(57)【要約】【課題】プラス帯電特性を有するとともに、難燃性に優れ、かつ良好な成形加工性を示す電子写真部材用難燃性樹脂組成物、および該組成物より得られる電子写真用部材を提供すること。【解決手段】ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）が３〜１００重量部含まれるとともに、ポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、カーボンブラック（Ｃ）が２〜３０重量部、金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）が８〜８０重量部含まれることを特徴とする電子写真部材用難燃性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）が３〜１００重量部含まれるとともに、ポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、カーボンブラック（Ｃ）が２〜３０重量部、金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）が８〜８０重量部含まれることを特徴とする電子写真部材用難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）とポリオレフィン（Ｅ）が合計で３〜１００重量部含まれるとともに、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）と、ポリオレフィン（Ｅ）の配合比率が重量比で（Ｂ）：（Ｅ）＝９８〜２：２〜９８であり、しかもポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィンおよび／またはブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）、およびポリオレフィン（Ｅ）の合計量１００重量部に対し、カーボンブラック（Ｃ）が２〜３０重量部、金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）が８〜８０重量部含まれることを特徴とする電子写真部材用難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
変性ポリオレフィンが、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エステル基およびエポキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも一種の官能基により変性されたポリオレフィンから選ばれた一種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真部材用難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物が、ブタジエン・スチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・無水マレイン酸共重合体の水素添加物から選ばれた一種以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真部材用難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真部材用難燃性樹脂組成物が、厚み３０〜１０００μｍのシームレスベルト状に成形されてなることを特徴とする電子写真用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の複写機、プリンター、ファックス等に使用される、難燃性に優れ、かつ成形加工性が良好な電子写真部材用難燃性樹脂組成物、および該組成物より得られる電子写真用部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の複写機、プリンター、ファックス等に使用される中間転写ベルト、転写搬送ベルト、クリーニングロール、帯電ロール、現像ロール、転写ロール等の電子写真用部材は半導電性であることが求められており、従来から合成樹脂へカーボンブラックや金属酸化物等の電子伝導性材料を配合することにより、体積抵抗率が所定の範囲に調整された電子写真用部材が開発されてきた。
【０００３】
しかしながら、これらの電子伝導性材料を配合した電子写真用部材は、使用環境の変化に対して電気抵抗の変化が少ないという特長を有するものの、電子伝導性材料の接触によって導電性を発現させているため、電子伝導性材料の合成樹脂中への分散が特に重要で、わずかの加工条件や配合量の違いにより電気抵抗率が大きく変動するという問題があった。このため同一部材でも位置により電気抵抗率が大きく異なったり、また、同一組成で製造された部材であってもロット間による電気抵抗率のバラツキが大きいという問題があった。
【０００４】
一方、電子写真方式は、静電気を帯びたトナーを静電的な力によって、感光体、中間転写体、被印刷物へ授受、移動を行なうものであり、トナーがプラスに帯電しているか、マイナスに帯電しているかによって、感光体周辺の部品に要求される帯電特性が異なってくる。即ち、プラス帯電する合成樹脂とマイナス帯電する合成樹脂とを適宜使い分ける必要がある。
【０００５】
一般に合成樹脂同士を摩擦すると合成樹脂表面が帯電するが、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン等多くの合成樹脂はマイナスに帯電する特性を有している。一方、プラスに帯電する合成樹脂は少なく、ポリアミドはプラス帯電する数少ない合成樹脂の一つである。
