(57)【要約】【課題】  セルロースから乳酸及び５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラールを連続的に製造する。【解決手段】  塩基が含まれているセルロース含有水と、酸が含まれているセルロース含有水をそれぞれ経路上で高温、高圧状態にすることで乳酸及び５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラールを製造する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースから乳酸及び５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラールを製造する方法において、前記セルロースを含有する水を経路へ流す流通工程と、前記水に塩基が添加されている状態で前記水が前記経路内で温度１５０℃以上４００℃未満、圧力５ＭＰａ以上の状態にされる乳酸製造工程と、前記乳酸製造工程の前あるいは後に、前記水に酸が添加されている状態で前記水が前記経路内で温度２５０℃以上４００℃未満、圧力１０ＭＰａ以上の状態にされる５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラール製造工程を有することを特徴とする乳酸及び５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラールを製造する方法。
【請求項２】
前記乳酸製造工程と前記５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラール製造工程は交互に繰り返し行われることを特徴とする請求項１に記載の乳酸及び５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラールを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセルロースより乳酸及び５−ヒドロキシメチルフルフラール及びフルフラールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来乳酸は、でんぷんを酸又は酵素により加水分解させてグルコース等の糖を生成し、その糖を乳酸発酵することにより得られる。乳酸は、生分解プラスチックのポリ乳酸の原料として用途がある。特許文献１には、古紙から乳酸を製造する方法が記載されており、セルラーゼ（酵素）を用いてセルロースを糖化反応した後に、乳酸発酵により乳酸を製造する方法が記載されている。
【０００３】
また特許文献２にはヘキソースを希土類金属化合物（塩化物または酢酸塩）を触媒として、極性溶媒を含有する溶液中で８０〜２００℃において加熱することから５−ヒドロキシメチルフルフラール（以下５−ＨＭＦ）を製造する方法が記載されている。
【０００４】
また特許文献３にはキシロースやヘミセルロースを含有する水溶液と、酸を添加してフルフラールを製造する方法が記載されている。この製造方法は超臨界二酸化炭素を用いてフルフラールを抽出している。
【特許文献１】特開２００２−２３８５９０号公報
【特許文献２】特開平１０−２６５４６８号公報
【特許文献３】特開平０２−１０８６８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の技術では、乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールがそれぞれの方法において一度に一種類しか製造することができないことが問題である。
【０００６】
そこで本発明は、製造工程をとめずに一度にセルロースから乳酸及び５−ＨＭＦおよびフルフラールをそれぞれ製造できる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
よって本発明は、セルロースから乳酸及び５−ＨＭＦ及びフルフラールを製造する方法において、前記セルロースを含有する水を経路へ流す流通工程と、前記水に塩基が添加された状態で前記水が前記経路内で温度１５０℃以上４００℃未満、圧力５ＭＰａ以上の状態にされる乳酸製造工程と、前記乳酸製造工程の前あるいは後に前記水に酸が添加された状態で前記水が前記経路内で温度２５０℃以上４００℃未満、圧力１０ＭＰａ以上の状態にされる５−ＨＭＦ及びフルフラール製造工程を有することを特徴とする乳酸及び５−ＨＭＦ及びフルフラールを製造する方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、セルロースから製造工程をとめずに一度に乳酸及び５−ＨＭＦ及びフルフラールを製造することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本実施形態では、乳酸製造工程と５−ＨＭＦ及びフルフラール製造工程とを有する。いずれの工程はどちらが前に行われてもよい。また交互に繰り返し両工程を行うことができる。
