(57)【要約】【課題】製造装置の運転状態を安定化させ、高配向、高強度の炭素繊維用耐炎化繊維及び炭素繊維の製造方法を提供する。【解決手段】酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながらプリカーサーを耐炎化処理する耐炎化繊維の製造方法において、プリカーサーのガラス転移温度が低下し続ける間は、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度が８６．０％より低下しないように延伸し、プリカーサーのガラス転移温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間は、延伸倍率０．９５〜１．００の範囲で延伸して耐炎化処理する耐炎化繊維の製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながらプリカーサーを耐炎化処理する耐炎化繊維の製造方法において、プリカーサーのガラス転移温度が低下し続ける間は、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度が８６．０％より低下しないように延伸し、プリカーサーのガラス転移温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間は、延伸倍率０．９５〜１．００の範囲で延伸して耐炎化処理する耐炎化繊維の製造方法。
【請求項２】
ガラス転移温度が動的粘弾性測定法のｔａｎδより求めた温度である請求項１に記載の耐炎化繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高品質・高性能の炭素繊維の製造用等に有用な耐炎化繊維の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、炭素繊維製造用のプリカーサー（前駆体繊維）を用い、これに耐炎化処理を施して耐炎化繊維を得ること、更にこの耐炎化繊維に炭素化処理を施して高性能炭素繊維を得ることは広く知られており、またこの方法は工業的にも実施されている。
【０００３】
特に、近年炭素繊維の用途はスポーツ・レジャー用品から航空宇宙分野、特に航空機の一次構造材にまで展開されている。さらに、炭素繊維の高い比強度、比弾性の特性を生かして製品の軽量化を図ることにより省エネルギー化を図り、これにより排出ＣＯ２の削減に寄与することを目的として各産業界は炭素繊維の新しい利用方法に注目し、また研究を進めている。
【０００４】
このような状況下において、炭素繊維にも更なる高性能化、低製造コスト化、また取扱性に優れる高品質化等の課題の解決が要請されている。
【０００５】
一方、炭素繊維を製造する場合、原料繊維であるプリカーサーの性質は目的物である炭素繊維の性能に直接影響する。従って、高性能、低製造コストで且つ取扱性のよい炭素繊維製造用プリカーサーの開発が望まれている。
【０００６】
一般に原料繊維であるプリカーサーとしてはポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系繊維が用いられる。このＰＡＮ系繊維から炭素繊維を製造する場合、ＰＡＮ系繊維を２００〜２６０℃の酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながら酸化処理（耐炎化処理）を行った後、２６０℃以上、又は１０００℃以上の不活性ガス雰囲気中で炭素化して製造する方法が知られている。
【０００７】
とりわけ耐炎化処理工程における繊維の処理方法は、炭素繊維の強度発現に大きく影響を及ぼし、これまでに多くの検討が行われてきた（例えば、特許文献１〜３）。
【０００８】
特許文献１には、耐炎化伸長率を−１０〜１０％（延伸倍率０．９〜１．１）の範囲とし、繊維密度が１．３０〜１．４２ｇ／ｃｍ３である耐炎化処理糸を炭素化することにより高強度炭素繊維が得られることが開示されている。しかし、この耐炎化処理方法では、長時間を要する耐炎化処理工程全てにおいて収縮若しくは延伸をさせており、強度発現に最適な緊縮を施すことは行われてない。
【０００９】
特許文献２には、繊維密度が１．２２ｇ／ｃｍ３に達するまで３％以上の伸長率（１．０３以上の延伸倍率）を与え、以後の収縮を実質的に抑制して耐炎化処理を行い、続いて炭素化することにより高強度の炭素繊維が得られることが開示されている。
【００１０】
特許文献３には、繊維密度が１．２２ｇ／ｃｍ３に達するまで３％以上の伸長率（１．０３以上の延伸倍率）で耐炎化処理を行った後、更に１％以上の伸長率（１．０１以上の延伸倍率）で延伸処理を行うことによりストランド強度４６０ｋｇｆ／ｍｍ２以上の炭素繊維が得られることが開示されている。