【０００６】
このようななか、導電性フィラーを配合したナイロン樹脂よりなるシームレス状半導電性ベルトが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、ポリアミドへ半導電性を付与する目的でカーボンブラックを添加して得られるシームレス状半導電性ベルトは、ポリアミドの結晶性が強いという特性からか電気抵抗率のバラツキが大きく、半導電性領域で特定の電気抵抗率が要求される用途には不向きであった。
【０００７】
また一般にポリアミドは易燃性であり、かつ燃焼時に燃焼物がドリップする性質がある。従って、このようなシームレス状半導電性ベルトは、近年のＯＡ機器に求められている難燃性を満足することが困難であった。またこれを難燃化するために、通常、塩素系難燃剤や臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤の他、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物系難燃剤等を配合することが考えられる。
【０００８】
しかし、ハロゲン系難燃剤は比較的少量の配合で高い難燃効果を生じさせることが可能となるが、燃焼時に有害ガスが発生するといった欠点を有している。一方、金属水酸化物系難燃剤をポリアミドへ配合すると難燃性は付与できるが、多量の配合が必要とされるために、本来半導電性であるべき成形体の半導電性の著しい低下、即ち電気抵抗値の著しい上昇を招くだけでなく、成形加工性および機械的特性の著しい低下をもたらすといった欠点を有している。
【特許文献１】特開平１１−３５２７９６号公報  （第１−４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はこのような状況に鑑みなされたものであり、プラス帯電特性を有するとともに、難燃性に優れ、かつ良好な成形加工性を示す電子写真部材用難燃性樹脂組成物、および該組成物より得られる電子写真用部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、ポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）、カーボンブラック（Ｃ）、金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）、必要によりポリオレフィン（Ｅ）から成る組成物が、上記課題を解決したものであることを見いだし本発明に到った。  即ち、本発明は、
（１）ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）が３〜１００重量部含まれるとともに、ポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、カーボンブラック（Ｃ）が２〜３０重量部、金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）が８〜８０重量部含まれることを特徴とする電子写真部材用難燃性樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
（２）ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）とポリオレフィン（Ｅ）が合計で３〜１００重量部含まれるとともに、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）と、ポリオレフィン（Ｅ）の配合比率が重量比で（Ｂ）：（Ｅ）＝９８〜２：２〜９８であり、しかもポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィンおよび／またはブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）、およびポリオレフィン（Ｅ）の合計量１００重量部に対し、カーボンブラック（Ｃ）が２〜３０重量部、金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）が８〜８０重量部含まれることを特徴とする電子写真部材用難燃性樹脂組成物に関するものである。
【００１２】
（３）変性ポリオレフィンが、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エステル基およびエポキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも一種の官能基により変性されたポリオレフィンから選ばれた一種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載の電子写真部材用難燃性樹脂組成物に関するものである。
【００１３】
（４）ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物が、ブタジエン・スチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・無水マレイン酸共重合体の水素添加物から選ばれた一種以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の電子写真部材用難燃性樹脂組成物に関するものである。
【００１４】
