(57)【要約】 【課題】  水分散液中に造粒した樹脂溶融混合物が粒子として安定に分散して粒子同士の融着および合一が生じないトナー粒子の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】  溶融混練物調製工程Ｓ１で少なくとも樹脂と着色剤とを溶融混練して溶融混練物を調製するとともに、リン酸カルシウム塩水分散液調製工程Ｓ２でリン酸カルシウム塩を水に分散させてリン酸カルシウム塩含有水分散液を調製する。トナー粒子調製工程Ｓ３でリン酸カルシウム塩含有水分散液に、溶融混合物を分散させてトナー粒子を調製する。洗浄工程Ｓ４でリン酸カルシウム塩を溶解させトナー粒子を洗浄する。そうすることによって、トナー粒子調製工程Ｓ３において、トナー粒子を造粒する時にリン酸カルシウム塩が存在するため、表面にリン酸カルシウム塩が付着したトナー粒子が調製される。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂と着色剤とを溶融混練して溶融混練物を調製する溶融混練物調製工程と、
リン酸カルシウム塩を水に分散させてリン酸カルシウム塩含有水分散液を調製するリン酸カルシウム塩水分散液調製工程と、
リン酸カルシウム塩含有水分散液と溶融混練物とを混合させてトナー粒子を調製するトナー粒子調製工程と、
リン酸カルシウム塩を溶解させてトナー粒子を洗浄する洗浄工程とを含むことを特徴とするトナー粒子の製造方法。
【請求項２】
トナー粒子調製工程は、機械的手段により分散させることを特徴とする請求項１記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項３】
トナー粒子調製工程は、樹脂の軟化点以上の温度で分散させることを特徴とする請求項１または２記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項４】
トナー粒子調製工程は、リン酸カルシウム塩含有水分散液と溶融混練物との混合が加熱下または加熱加圧下に行われることを特徴とする請求項３記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項５】
リン酸カルシウム塩含有水分散液の濃度は、１重量％以上１５重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のうちいずれか１つに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項６】
洗浄工程は、リン酸カルシウム塩水分散液のｐＨを３以下にすることを特徴とする請求項１〜５のうちいずれか１つに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項７】
リン酸カルシウム塩が、ハイドロオキシアパタイトであることを特徴とする請求項１〜６のうちいずれか１つに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項８】
リン酸カルシウム塩水分散液に、界面活性剤を添加することを特徴とする請求項１〜７のうちいずれか１つに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項９】
溶融混練物に含まれる樹脂の軟化点が、１５０℃以下であることを特徴とする請求項１〜８のうちのいずれか１つに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項１０】
樹脂が、ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項１〜９のうちのいずれか１つに記載のトナー粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真プロセスを利用した画像形成装置に使用される現像剤の成分であるトナー粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真プロセスを利用した画像形成装置に使用される現像剤には、磁性または非磁性のトナー粒子からなる一成分系現像剤およびトナー粒子とキャリア粒子とからなる二成分系現像剤がある。現像剤の成分であるトナー粒子の製造方法としては、乾式法および湿式法がある。
【０００３】
乾式法には、粉砕法などが挙げられる。粉砕法とは、樹脂と着色剤とを含む混練物を粉砕および分級することによって、トナー粒子を得る方法である。色調再現性の優れたトナー粒子を得るためには、定着時に容易に溶解する樹脂、たとえば低分子量のポリエステル樹脂などを用いる必要がある。そのような樹脂を用いると、溶融混練したときに、着色剤などの分散が不充分になり、定着した画像の色調が劣ってしまう。つまり、トナー粒子の組成が不均質になり、画像品質が低下してしまう。また、溶融混練物が過粉砕されやすく、歩留まりが悪くなり、微粉砕粒子が印刷時に飛散して画像品質が低下したり、環境を汚染したりする。
【０００４】
また、湿式法には、懸濁重合法、乳化重合凝集法および転相乳化法などが挙げられる。懸濁重合法とは、樹脂の原料に着色剤を含有させて懸濁重合することによって、トナー粒子を得る方法である。乳化重合凝集法とは、乳化重合することにより、樹脂の微粒子を調製し、着色剤が分散されている分散液中で微粒子を凝集させることによって、トナー粒子を得る方法がある。転相乳化法とは、自己水分散性の樹脂と着色剤などとを有機溶媒中に溶解または分散させて、樹脂の解離基を中和する中和剤を加えて攪拌しながら水を加えていき、着色剤などが内包された樹脂溶液滴を転相乳化させることによって、トナー粒子を得る方法である。これらの方法は、トナー粒子同士の接触を阻害する成分が存在しないので、トナー粒子間の凝集が生じやすく、所望の粒径を有するトナー粒子を得ることが困難である。樹脂を重合する際の残存モノマー、懸濁安定剤および乳化剤などがトナー粒子に存在することになり、流動性および帯電性が悪化し、それらを除去すると、トナー粒子の製造コストが上昇する。また、モノマー、懸濁安定剤および乳化剤などを使用することは、環境にも良くない。
【０００５】
