(57)【要約】      （修正有）【課題】繊維の製造、加工工程で変色や溶解などの問題が生じづらく、高い耐久性を備えた抗菌性付与用ガラス組成物と、それを化学繊維に複合化した抗菌性複合材料と、抗菌性複合材料を紡糸してなり、高い繊維強度と抗菌性を備えた抗菌性繊維を提供する。【解決手段】Ｐ２Ｏ５を３０〜６０ｍｏｌ％、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏから選択される、１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯから選択される、１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％、Ａｌ２Ｏ３を４〜２０ｍｏｌ％Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選択される、１種または２種のものを０．０１〜５ｍｏｌ％Ａｇ２Ｏ  ０．１〜５重量％からなる抗菌性付与用ガラス組成物を化学繊維に添加する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｐ２Ｏ５を３０〜６０ｍｏｌ％、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏから選択される１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯから選択される１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％、Ａｌ２Ｏ３を４〜２０ｍｏｌ％、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選択される１種または２種のものを０．０１〜５ｍｏｌ％含有するガラス組成物に、Ａｇ２Ｏを０．１〜５．０重量％含有させたことを特徴とする抗菌性付与用ガラス組成物。
【請求項２】
前記抗菌性付与用ガラス組成物は粒子形態とされ、その平均粒径が０．１〜５μｍとされている請求項１に記載の抗菌性付与用ガラス組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の抗菌性付与用ガラス組成物を化学繊維に対して０．０１〜５０重量％の割合で複合化させたことを特徴とする抗菌性複合材料。
【請求項４】
前記化学繊維は、合成繊維、再生繊維、半合成繊維のいずれかより選択されるものである請求項３に記載の抗菌性複合材料。
【請求項５】
前記化学繊維は、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリプロピレン、ビニロン、ポリウレタン、ビスコースレーヨン、ポリノジック、キュプラレーヨン、有機溶媒法セルロース繊維、アセテート、トリアセテート、プロミックスのいずれかより選択されるものである請求項３または４に記載の抗菌性複合材料。
【請求項６】
請求項３ないし５に記載の抗菌性複合材料を紡糸してなり、前記抗菌性付与用ガラス組成物を化学繊維に対して０．０１〜５重量％の割合で複合化していることを特徴とする抗菌性繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌性付与用ガラス組成物、抗菌性複合材料および抗菌性繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
我が国（日本国）の四季は細菌の繁殖しやすい環境になっている。特に夏季、梅雨時の高温多湿下にあっては、微生物の繁殖が活発になる。そのため、汗疹、水虫、床ずれや不快な臭気に悩まされることが多い。生活様式の多様化に伴い、着衣状態下で繁殖する有害微生物を抑制あるいは殺菌するといった微生物制御機能を備えた繊維製品、いわゆる抗菌防臭加工を施した抗菌性繊維製品が普及している。
【０００３】
