(57)【要約】【課題】  高反発、低スピン、良好な打感を両立したゴルフボールを提供する。【解決手段】  コアと該コアを被覆する中間層と該中間層を被覆するカバーとを備えたゴルフボールにおいて、前記中間層及び前記カバーが各々アイオノマー樹脂を含む熱可塑性樹脂にて形成されると共に、コア直径が３６．７ｍｍ以上４０．７ｍｍ以下、コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下、中間層厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、中間層のショアＤ硬度が４０以上５５以下、カバー厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、カバーのショアＤ硬度が６０以上７０以下、ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．８ｍｍ以上４．５ｍｍ以下、（コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）−（ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）＜１．０ｍｍを満たすことを特徴とするゴルフボール。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとを備えたゴルフボールにおいて、前記中間層及び前記カバーが各々アイオノマー樹脂を含む熱可塑性樹脂にて形成されると共に、以下の（１）〜（８）の各条件、
（１）コア直径が３６．７ｍｍ以上４０．７ｍｍ以下、
（２）コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下、
（３）中間層厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、
（４）中間層のショアＤ硬度が４０以上５５以下、
（５）カバー厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、
（６）カバーのショアＤ硬度が６０以上７０以下、
（７）ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．８ｍｍ以上４．５ｍｍ以下、
（８）（コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）−（ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）＜１．０ｍｍ、
を満たすことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記コアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が４０以上である、希土類元素系触媒を用いて合成されるポリブタジエンを６０〜１００質量％含むゴム基材１００質量部に対して、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０質量部、有機硫黄化合物を０．１〜５質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、及び有機過酸化物を２種以上含み、そのうち１５５℃における半減期が１番短い有機過酸化物を（ｐ）、１番長い有機過酸化物を（ｑ）とし、（ｐ）の半減期をｐt、（ｑ）の半減期をｑtとした場合、半減期の比ｑt／ｐtが７以上２０以下であり、これら有機過酸化物の総含有量が上記ゴム基材１００質量部に対して０．１〜０．８質量部であるゴム組成物の加硫成形物にて形成され、
前記中間層がアイオノマー樹脂を３０質量％以上含む熱可塑性樹脂にて形成され、前記カバーがアイオノマー樹脂を５０質量％以上含む熱可塑性樹脂にて形成されると共に、以下の（９）の条件、
（９）（カバーのショアＤ硬度）−（中間層のショアＤ硬度）≧１０、
を満たす請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
更に、以下の（１０）の条件、
（１０）１０≦（コア表面のショアＤ硬度）−（コア中心のショアＤ硬度）≦３０、
を満たす請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記コアが、ゴム基材１００質量部に対し、硫黄を０．０５〜５質量部含んでなる請求項１，２又は３記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記中間層が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部に対し、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記中間層が、（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物１００質量部に対し、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体  ５〜８０質量部、（ｃ）上記（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記中間層が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部に対し、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記カバーが、アイオノマー樹脂１００質量部に対し、硫酸バリウムを５〜３５質量部配合してなる請求項１乃至７のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
更に、以下の（１１）の条件、
（１１）中間層及びカバー層のメルトフローレート値が１．６ｄｇ／ｍｉｎ以上、
を満たす請求項１乃至８のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
更に、以下の（１２）の条件、
（１２）中間層とカバーとの総厚さが１．２０ｍｍ以上２．８０ｍｍ以下、
を満たす請求項１乃至９のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高反発、低スピン、良好な打感を両立させた、スピン性能よりも飛距離と打感を重視する一般のアマチュアゴルファーに適したゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゴルフ人口の増大によってプレーヤーのゴルフボールに対する要望も多様かつ個性化してきており、かかる要望に応えるべくボール構造について様々な検討が試みられている。
【０００３】
例えば、特許文献１：特開平９−３１３６４３号公報には、コアの硬度分布を適正化し、更にゴルフボール全体の硬度分布を適正化することにより、良好な飛び性能、耐久性、良好な打感、及びコントロール性を両立させたゴルフボールが提案されている。
特許文献２：特開平１０−３０５１１４号公報には、カバー表面に多数のディンプルを形成してなるゴルフボールにおいて、コアと中間層とカバーとの硬度バランスを最適化し、更にディンプルを最適化することにより、ヘッドスピードに関わらず打感及び飛び性能を両立させたゴルフボールが提案されている。
特許文献３：特開２００１−２１８８７３号公報には、中間層及び／又はカバーを特定材料にて形成し、且つ、各層のショアＤ硬度を特定範囲として打撃時に加えられる力をボール全体にうまく分散させることにより、ボール変形時のエネルギーロスを低減し得て反発性及び飛距離の向上を図り、しかもソフトな打感、良好なスピン性能（コントロール性能）を両立させたゴルフボールが提案されている。
特許文献４：特開２００２−２１００４２号公報には、コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度、表面ＪＩＳ−Ｃ硬度、及び直径を規定し、中間層の材料、ＪＩＳ−Ｃ硬度、及び厚さを規定し、カバーの材料、ＪＩＳ−Ｃ硬度、及び厚さを規定し、更に、中間層とコア表面とのＪＩＳ−Ｃ硬度差、カバーと中間層とのＪＩＳ−Ｃ硬度差、コアと中間層とカバーの硬度分布、ディンプル配置を同時に最適化することにより、非常に軟らかい打感を有しながら良好な耐久性を有し、しかも飛びのバラツキが低減され、かつ曲がり難く、低スピンと、高打ち出しと、高反発による飛距離増大を図ったゴルフボールが提案されている。
しかしながら、これらのゴルフボールについては反発性、低スピン化、ソフトな打感の観点からは尚改善の余地があった。
【０００４】
一方、特許文献５：登録２８２８９２４号公報には、コアとゴルフボールとの硬度差を大きく設定することにより、打撃時の低スピン、及び高打ち出しを図る技術が提案されている。しかし、当該ゴルフボールは打撃時のコアとカバーとの変形量の差が大きいためエネルギーロスが生じやすく、反発性の観点からは尚改善の余地を有するものであった。また、当該ゴルフボールはカバーが比較的厚く設定されているため、軟らかいカバーを用いる場合には反発性低下とスピンがかかりすぎることによる飛距離低下、硬いカバーを用いる場合には打感低下につながりやすく、これらの点についても尚改善の余地があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−３１３６４３号公報
