(57)【要約】【課題】高腐食性のエアゾール内容液などに対する、耐腐食性を向上させた溶接缶胴及び溶接缶を提供する。【解決手段】表面処理鋼板１１と表面処理鋼板１１の少なくとも缶内面側となる片面上に設けられた被覆樹脂１２とからなり、両端縁部に溶接のための金属露出部１３が設けられたブランク材を、両金属露出部１３で互いに溶接接合され筒状に形成された溶接缶胴１０であって、被覆樹脂１２は、特定の樹脂組成物層からなり、溶接接合された金属露出部１３は補正膜１５で被覆されている。また、被覆樹脂１２は、結晶配向パラメータＡが３．０以下の実質的に配向結晶のない結晶性樹脂で構成される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面処理鋼板と該表面処理鋼板の少なくとも缶内面側となる片面上に設けられた被覆樹脂とからなり、両端縁部に溶接のための金属露出部が設けられたブランク材を、該両金属露出部で互いに溶接接合され筒状に形成された溶接缶胴であって、前記被覆樹脂は少なくとも金属板に接触している樹脂が、
［Ｂ］（ｉ）飽和ポリエステル樹脂及び（ｉｉ）アイオノマー樹脂とを主とする樹脂組成物層からなり、結晶配向パラメータＡが、
Ａ＝Ｉａ／Ｉｂ≦３．０
を満足する実質的に配向結晶のない結晶性樹脂であり、
前記溶接接合された金属露出部の少なくとも缶内面側は、ポリアミド樹脂又はポリエステル樹脂を主体とする樹脂からなる補正膜が被覆されていることを特徴とする溶接缶胴。
ここで、
Ｉａはポリエステル被覆表面に平行な面間隔約０．３４ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が２４°から２８°）の回折面によるＸ線回折強度、Ｉｂはポリエステル被覆表面に平行な面間隔０．５０ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が１６．５°から２０°）の回折面によるＸ線回折強度である。
【請求項２】
前記被覆樹脂は、
［Ａ］ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物とから誘導され、ジカルボン酸成分は、主としてテレフタル酸とイソフタル酸とからなる結晶性飽和ポリエステル樹脂層と、
［Ｂ］（ｉ）飽和ポリエステル樹脂及び（ｉｉ）アイオノマー樹脂とを主とする樹脂組成物層の２層からなり、
前記［Ｂ］樹脂組成物層が前記表面処理鋼板に接するように積層されていることを特徴とする請求項１記載の溶接缶胴。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の溶接缶胴に、上蓋、底蓋を二重巻締した溶接缶。
【請求項４】
請求項１〜２のいずれかに記載の溶接缶胴に、底蓋、目金蓋を二重巻締したエアゾール用溶接缶。
【請求項５】
エアゾール缶の内容液が水ベースである請求項４のエアゾール用溶接缶。
【請求項６】
エアゾール缶の内容液が、水ベースにアルコールあるいは界面活性剤の両方あるいはその片方を含むものである請求項５のエアゾール用溶接缶。
【請求項７】
エアゾールスプレー時に気化してエアゾールを形成するプロペラント成分が、ジメチルエーテルを含むプロペラントであり、かつエアゾール缶の内容液が請求項５又は６の内容液である、請求項４のエアゾール用溶接缶。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、両端縁部に溶接のための金属露出部が設けられたブランク材を溶接接合して筒状に形成された溶接缶胴及びそれを用いた溶接缶及びエアゾール用溶接缶に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、食缶、飲料缶あるいはエアゾール充填用の缶容器として、薄板状のブランク材の両端縁部を溶接して接合することにより溶接缶胴を形成し、この溶接缶胴の両端に別途製造された上蓋、目金蓋及び底蓋を二重巻締されてなるものが知られている。
この種の溶接缶胴は、その基体金属と内容液との接触により金属基体が腐食されたりすることを防止するために、その内面側となる面がエポキシ系塗料などの被覆塗料によって被覆されている。
【０００３】
従来、エアゾール組成物に含まれる殺虫剤、エアコン消臭剤、整髪料などの有効成分及びスプレー時に気化して前記有効成分のエアゾールを形成する成分（プロペラント成分）として反応性が極めて低いフロンが使用されていたが、近年、フロンは地球のオゾン層を破壊し温暖化を招くということで、フロンの代替品としてＬＰＧ、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）などが用いられるようになったが、前記ジメチルエーテルなどは、前記缶内面側に塗布されたエポキシ系樹脂などの塗膜に対して塗膜ブリスタ（界面剥離）を生じさせ、エアゾール組成物が金属基体を腐食させる恐れがある。
【０００４】
また、エアゾール缶に充填される内容液成分として、水、アルコール、界面活性剤などが混合された水ベースのものも新たに開発されたことによって、さらにエアゾール用缶に対する要求が厳しいものとなった。
すなわち、エアゾール缶の内容液には、水を含むものと水を含まないものがあるが、金属の腐食、ブリスタには水分が必ず関与する。さらに、水を含む内容液のうちでもアルコール濃度が大きいものは、被覆樹脂や補正樹脂に対する浸透性が大きく、金属界面に到達し、金属と樹脂の密着性を低下させ、ブリスタや腐食が発生しやすい。また、水を含む内容液のうち、エアゾール製品は界面活性剤を多く含む処方が多い。界面活性剤は浸透作用、金属溶解作用のため、腐食を増大させる。界面活性剤は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系があるが、カチオン系界面活性剤は特にこの作用が強い。
さらに、内容液の水性化により、プロペラント（噴射剤：液化ガス）についても、ＬＰＧ（液化石油ガス：水に不溶）からＤＭＥ（ジメチルエーテル：水に可溶）への動きがある。
プロペラントとしてＬＰＧ、ＤＭＥ、ＬＰＧ／ＤＭＥ混合ガス、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガスが一般に使用されるが、これらのうちＤＭＥは特に樹脂に対する浸透性が強く、水を含む内容液が樹脂を浸透していき、金属界面に到達し腐食が増大する。
その他、水溶液中の酸成分、キレート物質など金属を酸化溶解させる物質や樹脂の可塑性的な作用をもつ物質があると腐食性は増大する。
