(57)【要約】【課題】低温環境下における耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに、内容物の変質や変色を防ぎ、さらには、輸送時、特に、低温輸送時における商品の破袋防止にも効果が有る包装用途に適したポリアミド系積層２軸延伸フイルムを操業面で安定して提供することを目的とする。【解決手段】メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸成分を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体８０〜    ５０重量％と、メタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体２０〜５０重量％との混合重合体、ポリアミド系ブロック共重合体８．５〜２０重量％との混合重合体に、酸化防止剤０．０１〜０．１重量％添加してなるＡ層の少なくとも一方の面に、脂肪族ポリアミドを主たる構成成分とするポリアミド重合体からなるＢ層が積層されたポリアミド系積層２軸延伸フイルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸成分を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体８０〜５０重量％と、メタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体２０〜５０重量％、ポリアミド系ブロック共重合体８．５〜２０重量％との混合重合体に、酸化防止剤０．０１〜０．１重量％添加してなるＡ層の少なくとも一方の面に、脂肪族ポリアミドを主たる構成成分とするポリアミド重合体からなるＢ層が積層され、Ａ層及びＢ層が２軸延伸されてなることをポリアミド系積層２軸延伸フイルム。
【請求項２】
請求項１記載のポリアミド系積層２軸延伸フイルムであって、Ａ層に添加される酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤から選択されることを特徴とするポリアミド系積層２軸延伸フイルム。
【請求項３】
請求項１記載のポリアミド系積層２軸延伸フイルムであって、
Ａ層に添加される酸化防止剤が、完全ヒンダードフェノール系化合物、及び部分ヒンダードフェノール系化合物から選択されることを特徴とするポリアミド系積層２軸延伸フイルム。
【請求項４】
請求項１記載のポリアミド系積層２軸延伸フイルムであって、
ポリアミド系ブロック共重合体が
（ａ）▲１▼ラクタム
▲２▼ω−アミノ脂肪族カルボン酸
▲３▼脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
▲４▼脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸
の群から選択されたポリアミド成分によって構成されたハードセグメントと、（ｂ）ポリオキシアルキレングリコール成分によって構成されたソフトセグメントとからなるポリアミド系ブロック共重合体であることを特徴とするポリアミド系積層２軸延伸フイルム。
【請求項５】
請求項１記載のポリアミド系積層２軸延伸フイルムであって、Ａ層及び／又はＢ層を構成するポリアミド重合体が、脂肪族アマイド及び／又は脂肪族ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％含有してなることを特徴とするポリアミド系積層２軸延伸フイルム。
【請求項６】
請求項１記載のポリアミド系積層２軸延伸フイルムであって、Ａ層の厚みが、Ａ層及びＢ層の合計厚みの２０〜９０％であることを特徴とするポリアミド系積層２軸延伸フイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素ガスバリアー性、耐衝撃性及び耐屈曲疲労性、特に、低温環境下における耐屈曲疲労性に優れ、食品包装等の包装材料として使用したときに、内容物の変質防止や商品の輸送時における破袋防止等に効果があり、各種の包装用途に適したポリアミド系積層２軸延伸フイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来からキシリレンジアミンを構成成分とするポリアミド重合体からなるフイルムは、他の重合体成分からなるフイルムに比べ、酸素ガスバリアー性や耐熱性に優れ、フイルム強度も強いという特性を持っている。
【０００３】
一方、ナイロン６やナイロン６６に代表される脂肪族ポリアミドからなる未延伸フイルムや延伸フイルムは、耐衝撃性や耐屈曲疲労性に優れており各種の包装材料として広く使用されている。
【０００４】
上記従来のフイルムにおいて、前者のキシリレンジアミンを構成成分とするポリアミド重合体からなるフイルムは耐屈曲疲労性を必要とする包装材料に使用する場合において、真空包装等を行う加工工程や、商品の輸送時における屈曲疲労によるピンホールの発生起こり易いという問題があった。商品の包装材料にピンホールが発生すると、内容物の漏れによる汚染、内容物の腐敗やカビの発生等の原因となり、商品価値の低下につながる。
【０００５】
一方、後者の脂肪族ポリアミドからなるフイルムは、耐衝撃性や耐屈曲疲労性等に優れているが、酸素ガスバリアー性が劣るという問題点があった。
【０００６】
更に、これらの問題点を解決する為に、キシリレンジアミンを構成成分とするポリアミド重合体と脂肪族ポリアミド等を別々の押出機で溶融押出して積層し２軸延伸する方法（特開平４−２７０６５５号公報）等が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの方法においても、良好な酸素ガスバリアー性を有し、さらに、耐衝撃性や耐屈曲疲労性等の包装用フイルムとして必要なフイルム特性を兼備するという点においては、満足できるレベルに至っていない。
