(57)【要約】【課題】  加熱部材側へのトナーの転移を確実に防止して転写材への汚損などの発生を確実に防止できる構成を備えた定着装置および画像形成装置を提供する。【解決手段】  トナー像を挟持搬送しながら定着する構成として、トナー像に対向する側に配置されて該トナー像を加熱する加熱部材３４と、該加熱部材３４に対向して配置され、上記転写材を上記加熱部材３４に向けて加圧する加圧部材３１とを備え、上記転写材におけるトナー像担持面と反対側に位置する加圧部材３１の構成として、上記転写材に担持されているトナーを上記加熱部材３４側に向けて静電的に反撥させない表面特性を備えていることを特徴とする。【選択図】    図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
潜像担持体から転写されたトナー像を担持している転写材を挟持搬送しながら該トナー像の定着を行う定着装置において、
上記トナー像を挟持搬送しながら定着する構成として、上記トナー像に対向する側に配置されて該トナー像を加熱する加熱部材と、該加熱部材に対向して配置され、上記転写材を上記加熱部材に向けて加圧する加圧部材とを備え、
上記転写材におけるトナー像担持面と反対側に位置する加圧部材の構成として、上記転写材に担持されているトナーを上記加熱部材側に向けて静電的に反撥させない表面特性を備えていることを特徴とする定着装置。
【請求項２】
請求項１記載の定着装置において、
上記加圧部材の表面特性の一つとして表面電位が用いられ、該表面電位が上記転写材上のトナーが上記加熱部材側に向けて静電的な転移を生じない電位に設定されていることを特徴とする定着装置。
【請求項３】
請求項１または２記載の定着装置において、
上記加熱部材は無端状ベルトで構成され、上記加圧部材は上記無端状ベルトに接触しながら連動することにより接触ニップを構成可能なローラで構成され、該加圧部材として用いられるローラは、上記転写材に担持されているトナーを上記無端状ベルトに向けて反撥させることがない帯電特性が得られる表面電位に設定されていることを特徴とする定着装置。
【請求項４】
請求項１乃至３のうちの一つに記載の定着装置において、
上記加圧部材側の表面電位は、絶対値において１００（Ｖ）以下に設定されていることを特徴とする定着装置。
【請求項５】
請求項１乃至４のうちの一つに記載の定着装置において、上記無端状ベルトと上記加圧部材とで構成される接触ニップ部直前での上記無端状ベルトの表面電位の絶対値が、３０（Ｖ）以下であることを特徴とする定着装置。
【請求項６】
請求項１乃至４のうちの一つに記載の定着装置において、
画像を記録媒体上に形成するための像形成物質として、有機溶媒中に変性ポリエステル形樹脂からなるプレポリマー、該プレポリマーと伸張又は架橋する化合物、及びトナー組成分を溶解又は分散させ、該溶解又は分散物を水系媒体中で架橋反応及び／又は伸張反応させ、得られた分散液から溶媒を除去することにより得られた重合トナーを用いることを特徴とする定着装置。
【請求項７】
請求項６記載の定着装置において、
上記重合トナーとして、該重合トナー中に分散された顔料系着色剤の分散粒径が個数平均径で０．５（μｍ）以下であり、その個数平均径が０．７（μｍ）以上の個数割合が５個数（％）以下のものを用いることを特徴とする定着装置。
【請求項８】
請求項６または７記載の定着装置において、
上記重合トナーの構成成分である上記着色剤として、分散粒径が個数平均径で０．３（μｍ）以下であり、その個数平均径が１０個数（％）以下のものを用いることを特徴とする定着装置。
【請求項９】
請求項６乃至８のうちの一つに記載の定着装置において、
上記重合トナーの重量平均粒径が、３．０（μｍ）以上であって７．０（μｍ）以下であり、粒径分布が１．００≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．２０（Ｄｖ：重量平均粒径、Ｄｎ：個数平均粒径）であることを特徴とする定着装置。
【請求項１０】
請求項６乃至９のうちの一つに記載の定着装置において、
上記重合トナーの円形度が、０．９００以上であって０．９６０以下であることを特徴とする定着装置。
【請求項１１】
請求項６乃至１０のうちの一つに記載の定着装置において、
上記重合トナー中に含まれるポリエステル系樹脂のテトラヒドロフラン可溶分の分子量分布において、その分子量２５００〜１００００の領域にメインピークが存在し、その数平均分子量が２５００〜５００００の範囲にあることを特徴とする定着装置。
【請求項１２】
請求項６乃至１１のうちの一つに記載の定着装置において、
上記重合トナー中に含まれるポリエステル系樹脂のガラス転移点が４０〜６５（℃）であり、その酸価が１〜３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることを特徴とする定着装置。
【請求項１３】
請求項６乃至１２のうちの一つに記載の定着装置において、
上記重合トナーの該油性分散液が、該アミンと非反応性のポリエステル系樹脂を溶解していることを特徴とする定着装置。
【請求項１４】
請求項６乃至１３のうちの一つに記載の定着装置において、
上記重合トナーとキャリアを含有することを特徴とする現像剤を用いることを特徴とする定着装置。
【請求項１５】
請求項１乃至１４のうちの一つに記載の定着装置を用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１６】
請求項１５記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジであって、
上記潜像担持体、現像手段、転写手段およびクリーニング手段能珍尾少なくとも一つを備え、上記画像形成装置に対して着脱可能に設けられていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は定着装置およびこれを用いる画像形成装置さらに、画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジに関し、さらに詳しくは、トナー像を担持した転写材へのオフセット防止に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機やプリンタあるいはファクシミリ装置や印刷機などの画像形成装置においては、潜像担持体である感光体上に形成された静電潜像が現像されてトナー像が形成されると、記録紙などの転写材に対してトナー像が転写され、転写を受けた転写材は定着装置によりトナー像を定着される。  
定着装置においては、トナー像に対して熱および圧力を作用させることにより、融解したトナーを転写材に浸透される定着行程が実行される。
【０００３】
定着装置の構成の一つに加熱源を内蔵した加熱ローラおよびこれに対向当接して定着ニップ部を構成可能な加圧ローラとを用いて熱ローラ定着方式を実施することができる構成がある。  
熱ローラ定着方式の場合には、熱容量が比較的大きい材質からなるローラを使用することが多いことから、所定温度までの立ち上がり時間が長いという問題があった。
【０００４】
従来、このような問題を解消する定着方式として、トナーと接触する側の加熱部材として一つのローラに掛け回されたベルトを用い、立ち上がり時間の短縮と共に定着ニップの拡大を可能にした構成が提案されている（例えば、特許文献１）。  
ベルトはローラなどの構造と違って厚さを薄くすることにより熱容量を小さくできることにより所定温度までの立ち上がり時間を短縮することが可能となり、ベルトの可撓性を利用してこれに当接する加圧部材に対する接触面積を拡大して熱伝達領域を拡大できる利点がある。
【０００５】
一方、熱および圧力の作用を受けるトナーは、融解時に一部が加熱部材側に転移し、いわゆるホットオフセットを生じる場合がある。このため、従来では、加熱部材の表面にフッ素系樹脂などを被覆したオフセット防止層やあるいは離型性のよいシリコンオイルなどを塗布する等の対策が採られている。
【０００６】
しかし、加熱部材側でのオフセットには、上述した熱の影響によるホットオフセットの他に、融解前の未定着トナーが加熱部材に付着するコールドオフセットが発生することもある。  
コールドオフセットは、転写材に対して自らの粘度だけでなく静電気力により付着しているだけのトナーが加圧部材とで構成される定着ニップ部に達した時点で加熱部材側に転移して付着する現象であり、付着したトナーは加熱部材による熱によって融解した状態で再度転写材に対面すると転写材を汚染する原因となる。
【０００７】
コールドオフセットが発生する原因の一つに摩擦帯電がある。つまり、加熱部材および加圧部材は加工精度の違いにより相対移動速度が異なる場合があり、このような状態で転写材が定着ニップ部内を移動すると、加熱部材、加圧部材および転写材の３者間での速度差による摩擦帯電が発生しやすくなる。このため、加熱部材が帯電することによりあるいはファンデルワールス力により転写材に担持されているトナーが加熱部材側に向けて静電的に吸着されてしまうことがある。  
摩擦帯電が起こる原因としては、単に加工精度の違いだけではなく、加熱部材側の熱膨張による線速の変化も挙げられる。
【０００８】
従来、このような加熱部材側での帯電を抑制するために、定着ニップ部を通過した加熱部材の表面をクリーニングするための構成を設けることが良く知られているが、構成の複雑化や大型化を招く不具合がある。そこで、クリーニング装置を用いないようにするための構成として、トナーと接触する側に位置する加熱部材、例えば加熱ローラの表層部として構成されている離型性層での表面抵抗および体積抵抗を規定することが提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００９】
加熱部材側での表面特性を特定することとは別に、加圧部材側の表面特性として、表面抵抗率を規定する構成も提案されている（例えば、特許文献３）。
【００１０】
一方、近年要求が高まる傾向にある高画質化への対策として、使用する現像剤、特に、トナーに関し、不定形で粒径分布や流動性および転写性さらには不定形による突起などが存在することにより突起部での電荷集中などが起こることで帯電特性が悪化しやすいという不具合がある混連粉砕法によるトナーに代えて、粉砕行程を含まない重合法によるトナーを用いることが提案されている（例えば、特許文献４）。
【００１１】
【特許文献１】特開平１１−２８２３０７号公報（段落「００２６」欄）
【特許文献２】特開２００２−４０８５６号公報（段落「００２２」欄）
【特許文献３】特開２００３−７６１９０号公報（段落「００１６」欄）
【特許文献４】特開２００２−３５１１４３号公報（段落「００１３」欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
コールドオフセットの発生原因となる摩擦帯電は、上述したよう定着に用いられる部材間および転写材の間に発生する速度差が影響しており、この速度差をなくすことは殆ど無理であるのが現状である。このため、摩擦帯電した場合には、トナーと対面する側の加熱部材でトナーの付着を防止するための構成を設けることが重要となり、この点に関しては特許文献２に開示されている。
【００１３】
しかし、トナーが加熱部材に向けて転移する原因には、単に摩擦帯電による静電気力やファンデルワールス力だけでなく、転写材上のトナーと加圧部材との間の帯電極性がある。  
転写材上に担持されているトナーは、加圧部材の帯電極性と同極性のものも含まれる場合があり、この場合には加圧部材とトナーとの間に反撥関係が成立してトナーが加熱部材側に飛翔して付着することがある。  
転写材上に担持されたトナーが加圧部材の帯電極性と同極性となる理由は、転写時にＡＣバイアスが用いられる場合があり、正規の転写バイアス極性とは逆極性に帯電したトナーも存在した状態で加圧部材と対向すると、互いに反撥することになる。
【００１４】
このような現象が発生する構成に対して、特許文献３に開示されている構成、つまり、加圧部材の表面抵抗率を規定した構成は、加熱部材および加圧部材間でのバイアス効果を用いる際に転写材後端での剥離放電が発生して加熱部材側での表面電位が不均一となるのを防止することが目的であり、加熱部材および加圧部材間での線速差による摩擦帯電が原因してトナーに反撥現象が発生することを解消するようにはなっていない。従って、加熱部材の表面電位が不均一となることで転写材上のトナーが加熱部材側に吸引されるのを防止できるものの、あくまでも加熱部材とトナーとの間の関係であり、線速差による帯電を考慮したものではないために転写材後端以外での帯電により加圧部材側から加熱部材側に向けたトナーの反撥を解消することはできない。
【００１５】
一方、近年では高画質化が望まれるようになっており、このための手法として、粒度分布や流動性などにおいて従来の粉砕工法によるトナーではなく重合法によるトナーを用いることがある。この場合、重合トナーが湿度などの環境変動の影響を受けやすいために帯電特性によっては加圧部材との間で反撥現象が顕著となり、加熱部材への付着が促進される場合がある。
【００１６】
本発明の目的は、上記従来の定着装置における問題に鑑み、加熱部材側へのトナーの転移を確実に防止して転写材への汚損などの発生を確実に防止できる構成を備えた定着装置および画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
請求項１記載の発明は、潜像担持体から転写されたトナー像を担持している転写材を挟持搬送しながら該トナー像の定着を行う定着装置において、上記トナー像を挟持搬送しながら定着する構成として、上記トナー像に対向する側に配置されて該トナー像を加熱する加熱部材と、該加熱部材に対向して配置され、上記転写材を上記加熱部材に向けて加圧する加圧部材とを備え、上記転写材におけるトナー像担持面と反対側に位置する加圧部材の構成として、上記転写材に担持されているトナーを上記加熱部材側に向けて静電的に反撥させない表面特性を備えていることを特徴としている。
