(57)【要約】【課題】高熱伝導性、高信頼性かつ使用後の剥離性が容易な熱伝導性グリースを提供する。【解決手段】室温に於ける動粘度が１０〜５００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル１０〜３０質量％、平均粒径１μｍ以上３μｍ未満の球状アルミナ微粉４０〜６０質量％、平均粒径１μｍ以上３μｍ未満の窒化アルミニウム微粉４〜１０質量％、平均粒径０．１μｍ以上１μｍ未満の球状アルミナ超微粉１０〜３０質量％を含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
室温に於ける動粘度が１０〜５００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル１０〜３０質量％、平均粒径１μｍ以上３μｍ未満の球状アルミナ微粉４０〜６０質量％、平均粒径１μｍ以上３μｍ未満の窒化アルミニウム微粉４〜１０質量％、平均粒径０．１μｍ以上１μｍ未満の球状アルミナ超微粉１０〜３０質量％を含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース。
【請求項２】
熱伝導率が２Ｗ／ｍＫ以上、室温に於けるちょう度が３００〜６００であり、アルミニウム材との初期及び１２０℃×１００Ｈｒ処理後の剥離強度がいずれも５５ｋＰａ以下であることを特徴とする請求項１記載の熱伝導性グリース。            
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発熱性電子部品の放熱材料に適した熱伝導性グリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発熱性電子部品の高密度化や、携帯用パソコンをはじめとする電子機器の小型、薄型、軽量化に伴い、それらに用いられる放熱部材の低熱抵抗化の要求が益々高まっている。放熱部材としては、シリコーンゴムに熱伝導性無機粉末の充填された硬化物からなる放熱シート、シリコーンゲルに熱伝導性無機粉末が充填され、柔軟性を有する硬化物からなる放熱スペーサー、液状シリコーンに熱伝導性無機粉末の充填された流動性のある放熱グリース、樹脂の相変化を利用したフェーズチェンジ型放熱部材等が例示される。これらのうち、低熱抵抗化が容易なものは、放熱グリース及びフェーズチェンジ型放熱部材であり、低価格の放熱グリースが好んで使用されている。
【０００３】
放熱グリースは、シリコーンオイルと熱伝導性無機粉末よりなるが、近年の更なる高熱伝導性向上の要求を受け、熱伝導性無機粉末として窒化アルミニウム粉末を用いたものが提案されている（特許文献１〜３）。しかしながら、窒化アルミニウム粉末は、充填量を多くすると耐湿性が悪くなる問題がある。
【０００４】
一方、放熱グリースを発熱部品と放熱部品との間に挟んで使用する場合においては、ヒートサイクルが長期間繰り返されると、シリコーンオイル成分が分離するいわゆる「離油」が生じ、熱抵抗が上昇してしまう。これを解決するため、特殊なシリコーンを用いたものが提案されているが（特許文献４〜６）、いずれも熱伝導率の小さいものであった。また、放熱グリースを発熱部材と放熱部品との間に使用した場合、密着力が大きく、しかも経時変化により更に大きくなり、一度装着すれば剥離することが困難であったが、この解決法はなかった。
【特許文献１】特開２０００−１０９３７３号公報
【特許文献２】特開２０００−１６９８７３号公報
【特許文献３】特許第３１４２８００号公報
【特許文献４】特開昭６１−１５７５８７号公報
【特許文献５】特公平６−１９０２７号公報
