(57)【要約】【課題】ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物、ホログラム記録媒体およびその製造方法を提供することであり、特に、酸発生剤であるカチオン重合開始剤を含むホログラム記録材料用組成物に関して、作製されたホログラム記録媒体中にホログラム作成後も残るカチオン（酸）の人体に対する危険性あるいは金属腐食性などの問題を解決することを課題とする。【解決手段】必須成分として、カチオン重合性化合物（A）、カチオン重合開始剤（B）、および特定の受酸剤（C）を含むことを特徴とするホログラム記録材料用フォトポリマー組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として、カチオン重合性化合物（A）、カチオン重合開始剤（B）、および特定の受酸剤（C）を含むことを特徴とするホログラム記録材料用フォトポリマー組成物。
【請求項２】
更に、結合剤（D）が含まれることを特徴とする請求項１記載のホログラム記録材料用フォトポリマー組成物。
【請求項３】
更に、ラジカル重合性化合物（E）およびラジカル重合開始剤（F）が含まれることを特徴とする請求項１または２記載のホログラム記録材料用フォトポリマー組成物。
【請求項４】
更に、光増感色素（G）が含まれることを特徴とする請求項１〜３記載のホログラム記録材料用フォトポリマー組成物。
【請求項５】
受酸剤（C）が、金属アルコキサイドまたはヒンダードアミンであることを特徴とする請求項１〜４記載のホログラム記録材料用フォトポリマー組成物。
【請求項６】
請求項１〜５記載のホログラム記録材料組成物からなる記録層が基板上に形成されてなるホログラム記録媒体。
【請求項７】
請求項１〜５記載のフォトポリマー組成物を溶剤に溶解させ、得られた溶液を基板上に塗布し、その後、溶剤を揮散させ記録層を形成する請求項６記載のホログラム記録媒体の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光の干渉パターンの明暗の強度分布を屈折率の変化として記録するのに使用される体積位相型ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物、さらにこれから得られたホログラム記録媒体およびその製造法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
体積ホログラムは、レーザーの可干渉性光の干渉パターンを屈折率変調によって感光材料等に記録するものであり、いくつかの種類に分類されるホログラムの中でも、その高い回折効率や優れた波長選択性を持つことから、光学素子、立体画像ディスプレイ、干渉計測、画像・情報処理等多岐に亘って利用されている。代表的な体積ホログラム記録材料組成物として、従来よりハロゲン化銀乳剤、重クロム酸ゼラチンなどの感光材料が一般的に用いられてきた（非特許文献１および非特許文献２）。
【０００３】
しかしながら、これら感光材料はホログラム作製時に湿式現像などの複雑な処理が必要であることや、製造されたホログラムの耐候性が悪いなどの欠点を有していた。このような問題点を克服するために、フォトポリマーを用いた乾式処理だけで体積型ホログラムを作製できる感光材料が提案されている（特許文献１および特許文献２）。これらは、干渉パターンの光量の多い部分で光重合性モノマーが光重合することによって屈折率変調を生じ、体積型ホログラムが記録されるものである。しかし、これらの材料は屈折率変調という重要なホログラム特性において前述の従来技術に及ばなかった。
【０００４】
これに対し、複雑な処理を伴わず、耐候性に優れ、高回折効率で記録を行えるホログラム記録材料を実現すべく、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物を配合したフォトポリマー材料が提案されている（特許文献３および特許文献４）。これらは、干渉縞記録時には一方の重合（例えばラジカル重合）のみを、定着時にはもう一方の重合（例えばカチオン重合）のみを別々に行うことで、より大きな屈折率変調が得られる上、作製されたホログラムは十分な耐候性も有している。
【０００５】
また、これらとは別の観点から、ラジカル重合を用いないカチオン重合だけを用いたフォトポリマー材料が提案されている（特許文献５）。これはラジカル重合による不利益、例えば、酸素による重合阻害、硬化収縮による画像の歪みなどをカチオン重合のみを用いることで克服している。
【０００６】
しかしながら、これらカチオン重合硬化系を用いたフォトポリマー組成物には、材料中に含まれる酸発生剤より発生したカチオン（酸）が塗膜中に残るため、他の基材（例えば金属）に貼り合せた際の腐食性や皮膚に接触した際に炎症を起こす恐れがあるといった安全性の面で問題があった（非特許文献３）。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３９９３４８５号公報
【特許文献２】米国特許第３６５８５２６号公報
【特許文献３】特許第２８７３１２６号掲載公報
【特許文献４】特開平５−１８１２７１号公報
【特許文献５】特表平１１−５１２８４７号公報
【非特許文献１】ディスプレーホログラフィーハンドブック、第６６−６７頁、暁印書館（１９８５）
【非特許文献２】光工学ハンドブック、第３５１−３５３頁、朝倉書店（１９８６）
【非特許文献３】日本接着学会誌、Vol.３４ No.１０ (１９９８)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、酸発生剤であるカチオン重合開始剤を含むホログラム記録材料用組成物に関して、作製されたホログラム記録媒体中に残るカチオン（酸）の人体に対する危険性あるいは金属腐食性などの問題を解決するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、必須成分としてカチオン重合開始剤、カチオン重合性化合物、および特定の受酸剤を含むことを特徴とするホログラム記録材料用フォトポリマー組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の記録材料組成物中に含まれる特定の受酸剤（C）が、一連のホログラム記録・定着の操作を行った後のホログラム記録層中に残存するカチオン重合開始剤（B）から発生した酸を効果的に捕捉するため、ホログラム感材の基本性能や出来上がったホログラムの耐久性などを低下させることなく、問題とされていた酸による金属の腐食や人体に対する危険性の問題点を改善することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
