(57)【要約】【課題】希土類元素としてＮｄを用いた場合でもＴｈＭｎ１２相を容易に生成することのできる硬質磁性組成物が提供される。特に、Ｎｄが１００％であってもＴｈＭｎ１２相の単相組織からなる硬質磁性組成物を提供する。【解決手段】一般式Ｒ１（ＴｉｘＦｅ１００−ｘ−ｙＣｏｙ）ｚＳｉｕＡｖＨｗ（ただし、ＲはＹを含む希土類元素の１種又は２種以上であるとともにその５０％以上がＮｄ、ＡはＮ及びＣの１種又は２種）からなり、一般式のモル比が、ｘ＝４〜１２、ｙ＝０〜３０、ｚ＝１１〜１２．６、ｕ＝０．１〜２．３、ｖ＝０．１〜３、ｗ＝０．１〜１であることを特徴とする硬質磁性組成物。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｒ１（ＴｉｘＦｅ１００−ｘ−ｙＣｏｙ）ｚＳｉｕＡｖＨｗ（ただし、ＲはＹを含む希土類元素の１種又は２種以上であるとともにその５０％以上がＮｄ、ＡはＮ及びＣの１種又は２種）からなり、前記一般式のモル比が、ｘ＝４〜１２、ｙ＝０〜３０、ｚ＝１１〜１２．６、ｕ＝０．１〜２．３、ｖ＝０．１〜３、ｗ＝０．１〜１であることを特徴とする硬質磁性組成物。
【請求項２】
硬質磁性相としてＴｈＭｎ１２相を含み、飽和磁化（σｓ）が１４５ｅｍｕ／ｇ以上、異方性磁界（ＨＡ）が５５ｋＯｅ以上であることを特徴とする請求項１に記載の硬質磁性組成物。
【請求項３】
ｗが０．４〜１であることを特徴とする請求項１又は２に記載の硬質磁性組成物。
【請求項４】
一般式Ｒ１（ＴｉｘＦｅ１００−ｘ−ｙＣｏｙ）ｚＳｉｕ（ただし、ＲはＹを含む希土類元素の１種又は２種以上であるとともにその５０％以上がＮｄ）からなり、前記一般式のモル比が、ｘ＝４〜１２、ｙ＝０〜３０、ｚ＝１１〜１２．６、ｕ＝０．１〜２．３である合金素材を作製し、
Ａ元素（ＡはＮ及びＣの１種又は２種）を含む環境下において前記合金素材を加熱保持する第１の熱処理を施すことにより前記合金素材に所定量のＡ元素を侵入させ、
Ｈを含む環境下において前記合金素材を加熱保持する第２の熱処理を施すことにより前記合金素材に所定量のＨを侵入させることを特徴とする硬質磁性組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スピーカやモータなど磁界を必要とする機器に用いられる希土類永久磁石材料として好適な硬質磁性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
希土類磁石の中でもＲ−Ｔ−Ｂ系希土類永久磁石は、磁気特性に優れていること、主成分であるＮｄが資源的に豊富で比較的安価であることから、スピーカやモータなどの電気機器各種用途に用いられている。
ところが、近年、電気機器の小型化の要求が一層高まってきており、新しい永久磁石材料の開発が進められている。その中で、体心正方晶もしくはＴｈＭｎ１２型結晶構造を有する希土類−鉄系磁石材料が、例えば特開昭６３−２７３３０３号公報、特開平４−２４１４０２号公報、特開平５−６５６０３号公報及び特開２０００−１１４０１７号公報に報告されている。
特開昭６３−２７３３０３号公報は、式ＲｘＴｉｙＡｚＦｅａＣｏｂ（式中ＲはＹを含む希土類Ａ元素はＢ，Ｃ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｓ，Ｎの各々１種以上であり、重量百分率でｘは１２〜３０％、ｙは４〜１０％、ｚは０．１〜８％、ａは５５〜８５％、ｂは３４％以下である）で示される希土類永久磁石を開示している。特開昭６３−２７３３０３号公報において、Ａ元素は、原子間に入りＦｅ間距離を好ましい方向に変化させるものであることが述べられている。
【０００３】
