(57)【要約】【課題】  既設のシーリング材が残留していても、他のシーリング材を良好に接着させることが可能で、かつ、ガラス、各種塗装面、多孔質面等の種々の被施工部材に対しても良好な接着性発現に寄与し得るプライマー組成物を提供する。【解決手段】  プライマー成分として、モノシリルエーテル化合物を含有することを特徴とするプライマー組成物である。  前記モノシリルエーテル化合物は、プライマー組成物全量中、０．００５〜０．５質量％含有されていることが好ましい。  本発明のプライマー組成物は、後打ちのシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プライマー成分として、モノシリルエーテル化合物を含有することを特徴とするプライマー組成物。
【請求項２】
前記モノシリルエーテル化合物が、プライマー組成物全量中、０．００５〜０．５質量％含有されていることを特徴とする請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
前記プライマー成分として、アクリル系樹脂、アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂、シランカップリング剤、金属もしくは金属化合物触媒、β−ジケトン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
先打ちのシーリング材に、後打ちのシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項５】
前記先打ちのシーリング材が、シリコーン系シーリング材であることを特徴とする請求項４に記載のプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プライマー組成物に関し、さらに詳しくは、建築用シーリング材に有用なプライマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築用シーリング材としてのシリコーン系シーリング材が使用されている。シーリング材を施工部位に強く接着させるために、被施工部材表面に予め種々のプライマーを塗布することが行われている。
しかしながら、既設のシリコーン系シーリング材を撤去し、これに代えて、他のシーリング材を用いた場合には、除去できないシリコーン系シーリング材と、他のシーリング材に用いられるプライマーとの親和性が不良であるため、他のシーリング材と既設のシリコーン系シーリング材との間で、良好な接着性は得られなかった。
また、既設のシリコーン系シーリング材を撤去した場合、被施工部材表面が、各種塗装面、ガラス、多孔質部材と多岐にわたるため、シリコーン系シーリング材以外にも、これらの表面に良好な接着性が求められる。
【０００３】
ここで、多孔質部材に適用可能なプライマー組成物として、エポキシ系樹脂と、加水分解性有機ケイ素化合物と、硬化触媒とを含有するプライマー組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、先打ちのシーリング材が存在する場合、打ち継ぎ用としてかかるプライマー組成物が有効であるかどうかは不明である。
【特許文献１】特開平９−３３６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記課題を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、既設のシーリング材が残留していても、他のシーリング材を良好に接着させることが可能で、かつ、ガラス、各種塗装面、多孔質面等の種々の被施工部材に対しても良好な接着性発現に寄与し得るプライマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、本発明者らは、建築用等に使用されるプライマー成分に、モノシリルエーテル化合物を加えると、既設のシーリング材が残留していても種々の被施工部材に対し、良好な接着性を発現させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明のプライマー組成物は、モノシリルエーテル化合物を含有することを特徴とする。
前記モノシリルエーテル化合物は、プライマー組成物全体の０．００５〜０．５質量％含有されていることが好ましい。また、プライマー成分としては、さらに、アクリル系樹脂、アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂、シランカップリング剤、金属もしくは金属化合物触媒、β−ジケトン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
また、本発明のプライマー組成物は、先打ちシーリング材に、後打ちのシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することが好ましい態様である。前記先打ちのシーリング材は、種々のシーリング材を使用できるが、中でもシリコーン系シーリング材であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のプライマー組成物は、既設のシーリング材が残留していても、他のシーリング材を良好に接着させることが可能で、かつ、ガラス、各種塗装面、多孔質面等の被施工部材に対しても良好な接着性発現に寄与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のプライマー組成物は、プライマー成分として、モノシリルエーテル化合物を含有する。
モノシリルエーテル化合物は、硬化した後のプライマー皮膜の物性調整をする機能を果たし、具体的には、プライマーの皮膜を柔軟にし、これまで接着し難かった部材や先打ちのシーリング材が残存する部材にも、容易かつ迅速に後打ちのシーリング材を施工することができる。
本発明におけるモノシリルエーテル化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を使用することができる。
【０００９】
【化１】
2005054126.tif 000002
【００１０】
一般式（Ｉ）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は、炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の脂肪族、脂環族または芳香族の有機基、あるいはそれらの組み合わせからなる有機基を表し、それぞれ独立に選ばれる原子または基である。Ｑは、炭素数１〜２０のアルキル基及びフェニル基からなる群から選ばれた１種の置換基であり、置換されていてもよい。
【００１１】
一般式（Ｉ）で表されるモノシリルエーテル化合物の具体例としては、トリメチルモノメトキシシラン、トリメチルモノエトキシシラン、トリメチルモノプロポキシシラン、トリメチルモノブトキシシラン、トリメチルモノフェノキシシラン等が挙げられる。これらは、単独もしくは２種類以上を併用してもよい。
【００１２】
