(57)【要約】【課題】製造が容易であると共に、粒径が揃い、高温高湿下での吸湿が抑制され、これによる特性低下も抑制されたトナーを提供すること。【解決手段】水系媒体中に融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を分散させる工程と、前記水系媒体中に少なくともビニル系モノマーを含む重合性組成物を分散させ、重合させる工程とを有するトナーの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系媒体中に融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を分散させる工程と、
前記水系媒体中に少なくともビニル系モノマーを含む重合性組成物を分散させ、重合させる工程と
を有することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】
少なくともビニル系モノマーおよび融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を混合し重合性組成物を得る工程と、
水系媒体中に前記重合性組成物を分散させ、重合させる工程と
を有することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項３】
前記融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩は、前記重合工程における重合温度以上の融点を有することを特徴とする請求項１または２記載のトナーの製造方法。
【請求項４】
前記水系媒体を酸性とし、これに少なくとも酸性溶液に可溶でアルカリ性または中性溶液に不溶な金属塩を分散安定剤として溶解させた後、前記脂肪酸金属塩および前記重合性組成物、または、前記脂肪酸金属塩を含む重合性組成物を分散させる前、あるいは、分散中に前記水系媒体をアルカリ性もしくは中性溶液にして前記分散安定剤としての金属塩を析出させることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のトナーの製造方法。
【請求項５】
前記脂肪酸金属塩は、炭素数が３０以下の脂肪酸の２価または３価の金属塩であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のトナーの製造方法。
【請求項６】
前記脂肪酸金属塩は、２価の金属のステアリン酸塩であることを特徴とする請求項５記載のトナーの製造方法。
【請求項７】
前記ビニル系モノマーは、アクリル酸誘導体およびメタクリル酸誘導体から選ばれる少なくとも１種と、スチレン誘導体とを含むことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載のトナーの製造方法。
【請求項８】
前記重合性組成物は、正帯電性の帯電制御剤として４級アンモニウム塩または４級アンモニウム基を有する共重合体樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記載のトナーの製造方法。
【請求項９】
前記重合性組成物は、分散助剤として下記化学式（１）で示されるイミダゾール化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項記載のトナーの製造方法。
【化１】
2005201985.tif 000006
（但し、Ｒ１が水素または炭素数が２０以下のアルキル基、アリル基、アリール基であり、Ｒ２が水素または炭素数が１０以下のアルキル基、アリル基、アリール基、アルコキシ基であり、Ｒ３が水素または炭素数が１０以下のアルキル基、アリル基、アリール基、アルコキシ基であり、Ｒ４が水素または炭素数が１０以下のアルキル基、アリル基、アリール基、アルコキシ基である）
【請求項１０】
少なくともビニル系モノマーを重合させてなるトナーであって、請求項１乃至９のいずれか１項記載のトナーの製造方法を用いて製造されることを特徴とするトナー。
【請求項１１】
前記トナーは正帯電性であることを特徴とする請求項１０記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はトナーとその製造方法に係り、電子写真法、静電記録法等によって形成される静電潜像を現像するために用いられるトナーとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法や静電記録法において、静電潜像を可視化する現像剤としては、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤と、実質的にトナーのみからなり、キャリアを使用しない一成分現像剤がある一成分現像剤には、磁性粉を含有する磁性一成分現像剤と、磁性粉を含有しない非磁性一成分現像剤とがある。
【０００３】
非磁性一成分現像剤では、トナーの流動性を高めるために、コロイダルシリカ等の流動化剤を独立して添加することが多い。トナーとしては、一般に、結着樹脂中にカーボンブラック等の着色剤やその他の添加剤を分散させ、粒状化した着色粒子が使用されている。
