(57)【要約】【課題】付着性物質の性質、形状、大きさなどの無関係に多種多様な付着性物質の付着自体を抑制することができる表面構造を提供する。【解決手段】（１）対水接触角が異なり、かつその対水接触角の差が最大である２種の一次表面単位ＡおよびＢを含み、（２）一次表面単位Ａが該一次表面単位Ａとは異なる対水接触角を有する二次表面単位αをその表面構造に有する、および／または一次表面単位Ｂが該一次表面単位Ｂとは異なる対水接触角を有する二次表面単位βをその表面構造に含み、および（３）隣り合う一次表面単位は対水接触角の異なるものである多重表面構造。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
つぎの多重表面構造を有する非付着性の多重表面構造。
（１）対水接触角が異なり、かつその対水接触角の差が２０度以上である２種の一次表面単位ＡおよびＢを含む、
（２）一次表面単位Ａが該一次表面単位Ａとは異なる対水接触角を有する二次表面単位αをその表面構造に有する、および／または一次表面単位Ｂが該一次表面単位Ｂとは異なる対水接触角を有する二次表面単位βをその表面構造に含む、
（３）隣り合う一次表面単位は対水接触角の異なるものである。
【請求項２】
前記一次表面単位ＡまたはＢのいずれか一方が結晶性部分であり、他方が非晶性部分である請求項１記載の多重表面構造。
【請求項３】
前記二次表面単位が異相構造粒子の表面に存在する表面単位である請求項１または２記載の多重表面構造。
【請求項４】
１つの一次表面単位の平均最大幅が他方の一次表面単位の平均最大幅の１以下１／１０以上である請求項１〜３のいずれかに記載の多重表面構造。
【請求項５】
各一次表面単位および二次表面単位の最大幅の５０％以上がそれぞれの平均最大幅の１／３〜３倍の範囲である請求項１〜４のいずれかに記載の多重表面構造。
【請求項６】
前記ｍ次表面単位（ｍは２以上の整数）の少なくとも１つが、さらに対水接触角の異なるｍ＋１次表面単位を含む請求項１〜５のいずれかに記載の多重表面構造。
【請求項７】
（Ｉ）一次表面単位Ａ形成用セグメントと一次表面単位Ｂ形成用セグメントを含む高分子量のブロック共重合体またはグラフト共重合体と
（ＩＩ）二次表面単位α形成用セグメントと一次表面単位Ａと親和性を有するセグメントを含む低分子量のブロック共重合体またはグラフト共重合体、および／または二次表面単位β形成用セグメントと一次表面単位Ｂと親和性を有するセグメントを含む低分子量のブロック共重合体またはグラフト共重合体
を混合して得られる組成物を塗布または成形する請求項１〜６のいずれかに記載の多重表面構造の形成法。
【請求項８】
（Ｉ）一次表面単位Ａ形成用セグメントと二次表面単位α形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体と
（ＩＩ）一次表面単位Ｂ形成用セグメントと二次表面単位β形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体
を共重合して得られるブロック共重合体を含む組成物を塗布または成形する請求項１〜６のいずれかに記載の多重表面構造の形成法。
【請求項９】
（Ｉ）一次表面単位Ａ形成用セグメントと二次表面単位α形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体と
（ＩＩ）一次表面単位Ｂ形成用セグメントと二次表面単位β形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体
を混合し、これに相溶化剤を加えて得られる組成物を塗布または成形する請求項１〜６のいずれかに記載の多重表面構造の形成法。
【請求項１０】
一次表面単位Ａおよび／または一次表面単位Ｂ形成用材料と、二次表面単位α形成用部分と一次表面単位Ａと親和性を有する部分を含む異相構造粒子および／または二次表面単位β形成用部分と一次表面単位Ｂと親和性を有する部分を含む異相構造粒子
を混合して得られる組成物を塗布または成形する請求項１〜６のいずれかに記載の多重表面構造の形成法。
【請求項１１】
一次表面単位Ａおよび／または一次表面単位Ｂ形成用材料が有機材料である請求項１０記載の多重表面構造の形成法。
【請求項１２】
一次表面単位Ａおよび／または一次表面単位Ｂ形成用材料が無機材料である請求項１０記載の多重表面構造の形成法。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれかに記載の多重表面構造を有する物品。
【請求項１４】
請求項７〜１２のいずれかの形成法により形成された多重表面構造を有する物品。
【請求項１５】
人体に接する環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項１６】
生物が付着しやすい環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項１７】
スラッジが付着しやすい環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項１８】
スケールが付着しやすい環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項１９】
屋内の空気に曝される環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項２０】
屋外の空気に曝される環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項２１】
水滴、水、氷および／または雪が付着しやすい環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項２２】
電気絶縁性が要求される環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【請求項２３】
貼付がなされる環境で使用される物品である請求項１３または１４記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性および親水性を問わず各種の汚染や物質が基本的に付着しにくい多重構造の表面構造に関する。
【０００２】
本発明によれば、付着性の物質の性質や大きさなどに関係なく非付着性の表面を提供でき、清掃がしにくい個所の各種の物品にも非付着性の表面を与えることができるので、メンテナンスも含め、多大な経費の節減に繋がる。
【背景技術】
【０００３】
防汚技術における現在の状況は、表面を高度に疎水性（撥水撥油性）とする方法、表面を高度に親水化する方法、および光触媒を配合する方法が知られている。
【０００４】
表面を疎水化する方法は表面のエネルギーを高くすることにより水や油をはじき、また付着した汚れを除去しやすくする方法であるが、静電気による汚れの付着に対しては無防備であり、また付着自体を防止することはできない。
【０００５】
また表面を親水化する方法は表面のエネルギーを逆に低くすることにより親水性の汚れはもとより疎水性の汚れも付着しにくくする方法であるが、煙草の煙や油煙などの微細な汚れの付着を阻止することにはそれほど有効ではない。
【０００６】
さらに光触媒を配合する方法は表面に付着した汚れを光触媒の働きにより酸化分解する方法であるが、高価であるうえマトリックスとなる材料の選択に制限があり、使用上の制約がある。
【０００７】
そこで、生体膜の研究成果を踏まえたミクロ相分離構造の表面構造を取り入れることが提案されている。ミクロ相分離構造とは親水性相と疎水性相が微細に分布している構造であり、ある場面では親水性相がその機能を果たし、他の場面では疎水性相がその機能を果たす構造である。
【０００８】
たとえば人工血管や医療器具などの医療材料分野では特許文献１などが知られている。また、船底塗料などの海洋塗料分野では特許文献２などが知られている。さらに電気製品の分野では特許文献３および４が知られている。また、水滴付着防止や着雪着氷防止の分野では特許文献５、６が知られている。
【０００９】
【特許文献１】特開平６−１４９８９号公報
【特許文献２】特許第１３６８２８０号明細書
【特許文献３】特開２００３−１６０６８１号公報
【特許文献４】特開２００３−１６１４６０号公報
【特許文献５】特開平４−２８５１９９号公報
【特許文献６】特開平７−１６６１２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしいずれも文献においても、形成されるミクロ相分離構造は全ての汚れに対応できるほどの均一で微細で機械的強度（耐久性）に優れた相分離構造のものは達成されていない。
【００１１】
たとえば特許文献１などの医療材料分野では、抗血栓作用という目的からして対象となる付着性物質が血小板などの生体物質に限られ、それに対する最適化が検討されているうえ、表面硬度がそれ程高くなく、ミクロ相分離構造が不充分であるため、多種多様な空気中の汚染付着性物質に曝される屋外物品などの汎用物品における付着防止の分野では付着防止能や耐久性に劣る点などの課題を有している。
【００１２】
特許文献２などの海洋塗料分野では、海洋生物の付着防止に特化され、また単純な相分離構造しか達成されておらず、多種多様な空気中の汚染付着性物質に曝される屋外物品などの汎用物品における付着防止の分野では付着防止能に劣る点などの課題を有している。
【００１３】
また特許文献３、４には市販のアクリル系クリアー塗料（アクリル樹脂とアルコキシシランとコロイダルシリカとからなる塗料組成物）を塗布してミクロ相分離構造を発現させているが、形成される表面構造は不均質化や機械的強度、緻密性といった面においてまだまだ改善が必要である。
【００１４】
さらに特許文献５には親水性の金属基材に部分的に撥水性の被膜を形成するものであるが、金属部分で着水や着雪着氷が生じてしまう。また、特許文献６は金属基材に代えて撥水性の樹脂を基材として使用することが提案されているが、帯電しやすいため、荷電した物質の付着が進んでしまうという問題がある。
