(57)【要約】【課題】  サイズの大きい柄材を使用した場合でも、注型成形体内に該柄材を均一分布させることができ、その結果として、色柄模様が大柄で意匠性、高級感および天然感に優れ、しかも製品強度のバラツキも少ない高品質の色柄模様付き人造大理石を得ることのできる技術を確立すること。【解決手段】  熱硬化性樹脂と充填材、柄材、硬化剤を含む成形材料を注型用金型内で加熱硬化させて人造大理石を製造するに当り、予め様々な色調と形状の柄材を注型用金型内に挟み込んで固定した後、柄材の隙間に注型用樹脂コンパウンドを注入・充填して加熱硬化させることにより、大柄の色柄模様を有する人造大理石を製造する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性樹脂と充填材、柄材、硬化剤を含む成形材料を注型用金型内で加熱硬化させて人造大理石を製造するに当り、予め様々な色調と形状の柄材を注型用金型内に挟み込んで固定した後、柄材の隙間に注型用樹脂コンパウンドを注入・充填して加熱硬化させることを特徴とする人造大理石の製造方法。
【請求項２】
前記柄材として、熱硬化性樹脂と充填材および着色剤を含むＢＭＣまたはＢＭＣ様のバルク材を使用する請求項１に記載の人造大理石の製造方法。
【請求項３】
前記柄材として、熱硬化性樹脂と充填材および着色剤を含む配合物の成形硬化物を破砕したものを使用する請求項１に記載の人造大理石の製造方法。
【請求項４】
前記柄材として、（Ａ）熱硬化性樹脂と充填材および着色剤を含むＢＭＣまたはＢＭＣ様のバルク材と、（Ｂ）熱硬化性樹脂と充填材および着色剤を含む配合物の成形硬化物を破砕したもの、を任意の配合比率で併用する請求項１に記載の人造大理石の製造方法。
【請求項５】
熱硬化性樹脂として、ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂およびアクリル系樹脂よりなる群から選択される１種類もしくは２種類以上を使用する請求項１〜４のいずれかに記載の人造大理石の製造方法。
【請求項６】
熱硬化性樹脂と充填材の配合比率を、前者１００質量部に対し後者３０〜３００質量部とする請求項１〜５のいずれかに記載の人造大理石の製造方法。
【請求項７】
前記充填材として、平均粒径が２〜５０μｍのものを使用する請求項１〜６のいずれかに記載の人造大理石の製造方法。
【請求項８】
板状の人造大理石成形品であって、板状物の厚さと実質的に同じ厚みを持った柄材が、注型樹脂コンパウンドの硬化物からなるマトリックス中に均一に分布していることを特徴とする人造大理石成形品。
【請求項９】
前記請求項１〜７のいずれかに記載された方法によって製造されたものである請求項８に記載の人造大理石成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家具の部材や建材として用いられる人造大理石とその製造方法に関し、特に天然の大理石により近似した色柄の外観を有する人造大理石を簡単な手法で効率よく製造し得る様に改善された技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
人造大理石を製造する代表的な方法として、熱硬化性樹脂に、充填材、柄材、補強材、硬化剤などの添加材を配合した注型用樹脂コンパウンドを金型内へ注入・充填し、加熱して成形硬化させる方法は公知である。
【０００３】
この様な人造大理石の製造に用いる熱硬化性樹脂としては、ポリエステル系樹脂やビニルエステル系樹脂、熱硬化型アクリル系樹脂などが知られており、これらの樹脂を用いた人造大理石成形品は、天然大理石調の美観と優れた意匠性を有することから、洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗面ポールなどに幅広く利用されている。
【０００４】
ところで、意匠性の高いグラニット調柄などの人造大理石成形品を得る際には、色調や形状の異なる複数種の柄材を混合した樹脂コンパウンドを用いる注型成形法が採用されるが、成形法によっては柄材の分散が不均一になって柄むらができ天然風の高級感や意匠性が低下したり、或は、成形加工面に比べて切断面の外観が劣悪になるといった問題を生じることがある。
【０００５】
