(57)【要約】【課題】下塗り塗料と上塗り塗料が同一の塗料が使用でき、不具合を簡単な方法で修正することが可能な有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物及びその塗装方法を提供する。【解決手段】  樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤、からなる有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物、並びに、下塗り塗料を塗装した基材に有機無機複合塗料を塗装する工程において、塗装された有機無機複合塗料塗膜の不具合部分をサンディング処理することなしに、樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤、からなる有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物を塗装した後、前記有機無機複合塗料を塗装することを特徴とする有機無機複合塗料の塗装方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤、からなる有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物。
【請求項２】
下塗り塗料を塗装した基材に有機無機複合塗料を塗装する工程において、塗装された有機無機複合塗料塗膜の不具合部分をサンディング処理することなしに、樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤、からなる有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物を塗装した後、前記有機無機複合塗料を塗装することを特徴とする有機無機複合塗料の塗装方法。
【請求項３】
反応触媒が、ヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物及びその塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物及びその塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗膜の表層に、Ｓｉ−ＯＨ構造を有する親水性塗料、有機無機複合塗料及び無機塗料等は、水との接触角が７０度以下になり低汚染性機能を有することが知られている。
【０００３】
しかしながら、これらの塗料は、リコート性が劣るため、塗装時のゴミ、ブツ、傷等の不具合や色、光沢の違いが発生した場合、或いは、塗装膜厚が不足している場合、同じ塗料を塗り重ねる際には、必ず、サンディング等で塗膜表面を目荒らしする工程が必要であり、その目荒らし工程の工数や人件費等の経費が必要となっていた。
【０００４】
これらの問題点を解決する手段として、アセテート系有機スズ触媒及びシリケート化合物を含有する耐汚染性塗料を塗布した塗膜上に、水酸基含有フッ素系樹脂、ポリイソシアネート化合物及びシリケート化合物及びシランカップリング剤を含む耐汚染性塗料を塗り重ねる方法（特許文献１参照）が提案されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献の方法は、下塗り塗料とリコート塗料としての上塗り塗料の種類が異なり、リコートという観点から見れば、異なる塗料の塗り重ねとなっているのが現状である。
【特許文献１】特開２００３−１９４５８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、下塗り塗料と上塗り塗料が同一の塗料が使用でき、不具合を簡単な方法で修正することが可能な有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物及びその塗装方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、塗膜のリコート性を向上するためには、下層塗膜中のＳｉ−ＯＨ官能基が脱水縮合により化学結合することが望ましいと考え、Ｓｉ−ＯＨ官能基が塗膜表層に集中しない例えばアクリルシリコーンを主成分とし、硬化剤としての反応触媒を使用し、また、下層塗膜との密着助剤としてカップリング剤としてのシラノール基を有する化合物を使用することにより、下地塗膜とアクリルシリコーンとの密着性を向上させた塗料組成物をサンディングの代わりに一層塗装することにより上塗り塗膜との密着性を向上させることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明の有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物は、樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤、からなる。
【０００９】
別の態様として、本発明の有機無機複合塗料の塗装方法は、下塗り塗料を塗装した基材に有機無機複合塗料を塗装する工程において、塗装された有機無機複合塗料塗膜の不具合部分をサンディング処理することなしに、樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤、からなる有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物を塗装した後、前記有機無機複合塗料を塗装することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物及びその塗装方法は、下塗り塗料と上塗り塗料に同一の塗料が使用でき、不具合を簡単な方法で修正することを可能とした。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物は、樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤からなる。
【００１２】