特開平４−２４１４０２号公報は、式ＲｘＭｙＡｚＦｅ１００−ｘ−ｙ−ｚ（式中ＲはＹを含む希土類元素から選択された少なくとも１種の元素、ＭはＳｉ，Ｃｒ，Ｖ，Ｍｏ，Ｗ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ及びＡｌから選択された少なくとも１種のＡ元素はＮ及びＣから選択された少なくとも１種の元素であり、原子％でｘが４〜２０％、ｙが２０％以下、ｚが０．００１〜１６％である）で示され、主相がＴｈＭｎ１２型結晶構造を有する永久磁石材料を開示している。特開平４−２４１４０２号公報には、Ｍ元素（Ｓｉ，Ｔｉ等）を添加することにより、安定したＴｈＭｎ１２型の結晶構造を有する希土類鉄系の正方晶化合物を形成できることが開示されている。また、Ａ元素（Ｃ，Ｎ）はキュリー温度の向上に有効であることが開示されている。
【０００４】
特開平５−６５６０３号公報は、ＲをＹ，Ｔｈ及びすべてのランタノイド元素からなる群の中から選ばれた１種又は２種以上の元素の組合せ、ＸをＮ（窒素）もしくはＢ（硼素）もしくはＣ（炭素）又はこれらの元素の組合せとするとき、原子百分率で、Ｒ：３〜３０％、Ｘ：０．３〜５０％を含み、残部が実質的にＦｅから成り、主相が体心正方晶構造を有する鉄−希土類系永久磁石材料を開示している。特開平５−６５６０３号公報は、Ｆｅの一部を０．５〜３０％のＭ元素（Ｔｉ，Ｃｒ，Ｖ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ａｌ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｍｇ，Ｓｉ，Ｓｎ，Ｇｅ，Ｇａからなる群の中から選ばれた１種又は２種以上の元素の組合せ）で置換することもさらに提案している。
【０００５】
また、特開２０００−１１４０１７号公報は、一般式  （Ｒ１−ｕ  Ｍｕ  ）（Ｆｅ１−ｖ−ｗＣｏｖ  Ｔｗ  ）ｘ  Ａｙ  （式中のＲ，Ｍ，Ｔ，Ａは、それぞれＲ：Ｙを含む希土類元素から選ばれる少なくとも１つの元素、Ｍ：Ｔｉ，Ｎｂから選ばれる少なくとも１つの元素、Ｔ：Ｎｉ，Ｃｕ，Ｓｎ，Ｖ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎから選ばれる少なくとも１つの元素、Ａ：Ｓｉ，Ｇｅ，Ａｌ，Ｇａから選ばれる少なくとも１つの元素、であり、ｕ，ｖ，ｗ，ｘ及びｙは、それぞれ０．１≦ｕ≦０．７、０≦ｖ≦０．８、０≦ｗ≦０．１、５≦ｘ≦１２、０．  １≦ｙ≦１．５、である）にて表わされ、主たる硬磁性相がＴｈＭｎ１２型結晶構造であることを特徴とする永久磁石材料を開示している。特開２０００−１１４０１７号公報では、Ｍ元素（Ｔｉ，Ｎｂ）でＲ元素を置換することによりＴｈＭｎ１２型結晶構造を有する相（以下、ＴｈＭｎ１２相ということがある）の安定化元素であるＡ元素（Ｓｉ、Ｇｅなど）の量を低減できることが述べられている。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６３−２７３３０３号公報（特許請求の範囲、第３頁）
【特許文献２】
特開平４−２４１４０２号公報（特許請求の範囲、第２頁）
【特許文献３】
特開平５−６５６０３号公報（特許請求の範囲、第４頁）
【特許文献４】
特開２０００−１１４０１７号公報（特許請求の範囲、第５頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
希土類永久磁石には、高特性であることが要求される一方、低コストであることも要求される。希土類永久磁石を構成する希土類元素の中で、ＮｄはＳｍに比べて安価であることから、高価なＳｍと比べて安価なＮｄが希土類元素の主体をなすことが望ましい。ところが、Ｎｄを用いるとＴｈＭｎ１２相の生成が困難であり、その作製に多くの非磁性不純物、及び高温、長時間の熱処理を必要とする。
また、多くの非磁性不純物を用いることから十分な特性を得ることができなかった。例えば、前述の特開平５−６５６０３号公報においては９００℃で７日間の焼鈍を施しており、また、特開２０００−１１４０１７号公報においては一部の例外を除いて希土類元素としてＳｍのみを用いている。