こうした状況も踏まえて本出願人は、かねてより人造大理石の製造技術について改良研究を進めており、先に特許文献１，２に開示した様な方法を提案している。このうち特許文献１は、樹脂コンパウンド内に配合された柄材の注型成形時における流れが不均一になって柄むらが生じるのを抑えるため、注型用樹脂コンパウンドの粘度を適正に調整するもので、この方法を採用すると、柄むらが生じ難くなって違和感の少ない人造大理石成形品が得られ易くなる。また特許文献２は、樹脂コンパウンド内に配合される柄材として薄片状の柄材と略球状の柄材を適正比率で併用することで、成形面の表面および切断面の何れについても優れた外観を確保できる様に工夫されている。
【０００６】
ところが、人造大理石として天然調や高級感の一層の向上を狙ってサイズの大きな柄材を配合しようとした場合、柄材のサイズが大きくなるにつれて型内への注入が困難になると共に、注型時に生じる柄材の不均一分布も解消し難くなり、柄むらを起こし易くなる。しかも、柄材同士が成形硬化物内でくっつき合って塊となり、成形品の強度バラツキを生じる原因になることがある。
【０００７】
即ち、注型用樹脂コンパウンド内へ柄材を配合する限り、該柄材を全体に均一に分散させるには、柄材の大きさに制約がある。従って、現状のグラニット調人造大理石成形品を凌駕する意匠性や高級感、天然調外観を造出するには、上記の如く柄材のサイズや形状などに制約を受けることなく、それらを成形硬化物内に確実に均一分布せしめ得るような技術を確立する必要がある。
【特許文献１】特開２００１−２９３７３２号公報
【特許文献２】特開２００２−２１９７１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであって、その目的は、サイズの大きい柄材を使用した場合でも、注型成形体内に該柄材を確実に均一分布させることができ、その結果として、色柄模様が大柄で意匠性、高級感および天然感に優れ、しかも製品強度のバラツキも少ない高品質の色柄模様付き人造大理石を確実に得ることのできる技術を確立することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決することのできた本発明に係る人造大理石の製造方法とは、熱硬化性樹脂と充填材、柄材、硬化剤を含む成形材料を注型用金型内で加熱硬化させて人造大理石を製造するに当り、予め様々な色調と形状の柄材を注型用金型内へ挟み込んで固定した後、柄材同士の隙間に注型用樹脂コンパウンドを注入・充填して加熱硬化させるところに特徴を有している。
【００１０】
本発明の上記製造方法を実施するに当っては、柄材として、（Ａ）熱硬化性樹脂と充填材、着色剤などを含む樹脂組成物を加熱して半硬化状態としたＢＭＣあるいはＢＭＣ様バルク材、もしくは（Ｂ）熱硬化性樹脂と充填材および着色剤を含む樹脂組成物を加熱硬化してなる硬化物を破砕して得たものを使用することができ、また上記（Ａ），（Ｂ）を任意の配合比率で併用することもできる。
【００１１】
また本発明で好ましく使用される上記熱硬化性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂およびアクリル系樹脂が挙げられ、これらは単独で使用できる他、必要により２種以上を任意の比率で併用することも可能である。
【００１２】
更に本発明を実施する際に使用される充填材の使用量は、熱硬化性樹脂成分１００質量部に対して３０〜３００質量部の範囲が好ましく、該充填材としては、平均粒径が２〜５０μｍの範囲のものを使用することが望ましい。
【００１３】
また、本発明に係る人造大理石は、上記の様に柄材を注型用金型内に挟み込んで固定した後、隙間に注型用樹脂を注入・充填し加熱硬化させることによって製造されるものであり、その結果として板状の該人造大理石には、該板状成形体の厚さと実質的に同じ厚みを持った柄材が成形体内に万遍なく分布した状態の成形硬化物となる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の製法によれば、注型金型内に柄材を挟持固定してから注型成型する方法を採用するので、大きなサイズの柄材であっても支障なく使用することができ、また注型に支障のない小さなサイズの柄材は注型用樹脂コンパウンド中に配合しておけばよいので、結局のところ大粒のものから小粒のものまで任意のサイズのものを任意に組合せて使用できる。その結果として、従来法では得ることのできなかった大柄模様であっても容易に造出することができ、意匠性や高級感に優れ天然調により近い外観の色柄模様付き人造大理石成形品を得ることができる。