【０００８】
上記問題点を解決する為に、キシリレンジアミン構成成分とするポリアミド重合体にポリアミド系ブロック共重合体を８．５〜２０重量％添加した混合ポリアミド重合体と脂肪族ポリアミド等を別々の押出機から溶融押出して積層し２軸延伸する方法（特開２００３−１１３０７）を提案した。
【０００９】
しかしながら上記方法では、上記構成フイルム屑を回収原料として使用した場合、多量のポリアミド系ブロック共重合体の熱劣化等による製膜時の破断頻度が多くなり操業性不良となる問題点があり、また、操業性維持のために上記回収原料の使用量を少なくせざるを得ないため、生産コストが高くなるという問題点がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記ポリアミド系積層２軸延伸フイルムの有する問題点を解決し、包装用フイルムとして必要なフイルム品質である酸素ガスバリアー性、耐衝撃性及び耐屈曲疲労性、特に、低温環境下における耐屈曲疲労性に優れ、各種の包装材料として使用したときに、内容物の変質や変色を防ぎ、さらには、輸送時、特に、低温輸送時における商品の破袋防止にも効果が有る包装用途に適したポリアミド系積層２軸延伸フイルムを操業面で安定して提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する為、本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムは、メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸成分を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体８０〜    ５０重量％と、メタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体２０〜５０重量％との混合重合体、ポリアミド系ブロック共重合体８．５〜２０重量％との混合重合体に、酸化防止剤０．０１〜０．１重量％添加してなるＡ層の少なくとも一方の面に、脂肪族ポリアミドを主たる構成成分とするポリアミド重合体からなるＢ層が積層され、Ａ層及びＢ層が２軸延伸されてなることを特徴とする。
【００１２】
この場合においてＡ層に添加される酸化防止剤をフェノール系酸化防止剤から選択することができる。
【００１３】
この場合においてＡ層に添加されるフェノール系酸化防止剤を、完全ヒンダードフェノール系化合物、及び部分ヒンダードフェノール系化合物から選択することができる。
【００１４】
またこの場合において、ポリアミド系ブロック共重合体を
（ａ）▲１▼ラクタム
▲２▼ω−アミノ脂肪族カルボン酸
▲３▼脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
▲４▼脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸
の群から選択されたポリアミド成分によって構成されたハードセグメントと、（ｂ）ポリオキシアルキレングリコール成分によって構成されたソフトセグメントとからなるポリアミド系ブロック共重合体とすることができる。
【００１５】
またこの場合において、Ａ層及び／又はＢ層を構成するポリアミド重合体中に、脂肪族アマイド及び／又は脂肪族ビスアマイドを０．０１〜０．４０重量％含有することができる。
【００１６】
さらにまた、この場合において、Ａ層の厚みを、Ａ層及びＢ層の合計厚みの２０〜９０％とすることができる。
【００１７】
かかる本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムは、操業面で安定して生産でき、かつ、発生屑の回収原料への使用による生産コストの安価化を可能とすることができる。品質面では、優れた酸素ガスバリアー性を有すると共に耐衝撃性及び耐屈曲疲労性、特に、低温環境下における耐屈曲疲労性が良好であり、食品包装等において内容物の変質や変色の防止に効果があり、さらに、輸送中、特に、低温輸送時における衝撃や振動による屈曲疲労から内容物を保護することができ、各種の包装材料として有効に使用することができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムの実施の形態を詳細に説明する。
【００１９】
本発明において用いる、メタキシリレンジアミン、若しくは、メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体において、パラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミン中３０％以下であるのが好ましく、また、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから構成された構成単位は分子鎖中において少なくとも７０モル％以上であるのが好ましい。
【００２０】
本発明において用いる、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体の例としては、例えばポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンピメラミド、ポリメタキシリレンスベラミド、ポリメタキシリレンアゼラミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンドデカンジアミド等のような単独重合体、及びメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンスベラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンセバカミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンドデカンジアミド共重合体等のような共重合体、並びにこれらの単独重合体又は共重合体の成分に一部ヘキサメチレンジアミンの如き脂環式ジアミン、パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベンゼンの如き芳香族ジアミン、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムの如きラクタム、アミノヘプタン酸の如きω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安息香酸の如き芳香族アミノカルボン酸等を共重合した共重合体が挙げられる。