そこで本発明は、希土類元素としてＮｄを用いた場合でもＴｈＭｎ１２相を容易に生成することのできる硬質磁性組成物の提供を課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、Ｒ，Ｆｅに対し所定量のＴｉ，Ｓｉを同時に添加することにより希土類元素としてＮｄを用いた場合においてもＴｈＭｎ１２型結晶構造を有する相が容易に作製され、また得られた化合物にさらにＡ元素（Ｎ及び／又はＣ）と水素（Ｈ）を添加することで永久磁石用の硬質磁性組成物として好適な特性が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は以上の知見に基づいてなされたものであり、一般式Ｒ（ＴｉｘＦｅ１００−ｘ−ｙＣｏｙ）ｚＳｉｕＡｖＨｗ（ただし、ＲはＹを含む希土類元素の１種又は２種以上であるとともにその５０％以上がＮｄ、ＡはＮ及びＣの１種又は２種）からなり、前記一般式のモル比が、ｘ＝４〜１２、ｙ＝０〜３０、ｚ＝１１〜１２．６、ｕ＝０．１〜２．３、ｖ＝０．１〜３、ｗ＝０．１〜１であることを特徴とする硬質磁性組成物である。
【００１０】
本発明の硬質磁性組成物は、硬質磁性相としてＴｈＭｎ１２相を含み、飽和磁化（σｓ）が１４５ｅｍｕ／ｇ以上、異方性磁界（ＨＡ）が５５ｋＯｅ以上の特性を備えることができる。本発明の硬質磁性組成物は、ｗを０．４〜１の範囲にすることが望ましい。
【００１１】
以上の本発明による硬質磁性組成物は、一般式Ｒ１（ＴｉｘＦｅ１００−ｘ−ｙＣｏｙ）ｚＳｉｕ（ただし、ＲはＹを含む希土類元素の１種又は２種以上であるとともにその５０％以上がＮｄ）からなり、前記一般式のモル比が、ｘ＝４〜１２、ｙ＝０〜３０、ｚ＝１１〜１２．６、ｕ＝０．１〜２．３である合金素材を作製し、Ａ元素（ＡはＮ及びＣの１種又は２種）を含む環境下において合金素材を加熱保持する第１の熱処理を施すことにより合金素材に所定量のＡ元素を侵入させ、Ｈを含む環境下において合金素材を加熱保持する第２の熱処理を施すことにより合金素材に所定量のＨを侵入させる硬質磁性組成物の製造方法により製造することができる。
本発明の硬質磁性組成物の製造方法においては、第１の熱処理及び第２の熱処理を施す順番は問わない。つまり、本発明は、第１の熱処理を施してＡ元素を合金素材中に侵入させた後に第２の熱処理を施してＨを合金素材中に侵入させる形態、第２の熱処理を施してＨを合金素材中に侵入させた後に第１の熱処理を施してＡ元素を合金素材中に侵入させる形態及びＡ元素及びＨを含む環境下において合金素材を加熱保持する（第１の熱処理と第２の熱処理とを同時に行なう）形態を包含している。また、第１の熱処理及び第２の熱処理を施す回数は１度に限定されず、例えば第１の熱処理、第２の熱処理を行った後に第１の熱処理を再度行うこともできる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明における各元素の限定理由を説明する。
＜Ｒ（希土類元素）＞
Ｒは高い磁気異方性を得るのに必須な元素である。硬質磁性相としてのＴｈＭｎ１２相を生成するためにはＳｍを用いるのが有利であるが、本発明ではコスト的メリットを得るためにＲの５０モル％以上をＮｄで占めることとする。本発明はＲの５０モル％以上をＮｄで占めながらもＴｈＭｎ１２相を容易に生成することを可能とする。ただし、ＮｄのほかにＹを含む希土類元素を含むことを本発明は許容する。その場合、Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｓｍの１種又は２種以上をＮｄとともに含むことが好ましい。この中でＰｒはＮｄとほぼ同等の性質を示すことから、特性においてもＮｄと同等の値が得られるため特に好ましい。本発明によれば、Ｒに占めるＮｄの割合が７０モル％以上、あるいは９０モル％以上と高い場合であっても、硬質磁性相であるＴｈＭｎ１２相からなる単相組織を得ることができる。後述する実施例に示すように、本発明によれば、ＲがＮｄのみ、つまりＲの１００％をＮｄが占める場合であっても、硬質磁性相であるＴｈＭｎ１２相からなる単相組織を得ることができる。
