(57)【要約】      （修正有）【課題】低エネルギーＸ線照射スクリーン、シート又はパネルにおける感度及びその均一性向上。【解決手段】アルカリ金属ハロゲン化物貯蔵燐光体層に、３５０ｎｍより短い波長範囲の放射線からのエネルギーを貯蔵させる。３６５ｎｍ以上の放射線放出最大波長を有する紫外放射線源での刺激後に放出光の強度を測定し、赤色波長範囲放出光の強度が青色波長範囲放出光の１０％以下であるものにする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
刺激性燐光体スクリーンであって、その燐光体がその中央部分又は縁に位置されるか否かに関わらず３５０ｎｍより短い波長範囲の放射線からエネルギーを貯蔵したものにおいて、赤及び青色の刺激された光の強度の比が３６５ｎｍ以上の放射線放出最大波長を有する紫外放射線源で前記燐光体を刺激した後に１：１０以下であることを特徴とする刺激性燐光体スクリーン。
【請求項２】
前記燐光体が結合剤のない針状ＣｓＸ：Ｅｕ燐光体を含む結合剤のない層に存在し、ＸがＢｒ及びＢｒとＣｌ及び／又はＩの組み合わせからなる群から選択されるハロゲン化物を表す請求項１に記載の刺激性燐光体スクリーン。
【請求項３】
下記工程を含む、請求項１又は２に記載の刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法：
−  ３５０ｎｍより短い波長範囲の放射線に前記スクリーンを露光する；
−  ３５０ｎｍより大きい放射線放出最大波長を有する紫外放射線源で前記スクリーンを刺激する；
−  刺激された放出を検出し、可視光スペクトルの赤及び青色の波長範囲の前記放出に対して最大放出強度を測定する；
−  前記最大放出強度の比を計算する。
【請求項４】
可視光スペクトルの赤及び青色の波長範囲の前記放出に対して最大放出強度を検出することは同じ赤及び青色の光透過フィルターで行われる請求項３に記載の刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は貯蔵燐光体パネルの製造における感度及びその均一性を制御するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
増感ルミネセント燐光体スクリーンがルミネセント放射線を直接放出し、前記スクリーンが貯蔵媒体でない、従来の放射線写真とは対照的に、刺激性燐光体スクリーン、シート又はパネルと称される放射線像貯蔵パネルを利用する放射線像記録及び再生技術は刺激性燐光体を与えられる。放射線像記録及び再生技術を用いて、放射線像貯蔵パネルの刺激性燐光体は放射線を吸収させられ、この放射線は被写体の像情報を担持するか又は試料から外に放射されたものである。前記刺激性燐光体は可視光又は赤外線の如き刺激線に暴露され、それは刺激性燐光体に対して照射露光中にその上に貯蔵されたエネルギーの量に比例して光を放出させる。
【０００３】
放出された蛍光は次いで電気信号を得るために光電気的に検出される。電気信号はさらに処理され、処理された電気信号は記録材料上に可視像を再生するために利用される。中間貯蔵媒体として貯蔵燐光体シート又はパネルを利用する、この作業方法は“コンピュータ放射線写真”とも称される。
【０００４】
放射線写真では放射線医が患者の状態の正確な評価を作るために優れた像品質を持つことが重要であるので、重要な像品質の側面は解像度及び像信号対ノイズ比である。
【０００５】
コンピュータ放射線写真について信号対ノイズ比は多数の要因に依存する。
【０００６】
第一に、貯蔵燐光体スクリーンによって吸収されるＸ線量子の数が重要である。信号対ノイズ比は吸収される量子の数の平方根に比例するだろう。
【０００７】
第二に、いわゆる蛍光ノイズが重要である。このノイズは吸収されるＸ線量子に対して検出された光刺激された光（ＰＳＬ）量子の数が小さいという事実によって生じる。多数のＰＳＬ光がコンピュータ放射線写真における検出方法で失われるので、蛍光ノイズは信号対ノイズ比に対して重要な寄与を有する。吸収されるＸ線量子毎に平均して少なくとも一つの光子が検出されることが重要である。もしこれがあてはまらないなら、多くの吸収されるＸ線量子が像に寄与せず、信号対ノイズ比は極めて劣るだろう。
【０００８】
この状況はＸ線量子が低エネルギーで使用されるマンモグラフィにおいて最も重要である。軟らかいＸ線は少ないＰＳＬ中心を生じ、それゆえ硬いＸ線より少ないＰＳＬ光子を生じるだろう。
【０００９】
