(57)【要約】    【課題】  本発明は、コアと、最外層カバーと、これらに介在する中間層を少なくとも１層具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記中間層が有機短繊維を配合した樹脂組成物からなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。    【効果】  本発明のゴルフボールは、高いヘッドスピードを有するプロゴルファーや上級者向けに対して飛び性能やコントロール性に優れていると共に、繰り返し打撃耐久性を改良したものである。【選択図】  図  １
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、最外層カバーと、これらに介在する１層又は複数層の中間層を具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記中間層のうち少なくとも１層が有機短繊維を配合した樹脂組成物からなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記中間層を被覆した球体の表面硬度がショアＤ硬度で５６〜７５であり、ボール全体の表面硬度がショアＤ硬度で５２〜６４であり、かつ該ボール全体の表面硬度が上記中間層を被覆した球体の表面硬度よりも小さく、上記中間層と上記最外層カバーとの合計厚さが１．５〜３．０ｍｍの範囲に設定された請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層に配合される有機短繊維が、ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体からなる請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記中間層の樹脂組成物の樹脂成分が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを
質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記中間層の樹脂組成物の樹脂成分が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む、熱可塑性ブロック共重合体からなる非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを
質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
５〜８０質量部と、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                        ０．１〜１０質量部
とを配合してなる混合物である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記最外層カバーが、ポリウレタン樹脂を主成分としてなる請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記最外層カバーが、
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料と、
（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物
との加熱混合物を主成分とする材料からなる請求項１〜５のいずれか１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロや上級者向けの高ヘッドスピード（ＨＳ）領域におけるボールの飛び性能に優れ、アイアンショットやアプローチショットにおけるコントロール性に優れると共に、繰り返し打撃耐久性を改善したマルチピースソリッドゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、プロや上級者向けの高ヘッドスピート領域において優位な飛距離性能とアイアンショットやアプローチショットにおけるコントロール性を両立させる機能を備えたゴルフボールとして、内層カバーが硬く外層カバーがウレタン樹脂からなるスリーピースソリッドゴルフボールが普及している。
【０００３】
このようなゴルフボールとしては、米国特許第６６６３５０７号明細書（特許文献１）に記載された、中間層及びカバーがウレタン樹脂からなり、中間層が硬めのスリーピースソリッドゴルフボールや米国特許第６５９２４７０号明細書（特許文献２）に記載された、カバーがウレタンからなり、中間層が厚めのスリーピースソリッドゴルフボールが記載されている。その他のゴルフボールとしては、特開平６−３４３７８号公報（特許文献３）に記載されたゴルフボールが挙げられる。
【０００４】
しかしながら、これらのゴルフボールについては、いずれもカバーの繰り返し打撃耐久性の改良が未だ不十分であり、特に、中間層に割れが生じてしまう傾向にある。
【０００５】
また、特開２００３−１７５１２８号公報（特許文献４）には、カバーにゴム／ポリオレフィン／ナイロン成分からなる３元複合体を配合したゴルフボールが記載されているが、このゴルフボールは３層構造ではなく、繰り返し打撃耐久性については検討されていない。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６６６３５０７号明細書
【特許文献２】米国特許第６５９２４７０号明細書
【特許文献３】特開平６−３４３７８号公報
【特許文献４】特開２００３−１７５１２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、上記事情に鑑みなされたもので、高いヘッドスピードを有するプロゴルファーや上級者向けに対して飛び性能やコントロール性に優れていると共に、繰り返し打撃耐久性を改良したゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、従来から普及している、中間層が硬く、最外層カバーがウレタン樹脂からなるスリーピースソリッドゴルフボールについて、高ヘッドスピード領域においてボールを繰り返し打撃することにより中間層から割れが生じることに着目し、該中間層の改善に重点を置いてゴルフボールを開発した。その結果、コアと、最外層カバーと、これらに介在する中間層を少なくとも１層具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記中間層として有機短繊維を配合した樹脂組成物からなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが上記目的を達成することができ、かかる本発明を完成したものである。
【０００９】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