例えば銀を担持したリン酸ジルコニウム、ゼオライト、溶解性ガラス等を繊維に複合化させた抗菌性繊維製品がある。特に溶解性ガラスは、制御された溶解速度を持つように、ガラスの物理的、化学的特性を考慮して組成を調整したガラスの総称であり、抗菌性を有する銀、銅、亜鉛化合物等を含有させたものは、数時間から数年の任意の期間にわたって定められた一定速度で、前記銀、銅、亜鉛イオンを溶出させることができるものとして知られている。そして溶出した銀、銅、亜鉛イオンは、細菌や微生物の細胞壁へ吸着したり、細胞内に濃縮したりして、いわゆるオリゴジナミー作用によって細菌や微生物の成育を阻害し、抗菌作用を発揮するものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような抗菌性繊維を製造する場合、まず化学繊維材料に上記無機系抗菌剤を複合化し、マスターバッチ（仮成形体）などの抗菌性複合材料を作成し、そして抗菌性複合材料を紡糸して抗菌性繊維を製造する。しかし繊維の製造または加工工程に伴う酸、アルカリ処理（例えばポリエステル繊維に対するアルカリ減量、酸染色、レーヨンに対する苛性ソーダの原料溶解工程など）で、上記無機系抗菌剤が溶解してしまい、その抗菌効果が低下する等の問題が発生する場合がある。また、銀を要因とした変色が生じる場合があり、製品の外観上好ましくない。これらの問題があるため、上記の酸、アルカリ処理に対する耐久性を備えた無機系抗菌剤と、それを化学繊維に複合化した抗菌性複合材料が望まれていた。また、抗菌性複合材料を紡糸してなり、高い繊維強度と抗菌性を備えた抗菌性繊維が望まれていた。
【０００５】
本発明の課題は、繊維の製造、加工工程で変色や溶解などの問題が生じづらく、高い耐久性を備えた抗菌性付与用ガラス組成物と、それを化学繊維に複合化した抗菌性複合材料と、抗菌性複合材料を紡糸してなり、高い繊維強度と抗菌性を備えた抗菌性繊維を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の抗菌性付与用ガラス組成物は、Ｐ２Ｏ５を３０〜６０ｍｏｌ％、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏから選択される１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯから選択される１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％、Ａｌ２Ｏ３を４〜２０ｍｏｌ％、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選択される１種または２種のものを０．０１〜５ｍｏｌ％含有するガラス組成物に、Ａｇ２Ｏを０．１〜５．０重量％含有させたことを特徴とする。
【０００７】
上記構成のガラス組成物は、一般的に溶解性ガラスであって、このような溶解性ガラスを含有する抗菌性付与用ガラス組成物からは、ガラス組成物（溶解性ガラス）中に含まれるＡｇ成分が任意の期間にわたって定められた一定速度で溶出され、Ａｇ成分により、当該抗菌性繊維は高い抗菌性を備えるものとなる。そして、本発明の抗菌性付与用ガラス組成物においては、上記ガラス組成物中に、耐酸性、耐アルカリ性及び耐水性を向上させるための成分として、Ａｌ２Ｏ３を４〜２０ｍｏｌ％、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選択される１種または２種のものを０．０１〜５ｍｏｌ％含有させたため、該抗菌性付与用ガラス組成物は、化学繊維に抗菌効果を付与しつつ、耐酸性、耐アルカリ性及び耐水性を付与するものとなり、例えば当該抗菌性付与用ガラス組成物を複合化した抗菌性繊維は、その製造、加工工程に伴う酸またはアルカリ処理に対して高い耐久性を発揮するものとなる。
【０００８】
なお、化学繊維の製造、加工工程に伴う酸またはアルカリ処理は、減量加工（例えばアルカリ減量としては、４％苛性ソーダ水溶液を９８℃で４０分間浸漬処理する等）や、染色処理（例えば、水素イオン濃度指数４以下の酸による）等を例示することができる。本発明の抗菌性付与用ガラス組成物を複合化した抗菌性繊維は、このような後加工に対して高い耐久性を示し、後加工された後も、高い抗菌性を示すこととなる。
【０００９】
次に、本発明の抗菌性ガラス組成物に含有される、各成分の臨界的意味（限定効果）を以下に説明する。
【００１０】
