(57)【要約】【課題】  スピンコーティング法によって耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を形成し、低コストで且つ高生産性で、反りが抑制された光記録媒体を得る製造方法、低い引張弾性率であるにも係わらず耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を有する光記録媒体を提供する。【解決手段】  支持基板と、支持基板よりも柔らかい光透過層と、支持基板と光透過層との間の情報層とを少なくとも備えた光記録媒体。情報層上に、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物(a-1) とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート(a-2) とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート(A) と、25℃における粘度が400mPa・ｓ以下のラジカル硬化性モノマー(B) とを主成分として含む樹脂組成物を、スピンコーティング法によって塗布して、紫外線又は電子線を照射して硬化させる。【選択図】  図２ 
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基板と、レーザビームが透過する光透過層と、前記支持基板と前記光透過層との間に形成された情報層とを少なくとも備えた光記録媒体の製造方法であって、
前記情報層上に、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下であるラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む樹脂組成物を、スピンコーティング法によって塗布して塗膜を形成し、前記塗膜に、紫外線又は電子線を照射して前記樹脂組成物を硬化させて、前記情報層上に前記光透過層を形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記樹脂組成物が、溶剤を実質的に含まないことを特徴とする、請求項１に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記樹脂組成物が、質量割合で表して、４０質量部以上９５質量部以下のラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、５質量部以上６０質量部以下のラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記紫外線又は電子線が紫外線であり、かつ、前記樹脂組成物が、さらに、ラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）とラジカル硬化性モノマー（Ｂ）との合計量を基準として、１質量％以上５質量％以下の光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記光重合開始剤（Ｃ）が、アセトフェノン系光重合開始剤、及び／又は、ベンゾフェノン系光重合開始剤であって、かつ、チオキサントン骨格、ホスフィンオキサイド骨格、又はチタノセン骨格を有する化合物を実質的に含んでいないことを特徴とする、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項６】
前記樹脂組成物が、さらに、０．１質量％以上５質量％以下の、脂肪酸エステル系潤滑剤、シリコーン系潤滑剤及びフッ素系潤滑剤からなる群から選択される少なくとも１種の潤滑剤（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１〜５のうちのいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項７】
前記潤滑剤（Ｄ）が、分子中に少なくとも１つのラジカル反応性基を有し、分子量が１０，０００以下のものであることを特徴とする、請求項６に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項８】
前記紫外線又は電子線を、酸素濃度１，０００ｐｐｍ以下の酸素欠乏雰囲気中で照射することを特徴とする、請求項６又は７に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項９】
支持基板と、レーザビームが透過する光透過層と、前記支持基板と前記光透過層との間に形成された情報層とを少なくとも備えた光記録媒体であって、前記光透過層は前記支持基板よりも柔らかいことを特徴とする光記録媒体。
【請求項１０】
前記支持基板が、ポリカーボネート又はポリオレフィン製であることを特徴とする、請求項９に記載の光記録媒体。
【請求項１１】
支持基板と、レーザビームが透過する光透過層と、前記支持基板と前記光透過層との間に形成された情報層とを少なくとも備えた光記録媒体であって、
前記光透過層は、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする光記録媒体。
【請求項１２】
前記樹脂組成物が、質量割合で表して、４０質量部以上９５質量部以下のラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、５質量部以上６０質量部以下のラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを含むことを特徴とする、請求項１１に記載の光記録媒体。
【請求項１３】
ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）は、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下のものであることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の光記録媒体。
【請求項１４】
脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下であるラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む、光記録媒体用の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体の製造方法に関するものであり、さらに詳細には、スピンコーティング法によって、耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を形成することができ、低コストで、かつ、高い生産性をもって、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体を得ることができる光記録媒体の製造方法に関するものである。
【０００２】
また、本発明は、低い引張弾性率であるにも係わらず耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を有し、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
従来より、デジタルデータを記録するための記録媒体として、ＣＤやＤＶＤに代表される光記録媒体が広く利用されているが、近年においては、より大容量で、かつ、高いデータ転送レートを有する次世代型の光記録媒体の開発が盛んに行われている。
【０００４】
このような次世代型の光記録媒体においては、記録容量を高めると共に非常に高いデータ転送レートを実現するため、必然的に、データの記録・再生に用いるレーザビームのビームスポット径を非常に小さく絞ることが要求される。
【０００５】
レーザビームのビームスポット径を小さく絞るためには、レーザビームを集束するための対物レンズの開口数（ＮＡ）を０．７以上、例えば、０．８５程度まで大きくすると共にレーザビームの波長λを４５０ｎｍ以下、例えば、４００ｎｍ程度まで短くすることが必要になる。
【０００６】
さらに、レーザビームのビームスポット径を小さく絞って、光記録媒体にデータを記録し、光記録媒体からデータを再生するためには、次式（１）で表わされるコマ収差Ｗを小さな値に保持することが必要である。
【０００７】
【数１】
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【０００８】
式（１）において、ｎは光透過層の屈折率であり、θはレーザビームの光軸の傾きである。
【０００９】
式（１）から明らかなように、レーザビームの波長λを短くし、かつ、対物レンズの開口数ＮＡを大きくすると、コマ収差Ｗが急激に増大し、さらに、コマ収差Ｗは光軸の傾きθに依存するため、レーザビームの波長λの短いレーザビームを用いると共に開口数ＮＡが大きい対物レンズを用いる場合には、光軸の傾きθが変化するとコマ収差Ｗが大きく変動し、その結果、光軸の傾きθの変化に対する許容度、すなわち、チルトマージンが小さくなる。
【００１０】
したがって、レーザビームの波長λを短くし、対物レンズの開口数ＮＡを大きくするとともに、チルトマージンを、ＤＶＤなどの従来の光記録媒体と同様なレベルに抑えるためには、式（１）から明らかなように、光透過層の厚さｄを小さくすることが必要になり、例えば、４００ｎｍ程度の波長のレーザビームと、０．８５程度の開口数ＮＡを有する対物レンズを用いる場合には、光透過層の厚さｄを１００μｍ程度まで薄くすることが必要になる。
【００１１】
そのため、次世代型の光記録媒体においては、ＣＤやＤＶＤなど現行の光記録媒体のように、レーザビームが入射する光透過性を有する支持基板上に記録層などの層を形成することは困難である。したがって、支持基板上に形成した記録層などを含む情報層上に、１００μｍ程度の薄い樹脂層を、レーザビームが入射する光透過性を有する光透過層として形成する方法が提案されている。
【００１２】
１００μｍ程度の厚さを有する光透過層を形成する方法としては、例えば、光透過性を有する材料によって成形された樹脂フィルムを情報層上に貼り合わせて、光透過層を形成する方法や、樹脂組成物溶液を情報層上にスピンコーティング法によって塗布し、紫外線や電子線を照射して硬化させ、光透過層を形成する方法が知られている。例えば、国際公開公報ＷＯ０３／１００７７７Ａ１。
【００１３】
また、次世代型の光記録媒体に形成される光透過層は、上述したように、レーザビームが入射し透過する層であるため、その表面に傷が存在する場合には、傷によってレーザビームが乱反射され、所望のように、データを光記録媒体の情報層に記録し、データを光記録媒体の情報層から再生することが困難になる。そのため、光透過層は、その表面が傷つきにくく耐擦傷性に優れていることが必要であり、その一方で、データを光記録媒体の情報層に記録し、データを光記録媒体の情報層から再生する場合に、レーザビームは光透過層を介して光記録媒体の情報層にフォーカスされるから、データの記録及び再生のために用いられるレーザビームの波長領域に対して、光透過層は高い光透過率を有することが必要である。
【００１４】
【特許文献１】ＷＯ０３／１００７７７Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら、光透過性を有する材料によって成形された樹脂フィルムを情報層上に貼り合わせて光透過層を形成する場合には、光透過性を有し光学特性に優れた樹脂フィルムは非常に高価であるためコストアップの原因になると共に、樹脂フィルムを貼り合わせて光透過層を形成することは生産性を著しく低下させるという問題があった。
【００１６】
一方、樹脂組成物溶液を情報層上にスピンコーティング法によって塗布し、紫外線や電子線を照射して、硬化させ、光透過層を形成する場合には、紫外線や電子線が照射されて樹脂組成物が硬化する際に樹脂組成物が収縮し、光記録媒体に反りが生じやすいという問題があった。
【００１７】
特に、高い耐擦傷性を有する光透過層を形成するために、硬度の高い樹脂組成物を用いて光透過層を形成する場合には、架橋密度の高い樹脂組成物を用いることが必要になり、樹脂組成物が硬化する際により一層大きく収縮し、光記録媒体に大きな反りが生じやすいという問題があった。
【００１８】
したがって、光記録媒体に反りが生じることを確実に防止するためには、硬化する際の収縮が小さい樹脂組成物によって、光透過層を形成することが必要である。
【００１９】
しかしながら、硬化する際の収縮が小さい樹脂組成物を用いて光透過層を形成したときは、光透過層の硬度が低くなって光透過層の表面が傷付きやすくなり、耐擦傷性が低下するという問題があった。
【００２０】
かかる問題は、光透過層の表面に、硬度が高い材料によって、ハードコート層などの保護層を設けることによって解決することができる。しかしながら、光透過層の表面にハードコート層などの保護層を設ける場合には、光記録媒体の製造コストが高くなるだけでなく、生産性が著しく悪化してしまう。
【００２１】
したがって、本発明の目的は、スピンコーティング法によって、耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を形成することができ、低コストで、かつ、高い生産性をもって、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体を得ることができる光記録媒体の製造方法を提供することにある。
【００２２】