【００１８】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の定着装置において、上記加圧部材の表面特性の一つとして表面電位が用いられ、該表面電位が上記転写材上のトナーが上記加熱部材側に向けて静電的な転移を生じない電位に設定されていることを特徴としている。
【００１９】
請求項３記載の発明は、請求項１または２記載の定着装置において、上記加熱部材は無端状ベルトで構成され、上記加圧部材は上記無端状ベルトに接触しながら連動することにより接触ニップを構成可能なローラで構成され、該加圧部材として用いられるローラは、上記転写材に担持されているトナーを上記無端状ベルトに向けて反撥させることがない帯電特性が得られる表面電位に設定されていることを特徴としている。
【００２０】
請求項４記載の発明は、請求項１乃至３のうちの一つに記載の定着装置において、上記加圧部材側の表面電位は、絶対値において１００（Ｖ）以下に設定されていることを特徴としている。
【００２１】
請求項５記載の発明は、請求項１乃至４のうちの一つに記載の定着装置において、上記無端状ベルトと上記加圧部材とで構成される接触ニップ部直前での上記無端状ベルトの表面電位の絶対値が、３０（Ｖ）以下であることを特徴としている。
【００２２】
請求項６記載の発明は、請求項１乃至４のうちの一つに記載の定着装置において、画像を記録媒体上に形成するための像形成物質として、有機溶媒中に変性ポリエステル形樹脂からなるプレポリマー、該プレポリマーと伸張又は架橋する化合物、及びトナー組成分を溶解又は分散させ、該溶解又は分散物を水系媒体中で架橋反応及び／又は伸張反応させ、得られた分散液から溶媒を除去することにより得られた重合トナーを用いることを特徴としている。
【００２３】
請求項７記載の発明は、  請求項６記載の定着装置において、上記重合トナーとして、該重合トナー中に分散された顔料系着色剤の分散粒径が個数平均径で０．５（μｍ）以下であり、その個数平均径が０．７（μｍ）以上の個数割合が５個数（％）以下のものを用いることを特徴としている。
【００２４】
請求項８記載の発明は、請求項６または７記載の定着装置において、上記重合トナーの構成成分である上記着色剤として、分散粒径が個数平均径で０．３（μｍ）以下であり、その個数平均径が１０個数（％）以下のものを用いることを特徴としている。
【００２５】
請求項９記載の発明は、請求項６乃至８のうちの一つに記載の定着装置において、上記重合トナーの重量平均粒径が、３．０（μｍ）以上であって７．０（μｍ）以下であり、粒径分布が１．００≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．２０（Ｄｖ：重量平均粒径、Ｄｎ：個数平均粒径）であることを特徴としている。
【００２６】
請求項１０記載の発明は、請求項６乃至９のうちの一つに記載の定着装置において、上記重合トナーの円形度が、０．９００以上であって０．９６０以下であることを特徴としている。
【００２７】
請求項１１記載の発明は、請求項６乃至１０のうちの一つに記載の定着装置において、上記重合トナー中に含まれるポリエステル系樹脂のテトラヒドロフラン可溶分の分子量分布において、その分子量２５００〜１００００の領域にメインピークが存在し、その数平均分子量が２５００〜５００００の範囲にあることを特徴としている。
【００２８】
請求項１２記載の発明は、請求項６乃至１１のうちの一つに記載の定着装置において、上記重合トナー中に含まれるポリエステル系樹脂のガラス転移点が４０〜６５（℃）であり、その酸価が１〜３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることを特徴としている。
【００２９】
請求項１３記載の発明は、請求項６乃至１２のうちの一つに記載の定着装置において、上記重合トナーの該油性分散液が、該アミンと非反応性のポリエステル系樹脂を溶解していることを特徴としている。
【００３０】
請求項１４記載の発明は、請求項６乃至１３のうちの一つに記載の定着装置において、上記重合トナーとキャリアを含有することを特徴とする現像剤を用いることを特徴としている。
【００３１】
請求項１５記載の発明は、請求項１乃至１４のうちの一つに記載の定着装置を画像形成装置に用いることを特徴としている。
請求項１６記載の発明は、請求項１５記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジであって、上記潜像担持体、現像手段、転写手段およびクリーニング手段能珍尾少なくとも一つを備え、上記画像形成装置に対して着脱可能に設けられていることを特徴としている。
【発明の効果】
【００３２】
請求項１乃至５記載の発明によれば、転写材を挟持搬送する加圧部材側での表面電位を規定することにより、加圧部材側と転写材に担持されたトナーとの間での反撥現象を阻止して反撥したトナーが加熱部材側に転移するのを防止することができる。これにより、加熱部材に付着したトナーが熱融解されて再度転写材に付着することによる転写材の汚損を防止することが可能となる。この点について説明を加えると次の通りである。
【００３３】
転写材に相当する記録媒体上の未定着トナーが加熱部材としてベルトが用いられ、加圧部材として加圧ローラが用いられる場合でいうと、未定着トナーが定着ベルトへ付着する理由は、ファンデルワールス力や、静電的な力による。  
静電的な力が発生する主な理由としては、定着ベルトあるいは記録媒体と、加圧ローラとの線速差により摩擦帯電が起こることが挙げられる。定着ベルト及び加圧ローラは、等速で回転することが望ましいが、製造上の精度の問題、熱の膨張率等の問題から完全な等速は困難である。そのため、定着ベルトと加圧ローラは微量の線速差があり、両者は摩擦帯電を起こしながら回転していることになる。この際、ベルトあるいは加圧ローラの表面抵抗率が高ければ摩擦帯電により発生した電荷を保持しながら回転することになる。そしてこの電荷により記録媒体上の未定着トナーの一部をベルト上へ引き付けるのである。
【００３４】
本発明者が鋭意検討を重ねた結果、上記無端状のベルトと上記加圧ローラの接触ニップ部直前での、加圧ローラの表面電位が±１００（Ｖ）以上の場合には、静電オフセットが発生しやすいことが分かった。例えば、表面抵抗率の高い加圧ローラを用いた場合、加圧ローラの表面電位が高くなり、静電オフセット量も多いことが判明した。これは、加圧ローラの表面抵抗率が高いと、上記摩擦帯電により生じた電荷が加圧ローラ上に滞留し易くなり、その結果、加圧ローラの極性と同極性のトナーが、ベルト上に移転してしまうのである。なお、記録媒体上の未定着トナーの極性は、正規のトナー極性のものが大半であるが、その逆極性のトナーも存在している。これは、像担持体上の潜像を転写する際に、正規のトナー極性と逆極性のバイアスを印加することにより、逆極性に帯電するトナーが発生するためである。従って、正規のトナー極性に関わらず上記問題が発生し得る。尚、上記した接触ニップ部直前とは、定着される転写紙等の転写材が定着ニップに突入する直前の、未定着トナーが静電的な影響を受ける範囲のことを指し、転写材の搬送経路や無端状ベルト及び加圧ローラの材質や径により異なる、装置固有の範囲である。
【００３５】
一方、上記無端状のベルトと上記加圧ローラの接触ニップ部直前での、加圧ローラの表面電位が±１００（Ｖ）以下の場合には、表面電位の極性、及びトナーの帯電極性に関わらず、表面電位に起因する静電オフセットを有効に防止できることが分かった。具体的な表面電位を小さくする方法としては、表面抵抗率の低い（１０８（Ω／□）以下）加圧ローラを用いることにより、加圧ローラの表面電位も低くなることがわかった。これは、加圧ローラの表面抵抗率が低いと、上記摩擦帯電により生じた電荷が加圧ローラ上に滞留しにくくなるため（アースに落ちやすくなるため）と考えている。その結果、未定着トナーがベルト上に移転するのを防止することができ、静電オフセットが原因するコールドオフセットを防止できるのである。
従って、記録媒体でのトナー担持面とは反対側に位置する加圧部材において表面電位を規定することで、上述したトナーの反撥を防止することができ、これにより、加熱部材である定着ベルトへのトナーの転移をなくすことが可能となる。
【００３６】
請求項６乃至１４記載の発明によれば、摩擦帯電の影響を受けやすいトナーを用いた場合においても、帯電の影響をトナーの与えることを無くし、これにより加熱部材として定着ベルトを用いた場合での記録媒体への融解トナーの再付着による汚損を防止することが可能となる。
【００３７】
請求項１５および１６記載の発明によれば、記録媒体として用いられる転写材への汚損を防止することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、図面に示す実施例により本発明を実施するための最良の形態について説明する。
【実施例】
【００３９】
図１は、本発明の実施例にかかる画像形成装置としての電子写真方式のフルカラープリンタを示す。図１において、箱状の装置本体１内には複数個の像担持体ユニットとしての感光体ユニット２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋが、それぞれ装置本体１に着脱可能に装着されている。各符号の数字の後に付されたＹ，Ｍ，Ｃ，Ｂｋは、言うまでもなく、イエロー、マゼンダ、シアン、ブラック用の部材であることを示している（以下同様）。  
装置本体１内の中央部には、記録紙などの転写材が用いられる記録材の担持体としての転写ベルト３が、装置本体１の対角線方向に斜めに配置されている。転写ベルト３は、その一つに回転駆動力が伝達される複数のローラに架け渡されて矢印Ａで示す方向に回転駆動可能に設けられている。  
転写搬送ベルト装置２０に設けられている無端ベルト状の転写ベルト３は、駆動ローラ２２、従動ローラ２３及びテンションローラ２４，２５に張架されている。転写ベルト３の上部走行面の内側には、各色作像ユニット２Ｍ，２Ｃ，２Ｙ，２Ｂｋの感光体ドラム４Ｍ，４Ｃ，４Ｙ，４Ｂｋにそれぞれ対向する位置に、転写手段を構成する転写ブラシあるいは転写ローラ等を用いた転写バイアス部材（図１では、便宜上、転写ベルト３を挟んで感光体ドラムに対峙する転写ローラが示されている）２８が配置されている。この転写バイアス部材２８には、トナーの帯電極性（本発明の実施例ではマイナス極性）とは逆極性（プラス極性）の転写バイアスが印加される。また、従動ローラ２３の上部には、転写ベルト３を挟んで紙吸着ローラ２７が設けられている。記録紙は、従動ローラ２３と吸着ローラ２７の間から転写ベルト３上に送り出され、吸着ローラ２７に印加されたバイアス電圧によって静電的に転写ベルト３上に吸着された状態で搬送される。本発明の実施例では、転写搬送ベルト装置２０が斜めに延在させているので、水平方向での転写搬送装置２０の占用スペースを小さくすることができる。
【００４０】
感光体ユニット２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋは、像担持体としてのドラム状の感光体４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋを有し、各感光体の表面が転写ベルト３と接触するように、同ベルトの上方に配設されている。感光体４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋとしては、ベルト状の感光体等を用いてもよい。
【００４１】
感光体ユニット２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋは、感光体４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ上にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ各色のトナー像を形成するためのユニットであり、装置本体１に配置される場所を除いては同一構成となっている。以下、イエロー用の感光体ユニット２Ｙについてのみ説明する。現像装置５Ｙは、感光体４Ｙと対向配置されている。現像装置５Ｙは、イエロートナーとキャリアを有する２成分現像剤を感光体４Ｙ上の静電潜像に供給して各静電潜像を現像するものである。
【００４２】
感光体ユニット２Ｙを含む各感光体ユニットの上方には露光手段としての書き込み装置６が配置され、感光体ユニット２Ｙを含む各感光体ユニットの下方には両面ユニットが配置されている。両面ユニットの下方には、サイズの異なる転写材が収納可能な給紙ユニット７、８が配設されている。
【００４３】
各感光体ユニット間を通過した転写ベルト３の近傍には、定着装置３０が配置されている。
【００４４】
各感光体ユニットは、装置本体１に着脱可能に取付けられるプロセスカートリッジを構成している。本発明の実施例においては、図２中に２点差線で囲って示すようにカートリッジ本体の外郭をなすケーシングにより構成されている。すなわち、図２において感光体ユニット２Ｙを用いて説明すると、感光体ユニット２Ｙには、感光体４Ｙと、感光体４Ｙに当接する帯電手段としての帯電ローラ１１Ｙと、感光体４Ｙの表面をブラシローラ１２Ｙ及びクリーニングブレード１３Ｙでクリーニングするクリーニング装置１４Ｙとが内蔵されて構成されている。このようにプロセスカートリッジを装置本体に対して着脱可能に構成することにより、感光体４等を個別に交換可能とし、メンテナンス性を向上させることができる。
【００４５】
本発明の実施例では、図示しない操作部により画像形成が指示されると、図２を用いて説明すると、感光体４Ｙが図示しない駆動源により回転駆動されて時計回り方向に回転する。感光体ユニット２Ｙの帯電ローラ１１Ｙは、図示しない電源から帯電バイアスが印加されて感光体４Ｙを一様に帯電させる。感光体４Ｙは、帯電ローラ１１Ｙにより一様に帯電された後に書き込み装置６にて、Ｙ色の画像データで変調されたレーザ光（図２中、符号Ｌで示す）により露光されて、表面に静電潜像が形成される。感光体４Ｙ上の静電潜像は、現像装置５Ｙにより現像されてＹ色のトナー像となる。