上述のように、エアゾール内容液の水ベース化により、金属基体に対するさらなる耐腐食性が要求されると共に、缶内面に塗布された有機皮膜の耐浸透性も要求されるようになった。
このような内容液を充填した場合の問題点として、▲１▼塗装・印刷・製缶における表面疵付きによる缶胴部腐食、▲２▼内容液の浸透による缶胴部ブリスタ、▲３▼缶容器巻締内部における缶胴折り曲げ部などの加工部において、折り曲げ変形による塗膜剥離、特に塗膜ブリスタの発生、▲４▼上記缶胴加工部の塗膜ダメージ（塗膜割れ）により、金属露出による腐食の発生、▲５▼溶接補正部にて、内容液の浸透による補正部下の金属面の腐食、▲６▼溶接補正部にて、内容液の浸透による補正膜ブリスタ、などがある。
従来技術として、この問題を解決するために、イソシアネート熱硬化型ポリエステル樹脂又はエステル変性熱硬化型エポキシ樹脂を缶胴内面全面に塗布し、溶融させることによりトップコート層を設け解決する方法が提案されているが（特許文献１参照）、これは、浸透性が強い内容液では、缶胴内面にブリスタが発生するという理由で、不十分であった。
一方、食缶・飲料缶の場合にも、鶏卵水煮、魚類水煮などレトルト殺菌時に硫化水素が発生しやすい内容物や、果汁ジュースなど酸性で腐食性の強い内容物に対しては、缶内面の錫や鋼の耐黒変性や耐食性の点で必ずしも十分ではなかった。そしてこれらの内容物に適用する場合には、缶内面のスプレー補正が必要であり、容器製造コストが上がるという問題があった。また缶胴内面に二軸延伸ポリエステルフィルムをラミネートした溶接缶が、現在飲料用として市販されているが、二軸延伸配向などの配向結晶したフィルムであるため、巻締内部における缶胴折り曲げ部などの加工部において、剥離や割れが発生しやすく、また、溶接部は塗料で補正しており、耐食性や耐硫化変色性は十分ではなかった。
【特許文献１】特開平８−８５５８２号公報。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を解決して、エアゾール缶において充填するエアゾール内容液が水ベースである場合、水ベースにアルコールあるいは界面活性剤の両方あるいはその片方を含む場合、エアゾールプロペラントが、ＤＭＥを含むプロペラントである場合、食缶・飲料缶において鶏卵、カニのような硫化水素発生の多い内容物の場合、腐食性が強い魚類、果実、スープ、果実系飲料の場合などに対して優れた耐食性を有する溶接缶胴及びそれを用いた溶接缶を提供することを目的とする。
また、本発明のエアゾール用溶接缶はまず水を含む内容液に適用されることを第１の目的とし、アルコール、界面活性剤を含む内容液にも適用されることを第２の目的とする。エアゾール製品の水ベース内容液には食品も含まれる。但し、本発明のエアゾール用溶接缶は水を含まない内容液にも適用できることは当然である。また、本発明の溶接缶胴はエアゾール用以外の溶接缶に適用できることももちろんである。
さらに、本発明の第３の目的は、エアゾール内容液の浸透により有機皮膜の剥離（ブリスタ）が生じない溶接缶胴及びそれを用いたエアゾール用溶接缶を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１の溶接缶胴は、表面処理鋼板と該表面処理鋼板の少なくとも缶内面側となる片面上に設けられた被覆樹脂とからなり、両端縁部に溶接のための金属露出部が設けられたブランク材を、該両金属露出部で互いに溶接接合され筒状に形成された溶接缶胴であって、前記被覆樹脂は少なくとも金属板に接触している樹脂が、
［Ｂ］（ｉ）飽和ポリエステル樹脂及び（ｉｉ）アイオノマー樹脂とを主とする樹脂組成物層からなり、結晶配向パラメータＡが、
Ａ＝Ｉａ／Ｉｂ≦３．０
を満足する実質的に配向結晶のない結晶性樹脂であり、
前記溶接接合された金属露出部の少なくとも缶内面側は、ポリアミド樹脂又はポリエステル樹脂を主体とする樹脂からなる補正膜が被覆されていることを特徴とする。
ここで、
Ｉａはポリエステル被覆表面に平行な面間隔約０．３４ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が２４°から２８°）の回折面によるＸ線回折強度、Ｉｂはポリエステル被覆表面に平行な面間隔０．５０ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が１６．５°から２０°）の回折面によるＸ線回折強度である。
また、請求項２の溶接缶胴は、請求項１の溶接缶胴に於いて、前記被覆樹脂は、
［Ａ］ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物とから誘導され、ジカルボン酸成分は、テレフタル酸とイソフタル酸とからなる結晶性飽和ポリエステル樹脂層と、
［Ｂ］（ｉ）飽和ポリエステル樹脂及び（ｉｉ）アイオノマー樹脂とを主とする樹脂組成物層の２層からなり、
前記［Ｂ］樹脂組成物層が前記表面処理鋼板に接するように積層されていることを特徴とする。
請求項３に記載の溶接缶は請求項１〜２のいずれかの溶接缶胴に、上蓋、底蓋を二重巻締したものであることを特徴とする。
請求項４に記載のエアゾール用溶接缶は、請求項１〜２のいずれかの溶接缶胴に、底蓋、目金蓋を二重巻締したものであることを特徴とする。
この溶接缶は、収納する内容液が水ベースである場合や、水ベースにアルコールあるいは界面活性剤の両方あるいはその片方を含むものである場合に好適である。
また、エアゾール缶のプロペラントが、ＤＭＥを含むプロペラントであり、かつエアゾール缶の内容液が請求項５又は６の内容液である場合に好適である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に、図面を用いて本発明の溶接缶胴について詳細に説明する。
図１は、本発明の溶接缶胴を示す一部断面図である。
図１に示すように、本発明の溶接缶胴１０は、表面処理鋼板１１と、表面処理鋼板１１の表面上に設けられた被覆樹脂１２とからなるブランク材の両端縁部に、溶接のための金属露出部１３，１３を互いに重ね合わせて溶接接合され筒状に形成されてなる。
溶接缶胴１０の内面側には溶接部１４を除いて、被覆樹脂１２が設けられており、溶接接合部には補正膜１５が施されている。
なお、図１では、被覆樹脂１２及び補正膜１５は、溶接缶胴１０の缶内面側にのみ設けられているように示しているが、缶外面側にもそれぞれを設けることができる。
また、図２に示すように、被覆樹脂１２と補正膜１５の組合せによって金属露出部に隣接する被覆樹脂１２両端縁部に沿って表面にアンカーコート層１６を設けることが好ましい。
【０００８】
