(57)【要約】      （修正有）【課題】凸版反転オフセット印刷法において、印刷法の問題点であった平坦性やパタ−ン精度及び形状を解消でき、安価で高精細パタ−ン及び形状を持つ着色画像形成用印刷インキ組成物、カラ−フィルタの製造方法及びカラ−フィルタを提供する。【解決手段】印刷インキ組成物１を離型性面３に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、該塗布面に所定形状の凸版５を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った印刷インキ組成物を基板６に転写する転写工程とからなる凸版反転オフセット法に使用する着色画像形成用印刷インキ組成物において、該印刷インキ組成物が炭化水素系溶剤を含有し、印刷インキ組成物の粘度が50mPa・s以下である着色画像形成用印刷インキ組成物。および、これにより得られたカラ−フィルタ。【選択図】図１
2005054104.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色材、樹脂、溶剤を含む組成からなる印刷インキ組成物を離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、該塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った印刷インキ組成物を基板に転写する転写工程とからなる凸版反転オフセット法に使用する着色画像形成用印刷インキ組成物において、該印刷インキ組成物が炭化水素系溶剤を含有し、印刷インキ組成物の粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする着色画像形成用印刷インキ組成物。
【請求項２】
炭化水素系溶剤がペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、イソペンタン、イソヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタンを少なくとも１種類以上含む溶剤からなる請求項１に記載の着色画像形成用印刷インキ組成物。
【請求項３】
炭化水素系溶剤がペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、イソペンタン、イソヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタンを少なくとも１種類以上含み、かつ、低沸点のエステル系溶剤、アルコ−ル系溶剤、ケトン系溶剤を少なくとも１種類以上含む請求項１に記載の着色画像形成用印刷インキ組成物。
【請求項４】
樹脂が(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂の少なくとも１種類を用いる請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物。
【請求項５】
樹脂が重量平均分子量１,５００〜２００,０００の(メタ)アクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物。
【請求項６】
樹脂が重量平均分子量１,５００〜２００,０００の(メタ)アクリル樹脂を含み、かつ、熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物。
【請求項７】
樹脂が重量平均分子量１,５００〜２００,０００の(メタ)アクリル樹脂を含み、かつ、硬化剤として多官能(メタ)アクリルモノマまたはメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂のいずれかを含むことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ用組成物を離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、該塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った印刷インキ組成物を基板に転写する転写工程とからなるカラ−フィルタの製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載のカラ−フィルタの製造方法により得られたカラ−フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色画像形成用印刷インキ組成物並びにそれを用いたカラーフィルタの製造方法及びカラ−フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示デバイス、センサー及び色分解デバイスなどにカラーフィルタが多用されている。このカラーフィルタの製造法として、従来は、染色可能な樹脂、例えば天然のゼラチンやカゼインをパターニングし、そこに主に染料を用いて染色し、画素を得るという方法が採られていた。しかし、この方法で得た画素は、材料からの制約で耐熱性及び耐光性が低いという問題があった。
そこで、近年、耐熱性及び耐光性を改良する目的で顔料を分散した感光材料を用いる方法(顔料分散法)が注目され、多くの検討が行われるようになった。この方法によれば製法も簡略化され、得られたカラーフィルタも安定で、寿命の長いものになることが知られている。
しかし、近年基板の大型化に伴い、顔料分散法で作製されるカラ−フィルタは大型の露光機、現像装置、ベ−ク炉やこれらを設置するクリ−ンル−ムが必要で、設備投資も巨額なものになっている。また１ｍ角以上の基板はスピンコ−タで塗布することが困難になっている。そのため、スリットコ−タなどの塗布装置が用いられているが、塗膜の均一性の確保が難しい問題がある。特に樹脂ブラックマトリックスを使用した場合の１色目、２色目、３色目や、薄膜の金属ブラックマトリックスを使用した場合の２色目、３色目は段差のある基板面にレジストを塗布することになり均一性の確保が難しい。
一方、カラ−フィルタのコストダウンが強く要求され、上記露光機等の高価な設備を使用するフォトリソ法以外のカラ−フィルタ製造法が望まれている。フォトリソ法以外のカラ−フィルタの製造法としては電着法、印刷法が従来から提案されている。これらの中で印刷法が安価な製造法として着目されているが、従来の印刷法では表面平滑性が良好で、かつ高精細なパタ−ン寸法及び形状を持つカラ−フィルタを製造することは困難であった。
