(57)【要約】【課題】  コーティング材料をホスト粒子に接着させる方法において，ホスト粒子またはコーティング材料を柔軟に選択でき，最終組成物に望ましくない成分が導入されるのを防止できる。【解決手段】  ａ）コーティング材料４２とホスト粒子４０とを含む混合物をコーティング容器２０に提供するステップと，ｂ）上記混合物を含むコーティング容器を，上記コーティング材料を上記ホスト粒子の表面に接着させることが可能な力を生じ得る，上記コーティング材料と上記ホスト粒子とを衝突させる十分な振動力にさらすステップとを含む，コーティング材料をホスト粒子に接着させる方法が提供される。【選択図】    図１
2005319465.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）コーティング材料とホスト粒子とを含む混合物をコーティング容器に提供するステップと；
ｂ）前記混合物を含むコーティング容器を，前記コーティング材料を前記ホスト粒子の表面に接着させることが可能な力を生じ得る，前記コーティング材料と前記ホスト粒子とを衝突させる十分な振動力にさらすステップと；
を含むことを特徴とする，コーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２】
前記コーティング材料と前記ホスト粒子とを流動化させるために，前記十分な振動力を前記コーティング容器に加えることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項３】
前記振動力は，前記混合物のグラム当り約０．１ｗａｔｔ未満の割合で前記混合物に加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項４】
前記振動力は，前記混合物のグラム当り約０．０２５ｗａｔｔ未満の割合で前記混合物に加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項５】
前記振動力が，振動数を調節できる装置により加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項６】
前記振動力が，振幅を調節できる装置により加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項７】
前記振動力が，振動数および振幅をいずれも調節できる装置により加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項８】
前記振動力が，コーティング容器を機械的に変位させて加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項９】
前記振動力は，コーティング容器にストライキングメカニズムの物理的衝撃により加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１０】
前記振動力は，音響的に加えられることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１１】
前記混合物は，追加の衝突媒体をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１２】
前記追加の衝突媒体は，密度が２ｇ／ｃｍ３より大きいことを特徴とする，請求項１１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１３】
前記コーティング材料と前記ホスト粒子とは，密度が約２ｇ／ｃｍ３未満であることを特徴とする，請求項１２に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１４】
前記追加の衝突媒体は，ロックウェルＣスケール硬度が約４０より大きいことを特徴とする，請求項１１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１５】
前記コーティング材料とホスト粒子とは，ロックウェルＣスケール硬度が約５０より大きいことを特徴とする，請求項１４に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１６】
前記追加の衝突媒体は，前記コーティング材料が前記ホスト粒子の表面に接着された後で，混合物から除去されることを特徴とする，請求項１１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１７】
前記ホスト粒子は，モース硬度が約４未満であることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１８】
前記ホスト粒子は，ポリマーバインダー粒子であることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項１９】
前記ポリマーバインダー粒子は，粒子表面で約５０℃未満のガラス転移温度を有することを特徴とする，請求項１８に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２０】
前記ポリマーバインダー粒子は，ランダムポリマーから形成されることを特徴とする，請求項１８に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２１】
前記ポリマーバインダー粒子は，一つ以上のＳ材料部分と一つ以上のＤ材料部分とを含む一つ以上の両親媒性グラフトコポリマーを含む，ポリマーバインダーから形成されることを特徴とする，請求項１８に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２２】
前記コーティングにより生成された粒子のうち，前記ホスト粒子対前記ホスト粒子にコーティングされたコーティング材料の重量比は，５０：１〜１：１であることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２３】
前記コーティングにより生成された粒子のうち，前記ホスト粒子対前記ホスト粒子にコーティングされたコーティング材料の重量比は，２０：１〜５：１であることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２４】
前記混合物は，実質的に磁性材料が含まれていないことを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２５】
前記生成されたコーティング粒子は，トナー粒子であることを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２６】
前記コーティング材料は，一つ以上の視覚改善添加剤を含むことを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【請求項２７】
前記コーティング材料は，一つ以上の帯電制御剤または電荷ディレクタを含むことを特徴とする，請求項１に記載のコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，粒子のコーティング方法に係り，特に，振動を利用してコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒子にコーティングするために，スプレーコーティングと溶媒蒸発コーティングのような多様な方法が利用されている。このような方法は，粒子上にコーティングされ得る材料の特性面で制限される。コーティングされる材料は，液体形態のコーティング組成物を提供するために，溶媒化され易い必要がある。
【０００３】
乾燥粉末は，機械的融着のような他の方法でコア粒子に接着されている。この方法で，粉末とコア粒子との混合物は，加熱されるチャンバに供給される。上記チャンバ内の速やかに動く部分は，粉末とコア粒子とが衝突し，それらが互いに融着される程度の速度で互いに衝突する。コア粒子上にさらに厚いコーティング層を形成するか，または複数の相異なる層を形成するためには，上記方法が複数回反復される。上記方法の限界は，コア粒子が磨耗性であり，過度な機械損傷を引き起す傾向，堅いコア粒子を破るか，または脆いコア粒子をばらばらにする傾向，複雑な形状の小型物のコーティングにおける難しさ，およびファイバトウのような連続的な物品のコーティングにおける難しさ，などである。
【０００４】
特許文献１は，基材に粉末を接着させる方法を開示している。上記方法は，ａ）振動磁場を提供するステップ，ｂ）上記磁場にコーティング材料，基材，および少なくともコーティング層の流動床を形成し，上記コーティング材料を上記基材の表面に接着させるに十分な力を提供することによって，上記コーティング材料を上記基材に付着させる手段を連続的に導入するステップ，ｃ）コーティングされた基材を連続的に収集するステップを含む。
【０００５】
