(57)【要約】  【課題】  良好な透湿性を有し、かつ、膨化変形を防ぐことができる皮膚貼付材用フィルム基材、および、これを用いた皮膚貼付材を提供すること。  【解決手段】  皮膚貼付材用フィルム基材は、ジオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも一種と、イソシアネート成分として、メタンジフェニレンジイソシアネートとから得られるエーテル系ウレタン樹脂から成る。この皮膚貼付材用フィルム基材は、透湿度が、８００〜４，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓであることが好ましい。また、皮膚貼付材は、これらの皮膚貼付材用フィルム基材の片面に粘着剤層を形成することにより製造することができる。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも一種と、イソシアネート成分として、メタンジフェニレンジイソシアネートとから得られるエーテル系ウレタン樹脂から成ることを特徴とする皮膚貼付材用フィルム基材。
【請求項２】
ジオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコールと、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールとを使用する請求項１記載の皮膚貼付材用フィルム基材。
【請求項３】
前記エーテル系ウレタン樹脂中、前記ポリオキシテトラメチレングリコールを５〜６０重量％、前記ポリエチレングリコールを１０〜５０重量％含有する請求項２記載の皮膚貼付材用フィルム基材。
【請求項４】
透湿度が、８００〜４，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓである請求項１から３のいずれか１項記載の皮膚貼付材用フィルム基材。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の皮膚貼付材用フィルム基材の片面に粘着剤層を有することを特徴とする皮膚貼付材。
【請求項６】
前記粘着剤層を形成する粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系粘着剤、ポリオルガノシロキサンを主成分とするシリコーン系粘着剤、及び、ポリエーテルポリウレタン及び／又はポリエステルポリウレタンを主成分とするウレタン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項５記載の皮膚貼付材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚貼付材用フィルム基材と皮膚貼付材に関し、特に、透湿性を有する皮膚貼付材用フィルム基材と皮膚貼付材に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療用や衛生材料用の粘着テープは、外部からの水、細菌、ウイルス等の侵入を阻止することができ、かつ、皮膚の曲面や動きに追随できる柔軟性を有することが必要である。そのため、このような粘着テープの支持体としては、皮膚に類似した低い弾性率を有する薄層のエラストマーフィルムが一般的に用いられている。また、医療用や衛生材料用の粘着テープ、例えばドレッシング材等には、皮膚からの発汗による水分を外部へ蒸散できるように、透湿性に優れていることが要求される。透湿性が悪いと、皮膚から発生した水分が皮膚と粘着剤層との間に貯留し、粘着剤層の貼着力の低下を引き起こして粘着シートの固定機能が失われたり、皮膚面に貯留した水分によって皮膚が浸軟現象を引き起こし、皮膚障害が発生しやすくなる。
【０００３】
フィルムに透湿性を付与するために、無機微粒子等を混合して成膜し、これを延伸することによって、フィルム中に多数の微細孔を有するフィルムを形成したり、フィルム形成時に発泡させて多数の微細孔を有するフィルムを形成していた。また、フィルム形成後に貫通孔を形成してフィルム中に微細孔を有するフィルムを形成していた。
【０００４】
ところが、このように微細孔を有するフィルムを皮膚に貼着すると、汗、汚れ、ごみ等で目詰まりを起こして透湿性が低下した。そこで、微細孔を有しないフィルム、すなわち無細孔のフィルムで透湿性を有するフィルムの研究が行われるようになった。例えば、無孔の透湿性ポリウレタン樹脂フィルムが提案されている。
【０００５】
しかしながら、従来の透湿性ポリウレタン樹脂フィルムは、多量の水分の吸収によって強度が著しく低下したり、過度の吸湿によってフィルムが膨潤する場合があった。
【特許文献１】特開２００２−３１５７７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明は、透湿性に優れたエーテル系ウレタン樹脂からなる皮膚貼付材用フィルム基材を提供すること、および、この皮膚貼付材用フィルム基材を用いて成る皮膚貼付材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の皮膚貼付材用フィルム基材は、ジオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも一種と、イソシアネート成分として、メタンジフェニレンジイソシアネートとから得られるエーテル系ウレタン樹脂から成ることを特徴とする。
【０００８】