Ｐ２Ｏ５はガラス組成物（溶解性ガラス）においてガラス形成の主成分となる。ガラス組成物中のＰ２Ｏ５の含有量が３０ｍｏｌ％未満では溶解性ガラスのガラス化が困難になる場合がある。また、Ｐ２Ｏ５の含有量が６０ｍｏｌ％を超えると、ガラスの耐水性が低下する場合がある。なお、Ｐ２Ｏ５の含有量は好ましくは３５〜６０ｍｏｌ％、さらに好ましくは４０〜５４ｍｏｌ％とするのがよい。
【００１１】
Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏから選択される１種または２種以上のものはガラス化を促進し、また抗菌成分である銀を溶出しやすくする成分である。この成分の含有量が５ｍｏｌ％未満では溶解性ガラスのガラス化が困難となる場合がある。この成分の含有量が３５ｍｏｌ％を超えると、ガラス組成物（溶解性ガラス）の水に対する溶解速度が速くなり、溶解性ガラスの耐水性が低下する場合がある。なお、この成分の含有量は好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％、さらに好ましくは１５〜２５ｍｏｌ％とするのがよい。
【００１２】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯから選択される１種または２種以上のものはガラスの耐水性を向上させるための成分である。この成分の含有量が５ｍｏｌ％未満ではガラスの耐水性が低下する場合がある。３５ｍｏｌ％を超えると、溶解性ガラスの耐酸性および耐アルカリ性が低下する場合がある。なお、この成分の含有量は好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％、さらに好ましくは１０〜２５ｍｏｌ％とするのがよい。
【００１３】
Ａｌ２Ｏ３はガラスの耐水性、耐酸性および耐アルカリ性を向上させるための成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が４ｍｏｌ％未満では溶解性ガラスの耐水性、耐酸性および耐アルカリ性が低下する場合がある。Ａｌ２Ｏ３の含有量が２０ｍｏｌ％を超えるとガラス化が困難になる場合がある。なお、Ａｌ２Ｏ３の含有量は好ましくは４〜１５ｍｏｌ％、さらに好ましくは６〜１２ｍｏｌ％とするのがよい。
【００１４】
Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選択される１種または２種は、ガラスの耐水性、耐酸性および耐アルカリ性を向上させるための成分である。ガラス化が困難で十分にＡｌ２Ｏ３を添加できない場合で、さらに酸性およびアルカリ性処理に対する耐久性を向上させる必要がある場合に添加する。この含有量が０．０１ｍｏｌ％未満では耐水性、耐酸性および耐アルカリ性が低下する場合がある。この成分の含有量が５ｍｏｌ％を超えると溶解性ガラスのガラス化が困難になる場合がある。なお、この成分の含有量は好ましくは０．１〜３ｍｏｌ％、さらに好ましくは１〜３ｍｏｌ％とするのがよい。
【００１５】
このようなガラス組成物に、本発明においてはＡｇ２Ｏが０．１〜５．０重量％含有されているわけであるが、このＡｇ成分が抗菌作用を示す主たる成分となる。ガラス組成物に対するＡｇ２Ｏの含有量が０．１重量％未満の場合、当該抗菌性付与用ガラス組成物の抗菌効果が低下する場合がある。また、Ａｇ２Ｏの含有量が５．０重量％を超えると、当該抗菌性繊維に変色が生じる場合がある。なお、ガラス組成物に対するＡｇ２Ｏの含有量は好ましくは０．１〜３．０重量％、さらに好ましくは０．３〜２．６重量％とするのがよい。
【００１６】
以上のような構成の抗菌性付与用ガラス組成物は、微粉砕化して粒子形態とし、化学繊維に複合化するのがよく、その場合、平均粒径を０．１〜５μｍとすることが好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満の場合、粒子の製造が困難になる場合がある他、上記繊維へ複合化した場合に偏在が生じ、複合を均一にできない場合があるため、抗菌性付与効果が低下したり、繊維自体の性能が特にその偏在領域において低下したりする場合がある。また、平均粒径が５μｍを超える場合、糸切れなどで繊維の生産が困難になったり、得られる抗菌性繊維が外観不良を起こしたりする場合がある。なお、平均粒径は好ましくは０．２〜２μｍとするのがよい。
【００１７】