特開平５−３２０５５３号公報にも記載されているように従来のカラ−フィルタ用に使用されるインキ組成物は通常１〜１００Pa・ｓの高粘度ペ−スト品が使用されている。そのため従来の印刷インキ用組成物では塗膜表面の平坦性が不十分で、高精細なパタ−ンや均一な塗膜面を得ることが困難であった。またカラ−フィルタの高透過率化に必要とされる顔料の微細安定化が不十分であった。
特開平１１−５８９２１号公報や特開平１１−９７０３２号公報に記載されるような新規なオフセット印刷法が提案されているが、このような新規な印刷法に使用される印刷インキ用組成物も高粘度の着色ペ−ストを使用しているため、高精細なパタ−ンや均一な塗膜面を得ることが不十分で、また顔料の微細安定化も不十分であり、希釈剤を使用した場合、顔料の凝集が生じる等の不都合があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−３２０５５３号公報
【特許文献２】特開平１１−５８９２１号公報
【特許文献３】特開平１１−９７０３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
請求項１、請求項２及び請求項３に記載の発明は、印刷法で課題となる塗膜の均一性、パタ−ン精度及び形状を向上させることができる着色画像形成用印刷インキ組成物を提供するものである。
請求項４、請求項５、請求項６及び請求項７に記載の発明は、顔料の微細安定化が可能で、かつ塗膜の均一性、パターン精度及び形状を向上させることができる着色画像形成用印刷インキ組成物を提供するものである。
請求項８、請求項9に記載の発明は、顔料の微細安定化が可能で、パターン精度及び形状を向上させたカラ−フィルタの製造方法及びその製造方法により得られるカラ−フィルタを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の請求項１に記載の発明は、着色材、樹脂、溶剤を含む組成からなる印刷インキ組成物を離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、該塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った印刷インキ組成物を基板に転写する転写工程とからなる凸版反転オフセット法に使用する着色画像形成用印刷インキ組成物において、該印刷インキ組成物が炭化水素系溶剤を含有し、印刷インキ組成物の粘度が50mPa・s以下であることを特徴とする着色画像形成用印刷インキ組成物に関する。
請求項２に記載の発明は、炭化水素系溶剤がペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、イソペンタン、イソヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタンを少なくとも１種類以上含む溶剤からなる請求項１に記載の着色画像形成用印刷インキ組成物に関する。
請求項３に記載の発明は、炭化水素系溶剤がペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、イソペンタン、イソヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタンを少なくとも１種類以上含み、かつ、低沸点のエステル系溶剤、アルコ−ル系溶剤、ケトン系溶剤を少なくとも１種類以上含む請求項１に記載の着色画像形成用印刷インキ組成物に関する。
請求項４に記載の発明は、樹脂が(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂の少なくとも１種類を用いる請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物に関する。ここで、(メタ)アクリル樹脂は、アクリル樹脂またはメタクリル樹脂を意味する（以下同様）。
請求項５に記載の発明は、樹脂が重量平均分子量１５００〜２０００００の(メタ)アクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物に関する。
請求項６に記載の発明は、樹脂が重量平均分子量１５００〜２０００００の(メタ)アクリル樹脂を含み、かつ、熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物に関する。
請求項７に記載の発明は、樹脂が重量平均分子量１５００〜２０００００の(メタ)アクリル樹脂を含み、かつ、硬化剤として多官能(メタ)アクリルモノマまたはメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂のいずれかを含むことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ組成物に関する。
請求項８に記載の発明は、請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の着色画像形成用印刷インキ用組成物を離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、該塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った印刷インキ組成物を基板に転写する転写工程とからなるカラ−フィルタの製造方法に関する。
請求項９に記載の発明は、請求項８に記載のカラ−フィルタの製造方法により得られたカラ−フィルタに関する。
本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物、それを用いたカラ−フィルタの製造方法によってパタ−ン精度・形状が格段に向上し、かつ安価な製造法でフォトリソ法と同等のカラ−フィルタが得られる。
【発明の効果】
【０００６】
請求項１、請求項２及び請求項３に記載の着色画像形成用印刷インキ組成物により、印刷法で課題となる均一な塗膜面とパターン精度及び形状を向上させることができる。
また、請求項４、請求項５、請求項６及び請求項７に記載の着色画像形成用印刷インキ組成物により、顔料の微細安定化が可能で、かつ均一な塗膜面とパターン精度及び形状を向上させることができる。
請求項８、請求項９に記載の発明により、顔料の微細安定化が可能で、均一な塗膜面とパターン精度及び形状を向上させたカラ−フィルタの製造方法やそれにより得られるカラ−フィルタを提供でき顔料が微細で、しかも、均一に分散できるので明度・彩度・色相が向上した鮮明な表示体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物は、着色材、樹脂、溶剤を含む組成からなる印刷インキ組成物を離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、該塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った印刷インキ組成物を基板に転写する転写工程とからなる凸版反転オフセット法に使用する着色画像形成用印刷インキ組成物において、該印刷インキ組成物が炭化水素系の溶剤を含有し、印刷インキ組成物の粘度が50mPa・s以下であることを特徴とする。