表面処理鋼板１１としては、一般的に缶用途に用いられている従来公知の表面処理鋼板が広く用いられる。具体的には、表面が公知の方法でＳｎ（錫）メッキされた鋼板（ブリキ）、錫無し鋼板（ティンフリースチール（ＴＦＳ））、ニッケルメッキ鋼板、亜鉛メッキ鋼板などが用いられる。また、リフロー処理で錫を島状化したＳｎメッキ鋼板、Ｎｉ−Ｓｎ２層メッキ鋼板、などのいわゆる多層メッキ表面処理鋼板なども適用できる。
Ｓｎメッキ鋼板の場合は、Ｓｎ量として、０．５ｇ／ｍ２  以上設けられていることが好ましく、Ｎｉメッキ鋼板の場合は、Ｎｉ量として、７ｍｇ／ｍ２ 以上設けられていることが好ましい。
また、上記表面処理鋼板上には、金属クロム及びクロム酸化物、あるいはクロム酸化物のみが被覆されていることが好ましく、この場合の被覆クロム量は表面処理鋼板上における被覆樹脂の密着性向上のためには全Ｃｒ量で５ｍｇ／ｍ２ 以上あることが好ましい。より好ましくは、金属クロムが５ｍｇ／ｍ２ 以上、かつクロム酸化物がＣｒ量で５ｍｇ／ｍ２  以上あることが望ましい。
前記表面処理鋼板は、エアゾール用溶接缶胴として用いる場合は、その厚さが、通常０．０８〜０．５ｍｍ、好ましくは０．１〜０．４ｍｍであることが望ましい。食缶・飲料缶用缶胴として用いる場合には、その厚さが、通常０．０８〜０．３ｍｍ、好ましくは０．１〜０．２５ｍｍであることが望ましい。
【０００９】
溶接缶胴１０の少なくとも、缶内面側となる表面処理鋼板の片面上には、
［Ｂ］（ｉ）飽和ポリエステル樹脂及び（ｉｉ）アイオノマー樹脂とを主とする樹脂組成物層とからなる樹脂組成物層が被覆樹脂１２として設けられている。
これらの主体となる樹脂に、トコフェロール、非晶質シリカ、二酸化チタン、帯電防止剤、滑剤などの酸化防止剤や改質剤を含有してもよい。
また、被覆樹脂１２は前述のような単層の他、下記のような２層であってもよい。
すなわち、［Ａ］結晶性飽和ポリエステル層と、
［Ｂ］（ｉ）飽和ポリエステル樹脂及び（ｉｉ）アイオノマー樹脂とを主とする樹脂組成物層とからなる２層の被覆樹脂を形成することもできる。
２層にする理由は、表層に［Ａ］樹脂を使用することにより、塗装・印刷・製缶における表面耐疵付き性を向上させることである。すなわち、表面処理鋼板１１に接する被覆樹脂は、［Ｂ］樹脂組成物層として溶接缶胴加工時における加工密着性及び耐浸透性を確保し、内容液に接する被覆樹脂は結晶性を有する［Ａ］結晶性飽和ポリエステル層として耐疵付き性とエアゾール内容液などの内容液に対する耐浸透性を確保することができる。
【００１０】
本発明で用いられる［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物とから誘導される構成単位から形成される。
［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂を形成しているジカルボン酸成分は、特定の２種のジカルボン酸から誘導される。すなわち、前記ジカルボン酸成分は、テレフタル酸と、イソフタル酸とからなる。
【００１１】
また、［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂を形成しているジヒドロキシ成分としては、具体的には、エチレングリコール、トリメチレングリコール（プロピレングリコール）、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、などの脂肪族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
【００１２】
上記のような［Ａ］結晶性飽和ポリエステルは、発明の目的を損なわない範囲で、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から誘導される構成単位を少量含んでいてもよい。
【００１３】
本発明において、［Ｂ］樹脂組成物層を形成する際に用いられる（ｉ）飽和ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物とから誘導される構成単位から形成される。前記（ｉ）飽和ポリエステル樹脂においては、ジカルボン酸成分が、テレフタル酸又はそのエステル誘導体（たとえば低級アルキルエステル、フェニルエステルなど）からなり、ジヒドロキシ成分が、エチレングリコール又はそのエステル形成性誘導体（たとえばモノカルボン酸エステルエチレンオキサイドなど）からなる。
【００１４】
この（ｉ）飽和ポリエステルは、他のジカルボン酸および／又は他のジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位を４０モル％以下の量で含有してもよい。テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、具体的には、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、などが挙げられる。
これらのテレフタル酸以外のジカルボン酸は、そのエステル誘導体として用いてもよい。
【００１５】
またエチレングリコール以外のジヒドロキシ化合物としては、具体的には、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール；ビスフェノール類、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジオール類、などが挙げられる。
これらのジヒドロキシ化合物は、そのエステル誘導体として用いてもよい。
【００１６】
また、本発明で用いられる（ｉ）飽和ポリエステルは、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から誘導される構成単位を少量、たとえば２モル％以下の量で含んでいてもよい。
【００１７】
本発明において、［Ｂ］樹脂組成物層を形成する際に用いられる（ｉｉ）アイオノマー樹脂としては、従来公知のアイオノマー樹脂が広く用いられ、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の一部又は全部が金属陽イオンで中和されたイオン性塩である。
【００１８】
このα，β−不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８の不飽和カルボン酸、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノメチルエステルなどが挙げられる。