【００１０】
はじめにセルロースが水に含まれている状態について説明する。
【００１１】
セルロースは生物由来の有機物であることが好ましく、より具体的には紙が好ましい。紙であることで例えば古紙の再利用が可能である。
【００１２】
セルロースを含有、例えば分散させた水に含まれるセルロースは、古紙が裁断されて得られたものであり、繊維までもが裁断された微細な状態であることが好ましい。したがってこの場合セルロースを分散させた水は不透明なスラリー状になっている。
【００１３】
次に両工程をそれぞれ説明する。
【００１４】
（乳酸製造工程）
セルロースと塩基が加えられている水を高温、高圧状態にすることで乳酸を得ることが出来る。これが本実施形態における乳酸製造工程である。
【００１５】
塩基とは、水酸化ナトリウムなどの無機塩基やテトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどの有機塩基である。
【００１６】
水に対する塩基の添加量は、セルロースの重量を１として重量比で０．５以上、８以下の範囲であることが好ましい。
【００１７】
好ましい高温、高圧状態とは、温度１５０℃以上４００℃未満、圧力５ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の範囲である。
【００１８】
（５−ＨＭＦ及びフルフラール製造工程）
セルロースと酸が加えられている水を高温、高圧状態にすることで５−ＨＭＦ及びフルフラールを得ることが出来る。これが本実施形態における５−ＨＭＦ及びフルフラール製造工程である。
【００１９】
酸とは、硫酸や硝酸、リン酸などの無機酸や酢酸やギ酸などの有機酸である。
【００２０】
水に対する酸の添加量は、セルロースの重量を１として重量比で０．０１以上、１．２以下の範囲であることが好ましい。
【００２１】
好ましい高温、高圧状態とは、温度２５０℃以上４００℃未満、圧力１０ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の範囲である。
【００２２】
このように乳酸製造工程と５−ＨＭＦ及びフルフラール製造工程のそれぞれの高温、高圧状態の範囲はそれぞれ異なるが、これは製造したい化合物の種類や収率から適宜決めればよい。
【００２３】
本実施形態では同一の経路において両工程を行う。同一の経路とは、たとえばパイプのような流路である。
【００２４】
同一の流路に例えばセルロース含有水を流通させる。高温、高圧状態にされる前にセルロース含有水に塩基あるいは酸が含まれていれば乳酸製造工程と５−ＨＭＦ及びフルフラール製造工程とを行うことが出来る。
【００２５】
高温、高圧状態は高温、高圧に耐える空間にて行われる。経路としてのパイプそのものを、セルロース含有水を高温、高圧状態にする空間として利用してもよいし、別の容器を利用してもよい。この場合、この容器も経路とみなすことが出来る。
【００２６】
酸や塩基は経路に入る前のセルロース含有水に添加されていてもよい。より好ましくは経路途中に酸あるいは塩基を経路内に導入する手段を設けることが連続的にセルロース含有水を処理するという点で好ましい。該手段とは酸あるいはアルカリのそれぞれを添加するために完全に別体の手段でもよいし、例えば導入経路を共通にしてもよい。
【００２７】
セルロース含有水を高温、高圧状態する方法は１つにはセルロース含有水をそのまま高温、高圧状態にする方法である。また別のより好ましい方法としてセルロース含有水に別の水を供給することでセルロース含有水を高温、高圧状態にするという方法である。より具体的には高温、高圧状態にはほど遠い圧力（例えば常圧）且つ／あるいは温度（例えば常温）のセルロース含有水に高圧且つ／あるいは高温の水を経路内で供給する方法である。これは乳酸及び５−ＨＭＦ及びフルフラールを製造する直前までセルロース含有水を高温、高圧状態にしなくてすむという点で好ましい。
【００２８】
以下に更により好ましい形態を詳述する。
