(57)【要約】【課題】  極めて高い画質を実現でき、電荷発生層の熱的、機械的劣化が抑制され、画質欠陥の無い電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置の提供。の提供。【解決手段】  水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含む機能層を有し、且つ該機能層と接触する、一般式（I）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能層を有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】2005221718.tif 000020［式中、Ｚは、単結合又は−ＣＯ−X−（Ｘはアルキレン基又はアリーレン基を示す）を示し、Yは、アリーレン基等の基を示す。【選択図】  図２
2005221718.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含む機能層を有し、且つ該機能層と接触する、一般式（I）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2005221718.tif 000018
［一般式（I）中、Ｚは、単結合又は−ＣＯ−X−（ここで、Ｘは置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリーレン基を示す）を示し、Yは、次の一般式（II）〜（IX）で表される置換基からなる群から選ばれる1種又は２種以上の基を示す。ｎは、5〜10000の数を示す。
【化２】
2005221718.tif 000019
（ただし、R1〜R15は、それぞれ独立に、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜14のアリール基又はケイ素を含む置換基を示し、a、e、k及びoは0〜4、b、c、f、h及びiは0〜3、d、g及びlは0〜2、j及びmは0〜1の整数を示し、R16及びR17は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリール基、フッ素原子又はケイ素原子を含む置換基を示し、ｐ及びｑは、それぞれ独立に、0〜４の整数を示し、Ｗは、単結合、置換基を有していてもよい炭素数１〜２４の脂環化してもよいアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、フッ素原子又はケイ素原子を含む置換基を示し、R18〜R19はそれぞれ独立に、炭素数1〜10の置換基を有していてもいのアルキレン基、又はケイ素を含む置換基を示し、1つの構造中に複数存在しても良い。）］
【請求項２】
前記水溶性の棒状高分子化合物がα-へリックスポリペプチド、ＤＮＡ、アミロースの中の少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
ＤＮＡの水溶液に脂質を添加し、ＤＮＡ−脂質化合物を析出する工程と、前記ＤＮＡ−脂質化合物を有機溶剤に溶解し、電荷発生材料と混合する工程と、この混合液を導電性基材上に浸漬塗布する工程と、有機溶剤を乾燥する工程を含むことを特徴とする請求項1又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
ＤＮＡの水溶液に脂質を添加し、ＤＮＡ−脂質化合物を析出する工程と、前記ＤＮＡ−脂質化合物を有機溶剤に溶解し、電荷発生材料と混合する工程と、この混合液からキャストやコーテイングによりフィルムを得る工程と、このフィルムを一軸または二軸延伸し、導電性基体上に融着する工程を含むことを特徴とする請求項1又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
ＤＮＡの水溶液に電荷発生材料を分散させ、ＤＮＡに電荷発生材料を分散させる工程と、この水溶液を導電性基体上に浸漬塗布する工程と、水を乾燥する工程を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
請求項1又は２に記載の電子写真感光体を含み、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記電子写真感光体上に画像を書き込むための露光手段、前記電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段、並びに前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項1又は２に記載の電子写真感光体を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体はプリンター、複写機、ファクシミリなど画像形成装置の鍵となる材料であり、高画質化などを目標に多くの発明がなされてきた。
現在感光体の主流は機能分離型の有機感光体であり、機能層は主に、低分子量の機能性材料を高分子材料バインダー中に分散させた構成になっている。このような構成では機能性材料をいかに均一に高分子材料バインダー中に分散させるかが、優れた機能を発揮させるための重要な技術となる。
特に電荷発生材料については、凝集しやすい性質などが原因で、高分子化合物バインダー中へ均一に分散させることが難しく、それが高画質化やその安定性の妨げとなっている。具体的には、分散性が悪いと、露光時の電位減衰を表す感度が低くなったり、あるいは感度が感光体内で、またはロット間でばらついたりして、画質を低下させる。また、露光しないのに電位が低下してしまう暗減衰という現象を起こし、これもかぶりや黒点などの画質低下の原因となる。仮に画質が十分では無くても、安定していれば、プロコン側で画質修正する手段もあるが、このような凝集が起こった系では、画質の経時安定性、温度や湿度の変化に対する環境安定性が極めて悪くなるため、プロコンによる画質修正も不可能である。更に、分散均一性が悪いことで、電荷発生材料量を過剰に添加しなければ所望の電荷発生機能を得ることができず、機能層としての耐熱性、機械強度が低下することで、感光体としての耐熱性が悪くなる、クラックが発生するなどの不都合も生じる。
【０００３】
そこで、例えば、電荷発生機能を有するフタロシアニン顔料を特定構造のブチラール樹脂に分散することで、均一な分散を得る方法が発明された（特許文献１参照）、また、同じくフタロシアニン顔料を用い、酸価を調整して分散性を向上させ、且つスチレン構造を導入することにより基材への電子易動をスムーズにした高分子バインダーを用い、暗減衰の低減を試みがなされている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開2002-10792号公報
【特許文献２】特許第169308号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記いずれの手段を用いても、電荷発生材料の分散性は十分に均一には至っておらず、極めて高い画質を得ることはできず、画質の経時安定性、環境安定性も悪かった。
従って、本発明の目的は、電荷発生材料が極めて均一に分散した機能層を得ることにより、極めて高い画質、この高画質の優れた経時安定性、環境安定性を実現し、また、それと接触する機能層との関係において、機械特性および耐熱性が優れた機能層と接触させることにより、電荷発生材料が極めて均一に分散した機能層の機械的な劣化、熱的な劣化を抑制した電子写真感光体,プロセスカートリッジ、画像形成装置を得ることにある。更に、２つの機能層の接触性の優れた組み合わせを得ることにより画質欠陥のない電子写真感光体,プロセスカートリッジ、画像形成装置を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、同一の機能層中に少なくとも水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含むことを特徴とする電子写真感光体が、極めて高い画質、この高画質を保持する優れた経時安定性、環境安定性を実現できることを見出し、更にこれと接触する機能層として、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能
層を組み合わせることにより、電荷発生材料が極めて均一に分散した機能層の機械的な劣化、熱的な劣化が抑制され、かつ機能層間の接触性が良好となるため画質欠陥のない電子写真感光体,プロセスカートリッジ、画像形成装置が得られることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、次のものを提供するものである。
【０００６】
＜１＞  少なくとも水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含む機能層を有し、且つ該機能層と接触する、一般式（I）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【０００７】
【化１】
2005221718.tif 000003
【０００８】
［一般式（I）中、Ｚは、単結合又は−ＣＯ−X−（ここで、Ｘは置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリーレン基を示す）を示し、Yは、次の一般式（II）〜（IX）で表される置換基からなる群から選ばれる1種又は２種以上の基を示す。ｎは、５〜1000の数を示す。
【０００９】
【化２】
2005221718.tif 000004
【００１０】
（ただし、R1〜R15は、それぞれ独立に、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜14のアリール基又はケイ素を含む置換基を示し、a、e、k及びoは0〜4、b、c、f、h及びiは0〜3、d、g及びlは0〜2、j及びmは0〜1の整数を示し、R16及びR17は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリール基、フッ素原子又はケイ素原子を含む置換基を示し、ｐ及びｑは、それぞれ独立に、0〜４の整数を示し、Ｗは、単結合、置換基を有していてもよい炭素数１〜２４の脂環化してもよいアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、フッ素原子又はケイ素原子を含む置換基を示し、R18〜R19はそれぞれ独立に、炭素数1〜10の置換基を有していてもいのアルキレン基、又はケイ素を含む置換基を示し、1つの構造中に複数存在しても良い。）］
【００１１】
＜２＞  前記水溶性の棒状高分子化合物がα-へリックスポリペプチド、ＤＮＡ、アミロースの中の少なくとも１種類以上である＜１＞記載の電子写真感光体。
【００１２】