〔１〕コアと、最外層カバーと、これらに介在する１層又は複数層の中間層を具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記中間層のうち少なくとも１層が有機短繊維を配合した樹脂組成物からなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２〕上記中間層を被覆した球体の表面硬度がショアＤ硬度で５６〜７５であり、ボール全体の表面硬度がショアＤ硬度で５２〜６４であり、かつ該ボール全体の表面硬度が上記中間層を被覆した球体の表面硬度よりも小さく、上記中間層と上記最外層カバーとの合計厚さが１．５〜３．０ｍｍの範囲に設定された〔１〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔３〕上記中間層に配合される有機短繊維が、ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体からなる〔１〕又は〔２〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔４〕上記中間層の樹脂組成物の樹脂成分が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分である〔１〕〜〔３〕のいずれか１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔５〕上記中間層の樹脂組成物の樹脂成分が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、（ｅ）結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む、熱可塑性ブロック共重合体からなる非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体  ５〜８０質量部と、（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部とを配合してなる混合物である〔１〕〜〔３〕のいずれか１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔６〕上記最外層カバーが、ポリウレタン樹脂を主成分としてなる〔１〕〜〔５〕のいずれか１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔７〕上記最外層カバーが、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料と、（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネ−ト化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物との加熱混合物を主成分とする材料からなる〔１〕〜〔５〕のいずれか１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴルフボールは、上級者向けの高ヘッドスピード（ＨＳ）領域におけるボールの飛び性能に優れ、アイアンショットやアプローチショットにおけるコントロール性が良好であり、繰り返し打撃耐久性に優れたものである。特に、本発明のゴルフボールは、打球に関するボールの基本特性を良好に維持しつつ繰り返し打撃耐久性を向上させたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、ソリッドコアと、最外層カバーと、これらに介在する中間層を具備する３層構造以上のマルチピースソリッドゴルフボールである。例えば、図１に示したソリッドコア１と最外層カバー３及びこれらに介在する単層又は複数層の中間層２とからなるスリーピースのボール構造を例示することができる。
【００１２】
ソリッドコアは、例えば共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。該ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００１３】
上記ゴム成分のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有することが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。
【００１４】
また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。
【００１５】
上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましく、中でも特に希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましい。
【００１６】
このような希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ランタン系列希土類元素化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じルイス塩基とを組み合わせてなる触媒を挙げることができる。
【００１７】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００１８】
特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒を使用することが、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００１９】
ランタン系列希土類元素化合物系触媒を用いて合成されたポリブタジエンは、ゴム成分中に１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に４０質量％以上含有させることが反発性を向上させるためには好ましい。
【００２０】
なお、上記ゴム基材には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００２１】
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【００２２】
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００２３】
不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００２４】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００２５】