次に好ましい実施形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明で用いられるカチオン重合性化合物（A）は、オキシラン環およびオキセタン環に代表される環状エーテル基およびチオエーテル基を少なくとも一つ含むものであってよい。また、ビニルエーテル類やスピロオルソエステル、スピロオルソカーボネート、ビシクロオルソエステル類も用いることができる。
【００１２】
このようなカチオン重合性化合物（A）としては、具体的には、例えば、グリシジルエーテル類として、フェニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリコールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが例示される。オキセタン系化合物として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス{〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ〕メチル}ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチルオキセタン）、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−{〔３−（トリエトキシシリル）プロポキシ〕メチル}オキセタン、オキセタニルシルセスキオキシサン、フェノールノボラックオキセタンが例示される。
カチオン重合性化合物（A）として特に好ましいのは、ジビニルエーテルモノマー、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル  ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルである。
【００１３】
本発明で用いられるカチオン重合開始剤（B）は、露光に際してブレンステッド酸あるいは、ルイス酸を発生し、これがカチオン重合性化合物（A）を重合させる化合物であればよい。また、ホログラム記録材料組成物中に後述のラジカル重合性化合物（E）およびラジカル重合性開始剤（F）が含まれる場合で、干渉縞露光の明部でラジカル重合性化合物が重合しホログラム潜像が形成される場合、カチオン重合開始剤（B）は、加熱に際して酸を発生しカチオン重合性化合物を重合させる化合物であってもよい。
【００１４】
このような酸を発生させるカチオン重合開始剤（B）としては、例えば、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、シラノール／アルミニウム錯体、スルホン酸エステル、イミドスルホネート類、鉄アレーン錯体、ピリリウム塩、酸無水物、アミン類、ヒドラジド類、ジシアンジアミド類等が挙げられる。なお、カチオン重合開始剤（B）は、活性化されるとラジカルとカチオンを同時に発生するようなオニウム塩、例えばヨードニウム塩やスルホニウム塩であってもよい。
カチオン重合開始剤（B）として特に好ましいのは、ジフェニルヨードニウム塩、トリフェニルスルホニウム塩である。
【００１５】
カチオン重合開始剤（B）の使用量は、カチオン重合性化合物（A）１００重量部に対して０．１〜３０重量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜１５重量部である。
【００１６】
本発明のホログラム記録材料用フォトポリマー組成物中に含まれる受酸剤（C）とは、ホログラム記録時もしくは定着時に発生する酸によるカチオン重合を妨げることなく、記録後もしくは定着後に残存する酸(カチオン)を吸着もしくは中和するものである。また、このような受酸剤（C）は、作製される記録媒体の透明性や記録性の低下を起こさせないためには、他の組成物と十分相溶するものが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる受酸剤（C）は、金属化合物として周期律表第I族および、第II族の酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、亜燐酸塩、ホウ酸塩、アルコキサイド、周期律表第IVA族金属の酸化物、塩基性亜燐酸塩、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩などが挙げられる。また、ゼオライト系化合物やハイドロタルサイトのような層状化合物を用いることもできる。その具体例は、マグネシア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、消石灰、生石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸マグネシウム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸鉛、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、天然ゼオライト、A型、X型、Y型の合成ゼオライト、ソーダライト類、天然ないしは合成モルデナイト、などである。また、ヒンダードアミンやプロトンスポンジなどの立体的に窒素上の不対電子の反応が抑制されたアミン系有機化合物なども使用できる。
金属アルコキサイド、ハイドロタルサイト、ヒンダードアミンを好ましく用いることができ、最も好ましいのは、ジエトキシカルシウム、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物である。
【００１８】
受酸剤（C）の使用量は、カチオン重合開始剤（B）１００重量部に対して５〜２５０重量部が好ましく、更に好ましくは１０〜１５０重量部程度である。
【００１９】