液体を粒子状の基材に接着させる方法は，特許文献２に開示されている。上記方法は，ａ）チャンバ内に振動磁場を作り出すことができる装置を提供するステップ，ｂ）上記振動磁場を活性的に維持しつつ，上記装置のチャンバ内に粒子状の磁性材料を提供するステップ，ｃ）振動磁場内のチャンバに，液体のコーティング材料と上記液体でコーティングされる粒子状の基材とを入れるステップ，ｄ）上記磁場が少なくとも上記粒子状の磁性材料の流動床を形成し，上記液体のコーティング材料で粒子状の基材の表面をコーティングさせるステップ，ｅ）選択的にコーティングされた粒子状の基材を連続的に収集するステップを含む。
【０００６】
前述したコーティング方法は，ホスト粒子および／またはホスト粒子上に，コーティングされる材料のいずれか１または２以上の選択において，本質的な制限を有する。また，幾つかの方法では，磁性要素またはその残留物のような最終組成物に望ましくない成分が導入されていることがある。
【特許文献１】米国特許第６，０３７，０１９号明細書
【特許文献２】米国特許第５，９６２，０８２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は，上述した従来の方法が有する上記問題点に鑑みてなされたものであり，本発明の目的は，ホスト粒子またはコーティング材料を柔軟に選択でき，最終組成物に望ましくない成分が導入されるのを防止可能な，新規かつ改良されたコーティング材料をホスト粒子に接着させる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，ホスト粒子にコーティング材料を接着させる方法を提供する。かかる方法で，コーティング材料とホスト粒子とを含む混合物（ブレンド）がコーティング容器に提供される。上記混合物を含むコーティング容器は，上記コーティング材料を上記ホスト粒子の表面に接着させることが可能な力を生じ得る，上記コーティング材料と上記ホスト粒子とを衝突させる十分な振動力にさらされる（露出される）。
【０００９】
上記コーティング材料と上記ホスト粒子とを流動化させるために，上記十分な振動力を上記コーティング容器に加えることができる。
【００１０】
また，振動力は，上記混合物のグラム当り約０．１ｗａｔｔ未満の割合で上記混合物に加えられるとしても良いし，上記混合物のグラム当り約０．０２５ｗａｔｔ未満の割合で上記混合物に加えられるとしても良い。
【００１１】
上記振動力が，振動数および／または振幅を調節できる装置により加えられるとしても良いし，コーティング容器を機械的に変位させて加えられるとしても良いし，コーティング容器にストライキングメカニズム（ｓｔｒｉｋｉｎｇ  ｍｅｃｈａｎｉｓｍ）の物理的衝撃により加えられるとしても良いし，音響的に加えられるとしても良い。
【００１２】
上記混合物は，追加の衝突媒体（衝突媒質）をさらに含むとしても良く，かかる追加の衝突媒体は，密度が２ｇ／ｃｍ３より大きいとしても良い。このとき，上記コーティング材料と上記ホスト粒子とは，密度が約２ｇ／ｃｍ３未満であるとしても良い。また，上記追加の衝突媒体は，ロックウェルＣスケール硬度が約４０より大きいとしても良く，このとき，上記コーティング材料とホスト粒子とは，ロックウェルＣスケール硬度が約５０より大きいとしても良い。さらに，上記追加の衝突媒体は，上記コーティング材料が上記ホスト粒子の表面に接着された後で，混合物から除去されるとしても良い。
【００１３】
上記ホスト粒子は，モース硬度が約４未満であるとしても良く，ポリマーバインダー粒子であるとしても良い。かかるポリマーバインダー粒子は，粒子表面で約５０℃未満のガラス転移温度を有するとしても良く，ランダムポリマーから形成されるとしても良く，一つ以上のＳ材料部分と一つ以上のＤ材料部分とを含む一つ以上の両親媒性グラフトコポリマーを含む，ポリマーバインダーから形成されるとしても良い。
【００１４】
上記コーティングにより生成された粒子のうち，上記ホスト粒子対上記ホスト粒子にコーティングされたコーティング材料の重量比は，５０：１〜１：１であるとしても良く，さらに２０：１〜５：１であるとしても良い。
【００１５】
上記混合物は，実質的に磁性材料が含まれていないとしても良い。
【００１６】
上記生成されたコーティング粒子は，トナー粒子であるとしても良い。
【００１７】
上記コーティング材料は，一つ以上の視覚改善添加剤を含むとしても良く，一つ以上の帯電制御剤または電荷ディレクタを含むとしても良い。
【００１８】
本発明の方法は，ホスト粒子および／またはコーティング材料として使われうる材料の選択において，非常に流動的かつ経済的であり，さらに単純な構成のコーティング方法を提供する。上記方法は，制御し易く，初期投資コストおよび維持コストがいずれも非常に低い設備コンポーネントで実行できる。コーティング工程中に，材料がさらされるエネルギー量が比較的少ないので，本発明の方法は，コンポーネントに対して物理的に穏やかである。従って，他のコーティング方法では，使用に適していない比較的脆いか，または複雑なコーティング材料またはホスト粒子も，本発明のコーティング方法に使われうる。このような方法は，材料選択に非常に柔軟性があるので，製造業者に実質的な利点を提供する。
【００１９】
ホスト粒子の外部表面のみが，コーティング材料でコーティングされる必要があるので，上記コンポーネントにより提供される望ましい効果は，さらに少量のコーティング材料で奏することができる。従って，ホスト粒子の組成物の外部表面および内部に，粒子を有した材料の混合物を生成する従来のミリング，グラインディング，押し出しまたはブレンディング方法と比較した時，除去される材料がさらに少ない。具体的な例として，電荷ディレクタ，視覚改善添加剤などのような電子写真プリンティングトナーに使われる複数の成分は，主にトナー粒子の外部に加わる時にのみ有利である。このようなトナー成分は，特に本発明の方法でトナー粒子の表面に加わる時，特に有利である。
【発明の効果】
【００２０】
以上説明したように本願発明による粒子のコーティング方法によれば，ホスト粒子および／またはコーティング材料として使用できる材料の選択に柔軟性がでて，かつ，制御が容易であり，コスト面においても有利になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下，添付された図面を参考として，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。本出願の一部を構成し，本出願に含まれた添付図面は，本発明の一態様を示し，本発明の詳細な説明と共に本発明の原理を説明する役割を行う。
【００２２】
本実施形態の方法において，コーティング材料でコーティングされるホスト粒子は，単に，キャリア材料であるか，またはそれ自体がコーティングされた粒子の最終使用について能動的な作用を行うこともある。ホスト粒子がキャリア材料である場合，上記粒子は，コーティング材料に含まれた一つ以上の成分を供給するためのビークルを提供する充填材，またはキャリアの特性を有し得る。このようなコーティングされた粒子の形状は，通常，小さ過ぎる体積の活性成分のものについて，望ましい表面積を提供できる。このような配置は，特に，キャリア材料が触媒などを含有する時に望ましい。上記本発明の実施形態において，ホスト粒子は，粒子の機能を干渉せず，コスト的に適当な無機または有機材料であり得る。
【００２３】
また，ホスト粒子の自体が，最終コーティングされた粒子の使用時にいずれかの機能を行うこともある。例えば，ホスト粒子の自体は，生物学的に，または化学的に反応性の物質（化学反応のための触媒，または反応物質），または食品用香料のような活性物質である。ホスト粒子は，望ましくは，コーティング材料に含まれた一つ以上の成分を結合させるか，または二つの分離された基材を互いに結合させる接着材料である。ホスト粒子自体が，最終コーティングされた粒子の使用時にいずれかの機能を行う場合，上記ホスト粒子に加わるコーティング材料は，それ自体が生物学的または化学的な反応性材料であるか，または活性材料である。特に望ましいコーティング材料は，コーティングされた粒子に可視の色を付与するか，または暗い所で光輝くか，または発光的に可視可能な成分を含む。
【００２４】
さらに他の特に望ましいコーティング材料は，電荷を含有し，コーティングされた粒子に正または負の電荷を付与する成分を含む。このようなコーティングされた粒子は，電荷システムを使用して誘導可能であり，特に電子写真の画像形成システムに有用である。望ましい実施形態において，コーティング材料は，流動性，分散性，湿潤性などに影響を与える表面改質材であり得る。また，コーティング材料は，遅効性または放出制御型の機能を行う保護コーティングであり得る。コーティング材料は，例えば，保護要素として作用して，ホスト粒子が湿度，化学薬品の敏感性および光敏感性のような不利な環境状態から保護される。
【００２５】
ホスト粒子は，まず凝集体がコーティング容器で衝突により容易に砕けるとき，緩い凝集体の形態で提供される。しかし，ホスト粒子の破砕度は，広範囲にわたって多様であり，主要のホスト粒子を破らず，複数の衝突時にそれぞれの粒子の相互作用を許容するのに十分な程度に耐久性があるだけでよい。望ましくは，ホスト粒子のモース硬度は，約４未満である。
【００２６】
本発明の望ましい実施形態において，ホスト粒子は，ポリマーバインダー粒子である。その一実施形態において，ホスト粒子は，粒子の表面で約５０℃未満のＴｇを有したポリマーバインダーである。
【００２７】
