(57)【要約】【課題】  ペットの体臭、糞尿、及び飼育環境等から発生するアンモニア、メルカプタン、硫化水素、アミン類、酪酸、酢酸、インドール、スカトール、アルデヒド類等の悪臭の消臭に優れた消臭効果とその持続性を有し、かつ焼却処分可能なペット用消臭剤及び消臭シートの提供にある。【解決手段】  本発明は、非アルカリ性リグニンスルホン酸塩組成物を例えばセルロースのような多孔性担体に担持させることにより、消臭力に優れ取り扱いの容易なペット用消臭シートを得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
リグニンスルホン酸塩を担持させた多孔性担体を含有することを特徴とするペット用消臭シート。
【請求項２】
多孔性担体の主成分がセルロ−スであることを特徴とする請求項１項記載のペット用消臭シ−ト。
【請求項３】
吸水剤、吸湿剤、防ダニ剤、殺菌剤、静菌剤、防虫剤及び殺虫剤から選ばれた少なくとも１種類以上の薬剤を含有することを特徴とする請求項１項もしくは２項記載のペット用消臭シ−ト。
【請求項４】
請求項１、２もしくは３項記載の消臭シートを用いるペット由来の臭いの消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人間と同じ居住空間で生活する犬・猫等のペット由来の様々な臭い、特に悪臭に対し優れた消臭効果を有し、かつ処分の容易な環境対応型のペット用消臭シ−ト及び当該ペット用消臭シ−トを用いた消臭方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ペットブ−ムによる人間と同じ居住空間で生活するペットの増大、またペット同伴による宿泊施設や多目的施設利用の拡大、生活の成熟化に伴う生活空間の気密性のアップ、アメニティ−志向の生活スタイルの普及等により、ペットに起因する臭気への対応が必要である。そのため、消臭、脱臭効果が高くかつ安価なペット用消臭シートの開発が望まれている。
【０００３】
ペット用消臭シートは、多孔性担体、例えば不織布等に消臭液を含浸させた担体または担体を含有するシートからなっており、取り扱いは簡便であるが、消臭薬剤の含浸量を増やすと消臭薬剤が液状品であれば、薬剤の染み出し、消臭薬剤が固体の場合では粉体の欠落等があり、含有する消臭剤の量に限界がある。
また、ペット、家畜、人用消臭剤としては、
寒天のようなゲル状の物質に肉の香りの成分、パイナップル、オレンジ又はニンジンのエキスを含有させる用いる方法（例えば特許文献１）
低級脂肪酸エステル化活性を有するリパーゼ及びアルコールを含有させ、悪臭成分であるプロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸，ｉ−吉草酸にアルコ−ルを転移する方法（例えば特許文献２）
木材抽出物及び香料をアルギン酸に混合し、塩化カルシウムによりゲル化させ、さらにグルタルアルデヒドで架橋し、ゲル中に木材抽出物及び香料を封じ込めることにより消臭剤を得る方法（例えば特許文献３）
木酢液を含む乾燥粉末を、２枚の不織布間に挟み込んだ消臭シ−トを用い方法（例えば特許文献４）
消臭効果を有するフラボノイドを用いるム−ス状又はスプレ−状の消臭剤（例えば特許文献５）
乳酸、クエン酸等の有機酸を含有する水溶液による小麦フスマ抽出物の有効成分を消臭剤として用いる方法（例えば特許文献６）
アルカリ金属の炭酸水素塩と明ばんを有効成分として含有した消臭剤を用いる方法（例えば特許文献７）
木酢液と腐植土抽出エキスを主剤とする消臭成分にに塩化ナトリウム、過酸化モノ硫酸カリウム、陽イオン界面活性剤、植物性酵素を添加する洗浄除菌消毒液（例えば特許文献８）
リグニンスルホン酸を使用する方法としては、汚泥等で発生する第一段階として複合悪臭ガスをクエン酸、酢酸等での洗浄によりアンモニア、アミン類を除去し、第二段階としてアルカリに調整したリグニンスルホン酸溶液で処理することでメルカプタン等の硫黄化合物を除去する方法が知られている（例えば特許文献９）。
