(57)【要約】【課題】            シート成形時のロール汚れが少なく、押出時のベント閉塞トラブルや、成形後の収縮が少なく、かつ紫外線吸収能及び耐候性に優れ、さらに耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層ポリカーボネートシートまたはフィルムを提供する。【解決手段】        （ａ）実質的に直鎖の芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）２５℃における蒸気圧が１×１０−８Ｐａ以下の紫外線吸収剤０．０３〜０．９重量部、（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有してなる樹脂組成物から形成される単層ポリカーボネートシートまたはフィルム。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）実質的に直鎖の芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）２５℃における蒸気圧が１×１０−８Ｐａ以下の紫外線吸収剤０．０３〜０．９重量部、（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有してなる樹脂組成物から形成される単層ポリカーボネートシートまたはフィルム。
【請求項２】
（ｂ）紫外線吸収剤が、（ｂ１）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および（ｂ２）トリアジン系紫外線吸収剤から選ばれることを特徴とする請求項１記載の単層ポリカーボネートシートまたはフィルム。
【請求項３】
（ｂ１）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が下記一般式（１）あるいは（２）で示される化合物およびその混合物であることを特徴とする請求項２に記載の単層ポリカーボネートシートまたはフィルム。
【化１】
2005054032.tif 000014
【化２】
2005054032.tif 000015
【請求項４】
（ｂ２）トリアジン系紫外線吸収剤が下記一般式（３）に示される化合物であることを特徴とする請求項３に記載の単層ポリカーボネートシートまたはフィルム。
【化３】
2005054032.tif 000016
【請求項５】
（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤が、下記一般式（４）および下記一般式（５）に示される化合物から選ばれることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の単層ポリカーボネートシートまたはフィルム、
【化４】
2005054032.tif 000017
（式中、Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表す。）、
【化５】
2005054032.tif 000018
（式中、Ｒ２〜Ｒ４は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数を表す。）。
【請求項６】
樹脂組成物が、（ａ）実質的に直鎖の芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、さらに（ｄ）フェノール系抗酸化剤０．０１〜２重量部を配合してなることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の単層ポリカーボネートシートまたはフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートまたはフィルムに関する。詳しくは、押出時のロール汚れや成形後の収縮が少なく、また、紫外線吸収能及び耐候性、耐加水分解性、耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れた実質的に直鎖構造の芳香族ポリカーボネート樹脂の組成物から製造される単層シートまたはフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、単にポリカーボネート樹脂と記載することがある。）は透明性、耐熱性、耐衝撃性、自己消化性等に優れた樹脂であり、ポリカーボネート樹脂製のシートまたはフィルムは広範囲の分野で用いられている。例えば、建築用資材としては、窓材、テラスやベランダの屋根板や腰板、カーポート屋根材等のエクステリア部材やアーケード等の屋根材、道路の遮音壁等に用いられている。
しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐候性が十分ではなく、例えば、屋外での使用または蛍光灯照射下での室内使用においては、製品の変色あるいは強度の低下により使用が制限されていた。
このため、従来から種々の光安定剤が単独であるいは数種組み合わせて用いられており、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤はその効果が比較的大きいので一般に用いられている。
【０００３】
しかしながら、従来から用いられている紫外線吸収剤は揮発性が高いため、シート製造時、例えば、フレーク状又はペレット状の樹脂を押出機で溶融、混練後、Ｔダイから押し出されたシート状半溶融体を、２本以上のポリッシングロールで挟圧しながら冷却、固化して押出成形を行う際に、ロール等に揮発した紫外線吸収剤が付着し、成形したシートに紫外線吸収剤が転写するなどの不良が発生しやすく、また、押出機のベントより水分などの揮発分を除去する際、紫外線吸収剤も同時に蒸散し、ベント閉塞のトラブルやベント部の清掃の頻度が高くなり、生産性に影響がでるだけでなく、目的の耐候性を得るために、揮発する分を加味して紫外線吸収剤を多めに添加する必要があった。