＜３＞  前記水溶性棒状高分子化合物の重量平均分子量が5万以上50000万以下であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真感光体。
【００１３】
＜４＞  同一の機能層中に少なくともＤＮＡと脂質からなる混合物と電荷発生材料を含むことを特徴とする＜１＞〜＜３＞の何れか１項記載の電子写真感光体。
【００１４】
＜５＞  機能層中におけるＤＮＡの重量比が5重量％以上であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１項記載の電子写真感光体。
【００１５】
＜６＞  電荷発生材料がフタロシアニン顔料であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞の何れか１項記載の電子写真感光体。
【００１６】
＜７＞  フタロシアニン顔料が、分光吸収スペクトルが810〜839nmに吸収極大を有するヒドロキシガリウムフタロシアニンであることを特徴とする＜６＞記載の電子写真感光体。
【００１７】
＜８＞  ＤＮＡの水溶液に脂質を添加し、ＤＮＡ−脂質化合物を析出する工程と、前記ＤＮＡ−脂質化合物を有機溶剤に溶解し、電荷発生材料と混合する工程と、この混合液を導電性基材上に浸漬塗布する工程と、有機溶剤を乾燥する工程を含むことを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか1項記載の電子写真感光体の製造方法。
【００１８】
＜９＞  ＤＮＡの水溶液に脂質を添加し、ＤＮＡ−脂質化合物を析出する工程と、前記ＤＮＡ−脂質化合物を有機溶剤に溶解し、電荷発生材料と混合する工程と、この混合液からキャストやコーテイングによりフィルムを得る工程と、このフィルムを一軸または二軸延伸し、導電性基体上に融着する工程を含むことを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【００１９】
＜１０＞  ＤＮＡの水溶液に電荷発生材料を分散させ、ＤＮＡに電荷発生材料を分散させる工程と、この水溶液を導電性基体上に浸漬塗布する工程と、水を乾燥する工程を含むことを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいすれか１項記載の電子写真感光体の製造方法。
【００２０】
＜１１＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか1項に記載の電子写真感光体を含み、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記電子写真感光体上に画像を書き込むための露光手段、前記電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段、並びに前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００２１】
＜１２＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか1項記載の電子写真感光体を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置は、電荷発生材料が極めて均一に分散した機能層であることから、極めて高い画質を実現できる。また、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能層により、電荷発生層の熱的、機械的劣化を抑制でき、且つ、機能層間の接触が良くなり、画質欠陥が無い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明は、少なくとも水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含む機能層を有し、且つ上記機能層と接触して、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能層を有することを特徴とする電子写真感光体である。
水溶性の棒状高分子化合物は、空間的に電荷発生材料を取り込み易く、その分散性を向上させることができ、且つ、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能層と組み合わせることにより、電荷発生材料が極めて均一に分散した機能層の機械的な劣化、熱的な劣化が抑制され、且つ、機能層間の接触が良くなり、画質欠陥が無い電子写真感光体,プロセスカートリッジ、画像形成装置とすることができる。
【００２４】
前記水溶性の棒状高分子化合物はその定義の範囲内であれば、特に限定されるものではない。本発明でいう棒状高分子とは、棒状の剛直な分子鎖を有する高分子をいい、水溶性を有する棒状高分子としては、例えば、生体高分子、液晶高分子、ポリイミド系高分子、多糖類が挙げられる。中でも、α-へリックスポリペプチド、ＤＮＡ、アミロースが好ましく、特にＤＮＡが好ましい。これらの高分子は、所定方向に延びるらせん構造を有し、これが規則配列しているために、棒状高分子として好適に使用される。
水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含む機能層と接触して、一般式（Ｉ）で表さ
れる構成単位を含む高分子化合物を含む機能層を有することにより、上記少なくとも水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含む機能層の機械的劣化、熱的劣化を抑制できる理由としては、一般式（Ｉ）で表される構成単位の機械強度、耐熱性が極めて高いため、
上記水溶性の棒状高分子化合物と電荷発生材料を含む機能層を機械的、熱的刺激から保護できることが挙げられる。更に、一般式（Ｉ）で表される構成単位は芳香環を多く有しており、これが電荷発生材料の芳香環とスタックすることにより、上記保護効果が増進されるばかりか、機能層間の電荷の注入がスムーズになり、感度、暗減衰などの電気特性もより優れたものとなる。
上記組み合わせで機能層間の接触性が改善される理由については定かではないが、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物の機械強度が高いので、乾燥時の収縮などによる亀裂などが起こりにくいためと考えられる。
【００２５】
水溶性の棒状高分子化合物は、生物の遺伝情報を司る単位遺伝子であり、その中のＤＮＡは図1に示すように2本のポリヌクレオチド鎖が一中心軸のまわりに螺旋状に巻いた分子構造を有する。ヌクレオチド基の構成分子である核酸塩基には、アデニン、チミン、グアニン、シトシンの4種がある。これらの核酸塩基は中心軸に対して垂直な平面内でお互いに内側に突出した形で存在していて、いわゆるワトソン−クリック型塩基対を形成する。アデニンに対してはチミン、グアニンに対してはシトシンが特異的に水素結合する。これによりＤＮＡを構成する2本のヌクレオチド鎖は相補的に結合している。その特殊な構造から、電荷発生材料を２本の螺旋鎖の中に極めて均一に分散することができる。本発明で用いる水溶性の棒状高分子化合物は特に限定されず、市販のものを用いることができる。本発明で用いる水溶性の棒状高分子化合物の重量平均分子量が5万以上50000万以下であることが好ましく、特に1万以上10000万以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明の電子写真感光体を有機溶剤系湿式工程で製造しようとする時には、ＤＮＡと脂質からなる混合物を用いると好適である。ＤＮＡは多くの有機溶剤に不溶または難溶である。このため有機溶剤系湿式工程には向かない。しかし、ＤＮＡと脂質からなる混合物は多くの有機溶剤に容易に溶解する。このため、有機溶剤系湿式工程に好適になる。こうした混合物はＤＮＡと脂質を水中で攪拌などして混合することで、簡単に沈殿物として得ることができる。
【００２７】
ここで用いる脂質としては、カチオン性の脂質が好ましく、特に、長鎖（炭素数８〜２４）のアルキル基を１〜３個有する第４級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、ｎ−ヘキシルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ヘプチルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ノニルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−デシルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ウンデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−トリデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ペンタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ヘプタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ノナデシルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキジルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ヘネイコシルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−トリコシルトリメチルアンモニウムクロライド及びそれらのブロマイド等の長鎖アルキル基を１個有する４級アンモニウム塩；ジ−ｎ−ヘキシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘプチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−オクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−ノニルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−ウンデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−トリデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−ペンタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘプタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−ノナデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジアラキジルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘネイコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−ｎ−トリコシルジメチルアンモニウムクロライド及びそれらのブロマイド等の長鎖アルキル基を２個有する４級アンモニウム塩；上記１個又は２個の長鎖アルキル基の一部にエーテル結合やオキシエチレン基を1〜４個有する４級アンモニウム塩；フェニルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド及びそれらのブロマイド等の芳香族環含有４級アンモニウム塩；セチルピリジニウムクロライド及びそれらのブロマイド等の４級ピリジニウム塩等が挙げられる。本発明においては、N,N,N-トリメチル-N-（3,6,9,12-テトラオキサドコシルアンモニウムブロミド（TTA）が特に好ましい。