なお、平均粒径の測定は、例えばレーザー回折式粒度計を用いることができる。この場合、レーザー回折式粒度計による測定では、入射レーザー光の凝集粒子による回折挙動と、孤立した一次粒子による回折挙動とで大きな差異を生じないため、測定された粒径が、一次粒子単体で存在するものの粒径なのか、あるいはこれが凝集した二次粒子の粒径なのかが互いに区別されない。したがって、該方法で測定した平均粒径は、凝集を起こしていない孤立した一次粒子も広義に含めた二次粒子の平均粒径を反映した値となる。
【００１８】
抗菌性付与用ガラスを繊維材料へ複合化して抗菌性複合材料を作成するわけであるが、この場合、複合量は０．０１〜５０重量％が好ましい。該複合量が０．０１重量％未満の場合、抗菌性複合材料から製造される抗菌性繊維の、抗菌効果が低下する場合がある。また、繊維材料が熱可塑性高分子材料（ナイロン（ポリアミド）、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）である場合は、マスターバッチ（仮成形体）を作成することが可能である。この場合、該複合量が５０重量％を超えると、抗菌性複合材料内で抗菌性付与用ガラスの偏在が生じ、複合を均一にできない場合があるため、抗菌性付与効果が低下したり、繊維自体の性能が特にその偏在領域において低下したりする場合がある。
【００１９】
抗菌性繊維中の、抗菌性ガラス組成物の複合量は、０．０１〜５．０重量％の割合であることが望ましい。本発明の抗菌性繊維は、抗菌性複合材料を希釈して製造することが可能であり、そのため、抗菌性ガラス組成物の複合量が抗菌性複合材料よりも低い抗菌性繊維を製造することができる。なお、該複合量が０．０１重量％未満の場合、当該抗菌性繊維の抗菌効果が低下する場合があり、また、５．０重量％を超えると、繊維強度が低下したり、抗菌性繊維が外観不良を起こしたりする場合があるほか、コスト高となる問題が生じる場合がある。
【００２０】
抗菌性付与用ガラスの化学繊維への複合は、前述した平均粒径と化学繊維への複合量を、同時に満たすと好ましい結果を生じる事は言うまでもない。具体的には、例えば抗菌性付与用ガラス組成物の平均粒径を０．１〜５μｍとし、かつ化学繊維への複合量を０．０１〜５０重量％とすると、高い抗菌性と繊維強度を備えた繊維を得ることができる。
【００２１】
本発明が適用可能な繊維の材質については、化学繊維であれば特に限定はされないが、例えば以下のようなものを例示することができる（合成繊維については、繊維基質の材質特定のために、対応する繊維素材の市販品を例示した。従って、抗菌性付与用ガラス組成物を複合化させた本発明の繊維が、これら商品名にて市販されていることを意味しないことは当然である）。
【００２２】
・再生繊維：ビスコースレーヨン、テンセル、キチン、コラーゲン繊維、ポリノジック、キュプラレーヨン、有機溶媒法セルロース繊維など。
・半合成繊維：アセテート、トリアセテート、プロミックスなど。
・合成繊維：
ポリアミド系繊維（商品名：ナイロン、アミラン、グリロン等）
ポリエステル系繊維（商品名：テリレン、デークロン、テトロン、エステル、シルック等）
ポリアクリル系繊維（商品名：オーロン、クレスラン、エクスラン、ボンネル、アクリラン、カネカロン、カシミロン、トレロン、シルバロン、ファイネル等）
ビニロン（ポリビニルアルコール系繊維）
ポリオレフィン系繊維（商品名：パイレン、メラクロン（以上、ポリプロピレン系）、パイレンＥ（ポリエチレン系）等）
ポリウレタン（スパンデックス）系繊維（商品名：ライクラ、パイレーン、スパンデル、エスパ、オベロン、ネオロン等）
なかでも、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリプロピレン系繊維、ビニロン、ポリウレタン系繊維、ビスコースレーヨン、ポリノジック、キュプラレーヨン、有機溶媒法セルロース繊維、アセテート、トリアセテート、プロミックスが好ましく、これらの繊維に対しては、特に高い抗菌性能と、高い抗菌耐久性能を発揮する。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明する。