(57)【要約】  【課題】  各種電気化学デバイスへの利用が期待される新規なピリジニウム塩及びその製造法を提供すること。  【解決手段】  式（２）：【化１】2005232077.tif 000015（Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ６は互いに同じであっても異なっていてもよく水素原子、メチル基、またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数を示し、Ｘ−はハロゲンイオンを示す。）のピリジニウム＝ハライドを製造した後、得られるピリジニウム＝ハライドと式（３）：【化２】2005232077.tif 000016（Ｒｆ１およびＲｆ２は互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基を示し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を示す。）で表されるイミド塩を反応させて得られる式（１）：【化３】2005232077.tif 000017（式中、Ｒ１〜Ｒ６、ｎ、Ｒｆ１およびＲｆ２は前記と同じ。）で表されるピリジニウム塩。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるピリジニウム塩。
式（１）：
【化１】
2005232077.tif 000010
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ６は互いに同じであっても異なっていてもよく水素原子、メチル基、またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数を示し、Ｒｆ１、およびＲｆ２は互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基を示す。）
【請求項２】
Ｒ１がメチル基またはエチル基である請求項１記載のピリジニウム塩。
【請求項３】
ｎが１または２である請求項１または２記載のピリジニウム塩。
【請求項４】
Ｒ２〜Ｒ６がいずれも水素原子である請求項１〜３のいずれかに記載のピリジニウム塩。
【請求項５】
Ｒｆ１およびＲｆ２が共にトリフルオロメチル基である請求項１〜４のいずれかに記載のピリジニウム塩。
【請求項６】
式（２）：
【化２】
2005232077.tif 000011
（式中、Ｒ１〜Ｒ６およびｎは前記と同じ。Ｘ−はハロゲンイオンを示す。）で表されるピリジニウム＝ハライドをと式（３）：
【化３】
2005232077.tif 000012
（Ｒｆ１およびＲｆ２は前記に同じ。Ｍは水素原子またはアルカリ金属を示す。）で表されるイミド塩を反応させることを特徴とする請求項１記載のピリジニウム塩の製造法。
【請求項７】
前記式（２）で表されるピリジニウム＝ハライドが、式（４）：
【化４】
2005232077.tif 000013
（式中、Ｒ２〜Ｒ６は前記と同じ。）で表されるピリジン類を式（５）：
【化５】
2005232077.tif 000014
（式中、Ｘ、Ｒ１およびｎは前記と同じ。）で表される有機ハロゲン化合物と反応させて製造されるものである請求項６記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なピリジニウム塩、及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液状を示す第四級アンモニウム塩は、蒸気圧が極めて低いこと、不燃または難燃であること、イオン伝導度を有すること、電気化学的に安定であること等の特性を有することから、環境負荷低減溶媒、電気化学デバイス用の電解質、導電性改良材、または潤滑剤等としての応用が期待されており、液状を示す第四級アンモニウム塩としてＮ−アルキルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート塩等が知られている。（例えば特許文献１参照）
【特許文献１】ＥＰ０８３９１３９  Ｂ１
【０００３】
しかし、Ｎ−アルキルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート塩は−５℃以上に融点を持ち、氷点下付近になると固体化する問題点が有るために、低温下での利用には制限があり、さらなる低い融点を有する第四級アンモニウム塩の開発が望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、低い融点を有し氷点下においても液体としての利用が期待される新規な第四級アンモニウム塩およびその製造法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、アルコキシエチル構造を分子内に有する新規な第四級アンモニウム塩である、式（１）：
【０００６】
【化１】
2005232077.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ６は互いに同じであっても異なっていてもよく水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数を示し、Ｒｆ１およびＲｆ２は互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基を示す。）で表されるピリジニウム塩［以下、ピリジニウム塩（１）という。］に関する。
【０００８】
また、本発明は、式（２）：
【０００９】
【化２】
2005232077.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ６およびｎは上記と同じ。Ｘ−はハロゲンイオンを示す。）で表されるピリジニウム＝ハライド［以下、ピリジニウム＝ハライド（２）という。］を式（３）：
【００１１】
【化３】
2005232077.tif 000004
【００１２】
（Ｒｆ１およびＲｆ２は前記と同じ。Ｍは水素原子、またはアルカリ金属を示す。）で表されるイミド塩［以下、イミド塩（３）という。］を反応させることを特徴とするピリジニウム塩（１）の製造法に関する。  
【発明の効果】
【００１３】