【００２８】
本発明においてＤＮＡは少量含有させることでも分散均一性の効果を発揮できる。例えば、電荷発生材料の分散を最低量のＤＮＡで確保し、他の高分子材料バインダーを加えることにより、機械強度をより高くすることができる。この場合のＤＮＡの含有量は、機能層中5重量％以上であることが好ましい。これが5重量％未満になると、電荷発生材料の分散均一性が確保されないことがある。ＤＮＡの機能層中の含有量は、好ましくは、0.5  〜99.5重量％である。
【００２９】
デオキシリボ核酸以外に使用する高分子材料バインダーについては特に限定されるものではなく、公知の材料を使用することができる。具体例を挙げると、ポリカーボネート類、ポリアリレート類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリメタメチルアクリレート類、ポリスチレン類、ポリシラン類、ポリシリコン類、ポリシロキサン類、それらの共重合体などである。
【００３０】
本発明において使用する電荷発生材料は、電荷発生機能を有する材料であれば公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、具体例を挙げると以下のようになる。例えば、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料、ジブロモアントアントロンなどの縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、セレンなどである。これらの中でも、デオキシリボ核酸中への挿入による分散均一化の効果が特に大きい点で、チタニルフタロシアニン、ガリウム系フタロシアニン、ハロゲン化スズフタロシアニンなどのフタロシアニン顔料が好ましく、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に好ましい。電荷発生材料は、電荷発生層中、0.5  〜99.5重量％含有せしめることが好ましい。
【００３１】
また、本発明の電子写真感光体は、上記電荷発生層と接触して一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む機能層を有する。
一般式（Ｉ）中、Ｘで示される炭素数1〜10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等が挙げられる。又、炭素数6〜20のアリーレン基としては、フェレン基、ナフチレン基等が挙げられる。
【００３２】
R1〜R15で示される炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられる。このうち、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。
炭素数6〜14のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。ケイ素を含む置換基としては、シリル基、トリメチルシリル基等が挙げられる。
【００３３】
R16及びR17で示される置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられる。炭素数6〜20のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられ、ケイ素原子を含む置換基としては、シリル基、トリメチルシリル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｗで示される炭素数１〜２４の脂環化してもよいアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等が挙げられる。脂環基としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカンから誘導される１価又は２価以上の基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられ、ケイ素原子を含む置換基としては、シリル基、トリメチルシリル基等が挙げられる。
【００３５】
R18〜R19で示される炭素数1〜10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等が挙げられる。ケイ素を含む置換基としては、シリル基、トリメチルシリル基等が挙げられる。
ｎは、５〜10000が好ましく、特に20〜5000が好ましい。
【００３６】
一般式（Ｉ）で表される構成単位の具体例を表1〜７に挙げるが、本発明はこれらの具体例によって何ら限定されるものではない。
表1〜７の中でも、機械強度、耐熱性と上記電荷発生層との相性の点で、Ｉ-11、12、13、II-1の構成単位が特に好ましい。
【００３７】
【表１】
2005221718.tif 000005
【００３８】
【表２】
2005221718.tif 000006
【００３９】
【表３】
2005221718.tif 000007
【００４０】
【表４】
2005221718.tif 000008
【００４１】
【表５】
2005221718.tif 000009
【００４２】
【表６】
2005221718.tif 000010
【００４３】
【表７】
2005221718.tif 000011
【００４４】
一般式（Ｉ）で表される構成単位を有する高分子化合物の製造方法については溶融重縮合法、界面重合法、溶液重合法など公知の方法を用いることができる。例えば、それぞれの構造に対応したジカルボン酸とジオールを金属酸化物などの触媒存在下、加熱、減圧することによって製造したり、または、それぞれの構造に対応するジカルボン酸塩化物とジオールを溶剤に溶解し、アミン類などの触媒存在下、加熱、拡販して製造することも可能である。
【００４５】
次に本発明の電子写真感光体の製造方法について説明する。以下は本発明の電子写真感光体の好適な製造方法について説明するものであって、これらによって、本発明の電子写真感光体が何ら限定されるものではない。
第一の方法は、ＤＮＡを水に溶解し、水溶液を得る。この水溶液に脂質を添加し、攪拌して、ＤＮＡ−脂質混合物を固体として析出させる。この時に使用する水は特に限定されるものではなく、蒸留水、イオン交換水、水道水、井水など公知のものを使用できるが、デオキシリボ核酸−脂質混合物の純度を高くできることから、蒸留水、イオン交換水が好ましい。また、このときに使用する脂質も特に限定されるものではないが、有機溶剤への溶解性を高め、電荷発生機能、電荷輸送機能を阻害しないことから、長鎖アルキル基を有する脂質、例えばカチオン性界面活性剤などが好ましい。
【００４６】
析出したＤＮＡ−脂質混合物をろ過などで採取し、これを有機溶剤に溶解する。次に、電荷発生材料を加え、攪拌などで混合する。この際に用いる有機溶剤としては特に限定されるものではないが、具体例を挙げると、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどの環状を含むケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
次にこの溶液を導電性基体上に浸漬塗布し、溶剤を乾燥することによって電荷発生層を成形する。浸漬塗布では基体引き抜き方向にＤＮＡ−脂質混合物が一軸配向するため、層としての電荷発生材料の分散性をより均一にできる。
【００４７】
この時に用いる導電性基体としては特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム、SUSなどの金属基体、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などにカーボンファイバー、金属紛などを混合したプラスチック基体、それらの上に下引き層を設けた基体などが挙げられる。
【００４８】
第二の製造方法としては、ＤＮＡ−脂質混合物に電荷発生材料を挿入するまでの工程は第一の方法と同じで、この溶液をキャストやコーテイング法でフィルム化する。このフィルムを一軸、または二軸延伸し、上記導電性基体上に熱や超音波で融着する。この方法では、一軸または二軸延伸により電荷発生材料が挿入されたＤＮＡ−脂質混合物が強く配向し、電荷発生材料の分布がより均一になるため好適である。
【００４９】
第三の製造方法としては、ＤＮＡを水に溶解し、これに電荷発生材料を加え、ホモジナイザー、アルテイマイザー、サンドミル、ボールミルなどを用いて電荷発生材料の分散を行い、得られた溶液を導電性基体上に浸漬塗布し、水を乾燥して電荷発生層を形成する工程を含む電子写真感光体の製造方法である。この方法は脂質を用いないため、ＤＮＡの生分解が可能であり、また有機溶剤を一切使用しないので、地球環境に優しい。
【００５０】
次に本発明の電子写真感光体の構成を図面を用いて説明する。図2は本発明の感光体の断面の一例である。この例は導電性基体3と電荷発生層4、電荷輸送層5からなる。導電性基体としては、特に限定されるものはなく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属ドラムを使用することができる。また、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン・ニッケルークロム・ステンレス鋼・銅ーインジウム等の金属を蒸着することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状のもの使用できる。更には、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、又は金属箔をラミネートすることによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物も使用できる。また、この他にも、カーボンブラック・酸化インジウム・酸化錫−酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等をバインダー樹脂に分散し、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に塗布することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物なども使用することができる。ここで、金属パイプ基材を用いる場合、その表面は素管のままであってもよいが、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理などの処理を行なうことが好ましい。表面処理を行ない基材表面を粗面化することにより、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生しうる感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。