【００２１】
また、本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムのＡ層を構成するのに用いることができるメタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体の例としては、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２、ナイロン６・１０などの脂肪族ポリアミドや、ナイロン６／６・６共重合体、ナイロン６／６・１０共重合体、ナイロン６・６／６・１０共重合体等のような脂肪族ポリアミド共重合体や、これらの混合重合体などを挙げることができる。
【００２２】
さらにＡ層を構成する混合重合体には、ポリアミド系ブロック共重合体は、ポリアミド成分によって構成されるハードセグメントとポリオキシアルキレングリコール成分によって構成されるソフトセグメントからなるポリアミド系ブロック共重合体であり、ハードセグメントのポリアミド成分は、▲１▼ラクタム、▲２▼ω−アミノ脂肪酸カルボン酸、▲３▼脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸、又は▲４▼脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸よりなる群から選択され、具体的には、ε−カプロラクタムの如きラクタム、アミノヘプタン酸の如き脂肪族ジアミン、アジピン酸の如き脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸を例示することができる。また、上記ポリアミド系ブロック共重合体のソフトセグメントを構成するポリオキシアルキレングリコールは、例えば、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシ−１，２−プロピレングリコール等が挙げられる。
【００２３】
ポリアミド系ブロック共重合体の融点はポリアミド成分によって構成されるハードセグメントとポリオキシアルキレングリコール成分によって構成されるソフトセグメントの種類と比率によって決められるが、通常は、１２０℃から１８０℃の範囲のものが使用される。
【００２４】
ポリアミド系ブロック共重合体をポリアミド系積層２軸延伸フイルムの構成成分にすることにより、ポリアミド系積層２軸延伸フイルムの耐屈曲疲労性、特に、低温環境下における耐屈曲疲労性の改善に効果がある。
【００２５】
前記のＡ層を構成する混合重合体は、上記メタキシリレン基含有ポリアミド重合体とメタキシリレン基を含有しないポリアミド、ポリアミド系ブロック共重合体との均質な混合物である。この混合重合体は、バージン原料の上記、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体とメタキシリレン基を含有しないポリアミド、ポリアミド系ブロック共重合体を混合したものであってよいし、また、本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムを製造する際に生成する規格外フイルムや切断端材（耳トリム）として発生する屑材、およびその再生レジンとバージン原料を加えて調整したものであってもよい。
【００２６】
本発明においてＡ層の混合重合体に添加される、酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤が好ましい。更には、完全ヒンダードフェノール系化合物、若しくは、部分ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。例としては、テトラキス−〔メチレン‐３‐（３´，５´‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４´‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、等が挙げられる。
【００２７】
上記酸化防止剤をポリアミド系積層２軸延伸フイルムのＡ層の混合重合体に添加することにより、ポリアミド系積層２軸延伸フイルムの製膜操業性を向上する。特に、フイルム屑材、再生レジン等を用いた回収再生原料添加系では、ポリアミド系ブロック共重合体の回収再生による熱劣化が起き易く、これを起因とする製膜操業不良が発生する為、操業効率低下による生産コスト上昇、及び、回収再生原料の使用量の低下による操業性維持の為の原料費上昇による生産コスト上昇を招く。これに対して、上記フェノール系酸化防止剤を、回収再生原料類を含むポリアミド系２軸延伸フイルムのＡ層の混合重合体に添加することで、ポリアミド系ブロック共重合体をはじめとする各種重合体の熱劣化を抑制し、安定した製膜操業性を実現する。このことから、操業性向上、及び、回収再生原料の使用量増加による原料費低減により、生産コストの低減が可能となる。