また、柄材と注型用樹脂コンパウンドは加熱硬化する際に接合一体化するので、成形品としての強度バラツキも小さく、品質の非常に安定した人造大理石となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に係る人造大理石の製造方法は、熱硬化性樹脂と充填材、柄材、硬化剤を含む成形材料を注型用金型内で加熱硬化させて人造大理石を製造するに当り、予め様々な色調と形状の柄材を注型用金型内に挟み込んで固定した後、柄材の隙間に注型用樹脂コンパウンドを注入・充填してから加熱し、柄材と注型樹脂組成物を一体に成形硬化させるところに最大の特徴を有するもので、この方法を採用することにより、大粒の柄材を成形硬化体内に万遍なく均一に分布させることができ、延いては、従来のグラニット調人造大理石成形品を凌駕する意匠性や高級感、天然調外観を有すると共に、強度バラツキの少ない人造大理石を得ることができる。
【００１６】
以下、代表例を示す図面を参照しながら、本発明をより具体的に説明していく。
【００１７】
図１（Ａ）〜（Ｅ）は、本発明で使用する注型用金型の構成と成形手順を例示する概略断面説明図であり、１は上型、２は下型、３は加熱用配管、４は樹脂注入口、５はガスケット、６はベントノズル、７は成形用キャビティー、８は柄材、９は注型用樹脂コンパウンドをそれぞれ示している。
【００１８】
本発明の製法を実施するに当っては、図１に示す様な構造の注型用金型を準備し、まず図１（Ｂ）に示す如く、注型用金型の上型１を開き、下型２上の成形用キャビティー７内に、柄材８としてＢＭＣ材（bulk  molding  compound）もしくは、ＢＭＣ様のバルク材（塊状）（以下、ＢＭＣ材などという）を配置する。柄材８として用いるＢＭＣ材などは、熱硬化性樹脂に充填材、硬化剤、着色剤、ガラス繊維などを配合し、あるいは更に、必要に応じて各種の増粘剤や低収縮剤など配合し混練して半硬化させたものを、適当な大きさに破砕したもので、色調や形状、大きさなどには一切制限がなく、様々のものを使用できる。天然大理石調の外観や高級感を得る上では、天然大理石の色柄に近似させた色調、形状、サイズのものに調整して使用することが望ましい。
【００１９】
この時に用いる熱硬化性樹脂や充填材の種類は、最終的に得られる色柄模様付き人造大理石成形品としての一体性、即ち、ＢＭＣ材などによる色柄模様形成部分（柄材）と、その後に注入される注入樹脂コンパウンドとの成形硬化後の密着一体性を高めるには、色柄模様形成材（柄材）と同一種類の樹脂を使用することが望ましい。また柄材自体に色柄模様の変化を持たせるため、ＢＭＣ材などを構成する樹脂組成物に他の色柄材を添加配合することも有効である。
【００２０】
図１（Ｂ）に示した如く、下型２上のキャビティー７内へ柄材８として配置されるＢＭＣ材などの設置厚さ（ｔ２）は、成形用キャビティー７の高さ（ｔ２）（即ち、上型１と下型２間のクリアランス）よりもやや大きめにすること（ｔｌ＜ｔ２）が好ましく、それにより、柄材８をキャビティー７内に確実に固定してその移動を阻止することができ、最終成形体の色柄模様をより安定に造出することができる。
【００２１】
その後、図１（Ｃ）に示す如く上型２を被せてキャビティー７内を密封するが、上型２上に配置した半硬化状態の柄材８は上記の様に上下型１，２間のクリアランス（ｔ２）よりも厚いため、キャビティー７内で圧縮されて上下型１，２間に挟持固定された状態となる。
【００２２】
次いで、図１（Ｄ）に示す如く樹脂注入口４からマトリックス用の樹脂コンパウンド９を注入し、柄材８相互間の隙間を充満させてから加熱すると、マトリックス用の樹脂コンパウンド９が硬化すると共に、柄材８を構成する半硬化状態のＢＭＣ材なども同時に硬化して接合一体化する。従って、硬化終了後、図１（Ｅ）に示す如く上型１を開いて成形型を解放し、成形硬化物を取り出すと、色柄模様付きの人造大理石成形品１０を得ることができる。該成形品１０の一例として図２にその斜視図を示した。
【００２３】
この方法で製造された人造大理石成型品は、上記の様に柄材８が当該成型品の板厚を規制する整形用キャビティーのクリアランス（ｔ１）間に挟み込まれた状態で加熱硬化されたものであるから、該成型品内において、柄材８の厚さは該成型品の厚さと実質的に同じ厚さを有している点で、従来の人造大理石成型品に対して特異性を有している。
【００２４】
図３（Ａ）〜（Ｅ）は本発明の他の製造工程を例示する概略断面説明図であり、柄材８として予め柄材用樹脂組成物を成形硬化し破砕・分級したものを用いる例を示しており、基本的な工程は前記図１（Ａ）〜（Ｅ）で説明したのと同じである。