【００５１】
電荷発生層4は、前記の本発明の電荷発生層である。
【００５２】
電荷輸送層5は少なくとも電荷輸送材料と結着樹脂を有する層、または電荷輸送性高分子材料からなる。
本発明に用いる電荷輸送材料は電荷を輸送する機能を持つものであれば特に限定されるものではないが、具体例を挙げると、例えばピラゾリン誘導体、芳香族第3級アミノ化合物、芳香族第3級ジアミノ化合物、1,2,4-トリアジン誘導体、ヒドラゾン誘導体キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、α-スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ-N-ビニルカルバゾール誘導体などの正孔輸送材料、キノン系化合物、テトラシアノキシジメタン系化合物、フルオレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物などの電子輸送性化合物あるいはこれらの構造を含む高分子化合物などである。これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。
これらの中でも易動度が高いという点で、一般式（Ｘ）〜（XII）で示される化合物が特に好ましい。
【００５３】
【化３】
2005221718.tif 000012
【００５４】
（ただし、aは0〜2の整数を、Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を示す。アリール基の置換基としては、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基、炭素数1〜3のアルキル基で置換された置換アミノ基及びハロゲン原子が挙げられる。
R104及びR105は、それぞれ独立に、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。R106、R107、R108及びR109は、それぞれ独立に、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基、炭素数1〜2のアルキル基で置換された置換アミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、又は一般式（XIII）若しくは（XIV）に示す基を示す。b〜eは0〜2の整数である。
Ｒ110は、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基、又は一般式（Ｘ）若しくは（XI）に示す基を示す。Ｒ111〜Ｒ114はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基、炭素数1〜2のアルキル基で置換された置換アミノ基、又は置換若しくは未置換のアリール基を示す。）
【００５５】
【化４】
2005221718.tif 000013
【００５６】
（Ｒ115〜Ｒ117は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を、Ar3及びAr4は置換または未置換のアリール基を示す。）
【００５７】
電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物を含む。一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物は、電荷輸送層中に、20〜90重量％含有せしめることが好ましく、特に30〜70重量％含有せしめることが好ましい。
【００５８】
電荷輸送層中には、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む高分子化合物以外の高分子化合物を併用することができるが、それらは特に限定されるものでは無く、公知のものを使用できる。具体例を挙げると、ポリカーボネート系化合物、ポリエステル系化合物、ポリアリレート系化合物、ポリイミド系化合物、ポリアミド系化合物、ポリスチレン系化合物、ポリシロキサン系化合物、あるいは電荷輸送性ポリエステル系化合物、電荷輸送性ポリカーボネート系化合物などが挙げられる。
【００５９】
また必要に応じて酸化防止剤や光安定剤などの各種添加剤を加えることも可能である。酸化防止剤としては特に限定されるものではないが、例えばフェノール系、ヒンダードアミン系、有機硫黄系酸化防止剤などがあげられる。また、光安定剤も何ら限定されるものではないが、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。
本発明の電荷輸送層用塗布液は、例えば結着樹脂と電荷輸送材料を有機溶媒に溶解して得ることができる。
このときに用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。具体例を挙げると、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸−n−ブチルなどのエステル類、トルエン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００６０】
図3も本発明の断面の一例であり、ここでは導電性基体と電荷発生層の間に下引層6が存在する。
この下引層6は、帯電時において、導電性支持体層３から電荷発生層4への電荷の注入を阻止する機能を有する。また、この下引層6は、電荷発生層4を導電性支持体層３に対して一体的に接着保持せしめる接着層としても機能する。更に、この下引層6は、導電性支持体層３の光反射を防止する機能を有する。
この下引層6は、樹脂、有機或いは無機の粉末、電子輸送性物質等から任意に選択されて構成される。樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子樹脂化合物、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。そして、これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。更にこれらの中でも、ジルコニウムキレート化合物、シランカップリング剤は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【００６１】
上記のシランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリルオキシプロピル-トリス(β-メトキシエトキシ)シラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらの中でも特に好ましく用いられるシリコン化合物としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシシラン)、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。
【００６２】
チタニウムキレート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
アルミニウムキレート化合物としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。
【００６３】
下引層6中には、電気特性の向上や光散乱性の向上などの目的により、各種の有機化合物の微粉末もしくは無機化合物の微粉末を添加することができる。特に、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料やアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やテフロン（登録商標）樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子などが有効である。添加微粉末の粒径は０．０１〜２μｍのものが用いられる。微粉末は必要に応じて添加されるが、その添加量は下引層6の固形分の総質量に対して、質量比で１０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがより好ましい。
【００６４】
また、下引層6中には、先に説明した電子輸送性物質、電子輸送性顔料等を含有させることも低残留電位化や環境安定性の観点から有効である。更に、下引層6の厚みは０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜２５μｍが好ましい。また、下引層6を形成するための塗布液を調製する際に、微粉末状の物質を添加する場合には樹脂成分を溶解した溶液中に添加して分散処理が行われる。この分散処理方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。更に、この下引層６は導電性支持体層３上に下引層６を形成するための塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。このときの塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００６５】
図4も本発明の電子写真感光体の断面の一例であり、ここでは電荷輸送層の上に保護層7が存在する。
保護層７としては、例えば導電粉を樹脂に分散したものや、シリコン、アクリルなどのハードコート剤など公知のものが使用できるが、強度、電気特性画質維持などの観点から、電荷輸送性を有し、架橋構造を有するシロキサン系樹脂からなるものが好ましく、次のＧ、D及びFを含むものが好ましい。
【００６６】
Gは無機ガラス質ネットワークサブグループ、
Dは可とう性有機サブユニット、
Fは電荷輸送性サブユニット
【００６７】