コンピュータ放射線写真では、多数のＰＳＬ中心が吸収されるＸ線量子によって作られる。画素刺激のために利用可能な限られた時間のため及び利用可能な限られたレーザ出力のため、読み出し工程においてＰＳＬ中心は全て刺激されない。実際には、ＰＳＬ光子を生じるためにＰＳＬ中心の約３０％だけが刺激される。これらの光子は全ての方向に放出及び散乱されるので、ＰＳＬ光子の５０％だけが貯蔵燐光体スクリーンの上側に放出され、そこでそれらは検出システムによって検出されることができる。放出されたＰＳＬ光子は光ガイドによって検出器の方へ案内される。この光ガイドは光ファイバーの配列からなってもよく、それは貯蔵燐光体スクリーンの上の矩形検出領域を形成し、かつ検出側に円形横断面を有する。このタイプの光ガイドは３０％だけの数値開口率を有し、それは放出されるＰＳＬ光子の１／３だけが検出器に案内されることを意味する。光ガイドと検出器の間にはフィルターが置かれ、それは貯蔵燐光体スクリーンによって反射された刺激光を止め、スクリーンによって放出されるＰＳＬ光を透過する。このフィルターはまた、ＰＳＬ光の小さな吸収及び反射を有し、ＰＳＬ光子の約７５％だけを透過する。コンピュータ放射線写真では光増倍管が一般に使用され、ＰＳＬ信号を電気信号に変形する。４４０ｎｍにおいて光増倍管は約２０％の量子効率を有する。これは光増倍管に到達するＰＳＬ光子の１／５だけが検出されることを意味する。
【００１０】
要するに、貯蔵燐光体スクリーンに作られる１０００ＰＳＬ中心に対して、１０００×０．３×０．５×０．３×０．７５×０．２、即ち６．７５ＰＳＬ光子が検出されるにすぎない。もしＸ線量子ごとに少なくとも一つの検出されたＰＳＬ光子を生じることが必要なら、Ｘ線量子によって作られるＰＳＬ中心の数は十分に大きくすべきである。または、逆に、ＰＳＬ中心を作るために要求されるＸ線エネルギーは十分に小さくすべきである。
【００１１】
マンモグラフィでは、Ｘ線源の一般的な設定は２８ｋＶｐである。これは、Ｘ線量子の平均エネルギーが１５ｋｅＶのオーダであるＸ線スペクトルに導く。このエネルギーを有するＸ線量子について、少なくとも一つの検出されたＰＳＬ光子を生じるために、ＰＳＬ中心を作るために必要とされるエネルギーは１５０００×６．７５／１０００＝１００ｅＶより小さくすべきである。
【００１２】
さらに微細なディテールの視覚化、高解像度高コントラスト像が多くのＸ線医療像形成システム、特にマンモグラフィにおいて要求されることが良く知られている。Ｘ線フィルム／スクリーン及びデジタルマンモグラフィシステムの解像度は現在それぞれ２０線対／ｍｍ及び１０線対／ｍｍに制限されている。この制限の重要な理由の一つは現在使用されるＸ線スクリーンにおける燐光体粒子サイズと関連する。特に、燐光体粒子及びそれらの粒子境界によって散乱される光は像における空間解像度及びコントラストの損失を生じる。解像度及びコントラストを増大するために、可視光の散乱を低下しなければならない。散乱は燐光体ルミネセンス効率を維持しながら燐光体粒子サイズを減少することによって減少されることができる。さらに、Ｘ線から光への変換効率、量子検出効率（例えば刺激後に放出された光に変換可能な吸収されたＸ線の部分）及びスクリーン効率（例えば刺激線での刺激後にスクリーンから逃避する放出された光の部分）は燐光体粒子サイズの減少によって否定的な方法で影響されないようにすべきである。特別な利点として前に提示されたコンピュータ放射線写真記録及び再生技術は従来の放射線写真においてより顕著に低い放射線量で得られる多量の情報を含む放射線像を示す。従って、放射線像記録及び再生技術は特に医療診断のためのＸ線像記録の如き直接放射線写真に対しては十分である。
【００１３】
無症候の女性母集団の臨床的診断及びルーチンスクリーニングに対して、スクリーン−フィルムマンモグラフィは今日、胸部癌の早期発見のための代表的な技術をなお表す。しかしながら、スクリーン−フィルムマンモグラフィはその有効性を低減する制限を持つ。胸部組織における放射線吸収密度における極めて低い相違のため、像コントラストは本質的に低い。フィルムノイズ及び散乱放射線はさらにコントラストを低下し、表示された像における微小石灰化の検出を困難にする。従って、例えばフィルム勾配は幅広いラティチュードに対する必要性に対してバランスされなければならない。
【００１４】