そこで、他の湿式法として、樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解または分散させた液を、無機分散剤を含有する水媒体中で造粒して溶媒を除去、乾燥することによってトナー粒子を得る方法があり、典型的な従来の技術は、特許文献１に記載されている。特許文献１の静電荷像現像用トナー（トナー粒子）の製造方法は、ポリエステル樹脂および着色剤を含む材料を、ポリエステル樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解または分散させ、その液を無機分散剤を含有する水媒体中で造粒した後、溶媒を除去してトナーを製造する。
【０００６】
他の従来の技術として、特許文献１の技術に類似の技術が特許文献２および３に記載されている。特許文献２の静電荷像現像用負荷電性トナーの製造方法および特許文献３の静電荷像現像用正荷電性トナーの製造方法は、平均粒子径が０．７〜５μｍの無機分散剤を用いること以外、特許文献１の静電荷像現像用トナーの製造方法と同様に製造する。なお、特許文献２の静電荷像現像用負荷電性トナーの製造方法は、負荷電性トナーについて、特許文献３の静電荷像現像用正荷電性トナーの製造方法は、正荷電性トナーについてである。
【０００７】
他の従来の技術として、特許文献１〜３の技術に類似の技術が特許文献４に記載されている。特許文献４の静電荷像現像用トナーの製造方法は、結着樹脂としてスチレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびそれらの混合物を主成分として含む重合性ビニル系単量体を重合して得られるビニル系重合体を用いる以外、特許文献１の静電荷像現像用トナーの製造方法と同様に製造する。
【０００８】
他の従来の技術として、特許文献１〜４の技術に類似の技術が特許文献５に記載されている。特許文献５の静電荷像現像用トナーの製造方法は、トナー粒子調製後、さらに、水で、洗浄前の水と洗浄後の水の電気伝導度の差が２００μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄すること以外、特許文献１の静電荷像現像用トナーの製造方法と同様に製造する。
【０００９】
他の従来の技術として、特許文献１〜５の技術に類似の技術が特許文献６に記載されている。特許文献６の静電荷像現像用トナーの製造方法は、水媒体中にさらに界面活性剤を添加すること以外、特許文献１の静電荷像現像用トナーの製造方法と同様に製造する。
【００１０】
他の従来の技術として、特許文献１〜６の技術に類似の技術が特許文献７に記載されている。特許文献７のトナーの製造方法は、界面活性剤および平均粒子径が０．１〜２μｍの無機分散剤を含有する水分散液を用いること以外、特許文献１の静電荷像現像用トナーの製造方法と同様に製造する。
【００１１】
さらに、同様の技術によりトナー粒子を得る方法があり、特許文献８に記載されている。特許文献８の静電潜像現像用トナーは、少なくとも、結着樹脂、着色剤および荷電制御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させて着色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中で乳化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによって製造される。
【００１２】
他の従来の技術として、特許文献８の技術に類似の技術が特許文献９に記載されている。特許文献９の静電潜像現像用トナーの製造方法は、水性分散液にリン酸カルシウム塩を含み、トナー調製後、そのリン酸カルシウム塩を除去すること以外、特許文献８の静電荷像現像用トナーの製造方法と同様に製造する。
【００１３】
他の従来の技術として、特許文献８および９の技術に類似の技術が特許文献１０に記載されている。特許文献１０の静電潜像現像用トナーの製造方法は、結着樹脂以外のトナー組成物と、結着樹脂と相互に混和する樹脂とを高剪断力をかけて混合混練することによりマスターバッチを製造し、このマスターバッチおよび結着樹脂を非水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによって製造する。
【００１４】
他の従来の技術として、特許文献８〜１０の技術に類似の技術が特許文献１１に記載されている。特許文献１１の静電潜像現像用トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを非水溶性の第１の有機溶媒に溶解および／または分散させた後、あらかじめ第２の有機溶媒に荷電制御剤を完全に溶解させておいたものを添加することにより着色樹脂溶液を得て、この着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化分散させた後、上記各有機溶媒を除去することによって製造する。
【００１５】
他の従来の技術として、特許文献８〜１１の技術に類似の技術が特許文献１２に記載されている。特許文献１２の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂として、ガラス転移点Ｔｇが５０〜７０℃、数平均分子量Ｍｎが２５００〜１２０００、Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗとの比で表わされる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２〜６であるポリエステル系樹脂、着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３を用いる以外、特許文献８の静電荷像現像用トナーの製造方法と同様に製造する。
【００１６】
他の従来の技術として、特許文献８〜１２の技術に類似の技術が特許文献１３に記載されている。特許文献１３の静電潜像現像用トナー粒子は、特許文献８の静電荷像現像用トナー粒子の製造方法と同様の方法で製造したトナー粒子に、湿式で製造された無機微粒子を湿式で付着させた後、無機微粒子の付着した樹脂母粒子を溶媒に分散させ、これに高剪断力をかけて樹脂母粒子表面上に無機微粒子を均一に固着させる。
【００１７】
