(57)【要約】【課題】成形加工性に優れる化粧シート及びその製造方法を提供すること。【解決手段】樹脂層と、プライマー層とが積層された化粧シートであって、前記樹脂層が、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２１−１に準拠した熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーからなり、かつ、前記熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーのＪＩＳＫ  ７１７１に準拠した曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下であるとともに、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して温度２３０℃で測定されたメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であり、さらに、前記プライマー層は、前記樹脂層に積層された第１プライマー層と、当該第１プライマー層に積層された第２プライマー層とからなり、かつ、前記第１プライマー層が、架橋型であるとともに、前記第２プライマー層が、架橋型でないことを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂層と、プライマー層とが積層された化粧シートであって、前記樹脂層が、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２１−１に準拠した熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーからなり、かつ、前記熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーのＪＩＳＫ  ７１７１に準拠した曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下であるとともに、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して温度２３０℃で測定されたメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であり、
さらに、前記プライマー層は、前記樹脂層に積層された第１プライマー層と、当該第１プライマー層に積層された第２プライマー層とからなり、かつ、前記第１プライマー層が、架橋型であるとともに、前記第２プライマー層が、架橋型でないことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記化粧シートの厚さは、０．３ｍｍ以上０．６ｍｍ以下である請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記樹脂層は、樹脂１００重量部に対してタルクを３重量部以上２５重量部以下で含有し、かつ、前記タルクの平均粒子径は、１μｍ以上１５μｍ以下である請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記第１プライマー層は、ポリエステルポリオールとジイソシアネートとからなるポリウレタン樹脂がポリイソシアネートで架橋されたものである請求項１に記載の化粧シート。
【請求項５】
前記第１プライマー層に用いられるポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０万以上２５万以下である請求項４に記載の化粧シート。
【請求項６】
前記ポリイソシアネートは、グリセリンへのヘキサメチレンジイソシアネートトリアダクト体である請求項４又は５に記載の化粧シート。
【請求項７】
前記第１プライマー層は、前記ポリウレタン樹脂１００重量部が前記ポリイソシアネート５重量部以上２０重量部以下で架橋されたものである請求項４〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
前記第２プライマー層は、ポリエステルポリオールとジイソシアネートとｐ−フェニレン系ジアミン化合物とからなるポリウレタン樹脂からなる請求項１〜７のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項９】
前記第２プライマー層に用いられるポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０万以上２５万以下である請求項８に記載の化粧シート。
【請求項１０】
前記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層は、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、
さらに、前記エチレン酢酸ビニル共重合体のＪＩＳ  Ｋ  ６９２４−２に準拠して温度１９０℃で測定されたメルトフローレートは、４０ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下である請求項１〜９のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項１１】
前記エチレン酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル３０重量％以上７０重量％からなる請求項１０に記載の化粧シート。
【請求項１２】
前記第１プライマー層は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体を１０重量％以上５０重量％以下で含有し、
さらに、前記第２プライマー層は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体を３０重量％以上７０重量％以下で含有している請求項１０又は１１に記載の化粧シート。
【請求項１３】
前記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層は、樹脂１００重量部に対してシリカ８重量部以上２０重量部以下で含有し、かつ、前記シリカの１次平均粒子径は、１０ｎｍ以上１００００ｎｍ以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項１４】
前記第１プライマー層の厚さは、０．５μｍ以上２μｍ以下であり、