【００４６】
一方、給紙カセット７、８のうち選択された方の給紙カセットからは、１枚の記録媒体としての記録紙が分離されて、感光体ユニット２Ｙよりも給紙側に配置されたレジストローラ１５に突き当たる。そして、記録紙は、各色トナー像の転写タイミングに同期するようにして、転写ベルト３上の裏面側により搬送され、各感光体４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋに対向する転写位置に至る。この転写位置には、転写ベルト３の裏面側に配置された転写バイアス部材２８に印加されるバイアスの作用により転写電界が形成される。この転写電界により、各感光体ドラム４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ上の各色トナー像は、記録材上に互いに重ね合わさるように順次転写される。なお、モノクロ画像をプリントする場合は、黒用の作像ユニット２Ｂｋの感光体ドラム４Ｂｋにのみ黒トナーによるトナー像を形成する。この場合には、転写ベルト３が図１において二点鎖線で示すように他の色の感光体ユニットから離される。そして、このトナー像の転写タイミングに同期するようにして転写ベルト３により記録紙を搬送して、黒トナー像のみ転写を行う。
【００４７】
このようにして、各色トナー像が転写された記録紙は、駆動ローラ２２の位置で転写ベルト３から曲率分離され定着装置３０に送られる。そして、定着装置３０の定着ニップを通過する際、熱と圧力により、各色トナー像が記録紙上に定着される。定着を終えた記録紙は、装置本体の上面に設けられた排紙トレイ１０に排紙されるか、図２中、符号９０で示す両面装置への導入のいずれかが選択される。
【００４８】
次に、本発明の実施例の特徴部分である定着装置３０について説明する。図３は、本発明の実施例に係る定着装置の概略構成図を示している。本発明の実施例ではベルト定着方式を採用しており、バックアップローラ３２と加熱ローラ３３とにトナーを担持しているシート状の記録材を搬送するための無端状の定着ベルト３４が巻き掛けられた構成となっている。  
定着ベルト３４は、記録材上に担持されているトナーに対面して加熱する側の加熱部材を構成している。  
バックアップローラ３２と加圧ローラ３１は、定着ベルトを介して互いに圧接しており、定着ニップを形成している。加熱ローラ３３及び加圧ローラ３１にはそれぞれヒータ６０、６１が内蔵されている。また、定着ベルト３４の温度管理のために加熱ローラ３３の表面温度を検知するサーミスタ等の不図示の温度検知部材、定着される記録媒体を定着部に向けて案内するガイド１２等が設けられている。さらに、定着ベルト３４上には、オフセット防止用のオイルを塗布する手段としての塗布ローラ３５、トナーがベルト上に付着した場合に備えてクリーニングローラ３６とを備えている。なお、本発明の実施例では定着ベルト３４が加熱ローラ３３とバックアップローラ３２とからなる一対のローラに張架されているが、それら以外のローラを用いて３つ以上のローラで張架してもよい。また、オイルレスタイプのトナーを用いるときには、上記オフセット防止用のオイルを塗布する手段としての塗布ローラ３５は設けなくてよい。
【００４９】
定着ベルト３４に適当な所定の張力を与えるため、加熱ローラ３３は、バネなどの図示しない弾性体により、矢印Ｐ１で示すように、加熱ローラ３３をバックアップローラ３２から離間させる向きに付勢されている。加圧ローラ３１は、以下の条件を満たすようにバックアップローラに当接するように構成されている。すなわち、バックアップローラ３２の軸心を頂点とし、その軸心と、加熱ローラ３３の軸心及び加圧ローラ３１の軸心とをそれぞれ結ぶ２本の直線によって挟まれる角が鋭角をなすようにされている。これにより、シート状媒体にトナーを定着する定着領域（図３に示す定着部Ａ、定着部Ｂ）を形成してシート状媒体を挾持すると共に、加熱する範囲が構成されるようになっている。定着部Ａは、加圧ローラ３１がバックアップローラ３２に対向しない部位で定着ベルト３４のみに当接する領域である。一方、定着部Ｂは、加圧ローラ３１が定着ベルト３４を介してバックアップローラ３２に当接する領域である。
【００５０】
加圧ローラ３１は、加熱部材をなす定着ベルト３４に対して対向当接可能な加圧部材として用いられる部材であり、その構成としては、図４に示すように、芯金３１Ａとして、０．８（ｍｍ）厚さの鋼管（もしくは鉄管）が用いられ、その表面に、１．０（ｍｍ）のシリコンゴムからなる弾性層３１Ｂが設けられ、さらに、その表面には、３０（μｍ）のＰＦＡ（テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）チューブ３１Ｃが形成された３層構造であり、不図示の駆動手段により回転する。ＰＦＡ層及び／又はシリコンゴム層において、カーボン等の導電性物質の混練量を変えることにより所望の表面抵抗率となるようにしている。  
本発明の実施例では、表面抵抗率は、１０８（Ω／□）以下となるように設定され、表面電位が１００Ｖ以下となる設定とされている。  
現状における製造工程上の制約、及び表面抵抗を小さくするためにカーボン等の混練量を多くすると耐久性や離型性が低下することから、加圧ローラの表面抵抗率の下限としては、１０３（Ω／□）以上であることが望ましい。図４に示すように加圧ローラの芯金には、その端面にベアリング３１Ｄが設けられている。  
加圧ローラ３１と定着ベルト３４との間において線速の違いなどが原因して生起される摩擦帯電により発生した電荷は、ＰＦＡ表面から芯金に向かって流れてアースに落とされている。このように、加圧ローラ３１側での表面抵抗率は、摩擦帯電による電荷を接触的に除去することができ、これにより加圧ローラ３１側での電荷の滞留がないようにしてある。
【００５１】
定着ベルト３４は、３層構造となっている。本発明の実施例では、基体として厚さ９０（μｍ）の導電性ポリイミド樹脂を用いている。この基体上には、２００（μｍ）のシリコンゴムからなる弾性層が設けられている。この弾性層上には、表面層として機能する１５〜３０（μｍ）程度の厚みのＰＦＡ、又はＰＦＡとＰＦＴＥとからなるチューブ表層が形成されている。シリコンゴム層において、カーボン等の導電性物質の混練量を変えることにより所望の表面抵抗率となるようにしている。表層をＰＦＡ、又はＰＦＡとＰＦＴＥとかなるチューブ表層としたのは、離型性に優れているからである。本発明の実施例では、表面抵抗率は、１０１２（Ω／□）以下となるように設定している。ただし、表面抵抗率を低くすると、離型性や耐久性等の問題が発生するので材料選択には限界がある。
【００５２】
加熱ローラ３３は、アルミ製の芯金と、テフロン（登録商標）からなる表層により構成されている。表層をテフロン（登録商標）より構成しているのは、ベルトのより防止、及び加熱ローラ表面の耐磨耗性を向上させるためである。また、万一トナーがベルト内周面に回りこんだ際に、トナーが加熱ローラ上に付着してベルトを傷つけるのを防止するためである。芯金の材質は、比熱が小さく、熱伝導率が大きいものが好ましく、他にも鉄、銅、ステンレス等の金属を使用することができる。
【００５３】
加熱ローラの芯金には、その端面にベアリングが設けてあり、加熱ローラ上の電荷はこのベアリングを介してアースに落とされるよう構成されている。摩擦帯電により発生したベルト上の電荷は、加熱ローラ表面を介して、上記アースに落とされていると考えている。  
ここで、加熱ローラを、表面抵抗率の低い金属などで構成して電荷の流れを良好にすることも考えられる。しかしながら、かかる構成では万一トナーがベルト内周面に回り込んだ際には、トナーが加熱ローラに付着しやすくなり、ベルトを傷つける恐れがある等の理由により好ましくない。従って、表面抵抗率の高いテフロン（登録商標）などで表面を構成せざるを得ない。
【００５４】
バックアップローラ３２は、金属からなる芯金と、この芯金を被覆する耐熱多孔質の弾性体層とを有する。本発明の実施例では、弾性体層として表面硬度（アスカ硬度）が５０Ｓのシリコンスポンジを用いた。図示しない駆動手段によりバックアップローラの軸端が回転駆動されることで、バックアップローラ３２が回転して加熱ローラ３３の従動回転により定着ベルト３４が駆動される。バックアップローラ３２は、バネなどの図示しない弾性体により加圧ローラ３１に圧接する向きに付勢されている。バックアップローラ３２は、軸を介してアースに落とされている。しかし、弾性体層は、体積抵抗率が高いため、ベルト上の電荷をこのローラを介してアースに落とすのは困難と考えている。
【００５５】
加圧ローラとベルトは等速であることが望ましいが、熱の膨張や初期形状、製造上の精度の問題から完全な等速は困難である。線速差は、０．０５から０．２（％）以下であることが好ましい。
【００５６】
記録媒体としては、コピー等に一般に用いられる普通紙（以下、単に「普通紙」という）のほか、以下のものを用いることが可能である。ＯＨＰシート、カードや葉書きなどの９０Ｋ紙、坪量がおよそ１００（ｇ／ｍ２）相当以上の厚紙や封筒などの普通紙よりも熱容量が大きないわゆる特殊シート（以下、単に「特殊シート」という）などである。
【００５７】
次に、現像剤について説明する。近年は高画質化等の要望から重合法によるトナー（以下、「重合トナー」という）が広く使われるようになっている。従来用いられてきた粉砕トナーの問題点を克服するために、重合トナーの製造方法方法は、粉砕工程が含まれていないため、そのトナーの製造には練り工程及び粉砕工程が必要でなく、エネルギーの節約、生産時間の短縮、製品収率の向上等のコスト削減の寄与が大きい。また、このような重合法により得られる重合トナー粒子における粒度分布も、粉砕法によるトナーの粒度分布に比べてシャープな分布の形成が容易である上、ワックスの内包化も容易で、トナーの流動性を大きく向上させることもできる。また、粉砕法によるトナーに比して、帯電安定性、転写性について有利であり、球形トナーを得ることも容易である。
【００５８】
しかし、重合トナーには未だ解消されていない課題も多い。上記ベルト定着方式の定着装置に、像形成物質として重合トナーを使用した場合、従来の粉砕トナーを使用した場合に比して静電オフセットがより顕著に現れるという問題が生じた。ベルト上に付着したトナーを清掃するためにクリーニング装置を設けた場合を比較しても、重合トナーは粉砕トナーに比してクリーニング装置に回収されるトナー量が多い。また、重合トナーは、重合過程において表面張力が作用するため、粒子の真球度が高いものではあるが、そのトナー物性は例えば以下に説明するように未だ十分ではない点が多い。また、トナーの形状をコントロール（異型化）することは容易でない。
【００５９】
重合法の内で広く行われている懸濁重合法によるトナーの製造方法では、それに用いるバインダー（結着樹脂）用モノマーは人体に対して有害性のスチレンモノマーやアクリルモノマーに限られ、そして得られるトナーにはこれらの成分が含まれるため、環境上の問題がある。また、得られるトナーは、ワックスを内包化するため、トナーを実践に使用したときに、トナーの感光体への付着は低減されるものの、トナーの定着性については、ワックスが粒子界面状に存在する粉砕法に比べて、内包化されている分、ワックスがトナー表面に染み出にくく定着効率の悪いトナーとなる。従って、重合トナーは、消費電力に対しては不利なトナーとなってしまう。さらに、重合トナーの場合、その定着性向上を図るためワックスを増量したり、ワックスの分散粒径を大きくすると、カラートナーとして用いる場合、そのカラー画像の透明性が悪化するため、ＯＨＰによるプレゼンテーション画像形成用トナーとして用いるには不適なものとなる。
【００６０】
重合トナーの製造法には、懸濁重合法の他、異型化が比較的可能な乳化重合法などもある。乳化重合法においても、そのモノマーはスチレンモノマーに限られる。この方法の場合も、その未反応モノマー分のトナー粒子からの完全除去や、乳化剤、分散剤のトナー粒子からの完全除去はむずかしく、トナーによる環境問題をも生じるようになってきている。
【００６１】
トナーの製造法として溶解懸濁法が知られている。この方法の場合、低温定着が可能なポリエステル樹脂を使用できるメリットはあるが、この方法の場合、低温定着性樹脂や着色剤を溶剤に溶解又は分散する工程において高分子量成分を加えるため、液粘度が上がり生産性上の問題が発生するようになる。さらに、この溶解懸濁法においては、トナーの表面形状に関し、球形で且つ表面を凹凸形状にすることによりトナーのクリーニングの改善を図っている（特開平９−１５９０３号公報）が、このようなトナーは規則性のない不定形トナーであるため、帯電安定性にかけ、さらに耐久性や離型性にも問題があり、満足すべきトナー品質は得られていない。
【００６２】
特開平１１−１３３６６５号公報によれば、トナーの流動性改良、低温定着性改良、ホットオフセット性改良を目的に、トナーバインダーとしてウレタン変性されたポリエステルの伸長反応物からなる実用球形度が０．９０〜１．００の乾式トナーが提案されている。また、小粒径トナーとした場合の粉体流動性、転写性に優れるとともに、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセット性のいずれにも優れた乾式トナーが特開平１１−１４９１８０号公報及び２０００−２９２９８１号公報等に記載されている。これらの公報に記載されたトナーの製造方法は、イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマーを水系媒体中でアミンと重付加反応させる高分子量化工程を含むものである。
【００６３】
