(57)【要約】【課題】      人体に有害な６価クロムを含まなく高圧下でもシール性に優れたガスケット用素材、及びその安価な製造方法の提供。【解決手段】  ６価クロムを含まない下地処理剤で表面処理された金属板の片面または両面に、接着剤層を介して短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層を形成させてなるガスケット用素材。【選択図】    図１。
2005054904.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下地処理剤で表面処理された金属板の片面または両面に、接着剤層を介して短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層を形成させてなるガスケット用素材。
【請求項２】
上記短繊維が無機短繊維であることを特徴とする請求項１に記載のガスケット用素材。
【請求項３】
上記下地処理剤が６価クロムを含まない下地処理剤であることを特徴とする請求項１または２に記載のガスケット用素材。
【請求項４】
上記６価クロムを含まない下地処理剤が、アルカリ土類金属、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｔｉ等の水溶液金属塩を含むクロムフリーの下地処理剤であることを特徴とする請求項１乃至３に記載のガスケット用素材。
【請求項５】
上記６価クロムを含まない下地処理剤が、３価クロムからなる下地処理剤であることを特徴とする請求項１乃至４に記載のガスケット用素材。
【請求項６】
上記短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層を形成する短繊維のみの繊維状物を配合したゴム配合溶液は、溶液粘度５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓに均一化されてなることを特徴とする、請求項１乃至５に記載のガスケット用素材。
【請求項７】
ロールコーター法を用い、（１）６価クロムを含まない下地処理剤で金属板の片面または両面を表面処理し乾燥・加熱処理する工程と、（２）上記接着剤を前記下処理した金属板の片面または両面に塗布し乾燥・加熱処理する工程と、（３）予め有機溶剤で調整された上記短繊維のみの繊維状物を配合したゴム配合溶液を接着層の上に塗布し乾燥・加熱処理する工程と、からなる連続塗装方法による請求項１乃至６に記載のガスケット用素材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスケット用素材及びその製造方法に関し、特に、６価クロムを含まない下地処理剤で表面処理されたステンレス鋼板の片面または両面に、接着剤層を介して、短繊維のみの繊維状物を添加したゴム塗料を、例えばロールコーターにて連続塗布し加硫した短繊維のみの繊維状物を添加したゴム層よりなり、特に面圧性（締め付け力）に優れたガスケット用素材及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種のガスケット用素材としは、クロメート系の下地処理剤により表面処理された鋼板にアスベスト繊維とゴムの混練物をシート状に加硫成形した柔軟弾性体が知られている（特公昭４８−２０３４１号公報）。クロメート系下地処理剤は、人体に有害な６価クロムを含有しており。近年は６価クロムを含まない化成処理、更にはクロム自体を含まない（クロムフリー）化成処理へのニーズが強くなってきている。
【０００３】
一方、アスベスト繊維を吸い込むと人体に悪影響を及ぼすことから、アスベストを、有機合成繊維と無機繊維を混合したものに置き換えたもの（特開昭５８−２２３６７９号公報）、あるいは無機繊維または有機繊維に置き換えたもの（特開平１１−１５３２２９号公報、特許第１８５８１７４号）が使用されている。
【０００４】