コンピュータ放射線写真（ＣＲ）システムは一次デジタル及び二次デジタルシステムとして広く分類されることができる。一次デジタルシステムはセンサ上に入射する放射線を使用可能な電気信号に直接変換してデジタル像を形成することを意味する。他方、二次デジタルシステムは放射線のデジタル像への変換において中間工程を伴う。例えば、デジタルＸ線透視では、Ｘ線を可視像に変換して次いでビデオカメラを使用してデジタル像に変換される中間変換のために像増強装置が使用される。同様に、光刺激されたルミネセンス（ＰＳＬ）プレートを使用するデジタルＸ線システムはまず化学エネルギーとして視覚像を貯蔵する。第二工程では、貯蔵された化学エネルギーはレーザを使用して電気信号に変換されＰＳＬプレートを走査してデジタル像を形成する。
【００１５】
さらに、ＣＲシステムのために走査モードでシリコン光ダイオードアレーを使用する様々な方式が使用されている。しかしながら、これらの光ダイオードアレーは１０ｋｅＶ以上のエネルギーでのアレーの量子効率（感度）の急激な落ち込みのため、Ｘ線を可視光に変換するための中間燐光体スクリーンを必要とする。
【００１６】
上記二次デジタルシステムは解像度の損失を含む幾つかの欠点を有する。しかしながら、最近の技術進歩は半導体Ｘ線検出器を使用して使用可能なＸ線像を生成することによってこれらの困難性を克服することができた。高品質半導体Ｘ線検出器は長年知られているが、これらの検出器は使用可能な信号を生成するために極めて敏感な前置増幅器を必要とする。高密度アナログ相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）集積回路技術及び半導体チップ間の高密度相互接続における最近の進歩で、センサーチップと称される単一混成集積回路上に前置増幅器を有する数千のこれらの検出要素の集積が現在可能である。被写体からのＸ線とＸ線半導体センサーの間に位置される吸収層を有する半導体検出器はさらに例えばＵＳ−Ａ  ４９０５２６５に開示されている。
【００１７】
放射線散乱ノイズ、かぶり、ブレ、モトル及び人工欠陥のような要因によって生じる劣ったフィルム像品質による繰り返される露光の必要性を除去するための臨床像品質のかなりの改良は、今のところデジタル放射線写真技術によって実現した。この技術は、微小石灰化の縁増強及びコンピュータネットワーク上での遠隔部位への乳房Ｘ線像の送信のような有用な増強技術によって、有利には患者によって受けとられた吸収放射線量をスクリーン−フィルムマンモグラフィと比較して少なくとも７倍減少し、さらに危険因子に対する恩恵をかなり増強することによって３５才以上の無症候性母集団のルーチンスクリーニングのためのマンモグラフィを容易にし、さらに１０回もの露光を必要としうる針局在生検手順中の患者に対して吸収された線量を有意に減らすことによって像デジタル化による定量的な放射線写真を内科医が実施することを可能にする。ＵＳ−Ａ  ５５９６２００に述べられているように、その発明の別の利点は写真フィルムの代わりに標準的な磁気又は光学ディスク媒体の使用による像データの改良された記憶及び検索を与えることであり、さらに現在のＸ線像形成システムと競合するコストでありかつ写真フィルム及び関連薬品、暗室及び他の周辺物を除去し並びに技術者のフィルム処理時間を減らすことによって材料コスト及び処理時間を減少する装置を提供する。その中で所望の半導体材料を決定するには、組み立ての容易さ、Ｘ線吸収、及び操作温度のような側面を考慮しなければならない。マンモグラフィ用途のためには、二つの代替検出材料、シリコン及びヒ化ガリウムが好ましい。シリコン検出器はＧａＡｓ検出器よりずっと組み立て易いが、シリコンＸ線光子量吸収率はＧａＡｓよりずっと低い。約２５ｋｅＶより大きいＸ線エネルギーを有する主なＸ線デジタル像形成システムにおける用途に対して、ずっと高いＸ線吸収特性を有するセンサー材料が必要とされる。結果として、ＧａＡｓ、テルル化カドミウム、ＣｄＺｎＴｅ、アンチモン化インジウム、及びゲルマニウムが検出材料であり、２５ｋｅＶより大きいエネルギーで使用されるべきである。検出器の行及び列の数及びそれらの長さ及び分離はＸ線像形成システムの特別なデザイン設計によってさらに変更されることができる。例えば列の長さ及び列の数は機械的走査の限界以下のいかなる所望の値であることができる。アレー状の方式でセンサーチップを置くことも考えられる。
【００１８】