【００１９】
このようなエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基を中和する金属陽イオンとしては、具体的に、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋  、Ｚｎ＋、Ｚｎ＋＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｃｏ＋＋、Ｎｉ＋＋、Ｍｎ＋＋、Ｐｂ＋＋、Ｃｕ＋＋などの１〜２価の金属陽イオンが挙げられる。また、金属陽イオンで中和されてない残余のカルボキシル基の一部は、低級アルコールでエステル化されていてもよい。
【００２０】
このような（ｉｉ）アイオノマー樹脂は、上述のようにエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体の金属塩であるが、金属塩を形成するためのエチレン・不飽和カルボン酸との共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を、８０〜９９モル％、好ましくは８５〜９８モル％であり、不飽和カルボン酸から誘導される構成単位（カルボキシル基を有する構成単位）を１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％の量で含有している。
【００２１】
また、本発明で用いられる（ｉｉ）アイオノマー樹脂では、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の一部又は全部が、具体的には１５〜１００％のカルボキシル基が中和されている。この中和度は、好ましくは２０〜９０％、さらに好ましくは３０〜８０％であり、このような中和度の（ｉｉ）アイオノマー樹脂から形成される組成物は、溶融押出性に優れている。
【００２２】
［Ｂ］樹脂中の（ｉｉ）アイオノマー樹脂含有量は、５〜３０ｗｔ％が好ましく、より適切には１０〜２５ｗｔ％が好ましい。
該飽和ポリエステル樹脂にアイオノマー樹脂を分散した構成にした理由は、ポリエステル被覆樹脂のみでは耐浸透性は良いが密着性が不足し、特に巻締内部や溶接近傍部でブリスタや剥離が発生する。そこで、ポリエステル樹脂にアイオノマー樹脂を分散させることにより、アイオノマーと金属面との密着性を向上させ、総合的に耐浸透性と密着性を両立させた。
【００２３】
これらのうち、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体（カルボキシル基を有する構成単位が２〜１５モル％）中のカルボキシル基の２０〜９０％、中でも３０〜８０％が、Ｎａなどの金属で中和されたものが好ましい。
またＮａなどの金属で中和されたものと、中和されていないものとをブレンドして用いることもできる。
これらアイオノマー樹脂としては、“ハイミラン”（商品名：三井デュポンポリケミカル社製）などの市販品を使用することができる。
【００２４】
また、本発明において、［Ｂ］樹脂組成物層は実質的に配向結晶のない樹脂であることが好ましく、
パラメータＡは、次の式で表されるものである。
Ａ＝Ｉａ／Ｉｂ
ここで、
Ｉａはポリエステル被覆表面に平行な面間隔約０．３４ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が２４°から２８°）の回折面によるＸ線回折強度、Ｉｂはポリエステル被覆表面に平行な面間隔０．５０ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が１６．５°から２０°）の回折面によるＸ線回折強度、であり、
Ａ＝Ｉａ／Ｉｂ≦３．０
実質的に配向結晶がない場合には、パラメータＡが３．０以下になる。好ましくは、２．０以下が望ましい。
無延伸フィルムを二軸延伸した場合、下記測定におけるＣｕＫαＸ線回折角が２４°から２８°の回折面によるＸ線回折強度が大きくなり、一方、ＣｕＫαＸ線回折角が１６．５°から２０°の回折面によるＸ線回折強度の変化は少ないため、配向の指標として、パラメータＡを使用できるものである。
パラメータＡの測定試料は缶胴部からサンプリングする。Ｘ線ディフラクトメータを用い、下記のように測定した（図３を参照）。
Ｘ線管球（ターゲット）は、胴（波長λ＝０．１５４２ｎｍ）を使用し、管電圧、管電流は、３０ｋＶ−１００ｍＡ程度で、面間隔約０．５０ｎｍ（２θが１６．５°から２０°）の面と面間隔約０．３４ｎｍ（２θが２４°から２８°）の面の二つの回折ピークが分離できるようにスリット幅が角度にして０．１°以下の受光スリットを選択し、回折角２θに対しＸ線の入射角と反射角がそれぞれθであり、かつ、入射Ｘ線と回折Ｘ線がフィルム面法線に対して対称になるように試料を取り付け、入射角θと反射角θが常に等しくなるように保ちながら、回折角２θを１０〜３０°間走査し、Ｘ線回折スペクトルを測定した。
Ｉａとして、２４°から２８°にあるピークについて、ピーク基部でベースラインをとり、高さを測定する。Ｉｂとして、１６．５°から２０°にあるピークについて、ピーク基部でベースラインをとり、高さを測定する。
測定した例を図３に示す。
実質的に配向のない樹脂は、二軸延伸配向などの配向結晶した樹脂よりも加工性が良く、巻締内部における缶胴折り曲げ部などの加工部において、ブリスタ（剥離）、割れが発生しにくい。二軸延伸したフィルムは、フィルム強度が強く、ネック部や巻締内部の加工部にて表面処理鋼板と、より剥離しやすいためである。
【００２５】
また、［Ｂ］樹脂組成物層は、固有粘度（ＩＶ値）が０．５ｄｌ／ｇ以上、望ましくは０．６ｄｌ／ｇ以上である。
固有粘度（ＩＶ値）が、０．５ｄｌ／ｇ未満であると、樹脂層の強度が低下し、被覆樹脂層の剥離、割れ、削れなどが発生する場合がある。
一方、樹脂の固有粘度（ＩＶ値）を高くすると、樹脂を表面処理鋼板に被覆させることが困難となるので、上限を１．４ｄｌ／ｇとすることが好ましく、特に１．２ｄｌ／ｇとすることが好ましい。
よって、樹脂の固有粘度（ＩＶ値）を０．５〜１．４ｄｌ／ｇの範囲とすることが、被覆樹脂層の剥離などの観点から好ましい。
前記固有粘度（ＩＶ値）は、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒を用いて測定する。
すなわち、樹脂２００ｍｇ分をフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン混合溶液（重量比１：１）に１１０℃で溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて３０℃で比粘度を測定した。
