(57)【要約】【課題】  結節強度及び弾性率に優れた細物モノフィラメントよりなる釣り糸を提供すること。【解決手段】  カプロラクタム１００重量部に対し、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩を３〜２０重量部及びテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩を１〜５重量部の３成分を共重合させて得たポリアミドからなり、かつ糸径が０．００５〜０．４５ｍｍの高強度細物ポリアミド釣り糸。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプロラクタム１００重量部に対し、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩を３〜２０重量部及びテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩を１〜５重量部の３成分を共重合させて得たポリアミドからなり、かつ糸径が０．００５〜０．４５ｍｍの高強度細物ポリアミド釣り糸。
【請求項２】
乾時結節強度が９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、かつ弾性率として乾時ヤング率が１．８〜２．５ＧＰａである請求項１に記載の高強度細物ポリアミド釣り糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強度の著しく優れたポリアミドモノフィラメントよりなる釣り糸に関するものである。詳しくは、スポーツフィッシング等のレジャー用テグス、特に鮎釣り等の渓流釣り用の道糸、ハリスとして優れたバランスの結節強度、弾性率を保持した細物ポリアミドモノフィラメントよりなる釣り糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
釣り糸用モノフィラメントにおいて、そのモノフィラメントが魚類に与える警戒感の程度は釣りの成果に大きく影響する。魚類への警戒感、即ち釣り糸の存在感を与えないようにするためには、糸径をできるだけ細くすることが必要である。しかし、このような細物モノフィラメントでは実際耐荷重が低いばかりでなく、鮎釣りのような渓流での釣りにおいては川の流れで糸が乱れてしまい、柔らかい糸では魚類に警戒感を与えることになり、また、複数個の枝糸を配置する際には絡まりやすくなる等の問題があった。
【０００３】
細物モノフィラメント用ポリアミドとしては、現在ポリアミド６／６６共重合体（カプロラクタムとアジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩の共重合）が使用されているが、まだまだ強度は不十分である。柔軟性については、もう少し硬めのもの、すなわち弾性率（剛性感）の高いものとの希望はあるが、一応許容範囲内である。この希望に対して、ポリアミド６／６Ｔ共重合体（カプロラクタムとテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩の共重合）を原料として採用することにより、強度と弾性率が大幅に改良され、乾時結節強度８．４ｃＮ／ｄｔｅｘ（＝９．５１ｇ／ｄ）、乾時ヤング率（＝引張弾性率）２．５ＧＰａ（＝２６０ｋｇ／ｍｍ２  ）が示されている（特許文献１参照）が、近年は、弾性率は十分であるが、より高い結節強度が求められてきた。
一方、糸径０．５ｍｍ以上の太物ポリアミドモノフィラメントの柔軟性と強度の向上を図るため、ポリアミド６／６６／６Ｔの３成分共重合体を原料とするポリアミドモノフィラメントが提案されている（特許文献２参照）。特許文献２の目的は、透明性が最優先する太物モノフィラメントの柔軟性と強度改善が目的であり、細物釣り糸に対する弾性率の改善とは逆の柔軟性を向上することを目的としている。また、細物モノフィラメントのことについては全く記載がない。このような背景技術の中、最近、ポリアミド６／６６共重合体よりなる釣り糸の弾性率を保持しつつ、結び目の強度を示す結節強度の更なる向上の希望が強くなってきた。
【特許文献１】特開平２−２６８６３０号公報
【特許文献２】特開昭６３−２３５５２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、結節強度及び弾性率に優れた細物モノフィラメントよりなる釣り糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記した課題を解決するため継続して鋭意検討してきた結果、特定のポリアミドを用い特定の延伸条件でモノフィラメントを製造することで解決できることを見出し、本発明に到達した。