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の電子写真部材用難燃性樹脂組成物が、厚み３０〜１０００μｍのシームレスベルト状に成形されてなることを特徴とする電子写真用部材に関するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物は、ポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）、カーボンブラック（Ｃ）、金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）、そして必要によりポリオレフィン（Ｅ）を含むものであり、１×１０５〜１×１０１４Ω・ｃｍの範囲において、体積抵抗率を安定して精度良く発現することができ、さらに難燃性に優れるとともに、成形加工性にも優れ、良好な外観を持つ電子写真用部材を与えるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明において使用されるポリアミド（Ａ）は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６とナイロン１２との共重合体等の脂肪族ポリアミドを挙げることができる。これらのうちでも、加工温度を低く設定できることから、融点が２３０℃以下、さらには２００℃以下のポリアミドが好ましく、この意味から、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６とナイロン１２との共重合体から選ばれる１種以上の組み合わせが最適である。本発明の電子写真用部材は比較的加工温度が低い変性ポリオレフィン、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物、さらに必要によりポリオレフィンを用いている。融点が高いポリアミド（Ａ）を用いた場合、加工温度を高くする必要があり、成形加工時において変性ポリオレフィン、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物、ポリオレフィンの溶融張力が小さくなり、とりわけ環状ダイスから押出す成形法、所謂、インフレーション成形の場合においては加工性が悪くなる。また、これらの樹脂の熱劣化も起こる傾向があり、良好な表面平滑性、良好な機械的特性を有する電子写真用部材が得られないことがある。
【００１７】
本発明で用いられる変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）のうち、変性ポリオレフィンは、カルボキシル基、カルボン酸金属塩基、酸無水物基、エステル基およびエポキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基により変成されたポリオレフィンであることが望ましい。かかる変性ポリオレフィンの具体例としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・プロピレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート共重合体などに代表されるところの、オレフィン系単量体とカルボキシル基、カルボン酸金属塩基、酸無水物基、エステル基およびエポキシ基から選ばれる官能基を有するビニル系単量体との共重合体がある。
【００１８】
さらにエチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体（ｇはグラフトを表す。以下同じ。）、エチレン・プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン・プロピレン−ｇ−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン・プロピレン−ｇ−アクリル酸共重合体、エチレン・１−ブテン−ｇ−フマル酸共重合体、エチレン・１−ヘキセン−ｇ−イタコン酸共重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル−ｇ−アクリル酸共重合体、スチレン・ブタジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、およびこれらの誘導体などに代表されるところの、ポリオレフィンにカルボキシル基または酸無水物基などを有するビニル系単量体をグラフトした変性ポリオレフィンが挙げられる。
【００１９】
また、変性ポリオレフィン、および／またはブ、タジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）のうち、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物としては、ブタジエン・スチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・無水マレイン酸共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・グリシジルメタクリレート共重合体の水素添加物のようなブタジエンとカルボキシル基、無水酸基、およびエポキシ基を含有するモノマーとの共重合体を水素添加したものを挙げることができる。
