(57)【要約】 【課題】例えば食品や香料等の試料の分取に好適で、クロマトグラフで分離された試料のコンタミネ−ションを防止し、目的の試料を確実に分取するとともに、分離された試料の実際の液化時期を目視で確認し、分取のタイミングを正確かつ確実に確認し、クロマトグラムからの情報のみによる分取の遅れを防止し、信頼性の高い分取を実現するとともに、前記目視確認の正確性と信頼性を向上でき、しかも気体試料の導入ないし液化状態を合理的に検出し得る、分取方法および分取装置並びに液化判定装置を提供すること。        【解決手段】カラムで分離した試料成分中の目的の分取成分を分取装置３に導入する。  前記目的の分取成分を所定の捕集管４２〜４８に導入して液化し分取する分取方法であること。  前記捕集管４２〜４８に導入した分取成分の液化状態を確認または検出して分取する。【選択図】  図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラムで分離した試料成分中の目的の分取成分を分取装置に導入し、前記目的の分取成分を所定の捕集管に導入して液化し分取する分取方法において、前記捕集管に導入した分取成分の液化状態を確認または検出して分取することを特徴とする分取方法。
【請求項２】
前記分取成分の液化状態を、目視で確認し、または液化検出センサで検出する請求項１記載の分取方法。
【請求項３】
前記捕集管に導入した分取成分を断熱膨張させて液化させる請求項１記載の分取方法。
【請求項４】
前記捕集管に導入した分取成分の液化終了を確認または検出後、次期分取成分の捕集流路を開放し、次期分取成分を所定の捕集管に導入させる請求項１記載の分取方法。
【請求項５】
前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入する請求項１記載の分取方法。
【請求項６】
前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入するとともに、前記捕集管の下流側から所定圧のキャリアガスを導入する請求項５記載の分取方法。
【請求項７】
前記液化検出センサが、捕集管内の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管内の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサである請求項２記載の分取方法。                                                      
【請求項８】
カラムで分離した試料成分中の目的の分取成分をキャリアガスを介して導入し、該分取成分を液化し、かつその液化成分を採取可能な捕集管を備えた分取装置において、前記捕集管の少なくとも一箇所にスロ−ト部を有する液化部を設け、該スロ−ト部を移動する分取成分を断熱膨張可能にしたことを特徴とする分取装置。
【請求項９】
前記液化部を外部から透視可能にした請求項８記載の分取装置。
【請求項１０】
前記液化部に臨ませて覗き窓または覗きスペ−スを設けた請求項８記載の分取装置。
【請求項１１】
前記スロ−ト部にモノリス構造の液化検出片を設け、該液化検出片が液化した分取成分を保持した際、変色可能にした請求項８記載の分取装置。
【請求項１２】
前記液化部の近接位置に、光源または液化検出センサを設置した請求項８記載の分取装置。
【請求項１３】
前記液化検出センサが、捕集管内の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管内の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサである請求項１２記載の分取装置。                                                      
【請求項１４】
前記ホトセンサは、液化検出片に光を照射可能な発光器と、前記液化検出片からの反射光を検出可能な受光器とを備え、前記受光器の検出信号により分取成分導入下の液化検出片の反射率を演算し、該演算した反射率を介し前記分取成分の液化状態を検出可能にし、該検出信号を介し次期分取成分の流路を開放し、分取可能にした請求項１３記載の分取装置。
【請求項１５】
前記測温センサは、測温部の温度変化を電気的信号として検出可能に設け、該検出信号を入力可能な演算器を設け、該演算器により分取成分の液化状態を検出し、該検出信号を介し次期分取成分の流路を開放し、分取可能にした請求項１３記載の分取装置。
【請求項１６】
前記液化検出信号を介し、分取成分の流路に介挿した開閉弁を開閉可能に設けた請求項１４または請求項１５記載の分取装置。
【請求項１７】
前記覗き窓の内側に中低温オ−ブンを設け、前記覗き窓の外側にデフロッサ−ファンを配置し、前記覗き窓の外面に送風可能にした請求項１０記載の分取装置。
【請求項１８】
前記分取成分の略液化終了時期を目視確認後、前記開閉弁を開弁可能にした請求項８記載の分取装置。
【請求項１９】
前記開閉弁の開弁時に前記光源を点灯可能にした請求項１２記載の分取装置。
【請求項２０】
前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にした請求項８記載の分取装置。
【請求項２１】
前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にするとともに、前記捕集管の下流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にした請求項２０記載の分取装置。
【請求項２２】
気体試料を導入可能な導管を垂直に配置し、該導管の少なくとも一箇所にスロ−ト部を有する液化部を設け、該スロ−ト部を移動する気体試料を断熱膨張可能に設け、前記液化部に臨ませて液化検出センサを配置したことを特徴とする液化判定装置。              
【請求項２３】
前記スロ−ト部にモノリス構造の液化検出片を設けた請求項２２記載の液化判定装置。
【請求項２４】
前記液化部を外部から透視可能に設けた請求項２２記載の液化判定装置。          
【請求項２５】
前記液化検出センサが、前記液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または前記液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサである請求項２２記載の液化判定装置。                                                              
【請求項２６】
前記測温センサを前記液化検出片の直下に配置した請求項２２または請求項２５記載の液化判定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば食品や香料等の試料の分取に好適で、クロマトグラフで分離された試料のコンタミネ−ションを防止し、目的の試料を確実に分取するとともに、分離された試料の実際の液化時期を目視で確認し、分取のタイミングを正確かつ確実に確認し、クロマトグラムからの情報のみによる分取の遅れを防止し、信頼性の高い分取を実現するとともに、前記目視確認の正確性と信頼性を向上でき、しかも気体試料の導入ないし液化状態を合理的に検出し得る、分取方法および分取装置並びに液化判定装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に試料中の各成分を取り出して構造を調べたり、別の目的に使用したりする際、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）分取装置または液体クロマトグラフ（ＬＣ）分取装置が使用されている。
このうち、ＬＣ分取装置は、送液ポンプと試料注入器、分離カラムと検出器、分取装置と記録計等を備え（例えば、特許文献１）、ＧＣ分取装置は、前記送液ポンプの代わりに、キャリアガスボンベを使用していて、前記ＧＣまたはＬＣで試料成分を分離し、その溶出流体をピ−ク毎に或いは保持値の間隔毎に取り出し、これを各回収容器に取り分けるようにしている。
【０００３】