本発明で用いられる樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分としては、加水分解性のシリル基含有ビニル系共重合体、オルガノシランの加水分解物及びオルガノシランの加水分解物の部分縮合物からなる群より選ばれたものであり、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１３】
該シリル基含有ビニル系共重合体は、一般式（Ｉ）＞Ｃ＝Ｃ＜の基を少なくとも１個含むエチレン性不飽和単量体の少なくとも１種と、下記一般式（II）のシリル基含有単量体の少なくとも１種とを含む共重合体である。
【００１４】
ＲＳｉＸnＲ1(3-n)              （II）
（式中、Ｒは、ビニル基を含む１価の有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０個のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｘは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基からなる群より選ばれる加水分解性基であり、ｎは１〜３の整数である。）。
【００１５】
前記シリル基含有単量体の例を挙げると、γ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。また、前記シリル基含有ビニル系共重合体の製造に適したエチレン性不飽和単量体の例を挙げると、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−メチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどのアルキルアクリレート；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族炭化水素；塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン；炭素原子数１〜１２個の飽和脂肪酸のビニルエステル、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルなどがあり、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１６】
本発明で使用される加水分解性シリル基含有ビニル系共重合体を製造する場合、前記エチレン性不飽和単量体とシリル基含有単量体とを、任意の割合で用いることができるが、シリル基含有単量体は０．５〜２５モル％、エチレン性不飽和単量体９９．５〜７５モル％の割合で用いるのが好ましい。この共重合体を製造する場合、従来から公知の方法を用いることができる。該シリル基含有ビニル系共重合体の分子量は、３，０００〜１，０００，０００、特に１０，０００〜３００，０００とするのが好ましい。
【００１７】
本発明で用いるオルガノシランの加水分解物又はその部分縮合物を形成するのに使用されるオルガノシランは、例えば、下記一般式(III-A)、(III-B)又は（IV）で示される化合物である。
【００１８】
Ｒ2Ｓｉ（ＯＲ3）3                (III-A)
Ｓｉ（ＯＲ3）4                   (III-B)
Ｒ22Ｓｉ（ＯＲ3）2              （IV）
（式中、Ｒ2は、炭素原子数１〜８個の有機基であり、Ｒ3は、炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、各Ｒ3は同一でも、異なっていてもよい。）
【００１９】
上記式中、Ｒ2で示される有機基としては、置換基を有してもよいアルキル基や、ビニル基、アリール基（例えば、フェニル基や、ナフチル基等）、シクロアルキル基等が挙げられる。ここで、置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子や、フッ素原子等）や、グリシドキシ基、メルカプト基、３，４−エポキシ基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。本発明では、このオルガノシランの加水分解物又はその部分縮合物は、バインダーの働きをする一成分である。また、部分縮合化合物のポリスチレン換算分子量は、１，０００〜５，０００、好ましくは１，５００〜３，０００である。この加水分解物又はその部分縮合物を使用する場合、固形分１０〜８０重量％を含有する溶剤溶液とするのが好ましい。
【００２０】
上記一般式(III-A)、(III-B)及び（IV）における有機基Ｒ2の具体例を挙げると、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基などのアルキル基、γ−クロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフロオロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロイロキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基などがある。また、アルキル基Ｒ3の具体例を挙げると、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などがある。
【００２１】
一般式(III-A)で示されるオルガノシランの具体例を挙げると、次のとおりである。メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシランなどであり、特にメチルトリメトキシシラン及びメチルトリエトキシシランが好ましい。
【００２２】
前記一般式(III-B)で示されるオルガノシラン（アルキルシリケート）の具体例を挙げると、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−プロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケート、テトラ−ｎ−ブチルシリケート、テトラ−ｉ−ブチルシリケート、テトラ−ｓｅｃ−ブチルシリケートなどがある。
【００２３】