【００２８】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムのＢ層を構成するポリアミド重合体は脂肪族ポリアミドを主たる構成成分としており、例えば、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２、ナイロン６・１０などの脂肪族ポリアミド単独重合体、あるいはこれらと共重合可能なモノマー１０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％の共重合体、例えば、ナイロン６／６・６共重合体、ナイロン６／１２、ナイロン６／６・１０共重合体、ナイロン６・６／６・１０共重合体などのような脂肪族ポリアミド共重合体で代表される脂肪族ポリアミド又はε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩などとを共重合させた少量の芳香族をを含むポリアミド共重合体等を使用することができる。
【００２９】
また、Ｂ層を構成するポリアミド重合体は、Ｂ層を構成する脂肪族ポリアミドと相溶性のある他のポリアミド重合体を１０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％混合することが可能であり、脂肪族ポリアミドと相溶性のあるポリアミド重合体として、ナイロン６／６・６共重合体、ナイロン６／１２、ナイロン６／６・１０共重合体、ナイロン６・６／６・１０共重合体などのような脂肪族ポリアミド共重合体、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩などとを共重合させた少量の芳香族をを含むポリアミド共重合体、メタキシリレンジアミンを主たるジアミン成分として、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体及び芳香族ポリアミドや、これらの混合重合体を使用することができる。
【００３０】
Ｂ層を構成する脂肪族ポリアミドを主たる構成成分とするポリアミド重合体により、本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムの耐衝撃性や耐屈曲疲労性が付与されるが、Ａ層にメタキシリレン基含有ポリアミド重合体及びポリアミド系ブロック共重合体を少なくとも組成の一部に有する、メタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体により構成される混合重合体を使用することにより、それぞれの重合体が有する特性の相乗効果により耐衝撃性や耐屈曲疲労性が向上し、酸素バリアー性とのバランスがとれた高品質のポリアミド系積層２軸延伸フイルムとすることができる。
【００３１】
本発明のＡ層を構成する混合重合体は、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体８０〜５０重量％とメタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体２０〜５０重量％からなり、メタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体の一部又は全部がポリアミド系ブロック共重合体であり、Ａ層の混合重合体中に含まれるポリアミド共重合体の割合は８．５〜２０重量％である。即ち、ポリアミド系積層２軸延伸フイルムに酸素バリアー性を付与する為には、Ａ層を構成する重合体中にメタキシリレン基含有ポリアミド重合体が８０〜５０重量％必要であり、また、耐衝撃性と耐屈曲疲労性、特に、低温環境下における耐屈曲疲労性を特性的にバランスさせるためには、メタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体が２０〜５０重量％の範囲で含まれる必要があり、さらに、メタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体として、ポリアミド系ブロック共重合体が、Ａ層を構成する混合重合体中で８．５〜２０重量％の割合を占める必要が有る。
【００３２】
メタキシリレン基含有ポリアミド重合体とメタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体とを混合する割合、及び、メタキシリレン基を含有しないポリアミド系ブロック共重合体を混合する割合が上記の範囲の上限を越えると、酸素バリアー性が不良となり、また、その混合する割合が上記の範囲の下限を下回ると、耐衝撃性や低温環境下での耐屈曲疲労性の不良が発生し、フイルム品質の改良効果が不充分であり、包装材料としての適性に欠ける。
【００３３】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムのＡ層を構成する混合重合体には、酸化防止剤が０．０１〜０．１重量％含有される。Ａ層の混合重合体として、屑材、及び再生レジン等の回収再生原料を使用する場合での、回収再生原料の熱劣化等による製膜操業性不良を低減し安定した製膜操業性を実現するには、酸化防止剤が０．０１〜０．１重量％必要である。
【００３４】
酸化防止剤のＡ層の混合重合体に混合する割合が上記の範囲の上限を超えると、ポリアミド系積層２軸延伸フイルム表面への析出等による白化、ポリエチレン、ポリプロピレンシーラントとのラミネート加工時の接着性不良となり、上記の範囲の下限を下回ると、Ａ層の混合重合体として、屑材、及び再生レジン等の回収再生原料を使用する場合での、回収再生原料の熱劣化等による製膜操業性不良を低減し得ず、安定した製膜操業性を付与し得ない。
【００３５】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムのＡ層及び／又はＢ層を構成するポリアミド重合体中に含有させる脂肪族アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドとしては、エルカ酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドなどが挙げられる。