【０００４】
トナーの製造方法には、大別すると粉砕法と重合法とがある。粉砕法では、合成樹脂と着色剤と必要に応じてその他の添加剤とを溶融混合した後、粉砕し、所望の粒径の粒子が得られるように分級することによりトナーを得ている。
【０００５】
重合法では、重合性モノマーに、着色剤、重合開始剤、必要に応じて架橋剤、帯電制御剤等の各種添加剤を均一に溶解ないしは分散せしめた重合性組成物を調製し、これを分散安定剤を含有する水系分散媒体中に撹拌機を用いて分散して重合性組成物の微細な液滴を形成させ、昇温して懸濁重合することにより所望の粒径を有するトナーを得ている。
【０００６】
いずれの現像剤においても、実質上、トナーにより静電潜像を現像している。一般に、電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置においては、均一に帯電させた感光体上に像露光を行って静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーを付着させてトナー像（可視像）とし、このトナー像を転写紙等の転写材上に転写し、未定着のトナー像を加熱、加圧、溶剤蒸気等の種々の方式により、転写材上に定着させている。
【０００７】
定着工程では、多くの場合、加熱ロール（定着ロール）と加圧ロールとの間に、トナー像を転写した転写材を通し、トナーを加熱圧着して、転写材上に融着させている。
【０００８】
電子写真複写機等の画像形成装置によって形成される画像には、年々、精細さの向上が求められている。従来、画像形成装置に用いられるトナーとしては、粉砕法によって得られるトナーが主流であった。
【０００９】
粉砕法によると、粒径分布の広い着色粒子が形成されやすく、満足できる現像特性を得るには粉砕物を分級してある程度狭い粒径分布に調整する必要がある。しかし、分級はそれ自体が煩雑で、しかも歩留が悪く、トナーの収率が大幅に低下する。
【００１０】
そこで、近年、粒径制御が容易で、分級等の煩雑な製造工程を経る必要のない重合トナーが注目されている。懸濁重合法によれば、粉砕や分級を行うことなく、所望の粒径と粒径分布を有する重合トナーを得ることができる（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特公昭５１−１４８９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
電子写真複写機等の感光体ドラムとして、アモルファスシリコンドラムが用いられるようになっている。感光体ドラムとしてアモルファスシリコンドラムを用いることにより感光体ドラムの寿命を延ばすことができ、廃棄物質の量を低減して環境に与える影響を低減することができる。
【００１２】
アモルファスシリコンドラムに対しては、一般に正帯電性のトナーが用いられている。しかし、正帯電性のトナーを懸濁重合法により製造する場合、造粒が困難なうえに、重合の段階で粒子を安定に存在させることが困難であるという課題がある。
【００１３】
このため、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸基を有する界面活性剤を懸濁重合法の際に添加することが行われているが、界面活性剤が重合終了後のトナー表面に残り、そのスルホン酸基が吸湿してトナーの特性を低下させるため、複写や印刷の際に画像を劣化させるという課題がある。
【００１４】
本発明は上述したような課題を解決するためになされたものであって、吸湿による特性低下が抑制されたトナーとその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明のトナーの製造方法は、水系媒体中に融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を分散させる工程と、前記水系媒体中に少なくともビニル系モノマーを含む重合性組成物を分散させ、重合させる工程とを有することを特徴とする。
【００１６】
また、本発明のトナーの他の製造方法は、少なくともビニル系モノマーおよび融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を混合し重合性組成物を得る工程と、水系媒体中に前記重合性組成物を分散させ、重合させる工程とを有することを特徴とする。
【００１７】
本発明のトナーは、少なくともビニル系モノマーを重合させてなるトナーであって、上述したようなトナーの製造方法によって製造されるものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、トナーの製造において融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を用いることで、高温高湿下でのトナーの吸湿を抑制し、これによる特性低下を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明のトナーの製造方法について説明する。