【００２９】
セルロースから乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールをそれぞれ任意の割合で連続的に生成するために、セルロースに高温、高圧の水を添加すると同時に、酸または塩基を交互に添加する。この酸と塩基の添加量に応じて、セルロースから乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールをそれぞれ任意の割合で連続的に生成することができる（変種変量生産が可能となる）。
【００３０】
具体的にはセルロースから乳酸を得る方法として、セルロースに高温、高圧の水を添加すると同時に、後述するストップバルブ７を時間Ｔ１（Ｔ１は任意）開放して塩基を添加することによってセルロースから乳酸を得ることができる。このときセルロースに添加する高温、高圧の水と塩基の混合部分の状態は例えば、温度２５０℃、圧力２５ＭＰａである。
【００３１】
またセルロースから５−ＨＭＦ及びフルフラールを得る方法として、ストップバルブ７を時間Ｔ１（Ｔ１は任意）後に閉鎖し、それからストップバルブ８を時間Ｔ２（Ｔ２は任意）開放して酸を、セルロースと高温、高圧の水に添加することによってセルロースから５−ＨＭＦ及びフルフラールを得ることができる。このときセルロースに添加する高温、高圧の水と酸の混合部分の状態は例えば、温度２７５℃、圧力２８ＭＰａである。
【００３２】
（１）本実施形態においてセルロースを分散させた水に含まれるセルロースの量は例えば１重量／体積パーセントである。また、セルロース・塩基含有水に含まれる塩基の量は４重量／体積パーセントである。このセルロース・塩基含有水に別の水を加える。この別の水を加えることで、セルロースが高温高圧下において急激に分解され、乳酸が生成する。この別の水とセルロース・塩基含有水の混合部の温度、圧力は例えば温度２５０℃で、圧力２５ＭＰａである。この反応に要する時間は１秒であった。反応開始時点は上記温度に達した時点であり、反応終了時点は上記温度と異なった時点である。このときセルロースから乳酸への転化率は４０．２％である。本発明では反応時間を公知の技術に比べて短時間にすることができるので好ましい。あまり長時間反応させると乳酸が分解されてしまうことがあるが、この程度の短時間であればそのような心配は無い。
【００３３】
（２）また本実施形態においてセルロースを分散させた水に水酸化ナトリウム水溶液を添加するのを停止した後、ただちに硫酸水溶液の添加を開始する。この混合液を以下セルロース・酸含有水と記す。セルロースを分散させた水に含まれるセルロースの量は例えば１重量／体積パーセントである。また、セルロース・酸含有水に含まれる酸の量は１．２重量／体積パーセントである。このセルロース・酸含有水に別の水を加える。この別の水を加えることで、セルロースが高温高圧下において急激に分解され、５−ＨＭＦおよびフルフラールが生成する。この別の水とセルロース・酸含有水の混合部の温度、圧力は例えば温度２７５℃で、圧力２８ＭＰａである。この反応に要する時間は１秒であった。測定時間は上記の定義と同じである。このときセルロースから５−ＨＭＦの転化率は３０．６％である。またセルロースからフルフラールの転化率は６．９％である。本発明では反応時間を公知の技術に比べて短時間にすることができるので好ましい。あまり長時間反応させると５−ＨＭＦおよびフルフラールがフルラール以外の化合物にまで分解されてしまうことがあるが、この程度の短時間であればそのような心配は無い。
【００３４】
（１）、（２）で述べたように酸、または塩基を添加することで５−ＨＭＦおよびフルフラールまたは乳酸を選択的に生成することができる。そのため酸または塩基を添加する時間、濃度、流量等の何れかを適宜設定することで、乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールの生成量を制御することができる。例えば、酸よりも塩基を添加する時間を長く設定すれば乳酸の生成が５−ＨＭＦおよびフルフラールの生成に比べて増加し、塩基よりも酸を添加する時間を長く設定すれば５−ＨＭＦおよびフルフラールの生成が乳酸に対し増加する。
【００３５】
また、ここでいう乳酸の転化率とは実際に得られた乳酸のモル数を、投入したセルロースのモル数から理論上得られる乳酸のモル数で除し、百分率で表したものである。
【００３６】