また、本発明の目的は、低い引張弾性率であるにも係わらず耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を有し、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体を提供することにある。本発明の光記録媒体は、上記本発明の光記録媒体の製造方法によって得ることができる。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明者らは、本発明のかかる目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、光記録媒体の情報層上に、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下であるラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む樹脂組成物を、スピンコーティング法によって塗布して塗膜を形成し、塗膜に紫外線又は電子線を照射して樹脂組成物を硬化させて、情報層上に光透過層を形成した場合には、耐擦傷性及び光透過性に優れ、３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有するレーザビームに対して、高い光透過率を有する光透過層を形成することができ、樹脂組成物を硬化させる際の樹脂組成物の収縮が小さく、したがって、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体を製造することが可能になることを見出した。すなわち、この製造方法においては、情報層形成後は、情報層上に樹脂組成物をスピンコーティング法によって塗布して光透過層を形成するという簡便な操作のみが必要であり、光透過層の表面にハードコート層などの保護層を設ける必要がないから、低コストで、かつ、高い生産性をもって、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体を製造することができる。
【００２４】
本発明はかかる知見に基づくものあり、本発明の前記目的は、支持基板と、レーザビームが透過する光透過層と、前記支持基板と前記光透過層との間に形成された情報層とを少なくとも備えた光記録媒体の製造方法であって、
前記情報層上に、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下であるラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む樹脂組成物を、スピンコーティング法によって塗布して塗膜を形成し、前記塗膜に、紫外線又は電子線を照射して前記樹脂組成物を硬化させて、前記情報層上に前記光透過層を形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法によって達成される。
【００２５】
本明細書において、樹脂組成物が、ラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含んでいるとは、不可避成分を除いて、樹脂組成物が、この（メタ）アクリレート（Ａ）及びラジカル硬化性モノマー（Ｂ）のみを含んでいる場合だけでなく、樹脂組成物が、（メタ）アクリレート（Ａ）及びラジカル硬化性モノマー（Ｂ）に加えて、光透過層の特性を向上させるための各種の添加剤を含んでいる場合、樹脂組成物が、（メタ）アクリレート（Ａ）及びラジカル硬化性モノマー（Ｂ）に加えて、（メタ）アクリレート（Ａ）及びラジカル硬化性モノマー（Ｂ）以外のラジカル硬化性化合物を含んでいる場合を包含する。
【００２６】
本発明において、前記化合物（ａ−１）について、脂肪族炭素原子は、芳香族環を構成する炭素原子以外の炭素原子であって、脂肪族炭化水素基を構成する炭素原子をいい、炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよい。化合物（ａ−１）中のイソシアネート基が脂肪族炭素原子に結合していると、化合物（ａ−１）と（ａ−２）とから得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を用いて形成される光透過層の光透過率が高くなり、特に、光記録媒体を長時間にわたって保存した後においても、光透過層の光透過率を十分に高い値に保持することができ好ましい。
【００２７】
このような樹脂組成物を用いて光透過層を形成すると、低い引張弾性率（すなわち柔らかい）であるにも係わらず耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層が形成される。このような光透過層を形成すると、光透過層に局所的な外力（例えば鋭利な突起物で表面をひっかく場合や、スチールウール様の材料を擦りつけるような場合等）が加わり、光透過層が局部的に変形しても元に復元しやすい。そのため、局所的な外力に対しても強い光記録媒体となる。
【００２８】
本発明において、紫外線又は電子線を照射する際の雰囲気は、特に限定されるものではないが、紫外線又は電子線は、空気中で、かつ、常温（２５℃）〜約１００℃の温度下で照射することが好ましい。また、本発明において、樹脂組成物が硬化するのに十分な量の紫外線又は電子線が照射されればよく、紫外線の照射量又は電子線の吸収線量は特に限定されるものではなく、また、紫外線又は電子線は、２回又は３回以上に分けて樹脂組成物に照射されてもよい。
【００２９】
また、スピンコーティング法によって、樹脂組成物を情報層上に塗布するときの条件も、特に限定されるものではない。
【００３０】
本発明において、樹脂組成物が溶剤を実質的に含んでいないことが好ましい。ここに、樹脂組成物が溶剤を実質的に含んでいないとは、樹脂組成物を調製するときに、非反応性の揮発性溶剤を積極的に用いないことを意味し、樹脂組成物の構成成分を調製するときに用いた溶剤で、樹脂組成物の構成成分に残存する溶剤は、樹脂組成物中に含まれていてもよい。具体的には、樹脂組成物中に、５質量％以下の非反応性の揮発性溶剤が含まれていてもよい。
【００３１】
本明細書において、非反応性の揮発性溶剤は、ラジカル重合性を持たず、かつ、１ａｔｍにおける沸点が２００℃以下の有機液体として定義される。
【００３２】
スピンコーティング法によって１００μｍ程度の厚さの光透過層を形成する際に、溶剤を含む樹脂組成物を用いると、コストアップの原因になると共に、溶剤の乾燥処理などが必要になって、光記録媒体の生産性を低下させるおそれがある。また、溶剤の乾燥処理を行ったとしても、１００μｍ程度の塗膜の深部から完全に溶剤を取り除くことは困難であり、光透過層中に気泡が混入し、あるいは、光透過層表面の塗布ムラが発生するなど、光透過層に欠陥が生じるおそれがある。
【００３３】
一方、樹脂組成物が溶剤を実質的に含んでいない場合には、単に、スピンコーティング法によって情報層上に樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に紫外線又は電子線を照射して樹脂組成物を硬化させるだけで、光透過層を形成することができ、低コストで、かつ、高い生産性をもって、光記録媒体を製造することが可能になる。
【００３４】
本発明において、樹脂組成物が、質量割合で表して、４０質量部以上９５質量部以下のラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、５質量部以上６０質量部以下のラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含んでいることが好ましい。
【００３５】
樹脂組成物が、４０質量部以上９５質量部以下のラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、５質量部以上６０質量部以下のラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含んでいる場合には、樹脂組成物が、スピンコーティング法によって塗布するのにより適した物性を有し、スピンコーティング法によってより均一な光透過層を形成することが可能になる。
【００３６】
本発明において、紫外線を照射して樹脂組成物を硬化させる場合には、樹脂組成物は、さらに、ラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）とラジカル硬化性モノマー（Ｂ）との合計量を基準として、１質量％以上５質量％以下の光重合開始剤（Ｃ）を含んでいることが好ましい。一方、電子線を照射して、樹脂組成物を硬化させる場合には、樹脂組成物は光重合開始剤（Ｃ）を含んでいなくてもよい。
【００３７】
光重合開始剤（Ｃ）は、下記一般式（１）で表されるアセトフェノン系光重合開始剤、及び／又は、下記一般式（２）で表されるベンゾフェノン系光重合開始剤であって、かつ、下記一般式（３）で表されるチオキサントン骨格、下記一般式（４）で表されるホスフィンオキサイド骨格、又は下記一般式（５）で表されるチタノセン骨格を有する化合物を実質的に含んでいないことが好ましい。
【００３８】
【化１】
2005319459.tif 000004
【００３９】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ、水素原子；  フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子；  水酸基、アミノ基又はメルカプト基；  又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよく、また、隣り合う任意の２つが互いに連結されて、それらが結合している炭素原子と共に環構造を形成していてもよい。
【００４０】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ５及びＲ'１〜Ｒ'５は、それぞれ、水素原子；  フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子；  水酸基、アミノ基又はメルカプト基；  又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよく、また、隣り合う任意の２つが互いに連結されて、それらが結合している炭素原子と共に環構造を形成していてもよい。
【００４１】
【化２】
2005319459.tif 000005
【００４２】
一般式（３）において、Ｒ１１〜Ｒ１４及びＲ'１１〜Ｒ'１４は、それぞれ、水素原子；  フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子；  水酸基、アミノ基又はメルカプト基；  又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよく、また、隣り合う任意の２つが互いに連結されて、それらが結合している炭素原子と共に環構造を形成していることもある。
【００４３】
一般式（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよく、また、任意の２つが互いに連結されて、リン原子と共に環構造を形成していることもある。
【００４４】
一般式（５）において、Ｒ１１〜Ｒ１４及びＲ'１１〜Ｒ'１４は、それぞれ、水素原子；  フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子；  水酸基、アミノ基又はメルカプト基；  又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよく、また、隣り合う任意の２つが互いに連結されて、それらが結合している炭素原子と共に環構造を形成していることもある。
Ｒ''１及びＲ''２は、それぞれ、水素原子；  フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子；  水酸基、アミノ基又はメルカプト基；  又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよく、また、互いに連結されて、チタン原子と共に環構造を形成していることもある。
【００４５】
光重合開始剤（Ｃ）として、上記一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物を用いると、得られる光透過層に不都合な着色が起こりやすいので、これらの化合物を用いないことが好ましい。
【００４６】
このような光重合開始剤（Ｃ）を含む樹脂組成物によって形成された光透過層は、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長を有するレーザビームに対して、高い光透過率を有している。
【００４７】
本発明において、樹脂組成物が、さらに、０．１質量％以上５質量％以下の脂肪酸エステル系潤滑剤、シリコーン系潤滑剤及びフッ素系潤滑剤からなる群から選択される少なくとも１種の潤滑剤（Ｄ）を含んでいることが好ましい。
【００４８】
樹脂組成物が潤滑剤（Ｄ）を含んでいる場合には、光透過層表面の潤滑性をさらに向上させることが可能になり、したがって、次世代型の光記録媒体にデータを記録し再生するときに、光記録媒体の表面とピックアップとが接触した場合においても、光記録媒体の光透過層表面に傷が付くことを効果的に防止することが可能になる。
