(57)【要約】【課題】高感度で最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速く、保存性に優れた拡散転写フイルムユニットを提供する。【構成】下記一般式で表される化合物をカバーシート中に含有し、一般式中のR1、R2、R3又はR4で表される各基の分子量が下記の関係を満たすことを特徴とする拡散転写フイルムユニット。32≦MW（R1）＋MW（R2）＋MW（R3）＋MW（R4）≦146MW(R1)：R1の分子量MW(R2)：R2の分子量MW(R3)：R3の分子量MW(R4)：R4の分子量    【化１】2005274780.tif 000049  前記一般式中R1〜R4はそれぞれ水素原子又は置換基を表す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体の下記透明カバーシート側面に、受像層、白色反射層、遮光層、及び色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を順次設けた感光シート（ｉ）；
前記とは別の支持体の前記感光シート側面に、中和層及び中和タイミング層を順次設けた透明カバーシート（ii）；及び
前記感光シートと前記透明カバーシートとの間に展開される遮光性のアルカリ処理組成物（iii）からなり、かつ（ｉ）〜（iii）が前記透明カバーシートを通して露光するように配置された拡散転写フイルムユニットであって、
前記透明カバーシート中に下記一般式で表される化合物を含有し、一般式中のR1、R2、R3又はR4で表される各基の分子量が下記の関係を満たすことを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
32≦MW（R1）＋MW（R2）＋MW（R3）＋MW（R4）≦146
MW(R1)：R1の分子量
MW(R2)：R2の分子量
MW(R3)：R3の分子量
MW(R4)：R4の分子量
【化１】
2005274780.tif 000047
前記一般式中R1〜R4はそれぞれ水素原子又は置換基を表す。
【請求項２】
透明支持体の下記透明カバーシート側面に、受像層、白色反射層、遮光層、及び色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を順次設けた感光シート（ｉ）；
前記とは別の支持体の前記感光シート側面に、中和層及び中和タイミング層を順次設けた透明カバーシート（ii）；及び
前記感光シートと前記透明カバーシートとの間に展開される遮光性のアルカリ処理組成物（iii）からなり、かつ（ｉ）〜（iii）が透明カバーシートを通して露光するように配置された拡散転写フイルムユニットであって、
下記一般式で表される化合物のプレカーサーを前記透明カバーシート中に含有し、一般式中のR1、R2、R3又はR4で表される各基の分子量が下記の関係を満たすことを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
32≦MW（R1）＋MW（R2）＋MW（R3）＋MW（R4）≦146
MW(R1)：R1の分子量
MW(R2)：R2の分子量
MW(R3)：R3の分子量
MW(R4)：R4の分子量
【化２】
2005274780.tif 000048
前記一般式中R1〜R4はそれぞれ水素原子又は置換基を表す。
【請求項３】
前記一般式で表わされる化合物の塗布量が0．01mmol／m2以上10．0mmol／m2以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の拡散転写フイルムユニット。
【請求項４】
前記拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤がネガ型ハロゲン化銀乳剤からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の拡散転写フイルムユニット。
【請求項５】
前記拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の拡散転写フイルムユニット。
【請求項６】
複数個の特定波長域で発光する異なる光源を有する露光ヘッドを用いて露光されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の拡散転写フイルムユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感度が高く、最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速く、保存性に優れたカラー拡散転写フイルムユニットに関する。
また、本発明は一体型カラー拡散転写フィルムユニットに関し、更に詳しくは、感光要素が受像要素と同一の透明支持体上に塗設された形態（すなわち、受像要素と感光要素の間に白色反射層が塗設された形態）の一体型カラー拡散転写フィルムユニットに関するものであり、透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、少なくとも１つの色素像形成物質と組み合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設けた感光シート、透明支持体上に少なくとも中和層、中和タイミング層を設けた透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるようになっている遮光性のアルカリ処理組成物を含むカラー拡散転写フイルムユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー拡散転写フイルムユニットには、一体型と分割型がある。分割型の代表的な一つの例はいわゆるピールアパートタイプであり、これは感光要素と色素受像要素とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光要素と色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成物を展開しその後色素受像要素を剥しとる事により色素受像層に転写された色素画像を得るものである。この形態の特長は、後述の一体型の様に支持体を通して画像を観察するのではなく、色素画像を直接観察できるため画質の低下がなく優れた色再現性を示す事にある。しかしながら、この形態では感光要素と受像要素とをカメラの中で重ね合わせるという操作上の不便さ、また剥離後アルカリ性の処理液がベタつき周囲に付着しやすいという処理済みフィルムの取扱い上の不便さがある。
【０００３】
この操作上、取扱い上の不便さを改善したものが一体型の形態である。一体型の拡散転写フイルムユニットは、リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）誌１５１巻No．１５１６２（１９７６）やフォトグラフィックサイエンスエンジニアリング（Photographic Science and Engineering）２０巻４号７月１８日（１９７６）等多くの文献によく知られている。一体型では透明な支持体ともう一方の支持体との間に色素受像要素、感光要素、中和タイミング要素が塗設されており、感光要素が受像要素と同一の透明支持体上に塗設される形態と、別の支持体上に塗設される形態とがある。前者の場合には受像要素と感光要素の間に白色反射層が塗設され、後者の場合には受像要素と感光要素の間に展開される処理組成物に白色顔料を含有させる事により受像層に転写した色素画像を反射光で観察できるようにしている。
【０００４】