【００２０】
本発明のトナーの製造方法は、水系媒体中に融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を分散させる工程と、前記水系媒体中に少なくとも重合性モノマーとしてのビニル系モノマーを含む重合性組成物を分散させ、重合させる工程とを有することを特徴とする。
【００２１】
また、本発明のトナーの他の製造方法は、少なくとも重合性モノマーとしてのビニル系モノマーおよび融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を混合し重合性組成物を得る工程と、水系媒体中に前記重合性組成物を分散させ、重合させる工程とを有することを特徴とする。
【００２２】
重合性組成物の分散および重合は、例えば高剪断力を有する混合装置を用いて分散して微小な液滴に造粒した後、３０〜２００℃、好ましくは５０〜１００℃の温度で重合させることにより行う。そして、最終的に液相から分離されたトナー粒子は公知の方法によって乾燥される。
【００２３】
本発明では上述したような重合性組成物の分散、重合の際に、融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を用いることを特徴とする。このような脂肪酸金属塩を用いることで、微小で粒径の揃った液滴の造粒が容易となり、またトナーとなった後もその吸湿が抑制され、これによる特性の低下を抑制することができる。
【００２４】
すなわち、本発明では従来界面活性剤として用いられていたドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸基を有するものを用いず、上述したような融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を用いることで、トナー粒子表面にスルホン酸基が残留することを抑制し、高温高湿下においても特性の低下が抑制されたトナーを得ることができる。また、脂肪酸金属塩の融点が８０℃未満の場合、過度に微少な液滴が生成してしまい、粒径の揃ったトナーを得にくくなるため好ましくない。
【００２５】
本発明に用いられる脂肪酸金属塩は、その融点が重合の際の重合温度以上であることが好ましい。一般に、脂肪酸金属塩は界面活性剤としても用いられている。このような脂肪酸金属塩の界面活性剤としての効果は、脂肪酸金属塩の融点を超えるところ、すなわち脂肪酸金属塩が融解したときに発現する。
【００２６】
従って、脂肪酸金属塩の融点が重合の際の重合温度よりも低い場合、脂肪酸金属塩の界面活性剤としての効果が発現し、乳化粒子も溶液中で安定に存在させ、乳化粒子まで生成してしまいシャープな粒度分布を得にくくなる。本発明においては、重合温度以上の融点を持つ脂肪酸金属塩を用いることにより、乳化粒子の生成を防ぎ、シャープな粒度分布を得ることが可能となる。本発明に用いられる脂肪酸金属塩はその融点が１００℃以上であれば、よりシャープな粒度分布を得ることができるため好ましい。
【００２７】
融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩は、炭素数が３０以下の脂肪酸の２価または３価の金属塩が好ましい。このようなものとしては、例えばラウリン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１２ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１４ＣＯＯＨ）およびステアリン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＯＯＨ）等の２価または３価の金属塩が挙げられ、これらは１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもステアリン酸の２価または３価の金属塩が好ましく、さらにはステアリン酸の２価の金属塩が好ましい。
【００２８】
融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩としての例をいくつか挙げると、ラウリン酸カルシウム（Ｃａ（Ｃ１１Ｈ２５ＣＯＯ）２）、ステアリン酸マグネシウム（Ｍｇ（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２）、ステアリン酸カルシウム（Ｃａ（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２）、ステアリン酸アルミニウム（Ａｌ（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２（ＯＨ））等が挙げられ、これらの中でも特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸アルミニウムが好適に用いられる。
【００２９】