【特許文献２】特開平１０−３０５１１４号公報
【特許文献３】特開２００１−２１８８７３号公報
【特許文献４】特開２００２−２１００４２号公報
【特許文献５】特許第２８２８９２４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、スピン性能よりも飛距離と打感を重視する一般のアマチュアゴルファーが使用する場合に、高反発、低スピン、良好な打感を両立し得るゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとを備えたゴルフボールにおいて、前記中間層及び前記カバーを各々アイオノマー樹脂を含む熱可塑性樹脂にて形成すると共に、コア直径、コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量、中間層厚さ、中間層のショアＤ硬度、カバー厚さ、カバーのショアＤ硬度、ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量、コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量からゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量を差し引いた値、を各々同時に最適化することにより、スピン性能よりも飛距離と打感を重視する一般のアマチュアゴルファーが使用する場合に良好な高反発、低スピン、良好な打感を両立し得るゴルフボールを実現し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
請求項１：
コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとを備えたゴルフボールにおいて、前記中間層及び前記カバーが各々アイオノマー樹脂を含む熱可塑性樹脂にて形成されると共に、以下の（１）〜（８）の各条件、
（１）コア直径が３６．７ｍｍ以上４０．７ｍｍ以下、
（２）コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下、
（３）中間層厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、
（４）中間層のショアＤ硬度が４０以上５５以下、
（５）カバー厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、
（６）カバーのショアＤ硬度が６０以上７０以下、
（７）ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．８ｍｍ以上４．５ｍｍ以下、
（８）（コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）−（ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）＜１．０ｍｍ、
を満たすことを特徴とするゴルフボール。
請求項２：
前記コアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が４０以上である、希土類元素系触媒を用いて合成されるポリブタジエンを６０〜１００質量％含むゴム基材１００質量部に対して、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０質量部、有機硫黄化合物を０．１〜５質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、及び有機過酸化物を２種以上含み、そのうち１５５℃における半減期が１番短い有機過酸化物を（ｐ）、１番長い有機過酸化物を（ｑ）とし、（ｐ）の半減期をｐt、（ｑ）の半減期をｑtとした場合、半減期の比ｑt／ｐtが７以上２０以下であり、これら有機過酸化物の総含有量が上記ゴム基材１００質量部に対して０．１〜０．８質量部であるゴム組成物の加硫成形物にて形成され、
前記中間層がアイオノマー樹脂を３０質量％以上含む熱可塑性樹脂にて形成され、前記カバーがアイオノマー樹脂を５０質量％以上含む熱可塑性樹脂にて形成されると共に、以下の（９）の条件、
（９）（カバーのショアＤ硬度）−（中間層のショアＤ硬度）≧１０、
を満たす請求項１記載のゴルフボール。
請求項３：
更に、以下の（１０）の条件、
（１０）１０≦（コア表面のショアＤ硬度）−（コア中心のショアＤ硬度）≦３０、
を満たす請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項４：
前記コアが、ゴム基材１００質量部に対し、硫黄を０．０５〜５質量部含んでなる請求項１，２又は３記載のゴルフボール。
請求項５：
前記中間層が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部に対し、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
請求項６：
前記中間層が、（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物１００質量部に対し、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体  ５〜８０質量部、（ｃ）上記（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
請求項７：
前記中間層が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部に対し、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
請求項８：
前記カバーが、アイオノマー樹脂１００質量部に対し、硫酸バリウムを５〜３５質量部配合してなる請求項１乃至７のいずれか１項に記載のゴルフボール。
請求項９：
更に、以下の（１１）の条件、
（１１）中間層及びカバー層のメルトフローレート値が１．６ｄｇ／ｍｉｎ以上を満たす請求項１乃至８のいずれか１項に記載のゴルフボール。
請求項１０：
更に、以下の（１２）の条件、
（１２）中間層とカバーとの総厚さが１．２０ｍｍ以上２．８０ｍｍ以下、
を満たす請求項１乃至９のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴルフボールは、高反発、低スピン、良好な打感を両立し得るゴルフボールである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとを備えたゴルフボールにおいて、前記中間層及び前記カバーが各々アイオノマー樹脂を含む熱可塑性樹脂にて形成されると共に、以下の（１）〜（８）の各条件、
（１）コア直径が３６．７ｍｍ以上４０．７ｍｍ以下、
（２）コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下、
（３）中間層厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、
（４）中間層のショアＤ硬度が４０以上５５以下、
（５）カバー厚さが０．５０ｍｍ以上１．４０ｍｍ以下、
（６）カバーのショアＤ硬度が６０以上７０以下、
（７）ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．８ｍｍ以上４．５ｍｍ以下、
（８）（コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）−（ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）＜１．０ｍｍ、
を満たすことを特徴とするゴルフボールである。
【００１１】
本発明におけるコアとしては、軟らかく、高反発であり、しかも低スピン化を図ったゴルフボールを実現する観点から、
（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が４０以上である、希土類元素系触媒を用いて合成されるポリブタジエンを６０〜１００質量％含むゴム基材、
（Ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（Ｃ）有機硫黄化合物
（Ｄ）無機充填剤
（Ｅ）有機過酸化物
を含むゴム組成物の加硫成形物であることが好適である。ゴルフボール中の体積比率の高いコア部をこのような材料にて形成することにより、ゴルフボールを軟らかく、かつ高反発に設計することができる。
【００１２】