一体型拡散転写フイルムユニットは、プロのみならずアマチュアの一般ユーザーにも幅広く使用されている。これらのユーザーからの、夜間、室内での撮影や短時間でのデジタル露光といった要求を実現するためにはカラー拡散転写フイルムユニットの感度を高めることが重要であるが、カラー拡散転写フイルムユニットの感度を高めるとカブリも同時に上昇してしまうという問題が存在する。
【０００５】
この問題を解決する為に、カバーシート中に現像抑制剤を含有させる方法が従来から知られている。従来から知られている現像抑制剤としては、特許文献１〜６などに開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカーサーを使用する事ができる。
【０００６】
しかしながら、これらの現像抑制剤は十分にカブリを下げるためには多量に添加しなければならない上に、多量の添加による最高濃度の低下、拡散転写の遅れ、といった欠点を有しており、これらの諸問題の解決が求められていた。特にネガ型ハロゲン化銀からなるカラー拡散転写フイルムユニットでは、ポジ型に対してカブリが高くなる傾向があり、これらの諸問題の解決が強く求められていた。
【特許文献１】米国特許第３，２６０，５９７号公報
【特許文献２】米国特許第４，００９，０２９号公報
【特許文献３】西独特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号公報
【特許文献４】西独特許出願（ＯＬＳ）３，０１４，６７２号公報
【特許文献５】特開昭５４−１５５８３７号公報
【特許文献６】特開昭５５−１３８７４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、感度が高く、最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速く、保存性に優れたカラー拡散転写拡散フイルムユニットを提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、
（１）透明支持体の下記透明カバーシート側面に、受像層、白色反射層、遮光層、及び色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を順次設けた感光シート（ｉ）；
前記とは別の支持体の前記感光シート側面に、中和層及び中和タイミング層を順次設けた透明カバーシート（ii）；及び
前記感光シートと前記透明カバーシートとの間に展開される遮光性のアルカリ処理組成物（iii）からなり、かつ（ｉ）〜（iii）が前記透明カバーシートを通して露光するように配置された拡散転写フイルムユニットであって、
前記透明カバーシート中に下記一般式で表される化合物を含有し、一般式中のR1、R2、R3又はR4で表される各基の分子量が下記の関係を満たすことを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
32≦MW（R1）＋MW（R2）＋MW（R3）＋MW（R4）≦146
MW(R1)：R1の分子量
MW(R2)：R2の分子量
MW(R3)：R3の分子量
MW(R4)：R4の分子量
【０００９】
【化３】
2005274780.tif 000002
前記一般式中R1〜R4はそれぞれ水素原子又は置換基を表す。
【００１０】
（２）透明支持体の下記透明カバーシート側面に、受像層、白色反射層、遮光層、及び色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を順次設けた感光シート（ｉ）；
前記とは別の支持体の前記感光シート側面に、中和層及び中和タイミング層を順次設けた透明カバーシート（ii）；及び
前記感光シートと前記透明カバーシートとの間に展開される遮光性のアルカリ処理組成物（iii）からなり、かつ（ｉ）〜（iii）が透明カバーシートを通して露光するように配置された拡散転写フイルムユニットであって、（１）項に記載の前記一般式で表わされる化合物のプレカーサーを前記透明カバーシート中に含有することを特徴とする拡散転写フイルムユニット。
（３）前記一般式で表わされる化合物の塗布量が0．01mmol／m2以上10．0mmol／m2以下であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の拡散転写フイルムユニット。
（４）前記拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤がネガ型ハロゲン化銀乳剤からなることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の拡散転写フイルムユニット。
（５）前記拡散転写フイルムユニット感光シート中のハロゲン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤からなることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の拡散転写フイルムユニット。
（６）複数個の特定波長域で発光する異なる光源を有する露光ヘッドを用いて露光されることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の拡散転写フイルムユニット
により達成された。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の拡散転写フイルムユニットは、高感度で最高濃度が高く、カブリが低く、拡散転写が速く、保存性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳述する。
【００１３】
以下に、上記一般式によって表される化合物について詳しく説明する。
【００１４】
一般式中R1、R2、R3、R4はそれぞれ水素原子又は置換基を表し、分子量が下記の関係を満たすことが好ましい。
32≦MW（R1）＋MW（R2）＋MW（R3）＋MW（R4）≦146
MW(R1)：R1の分子量
MW(R2)：R2の分子量
MW(R3)：R3の分子量
MW(R4)：R4の分子量
【００１５】
Ｒ1〜Ｒ4で表される置換基としては、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基等が挙げられる。
【００１６】
これらの基は同様の基で置換されていてもよい。Ｒ1〜Ｒ4 の置換基としては詳しくはアルキル基（例えばメチル、エチル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（アミノ、ジメチルアミノ、ジヒドロキシメチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基等が挙げられる。Ｒ1〜Ｒ4の置換基として、好ましいものとしてはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基等を挙げることができる。Ｒ1〜Ｒ4は同一のものであってもそれぞれ異なったものであっても良い。また、Ｒ1〜Ｒ4は環を形成していても良い。
【００１７】
次に本発明にかかる化合物を例示するが、本発明はこれらの化合物により限定されるものではない。
【００１８】
【化４】
2005274780.tif 000003
【００１９】
【化５】
2005274780.tif 000004
【００２０】
【化６】
2005274780.tif 000005
【００２１】
【化７】
2005274780.tif 000006
【００２２】
【化８】
2005274780.tif 000007
【００２３】
【化９】
2005274780.tif 000008
