(57)【要約】【課題】  電子写真装置用シームレスベルトにおいて、ゆず肌・亀甲模様など、表面に生ずる欠陥（表面性欠陥）を防止すると同時に、無機充填剤の分散が均一でかつ気泡の残存のない平滑で均質な膜状態のポリイミドまたはポリアミドイミド製で剥離性のよいシームレスベルトを提供する。【解決手段】  無機充填材とポリイミドまたはポリアミドイミドとを含む塗工液を用いて成形されたシームレスベルトにおいて、前記塗工液は、無機充填材と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有することを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填剤とポリイミドまたはポリアミドイミドとを含む塗工液を用いて得られたシームレスベルトにおいて、
前記塗工液は、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有することを特徴とするシームレスベルト。
【請求項２】
前記ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンの含有量が塗工液の０．００５〜１．０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１に記載のシームレスベルト。
【請求項３】
前記シームレスベルトの膜厚が５０μｍ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のシームレスベルト。
【請求項４】
像担持体上に形成されるトナー現像画像を転写して被記録媒体に画像形成する電子写真装置に装備されるベルト構成部用のシームレスベルトにおいて、
該ベルトは、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトであることを特徴とするベルト構成部用のシームレスベルト。
【請求項５】
像担持体上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合わせて一次転写を行い、該一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する電子写真装置に装備されるベルト構成部用のシームレスベルトにおいて、
前記ベルトは、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトであることを特徴とするベルト構成部用のシームレスベルト。
【請求項６】
充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有する塗工液を用いてシームレスベルトを製造することを特徴とするシームレスベルトの製造方法。
【請求項７】
充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有する塗工液を支持体に塗布・流延する工程と、
支持体に塗布・流延された塗膜中の溶媒を加熱により除去する工程と、
昇温加熱して塗膜中に含まれる前駆体のイミド化を促進する工程と、
形成された塗膜を支持体から離型する工程とを含むことを特徴とするシームレスベルトの製造方法。
【請求項８】
像担持体上に形成されるトナー現像画像を転写して被記録媒体に画像形成するベルト構成部を装備した電子写真装置において、
該ベルトは、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトを用いることを特徴とする電子写真装置。
【請求項９】
像担持体上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合わせて一次転写を行い、該一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する、ベルト構成部を装備した電子写真装置において、
前記ベルト構成部は、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトであることを特徴とする電子写真装置。
【請求項１０】
充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有することを特徴とする塗工液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シームレスベルトに関し、また、コピー機、プリンター等の電子写真装置に装備されることが好ましいベルト構成部に好適に使用されるシームレスベルト、該ベルトの製造方法、それを用いた電子写真装置並びに塗工液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体を含有する溶液を支持体（成型用の型：回転体やベルトなど）に塗布・流延して塗膜とした後、前駆体を加熱してイミド化を促進する過程で、薄膜の表面が、ゆず肌や亀甲模様（以下、ゆず肌・亀甲模様と略す。）を発生したり、あるいは溶液を塗布する際に、被塗工基板材料との馴染みが悪く、はじきによる欠陥を生じることが知られている。
【０００３】
このような問題を改善するため、例えば、以下のような方法が提案されている。ポリイミドまたはポリアミドイミドあるいはポリアミド酸溶液にフッ素系界面活性剤を添加することにより、ゆず肌を防止することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、ポリイミド前駆体溶液にシロキサン単位を含む界面活性剤を含有させることによってはじきを防止することも提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
あるいは、フィラーを分散した耐熱性樹脂（ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂）溶液にフッ素系界面活性剤を含有させることによって、基板（四フッ化ポリエチレン製）等への塗工時におけるはじきを防止することが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
さらに、半導電性ポリイミド系無端ベルト（２層構造）を形成するため、カーボン等の導電性物質とポリイミド前駆体を含有した溶液に相溶化剤としてフッ素系界面活性剤を混合させることによって導電性物質の分散均一性を高めることが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
上記各提案によれば、ゆず肌・亀甲模様の発生を回避したり、はじきを抑制することができる。しかし、無機充填剤を含む厚膜（例えば、５０μｍ以上）の被膜を、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と無機充填剤と溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン）とを含有した溶液（塗工液）から形成（例えば、遠心成形法）する場合、塗工液の粘度を高くすると共に、固形分の含有濃度を高くすることが必要であり、上記従来技術によりある程度ゆず肌・亀甲模様の発生、あるいははじきを改善することはできるが、無機充填剤を分散する塗工液調製工程や、塗工液の塗布工程などで泡が発生しやすく、しかも発生した泡は抜けにくい。このため、被膜（塗膜）中に気泡が残存して欠陥を生じるという問題が発生する。
【０００８】
また、本発明の用途においては、電気抵抗や熱伝導性を付与するために無機充填剤を充填する必要があり、この分散性も問題となる。先の特許文献４においてはこの点についても記載されているが、前述の問題が残っている。特に、電気抵抗調整剤としてはカーボンブラックが好ましく使用され、一般的に、カーボンブラックの分散性を向上させる方法として、カップリング剤でカーボンブラックを処理する方法（例えば、特許文献４〜８参照）があるが、本発明の塗工液においては、この方法では分散がまだ不完全であり、さらにコストが高いという問題がある。
【０００９】
また、カーボンブラックの存在下で単量体成分をグラフト化する方法（例えば、特許文献９、１０参照）もあるが、この方法ではグラフト効率が悪く、本発明の塗工液においては、グラフト化後のカーボンブラックの分散は不十分であった。しかも溶液での分散性が向上しても塗膜形成時に凝集し表面性に乱れを生じることが多い。
【００１０】
また、ポリイミドまたはポリアミドイミドのシームレスベルトを作製する方法としては、円筒内面に塗工液を塗布して成膜する成形方法が用いられる。この工法において、最終焼成後に塗膜を円筒型から剥離する必要があり、通常、型内面に離型しやすい処理を施しておくことが多い。しかしながら、最終焼成は、２５０℃以上の高温になるためこの離型層の耐久性がなく、製造コストがかかっていた。また、本発明の特性を満たす材料系では剥離できないものが発生する。
【特許文献１】特公平５−８２２２号公報
【特許文献２】特開２００１−３０２９１３号公報
【特許文献３】特開２００１−１２３０６６号公報
【特許文献４】特開平７−１５６２８７号公報
【特許文献５】特開昭６３−１７５８６９号公報
【特許文献６】特開昭６３−１５８５６６号公報