本発明のホログラム記録材料用フォトポリマー組成物には、必要に応じて更に結合剤（D）を併用してもよい。
【００２０】
本発明で任意に用いられる結合剤（D）は、カチオン重合性化合物（A）や、追って説明する必要に応じて用いられるラジカル重合性化合物（E）と相溶性がよいものであればよく、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを重合してなる単独重合体または共重合体、ジフェノール化合物とジカルボン酸化合物の縮合重合体、分子内に炭酸エステル基を有する重合体、分子内に−ＳＯ2−基を有する重合体、セルロース誘導体などが挙げられる。
【００２１】
結合剤(D) の具体例としては、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラート、ポリビニルホルマール、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメタクリロニトリル、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ−１，２−ジクロロエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、シンジオタクチック型ポリメチルメタクリレート、ポリ−α−ビニルナフタレート、ポリカーボネート、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチラート、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｏ−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリ−ｐ−フェニルスチレン、ポリ−２，５−ジクロロスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリ−２，５−ジクロロスチレン、ポリアリーレート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニリデン、水素化スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、透明ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、(メタ)アクリル酸環状脂肪族エステルとメチル(メタ)アクリレートとの共重合体等が挙げられる。結合剤（D）の上記例示物は単独で用いても２以上を組み合わせて用いてもよい。
結合剤（D）として特に好ましいのは、メチルメタクリレートポリマー、酢酸ビニルポリマーである。
【００２２】
結合剤（D）の好ましい添加量は、カチオン重合性化合物（A）１００重量部に対して、１〜１０００重量部の範囲が望ましく、更に好ましくは１０〜３００重量部である。
【００２３】
本発明のホログラム記録材料用フォトポリマー組成物は、原則として上述のようにカチオン重合硬化系を採用するものであるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲でラジカル重合硬化系を併用するものであってよい。この場合、ラジカル重合性化合物（E）、ラジカル重合開始剤（F）が追加成分として更に加えられる。
【００２４】
本発明で任意に用いられるラジカル重合性化合物（E）は、カチオン重合性化合物（A）や、必要に応じて用いられる結合剤（D）と相溶性がよいものであればよく、エチレン性不飽和二重結合を有するいわゆるアクリレートモノマー、メタクリルモノマー、ビニルモノマー、およびこれらの２以上の組み合わせからなる群より選ばれるものであってよい。
【００２５】
（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、シクロヘキシルメタクレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、tert- ブチルメタクリレート、イソステアリルメタクリレート、ｎ−ブトキシエチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、グリセリンジアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
また、上記化合物の２量体または３量体程度のオリゴマーであってもよく、単独で用いても２以上の組み合せで用いてもよい。
【００２６】
ビニルモノマーの具体例としては、ビニルアセテート、４−ビニルアニリン、９−ビニルアントラセン、４−ビニルアニソール、ビニルベンズアルデヒド、ビニルベンゾエイト、ビニルベンジルクロライド、４−ビニルビフェニル、ビニルブロマイド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルクロロホルメート、ビニルクロトネート、ビニルシクロヘキサン、４−ビニル−１−シクロヘキセンジエポキサイド、ビニルシクロペンタン、ビニルデカノエート、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、ビニルカルボネート、ビニルトリチオカルボネート、ビニル ２−エチルヘキサノエート、ビニルフェロセン、ビニリデンクロライド、ビニルホルメート、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルナフタレン、ビニルネオデカノエート、５−ビニル−２−ノルボルネン、４−（ビニルオキシ）ブチルベンゾエート、２−（ビニルオキシ）エタノール、４−ビニルフェニルアセテート、ビニルピバレート、ビニルプロピオネート、２−ビニルピリジン、１−ビニルー２−ピロリジノン、ビニルスルホン、ビニルトリメチルシラン等が挙げられる。また、上記化合物の２量体または３量体程度のオリゴマーであってもよく、単独で用いても２以上の組み合せで用いてもよい。
ラジカル重合性化合物（E）として特に好ましいのは、フェノキシエチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートである。
【００２７】
ラジカル重合性化合物（E）は、カチオン重合性化合物（A）１００重量部に対して、１０〜３００重量部の範囲が好ましく、更に好ましくは３０〜１００重量部である。