【００１３】
＜Ｔｉ＞
ＴｉはＦｅを置換することによりＴｈＭｎ１２相の生成に寄与する。Ｔｉ量（ｘ）が４未満異なるとα−Ｆｅが析出し、また、Ｔｉ量（ｘ）が１２を越えると飽和磁化の減少が著しくなる。したがって本発明の効果を十分に得るためには、Ｔｉ量（ｘ）を４〜１２とする。望ましいＴｉ量（ｘ）は４〜１０、さらに望ましいＴｉ量（ｘ）は６〜９である。
【００１４】
＜Ｓｉ＞
ＳｉはＴｉと同時にＲ（Ｎｄ），Ｆｅに対して添加することにより、硬質磁性相としてのＴｈＭｎ１２相の安定化に寄与する。Ｓｉの量が０．１未満にするとＭｎ２Ｔｈ１７型結晶構造を有する相（Ｍｎ２Ｔｈ１７相）が析出し、２．３を超えるとα−Ｆｅが析出する傾向にある。したがって、本発明ではＳｉの量であるｕを０．１〜２．３の範囲とすることを推奨する。望ましいＳｉ量（ｕ）は０．１〜２、さらに望ましいＳｉ量（ｕ）は０．１〜１である。
【００１５】
＜Ａ（Ｎ（窒素）及びＣ（炭素）の１種又は２種）＞
ＡはＴｈＭｎ１２相の格子間に侵入することによってＴｈＭｎ１２相の格子を拡大させ、磁気特性の改善に有効な元素である。しかし、Ａ量（ｖ）が３を超えるとα−Ｆｅの析出が見られる。また、０．１未満では磁気特性の改善効果を十分得ることができない。したがって、本発明ではＡ量（ｖ）を０．１〜３とする。望ましいＡ量（ｖ）は０．３〜２．５、さらに望ましいＡ量（ｖ）は１〜２．５である。
【００１６】
＜Ｈ（水素）＞
上述のように、ＡをＴｈＭｎ１２相の格子間に侵入させることによってＴｈＭｎ１２相の格子を拡大して磁気特性を改善することができるが、Ｈを添加することにより更に磁気特性を改善することができる。Ｈ量（ｗ）は、０．１未満ではその効果が十分ではなく、一方で１を超えて過剰に添加すると逆に磁気特性が劣化する。そこで本発明では、Ｈ量（ｗ）を０．１〜１とする。Ｈ量（ｗ）は望ましくは０．３〜０．９、さらに望ましくは０．５〜０．９である。
【００１７】
＜Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ＞
本発明による硬質磁性組成物は、上記元素以外を実質的にＦｅとするが、Ｆｅの一部をＣｏで置換することが有効である。Ｃｏを添加することにより、飽和磁化（σｓ）及び異方性磁界（ＨＡ）が増大する。Ｃｏの量は、３０以下のモル比で添加するのが望ましく、５〜２０の範囲とするのがより望ましい。なお、Ｃｏの添加は必須ではない。
また、Ｆｅ量、Ｃｏ量及びＴｉ量の和（ｚ）が、１１未満では飽和磁化及び異方性磁界がともに低く、また、１２．６を超えるとα−Ｆｅが析出する。したがって、本発明ではＦｅ量、Ｃｏ量及びＴｉ量の和（ｚ）を１１〜１２．６とする。望ましいｘは１１．５〜１２．５である。
【００１８】
本発明において、「ＴｈＭｎ１２相を含む」とは、後述するＸ線回折法において観察される主たるピークがＴｈＭｎ１２相であることを言うが、高い磁気特性を得るためにはＴｈＭｎ１２相以外の主回折線がＴｈＭｎ１２相の主回折線の１０％以下であることが望ましい。さらには、Ｘ線回折法によりＴｈＭｎ１２相以外のピークが観察されず、かつ後述する熱磁気曲線の測定によりＴｈＭｎ１２相以外の相に対応するＴｃが確認されないとともに、当該Ｔｃよりも高温側で残存する磁化が５％以下であることが望ましい。例えば、アーク溶解では溶解中の熱均一度が不十分であり、わずかな未反応相（例えばＮｄ、α−Ｆｅ等）が残存することがあり、また試料ホルダーからのＣｕ等が不可避不純物として含まれることがあるが、Ｘ線回折及び熱磁気曲線の測定にて検出されない限りこれを考慮せず、以下の実施例ではＴｈＭｎ１２相（１−１２相）単相とする。
【００１９】