融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩は重合性組成物中のビニル系モノマー１００重量部に対して、０．００１〜５重量部となる量を用いることが好ましい。このような量の脂肪酸金属塩は、上述したように水系媒体に直接分散させてもよいし、あるいは、重合性組成物に含有された状態としてもよい。
【００３０】
また、水系媒体には分散安定剤を分散させることが好ましい。本発明では分散安定剤と上述したような融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩とを用いることで、重合性組成物を水系媒体に分散させた場合にその液滴の形状をより好ましいものとすることができる。
【００３１】
本発明に用いられる分散安定剤としては、例えば難水溶性金属化合物のコロイドが好適なものとして挙げられる。難水溶性金属化合物としては、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等を挙げることができる。
【００３２】
これらの中でも難水溶性金属水酸化物のコロイドは、生成するトナー粒子の粒径分布を狭くすることができ、画像の鮮明性が向上するので好適である。特に、架橋性モノマーを共重合させなかった場合には、分散安定剤として難水溶性金属水酸化物のコロイドを用いると、トナーの定着性と保存性とを改善することができる。
【００３３】
このような難水溶性金属水酸化物のコロイドは、その製法による制限はないが、例えば水溶性多価金属化合物の水溶液のｐＨを７以上に調整することによって得られる難水溶性金属水酸化物のコロイド、特に水溶性多価金属化合物と水酸化アルカリ金属との水相中の反応により生成する難水溶性金属水酸化物のコロイドが好ましい。
【００３４】
具体的には、例えば水系媒体を酸性として水溶性多価金属化合物を溶解させた後、これに脂肪酸金属塩および重合性組成物、または、脂肪酸金属塩を含む重合性組成物を分散させる前、あるいは、分散中に水系媒体をｐＨを７以上とすることにより難水溶性金属水酸化物のコロイドを析出させる。
【００３５】
本発明に用いられる難水溶性金属化合物のコロイドは、個数粒径分布Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．５μｍ以下で、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が１μｍ以下であることが好ましい。コロイドの粒径がこれよりも大きくなると、懸濁重合の安定性が崩れるため好ましくない。
【００３６】
分散安定剤は、重合性組成物中のビニル系モノマー１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の割合となるようにすることが好ましい。分散安定剤の使用量が少な過ぎると、充分な重合安定性を得ることが困難であり、重合凝集物が生成し易くなる。逆に、分散安定剤の使用量が多過ぎると、水系媒体の粘度が上がり過ぎ、小さな液滴を得られないため好ましくない。
【００３７】
本発明においては、分散安定剤として必要に応じて水溶性高分子を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラチン等を例示することができる。
【００３８】
また、本発明では分散助剤として、下記化学式（１）で示されるイミダゾール化合物を併用することが好ましい。分散助剤としてこのようなものを用いることで、より重合安定性を高めることができるため好ましい。
【化２】
2005201985.tif 000002
（但し、Ｒ１が水素または炭素数が２０以下のアルキル基、アリル基、アリール基であり、Ｒ２が水素または炭素数が１０以下のアルキル基、アリル基、アリール基、アルコキシ基であり、Ｒ３が水素または炭素数が１０以下のアルキル基、アリル基、アリール基、アルコキシ基であり、Ｒ４が水素または炭素数が１０以下のアルキル基、アリル基、アリール基、アルコキシ基である）
【００３９】
次に、本発明に用いられる重合性組成物について説明する。本発明における重合性組成物は、具体的には重合性モノマーとしてのビニル系モノマーを必須成分とし、その他に、必要に応じて例えば架橋性モノマーやマクロモノマー等の他のモノマー、帯電制御剤、着色剤、重合開始剤、その他添加剤を含むものである。また上述したように、重合性組成物には融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を含有させてもよい。
【００４０】
重合性モノマーとしてのビニル系モノマーとしては、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のエチレン性不飽和モノオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物；等が挙げられる。
【００４１】
これらのビニル系モノマーは単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。特に、スチレン誘導体と（メタ）アクリル酸誘導体との組み合わせが好適に用いられ、好ましい具体例としてはスチレンとアクリル酸ブチル（即ち、ｎ−ブチルアクリレート）、スチレンとアクリル酸２−エチルヘキシル（即ち、２−エチルヘキシルアクリレート）との組み合わせを挙げることができる。