上記（Ａ）成分中のポリブタジエンとしては、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を通常６０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上有するものが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。
また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。
【００１３】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））値としては、反発性に優れるゴム組成物を得る観点、或いは、良好な押し出し作業性を有するゴム組成物を得る観点から、通常３０以上、好ましくは４０以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは５２以上、上限として通常１４０以下、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは８０以下である。
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の一種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ  Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。ここで、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間が１分間、ロータの回転時間が４分間であることを示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００１４】
本発明で用いる上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましく、中でも特に希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましい。
【００１５】
このような希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えばランタン系列希土類元素化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じルイス塩基とを組み合わせてなる触媒を挙げることができる。
【００１６】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属の、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド、等を挙げることができる。
【００１７】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００１８】
上記アルモキサンとしては、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体でもよい。
【００１９】
【化１】
2005218858.tif 000002
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００２０】
上記ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等を挙げることができる。
【００２１】
上記ルイス塩基としては、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができるルイス塩基であれば特に限定されないが、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００２２】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００２３】
ランタン系列希土類元素化合物を用いた希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、シス含量を上記範囲とする観点、及び、得られるポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を後述の範囲とする観点から、ブタジエン／ランタン系列希土類元素化合物の量比としては、モル比で通常１，０００〜２００万、特には５，０００〜１００万とすることが好ましく、また、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3／ランタン系列希土類元素化合物の量比としては、モル比で通常１〜１，０００、特には３〜５００とすることが好ましい。更に、ハロゲン化合物／ランタン系列希土類元素化合物の量比としては、モル比で通常０．１〜３０、特に０．２〜１５であることが好ましい。ルイス塩基／ランタン系列希土類元素化合物の量比としては、モル比で通常０〜３０、特に１〜１０とすることが好ましい。
なお、希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合或いは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００２４】
本発明において（Ａ）成分に含まれるポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒によるブタジエンの重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【００２５】
このような変性ポリブタジエンゴムは、上記の重合に引き続き、下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）に記載した末端変性剤を使用することにより得ることができる。
（ｉ）ポリマーの活性末端にアルコキシシリル基を持つ化合物。アルコキシシリル基を持つ化合物としては、エポキシ基又はイソシアナート基を分子内に少なくとも１個有するアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具体例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのエポキシ基含有アルコキシシラン；３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのイソシアナート基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００２６】
上記アルコキシシリル基を持つ化合物を、ポリマーの活性末端に反応させる際には、反応を促進させるためにルイス酸を添加してもよい。ルイス酸が触媒としてカップリング反応を促進させ、変性ポリマーのコールドフローが改良され貯蔵安定性がよくなる。ルイス酸の具体例としては、ジアルキルスズジアルキルマレート、ジアルキルスズジカルボキシレート、アルミニウムトリアルコキシドなどが挙げられる。
【００２７】
（ｉｉ）Ｒ5nＭ′Ｘ4-n、Ｍ′Ｘ4、Ｍ′Ｘ3、Ｒ5nＭ′（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ′（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ′はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物、又は有機金属化合物、
（ｉｉｉ）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物、
（ｉｖ）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物、
【化２】
2005218858.tif 000003
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す。）
（ｖ）ハロゲン化イソシアノ化合物、
（ｖｉ）Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m  、Ｒ9（ＣＯＸ）m  、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）m  、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m  、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物、
【化３】
2005218858.tif 000004
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す。）
（ｖｉｉ）Ｒ17l  Ｍ″（ＯＣＯＲ18）4-l  、Ｒ19lＭ″（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【化４】
2005218858.tif 000005
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ″はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）等を挙げることができる。