【００１５】
このように、単に親水性相と疎水性相を分布させただけでは、性質や形状、大きさの異なる汚れや物質の付着に満遍なく対応することには限界がある。
【００１６】
一般に、疎水性表面（対水接触角の大きい表面）には疎水性の物質（汚染物質など）が付着しやすく、親水性表面（対水接触角の小さい表面）には親水性の物質（汚染物質など）が付着しやすいことが知られている。
【００１７】
また、付着性物質（汚染物質など）が表面に付着する機構には、図２に示すように、たとえば表面単位１０への大きな付着性物質１２の単独付着と表面単位１１への小さな付着性物質１３の多層付着（付着層の成長）があると考えられる。
【００１８】
したがって、たとえば表面単位１０の大きさ（幅）を小さくすれば大きな付着性物質１２と接する界面が小さくなるとともに隣接する対水接触角の異なる表面１１の影響で歪み１４が生じ、付着が起こりにくくなっていると推定される。また表面単位１１の大きさ（幅）を小さくすれば積み上がる小さな付着性物質の数が少なくなり、物質の付着が抑制されているものと推定される。
【００１９】
このように表面単位１０と１１自体の大きさ（幅）を制御（特に小さく）することのより付着性物質の付着を抑制する方法が考えられる。しかし、表面単位１０と１１自体を制御（小さく）する方法は、その幅の調整に精密なコントロールが必要である。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは、付着性物質の付着を抑制する手段として、表面単位１０と１１自体はそのままにして、同等の効果を得るべく検討した結果、たとえば表面単位１０と１１の各表面を微分割して対水接触角の異なる微細な表面単位を設けることにより、付着性物質の性質や大きさ、形状に拘わらず、表面付着を抑制できることを見出し、本発明を完成した。
【００２１】
すなわち本発明は、つぎの多重表面構造を有する非付着性の多重表面構造に関する。
（１）対水接触角が異なり、かつその対水接触角の差が２０度以上である２種の一次表面単位ＡおよびＢを含む、
（２）一次表面単位Ａが該一次表面単位Ａとは異なる対水接触角を有する二次表面単位αをその表面構造に有する、および／または一次表面単位Ｂが該一次表面単位Ｂとは異なる対水接触角を有する二次表面単位βをその表面構造に含む、
（３）隣り合う一次表面単位は対水接触角の異なるものである。
【００２２】
対水接触角は協和電子科学(株)製のＣＡ−Ａ型接触角計を用い、１／２θ法で測定する。
【００２３】
本発明の多重表面構造を一次表面単位Ａが対水接触角が大きい表面（疎水性表面）で一次表面単位Ｂが対水接触角が小さい表面（親水性表面）である場合について、模式的に表わすと図１のようになる。
【００２４】
本発明の多重表面構造は、対水接触角の大きい一次表面単位１（表面単位Ａ）と対水接触角の小さい一次表面単位２（表面単位Ｂ）を含んでいる。一次表面単位１には表面単位Ａより対水接触角の小さい二次表面単位３（表面単位α）が１個または複数形成されて表面単位１をさらに微細に分割している。一次表面単位２には表面単位Ｂより対水接触角の大きい二次表面単位４（表面単位β）が１個または複数形成されて表面単位２をさらに微細に分割している。
【００２５】
なお、この多重表面構造はさらに多重化してもよく、ｍ次表面単位（ｍは２以上の整数）の少なくとも１つが、さらに対水接触角の異なるｍ＋１次表面単位を含んでいてもよい。
【００２６】
このように各表面単位を多重に分割することにより、疎水性の一次表面単位１に付着しようとする大きな疎水性付着性物質５は一次表面単位１との界面で二次表面単位３の存在により歪みが生じて付着性が弱められて付着がより一層抑制され、また、親水性の一次表面単位２に付着しようとする小さな親水性付着性物質６は、一次表面単位２が二次表面単位４で微分割されているため、一次表面単位２の微分割表面に付着する付着性物質の数が制限され、結果として積み上がる付着性物質の数が大幅に減少しているものと考えられる。疎水性の一次表面単位１に対する小さな疎水性付着性物質７の挙動も同様である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の多重表面構造を採用するときは、付着性物質の性質、形状、大きさなどの無関係に多種多様な付着性物質の付着自体を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明の多重表面構造は、対水接触角が異なり、かつその対水接触角の差が２０度以上である２種の一次表面単位ＡおよびＢを含む。もちろん、一次表面単位ＡとＢの中間の対水接触角を有する他の表面単位Ｃを含んでいてもよい。その場合でも、隣り合う一次表面単位は対水接触角の異なるものである必要がある。上記のとおり、他の表面単位Ｃは、付着を効果的に阻害するには隣接する表面単位の対水接触角の差が大きい方が好ましいので、この点を考慮して選定することが望まれる。
【００２９】
一次表面単位の配列としては、たとえば次のものがある。
（１）−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−
（２）−Ａ−Ｂ−Ｃ−
（３）−Ａ−Ｃ−Ｂ−
（４）−Ａ−Ｃ−Ｂ−Ｃ−
【００３０】
一次表面単位ＡとＢの対水接触角の差は２０度以上であり、表面を形成する一次表面単位のうちで最大であることが望ましく（二次表面単位は考慮しない）、その差は大きい方が好ましい。具体的には３０度以上、さらには４０度以上が好ましい。差の上限は理論的には１８０度である。
【００３１】
また別の観点からは、一次表面単位が有機物（たとえば樹脂など）で形成されている場合、一次表面単位ＡとＢのＳＰ（solubility power）の差が１以上であり、表面を形成する一次表面単位のうちで最大であることが望ましく（二次表面単位は考慮しない）、その差は大きい方が好ましい。具体的には２以上、さらには３以上が好ましい。
【００３２】
他の表面単位Ｃは、表面に別の特性を付与する場合に形成させる。別の表面特性としては、光触媒特性などがある。
【００３３】
本発明の多重表面構造は、一次表面単位がさらに二次表面単位を含む点にある。もちろん、さらに表面単位Ａとαおよび表面単位Ｂとβの関係を維持する限り、可能な範囲で多重（ｎ重）化してもよい。以下、説明を分かりやすくするために、図１の説明と同様に二重表面構造（ｎ＝２）を代表例とし、さらに一次表面単位Ａを対水接触角の大きい（疎水性）表面単位とし、一次表面単位Ｂを対水接触角の小さい（親水性）表面単位として説明するが、この逆であっても同じである。
【００３４】
本発明の多重表面構造は、一次表面単位Ａよりも対水接触角の小さい二次表面単位αを含む一次表面単位Ａ、および／または一次表面単位Ｂより対水接触角の大きい二次表面単位βを含む一次表面単位Ｂを含んでいる。
【００３５】
一次表面単位Ａに形成される二次表面単位αは表面単位Ａよりも対水接触角が小さければよいのであるが、疎水性付着性物質の付着の阻止という観点から、対水接触角の差は大きい方が好ましい。ただし、二次表面単位αの対水接触角と一次表面単位Ｂの対水接触角とを特に関連させる必要はなく、一次表面単位Ｂに比べて二次表面単位αの対水接触角の方が大きくても、同じでも、また小さくてもよい。
【００３６】
同様に、一次表面単位Ｂに形成される二次表面単位βは表面単位Ｂよりも対水接触角が大きければよいのであるが、親水性付着性物質の付着の阻止という観点から、対水接触角の差は大きい方が好ましい。ただし、二次表面単位βの対水接触角と一次表面単位Ａの対水接触角とを特に関連させる必要はなく、一次表面単位Ａに比べて二次表面単位βの対水接触角の方が小さくても、同じでも、また大きくてもよい。
【００３７】
本発明の多重表面構造の形成法については後述するが、一次表面単位ＡまたはＢのいずれか一方が結晶性部分とし、他方が非晶性部分とすることにより、特に結晶性の付着性物質の付着、さらにはその結晶の成長を抑制する点で望ましい。
【００３８】
一般に、付着性物質は同種または類似の性質をもつもの同士が寄り集まる性質があり、結果として結晶または結晶類似の構造を取ることが多い。そうした場合、付着性物質の結晶が成長するためには規則的に配列することが必要であり、そのためにも付着面の性質が同じであることが好ましい。しかし、表面が結晶性の表面と非晶性の表面とに微分割されている場合は、付着性物質の規則正しい配列と成長が困難となり、結果として、付着性物質の結晶の成長や固着が抑制されるものと推定される。なお、いずれの表面単位を結晶化するかは、材料を選定することにより決めればよい。
【００３９】
結晶性の付着性物質としては、油煙（油の単分子）、ワックス、燃料油、各種スケール、各種スラッジ、各種の塩（塩化ナトリウムなど）、水（氷）などがよく知られているものである。
【００４０】
本発明の特徴は一次表面単位の中に二次表面単位を設けることにある。二次表面単位は一次表面単位内に対水接触角の異なる微小領域を設け、一次表面単位に付着性の物質の付着を阻害する役割を果たす。この観点から、二次表面単位の平均最大幅は２ｎｍ以上、さらには５ｎｍ以上が好ましい。平均最大幅が小さくなりすぎると表面単位の形成が困難になると共に、結果として大きな付着性物質への接触面積が絶対的に大きくなりとともに歪み効果が希薄になり付着を抑制しづらくなる。上限は５μｍ、さらには１μｍ、特に２００ｎｍ、なかでも５０ｎｍが好ましく、広くなりすぎると二次表面単位で微分割する意義が失われる。
【００４１】