しかしながら、前記のような重合法により得られる重合トナーの場合、顔料の分散が悪く、顔料はトナー中に不均一に分散しているために、このトナーにより得られた画像は、透明性が低く、彩度（鮮やかさ）に劣るという問題点を有するものであった。特に、前記トナーを用いてＯＨＰシート上にカラー画像を形成した場合、その画像は暗い画像となる欠点を生じた。
【００６４】
次に、本発明の実施例で用いた重合トナーについて詳細に説明する。本発明の実施例で用いた重合トナーは、有機溶媒中に少なくとも、イソシアネート基を含有するポリエステル系プレポリマーＡが溶解し、顔料系着色剤が分散し、離型剤が溶解ないし分散している油性分散液を水系媒体中に無機微粒子及び／又はポリマー微粒子の存在下で分散させるとともに、この分散液中で該プレポリマーＡをポリアミン及び／又は活性水素含有基を有するモノアミンＢと反応させてウレア基を有するウレア変性ポリエステル系樹脂Ｃを形成させ、このウレア変性ポリエステル系樹脂Ｃを含む分散液からそれに含まれる液状媒体を除去することにより得られるものである。
【００６５】
ウレア変性ポリエステル系樹脂Ｃにおいて、そのＴｇは４０〜６５（℃）、好ましくは４５〜６０（℃）である。その数平均分子量Ｍｎは２５００〜５００００、好ましくは２５００〜３００００である。その重量平均分子量Ｍｗは１万〜５０万、好ましくは３万〜１０万である。
【００６６】
このトナーは、該プレポリマーＡと該アミンＢとの反応によって高分子量化されたウレア結合を有するウレア変性ポリエステル系樹脂Ｃをバインダー樹脂として含む。そして、そのバインダー樹脂中には着色剤が高分散している。
【００６７】
前記トナーについて鋭意検討を重ねた結果、トナー粒子中に含まれる顔料系着色剤の分散粒径が個数平均径を０．５（μｍ）以下に規定するとともに、その個数平均径が０．７（μｍ）以上の個数割合を５（％）以下にコントロールすることにより、低温定着性、帯電安定性及び流動性にすぐれるとともに、高品質の画像を与え、特に、透明性の良い光沢性にすぐれたカラー画像を与えるトナーが得られることを見出した。
【００６８】
さらに検討した結果、該着色剤の分散粒径を個数平均径で０．３（μｍ）以下に規定するとともに、個数平均径が０．５（μｍ）以上の個数割合を１０（％）以下にコントロールすることにより、さらに高品質のトナーが得られることを知見した。このようなトナーは、画像解像力にすぐれ、デジタル方式の現像装置用トナーとして好適なものとなる。特に、本発明の実施例によるカラートナーの場合、解像力及び透明性にすぐれ、色再現性の良い高品質のカラー画像を与える。
【００６９】
着色剤が均一に分散した前記トナーを得るには、トナーの製造条件に工夫を講ずることが必要であり、従来の製造条件では、前記した如き高品質のトナーを得ることはできない。
【００７０】
本発明の実施例の場合、前記高品質トナーを得るには、プレポリマーＡ、着色剤及び離型剤を含む油性分散液を形成させるに際し、該着色剤を粉砕する工程（湿式粉砕工程）を採用することが必要である。この場合の湿式粉砕工程を実施するための湿式粉砕装置としては、液体中で着色剤に衝撃力を与えて微粉砕し得る装置であればよく、任意のものを用いることができる。このようなものとしては、従来公知の各種の湿式粉砕装置、例えば、ボールミルやビーズミル等が挙げられる。
【００７１】
前記湿式粉砕工程において、その温度は５〜２０（℃）、好ましくは１５〜２０（℃）である。
【００７２】
前記湿式粉砕条件を調節することにより、トナー粒子中に含まれる着色剤の分散粒径及び粒度分布を前記範囲にコントールすることができる。前記湿式粉砕工程は、必要に応じ、反応後の分散液に対しても適用することができる。さらに、本発明の実施例の場合、前記高品質トナーを得るには、樹脂中に着色剤を高濃度で分散させたマスターバッチ着色剤粒子を着色剤材料として有機溶媒中に添加し、攪拌分散させる方法を好ましく採用することができる。このマスターバッチ粒子を用いることにより、分散粒径の小さな着色剤が均一に分散した、透明性の良いカラー画像を与えるトナーを得ることができる。
【００７３】
このようなマスターバッチ着色剤粒子を好ましく製造するには、熱溶融性の樹脂と着色剤との混合物をその樹脂の溶融温度で高せん断力で混練し、得られた混練物を冷却固化し、この固化物を粉砕する。前記樹脂としては、前記プレポリマーＡ由来のウレア変性ポリエステル系樹脂Ｃと混和性の良い熱可塑性樹脂が用いられる。本発明の実施例の場合、ポリエステル系樹脂が好ましく用いられる。前記熱可塑性樹脂において、その軟化点は１００〜２００（℃）、好ましくは１２０〜１６０（℃）であり、その数平均分子量Ｍｎは、２５００〜５００００、好ましくは２５００〜３００００である。前記マスターバッチ着色剤粒子中の着色剤濃度は、１０〜６０重量（％）、好ましくは２５〜５５重量（％）である。
【００７４】
次に、トナー中の顔料系着色剤の分散粒径等のトナー物性の測定法について詳述する。トナー中の着色剤の分散粒径及び粒度分布を測定するには、トナーをエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトームＭＴ６０００−ＸＬ（盟和商事）にてトナーを約１００ｎｍに超薄切片化した測定サンプルを用意する。これを電子顕微鏡（日立製作所社製  Ｈ−９０００ＮＡＲ）を用いて加速電圧１００ｋＶにしてＴＥＭ写真を１００００〜４００００倍にて複数個撮影し、その画像情報をＩＭＡＧＥ  ＡＮＡＬＹＺＥＲの画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩにて画像データに変換する。対象顔料系着色剤粒子は粒径にして０．１（μｍ）以上の粒径を有する粒子について無作為にサンプリングが３００回を超えるまで測定を繰り返し、平均粒径と粒度（粒径）分布を求める。
【００７５】
本発明の実施例のトナーにおいて、その重量平均粒径（Ｄｖ）は３〜７（μｍ）であり、その個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）は１．００≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．２０である。Ｄｖ／Ｄｎをこのように規定することにより、高解像度、高画質のトナーを得ることが可能となる。また、より高品質の画像を得るには、着色剤の重量平均粒径（Ｄｖ）を３〜７（μｍ）にし、個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）を１．００≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．２０にし、且つ３（μｍ）以下の粒子を個数（％）で１〜１０個数（％）にするのがよく、より好ましくは、重量平均粒径を３〜６（μｍ）にし、Ｄｖ／Ｄｎを１．００≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．１５にするのがよい。このようなトナーは、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセット性のいずれにも優れ、とりわけフルカラー複写機などに用いた場合に画像の光沢性に優れ、更に二成分現像剤においては、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナーの粒子径の変動が少なくなり、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性が得られる。
【００７６】
一般的には、トナーの粒子径は小さければ小さい程、高解像で高画質の画像を得る為に有利であると言われているが、逆に、転写性やクリーニング性に対しては不利である。また、本発明の実施例で規定した範囲よりもトナーの体積平均粒子径が小さい場合、二成分現像剤では現像装置における長期の攪拌においてキャリアの表面にトナーが融着して、キャリアの帯電能力を低下させる。一方、一成分現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着が発生しやすくなる。これらの現象は、トナー中の微粉の含有率が大きく関係し、特に３（μｍ）以下の粒子含有量が１０（％）を超えると、トナーのキャリアへの付着が生じにくくなる上、高いレベルで帯電の安定性を図ることがむつかしくなる。
【００７７】
逆に、トナーの粒子径が本発明の実施例で規定した範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなると共に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなる場合が多い。また、重量平均粒子径／個数平均粒子径が１．２０よりも大きい場合も同様であることが明らかとなった。
【００７８】
トナーの平均粒径及び粒度分布は、カーコールターカウンター法により測定される。トナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩやコールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）があげられる。本発明の実施例においてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科技研社製）と、ＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）とを接続し測定した。
【００７９】
次に、トナーの個数分布及び体積分布の測定方法について述べる。
【００８０】
まず、電解水溶液１００〜１５０（ｍｌ）中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５（ｍｌ）加える。ここで、電解液とは１級塩化ナトリウムを用いて形成した約１（％）ＮａＣｌ水溶液である。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０（ｍｇ）加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００（μｍ）アパーチャーを用いて、トナー粒子の体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。
【００８１】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２（μｍ）未満；２．５２〜３．１７（μｍ）未満；３．１７〜４．００（μｍ）未満；４．００〜５．０４（μｍ）未満；５．０４〜６．３５（μｍ）未満；６．３５〜８．００（μｍ）未満；８．００〜１０．０８（μｍ）未満；１０．０８〜１２．７０（μｍ）未満；１２．７０〜１６．００（μｍ）未満；１６．００〜２０．２０（μｍ）未満；２０．２０〜２５．４０（μｍ）未満；２５．４０〜３２．００（μｍ）未満；３２．００〜４０．３０（μｍ）未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００（μｍ）以上乃至４０．３０（μｍ）未満の粒子を対象とする。本発明の実施例のトナーに係わる体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄｖ）と、その個数分布から求めた個数平均粒径（Ｄｎ）により、その比Ｄｖ／Ｄｎを求めた。
【００８２】
トナーの耐ホットオフセット性に関しては、これまでにもバインダー樹脂の分子量分布の制御を含む様々な検討が行われてきた。低温定着性と耐ホットオフセット性という相反する性質の両立を図るための方法としては、分子量分布の広いバインダー樹脂を用いる方法や、分子量が数十万〜数百万の高分子量成分と、分子量が数千から数万の低分子量成分を含む少なくとも２つの分子量ピークを有する混合樹脂を用いる方法等がある。高分子量成分が架橋構造を持っているか又はゲルの状態であると、ホットオフセットにはより効果的である。しかし、光沢性や透明性なども求められているフルカラートナーにおいては、高分子量成分の多量の導入は好ましくない。本発明の実施例の場合、トナーはウレア結合を有する高分子量のウレア変性ポリエステル系樹脂を含むことから、透明性や光沢性を満足しながら、耐ホットオフセット性をも達成することが可能になった。
【００８３】
トナー中に含まれるバインダー樹脂成分の分子量分布は、ＧＰＣにより以下のようにして測定される。４０（℃）のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラム溶媒としてＴＨＦを毎分１（ｍｌ）の流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量（％）に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定操作を行う。試料の分子量測定に当たっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ。あるいは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２、２．１×１０２、４×１０２、１．７５×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いる。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００８４】
トナー中に含まれる前記バインダー成分の分子量分布におけるそのメインピーク分子量は、通常２５００〜１００００、好ましくは２５００〜８０００、さらに好ましくは２５００〜６０００である。分子量１０００未満の成分の量が増えると耐熱保存性が悪化する傾向となる。一方、分子量３００００以上の成分が増えると単純には低温定着性が低下傾向になるが、バランスコントロールでその低下を極力押さえることも可能である。分子量３００００以上の成分の含有量は１（％）〜１０（％）で、トナー材料により異なるが、好ましくは３〜６（％）である。１（％）未満では充分な耐ホットオフセット性が得られず、１０（％）超では光沢性、透明性が悪化するようになる。トナー中に含まれるバインダー樹脂のＭｎは２５００〜５００００で、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下である。１０を超えると、シャープメルト性に欠け、光沢性が損なわれる。