【００２８】
以上に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００２９】
一方、上記ＶＩＩＩ族触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば下記のニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができる。
ニッケル系触媒としては、例えば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等を挙げることができる。
【００３０】
また、コバルト系触媒としては、コバルト及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシルクロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物とジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組み合わせを好適に挙げることができる。
【００３１】
上記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触媒又はコバルト系触媒を用いて、本発明における上記ポリブタジエンを合成する場合には、該ニッケル系触媒又はコバルト系触媒を、通常、溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、上記ムーニー粘度のものが得られるように操作する方法を採用することができる。
【００３２】
本発明における上記ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：質量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）としては、通常２．０以上、好ましくは２．２以上、より好ましくは２．４以上、更に好ましくは２．６以上であり、上限として通常８．０以下、より好ましくは７．５以下、更に好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下する場合があり、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００３３】
本発明における上記（Ａ）成分は、上述のようなポリブタジエンを含むゴム基材であるが、上記（Ａ）成分に占める上記シス−１，４−結合を６０％以上含有するポリブタジエンの割合としては通常６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは８５質量％以上である。ゴム基材の１００質量％が上記ポリブタジエンであってもよく、９５質量％以下、場合によれば９０質量％以下の含有量としてもよい。上記（Ａ）成分に占める、シス−１，４−結合を６０％以上含有するポリブタジエンの含有率が少なすぎると、ゴルフボールの反発性に劣る場合がある。
【００３４】
なお、上記ゴム基材には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００３５】
上記（Ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩において、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、例えば前記不飽和カルボン酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等が挙げられ、中でもアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００３６】
このような（Ｂ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分のゴム基材１００部（質量部、以下同じ）に対し、通常１０部以上、好ましくは１３部以上、より好ましくは１６部以上、さらに好ましくは１８部以上、特に好ましくは２０部以上であり、上限として通常６０部以下、好ましくは５０部以下、より好ましくは４５部以下、更に好ましくは４０部以下、特に好ましくは３５部以下である。上記（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感となる場合があり、一方、少なすぎると、軟らかくなりすぎ、飛び、耐久性が低下する場合がある。
【００３７】
本発明における上記（Ｃ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩が挙げられる。有機硫黄化合物として具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール又はそれらの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド、アルキルフェニルジスルフィド類、フラン環を有する有機硫黄化合物類、チオフェン環を有する有機硫黄化合物類が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用しても良い。
その配合量（２種以上を併用する場合にはその総量）としては、上記（Ａ）成分１００部に対し、通常０．１部以上、好ましくは０．２部以上、より好ましくは０．４部以上、更に好ましくは０．７部以上、特に好ましくは０．９以上、上限として通常５部以下、好ましくは４部以下、より好ましくは３部以下、更に好ましくは２部以下、特に好ましくは１．５部以下である。配合量が少なすぎると、反発性を向上させる効果が得られない場合があり、一方、多すぎると、硬度が軟らかくなりすぎて十分な反発性が得られない場合がある。
【００３８】
（Ｄ）成分の無機充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。その配合量としては、（Ａ）成分１００部に対し、通常５部以上、好ましくは７部以上、より好ましくは１０部以上、更に好ましくは１３部以上、上限として通常８０部以下、好ましくは６５部以下、より好ましくは５０部以下、更に好ましくは４０部以下である。（Ａ）成分のゴム基材に対する（Ｄ）成分の配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、適正な質量及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００３９】
（Ｅ）有機過酸化物としては２種以上を使用することが好ましく、この場合、１５５℃における半減期が一番短い有機過酸化物を（ｐ）、１５５℃における半減期が一番長い有機過酸化物を（ｑ）とし、（ｐ）の半減期をｐt、（ｑ）の半減期をｑtとした場合、半減期の比ｑt／ｐtとしては通常７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、更に好ましくは１０以上、上限として通常２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下である。２種以上の有機過酸化物を用いても、上記範囲を逸脱した場合、反発性、コンプレッション、耐久性に劣ってしまう場合がある。
【００４０】
この場合、（ｐ）の１５５℃における半減期ｐtは通常５秒以上、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１５秒以上、上限として通常１２０秒以下、好ましくは９０秒以下、より好ましくは６０秒以下である。また、（ｑ）の１５５℃における半減期ｑtは通常３００秒以上、好ましくは３６０秒以上、より好ましくは４２０秒以上、上限として通常８００秒以下、好ましくは７００秒以下、より好ましくは６００秒以下である。
【００４１】
上記有機過酸化物としてより具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。これら有機過酸化物は市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。この場合、上記（ｐ）成分の有機過酸化物としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましく、（ｑ）成分の有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００４２】
また、上記（ｐ），（ｑ）成分を含む有機過酸化物の総配合量は、上記（Ａ）成分１００部に対して通常０．１部以上、好ましくは０．２部以上、より好ましくは０．３部以上、更に好ましくは０．４部以上、上限として通常０．８部以下、好ましくは０．７部以下、より好ましくは０．６部以下、更に好ましくは０．５部以下である。配合量が少なすぎると、架橋に要する時間が長くなり、生産性の低下が大きく、コンプレッションも大きく低下してしまう場合がある。配合量が多すぎると、反発性、耐久性が低下してしまう場合がある。