【０００４】
特許文献１は分岐状熱可塑性ポリカーボネートにベンゾトリアゾールフェノール構造を２個有する紫外線吸収剤を０．０５〜１重量％含むシートの製造方法に関する発明で、この様な紫外線吸収剤が、低揮発性であると記載されている。しかしながら、分岐状熱可塑性ポリカーボネートは異方性が直鎖のポリカーボネートに比べて大きいことから、シート成形後の収縮が大きくなる問題があった。また、同文献は、好ましい実施態様として、紫外線吸収剤を１〜１５重量％、好ましくは５〜１０重％含有する分岐状ポリカーボネート層を紫外線吸収層とする多層シートを提案しているが、この様に多量の紫外線吸収剤を含有すると、低揮発性の紫外線吸収剤であっても、ロール汚れや、ベント閉塞のトラブルが避けられなかった。また、特許文献２は、リン系化合物およびフェノール系化合物を含有するポリカーボネート樹脂組成物を母材とし、リン系化合物、フェノール系化合物および分子量３８０以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤１．０〜１５重量％を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物を表層としてなることを特徴とするポリカーボネート共押出品に関する発明が記載されているが、特許文献１と同様に多量の紫外線吸収剤を含有するものであった。
【０００５】
【特許文献１】特開平６―２６３９７６号公報
【特許文献２】特開平６−３１２４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、シート成形時にロール汚れが少なく、押出時のベント閉塞トラブルや、成形後の収縮が少なく、かつ紫外線吸収能及び耐候性に優れ、さらに耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層ポリカーボネートシートまたはフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記問題を解決するため鋭意検討した結果、２５℃における蒸気圧が特定の値以下を有する紫外線吸収剤を用いることにより、押出成形時のロール汚れがほとんどなく、不良率の少ない単相シートまたはフィルムが得られるだけでなく、ベント閉塞トラブルの頻度の低減も可能となり生産性も向上できることを見出し、本発明に至った。すなわち本発明の要旨は、（ａ）実質的に直鎖の芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（ｂ）２５℃における蒸気圧が１×１０−８Ｐａ以下の紫外線吸収剤０．０３〜０．９重量部、（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部を含有してなる樹脂組成物から形成される単層ポリカーボネートシートまたはフィルムに存する。
なお、本発明ではシートとは厚みが０．４ｍｍ以上の板状物体を称し、フィルムとは０．４ｍｍ未満のものをいう。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂からなる単層シートまたはフィルムは、紫外線吸収能及び耐候性、耐加水分解性に優れ、耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れ、成形後の収縮も少ない。又、かかるシートまたはフィルムを押出成形時のロール汚れが少なく、ベント閉塞トラブルが少なく、成形不良の少ないシートまたはフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、実質的に直鎖の構造を有するポリカーボネート樹脂であり、芳香族ヒドロキシ化合物とホスゲンとを、所謂界面重合法により、反応させることによって製造された熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。
【００１０】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２,２−ビス（（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテルなどが挙げられ、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独で、または２種以上を混合して使用することもできる。
【００１１】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。
【００１２】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、通常、粘度平均分子量（Ｍｖ）で、２０，０００〜５０，０００の範囲から選ばれる。粘度平均分子量が２０，０００より小さくても５０，０００より大きくてもシート成形性が低下するので好ましくない。好ましい粘度平均分子量は２１，０００〜４０，０００であり、より好ましくは２２，０００〜３０，０００である。
本発明において粘度平均分子量（Ｍｖ）は、塩化メチレンを溶媒として、ウベローデ粘度計によって２５℃の温度で極限粘度［η］を測定し、次式により算出した値である。
［η］＝１．２３×１０−４×（Ｍｖ）０．８３
【００１３】