本発明において一次表面単位の最大幅は、対象となる付着性物質の大きさとの関係で固定的に決まるものではないが、重要な要素である。最大幅が大きくなりすぎると二次表面単位で微分割しても大きな付着性物質の接触面積が絶対的に大きくなり付着を抑制しづらくなる。一次表面単位の平均最大幅は二次表面単位との関係で、二次表面単位の平均最大幅の２０倍以下、さらには１０倍以下、特に５倍以下が好ましい。広くなりすぎると二次表面単位で微分割しても大きな付着性物質の接触面積が絶対的に大きくなり付着を抑制しづらくなるという問題が生じることがある。下限は二次表面単位の平均最大幅の２倍程度が好ましい。それ以下だと二次表面単位を形成する目的が達成されない（一次表面単位のみのものと変わりなくなる）。
【００４２】
使用環境の違い、すなわち付着性物質の種類や組合せの違いにより、好適な平均最大幅がある。それらについては後述する。
【００４３】
また、１つの一次表面単位の平均最大幅が他方の一次表面単位の平均最大幅と同じ、すなわち１以下であることが付着性物質への歪みの影響が効果的な点から好ましい。下限は１／１０以上、さらには１／５以上であるのが、幅広く付着性物質の付着を防止できる面から好ましい。
【００４４】
なお、一次表面単位および二次表面単位は、形成法によって平面的には円形、多角形、不定形などの種々の形状をとる。そこで本発明において一次および二次表面単位の最大幅とは、付着性物質が付着可能な最大の距離をいう。この最大幅は以下の方法によって測定することができる。
【００４５】
（表面単位の最大幅の測定方法）
比較的表面単位が大きい場合は試料を導電性材料でコーティングしたのち走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することにより測定できる。また、さらに表面単位が小さい場合は、オスニウムをプラズマＣＶＤ装置で試料にコーティングしたのちＳＥＭで観察することにより測定できる。別法としては、フィールド・エミッション（ＦＥ）装置で観察することにより測定できる。
【００４６】
また、性質や形状、大きさの異なる各種の付着性物質の付着をより一層有効に阻害するためには、同種の表面単位の最大幅のバラツキを小さくすることが望ましい。この観点から、各一次表面単位および二次表面単位の最大幅の５０％以上、さらには８０％以上、特に９０％以上がそれぞれの平均最大幅の１／３〜３倍の範囲、さらには１／２〜２倍の範囲であることが好ましい。
【００４７】
本発明の多重表面構造における親水性表面と疎水性表面の形状と分散の関係としては、一方が海（マトリックス）で他方が島の海−島構造、マトリックス中に柱状に分散している柱状構造、柱状構造とラメラ構造の中間的構造であるＯＢＤＤ構造、結晶領域が微細に分散しているラメラ構造などがあるが、これらの構造に一致する構造に限定されない。
【００４８】
本発明における一次表面単位および二次表面単位を形成する材料については、以下の多重表面構造の形成法についての説明において併せて説明する。
【００４９】
本発明の多重表面構造は次の述べるような方法により形成できる。
【００５０】
（形成法１）
（Ｉ）一次表面単位Ａ形成用セグメントと一次表面単位Ｂ形成用セグメントを含む高分子量のブロック共重合体またはグラフト共重合体と
（ＩＩ）二次表面単位α形成用セグメントと一次表面単位Ａと親和性を有するセグメントを含む低分子量のブロック共重合体またはグラフト共重合体、および／または二次表面単位β形成用セグメントと一次表面単位Ｂと親和性を有するセグメントを含む低分子量のブロック共重合体またはグラフト共重合体
を混合して得られる組成物を塗布または成形する多重表面構造の形成法。
【００５１】
この形成法１では、高分子量のブロック共重合体またはグラフト共重合体（以下、特に断わらない限りブロック共重合体に代表させて説明する）（Ｉ）により一次表面単位を形成する。すなわち、高分子量ブロック共重合体の高分子ポリマー鎖自体が疎水性の一次表面単位Ａを形成する疎水性セグメントと親水性の一次表面単位Ｂを形成する親水性セグメントを含んでおり、海（疎水性表面）−島（親水性表面）構造が形成される。なお、繰り返しになるが、表面単位ＡとＢの表面性状は逆であってもよい。
【００５２】
各セグメントは結晶性でも非晶性でもよく、一方または両方を結晶性または非晶性としてもよい。
【００５３】
結晶性セグメントとしては、たとえばエチレン、プロピレンなどのオレフィンのセグメント；含フッ素オレフィンのセグメント；エチレングリコールのセグメント；ポリアミドのセグメント；塩化ビニルのセグメントなどが例示できるがこれらに限定されるものではない。また、非晶性セグメントとしてはたとえばスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族系ビニルのセグメント；グリシジルメタクリレートのセグメント；スチレンスルホン酸のセグメントなどが例示できるがこれらに限定されるものではない。
【００５４】
共重合体（Ｉ）における一次表面単位Ａ形成用セグメントと一次表面単位Ｂ形成用セグメントとのセグメント比率Ａ／Ｂは重量比で１／２０以上、さらには１／１０以上、特に１／５以上であり、１／１以下、さらには３／４以下であるのが、疎水性表面と親水性表面のバランスから見て好ましい。
【００５５】
低分子量のブロック共重合体（ＩＩ）は、
（ＩＩα）二次表面単位α形成用セグメントと一次表面単位Ａと親和性を有するセグメントを含む低分子量のブロック共重合体、
（ＩＩβ）二次表面単位β形成用セグメントと一次表面単位Ｂと親和性を有するセグメントを含む低分子量のブロック共重合体
の少なくとも１つである。より高度に微分割された多重表面構造を形成するには共重合体（ＩＩα）と（ＩＩβ）を共に配合することが好ましい。
【００５６】
これらの低分子量ブロック共重合体は、共重合体（ＩＩα）においては表面単位Ａ親和性セグメントが表面単位Ａと相溶してブロック共重合体（ＩＩα）を表面単位Ａ中に固定し、さらに表面単位α形成用セグメントが二次表面単位αを表面単位Ａ内に形成して多重表面構造とする。共重合体（ＩＩα）における二次表面単位α形成用セグメントと一次表面単位Ａと親和性のセグメントとの比率（重量比）は、１／２０以上、さらには１／１０以上、特に１／５以上であり、１／１以下、さらには３／４以下であるのが、疎水性表面または親水性表面の微細分割が適切に発現する点から好ましい。これらの条件は、共重合体（ＩＩβ）についても同じである。
【００５７】
二次表面単位形成用のブロック共重合体は低分子量であるので、比較的自由に移動でき、表面領域にブリードアウトしやすいので、容易に目的とする表面単位に多重表面構造を形成できる。
【００５８】
高分子量共重合体（Ｉ）の重量平均分子量としては、１，０００以上、さらには２，５００以上、特に１０，０００以上が、必要な塗膜強度を与える点から好ましく、１，０００，０００以下、さらには１００，０００以下、特に５０，０００以下が、適度な加工性（成形性や塗工性）を確保する点から好ましい。
【００５９】
低分子量共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量は、高分子量共重合体（Ｉ）の１／２以下、さらには１／５以下であるのが、高分子量共重合体（Ｉ）が形成する一次表面構造中に二次表面構造を形成しやすい点から好ましい。分子量が小さすぎると表面から完全にブリードアウトしてしまい、耐久性のある多重表面構造が得られない。
【００６０】
本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算したものである。
【００６１】
一次表面単位形成用共重合体としては、公知のブロック共重合体やグラフト共重合体が使用でき、たとえばポリスチレン−ポリヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートブロック共重合体、ポリメチル（メタ）アクリレート−ポリヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートブロック共重合体、ポリプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸ブロック共重合体、スチレン−マレイミドブロック共重合体などのブロック共重合体；スチレン−（メタ）アクリル酸グラフト共重合体などのグラフト共重合体が例示できるが、これらに限定されるものではない。また、市販の親水性セグメント−疎水性セグメントブロック共重合体やグラフト共重合体も使用できる。
【００６２】
二次表面単位形成用共重合体としては、上記一次表面単位形成用共重合体の低分子量体のほか、非イオン性界面活性剤も使用可能である。非イオン性界面活性剤としては、たとえばポリオキシエチレン（ｎ＝１０）オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ソルビダンモノラウレート、ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ソルビダンパラミテートなどのポリオキシエチレン型非イオン性界面活性剤；ポリエーテル変性シリコーン型費イオン性界面活性剤（たとえばSH3747、SH3771、SH8400、SH8700、SF8419。以上、東レシリコーン（株）製、商品名）などが好ましい例としてあげられる。
【００６３】
高分子量共重合体（Ｉ）と低分子量共重合体（ＩＩ）の混合割合は組合せなどによって適宜選定すればよいが、たとえば共重合体（Ｉ）１００重量部に対して、共重合体（ＩＩ）を１重量部以上、さらには５重量部以上、特に２０重量部以上、また２００重量部以下、さらには１００重量部以下、特に５０重量部以下とすることが好ましい。
【００６４】
混合法としては、塗料形態とするか、成形材料とするかによって異なる。
【００６５】
塗料形態のうち溶剤型塗料に調製する場合は、高分子量共重合体（Ｉ）と低分子量共重合体（ＩＩ）とを溶解または分散し得る溶剤に加え、さらに本発明の多重表面構造を破壊しない範囲で、通常の添加剤を配合して攪拌、混合すればよい。
【００６６】
溶剤としては、たとえばケトン系、エステル系、エステルエーテル系、炭化水素系、アミド系、アルコール系、またはこれらの混合溶剤系が例示できる。