【００３６】
この場合の、Ａ層及び／又はＢ層を構成するポリアミド重合体中に含有させる脂肪酸アマイド、及び／又は脂肪酸ビスアマイドの含有量は、好ましくは０．０１〜０．４０重量％であり、更に好ましくは０．０５〜０．２重量％である。脂肪酸アマイド及び／又は脂肪酸ビスアマイドの含有量が０．０１重量％未満となると滑り性が悪く、印刷やラミネート等における加工適性が不良となり、０．４０重量％を越えると経時的にフイルム表面へのブリードにより表面に斑を生ずることがあり、品質上好ましくない。
【００３７】
また、本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムにおける、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体とメタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体とから構成されるＡ層の厚み比率はＡ層及びＢ層（Ａ層の両表面にＢ層が積層されている場合はその合計厚み）の合計厚みの２０〜９０％であるのが好ましい。Ａ層の厚み比率が９０％を越えると耐衝撃性や耐屈曲疲労性が充分でなく、２０％未満であると酸素バリアー性が不充分となる。
【００３８】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムは、常温や低温環境下における弾性回復力が優れ、耐衝撃性や耐屈曲疲労性が優れた特性を示すと共に、印刷やラミネート等の加工適性も良好であり、各種の包装材料として好適な積層２軸延伸フイルムである。
【００３９】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムの厚みは特に制限されるものではないが、包装材料として使用する場合、通常１００μｍ以下であり、一般には５￣５０μｍの厚みのものが使用される。
【００４０】
Ａ層を構成するメタキシリレン基含有ポリアミド重合体とメタキシリレン基を含有しないポリアミド重合体とを混合する方法には特に制限はないが、通常はチップ状の重合体をＶ型ブレンダーなどを用いて混合した後、溶融し成形する方法が用いられる。
【００４１】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムのＡ層とＢ層を構成するポリアミド重合体には必要に応じて他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系重合体等のその特性を害さない範囲で含有させてもよい。
【００４２】
また、帯電防止剤や防曇剤、紫外線吸収剤、染料、顔料等の各種の添加剤を必要に応じて、ポリアミド重合体からなるＡ層及び／又はＢ層の一方又は両方の層に含有させることができる。
【００４３】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムは公知の製造方法により製造することができる。例えば、各層を構成する重合体を別々の押出機を用いて溶融し、１つのダイスから共押出しにより製造する方法、各層を構成する重合体を別々にフイルム状に溶融押出ししてからラミネート法により積層する方法、及びこれらを組み合せた方法など任意の公知の方法をとることができ、延伸方法としては、フラット式逐次２軸延伸方法、フラット式同時軸延伸方法、チューブラー法等の公知の方法を用いて縦方向に２￣５倍、横方向に３￣６倍延伸し、必要により熱固定する。かくして、積層フイルムの透明性、酸素ガスバリアー性や加工適性を向上させることができる。
【００４４】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。なお、フイルムの評価は次の測定法によって行った。
【００４５】
（１）酸素透過率（ｍＬ／ｍ２・ｄ・Ｍｐａ）
モダンコントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を使用し、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で測定した。
【００４６】
（２）衝撃強度
東洋精機製作所社製のフイルムインパクトテスターを使用し、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で測定した。
【００４７】
（３）耐屈曲疲労性（ピンホール数）
理学工業社製のゲルボフレックステスターを使用し、下記の方法により耐屈曲疲労性を測定した。
【００４８】
実施例で作製したフイルムにポリエステル系接着剤を塗布後、線状低密度ポリエチレンフイルム（Ｌ−ＬＤＰＥフイルム：東洋紡績社製、Ｌ６１０２）４０μｍをドライラミネートし、４０℃の環境下で３日間エージングを行いラミネートフイルムとした。得られたラミネートフイルムを１２インチ×８インチに裁断し、直径３．５インチの円筒状にし、円筒状フイルムの一端をゲルボフレックステスターの固定ヘッド側に、他の端を可動ヘッド側に固定し、初期の把持間隔を７インチとした。
【００４９】
ストロークの最初の３．５インチで４４０度のひねりを与え、その後２．５インチは直線水平運動で全ストロークを終えるような屈曲疲労を、４０回／ｍｉｎの速さで５００回行い、ラミネートフイルムに発生したピンホール数を数えた。なお、測定は５℃の環境下で行った。
【００５０】
（実施例１）