【００４２】
また、本発明に用いるビニル系モノマーは、ガラス転移温度が７０℃以下、好ましくは１０〜６０℃、より好ましくは１５〜５０℃の重合体を形成し得るものが好ましい。ビニル系モノマーが７０℃を越えるガラス転移温度を形成するものであると、トナーの定着温度が高くなり、ＯＨＰ透過性が低下し、複写や印刷の高速化に適しなくなる。
【００４３】
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用するビニル系モノマーの種類と使用割合に応じて算出される計算値（計算Ｔｇという）である。使用するビニル系モノマーが１種類の場合には、該ビニル系モノマーから形成されるホモポリマーのＴｇを本発明における重合体のＴｇと定義する。例えば、ポリスチレンのＴｇは１００℃であるから、ビニル系モノマーとしてスチレンを単独で使用する場合には、Ｔｇが１００℃の重合体を形成することになる。
【００４４】
使用するビニル系モノマーが２種類以上であって、生成する重合体がコポリマーの場合には、使用するビニル系モノマーの種類と使用割合に応じて、コポリマーのＴｇを算出する。例えば、ビニル系モノマーとして、スチレン７０重量％とｎ−ブチルアクリレート３０重量％を用いる場合には、このビニル系モノマー比で生成するスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体のＴｇは３５℃であるから、このビニル系モノマーは、Ｔｇが３５℃の重合体を形成するという。
【００４５】
なお、複数のビニル系モノマーを使用する場合、必ずしも全てのビニル系モノマーがＴｇ７０℃以下の重合体を形成し得るものである必要はない。すなわち、複数種のビニル系モノマーを用いる場合には、それらから形成されるコポリマーのＴｇが７０℃以下となっていることが好ましいが、個々のビニル系モノマーを単独で重合させたときのホモポリマーのＴｇは７０℃を超えていても構わない。
【００４６】
例えば、スチレンのホモポリマーのＴｇは１００℃であるが、スチレンを低Ｔｇのホモポリマーを形成するビニル系モノマー（例えば、ｎ−ブチルアクリレート）と混合して用いることにより、Ｔｇが７０℃以下のコポリマーを形成することができる場合には、スチレンをビニル系モノマーの一種として用いてもよい。
【００４７】
本発明における重合性組成物には、上記ビニル系モノマーとともに架橋性モノマーが含有されていれば好ましい。重合性組成物に架橋性モノマーを含有させることで、トナーの保存性を改善することが可能となる。
【００４８】
架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等のジエチレン性不飽和カルボン酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル等のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。
【００４９】
これらの架橋性モノマーはそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。架橋性モノマーは、ビニル系モノマー１００重量部に対して、０．０１〜５重量部とすることが好ましく、０．０５〜２重量部とすればより好ましい。
【００５０】
本発明における重合性組成物には、さらにマクロモノマー（マクロマーともいう）が含有されていれば好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な官能基（例えば、炭素−炭素二重結合のような不飽和基）を有する比較的長い線状分子である。
【００５１】
マクロモノマーとしては、分子鎖の末端にビニル重合性官能基を有するもので、数平均分子量が１０００〜３００００程度のオリゴマーまたはポリマーが好ましい。数平均分子量が小さいマクロモノマーを用いると、トナー粒子の表面部分が柔らかくなり、保存性が低下する傾向を示す。逆に、数平均分子量が大きいマクロモノマーを用いると、マクロモノマーの流動性が悪くなり、トナーの定着性及び保存性が低下するようになる。
【００５２】
マクロモノマーの分子鎖の末端に有するビニル重合性官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基等を挙げることができ、共重合のしやすさの観点からメタクリロイル基が好適である。
【００５３】
本発明に用いるマクロモノマーは、ビニル系モノマーを重合して得られる重合体のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有するものが好適である。ビニル系モノマーを重合して得られる重合体とマクロモノマーとの間でのＴｇの高低は相対的なものである。例えば、ビニル系モノマーがＴｇ＝７０℃の重合体を形成するものである場合には、マクロモノマーは、Ｔｇが７０℃を越えるものであればよい。