【特許文献７】英国特許第１５８３５６４号明細書
【特許文献８】英国特許第１５８３４１１号明細書
【特許文献９】特開昭６４−６９６５号公報
【特許文献１０】西独特許第３１０２８２３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたもので、ゆず肌・亀甲模様など、表面に生ずる欠陥（表面性欠陥）を防止すると同時に、無機充填剤の分散が均一でかつ気泡の残存のない平滑で均質な膜状態のポリイミドまたはポリアミドイミド製シームレスベルトを効率よく型から剥離して得られるものである。更に、電子写真装置に装備されるベルト構成部に用いられる当該シームレスベルトを提供すると共に、シームレスベルトの製造方法とそれに用いる塗工液、ならびにシームレスベルトを用いたベルト構成部（特には、中間転写ベルト）を装備した電子写真装置を提供することを目的とする。
【００１２】
本発明者らは鋭意検討した結果、充填剤が分散されているポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体の有機極性溶媒溶液に、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンを含有させた塗工液を用いることにより、支持体に塗布、流延して厚膜（例えば、５０μｍ以上）の塗膜を成形（例えば、遠心成形）した場合でも上記課題が改善されることを見出し、本発明に到った。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を解決するために、請求項１記載の発明は、充填剤とポリイミドまたはポリアミドイミドとを含む塗工液を用いて得られたシームレスベルトにおいて、前記塗工液は、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有することを特徴とするシームレスベルト。
【００１４】
また、請求項２に記載の発明は、前記ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンの含有量が塗工液の０．００５〜１．０ｗｔ％である請求項１に記載のシームレスベルトを特徴とする。
【００１５】
また、請求項３に記載の発明は、前記シームレスベルトの膜厚が５０μｍ以上である請求項１または２に記載のシームレスベルトを特徴とする。
【００１６】
また、請求項４に記載の発明は、像担持体上に形成されるトナー現像画像を転写して被記録媒体に画像形成する電子写真装置に装備されるベルト構成部用のシームレスベルトにおいて、該ベルトは、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトを特徴とする。
【００１７】
請求項５に記載の発明は、像担持体上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合わせて一次転写を行い、該一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する電子写真装置に装備されるベルト構成部用のシームレスベルトにおいて、前記ベルトは、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトを特徴とする。
【００１８】
請求項６に記載の発明は、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有する塗工液を用いてシームレスベルトを製造するシームレスベルトの製造方法を特徴とする。
【００１９】
請求項７に記載の発明は、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有する塗工液を支持体に塗布・流延する工程と、支持体に塗布・流延された塗膜中の溶媒を加熱により除去する工程と、昇温加熱して塗膜中に含まれる前駆体のイミド化を促進する工程と、形成された塗膜を支持体から離型する工程とを含むシームレスベルトの製造方法を特徴とする。
【００２０】
請求項８に記載の発明は、像担持体上に形成されるトナー現像画像を転写して被記録媒体に画像形成するベルト構成部を装備した電子写真装置において、該ベルトは、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトである電子写真装置を特徴とする。
【００２１】
請求項９に記載の発明は、像担持体上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合わせて一次転写を行い、該一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する、ベルト構成部を装備した電子写真装置において、前記ベルト構成部は、請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルトである電子写真装置を特徴とする。
【００２２】
請求項１０に記載の発明は、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有する塗工液を特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
充填剤とポリイミドまたはポリアミドイミドとを含む塗工液を用いて成形されたシームレスベルトにおいて、前記塗工液は、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有するシームレスベルトによれば、ゆず肌・亀甲模様などの表面性欠陥が防止されると共に、無機充填剤の分散が均一で、しかも気泡の残存がない平滑かつ均質な耐熱性の優れたシームレスベルトが提供される。そして、表面均一性に優れ、気泡などの欠陥がないため、機械的・電気的に過酷な繰返しハザードを受ける電子写真装置に装備される電子写真用駆動部材、すなわちベルト構成部用の耐久性に優れた部材として使用することが可能である。
【００２４】
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンの含有量を塗工液の０．００５〜１．０ｗｔ％の範囲に調整することにより、シームレスベルト形成の際に、ゆず肌や亀甲模様の発生を防止する効果が一層向上すると共に、塗工時におけるはじき現象の発生を防止し、また、液の流動模様や、熱風循環乾燥機による乾燥時の風紋模様の発現を抑制することができる。さらには、型からの離型性が向上し破損することなくシームレスベルトを取り出すことができる。
【００２５】
また、シームレスベルトの膜厚を５０μｍ以上の膜厚とすることにより、特に、電子写真装置に装備されるベルト構成部に要求される各種性能、例えば、機械的・電気的繰返しハザードに対する耐久性や物理的寸法の安定性が満たされ好適なものとなる。５０μｍ以上の厚膜とした場合においても、本発明における塗工液は、請求項１および２に記載したような優れたシームレスベルトを提供することができる。
【００２６】
さらに、ベルト構成部用のシームレスベルトの電子写真装置に装備されるベルト構成部用として、本発明のシームレスベルトを適用することにより、また、二次転写方式の電子写真装置に装備されるベルト構成部、特に中間転写ベルト用として、本発明に係るシームレスベルトを適用することにより、機械的・電気的に過酷な繰返しハザードに対して耐久性を向上することが可能である。
【００２７】
また、本発明のシームレスベルト製造法により、厚膜（５０μｍ以上）の場合でも、ゆず肌・亀甲模様などの表面性欠陥がなく、無機充填剤の分散も均一で、かつ気泡のない平滑で均質なシームレスベルトが提供される。
【００２８】
さらに、電子写真装置構成に装備されるベルト構成部用として、本発明に係るシームレスベルトが用いられることにより、耐久性が向上し、長期間に亘る画像形成においても、高品質の画像を安定して提供することができる。
また、本発明の構成とした塗工液を用いることにより、５０μｍ以上の厚膜とした場合でも、表面性欠陥（ゆず肌・亀甲模様など）がなく、無機充填剤の分散が均一化され、しかも気泡の残存のない平滑で均質なシームレスベルトを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。前記のように、本発明における充填剤とポリイミドまたはポリアミドイミドとを含むシームレスベルトの成形は、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、有機極性溶媒と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンとを含有する塗工液を用いて行われる。
【００３０】
以下、塗工液について説明する。前述のように、単に充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン）とを成分として調製した塗工液を用いた場合には、薄膜形成（遠心成型等）時に塗膜表面にゆず肌や亀甲模様などの荒れが生じる。この荒れによって、無機充填剤の分散性に悪影響が生じ、不均一な分散になる。特に、無機充填剤が電気抵抗調整剤（略して、抵抗調整剤という）である場合、分散が不均一であると抵抗値も不均一となり、後に示す電子写真装置に装備されるベルト構成部用のシームレスベルト、例えば、中間転写ベルトのような像を形成するシームレスベルトでは異常画像の発生原因となる。
