(57)【要約】【課題】衣類等の洗濯時に簡便にアレルゲンを低減できる技術を提供する。【解決手段】  （Ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素と、（B）アレルゲンを吸着する水難溶性化合物及び／又はその前駆体とを含有することを特徴とする洗剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素と、（B）アレルゲンを吸着する水難溶性化合物及び／又はその前駆体とを含有することを特徴とする洗剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）アレルゲン溶出作用を有する酵素を含有することを特徴とする請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
（Ｄ）モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸単位及び／又はモノエチレン性不飽和のジカルボン酸単位を有する高分子重合体塩を含有することを特徴とする請求項１または２記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アレルギーを引き起こすアレルゲンを低減する技術としては、従来以下の様なものが提案されている。
特許文献１には、高濃度での噴霧・散布使用によりアレルゲン低減効果を達成したアレルゲン低減化剤が開示されている。
特許文献２には、洗濯用処理剤による繊維製品のアレルギー低減方法が開示されている。洗濯用処理剤は、アレルゲン低減化成分を高濃度で繊維製品へ吸着させることで効果が維持されるものである。
特許文献３には、使用ｐＨ域がｐＨ３〜７と酸性であることを特徴とする、皮膚外用剤等のアレルゲン吸着組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−８１７２７号公報
【特許文献２】特開２００３−８２５８１号公報
【特許文献３】特開２００２−１６７３３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、花粉症等を引き起こす花粉、ダニ等のアレルゲンは衣類等に付着することが多い。よって、衣類等の洗濯時に簡単にアレルゲンを低減できれば、簡便にアレルギーの発症や発作の発生を抑制することができると推測される。
しかしながら、従来、洗濯時に簡単にアレルゲンを低減できる技術は提案されていない。
つまり、特許文献１に記載の発明と特許文献３に記載の発明は、そもそも洗濯によるアレルゲンの低減を目的としたものではないため、簡便にアレルゲンを低減するという目的を達成し得ない。特に、特許文献１に記載の発明は、噴霧量を制御しなければ効果が不十分であったり、余剰分などをふき取らなければならないなど、煩雑な使用形態が取られている。
特許文献２に記載の発明は、洗った後に洗濯用処理剤で処理する必要があるため、この処理工程を新たに追加する必要がある。さらには、使用量や使用方法に注意を払わなければならないため、省力化という観点から満足の行くものではない。また、アレルゲン低減化成分を高濃度で繊維製品へ吸着させるため、経済性の観点からも改善が望まれる。
【０００４】
よって、本発明においては、衣類等の洗濯時に簡便にアレルゲンを低減できる技術を提供することを課題とする。好ましくは洗濯時に新たな工程を必要とせずにアレルゲンを低減できる技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために、本発明においては、（Ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素と、（B）アレルゲンを吸着する水難溶性化合物及び／又はその前駆体とを含有することを特徴とする洗剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明においては、衣類等の洗濯時に簡便にアレルゲンを低減できる技術を提供できる。そして、好ましくは洗濯時に新たな工程を必要とせずにアレルゲンを低減できる技術を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明の洗剤組成物は、（Ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素と、（B）アレルゲンを吸着する水難溶性化合物及び／又はその前駆体とを含有することを特徴とする。
なお、本発明において、対象とするアレルゲンは特に限定されない。例えば花粉、ダニ等が挙げられる。
【０００８】