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するためには、芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として一価芳香族ヒドロキシ化合物が用いられる。一価芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、ｍ−またはｐ−メチルフェノール、ｍ−またはｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが使用される。
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、単独のみならず、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００１４】
本発明に用いられる紫外線吸収剤（ｂ）は、２５℃における蒸気圧が１×１０−８Ｐａ以下の紫外線吸収剤である。かかる蒸気圧を有する紫外線吸収剤のうち、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｂ１）および／またはトリアジン系紫外線吸収剤（ｂ２）が好適に用いられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｂ１）としては、具体的には、下記構造式（１）もしくは（２）に示されるものが好ましく使用される。
【００１５】
【化１】
2005054032.tif 000002
【００１６】
【化２】
2005054032.tif 000003
【００１７】
トリアジン系紫外線吸収剤（ｂ２）としては、下記構造式（３）に示されるものが挙げられる。
【００１８】
【化３】
2005054032.tif 000004
【００１９】
このような紫外線吸収剤は低揮発性であることから、成形性を阻害することなく、かつ透明性を損なうことなく、さらに、シート成形時において、紫外線吸収剤の昇華によるロール汚れを抑えることができ、また、ベント閉塞のトラブルを低減することができ、不良率の少ないシートを得ることができる。
【００２０】
本発明に用いられる（ｂ）紫外線吸収剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０３〜０．９重量部であり、好ましくは０．０４〜０．７重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量部である。紫外線防止剤の配合量が０．０３重量部よりも少ない場合には、所期の紫外線吸収能を発揮することができず、一方０．９重量部を超えると、押出成形時にロール汚れのおそれがあり好ましくない。
上記紫外線吸収剤は単独でも、２種類以上の混合物としても使用することができる。
【００２１】
本発明に用いられる（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤（以下、単に「リン系安定剤」ということがある）としては、種々のものが使用されるが、耐加水分解性が要求される組成物については、ペンタエリスリトール構造を有する亜リン酸エステル系安定剤の使用は、プレッシャークッカ−試験（１２０℃，１００％ＲＨ，５ｈｒ）後に、成形品が白濁する場合があり好ましくない。
【００２２】
本発明において用いられる（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤としては、下記一般式（４）および／または一般式（５）で示される亜リン酸エステルが好ましく用いられる。
【００２３】
【化４】
2005054032.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基を表す）。
【００２５】
【化５】
2005054032.tif 000006
【００２６】
（式中、Ｒ２〜Ｒ４は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数を表す。）。
【００２７】
これらＲ１およびＲ２〜Ｒ４で示される基としては、それぞれ、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基などの脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基などの脂環族炭化水素基、フェニル基などの芳香族炭化水素基が好ましい。また、これらのはヒドロキシル基などの置換基で置換されていてもよい。
【００２８】
上記一般式（４）または（５）の構造を有する亜リン酸エステル系安定剤としては、具体的には、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト及びトリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。これらの安定剤のうち、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスァイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
【００２９】
本発明の（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部より少ないと、安定剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加してもそれ以上の安定剤としての効果は得られない。亜リン酸エステル系安定剤の配合量は，０．０２〜１重量部が好ましい。
【００３０】
本発明の単層ポリカーボネートシートを形成する樹脂組成物は、上記の（ａ）〜（ｃ）の成分を必須とするが、その他に、フェノール系抗酸化剤、離型剤、さらに必要であれば、顔料、染料などの添加剤を配合することができる。