【００３１】
また、このような荒れた表面状態のままで、前駆体をイミド化するために昇温加熱処理を行うと、微小なクラックが発生する。このような微小クラックが形成されると、例えば、電子写真装置に装備される駆動部材、すなわちベルト構成部用の部材に用いると、繰返し使用においてベルト亀裂の原因となり、耐久性に欠けたものとなる。
【００３２】
さらには、最終焼成工程後、型から剥離する必要がある。通常、型に離型しやすい処理を施してあるが、２５０℃以上での繰返使用において離型層の効果が低下し離型しづらくなることがある。また、本発明の用途のような高い機械的耐久性の要求に応える場合、離型しにくい材料になっている。
【００３３】
そこで本発明においては、厚膜（５０μｍ以上）の塗膜形成の場合においても、表面の荒れ（ゆず肌・亀甲模様などのような表面の荒れ）を生ぜず、無機充填剤の分散を均一とし、気泡の発生を抑制すると共に、クラック形成を防止するため、塗工液の組成分としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンを含有させることによって問題を解決することができる。
【００３４】
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンは、例えば以下の式（１）で示される化合物であり、アルキルフェニル基とポリオキシエチレン基を有しているため、樹脂、極性有機溶媒との相溶性、顔料分散性に優れる。また、アルキルフェニル基とジメチルシリコーンの両者の効果により高い離型性を示す。さらに塗工液との相溶性が良いため多く含有させることもでき、十分な離型効果が得られる。
【００３５】
【化１】
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【００３６】
また、ゆず肌・亀甲模様の発生防止を一層向上すると共に、塗工時におけるはじき現象の発生を防止する。また、塗工時における液の流動模様や、熱風循環乾燥機による乾燥時の風紋模様の発現を抑制することができる。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンは、気泡性があるが、分子量や変性比率などで好ましいものを選択することができる。また、ジメチルシロキサンなどの消泡性のあるシロキサン化合物と併用することによって改善することもできる。
【００３７】
次に、本発明の塗工液の組成分として含有される充填剤について説明する。充填剤としては、目的に応じた所望の特性とするため、必要により各種の材質や形態の材料が用いられる。なお、前記のように、充填剤は、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体の有機極性溶媒溶液（本発明に用いるシロキサン化合物を含有）に分散された状態で塗工液を構成する。
【００３８】
次に、本発明の塗工液の組成分として含有される充填材について、説明する。充填材としては、補強材、潤滑材、熱伝導材、抵抗制御材などを目的に応じた所望の特性とするため、必要により各種の材質や形態の無機および／または有機の材料を充填材として用いられるが、ポリイミド（ポリアミドイミド）では、成膜時に特に無機充填材を用いることが多い。また、無機充填材に有機物を付加させたものも使用される。尚、前記のように、充填材は、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体の有機極性溶媒溶液（本発明に用いるシロキサン化合物を含有）に分散された状態で塗工液を構成する。
【００３９】
本発明におけるシームレスベルト、特に、電子写真装置に装備されるベルト構成部（駆動部）用のシームレスベルト（電子写真用シームレスベルト）として用いる場合、塗工液の組成分として、用途に応じて各種の充填剤の添加が必要となるが、とりわけ機械強度の点から上述したような補強効果のある無機充填剤は欠かせない。
【００４０】
電子写真装置に装備されるベルト構成部に用いる電子写真用シームレスベルト（電子写真用シームレスベルト）としては、例えば、中間転写ベルトや転写搬送ベルト、あるいは定着ベルトが挙げられる。定着ベルトとして使用する場合には、熱伝導性の高い無機充填剤の添加が必要とされ、一方、転写搬送ベルトや中間転写ベルトとして使用する場合には、電気抵抗を制御するための抵抗制御剤の添加が必要となる。
【００４１】
抵抗制御剤としては、カーボンブラック、黒鉛、あるいは、銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化スズ、スズをドープした酸化インジウム等の金属酸化物微粉末などが挙げられる。また、これらにイオン電導性抵抗制御剤として、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジル、アンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、グルセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエステル、アルキルベタイン、過塩素酸リチウムなどを併用して用いてもよい。なお、本発明における抵抗制御剤は、これらの例示化合物に限定されるものではない。
【００４２】
また、本発明のポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、Ｎ−メチルピロリドン等の有機極性溶媒とを組成分とした塗工液の場合には、上記抵抗制御剤のうち、カーボンブラックが好ましく用いられる。
【００４３】
一般に、カーボンブラックは粒子間の凝集力が高く、樹脂成分や溶剤との親和性が弱いため、均一に混合または分散することが非常に難しく何らかの対策を講じる必要がある。例えば、カーボンブラックの表面官能基と、その官能基と反応性を有する有機化合物とを反応させて処理することにより、樹脂成分や溶剤との親和性が高まり、均一に混合または分散させることができるようになる。
【００４４】
上記有機化合物としては、酢酸ビニルや、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−スチレンスルフォン酸ナトリウム等のスチレン系化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル化合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル化合物、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ピペリルアクリルアミド等のＮ−置換アクリルアミド系化合物、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等の架橋性単量体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
なお、カーボンブラックの分散性を向上させる方法として、カップリング剤でカーボンブラックを処理する方法（例えば、特開昭６３−１７５８６９号公報、特開昭６３−１５８５６６号公報、英国特許第１５８３５６４号明細書、英国特許第１５８３４１１号明細書参照。）がある。また、カーボンブラックの存在下で単量体成分をグラフト化する方法（例えば、特開昭６４−６９６５号公報、西独特許第３１０２８２３号明細書参照。）もある。本発明では、これらの公知方法により得られた１種または２種以上の方法により得られた処理したカーボンブラックを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００４６】
次に、本発明における塗工液の組成分であるポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体および当該前駆体の加熱処理（イミド化）により生成するポリイミドまたはポリアミドイミドについて詳しく説明する。
以下、ポリイミド、ポリアミドイミドの順に説明する。
【００４７】
ポリイミド
本発明に用いられるポリイミドは、一般的に知られている芳香族多価カルボン酸無水物あるいはその誘導体と芳香族ジアミンとの反応によって、ポリアミック酸（ポリイミド前駆体）を経由して得られる。すなわち、ポリイミドは、その剛直な主鎖構造により溶媒等に対して不溶であり、また不融の性質を持つため、酸無水物と芳香族ジアミンから、まず有機溶媒に可溶なポリイミド前駆体（ポリアミック酸、またはポリアミド酸）を合成し、この段階で様々な方法で成型加工が行われ、その後ポリアミック酸を加熱もしくは化学的な方法で脱水反応させて環化（イミド化）しポリイミドとする。反応の概略を下記化学反応式（２）に示す。
【００４８】
【化２】
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【００４９】
