(57)【要約】【課題】  薬剤を含有する樹脂の表面に画像を印刷した、装飾性の高い駆虫用首輪と、これを容易に製造することができる方法とを実現する。【解決手段】  本発明の駆虫用首輪は、薬剤を含有する樹脂の表面に画像が形成されている。また、上記駆虫用首輪は、上記樹脂を平板状に成形した後に、成形された樹脂の表面に画像を形成することにより製造される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
薬剤を含有する樹脂からなる本体部を備えた駆虫用首輪であって、
上記本体部の表面に画像が形成されていることを特徴とする駆虫用首輪。
【請求項２】
上記樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成ゴム、または熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載の駆虫用首輪。
【請求項３】
駆虫用首輪の製造方法であって、
薬剤を含有する樹脂を平板状に成形する成形工程と、
上記成形された樹脂の表面に画像を形成する画像形成工程とを有することを特徴とする駆虫用首輪の製造方法。
【請求項４】
上記画像形成工程は、インクジェット式の画像形成装置にて行われることを特徴とする請求項３に記載の駆虫用首輪の製造方法。
【請求項５】
上記画像形成工程は、紫外線硬化樹脂を含有するインクを用いて行われ、
画像形成工程の後に、画像に紫外線を照射する紫外線照射工程を有することを特徴とする請求項４に記載の駆虫用首輪の製造方法。
【請求項６】
上記画像形成工程の前に、成形された樹脂を加熱する加熱工程を有することを特徴とする請求項３ないし５のいずれか１項に記載の駆虫用首輪の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、駆虫用首輪およびその製造方法に関するものである。より詳しくは、犬や猫等の動物の首に装着し、ノミやダニ等の害虫を駆除する駆虫効果を有する駆虫用首輪およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、犬や猫等のペット用の首輪として種々のものが使用されている。これら首輪は、ペットに装着した際の見栄えの良さ、ファッション性等を考慮し、装飾を施したものも提案されている。中でも、ペット所有者の嗜好を満足させるために、装飾性を高めたペット用首輪が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
上記特許文献１には、バンドに対して着脱可能な貴金属製の装飾用ヘッドを用いたペット用首輪が記載されている。この装飾用ヘッドを、好みなどに応じて取り替えて使用することにより嗜好に対応できるようになっている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載のペット用首輪は、バンドに対して装飾用ヘッドを取り付けて装飾性を高めるようになっているため、バンドと装飾用ヘッドとを別々に製造する必要がある。このため、製造に係る工程が煩雑になるとともに、非経済的である。一方、ペット所有者としてもバンドと装飾用ヘッドとを個別に購入する必要があるため、非経済的である。
【０００５】
これに対して、文字や模様などのプリントを備えた合成樹脂製のペット用首輪ベルトも提案されている（例えば、特許文献２参照）。特許文献２には、少なくとも１枚が透明な２枚の合成樹脂フィルムシートのいずれかの一面に適宜の印刷を施してから、当該印刷面を内側としてこれら２枚の合成樹脂フィルムシートを接着し、溶融合成樹脂材料を射出して一体に接合させたプリント柄付きペット用首輪ベルトが記載されている。
【特許文献１】特開２００３−１７４８３３号公報（平成１５年(2003)６月２４日公開）
【特許文献２】特開平７−１０７８７４号公報（平成７年(1995)４月２５日公開）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献２に記載のプリント柄付きペット用首輪ベルトは、２枚の樹脂フィルムシートを用いて製造されているため、予め、印刷を施した合成樹脂フィルムシートと、印刷していない合成樹脂フィルムシートとを製造する工程と、これら２枚の合成樹脂フィルムシートを接合するための工程とを必要とする。従って、製造に係る工程が煩雑で手間がかかるとともに、非経済的である。
【０００７】
さらに、上記特許文献２では、印刷した面が２枚の樹脂フィルムシートの接合面にあるため、印刷面を外部から目視するためには、透明な合成樹脂フィルムシートを用いる必要がある。すなわち、不透明な合成樹脂フィルムシートを用いることができず、使用する合成樹脂フィルムシートに制約がある。その結果、種々の色を用いて装飾性を高めることができない。
【０００８】
また、特許文献２では、印刷をスクリーン印刷、オフセット印刷またはグラビア印刷にて行っている。このため、合成樹脂フィルムシートにノミ等用虫除け薬剤を混入した場合には、薬剤が徐放していく過程で、印刷に用いたインクが薬剤によって侵されて滲んでしまうことがある。その結果、高い装飾性を維持することができないという問題点を有している。
【０００９】
なお、特許文献１では、バンドが皮からなっているため、その表面に直接印刷を施して装飾性を高めることはできない。また、駆虫効果を有する薬剤を含有させるためには、樹脂等を用いてバンドを製造する必要があるため、駆虫用首輪とすることもできない。
【００１０】
すなわち、薬剤を含有する樹脂の表面に印刷を施して装飾性を高めた駆虫用首輪はこれまで存在しなかった。
