(57)【要約】【課題】本発明は、食品や非食品及び医薬品等の包装に用いられる包装用のフィルム積層体、特に酸素や水蒸気等の気体から被包装物の変質を抑えることが必要とされる包装において好ましく用いられる包装用の蒸着フィルム積層体の提供を目的とする。【解決手段】プラスチック材料からなる基材フィルムの少なくとも片面に、蒸着薄膜層と、少なくとも水溶性高分子を含むコーティング剤を塗布、加熱乾燥してなる中間被膜層と、格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層とを少なくとも順次積層させる。【選択図】図１
2005022388.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック材料からなる基材フィルムの少なくとも片面に、蒸着薄膜層と、少なくとも水溶性高分子を含むコーティング剤を塗布、加熱乾燥してなる中間被膜層と、格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層とが順次積層されていることを特徴とする酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体。
【請求項２】
前記格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層が、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素のいずれかからなることを特徴とする請求項１記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体。
【請求項３】
前記中間被膜層が、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなる層であること特徴とする請求項１または２記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体。
【請求項４】
前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物のいずれかであることを特徴とする請求項３記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体。
【請求項５】
前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１乃至４記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体。
【請求項６】
前記蒸着薄膜層が、無機酸化物からなることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体。
【請求項７】
前記無機化合物が、酸化アルミニウムまたは酸化珪素、或いはこれらの混合物のいずれかであることを特徴とする請求項６記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品や非食品及び医薬品等の包装に用いられる包装用のフィルム積層体、特に酸素や水蒸気等の気体から被包装物の変質を抑えることが必要とされる包装において好ましく用いられる包装用の蒸着フィルム積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品や非食品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料は、被包装物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他被包装物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これらの気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。そのため従来から、温度や湿度等に対する影響が少ないアルミニウム等の金属からなる金属箔やそれらの蒸着薄膜を有する金属蒸着フィルム、さらには高分子の中では比較的にガスバリア性に優れるポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリルニトリル等の樹脂からなるフィルムまたはそれらをコーティングしたフィルム等が、包装材料としてあるいは包装材料を構成する基材フィルムとして一般的に良く用いられてきた。
【０００３】
ところが、アルミニウム等の金属からなる金属箔やそれらの蒸着薄膜を有する金属蒸着フィルム等を用いた包装材料は、温度や湿度に対する影響が少なく、高度なガスバリア性を持つが、それを介して被包装物を確認することができない、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない、包装状態の検査の際に金属探知器が使用できない等、多くの欠点を有しており問題があった。またガスバリア性樹脂フィルムやそれらをラミネートしたフィルム等を用いた包装材料は、温度や湿度に対する影響が大きく、高度なガスバリア性の維持ができず、さらにはポリ塩化ビニリデン等を用いているものは廃棄・焼却の際に有害ガスを発生する恐れがあり、昨今の環境意識の高まりの中では使用出来にくい状況にある。
【０００４】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば特許文献１や特許文献２等に記載されているような、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物からなる蒸着薄膜をプラスチックフィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の薄膜形成手段により成膜したガスバリア性フィルムが上市されている。これらのガスバリア性の蒸着フィルムは透明性及び酸素、水蒸気等に対するガス遮断性を有していることが知られ、金属箔等では得ることのできない透明性とガスバリア性を有する包装材料として好適とされている。
【特許文献１】米国特許第３４４２６８６号明細書
【特許文献２】特公昭６３−２８０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した包装用材料に適するこれまでのバリア性フィルムは、外から入ってくる酸素や水蒸気等の気体を遮断することはできるものの、包装袋とした場合にその中に残存する気体の被包装物に対する影響を遮断するような効力を発揮することはできない。被包装物と共に包装袋内に入り込んだこれらの気体に関しては、充填後に被包装物に影響を与えない気体に置換するガス置換包装を行ったり、対象気体を吸収する鮮度保持剤を別途詰める（例えば酸素の場合は、個装タイプの脱酸素剤等を包装袋に投入）方法等により対応しているのが現状でる。これらを実施することにより、対象気体を除去することは可能であるが、ガス置換包装の場合は、ガス置換包装するための設備が別途必要になりコストが嵩み、また鮮度保持剤投入の場合は、入れ忘れ、ゴミの増加、投入に伴う作業時間の増大化等の問題点があった。
【０００６】
すなわち、包装材料として求められる条件としては、被収納物に対して影響を与える気体や水蒸気等を遮断するガスバリア性を有することが要求される場合が一般的には多いが、本来は包装体中に存在してしまっている気体が被収納物に悪影響を与えないようにするための機能をも有すべきであるが、現在のところこれら両方の条件をひとつの包装材料にて満足するものは見出されていない。