【００８５】
本発明の実施例に係るトナーの円形度は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（シスメックス（株）製）により計測される。本発明の実施例に係るトナーの平均円形度は０．９００〜０．９６０であり、特定の形状と形状の分布を有すことが重要である。平均円形度が０．９００未満ではトナーは不定形の形状を示し、満足した転写性やチリのない高画質画像を与えない。不定形のトナー粒子は感光体等への平滑性媒体への接触点が多く、また突起先端部に電荷が集中することから、ファンデルワールス力や鏡像力が比較的球形な粒子よりも高い。そのため静電的な転写工程においては、不定形粒子と球形の粒子の混在したトナーでは球形の粒子が選択的に移動し、文字部やライン部画像抜けが起る。また、残されたトナーは次の現像工程のために除去しなければならず、クリーナ装置が必要であったり、トナーイールド（画像形成に使用されるトナーの割合）が低かったりする不具合点が生じる。粉砕トナーの円形度は本装置で計測した場合、通常０．９１０〜０．９２０である。
【００８６】
トナー形状（円形度）の計測方法としては、粒子を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、ＣＣＤカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法が適当である。この手法では粒子の投影面積が得られるが、円形度は、この投影面積と面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値である。この値はフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００により平均円形度として計測した値である。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水１００〜１５０（ｍｌ）中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩を０．１〜０．５（ｍｌ）加え、更に測定試料を０．１〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、分散液濃度を３０００〜１万個／μｌとして前記装置によりトナーの形状及びトナーの形状分布を測定する。
【００８７】
本発明の実施例に係るトナーを製造する方法は、無機微粒子及び／又はポリマー微粒子を含む水系媒体中に分散させたイソシアネート基含有ポリエステル系プレポリマーＡをアミンＢと反応させる高分子量化工程を含む。この場合、イソシアネート基を含有するポリエステル系プレポリマー（Ａ）は、ポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（ＰＣ）の重縮合物でかつ活性水素基を有するポリエステルをさらにポリイソシアネート（ＰＩＣ）と反応させることによって得ることができる。この場合、ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。
【００８８】
前記ポリオール（ＰＯ）としては、ジオール（ＤＩＯ）および３価以上のポリオール（ＴＯ）が挙げられ、（ＤＩＯ）単独、または（ＤＩＯ）と少量の（ＴＯ）の混合物が好ましい。ジオール（ＤＩＯ）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３価以上のポリオール（ＴＯ）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００８９】
前記ポリカルボン酸（ＰＣ）としては、ジカルボン酸（ＤＩＯ）および３価以上のポリカルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、（ＤＩＯ）単独、および（ＤＩＯ）と少量の（ＴＣ）の混合物が好ましい。ジカルボン酸（ＤＩＯ）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上のポリカルボン酸（ＴＣ）としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸（ＰＣ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポリオール（ＰＯ）と反応させてもよい。
【００９０】
ポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基（ＯＨ）とカルボキシル基（ＣＯＯＨ）の当量比（ＯＨ）／（ＣＯＯＨ）として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００９１】
前記ポリイソシアネート（ＰＩＣ）としては、脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２、６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α、α、α’、α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併用が挙げられる。
【００９２】
イソシアネート基を有するポリエステル系プレポリマーを得る場合、ポリイソシアネート（ＰＩＣ）と活性水素を有するポリエステル系樹脂（ＰＥ）との比率は、イソシアネート基（ＮＣＯ）と、水酸基を有するポリエステルの水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１である。（ＮＣＯ）／（ＯＨ）が５を超えると低温定着性が悪化する。（ＮＣＯ）のモル比が１未満では、変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。末端にイソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート（ＰＩＣ）構成成分の含有量は、通常０．５〜４０重量（％）、好ましくは１〜３０重量（％）、さらに好ましくは２〜２０重量（％）である。０．５重量（％）未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、４０重量（％）を超えると低温定着性が悪化する。
【００９３】
イソシアネート基を有するポリエステル系プレポリマー（Ａ）中の１分子当たりに含有するイソシアネート基は、通常１個以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未満では、得られるウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００９４】
前記アミン（Ｂ）としては、ポリアミン及び／又は活性水素含有基を有するモノアミンが用いられる。この場合の活性水素含有基には、水酸基やメルカプト基が包含される。このようなアミンには、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）などが挙げられる。ジアミン（Ｂ１）としては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタンなど）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。これらアミン（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１と少量のＢ２の混合物である。
【００９５】
さらに、プレポリマーＡとアミンＢとを反応させる場合、必要により伸長停止剤を用いてポリエステルの分子量を調整することができる。伸長停止剤としては、活性水素含有基を有しないモノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。その添加量は、生成するウレア変性ポリエステルに所望する分子量との関係で適宜選定される。
【００９６】
アミン（Ｂ）とイソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）との比率は、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基（ＮＣＯ）と、アミン（Ｂ）中のアミノ基（ＮＨｘ）（ｘは１〜２の数を示す）の当量比（ＮＣＯ）／（ＮＨｘ）として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。（ＮＣＯ）／（ＮＨｘ）が２を超たり１／２未満では、ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００９７】
本発明の実施例においては、水系媒体中でイソシアネート基含有プレポリマーＡとアミンＢとを反応させる際に、該水系媒体中には、必要に応じ、アミンと非反応性のポリエステル系樹脂Ｄを存在させることができる。このポリエステル系樹脂Ｄにおいて、そのＴｇは３５〜６５（℃）、好ましくは４５〜６０（℃）であり、そのＭｎは２０００〜１００００、好ましくは２５００〜８０００である。このポリエステル系樹脂Ｄとしては、ウレア変性ポリエステル（ＵＭＰＥ）を用いることができるが、このポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００／０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは、６０／４０〜３０／７０である。ウレア結合のモル比が１０（％）未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル（ＵＭＰＥ）は、ワンショット法などの公知の方法により製造される。ウレア変性ポリエステル（ＵＭＰＥ）の重量平均分子量は、通常１万以上、好ましくは２万〜５０万、さらに好ましくは３万〜１０万である。１万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。
【００９８】
本発明の実施例においては、必要に応じて用いる前記ウレア結合で変性されたポリエステル系樹脂（ＵＭＰＥ）は単独使用だけでなく、このものと共に、変性されていないポリエステル系樹脂（ＰＥ）をトナーバインダー成分として含有させることもできる。（ＰＥ）を併用することで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、（ＵＭＰＥ）の単独使用の場合よりも好ましい。（ＰＥ）としては、前記（ＵＭＰＥ）のポリエステル成分と同様なポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（ＰＣ）との重縮合物などが挙げられ、好ましいＰＥの分子量は（ＵＭＰＥ）の場合と同様である。また、（ＰＥ）は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。（ＵＭＰＥ）と（ＰＥ）は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、（ＵＭＰＥ）のポリエステル成分と（ＰＥ）は類似の組成が好ましい。（ＰＥ）を含有させる場合の（ＵＭＰＥ）と（ＰＥ）の重量比は、通常５／９５〜８０／２０、好ましくは５／９５〜３０／７０、さらに好ましくは５／９５〜２５／７５、特に好ましくは７／９３〜２０／８０である。（ＵＭＰＥ）の重量比が５（％）未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
【００９９】
（ＰＥ）の水酸基価は５以上であることが好ましい。（ＰＥ）の酸価（（ｍｇ）ＫＯＨ／ｇ）は通常１〜３０、好ましくは５〜２０である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには紙への定着時紙とトナーの親和性がよく、低温定着性が向上する。しかし、酸価が３０を超えると帯電の安定性特に環境変動に対し悪化傾向がある。プレポリマーＡとアミンＢとの重付加反応においては酸価がふれると造粒工程でのぶれにつながり乳化における制御がむずかしくなる。
【０１００】
本発明の実施例において、トナーバインダーのガラス転移点（Ｔｇ）は通常４５〜６５（℃）、好ましくは４５〜６０（℃）である。４５（℃）未満では耐熱性が悪化し６５（℃）を超えると低温定着性が不十分となる。
【０１０１】
顔料系着色剤としては、従来公知の各種の顔料が使用できる。このようなものは、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナー中、通常、１〜１５重量（％）、好ましくは３〜１０重量（％）である。
【０１０２】
着色剤は、前記したように、樹脂と複合化されたマスターバッチ着色剤粒子として用いることが好ましい。
【０１０３】
マスターバッチの製造において着色剤とともに混練されるバインダー樹脂としては、先にあげた変性、未変性のポリエステル系樹脂の他に、ポリスチレン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用される。
【０１０４】