前記ＧＣ分取装置は、食品や香料等の分野で大量分取に適し、また大量の溶離溶媒を要するＬＣ分取装置に比べ、試料やキャリアガスが無機ガスであるため、使用上および環境対策上からも好ましい特徴がある。
【０００４】
このようなＧＣまたはＬＣ分取装置は、目的の試料成分を分取する際、前述のように検出器で目的の試料成分のピ−クを検出後、そのピ−ク成分が分取装置の電磁弁に到達した際、電磁弁を開弁し、目的成分を分取するようにしている。
しかし、前記ピ−ク成分が検出器から分取装置の電磁弁に到達するまでに、当該部分の配管容量と流速に関係する遅れ時間が存在し、特にこの傾向は高沸点成分に顕著になる。
そこで、前記遅れ時間を見込んで電磁弁を操作する必要があるが、前記遅れ時間を正確に算出し電磁弁を操作することは実際上難しく、その開弁時期のタイミングに正確性を欠いて、分取の信頼性が低下するという問題がある。
【０００５】
このような問題を解決するものとして、分取装置の動作を制御するシステムコントロ−ラを設け、該システムコントロ−ラに検出器から分取装置までの配管容量を入力するだけで、目的の分取成分のピ−クが検出された際、前記コントロ−ラに設定された情報を基に、前記目的成分のピ−ク開始部分が分取装置の電磁弁に到達する時期を自動的に算出し、この算出時期に電磁弁を開弁して分取するようにしたものがある（例えば、特許文献１）
【０００６】
しかし、前記の装置は高価な上に、システムコントロ−ラに入力する配管容量の正確性を得難く、しかもピ−ク成分が検出器から電磁弁に到達する時期は、分取環境や分取成分、例えば高沸点成分や低沸点成分によって相違するため、前記配管容量とシステムコントロ−ラに設定された流速プログラムだけで、電磁弁を画一的に操作する手法には限界があり、分取の正確性ないし信頼性に不安があった。
【０００７】
一方、ＧＣ分取装置では分離カラムから溶出した目的の成分を液化して分取しており、この液化時期に前記分取装置の電磁弁を開弁し、目的成分を分取させることが必要になる  このような方法に利用できる液化識別手段として、光学的透明体と、光源と、光学的透明体からの反射光を受光する光検出器とを備え、検出信号から液体の屈折率を判定することによって、被検体の液体の有無や種類、濃度等を検知するようにしたものがある（例えば、特許文献２）。
【０００８】
しかし、前記液体識別装置は、プリズム等の特別な光学機器を要するとともに、装置の製造上のバラツキや温度、外力等による変動、液体の屈折率の温度による変化、光源のレベル変動等によって、識別の信頼性が低下するという問題があった。
【０００９】
ところで、分取装置において、分離カラムから溶出した目的成分を複数の容器に分取する場合は、分離カラムと複数の容器との間に分岐管を設け、該分岐管の下流側から、流体を流したくない流路に不活性ガス等のガス圧（背圧）をかける加圧手段を設け、例えば試薬液溜の液を分取する際、一方の廃液容器に不活性ガスを送り込み、該容器に連通する分岐管に背圧をかけた後、試薬液溜の液を分岐管に導き、該液を背圧のかからない試薬流路を経由して他方の回収容器に収容し、前記薬液のコンタミネ−ションを防止するようにしている（例えば、特許文献３）。
【００１０】
しかし、前記装置は、流体を流したくない流路の一方側、例えば下流側から背圧をかけて、薬液のコンタミネ−ションを防止しているが、その上流側には特別な手段を施していないため、この上流側経路からのコンタミネ−ションの流入の惧れがある。
しかも、前記不活性ガスは、廃液容器を経て回収容器へ送り込まれるため、不活性ガスが汚染し、これが回収容器の薬液に接触するため、回収した薬液が不活性ガスによって汚染され、分取の信頼性が得られないという問題があった。
【００１１】
【特許文献１】特開平５−３０２９１８号公報
【特許文献２】実開昭６０−２９２７１号公報
【特許文献３】特開平６−１３８１２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明はこのような問題を解決し、例えば食品や香料等の試料の分取に好適で、クロマトグラフで分離された試料のコンタミネ−ションを防止し、目的の試料を確実に分取するとともに、分離された試料の実際の液化時期を目視で確認し、分取のタイミングを正確かつ確実に確認し、クロマトグラムからの情報のみによる分取の遅れを防止し、信頼性の高い分取を実現するとともに、前記目視確認の正確性と信頼性を向上でき、しかも気体試料の液化状態を合理的に検出し得る、分取方法および分取装置並びに液化判定装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
請求項１の発明は、カラムで分離した試料成分中の目的の分取成分を分取装置に導入し、前記目的の分取成分を所定の捕集管に導入して液化し分取する分取方法において、前記捕集管に導入した分取成分の液化状態を確認または検出して分取するようにし、クロマトグラム情報のみで画一的に分取のタイミングを決めることで、分取のタイミングが遅れ易かった従来の問題を解消し、実際の液化状態の下で正確に分取し、その信頼性を得られるようにしている。
請求項２の発明は、前記分取成分の液化状態を目視で確認し、または液化検出センサで検出するようにして、正確かつ簡便に液化状態を確認し得るようにしている。
請求項３の発明は、前記捕集管に導入した分取成分を断熱膨張させて液化させ、簡単な手段で確実かつ容易に液化させるようにしている。
【００１４】
請求項４の発明は、前記捕集管に導入した分取成分の液化終了を確認または検出後、次期分取成分の捕集流路を開放し、次期分取成分を所定の捕集管に導入させるようにして、現状の分取を停止し、次期分取成分の分取に切り換えて、そのコンタミネ−ションを防止し得るようにしている。
請求項５の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入し、捕集管の上流側をキャリアガスで恰も施栓するようにして、コンタミネ−ションを防止するようにしている。しかも、その際新鮮なキャリアガスを導入することで、キャリアガスによる分取試料の汚染を防止し、分取の信頼性を向上するようにしている。
請求項６の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入するとともに捕集管の下流側から所定圧のキャリアガスを導入し、捕集管の上下流側部を恰も施栓するようにして、コンタミネ−ションを確実に防止するようにしている。
【００１５】
請求項７の発明は、前記液化検出センサが、捕集管の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサであり、分取成分または分取条件に応じて最適な液化検出センサを選択し得るようにしている。                                                                    請求項８の発明は、カラムで分離した試料成分中の目的の分取成分をキャリアガスを介して導入し、該分取成分を液化し、かつその液化成分を採取可能な捕集管を備えた分取装置において、前記捕集管の少なくとも一箇所にスロ−ト部を有する液化部を設け、該スロ−ト部を移動する分取成分を断熱可能にして、簡単な構造で分取成分の液化を促し、分取の合理化とその能率向上を図るようにしている。                                      請求項９の発明は、液化部を外部から透視可能にして、分取成分の液化状態を外部から目視で容易に確認し得るようにしている。
【００１６】
請求項１０の発明は、前記液化部に臨ませて覗き窓または覗きスペ−スを設け、液化状態の目視観察を実現し得るようにしている。
請求項１１の発明は、前記スロ−ト部にモノリス構造の液化検出片を設け、該液化検出片が液化した分取成分を保持した際、変色可能にし、液化検出片の変色の有無によって、前記液化状態を容易に確認し得るようにしている。しかも、前記モノリス構造の液化検出片内部の数μｍから４０μｍのスル−ポアによって、断熱膨張の効果を高め、かつ表面積を増大させて、捕集効率を上げるようにしている。
請求項１２の発明は、前記液化部の近接位置に光源または液化検出センサを設置し、分取成分の液化状態の確認を容易かつ確実に行なえるようにしている。