【０００７】
本発明は以上のような状況に鑑みなされたものであり、気体を遮断するバリア性をもつと共に、包装された被包装物に影響を与える酸素を吸収する機能を併せて有する、酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するためになされ、請求項１に係る発明は、プラスチック材料からなる基材フィルムの少なくとも片面に、蒸着薄膜層と、少なくとも水溶性高分子を含むコーティング剤を塗布、加熱乾燥してなる中間被膜層と、格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層とが順次積層されていることを特徴とする酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体である。
【０００９】
また、請求項２に係る発明は、請求項１記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体において、前記格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層が、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素のいずれかからなることを特徴とする。
【００１０】
さらにまた、請求項３に係る発明は、請求項１乃至２のいずれかに記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体において、前記中間被膜層が、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布、加熱乾燥してなる層であること特徴とする。
【００１１】
さらにまた、請求項４に係る発明は、請求項３記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体において、前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物のいずれかであることを特徴とする。
【００１２】
さらにまた、請求項５に係る発明は、請求項１乃至４のいずれかに記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体において、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする。
【００１３】
さらにまた、請求項６に係る発明は、請求項１乃至５のいずれかに記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体において、前記蒸着薄膜層が、無機酸化物からなることを特徴とする。
【００１４】
さらにまた、請求項７に係る発明は、請求項６記載の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体において、前記無機化合物が、酸化アルミニウムまたは酸化珪素、あるいはこれらの混合物のいずれかであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
以上に述べたように本発明の酸素吸収能を持つ蒸着フィルム積層体は、金属箔並の高度なガス遮断性と酸素吸収性を共に有しており、実用性の高い包装材料として幅広い使用が期待されるものであり、特に、長期保存が必要な包装分野において好適に用いられるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を図面を用いて更に詳細に説明する。図１は、本発明の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体の一例を示した断面説明図である。
【００１７】
まず、図１に一例として示した本発明の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体１は、基材フィルム２がプラスチック材料からなり、その少なくとも片面に蒸着薄膜層３と中間被膜層４と格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層５を順次積層してなるものである。
【００１８】
本発明で用いられる基材フィルム２としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等を用いることができる。これらは、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば、延伸されたものでも未延伸のものでも構わない。これらの中では、特に耐熱性等の観点から二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムやナイロンフィルムが好ましく用いられる。またこの基材フィルム２の蒸着薄膜層３が設けられる面とは反対側の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤等により薄膜が形成されていても良い。また、この薄膜との密着性を良くするために、前記基材フィルム２の積層面側に対してコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理等の前処理を施しておいても良い。
【００１９】
基材フィルム２の厚さは特に制限を受けるものではなく、またその構成は、包装材料としての適性を考慮し、単層構成であっても異なる性質のフィルムを多層に積層してなる積層構成であってもよい。尚、蒸着薄膜層３及び中間被膜層４を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲が好ましく、特に６〜３０μｍとすることが好ましい。
【００２０】
また、量産性を考慮すれば、連続的に前記各層を形成できるように長尺の基材フィルムとすることが望ましい。
【００２１】
一方、基材フィルム２上に形成されるガス遮断層は、高ガス遮断性を持たせるために、図示するように蒸着薄膜３と少なくとも水溶性高分子を含むコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなる中間被膜層４との２層構成である必要がある。本発明におけるガス遮断層を構成する各層についてさらに詳細に説明する。
【００２２】
まず、ガス遮断層を形成する第１の層である蒸着薄膜層３を説明する。この蒸着薄膜層３は、酸素、水蒸気等のガス遮断性を有する層であれば良く、その構成材料は特に限定しないが、例えばアルミニウム、銅、銀などの金属、またはイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムなどの無機酸化物或るいはそれらの混合物等が挙げられる。これらの中では、酸化アルミニウム及び酸化珪素が、蒸着薄膜単体での酸素や水水蒸気等のガス遮断性が特に優れるので好ましい。
【００２３】
蒸着薄膜層３の厚さは、用いられる材料の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な薄膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア層としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張り等の外力が加わることにより、薄膜に亀裂を生じる恐れがある。好ましくは、５〜１００ｎｍの範囲内である。