【００２５】
但しこの例では、柄材８が既に硬化したもので僅かしか圧縮変形しないので、そのサイズ（厚み：ｔ１）は、上下型１，２を密閉した状態の金型内クリアランス（ｔ２）で柄材８をキャビティー７内に挟持固定できるように調整（ｔ１≦ｔ２）することが望ましい。尚、ガスケット５を硬質ゴム等の弾性質素材で構成しておけば、ｔｌ＝ｔ２の場合でも、ガスケット５が圧縮変形することで柄材８を十分に挟持固定できる。しかし、柄材８の厚み（ｔ２）が大きくなり過ぎると、キャビティー７の密閉が困難になってガスケット５の部分から注入樹脂が漏れ出したり、あるいは柄材８が圧縮力で崩壊する恐れがあるので、注意すべきである。
【００２６】
この様な理由から、柄材８を崩壊させることなく且つ上下型１，２間に確実に挟持しつつ金型を確実に密着させるには、（ｔ２）を（ｔｌ＋０．１ｍｍ）〜（ｔ１＋０．５ｍｍ）の範囲に調整することが望ましい。
【００２７】
柄材８の色調や形状などは特に限定されないが、柄材８を構成する熱硬化性樹脂や充填材の種類は、図１で説明したのと同じ理由で、注入樹脂コンパウンドと同一系のものを使用することが望ましい。この場合でも、柄材８に色柄の変化を持たせるため、柄材８の構成素材中に任意の別の柄材を配合ことも勿論可能である。
【００２８】
この様にして、柄材８が上下型１，２で挟み込まれた状態で設置されたキャビティー７内に注入用樹脂コンパウンド９を注入・充填し［図３（Ｄ）］、次いで加熱して樹脂コンパウンドを加熱硬化させると、該樹脂コンパウンド９は柄材８の周りでこれと一体化しつつ硬化して素地部分を構成するマトリックスとなり、色柄模様付きの人造大理石成形品が得られる［図３（Ｅ）］。得られた成型品の一例を図４に示した。
【００２９】
また本発明を実施するに当っては、柄材８として前記図１で使用した様な半硬化状態のＢＭＣ材などと、図３で使用した様な成形硬化物の破砕・分級片を任意の配合比率で併用することも有効である。この様に硬化物と半硬化物を併用すると、色柄模様をより複雑にできると共に柄材とマトリックスとの接合一体性も一段と高めることができ、高級感や意匠性を一段と高め得ると共に、強度バラツキも更に低減できるので好ましい。
【００３０】
本発明において、柄材や注型用樹脂コンパウンドの構成素材として使用する熱硬化性樹脂の種類は特に制限されないが、代表的なのはポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂および熱硬化型アクリル系樹脂であり、これらは単独で使用し得る他、必要により任意の組合せと比率で２種以上を併用することができる。
【００３１】
これらのうちポリエステル系樹脂として好ましいのは、無水マレイン酸などの不飽和二塩基酸と無水フタル酸などの飽和二塩基酸をグリコ−ル類と共に縮重合反応させることによって得られる、分子内に不飽和結合とエステル結合を有する熱硬化性ポリエステル系樹脂である。なお通常の熱硬化性ポリエステル系樹脂には、架橋性モノマー成分としてスチレンやアクリル系モノマー等が配合されており、所謂不飽和ポリエステル系樹脂と称されるものが好ましく使用されるが、その形態に格別の制限はない。
【００３２】
またビニルエステル系樹脂としては、ビスフェノール型ビニルエステル系樹脂やノボラック型ビニルエステル系樹脂を代表例として挙げることができ、これらは単独で使用し得る他、必要に応じて任意の比率で併用してもよい。該ビスフェノール型ビニルエステル系樹脂とは、ビスフェノール型エポキシ樹脂と酸との付加反応物であり、両末端に反応性不飽和基を有するものである。また、ビスフェノール型エポキシ系樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型など各種のものが挙げられる。これらのビニルエステル系樹脂にも、同様に架橋剤としてスチレンやアクリル系モノマー等が配合されていることが多いが、それらの種類や形態なども特に限定されるものではない。
【００３３】
熱硬化型のアクリル系樹脂としては、メチル（メタ）アタクリレート系モノマ−や多官能の（メタ）アクリル系モノマー、あるいはそれらのプレポリマー、更にはそれらモノマーやポリマ−の２種以上の混合物からなる、所謂アクリルシロップと称されるものが例示されるが、その形態も限定的に解されるものではない。
【００３４】