【００２４】
【化１０】
2005274780.tif 000009
【００２５】
本発明に用いられる化合物はカバーシート中のどの層にも添加できるが、タイミング層に添加することが好ましい。添加量は感光シート、処理剤との組み合わせにより最適量を添加することが好ましいが、一般的には0．01mmol／m2以上10．0mmol／m2以下が好ましく、より好ましくは0．1mmol／m2以上5．0mmol／m2以下である。
【００２６】
本発明に用いられる化合物は単独で用いることもできるが、複数種を併用することもできる。また、前述の従来から知られている現像抑制剤及び／もしくはそのプレカーサーと併用することもできる。
【００２７】
また、時間差をおいて前記一般式で表わされる化合物をアルカリ、熱、酸化還元反応等によって放出する等の目的で該化合物のプレカーサーを添加し、処理の際に前記一般式で表わされる化合物を放出させることもできる。プレカーサーは、特開昭６１−２３５８４２号公報に記載されているようなアルカリ加水分解により目的化合物を放出する化合物を用いて、前記一般式のＳＨ基を修飾したものである。
【００２８】
以下に、本発明の拡散転写フイルムユニットに使用しうる各構成要素について説明する。
【００２９】
I．感光シート
Ａ）支持体
本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り層（下引層）を設けるのが好ましい。  支持体は通常ライトパイピングを防止するため微量の染料または酸化チタンの如き顔料を含有しているのが好ましい。感光シートの支持体の厚さは２５〜３５０μｍ、好ましくは５０〜２１０μｍ、更に好ましくは７０〜１５０μｍである。必要に応じて支持体のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５６−７８８３３号公報に記載の酸素遮断性の層をつけることができる。
【００３０】
Ｂ）受像層
本発明に用いられる感光シートの受像層（染料受像層）は親水性コロイド中に媒染剤を含むものである。これは単一の層であっても、また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のものでもよい。これらについては特開昭６１−２５２５５１号公報に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。
ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５〜１０ｇ／ｍ2好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ2特に好ましくは２〜４ｇ／ｍ2である。
【００３１】
感光シートの受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるがゼラチンが好ましい。
受像層中には、特開昭６２−３０６２０号公報や同６２−３０６２１号公報、特開昭６２−２１５２７２号公報記載の退色防止剤を組み込むことができる。
本発明に用いられる受像層の厚さは特に制限されるものではない。
【００３２】
Ｃ）白色反射層
本発明に用いられる感光シートの白色反射層は、色画像の白背景を成すものであり、通常、白色顔料と親水性バインダーを含む。
白色反射層用の白色顔料としては、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化チタンなどが使用される。さらに、スチレンなどによりなる非造膜性のポリマー粒子なども使用される。また、これらは、単独で使用しても良いし、好まれる反射率を得られる範囲で混合して用いることもできる。
特に有用な白色顔料は、二酸化チタンである。
【００３３】
白色反射層の白色度は、顔料の種類、顔料とバインダーとの混合比率および顔料の塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であることが好ましい。
白色顔料として二酸化チタンを用いた場合は、二酸化チタンを５〜４０ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ2塗布し、光反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を有する白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の銘柄より選んで用いることができる。
この中でも特にルチル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面処理が行なわれており、高い反射率を得るには、表面処理量が５％以上のものが好ましい。市販されている二酸化チタンとしては、例えば、デュポン社の Ti−pure R931（商品名）の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号に記載のものがある。
【００３４】
白色反射層のとしては、アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が使用できる。バインダーとしてゼラチンを用いた場合、白色顔料とゼラチンの質量比は、１／１〜２０／１、好ましくは５／１〜１０／１である。
白色反射層中には、特公昭６２−３０６２０号公報や同６２−３０６２１号公報のような褪色防止剤を組み込むことが好ましい。
【００３５】
Ｄ）遮光層
前記白色反射層と下記感光層の間には遮光剤および親水性バインダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１５，９６６号公報等に記載の分解性の染料を用いてもよい。遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチンである。カーボンブラック原料としては、例えば Donnel Voet “Carbon Black” MarcelDekker， Inc． （１９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が好ましい。
本発明に用いられる遮光層の厚さは特に制限されるものではない。
【００３６】
Ｅ）感光層
本発明においては、前記遮光層に隣接して、色素像形成物質（色素像形成化合物）と組合わされた少なくとも１つハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。以下、その構成要素について述べる。
【００３７】
（１）色素像形成化合物
色素像形成化合物の具体例は下記の文献に記載されている。
イエロー色素の例：
米国特許３，５９７，２００号公報、同３，３０９，１９９号公報、同４，０１３，６３３号公報、同４，２４５，０２８号公報、同４，１５６，６０９号公報、同４，１３９，３８３号公報、同４，１９５，９９２号公報、同４，１４８，６４１号公報、同４，１４８，６４３号公報、同４，３３６，３２２号公報、特開昭５１−１１４９３０号公報、同５６−７１０７２号公報、Research Disclosure １７６３０（１９７８）号、及び同１６４７５（１９７７）号に記載されているもの。
【００３８】
マゼンタ色素の例：
米国特許３，４５３，１０７号公報、同３，５４４，５４５号公報、同３，９３２，３８０号公報、同３，９３１，１４４号公報、同３，９３２，３０８号公報、同３，９５４，４７６号公報、同４，２３３，２３７号公報、同４，２５５，５０９号公報、同４，２５０，２４６号公報、同４，１４２，８９１号公報、同４，２０７，１０４号公報、同４，２８７，２９２号公報、特開昭５２−１０６７２７号公報、同５３−２３６２８号公報、同５５−３６８０４号公報、同５６−７３０５７号公報、同５６−７１０６０号公報、同５５−１３４号公報、特開平７−１２０９０１号公報、同８−２８６３４３号公報、同８−２８６３４４号公報、及び同８−２９２５３７号公報に記載されているもの。