【００１１】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、ノミやダニ等の害虫を駆除するための薬剤を含有する樹脂の表面に画像を印刷した、装飾性の高い駆虫用首輪と、これを容易に製造することができる方法とを実現することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係る駆虫用首輪は、上記課題を解決するために、薬剤を含有する樹脂からなる本体部を備えた駆虫用首輪であって、上記本体部の表面に画像が形成されていることを特徴としている。上記構成によれば、本体部の表面に画像が形成されているため、装飾性の高い駆虫用首輪とすることができるという効果を奏する。
【００１３】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、または合成ゴムであることが好ましい。上記樹脂が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成ゴム、または熱可塑性エラストマーであるため、容易に薬剤を含有させることができるという効果を奏する。
【００１４】
本発明に係る駆虫用首輪の製造方法は、上記課題を解決するために、駆虫用首輪の製造方法であって、薬剤を含有する樹脂を平板状に成形する成形工程と、上記成形された樹脂の表面に画像を形成する画像形成工程とを有することを特徴としている。上記の構成によれば、薬剤を含有する樹脂を平板状に成形し、その成形された樹脂の表面に画像を形成するため、装飾性の高い駆虫用首輪を容易に得ることができるという効果を奏する。
【００１５】
本発明に係る駆虫用首輪の製造方法では、上記画像形成工程は、インクジェット式の画像形成装置にて行われることが好ましい。例えば、薬剤を含有する樹脂に画像を転写する場合、またはプリントされた画像を樹脂に貼り付ける場合には、薬剤の徐放に伴ってインクが滲み出してしまうことがある。また、これらの場合、画像が形成されている面と樹脂表面との間に、画像と樹脂とを接着させるための接着層が存在するため、薬剤の徐放に伴って接着層が剥離することにより、インクが剥離してしまうことがある。これに対して、上記の構成によれば、画像はインクジェット式の画像形成装置を用いて形成されているため、インクが成形された樹脂の表面に直接滴下され、インク内の溶剤が樹脂を溶解して画像を形成する。その結果、薬剤の徐放に伴ってインクが滲み出すことや、インクが剥離することを防止することができ、高い装飾性を維持した駆虫用首輪を容易に得ることができるという効果を奏する。
【００１６】
本発明に係る駆虫用首輪の製造方法では、上記画像形成工程は、紫外線硬化樹脂を含有するインクを用いて行われ、画像形成工程の後に、画像に紫外線を照射する紫外線照射工程を有することが好ましい。上記画像形成工程が紫外線硬化樹脂を含有するインクを用いて行われ、画像形成工程の後に紫外線照射工程を有するため、画像形成に用いたインク中の紫外線硬化樹脂を硬化させることができる。その結果、インクを硬化させることができるため、画像の耐光性、耐衝撃性、および耐磨耗性を向上させることができるという効果を奏する。
【００１７】
これにより、例えば、駆虫用首輪を犬や猫等に装着した場合に、太陽光や照明の光によって駆虫用首輪の画像が劣化してしまうことを抑制することができる。また、例えば、犬や猫等の活動により駆虫用首輪が樹木や壁等にぶつかるまたはこすれるといった場合であっても、画像や首輪自体の損傷や傷付きを抑制することができる。
【００１８】
本発明に係る駆虫用首輪の製造方法では、上記画像形成工程の前に、成形された樹脂を加熱する加熱工程を有することが好ましい。上記画像形成工程の前に加熱工程を有するため、予め成形された樹脂を所望の温度に加熱させておくことができる。その結果、成形された樹脂表面への画像形成をより容易に行うことができるとともに、インクの滲み出しや剥離をより防止することができるという効果を奏する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る駆虫用首輪は、以上のように、薬剤を含有する樹脂からなる本体部を備えた駆虫用首輪であって、上記本体部の表面に画像が形成されている。また、本発明に係る駆虫用首輪の製造方法は、以上のように、駆虫用首輪の製造方法であって、薬剤を含有する樹脂を平板状に成形する成形工程と、上記成形された樹脂の表面に画像を形成する画像形成工程とを有している。これにより、薬剤を含有する樹脂（本体部）の表面に画像が形成された装飾性の高い駆虫用首輪を得ることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の実施の１形態について図１および図２に基づいて説明すると以下の通りである。図１は、本実施の形態に係る駆虫用首輪の概略構成を示す斜視図である。図２は、図１に示す駆虫用首輪の表面を拡大した平面図である。図１および図２に示すように、本発明の駆虫用首輪は、害虫を駆除するための薬剤を含有した樹脂の表面に文字や絵等の画像が形成（印刷）されたものである。なお、本発明に係る画像とは、例えば、インクジェット式の画像形成装置を用いて、インクを樹脂上に直接付着させることによって描かれた任意の文字や絵を指している。すなわち、単に型押し等により形成された文字や絵は含まれず、また、単に複数色の樹脂を混合して得られた模様も含まれない。また、文字や絵が描かれたシート等を単に貼り付けただけの構成等も含まない。
【００２１】
本発明に係る駆虫用首輪は、本体部１と繋合部２とを有している。本体部１とは、いわゆる首輪の本体部分であり、ノミやダニ等の害虫を駆除するための薬剤を含有した樹脂（以下、樹脂組成物とも称する）からなっている。本体部１の表面には、装飾性を高めるために、種々の文字や絵といった画像が印刷されている。また、繋合部２は、本発明の駆虫用首輪を犬や猫等に装着する際に、本体部１の両端部を繋ぎ合わせるためのものである。繋合部２は、本体部１を繋ぎ合わせて、駆虫用首輪を犬や猫等に装着することができるものであればよく、特に限定されるものではない。