【００２８】
本発明で、ラジカル重合性化合物（E）と併用で任意に用いられるラジカル重合開始剤(F)としては、例えば、カルボニル化合物、有機錫化合物、アルキルアリールホウ素塩、オニウム塩類、鉄アレーン錯体、トリハロゲノメチル置換トリアジン化合物、有機過酸化物、ビスイミダゾール誘導体、チタノセン化合物等が使用される。
【００２９】
上記化合物として、例えばベンジル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、トリブチルベンジル錫、テトラブチルアンモニウム・トリフェニルブチルボレート、トリフェニル−ｎ−ブチルボレート、ジフェニルヨードニウム塩、η5−シクロペンタジエニル−η6−クメニル−アイアン（１＋）−ヘキサフルオロフォスフェイト（１−）、トリス（トリクロロメチル）トリアジン、３，３'，４，４'−テトラ（tert−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ−tert−ブチルパーオキシイソフタレイト、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、tert−ブチルパーオキシベンゾエイト、２，２'−ビス（o−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，１'−ビイミダゾール、ビス（２，４，５−トリフェニル）イミダゾリル、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムが例示できる。これらは単独で用いても２以上の組み合わせで用いてもよい。
ラジカル重合開始剤（F）として特に好ましいのは、3,3',4,4'-テトラ-(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノンである。
【００３０】
ラジカル重合開始剤（F）は、ラジカル重合性化合物（E）１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲が好ましく、更に好ましくは１０〜３０重量部である。
【００３１】
本発明においては、光増感色素（G）を適宜併用してもよい。光増感色素(G)は、ホログラム記録時に使用するレーザー：Ｈｅ−Ｎｅ（波長６３３ｎｍ）、Ａｒ（波長５１５，４８８ｎｍ）、YAG（波長５３２ｎｍ）、Ｈｅ−Ｃｄ（波長４４２ｎｍ）等のレーザー光を吸収するものが良く、カチオン重合開始剤（B）または任意に用いられるラジカル重合開始剤（F）のいずれか一方またはそれら両方に対して分光増感作用を示すものであってよいが、いずれか一方に作用するものがより好適である。このような光増感色素としては、例えば、ミヒラケトン、アクリジンイエロー、メロシアニン、メチレンブルー、カンファーキノン、エオシン、脱カルボキシル化ローズベンガル等が挙げられる。
【００３２】
光増感色素（G）は、可視領域の光に吸収を示すものであればよいので、上記以外に、例えば、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、フタロシアニン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、アクリジン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、キノロン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、チアジン系色素等も使用可能であり、更には「色素ハンドブック」（大河原信他編、講談社、１９８６年）、「機能性色素の化学」（大河原信他編、シーエムシー、１９８３年）、「特殊機能材料」（池森忠三郎他編、シーエムシー、１９８６年）に記載される光増感色素も用いることができる。これらは単独で用いても２以上の組み合わせで用いてもよい。
【００３３】
光増感色素（G）は、カチオン重合性化合物（A）、カチオン重合開始剤（B）、受酸剤（C）、および必要に応じて含まれる結合剤（D）、ラジカル重合性化合物（E）、ラジカル重合開始剤（F）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲が好ましく、更に好ましくは０．０３〜０．５重量部である。
【００３４】
本発明によるホログラム記録材料組成物は、必要に応じて、更に可塑剤、増粘剤、熱重合禁止剤、連鎖移動剤等の添加剤や、溶剤等を含むことができる。 
【００３５】
可塑剤は、カチオン重合性化合物（A）、結合剤（D）、および任意に用いることの出来るラジカル重合性化合物（E）に対して非反応性の化合物である。可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレートに代表されるフタル酸エステル類；ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、ジエチルサクシネートに代表される脂肪族二塩基酸エステル類；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートに代表される正リン酸エステル類；グリセリルトリアセテート、２−エチルヘキシルアセテートに代表される酢酸エステル類；トリフェニルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイトに代表される亜リン酸エステル類等の不活性化合物が例示される。 可塑剤は上記例示物を単独で用いても２以上の組合わせで用いてもよい。
【００３６】
増粘剤としては無機微粒子、例えばシリカゲルの微粒子としてダイソー社製の「ダイソーゲルＳＰシリーズ」、富士シリシア化学社製の「サイリシア」や「フジシリカゲル」、シオノギ製薬社製の「カープレックス」、日本アエロジル社製の「アエロジル」、トクヤマ社製の「レオロシール」、「トクシール」、「ファインシール」等が使用できる。または有機微粒子、例えば特開平１０−７２５１０、特開平１０−３１０６８４各公報に記載の方法で作製され得るジアリルフタレート系ポリマー、若しくは「新材料シリーズ『超微粒子ポリマーの最先端技術』」（シーエムシー、室井宗一監修、１９９１年）に記載のある花王社製「ＰＢ，２００シリーズ」、鐘紡社製「ベルパールシリーズ」、積水化成品社製「テクポリマーシリーズ」、積水ファインケミカル社製「ミクロパールシリーズ」、綜研化学社製「ＭＲシリーズ」「ＭＰシリーズ」等が使用できる。これら微粒子の粒径はホログラムの膜厚よりも小さければよく、通常は０．１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００３７】