【００３９】
シアン色素の例：
米国特許３，４８２，９７２号公報、同３，９２９，７６０号公報、同４，０１３，６３５号公報、同４，２６８，６２５号公報、同４，１７１，２２０号公報、同４，２４２，４３５号公報、同４，１４２，８９１号公報、同４，１９５，９９４号公報、同４，１４７，５４４号公報、同４，１４８，６４２号公報；英国特許１，５５１，１３８号公報；特開昭５４−９９４３１号公報、同５２−８８２７号公報、同５３−４７８２３号公報、同５３−１４３３２３号公報、同５４−９９４３１号公報、同５６−７１０６１号公報；ヨーロッパ特許（ＥＰ）５３，０３７号公報、同５３，０４０号公報；Research Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。
【００４０】
カップリングにより色素を形成する色素像形成化合物も使用できる。例えば特開平８−２８６３４０号公報、同９−１５２７０５号公報、特願平８−３５７１９０号公報、同８−３５７１９１号公報、同９−１１７５２９号公報などに記載されている。
また、ポジ型の色素像形成化合物も使用できる。この場合、ハロゲン化銀乳剤はネガ型ハロゲン化銀乳剤を使用すればよい。この例として、特開平４−１５６５４２号公報、同４−１５５３３２号公報、同４−１７２３４４号公報、同４−１７２４５０号公報、同４−３１８８４４号公報、同３５６０４６号公報、同５−４５８２４号公報、同５−４５８２５号公報、同５−５３２７９号公報、同５−１０７７１０号公報、同５−２４１３０２号公報、同５−１０７７０８号公報、同５−２３２６５９号公報、及び米国特許第５，１９２，６４９号公報に記載されている。
【００４１】
これらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号公報１４４〜１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれらの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号公報１３７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。これらの色素像形成化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。下記の化合物中のＤｙｅは、色素基、一時的に短波化された色素基、又は色素前駆体基を表す。
【００４２】
【化１１】
2005274780.tif 000010
【００４３】
【化１２】
2005274780.tif 000011
【００４４】
【化１３】
2005274780.tif 000012
【００４５】
（２）ハロゲン化銀乳剤
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよく、主にハロゲン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接ポジ乳剤でもよい。
【００４６】
ハロゲン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤は、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１−１６７７４３号、同４−２２３４６３号公報記載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法も用いられる。
【００４７】
ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。
【００４８】
具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No． １７，０２９（１９７８年）、同No． １７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同No． １８，７１６（１９７９年１１月）６４８頁、同No． ３０７，１０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３１５９号、同６４−１３５４６号、特開平２−２３６５４６号、同３−１１０５５５号公報及びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P．Glafkides， Chemie et Pisique Photographique， Paul Montel， 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G．F．Duffin， Photographic Emulsion Chemistry， Focal Press，1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V．L．Zelikman et al．，Making and Coating Photographic Emulsion， Focal Press，1964）等に記載されている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
【００４９】
感光性ハロゲン化銀乳剤を調製する過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うことが好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法を用いてもよい。沈降法が好ましく用いられる。
【００５０】
本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同５−１８１２４６号公報等に記載の乳剤が好ましく用いられる。
【００５１】
感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、アンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１１３８６号公報記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５３−１４４３１９号公報に記載されている含硫黄化合物等を用いることができる。
【００５２】
その他の条件については、前記のグラフキデ著「写真の物理と化学」ポールモンテ社刊（P．Glafkides， Chemie et Pisique Photographique， Paul Montel， 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G．F．Duffin， Photographic Emulsion Chemistry， Focal Press， 1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V．L．Zelikman et al．，Making and Coating Photographic Emulsion， Focal Press，1964）等の記載を参照すればよい。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法も用いることができる。
【００５３】