【００２２】
本発明に用いられる樹脂としては、後述する薬剤の種類や印刷方法に応じて適宜選択すればよく、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成ゴム、熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
【００２３】
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができ、中でもポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
【００２４】
ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体等のポリエチレン樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体やブロック共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体等のエチレン性不飽和結合を有するカルボン酸誘導体とエチレンとの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等の樹脂、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体等のゴム、環状オレフィンからなる重合体、およびその水素添加物石油樹脂、ロジン樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂等が挙げられる。
【００２５】
熱硬化性樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂等を挙げることができる。また、合成ゴムとしては、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ等を挙げることができる。
【００２６】
熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。具体的には、オレフィン系熱可塑性エラストマーとして、エチレンまたはプロピレンを主成分とするエラストマーを挙げることができ、スチレン系熱可塑性エラストマーとして、スチレンまたはブタジエンを主成分とするエラストマーを挙げることができる。
【００２７】
熱可塑性エラストマーは、合成ゴムとは架橋構造が異なり、例えば、各成分が一部架橋した構造となっている。このため、加熱することによって流動性を示す。すなわち、加熱により熱可塑性樹脂としての挙動を示すため、取り扱い性が良好であるとともに、リサイクルも可能になる。
【００２８】
これら熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成ゴム、熱可塑性エラストマーとして例示した各化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよく、使用する薬剤の種類や印刷方法に適したものを選択することができる。
【００２９】
具体的には、これらの樹脂の中でも、薬剤の徐放（ブリード）速度を高めるという観点から、樹脂の分子鎖の運動性が高く、ガラス転移温度が低い樹脂がより好ましい。また、薬剤との間で化学反応等を起こさないものが好ましい。特に、熱可塑性樹脂は賦形性、経済性に優れ、さらに、熱可塑性樹脂の種類や添加される添加剤の種類を適宜選択することで、薬剤の溶解性や拡散性を広範囲で制御できることから、薬剤のブリードを制御する素材としてより好ましい。また、本発明の駆虫用首輪を成形加工するとき、薬剤の分解、環境への蒸散、冷却水への溶出等により、薬剤の消失を制御する観点から、低い温度で成形加工が可能な樹脂を、上記熱可塑性樹脂から選択することが好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる薬剤としては、犬や猫等の動物に寄生するノミやダニ等の害虫を駆除する効果を有するものであれば特に限定されるものではない。具体的には、ピレスロイド化合物、有機リン化合物、カーバメート化合物、ネオニコチノイド化合物および昆虫成長制御化合物等を使用することができる。
【００３１】
ピレスロイド化合物としては、例えば、ペルメトリン、アレスリン、プラレスリン、サイフェノトリン、フェノトリン、レスメトリン、エムペントリン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、シハロトリン、サイフルトリン、エトフェンプロクス、トラロメスリン、エスビオスリン、トランスフルスリン、テラレスリン等を挙げることができる。
【００３２】
有機リン化合物としては、例えば、フェニトロチオン、ナレド、フェンチオン、シアノホス、クロルピリホス、ダイアジノン、カルクロホス、サリチオン等を挙げることができる。カーバメート化合物としては、例えば、メトキサジアゾン、プロポクスル、カルバリル、フェノブカルブ等を挙げることができる。
【００３３】
ネオニコチノイド化合物としては、例えば、イミダクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム等を挙げることができる。昆虫成長制御化合物としては、例えば、ピリプロキシフェン、メソプレン、ヒドロプレン、ジフルベンズロン、シロマジン、フェノキシカーブ、ルヌェヌロン等を挙げることができる。
【００３４】