ここで、ジオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコールと、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールとを使用することが好ましい。
例えば、前記エーテル系ウレタン樹脂中、前記ポリオキシテトラメチレングリコールを５〜６０重量％、前記ポリエチレングリコールを１０〜５０重量％含有することが好ましい。
【０００９】
本発明の皮膚貼付材用フィルム基材は、透湿度が、８００〜４，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓであることが好ましい。
【００１０】
本発明の皮膚貼付材は、上記いずれかの皮膚貼付材用フィルム基材の片面に粘着剤層を有することを特徴とする。
ここで、前記粘着剤層を形成する粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系粘着剤、ポリオルガノシロキサンを主成分とするシリコーン系粘着剤、及び、ポリエーテルポリウレタン及び／又はポリエステルポリウレタンを主成分とするウレタン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、皮膚等に追従可能な柔軟性を有し、かつ、優れた透湿性を有する皮膚貼付材用フィルム基材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の皮膚貼付材用フィルム基材は、ジオール成分とイソシアネート成分とから得られるエーテル系ウレタン樹脂からなるフィルム基材である。ここで、ジオール成分としては、ポリオキシテトラメチレングリコール（以下「ＯＴＭＧ」と略称表記することもある）、ブタンジオール（以下「ＢＤ」と略称表記することもある）、ポリエチレングリコール（以下「ＰＥＧ」と略称表記することもある）及びポリプロピレングリコール（以下「ＰＰＧ」と略称表記することもある）からなる群から選ばれる少なくとも１種が用いられ、イソシアネート成分としてはメタンジフェニレンジイソシアネート（以下「ＭＤＩ」と略称表記することもある）が用いられる。
なお、本発明において「フィルム」という場合には、シートを含み、「シート」という場合にはフィルムを含む概念とする。
【００１３】
ジオール成分して用いられるポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールは、用途に応じて適当な分子量を有するものが選択されることが好ましいが、例えば、重量平均分子量が５００〜３，０００のものが好ましいものとして挙げられる。
【００１４】
本発明においては、ジオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコールと、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールとを使用することが好ましい。特に、エーテル系ウレタン樹脂中に、ポリオキシテトラメチレングリコールを５〜６０重量％、ポリエチレングリコールを１０〜５０重量％含有することが好ましく、ポリオキシテトラメチレングリコールを５〜４５重量％、ポリエチレングリコールを２０〜４５重量％含有することが更に好ましい。
また、例えば、ジオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコールとポリエチレングリコールのランダム共重合体を用いることにより、水膨潤性を抑制しつつ高透湿性を確保することができるので、水膨潤性も考慮する場合には、ＯＴＭＧとＰＥＧとのランダム共重合体を使用することが望ましい。
【００１５】
本発明においては、さらに鎖延長剤を使用することができる。鎖延長剤としては従来公知の材料を用いることができるが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等のジオール類、エチレンジアミン等のジアミン類を挙げることができる。
【００１６】
本発明においては、必要に応じて、フィルムに通常使用される添加剤、例えば紫外線吸収剤、老化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、難燃剤、帯電防止剤などを添加することができる。これらの添加剤は、その種類に応じて通常の量で用いられる。
【００１７】
エーテル系ウレタン樹脂は、例えば、ワンショット法又はプレポリマー法を用いて重合することができる。また、溶剤を使用しないバルク重合であっても、粘度低減のために溶液中で重合を行ってもよい。
以下に、バルク重合について具体的に説明する。反応容器にジオール成分を投入し、温度が５０〜８０℃になるように調整し攪拌しつつ、イソシアネート成分を添加してウレタン化を起こさせる。さらに鎖延長剤を添加して反応させた後、反応生成物をトレーに移動して、１００〜１５０℃で４時間以上保持し、反応を完結させることによって、塊状のエーテル系ウレタン樹脂を得ることができる。
【００１８】
次に、塊状のエーテル系ウレタン樹脂を粉砕してペレット化し、この樹脂ペレットを溶融させた後、Ｔダイ押出し機やインフレーションダイ押出機を用いて、シート状に押出すことにより、エーテル系ウレタン樹脂からなるフィルム基材を形成することができる。なお、シート状に押出されたフィルム基材は、通常、巻き取られる。あるいは、カレンダー加工により、２本の加熱したロール間でエーテル系ウレタン樹脂を圧延、伸展し、シート化することによりエーテル系ウレタン樹脂からなるフィルム基材が形成され、フィルム基材は必要に応じて巻き取られる。あるいはまた、樹脂ペレットをＮ，Ｎ−ジメチルアミド等の溶剤に溶解し、この溶液をバーコーター等を用いて例えばポリエステルフィルム等の剥離ライナー上に塗布し、乾燥させて溶剤を除去することにより、エーテル系ウレタン樹脂からなるフィルム基材を形成してもよい。