請求項１３の発明は、前記液化検出センサが、捕集管の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサとして、分取成分または分取条件に応じて最適な液化検出センサを選択し得るようにしている。
【００１７】
請求項１４の発明は、前記ホトセンサは、液化検出片に光を照射可能な発光器と、前記液化検出片からの反射光を検出可能な受光器とを備え、前記受光器の検出信号により分取成分導入下の液化検出片の反射率を演算し、該演算した反射率を介し前記分取成分の液化検出時、次期分取成分の流路を開放し分取可能にして、分取成分の液化検出を正確かつ自動的に行なえるとともに、これを従来のＦＩＤ等の検出器の代わりに用いることで、分取の自動化と分取装置の低廉化を図るようにしている。
請求項１５の発明は、前記測温センサは、測温部の温度変化を電気信号として検出可能に設け、該検出信号を入力可能な演算器を設け、該演算器により分取成分の液化状態を検出し、該検出信号を介し次期分取成分の流路を開放し、分取可能にして、分取成分の液化状態を正確かつ確実に検出し、その検出信号を正確かつ容易に利用できるようにしている
【００１８】
請求項１６の発明は、前記液化検出信号を介し、分取成分の流路に介挿した開閉弁を開閉可能に設け、前記流路を正確かつ確実に開放し、分取の正確性を図るようにしている。  請求項１７の発明は、前記覗き窓の内側に中低温オ−ブンを設け、前記覗き窓の外側にデフロッサ−ファンを配置し、前記覗き窓の外面に送風可能にして、覗き窓の曇りを解消し得るようにしている。
請求項１８の発明は、前記分取成分の略液化終了時期を目視確認後、前記開閉弁を開弁可能にし、捕集管の流路における分取成分の残留を実際に確認し、コンタミネ−ションの発生を確実に防止し得るようにしている。
請求項１９の発明は、前記開閉弁の開弁時に前記光源を点灯可能にし、液化状態の確認を容易に行なえるようにしている。
【００１９】
請求項２０の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にし、捕集管の上流側をキャリアガスで恰も施栓するようにして、コンタミネ−ションを防止するようにしている。しかも、その際新鮮なキャリアガスを導入することで、キャリアガスによる分取試料の汚染を防止し、分取の信頼性を向上するようにしている。
請求項２１の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にするとともに、捕集管の下流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にし、捕集管の上下流側部を恰も施栓するようにして、コンタミネ−ションを確実に防止するようにしている。
【００２０】
請求項２２の発明は、気体試料を導入可能な導管を垂直に配置し、該導管の少なくとも一箇所にスロ−ト部を有する液化部を設け、該スロ−ト部を移動する気体試料を断熱膨張可能に設け、前記液化部に臨ませて液化検出センサを配置し、簡単な構成で気体試料を確実に液化するとともに、その液化状態を確実に検出し得るようにしている。              請求項２３の発明は、前記スロ−ト部にモノリス構造の液化検出片を設け、気体試料の液化を更に促すとともに、液化判定の正確性を向上するようにしている。
請求項２４の発明は、前記液化部を外部から透視可能に設けて、目視による液化状態を確認可能にしている。                                                              請求項２５の発明は、前記液化検出センサが、捕集管の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサとして、分取成分または分取条件に応じて最適な液化検出センサを選択し得るようにしている。                                                                  請求項２６の発明は、前記測温センサを前記液化検出片の直下に配置し、液化した液滴と確実に接触し、液化状態を確実に検出し得るようにしている。                    
【発明の効果】
【００２１】
請求項１の発明は、前記捕集管に導入した分取成分の液化状態を確認または検出して分取するようにしたから、クロマトグラム情報のみで画一的に分取のタイミングを決めることで、分取のタイミングが遅れがちだった従来の問題を解消し、実際の液化状態の下で正確に分取でき、その信頼性を得ることができる。
請求項２の発明は、前記分取成分の液化状態を目視で確認し、または液化検出センサで検出するようにしたから、正確かつ簡便に液化状態を確認することができる。
請求項３の発明は、前記捕集管に導入した分取成分を断熱膨張させて液化させるから、簡単な手段で確実かつ容易に液化させることができる。
【００２２】
請求項４の発明は、前記捕集管に導入した分取成分の液化終了を確認または検出後、次期分取成分の捕集流路を開放し、次期分取成分を所定の捕集管に導入させるようにしたから、現状の分取を停止し、次期分取成分の分取に切り換えて、そのコンタミネ−ションを防止することができる。                                                           請求項５の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入するようにしたから、捕集管の上流側をキャリアガスで施栓するようにして、コンタミネ−ションを防止することができる。しかも、その際新鮮なキャリアガスを導入することで、キャリアガスによる分取試料の汚染を防止し、分取の信頼性を向上することができる。
請求項６の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入するとともに、捕集管の下流側から所定圧のキャリアガスを導入するようにしたから、捕集管の上下流側部を施栓するようにして、コンタミネ−ションを確実に防止することができる。
【００２３】
請求項７の発明は、前記液化検出センサが、捕集管の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサであるから、分取成分または分取条件に応じて最適な液化検出センサを選択することができる。                                                                    請求項８の発明は、捕集管の少なくとも一箇所にスロ−ト部を有する液化部を設け、該スロ−ト部を移動する分取成分を断熱可能にしたから、簡単な構造で分取成分の液化を促し、分取の合理化とその能率向上を図ることができる。                                請求項９の発明は、液化部を外部から透視可能にしたから、分取成分の液化状態を外部から目視で容易に確認することができる。
【００２４】
請求項１０の発明は、前記液化部に臨ませて覗き窓または覗きスペ−スを設けたから、液化状態の目視観察を実現することができる。
請求項１１の発明は、前記スロ−ト部にモノリス構造の液化検出片を設け、該液化検出片が液化した分取成分を保持した際、変色可能にしたから、液化検出片の変色の有無によって、前記液化状態を容易に確認することができる。しかも、前記モノリス構造の液化検出片内部の数μｍから４０μｍのスル−ポアによって、断熱膨張の効果を高め、かつ表面積を増大させて、捕集効率を上げることができる。
請求項１２の発明は、前記液化部の近接位置に光源または液化検出センサを設置したから、分取成分の液化状態の確認を容易かつ確実に行なうことができる。
請求項１３の発明は、前記液化検出センサが、捕集管の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサとしたから、分取成分または分取条件に応じて最適な液化検出センサを選択することができる。  
【００２５】
