(57)【要約】      （修正有）【課題】患部を早期に冷却することができるとともに、冷却効果の持続が可能な皮膚深部の冷却剤を提供する。【解決手段】ワカメまたは海苔等の褐藻類又は紅藻類の海藻を水又は希アルカリで抽出した成分を主成分とし、ポルフィラン、フコイダン又はアルギン酸、その他の海藻由来の多糖類からなる群から選ばれる１種以上の多糖類である皮膚深部冷却剤。冷却剤は、貼付剤、ゼリー状塗布軟膏、スプレー剤のいずれかであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
海藻を水又は希アルカリで抽出した成分を主成分とする皮膚深部冷却剤。
【請求項２】
海藻を水又は希アルカリで抽出した成分が、多糖類であることを特徴とする請求項１に記載の皮膚深部冷却剤。
【請求項３】
多糖類が、ポルフィラン、フコイダン又はアルギン酸、その他の海藻由来の多糖類からなる群から選ばれる１種以上の多糖類であることを特徴とする請求項１〜２に記載の皮膚深部冷却剤。
【請求項４】
海藻が、ワカメまたは海苔等の褐藻類又は紅藻類であることを特徴とする請求項１〜３に記載の皮膚深部冷却剤。
【請求項５】
皮膚深部冷却剤が、貼付剤、ゼリー状塗布軟膏、スプレー剤のいずれかであることを特徴とする請求項１〜４に記載の皮膚深部冷却剤。
【請求項６】
（１）海藻を水又は希アルカリで抽出した成分を主成分とする皮膚深部冷却剤層、および
（２）多孔質シート、織布もしくは不織布からなる支持体層の少なくとも２層からなることを特徴とする皮膚深部冷却剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚深部冷却剤に関する。更に詳しくは患部を持続的に冷却し、打ち身、捻挫等の急性炎症、関節疾患、手術後の保冷剤、リハビリ訓練時のアイシング代替保冷剤等の用途において、皮膚深部の冷却に特に高い効果が得られる貼付剤、ゼリー状塗布軟膏等として好ましく使用される皮膚深部冷却剤を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、患部を冷却する目的の貼付剤として冷感ハップ剤が知られている。このハップ剤は、貼付剤中の水分が揮散し皮膚から熱を奪うことにより患部を冷却するものである。しかし、このようなハップ剤を患部の皮膚上に貼付した場合には、短時間に水分が蒸散してしまい、冷却効果が長続きしないという欠点がある。
【０００３】
一方、海藻の抽出物は、化粧品、シャンプー、ローション等として使用されている。例えば、特許文献１には板海苔をアルカリ金属塩水溶液で処理した後、更に水溶性有機溶媒で抽出した成分が、飲食品、化粧品、医薬品に使用できることが開示されている。特許文献２には、不良海苔を粉砕したものを熱水で処理し、ついで酢酸（塩）で処理し、更にエタノールで抽出処理して得たものは、保水性、紫外線カット性が優れているため、化粧品基材として使用できることが開示されている。更に特許文献３には、海苔を水またはアルコールで抽出したものが、保水性、紫外線カット性、免疫賦活性、抗腫瘍性が優れているため、食品、化粧品、医薬品に使用できることが開示されている。しかし、これらは海藻の抽出物の効果としては、保水性、紫外線カット性が指摘されているのみであり、皮膚深部への影響・効果については未だに報告されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平０４−２２５００１号公報
【特許文献２】特開平１０−０６０００３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６５２２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、皮膚深部の患部を早期に冷却することができるとともに、冷却効果の持続が可能な皮膚深部の冷却剤を提供することを目的としている。本発明の他の目的は、現在廃棄物として処理されている色落ち海苔、あるいは規格外等の品質不良の海藻の再利用方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、海藻を水又は希アルカリで抽出した成分を主成分とする深部冷却剤である。