当該明細書の記載に使われるように，“コポリマー”とは，オリゴマーとポリマーとの材料をいずれも含み，二つ以上のモノマーが含まれたポリマーを含む。
【００２８】
当該明細書の記載に使われるように，“モノマー”とは，一つ以上の重合可能な基を有した比較的低分子量の材料（例えば，約５００ダルトン未満の分子量を有する）を意味する。“オリゴマー”は，二つ以上のモノマーを含み，一般的に分子量が約５００〜１０，０００ダルトンである比較的中間サイズの分子を意味する。“ポリマー”は，二つ以上のモノマー，オリゴマーおよび／またはポリマー成分から形成された下位構造を有し，分子量が約１０，０００ダルトンを超える比較的大きい材料を意味する。
【００２９】
望ましい実施形態において，ホスト粒子は，ランダムポリマーから形成されたポリマーバインダー粒子である。このようなポリマーバインダー粒子は，多様な製造技法を通じて製造できる。そのうち広く使われる一つの製造方法は，成分を溶融混合し，固体混合物を粉砕して粒子を形成した後，生成された粒子を分給して，望ましくないサイズを有した微細な，またはさらに大きい材料を除去することである。
【００３０】
望ましくは，ポリマーバインダー粒子は，グラフト両親媒性のコポリマーを含む。ポリマーバインダー粒子は，一つ以上のＳ材料部分と一つ以上のＤ材料部分とを有した，一つ以上の両親媒性のコポリマーを含むポリマーバインダーを含む。
【００３１】
当該明細書の記載に使われるように，“両親媒性”とは，コポリマーの製造に使われる所望の液体キャリアで区別される溶解度，および分散性を有した部分が組み合わせられたコポリマーである。望ましくは，液体キャリア（“キャリア液体”ともいう）は，コポリマーの少なくとも一部分（Ｓ材料またはブロック）が，キャリアによりさらに溶媒化される一方，コポリマーの少なくとも一つの他の部分（Ｄ材料またはブロック）が，キャリアで分散された相をさらに構成するように選択される。
【００３２】
一つの観点において，液体キャリアに分散される時，ポリマー粒子は，Ｄ材料がコアにある一方，Ｓ材料は，シェルにある傾向があるコア／シェル構造で分かる。従って，Ｓ材料は，分散助剤，立体安定剤，またはグラフトコポリマー安定剤として作用して，液体キャリア内にコポリマー粒子の分散液を安定化させるのに役に立つ。従って，Ｓ材料は，当該明細書の記載で“グラフト安定剤”と言及されることもある。バインダー粒子のコア／シェル構造は，粒子が液体のトナー粒子に含まれる時，乾燥される場合にも維持される傾向がある。
【００３３】
通常，オルガノゾルは，重合可能な化合物（例えば，モノマー）の非水性の分散重合により合成され，低誘電率の炭化水素溶媒（キャリア液体）に分散されたコポリマーバインダー粒子を形成する。上記分散されたコポリマー粒子は，分散されたコア粒子が重合から形成された時，キャリア液体により溶媒化された立体安定剤（例えば，グラフト安定剤）をそれらに化学結合させることによって，凝集について立体的に安定する。
【００３４】
このような立体安定化メカニズムについての細部事項は，Ｎａｐｐｅｒ，Ｄ．Ｈ．の“コロイド性の分散液のポリマー安定化”（Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９８３）に記載されている。自己安定性のオルガノゾルの合成方法は，“有機媒体での分散重合”（Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍｅｄｉａ，Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ，ｅｄ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９７５）に記載されている。
【００３５】
ガラス転移温度Ｔｇは，（コ）ポリマーが加熱される時，（コ）ポリマーまたはその一部が，硬質のガラス質材料からゴム質または粘性の材料に変わる温度を意味し，これは，自由体積が劇的に増加することに該当する。（コ）ポリマーまたはその一部のＴｇは，高分子量のホモポリマーに対する既知のＴｇ値および下記のフォックス方程式を使用して計算できる。
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ１＋ｗ２／Ｔｇ２＋．．．＋ｗｉ／Ｔｇｉ
かかる式で，それぞれのｗｎは，モノマー“ｎ”の重量分率であり，それぞれのＴｇｎは，Ｗｉｃｋｓ，Ａ．Ｗ．，Ｆ．Ｎ．Ｊｏｎｅｓ＆Ｓ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ １，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ，ＮＹ，ｐｐ ５４−５５（１９２２）に記載されたように，モノマー“ｎ”の高分子量のホモポリマーの絶対ガラス転移温度°Ｋである。
【００３６】
本発明を実施する場合，全体コポリマーのＴｇは，例えば示差走査熱量計を使用して実験的に測定できるが，バインダーのポリマーまたはその一部（グラフトコポリマーのＤまたはＳ部分）に対するＴｇ値は，上記したフォックス方程式を使用して測定できる。
【００３７】
Ｓ部分とＤ部分とのガラス転移温度Ｔｇは，広範囲にわたって変わり，生成されたトナー粒子の加工性および／または性能を向上させるように，独立して選択される。Ｓ部分とＤ部分とのＴｇは，各部分を構成するモノマーのタイプによって左右される。従って，高いＴｇを有したコポリマーの材料を提供するために，モノマーが使われるコポリマー部分のタイプ（ＤまたはＳ）によって，適当な溶解度特性を有した一つ以上の高いＴｇを有したモノマーを選択できる。逆に，低いＴｇを有したコポリマーの材料を提供するために，モノマーが使われる部分のタイプに，適当な溶解度特性を有した一つ以上の低いＴｇを有したモノマーを選択できる。
【００３８】
また，ホスト粒子は，非ポリマー材料であり得る。望ましい非ポリマー材料としては，金，銅などのような軟質金属がある。他の望ましい非ポリマーは，タルク，石膏などのような無機質である。
【００３９】
本発明の望ましい態様において，コーティング材料は，ドライ材料として提供される。粒子形態である場合，コーティング材料は，例えば，球形，フレークおよび不規則な形態のような多様な形態のうち，いずれか一つをとり得る。
【００４０】
本発明の一実施態様において，コーティング材料は，振動コーティング工程中にさらに微細な粒子に砕ける脆い粒子で提供されうる。本実施形態のコーティング条件下で，このような系列のコーティング材料は，ホスト粒子の表面をほぼ完全に覆う微細なコーティングで提供される。この実施形態において，非常に小さい重量パーセントのコーティング材料は，従来の形態で，はるかに大きい重量パーセントの材料を必要とした場合の機能的な利点を提供する。上記実施形態の例としては，トナー粒子上に脆いシリカを使用するものであり，ここで，シリカは，総トナー組成基準として驚くほど低い重量パーセントで予想外の視覚改善効果を提供する。
【００４１】
また，コーティング材料は，液体形態で提供されることがある。この実施形態において，液体は，コーティングされるホスト粒子と独立して（例えば，スプレー，注入，ドリッピング，他の粒子上への運搬，および液体をチャンバに提供して，上記液体が動く粒子と接触され，コーティングチャンバを通じて分布される任意の方法で，粒子の運動開始前，開始後または開始中に添加されるか，またはコーティングされる粒子の導入前，導入中，または導入後に添加）組成物に導入されるか，または粒子材料と共に添加されて（例えば，粒子が液体で予め処理されるか，または予めコーティングされ，粒子動きが始まるか，または粒子がコーティングされるか，または液体が同一であるか，または他の流入手段を通じて同時に添加されることができる），導入される。
【００４２】
予め処理された（予めコーティングされた）粒子は，粒子が動く前または動いている途中で提供される。ベッド内で粒子を液体コーティングするためには，粒子が動いている間，ある時点においてコーティング液体によってコーティングされることを所望する粒子が，いずれもシステム内に存在しなければならない。システム内で作動する物理的な力は，粒子と液体とが適当な期間の間，システム内に維持されれば，粒子に対して液体を等しく分散させることができる。システムの平衡化時間は，数秒から数分に多様であり，部分的に液体の粘度に左右される。液体の粘度が高いほど，液体が粒子の表面に分散されるのにさらに長時間を要する。この時間因子は，通常の実験で容易に決定でき，粘度，粒子のサイズ，粒子の表面に対する液体の相対的な湿潤能力，および他の観察し易いシステム特性から評価され，相互関連される。
【００４３】
生成されたコーティング粒子のうち，ホスト粒子上にコーティングされたコーティング材料に対するホスト粒子の重量比は，望ましくは，約１００：１〜１：２０，さらに望ましくは，５０：１〜１：１，最も望ましくは，２０：１〜５：１である。
【００４４】
望ましくは，レーザー回折の粒径の測定法で決定されたホスト粒子の体積平均の粒子直径Ｄｖは，約０．０５〜５０．０ミクロン，さらに望ましくは，約３〜１０ミクロン，最も望ましくは，約５〜７ミクロンである。コーティング材料が粒子である場合，ホスト粒子に対するコーティング粒子の直径比は，望ましくは約２０より大きい。