ここで電荷輸送性サブユニットとしては例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物、キノン系化合物、フルオレノン系化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物などが挙げられ、これらの中でも、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層との組み合わせからトリアリールアミン系化合物が好ましい。
また、無機ガラス質ネットワークサブグループは、例えば反応性を有するSi基を有する構造が挙げられる。これが互いに架橋反応を起こし、3次元的なSi−O−Si結合を形成する。
可とう性有機サブユニットは、硬いが脆い無機ガラス質ネットワークに適度な可とう性を付与するものであり、具体例としては、アルキレン直鎖や不飽和炭化水素基などが挙げられる。
【００６８】
図5も本発明の電子写真感光体の断面の一例であり、下引層と保護層が両方存在するものである。
【００６９】
本発明の電子写真感光体は、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリどの画像形成装置や、このような画像形成装置に備えられるプロセスカートリッジに搭載することができる。また本発明の電子写真感光体は一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。また本発明の電子写真感光体は帯電ローラーや帯電ブラシを用いた接触帯電方式の電子写真装置に搭載されて、電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【００７０】
次に、本発明の電子写真感光体を載した電子写真装置及びプロセスカートリッジについ説明する。
図6は、本発明の電子写真装置の好適な一施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図6に示す電子写真装置２００は、電子写真感光体７と、電子写感光体７をコロナ放電方式により帯電させる帯電手段８と、帯電手段８に接続された電源９と、帯電手段８によ帯電される電子写真感光体７を露光する露光手段１０と、露光手段１０により露光された部分を現像する現像手段１１と、現像手段１１により電子写真感光体７に現像された像を転写する転写手段１２と、クリーニング装置１３と、除電器１４と、定着装置１５とを備える。
【００７１】
また、図7は、図6に示す本発明の電子写真装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図7に示す電子写真装置２１０は、電子写真感光体７を接触方式により帯電させる帯電手段８を備えていること以外は、図6に示した電子写真装置２００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電手段を採用する電子写真装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器１４が設けられていないものもある。
【００７２】
更に、図8は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体７とともに、帯電手段８、現像手段１１、クリーニング手段１３、露光のための開口部１８、及び除電器１４を取り付けレール１６を用いて組み合せて一体化したものである。そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写手段１２と、定着装置１５と、図示しない他の構成部分とからなる電子写真装置本体に対して着脱自在としたものであり、電子写真装置本体とともに電子写真装置を構成するものである。
【００７３】
また、本発明の電子写真感光体は、露光波長として紫外範囲、詳しくは380〜500ｎｍの光源を用いた画像形成装置に用いると好適である。このような短波長の領域では照射領域を絞ることができ、高画質化が可能になるが、一方電荷発生材料の分散が多少でも付近一たと、それが原因で、かぶりなどの画像欠陥を生じ易くなる。しかし、本発明の電子写真感光体においては、電荷発生材料の分散性が極めて高く、画質欠陥のない画像形成装置を得ることができる。
【００７４】
本発明の電子写真装置に用いるトナーは、特に限定されないが、球形トナー、更に詳細には平均形状指数（ML2／A）が100〜140の球形トナーを用いることが、画質の点で特に好ましい。球形トナーについて詳細に説明すると、製造方法は例えば、結着樹脂と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などを混練、混練、粉砕、分級する混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などの分散液とを混合し、凝集、加熱溶融させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などの溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤などの溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法などが使用できる。また、上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造を持たせる製造方法など公知の方法を用いることができる。これらの中でも、形状、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が好ましく、乳化重合凝集法が特に好ましい。トナー母体は結着樹脂と着色剤、離型剤とからなり、必要であれば、分散助剤としてのシリカや帯電制御剤を用いてもよい。
【００７５】
トナーの平均粒径は、2〜12μｍが好ましく、3〜9μｍがより好ましい。これが2μｍ未満になると、クリーニングしにくくなったり、凝集が起こり画質不良が起こることがある。逆に12μｍを超えると、解像度が低下することがある。
トナーの平均形状指数（ML2／A）は100〜140のものを用いることにより高い現像、転写性、及び高画質の画像を得ることができる。
【００７６】
トナーに使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレンなどのスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレンなどのモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのエチルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類などの単独重合体および共重合体などが挙げられ、特に代表的なものとしてはポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを挙げることができる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変形ロジン、パラフィンワックスなどを挙げることができる。
【００７７】
また、トナーの着色剤としては、マグネタイト、フェライトなどの磁性紛、カーボンブラック、アニリンブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48：1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド57：1、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントブルー15：1、C.I.ピグメントブルー15：3などが具体例として挙げられる。
【００７８】
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピッシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックスなどが具体例として挙げられる。
帯電防止剤としてはアゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプのものなどが挙げられる。
本発明に用いるトナーは、上記以外の添加剤を用いても良い。例えば滑剤粒子や研磨粒子などである。滑剤粒子としては例えば、グラファイト、二硫化モリブテン、滑石、低分子量ポリオレフィン、脂肪族アミド類、シリコーン類、各種植物性ワックスなどが挙げられる。また研磨剤としては例えば、酸化セリウム、チタン酸マグネシウム、窒化ケイ素などの無機粒子や、スチレン樹脂微粒子、スチレンアクリル樹脂微粒子などの有機微粒子が挙げられる。
また、電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれらなどの表面に樹脂コーテイングを施したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は適宜設定することができる。
【実施例】
【００７９】
以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８０】
（実施例1）
８４ｍｍφ×３４７ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムパイプを研磨剤（昭和タイタニウム社製、商品名；アルミナビーズＣＢ−Ａ３０Ｓ、平均粒径Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング処理することにより粗面化し、中心線平均粗さＲａが０．１８μｍとなるように粗面化したものを導電性支持体として用いた。
次に、ポリビニルブチラール樹脂 ＢＭ‐１ (積水化学社製) ６重量部、硬化剤 ブロック化イソシアネート スミジュール３１７５(住友バイエルンウレタン社製) １２重量部、酸化亜鉛 Ｎａｎｏ  Ｔｅｃｈ ＺｎＯ(シーアイ化成社) （一次粒径３０ｎｍ） ４１重量部、シリコーンボール トスパール１２０（東芝シリコーン） １重量部、レベリング剤 シリコーンオイルＳＨ２９ＰＡ（東レダウコーニングシリコーン） １００ｐｐｍ、メチルエチルケトン ５２重量部からなる材料をバッチ式ミルにて１０時間の分散を行い下引層用の分散液を作製した。支持体上に下引層用の分散液を浸漬塗布し、１５０℃で３０分間加熱乾燥し、膜厚２０．０μｍの下引層を作製した。
【００８１】
次に、ＤＮＡ（ニチロ社製、重量平均分子量200万）1重量部を蒸留水100重量部に溶解し、これにN,N,N-トリメチル-N-（3,6,9,12-テトラオキサドコシルアンモニウムブロミド（TTA）0.5重量部を加えて攪拌すると、白色沈殿が析出した。これをろ過し、固形分である白色沈殿1重量部をテトラヒドロフラン20重量部に溶解し、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3重量部を加え、混合して、この溶液をろ過し、ろ液を上記下引層上に浸漬塗布、150℃、１時間乾燥し膜厚0.10μｍの電荷発生層を得た。