前記（IV）のオルガノシランの具体例を挙げると、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどがあり、特にジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランが好ましい。本発明では、これらの加水分解性ケイ素化合物を、単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２４】
これらの一般式(III-A)、(III-B)及び（IV）のオルガノシランの加水分解物又は部分縮合物を併用する場合、オルガノシラン換算で、(III-A)の加水分解物又は部分縮合物対(III-B)の加水分解物又は部分縮合物の混合比（重量比）を１００：０〜３０とし（即ち、(III-B)の加水分解物又は部分縮合物を含有しない場合もある）、オルガノシラン換算で(III-A)の加水分解物又は部分縮合物と(III-B)の加水分解物又は部分縮合物との合計量対（IV）の加水分解物又は部分縮合物の混合比（重量比）を１００：５〜１５０、特に１００：１０〜１２０とするのが好ましい。一般式（IV）のオルガノシランの加水分解物又は部分縮合物の混合比が、前記範囲よりも大きい場合には、形成された塗膜に亀裂が入り易く、逆に前記範囲よりも小さい場合、硬化性が低下し、かつ塗膜硬度が低下する傾向がある。
【００２５】
本発明では前記オルガノシランの加水分解物又はその部分縮合物を用いる場合には、オルガノシランとともに、その加水分解及び部分縮合を行うためにの水を添加する。水の添加量は一般式(III-A)、(III-B)及び（IV）のオルガノシランのアルコキシ基１当量に対して、通常０．１〜１．０モル、特に０．１５〜０．７モルとするのが好ましい。水の添加モル数が前記範囲よりも小さいと貯蔵安定性が悪くなる傾向があり、また水の添加モル数が前記範囲よりも大きいと硬化乾燥が遅くなる傾向がある。また、この様なオルガノシランの縮合物を生成させるために生成促進剤を用いてもよい。この様な促進剤としては、一般式（Ｖ）：Ｍ（ＯＲ）Xで表わされる化合物や鉱酸などを用いることができる。一般
式（Ｖ）において、ＭはＴｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｚｒ等の金属であり、Ｒは炭素原子数２〜５個
のアルキル基であり、ｘは２〜４の整数である。
【００２６】
一般式（Ｖ）の化合物の具体例を挙げると、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−
ｎ−ブトキシチタン、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、モノ−ｓｅｃ−ブトキシ−ジ−ｉ−プロポキシアルミニウム、ジエトキシホウ素、ジ−ｎ−プロポキシホウ素、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウムなど、及び鉱酸として塩酸、硫酸などがある。その添加量はオルガノシラン１００重量部に対して０．０５〜２．０重量部の範囲にするのが好ましい。
【００２７】
本発明の組成物において使用される溶剤は、一般の塗料、コーティング等で用いられている脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコールエステル類、ケトンアルコール類、エーテルアルコール類、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエーテル類を用いることができる。
【００２８】
本発明で用いられる反応触媒としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好適に用いられる。
【００２９】
ヒンダードアミン系光安定剤（以下、ＨＡＬＳと略称することがある。）としては、下記の構造式で表されるテトラメチルピペリジル構造単位（１）、テトラメチルピペラジノン構造単位（２）又はテトラメチルピペラジン構造単位（３）等を１分子中に１個以上含有するヒンダードアミン系化合物から少なくとも１種選ばれる。
【００３０】
【化１】
2005054047.tif 000002
【００３１】
【化２】
2005054047.tif 000003
【００３２】
【化３】
2005054047.tif 000004
【００３３】
具体的には、構造式で表した化合物としては、次の（４）〜（１３）が挙げられる。
【００３４】
【化４】
2005054047.tif 000005
【００３５】
【化５】
2005054047.tif 000006
【００３６】
【化６】
2005054047.tif 000007
【００３７】
【化７】
2005054047.tif 000008
【００３８】
【化８】
2005054047.tif 000009
【００３９】
【化９】
2005054047.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2005054047.tif 000011
【００４１】
【化１１】
2005054047.tif 000012
【００４２】
【化１２】
2005054047.tif 000013
【００４３】
【化１３】
2005054047.tif 000014
【００４４】
ＨＡＬＳの具体的な化合物名としては、一部構造式であらわしたものと重複するが、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝、ポリ［［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−２−４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス−（１，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−スピロ［４，５］デカン、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５―テトラメチルピペラジノン）、４−メタクロイルオキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン、４−メタクロイルオキシ−１，２，２，６，６，−ペンタメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノピロピル）エチレンジアミン−２−４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ��（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミド等が挙げられる。