請求項１４の発明は、前記ホトセンサは、液化検出片に光を照射可能な発光器と、前記液化検出片からの反射光を検出可能な受光器とを備え、前記受光器の検出信号により分取成分導入下の液化検出片の反射率を演算し、該演算した反射率を介し前記分取成分の液化検出時、次期分取成分の流路を開放し分取可能にしたから、分取成分の液化検出を正確かつ自動的に行なえるとともに、これを従来のＦＩＤ等の検出器の代わりに用いることで、分取の自動化と分取装置の低廉化を図ることができる。
請求項１５の発明は、前記測温センサは、測温部の温度変化を電気信号として検出可能に設け、該検出信号を入力可能な演算器を設け、該演算器により分取成分の液化状態を検出し、該検出信号を介し次期分取成分の流路を開放し、分取可能にしたから、分取成分の液化状態を正確かつ確実に検出し、その検出信号を正確かつ容易に利用することができる  請求項１６の発明は、前記液化検出信号を介し、分取成分の流路に介挿した開閉弁を開閉可能に設けたから、前記流路を正確かつ確実に開放し、分取の正確性を図ることができる。                                                              
【００２６】
請求項１７の発明は、前記覗き窓の内側に中低温オ−ブンを設け、前記覗き窓の外側にデフロッサ−ファンを配置し、前記覗き窓の外面に送風可能にしたから、覗き窓の曇りを解消することができる。
請求項１８の発明は、前記分取成分の略液化終了時期を目視確認後、前記開閉弁を開弁可能にしたから、捕集管の流路における分取成分の残留を実際に確認し、コンタミネ−ションの発生を確実に防止することができる。
請求項１９の発明は、前記開閉弁の開弁時に前記光源を点灯可能にしたから、液化状態の確認を容易に行なうことができる。                                
【００２７】
請求項２０の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にしたから、捕集管の上流側をキャリアガスで恰も施栓するようにして、コンタミネ−ションを防止することができる。しかも、その際新鮮なキャリアガスを導入することで、キャリアガスによる分取試料の汚染を防止し、分取の信頼性を向上することができる。
請求項２１の発明は、前記捕集管の上流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にするとともに、捕集管の下流側から所定圧のキャリアガスを導入可能にしたから、捕集管の上下流側部を恰も施栓するようにして、コンタミネ−ションを確実に防止することができる
【００２８】
請求項２２の発明は、気体試料を導入可能な導管を垂直に配置し、該導管の少なくとも一箇所にスロ−ト部を有する液化部を設け、該スロ−ト部を移動する気体試料を断熱膨張可能に設け、前記液化部に臨ませて液化検出センサを配置したから、簡単な構成で気体試料を確実に液化できるとともに、その液化状態を確実に検出することができる。          請求項２３の発明は、前記スロ−ト部にモノリス構造の液化検出片を設けたから、気体試料の液化を更に促せるとともに、液化判定の正確性を向上することができる。
請求項２４の発明は、前記液化部を外部から透視可能に設けたから、目視による液化状態を確認することができる。
【００２９】
請求項２５の発明は、前記液化検出センサが、捕集管の液化部における反射光を検出可能なホトセンサ、または捕集管の液化部における温度変化を電気的信号として検出可能な測温センサとしたから、分取成分または分取条件に応じて最適な液化検出センサを選択することができる。                                                                  請求項２６の発明は、前記測温センサを前記液化検出片の直下に配置したから、液化した液滴と確実に接触し、液化状態を確実に検出することができる。      
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明を食品や香料等の試料の分取に好適な分取方法およびＧＣ分取装置に適用した図示の実施形態について説明すると、図１乃至図１０において１はＧＣで、キャリアガスボンベと試料注入器、分離カラムと検出器、記録計（何れも図示略）等を備え、前記分離カラムに溶出した試料成分を、トランスファ−ライン２を介して分取装置３に導入している。
実施形態では前記検出器としてＦＩＤ（水素炎イオン検出器）を用い、これを分離カラムの後に配置している。
前記分取装置３は作業テ−ブル４上に設置され、前記分取装置３の近接位置にパ−ソナルコンピュ−タ５が設置され、その表示器６に前記記録計で表示される試料成分のクロマトグラムと同様なクロマトグラム７をモニタリング可能にしている。
【００３１】
前記分取装置３は略縦長の箱形に形成され、その前面の中高部にドア８がハンドル９を介して前方へ開放可能にされ、内部に収容した後述の捕集管を出し入れ可能にしており、該ドア８の中央にガラス板またはアクリル樹脂板製の覗き窓である横長矩形の幅広な透視窓１０が設けられている。
前記分取装置３の中間および上部の内側に、前記ドア８で閉塞される中低温オ−ブン１１と、その直上の高温オ−ブン１２とが区画形成され、これらの間に断熱スペ−ス２１が介在している。
【００３２】
このうち中低温オ−ブン１１の背部に冷却手段として、ペルチェ素子付き冷却ファン１３が設けられ、内部を最低０℃まで、若しくは液体窒素等の冷媒を導入することによって、より低温に冷却可能にしている。また、前記高温オ−ブン１２内の下部にヒ−タ１４が設けられ、内部を最高３００℃まで加熱可能にしている。
【００３３】
前記中低温オ−ブン１１の下方は前方に突出形成され、その突出部の上端で、前記透視窓１０の直下にデフロッサ−ファン１５が設けられ、室内空気である温風を前記透視窓１０に向けて送風可能にしている。
図中、１６は前記突出部の中間部に設けた複数の分画切替スイッチで、後述する捕集流路若しくは電磁弁の数量分配置され、該切替スイッチ１６を押圧操作することにより、対応する電磁弁を開弁し該当する捕集流路を切り換え可能にしている。
【００３４】
その際、前記スイッチ１６の押圧時間（時期）を分取装置３内部の記録装置（図示略）に記録可能にしていて、同一試料の次期分取時、前記記録した切替スイッチ１６の操作時間を基に、各捕集流路を自動的に切り換え、分取の自動化を実現可能にしている。
１７はヘッドプレスガス用圧力計、１８はバックプレスガス用圧力計、１９は調圧計、２０は分取装置３の底部に設けた脚である。
【００３５】
前記高温オ−ブン１２に複数の流路を分岐可能な二つのマニホルド２２，２３が設けられ、このうちマニホルド２２は１４方マニホルドに構成され、マニホルド２３は７方マニホルドに構成されている。
前記マニホルド２２は、トランスファ−ライン２に連通する７つの成分出口ポ−トＰ1〜Ｐ7と、前記マニホルド２３に連通する７つのガス注入ポ−トＰａ〜Ｐｇを備え、これらの各ポ−トは互いに一対ずつマニホルド２２の周面に近接して配置され、かつ互いに連通して配置されている。
【００３６】
また、前記マニホルド２３はキャリアガスであるヘッドプレスガス源、実施形態では不活性ガスであるヘリウムガスまたは窒素ガス（ボンベ）に連通する６つのガスポ−トＰｇ1〜Ｐｇ6を有し、これら各ポ−トＰｇ1〜Ｐｇ6と前記ガス注入ポ−トＰａ〜Ｐｇとの間に、プレスガス分配管２４〜３０が接続されている。
図中、３１はマニホルド２３に一端を接続し、他端をヘッドプレスガス源に接続したヘッドプレスガス導管で、該管３１に調圧器３２と圧力計３３が介挿されている。
【００３７】
前記成分出口ポ−トＰ1〜Ｐ7に連結管３４〜４０の一端が接続され、この他端が接続ジョイント４１に接続されていて、該接続ジョイント４１に分取容器として、透明なガラス管製の捕集管４２〜４８が接続されている。この場合、接続ジョイント４１を三方弁で構成し、この一方にポ−トから前記ヘッドガスを導入することも可能である。
前記捕集管４２〜４８は前記中低温オ−ブン１１内に収容され、これは同形な略し字またはＵ字形状に形成され、その他端部が略Ｕ字形状に折曲され、その折曲部４２ａ〜４８ａの端部に排出管４９が接続されている。        
【００３８】
前記透視窓１０の上部に位置する捕集管４２〜４８の内部に、液化部であるスロ−ト部５０が成形され、該管４２〜４８内の貫通孔５１を局部的に縮径しており、この縮径部５１ａに略白色の液化検出片５２が取り付けられている。