有機溶媒は、粘度調整、相溶性調節の外、製膜性等を向上させるために有効であり、例えば、アセトン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム、メタノール、等がよく用いられる。しかしながら、水は、粘度調整、相溶性調節、成膜性等を阻害するので使用できない。水はエマルジョン形態でも媒質として使用できない。
【００３８】
溶剤の使用量は、カチオン重合性化合物（A）、カチオン重合開始剤（B）、受酸剤（C）と、および必要に応じて含まれる結合剤（D）、ラジカル重合可能な化合物（E）、ラジカル重合開始剤（F）の合計１００重量部に対して１〜１５００重量部の範囲である。
【００３９】
熱重合禁止剤の例としては、生成した重合活性種を消去する働きのある、例えば、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、tert−ブチルカテコール、ナフチルアミン、ジフェニルピクリルヒドラジン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００４０】
連鎖移動剤の例としては、α−メチルスチレンダイマー、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、tert−ブチルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソプロピルベンゼン、エチルベンゼン、クロロホルム、メチルエチルケトン、プロピレン、塩化ビニル等が挙げられる。
【００４１】
[ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物の調製]
ホログラム記録材料組成物を調製するには、必須成分であるカチオン重合性化合物（A）、酸を発生させるカチオン重合開始剤（B）、および受酸剤（C）、そして、それぞれ任意成分である結合剤（D）、ラジカル重合性化合物（E）、ラジカル重合開始剤（F）、光増感色素（G）等をガラスビーカー等の耐有機溶剤性容器に入れて全体を撹拌する。この場合、固体成分の溶解を促進するために、組成物の変性が生じない範囲で、これを例えば４０〜９０℃程度に加熱してもよい。また、受酸剤（C）に無機化合物を使用する場合、他の成分と混ざりにくいことがあるので、予め良溶媒に溶かしてから混ぜてもよい。また、ボールミルやホモジナイザーなどの機械を使用しても良い。
【００４２】
[ホログラム記録媒体の作製方法]
本発明によるホログラム記録材料用フォトポリマー組成物を用いてホログラム記録媒体を作製するには、同記録材料組成物を基板の片面に塗布し、生じた塗膜すなわち記録層と基板とからなる２層構造の記録媒体を得る。また、必要に応じて、基板上の記録層の上にフィルム状、シート状ないしは板状の保護材を被せて３層構造体を得る。組成物の調製工程で有機溶媒を用いることが好ましい。この場合、カチオン重合性化合物（A）、カチオン重合開始剤（B）、受酸剤（C）、そして以下全て任意に結合剤（D）、ラジカル重合性化合物（E）、ラジカル重合開始剤（F）、および光増感色素（G）をはじめとする上記任意添加成分を溶剤に溶解させ、得られた溶液を基板上に塗布し、その後、溶剤を揮散させ記録層を形成する。記録層に保護材を被せる場合は、保護材被覆の前に溶媒を風乾や減圧蒸発等によって除去しておくのがよい。基板は光学的に透明な材料、例えばガラス板やポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板のようなプラスチック板もしくはフィルム等からなる。基板の厚みは好ましくは０．０２〜１０ｍｍである。基板は平面である必要はなく屈曲や湾曲あるいは表面に凹凸構造のあるものでもよい。保護材も基板と同じく光学的に透明な材料からなる。保護材の厚みは好ましくは０．０２〜１０ｍｍである。塗布方法はグラビア塗布、ロールコーティング塗布、バーコート塗布、スピンコート塗布等である。溶媒除去後の記録層の厚みは、１〜１０００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍになるように塗布する。
【００４３】
[ホログラムの記録方法]
受酸剤を含むホログラム組成物を用いて、例えば以下のような記録方法でホログラムを作製することができる。 
本発明によるホログラム記録媒体に被記録物をホログラムとして記録するには、通常の記録方法が採用できる。すなわち、波長が２００〜８００nｍの範囲にある光を２つに分け、そのうち一方の光線（参照光）と、他方の光線を記録すべき物体に照射して得られる物体からの反射光（物体光）と（または他方の光線を予め該物体の情報を記録した体積位相型マスターホログラムに照射して得られるマスターホログラムからの透過光（物体光）と）を、該記録物体に対してそれぞれ同一平面よりあるいは表裏面より入射させて、干渉させることにより得られる干渉縞を捕らえることが出来る位置に、該ホログラム記録材料用媒体を配置し、同媒体に上記物体を記録する。
【００４４】
より詳しくは、レーザー光をビームスプリッターなどで２つの光線に分割し、ミラーなどの使用により両者を再度合わせることで干渉縞を得る（２光束露光法）。あるいは１つのレーザー光をミラーにより反射させ、入射光と反射光の両者を再度合わせることにより干渉縞を得る（１光束露光法）。干渉パターンを得る際には、別途作成したホログラムをマスターホログラムとして光路上に配置して、１光束および／または２光束露光法にて干渉縞を得ても良い。このように形成した干渉パターンの明暗の強度分布を捉えることの出来る位置に記録媒体を設置する。この状態で、通常、数秒から数分間レーザー光照射を行うと、ホログラムとなる干渉縞が記録媒体上に記録される。用いるレーザー光の光量は、光強度と照射時間との積で表して、好ましくは０.１〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは１〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００４５】