固有粘度（ＩＶ値）＝［η］は（ｄｌ／ｇ）は、下記式により求めた。
［η］＝［（−１＋（１＋４Ｋ’・ηｓｐ）］１／２）／２Ｋ’Ｃ］
ここで、Ｋ’：ハギンズの恒数（＝０．３３）
Ｃ：濃度（ｇ／１００ｍｌ）
ηｓｐ：比粘度［＝（溶液の落下時間−溶媒の落下時間）／溶媒の落下時間］
【００２６】
表面処理鋼板１１に積層される被覆樹脂１２の厚さは、［Ｂ］層のみの単層の場合、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍである。また、［Ａ］層と［Ｂ］層の２層の場合、合計で、通常５〜３００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍである。
これらの熱可塑性樹脂ラミネートすることにより、塗装膜よりも厚膜化が可能であり、耐疵付き性、耐浸透性に優れている。
【００２７】
またこれら［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂層と、［Ｂ］樹脂組成物層との２層の膜厚比は、［Ａ］層：［Ｂ］層＝２：１〜１：９であることが好ましい。［Ａ］層／［Ｂ］層の値が２を超えていると、耐衝撃強度に劣ることがあるため好ましくない。一方、［Ａ］層／［Ｂ］層の値が１／９未満であると、表面処理鋼板１１上へ均一な膜厚で連続的に積層することが困難なことがあり、また、得られるエアゾール用溶接缶胴１０には内容液充填後、ブリスタが発生することがあるので好ましくない。
２層被覆樹脂においても、パラメータＡは、上記単層と同じく、Ａ≦３．０、好ましくはＡ≦２．０であることが望ましい。
【００２８】
上記のような本発明に係る溶接缶胴１０を製造するための樹脂被覆金属板は、たとえば以下の（１）〜（４）のいずれかの方法で製造される。
（１）  飽和ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂とを混合したものを押出Ｔダイにより、冷却ロール上に押出し急冷し、その後、延伸することなしにロールに巻き取ることにより、無延伸フィルムである［Ｂ］樹脂組成物層を作成し、これを表面処理鋼板に貼り合わせる。
（２）飽和ポリエステル樹脂及び飽和ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂とを混合したものを、２種２層押出しＴダイを用いて、これらの２層樹脂を冷却ロール上に押出し急冷し、その後、延伸することなしにロールに巻き取ることにより、無延伸フィルムである［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂層と［Ｂ］樹脂組成物層とからなるフィルムを形成し、このフィルムと基体となる表面処理鋼板とを［Ｂ］樹脂組成物層が表面処理鋼板に接するように貼り合わせる。
（３）基体となる表面処理鋼板上に［Ｂ］樹脂組成物層を被覆形成し、次いでこの［Ｂ］樹脂組成物層上に［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂層を被覆形成する。
（４）［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂と上記のように調製された［Ｂ］樹脂組成物とを、２層押出Ｔダイにより基体となる表面処理鋼板上に［Ｂ］樹脂組成物層が表面処理鋼板に接するように同時に押し出す。
【００２９】
上記のようにして被覆された被覆樹脂は、実質的に未配向である。
【００３０】
本発明に係る溶接缶胴１０に用いられる樹脂被覆金属板は、例えば一条コイルとして製造する場合は、表面処理鋼板上に両端縁部に溶接のための金属露出部を形成しながら、［Ｂ］樹脂組成物層単層、又は［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂層及び［Ｂ］樹脂組成物層の２層を被覆し、缶胴高さサイズに裁断されブランク材とする。
また、一枚の表面処理鋼板上に、それぞれの両端縁部に溶接のための金属露出部を形成しながら多条の樹脂被覆を形成させたものを、一条ごとに分割裁断したものをブランク材とすることもできる。
【００３１】
このブランク材を接合した後の少なくとも補正膜が接する部分に、［Ａ］樹脂或いは［Ｂ］樹脂と溶接部補正膜との密着性を向上させる目的でアンカーコート１６をブランクの状態で塗装焼付することが場合によっては望ましい（図５参照）。
［Ａ］樹脂及び［Ｂ］樹脂とも、溶接部補正膜がポリエステル樹脂を主体とする樹脂であれば、［Ａ］樹脂及び［Ｂ］樹脂との相溶性が大きいため、アンカーコート層は必要ないが、溶接部補正膜がポリアミドを主体とする樹脂である場合は、［Ａ］樹脂或いは［Ｂ］樹脂との密着性が小さいため、アンカーコート層を形成することが好ましい。アンカーコート層としては、両者に密着性の良いエポキシ系の樹脂が望ましい。
また、ブランク材が多条の樹脂被覆板からとられる場合は、ブランク材に切断する前の樹脂被覆板のままで、アンカーコート層を形成することができる。これらのアンカーコート層を形成した樹脂被覆板あるいはブランク材には、通常の外面印刷が施される。
【００３２】
そして、図４に示すようなブランク材をロールフォーミングにより内側に丸め、前記両端縁部１３，１３の一部を重ね合わせ、シーム溶接機を用いてこの重ね合わせ部を溶接接合し、筒状の溶接缶胴１０を形成する。次いで、前記溶接接合された缶内面側の金属露出部上には補正膜１５が被覆される（図２参照）。
このような補正膜１５に用いられる樹脂組成としては、熱可塑性樹脂を主体とする樹脂が適用されるが、例えば、ポリエステル樹脂を主体とする樹脂、ポリアミド樹脂を主体とする樹脂、などが挙げられる。
【００３３】
補正膜１５に用いられるポリエステルを主体とする樹脂としては、Ｔｇが１０〜８０℃、Ｔｍが１２０〜２５０℃であることが望ましい。Ｔｇが１０℃を下回ると、補正膜１５のバリア性が低下し、缶の耐食性が不十分なものとなり、Ｔｇが８０℃を上回ると樹脂が脆くなりネッキング加工部で補正膜割れが発生しやすくなり、また加工部での剥離が生じやすくなる。Ｔｍが１２０℃を下回ると、補正膜１５のバリア性が低下し、缶の耐食性が不十分なものとなり、Ｔｍが２５０℃を上回ると塗布後金属面への溶融接着に必要な温度が高くなり、生産性の低下、外面印刷の色焼けが発生し、好ましくない。
【００３４】