前記液化検出片５２は、モノリス構造の石英ガラス材によって略円錐台形状に形成され、その内部に軸方向に沿って数μｍ〜４０μｍのスル−ポア５３が多数形成されている。
【００３９】
前記各排出管４９の下流側にフィルタ５４を介して、開閉弁である三方電磁弁５５〜６１が接続され、その各常開ポ−ト６２にバックプレスガス導管６３に連通する連結管６４が接続され、前記ヘッドプレスガスと同様なキャリアガスであるヘリウムガスまたは窒素ガスを前記捕集管４２〜４８の下流側端部に圧送可能にしている。
【００４０】
前記電磁弁５５〜６１は、自動および前記分画切替スイッチ１６を介して手動操作可能にされ、実施形態では手動操作可能に設定されていて、目的の気化成分が捕集管４２〜４８に導かれて前記スロ−ト部５０を通過し、断熱膨張して液化した状態を目視観察し、その液化終了後、次期分取予定成分の流路に対応する電磁弁５５〜６１を開弁するようにしている。
【００４１】
そして、所定の電磁弁５５〜６１を開弁し、対応する排出管４９の下流側を開放し、該排出管４９に接続した所定の捕集管４２〜４８と、対応する連結管３４〜４０との管路を導通し、マニホルド２２に導入された次期分取予定成分を連結管３４〜４０から捕集管４２〜４８へ導き、前記スロ−ト部５０を通過して液化した液体成分６５を、捕集管４２〜４８に採取可能にしている。
【００４２】
図中、６６は前記電磁弁５５〜６１の常閉ポ−トで、該常閉ポ−ト６７に出口管６７が接続され、該管６７がマスフロ−センサ６８を介挿した排出管６９に接続され、該排出管６９を介して前記ヘッドおよびバックプレスガスと、ＧＣ１から導入されたキャリアガスを外部へ排出可能にしている。
前記バックプレスガス導管６３はヘッドプレス導管３１のガス源に連通し、該導管６３に調圧器７０と圧力計７１、リリ−フ弁である三方電磁弁７２とが介挿されている。
【００４３】
この他、図中７３はＧＣ１と分取装置３との間に配管したトランスファ−ライン２の外側を断熱材等で被覆したラインヒ−タ、７４は各捕集管４２〜４８と排出管４９との間に介挿した活性炭等のトラップ、７５はマニホルド、７６は電源、７７は配線基板、７８は作業者の目である。
【００４４】
このように構成した分取方法および分取装置並びに液化判定装置は、分取容器として分取成分数分の複数の捕集管４２〜４８を要し、該捕集管４２〜４８の作製に際しては透明なガラス管を略し字形状またはＵ字形状に形成し、その直管側の所定位置にスロ−ト部５０を成形し、その縮径部５１ａに液化検出片５２を取り付ける。液化検出片５２はモノリス構造で略白色の石英ガラス材を円錐台形状に形成し、これを縮径部５１ａに嵌合する。
【００４５】
そして、前記作製した捕集管４２〜４８を、ドア１０を開放して中低温オ−ブン１１内に設置し、その直管側端部を接続ジョイント４１に差し込み、その上端部を断熱スペ−ス２１に位置付け、また前記スロ−ト部５０を透視窓１０から透視可能に位置付け、更に捕集管４２〜４８の折曲側の一端に排出管４９を接続し、該排出管４９の他端に電磁弁５５〜６１を接続する。
電磁弁５５〜６１は、その常開ポ−ト６２に連結管６４の一端を接続し、該連結管６４の他端をバックプレスガス導管６３に接続し、また各常閉ポ−ト６６に出口管６７の一端を接続し、その他端を排出管６９に接続する。
【００４６】
一方、高温オ−ブン１２内にマニホルド２２，２３を設置し、マニホルド２２にＧＣ１から導出したトランスファ−ライン２を接続し、マニホルド２３にヘッドプレスガス導管３１を接続する。
そして、マニホルド２２の成分出口ポ−トＰ1〜Ｐ7に連結管３４〜４０の一端を接続し、その他端を接続ジョイント４１に接続し、またガス注入ポ−トＰａ〜Ｐｇに連結管２４〜３０の一端を接続し、その他端をマニホルド２３のガスポ−トＰｇ1〜Ｐｇ6に接続する
【００４７】
こうして製作した分取装置３は縦長の箱形に形成され、これをＧＣ１の近接位置に設置した作業テ−ブル４上に載置して使用する。
また、分取装置３に近接してパ−ソナルコンピュ−タ５を設置し、その表示器６にＧＣ１の記録計に表示されるクロマトグラムとともに、同様なクロマトグラム７をモニタリングさせる。
【００４８】
前記分取装置３は、その使用に際して、高温オ−ブン１２と中低温オ−ブン１１とを分取試料に応じて所定温度に設定し、また分取予定成分分の捕集管４２〜４８を用意し、これを中低温オ−ブン１１の所定位置に取り付ける。
この後、ヘッドプレスおよびバックプレスガス、実施形態ではヘリウムガスを共通のガス源からヘッドプレスガス導管３１とバックプレスガス導管６３に送り込む。
【００４９】
このうち、前記ヘッドプレスガスは、ヘッドプレスガス導管３１からマニホルド２３に送り込まれ、そのガスポ−トＰｇ1〜Ｐｇ6から連結管２４〜３０に分かれて、マニホルド２２のガス注入ポ−トＰａ〜Ｐｇに導かれ、該ポ−トＰａ〜Ｐｇから各成分通路と合流して、成分出口ポ−トＰ1〜Ｐ7から連結管３４〜４０へ送り出され、接続ジョイント４１を経て捕集管４２〜４８の一端部に移動する。
【００５０】
一方、前記バックプレスガスは、バックプレスガス導管６３から連結管６４を経て電磁弁５５〜６１に導かれ、該電磁弁５５〜６１から排出管４９に送り出されて、捕集管４２〜４８の他端部に移動する。
したがって、捕集管４２〜４８は、その両端部にないし全域にヘッドプレスガスとバックプレスガスの圧力を受け、一種の施栓状態に置かれる。
【００５１】
このような状況の下でＧＣ１にキャリアガスを送り込み、このキャリアガス中に試料導入部から、分取試料として例えば香料または食品の気体または液体試料を注入し、これをキャリアガスと一緒に分離カラムへ導入する。
前記試料成分は分離カラムで成分毎に分離され、これが気化しキャリアガスを介して移動して検出器に導かれ、該検出器で検出され、その検出信号によって記録計にクロマトグラムが表示され、このクロマトグラムがパ−ソナルコンピュ−タ５の表示器６にモニタリングされる。
【００５２】
前記気化した試料成分は、ＧＣ１から成分毎に分離された状態を維持してトランスファ−ライン２を移動し、分取装置３のマニホルド２２に導かれる。
このうち、分取目的成分中、最も保持時間の短い成分のピ−クが前記クロマトグラムで確認されると、この確認時点で前記低沸点成分の分取経路に対応して予め設定して置いた電磁弁、例えば電磁弁５５を手動で開弁する。
【００５３】
このようにすると、電磁弁５５と排出管４９、捕集管４２と連結管３４および出口ポ−トＰ1の経路のみが開放され、ＧＣ１からのキャリアガスが、前記ヘッドプレスガスとバックプレスガスと共に捕集管４２に導入される。したがって、前記低沸点成分が他の分取経路に流入し得ないから、前記成分が他の分取経路に流入する、いわゆるコンタミネ−ションを未然に防止する。
【００５４】
そこで、前記保持時間の短い成分がトランスファ−ライン２を移動して、マニホルド２２に導かれると、前記成分がキャリアガスと一緒に出口ポ−トＰ1から連結管３４に送り出され、これが接続ジョイント４１を経て捕集管４２の上端部に移動する。
【００５５】
作業者は電磁弁５５の開弁操作後、断熱スペ−ス２１および透視窓１０の内側に位置する捕集管４２の上端部と、中高部を目視観察する。
この場合、前記低沸点成分は、高温オ−ブン１２を通過後の捕集管４２の上端部では、未だ気化状態で液化の兆候はないから、スロ−ト部５０の位置する中高部を目視観察すれば良い。
【００５６】
前記気化状態の低沸点成分が捕集管４２の上端部から下方へ移動し、中低温オ−ブン１１へ移動すると次第に冷却され、更にスロ−ト部５０の縮径部５１ａを通過すると、低沸点成分が断熱膨張して液化される。この液化状態はスロ−ト部５０周辺の液滴の有無を観察することで確認される。
例えば、前記成分が中沸点の場合は、液滴がスロ−ト部５０ないし直上位置に集まって現われ、前記成分が低沸点の場合は、液滴がスロ−ト部５０の直下に現われ、何れの場合も容易かつ明瞭に目視観察できる。
【００５７】
しかも、この実施形態では、前記スロ−ト部５０にモノリス構造の乳白色ないし灰色の液化検出片５２を取り付けているから、当該部を前記気化状態の低沸点成分が移動すると、前記成分が微細なスル−ポア５３を移動し、前記断熱膨張が増進され液化が促進される