なお、上記薬剤には、光学活性体を含む化合物があるが、これらも本発明の薬剤として使用できることは言うまでもない。また、上記薬剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用することもできる。さらに、上記薬剤に加えて、薬剤の駆虫効果を高める効力増強剤を併用してもよい。効力増強剤としては、例えば、ピペロニルブトキサイド、サイネピリン−２２２、オクタクロロジプロピルエーテル、ＭＧＫ−２６４等を用いることができる。
【００３５】
また、防ダニ用の薬剤として、トリフルオロメタンスルホン酸アニリド系化合物等の防ダニ剤を使用することもできる。また、虫等を忌避する効果を有する薬剤として、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トリアミド、カラン−３，４−ジオール等の忌避剤を使用することもできる。さらに、防菌・防黴、および防汚用の薬剤として、Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾロン−３等のイソチアゾリン系化合物、４，６−ジメチル−２−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリミジン等のピリジルピリミジン系化合物、オキソニック酸、バイナジン等の防菌・防黴剤や防汚剤を使用することもでき、その他、市販の除草剤、植物成長調節剤、防錆剤、滑剤、抗ブロッキング剤、界面活性剤、帯電防止剤等を使用することもできる。
【００３６】
本発明において、上記薬剤の樹脂への配合方法は特に限定されるものではなく、原料を例えばバンバリーミキサー、スーパーミキサー、押出機等の混合機を用いて混練後、粉末状あるいはペレット状の樹脂組成物とすることができる。なお、樹脂を粉砕する方法についても特に限定するものではないが、例えば冷凍粉砕法が挙げられる。また、薬剤を含まない成形体を、後述する方法で予め成形し、得られた成形体を薬剤からなる液体に浸漬させる、または該液体を成形体に塗布することにより薬剤を成形体に含浸・吸収させる等の方法により配合してもよい。
【００３７】
なお、本発明の樹脂組成物中において、薬剤の量が該薬剤の樹脂への飽和溶解量の１．１倍より少ない場合、樹脂組成物を成形体としたときのブリード量が少なく、十分な効果が得られない。よって薬剤の配合量としては、該薬剤の樹脂への飽和溶解量の１．１倍以上であり、好ましくは１．２倍以上、さらに好ましくは１．５倍以上である。樹脂組成物中に含有される薬剤の上限は特にないが、必要以上にその量が多すぎても成形体の保存中に薬剤のブリードが起こりやすくなるため、通常は該薬剤の樹脂への飽和溶解量の１０倍以下である。
【００３８】
ここで、薬剤の樹脂への飽和溶解量とは、以下のような方法で求められる。適宜の大きさ、例えば長さ５ｃｍ、幅５ｃｍ、厚さ５００μｍの樹脂シートの重量を測定し、次いで２３℃の条件下で薬剤溶液に浸漬する。浸漬開始から数時間毎に樹脂シートを薬剤溶液から取り出して表面に付着した薬剤溶液を拭き取った後、樹脂シート重量を測定し、以下の手順でこの樹脂に対する薬剤の飽和溶解度を決定する。
【００３９】
浸漬前の樹脂シート重量をＷ０とする。浸漬開始からｔ１時間後（ただし、０＜ｔ１≦１２）に１回目の樹脂シート重量測定を行い、このときの樹脂シート重量をＷ１、溶解度をＤ１とする［Ｄ１＝１００×（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０］。浸漬開始からｔ２時間後（ただし、１２＜ｔ２）に２回目の樹脂シート重量測定を行う。
浸漬開始からｔｎ時間後のｎ回目（ただし、ｎは２以上の整数）の樹脂シート重量測定における樹脂シート重量をＷｎ、溶解度をＤｎとすると、Ｄｎは以下の式で求められる。
Ｄｎ（％）＝１００×（Ｗｎ−Ｗ０）／Ｗ０
浸漬開始後ｔｎ−１時間経過した時から浸漬開始後ｔｎ時間経過した時までの間の単位時間あたりの溶解度変化量をＥｎとすると、Ｅｎは以下の式で表わされる。
Ｅｎ＝（Ｄｎ−Ｄｎ−１）／（ｔｎ−ｔｎ−１）
Ｅｎが下式を満たすこととなった時点での溶解度Ｄｎを、飽和溶解度と定義する。
１００×Ｅｎ／Ｅ１≦１
上式中、Ｅ１は、式：Ｅ１＝Ｄ１／ｔ１で定義される。
【００４０】
薬剤を２種類以上混合して使用する場合、当該薬剤の混合物が２３℃において液体である場合には、薬剤混合溶液に樹脂シートを浸漬し、上記した方法と同様にして薬剤混合溶液の樹脂に対する飽和溶解度を決定する。
【００４１】
使用する薬剤が２３℃で固体である場合には、２３℃における飽和溶解度は次のような方法で決定する。樹脂１００重量部に対して、薬剤を例えば５重量部添加し、溶融混練した後、プレスしてシート状とする。該シートを２３℃で一日放置した後、シート表面を拭き取り、拭き取り前後でのシート重量を比較する。拭き取りによってシート重量が減少した場合には、この樹脂に対する薬剤の飽和溶解度は５重量％未満であると判断する。
【００４２】
次に薬剤添加量を５重量部未満、例えば４重量部として同様の操作を行う。シート表面の拭き取りによってシート重量が減少しなかった場合には、この樹脂に対する薬剤の飽和溶解度は４重量％以上５重量％未満である。さらに厳密な飽和溶解度を求める必要がある場合には、薬剤添加量を４重量部以上、例えば４．５重量部添加して同様の操作を行う。薬剤を４重量部添加したものが、拭き取りによってシート重量が減少した場合は、さらに薬剤添加量を減らして同様の操作を行う。
【００４３】
このように薬剤添加量を調整しながら溶融混練、プレス、表面拭き取りの操作を繰り返す。拭き取りによってシート重量が減少しなくなったときの最大薬剤添加量と、拭き取りによってシート重量が減少するときの最小薬剤添加量とから、飽和溶解度を求めることができる。
【００４４】