上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂（株）製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂（株）製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００２７】
不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、上限として通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００２９】
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
該老化防止剤の配合量は上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として通常３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。
【００３１】
上記コアには、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくするため、有機硫黄化合物を配合することが好ましい。
【００３２】
有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドが好適に用いられる。
【００３３】
このような有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると効果が頭打ちとなり、それ以上の効果が見られなくなる場合があり、配合量が少なすぎると、その配合効果が十分達成されない場合がある。
【００３４】
上記コアの直径は通常３６．７ｍｍ以上、特に３７．０ｍｍ以上とすることが好ましく、一方、上限としては通常４０．５ｍｍ以下、特に３８．５ｍｍ以下とすることが好ましい。また、重さは通常３０〜３６ｇ、特に３１〜３４ｇであることが好ましい。
【００３５】
上記コア表面硬度はショアＤ硬度で５０〜６２、好ましくは５２〜６０、更に好ましくは５４〜５８である。コア中心硬度はショアＤ硬度で３４〜４６、好ましくは３６〜４４、更に好ましくは３８〜４２である。なお、ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０に準ずるタイプＤデュロメーターによる測定値である。上記硬度が高すぎると、打感が硬くなりすぎたり、スピンがかかりすぎ、吹き上がる弾道となり飛距離が出なくなることがある。上記硬度が低すぎると、打感が軟らかくなりすぎたり、反発が低くなって飛ばなくなることがある。
【００３６】
また、コア表面硬度からコア中心硬度を差し引いた値は、ショアＤ硬度で４〜３０、好ましくは７〜２５、更に好ましくは１０〜２０である。上記硬度差が高すぎると、繰り返し打撃耐久性が悪くなることがある。上記硬度差が小さくなるとドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピン量が増大してしまい、その結果、飛距離が十分に得られなくなることがある。
【００３７】
ここで、本発明における最外層カバーの材料については、公知の熱可塑性樹脂を採用することができるが、特に、下記の（Ａ）及び（Ｂ）成分を主成分とするカバー成形材料（Ｃ）を採用することが好ましい。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネ−ト化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物
【００３８】
以下、成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）について説明する。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤およびジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１０００〜５０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２０００〜４０００であることが好ましい。
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５０００であることが好ましい。
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述するイソシアネート混合物  （Ｂ）との反応性の安定性から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
上記の熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えばディーアイシーバイエルポリマー（株）製パンデックスＴ−８２９０、Ｔ−８２９５、Ｔ−８２６０や、大日精化工業（株）製レザミン２５９３、２５９７などが挙げられる。
【００３９】
（Ｂ）イソシアネート混合物
イソシアネート混合物（Ｂ）は、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたものである。ここで、上記イソシアネート化合物（ｂ−１）としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最適である。
また、前記熱可塑性樹脂（ｂ−２）としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、反発弾性、強度の点からポリエステルエラストマー、中でもポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
イソシアネート混合物（Ｂ）における熱可塑性樹脂（ｂ−２）：イソシアネート化合物（ｂ−１）の配合比は、質量比で１００：５〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：４０であることが好ましい。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が少なすぎると、熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）との架橋反応に充分な添加量を得るためにはより多くのイソシアネート混合物（Ｂ）を添加しなくてはならず、熱可塑性樹脂（ｂ−２）の影響が大きく作用することでカバー成形材料（Ｃ）の物性が不充分となる。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が多すぎると、イソシアネート化合物（ｂ−１）が混練り中にすべり現象を起こし、イソシアネート混合物（Ｂ）の合成が困難となる。