本発明のピリジニウム塩（１）は−１０℃以下に融点を持つため、低温条件下における、環境負荷低減溶媒、電気化学デバイス用の電解質、導電性改良材、または潤滑剤等として好適に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明のピリジニウム塩（１）は、前記式（１）で表される化合物であり、式（１）中のＲ１は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ２〜Ｒ６は互いに同じであっても異なっていてもよく水素原子、メチル基またはエチル基を、ｎは１〜４の整数を、並びにＲｆ１およびＲｆ２は互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ１で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基またはエチル基である。Ｒｆ１およびＲｆ２で表される、互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が挙げられる。
【００１６】
特に好ましいピリジニウム塩（１）は、Ｒ１がメチル基またはエチル基、Ｒ２〜Ｒ６が水素原子、ｎが１または２であって、且つＲｆ１およびＲｆ２がともにトリフルオロメチル基である化合物である。
【００１７】
ピリジニウム塩（１）の具体例としては、例えば、Ｎ−エトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチ
ル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート等が挙げられる。
【００１８】
本発明のピリジニウム塩（１）は、例えば、ピリジニウム＝ハライド（２）とイミド塩（３）を反応させることで製造することができる。
【００１９】
ピリジニウム＝ハライド（２）は、式（４）：
【００２０】
【化４】
2005232077.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ２〜Ｒ６は上記と同じ。）で示されるピリジン類［以下、ピリジン類（４）という。］を式（５）：
【００２２】
【化５】
2005232077.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１、ｎは上記と同じ。）で示される有機ハロゲン化合物［以下、有機ハロゲン化合物（５）という。］と反応させて製造することができる。
【００２４】
ピリジン類（４）としては、例えば、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２，３−ジメチルピリジン、２，４−ジメチルピリジン、３，４−ジメチルピリジン、３，５−ジメチルピリジン、２，５−ジメチルピリジン、２，３，４−トリメチルピリジン、２，３，５−トリメチルピリジン、２，３，６−ジメチルピリジン、２，４，５−ジメチルピリジン、２，４，６−ジメチルピリジン、３，４，５−ジメチルピリジン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジン、４−エチルピリジン、２，３−ジエチルピリジン、２，４−ジエチルピリジン、３，４−ジエチルピリジン、３，５−ジエチルピリジン、２，５−ジエチルピリジン、２，３，４−トリエチルピリジン、２，３，５−トリエチルピリジン、２，３，６−トリエチルピリジン、２，４，５−トリエチルピリジン、２，４，６−トリエチルピリジン、３，４，５−トリエチルピリジン等を挙げることができ、好ましくはピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジンであり、より好ましくはピリジンである。
【００２５】
また有機ハロゲン化合物（５）としては、例えば、エトキシエチルブロミド、メトキシエチルブロミド、エトキシエチルクロリド、メトキシエチルクロリド、エトキシエトキシエチルブロミド、メトキシエトキシエチルブロミド、エトキシエトキシエチルクロリド、メトキシエトキシエチルクロリド等が挙げられる。有機ハロゲン化合物（５）の使用量は、ピリジン類（４）１モルに対して０．５モル〜３．０モルであればよく、好ましくは０．６〜２．０モルであり、より好ましくは０．８〜１．５モルである。
【００２６】
ピリジニウム＝ハライド（２）の製造のためのピリジン類（４）と有機ハロゲン化合物（５）の反応は、溶媒を使用してもしなくとも良く、溶媒を使用するときの溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。溶媒の使用量は特に制限はないが、ピリジン類（４）１重量部に対して通常１０．０重量部以下、好ましくは１．０〜５．０重量部である。
【００２７】
ピリジン類（４）と有機ハロゲン化合物（５）の反応を実施するには、例えば、ピリジン類（４）、有機ハロゲン化合物（５）及び溶媒の混合物を、反応に使用する溶媒の種類にもよるが、通常２０℃以上、好ましくは６０℃〜１２０℃にて攪拌するだけでよい。反応時間は通常４〜４８時間である。
【００２８】
上記のようにしてピリジニウム＝ハライド（２）を含む反応混合物を得た後、得られた反応混合物を濃縮乾固してピリジニウム＝ハライド（２）を主成分とする残渣を得る。この残渣を次のピリジニウム塩（１）を製造するための反応にそのまま用いてもかまわないが、必要で有れば次いで残渣を有機溶媒（例えば、エチルエーテル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）と混合し、残渣に含まれる未反応原料等を有機溶媒に溶解した後、濾過する。このようにすると濾滓として高純度のピリジニウム＝ハライド（２）が得られるのでこれを原料として供することができる。
【００２９】
ピリジニウム塩（１）製造の原料であるイミド塩（３）としては、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸ナトリウム、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸ナトリウム、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸リチウム、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸リチウム、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸カリウム、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸カリウム等が挙げられ、好ましくはビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸リチウムである。
【００３０】