【００１９】
本発明においてエーテル系ウレタン樹脂からなるフィルム基材の厚さは、医療用や衛生材料用に使用される粘着シート（皮膚貼付材）の場合には、１０〜１５０μｍの範囲内であることが好ましい。フィルムの厚みが１０μｍ未満であると、皮膚へ貼付したり剥離する際に取り扱いにくいものとなり易く、通常使用法においては実用不可能なレベルまで操作性が低下する。一方、フィルムの厚みが１５０μｍより厚いと、透湿性が十分に得られないので、皮膚に貼付することを前提とする皮膚貼付材としては適さないものとなる。皮膚貼付材がドレッシング用途に使用される場合には、フィルムの厚みは２０〜６０μｍの範囲内であることが特に好ましい。また、薄手の皮膚貼付材を必要とするような用途の場合には、１０〜５０μｍであることが好ましい。
なお、皮膚貼付材用フィルム基材は多層構成とすることができ、例えば、エーテル系ウレタン樹脂フィルムの積層体としてもよい。
【００２０】
本発明の皮膚貼付材用フィルム基材は、３０μｍの厚さのフィルムの透湿度が８００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、４，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下であることが好ましく、１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、４，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下であることが更に好ましく、１，３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、４，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下であることが特に好ましい。
ここで、フィルム等の透湿度とは、水蒸気が所定の条件下でフィルム等の１ｍ２当りを透過する量であり、所定量の水を所定の口径を有する容器内部に入れた後、容器の口をフィルムで覆い、温度４０℃、相対湿度３０％Ｒ．Ｈ．の条件下で２４時間放置したときの水の減少量を１ｍ２当りに換算した値である。透湿度が高いほど、むれが少ないフィルム等であると言える。
【００２１】
本発明の皮膚貼付材は皮膚貼付材用フィルム基材の一方の面に粘着剤層を有する。具体的には、上記エーテル系ウレタン樹脂からなる皮膚貼付材用フィルム基材上に粘着剤層を有する。粘着剤層は、アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系粘着剤、ポリオルガノシロキサンを主成分とするシリコーン系粘着剤、ポリエーテルポリウレタン及び／又はポリエステルポリウレタンを主成分とするウレタン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも一種から形成されることが好ましい。
【００２２】
粘着剤層がアクリル系粘着剤から形成される場合には、例えば、アクリル酸エステル系ポリマーに、必要によりこのアクリル酸エステル系ポリマーと相溶可能なカルボン酸エステル、及び架橋剤を混合し、架橋処理を施すことにより得ることができる。ただし、カルボン酸エステルは、炭素数が１６以上であり、常温で液状もしくはペースト状である。
【００２３】
アクリル酸エステル系ポリマーとは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、必要に応じて、共重合可能なモノマーを共重合したものである。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が２以上であり、好ましくは炭素数が２以上、１８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましいものとして挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸のエチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、ドデシルエステル等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルのうち、１種又は２種以上を用いることが好ましい。また、これらのアルキルエステル鎖は、直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００２４】
（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基を含有するモノマー、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を含有するモノマー、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸エトキシジエチレングリコール等のアルコキシ基を含有するモノマー、スチレンやスチレンの誘導体、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のビニル系モノマー等を挙げることができる。これらのモノマーを必要に応じて、１種又は２種以上を、（メタ）アクリル酸エステルに共重合させて使用することができる。