【０００７】
海藻を水又は希アルカリで抽出した成分は、多糖類であることが好ましい。
【０００８】
多糖類は、フコイダン、アルギン酸、ポルフィラン、その他の海藻由来の多糖類からなる群から選ばれる１種以上の多糖類であることが好ましい。
【０００９】
海藻は、ワカメまたは海苔等の褐藻類又は紅藻類であることが好ましい。
【００１０】
皮膚深部冷却剤は、貼付剤、ゼリー状塗布軟膏、スプレー剤のいずれかであることが好ましい。
【００１１】
本発明を他の面からみると、
（１）海藻を水又は希アルカリで抽出した成分を主成分とする皮膚深部冷却剤層、および
（２）多孔質シート、織布もしくは不織布からなる支持体層の少なくとも２層からなる皮膚深部冷却剤が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の皮膚深部冷却剤は、下記の実施例に示すように、患部皮膚の表面温度並びに深部温度を早期に冷却し、さらには冷却効果を長時間にわたり持続することが可能になる。
【００１３】
本発明の皮膚深部冷却剤は上記作用が優れているところから、打ち身、捻挫等の急性炎症の冷却剤として、関節疾患、手術後の保冷剤として、又はリハビリ訓練時のアイシング代替保冷剤として使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の実施の形態を次に説明する。
【００１５】
本発明でいう海藻としては、例えば、アオサ、アオノリ、ヒトエグサ等の緑藻植物門の海藻、モズク、コンブ、ワカメ、ホンダワラ、ヒジキ等の褐藻植物門の海藻、アサクサノリ、スサビノリ、テングサ、フノリ、トサカノリ等の紅藻植物門等の海藻を挙げることができる。これらの海藻のうちでは、褐藻植物門のコンブ，ワカメ，モズク又は紅藻植物門のアサクサノリ、スサビノリ等の海苔を好ましく使用することができる。なかでもアサクサノリ、スサビノリ等の海苔が、深部冷却性が最も優れているため、特に好ましい。
【００１６】
海苔は、紅藻植物門、紅藻網、ウシケノリ目、ウシケノリ科に属する海藻である。本発明では、海苔のうち、従来廃棄処理されていた色落ちし、食品として使用できなくなった海苔や、製品化の際にくずとなった海苔を好ましく使用することができる。
【００１７】
ワカメは、褐藻植物門、褐藻網、コンブ目、チガイソ科、ワカメ属に属する海藻である。本発明では、ワカメのうち、従来廃棄処理されていた加工時の残渣となったワカメ，ワカメの茎又は雌株（胞子葉）を好ましく使用することができる。
【００１８】
本発明の貼付剤は、上記海藻の水又は希アルカリ抽出物を主成分とする。海藻の水又は希アルカリ抽出物を調製する方法について説明すると、好ましくは、まず海藻を粉砕処理する。粉砕は、例えば、海藻を冷凍粉砕,乾燥後の粉砕や湿潤状態で磨砕する方法で行い、細胞膜を破壊して内部の成分が取り出し可能なようにする。
【００１９】
次に上記粉砕した海藻を、好ましくは、希酸を加えて加熱し、熱水に可溶な色素等を含む多糖類以外の成分を予め抽出除去する。
【００２０】
本発明で用いる海藻の多糖類抽出物は、上記前処理後、水又は炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の希アルカリの水溶液で加熱抽出することによって得られる。抽出用水溶液のｐＨは、通常６〜９，好ましくは中性〜微アルカリ性の範囲である。
【００２１】
上記方法により海藻から抽出される成分としては、多糖類としては、ポルフィラン、アルギン酸、フコイダン、カラギーナン，ラミナラン、その他の海藻由来の多糖類からなる群から選ばれる１種以上の多糖類等を挙げることができる。これらの多糖類のうち、海苔にはポルフィランが、一方、ワカメにはアルギン酸とフコイダンが大量に含有されていることが知られている。
【００２２】
海藻の水又は希アルカリ抽出物は、そのまま用いてもよいが、好ましくはカラムクロマトグラフィー等により分別して精製する。また、貼付剤として使用するには、海藻の水又は希アルカリ抽出物を、そのまま、あるいは水に対して透析後に凍結乾燥して粉末状としておき、使用時に水―アルコール溶液に溶解すると、他の成分との混合が容易であるため好ましい。