さらに、他の従来の技術として、樹脂の溶融体を用いた方法があり、典型的な従来の技術としては、特許文献１４に記載されている。特許文献１４の静電潜像現像用トナーの製造方法は、イオン性基を有する静電荷像現像トナー粒子用合成樹脂と着色顔料との混練物を加熱熔融して成る着色樹脂熔融体と、イオン性基を中和する物質を含むとともに、加熱し、必要に応じてさらに加圧することにより合成樹脂の軟化点以上の温度に加熱した水性媒体とを混合し、混合物の温度を合成樹脂の軟化点以上の温度に維持しながら、着色樹脂熔融体を水性媒体中に機械的手段により微分散させ、その後直ちに急速冷却することにより着色樹脂微粒子（トナー粒子）の水分散液を製造し、分散液から着色樹脂微粒子を分離し、分離された着色樹脂微粒子を乾燥させて製造する。
【００１８】
【特許文献１】特開平７−１５２２０２号公報
【特許文献２】特開平７−１６８３９５号公報
【特許文献３】特開平７−１６８３９６号公報
【特許文献４】特開平７−２１９２６７号公報
【特許文献５】特開平８−１７９５５５号公報
【特許文献６】特開平８−１７９５５６号公報
【特許文献７】特開平９−２３０６２４号公報
【特許文献８】特開平７−３２５４２９号公報
【特許文献９】特開平７−３２５４３０号公報
【特許文献１０】特開平７−３３３８９０号公報
【特許文献１１】特開平７−３３３８９９号公報
【特許文献１２】特開平７−３３３９０１号公報
【特許文献１３】特開平７−３３３９０２号公報
【特許文献１４】特許第３３５１５０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
トナー粒子の製造方法は、トナー粒子の合一を防ぎ、トナー粒子の形状の優れたトナー粒子を製造することができ、製造されたトナーが優れたトナー特性を有する必要がある。特許文献１〜１３に開示されているトナー粒子の製造方法によると、無機分散剤が、トナー粒子表面を覆うことによって、トナー粒子同士の接触を防ぎ、トナー粒子の合一を防ぐことができる。しかしながら、トナー粒子の原料として着色剤を含有する樹脂溶液を用いるので、製造されたトナー粒子に溶媒を含んでしまう。そのため、トナー粒子から溶媒を完全に除去しなければ、所望のトナー特性を有するトナーを製造することができない。したがって、溶媒を除去する工程が必要となり、その工程において、圧力、温度および時間などを制御しなければ、トナー粒子が大きく窪んだ形状になるなどばらつきが生じ、所望のトナー粒子特性を得ることができない。
【００２０】
また、特許文献１４に開示されているトナー粒子の製造方法によると、合成樹脂と着色顔料との混練物を加熱熔融して成る着色樹脂熔融体を用いてトナー粒子を製造することによって、溶媒除去によるトナー粒子の形状のばらつきを生じることなく着色樹脂微粒子（トナー粒子）を製造することができる。しかし、高温で調製したトナー粒子は、冷却させる際に、トナー粒子同士の接触を防ぐ成分がないので冷却条件を厳密に制御しなければ、トナー粒子の合一が生じてしまう。
【００２１】
本発明の目的は、水分散液中に造粒した樹脂溶融混合物が粒子として安定に分散して粒子同士の融着および合一が生じないトナー粒子の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明は、少なくとも樹脂と着色剤とを溶融混練して溶融混練物を調製する溶融混練物調製工程と、
リン酸カルシウム塩を水に分散させてリン酸カルシウム塩含有水分散液を調製するリン酸カルシウム塩水分散液調製工程と、
リン酸カルシウム塩含有水分散液と溶融混練物とを混合させてトナー粒子を調製するトナー粒子調製工程と、
リン酸カルシウム塩を溶解させてトナー粒子を洗浄する洗浄工程とを含むことを特徴とするトナー粒子の製造方法である。
【００２３】
また本発明は、トナー粒子調製工程は、機械的手段により分散させることを特徴とする。
【００２４】
また本発明は、トナー粒子調製工程は、樹脂の軟化点以上の温度で分散させることを特徴とする。
【００２５】
また本発明は、トナー粒子調製工程は、リン酸カルシウム塩含有水分散液と溶融混練物との混合が加熱下または加熱加圧下に行われることを特徴とする。
【００２６】
また本発明は、リン酸カルシウム塩含有水分散液の濃度は、１重量％以上１５重量％以下であることを特徴とする。
【００２７】
また本発明は、洗浄工程は、リン酸カルシウム塩水分散液のｐＨを３以下にすることを特徴とする。
【００２８】
また本発明は、リン酸カルシウム塩が、ハイドロオキシアパタイトであることを特徴とする。
【００２９】
また本発明は、リン酸カルシウム塩水分散液に、界面活性剤を添加することを特徴とする。
【００３０】
また本発明は、溶融混練物に含まれる樹脂の軟化点が、１５０℃以下であることを特徴とする。
【００３１】
また本発明は、樹脂が、ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、溶融混練物調製工程で少なくとも樹脂と着色剤とを溶融混練して溶融混練物を調製するとともに、リン酸カルシウム塩水分散液調製工程でリン酸カルシウム塩を水に分散させてリン酸カルシウム塩含有水分散液を調製する。トナー粒子調製工程でリン酸カルシウム塩含有水分散液と溶融混合物とを混合させてトナー粒子を調製する。洗浄工程でリン酸カルシウム塩を溶解させトナー粒子を洗浄する。そうすることによって、トナー粒子調製工程において、トナー粒子を造粒する時にリン酸カルシウム塩が存在するため、表面にリン酸カルシウム塩が付着したトナー粒子が調製される。表面にリン酸カルシウム塩が付着しているので、トナー粒子の樹脂成分が、他のトナー粒子の樹脂成分と直接、接触することが少ない。つまり、トナー粒子同士の融着および合一が生じにくい。また、リン酸カルシウム塩は、溶解させやすく、除去しやすい。したがって、トナー特性を示すための構成以外の成分を含ませないで、トナー粒子同士の融着および合一を生じさせずにトナー粒子を製造することができる。
【００３３】
また本発明によれば、リン酸カルシウム塩含有水分散液に、溶融混合物を分散させる際に、機械的手段によって分散させることによって、粒径の小さいトナーを製造することができる。
【００３４】
また本発明によれば、リン酸カルシウム塩含有水分散液に、溶融混合物を分散させる際に、樹脂の軟化点以上の温度で分散させることによって、より分散させやすく、粒径の小さいトナーを製造することができる。
【００３５】
