(57)【要約】【課題】従来，紙基材フェノール樹脂積層板の切断紛や端材等，廃棄物として処理されていたものを再利用することにより，廃棄物を低減し，かつ安価な紙基材フェノール樹脂積層板およびこれを用いた電子部品を提供する。【解決手段】紙基材にフェノール樹脂組生物を含浸乾燥したプリプレグを重ね合わせ，加熱加圧してなるフェノール樹脂積層板において，プリプレグにフィラーを含有させたフェノール樹脂積層板。前記フィラーが紙基材フェノール樹脂積層板を粉砕した再生物であるフェノール樹脂積層板。フェノール樹脂組成物に対し，前記粉砕再生物が５〜５０重量％の範囲であるフェノール樹脂積層板。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材にフェノール樹脂組生物を含浸乾燥したプリプレグを重ね合わせ，加熱加圧してなるフェノール樹脂積層板において，プリプレグにフィラーを含有させたフェノール樹脂積層板。
【請求項２】
請求項１記載のフィラーが紙基材フェノール樹脂積層板を粉砕した再生物であるフェノール樹脂積層板。
【請求項３】
フェノール樹脂組成物に対し，請求項２記載の粉砕再生物が５〜５０重量％の範囲であるフェノール樹脂積層板。
【請求項４】
請求項１〜３記載のフェノール樹脂積層板を用いた電子部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は，フェノール樹脂積層板およびこれを用いた電子部品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の電子機器の小型化，多機能化に伴い，プリント配線板も高密度化，小型化が進んでいる中，紙基材フェノール樹脂積層板は，打抜加工性，ドリル加工性にすぐれ，かつ安価であるため民生用電子機器のプリント配線板用基板として広く用いられている。
紙基材フェノール樹脂積層板は，フェノール類とアルデヒド類とをアルカリ触媒の存在下に反応させてフェノール樹脂を得，フェノール樹脂を溶剤で調整し，紙基材に含浸乾燥して得られるプリプレグを所定枚数重ね合わせて加熱加圧して製造され，絶縁基板として使用されるほか，プリプレグと銅はくとを組合せて銅張積層板とし，銅はくをエッチングすることにより，回路を形成してプリント配線板として使用される。
紙基材フェノール樹脂銅張積層板は，製造工程において，加熱加圧成形後，４辺の耳切断や顧客使用サイズへの切断時に発生する端材および切断粉，または不良品等，種々の廃材が発生し，廃棄物として処理されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年の環境問題の意識の高まりから，廃棄物低減が求められている。
本発明は，従来，廃棄物として処理されていた，切断粉，端材等を粉末として，フェノール樹脂積層板に原材料として使用することにより，フェノール樹脂積層板およびこれを用いた電子部品を安価に製造し，かつ，廃棄物を低減する方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
（１）本発明は、紙基材にフェノール樹脂組生物を含浸乾燥したプリプレグを重ね合わせ，加熱加圧してなるフェノール樹脂積層板において，プリプレグにフィラーを含有させたフェノール樹脂積層板に関する。
（２）また、本発明は、（１）記載のフィラーが紙基材フェノール樹脂積層板を粉砕した再生物であるフェノール樹脂積層板に関する。
（３）また、本発明は、フェノール樹脂組成物に対し，（２）記載の粉砕再生物が５〜５０重量％であるフェノール樹脂積層板に関する。
（４）また、本発明は、（１）〜（３）記載のフェノール樹脂積層板を用いた電子部品に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるフィラーとしては，紙基材フェノール樹脂積層板製造工程において，加熱加圧成形後，４辺の耳切断時に発生する切断紛や顧客使用サイズへの切断時に発生する端材および切断粉であり，端材については，粉砕して粉とする。また，外観不良等の紙基材フェノール樹脂積層板も粉砕して粉として使用できる。
【０００６】
さらに，紙基材フェノール樹脂銅張積層板も使用でき、銅をエッチング等により取除いたものを使用することができる。
【０００７】
これら粉砕物は，微細であればあるほど好ましく，１０μｍ以下がより好ましい。
【０００８】
粉砕物は，紙基材フェノール樹脂積層板の切断紛や端材を使用し，端材を微細粉末化してフェノール樹脂にフィラーとして配合するが，微細粉末化する方法としては，２軸粉砕機や衝撃型カッターミルを使用し，その後，ターボミル，ロールミル，ジェットミルなどにより微細粉末化する。
【０００９】
微細粉末化した粉砕物は，フェノール樹脂組成物に対し５〜５０重量％の範囲で配合して使用することができる。５重量％未満では，端材などの廃棄物を再利用する効果が少なく，紙基材フェノール樹脂積層板も安価になる効果が少ない。また，５０重量％をこえると紙基材フェノール樹脂積層板の打抜加工性などが劣る。
【００１０】
粉砕物は，熱硬化性樹脂に配合し，基材に含浸乾燥して，プリプレグを製造する。
【００１１】
この場合，粉砕物が１０μｍを超えると熱硬化性樹脂に配合しても，粉砕物の沈殿および熱硬化性樹脂の粘度も上昇等により，基材への含浸性が劣る。
【００１２】