アスベスト繊維を単に無機繊維（主に長繊維を含んだもの）に置き換えた場合、無機繊維が柔軟性に乏しいため、ガスケットにした場合シール性能が低下してしまう。一方、有機繊維のみを用いると、ガスケットの耐熱性が悪くなるという欠点があった。一般に無機繊維と有機繊維とを混合して使用されているが、耐熱性の高いフィブリル化された有機繊維は高価で、多量に配合し使用するとガスケット用素材として、高価なものになる欠点があった。
【０００５】
また、使用される繊維が長繊維の場合、ゴムに配合し練りこまれる際に繊維が切断されたり、溶液化する際に分散不良を起こす等の不具合があったりする。また、耐圧性を上げる目的としたガスケット用素材を作成する際には塗膜を厚く塗ることが必要で、製造コスト上も高価となる欠点があった。
また、ゴム加硫物の製造方法においては、一般的にゴム配合物をロールあるいはバンバリーミキサーにより混合し、溶剤により溶解し加硫剤及び加硫促進剤を添加し、塗料化され、金属基材に塗布、溶剤を乾燥し、高温焼成炉あるいはプレスにて加硫される。
【０００６】
また、耐圧性を上げることを目的としたガスケット用素材に使用されるゴム配合物は、多量のカーボン及び粉末充填剤により、補強性を上げている。カーボンを多量に配合するためには軟化剤を多量に使用する必要があるが、軟化剤の影響で耐熱性が悪くなる欠点がある。
また、カーボン及び充填剤の量が多量になると、塗料化する際に溶液の粘度上昇が起きたり、充填剤の塊が出来たりして均一な溶液にするのが困難であった。また、塗料の成分の内接着力に影響があるゴム成分が少なくなるため、塗料の粘着力が低下し、基材との接着力が弱くなること、及び、金属表面に塗布、加硫されたゴム層がひび割れを発生する等の欠点がある。
【０００７】
【特許文献１】特公平６−８４７８５
【特許文献２】特公平５−６２６７４
【特許文献３】特開２００１−１９３８３８
【特許文献４】特開２０００−９１９
【特許文献５】特開平１１−１５３２２９
【特許文献６】特開昭５８−２２３６７９
【特許文献７】特開昭５８−１０６２６４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、人体に有害な６価クロムを含まなく高圧下でもシール性に優れたガスケット用素材、及びその安価な製造方法の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記本発明の目的を達成するために、この発明は、下地処理剤で表面処理された金属板の片面または両面に、接着剤層を介して短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層を形成させてなるガスケット用素材を提供する。特に、６価クロムを含まない下地処理剤で表面処理された金属板の片面または両面に、接着剤層を介して短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層を形成させてなるガスケット用素材を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によるガスケット用素材は、人体に有害な６価クロムを含まなく高圧下でも、塗工性、塗装表面平滑性、耐磨耗性、圧縮特性、応力緩和率、耐熱老化性、耐不凍液浸漬性、そしてシール性に優れたガスケット用素材をロールコーター法により、効率よく安価に得ることができる。
また、本発明の無機短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層を持つガスケット用素材の特徴は、図３に示している表面構造拡大（千倍）写真のように無機短繊維が均一に分布していることである。それに比べて本願特許出願時に市販されているガスケットの表面構造拡大（千倍）写真（図５）には、短繊維を用いないため、短繊維の均一の分布が見られず、無機充填剤の粒状物が多く占めている様子しか見受けることができない。なお、本特許出願時における市販のガスケットには、無機短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫層を持つガスケットが存在しないため、比較対象となる図５の写真は短繊維無添加のガスケットを用いている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、ゴム加硫物層に短繊維のみの繊維状物を添加することを特徴とする。前述した特許文献には、ガラスやアルミナ等の長繊維状物を混合した無機繊維を用いているが、短繊維のみの繊維状物を用いてガスケット用素材を構成することはできなかった。