さらに、前記第２プライマー層の厚さは、０．５μｍ以上６μｍ以下である請求項１〜１３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項１５】
樹脂層を成形する成形工程と、前記樹脂層に接着処理を施す処理工程と、前記樹脂層に第１プライマー層を積層する第１積層工程と、前記第１プライマー層に第２プライマー層を積層する第２積層工程とからなることを特徴とする化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧シート及びその製造方法に関する。従来、化粧木質板（ＭＤＦ、パーチクルボード、積層板等）は、建材、家具、家庭用電気製品のキャビネット類等に用いられているが、本発明は、特に、そのような化粧木質板を製造する際に、その木口に貼り付けるための木口用化粧シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧シートには、従来、塩化ビニル樹脂シートが用いられているが、塩化ビニル樹脂は塩素を含むところから、近年、環境問題の高まりを背景として、非塩素系樹脂への代替が望まれている。
【０００３】
非塩素系樹脂として、例えば、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）や、エチレングリコールやシクロヘキサンジオールとテレフタル酸とのポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ）が知られている。しかし、これらの樹脂は、塩化ビニル樹脂に比較して高価であり、また、ＡＢＳ樹脂は、焼却処理の際、シアン化水素ガスを発生する問題がある。
【０００４】
なお、本発明は、発明者独自の着想により完成されたもので、先行技術文献として記載すべきものはない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、非塩素系樹脂の低価格なものとして、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂のような汎用のポリオレフィン樹脂も知られているが、このような汎用のポリオレフィン樹脂からなるシートは、カッティング等の成形加工を困難とし、切断面を平滑にできなかったり、刃等の衝撃によりシートに割れや欠けを発生させる問題があった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、成形加工性に優れる化粧シート及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、樹脂層と、プライマー層とが積層された化粧シートであって、前記樹脂層が、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２１−１に準拠した熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーからなり、かつ、前記熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーのＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に準拠した曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下であるとともに、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して温度２３０℃で測定されたメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であり、さらに、前記プライマー層は、前記樹脂層に積層された第１プライマー層と、当該第１プライマー層に積層された第２プライマー層とからなり、かつ、前記第１プライマー層が、架橋型であるとともに、前記第２プライマー層が、架橋型でないことを特徴としている。
【０００８】
本発明における熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーは、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２１−１に準拠したものであり、プロピレンの単独重合体の相と、プロピレンと他のオレフィン系単量体からなるゴム相との二つ以上の相で構成され、これらは共重合されるか、又は、プロピレンプラスチックをマトリックスとしてゴムを混合されている。
【０００９】
本発明における熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーの曲げ弾性率は、ＪＩＳＫ  ７１７１に準拠して測定され、８００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下、好ましくは９００ＭＰａ以上１２００ＭＰａ以下である。曲げ弾性率が８００ＭＰａ未満であると、柔らかくなり、成形加工される際、切断面が平滑にならず、一方、１３００ＭＰａを超えると、硬くなり、成形加工される際、割れ・欠けが発生することがある。
【００１０】
また、本発明における熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーのメルトフローレート（以下、ＭＦＲともいう）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（試験温度２３０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ）に準拠して測定され、０．５ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下、好ましくは０．５ｇ／１０分以上７ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満であると、溶融粘度が高くなり、成形加工される際、化粧シートの表面が平坦にならず、一方、１０ｇ／１０分を超えると、溶融粘度が低くなり、成形加工される際、容易に化粧シートが作製されない。
【００１１】
本発明によれば、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーが好適な物性を有しているので、成形加工性が良好であり、例えば、切断面が平滑であり、割れ・欠けが発生せず、表面が平坦である等の外観に優れる化粧シートを作製することができる。
【００１２】