なお、以上述べた中でも、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エステル基およびエポキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも一種の官能基により変性されたポリオレフィン、あるいは、ブタジエン・スチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水素添加物、ブタジエン・スチレン・無水マレイン酸共重合体の水素添加物から選ばれた一種以上であることが望ましい。
【００２０】
次いで、本発明に用いられるカーボンブラック（Ｃ）としては、通常のファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック等を挙げることができ、特に平均粒子系４０ｎｍ以下のカーボンブラックが少量の配合で組成物の電気抵抗を下げることができるので好ましい。さらに、本発明では、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、オキサゾリン基から選ばれる一種以上の官能基を有するポリマーがグラフト付加されたグラフト化カーボンブラック、あるいは低分子量化合物で表面処理したカーボンブラックも用いることができる。
【００２１】
また、本発明において用いられる金属水酸化物系難燃剤以外のノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）（以下単に、ノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）と称する）とは、ハロゲンを含まず難燃効果を示し、しかも水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等に代表される金属水酸化物系難燃剤以外の難燃剤を指すものである。このようなノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）としては、例えば、ポリリン酸アンモニウム、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ポリリン酸メラミン、ホスフィン酸エステル系化合物等のリン系化合物や、メラミンシアヌレート等の窒素系化合物等が挙げられる。また、このようなノンハロゲン系難燃剤は、１種単独で或いは２種以上を任意の混合比で混合して使用することもできる。
【００２２】
本発明においては、以上述べた中でも、ノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）として、無機リン酸塩系化合物、リン酸エステル系化合物、ポリリン酸メラミン、ホスフィン酸エステル系化合物、メラミンシアヌレートを使用することが特に好ましい。
【００２３】
一方、本発明において必要により用いられるポリオレフィン（Ｅ）としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
【００２４】
次いで、本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物を構成する各成分の重量割合について説明する。本発明においては、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）が３〜１００重量部、より好ましくは、４〜８０重量部含まれるようにする。ポリアミド（Ａ）１００重量部に対する変性ポリオレフィンおよび／またはブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）の配合量が合計で３重量部未満である場合には得られる電子写真用部材の電気抵抗のバラツキが大きくなり好ましくなく、また、１００重量部を超えて含まれると、ポリアミドが組成物中で島部分を形成しやすく、電子写真用部材がプラス帯電しにくくなり好ましくない。
【００２５】
一方、ポリオレフィン（Ｅ）を本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物の必須成分として用いる場合には、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）とポリオレフィン（Ｅ）が合計で３〜１００重量部、より好ましくは、４〜８０重量部含まれるようにする。そしてポリアミド（Ａ）に配合される変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）とポリオレフィン（Ｅ）は、その配合比率が重量比で（Ｂ）：（Ｅ）＝１００〜２：２〜９８、より好ましくは、（Ｂ）：（Ｅ）＝９０〜１０：１０〜９０となるようにする。
【００２６】
変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）とポリオレフィン（Ｅ）との配合比率において、重量比（Ｂ）：（Ｅ）が、２：９８を超えてポリオレフィン（Ｅ）の割合が増すと、複数の合成樹脂により形成される海島構造における島部分の平均径を５μｍ以下とすることが困難となりやすく、成形加工性が低下し、良好な表面平滑性、良好な機械的特性を有する電子写真用部材が得られない。
一方、変性ポリオレフィンやブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物は一般にポリオレフィンに比較して高価なものであることから、ポリオレフィン（Ｅ）を本発明の必須成分として用いた組成は、コストパフォーマンスが要求される場合には特に有用であり、重量比（Ｂ）：（Ｅ）が、９８：２を下回ってポリオレフィン（Ｅ）の割合が減少すると、コストパフォーマンスの観点からポリオレフィン（Ｅ）を用いる意味が薄れてしまい好ましくない。
【００２７】