【００４９】
本発明において、潤滑剤（Ｄ）は、分子中に少なくとも１つのラジカル反応性基を有し、１０，０００以下の分子量を有していることがより好ましい。
【００５０】
潤滑剤（Ｄ）の分子量が１０，０００以下であるときは、樹脂組成物中における潤滑剤（Ｄ）の易動性を確保することができ、したがって、光透過層の表面近傍に潤滑剤（Ｄ）が局在化しやすくなり、一方、潤滑剤（Ｄ）が少なくとも１つのラジカル反応性基をその分子内に有しているときは、光透過層の表面近傍に局在化した潤滑剤（Ｄ）を、（メタ）アクリレート（Ａ）及び／又はラジカル硬化性モノマー（Ｂ）と反応させて、光透過層の表面近傍に固定することができ、したがって、光透過層の表面の潤滑性をより一層向上させることが可能になる。潤滑剤（Ｄ）の分子量の下限は特に定められることはないが、通常１００以上である。
【００５１】
本発明において、潤滑剤（Ｄ）のラジカル反応性基は、紫外線又は電子線を照射することによってラジカル重合反応し得る基であれば、特に限定されるものではないが、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−基（ここに、Ｒは、水素原子又はメチル基である。）であることが好ましく、（メタ）アクリレート基であるＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−基（ここに、Ｒは、水素原子又はメチル基である。）であることが特に好ましい。
【００５２】
本発明において、樹脂組成物が潤滑剤（Ｄ）を含んでいる場合には、紫外線又は電子線が、酸素濃度１，０００ｐｐｍ以下の酸素欠乏雰囲気中、例えば、窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気中で、情報層上に塗布された樹脂組成物に照射されることが好ましい。
【００５３】
紫外線又は電子線が、酸素濃度１，０００ｐｐｍ以下の酸素欠乏雰囲気中で、情報層上に塗布された樹脂組成物に照射されて、光透過層が形成された場合には、光透過層の表面の架橋密度を向上させることが可能になると共に、潤滑剤（Ｄ）、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤などの樹脂組成物に含まれる成分を光透過層の表面近傍に局在化させることができ、光透過層の表面物性を向上させることが可能になる。
【００５４】
さらに、この場合には、光透過層の撥水性を向上させることができ、光透過層に汚れが付着しにくく、汚れが付着した場合においても汚れを容易に除去することができる。したがって、光透過層に入射するレーザビームが、光透過層の表面に付着した汚れによって乱反射されることを確実に防止することが可能になるから、所望のように、データを光記録媒体に記録し、光記録媒体から再生することが可能になる。
【００５５】
また、本発明は、支持基板と、レーザビームが透過する光透過層と、前記支持基板と前記光透過層との間に形成された情報層とを少なくとも備えた光記録媒体であって、前記光透過層は前記支持基板よりも柔らかいことを特徴とする光記録媒体である。前記支持基板は、例えば、ポリカーボネート又はポリオレフィン製である。
【００５６】
このように、光透過層が支持基板よりも柔らかいと、光記録媒体に外力が加わり、光透過層が局部的に変形しても元に復元しやすい。そのため、外力に対しても強い光記録媒体となる。柔らかさの指標としては、例えば、引張弾性率が挙げられる。光透過層は、１，０００ＭＰａ以下の引張弾性率を有することが好ましい。ポリカーボネート製の支持基板は、約１１，０００ＭＰａの引張弾性率を有する。
【００５７】
より具体的には、本発明は、支持基板と、レーザビームが透過する光透過層と、前記支持基板と前記光透過層との間に形成された情報層とを少なくとも備えた光記録媒体であって、
前記光透過層は、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする光記録媒体である。
【００５８】
このような樹脂組成物の硬化物からなる光透過層は、低い引張弾性率（すなわち柔らかい）であるにも係わらず耐擦傷性及び光透過性に優れている。前述したように、光透過層が柔らかいと、光記録媒体に外力が加わり、光透過層が局部的に変形しても元に復元しやすい。そのため、外力に対しても強い光記録媒体となる。
【００５９】
本発明の光記録媒体において、前記樹脂組成物が、質量割合で表して、４０質量部以上９５質量部以下のラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、５質量部以上６０質量部以下のラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを含んでいることが好ましい。
【００６０】
本発明の光記録媒体において、ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）は、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下のものであることが好ましい。
【００６１】
このような本発明の光記録媒体は、上記本発明の光記録媒体の製造方法によって得ることができる。
【００６２】
本発明において、情報層の構成は、特に限定されるものではなく、追記型の情報層として構成されていても、書き換え型の情報層として構成されていてもよい。また、情報層は、再生専用型（ＲＯＭ）の情報層として構成されていてもよい。
【発明の効果】
【００６３】
本発明によれば、スピンコーティング法によって、耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を形成することができ、低コストで、かつ、高い生産性をもって、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体を得ることができる光記録媒体の製造方法が提供される。
【００６４】
本発明によれば、低い引張弾性率であるにも係わらず耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を有し、反りの発生が効果的に抑制された光記録媒体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６５】
本発明の光記録媒体の製造方法及び光記録媒体の実施の形態について説明する。
【００６６】
本発明において、光透過層を形成するための樹脂組成物には、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下であるラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とが主成分として含まれている。
【００６７】
この樹脂組成物は、紫外線又は電子線が照射されて硬化する際の収縮率が小さく、しかも、硬化後の耐擦傷性が高いから、この樹脂組成物を用いて、スピンコーティング法により光透過層を形成した場合に、光記録媒体に反りが生じることを効果的に防止することが可能になると共に、光透過層に傷がつくことを効果的に防止することができる。したがって、所望のように、光記録媒体にデータを記録し、光記録媒体からデータを再生することが可能になる。
【００６８】
また、この樹脂組成物は、スピンコーティング法によって、１００μｍ程度の厚さを有する光透過層を形成するのに適した物性を有しているため、塗布液を調製するために溶剤を用いる必要がない。したがって、単に、樹脂組成物をスピンコーティング法によって情報層上に塗布して塗膜を形成し、紫外線又は電子線を照射して樹脂組成物を硬化させるだけで、１００μｍ程度の厚さを有する光透過層を情報層上に形成することができ、溶剤を除去するために乾燥処理などを施す必要がないから、光記録媒体を低コストで、かつ、高い生産性をもって製造することが可能になる。
【００６９】
さらには、この樹脂組成物を用いて形成された光透過層は、高い光透過率を有し、特に、次世代型の光記録媒体に用いられる３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長を有するレーザビームに対して高い光透過率を有しているから、この樹脂組成物は、次世代型の光記録媒体の光透過層を形成するのに適している。
【００７０】
また、この樹脂組成物は、硬化する際の収縮率が小さいから、この樹脂組成物を用いて、光透過層が形成された光記録媒体は反りにくく、さらに、この樹脂組成物を用いて形成された光透過層は高い耐擦傷性を有している。このため、光記録媒体がピックアップに接触した場合にも光透過層に傷がつくことが防止され、したがって、この樹脂組成物は、次世代型の光記録媒体の光透過層を形成するのに特に適している。
【００７１】
さらには、この樹脂組成物を用いて形成された光透過層は、好ましくは１，０００ＭＰａ以下の引張弾性率を有しており、すなわち、柔らかい。ポリカーボネート製の支持基板は、約１１，０００ＭＰａの引張弾性率を有するので、光透過層は支持基板よりも柔らかい。光透過層が支持基板よりも柔らかいと、光記録媒体に外力が加わり、光透過層が局部的に変形しても元に復元しやすい。そのため、外力に対しても強い光記録媒体となる。光透過層は、より好ましくは５００ＭＰａ以下の引張弾性率、最も好ましくは３００ＭＰａ以下の引張弾性率を有している。光透過層の引張弾性率の下限は特に定められないが、高い耐擦傷性を考慮すると、１０ＭＰａ以上である。
【００７２】
本発明において、樹脂組成物に含まれるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）と、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させて得られる付加生成物である。このようなラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、一般にラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと呼ばれている。本明細書においては、適宜、ラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）とも表記する。
【００７３】
本発明において、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物（ａ−１）は、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれであってもよい。本発明において、モノマーとは、ポリマーを構成する単位となる化合物で、その分子量が２，０００未満の化合物をいい、オリゴマーとは、モノマーが数個〜数十個結合した重合体で、その分子量が１，０００以上１０，０００以下の化合物をいい、ポリマーとは、モノマーが数十個を超えて結合した重合体で、その分子量が１０，０００を超える化合物をいう。
【００７４】
化合物（ａ−１）中に含まれるイソシアネート基が脂肪族炭素原子に結合していると、化合物（ａ−１）と（ａ−２）とから得られるラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を用いて形成される光透過層の、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長を有するレーザビームに対する光透過率が高くなり、特に、光記録媒体を長時間にわたって保存した後においても、光透過層の光透過率を十分に高い値に保持することができ好ましい。
【００７５】
化合物（ａ−１）は、例えば、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を分子内に２個有するジイソシアネート化合物を変性することによって得ることができる。ジイソシアネート化合物の変性方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、イソシアヌレート変性、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）変性、ビウレット変性などが挙げられる。
【００７６】
化合物（ａ−１）を得るために用いられる、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を分子内に２個有するジイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチルなどを挙げることができる。
【００７７】
脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を分子内に２個有するジイソシアネート化合物を、イソシアヌレート変性することによって、化合物（ａ−１）を得る場合、こうして得られる化合物（ａ−１）の具体例としては、例えば、下記一般式（６）で示される化合物を挙げることができる。
【００７８】
【化３】
2005319459.tif 000006
【００７９】
脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を分子内に２個有するジイソシアネート化合物を、ＴＭＰ変性することによって、化合物（ａ−１）を得る場合、こうして得られる化合物（ａ−１）の具体例としては、例えば、下記一般式（７）で示されるものを挙げることができる。
【００８０】
【化４】
2005319459.tif 000007
【００８１】