マスターバッチは、マスターバッチ用の樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練して得る事ができる。この際、着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いる事ができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も着色剤のウエットケーキをそのまま用いる事ができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いられる。混合混練するには３本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。
【０１０５】
トナーには、トナーバインダー、着色剤とともに離型剤（ワックス）を含有させる。このワックスとしては従来公知の各種のものが使用できる。このようなものとしては、例えば、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル（カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレートなど）；ポリアルカノールエステル（トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリット酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケトン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、ポリアルカン酸エステルである。ワックスの融点は、通常４０〜１６０（℃）であり、好ましくは５０〜１２０（℃）、さらに好ましくは６０〜９０（℃）である。融点が４０（℃）未満のワックスは耐熱保存性に悪影響を与え、１６０（℃）を超えるワックスは低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすい。また、ワックスの溶融粘度は、融点より２０（℃）高い温度での測定値として、５〜１０００ｃｐｓが好ましく、さらに好ましくは１０〜１００ｃｐｓである。１０００ｃｐｓを超えるワックスは、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果に乏しい。トナー中のワックスの含有量は、通常０〜４０重量（％）であり、好ましくは３〜３０重量（％）である。
【０１０６】
トナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知の各種のものが使用できる。このようなものには、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩（フッ素変性四級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物等が挙げられる。
【０１０７】
荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。これらの帯電制御剤、離型剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練する事もできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
【０１０８】
本発明の実施例で得られた着色剤含有トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５×１０−３（μｍ）〜２（μｍ）であることが好ましく、特に５×１０−３（μｍ）〜０.５（μｍ）であることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００（ｍ２／ｇ）であることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜５重量（％）であることが好ましく、特に０．０１〜２．０重量（％）であることが好ましい。無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
【０１０９】
この他、高分子系微粒子を用いることができる。このようなものとしては、ソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【０１１０】
このような外添剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においてもその流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シリコンオイル、変性シリコンオイルを好ましいものとして挙げることができる。
【０１１１】
感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１（μｍ）のものが好ましい。
【０１１２】
次に、トナーの製造法について詳述する。トナーを製造するには、先ず、油性分散液調製工程において、有機溶媒中に、イソシアネート基含有ポリエステル系プレポリマーＡが溶解し、着色剤が分散し、離型剤が溶解ないし分散している油性分散液を調製する。この油性分散液体は、それに含まれている着色剤を微粉砕し、均一分散させるために、これを、湿式粉砕工程において、湿式粉砕装置を用いて粉砕処理する。この場合、その粉砕処理時間は３０〜１２０分程度である。
【０１１３】
次に、前記のようにして得られた油性分散液は、これを、分散（乳化）工程において、水系媒体に無機微粒子及び／又はポリマー微粒子の存在下で分散（乳化）させて水中油型の分散液（乳化液）を形成させるとともに、この分散液中でそれに含まれるイソシアネート基含有ポリエステル系プレポリマーＡを、反応工程において、アミンＢと反応させてウレア結合を有するウレア変性ポリエステル系樹脂Ｃを生成させる。前記有機溶媒としては、ポリエステル系樹脂を溶解し、水に不溶であるか難溶もしくは微溶のものが用いられる。その沸点は、通常、６０〜１５０（℃）、好ましくは７０〜１２０（℃）である。このようなものとしては、例えば、酢酸エチルや、メチルエチルケトン等が挙げられる。着色剤としては、前記したマスターバッチ着色剤粒子を用いることが好ましく、これによって、着色剤の均一分散を効率良く行うことができる。有機溶媒には、補助成分として、アミンに対して非反応性のポリエステル系樹脂Ｄを溶解させるのが好ましい。また、このポリエステル系樹脂Ｄは、水系媒体に分散させることもできる。
【０１１４】
油性分散液を水系媒体中に分散させる場合、その分散装置としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の分散機が適用できる。分散粒子の粒径を２〜２０（μｍ）にするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常１０００〜３００００（ｒｐｍ）、好ましくは５０００〜２００００（ｒｐｍ）である。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０〜１５０（℃）（加圧下）、好ましくは４０〜９８（℃）である。高温なほうが、分散液の粘度が低く、分散が容易な点で好ましい。
【０１１５】
油性分散液中に含まれるプレポリマーＡ、着色剤、離型剤及びポリエステル系樹脂Ｄ等のトナー固形物１００部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー固形物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。２０００重量部を超えると経済的でない。また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになるとともに分散が安定である点で好ましい。湿式粉砕処理した油性液体をその処理後水系媒体中に分散させるまでの時間は、できるだけ短時間であることが好ましい。
【０１１６】
水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。
【０１１７】
トナー固形物を含む油性相を水が含まれる液体（水系媒体）に乳化、分散するためには、分散剤として、各種の界面活性剤（乳化剤）を用いることができるが、このようなものとしては、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性荊、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（オメガ−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ〕−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−（オメガ−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられる。商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−ｌ２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−ｌ０２、（タイキン工莱社製）、メガファックＦ−ｌｌ０、Ｆ−ｌ２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、ｌ０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオス社製）などが挙げられる。
【０１１８】
カチオン界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族一級、二級もしくは二級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６−Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンＳ−ｌ２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦーｌ３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。
【０１１９】
水系媒体中に存在させる無機微粒子としては、水に不溶ないし難溶の従来公知の各種の無機化合物が用いられる。このようなものとしては、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられる。
【０１２０】
水系媒体中に存在させるポリマー微粒子としては、水に不溶ないし難溶性の従来公知の各種のものが用いられる。このようなものとしては、炭化水素系樹脂、含フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等の疎水性高分子の微粒子が挙げられる。
【０１２１】
前記微粒子の粒径は、通常、トナーの粒径よりも小さくなり、粒径均一性の観点から、粒径比（微粒子の体積平均粒径）／（トナーの体積平均粒径）の値が０．００１〜０．３の範囲であるのが好ましい。かかる粒径比が、０．３より大きいと微粒子がトナーの表画に効率よく吸着しないため、得られるトナーの粒度分布が広くなる傾向がある。
【０１２２】
微粒子の体積平均粒径は、所望の粒径のトナーを得るのに適した粒径になるように、上記粒径比の範囲で適宜調整することができる。例えば、体積平均粒子径５（μｍ）のトナーを得たい場合には、好ましくは０．００２５〜１．５（μｍ）、特に好ましくは０．００５〜１．０（μｍ）の範囲、１０（μｍ）のトナーを得た場合には、好ましくは０．００５〜３（μｍ）、特に好ましくは０．０５〜２（μｍ）である。
【０１２３】
本発明の実施例では、水系媒体中には、分散安定剤として水系媒体中で高分子系保護コロイドを形成する各種の親水性高分子物質を存在させることができる。このような高分子物質において、それを構成するモノマー成分を示すと、以下のものを示すことができる。
【０１２４】
アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸又は無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、又はビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ピニル、プロピオン酸ピニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ピニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原子、又はその複素環を有するものなどのホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。
【０１２５】
本発明の実施例において好ましく用いることのできる他の高分子物質としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類が挙げられる。
【０１２６】
本発明の実施例において、プレポリマーＡとアミンＢとの重付加反応後に得られた乳化分散液からそれに含まれる液状媒体を除去するためには、液状媒体除去工程において、系全体を徐々に昇温し、有機溶媒を蒸発除去する工程を含む方法を採用することができる。この有機溶媒の除去前の液攪拌の強さと有機溶媒の除去時間によりトナー円形度の制御が可能となる。ゆっくり脱溶媒することにより形状はより真球円形度で表わすと０．９８０以上になり攪拌を強く短時間に脱溶媒を行うことにより、凹凸状や不定形になり円形度で表わすと０．９００〜０．９５０になる。水系媒体中に乳化分散させさらに反応させた後の乳化液を脱液媒中に攪拌槽にて温度３０〜５０（℃）の強い攪拌力で攪拌しながら脱液媒を行うことにより、円形度の制御が可能で０．８５０〜０．９９０の範囲の形状制御が可能となる。これは造粒中に含有される酢酸エチル等の有機溶媒が急激に除去されることにより体積収縮が起ったものと考えられる。
【０１２７】