・（Ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素
（Ａ）成分を配合することにより、衣類を構成する繊維に付着したアレルゲンの分解が促進される。また、この（Ａ）成分と、後述する様な（Ｂ）成分との相乗作用により、繊維に付着したアレルゲンが著しく低減する。
（Ａ）成分は、界面活性剤含有水溶液中でアレルゲン分解作用を有するものであれば特に限定せずに用いることができる。好ましくはｐＨ９〜１１、特にｐＨ９〜１０．５のアルカリ水溶液中でアレルゲン分解作用を有する酵素である。
【０００９】
ここで、アレルゲン分解作用とは、アレルゲンであるタンパク質が、生体内において抗原抗体反応を引き起こす部位及び／又はそれ以外の部位を、分解若しくは変成する作用のことである。
この作用により、生体でのアレルギー反応を抑制できる。
例えばこの作用の有無は、アレルゲンと（Ａ）成分を水溶液系（好ましくはｐＨ９〜１０、２０℃）で十分混合し、遠心分離や濾過後に酵素活性不活化剤（酵素反応阻害剤）を添加し、溶液中に残存するアレルゲンの濃度を測定することによって判定できる。
このときのアレルゲン濃度の減少率が高い程分解効果が高い。例えばアレルゲンの濃度が０．００００１質量％の水溶液に、アレルゲンのタンパク質に対して、酵素タンパク質として同質量の（Ａ）成分を添加、混合し、（Ａ）成分を分離した後、アレルゲン濃度減少率が１０質量％以上となることが好ましく、さらには３０質量％以上となることが好ましい。
アレルゲン濃度は、アレルゲンのタンパク質量を、ＥＬＩＳＡ法等の公知の方法により測定することができる。
【００１０】
（Ａ）成分としては、タンパク質分解酵素（プロテアーゼ）等が好適なものとして挙げられ、Asperrgillus属、Penicillium属、Bacillus属、Streptomyces属、Saccharomyces属の菌類が生産するアルカリプロテアーゼ等が好適である。
具体的には、ノボザイムズ社のサビナーゼ１２Ｔ、カンナーゼ２４Ｔ、エバラーゼ８Ｔ、ジェネンコア社のプラフェクト４０００Ｅ（いずれも製品名）等が好適なものとして挙げられる。
【００１１】
（Ａ）成分は、酵素タンパク質として、洗剤組成物中に、好ましくは０．０２５〜０．２質量％、特に０．０５〜０．１５質量％、さらに０．０７５〜０．１質量％配合することが好ましい。０．０２５質量％未満では、十分なアレルゲン分解作用が得られないことがあり、また、０．２質量％を超えて配合しても効果の向上は実質上見られないため経済的には好ましくない。
（Ａ）成分は、酵素造粒物として市販されているので、酵素造粒物として配合すると簡便であり、好ましい。
酵素造粒物の配合量は、造粒物中の酵素タンパク質の含有量により異なるが、一般に市販の酵素造粒物の配合量に関しては、洗剤組成物中１〜１２質量％が好ましく、さらに好ましくは２〜１０質量％、特に好ましくは３〜８質量％である。
（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１２】
・（B）アレルゲンを吸着する水難溶性化合物及び／又はその前駆体
（Ｂ）成分を配合すると、繊維に付着したアレルゲンを吸着して固定化することができ、これによりアレルゲンを不活化することができると推測される。
そして、アレルゲンを分解する（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相乗作用により、繊維に付着したアレルゲンが大幅に不活化及び／又は除去できると推測され、その結果、アレルゲンの大幅な低減が可能となる。
【００１３】
ここで、「その前駆体」とは「アレルゲンを吸着する水難溶性化合物」の前駆体の意味であって、当該前駆体が含まれる洗剤組成物を水に溶解したときに、「アレルゲンを吸着する水難溶性化合物」となる物質のことである。よって、通常、前駆体自体は水難溶性ではない。
アレルゲンの吸着とは、水難溶性化合物の表面と内部の一方または両方にアレルゲンを物理的及び／又は化学的に吸着する作用をいう。この作用により、抗原抗体反応を阻害することができる。
例えばこの作用の有無は、アレルゲンと（Ｂ）成分を水溶液系（好ましくはｐＨ６〜１０、２０℃）で十分混合し、遠心分離や濾過などによって（Ｂ）成分を分離後、溶液中に残存するアレルゲンの濃度を測定することによって判別できる。
このときのアレルゲン濃度の減少率が高い程固定化の効果が高い。例えばアレルゲンの濃度が０．００００１質量％の水溶液に、アレルゲンのタンパク質に対して１００倍の質量の（Ｂ）成分を添加、混合し、（B）成分（水難溶性化合物）を分離した後、アレルゲン濃度減少率が３０質量％以上となることが好ましく、さらには５０質量％以上となることが好ましい。