また、粒子成長を早めるために、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号公報等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよい。好ましいｐＨ範囲は２．３〜８．５、より好ましくは２．５〜７．５である。
【００５４】
感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。
感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを単独又は組合わせて用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５号、同５−２４１２６７号公報など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号公報）。またカブリ防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６号公報記載の方法を用いることができる。本発明で用いられる一般式で表される化合物は、化学増感の終了時に添加するのが好ましい。
【００５５】
化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１mg〜１０ｇ／m2の範囲であり、好ましくは、１０mg〜１０ｇ／m2である。
【００５６】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、青感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増感する。また、必要に応じて赤外感性の分光増感を施してもよい。
【００５７】
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号公報などに記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合せは特に、強色増感や分光増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。
【００５８】
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号公報等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国
特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号公報に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０-2モル程度である。
【００５９】
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特許４，４３１，７３０号公報などに記載されている。
【００６０】
また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要がある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３９１Ｂ公報等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物などが用いられる。
【００６１】
本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いることができる。その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号公報等に記載されている。
【００６２】
（３）感光層の構成
減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素により分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収をもつ色素を供与する前記色素像形成化合物との組み合わせの少なくとも二つからなる感光層を用いる。
乳剤と色素像形成化合物とは別層として重ねて塗設してもよいし、また混合し一層として塗設してもよい。前記色素像形成化合物が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよく、また乳剤層と色素像形成化合物層との間に任意の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号公報に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１５２６７号公報に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめることも出来る。
【００６３】
このような反射層としては、白色顔料および親水性バインダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの塗布量は０．１ｇ／ｍ2〜８ｇ／ｍ2、好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜４ｇ／ｍ2である。反射層の例としては特開昭６０−９１３５４号公報に記載がある。
【００６４】
本発明における感光層の重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置されることが好ましい。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置するのが好ましい。
本発明は必要に応じて、イラジエーション防止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。
本発明に用いられる感光層の厚さは特に制限されるものではない。
本発明における感光シートの厚さは特に制限されるものではない。
【００６５】
II．透明カバーシート
本発明におけるカラー拡散転写フィルムユニットでは、透明カバーシート上に中和機能をもたせる事が好ましい。
Ｆ）支持体
本発明に用いられるカバーシートの支持体は、写真感光材料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパイピングを防止するため微量の染料を含有しているのが好ましい。
【００６６】
Ｇ）中和機能を有する層
本発明に用いられる中和機能を有する層（中和層）は、後述のアルカリ処理組成物から持込まれるアルカリを中和するのに十分な量の酸性物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（中和タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のものでもよい。
好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは米国特許２，９８３，６０６号公報に記載されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９号公報に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号公報に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；米国特許４，１３９，３８３号公報やリサーチ・ディスクロージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８８，４９３号公報、特開昭５２−１５３７３９号公報、同５３−１０２３号公報、同５３−４５４０号公報、同５３−４５４１号公報、同５３−４５４２号公報等に開示の酸性物質も挙げることができる。