【００１２】
本発明が提供するガスケット用素材は、図１のように金属の基材（１）の上に下地処理剤膜（２）、接着剤層（３）、短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層（４）からなり、好ましくはさらにブロッキング防止及び滑り性向上のためのトップコート層（５）を設けてなることである。
本発明によって提供されるガスケット用素材は、従来の欠点を解決したのみならず高耐圧性をもつガスケット用素材を提供することもできる。
【００１３】
金属板としては、本願特許出願時におけるガスケット用素材に用いられる金属板であれば全て用いることができる。また、本発明は特に、ステンレス鋼板、ＳＰＣＣ鋼板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板などを用いることが好ましい。
ここでいう金属板では、一般にアルカリ脱脂剤で金属表面の圧延油成分である油脂分等を除くために表面処理（本発明でいう下地処理とは別のもの）をしたものをいう。
【００１４】
本発明の下地処理剤としては人体に有害とされる６価クロム、いわゆるクロメート処理剤を含まない金属塩類、たとえば、アルカリ土類、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｔｉ等の水溶性金属塩を含むクロムフリー下地処理剤、あるいはクロムが３価クロムからなる下地処理剤が用いられる。本発明では、Ｔｉ及びＮｉのリン酸塩を主成分とする６価クロムを含まない下地処理剤を用いることが特に好ましい。
【００１５】
本発明の下地処理は金属表面の耐食性の向上と、その上層部に形成される接着剤層との密着性を上げる目的で使用される。その目的を達成させるためには、金属板表面に下地処理剤を塗布乾燥させ、乾燥皮膜重量で片面０．１ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２の皮膜を形成させることが好ましく、本発明は金属板に対し特に０．３ｇ／ｍ２〜０．６ｇ／ｍ２の下地処理剤の皮膜を形成させることが好ましい。
【００１６】
本発明の接着剤としては、フェノール変性エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂及びレゾール型フェノール樹脂の少なくとも一種を含むフェノール樹脂系、または、フェノール樹脂とエポキシ樹脂混合系の接着剤等が用いられる。この場合において、フェノール樹脂とエポキシ樹脂との混合比は２０：８０〜８０：２０となるのが好ましい。
本発明の接着剤には、ゴムとゴム薬品、および、カーボンブラック、シリカ等の無機充填剤を配合されてもよい。
【００１７】
本発明では、ニトリルゴム（日本ゼオン製品ＤＮ１０３２Ｌ）２０重量部、シクロヘキサノン６０重量部及びＭＥＫ２０重量部で配合されたＮＢＲゴムを含んだ溶液１００重量部に対して、フェノール樹脂とエポキシ樹脂混合型接着剤１５０重量部を用いることが特に好ましい。
本発明の接着剤によって形成される接着剤層は、片面１〜３０μｍの範囲内になることが好ましく、特に５〜１５μｍであることが好ましい。
【００１８】
本発明の接着剤層の上に積層する短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層に用いるゴム材としては、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＲ）シリコンゴム等の合成ゴム及び天然ゴム（ＮＲ）、若しくはそれらの混合物が用いられる。