一般式（７）におけるＲは、上記一般式（６）におけるＲと同様である。
【００８２】
脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を分子内に２個有するジイソシアネート化合物を、ビウレット変性することによって、化合物（ａ−１）を得る場合、こうして得られる化合物（ａ−１）の具体例としては、例えば、下記一般式（８）で示されるものを挙げることができる。
【００８３】
【化５】
2005319459.tif 000008
【００８４】
なお、イソシアヌレート変性、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）変性及びビウレット変性などの変性方法は、通常行われる方法、条件を任意に選択できる。
【００８５】
一方、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）は、化合物（ａ−１）と反応可能であって、紫外線又は電子線を照射することによって、重合反応し得るＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−基（ここに、Ｒは、水素原子又はメチル基である。）を有している。これらの化合物（ａ−１）及び（ａ−２）を用いて調製されたラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を樹脂組成物の成分として用いる。前記（メタ）アクリレート（Ａ）を含む樹脂組成物は、スピンコーティング法によって、１００μｍ程度の厚さを有する光透過層を形成するのに必要な物性を有している。そのため、溶剤を使用しなくても、単に、樹脂組成物をスピンコーティング法によって情報層上に塗布して塗膜を形成し、紫外線又は電子線を照射して樹脂組成物を硬化させることによって、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍの波長を有するレーザビームに対して高い光透過率を有する光透過層を容易に形成することができる。さらに、重合開始剤や潤滑剤などの添加剤を添加した場合でも、スピンコーティング法によって塗布するのに必要な物性を保持することができ、したがって、高い光透過率と表面特性を有する光透過層を形成することが可能になる。
【００８６】
ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ−２）としては、例えば、下記一般式（９）で示される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化６】
2005319459.tif 000009
【００８８】
上記一般式（９）で示される化合物におけるＲは、水素原子又はメチル基である。
【００８９】
上記一般式（９）で示される化合物におけるｎは、１以上２５以下の整数を表すが、１以上５以下の整数であることが好ましい。上記一般式（９）で示される化合物におけるｎが、１以上５以下の整数である場合には、樹脂組成物の硬化性が高く、また、樹脂組成物を用いて形成した光透過層の耐擦傷性をより一層向上することができる。
【００９０】
前記（メタ）アクリレート（Ａ）を得るために、化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させる場合、その混合比は特に限定されるものではないが、化合物（ａ−１）中のイソシアネート基と（メタ）アクリレート（ａ−２）中のヒドロキシル基とが等モルとなるように、又は（メタ）アクリレート（ａ−２）中のヒドロキシル基が化合物（ａ−１）中のイソシアネート基よりもやや過剰モル量となるような混合比とするとよい。化合物（ａ−１）及び（メタ）アクリレート（ａ−２）の分子量にもよるが、例えば、１０質量部以上６０質量部の化合物（ａ−１）と、４０質量部以上９０質量部の（メタ）アクリレート（ａ−２）とを混合して反応させることが好ましい。
【００９１】
化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）とは、溶液中で反応させることができ、この際に用いられる溶剤の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；  アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；  酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤などを挙げることができる。
【００９２】
また、化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させるにあたって、溶剤に代えて、化合物（ａ−１）及び（メタ）アクリレート（ａ−２）以外のラジカル反応性基を有する化合物（以下、「ラジカル反応性希釈剤」という。）を用いることもできる。このようなラジカル反応性希釈剤の具体例としては、例えば、スチレン、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレートなどを挙げることができる。
【００９３】
これらの溶剤及びラジカル反応性希釈剤は、それぞれ、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００９４】
また、これらの溶剤やラジカル反応性希釈剤を用いることなく、化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）のみからなる系で、これらを反応させることもできる。
【００９５】
化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）は、上記したいずれの場合も、常温（約２０℃）〜１００℃の温度で、１時間〜１０時間にわたって反応させることが好ましい。
【００９６】
化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させるにあたって、必要に応じて、触媒を用いることもでき、その具体例としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエート、ジブチルスズサルファイトなどを挙げることができる。触媒の添加量は、化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）との合計１００質量部に対して、０．０１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、特に、０．０２質量部以上０．５質量部以下であることが好ましい。
【００９７】
また、化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）とを反応させる際に、必要に応じて、重合禁止剤を用いることもでき、その具体例としては、例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどを挙げることができる。重合禁止剤の添加量は、化合物（ａ−１）と（メタ）アクリレート（ａ−２）との合計１００質量部に対して、１．０×１０−５質量部以上１質量部以下であることが好ましい。
【００９８】
本発明において、樹脂組成物に含まれるラジカル硬化性モノマー（Ｂ）は、前記（メタ）アクリレート（Ａ）と共重合可能で、かつ、ラジカル反応性基を有し、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下であるモノマーであれば、特に限定されるものではない。
【００９９】
本発明において、モノマー（Ｂ）のラジカル反応性基は、特に限定されるものではないが、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−基（ここに、Ｒは、水素原子又はメチル基である。）が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリロイル基であるＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−基（ここに、Ｒは、水素原子又はメチル基である。）が挙げられる。
【０１００】
また、ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）は、ラジカル反応性基を分子内に１個有する単官能モノマーであってもよく、ラジカル反応性基を分子内に２個以上有する多官能モノマーであってもよい。
【０１０１】
光透過層を形成するための樹脂組成物が、スピンコーティング法によって、１００μｍ程度の厚さを有する光透過層を形成するのに必要な物性を有するためには、ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）の２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下であることが必要である。ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）の２５℃における粘度は、より好ましくは、２５０ｍＰａ・ｓ以下である。その下限は、特に限定されるものではないが、１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【０１０２】
このようなラジカル硬化性モノマー（Ｂ）の具体例としては、例えば、イソアミルアクリレート（粘度１ｍＰａ・ｓ〜２ｍＰａ・ｓ）、ラウリルアクリレート（粘度４ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓ）、ステアリルアクリレート（粘度８ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓ）、ブトキシエチルアクリレート（粘度３ｍＰａ・ｓ〜４ｍＰａ・ｓ）、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート（粘度４ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓ）、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート（粘度５ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓ）、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート（粘度２５ｍＰａ・ｓ）、フェノキシエチルアクリレート（粘度１０ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（粘度４ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓ）、イソボルニルアクリレート（粘度５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（粘度４ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（粘度５ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓ）、トリエチレングリコールジアクリレート（粘度９ｍＰａ・ｓ〜１１ｍＰａ・ｓ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（粘度５ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（粘度５ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（粘度８０ｍＰａ・ｓ〜１２０ｍＰａ・ｓ）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（粘度１０ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓ）、２−（２’−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート（粘度３ｍＰａ・ｓ〜４ｍＰａ・ｓ）、２−（２’−ビニロキシエトキシ）エチルメタクリレート（粘度３ｍＰａ・ｓ〜４ｍＰａ・ｓ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート（粘度２ｍＰａ・ｓ）、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート（粘度３ｍＰａ・ｓ）、Ｎ−ビニルホルムアミド（粘度４ｍＰａ・ｓ）、Ｎ−ビニルピロリドン（粘度２ｍＰａ・ｓ）、アクリロイルモルホリン（粘度１２ｍＰａ・ｓ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（粘度１ｍＰａ・ｓ〜２ｍＰａ・ｓ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（粘度２ｍＰａ・ｓ）、トリアリルシアヌレート（３０℃における粘度１０ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓ）、トリアリルイソシアヌレート（３０℃における粘度８０ｍＰａ・ｓ〜１１０ｍＰａ・ｓ）などを挙げることができる。
【０１０３】