即ち、カプロラクタム１００重量部に対し、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩を３〜２０重量部及びテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩を１〜５重量部の３成分を共重合させて得たポリアミドからなり、かつ糸径が０．００５〜０．４５ｍｍの高強度細物ポリアミド釣り糸に存する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により提供された、結節強度及び弾性率に優れた細物モノフィラメントよりなる釣り糸は、漁業用及びスポーツフィッシング等のレジャー用に優れた漁果を得ることが期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の３成分共重合ポリアミドは、カプロラクタム１００重量部に対し、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩（６６塩）を３〜２０重量部及びテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩（６Ｔ塩）を１〜５重量部の３成分を共重合させて得たポリアミドであり、好ましくは、それぞれ５〜１５重量部及び２〜４．５重量部である。更に好ましくは、両成分の合計量が７〜２０重量部である。３成分共重合ポリアミドは周知の方法によって共重合させて得たものであり、重合度は、ＩＳＯ３０７に準拠して測定した粘度数にて１１８〜３１０好ましくは１５０〜２７８の範囲内のものを用いるのがよい。共重合する２成分の合計量が少ないと、結節強度の改善効果が認められないし、透明性も好ましくない。多いと、弾性率が低下、即ち柔軟性が増し、細物釣り糸として必ずしも好ましくはない。共重合成分のうちで、６Ｔ塩の比率が低いと、結節強度の改善効果がない。多いと弾性率が高くなるが、やはり結節強度の改善効果が低くなる。つまり、一般的に弾性率と結節強度とは逆の関係にあり、これをバランスすることには６６塩及び６Ｔ塩の特定範囲内のポリアミドを選択する必要がある。
【０００８】
本発明の目的を損なわない範囲において、他の共重合成分を少量共重合可能である。例えば、ラウリルラクタム、アゼライン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩、イソフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩、アジピン酸メタキシリレンジアンモニウム塩であり、５重量部以下の共重合量が好ましい。
【０００９】
本発明の細物モノフィラメントは、結節強度が９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上必要でかつ、弾性率としてヤング率が１．８〜２．５ＧＰａ出ることが必要である。このような結節強度と弾性率のモノフィラメントは、漁業用およびスポーツフィッシング等のレジャー用として好ましい特性を有し、優れた漁果を得ることが期待できる。
【００１０】
本発明のモノフィラメントの結節強度、弾性率の改善効果は、０．００５〜０．４５ｍｍの糸径の細物モノフィラメントに対して発揮されるが、細物の方が大きく、太くなれば小さくなるので、より好ましい糸径は０．００５〜０．３ｍｍの範囲である。
【００１１】
本発明の細物モノフィラメントの製造方法は、上記ポリアミド共重合体からの未延伸糸を以下に示す加熱雰囲気中、軸方向に３段階に分けて延伸又は熱固定する。未延伸糸は、常法に従って押出機を用いて紡糸ノズルから押出・冷却したものが使用できる。この未延伸フィラメントの太さを調整することによって最終製品の釣り糸の太さを０．００５〜０．４５ｍｍに調整する。
【００１２】
本発明の一段目の延伸では、未延伸糸を３〜５倍、好ましくは３．２〜４倍に延伸するのがよい。この延伸は熱風、または熱温水中、スチームなどの加熱媒体中で、実施されるが、９０〜１０５℃のスチーム雰囲気で行うのが好ましい。２段目の延伸は、通常の方法でよいが、加熱雰囲気を熱風で構成し、温度１２０〜２５０℃で１．０５〜２．０倍の延伸を行う。３段目で熱固定を実施するが、０〜１０％のリラックスを行いながら、１４０〜２５０℃での温度で行う。トータルの延伸倍率は、５．５〜６．８倍に調整することが必要であり、トータル延伸倍率が５．９倍より低いと結節強度、弾性率が低くなってしまい好ましくない。一方トータル延伸倍率が６．５倍を超えると弾性率は高くなるが結節強度は低くなるばかりか延伸工程での糸破断が多発しモノフィラメントを得られなくなる。トータル延伸倍率は６．０〜６．５倍が好ましい。
【００１３】