【００６７】
具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤；酢酸セロソルブなどのエステルエーテル系溶剤；トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤；メタノール，メタノール，イソプロパノール，ｎ−タノ-ル，イソブタノ−ル，シクロヘキサノールなどのアルコール系溶剤などがあげられる。
【００６８】
粉体塗料に調製する場合は、共重合体（Ｉ）および（ＩＩ）のいずれもが固体である場合は定法により、ドライブレンドしたのち粉末化すればよい。低分子量共重合体（ＩＩ）が液状の場合は、適切な多孔質粉体に含浸させて粉体塗料化すればよい。
【００６９】
水性分散型塗料に調製する場合は、共重合体（Ｉ）および（ＩＩ）の粒子の水性ディスパージョンを混合するなどの通常の方法が採用される。
【００７０】
添加剤としては、たとえば顔料、染料、フィラー、酸化防止剤、レベリング剤、強化用繊維、紫外線吸収剤、光触媒、光安定剤などがあげられる。
【００７１】
塗装方法は特に限定されず、たとえば刷毛塗り法、スプレー法、ディッピング法、ロールコート法、静電塗装法などの均一塗膜が形成できる方法であればよい。
【００７２】
塗装後の処理としては、自然乾燥を含む乾燥処理、結晶化促進処理などを、適宜必要に応じて行なうことができる。
【００７３】
塗膜の膜厚は特に制限はないが、１００ｎｍ以上、さらには５００ｎｍ以上、特に５μｍ以上とすることが塗膜強度および適切な多重相分離構造が形成できる点で好ましい。上限は塗膜にヒビや割れが生じなければ特に限定されない。
【００７４】
成形用材料に調製する場合は、高分子量共重合体（Ｉ）と低分子量共重合体（ＩＩ）を要すれば添加剤を配合した後、乾式または湿式混合し、さらに溶融混練してペレット化する方法が一般的である。
【００７５】
成形法としては、溶融押出成形法、射出成形法などの一般的な成形法が特に制限なく採用できる。
【００７６】
成形品の形状としては、フィルム、シート、ボードのほか、各種の製品の形状が例示できる。
【００７７】
（形成法２）
（Ｉａ）一次表面単位Ａ形成用セグメントと二次表面単位α形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体と
（Ｉｂ）一次表面単位Ｂ形成用セグメントと二次表面単位β形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体
を共重合して得られるブロック共重合体を含む組成物を塗布または成形する多重表面構造の形成法。
【００７８】
この形成法は、予め一次表面単位に二次表面単位を組み込んだ２種類以上のブロック共重合体をさらにブロック共重合して、多重表面構造を形成し得るブロック共重合体を製造し、この多重ブロック共重合体を用いて塗装または成形して多重表面構造を形成する方法である。
【００７９】
したがって、この方法に使用可能なブロック共重合体（Ｉａ）は、形成法１で説明した一次表面単位Ａ形成用セグメントと二次表面単位α形成用セグメントをブロック共重合して得られるブロック共重合体であり、ブロック共重合体（Ｉｂ）は、形成法１で説明した一次表面単位Ｂ形成用セグメントと二次表面単位β形成用セグメントをブロック共重合して得られるブロック共重合体であり、いずれのセグメントも前記した具体例が例示できる。
【００８０】
また共重合体（Ｉａ）における一次表面単位Ａ形成用セグメントと二次表面単位α形成用セグメントの比率は、重量比で１／１以上、さらには４／３以上が好ましく、２０／１以下、さらには１０／１以下、特に５／１以下とするのが、疎水性表面単位と親水性表面単位のバランスが良好な点、特に疎水性一次表面単位Ａ中に親水性の二次表面単位αが適度に分散している点で好ましい。共重合体（Ｉｂ）においても同じ比率が好ましい。
【００８１】
共重合体（Ｉａ）と（Ｉｂ）の共重合比率（Ｉａ）／（Ｉｂ）は重量比で１／２０以上、さらには１／１０以上、特に１／５以上であり、２０／１以下、さらには１０／１以下、特に５／１以下が、疎水性と親水性の表面のバランスが良好な点から好ましい。なお、共重合比率（Ｉａ）／（Ｉｂ）が１／１近辺ではラメラ構造となる。
【００８２】
共重合体（Ｉａ）と（Ｉｂ）とのブロック共重合は、たとえばアニオンリビング重合法などの公知の重合法により行なうことができる。得られるブロック共重合体の重量平均分子量は、１，５００以上、さらには３，０００以上、特に１５，０００以上が、必要な塗膜強度を与える点から好ましく、１，５００，０００以下、さらには１５０，０００以下、特に７５，０００以下が、適度な加工性（成形性や塗工性）を確保する点から好ましい。
【００８３】
得られたブロック共重合体は、形成法１と同様に塗料形態または成形材料の形態に調製され、塗装または成形される。
【００８４】
（形成法３）
（Ｉ）一次表面単位Ａ形成用セグメントと二次表面単位α形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体と
（ＩＩ）一次表面単位Ｂ形成用セグメントと二次表面単位β形成用セグメントを含むブロック共重合体またはグラフト共重合体
を混合し、これに相溶化剤を加えて得られる組成物を塗布または成形する多重表面構造の形成法。
【００８５】
この形成方法は、形成法２においてブロック共重合体の原料として使用するブロック共重合体（Ｉａ）と共重合体（Ｉｂ）とを相溶化剤を配合することにより、均一なブレンドを達成し、本発明の多重表面構造を提供する方法である。
【００８６】
したがって、ブロック共重合体（Ｉａ）と共重合体（Ｉｂ）の説明および配合割合などの関しては、形成法２を同様である。また、混合方法および塗装または成形法については形成法１と同様である。
【００８７】
形成法３に使用する相溶化剤は、互いに非相溶な共重合体を相溶化させる働きをするものであり、ブロック共重合体（Ｉａ）と共重合体（Ｉｂ）が互いに非相溶な場合の特に有効である。相溶化剤を配合することにより、塗料形態に調製した場合に貯蔵安定性が向上するほか、共重合体同士の均一分布が向上し、より高度で精密な多重表面構造を形成することができる。
【００８８】
相溶化剤としては、疎水性部分と親水性部分を併有する化合物があげられ、具体例としては、たとえば一次表面単位Ａ形成用セグメントと一次表面単位Ｂ形成用セグメントとからなるブロック共重合体が好適に使用でき、具体的には、ポリプロピレン−無水マレイン酸ブロック共重合体、エチレン−無水マレイン酸ブロック共重合体などが例示できる。
【００８９】
相溶化剤の配合量は、相溶化剤の種類や共重合体の種類などによって選定すればよいが、ブロック共重合体（Ｉａ）と共重合体（Ｉｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、さらには０．１重量部以上、特に０．５重量部以上で、９０重量部以下、さらには５０重量部以下、特に５重量部以下が好ましい。
【００９０】
（形成法４）
一次表面単位Ａおよび／または一次表面単位Ｂ形成用材料と、二次表面単位α形成用部分と一次表面単位Ａと親和性を有する部分を含む異相構造粒子および／または二次表面単位β形成用部分と一次表面単位Ｂと親和性を有する部分を含む異相構造粒子
を混合して得られる組成物を塗布または成形する多重表面構造の形成法。
【００９１】
この形成法４は二次表面単位を異相構造粒子で形成し、海−島構造の多重表面構造を形成する方法である。基本的な方法としては、一次表面単位のうちの少なくとも一方が海（マトリックス）となり、二次表面単位を含む異相構造粒子が島となるように表面を形成するものである。
【００９２】
海を形成する材料としては、一次表面単Ａ、Ｂのいずれか一方（疎水性材料または親水性材料）でもよいし、それらの混合物でもよいし、形成法１〜３で使用する両者を含むブロック共重合体でもよい。
【００９３】
島を形成する異相構造粒子は、二次表面単位α形成用部分と一次表面単位Ａと親和性を有する部分を含む異相構造粒子および／または二次表面単位β形成用部分と一次表面単位Ｂと親和性を有する部分を含む異相構造粒子である。
【００９４】
すなわち、粒子の一部が一次表面単位に親和性または相溶性を有すルことにより、親和性のある一次表面単位に異相構造粒子が相溶して固定され、粒子の他の部分に形成されている二次表面単位が一次表面単位中に散りばめられた状態になり、本発明の多重表面構造を構築する。
【００９５】
マトリックス材料としては有機材料でも無機材料でもよい。また異相構造粒子も有機粒子でも無機粒子でもよい。
【００９６】
形成法４には有機マトリックス材料と有機異相構造粒子および／または無機異相構造粒子という組合せと、無機マトリックス材料と有機異相構造粒子および／または無機異相構造粒子という組合せがあり、それぞれ形成法が異なるので、以下それぞれの方法について説明する。
【００９７】
（形成法４−１）
形成法４において、一次表面単位Ａおよび／または一次表面単位Ｂ形成用材料が有機材料である方法。
【００９８】
マトリックス（海）を形成する有機材料としては、前記のブロック共重合体のほか、公知の親水性有機材料および疎水性有機材料が使用できる。
【００９９】