アレルゲン濃度は、アレルゲンのタンパク質量を、ＥＬＩＳＡ法等の公知の方法により測定することができる。
【００１４】
アレルゲンの吸着効果に対して好適なｐＨ域は、一般的にはｐＨ３〜７であるが、本発明の（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組み合わせによる効果に関して好ましいｐＨ域はｐＨ６〜１１、特にｐＨ９〜１０．５の水溶液中である。この様にアルカリ水溶液中での効果が高いことは、洗剤組成物において好適である。
この様なｐＨ域が好ましい理由は定かではないが、（Ａ）成分のアレルゲン分解作用を相乗的に向上させるためには、アレルゲンを適度な強度で（Ｂ）成分に固定化することが好適であるためであると推測される。
【００１５】
また、水難溶性について、水への溶解度は、２０℃の脱イオン水１００ｇに対する水難溶性化合物の溶解質量から求める。水難溶性化合物としては、溶解質量が０．１ｇ未満、特に０．０１ｇ未満のものを選択することが好ましい。
溶解度が０．１ｇ／１００ｇ水未満であることにより、表面積が確保でき、有効なアレルゲンの吸着作用が得られる。
水難溶性化合物の質量平均粒子径は、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは４ｎｍ〜１μｍである。１ｎｍ未満では、安定に配合することが非常に困難であり、１μｍを超えると表面積が小さく、アレルゲンの吸着作用が低下してしまうため好ましくない。前駆体を配合する場合は、前駆体から変化した水難溶性化合物の質量平均粒子径が上記範囲となる様に、前駆体の質量平均粒子径を選択することが好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分としては、タンパク質吸着性の水難溶性微粒子が好ましい。具体的には、セルロース、シリカ、カオリン、タルク、酸化チタン、カネマイト、セリサイト、水膨潤性粘土鉱物（スメクタイト）、雲母等が挙げられる。特にセルロース、シリカ、カオリン、タルク、酸化チタン、カネマイトが好ましく用いられる。
なお、カネマイトは、効果の点からカネマイト自体を洗剤組成物に配合するのが好ましいが、その前駆体を配合することもできる。カネマイトは、例えば特定の層状珪酸塩（例えば商品名SKS-6、クライアントジャパン社製）を水に溶解したときに溶け残る成分である。よって、洗剤組成物に、例えば前駆体として層状珪酸塩（商品名SKS-6  クライアントジャパン社製）を配合すると、当該洗剤組成物を水に投入したときにカネマイトが形成され、これがアレルゲンの低減に寄与する。
（Ｂ）成分の配合量については、水難溶性化合物の場合、洗剤組成物中、好ましくは１〜３５質量％、特に４〜３０質量％、さらに１０〜２５質量％とされる。１質量％未満では十分な効果が得られず、３５質量％を超えて配合しても効果の向上が期待できず、経済的には好ましくない。前駆体の場合は、前駆体が水難溶性物質に変化したときに、当該水難溶性物質の量が前記配合量を満足する様な量とすることが好ましい。
（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１７】
本発明の洗剤組成物は、必須とする（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加えて、（Ｃ）アレルゲン溶出作用を有する酵素を含有することが好ましい。
・（Ｃ）アレルゲン溶出作用を有する酵素
（Ｃ）成分を配合することにより、より効果を向上させることができる。すなわち、（Ｃ）成分を配合すると、アレルゲンを含有する殻物質に分解または変性の一方または両方を生じさせて、殻物質中からアレルゲンを溶出させることができる。
この溶出したアレルゲンは前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分によって、分解されたり不活化される。こうして、殻物質の表面に存在するアレルゲンだけではなく、殻物質の内部に存在するアレルゲンについても、分解や不活化を促進することができる。
【００１８】
一般的に、スギなどの花粉やダニなどに含まれるアレルゲン物質は、殻物質の表面及び内部に存在する。アレルゲン溶出作用とは、この殻物質に分解と変性の一方あるいは両方を生じさせることによって、殻物質の内部に存在するアレルゲン物質を洗浄液系中に溶出させることをいう。
なお、（Ｃ）成分は、実質上アレルゲン分解作用は有さないものであって、（Ａ）成分とは区別される。
【００１９】
（Ｃ）成分としては、例えば脂質分解酵素（リパーゼ）、繊維分解酵素（セルラーゼ）、デンプン分解酵素（アミラーゼ）が好ましい。これらは基質特異性を有することから、実質上アレルゲンなどのタンパク質の分解作用を有するものではない。