本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物の粘度は５０ｍPa・s以下とされる。好ましくは３０ｍPa・s以下である。
さらに好ましくは１０ｍPa・s以下である。粘度が５０ｍPa・sを超えると均一な塗膜を持つ高精細なパタ−ンや形状を得ることが困難となる。
本発明で用いる溶剤としては、炭化水素系溶剤、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、イソペンタン、イソヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン等の非極性の炭化水素系の有機溶剤を使用する。もちろんこれらの混合系溶剤を使用することも可能である。例えばエクソン化学株式会社のISOPAR  H、ISOPAR  H  Fluid、ISOPAR  G、ISOPAR  L、ISOPAR  L  Fluid（以上、商品名）などを使用することも可能である。
これらの炭化水素系溶剤は、離型性面である例えばシリコン樹脂面またはシリコンブランケットに均一な塗膜を形成するために必要な溶剤である。また塗膜の乾燥性という点からは低沸点の炭化水素系溶剤が好ましい。一般のオフセット印刷に使用される炭化水素系溶剤は版上の疎水面と親水面へのインキの付着をコントロ−ルするために使用されているが、本発明では均一な塗膜を得るために炭化水素系溶剤を使用する。したがって同じ炭化水素系溶剤であってもその使用目的はまったく異なる。ただし均一な塗膜面で高精細なパタ−ン及び形状を得るためには上述したように印刷インキ組成物の粘度は５０ｍPa・s以下にしなければならない。また炭化水素系溶剤以外には低沸点のエステル系溶剤、アルコ−ル系溶剤、ケトン系溶剤を使用することも可能である。例えば、エステル系溶剤として、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸i−プロピル、酢酸n−プロピル、酢酸i−ブチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等が挙げられる。、アルコ−ル系溶剤として、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロパノ−ル、セカンダリブタノ−ル、タ−シャリブタノ−ル等が挙げられる。ケトン系溶剤として、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられ、これらを使用することが好ましい。これらの溶剤は塗膜の乾燥性に重要で、高沸点の溶剤では塗膜の乾燥性が低下する。また炭化水素系溶剤単独では各種樹脂との相溶性が乏しいためエステル系溶剤またはアルコ−ル系溶剤またはケトン系溶剤との組み合わせが好ましい。
【０００８】
また一方で基板への転写を向上させるために100℃から250℃の高沸点のアルコ−ル系またはエ−テル系有機溶剤を加えることも可能である。例えば、高沸点のアルコ−ル系溶剤またはエ−テル系有機溶剤としてアルキレングリコールエーテル化合物などが挙げられ、アルキレングリコールエーテル化合物として、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール−ｔ-ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコ−ルジメチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノブチルエ−テル等を挙げることができる。ただし、これらの高沸点アルコ−ル系有機溶剤の添加量は５０重量％以下、好ましくは４０％重量以下がよい。添加量が５０重量％を超えて高いと基板への転写性が低下する。
【０００９】
本発明において使用する着色材として、カラ−フィルタ用の顔料分散法で使用される有機顔料や無機顔料を使用することができる。有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、メチン・アゾメチン系、イソインドリノン系等が挙げられる。
本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物をカラーフィルタに適用する場合には、赤、緑、青及び黒色等の着色画像に適した各顔料系が使用される。
赤色の着色画像としては、単一の赤色顔料系を用いてもよく、黄色顔料系を赤色顔料系に混合して調色を行ってもよい。
赤色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、１２３、１５５、１６８、１７７、１８０、２１７、２２０、２２４、２５４等が挙げられる。
黄色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５４、１８０、１８５等が挙げられる。
これらの赤色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。なお、赤色顔料系と黄色顔料系を混合して使用する場合には、黄色顔料系を、赤色顔料系と黄色顔料系の総量１００重量部に対して、６０重量部以下で使用することが好ましい。
緑色の着色画像としては、単一の緑色顔料系を用いてもよく、上記の黄色顔料系を緑色顔料系に混合して調色を行ってもよい。
緑色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７等が挙げられる。
これらの緑色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。なお、緑色顔料系と黄色顔料系を混合して使用する場合には、黄色顔料系を、緑色顔料系と黄色顔料系の総量１００重量部に対して、５０重量部以下で用いることが好ましい。
青色の着色画像としては、単一の青色顔料系を用いてもよく、紫色顔料系を青色顔料系に混合して調色を行ってもよい。
青色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０等が挙げられる。
紫色顔料系としては、例えば、カラーインデックス名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３７、５０等が挙げられる。