【００２５】
アクリル酸エステル系ポリマーは、ガラス転移温度が２６０Ｋ以下であることが望ましい。アクリル酸エステル系ポリマーのガラス転移温度を２６０Ｋ以下とすることにより、皮膚接着性を十分に発現できるようになり、医療用や衛生材料用の粘着シートの粘着剤層として望ましいものとなる。
【００２６】
アクリル酸エステル系ポリマーは、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合方法により得ることができる。また、過酸化物系化合物やアゾ系化合物等のラジカル重合開始剤を用いて、ラジカル重合を行うことによって得ることができる。
【００２７】
アクリル酸エステル系ポリマーと相溶可能なカルボン酸エステルは、常温で液状もしくはペースト状であることが好ましい。ロウ状等の固形状のカルボン酸エステルを混合して粘着剤層を形成すると、接着性が低下することがある。
【００２８】
本発明においては、アクリル酸エステル系ポリマーと、カルボン酸エステルと、架橋剤とを混合して少なくとも一部に架橋体を形成することによりゲル状の粘着剤層を得ることができる。このようにして得られた粘着剤層は、微小変形領域における弾性率を低下させることができ、皮膚面の凹凸に対して粘着剤層表面の密着性（濡れ性）を向上させて皮膚に対する良好な接着性を発揮することができる。しかも皮膚貼付材を剥離する際には、皮膚面にかかる応力を緩和したり、分散させることができるので、剥離時に皮膚面に対して物理的刺激をほとんど与えることがなく、皮膚面の角質の剥離等もほとんど生じず、皮膚の損傷も極めて少ない、という効果を有する。
【００２９】
本発明に好ましく使用されるカルボン酸エステルとしては、フタル酸、マレイン酸、アジピン酸、ステアリン酸や各種脂肪酸とアルキルアルコールとのエステル類、エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコールとのエステル類等を用いることができる。例えば、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチル等の一価アルコールを用いたエステルや、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等の二価以上の多価アルコールを用いたエステルを挙げることができる。
ただし、ここで用いられるカルボン酸エステルは炭素数が１６以上であることが必要である。カルボン酸エステルの炭素数が１５以下では、フィルム基材が液状成分を多量に吸収してフィルム基材の膨化変形が生じるからである。
【００３０】
本発明においては、上記カルボン酸エステルを配合する場合、少なくとも１種を、アクリル酸エステル系ポリマーに溶解させる。配合量は特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸エステル系ポリマー１００質量部に対して、カルボン酸エステルを３０〜１００質量部の範囲内で含有させることが好ましい。
【００３１】
本発明においては、上記カルボン酸エステルを溶解させたアクリル酸エステル系ポリマーを用いる場合には、その一部に架橋体が形成されていることが必要である。架橋体を形成するために架橋処理が施され、例えば、有機過酸化物、イソシアネート化合物、有機金属塩、金属キレート、エポキシ化合物等を用いて、化学的架橋処理が施されてもよいし、電離性放射線を用いて物理的架橋処理が施されてもよい。
【００３２】
粘着剤層を形成する樹脂組成物（粘着剤）には、必要に応じて、グリセリン、ポリエチレングリコール等の可塑剤、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン等の水溶性又は吸水性の樹脂、ロジン系、テルペン系、石油系等の粘着付与剤、各種軟化剤、充填剤、顔料等の各種添加剤を配合することができる。特に、カルボン酸エステルとして不飽和結合を有するものを用いた場合には、大気中の酸素による酸化劣化によって物性の変化が生じ、所望の特性が発揮されないことが懸念されるので、従来公知の酸化防止剤を樹脂組成物（粘着剤）中に配合することが好ましい。
【００３３】
粘着剤層の厚みは、１０〜１００μｍの範囲内に設定することが好ましい。粘着剤層の厚みが１０μｍ未満であると、皮膚に貼着中、十分な接着性が発揮されないことがあり、１００μｍを超えると、皮膚貼付材に要求されるレベルの水蒸気透過性が得られないことがある。
【００３４】
人体の皮膚面に皮膚貼付材を貼付する場合には、個人差や貼付する部位によって多少の変動はあるが、４０℃、３０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下で２４時間保存した時の透湿度が６００ｇ／ｍ２・２４ｈ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．以上であることが必要である。これ未満の透湿度しかない粘着シートを皮膚に１週間以上貼着すると、継続的なムレを発現し、皮膚刺激の原因となってしまう。皮膚貼付材は、透湿度が８００ｇ／ｍ２・２４ｈ・４０℃・３０％ＲＨ〜２，４００ｇ／ｍ２・２４ｈ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．の範囲内に設定することが好ましい。
【００３５】