式中、Ａｒ1は少なくとも１つの炭素６員環を含む４価の芳香族残基を示し、Ａｒ2は少なくとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族残基を示す。
【００５０】
上記芳香族多価カルボン酸無水物の具体例としては、例えば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは単独で、あるいは２種以上混合して用いられる。
【００５１】
次に、芳香族多価カルボン酸無水物と反応させる芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−エタン、１，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、１，４−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベンゾフェノン、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、１，４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ〕−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合して使用される。
【００５２】
上記芳香族多価カルボン酸無水物成分とジアミン成分とを略等モル用いて有機極性溶媒中で重合反応させることにより、ポリイミド前駆体（ポリアミック酸）を得ることができる。下記にポリアミック酸の製造方法について具体的に説明する。
【００５３】
なお、ポリアミック酸の重合反応に使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ、これらを単独あるいは混合溶媒として用いるのが望ましい。溶媒は、ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００５４】
ポリイミド前駆体を製造する場合の例として、まず、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下において、１種あるいは複数種のジアミンを上記の有機溶媒に溶解するか、あるいはスラリー状に拡散させる。この溶液に前記した少なくとも１種の芳香族多価カルボン酸無水物あるいは、その誘導体を添加（固体状態のままでも、有機溶媒に溶解した溶液状態でも、スラリー状態でもよい）すると、発熱を伴って開環重付加反応が起こり、急速に溶液の粘度増大が見られ、高分子量のポリアミック酸溶液が得られる。この際の反応温度は、−２０℃〜１００℃、望ましくは６０℃以下に制御することが好ましい。反応時間は、３０分〜１２時間程度である。
【００５５】
上記は一例であり、反応における上記添加手順を逆にする、たとえば、まず芳香族多価カルボン酸無水物あるいはその誘導体を有機溶媒に溶解または拡散させておき、この溶液中に前記ジアミンを添加させてもよい。ジアミンの添加は、固体状態のままでも、有機溶媒に溶解した溶液状態でも、スラリー状態でもよい。すなわち、酸二無水物成分と、ジアミン成分との混合順序は限定されない。さらには、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを同時に有機極性溶媒中に添加して反応させてもよい。
【００５６】
上記のようにして、芳香族多価カルボン酸無水物あるいはその誘導体と、芳香族ジアミン成分とをおよそ等モル、有機極性溶媒中で重合反応することにより、ポリアミック酸組成物が有機極性溶媒中に均一に溶解した状態でポリイミド前駆体溶液が得られる。
【００５７】
本発明におけるポリイミド前駆体溶液（ポリアミック酸溶液）は、上記のようにして合成したものを使用することが可能であるが、簡便には有機溶媒にポリアミック酸組成物が溶解された状態の、いわゆるポリイミドワニスとして上市されているものを入手して使用することもできる。
【００５８】
このような例としては、トレニース（東レ社製）、Ｕ−ワニス（宇部興産社製）、リカコート（新日本理化社製）、オプトマー（ＪＳＲ社製）、ＳＥ８１２（日産化学社製）、ＣＲＣ８０００（住友ベークライト社製）等が挙げられる。
【００５９】
合成したあるいは入手したポリアミック酸溶液に、前記充填剤を混合・分散し、さらに本発明におけるシロキサン化合物（ポリジメチルシロキサンまたはアルキレンオキサイド変性ポリメチルシロキサン）を添加混合して塗工液が調製される。塗工液を後述のように支持体（成形用の型）に塗布した後、加熱等の処理することにより、ポリイミド前駆体であるポリアミック酸からポリイミドへの転化（イミド化）が行われる。
【００６０】
すなわち、ポリアミック酸は、加熱する方法、または化学的方法によってイミド化することができる。加熱する方法は、ポリアミック酸を２００〜３５０℃に加熱処理することによってポリイミドに転化する方法であり、ポリイミド（ポリイミド樹脂）を得る簡便かつ実用的な方法である。
【００６１】
一方、化学的方法は、ポリアミック酸を脱水環化試薬（カルボン酸無水物と第３アミンの混合物など）により反応した後、加熱処理して完全にイミド化する方法であり、加熱する方法に比べると煩雑でコストのかかる方法であるため、通常加熱する方法が多く用いられている。なお、ポリイミドの本来的な性能を発揮させるためには、相当するポリイミドのガラス転移温度以上に加熱して、イミド化を完結させることが必要である。
【００６２】
イミド化の進行状況（イミド化の程度）は、通常行われているイミド化率の測定手法により評価することができる。
このようなイミド化率の測定方法としては、例えば、９〜１１ｐｐｍ付近のアミド基に帰属される１Ｈと６〜９ｐｐｍ付近の芳香環に帰属される１Ｈとの積分比から算出する核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ法）、フ−リエ変換赤外分光法（ＦＴ-ＩＲ法）、イミド閉環に伴う水分を定量する方法、カルボン酸中和滴定法など種々の方法が用いられているが、中でもフ−リエ変換赤外分光法（ＦＴ-ＩＲ法）は最も一般的な方法である。
【００６３】
フ−リエ変換赤外分光法（ＦＴ-ＩＲ法）では、特性吸収帯の変化から、イミド化率を、例えば、次のように定義する。すなわち、焼成段階（イミド化処理段階）でのイミド基のモル数を（Ａ）とし、１００％イミド化された場合（理論的）のイミド基のモル数を（Ｂ）とすると、次により表される。
イミド化率＝［（Ａ）］／（Ｂ）］］×１００
この定義におけるイミド基のモル数は、ＦＴ-ＩＲ法により測定されるイミド基の特性吸収の吸光度比から求めることができる。例えば、代表的な特性吸収として、以下の吸光度比を用いてイミド化率を評価することができる。
【００６４】
（１）イミドの特性吸収の１つである７２５ｃｍ-1（イミド環Ｃ＝Ｏ基の変角振動帯）と、ベンゼン環の特性吸収１，０１５ｃｍ-1との吸光度比。
（２）イミドの特性吸収の１つである１，３８０ｃｍ-1（イミド環Ｃ−Ｎ基の変角振動帯）と、ベンゼン環の特性吸収１，５００ｃｍ-1との吸光度比。
（３）イミドの特性吸収の１つである１，７２０ｃｍ-1（イミド環Ｃ＝Ｏ基の変角振動帯）と、ベンゼン環の特性吸収１，５００ｃｍ-1との吸光度比。
（４）イミドの特性吸収の１つである１，７２０ｃｍ-1とアミド基の特性吸収１，６７０ｃｍ−１（アミド基Ｎ−Ｈ変角振動とＣ−Ｎ伸縮振動の間の相互作用）との吸光度比。
また、３０００〜３３００ｃｍ-1にかけてのアミド基由来の多重吸収帯が消失していることを確認すればさらにイミド化完結の信頼性は高まる。
【００６５】
次に、ポリアミドイミドについて説明する。
ポリアミドイミド
ポリアミドイミドは、分子骨格中に剛直なイミド基と柔軟性を付与するアミド基を有する樹脂であり、本発明に用いられるポリアミドイミドとしては一般的に知られている構造のものを使用することができる。
一般的にポリアミドイミド樹脂を合成する方法としては、酸クロライド法（ａ）：酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライド、最も代表的には当該誘導体のクロライド化合物とジアミンとを溶媒中で反応させて製造する公知の方法（例えば、特公昭４２ー１５６３７号公報参照。）が知られている。あるいは別な方法として、イソシアネート法（ｂ）：酸無水物基とカルボン酸を含む３価の誘導体と芳香族イソシアネートとを溶媒中で反応させて製造する公知の方法（例えば、特公昭４４ー１９２７４号公報）等が知られており、いずれも使用することができる。各製造方法について以下に説明する。
【００６６】
（ａ）酸クロライド法
酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライド化合物としては、例えば、下記一般式（３）および一般式（４）に示す化合物を使用することができる。
【００６７】
【化３】
2005274743.tif 000005
【００６８】
上記式（３）中、Ｘはハロゲン元素を示す。
【００６９】
【化４】
2005274743.tif 000006
【００７０】