これらの青色顔料系及び紫色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。なお、青色顔料系と紫色顔料系を混合して使用する場合には、紫色顔料系を、青色顔料系と紫色顔料系の総量１００重量部に対して、５０重量部以下で用いることが好ましい。
黒色の着色画像としては、例えば、カーボンブラック、黒鉛、チタンカーボン、黒鉄、二酸化マンガン等の黒色顔料が使用される。なお、着色材として顔料を例示したが染料を混合したり、染料単独で使用しても良い。
【００１０】
本発明で用いる樹脂としては、着色画像形成用印刷インキ組成物としたとき、顔料分散性を有するものが好ましく、さらに成膜性、透明性を有するものが好ましい。このような樹脂としては(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂等を挙げることができる。離型性面である例えばシリコン樹脂面あるいはシリコンブランケット上の製膜性及び顔料分散性からはアクリル樹脂が特に好ましい。熱硬化型のエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂は単独で使用することも可能であるが、併用してもよい。
また(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂を用いる場合は多官能の(メタ)アクリルモノマあるいは上記熱硬化型樹脂と併用して熱硬化組成物とすることも効果的である。
なかでもフォトリソ法のレジストに使用される(メタ)アクリル樹脂は、顔料分散性の面から好ましい。(メタ)アクリル樹脂としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビス・グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルメタクリレート、オクチルアクリレート、含リンメタクリレート、等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマの単独重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸（アクリル酸及びメタクリル酸を意味する。以下同様）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有重合性モノマと（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマとの共重合体等を使用することができる。
【００１１】
前記マレイン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピル、マレイン酸モノイソプロピル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノ−ｎ−ヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−オクチル、マレイン酸モノ−２−エチルヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−ノニル、マレイン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。前記シトラコン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノ−ｎ−プロピル、シトラコン酸モノイソプロピル、シトラコン酸モノ−ｎ−ブチル、シトラコン酸モノ−ｎ−ヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−オクチル、シトラコン酸モノ−２−エチルヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−ノニル、シトラコン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。前記スチレン誘導体としては、α−メチルスチレン、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシ−４−メチルスチレン等が挙げられる。
その他の重合性モノマとしてはＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−メチルヘキシルマレイミド、Ｎ−２−エチルシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−クロロシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ[５.２.１.０2,6]デカニル基を持った（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１２】
また、樹脂としては、光または熱重合性不飽和結合を有するものを使用してもよい。このような樹脂の好ましい例としては、高酸価のカルボキシ基含有(メタ)アクリル系樹脂にグリシジルメタクリレート、グルシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルグリシジルエーテル等のオキシラン環と、エチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物やアリルアルコール、２−ブテン−４−オール、フルフリルアルコール、オレイルアルコール、シンナミルアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物（不飽和アルコール）を反応させた樹脂、水酸基を有するカルボキシル基含有樹脂に遊離イソシアネート基含有不飽和化合物を反応させた樹脂、エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸との付加反応物に多塩基酸無水物を反応させた樹脂、共役ジエン重合体や共役ジエン共重合体と不飽和ジカルボン酸無水物との付加反応物に水酸基含有重合性モノマを反応させた樹脂などが挙げられる。
【００１３】
また、(メタ)アクリル樹脂を用いる場合には、重量平均分子量は１,５００〜２００,０００の範囲内であることが好ましく、さらに５,０００〜１００,０００の範囲内であることが好ましく、特に１０,０００〜５０,０００の範囲内であることが好ましい。(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量が１５００以下では、顔料分散性が低下し、重量平均分子量が２００,０００以上では本発明で使用する溶剤に対する溶解性が低下する。
なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