本発明で用いられる光源は、光重合開始剤または光重合開始剤と光増感色素の組み合わせからなる光重合開始系に該光源から発する光を照射した際に電子移動を伴い、重合性化合物の重合を誘発させるものであればよい。代表的な光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が例示できる。これらは該記録媒体にマスターホログラムの情報をコピーする時などに使用できる。また、これらは、干渉縞を記録したホログラムの定着処理を行う際の光源としても利用できる。好ましい光源としては、レーザーが使用できる。レーザーは単一波長であり、コヒーレンス性を有しているため、ホログラム記録において好ましい光源である。より好ましい光源はコヒーレンス性に優れた光源、例えば、上記レーザーにエタロン等の光学素子を装着したものであり、これは該単一波長の周波数を単一周波数にしたものである。代表的なレーザーとしては、発振波長２００〜８００nmのもの、具体的にKr（波長６４７ｎｍ）、He−Ne（波長６３３ｎｍ）、Ar（波長５１４．５, ４８８nm）、YAG（波長５３２ｎｍ）、He-Cd（波長４４２ｎｍ）等が例示できる。これら光源は単独で用いても、2個以上組み合わせて使用しても良い。また、該光源は連続光でも、ある一定または任意間隔にてパルス発振しても良い。該光源より得られる光は記録材料に対し、記録時以外に記録前後にも照射して良い。
【００４６】
ホログラム形成後においては、現像、定着等の後処理は、形成された像の安定化、記録したホログラムの耐候性をよくする上で重要であり、全面光照射や加熱処理を行って、残存している未反応モノマーを後重合させることが好ましい。
【００４７】
[作用]
本発明の記録材料組成物は、露光前は、カチオン重合性化合物（A）、カチオン重合開始剤（B）、および特定の受酸剤（C）を必須成分として含み、更に、結合剤（D）、ラジカル重合性化合物（E）、ラジカル重合開始剤（F）、光増感色素（G）を任意成分として含むことができ、全体として相溶している。
【００４８】
当該組成物に対してコヒーレンスな光を照射することでカチオン重合開始剤（B）、または任意成分であるラジカル重合開始剤（F）のどちらか一方の開始剤のみが選択的に励起され、重合活性種が発生し、重合活性種が酸の場合にはカチオン重合性化合物（A）を、重合活性種がラジカルの場合にはラジカル重合性化合物（E）を、干渉縞の明部で選択的に光重合させてホログラム潜像を形成する。このとき干渉縞の暗部から明部へと、明部で重合が進行している種のモノマーが、濃度勾配により拡散し、密度および屈折率差が生じると考えられる。
【００４９】
ここで、光増感色素（G）を感材中に含んでいる場合は、光増感色素（G）が光を吸収し、カチオン重合開始剤（B）、または任意成分であるラジカル重合開始剤（F）のどちらか一方のみを選択的に分光増感し、重合活性種が発生し同様にホログラム潜像が形成される。また、カチオン重合開始剤（B）、またはラジカル重合開始剤（F）に、ラジカルとカチオンを同時に発生するオニウム塩類を使用した場合は、カチオン重合性化合物（A）とラジカル重合性化合物（E）の反応性の差を利用して、どちらか一方を優先的に光重合させてホログラム潜像が形成される。
【００５０】
また、開始剤を選択的に励起する方法としては、開始剤の吸収波長の違い（波長選択性）や、開始剤と光増感色素の酸化・還元電位の関係を利用する。
【００５１】
上記手段により、ホログラム潜像を形成した後、カチオン開始剤、およびラジカル重合開始剤が感応する光を全面に露光し、ホログラム像を定着させる。
【００５２】
ところで、これら一連のホログラム記録・定着の操作を行った後のホログラム記録層中にはカチオン重合開始剤（A）から発生した酸が存在している。このため、ホログラムを他の基材（例えば金属）に貼り合せた際の腐食性や皮膚に接触した際に炎症を起こす恐れがあるといった安全性の点で問題となる。
【００５３】
この残存する酸を特定の受酸剤（C）によって中和もしくは吸着することで問題が解決される。受酸剤（C）は、ホログラム記録中や定着中には酸によるカチオン重合を阻害しないで、定着後にゆっくりと受酸効果を示すものを用いる。例えば、先に記した金属アルコキサイドなどは、空気中の水分により徐々に加水分解し塩基を発生し酸を中和する。ハイドロタルサイトなどの層状化合物は酸を吸着するが、系中における酸の吸着速度は、カチオン重合のそれに比べて著しく遅いためカチオン重合を阻害するものではない。 また、ヒンダードアミンのような立体障害の大きな化合物もこれに同じであり、カチオン重合が十分に進行してから受酸効果があらわれる。すなわち、ホログラム媒体中に受酸剤（C）として、ホログラム記録中もしくは定着処理中のカチオン重合を阻害しない受酸効果のある化合物を他の成分と相溶、もしくは均一に分散した状態で加えておくことで、ホログラムの記録性や記録したホログラムの耐候性を低下させることなく、酸による腐食や安全性等の問題のないホログラムを作製することができる。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明の実施例を幾つか挙げ、本発明を具体的に説明する。ただし、これら実施例は本発明を限定するものではない。
[実施例１]
１）カチオン重合開始剤（B）として、ジフェニルヨードニウム塩（みどり化学社製、「ＢＢＩ−102」）を0.59ｇ、カチオン重合性化合物（A）として、ジビニルエーテルモノマー（大阪ガス社製、「ＯＫＰ-4」、単体の屈折率：1.62）を4.4ｇ、結合剤（D）として、メチルメタクリレートポリマー（和光純薬社製、「メタクリル酸メチルポリマー」、ポリマーの屈折率：1.49）を5.0ｇ、重合度500、ポリマーの屈折率：1.43）を5.0ｇ、光増感色素（G）として、ケトクマリン系色素（日本感光色素社製、NKX-653）を0.007ｇ、可塑剤として、ジエチルセバケート（和光純薬社製、「ＳＤＥ」、屈折率：1.43）を4.0ｇ、および溶媒としてアセトン20ｇを常温で混合した。そこに、受酸剤（C）として、ジエトキシカルシウム（高純度化学社製、ジエトキシカルシウム）0.11ｇをメチルセロソルブ4ｇにホモジナイザーを使って溶かした溶液を混合し、ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物を調整した。