【００６７】
上記酸性物質である酸性ポリマー（ポリマー酸）の具体例としては、エチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレート等を挙げることができる。
【００６８】
前記酸性ポリマーは、親水性ポリマーと混合して用いることができる。このような親水性ポリマーとしては、ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。
また、前記酸性ポリマーに親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。
【００６９】
前記ポリマー酸の塗布量は、後述のアルカリ処理組成物のアルカリの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。さらに好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する質量比は０．０１〜１０、好ましくは０．１〜３．０である。
【００７０】
本発明における中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加することもできる。
【００７１】
本発明において、中和層と組合わせて用いる中和タイミング層は、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが有用である。
【００７２】
なかでも、特開昭５４−１３６３２８号公報、米国特許４，２６７，２６２号公報、同４，００９，０３０号公報、同４，０２９，８４９号公報等に開示されている酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号公報、同５６−６９６２９号公報、同５７−６８４３号公報、米国特許４，０５６，３９４号公報、同４，０６１，４９６号公報、同４，１９９，３６２号公報、同４，２５０，２４３号公報、同４，２５６，８２７号公報、同４，２６８，６０４号公報等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマー；特開平１１−２８９０号公報に開示されている、多価アルコールのモノアクリル酸エステルもしくはモノメタクリル酸エステルを有するポリマー；米国特許４，２２９，５１６号公報に開示されたラクトン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号公報、同５６−９７３４６号公報、同５７−６８４２号公報、ヨーロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号公報、同３７，７２４Ａ１号公報、同４８，４１２Ａ１号公報などに開示されたポリマーが特に有用である。
【００７３】
その他、以下の文献に記載のものも使用できる。
米国特許３，４２１，８９３号公報、同３，４５５，６８６号公報、同３，５７５，７０１号公報、同３，７７８，２６５号公報、同３，７８５，８１５号公報、同３，８４７，６１５号公報、同４，０８８，４９３号公報、同４，１２３，２７５号公報、同４，１４８，６５３号公報、同４，２０１，５８７号公報、同４，２８８，５２３号公報、同４，２９７，４３１号公報、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号公報、同２，１６２，２７７号公報、Research Disclosure １５１６２, Ｎｏ． １５１（１９７６年）。  これらの素材を用いた中和タイミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用として使用しうる。
【００７４】
また、これらの素材からなる中和タイミング層に、例えば米国特許４，００９，０２９号公報、西独特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号公報、同３，０１４，６７２号公報、特開昭５４−１５５８３７号公報、同５５−１３８７４５号公報などに開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，５７８号公報に開示されているハイドロキノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むことも可能である。さらには、上記中和機能を有する層として、特開昭６３−１６８６４８号公報、同６３−１６８６４９号公報に記載の如く補助中和層を設けることが処理後経時による転写濃度の変化を少なくするという点において効果がある。
【００７５】
Ｈ）その他
本発明におけるカバーシートは、中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層として、バック層、保護層、フィルター染料層などを有してもよい。
バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加してもよい。
保護層は、主としてカバーシートバック面との接着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事もできる。
フィルター染料は、直接カバーシートの支持体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、保護層、捕獲媒染層などに添加してもよいし、単独の層を設置してもよい。
【００７６】
III．アルカリ処理組成物
本発明における、アルカリ処理組成物は、感光シート（感光要素）の露光後に感光要素上に均一に展開され、前記（Ａ）支持体の背面あるいは感光層中の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になって、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有する成分によって感光層の現像を行うものである。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有する。遮光のために組成物中には遮光剤は必ず含まれる。
【００７７】
また、これらのアルカリ処理組成物は展開厚（処理液転写後のｍ2当りの処理液量）が１０μｍ〜２００μｍで感光要素上に展開されることが好ましい。なお感光要素を処理する場合の処理温度は０〜５０℃が好ましく、０〜４０℃が更に好ましい。
【００７８】
前記アルカリは液のｐＨを１２以上とするに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００７９】
前記増粘剤は、処理組成物を均一に展開するために、また感光層／カバーシート間の密着を保つために必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。前記遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いることができる。代表的な物としてカーボンブラックが挙げられる。
【００８０】