【００４３】
この場合、（ｐ）成分の添加量は（Ａ）成分１００部に対し、通常０．０５部以上、より好ましくは０．０８部以上、更に好ましくは０．１部以上で、０．５部以下、より好ましくは０．４部以下、更に好ましくは０．３部以下であることが好ましく、（ｑ）成分の添加量は０．０５部以上、より好ましくは０．１５部以上、更に好ましくは０．２部以上で、０．７部以下、より好ましくは０．６部以下、更に好ましくは０．５部以下であることが好ましい。
【００４４】
また、必要に応じ、老化防止剤を（Ａ）成分１００部に対し、０．０５部以上、より好ましくは０．１部以上、更に好ましくは０．２部以上で、３部以下、より好ましくは２部以下、更に好ましくは１部以下、最も好ましくは０．５部以下を配合することができる。なお、老化防止剤としては市販品を用いることができ、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。
【００４５】
本発明のコアとして、上記配合物の他に、ゴム基材１００質量部に対し硫黄を０．０５〜５質量部、好ましくは０．０８〜３質量部、より好ましくは０．１〜１質量部配合したゴム組成物の加硫成形物を用いると、コア表面とコア中心の硬度差が大きくなり、より一層ボールを低スピン化することが可能となるため好適である。
【００４６】
本発明におけるコアは、上述したゴム組成物を公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件は、例えば加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。
【００４７】
本発明における前記中間層及び／又はカバーの材料としては、割れ耐久性を向上させる観点から、前記中間層及び前記カバーが各々アイオノマー樹脂を含む熱可塑性樹脂にて形成されることが好適である。このような材料を用いることにより、薄く、硬いカバーを採用する場合であっても、中間層とカバーとの密着性を向上させることができ、割れ耐久性の低下を抑制し得る。
【００４８】
このような前記中間層の材料配合としては、下記配合Ｘ，配合Ｙ，配合Ｚのいずれかの配合が好適である。
［配合Ｘ］
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部。
［配合Ｙ］
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物１００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体  ５〜８０質量部、（ｃ）上記（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜１０質量部。
［配合Ｚ］
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部。
【００４９】
上記（ａ）成分はオレフィンを含む共重合体であり、（ａ）成分中のオレフィンとしては、例えば炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のオレフィンを挙げることができる。より具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンが好適である。また、（ａ）成分中の不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適である。更に、（ａ）成分中の不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられる。より具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好適である。
【００５０】
上記（ａ）成分のランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）としては、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては通常２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。酸含量が少ないと反発性が低下する場合があり、多いと材料の加工性が低下する場合がある。
【００５１】
前記（ｄ）成分は、上述した（ａ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、中でもＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++が好適であり、特にＺｎ++が好適である。
【００５２】
このような（ｄ）成分の中和度（（ｄ）成分中の全酸基に占める、中和された酸基の割合）としては、特に限定されるものではないが、通常５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、特に２０モル％以上、上限として９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、特に８０モル％以下である。中和度が９５モル％を超えると成形性が低下する場合があり、５モル％未満であると（ｃ）成分の無機金属化合物の添加量を増やす必要があり、コスト的にデメリットとなる場合がある。本発明においては後述の通り、中間層としては比較的低硬度のアイオノマー樹脂を用いるが、このような中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることにより、ゴルフボールの高反発性を維持することが可能となる。
【００５３】
上記（ａ）成分及び（ｄ）成分としては市販品を好適に使用することができ、例えば、上記（ａ）成分のランダム共重合体としては、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同１５６０（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等を挙げることができ、（ｄ）成分のランダム共重合体の中和物としては、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同７９３０、同８１２０（いずれもデュポン社製）等を挙げることができる。中でも、亜鉛中和型アイオノマー樹脂（ハイミランＡＭ７３１６等）が好適である。本発明において、上記配合Ｚは上記（ａ）成分と（ｄ）成分とを併用配合するものであるが、この場合の配合比は特に制限されるものではなく、（ａ）成分：（ｄ）成分の質量比で通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００５４】
前記（ｂ）成分は、分子量２８０以上の脂肪酸又はその誘導体であり、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と比較して分子量が極めて小さく、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分である。（ｂ）成分中の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ない。
【００５５】
このような（ｂ）成分としては、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよい。１分子中の炭素数としては通常１８以上、上限として８０以下、特に４０以下である。炭素数が少なすぎると耐熱性が劣り、酸基比率が高すぎて（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られない場合がある。一方、炭素数が多すぎると分子量が大きくなるため流動性が低下し、材料として使用困難になる場合がある。
【００５６】
（ｂ）成分の脂肪酸としてより具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。
【００５７】
（ｂ）成分の脂肪酸誘導体としてより具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００５８】
なお、上述した（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分の使用に際しては、公知の金属せっけん変性アイオノマー樹脂（ＵＳＰ５３１２８５７，ＵＳＰ５３０６７６０，ＷＯ９８／４６６７１公報等）を使用することもできる。
【００５９】
前記（ｃ）成分は、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物である。前記（ｃ）成分を配合せずに（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分を加熱混合すると、エステル交換反応により脂肪酸が発生する場合がある。発生した脂肪酸は熱的安定性が低く成形時に容易に気化するため成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合には塗膜密着性が著しく低下する原因となる場合がある。（ｃ）成分は、このような問題を解決するため好適に配合される。