一方、カーボンブラック（Ｃ）の配合量は、ポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）、必要により含まれるポリオレフィン（Ｅ）の合計量１００重量部に対し、２〜３０重量部、さらに好ましくは３〜２５重量部とする。カーボンブラックの配合割合が２重量部未満の場合には、得られた電子写真用部材の体積抵抗率が高くなり好ましくなく、３０重量部を超えると得られた電子写真用部材の体積抵抗率が低くなりすぎるばかりでなく、溶融時の破断伸びの低下や溶融粘度の著しい上昇を招くために押出成形加工が困難となり、良好な表面平滑性、良好な機械的特性を有する電子写真用部材が得られず好ましくない。
【００２８】
また、ノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）の配合量は、ポリアミド（Ａ）、変性ポリオレフィン、および／または、ブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物（Ｂ）、必要により含まれるポリオレフィン（Ｅ）の合計量１００重量部に対し、８〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜７５重量部とする。ノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）の配合量が８０重量部を超えると、溶融時の破断伸びの低下により押出成形加工において、押出成形時や押出成形体の引取時に押出成形体が切断されてしまい、連続した成形加工が極めて困難になり、さらには得られる成形体の強度低下をもたらす。逆にノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）の配合比率が８重量部未満であると難燃性の改善効果が不十分となるので好ましくない。
【００２９】
本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物には、必要に応じて発明の効果が維持される範囲内において、ノンハロゲン系難燃剤（Ｄ）以外の難燃剤を加えることも可能である。
【００３０】
また、本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物には、必要に応じて発明の効果が維持される範囲内において、合成樹脂の加工の際に通常用いられる公知の安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、発泡剤、充填剤等の各種配合剤や染料、顔料等の着色剤等の他成分を配合することも可能である。さらに、カーボンブラックに追加してイオン導電材料を併用することも可能である。また、必要に応じて、他の合成樹脂を少量配合することも可能である。
【００３１】
なお本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物は、複数の合成樹脂のうち、ポリアミドが海部分を形成し、それ以外の合成樹脂が島部分を形成しているが、本出願人が先に提案した特願２００２−３７８８０１号に記載されているに同じく、複数の合成樹脂により形成される海島構造における島部分の平均径が５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、さらには２μｍ以下であることが好ましい。この島部分の平均径が５μｍ以下であると電子写真用部材の表面平滑性や機械的特性のみならず、その理論的な理由は定かでないが体積抵抗率の均一性も向上する。
【００３２】
本発明の電子写真用部材は本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物を、押出成形加工、そのなかでも環状ダイスから押し出す成形方法、所謂インフレーション押出成形方法により成形することにより得ることができる。この方法で、厚み３０〜１０００μｍのシームレスベルト状に成形された任意口径の電子写真用部材は、継ぎ目を有さないものであり、電子写真方式の複写機、プリンター、ファックス等に使用される中間転写ベルト、転写搬送ベルト等として有用である。さらに、同様にシームレスベルト状に成形された電子写真用部材を導電性支持体上に被覆し、加熱、融着させることにより半導電性ロールとすることができる。あるいは、パイプコーティングダイを付けた押出機で導電性支持体上に半導電性ポリアミド組成物を溶融被覆することにより半導電性ロールとすることもできる。半導電性ロールは、例えばクリーニングロール、帯電ロール、現像ロール、転写ロール等として有用である。なお上記した本発明の電子写真用部材は、本出願人が先に提案した特願２００２−３７８８０１号に記載されているに同じく、１０点平均表面粗さＲｔｍが１μｍ以下であり、同一面内における体積抵抗率の最大値と最小値との比が１０倍以下であることが望ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により、本発明をより具体的に説明する。以下の実施例、比較例においては、次の合成樹脂、カーボンブラックおよび難燃剤を用い、記載のごとく略称する。
＜ポリアミド＞
Ｎｙ１：共重合ナイロン（６ナイロンと１２ナイロンとの共重合体）、融点１７０〜１８０℃。
＜変性ポリオレフィン＞
ＭＰＯ１：エチレン・メタクリル酸共重合体。
＜ポリオレフィン＞
ＰＯ１：低密度ポリエチレン。
＜カーボンブラック＞
ＣＢ１：アセチレンブラック。
＜難燃剤＞
ＮＦ１：ポリリン酸アンモニウム。
ＮＦ２：ホスフィン酸エステル。
ＮＦ３：メラミンシアヌレート。