また本発明によれば、リン酸カルシウム塩含有水分散液に、溶融混合物を分散させる際に、加圧することによって、水の沸点である１００℃より高温にしても水が沸騰することなく分散させることができる。したがって、軟化点が１００℃以上の樹脂を用いて、トナーを製造することができる。
【００３６】
また本発明によれば、リン酸カルシウム塩含有水分散液に、溶融混合物を分散させる際に、リン酸カルシウム塩含有水分散液を１重量％以上１５重量％以下とすることによって、形成されたトナー粒子の表面にリン酸カルシウム塩が被覆でき、トナー粒子同士の融着および合一を生じさせずにトナー粒子を製造することができる。
【００３７】
また本発明によれば、リン酸カルシウム塩を溶解させトナー粒子を洗浄する際に、リン酸カルシウム塩水分散液のｐＨを３以下にすることによって、容易にリン酸カルシウム塩を溶解させ、洗浄することができるので、トナー形状を保持したままでトナー粒子を製造することができる。
【００３８】
また本発明によれば、リン酸カルシウム塩としてハイドロオキシアパタイトを用いることによって、ハイドロオキシアパタイトは、水に対して安定であり、酸に溶解しやすく、結晶が比較的小さいので、トナー粒子表面に被覆しやすく、さらに、除去しやすい。
【００３９】
また本発明によれば、リン酸カルシウム塩含有水分散液に界面活性剤を添加することによって、リン酸カルシウム塩が水に分散しやすくなり、トナー粒子が、より分散しやすくなり、トナー粒子同士の融着および合一を生じさせずにトナー粒子を製造することができる。
【００４０】
また本発明によれば、溶融混練物に含まれる樹脂の軟化点が、１５０℃以下であることによって、色調再現性の優れたトナー粒子を製造することができる。
【００４１】
また本発明によれば、樹脂が、ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることによって、流動性と定着性が優れたトナー粒子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
図１は、本発明であるトナーの製造方法を示す工程図である。溶融混練物調製工程Ｓ１で少なくとも樹脂と着色剤とを溶融混練して溶融混練物を調製するとともに、リン酸カルシウム塩水分散液調製工程Ｓ２でリン酸カルシウム塩を水に分散させてリン酸カルシウム塩含有水分散液を調製する。トナー粒子調製工程Ｓ３でリン酸カルシウム塩含有水分散液に、溶融混合物を分散させてトナー粒子を調製する。洗浄工程Ｓ４でリン酸カルシウム塩を溶解させトナー粒子を洗浄する。
【００４３】
本発明であるトナー粒子の製造方法は、トナー粒子調製工程Ｓ３において、トナー粒子の造粒する時に、リン酸カルシウム塩が存在することによって、表面にリン酸カルシウム塩が付着したトナー粒子になるので、トナー粒子の樹脂成分が、他のトナー粒子の樹脂成分と直接、接触することが少なく、融着および合一が生じにくいトナー粒子の製造方法である。
【００４４】
樹脂と着色剤とを含む溶融混練物を得るため、後述する樹脂および着色剤とを少なくとも含む混合物を混合機で乾式混合した後、混練機で加熱溶融混練して、成分を均一に微分散させる。また、溶融混練物を作る際、帯電制御剤や離型剤などを混合してもよい。
【００４５】
混合機としては、公知の混合機を用いることができ、ヘンシェルミキサ（三井鉱山社製）、スーパーミキサー（川田社製）、メカノミル（岡田精工社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（ホソカワミクロン社製）、ハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所製）およびコスモシステム（川崎重工業社製）などの装置を挙げることができる。
【００４６】
混練機としては、公知の混練機を用いることができ、二軸押し出し機、三本ロールおよびラボブラストミルなどの一般的な混練機、ＴＥＭ−１００Ｂ（東芝機械製），ＰＣＭ−６５／８７（池貝製）などの１軸もしくは２軸のエクストルーダー、ニーディックス（三井鉱山社製）などのオープンロール方式の混練機を挙げることができる。これらの装置を用いて合成樹脂の軟化点以上、熱分解温度以下の温度に加熱し混練する。
トナー粒子を得るため、溶融混練物をリン酸カルシウム塩含有水分散液に分散させる。
【００４７】
溶融混練物は、溶融混練物調製時の溶融状態のものをそのまま用いてもよいし、一旦、固化させた後、加熱溶融させたものを用いてもよい。
【００４８】
リン酸カルシウム塩含有水分散液に溶融混練物を分散させる装置としては、公知の乳化機および分散機などの装置を用いることができ、ウルトラタラックス（ＩＫＡ社製）、ポリトロンホモジナイザー（キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミクサー（特殊機化工業（株）製）などのバッチ式乳化機、エバラマイルダー（荏原製作所（株）製）、ＴＫパイプラインホモミクサー、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス（特殊機化工業（株）製）、コロイドミル（神鋼パンテック社製）、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機（三井三池化工機（株）製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工（株）製）等の連続式乳化機、クレアミックス（エムテクニック社製）、フィルミックス（特殊機化工業（株）製）などのバッチ、または、連続両用乳化機などが挙げられる。剪断力を与える機械的手段により分散させる分散機がより好ましい。軟化点以上で分散させるのが好ましい。また、１００℃以上で使用する場合は加圧状態で使用するので、乳化機および分散機などの装置には、メカニカルシールを備えていること、撹拌する容器は密閉可能なものを用いることが望ましい。
【００４９】
本発明に用いる分散機は、樹脂と着色剤とを含む溶融混練物とリン酸カルシウム塩含有水分散液とをバッチ式または連続式で添加して、樹脂の軟化点以上、樹脂の分解温度以下の高温高圧下で均一混合して分散し、バッチ式または連続式で取り出すことのできる装置であることが必要である。また、分散機は、回転手段で回転することによって、溶融混練物を水分散液中に分散することができる。この分散機の設定温度は、溶融混練物を溶融させるため、合成樹脂の軟化点以上の温度に維持する必要があり、このため乳化分散機の撹拌容器には加熱保温装置を設置することが好ましい。最適な設定温度は、合成樹脂の分子量および軟化点、得たいトナー粒子の粒子径などによって異なるので、その温度に設定して、分散を行うのが好ましい。