次に、表1の化合物Ｉ-11（重量平均分子量40000）を3重量部と、表８の化合物1に示すベンジジン化合物2重量部をテトラヒドロフラン20重量部に溶解させた塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、140℃、１時間乾燥して電荷輸送層を得、電子写真感光体を得た。
また、導電性支持体をアルミニウムパイプから厚さ50μｍのアルミニウムシートに替えた以外は上記と同様にして電子写真感光体シートを得た。
【００８２】
電子写真感光体シートの電子写真特性を評価するために、以下の手順で電子写真特性の測定を行った。感光体に２０ｍｍφの小面積マスクを使用し、２０℃、５０％ＲＨの環境下において、静電複写紙試験装置(ＥＰＡ８２００：川口電機社製)を用いて−５．０ｋＶのコロナ放電により感光体を負帯電させた後、干渉フィルターを用いて７８０ｎｍに分光したハロゲンランプ光を感光体表面上において５．０μＷ／ｃｍ2となるように調整して照射した。そのときの初期表面電位Ｖ0［Ｖ］、表面電位がＶ0の１／２になるまでの半減露光量Ｅ1/2［μＪ／ｃｍ2］および露光開始から１０秒後の残留電位ＶR［Ｖ］を測定した。これらの結果を表１０に示す。
【００８３】
感光体について、図7に示す構成を有するフルカラー・レーザープリンター（ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ６２０、富士ゼロックス社製）に装着して、感光体周辺を60℃の雰囲気にして2万枚プリント後、画質と、電荷発生層の亀裂の有無を目視で評価した。
ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ６２０機は、潜像担持体と、該潜像担持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、トナー及びキャリアからなる現像剤が内部に収容され、現像剤担持体表面に形成された前記現像剤の層により前記潜像を現像し、前記潜像担持体表面にトナー画像を形成する現像器と、前記トナー画像を被転写体に転写する転写手段と、被転写体上のトナー像を加熱圧着する定着手段を含む画像形成装置である。
なお、上記のフルカラー・レーザープリンターにおいては、帯電装置としてローラー帯電器（ＢＣＲ）、露光装置として７８０ｎｍの半導体レーザーを使用したＲＯＳ、現像方式として２成分系反転現像方式、転写装置としてローラー帯電器（ＢＴＲ）、転写装置としてベルト中間転写方式を採用した。
【００８４】
（実施例2）
電荷発生層を次のように作製した。
ＤＮＡ（ニチロ社製、重量平均分子量200万）1重量部を蒸留水100重量部に溶解し、これにN,N,N-トリメチル-N-（3,6,9,12-テトラオキサドコシルアンモニウムブロミド（TTA）0.5重量部を加えて攪拌すると、白色沈殿が析出した。これをろ過し、固形分である白色沈殿1重量部をテトラヒドロフラン20重量部に溶解し、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3重量部を加え、混合して、この溶液をろ過し、ろ液をテフロン（Ｒ）シート上にダイコートして、140℃１時間乾燥し、テフロン（Ｒ）シートから剥離して、ヒドロキシガリウムフタロシアニンがを挿入したＤＮＡ-脂質混合物キャストフィルムを得た。このフィルムを手動の２軸延伸装置で、縦100％、横100％２軸延伸し、２軸延伸フィルムを得て、このフィルムを下引き層上に超音波融着し、電荷発生層を得た以外は実施例1と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た
これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００８５】
（実施例3）
実施例1の電荷発生層について、ＤＮＡ（ニチロ社製、重量平均分子量2000万）1重量部を蒸留水15重量部に溶解し、これにX線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3重量部を加え、サンドミルで30℃、2時間分散させた。この水溶液をろ過し、ろ液を下引層を施した導電性支持体上に浸漬塗布し、150℃、50時間乾燥し、電荷発生層を得た以外は実施例1と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
得られた電子写真感光体および電子写真感光体シートについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００８６】
（実施例4）
実施例1の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持ち且つ分光吸収スペクトルが826ｎｍに吸収極大を持つヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体と電子写真感光体シートを得た。これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００８７】
（実施例5）
実施例1の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりに、ブラッグ角（2θ±0.2°）が7.4°、16.6°、25.5°、28.3°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニンを用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体と電子写真感光体シートを得た。これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００８８】
（実施例6）
実施例1の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりに、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）の主要ピークが28.6°にあるチタニルフタロシアニンを用いる以外は実施例1と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００８９】
（実施例7）
実施例1の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりに、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）の9.0°、14.2°、23.9°、27.1°にピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンを用いる以外は実施例1と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９０】
（実施例8）
実施例1において、下引き層として、二酸化錫コート処理硫酸バリウム10重量部、酸化チタン２重量部、フェノール樹脂6重量部、シリコーンオイル0.001重量部をメタノール4重量部、メトキシプロパノール16重量部の混合溶剤に分散した塗工液を支持体上に浸漬塗布し、140℃、30分間硬化させ、厚さ15μｍの導電層を得、更にその上にＮ-メトキシメチル化ナイロン3重量部及び共重合ナイロン3重量部をメタノール65重量部、ｎ-ブタノール30重量部の混合溶剤に溶解した塗工液を浸漬塗布し、乾燥することにより、厚さ0.5μｍの中間層を設けたものを用いる以外は実施例1と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９１】
（実施例9）
実施例1の電荷発生層において、表８の化合物1に示すベンジジン化合物の替わりに、表８の化合物2に示す化合物を用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た
これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９２】
（実施例10）
表８に示す化合物3を2重量部、メチルトリメトキシシラン2重量部、テトラメトキシシラン0.5重量部、コロイダルシリカ0.3重量部をイソプロピルアルコール5重量部、テトラヒドロフラン3重量部、蒸留水0.3重量部に溶解させ、イオン交換樹脂（アンバーリスト15E）0.5重量部を加え、室温で攪拌することにより24時間加水分解を行った。
加水分解したものからイオン交換樹脂をろ過分離した液に対し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート（Al（aqaq）3）を0.1重量部、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン（BHT）0.4重量部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（ダイキン工業製、ルブロンL-2）0.02重量部を加え、この塗布液を実施例1で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で30分乾燥した後、170℃で1時間加熱処理して硬化し、膜厚約3μｍの表面層を形成し、電子写真感光体を得た。また、簡易浸漬塗布で同様に電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９３】
（実施例11）
表９の化合物4と化合物5とをそれぞれ2重量部ずつとテトラメトキシシラン0.05重量部をイソプロピルアルコール5重量部、テトラヒドロフラン3重量部、蒸留水0.3重量部に溶解させ、これにイオン交換樹脂（アンバーリスト15E）0.05重量部を加え、室温で攪拌することにより、24時間加水分解を行った。
こうして得られた液体からイオン交換樹脂をろ過分離し、得られたろ液2重量部に対し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート0.04重量部、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン0.02重量部を加え、この塗布液を実施例1で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で30分乾燥した後、170℃で1時間加熱処理して硬化し、膜厚約3μｍの表面層を形成し、電子写真感光体を得た。また簡易浸漬塗布して同様に電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９４】
（実施例12）
