(57)【要約】【課題】  支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けた電子写真感光体であっても、ゴースト現象の発生が抑制された電子写真感光体を、リユース性に優れた酸素欠損型ＳｎＯ２を用いて提供し、また、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】  支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体であって、該導電層が結着樹脂および導電性粒子を含有する電子写真感光体において、該導電性粒子が酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子であり、該導電性粒子の平均粒径が０．２〜０．６μｍであり、該導電層の体積抵抗率が５×１０５〜８×１０８Ω・ｃｍである。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体であって、該導電層が結着樹脂および導電性粒子を含有する電子写真感光体において、
該導電性粒子が酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子であり、
該導電性粒子の平均粒径が０．２〜０．６μｍであり、
該導電層の体積抵抗率が５×１０５〜８×１０８Ω・ｃｍである
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記導電層における前記導電性粒子（Ｐ）と前記結着樹脂（Ｂ）との質量比（Ｐ／Ｂ）が３．５／１〜６／１である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記導電性粒子の粉体抵抗率が１×１０−２〜５×１０２Ω・ｃｍである請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記導電層の膜厚が０．５〜９μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記導電層の膜厚が０．５〜４．５μｍである請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記導電性粒子の平均粒径（Ｄ［μｍ］）と、前記導電層における前記導電性粒子（Ｐ）と前記結着樹脂（Ｂ）との質量比（Ｐ／Ｂ）とが、下記式（１）を満たす関係にある請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
０．０１×（Ｐ／Ｂ）＋０．２８≦Ｄ≦０．１４×（Ｐ／Ｂ）  ・・・（１）
【請求項７】
前記導電層に含有される結着樹脂が硬化性樹脂であり、かつ、前記導電層が樹脂粒子を該硬化性樹脂に対して２０〜３５質量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段、および、転写後に該電子写真感光体の表面に残留するトナーをクリーニングするためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該帯電手段により帯電された電子写真感光体の表面に露光によって静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該現像手段により形成された電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１０】
前記転写手段による転写の後、前記帯電手段による帯電の前に前記電子写真感光体の表面を除電するための帯電前除電手段を有さない請求項９に記載の電子写真装置。
【請求項１１】
前記露光手段が前記電子写真感光体の表面にレーザー露光によって静電潜像を形成するための手段である請求項９または１０に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体（有機電子写真感光体）の研究開発が盛んに行われている。
【０００３】
電子写真感光体は、基本的には、支持体と該支持体上に形成された感光層とから構成されている。しかしながら、現状は、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良などのために、支持体と感光層との間に各種層を設けることが多い。したがって、支持体と感光層との間に設けられる層には、被覆性、接着性、機械的強度、導電性、電気的バリア性などの多くの機能が要求される。
【０００４】
支持体と感光層との間に設けられる層としては、従来、以下のタイプのものが知られている。
（ｉ）導電性材料を含有しない樹脂層。
（ｉｉ）導電性材料を含有した樹脂層。
（ｉｉｉ）上記（ｉｉ）の層の上に、上記（ｉ）の層を積層したもの。
【０００５】
上記（ｉ）の層は、導電性材料を含有しないため、層の抵抗が高い。しかも、表面平滑化処理が施されていない支持体表面の欠陥を被覆するためには、その厚さ（膜厚）を厚くしなければならない。
【０００６】
しかしながら、抵抗が高い上記（ｉ）の層の膜厚を厚くすると、初期および繰り返し使用時の残留電位が高くなるという問題が生じる。
【０００７】
したがって、上記（ｉ）の層の実用化のためには、支持体表面の欠陥を少なくし、かつ、その膜厚を薄くする必要がある。
【０００８】
一方、上記（ｉｉ）の層は、導電性粒子などの導電性材料を樹脂中に分散した層であり、層の抵抗を小さくすることが可能であるため、層の膜厚を厚くして、導電性の支持体や非導電性の支持体（樹脂製の支持体など）の表面の欠陥を被覆することが可能である。
【０００９】
しかしながら、上記（ｉｉ）の層の膜厚を厚くする場合は、薄くする上記（ｉ）の層に比べて、層に十分な導電性を付与する必要があるため、上記（ｉｉ）の層は体積抵抗率の低い層となり、そのため、低温低湿から高温高湿の幅広い環境条件において、画像欠陥の原因となる支持体、上記（ｉｉ）の層から感光層への電荷注入を阻止するためには、電気的バリア性を有する層を上記（ｉｉ）の層と感光層との間に別途設けることが好ましい。電気的バリア性を有する層とは、上記（ｉ）の層のように、導電性粒子を含有しない樹脂層である。
【００１０】
つまり、支持体と感光層との間に設けられる層は、上記（ｉ）の層と上記（ｉｉ）の層とを積層した上記（ｉｉｉ）の構成であることが好ましい。
【００１１】
上記（ｉｉｉ）の構成は、複数の層を形成する必要があるため、それだけ工程が増えるが、支持体表面の欠陥の許容範囲が大きくなるため、支持体の使用許容範囲が大幅に広がり、生産性の向上が図れるという利点がある。
【００１２】
一般的に、上記（ｉｉ）の層は導電層と呼ばれ、上記（ｉ）の層は中間層（下引き層、バリア層）と呼ばれる。
【００１３】
導電層に用いる導電性材料としては、各種の金属、金属酸化物、導電性ポリマーなどがある。その中でも、抵抗特性に優れる酸化スズ（以下、ＳｎＯ２）には、通常の粉体抵抗率１０４〜１０６Ω・ｃｍのものから、ＳｎＯ２の導電性材料の製造時に、酸化アンチモンなどのスズとは異なる価数の金属の化合物や非金属元素などを混合して（ドープして）、粉体抵抗率を１／１０００〜１／１０００００に小さくしたものや、構成元素を増やさずにノンドープでＳｎＯ２の抵抗をアンチモンドープと同程度に小さくした酸素欠損型ＳｎＯ２の導電性材料がある。
【００１４】
酸素欠損型ＳｎＯ２に関連する先行技術として、特開平０７−２９５２４５号公報（特許文献１）には、酸素欠損型ＳｎＯ２を導電層に用いる技術が開示されており、特開平０６−２０８２３８号公報（特許文献２）には、硫酸バリウム粒子に酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆して、ＳｎＯ２だけを用いる場合よりも分散性を向上させる技術が開示されており、特開平１０−１８６７０２号公報（特許文献３）には、酸素欠損型ＳｎＯ２の実施形態までは開示されていないものの、分散性を向上させるために、硫酸バリウム粒子を用いて、その上に白色度を向上させるために、酸化チタン（ＴｉＯ２）を被覆し、さらにその上に導電性を付与するために、ＳｎＯ２を被覆する技術が開示されている。
【００１５】
また、近年、帯電装置の帯電均一性が向上して、帯電ムラが出力画像に現れないようにするための帯電前除電手段（前露光装置など）の必要性が薄れてきており、省スペース化や低コスト化の観点から、これを省いた構成の電子写真装置のニーズが高まっている。
【００１６】
しかしながら、前露光装置などの帯電前除電手段を省いた場合、電子写真感光体の回転周期のゴースト画像（ハーフトーン画像上に、電子写真感光体の１回転前の露光履歴（ベタ黒画像など）が現れる現象）が顕著になる。