オガコ、チップ、ピートモス、バーク等のリグニン含有物をそのまま或いはこれに10〜30％前後の希硫酸を容量比で30〜50％前後含ませた後、乾燥して得られる脱臭剤が知られている（例えば特許文献１０)
【特許文献１】特開平６−２６１６４６
【特許文献２】特開平９−２２５０１５
【特許文献３】特開平５−１６８３６３
【特許文献４】特開平５−２３０２７
【特許文献５】特開２０００−３５４６２３
【特許文献６】特開平６−１２５９７２
【特許文献７】特開平７−１６３６４１
【特許文献８】特開平１１−２９４２３
【特許文献９】特公平４−５４８４4
【特許文献１０】特開昭５３−１４１８７
【０００４】
また、一般に市販されているペット用消臭剤及び、ペット用消臭シートには、香料の芳香を利用したいわゆるマスキング法も用いられている。しかし、これらは比較的低濃度の悪臭ガスには適するものの、悪臭が強い場合には、臭い成分が複合するため返って不快感が強まる場合も多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のペット消臭剤シートでは、シートに薬剤を含浸させた場合、含浸させた薬剤が浸みだし、粉体の欠落等が生じ、含浸させる消臭薬剤量に問題があり、消臭が十分とは言えなかった。また、消臭効果においては、アンモニア、メルカプタン、硫化水素等の硫黄系、アミン類、酪酸、酢酸、インドール、スカトール、またはアルデヒド類等の複合的な悪臭を簡便かつ効率的に消臭し、しかも持続性を有し、コスト的にも有利で廃棄時に環境影響が軽微な消臭剤は知られていなかった。リグニンスルホン酸を用いる方法（特公平4-5484）でも、前述のように２段階処理が必要で、かつ、第１段目のアンモニア、硫化水素、メルカプタン類の除去のために、クエン酸等の有機酸を大量に必要としており安価な方法とは言えない。仮に、この方法に従ってリグニンスルホン酸をアルカリ側（pH9.5〜10）でアンモニア、硫化水素、メルカプタンを含む複合ガスを処理した場合は、それらの臭いをかえって強めてしまう可能性が高い。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、消臭力が強く持続性にすぐれ、かつ安価なペット用消臭シートについて鋭意検討の結果、水溶液が非アルカリ性であるリグニンスルホン酸塩を多孔性担体に担持させ、例えばメッシュ加工したもので包み込むことにより、優れた消臭効果を示し、かつ、取り扱いの容易なペット用消臭シ−トを得られることを見出した。特にその効果を発現させるためには、水溶液ｐＨが６以下である酸性リグニンスルホン酸塩を用いることで達成される。
【発明の効果】
【０００７】
非アルカリ性リグニンスルホン酸塩組成物を多孔性担体例えばセルロース繊維に担持させ乾燥後、メッシュ加工された不織布等に覆うことにより得られるペット消臭剤シートが、ペットの体臭、糞尿及び生活環境から発生するアンモニア、メルカプタン、硫化水素、アミン類、酪酸、酢酸、インドール、スカトール、アルデヒド類等の悪臭の消臭に極めて優れた効果と持続性を有し、かつ使用後も容易に廃棄（例えば焼却）処分が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に用いるリグニンスルホン酸塩は、経済的な面を考慮すると、広葉樹、針葉樹又はそれらの混合されたチップを原料として亜硫酸パルプを製造する工程（蒸解工程）で副生する亜硫酸パルプ蒸解液から分離、生成することが望ましいが、草本類からも得ることができる。亜硫酸パルプの蒸解方法には、酸性亜硫酸法、重亜硫酸法、微酸性亜硫酸法、中性亜硫酸法などがあり、亜硫酸パルプ蒸解液のｐＨも酸性からアルカリ性領域まであり幅広い。亜硫酸パルプ蒸解液から、リグニンスルホン酸塩を得る方法としては、例えば、水酸化カルシウムを添加し、溶存するリグニンスルホン酸塩を塩基性リグニンスルホン酸カルシウムとして一旦分別沈殿させた後、鉱産で再溶解せしめる方法、限外濾過膜精製などが知られている。なお、本発明には、亜硫酸パルプ蒸解液をそのままpH調整して用いることもできる。リグニンスルホン酸塩は、透析、イオン交換等で塩を除き、リグニンスルホン酸そのものとして用いても差し支えない。