イソシアネート混合物（Ｂ）は、例えば、熱可塑性樹脂（ｂ−２）にイソシアネート化合物（ｂ−１）を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。イソシアネート混合物  （Ｂ）としては、市販品を好適に用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０などが挙げられる。
【００４０】
（Ｃ）カバー成形材料
カバー成形材料（Ｃ）は、前述した熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）およびイソシアネート混合物（Ｂ）を主成分とするものである。カバー成形材料（Ｃ）における熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）：イソシアネート混合物（Ｂ）の配合比は、質量比で１００：１〜１００：１００、特に１００：５〜１００：５０、中でも１００：１０〜１００：３０であることが好ましい。熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）に対するイソシアネート混合物（Ｂ）の配合量が少なすぎると架橋効果が充分に発現せず、多すぎると未反応のイソシアネートが成形物に着色現象を起こさせるので好ましくない。
カバー成形材料（Ｃ）には、上述した成分に加えて他の成分を配合することができる。このような他の成分として、例えば熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料を挙げることができ、例えばポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン樹脂等を配合することができる。この場合、熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料の配合量は、必須成分である熱可塑性ポリウレタン材料１００質量部に対して０〜１００質量部、好ましくは１〜７５質量部、更に好ましくは１０〜５０質量部であり、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良などに応じて適宜選択される。更に、カバー成形材料（Ｃ）には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤を適宜配合することができる。
カバー成形材料（Ｃ）を用いたカバーの成形では、例えば、熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）にイソシアネート混合物  （Ｂ）を添加してドライミキシングし、この混合物を用いて射出成形機によりコアの周囲にカバーを成形することができる。成形温度は熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【００４１】
上記のようにして得られたゴルフボールカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存ＯＨ基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタン材料のウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりすると考えられる。この場合、カバー成形材料（Ｃ）の射出成形直後は架橋反応が充分に進んでいないが、成形後にアニーリングを行うことにより架橋反応が進行し、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持するようになる。アニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることを言う。
【００４２】
また、上記最外層カバーの厚さについては、０．５〜１．８ｍｍ、好ましくは０．８〜１．６ｍｍ、更に好ましくは１．０〜１．３ｍｍである。最外層カバーが薄すぎるとボールのコントロールが悪くなり、耐擦過傷性が悪くなることがある。逆に、最外層カバー厚すぎると反発が低くなりすぎて飛距離が出なくなる場合がある。
【００４３】
上記最外層カバーのショアＤ硬度は、好ましくは４５〜６０、更に好ましくは５０〜５６である。カバーの硬度が上記の範囲よりも小さい場合には、特にドライバー（Ｗ＃１）で打撃時に、スピンが増えたり反発が低下したりして飛距離が出なくなることがあり、硬度が上記の範囲よりも大きい場合には、耐擦過傷性や繰り返し打撃耐久性が悪くなることがある。
【００４４】
ここで、本発明における中間層とは、上記ソリッドコアと上記最外層カバーとの間に介在された単層又は複数層であり、これらのうち少なくとも１層には有機短繊維を配合した樹脂組成物からなる。
【００４５】
上記中間層に配合される有機短繊維としては、特に、ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体を採用することが好ましい。
【００４６】
ポリオレフィン成分として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン又はポリスチレン等が使用できるが、中でもポリエチレン、更には結晶性の高い低密度ポリエチレンが好ましい。
【００４７】
一方、ポリアミド成分として、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、共重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン４６、アラミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等が使用できるが、物性と価格のバランスからナイロン６が好ましい。また、ポリアミド成分の形態としては繊維状が好ましく、特に、ナイロン繊維が好ましい。この場合、ナイロン繊維の平均径は１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であり、０．０１μｍ以上であることが配合量に対する効果的な補強性能発現の点で好ましい。なお、ここでの平均径は、透過型電子顕微鏡を利用したサンプル断面観察による測定値である。
【００４８】
上記二元共重合体の態様としては、特にナイロン繊維表面に結晶性ポリオレフィン成分が結合しているものが好ましい。なお、ここでの「結合」とは、結合剤の添加によりポリアミド成分とポリオレフィン成分がグラフト結合していることを意味する。結合剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、有機過酸化物等が用いられる。
【００４９】
上記二元共重合体において、ポリオレフィン成分とポリアミド成分との割合は、質量比として、２５／７５〜９５／５、より好ましくは３０／７０〜９０／１０、更に好ましくは４０／６０〜７５／２５であることが好ましい。ポリアミド成分が少なすぎると、十分な補強効果が発現されない。多すぎると、二軸押し出し機等で基材樹脂との混練の際に混ざり難くなる。