【００２４】
蒸着薄膜層３を基材フィルム２上に形成する方法としては種々在る。例えば、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）等を用いることもできる。ただし生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式等が好ましい。また、蒸着薄膜層３と基材フィルム２との密着性及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。さらに、蒸着薄膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガス等を吹き込んで行う反応蒸着を行っても一向に構わない。
【００２５】
次いで、ガス遮断層を形成する第２の層である中間被膜層４を説明する。この中間被膜層４は、前記した蒸着薄膜層３上に塗工することにより、両層の協同により高度なガス遮断性能を持たせるために設ける層で、鋭意研究の結果、少なくとも水溶性高分子成分を含むコーテイング剤により設けることにより高度なガス遮断性能を発現することができるという知見を得た。
【００２６】
用いることのできる水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性水溶性高分子であるが、特にこれらのものに限定されるものではない。これらの中では特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略す。）を中間被膜層４を構成するコーティング剤に用いた場合には優れたガスバリア性が得られるのでより好ましい。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。ＰＶＡとしては例えば、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡ等を含むが、特にこれに限定はされるものではない。
【００２７】
中間被膜層４は、これらの水溶性高分子の少なくとも一つを含む溶液を主剤とするコーティング剤を蒸着薄膜層３上にコーティング後、加熱乾燥して形成される。
【００２８】
さらに好ましくは、中間被膜層４を、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物又は、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成させる。例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなどの処理を行ったものを混合した溶液を調整してなるコーティング剤を用いる。ここで用いられる水溶性高分子は上述したものと同様なものが使用可能である。
【００２９】
前記コーティング剤に使用される塩化錫は、塩化第一錫（ＳｎＣｌ2）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4）、或いはそれらの混合物であってもよい。またこれらの塩化錫は、無水物でも水和物でもあってもよい。
【００３０】
さらに金属アルコキシドとは、一般式、Ｍ（ＯＲ）n（Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5等のアルキル基）で表される化合物であり、具体的にはテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3Ｈ7）3〕等が挙げられる。中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００３１】
コーティング剤にはそのガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤等の公知の添加剤を
必要に応じて加えることができる。
【００３２】
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。例えばトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のモノマー類と、これらの重合体や誘導体が挙げられる。
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。
【００３３】
中間被膜層４の厚さは、均一な塗膜が得られる程度であれば特に限定はしないが、一般的には１００〜５０００ｎｍの範囲であることが好ましい。１００ｎｍ以下の場合は塗膜が全面に均一にならない恐れあり、その結果十分なガス遮断性が得られないことがある。また５０００ｎｍを越える場合は塗膜にフレキシビティを付与できなくなりクラック等が発生する恐れがあるため問題がある。より好ましくは、乾燥後の厚さが、２００〜１０００ｎｍの範囲にあることである。
【００３４】
このような２層構成のガス遮断層上に設ける格子欠陥をもつ金属酸化物からなる蒸着薄膜層５は、本発明の蒸着フィルム積層体を使用して包装体を作成した場合、その中に収納される被包装物側に位置して包装体内に存在する残存酸素を吸収し、被包装物の酸素による影響を減少させ、鮮度や機能の低下を抑制するようにするために設ける層である。
【００３５】
本発明者らが鋭意検討の結果、この格子欠陥を持つ金属酸化物層５を前記ガス遮断層上に積層することで上記目的を達成できることを見出した。
【００３６】
格子欠陥を持つ金属酸化物層５についてさらに詳細に説明する。ここいう格子欠陥を持つ金属酸化物とは、その結晶構造が理想的なものより乱れて格子点が欠けた状態（例えば金属酸化物の場合は、酸素が足りない状態等）の金属酸化物のことを示す。これらは熱や水分等の何らのかの影響がある場合、格子欠陥のない状態に戻ろうとする。上述金属酸化物の場合には、水分等の働きによって格子欠陥分の酸素を補おうとするために酸素を消費する力が働く。本発明は、この機能を利用して酸素吸収機能を付与させている。
【００３７】
上述構造を持つ金属酸化物であれば、格子欠陥を持つ金属酸化物層５の構成材料として用いることが可能である。これらの中では、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素等が酸素吸収性や蒸着加工適性に優れているので好ましく用いられるが、特にはこれらのものに限定されるのではない。酸素吸収性能は、要求される品質により設計することが可能で、例えばそれに適した材料（格子欠陥の数等にて制御する等）の選定や格子欠陥を持つ金属酸化物層５の膜厚により性能をコントロールする。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な薄膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、酸素吸収機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が５００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に加わる折り曲げ、引っ張り等の外的要因により、薄膜に亀裂を生じる恐れがある。
【００３８】