【００５８】
そして、前記液化によって、その液滴が液化検出片５２に接触すると、液化検出片５２が乳白色ないし灰色から半透明または透明に変化する。したがって、作業者は液化検出片５２の前記変化を目視観察し確認することで、前述のスロ−ト部５０における液滴の有無の観察よりも、容易かつ正確に液化状態を観察できる。
【００５９】
こうして液化した低沸点成分の液滴は、捕集管４２の内壁に沿って流下し、折曲部４２ａの底部に滞留して、液化成分６５が捕集される。この状況は図７のようである。
このようにして低沸点成分の液化状態を観察し、液化開始後、前記液滴の発生が停止し、または液化検出片５２の透明または半透明色が消失し、代わりに当初の乳白色を観測したところで、前記液化状態の終了ないし停止を確認し、次期分取成分である次低沸点成分または高沸点成分の分取経路に対応する電磁弁、例えば電磁弁５６を対応する前記スイッチ１６を操作して開弁する。
【００６０】
このようにすると、前記出口ポ−トＰ1の経路が遮断され、代わりに電磁弁５６と排出管４９、捕集管４３と連結管３５および出口ポ−トＰ2の経路のみが開放され、ＧＣ１からのキャリアガスが、前記ヘッドプレスガスとバックプレスガスと共に捕集管４３に導入される。したがって、前記低沸点成分が他の分取経路に流入し得ないから、前記成分が他の分取経路に流入する、いわゆるコンタミネ−ションを未然に防止する。
【００６１】
そこで、前記次低沸点成分がトランスファ−ライン２を移動して、マニホルド２２に導かれると、前記次低沸点成分がキャリアガスと一緒に出口ポ−トＰ2から連結管３５に送り出され、これが接続ジョイント４１を経て捕集管４３の上端部に移動する。
【００６２】
作業者は電磁弁５６の開弁操作後、透視窓１０の内側に位置する捕集管４３の中高部を目視観察し、次成分の液化状態を、スロ−ト部５０周辺の液滴の有無を観察することで確認する。
実施形態の場合は、液化検出片５２の透明若しくは半透明の変化を観察することで、前記確認を容易かつ正確にしている。
【００６３】
こうして液化した次成分の液滴は、捕集管４３の内壁に沿って流下し、折曲部４３ａの底部に滞留して液体成分６５が捕集される。
この後、前記次成分の液化状態を観察し、液化開始後、前記液滴の発生が停止し、または液化検出片５２の透明または半透明色が消失し、代わりに当初の乳白色を観測したところで、前記液化状態の終了ないし停止を確認し、次期分取成分である、例えば高沸点成分の分取経路に対応する電磁弁、例えば電磁弁５７を手動で開弁する。
【００６４】
このようにすると、電磁弁５７と排出管４９、捕集管４４と連結管３６および出口ポ−トＰ3の経路のみが開放され、ＧＣ１からのキャリアガスが、前記ヘッドプレスガスとバックプレスガスと共に捕集管４４に導入される。したがって、前記低沸点成分が他の分取経路に流入し得ないから、前記成分が他の分取経路に流入する、いわゆるコンタミネ−ションを未然に防止する。
【００６５】
そこで、前記高沸点成分がトランスファ−ライン２を移動して、マニホルド２２に導かれると、前記高沸点成分がキャリアガスと一緒に出口ポ−トＰ3から連結管３６に送り出され、これが接続ジョイント４１を経て捕集管４４の上端部に移動する。
【００６６】
作業者は電磁弁５７の開弁操作後、断熱スペ−ス２１の内側に位置する捕集管４４の上端部を目視観察し、高沸点成分の液化状態を確認する。
この場合、高沸点成分は一般に沸点以下の温度で直ぐに液化するから、中低温オ−ブン１１内に位置するスロ−ト部５０では既に液化しており、スロ−ト部５０における観察は不要になる。
【００６７】
そこで、前記気化状態の高沸点成分が連結管３６から、接続ジョイント４１を経て捕集管４４の上端部に移動すると、捕集管４４が断熱スペ−ス２１の空気に接触して冷却され液化する。この液化状態は、捕集管４４内の液滴の有無を観察することで確認される。
【００６８】
こうして液化した高沸点成分の液滴は、捕集管４４の内壁に沿って流下し、液化検出片５２およびスロ−ト部５０を通過し、折曲部４２ａの底部に滞留して液体成分６５を捕集する。
【００６９】
こうして、前記高沸点成分の液化状態を観察し、液化開始後、前記液滴の発生が停止したところで、前記液化状態の終了ないし停止を確認し、次期分取成分である次高沸点成分の分取経路に対応する電磁弁、例えば電磁弁５７を前記スイッチ１６を操作して開弁する
【００７０】
以下、分離順に所定の試料成分を液化して捕集管４２〜４８に採取し、かつＧＣ１の試料成分の分離を終えたところで、前記分取を終了し、ドア１０を開けて捕集管４２〜４８を取り出し、捕集した各液体試料６５を回収する。
【００７１】
このように、本発明は分取成分の液化状態を目視観察し、その液化状態の終了を確認して電磁弁を操作し、当該成分の分取を終了し、代わりに次期分取成分の分取に切り換えるようにしたから、当該分取成分を無駄なく分取でき、また異種成分の混入を防止して、コンタミネ−ションのない正確な分取を行なえる。
しかも、分取成分の実際の液化状態を液化開始から終了に亘って目視観察し、確認して分取を行なうようにしたから、分取の時期に遅速の惧れがなく、正確な分取を行なえる。
したがって、従来のようにクロマトグラム情報のみによる分取時期の決定による不合理を解消し、合理的かつ信頼性の高い分取を行なえる。特にこの効果は、分取成分の液化時期が、沸点が高くなるにつれて遅れてくる高沸点成分の分取に有効である。
【００７２】
また、次期分取成分の導入される時間が、現分取成分の導入時期と近い場合は、両方の分取成分が混在している時間があるので、現分取成分を捕集後、液化の終了を確認しないまま、所定の廃液用捕集管へ混在している時間だけ捕集流路を切り替え、開放し導入することもできる。
そして、前記混在時間終了後、次期分取成分の捕集流路を開放することにより、両成分のコンタミネ−ションを防止することができる。
【００７３】
一方、分取時は中低温オーブン１１が約０℃近く冷却され、透視窓１０の表面に空気中の水分が凝縮して結露が発生し、内部に収容した捕集管４２〜４８が見辛くなり、前記液化状態の観察が困難になる惧れがある。
このようなとき、デフロッサ−ファン１５を駆動し、室内空気（温風）を透視窓１０に吹き付けることによって、透視窓１０を加温し結露を解消して、所期の透明状態を回復し所期の観察が可能になる。
【００７４】
図１０は本発明の実験結果を示し、本発明によるコンタミネ−ション防止効果を示している。
すなわち、図１０は、原液２１μＬを分取装置３に導入し、この後各捕集管４２〜４８を５ｍＬのアセトンで溶媒脱着させ、１ｍＬへ再濃縮し、個々に１μＬ注入したクロマトグラムを比較したもので、同図（ａ）は原液のクロマトグラムを示し、同図（ｂ）は分取後の個々のクロマトグラムを示している。
これらのクロマトグラムを比較すると、同図（ｂ）は各ピ−クが鋭くきれいに分散し、異種成分の混入ないし重なりがなく、コンタミネ−ションのないことを示している。
【００７５】
図１１乃至図２１は本発明の他の実施形態を示し、前述の実施形態と対応する構成部分に同一の符号を用いている。
このうち、図１１および図１２は本発明の第２の実施形態を示し、この実施形態は分取装置３に設置した捕集管４２〜４８のスロ−ト部５０と上端部の背後に、緑若しくは黄色または青色のＬＥＤ等の光源７９，８０を取り付け、これら各光源７９，８０を前記電磁弁５５〜６１のＯＮ操作に連動して、対応する捕集管の光源７９，８０を点灯させ、液滴または液化検出片５２の変化状況を見易くし、液化状態の目視観察を容易に行なえるようにしている。
【００７６】
例えば、光源７９，８０として緑のＬＥＤを点灯すると、低沸点側のスロ−ト部５０では液滴が透明になるので確認し易くなり、また液化検出片５２は常時は白色で、液滴に接触するとＬＥＤの緑光が透過して、メロンシャ−ベットのようになり確認し易くなる。高沸点側の光源８０も同様で、液滴の確認が容易になる。
【００７７】
図１３乃至図１６は本発明の第３の実施形態を示し、この実施形態は前記液化検出片５２を液化検出センサとして実施したものである。
すなわち、前記液化検出片５２は石英ガラス製のモノリス構造であり、通常は白色を呈し、液体と接触（保持）すると透明または半透明に変化する。