【００４５】
本発明の望ましい実施形態において，混合物は，コーティング工程を助けるための追加的な衝突媒体を備えることができる。このような追加の衝突媒体は，望ましくは，ホスト粒子とコーティング材料より大きい密度を有する。望ましくは，追加の衝突媒体は，２ｇ／ｃｍ３より大きい密度を有し，コーティング材料とホスト粒子とは，２ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。さらに他の実施形態において，追加の衝突媒体は，５ｇ／ｃｍ３より大きい密度を有する。通常，コーティング材料でホスト粒子をコーティングすることを促進させる利点以外に，高密度の衝突媒体は，耐磨耗性がさらに大きいという傾向もある。
【００４６】
追加の衝突媒体は，製造工程中に媒体の磨耗を防止し，媒体の材料から本実施形態で製造され，コーティングされた粒子に不純物が導入されることを最小化するように，コーティング材料とホスト粒子より堅いものであることが望ましい。最も望ましくは，追加の衝突媒体は，約４０より大きい，さらに望ましくは，約５０より大きい，最も望ましくは，約６０より大きいロックウェルＣスケール硬度値を有する。
【００４７】
また，追加の衝突媒体は，本実施形態において製造され，コーティングされた粒子に所定量の材料を導入するために，コーティング条件下で，予測可能な範囲で磨耗されるように選択された硬度を有するとしても良い。このような媒体は，例えば，一般的には達成し難い濃度レベルに非常に少量の材料を導入して，均一に分布させるのに使われることができる。衝突媒体の磨耗により提供されたこのような材料は，化学的または物理的利点を提供するか，またはコーティングされた粒子に色または視覚的に認知できる効果を付与することによって，視覚的利点を提供できる。
【００４８】
追加の衝突媒体は，加わるコーティング材料の粉末サイズ未満のサイズから，コーティングされるホスト粒子のサイズの１０００倍を超えるサイズまでとすることができる。追加の衝突媒体が非常に小さければ，コーティングされたホスト粒子から分離し難い。一般的に，追加の衝突媒体のサイズ範囲は，約０．００５μｍ〜１ｃｍ，さらに望ましくは，約０．０５ｍｍ〜１０ｍｍ，さらに望ましくは，約０．１ｍｍ〜５ｍｍ，最も望ましくは，約０．５〜３ｍｍの平均の最大サイズ（すなわち，球形である場合，直径）を有する。
【００４９】
このような望ましい追加の衝突媒体は，稠密な結晶化されたガラスビード（Ｏｈａｒａ Ｃｏｒｐ．Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡから購入可能なＨｉ Ｂｅａ Ｃｅｒａｍ Ｃ−２０，０．８〜１．２ｍｍ直径，Ｈｖ硬度８８０Ｋｇｆ／ｍｍ，比重３．１８ｇ／ｃｍ３），硬化クロムスチール，ステンレススチール，高密度アルミナ，磁器，炭化ケイ素，フリントぺブル，多様な類型のジルコニア（ジルコニアビード，イットリウム安定化されたジルコニウムビード），シリカなどのようなミリング媒体を含む。
【００５０】
望ましくは，追加の衝突媒体の重量は，与えられた時間にコーティング容器での混合物の重量とほぼ同一とすることができる。
【００５１】
生成され，コーティングされた粒子の最終用途によって，追加の衝突媒体は，最終組成物に残っているか，または望ましくは，コーティング材料がホスト粒子の表面に接着された後，混合物から除去されるとすることができる。
【００５２】
他の成分は，最終コーティングされた粒子に必要に応じて混合物に統合されることもある。このような成分は，ホスト粒子またはコーティング材料に提供されるか，または当該明細書に記載されたように，振動力の付与前，付与中，または付与後に，別途の成分で混合物に添加されうる。このような成分の例には，着色剤，帯電制御剤，安定剤，表面改質剤，香料などが含まれる。
【００５３】
上記した混合物は，コーティングを行うためのコーティング容器に提供される。振動力は，コーティング材料とホスト粒子との衝突を起こして，コーティングを起こす方法でコーティング容器に加えられる。上記容器は，エネルギー（振動力）を混合物に伝達して，このような衝突を起こす任意の適当な材料と構成とで作られる。望ましくは，コーティング容器は，振動力を，その内に置かれた混合物に容易かつ効果的に伝達する薄くて軽い材料から製造される。
【００５４】
一実施形態において，コーティング容器は，容器表面自体が混合物にエネルギーを付与する振動力下で，歪むか，または曲がるように十分に薄くて柔軟なものである。このような材料の例には，薄くて柔軟性のあるアルミニウムパンを挙げることができる。さらに他の実施形態において，コーティング容器は，曲がらないアルミニウムまたはステンレススチールパンのような厚くて重い材料であり得る。この実施形態において，コーティング容器は，比較的大きい位置変化を引き起こす力を受けて，ホスト粒子とコーティング材料とがコーティング容器から“飛び出るように”する。選択的に，フリントガラスと，テンパードガラス，例えばＰＹＲＥＸＴＭ（登録商標）ガラスと，ポリテトラフルオロエチレン，ポリエチレン，ポリプロフィレン，ポリカーボネートおよびナイロンのような合成有機プラスチック材料と，セラミック材料のような多様な非金属材料とであり得る。
【００５５】
望ましくは，コーティング容器は，重さが軽いので，本実施形態で提供されたように，ホスト粒子とコーティング材料との衝突を起こすのに必要なエネルギー流入総量を減少させる。最も望ましくは，コーティング容器は，振動力に対応して振動する少なくとも一つの壁を備えて，コーティング容器に付与されるエネルギーを，そこに含まれた混合物に伝達することを促進する。
【００５６】
チャンバの厚さは，そこに置かれる粒子の衝突を耐えるのに十分でなければならず，使われる材料に左右される。適当な厚さは，当業者により容易に決定される。ポリカーボネートがチャンバの形成に使われる場合，適当な壁厚は，望ましくは，０．１ｍｍ〜２５ｍｍ，さらに望まくは，１ｍｍ〜５ｍｍ，最も望ましくは，１ｍｍ〜３ｍｍである。
【００５７】
チャンバの形態は，円筒形，球形，多角形であるか，または不規則であり得る。チャンバは，例えば垂直または水平であるか，または角をなすか，または螺旋状のような任意の配向であり得る。
【００５８】
コーティング容器に付与された振動力の量は，上記した衝突を起こすのに十分でなければならない。望ましくは，十分な振動力は，コーティング容器に付与されて，コーティング材料とホスト粒子とを流動化させる。驚いたことに，本実施形態の方法は，材料の衝突を利用する他のコーティング方法に比べて非常に穏やかである。望ましくは，コーティング容器に付与された振動力は十分に低いので，ホスト粒子またはコーティング材料の破砕度が最小限で観察される。さらに，本実施形態の方法は，エネルギー流入量を容易に調節して，望ましくない微細粉末の生成を最小化できる利点も有す。また，本実施形態の方法において，低いエネルギー量の使用は，サンプル材料がさらされる熱の量を減少させる。
【００５９】
従って，本実施形態は，ホスト粒子またはコーティング材料のうち，いずれか一つの成分として使われるポリマーの選択可能性を広めるが，これは，高いＴｇのポリマーが，ポリマーを軟化させて粒子の凝集を引き起こす傾向がある高エネルギーコーティング方法に比べて，いかなる成分としても使用することができるためである。本実施形態は，コーティング方法のエネルギーレベルによって，ポリマー選択を微細に調節できる。本発明の一実施形態において，混合物に，約０．１ｗａｔｔ／ｇ混合物の未満，望ましくは，約０．０２５ｗａｔｔ／ｇ混合物の未満の割合でエネルギー（振動力）が加わる。
【００６０】
本実施形態の方法は，調節し易いパラメータを使用して，混合物に付与されるエネルギー量の調節を促進させる。一実施形態において，振動力は，振動数が調節される装置により付与される。さらに他の実施形態において，振動力は，振幅が調節される装置により付与される。望ましくは，振動力は，振動数および振幅がいずれも調節される装置により付与される。
【００６１】
任意の適当なシステムは，コーティング容器に振動力を付与するのに使われうる。一実施形態において，振動力は，コーティング容器の機械的変位により付与される。例えば，コーティング容器は，機械的に作動する“シェーカー”装置上に装着されうる。また，振動力は，コーティング容器にストライキングメカニズムの物理的衝撃により付与されることもある。例えば，コーティング容器上の一つ以上の位置を打って振動力を容器に伝達するように，ピストンまたはその他のこのような構造物が作動されることもある（例えば，機械的に，または電気機械的に）。
【００６２】
本発明のさらに他の実施形態において，振動力は，音響的にまたは空気式にコーティング容器に付与される。例えば，スピーカを置いて，コーティング材料とホスト粒子とが衝突するのに十分な量（力）で，サウンドウェーブ（可聴または非可聴の振動数）を付与できる。さらに他の例において，スピーカは，密封された方法で装着されて，気圧がスピーカコーンを横切って柔軟性のコーティング容器に伝達されて，コーティング材料とホスト粒子とを衝突させる。
【００６３】