【０００９】
リグニンスルホン酸の構造は、スルホン基の他にフェノール性水酸基、カルボキシル基等を有す網目状の構造をした高分子電解質であり、分散性やキレート性といった界面活性を示す（リグニンの化学：ユニ出版）。本発明のリグニンスルホン酸塩は、前述のように、亜硫酸パルプ蒸解液を必要に応じて、ｐＨ調製、濃度調製、精製、必要に応じベース置換、濃縮したものである。リグニンスルホン酸塩の塩の形態としては特に限定されないが、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、亜鉛、銅、アルミニウム、マンガン、コバルト等の金属、また有機物でも塩を形成できれば、特に限定されることはなく、これらのいずれか１つ又はそれらを複数を混合して使用される。また、これらの金属が錯体を形成しても差し支えない。これらの中では、取り扱い性やコストを考えるとマグネシウム、カルシウム、ナトリウムが望ましい。
【００１０】
本発明では、リグニンスルホン酸塩のpHは消臭効果を減ぜられなければ特に限定されないが、非アルカリ性、より好ましくは酸性側ｐＨであればよい。ｐＨがあまりにアルカリ側である場合には、上記悪臭物質の消臭効果が低下する、また、悪臭物質の悪臭を強めてしまうため好ましくない。
【００１１】
また、本発明の実施にあたっては、リグニンスルホン酸塩のほかに、吸水剤、吸湿剤、殺虫剤、防虫剤、殺菌剤、静菌剤、防黴剤等の薬剤、また既存の消臭または脱臭性物質、例えば活性炭、シリカゲル、塩素化合物(塩化アルミ等)、酸化物（亜鉛華）、エチレングリコ−ル類、ホウ素化合物、アミン系物質（ヘキサミン等）、金属イオン（銀、銅、鉄イオン等）、天然系（クロロフィル、植物抽出物、木酢液等）等、任意に併用することにより、より相乗的に消臭シートとしての機能を高めることが出来る。リグニンスルホン酸塩の配合量は、その消臭作用に影響を与えない程度に任意に調製することができる。
【００１２】
本発明における担持とは、そのままリグニンスルホン酸又はその塩を多孔性担体に添着、吸着、含浸、化学的な結合等を言う。
【００１３】
多孔性担体とは、多数の細孔を有する担体をいい、細孔の径や形状、細孔容積、細孔密度、あるいは比表面積等に関し、特段の限定はない。具体的には、活性炭、ゼオライト、活性炭素繊維、シリカゲル、活性白土、アルミナ、珪藻土等の無機多孔性担体やパルプ、繊維、紙、布、不織布、木材、木粉等の有機質高分子多孔性担体を任意に使用できる。その使用時の材料形態も任意である。
【００１４】
これらの担体の中で、廃棄又は処分時に環境に与える付加が少ないということを考慮すると、特に好ましいのはセルロ−スを主体としたパルプ、紙、繊維、布、不織布等、また、木材を主体とした木粉、チップである。
【００１５】
パルプの例としては、針葉樹、広葉樹をサルファイトパルプ化、クラフトパルプ化、アルカリパルプ化、機械パルプ化等の処理をして得られる晒し又は見晒しパルプ、あるいはリンターパルプ、古紙パルプ等が用いられる。これらは、保湿性に優れるため、リグニンスルホン酸塩を含浸させるのに有利である。
【００１６】
例えば、酸性リグニンスルホン酸塩をサルファイトパルプに含浸させ、乾燥させた後、再生セルロース繊維で覆うことにより形成されるペット用消臭シートは、アンモニア、メルタプタン、硫化水素、アミン類、酪酸、酢酸、インドール、スカトール及びアルデヒド類等、に代表される悪臭の消臭に極めて優れた効果を示し、かつ持続性を有するとともに、使用後も焼却処分が可能である等、処分方法が容易で、かつ家畜糞発酵時の炭素源と使用してもなんら問題のない消臭剤である。