本発明の皮膚貼付材用フィルム基材は、粘着剤層を形成した後の変形が少ないことが必要である。変形が大きすぎると粘着テープ化等を実現することができず、皮膚貼付材を形成することができないからである。したがって、皮膚貼付材用フィルム基材は、粘着剤層を形成する粘着剤の液状成分、例えば、カプリル酸トリグリセライド（以下「ＧＴＣ」と略称表記することもある）に対しての吸収率が５０％以下で、変形率が１０％以下であることが好ましい。
【００３６】
本発明においては、この皮膚貼付材を用いて、絆創膏等の医療用テープやシートを形成することができる。例えば、皮膚貼付材を適当な大きさに切断して絆創膏を形成したり、あるいは創傷部分を被覆する被覆材、外科手術後の当て材、カテーテルの針入部やガーゼ等のカバー材等の医療用テープ又はシートを形成したり、皮膚貼付材に他の基材等を組み合わせて固定用テープや器具保持テープ等の医療用製品を形成することができる。なお、本発明の皮膚貼付材用基材及び皮膚貼付材は、皮膚に貼付する用途であれば、上記医療用途以外にも使用できることは言うまでもなく、例えば、粘着ピアスや、入れ墨テープ、カツラ固定用テープ、人工毛植毛用テープなどにも利用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を用いて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、以下の実施例において使用された測定方法及び評価方法を下記に示す。
【００３８】
<測定方法及び評価方法>
（１）フィルム基材の透湿度
２０ｍＬの精製水を内径４０ｍｍ、高さ４０ｍｍのガラス製容器（秤量びん）に入れ、直系５０ｍｍの円形に裁断した皮膚貼付材用フィルム基材を粘着剤層を下向きにして容器の口に貼付、固定した。粘着シートを貼付した容器全体の重量（Ｗ１）を測定した後、これを４０℃、相対湿度３０％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿機中に入れ、２４時間放置後の重量（Ｗ２）を測定した。透湿度を下記式に基づいて算出した。ただし、透湿度は厚みに反比例すると仮定して、厚み３０μｍのものに換算して算出した。
透湿度（ｇ／ｍ２・２４ｈ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．）＝
（Ｗ１−Ｗ２）／（０．０２×０．０２×π）
【００３９】
（２）皮膚貼付材の透湿度
（１）フィルム基材の透湿度の測定と同様にして、透湿度を求めた。ただし、粘着剤層が水（水蒸気）側となるように、すなわち粘着剤層がガラス製容器の口と接触するようにして皮膚貼付材を固定した。
【００４０】
（３）液状成分吸収性（変形率、吸収率）
皮膚貼付材用フィルム基材を作製した直後に、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断して試料片を作製する。この試料片の一辺の長さと重量を測定する（ここでは「初期の長さ」又は「初期の重量」と表記する）。試料片を、カプリル酸トリグリセライド中に３日間浸漬した後、取り出して表面に付着した液を拭いとってから、一辺の長さ及び重量を測定する（ここでは「浸漬後の長さ」又は「浸漬後の重量」と表記する）。下記式に基づいて、皮膚貼付材用フィルム基材の変形率と吸収率とを算出した。
変形率（％）＝［（保存後の長さ−初期の長さ）／初期の長さ］×１００
吸収率（％）＝［（保存後の重量−初期の重量）／初期の重量］×１００
【００４１】
（実施例１）
冷却管、加熱装置、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、ポリオールとして、重量平均分子量が１，０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＴＭＧ）を３８ｇと、重量平均分子量が２，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を２６ｇと、１，４−ブタンジオール（ＢＤ）を６ｇとを投入し混合する。これを温度が７０℃となるようにし、攪拌しながら、ポリイソシアネートとして、５０℃にしたメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）の３０ｇを加えて５分間攪拌した。その後、反応生成物をトレーに移し、熱風乾燥機中に入れて１４０℃で５時間熟成して、塊状のエーテル系ウレタン樹脂を得た。得られた塊状のエーテル系ウレタン樹脂を粉砕し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解して濃度３０％の溶液を作成した。この溶液を剥離処理したポリエステルフィルム（３８μｍ厚）の剥離処理面上に、乾燥後の厚みが３０μｍになるようにアプリケータを用いてキャスティングし、熱風循環乾燥機中で、１６０℃で５分間乾燥させ、エーテル系ウレタン樹脂からなる皮膚貼付材用フィルム基材を得た。
【００４２】
次に、得られた皮膚貼付材用フィルム基材上に、粘着剤層を形成する。
アクリル酸イソノニル（ＮＡ）、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）、アクリル酸（ＡＡ）とを共重合させてアクリル酸アルキルエステル系ポリマーを得た。ただし、アクリル酸アルキルエステル系ポリマーの配合割合は、重量比でＮＡ：ＭＥＡ：ＡＡ＝６５：３０：５である。得られたアクリル酸アルキルエステル系ポリマー１００重量部（固形分）と、カルボン酸エステル成分としてカプリル酸トリグリセライド（ＧＴＣ）６０重量部と、架橋剤成分として三官能性イソシアネート化合物０．２重量部とをトルエン中で混合して粘着剤層用溶液（濃度３３％）を作成した。この粘着剤層用溶液を、剥離処理を施した紙セパレータの剥離処理面上に乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗布し、熱風乾燥機中で、１１０℃で３分間乾燥させて粘着剤層を形成した。