さらに、第１プライマー層が架橋型であるので、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーと密着性が良好であり、かつ、第２プライマー層が架橋型でないので、第１プライマー層と接着剤との双方に密着性が良好となる。
【００１３】
したがって、化粧木質板の木口等の被接着材に対して接着性が良好となるので、建材、家具、家庭用電気製品のキャビネット類等に用いることが可能となる。
【００１４】
また、本発明は、前記化粧シートの厚さは、０．３ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１５】
厚さが０．３ｍｍ未満であると、薄いため、成形加工が困難であり、一方、厚さが０．６、ｍｍを超えると、屈曲部や端部に貼り合わせることが困難であるとともに、コストが高くなる。
【００１６】
また、本発明は、前記樹脂層は、樹脂１００重量部に対してタルクを３重量部以上２５重量部以下で含有し、かつ、前記タルクの平均粒子径は、１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
タルクが３重量部未満であると、成形加工が困難であり、一方、タルクが２５重量部を超えると、化粧シートの機械的強度が劣り、割れ・欠けが発生しやすくなる。
【００１８】
さらに、タルクの平均粒子径は、１μｍ以上１５μｍ以下である。平均粒子径が１μｍ未満であると、成形加工する際、押出機等に非常に高い負荷がかかり、一方、平均粒子径が１５μｍを超えると、化粧シートの機械的強度が劣り、割れ・欠けが発生しやすくなる。
【００１９】
また、本発明は、前記第１プライマー層は、ポリエステルポリオールとジイソシアネートとからなるポリウレタン樹脂がポリイソシアネートで架橋されたものであることが好ましい。
【００２０】
第１プライマー層がポリエステルポリオールとジイソシアネートとからなるポリウレタン樹脂がポリイソシアネートで架橋されたものであるので、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーと密着性が特に良好となる。
【００２１】
また、本発明は、前記第１プライマー層に用いられるポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０万以上２５万以下であることが好ましい。
【００２２】
重量平均分子量が１０万未満であると、ベタツキがあり、ブロッキングを起こすことがある。一方、平均重量分子量が２５万を超えると、溶解性が悪いので、塗工が困難となることがある。
【００２３】
また、本発明は、前記ポリイソシアネートは、グリセリンへのヘキサメチレンジイソシアネートトリアダクト体であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明は、前記第１プライマー層は、前記ポリウレタン樹脂１００重量部が前記ポリイソシアネート５重量部以上２０重量部以下で架橋されたものであることが好ましい。
【００２５】
ポリイソシアネートが５重量部未満であると、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーと密着性が劣ることがある。一方、ポリイソシアネートが２０重量部を超えると、硬くなり、成形加工される際、割れ・欠けが発生しやすくなる。
【００２６】
また、本発明は、前記第２プライマー層は、ポリエステルポリオールとジイソシアネートとｐ−フェニレン系ジアミン系化合物からなるポリウレタン樹脂からなることが好ましい。
【００２７】
第２プライマー層がポリエステルポリオールと、ジイソシアネートと、ｐ−フェニレン系ジアミン系化合物からなるポリウレタン樹脂からなるので、第１プライマー層と接着剤との双方に密着性が特に良好となる。
【００２８】
また、本発明は、前記第２プライマー層に用いられるポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０万以上２５万以下であることが好ましい。
【００２９】
重量平均分子量が１０万未満であると、ベタツキがあり、ブロッキングを起こすことがある。一方、平均重量分子量が２５万を超えると、接着剤との密着性が劣ることがある。
【００３０】
また、本発明は、前記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層は、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、さらに、前記エチレン酢酸ビニル共重合体のＪＩＳ  Ｋ  ６９２４−２に準拠して温度１９０℃で測定されたメルトフローレートは、４０ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２４−２（試験温度１９０℃）に準拠して測定され、４０ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下、好ましくは１００ｇ／１０分以上４５０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが４０ｇ／１０分未満であると、溶剤への溶解性が悪く塗工しにくい。一方、５００ｇ／１０分を超えると、ベタツキが大きく、ブロッキングが大きくなる。
【００３２】
また、本発明は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル３０重量％以上７０重量％からなることが好ましい。
【００３３】
酢酸ビニル３０重量％未満であると、接着性が劣ることがあり、一方、酢酸ビニル７０重量％を超えると、ベタツキがあり、ブロッキングを起こすことがある。
【００３４】
また、本発明は、前記第１プライマー層は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体を１０重量％以上５０重量％以下で含有し、さらに、前記第２プライマー層は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体を３０重量％以上７０重量％以下で含有していることが好ましい。
【００３５】
前記第１プライマー層中のエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が１０重量％未満であると、第２プライマー層との密着性が劣ることがある。一方、前記第１プライマー層中のエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が５０重量％を超えると、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーとの密着性が劣ることがある。