本発明は、上記リン系安定剤を用いることにより耐候性、耐衝撃性、透明性、色調安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる単相ポリカーボネートシートまたはフィルムが得られるが、このリン系安定剤に加えて、さらにフェノール系抗酸化剤を配合することにより、さらなる耐候性、色調安定性が優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる単相ポリカーボネートシートまたはフィルムを得ることができる。
【００３１】
本発明に使用される（ｄ）フェノール系抗酸化剤としては，特に制限はないがヒンダードフェノール系が好適に用いられる。代表的な例としてはペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００３２】
上記のうちで、特にペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。
【００３３】
（ｄ）フェノール系抗酸化剤の配合量としては、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部より少ない場合には、抗酸化剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加してもそれ以上の抗酸化剤としての効果は期待出来ない。フェノール系抗酸化剤の配合量は、０．０２〜１重量部が好ましい。
【００３４】
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれた少なくとも１種の化合物等芳香族ポリカーボネート樹脂に使用されるものが用いられる。これらの中で、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステルから選ばれた少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００３５】
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【００３６】
脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。
【００３７】
これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００３８】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレト、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。
【００３９】
離型剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して５重量部以下であり、好ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。該離型剤は１種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。
また、必要に応じて添加される顔料や染料は、従来から目的に応じて芳香族ポリカーボネート樹脂に適宜使用されるそれ自体公知のものが使用される。
【００４０】
本発明のポリカーボネート樹脂シートの製造法は、特に限定されるものではなく、公知のシートまたはフィルム成形技術であるプレス法、モノマーキャスト法、溶融押出法等を適用することが出来る。中でも溶融押出法は工業的に有利な製法として熱可塑性樹脂を中心に広く実施されている。最も一般的には、上述のポリカーボネート樹脂あるいは、これに添加剤を加えた樹脂組成物のペレット、フレークあるいは粉末を押出機で溶融、混練後、Ｔダイ等から押出し、得られる半溶融状のシートをポリッシングロールで挟圧しながら、冷却、固化して製品とする方法である。押出機は１軸でも２軸でもよく、またベント付き、ノンベントの何れも使用出来る。押出機によって溶融された熱可塑性樹脂は押出機Ｔダイを通過して板状に押出される。この溶融したポリカーボネート樹脂はロールによって冷却され、フィルムまたはシートに加工される。溶融押出法には、Ｔダイ法の他に、インフレーション法、カレンダー法等がある。例えば、カレンダー法は、２本以上のロールの間でプラスチックを圧延して成形する方法で、極めて高い光沢を有するシート、フィルムやエンボス加工等種々の加工が可能である。
【００４１】
本発明のポリカーボネート樹脂シートの性能を更に改善するため、耐候性及び／又は耐擦傷性改善フィルムをポリカーボネート樹脂シートの両面もしくは片面に熱ラミネートしたり、ポリカーボネート樹脂シートの接着性、塗装性、印刷性改善のための各種加工処理を施してもよいし、シート表面のしぼ加工や半透明及び不透明加工等の処理を施してもよい。また、フィルムは更に延伸加工することができる。
【００４２】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、低揮発性紫外線吸収剤を用いているので、ロール表面を汚染したり作業環境を劣化させることなく、耐候性に優れたポリカーボネートシートまたはフィルムを成形することができる。
本発明に係わる単層直鎖ポリカーボネートシートまたはフィルムは、紫外線吸収能にすぐれ、透明性、金型汚染性、耐衝撃性などの諸物性に優れており、平板、波板、角波、折版の形に成形し、窓材、テラスやベランダの屋根板や腰板、カーポート屋根材等のエクステリア部材やアーケード等の屋根材などの建築資材に、または道路遮音壁や鉄道車両資材等の用途に用いることが出来る。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例においては次に記載の原材料を用いた。