【００５４】
ビニル系モノマーがＴｇ＝２０℃の重合体を形成するものである場合には、マクロモノマーは、例えば、Ｔｇ＝６０℃のものであってもよい。マクロモノマーのＴｇは、通常のＤＳＣ等の測定機器で測定される値である。
【００５５】
本発明に用いるマクロモノマーとしては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を単独で、あるいは２種以上を重合して得られる重合体；ポリシロキサン骨格を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
【００５６】
これらマクロモノマーのうち、親水性のもの、特にメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを単独でまたはこれらを組み合わせて重合して得られる重合体が、本発明に好適である。
【００５７】
マクロモノマーは、ビニル系モノマー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部とすることが好ましく、０．０３〜５重量部とすればより好ましく、０．０５〜１重量部とすればさらに好ましい。マクロモノマーの含有量が少ないと、トナーの保存性と定着性とをバランス良く向上させることが難しく、マクロモノマーの含有量が多くなると、トナーの定着性が低下する傾向を示す。
【００５８】
重合性組成物に含有される帯電制御剤としては、一般に帯電制御剤として知られているものを広く用いることができる。このような帯電制御剤のうち正帯電性の帯電制御剤として、例えば４級アンモニウム塩または４級アンモニウム基を有する共重合体樹脂が好適に用いられる。本発明ではこのような正帯電性の帯電制御剤を用いた場合であっても、上述したような融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩を含有させることで、正帯電性のトナーを容易に製造することができる。
【００５９】
このような帯電制御剤の含有量は、ビニル系モノマー１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部とすることがよい。
【００６０】
重合性組成物に含有される着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシンベース、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、オリエントオイルレッド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート等の染料及び顔料；コバルト、ニッケル、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子；等を挙げることができる。
【００６１】
染料または顔料は、ビニル系モノマー１００重量部に対して、０．１〜２０重量部とすることが好ましく、１〜１０重量部とすればより好ましい。磁性粒子は、ビニル系モノマー１００重量部に対して、１〜１００重量部とすることが好ましく、５〜５０重量部とすればより好ましい。
【００６２】
本発明における重合性組成物には、着色剤のトナー粒子中への均一分散等を目的として、例えばオレイン酸、ステアリン酸等の滑剤；シラン系またはチタン系カップリング剤等の分散助剤；等を含有させてもよい。このような滑剤や分散助剤は、着色剤の重量を基準として、１／１０００〜１／１程度の割合で用いることが好ましい。
【００６３】
本発明における重合性組成物には重合開始剤を含有させてもよい。なお、重合開始剤は重合性組成物に含有させる代わりに、重合前に水系媒体に添加してもよい。
【００６４】
重合開始剤としては例えばラジカル重合開始剤が挙げられ、具体的には過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピロネート）、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２−アゾビス−２−メチル−Ｎ−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオアミド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物；メチルエチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート等の過酸化物類；等を例示することができる。
【００６５】
これらのラジカル重合開始剤の中でも、油溶性ラジカル開始剤が好ましく、特に１０時間半減期の温度が６０〜８０℃、好ましくは６５〜８０℃で、かつ、分子量が２５℃以下の有機過酸化物から選択される油溶性ラジカル開始剤が好ましい。
【００６６】
油溶性ラジカル開始剤の中でも、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートは、印字時の臭気が少ないこと、臭気等の揮発成分による環境への影響も少ないことから特に好適である。