さらにポリエステル樹脂は、２０〜５０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有することが、被覆の完全さ（被覆完全性）、塗装作業性、耐腐食性、密着性、耐レトルト性および加工性に関して望ましい。
ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲を下回ると、補正膜１５のバリア性が低下し、缶の耐腐食性が不十分なものとなり、さらに耐湿熱性も低下する傾向がある。一方、ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲を上回ると、気泡、又はブリスタが発生しやすくなり、被覆の完全さが損なわれ、耐腐食性が低下する傾向がある。
【００３５】
一般に、ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、ジカルボン酸成分中に占めるテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸成分とその他のポリカルボン酸成分の量比によって影響され、例えば芳香族ジカルボン酸の量比が高くなれば、ポリエステルのガラス転移点が高くなり、逆に芳香族ジカルボン酸の量比が低くなれば、ポリエステルのガラス転移点が低くなる傾向を示す。従って、ポリエステル中の芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環族ジカルボン酸成分との量比が上記範囲にあることにより、ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を２０乃至５０℃の範囲にすることができる。
【００３６】
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸などが挙げられるが、テレフタル酸が好ましい。一方、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸などがある。また、脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などがある。
ポリエステルのアルコール成分は、溶剤に対する溶解性の点で、プロピレングリコールを主体とし、エチレングリコールを一定範囲で含有し、且つ全酸成分及び全アルコール成分に対して、０．０１〜３モル％の割合で３官能以上のポリカルボン酸又はポリオールを共重合する。グリコール成分としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレソグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコールなどがある。
ポリエステルは、エステル交換法や直接エステル化法による通常の高分子量ポリエステルの製造方法により製造される。ただし、食品用途を考えた場合には、衛生上問題となる重金属や化合物を触媒や添加剤として使用することは避けるべきである。
【００３７】
ポリアミドを主体とする樹脂としてはＴｇが２０〜７０℃、Ｔｍが１４０〜２３０℃の範囲にあるポリアミドを用いることが好ましい。Ｔｇが２０℃を下回ると、補正膜１５のバリア性が低下し、缶の耐食性が不十分なものとなり、Ｔｇが７０℃を上回ると樹脂が脆くなりネッキング加工部で補正膜割れが発生しやすくなり、また加工部での剥離が生じやすくなる。Ｔｍが１４０℃を下回ると、補正膜１５のバリア性が低下し、缶の耐食性が不十分なものとなり、Ｔｍが２３０℃を上回ると塗布後金属面への溶融接着に必要な温度が高くなり、生産性の低下、外面印刷の色焼けが発生し、好ましくない。
このポリアミドは、ω−アミノカルボン酸及び／又はジアミン−ジカルボン酸塩を出発単量体成分とするホモポリアミド−コポリアミド或いはこれらのブレンド物であっても良い。勿論、コポリアミドやブレンドポリアミド組成の場合には、全体の組成物が前述した制限を満足するという条件の下に、ω−アミノカプロン酸単位、ヘキサメチレン・アジパミド単位などを含有しても良い。
【００３８】
適当なポリアミドの例は、ω−アミノカプリル酸重合体、ω−アミノペラゴイン酸重合体、ω−アミノデカン酸重合体、ω−アミノウンデカン酸重合体、ω−アミノドデカン酸重合体、ω−アミノトリデカン酸重合体、ポリヘキサメチレンセパカミド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリヘキサメチレントリデカミド、ポリデカメチレンアジパミド、ポリデカメチレンセバカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリデカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンアジパミド、ポリドデカメチレンセバカミド、ポリドデカメチレンドデカミド、ポリドデカメチレントリデカミド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポリトリデカメチレンセバカミド、ポリトリデカメチレンドデカミド、ポリトリデカメチレントリデカミド、ポリデカメチレンアゼラミド、ポリドデカメチレンアゼラミド、ポリトリデカメチレンアゼラミド、などを挙げることができる。
【００３９】
補正膜１５に用いられる樹脂中には、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、可塑剤、核剤、無機微粒子、充填剤、有機滑剤、顔料、合成ゴムラテックス粒子などをその接着性能を著しく損なわない限り、樹脂組成物全体の２０重量％を越えない範囲内で添加剤として加えることができる。
なお、エアゾール用途には補正膜１５はポリアミド樹脂を主体とする樹脂を適用することが好ましい。その理由は、特に水ベースなどで浸透性の強い内容液の場合、ポリエステル樹脂では内容液の充填後、経時の間に内容液が浸透し、ブリスタの発生、また補正膜の割れが発生する傾向にあるが、ポリアミド樹脂ではブリスタ、割れに対し、良好なためである。
【００４０】
前記の補正膜１５は、図１に示すように、筒状の缶胴溶接接合部の全面を覆うように、ロールコート、スプレーコート、粉体塗装、粉体補正（帯電融着法）などの公知の手段により形成される。また、補正膜１５としては、ポリエチレンや飽和ポリエステルテープなどの樹脂フィルムテープで被覆することもできる。
また、補正膜の厚さは、金属面上の厚みで１０〜４００μｍ、好ましくは１５〜３００μｍの範囲である。