【００１１】
これら特許文献２及び３の方法によれば、従来の方法によるもののなかでは、高強度の炭素繊維が得られる。しかし、繊維密度が１．２２ｇ／ｃｍ３以上になった時点以後の延伸持続の耐炎化処理工程においては単糸切れ等を多く発生し、安定した耐炎化繊維、炭素繊維の生産が損なわれる。
【００１２】
【特許文献１】
特公昭６３−２８１３２号公報（第２〜３頁）
【特許文献２】
特公平３−２３６４９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】
特公平３−２３６５０号公報（特許請求の範囲）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、上記問題を解決するために種々検討しているうちに、プリカーサーのガラス転移温度（Ｔｇ温度）及び／又は比重における変化の状態に応じて、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度を測定しながら延伸倍率を調節しつつプリカーサーを延伸して耐炎化処理することにより、単糸切れ等が無くなり、安定した耐炎化繊維の生産ができ、且つこの耐炎化繊維を炭素化して得られる炭素繊維は高配向、高強度であることを知得し、本発明を完成するに到った。
【００１４】
従って、本発明の目的とするところは、上記問題を解決した、高配向、高強度の炭素繊維の中間原料としての耐炎化繊維の製造方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明は、以下に記載のものである。
【００１６】
〔１〕    酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながらプリカーサーを耐炎化処理する耐炎化繊維の製造方法において、プリカーサーのガラス転移温度が低下し続ける間は、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度が８６．０％より低下しないように延伸し、プリカーサーのガラス転移温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間は、延伸倍率０．９５〜１．００の範囲で延伸して耐炎化処理する耐炎化繊維の製造方法。
【００１７】
〔２〕    ガラス転移温度が動的粘弾性測定法のｔａｎδより求めた温度である〔１〕に記載の耐炎化繊維の製造方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明の耐炎化繊維の原料であるプリカーサーについては、最も高配向、高強度の炭素繊維を得る中間原料として適した耐炎化繊維が得られることから、ＰＡＮ系プリカーサーが好ましい。なお、ＰＡＮ系プリカーサー以外には、ピッチ系、フェノール系、セルロース系、レーヨン系等のプリカーサーを用いることもできる。
【００２０】
ＰＡＮ系プリカーサーは、例えばアクリロニトリルを９５質量％以上含有する単量体を重合した単独重合体又は共重合体を含む紡糸溶液を、湿式又は乾湿式紡糸法において紡糸・水洗・乾燥・延伸等の処理を行うことによって得ることができる。共重合する単量体としては、アクリル酸メチル、イタコン酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸等が好ましい。
【００２１】
このようにして得られるプリカーサーを、本発明の耐炎化繊維の製造方法に従って耐炎化して耐炎化繊維を得る。この耐炎化繊維を炭素化することによって高配向、高強度の炭素繊維を得ることができる。
【００２２】
本発明の耐炎化繊維の製造方法における耐炎化処理過程では、プリカーサーのガラス転移温度（Ｔｇ温度）及び／又は比重における変化の状態に応じて、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度を測定しながら延伸倍率を調節しつつプリカーサーを延伸して耐炎化処理することを必要とする。
【００２３】
即ち、プリカーサーのＴｇ温度が低下し続ける間は、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度が８６．０％より低下しないように延伸し、プリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間は、延伸倍率０．９５〜１．００の範囲で延伸して耐炎化処理することを必要とする。
【００２４】