上述した様なポリエステル系樹脂やビニルエステル系樹脂、アクリル系樹脂などを２種以上の混合系として使用する場合は、各樹脂固有の特性や充填材などとの相互作用、あるいは、目的とする製品に求められる物理的・化学的特性なども考慮して最適配合を適宜選定すればよく、配合の組合せや配合比率などにも格別の制限はない。
【００３５】
充填材の種類も特に制限されないが、一般的なのはアルミナやシリカなどの酸化物やそれらの混合物であるクレーなど、更には水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物や炭酸塩、ガラスパウダーなどであり、これらも単独で使用し得るほか、２種以上を適宜組合せて使用してもよい。更には、２種以上の化合物からなる複合物を使用することも勿論可能である。
【００３６】
本発明においては、これら充填材の配合量を、熱硬化性樹脂分１００質量部に対し３０〜３００質量部の範囲内に使用することが望ましい。ちなみに充填材の量が少な過ぎると、得られる人造大理石の耐衝撃特性は優れたものになる反面、耐熱性が不足気味になる傾向があり、逆に多過ぎると、耐熱性は向上するものの耐衝撃特性が不足気味になる傾向があるからである。耐熱特性と耐衝撃特性などを両立させる上でより好ましい充填材の配合量は、熱硬化性樹脂分１００質量部に対して５０質量部以上、２５０質量部以下である。
【００３７】
充填材の粒径も特に制限されないが、粒径が小さいほど得られる人造大理石の耐衝撃強度は高まる傾向がある反面、硬化前の樹脂コンパウンドの粘度が高くなり過ぎて注型不良を招く原因になることがある。逆に粒径が大きくなり過ぎると、硬化前の樹脂コンパウンドの粘度は低くなって注型不良を起こす懸念は少なくなるが、得られる人造大理石成形品が耐衝撃強度不足になる傾向が生じてくる。この様なことから、使用する充填材としては平均粒径が２μｍ以上、５０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上、４０μｍ以下のものを使用することが望ましい。なお、充填材として表面にシランカップリング処理等の表面処理を施したものを使用すると、樹脂成分との親和性が向上し、人造大理石製品としての物性、殊に耐衝撃強度や曲げ強度などを一段と高めることができるので好ましい。
【００３８】
本発明では、硬化性樹脂の硬化促進を図るため硬化剤（ラジカル重合開始剤）を使用することが多く、硬化剤の種類は特に制限されないが、好ましい硬化剤としては、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエートやｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ビス（４−ｔ−ブチル−シクロへキシル）パーオキシジカーボネート等が例示される。
【００３９】
また、樹脂コンパウンドには前述した様な硬化剤の他にも、必要に応じて紫外線吸収剤や粘度調整剤、離型剤、ガラス繊維などの強化材、着色剤などを適量配合することができるし、人造大理石成形品の色柄模様などを含めてより一層の高級感を与えるため、更に他の柄材（天然物および合成品の如何を問わない）を適量配合することも勿論可能である。
【００４０】
キャビティー内へ注入される注型用樹脂コンパウンドは、前述した様な配合原料を所定の比率で配合し、撹拌機等で均一に混合した後、好ましくは該樹脂コンパウンドを２０〜５０Ｔｏｒｒ程度で減圧処理することによって脱泡し、次いで減圧状態から開放した後、前述した如く柄材８が上下型内に挟持されたキャビティー内へ注入（注型）する。注型後、図１，３にも示した如く加熱用配管３に熱水や蒸気などの加熱媒体を通して金型を加熱すると、柄材８を構成するＢＭＣ材などと共に注型用樹脂コンパウンドが硬化反応を起こし、該コンパウンドがマトリックスとなって柄材８と一体に硬化し、色柄模様付き人造大理石成形品を得ることができる。
【００４１】
この様にして得られる本発明の色柄模様付き人造大理石成形品は、上記の様に注型金型内に柄材を挟持固定してから注型成型する方法を採用するので、大きなサイズの柄材であっても支障なく使用することができ、また注型に支障のない小さなサイズの柄材は注型用樹脂コンパウンド中に配合しておけばよいので、結局のところ大粒のものから小粒径のものまで任意のサイズのものを任意の組合せで使用できる。その結果として、従来法では得ることのできなかった大柄模様であっても容易に造出することができ、意匠性や高級感に優れ天然調により近い外観のものを得ることができる。また、柄材と注型用樹脂コンパウンドは加熱硬化する際に接合一体化するので、成形品としての強度バラツキも小さく、品質の非常に安定したものとなる。