本発明において、前記ラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む樹脂組成物は、スピンコーティング法によって、１００μｍ程度の厚さを有する光透過層を形成するのに必要な物性を有するため、溶剤を使用しなくても、単に、樹脂組成物をスピンコーティング法によって情報層上に塗布して塗膜を形成し、紫外線又は電子線を照射して樹脂組成物を硬化させるだけで、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍの波長を有するレーザビームに対して高い光透過率を有する光透過層を容易に形成することができる。さらに、樹脂組成物に、重合開始剤や潤滑剤などの添加剤を添加した場合でも、スピンコーティング法によって塗布するのに必要な物性を保持することができ、したがって、高い光透過率と表面特性を有する光透過層を形成することが可能になる。
【０１０４】
光透過層を形成する樹脂組成物中における前記（メタ）アクリレート（Ａ）とラジカル硬化性モノマー（Ｂ）との混合比は、特に限定されるものではないが、両者の質量割合で表して、例えば、４０質量部以上９５質量部以下の（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と、５質量部以上６０質量部以下のラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを混合して、樹脂組成物を調製することが好ましい。
【０１０５】
前記（メタ）アクリレート（Ａ）と前記ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを、この割合で混合して調製された樹脂組成物は、スピンコーティング法によって、塗布するのに適した物性を有し、したがって、スピンコーティング法によって、所望のように、光透過層を形成することができる。樹脂組成物は、６０質量部以上９０質量部の前記（メタ）アクリレート（Ａ）と、１０質量部以上４０質量部のラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを混合して、調製されることがより好ましい。
【０１０６】
本発明において、耐擦傷性及び光透過性に優れた光透過層を形成すると共に、反りの発生が抑制された光記録媒体を、低コストで、生産性よく、製造するためには、光透過層を形成するための樹脂組成物は、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と、ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを、主成分として含んでいることが必要である。
【０１０７】
光透過層を形成するための樹脂組成物は、溶剤を用いないで調製することが好ましく、樹脂組成物に、溶剤が実質的に含まれていないことが好ましい。
【０１０８】
スピンコーティング法によって１００μｍ程度の厚さの光透過層を形成する際に、溶剤を含む樹脂組成物を用いると、コストアップの原因になると共に、溶剤の乾燥処理などが必要になって、光記録媒体の生産性を低下させるおそれがある。また、溶剤の乾燥処理を行ったとしても、１００μｍ程度の塗膜の深部から完全に溶剤を取り除くことは困難であり、光透過層中に気泡が混入し、あるいは、透過層表面の塗布ムラが発生するなど、光透過層に欠陥が生じるおそれがある。
【０１０９】
樹脂組成物が、溶剤を実質的に含んでいない場合には、単に、スピンコーティング法によって、情報層上に樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、紫外線又は電子線を照射して、樹脂組成物を硬化させるだけで、光透過層を形成することができる。したがって、光記録媒体を、低コストで、かつ、高い生産性をもって製造することが可能になる。
【０１１０】
光透過層を形成するための樹脂組成物に、紫外線を照射して硬化させる場合には、樹脂組成物は光重合開始剤（Ｃ）を含んでいることが好ましい。一方、樹脂組成物に、電子線を照射して硬化させる場合には、樹脂組成物は光重合開始剤（Ｃ）を含んでいなくてもよい。
【０１１１】
本発明においては、光重合開始剤（Ｃ）は、一般式（１）で表されるアセトフェノン系光重合開始剤、及び／又は、一般式（２）で表されるベンゾフェノン系光重合開始剤であって、かつ、一般式（３）で表されるチオキサントン骨格、一般式（４）で表されるホスフィンオキサイド骨格、又は一般式（５）で表されるチタノセン骨格を有する化合物を実質的に含んでいないことが好ましい。光重合開始剤（Ｃ）として、上記一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物を用いると、得られる光透過層に不都合な着色が起こりやすいので、これらの化合物を用いないことが好ましい。
【０１１２】
このような光重合開始剤が含まれた樹脂組成物によって形成された光透過層は、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長を有するレーザビームに対して高い光透過率を有している。
【０１１３】
このような光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、例えば、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、チバガイギー株式会社製、商品名：「イルガキュア６５１（ＩＲＧ６５１）」）、ベンゾフェノン、アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、チバガイギー株式会社製、商品名：「イルガキュア１８４（ＩＲＧ１８４）」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、チバガイギー株式会社製、商品名：「ダロキュア１１７３」）、ｏ−ベンゾイルメチルベンゾエート、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−ホルホリノプロパン−１−オン（例えば、チバガイギー株式会社製、商品名：「イルガキュア９０７（ＩＲＧ９０７）」）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（例えば、チバガイギー株式会社製、商品名：「イルガキュア２９５９（ＩＲＧ２９５９）」）、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、メチルベンジルホルメートなどを挙げることができる。これらの中でも、アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ｏ−ベンゾイルメチルベンゾエート、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−ホルホリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが、光重合開始剤（Ｃ）として好ましく使用される。
【０１１４】
これらの光重合開始剤（Ｃ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１１５】
光重合開始剤（Ｃ）の添加量は、特に限定されるものではないが、例えば、樹脂組成物は、ラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）とラジカル硬化性モノマー（Ｂ）との合計量を基準として、１質量％以上５質量％以下の光重合開始剤（Ｃ）を含んでいることが好ましい。
【０１１６】
光透過層を形成するための樹脂組成物は、脂肪酸エステル系潤滑剤、シリコーン系潤滑剤及びフッ素系潤滑剤よりなる群から選択される少なくとも１種の潤滑剤（Ｄ）を含んでいることが好ましい。光透過層を形成するための樹脂組成物が、脂肪酸エステル系潤滑剤、シリコーン系潤滑剤及びフッ素系潤滑剤よりなる群から選択される少なくとも１種の潤滑剤（Ｄ）を含んでいる場合には、光透過層表面の潤滑性をさらに向上させることが可能になり、したがって、次世代型の光記録媒体にデータを記録し再生するときに、光記録媒体の表面とピックアップとが接触した場合においても、光記録媒体の光透過層表面に傷が付くことを効果的に防止することが可能になる。
【０１１７】
脂肪酸エステル系潤滑剤の具体例としては、例えば、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリルなどを挙げることができる。
【０１１８】
シリコーン系潤滑剤の具体例としては、例えば、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（例えば、ジメチルシロキサン−エチレンオキサイドブロックコポリマー（米国Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製、商品名：「ＤＢＥ−２２４、ＤＢＥ−６２１、ＤＢＥ−７１２、ＤＢＥ−８１４、ＤＢＥ−８２１」）、ジメチルシロキサン−（６０％プロピレンオキサイド４０％エチレンオキサイド）（米国Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製、商品名：「ＤＢＰ−７３２、ＤＢＰ−５３４」）、ジメチルシロキサン−アルキレンオキサイドブロックコポリマー（信越化学工業株式会社製、商品名：「ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７」、日本ユニカー株式会社製、商品名：「Ｌ−７０１１、Ｌ−７６０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１６１」）、アミノ変性シリコーン（例えば、信越化学工業株式会社製、商品名：「ＫＦ−８０１０］）、メチルスチリル変性シリコーン（例えば、信越化学工業株式会社製、商品名：「ＫＦ−４１０」））を挙げることができる。
【０１１９】
また、別のシリコーン系潤滑剤の具体例としては、例えば、ヒドロキシ基を末端に有するポリジメチルシロキサンである、カルビノールシリコーン（米国Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製、商品名：「ＤＭＳ−Ｃ１５、ＤＭＳ−Ｃ２１、ＤＭＥ−Ｃ２５、ＤＢＬ−Ｃ３１、ＤＢＰ−Ｃ２２）などを挙げることができる。
【０１２０】
フッ素系潤滑剤の具体例としては、例えば、パーフルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸、パーフルオロデカン酸、パーフルオログルタル酸、パーフルオロアジピン酸、パーフルオロスベリン酸、パーフルオロアゼライン酸、パーフルオロセバシン酸、パーフルオロラウリン酸及びこれらの誘導体、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−オクチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−デシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−オクチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−デシルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−オクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−ノナノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−デカノール、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ，４Ｈ−パーフルオロ−１，４−ブタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ，５Ｈ−パーフルオロ−１，５−ペンタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−パーフルオロ−１，８−オクタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−１，９−ノナンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ−パーフルオロ−１，１０−デカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１２Ｈ，１２Ｈ−パーフルオロ−１，１２−ドデカンジオール及びこれらの誘導体、パーフルオロ−３，６−ジオキサヘプタン酸、パーフルオロ−３，６，９−トリオキサデカン酸、パーフルオロ−３，６−ジオキサデカン酸、パーフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン酸、パーフルオロ−３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジカルボン酸、パーフルオロ−３，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１−ジカルボン酸及びこれらの誘導体、パーフルオロ−３，６−ジオキサヘプタノール、パーフルオロ−３，６，９−トリオキサデカノール、パーフルオロ−３，６−ジオキサデカノール、パーフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカノール、パーフルオロ−３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジオール、パーフルオロ−３，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１−ジオール及びこれらの誘導体、パーフルオロポリエーテルアクリレート（共栄社化学株式会社製、商品名：「ＡＲＴ−３、ＡＲＴ−４」）、ウレタンアクリレート変性パーフルオロポリエーテル（具体例は、実施例３において示されている）などを挙げることができる。