【００１７】
このゴースト現象は、電子写真感光体で静電潜像を形成するときに、電荷（キャリア）の流れが滞ることが一因と考えられており、導電層がある構成では、導電層がない構成に比べて層数が多いため、その分、電荷（キャリア）の流れが滞りやすくなる。
【００１８】
これまでは、前露光装置などの帯電前除電手段を設けて帯電前の電子写真感光体の表面電位を一様に小さくすることによって、ゴースト現象をほぼ消失させることができていたため、ゴースト現象が技術課題としてクローズアップされることが少なかった。つまり、前露光装置などの帯電前除電手段がない構成の場合に、ゴースト現象が顕著になることが近頃になってわかってきたのである。
【００１９】
導電層の構成からゴースト現象を改善する先行技術として、特開平０７−２７１０７２号公報（特許文献４）には、酸化アンチモンをドープすることによって粉体抵抗率を小さくしたＳｎＯ２をＴｉＯ２粒子に被覆した導電性材料を用い、かつ、導電層の中の電荷（キャリア）の流れをスムーズにするために、導電性材料の含有量を高める技術が開示されている。
【特許文献１】特開平０７−２９５２４５号公報
【特許文献２】特開平０６−２０８２３８号公報
【特許文献３】特開平１０−１８６７０２号公報
【特許文献４】特開平０７−２７１０７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
しかしながら、特開平０７−２７１０７２号公報（特許文献４）に開示された技術は、ＴｉＯ２粒子を被覆する材料として、スズ以外にアンチモンという元素を別途用いる技術であるためリユース性に乏しく、現在、リユース性に優れた酸素欠損型ＳｎＯ２を用いた技術に期待がかかっている。
【００２１】
本発明の目的は、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けた電子写真感光体であっても、ゴースト現象の発生が抑制された電子写真感光体を、リユース性に優れた酸素欠損型ＳｎＯ２を用いて提供することである。
【００２２】
また、本発明の目的は、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明は、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体であって、該導電層が結着樹脂および導電性粒子を含有する電子写真感光体において、
該導電性粒子が酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子であり、
該導電性粒子の平均粒径が０．２〜０．６μｍであり、
該導電層の体積抵抗率が５×１０５〜８×１０８Ω・ｃｍである
ことを特徴とする電子写真感光体である。
【００２４】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段、および、転写後に該電子写真感光体の表面に残留するトナーをクリーニングするためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００２５】
また、本発明は、上記電子写真感光体、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該帯電手段により帯電された電子写真感光体の表面に露光によって静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該現像手段により形成された電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けた電子写真感光体であっても、ゴースト現象の発生が抑制された電子写真感光体を、リユース性に優れた酸素欠損型ＳｎＯ２を用いて提供することができる。
【００２７】
また、本発明によれば、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２９】
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体である。そして、該導電層は結着樹脂および導電性粒子を含有する。
【００３０】
また、本発明では、導電性粒子として、酸素を欠損させることにより低抵抗化（粉体抵抗率で１／１００００）を図ったＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子を用いた。酸素欠損型ＳｎＯ２は、アンチモンなどの異元素をドープしたＳｎＯ２に比べてリユース性に優れる。
【００３１】
また、本発明に用いられる導電性粒子が、酸素欠損型ＳｎＯ２のみから構成される粒子ではなく、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子である理由は以下のとおりである。
【００３２】
まず、芯材粒子を用いたのは、導電層における導電性粒子の分散性の向上を図るためである。導電性粒子として酸素欠損型ＳｎＯ２のみを用いて導電層用塗布液を作製した場合、特に酸素欠損型ＳｎＯ２の含有比率が高い場合に、酸素欠損型ＳｎＯ２の凝集が発生しやすい。
【００３３】
また、芯材粒子としてＴｉＯ２粒子を用いたのは、酸素欠損型ＳｎＯ２の酸素欠損部位とＴｉＯ２粒子表面の酸化物部位の親和力により、酸素欠損型ＳｎＯ２の被覆層と芯材の結合が強化されるからであり、また、酸素欠損型ＳｎＯ２の酸素欠損部位が保護されるからである。酸素欠損型は、ドープ型と異なり、酸素存在下で酸化して酸素欠損部位が消失し、導電性が低下（粉体抵抗率が増加）してしまう場合がある。
【００３４】
また、芯材粒子であるＴｉＯ２粒子は、露光光（画像露光光）がレーザー光である場合、レーザー露光の際、支持体表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制することができる。
【００３５】
なお、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の製造方法（酸素欠損型ＳｎＯ２を作製する方法やＴｉＯ２粒子に酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆する方法）は、特開平０７−２９５２４５号公報や特開平０４−１５４６２１号公報に開示されている。
【００３６】
また、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子を導電層に含有させる導電性粒子として用いた場合、ゴースト現象の発生を抑制するためには、該導電層の体積抵抗率は５×１０５〜８×１０８Ω・ｃｍであり、該導電性粒子の平均粒径は０．２〜０．６μｍである必要がある。
【００３７】
まず、導電層の体積抵抗率に関して説明する。
【００３８】
ゴースト現象は、電子写真感光体で静電潜像を形成するときに、電荷（キャリア）の流れが滞ることが一因と考えられるため、導電層の抵抗は低いことが好ましいが、十分にゴースト現象の発生を抑制するためには、導電層の抵抗が体積抵抗率で８×１０８Ω・ｃｍ以下である必要があることがわかった。一方、導電層の抵抗が低すぎると、逆に帯電能が低下するとともに、ゴースト現象が目立ってくることがわかった。具体的には、導電層の抵抗は体積抵抗率で５×１０５Ω・ｃｍ以上である必要があることがわかった。特には、導電層の抵抗は体積抵抗率で２×１０６Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。
【００３９】
本発明における導電層の体積抵抗率の測定方法は以下のとおりである。
【００４０】
まず、アルミニウムシート上に測定対象の導電層を２〜５μｍ程度の膜厚で形成し、さらに、この導電層上に金の薄膜を蒸着により形成して、アルミニウムシートと金薄膜の両電極間を流れる電流値をｐＡメーターで測定した。測定環境は２３℃、６０ＲＨ％であり、印加電圧は０．１Ｖである。電流値測定開始１分後の安定した値を読み取り、導電層の体積抵抗率を導き出した。
【００４１】
導電層の体積抵抗率を上記範囲に収めるためには、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の粉体抵抗率は、１×１０−２〜５×１０２Ω・ｃｍであることが好ましく、特には１×１０−２〜２．５×１０２Ω・ｃｍであることがより好ましい。粉体抵抗率が高すぎると導電層の体積抵抗率を上記範囲の収めることが難しくなり、一方、粉体抵抗率が低すぎると帯電能が低下する場合がある。
【００４２】