【特許文献６】特開２００２−１９４３７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記に鑑み、高熱伝導性、高信頼性かつ使用後の剥離が容易なグリース、特に発熱性電子部品の放熱材料に適した熱伝導性グリースを提供することである。本発明の目的は、低動粘度のシリコーンオイル及び球状アルミナ粉末の微粉と超微粉、窒化アルミニウムの微粉の所定量を充填することによって達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、室温に於ける動粘度が１０〜５００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル１０〜３０質量％、平均粒径１μｍ以上３μｍ未満の球状アルミナ微粉４０〜６０質量％、平均粒径１μｍ以上３μｍ未満の窒化アルミニウム微粉４〜１０質量％、平均粒径０．１μｍ以上１μｍ未満の球状アルミナ超微粉１０〜３０質量％を含有してなることを特徴とする熱伝導性グリースである。この場合において、熱伝導率が２Ｗ／ｍＫ以上、室温に於けるちょう度が３００〜６００、アルミニウム材との初期及び１２０℃×１００Ｈｒ処理後の剥離強度がいずれも５５ｋＰａ以下であることが好ましい。            
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高熱伝導性、高信頼性かつ使用後の剥離が容易な熱伝導性グリースが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で使用される熱伝導性無機粉末（充填材）は、球状アルミナ粉末及び窒化アルミニウム粉末を必須成分とするが、最大粒径１０μｍ以下の炭化ホウ素粉末、炭化ケイ素粉末、酸化亜鉛、窒化ケイ素、窒化ホウ素、アルミニウム粉末、銅粉末等から選ばれた一種又は二種以上の粉末を、充填材の合計中、１０質量％まで含有していてもよい。重要なことは、球状アルミナ粉末の微粉と超微粉及び窒化アルミニウム粉末の微粉を併用することであり、それによって高熱伝導性と高流動性を両立させることができる。
【０００９】
本発明において充填材は、熱伝導性グリースの動きをスムーズ化し、使用後の剥離性を容易とするため、平均粒径の異なる３種類又はそれ以上の粉末が使用される。すなわち、平均粒径０．２μｍ以上１μｍ未満、好ましくは０．４〜０．６μｍの球状アルミナ超微粉と、平均粒径１〜３μｍ、最大粒径２〜１０μｍ、好ましくは平均粒径１〜２μｍ、最大粒径２〜５μｍの球状アルミナ微粉と、平均粒径１〜３μｍ、最大粒径２〜１０μｍ、好ましくは平均粒径１〜２μｍ、最大粒径２〜５μｍの窒化アルミニウム微粉が必須の充填材となる。
【００１０】
球状アルミナ超微粉の平均粒径が０．２μｍ未満ではグリースの粘度が高くなりすぎて薄化し難くなり、１μｍ以上では充填性が悪く、グリースにした時の粘度が高くなり、剥離性も悪化する。一方、球状アルミナ微粉及び窒化アルミニウム微粉の平均粒径が１μｍ未満であるか、又は最大粒径が２μｍ未満であると、熱伝導性無機粉末粒子間の接触点数が多くなりすぎて更なる高熱伝導性を発現しない。また、球状アルミナ微粉及び窒化アルミニウム微粉の平均粒径が３μｍをこえるか、又は最大粒径が１０μｍをこえると、グリースが薄肉し過ぎ、低熱抵抗化が困難となる。更には、充填材として窒化アルミニウム粉を併用しないと、シリコーンオイルが流れ出し、低熱抵抗化が困難となる。
【００１１】
本発明の熱伝導性グリースは、上記充填材の含有率が７０〜９０質量％、シリコーンオイルの含有率が１０〜３０質量％であることが好ましい。充填材の含有率が７０質量％未満であると、熱伝導率が低く、いくら薄化しても低熱抵抗化は困難となる。また、充填材の含有率が９０質量％をこえると、グリースの粘度が高くなり、使用後の剥離性が悪化する。特に好適な充填材の構成割合は、球状アルミナ微粉４０〜６０質量％、窒化アルミニウム微粉４〜１０質量％、球状アルミナ超微粉１０〜３０質量％である。
【００１２】
球状アルミナ微粉は、グリースの流動性を得るための必須成分であり、４０質量％未満ではグリースの流動性が低下し、薄化が困難となる。６０質量％をこえると、グリースの粘度が高くなりすぎて薄化が困難となる。窒化アルミニウム微粉は、熱伝導性を向上させるための必須成分であり、４質量％未満では熱伝導率の向上が認められず、１０質量％をこえるとグリースの粘度が高くなりすぎて薄化が困難となり、いずれの場合とも低熱抵抗化が困難となる。球状アルミナ超微粉は、球状アルミナ微粉及び窒化アルミニウム微粉の粒子と粒子の隙間を埋め、熱伝導性を一段と向上させるための成分であり、１０質量％未満ではその効果が認められず、３０質量％をこえるとグリースの粘度が高くなりすぎて薄化が困難となる。