【００４２】
なお図示例では平板状の成形体を製造する方法を代表例として示したが、用途に応じて曲面状や矩形状、開放容器状、波板状など、任意の形状に成形することができるし、場合によっては加熱硬化条件を緩和にして半硬化状態に止め、二次成形によって最終製品形状に成形できるようにすることも可能である。
【００４３】
かくして得られる人造大理石成形品は、例えば洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗面ポール、更には、床材や壁材、家具の表面化粧材などを始めとして、様々の分野に化粧用素材として幅広く有効に活用できる。
【００４４】
以下、代表例を示す実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお下記実施例において「部」とあるのは、特記しない限り「質量部」を意味する。
【実施例１】
【００４５】
熱硬化性樹脂として、ビニルエステル系樹脂（武田薬品社製、商品名「プロミネートＰ−３１１」）を使用し、この樹脂１００部に対して、充填材として水酸化アルミニウム（昭和電工社製、商品名「Ｈ−３２０」、平均粒径１０μｍ）１８０部と、酸化マグネシウム５０部を配合して均一に混練し、樹脂組成物（ａ）を得る。
【００４６】
この樹脂組成物（ａ）に、着色剤として、樹脂分１００部に対し、黒色トナー０．５部を添加したもの、黄色トナー０．３部を添加したもの、白色トナー０．３部を添加したもの、茶色トナー０．４部を添加したもの、青色トナー０．２部を添加したもの、ベージュ色トナー０．３部を添加したもの、を夫々作製する。更に、各々に樹脂分１００部に対し硬化剤（日本油脂社製、商品名「パーキュアＷＯ」）２．０部を加えて混練した後、４０℃で９０分間養生することによって半硬化させ、色調の異なる６種類のＢＭＣ様の柄材（ｂ）を得る。
【００４７】
一方、上記組成物（ａ）の製造に用いたのと同じビニルエステル系樹脂と充填材（水酸化アルミニウム）を１００／２００の質量比率で配合し、更に着色剤としてグレー色トナー０．１部と、硬化剤（日本油脂社製、商品名「パ−キュアＷＯ」）２０部を添加してから、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡しながら撹拌混合することにより、注型用樹脂コンパウンド（ｃ）を得る。
【００４８】
次に、上記で得た色調の異なる６種類の柄材（ｂ）を適当な大きさの塊に破砕し、それらを混合して図１（Ｂ）に示す如く注型用金型の下型２上に配置した後、上型１を被せてキャビティー７内を密封し、上記で得た注型用樹脂コンパウンド（ｃ）を樹脂注入口４から注入・充填する。その後、加熱用配管３に熱水を通して金型を１００℃で１１０分間加熱することにより、注型用樹脂コンパウンド（ｃ）を柄材（ｂ）と共に硬化させ、図２に示す如く大粒の色柄模様を有する人造大理石成形品を得た。
【実施例２】
【００４９】
熱硬化性樹脂として、不飽和ポリエステル系樹脂（武田薬品社製、商品名「ポリマール５４５０」）を使用し、この樹脂１００部に対し、充填材として水酸化アルミニウム（日本軽金属社製、商品名「ＢＷ−１０３」、平均粒径８μｍ）１５０部と酸化マグネシウム３０部を配合して均一に混練することにより、樹脂組成物（ｄ）を得る。
【００５０】
この樹脂組成物（ｄ）に、着色剤として、樹脂分１００部に対し、黒色トナー０．４部を添加したもの、黄色トナー０．５部を添加したもの、白色トナー０．４部を添加したもの、茶色トナー０．３部を添加したもの、青色トナー０．２部を添加したもの、ベージュ色トナー０．２部を添加したもの、を夫々作製し、更に各々に、樹脂分１００部に対して硬化剤（日本油脂社製、商品名「パーキュアＨＯ」）２．０部を添加して混練し、３５℃で３時間養生することにより、色調の異なる６種類のＢＭＣ様の柄材（ｅ）を得る。
【００５１】
一方、上記と同じ不飽和ポリエステル系樹脂と水酸化アルミニウムを１００／１５０の質量比率で配合し、更に着色剤としてグレー色トナー０．１部と硬化剤（日本油脂社製、商品名「パーキュアＨＯ」）２．０部を加えた後、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡しながら撹拌・混合することにより、注型用樹脂コンパウンド（ｆ）を得る。