選択的に，ホスト粒子にコーティングを接着させることは，処理条件または化学結合方法を使用して向上する。例えば，コーティング方法は，ホスト粒子の表面が本質的にポリマーであれば，少なくとも部分的に粘性となって，その接着性によりコーティング材料のホスト粒子へ接着が向上するように，多少高温で行われる。このような実施形態において，処理温度は，ホスト粒子とコーティング材料両方の濃度によって，均衡をより良くなるように合せるだけでなく，他の因子（例えば，ポリマーのＴｇ，特にホスト粒子のポリマーが両親媒性のグラフトコポリマーである場合，Ｓ部分のＴｇ）と均衡を合せて，粒子のコーティング工程中にホスト粒子の望ましくない凝集を最小化しなければならない。望ましくは，ポリマーバインダー粒子のＴｇより約１０℃〜３５℃下で，コーティング工程が起きる容器内の周辺温度で行われる。望ましい実施形態において，ポリマーバインダー粒子は，Ｓ部分とＤ部分とを有したグラフトコポリマーであり，容器内の周辺温度は，ポリマーバインダー粒子のＳ部分のＴｇより約１０℃〜３５℃下である。
【００６４】
ホスト粒子に対するコーティングの接着性を向上させるさらに他の実施形態において，コーティング組成物のうち，一つ以上の材料のホスト粒子に対する化学的親化度は，接着剤のような架橋化学物質を使用するか，またはコーティング材料とホスト粒子両方に化学的作用器を含めて，共有結合を形成するか，またはホスト粒子に対する一つ以上のコーティング材料の接着を向上させることによって，改善される。
【００６５】
ポリマーバインダー粒子に対するコーティングの向上した接着性は，特にドライおよびウェットトナーの環境で望ましい。ドライトナー組成物でトナーの輸送は，接着失敗に達する若干の衝突を引き起こすことがある。同様に，ウェットトナー組成物でコーティングの接着性が不足すれば，保存時または使用時，ポリマーバインダー粒子からコーティングが望ましくなく，分離される。このような環境で，コーティング材料がバインダー粒子に不適切に接着されれば，誤ったサイントナーが生じるのような現象による問題を惹起させる微細粉末を引き起こすことがある。
【００６６】
本実施形態の方法の特性によって，コーティング用の材料およびコーティングされる材料として，多様な材料が選択される。従って，生成された粒子は，他のコーティング方法では得難いか，または得ることが不可能な組成を含みうる。例えば，上記したように，幾つかの材料をコーティングする一つの公知の方法は，振動磁場に磁気成分を使用することを含む。このような方法で，磁性材料の若干の残留物が最終生成物の組成においても残っていると予想される。逆に，本発明の望ましい実施形態において，混合物は，実質的に磁性材料がない。
【００６７】
本発明の特に望ましい実施形態において，コーティングにより得られた粒子は，電子写真プリンティング工程のためのトナー粒子である。バインダー粒子に使用するための望ましいグラフトの両親媒性コポリマーは，当該明細書に参照文献として統合されている，Ｑｉａｎらの２００３年６月３０日に出願された米国特許第１０／６１２，２４３号明細書にＯＲＧＡＮＯＳＯＬ ＩＮＣＬＵＤＩＮＧ ＡＭＰＨＩＰＡＴＨＩＣ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲＩＣ ＢＩＮＤＥＲ ＡＮＤ ＵＳＥ ＯＦ ＴＨＥ ＯＲＧＡＮＯＳＯＬ ＴＯ ＭＡＫＥ ＤＲＹ ＴＯＮＥＲＳ ＦＯＲ ＥＬＥＣＴＲＯＧＲＡＰＨＩＣ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ，２００３年６月３０日に出願された米国特許第１０／６１２，５３５号明細書にＯＲＧＡＮＯＳＯＬ ＩＮＣＬＵＤＩＮＧ ＡＭＰＨＩＰＡＴＨＩＣ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲＩＣ ＢＩＮＤＥＲ ＨＡＶＩＮＧ ＣＲＹＳＴＡＬＬＩＮＥ ＭＡＴＥＲＩＡＬ，ＡＮＤ ＵＳＥ ＯＦ ＴＨＥ ＯＲＧＡＮＯＳＯＬ ＴＯ ＭＡＫＥ ＤＲＹ ＴＯＮＥＲ ＦＯＲ ＥＬＥＣＴＲＯＧＲＡＰＨＩＣ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ ＦＯＲ ＤＲＹ ＴＯＮＥＲ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳ，２００３年６月３０日に出願された米国特許第１０／６１２，５３４号明細書にＯＲＧＡＮＯＳＯＬ ＬＩＱＵＩＤ ＴＯＮＥＲ ＩＮＣＬＵＤＩＮＧ ＡＭＰＨＩＰＡＴＨＩＣ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲＩＣ ＢＩＮＤＥＲ ＨＡＶＩＮＧ ＣＲＹＳＴＡＬＬＩＮＥ ＣＯＭＰＯＮＥＮＴ，２００３年６月３０日に出願された米国特許第１０／６１２，７６５号明細書にＯＲＧＡＮＯＳＯＬ ＩＮＣＬＵＤＩＮＧ ＨＩＧＨ Ｔｇ ＡＭＰＨＩＰＡＴＨＩＣ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲＩＣ ＢＩＮＤＥＲ ＡＮＤ ＬＩＱＵＩＤ ＴＯＮＥＲ ＦＯＲ ＥＬＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ，および２００３年６月３０日に出願された米国特許第１０／６１２，５３３号明細書にＯＲＧＡＮＯＳＯＬ ＩＮＣＬＵＤＩＮＧ ＡＭＰＨＩＰＨＴＨＩＣ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲＩＣ ＢＩＮＤＥＲ ＭＡＤＥ ＷＩＴＨ ＳＯＬＵＢＬＥ ＨＩＧＨ Ｔｇ ＭＯＮＯＭＥＲ ＡＮＤ ＬＩＱＵＩＤ ＴＯＮＥＲＳ ＦＯＲ ＥＬＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ ＦＯＲ ＬＩＱＵＩＤ ＴＯＮＥＲ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳに記載されている。バインダー粒子への使用に特に望ましいグラフトの両親媒性コポリマーは，フォックス方程式を使用して計算したガラス転移温度（グラフティングサイト除外）が約９０℃以上，さらに望ましくは，約１００℃〜１３０℃であるＳ部分を含む。
【００６８】
望ましくは，コーティング材料は，一つ以上の視覚改善添加剤を含む。望ましくは，視覚改善添加剤は，実質的にいずれもトナー粒子の表面上のコーティングに含まれる。このような配置は，視覚改善添加剤がポリマーバインダー材料と均質に混合されている従来のトナー配置とは顕著に異なる。このような独特な配置は，独特な保護要素を提供し，最終使用時にトナーの機能に寄与していない（はなはだしくは，不利な影響を及ぼす）成分を添加せずに，トナー粒子のポリマーバインダーの成分を湿度，化学的敏感性および光敏感性のような不利な環境的条件から保護する。
【００６９】
また，このようなポリマーバインダーの外部コーティングによって，望ましい凝集防止機能，またはスリップ剤またはその他のこのような材料を特別に添加することなしに，粒子間のその他の相互作用機能を提供できる。バインダー粒子の表面に視覚改善添加剤が位置すれば，さらによい色飽和度を表して，従来のトナーと比較した時，トナー粒子中の視覚改善添加剤の総量を増加させずにも，優秀な光学密度を提供できる。驚いたことに，バインダー粒子の表面に，視覚改善添加剤とその他の選択的な成分とが位置することは，画像形成工程で，最終基材にトナー粒子を接着させるのに不利な影響を与えない。
【００７０】
さらに他の望ましい実施形態において，上述した方法で製造されたトナー粒子は，一つ以上のＳ材料部分と一つ以上のＤ材料部分とを含む，少なくとも一つの両親媒性のグラフトコポリマーを含むバインダーから製造される。このような両親媒性のグラフトコポリマーは，コーティング材料によるポリマーバインダー粒子のコーティングを特に促進できるコポリマーの独特な幾何学的な配列に，特に利点がある。特に望ましい実施形態において，両親媒性のグラフトコポリマーのＳ部分は，比較的低いＴｇを有する一方，Ｄ部分は，Ｓ部分より高いＴｇを有する。この実施形態は，コーティング材料でコーティングし易い表面を有したポリマーバインダー粒子を提供する一方，ポリマーバインダー粒子の総Ｔｇは，保存時または使用時に共に固まるか，または付着してしまうトナー粒子を提供するほど低くない。
【００７１】
望ましくは，本実施形態で製造されるコーティングされた粒子は，トナー粒子であり，コーティング材料は，少なくとも一つの帯電制御剤または電荷ディレクタを含む。
【００７２】
望ましい実施形態において，コーティング工程は連続工程である。このような工程で，一定量のコーティング材料が平衡状態に達するまで，ホスト粒子をコーティングする。一旦平衡状態に達すれば，連続コーティング工程が進む間に維持される。これは，平衡状態に達する時間の有無によって均一のコーティングを提供しないという時間浪費的なバッチ工程についての改善点である。
【００７３】