【００２３】
フコイダンは、ワカメやコンブに含まれる粘質多糖類として知られている。フコイダンは、Ｌ−フコースを主な構成糖とする分子量が約１３万程度の重合体である。通常Ｌ−フコースの水酸基のいくつかは硫酸エステル化されている。
【００２４】
アルギン酸は、Ｄ−マンヌロン酸残基からなるＭブロック、Ｄ−グルロン酸残基からなるＧブロックとから形成されている分子量が２０万から２００万の高分子、およびそれを加水分解した分子量が３万〜１０万程度のポリマーとして使用されている。アルギン酸は、海藻からの抽出のみならず、工業的に数万トンの規模で生産されている。アルギン酸はそのカルボキシル基がそのままであってもよいし、一部もしくは全部がナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、あるいはマンガン、ストロンチウム、バリウム、銅、カルシウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉛等の多価金属の塩とされていてもよい。また、グリセリン、エチレングリコール等でエステル化されていてもよい。
【００２５】
従来でも、アルギン酸等の海藻から水、エタノール、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、グリセリン、またはこれらの混液で抽出された抽出物は、皮膚の柔軟化、皮膚の引き締め、活性化、保湿作用があることは知られており、化粧用乳液、クリーム、パック、浴剤、整髪剤等に使用されている。
【００２６】
本発明は、これらの海藻抽出物がヒトを始めとする哺乳動物の皮膚の深部体温を冷却させる効果のあることを見出したことに基づく。
【００２７】
上記哺乳動物としては、例えば、ヒトを始め、犬、猫、馬等を挙げることができる。  
【００２８】
本発明の皮膚深部冷却剤は、上記海藻の水又は希アルカリ抽出物、ポルフィラン、アルギン酸、及び／または、フコイダン等の多糖類を主成分とするが、皮膚に対する粘着性、塗布した皮膚面から、衣類などに付着阻害等、皮膚への貼付性能を向上させるために、他の配合材を、少量、例えば５０重量％以下の量で配合してもよい。
【００２９】
本発明でこのように少量配合される配合材としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガカント末、アラビヤゴム、トウモロコシデンプン、ゼラチンのような結合剤、カゼイン、プルラン、デキストラン、アルギン酸ナトリウム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルエーテル、ポリマレイン酸共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、イソブチレン無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンイミン等の合成又は半合成の親水性ポリマーの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
配合剤として、海藻の水又は希アルカリ抽出物の吸収を促進するために、経皮吸収促進剤を配合することもできる。経皮吸収促進剤としては、例えば、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸等の脂肪酸、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル、モノテルペン類、ピロリドン類、非プロトン溶媒などが知られている。これらの経皮吸収促進剤は、比較的脂溶性の高いものが多いため、経皮吸収促進剤を安定に保つためには、界面活性剤を添加するなどの工夫が必要である。
【００３１】
また、本発明の皮膚深部冷却剤には、必要に応じ、脂肪酸エステル、多価アルコール、各種植物油、各種動物油、炭化水素類、界面活性剤、乳化安定剤、ゲル化剤、粘着剤、角質溶解剤、保湿剤、殺菌剤、抗酸化剤、香料、色素等の基剤成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３２】