粉体抵抗率が上記範囲にある酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子を安定して得るためには、該粒子を製造する際の原材料配合比率を制御すればよい。例えば、スズ原材料から１００％のＳｎＯ２が得られると計算して、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２に対して４０〜８０質量％のＳｎＯ２を生成するのに必要なスズ原材料を該粒子製造時に配合すればよい。換言すれば、ＴｉＯ２への酸素欠損型ＳｎＯ２の被覆率は４０〜８０質量％が好ましい。
【００４３】
本発明における粉体抵抗率の測定方法は以下のとおりである。
【００４４】
測定装置は、三菱化学（株）製の抵抗測定装置ロレスタＡＰ（ＬｏｒｅｓｔａＡｐ）を用いた。測定対象の粉体（＝粒子）は、５００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で固めて、ペレット状の測定用サンプルとした。測定環境は２３℃、６０％ＲＨであり、印加電圧は１００Ｖである。
【００４５】
次に、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径に関して説明する。
【００４６】
導電層の組成が同一であっても、導電性粒子の平均粒径が大きくなるにしたがって該導電性粒子の粉体抵抗率が低下し、それとともに、導電層の体積抵抗率が低下する。
【００４７】
導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径が０．２μｍ未満の場合、導電層の体積抵抗率を上記範囲の収めるには、導電性粒子の使用量を増やす必要があるが、導電性粒子の使用量を増やした場合、導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために好適な導電層の表面粗さ（Ｒｚｊｉｓ：１〜３μｍ）を達成することが難しくなる。なお、Ｒｚｊｉｓとは、ＪＩＳＢ０６０１（１９９４年）でＲｚと定義されていたものである。ＪＩＳＢ０６０１は、２００１年の規格改訂でＲｚが改訂され、１９９４年時のＲｙ（最大高さ）に置き換わった。１９９４年時のＲｚは区別のために、２００１年にＲｚｊｉｓと名称変更された。
【００４８】
一方、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径が０．６μｍを超える場合、導電層の体積抵抗率は低下するものの、ゴースト現象の発生の抑制の効果は薄くなり、出力画像中の白地におけるカブリが目立つようになる。
【００４９】
本発明における平均粒径の測定方法は以下のとおりである。
【００５０】
分散粒子は導電性粒子のみの組成の導電層用塗布液を液相沈降法にて測定した。具体的には、導電層用塗布液をそれに用いた溶剤で希釈して、（株）堀場製作所製の超遠心式自動粒度分布測定装置（ＣＡＰＡ７００）を用いて平均粒径を測定した。
【００５１】
本発明において、導電層は、平均粒径０．２〜０．６μｍの酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる導電層用塗布液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成する。分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機などを用いた方法が挙げられる。
【００５２】
導電層用塗布液に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコールや、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノンなどのケトンや、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルや、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステルや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などが挙げられる。
【００５３】
ゴースト現象の発生を抑制するという観点から、導電層の膜厚は０．１〜１５μｍであることが好ましく、特には０．５〜９μｍであることがより好ましく、さらには０．５〜４．５μｍであることがより一層好ましい。
【００５４】
なお、本発明において、導電層を含む電子写真感光体の各層の膜厚は、（株）フィッシャーインストルメンツ社製のＦＩＳＨＥＲＳＣＯＰＥ  ｍｍｓで測定した。
【００５５】
導電層の結着樹脂としては、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリビニールアセタール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。また、各種樹脂の中でも、他層へのマイグレーション（溶け込み）の抑制、支持体への密着性、導電性粒子の分散性・分散安定性、成膜後の耐溶剤性などの観点から、導電層の結着樹脂は硬化性樹脂が好ましく、特には熱硬化性樹脂がより好ましい。具体的には、熱硬化性フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂などが好ましい。
【００５６】
また、導電性粒子（Ｐ）である平均粒径０．２〜０．６μｍの酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子と結着樹脂（Ｂ）との質量比（Ｐ／Ｂ）は、３．５／１〜６／１であることが好ましい。質量比（Ｐ／Ｂ）が小さすぎると、導電層の体積抵抗率を上記範囲に収めることが難しくなり、質量比（Ｐ／Ｂ）が大きすぎると、導電層における平均粒径０．２〜０．６μｍの酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の結着が難しくなる。
【００５７】
また、ゴースト現象の発生を抑制するためには、また、導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するためには、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径（Ｄ［μｍ］）と、導電性粒子（Ｐ）である平均粒径０．２〜０．６μｍの酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子と結着樹脂（Ｂ）との質量比（Ｐ／Ｂ）とは、下記式（１）を満たす関係にあることが好ましい。 
０．０１×（Ｐ／Ｂ）＋０．２８≦Ｄ≦０．１４×（Ｐ／Ｂ）  ・・・（１）
上記式（１）は、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の含有量が多くなるにしたがって干渉縞が発生しやすくなる一方で、導電層から感光層への局所的な電荷注入が起こりにくくなるため、導電層中の酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の含有量に合わせて酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径を制御することが好ましいことを示している。なお、このような傾向は、質量比（Ｐ／Ｂ）が３．５／１以上の場合において顕著にみられた。
【００５８】
また、導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するためには、導電層に、結着樹脂および平均粒径０．２〜０．６μｍの酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子に加えて、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することが好ましい。表面粗し付与材としては、平均粒径１〜３μｍの樹脂粒子が好ましく、例えば、硬化性ゴム、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリル−メラミン樹脂などの硬化性樹脂の粒子などが挙げられる。これらの中でも、凝集しにくいシリコーン樹脂の粒子が好ましい。樹脂粒子の比重（０．５〜２）は、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の比重（４〜７）に比べて小さいため、導電層形成時に効率的に該導電層の表面を粗面化することができる。ただし、導電層中の表面粗し付与材の含有量が多いほど、導電層の体積抵抗率が上昇する傾向にあるため、導電層の体積抵抗率を上記範囲に収めるためには、導電層中の表面粗し付与材の含有量は、導電層中の結着樹脂に対して２０〜３５質量％であることが好ましい。