本発明のゴム配合物としては、ゴム材のほかに加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤等のゴム薬品、及び、カーボンブラック、ホワイトカーボン、シリカ、クレー、タルク等の無機充填剤を用いることができる。これらの無機充填剤の配合量は、ゴム材１００重量部に対しそれぞれ１００〜５００重量部であることが好ましい。
【００１９】
本発明の金属板の片面若しくは両面に積層するゴム配合物には、さらに長さが１〜５０μｍの短繊維のみの繊維状物が用いられる。特に、無機短繊維が好ましい。ここでいう無機短繊維としては、硼酸アルミニウムウィスカ、ケイ酸カルシウムウィスカ、針状硫酸カルシウム等が用いられることができる。その無機短繊維の配合量はゴム材１００重量部に対しそれぞれ１００〜３００重量部であることが好ましい。
【００２０】
本発明の金属板に積層する短繊維のみの繊維状物を配合したゴム配合物層は、金属板の厚さに対して片面１０〜２００μｍであることが好ましく、特に５０〜１００μｍであることが好ましい。１０μｍ未満では面粗度の高いガスケット表面でのシール性不良といった欠点が生じるので好ましくない。２００μｍを超えた場合はコスト的に高価なものになり好ましくない。
【００２１】
また、本発明は、ロールコーター法を用い、（１）上記６価クロムを含まない下地処理剤で金属板の片面または両面を表面処理し乾燥・加熱処理する工程と、（２）上記接着剤を前記下処理した金属板の片面または両面に塗布し乾燥・加熱処理する工程と、（３）予め有機溶剤で調整された上記短繊維のみの繊維状物を配合したゴム配合溶液を接着層の上に塗布し乾燥・加熱処理する工程と、からなる連続塗装方法によるガスケット用素材の製造方法を提供する。なお、ここでいう「加熱処理」とは、焼付、または、焼成、または、加硫などを意味する。
【００２２】
具体的には、予め脱脂処理された金属板の片面または両面に、６価クロムを含まない下地処理剤で表面処理した金属表面層に、エポキシ樹脂系、フェノール樹脂系、または、フェノール樹脂とエポキシ樹脂混合系の接着剤層を介して、アスベスト繊維以外の無機短繊維のみの繊維状物を含有するゴムの配合物を、例えばロールコーターにて塗布し、高温炉で短時間加硫された金属積層物を連続的に製造することにより得られる。
【００２３】
上記工程（１）では、表面を脱脂された金属板のコイルに６価クロムを含まない下地処理剤の水溶液を連続的に、例えばロールコーターにより塗布し、熱風乾燥炉を通して水分を乾燥するとともに、焼き付けにより皮膜を形成させる。ここで用いる乾燥・焼付け方法としての熱風乾燥炉の温度は、１５０℃〜３５０℃であることが好ましい。
【００２４】
そして工程（２）では、予め有機溶剤に溶解した接着剤溶液を下地処理済の金属板の片面あるいは両面に例えばロールコーターにて塗布する。焼付炉を通して脱溶剤し、高温短時間加熱処理し接着剤層を形成させる。ここでの高温短時間加熱処理とは、１００℃〜３５０℃の間で、０．５分〜１０分間の加熱処理をすることが好ましく、さらに本発明の接着剤層形成に当たって用いる焼付炉として熱風乾燥法、赤外線輻射法及び遠赤外線輻射法などが用いられうる。
【００２５】
工程（３）では、短繊維のみの繊維状物を配合し、有機溶剤に溶液の粘度が５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓに予め調整された均一なゴム配合溶液を工程（２）の接着剤層の上に、それを例えばロールコーターにて片面あるいは両面に塗布し、焼付炉を通し脱溶剤したのち、高温短時間で連続的に加硫を行うことにより本発明のガスケット用素材を製造する。ここでいう均一なゴム配合液の作り方は、均一化できる方法であればよく、所定の溶液粘度を有機溶剤で調整されればよい。溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、ゴム配合物溶液を均一に塗布することができず、また、必要な塗膜の厚さを確保できない。また、溶液粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、流動性が低下し、溶液の均一化が難しく、しかも効率が悪く、ロールコーター法で塗布することが困難となる。