本発明の皮膚深部冷却剤を貼付剤として用いる場合は、患部への塗布、貼り付け、固定を容易にするように、皮膚深部冷却剤が裏打材上に塗布された、少なくとも２層からなっていてもよい。このような裏打材としては、多孔性フイルム、織布、不織布、和紙等を挙げることができる。
【００３３】
多孔性フイルムは、フイルム製造時、あるいはフイルム製造後孔を空けられ、透湿性を有するフイルムで、その材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ナイロン、コットン、アセテートレーヨン、レーヨン、レーヨン／ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン・酢酸ビニル共重合体、セロハン等が挙げられる。
【００３４】
織布としては、天然繊維や合成繊維を用いることが出来る。不織布としては、熱可塑性樹脂の繊維を用いることができる。
【００３５】
前記天然繊維としては、例えば綿花、カポック、亜麻、ラミー、大麻、黄麻、しゅろ、麻等の植物繊維、絹、羊毛、カシミア毛、ラクダ毛、兎毛等の動物繊維等を挙げることが出来る。
【００３６】
合成繊維としては、例えば人絹糸、スフ、ビスコース、ベンベルグ等の再生繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン等を挙げることが出来る。
【００３７】
本発明の皮膚深部冷却剤は、冷却すべき患部の皮膚表面に塗布する方法、あるいは、エマルジョンやサスペンジョン化したものを吹きつける方法、あるいは、前記貼付剤を貼付する方法等により、皮膚表面に層を形成させ、その状態を保持することにより深部冷却の目的を達成することができる。もちろん貼付剤の上から包帯等の保護材で包んだ状態で保持してもよい。
【実施例１】
【００３８】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【実施例２】
【００３９】
（貼付剤原料の生成）
海苔２５ｇを、潰擂機で磨砕処理した。次いで、水又は０．１％〜１％炭酸ナトリウム液で９５〜１００℃で１〜２時間加熱抽出処理し、次いで５０℃で撹拌しながら一晩抽出し、遠心分離により粘稠な抽出物を得た。この抽出物を１/２〜1/３量まで濃縮した後、濃縮物に沈殿が生じるまでエタノールを1時間に1リットルの割合で添加して多糖類を沈殿させた。得られた沈殿物を、溶解し、カラムクロマトグラフィーに掛けて精製し、更に凍結乾燥して多糖類抽出物を得た。
【００４０】
（貼付剤の調製）
上記方法で得た海藻抽出物５ｇと、脱イオン水（１００〜５０００ミリリットル）とを、ミキサーで混合し、粘稠なゼリー状物を得た。この物質を、ヒト皮膚表面に塗布した。
【００４１】
（貼付試験）
２５℃、相対湿度５０％に制御された室内で、被験者の前腕部内側の皮膚に、上記のサンプル（３×３ｃｍ）を貼付し、皮膚表面から８ｍｍの深さの深部温度を計測できるプローブを用いて前腕部内側の深部温を計測した。対照として上腕部内側の深部温を同時に計測し、２プローブのシステムで両深部温を１分毎に経時的に計測した。
【実施例３】
【００４２】
海苔抽出物を用いた測定結果を図１に示す。グラフにおいてＡは上腕部の深部温、Ｂは前腕部の深部温である。−３０〜−１５分は深部温の立ち上がりを示している。その後、０分までは、前腕部に海苔抽出物を塗布する前の上腕部と前腕部の深部温を示している。０分で前腕部に装着していたプローブのみを外し、３ｘ３ｃｍの範囲で海苔抽出物を塗布し、外す前と同じ部位に再び深部温プローブを装着した。０〜１１分までは−３０〜−１５分と同様に深部温の立ち上がりを示す。海苔抽出物を塗布する前の前腕部の深部温は、上腕部に比して0.3℃程度低い温度で推移している。一方、前腕部に海苔抽出物を塗布した場合、上腕部に比して前腕部の深部温は０．５〜０．６℃も低くなることが明らかになった。本システムでの深部温計測では０．０５℃の深部温変化を有意差として精度良く計測することが可能で、これらの実験結果より、前腕部深部温は、海苔抽出物を塗布することにより０．２℃も冷却され、長時間にわたって冷却効果が持続することが明らかになった。
【実施例４】
【００４３】