【００６０】
本発明の（ｃ）塩基性無機金属化合物としては、例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。中でも一酸化物又は水酸化物が好適であり、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【００６１】
ここで、上記（ｃ）成分は上記（ａ）成分、（ｂ）成分又は（ｄ）成分中の酸基を中和する成分であるが、高中和度と流動性を良好に両立させる観点から、（ｃ）成分中に含まれる金属イオンとしては遷移金属イオンとアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとを併用することが好ましい。遷移金属イオンはアルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いため、加熱混合物中の酸基の一部を中和しつつ、流動性の著しい改良を図ることが可能となる。この場合、遷移金属イオンとアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとの配合比としては、（遷移金属イオン）：（アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオン）のモル比としては通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０である。遷移金属イオンのモル比が少なすぎると流動性を改善する効果が十分に得られない場合があり、モル比が高すぎると反発性が低下する場合がある。
【００６２】
本発明における前記中間層の材料としては上述の通り、（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を混合してなる材料であることが好ましいが、熱安定性、成形性、反発性の観点から、前記混合物中の酸基の中和度（（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を混合してなる材料中の全酸基に占める、中和された酸基の割合）としては通常７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。このような高中和化により、（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と脂肪酸（誘導体）のみを混合して加熱した場合に問題となる交換反応が確実に抑制され、脂肪酸の発生を防ぐことが可能となり、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料となり得る。
【００６３】
本発明における前記中間層及び／又はカバーの材料には、更に必要に応じて種々の添加剤を添加することができ、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。
【００６４】
また、打撃時のフィーリングを改善するために、上記必須成分に加え、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができる。このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとして、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、特にオレフィン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマーの使用が好ましい。このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとしては市販品を用いることができ、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしてはダイナロン（ＪＳＲ社製）、エステル系熱可塑性エラストマーとしてはハイトレル（東レ・デュポン社製）等を用いることができる。
【００６５】
上記配合Ｘの場合、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分の配合量を５質量部以上、特に８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下とし、（ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、特に１質量部以上、上限として１０質量部以下、特に５質量部以下とすることが好ましい。また、上記配合Ｙの場合、（ｄ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分の配合量を５質量部以上、特に８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下とし、（ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、特に０．５質量部以上、上限として１０質量部以下、特に５質量部以下とすることが好ましい。更に、上記配合Ｚの場合（ａ）成分及び（ｄ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分の配合量を５質量部以上、特に８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下とし、（ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、特に０．７質量部以上、上限として１０質量部以下、特に５質量部以下とすることが好ましい。上記配合Ｘ〜配合Ｚいずれの配合においても、（ｂ）成分の配合量が少ないと溶融粘度が低くなり加工性が低下する場合があり、多いと耐久性が低下する場合がある。また、（ｃ）成分の配合量が少ないと熱安定性、反発性の向上が見られない場合があり、多いと過剰の塩基性無機金属化合物により加熱混合物の耐熱性がかえって低下し、使用に支障が生じる場合がある。
【００６６】
なお、前記中間層を構成する熱可塑性樹脂中に占めるアイオノマー樹脂の割合としては通常３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、上限として通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。また、前記カバーを構成する熱可塑性樹脂中に占めるアイオノマー樹脂の割合としては通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。前記中間層を構成する熱可塑性樹脂中に占めるアイオノマー樹脂の割合が上記範囲を逸脱すると、割れ耐久性や反発性が低下する場合がある。
【００６７】
前記中間層を構成する熱可塑性樹脂の配合としては、上記配合Ｘ，Ｙ，Ｚが好適である。中間層に高中和アイオノマー樹脂を用いることにより、中間層の軟らかく且つ高反発な中間層が実現される。また、カバーを構成する熱可塑性樹脂には、硫酸バリウムを配合することが好適である。その配合量としては上記カバー材料１００質量部に対し通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、上限として通常３５質量部以下、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。このような配合量でカバー材料に硫酸バリウムを配合することにより、ゴルフボールの割れ耐久性が向上し得る。
【００６８】
上記中間層材料及び／又はカバー材料を得るに際しては、各々の構成材料を公知の方法に従い加熱混練すればよく、例えば、二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用い、加熱混合条件として、例えば、１５０〜２５０℃に加熱しながら混合すればよい。
【００６９】
本発明のゴルフボールは、上記中間層材料及び／又はカバー材料により形成されるものであるが、その形成方法は特に制限されるものではなく、中間層、カバーのいずれも、例えば、射出成形やコンプレッション成形等で形成できる。射出成形法を採用する場合には、射出成形用金型の所定位置に予め作製したソリッドコアを配備した後、上記材料を該金型内に導入する方法が採用できる。また、コンプレッション成形法を採用する場合には、上記材料で一対のハーフカップを作り、このカップでコアを直接又は中間層を介してくるみ、金型内で加圧加熱する方法を採用できる。
【００７０】
本発明においては、コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとを備えたゴルフボールを上述した各素材を用いて形成するものであるが、本発明のゴルフボールはコア直径（上記（１）の条件）、コア硬度（上記（２）の条件）、中間層厚さ（上記（３）の条件）、中間層硬度（上記（４）の条件）、カバー厚さ（上記（５）の条件）、カバー硬度（上記（６）の条件）、ゴルフボール硬度（上記（７）の条件）を最適化し、かつ、コア硬度とゴルフボール硬度とのバランスを適正化（上記（８）の条件）することにより、スピン性能よりも飛距離と打感を重視する一般のアマチュアゴルファーに適したゴルフボールであって、高反発、低スピン、良好な打感を両立させたゴルフボールを提供しようとするものである。