【００３６】
さらに、前記第２プライマー層中のエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が３０重量％未満であると、接着剤との密着性が劣ることがある。一方、前記第２プライマー層中のエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が７０重量％を超えると、第１プライマーとの密着性が劣ることがある。
【００３７】
また、本発明は、前記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層は、樹脂１００重量部に対してシリカ８重量部以上２０重量部以下で含有し、かつ、前記シリカの１次平均粒子径は、１０ｎｍ以上１００００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３８】
シリカが８重量部未満であると、ベタツキがあり、ブロッキングを起こすことがある。一方、シリカが２０重量部を超えると、シリカの分散性が悪いので、凝集塊が存在し、外観が悪くなることがある。
【００３９】
さらに、１次平均粒子径が１０ｎｍ未満であると、入手が困難である。一方、１次平均粒子径が１００００ｎｍを超えると、プライマー層からはみ出すので、接着性が劣ることがある。
【００４０】
また、本発明は、前記第１プライマー層の厚さは、０．５μｍ以上２μｍ以下であり、さらに、前記第２プライマー層の厚さは、０．５μｍ以上６μｍ以下であることが好ましい。
【００４１】
前記第１プライマー層の厚さが０．５μｍ未満であると、接着性が劣ることがある。一方、前記第１プライマー層の厚さが２μｍを超えると、プライマー層が剥がれることがある。
【００４２】
さらに、前記第２プライマー層の厚さが０．５μｍ未満であると、第１プライマー層への接着性が劣ることがある。一方、前記第２プライマー層の厚さが６μｍを超えると、ブロッキングがしやすくなる。特に好ましくは、前記第２プライマー層の厚さは１μｍ以上５μｍ以下である。
【００４３】
そして、本発明は、樹脂層を成形する成形工程と、前記樹脂層に接着処理を施す処理工程と、前記樹脂層に第１プライマー層を積層する第１積層工程と、前記第１プライマー層に第２プライマー層を積層する第２積層工程とからなることを特徴とする化粧シートの製造方法である。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００４５】
上記熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーは、プロピレンの単独重合体の相と、プロピレンと他のオレフィン系単量体からなるゴム相との二つ以上の相で構成され、これらは共重合されるか、又は、プロピレンプラスチックをマトリックスとしてゴムを混合されている。
【００４６】
上記プロピレンの単独重合体の相は、立体規則性を有して結晶化度が上昇し、硬化性に富むものとなる。一方、上記ゴム相は、ポリプロピレン中に他のオレフィン系単量体が不規則に配列することにより、立体規則性が乱れて結晶化度が低下し、柔軟性に富むものとなる。
【００４７】
上記ゴム相は、プロピレンと、エチレン及び炭素原子数４〜１２のα−オレフィンからなる群から選ばれた１種又は２種以上のオレフィン系単量体からなることが好ましい。
【００４８】
上記α−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。
【００４９】
上記ゴム相中のオレフィン系単量体の含有量は、３〜２４重量％であることが好ましい。
【００５０】
さらに、上記熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーとしては、プロピレンの単独重合体の相が５０モル％以上であるものが好ましい。
【００５１】
上記熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーは、２種以上の混合物を用いても、樹脂全体として曲げ弾性率及びＭＦＲが上記範囲内に入っていれば、問題なく使用できる。
【００５２】
上記プライマー層は、第１プライマーと第２プライマーとからなる。
【００５３】
上記第１プライマー層は、ポリエステルポリオールとジイソシアネートとからなるポリウレタン樹脂がポリイソシアネートで架橋されることで形成されることが好ましく、一方、上記第２プライマー層は、ポリエステルポリオールとジイソシアネートとｐ−フェニレン系ジアミン化合物とからなるポリウレタン樹脂が架橋されないで形成されることが好ましい。
【００５４】
上記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層に用いられるポリエステルポリオールとしては、例えば、ブチレンアジペート（ＰＢＡ）、エチレンアジペート、エチレン−ブチレンアジペート等が挙げられる。これらの中では、ブチレンアジペート（ＰＢＡ）が好ましい。
【００５５】
上記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層に用いられるジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が挙げられる。これらの中では、４、４’−ジフェニレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好ましい。
【００５６】
上記ｐ−フェニレン系ジアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、４、４’−メチレンビス（２−クロルアニリン）（ＭＯＣＡ）、トリメチレンジ−ｐ−アミノベンゾエート等が挙げられる。これらの中では、４、４’−メチレンビス（２−クロルアニリン）（ＭＯＣＡ）が好ましい。
【００５７】
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等のアダクト体が挙げられる。なお、ポリイソシアネートは、グリセリンへのトリアダクト体等としてもよい。これらの中では、グリセリンへのヘキサメチレンジイソシアネートトリアダクト体が好ましい。
【００５８】
上記樹脂層は、タルクを含有していることが好ましい。一方、上記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層は、シリカを含有していることが好ましい。