通常耐炎化においては、プリカーサーのＴｇ温度は、耐炎化初期において低下し、これに伴って、プリカーサーの広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度も低下する。せっかく紡糸工程において高延伸を行い高配向度としても、Ｔｇ温度が低下する状態において、配向度低下を抑制しなければ、耐炎化繊維の配向度が低下し、最終的に高強度の炭素繊維を得ることは困難である。高強度の炭素繊維を得るためには、Ｔｇ温度が低下する間は、プリカーサーの配向度を８６．０％以上に保つことが必要である。
【００２５】
上記プリカーサーのＴｇ温度の低下が終了した後、Ｔｇ温度が変化しない又は上昇し続ける期間であって且つ比重が１．２６以下である期間においては、延伸倍率０．９５〜１．００の範囲で延伸して耐炎化処理することを必要とする。Ｔｇ温度が変化しない又は上昇し続ける期間且つ比重が１．２６以下である期間においては、耐炎化工程での本来の目的である、酸化、環化反応が活発に進行し、繊維の収縮が生じる。そこで、延伸応力を調節して延伸処理することにより延伸倍率を調節することができる。
【００２６】
延伸倍率１．００とは、繊維に延伸応力を与えているが、収縮と延伸とのバランスがとれ延伸前と延伸後との長さが同一であることを示す。なお、この延伸倍率１．００の場合は、繊維に延伸応力を与えているので、緊張条件に当たる。また、延伸倍率が０．９５〜１．００の場合は、延伸後の長さは延伸前の長さよりも短いが、繊維に延伸応力を与えているので、この場合も緊張条件に当たる。
【００２７】
上記プリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間であって且つ比重が１．２６以下である期間において、延伸倍率が０．９５未満の場合は、繊維に延伸応力を与えていないので、弛緩条件に当たる。この弛緩条件の場合、得られる耐炎化繊維の配向度（広角Ｘ線１７°）の向上が困難であり、この耐炎化繊維を炭素化して得られる炭素繊維の強度も低いので好ましくない。また、延伸倍率が１．００を超えると、単糸切れが多く発生し、安定した生産を行うことができなくなるので好ましくない。
【００２８】
Ｔｇ温度を求める公知の手段としては、一般的には熱天秤、示差熱分析等の熱分析測定手段などを用いることができるが、そもそもアクリロニトリルを主原料とする炭素繊維プリカーサーは結晶性の高分子ではなく、非晶性のため、熱分析によるＴｇ温度の測定は極めて難しく、また、耐炎化工程を進行するに当たり、さらに測定することが困難となり、好ましい方法では無い。
【００２９】
そこで、動的粘弾性測定手段を用いることにより、正確にＴｇ温度を測定できることを本発明者は見出した。
【００３０】
動的粘弾性測定手段を用いる場合は、プリカーサーのＴｇ温度が低下し続ける耐炎化処理過程の初期ばかりでなく、次区間のプリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間においても、損失正接（ｔａｎδ）の読取りができる（表１及び図１参照）。
【００３１】
広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度は、次のようにして求めることができる。
【００３２】
延伸処理後のプリカーサーの単繊維約１２０００本を束にし、アセトンを用いて束を収束させながら繊維軸方向に繊維を引揃える。
【００３３】
直径１．０ｃｍの穴をあけた台紙に、繊維束の中央が穴の中央に来るように、繊維を緊張させた状態で貼付ける。その後、繊維軸と治具の軸が平行になるように、台紙を試料調整用治具に固定する。
【００３４】
更に、この治具を透過法による広角Ｘ線回折測定試料台に固定する。Ｘ線源として、ＣｕのＫα線を使用し、試料に照射すると、２θ１７度付近に回折パターン（二つのピークを有する）が現れる。
【００３５】
この回折パターンのピーク角度を求め、それらの角度を含む３６０度の範囲について測定を行う。次いで得られたＸ線回折チャートのグラフ上にベースラインを引き、ピークの半値幅Ｈ１／２、Ｈ’１／２（度）を求め、下式
【００３６】
【数１】
配向度＝［３６０−（Ｈ１／２＋Ｈ’１／２）］／３６０        （１）
によって配向度を計算する。
【００３７】
耐炎化処理過程において、プリカーサーの比重が１．２６を超えた時点以降は、従来の公知の方法で耐炎化処理を行うことができ、耐炎化繊維を得ることができる。
【００３８】
次に、この耐炎化繊維を、窒素雰囲気下などの不活性ガス雰囲気下で焼成し炭素化することにより炭素繊維を得ることができる。さらに、炭素繊維の後加工をしやすくし、取扱性を向上させる目的で、炭素繊維のサイジング処理することが好ましい。サイジング方法は、従来の公知の方法で行うことができ、サイジング剤は、用途に即して適宜組成を変更して使用し、均一付着させた後に、乾燥することが好ましい。
【００３９】