２）この組成物を60ｍｍ×60ｍｍのガラス基板の片面に乾燥後の厚みが10〜15μｍになるようにスピンコートにより塗布し、加熱処理を施すことにより塗布層から溶媒を除去し、基板と記録層からなる２層構造の記録媒体を作成した。
３）この記録媒体の記録層に厚み50μｍのＰＥＴフィルムを被せて３層構造のホログラム記録用感光板を作成した。
４）次に488ｎｍのＡｒイオンレーザーをビームスプリッターで分岐し、それぞれをミラーにより角度を変えて、両者を再び合成して干渉させ干渉縞を得た。この干渉縞を捉えることができる位置に上記感光板を設置した。
５）透過型ホログラムおよび反射型ホログラムの例をそれぞれ図１および図２に示す。
６）この状態で感光板を露光し、ホログラムとなる干渉縞を感光板上に記録した。透過型ホログラムおよび反射型ホログラムの露光は、感光板上での１つの光強度を0.5ｍＷ／ｃｍ2として、5秒間から160秒間、露光量として2.5ｍＪ／ｃｍ2から80ｍＪ／ｃｍ2行った。
７）ホログラム潜像の定着のため、高圧水銀灯（ウシオ電気社製、ＵＭ−１０２）を用いて全体を10 ｍＷ／ｃｍ2で3Ｊ／ｃｍ2ＰＥＴフィルム側から照射した。
【００５５】
[実施例２]
１）カチオン重合開始剤（B）として、トリフェニルスルホニウム塩（旭電化工業社製、「ＳＰ-150」）を0.75ｇ、カチオン重合性化合物（A）として、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル  3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（バンティコ社製、「ＣＹ-１７９」、単体の屈折率：1.50）を0.5ｇと、ジ［1-エチル（3-オキセタニル）］メチルエーテル（東亜合成社製、「ＯＸＴ-221」、単体の屈折率：1.45）を4.5ｇ、受酸剤（C）として、コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ−2,2,6,6,-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、「TINUVIN622LD」）を0.5ｇ、結合剤（D）として、酢酸ビニルポリマー（キシダ化学社製、「酢酸ビニルポリマー」、ポリマーの屈折率：1.43）を5.0ｇ、ラジカル重合性化合物（E）として、常温常圧液体のフェノキシエチルアクリレート（共栄社化学社製、「ライトアクリレートPO−A」、単体の屈折率：1.52）を3.0ｇ、ラジカル重合開始剤（F）として、3,3',4,4'-テトラ-(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノンのトルエン溶液（純度25％）（日本油脂社製、「BTTB25」）を0.8ｇ、光増感色素（G）として、シアニン系色素（日本感光色素社製、NK-1538）を0.007ｇ、および溶媒としてアセトン20ｇを常温で混合し、ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物を調整した。
ホログラム記録のレーザーに514.5ｎｍのＡｒイオンレーザーを使用した点以外は、全て実施例１と同様の操作を行った。
【００５６】
[実施例３]
実施例１で得られた反射型ホログラム（回折効率：56％、再生波長：481nm）（層構成：上よりPET／記録層／ガラス基盤）からPETフィルムを剥がし、粘着フィルム（住友スリーエム社製、スコッチクリアーテープ、「CK-24」）をその粘着層がホログラム層に接着するように貼り合わせた。回折効率や再生波長などのホログラム性能は粘着フィルムを貼り合わせても維持された。 このように粘着剤貼り合わせによってホログラム性能に変化が起こらないのは、ホログラム膜中に未反応成分がほとんど残っていないからであり、受酸剤が記録や定着の際のカチオン重合を阻害しなかったからである。
【００５７】
[実施例４]
実施例２で得られた反射型ホログラム（回折効率：84％、再生波長：478nm）に実施例３と同様の粘着フィルムを貼り合わせた。 回折効率や再生波長などのホログラム性能は粘着フィルムを貼り合わせても維持され、ホログラム膜中に未反応成分がほとんど残っていないことが示された。
【００５８】
[実施例５]
実施例１で得られた反射型ホログラムに実施例３と同様の粘着フィルムを貼り合わせ（層構成：上よりPET／粘着層／記録層／ガラス基盤）、ここから粘着フィルム由来のPETフィルムを剥がし、アルミ蒸着フィルム（木村アルミ箔株式会社製、ポリコート無し）をアルミ蒸着面が粘着層に接着するように貼り合わせた（層構成：上よりPET／アルミ蒸着層／粘着層／記録層／ガラス基盤）。このサンプルを40℃/90%RHの環境下に10日間置いた。この高温高湿環境下に長時間さらされたサンプルのアルミ層の外観を調べたところ変化は無かった。このことよりアルミ蒸着層は酸によって侵食されなかったことがわかる。
【００５９】
[実施例６]
実施例２で得られた反射型ホログラムに実施例５と同様に粘着フィルム、およびアルミ蒸着フィルムを貼り合わせた。のサンプルを40℃/90%RHの環境下に10日間置いた。この高温高湿環境下に長時間さらされたサンプルのアルミ層の外観を調べたところ変化は無かった。このことよりアルミ蒸着層は酸によって侵食されなかったことがわかる。
【００６０】
[比較例１]
実施例１の配合で受酸剤（C）を加えなかった。その他の点は全て実施例１と同様の操作を行った。
【００６１】
[比較例２]
実施例３の配合で受酸剤（C）を加えなかった。その他の点は全て実施例３と同様の操作を行った。
【００６２】
[比較例３]
比較例１で得られた反射型ホログラム（回折効率：53％、再生波長：480nm）に実施例３と同様の粘着フィルムを貼り合わせた。 回折効率や再生波長などのホログラム性能は粘着フィルムを貼り合わせても維持された。受酸剤を加えても加えなくても、カチオン重合性化合物の反応性に変わりがなかった。
【００６３】
[比較例４]