１０μｍ未満の厚みであると、耐食性に劣り、４００μｍを超えた厚みは、効果が収束し経済的に無駄となり、かつ厚すぎると加工密着性が劣るためである。溶接部（金属露出部）においては、補正膜として熱可塑性樹脂が直接金属部に融着していると好ましい。
その理由として、補正膜と金属露出部との間に、熱硬化性樹脂が存在する場合、熱硬化性樹脂と金属との界面でブリスタや腐食が発生するためである。
また、粉体補正の場合、塗布された粉体は溶融された後、急冷されると密着性が向上し、耐食性が向上する。その理由として、徐冷した場合、熱可塑性樹脂の結晶化が進み、内部歪が発生し、金属面との接着力が低下するためである。
【００４１】
次に、前記筒状の溶接缶胴１０の開口部両端にネッキング加工（あるいは場合によりネッキング加工なしで）、次いでフランジ加工を施し、一方の端部に容器内面側が、前記［Ｂ］樹脂組成物層単層、又は［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂層及び［Ｂ］樹脂組成物層の２層を被覆した底蓋２０（図６参照）を二重巻締により取り付け、
他方の端部には容器内面側が、前記［Ｂ］樹脂組成物層単層、又は［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂層及び［Ｂ］樹脂組成物層の２層を被覆した目金蓋３０を二重巻締により取り付け、エアゾール用溶接缶４０（図７参照）を完成させる。食缶・飲料缶の場合には、上蓋と底蓋（一方の蓋は内容物充填後）を二重巻締により取付ける。
なお、上蓋や底蓋、目金蓋の内面に被覆された樹脂は、上記［Ａ］樹脂又は［Ｂ］樹脂の配向のない樹脂に限定するものではなく、二軸延伸飽和ポリエステル樹脂をラミネートした蓋や塗装蓋も使用できる。
【００４２】
【実施例】
（実施例１）
以下に、本発明における実施例及び比較例を示す。本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
表面処理鋼板は、クロム酸電解処理をした薄Ｓｎメッキ表面処理鋼板（板厚さ０．２０ｍｍ、Ｓｎメッキ量１．３ｇ／ｍ２、金属クロム１０ｍｇ／ｍ２、クロム酸化物（クロム量として）１０ｍｇ／ｍ２）である。
また、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（融点約２３５℃）を［Ａ］結晶性飽和ポリエステル樹脂層とした。
また、（ｉ）飽和ポリエステル樹脂としてのイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（融点約２３５℃）に、（ｉｉ）アイオノマー樹脂として金属イオンとして亜鉛を使用したアイオノマー樹脂を１０ｗｔ％配合したものを［Ｂ］樹脂組成物とした。
２種２層押出しＴダイを用いて、これらの２層樹脂を冷却ロール上に押出し、［Ａ］樹脂厚さ５μｍ、［Ｂ］樹脂厚さ２５μｍの実質無延伸の２層樹脂フィルムを作成した。この２層樹脂フィルムを幅１８４ｍｍに切断し、缶胴基体となる表面処理鋼板上に［Ｂ］樹脂面が接触するように熱融着させて、さらに溶接マージン部を両側に２ｍｍ確保した状態の寸法に金属板を切断し、１４４ｍｍ×１８８ｍｍのブランクを作成した。
【００４３】
次に、この樹脂被覆金属板の缶内面側被覆樹脂の両端縁部に沿った表面上に、エポキシフェノール樹脂のアンカーコート層を塗装した後、缶外面側になる面（非樹脂被覆面）にホワイト印刷を施し、２００℃１０分間加熱処理し、仕上げワニスの焼付けを行った。
【００４４】
このようにして得られたブランク材を、樹脂被覆面が缶内面側となるように筒状にフォーミングして、両側端縁部を重ね合わせ、シーム溶接機を用いて重ね合わせ溶接接合し、円筒状の溶接缶胴を形成した。
次に、溶接接合された金属露出部とその近傍のアンカーコート層上にポリアミド樹脂（バニカラー社：ＶＰＰＡ）の粉体を塗布し、溶融し、急冷して、溶接段差内面凸部上で８０μｍ厚みの補正膜を形成した。
【００４５】
その後、開口両端部に、缶胴と同一の樹脂被膜を形成した底蓋及び目金蓋を二重巻締した後、内面が樹脂被覆されたマウティンカップを装着し、エアゾール缶を作製した。
エアゾール缶充填内容液は、“水／エタノール＝３０／７０（ｖｏｌ％）＋カチオン系界面活性剤１ｗｔ％”であり、プロペラントはＤＭＥを用い、内容液／プロペラントの比率は５０／５０（ｗｔ％）とした。
この内容液／プロペラントを充填した充填エアゾール缶を、４５℃で１ヶ月間保存したのち開封し、缶内面の腐食とブリスタの程度を目視により評価した。
評価した項目は、▲１▼缶胴部腐食（耐疵付き性）▲２▼缶胴部ブリスタ▲３▼巻締内部缶胴ブリスタ▲４▼巻締内部缶胴腐食▲５▼補正部腐食▲６▼補正部ブリスタ、である。
この評価結果を表１に示す。評価で示す◎は、内容液に対する耐浸透性及び密着性、耐疵付き性が極めて良好であり、○は良好であり、△は使用上支障のない程度、×は不良であることを表す。
【００４６】
（比較例１）
下層［Ｂ］樹脂組成物層がアイオノマーを含まない樹脂にした以外は、実施例１と同様にして、内容液／プロペラントを充填した充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例２）
樹脂被覆がアイオノマー樹脂を含むイソフタル酸共重合ポリエステル樹脂を主体とする［Ｂ］樹脂組成物単層（厚み２５μｍ）にした以外は、実施例１と同様にして、内容液／プロペラントを充填した充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を表１に示す。
【００４８】
（実施例３）
被覆樹脂を一旦Ｔダイ押出し後、冷却し、無延伸フィルムを作製し、二軸延伸処理を行った後、表面処理鋼板に熱融着させ、パラメータＡを３．０にした。この時、無延伸フィルム厚みと二軸延伸程度と熱融着温度を変更して調整した。それ以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を表１に示す。
【００４９】
（比較例２）
被覆樹脂を一旦Ｔダイ押出し後、冷却し、無延伸フィルムを作製し、二軸延伸処理を行った後、表面処理鋼板に熱融着させ、パラメータＡを４．０にした。この時、無延伸フィルム厚みと二軸延伸程度と熱融着温度を変更して調整した。それ以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５０】
（比較例３）
被覆樹脂を一旦Ｔダイ押出し後、冷却し、無延伸フィルムを作製し、二軸延伸処理を行った後、表面処理鋼板に熱融着させ、パラメータＡを５．０にした。この時、無延伸フィルム厚みと二軸延伸程度と熱融着温度を変更して調整した。それ以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５１】