このようにして得られた炭素繊維は、高配向、且つ高強度を有し、毛羽や糸切れの少ない炭素繊維である。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明する。また、各実施例及び比較例におけるプリカーサー、耐炎化繊維及び炭素繊維の諸物性についての評価方法は、前述の方法又は以下の方法により実施した。
【００４１】
＜ガラス転移温度：損失貯蔵弾性率（Ｅ”）からの測定／（Ｅ”−Ｔｇ温度）、及び損失正接（ｔａｎδ）からの測定／（ｔａｎδ−Ｔｇ温度）＞
動的粘弾性測定装置を用い、具体的には、損失貯蔵弾性率（Ｅ”）のピーク温度をプリカーサーのＥ”−Ｔｇ温度とした。また、貯蔵弾性率（Ｅ’）に対する損失貯蔵弾性率（Ｅ”）の尺度を表す損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度をプリカーサーのｔａｎδ−Ｔｇ温度とした。
【００４２】
装置は、（株）ＵＢＭ製    動的粘弾性測定装置    型式：Ｒｈｏｇｌ    Ｅ−４０００を用いて、昇温速度３℃／分、周波数３Ｈｚの条件下で０〜１８０℃の間で測定した。また、測定試料はプリカーサー繊維束  １２０００本  ２５ｍｍを用いた。
【００４３】
＜広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度＞
Ｘ線回折装置：理学電機製ＲＩＮＴ２０５０を使用し、回折角１７°における配向度を半値幅Ｈ１／２、Ｈ’１／２から前述の式（１）により求めた。
【００４４】
＜広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度＞
回折角を２６°にした以外は、上記広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度と同様にして求めた。
【００４５】
＜引張り強度＞
ＪＩＳ  Ｒ  ７６０１に規定された方法により測定した。
【００４６】
＜プリカーサー比重＞
アルキメデス法により測定した。試料繊維はアセトン中にて脱気処理し測定した。
【００４７】
実施例１
アクリロニトリル９５質量％、アクリル酸メチル４質量％、及びイタコン酸１質量％を共重合させたアクリル繊維を含有する紡糸原液を湿式紡糸し、水洗・乾燥・延伸・オイリングして繊維直径１２．０μｍのプリカーサーを得た。また、このプリカーサーの広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度は９０．３％であった。
【００４８】
このプリカーサーを、炉内温度分布２４０〜２５０℃の熱風循環式耐炎化炉において、延伸倍率１．０３で耐炎化処理した。
【００４９】
耐炎化炉に導入されたプリカーサーは、水平面に多数本並んだパス［１パス］を形成して耐炎化炉内を水平走行した後、耐炎化炉外に出、耐炎化炉外に備えられた折返しローラーにより折返されて耐炎化炉に戻る。耐炎化炉に戻ったプリカーサーは、上記１パスの下方に水平面に多数本並んだパス［２パス］を形成して耐炎化炉内を水平走行する。以下、耐炎化炉内外の出入を数回繰返し、プリカーサーを耐炎化処理した。
【００５０】
この耐炎化処理において、耐炎化炉導入前のプリカーサー、耐炎化炉外に出た時点の各パスのプリカーサー、及び耐炎化繊維（ＣＰ）について、上記諸物性を測定した。
【００５１】
この測定結果、耐炎化処理の進行に対するＴｇ温度の変化を表１及び図１に示し、耐炎化処理の進行に対する広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度の変化を図２に示す。
【００５２】
【表１】
2005054283.tif 000002
【００５３】
表１及び図１において、Ｔｇ温度の測定値は、損失正接（ｔａｎδ）からの測定値（ｔａｎδ−Ｔｇ温度）と、損失貯蔵弾性率（Ｅ”）からの測定値（Ｅ”−Ｔｇ温度）の両測定値を示す。
【００５４】
表１及び図１に示すように、Ｅ”−Ｔｇ温度は、プリカーサーのＴｇ温度が低下し続ける耐炎化処理過程の初期までしか損失貯蔵弾性率（Ｅ”）の読取りができないので好ましくない。これに対し、ｔａｎδ−Ｔｇ温度は、プリカーサーのＴｇ温度が低下し続ける耐炎化処理過程の初期ばかりでなく、次区間のプリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間においても、損失正接（ｔａｎδ）の読取りができるので好ましいＴｇ温度の測定方法であることが判る。
【００５５】
表１及び図１の耐炎化処理の進行に対するｔａｎδ−Ｔｇ温度の変化に示すように、耐炎化処理過程の初期、即ち２パスまでは、Ｔｇ温度は低下し続ける。その後、２パス〜３パスの間は、Ｔｇ温度は上昇し続ける。
【００５６】