【００５２】
次に、上記で得た色調の異なる６種類の柄材（ｅ）を適当な大きさの塊に破砕し、図１（Ｂ）に示した如く注型用金型の下型２上に設置した後、上型１を被せてキャビティーを密封し、上記で得た注型用樹脂コンパウンド（ｆ）を樹脂注入口から注入・充填する。その後、加熱用配管３に熱水を通して金型を１００℃で９０分間加熱することにより、注型用樹脂コンパウンド（ｆ）を柄材（ｅ）と共に硬化させ、図２に示す如く大粒の色柄模様を有する人造大理石成形品を得た。
【実施例３】
【００５３】
熱硬化性樹脂としてアクリルシロップ（日本フェロー社製、商品名「ＡＣ−０２」）を用い、この樹脂１００部に対し、充填材としてシリカ（龍森社製、商品名「ＣＲＹＳＴＡＬＩＴＥ  Ｍ−３Ｋ」、平均粒径２０μｍ）を１３０部配合することにより、樹脂組成物（ｇ）を得る。
【００５４】
この樹脂組成物（ｇ）に、着色剤として、樹脂分１００部に対し、黒色トナー０．３部を添加したもの、黄色トナー０．４部を添加したもの、白色トナー０．５部を添加したもの、茶色トナー０．２部を添加したもの、ベージュ色トナー０．１５部を添加したもの、グレー色トナー０．２部と平均粒径が１．０ｍｍ以下の緑色粒状柄材１０部を添加したもの、を夫々作製し、更に各々の樹脂分１００部に対し硬化剤（化薬アクゾ社製、商品名「パーカドックス１６」）２０部を添加してから混練する。次いで、得られた色調の異なる６種類の樹脂配合物を、図３（Ｂ）に示した如く成形厚み（ｔ２）に設定した柄材成形用平板成形型内へ注入・充填し、それぞれ９０℃で１２０分間加熱することにより柄材用の硬化成形体を得る。この硬化成形体を適当な大きさに破砕し、分級することによって色調の異なる６種類の柄材（ｈ）を得る。
【００５５】
得られた６種類の柄材（ｈ）を適当な比率で併用し、図３（Ｂ）に示した如く注型用金型の下型２上に任意の配列で載置した後、上型１を被せてキャビティー７を封鎖する［図３（Ｃ）］。
【００５６】
一方、上記と同じアクリルシロップとシリカを１００／１２０の質量比率で配合し、更に着色剤としてグレー色トナー０．３部と硬化剤（化薬アクゾ社製、商品名「パーカドックス１６」）２０部を加え、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡しながら撹拌混合することにより、注型用樹脂コンパウンド（ｉ）を得る。
【００５７】
この注型用樹脂コンパウンド（ｉ）を、キャビティー内へ柄材（ｈ）を配置した上記注型金型内に注入・充填する［図３（Ｄ）］。その後、加熱用配管に熱水を通して金型温度９０℃で１２０分間加熱することによって注型用樹脂コンパウンド（ｉ）を硬化させ、図４に示した様な大粒の色柄模様を有する人造大理石成形品を得た。
【実施例４】
【００５８】
熱硬化性樹脂として、ビニルエステル系樹脂（昭和高分子社製、商品名「リポキシＲ−８０４」）と、ポリエステル系樹脂（武田薬品社製、商品名「ポリマール５２５０」）を８０／２０の質量比率で混合し、この混合樹脂１００部に対し、充填材として、水酸化アルミニウム（昭和電工社製、商品名「Ｈ−３２０」、平均粒径１０μｍ）とガラスパウダー（日本フリット社製、商品名「ＧＦ−２−３０Ａ」、平均粒径３０μｍ）を９５／５の質量比率で混合した混合充填材を１５０部配合することにより、配合樹脂組成物（ｊ）を得る。
【００５９】
この組成物（ｊ）１００部に対し、着色剤として、黒色トナー０．２５部を添加したもの、黄色トナー０．２５部を添加したもの、白色トナー０．３５部を添加したもの、茶色トナー０．２５部を添加したもの、ベージュ色トナー０．２５部を添加したもの、グレー色トナー０．２部と平均粒径１．０ｍｍ以下の紺色の粒状柄材１５部を添加したもの、を夫々作製し、更に各々に、硬化剤（日本油脂社製、商品名「パ−キュアＨＯ」）を前記混合樹脂分１００部に対して２０部添加して混練する。得られた色調の異なる６種類の混練物を、図３に示し如く厚み（ｔ２）に設定した柄材成形用平板成形金型に注入して、９０℃で１２０分間加熱硬化させ、次いで冷却し脱型してから破砕・分級することにより、色調の異なる６種類の柄材（ｋ）を得る。
【００６０】
得られた柄材（ｋ）を適当な比率で併用し、図２（Ｂ）に示した如く任意の配列で注型用金型の下型２上に設置した後、上型１を被せてキャビティーを封鎖する。
【００６１】