【００１３】
充填材の主材質が、球状アルミナ粉と窒化アルミニウム粉の混合粉ではなく、例えば窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化珪素粉末であると、球形度と熱伝導性のバランスが悪くなることによって、熱伝導性と流動性を両立させることができない。充填材の形状は、角状でもよいが、球形度が高いほど流動性は高く、剥離性も向上するので、本発明では平均球形度が０．８以上、特に０．８５以上が好ましい。
【００１４】
平均球形度は、実体顕微鏡、例えば「モデルＳＭＺ−１０型」（ニコン社製）、走査型電子顕微鏡等にて撮影した粒子像を画像解析装置、例えば（日本アビオニクス社製など）に取り込み、次のようにして測定することができる。すなわち、写真から粒子の投影面積（Ａ）と周囲長（ＰＭ）を測定する。周囲長（ＰＭ）に対応する真円の面積を（Ｂ）とすると、その粒子の真円度はＡ／Ｂとして表示できる。そこで、試料粒子の周囲長（ＰＭ）と同一の周囲長を持つ真円を想定すると、ＰＭ＝２πｒ、Ｂ＝πｒ２であるから、Ｂ＝π×（ＰＭ／２π）２となり、個々の粒子の球形度は、球形度＝Ａ／Ｂ＝Ａ×４π／（ＰＭ）２として算出することができる。このようにして得られた任意の粒子２００個の球形度を求めその平均値を平均球形度とした。
【００１５】
本発明で用いられるシリコーンオイルは、低動粘度であることが要求され、室温に於ける動粘度が１０〜５００ｍｍ２／ｓ、好ましくは３０〜１００ｍｍ２／ｓである。これをマトリックスとすることによって流動性の高い熱伝導性グリースが得られる。シリコーンオイルの割合は、熱伝導性グリース中、１０〜３０質量％であることが好ましい。１０質量％未満では、グリースの流動性が乏しく薄化できない。３０質量％をこえると、グリースの熱伝導性が低く、低熱抵抗が得られない。シリコーンオイルは、一般にジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、変性シリコーンオイルと呼ばれるものが使用でき、市販品がある。
【００１６】
本発明の熱伝導性グリースは、熱伝導率が高いことが望ましく、２Ｗ／ｍＫ以上、特に３Ｗ／ｍＫ以上であることが好ましい。このような高熱伝導化は、上記必須充填材の粒度と配合比率を適正化することによって達成することができる。
【００１７】
本発明の熱伝導性グリースのちょう度は高いことが望ましく、３００〜６００、特に３５０〜５００であることが好ましい。３００未満では、グリースが均一に塗布できずに熱抵抗が大きくなり、６００をこえると、電子機器を使用中にグリースがＣＰＵと放熱フィンの間から流れ出し、使用中に熱抵抗が大きくなる。このような、熱伝導性グリースは、低動粘度のシリコーンオイルを用いることによって製造することができる。
【００１８】
更には、本発明の熱伝導性グリースは、アルミニウム材との剥離強度が小さいことが好ましく、初期及び１２０℃×１００Ｈｒ処理後の剥離強度がいずれも５５ｋＰａ以下、特に３０ｋＰａ以下であることが好ましい。剥離強度がいずれも５５ｋＰａをこえると、放熱フィンを取りはずす時に、グリースとＣＰＵとの接着力が強すぎて、ＣＰＵが基板から外れてしまう。このような、熱伝導性グリースは、上記充填材と低動粘度シリコーンオイルの配合比率を適正化することによって製造することができる。
【００１９】
本発明の熱伝導性グリースは、上記材料を万能混合攪拌機、ニーダー等で混練りすることによって製造することができる。
【実施例】
【００２０】
実施例１〜６