【００５０】
分散機容器の温度は、加熱・保温手段で一定温度に制御され、容器内の圧力は、樹脂の溶融温度と水分散液の蒸気圧との兼ね合いで一定圧力に制御される。高圧になりすぎないように圧力制御弁で制御することも必要になる。
【００５１】
トナー調製工程での加熱温度は用いる樹脂溶融混練物の軟化点温度以上に設定する必要がある。その際、容器内の圧力は設定した温度で水が沸騰しないような圧力を印加する必要がある。たとえば温度１５０℃に設定する場合は圧力約５気圧（約５ａｔｏｍ）を印加することになる。
【００５２】
［リン酸カルシウム塩］
本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法では、分散剤としてリン酸カルシウム塩を用いることができる。リン酸カルシウム塩としては、公知のものを使用でき、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウムおよびハイドロオキシアパタイトなどが挙げられ、一種で用いてもよいが、二種以上の混合物として用いてもよい。
【００５３】
さらに、ハイドロオキシアパタイトがより好ましい。ハイドロオキシアパタイトは３Ｃａ３（ＰＯ４）２・Ｃａ（ＯＨ）２の構造式で表され、水に対する溶解度は、リン酸三カルシウムが、１５０〜３００ｍｇ／Ｌであるのに対して、ハイドロオキシアパタイトは、５．８ｍｇ／Ｌであり、リン酸三カルシウムは水分の存在下でゆっくりとハイドロオキシアパタイトに変化する。つまり、ハイドロオキシアパタイトの方が水に溶解しにくく、さらに水に対して安定である。さらに、ハイドロオキシアパタイトは、酸性下では溶解し、その結晶は小さい。このような水に対する難溶性、酸に対する溶解度および結晶の大きさなどを考慮すると、ハイドロオキシアパタイトが分散剤として好ましい。さらに、本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法は、高温高圧条件下でトナー粒子を調製するため、より安定なハイドロオキシアパタイトを分散剤に使用するのが好ましく、酸性にすることで除去でき、塩の結晶が小さいので、トナー粒子の周りを緻密に覆い、かつ物質が化学的にも安定なので粒子同士の合一も無く、溶融樹脂の粒子への分散性が良くなる。
【００５４】
リン酸カルシウム塩は、水に分散してリン酸カルシウム塩含有水分散液として用い、その濃度は、１重量％以上１５重量％以下が好ましい。１重量％より低いと、トナー粒子にリン酸カルシウム塩が付着せず、１５重量％より高いと、水に分散しなくなる。
【００５５】
［樹脂］
本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法では、樹脂を用いる。樹脂としては、公知のものを使用でき、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂およびスチレン−アクリル系樹脂などが挙げられる。その中でも、流動性と定着性のバランスを調整しやすいポリエステル系樹脂が、さらに好ましい。ポリエステル樹脂は、耐オフセット性がよくない場合があるので、ポリエステル樹脂に耐オフセット性の優れたスチレン−アクリル系樹脂をグラフト化した樹脂を用いてもよい。そうすることで、両方の利点を活かすことができ、シャープメルト性を活かした低温定着化が可能で、透明性、二次色再現性も優れ、カラートナーにも適するものとなる。
【００５６】
ポリエステル系樹脂について説明する。ポリエステル系樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応によって合成される。多塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類などが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。
【００５７】
ポリエステル系樹脂の原料である多塩基酸と多価アルコールとの配合比と反応率によって、末端のカルボキシル基の含有量などを制御することができる。また、無水トリメリット酸の使用によっても、主鎖中にカルボキシル基を容易に導入できる。重縮合反応は、酸価と、軟化点が所定の値となったところで終了し、目的とするポリエステル樹脂を得ることができる。
【００５８】
ウレタン系樹脂について説明する。ウレタン系樹脂は、多価アルコールと多価イソシアネートとの重付加反応によって合成される。多価アルコールとしては、ジメチロールプロピオン酸およびＮ−メチルジエタノールアミンなどの酸性基または塩基性基含有のジオール、ポリエチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。多価イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。また、酸性基含有のジオールなどを用いることで、酸性基含有ウレタン系樹脂が得られる。
【００５９】
エポキシ樹脂について説明する。公知のエポキシ樹脂に、アジピン酸、無水トリメリット酸などの多価カルボン酸を付加もしくは付加重合することにより、酸性基含有のエポキシ樹脂が得られ、ジブチルアミン、エチレンジアミンなどの多価アミンを付加もしくは付加重合することにより、塩基性基含有のエポキシ樹脂が得られる。
【００６０】
アクリル系樹脂について説明する。酸性基を含有したアクリル系重合性単量体類と親水基を含有した重合性単量体類以外の重合性単量体とをラジカル開始剤存在下でラジカル重合させて得られるものが使用できる。それを得るための重合反応は、溶液重合でも、懸濁、乳化重合でも利用できる。
【００６１】
また、使用する樹脂は、一種で用いてもよいが、分子量、異なる単量体組成から得られた樹脂、種類の異なる樹脂を複数混合した樹脂を用いてもよい。
【００６２】