本実施形態に用いられる抗菌性付与用ガラス組成物１０は、Ｐ２Ｏ５を３０〜６０ｍｏｌ％、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏから選択される１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯから選択される１種または２種以上のものを５〜３５ｍｏｌ％、Ａｌ２Ｏ３を４〜２０ｍｏｌ％、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３から選択される１種または２種のものを０．０１〜５ｍｏｌ％含有するガラス組成物に、Ａｇ２Ｏを０．１〜５．０重量％含有して構成されている。さらに、本実施形態における抗菌性付与用ガラス組成物１０は粒子形態とされ、その平均粒径が０．１〜５μｍとされている。また、このような抗菌性付与用ガラス組成物１０は、繊維基質１６に対して０．０１〜５．０重量％の割合で複合化されている。
【００２４】
図１は、本発明の抗菌性繊維の概要を説明するための拡大模式図である。図１に示した抗菌性繊維２００には、繊維基質１６に対して抗菌性付与用ガラス組成物１０が粒子形態で分散され、複合化されている。このような複合化の態様は、化学繊維に粒子を複合化させる場合に特に有効である。すなわち、繊維基質１６となるべき紡糸原液中に粒子を配合しておき、これを紡糸することにより、上記態様の繊維を簡単に得ることができる。図２は、溶融紡糸法の一例を示し、繊維基質１６が熱可塑性高分子材料（ナイロン（ポリアミド）、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）である場合に有効である。すなわち、抗菌性複合材料であるマスターバッチ（仮成形体）を溶融して溶融紡糸原液を作り、これを空気あるいは水等の冷却媒中に押し出し、冷却して繊維状に凝固させるようにしている。
【００２５】
紡糸用のマスターバッチは、例えば以下のようにして製造できる。すなわち、図３（ａ）に示すように、上記のような抗菌性付与用ガラス組成物１０は、単独で、あるいは必要に応じて、該抗菌性付与用ガラス組成物１０とは別の抗菌剤や、充填剤、顔料や染料等の着色剤、分散剤等とともに、基質となるべき高分子材料（本実施形態では熱可塑性樹脂を使用している）４１中に配合・混練されてコンパウンド５３１とする。コンパウンド５３１は、例えばペレット等の粒状に成形することによりマスターバッチ粒子３２とすることができる。マスターバッチ粒子３２は、例えば球換算した直径による寸法にて０．１〜１０ｍｍ程度（例えば１〜４ｍｍ程度）の大きさを有するものである。マスターバッチ粒子３２の形状は、特に限定されるものではないが、例えば図３（ｂ）に示すように、軟化させたコンパウンドをストランド状に押し出して、これを所定長に切断することにより、柱状（例えば円柱状）形態の粒子を得ることができる。なお、図３（ｃ）及び（ｄ）は、マスターバッチ粒子３２の別の形状例を示しており、前者は球状のもの（例えば型成形等により製造できる）、後者はフレーク状のもの（例えばシート状物の破砕・整粒により製造できる）を示すが、これに限定されるものではない。
【００２６】
なお、図４（ａ）に示すように、マスターバッチ粒子３２を単独で使用して紡糸するようにしてもよいが、同図（ｂ）に示すように、マスターバッチ粒子３２の高分子基質と同材質あるいは異材質の高分子材料からなる希釈高分子材料粒子４０を適量配合することにより、複合粒子の含有率が、マスターバッチ粒子３２中の含有率よりも低い繊維を製造することもできる。例えば、マスターバッチ粒子３２中の抗菌性付与用ガラス組成物の含有率を０．０１〜５０重量％とし、上記の方法で希釈することで、０．０１〜５重量％の繊維を製造することができる。
【００２７】