発生した像は走査中に生成したデジタル数の行列と同形であるので、好適なソフトウェアを有する信号処理ユニットによって処理されることができる。例えば、信号の信号対ノイズ比は処理によって改良されることができる。信号処理からのデータは写真フィルムの代わりに標準的な磁気又は光学ディスク媒体上に記憶及び保存されることが有利である。記憶ステーションからのデータは次いで像処理ユニットに送られ、そこで様々な処理操作を像上で実施できる。例えば、像処理ユニットは（１）拡大；（２）コントラスト増強及びウインドウ作成；（３）シャープネス及び縁勾配の増強；（４）像品質を増強するためにグレー又はカラースケールを取り付ける；及び（５）像減算の像加工を行うことができる。像処理によって生成される像はビデオディスプレイ、プリンター、フィルム上に表示されることができるか又は像送信ネットワークを介して送られることができ、それは視覚的にリアルタイムな像の解釈及び診断のために遠い放射線試験室から中央に居る放射線医に像データを送るための衛星又はコンピュータネットワークを含むことができる。臨床像形成の他の領域における用途は例えば胸部コンピュータ連動断層撮影（ＣＴ）における低線量、低コスト用途；コンピュータ支援診断（ＣＡＤ）のための知的ソフトウェアにおける用途；生検針の定位コンピュータ位置設定；及び核医療における用途のための放射線制御、監視及び非侵襲性の像形成システムとして可能である。患者の胸部を横切って像形成信号及び受信器を走査し、次いで走査に基づいた時間遅延集積複合像を構成することによって患者の胸部を像形成するための装置はＵＳ−Ａ  ５５２６３９４に記載されている。前記受信器は放射線感受性検出要素の配列を含み、そこではその配列の読み出しは位置エンコーダからの出力に基づいて受信器の走査運動と同期され、その同期は走査駆動の変動にかかわらず維持される。特定の像形成条件に基づいて適切な放射線フィルターの選択を可能にするための装置もそこに開示されている。
【００１９】
良く知られているように燐光体混入領域に混入される刺激性燐光体、即ち４００〜９００ｎｍの範囲の波長の刺激線で照射されるときに３００〜５００ｎｍの範囲の波長の刺激された放出を与える、２５０ｎｍ未満の波長を有する放射線だけでなく２５０〜４００ｎｍの波長領域の可視又は紫外光も吸収する燐光体、が好ましく使用される。
【００２０】
好ましい刺激性燐光体の例としては二価ユウロピウム活性化（例えばＢａＦＢｒ：Ｅｕ，ＢａＦＢｒ（Ｉ）：Ｅｕ，Ｂａ（Ｓｒ）ＦＢｒ：Ｅｕ）又はセリウム活性化アルカリ土類金属ハロゲン化物燐光体、及びセリウム活性化オキシハライド燐光体が挙げられる。また、ＹＬｕＳｉＯ５：Ｃｅ，Ｚｒの式を有する燐光体も好ましく使用できる。
【００２１】
ＵＳ−Ａ  ６３００６４０は特に、支持体にエッチングされた極めて小さな溝（微小溝）に配置されたナノ結晶サイズの燐光体（ナノ燐光体）を利用して放射線、特にＸ線を検出するための複合燐光体スクリーンに関する。
【００２２】
Ｘ線像形成におけるさらなる改良はＥＰ−Ａ  １３５９２０４に記載されているように１μｍ〜３０μｍ（より好ましくは２μｍ〜１５μｍ）の範囲の平均横断面直径、１００μｍ〜１０００μｍ（より好ましくは１００μｍ〜５００μｍ）の範囲の円柱体の筒部に沿って測定された平均長さを有する円柱体の形の針状ＣｓＢｒ：Ｅｕ２＋貯蔵燐光体粒子を与えることによって実現される。
【００２３】
実際の使用の観点から、刺激性燐光体は４００〜８５０ｎｍの波長領域の刺激線で励起されるとき３００〜５００ｎｍの波長領域の刺激された放出を与えるために望まれる。これは検出器が青領域において最高の量子効率を有する光増倍管であるときに重要である。刺激光は放出光の波長が赤色刺激光と全く異なるときに濾過されるだけであることができる。例えばＵＳ−Ａ  ４３３６１５４の図１に示されているようにその発明の二価金属フルオロハライド燐光体ＢａＦ２ＢａＢｒ２：０．０００５Ｅｕ、０．０１Ｂが８０ｋＶｐのＸ線で前もって照射されるときに生成される刺激された放出のスペクトルは６３０ｎｍの光で励起され、３９０ｎｍの近隣の放出スペクトルピークを有する近紫外から青色の光の刺激された放出が示される。この範囲内にある組成を変えた燐光体は常に、３９０ｎｍの近隣の放出スペクトルピークをともに有する近紫外から青色の光の刺激された放出及び光の即座の放出を示す。前記燐光体がイオン化放射線（たとえばＸ線、γ線、α線又は遠ＵＶ線、即ち３００ｎｍより低い波長を有するＵＶ線）に対する露光後に可視光で刺激されるとき、それらは赤色及び近赤外領域（５５０〜７５０ｎｍ）及び緑色波長範囲（４８０〜５４０ｎｍ）の放射線を放出する。光刺激された放出効率はＵＳ−Ａ  ４７８９７８５に示されたようにアルカリ金属に加えて金属元素、特に錫、鉄及びニッケルを導入することによって増大される。
【００２４】