具体的には、例えばライペックス５０Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）、セルザイム８Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）、ターマミル１２０Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）等が好ましい。
【００２０】
（Ｃ）成分の配合量は、酵素タンパク質として、洗剤組成物中に好ましくは０．０２５〜０．２質量％、特に０．０５〜０．１５質量％、さらには０．０７５〜０．１質量％とされる。
（Ｃ）成分は、酵素造粒物として市販されているので、酵素造粒物として配合すると簡便であり、好ましい。
酵素造粒物の配合量は、造粒物中の酵素タンパク質の含有量により異なるが、一般に市販の酵素造粒物に関しては、洗剤組成物中１〜１０質量％が好ましく、さらには２〜８質量％、特に３〜６質量％が好ましい。
（Ｃ）成分は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２１】
本発明の洗剤組成物は、必須とする（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加えて、（Ｄ）モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸単位及び／又はモノエチレン性不飽和のジカルボン酸単位を有する高分子重合体塩を含有することが好ましい。なお、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を両方含有することがより好ましい。
【００２２】
・（Ｄ）モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸単位及び／又はモノエチレン性不飽和のジカルボン酸単位を含有する高分子重合体塩
（Ｄ）成分を配合することにより、アレルゲン分子構造中の２価金属イオンを捕捉してアレルゲン物質を不安定化することができる。その結果、アレルゲンの分解作用や不活化作用を向上させることができる。そして、さらにアレルゲンを低減させることができる。
（Ｄ）成分は、モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸単位（以下、モノカルボン酸単位と略記する）と、モノエチレン性不飽和のジカルボン酸単位（以下、ジカルボン酸単位と略記する）の一方、あるいは両方を有する。中でも、モノカルボン酸単位を有するもの、あるいはモノカルボン酸単位とジカルボン酸単位の両方を有するものが好ましい。
なお、「単位」とは重合体を構成するモノマー単位を示す。また、「モノエチレン性不飽和の・・・単位」とは、エチレン性不飽和結合を１つ有することを示す。
また、（Ｄ）成分においては、前記構成単位に対応するモノマーのエチレン性不飽和結合が解裂し、重合することにより、高分子重合体が構成されている。そして、この重合体の側鎖のカルボキシル基が適当な塩で中和されることにより、（Ｄ）成分である高分子重合体塩が形成されている。
【００２３】
モノカルボン酸単位としては、アクリル酸単位、メタクリル酸単位等が挙げられる。ジカルボン酸単位としては、フマル酸単位、マレイン酸単位等が挙げられる。
塩を構成する対イオンは、アルカリ金属、アミン等が挙げられる。このうち経済性及び取り扱い易さの点から、アルカリ金属が好ましく、さらにはナトリウム、カリウムである。特にはナトリウムが好ましい。
（Ｄ）成分は、モノカルボン酸単位及び／又はジカルボン酸単位以外の共重合可能な単位を含んでいてもよいが、モノカルボン酸単位及び／又はジカルボン酸単位が８０モル％以上であることが好ましく、特には９０モル％以上であり、最も好ましくは１００モル％である。
【００２４】
（Ｄ）成分としては、好ましくは質量平均分子量１０００〜１０００００、さらに好ましくは１００００〜１０００００のものが用いられる。
【００２５】
（Ｄ）成分としては、例えばアレルゲン中のＣａ2+イオン等のアルカリ土類金属イオンを捕捉する高分子カルボキシレートであるアクリル酸重合体塩、マレイン酸／アクリル酸共重合体塩が好適であり、特にマレイン酸／アクリル酸共重合体塩が好ましい。
さらに、（ｉ）マレイン酸と（ｉｉ）アクリル酸とを重量比で（ｉ）／（ｉｉ）＝５／５〜３／７の共重合比で重合したものが好ましい。また、中でもナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、さらにナトリウム塩が好ましい。