一方、前記樹脂組成物（ｊ）と同じ配合組成の混合樹脂と混合充填材を１００／１３０の質量比率で配合し、更に、着色剤としてグレー色トナー０．２部と硬化剤（日本油脂社製、商品名「パ−キュアＨＯ」）２．０部を添加した後、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡しながら撹拌・混合することによって注型用樹脂コンパウンド（ｌ）を得る。これを上記注型用金型内へ注入・充填した後、金型温度９３℃で１５０分間加熱することによって硬化させ、図４に示す様な大粒の色柄模様を有する人造大理石成形品を得た。
【実施例５】
【００６２】
熱硬化性樹脂として、ビニルエステル系樹脂（昭和高分子社製、商品名「リポキシＲ−８０４」）と、アクリルシロップ（三井化学社製、商品名「ＸＥ９２４−１」）を９５／５の質量比率で混合した混合樹脂を使用し、これに、充填材として水酸化アルミニウム（住友化学社製、商品名「ＣＷ−３１６」、平均粒径１５μｍ）とガラスパウダー（日本フリット社製、商品名「ＧＦ−２−３０Ａ」、平均粒径３０μｍ）を、９０／１０の質量比率で混合した混合充填材を使用し、この混合充填材を前記混合樹脂１００部に対し１２０部配合することにより、注型用の配合樹脂組成物（ｍ）を得る。
【００６３】
他方、注型用金型の下型２上に、前記実施例１で得た色調の異なる６種類の破砕・分級塊（柄材ｂ）と、前記実施例３で得た柄材用成形品の破砕・分級柄材（ｈ）を任意の比率と配列で設置した後、上型を被せてキャビティーを閉じる。
【００６４】
次に、上記配合樹脂組成物（ｍ）に着色剤としてグレー色トナー０．２部と硬化剤（日本油脂社製、商品名「パーキュアＨＯ」）２．０部を添加し、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡しながら撹拌・混合することにより注型用配合樹脂コンパウンド（ｎ）を得る。
【００６５】
この樹脂コンパウンド（ｎ）を上記注型金型内へ注入・充填し、金型温度９２℃で１５０分間加熱することによって硬化させ、図４に示した様な大粒の色柄模様を有する人造大理石成形品を得た。
【実施例６】
【００６６】
熱硬化性樹脂として、ビニルエステル系樹脂（昭和高分子社製、商品名「リポキシＲ−８０４」）と、不飽和ポリエステル系樹脂（武田薬品社製、商品名「ポリマ−ル５４５０」）を質量比率８０／２０で混合した混合樹脂を使用し、これに、充填材として水酸化アルミニウム（住友化学社製、商品名「ＣＷ−３１６」、平均粒径１５μｍ）とガラスパウダー（日本フリット社製、商品名「ＧＦ−２−３０Ａ」、平均粒径３０μｍ）を、質量比率９５／５で混合した混合充填材を用い、この混合充填材を上記混合樹脂１００部に対して１２５部配合することにより、注型用配合樹脂組成物（ｏ）を得る。
【００６７】
この注型用配合樹脂組成物（ｏ）に、着色剤としてグレー色トナー０．２５部と硬化剤（日本油脂社製、商品名「パーキュアＨＯ」）２．０部を添加し、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡しながら撹拌・混合することにより、注型用樹脂コンパウンド（ｐ）を得る。
【００６８】
他方、注型用金型の下型２上に、前記実施例２で得た色調の異なる６種類の破砕・分級塊［柄材（ｂ）］と、前記実施例４で得た柄材用成形品の破砕・分級柄材（ｋ）を任意の配合比と配列で設置し、上型を被せてキャビティーを封鎖した後、注型金型内に上記で得た注型用樹脂コンパウンド（ｐ）を注入・充填し、金型温度９２℃で１５０分間加熱して硬化させることにより、図４に示した様な大粒の色柄模様を有する人造大理石成形品を得た。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明に係る人造大理石成形品の製造手順を例示する断面説明図である。
【図２】図１に示す方法によって得た人造大理石成形品を例示する斜視図である。
【図３】本発明に係る人造大理石成形品の他の製造手順を例示する断面説明図である。
【図４】図２に示す方法によって得た人造大理石成形品を例示する斜視図である。
【符号の説明】
【００７０】
１：上型
２：下型
３：加熱用配管
４：注型用樹脂注入口
５：ガスケット
６：ベントノズル
７：キャビティー
８：柄材
９：注入樹脂
１０：人造大理石成形品
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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