上記式（４）中、Ｘはハロゲン元素を示し、Ｙは、２価の基であり、たとえば、−ＣＨ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−または−Ｏ−から選択される１つまたは２以上を示す。
【００７１】
前記各式において、ハロゲン元素はクロライドが好ましく、誘導体の具体例を挙げると、テレフタル酸、イソフタル酸、４、４’ビフェニルジカルボン酸、４、４’ビフェニルエーテルジカルボン酸、４、４’ビフェニルスルホンジカルボン酸、４、４’ベンゾフェノンジカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、３、３’、４、４’ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３、３、’、４、４’ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、３、３’、４、４’ビフェニルテトラカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマール酸、ダイマー酸、スチルベンジカルボン酸、１、４シクロヘキサンジカルボン酸、１、２シクロヘキサンジカルボン酸等の多価カルボン酸の酸クロライドが挙げられる。
【００７２】
一方、ジアミンとしては特に限定されないが、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、および脂環族ジアミンのいずれも用いられるが、芳香族ジアミンが好ましく用いられる。芳香族ジアミンとしては、 ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、オキシジアニリン、メチレンジアミン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアミン、ジアミノ−ｍ−キシリレン、ジアミノ−ｐ−キシリレン、１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレンジアミン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノジフェニルエーテル、イソプロピリデンジアニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、ｏ−トリジン、２，４−トリレンジアミン、１，３−ビス−（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]プロパン、ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン、ビス−[４−（３−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン、４，４’−ビス−（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’−ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]へキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００７３】
また、ジアミンとして両末端にアミノ基を有するシロキサン系化合物、例えば１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノフェノキシメチル）ポリジメチルシロキサン、１，３，−ビス（２−（３−アミノフェノキシ）エチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（２−（３−アミノフェノキシ）エチル）ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）プロピル）ポリジメチルシロキサン等を用いればシリコーン変性ポリアミドイミドを得ることができる。
【００７４】
酸クロライド法により本発明におけるポリアミドイミド（ポリアミドイミド樹脂）を得るためには、ポリイミド樹脂の製造の場合と同様に、上記した酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライドとジアミンとを有機極性溶媒に溶解した後、低温（０〜３０℃）で反応させ、ポリアミドイミド前駆体（ポリアミド−アミック酸）とする。
【００７５】
使用することのできる有機極性溶媒としては前記ポリイミドと同様であり、ホルムアミド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等）、アセトアミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等）、ピロリドン系溶媒（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等）、フェノール系溶媒（例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコール等）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ブタノール等）、セロソルブ系溶媒（例えば、ブチルセロソルブ等）、あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。これらを単独あるいは混合溶媒として用いるのが望ましく、ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されない。特に好ましく用いられる溶媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンである。
【００７６】
上記により得たポリアミド・ポリアミック酸溶液に、前記充填剤と、本発明におけるシロキサン化合物（ポリジメチルシロキサンまたはアルキレンオキサイド変性ポリメチルシロキサン）とを混合して塗工液が調製される。塗工液が支持体（成形用の型）に塗布された後、加熱等の処理することにより、ポリアミック酸からポリイミドへの転化（イミド化）が行われる。
【００７７】
イミド化の方法としては、加熱処理により脱水閉環させる方法、および脱水閉環触媒を用いて化学的に閉環させる方法が挙げられる。加熱処理により脱水閉環させる場合、例えば、反応温度は１５０〜４００℃、好ましくは１８０〜３５０℃であり、加熱処理時間は３０秒間〜１０時間、好ましくは５分間〜５時間である。また、脱水閉環触媒を用いる場合、反応温度は０〜１８０℃、好ましくは１０〜８０℃であり、反応時間は数十分間〜数日間、好ましくは２時間〜１２時間である。脱水閉環触媒の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸等の酸無水物等が挙げられる。
【００７８】
イソシアネート法
イソシアネート法の場合に用いる酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体としては、例えば、下記一般式（５）あるいは下記一般式（６）で示す化合物を使用することができる。
【００７９】
【化５】
2005274743.tif 000007
【００８０】
式（５）中、Ｒは水素、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を示す。  
【００８１】
【化６】
2005274743.tif 000008
【００８２】
式（６）中、Ｒは水素、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｙは−ＣＨ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−または−Ｏ−を示す。
上記一般式を有する誘導体は何れも使用することができるが、最も代表的には無水トリメリット酸が挙げられる。また、これらの酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体は、目的に応じて単独または混合して用いることができる。
【００８３】
次に、本発明のポリアミドイミドの合成に用いられる一方の芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４′−〔２，２−ビス（４−フェノキシフェニル）プロパン〕ジイソシアネート、ビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ビフェニル−３，３′−ジイソシアネート、ビフェニル−３，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジエチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジエチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，６−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００８４】