さらに具体的に理論上得られる乳酸のモル数を説明する。セルロースのモル数をグルコース換算する。一つのグルコースから乳酸が二つ生成するとそれらの炭素数から考え、転化率を計算した。
【００３７】
また、ここでいう５−ＨＭＦおよびフルフラールの転化率とは実際に得られた５−ＨＭＦおよびフルフラールのモル数を、投入したセルロースのモル数から理論上得られる５−ＨＭＦおよびフルフラールのモル数で除し、百分率で表したものである。
【００３８】
さらに具体的に理論上得られる５−ＨＭＦおよびフルフラールのモル数を説明する。セルロースのモル数をグルコース換算する。一つのグルコースから５−ＨＭＦまたはフルフラールが一つ生成するとそれらの炭素数から考え、転化率を計算した。
【００３９】
また、セルロースを分散させた水と塩基水溶液は高圧状態で別の水と触れる。これは別の水も高圧であるためセルロースを分散させた水と塩基水溶液も当然高圧とすることが必要だからである。セルロースを分散させた水と塩基水溶液は例えば５ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の圧力範囲である。
【００４０】
また、セルロースを分散させた水と塩基水溶液は別の水に曝される前に混合していれば良いので、あらかじめ混合したものを供給しても、別々に供給したあと流路内で混合されるものでも良い。
【００４１】
また、セルロースを分散させた水と酸水溶液は高圧状態で別の水と触れる。これは別の水も高圧であるためセルロースを分散させた水と酸水溶液も当然高圧とすることが必要だからである。セルロースを分散させた水と酸水溶液は例えば１０ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の圧力範囲である。
【００４２】
また、セルロースを分散させた水と酸水溶液は別の水に曝される前に混合していれば良いので、あらかじめ混合したものを供給しても、別々に供給したあと流路内で混合されるものでも良い。
【００４３】
次に別の水について説明する。
【００４４】
別の水は通常の組成の水である。より具体的には純水であり、あるいは水道水でかまわない。
【００４５】
この別の水を高温高圧状態とし、セルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液に供給する。
【００４６】
この別の水は、セルロースを分散させた水と塩基水溶液に供給するとき、好ましくは５ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の圧力範囲であり、１６０℃以上４３０℃未満の温度範囲である。またセルロースを分散させた水と酸水溶液に別の水を供給するとき、好ましくは１０ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の圧力範囲であり、２６０以上４３０℃未満の温度範囲である。
【００４７】
セルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液を室温程度とする場合、このように別の水を４００℃よりも高温に設定することで、セルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液と別の水を混合したときには３５０℃以上４００℃未満となることができる。
【００４８】
別の水とセルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液とはそれぞれ個別に温度範囲および／又は圧力範囲が設定されればよい。
【００４９】
次に別の水とセルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液とが混合されてセルロースが乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールへ分解される環境の温度と圧力の数値範囲について述べる。
【００５０】
温度範囲に関して好ましい数値範囲は、別の水とセルロースを分散させた水と塩基水溶液が混合されるときは温度１５０℃以上４００℃未満の範囲である。また、セルロースを分散させた水と酸水溶液が混合されるときは温度２５０℃以上４００℃未満の範囲である。一方圧力範囲に関して好ましい数値範囲は、別の水とセルロースを分散させた水と塩基水溶液が混合されるときは５ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の範囲である。また、別の水とセルロースを分散させた水と酸水溶液が混合されるときは１０ＭＰａ以上３５ＭＰａ未満の範囲である。