【００２６】
ここで用いる有機溶剤は、例えば、シクロヘキサノン、ＭＥＫ、トルエン、ＭＩＢＫ、キシレンのようなもので、本発明としてシクロヘキサノン、ＭＥＫ及びトルエンが好ましい。工程（３）において、溶剤の乾燥・焼成時の保液性及び揮発性が最適な有機溶剤を用いる。例えば、塗料溶液がロールコーター塗布可能な粘度と流動性及び揮発性を考慮し、ゴム配合物の粘度が５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内に溶剤添加量をコントロールし、ポンプによる塗料の循環使用可能な溶剤を選定する。
なお、ここで用いる混合機には例えばユニバーサル型混合機などの均一分散に適した混合攪拌機が用いられる。
【００２７】
ここでの高温短時間加熱処理とは、１００℃〜３５０℃の間に０．５分〜１０分間加熱処理をすることが好ましく、特に焼付炉を用いる場合では、その炉内温度が１３０℃〜２８０℃で１分〜５分間連続的に溶剤の乾燥及び加硫の加熱処理を行うことが好ましい。また、本発明のゴム加硫層形成に当たって用いる焼付炉としては熱風乾燥法、赤外線輻射法及び遠赤外線輻射法が用いられうる。その他の加熱処理法としては熱風乾燥炉を通した後加熱プレスする方法、などを用いることができる。
このような高温短時間加熱（加硫）処理は、金属板に積層する各層を連続塗装することによって高い生産性を獲得することができ、かつ、得たガスケット用素材は良好な特性を
有する。
【実施例】
【００２８】
以下は実施例による本発明のガスケット用素材及びその製造方法を説明するが、本発明の技術範囲はこの記載内容に限らない。
下記表１に記載のガスケット用素材配合物及び下記手順によって、図２に示すシール性テスト用ガスケット用素材を作成し、実施例１〜４、並びに比較例１〜６のシール性評価を行った。
【００２９】
まず、厚さ０．２ｍｍのＳＵＳ３０１鋼板の表面をアルカリ洗浄剤で脱脂した後、Ｔｉ及びＮｉのリン酸塩を主成分とする６価クロムを含まない下地処理剤水溶液を、片面約３００ｍｇ／ｍ２の塗布量で鋼板の両面にロールコーターで塗布し、熱風炉において２８０℃で３分間乾燥・焼付し皮膜を形成させた。
【００３０】
そして、形成された皮膜上に、下記ＮＢＲゴム溶液１を含むフェノール樹脂／エポキシ樹脂混合型接着剤溶液を片面約１０μｍの厚さで両面にロールコーターで塗布した。１５０〜３３０℃の炉内温度となるように炉内を通し、溶剤の乾燥及び焼成を約４分間で連続的に行い、接着剤層を形成させた。この接着剤層の上に、下記表１に記載するゴム配合物を溶液粘度３０００〜８０００ｍＰａ・ｓ（実施例１は４５００ｍＰａ・ｓ、実施例２は５０００ｍＰａ・ｓ、実施例３は３５００ｍＰａ・ｓ、実施例４は７０００ｍＰａ・ｓ）になるように、予めシクロヘキサノン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）及びトルエンにて調整した均一なゴム配合物溶液を片面約７０μｍの厚さで両面にロールコーターにて塗布し、１５０℃〜３００℃の炉内を通し、溶剤の乾燥及び加硫を約４分間で連続的に行った。
なお、溶液粘度はＪＩＳ５４００の回転粘度計法に準じ、ＢＭ型粘度計にて測定した。
【００３１】
また、上記均一なゴム配合物溶液の調整は、下記のようにして作成した。まず、表１記載のニトリルゴム（ＮＢＲ）とＦＥＦカーボンブラック、酸化亜鉛、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤、ステアリン酸及び可塑剤をロールにて均一に混練し、この混練物３０重量部に対しシクロヘキサノン３５重量部、ＭＥＫ２０重量部及びトルエン１５重量部を添加し溶解し、ＮＢＲゴム溶液とした。ここで調整したＮＢＲゴム溶液の４割に無機充填剤クレー及びタルクを添加・混合し、無機充填剤入りゴム溶液を調整した。また、ＮＢＲゴム溶液の残部に短繊維物質（実施例１〜４、比較例２、３、５）あるいは非繊維物質（比較例１）を添加混合し、短繊維あるいは非繊維入りゴム溶液を調整した。無機充填剤入りゴム溶液と、繊維あるいは非繊維入りゴム溶液を混合、調整した。なお、比較例４はＮＢＲゴム溶液のみを用いて塗布以降の工程を実施した。