重量平均分子量が１,５００〜２００,０００の樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂で、モノマ成分として少なくとも２種類が（Ｉ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び（II）メタクリル酸またはメタクリル酸メチルであり,他に（III）単位分子内に一つ以上のベンゼン環を有する共重合可能なモノマからなる（メタ）アクリル樹脂が顔料の分散安定性の点から好ましい。
【００１４】
また、本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物に使用する樹脂として、熱可塑性の(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂を使用する場合には、他に光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する多官能モノマを含有させるか、熱硬化型のエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等を併用することで熱硬化型の樹脂組成物とすることができ、さらに有機溶剤を含有させて印刷インキ組成物とすることができる。他の樹脂または光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマを併用する場合は、(メタ)アクリル樹脂の総量１００重量部に対して、２００重量部以下で使用することが好ましい。
【００１５】
上記の光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマとしては、例えば、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＣＨ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性リン酸ジアクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール４００ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ＥＣＨ変性１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のアクリレート、これらに対応するメタクリレートなどが挙げられる。これらのモノマは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる（ここで、ＥＯはエチレンオキシドを意味し、ＥＣＨはエピクロルヒドリンを意味し、ＰＯはプロピレンオキシドを意味する。以下同様）。
【００１６】
印刷インキ組成物を紫外線で硬化させる場合には光開始剤を使用することも可能である。例えば光開始剤として、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体などが挙げられる。
これらの光開始剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物には、基板との密着性を向上させるためのカップリング剤（ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等を有したシランカップリング剤やイソプロピルトリメタクリロイルチタネート、ジイソプロピルイソステアロイル−４−アミノベンゾイルチタネート等）、膜の平滑性を向上させるための界面活性剤（フッ素系、シリコン系、炭化水素系等）及びその他、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜使用することができる。
【００１８】
次に、本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物について説明する。
着色材として顔料を使用する場合は、樹脂及び炭化水素系溶剤並びに必要に応じて分散剤と混合し、分散させる。顔料を分散させた混合物は超音波分散機、三本ロール、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー、ニーダー等の分散・混練装置を用いて混練することにより分散処理することが好ましい。顔料を分散させる時の溶剤として前述の高沸点のアルキレングリコールエーテルを溶剤として使用すると顔料の微細な分散が比較的容易となる。炭化水素系溶剤では顔料の微細分散が難しい。
顔料を分散する場合には上述のように分散剤を使用してもよい。分散剤としては、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、ポリスルホン酸型高分子界面活性剤等のアニオン系分散剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマ等のノニオン系分散剤、アントラキノン系、ペリレン系、フタロシアニン系、キナクリドン系等の有機色素にカルボキシル基、スルホン酸塩基、カルボン酸アミド基、水酸基等の置換基を導入した有機色素の誘導体などがある。分散剤を使用した場合、顔料の分散性や分散安定性が向上し、好ましい。これらの顔料分散剤や有機色素の誘導体は、顔料１００重量部に対して５０重量部以下で用いることが好ましい。５０重量部を超えると色度が変化する傾向がある。
顔料を分散する場合、顔料１００重量部に対して樹脂を少なくとも２０重量部用いることが好ましい。樹脂が少なすぎると顔料の分散安定性が低下する傾向がある。有機溶剤は、分散時の顔料及び樹脂の全量１００重量部に対して、分散時に少なくとも１００重量部用いることが好ましい。１００重量部未満では分散時の粘度が高すぎて、特にボールミル、サンドミル、ビーズミルなどで分散する場合には分散が困難になる可能性がある。以上のようにして、顔料分散が良好な着色画像形成用印刷インキ組成物の前駆体を製造することができる。
着色画像形成用印刷インキ組成物とするためには、さらに樹脂及び溶剤を加えるが、多官能のアクリルモノマやメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂を加えることで組成物に熱硬化性を付与することができる。
溶剤は全量を分散処理時に顔料とともに用いてもよく、溶剤の一部を分散処理後に加えてもよい。
また、本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物においては、前記各種材料の形態が粒子状物質であるものを、組成物中に好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは１０〜５０重量％含むと、印刷精度、特に印刷方向に対して、横方向の細線の印刷精度に優れるので好ましい。