可視光及び／又は赤外放射線で刺激すると紫外及び青色波長範囲の放射線の刺激された放出が期待されることは明らかである。しかしながら、青色光は別として緑及び赤色放出光の望ましくない放出さえ現れることが確立される。その場合赤色光の存在は特に感度に負担を掛ける。
【００２５】
赤色光放出は刺激後に出現するときに三価Ｅｕイオンの存在によるのではないという実験的証拠がさらに見出された。赤色光放出は別として緑色光は放出信号として見出された。前記信号は長い遅延時間が緑色信号に対して測定されるので紫外レーザでの燐光体スクリーンの励起を利用することによって増強されることができる。実際、主要な青色光及び望ましくない赤色光放出のずっと短い遅延時間（約６００ｎｓ）とは対照的に２００ｍｓより長い遅延時間が測定された。
【００２６】
しかしながら、赤色放出の刺激された光信号は貯蔵スクリーン又はパネル全体にわたって同じ強度を示さない。従って、パネルの中央の部位とその境界の部位の間で顕著な差異が観察される。貯蔵燐光体パネルの感度プロファイルの分析は実際、増強された赤色放出信号が観察される部分上での感度の減少を示す。従って、赤色及び緑色の刺激された光放出信号の存在が貯蔵燐光体パネル全体にわたる感度及び／又はその均一性の観点から不利であることが結論づけられる。
【発明の開示】
【００２７】
発明の目的及び概要
それゆえ本発明の第一目的は望ましくない刺激された放出なしで製造中ずっとパネル表面全体にわたって優れた一定の感度を有する貯蔵燐光体パネルを提供することである。
【００２８】
本発明のさらなる目的はある程度まで望ましくない刺激された放出なしで、前記望ましくない刺激放出に対する良く規定されたしきい値を越えることなしで製造中ずっと優れた一定の感度を有する貯蔵燐光体パネルを提供することである。
【００２９】
さらに本発明の目的は貯蔵燐光体パネルの製造中ずっと感度及びその均一性を制御する方法を提供することである。
【００３０】
上述の有利な効果は刺激性又は貯蔵燐光体パネル及びその製造を制御する方法を提供することによって実現され、前記パネル及びそれらを制御する前記方法は独立請求項に述べられた特別な特徴を有する。本発明の好ましい例に対する特別な特徴は従属請求項に述べられている。
【００３１】
本発明のさらなる利点及び具体例は以下の記載及び図面から明らかになるだろう。
【００３２】
図面の簡単な記述
図１は３６５ｎｍの紫外放射線で励起したときの赤色放出光の放出ピークを示し、前記“ピーク”は低い強度を示すだけである。赤色光放出の波長範囲が広い領域（５５０ｎｍ〜７５０ｎｍ）にわたって及ぶので、曲線の下の積分は実際の有意な信号を与える。さらに、緑色波長範囲のピークが現れる（４８０〜５４０ｎｍ）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
青色光放出強度の１０％以下の強度を有する赤又は緑色光放出を示す貯蔵燐光体パネル又はその部分（部位）（両放出強度は約３６５ｎｍの放出最大を有する紫外放射線源で刺激された後に出現する（２６〜２００ｋｅＶの範囲のエネルギーを有するＸ線のような高エネルギー放射線からのエネルギーを貯蔵された後に励起される））は、刺激時の感度の劇的な損失が全くないことを明らかに示す。
【００３４】
上述のような実験観察から明らかになるように、貯蔵燐光体パネルの感度に対してだけでなく、パネル表面全体にわたる製造均一性に対しても貯蔵燐光体パネルの品質を制御するための機会が見出された。特にパネル表面にわたる均一性に対する定性的な制御を別として、感度及びその観察された差異に対する定量的な制御を明確に実施することができる。
【００３５】
本発明によれば、刺激性燐光体スクリーンであって、その燐光体がその中央部分又は縁に位置されるか否かに関わらず３５０ｎｍより短い波長範囲の放射線からエネルギーを貯蔵したものにおいて、赤及び青色の刺激された光の強度の比が３６５ｎｍ以上の放射線放出最大波長を有する紫外放射線源で前記燐光体を刺激した後に１：１０以下、好ましい例では１：２０以下であることを特徴とする刺激性燐光体スクリーンが提供される。
【００３６】
本発明によれば刺激性燐光体スクリーンは結合剤のない層に存在する燐光体を有する。
【００３７】
本発明による好ましい例では刺激性燐光体スクリーンは針状ＣｓＸ：Ｅｕ燐光体（但し、ＸはＢｒ及びＢｒとＣｌ及び／又はＩの組み合わせからなる群から選択されるハロゲン化物を表す）を含む結合剤のない燐光体層を有する。
【００３８】
さらに本発明によれば前述のような刺激性燐光体スクリーンの製造を制御するための方法が提供され、前記方法は下記工程を含む：