【００５９】
上記タルク及び／又はシリカは、シラン系、チタネート系、アルミネート系、ジルコアルミニウム系等のカップリング剤、りん酸系、脂肪酸系等の界面活性剤、油脂、ワックス等の表面処理剤により処理が施されたものであってもよい。
【００６０】
さらに、上記第１プライマー層及び／又は第２プライマー層は、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有していることが好ましい。
【００６１】
上記樹脂層は、従来、ポリオレフィン樹脂に用いられている滑剤、酸化防止剤、安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、改質剤、難燃剤、充填剤、帯電防止剤、防黴剤等を含んでいてもよい。
【００６２】
上記滑剤としては、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸のカルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩等の金属石ケン、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、ステアロアミド、パルミトアミド等の高級脂肪酸アミド、平均分子量１０００〜２０００の低分子量ポリエチレン、メチレンビスステアロアミド等の脂肪酸ビスアミド類、ステアリン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリルステシレート、ミリシルセロチネート等のエステルワックス類、グリセリルモノステアレート等の多価アルコールの部分エステル等が挙げられる。
【００６３】
上記滑剤の含有量は、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましい。
【００６４】
上記酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のヒンダードフェノール化合物、トリスノニルホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等の亜リン酸エステル等が挙げられる。
【００６５】
上記酸化防止剤の含有量は、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましい。
【００６６】
上記光安定剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、フェニルサリシレート系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
【００６７】
上記光安定剤の含有量は、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましい。
【００６８】
上記顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、アゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、酸化チタン・酸化アンチモン・酸化ニッケル固溶体等が挙げられる。
【００６９】
上記顔料の含有量は、樹脂１００重量部に対して、５０重量部以下であることが好ましい。
【００７０】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，αジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等が挙げられる。
【００７１】
上記帯電防止剤としては、例えば、炭素数１２〜１８のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アルキルアミン類、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００７２】
そして、本発明の化粧シートの使用に際しては、上記第２プライマー層にホットメルト接着剤を塗布して、化粧木質板の木口等に貼り付けることが好ましい。
【００７３】
さらに、ホットメルト接着剤を２００℃以上で塗布して、化粧木質板の木口等に貼り付けることが好ましい。上記第２プライマー層が架橋型でないので、ホットメルト接着剤の熱により溶融して、ホットメルト接着剤と混ざり、強い接着性を発揮する。
【００７４】
上記ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂やウレタン樹脂等からなるものが用いられる。
【００７５】
なお、本発明の化粧シートには、必要に応じて、さらに、その表面に印刷を施したり、また、ラミネーションを施したりしてもよい。
【００７６】
さらに、本発明の化粧シートの製造方法の一例について説明する。
本発明の化粧シートの製造方法は、樹脂層を成形する成形工程と、前記樹脂層に接着処理を施す処理工程と、前記樹脂層に第１プライマー層を積層する第１積層工程と、前記第１プライマー層に第２プライマー層を積層する第２積層工程とからなることが好ましい。
【００７７】
（１）成形工程
上記樹脂層を形成する樹脂組成物の混合方法は、例えば、バンバリ−ミキサー、ロールミル、押出し成形機、タンブラー等の適宜の混合機を用いて行うことができるが、押出機中で溶融混練することが好ましく、特に、２軸押出機を用いて溶融混練することが好ましい。２軸押出機により溶融混練した樹脂組成物を使用することにより、外観に優れる樹脂層を得ることができる。なお、２軸押出機を用いて溶融混練した樹脂組成物は、通常、ペレット化して使用される。
【００７８】
上記樹脂層を形成する樹脂組成物の混合方法は、１５０〜２５０℃で溶融混練されることが好ましい。
【００７９】
上記ペレット化された樹脂組成物から樹脂層への成形方法は、一般的なポリオレフィン系樹脂のシート成形方法を用いればよく、特に限定されず、例えば、Ｔダイスを用いる押出法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等が挙げられる。
【００８０】
（２）処理工程
上記樹脂層に上記プライマー層を積層する方法は、樹脂層に接着処理を施した後、第１プライマー層を設けることが好ましい。
【００８１】
上記接着処理としては、例えば、コロナ放電処理やプラズマ放電処理を施して、樹脂層の濡れ指数を調整すること等が挙げられる。
【００８２】