図１は，コーティング材料４２でホスト粒子４０をコーティングするためのシステム１０の概略図である。図１において同じ符号は同じ部分を示す。図示したシステム１０において，コーティング容器２０は，ホスト粒子４０，コーティング材料４２および追加の衝突媒体４４の混合物を含有するのに十分な体積を有する。図示した混合物は，小型のドライ粒子形態のコーティング材料４２，および大きい球形の材料形態をした追加の衝突媒体４４を含む。システム１０は，付加的にスピーカ３０の通常の作動中に，コーティング容器２０の側におよび容器から遠くなるように，横断する（図示したように，垂直方向に）スピーカコーン３２を有したオーディオスピーカ３０を備えうる。
【００７４】
望ましくは，スピーカ３０は，保護グリルなしで提供され，スピーカに所定振幅のシグナルが提供される時，各スピーカコーン３２をコーティング容器２０と直接物理的に接触させることができる。交流電気シグナルは，スピーカコーン３２がコーティング容器２０を打つことを可能にする振幅でスピーカ３０に送られ，振動力をコーティング容器に含まれたホスト粒子４０，コーティング材料４２および追加の衝突媒体４４に付与する。シグナルの振動数および振幅は，混合物の材料の所望の衝突速度およびサイズを提供するように調節される。
【００７５】
望ましくは，シグナルの振動数と振幅とは，混合物の流動化を達成するように調節される。また，スピーカ３０は，スピーカ３０に所定振幅のシグナルが提供される時，スピーカコーン３２がコーティング容器２０と直接物理的に接触しないように位置することもある。この実施形態において，コーティング容器２０の振動は，サウンドウェーブの伝達を通じてなり，スピーカコーン３２によりコーティング容器２０に直接衝撃を加えることによって，なるものではない。
【実施例】
【００７６】
（テスト方法および装置）
下記のトナー組成物の実施例において，グラフト安定剤溶液，オルガノゾルおよびウェットトナー分散液のうち，固形分の百分率は，アルミニウム称量パンで元来の称量されたサンプルを，１６０℃で４時間乾燥させ，乾燥されたサンプルを称量した後，アルミニウム称量パンの重量を計算した後で，元来のサンプル重量に対して乾燥されたサンプル重量の百分率を計算して熱重量法で測定した。上記約２ｇのサンプルを使用して，熱重量法で固形分の百分率をそれぞれ測定した。
【００７７】
本実施形態の実施において，分子量は，通常の重量平均の分子量で表現され，これに反し，分子量の多分散性は，数平均の分子量に対する重量平均の分子量の比で与えられる。分子量パラメータは，テトラヒドロフランをキャリア溶媒として使用して，ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した。絶対の重量平均の分子量は，ＤａｗｎＤＳＰ−Ｆ光散乱検出器（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，Ｃａｌｉｆ）を使用して測定した。一方，多分散性は，Ｏｐｔｉｌａｂ ９０３視差屈折率検出器（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，Ｃａｌｉｆ）を使用して測定された数平均の分子量に対する重量平均の分子量の比で評価した。
【００７８】
オルガノゾルとウェットトナー粒子のサイズ分布は，Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ−９００またはＬＡ−９２０レーザー回折粒子のサイズ分析器（Ｈｏｒｉｂａ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆ．）を使用して，レーザー回折の光散乱法で測定した。液体サンプルをＮｏｒｐａｒＴＭ（登録商標）１２中に約１／１０体積比で希釈し，製造者の指示によって，粒径分析器で測定するに先立って，１５０ｗａｔｔおよび２０ｋＨｚで１分間超音波処理した。ドライトナー粒子のサンプルを，湿潤剤として添加された１％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００界面活性剤で水に分散させた。粒径は，数平均直径Ｄｎと体積平均直径Ｄｖとで表現され，根本的な（１次）粒径と集合物または凝集物の存在とを表示するためのものである。
【００７９】
ゼログラフィトナーの一つの重要な特性は，Ｃｏｕｌｏｍｂ／ｇ単位で与えられるトナーの静電帯電特性（または比電荷）である。各トナーの比電荷は，ブロー・オフトライボ・テスタ装置（Ｔｏｓｈｉｂａ Ｍｏｄｅｌ ＴＢ２００，Ｔｏｓｈｉｂａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）を使用して，下記の実施例で測定した。上記装置を使用して，トナーをまずキャリア粉末と混合して，静電気的に帯電させる。キャリア粉末は，普通ポリマーシェルでコーティングされたフェライト粉末である。トナーとコーティングされたキャリア粒子は，共に現像剤を形成する。現像剤を穏やかに攪拌する場合，摩擦帯電は，静電気的な電荷が同一であり，符号が反対になり，そのサイズは，帯電に影響を及ぼすために，トナーに意図的に供給される任意の化合物（例えば，帯電制御剤）と共に，トナーの性質により決定される成分粉末を得る。
【００８０】
一旦帯電されると，現像剤混合物は，ブロー・オフトライボ・テスタの内にある小型のホルダに置かれる。上記ホルダは，電荷測定のファラデーカップで作用し，敏感な容量計に付着されている。上記カップは，圧縮窒素ラインと，さらに小さいトナー粒子は通過させ，さらに大きいキャリア粒子は残るようにサイジングされて，基部に置かれた微細スクリーンとに連結部を有する。ガスラインが加圧される場合，ガスはカップを通じて流れ，トナー粒子が微細スクリーンを通じてカップの外に出るようにする。キャリア粒子は，ファラデーカップに残っている。テスタ内の容量計は，キャリアの電荷を測定する。除去されたトナー上の電荷は，サイズに関して同じであり，符号は反対である。トナーの損失量を測定すれば，トナーの比電荷をｍｉｃｒｏＣｏｕｌｏｍｂ／ｇ単位で得ることができる。
【００８１】
本測定において，平均粒子のサイズが約８０〜１００ミクロンであるシリコンコーティングされたフェライトキャリア（Ｖｅｒｔｅｘ Ｉｍａｇｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｔｙｐｅ ２）を使用した。トナーをキャリア粉末に添加して，現像剤中の３重量％のトナー含量を得た。上記現像剤は，ブロー・オフ試験前に，少なくとも４５分間ローラテーブルでスムーズに攪拌した。比電荷の測定は，各トナーに対して５回以上反復して，平均値と標準偏差とを得た。テストは，ブロー・オフ中，トナーの損失量が，各サンプルに対して予想される総トナーの含量の５０〜１００％であれば，有効であると見なされた。上記値を外れる質量の損失があるテストは，除去した。
【００８２】
合成されたトナー材料についての熱転移データは，ＤＳＣ冷凍冷却システム（−７０℃最小温度限界），乾燥ヘリウムおよび窒素交換ガスを備えたＴＡ装置モデル２９２９の示差走査熱量計（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を使用して得た。熱量計は，バージョン８．１Ｂソフトウェアで，Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ ２１００ワークステーションで行った。空いているアルミニウムパンを基準として使用した。実験材料６．０〜１２．０ｍｇをアルミニウムサンプルパンに置き，上部リードを取って，ＤＳＣ試験のために気密サンプルを準備した。結果は，質量当り基準として正規化した。各サンプルを，各加熱または冷却傾斜の端部で５〜１０分等温バスを行う１０℃／分加熱および冷却速度で評価した。実験材料は，５回加熱した：最初の加熱傾斜は，サンプルの以前の熱履歴を除去し，１０℃／分冷却処理し，続けて，加熱傾斜で安定したガラス転移温度値を得た−上記値は，第３または第４加熱傾斜から記録された。
【００８３】
（材料）
下記の略語を実施例で使用した。
ＥＭＡ：エチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手）
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手）
ＴＣＨＭＡ：トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（Ｃｉｂａ
Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｓｕｆｆｏｌｋ，Ｖｉｒｇｉｎｉａから入手）
ＴＭＩ：ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＣＹＴＥＣ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪから入手）
Ｖ−６０１：ジメチル２，２´−アゾビスイソブチレート（ＷＡＫＯ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｕ．Ｓ．Ａ．，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡからＶ−６０１に入手）
ＤＢＴＤＬ：ジラウリン酸ジブチルスズ（Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手した触媒）