【００３２】
ＮＢＲゴム溶液１                                重量部数
ニトリルゴム（日本ゼオン製品ＤＮ１０３２Ｌ）      ２０
シクロ−ヘキサノン                                ６０
ＭＥＫ                                            ２０
【００３３】
【表１】
2005054904.tif 000003
【００３４】
得られたゴム配合溶液の鋼板への塗工性及びゴム塗装鋼板について次の各項目の試験を行った。
（１）塗工性：ロールコーターにて塗布するのに適した溶液の粘度、流動性及び均一性を評価する。
その評価基準：
○：ロールコーターにて塗布するのに適した粘度、流動性及び均一性を有している水準。
△：溶液の粘度、又は流動性あるいは均一性のどれかに欠けておりロールコーターで塗布するのに問題になる可能性のある水準。
×：溶液の粘度及び流動性、または均一性に欠け、ロールコーターにて塗布するのに適さない水準
【００３５】
（２）表面潤滑性：塗装鋼板の表面の潤滑性を目視で評価する。
（３）磨耗試験：フリクション式磨耗試験機を使い、資料の塗膜が剥けるまでの擦り回数を測定する。
その評価基準：
○  擦り回数  ４００回以上で良好な水準
△  擦り回数  １００〜４００回で実用上問題となる可能性がある水準
×  擦り回数  １００回以下でガスケット用素材としては好ましくない水準
【００３６】
（４）熱老化性：空気循環式加熱炉中で２００℃・７２時間加熱処理した材料につきＪＩＳＫ５４００に基づき碁盤目試験を行い、セロテープに剥離した個数を求める。
（５）不凍液浸漬試験：オートクレープに試験片が浸かるようにエチレングリコール：水が１：１となる混合液を張り、１１０℃・１６時間処理後取出し、液接触部の碁盤目試験及び磨耗試験を行う。
その碁盤目試験評価基準：
○  剥れがなく良好な水準
△  部分的に剥れが認められ実用上問題となる可能性がある水準
×  全面積の３０％以上の剥れが発生し、ガスケット用素材としては好ましくない水準
【００３７】
（６）圧縮特性試験：ＪＩＳＲ３４５３に基づき圧縮率、復元率を求める。
その評価基準：
○  圧縮率  ２〜３％、復元率７０％以上でガスケット用素材として好ましい水準
△  圧縮率  １〜２％、復元率５０〜７０％で実用上問題となる可能性のある水準
×  圧縮率  １％以下、復元率５０％以下で、ガスケット用素材としては好ましくない水準
【００３８】
（７）応力緩和試験：１００℃下２２時間加熱処理を行った試験片につき、ＪＩＳＲ３４５３に基づいて応力緩和試験を行い、応力緩和率を求める。
その評価基準：
○  応力緩和率１０％以下で良好な水準
△  応力緩和率１０〜２０％で実用上問題となる可能性がある水準
×  応力緩和率２０％以上でガスケット用素材としては好ましくない水準
【００３９】
（８）シール性：図２に示す所定のシリンダーヘッドガスケット型に打ち抜いた試料を締付け圧１００Ｎ・ｍのトルクで締付け、冷却水とボイラーから導いた蒸気を交互に５分間のサイクルで５００回繰り返した後塗膜の状態を目視観察する。
その評価基準：
○  漏れがなく、剥離等も認められないガスケット用素材として良い水準
△  漏れがないが、部分的に剥離が認められ実用上問題となる可能性がある水準
×  漏れが発生し、３０％以上の剥離が発生し、ガスケット用素材として好ましくない水準
【００４０】
上記実施例１〜４並びに比較例１〜６から得たガスケット用素材を上記８つの試験による結果を下記表２に、その内容を実施例及び比較例の順に下記のようにまとめた。
【００４１】
【表２】
2005054904.tif 000004
【００４２】
実施例１では、ゴム配合物の配合に、繊維として無機短繊維の硼酸アルミニウムウィスカを使用した。塗工性、塗装表面平滑性、磨耗試験、圧縮試験、応力緩和率、耐熱老化性、耐不凍液性、及びシール性の何れの試験においても良好な結果であった。また、図３に示しているように、拡大されたガスケットの表面構造からは無機短繊維が均等に分布している様子を見て取れます。