実施例1の電荷発生層において、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン1重量部の替わりに、ｔ−セレン1重量部を用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、露光光源を波長420ｎｍの窒化ガリウムレーザーに替えた以外は実施例1と同様にして評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９５】
（実施例13）
電荷輸送層に用いる高分子化合物を表1のＩ-11（重量平均分子量40000）に示す化合物から、Ｉ-13（重量平均分子量60000）に示す化合物とＩ-4（重量平均分子量50000）に示す化合物の70／30モル％共重合体に替えた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９６】
（実施例14）
電荷輸送層に用いる高分子化合物を表1のＩ-11（重量平均分子量40000）に示す化合物から、II-1（重量平均分子量48000）に示す化合物に替えた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９７】
（比較例1）
実施例1の電荷発生層において、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスラックＢＭ−1）1重量部を、酢酸ｎ-ブチル50重量部に溶解させた溶液と、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン1重量部とを混合し、サンドミルで5時間分散し、得られた分散液を下引き層上に浸漬塗布し、100℃で10分間乾燥し、膜厚0.2μｍの電荷発生層を得た。それ以外は実施例1と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９８】
（比較例2）
電荷輸送層に用いる高分子化合物を表1のＩ-11（重量平均分子量40000）に示す化合物から、ビスフェノールA型ポリカーボネート（帝人製、パンライト）に替えた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1と同様の評価を実施した。結果を表１０に示す。
【００９９】
【表８】
2005221718.tif 000014
【０１００】
【表９】
2005221718.tif 000015
【０１０１】
【表１０】
2005221718.tif 000016
【０１０２】
表１０に示した通り、実施例1〜14の本発明の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置は、帯電性、感度が高く、残留電位を低く抑えることができ、このため、極めて高い画質を実現できた。更に、電荷発生層の熱、機械的劣化が無く、これに起因する画質欠陥も無かった。
一方、比較例1、2の本発明範囲外の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置は感度が低く、残留電位が高く、高画質ではなかった。また、電荷発生層の熱、機械的劣化が起こり、これに起因する画質欠陥が生じた。
【０１０３】
（実施例１５）
８４ｍｍφ×３４７ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムパイプを研磨剤（昭和タイタニウム社製、商品名；アルミナビーズＣＢ−Ａ３０Ｓ、平均粒径Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング処理することにより粗面化し、中心線平均粗さＲａが０．１８μｍとなるように粗面化したものを導電性支持体として用いた。この支持体上にポリビニルブチラール樹脂 ＢＭ‐１ (積水化学社製) ６重量部、硬化剤 ブロック化イソシアネート スミジュール３１７５(住友バイエルンウレタン社製) １２重量部、酸化亜鉛 Ｎａｎｏ  Ｔｅｃｈ ＺｎＯ(シーアイ化成社) （一次粒径３０ｎｍ） ４１重量部、シリコーンボール トスパール１２０（東芝シリコーン） １重量部、レベリング剤 シリコーンオイルＳＨ２９ＰＡ（東レダウコーニングシリコーン） １００ｐｐｍ、メチルエチルケトン ５２重量部からなる材料をバッチ式ミルにて１０時間の分散を行い下引層用の分散液を作製した、下引層用の分散液を浸漬塗布し、１５０℃で３０分間加熱乾燥し、膜厚２０．０μｍの下引層を作製した。
次にＤＮＡ（ニチロ社製、重量平均分子量200万）1重量部を蒸留水100重量部に溶解し、これにN,N,N-トリメチル-N-（3,6,9,12-テトラオキサドコシルアンモニウムブロミド（TTA）0.5重量部を加えて攪拌すると、白色沈殿が析出した。これをろ過し、固形分である白色沈殿1重量部をテトラヒドロフラン20重量部に溶解し、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3重量部を加え、混合して、この溶液をろ過し、ろ液を上記下引層上に浸漬塗布、150℃、１時間乾燥し膜厚0.10μｍの電荷発生層を得た。
次に、表７の化合物III-1（重量平均分子量60000）を3重量部と、表８の化合物1に示すベンジジン化合物2重量部をテトラヒドロフラン20重量部に溶解させた塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、140℃、１時間乾燥して電荷輸送層を得、電子写真感光体を得た。
また、導電性支持体をアルミニウムパイプから厚さ50μｍのアルミニウムシートに替えた以外は上記と同様にして電子写真感光体シートを得た
【０１０４】
電子写真感光体シートの電子写真特性を評価するために、以下の手順で電子写真特性の測定を行った。感光体に２０ｍｍφの小面積マスクを使用し、２０℃、５０％ＲＨの環境下において、静電複写紙試験装置(ＥＰＡ８２００：川口電機社製)を用いて−５．０ｋＶのコロナ放電により感光体を負帯電させた後、干渉フィルターを用いて７８０ｎｍに分光したハロゲンランプ光を感光体表面上において５．０μＷ／ｃｍ2となるように調整して照射した。そのときの初期表面電位Ｖ0［Ｖ］、表面電位がＶ0の１／２になるまでの半減露光量Ｅ1/2［μＪ／ｃｍ2］および露光開始から１０秒後の残留電位ＶR［Ｖ］を測定した。これらの結果を表１１に示す。
【０１０５】
感光体について、図7に示す構成を有するフルカラー・レーザープリンター（ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ６２０、富士ゼロックス社製）に装着して、2万枚プリント後、画像欠陥の有無を評価した。また、感光体を切断し、トンネル型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて機能層接触欠陥の有無を評価した。
ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ６２０機は、潜像担持体と、該潜像担持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、トナー及びキャリアからなる現像剤が内部に収容され、現像剤担持体表面に形成された前記現像剤の層により前記潜像を現像し、前記潜像担持体表面にトナー画像を形成する現像器と、前記トナー画像を被転写体に転写する転写手段と、被転写体上のトナー像を加熱圧着する定着手段を含む画像形成装置である。
なお、上記のフルカラー・レーザープリンターにおいては、帯電装置としてローラー帯電器（ＢＣＲ）、露光装置として７８０ｎｍの半導体レーザーを使用したＲＯＳ、現像方式として２成分系反転現像方式、転写装置としてローラー帯電器（ＢＴＲ）、転写装置としてベルト中間転写方式を採用した。
【０１０６】
（実施例１６）
電荷発生層を次のように作製した。
ＤＮＡ（ニチロ社製、重量平均分子量200万）1重量部を蒸留水100重量部に溶解し、これにN,N,N-トリメチル-N-（3,6,9,12-テトラオキサドコシルアンモニウムブロミド（TTA）0.5重量部を加えて攪拌すると、白色沈殿が析出した。これをろ過し、固形分である白色沈殿1重量部をテトラヒドロフラン20重量部に溶解し、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3重量部を加え、混合して、この溶液をろ過し、ろ液をテフロン（Ｒ）シート上にダイコートして、140℃１時間乾燥し、テフロン（Ｒ）シートから剥離して、ヒドロキシガリウムフタロシアニンがを挿入したＤＮＡ-脂質混合物キャストフィルムを得た。このフィルムを手動の２軸延伸装置で、縦100％、横100％２軸延伸し、２軸延伸フィルムを得て、このフィルムを下引き層上に超音波融着し、電荷発生層を得た以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た
これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１０７】
（実施例１７）
実施例1５の電荷発生層について、ＤＮＡ（ニチロ社製、重量平均分子量2000万）1重量部を蒸留水15重量部に溶解し、これにX線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3重量部を加え、サンドミルで30℃、2時間分散させた。この水溶液をろ過し、ろ液を下引層を施した導電性支持体上に浸漬塗布し、150℃、50時間乾燥し、電荷発生層を得た以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
得られた電子写真感光体および電子写真感光体シートについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１０８】
（実施例１８）
実施例1５の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持ち且つ分光吸収スペクトルが826ｎｍに吸収極大を持つヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いた以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体と電子写真感光体シートを得た。これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１０９】
（実施例１９）
実施例1５の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりに、ブラッグ角（2θ±0.2°）が7.4°、16.6°、25.5°、28.3°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニンを用いた以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体と電子写真感光体シートを得た。これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１０】