薬剤を２種類以上混合して使用し、かつ当該薬剤の混合物が２３℃において固体である場合には、上述した方法と同様に、当該薬剤の混合物を樹脂に溶融混練してシートを作製し、該シート表面を拭き取り、拭き取り前後のシート重量変化を調べる方法によって、飽和溶解度を求めることができる。
【００４５】
上記樹脂組成物には、種々の可塑剤を添加してもよい。可塑剤としては、例えば、蒸散性を有する可塑剤（蒸散性可塑剤）を用いることができる。樹脂組成物に蒸散性可塑剤を添加することにより、樹脂組成物中への薬剤の飽和溶解量が増加し、密封条件下では該樹脂組成物から得られる成形体からのブリードが抑制される。一方、開放条件下では、蒸散性可塑剤の蒸散に伴い、薬剤の成形体中への飽和溶解量が減少し、その結果、過飽和となった薬剤が成形体よりブリードするという特異な放出挙動が実現できる。なお、上記密封条件とは、成形体からの蒸散性可塑剤の蒸散を抑制する環境が達成されるような条件であり、例えば、ガスバリアー性を有する材料等で成形体を密封することにより達成できる。
【００４６】
本発明に用いる蒸散性可塑剤とは、２０℃における蒸気圧が０．１３Ｐａ（０．００１ｍｍＨｇ）以上である有機化合物である。成形体中からの薬剤のブリードをより促進するという観点から、１．３Ｐａ（０．０１ｍｍＨｇ）以上の値を示す有機化合物がより好ましく、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）以上の値を示す有機化合物が特に好ましい。蒸散性可塑剤の２０℃における蒸気圧の上限値は特に制限はないが、成形加工性の観点から、通常、その沸点が樹脂組成物の溶融成形温度以上であることが好ましい。また、成形加工性の観点から、蒸散性可塑剤の蒸気圧の上限値は通常、１３０００Ｐａ（１００ｍｍＨｇ）以下であり、１３００Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）以下がより好ましく、１３０Ｐａ（１ｍｍＨｇ）以下が特に好ましい。
【００４７】
また、上述した、薬剤を樹脂組成物中により安定的に保持させるという効果の点から、蒸散性可塑剤は、樹脂および薬剤に対する相溶性が良好である方がより好ましい。相溶性とは、溶解性あるいは混和性といった言葉でも表現することができ、（飽和）溶解度を決定する一つの重要な要因である。相溶性の程度または（飽和）溶解度は、溶解度パラメーターや誘電率から推定することができるが、実験的には、一般的に知られた、例えば、以下の方法が挙げられる。ポリ塩化ビニルに対する溶解度は、蒸散性可塑剤が蒸散しない条件下で、樹脂、蒸散性可塑剤、薬剤からなる試験シートによるブリードテストを繰り返すことにより決定できる（参考文献：ポリ塩化ビニル−その基礎と応用−（社）近畿化学協会ビニル部会編 ｐ356−357 （１９８８）日刊工業新聞社）。また、ポリオレフィン系樹脂等の他の樹脂に対する溶解度も同様な方法で決定できる。
【００４８】
蒸散性可塑剤は、常温（２３℃）で液体状（以下単に液体と略することもある）のエステル、液体アルコール、液体ケトン、香料、動植物精油等より選択することができる。液体エステルとしては、特に、フタル酸エステル類、直鎖二塩基酸エステル類、リン酸エステル類等が例示できる。本発明に好適な蒸散性可塑剤の具体例としては、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、ジメチルマレート、ジメチルサクシネート等が挙げられる。また、蒸散性可塑剤の配合量は、薬剤を樹脂組成物中により安定的に保持させる効果と、蒸散性可塑剤を樹脂組成物中により安定的に保持できるという観点から、樹脂１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、より好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部である。
【００４９】
また、上記蒸散性可塑剤と薬剤との組み合わせにおいて、以下の式
Ｐ１／Ｐ２≧２
（式中、Ｐ１は蒸散性可塑剤の２０℃における蒸気圧を示し、Ｐ２は薬剤の２０℃における蒸気圧を示す）を満たすことが好ましい。Ｐ１／Ｐ２＜２の場合、蒸散性可塑剤の蒸気圧と薬剤の蒸気圧の差が小さいため、開放条件下での成形体からの薬剤の本発明の放出挙動の効果が小さくなる。本発明の放出挙動の効果をより大きくするという観点から、Ｐ１とＰ２の比は、Ｐ１／Ｐ２≧５がより好ましく、Ｐ１／Ｐ２≧１０がさらに好ましく、Ｐ１／Ｐ２≧１０００が特に好ましい。Ｐ１／Ｐ２の値は大きい程より好ましく、その上限値は特に制限はないが、通常は、１０１０以下である。
【００５０】
また、本発明における蒸散性可塑剤の配合量と薬剤の配合量の比は、求められるブリード特性、使用目的に応じて適宜決定される。例えば、薬剤のブリードが始まるタイミングの調節を実現するためには以下のように配合量を決定すればよい。すなわち、使用開始からすぐに薬剤のブリードが始まる様にするためには、蒸散性可塑剤がわずかに蒸散しただけで、樹脂組成物中の薬剤の濃度が過飽和になるように薬剤の量に対する蒸散性可塑剤の量比を低く設定すればよい。また、使用開始からある時間が経過した後に薬剤のブリードが始まるようにするためには、ある一定割合の蒸散性可塑剤が蒸散しないと、樹脂組成物中の薬剤の濃度が過飽和にならないように蒸散性可塑剤の量比を高く設定すればよい。薬剤の樹脂への飽和溶解度は前述した蒸散性可塑剤の場合と同様な方法で求めることができる。また、蒸散による蒸散性可塑剤の減少量（蒸散量）は、予め、成形体中の蒸散性可塑剤の残存量の経時変化を測定しておく等の方法により求めることができる。
【００５１】