【００５０】
また、基材樹脂と上記二元共重合体（有機短繊維）との割合は、質量比として１００／０．１〜１００／５０、より好ましくは１００／１〜１００／４０、更に好ましくは１００／２〜１００／３０であることが好ましい。配合量が少なすぎると、十分な効果が発現されない。配合量が多すぎると、混練又はゴルフボールカバーへの成型が困難になる。
【００５１】
基材樹脂と上記二元共重合体との混練温度は、ポリアミド成分の形状を可能な限り維持するために、ポリオレフィン成分の融点以上、好ましくは融点より１０℃以上で、かつ、ポリアミド成分の融点以下、好ましくはポリアミド成分の融点の１０℃以下で行うのが好ましいが、必ずしもこの限りではない。
【００５２】
また、ゴルフボールへの成型時の樹脂温度は、上記温度範囲が好ましいが、必要に応じてこの範囲を超えても構わない。
【００５３】
上記基材樹脂と上記二元共重合体とを必須成分とする樹脂組成物には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。なお、上記基材樹脂と上記二元共重合体との合計量は、樹脂組成物中に３０質量％以上、特に６０〜１００質量％含まれることが本発明の効果を発揮させる点から好ましい。
【００５４】
上記中間層の基材樹脂としては、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを特定量配合したベース樹脂を必須成分とするものである。
【００５５】
ここで、上記ベース樹脂中のオレフィンは、（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれであっても、炭素数が、通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００５６】
更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００５７】
（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体を総称してランダム共重合体という）は、それぞれ、上述した材料を調整し、公知の方法によりランダム共重合させることにより得ることができる。
【００５８】
上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。ここで、（ａ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、上限としては３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。
【００５９】
同様に（ｂ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、上限としては１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。ランダム共重合体の酸含量が少なすぎると反発性が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。
【００６０】
（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体の金属イオン中和物を総称してランダム共重合体の金属イオン中和物という）は、上記ランダム共重合体中の酸基を金属イオンで部分的に中和することにより得ることができる。
【００６１】
ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等を挙げることができ、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++等を好適に用いることができ、更に好ましくはＺｎ++であることが推奨される。
【００６２】
上記ランダム共重合体の金属イオン中和物を得るには、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンで中和すればよく、例えば、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和する方法などを採用することができる。これら金属イオンのランダム共重合体に対する中和度は特に限定されるものではない。
【００６３】
上記ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂を好適に使用でき、材料のメルトフローレートを増加させ、後述する最適なメルトフローレートに調整することが容易で、成形性を改良することができる。
【００６４】
上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分のベース樹脂は、市販品を使用してもよく、例えば、（ａ）成分のランダム共重合体として、ニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ  ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を挙げることができる。
【００６５】
また、（ａ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等をそれぞれ挙げることができる。上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適な亜鉛中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１７０６、同１５５７、同ＡＭ７３１６等を挙げることができる。
【００６６】
上記ベース樹脂の調製に際しては、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合が質量比で１００：０〜２５：７５、好ましくは１００：０〜５０：５０、より好ましくは１００：０〜７５：２５、更に好ましくは１００：０にすることが必要である。（ａ）成分の配合量が少なすぎると、材料の成形物の反発性が低下する。
【００６７】
また、上記ベース樹脂は、上記調製に加えて更にランダム共重合体とランダム共重合体の金属イオン中和物との配合比を調整することにより、成形性をより良好にすることができ、ランダム共重合体：ランダム共重合体の金属イオン中和物は、通常０：１００〜６０：４０、好ましくは０：１００〜４０：６０、より好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは０：１００であることが推奨される。ランダム共重合体の配合量が多すぎると、ミキシング時の成形性が低下する場合がある。
【００６８】