【００１７】
上記リグニンスルホン酸塩組成物法の製造例としては、予めナウタミキサタイプの混合機に投入したセルロース繊維に逐添し、含浸させる。含浸後の乾燥温度は、特に制限はないが60℃で約１日間乾燥すれば十分である。
リグニンスルホン酸塩組成物及び担体の構成比（重量部）は、その消臭効果が損なわず、担体からの離脱が著しく無い範囲であれば、特に制限されない。
【００１８】
上記のように調製したリグニンスルホン酸塩組成物を、不織布、レーヨン等の再生セルロース繊維に含浸させ、通気性の良いメッシュ加工を施したもので包み込む事が望ましい。メッシュの間隔は、リグニンスルホン酸塩組成物を含浸させたセルロース繊維の大きさより小さければ、特に制限はなく、リグニンスルホン酸塩を含浸させたセルロース繊維をヒートシール等の操作で包み込むことにより、消臭シートの取り扱いを容易にすることができる。
【００１９】
本発明のペット用消臭剤及びペット用消臭シートは、ペットの生活環境やペットの排泄物から発生する、アンモニア、メルカプタン、硫化水素、アミン類、酪酸、酢酸、インドール、スカトール、アルデヒド類等に代表される悪臭の消臭に優れた消臭効果とその持続性を有し、かつ安価で安全なペット用消臭シートの提供にある。
【００２０】
本発明のペット用消臭シートは、担体としてセルロース繊維、活性炭のような消却可能な多孔性担体を用いることで、消臭剤としての役割終了後は、焼却処分可能となり取り扱いが簡便である。
【００２１】
［作用］  
本発明のペット用消臭剤シートは、ペットの飼育環境やペットの排泄物から発生するアンモニア、メルカプタン硫化水素、アミン類、酪酸、酢酸、インドール、スカトール、アルデヒド類等に代表される悪臭の消臭に優れた消臭効果とその持続性を有し、かつ取り扱いが簡便である。
【００２２】
本発明の消臭剤が、上記悪臭成分に対して優れた消臭効果をもつ理由については、明らかではないが、リグニンスルホン酸塩がスルホン酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基等を有する網目状の構造をした高分子であることが、その効果が発揮されるために重要であると考えている。
【実施例】
【００２３】
以下本願発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、臭気の判定は、８人のパネラーによる官能試験によって実施した。
【００２４】
［実施例１］
広葉樹Mgベース酸性亜硫酸蒸解法によって得られた亜硫酸パルプ蒸解液をエバポレータで濃縮した後、苛性ソーダでｐＨ調製を行って、固形分50％のリグニンスルホン酸塩を得た。このリグニンスルホン酸塩を固形分５％に希釈して測定したｐＨは4.0であり、塩の形態は、マグネシウム及びナトリウム塩であった。このリグニンスルホン酸塩50g（固形換算25g)を広葉樹由来のサルファイトパルプシート（商品名ＬＴＴ、日本製紙（株））100gに含浸させた。その後、リグニンスルホン酸含浸パルプを送風乾燥機中で、60℃で24時間乾燥した後、メッシュ加工した市販の不織布にて覆い、両端をヒートシール処理により調製した。
【００２５】
［実施例２］
針葉樹Caベース酸性亜硫酸蒸解法によって得られた亜硫酸パルプ排液をエバポレータで濃縮した後、水酸化カルシウムでｐＨ調製を行って、固形分50％のリグニンスルホン酸塩を得た。このリグニンスルホン酸塩を固形分５％に希釈して測定したｐＨは4.5であり、塩の形態は、カルシウム塩であった。このリグニンスルホン酸塩50g（固形換算25g)を針葉樹由来のサルファイトパルプシート（商品名ＮＴ、日本製紙（株））100gに含浸させた。その後、製造例１と同様の操作を行い、調製した。