Ｓｔ：スチレン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手）
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロ二トリル（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥからＶＡＺＯ−６４という商品名で入手した開始剤）
ｎＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手）
ＭＡＡ：メタクリル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手）
【００８４】
（命名法）
下記の実施例において，各コポリマーの組成の詳細は，コポリマーを作るのに使われたモノマーの重量百分率を評価して要約する。グラフティングサイトの組成は，場合によって，コポリマーまたはコポリマー前駆体をなすモノマーの重量百分率で表現される。例えば，グラフト安定剤（コポリマーのＳ部分についての前駆体）は，ＴＣＨＭＡ／ＨＥＭＡ−ＴＭＩ（９７／３−４．７）と命名され，相対的な基準として，９７重量部のＴＣＨＭＡと３重量部のＨＥＭＡとを共重合して作られ，上記ヒドロキシ作用基を有するポリマーを４．７重量部のＴＭＩと反応させる。
【００８５】
同様に，ＴＣＨＭＡ／ＨＥＭＡ−ＴＭＩ／ＥＭＡ（９７−３−４．７／／１００）と明示されたグラフトコポリマーオルガノゾルは，明示されたグラフト安定剤（ＴＣＨＭＡ／ＨＥＭＡ−ＴＭＩ（９７／３−４．７）（Ｓ部分またはシェル）と，明示されたコアモノマーＥＭＡ（Ｄ部分またはコア）とを，実施例に記載された相対重量で決定された特定比のＤ／Ｓ（コア／シェル）で共重合して作られる。
【００８６】
（Ａ．正帯電トナー粒子）
（Ａ１．オルガノゾル粒子の製造）
（実施例Ａ１）
コンデンサ，デジタル温度調節器に連結された熱電対，乾燥窒素供給源に連結された窒素流入チューブおよびミキサーを備えた５０ガロンの反応器に，２０１．９ｌｂのＮｏｒｐａｒＴＭ（登録商標）１２，６６．４ｌｂのＴＣＨＭＡ，２．１０ｌｂの９８％ＨＥＭＡおよび０．８６ｌｂのＷａｋｏ Ｖ−６０１を充填した。上記反応物を攪拌しつつ，反応器を乾燥窒素で３０分間約２リットル／分の流速でパージした後，窒素流速を約０．５リットル／分に減少させた。上記混合物を４時間７５℃で加熱した。転換は，定量的であった。
【００８７】
上記混合物を１００℃に加熱した後，その温度で１時間放置して残留Ｖ−６０１をいずれも破壊した後，７０℃に再び冷却させた。次いで，窒素流入チューブを除去し，０．１１ｌｂの９５％ＤＢＴＤＬを上記混合物に加えた後，３．２３ｌｂのＴＭＩを添加した。上記ＴＭＩは，反応混合物を攪拌しつつ，約５分にかけて滴加した。上記混合物を７０℃で約２時間反応するように放置し，その時間中に転換は定量的であった。
【００８８】
次いで，上記混合物を室温に冷却させた。冷却された混合物は，可視の不溶性物質を含有しない粘性の透明な液体であった。液体混合物の固形分の百分率は，上記したハロゲン乾燥法を使用して，２５．７％で測定された。次いで，分子量は，上記したＧＰＣ法を使用して測定し，上記コポリマーは，２個の独立された測定に基づいてＭｗが２９９，１００であり，Ｍｗ／Ｍｎが２．６であった。生成物は，ＴＭＩのランダムな側鎖を有したＴＣＨＭＡとＨＥＭＡとのコポリマーであり，ここで，ＴＣＨＭＡ／ＨＥＭＡ−ＴＭＩ（９７／３−４．７％ｗ／ｗ）と明示され，オルガノゾルを作るのに使われる。
【００８９】
コンデンサ，デジタル温度調節器に連結された熱電対，乾燥窒素供給源に連結された窒素流入チューブおよびミキサーを備えた５６０ガロンの反応器に，１５９６．５ｌｂのＮｏｒｐａｒＴＭ（登録商標）１２，２０３ｌｂのＥＭＡ，２５．７％のポリマー固形分を有した上記したグラフト安定剤混合物９８．６ｌｂ，および２．２８ｌｂのＶ−６０１を充填した。上記混合物を攪拌しつつ，反応器を約２リットル／分の流速の乾燥窒素でパージした後，窒素流速を約０．５リットル／分に減少させた。上記混合物を５時間７０℃で加熱した。転換は，定量的であった。
【００９０】
約１９０ｌｂのｎへプタンを冷却されたオルガノゾルに添加し，生成された混合物を，ドライアイス／アセトンコンデンサが備えられ，９０℃の温度および約１５ｍｍＨｇの真空で作動する回転蒸発器を使用して，残留モノマーをストリッピングした。上記ストリッピングされたオルガノゾルを室温で冷却して，不透明な白色の分散液を得た。
【００９１】
上記ゲルオルガノゾルを，ＴＣＨＭＡ／ＨＥＭＡ−ＴＭＩ／ＥＭＡ（９７／３−４．７／／１００％ｗ／ｗ）と明示した。ストリッピング後，オルガノゾルの分散液の固形分の百分率は，上記したハロゲン乾燥法を使用して１２．５％と測定された。次いで，平均の粒径は，上記した光散乱法で測定し，上記オルガノゾルは，体積平均直径が１３．８μｍであった。
【００９２】
上記オルガノゾルは，５０００ｒｐｍで１時間遠心分離して，ＮｏｒｐａｒＴＭ（登録商標）１２を除去した。濃縮されたオルガノゾルは，室温で，高い空気循環がなされるフードでトレイ・乾燥した。上記オルガノゾル粒子のガラス転移温度は，上記したように，ＤＳＣで測定し，６２．７℃であった。
【００９３】
（Ａ２．オルガノゾルに顔料をＶＡＩＣコーティングしたドライトナー）
（実施例Ａ２）
固体バインダー粒子を概括的に上記した振動による界面コーティング（Ｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌ Ａｓｓｉｓｔｅｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ Ｃｏａｔｉｎｇ：ＶＡＩＣ）法でコーティングした。上記コーティング過程は，次の通りである：
【００９４】
過程：
１）下記を，純粋な薄いアルミニウムの矩形トレイに添加した：
８１ｇの乾燥オルガノゾルバインダー，９ｇのブラックＥＫ８２００顔料，および２００ｇの０．８〜１．２ｍｍの結晶化されたガラスビード（Ｈｉ Ｂｅａ ＣｅｒａｍＣ−２０，０．８〜１．２ｍｍ直径，Ｈｖ硬度８８０Ｋｇｆ／ｍｍ，比重３．１８ｇ／ｃｍ３，Ｏｈａｒａ Ｃｏｒｐ．Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡから入手）。この場合に，流動化前にいずれも添加した。添加順序および流動化についての添加時間は，多様である。
【００９５】
２）上記トレイを２つのスピーカの上部に置いた。トレイ支持台は，使用しなかった。
【００９６】
３）振動数および振幅は，視覚的な検査により，トレイの側面越しに材料が損失されず，材料および媒体の流動化の量が最大になるように選択された。注：トレイの側面から材料が外れることを防止するために，カバーを使用できる。作動地点で，最適の発生器の振動数は，３４．５Ｈｚであった。増幅器は，最大出力と指定した。サンプルを１０〜１５分ごとにスパチュラでかき混ぜて，トナーを再分配させて，トナーを上記ＶＡＩＣコータスピーカに均一にさらした。
【００９７】
４）２時間連続的に作動した後，サンプルを８インチ直径のＮｏ．３５，ＵＳ標準試験シーブ（５００μｍ公称ホール，３１５μｍの公称ワイヤー直径，ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，ＵＳＡから入手）を使用して，コーティングされたトナー粒子からガラス媒体ビードを除去するために篩った。
【００９８】
表１に，サンプルの状態を要約した。
【表１】
2005319465.tif 000003
【００９９】
（Ａ３．トナー粒子の評価）
ｉ）ブロー・オフ試験器によるＱ／Ｍ
実施例Ａ２から得たＶＡＩＣコーティングされたサンプル（０．５ｇ／サンプル）を，キャリア粉末（９．５ｇ，Ｃａｎｏｎ
３０００−４０００キャリア，Ｋ１０１，Ｔｙｐｅ ＴｅｆＶ １５０／２５０，Ｊａｐａｎ）と混合した。５，１５および３０分の低速混合後，各現像剤の比電荷（ｍｉｃｒｏＣｏｕｌｏｍｂ／ｇ）を得るために，東芝ブロー・オフテスタを使用して０．２ｇのトナー／キャリア現像剤を分析した。このような測定を３回以上行って，平均値と標準偏差とを求めた。データの質についてモニタリングした。すなわち，測定中，キャリアのあらゆるトナーをブロー・オフすることを視覚的に観察した。帯電特性を分かるトナーを，テストキャリブレーション標準で行った。
【０１００】
ｉｉ）トナー粒子のサイズ
実施例Ａ２から得たＶＡＩＣコーティングされたサンプルを，１％エアロゾールＯＴ（ジオクチルナトリウムスルホサクシネート，ナトリウム塩，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｆｉｃ，Ｆａｉｒｌａｗｎ，ＮＪ）を含有した蒸留されたＤＤＩ（蒸留および脱イオン）水に分散させた。トナー粒子のサイズを，上記したように，Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ−９００レーザー回折粒子のサイズ分析器で測定した。
【表２】
2005319465.tif 000004
【０１０１】
（Ｂ．負帯電されたトナー粒子）
（実施例Ｂ１）
（ステップ１．グラフト安定剤の製造）