【００５１】
温度１５０℃未満、圧力５ＭＰａ未満の場合は乳酸の生成が小さく、また気相である条件に近くなり温度、圧力が不安定になる。また温度２５０℃未満、圧力１０ＭＰａ未満の場合は５−ＨＭＦ、フルフラールの生成が小さく、また気相である条件に近くなり温度、圧力が不安定になる。また温度４００℃以上、圧力３５ＭＰａ以上の場合は高温高圧水の特性から金属の酸化が進みやすく、装置の腐食が懸念されるために、上記温度、圧力設定とすることが好ましい。
【００５２】
本実施形態において、セルロースは繊維までもが裁断された非常に細かなものであるが、本発明はその他に古紙等が裁断され少なくとも１辺が０．５ｍｍ程度のサイズである大きなものであってもよい。その場合セルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液はセルロース由来による懸濁が観察されなくてもよい。また繊維までは裁断されていなくてもセルロースにより懸濁している水でもよい。
【００５３】
本実施形態では、別の水を用いて、別の水とセルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液とをほぼ同じ圧力とし、別の水のみが加熱された状態で、両水を接触させることを述べたが、セルロースが高温高圧環境下で分解できれば、例えば別の水は不要でセルロースを分散させた水と塩基水溶液及びセルロースを分散させた水と酸水溶液のみを高温高圧としてセルロースを乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールへ分解してもよい。
【００５４】
本実施形態では、両水を合流させるための場を設ける形態でもよく、あるいは一方の水が収容される場へ他方の水を供給する形態でもよい。
【００５５】
本実施形態では、セルロースを古紙から得たが、その他、コットン、葉、木材の植物、あるいは芋等の植物、あるいは動物由来のものでもよく、いわゆる生物由来の有機物から得られればよい。ただ中でも古紙は余分な不純物が製紙過程で取除かれているので、純度の高いセルロースを得ることができるので好ましい。この場合古紙とは例えば電子写真方式あるいはインクジェット方式等で画像あるいは文字が形成している古紙である。
【００５６】
このように本実施形態から得られる乳酸からポリ乳酸を得て、それを別の化合物を得るための材料としたり、あるいは別の材料を加えたりすることで、例えば成形品材料や透過材料に利用することができる。
【００５７】
成形品材料とは例えば筐体のことで更に具体的には電子写真方式の画像形成装置やインクジェット方式の画像形成装置の外枠体などである。
【００５８】
また透過材料とは例えば無線あるいは光が通過できる材料のことで、赤外線センサの受信部あるいは送信前に設ける材料や、光センサの受信あるいは送信部前に設ける材料であったり意匠として透明が要求される材料のことである。
【００５９】
また、本実施形態から得られる５−ＨＭＦは各種医薬品、農薬、香料等の合成中間体として利用できる。また、フルフラールは耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性、耐溶剤性、耐磨耗性に優れたフラン樹脂の原料に利用できる。
【００６０】
次に本実施形態に係る乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラール製造方法を達成する乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラール製造装置について説明する。
【００６１】
図１は、本実施形態に係る乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラール製造装置を示す模式図である。符号１は容器、２はポンプＡ、３は容器、４はポンプＢ、５は容器、６は容器、７はストップバルブ、８はストップバルブ、９はポンプＣ、１０は加熱手段、１１は反応炉、１２は混合部、１３は冷却水混合部、１４はポンプＤ、１５は容器、１６は減圧弁、１７は容器である。反応炉１１は加熱手段１０と混合部１２と冷却水混合部１３とを有している。
【００６２】
セルロースを分散させた水は容器１に収容されている。セルロースを分散させた水はポンプＡにより容器１からくみ上げられて高圧の状態で混合部１２へと流路を経て供給される。
【００６３】