海苔抽出物の代わりにワカメ抽出物を用いた測定結果を図２に示す。図２のグラフにおいてAは上腕部の深部温、Bは前腕部の深部温である。海苔抽出物を塗布した実験と同様、−２５〜−１５分は深部温の立ち上がりを、その後、０分までは前腕部にワカメ抽出物を塗布する前の上腕部と前腕部の深部温を示している。０分で前腕部に装着していたプローブのみを外し、３ｘ３cmの範囲でワカメ抽出物を塗布し、外す前と同じ部位に、再び深部温プローブを装着した。０〜１７分までは深部温の立ち上がりを示す。                  ワカメ抽出物を塗布する前の前腕部の深部温は、上腕部に比して０．３℃程度低い温度で推移したが、ワカメ抽出物を前腕部に塗布した場合、前腕部の深部温は上腕部の深部温に比して０．２〜０．１℃程度低下した。前腕部深部温はワカメ抽出物を塗布することにより０．２〜０．１℃程度上昇し、この状態が長時間にわたって持続することが明らかになった。これはワカメ抽出物には冷却効果よりも保湿効果の方が強く、結果的に前腕部の深部温をわずかに上昇させたことを意味する。
【００４４】
（参考例１）
赤外線サーモグラフィーを用いて、海苔抽出物を前腕に塗布した場合の表面温の変化を図３に示す。図中の−１０〜０分は海苔抽出物を塗布する前の表面温を表している。０分で、すばやく海苔抽出物を前腕部に塗布し、その後30分間、塗布部位の表面温を計測した。海苔抽出物を塗布後、表面温は急激に下がり始め、３〜４分で最大の約４℃の冷却が認められた。その後、しだいに回復し、約１０分後には塗布する前の表面温まで回復した。予備実験でコントロールとして水を塗布する実験を行った。水を塗布した直後、約4℃の冷却が認められたが、塗布後4分後には塗布する前の表面温まで回復した。これらのデータより、海苔抽出物には皮膚表面を一時的に冷却する効果があることが明らかになった。ただし、表面温は外的要因によって影響を受けやすいため、深部温のような微小な温度変化を反映することはできず、表面温の変化で保冷効果の詳細を論じることには限度がある。
【００４５】
（参考例２）
赤外線サーモグラフィーを用いて、ワカメ抽出物を前腕部に塗布した場合の表面温の経時変化を図４に示す。海苔抽出物の実験と同様、１０〜０分は塗布する前の表面温を表している。０分で、すばやくワカメ抽出物を前腕部に塗布し、その後５０分間、塗布部位の表面音を計測した。                    海苔抽出物と同様、ワカメ抽出物を塗布後、急激に下がり始め、６分後には最大約４℃の冷却を認めた。その後、徐々に回復し、約２５分後には塗布する前の表面温まで回復した。このことからワカメ抽出物も皮膚表面を一時的に冷却する効果を持ち、海苔抽出物と比べて冷却時間が長いことが明らかになった。ただし、表面温は外的要因によって影響を受けやすいため、深部温のような微小な温度変化を反映することはできず、表面温の変化で保冷効果の詳細を論じることには限度がある。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の皮膚深部冷却剤は患部を持続的に冷却し、打ち身、捻挫等の急性炎症、関節疾患、手術後の保冷剤、リハビリ訓練時のアイシング代替保冷剤等の用途において、深部冷却に特に高い効果が得られる貼付剤、ゼリー状塗布軟膏等として好ましく使用されうる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】図１は、実施例３における対照として測定した上腕部の深部温度（A）と、海苔抽出物を貼付した前腕部の深部温度（B）の経時変化を示したグラフである。
【図２】図２は、実施例４における対照として測定した上腕部の深部温度（A）と、ワカメ抽出物を貼付した前腕部の深部温度（B）の経時変化を示したグラフである。
【図３】図３は、参考例２における海苔抽出物塗布部の、皮膚の表面温度の赤外線サーモグラフィーの経時変化を示したグラフである。
【図４】図４は、参考例３におけるワカメ抽出物塗布部の、皮膚の表面温度の赤外線サーモグラフィーの経時変化を示したグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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