【００４５】
これらＨＡＬＳは、商品名がサノールＬＳ−７７０、サノールＬＳ−２６２６、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４ＬＤ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  １１９、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２ＬＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ３３４６、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ  ＵＶ３０３４、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６３、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６８、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７等として市販されているものも含まれる。これらのＨＡＬＳは、単独で用いても２種類以上の混合物として用いても良い。
【００４６】
本発明で用いられるカップリング剤としては、例えば、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランや、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００４７】
本発明の有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物は、上記説明した、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤からなる。
【００４８】
各成分の配合量としては、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分１００重量部に対して、反応触媒０．１〜２重量部、カップリング剤１〜２０重量部配合するのが好ましい。
【００４９】
特に好ましくは、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分１００重量部に対して、反応触媒０．５〜１重量部、カップリング剤５〜１０重量部配合するのが特に好ましい。
【００５０】
反応触媒の配合量が、０．１重量部未満の場合、硬化不良となり好ましくない。逆に２重量部を超えると、耐水性等の塗膜性能が低下し好ましくない。
【００５１】
カップリング剤の配合量が、１重量部未満の場合、密着性不良となり好ましくない。逆に２０重量部を超えると、塗膜外観が不良となり好ましくない。
【００５２】
別の態様として、本発明の有機無機複合塗料の塗装方法は、下塗り塗料を塗装した基材に有機無機複合塗料を塗装する工程において、塗装された有機無機複合塗料塗膜の不具合部分をサンディング処理することなしに、樹脂側鎖に、Ｓｉ−ＯＨ官能基を有する樹脂成分、反応触媒及びカップリング剤、からなる有機無機複合塗膜用リコート塗料組成物を塗装した後、前記有機無機複合塗料を塗装することを特徴とする。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明について、実施例により更に詳細に説明する。尚、実施例中「部」、「％」は、特に断りのない限り重量基準で示す。
＜有機無機複合塗膜用リコート塗料の調製＞
ポリメントＮＫ−３５０（日本触媒社製商品名；アクリルシリコーン樹脂）８０部、脱水剤としてカネカゼムラック  ＺＷ８０６Ｚ  ２部、キシレン１８部を撹拌し、Ａ液とする。
【００５４】
反応触媒として、サノールＬＳ２９２（日本チバガイギー社製商品名；ヒンダードアミン系光安定剤）１８部、ｎ−ブタノール８２部を混合し、Ｂ液とする。
【００５５】
Ａ液／Ｂ液＝９５／５の割合で混合した後、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１０部を添加し、シンナーと１：１で混合し、有機無機複合塗膜用リコート塗料を調製した。
【００５６】
［実施例１］
有機無機複合塗料Ｖハード＃５０００（大日本塗料（株）製商品名）を乾燥した基材に乾燥膜厚３μｍとなるように吹付けし、有機無機複合塗膜用リコート塗料を乾燥膜厚３μｍとなるように吹付けし、１０分後、再度、有機無機複合塗料を乾燥膜厚３μｍとなるように吹付けし、焼付けた。
【００５７】
［比較例１］
有機無機複合塗料を乾燥した基材に乾燥膜厚３μｍとなるように吹付けし、１０分後、再度、有機無機複合塗料を乾燥膜厚３μｍとなるように吹付け、焼付けた。
【００５８】
＜密着性試験＞
ＪＩＳ  Ｋ５４０１に準じて、１ｍｍ角１００個の基盤目試験を行い、セロテープにより剥離状態を確認し、１００個中の接着数を表示した。
＜沸水性試験＞
９８℃の恒温恒湿槽に５分間放置後、密着性試験と同様の試験を行った。
＜耐湿性試験＞
５０℃、ＲＨ９８％の恒温恒湿槽に１０００時間放置後、密着性試験と同様の試験を行った。
【００５９】
結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2005054047.tif 000015
【００６１】
本発明の有機無機複合塗膜用リコート塗料を有機無機複合塗料の間に塗装した実施例は、密着性、沸水性、耐湿性共に優れた結果となった。それに対して、有機無機複合塗膜用リコート塗料を塗装しない比較例は、密着性、沸水性、耐湿性共に不良であった。