また、プライマー成分としては、他に、造膜成分及び／または接着成分を含有させることが好ましい。
造膜成分としては、アクリル系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂としては、アクリル系樹脂の主鎖を構成するモノマーとして特に制約はなく、各種のものを用いることができる。
【００１３】
例示するならば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トレイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、
【００１４】
（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル、等のアクリル酸系モノマー；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩等のスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニルモノマー；
【００１５】
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル及びジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール等が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。
なお、上記表現形式で、例えば、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／またはメタクリル酸を表す。
【００１６】
また、接着成分としては、アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂、シランカップリング材等が挙げられる。
アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂（以下、単にオルガノポリシロキサン樹脂と称す）としては、例えば、その平均単位の式が下記一般式（II）で表されるものを使用することができる。
【００１７】
【化２】
2005054126.tif 000003
【００１８】
一般式（II）中、Ｒ1は１価炭化水素基（例えば、メチル、エチル、プロピルなどのアルキル基；ビニル、アリルなどのアルケニル基；およびこれらの水素原子をハロゲン原子やシアノ基で置換したもの）を表す。Ｒ2は水素原子またはアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピルなど）を表す。ａは０．８〜１．８；ｂは１分子中のケイ素原子に結合した水酸基もしくはアルコキシ基の数が１個以上になる値である。通常、ケイ素原子１個当り０．８〜１．８個の１価炭化水素基を有するクロルシランまたはアルコキシシランのそれぞれ１種または２種以上の混合物を水または水と有機溶媒の混在下で加水分解し、副生する塩酸、アルコール等を除去することによって製造することができる。
【００１９】
シランカップリング剤の具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（シクロヘキシル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シラン類；
【００２０】
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；β−カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カルボキシエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（カルボキシメチル）アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクロイルオキシプロピルメチルトリエトキシシラン等のビニル型不飽和基含有シラン類、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シラン類；トリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートシラン類；
【００２１】
γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソイサネートプロピルメチルジエトキシシラン等のイソシアネート基含有シラン類等を挙げることができる。また、これらを変性した誘導体である、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、ブロックイソシアネートシラン、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステル等もシランカップリング剤として用いることができる。さらにこれらのシランカップリング剤の部分加水分解物もまた、シランカップリング剤として用いることができる。
【００２２】
また、プライマーの硬化促進成分として、錫及びチタン等の金属もしくは金属化合物からなる触媒を含有させることが好ましい。
上記触媒の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ビスアセチルアセテート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジエチルヘキサノエート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド等の有機錫化合物及びテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、テトラノルマルブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、ジエトキシチタンアセチルアセトナート、チタンジアセチルアセトナート、チタンオクチルグリコート、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート等、これらの部分加水分解物等のチタン酸エステル、チタンの部分アルコキシ化キレート化合物、チタンキレート化合物、チタンキレート化合物、チタンの珪酸エステルやキレート化合物等の有機チタン化合物が挙げられる。
【００２３】
また、貯蔵安定性向上、反応調整のために、β−ジケトン化合物を含有させることが好ましい。β−ジケトン化合物は、上記有機錫化合物の触媒活性を制御する機能がある。すなわち、β−ジケトン化合物は、有機錫化合物において主に先打ちのシーリング材、例えば、シリコーン系シーリング材中の「Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ」の結合を切断したり、再結合させたりする機能を向上させ、当該シーリング材とプライマー組成物との接着を促進するの機能を果たす。
かかる接着を促進する機能により、これまで接着し難かった部材や先打ちのシーリング材が残留する部材にも、より容易かつ迅速に後打ちのシーリング材を施工することができる。