−  ３５０ｎｍより短い波長範囲の放射線に前記スクリーンを露光する；
−  ３５０ｎｍより大きい放射線放出最大波長を有する紫外放射線源で前記スクリーンを刺激する；
−  刺激された放出を検出し、可視光スペクトルの赤及び青色の波長範囲の前記放出に対して最大放出強度を測定する；
−  前記最大放出強度の比を計算する。
【００３９】
この方法の使用はパネルの製造及びそのマーケティングのための定量的選択基準を与える。従って、本発明によれば、１：５より大きい比を計算した後に前記スクリーン及び燐光体が回収される方法が提供される。
【００４０】
本発明によるさらに厳しい基準は１：１０より大きい比を計算した後に前記スクリーン及び燐光体が回収される方法である。
【００４１】
本発明による別の例では、刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法は２０％より大きい中央部と縁の間の比の差を計算した後に前記スクリーン及び燐光体が回収されるように創り出される。
【００４２】
本発明によるさらに別の例では、刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法は１０％より大きい中央部と縁の間の比の差を計算した後に前記スクリーン及び燐光体が回収されるように創り出される。
【００４３】
さらに本発明によれば刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法が提供され、そこでは可視光スペクトルの赤及び青色波長範囲の前記放出に対して最大放出強度を検出することは同じ赤及び青色光透過フィルターで行われる。
【００４４】
赤色及び近赤外波長範囲の極めて高い強度を有する望ましくない現象は特にアルカリ金属ハロゲン化物燐光体で観察され、本発明によれば結合剤のない層に存在する燐光体並びに粉末の形で作られかつ結合剤層材料に被覆された燐光体で被覆された刺激性燐光体スクリーンにおいて観察されうる。
【００４５】
本発明の燐光体スクリーンに使用される貯蔵燐光体は下記式（Ｉ）を有するアルカリ金属燐光体であることが有利である：
Ｍ１＋Ｘ．ａＭ２＋Ｘ′２ｂＭ３＋Ｘ″３：ｃＺ            （Ｉ）
式中、Ｍ１＋はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓ及びＲｂからなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、Ｍ２＋はＢｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｃｕ，Ｐｂ及びＮｉからなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、Ｍ３＋はＳｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ａｌ，Ｂｉ，Ｉｎ及びＧａからなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、ＺはＧａ１＋，Ｇｅ２＋，Ｓｎ２＋，Ｓｂ３＋及びＡｓ３＋からなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、Ｘ，Ｘ′及びＸ″は同じであっても異なってもよく、各々はＦ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｉからなる群から選択されたハロゲン原子を表し、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１及び０＜ｃ≦０．２である。かかる燐光体は例えばＵＳ−Ａ  ５７３６０６９に開示されている。
【００４６】
本発明の燐光体スクリーンに存在する極めて好ましい燐光体はＣｓＸ：Ｅｕ刺激性燐光体（但し、ＸはＢｒ及びＢｒとＣｌ及び／又はＩの組み合わせからなる群から選択されるハロゲン化物を表す）である。
【００４７】
それらの燐光体は好ましくは下記工程を含む方法によって製造される：
−  ＥｕＸ′２，ＥｕＸ′３及びＥｕＯＸ′（但し、Ｘ′はＦ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩからなる群から選択された一つの要素である）からなる群から選択されたユウロピウム化合物の１０−３〜５ｍｏｌ％と前記ＣｓＸを混合する；
−  前記混合物を４５０℃以上の温度で燃焼する；
−  前記混合物を冷却する；そして