一方、図５は、紡糸法の別の例をいくつか示すものである。図５（ａ）は、湿式紡糸法の一例を示すものであり、原料を溶媒中に溶解ないし分散させて紡糸原液を作り、これをノズルから凝固浴に押し出して、溶媒を抜きながら繊維の形に再生する方法である。この方法は、繊維基質が例えばレーヨンやアクリルないしビニロン等の場合に有効である。図５（ｂ）は、乾式紡糸法の一例を示すものであり、湿式法と同様の紡糸原液を熱した気体（空気など）中に押し出し、溶媒を蒸発させて繊維の形に再生する方法である。この方法は、繊維基質が、例えばアセテート、ビニロンあるいはポリエーテルウレタン等の場合に有効である。図５（ｃ）は、乾湿式紡糸法の一例を示すもので、紡糸原液を気体で満たされた空隙をまず通すことで、分子鎖の配向状態をコントロールし、溶媒を液浴中で抜いて繊維に再生する方法である。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。Ｐ２Ｏ５  、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３  、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３  を表１に示す各組成比（ｍｏｌ％）となるように混合し、さらに、Ａｇ２Ｏを表１に示す各重量比（重量％）にて混合し、これを電気炉にて１３００〜１４００℃で１時間溶融した。その後、電気炉から取り出し、カーボン板上に流し出して放冷した。その後、ロールクラッシャー、ボールミルを用いて平均粒径が２μｍとなるように微粉砕化し、本発明に属する抗菌性付与用ガラス組成物であるＡおよびＢと、比較例としてのサンプルＣおよびＤを得た。
【００２９】
【表１】
2005022916.tif 000002
【００３０】
抗菌性付与用ガラス組成物Ａをポリエステル樹脂に対して添加し、２０重量％となるように二軸押出機にて、抗菌性複合材料としてのマスターバッチを作成した後、最終濃度が１重量％になるように、常法により紡糸・延伸して１２０デニール／３６フィラメントのポリエステル繊維を作成した。それを４％苛性ソーダ水溶液にて９８℃で４０分間浸漬処理し、アルカリ減量処理とした。このようにして、本発明に属する抗菌性繊維である実施例１を得た。
【００３１】
抗菌性付与用ガラス組成物Ｂを添加した以外は実施例１と同じ条件でポリエステル繊維を作成し、本発明に属する抗菌性繊維である実施例２とした。
【００３２】
セルロースを溶かしたＮ−メチルモルフォリン−Ｎ−オキサイド溶液に、抗菌性付与用ガラス組成物Ｂをセルロース重量に対して１重量％添加し、攪拌して均一分散させた後、湿式紡糸にて１２０デニール／３６フィラメントのセルロース繊維を作成し、本発明に属する抗菌性繊維である実施例３とした。
【００３３】
抗菌性付与用ガラス組成物Ｃを添加した以外は実施例１と同じ条件でポリエステル繊維を作成し、比較例１とした。また、抗菌性付与用ガラス組成物Ｄを添加した以外は実施例３と同じ条件でセルロース繊維を作成し、比較例２とした。
【００３４】
以上のようにして得られた実施例と比較例の、抗菌効果を以下のように評価した。まず、実施例１〜３および比較例１、２（抗菌性テストサンプル）と、各抗菌剤Ａ〜Ｄを含有しない繊維状のサンプル（標準サンプル）を用意し、抗菌試験の前処理としてＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  １０３号の定める洗濯条件で洗濯を行った。すなわち、４０℃に保った洗濯液を用意し、この洗濯液に浴比が１：３０になるように抗菌性テストサンプル、標準サンプル、および負荷布を投入して運転を開始した。５分間処理した後、運転を止め、各サンプルおよび負荷布を脱水機で脱水し、２分間すすぎ洗いを行い、再度脱水をして１回の洗濯とする。これを合計１０回行った。
【００３５】
その後、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２：２００２に基づく抗菌性試験を行った。上記の抗菌性テストサンプルに対して、黄色ブドウ球菌を含む菌液を滴下し、３７℃１８時間培養した後、菌液を洗い出し、１０倍希釈法による混釈平板培養法によって生菌数を計数した。
【００３６】
一方、標準サンプルに対してＪＩＳ  Ｌ  １９０２：２００２に基づき、黄色ブドウ球菌を含む菌液を滴下し、３７℃１８時間培養した後、菌液を洗い出し、１０倍希釈法による混釈平板培養法によって生菌数を計数した。抗菌性評価は、各抗菌剤Ａ〜Ｄを含有しない標準サンプルについての生菌数をＸ、各抗菌剤Ａ〜Ｄを含有する抗菌性テストサンプルについての生菌数をＹとしたときに、Ｘ／Ｙの常用対数値が２．２以上の場合を○、２．２未満の場合を×として評価した。なお、Ｘ／Ｙの常用対数値はＪＩＳ  Ｌ  １９０２：２００２において静菌活性値と定義されるもので、抗菌防臭加工（菌の増殖を抑制し、防臭効果を目的とする加工）を施した製品の評価に使われる。結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