表１に示される充填材｛窒化アルミニウム微粉（トクヤマ社製商品名「Ｈグレード」）、球状アルミナ微紛（住友化学工業社製商品名「ＡＡ−２」）、及び球状アルミナ超微紛（住友化学工業社製商品名「ＡＡ−０５」）｝と、表２に示される室温動粘度が１０〜５００ｍｍ２／ｓの範囲にある各種シリコーンオイル（東芝シリコーン社製商品名「ＴＳＦ４５１−１０」、「ＴＳＦ４５１−５０」、「ＴＳＦ４５１−１００」、「ＴＳＦ４５１−３５０」、「ＴＳＦ４５１−５００」、「ＴＳＦ４４４５」）を準備した。これらを表３の割合で配合し、３０分間混合しながら真空脱泡して熱伝導性グリースを製造した。
【００２１】
比較例１
球状アルミナ微紛のかわりに、角取り状アルミナ紛（住友化学社製商品名「ＡＡ−７」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。
【００２２】
比較例２
窒化アルミニウム微紛のかわりに、平均粒径１０μｍの市販窒化アルミニウム粉（東洋アルミニウム社製商品名「ＴＯＹＡＬＮＩＴＥ  ＦＬ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。
【００２３】
比較例３
球状アルミナ超微紛のかわりに、非球状の住友化学社製商品名「ＡＫＰ−Ｇ００８」を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。
【００２４】
比較例４〜６
充填材を表３に示す割合で配合したこと以外は、実施例１に準じてグリースを製造した。
【００２５】
比較例７、８
シリコーンオイルとして、表２に示されるＧＥ東芝シリコーン社製商品名「ＴＳＦ４５１−１０」（室温動粘度７ｍｍ２／ｓ）、「ＴＳＦ４４４５」（室温動粘度８００ｍｍ２／ｓ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。
【００２６】
得られたグリースの熱伝導率、ちょう度、剥離強度と、充填材の平均粒径及び最大粒径を以下に従って測定した。それらの結果を表４に示す。
（１）熱伝導率：先端が□１０ｍｍのヒーターの埋め込まれた銅製治具と、□１０ｍｍの銅製冷却治具との間に試料（グリース）約０．５ｃｍ３を挟み、４．２ｋｇの荷重を掛けてセットする。なお、試料量は、セット面全体を埋めるのに十分な量であり、セット部分からはみ出した状態となる。ヒーターに電力２０Ｗをかけて３０分間保持し、銅製ヒーターケースと銅板との温度差（℃）を測定し、式、熱抵抗（℃／Ｗ）＝温度差（℃）／電力（Ｗ）、により算出した。
【００２７】
（２）ちょう度：ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０に準拠した方法で測定した。
【００２８】
（３）剥離強度：３０×３０ｍｍサイズのアルミニウム板２枚の間に、試料約０．２ｍｌを均一に塗布して挟み、１２０℃×１００時間加熱後冷却し、剥離強度を測定した。また、初期の剥離強度は、加熱処理を行わずに測定した。
【００２９】
（４）充填材の平均粒径と最大粒径：Ｌ＆Ｎ社製粒度分布計「マイクロトラックＳＰ−Ａ」を用いて測定した。
【００３０】
【表１】
2005054099.tif 000002
【００３１】
【表２】
2005054099.tif 000003
【００３２】
【表３】
2005054099.tif 000004
【００３３】
【表４】
2005054099.tif 000005
【００３４】
表に示すとおり、特定動粘度のシリコーンオイルに、特定粒径の窒化アルミニウム微粉、球状アルミナ微紛、球状アルミナ超微粉を充填材として充填された本発明の熱伝導性グリースは、比較例のグリースに比べて著大な熱伝導率が達成され、しかも剥離強度が低くなった。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の熱伝導性グリースの用途としては、電子部品の放熱部材、熱伝導性充填剤、温度測定用等の絶縁性充填剤等がある。たとえば、本発明の熱伝導性グリースは、ＭＰＵやパワートランジスタ、トランス等の発熱性電子部品からの熱を放熱フィンや放熱ファン等の放熱部品に伝熱させるために使用され、発熱性電子部品と放熱部品の間に挟み込まれて使用される。これによって、発熱性電子部品と放熱部品間の伝熱が良好となり、長期的に発熱性電子部品の誤作動を軽減させることができる。