好ましい前記現像薬は、色素像形成化合物をクロス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないものであればどのようなものでも使用できる。このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は前記感光シートの適当な層に含ませても、またアルカリ処理組成物中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類が挙げられるが、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に好ましい。例えば、１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−（３’−メチル−フェニル）−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノンなどが挙げられる。
【００８１】
感光シート、カバーシートあるいはアルカリ処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載のマット剤などを含むことができる。また特開平６−２７３９０７号公報、特開平７−１３４３８６号公報、特開平７−１７５１９３号公報、特開平７−２８７３７２号公報に記載の３級アミンラテックスを含むことができる。
本発明の拡散転写フイルムユニットの厚さは特に制限されるものではない。
【００８２】
本発明における色素像形成化合物が用いられる熱現像カラー感光材料（色素固定要素）及び適用される露光・加熱方法ならびに装置の詳細については、例えば特開平７−２１９１８０号公報の［０１２８］から［０１５９］に記載されている。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
実施例１
【００８４】
１．感光シートの作製
まず、以下の表１〜表４の組成の感光要素（感光シート−１０１）を作製した。表中の乳剤は表５に示す方法で調製した。
【００８５】
【表１】
2005274780.tif 000013
【００８６】
【表２】
2005274780.tif 000014
【００８７】
【表３】
2005274780.tif 000015
【００８８】
【表４】
2005274780.tif 000016
【００８９】
【表５】
2005274780.tif 000017
【００９０】
乳剤調製に用いた化合物をまとめて以下に示す。
【００９１】
【化１４】
2005274780.tif 000018
【００９２】
【化１５】
2005274780.tif 000019
【００９３】
【化１６】
2005274780.tif 000020
【００９４】
【化１７】
2005274780.tif 000021
【００９５】
感光要素（感光シート−１０１）の作製に使用した化合物を以下に示す。
【００９６】
【化１８】
2005274780.tif 000022
【００９７】
【化１９】
2005274780.tif 000023
【００９８】
【化２０】
2005274780.tif 000024
【００９９】
【化２１】
2005274780.tif 000025
【０１００】
【化２２】
2005274780.tif 000026
【０１０１】
【化２３】
2005274780.tif 000027
【０１０２】
【化２４】
2005274780.tif 000028
【０１０３】
【化２５】
2005274780.tif 000029
【０１０４】
【化２６】
2005274780.tif 000030
【０１０５】
【化２７】
2005274780.tif 000031
【０１０６】
２．カバーシートの作製
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート透明支持体透明体に表６に示すような層構成にて塗布を行い、カバーシート１０１〜１１０を作成した。各カバーシートのアルカリバリアー層には表７に示した現像抑制剤を添加した。
【０１０７】
【表６】
2005274780.tif 000032
【０１０８】
【表７】
2005274780.tif 000033
【０１０９】
以下にカバーシート中で用いられた化合物の化学構造式等を示す。
【０１１０】
【化２８】
2005274780.tif 000034
【０１１１】
【化２９】
2005274780.tif 000035
【０１１２】
３．アルカリ処理組成物の作製
次いで、アルカリ処理組成物(処理液−１０１)を以下の処方で作製した。
カーボンブラック（大日精化（株）製）                    ２２４．３  ｇ
添加剤（２３）                                            １２．１  ｇ
カルボキシメチルセルロースＮａ塩                          ４２．０  ｇ
亜硫酸カリウム（無水）                                      １．９０ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール                                ６．７５ｇ
１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン
１３．６  ｇ
水酸化カリウム                                              ５２．７  ｇ
硝酸亜鉛                                                      ０．６０ｇ
水                                                        ６４６．０ｇ
上記組成の処理液を０．３ｇずつ、圧力で破壊可能な容器に充填した。
【０１１３】
【化３０】
2005274780.tif 000036
【０１１４】
前記感光シート−１０１と前記カバーシート−１０１〜１１０と処理液−１０１を用いて特開平７−１５９、９３１、等の方法でカラー拡散転写写真ユニット−１０１〜１１０を作製した。このカラー拡散転写写真ユニットをカメラに装填後、カバーシート側から露光し、両材料間に処理液が５５μの厚みになるように調節された加圧ローラーにより展開して、ユニット−１０１〜１１０の露光、現像を行った。処理は２５℃で行い、展開処理から５分後、1日後の反射濃度をカラー濃度計にて測定し、最高濃度、最低濃度を求めた。また、作成したカラー拡散転写写真ユニットを温度３０℃湿度８０％条件で７日間保存した後に露光、展開処理を同様に行い、展開１日後にムラの有無を観察した。
【０１１５】
【表８】
2005274780.tif 000037
【０１１６】
結果をまとめて表８に示した。表８から明らかなように、本発明の試料104，106，107，108及び110では、前記一般式で表わされる化合物を0．01mmol／m2以上10．0mmol／m2以下の量で現像抑制剤として用いており、最高濃度が高いにもかかわらず最低濃度が低く、拡散転写速度が速く、高温高湿での保管を行ってもムラが観察されなかった。
なお、表７及び８中試料１０５及び１０９は請求項３に係る発明についての比較例である。
【０１１７】
実施例２
実施例１のカラー拡散転写写真ユニット作製法において、感光要素を感光シート−２０１に変更し、処理液の展開厚みを変更したユニットを作製して、本発明の効果を評価した。
【０１１８】
まず、以下の表９〜表１２の組成の感光要素（感光シート−２０１）を作製した。
【０１１９】
【表９】
2005274780.tif 000038
【０１２０】
【表１０】
2005274780.tif 000039
【０１２１】
【表１１】
2005274780.tif 000040
【０１２２】
【表１２】
2005274780.tif 000041
【０１２３】
【化３０】
2005274780.tif 000042
【０１２４】