【００５９】
また、導電層の表面性を高めるためにレベリング剤を添加してもよく、また、導電層の隠蔽性を向上させるために、顔料粒子を導電層に含有させてもよい。
【００６０】
上述のように、導電層の体積抵抗率が５×１０５〜８×１０８Ω・ｃｍである場合、帯電能の低下を抑制したり、導電層から感光層への電荷注入を阻止したりするために、電気的バリア性を有する中間層を導電層と感光層との間に設ける必要がある。中間層の体積抵抗率は１×１０９〜１×１０１３Ω・ｃｍであることが好ましい。中間層の体積抵抗率が小さすぎると、電気的バリア性が乏しくなり、導電層からの電荷注入に起因するゴースト現象やカブリの発生が顕著になる傾向にある。一方、中間層の体積抵抗率が大きすぎると、画像形成時に電荷（キャリア）の流れが滞り、ゴースト現象の発生や残留電位の上昇（電位安定性の欠如）が顕著になる傾向にある。
【００６１】
本発明における中間層の体積抵抗率の測定方法は以下のとおりである。
【００６２】
まず、アルミニウムシート上に測定対象の中間層を２〜５μｍ程度の膜厚で形成し、さらに、この中間層上に金の薄膜を蒸着により形成して、アルミニウムシートと金薄膜の両電極間を流れる電流値をｐＡメーターで測定した。測定環境は２３℃、６０ＲＨ％であり、印加電圧は１００Ｖである。電流値測定開始１分後の安定した値を読み取り、中間層の体積抵抗率を導き出した。
【００６３】
中間層は、結着樹脂を含有する中間層用塗布液を導電層上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００６４】
中間層の結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリグルタミン酸、カゼイン、でんぷんなどの水溶性樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリグルタミン酸エステル樹脂などが挙げられる。電気的バリア性を効果的に発現させるためには、また、塗工性、密着性、耐溶剤性、抵抗などの観点から、中間層の結着樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、熱可塑性ポリアミド樹脂などが好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンなどが好ましい。また、中間層の膜厚は０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００６５】
また、中間層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、中間層には、電子輸送物質（アクセプターなどの電子受容性物質）を含有させてもよい。
【００６６】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００６７】
図１に示すように、本発明の電子写真感光体は、支持体１０１上に導電層１０２、中間層１０３、感光層１０４（電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２）をこの順に有する電子写真感光体である。
【００６８】
感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層１０４であっても（図１（ａ）参照）、電荷発生物質を含有する電荷発生層１０４１と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１０４２とに分離した積層型（機能分離型）感光層であってもよいが、電子写真特性の観点からは積層型感光層が好ましい。また、積層型感光層には、支持体１０１側から電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２の順に積層した順層型感光層（図１（ｂ）参照）と、支持体１０１側から電荷輸送層１０４２、電荷発生層１０４１の順に積層した逆層型感光層（図１（ｃ）参照）があるが、電子写真特性の観点からは順層型感光層が好ましい。
【００６９】
また、感光層１０４（電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２）上に、保護層１０５を設けてもよい（図１（ｄ）参照）。
【００７０】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製の支持体を用いることができる。アルミニウム、アルミニウム合金の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨（電解作用を有する電極と電解質溶液による電解および研磨作用を有する砥石による研磨）、湿式または乾式ホーニング処理したものも用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有する上記金属製支持体や樹脂製支持体（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン樹脂など）を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂や紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックなどを用いることもできる。
【００７１】
導電層の電荷（キャリア）をアースに流すためには、導電性の支持体の体積抵抗率は、また、支持体の表面が導電性を付与するために設けられた層である場合その層の体積抵抗率は、１×１０１０Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、特には１×１０６Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。
【００７２】
なお、支持体が非導電性の支持体である場合には、本発明の電子写真感光体の導電層からアースを取る構成を採る必要がある。
【００７３】
支持体上には導電層が設けられ、導電層上には中間層が設けられる。導電層および中間層に関しては上述のとおりである。
【００７４】
中間層上には感光層が設けられる。
【００７５】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニンは、高感度である一方でゴーストが発生しやすい電荷発生物質であり、本発明がより効果的に作用するため好ましい。
【００７６】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００７７】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１０：１〜１：１０（質量比）の範囲が好ましく、特には３：１〜１：１（質量比）の範囲がより好ましい。
【００７８】
電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。
【００７９】
電荷発生層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００８０】
また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００８１】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質（アクセプターなどの電子受容性物質）を含有させてもよい。
【００８２】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００８３】
感光層が積層型感光層である場合、電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和樹脂などが挙げられる。特には、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂などが好ましい。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００８４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、２：１〜１：２（質量比）の範囲が好ましい。
【００８５】
電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタンなどのエーテル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。
【００８６】
電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００８７】