（実施例２０）
実施例1５の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりに、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）の主要ピークが28.6°にあるチタニルフタロシアニンを用いる以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１１】
（実施例２１）
実施例1５の電荷発生層について、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりに、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）の9.0°、14.2°、23.9°、27.1°にピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンを用いる以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１２】
（実施例２２）
実施例1５において、下引き層として、二酸化錫コート処理硫酸バリウム10重量部、酸化チタン２重量部、フェノール樹脂6重量部、シリコーンオイル0.001重量部をメタノール4重量部、メトキシプロパノール16重量部の混合溶剤に分散した塗工液を支持体上に浸漬塗布し、140℃、30分間硬化させ、厚さ15μｍの導電層を得、更にその上にＮ-メトキシメチル化ナイロン3重量部及び共重合ナイロン3重量部をメタノール65重量部、ｎ-ブタノール30重量部の混合溶剤に溶解した塗工液を浸漬塗布し、乾燥することにより、厚さ0.5μｍの中間層を設けたものを用いる以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１３】
（実施例２３）
実施例1５の電荷発生層において、表８の化合物1に示すベンジジン化合物の替わりに、表８の化合物2に示す化合物を用いた以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た
これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１４】
（実施例２４）
表８に示す化合物3を2重量部、メチルトリメトキシシラン2重量部、テトラメトキシシラン0.5重量部、コロイダルシリカ0.3重量部をイソプロピルアルコール5重量部、テトラヒドロフラン3重量部、蒸留水0.3重量部に溶解させ、イオン交換樹脂（アンバーリスト15E）0.5重量部を加え、室温で攪拌することにより24時間加水分解を行った。
加水分解したものからイオン交換樹脂をろ過分離した液に対し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート（Al（aqaq）3）を0.1重量部、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン（BHT）0.4重量部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（ダイキン工業製、ルブロンL-2）0.02重量部を加え、この塗布液を実施例1５で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で30分乾燥した後、170℃で1時間加熱処理して硬化し、膜厚約3μｍの表面層を形成し、電子写真感光体を得た。また、簡易浸漬塗布で同様に電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１５】
（実施例２５）
表９の化合物4と化合物5とをそれぞれ2重量部ずつとテトラメトキシシラン0.05重量部をイソプロピルアルコール5重量部、テトラヒドロフラン3重量部、蒸留水0.3重量部に溶解させ、これにイオン交換樹脂（アンバーリスト15E）0.05重量部を加え、室温で攪拌することにより、24時間加水分解を行った。
こうして得られた液体からイオン交換樹脂をろ過分離し、得られたろ液2重量部に対し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート0.04重量部、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン0.02重量部を加え、この塗布液を実施例1５で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で30分乾燥した後、170℃で1時間加熱処理して硬化し、膜厚約3μｍの表面層を形成し、電子写真感光体を得た。また簡易浸漬塗布して同様に電子写真感光体シートを得た。
これらについて、実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１６】
（実施例２６）
実施例1５の電荷発生層において、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン1重量部の替わりに、ｔ−セレン1重量部を用いた以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて、露光光源を波長420ｎｍの窒化ガリウムレーザーに替えた以外は実施例1５と同様にして評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１７】
（実施例２７）
電荷輸送層に用いる高分子化合物を表７のIII-1（重量平均分子量60000）に示す化合物から、III-1に示す化合物とIII-2（重量平均分子量80000）に示す化合物の70／30モル％共重合体に替えた以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１８】
（実施例２８）
電荷輸送層に用いる高分子化合物を表７のIII-1（重量平均分子量60000）に示す化合物から、III-1（重量平均分子量60000）に示す化合物とビスフェノールZ型ポリカーボネート（三菱化学社製ユーピロンZ300）の50／50モル％共重合体に替えた以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１１９】
（比較例３）
実施例1５の電荷発生層において、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスラックＢＭ−1）1重量部を、酢酸ｎ-ブチル50重量部に溶解させた溶液と、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角（2θ±0.2°）が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン1重量部とを混合し、サンドミルで5時間分散し、得られた分散液を下引き層上に浸漬塗布し、100℃で10分間乾燥し、膜厚0.2μｍの電荷発生層を得た。それ以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体および電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１２０】
（比較例４）
電荷輸送層に用いる高分子化合物を表７のIII-1（重量平均分子量60000）に示す化合物から、ビスフェノールA型ポリカーボネート（帝人製、パンライト）に替えた以外は実施例1５と同様にして電子写真感光体、電子写真感光体シートを得た。
これらについて実施例1５と同様の評価を実施した。結果を表１１に示す。
【０１２１】
【表１１】
2005221718.tif 000017
【０１２２】
表１１に示した通り、実施例１５〜２８の本発明の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置は、帯電性、感度が高く、残留電位を低く抑えることができ、このため、極めて高い画質を実現できた。更に、機能層間の接触欠陥が無いため、これに起因する画質欠陥も無かった。
一方、比較例３，４の本発明範囲外の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置は感度が低く、残留電位が高く、高画質ではなかった。また、機能層間の接触欠陥が有り、これに起因する画質欠陥が生じた。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置は、電荷発生材料が極めて均一に分散した機能層を得ることにより、極めて高い画質を実現できた。また、電荷発生層の熱的、機械的劣化を抑制でき、これに起因する画質欠陥の無い電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置を得ることができる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の内、特にＹが(VIII)であるものを用いると、機能層の接着性を高まり、接触欠陥が無くなり、これに起因し、画質欠陥の無い電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
【図１】ＤＮＡの構造を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の断面を示す図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の断面を示す図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の断面を示す図である。
【図５】本発明の電子写真感光体の断面を示す図である。
【図６】本発明の電子写真装置の一形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図７】本発明の電子写真装置の一形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図８】本発明のプロセスカートリッジの一形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０１２５】
１  電子写真感光体
２  ＤＮＡ
３  導電性基体
４  電荷発生層
５  電荷輸送層
６  下引層
７  保護層
８  帯電手段
９  電源
１０  露光手段
１１  現像手段
１２  転写手段
１３  クリーニング装置
１４  除電器
１５  定着装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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