親水性有機材料としては、対水接触角が４０度以下のものが好適に採用できる。具体例としては、たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有エチレン性不飽和モノマー；ビニルアルコール；アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマー；無水マレイン酸などの不飽和基含有酸無水物；N，N−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドンなどの窒素含有エチレン性不飽和モノマー；ビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのエーテル基含有エチレン性不飽和モノマーなどの親水性モノマーを単独でラジカル重合して得られるホモポリマー、または該親水性モノマーと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマー（たとえば（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、芳香族ビニルモノマー、フッ素含有ビニルモノマー、ビニルシランモノマー）とをラジカル重合反応して得られるコポリマー、さらにはたとえばポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどが例示できる。
【０１００】
マトリックス用の疎水性有機材料としては、対水接触角が６０度以上のものが好適に採用できる。具体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、ブチレンなどのオレフィン；テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、トリクロロトリフルオロエチレン、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有モノマー；ビニルシランモノマー；ブタジエン；塩化ビニルなどの疎水性モノマーを単独でラジカル重合反応して得られるホモポリマー、該疎水性モノマーと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーのほか、パラフィン、マイクロスタリンワックス、ペトロラタムなどのワックス類が好適なものとしてあげられる。
【０１０１】
なお、これらのうちポリマーの形態を取り得るものは、本発明で使用するブロック共重合体やグラフト共重合体の親水性セグメントおよび疎水性セグメントとしても採用できる。
【０１０２】
特に好適な疎水性有機材料としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などがあげられる。
【０１０３】
フッ素樹脂としては、従来公知のフッ素樹脂の中から選択できるが、耐候性、塗料化、溶剤溶解性などに有利なことから、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を主体とする共重合体が好ましい。これらのフッ素樹脂としてはつぎのものが好適である（重複する場合もある）。
【０１０４】
（１）フルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルを必須構成成分とする共重合体であって、フルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテルおよび他の共単量体に基づく単位の含有量がそれぞれ４０〜６０モル％、５〜４５モル％、５〜４５モル％、３〜１５モル％および０〜３０モル％であり、未硬化状態でテトラヒドロフラン中で３０℃で測定される固有粘度が０．１〜２．０ｄｌ／ｇである常温硬化性含フッ素共重合体（特開昭５７−３４１０７号公報記載）。
【０１０５】
具体例としては、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）／シクロヘキシルビニルエーテル（ｃ−ＨＶＥ）／エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）／ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）共重合体、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／ｃ−ＨＶＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ｃ−ＨＶＥ／イソブチルビニルエーテル（ｉ−ＢＶＥ）／ＨＢＶＥ共重合体などがあげられる。
【０１０６】
（２）フルオロオレフィン、カルボン酸ビニルエステル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルを必須の単量体とし、任意成分としてこれらの単量体と共重合可能な他のビニル単量体を共重合して得られるビニル系共重合体（特開昭６２−７７６７号公報記載）。
【０１０７】
具体例としては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ベオバ９（商品名：シェル化学社製のカルボン酸ビニルエステル）共重合体、ＨＦＰ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／安息香酸ビニル（ＶＢｚ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ベオバ共重合体、ＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＨＦＰ／ＩＢＶＥ／ＨＢＶＥ／ピバリン酸ビニル（ＰＩＶ）共重合体、ＨＦＰ／ＥＶＥ／ヒドロキシヘキシルビニルエーテル（ＨＨＶＥ）／ｐ−ｔブチル安息香酸ビニル（ＶＰＴＢｚ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／シクロヘキシルカルボン酸ビニル（ＶＣＨＣ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ＰＩＶ共重合体などがあげられる。
【０１０８】
（３）式：
−ＣＣｌＦ−ＣＦ2−
で表わされる構造単位３５〜６５モル％、式：
【０１０９】
【化１】
2005054118.tif 000003
【０１１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一または異なり炭素数１〜１０のアルキル基）で表わされる構造単位５〜５０モル％および式：
【０１１１】
【化２】
2005054118.tif 000004
【０１１２】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜５のアルキレン基）で表わされる構造単位１〜３０モル％から構成される含フッ素共重合体（特開昭６２−１７４２１３号公報記載）。
【０１１３】
具体例としては、ＣＴＦＥ／ベオバ１０（商品名：シェル化学社製のカルボン酸ビニルエステル）／ＨＢＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ベオバ１０／ＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2（ＣＦ2）2Ｈ共重合体、ＣＴＦＥ／ベオバ１０／ＨＢＶＥ共重合体などがあげられる。
【０１１４】
（４）フルオロオレフィンとアルケンおよび式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ
（ただし、Ｒは−（ＣＨ2ＣＸＨＯ）n−Ｈ、ｎは０〜６の整数、ＸはＨまたはＣＨ3）で表わされるヒドロキシ基含有アリルエーテルからなり、フルオロオレフィン、アルケンおよびヒドロキシル基含有アリルエーテルに基づく単位の含有量が、それぞれ２５〜７５モル％、１０〜７０モル％および３〜４０モル％よりなる含フッ素樹脂（特開平２−２６５９７９号公報記載）。
【０１１５】
具体例としては、ＣＴＦＥ／プロピレン／エチレングリコールモノアリルエーテル（ＥＧＭＡＥ）／ビニル酢酸（ＶＡＡ）共重合体、ＣＴＦＥ／エチレン／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／イソブチレン／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／プロピレン／ＥＧＭＡＥ共重合体、ＣＴＦＥ／プロピレン／アリルアルコール／ＶＡＡ共重合体、ＴＦＥ／エチレン／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体などがあげられる。
【０１１６】
（５）フルオロオレフィン２５〜７５モル％、脂肪酸ビニルエステル１０〜７０モル％、アルキレングリコールモノアリルエーテル３〜４０モル％およびカルボキシル基含有ビニル単量体０〜２０モル％からなる共重合体であって、水酸基価が６０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にある共重合体（特開平２−２９８６４５号公報記載）。
【０１１７】
具体例としては、ＣＴＦＥ／酢酸ビニル（ＶＡｃ）／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＡｃ／ジエチレングリコールモノアリルエーテル／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＡｃ／ＥＧＭＡＥ共重合体などがあげられる。
【０１１８】
（６）（１）式（Ｉ）：
−ＣＦ2−ＣＦＸ−                （Ｉ）
（式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水素原子またはトリフルオロメチル基である）で表わされるフルオロオレフィン構造単位(１)、
（２）式（II）：
−ＣＨ2−ＣＲ（ＣＨ3）−        (II)
（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基である）で表わされるβ−メチル置換α−オレフィン構造単位(２)、
（３）化学的硬化性反応性基を有する単量体に基づく構造単位（３）、
（４）エステル基を側鎖に有する単量体に基づく構造単位（４）、および
（５）他の共重合可能な単量体に基づく構造単位（５）