また、塩基水溶液は容器５に収容されている。塩基水溶液はストップバルブ７を時間Ｔ１（Ｔ１は任意）開放して、ポンプＣにより容器５からくみ上げられることにより高圧の状態で混合部１２へと流路を経て供給される。
【００６４】
別の水は容器３に収容されている。別の水はポンプＢにより容器３からくみ上げられ高圧の状態で混合部１２へと流路を経て供給される。
【００６５】
ポンプＢと混合部１２との間の流路には加熱手段１０が配置されている。別の水は、混合部１２へ至る迄に加熱手段１０により加熱される。
【００６６】
また、酸水溶液は容器６に収容されている。時間Ｔ１後、ストップバルブ７を閉じて、容器５からの塩基水溶液の供給を停止した後に、酸水溶液はストップバルブ８を時間Ｔ２（Ｔ２は任意）開放してポンプＣにより容器６からくみ上げられることにより、高圧の状態で混合部１２へと流路を経て供給される。
【００６７】
つまりセルロースを分散させた水と塩基水溶液と別の水及びセルロースを分散させた水と酸水溶液と別の水は混合部１２においてそれぞれ混合される。この混合部においてセルロースを分散させた水と塩基水溶液と別の水が混合されるとき、圧力と温度は例えば圧力は２５ＭＰａであり、温度は２５０℃である。また、セルロースを分散させた水と酸水溶液と別の水が混合されるとき、圧力と温度は例えば圧力は２８ＭＰａであり、温度は２７５℃である。
【００６８】
そしてセルロースを分散させた水と塩基水溶液と別の水が混合した水の中でセルロースは分解され乳酸が生じる。また、セルロースを分散させた水と酸水溶液と別の水が混合した水の中でセルロースは分解され５−ＨＭＦ、フルフラールが生じる。それぞれの分解反応は、混合部１２から冷却水混合部１３の流路内で行われる。すなわち冷却水混合部１３は分解反応の終了作業をつかさどる。
【００６９】
冷却水混合部１３は流路を介してポンプＤと接続しており、ポンプＤは容器１５に収容されている冷却水をくみ上げ高圧の状態で混合した水へ供給する。冷却水が混合した水に供給されることで分解反応が停止する。
【００７０】
冷却水が混合された冷却混合水は更に流路を経て減圧弁１６により減圧（大気開放）され容器１７に収容される。
【００７１】
容器１７に収容された冷却混合水には乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールが含まれているので公知の方法で取除くことができる。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を述べる。
【００７３】
セルロースを水に対して１重量／体積パーセントとなるように分散させ容器１に入れた。また４重量／体積パーセントとなるように水酸化ナトリウム水溶液を調製し、容器５に入れた。そして容器１からポンプＡ２でセルロースを分散させた水を毎分１ミリリットルの流量で送液し、またストップバルブ７を３０秒開放して容器５からポンプＣ９で水酸化ナトリウム水溶液を毎分１ミリリットルの流量で送液する。そして容器３からポンプＢ４で毎分４ミリリットルの流量で送液した水と混合部１２で混合した。ポンプＢ４によって送液された水はポンプＢ４と混合部１２との間の流路に配置されている加熱手段１０により昇湿され、混合部１２へ供給される。このときの混合部１２の温度は２５０℃で、圧力は２５ＭＰａであった。
【００７４】
また１．２重量／体積パーセントとなるように硫酸水溶液を調製し、容器６に入れた。そして容器１からポンプＡ２でセルロースを分散させた水を毎分１ミリリットルの流量で送液し、またストップバルブ７を開放してから３０秒後に閉じて、ストップバルブ８を３０秒開放して容器６からポンプＣ９で硫酸水溶液を毎分１ミリリットルの流量で送液する。そして容器３からポンプＢ４で毎分４ミリリットルの流量で送液した水と混合部１２で混合した。ポンプＢ４によって送液された水はポンプＢ４と混合部１２との間の流路に配置されている加熱手段１０により昇湿され、混合部１２へ供給される。このときの混合部１２の温度は２７５℃で、圧力は２８ＭＰａであった。
【００７５】
このようにストップバルブ７とストップバルブ８の開閉を３０秒おきに交互に行うことによって、混合部１２にてセルロースを分散させた水と容器３からポンプＢ４によって送液された水とそれぞれ混合させた。
【００７６】
そして、冷却水混合部１３において容器１５からポンプＤ１４で毎分８ミリリットルの流量で送液した水と混合部１２から送液された反応液を混合させて分解反応を停止させた。つまりセルロースを分散させた水が分解する時間は混合部１２から冷却水混合部１３の間である。今回の実施例において、混合部１２から冷却水混合部１３の間を流通する時間つまり、反応時間は１．０６秒であった。