上記コロナ放電処理は、例えば、高電圧に直結した電極と、シリコーン被覆の金属ロールとの間隙に高周波で高電圧がかけられることにより、発生する高圧コロナを利用して行われる。すなわち、高圧コロナ発生箇所を樹脂層が一定の速度で走行すると、オゾン、酸化窒素と反応して、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、カルボニル基等が生じて親水化される。さらに、表面に無数孔による疎面が形成されるとともに、表面の低分子物が処理される。したがって、上記樹脂層と上記プライマー層との接着性が向上する。
【００８３】
上記濡れ指数は、３８ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましい。３８ｄｙｎ／ｃｍ未満であると、樹脂層とプライマー層との接着性が劣る可能性がある。
【００８４】
（３）第１積層工程
上記第１プライマー層を形成する樹脂組成物は、溶剤を混合され、樹脂組成物溶液として使用されることが好ましい。なお、上記ポリイソシアネートは、塗布される前に混合されることが好ましい。
【００８５】
上記溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルエチルイソブチルケトン、酢酸エチル等が挙げられる。
【００８６】
上記樹脂組成物溶液は、上記溶剤を８０〜９５重量％含有することが好ましい。
【００８７】
上記樹脂層に、上記樹脂組成物溶液を塗布する方法は、例えば、スプレー、キスコーター、メイヤーバーコーター、グラビヤコーター、ロールコーター、リバースコーター、バーコーター等にて塗布する。塗布後、２３〜１５０℃の温風等で乾燥を行い、上記樹脂組成物を硬化させ、０．５μｍ以上２μｍ以下の厚さで形成させることが好ましい。
【００８８】
なお、上記第１プライマー層は、ポリイソシアネートを含有しているので、ポリウレタン樹脂とポリイソシアネートとの反応により、重量平均分子量が５０万以上である樹脂で形成される。さらに、第１プライマー層は、上記樹脂層に生じた水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、カルボニル基等との反応により、上記樹脂層と一体化される。
【００８９】
（４）第２積層工程
上記第２プライマー層を形成する樹脂組成物は、溶剤を混合され、樹脂組成物溶液として使用されることが好ましい。
【００９０】
上記溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルエチルイソブチルケトン、酢酸エチル等が挙げられる。
【００９１】
上記樹脂組成物溶液は、上記溶剤を８０〜９５重量％含有することが好ましい。
【００９２】
上記樹脂層に、上記樹脂組成物溶液を塗布する方法は、例えば、スプレー、キスコーター、メイヤーバーコーター、グラビヤコーター、ロールコーター、リバースコーター、バーコーター等にて塗布する。塗布後、２３〜１５０℃の温風等で乾燥を行い、上記樹脂組成物を硬化させ、０．５μｍ以上６μｍ以下の厚さで形成させることが好ましい。
【００９３】
なお、上記第２プライマー層は、架橋剤を含有していないので、重量平均分子量が１０万以上２５万以下であるポリウレタン樹脂で形成される。
【００９４】
以上説明したように、本発明によれば、第１プライマー層が架橋型であるので、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーと密着性が良好であり、かつ、第２プライマー層が架橋型でないので、低温で溶融しやすく、一般的に用いられるホットメルト系接着剤の塗工時の温度で溶融して、接着剤との密着性が良好となる。したがって、化粧木質板の木口等の被接着材に対して接着性が良好となるので、建材、家具、家庭用電気製品のキャビネット類等に用いることが可能となる。
【００９５】
なお、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的範囲において種々の変更が可能である。
【００９６】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきものではないことはもちろんである。
【００９７】
（化粧シートの作製）
（１）成形工程
プロピレンポリマー１００重量部に、タルクと、酸化防止剤（「イルガノックス１０１０」、日本チバガイギー（株）製）０．１重量部と、酸化チタン５重量部とを配合し、タンブラーにて均一に混合し、得られた樹脂組成物を２軸押出機にてダイス温度１５０〜２５０℃で丸ダイスから押し出し、適宜長さに切断して、ペレットを得た。このペレットを１軸押出機にてダイス温度１５０〜２５０℃のＴダイスから押し出して、幅６０ｃｍの樹脂層を得た。
【００９８】
（２）接着工程
樹脂層の裏面にコロナ放電処理を施して、樹脂層の裏面の濡れ指数を４６ｄｙｎ／ｃｍとした。
【００９９】
（３）第１積層工程
第１プライマー層を形成する樹脂組成物溶液をグラビヤコーターにて樹脂層の裏面に塗布した。塗布後、４０〜１２０℃の温風で１５秒乾燥を行い、硬化させた。
【０１００】
（４）第２積層工程
第２プライマー層を形成する樹脂組成物溶液をグラビヤコーターにて第１プライマー層に塗布した。塗布後、４０〜１２０℃の温風で３０秒乾燥を行い、硬化させた。
【０１０１】
（５）化粧シートの成形
スリット機で丸刃を用いて切断し、化粧シートとした。
【０１０２】
なお、下記表１〜表３において、プロピレンポリマー、タルク、第１プライマー層を形成する樹脂組成物溶液、及び、第２プライマー層を形成する樹脂組成物溶液は、以下のものを使用した。
【０１０３】
（１）プロピレンポリマー
ＰＰ１：熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマー（「ハイポール  Ｂ２４０」、三井化学（株）製、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、曲げ弾性率１１００ＭＰａ）
ＰＰ２：熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマー（「チッソポリプロ  Ｋ７７１４」、チッソ（株）製、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、曲げ弾性率８８５ＭＰａ）
ＰＰ３：熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマー（「ハイポール  Ｊ６４０」、三井化学（株）製、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、曲げ弾性率１２５０ＭＰａ）