β−ジケトン化合物の具体例を、下記一般式（III）に示す。
【００２４】
【化３】
2005054126.tif 000004
【００２５】
一般式（III）中、Ｒ4は炭素数１〜１６のアルキル基；およびＲ5は炭素数１〜１６のアルキル基もしくは炭素数６〜１２のアリール基または炭素数１〜４のアルコキシ基である。
【００２６】
具体的には、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチルエチル、ジベンゾインメタン、アセト酢酸ｎ−ブチル等が挙げられる。これらは、単独で使用、もしくは併用することができる。
【００２７】
β−ジケトン化合物は、プライマー組成物全量中、０．１〜１０質量％含有されていることが好ましく、０．５〜５質量％含有されていることがより好ましい。
β−ジケトン化合物の量が０．１質量％未満だと、貯蔵安定性の向上およびシリコーン系シーリング材およびガラスへの接着性が低下することがあり、１０質量％を超えるとプライマーの乾燥性が低下する傾向が見られることがある。
【００２８】
プライマー成分の他に、プライマー組成物の粘度を調製する等の目的で、有機溶剤を含有させることが好ましい。有機溶剤としては、本発明の含有成分を溶解するものであればよく、その種類は特に限定されない。
【００２９】
かかる溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、ヘキサン、石油系溶剤等の炭化水素系溶剤、トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン系溶剤が例示される。これらの溶剤は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００３０】
本発明に係るプライマー組成物の好ましい態様としては、モノシリルエーテル化合物、およびアクリル樹脂、アルコキシ基含有オルガノポリシロキサン樹脂、シランカップリング剤、金属もしくは金属化合物触媒、β−ジケトン化合物等をプライマー成分とし、これらを有機溶剤に溶解した系で構成される。
【００３１】
プライマー成分は、プライマー組成物全量中、１〜５０質量％とすることが好ましく、５〜４０質量％することが好ましい。
また、モノシリルエーテル化合物の含有量は、以下の範囲とすることが好ましい。まず、プライマー組成物全量中、０．００５〜０．５質量％含有されていることが好ましく、０．０１〜０．２質量％含有されていることがより好ましい。
モノシリルエーテル化合物の量が０．００５質量％未満だと、シリコーン系シーリング材への接着性が低下し、０．５質量％を越えると他の接着部材への接着性が低下する傾向にある。
【００３２】
本発明のプライマー組成物には、さらに必要に応じて、ポリシリケート化合物（テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン；およびエチルポリシリケート、ブチルポリシリケート、メチルセロソルブオルソシリケート、ｎ−プロピルオルソシリケート、ｎ−プロピルオルソシリケート、テトラメチルシリケート等）、通常の無機充填材（ヒュームドシリカ、コロイダルシリカなど）、着色剤（ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック、染料など）等を適量加えてもよい。
【００３３】
また、本発明のプライマー組成物は、プライマー成分と有機溶剤とを公知の方法で混合などして調製することができる。
【００３４】
以上のような本発明のプライマー組成物は、必要に応じて清浄にした被施工部材に、公知の方法、例えば、刷毛塗り等の手段で塗布し、常温で硬化させて使用することができる。
【００３５】
本発明のプライマー組成物は、既述のように、高い接着性やプライマー皮膜の柔軟性付与に寄与するモノシリルエーテル化合物を含有するため、残留するシーリング材上に塗布しても、良好な下塗り特性を発揮することができる。従って、先打ちのシーリング材に、後打ちシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することができる。
先打ちシーリング材としては、種々のものを使用することができる。特に建材用途を考慮すると、先打ちシーリング材として、シリコーン系シーリング材の場合にも適用することができる。また、後打ちのシーリング材としても、特に限定されず、種々のシーリング材を使用することができる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
〔実施例１〜４および比較例〕
（１）プライマー組成物の調製：
下記表１に示す配合内容に従い、プライマー成分および有機溶剤を攪拌混合してプライマー組成物を調製した（実施例１〜４および比較例）。
【００３８】
【表１】
2005054126.tif 000005
【００３９】
なお、表１中、「アクリル系樹脂溶液」としては、三菱レーヨン（株）製の「ダイヤナールＬＲ−２６９」を使用した。また、「アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂」としては、ＭｅＳｉ単位８５ｍｏｌ％、ＭｅＳｉＯ単位１５ｍｏｌ％から構成された水酸基含有１％のオルガノポリシロキサン樹脂の５０％トルエン溶液を使用した。
【００４０】
（２）接着性試験：
下記表２に示す各種の被施工部材に、実施例１〜４および比較例で作製したプライマー組成物を刷毛で塗布し、常温乾燥後、ポリイソブチレン系シーリング材（（株）ブリヂストン製の「ペタム  ＩＢ２０００」）、および変成シリコーン系シーリング材（（株）ブリヂストン製の「ペタム  ＭＳ２０００」）を１０ｍｍ厚となるように塗布した後、２３℃で７日間養生硬化させた。
次いで、該シーリング材塗膜の接着性を手剥離試験により行った。結果を表２に示す。
【００４１】
なお、表２中の評価指標として、「○」は完全に接着したことを示し、「△」は一部剥離したことを示し、「×」は全面で剥離が見られたことを示す。
また、表２中の「２成分形シリコーン系シーリング材硬化物」とは、アルミニウム板に２成分形シリコーン系シーリング材を塗布したものをいう。「１成分形シリコーン系シーリング材硬化物１」とは、アルミニウム板にオキシム型１成分形シリコーン系シーリング材を塗布したものをいう。「１成分形シリコーン系シーリング材硬化物２」とは、アルコール型１成分形シリコーン系シーリング材を塗布したものをいう。
【００４２】
【表２】
2005054126.tif 000006
【００４３】
表２の結果から、実施例１〜４（本発明）の場合、８種の被施工部材に対していずれも、一応の接着性が得られるが、該プライマー組成物の配合からトリメチルフェノキシシランが逸脱すると（比較例）、１成分形シリコーン系シーリング材硬化物１への接着性の悪化が見られた。
【００４４】
なお、本発明のプライマー組成物は、主に建築用のシーリング材への適用にその有用性が見られるが、これ以外に、その他のシーリング材、更には種々の接着剤、塗料、コーティング材等のプライマーとしても使用し得ることはいうまでもない。