【００４４】
（１）ポリカーボネート樹脂−１：界面重合法で製造した、粘度平均分子量が２５，０００の実質的に直鎖構造のみを有するポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート。
（２）ポリカーボネート樹脂−２：１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタンを分岐化剤として用いて界面重合法で製造した、粘度平均分子量２５，０００の分岐構造を有するポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート。
【００４５】
（３）紫外線吸収剤−１：２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）フェノール］、２５℃における蒸気圧：６．０×１０−１３Ｐａ、（下記構造式（１））。
【００４６】
【化６】
2005054032.tif 000007
【００４７】
（４）紫外線吸収剤−２：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）、２５℃における蒸気圧：２．０×１０−１０Ｐａ、（下記構造式（２））。
【００４８】
【化７】
2005054032.tif 000008
【００４９】
（５）紫外線吸収剤−３：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２５℃における蒸気圧：９．０×１０−１０Ｐａ、（下記構造式（３））。
【００５０】
【化８】
2005054032.tif 000009
【００５１】
（６）紫外線吸収剤−４：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）フェノール、２５℃における蒸気圧：１．０×１０−５Ｐａ。
【００５２】
（７）紫外線吸収剤−５：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２５℃における蒸気圧：＞１．５×１０−４Ｐａ。
【００５３】
（８）リン系安定剤−１：トリス（２，４―ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
（９）リン系安定剤−２：２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト。
【００５４】
（１０）フェノール系抗酸化剤：ペンタエリスリトール  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］。
【００５５】
実施例で得られたシートの物性評価は次に記載のように行った。
【００５６】
（Ａ）曇価（Ｈａｚｅ）及び黄変度（ＹＩ）：単軸押出機およびシート用ダイを用いて厚さ３ｍｍのシートを成形した。得られたシートについて、曇価は濁度計ＮＤＨ−２０００（日本電色工業（株）製）で測定し、黄変度は分光式色彩計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製）で測定した。
【００５７】
（Ｂ）ロール汚れ性（シート成形性）：単軸押出機およびシート用ダイを用いて厚さ３ｍｍのシートを成形した際の、ロール鏡面への揮発成分の付着度合いを観察し、次の基準で評価した。
◎：揮発成分の付着が少ない      ○：揮発成分の付着が普通
△：揮発成分の付着が多い        ×：揮発成分の付着が非常に多い
【００５８】
（Ｃ）ベント閉塞性：単軸押出機およびシート用ダイを用いて厚さ３ｍｍのシートを成形した際の、押出機のベント部分への揮発成分の付着による閉塞の度合いを観察し、次の基準で評価した。
◎：揮発成分の付着が少ない（閉塞の度合いが小さい）
○：揮発成分の付着が普通（閉塞の度合いが普通）
△：揮発成分の付着が多い（閉塞の度合いが大きい）
×：揮発成分の付着が非常に多い（閉塞の度合いが非常に大きい）
【００５９】
（Ｄ）耐候性：単軸押出機およびシート用ダイを用いて厚さ３ｍｍのシートを成形し、得られたシートをスガ試験機製サンシャインスーパーロングウェザーメーター（ＷＥＬ−ＨＣ・Ｂ型）を用いて、６３℃の雨ありの条件で６００ｈｒ処理し、処理前後の色相変化を観察し、次の基準で評価した。
◎：耐候性が非常に良好          ○：耐候性が良好
△：耐候性が普通                ×：耐候性が不良
【００６０】
（Ｅ）シート成形後の成形収縮挙動：単軸押出機およびシート用ダイを用いて厚さ３ｍｍのシートを成形後、１５０ｍｍ角の成形片を切り出した。成形片を９０℃２４ｈｒ乾燥・２３℃まで冷却の前処理後、１９０℃で６０分間加熱・２３℃までデシケーター中で冷却処理を行い、成形収縮挙動を観察し、次の基準で評価した。
◎：成形収縮率が非常に小さい        ○：成形収縮率が小さい
△：成形収縮率が大きい              ×：成形収縮率が非常に大きい
【００６１】
実施例１〜９および比較例１〜７
表−１〜表−４に示す割合で組成物原料を秤量し、タンブラーにて２０分混合後、４０ｍｍ単軸押出機にてシリンダー温度３１０℃でペレット化した。得られたペレットを用い、単軸押出機およびシート用ダイを用いて、シリンダー温度２９０℃で厚さ３ｍｍのプレートを成形し、前記（Ａ）〜（Ｅ）の評価を行った。評価結果を表−１〜表−４に示した。
【００６２】
【表１】
2005054032.tif 000010
【００６３】
【表２】
2005054032.tif 000011
【００６４】
【表３】
2005054032.tif 000012
【００６５】
【表４】
2005054032.tif 000013