ＮＦ４：水酸化マグネシウム。
【００３４】
なお、電子写真用部材について以下のようにして、難燃性、体積抵抗率、製膜性を評価した。
【００３５】
＜難燃性＞
アンダーライターズ・ラボラトリー社の安全規格ＵＬ９４ＨＢ水平燃焼試験を行い、難燃性を評価した。
【００３６】
＜体積抵抗率＞
２３℃、５０％ＲＨの条件下で、実施例で得られたシームレスベルトの周方向に亘り５点につき、三菱化学（株）製の抵抗率測定器（ハイレスタ）、ＨＲＳプローブを用い、印加電圧１０Ｖで体積抵抗率を測定した。そして測定値の平均値を求めた。また測定値の最大値を、測定値の最小値で除した値であるバラツキ値を求めた。
【００３７】
＜製膜性＞
二軸混練機により混練して得られた組成物のペレットを、リップ径１００ｍｍの環状ダイスを装着した一軸押出機を用いて、押出機設定温度１９５℃にて、厚さ１５０μｍ、折径１９２ｍｍの単層のチューブ状フィルム成形体を作製する。この際、フィルム厚さを１５０μｍまで引き伸ばせる場合を○、フィルム厚さを１５０μｍにまで引き伸ばそうとするとチューブ状成形体に穴が開く場合を×と評価した。
【００３８】
［製造例１］
Ｎｙ１：３０重量部、ＭＰＯ１：４２重量部およびＣＢ１：２８重量部を二軸混練機を用いて混練造粒し、カーボンブラックマスターバッチＡ（以下ＣＢ・ＭＢ−Ａと表す）を調製した。
【００３９】
［製造例２］
Ｎｙ１：３０重量部、ＭＰＯ１：３４重量部、ＰＯ：８重量部およびＣＢ１：２８重量部を二軸混練機を用いて混練造粒し、カーボンブラックマスターバッチＢ（以下ＣＢ・ＭＢ−Ｂと表す）を調製した。
【００４０】
［製造例３］
Ｎｙ１：７２重量部、およびＣＢ１：２８重量部を二軸混練機を用いて混練造粒し、カーボンブラックマスターバッチＣ（以下ＣＢ・ＭＢ−Ｃと表す）を調製した。
【００４１】
［実施例１〜６、比較例１〜７］
上記した各種原材料および製造例１で得られたＣＢ・ＭＢ−Ａおよび製造例２で得られたＣＢ・ＭＢ−Ｂを表１に示す割合で混合し、二軸混練機を用いて混練造粒して半導電性ポリアミド組成物のペレットを得た。その後このペレットを乾燥した後、リップ径１００ｍｍの環状ダイスを装着した一軸押出機を用いて、押出機設定温度１９５℃で、厚さ１５０μｍ、折径１９２ｍｍの単層のチューブ状フィルム成形体を作製した。このチューブ状フィルムを所定の長さに切断し、シームレスベルトを得た。得られたシームレスベルトの各特性を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2005232201.tif 000002
【００４３】
表１から明らかなように、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）が本発明の示された割合で配合された実施例１〜６の電子写真用部材は、ＵＬ９４ＨＢ水平燃焼試験規格に適合し、優れた難燃性を示した。また、その製膜性も良好であった。またノンハロゲン系難燃剤の種類を変化させてもその傾向は同じであった。
さらに、得られた成形体は、半導電性領域とされる体積抵抗率１×１０５〜１×１０１４Ω・ｃｍを示し、また、電圧印加時にはプラス帯電し、複写機、ファクシミリ、プリンター等の電子写真方式で画像形成を行なう画像形成装置内で用いられる部材として好適なものであった。
【００４４】
これに対し、ノンハロゲン系難燃剤を配合していない比較例１および比較例３では、ＵＬ９４ＨＢ水平燃焼試験規格に適合せず、十分な難燃性を示さなかった。また、比較例２および比較例６においても、ノンハロゲン系難燃剤の配合量が不十分であったために、十分な難燃性を示さなかった。
また、金属水酸化物系難燃剤のみを用いた比較例７では、難燃剤を多量に配合したにもかかわらず、ＵＬ９４ＨＢ水平燃焼試験規格に適合せず、十分な難燃性を示さなかった。
逆に、ノンハロゲン系難燃剤の配合量が本発明の範囲を超える比較例４〜５では、成形加工時の溶融状態においては、樹脂組成物の溶融伸びが非常に小さいために、押出成形体が破れてしまい、連続した成形体を得ることができなかった。
さらに、変成ポリオレフィンやブタジエン・スチレン系共重合体の水素添加物を配合せず、合成樹脂成分がポリアミドのみからなる組成物を用いた比較例８は、体積抵抗率のバラツキ値が非常に大きく、正確な半導電性領域の電気抵抗が要求される用途には不向きであった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
以上説明したように、本発明の電子写真部材用難燃性樹脂組成物は、プラス帯電特性を有するとともに、難燃性に優れ、かつ良好な成形加工性を示すものである。また、ハロゲン元素である臭素元素および塩素元素を含まないために火災時において臭素系ガスや塩素系ガスを発生しないという特長も有している。さらにポリアミドとポリアミド以外の樹脂との相溶性が改善されているため、表面平滑性が良好であり、機械的特性にも優れる。そして該組成物が、厚みが３０〜１０００μｍのシームレスベルト状に成形されてなる電子写真用部材は、継ぎ目を有さないという特長を生かし、中間転写ベルト、転写搬送ベルト、半導電性シームレスベルト、クリーニングロール、帯電ロール、現像ロール、転写ロール等の電子写真用部材として有用に利用することができる。さらに本発明の電子写真用部材は、電気抵抗のバラツキが小さく、静電容量が大きいという特長をも有している。したがって、本発明の電子写真用部材は、紙等の被印刷物やトナー等を吸引する力が大きくて均一であるため、特に正確な半導電性領域の電気抵抗が要求されるカラーコピー、カラープリンター等の部材として好適に使用されるものである。