また、（Ｄ）成分のＣａ2+交換能は、１００ｍｇＣａＣＯ3／ｍｇ以上が好ましい。１００ｍｇＣａＣＯ3／ｍｇ未満では十分にＣａ2+の捕捉効果が得られず、好ましくない。交換能は高いほど好ましいので、上限値を規定する技術的意義は乏しいが、実質的には例えば１０００ｍｇＣａＣＯ3／ｍｇ以下である。
なお、Ｃａ2+交換能は以下の様にして測定することができる。
［Ｃａ2+交換能の測定方法］
試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム溶液（濃度はＣａＣＯ3として１質量％）５０ｍｌ中に加え、２５℃で６０分間撹拌した後、５種Ｃ番の濾紙を用いて濾過を行う。その濾液１０ｍｌを取って濾液中のＣａ量をＥＤＴＡ滴定により測定し、その値より試料のＣａ2+交換容量（交換能）を求める。
（Ｄ）成分としては、例えばソカラン  ＣＰ−７（製品名、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いることができる。
【００２６】
一般的に、洗剤組成物中には（Ｄ）成分以外のＣａ2+捕捉剤が使用される場合があるが、本発明の効果に関しては、特に（Ｄ）成分が好ましい。
その理由は定かではないが、（Ｄ）成分が有するＣａ2+捕捉効果と、（Ｄ）成分が高分子化合物であることにより、（Ｂ）成分を洗浄液中で安定に分散させる作用とが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と、必要に応じて加えられる（Ｃ）成分との組み合わせによるアレルゲン低減効果の相乗的な向上要因であると推測される。
よって、（Ｄ）成分においては、質量平均分子量１０００未満では分散作用が十分でなく、また質量平均分子量１０００００を超えても分散作用の低下が生じることから好ましくない。
【００２７】
（Ｄ）成分の配合量は好ましくは３〜２０質量％、特に５〜１８質量％、さらに７〜１５質量％とされる。３％未満では十分な効果が得られず、好ましくなく、２０質量％を超えて配合しても効果の向上は期待できない。
（Ｄ）成分は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２８】
洗剤組成物には、通常界面活性剤が配合される。
・界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などの各種界面活性剤等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
界面活性剤は、洗剤組成物中、合計で、好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％配合される。また、アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤を主界面活性剤とすることが好ましい。
【００２９】
アニオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１３〜１９のα−スルホ脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸塩等を好適に使用することができる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等を使用することができる。
アニオン界面活性剤は、組成物中、好ましくは５〜４５質量％、さらに好ましくは１０〜３５質量％配合される。
【００３０】
好ましいノニオン界面活性剤としては、以下のものが例示できる。
（１）平均炭素数１０〜２０のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を平均５〜３０モル付加させたＥＯ付加型ノニオン界面活性剤（アルキルエーテルエトキシレート）。
（２）平均炭素数１０〜２０のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド（ＰＯ）を平均５〜３０モル付加させたＥＯ−ＰＯ付加型ノニオン界面活性剤。
（３）下記化１で表される脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤。
【００３１】
【化１】
2005054154.tif 000002
【００３２】
（式中、Ｒ１は炭素数５〜２１、好ましくは炭素数９〜１７のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜４であり、ＥＯが単独で、またはＥＯおよびＰＯが混合して付加してＯＲ２を構成することが好ましい、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは炭素数１〜２のアルキル基、ｎはＯＲ２の平均付加モル数を示し、５〜３０の数、好ましくは５〜２０の数、を示す。）