なお、薬剤のブリードが始まるタイミングの調節は上記した蒸散性可塑剤の配合量と薬剤の配合量の比を変化させる方法以外に、蒸散性可塑剤の蒸気圧を変えることによっても調節することができる。すなわち、薬剤のブリードが早く始まる様にするためには、蒸気圧のより高い蒸散性可塑剤を用いればよいし、逆に、遅くするためには、蒸気圧のより低い蒸散性可塑剤を用いればよい。また、薬剤のブリードが始まるタイミングの調節は後述する、ブリード促進剤の添加量によっても調節することができる。ブリード速度の調整もこれらの方法で達成できる。Higuchi らの擬定常仮定( 参考文献：Higuchi ら、J.Pharm.Sci.,vol.50,874(1961))を本発明に適用すると、本発明における薬剤のブリード速度は成形体の表面積、薬剤の拡散係数の平方根および薬剤の過飽和分に比例する。この知見より、薬剤のブリード速度を制御する場合、例えば、ブリード速度を高めるためには、薬剤の過飽和分を高めればよい。また、蒸散速度の速い蒸散性可塑剤、例えば、蒸気圧の高い蒸散性可塑剤を用いることにより、使用初期のブリード速度を高めることもできる。
【００５２】
上記蒸散性可塑剤等の樹脂への配合方法は、特に限定されるものではなく、原料を例えば、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、押出機等の混合機を用いて混合後、粉末状あるいはペレット状の樹脂組成物とすることができる。また、蒸散性可塑剤を含まない成形体を、後述する方法で予め成形し、得られた成形体を蒸散性可塑剤からなる液体に浸漬させる、または該液体を成形体に塗布することにより蒸散性可塑剤を成形体に含浸・吸収させる等の方法により配合してもよい。
【００５３】
本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応じて、ブリード促進剤、上述した蒸散性可塑剤以外の可塑剤（以下、単に可塑剤と略す場合がある）、安定剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤等を適宜配合することができる。このうち、ブリード促進剤、可塑剤は、薬剤のブリード性を向上、あるいはブリードした薬剤の展着効果を向上させる等、より有効にその活性を得ることを目的として、好適に用いることができる。ブリード促進剤は、薬剤のブリード性を向上させるために用いることができるが、特に、樹脂組成物中での薬剤の拡散性が低い場合に、拡散性を高めるために好適に用いることができる。
【００５４】
かかるブリード促進剤としては、樹脂組成物中での拡散性が高いほど、樹脂組成物への溶解性が低いほど、また、蒸散性可塑剤への溶解性が高いほど好ましい。特に、カルボン酸がブリード促進剤としては好ましく、その具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸や、安息香酸等の芳香族カルボン酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸等のジカルボン酸、クエン酸等のトリカルボン酸が挙げられる。また、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のシリコーン系化合物、フッ素系界面活性剤等もブリード促進剤として例示できる。ブリード促進剤の配合量は、前述したように、活性化合物のブリードが始まるタイミングにより、適宜設定できるが、通常、樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部であり、１〜５０重量部がより好ましく、５〜２０重量部がさらに好ましい。
【００５５】
また、本発明の樹脂組成物において、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルアルコール等の樹脂を用いる場合には、柔軟性や加工性等を付与するために通常用いられる可塑剤を配合することができる。また、ポリ塩化ビニルのように、薬剤の溶解性が大きい樹脂を使用する場合には、蒸気圧が０．０１３Ｐａ（０．０００１ｍｍＨｇ）未満であり、樹脂に対する相溶性が低い可塑剤を用いる方が好ましい。このような樹脂に対する相溶性が低い可塑剤を用いることにより、薬剤の樹脂組成物に対する飽和溶解度を低下させ、薬剤のブリード性をより高める効果が期待できる。このような可塑剤としては、ポリ塩化ビニル樹脂に対する相溶性が低い可塑剤として知られているアジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化大豆油、脂肪族系ポリエステル等が挙げられる。これら可塑剤の配合量は、通常、樹脂１００重量部に対して、０．１〜２００重量部であり、好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部である。
【００５６】
また、本発明の樹脂組成物は、脂肪族炭化水素を含んでいてもよい。脂肪族炭化水素としては、直鎖状脂肪族炭化水素、分岐を有する脂肪族炭化水素、不飽和結合を有する脂肪族炭化水素等が挙げられる。また、本発明に使用される置換基を有する脂肪族炭化水素における置換基としては、クロロ、ブロモ等のハロゲンが挙げられる。このようなハロゲン化炭化水素の典型的な例として、１−クロロオクタン、２−クロロオクタン、１−ブロモオクタン、１−ブロモデカン、１−ブロモドデカン等が挙げられる。本発明に使用される脂肪族炭化水素としては、炭素数が７〜１７である脂肪族飽和炭化水素を用いることが好ましく、さらに好ましくは炭素数が８〜１２である脂肪族飽和炭化水素であり、直鎖状脂肪族飽和炭化水素であることがより好ましい。具体的には、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン等である。脂肪族炭化水素は単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
【００５７】