上記（ｅ）成分は、非アイオノマー熱可塑性エラストマーである。この成分は、打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させるための成分であり、具体的には、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができ、反発性を更に高めることができる点から、ポリエステル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、特に、結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む熱可塑性ブロック共重合体からなるオレフィン系エラストマーを好適に使用することができる。
【００６９】
上記（ｅ）成分は、市販品を使用してもよく、具体的には、ダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとして、ハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。
【００７０】
上記（ｅ）成分の配合量は、本発明のベース樹脂１００質量部に対し、通常０質量部以上、特に１質量部以上、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上、上限として１００質量部以下、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると、混合物の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。
【００７１】
次に、上記（ｃ）成分は、分子量２８０以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、上記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分である。上記（ｃ）成分は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制できる。
【００７２】
上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその誘導体の分子量は、２８０以上、好ましくは３００以上、より好ましくは３３０以上、更に好ましくは３６０以上、上限としては１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下であることが必要である。分子量が少なすぎる場合は耐熱性が改良できず、多すぎる場合は流動性が改善できない。
【００７３】
上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を同様に好適に使用できるが、いずれの場合も１分子中の炭素数が、通常１８以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、更に好ましくは２４以上、上限として８０以下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に表れない場合がある。
【００７４】
ここで、（ｃ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、好ましくは、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、更に好ましくはベヘニン酸を挙げることができる。
【００７５】
また、上記（ｃ）成分の脂肪酸誘導体は、上述した脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンにより置換した金属せっけんを例示できる。この場合、金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等を挙げることができ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００７６】
（ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を好適に使用することができる。
【００７７】
上記（ｄ）成分は、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物であり、本発明において不可欠な成分である。（ｄ）成分が配合されないと金属せっけん変性アイオノマー樹脂（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を単独で使用した場合には、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基が交換反応して多量の脂肪酸を発生させ、発生した脂肪酸が熱的安定性が低く成形時に容易に気化するため、成形不良の原因をもたらし、更に成形物の表面に付着して、塗膜密着性を著しく低下させるという問題を起こす。
【００７８】
【化１】
2005319287.tif 000003
【００７９】
このような問題を解決すべく、（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合し、成形物の反発性の改良を図るものである。
【００８０】
即ち、（ｄ）成分は、材料中に必須成分として配合されることにより、上記ベース樹脂と（ｃ）成分中の酸基が適度に中和されるだけでなく、各成分の適正化による相乗効果で、混合物の熱安定性を高め、良好な成形性の付与と反発性の向上を図ることができるものである。
【００８１】
ここで、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物は、ベース樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機酸を含まないため、熱安定性を損なうことなく、混合物の中和度を上げられるものであることが推奨される。
【００８２】
上記（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物中の金属イオンは、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等を挙げることができる。塩基性無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができるが、特に水酸化物、または一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムであることが推奨される。
【００８３】
上述したように（ａ）成分及び（ｂ）成分とを所定量配合したベース樹脂と、任意の（ｅ）成分を配合した樹脂成分に対し、所定量の（ｃ）成分と（ｄ）成分とをそれぞれ配合することにより、熱安定性、流動性、成形性に優れ、反発性の飛躍的な向上を成形物に付与できる。
【００８４】