【０１２１】
潤滑剤（Ｄ）は、分子中に少なくとも１つのラジカル反応性基を有し、１０，０００以下の分子量を有していることが好ましい。潤滑剤（Ｄ）の分子量が１０，０００以下である場合には、光透過層を形成するための樹脂組成物中における潤滑剤（Ｄ）の易動性を確保することができ、したがって、光透過層の表面近傍に潤滑剤（Ｄ）が容易に局在化しやすくなり、一方、潤滑剤（Ｄ）が少なくとも１つのラジカル反応性基をその分子内に有している場合には、光透過層の表面近傍に局在化した潤滑剤（Ｄ）を、前記（メタ）アクリレート（Ａ）及び／又はラジカル硬化性モノマー（Ｂ）と反応させて、光透過層の表面近傍に固定することができ、光透過層の表面の潤滑性をより一層向上させることが可能になる。潤滑剤（Ｄ）の分子量の下限は特に定められることはないが、通常１００以上である。
【０１２２】
潤滑剤（Ｄ）に含まれるラジカル反応性基は、特に限定されるものではないが、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−基（ここに、Ｒは、水素原子又はメチル基である。）であることが好ましく、（メタ）アクリレート基であるＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−基（ここに、Ｒは、水素原子又はメチル基である。）であることが特に好ましい。
【０１２３】
これらの潤滑剤（Ｄ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２４】
潤滑剤（Ｄ）の添加量は、特に限定されるものではないが、例えば、樹脂組成物には、樹脂組成物を基準として０．１質量％以上５質量％以下の潤滑剤（Ｄ）が含まれていることが好ましい。
【０１２５】
光透過層を形成するための樹脂組成物には、他に、レベリング剤、界面活性剤、帯電防止剤、重合禁止剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【０１２６】
光透過層を形成するための樹脂組成物は、前記（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）と、所望により、光重合開始剤（Ｃ）、潤滑剤（Ｄ）、その他の添加剤とを、常温（約２０℃）〜１００℃で、均一になるまで混合して調製される。
【０１２７】
以下、図面を参照して、本発明の好ましい実施態様につき詳細に説明する。
【０１２８】
図１は、本発明の光記録媒体の一例を示す一部切り欠き略斜視図であり、図２は、図１においてＡで示された部分の略拡大断面図である。
【０１２９】
図１及び図２に示されるように、本発明の光記録媒体１０は、ディスク状に形成され、約１２０ｍｍの外径と約１．２ｍｍの厚さを有している。
【０１３０】
光記録媒体１０は、図２において矢印で示される方向から、３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有するレーザビームＬが、光記録媒体１０に照射されるように構成されている。
【０１３１】
光記録媒体１０は、書き換え型の光記録媒体として構成され、図２に示されるように、支持基板１１と、支持基板１１の表面上に形成された反射層１２と、反射層１２の表面上に形成された第２誘電体層１３と、第２誘電体層１３の表面上に形成された記録層１４と、記録層１４の表面上に形成された第１誘電体層１５と、第１誘電体層１５の表面上に形成された光透過層１６とを備えている。本実施態様においては、反射膜１２、第２誘電体層１３、記録層１４及び第１誘電体層１５によって、情報層が構成されている。
【０１３２】
本実施態様においては、図２に示されるように、光透過層１６の表面によって光入射面１６ａが構成され、光入射面１６ａに、３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有するレーザビームＬが照射されて、光記録媒体１０にデータが記録され、光記録媒体１０からデータが再生される。
【０１３３】
支持基板１１は、光記録媒体１０に求められる機械的強度を確保するための支持体として機能する。支持基板１１を形成するための材料は、光記録媒体１０の支持体として機能することができれば、特に限定されるものではない。支持基板１１は、例えば、ガラス、セラミックス、樹脂などによって形成することができる。これらのうち、成形の容易性の観点から、樹脂が好ましく使用される。このような樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂などが挙げられる。これらのなかでも、加工性、光学特性などの点からポリカーボネート樹脂又はポリオレフィン樹脂であるのが特に好ましい。本実施態様の光記録媒体１０においては、支持基板１１はポリカーボネート樹脂によって形成されている。
【０１３４】
支持基板１１は、スタンパを用いて射出成形によって作製してもよく、２Ｐ法などの他の方法によって作製してもよい。
【０１３５】
本発明においては、レーザビームは、支持基板１１とは反対側に位置する光透過層１６を介して照射されるから、支持基板１１が光透過性を有していることは必要でない。
【０１３６】
本発明において、好ましくは、支持基板１１の表面には、中心部近傍から外縁部に向けて、あるいは、外縁部から中心部近傍に向けて、交互に、グルーブ１１ａ及びランド１１ｂが螺旋状又は同心円状に形成されている。
【０１３７】
支持基板１１の表面に形成されたグルーブ１１ａ及び／又はランド１１ｂは、レーザビームのガイドトラックとして機能する。グルーブの深さは、特に限定されるものではないが、λ／（８ｎ）〜λ／（４ｎ）（ここに、ｎは、光透過層１６の屈折率である。）に設定することが好ましく、グルーブ１１ａのピッチは、特に限定されるものではないが、０．２μｍ〜０．４μｍに設定することが好ましい。
【０１３８】
図２に示されるように、支持基板１１の表面上には反射層１２が形成されている。反射層１２は、光透過層１６を介して、入射したレーザビームＬを反射し、再び、光透過層１６から出射させる機能を有すると共に、さらに、多重干渉効果により再生信号（Ｃ／Ｎ比）を高める機能を有している。
【０１３９】
反射層１２を形成するための材料は、レーザビームＬを反射することができれば、特に制限されるものではなく、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕなどによって、反射層１２を形成することができる。これらのうち、高い反射率を有しているＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、又は、ＡｇとＣｕとの合金などのこれらの金属の少なくとも１種を含む合金などの金属材料が、反射層１２を形成するために好ましく用いられる。
【０１４０】
反射層１２の厚さは、特に限定されるものではないが、５ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。
【０１４１】
図２に示されるように、反射層１２の表面上には第２誘電体層１３が形成されている。第２誘電体層１３は、記録層１４上に形成される第１誘電体層１５と共に、記録層１４を機械的及び化学的に保護すると共に、光学特性を調整する機能を有している。
【０１４２】
第２誘電体層１３は、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｍｇよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属を含む酸化物、窒化物、硫化物、炭化物、あるいは、これらの複合物から形成されることが好ましい。
【０１４３】
第２誘電体層１３の厚さは、特に限定されるものではないが、３ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。
【０１４４】
図２に示されるように、第２誘電体層１３の表面上には記録層１４が形成されている。記録層１４は、記録マークが形成され、データが記録される層である。
【０１４５】
記録層１４は、相変化膜によって形成され、例えば、ＳｂＴｅ系材料を含んでいる。
【０１４６】
記録層１４の厚さは、特に限定されるものではないが、３ｎｍ〜５０ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜４０ｎｍであることがより好ましくい。
【０１４７】
図２に示されるように、記録層１４の表面上には第１誘電体層１５が形成されている。第１誘電体層１５は、第２誘電体層１３と共に、記録層１４を機械的及び化学的に保護すると共に、光学特性を調整する機能を有している。
【０１４８】
第１誘電体層１５は、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｍｇよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属を含む酸化物、窒化物、硫化物、炭化物、あるいは、これらの複合物から形成されることが好ましい。
【０１４９】
第１誘電体層１５の厚さは、特に限定されるものではないが、３ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。
【０１５０】
第１誘電体層１５と第２誘電体層１３は、互いに同じ誘電体材料によって形成されていてもよいが、異なる誘電体材料によって形成されていてもよい。さらに、第１誘電体層１５及び第２誘電体層１３の少なくとも一方が、複数の誘電体膜からなる多層構造であってもよい。
【０１５１】
図２に示されるように、第１誘電体層１５の表面上には光透過層１６が形成されている。
【０１５２】
光透過層１６は、レーザビームが透過する層であり、１０μｍ〜３００μｍの厚さを有していることが好ましく、５０μｍ〜１５０μｍの厚さを有していることがより好ましい。本実施態様の光記録媒体１０においては、光透過層１６は１００μｍの厚さを有している。
【０１５３】
以上のような構成を有する光記録媒体１０は、以下のようにして製造される。
【０１５４】
まず、スタンパを用いて、表面にグルーブ１１ａ及びランド１１ｂを有する支持基体１１を射出成形によって作製する。
【０１５５】
次いで、グルーブ１１ａ及びランド１１ｂが形成された支持基板１１の表面上に、反射層１２が形成される。反射層１２は、例えば、反射層１２の構成元素を含む化学種を用いた気相成長法によって形成することができる。気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタリング法などが挙げられる。
【０１５６】
次いで、反射層１２の表面上に、第２誘電体層１３が形成される。第２誘電体層１３は、例えば、第２誘電体層１３の構成元素を含む化学種を用いた気相成長法によって形成することができる。気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタリング法などが挙げられる。
【０１５７】
さらに、第２誘電体層１３の表面上に、記録層１４が形成される。記録層１４も、第２誘電体層１３と同様にして、記録層１４の構成元素を含む化学種を用いた気相成長法によって形成することができる。
【０１５８】
次いで、記録層１４の表面上に、第１誘電体層１５が形成される。第１誘電体層１５もまた、第１誘電体層１５の構成元素を含む化学種を用いた気相成長法によって形成することができる。
【０１５９】
このようにして、支持基体１１の表面上に、情報層が形成される。
【０１６０】
最後に、第１誘電体層１５の表面上に、光透過層１６が形成される。
【０１６１】
光透過層１６の形成にあたっては、まず、前記（メタ）アクリレート（Ａ）と前記ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）とを主成分として含む樹脂組成物が調製される。
【０１６２】
次いで、その表面に情報層が形成された支持基板１１が、スピンコーティング装置（図示せず）のステージ（図示せず）上にセットされる。
【０１６３】
さらに、ステージ回転機構（図示せず）によって、ステージが、例えば、１０ｒｐｍ〜１，０００ｒｐｍ程度の速度で回転される。
【０１６４】
次いで、支持基板１１上に形成された第１誘電体層１５の中心部に、上述のようにして調製された樹脂組成物が吐出される。所定量の樹脂組成物の吐出が終了するのとほぼ同時に、あるいは、わずかに遅れて、ステージの回転数が所定の回転数、例えば、１，０００ｒｐｍ〜８，０００ｒｐｍ程度にまで引き上げられる。
【０１６５】
その結果、第１誘電体層１５の中心部に吐出された樹脂組成物が、ステージの回転によって生じた遠心力によって、第１誘電体層１５の表面上を支持基板１１の周縁部に向かって拡がり、樹脂組成物の塗膜が第１誘電体層１５の表面上に形成される。