ＰＰ４：単独重合プロピレンポリマー（「ハイポール  Ｂ２００」、三井化学（株）製、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、曲げ弾性率１６００ＭＰａ）
ＰＰ５：熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマー（「チッソポリプロ  ＸＫ３２６２」、チッソ（株）製、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、曲げ弾性率７５０ＭＰａ）
（２）タルク
ＴＡ１：タルク（「Ｐタルク」、竹原工業（株）製、平均粒子径１０μｍ）
ＴＡ２：タルク（「ハイトロンＡ」、竹原工業（株）製、平均粒子径３μｍ）
（３）第１プライマー層を形成する樹脂組成物溶液
Ｐ１：ブチレンアジペート（ＰＢＡ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とからなる重量平均分子量約２０万のポリウレタン樹脂１００重量部に、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）とトルエンとの１対１の混合溶剤を９００重量部で混合した。さらに、シリカ（「アエロジル１３０」、日本アエロジル（株）、１次平均粒子径１６ｎｍ）１０重量部を混合し分散した。そして、グリセリンへのヘキサメチレンジイソシアネートトリアダクト体１０重量部添加して混合し、第１プライマー層を形成する樹脂組成物溶液とした。
Ｐ２：ブチレンアジペート（ＰＢＡ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とからなる重量平均分子量約２０万のポリウレタン樹脂６５重量部と、酢酸ビニル５０重量％からなるＭＦＲ２００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合体３５重量部とに、メチルエチルケトンとトルエンとの１対１の混合溶剤を９００重量部で混合した。さらに、シリカ（「アエロジル１３０」、日本アエロジル（株）、１次平均粒子径１６ｎｍ）１０重量部を混合し分散した。そして、グリセリンへのヘキサメチレンジイソシアネートトリアダクト体８．５重量部添加して混合し、第１プライマー層を形成する樹脂組成物溶液とした。
Ｐ３：ブチレンアジペート（ＰＢＡ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とからなる重量平均分子量約２０万のポリウレタン樹脂４５重量部と、酢酸ビニル５０重量％からなるＭＦＲ２００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合体５５重量部とに、メチルエチルケトンとトルエンとの１対１の混合溶剤を９００重量部で混合した。さらに、シリカ（「アエロジル１３０」、日本アエロジル（株）、１次平均粒子径１６ｎｍ）１０重量部を混合し分散した。そして、グリセリンへのヘキサメチレンジイソシアネートトリアダクト体６．５重量部添加して混合し、第１プライマー層を形成する樹脂組成物溶液とした。
Ｐ４：ブチレンアジペート（ＰＢＡ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とからなる重量平均分子量約２０万のポリウレタン樹脂１００重量部に、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）とトルエンとの１対１の混合溶剤を９００重量部で混合した。さらに、シリカ（「アエロジル１３０」、日本アエロジル（株）、１次平均粒子径１６ｎｍ）１０重量部を混合し分散し、第１プライマー層を形成する樹脂組成物溶液とした。
【０１０４】
（４）第２プライマー層を形成する樹脂組成物溶液
Ｐ５：ブチレンアジペート（ＰＢＡ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）と４、４’−メチレンビス（２−クロルアニリン）（ＭＯＣＡ）とからなる重量平均分子量約１７万のポリウレタン樹脂５０重量部と、酢酸ビニル５０重量％からなるＭＦＲ２００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合体５０重量部とに、メチルエチルケトンとトルエンとの１対１の混合溶剤を９００重量部で混合した。さらに、シリカ（「アエロジル１３０」、日本アエロジル（株）、１次平均粒子径１６ｎｍ）１０重量部を混合し分散し、第２プライマー層を形成する樹脂組成物溶液とした。
Ｐ６：ブチレンアジペート（ＰＢＡ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）と４、４’−メチレンビス（２−クロルアニリン）（ＭＯＣＡ）とからなる重量平均分子量約１７万のポリウレタン樹脂５０重量部と、酢酸ビニル５０重量％からなるＭＦＲ２００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合体５０重量部とに、メチルエチルケトンとトルエンとの１対１の混合溶剤を９００重量部で混合した。さらに、シリカ（「アエロジル１３０」、日本アエロジル（株）、１次平均粒子径１６ｎｍ）１０重量部を混合し分散した。そして、グリセリンへのヘキサメチレンジイソシアネートトリアダクト体８重量部添加して混合し、第２プライマー層を形成する樹脂組成物溶液とした。
【０１０５】
得られた化粧シートについて、下記の成形加工性評価及び接着性評価を行った。その結果を表１〜表３に示した。
【０１０６】
（化粧シートの成形加工性評価）
（１）シート加工性
得られた化粧シートにおける幅縮みの大小を測定し、さらに、表面の平担性の良し悪しを目視にて観察した。下記の基準にて評価した。
◎：幅縮みが２０％未満である、又は、平坦性が問題無い
○：幅縮みが２０％以上３０％未満である、又は、平坦性がやや悪い
△：幅縮みが３０％以上４０％未満である、又は、平坦性が少し悪い
×：幅縮みが４０％以上である、又は、平坦性が悪い
（２）スリット加工性
得られた化粧シートにおける切断面の平滑性の良し悪しを観察した。下記の基準にて評価した。
◎：切断面が平滑である
○：切断面が２０％未満でギザギザである
□：切断面が２０％以上２５％未満でギザギザである
△：切断面が２５％以上３０％未満でギザギザである
×：切断面が３０％以上でギザギザである
（３）貼り加工性
