合溶媒を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、導電層用塗布液を調整した。
【００８６】
この導電層用塗布液を、支持体上に浸漬コーティングし、１４０℃で３０分間熱硬化して、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００８７】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部および共重合ナイロン１部を、メタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解して、中間層用塗布液を調整した。
【００８８】
この中間層用塗布液を、導電層上に浸漬コーティングし、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【００８９】
次に、合成例４で合成したヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）を１５部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン３００部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２０℃下１時間分散し、次に、酢酸エチル３００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９０】
この電荷発生層用塗布液を、中間層上に浸漬コーティングし、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９１】
次に、下記式で示される構造を有する化合物（電荷輸送物質）９部、
【００９２】
【化８】
2005164936.tif 000009
【００９３】
下記式で示される構造を有する化合物（電荷輸送物質）１部、
【００９４】
【化９】
2005164936.tif 000010
【００９５】
上記式（ＰＡ−９）で示される繰り返し構造単位を有する単独重合体のポリアリレート樹脂（結着樹脂、重量平均分子量：１０００００）１２部、および、上記式（３）で示される構造を有する酸化防止剤１．２部を、ジメトキシメタン５０部／クロロベンゼン５０部の混合溶媒に溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００９６】
この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬コーティングし、１２０℃で６０分間乾燥して、膜厚が２８μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９７】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【００９８】
作製した電子写真感光体を、ヒューレット・パッカード社製レーザービームプリンターＬａｓｅｒＪｅｔ４０００の改造機に装着して評価を行った。改造は、露光装置を光量可変となるようにした。なお、ＬａｓｅｒＪｅｔ４０００は、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジと現像手段を有するプロセスカートリッジを備える。
【００９９】
作製した電子写真感光体を、上記評価装置で暗部電位（Ｖｄ）が−６００Ｖになるように帯電し、明部電位（Ｖｌ）が−１５０Ｖになるのに必要な光量を測定して、それを感度とした。電子写真感光体の表面電位は、上記評価装置から現像手段を有するプロセスカートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入して測定を行った。電位測定装置は、現像手段を有するプロセスカートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置はドラム状である電子写真感光体の軸方向の中央、また、電位測定プローブと電子写真感光体の表面とのギャップは３ｍｍとした。
【０１００】
作製した電子写真感光体の一部を遮光し、遮光していない部分に１５００ｌｘの蛍光灯光を１５分間照射した後、上記評価装置に装着し、光照射１分後に明部電位を測定して、非遮光部と遮光部との電位差△Ｖｌをフォトメモリー（ＰＭ）とした。
△Ｖｌ（ＰＭ）＝｜非遮光部Ｖｌ｜−｜遮光部Ｖｌ｜
また、電子写真感光体の１周目（９５ｍｍ長）に、ベタ白部（露光無、Ｖｄと同じ）３０ｍｍ、ベタ黒部（露光部、Ｖｌ）３０ｍｍ、ベタ白部３５ｍｍの順で、そして、２周目以降にハーフトーン部で構成される画像を出力した。
【０１０１】
次に、この画像を出力した際の電子写真感光体の表面電位を測定し、電子写真感光体２周目ハーフトーン画像部で、１周目の露光部分の相当する部分と、１周目に非露光部分に相当する部分の電位差（ゴースト電位）を測定した。
【０１０２】
さらに、印字比率６％の画像を、２３℃／５５％ＲＨ環境下で、プリント１枚ごとに１回停止する間欠モードで１００００枚の通紙耐久試験を行い、耐久前後でのゴースト電位および１００００枚耐久後の電子写真感光体の表面の摩耗量を測定した。
【０１０３】
なお、耐久途中でトナーがなくなった場合は、現像手段を有するプロセスカートリッジを交換して評価を行った。
【０１０４】
評価結果を表１に示す。
【０１０５】
（実施例２）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤を、上記式（７）で示される構造を有する酸化防止剤に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０６】
（実施例３）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤を、上記式（５）で示される構造を有する酸化防止剤に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０７】
（実施例４）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤を、上記式（６）で示される構造を有する酸化防止剤に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０８】
（実施例５）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤の量を２．４部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０９】
（実施例６）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤の量を４．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１０】
（実施例７）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤の量を０．６部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１１】
（実施例８）
実施例１において、電荷輸送層に使用したポリアリレート樹脂を、上記式（ＰＡ−２）で示される繰り返し構造単位と上記式（ＰＡ−１４）で示される繰り返し構造単位とを１：１で有する２元共重合体のポリアリレート樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１２】
（実施例９）
実施例１において、電荷輸送層の膜厚を３０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１３】
（実施例１０）
実施例１において、電荷輸送層の膜厚を３５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１４】
（実施例１１）
実施例１において、電荷発生層に使用した電荷発生物質を、合成例３で合成したクロロガリウムフタロシアニンに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１５】
（比較例１）
実施例１において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１６】
（比較例２）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤の量を０．３６部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１７】
（比較例３）
実施例１において、電荷輸送層に使用した酸化防止剤の量を４．８部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１８】
（比較例４）
実施例８において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１９】
（比較例５）
実施例１において、電荷発生層に使用した電荷発生物質を、下記式で示される構造を有し、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．５°および２７．１°にピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２０】
【化１０】
2005164936.tif 000011
【０１２１】
（比較例６）
比較例５において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、比較例５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２２】
（比較例７）
実施例１において、電荷発生層に使用した電荷発生物質を、下記式で示される構造を有するアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２３】
【化１１】
2005164936.tif 000012
【０１２４】
（比較例８）
比較例７において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、比較例７と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２５】
（比較例９）
実施例９において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２６】
（比較例１０）
実施例１０において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２７】
（比較例１１）
実施例１において、電荷輸送層の膜厚を２０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２８】
（比較例１２）
比較例１１において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、比較例１１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２９】
（比較例１３）
実施例１において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３０】
（比較例１４）
比較例１３において、電荷輸送層に酸化防止剤を使用しなかった以外は、比較例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３１】
【表１】
2005164936.tif 000013
【０１３２】
以上のように、本発明によれば、表面層である電荷輸送層中の結着樹脂としてポリアリレート樹脂を用いて、かつ、電荷輸送層の膜厚を厚くした電子写真感光体において、顕著に発生するフォトメモリーやゴーストを抑制した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３３】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１３４】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段（一次帯電手段）
４  露光光（画像露光光）
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
９１  第１のプロセスカートリッジ
９２  第２のプロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
【図１】
2005164936.tif 000014
【図２】
2005164936.tif 000015