乳剤は以下に示す調製法により、表面潜像型乳剤―Ｊ、Ｋ、Ｌの３種類のハロゲン化銀乳剤を調製し、これを用いた。表１３にまとめて示す。
【０１２５】
乳剤−Ｋ：
臭化カリウム０．００５ｍｏｌ、平均分子量２万以下の低分子量ゼラチン１．１ｇを含むゼラチン水溶液０．７リットル中に、０．５８ｍｏｌ／リットルの濃度の硝酸銀水溶液２６．５ｍｌと臭化カリウム０．４２ｍｏｌ／リットル及び平均分子量２万以下の低分子量ゼラチン１．５質量％を含む水溶液４６．４ｍｌを激しく撹拌しながらダブルジェット法で１分間かけて同時に混合した（１回目添加）。この間ゼラチン水溶液は３５℃に保たれた。臭化カリウム０．５ｇを添加した後、１分間に１．５℃の勾配で７５℃に昇温した。
７５℃の温度に達した後、Ｃａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチンを１６質量％含むゼラチン溶液０．１６リットル（１回目添加）、４．９％硫酸水溶液５ｍｌを添加した。続いて、１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の硝酸銀水溶液と１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の臭化カリウム水溶液を加速された流速（終了時の流速が開始時の流速の３．５倍）でダブルジェット法で４４分かけて添加した（２回目添加、使用した硝酸銀水溶液の量は３６６ｍｌ、臭化カリウム水溶液の量は３７５ｍｌであった）。
【０１２６】
次に、Ｃａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチンを１４質量％含むゼラチン溶液０．０８リットル（２回目添加）、ベンゼンチオ硫酸ナトリウムを２ｍｇ添加した。引き続いて、１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の硝酸銀水溶液と１．８８ｍｏｌ／リットルの濃度の臭化カリウム水溶液を加速された流速（終了時の流速が開始時の流速の１．２倍）でダブルジェット法で１１分かけて添加した（３回目添加、使用した硝酸銀水溶液の量は１５７ｍｌ、臭化カリウム水溶液の量は１６３ｍｌであった）。臭化カリウム４．６ｇを添加した後、常法のフロキュレーション法により水洗し、脱イオンゼラチン及び２−フェノキシエタノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを添加した後、ｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に調節して乳剤１ｋｇあたり１．３５ｍｏｌの銀、８４ｇのゼラチンを含むように調節した。このようにして調製した乳剤０．７４ｋｇを加温溶解し、５５℃に昇温した後、沃化カリウム０．５ｇ、増感色素（６）を４．２×１０-4モル、増感色素（７）を５．４×１０-4モル添加し３０分間熟成を行った。次にチオシアン酸カリウム５．０×１０-4モル、四塩化金酸カリウム１．４×１０-5モル、チオ硫酸ナトリウム１．２×１０-5モル、を添加し６０分熟成を行い、途中化合物Ｅ−４を１．０×１０-3モル添加し、更に熟成終了時に化合物Ｅ−５を３．２×１０-4モル添加して乳剤調製を終了した。
【０１２７】
個々の粒子の主平面方向から見た投影面積と等しい面積の円の直径を円相当直径と言う。電子顕微鏡による観察の結果、粒子厚さｈｉの平均値（＝Σｈｉ×ｎｉ／Σｎｉ）０．１３５μｍ、粒子の円相当直径Ｄｉの平均値（＝ΣＤｉ×ｎｉ／Σｎｉ）１．１５μｍであった。円相当直径Ｄｉの平均値／粒子厚さｈｉの平均値で定義される平均アスペクト比は８．５であった。
【０１２８】
乳剤−Ｊ：
乳剤−Ｋの調製法において、増感色素（６）、増感色素（７）の代わりに増感色素（９）を９．２×１０-4モル、添加することによって乳剤−Ｊを調製した。
【０１２９】
乳剤−Ｌ：
乳剤−Ｋの調製法において、増感色素（６）、増感色素（７）の代わりに増感色素（１）を８．４×１０-4モル、増感色素（２）を２．６×１０-5モル、増感色素（３）を１．７×１０-4モル、添加することによって乳剤−Ｊを調製した。
【０１３０】
【表１３】
2005274780.tif 000043
【０１３１】
乳剤調製に用いた化合物をまとめて以下に示す。
【０１３２】
【化２１】
2005274780.tif 000044
【０１３３】
実施例１と同様にしてカバーシート２０１〜２１６を作成した。各カバーシートのアルカリバリアー層には表１４に示した現像抑制剤を添加した。
【０１３４】
【表１４】
2005274780.tif 000045
【０１３５】
前記感光シート−２０１と前記カバーシート−２０１〜２１６と処理液−１０１を用いて特開平７−１５９９３１号公報等の方法でカラー拡散転写写真ユニット−２０１〜２１６を作製した。このカラー拡散転写写真ユニットをブルー、グリーン、レッドの三色のＬＥＤ露光機を内蔵する露光展開処理機で露光から展開処理まで行った。露光展開処理機にカラー拡散転写写真ユニット−２０１を装填後、カバーシート側からＬＥＤを光源として露光し、両材料間に処理液が３８μｍの厚みになるように調節された加圧ローラーにより展開して、ユニット−２０１の露光、現像を行った。ユニット２０２〜２１６についても同様の操作で行った。処理は２５℃で行い、展開処理から５分後、1日後の反射濃度をカラー濃度計にて測定し、最高濃度、最低濃度、相対感度を求めた。また、作成したカラー拡散転写写真ユニットを温度３０℃湿度８０％条件で７日間保存した後に露光、展開処理を同様に行い、展開１日後にムラの有無を観察した。
【０１３６】
【表１５】
2005274780.tif 000046
【０１３７】
結果をまとめて表１５に示した。表１５から明らかなように、本発明の試料205，207，208，209，211，212及び213では、前記一般式で表わされる化合物を0．01mmol／m2以上10．0mmol／m2以下の量で現像抑制剤として用いており、感度が高く、最高濃度が高いにもかかわらず最低濃度が低く、拡散転写速度が速く、高温高湿での保管を行ってもムラが観察されなかった。
なお、表１４及び１５中試料２０６及び２１０は請求項３に係る発明についての比較例である。
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月22日(2004.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
Ｒ1〜Ｒ4で表される置換基としては、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基等が挙げられる。Ｒ1〜Ｒ4で表される置換基として好ましいものとしては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基等である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明に用いられる化合物は、シンセティック・コミュニケーションズ（Synth. Commun.）２９−２（１９９９）、ジャーナル・オブ・ジ・インディアン・ケミカル・ソサイアティ(J. Indian Chem. Soc.）６７−６（１９９０）等に記載されている方法により合成することができる。
本発明に用いられる化合物はカバーシート中のどの層にも添加できるが、タイミング層に添加することが好ましい。添加量は感光シート、処理剤との組み合わせにより最適量を添加することが好ましいが、一般的には0．01mmol/m2以上10．0mmol/m2以下が好ましく、より好ましくは0．lmmol/m2以上5．0mmol/m2以下である。