第２プライマー層に２００℃に加熱、溶融させたエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂からなるホットメルト接着剤（「エバーグリップ０１５」、アロンエバーグリップリミテッド社製）を塗布し、接着剤が冷却する前に、半径２０ｍｍの曲部を有するパーチクルボード及び３０ｍｍの曲部を有するパーチクルボードに貼り合わせて圧着した。パーチクルボードへの貼り合わせ面からの剥離部分の有る無しを目視にて観察した。下記の基準にて評価した。
◎：半径２０ｍｍの曲部を有するパーチクルボード及び３０ｍｍの曲部を有するパーチクルボードからの剥離部分無し
○：半径２０ｍｍの曲部を有するパーチクルボードからの剥離部分有り、かつ、３０ｍｍの曲部を有するパーチクルボードからの剥離部分無し
□：半径２０ｍｍの曲部を有するパーチクルボード及び３０ｍｍの曲部を有するパーチクルボードからの剥離部分がほとんど無し
△：半径２０ｍｍの曲部を有するパーチクルボード及び３０ｍｍの曲部を有するパーチクルボードからの剥離部分が少し有り
×：半径２０ｍｍの曲部を有するパーチクルボード及び３０ｍｍの曲部を有するパーチクルボードからの剥離部分がかなり有り
（４）切断加工性
第２プライマー層に２００℃に加熱、溶融させたエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂からなるホットメルト接着剤（「エバーグリップ０１５」、アロンエバーグリップリミテッド社製）を塗布し、接着剤が冷却する前に、パーチクルボードに貼り合わせて圧着した。パーチクルボードからはみ出た部分を式カッターを用いて切断し、化粧シートの割れ・欠けの有る無しを目視にて観察した。下記の基準にて評価した。
◎：割れ・欠け無し
○：割れ・欠けが無いが、切断面が平滑でない
□：割れ・欠けがほとんど無し
△：割れ・欠けが少し有り
×：割れ・欠けがかなり有り
（化粧シートの接着性評価）
（１）シート接着力
第２プライマー層に２００℃に加熱、溶融させたエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂からなるホットメルト接着剤（「エバーグリップ０１５」、アロンエバーグリップリミテッド社製）を１ｇ落とし、接着剤が冷却した化粧シートにおける接着剤の状態を調べた。下記の基準にて評価した。
◎：接着剤が剥がれない
○：少し接着剤がプライマーとともに化粧シートから剥がれる
△：部分的に接着剤がプライマーとともに化粧シートから剥がれる
×：全体的に接着剤がプライマーとともに化粧シートから剥がれる
（２）合板接着力
第２プライマー層に２００℃に加熱、溶融させたエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂からなるホットメルト接着剤（「エバーグリップ０１５」、アロンエバーグリップリミテッド社製）を塗布し、接着剤が冷却する前に、平行合板に貼り合わせて圧着した。室温で１８０°剥離試験を行った。下記の基準にて評価した。
◎：平行合板が９０％以上で材破した
○：平行合板が８０％以上９０％未満で材破した
△：平行合板が７０％以上８０％未満で材破した
×：平行合板が７０％未満で材破した
（３）ブロッキング
得られた化粧シートを巻き取り、４０℃で２４時間放置した後、展開し、化粧シートの状態を調べた。下記の基準にて評価した。
◎：ブロッキングが無い
○：剥離がやや重い
□：剥離が重い
△：プライマーが少し剥がれる
×：プライマーがかなり剥がれる
【０１０７】
【表１】
2005022119.tif 000002
【０１０８】
【表２】
2005022119.tif 000003
【０１０９】
【表３】
2005022119.tif 000004
上記表１〜表３に示すように、実施例１〜１８に係る化粧シートは、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーが好適な物性を有しているので、成形加工性が良好であり、切断面が平滑であり、割れ・欠けがなく、表面が平坦である等の外観に優れる化粧シートが作製された。
【０１１０】
一方、比較例１に係る化粧シートは、単独重合プロピレンポリマーで形成されるので、成形加工性が悪く、外観に問題がある化粧シートが作製された。また、比較例２に係る化粧シートは、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーが好適な物性を有していないので、成形加工性が悪く、外観に問題がある化粧シートが作製された。
【０１１１】
また、比較例３に係る化粧シートは、第１プライマー層が架橋型でないので、接着性に問題がある化粧シートが作製された。一方、比較例４に係る化粧シートは、第２プライマー層が架橋型であるので、接着性に問題がある化粧シートが作製された。
【０１１２】
さらに、実施例５〜８に係る化粧シートによれば、樹脂層の厚さを０．３ｍｍ〜０．６ｍｍとすることにより、より成形加工性が良好であり、切断面が平滑であり、割れ・欠けが発生せず、外観に優れる化粧シートが作製されることがわかった。
【０１１３】
また、実施例９〜１３に係る化粧シートによれば、タルクを３〜２５重量部で含有することにより、より成形加工性が良好であり、切断面が平滑であり、割れ・欠けが発生せず、表面が平坦である等の外観に優れる化粧シートが作製されることがわかった。
【０１１４】
そして、実施例１４〜１８に係る化粧シートによれば、第１プライマー層を０．５〜２μｍとし、かつ、第２プライマー層を０．５〜６μｍとすることにより、接着性が良好となることがわかった。したがって、化粧木質板の木口等の被接着材に対して接着性が良好となるので、建材、家具、家庭用電気製品のキャビネット類等に用いることが可能となる。
【０１１５】
一方、実施例４に係る化粧シートは、第１プライマー層がエチレン酢酸ビニル共重合体を５０重量％を超えて含有しているので、接着性がやや悪い化粧シートが作製された。
【０１１６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーが好適な物性を有しているので、成形加工性が良好であり、例えば、切断面が平滑であり、割れ・欠けが発生せず、表面が平坦である等の外観に優れる化粧シートを作製することができる。
【０１１７】
さらに、第１プライマー層が架橋型であるので、熱可塑性耐衝撃性プロピレンポリマーと密着性が良好であり、かつ、第２プライマー層が架橋型でないので、第１プライマー層と接着剤との双方に密着性が良好となる。
【０１１８】
したがって、化粧木質板の木口等の被接着材に対して接着性が良好となるので、建材、家具、家庭用電気製品のキャビネット類等に用いることが可能となる。