【００１９】
次に着色画像形成用印刷インキ組成物の印刷方法について説明する。
図１に示したように着色画像形成用印刷インキ組成物は、キャップコ−タ等を使用してロ−ル形状の離型性面に塗布させる。キャップコ−タは毛管現象を利用して印刷組成物を供給する。数分間風乾させた後、ロ−ル状又は平板状凸版を押圧し不要なインキ組成物を転写除去する。その後、残った印刷インキ組成物をロ−ル形状の離型性面から基板面に転写させ所望のパタ−ンを得る。
【００２０】
凸版として、例えば水現像ナイロン系感光性樹脂凸版（東洋紡プリンタイト；東洋紡績株式会社製商品名）等の感光性樹脂を用い、目的とする形状のパターンの逆パターンを形成する。凸部に印刷インキ組成物を転写除去するので表面張力の大きな組成としたり、インキとの接触面積を大きくするため凸部を粗化することが重要である。表面張力を大きくするには、構成樹脂に極性基を多量に含ませる配合とする。また、転写除去した印刷インキはブレード等で擦り取ったり、多孔性の紙等に押し当て除去したり溶剤で洗浄除去したり、これらを組み合わせても良い。塗布面に残ったパターンの基板への転写は、離型性面の離型性能に影響されるが、パターンの方向により影響される場合がある。時間的に縦方向に転写される場合、縦方向の線は途切れることなく転写されるが、横方向の線は転写性に劣る傾向にあるので縦方向、斜め方向の線が多くなるようにし、横方向の線が少ないパターンとしたほうが好ましい。例えば、格子パターンでは、その格子を回転し、縦方向にひし形状に転写されるように凸版の形状に工夫をこらし、転写された基板は格子パターンとなるよう角度を変えて製品取りするなどを行うこともできる。これをしなくとも、離型性面の離型性能を調整することにより解決されることもあり、印刷インキ組成物に充填材などを配合するなどにより解決することもある。
【００２１】
離型性面は、離型性を有する面であり、ロール表面に離型処理を施したロール状のものや、フィルム自体が離型性を有するもの、また、離型処理を施したフィルムである。
離型性面がフィルムである場合、連続した塗布面を形成することができ生産性を向上させることができる。フィルムの場合、連続して塗布面を形成でき図１の主胴２の表面に沿わすことにより、次工程の除去工程、転写工程を行うことができる。
ロール表面に離型処理を施したロール状のものは、金属、ゴム、樹脂、セラミック製のロールに離型剤で離型処理したもの、離型処理層を設けたもの等が挙げられる。離型処理層として表面張力の小さい例えばフッ素系樹脂、シリコン樹脂、ポリオレフィン系樹脂やオリゴマー等で被覆した層を有するもの、金属複合酸化物層、セラミック層をメッキ、蒸着、プラズマ、焼付け等により形成したものが挙げられる。中でも、柔軟性で離型性に優れたシリコン樹脂で作製されたロールやシリコン樹脂を被覆したロールが好ましい。
フィルム自体が離型性を有するものとして、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの表面張力が小さい樹脂フィルムが挙げられ、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。これらのフィルムは、表面張力が２０〜３０ｄｙｎｅ/ｃｍであることが好ましい。
離型処理は、離型剤により処理したものであり、離型剤として鉱油系(流動パラフィン、ポリオレフィンワックス、それらの部分酸化物、フッ化物、塩化物等)、脂肪酸系（ステアリン酸、オレイン酸等）、油脂系（動植物油、天然ワックス等）、脂肪酸エステル系（エチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等）、アルコール系（ポリオキシアルキレングリコール、グリコール類、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、高級脂肪族酸系アルコール等）、アミド系(ポリオキシエチレンアルキレンアミド、脂肪酸アマイド系等)、リン酸エステル系(ポリオキシアルキレンリン酸エステル等)、金属石鹸系（ステアリン酸カルシウム、オレイン酸ナトリウム等）が挙げられ、これらは耐熱性に劣るのでシリコーンを併用して耐熱性を向上したり、離型性を調整する。シリコーンを多くすると耐熱性や離型性を高くすることができる。さらに、離型剤としてシリコーン系、フッ素系があり、シリコーン系としてジメチルシリコンオイル、ジメチルシリコンゴム、シリコーンレジン、有機変性シリコーンを挙げることができる。フッ素系としてポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。印刷インキ組成物と離型性面のＳＰ値（ソルビリティ・パラメータ）が離れていることが好ましく、具体的には、２以上離れていることが特に好ましい。ＳＰ値は、組成物などの場合には測定が困難であるので例えば、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．１４の１４７〜１５４頁に記載されているＦｅｄｏｒｓの方法に準じて計算される値［単位：（ＭＪ／ｍ3）1/2］などをもちいる。溶解性パラメーターは、一般にＳＰ（ソルビリティ・パラメーター）と呼ばれるもので、樹脂の親水性又は疎水性の度合いを示す尺度であり、樹脂間の相溶性を判断する上でも重要な尺度となる。シリコーン系離型剤では、ジメチルポリシロキサンの表面張力が、２０〜２１．５ｄｙｎｅ／ｃｍであるので、これをベースポリマとして種々の樹脂と組み合わせてブレンド、共重合させることにより離型性を調整した離型剤とすることができる。離型剤の移行防止の観点からペイントタイプのメチルフェニルシリコーンオイル、長鎖アルキル変性オイルとしたり、フッ素化合物とシリコーンポリマーを混合使用したり、フッ素変性シリコーンを用いることもできる。シリコーン系離型剤には、シリコーンオイル（ベースポリマーとして、ジメチルシリコーン、ジメチル/シリコーンレジン、変性シリコーンオイル、フェニル基/長鎖アルキル基含有シリコーンオイル）、硬化型（ベースポリマーとして、ジメチルシリコーン系（縮合反応、付加反応型）、メチルシリコーンワニス）があり、硬化型が本発明には適している。離型処理は、乾燥インキ組成物の凝集力＞凸版の凸部分と乾燥印刷インキ組成物の接着力＞離型性面と乾燥印刷インキ組成物の接着力となるように調整する。調整は、離型性面が行いやすく、表面張力を調整することで容易に行える。この場合、離型性面は、印刷インキ組成物が塗布されるので、印刷インキをはじくことなく塗布でき、しかも、離型性が良くなければならないので重要である。塗布層の厚みが薄いほどはじきやすくなり、はじき、ピンホール等をなくするには、離型性表面の表面張力を上記の接着力の大小関係を考慮して高めにすることや表面を粗化する。離型性面の粗化は、離型性面の粗化でも良く、離型性面の下地の粗化を利用したものでもよく、多孔性としたものでもよい。このようなものとしてシリコン樹脂製のブランケットが好適である。