樹脂の軟化点は、６０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは、７０℃以上１５０℃以下である。樹脂の重量平均分子量は、５０００以上５０００００以下が好ましい。軟化点が６０℃より低くなると、トナー粒子が凝集しやすくなり、１５０℃より高いと、低温定着性が悪くなる。
【００６３】
［着色剤］
本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法では、顔料および染料などの着色剤を用いる。着色剤としては、公知のものを使用できる。
【００６４】
黒色の着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
【００６５】
黄色の着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
【００６６】
橙色の着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００６７】
赤色の着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００６８】
紫色の着色剤としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢおよびメチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００６９】
青色の着色剤としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。
【００７０】
緑色の着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧおよびＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００７１】
白色の着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白および硫化亜鉛などが挙げられる。
【００７２】
［酸］
本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法は、リン酸カルシウム塩を除去するため、無機酸または有機酸を用いて水分散液のｐＨを下げてリン酸カルシウム塩を溶解させる。無機酸としては、公知のものを使用でき、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸などが、有機酸としては、公知のものを使用でき、酢酸、ギ酸、クエン酸、乳酸、蓚酸などが挙げられる。
【００７３】
［分散安定剤］
本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法は、リン酸カルシウム塩含有水分散液にさらに分散安定剤を添加してもよい。分散安定剤としては、公知のものを使用でき、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどの界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースガム、ポリアクリル酸、ポリカルボン酸などの水溶性高分子化合物およびその金属塩またはアンモニウム塩などが挙げられる。
【００７４】
分散安定剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して０.００１重量部以上０.１重量部以下であることが好ましい。添加量が０.００１重量部よりも少ないと、添加することによる効果がほとんど得られない。０.１重量部よりも多いと、得られるトナー粒子の表面状態を悪化させる。
【００７５】
［外添剤］
本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法によって調製したトナー粒子に外添剤を添加してもよい。外添剤としては、公知のものを使用でき、シリカおよび酸化チタンなどが挙げられる。また、外添剤の添加以外の表面改質であってもよい。
【００７６】
［キャリア粒子］
本発明の実施形態であるトナー粒子の製造方法によって調製したトナー粒子をキャリア粒子とともに用いて二成分系現像剤として用いてもよい。キャリア粒子としては、公知のものを使用でき、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどの金属を主成分とする金属が挙げられ、一種のみで用いてもよいが、二種以上からなる金属を用いてもよい。さらに、表面を被覆したものであってもよい。被覆する化合物としては、公知のものを使用でき、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などの樹脂が挙げられ、一種のみで用いてもよいが、二種以上から選ばれる樹脂を用いてもよい。また、樹脂以外でも、ジターシャリーブチルサリチル酸の金属化合物、ニグロシン、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粒子およびアルミナ微粒子などが挙げられる。
【００７７】
キャリアの好ましい平均粒径は、１０μｍ以上１００μｍ以下であり、より好ましくは、２０μｍ以上５０μｍ以下である。
【実施例】
【００７８】
以下に本発明を実施例および比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、本実施例に限定されるものではない。
【００７９】
［実施例１］
（溶融混練物調製工程）
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物およびテレフタル酸誘導体を原料モノマーとして縮重合して得られるポリエステル樹脂（ガラス転移温度Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）１００重量部と、着色剤（カーボンブラック）５重量部と、ワックス（ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製：Ｖｉｓｃｏｌ５５０Ｐ））２重量部と、帯電制御剤（オリエント化学（株）製：ボントロンＥ−８４）１重量部との比率になるように調製した混合物をヘンシェルミキサ（三井鉱山社製）によって３０分間混合分散し、ニーデックス（三井鉱山社製：ＭＯＳ１４０／８００）を用いて溶融混練分散することによって溶融混練物を得た。