そこで、その透過光若しくは反射光、または透過率若しくは反射率を検知することにより、液体の保持の有無または反射光の透過した部材の物性を検出させるようにしたものである。
【００７８】
このうち、図１３は試料気体を導入可能な導管である、例えば前記捕集管４２のスロ−ト部５０に、棒状または鼓形状の前記モノリス構造の液化検出片５２を嵌め込み、一方、捕集管４２の近接位置に、例えば赤色光を照射可能な液化検出センサであるホトセンサを構成する発光器８１と、その反射光を受光可能な受光器８２とを配置し、該受光器８２の受光信号をＧＣ１または分取装置３に内臓したパ−ソナルコンピュ−タ等の演算器８３に入力可能にする。
【００７９】
前記演算器８３は、前記受光信号の入力を条件に、キャリアガスが導入または通過しているときの情報を基に反射率を演算し、その演算した反射率の信号をモノリスセンサ−信号として、前記ＧＣ１の記録計またはパ−ソナルコンピュ−タ５に入力可能にし、これを検出器として或いはモニタリングとして利用可能にする。この場合、反射光がキャリアガス等の気体を通過した場合は、反射媒体にキャリアガスが通過している場合の反射率を基準にして、その基準反射率よりも反射率が上がり、液体を透過した場合は反射率が下がることが確認された。
【００８０】
発明者は前記知見を基に、実際にモノリスセンサ−信号とクロマトグラム（クロマトデ−タ）との整合性を検討したところ、図１５のような結果を得られた。
すなわち、試料成分としてアセトン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、リモネンを使用し、それらをそれぞれ１μＬずつＧＣ１のパックドカラムに全量注入し、分取部のスプリットを５：３０の条件で分取し、前記カラムで分離した成分をＦＩＤで検出し、その検出信号に基いて、図１５のようなクロマトグラムを得た。
一方、分取装置３において、対応する捕集管４２〜４８のスロ−ト部５０に赤色光を照射し、その反射光を刻々と演算器８３に入力し、その反射率を演算して、その演算した反射率を前記記録計に入力し、これをモノリスセンサ−信号として前記クロマトデ−タにプロットした。
【００８１】
そこで、前記図１５を検証すると、各試料のピ−ク幅の略中央位置で、モノリスセンサ−信号が＋側に突出した明確なピ−クを形成している。
この場合、前記実験ではスプリット比が５：３０で、試料成分の量が非常に少量であるため、最も液化し易いリモネンのピ−クのみに液化が認められ、中央位置で一側に突出が見られた。また、どの成分もモノリスセンサ−信号がクロマトグラムのピ−ク位置に符合して現われることが確認された。
したがって、この場合には前記スロ−ト部５０にキャリアガス等の気体試料が導入され若しくは通過したことが示唆され確認できるから、この後の分取等の分析開始が告知可能になり、また前記モノリスセンサ−信号を基に分析機器等を作動することによって、従来のＦＩＤ等の検出器に代わって、分析システムの合理化と自動化を構築することが可能になる。
【００８２】
前記図１５は換言すれば、クロマトグラムの代わりに、前記モノリスセンサ−信号を目安に分取が可能であることが示唆される。
すなわち、前記モノリスセンサ−信号をモニタリングし、その突起部位置で前述の電磁弁を開弁すれば、前述の実施形態で目的成分の分取が可能になり、そのようにモノリスセンサ−信号を利用することによって、モノリスセンサ−信号が従来の検出器と同等に機能し、前記検出器を省略できることを示唆している。
【００８３】
一方、図１６は図１５と同一の試料を用い、その試料の量を１０μＬに増量した以外は、同一の条件で実験した結果を示している。
この場合は、図１５に比べ試料の量を増量しているから、分取部で液化され、これがクロマトグラムのピ−ク幅の略中央位置で−側に突出して現われ、前述したモノリスセンサ−信号の特徴を証明している。したがって、前記モノリスセンサ−信号を基に従来のクロマトグラム情報若しくは検出器の代わりに、分取時期を決定し分取可能になる。
【００８４】
また、図１４は図１３の応用形態で、捕集管４２のスロ−ト部５０を挟んで赤色光を照射可能な発光器８１と、その透過光を受光可能な受光器８２とを配置し、該受光器８２の受光信号をＧＣ１または分取装置３に内臓したパ−ソナルコンピュ−タ等の演算器８３に入力可能にする。
前記演算器８３は、前記受光信号の入力を条件に、予め記憶した情報を基に透過光の光量を演算し、その演算した光量の信号をモノリスセンサ−信号として、前記ＧＣ１の記録計またはパ−ソナルコンピュ−タ５に入力可能にし、分取部における分取成分の液化の有無を判別可能にし、分取の当否や液化時間を正確に確認可能にしている。
【００８５】
図１７および図１８は本発明の第４の実施形態を示し、この実施形態は捕集管８４の他の実施形態を示している。すなわち、捕集管８４を前述のようにし字形状またはＵ字形状に形成する代わりに、略直管状に形成し、該捕集管８４の下端部側を大容量の貯留管８５に収容し、該貯留管８５の上端部にレデュ−シングユニオン８６を取り付けている。
このうち、図１７では三方のレデュ−シングユニオン８６を使用し、該ユニオン８６に捕集管８４を支持し、側部に排出管４９の一端を取り付けている。
また、図１８では通常のレデュ−シングユニオン８６を使用し、該ユニオン８６の同軸上に排出管４９の一端を取り付けている。
何れの場合も貯留管８５に大量の廃液を貯留可能にし、大容量のパックドカラムに対応可能にしている。
【００８６】
図１９乃至図２１は本発明の第５の実施形態を示し、この実施形態は前述の第４の実施形態を応用し、透視窓１０の内側に略直管状の捕集管８４を配置し、該管８４の上部にスロ−ト部５０を形成し、該スロ−ト部５０にモノリス構造の液化検出片５２を配置し、該検出片５２の直下に測温センサ８７を配置している。                                  この場合、液化検出片５２を省略し、スロ−ト部５０の直下に測温センサ８７を配置することも可能であり、そのようにすることで構成の簡潔化を図れる。                    実施形態では前記測温センサ８７として、温度変化を電気的変化量、この場合は電気抵抗率の変化として検出可能で、比抵抗が大きく、その変化が大きいサ−ミスタ素子を用い、その導線８８を捕集管８４の下端から引き出し、これをレデュ−シングユニオン８６のナット側から導出し、該導出部で前記導線８８を適宜手段で固定している。
【００８７】
そして、前記測温センサ８７の信号を演算器８３に入力し、該演算器８３は前記信号入力を条件に予め記憶された演算情報を基に分取成分の液化状態の有無を判断し、その液化状態の判定ないし検出信号を所定の電磁弁５５〜６１に出力可能にしている。            前記電磁弁５５〜６１は前記信号によって開弁し、対応する分取経路に介挿した捕集管にキャリアガスを導入して、所定の分取成分を導入可能にしている。                    したがって、前述の液化状態の目視確認に比べ、液化状態の確認を自動的かつ正確に行なえ、電磁弁５５〜６１の開閉を自動制御して、省力化と分析コストの低減並びに遠隔制御の実現を図れるとともに、前述のような光源７９，８０を省略でき、その分製作費の低減を図れる。                                                                      更に、前記演算器８３は分取成分の到達を検知し、その到達時間を記憶回路に記録する  このようにすることで、例えば連続して分取する場合、前記記録された時間の変動を検知することによって、毎回の分取の信憑性を判断する指標となり、またその到達時間を基にして目的成分の分画時間の補正に用いることができる。 
【００８８】
前記実施形態において、分取成分である気化状態の低沸点成分がスロ−ト部５０へ移動し、液化検出片５２のスル−ポア５３を通過すると、断熱膨張が促進されて液化され、液化直後にサ−ミスタ素子８７に接触する。                                            この場合、前記分取成分は気体からの液化直後で発熱しているため、サ−ミスタ素子８７の温度が上がり、サ−ミスタ素子８７の電気抵抗率が下がってピークが形成される。この後、再気化が起こる場合もあり、気化時にサ−ミスタ素子８７の表面の熱を奪われることにより、サ−ミスタ素子の電気抵抗率が上がり、前記とは逆極性のピークが形成される