未延伸糸を製造する際の冷却を水で行う場合は、既知の添加剤、例えばビスアミド化合物を０．０５〜０．５重量部配合すれば、延伸操作が行いやすく、したがって強度も高くなるので好ましい。使用可能なビスアミド化合物は、Ｎ，Ｎ‘−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‘−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‘−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‘−ジオクタデシルテレフタル酸アミドが代表的なものとして挙げられる。
【００１４】
本発明に使用する共重合ポリアミドにはビスアミド以外に他の添加剤、例えば滑剤、熱安定剤、耐候剤、可塑剤、着色剤、染料などを含有させてもよい。
【００１５】
また、得られたポリアミドモノフィラメントの表面に油剤などの既知の成分を塗布することにより、リールなどでの巻き取り作業において、釣り糸表面に傷の発生を防止することは好ましい。
【実施例】
【００１６】
［実施例１〜３］
２００リットルのオートクレーブに、カプロラクタム６０ｋｇ、水２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気にして、密閉し１５０℃に昇温、表−１組成比になるように予め調整しておいた、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩の４０％水溶液とテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩の４０％水溶液を、攪拌下に内温が１５０℃、内圧３４．３ｋＰａに保ちながら定量ポンプにより注入した。送入後内圧を１０７．８ｋＰａに保持しながら内温を２６０℃まで昇温した。昇温後放圧し、所定攪拌動力になるまで減圧反応を行った。窒素ガスを導入して常圧に保圧後、攪拌を停めて、ストランドとして抜き出しペレット化し、沸騰水を用いて未反応モノマーを抽出除去して乾燥した。このようにして、カプロラクタム１００重量部に対して、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩１１重量部、テレフタル酸メチレンジアンモニウム塩３重量部の共重合ポリアミドを得た。なお、ＩＳＯ３０７に準拠して測定した粘度数は、実施例１が１８２．１５、実施例２が２０１．２６、実施例３が２１４．０であった。
【００１７】
この試料にエチレンビスステアリン酸アミドを０．２重量部配合し、次に示す条件１で直径０．０７４ｍｍの細物モノフィラメントの製造を行った。得られた細物モノフィラメントを、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に従って乾時直線強度、乾時結節強度、弾性率としてヤング率の評価を実施した。なお、繊度、強度の単位はＳＩ系でｄｔｅｘ、ｃＮ／ｄｔｅｘで表記した。結果を表−１に示した。
＜細物モノフィラメント製造条件１＞  
冷却水温度    ：１５℃冷水
第一段延伸温度：９８℃スチーム
第一段延伸倍率：３．５倍
第二段延伸温度：１６０℃熱風  
第二段延伸倍率：１．７７倍
熱固定温度    ：１５０℃
熱固定弛緩倍率：２％
総合延伸倍率  ：６．１倍
最終糸径      ：０．０７４ｍｍ（４９ｄｔｅｘ）
【００１８】
［比較例１］
２００リットルのオートクレーブに、カプロラクタム６０ｋｇ、水２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気にして、密閉し１５０℃に昇温、別に調整したアジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩８．４ｋｇの４０％水溶液を、攪拌下に内温が１５０℃、内圧３４．３ｋＰａに保ちながら定量ポンプにより注入した。送入後内圧を１０７．８ｋＰａに保持しながら内温を２６０℃まで昇温した。昇温後放圧し、所定攪拌動力になるまで減圧反応を行った。窒素ガスを導入して常圧に保圧後、攪拌を停めて、ストランドとして抜き出しペレット化し、沸騰水を用いて未反応モノマーを抽出除去して乾燥した。このようにして、カプロラクタム１００重量部に対して、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩１４重量部の共重合ポリアミドを得た。なお、ＩＳＯ３０７に準拠して測定した粘度数は２４５．８５であった。
【００１９】
これ以後、実施例１同様に直径０．０７４ｍｍの細物モノフィラメントを製造、物性を測定しその結果を表−１に示した。
【００２０】
［比較例２］