ノニオン界面活性剤は、組成物中、好ましくは１〜４０質量％、さらに好ましくは１〜３０質量％配合される。
【００３３】
好ましいカチオン界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）ジ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）トリ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）モノ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３４】
好ましい両性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ステアリン酸アミドエチルベタイン等のベタイン類や、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリン誘導体類が挙げられる。
【００３５】
本発明の洗剤組成物には、通常、衣料用洗剤等に配合されるアルカリビルダー、キレートビルダー、その他成分等が配合できる。
アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
キレートビルダーとして、好ましくは、アルミノ珪酸塩、ケイ酸塩、層状珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩等の縮合リン酸塩等の無機化合物、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体等のポリカルボン酸塩、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩等の有機化合物が挙げられる。
【００３７】
その他の成分として、以下のような成分を配合することができる。
（１）蛍光剤として、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩［チノパールＣＢＳ−Ｘ（製品名）］など。
（２）酵素として、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなど。
（３）漂白剤として、過炭酸塩、過硼酸塩など。
（４）漂白活性化剤として、炭素数１１〜１９のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸／塩、炭素数８〜１９のアルカノイルオキシ安息香酸／塩など。
（５）表面改質剤として、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、顆粒ゼオライト、ポリエチレングリコールなど。
（６）再汚染防止剤として、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体など。
（７）多孔質吸油剤として、非晶質無水珪酸、珪酸カルシウムなど。
（８）油ゲル化剤として、１２−ヒドロキシステアリン酸、金属石鹸など。
（９）還元剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど。
（１０）崩壊剤として、粉末セルロースの顆粒化品、架橋型カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウムなど。
（１１）すすぎ剤として、シリコーン油など。
（１２）香料として、例えば特開２００２−１４６３９９号公報記載の成分からなる香料組成物など。
【００３８】
本発明の洗剤組成物は、粉末洗剤、高嵩密度の粒状洗剤（高嵩密度洗剤）、タブレット洗剤、ブリケット洗剤、シート状洗剤、バー状洗剤、又は、粒状洗剤を水溶性フィルムやシートなどで個別包装した分包型洗剤等の固形洗剤組成物、液体洗剤組成物などの各種剤型に調製することができる。
中でも、粒状、タブレット状、シート状等の固体状であることが、洗濯に適用する上でハンドリング性がよく、好ましい。
粒状、タブレット状等の固体状の洗剤組成物の場合、嵩密度は、好ましくは、０．６〜１．２ｇ／ｃｍ３、特に、０．７〜１ｇ／ｃｍ３とすると好適である。粒状の場合、粒子径は、好ましくは、２００〜２０００μm、特に、３００〜１５００μmの範囲とすると好適である。平均粒子径は、好ましくは、３００〜１２００μm、特に、３５０〜１０００μmとすると好適である。タブレット状等の他の形態の場合の大きさ等は、通常と同様とすることができる。
【００３９】