前記液状媒体の除去は、乳化分散液を乾燥雰囲気中に噴霧して、有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成するとともに、水系分散剤を蒸発除去する方法を採用することも可能である。乳化分散液が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、好ましくは使用される最高沸点の液状媒体のその沸点以上の温度に加熱された各種気流が用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で高品質トナーが得られる。反応後の分散液を、その反応後脱溶媒するまでの時間は、短時間であることが好ましいが、通常、２５時間以内である。
【０１２８】
なお、無機微粒子としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、そのリン酸カルシウム塩等の無機微粒子を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー粒子から無機微粒子を除去することができる。その他、酵素による分解操作によっても除去できる。
【０１２９】
分散剤を使用した場合には、該分散剤がトナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、プレポリマーＡとアミンＢとの反応後、洗浄除去するほうがトナーの帯電面から好ましい。
【０１３０】
さらに、反応後の分散液の粘度を低くするために、水系媒体中には、プレポリマーやウレア変性ポリエステルが可溶の溶剤を添加することもできる。溶剤を用いたほうが粒度分布がシャープになる点で好ましい。該溶剤は沸点が１００（℃）未満の揮発性であることがその除去が容易である点から好ましい。該溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは２種以上組合せて用いることができる。などを単独あるいは２種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１、２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。プレポリマー（Ａ）１００部に対する溶剤の使用量は、通常０〜３００部、好ましくは０〜１００部、さらに好ましくは２５〜７０部である。溶剤を使用した場合は、プレポリマーＡとアミンＢとの反応後、常圧または減圧下にて加温してその溶剤を除去する。
【０１３１】
プレポリマーＡとアミンＢとの反応時間は、プレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン（Ｂ）の組み合わせによる反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通常、０〜１５０（℃）、好ましくは４０〜９８（℃）である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
【０１３２】
プレポリマーＡとアミンＢとの反応後の乳化分散液中のトナー粒子の粒度分布が広く、その粒度分布を保って洗浄、乾燥処理が行うときには、所望の粒度分布に分級して粒度分布を整えることができる。この場合の分級操作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことができる。もちろん乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行っても良いが、液体中で行うことが効率の面で好ましい。得られた不要の微粒子、または粗粒子は再び混練工程に戻して粒子の形成に用いることができる。その際微粒子、または粗粒子はウェットの状態でも構わない。用いた分散剤は得られた分散液からできるだけ取り除くことが好ましいが、先に述べた分級操作と同時に行うのが好ましい。
【０１３３】
乾燥後のトナー粒子を、必要に応じての離型剤微粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子などの異種粒子と混合して使用する場合、その混合粉体に機械的衝撃力を与えることによって、トナー粒子表面でその異種粒子を固定化、融合化させ、得られる複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止することができる。具体的手段としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などがあげられる。
【０１３４】
本発明の実施例のトナーを２成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良い。この現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００（μｍ）程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。また、必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１（μｍ）以下のものが好ましい。平均粒子径が１（μｍ）よりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。また、本発明の実施例のトナーは、キャリアを使用しない１成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
【０１３５】
以下、本発明の実施例におけるトナーを、（トナーという表記に数字をつけて）更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部を示す。なお、各実施例で用いたトナーを表１に示す。また、各評価方法については、最後にまとめて記載する。
（トナー１）
（添加用ポリエステルの製造例）
冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６９０部、テレフタル酸２３０部を常圧下、２１０（℃）で１０時間重縮合し、次いで１０〜１５（ｍｍ）Ｈｇの減圧で５時間反応した後１６０（℃）まで冷却し、これに１８部の無水フタル酸を加えて２時間反応し変性されていないポリエステル（ａ）（重量平均分子量Ｍｗ：８５０００）を得た。
（プレポリマーの製造例）
冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物８００部、イソフタル酸１６０部、テレフタル酸６０部、およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０（℃）で８時間反応し、さらに１０〜１５（ｍｍ）Ｈｇの減圧で脱水しながら５時間反応した後、１６０（℃）まで冷却して、これに３２部の無水フタル酸を加えて２時間反応した。次いで、８０（℃）まで冷却し、酢酸エチル中にてイソホロンジイソシアネート１７０部と２時間反応を行いイソシアネート基含有プレポリマー（１）（Ｍｗ：３５０００）を得た。
（ケチミン化合物の製造例）
攪拌棒および温度計のついた反応槽中にイソホロンジアミン３０部とメチルエチルケトン７０部を仕込み、５０（℃）で５時間反応を行いケチミン化合物（１）を得た。
（トナーの製造例）
ビーカー内に前記のプレポリマー（１）１４．３部、ポリエステル（ａ）５５部、酢酸エチル７８．６部を入れ、攪拌し溶解した。次いで、離型剤であるライスＷＡＸ（融点８３（℃））１０部、銅フタロシアニンブルー顔料４部を入れ、４０（℃）にてＴＫ式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで５分攪拌した後、ビーズミルで３０分間２０（℃）において粉砕処理した。これをトナー材料油性分散液（１）とする。
【０１３６】
ビーカー内にイオン交換水３０６部、リン酸三カルシウム１０（％）懸濁液２６５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を入れ、ＴＫ式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍに攪拌しながら、この水分散液（１）に上記トナー材料油性分散液（１）及びケチミン化合物（１）２．７部を加え、攪拌を続けながらウレアー反応させた。反応後の分散液（粘度：３５００ｍＰ・ｓ）を減圧下１．０時間以内に５０（℃）以下の温度で有機溶剤を除去した後、濾別、洗浄、乾燥し、次いで風力分級し、球形状のトナー母体粒子（１）を得た。
【０１３７】
次に、得られた母体粒子（１）１００部、帯電制御剤（オリエント化学社製  ボントロン  Ｅ−８４）  ０．２５部をＱ型ミキサー（三井鉱山社製）に仕込み、タービン型羽根の周速を５０ｍ／ｓｅｃに設定して混合処理した。この場合、その混合操作は、２分間運転、１分間休止を５サイクル行い、合計の処理時間を１０分間とした。
【０１３８】
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５部添加し、混合処理した。この場合、その混合操作は、周速を１５ｍ／ｓｅｃとして３０秒混合１分間休止を５サイクル行った。
【０１３９】
以上のようにして、シアントナー（１）を得た。この顔料系着色材平均分散粒径は０．４（μｍ）で、０．７（μｍ）以上の個数（％）は３．５（％）であった。このトナーの性状及びその評価結果を表１および図に示す。
（トナー２）
（マゼンタマスターバッチ粒子の作製）
水  ６００部
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７  含水ケーキ（固形分５０（％））  ２００部
をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；３５００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０（℃））１２００部を加え、１５０（℃）で３０分混練後、キシレン１０００部を加えさらに１時間混練した後、水とキシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで２パスしマゼンタ色のマスターバッチ顔料（ＭＢ１−Ｍ）（平均粒径約０．２（μｍ））を得た。
（プレポリマーの製造例）
冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物８５６部、イソフタル酸２００部、テレフタル酸２０部、およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で２５０（℃）で６時間反応し、さらに５０〜１００（ｍｍ）Ｈｇの減圧で脱水しながら５時間反応した後、１６０（℃）まで冷却して、これに１８部の無水フタル酸を加えて２時間反応した。次いで、８０（℃）まで冷却し、酢酸エチル中にてイソホロンジイソシアネート１７０部と２時間反応を行いイソシアネート基含有プレポリマー（２）（Ｍｗ：２５０００）を得た。
（トナーの製造例）
ビーカー内に前記のプレポリマー（１）１５．４部、ポリエステル（ａ）５０部、酢酸エチル９５．２部を入れ、攪拌し溶解した。次いで、カルナバワックス（分子量１８００、酸価２．５、針進入度１．５（ｍｍ）／４０（℃））を１０部、実施例２のマスターバッチ粒子１０部を入れ、８５（℃）にてＴＫ式ホモミキサーで１００００ｒｐｍで攪拌した後、実施例１同様にビーズミルにより湿式粉砕処理して、トナー材料油性分散液（２）を得た。次いで、実施例１と同様にして得た水分散液（２）を用いた以外は実施例１と同様にして球形状の母体トナー粒子（２）を得た。
【０１４０】
次いで、帯電制御材としてオリエント製  ボントロン  Ｅ−８４をＥ−８９に変更する以外は実施例１と同様にしてトナー（２）を得た。このトナー中の顔料系着色剤の平均分散粒径は０．２５（μｍ）で、０．５（μｍ）以上の個数（％）は１．０（％）であった。そのトナーの性状及びその評価結果を表１および図５に示す。
（トナー３）
（プレポリマーの製造例）
冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物７５５部、イソフタル酸１９５部、テレフタル酸１５部、およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で２２０（℃）で８時間反応し、さらに５０〜１００（ｍｍ）Ｈｇの減圧で脱水しながら５時間反応した後、１６０（℃）まで冷却して、これに１０部の無水フタル酸を加えて２時間反応した。次いで、８０（℃）まで冷却し、酢酸エチル中にてイソホロンジイソシアネート１７０部と２時間反応を行いイソシアネート基含有プレポリマー（３）（Ｍｗ：２５０００）を得た。
（トナーの製造例）
ビーカー内に前記のプレポリマー（３）１５．４部、ポリエステル（ａ）５０部、酢酸エチル９５．２部を入れ、攪拌し溶解した。次いで、カルナバワックス（分子量１８００、酸価２．５、針進入度１．５（ｍｍ）／４０（℃））を１０部、実施例２のマスターバッチ粒子１５部を入れ、８５（℃）にてＴＫ式ホモミキサーにより１４０００ｒｐｍで攪拌し、均一に分散させた後、ビーズミルにて１５（℃）にて６０分湿式粉砕処理した。これをトナー材料油性分散液（３）とする。ビーカー内にイオン交換水４６５部、炭酸ナトリウム１０（％）懸濁液２４５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部を入れ、攪拌して水分散液（３）を得た。次いでこの分散液（３）を４０（℃）に昇温し、ＴＫ式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記トナー材料油性分散液（４）を投入し１０分間攪拌した後、ケチミン化合物（１）２．７部を加え反応させた。その後４０（℃）１時間以内で溶剤を除去し、次いで実施例２と同様にして、濾別、洗浄、乾燥した後、球形状の母体粒子を（３）を得た。
【０１４１】