【００２６】
［実施例３］
針葉樹Caベース酸性亜硫酸蒸解法によって得られた亜硫酸パルプ排液をエバポレータで濃縮した後、水酸化カリウムでｐＨ調製を行って、固形分50％のリグニンスルホン酸塩を得た。このリグニンスルホン酸塩を固形分５％に希釈して測定したｐＨは4.5であり、塩の形態は、ナトリウム及びカリウム塩であった。このリグニンスルホン酸塩50g（固形換算25g)を針葉樹由来のサルファイトパルプシート（商品名ＮＴ、日本製紙（株））100gに含浸させた。その後、製造例１と同様の操作を行い、調製した。
【００２７】
［比較例１］
広葉樹Mgベース酸性亜硫酸蒸解法によって得られた亜硫酸パルプ排液をエバポレータで濃縮した後、苛性ソーダでｐＨ調製を行って、固形分50％のリグニンスルホン酸塩を得た。このリグニンスルホン酸塩を固形分５％に希釈して測定したｐＨは10.0であり、塩の形態は、マグネシウム及びナトリウム塩であった。このリグニンスルホン酸塩250g（固形換算125g)を針葉樹由来のサルファイトパルプシート（商品名ＮＴ、日本製紙（株））500gに含浸させた。その後、製造例１と同様の操作を行い、調製した。
【００２８】
［比較例２］
広葉樹Mgベース酸性亜硫酸蒸解法によって得られた亜硫酸パルプ蒸解液をエバポレータで濃縮した後、苛性ソーダでｐＨ調製を行って、固形分50％のリグニンスルホン酸塩を得た。このリグニンスルホン酸塩を固形分５％に希釈して測定したｐＨは4.0であり、塩の形態は、マグネシウム及びナトリウム塩であった。このリグニンスルホン酸塩0.5g（固形換算0.025g)を広葉樹由来のサルファイトパルプシート（商品名ＬＴＴ、日本製紙（株））400gに含浸させた。その後、製造例１と同様の操作を行い調製した。
【００２９】
［比較例３］
市販木酢液（（株）トヨチュー製  木酢液）を用いた以外は、実施例１と同様な操作で、調製した。
【００３０】
［比較例４］
リグニンスルホン酸塩を使用しない以外は、実施例１と同様な操作で調製した。
【００３１】
実施例１〜３及び比較例１〜４の構成成分一覧表を表１に示した。
【００３２】
【表１】
2005185231.tif 000002
【００３３】
［消臭試験１］
ペット糞尿臭の消臭効果
猫糞尿由来の臭いに対する消臭試験を行った。
実施例１〜３、比較例1〜４で用いたサンプル300gをそれぞれ市販のペット用トイレパッドに敷き、同じ餌を与えた成猫各１匹に２日間自由に排便させて、回収したシートの臭いを８人のパネラ−により官能評価で比較した。官能評価は、悪臭防止法に基づいて悪臭の規制基準等に用いられる６段階臭気強度表示法を用いた。結果を表６に示す。実施例１〜３は、比較例１〜４に比べ、消臭効果に優れていることがわかる。
【００３４】
【表２】
2005185231.tif 000003
６段階臭気強度
０：無臭
１：やっと感知できるニオイ
２：何のニオイであるかがわかる弱いニオイ
３：らくに感知できるニオイ
４：強いニオイ
５：強烈なニオイ
【００３５】
［消臭試験２］
ペット糞尿臭の消臭効果
犬由来の悪臭に対する消臭試験を行った。
実施例１〜３、比較例1〜４で用いたサンプル300gをそれぞれ市販のペット用トイレパッドに敷き、同じ餌を与えたビーグル犬各１匹に２日間自由に排便させた、広さ２０ｍ２高さ２ｍの密閉した空間の臭いを８人のパネラ−により官能評価で比較した。官能評価は、悪臭防止法に基づいて悪臭の規制基準等に用いられる６段階臭気強度表示法を用いた。結果を表６に示す。実施例１〜３は、比較例１〜４に比べ、消臭効果に優れていることがわかる。
【００３６】
【表３】
2005185231.tif 000004
６段階臭気強度
０：無臭
１：やっと感知できるニオイ
２：何のニオイであるかがわかる弱いニオイ
３：らくに感知できるニオイ
４：強いニオイ
５：強烈なニオイ