【０１６６】
本実施態様においては、樹脂組成物は、スピンコーティング法によって塗布するのに適した物性を有しているから、所望のように、第１誘電体層１５の表面上に樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
【０１６７】
次いで、ステージ回転機構の作動が停止され、第１誘電体層１５の表面上に樹脂組成物の塗膜が形成された支持基板１１が、スピンコーティング装置から取り出される。
【０１６８】
さらに、空気中で、かつ、常温（２５℃）〜約１００℃の温度下で、樹脂組成物の塗膜に、紫外線が、約５００ｍＪ／ｃｍ２以上５，０００ｍＪ／ｃｍ２以下の積算光量となるように照射されるか、又は、電子線が、約３０ｋｅＶ以上２００ｋｅＶ以下程度の加速電圧で、約２０ｋＧｙ以上１００ｋＧｙ以下の吸収線量となるように照射されて、樹脂組成物が硬化させられて、光透過層１６が形成される。
【実施例】
【０１６９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１７０】
［実施例１：光記録媒体サンプルＮｏ．１］
図２に示す層構成の光記録ディスクサンプルＮｏ．１を次のように作製した。
【０１７１】
（情報層の形成）
情報記録のためにグルーブが形成されたディスク状支持基板１１（ポリカーボネート製、直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）のグルーブが形成された面上に、Ａｌ９８Ｐｄ１Ｃｕ１（原子比）からなる厚さ１００ｎｍの反射層１２をスパッタリング法により形成した。前記グルーブの深さは、波長λ＝４０５ｎｍにおける光路長で表してλ／６とした。グルーブ記録方式における記録トラックピッチは、０．３２μｍとした。
【０１７２】
次いで、反射層１２表面に、Ａｌ２Ｏ３ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ２０ｎｍの第２誘電体層１３を形成した。第２誘電体層１３表面に、相変化材料からなる合金ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１２ｎｍの記録層１４を形成した。記録層１４の組成（原子比）は、Ｓｂ７４Ｔｅ１８（Ｇｅ７Ｉｎ１）とした。記録層１４表面に、ＺｎＳ（８０モル％）−ＳｉＯ２（２０モル％）ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１３０ｎｍの第１誘電体層１５を形成した。
【０１７３】
このようにして、支持基板１１上に情報層を形成した。
【０１７４】
（樹脂組成物の調製）
攪拌機、温度計及び冷却器を備えた５００ｍＬ容のフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（三井武田ケミカル株式会社製、商品名：「タケネートＤ−１７０Ｎ」、有効成分：１００％、イソシアネート基含有率２０．９質量％）５０質量部と、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製、商品名：「プラクセルＦＡ２Ｄ」、平均分子量＝３４４）５８質量部と、溶剤としてトルエン１０８質量部と、触媒としてジブチルスズジラウレート０．０２質量部と、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．２質量部とを投入し、混合物を７０℃に加熱した。
【０１７５】
さらに、７０℃で、混合物を３時間にわたって攪拌し、反応をさせ、次いで、トルエンを充分に減圧留去して、不揮発分１００％を含むラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）を得た。
【０１７６】
こうして得られたラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）を用いて、以下の組成を有する光透過層用の樹脂組成物を調製した。
【０１７７】
＜樹脂組成物＞
ラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）    ８５質量部
Ｎ−ビニルホルムアミド（ラジカル硬化性モノマー（Ｂ））（荒川化学株式会社製、２５℃における粘度：４ｍＰａ・ｓ）                                １５質量部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光重合開始剤（Ｃ））（チバガイギー株式会社製、商品名：「ＩＲＧ１８４」）                            ４質量部
ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（潤滑剤（Ｄ））（信越化学工業株式会社製：商品名：「ＫＦ−６０１２」、動粘度：１６００ｍｍ２  ／ｓ、ＨＬＢ値：７．０）
０．５質量部
【０１７８】
情報層が形成された支持基板１１を情報層が上になるように、スピンコーティング装置のステージ上にセットして固定し、ステージ回転機構を作動して、ステージを３０ｒｐｍの速度で回転させた。
【０１７９】
次いで、上述のようにして調製した４ｇの樹脂組成物を支持基板１１上の中心部に吐出し、ステージを２，０００ｒｐｍの速度で回転させて、樹脂組成物を情報層上に硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗布し、塗膜を形成した。
【０１８０】
こうして得られた塗膜に、空気中、２５℃で、紫外線を積算光量が１，５００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して、塗膜を硬化させ、１００μｍの厚さを有する光透過層１６を形成した。
【０１８１】
このようにして、光記録媒体サンプルＮｏ．１を作製した。
【０１８２】
［実施例２：光記録媒体サンプルＮｏ．２］
ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）として、Ｎ−ビニルホルムアミドに代えて、テトラヒドロフルフリルアクリレート（和光純薬工業株式会社製、２５℃における粘度４ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓ）を用い、また、潤滑剤（Ｄ）として、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーンに代えて、ポリカプロラクトン−シリコーン−ポリカプロラクトンブロックコポリマー（米国Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製、商品名：「ＤＢＬ−Ｃ３１」、重量平均分子量：５，７００〜６，９００、シリコーン単位含有比率：５０質量％）を用いて、樹脂組成物を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．２を作製した。
【０１８３】
［実施例３：光記録媒体サンプルＮｏ．３］
ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）として、Ｎ−ビニルホルムアミドに代えて、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製、商品名：「ビスコート８Ｆ」、２５℃における粘度：３ｍＰａ・ｓ）を用い、また、潤滑剤（Ｄ）として、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーンに代えて、下式で示される構造を有するウレタンアクリレート変性パーフルオロポリエーテル（試作品）重量平均分子量：約１，０００）を用いて、樹脂組成物を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．３を作製した。
【０１８４】
【化７】
2005319459.tif 000010
【０１８５】
［実施例４：光記録媒体サンプルＮｏ．４］
塗膜に積算光量が１，５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射する代わりに、まず、空気中、２５℃で、塗膜に積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、次いで、酸素濃度８０ｐｐｍの酸素欠乏雰囲気中、２５℃で、塗膜に積算光量が１，５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して、塗膜を硬化させたこと以外は、実施例３と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．４を作製した。
【０１８６】
［比較例１：光記録媒体サンプルＮｏ．５］
以下の組成の樹脂組成物を用いて光透過層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．５を作製した。
【０１８７】
＜樹脂組成物＞
ウレタンアクリレートオリゴマー（１）（三菱レイヨン株式会社製、商品名：「ダイヤビーム  ＵＫ−６０７４」）                                        ５０質量部
ウレタンアクリレートオリゴマー（２）（三菱レイヨン株式会社製、商品名：「ダイヤビーム  ＵＫ−６０９８」）                                        ３０質量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート（和光純薬工業株式会社製）    １０質量部
トリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、商品名：「ＴＡＩＣ」）
１０質量部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、商品名：「ＩＲＧ１８４」）                                                    ４質量部
ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（信越化学工業株式会社製：商品名：「ＫＦ−６０１２」、動粘度：１６００ｍｍ２  ／ｓ、ＨＬＢ値：７．０）    ０．９質量部
【０１８８】
［比較例２：光記録媒体サンプルＮｏ．６］
以下の組成の樹脂組成物を用いて光透過層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．６を作製した。
【０１８９】
＜樹脂組成物＞
ウレタンアクリレートオリゴマー（３）（東亞合成株式会社製、商品名：「アロニックスＭ−１３１０」）                                                ５０質量部
ウレタンアクリレートオリゴマー（２）（三菱レイヨン株式会社製、商品名：「ダイヤビーム  ＵＫ−６０９８」）                                        ３０質量部
エチレンオキサイド変性アクリレートオリゴマー（共栄社化学株式会社製、商品名：「ライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ」                                  ２０質量部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、商品名：「ＩＲＧ１８４」）                                                    ４質量部
ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（信越化学工業株式会社製：商品名：「ＫＦ−６０１２」、動粘度：１６００ｍｍ２  ／ｓ、ＨＬＢ値：７．０）    ０．９質量部
【０１９０】
［比較例３：光記録媒体サンプルＮｏ．７］
以下の組成の樹脂組成物を用いて光透過層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．７を作製した。
【０１９１】
＜樹脂組成物＞
光記録媒体サンプルＮｏ．１で用いたのと同じラジカル硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）                                            ９０質量部
酢酸ｎ−ブチル（溶剤）                                          １０質量部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、商品名：「ＩＲＧ１８４」）                                                ３．６質量部
ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（信越化学工業株式会社製：商品名：「ＫＦ−６０１２」、動粘度：１６００ｍｍ２  ／ｓ、ＨＬＢ値：７．０）    ０．９質量部
【０１９２】
［比較例４：光記録媒体サンプルＮｏ．８］