本発明において、Ａ元素を硬質磁性組成物に含有させる方法はいくつか存在する。特に、侵入型元素であるＮについては、Ｎをもともと含む原料を用いることもできるが、Ｎを実質的に含まないかまたは所望量よりＮが少ない組成物を製造した後に、Ｎを含む気体または液体中で処理（窒化）することによりＮを侵入させることが望ましい。Ｎを侵入させることのできる気体としては、Ｎ２ガス、ＮＨ３ガス、これらの混合ガスを用いることができる。窒化処理の温度は２００〜１０００℃、望ましくは３００〜７００℃とし、窒化処理時間は０．２〜２００時間の範囲で適宜選択すればよい。また、Ｃを侵入させる処理（炭化処理）についても同様で、Ｃをもともと含む原料を用いることもできるし、Ｃ以外の元素を含む組成物を製造した後に、Ｃを含む気体または液体中で加熱処理することもできる。あるいは、Ｃを含む固体とともに加熱処理することによりＣを侵入させることもできる。Ｃを侵入させることのできる気体としてはＣＨ４，Ｃ２Ｈ６等が掲げられる。また、Ｃを含む固体としては、カーボンブラックを用いることができる。これらによる炭化においても、窒化と同様の温度、処理時間の範囲内で適宜条件を設定することができる。
【００２０】
本発明はＡ元素以外にＨを含有する。このＨは、Ｈを実質的に含まないかまたは所望量より少ない組成物を製造した後に、その組成物に侵入させることができる。Ｈを組成物に侵入させるには、１００〜６００℃のＨ２ガス中に当該組成物を所定時間保持することにより侵入させることができる。用いるガスは、純Ｈ２ガスに限らず、Ａｒ，Ｎ等の不活性ガスとＨ２ガスとの混合ガスであっても良い。
Ｈを組成物中に侵入させる時期は、Ａ元素の侵入との関係からいくつかの選択肢がある。つまり、Ａ元素の侵入より前、Ａ元素の侵入と同時及びＡ元素の侵入後にＨを侵入させることができる。また、Ａ元素の侵入の前後に２度にわたってＨを侵入させてもよい。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を具体的な実施例に基づいて説明する。
（第１実施例）
高純度のＮｄ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｔｉ，Ｓｉメタルを原料に用い、Ａｒ雰囲気中でのアーク溶解により試料を作製した。作製された合金はスタンプミルにて粉砕し、目の開きが３８μｍのふるいを通した後に、それぞれの組成に応じて３７０〜５２０℃−６〜１００時間、窒素雰囲気中で保持する第１の熱処理を行い、続けて４５０℃−２時間、水素フロー中で保持する第２の熱処理を行った。第１の熱処理後及び第２の熱処理後の各試料について、化学組成分析、構成される相の同定を行うと共に、飽和磁化（σｓ）及び異方性磁界（ＨＡ）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。なお、ＲはＮｄのみから構成されている。また、飽和磁化（σｓ）及び異方性磁界（ＨＡ）は、ＶＳＭ（振動式磁力計）を用いて最大印加磁界２０ｋＯｅで測定した磁化容易軸方向の磁化曲線及び磁化困難軸方向の磁化曲線に基づいて求めている。ただし、測定の便宜上、飽和磁化（σｓ）は磁化容易軸方向の磁化曲線上で最大の磁化の値とした。また、異方性磁界（ＨＡ）は、磁化困難軸方向の磁化曲線上の１０ｋＯｅにおける接線が、飽和磁化（σｓ）の値と交差する磁界の値で定義した。
【００２２】
なお、構成される相の同定は、Ｘ線回折法及び熱磁気曲線の測定に基づいて行った。Ｘ線回折はＣｕ管球を用い１５ｋＷの出力にて測定を行い、ＴｈＭｎ１２相以外のピークの有無を確認した。ただし、Ｍｎ２Ｔｈ１７相のピークはＴｈＭｎ１２相のピークとほぼ一致するためＸ線回折法のみで確認することが困難なこともあり、構成される相の同定に熱磁気曲線も用いる。また、熱磁気曲線は２ｋＯｅの磁場を印加して測定を行い、ＴｈＭｎ１２相以外の相に対応するＴｃ（キュリー温度）の発現有無を確認した。
【００２３】
表１に示すように、第２の熱処理を施すことにより、含有されるＨ量が増大するとともに、飽和磁化（σｓ）及び異方性磁界（ＨＡ）が向上することがわかる。そして、飽和磁化（σｓ）が１４５ｅｍｕ／ｇ以上、異方性磁界（ＨＡ）が５５ｋＯｅ以上、さらには飽和磁化（σｓ）が１５０ｅｍｕ／ｇ以上、異方性磁界（ＨＡ）が５５ｋＯｅ以上という高い磁気特性を得ることを可能にしている。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