これらの芳香族ポリイソシアネートは単独で使用することもできるし、組み合わせて使用することもできる。必要に応じてこの一部としてヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂環式イソシアネートおよび３官能以上のポリイソシアネートを使用することもできる。
【００８５】
上記各酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体と、芳香族ポリイソシアネートとを有機極性溶媒に溶解調整して得られるポリアミドイミド前駆体を含む溶液に、前記充填剤と、本発明におけるシロキサン化合物（ポリジメチルシロキサンまたはアルキレンオキサイド変性ポリメチルシロキサン）とを混合して塗工液が調製される。塗工液を支持体に塗布した後、加熱処理することにより、ポリアミドイミド前駆体からポリアミドイミドへの転化が行われる。この方法によるポリアミドイミドへの転化の際、概略ポリアミック酸を経由することなく（炭酸ガスを発生して）ポリアミドイミドを生成する。下記化学反応式（７）に無水トリメリット酸と芳香族イソシアネートとを用いた場合のポリアミドイミド化の反応の例を示す。
【００８６】
【化７】
2005274743.tif 000009
【００８７】
式（７）中、Ａｒは２価の芳香族基を示す。
上記に示した、ポリイミド及びポリアミドイミドは通常単独で使用するが、相溶性を考慮して選択されたものを併用することも可能である。
また、ポリイミド繰返単位とポリアミドイミド繰返単位を有する共重合体であっても良い。
【００８８】
次に、前記ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体を含む塗工液を用いてシームレスベルトを製造する方法について説明する。
すなわち、本発明における、充填剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、Ｎ−メチルピロリドンと、各２５℃における動粘度が１ｃＳｔ以上、２０ｃＳｔ以下であるポリジメチルシロキサンもしくは３０ｃＳｔ以上、１００ｃＳｔ以下であるアルキレンオキサイド変性ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンを含有する塗工液を用いて、シームレスベルトを製造する場合、概略次の工程を含むことにより達成できる。すなわち、当該塗工液を支持体（成形用の型）に塗布・流延する工程（１）、支持体に塗布・流延された塗膜中の溶媒を加熱により除去する工程（２）、昇温加熱して塗膜中に含まれる前駆体のイミド化を促進する工程（３）、形成された薄膜を支持体から離型し、シームレスベルトとする工程（４）により製造することができる。
【００８９】
まず、支持体（成形用の型）として遠心成型を用いた場合を例として説明する。以下の説明は、一例であり条件などこれに限定されるものではない。遠心成型は円筒状の回転体から構成されるものであり、この円筒状の回転体をゆっくりと回転させながら塗工液を円筒の内面全体に均一になるように塗布・流延（塗膜を形成）する。その後、回転速度を所定速度まで上げ、所定速度に達したら一定速度に維持し、所望の時間回転を継続する。そして、回転させつつ徐々に昇温させながら、約８０〜１５０℃の温度で塗膜中の溶媒を蒸発させていく。この過程では、雰囲気の蒸気（揮発した溶媒等）を効率よく循環して取り除くことが好ましい。自己支持性のある膜が得られたところで常温に戻し、高温処理の可能な加熱炉（焼成炉）に移し、段階的に昇温し、最終的に２５０℃〜４５０℃程度の高温加熱処理（焼成）し、十分にポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体のイミド化あるいはポリアミドイミド化を行う。イミド化等が完了後、徐冷して薄膜を型から剥離する。このようにしてシームレスベルトが形成される。なお、型には、剥離しやすいように予め、離型剤または離型層を形成しておくことが好ましい。
【００９０】
次に、本発明における電子写真装置に装備されるベルト構成部に用いられるシームレスベルトについて、要部模式図を参照しながら以下に詳しく説明する。なお、模式図は一例であってこれに限定されるものではない。
【００９１】
図１の模式図に、ベルト構成部等を装備した電子写真装置の要部概略構成を示す。図１に示すベルト構成部である中間転写ユニット５００は、複数のローラに張架された中間転写体である中間転写ベルト５０１などにより構成されている。この中間転写ベルト５０１の周りには、２次転写ユニット６００の２次転写電荷付与手段である２次転写バイアスローラ６０５、中間転写体クリーニング手段であるベルトクリーニングブレード５０４、潤滑剤塗布手段の潤滑剤塗布部材である潤滑剤塗布ブラシ５０５などが対向するように配設されている。
【００９２】
また、位置検知用マークが中間転写ベルト５０１の外周面あるいは内周面に図示しない位置検知用マークが設けられる。ただし、中間転写ベルト５０１の外周面側については位置検知用マークがベルトクリーニングブレード５０４の通過域を避けて設ける工夫が必要であり、配置上の困難さを伴うことがあるので、その場合には位置検知用マークを中間転写ベルト５０１の内周面側に設けてもよい。マーク検知用センサとしての光学センサ５１４は、中間転写ベルト５０１が架け渡されている１次転写バイアスローラ５０７とベルト駆動ローラ５０８との間の位置に設けられる。
【００９３】
この中間転写ベルト５０１は、１次転写電荷付与手段である１次転写バイアスローラ５０７、ベルト駆動ローラ５０８、ベルトテンションローラ５０９、２次転写対向ローラ５１０，クリーニング対向ローラ５１１、及びフィードバック電流検知ローラ５１２に張架されている。各ローラは導電性材料で形成され、１次転写バイアスローラ５０７以外の各ローラは接地されている。１次転写バイアスローラ５０７には、定電流または定電圧制御された１次転写電源８０１により、トナー像の重ね合わせ数に応じて所定の大きさの電流または電圧に制御された転写バイアスが印加されている。
【００９４】
中間転写ベルト５０１は、図示しない駆動モータによって矢印方向に回転駆動されるベルト駆動ローラ５０８により、矢印方向に駆動される。このベルト構成部である中間転写ベルト５０１は、通常、半導体、または絶縁体で、単層または多層構造となっているが、本発明のシームレスベルトが好ましく用いられ、これによって耐久性が向上すると共に、優れた画像形成が実現できる。また、中間転写ベルトは、感光体ドラム２００上に形成されたトナー像を重ね合わせるために、通紙可能最大サイズより大きく設定されている。
【００９５】
２次転写手段である２次転写バイアスローラ６０５は、２次転写対向ローラ５１０に張架された部分の中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して、後述する接離手段としての接離機構によって、接離可能に構成されている。２次転写バイアスローラ６０５は、２次転写対向ローラ５１０に張架された部分の中間転写ベルト５０１との間に被記録媒体である転写紙Ｐを挟持するように配設されており、定電流制御される２次転写電源８０２によって所定電流の転写バイアスが印加されている。
【００９６】
レジストローラ６１０は、２次転写バイアスローラ６０５と２次転写対向ローラ５１０に張架された中間転写ベルト５０１との間に、所定のタイミングで転写材である転写紙Ｐを送り込む。また、２次転写バイアスローラ６０５には、クリーニング手段であるクリーニングブレード６０８が当接している。該クリーニングブレード６０８は、２次転写バイアスローラ６０５の表面に付着した付着物を除去してクリーニングするものである。
【００９７】
このような構成のカラー複写機において、画像形成サイクルが開始されると、感光体ドラム２００は、図示しない駆動モータによって矢印で示す半時計方向に回転され、該感光体ドラム２００上に、Ｂｋ（ブラック）トナー像形成、Ｃ（シアン）トナー像形成、Ｍ（マゼンタ）トナー像形成、Ｙ（イエロー）トナー像形成が行われる。中間転写ベルト５０１はベルト駆動ローラ５０８によって矢印で示す時計回りに回転される。この中間転写ベルト５０１の回転に伴って、１次転写バイアスローラ５０７に印加される電圧による転写バイアスにより、Ｂｋトナー像、Ｃトナー像、Ｍトナー像、Ｙトナー像の１次転写が行われ、最終的にＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙの順に中間転写ベルト５０１上に各トナー像が重ね合わせて形成される。
【００９８】
例えば、上記Ｂｋトナー像形成は次のように行われる。図１において、帯電チャージャ２０３は、コロナ放電によって感光体ドラム２００の表面を負電荷で所定電位に一様に帯電する。上記ベルトマーク検知信号に基づき、タイミングを定め、図示しない書き込み光学ユニットにより、Ｂｋカラー画像信号に基づいてレーザ光によるラスタ露光を行う。このラスタ像が露光されたとき、当初一様帯電された感光体ドラム２００の表面の露光された部分は、露光光量に比例する電荷が消失し、Ｂｋ静電潜像が形成される。このＢｋ静電潜像に、Ｂｋ現像器２３１Ｋの現像ローラ上の負帯電されたＢｋトナーが接触することにより、感光体ドラム２００の電荷が残っている部分にはトナーが付着せず、電荷の無い部分つまり露光された部分にはトナーが吸着し、静電潜像と相似なＢｋトナー像が形成される。