2005022916.tif 000003
【００３８】
さらに、実施例及び比較例の、制菌効果を以下のように評価した。まず、実施例１〜３および比較例１、２（抗菌性テストサンプル）と、各抗菌剤Ａ〜Ｄを含有しない繊維状のサンプル（標準サンプル）を用意し、抗菌試験の前処理として厚生省令１３号に準拠した洗濯条件で洗濯を行った。
【００３９】
その後、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２：２００２に基づく抗菌性試験を行った。上記洗濯を行った後の抗菌性テストサンプル（実施例及び比較例）に対して、黄色ブドウ球菌、肺炎かん菌、ＭＲＳＡのそれぞれを含む菌液を滴下し、３７℃１８時間培養した後、菌液を洗い出し、１０倍希釈法による混釈平板培養法によって生菌数を計数した。
【００４０】
一方、各抗菌剤Ａ〜Ｄを含有しない繊維状のサンプル（標準サンプル）に対してＪＩＳ  Ｌ  １９０２：２００２に基づき、黄色ブドウ球菌、肺炎かん菌、ＭＲＳＡのそれぞれを含む菌液を滴下し、滴下直後の生菌数を計数した。抗菌性評価は、各抗菌剤Ａ〜Ｄを含有しない標準サンプルについての生菌数をＺ、各抗菌剤Ａ〜Ｄを含有する抗菌性テストサンプル（実施例及び比較例）についての生菌数をＷとしたときに、Ｚ／Ｗの常用対数値が０より大きい場合を○、０以下の場合を×として評価した。なお、Ｚ／Ｗの常用対数値はＪＩＳ  Ｌ  １９０２：２００２において殺菌活性値と定義されるもので、制菌加工（菌の増殖を抑制することを目的とした加工）を施した製品の評価に使われる。結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
2005022916.tif 000004
【００４２】
表２および表３に示すように、本発明に属する実施例１、２、３については、洗濯を行った後でも高い抗菌効果と制菌効果を示した。しかし、比較例１および２は静菌活性値が２．２未満を示し、かつ殺菌活性値は０以下であった。これは、比較例１はＺｎＯの含有量が多い（４３ｍｏｌ％）ため、耐酸性および耐アルカリ性が低下し、化学繊維の製造工程におけるアルカリ減量処理にて抗菌性が低下したためである。また、比較例２はＬａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３を使用していないため、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性が低下したためである。
【００４３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の抗菌性付与用ガラス組成物は、そのガラス組成により耐水性、耐酸性および耐アルカリ性を向上させることができ、その結果として、抗菌性繊維の製造、加工工程で変色や溶解などの不具合が起きにくい。さらに、抗菌性付与用ガラス組成物の粒径が適切なので切れにくい繊維を作成することができる。また抗菌性付与用ガラス組成物の化学繊維に対する添加量が適切なので、抗菌性繊維は高い抗菌性を示すことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の抗菌性繊維の概要を説明するための拡大摸式図。
【図２】溶融紡糸法の一例。
【図３】マスターバッチの製造方法を示す図。
【図４】マスターバッチの希釈状態を示す図。
【図５】紡糸法の別の例を示す図。
【符号の説明】
１０  抗菌性付与用ガラス組成物
１６  繊維基質
３２  マスターバッチ粒子
３３  軟化させたコンパウンドを押し出したもの
４０  希釈高分子材料粒子
４１  高分子材料
２００  抗菌性繊維
５３１  コンパウンド
【図１】
2005022916.tif 000005
【図２】
2005022916.tif 000006
【図３】
2005022916.tif 000007
【図４】
2005022916.tif 000008
【図５】
2005022916.tif 000009