−  ＣｓＸ：Ｅｕ燐光体を回収する。
【００４８】
最も好ましくはＣｓＢｒ：Ｅｕ刺激性燐光体は貯蔵燐光体パネルに存在し、前記燐光体は下記工程を含む方法によって製造されることが最も好ましい：
−  ＥｕＸ′２，ＥｕＸ′３及びＥｕＯＸ′（但し、Ｘ′はＦ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩからなる群から選択された一つの要素である）からなる群から選択されたユウロピウム化合物の１０−３〜５ｍｏｌ％と前記ＣｓＸを混合する；
−  前記混合物を４５０℃以上の温度で燃焼する；
−  前記混合物を冷却する；そして
−  ＣｓＸ：Ｅｕ燐光体を回収する。
【００４９】
結合剤のないスクリーンは熱蒸着、化学又は物理蒸着、電子線蒸着、無線周波数蒸着及びパルス化レーザ蒸着（これらに限定されない）からなる群から選択されるいずれかの方法によって支持体上に完成した燐光体をもたらすことによって製造されることができる。また、アルカリ金属ハロゲン化物とドーパントを一緒にもたらし、アルカリ金属燐光体がスクリーンの製造中にドープされるような方法でそれらを共に支持体上に蒸着することもできる。
【００５０】
ＣｓＸ：Ｅｕ刺激性燐光体（但し、ＸはＢｒ及びＢｒとＣｌ及び／又はＩの組み合わせからなる群から選択されたハロゲン化物を表す）を含有する結合剤のない燐光体スクリーンを製造するために有利に適用される方法は好ましくは下記工程を含む：
−  ＥｕＸ′２，ＥｕＸ′３及びＥｕＯＸ′（但し、Ｘ′はＦ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩからなる群から選択されたハロゲン化物である）からなる群から選択されたユウロピウム化合物と前記ＣｓＸの多数の容器を蒸着のための状態にもたらし、
−  熱蒸着、化学蒸着、電子線蒸着、無線周波数蒸着及びパルス化レーザ蒸着からなる群から選択された方法によって、ユウロピウムの１０−３〜５ｍｏｌ％をドープされたＣｓＸ燐光体が前記支持体上に形成されるような比で前記ＣｓＸ及び前記ユウロピウム化合物の両方を支持体上に蒸着する。
【００５１】
蒸着は所望の割合で出発化合物の混合物を含有する単一容器から行ってもよい。従って、その方法はＣｓＸ：Ｅｕ型刺激性燐光体（但し、ＸはＢｒ及びＢｒとＣｌ及び／又はＩの組み合わせからなる群から選択されるハロゲン化物を表す）を含有する結合剤のない燐光体スクリーンの製造方法をさらに包含する。本発明による好ましい例では刺激性燐光体スクリーンは針状ＣｓＸ：Ｅｕ燐光体（但し、ＸはＢｒ及びＢｒとＣｌ及び／又はＩの組み合わせからなる群から選択されるハロゲン化物を表す）を含む結合剤のない燐光体層を有し、前記方法は下記工程を含む：
−  ＥｕＸ′２，ＥｕＸ′３及びＥｕＯＸ′（但し、Ｘ′はＦ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩからなる群から選択されたハロゲン化物である）からなる群から選択されたユウロピウム化合物の１０−３〜５ｍｏｌ％と前記ＣｓＸを混合する；
−  前記混合物を蒸着のための状態にもたらす；
−  物理蒸着、熱蒸着、化学蒸着、電子線蒸着、無線周波数蒸着及びパルス化レーザ蒸着からなる群から選択された方法によって支持体上に前記混合物を蒸着する。
【００５２】
より好ましくは本発明による刺激性燐光体スクリーンは前記結合剤のない燐光体層が結合剤のない針状ＣｓＸ：Ｅｕ燐光体（但し、ＸはＢｒ及びＢｒとＣｌ及び／又はＩの組み合わせからなる群から選択されるハロゲン化物を表す）を含むスクリーンである。
【００５３】
本発明によれば上述のような刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法が提供され、前記方法は下記工程を含む：
−  ３５０ｎｍより短い波長範囲の放射線に前記スクリーンを露光する；
−  ３５０ｎｍ又はそれより大きい放射線放出最大波長を有する紫外放射線源で前記スクリーンを刺激する；
−  刺激された放出を検出し、可視光スペクトルの赤及び青色の波長範囲の前記放出に対して最大放出強度を測定する；
−  前記最大放出強度の比を計算する。
【００５４】
本発明によれば１：５より大きい比を計算した後、前記スクリーン及び燐光体、特に少なくとも燐光体自体が回収される。より厳しい選択は本発明によれば１：１０より大きい比を計算した後、前記スクリーン及び燐光体は商業的に利用できないものとして回収される。
【００５５】