からなり、構造単位（１）が２０〜６０モル％、構造単位（２）が５〜２５モル％、構造単位（３）が１〜４５モル％、構造単位（４）が１〜４５モル％および構造単位（５）が０〜４５モル％（ただし、構造単位（１）＋（２）の合計が４０〜９０モル％である）含まれてなる数平均分子量１０００〜５０００００の含フッ素共重合体（特開平４−２７９６１２号公報記載）。
【０１１９】
具体例としては、ＣＴＦＥ／イソブチレン（ＩＢ）／ＨＢＶＥ／プロピオン酸ビニル（ＶＰｉ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ヒドロキシエチルアリルエーテル（ＨＥＡＥ）／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／マレイン酸ジエチル（ＤＥＭ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／マレイン酸ジブチル（ＤＢＭ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／フマル酸ジエチル（ＤＥＦ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＥＶＥ／フマル酸ジブチル（ＤＢＦ）共重合体、ＨＦＰ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＴＦＥ／２−メチル−１−ペンテン（ＭＰ）／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2）pＣＦ3（ｐ＝１〜５）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ｔ−ブチル安息香酸ビニル（ＶｔＢｚ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＤＥＭ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ／ＤＥＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2）pＣＦ3（ｐ＝１〜５）共重合体、ＣＴＦＥ／ＭＰ／ＨＥＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ビニル酢酸（ＶＡＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＥＶＥ／ＶＡｃ／ＶＡＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ／クロトン酸（ＣＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＶＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ１０／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＥＭＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＦＭ／ＣＡ共重合体、／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＭＰ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＡＡ共重合体などがあげられる。
【０１２０】
（１）から（６）のフッ素樹脂を含む市販の商品としては、たとえばゼッフル（ダイキン工業（株）製）、ルミフロン(旭硝子（株）製)、フルオネート（大日本インキ（株）製）、セフラルコート(セントラル硝子（株）製)などがあげられる。
【０１２１】
これら（１）〜（６）のフッ素樹脂のうち、耐侯性の点から（６）の含フッ素共重合体が好ましい。
【０１２２】
有機異相構造粒子としては、疎水性（または親水性）のポリマー粒子の表面に親水性（または疎水性）のモノマーをシード重合またはグラフト重合などの方法により結合させて、部分的に親水性（または疎水性）の一次表面単位に親和性を有する部分を形成した粒子などが例示できる。
【０１２３】
無機異相構造粒子のうち疎水性一次表面単位Ａと親和性を有する部分と二次表面単位αを形成し得る部分とを有する異相構造粒子としては、親水性の金属粒子やシリカなどの粒子の表面の一部をカップリング剤などで被覆処理することにより、部分的に疎水化した粒子などが例示できる。また、ゼオライトなどの無機多孔質粒子の細孔に疎水性材料を充填したものなども利用可能である。
【０１２４】
無機異相構造粒子のうち親水性一次表面単位Ｂと親和性を有する部分と二次表面単位βを形成し得る部分とを有する異相構造粒子としては、疎水性のカーボンブラックなどの粒子の表面の一部をカップリング剤などで被覆処理することにより、部分的に親水化した粒子などが例示できる。また、多孔質炭素粒子の細孔に親水性材料を吸着させたものなども利用可能である。
【０１２５】
異相構造粒子の粒径は特に限定されないが、数平均粒子径として１０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上のものが、異相構造粒子の形成が比較的容易でありかつ粒子の凝集を抑え均一に分散させることから好ましく、また１００μｍ以下、さらには３０μｍ以下、特に１０μｍ以下のものが目的とする多重相分離構造を容易に形成できる点から好ましい。
【０１２６】
本発明において、数平均粒子径は電子顕微鏡によって測定されたものである。
【０１２７】
マトリックスとしての有機材料と異相構造粒子の配合割合は、有機材料１００重量部に対して異相構造粒子を０．１重量部以上、さらには１重量部以上、特に５重量部以上とすることが疎水性と親水性のバランスをよくする点から好ましく、また１００重量部以下、さらには５０重量部以下、特に２５重量部以下、なかでも１５重量部以下とすることが、分散を均一にできる点から好ましい。
【０１２８】
マトリックス形成用の有機材料と異相構造粒子の混合方法は、塗料形態の場合と成形材料の形態の場合で異なる。
【０１２９】
塗料形態とする場合は、たとえば溶剤型塗料、粉体塗料、水性分散型塗料のいずれの形態であっても、異相構造粒子を充填剤と考えて、従来公知の塗料調製法を採用すればよい。塗装方法および後処理工程は前記形成法１に記載したものが採用できる。
【０１３０】
成形材料とする場合も、異相構造粒子を充填剤と考えて、従来公知の成形法を採用すればよい。成形法などについては前記形成法１で説明した方法などが採用できる。
【０１３１】
（形成法４−２）
一次表面単位Ａおよび／または一次表面単位Ｂ形成用材料が無機材料である請求項１０記載の多重表面構造の形成法。
【０１３２】
マトリックス形成用の無機材料としては、水ガラスなどの金属酸化物ゾルなどが例示できる。
【０１３３】
無機材料と異相構造粒子との配合割合は、無機材料１００重量部に対して異相構造粒子を０．１重量部以上、さらには１重量部以上、特に５重量部以上とすることが疎水性と親水性のバランスをよくする点から好ましく、また１００重量部以下、さらには５０重量部以下、特に２５重量部以下、なかでも１５重量部以下とすることが、分散を均一にできる点から好ましい。
【０１３４】
マトリックス形成用の無機材料と異相構造粒子の混合方法は、塗料形態の場合と成形材料の形態の場合で異なる。
【０１３５】
塗料形態とする場合は、たとえば溶剤型塗料が好ましく、異相構造粒子を充填剤と考えて、従来公知の塗料調製法を採用すればよい。塗装方法および後処理工程は前記形成法１に記載したものが採用できる。
【０１３６】
成形材料とする場合も、異相構造粒子を充填剤と考えて、従来公知の成形法を採用すればよい。成形法などについては前記形成法１で説明した方法などが採用できる。
【０１３７】
無機材料をマトリックス（海）とするときは強固で耐久性に優れた被膜が形成できる点で特に有利である。
【０１３８】
塗料の形態として使用する場合の基材としては有機系基材でも無機系基材でもよい。
【０１３９】
以上に本発明の多重表面構造について、詳細かつ具体的に説明したが、本発明の多重表面構造にさらに各種の機能、性質を付与してもよい。
【０１４０】
（帯電防止機能）
導電性の材料、たとえば導電性ポリマー、金属フィラー、カーボンナノチューブなどを配合し、表面に分散させることにより、多重表面構造の帯電防止作用を向上させ、静電気的な付着性物質の付着をさらに防止できる。
【０１４１】
また、親水性表面単位を比較的広い海とした多重表面構造を形成すると、その親水性表面に周囲の水分により連続した水の膜が形成され、帯電防止効果が向上する。
【０１４２】
こうした優れた帯電防止効果を得るには、表面抵抗値を１０12Ω以下にすることが望ましい。
【０１４３】
（抗菌防黴機能）
Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｕなどの抗菌防黴作用を有する金属を添加することにより、多重表面構造に付着防止に加えて抗菌防黴機能を付与することができる。
【０１４４】
（耐衝撃性）
ゴム成分を配合するか、有機材料またはブロック共重合体の一部または全部をエラストマー性に設計することにより、多重表面構造にエラストマー性を付与でき、耐衝撃性を向上させることができる。
【０１４５】
本発明はさらに、本発明の多重表面構造を有する物品、および上記形成法により形成された多重表面構造を有する物品にも関する。
【０１４６】
以下に本発明の物品の例を列挙するが、これらのみに限定されるものではない。また、本発明は二重表面構造に限られず、ｍ重（ｍは２以上の整数）表面構造に適用できるので、以下の平均最大幅はｎ＋１次（ｎは１以上の整数）表面単位（最少の表面単位）とｎ次表面単位（次に大きい表面単位）の関係として説明する。
【０１４７】
（１）人体や生物に接する環境で使用される物品：
（ｎ＋１次表面単位の平均最大幅）
２〜１００ｎｍ、好ましくは２〜４０ｎｍ
（ｎ次表面単位の平均最大幅）