【００８０】
（リン酸カルシウム塩水分散液調製工程）
一次粒子径約０．１μｍのハイドロオキシアパタイトが５重量％となるように水に分散させ、フィルミックス５６型（特殊機化工業製）に投入して、４０ｍ／ｓｅｃで６０分間分散させてハイドロオキシアパタイト水分散液を得た。
【００８１】
分散後のハイドロオキシアパタイトの平均分散径は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製：ＬＡ−９２０）で測定したところ１．１μｍであった（ＬＡ−９２０測定  体積基準で５０％頻度粒子径（メジアン径）を示す）。
【００８２】
（トナー粒子調製工程）
得られた溶融混練物とハイドロオキシアパタイト５重量％水分散液４００重量部とを金属製容器に圧力調整弁、加熱手段およびロータステータ式撹拌手段（口径３０ｍｍ）が付いた装置に移して、１５０℃、５ａｔｏｍになるように加熱圧力調整して、８０００ｒｐｍで１０分間撹拌を行ったのち、容器の加熱を止め、２０℃まで自然冷却することにより、スラリーが得られた。なお、得られたスラリーは、乾燥してＳＥＭ（Scanning
Electron Microscope）で観察したところトナー粒子を覆うようにハイドロオキシアパタイトが付着しているのが観察された。
【００８３】
（洗浄工程）
得られたスラリーに希塩酸を加え、水分散液のｐＨを１に調整してハイドロオキシアパタイトを完全に溶解させた後、後述の方法で洗浄することによって、トナー粒子が得られた。洗浄は、ポリ塩化ビニル製容器に、試料と純水とを固形分率が１０重量％になるように入れて、タービン型の撹拌翼を用いて３００ｒｐｍ、３０ｍｉｎ撹拌し、遠心分離機によって上澄み水と固形分に分け、上澄み液の導電率を測定し、１０μＳ／ｃｍになるまで繰り返し、その後、固形分を純水に分散して凍結乾燥法で乾燥して行った。なお、洗浄に用いる純水は、超純水製造装置（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製：Ultra Pure Water System  ＣＰＷ−１０２）を用いて水道水から調製した０．５μＳ／ｃｍの水を利用し、水のｐＨと導電率はラコムテスター（井内盛栄堂製：ＥＣ−ＰＨＣＯＮ１０）を用いて測定した。
【００８４】
得られたトナー粒子は球状で粒子同士の合一が無いものであった。これを分級装置で粒径２μｍ以下の微粉を除去して、体積平均粒径７．０μｍ、平均円形度０．９７の粒子を得た。
【００８５】
さらに、得られたトナー粒子１００重量部に対して、シランカップリング剤で疎水化処理をした平均１次粒径２０ｎｍのシリカ粒子０．７重量部を添加した。
【００８６】
［実施例２］
水分散液としてハイドロオキシアパタイト５重量％水分散液の代わりに実施例１と同じ方法で分散させた一次粒子径０．１μｍ、平均分散径１．８０μｍのリン酸三カルシウム５重量％水分散液を使用する以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒径８．３μｍ、平均円形度０．９７のトナー粒子を得た。
【００８７】
［実施例３］
水分散液としてハイドロオキシアパタイト５重量％水分散液の代わりにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２重量部含有するハイドロオキシアパタイト５重量％水分散液を使用する以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒径８．０μｍ、平均円形度０．９７のトナー粒子を得た。
【００８８】
［実施例４］
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃：軟化点１１０℃）の代わりにポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃：軟化点１４５℃）を使用する以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒径８．９μｍ、平均円形度０．９７のトナー粒子を得た。
【００８９】
［実施例５］
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃：軟化点１１０℃）の代わりにポリエステル樹脂（Ｔｇ５２℃：軟化点８０℃）を使用する以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒径５．４μｍ、平均円形度０．９７のトナー粒子を得た。
【００９０】
［比較例１］
メチルエチルケトン１８５重量部に、ポリエステル樹脂（ガラス転移温度Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）１００重量部と、着色剤（カーボンブラック）５重量部と、ワックス（ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製：Ｖｉｓｃｏｌ５５０Ｐ））２重量部と、帯電制御剤（オリエント化学（株）製：ボントロンＥ−８４）１重量部に調製した混合物を加え、溶解または分散させ、フィルミックス５６型（特殊機化工業製）に投入し、４０ｍ／ｓで５分間分散させて、分散終了後、さらにメチルエチルケトンにより固形分を３５％に調整し、樹脂溶液混合物を得た。
【００９１】
得られた樹脂溶液混合物とハイドロオキシアパタイト５重量％水分散液４００ｇとをロータステータ式撹拌手段が付いた装置に移して、２０℃、常圧にて５０００ｒｐｍで２０分間撹拌を行ったのち、６０℃に加温しながら１０時間緩く撹拌してメチルエチルケトンを気化させて除去することにより、スラリーが得られた。
【００９２】
得られらスラリーに希塩酸を加え、水分散液のｐＨを１に調整してハイドロオキシアパタイトを完全に溶解させた後、上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍになるまで純水で洗浄して、固形分を遠心分離機で回収し得られた樹脂粒子を乾燥して、トナー粒子を得た。これを分級装置で体積換算粒径２μｍ以下の微粉を除去して、体積平均粒径７．０μｍ、円形度０．９７の粒子を得た。これに平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理をしたシリカ粒子０．７重量部をトナー１００重量部に混合しトナー粒子を得た。