そして、この抵抗率を電圧に変換しピークを形成する電気回路によって、ピーク極性も切り替えられるようにしてある。なお、液滴が直接触れない場合も同じ周囲温度を測温しているので同じ結果が得られる。
また、この場合、液滴に直接触れず、液化検出片５２に対応する捕集管８４の外面にサーミスタ素子８７を貼り付けることによっても、変化幅は小さいが同じピークが得られると考えられる。したがって、前記ピークによって、前記液化状態が検出可能になる。
この液化状況は、前述のように液化検出片５２の外観的な変化によっても目視確認できる。
【００８９】
そこで、発明者は、試料成分としてヘキサン１μＬを使用し、これをパックドカラムに注入し、該カラムで分離した成分をＦＩＤで検出し、その検出信号に基いてクロマトグラム（図示略）をモニタリングデ−タとして作成した。                                  一方、捕集管８４のスロ−ト部５０に測温センサ８７を図１９のように配置して、前記測温センサ８７であるサ−ミスタ素子の電気抵抗率の変化に伴う電位差を測定し、この電位差の変化を分析時間と連関させて分布したところ、図２０のような実験デ−タを得た。
【００９０】
前記実験デ−タ中、そのピ−ク立ち上がり位置（ａ）で電位差が急激に上昇しているが、これはサ−ミスタ素子８７の電気抵抗率が急速に低下し、サ−ミスタ素子８７の温度が急速に上昇したと考えられる。
そして、その原因として、分取成分がスロ−ト部５０および液化検出片５２を移動して断熱膨張され、かつこれが液化して、その液滴がサ−ミスタ素子８７に接触した際、前記分取成分が液化に伴ない放出した熱を吸収したことによる、と考えられる。
したがって、前記ピ−ク立ち上がり位置（ａ）で分取成分が液化したと推定されるから、前記位置（ａ）によって分取成分の液化状態が検出可能であることが確認された。  
【００９１】
なお、前記液化後は再気化が起こり、サ−ミスタ素子８７の表面が熱を奪われ温度が下降するため、電気抵抗率が上がって、導線８８の端子間電圧が低下し、前記ピ−クが逆転する。この状況は図２１のようで、図中のピ−ク立ち下がり位置（ｂ）で前記再気化状態が検出される。この傾向は、分取成分の導入量が多い程、顕著に表われることが確認された。
【００９２】
このように前記第５の実施形態は、前記ＦＩＤによるモニタリング後、分取（分画）時間を決定し、また前記測温センサ８７によって、前記ピ−クおよびその到達時間だけを毎回確認することで、前記分取の信憑性と信頼性を高めた指標を得られる。                したがって、前記クロマトグラムの代わりに、前記測温センサ信号を利用した分取が可能になり、ＦＩＤを省略した分析システムの構築を促せることとなる。                  一方、ＧＣを利用して分析および分画を行なう場合、何らかの理由で分取時間がずれる場合がある。特に自動分画する場合、目的の試料をうまく分画できない事態が起こるが、前記測温センサ信号によるピ−ク到達時間を基に、分画時間を自動的に補正することによって、確実な分画が可能になる。
【００９３】
なお、第５の実施形態の測温センサ８７は、温度変化を電気的変化量として電気抵抗率の変化を検出可能にしたものを用いているが、この他に電気的変化量として、熱起電力を検出可能にしたものを用いることも可能である。                                    
【産業上の利用可能性】
【００９４】
このように、本発明は、例えば食品や香料等の試料の分取に好適で、クロマトグラフで分離された試料のコンタミネ−ションを防止し、目的の試料を確実に分取するとともに、分離された試料の実際の液化時期を目視で確認し、分取のタイミングを正確かつ確実に確認し、クロマトグラムからの情報のみによる分取の遅れを防止し、信頼性の高い分取を実現するとともに、前記目視確認の正確性と信頼性を向上でき、しかも気体試料の導入ないし液化状態を合理的に検出し得、分取方法および分取装置並びに液化判定装置に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明の分取装置とモニタリング用パ−ソナルコンピュ−タの設置状況を示す正面図である。
【図２】図１に示す分取装置の右側面図である。
【図３】図１に示す分取装置内部の配管状況を拡大して示す正面図である。
【図４】図２の要部を拡大して示す部分断面図で、デフロッサ−ファンの配置状況を示している。
【図５】図１に示す分取装置に適用したキャリヤ−ガス導管およびマニホルド、捕集管等の配管状況を拡大して示す配管図である。
【図６】図５の要部を示す配管図である。
【００９６】
【図７】本発明の分取装置に適用した捕集管と液化判定装置の要部を拡大して示す断面図である。
【図８】図７の要部のスロ−ト部を拡大して示す断面図である。
【図９】図８のＡ−Ａ線に沿う断面図である。
【図１０】本発明の分取装置によるコンタミネ−ション防止効果の実験図で、（ａ）は原液のクロマトグラムを示し、（ｂ）は本発明装置による同試料のクロマトグラムを示している。
【００９７】
【図１１】本発明の第２の実施形態に適用した液化判定装置の要部を拡大して示す断面図である。
【図１２】図１１の要部のスロ−ト部を拡大して示す断面図である。
【図１３】本発明の第３の実施形態に適用した液化判定装置の要部を拡大して示す断面図である。
【図１４】本発明の第３の実施形態に適用した液化判定装置の要部を拡大して示す断面図である。
【００９８】
【図１５】本発明の第３の実施形態に適用した液化判定装置の実験図で、モノリスセンサ−信号とクロマトグラムとのタイミングの整合性を示している。
【図１６】本発明の第３の実施形態に適用した液化判定装置の実験図で、モノリスセンサ−信号とクロマトグラムとのタイミングの整合性を示し、図１５よりも試料を増量して実験している。
【図１７】本発明の第４の実施形態に適用した捕集管の要部を拡大して示す断面図である。
【図１８】本発明の第４の実施形態に適用した捕集管の要部を拡大して示す断面図である。
【００９９】
【図１９】本発明の第５の実施形態の要部を示す断面図で、捕集管のスロ−ト部に測温センサを配置し、その電気信号を基に分取成分の液化状態を判定し、その液化判定信号によって捕集管の経路に介挿した電磁弁を開閉制御可能にしている。
【図２０】本発明の第５の実施形態に適用した測温センサによる電気信号（電気抵抗率ないし検出電圧）を示す実験デ−タである。
【図２１】本発明の第５の実施形態に適用した測温センサによる電気信号（電気抵抗率ないし検出電圧）を示す別の実験デ−タである。
【符号の説明】
【０１００】
３            分取装置
１０            覗き窓
１１            中低温オ−ブン
１５            デフロッサ−ファン
２１            覗きスペ−ス（断熱スペ−ス）
４２〜４８      捕集管、導管
【０１０１】
５０            スロ−ト部（液化部）
５２            液化検出片
５５〜６４      開閉弁（電磁弁）
７９，８０      光源（ＬＥＤ）
８１            ホトセンサ／液化検出センサ（発光器）
８２            ホトセンサ／液化検出センサ（受光器）
８３            演算器
８７            液化検出センサ（測温センサ）
【図１】
2005274552.tif 000003
【図２】
2005274552.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
2005274552.tif 000017
【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
2005274552.tif 000021
【図２０】
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【図２１】
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