上記脂肪族炭化水素の含量は、該樹脂組成物中に含有される薬剤量の２０重量％以上であることが好ましい。脂肪族炭化水素の含量が、薬剤量の２０重量％よりも少ない場合、樹脂組成物もしくは該樹脂組成物からなる成形体を保存中に薬剤のブリードを抑えることが困難となる。また、樹脂組成物中に含有される脂肪族炭化水素量の上限は特になく、その配合量によっても薬剤のブリード開始時期をコントロールすることができる。しかし樹脂組成物中に液体成分が多い場合は、成形が困難となるため、通常、薬剤と脂肪族炭化水素の液体成分とを合わせた含量が、樹脂組成物中の６０重量％以下であることが好ましい。
【００５８】
上記樹脂組成物を平板状に成形する方法は、特に限定されるものではない。例えば、射出成形、押出成形、プレス成形、スラッシュ（粉末）成形等の公知の成形方法を用いることができる。また、使用時の力学的物性の改善、薬剤の成形体表面の高濃度化、あるいは加工成形性の向上等の目的に応じて、適宜多層押出成形、多色射出成形、複合紡糸、押出ラミネート成形等の従来知られている種々の方法で加工することもできる。
【００５９】
また、本発明の樹脂組成物を用いて成形した成形体は、成形体中に含有される蒸散性可塑剤や脂肪族炭化水素が蒸散しない密閉状態での保存期間中は成形体中に含有される過飽和量の薬剤がその表面にブリードしないため、長期間の保存が可能である。また、包装を解除すると蒸散性可塑剤や脂肪族炭化水素が蒸散し、これによって初めて薬剤のブリードが開始される。すなわち、薬剤のブリード開始時期をコントロールすることができる。
【００６０】
また、本発明の樹脂組成物から成る層を含有する多層構成の成形体として使用することもできる。例えば、ある薬剤を含有する本発明の樹脂組成物から成る層と、これとは異なる薬剤を含有する本発明の樹脂組成物から成る層とを多層にして使用することもできる。また、薬剤を含まない樹脂層や皮革等からなる層と、本発明の樹脂組成物から成る層とを多層化して使用することも可能である。
【００６１】
以上により、薬剤を含有した樹脂組成物を用いて成形された成形体（成形首輪）を得ることができる。得られた成形首輪は、後述する画像形成工程を経た後に、繋合部２等が取り付けられて本発明の駆虫用首輪となる。
【００６２】
本発明の駆虫用首輪は、害虫を駆除する効果を有する薬剤を含有した樹脂組成物からなる成形首輪の表面に、インクジェット式の画像形成装置を用いて所望の画像を印刷することにより製造される。本発明の駆虫用首輪は、インクジェット式の画像形成装置を用いて印刷しているため、薬剤の徐放に伴って、印刷に用いたインクが滲み出すことや、剥離してしまうことを防止することができるようになっている。以下、本発明の印刷方法について説明する。
【００６３】
本実施の形態においては、成形首輪に画像を印刷するインクジェット式の画像形成装置として、インクジェットプリンタを例に挙げて説明する。ただし、本発明に適用することができるインクジェットプリンタは、これに限定されるものではなく、インクを吐出し、記録材である成形首輪に所望の画像を印刷することができるものであればよい。
【００６４】
図３に示すように、本実施の形態に係るインクジェットプリンタ３は、入力された画像データに基づいて、複数種類のインクを噴射して、成形首輪（記録材）表面に画像を形成するものである。図３に示すように、インクジェットプリンタ３は、記録材用トレイ４、ピックアップローラ５、搬送ローラ６、搬送ガイド７、ＰＳローラ８、インク吐出部９、プラテン１０、乾燥部１１、排出ローラ１２および排出トレイ１３を有している。また、インクジェットプリンタ３は、図示しない画像処理装置（コンピュータ等）から送信される画像データを受信し、上記の部材を制御して印刷を行う制御部（図示せず）を備えている。
【００６５】
記録材用トレイ４は、印刷するための成形首輪を蓄積しておくためのものである。また、ピックアップローラ５は、制御部から受ける命令に応じて、記録材用トレイ４にセットされた成形首輪を１つずつ取り出すためのものである。
【００６６】
搬送ローラ６は、ピックアップローラ５によって取り出された成形首輪を、搬送路に送り込むためのローラである。また、搬送ガイド７は、搬送路において成形首輪の搬送を補助するための台である。
【００６７】
ＰＳローラ８は、搬送路上の成形首輪を、印刷に適した位置に配置するためのものである。すなわち、ＰＳローラ８は、記録材用トレイ４から搬送されてきた成形首輪における印刷領域の先端を、印刷の開始位置まで搬送し、その状態で一旦停止する。そして、後述する画像形成工程において、所定の搬送速度で成形首輪を搬送させるように設定されている。
【００６８】
インク吐出部９は、制御部の制御により、搬送されてきた成形首輪に対してインクを吐出して画像形成を行うものであり、インクを吐出するためのインク吐出口１４を備えている。インク吐出口１４は、画像を構成する各ドットに対応して、ライン状に複数配置されている。なお、インク吐出部９は、インクの吐出量を各ドット毎に変化させることによって、画像濃度を制御する構成であってもよい。この場合、インク吐出部９では、各インク吐出口１４から１回に吐出されるインクの量を一定とする一方、各インク吐出口１４の吐出回数をドット毎に変化させることにより、各ドットに吐出されるインクの総量を、ドット毎に変化させるようになる。
【００６９】
プラテン１０は、成形首輪を印刷するための台であり、印刷時における成形首輪の平坦性を向上（維持）させるとともに、インク吐出部９と成形首輪との間隔を一定にする機能を有するものである。
【００７０】
乾燥部１１は、成形首輪に吐出されたインクを乾燥させるものである。排出トレイ１３は、搬送路の終端に設けられた、印刷・乾燥済みの成形首輪を載置するための載置台である。また、排出ローラ１２は、この排出トレイ１３に対して、搬送路終端上の駆虫用首輪を適切に排出するための排出装置である。