【００４３】
得られた粘着剤層の上に、作製したエーテル系ウレタン樹脂からなるフィルム基材を貼り合わせた後、熱風乾燥機中に６０℃の雰囲気下で３日間保存してエージングを行い粘着剤層の架橋反応を完結させて、ドレッシング材用の皮膚貼付材を作製した。
【００４４】
得られた皮膚貼付材用フィルム基材について透湿度を測定した。また、皮膚貼付材用フィルム基材の液状成分（ＧＴＣ）吸収性についても測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４５】
（実施例２）
実施例１において、ポリオールとして、重量平均分子量が１，０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＴＭＧ）を６ｇと、重量平均分子量が２，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を４０ｇと、重量平均分子量が２，０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を１０ｇと、１，４−ブタンジオール（ＢＤ）を８ｇとを投入し混合した後、温度が７０℃となるようにし、攪拌しながら、ポリイソシアネートとして、５０℃にしたメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）の３６ｇを加えて５分間攪拌した以外は実施例１と同様にして、皮膚貼付材用フィルム基材を作製した。
また、得られた皮膚貼付材用フィルム基材を用い、実施例１と同様にして皮膚貼付材を作製した。
得られた皮膚貼付材用フィルム基材及び皮膚貼付材について、実施例１と同様の測定及び評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４６】
（実施例３）
実施例１において、ポリオールとして、重量平均分子量が１，０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＴＭＧ）を５８ｇと、１，４−ブタンジオール（ＢＤ）を１０ｇとを投入し混合した後、温度が７０℃となるようにし、攪拌しながら、ポリイソシアネートとして、５０℃にしたメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）の３２ｇを加えて５分間攪拌した以外は実施例１と同様にして、皮膚貼付材用フィルム基材を作製した。
また、得られた皮膚貼付材用フィルム基材を用い、実施例１と同様にして皮膚貼付材を作製した。
得られた皮膚貼付材用フィルム基材及び皮膚貼付材について、実施例１と同様の測定及び評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４７】
（比較例１）
無孔型の透湿性フィルムとして、厚み２５μｍのポリエーテルポリアミドフィルムを用意した。このフィルムの一方の面に、実施例１と同様にして、粘着剤層を形成し、皮膚貼付材を作製した。
ポリエーテルポリアミドフィルム及び作成した皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2005218494.tif 000002
【００４９】
表１から明らかなように、実施例１〜３の皮膚貼付材用フィルム基材は透湿度が１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．以上であり、優れた透湿性を有するものであることが分かった。特に、ジオール成分としてＰＥＧを含むものを使用した実施例１及び実施例２の皮膚貼付材用フィルム基材は、透湿度が１，９００ｇ／ｍ２・２４ｈ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．以上であり、特に優れた透湿性を有するものであることが分かった。
一方、ポリエーテルアミドからなる比較例１の皮膚貼付材用フィルム基材は、透湿性は優れていたが、カプリル酸トリグリセライドに対する吸収率が６０％と非常に高くて液状成分の吸収による変形が大きく、良好な皮膚貼付材を実現することはできなかった。
【００５０】
また、実施例１及び実施例２の皮膚貼付材について透湿度の測定を行ったところ、実施例１の皮膚貼付材の透湿度は１，０３０ｇ／ｍ２・２４ｈであり、実施例２の透湿度は１，１８０ｇ／ｍ２・２４ｈであった。すなわち、実施例１及び実施例２の皮膚貼付材フィルム基材は、粘着剤層を有する場合にも優れた透湿度を有するものであることが分かった。
【００５１】
なお、実施例１〜３の皮膚貼付材は、適度な接着力を有し、かつ、皮膚等への追従性にも優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の皮膚貼付材は、種々の大きさのシート状、テープ状等の形態で使用することがで、また、ロール状形態で保存することもできる。これらの皮膚貼付材は、皮膚貼付用途、例えば医療衛生分野、外用用途等の分野で使用することができ、具体的には、絆創膏、粘着包帯、ドレッシング材等に好適に使用される。