比較例２で得られた反射型ホログラム（回折効率：86％、再生波長：478nm）に実施例４と同様の粘着フィルムを貼り合わせた。 回折効率や再生波長などのホログラム性能は粘着フィルムを貼り合わせても維持された。受酸剤を加えても加えなくても、カチオン重合性化合物の反応性に変わりがなかった。
【００６４】
[比較例５]
比較例１で得られた反射型ホログラムに実施例５と同様に粘着フィルム、およびアルミ蒸着フィルムを貼り合わせた。このサンプルを40℃/90%RHの環境下に10日間置いた。この高温高湿環境下に長時間さらされたサンプルのアルミ層の外観を調べたところ、アルミ蒸着層にポツポツと小さな穴が開いていた。これはアルミ蒸着層が酸によって侵食されたためである。
【００６５】
[比較例６]
比較例２で得られた反射型ホログラムに実施例６と同様に粘着フィルム、およびアルミ蒸着フィルムを貼り合わせた。 このサンプルを40℃/90%RHの環境下に10日間置いた。この高温高湿環境下に長時間さらされたサンプルのアルミ層の外観を調べたところ、アルミ蒸着層にポツポツと小さな穴が開いていた。これはアルミ蒸着層が酸によって侵食されたためである。
【００６６】
性能評価
上記実施例および比較例で得られたホログラムについて、記録時の感度、記録後のホログラムの膜厚、回折効率、再生波長（反射型ホログラムについて）、および可視光線透過率（反射型ホログラムについて）を測定した。
ａ）膜厚
記録後のホログラムの膜厚をマイクロメーターを用いて測定した。
ｂ）回折効率
透過型ホログラムの回折効率を、光パワーメター（PHOTODYNE社製、OPTICAL POWER/ENERGY METER, MODEL 66XLA）により入射光と回折光の値の比をとり、次式より算出した。
回折効率（％）＝（回折光強度／入射光強度）×１００
ｃ）反射型ホログラムの回折効率、再生波長、および可視光線透過率を、紫外可視分光光度計（日本分光社製、「Ｖ−550」）による透過率の測定により求めた。回折効率、再生波長、および可視光線透過率の算出方法を図３に示す。得られた反射型ホログラムを紫外可視分光光度計を用いて測定すると、図３のようなチャートが得られた。図中（Ｔ）は可視光線透過率、（Ｐ）は回折光の強度、回折光強度が最大の（Ｐ）となる（λ）が再生波長である。反射型ホログラムの回折効率は、再生波長以外の可視光線透過率に対する回折光の強度より、次式より算出した。
回折効率（％）＝回折光の強度（Ｐ）／可視光線透過率（Ｔ）×１００
【００６７】
得られた結果を表１にまとめて示す。
表１から明らかなように、実施例1、2で得られた透過型ホログラムおよび反射型ホログラムの記録性は、比較例1、2で得られたそれと変わらない。また硬化性の点でも、実施例3、4の結果が比較例3、4に変わらないことから、受酸剤を含む配合においても十分な硬化が行われたことが示された。実施例5、6では貼り合せたアルミ蒸着層に変化が生じなかったのに対し、比較例5、6ではアルミ蒸着層に小さな穴が開いており、酸によるアルミの腐食が起きていた。
【００６８】
このように実施例にあげたような受酸剤入りホログラム感光材料は、記録後のホログラムをアルミなどに接着しても金属を腐食することが無く、強いては皮膚などへの接触による炎症を起こす危険性が少ないものである。また、受酸剤が干渉縞記録の邪魔をすることなく比較例の受酸剤を入れなかったホログラム感光材料と同等の記録性を示し、同様に受酸剤がカチオン重合を阻害することなく未反応成分が感材中に残ることもなかった。このように受酸剤がホログラム感材の基本性能や出来上がったホログラムの耐久性などを低下させることなく、問題とされていた酸による腐食や危険性を改善できた。
【００６９】
【表１】
2005221793.tif 000002
【００７０】
表中、
・OKP-4：ジビニルエーテルモノマー（大阪ガス社製）
・CY-179：3,4-エポキシシクロヘキシルメチル  3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（バンティコ社製）
・OXT-221：ジ［1-エチル（3-オキセタニル）］メチルエーテル（東亜合成社製）
・BBI-102：ジフェニルヨードニウム塩（みどり化学社製）
・SP-150：トリフェニルスルホニウム塩（旭電化工業社製）
・TINUVIN622LD：コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ−2,2,6,6,-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重合物
・PO-A：フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学社製）
・BTTB25：3,3',4,4'-テトラ-(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノンのトルエン溶液            （純度25％）（日本油脂社製）
・NKX-653：ケトクマリン系色素（日本感光色素社製）
・NK-1538:シアニン系色素（日本感光色素社製）
・SDE:ジエチルセバケート（和光純薬社製）
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明によるホログラム記録材料用組成物は、十分な記録性、および耐候性を有するホログラム媒体の製造分野に利用することができる。また、皮膚に接触しても酸による炎症などを起こさないため安全性の高い、例えばホログラフィーのついたシールのような玩具が作製可能であり、また金属に対する腐食性がないため電気・電子機器部品用途などに使用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】透過型ホログラムの例を示した概略図である。
【図２】反射型ホログラムの例を示した概略図である。
【図３】回折効率の算出方法を示した概念図である。
【符号の説明】
【００７３】
（Ａ）：レーザー発生装置
（ＢＳ）：ビームスプリッター
（Ｍ）：ミラー
（Ｓ）：感光板
（Ｂ１）：物体光
（Ｂ２）：参照光
【図１】
2005221793.tif 000003
【図２】
2005221793.tif 000004
【図３】
2005221793.tif 000005