【００７１】
なお、上記インクジェットプリンタ３は、搬送路上に赤外線センサを設け、該赤外線センサを用いて、制御部が成形首輪の厚さに関する情報等を取得する構成であってもよい。また、制御部は、インクジェットプリンタ３に設けられた操作部のキー（共に図示せず）に対するユーザの入力によって、成形首輪の厚さに関する情報を取得する構成であってもよい。
【００７２】
次に、上記インクジェットプリンタ３を用いて成形首輪に画像を形成（印刷）する画像形成工程について説明する。
【００７３】
まず、ユーザ（操作者）によって成形首輪が記録材用トレイ４に載置され、図示しないコンピュータ等からの画像データを含む印刷要求を受けると、制御部は、ピックアップローラ５および搬送ローラ６を動作させ、１つの成形首輪を搬送路に搬送させる。
【００７４】
ピックアップローラ５および搬送ローラ６により搬送された成形首輪は、搬送ローラ６およびＰＳローラ８によって、搬送路内で、画像データの先端と成形首輪の先端とが一致するように位置調節される。
【００７５】
そして、制御部は、インク吐出口１４を制御してインクを吐出させ、画像データに応じたライン画像を成形首輪に形成（印刷）する。また、制御部は、ライン画像の形成を実行させながら、搬送ローラ６およびＰＳローラ８を制御して、搬送路上の成形首輪を所定の搬送速度で搬送させる。これにより、画像データの全体を成形首輪に印刷することが可能となる。
【００７６】
なお、上記インクジェットプリンタ３における成形首輪の搬送速度は、例えば、画像データをインク吐出部９に転送する転送速度と、インク吐出部９（インク吐出口１４）のインク吐出サイクルとによって決定されてもよく、ユーザによって自由に設定できるようになっていてもよい。
【００７７】
その後、制御部は、乾燥部１１を制御して成形首輪を乾燥させ、排出ローラ１２を制御して、印刷・乾燥済みの成形首輪を排出トレイ１３に排出する。これにより、表面に所望の画像が印刷された成形首輪を得ることができる。
【００７８】
なお、上記では、成形首輪の一面に印刷する方法について説明しているが、成形首輪の両面に印刷してもよく、側面を含めた全ての面に印刷してもよい。この場合、両面を自動で印刷してもよく、片面（一面）ずつ印刷してもよい。片面ずつ印刷する場合には、成形首輪を記録材用トレイ４に蓄積する際に、印刷の対象となる面が適切な方向となるように適宜蓄積すればよい。
【００７９】
また、上記インクとしては、紫外線硬化樹脂を含有するものが好ましく、このインクを用いて画像を印刷した後に、画像に紫外線を照射することが好ましい。これにより、紫外線硬化樹脂を硬化させることができるため、インクを硬化させることができ、印刷された画像の耐光性、耐衝撃性、耐磨耗性を向上させることが可能となる。紫外線の照射は、インクジェットプリンタ３にて行ってもよく、画像を印刷した後に他の紫外線照射装置を用いて行ってもよい。ただし、印刷の効率化、装置の簡易化およびコスト面を考慮すると、上記インクジェットプリンタ３に紫外線照射用の部材（以下、紫外線照射手段と称する）を設け、画像形成の後に紫外線照射を連続的に行うことが好ましい。この場合、紫外線照射手段は、成形首輪の搬送方向に向かって、乾燥部１１の後、かつ排出ローラ１２の前に設けられていることが好ましい。
【００８０】
なお、上記紫外線照射手段としては、インク中の紫外線硬化樹脂を硬化させることができる波長の紫外線を照射する部材であればよく、特に限定されるものではない。紫外線照射手段としては、例えば、低圧水銀灯を用いることができる。また、インクに含まれる紫外線硬化樹脂は、紫外線の照射によって硬化する樹脂であればよく、特に限定されるものではない。すなわち、紫外線照射手段および紫外線硬化樹脂は、インク中の紫外線硬化樹脂を硬化させることができる組み合わせとなるように各々適宜選択すればよい。
【００８１】
また、薬剤の徐放によるインクの滲み出しや剥離をより効果的に防止するために、印刷する前の成形首輪を、予め加熱しておくことが好ましい。加熱する温度は、使用する樹脂組成物の種類や、インクの種類に応じて適宜変更すればよいが、例えば、３０℃以上５０℃以下の範囲内であることが好ましく、４０℃であることがより好ましい。
【００８２】
本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能である。すなわち、請求項に示した範囲で適宜変更した技術的手段を組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
以上のように、本発明に係る駆虫用首輪は、薬剤を含有する首輪の表面に文字や絵等の画像が印刷されたものであり、装飾性の高い駆虫用首輪である。また、成形された首輪の表面に印刷を施すのみであることから容易に製造することができる。それゆえ、本発明は、犬や猫等の首輪を製造する産業分野、駆虫用の薬剤を製造する産業分野、印刷に関する産業分野等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】本発明の実施の一形態を示すものであり、駆虫用首輪の概略構成を示す斜視図である。
【図２】図１に示す駆虫用首輪の表面を拡大した平面図である。
【図３】本発明の実施の一形態を示すものであり、インクジェットプリンタ内部の概略構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【００８５】
１    本体部
３    インクジェットプリンタ（画像形成装置）
【図１】
2005218365.tif 000003
【図２】
2005218365.tif 000004
【図３】
2005218365.tif 000005