また，粉砕物を配合したプリプレグを得る方法として，基材に熱硬化性樹脂を含浸，乾燥前に，粉砕物を基材に均一に散布し，乾燥させる方法もある。
【００１３】
本発明で用いる基材は，打抜加工性の点から，紙基材を用いるのが好ましい。紙基材としては，クラフト紙，コットンリンター紙，リンターとクラフトパルプの混抄紙，ガラス繊維と紙繊維の混抄紙等も使用できる。
【００１４】
本発明で使用する熱硬化性樹脂としては，安価な樹脂であることが望ましく、植物油変性フェノール樹脂などがあげられる。
【００１５】
植物油変性フェノール樹脂は，フェノール類と植物油とを酸触媒の存在下に反応させ，ついで，アルデヒド類をアルカリ触媒の存在下に反応させることにより，植物油変性フェノール樹脂が得られる。
酸触媒としてはパラトルエンスルフォン酸などが挙げられる。
アルカリ触媒としては，アンモニア，トリメチルアミン，トリエチルアミンなどのアミン系触媒が挙げられる。
【００１６】
本発明で用いる植物油としては，乾性油を用いることが好ましく，これらの例として，桐油，アマニ油，脱水ヒマシ油，オイチシカ油等がある。
フェノール類としては，フェノール，メタクレゾール，パラクレゾール，オルソクレゾール，イソプロピルフェノール，ノニルフェノール等が使用される。
アルデヒド類としては，ホルムアルデヒド，パラホルムアルデヒド，アセトアルデヒド，パラアセトアルデヒド，ブチルアルデヒド，オクチルアルデヒド，ベンズアルデヒド等が上げられ，特に制限されるものではない。一般にはホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドが使用される。
【００１７】
本発明のフェノール樹脂組成物は，溶剤にて調整し，溶解ないし分散させワニスとして基材に含浸される。
【００１８】
フェノール樹脂を含浸させる前段階として，水溶性フェノール樹脂や水溶性メラミン樹脂で処理してもよい。
【００１９】
ワニスには，フェノール樹脂積層板に可塑性，難燃性を付与するために各種の可塑剤，難燃剤を添加してもよい。
【００２０】
前記のワニスを紙基材に含浸乾燥してプリプレグとしてプリプレグを得られる。得られたプリプレグを所定枚数重ね，その上に銅はくを重ね，温度１５０〜１８０℃，圧力９〜２０ＭＰａで加熱加圧して紙基材フェノール樹脂積層板とする。得られた積層板を材料として配線板を製造し、電子部品を得る。
【００２１】
【実施例】
次に実施例により本発明を具体的に説明するが，本発明は，これらに限定されるものではない。
【００２２】
（上塗り用フェノール樹脂の合成）
桐油１５０重量部とフェノール２８０重量部，ｐ−トルエンスルホン酸０．２重量を反応釜に仕込み，９０℃で１時間反応させ，次いでパラホルムアルデヒド２００重量部，２８重量％アンモニア水３０重量部を加えて７５℃で２時間反応させて桐油変性率３５重量％の桐油変性レゾール樹脂を得た。
桐油変性レゾール樹脂１００重量部に表１に示すメラミン変性フェノール樹脂１５重量部，トリフェニルホスフェイト３５重量部を溶剤で溶解して，樹脂分５０重量％のワニスとした。
【００２３】
（水溶性フェノール樹脂の合成）
フェノール１モル，３７重量％ホルマリンをホルムアルデヒド換算で１．２モルおよびトリエチルアミン換算で０．４モル量のトリエチルアミン水溶液（濃度：３０重量％）を７０℃６時間反応させて水溶性フェノール樹脂を得た。
得られた水溶性フェノール樹脂を重量比で，水１対メタノール１の混合溶媒で希釈し，固形分１２重量％の水溶性フェノール樹脂とした。
【００２４】
上記，上塗り用フェノール樹脂に，紙基材フェノール樹脂積層板の粉砕物を表１に示す割合で配合し，攪拌後，上塗り用フェノール樹脂とした。
始めに，水溶性フェノール樹脂を厚さ０．２ｍｍ，坪量１２５ｇ／ｍ２のクラフト紙に，付着量が１８重量％となるように付着させ，次に，粉砕物を配合した上塗り用フェノール樹脂ワニスを，乾燥後の全樹脂付着量が，５０重量％になるように含浸，乾燥してプリプレグを得た。
得られたプリプレグ８枚を重ね，その両側に銅箔の厚さが３５μｍで，接着剤付銅箔を接着剤層がプリプレグ側となるようにして重ね，温度１７０℃，圧力１５ＭＰａで９０分加熱加圧して，厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板を得た。
【００２５】
【比較例】
上塗り用フェノール樹脂に粉砕物をを配合しないほかは，実施例と同様にして厚さ１．６ｍｍの両面銅張積層板を得た。
【００２６】
以上で得られた片面銅張積層板について，耐熱性，打抜加工性を評価した。その結果を表１に示す。
なお，試験方法は，以下の通りとした。
耐熱性評価は，ＪＩＳ  Ｃ  ６４８１に準拠し，試験した。
打抜加工性は，試験片の表面温度を変えて，ポンチ径１．０〜１．２ｍｍ，穴間ピッチ２．５４ｍｍ，２４穴の試験用金型を用いて打抜加工した。
打抜加工した試験片の穴周辺の目視観察し，その状態を記号で示した。
○：はくり，目白なし
△：はくり，目白，若干あり
×：はくり，目白あり
【表１】
2005026272.tif 000002
【００２７】
【発明の効果】
本発明は，従来，廃棄物として処理されていた，切断粉，端材等を粉末として，フェノール樹脂積層板に原材料として使用することにより，フェノール樹脂積層板およびこれを用いた電子部品を安価に製造し，かつ，廃棄物を低減することができる。