【００６７】
重合開始剤は重合性組成物中のビニル系モノマー１００重量部に対して、０．００１〜５重量部となるような量を用いることが好ましい。上述したように、このような量の重合開始剤は重合性組成物に含有させてもよいし、水系媒体に添加してもよい。重合開始剤の使用量が上記範囲よりも少ないと重合速度が遅くなり、上記範囲を超えると経済的でないため好ましくない。
【００６８】
本発明における重合性組成物には、上述した以外にも必要に応じて分子量調整剤、離型剤等の各種添加剤を含有させてもよい。
【００６９】
分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；等を挙げることができる。分子量調整剤は、ビニル系モノマー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部とすることが好ましく、０．１〜５重量部とすればより好ましい。
【００７０】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレン等の低分子量ポリオレフィン類；パラフインワックス類；高級脂肪酸およびそのエステルまたは金属塩等の高級脂肪酸化合物類；等を挙げることができる。離型剤は、ビニル系モノマー１００重量部に対して、０．１〜２０重量部とすることが好ましく、１〜１０重量部とすればより好ましい。
【００７１】
本発明における重合性組成物は、上述したような各成分を配合した後、例えばボールミル等を用いて十分均一になるように混合して混合液とすることにより製造される。そして、上述したようにこの重合性組成物としての混合液を水系媒体中に分散、重合させてトナーを製造する。
【００７２】
本発明のトナーはトルエン不溶解分が５０重量％以下であれば好ましく、４０重量％以下であればより好ましく、３０重量％以下であればさらに好ましい。トナーのトルエン不溶解分が５０重量％よりも多くなると、定着性が低下する傾向を示すため好ましくない。なお、トルエン不溶解分とは、トナーを形成する重合体成分を８０メッシュの金網籠に入れ、２４時間室温下でトルエンに浸漬した後、籠に残存する固形物の重量を測定し、重合体成分に対する重量％で表したものである。
【００７３】
上述したような製造方法により製造される本発明のトナーには、各種特性付与を目的として外添剤を使用することができる。外添剤としては、例えば金属酸化物（酸化アルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化亜鉛等）、窒化物（窒化ケイ素等）・炭化物（炭化ケイ素等）、無機金属塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等）、カーボンブラック、シリカ等が用いられる。
【００７４】
これら外添剤は、トナー１００質量部に対し０．０１〜１０重量部とすることが好ましく、０．０５〜５重量部とすることがより好ましい。外添剤は単独で用いてもよいし、複数併用してもよいが、それぞれ疎水化処理を行ったものがより好ましい。
【００７５】
本発明のトナーは、キャリアと共に用いて現像剤として使用してもよい。本発明のトナーと共に用いられるキャリアは特に限定されるものではないが、主として鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム元素からなる単独および複合フェライト状態で構成されものである。
【００７６】
キャリアはその表面が樹脂等で被覆されたものであれば好ましい。その方法としては樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも適用できる。
【００７７】
キャリア表面への固着物質としては、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などを単独或は複数で用いるのが適当である。
【００７８】
本発明におけるトナーとキャリアとを混合して現像剤とする場合、その混合比率は現像剤中のトナーの含有量として２〜１５重量％、好ましくは４〜１３重量％とすることが好ましい。トナーの含有量が２重量％未満では画像濃度が低く実用不可となり、１５重量％を超えるとカブリを増加せしめるため好ましくない。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
【００８０】
（実施例１）
融点が８０℃以上の脂肪酸金属塩としてのステアリン酸マグネシウム（融点１４５〜１６０℃）０．４重量部、ビニル系モノマーとしてのスチレン８０重量部およびブチルアクリレート２０重量部、架橋性モノマーとしてのジビニルベンゼン２重量部、帯電制御剤としての第４級アンモニウム官能基を有するスチレン・アクリル共重合体ポリマー（電荷制御性樹脂、藤倉化成社製）３重量部、着色剤としての銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ  １５：３）５重量部、および、分散助剤としての２フェニルイミダゾール０．２重量部を充分混合した。