【００７１】
また、より優れたゴルフボールを提供する観点からは、以下の（９）〜（１２）の条件を好適に採用し得る。
（９）（カバーのショアＤ硬度）−（中間層のショアＤ硬度）≧１０、
（１０）１０≦（コア表面のショアＤ硬度）−（コア中心のショアＤ硬度）≦３０、
（１１）中間層及びカバー層のメルトフローレート値が１．６ｄｇ／ｍｉｎ以上、
（１２）中間層厚さとカバー厚さとの総厚さが１．２０ｍｍ以上２．８ｍｍ以下。
【００７２】
［（１）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、コア直径の値としては３６．７ｍｍ以上、好ましくは３６．９ｍｍ以上、より好ましくは３７．５ｍｍ以上、上限として４０．７ｍｍ以下、好ましくは３９．７ｍｍ以下、より好ましくは３８．７ｍｍ以下である。コア直径が３６．７ｍｍ未満であると、相対的に中間層やカバーが厚くなり、反発が低下したり、打感が悪化したり、スピンが増加したりして本願発明の目的を達成しえず、一方、４０．７ｍｍを超えると、相対的に中間層やカバーが薄くなり、割れ耐久性や反発性が低下して本願発明の目的を達成しえない。
【００７３】
［（２）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量としては３．５ｍｍ以上、好ましくは３．７ｍｍ以上、より好ましくは３．９ｍｍ以上、上限として６．０ｍｍ以下、好ましくは５．５ｍｍ以下、より好ましくは５．０ｍｍ以下である。コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が３．５ｍｍ未満であると、硬すぎて打感が悪く、スピンが増加して飛距離が低下し、本願発明の目的を達成しえず、一方、６．０ｍｍを超えると、反発性が低下して飛距離が低下し、しかも割れ耐久性が低下して本願発明の目的を達成しえない。
【００７４】
［（３）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、中間層厚さの値としては０．５０ｍｍ以上、好ましくは０．７０ｍｍ以上、より好ましくは０．８０ｍｍ以上、上限として１．４０ｍｍ以下、好ましくは１．３０ｍｍ以下、より好ましくは１．２５ｍｍ以下である。中間層厚さが０．５０ｍｍ未満であると、割れ耐久性が低下し、かつ打感が悪くなって本願発明の目的を達成しえず、一方、１．４０ｍｍを超えると、スピンが増加すると共に反発性が低下して飛距離が低下し、本願発明の目的を達成しえない。
【００７５】
［（４）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、中間層のショアＤ硬度としては４０以上、好ましくは４２以上、上限として５５以下、好ましくは５０以下、より好ましくは４７以下である。中間層のショアＤ硬度が４０未満であると、反発性が低下し、スピンが増加して飛距離が低下し、本願発明の目的を達成しえず、５５を超えると、硬すぎて打感が悪くなって本願発明の目的を達成しえない。
【００７６】
［（５）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、カバーの厚さ（ｍｍ）としては０．５０ｍｍ以上、好ましくは０．７０ｍｍ以上、より好ましくは０．８０ｍｍ以上、上限として１．４０ｍｍ以下、好ましくは１．３０ｍｍ以下、より好ましくは１．２５ｍｍ以下である。カバーの厚さが０．５０ｍｍ未満であると、割れ耐久性、反発性が低下して本願発明の目的を達成しえず、一方、１．４０ｍｍを超えると、打感が悪化すると共にスピンが増加して飛距離が低下し、本願発明の目的を達成しえない。
【００７７】
［（６）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、カバーのショアＤ硬度としては６０以上、好ましくは６３以上、上限として７０以下、好ましくは６８以下、より好ましくは６６以下である。ショアＤ硬度が６０未満であると、スピンが掛かりすぎたり反発が不足して飛距離が落ちてしまったり、耐擦過傷性が悪くなって本願発明の目的を達成しえず、一方、ショアＤ硬度が７０を超えると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、ショートゲーム、パターの打感が悪くなって本願発明の目的を達成しえない。硬いカバーは高反発・低スピンの傾向となるが、硬い打感となる傾向があった。上記（３）〜（６）の条件下にゴルフボールを設計し、コアと中間層を軟らかめに設定することにより、高反発・低スピンで、しかもソフトな打感のゴルフボールが実現し得る。
【００７８】
［（７）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量としては２．８ｍｍ以上、好ましくは３．０ｍｍ以上、より好ましくは３．３ｍｍ以上、上限として４．５ｍｍ以下、好ましくは４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．８ｍｍ以下である。ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．８ｍｍ未満であると打感が硬くなり、しかもスピンが増加して飛距離が低下し、本願発明の目的を達成しえず、一方、４．５ｍｍを超えると、反発が低下して飛距離が低下すると共に割れ耐久性が低下し、本願発明の目的を達成しえない。
【００７９】
［（８）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、（コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）−（ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）の値としては１未満、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下である。（コアの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）−（ゴルフボールの１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）の値が大きい場合、ゴルフボール自体が低スピン化された場合であってもインパクト時のコアとカバーの変形量が大きく異なるためエネルギーロスが大きく、反発性が低下する傾向となる。本発明においては、中間層及びカバー厚さをより薄く設定し、かつ中間層硬度を軟らかく設定することによって硬度差を小さく抑え、インパクト時のコアとカバーの変形量が異なることによる反発性低下を抑制しつつ、しかも軟らかな打感と低スピン化を達成することが可能となる。
【００８０】
［（９）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、（カバーのショアＤ硬度）−（中間層のショアＤ硬度）の値としては通常１０以上、好ましくは１５以上、より好ましくは１８以上である。当該値が１０未満であると、カバーが軟らかすぎればスピンが増加すると共に反発が低下する場合があり、中間層が硬すぎれば打感が悪くなる場合がある。
【００８１】
［（１０）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、（コア表面のショアＤ硬度）−（コア中心のショアＤ硬度）の値としては通常１０以上、好ましくは１２以上、上限として通常３０以下、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下である。当該値が１０未満であると、スピンが増えて飛距離が低下する場合があり、一方、３０を超えると割れ耐久性が低下する場合がある。このように、（コア表面のショアＤ硬度）−（コア中心のショアＤ硬度）の値を大きく設定することにより、ゴルフボールの一層の低スピン化を図ることが可能となる。
【００８２】
［（１１）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、中間層及びカバー層のメルトフローレート（「ＭＦＲ」と略記することがある）値としては通常１．６ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１．８ｄｇ／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは２．５ｄｇ／ｍｉｎ以上である。ＭＦＲ値が１．６未満であると成形が難しくなったり、成形して得られたボールの真球度が低下して飛びのばらつきが大きくなったりする場合がある。ここで、メルトフローレートとはＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定した値であり、本発明において同様である。このように流動性の良い中間層材料、カバー材料を採用することにより、成形厚さが薄い場合であっても良好な成形性が実現される。