ｎ＋１次表面単位の平均最大幅の２０倍以下、好ましくは２〜１０倍、さらに好ましくは２〜５倍
【０１４８】
（１−１）人体に接する環境で使用される物品：
（付着性物質の種類）
各種の血液成分（血漿、赤血球、血小板、白血球など）、各種体液（リンパ液、唾液、涙、汗、糞尿など）、脂肪、皮膚断片など。
【０１４９】
以下に示す抗血栓材料、抗蛋白質付着材料、脂肪・脂質付着防止材料，尿石付着防止材料など、日用品などとしても有用である。
【０１５０】
（具体的物品例）
医用関連物品：
人工血管、血液パック、人工臓器、人工心臓、人工肺、肺ドレナージ、人工皮膚、経皮デバイス、採尿パック、導尿カテーテル、眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工骨、人工関節、人工歯、歯の虫歯防止剤（歯に塗布する）、便器（尿石が付かない）およびその接続チューブなど。
日用品：
寝具類（布団、ベッド、シーツ）、タオル、手袋（垢がつきにくい）、整髪用器具（くし，はさみ、バリカン、髭剃り、ドライア）、洗面用具（歯ブラシ、風呂桶、浴室マット、浴室用椅子）など。
【０１５１】
（１−２）生物が付着しやすい環境で使用される物品：
（付着性物質の種類）
藻、黴、各種細菌など。
【０１５２】
（具体的物品例）
船底材料、船底塗料、艦艇用ドッグ、外壁材料、水周り（浴室、シンク、浴槽など）の材料、タイル、水槽、用水路、循環水利用設備（水道など水配管全般）、水中建造物（ダム、港、堤防など）、運河、熱交換器、エアコンのドレインパン、ドレインホース、ドレインポンプ、フィルター類、排水ロ、排水経路、食料品工場（乳製品製造ライン、タンク、配管など）、食品貯蔵庫（冷凍室、冷蔵庫）、食品加工器具（ミキサー、ジューサー、製麺機、炊飯器など）、食器収納器、食器洗浄器、食器乾燥器、飲料のサーバー（ビールやジュースのサーバー、冷水器）、ショーケース、キッチンカウンター、水筒類、貯水槽、プール，コップ、ストロー、食器類（コップ、ポットや急須類では茶渋も付かないので好適）、調理用具（まな板、スポンジ、包丁）、体重計、靴、靴下（水虫防止）、洗濯機、乾燥機、缶切など。
【０１５３】
（２）結晶が成長しやすい環境で使用される物品：
ｍが３以上の多重表面構造が好ましい。
（ｎ＋１次表面単位の平均最大幅）
２〜１００ｎｍ、好ましくは２〜４０ｎｍ
（ｎ次表面単位の平均最大幅）
ｎ＋１次表面単位の平均最大幅の２０倍以下、好ましくは２〜１０倍、さらに好ましくは２〜５倍
【０１５４】
（２−１）ワックスやスラッジが付着しやすい環境で使用される物品：
親水性表面単位を海、疎水性表面単位を島とする海−島表面構造が好適である。
（付着性物質の種類）
冷凍機油中のスラッジ（各種の油や鉱物油の劣化物）、各種油中のワックス（たとえばｎ−パラフィンなど）成分など。
【０１５５】
（具体的物品例）
フィルター、冷凍機の減圧部（キャピラリー、各種減圧弁など）など。
【０１５６】
（２−２）スケールが付着しやすい環境で使用される物品：
親水性表面単位を海、疎水性表面単位を島とする海−島表面構造が好適である。
（付着性物質の種類）
水中の無機物質が析出（たとえば結晶化）したもの。多くのスケールは炭酸やリン酸、硫酸、ケイ酸のカルシウム塩またはシリケートの形で結晶化し析出する。
【０１５７】
（具体的物品例）
熱交換器、ボイラー、クーリングタワーなど。
【０１５８】
（２−３）着氷が生じやすい環境で使用される物品：
疎水性表面単位を海、親水性表面単位を島とする海−島表面構造が好適である。
（付着性物質の種類）
水滴、水、氷、雪など。
【０１５９】
（具体的物品例）
熱交換器のフィン（デフロスト対策）、屋根材（瓦などにコーティング）、アンテナ、送電線（雪などのよる切断や破壊防止）、船舶外装（着氷防止）、製氷皿、製氷機、冷蔵庫、冷凍庫（室、車）、ガラス（各種車両、建造物）、屋外電気通信機関係（パラボラアンテナなどの各種アンテナ、通信用鉄塔、通信ケーブル、電線、送電用鉄塔など）、輸送車両関係（船舶や列車などのデッキ、各種車両の乗降ステップ、パンタグラフ、トロリー線などの車両の外部突出物、航空機の翼、各種車両の外装）、建築物関係（屋根瓦、タイルなどのエクステリア類）、道路、歩道（凍結しにくく、除雪や除氷も容易）、靴底、タイヤ（凍結しにくい）、塩害防止塗料、碍子（フラッシュオーバーの防止）など。
【０１６０】
（３）空気に曝される環境で使用される物品：
【０１６１】
（３−１）主として屋内で使用される物品：
付着性物質の大きさが０．０１〜５μｍのものが多く、大部分は０．１〜０．５μｍである点に特徴のある環境である。
（ｎ＋１次表面単位の平均最大幅）
２〜１０００ｎｍ、好ましくは２〜２００ｎｍ、さらに好ましくは５〜５０ｎｍ
（ｎ次表面単位の平均最大幅）
ｎ＋１次表面単位の平均最大幅の２０倍以下、好ましくは２〜１０倍、さらに好ましくは２〜５倍
【０１６２】
（付着性物質の種類）
油煙、煙草の煙やヤニなど。
【０１６３】
（具体的物品例）
屋内用建材（天井材、壁材、壁紙など）、ブラインド、カーテン、床材、カーペット、透明部材（照明カバー、ガラス、ショーウインドー、計器類のカバー、眼鏡、ゴーグルなど）、鏡（車両用ミラー、家庭用、洗面鏡など）、熱交換器、空調機（ファン、外装など）、空調機のダクト、加湿ホース（室内への黴、細菌などのアレルゲン発生防止）、吹き出し口、排気口、それらの周囲部分、かつら、人工毛髪、キッチン、レンジフード、服（臭いが移らない）、化粧品（臭いが移らない）など。
【０１６４】
（３−２）主として屋外で使用される物品：
付着性物質の大きさが０．０１〜５０μｍのものが多く、種類や大きさが多様である点に特徴のある環境である。
（ｎ＋１次表面単位の平均最大幅）
０．０１〜５μｍ、好ましくは１０〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ
（ｎ次表面単位の平均最大幅）
ｎ＋１次表面単位の平均最大幅の２０倍以下、好ましくは２〜１０倍、さらに好ましくは２〜５倍
【０１６５】
（付着性物質の種類）
ダスト（約０．１〜５０μｍ）、海岸沿いの食塩結晶（約０．１〜１０μｍ）、液滴（約１０〜５０μｍ）、自動車の排気ガスなど。
【０１６６】
（具体的物品例）
屋外用建材（建築物の外壁、車両や船舶、航空機などの外装）、道路関連部材（ガードレール、標識、信号、トンネル内壁、照明器具、看板のカバー類、防音壁、高架、橋など）透明部材（屋外照明カバー、ガラス、看板のカバー、ショーウインドー、温室、太陽電池カバー、太陽熱温水器カバー、計器類のカバー、眼鏡、ゴーグルなど）、鏡（車両用ミラー、道路鏡など）、熱交換器、空調機（ファン、外装など）、空調機のダクト、加湿ホース（室内への黴、細菌などのアレルゲン発生防止）、吹き出し口、排気口、それらの周囲部分、煙突内部、その周囲部分、かつら、人工毛髪、外出用服（臭いが移らない）、化粧品（臭いが移らない）、遊具（遊園地や公園の器具類）など。
【０１６７】
（４）電気絶縁性が要求される環境で使用される物品：
絶縁性が要求される物品に導電性の物質が付着すると導電性が低下し、発火の原因になったり、効率の低下を引き起こす。
（ｎ＋１次表面単位の平均最大幅）
０．０１〜５μｍ、好ましくは１０〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ
（ｎ次表面単位の平均最大幅）
ｎ＋１次表面単位の平均最大幅の２０倍以下、好ましくは２〜１０倍、さらに好ましくは２〜５倍
【０１６８】
（付着性物質の種類）
各種導電性の物質、たとえばカーボンや炭化物などのほか、付着した物質に水分が含浸され、導電性になったもの。
【０１６９】
（ｎ＋１次表面単位の平均最大幅）
０．０１〜５μｍ、好ましくは１０〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ
（ｎ次表面単位の平均最大幅）
ｎ＋１次表面単位の平均最大幅の２０倍以下、好ましくは２〜１０倍、さらに好ましくは２〜５倍
【０１７０】
（具体的物品例）
各種電気電子部品の端子台、マグネットプラグなどのプラグ類、電気集塵機やイオン発生器などの放電部など。
【０１７１】
（５）張り紙などの貼付けがなされる環境で使用される物品：
親水性の表面単位で接着性（粘着性）を確保し、疎水性表面単位で剥離性を確保する。本発明の表面構造では親水性表面単位と疎水性表面単位が微細かつ均一に分布しているので、汚れの表面付着を防止した上で、張り紙や粘着テープを貼るときには貼りやすく、剥がすときには剥がしやすいという効果が奏される。
【０１７２】
表面構造の形態としては、疎水性の海と親水性の島からなる海−島表面構造が好適である。
【０１７３】
（具体的物品例）
屋内と屋外の各種壁、各種遊具、トンネル、電柱、電話ボックスなど。
【実施例】
【０１７４】
つぎに実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１７５】
実施例１
つぎの成分を攪拌混合して溶剤型の塗料組成物を調製した。
【０１７６】
（配合）
一次表面単位形成用材料：
ポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートセグメント（対水接触角４０度以下（単独ポリマーの対水接触角。以下同様）。重量平均分子量：５，０００。一次表面単位Ｂ）とポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：２０，０００。一次表面単位Ａ）のブロック共重合体（ａ）を１００重量部
疎水性二次表面単位β形成用材料：
無水マレイン酸セグメント（対水接触角４０度以下。重量平均分子量：１，０００）とポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：４，０００。二次表面単位β）のブロック共重合体（ｂ１）を２０重量部
親水性二次表面単位α形成用材料：
ポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートセグメント（対水接触角４０度以下。重量平均分子量：１，０００。二次表面単位α）とポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：４００）のブロック共重合体（ｂ２）を１０重量部
溶剤：
キシレン／ｎ−ブタノ−ルの等量混合物を２５０重量部
【０１７７】
この塗料組成物をガラス板（１５０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｍｍ）に乾燥後の厚さが５μｍとなるようにスプレー塗装して、本発明の多重表面構造のサンプルを作製した。
【０１７８】
このサンプルの表面をつぎに示す方法により調べたところ、共重合体（ａ）のポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメントからなる疎水性一次表面単位Ａが海を形成し、これに共重合体（ｂ２）のポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメントが相溶し、ポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートセグメントが島として親水性二次表面単位αを形成しており、また共重合体（ａ）のポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートセグメントからなる親水性一次表面単位Ｂが海を形成し、これに共重合体（ｂ１）の無水マレイン酸セグメントが相溶し、ポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメントが島として疎水性二次表面単位βを形成している海−島構造の多重表面構造であることを確認した。
【０１７９】
この多重表面構造はつぎの寸法および分布を有していた。
【０１８０】
（平均最大幅）
疎水性一次表面単位Ａ：約４００ｎｍ
親水性一次表面単位Ｂ：約１５０ｎｍ
親水性二次表面単位α：約２０ｎｍ
疎水性二次表面単位β：約５０ｎｍ
【０１８１】
（平均最大幅の１／３〜３倍の範囲に入っている最大幅の割合）
疎水性一次表面単位Ａ：７５％
親水性一次表面単位Ｂ：８０％
親水性二次表面単位α：９０％
疎水性二次表面単位β：８５％
【０１８２】
比較例１
つぎの成分を攪拌混合して溶剤型の塗料組成物を調製した。
【０１８３】
（配合）
一次表面単位形成用材料：
ポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートセグメント（対水接触角４０度以下。重量平均分子量：５，０００。一次表面単位Ｂ）とポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：２０，０００。一次表面単位Ａ）のブロック共重合体（ａ）を１００重量部
溶剤：
キシレン／ｎ−ブタノ−ルの等量混合物を２５０重量部
この塗料組成物をガラス板（１５０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｍｍ）に乾燥後の厚さが５μｍとなるようにスプレー塗装して、比較用の表面構造を有するサンプルを作製した。
【０１８４】
このサンプルの表面を実施例１と同様にして調べたところ、共重合体（ａ）のポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメントからなる疎水性一次表面単位Ａとポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートセグメントからなる親水性一次表面単位Ｂが形成されていることを確認した。
【０１８５】
この表面構造はつぎの寸法および分布を有していた。
【０１８６】
（平均最大幅）
疎水性一次表面単位Ａ：約３８０ｎｍ
親水性一次表面単位Ｂ：約１４０ｎｍ
【０１８７】
（平均最大幅の１／３〜３倍の範囲に入っている最大幅の割合）
疎水性一次表面単位Ａ：８０％
親水性一次表面単位Ｂ：８０％
【０１８８】
実施例２
つぎの成分を攪拌混合して溶剤型の塗料組成物を調製した。
【０１８９】
（配合）
一次表面単位形成用材料：
無水マレイン酸セグメント（対水接触角４０度以下。重量平均分子量：５，０００。一次表面単位Ｂ）とポリスチレンセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：２５，０００。一次表面単位Ａ）のブロック共重合体（ａ）を１００重量部
疎水性二次表面単位β形成用材料：
無水マレイン酸セグメント（対水接触角４０度以下。重量平均分子量：１，０００）とポリエチレンセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：４，０００。二次表面単位β）のブロック共重合体（ｂ１）を２０重量部
親水性二次表面単位α形成用材料：
ポリアクリロニトリルセグメント（対水接触角４０度以下。重量平均分子量：２，０００。二次表面単位α）とポリスチレンセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：１，０００）のブロック共重合体（ｂ２）を５重量部
溶剤：
キシレン／ｎ−ブタノ−ルの等量混合物を２５０重量部
【０１９０】
この塗料組成物をガラス板（１５０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｍｍ）に乾燥後の厚さが５μｍとなるようにスプレー塗装して、本発明の多重表面構造のサンプルを作製した。
【０１９１】
このサンプルの表面をつぎに示す方法により調べたところ、共重合体（ａ）のポリスチレンセグメントからなる疎水性一次表面単位Ａが海を形成し、これに共重合体（ｂ２）のポリスチレンセグメントが相溶し、ポリアクリロニトリルセグメントが島として親水性二次表面単位αを形成しており、また共重合体（ａ）の無水マレイン酸セグメントからなる親水性一次表面単位Ｂが海を形成し、これに共重合体（ｂ１）の無水マレイン酸セグメントが相溶し、ポリエチレンセグメントが島として疎水性二次表面単位βを形成している海−島構造の多重表面構造であることを確認した。
【０１９２】
この多重表面構造はつぎの寸法および分布を有していた。
【０１９３】
（平均最大幅）
疎水性一次表面単位Ａ：約４５０ｎｍ
親水性一次表面単位Ｂ：約１５０ｎｍ
親水性二次表面単位α：約２０ｎｍ
疎水性二次表面単位β：約２０ｎｍ
【０１９４】
（平均最大幅の１／３〜３倍の範囲に入っている最大幅の割合）
疎水性一次表面単位Ａ：７５％
親水性一次表面単位Ｂ：８０％
親水性二次表面単位α：９０％
疎水性二次表面単位β：８５％
【０１９５】
比較例２
つぎの成分を攪拌混合して溶剤型の塗料組成物を調製した。
【０１９６】
（配合）
一次表面単位形成用材料：
無水マレイン酸セグメント（対水接触角４０度以下。重量平均分子量：５，０００。一次表面単位Ｂ）とポリスチレンセグメント（対水接触角６０度以上。重量平均分子量：２５，０００。一次表面単位Ａ）のブロック共重合体（ａ）を１００重量部
溶剤：
キシレン／ｎ−ブタノ−ルの等量混合物を２５０重量部
この塗料組成物をガラス板（１５０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｍｍ）に乾燥後の厚さが５μｍとなるようにスプレー塗装して、比較用の表面構造を有するサンプルを作製した。
【０１９７】
このサンプルの表面を実施例１と同様にして調べたところ、共重合体（ａ）のポリ２−エチルヘキシルメタクリレートセグメントからなる疎水性一次表面単位Ａとポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートセグメントからなる親水性一次表面単位Ｂが形成されていることを確認した。
【０１９８】
この表面構造はつぎの寸法および分布を有していた。
【０１９９】
（平均最大幅）
疎水性一次表面単位Ａ：約４３０ｎｍ
親水性一次表面単位Ｂ：約１３０ｎｍ
【０２００】
（平均最大幅の１／３〜３倍の範囲に入っている最大幅の割合）
疎水性一次表面単位Ａ：８０％
親水性一次表面単位Ｂ：８５％
【０２０１】
試験例１：煙草の煙による汚染試験
実施例１〜２で作製したサンプル、比較例１〜２で作製したサンプルおよび未処理のガラス板（対照）を喫煙室（約１０ｍ2）内の壁に立て掛け、扇風機で風を当てながら３ヵ月放置し、試験開始前と終了後の色差（ΔＥ）を光度計（日本電色工業（株）製のカラーメータＺ２０００を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠して表面の反射率から調べる。
【０２０２】
結果を表１に示す。
【０２０３】
試験例２：水中生物付着試験
実施例１〜２で作製したサンプル、比較例１〜２で作製したサンプルおよび未処理のガラス板（対照）を滋賀県大津市大津港内で琵琶湖（淡水）中に水深１ｍに縣架し、３ヵ月放置し、試験開始前と終了後の表面状態を目視で調べる。
【０２０４】
結果を表１に示す。
【０２０５】
【表１】
2005054118.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【０２０６】
【図１】本発明の多重表面構造を説明するための概略断面模式図である。
【図２】単層の表面構造を説明するための概略断面模式図である。
【符号の説明】
【０２０７】
１  疎水性の一次表面単位Ａ
２  親水性の一次表面単位Ｂ
３  親水性の二次表面単位α
４  疎水性の二次表面単位β
５  大きな疎水性の付着性物質
６  小さな親水性の付着性物質
７  小さな疎水性付着性物質
１０  表面単位
１１  表面単位
１２  大きな付着性物質
１３  小さな付着性物質
１４  歪み
【図１】
2005054118.tif 000006
【図２】
2005054118.tif 000007