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（イソシアネート基は脂肪族炭素原子に結合している）に代えて、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体（イソシアネート基は芳香族炭素原子に結合している）日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：「コロネートＬ」）を用いて、紫外線硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを調製したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．８を作製した。
【０１９３】
［比較例５：光記録媒体サンプルＮｏ．９］
ラジカル硬化性モノマー（Ｂ）として、Ｎ−ビニルホルムアミドに代えて、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡのアクリレートオリゴマー（共栄社化学株式会社製、商品名：「ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ」、２５℃における粘度：約８００ｍＰａ・ｓ）を用いて、しかしながら、潤滑剤（Ｄ）を用いることなく、樹脂組成物を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録媒体サンプルＮｏ．９を作製した。
【０１９４】
［光記録媒体サンプルの評価］
実施例１〜４及び比較例１〜５で作製した各光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９について、以下に示す評価を行った。
【０１９５】
（光透過層の耐擦傷性）
光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９それぞれの光透過層の表面を、スチールウール（＃０００）を用いて、荷重５００ｇ／ｃｍ２  の圧力で押圧し、往復２０回にわたって相対的に移動させることにより擦り、その後、光透過層の表面を目視で観察して、光透過層の耐擦傷性を評価した。
【０１９６】
光透過層の表面に傷が付いていなかった場合を「○」、わずかに傷が付いていた場合を「△」、傷が多数付いていた場合を「×」と評価した。
【０１９７】
（光透過層の光透過率）
各光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９の光透過層の光透過率を測定するために、次のようにして、各光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９に対応する光透過率測定用のディスクサンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９をそれぞれ作製した。
【０１９８】
１．２ｍｍの厚さと１２０ｍｍの外径を有するディスク状のガラス基板を用意した。実施例１において行った光透過層の形成操作と同じ操作によって、ガラス基板上に直接、実施例１において調製したのと同じ樹脂組成物を塗布し、塗膜を形成し、塗膜を硬化させた。このようにして、ガラス基板上に直接、光記録媒体サンプルＮｏ．１と同じ光透過層を有する光透過率測定用ディスクサンプルＮｏ．１を作製した。
【０１９９】
同様にして、実施例２〜４及び比較例１〜５においてそれぞれ調製したのと同じ樹脂組成物を用いて、実施例２〜４及び比較例１〜５においてそれぞれ行った光透過層の形成操作と同じ操作によって、ガラス基板上に直接、光透過層を形成した。このようにして、光記録媒体サンプルＮｏ．２〜Ｎｏ．９とそれぞれ同じ光透過層を有する光透過率測定用ディスクサンプルＮｏ．２〜Ｎｏ．９を作製した。
【０２００】
（１）初期光透過率の測定：
作製した光透過率測定用ディスクサンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９それぞれの光透過層をガラス基板から剥離して、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試料片を作製した。日本分光株式会社製の「Ｖ−５３０」（商品名）を用いて、各試料片の光透過層の４０５ｎｍの波長を有する光に対する透過率（％）を測定した。
【０２０１】
光透過層の光透過率が８５％以上の場合に「○」、８５％未満の場合に「×」として評価した。
【０２０２】
（２）耐光試験後の光透過率の測定：
作製した光透過率測定用ディスクサンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９それぞれの光透過層に、ＩＳＯ−１０５−Ｂ０２規格に適合したキセノンフェードオメータ（アトラス社製の「Ｃｉ３５Ａ」（商品名））を用いて、２０ＭＬｕｘ・ｈの光を連続的に（１０日間）照射した。
【０２０３】
次いで、初期光透過率を測定したのと同様にして、各サンプルの光透過層をガラス基板から剥離し、各試料片の光透過層の４０５ｎｍの波長を有する光に対する透過率（％）を測定した。
【０２０４】
光透過層の光透過率が８５％以上の場合に「○」、８５％未満の場合に「×」として評価した。
【０２０５】
（光記録媒体の反り）
光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９をそれぞれ、常温（２５℃）、相対湿度５０％の環境下に２４時間放置した。
【０２０６】
次いで、各サンプルを、株式会社コアーズ製の光ディスク機械特性評価装置「ＤＣ−１０１０Ｃ」（商品名）にセットして、各サンプルの中心から半径方向５８ｍｍの位置における反り角βを測定した。
【０２０７】
反り角βが、±０．３５°の範囲以内であった場合を「○」、±０．３５°の範囲を超えていた場合を「×」として評価した。
【０２０８】
（光透過層の塗布状態）
光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９それぞれの光透過層を目視で観察し、光透過層中の気泡の有無及び光透過層表面の塗布ムラの有無を検出した。
【０２０９】
光透過層に気泡の発生及び塗布ムラのいずれもが観察されなかった場合を「○」、気泡の発生及び塗布ムラの少なくとも一方が観察された場合を「×」として評価した。
【０２１０】
（光透過層の潤滑性）
光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９それぞれの光透過層の表面を、旭化成工業株式会社製の不織布「ベンコットリントフリーＣＴ−８」（商品名）を用いて、荷重１００ｇ／ｃｍ２の圧力で押圧し、往復数回にわたって相対的に移動させて、光透過層の表面を擦り、不織布の滑りやすさを検出した。
【０２１１】
不織布が非常に滑りやすかった場合を「◎」、不織布が滑りやすかった場合を「○」、不織布があまり滑りやすくなかった場合を「△」、不織布が滑りにくかった場合を「×」として評価した。
【０２１２】
（光透過層の撥水性）
光透過層の撥水性の評価として、各光記録媒体サンプルの光透過層の表面の純水の接触角を測定した。すなわち、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気中で、協和界面科学株式会社製の接触角計「ＣＡ−Ｄ」（商品名）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３２５７：１９９９に定められた静滴法に従って、光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．９それぞれの光透過層の表面に対する純水の接触角を測定した。
【０２１３】
純水の接触角が１００°以上であった場合を「◎」、８０°以上１００°未満であった場合を「○」、６０°以上８０°未満であった場合を「△」、６０°未満であった場合を「×」として評価した。
【０２１４】
（光透過層の柔らかさ）
光透過層の柔らかさの評価として、上記のように作製した光透過率測定用ディスクサンプルＮｏ．１の光透過層をガラス基板から剥離して、幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍの試料片を作製した。ＪＩＳ７１２７：１９８９に定められた方法に準じて、この試験片の引張弾性率を測定したところ、１２０ＭＰａであった。
【０２１５】
以上の評価結果を表１に示す。
【０２１６】
【表１】
2005319459.tif 000011
【０２１７】
表１から明らかなように、本発明に合致する光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．４はいずれも、光透過層の初期光透過率及び耐光試験後の光透過率がともに高く、光透過層表面の耐擦傷性、潤滑性及び撥水性に優れていた。さらに、光記録媒体サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．４はいずれも、光記録媒体の反りや光透過層の塗布状態にも問題がなく、これらのサンプル作製に用いた樹脂組成物はスピンコーティング法に適した物性を有していることが判明した。
【０２１８】
特に、光記録媒体サンプルＮｏ．４では、同じ樹脂組成物を用いた光記録媒体サンプルＮｏ．３と比べて、光透過層表面の撥水性がより一層向上した。これは、樹脂組成物塗膜の硬化工程において、紫外線を２回に分けて照射し、積算光量の大部分を占める２回目の紫外線照射を酸素欠乏雰囲気中で行ったために、樹脂組成物塗膜の表面近傍における酸素存在による硬化阻害が防止され、樹脂組成物塗膜表面近傍の架橋密度が向上したと共に、樹脂組成物塗膜の表面近傍に局在化した潤滑剤（Ｄ）を（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）及び／又はラジカル硬化性モノマー（Ｂ）と硬化反応させて、光透過層の表面近傍に潤滑剤（Ｄ）を強固に固定することができたためと考えられる。
【０２１９】
また、光記録媒体サンプルＮｏ．１の光透過層に局所的な外力を加えたところ、何らの支障もなく、元通りの光透過層に復元した。
【０２２０】
これに対して、光記録媒体サンプルＮｏ．５においては、耐擦傷性に優れた光透過層を形成することはできたが、光透過層用の樹脂組成物の硬化時における収縮が大きかったため、光記録媒体に反りの発生が認められた。
【０２２１】
光記録媒体サンプルＮｏ．６においては、光透過層用の樹脂組成物の硬化時における収縮は小さく、光記録媒体に反りの発生は認められなかったが、光透過層の耐擦傷性が低下し、耐光試験後の光透過層の光透過率にも劣っていた。
【０２２２】
光記録媒体サンプルＮｏ．７においては、光透過層用の樹脂組成物が溶剤を含んでいたため樹脂組成物の粘度が低く、スピンコーティング法によって欠陥のない光透過層を形成することができず、さらに、光記録媒体に反りの発生が認められた。
【０２２３】
光記録媒体サンプルＮｏ．８においては、光透過層用の樹脂組成物が、イソシアネート基が芳香族炭化水素基に結合している化合物を用いて調製された紫外線硬化性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含んでいたために、耐光試験後に光透過層の光透過率が著しく低下した。
【０２２４】
光記録媒体サンプルＮｏ．９においては、光透過層用の樹脂組成物が、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓを超える紫外線硬化性モノマーを用いて調製されたものであるので、スピンコーティング法によって均一に樹脂組成物を塗布することができず、形成された光透過層の塗布ムラが認められ、光透過層の撥水性及び潤滑性にも劣っていた。
【０２２５】
本発明は、以上の実施態様に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
【０２２６】
例えば、本発明の好ましい実施態様においては、支持基板１１の上に形成された情報層上に、樹脂組成物をスピンコーティング法によって塗布して塗膜を形成し、塗膜に紫外線を照射して樹脂組成物を硬化させ、情報層上に光透過層１６を形成しているが、支持基板１１の上に形成された情報層上に、樹脂組成物をスピンコーティング法によって塗布して塗膜を形成し、塗膜に紫外線を照射して樹脂組成物の一部を硬化させ、スピンコーティング装置から取り出した後、再度、紫外線を照射して樹脂組成物を完全に硬化させて、光透過層１６を形成するようにしてもよい。
【０２２７】
さらに、本発明の好ましい実施態様においては、光記録媒体１０が書き換え型の光記録媒体として構成されているが、光記録媒体を追記型の光記録媒体として構成することもできるし、再生専用型（ＲＯＭ）の光記録媒体として構成することもできる。すなわち、情報層の構成を適宜選択するとよい。
【０２２８】
さらに、本発明の好ましい実施態様においては、光記録媒体１０は１つの情報層を備えているが、光記録媒体が２つ以上の情報層を備えていてもよいし、また、それぞれの情報層の構成は、特に限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【０２２９】
【図１】本発明の光記録媒体の一例を示す一部切り欠き略斜視図である。
【図２】図１においてＡで示された部分の略拡大断面図である。
【符号の説明】
【０２３０】
１０：光記録媒体
１１：支持基板
１１ａ：グルーブ
１１ｂ：ランド
１２：反射層
１３：第２誘電体層
１４：記録層
１５：第１誘電体層
１６：光透過層層
【図１】
2005319459.tif 000012
【図２】
2005319459.tif 000013