【００９９】
このようにして感光体ドラム２００上に形成されたＢｋトナー像は、感光体ドラム２００と接触状態で等速駆動回転している中間転写ベルト５０１のベルト外周面に１次転写される。この１次転写後の感光体ドラム２００の表面に残留している若干の未転写の残留トナーは、感光体ドラム２００の再使用に備えて、感光体クリーニング装置２０１で清掃される。この感光体ドラム２００側では、Ｂｋ画像形成工程の次にＹ画像形成工程に進み、所定のタイミングでカラースキャナによるＹ画像データの読み取りが始まり、そのＹ画像データによるレーザ光書き込みによって、感光体ドラム２００の表面にＹ静電潜像を形成する。
【０１００】
そして、先のＢｋ静電潜像の後端部が通過した後で、且つＴ静電潜像の先端部が到達する前にリボルバ現像ユニット２３０の回転動作が行われ、Ｙ現像機２３１Ｙが現像位置にセットされ、Ｙ静電潜像がＹトナーで現像される。以後、Ｙ静電潜像領域の現像を続けるが、Ｙ静電潜像の後端部が通過した時点で、先のＢｋ現像機２３１Ｋの場合と同様にリボルバ現像ユニットの回転動作を行い、次のＣ現像機２３１Ｃを現像位置に移動させる。これもやはり次のＣ静電潜像の先端部が現像位置に到達する前に完了させる。なお、Ｃ及びＭの画像形成工程については、それぞれのカラー画像データ読み取り、静電潜像形成、現像の動作が上述のＢｋ、Ｙの工程と同様であるので説明は省略する。
【０１０１】
このようにして感光体ドラム２００上に順次形成されたＢｋ、Ｙ，Ｃ、Ｍのトナー像は、中間転写ベルト５０１上の同一面に順次位置合わせされて１次転写される。これにより、中間転写ベルト５０１上に最大で４色が重ね合わされたトナー像が形成される。一方、上記画像形成動作が開始される時期に、転写紙Ｐが転写紙カセット又は手差しトレイなどの給紙部から給送され、レジストローラ６１０のニップで待機している。
【０１０２】
そして、２次転写対向ローラ５１０に張架された中間転写ベルト５０１と２次転写バイアスローラ６０５によりニップが形成された２次転写部に、上記中間転写ベルト５０１上のトナー像の先端がさしかかるときに、転写紙Ｐの先端がこのトナー像の先端に一致するように、レジストローラ６１０が駆動されて、転写紙ガイド板６０１に沿って転写紙Ｐが搬送され、転写紙Ｐとトナー像とのレジスト合わせが行われる。
【０１０３】
このようにして、転写紙Ｐが２次転写部を通過すると、２次転写電源８０２によって２次転写バイアスローラ６０５に印可された電圧による転写バイアスにより、中間転写ベルト５０１上の４色重ねトナー像が転写紙Ｐ上に一括転写（２次転写）される。この転写紙Ｐは、転写紙ガイド板６０１に沿って搬送されて、２次転写部の下流側に配置した除電針からなる転写紙除電チャージャ６０６との対向部を通過することにより除電された後、ベルト構成部であるベルト搬送装置２１０により定着装置２７０に向けて送られる（図１参照）。そして、この転写紙Ｐは、定着装置２７０の定着ローラ２７１、２７２のニップ部でトナー像が溶融定着された後、図示しない排出ローラで装置本体外に送り出され、図示しないコピートレイに表向きにスタックされる。なお、定着装置２７０は必要によりベルト構成部を備えた構成とすることもできる。
【０１０４】
一方、上記ベルト転写後の感光体ドラム２００の表面は、感光体クリーニング装置２０１でクリーニングされ、上記除電ランプ２０２で均一に除電される。また、転写紙Ｐにトナー像を２次転写した後の中間転写ベルト５０１のベルト外周面に残留した残留トナーは、ベルトクリーニングブレード５０４によってクリーニングされる。該ベルトクリーニングブレード５０４は、図示しないクリーニング部材離接機構によって、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して所定のタイミングで接離されるように構成されている。
【０１０５】
このベルトクリーニングブレード５０４の上記中間転写ベルト５０１の移動方向上流側には、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して接離するトナーシール部材５０３が設けられている。このトナーシール部材５０３は、上記残留トナーのクリーニング時に上記ベルトクリーニングブレード５０４から落下した落下トナーを受け止めて、該落下トナーが上記転写紙Ｐの搬送経路上に飛散するのを防止している。このトナーシール部材５０３は、上記クリーニング部材離接機構によって、上記ベルトクリーニングブレード５０４とともに、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して接離される。
【０１０６】
このようにして残留トナーが除去された中間転写ベルト５０１のベルト外周面には、上記潤滑剤塗布ブラシ５０５により削り取られた潤滑剤５０６が塗布される。該潤滑剤５０６は、例えば、ステアリン酸亜鉛などの固形体からなり、該潤滑剤塗布ブラシ５０５に接触するように配設されている。また、この中間転写ベルト５０１のベルト外周面に残留した残留電荷は、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に接触した図示しないベルト除電ブラシにより印加される除電バイアスによって除去される。ここで、上記潤滑剤塗布ブラシ５０５及び上記ベルト除電ブラシは、それぞれの図示しない接離機構により、所定のタイミングで、上記中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して接離されるようになっている。
【０１０７】
ここで、リピートコピーの時は、カラースキャナの動作及び感光体ドラム２００への画像形成は、１枚目の４色目（Ｍ）の画像形成工程に引き続き、所定のタイミングで２枚目の１色目（Ｂｋ）の画像形成工程に進む。また、中間転写ベルト５０１は、１枚目の４色重ねトナー像の転写紙への一括転写工程に引き続き、ベルト外周面の上記ベルトクリーニングブレード５０４でクリーニングされた領域に、２枚目のＢｋトナー像が１次転写されるようにする。その後は、１枚目と同様動作になる。以上は、４色フルカラーコピーを得るコピーモードであったが、３色コピーモード、２色コピーモードの場合は、指定された色と回数の分について、上記同様の動作を行うことになる。また、単色コピーモードの場合は、所定枚数が終了するまでの間、リボルバ現像ユニット２３０の所定色の現像機のみを現像動作状態にし、ベルトクリーニングブレード５０４を中間転写ベルト５０１に接触させたままの状態にしてコピー動作を行う。
【０１０８】
上記実施形態では、感光体ドラム１を一つだけ備えた複写機について説明したが、本発明は、例えば、図２に示すような複数の感光体ドラムを一つの中間転写ベルトに沿って並設した画像形成装置にも適用できる。
【０１０９】
図２は、４つの異なる色（ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン）のトナー像を形成するための４つの感光体ドラム９２１ＢＫ，９２１Ｙ，９２１Ｍ，９２１Ｃを備えた４ドラム型のデジタルカラープリンタの一構成例を示す。
【０１１０】
図２において、プリンタ本体９１０は電子写真方式によるカラー画像形成を行うための、画像書込部９１２、画像形成部９１３、給紙部９１４、から構成されている。画像信号を元に画像処理部で画像処理して画像形成用の黒（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ），シアン（Ｃ）の各色信号に変換し、画像書込部９１２に送信する。画像書込部９１２は、例えば、レーザ光源と、回転多面鏡等の偏向器と、走査結像光学系、及びミラー群、からなるレーザ走査光学系であり、上記の各色信号に対応した４つの書込光路を有し、画像形成部９１３の各色毎に設けられた像坦持体（感光体）９２１ＢＫ、９２１Ｍ、９２１Ｙ、９２１Ｃに各色信号に応じた画像書込を行う。
【０１１１】
画像形成部９１３は黒（ＢＫ）用、マゼンタ（Ｍ）用、イエロー（Ｙ）用、シアン（Ｃ）用の各像坦持体である感光体９２１ＢＫ、９２１Ｍ、９２１Ｙ、９２１Ｃを備えている。この各色用の各感光体としては、通常ＯＰＣ感光体が用いられる。各感光体９２１ＢＫ、９２１Ｍ、９２１Ｙ、９２１Ｃの周囲には、帯電装置、上記書込部９１２からのレーザ光の露光部、黒、マゼンタ、イエロー、シアンの各色用の現像装置９２０ＢＫ、９２０Ｍ、９２０Ｙ、９２０Ｃ、１次転写手段としての１次転写バイアスローラ９２３ＢＫ、９２３Ｍ、９２３Ｙ、９２３Ｃ、クリーニング装置（表示略）、及び図示しない感光体除電装置等が配設されている。なお、上記現像装置９２０ＢＫ、９２０Ｍ、９２０Ｙ、９２０Ｃには、２成分磁気ブラシ現像方式を用いている。ベルト構成部である中間転写ベルト９２２は、各感光体９２１ＢＫ、９２１Ｍ、９２１Ｙ、９２１Ｃと、各１次転写バイアスローラ９２３ＢＫ、９２３Ｍ、９２３Ｙ、９２３Ｃとの間に介在し、各感光体上に形成された各色のトナー像が順次重ね合わせて転写される。
【０１１２】