【００８３】
［（１２）の条件について］
本発明のゴルフボールにおいて、中間層の厚さ（ｍｍ）とカバーの厚さ（ｍｍ）との総厚さとしては通常１．２０ｍｍ以上、好ましくは１．３０ｍｍ以上、より好ましくは１．５０ｍｍ以上、上限として通常２．８０ｍｍ以下、好ましくは２．７０ｍｍ以下、より好ましくは２．４５ｍｍ以下である。総厚さが１．２０ｍｍ未満であると繰り返し打撃の際の割れ耐久性が悪くなり、総厚さが２．８０ｍｍを超えるとＷ＃１打撃の際のスピンが増えて飛距離が出なくなる。
【００８４】
また、本発明のボール表面には常法に従って多数のディンプルを形成しても良いが、ディンプルの形状、総数等は特に制限されるものではない。例えば、同一ボール中に配列されるディンプルは１種類、あるいは直径及び／又は深さが異なる少なくとも２種類以上、好ましくは２〜６種類以上とすることができる。また、ディンプルの直径は、種類の有無に拘らず、通常２．０〜５．０ｍｍ、特に、２．２〜４．５ｍｍの範囲にあることが推奨され、深さは、通常０．１〜０．３ｍｍ、特に０．１１〜０．２５ｍｍの範囲になるように形状を調整することができる。更に、これらディンプルの総数は通常２５０〜５００個、特に３００〜４７０個にすることができる。なお、ディンプル形状は、通常円形であるが、その他、楕円、長円、多角形状の非円形状等にすることもできる。また、ボール表面には、下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことができる。これら作業は、特に上記加熱混合物で形成されたカバーに行う場合、作業性を良好にして行うことができる。
【００８５】
なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、質量４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限として好ましくは４４．０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましくは４３．０ｍｍ以下であり、質量の下限として好ましくは４４．５ｇ以上、より好ましくは４５．０ｇ以上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、特に好ましくは４５．２ｇ以上である。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００８７】
［実施例１〜８、比較例１〜８］
表１，２に示す配合（質量部）にて得たゴム組成物を加硫することにより、スリーピースゴルフボールのコアを作成した。加硫条件は、配合Ｅ，Ｆについては１６５℃で１５分間、その他の配合については１５５℃で１５分間とした。
このコアに、表３，４に示す配合の中間層材及びカバー材を射出成形により被覆してスリーピースソリッドゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの評価結果を表５，６に示す。
【００８８】
【表１】
2005218858.tif 000006
【００８９】
【表２】
2005218858.tif 000007
【００９０】
表１，２に記載する材料は以下の通りである。
ＢＲ７３０
ＪＳＲ社製ポリブタジエンゴム、重合触媒Ｎｄ系、シス−１，４結合含量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）））５５
ＢＲ０１
ＪＳＲ社製ポリブタジエンゴム、重合触媒Ｎｉ系、シス−１，４結合含量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）））４４
ＢＲ１１
ＪＳＲ社製ポリブタジエンゴム、重合触媒Ｎｉ系、シス−１，４結合含量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）））４４
ＩＲ２２００
ＪＳＲ社製ポリイソプレンゴム
パーヘキサ３Ｍ−４０
日本油脂社製有機過酸化物、４０％希釈品
パークミルＤ
日本油脂社製有機過酸化物
ノクラックＮＳ−６
大内新興化学工業（株）製老化防止剤
【００９１】
【表３】
2005218858.tif 000008
【００９２】
【表４】
2005218858.tif 000009
【００９３】
表３，４に記載する材料は以下の通りである。また、表中「ＭＦＲ」とは、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定した値である。
ハイトレル
東レデュポン社製ポリエステルエラストマー。
ニュクレル
三井デュポンポリケミカル社製アイオノマー樹脂。
ダイナロン
ＪＳＲ社製水添ポリマー。
ハイミラン
三井デュポンポリケミカル社製アイオノマー樹脂。
サーリン
デュポン社製アイオノマー樹脂
ベヘニン酸
日本油脂社製ＮＡＡ２２２−Ｓ（ビーズ）。
水酸化カルシウム
白石工業社製ＣＬＳ−Ｂ
硫酸バリウム３００
堺化学工業社製、沈降性硫酸バリウム。
【００９４】
【表５】
2005218858.tif 000010
【００９５】
【表６】
2005218858.tif 000011
【００９６】
表５，６に記載する評価項目は以下の通りである。
１００ｋｇ荷重硬度
１００ｋｇの負荷を加えたときの変形量
コア中心硬度、コア表面硬度
ショアＤ硬度、即ち、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータにより測定した硬度であり、コア表面部を計測した硬度と、コアを半分に切断し、その中心部を計測した硬度である。
中間層硬度、カバー硬度
ショアＤ硬度、即ち、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータにより測定した硬度であり、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に基づき、ボール表面硬度ではなく、樹脂シート表面硬度の測定値である。
ボール外径
ゴルフボールの最大直径の値、ボール表面のディンプルの無い部分を測定した値である。
中間層厚さ
（コアに中間層を被覆した球体の外径−コア外径）／２の値として算出した。
カバー厚さ
（ボール外径−コアに中間層を被覆した球体の外径）／２の値として算出した。
飛び
ドライバー（ブリヂストンスポーツ社製Ｘ−ＤＲＩＶＥ  ＴＹＰＥ３００  ＰＲＯＳＰＥＣ  ロフト９°）をスウィングロボット（ミヤマエ社製）に装着し、ヘッドスピード４２ｍ／ｓにて打撃した時のスピン、初速度、飛距離を測定した。スピン、初速度打撃直後のボールを高速カメラを使用して撮影し、測定した。
割れ耐久性
鉄板に向けてボールを４３ｍ／ｓにて発射して、割れる回数を測定した。市販のＰＲＥＣＥＰＴ  Ｌａｄｄｉｅ（ブリヂストンスポーツ社製）を同時に測定し、下記基準にて評価した。
○：△より良好な結果。
△：割れ回数が、ＰＲＥＣＥＰＴ  Ｌａｄｄｉｅ対比±５％以内。
×：△より悪い結果。
打感
アマチュアゴルファー（ハンディキャップ１０未満の上級者）５人による官能評価を行なった。５点：非常に軟らかい、４点：軟らかい、３点：可もなく不可もなく普通、２点：やや硬い、１点：非常に硬い、として各ゴルファーが点数をつけ、その平均点を算出し、下記基準にて評価した。
○：５人の平均点が４点以上
△：５人の平均点が２点以上４点未満
×：５人の平均点が２点未満
【００９７】
比較例１のゴルフボールは、カバーが軟らかいためスピンが増加し、かつコアの反発が悪い配合であって、しかも中間層及びカバーが厚いためスピンが増加し、結果として飛距離に劣る。
比較例２のゴルフボールは、ボールとコアの硬度差が大きすぎるため反発性が低く、かつコアの反発性が悪い配合であって、しかも中間層及びカバーが厚いためスピンが増加し、結果として飛距離に劣る。
比較例３のゴルフボールは、中間層及びカバーが厚いためスピンが増加し、しかもコア及び中間層の反発がやや劣るため、結果として飛距離及び打感に劣る。
比較例４のゴルフボールは、中間層及びカバーが厚いためスピンが増加し、かつボールとコアの硬度差が大きく、しかもコア及び中間層の反発がやや劣るため、結果として飛距離及び打感に劣る。
比較例５のゴルフボールは、カバーが軟らかく、中間層及びカバーが厚いためスピンが増加し、しかも、ボールとコアの硬度差が大きいため、結果として飛距離及び打感に劣る。
比較例６のゴルフボールは、カバーの厚さが実施例の中間層厚さとカバー厚さとの和に近いツーピースゴルフボールであり、硬いカバーが厚いため、結果として打感が非常に硬い。
比較例７のゴルフボールは、カバーの厚さが実施例の中間層厚さとカバー厚さとの和に近いツーピースゴルフボールであり、軟らかいカバーが厚いため、スピンが大きく反発性が低く、結果として飛距離に劣る。
比較例８のゴルフボールは、中間層が軟らかいポリエステルであるためスピンが大きく、カバーとの密着性も悪く、しかも反発性が低いため、結果として飛距離及び割れ耐久性に劣る。