【００２２】
上記の基板としては、用途により選択されるが、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の透明ガラス板、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂製シート、フィルム又は板、アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板等の金属板、その他セラミック板、光電変換素子を有する半導体基板などが挙げられる。これらの基板には予めクロム蒸着等によりブラックマトリックスが形成されているものでもよい。
このようにして形成された印刷インク樹脂層の厚みは、用途によって適宜定まるが、０．１〜１０μｍの範囲とすることが好ましい。また、カラーフィルタに用いる場合には、０．２〜５μｍの範囲とすることが好ましい。
基板上に形成された印刷インク樹脂層（インキ組成物層）は、２００℃から２５０℃で３０分から６０分間熱処理することによって硬化させる。
このような着色画像形成工程を異なる３〜４色の着色画像について繰り返し行うことが好ましい。例えば、先にクロム蒸着などにより形成したブラックマトリックス上に赤、緑、青の着色画像を形成する。また、黒色の着色画像形成材料を用いてブラックマトリックスを形成した後、赤、緑、青の着色画像を形成する。
【実施例１】
【００２３】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
（アクリル樹脂製造例）
表１の配合条件にて樹脂を作製し、その樹脂の特性をあわせて示した。下記にアクリル樹脂の製造方法を示した。
（Ａ）１Ｌスケールの四つ口フラスコに３６０ｇのジエチレングリコールジメチルエーテルを秤取り、Ｎ2でバブリングしながら、液温を９０℃に保った。（Ｂ）１Ｌビーカー内で２７５ｇのジエチレングリコールジメチルエーテル、ベンジルメタクリレート１０１.３ｇ、Ｎ-シクロヘキシルマレイミド４５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５ｇ、メタクリル酸メチル３３.８ｇを混合し、Ｎ2バブリングしながら溶解させた。Ｎ-シクロヘキシルマレイミドの溶解を確認した後、2'，2-アゾビスイソブチロニトリル３ｇを溶解させ、（Ｂ）を（Ａ）に３時間かけて連続的に滴下し、その後、３時間、９０℃に保たせた。
３時間、９０℃に保たせている間、数回に分けて４０ｇのジエチレングリコールジメチルエーテルの中にあらかじめ溶解させておいた2，2-アゾビスイソブチロニトリル０.６ｇを残存モノマ低減のため添加した。
合計６時間、９０℃で反応を行った後、１２０℃まで液温を上昇させ、その後、１時間、１２０℃に保ち、自然冷却し、表１記載の樹脂Ａを得た。
【００２４】
【表１】
2005054104.tif 000003
【００２５】
（実施例１）
（1）緑色着色画像形成用印刷インキ組成物の製造
プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト２５０ｇに、樹脂として上記で合成した樹脂Ａを６０ｇ、着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロ−１３８を１８ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を１８ｇ加え、ビーズミルを用いて２時間分散処理をした(非揮発分２７．７重量％)。
この分散液３００ｇに、モノマとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５ｇ、炭化水素系溶剤としてオクタン１１５ｇと酢酸エチル２８５ｇを加えて混合し、緑色の着色画像形成用印刷インキ組成物を得た。得られた印刷インキ組成物の粘度（２５℃）は２mPa・sであった。
（２）着色画像の製造
この印刷インキ組成物を、図１に示すようにシリコン樹脂面(ブランケット)上にキャップコ−タを用いて塗布した。２〜３分間乾燥させて膜厚１．０μｍの膜を形成した。その後、５０μｍのストライプの逆パターンを形成した凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して、凸部分の塗膜を除去し、塗布面に残った印刷インキ組成物をガラス基板面に転写した。転写されたパタ−ンの精度及び形状を顕微鏡で観察した。
シリコン樹脂面上の塗膜外観(むら、はじき等)を観察する場合は、塗膜の除去工程を省略し、ガラス基板面に転写して塗膜外観の観察を目視及び顕微鏡で観察した。
【００２６】
（実施例２）
（１）赤色着色画像形成用印刷インキ組成物の製造
プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト２５０ｇに、樹脂として上記で合成した樹脂Ａを６０ｇ、着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロ−１３９を２ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１３ｇ加え、ビーズミルを用いて２時間分散処理をした(非揮発分２３．１重量％)。
この分散液３００ｇに、モノマとしてペンタエリスリトールトリアクリレート３５ｇ、炭化水素系溶剤としてデカン７０ｇと酢酸エチル２８５ｇを加えて混合し、赤色の着色印刷インキ組成物を得た。得られたインキ組成物の粘度（２５℃）は２mPa・sであった。
（２）着色画像の製造法
上記赤色印刷インキ組成物を使用して、実施例１と同様に行った。
【００２７】
（実施例３）
（１）青色着色画像形成用印刷インキ組成物の製造
プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト２５０ｇに、樹脂として上記で合成した樹脂Ａを６０ｇ、着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブル−１５：６を２０ｇ加え、ビーズミルを用いて２時間分散処理をした(非揮発分２４．２重量％)。
この分散液３００ｇに、モノマとしてペンタエリスリトールトリアクリレート５１ｇ、炭化水素系溶剤としてヘキサン１３５ｇと酢酸エチル３８０ｇを加えて混合し、青色の着色画像形成用印刷インキ組成物を得た。得られた印刷インキ組成物の粘度（２５℃）は１．５mPa・sであった。