図２に示すように、耐炎化処理過程の初期、即ち２パスまでの間において、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度は８６．５％以上であり、本発明の製造方法の構成を満足している。
【００５７】
また、次区間のプリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間、即ち２パス〜５パスの間において、プリカーサーの延伸倍率は１．００とした。
【００５８】
さらに、耐炎化処理過程において、プリカーサーの比重が１．２６を超えた時点以降は、延伸倍率１．００の条件で耐炎化処理を行い、耐炎化繊維を得た。
【００５９】
次に、この耐炎化繊維を、炭素化処理を施して炭素繊維を製造した。この製造条件及び製造装置は通常のものであった。
【００６０】
本実施例は、その耐炎化処理及び炭素化処理において、毛羽や糸切れの発生が少なく、製造装置の運転状態を安定化させることができた。
【００６１】
なお、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して得られた炭素繊維の引張り強度は、５４００ＭＰａと高いものであった。
【００６２】
更に、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、表２に示すように、７７．１％と高いものであった。更にまた、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、８０．２％と高いものであった。
【００６３】
このように、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度、及び炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は何れも高いものであった。
【００６４】
実施例２
アクリロニトリル９５質量％、アクリル酸メチル４質量％、及びイタコン酸１質量％を共重合させたアクリル繊維を含有する紡糸原液を湿式紡糸し、水洗・乾燥・延伸・オイリングして繊維直径１２．５μｍのプリカーサーを得た。また、このプリカーサーの広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度は８８．９％であった。
【００６５】
このプリカーサーを、炉内温度分布２４０〜２５０℃の熱風循環式耐炎化炉において、延伸倍率１．０４で耐炎化処理した。
【００６６】
図２に示すように、耐炎化処理過程の初期、即ち２パスまでの間において、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度は８６．５％以上であり、本発明の製造方法の構成を満足している。
【００６７】
また、次区間のプリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間、即ち２パス〜５パスの間において、プリカーサーの延伸倍率は０．９５  とした。
【００６８】
耐炎化処理過程において、プリカーサーの比重が１．２６を超えた時点以降は、延伸倍率１．０１の条件で耐炎化処理を行い、耐炎化繊維を得た。
【００６９】
次に、この耐炎化繊維を、炭素化処理を施して炭素繊維を製造した。この製造条件及び製造装置は通常のものであった。
【００７０】
本実施例は、その耐炎化処理及び炭素化処理において、毛羽や糸切れの発生が少なく、製造装置の運転状態を安定化させることができた。
【００７１】
なお、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して得られた炭素繊維の引張り強度は、５５００ＭＰａと高いものであった。
【００７２】
更に、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、表２に示すように、７７．６％と高いものであった。更にまた、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、８０．４％と高いものであった。
【００７３】
このように、本実施例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度、及び炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は何れも高いものであった。
【００７４】
比較例１
実施例１で得たプリカーサーを、延伸倍率０．９０で耐炎化処理した以外は、実施例１と同様の条件で耐炎化繊維、炭素繊維を製造した。
【００７５】
図２に示すように、耐炎化処理過程の初期、即ち２パスまでの間において、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度は特に１パスの時点で８５．３％と低く、本発明の製造方法の構成から逸脱している。