上記（ｃ）成分と上記（ｄ）成分の配合量は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｅ）成分を適宜配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）成分の配合量が、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２２質量部以下、（ｄ）成分の配合量を０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、上限としては１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは５質量部以下にする必要がある。（ｃ）成分の配合量が少なすぎると溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多すぎると耐久性が低下する。（ｄ）成分の配合量が少なすぎると熱安定性、反発性の向上が見られず、多すぎると過剰の塩基性無機金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性が却って低下する。
【００８５】
上述した樹脂成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分は、それぞれ所定量配合されるものであるが、材料中の酸基の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上が中和されていることが推奨される。このような高中和化により、上述した従来技術のベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができる上、熱的安定性が著しく向上し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性に非常に優れた成形物を得ることができる。
【００８６】
ここで、中和度とは、ベース樹脂と（ｃ）成分の脂肪酸（誘導体）の混合物中に含まれる酸基の中和度であり、ベース樹脂中のランダム共重合体の金属イオン中和物としてアイオノマー樹脂を使用した場合におけるアイオノマー樹脂自体の中和度とは異なる。中和度が同じ本発明の混合物と同中和度のアイオノマー樹脂のみとを比較した場合、本発明の混合物は、非常に多くの金属イオンを含むため、反発性の向上に寄与するイオン架橋が高密度化し、成形物に優れた反発性を付与できる。
【００８７】
高中和化と優れた流動性をより確実に両立するために、上記混合物の酸基が遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されていることが推奨される。遷移金属イオンによる中和は、アルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いが、これら種類の異なるイオンを併用して、混合物中の酸基の中和を行うことにより、流動性の著しい改良を図ることができる。
【００８８】
上記遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとのモル比は、通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは３０：７０〜７０：３０、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０であることが推奨される。遷移金属イオンのモル比が小さすぎると流動性を改善する効果が十分に付与されない場合があり、遷移金属イオンのモル比が大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００８９】
上記金属イオンは、遷移金属イオンとしては、亜鉛イオン等を挙げることができ、また、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオン等から選ばれる少なくとも１種のイオンを挙げることができるが、これらは特に制限されるものではない。
【００９０】
遷移金属イオンとアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとで上記所望量の酸基が中和された混合物を得るには、公知の方法を採用でき、例えば、遷移金属イオン（亜鉛イオン）により中和する方法は、上記脂肪酸誘導体に亜鉛せっけんを用いる方法、ベース樹脂として（ａ）成分と（ｂ）成分とを配合する際に亜鉛イオン中和物（例えば、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂）を使用する方法、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物に亜鉛酸化物等の亜鉛化合物を用いる方法などを挙げることができる。
【００９１】
上記樹脂材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレートを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ−Ｋ７２１０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、通常０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限として２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは３ｄｇ／ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。
【００９２】
また、上記樹脂材料のショアＤ硬度が、通常５０以上、好ましくは５３以上、より好ましくは５６以上、更に好ましくは５８以上、上限として７５以下、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６２以下になるように配合を調製することが推奨される。ショアＤ硬度が高すぎると、形成されたゴルフボールの打撃時のフィーリングが著しく低下する場合があり、低すぎると、反発性が低下する場合がある。
【００９３】
上記中間層の厚さは、０．５〜２．０ｍｍであり、好ましくは１．０〜１．８ｍｍ、更に好ましくは１．３〜１．７ｍｍである。上記中間層の厚さが薄すぎると繰り返し打撃耐久性が悪くなることがあり、厚すぎるとドライバー（Ｗ＃１）でスピンがかかりすぎ飛距離が小さくなり、打感が硬くなりすぎることがある。
【００９４】
上記中間層を被覆した球体の表面硬度は、ショアＤ硬度で５６〜７５、好ましくは６１〜６８、更に好ましくは６３〜６６とするものである。この表面硬度が硬すぎると繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、軟らかすぎるとスピンがかかりすぎ、吹き上がる弾道となり飛距離が出なくなるおそれがある。なお、上記のショアＤ硬度とは、ＡＳＴＭＤ  ２２４０に基づくタイプＤデュロメーターによる測定値である。