（２）着色画像の製造法
上記青色印刷インキ組成物を使用して、実施例１と同様に行った。
【００２８】
（実施例４）
（１）黒色着色画像形成用印刷インキ組成物の製造
プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト２５０ｇに、樹脂として上記で合成した樹脂Ａを６０ｇ、着色材としてカ−ボンブラックを３０ｇ加え、ビーズミルを用いて２時間分散処理をした(非揮発分２６．５重量％)。
この分散液３００ｇに、ヘキサメチロ−ルメラミン(サイメル３００；三井サイテック社製商品名)３５ｇ、炭化水素系溶剤としてISOPAR-H(エクソン化学株式会社製商品名)１１５ｇとエタノ−ル２８５ｇを加えて混合し、黒色の着色画像形成用印刷インキ組成物を得た。得られた印刷インキ組成物の粘度（２５℃）は３mPa・sであった。
（２）着色画像の製造法
上記黒色印刷インキ組成物を使用して、実施例１と同様に行った。
【００２９】
（比較例１）
実施例１においてオクタン１１５ｇを酢酸エチル１１５ｇに変更した以外は実施例１と同様にして緑色の着色画像形成用印刷インキ組成物を作製した。得られた印刷インキ組成物の粘度（２５℃）は３mPa・sであった。着色画像は実施例１と同様にして作製した。
【００３０】
（比較例２）
実施例１においてオクタン１１５ｇと酢酸エチル２８５ｇをジエチレングリコ−ルジエチルメタクリレ−ト４００ｇに変更した以外は実施例１と同様にして緑色の着色画像形成用印刷インキ組成物を作製した。得られたインキ組成物の粘度（２５℃）は１０mPa・sであった。着色画像は実施例１と同様にして作製した。
【００３１】
（比較例３）
実施例４においてオクタン１１５ｇとエタノ−ル２８５ｇを加えなかった以外は実施例１と同様にして緑色の着色画像形成用印刷インキ組成物を作製した。得られたインキ組成物の粘度（２５℃）は６０mPa・sであった。着色画像は実施例１と同様にして作製した。
【００３２】
表２に実施例１〜４と比較例１〜３で得られた塗膜の外観とパタ−ン形状の測定結果をまとめて示した。
【００３３】
【表２】
2005054104.tif 000004
【００３４】
本発明は、凸版反転オフセット印刷法で用いられる着色画像形成用印刷インキ組成物が、炭化水素系溶剤を含有し、印刷インキ組成物の粘度が50mPa・s以下であることを特徴とする。比較例1の炭化水素系溶剤を用いず、低沸点の酢酸エチルとした印刷インキ組成物では、塗膜外観に濃淡のむらが発生してしまった。また、同じく炭化水素系溶剤を用いず高沸点のジエチレングリコ−ルジエチルメタクリレ−トとした印刷インキ組成物では、塗膜外観に濃淡のむらや未塗布面が発生してしまった。比較例３の炭化水素系溶剤を用いず、印刷インキ組成物の粘度が６０ｍPａ・ｓと高い場合、塗膜外観に濃淡のむら、未塗布面、すじむらが発生し、ストライプパターンのエッジ部がギザギザとなってしまった。
これらに対し本発明の、炭化水素系溶剤を含有し、印刷インキ組成物の粘度が50mPa・以下である実施例１〜３の場合、塗膜外観に優れ、パターン形状において矩形で直線状の転写物が得られた。実施例で示したように、凸版反転オフセット印刷法では、印刷インキ組成が塗膜の均一性、パターン精度及び形状に著しく影響し、本発明の組成物とすることにより塗膜の均一性、パターン精度及び形状に優れた転写物パターンを提供することができる。
【実施例２】
【００３５】
実施例１で得られた緑色の着色画像形成用印刷インキ組成物を用いて、厚み３５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にベースポリマーとしてジメチルシリコーンを主体とする付加反応型のシリコーン離型剤で離型剤処理したフィルム面（表面張力  ２９ｄｙｎｅ/ｃｍ、２５℃）にキャップコ−タを用いて塗布し、３室からなる乾燥室を６０、８０、１００℃と３段階に設定して通過させ乾燥し、膜厚１．０μｍの膜を連続して形成した。このフィルムのフィルム面をロール面に沿わして、印刷インキ組成物が塗布された面に５０μｍのストライプ（ライン幅、スペースがそれぞれ５０μｍ）の逆パターンを形成した凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写して、凸部分の塗膜を除去し、塗布面に残った印刷インキ組成物をガラス基板面に転写した。転写された組成物の塗膜外観は、実施例１〜３と同様にむらがなく、矩形、直線状のパターン形状を示した。５０μｍという微細な形状を連続的に転写でき生産性が大幅に向上した。また、同様にして青、赤、黒の着色をガラス基板面に転写して形成したカラーフィルタはパタン形状にギザギザがなく、忠実にパターン形状を転写しているため鮮明な表示体が得られた。なお、実施例１で得られた緑色の着色画像形成用印刷インキ組成物を密閉して２週間放置しても顔料の凝集や分離が見られず安定化しており、また、顕微鏡観察でも微細に分散しており微細安定化に優れていた。比較のため離型剤処理していないポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合（表面張力  ４４ｄｙｎｅ/ｃｍ、２５℃）、塗膜外観に濃淡のむら、未塗布面、すじむらが発生し、ストライプパターンのエッジ部がギザギザとなってしまった。印刷インキ組成物層が形成されたフィルム面から、凸版を押圧して凸版の凸部分に印刷インキ組成物を転写する際の転写性が悪く、また、塗布面に残った印刷インキ組成物を基板に転写する際にも転写性が悪いためであると思われる。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の着色画像形成用印刷インキ組成物は、顔料の微細安定化が可能で、塗膜の均一性、パターン精度及び形状に優れるため凸版反転オフセット法に好適である。これを用いてカラーフィルタを生産性良く製造することができ、また、本発明の着色材の代わりにフィラー、導電性粒子などを配合した組成物とすることにより、接着剤、異方導電性接着剤、導電性接着剤とすることができ、それらが用いられる部分に上記特徴を有して転写形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】着色画像形成用印刷インキ組成物を用いて基板に印刷インキ組成物を転写する工程を説明する概略図。
【符号の説明】
【００３８】
１．着色画像形成用印刷インク組成物
２．主胴
３．ブランケット(シリコン樹脂)
４．版胴
５．印刷板
６．基板
７．ＣＡＰコ−タ
【図１】
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