【００８１】
さらに、この混合物中に重合開始剤としての２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２重量部を添加し、充分に混合することにより、重合性組成物（油相）を得た。
【００８２】
次に、水系媒体としての蒸留水６７０重量部に、分散安定剤となるリン酸カルシウム７重量部を添加し、塩酸によってリン酸カルシウムを溶解させた（以下、水相と呼ぶ）。この水相に上記油相を投入し、これをアルカリ性水溶液とすることにより溶解させたリン酸カルシウムを析出させて、充分に混合して懸濁液を形成した。
【００８３】
この懸濁液について造粒性を評価した。造粒性の評価は、懸濁液を一定時間放置したときの油滴の形状変化を目視により観察したものであり、油滴の形状変化が極めて少ないものを造粒性が良好とした。結果を表１に示す。なお、表中、造粒性は５段階評価で示し、造粒性が最も良好なものを「５」で示した。
【００８４】
また、混合直後の懸濁液をクレアミックス１５Ｓ（エム・テクニック株式会社製  商品名）を用いて、回転数１００００回毎分で撹拌しつつ、６０℃で３時間、その後８０℃で５時間、窒素雰囲気下で反応させて重合を完結させた。重合完結後の懸濁液を固液分離し、希塩酸による洗浄、イオン交換水による水洗を行い、充分に乾燥させてトナーを得た。
【００８５】
このトナー１００重量部に対して疎水性シリカ１．０重量部を外添し、この外添したもの４．５重量部に対して、シリコンコートされたフェライトキャリア（平均粒径５０μｍ）９５．５重量部を加えて現像剤を得た。
【００８６】
この現像剤について、常温常湿下（２０℃、６５％ＲＨ）での帯電量、高温高湿下（３０℃、８０％ＲＨ）での帯電量（Ｈ／Ｈ帯電量）を測定した。
【００８７】
また、複写機  ＮＳ８０００Ｃ（京セラ三田株式会社製  商品名）を使用して、常温常湿下（２０℃、６５％ＲＨ）、高温高湿下（３０℃、８０％ＲＨ）で、白青画像を複写し画像のかぶりの評価を行った。なお、表中、画像のかぶりの評価は５段階評価とし、画像のかぶりが極めて少ないものを「５」で示した。結果を表２に示す。
【００８８】
（実施例２）
ステアリン酸マグネシウムをステアリン酸カルシウム（融点１５０℃）に変更すると共に、分散助剤としての２フェニルイミダゾールを除いたこと以外は実施例１と同様にして現像剤を製造し、評価を行った。
【００８９】
（実施例３）
ステアリン酸マグネシウムをラウリン酸アルミニウム（融点８０℃以上）に変更すると共に、分散助剤としての２フェニルイミダゾールを除いたこと以外は実施例１と同様にして現像剤を製造し、評価を行った。
【００９０】
（実施例４）
ステアリン酸マグネシウムをラウリン酸アルミニウム（融点８０℃以上）に変更すると共に、分散助剤としての２フェニルイミダゾールを除き、分散安定剤としてのリン酸カルシウムを酸で溶解せずにそのまま水層に分散させたこと以外は実施例１と同様にして現像剤を製造し、評価を行った。
【００９１】
（実施例５）
ラウリン酸アルミニウムを油相に分散させる代わりに、水相に分散させたこと以外は実施例４と同様にして現像剤を製造し、評価を行った。
【００９２】
（比較例１）
ステアリン酸マグネシウムの代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（融点２１℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして現像剤を製造し、評価を行った。
【００９３】
（比較例２）
ステアリン酸マグネシウムの代わりに、ステアリン酸ナトリウム（融点５７℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして現像剤を製造し、評価を行った。
【００９４】
【表１】
2005201985.tif 000003
【００９５】
【表２】
2005201985.tif 000004
【００９６】
表１および表２から明らかなように、実施例１〜５においては常温常湿下と高温高湿下との間で帯電量、画像かぶりの評価結果に大幅な変化はなく、これに対して比較例１では高温高湿下における帯電量、画像かぶりの評価結果が常温常湿下のときに比べ大幅に低下していることが認められた。
【００９７】
また、実施例１および比較例２で得られたトナーについて、粒度分布の測定を行った。表３に、実施例１および比較例２で得られたトナーの平均粒径（μｍ）と、粒径４μｍ未満のものおよび粒径１３μｍを超えるものの割合（個数％）を示す。なお、粒度分布の測定は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマンコールター社製  商品名）を用いて行った。
【００９８】
【表３】
2005201985.tif 000005
【００９９】
表３から明らかなように、脂肪酸金属塩として融点が８０℃以上のものを用いた実施例１においては、特に粒径４μｍ未満といった過度に微少なトナーの生成が抑制され、粒径が揃ったトナーを得ることが可能となる。