【００７６】
また、次区間のプリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間、即ち２パス〜４パスの間において、プリカーサーの延伸倍率は０．９４であり、本発明の製造方法の構成から逸脱している。
【００７７】
なお、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して得られた炭素繊維の引張り強度は、５１００ＭＰａと低いものであった。
【００７８】
更に、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、表２に示すように、７５．６％と低いものであった。更にまた、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、８０．０％と低いものであった。
【００７９】
このように、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度、及び炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は何れも低いものであった。
【００８０】
比較例２
実施例１で得たプリカーサーを、延伸倍率０．９５で耐炎化処理した以外は、実施例１と同様の条件で耐炎化繊維、炭素繊維を製造した。
【００８１】
図２に示すように、耐炎化処理過程の初期、即ち２パスまでの間において、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度は特に１パスの時点で８５．６％と低く、本発明の製造方法の構成から逸脱している。
【００８２】
また、次区間のプリカーサーのＴｇ温度が変化しない又は上昇し続ける間で且つ比重が１．２６以下である間、即ち２パス〜５パスの間において、プリカーサーの延伸倍率は１．０１であり、本発明の製造方法の構成から逸脱している。
【００８３】
また、本比較例は、その耐炎化処理及び炭素化処理において、毛羽発生が多いものであった。このように、炭素繊維製造装置（耐炎化装置、炭素化装置）の運転状態を安定化させることはできなかった。
【００８４】
なお、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して得られた炭素繊維の引張り強度は、５２００ＭＰａと低いものであった。
【００８５】
更に、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、表−２に示すように、７６．０％と低いものであった。更にまた、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）を経由して炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は、８０．１％と低いものであった。
【００８６】
このように、本比較例の耐炎化繊維（ＣＰ）の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度、及び炭素繊維の広角Ｘ線測定（回折角２６°）における配向度は何れも低いものであった。
【００８７】
【表２】
2005054283.tif 000003
【００８８】
【発明の効果】
本発明の耐炎化繊維の製造方法によれば、プリカーサーのガラス転移温度（Ｔｇ温度）及び／又は比重における変化の状態に応じて、広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度を測定しながら延伸倍率を調節しつつプリカーサーを延伸して耐炎化処理しているので、単糸切れ等が無くなり、安定した耐炎化繊維の生産ができ、且つこの耐炎化繊維を炭素化して得られる炭素繊維は高配向、高強度である。
【００８９】
更に、Ｔｇ温度測定を動的粘弾性測定手段により行っているので、正確にＴｇ温度を測定できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１について、耐炎化処理の進行に対するＴｇ温度の変化を示すグラフである。
【図２】実施例１及び２、並びに、比較例１及び２について、耐炎化処理の進行に対する広角Ｘ線測定（回折角１７°）における配向度の変化を示すグラフである。
【図３】実施例１及び２、並びに、比較例１及び２について、耐炎化処理の進行に対する比重の変化を示すグラフである。
【図１】
2005054283.tif 000004
【図２】
2005054283.tif 000005
【図３】
2005054283.tif 000006