コンデンサ，デジタル温度調節器に連結された熱電対，窒素供給源に連結された窒素流入チューブ，およびミキサーを備えた５０ガロンの反応器を，２０１．９ｌｂのＮｏｒｐａｒＴＭ（登録商標）１２，６６．４ｌｂのＴＣＨＭＡ，２．１０ｌｂの９８％ＨＥＭＡ，および０．８６ｌｂのＶ−６０１の混合物で充填した。上記混合物を攪拌しつつ，約２リットル／分の流速で３０分間乾燥窒素で反応器をパージし，窒素流速を約０．５リットル／分に減少させた。上記混合物を７５℃で４時間加熱した。転換は，定量的であった。
【０１０２】
上記混合物を１００℃に加熱し，この温度で１時間放置して，残留Ｖ−６０１を破壊した後，再び７０℃に冷却させた。次いで，窒素流入チューブを除去し，０．１１ｌｂの９５％ＤＢＴＤＬを上記混合物に添加した後，３．２３ｌｂのＴＭＩを添加した。上記ＴＭＩは，上記反応混合物を攪拌しつつ，約５分にかけて滴加した。上記混合物を７０℃で２時間反応するように置き，この時間中に転換は，定量的であった。
【０１０３】
次いで，上記混合物を室温に冷却させた。冷却された混合物は，可視の不溶性物質を含有していない粘性の透明な液体であった。上記液体混合物の固形分の百分率は，上記したハロゲンランプの乾燥法を使用して２６．２％と測定された。次いで，上記したＧＰＣ法を使用して分子量を測定した：上記コポリマーは，２つの独立した測定に基づいて，Ｍｗが２５１，３００であり，Ｍｗ／Ｍｎが２．８であった。上記生成物は，ＴＭＩのランダムな側鎖を含有したＴＣＨＭＡとＨＥＭＡとのコポリマーであり，ここでは，ＴＣＨＭＡ／ＨＥＭＡ−ＴＭＩ（９７／３−４．７％ｗ／ｗ）と明示し，オルガノゾルを作るのに使われる。
【０１０４】
（ステップ２．オルガノゾル粒子の製造）
コンデンサ，デジタル温度調節器に連結された熱電対，乾燥窒素供給源に連結された窒素流入チューブおよびオーバーヘッド攪拌器を備えた５リットル３口の丸低フラスクに，２５７３ｇのＮｏｒｐａｒＴＭ（登録商標）１２，４８６．０８ｇのスチレン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入），９８．８１ｇのｎブチルアクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入），３５．０９ｇのメタクリル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入），上記製造したグラフト安定剤の混合物２９６．８６ｇ，および１０．５０ｇのＡＩＢＮの混合物を充填した。上記混合物を攪拌しつつ，反応フラスクを約２リットル／分の流速で３０分間乾燥窒素においてパージした。次いで，中空のガラス栓をコンデンサの開放端部に挿入し，窒素流速を約０．５リットル／分に減少させた。上記混合物を攪拌しつつ，７０℃に加熱し，上記混合物を７０℃で１６時間重合させた。転換は，定量的であった。
【０１０５】
約３５０ｇのｎへプタンを冷却されたオルガノゾルに添加した後，生成された混合物をドライアイス／アセトンコンデンサを備え，９０℃の温度および約１５ｍｍＨｇの真空で作動する回転蒸発器を使用して，残留モノマーをストリッピングした。ストリッピングされたオルガノゾルを室温に冷却させて，不透明な白色ゲルを得た。
【０１０６】
上記粒子を沈殿させた後，エチルアルコールと水との混合物を除去し，濃縮物を室温で，空気循環率の高いフードでトレイ乾燥した。上記非ゲルオルガノゾル分散液の固形分の百分率は，１８％と測定された。次いで，Ｈｏｒｉｂａ ９２０レーザー光散乱の粒径の分析器（Ｈｏｒｉｂａ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆ）で乾燥されたポリマーの平均の粒径を測定し，体積平均の粒径が１０．３ミクロンであった。ガラス転移温度は，上記したように，ＤＳＣを使用して測定し，６８．５４℃であった。
【０１０７】
（ステップ３．オルガノゾル粒子への顔料のＶＡＩＣによるドライトナー）
概括的に上記したように，ＶＡＩＣにより固体バインダーの粒子をコーティングした。約４０ｇの乾燥ポリマー粒子と５ｇの顔料との混合物を，約５０ｇの０．８〜１．２ｍｍ結晶化されたガラスビード（Ｈｉ Ｂｅａ Ｃｅｒａｍ Ｃ−２０，０．８−１．２ｍｍ直径，Ｈｖ硬度８８０Ｋｇｆ／ｍｍ，比重３．１８ｇ／ｃｍ３，Ｏｈａｒａ Ｃｏｒｐ．Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡから入手）と混合し，純粋な薄いアルミニウムの矩形トレイに加えることを除いては，実施例Ａ２に記載したコーティング方法を反復した。
【０１０８】
（実施例Ｂ２）
実施例Ｂ１から得た乾燥ポリマー粒子を，カーボンブラック顔料（Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）と，帯電制御剤（Ｈｏｓｔａｃｏｐｙ Ｎ４Ｐ Ｎ２０３ ＶＰ２６６５，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｏｖｅｎｔｒｙ，ＲＩから入手）と下記したように混合した。表３は，ＶＡＩＣのために製造されたサンプルを要約したものである。
【表３】
2005319465.tif 000005
純粋な薄いアルミニウムの矩形トレイで，実施例Ｂ１のステップ３から得た乾燥ポリマー４０．５ｇ，ブラック顔料４．５ｇ，および結晶化されたガラス媒体ビード２００ｇを混合して，サンプル２を製造した。この場合，ＶＡＩＣに先立っていずれも添加した。添加順序および流動化についての添加時間は，多様であり得る。
【０１０９】
純粋な薄いアルミニウムの矩形トレイで，実施例Ｂ１のステップ３から得た乾燥ポリマー４０．５ｇ，ブラック顔料４．５ｇ，帯電制御剤０．５ｇおよび結晶化されたガラス媒体ビード２００ｇを混合して，サンプル３を製造した。この場合，ＶＡＩＣに先立っていずれも添加した。添加順序および流動化についての添加時間は，多様である。
【０１１０】
（Ｂ３．トナー粒子の評価）
１）ブロー・オフ試験器によるＱ／Ｍ
実施例Ｂ２から得た２つのＶＡＩＣコーティングされたサンプル（０．５ｇ／サンプル）を，キャリア粉末（９．５ｇ，Ｃａｎｏｎ ３０００−４０００キャリア，Ｋ１０１，Ｔｙｐｅ ＴｅｆＶ １５０／２５０，Ｊａｐａｎ）と混合した。５，１５および３０分の低速混合後，０．２ｇのトナー／キャリア現像剤を，東芝ブロー・オフ試験器を使用して分析して，各現像剤の比電荷μＣ／ｇを得た。このような測定を３回以上行って，平均値と標準偏差とを得た。データの質についてモニタリングした。すなわち，測定中に，キャリアのあらゆるトナーをブロー・オフすることを視覚的に観察した。帯電特性の知られたトナーについても，テストキャリブレーション標準で実験した。
【０１１１】
２）トナー粒子のサイズ
実施例Ｂ２から得たＶＡＩＣコーティングされたサンプルを，１％エアロゾールＯＴ（ジオクチルナトリウムスルホサクシネート，ナトリウム塩，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｆｉｃ，Ｆａｉｒｌａｗｎ，ＮＪから入手）を含有したＮｏｒｐａｒＴＭ（登録商標）１２に分散させた。トナー粒子のサイズは，ＨｏｒｉｂａＬＡ−９００レーザー回折粒子のサイズ分析器を使用して，上記したように測定した。
【０１１２】
各材料についてのトナー粒子のサイズおよび電荷Ｑ／Ｍ値は，表４に列挙した。
【表４】
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当該明細書に引用されたあらゆる特許，特許文献および公報は，それぞれ統合されたように，参照文献として統合されている。別途に記載しないかぎり，あらゆる部およびパーセントは，重量に関するものであり，あらゆる分子量は，重量の平均分子量である。前述した詳細な説明は，単に，理解を明確にするためのものである。これから不要な限定をしようとするものではないということを理解せねばならない。本実施形態は，図示して記述した厳密かつ詳細な事項に制限されず，特許請求の範囲により定義される発明の範囲内に多様な変形が含まれるということを理解できる。
【０１１３】
従って，当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明の粒子のコーティング方法は，ホスト粒子および／またはコーティング材料として使用できる材料の選択において，非常に流動的かつ経済的で単純なコーティング方法であって，他のコーティング方法では，使用に適していない比較的脆いか，または複雑なコーティング材料またはホスト粒子も，本発明のコーティング方法に使うことができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】オーディオスピーカにより振動力が付与されたコーティング容器に含まれたコーティング材料で，ホスト粒子をコーティングするためのシステムの概略図である。
【符号の説明】
【０１１６】
３０    スピーカ
３２    スピーカコーン
４０    ホスト粒子
４２    コーティング材料
４４    衝突媒体
【図１】
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