【００７７】
そして冷却水が混合された冷却混合水は更に流路を経て減圧弁１６により減圧（大気開放）され容器１７に収容された。容器１７に反応液を１時間収容し、その後に容器１７に収容された液体を高速液体クロマトグラフィで分析した。これにより、セルロースから乳酸への転化率は４０．２％、５−ＨＭＦへの転化率は３０．６％、フルフラールへの転化率は６．９％であることがわかった。
【００７８】
（比較例１）
以下に比較例を述べる。
【００７９】
セルロースを水に対して１重量／体積パーセントとなるように分散させ容器１に入れた。また４重量／体積パーセントとなるように水酸化ナトリウム水溶液を調製し、容器５に入れた。そして容器１からポンプＡ２でセルロースを分散させた水を毎分１ミリリットルの流量で送液し、またストップバルブ７を開放して容器５からポンプＣ９で水酸化ナトリウム水溶液を毎分１ミリリットルの流量で送液する。そして容器３からポンプＢ４で毎分４ミリリットルの流量で送液した水と混合部１２で混合した。ポンプＢ４によって送液された水はポンプＢ４と混合部１２との間の流路に配置されている加熱手段１０により昇湿され、混合部１２へ供給される。このときの混合部１２の温度は２５０℃で、圧力は２５ＭＰａであった。
【００８０】
そして、冷却水混合部１３において容器１５からポンプＤ１４で毎分８ミリリットルの流量で送液した水と混合部１２から送液された反応液を混合させて分解反応を停止させた。つまりセルロースを分散させた水が分解する時間は混合部１２から冷却水混合部１３の間である。今回の実施例において、混合部１２から冷却水混合部１３の間を流通する時間つまり、反応時間は１．０６秒であった。
【００８１】
そして冷却水が混合された冷却混合水は更に流路を経て減圧弁１６により減圧（大気開放）され容器１７に収容された。容器１７に反応液を１時間収容し、その後に容器１７に収容された液体を高速液体クロマトグラフィで分析した。これにより、セルロースから乳酸への転化率は４０．２％、５−ＨＭＦへの転化率は６．２％、フルフラールへの転化率は１．７％であることがわかった。
【００８２】
（比較例２）
セルロースを水に対して１重量／体積パーセントとなるように分散させ容器１に入れた。また１．２重量／体積パーセントとなるように硫酸水溶液を調製し、容器６に入れた。そして容器１からポンプＡ２でセルロースを分散させた水を毎分１ミリリットルの流量で送液し、またストップバルブ８を開放して容器６からポンプＣ９で硫酸水溶液を毎分１ミリリットルの流量で送液する。そして容器３からポンプＢ４で毎分４ミリリットルの流量で送液した水と混合部１２で混合した。ポンプＢ４によって送液された水はポンプＢ４と混合部１２との間の流路に配置されている加熱手段１０により昇湿され、混合部１２へ供給される。このときの混合部１２の温度は２７５℃で、圧力は２８ＭＰａであった。
【００８３】
そして、冷却水混合部１３において容器１５からポンプＤ１４で毎分８ミリリットルの流量で送液した水と混合部１２から送液された反応液を混合させて分解反応を停止させた。つまりセルロースを分散させた水が分解する時間は混合部１２から冷却水混合部１３の間である。今回の実施例において、混合部１２から冷却水混合部１３の間を流通する時間つまり、反応時間は１．０６秒であった。
【００８４】
そして冷却水が混合された冷却混合水は更に流路を経て減圧弁１６により減圧（大気開放）され容器１７に収容された。容器１７に反応液を１時間収容し、その後に容器１７に収容された液体を高速液体クロマトグラフィで分析した。これにより、セルロースから乳酸への転化率は０％、５−ＨＭＦへの転化率は３０．６％、フルフラールへの転化率は６．９％であることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本実施形態に係る乳酸及び５−ＨＭＦ、フルフラールを製造する製造装置を示す模式図である。
【符号の説明】
【００８６】
１  容器
２  ポンプＡ
３  容器
４  ポンプＢ
５  容器
６  容器
７  ストップバルブ
８  ストップバルブ
９  ポンプＣ
１０  加熱手段
１１  反応炉
１２  混合部
１３  冷却水混合部
１４  ポンプＤ
１５  容器
１６  減圧弁
１７  容器
【図１】
2005232116.tif 000003