電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましく、さらには１３〜１９μｍの範囲が帯電能と電界強度の観点からゴーストが発生しにくいためより一層好ましい。
【００８８】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００８９】
感光層が単層型感光層である場合、該単層型感光層は、上記電荷発生物質および上記電荷輸送物質を上記結着樹脂および上記溶剤と共に分散して得られる単層型感光層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００９０】
また、感光層上には、該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、上述した各種結着樹脂を溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００９１】
保護層の膜厚は０．５〜１０μｍであることが好ましく、特には１〜５μｍであることが好ましい。
【００９２】
図２に、本発明のプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００９３】
図２において、１はドラム状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００９４】
回転駆動される電子写真感光体１の周面は、帯電手段３により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。帯電手段３に印加する電圧は、直流電圧のみであってもよいし、交流電圧を重畳した直流電圧であってもよい。
【００９５】
電子写真感光体１の周面に形成された静電潜像は、現像手段５のトナーにより現像されてトナー画像となる。次いで、電子写真感光体１の周面に形成担持されているトナー画像が、転写手段（転写ローラー）６からの転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。
【００９６】
トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の周面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００９７】
トナー画像転写後の電子写真感光体１の周面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残トナーの除去を受けて清浄面化される。
【００９８】
上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図２では、電子写真感光体１と、接触帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【００９９】
（実施例）
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【実施例１】
【０１００】
２３℃、６０％ＲＨ環境下で熱間押し出しすることにより得られた、長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金のＥＤ管、昭和アルミニウム（株）製）を支持体とした。この支持体表面のＲｚｊｉｓを測定したところ、０．８μｍであった。
【０１０１】
本発明において、Ｒｚｊｉｓの測定は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４）に準じ、小坂研究所（株）製の表面粗さ計サーフコーダーＳＥ３５００を用いて、送り速度０．１ｍｍ／ｓ、カットオフλｃ０．８ｍｍ、測定長さ２．５０ｍｍの設定で行った。
【０１０２】
次に、導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率８０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は５０％）７．９０部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）３．３０部、溶剤としてのメトキシプロパノール８．６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調整した。
【０１０３】
この分散液における酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．４５μｍであった。
【０１０４】
この分散液に、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、平均粒径２μｍ）０．５部、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、導電層用塗布液を調整した。
【０１０５】
この導電層用塗布液を、２３℃、６０％ＲＨ環境下で、支持体上に浸漬コーティングし、１４０℃で３０分間乾燥、熱硬化して、膜厚が４μｍの導電層を形成した。導電層表面のＲｚｊｉｓを測定したところ、１．５μｍであった。
【０１０６】
また、別途、この導電層用塗布液をマイヤーバーでアルミニウムシート上に膜厚４μｍの厚さに塗布して乾燥し、導電層体積抵抗率測定用サンプルを作製した。この導電層上に金の薄膜を蒸着により形成して、導電層の体積抵抗率を測定したところ、５．５×１０７Ω・ｃｍであった。
【０１０７】
次に、導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学産業（株）製）４部および共重合ナイロン樹脂（アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）２部を、メタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解して得られた中間層用塗布液を浸漬コーティングし、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【０１０８】
また、別途、この中間層用塗布液をマイヤーバーでアルミニウムシート上に膜厚３μｍの厚さに塗布して乾燥し、中間層体積抵抗率測定用サンプルを作製した。この中間層上に金の薄膜を蒸着により形成して、中間層の体積抵抗率を測定したところ、５×１０１１Ω・ｃｍであった。
【０１０９】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部およびシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散し、次に、酢酸エチル２５０部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１１０】
この電荷発生層用塗布液を、中間層上に浸漬コーティングし、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１１】
次に、下記式で示される構造を有するアミン化合物１０部、および、
【０１１２】
【化１】
2005107177.tif 000003
【０１１３】
ポリカーボネート樹脂（商品名：Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部を、ジメトキシメタン３０部／クロロベンゼン７０部の混合溶媒に溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１１４】
この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬コーティングし、１２０℃で３０分乾燥して、膜厚が１７μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１１５】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【０１１６】
作製した電子写真感光体を、１５℃、１０％ＲＨ環境下にて、前露光ユニットの電源を切った状態のキヤノン（株）製レーザービームプリンターのＬＢＰ−２５１０に装着して、初期と３０００枚通紙出力後の画像の評価と、電子写真感光体上の表面電位の測定を行った。詳しくは以下のとおりである。
【０１１７】
ＬＢＰ−２５１０のシアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、評価を行った。
【０１１８】