粒状洗剤組成物は、捏和押出造粒法、捏和破砕造粒法、転動造粒法、撹拌造粒法等の方法で製造できる。その他の形態の洗剤組成物は公知の方法によって製造することができる。
【００４０】
本発明の洗剤組成物を用いた洗浄方法の例は下記の通りである。
本発明の洗剤組成物の水性液中で繊維類を洗浄し、好ましくは、繊維類のすすぎ、脱水を行った後、環境中の花粉等のアレルギーを発現させる要因と上記繊維類との接触を遮断した状態で乾燥を行う。
洗浄時間は、３〜３０分、好ましくは５〜１５分であり、水性液中の洗剤濃度は、好ましくは５００〜７００ｐｐｍである。水性液の温度は５〜４５℃、好ましくは、１０〜４０℃、特に、２０〜４０℃とすると好適である。
前記花粉等と繊維類との接触を遮断した状態で乾燥を行う方法は、具体的には、例えば窓や出入り口を閉めて、屋外の環境と遮断した室内で衣類の乾燥を行う乾燥方法（部屋干し）や衣類用乾燥機を使用して上記繊維類を乾燥する方法が挙げられる。部屋干しの場合には、室内に空気清浄機等の大気中の花粉等を除去する手段を設けるとさらに効果的である。
本発明の洗剤組成物は、特に、環境中への飛散量の多い杉や檜の花粉やハウスダスト（ダニ）に対し適用すると顕著な効果が期待できるので好ましい。
【００４１】
この様に、本発明においては日常の洗濯で（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組み合わせにより、アレルゲンを著しく低減することができる。
そして（Ｃ）成分と（Ｄ）成分のどちらか一方、好ましくは両方を用いると、さらにアレルゲンの低減効果を高めることができる。
【実施例】
【００４２】
本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」である。
（実施例１〜３、比較例１〜４）
これらの実施例、比較例は神奈川県南足柄市に生育しているスギの開花時期に東京都江戸川区内で行った。
まず、神奈川県南足柄市に生育しているスギより採取したスギ花粉１００ｍｇをポロシャツ胸部外側に対して３０ｃｍ×３０ｃｍの範囲に均一になるように振りかけた。
洗浄は、２槽式洗濯機（三菱電機社製ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ）に、１５℃の水道水３０Ｌを入れ、表１、２に示す組成の粒状洗剤組成物（平均粒径  ４００〜８００μｍ、嵩密度  ０．７５〜０．８５ｇ／ｍｌ）を、濃度６６７ｐｐｍとなるように溶解し（ｐＨ  １０．１〜１０．５、２０℃）、前記の処理を経たポロシャツ１０枚及び肌シャツを合計１．５ｋｇとなるように加えて、１０分間洗浄し、１分間の脱水後、３０Ｌの水道水で３分間溜濯ぎ２回と１分間の脱水２回（溜濯ぎ間と最後）を行った。
その後、クリーンルーム内（東京日立冷熱社着工のクリーンルーム：陽圧かつＨＥＰＡフィルターによる空調管理）で、前記クリーンルーム内で乾燥させた前記ポロシャツを、花粉症を有する成人男子１０人に６時間着用させ、６時間後までにおける目の痒み及び／またはくしゃみの発生状況を評価した。結果を表１、２に示した。
【００４３】
また、また、家庭における室内塵を目開き１μｍの篩で篩い取ったアレルゲン含有塵（１ｇ当たりダニアレルゲン（Ｄｅｒ２）を約１０μｇ含有）１００ｍｇをポロシャツ胸部内側に対して３０ｃｍ×３０ｃｍの範囲に均一になるように振りかけた。
洗浄は上記方法と同様に行った。
その後、上記クリーンルーム内でダニアレルギーを有する成人男子１０人に前記の処理を行ったポロシャツを６時間着用させ、６時間後までにおける肌の痒み及び／又は咳の発生状況を評価した。結果を表１、２に示した。
【００４４】
なお、表に示した物質の製品名、略語などの詳しい説明は下記の通りである。
サビナーゼ１２Ｔ（製品名  ノボザイムズ社製）
カンナーゼ２４Ｔ（製品名  ノボザイムズ社製）
セルロースパウダー：ＡＲＢＯＣＥＬ  ＴＦ３０ＨＧ（製品名、レッテンマイヤー社製）
コロイダルシリカ：スノーテックスＸＳ（製品名、日産化学社製、純分：２０質量％、平均粒子径：４〜６ｎｍ）
ＳＫＳ−６（製品名、クラリアントジャパン社製）
ライペックス５０Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）
セルザイム８Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）
ターマミル１２０Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）
ソカランＣＰ−７（製品名、ＢＡＳＦ社製）
ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する）。表中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