【００４３】
実施例２では、ゴム配合物の配合に、繊維として無機短繊維のケイ酸カルシウムウィスカを使用した。塗工性、塗装表面平滑性、磨耗試験、圧縮特性、応力緩和率、耐熱老化性、耐不凍液性、及びシール性の何れの試験においても良好な結果であった。
【００４４】
実施例３では、ゴム配合物を調整する際に、クレー６０重量部、タルク６０重量部及び無機短繊維として使用した硼酸アルミニウムウィスカを２５０重量部として配合部数を変え、混合した。塗工性、塗装表面平滑性、磨耗試験圧縮試験、応力緩和率、耐熱老化性、耐不凍液性、及びシール性の何れの試験においても良好な結果であった。
【００４５】
実施例４では、ゴム配合物を調整する際に、クレー１５０重量部、タルク１５０重量部及び無機短繊維として使用した硼酸アルミニウムウィスカを１２０重量部として配合部数を変え、混合した。塗工性、塗装表面平滑性、磨耗試験、圧縮試験、応力緩和率、耐熱老化性、耐不凍液性、及びシール性の何れの試験においても良好な結果であった。
【００４６】
比較例１では、ゴム配合物の配合に、非繊維物質として粒状硼酸アルミニウムを使用した。塗装表面にひび割れが発生し、耐磨耗性、不凍液浸漬後の磨耗性、碁盤目試験に問題があった。また、シール性において漏れが起こり、ガスケット用素材としては不適であった。さらに、図４から分かるようにガスケット用素材の表面構造にひび割れが生じていた。
【００４７】
比較例２では、ゴム配合物の配合に、有機長繊維として炭素繊維を使用した。塗料の流動性に問題があり塗工性が劣っていた。また、耐熱老化性に劣り、また、シール性に問題があった。
【００４８】
比較例３では、ゴム配合物の配合に、無機長繊維としてガラス繊維を使用した。塗料の流動性に問題があり塗工性が劣っていた。また、塗装表面にひび割れが発生し、耐磨耗性、不凍液浸漬後の磨耗性に問題があった。また、シール性において漏れが起こり、ガスケット用素材としては不適であった。
【００４９】
比較例４では、ゴム配合物の配合に、カーボン以外の充填剤を使用しなかった。耐磨耗性、耐熱老化性及び不凍液浸漬後の耐磨耗性に劣っていた。また、シール性に問題があった。
【００５０】
比較例５では、ゴム配合物を調整する際に、クレー２５重量部、タルク２５重量部及び無機短繊維として使用した硼酸アルミニウムウィスカを６０重量部とし配合部数を変え、混合した。耐磨耗性、耐熱老化性、耐不凍液浸漬後の耐磨耗性、及びシール性に劣っていた。
【００５１】
比較例６では、ゴム配合物を調整する際に、クレー２５０重量部、タルク２５０重量部及び無機短繊維として使用した硼酸アルミニウムウィスカを３５０重量部とし配合部数を変え、混合した。塗工性、塗装表面平滑性、耐磨耗性、圧縮特性、応力緩和率、耐不凍液浸漬後の耐磨耗性、及びシール性に劣っていた。
【００５２】
なお、図３乃至図５の写真は、株式会社キーエンスの製品であるデジタルＨＦマイクロスクープＶＨ−８０００を用いて撮影した。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】ガスケット用素材の断面図
【図２】シール性テスト用ガスケット図
【図３】本発明（実施例１）によるガスケット用素材の表面構造（１０００倍拡大写真）
【図４】比較例１によるひび割れを有するガスケット用素材の表面構造（４５０倍拡大写真）
【図５】本願出願時の市販ガスケットの表面構造（１０００倍拡大写真）
【符号の説明】
【００５４】
１  基材
２  下地処理剤
３  接着剤層
４  短繊維のみの繊維状物を配合したゴム加硫物層
５  トップコート層
１１  水蒸気通路
１２  油孔
１４  ボア回りフルビード
１５  外周ステップビード
１６  ボルト用孔
【図１】
2005054904.tif 000005
【図２】
2005054904.tif 000006
【図３】
2005054904.tif 000007
【図４】
2005054904.tif 000008
【図５】
2005054904.tif 000009