次に、この母体トナー粒子を用いた以外は実施例１同様にして、トナー（３）を得た。このトナー中の顔料系着色剤の平均分散粒径は０．１５（μｍ）で０．５（μｍ）以上の個数（％）は３．０（％）であった。そのトナーの性状及びその評価結果を表１および図５に示す。
（比較例１）
（トナーバインダーの合成）
ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物３５４部およびイソフタル酸１６６部を触媒としてジブチルチンオキサイド２部を用いて重縮合し、比較トナーバインダー（１１）を得た。この比較トナーバインダー（１１）のＴｇは５７（℃）であった。
（トナーの作製）
ビーカー内に前記の比較トナーバインダー（１）１００部、酢酸エチル溶液２００部、銅フタロシアニンブルー顔料４部、実施例１で使用したライスワックス５部を入れ、５０（℃）にてＴＫ式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで攪拌し、比較分散液（１１）を得た。この分散液（１１）を用いた以外は、実施例１と同様にトナー化し、体積平均粒径６（μｍ）の比較トナー（１１）を得た。このトナー中の顔料系着色剤の平均分散粒径は０．７０（μｍ）で０．７（μｍ）以上の個数（％）は３５（％）であった。トナーの性状及びその評価結果を表１および図５に示す。
（比較例２）  
（トナーバインダーの合成）
冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物３４３部、イソフタル酸１６６部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０（℃）で８時間反応し、さらに１０〜１５（ｍｍ）Ｈｇの減圧で５時間反応した後、８０（℃）まで冷却し、トルエン中にてトルエンジイソシアネート１４部を入れ１１０（℃）で５時間反応を行い、次いで脱溶剤し、ピークトップ分子量７０００のウレタン変性ポリエステルを得た。ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物３６３部、イソフタル酸１６６部を実施例１と同様に重縮合し、ピーク分子量３８００、酸価７の変性されていないポリエステルを得た。上記ウレタン変性ポリエステル３５０部と変性されていないポリエステル６５０部をトルエンに溶解、混合後、脱溶剤し、比較トナーバインダー母体粒子（１２）を得た。この比較トナーバインダー（１２）のＴｇは５８（℃）であった。
（トナーの作製）
比較トナーバインダー（１２）１００部、実施例２に使用したマスターバッチ粒子とカルナバワックズとをそれぞれ１０部を加え下記の方法でトナー化した。
【０１４２】
まず、ヘンシェルミキサーを用いて予備混合した後、連続式混練機）で混練した。ついでジェット粉砕機微粉砕した後、気流分級機で分級し、体積平均粒径６（μｍ）のトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部に疎水性シリカ０．５部と、疎水化酸化チタン０．５部をヘンシェルミキサーにて混合して比較トナー（１２）を得た。このトナー中の顔料系着色剤の平均分散粒径は０．７（μｍ）で、０．５（μｍ）以上の個数（％）は１５．０（％）であった。そのトナーの性状を表１に、そして評価結果を図５にそれぞれ示す。
【０１４３】
【表１】
2005181627.tif 000003
【０１４４】
（評価方法）
（１）Ｔｇ測定法
Ｔｇの測定方法について概説する。Ｔｇを測定する装置として、理学電機社製ＴＧ−ＤＳＣシステムＴＡＳ−１００を使用した。
【０１４５】
まず、試料約１０（ｍｇ）をアルミ製試料容器に入れ、それをホルダユニットにのせ、電気炉中にセットする。まず、室温から昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で１５０（℃）まで加熱した後、１５０（℃）で１０（ｍｉｎ）間放置、室温まで試料を冷却して１０（ｍｉｎ）放置、窒素雰囲気下で再度１５０（℃）まで昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で加熱してＤＳＣ測定を行った。Ｔｇは、ＴＡＳ−１００システム中の解析システムを用いて、Ｔｇ近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点から算出した。
（２）酸価測定方法
ＪＩＳＫ００７０に規定の方法による。但し、サンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフラン等を用いる。
（３）粉体流動性
ホソカワミクロン製パウダーテスターを用いてかさ密度（ｇ／（ｍｌ））を測定した。流動性の良好なトナーほど、かさ密度は大きい。以下の４段階で評価した。
【０１４６】
×：０．２５未満
△：０．２５〜０．３０
○：０．３０〜０．３５
◎：０．３５以上
（４）定着下限温度
定着ローラとしてテフロン（登録商標）を用いたローラを使用した複写機（（株）リコー製複写機  ＭＦ−２００）の定着部を改造した装置を用いて、これにリコー製のタイプ６２００紙をセットし複写テストを行った。定着画像をパットで擦った後の画像濃度の残存率が７０（％）以上となる定着ローラ温度をもって定着下限温度とした。
（５）ホットオフセット発生温度（ＨＯＴ）
上記定着下限温度と同様にして定着評価し、定着画像へのホットオフセットの有無を目視評価した。ホットオフセットが発生した定着ローラ温度をもってホットオフセット発生温度とした。
（６）光沢発現温度（ＧＬＯＳＳ）
市販カラー複写機（ＰＲＥＴＥＲ５５０；リコー製）の定着装置を用いて定着評価した。定着画像の６０゜光沢が１０（％）以上となる定着ローラ温度をもって光沢発現温度とした
（７）ヘイズ度：
直読ヘーズコンピューター（ＨＧＭ−２ＤＰ型）による。
（実験例）
上記実施例及び比較例のトナーおよびキャリアを用い、定着ベルトおよび加圧ローラの表面抵抗率を変化させた場合の、加圧ローラ及び定着ベルトの表面電位をトレック製表面電位計３４４−ＪＸ（１．９ｋ）により測定した。定着ニップ部直前に測定プローブを近接させ、表面電位の値を測定する。近接距離は１（ｍｍ）である。
また、定着ベルトに付着する画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３８により測定した。画像濃度測定は、以下のように行っている。まず、転写紙上の未定着画像をベルト定着した直後に画像形成装置を強制停止する。そして、定着ベルト上の付着トナーを透明粘着テープ（日東製プリンタック）を貼り付けてテープ転写した後、白紙上に再度貼り付けたテープの画像濃度を測定する。転写紙上のトナー付着量は０．５（ｍｇ／ｃｍ２）、作像線速は１２５（ｍｍ／ｓｅｃ）、定着制御温度は１７５（℃）の条件にて測定を行った。なお、定着時にトナーが溶融することによりベルト側にトナーが付着する、いわゆるホットオフセットが発生する場合があるが、これは、タール上の画像やはぎとられた画像が形成されるので、静電オフセットとは容易に区別可能である。
【０１４７】
表面抵抗率を測定するために、三菱化学製ハイレスタを使用した。２ピンプローブ（ＨＡプローブ）を用い、印加バイアスとして１００（Ｖ）の電圧を１０秒間印加した。測定開始より１０秒後の値を表面抵抗率の値として用いた。また、加圧ローラ及び定着ベルトの表面電位は、Ｔｒｅｋ製３４４−ＪＸ型表面電位計を用いて測定した。
【０１４８】
図６において、定着ベルト３４及び加圧ローラ３１の表面抵抗率を変えたときの、画像濃度差△ＩＤ（地肌濃度との差分値）、及び、定着ベルト及び加圧ローラの表面電位（Ｖ）の値を示す。△ＩＤは、３回測定し、その測定値と平均値とを示している。
【０１４９】
図６において、加圧ローラの表面抵抗率が（１）１×１０１３（Ω／□）以上の場合、加圧ローラの表面電位は−４６０〜−５００（Ｖ）、画像濃度差ΔＩＤ（３回の平均値）は０．０１２であった。次に（２）１×１０１０〜１１（Ω／□）の場合、加圧ローラの表面電位は−２９０〜−３００（Ｖ）に低減されるが、画像濃度差ΔＩＤ（３回の平均値）は０．００９であった。一方、加圧ローラの表面抵抗率が（３）１×１０８（Ω／□）以下の場合には、加圧ローラの表面電位は−１００（Ｖ）以下に低減され、画像濃度差ΔＩＤも、０．００４以下であり、静電オフセット量が低減されることが分かる。
本発明者は、上記実施例に基づき画像上の地肌汚れ（地肌部での濃度ΔＩＤ）と視覚的な画像汚れとの関係を実験したところ、図７に示す結果を得た。図７において、画像汚れランクは、出荷段階で４．０、経時的な変化として３．５以上にあれば視覚的な判断において支障がないランクである。
【０１５０】
図７からも明らかなように、ΔＩＤ＝０，００３以下であれば実用上、問題がないことが判明した。このことから、定着に用いる部材の表面特性を規定することにより視覚的な影響がでる地肌汚れを防止することが可能となる。
【０１５１】
以上のような結果が得られた理由について、発明者は以下のように考えている。表面抵抗率の高い（（１）１×１０１３（Ω／□）以上、（２）１×１０１０〜１１（Ω／□））加圧ローラを用いた場合、加圧ローラの表面電位が高くなる。これは、加圧ローラの表面抵抗率が高いと、上記摩擦帯電により生じた電荷が加圧ローラ上に滞留し易くなったためと考えている。本実施例においては、上記（１）１×１０１３（Ω／□）以上、（２）１×１０１０〜１１（Ω／□）の加圧ローラを用いた場合には、加圧ローラ表面はマイナスに帯電し、定着ベルトはプラスに帯電した。本実施例における正規帯電トナーはマイナス極性であるので、この正規帯電トナーが、ベルト上に静電的な力で移転してしまった。
【０１５２】
一方、表面抵抗率の低い（（３）１０８（Ω／□）以下）加圧ローラを用いた場合、加圧ローラの表面電位も低くなることがわかった。これは、加圧ローラの表面抵抗率が低いと、上記摩擦帯電により生じた電荷が加圧ローラ上に滞留しにくくなったため（アースに落ちやすくなったため）と考えている。その結果、未定着トナーがベルト上に移転するのを防止することができ、静電オフセットを防止できるのである。なお、表面電位が±１００（Ｖ）以下の場合には、表面電位の極性、及びトナーの帯電極性に関わらず、表面電位に起因する静電オフセットを有効に防止できると考えている。
【０１５３】
また、加圧ローラの表面抵抗率が、（１）１×１０１３（Ω／□）以上、（２）１×１０１０〜１１（Ω／□）の場合には、定着ベルトの表面抵抗率がいずれの条件であっても画像濃度差ΔＩＤは、ほぼ同じ値を示し、定着ベルト上の表面電位も＋４０（Ｖ）以上の値を持つ。一方、加圧ローラの表面抵抗率が、（１）１×１０８（Ω／□）以下の場合には、定着ベルトの表面抵抗率が、［１］１×１０１３（Ω／□）以上の時には、定着ベルト上の表面電位が＋３０（Ｖ）と低減され、画像濃度差ΔＩＤは、０．００４である。
【０１５４】
一方、［２］１×１０１１〜１２（Ω／□）、［３］１×１０９（Ω／□）以下の場合には、定着ベルト上の表面電位が−１０（Ｖ）と 更に低減され画像濃度差ΔＩＤは、０．００１である。後者の定着ベルトの表面電位を±３０（Ｖ）以下にすることにより、静電オフセットをより効果的に低減することが可能となることがわかった。
【０１５５】
なお、上記実施例に使用したプリンタは、本発明が適用できる装置の一例であり、この装置に限定されるものではない。また、上記実施例に使用した定着装置の部材は、本発明が適用できる部材の一例であり、所望の表面抵抗率を有するものであれば、上記部材に限定されるものではない。トナーは、本発明が適用できる像形成物質の一例であり、本実施例のものに限定されるものではない。
【０１５６】
上記実施例によれば、加圧ローラ３１の表面抵抗率を１０８（Ω／□）以下としている。これによって、加圧ローラ３１上での表面電位を±１００（Ｖ）以下に低減することが可能となり、バイアス印加を行わず簡易な構成で定着ベルトに未定着トナーが付着するのを低減して、静電オフセットを防止することができる。
【０１５７】
また、定着ベルトの表面抵抗率を１０１２（Ω／□）以下としている。これによって、定着ベルト上の表面電位を±３０（Ｖ）以下に低減することが可能となり、さらに良好に定着ベルトに未定着トナーが付着するのを低減して、静電オフセットを防止することができる。
【０１５８】
また、上記実施例の重合トナーを用いることにより、バイアス印加を行わず簡易な構成で未定着トナーの定着ベルト上への付着を低減させて静電オフセットを防止することができる。また、紛体流動性、耐ホットオフセット性、帯電安定性、転写性、及び、顔料系着色剤が高分散して透明性と彩度（鮮やかさ、光沢）に優れた高い画像品質性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５９】
【図１】本実施例に係る画像形成装置の全体構成図。
【図２】本実施例に係るイエローの感光体ユニットの概略構成を示す拡大図。
【図３】本実施例に係る定着装置の概略構成図。
【図４】本実施例に係る加圧ローラの概略断面図。
【図５】トナーの性状に対する評価結果を示す図である。
【図６】定着ベルト及び加圧ローラの表面抵抗率を変えたときの、画像濃度差△ＩＤ（地肌濃度との差分値）、及び、定着ベルト及び加圧ローラの表面電位（Ｖ）の値との関係を示す図である。
【図７】本実施例による地肌汚れと視覚的な画像汚れのランクを説明するための表図である。
【符号の説明】
【０１６０】
２Ｍ，２Ｃ，２Ｙ，２Ｂｋ  各感光体ユニット
４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ  各感光体ドラム
３０  定着装置
３１  加圧ローラ
３２  バックアップローラ
３３  加熱ローラ
３４  定着ベルト
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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