本発明の貯蔵燐光体パネルの全表面にわたって感度の均一性を制御するために、刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法が提供され、そこでは２０％より大きい中央部分と縁の間の比の差を計算した後、前記スクリーン及び燐光体が回収される。
【００５６】
より厳しい選択は１０％より大きい中央部分と縁の間の比の差を計算した後、前記スクリーン及び燐光体が回収される。
【００５７】
顧客に優しく取扱うために、本発明によれば、上で開示された刺激性燐光体スクリーンの製造を制御する方法が提供され、そこでは可視光スペクトルの赤及び青色の波長範囲における前記放出に対して最大放出強度を検出することは同じ赤及び青色の光透過フィルターで行われる。これは結合剤のない針状燐光体の形及び粉末の形の貯蔵燐光体で被覆された平坦なスクリーンの使用に対して特に好ましい。結合剤層に存在するのは別として、粉末は溶融された後に均一な結合剤のない層に存在することが有利である。
【００５８】
さらに制御においてだけでなく、平坦な貯蔵燐光体プレートの読み出しシステムにおいても、別の読み出しフィルターが最大化された信号及び最適化された信号対ノイズ比を検出するために要求されるだろう。
【００５９】
ちょうどＵＳ−Ａ  ４８０３３５９のように、放射線像を検出するための方法が適用され、それは刺激性燐光体を含有する燐光体層を含む本発明の放射線像貯蔵パネルに、対象物を通過した又は対象物から放射された放射線を吸収させ；多数の感光性要素から構成された光センサーを通常の二次元の配置で与え；前記放射線像貯蔵パネル及び前記光センサーを層の形で互いに隣接して配置し；パネルを電磁波で照射し、パネルに貯蔵された放射線エネルギーを刺激された放出として解放し；そして刺激された放出を前記光センサーで光電気的に検出する工程を含む。
【実施例】
【００６０】
本発明はその好ましい例と関連して以下に記載されるが、本発明をそれらの例に限定することを意図しないことが理解されるだろう。
【００６１】
ＣｓＢｒ：ＥｕスクリーンはＣｓＢｒ及びＥｕＯＢｒの熱蒸着によって作られた。それゆえＣｓＢｒはＥｕＯＢｒと混合され、真空蒸着室中の容器に置かれた。ＣｓＢｒ：Ｅｕ燐光体は下記工程を含む方法によって製造された：
−  前記ＣｓＢｒを１０−３〜５ｍｏｌ％のＥｕＯＢｒと混合し、前記混合物を蒸着のための状態にもたらし；
−  前記混合物を４５０℃以上の温度で燃焼し、物理蒸着の方法によって支持体上に前記混合物を蒸着し；
−  前記混合物を冷却する。
【００６２】
特に出発材料を有する容器は７５０℃の温度に加熱され、燐光体は１．５ｍｍの厚さ及び４０ｍｍの直径を有するガラスディスク上に蒸着された。容器と支持体の間の距離は１０ｃｍであった。蒸発中、支持体は１２ｒ．ｐ．ｍ．で回転された。
【００６３】
蒸発の開始前、蒸着室は４．０×１０ｍｂａｒの圧力に排気され、蒸発工程中、Ａｒが蒸着室に導入された。蒸着されたスクリーン中のＥｕ濃度はＸ線蛍光で測定され、８００ｐｐｍのオーダであった。
【００６４】
かくして作られたスクリーンは紫外線の下で視覚的に見られた：全燐光体表面の最大部分が青色光を放出するのに加えて、赤色光の放出が観察される領域も見られることがかかる視覚的観察から明らかになった。それらの領域のほとんどは良く規定されており、特にその縁に位置される。
【００６５】
実際の医療用途におけるようにＸ線での露光は赤色光の放出が上述のような露光条件下で行われた縁領域に対して赤色から赤外波長領域の刺激光での刺激後に低い感度（スピード）を明らかに示す。
【００６６】
実験的証拠はさらに上記のようにして作られたパネル表面上の我々の実験から見出され、それは３６５ｎｍでのＵＶ励起又は刺激下の赤色放出の感度が同じ波長での励起後の青色放出の強度１０％より高いときにＸ線露光後の光刺激に対する感度が少なくとも１５％低下することを示す。
【００６７】
本発明の好ましい例を詳細に記載したが、特許請求の範囲に規定された発明の範囲から逸脱せずに多数の変更をその中でなしうることは当業者に明らかであるだろう。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】図１は３６５ｎｍの紫外放射線で励起したときの赤色放出光の放出ピークを示す。
【図１】
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【外国語明細書】
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