２種３層の共押出しＴダイ設備を使用し、次のような構成の未延伸シートを得た。Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の構成で、未延伸シートのトータル厚みは１９０μｍであり、トータル厚みに対するＡ層の厚み比率は６７％である。Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミドが７０重量％とナイロン６が１７．９重量％と融点が１５０℃のポリアミド系ブロック共重合体（ソフトセグメント比率５１％）が１２重量％からなり、さらにフェノール系酸化防止剤を０．１重量％を添加してなる混合重合体組成物。Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６が９９．８５重量％とエチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％からなる重合体組成物。
【００５１】
得られた未延伸シートを縦方向に３．５倍延伸し、続いて横方向に３．６倍延伸することにより１５μｍの２軸延伸フイルムを作製し、さらに、線状低密度ポリエチレンフイルム（Ｌ−ＬＤＰＥフイルム：東洋紡績社製、Ｌ６１０２）４０μｍとドライラミネートする側のＢ層表面にコロナ放電処理を実施した。得られた２軸延伸フイルムの酸素透過率、衝撃強度、ピンホール数を測定した。その結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例２）
実施例１の記載において以下のように代えた他は、実施例１と同様の方法で２軸延伸フイルムを得た。
Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミドが７０重量％とナイロン６が１９．９重量％と融点が１３４℃のポリアミド系ブロック共重合体（ソフトセグメント比率７９％）が１０重量％とフェノール系酸化防止剤０．１重量％からなる重合体組成物。
【００５３】
得られた２軸延伸フイルムの酸素透過率、衝撃強度、ピンホール数を測定した。その結果を表１に示す。
【００５４】
（実施例３）
実施例１の記載において以下のように代えた他は、実施例１と同様の方法で２軸延伸フイルムを得た。
Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミドが６８重量％とナイロン６が２１．９重量％と融点が１５０℃のポリアミド系ブロック共重合体（ソフトセグメント比率５１％）が１０重量％とフェノール系酸化防止剤０．１重量％からなる重合体組成物。
Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６が９４．８５重量％とポリメタキシリレンアジパミドが５重量％とエチレンビスステアリン酸アマイドが０．１５重量％からなる重合体組成物。
【００５５】
得られた２軸延伸フイルムの酸素透過率、衝撃強度、ピンホール数を測定した。その結果を表１に示す。
【００５６】
（比較例１）
実施例１の記載において以下のように代えた他は、実施例１と同様の方法で２軸延伸フイルムを得た。
Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミドが９７重量％と融点が１５０℃のポリアミド系ブロック共重合体（ソフトセグメント比率５１％）が３重量％からなる重合体組成物。
【００５７】
得られた２軸延伸フイルムの酸素透過率、衝撃強度、ピンホール数を測定した。その結果を表１に示す。
【００５８】
（比較例２）
実施例１の記載において以下のように代えた他は、実施例１と同様の方法で２軸延伸フイルムを得た。Ａ層とＢ層共に下記の組成物を使用した。
Ａ層とＢ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミドが９４重量％とナイロン６が６重量％からなる重合体組成物。
【００５９】
得られた２軸延伸フイルムの酸素透過率、衝撃強度、ピンホール数を測定した。その結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2005022311.tif 000002
【００６１】
（実施例４）
ペレタイザ−による溶融、混練、造粒、そして真空条件下、１００℃、１２時間の乾燥を５回繰り返すことで、次のような構成の熱劣化性評価用の混合重合体レジンを作製した。構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミドが７０重量％とナイロン６が１７．９重量％と融点が１５０℃のポリアミド系ブロック共重合体（ソフトセグメント比率５１％）が１２重量％からなり、さらにフェノール系酸化防止剤を０．１重量％を添加してなる混合重合体組成物。
【００６２】
単層のＴダイ設備を使用し、得られた混合重合体レジンの未延伸シートを１時間（使用樹脂量２０ｋｇ）作製し、熱劣化物等による気泡発生数（個数／時間）を観察した。その結果を表２に示す。
【００６３】
（比較例３）
実施例４の記載において以下のように代えた他は、実施例４と同様の方法で混合重合体レジンを得た。
構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミドが７０重量％とナイロン６が１８重量％と融点が１５０℃のポリアミド系ブロック共重合体（ソフトセグメント比率５１％）が１２重量％からなる混合重合体組成物。
【００６４】
単層のＴダイ設備を使用し、得られた混合重合体レジンの未延伸シートを１時間（使用樹脂量２０ｋｇ）作製し、熱劣化物等による気泡発生数（個数／時間）を観察した。その結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
2005022311.tif 000003
【００６６】
【発明の効果】
本発明のポリアミド系積層２軸延伸フイルムは、優れた酸素ガスバリアー性を有すると共に耐衝撃性及び耐屈曲疲労性、特に、低温環境下における耐屈曲疲労性が良好であり、食品包装等において内容物の変質や変色の防止に効果があり、さらに、輸送中、特に、低温輸送時における衝撃や振動による屈曲疲労から内容物を保護することができ、各種の包装材料として有効に使用することができる。また、生産時の操業性でも安定した操業性を与えることができる。