通紙時は各色の印字率２％の文字画像をレター紙にて２０秒毎に１枚出力する間欠モードでフルカラープリント操作を行い、３０００枚の画像出力を行った。
【０１１９】
そして、評価開始時と３０００枚終了時に４枚（ベタ白、ゴーストチャート、ベタ黒、桂馬パターンのハーフトーン画像）の画像評価用のサンプルを出力した。
【０１２０】
なお、ゴーストチャートとは、プリント画像書き出し（紙上端１０ｍｍ）位置から３０ｍｍの範囲をベタ白背景に２５ｍｍ四方のベタ黒の正方形を等間隔かつ平行にプリント画像書き出し位置に４つ並べ、プリント画像書き出し位置から３０ｍｍ以降は、桂馬パターンのハーフトーン（将棋の桂馬パターン（６マスに２ドット印字するパターン）を繰り返すハーフトーン画像）を印字するチャートである。
【０１２１】
画像の評価の基準は以下のとおりである。
【０１２２】
ゴーストの有無は、ゴーストチャートから、Ａ：ゴーストが全くなし、Ｂ：ゴーストがほとんどなし、Ｃ：ゴーストがわずかに観測される、Ｄ：ゴーストが観測される、Ｅ：ゴーストがはっきりわかる、とした。
【０１２３】
干渉縞の有無は、桂馬パターンのハーフトーン画像から、Ａ：干渉縞が全くなし、Ｃ：干渉縞がわずかに観測される、Ｄ：干渉縞が観測される、とした。
【０１２４】
カブリ、ポチに関しては、ベタ白画像から評価した。カブリ、ポチの発生がない場合は無記載である。
【０１２５】
また、画像評価用のサンプルを出力後、電子写真感光体の表面電位を測定するための装置（プロセスカートリッジの現像ローラー位置に電子写真感光体の表面電位測定用のプローブを設置した装置（トナー、現像ローラー類、クリーニングブレードは外した））に、電子写真感光体を装着し、ＬＢＰ−２５１０の静電転写ベルトユニットを外した状態でゴースト電位を測定した。
【０１２６】
ゴースト電位の測定方法は以下のとおりである。
【０１２７】
まず、レター紙サイズのゴースト電位測定用チャート（プリント画像書き出し（紙上端１０ｍｍ）位置から２５ｍｍの範囲をベタ黒で、プリント画像書き出し位置から２５〜３０ｍｍの範囲をベタ白で、プリント画像書き出し位置から３０ｍｍ以降は、桂馬パターンのハーフトーンの繰り返し）の印字モードを、非通紙にて、シアンのプロセスカートリッジのステーションで電子写真感光体の表面電位を測定した。
【０１２８】
次に、ベタ黒１回転後のハーフトーン電位とその前後のハーフトーン電位の差（ベタ黒１回転後のハーフトーン電位はベタ黒１回転後の直前直後のハーフトーン電位より小さい）をゴースト電位とした。
【０１２９】
結果を表１に示す。
【実施例２】
【０１３０】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の使用量を７．６３部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３．７５部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．７μｍに、導電層の体積抵抗率は８×１０８Ω・ｃｍとなった。
【実施例３】
【０１３１】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の使用量を７．７３部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３．５８部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は９×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例４】
【０１３２】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の使用量を８．４０部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を２．４６部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍに、導電層の体積抵抗率は２×１０６Ω・ｃｍとなった。
【実施例５】
【０１３３】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の使用量を８．５１部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を２．２８部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．４μｍに、導電層の体積抵抗率は５×１０５Ω・ｃｍとなった。
【実施例６】
【０１３４】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率４０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は６０％）８．０８部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３．００部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．４６μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍに、導電層の体積抵抗率は４×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例７】
【０１３５】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率６００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は３５％）７．９０部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．２２μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．０５μｍに、導電層の体積抵抗率は２×１０８Ω・ｃｍとなった。
【実施例８】
【０１３６】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率４００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は４０％）７．９０部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．３０μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．１５μｍに、導電層の体積抵抗率は１．５×１０８Ω・ｃｍとなった。
【実施例９】
【０１３７】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は５０％）７．９０部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．３３μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．２μｍに、導電層の体積抵抗率は７×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例１０】
【０１３８】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率４０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は７５％）７．９０部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．５５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は３×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例１１】
【０１３９】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率０．５Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は８５％）７．９０部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．５８μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６５μｍに、導電層の体積抵抗率は８×１０６Ω・ｃｍとなった。
【実施例１２】
【０１４０】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