一方、転写紙Ｐは、給紙部９１４から給紙された後、レジストローラ９１６を介して、ベルト構成部である転写搬送ベルト９５０に坦持される。そして、中間転写ベルト９２２と転写搬送ベルト９５０とが接触するところで、上記中間転写ベルト９２２上に転写されたトナー像が、２次転写手段としての２次転写バイアスローラ９６０により２次転写（一括転写）される。これにより、転写紙Ｐ上にカラー画像が形成される。このカラー画像が形成された転写紙Ｐは、転写搬送ベルト９５０により定着装置９１５に搬送され、この定着装置９１５により転写された画像が定着された後、プリンタ本体外に排出される。
【０１１３】
なお、上記２次転写時に転写されずに上記中間転写ベルト９２２上に残った残留トナーは、ベルトクリーニング装置９２５によって中間転写ベルト９２２から除去される。このベルトクリーニング装置９２５の下流側には、潤滑剤塗布装置（表示略）が配設されている。この潤滑剤塗布装置は、固形潤滑剤と、中間転写ベルト９２２に摺擦して固形潤滑剤を塗布する導電性ブラシとで構成されている。該導電性ブラシは、中間転写ベルト９２２に常時接触して、中間転写ベルト９２２に固形潤滑剤を塗布している。固形潤滑剤は、中間転写ベルト９２２のクリーニング性を高め、フィルミィングの発生を防止し耐久性を向上させる作用がある。
【０１１４】
なお、本発明におけるシームレスベルトは、上述したような中間転写ベルト５０１または９２２を装備した中間転写ベルト方式の画像形成装置に好適に適用できる他、該中間転写ベルト５０１または９２２の代りに転写搬送ベルトを装備した転写搬送ベルト方式の画像形成装置にも適用できる。さらに、転写搬送ベルト方式の画像形成装置の場合においても、前記１感光体ドラム方式あるいは４感光体ドラム方式の何れにも適用可能である。
【０１１５】
［実施例１］
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施例によって制限されるものではない。
【０１１６】
［実施例２］
塗工液の調製
まず、ビフェニル−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸無水物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとの各等モルをＮ−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応させ、ポリアミック酸溶液を得た。この溶液に、ビーズミルによってＮ−メチルピロリドン中に微粉砕分散したカーボンブラック（キャボット製ＢＰ−Ｌ）分散液を混合し調製した。
得られたカーボンブラック分散ポリアミック酸溶液は、ポリアミック酸固形分１３ｗｔ％、カーボンブラック３ｗｔ％、Ｎ−メチルピロリドン８４ｗｔ％であった。
さらに、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーン（ＦＺ２１３３；日本ユニカー社製）を、上記カーボンブラック分散ポリアミック酸溶液に０．０１ｗｔ％添加し、よく攪拌混合して塗工液を調製した。
【０１１７】
シームレスベルトの作製
次に、内径１００ｍｍ、長さ３００ｍｍの内面を鏡面仕上げした金属製円筒を型として用い、この円筒型を５０ｒｐｍ（回／分）で回転させながら、上記塗工液を円筒内面に均一に流延するように流して塗布した。所定の全量を流し終えて塗膜がまんべんなく広がった時点で、回転数を１００ｒｐｍに上げ、熱風循環乾燥機に投入して、１２０℃まで徐々に昇温して３０分この温度を維持して加熱した。その後回転を停止し、高温処理の可能な加熱炉（焼成炉）に投入し、３５０℃まで昇温して３０分この温度を維持して加熱処理（焼成）した。
所定時間処理して加熱を停止した後、常温まで徐冷してから型を取り出し、形成された塗膜を円筒内面から剥離し、膜厚９０μｍのシームレスベルトを得た。
【０１１８】
シームレスベルトの内面性状評価
製作したシームレスベルトの内面の表面状態をマイクロスコープ（キーエンス製ＶＨ−８０００）により観察した。
【０１１９】
表面抵抗の均一性評価
シームレスベルトの内面と外面の表面抵抗値を各１０点測定し、最大値と最小値の対数の差により評価した。差が０．５以下であれば良好であると言える。
測定器は、ハイレスタ（三菱化学製）による５００Ｖ印加１０秒後の値とした。
【０１２０】
型からの剥離性の評価
シームレスベルトを型から剥離する際の剥離性を評価した。
【０１２１】
［実施例３〜４］
実施例１におけるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンの添加量を０．００５wt%、０．１０wt%、１．００wt%とする他は同じとした。
【０１２２】
［比較例１〜２］
実施例１における塗工液に添加するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンの添加量を０wt%、２．００wt%とする他は同じとした。
【０１２３】
［実施例５］
塗工液の調製
まず、トリメリット酸無水物と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの等モルをＮ−メチルピロリドン溶媒中で１５０℃にて重合反応させ、ポリアミドイミド溶液を得た。この溶液に、ビーズミルによってＮ−メチルピロリドン中に微粉砕分散したカーボンブラック（キャボット製ＢＰ−Ｌ）分散液を混合し調製した。得られたカーボンブラック分散ポリアミドイミド溶液は、ポリアミドイミド固形分１５ｗｔ％、カーボンブラック７ｗｔ％、Ｎ−メチルピロリドン７８ｗｔ%であった。
【０１２４】
さらに、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーン（ＦＺ２１３８；日本ユニカー製）を、上記カーボンブラック分散ポリアミドイミド溶液に０．１ｗｔ％添加し、よく攪拌混合して塗工液を調製した。
【０１２５】
シームレスベルトの作製
次に、実施例１と同様に内径１００ｍｍ、長さ３００ｍｍの内面を鏡面仕上げした金属製円筒を型として用い、この円筒型を５０ｒｐｍ（回／分）で回転させながら、上記塗工液を円筒内面に均一に流延するように流して塗布した。所定の全量を流し終えて塗膜がまんべんなく広がった時点で、回転数を１００ｒｐｍに上げ、熱風循環乾燥機に投入して、１２０℃まで徐々に昇温してこの温度を維持しながら３０分加熱した。その後回転を停止し、高温処理の可能な加熱炉（焼成炉）に投入し、２５０℃まで昇温して３０分この温度を維持しながら加熱処理（焼成）した。
所定時間処理して加熱を停止した後、常温まで徐冷してから型を取り出し、形成された塗膜を円筒内面から剥離し、膜厚８５μｍのシームレスベルトを得た。
【０１２６】
［比較例３］
実施例５における塗工液に添加するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル変性シリコーンを添加しない他は同じとした。
結果を、表１に示す。
【０１２７】
【表１】
2005274743.tif 000010
【０１２８】
以上の結果から、本発明の構成とすることによって、良好な性状のベルトを得ることができ電子写真用部材に用いても耐久性のある高品質、高安定なシームレスベルトが提供できる。また、型から容易に剥離でき、効率の高い生産が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】本発明のシームレスベルトを使用する電子写真装置の要部模式図である。
【図２】本発明のシームレスベルトを使用するための電子写真装置の模式図である。
【符号の説明】
【０１３０】
Ｐ    転写紙
２００    感光体ドラム
２０１    感光体クリーニング装置
２０２    除電ランプ
２０３    帯電チャージャ
２１０    ベルト搬送装置
２３０    リボルバ現像ユニット
２３１Ｙ    Ｙ現像機
２３１Ｋ    Ｂｋ現像機
２３１Ｃ    Ｃ現像機
２３１Ｍ    Ｍ現像機
２７０    定着装置
２７１、２７２    定着ローラ
５００    中間転写ユニット
５０１    中間転写ベルト
５０３    トナーシール部材
５０４    ベルトクリーニングブレード
５０５    潤滑剤塗布ブラシ
５０７    １次転写バイアスローラ
５０８    ベルト駆動ローラ
５０９    ベルトテンションコントローラ
５１０    ２次転写対向ローラ
６００    ２次転写ユニット
６０５    ２次転写バイアスローラ
６０６    転写紙除電チャージャ
６０８    クリーニングブレード
６１０    レジストローラ
８０２    ２次転写電源
９１０    プリンタ本体
９１２    画像書込部
９１３    画像形成部
９１４    給紙部
９１５    定着装置
９１６    レジストローラ
９２０ＢＫ、９２０Ｍ、９２０Ｙ、９２０Ｃ    現像装置
９２１ＢＫ、９２１Ｍ、９２１Ｙ、９２１Ｃ    感光体
９２２    中間転写ベルト
９２３ＢＫ、９２３Ｍ、９２３Ｙ、９２３Ｃ    １次転写バイアスローラ
９２５    ベルトクリーニング装置
９５０    転写搬送ベルト
９６０    ２次転写バイアスローラ
【図１】
2005274743.tif 000011
【図２】
2005274743.tif 000012