α−ＳＦ：  炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、純分：７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
石けん：  炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２：１１．７％、Ｃ１４：０．４％、Ｃ１６：２９．２％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）：０．７％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）：５６．８％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）：１．２％、分子量：２８９）
ノニオンＡ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製、炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体
ノニオンＢ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製、炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル、酸化プロピレン平均３モル付加体
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（製品名、水澤化学（株）製）
炭酸Ｎａ（重質炭酸ナトリウム、旭硝子（株）製）
炭酸Ｋ（旭硝子（株）製）
蛍光剤ＣＢＳ：チノパールＣＢＳ−Ｘ（製品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
蛍光剤ＡＭＳ：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（製品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
カオリン：局方カオリン
タルク：ＪＡ−２４Ｒ（製品名、浅田製粉（株）製）
酸化チタン：タイペークＣＲ−５０（製品名、石原産業（株）製）
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ
【００４５】
【表１】
2005054154.tif 000003
【００４６】
【表２】
2005054154.tif 000004
【００４７】
※共通成分
LAS-K            １２質量％
α−SF            １２質量％
石けん            １０質量％
ノニオンＡ          ５質量％
ノニオンＢ          １質量％
ゼオライト        ２０質量％
炭酸Ｎａ      ２０．３質量％
炭酸Ｋ              ９質量％
蛍光剤ＣＢＳ    ０．２質量%
蛍光剤ＡＭＳ    ０．２質量%
香料            ０．３質量%
水分              １０質量%    
【００４８】
（実施例７）
上記の実施例３から香料及びセルロースを除いた組成の粒状洗剤組成物８８．３質量部に、香料０．２質量部を噴霧し、引き続き微粉Ａ型ゼオライトを１．５質量部加え、３０秒間混合した。
さらにセルロースとしてＡＲＢＯＣＥＬ  ＴＦ３０ＨＧ（製品名、レッテンマイヤー社）１０質量部を添加し３０秒間混合し、圧縮成形前混合物を得た。
この圧縮成形前混合物を直径３４ｍｍの打錠金型（平面の形状：丸型、側面の形状：平型ふち角）を２７本装備したロータリー式打錠機（ＦＥＴＴＥ社、製品名  ＰＴ３０９０／ＴＳＣ）で圧縮成形前混合物充填量２０．０ｇ±０．１ｇ、予圧１ｋＮ、本圧４〜６ｋＮ、ローター回転数２２ｒｐｍ、打錠能力６００錠／分、打錠温度２５℃という条件で打錠し、質量２０ｇ、直径３４ｍｍ、厚み１８〜２０ｍｍのタブレット洗剤組成物を得た。
なお、本圧は成形直後のタブレット強度（タブレットを錠剤強度計（岡田精工製、製品名  ＴＤ−７５Ｎ）にかけ、毎分２０ｍｍの速度で加圧アームを動かし、タブレットの直径方向に力を加えて、崩れるまでの最大応力）が４５Ｎとなるように４〜６ｋＮの間で調整した。このタブレット洗剤組成物についてアレルゲン低減性を評価した結果、実施例３と同様の評価結果を得た。
【００４９】
表１、２及び実施例７の結果より、本発明に係る実施例では著しくアレルゲンを低減でき、アレルギーの発作の発生を抑制できることが明らかとなった。