【００９５】
中間層及び最外層カバーとの合計厚さ、即ち、カバーの総厚さとしては、通常１．５〜３．０ｍｍ、好ましくは２．０〜２．９ｍｍ、更に好ましくは２．４〜２．８ｍｍの範囲内とするものである。カバーの総厚さが薄すぎると、繰り返し打撃の際の割れ耐久性が悪くなることがある。カバーの総厚さが厚すぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃の際のスピン量が増えてしまい飛距離が十分に得られなくなることがある。
【００９６】
更には、上記中間層とカバーとの間には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることもできる。しかし、中間層とカバーとの密着が良好な材料同士を用いる場合には上記接着剤層を設けることは不要である。接着剤層を設ける場合、用いられる接着剤としては、特に制限はなく、例えば、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを挙げることもできるが、特にはウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましく、市販品として、レザミンＤ６２０８（大日精化工業社製：ウレタン樹脂系接着剤）、ＲＢ１８２プライマー（日本ビーケミカル社製：塩素化ポリオレフィン系接着剤）等を好適に使用することができる。また、接着剤層の厚さは０．１μｍ以上、特に０．２μｍ以上、上限として３０μｍ以下、特に２５μｍ以下とすることが好ましい。
【００９７】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行うことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末でも熱硬化性樹脂粉末でも用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００９８】
本発明のゴルフボールの表面硬度としては、ショアＤ硬度で５２〜６４、好ましくは５４〜６２、更に好ましくは５６〜６０である。上記硬度が小さすぎるとドライバー（Ｗ＃１）打撃の際にスピンがかかりすぎて吹き上がる弾道となり飛距離が出なくなることがある。また、上記硬度が大きすぎるとアプローチショットやアイアンショット等でスピンがかからず、ボールのコントロールが悪くなることがある。
【００９９】
なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、質量としては通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
［実施例、比較例］
下記表１のコア配合、加硫方法にて、各実施例及び比較例のソリッドコアを作成した。
【０１０１】
【表１】
2005319287.tif 000004
【０１０２】
次に、各実施例及び比較例の各ソリッドコアに、表２に示す組成Ａ〜Ｅのカバー樹脂組成物からなる中間層及び最外層カバーを被覆してスリーピースソリッドゴルフボールを得た。これらのボールにつき、飛び性能及び繰り返し打撃耐久性を下記方法に従って測定した。その結果を表３に示す。
【０１０３】
【表２】
2005319287.tif 000005
【０１０４】
なお、表中に記載した主な商品名、材料は以下の通りである。
ハイミラン１６０５
三井・デュポンポリケミカル社製、アイオノマー樹脂
ダイナロン６１００Ｐ
ＪＳＲ社製、オレフィン系熱可塑性エラストマー
パンデックスＴ８２９５
大日本インキ化学工業製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
パンデックスＴ８２６０
大日本インキ化学工業製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ベヘニン酸
日本油脂社製ＮＡＡ２２２−Ｓビーズ指定
水酸化カルシウム
白石工業社製ＣＬＳ−Ｂ指定
ポリオレフィン／ポリアミド二元共重合体１
大和ポリマー（株）製、ＬＡ００１０、ポリオレフィン（低密度ポリエチレン）／ポリアミド（ナイロン６）短繊維の成分比（質量比）＝５０／５０
ポリオレフィン／ポリアミド二元共重合体２
ポリオレフィン（低密度ポリエチレン）／ポリアミド（ナイロン６）短繊維の成分比（質量比）＝８０／２０
イソシアネート化合物
商品名クロネートＥＭ３０：大日精化工業社製のイソシアネートマスターバッチを使用［４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０質量％含有（ＪＩＳ−Ｋ１５５６によるアミン逆滴定イソシアネート測定濃度５〜１０質量％）、マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー］なお、イソシアネート化合物は射出成形と同時に他のカバー材料に混練して使用した。
【０１０５】
飛び性能
打撃ロボットにクラブを取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓの条件で各ボールを打撃してトータル飛距離を計測した。トータル飛距離は、１０個のボールの平均値として算出された。クラブは、Ｗ＃１、Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ  Ｔｙｐｅ  ３２５  ロフト９°を使用した。
○  ・・・  トータル飛距離が２１５ｍ以上
×  ・・・  トータル飛距離が２１５ｍ未満
繰り返し打撃耐久性
ヘッドスピード４５ｍ／ｓにてボールに対する打撃を繰り返した。使用したクラブは、飛び性能の評価で使用したクラブと同じである。ボールに割れが生じ始めた回数を測定し、実施例１の回数を１００とした場合の指数を求めた。実打初速をモニターし、初期１０回平均の実打初速より３％以上初速が低下した回数を割れが発生した回数とした。
◎：指数９８以上
○：指数９５以上
×：指数９０未満
【０１０６】
【表３】
2005319287.tif 000006
【０１０７】
表３の結果から、本実施例のゴルフボールは、ヘッドスピードが４５ｍ／ｓの高ヘッドスピード領域において十分な飛距離が得られると共に、繰り返し打撃耐久性を改善したものであることが分かる。
これに対して、比較例１のゴルフボールには、中間層に有機短繊維が配合されていないものであり、その結果、繰り返し打撃耐久性が悪くなった。また、比較例２のゴルフボールには、最外層カバーにのみ有機短繊維が配合されており、その結果、比較例１と同様、繰り返し打撃耐久性が悪くなった。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明の一実施例を示したゴルフボールの概略断面図である。
【図１】
2005319287.tif 000007