ピリジニウム＝ハライド（２）とイミド塩（３）の反応は、通常水中で行われる。水の使用量は特に制限はないが、通常ピリジニウム＝ハライド（２）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは０．５〜１０．０重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜５．０重量部である。
【００３１】
反応時間は通常１５分以上、好ましくは３０分〜２時間であり、特に好ましくは４５分〜１時間である。
【００３２】
ピリジニウム＝ハライド（２）とイミド塩（３）の反応を実施するには、例えば、ピリジニウム＝ハライド（２）、イミド塩（３）および水の混合物を通常１０℃〜８０℃、好ましくは１５℃〜６０℃、特に好ましくは２０℃〜４０℃で攪拌するだけでよい。得られたピリジニウム塩（１）を含む反応液に、必要で有れば水不溶の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、塩化メチレン等）を加えて抽出する。その後、水層と有機層を分液すれば、有機層としてピリジニウム塩（１）の溶液が得られる。得られた有機層を所望により水洗し、次いで、有機溶剤を使用した場合は有機溶剤を留出除去すれば残渣として、また有機溶剤を使用しない場合は有機層を乾燥する事によって、ピリジニウム塩（１）が得られる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明が実施例により限定されるものでないことは言うまでもない。
【００３４】
実施例１
ピリジン２８４．５ｇ（３．５６モル）、エトキシエチルブロミド５００ｇ（３．２４モル）及びアセトニトリル６４６．４ｇの混合物を、８０℃で８時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を濃縮して溶媒、未反応原料を留去し、残渣をさらに減圧下に乾燥してＮ−エトキシエチルピリジニウム＝ブロミド７３４．９ｇ（３．１７モル）を得た。
【００３５】
上記で得たＮ−エトキシエチル−Ｎ−メチルピペリジニウム＝ブロミド７３２．４ｇ（３．１６モル）、水５００ｇ及び活性炭３６．５ｇを混合して１時間室温で攪拌し、濾過した。濾液にトリフルオロメチルスルホニルイミド酸リチウム９１４ｇ（３．１８モル）及び水４６２ｇを混合して１時間室温で攪拌し、得られた混合物に酢酸エチル１０００ｇを加えて混合した後、分液して得られた有機層を水５００ｇで２回洗浄した。その後有機層から酢酸エチルを留去して除き油状のＮ−エトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート１２４８．６ｇ（２．８９モル、収率８９．２％）を得た。得られたＮ−エトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデートのＮＭＲの分析結果を次に示す。
【００３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ｐｐｍ：９．０５（ｄ、２Ｈ）、８．６４（ｔ、１Ｈ）、８．１８（ｔ、２Ｈ）、４．８１（ｔ、２Ｈ）、３．８７（ｔ、２Ｈ）、３．４５（ｑ、２Ｈ）、１．０４（ｔ、３Ｈ）
【００３７】
実施例２〜３
表１に示す有機ハロゲン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にしてピリジニウム塩を得た。得られたピリジニウム塩のＮＭＲの測定結果を次に示す。
【００３８】
【表１】
2005232077.tif 000007
【００３９】
実施例２のピリジニウム塩：Ｎ−メトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート
【００４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  ｐｐｍ：８．８０（ｄ、２Ｈ）、８．５１（ｔ、１Ｈ）、８．０８（ｔ、２Ｈ）、４．７７（ｔ、２Ｈ）、３．８３（ｔ、２Ｈ）、３．３２（ｓ、３Ｈ）
【００４１】
実施例３のピリジニウム塩：Ｎ−メトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート
【００４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  ｐｐｍ：８．８３（ｄ、２Ｈ）、８．５１（ｔ、１Ｈ）、８．０３（ｔ、２Ｈ）、４．７６（ｔ、２Ｈ）、３．９６（ｔ、２Ｈ）、３．６１（ｔ、２Ｈ）、３．４５（ｔ、２Ｈ）、３．２９（ｓ、３Ｈ）
【００４３】
比較例１
ピリジン１２００ｇ（１５．２モル）、臭化ブチル２５００ｇ（１８．２モル）及びアセトニトリル３６００ｇの混合物を、８０℃で６時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を濃縮し、残渣にメチルエチルケトン３６６７ｇを加えて固形物を洗浄し、濾過した。濾滓を減圧下に乾燥してＮ−ブチルピリジニウム＝ブロミド３０７９．９ｇ（１４．３モル）を得た。
【００４４】
上記で得たＮ−ブチルピリジニウム＝ブロミド２５７５ｇ（１１．９モル）、水２９８５ｇの混合液にトリフルオロメチルスルホニルイミド酸リチウム３４２０ｇ（１１．９モル）及び水１０００ｇを混合して１時間室温で攪拌し、得られた混合物に塩化メチレン４０００ｇを加えて混合した後、分液して得られた有機層を水２０００ｇで２回洗浄した。その後有機層から塩化メチレンを留去して除き油状のＮ−ブチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート４８４０ｇ（１１．６モル、収率９１．７％）を得た。
【００４５】
比較例２〜７  
出発原料として表１に示すアルキルハライドを用いる以外は、比較例１と同様にしてＮ−アルキルピリジニウム塩を得た。
【００４６】
【表２】
2005232077.tif 000008
【００４７】
上記実施例および比較例において得られたピリジニウム塩の融点、および粘度を以下の表に示す。なお、融点はＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工業株式会社製）を使用した示差走査熱量分析（ＤＳＣ測定）にて、粘度はＥ型粘度計（東京計器株式会社製）を使用してそれぞれ測定した。
【００４８】
【表３】
2005232077.tif 000009
Ｎ．Ｄ．＝Ｎｏｔ  Ｄｅｔｅｃｔｅｄ（測定温度範囲  −７０℃〜５０℃）
注１  固体のため、粘度は測定していない。