まず、支持体を以下の切削管に変更した。
【０１４１】
熱間押し出しすることにより得られた、外径３０．５ｍｍ、内径２８．５ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍ、振れ精度１００μｍ、Ｒｚｊｉｓ１０μｍのアルミニウム素管（ＪＩＳ−Ａ６０６３）を旋盤に装着し、ダイヤモンド焼結バイトにて、外径３０．０±０．０２ｍｍ、振れ精度１５μｍ、Ｒｚｊｉｓ０．５μｍとなるように切削加工して、Ｒｚｊｉｓが０．５μｍの切削管を得た。なお、このときの主軸回転数は３０００ｒｐｍ、バイトの送り速度は０．３ｍｍ／ｒｅｖであり、加工時間は被加工物の着脱を除き２４秒であった。
また、導電層の膜厚を０．４μｍに変更した。
【０１４２】
以上の結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは２．２μｍとなった。
【実施例１３】
【０１４３】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
まず、支持体を、ＪＩＳ−Ａ３００３のアルミニウムシリンダーに、以下の条件で湿式ホーニング処理を施して（（株）不二精機製造所製の湿式ホーニング装置を用いた）、表面のＲｚｊｉｓが２．０μｍとなったものに変更した。
−ホーニング条件−
研磨材砥粒：平均粒径３０μｍの球状アルミナビーズ（商品名：ＣＢ−Ａ３０Ｓ、昭和電工（株）製）
懸濁媒体：水
研磨材砥粒／懸濁媒体＝１／９（体積比）
アルミニウムシリンダーの回転数：１．６７ｓ−１
エアー吹き付け圧力：０．１６５ＭＰａ
ガンの移動速度：１３．３ｍｍ／ｓ
ガンノズルとアルミニウムシリンダーとの距離：１８０ｍｍ
研磨材砥粒の吐出角度：４５°
研磨液（研磨材砥粒および懸濁媒体）投射回数：１回
また、導電層の膜厚を０．６μｍに変更した。
【０１４４】
以上の結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．９μｍとなった。
【実施例１４】
【０１４５】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の膜厚を４．４μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍとなった。
【実施例１５】
【０１４６】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の膜厚を４．７μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍとなった。
【実施例１６】
【０１４７】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の膜厚を８．５μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．３μｍとなった。
【実施例１７】
【０１４８】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の結着樹脂についてポリエステルポリウレタン（商品名：ニッポラン２３０４、日本ポリウレタン（株）製、固形分７０％）３．３０部に変更し、また、導電層の膜厚を９．５μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．３μｍに、導電層の体積抵抗率は５．５×１０８Ω・ｃｍとなった。
【実施例１８】
【０１４９】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子の使用量を０．３８部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは０．９５μｍに、導電層の体積抵抗率は５．５×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例１９】
【０１５０】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子の使用量を０．４１部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．１μｍに、導電層の体積抵抗率は５．５×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例２０】
【０１５１】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子の使用量を０．６８部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．８μｍに、導電層の体積抵抗率は５．５×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例２１】
【０１５２】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
導電層の表面粗し付与材についてシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）０．７１部に変更した。このシリコーン樹脂粒子の平均粒径は４．５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．９μｍに、導電層の体積抵抗率は５．５×１０７Ω・ｃｍとなった。
【実施例２２】
【０１５３】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
中間層の膜厚を０．０７μｍに、電荷輸送層の膜厚を２０μｍに変更した。
【実施例２３】
【０１５４】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
中間層の膜厚を０．１５μｍに、電荷輸送層の膜厚を１８μｍに変更した。
【実施例２４】
【０１５５】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
中間層の膜厚を１．８μｍに、電荷輸送層の膜厚を１３μｍに変更した。
【実施例２５】
【０１５６】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。 
中間層の膜厚を２．２μｍに、電荷輸送層の膜厚を１２μｍに変更した。
【実施例２６】
【０１５７】
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂を下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量（Ｍｖ）：４２０００）
【０１５８】
【化２】
2005107177.tif 000004
【０１５９】
に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。また、上記式で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂は、テレフタル酸構造とイソフタル酸構造とのモル比（テレフタル酸構造：イソフタル酸構造）が５０：５０（モル比）のものである。
【０１６０】
なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定方法は以下のとおりである。
【０１６１】
まず、試料０．５ｇをメチレンクロライド１００ｍｌに溶解し、改良Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ型粘度計を用いて、２５℃における比粘度を測定した。次に、この比粘度から極限粘度を求め、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋの粘度式により、粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出した。粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定されるポリスチレン換算値とした。
【０１６２】
作製した電子写真感光体を、１５℃、１０％ＲＨ環境下にて、前露光装置を有さないキヤノン（株）製レーザービームプリンターのＬＢＰ−１７６０に装着して、初期と３０００枚通紙出力後の画像の評価と、電子写真感光体上の表面電位の測定を行った。詳しくは以下のとおりである。
【０１６３】
ＬＢＰ−１７６０のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、評価を行った。
【０１６４】