この格子欠陥を持つ金属酸化物層５を形成する方法としては種々在り、例えば通常の真空蒸着法やその他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）等を用いることが可能である。ただし生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかが好ましい。また中間薄膜層４との密着性及びそれ自身の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また蒸着の際、酸素ガス等を吹き込んで行う反応蒸着
を行っても一向に構わない。
【００３９】
ところで、このような格子欠陥を持つ金属酸化物層５上に他の層を積層することも可能である。他の層とは、例えば印刷層、介在フィルム、ヒートシール層等である。
【００４０】
印刷層は包装袋等を構成する包装材料として供せられるようにするために形成されるものであり、例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤等が添加されてなるインキにより構成される、文字、絵柄等のパターン状或いはベタ状の層である。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。印刷層の乾燥膜厚（固形分）は０．１〜２．０μｍ程度で良い。
【００４１】
また介在フィルムは、本発明の蒸着フィルム積層体のガス遮断層と後述するヒートシール層の間に設けることで、包装材料としての破袋強度や突き刺し強度を高めるために設けられるもので、一般的に機械強度及び熱安定性の面から二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの内から選ばれる一種であることが好ましい。厚さは、材質や要求品質に応じて決められるが、一般的には１０〜３０μｍの範囲である。積層方法としては、２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等の公知の方法が採用される。
【００４２】
さらにヒートシール層は、袋状包装体等を形成する際の接着層として働くように設けられるものである。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。形成方法としては、上記樹脂からなるフィルム状のものを２液硬化型ウレタン樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等を用いることが一般的であるが、それ以外の公知の方法により積層することも可能である。
【００４３】
本発明の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体を具体的な実施例を挙げてさらに説明する。
【実施例１】
【００４４】
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる基材フィルムの片面に、電子線加熱方式の真空蒸着装置により、厚さ１５ｎｍの酸化アルミニウムからなる蒸着薄膜層を形成した。真空蒸着装置による蒸着に際しては、成膜チャンバー内に金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入した。次いで下記組成からなるコーティング剤をグラビアコート法により前記工程で成膜された蒸着薄膜層上に塗布し、その後１２０℃で１分間乾燥させ、厚さ４００ｎｍの中間被膜層を形成した。さらに中間被膜層上には電子線加熱方式の真空蒸着装置により、格子欠陥のある酸化アルミニウムを厚さ２００ｎｍで蒸着し、格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層を最上層に形成し、本発明の実施例１に係る酸素吸収性能を持つ蒸着フィルム積層体を得た。
＜コーティング剤の組成＞
下記Ａ液とＢ液を配合比（ｗｔ％）で６０／４０に混合したもの。
【００４５】
＜Ａ液＞
テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の加水分解溶液。
【００４６】
＜Ｂ液＞
ポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶液。（水：イソプロピルアルコールの混合比は重量比で９０：１０である。）
【実施例２】
【００４７】
格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層を、電子線加熱方式の真空蒸着方式により、厚さ約１５０ｎｍの酸化チタンで設けた以外は実施例１と同様の条件にて、本発明の実施例２に係る酸素吸収能を持つ蒸着フィルム積層体を得た。
【実施例３】
【００４８】
中間被膜層を設けなかった以外は実施例１と同様の条件にて、比較のために行った実施例３に係る蒸着フィルム積層体を得た。
【実施例４】
【００４９】
格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層を設けなかった以外は実施例１と同様の条件にて、比較のために行った実施例４に係る蒸着フィルム積層体を得た。
＜ドライラミネート＞
実施例１、２及び実施例３、４の蒸着フィルム積層体の蒸着薄膜層側に、ヒートシール層として厚さ３０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを２液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により積層し包装材料を作製した。
＜ガス遮断性評価＞
実施例１、２及び実施例３、４の各積層体について、ガス遮断性の指標となる酸素透過率（ｃｍ3／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）及び水蒸気透過率（ｇｒ／ｍ２・ｄａｙ）の測定を実施した。測定はモコン法を用いて測定し、その時の測定条件は酸素：３０℃−７０％ＲＨ、水蒸気：４０℃−９０％ＲＨであった。その結果を表１に示す。
＜酸素吸収性評価＞
上述のようにして作成された各包装材料を使用して４方シールパウチの袋を作成し、そこに被包装物として蒸留水を２００ｍｌ充填した。そして、その直後のヘッドスペース部分（約２ｃｍ3）の酸素濃度を測定した。その後経時にて酸素濃度変化の測定を実施し、酸素濃度が０になったものを○、ならなかったものを×として評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００５０】
【表１】
2005022388.tif 000003
本発明の実施例１、２に係る酸素吸収能を持つ蒸着フィルム積層体ついては、包装材料として用いられる条件とした、被包装物に対して影響を与える気体等に対するガス遮断性及び包装体内の酸素吸収性を満たすものであったが、比較のために行った実施例３、４に係る蒸着フィルム積層体についてはそれを満たしているといえるものではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体は、印刷層やヒートシール層、さらには破袋強度や突き刺し強度等を高めるための介在フィルム等をさらに積層させることにより、包装袋や包装容器、或いは包装容器の蓋等の様々な包装材料として適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体の概略断面説明図である。
【符号の説明】
【００５３】
１・・・酸素吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体
２・・・基材フィルム
３・・・蒸着薄膜層
４・・・中間被膜層
５・・・格子欠陥のある金属酸化物からなる蒸着薄膜層
【図１】
2005022388.tif 000004