（実施例４）
アンカーコート層を設けず溶接部補正膜をポリエステル樹脂を主体とした樹脂（バニカラー社：ＶＰ９９）にした以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５２】
（比較例４）
溶接部補正膜をスプレーコートによりエポキシフェノール樹脂３０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５３】
（実施例５）
充填内容液を、“水＝１００（ｖｏｌ％）＋カチオン系界面活性剤１ｗｔ％”とし、プロペラントはＤＭＥを用い、内容液／プロペラントの比率は５０／５０（ｗｔ％）とした以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５４】
（実施例６）
充填内容液を、“水／エタノール＝３０／７０（ｖｏｌ％）”とし、プロペラントはＤＭＥを用い、内容液／プロペラントの比率は５０／５０（ｗｔ％）とした以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５５】
（実施例７）
プロペラントを“ＬＰＧ＋ＤＭＥの混合＝ＤＭＥ／ＬＰＧ＝７０／３０”にした以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５６】
（実施例８）
プロペラントをＬＰＧとした以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５７】
（比較例５）
缶胴として、溶接用金属露出部の片側幅として２ｍｍを両端に確保するように、ロールコートでエポキシユリア樹脂を２回塗装し、２００℃１０分の焼付けを行い、６μｍの膜厚にした。また、アンカーコート層は形成しなかった。それ以外は、実施例１と同様にして、充填エアゾール缶を作製した。容器構成明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００５８】
（実施例９）
実施例１の円筒状の溶接缶胴の片側開口部に、缶胴と同一の樹脂被膜を形成した底蓋を二重巻締した後、レモン果汁１０％ジュースを９０℃で充填し、缶胴と同一の樹脂被膜を形成した天蓋を開口部に二重巻締し、充填缶を作製した。
これを３７℃で６ヶ月間保存したのち開封し、缶内面の腐食とブリスタの程度を目視により評価した。評価項目は、実施例１と同様である。容器構成の明細と評価結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例１０）
アンカーコート層を設けず溶接部補正膜をポリエステル樹脂を主体とした樹脂（バニカラー社：ＶＰ９９）にした以外は、実施例９と同様にして、充填缶を作製した。容器構成の明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００６０】
（比較例６）
缶胴として、溶接用金属露出部の片側幅として２ｍｍを両端に確保するように、ロールコートでエポキシフェノール樹脂を塗装し、２００℃１０分の焼付けを行い、４μｍの膜厚にした。また、アンカーコート層は形成せず、溶接部補正膜をスプレーコートによりエポキシフェノール樹脂３０μｍとした以外は、実施例９と同様にして、充填缶を作製した。容器構成明細と評価結果を同様に表１に示す。
【００６１】
【表１】
2005022715.tif 000003
【００６２】
なお、表１において、内容液の項目及びアンカーコートの項目に示す記号の明細は以下のとおりである。
ａ…内容液（水／エタノール＋界面活性剤）、ｂ…内容液（水＋界面活性剤）、ｃ…内容液（水／エタノール）、ｄ…アンカーコート層：あり、ｅ…アンカーコート層：なし、ｆ…レモン果汁１０％ジュース
また、評価の項目に示す記号の明細は以下のとおりである。
▲１▼缶胴部の腐食が見られるか（耐疵付き性）、▲２▼缶胴部にブリスタが見られるか、▲３▼巻締内部に缶胴ブリスタが見られるか、▲４▼巻締内部に缶胴腐食が見られるか、▲５▼補正部に腐食が見られるか、▲６▼補正部にブリスタが見られるか
【００６３】
表１の本発明の実施例の結果から、本発明の溶接缶胴を用いた溶接缶は、優れた耐浸透性を有する被覆樹脂及び補正膜が被覆されているので、エアゾール内容液、腐食性が強い飲料や固形物入りの内容液などによる缶内面の変化が全くなく、ブリスタ及び金属基体の腐食も全くなく、優れた耐食性を有することが明らかである。
一方、比較例は、内容液の浸透が見られ、缶胴部あるいは補正部でのブリスタや腐食が発生し、使用上問題が発生した。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の溶接缶胴及びそれを用いた溶接缶は、強い腐食性の内容液を含むエアゾール組成物、腐食性が強い飲料や固形物入りの内容液などに対しても優れた耐腐食性を有する。特に、充填するエアゾール内容液が水ベースである場合、水ベースにアルコールあるいは界面活性剤の両方あるいはその片方を含む場合、エアゾールプロペラントが、ＤＭＥを含むプロペラントである場合などに対して優れた耐食性を有する。
さらに、本発明の溶接缶胴及びそれを用いた溶接缶は、エアゾール内容液の浸透により有機皮膜の剥離（ブリスタ）が生じないという優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の溶接缶胴の溶接接合部を示す一部断面図である。
【図２】本発明の溶接缶胴のアンカーコート層を含む溶接接合部を示す一部断面図である。
【図３】被覆樹脂の一例についてのＸ線回折図である。
【図４】本発明に用いるブランク材を示す概略斜視図である。
【図５】本発明に用いるアンカーコート層を含むブランク材を示す概略斜視図である。
【図６】本発明に用いる底蓋を示す概略断面図である。
【図７】本発明のエアゾール用溶接缶を示す概略斜視図である。
【符号の説明】
１０…溶接缶胴
１１…表面処理鋼板
１２…被覆樹脂
１３…金属露出部
１４…溶接部
１５…補正膜
１６…アンカーコート層
２０…底蓋
３０…目金蓋
４０…エアゾール用溶接缶
［Ａ］…結晶性飽和ポリエステル樹脂層
［Ｂ］…樹脂組成物層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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