２００リットルのオートクレーブに、カプロラクタム６０ｋｇ、水２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気にして、密閉し１５０℃に昇温、別に調整したとテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩７．２ｋｇの４０％水溶液を、攪拌下に内温が１５０℃、内圧３４．３ｋＰａに保ちながら定量ポンプにより注入した。送入後内圧を１０７．８ｋＰａに保持しながら内温を２６０℃まで昇温した。昇温後放圧し、所定攪拌動力になるまで減圧反応を行った。窒素ガスを導入して常圧に保圧後、攪拌を停めて、ストランドとして抜き出しペレット化し、沸騰水を用いて未反応モノマーを抽出除去して乾燥した。このようにして、カプロラクタム１００重量部に対して、テレフタル酸メチレンジアンモニウム塩１２重量部の共重合ポリアミドを得た。なお、ＩＳＯ３０７に準拠して測定した粘度数は１９４．８９であった。
【００２１】
これ以後、実施例１、比較例１と同様に直径０．０７４ｍｍの細物モノフィラメントを製造、物性を測定しその結果を表−１に示した。
【００２２】
［比較例３］
２００リットルのオートクレーブに、カプロラクタム６０ｋｇ、水２００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気にして、密閉し１５０℃に昇温、別に調整したアジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩７．２ｋｇとテレフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩３．６ｋｇの４０％水溶液を、攪拌下に内温が１５０℃、内圧３４．３ｋＰａに保ちながら定量ポンプにより注入した。送入後内圧を１０７．８ｋＰａに保持しながら内温を２６０℃まで昇温した。昇温後放圧し、所定攪拌動力になるまで減圧反応を行った。窒素ガスを導入して常圧に保圧後、攪拌を停めて、ストランドとして抜き出しペレット化し、沸騰水を用いて未反応モノマーを抽出除去して乾燥した。このようにして、カプロラクタム１００重量部に対して、アジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩１１重量部、テレフタル酸メチレンジアンモニウム塩３重量部の共重合ポリアミドを得た。なお、ＩＳＯ３０７に準拠して測定した粘度数は２１４．００であった。
【００２３】
これ以後、実施例１、比較例１、２と同様に直径０．０７４ｍｍの細物モノフィラメントを製造、物性を測定しその結果を表−１に示した。
【００２４】
［比較例４］
実施例２で用いた共重合ポリアミドにエチレンビスステアリン酸アミドを０．２重量部配合し、次に示す条件２で直径０．０７４ｍｍの細物モノフィラメントの製造を行った。得られた細物モノフィラメントを、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に従って乾時直線強度、乾時結節強度、弾性率としてヤング率の評価を実施した。なお、繊度、強度の単位はＳＩ系でｄｔｅｘ、ｃＮ／ｄｔｅｘで表記した。結果を表−１に示した。
＜細物モノフィラメント製造条件２＞  
冷却水温度    ：１５℃冷水
第一段延伸温度：９８℃スチーム
第一段延伸倍率：３．５倍
第二段延伸温度：１６０℃熱風 
第二段延伸倍率：１．７倍
熱固定温度    ：１５０℃
熱固定弛緩倍率：２％
総合延伸倍率  ：５．８倍
最終糸径      ：０．０７４ｍｍ（４９ｄｔｅｘ）
【００２５】
［比較例５］
実施例２で用いた共重合ポリアミドにエチレンビスステアリン酸アミドを０．２重量部配合し、次に示す条件３で直径０．０７４ｍｍの細物モノフィラメントの製造を行おうとしたが、第２段延伸工程で糸破断が多発してモノフィラメントが得られなかった。
＜細物モノフィラメント製造条件３＞  
冷却水温度    ：１５℃冷水
第一段延伸温度：９８℃スチーム
第一段延伸倍率：３．５倍
第二段延伸温度：１８５℃熱風 
第二段延伸倍率：１．９２倍
熱固定温度    ：１６０℃
熱固定弛緩倍率：２％
総合延伸倍率  ：６．６倍
最終糸径      ：０．０７４ｍｍ（４９ｄｔｅｘ）
【００２６】
【表１】
2005204600.tif 000002
【００２７】
本発明の３成分共重合ポリアミドからなるモノフィラメント釣り糸は、弾性率、強度のバランスが優れていることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明により提供された、結節強度及び弾性率に優れた細物モノフィラメントよりなる釣り糸は、漁業用及びスポーツフィッシング等のレジャー用に優れた漁果を得ることが期待できる。