【００９３】
これを分級装置で粒径２μｍ以下の微粉を除去して、体積平均粒径７．０μｍ、円形度０．９７の粒子を得た。さらに、得られたトナー粒子１００重量部に対して、シランカップリング剤で疎水化処理をした平均１次粒径２０ｎｍのシリカ粒子０．７重量部を添加した。
【００９４】
［比較例２］
分散液としてハイドロオキシアパタイト５重量％水分散液を使用しないこと以外は、実施例１と同様にしたが粒子化できなかった。
【００９５】
［比較例３］
分散液としてハイドロオキシアパタイト５重量％水分散液の代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水分散液を使用する以外は、実施例１と同様にしたが、粒子化できなかった。
【００９６】
［比較例４］
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃：軟化点１１０℃）の代わりにポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃：軟化点１５８℃）を使用する以外は実施例１と同様にしたが粒子化できなかった。
【００９７】
［比較例５］
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃：軟化点１１０℃）の代わりにスチレン・アクリル樹脂（Ｔｇ５８℃：軟化点１１０℃）を使用する以外は実施例１と同様にしてトナー原体を得た。これを分級装置で体積換算粒径２μｍ以下の微粉を除去後、乾燥させて、体積平均粒径７．５μｍ、円形度０．９７のトナー粒子を得た。
【００９８】
［評価方法］
実施例１〜５および比較例１〜５について、次のようにしてトナー粒子の粒径および粒径分布、平均円形度、画像濃度評価、カブリ評価、顔料分散性評価および転写率評価を行った。上記の方法により調製したトナー粒子の物性評価を下記に示す評価方法により行い、結果を表１に示す。
【００９９】
（粒径および粒径分布）
トナー粒子の粒径および粒径分布は、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定した。測定粒子数は５００００カウントとし、アパーチャ径は１００μｍとした。
【０１００】
（平均円形度）
トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像分析装置（東亜医用電子社製：ＦＰＩＡ−２０００）を用いて測定を行った。なお、平均円形度は、フロー式粒子像分析装置によって検出された粒子の投影像において、下記式によって定義され、１以下の値となる。
平均円形度＝（投影像と同じ面積をもつ円の周囲長）／（投影像の周囲長）
【０１０１】
以下の評価項目の説明に記載されている「○」、「△」、「×」などの記号は、表１で用いる評価結果を示す記号である。「○」は、非常に優れていることを示し、「△」は、実用可能であることを示し、「×」は、実用が困難であることを示す。
【０１０２】
（画像濃度）
画像濃度は、分光測色濃度計（日本平版印刷機材社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて評価画像の光学濃度を測定し、その光学濃度に基づいて下記の基準により評価した。なお、評価画像は、デジタルフルカラー複合機（シャープ社製：ＡＲ−Ｃ１５０）の現像装置を非磁性一成分現像用に改造した装置に現像剤であるトナー粒子を用いて、フルカラー専用紙（シャープ社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上にトナー粒子の付着量が０．６ｍｇ／ｃｍ2になるように調整して印字させ、外部定着機を用いて作成した。
○：光学濃度が１．４以上である。
×：光学濃度が１．４未満である。
【０１０３】
（カブリ）
カブリは、以下のようにして評価した。黒色トナーの場合、あらかじめ白度計（日本電色工業社製：Ｚ−Σ９０  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭ）を用いて、Ａ４サイズのフルカラー専用紙（シャープ社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）の白度を測定し、その値を第１測定値Ｗ１とする。次に、直径５５ｍｍの白円を含む原稿を３枚複写し、得られたの白部の白度を白度計にて測定し、この値を第２測定値Ｗ２とする。下記式からカブリ濃度Ｗ（％）を算出し、そのカブリ濃度に基づいて下記の基準により評価した。
Ｗ＝｛１００×（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１｝
○：カブリ濃度Ｗが２．０％以下である。
×：カブリ濃度Ｗが２．０％より高い。
【０１０４】
（転写率）
転写率Ｔ（％）は、所定のチャートを複写した紙面上のトナー粒子重量Ｍｐと感光体上に残存したトナー粒子重量Ｍｄとを測定し、下記式より算出し、その算出した転写率Ｔ（％）に基づいて下記の基準により評価した。
Ｔ＝｛Ｍｐ／（Ｍｄ＋Ｍｐ）×１００｝
○：転写率Ｔが８５％以上である。
×：転写率Ｔが８５％未満である。
【０１０５】
実施例１〜５および比較例１〜３について、上記の方法にしたがって比較評価した。結果を表１に示す。
【０１０６】
【表１】
2005181849.tif 000003
【０１０７】
表１から明らかなように、溶融混練物の代わりに有機溶媒を用いた樹脂溶液にする（比較例１）と、画像濃度が低くなる。ハイドロオキシアパタイトを使用しない（比較例２）、ハイドロオキシアパタイトの代わりに界面活性剤を用いる（比較例３）、軟化点温度の高い樹脂（軟化点１５８℃）を用いる（比較例４）と、混練物が均一に分散せず、凝集体ができた。スチレン・アクリル樹脂を使用する（比較例５）と、画像濃度が低くなる。本発明により製造したトナー粒子を用いた実施例１〜５は、画像濃度、転写率が優れ、カブリの生じないトナー粒子を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明であるトナーの製造方法を示す工程図である。
【図１】
2005181849.tif 000004