表１において、Ｔｉ量（ｘ）が３．３と低いＮｏ．１１２の試料はＸ線回折におけるα−Ｆｅのピーク強度比が１０％以上となった。一方、Ｔｉ量（ｘ）が１２．５と１２を超えるＮｏ．１１３の試料はと飽和磁化（σｓ）が１２０ｅｍｕ／ｇ未満と低下する。
Ｆｅ＋Ｃｏ＋Ｔｉ量（ｚ）が９．５のＮｏ．１１４の試料は飽和磁化（σｓ）が１２０ｅｍｕ／ｇ未満であり、かつＳｉ量（ｕ）が１．１と低いために異方性磁界（ＨＡ）が３０程度とともに低い。逆にＦｅ＋Ｃｏ＋Ｔｉ量（ｚ）が１２．５を超えるＮｏ．１１５の試料はＸ線回折におけるα−Ｆｅのピーク強度比が１０％以上となった。
Ｓｉが添加されていないＮｏ．１１６の試料はＴｈＭｎ１２相（１−１２相）の他に、Ｍｎ２Ｔｈ１７相（２−１７相）及びα−Ｆｅ相が存在しており、特に異方性磁界（ＨＡ）が低い。一方で、Ｓｉ量（ｕ）が２．５のＮｏ．１１７の試料はＸ線回折におけるα−Ｆｅのピーク強度比が１０％以上となり、かつ特性が低下する。
Ａ量（ｖ）が０のＮｏ．１１８の試料は飽和磁化（σｓ）および異方性磁界（ＨＡ）ともに低い。一方、Ａ量（ｖ）が３．５と３を超えるＮｏ．１１９試料はＸ線回折におけるα−Ｆｅのピーク強度比が１０％以上となった。
【００２６】
（第２実施例）
表１中のＮｏ．１０１の試料を用い、２００〜６００℃−２時間、水素フロー中で第２の熱処理を行った。第２の熱処理後の各試料について残留Ｈ（水素）量の分析を行うと共に、異方性磁界（ＨＡ）の測定を行った。Ｈ量の分析結果を表２に、異方性磁界（ＨＡ）の測定結果を図１に示す。
表２より、熱処理温度によって試料に残留するＨ量が変動することがわかる。また、図１を参照することにより、Ｎｏ．１０１の試料の場合には熱処理温度が３００〜５００℃の範囲にあるときに異方性磁界（ＨＡ）が向上することがわかる。このときＨ量（ｗ）は０．５１〜０．７２の範囲にある。表２及び図１より、Ｈ量（ｗ）が１を超えると異方性磁界（ＨＡ）が低下することがわかる。
【００２７】
【表２】
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【００２８】
（第３実施例）
表１中のＮｏ．１０９の試料を用い、２００〜７００℃−２時間、水素フロー中で第２の熱処理を行った。第２の熱処理後の各試料について残留Ｈ（水素）量の分析を行うと共に、異方性磁界（ＨＡ）の測定を行った。Ｈ量の分析結果を表３に、異方性磁界の測定結果を図２に示す。
表３より、熱処理温度によって試料に残留するＨ量が変動することがわかる。また、図２を参照することにより、Ｎｏ．１０９の試料の場合には熱処理温度が４００〜６００℃の範囲にあるときに異方性磁界（ＨＡ）が向上することがわかる。このときＨ量（ｗ）は０．８５〜０．９２の範囲にある。表３及び図２より、やはりＨ量（ｗ）が１を超えると異方性磁界（ＨＡ）が低下することがわかる。
【００２９】
【表３】
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【００３０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、希土類元素としてＮｄを用いた場合でもＴｈＭｎ１２相を容易に生成することのできる硬質磁性組成物が提供される。特に、本発明によれば、Ｎｄが１００％であってもＴｈＭｎ１２相、換言すれば硬質磁性相の単相組織からなる硬質磁性組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】第２実施例における熱処理温度と異方性磁界（ＨＡ）との関係を示すグラフである。
【図２】第３実施例における熱処理温度と異方性磁界（ＨＡ）との関係を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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