通紙時は印字率２％の文字画像をレター紙にて１５秒毎に１枚出力する間欠モードでプリント操作を行い、３０００枚の画像出力を行った。
【０１６５】
そして、評価開始時と３０００枚終了時に４枚（ベタ白、ゴーストチャート、ベタ黒、桂馬パターンのハーフトーン画像）の画像評価用のサンプルを出力した。
【０１６６】
なお、ゴーストチャート、桂馬パターンとは、実施例１と同様である。
【０１６７】
画像の評価の基準は実施例１と同様である。
【０１６８】
また、画像評価用のサンプルを出力後、電子写真感光体の表面電位を測定するための装置（プロセスカートリッジの現像スリーブ位置に電子写真感光体の表面電位測定用のプローブを設置した装置（トナー、現像スリーブ類、クリーニングブレードは外した））に、電子写真感光体を装着し、ＬＢＰ−１７６０の転写ローラーを外し、非通紙の状態でゴースト電位を測定した。
【０１６９】
ゴースト電位の測定方法は実施例１と同様である。
【０１７０】
結果を表１に示す。
【０１７１】
【表１】
2005107177.tif 000005
【０１７２】
（比較例１）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率０．５Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は８０％）８．３６部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を２．５３部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．６μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．４μｍに、導電層の体積抵抗率は４×１０５Ω・ｃｍとなった。
【０１７３】
（比較例２）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率４００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は５０％）７．４１部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を４．１２部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．２μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは０．９μｍに、導電層の体積抵抗率は１×１０９Ω・ｃｍとなった。
【０１７４】
（比較例３）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率８００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は４０％）７．６８部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３．６６部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．１８μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは０．８５μｍに、導電層の体積抵抗率は７×１０８Ω・ｃｍとなった。
【０１７５】
（比較例４）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率１０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は５０％）７．９０部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．６３μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は６×１０５Ω・ｃｍとなった。
【０１７６】
（比較例５）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子について１０質量％の酸化アンチモンをドープしたＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率１０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は５０％）７．９０部に変更した。この１０質量％の酸化アンチモンを含有するＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．６３μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は５×１０５Ω・ｃｍとなった。
【０１７７】
（比較例６）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆した硫酸バリウム粒子（粉体抵抗率９５０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は３０％）７．９０部に変更し、導電層の膜厚を６μｍに変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆した硫酸バリウム粒子の平均粒径は０．１８μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは０．８５μｍに、導電層の体積抵抗率は７×１０８Ω・ｃｍとなった。
【０１７８】
（比較例７）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子についてドープ処理も酸素欠損処理もされていないＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率８００００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は５０％）７．９０部に変更した。このドープ処理も酸素欠損処理もされていないＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．４５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍに、導電層の体積抵抗率は６×１０１０Ω・ｃｍとなった。
【０１７９】
（比較例８）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。 
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２が凝集した粒子（粉体抵抗率０．５Ω・ｃｍ、芯材粒子なし）７．９０部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２が凝集した粒子の平均粒径は０．６５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は５×１０６Ω・ｃｍとなった。
【０１８０】
【表２】
2005107177.tif 000006
【０１８１】
なお、本発明において、膜厚、表面粗さとは、それぞれ、電子写真感光体の長手方向中央部±２５ｍｍの領域における平均値である。
【０１８２】
以上の結果からわかるように、本発明によれば、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けた電子写真感光体であっても、ゴースト現象の発生が抑制された電子写真感光体を、リユース性に優れた酸素欠損型ＳｎＯ２を用いて提供することができる。
【０１８３】
また、本発明によれば、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す。
【図２】本発明のプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【符号の説明】
【０１８５】
１０１  支持体
１０２  導電層
１０３  中間層
１０４  感光層
１０４１  電荷発生層
１０４２  電荷輸送層
１０５  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段（一次帯電手段）
４  露光光（画像露光光）
５  現像手段
６  転写手段（転写ローラー）
７  クリーニング手段（クリーニングブレード）
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材（紙など）
【図１】
2005107177.tif 000007
【図２】
2005107177.tif 000008